WO2015111697A1 - スカンジウム濃縮物の製造方法 - Google Patents

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    • C25C7/00—Constructional parts, or assemblies thereof, of cells; Servicing or operating of cells
    • C25C7/06—Operating or servicing

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a scandium concentrate, and more particularly to a method for reusing an alloy containing scandium and aluminum as aluminum and scandium concentrate.
  • Aluminum scandium alloy containing aluminum and scandium (hereinafter also referred to as “Al—Sc alloy”) has characteristics of light weight and high strength, and is used not only for sports equipment but also in fields requiring impact resistance. . In addition, in the future, it is expected to be used as a structural material for aircraft, electric cars, high-speed railways and the like. However, scandium is very expensive because it produces very little. Therefore, it is not easy to use scandium widely industrially.
  • the scandium quality of these waste products and the like is much higher than the scandium quality of nickel oxide ore and the like, and it is expected that the scandium is recovered from the waste products and reused.
  • the quality of scandium such as waste is high, the element contained in the Al—Sc alloy is aluminum, and the scandium content is very small compared to the aluminum content. It is not possible to effectively recover the scandium concentrate simply by melting.
  • the present invention has been made to solve the above-described problems, and its purpose is to effectively recover a scandium concentrate from an Al—Sc alloy. More specifically, in a structure or the like, an Al—Sc alloy having a Sc concentration of 0.1 to 1% is often used. As described above, the Sc concentration of the Al—Sc master alloy is 1 to 2%.
  • the present invention efficiently produces a scandium concentrate that can be directly used as an Al—Sc master alloy from scrap products of an Al—Sc alloy having an Sc concentration of about 0.1 to 1% used in structures and the like. The purpose is to collect.
  • the present inventors contacted and melted an alloy containing aluminum and scandium, and then subjected the molten mixture to electrolysis under predetermined conditions.
  • the inventors have found that the above object can be achieved and have completed the present invention.
  • the present invention provides the following.
  • the present invention provides a molten mixture producing step of producing a molten mixture of aluminum chloride and scandium chloride by bringing chlorine into contact with and melting an alloy containing aluminum and scandium; A first electrolysis step of subjecting to a first electrolysis using a first cathode at a potential between the potential and the metallization potential of scandium to produce aluminum around the first cathode; and the melting After the aluminum production step, the molten mixture is subjected to a second electrolysis with a second electrode at a potential capable of recovering scandium to produce a scandium concentrate around the second cathode. It is a manufacturing method of a scandium concentrate including an electrolysis process.
  • the molten mixture generating step is performed by melting the chloride contacted alloy with a chloride salt or eutectic salt melt having a melting point or eutectic temperature of 500 ° C. or lower.
  • the first electrolysis step is a step of producing solid aluminum around the first cathode
  • the second electrolysis step is a solid scandium concentrate around the second cathode. Is a process for producing a scandium concentrate according to (1).
  • the scandium concentrate can be effectively recovered from the Al—Sc alloy.
  • This scandium concentrate can be reused as it is as a high-quality Al—Sc master alloy. Further, scandium can be recovered through the solvent extraction or the like extremely efficiently compared to the case of recovery from nickel oxide ore.
  • FIG. 1 is a schematic view showing a method for producing a scandium concentrate according to the present invention.
  • This method includes a molten mixture generating step S1 in which a molten mixture of aluminum chloride and scandium chloride is produced by contacting and melting chlorine in an alloy containing aluminum and scandium, and the molten mixture is converted into a metallization potential of aluminum.
  • a first electrolysis step S2 in which a first electrolysis is performed using a first cathode at a potential between the metallization potential of scandium and aluminum is generated around the first cathode; and the molten aluminum
  • the molten mixture is subjected to a second electrolysis with a second electrode at a potential capable of recovering scandium to produce a scandium concentrate around the second cathode.
  • the salt or eutectic salt used for melting the above mixture needs to be studied in terms of both the melting point or eutectic temperature and the metalation potential of the metal to be precipitated. Will be described. There is no particular limitation as long as the stability is high at a temperature about 10 ° C. higher than the temperature at which the chloride of the Al—Sc alloy can be melted and the salt composition does not change due to volatilization.
  • the melting point or eutectic temperature is preferably 360 ° C. or more and 500 ° C. or less, more preferably 380 ° C. or more and 450 ° C. or less, and further preferably 390 ° C. or more and 400 ° C. or less.
  • the salt composition may change due to volatilization when the salt or eutectic salt is heated to such an extent that the chloride of the Al—Sc alloy can be melted.
  • An excessively high melting point or eutectic temperature is not preferable because the salt or eutectic salt is heated to an unnecessarily high temperature.
  • the molten salt requires that the difference between the metallization potential of aluminum and the scandium metallization potential be 0.8 V or more.
  • the electrolytic potential of the element varies depending on the type and composition of the molten salt. In the present invention, since aluminum and scandium coexist, only aluminum is generated in the first electrolysis, and scandium is generated for the first time in the second electrolysis. Therefore, the molten salt has the metalation potential of aluminum. Therefore, it is necessary to have a certain difference from the metalation potential of scandium. This difference is preferably larger and more preferably 1.0 V or more.
  • the metallization potential of Al 3+ in the Ag + / Ag electrode system at 450 ° C. of the LiCl—KCl eutectic salt is ⁇ 1.04 V
  • the metallization potential of Sc 3+ is ⁇ 1.83 V.
  • the difference between the two is about 0.8 V, which is sufficient to suppress the formation of both aluminum and scandium in the first electrolysis.
  • a chloride-based salt does not cause a significant difference in the metalation potential even if the types of metal elements constituting the salt are different.
  • LiCl—KCl eutectic salt eutectic temperature: 354 ° C., difference in metallization potential between Al 3+ and Sc 3+ : about 0.8 V
  • scandium concentrate can be efficiently used. Can be recovered.
  • these are made into molten salts even if they are heated to a temperature higher than the melting point of aluminum, the stability is high and the change in composition can be suppressed. Further, it is not necessary to heat more than necessary during electrolysis. And it can suppress that both aluminum and a scandium produce
  • the chloride of the Al—Sc alloy is dissolved in a molten salt heated to such an extent that the chloride of the Al—Sc alloy can be sufficiently melted. Since the saturated vapor pressure of aluminum chloride and the saturated vapor pressure of scandium chloride are different, when the chloride of the Al—Sc alloy is dissolved in the molten salt, a part of aluminum chloride (AlCl 3 ) is volatilized. The remaining aluminum chloride and scandium chloride (ScCl 3 ) are easily melted into the eutectic salt to form a uniform melt.
  • first electrolysis step S2 Subsequently, the first electrolysis step S2 will be described.
  • the molten mixture obtained in the molten mixture generation step S1 is subjected to first electrolysis using a first cathode at a potential between the metallization potential of aluminum and the scandium metallization potential.
  • solid aluminum is formed in dendritic form (dendrites) around the first cathode.
  • the type of the electrode is not particularly limited, and for example, silver is used as a reference electrode, graphite is used as an anode, and nickel is used as a first cathode.
  • the potential in the first electrolysis needs to be between the metalation potential of aluminum and the metalation potential of scandium, more specifically, not more than the metalation potential of aluminum and not less than the metalation potential of scandium. If it is not in this range, not only molten aluminum but also scandium can be generated at the cathode, which is not preferable.
  • the potential in the first electrolysis is preferably close to the metalation potential of aluminum. Specifically, it is preferably in the range of ⁇ 1.50 V or more and ⁇ 1.04 V or less, and ⁇ 1.30 V. More preferably, it is in the range of ⁇ 1.10 V or less.
  • the temperature of the molten salt is not particularly limited as long as the chloride of the Al—Sc alloy can be melted and is lower than the melting point of aluminum, but the energy cost can be minimized, and the produced aluminum becomes liquid. From the point etc. which can be suppressed, it is preferable that it is 360 degreeC or more and 500 degrees C or less, and it is more preferable that it is 380 degreeC or more and 450 degrees C or less.
  • chlorine gas is generated at the anode.
  • the generated chlorine gas is preferably removed quickly from the anode.
  • the concentration of scandium contained in the molten salt increases. That is, the scandium quality of the scandium concentrate deposited by the second electrolysis can be adjusted by adjusting the amount of aluminum deposited by the first electrolysis.
  • the material of the electrode is not particularly limited, and it is sufficient to use the same electrode as that used in the first electrolysis, but at least two different cathode rods are used for the first cathode and the second cathode. It is necessary to be.
  • the potential in the second electrolysis requires that scandium is generated in the form of dendrites on the cathode together with aluminum, and more specifically, is not more than the metalization potential of scandium. If it is not within this range, a solid scandium concentrate is not suitably formed at the cathode, which is not preferable.
  • the potential in the second electrolysis may be ⁇ 1.83 V or less, but is preferably ⁇ 2.0 V or less, more preferably ⁇ 2.2 V or less in consideration of operational stability. .
  • FIG. 2 is a schematic diagram illustrating the configuration of the electrolyzer 1 used in this embodiment.
  • the electrolysis apparatus 1 includes two large and small quartz containers 21 and 22 that encapsulate an Al—Sc alloy together with a dissolved salt, one of which opens, a quartz tube 3 that accommodates the quartz containers 21 and 22 from the opening, and this quartz tube.
  • Rubber plug 4 for sealing 3 reference electrode (silver) 5, anode (graphite) 6 and first or second cathode (nickel) 71, 72 inserted into large quartz container 21, quartz tube 3
  • a gas replacement section 8 that replaces the inside of the chamber with gas
  • a thermocouple 9 that is inserted into the large quartz vessel 21
  • an electric furnace 10 that keeps the temperature inside the quartz tube 3 at a predetermined temperature
  • the inside of the quartz tube 3 And a heat insulating board 11 that maintains the heat insulating property.
  • chlorine was brought into contact with an Al—Sc alloy having a scandium concentration of 1% to chlorinate the alloy.
  • the resulting chloride had a scandium grade of about 10%.
  • 30 g of this chloride was charged into the molten salt, and chlorine gas was supplied into the quartz tube 3 through the gas replacement unit 8 at a flow rate of 0.1 liter / min for 15 minutes.
  • the reference electrode (silver) 5, the anode (graphite) 6 and the first cathode (nickel) 71 are immersed in the position shown in FIG. 2, and the potential of the Ag + / Ag reference electrode 5 is ⁇ 1.15 V.
  • the first electrolysis was carried out while maintaining the temperature. As a result, dendritic solid aluminum was recovered from the first cathode 71.
  • the energization was stopped once, and the solid aluminum was collected together with the first cathode 71.
  • the first cathode 71 was replaced with the second cathode 72, and the second electrolysis was performed while maintaining the potential of the Ag + / Ag reference electrode 5 at a potential of -1.95V.
  • both aluminum and scandium were deposited from the first cathode 71, and as a result, a dendritic solid scandium concentrate 13 was obtained.
  • the inside of the quartz tube 3 was cooled to room temperature. And the salt 12 solidified by this cooling and the scandium concentrate 13 were taken out.
  • Each of the solid aluminum recovered by the first electrolysis and the solid scandium concentrate 13 recovered by the second electrolysis was analyzed using a fluorescent X-ray analyzer (XRF) and ICP mass spectrometry.
  • the weight of the aluminum metal contained in the aluminum recovered by the first electrolysis was 3.5 g, and the purity exceeded 98%.
  • the weight of the scandium concentrate 13 recovered by the second electrolysis was 2.0 g, and the purity was about 30%. From this, the aluminum recovered by the first electrolysis can be reused as aluminum, and the scandium concentrate 13 recovered by the second electrolysis can be reused as a high-grade Al—Sc master alloy. confirmed.

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Abstract

　Ａｌ－Ｓｃ合金からスカンジウム濃縮物を有効に回収する。　本発明に係るスカンジウム濃縮物の製造方法は、アルミニウム及びスカンジウムを含有する合金に塩素を接触し、融解することによって塩化アルミニウム及び塩化スカンジウムの融解混合物を生成する融解混合物生成工程Ｓ１と、融解混合物を、アルミニウムのメタル化電位とスカンジウムのメタル化電位との間の電位で第１の陰極を用いて第１の電気分解に付し、第１の陰極の周囲でアルミニウムを生成する第１電気分解工程Ｓ２と、溶融アルミニウム生成工程の後、融解混合物を、スカンジウムを回収可能な電位で第２の電極を用いて第２の電気分解に付し、第２の陰極の周囲でスカンジウム濃縮物を生成する第２電気分解工程Ｓ３とを含む。

Description

スカンジウム濃縮物の製造方法
　本発明は、スカンジウム濃縮物の製造方法、より詳しくは、スカンジウムとアルミニウムを含有する合金をアルミニウム及びスカンジウム濃縮物として再利用する方法に関する。
　アルミニウム及びスカンジウムを含有するアルミニウムスカンジウム合金（以下、「Ａｌ－Ｓｃ合金」ともいう。）は、軽量で高強度という特性を有し、スポーツ用品のほか、耐衝撃性を要する分野で用いられている。加えて、将来的には、航空機、電気自動車、高速鉄道等の構造材としての利用も期待される。しかしながら、スカンジウムの産出量は極めて少ないため、スカンジウムは非常に高価である。そのため、スカンジウムを工業的に幅広く利用することは容易でない。
　近年、ニッケル酸化鉱石に微量随伴するスカンジウムを回収する技術が進み、従来よりも大量のスカンジウムを安定して得ることができつつある。しかしながら、ニッケル酸化鉱石からスカンジウムを回収するには、イオン交換、溶媒抽出、中和沈澱及び焙焼等、多数の工程を要するため、この技術を用いても、スカンジウムが高価であることに変わりはない。
　ところで、スカンジウムは、容易に酸化される上に高融点であるため、スカンジウムとアルミニウムとをただ溶融するだけでは、Ａｌ－Ｓｃ合金を得ることはできない。そこで、一般的に、溶融したアルミニウムに対して、スカンジウム酸化物をカルシウム等の金属で還元しながら添加し、スカンジウム品位が１～２％程度の母合金を得、これをアルミニウムで希釈して目的とするＡｌ－Ｓｃ合金を得る手法がとられる。また、ハロゲン化スカンジウムを原料としてスカンジウム母合金を製造することも提案されている（特許文献１参照）。
特開２００３－１７１７２４号公報
　特許文献１に記載の処理とは逆方向の処理を行うことで、Ａｌ－Ｓｃ合金からスカンジウムを分離することも考えられる。しかしながら、ハロゲン化スカンジウムの安定性のほか、有害な塩素を使用することによるリスク、さらに、工業的な設備やコストを考えると、特許文献１に記載の処理とは逆方向の処理を行うことでスカンジウム回収技術を実用化することは容易でない。
　一方で、スカンジウムへの期待は高まっていることから、今後、Ａｌ－Ｓｃ合金の生産量は増加し、いずれはＡｌ－Ｓｃ合金を用いた構造体の廃棄や、該構造体の製造工程内で生じる不良品等が増えることも予想される。
　これら廃棄品等のスカンジウム品位は、ニッケル酸化鉱石等におけるスカンジウム品位よりは遥かに高く、廃棄品等からスカンジウムを回収して再利用するのは有効な手段であると予想される。しかしながら、廃棄品等のスカンジウム品位が高いとはいっても、Ａｌ－Ｓｃ合金に含まれる元素はアルミニウムであり、スカンジウムの含有量はアルミニウムの含有量に比べるごく微量であるため、Ａｌ－Ｓｃ合金をただ溶融するだけでは、スカンジウム濃縮物を有効に回収することはできない。
　本発明は、以上のような課題を解決するためになされたものであり、その目的は、Ａｌ－Ｓｃ合金からスカンジウム濃縮物を有効に回収することである。より詳しく説明すると、構造体等において、Ａｌ－Ｓｃ合金は、Ｓｃ濃度にして０．１～１％のものが多く用いられる。上述したとおり、Ａｌ－Ｓｃ母合金のＳｃ濃度は１～２％である。本発明は、構造体等で使用されていたＳｃ濃度が０．１～１％程度であるＡｌ－Ｓｃ合金のスクラップ品から、Ａｌ－Ｓｃ母合金としてそのまま利用できる程度のスカンジウム濃縮物を効率よく回収することを目的とするものである。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、アルミニウム及びスカンジウムを含有する合金に塩素を接触し、融解した後、その融解混合物を所定の条件で電気分解に付することで、上記の目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　具体的には、本発明では、以下のようなものを提供する。
　（１）本発明は、アルミニウム及びスカンジウムを含有する合金に塩素を接触し、融解することによって塩化アルミニウム及び塩化スカンジウムの融解混合物を生成する融解混合物生成工程と、前記融解混合物を、アルミニウムのメタル化電位とスカンジウムのメタル化電位との間の電位で第１の陰極を用いて第１の電気分解に付し、前記第１の陰極の周囲でアルミニウムを生成する第１電気分解工程と、前記溶融アルミニウム生成工程の後、前記融解混合物を、スカンジウムを回収可能な電位で第２の電極を用いて第２の電気分解に付し、前記第２の陰極の周囲でスカンジウム濃縮物を生成する第２電気分解工程とを含む、スカンジウム濃縮物の製造方法である。
　（２）また、本発明は、前記融解混合物生成工程が、前記塩素を接触した前記合金に、５００℃以下の融点あるいは共晶温度を有する塩化物系の塩あるいは共晶塩の融解物に融解する工程であり、前記第１電気分解工程は、前記第１の陰極の周囲で固体アルミニウムを生成する工程であり、前記第２電気分解工程は、前記第２の陰極の周囲で固体スカンジウム濃縮物を生成する工程である、（１）に記載のスカンジウム濃縮物の製造方法である。
　本発明によると、Ａｌ－Ｓｃ合金からスカンジウム濃縮物を有効に回収することができる。このスカンジウム濃縮物は、高品位なＡｌ－Ｓｃ母合金としてそのまま再利用できる。また、溶媒抽出等を経ることで、ニッケル酸化鉱石から回収する場合に比べて極めて効率的にスカンジウムを回収することもできる。
本発明に係るスカンジウム濃縮物の製造方法を示す概略図である。 本実施例で用いた電気分解装置１の構成を説明する概略図である。
　以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本発明は以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨を限定するものではない。
＜スカンジウム濃縮物の製造方法＞
　図１は、本発明に係るスカンジウム濃縮物の製造方法を示す概略図である。この方法は、アルミニウム及びスカンジウムを含有する合金に塩素を接触し、融解することによって塩化アルミニウム及び塩化スカンジウムの融解混合物を生成する融解混合物生成工程Ｓ１と、この融解混合物を、アルミニウムのメタル化電位とスカンジウムのメタル化電位との間の電位で第１の陰極を用いて第１の電気分解に付し、前記第１の陰極の周囲でアルミニウムを生成する第１電気分解工程Ｓ２と、この溶融アルミニウム生成工程Ｓ２の後、融解混合物を、スカンジウムを回収可能な電位で第２の電極を用いて第２の電気分解に付し、前記第２の陰極の周囲でスカンジウム濃縮物を生成する第２電気分解工程Ｓ３とを含む。
〔融解混合物生成工程Ｓ１〕
　スカンジウム濃縮物の製造するにあたり、イオン性の固体を高温にして融解させ、これを電気分解する溶融塩電解法を用いることも考えられる。しかしながら、アルミニウムの融点が６６０．５℃であることから、溶融塩電解法では、この融点よりも高い温度にまで溶融塩を加熱しなければならず、多くのエネルギーを要する。そこで、本発明では、まず、原料となるＡｌ－Ｓｃ合金（廃棄品、製造不良品等）に塩素ガスを接触し、Ａｌ－Ｓｃ合金に比べて融点が低いＡｌ－Ｓｃ合金の塩化物を得る。続いて、Ａｌ－Ｓｃ合金の塩化物を融解する。Ａｌ－Ｓｃ合金の塩化物であれば、４５０℃程度の温度で十分に溶解できる。
　上記混合物を融解する際に用いる塩あるいは共晶塩は、融点あるいは共晶温度の観点と、析出対象となる金属のメタル化電位の観点との両面での検討を要するが、まず、前者の観点について説明する。Ａｌ－Ｓｃ合金の塩化物を融解できる温度よりも１０℃程度高い温度で安定性が高く、揮発による塩組成の変化が生じるものでなければ特に限定されるものでない。具体的には、融点あるいは共晶温度は、３６０℃以上５００℃以下であることが好ましく、３８０℃以上４５０℃以下であることがより好ましく、３９０℃以上４００℃以下であることがさらに好ましい。融点あるいは共晶温度が低すぎると、塩あるいは共晶塩をＡｌ－Ｓｃ合金の塩化物を融解できる程度にまで加熱したときに、揮発による塩組成の変化が生じ得るため、好ましくない。融点あるいは共晶温度が高すぎると、不必要に高い温度にまで塩あるいは共晶塩を加熱することになるため、好ましくない。
　続いて、後者の観点について説明する。溶融塩は、アルミニウムのメタル化電位と、スカンジウムのメタル化電位との差が０．８Ｖ以上であることを要する。溶融塩の種類や組成により、元素の電解電位は異なる。本発明では、アルミニウム及びスカンジウムが共存するため、第１の電気分解ではアルミニウムだけが生成し、第２の電気分解で初めてスカンジウムが生成するようにするため、溶融塩は、アルミニウムのメタル化電位と、スカンジウムのメタル化電位との間に一定以上の差を有することを要する。この差は大きい方が好ましく、１．０Ｖ以上であることがより好ましい。
　ＬｉＣｌ－ＫＣｌ共晶塩の４５０℃におけるＡｇ＋／Ａｇ電極系でのＡｌ３＋のメタル化電位は－１．０４Ｖであり、Ｓｃ３＋のメタル化電位は－１．８３Ｖである。両者の差は約０．８Ｖであり、第１の電気分解でアルミニウムとスカンジウムとの両方が生成するのを抑えるには十分である。加えて、メタル化電位に関する詳細なデータは知られていないものの、塩化物系の塩であれば、塩を構成する金属元素の種類が異なっても、メタル化電位に大きな違いは生じない。
　上記の点から、ＬｉＣｌ－ＫＣｌ共晶塩（共晶温度：３５４℃、Ａｌ３＋とＳｃ３＋との間でのメタル化電位の差：約０．８Ｖ）として用いることで、スカンジウム濃縮物を効率的に回収できる。これらを溶融塩にすると、アルミニウムの融点よりも高い温度に加熱しても、安定性が高く、組成の変化を抑えられる。また、電気分解の際に必要以上に加熱する必要もない。そして、第１の電気分解の際にアルミニウムとスカンジウムとの両方が生成することを抑えられる。
　Ａｌ－Ｓｃ合金の塩化物を十分に溶融できる程度に加熱した溶融塩に、上記Ａｌ－Ｓｃ合金の塩化物を溶解する。塩化アルミニウムの飽和蒸気圧と、塩化スカンジウムの飽和蒸気圧とは異なることから、上記溶融塩に上記Ａｌ－Ｓｃ合金の塩化物を溶解すると、塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３）の一部は揮発する一方で、残りの塩化アルミニウムと塩化スカンジウム（ＳｃＣｌ３）は、共晶塩中に容易に溶融し、均一な融体となる。
〔第１電気分解工程Ｓ２〕
　続いて、第１電気分解工程Ｓ２について説明する。第１電気分解工程Ｓ２では、融解混合物生成工程Ｓ１で得た融解混合物を、アルミニウムのメタル化電位とスカンジウムのメタル化電位との間の電位で第１の陰極を用いて第１の電気分解に付し、この第１の陰極の周囲で固体アルミニウムをデンドライト状（樹枝状晶）に生成する。
　電極の種類は特に限定されるものでないが、例えば、銀を参照電極とし、黒鉛を陽極とし、ニッケルを第１の陰極にすることが挙げられる。
　第１の電気分解における電位は、アルミニウムのメタル化電位とスカンジウムのメタル化電位との間、より詳しくは、アルミニウムのメタル化電位以下、かつ、スカンジウムのメタル化電位以上であることを要する。この範囲にないと、陰極において、溶融アルミニウムだけでなくスカンジウムも生成し得るため、好ましくない。特に、第１の電気分解における電位は、アルミニウムのメタル化電位に近い方が好ましく、具体的には、－１．５０Ｖ以上－１．０４Ｖ以下の範囲内にあることが好ましく、－１．３０Ｖ以上－１．１０Ｖ以下の範囲内にあることがより好ましい。
　溶融塩の温度は、Ａｌ－Ｓｃ合金の塩化物を融解でき、アルミニウムの融点よりも低ければ特に限定されるものでないが、エネルギーコストを最小限に抑えられる点、生成したアルミニウムが液体になることを抑えられる点等から、３６０℃以上５００℃以下であることが好ましく、３８０℃以上４５０℃以下であることがより好ましい。
　第１の電気分解の間、陽極では、塩素ガスが発生する。電流効率を高めるため、発生した塩素ガスは陽極上から速やかに除去させることが好ましい。
　第１の電気分解でアルミニウムを析出させることに伴い、溶融塩に含まれるスカンジウム濃度が高くなる。すなわち、第１の電気分解で析出するアルミニウムの量を調整することで、第２の電気分解で析出するスカンジウム濃縮物のスカンジウム品位を調整できる。
〔第２電気分解工程Ｓ３〕
　続いて、第２電気分解工程Ｓ３について説明する。第２電気分解工程Ｓ３では、溶融アルミニウム生成工程Ｓ２の後、融解混合物を、スカンジウムを回収可能な電位で、第１の陰極とは異なる第２の陰極を用いて第２の電気分解に付する。そうすることで、第１の陰極の周囲で固体スカンジウム濃縮物をデンドライト状（樹枝状晶）に生成する。
　電極の材質は特に限定されるものでなく、第１の電気分解で用いた電極と同じものを用いれば足りるが、少なくとも、第１の陰極と第２の陰極とは、異なる２本の陰極棒であることを要する。
　第２の電気分解における電位は、スカンジウムがアルミニウムとともに陰極上にデンドライト状に生成すること、より詳しくは、スカンジウムのメタル化電位以下であることを要する。この範囲にないと、陰極において、固体スカンジウム濃縮物が好適に生成しないため、好ましくない。第２の電気分解における電位は、－１．８３Ｖ以下であれば足りるが、操作の安定性を考慮すると、－２．０Ｖ以下であることが好ましく、－２．２Ｖ以下であることがより好ましい。
　以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に何ら制限を受けるものではない。
＜実施例＞
　図２は、本実施例で用いた電気分解装置１の構成を説明する概略図である。電気分解装置１は、Ａｌ－Ｓｃ合金を溶解塩とともに封入する大小２つの石英容器２１，２２と、一方が開口し、この開口から石英容器２１，２２を収容する石英管３と、この石英管３を密閉するゴム栓４と、大きな石英容器２１の内部に挿入される参照電極（銀）５、陽極（黒鉛）６及び第１又は第２の陰極（ニッケル）７１，７２と、石英管３の内部をガスで置換するガス置換部８と、大きな石英容器２１の内部に挿入される熱電対９と、石英管３の内部の温度を所定温度に保つ電気炉１０と、石英管３の内部の断熱性を保つ断熱ボード１１とを備える。
　ＬｉＣｌ－ＫＣｌ共晶塩（ＬｉＣｌとＫＣｌとのモル比＝５９：４１）を、予め小さな石英容器２２が収容された大きな石英容器２１に入れ、この石英容器２１を石英管３の内部に収容した。そして、石英管３の開口をゴム栓４で密閉し、熱電対９を図２に示す位置に取り付けた後、石英管３の内部雰囲気を不活性に保つため、ガス置換部８を通じて気体をアルゴンで十分に置換した。そして、石英管３の内部を４５０℃まで昇温し、アルゴンガス流の下で３０分保持した。そして、ＬｉＣｌ－ＫＣｌ共晶塩が溶融し、溶融塩１２になったことを目視で確認した。
　これとは別に、スカンジウム濃度が１％であるＡｌ－Ｓｃ合金に塩素を接触し、合金を塩化させた。これにより得られた塩化物のスカンジウム品位は約１０％であった。この塩化物３０ｇを上記溶融塩に投入し、ガス置換部８を通じて、石英管３の内部に塩素ガスを０．１リットル／ｍｉｎの流速で１５分間供給した。
　続いて、参照電極（銀）５、陽極（黒鉛）６及び第１の陰極（ニッケル）７１を図２に示す位置に浸漬し、Ａｇ＋／Ａｇ参照電極５の電位において－１．１５Ｖの電位に保持しながら第１の電気分解を行った。これにより、第１の陰極７１からデンドライト状の固体アルミニウムが回収された。
　第１の電気分解の後、いったん通電を止め、固体アルミニウムを第１の陰極７１とともに回収した。
　続いて、第１の陰極７１を第２の陰極７２に差し替え、Ａｇ＋／Ａｇ参照電極５の電位において－１．９５Ｖの電位に維持しながら第２の電気分解を行った。これにより、第１の陰極７１からアルミニウムとスカンジウムとの両方が析出され、結果として、デンドライト状の固体スカンジウム濃縮物１３が得られた。
　第２の電気分解の後、石英管３の内部を常温まで冷却した。そして、この冷却により固化した塩１２及びスカンジウム濃縮物１３を取り出した。
　第１の電気分解で回収された固体アルミニウム及び第２の電気分解で回収された固体スカンジウム濃縮物１３の各々について、蛍光Ｘ線分析装置（ＸＲＦ）及びＩＣＰ質量分析を用いて分析を行った。第１の電気分解で回収されたアルミニウムに含まれるアルミニウムメタルの重量は３．５ｇであり、純度は９８％を超えていた。また、第２の電気分解で回収されたスカンジウム濃縮物１３の重量は２．０ｇであり、純度は約３０％であった。このことから、第１の電気分解で回収されたアルミニウムについてはアルミニウムとして、第２の電気分解で回収されたスカンジウム濃縮物１３については高品位なＡｌ－Ｓｃ母合金として、各々そのまま再利用できることが確認された。
　１　　電気分解装置
　２１　大きな石英容器
　２２　小さな石英容器
　３　　石英管
　４　　ゴム栓
　５　　参照電極
　６　　陽極
　７１　第１の陰極
　７２　第２の陰極
　８　　ガス置換部
　９　　熱電対
　１０　　電気炉
　１１　断熱ボード

Claims (2)

  1. 　アルミニウム及びスカンジウムを含有する合金に塩素を接触し、融解することによって塩化アルミニウム及び塩化スカンジウムの融解混合物を生成する融解混合物生成工程と、
    　前記融解混合物を、アルミニウムのメタル化電位とスカンジウムのメタル化電位との間の電位で第１の陰極を用いて第１の電気分解に付し、前記第１の陰極の周囲でアルミニウムを生成する第１電気分解工程と、
    　前記溶融アルミニウム生成工程の後、前記融解混合物を、スカンジウムを回収可能な電位で第２の電極を用いて第２の電気分解に付し、前記第２の陰極の周囲でスカンジウム濃縮物を生成する第２電気分解工程とを含む、スカンジウム濃縮物の製造方法。
  2. 　前記融解混合物生成工程は、前記塩素を接触した前記合金に、５００℃以下の融点あるいは共晶温度を有する塩化物系の塩あるいは共晶塩の融解物に融解する工程であり、
    　前記第１電気分解工程は、前記第１の陰極の周囲で固体アルミニウムを生成する工程であり、
    　前記第２電気分解工程は、前記第２の陰極の周囲で固体スカンジウム濃縮物を生成する工程である、請求項１に記載のスカンジウム濃縮物の製造方法。
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