WO2015119026A1 - 多層体 - Google Patents

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tert
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健太 今里
山中　克浩
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Definitions

  • the present invention relates to a multilayer body excellent in heat resistance, low water absorption, impact resistance, surface hardness, and adhesion.
  • Polycarbonate resin made of bisphenol A is widely used for vehicle applications and construction materials because of its excellent heat resistance, impact resistance, flame retardancy, and transparency.
  • these applications particularly those used outdoors are required to have high weather resistance, but generally the weather resistance of polycarbonate resin is not superior compared to other transparent materials such as acrylic resin, and yellowing due to outdoor exposure. Deformation and devitrification occur.
  • various studies have been made so far as measures for improving the weather resistance of polycarbonate, and as one of the methods, a technique of coating an acrylic resin containing a weathering agent on a polycarbonate substrate is used. (Patent Document 1).
  • Patent Document 1 Although these methods show improvement in weather resistance, it is difficult to say that the characteristics of polycarbonate are sufficiently utilized from the viewpoint of impact resistance, heat resistance, and water absorption as essential problems of acrylic resins. There was room.
  • Patent Documents 4 and 5 disclose a laminate with a bisphenol A-type polycarbonate in a specific configuration, but the heat resistance and surface hardness of the isosorbide-based polycarbonate of the adhesion layer are low, and an additional coating layer is required. There was a problem that the adhesion and the adhesiveness was extremely bad.
  • Patent Documents 6 and 7 show a copolymer composition having isosorbide and a spiro ring skeleton, but are intended for use in optical film applications and do not describe the viewpoint as a laminate with bisphenol A-type polycarbonate. .
  • An object of the present invention is to provide a multilayer body excellent in heat resistance, low water absorption, impact resistance, surface hardness, and adhesion.
  • the present inventors have included a certain ratio of a monomer having a specific spiro ring structure as a copolymerizable monomer with isosorbide, which is excellent in heat resistance, low water absorption, impact resistance, and surface hardness.
  • a certain ratio of a monomer having a specific spiro ring structure as a copolymerizable monomer with isosorbide, which is excellent in heat resistance, low water absorption, impact resistance, and surface hardness.
  • the object of the invention is achieved by the following.
  • the main repeating unit is the following formula
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • a polycarbonate having a molar ratio (a-1 / a-2) of units (a-1) to units (a-2) of 32/68 to 70/30 The multilayer body which has at least 1 layer or more each of the layer which consists of resin (A), and the layer which consists of aromatic polycarbonate resin (B).
  • a layer made of a polycarbonate resin containing isosorbide and a diol having a spiro ring structure as a structural unit at a constant ratio and a layer made of an aromatic polycarbonate resin are laminated, thereby providing heat resistance, low water absorption, and impact resistance.
  • a multilayer body having excellent properties in surface hardness and excellent adhesion Therefore, the industrial effect that it produces is exceptional.
  • the main repeating unit is composed of a unit (a-1) and a unit (a-2).
  • the main repeating unit is a total of unit (a-1) and unit (a-2) of 50 mol% or more, preferably 60 mol% or more, more preferably 70 mol% based on all repeating units. % Or more, more preferably 80 mol% or more.
  • the unit (a-1) in the present invention is derived from an aliphatic diol having an ether group, as shown in the formula (a-1).
  • the diol having an ether bond in the biomass resource is a material having high heat resistance and pencil hardness.
  • Examples of the formula (a-1) include repeating units (a-1-1), (a-1-2) and (a-1-3) represented by the following formulas having a stereoisomer relationship.
  • carbohydrate-derived ether diols which are substances obtained from natural biomass and are one of the so-called renewable resources.
  • the repeating units (a-1-1), (a-1-2) and (a-1-3) are called isosorbide, isomannide and isoid, respectively.
  • Isosorbide is obtained by hydrogenating D-glucose obtained from starch and then dehydrating it.
  • Other ether diols can be obtained by the same reaction except for the starting materials.
  • isosorbide isomannide, and isoidide
  • a repeating unit derived from isosorbide (1,4; 3,6-dianhydro-D-sorbitol) is particularly preferable because of ease of production and excellent heat resistance.
  • the unit (a-2) in the present invention is derived from a diol having a spiro ring structure.
  • diol compounds having a spiro ring structure 3,9-bis (2-hydroxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5.5) undecane, 3,9-bis (2-hydroxy-1) , 1-Dimethylethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5.5) undecane, 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-diethylethyl) -2,4,8,10 Fats such as tetraoxaspiro (5.5) undecane, 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dipropylethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5.5) undecane And cyclic diol compounds.
  • the diol compound for deriving other units other than the unit (a-1) and the unit (a-2) may be any of other aliphatic diol compounds, alicyclic diol compounds, and aromatic dihydroxy compounds.
  • Examples include diol compounds and oxyalkylene glycols such as diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, and polyethylene glycol described in No. 2004/111106 pamphlet and International Publication No. 2011/021720 pamphlet.
  • Examples of the aliphatic diol compound include 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1.9-nonanediol, , 10-decanediol, 1,12-dodecanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-n-butyl-2-ethyl-1 , 3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 1,2-hexane glycol, 1,2-octyl glycol, 2-ethyl- 1,3-hexanediol, 2,3-diisobutyl
  • Examples of the alicyclic diol compound include cyclohexane dimethanol, tricyclodecane dimethanol, adamantane diol, pentacyclopentadecane dimethanol, 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutane diol, and the like.
  • Aromatic dihydroxy compounds include ⁇ , ⁇ ′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene (bisphenol M), 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene, 1,1- Bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenyl sulfide, bisphenol A, 2 , 2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane (bisphenol C), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane (bisphenol AF) And 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) decane.
  • bisphenol M 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene
  • 1,1- Bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane 1,1-bis (4-hydroxy
  • the main repeating unit contains the unit (a-1) and the unit (a-2), and the molar ratio (a-1 / a-2) is 32 / 68-70 / 30.
  • a molar ratio (a-1 / a-2) of 32/68 to 70/30 is preferred because heat resistance and surface hardness are increased, and adhesion with bisphenol A-type polycarbonate is also obtained.
  • the molar ratio (a-1 / a-2) between the unit (a-1) and the unit (a-2) is preferably 40/60 to 70/30, more preferably 45/55 to 70/30, / 50 to 70/30 is more preferable.
  • the balance between adhesion and heat resistance with bisphenol A-type polycarbonate is particularly excellent and more preferable.
  • the molar ratio (a-1 / a-2) is smaller than 32/68, the heat resistance is low.
  • the molar ratio (a-1 / a-2) is larger than 70/30, the water absorption is reduced. The rate is high, and the adhesion with the bisphenol A-type polycarbonate deteriorates.
  • the molar ratio (a-1 / a-2) can be measured and calculated by proton NMR of JNM-AL400 manufactured by JEOL.
  • the polycarbonate resin (A) is produced by a reaction means known per se for producing an ordinary polycarbonate resin, for example, a method of reacting a diol component with a carbonate precursor such as a carbonic acid diester. Next, basic means for these manufacturing methods will be briefly described.
  • the transesterification reaction using a carbonic acid diester as a carbonate precursor is performed by a method in which a predetermined proportion of a diol component is stirred with a carbonic acid diester while heating in an inert gas atmosphere to distill the resulting alcohol or phenol.
  • the reaction temperature varies depending on the boiling point of the alcohol or phenol produced, but is usually in the range of 120 to 300 ° C.
  • the reaction is completed while distilling off the alcohol or phenol produced under reduced pressure from the beginning. Moreover, you may add a terminal stopper, antioxidant, etc. as needed.
  • Examples of the carbonic acid diester used for the transesterification include esters such as an aryl group having 6 to 12 carbon atoms and an aralkyl group which may be substituted. Specific examples include diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, and m-cresyl carbonate. Of these, diphenyl carbonate is particularly preferred.
  • the amount of diphenyl carbonate to be used is preferably 0.97 to 1.10 mol, more preferably 1.00 to 1.06 mol, per 1 mol of the dihydroxy compound.
  • a polymerization catalyst can be used in order to increase the polymerization rate.
  • the polymerization catalyst include alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, nitrogen-containing compounds, metal compounds and the like.
  • organic acid salts organic acid salts, inorganic salts, oxides, hydroxides, hydrides, alkoxides, quaternary ammonium hydroxides, and the like of alkali metals and alkaline earth metals are preferably used. It can be used alone or in combination.
  • alkali metal compound examples include sodium hydroxide, potassium hydroxide, cesium hydroxide, lithium hydroxide, sodium bicarbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, lithium carbonate, sodium acetate, potassium acetate, cesium acetate, lithium acetate, Sodium stearate, potassium stearate, cesium stearate, lithium stearate, sodium borohydride, sodium benzoate, potassium benzoate, cesium benzoate, lithium benzoate, disodium hydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, phosphorus
  • Examples include dilithium oxyhydrogen, disodium phenylphosphate, disodium salt of bisphenol A, 2 potassium salt, 2 cesium salt, 2 lithium salt, sodium salt of phenol, potassium salt, cesium salt and lithium salt.
  • Alkaline earth metal compounds include magnesium hydroxide, calcium hydroxide, strontium hydroxide, barium hydroxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, strontium carbonate, barium carbonate, magnesium diacetate, calcium diacetate, strontium diacetate, diacetate Examples include barium and barium stearate.
  • nitrogen-containing compounds include quaternary ammonium hydroxides having alkyl, aryl groups, etc., such as tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, and trimethylbenzylammonium hydroxide.
  • quaternary ammonium hydroxides having alkyl, aryl groups, etc. such as tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, and trimethylbenzylammonium hydroxide.
  • tertiary amines such as triethylamine, dimethylbenzylamine and triphenylamine
  • imidazoles such as 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole and benzimidazole can
  • bases or basic salts such as ammonia, tetramethylammonium borohydride, tetrabutylammonium borohydride, tetrabutylammonium tetraphenylborate, tetraphenylammonium tetraphenylborate and the like are exemplified.
  • metal compounds include zinc aluminum compounds, germanium compounds, organic tin compounds, antimony compounds, manganese compounds, titanium compounds, zirconium compounds, and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of these polymerization catalysts used is preferably 1 ⁇ 10 ⁇ 9 to 1 ⁇ 10 ⁇ 2 equivalent, preferably 1 ⁇ 10 ⁇ 8 to 1 ⁇ 10 ⁇ 5 equivalent, more preferably 1 ⁇ with respect to 1 mol of the diol component. It is selected in the range of 10 ⁇ 7 to 1 ⁇ 10 ⁇ 3 equivalents.
  • a catalyst deactivator can be added at a later stage of the reaction.
  • a known catalyst deactivator is effectively used.
  • sulfonic acid ammonium salt and phosphonium salt are preferable.
  • salts of dodecylbenzenesulfonic acid such as tetrabutylphosphonium salt of dodecylbenzenesulfonic acid and salts of paratoluenesulfonic acid such as tetrabutylammonium salt of paratoluenesulfonic acid are preferable.
  • esters of sulfonic acid methyl benzenesulfonate, ethyl benzenesulfonate, butyl benzenesulfonate, octyl benzenesulfonate, phenyl benzenesulfonate, methyl paratoluenesulfonate, ethyl paratoluenesulfonate, butyl paratoluenesulfonate, Octyl paratoluenesulfonate, phenyl paratoluenesulfonate and the like are preferably used.
  • dodecylbenzenesulfonic acid tetrabutylphosphonium salt is most preferably used.
  • the amount of the catalyst deactivator used is preferably 0.5 to 50 mol per mol of the catalyst when at least one polymerization catalyst selected from alkali metal compounds and / or alkaline earth metal compounds is used. It can be used in a proportion, more preferably in a proportion of 0.5 to 10 mol, still more preferably in a proportion of 0.8 to 5 mol.
  • the specific viscosity ( ⁇ SP ) of the polycarbonate resin (A) is preferably 0.2 to 1.5.
  • the specific viscosity is in the range of 0.2 to 1.5, the strength and molding processability of the molded product are good. More preferably, it is 0.25 to 1.2, still more preferably 0.3 to 1.0, and particularly preferably 0.3 to 0.5.
  • the specific viscosity referred to in the present invention was determined using an Ostwald viscometer from a solution obtained by dissolving 0.7 g of a polycarbonate resin in 100 ml of methylene chloride at 20 ° C.
  • Specific viscosity ( ⁇ SP ) (t ⁇ t 0 ) / t 0 [T 0 is methylene chloride falling seconds, t is sample solution falling seconds]
  • T 0 is methylene chloride falling seconds
  • t is sample solution falling seconds
  • specific viscosity it can carry out in the following way, for example.
  • the polycarbonate resin is dissolved in 20 to 30 times its weight of methylene chloride, and the soluble component is collected by celite filtration, and then the solution is removed and sufficiently dried to obtain a solid component soluble in methylene chloride.
  • the specific viscosity at 20 ° C. is determined from a solution of 0.7 g of the solid dissolved in 100 ml of methylene chloride.
  • the glass transition temperature (Tg) of the polycarbonate resin (A) is preferably 110 to 145 ° C., more preferably 115 to 140 ° C.
  • a Tg of 110 to 145 ° C. is preferable because it has good heat stability and moldability when used as an optical molded article.
  • Glass transition temperature (Tg) is measured using a 2910 type DSC manufactured by TA Instruments Japan Co., Ltd., at a heating rate of 20 ° C./min.
  • the saturated water absorption rate of the polycarbonate resin (A) is preferably 2.0% or less, more preferably 1.8% or less, and still more preferably 1.5% or less.
  • a water absorption of 2.0% or less is preferred because it can reduce dimensional changes and warpage due to water absorption in the molded product.
  • the layer made of the polycarbonate resin (A) preferably has a pencil hardness of F or higher. In view of excellent scratch resistance, it is preferably H or more.
  • the pencil hardness is 4H or less and has a sufficient function.
  • the pencil hardness can be increased by increasing the composition of the repeating unit (B) based on all repeating units.
  • the pencil hardness is a hardness that does not leave a scratch mark even when the resin of the present invention is rubbed with a pencil having a specific pencil hardness, and is measured according to JIS K-5600. It is preferable to use as an index the pencil hardness used in the surface hardness test of the coating film that can be formed.
  • Pencil hardness becomes soft in the order of 9H, 8H, 7H, 6H, 5H, 4H, 3H, 2H, H, F, HB, B, 2B, 3B, 4B, 5B, 6B, the hardest is 9H, The soft one is 6B.
  • the aromatic polycarbonate resin (B) may be either a homopolymer or a copolymer.
  • the aromatic polycarbonate resin (B) may have a branched structure or a linear structure, or may be a mixture of a branched structure and a linear structure.
  • Any known method such as a phosgene method, a transesterification method or a pyridine method may be used as a method for producing the aromatic polycarbonate resin (B) using a dihydric phenol as a raw material.
  • Bisphenols are typical examples of dihydric phenols, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, that is, bisphenol A is particularly preferably used. Further, part or all of bisphenol A may be replaced with other dihydric phenols.
  • Other dihydric phenols include hydroquinone, 4,4-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) alkanes such as bis (4-hydroxyphenyl) methane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, Bis (4-hydroxyphenyl) cycloalkane such as 1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, Compounds such as bis (4-hydroxyphenyl) ether, alkyls such as 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane and 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphen
  • the viscosity average molecular weight of the aromatic polycarbonate resin (B) used in the present invention is preferably 15,000 or more and 30,000 or less, more preferably 20,000 or more and 27,000 or less, from the balance of mechanical properties and molding processability. Range.
  • the viscosity average molecular weight (M) of the polycarbonate resin (B) is the following specific viscosity ( ⁇ sp ) obtained from a solution obtained by dissolving 0.7 g of the polycarbonate resin at 20 ° C. in 100 ml of methylene chloride using an Ostwald viscometer. It is obtained by inserting into the formula.
  • the reduced viscosity of the aromatic polycarbonate resin (B) is preferably measured at a temperature of 20.0 ° C. ⁇ 0.1 ° C., using methylene chloride as a solvent, and adjusting the polycarbonate concentration to 0.60 g / dl precisely. Is 0.23 dl / g or more and 0.72 dl / g or less, more preferably 0.27 dl / g or more and 0.61 dl / g or less.
  • the polycarbonate resin used in the present invention is a heat stabilizer, a plasticizer, a light stabilizer, a polymerized metal deactivator, a flame retardant, a lubricant, an antistatic agent, a surfactant, an antibacterial agent, if necessary and necessary.
  • Additives such as ultraviolet absorbers and mold release agents can be blended.
  • the polycarbonate resin used in the present invention particularly preferably contains a heat stabilizer in order to suppress a decrease in molecular weight and a deterioration in hue during extrusion and molding.
  • a heat stabilizer examples include a phosphorus heat stabilizer, a phenol heat stabilizer, and a sulfur heat stabilizer, and these can be used alone or in combination of two or more.
  • a phosphorus heat stabilizer As the phosphorus stabilizer, a phosphite compound is preferably blended.
  • phosphite compound examples include pentaerythritol type phosphite compounds, phosphite compounds having a cyclic structure by reacting with dihydric phenols, and phosphite compounds having other structures.
  • pentaerythritol phosphite compound examples include distearyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, and bis (2,6 -Di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenyl) pentaerythritol diphosphite, phenylbisphenol A pentaerythritol diphosphite, And bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, dicyclohexylpentaerythritol diphosphite, and the like.
  • distearyl pentaerythritol diphosphite and bis (2,4-di-te) are preferable.
  • distearyl pentaerythritol diphosphite and bis (2,4-di-te) are preferable.
  • distearyl pentaerythritol diphosphite and bis (2,4-di-te) are preferable.
  • Examples of phosphite compounds having a cyclic structure by reacting with the above dihydric phenols include 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) (2,4-di-tert-butylphenyl).
  • Examples of the phosphite compounds having other structures described above include triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tridecyl phosphite, trioctyl phosphite, trioctadecyl phosphite, and didecyl monophenyl phosphite.
  • Dioctyl monophenyl phosphite diisopropyl monophenyl phosphite, monobutyl diphenyl phosphite, monodecyl diphenyl phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octylphos Phyto, Tris (diethylphenyl) phosphite, Tris (di-iso-propylphenyl) phosphite, Tris (di-n-butylphenyl) phosphite, Tris (2,4-di-t rt- butyl phenyl) phosphite, and tris (2,6-di -tert- butylphenyl) phosphite and the like.
  • phosphite compounds for example, phosphate compounds, phosphonite compounds, and phosphonate compounds can be mentioned.
  • phosphate compound examples include tributyl phosphate, trimethyl phosphate, tricresyl phosphate, triphenyl phosphate, trichlorophenyl phosphate, triethyl phosphate, diphenyl cresyl phosphate, diphenyl monoorxenyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, dibutyl phosphate, dioctyl phosphate, Examples thereof include diisopropyl phosphate, and triphenyl phosphate and trimethyl phosphate are preferable.
  • Examples of the phosphonite compound include tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,3′-biphenylenedi.
  • Examples of the phosphonate compound include dimethyl benzenephosphonate, diethyl benzenephosphonate, and dipropyl benzenephosphonate.
  • the above phosphorous heat stabilizers can be used alone or in combination of two or more.
  • the phosphorus heat stabilizer is preferably added in an amount of 0.001 to 1 part by weight, more preferably 0.01 to 0.5 part by weight, and still more preferably 0.01 to 0.3 part by weight per 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
  • the polycarbonate resin used in the present invention contains a hindered phenol-based heat stabilizer or sulfur-based heat stabilizer as a heat stabilizer for the purpose of suppressing molecular weight reduction and hue deterioration during extrusion and molding. It can also be added in combination with a system heat stabilizer.
  • the hindered phenol heat stabilizer is not particularly limited as long as it has an antioxidant function.
  • n-octadecyl-3- (4′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-Butylphenyl) propionate tetrakis ⁇ methylene-3- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate ⁇ methane, distearyl (4-hydroxy-3-methyl-5-tert-butylbenzyl) ) Malonate, triethylene glycol-bis ⁇ 3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate ⁇ , 1,6-hexanediol-bis ⁇ 3- (3,5-di-t- Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate ⁇ , pentaerythrityl-tetrakis ⁇ 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydro Siphenyl) propionate ⁇ , 2,
  • hindered phenol heat stabilizers may be used alone or in combination of two or more.
  • the hindered phenol heat stabilizer is preferably 0.001 to 1 part by weight, more preferably 0.01 to 0.5 part by weight, still more preferably 0.01 to 0.3 part by weight per 100 parts by weight of the polycarbonate resin. Blended.
  • sulfur-based heat stabilizer examples include dilauryl-3,3′-thiodipropionate, ditridecyl-3,3′-thiodipropionate, dimyristyl-3,3′-thiodipropionate, diester Stearyl-3,3′-thiodipropionate, laurylstearyl-3,3′-thiodipropionate, pentaerythritol tetrakis (3-laurylthiopropionate), bis [2-methyl-4- (3 -Laurylthiopropionyloxy) -5-tert-butylphenyl] sulfide, octadecyl disulfide, mercaptobenzimidazole, 2-mercapto-6-methylbenzimidazole, 1,1′-thiobis (2-naphthol), etc. .
  • pentaerythritol tetrakis 3-lauryl thiopropionate
  • sulfur heat stabilizers may be used alone or in combination of two or more.
  • the sulfur heat stabilizer is preferably added in an amount of 0.001 to 1 part by weight, more preferably 0.01 to 0.5 part by weight, and still more preferably 0.01 to 0.3 part by weight per 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
  • the total of these is preferably 0.001 to 1 part by weight, more preferably 0.001 part by weight based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin. 01 to 0.3 parts by weight is blended.
  • the polycarbonate resin used in the present invention can be blended with a release agent within a range that does not impair the object of the present invention in order to further improve the releasability from the mold during melt molding.
  • Such release agents include higher fatty acid esters of mono- or polyhydric alcohols, higher fatty acids, paraffin wax, beeswax, olefin waxes, olefin waxes containing carboxy groups and / or carboxylic anhydride groups, silicone oils, Examples include organopolysiloxane.
  • the higher fatty acid ester is preferably a partial ester or total ester of a monohydric or polyhydric alcohol having 1 to 20 carbon atoms and a saturated fatty acid having 10 to 30 carbon atoms.
  • Such partial esters or total esters of monohydric or polyhydric alcohols and saturated fatty acids include, for example, stearic acid monoglyceride, stearic acid diglyceride, stearic acid triglyceride, stearic acid monosorbate, stearyl stearate, behenic acid monoglyceride, behenic acid Behenyl, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol tetrastearate, pentaerythritol tetrapelargonate, propylene glycol monostearate, stearyl stearate, palmityl palmitate, butyl stearate, methyl laurate, isopropyl palmitate, biphenyl
  • stearic acid monoglyceride stearic acid triglyceride, pentaerythritol tetrastearate, and behenyl behenate are preferably used.
  • a saturated fatty acid having 10 to 30 carbon atoms is preferable.
  • Such fatty acids include myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid and the like.
  • release agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the release agent is preferably 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
  • UV absorber The polycarbonate resin used in the present invention can contain an ultraviolet absorber.
  • UV absorbers include benzotriazole UV absorbers, benzophenone UV absorbers, triazine UV absorbers, cyclic imino ester UV absorbers, and cyanoacrylate UV absorbers. Among them, benzotriazole UV absorbers Agents are preferred.
  • benzotriazole ultraviolet absorber examples include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2 '-Hydroxy-5'-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-dodecyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-bis ( ⁇ , ⁇ '-dimethylbenzyl) phenylbenzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3 '-(3 ", 4", 5 “, 6” -tetraphthalimidomethyl) -5′-methylphenyl] be
  • the ratio of the ultraviolet absorber is preferably 0.01 to 2 parts by weight, more preferably 0.1 to 1 part by weight, and still more preferably 0.2 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin. is there.
  • the polycarbonate resin used in the present invention can contain a light stabilizer.
  • a light stabilizer When a light stabilizer is included, there is an advantage that it is favorable in terms of weather resistance and cracks are hardly formed in the molded product.
  • Examples of the light stabilizer include 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl methacrylate, didecanoic acid bis (2,2,6,6-tetramethyl-1-octyloxy-4-piperidinyl) ester, Bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-[[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] butyl malonate, 2,4- Bis [N-butyl-N- (1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-2-yl) amino] -6- (2-hydroxyethylamine) -1,3,5-triazine, Bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) sebacate, methyl (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) sebacate, bis (2 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) carbonate
  • epoxy stabilizer In order to improve hydrolyzability, an epoxy compound can be blended with the polycarbonate resin used in the present invention within a range not impairing the object of the present invention.
  • Epoxy stabilizers include epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, phenyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, t-butylphenyl glycidyl ether, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexyl carboxylate 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-3 ′, 4′-epoxy-6′-methylcyclohexylcarboxylate, 2,3-epoxycyclohexylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexylcarboxylate, 4- (3,4-epoxy-5-methylcyclohexyl) butyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexylcarboxylate, 3,4-epoxycyclohexylethylene oxide, cyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexyl
  • Such an epoxy stabilizer is in the range of 0.0001 to 5 parts by weight, preferably 0.001 to 1 part by weight, more preferably 0.005 to 0.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin. It is desirable to blend with.
  • the polycarbonate resin used in the present invention can be blended with a bluing agent in order to counteract the yellowishness of the lens based on the polymer or the UV absorber.
  • a bluing agent can be used without any problem as long as it is used for polycarbonate.
  • anthraquinone dyes are preferred because they are readily available.
  • the bluing agent include, for example, the general name Solvent Violet 13 [CA. No (color index No) 60725], generic name Solvent Violet 31 [CA. No 68210, generic name Solvent Violet 33 [CA. No. 60725], generic name Solvent Blue 94 [CA. No. 61500], generic name Solvent Violet 36 [CA. No. 68210], generic name Solvent Blue97 [manufactured by Bayer "Macrolex Violet RR"] and generic name Solvent Blue45 [CA. No. 61110] is given as a representative example.
  • These bluing agents may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. These bluing agents are preferably blended at a ratio of 0.1 ⁇ 10 ⁇ 4 to 2 ⁇ 10 ⁇ 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
  • a flame retardant can also be blended with the polycarbonate resin used in the present invention.
  • Flame retardants include brominated epoxy resins, brominated polystyrenes, brominated polycarbonates, brominated polyacrylates, halogenated flame retardants such as chlorinated polyethylene, phosphate ester flame retardants such as monophosphate compounds and phosphate oligomer compounds, Organic phosphorus flame retardants other than phosphate ester flame retardants such as phosphinate compounds, phosphonate compounds, phosphonitrile oligomer compounds, phosphonic acid amide compounds, organic sulfonate alkali (earth) metal salts, borate metal salt flame retardants, And organic metal salt flame retardants such as metal stannate flame retardants, silicone flame retardants, ammonium polyphosphate flame retardants, and triazine flame retardants.
  • a flame retardant aid for example, sodium antimonate, antimony trioxide, etc.
  • an anti-drip agent polytetrafluoroethylene having fibril-forming ability, etc.
  • the range of 0.05 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the polycarbonate resin is preferable. If it is less than 0.05 part by weight, sufficient flame retardancy will not be exhibited, and if it exceeds 50 parts by weight, the strength and heat resistance of the molded product will be impaired.
  • an elastic polymer in the polycarbonate resin used in the present invention, an elastic polymer can be used as an impact modifier.
  • the elastic polymer include natural rubber or a rubber component having a glass transition temperature of 10 ° C.
  • a more preferable elastic polymer is a core-shell type graft copolymer in which one or two or more shells of the above monomer are graft-copolymerized on the core of the rubber component.
  • block copolymers of such rubber components and the above monomers include thermoplastic elastomers such as styrene / ethylenepropylene / styrene elastomers (hydrogenated styrene / isoprene / styrene elastomers) and hydrogenated styrene / butadiene / styrene elastomers.
  • thermoplastic elastomers such as styrene / ethylenepropylene / styrene elastomers (hydrogenated styrene / isoprene / styrene elastomers) and hydrogenated styrene / butadiene / styrene elastomers.
  • various elastic polymers known as other thermoplastic elastomers such as polyurethane elastomers, polyester elastomers, polyether amide elastomers and the like
  • a core-shell type graft copolymer is more suitable as an impact modifier.
  • the core particle size is preferably 0.05 to 0.8 ⁇ m, more preferably 0.1 to 0.6 ⁇ m, and more preferably 0.1 to 0.5 ⁇ m in terms of weight average particle size. Is more preferable. If it is in the range of 0.05 to 0.8 ⁇ m, better impact resistance is achieved.
  • the elastic polymer preferably contains 40% or more of a rubber component, and more preferably contains 60% or more.
  • Rubber components include butadiene rubber, butadiene-acrylic composite rubber, acrylic rubber, acrylic-silicone composite rubber, isobutylene-silicone composite rubber, isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, chloroprene rubber, ethylene-propylene rubber, nitrile rubber, ethylene- Acrylic rubber, silicone rubber, epichlorohydrin rubber, fluororubber, and those in which hydrogen is added to these unsaturated bonds may include halogen atoms because of concerns about the generation of harmful substances during combustion. No rubber component is preferable in terms of environmental load.
  • the glass transition temperature of the rubber component is preferably ⁇ 10 ° C. or lower, more preferably ⁇ 30 ° C. or lower, and the rubber component is particularly preferably butadiene rubber, butadiene-acrylic composite rubber, acrylic rubber, or acrylic-silicone composite rubber.
  • the composite rubber is a rubber obtained by copolymerizing two kinds of rubber components or a rubber polymerized so as to have an IPN structure entangled with each other so as not to be separated.
  • Examples of the aromatic vinyl in the vinyl compound copolymerized with the rubber component include styrene, ⁇ -methylstyrene, p-methylstyrene, alkoxystyrene, halogenated styrene and the like, and styrene is particularly preferable.
  • Examples of acrylic esters include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, octyl acrylate, etc.
  • examples of methacrylic esters include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methacrylic acid.
  • Examples thereof include butyl, cyclohexyl methacrylate, octyl methacrylate and the like, and methyl methacrylate is particularly preferable.
  • a methacrylic acid ester such as methyl methacrylate as an essential component. More specifically, the methacrylic acid ester is contained in 100% by weight of the graft component (in the case of the core-shell type polymer in 100% by weight of the shell), preferably 10% by weight or more, more preferably 15% by weight or more. Is done.
  • the elastic polymer containing a rubber component having a glass transition temperature of 10 ° C. or less may be produced by any polymerization method including bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization. It can be a single-stage graft or a multi-stage graft. Moreover, the mixture with the copolymer of only the graft component byproduced in the case of manufacture may be sufficient. Furthermore, examples of the polymerization method include a general emulsion polymerization method, a soap-free polymerization method using an initiator such as potassium persulfate, a seed polymerization method, and a two-stage swelling polymerization method.
  • the aqueous phase and the monomer phase are individually maintained, both are accurately supplied to the continuous disperser, and the particle diameter is controlled by the rotation speed of the disperser, and the continuous production is performed.
  • a method may be used in which the monomer phase is supplied by passing it through a fine orifice having a diameter of several to several tens of ⁇ m or a porous filter in an aqueous liquid having dispersibility to control the particle size.
  • the reaction may be one stage or multistage for both the core and the shell.
  • rubber components mainly composed of butadiene rubber, acrylic rubber, or butadiene-acrylic composite rubber include Kane Ace B series (for example, B-56) of Kaneka Chemical Industry Co., Ltd. and Metabrene of Mitsubishi Rayon Co., Ltd. C series (for example, C-223A), W series (for example, W-450A), Kureha Chemical Industry's paraloid EXL series (for example, EXL-2602), HIA series (for example, HIA-15), BTA series (E.g. BTA-III), KCA series, Rohm and Haas Paraloid EXL series, KM series (e.g.
  • the composition ratio of the impact modifier is preferably 0.2 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the polycarbonate resin, preferably 1 to 30 parts by weight, and more preferably 1.5 to 20 parts by weight. Such a composition range can give good impact resistance to the composition while suppressing a decrease in rigidity.
  • the multilayer body of the present invention can be widely used as a molded product such as a film, a sheet, or a plate.
  • a method for forming the multilayer body a known method such as coextrusion, extrusion lamination, heat lamination, dry lamination, or the like can be used. Among these, it is particularly preferable to use a coextrusion method.
  • the resin and the additives constituting each layer of the multilayer body are combined with the resin through a feed block or a multi-manifold die using a plurality of extruders to form the multilayer body.
  • the multilayer body obtained in the above step can be stretched uniaxially or biaxially by a roll method, a tenter method, a tubular method or the like.
  • the total thickness is preferably 0.03 to 300 mm, more preferably 0.05 to 100 mm, further preferably 0.1 to 10 mm, and particularly preferably 0.5 to 3 mm.
  • the ratio of the layer made of the polycarbonate resin (A) to the total thickness of all layers of the multilayer body is preferably 5% or more and 60% or less, more preferably 10% or more and 55% or less, and more preferably 20% or more. More preferably, it is 50% or less. If the thickness of the layer made of the polycarbonate resin (A) is within such a range, a multilayer body having excellent surface hardness and heat resistance and also having excellent impact resistance can be provided.
  • the multilayer body of the present invention formed as a film, sheet, or plate has excellent transparency, impact resistance, and heat resistance, and has excellent UV discoloration resistance and surface hardness. Therefore, the use of the multilayer body of the present invention is not particularly limited. For example, building materials, interior parts, transparent sheets such as display covers, sheets for resin-coated metal plates, molding (vacuum / pressure forming, hot press molding) Etc.), a colored plate, a transparent plate, a shrink film, a shrink label, a shrink tube, an automobile interior material, a resin glazing, a household appliance member, an OA equipment member, and the like.
  • surface treatment Various surface treatments can be performed on the multilayer body of the present invention.
  • Surface treatment here refers to a new layer on the surface of resin molded products such as vapor deposition (physical vapor deposition, chemical vapor deposition, etc.), plating (electroplating, electroless plating, hot dipping, etc.), painting, coating, printing, etc.
  • a method used for ordinary polycarbonate resin is applicable.
  • Specific examples of the surface treatment include various surface treatments such as hard coat, water / oil repellent coat, ultraviolet absorption coat, infrared absorption coat, and metalizing (evaporation).
  • Hard coat is a particularly preferred and required surface treatment.
  • parts means “parts by weight”.
  • the resins used and the evaluation methods used in the examples are as follows.
  • Pencil Hardness Based on JIS K5400, 1 kg while maintaining a 45 degree angle with respect to the surface of the first layer of the multilayer sample cut to 80 mm ⁇ 60 mm in a constant temperature room at 23 ° C. A line was drawn in a state where a load of 1 mm was applied, and the surface state was visually evaluated.
  • the water absorption rate is obtained by dissolving a polycarbonate resin pellet in methylene chloride, evaporating the methylene chloride, using a cast film having a thickness of 200 ⁇ m, drying at 100 ° C. for 12 hours, and immersed in water at 25 ° C. for 48 hours. The increase in weight was measured, and the water absorption was determined by the following formula.
  • Water absorption (%) ⁇ (resin weight after water absorption ⁇ resin weight before water absorption) / resin weight before water absorption ⁇ ⁇ 100 6).
  • Adhesiveness The surface of the first layer of the multilayer sample is cut with 11 cutters at 1 mm intervals vertically and horizontally on the surface of the first layer to make 100 squares, and the cello tape (registered trademark) (Nichiban Co., Ltd. adhesive) After affixing (tape), it peeled at a stretch in the direction of 90 degrees. The first layer did not peel off, and the number of remaining squares was counted.
  • Impact resistance Multi-layer samples are tested 10 times at a test temperature of 23 ° C, a test speed of 7 m / sec, a striker diameter of 1/2 inch and a receiving diameter of 1 inch using Shimadzu HYDROSHOTHITS-P10 (Shimadzu Corporation). The test was carried out and the maximum impact energy (average value) at that time was evaluated.
  • SPG isosorbide
  • SPG 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane
  • SPG 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane
  • SPG 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane
  • the polycarbonate resin (B) (manufactured by Teijin Chemicals Ltd., trade name: Panlite) is a single screw extruder with a screw diameter of 40 mm, and the polycarbonate resin forming the polycarbonate resin (A) layer prepared by the above production method is a screw. Each is melted by a single screw extruder having a diameter of 30 mm and laminated in two layers by a feed block method. T-type dies having a set temperature of 280 ° C. for polycarbonate resin (B) and a set temperature of 230 ° C.
  • Example 6 ⁇ Manufacture of laminates> The same evaluation as in Example 1 was performed except that PMMA (Acrypet MF manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) was used instead of the polycarbonate resin (A). The obtained laminate did not have satisfactory heat resistance and water absorption, and the original purpose of impact resistance could not be achieved.
  • PMMA Acrypet MF manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
  • the multilayer body of the present invention comprises a building material, an interior part, a transparent sheet such as a display cover, a sheet for a resin-coated metal plate, a sheet for molding (vacuum / pressure forming, hot press molding, etc.), a colored plate, a transparent plate, a shrink film, It is useful as a shrink label, shrink tube, automobile interior material, resin glazing, home appliance product member, OA equipment member.

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Abstract

　主たる繰り返し単位が下記式で表される単位（ａ－１）と下記式 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は水素原子または炭素数１～５の１価のアルキル基である。） で表される単位（ａ－２）を含み、単位（ａ－１）と単位（ａ－２）とのモル比（ａ－１／ａ－２）が３２／６８～７０／３０であるポリカーボネート樹脂（Ａ）からなる層と芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）からなる層とをそれぞれ少なくとも１層以上有する耐熱性、低吸水性、耐衝撃性、表面硬度、密着性に優れた多層体を提供する。

Description

多層体
　本発明は、耐熱性、低吸水性、耐衝撃性、表面硬度、密着性に優れた多層体に関するものである。
　ビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹脂は、耐熱性、耐衝撃性、難燃性、透明性に優れることから車両用途や建築用資材など広く用いられている。これらの用途の中で特に屋外で使用するものについては高い耐候性が求められるが、一般にポリカーボネート樹脂の耐候性はアクリル樹脂等の他の透明材料と比較して優れておらず、屋外暴露によって黄変や失透が発生する。このため、ポリカーボネートの耐候性を改善する方策として、これまで種々の検討がなされてきているが、そのひとつの方法としてポリカーボネート基材に耐候剤を含んだアクリル樹脂を被覆する手法が用いられている（特許文献１）。しかしながらこれらの方法では耐候性については改善が見られるものの、アクリル樹脂の本質的な課題として、耐衝撃性や耐熱性、吸水性の観点からポリカーボネートの特性を十分活かせているとは言い難く改善の余地があった。
　また、近年、石油資源の枯渇の懸念や、地球温暖化を引き起こす空気中の二酸化炭素の増加の問題から、原料を石油に依存せず、また燃焼させても二酸化炭素を増加させないカーボンニュートラルが成り立つバイオマス資源が大きく注目を集めるようになり、ポリマーの分野においても、バイオマス資源から生産されるバイオマスプラスチックが盛んに開発されている。特に、モノマーとしてイソソルビドを中心に用いたポリカーボネートは耐熱性や耐候性、表面硬度、耐薬品性といった点で優れており、一般のビスフェノールＡからなるポリカーボネートとは異なる特徴を有することから注目され、種々の検討がなされている（特許文献２、３）。これらのイソソルビド系ポリカーボネートは耐熱性や衝撃性、耐候性に優れる一方で、一般のビスフェノールＡ型ポリカーボネートとの密着性は考慮されておらず、実際、ビスフェノールＡ型ポリカーボネートとの密着性は著しく悪く、多層体を形成することは困難であった。
　特許文献４、５では、特定構成においてはビスフェノールＡ型ポリカーボネートとの積層体が開示されているが、密着層のイソソルビド系ポリカーボネートの耐熱性、表面硬度は低く、更にもう一層の被覆層を必要とするといった課題や密着性が著しく悪いといった課題があった。
　特許文献６、７ではイソソルビドとスピロ環骨格を有する共重合組成が示されているが、光学フィルム用途への使用を目的としており、ビスフェノールＡ型ポリカーボネートとの積層体としての観点は記載されていない。
　その為、耐熱性、低吸水性、耐衝撃性、表面硬度、密着性に優れた多層体は未だ提供されていなかった。
特開平４－２７０６５２号公報 特開２００６－３６９５４号公報 特開２００９－４６５１９号公報 特開２０１１－１５６７１９号公報 特開２０１１－２０１３０４号公報 国際公開２００８／０２０６３６号パンフレット 特開２００６－２３２９８７号公報
　本発明の目的は、耐熱性、低吸水性、耐衝撃性、表面硬度、密着性に優れた多層体を提供することである。
　本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、イソソルビドと共重合モノマーとして特定のスピロ環構造を有するモノマーを一定比率含有することで、耐熱性、低吸水性、耐衝撃性及び表面硬度に優れ、大幅に芳香族ポリカーボネートとの密着性を改善できることを究明し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明によれば、発明の課題は、下記により達成される。
　１．主たる繰り返し単位が下記式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
で表される単位（ａ－１）と下記式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は水素原子または炭素数１～５のアルキル基である。）
で表される単位（ａ－２）を含み、単位（ａ－１）と単位（ａ－２）とのモル比（ａ－１／ａ－２）が３２／６８～７０／３０であるポリカーボネート樹脂（Ａ）からなる層と芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）からなる層とをそれぞれ少なくとも１層以上有する多層体。
　２．芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）がビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹脂である前項１記載の多層体。
　３．ポリカーボネート樹脂（Ａ）のガラス転移温度が１１０℃～１４５℃である前項１記載の多層体。
　４．ポリカーボネート樹脂（Ａ）の飽和吸水率が２．０％以下である前項１記載の多層体。
　５．ポリカーボネート樹脂（Ａ）からなる層の表面硬度がＦ以上である前項１記載の多層体。
　本発明は、イソソルビドとスピロ環構造を有するジオールとを一定比率で構成単位として含むポリカーボネート樹脂からなる層と芳香族ポリカーボネート樹脂からなる層を積層させることで、耐熱性、低吸水性、耐衝撃性及び表面硬度に優れた特性を有し、密着性に優れた多層体を提供することが可能となった。そのため、その奏する工業的効果は格別である。
　以下、本発明を詳細に説明する。
＜ポリカーボネート樹脂＞
（ポリカーボネート樹脂（Ａ））
　本発明のポリカーボネート樹脂（Ａ）は、主たる繰り返し単位が、単位（ａ－１）と単位（ａ－２）とから構成される。主たる繰り返し単位とは、単位（ａ－１）と単位（ａ－２）との合計が全繰り返し単位を基準として５０モル％以上であり、好ましくは６０モル％以上であり、より好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上であることである。
 
（単位（ａ－１））
　本発明における単位（ａ－１）は前記式（ａ－１）に示したように、エーテル基を有する脂肪族ジオールから誘導されるものである。
　前記式（ａ－１）は、バイオマス資源の中でエーテル結合を有するジオールは、耐熱性及び鉛筆硬度が高い材料である。
　前記式（ａ－１）は、立体異性体の関係にある下記式で表される繰り返し単位（ａ－１－１）、（ａ－１－２）および（ａ－１－３）が例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　これらは、糖質由来のエーテルジオールであり、自然界のバイオマスからも得られる物質で、再生可能資源と呼ばれるものの１つである。繰り返し単位（ａ－１－１）、（ａ－１－２）および（ａ－１－３）は、それぞれイソソルビド、イソマンニド、イソイディッドと呼ばれる。イソソルビドは、でんぷんから得られるＤーグルコースに水添した後、脱水を受けさせることにより得られる。その他のエーテルジオールについても、出発物質を除いて同様の反応により得られる。
　イソソルビド、イソマンニド、イソイディッドのなかでも特に、イソソルビド（１，４；３，６ージアンヒドローＤーソルビトール）から誘導される繰り返し単位は、製造の容易さ、耐熱性に優れることから好ましい。
 
（単位（ａ－２））
　本発明における単位（ａ－２）は、スピロ環構造を有するジオールから誘導されるものである。スピロ環構造を有するジオール化合物として、３，９－ビス（２－ヒドロキシエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカン、３，９－ビス（２－ヒドロキシ－１，１－ジメチルエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカン、３，９－ビス（２－ヒドロキシ－１，１－ジエチルエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカン、３，９－ビス（２－ヒドロキシ－１，１－ジプロピルエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカンなどの脂環式ジオール化合物があげられる。
　好ましくは、３，９－ビス（２－ヒドロキシ－１，１－ジメチルエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカンが用いられる。
 
（その他の単位）
　単位（ａ－１）および単位（ａ－２）以外のその他の単位を誘導するジオール化合物としては、他の脂肪族ジオール化合物、脂環式ジオール化合物、芳香族ジヒドロキシ化合物のいずれでも良く、国際公開第２００４／１１１１０６号パンフレット、国際公開第２０１１／０２１７２０号パンフレットに記載のジオール化合物やジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどのオキシアルキレングリコール類が挙げられる。
　脂肪族ジオール化合物としては、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１．９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－ｎ－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサングリコール、１，２－オクチルグリコール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，３－ジイソブチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジイソアミル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオールなどが挙げられる。
　脂環式ジオール化合物としては、シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、アダマンタンジオール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオールなどが挙げられる。
　芳香族ジヒドロキシ化合物としては、α，α’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－ｍ－ジイソプロピルベンゼン（ビスフェノールＭ）、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルフィド、ビスフェノールＡ、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン（ビスフェノールＣ）、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ビスフェノールＡＦ）、および１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）デカンなどが挙げられる。
 
（組成）
　本発明で使用されるポリカーボネート樹脂（Ａ）は、主たる繰り返し単位が単位（ａ－１）と単位（ａ－２）とを含み、それらのモル比（ａ－１／ａ－２）は３２／６８～７０／３０である。モル比（ａ－１／ａ－２）が３２／６８～７０／３０では、耐熱性、表面硬度が高くなり、ビスフェノールＡ型ポリカーボネートとの密着性も得られ好ましい。単位（ａ－１）と単位（ａ－２）とのモル比（ａ－１／ａ－２）は、４０／６０～７０／３０が好ましく、４５／５５～７０／３０がより好ましく、５０／５０～７０／３０がさらに好ましい。この組成の範囲では、特にビスフェノールＡ型ポリカーボネートとの密着性と耐熱性のバランスに優れ、より好ましい。なお、モル比（ａ－１／ａ－２）が３２／６８より小さい場合は、耐熱性が低くなり、他方モル比（ａ－１／ａ－２）が７０／３０より大きい場合は、吸水率が高く、ビスフェノールＡ型ポリカーボネートとの密着性が悪化する。モル比（ａ－１／ａ－２）は、日本電子社製ＪＮＭ－ＡＬ４００のプロトンＮＭＲにて測定し算出することができる。
 
（ポリカーボネート樹脂（Ａ）の製造方法）
　ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、通常のポリカーボネート樹脂を製造するそれ自体公知の反応手段、例えばジオール成分に炭酸ジエステルなどのカーボネート前駆物質を反応させる方法により製造される。次にこれらの製造方法について基本的な手段を簡単に説明する。
　カーボネート前駆物質として炭酸ジエステルを用いるエステル交換反応は、不活性ガス雰囲気下所定割合のジオール成分を炭酸ジエステルと加熱しながら撹拌して、生成するアルコールまたはフェノール類を留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノール類の沸点などにより異なるが、通常１２０～３００℃の範囲である。反応はその初期から減圧にして生成するアルコールまたはフェノール類を留出させながら反応を完結させる。また、必要に応じて末端停止剤、酸化防止剤等を加えてもよい。
　前記エステル交換反応に使用される炭酸ジエステルとしては、置換されてもよい炭素数６～１２のアリール基、アラルキル基等のエステルが挙げられる。具体的には、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネートおよびｍ－クレジルカーボネート等が例示される。なかでもジフェニルカーボネートが特に好ましい。ジフェニルカーボネートの使用量は、ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して、好ましくは０．９７～１．１０モル、より好ましくは１．００～１．０６モルである。
　また溶融重合法においては重合速度を速めるために、重合触媒を用いることができ、かかる重合触媒としては、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、含窒素化合物、金属化合物等が挙げられる。
　このような化合物としては、アルカリ金属やアルカリ土類金属の、有機酸塩、無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物、アルコキシド、４級アンモニウムヒドロキシド等が好ましく用いられ、これらの化合物は単独もしくは組み合わせて用いることができる。
　アルカリ金属化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フェニルリン酸２ナトリウム、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２セシウム塩、２リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩、リチウム塩等が例示される。
　アルカリ土類金属化合物としては、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、二酢酸マグネシウム、二酢酸カルシウム、二酢酸ストロンチウム、二酢酸バリウム、ステアリン酸バリウム等が例示される。
　含窒素化合物としては、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド等のアルキル、アリール基等を有する４級アンモニウムヒドロキシド類が挙げられる。また、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミン等の３級アミン類、２－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、ベンゾイミダゾール等のイミダゾール類が挙げられる。また、アンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルアンモニウムテトラフェニルボレート等の塩基あるいは塩基性塩等が例示される。
　金属化合物としては亜鉛アルミニウム化合物、ゲルマニウム化合物、有機スズ化合物、アンチモン化合物、マンガン化合物、チタン化合物、ジルコニウム化合物等が例示される。これらの化合物は１種または２種以上併用してもよい。
　これらの重合触媒の使用量は、ジオール成分１モルに対し好ましくは１×１０－９～１×１０－２当量、好ましくは１×１０－８～１×１０－５当量、より好ましくは１×１０－７～１×１０－３当量の範囲で選ばれる。
　また、反応後期に触媒失活剤を添加することもできる。使用する触媒失活剤としては、公知の触媒失活剤が有効に使用されるが、この中でもスルホン酸のアンモニウム塩、ホスホニウム塩が好ましい。更にドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩等のドデシルベンゼンスルホン酸の塩類、パラトルエンスルホン酸テトラブチルアンモニウム塩等のパラトルエンスルホン酸の塩類が好ましい。
　またスルホン酸のエステルとして、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベンゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニル、パラトルエンスルホン酸メチル、パラトルエンスルホン酸エチル、パラトルエンスルホン酸ブチル、パラトルエンスルホン酸オクチル、パラトルエンスルホン酸フェニル等が好ましく用いられる。なかでも、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩が最も好ましく使用される。
　これらの触媒失活剤の使用量はアルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物より選ばれた少なくとも１種の重合触媒を用いた場合、その触媒１モル当たり好ましくは０．５～５０モルの割合で、より好ましくは０．５～１０モルの割合で、更に好ましくは０．８～５モルの割合で使用することができる。
 
（比粘度：ηＳＰ）
　ポリカーボネート樹脂（Ａ）の比粘度（ηＳＰ）は、０．２～１．５が好ましい。比粘度が０．２～１．５の範囲では成形品の強度及び成形加工性が良好となる。より好ましくは０．２５～１．２であり、さらに好ましくは０．３～１．０であり、特に好ましくは０．３～０．５である。
　本発明でいう比粘度は、２０℃で塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求めた。
　　比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ－ｔ０）／ｔ０
　　［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
　なお、具体的な比粘度の測定としては、例えば次の要領で行うことができる。まず、ポリカーボネート樹脂をその２０～３０倍重量の塩化メチレンに溶解し、可溶分をセライト濾過により採取した後、溶液を除去して十分に乾燥し、塩化メチレン可溶分の固体を得る。かかる固体０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解した溶液から２０℃における比粘度を、オストワルド粘度計を用いて求める。
 
（ガラス転移温度：Ｔｇ）
　ポリカーボネート樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは１１０～１４５℃、より好ましくは１１５～１４０℃である。Ｔｇが１１０～１４５℃であると、光学成形体として使用した際に、耐熱安定性及び成形性が良好であり好ましい。
　ガラス転移温度（Ｔｇ）はティー・エイ・インスツルメント・ジャパン（株）製２９１０型ＤＳＣを使用し、昇温速度２０℃／ｍｉｎにて測定する。
 
（飽和吸水率）
　ポリカーボネート樹脂（Ａ）の飽和吸水率は、好ましくは２．０％以下、より好ましくは１．８％以下、さらに好ましくは１．５％以下である。吸水率が２．０％以下であると成形品において吸水による寸法変化や反りが低減でき好ましい。
 
（鉛筆硬度）
　ポリカーボネート樹脂（Ａ）からなる層は、鉛筆硬度がＦ以上であることが好ましい。耐傷性に優れるという点で、Ｈ以上であることが好ましい。なお、鉛筆硬度は４Ｈ以下で充分な機能を有する。鉛筆硬度は全繰り返し単位を基準として繰り返し単位（Ｂ）の組成を増加させることで硬くすることができる。本発明において、鉛筆硬度とは、本発明の樹脂を特定の鉛筆硬度を有する鉛筆で樹脂を擦過した場合に擦過しても擦過痕が残らない硬さのことであり、ＪＩＳ　Ｋ－５６００に従って測定できる塗膜の表面硬度試験に用いる鉛筆硬度を指標とすることが好ましい。鉛筆硬度は、９Ｈ、８Ｈ、７Ｈ、６Ｈ、５Ｈ、４Ｈ、３Ｈ、２Ｈ、Ｈ、Ｆ、ＨＢ、Ｂ、２Ｂ、３Ｂ、４Ｂ、５Ｂ、６Ｂの順で柔らかくなり、最も硬いものが９Ｈ、最も軟らかいものが６Ｂである。
 
（芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ））
　芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）は、ホモポリマー及びコポリマーのいずれであってもよい。また、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）は、分岐構造であっても、直鎖構造であってもよいし、さらに分岐構造と直鎖構造との混合物であってもよい。
　２価フェノールを原料として用いる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の製造方法としては、ホスゲン法、エステル交換法、ピリジン法等、公知のいずれの方法を用いてもかまわない。
　２価フェノールの代表例としては、ビスフェノール類が挙げられ、特に２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、すなわちビスフェノールＡが好ましく用いられる。また、ビスフェノールＡの一部又は全部を他の２価フェノールで置き換えてもよい。他の２価フェノールとしては、ハイドロキノン、４，４－ジヒドロキシジフェニル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタンや１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタンなどのビス（４－ヒドロキシフェニル）アルカン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンなどのビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフォン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフォキシド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）エーテルなどの化合物、２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパンなどのアルキル化ビスフェノール類、２，２－ビス（３，５－ジブロモ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジクロロ－４－ヒドロキシフェニル）プロパンなどのハロゲン化ビスフェノール類を挙げることができる。
　本発明に用いられる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の粘度平均分子量は、力学特性と成形加工性のバランスから、好ましくは１５，０００以上３０，０００以下、より好ましくは２０，０００以上２７，０００以下の範囲である。ここで、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の粘度平均分子量（Ｍ）は、オストワルド粘度計を用いて塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液から求めた比粘度（ηｓｐ）を次式に挿入して求めたものである。
　ηｓｐ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
　　［η］＝１．２３×１０－４Ｍ０．８３
　　　　ｃ＝０．７
 
　また、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の還元粘度は、溶媒として塩化メチレンを用い、ポリカーボネート濃度を０．６０ｇ／ｄｌに精密に調整し、温度２０．０℃±０．１℃で測定され、好ましくは０．２３ｄｌ／ｇ以上０．７２ｄｌ／ｇ以下で、より好ましくは０．２７ｄｌ／ｇ以上０．６１ｄｌ／ｇ以下の範囲内である。
 
（添加剤）
　本発明で使用されるポリカーボネート樹脂は、用途や必要に応じて熱安定剤、可塑剤、光安定剤、重合金属不活性化剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、離型剤等の添加剤を配合することができる。
 
（熱安定剤）
　本発明で使用されるポリカーボネート樹脂は、押出・成形時の分子量低下や色相の悪化を抑制するために、とくに熱安定剤を含有することが好ましい。熱安定剤としてはリン系熱安定剤、フェノール系熱安定剤、イオウ系熱安定剤が挙げられ、これらの１種を単独で、又は２種以上を併用して用いることができる。特に、単位（ａ－１）のエーテルジオール残基が熱と酸素により劣化し、着色しやすいため、熱安定剤としてはリン系熱安定剤を含有することが好ましい。リン系安定剤としてはホスファイト化合物を配合することが好ましい。ホスファイト化合物としては、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物、二価フェノール類と反応し環状構造を有するホスファイト化合物、その他の構造を有するホスファイト化合物が挙げられる。
　上記のペンタエリスリトール型ホスファイト化合物としては、具体的には、例えば、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられ、中でも好適には、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、およびビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが挙げられる。
　上記の二価フェノール類と反応し環状構造を有するホスファイト化合物としては、例えば、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）（２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ホスファイト、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）（２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ホスファイト、２，２’－エチリデンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）（２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ホスファイト、２，２’－メチレン－ビス－（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－［３－［（２，４，８，１０）－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ］プロピル］－２－メチルフェノールなどを挙げることができる。
　上記のその他の構造を有するホスファイト系化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ－ｉｓｏ－プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ－ｎ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、およびトリス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイトなどが挙げられる。
　各種ホスファイト化合物以外には、例えば、ホスフェート化合物、ホスホナイト化合物、ホスホネイト化合物が挙げられる。
　ホスフェート化合物としては、トリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることができ、好ましくはトリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェートである。
　ホスホナイト化合物としては、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３，３’－ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４－フェニル－フェニルホスホナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３－フェニル－フェニルホスホナイト、ビス（２，６－ジ－ｎ－ブチルフェニル）－３－フェニル－フェニルホスホナイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４－フェニル－フェニルホスホナイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３－フェニル－フェニルホスホナイト等があげられ、テトラキス（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ビフェニレンジホスホナイト、ビス（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－フェニル－フェニルホスホナイトが好ましく、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－フェニル－フェニルホスホナイトがより好ましい。かかるホスホナイト化合物は上記アルキル基が２以上置換したアリール基を有するホスファイト化合物との併用可能であり好ましい。
　ホスホネイト化合物としては、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、およびベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。
　上記のリン系熱安定剤の中でも、トリスノニルフェニルホスファイト、トリメチルホスフェート、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましく使用される。
　上記のリン系熱安定剤は、単独でまたは２種以上を併用して使用することができる。リン系熱安定剤はポリカーボネート樹脂１００重量部当たり、好ましくは０．００１～１重量部、より好ましくは０．０１～０．５重量部、さらに好ましくは０．０１～０．３重量部配合される。
　本発明で使用されるポリカーボネート樹脂は、押出・成形時の分子量低下や色相の悪化を抑制することを目的に、熱安定剤として、ヒンダードフェノール系熱安定剤またはイオウ系熱安定剤を、リン系熱安定剤と組み合わせて添加することもできる。
　ヒンダードフェノール系熱安定剤としては、例えば、酸化防止機能を有するものであれば特に限定されないが、例えば、ｎ－オクタデシル－３－（４’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオネート、テトラキス｛メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝メタン、ジステアリル（４－ヒドロキシ－３－メチル－５－ｔ－ブチルベンジル）マロネート、トリエチレグリコール－ビス｛３－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、１，６－ヘキサンジオール－ビス｛３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、ペンタエリスリチル－テトラキス｛３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、２，２－チオジエチレンビス｛３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、２，２－チオビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－イソシアヌレート、２，４－ビス｛（オクチルチオ）メチル｝－ｏ－クレゾール、イソオクチル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，５，７，８－テトラメチル－２（４’，８’，１２’－トリメチルトリデシル）クロマン－６－オール、３，３’，３”，５，５’，５”－ヘキサ－ｔ－ブチル－ａ，ａ’，ａ”－（メシチレン－２，４，６－トリイル）トリ－ｐ－クレゾール等が挙げられる。
　これらの中で、ｎ－オクタデシル－３－（４’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル－テトラキス｛３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、３，３’，３”，５，５’，５”－ヘキサ－ｔ－ブチル－ａ，ａ’，ａ’－（メシチレン－２，４，６－トリイル）トリ－ｐ－クレゾール、２，２－チオジエチレンビス｛３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝等が好ましい。
　これらのヒンダードフェノール系熱安定剤は１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても用いても良い。
　ヒンダードフェノール系熱安定剤はポリカーボネート樹脂１００重量部当たり、好ましくは０．００１～１重量部、より好ましくは０．０１～０．５重量部、さらに好ましくは０．０１～０．３重量部配合される。
　イオウ系熱安定剤としては、例えば、ジラウリル－３，３’－チオジプロピオン酸エステル、ジトリデシル－３，３’－チオジプロピオン酸エステル、ジミリスチル－３，３’－チオジプロピオン酸エステル、ジステアリル－３，３’－チオジプロピオン酸エステル、ラウリルステアリル－３，３’－チオジプロピオン酸エステル、ペンタエリスリトールテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）、ビス［２－メチル－４－（３－ラウリルチオプロピオニルオキシ）－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル］スルフィド、オクタデシルジスルフィド、メルカプトベンズイミダゾール、２－メルカプト－６－メチルベンズイミダゾール、１，１’－チオビス（２－ナフトール）などを挙げることができる。上記のうち、ペンタエリスリトールテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）が好ましい。
　これらのイオウ系熱安定剤は１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても用いても良い。
　イオウ系熱安定剤はポリカーボネート樹脂１００重量部当たり、好ましくは０．００１～１重量部、より好ましくは０．０１～０．５重量部、さらに好ましくは０．０１～０．３重量部配合される。
　ホスファイト系熱安定剤、フェノール系熱安定剤、イオウ系熱安定剤を併用する場合、これらの合計でポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．００１～１重量部、より好ましくは０．０１～０．３重量部配合される。
 
（離型剤）
　本発明で使用されるポリカーボネート樹脂は、溶融成形時の金型からの離型性をより向上させるために、本発明の目的を損なわない範囲で離型剤を配合することも可能である。
　かかる離型剤としては、一価または多価アルコールの高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸、パラフィンワックス、蜜蝋、オレフィン系ワックス、カルボキシ基および／またはカルボン酸無水物基を含有するオレフィン系ワックス、シリコーンオイル、オルガノポリシロキサン等が挙げられる。
　高級脂肪酸エステルとしては、炭素原子数１～２０の一価または多価アルコールと炭素原子数１０～３０の飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルが好ましい。かかる一価または多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルとしては、例えば、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸モノグリセリド、ベヘニン酸ベヘニル、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート、ビフェニルビフェネ－ト、ソルビタンモノステアレート、２－エチルヘキシルステアレート等が挙げられる。
　なかでも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ベヘニン酸ベヘニルが好ましく用いられる。
　高級脂肪酸としては、炭素原子数１０～３０の飽和脂肪酸が好ましい。かかる脂肪酸としては、ミリスチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸などが挙げられる。
　これらの離型剤は、１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。かかる離型剤の配合量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．０１～５重量部が好ましい。
 
（紫外線吸収剤）
　本発明で使用されるポリカーボネート樹脂は、紫外線吸収剤を含むことができる。紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、環状イミノエステル系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられ、なかでもベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。
　ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ドデシル－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ビス（α，α’－ジメチルベンジル）フェニルベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－３’－（３”，４”，５”，６”－テトラフタルイミドメチル）－５’－メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２，２’メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］、メチル－３－［３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシフェニルプロピオネート－ポリエチレングリコールとの縮合物に代表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を挙げることができる。
　かかる紫外線吸収剤の割合は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して好ましくは０．０１～２重量部、より好ましくは０．１～１重量部、さらに好ましくは０．２～０．５重量部である。
 
（光安定剤）
　本発明で使用されるポリカーボネート樹脂は、光安定剤を含むことができる。光安定剤を含むと、耐候性の面で良好であり、成形品にクラックが入り難くなるという利点がある。
　光安定剤としては、例えば１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルメタクリレート、ジデカン酸ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１－オクチルオキシ－４－ピペリジニル）エステル、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）－［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、２，４－ビス［Ｎ－ブチル－Ｎ－（１－シクロヘキシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－２－イル）アミノ］－６－（２－ヒドロキシエチルアミン）－１，３，５－トリアジン、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）カーボネート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）サクシネ－ト、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、４－ベンゾイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－オクタノイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ジフェニルメタン－ｐ，ｐ′－ジカ－バメート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ベンゼン－１，３－ジスルホネート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）フェニルホスファイト等のヒンダードアミン類、ニッケルビス（オクチルフェニルサルファイド、ニッケルコンプレクス－３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルリン酸モノエチラート、ニッケルジブチルジチオカ－バメート等のニッケル錯体が挙げられる。これらの光安定剤は単独もしくは２種以上を併用してもよい。光安定剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して好ましくは０．００１～１重量部、より好ましくは０．０１～０．５重量部である。
 
（エポキシ系安定剤）
　本発明で使用されるポリカーボネート樹脂には、加水分解性を改善するため、本願発明の目的を損なわない範囲で、エポキシ化合物を配合することが出来る。
　エポキシ系安定剤としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ｔ－ブチルフェニルグリシジルエーテル、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルメチル－３’，４’－エポキシ－６’－メチルシクロヘキシルカルボキシレート、２，３－エポキシシクロヘキシルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、４－（３，４－エポキシ－５－メチルシクロヘキシル）ブチル－３’，４’－エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、３，４－エポキシシクロヘキシルエチレンオキシド、シクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルメチル－６’－メチルシロヘキシルカルボキシレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡグリシジルエーテル、フタル酸のジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸のジグリシジルエステル、ビス－エポキシジシクロペンタジエニルエーテル、ビス－エポキシエチレングリコール、ビス－エポキシシクロヘキシルアジペート、ブタジエンジエポキシド、テトラフェニルエチレンエポキシド、オクチルエポキシタレート、エポキシ化ポリブタジエン、３，４－ジメチル－１，２－エポキシシクロヘキサン、３，５－ジメチル－１，２－エポキシシクロヘキサン、３－メチル－５－ｔ－ブチル－１，２－エポキシシクロヘキサン、オクタデシル－２，２－ジメチル－３，４－エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、Ｎ－ブチル－２，２－ジメチル－３，４－エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、シクロヘキシル－２－メチル－３，４－エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、Ｎ－ブチル－２－イソプロピル－３，４－エポキシ－５－メチルシクロヘキシルカルボキシレート、オクタデシル－３，４－エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、２－エチルヘキシル－３’，４’－エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、４，６－ジメチル－２，３－エポキシシクロヘキシル－３’，４’－エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、４，５－エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、３－ｔ－ブチル－４，５－エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、ジエチル－４，５－エポキシ－シス－１，２－シクロヘキシルジカルボキシレート、ジ－ｎ－ブチル－３－ｔ－ブチル－４，５－エポキシ－シス－１，２－シクロヘキシルジカルボキシレートなどが挙げられる。ビスフェノールＡジグリシジルエーテルが相溶性などの点から好ましい。
　このようなエポキシ系安定剤は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、０．０００１～５重量部、好ましくは０．００１～１重量部、さらに好ましくは０．００５～０．５重量部の範囲で配合されることが望ましい。
 
（ブルーイング剤）
　本発明で使用されるポリカーボネート樹脂は、重合体や紫外線吸収剤に基づくレンズの黄色味を打ち消すためにブルーイング剤を配合することができる。ブルーイング剤としては、ポリカーボネートに使用されるものであれば、特に支障なく使用することができる。一般的にはアンスラキノン系染料が入手容易であり好ましい。
　具体的なブルーイング剤としては、例えば、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ１３［ＣＡ．Ｎｏ（カラーインデックスＮｏ）６０７２５］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ３１［ＣＡ．Ｎｏ　６８２１０、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ３３［ＣＡ．Ｎｏ　６０７２５］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ９４［ＣＡ．Ｎｏ　６１５００］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ３６［ＣＡ．Ｎｏ　６８２１０］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ９７［バイエル社製「マクロレックスバイオレットＲＲ」］および一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ４５［ＣＡ．Ｎｏ６１１１０］が代表例として挙げられる。
　これらのブルーイング剤は、１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。これらブルーイング剤は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して好ましくは０．１×１０－４～２×１０－４重量部の割合で配合される。
 
（難燃剤）
　本発明で使用されるポリカーボネート樹脂には、難燃剤を配合することもできる。難燃剤としては、臭素化エポキシ樹脂、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリカーボネート、臭素化ポリアクリレート、および塩素化ポリエチレンなどのハロゲン系難燃剤、モノホスフェート化合物およびホスフェートオリゴマー化合物などのリン酸エステル系難燃剤、ホスフィネート化合物、ホスホネート化合物、ホスホニトリルオリゴマー化合物、ホスホン酸アミド化合物などのリン酸エステル系難燃剤以外の有機リン系難燃剤、有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩、ホウ酸金属塩系難燃剤、および錫酸金属塩系難燃剤などの有機金属塩系難燃剤、並びにシリコーン系難燃剤、ポリリン酸アンモニウム系難燃剤、トリアジン系難燃剤等が挙げられる。また別途、難燃助剤（例えば、アンチモン酸ナトリウム、三酸化アンチモン等）や滴下防止剤（フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン等）等を配合し、難燃剤と併用してもよい。
　上述の難燃剤の中でも、塩素原子および臭素原子を含有しない化合物は、焼却廃棄やサーマルリサイクルを行う際に好ましくないとされる要因が低減されることから、環境負荷の低減をも１つの特徴とする本発明の成形品における難燃剤としてより好適である。
　難燃剤を配合する場合には、ポリカーボネート樹脂１００重量部当たり０．０５～５０重量部の範囲が好ましい。０．０５重量部未満では十分な難燃性が発現せず、５０重量部を超えると成形品の強度や耐熱性などを損なう。
 
（弾性重合体）
　本発明で使用されるポリカーボネート樹脂には、衝撃改良剤として弾性重合体を使用することができ、弾性重合体の例としては、天然ゴムまたは、ガラス転移温度が１０℃以下のゴム成分に、芳香族ビニル、シアン化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、およびこれらと共重合可能なビニル化合物から選択されたモノマーの１種または２種以上が共重合されたグラフト共重合体を挙げることができる。より好適な弾性重合体は、ゴム成分のコアに前記モノマーの１種または２種以上のシェルがグラフト共重合されたコア－シェル型のグラフト共重合体である。
　またかかるゴム成分と上記モノマーのブロック共重合体も挙げられる。かかるブロック共重合体としては具体的にはスチレン・エチレンプロピレン・スチレンエラストマー（水添スチレン・イソプレン・スチレンエラストマー）、および水添スチレン・ブタジエン・スチレンエラストマーなどの熱可塑性エラストマーを挙げることができる。さらに他の熱可塑性エラストマーして知られている各種の弾性重合体、例えばポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリエーテルアミドエラストマー等を使用することも可能である。
　衝撃改良剤としてより好適なのはコア－シェル型のグラフト共重合体である。コア－シェル型のグラフト共重合体において、そのコアの粒径は重量平均粒子径において０．０５～０．８μｍが好ましく、０．１～０．６μｍがより好ましく、０．１～０．５μｍがさらに好ましい。０．０５～０．８μｍの範囲であればより良好な耐衝撃性が達成される。弾性重合体は、ゴム成分を４０％以上含有するものが好ましく、６０％以上含有するものがさらに好ましい。
　ゴム成分としては、ブタジエンゴム、ブタジエン－アクリル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル－シリコーン複合ゴム、イソブチレン－シリコーン複合ゴム、イソプレンゴム、スチレン－ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エチレン－プロピレンゴム、ニトリルゴム、エチレン－アクリルゴム、シリコーンゴム、エピクロロヒドリンゴム、フッ素ゴムおよびこれらの不飽和結合部分に水素が添加されたものを挙げることができるが、燃焼時の有害物質の発生懸念という点から、ハロゲン原子を含まないゴム成分が環境負荷の面において好ましい。
　ゴム成分のガラス転移温度は好ましくは－１０℃以下、より好ましくは－３０℃以下であり、ゴム成分としては特にブタジエンゴム、ブタジエン－アクリル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル－シリコーン複合ゴムが好ましい。複合ゴムとは、２種のゴム成分を共重合したゴムまたは分離できないよう相互に絡み合ったＩＰＮ構造をとるように重合したゴムをいう。
　ゴム成分に共重合するビニル化合物における芳香族ビニルとしては、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、アルコキシスチレン、ハロゲン化スチレン等を挙げることができ、特にスチレンが好ましい。またアクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル等を挙げることができ、メタアクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸オクチル等を挙げることができ、メタクリル酸メチルが特に好ましい。これらの中でも特にメタクリル酸メチルなどのメタアクリル酸エステルを必須成分として含有することが好ましい。より具体的には、メタアクリル酸エステルはグラフト成分１００重量％中（コア－シェル型重合体の場合にはシェル１００重量％中）、好ましくは１０重量％以上、より好ましくは１５重量％以上含有される。
　ガラス転移温度が１０℃以下のゴム成分を含有する弾性重合体は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの重合法で製造したものであってもよく、共重合の方式は一段グラフトであっても多段グラフトであっても差し支えない。また製造の際に副生するグラフト成分のみのコポリマーとの混合物であってもよい。さらに重合法としては一般的な乳化重合法の他、過硫酸カリウム等の開始剤を使用するソープフリー重合法、シード重合法、二段階膨潤重合法等を挙げることができる。また懸濁重合法において、水相とモノマー相とを個別に保持して両者を正確に連続式の分散機に供給し、粒子径を分散機の回転数で制御する方法、および連続式の製造方法において分散能を有する水性液体中にモノマー相を数～数十μｍ径の細径オリフィスまたは多孔質フィルターを通すことにより供給し粒径を制御する方法などを行ってもよい。コア－シェル型のグラフト重合体の場合、その反応はコアおよびシェル共に、１段であっても多段であってもよい。
　かかる弾性重合体は市販されており容易に入手することが可能である。例えばゴム成分として、ブタジエンゴム、アクリルゴムまたはブタジエン－アクリル複合ゴムを主体とするものとしては、鐘淵化学工業（株）のカネエースＢシリーズ（例えばＢ－５６など）、三菱レイヨン（株）のメタブレンＣシリーズ（例えばＣ－２２３Ａなど）、Ｗシリーズ（例えばＷ－４５０Ａなど）、呉羽化学工業（株）のパラロイドＥＸＬシリーズ（例えばＥＸＬ－２６０２など）、ＨＩＡシリーズ（例えばＨＩＡ－１５など）、ＢＴＡシリーズ（例えばＢＴＡ－ＩＩＩなど）、ＫＣＡシリーズ、ローム・アンド・ハース社のパラロイドＥＸＬシリーズ、ＫＭシリーズ（例えばＫＭ－３３６Ｐ、ＫＭ－３５７Ｐなど）、並びに宇部サイコン（株）のＵＣＬモディファイヤーレジンシリーズ（ユーエムジー・エービーエス（株）のＵＭＧ　ＡＸＳレジンシリーズ）などが挙げられ、ゴム成分としてアクリル－シリコーン複合ゴムを主体とするものとしては三菱レイヨン（株）よりメタブレンＳ－２００１あるいはＳＲＫ－２００という商品名で市販されているものが挙げられる。
　衝撃改良剤の組成割合は、ポリカーボネート樹脂１００重量部あたり０．２～５０重量部が好ましく、１～３０重量部が好ましく、１．５～２０重量部がより好ましい。かかる組成範囲は、剛性の低下を抑制しつつ組成物に良好な耐衝撃性を与えることができる。
 
＜多層体＞
　本発明の多層体は、フィルム、シート、プレート等の成形品として広く使用することができる。多層体の成形方法としては公知の方法、例えば、共押出、押出ラミネート、熱ラミネート、ドライラミネート等の方法を用いることができる。この中でも特に共押出法を用いることが好ましい。
　共押出の場合、多層体の各層を構成する樹脂、及び、添加剤を複数台の押出機を用いてフィードブロック、あるいは、マルチマニホールドダイを通じ樹脂を合流させ、多層体を成形する。多層体の強度や耐衝撃性をさらに向上するには、前記工程で得られた多層体をロール法、テンター法、チューブラー法等で一軸、あるいは、二軸に延伸することもできる。
　本発明の多層体において、総厚みが０．０３～３００ｍｍが好ましく、０．０５～１００ｍｍがより好ましく、０．１～１０ｍｍがさらに好ましく、０．５～３ｍｍが特に好ましい。ポリカーボネート樹脂（Ａ）からなる層の、多層体の全層の総厚みに占める割合は５％以上６０％以下であることが好ましく、１０％以上５５％以下であることがより好ましく、２０％以上５０％以下であることがさらに好ましい。ポリカーボネート樹脂（Ａ）からなる層の厚みがかかる範囲内であれば、優れた表面硬度、耐熱性を有しながら、さらに、優れた耐衝撃性をも有する多層体を提供することができる。
　フィルム、シート、または、プレートとして成形された本発明の多層体は、透明性、耐衝撃性、耐熱性に優れ、かつ、優れた耐ＵＶ変色性、表面硬度を有する。そのため、本発明の多層体の用途は特に制限されるものではないが、例えば、建材、内装部品、ディスプレイカバー等の透明シート、樹脂被覆金属板用シート、成形（真空・圧空成形、熱プレス成形など）用シート、着色プレート、透明プレート、シュリンクフィルム、シュリンクラベル、シュリンクチューブ、自動車内装材、樹脂グレージング、家電製品部材、ＯＡ機器部材等に使用できる。
 
（表面処理）
　本発明の多層体には、各種の表面処理を行うことが可能である。ここでいう表面処理とは、蒸着（物理蒸着、化学蒸着など）、メッキ（電気メッキ、無電解メッキ、溶融メッキなど）、塗装、コーティング、印刷などの樹脂成形品の表層上に新たな層を形成させるものであり、通常のポリカーボネート樹脂に用いられる方法が適用できる。表面処理としては、具体的には、ハードコート、撥水・撥油コート、紫外線吸収コート、赤外線吸収コート、並びにメタライジング（蒸着など）などの各種の表面処理が例示される。ハードコートは特に好ましくかつ必要とされる表面処理である。
　以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実施例中「部」とは「重量部」を意味する。実施例において使用した使用樹脂および評価方法は以下のとおりである。
　１．ポリマー組成比（ＮＭＲ）
　日本電子社製ＪＮＭ－ＡＬ４００のプロトンＮＭＲにて各繰り返し単位を測定し、ポリマー組成比（モル比）を算出した。
　２．比粘度
　２０℃で塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求めた。
　　比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ－ｔ０）／ｔ０
　　［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
　３．ガラス転移温度（Ｔｇ）
　ポリカーボネート樹脂８ｍｇを用いてティー・エイ・インスツルメント（株）製の熱分析システム　ＤＳＣ－２９１０を使用して、ＪＩＳ　Ｋ７１２１に準拠して窒素雰囲気下（窒素流量：４０ｍｌ／ｍｉｎ）、昇温速度：２０℃／ｍｉｎの条件下で測定した。
　４．鉛筆硬度
　ＪＩＳ　Ｋ５４００に基づき、雰囲気温度２３℃の恒温室内で８０ｍｍ×６０ｍｍに切
り出した多層体サンプルの第１層の表面に対して、鉛筆を４５度の角度を保ちつつ１ｋｇ
の荷重をかけた状態で線を引き、表面状態を目視にて評価した。
　５．吸水率
　吸水率は、ポリカーボネート樹脂ペレットを塩化メチレンに溶解後、塩化メチレンを蒸発させて得られた厚み２００μｍのキャストフィルムを用い、１００℃１２時間乾燥後、２５℃４８時間水中に浸漬した後の重量増加を測定し、次式によって吸水率を求めた。
　　吸水率（％）＝｛（吸水後の樹脂重量－吸水前の樹脂重量）／吸水前の樹脂重量｝×１００
　６．密着性
　多層体サンプルの第１層の表面にカッターで１ｍｍ間隔に縦横に各１１本の切れ目を入れて１００個のマス目を作り、この目にセロテープ（登録商標）（ニチバン（株）製粘着テープ）を貼り付けた後、９０°の方向に一気に剥した。第１層が剥離せず、残ったマス目の数を数えた。
　７．耐衝撃性
　多層体サンプルを高速衝撃試験機　島津ＨＹＤＲＯＳＨＯＴＨＩＴＳ－Ｐ１０（島津製作所）を使用して、試験温度２３℃、試験速度７ｍ／ｓｅｃ、ストライカー径１／２インチ、受け径１インチにて１０回試験を実施し、そのときの最大衝撃エネルギー（平均値）を評価した。
［ポリカーボネート樹脂（Ａ）］
　ＰＣ１（実施例）：
　イソソルビド（以下ＩＳＳ）に由来する構造単位／３，９－ビス（２－ヒドロキシ－１，１－ジメチルエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン（以下ＳＰＧ）に由来する構造単位＝３２／６８（モル％）、比粘度０．３４４
　ＰＣ２（実施例）：
　ＩＳＳに由来する構造単位／ＳＰＧに由来する構造単位＝７０／３０（モル％）、比粘度０．３９９
　ＰＣ３（実施例）：
　ＩＳＳに由来する構造単位／ＳＰＧに由来する構造単位／１，９－ノナンジオール（以下ＮＤ）＝６５／３０／５（モル％）、比粘度０．３６２
　ＰＣ４（実施例）：
　ＩＳＳに由来する構造単位／ＳＰＧに由来する構造単位／１，４－シクロヘキサンジメタノール（以下ＣＨＤＭ）に由来する構造単位＝５０／３０／２０（モル％）、比粘度０．３４１
　ＰＣ５（比較例）：
　ＩＳＳに由来する構造単位／ＳＰＧに由来する構造単位＝８０／２０（モル％）、比粘度０．３６５
　ＰＣ６（比較例）：
　ＩＳＳに由来する構造単位／ＳＰＧに由来する構造単位＝３０／７０（モル％）、比粘度０．３４１
　ＰＣ７（比較例）：
　ＩＳＳに由来する構造単位／ＮＤに由来する構造単位＝８８／１２（モル％）、比粘度０．３２１
　ＰＣ８（比較例）：
　ＩＳＳに由来する構造単位／ＣＨＤＭに由来する構造単位＝５０／５０（モル％）、比粘度０．３６７
　ＰＣ９（比較例）：
　ＩＳＳに由来する構造単位／ＣＨＤＭに由来する構造単位＝７０／３０（モル％）、比粘度０．３６１
［ポリカーボネート樹脂（Ｂ）］
　ＰＣ１０（実施例）：
　帝人化成株式会社製、商品名：パンライト　粘度平均分子量＝２５，０００、還元粘度０．３８３
　［ＰＭＭＡ］
　三菱レイヨン社製アクリペットＭＦ
［実施例１］
＜ポリカーボネート樹脂Ａの製造＞
　イソソルビド（以下ＩＳＳと略す）１６４部、３，９－ビス（２－ヒドロキシ－１，１－ジメチルエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン（以下ＳＰＧと略す）７２４部、ジフェニルカーボネート（以下ＤＰＣと略す）７５０部、および触媒としてテトラメチルアンモニウムヒドロキシド０．８×１０－２部とステアリン酸バリウム０．６×１０－４部を窒素雰囲気下２００℃に加熱し溶融させた。その後、３０分かけて２２０℃へ昇温および減圧度を２０．０ｋＰａに調整した。その後、さらに３０分かけて２４０℃へ昇温および減圧度を１０ｋＰａに調整した。１０分間その温度で保持した後、１時間かけて減圧度を１３３Ｐａ以下とした。反応終了後、反応槽の底より窒素加圧下吐出し、水槽で冷却しながら、ペレタイザーでカットしてペレットを得た（ＰＣ１）。得られたペレットについて各種評価を行った。評価結果を表１に記載した。
＜ポリカーボネート樹脂積層体の製造＞
　ポリカーボネート樹脂（Ｂ）（帝人化成株式会社製、商品名：パンライト）はスクリュー径４０ｍｍの単軸押出機で、また、上記製造方法で作成したポリカーボネート樹脂（Ａ）層を形成するポリカーボネート樹脂はスクリュー径３０ｍｍの単軸押出機でそれぞれ溶融させ、フィードブロック法にて２層に積層させ、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）については設定温度２８０℃、ポリカーボネート樹脂（Ａ）については設定温度２３０℃のＴ型ダイスを介して押出し、得られるシートを鏡面仕上げされたロールにて冷却し、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の片面にポリカーボネート樹脂（Ａ）を積層した積層体を得た。また、この時それぞれの層の厚みは、第１層（ポリカーボネート樹脂（Ａ）層）／第２層（ポリカーボネート樹脂（Ｂ）層）＝０．１／１．０（ｍｍ）となるよう溶融樹脂の吐出量を調整した。得られた積層体の各種評価結果を表１に記載した。
［実施例２］
＜ポリカーボネート樹脂の製造＞
　ＩＳＳ３５８部、ＳＰＧ３１９部、ＤＰＣ７５０部を原料として用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った（ＰＣ２）。その結果を表１に記載した。
＜ポリカーボネート樹脂積層体の製造＞
　ポリカーボネート樹脂（Ａ）について、設定温度２５０℃のＴ型ダイスを介して押出した他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。
［実施例３］
　ＩＳＳ３３２部、ＳＰＧ３１９部、ＮＤ２８部、ＤＰＣ７５０部を原料として用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った（ＰＣ３）。その結果を表１に記載した。
＜ポリカーボネート樹脂積層体の製造＞
　ポリカーボネート樹脂（Ａ）について、設定温度２４０℃のＴ型ダイスを介して押出した他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。
［実施例４］
　ＩＳＳ２５６部、ＳＰＧ３１９部、ＣＨＤＭ１０１部、ＤＰＣ７５０部を原料として用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った（ＰＣ４）。その結果を表１に記載した。
＜ポリカーボネート樹脂積層体の製造＞
　実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。
［比較例１］
＜ポリカーボネート樹脂の製造＞
　ＩＳＳ４０９部、ＳＰＧ２１３部、ＤＰＣ７５０部を原料として用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った（ＰＣ５）。その結果を表１に記載した。
＜ポリカーボネート樹脂積層体の製造＞
　ポリカーボネート樹脂（Ａ）について、設定温度２５０℃のＴ型ダイスを介して押出した他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。溶融粘度が高く、成型加工性が悪化したが、積層体は得られた。得られた積層体は樹脂同士の密着性が低く、当初の目的を達成できるものではなかった。
［比較例２］
＜ポリカーボネート樹脂の製造＞
　ＩＳＳ１５３部、ＳＰＧ７４５部、ＤＰＣ７５０部を原料として用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った（ＰＣ６）。その結果を表１に記載した。
＜ポリカーボネート樹脂積層体の製造＞
　実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。得られた積層体は耐熱性が十分ではなく、当初の目的を達成できるものではなかった。
［比較例３］
＜ポリカーボネート樹脂の製造＞
　ＩＳＳ４５０部、ＮＤ６７部、ＤＰＣ７５０部を原料として用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った（ＰＣ７）。その結果を表１に記載した。
＜ポリカーボネート樹脂積層体の製造＞
　ポリカーボネート樹脂（Ａ）について、設定温度２４０℃のＴ型ダイスを介して押出した他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。得られた積層体は樹脂同士の密着性が低く、当初の目的を達成できるものではなかった。
［比較例４］
＜ポリカーボネート樹脂の製造＞
　ＩＳＳ２５６部、ＣＨＤＭ２５２部、ＤＰＣ７５０部を原料として用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った（ＰＣ８）。その結果を表１に記載した。
＜ポリカーボネート樹脂積層体の製造＞
　実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。得られた積層体は耐熱性が十分ではなく、また表面硬度も劣っていたため、当初の目的を達成できるものではなかった。
［比較例５］
＜ポリカーボネート樹脂の製造＞
　ＩＳＳ３５８部、ＣＨＤＭ１５１部、ＤＰＣ７５０部を原料として用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った（ＰＣ９）。その結果を表１に記載した。
＜ポリカーボネート樹脂積層体の製造＞
　実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。得られた積層体は樹脂同士の密着性が低く、当初の目的を達成できるものではなかった。
［比較例６］
＜積層体の製造＞
　ポリカーボネート樹脂（Ａ）の代わりにＰＭＭＡ（三菱レイヨン社製アクリペットＭＦ）を用いた他は実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。得られた積層体は耐熱性、吸水性が満足できる水準になく、また衝撃性についても当初の目的を達成できるものではなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　本発明の多層体は、建材、内装部品、ディスプレイカバー等の透明シート、樹脂被覆金属板用シート、成形（真空・圧空成形、熱プレス成形など）用シート、着色プレート、透明プレート、シュリンクフィルム、シュリンクラベル、シュリンクチューブ、自動車内装材、樹脂グレージング、家電製品部材、ＯＡ機器部材として有用である。

Claims (5)

  1. 　主たる繰り返し単位が下記式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     で表される単位（ａ－１）と下記式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は水素原子または炭素数１～５のアルキル基である。）
    で表される単位（ａ－２）を含み、単位（ａ－１）と単位（ａ－２）とのモル比（ａ－１／ａ－２）が３２／６８～７０／３０であるポリカーボネート樹脂（Ａ）からなる層と芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）からなる層とをそれぞれ少なくとも１層以上有する多層体。
  2. 　芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）がビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹脂である請求項１記載の多層体。
  3. 　ポリカーボネート樹脂（Ａ）のガラス転移温度が１１０℃～１４５℃である請求項１記載の多層体。
  4. 　ポリカーボネート樹脂（Ａ）の飽和吸水率が２．０％以下である請求項１記載の多層体。
  5. 　ポリカーボネート樹脂（Ａ）からなる層の表面硬度がＦ以上である請求項１記載の多層体。
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