WO2015163023A1 - 新規化合物及び該化合物を含有する香料組成物 - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to a compound having a novel cyclopropane ring structure, a fragrance composition containing the compound, a beverage containing the fragrance composition, a food, a cosmetic, a toiletry product, an air care product, a daily product, a miscellaneous product, an oral cavity
  • the present invention relates to a cosmetic composition, a hair care product, a skin care product, a body care product, a garment detergent, a garment softener, a quasi-drug or pharmaceutical product, and a method for enhancing the aroma of a fragrance.
  • musk fragrances are difficult to obtain from the viewpoint of animal protection, and compounds with many musk fragrances so far (for example, synthetic fragrance chemistry and product knowledge ⁇ augmented revisions) in order to adapt to the changing trend of aroma Edition> (Motoichi Into) Kagaku Kogyo Nippo Publishing Co., Ltd., pages 391-419, published on 22nd March 2005)
  • Compounds with musk aroma include macrocyclic musk (muscon, cibetone, ethylene brushate, etc.), nitro musk (musk xylose, musk ambret, musk ketone, etc.), polycyclic musk (tetralin musk, indan musk, isocoumarin musk, etc.) ), Alicyclic musk (for example, JP-T-2004-535412, JP-A-2004-285357, JP-T 2006-508153, JP-T 2006-508175, JP-T 2007-536285, J
  • 1-methyl-2-[[((1R) -2,2,3-trimethylcyclopentyl] methyl] cyclopropyl] methanol has a natural sandal-like fragrance (US 2010/0669508). book).
  • 1-S *, 2S *)-2-((R *)-1-phenylethyl) cyclopropylmethanol is known. None (Synthesis (1999), No. 6, pp. 1063-1075).
  • an object of the present invention is to provide a compound having a musk fragrance excellent in fragrance that satisfies such a requirement.
  • the present inventors have conducted intensive research and found that the ester compound having a cyclopropane ring has a pleasant and strong musk fragrance and completed the present invention. That is, the present invention includes the following inventions [1] to [4].
  • R 1 represents an alkyl group having 2 to 9 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 9 carbon atoms, an optionally substituted cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, or a substituent.
  • R 2 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • R 3 to R 5 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • R 6 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, an optionally substituted cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, or 1 carbon atom.
  • n is 0 or 1
  • the wavy line is a cis isomer or a trans isomer or a mixture of a cis isomer and a trans isomer.
  • [3] [2] Beverages, foods, cosmetics, toiletries products, air care products, daily and miscellaneous goods, oral compositions, hair care products, skin care products, body care Products, detergents for clothing, softeners for clothing, quasi drugs or pharmaceuticals. [4] A method for improving the fragrance of a fragrance, comprising adding the compound according to [1] to the fragrance.
  • the ester compound having a cyclopropane ring which is a compound according to the present invention, has a pleasant and strong musk fragrance, and is a very useful fragrance material excellent in diffusibility and residual fragrance properties.
  • the compound of the present invention is an ester compound having a cyclopropane ring represented by the following general formula (1).
  • R 1 represents an alkyl group having 2 to 9 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 9 carbon atoms, an optionally substituted cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, or a substituent.
  • An optionally substituted phenyl group, R 2 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 3 to R 5 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • R 6 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, an optionally substituted cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, or 1 carbon atom.
  • n is 0 or 1
  • the wavy line is a cis isomer or a trans isomer or a mixture of a cis isomer and a trans isomer.
  • R 1 in the general formula (1) is an alkyl group having 2 to 9 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 9 carbon atoms, an optionally substituted cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, or a substituted group. It is a phenyl group which may have a group.
  • Examples of the alkyl group having 2 to 9 carbon atoms represented by R 1 include, for example, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n- Examples include a pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group and the like.
  • Examples of the alkenyl group having 2 to 9 carbon atoms represented by R 1 include a vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, isopropenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, and 3-butenyl group. 2-methyl-1-butenyl group, 3-methyl-1-butenyl group, 2-methyl-2-butenyl group, 3-methyl-2-butenyl group, 2-methyl-3-butenyl group, 3-methyl- Examples include 3-butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, nonenyl group and the like.
  • Examples of the cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms which may have a substituent represented by R 1 include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclopentenyl group, a cyclopentadienyl group, and cyclohexyl.
  • Examples of the substituent that the cyclic alkyl group and the phenyl group may have include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group.
  • R 1 in the general formula (1) is preferably an alkenyl group having 2 to 9 carbon atoms, a cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent.
  • a good phenyl group more preferably a 2-methyl-2-butenyl group, a cyclohexyl group, or a phenyl group.
  • R 2 in the general formula (1) is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms represented by R 2 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an isopropyl group.
  • R 2 in the general formula (1) is preferably a methyl group.
  • R 3 to R 5 in the general formula (1) are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms represented by R 3 to R 5 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an isopropyl group.
  • R 3 in the general formula (1) is preferably a hydrogen atom.
  • R 4 in the general formula (1) is preferably a methyl group.
  • R 5 in the general formula (1) is preferably a hydrogen atom.
  • R 6 in the general formula (1) is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, an optionally substituted cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, or carbon It is an alkoxy group of formula 1 to 5.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms represented by R 6 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group. N-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group and the like.
  • Examples of the alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms represented by R 6 include a vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, isopropenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, and 3-butenyl group.
  • Examples of the cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms which may have a substituent represented by R 6 include, for example, a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, A cyclononyl group, a cyclodecyl group, etc. are mentioned.
  • Examples of the alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms represented by R 6 include methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group. Group, n-pentoxy group, isopentoxy group, neopentoxy group and the like.
  • cyclic alkyl group may have include, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, and a pentyl group.
  • an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a hexyl group.
  • R 6 in the general formula (1) is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, or an optionally substituted cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms.
  • n is preferably 0.
  • ester compound having a cyclopropane ring represented by the general formula (1) of the present invention include compounds shown in the following Tables 1 to 9, but are not limited thereto.
  • the abbreviations used in Tables 1 to 9 have the following meanings, respectively, and the abbreviations used in the respective compounds described hereinafter in this specification also have the same meanings.
  • the numerical value indicates the position of the substituent in the phenyl group (for example, 4-Me-Ph is a phenyl group having a methyl group at the 4-position of the phenyl group, and 3,4-Me-Ph is 3 of the phenyl group. And a phenyl group each having a methyl group at the 4- and 4-positions).
  • More preferable ester compounds having a cyclopropane ring represented by the general formula (1) include [1-methyl-2- (1-phenylethyl) cyclopropyl)] methyl propionate (Exemplary Compound 32), isobutanoic acid [ 1-methyl-2- (1-phenylethyl) cyclopropyl)] methyl (Exemplary Compound 34), [1-methyl-2- (1-phenylethyl) cyclopropyl)] methyl acrylate (Exemplary Compound 46), meta [1-Methyl-2- (1-phenylethyl) cyclopropyl)] methyl acrylate (Exemplary Compound 47), [1-methyl-2- (1-phenylethyl) cyclopropyl)] methyl cyclopropanecarboxylate (Exemplary) Compound 53), [1-methyl-2- (1-phenylethyl) cyclopropyl)] methyl
  • the ester compound having a cyclopropane ring of the present invention is synthesized, for example, by the method shown in the following schemes 1 to 4. However, the synthesis method is not limited to the methods of the following schemes 1 to 4.
  • Scheme 1 (In the formula, R 1 represents an alkyl group having 2 to 9 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 9 carbon atoms, an optionally substituted cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, or a substituent.
  • R 2 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • R 3 and R 4 are independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • R 6 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, an optionally substituted cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, or 1 carbon atom.
  • an alcohol compound (3a) having a cyclopropane ring is synthesized by reacting allyl alcohol (2a) with a carbenoid prepared from diethylzinc and chloroiodomethane.
  • the alcohol compound having a cyclopropane ring is obtained as a mixture of diastereomeric isomers having the relative configurations shown below. (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and the wavy line are as defined above.)
  • an ester compound (1a) having a cyclopropane ring can be obtained.
  • an aldehyde compound (4) having a cyclopropane ring is obtained by oxidizing the alcohol compound (3a) having a cyclopropane ring obtained by the method described in Scheme 1, and then a Grignard reaction is performed.
  • an alkyl addition alcohol compound (3b) can be obtained.
  • a method for the oxidation reaction a method of oxidizing a primary alcohol to an aldehyde can be generally used. For example, tempo oxidation, Uemura oxidation, Albride Goldman oxidation, Mukaiyama oxidation, Ray Griffith oxidation, Swan oxidation Etc. can be used.
  • an ester compound (1b) having a cyclopropane ring can be obtained.
  • the enol ether body (5) can be obtained by conducting a Witting reaction on the aldehyde compound (4) having a cyclopropane ring obtained by the method described in Scheme 2.
  • the corresponding compound (6) having a cyclopropane ring can be easily synthesized.
  • the acid used here include acetic acid, citric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid and the like.
  • the aldehyde part of the compound (6) having a cyclopropane ring obtained here is reduced to form the corresponding alcohol compound (7), and then esterified to obtain an ester compound (1c) having a cyclopropane ring. Obtainable.
  • the alkyl addition alcohol compound (8) can be obtained by subjecting the aldehyde compound (6) having a cyclopropane ring obtained by the method described in Scheme 3 to Grignard reaction.
  • the ester compound (1d) having a cyclopropane ring can be obtained by esterifying the alkyl addition alcohol compound (8).
  • the compound of the present invention thus obtained can be isolated and purified as necessary. Examples of isolation and purification methods include column chromatography, vacuum distillation, crystallization and the like, and these can be performed alone or in combination.
  • the ester compound having a cyclopropane ring represented by the general formula (1) of the present invention has a musk aroma.
  • the ester compound which has a cyclopropane ring represented by General formula (1) of this invention is obtained as a mixture of the diastereomeric isomers which have the relative arrangement shown below.
  • the ester compound having a cyclopropane ring represented by the general formula (1) can be added to a fragrance composition containing a fragrance component that is usually used.
  • perfume ingredients include various synthetic perfumes, natural essential oils, synthetic essential oils, citrus oils, animal perfumes, and the like.
  • the blending amount of the ester compound having a cyclopropane ring represented by the general formula (1) in the fragrance composition is not particularly limited, but is 0.001 to 60% by weight, particularly 0.01 to 60% by weight based on the fragrance composition. It is preferably 40% by weight.
  • Typical perfume ingredients include ⁇ -pinene, limonene, cis-3-hexenol, phenylethyl alcohol, styrylyl acetate, eugenol, rose oxide, linalool, benzaldehyde, methyl dihydrodiasmonate, muscone, musk T ( Takasago Fragrance Industry Co., Ltd.) and Tesalon (Takasago Fragrance Industry Co., Ltd.). Also, for example, Arctander S.
  • flavor retention agent normally used to the fragrance
  • examples of the flavor retention agent include ethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, hexyl glycol, benzyl benzoate, triethyl citrate, diethyl phthalate, hercoline (methyl abietic acid), medium chain fatty acid triglyceride, and the like.
  • flavor composition containing the ester compound which has a cyclopropane ring represented by General formula (1) of this invention for example, a drink, foodstuff, cosmetics , Toiletry products, air care products, daily and miscellaneous goods, oral compositions, hair care products, skin care products, body care products, detergents for clothing, softeners for clothing, quasi drugs, pharmaceuticals, and the like.
  • beverage or food examples include, but are not limited to, beverages such as fruit juices, fruit liquors, milk beverages, carbonated beverages, soft drinks, drinks; ice creams, sherbets Frozen desserts such as candy and ice candy; desserts such as jelly and pudding; Western confectionery such as cakes, cookies, chocolate and chewing gum; , Oolong tea, black tea, persimmon leaf tea, chamomile tea, kumazasa tea, mulberry tea, dokudami tea, puar tea, mate tea, rooibos tea, gymnema tea, guava tea, coffee, cocoa or other favorite beverages; Japanese style Soups such as soups, Western soups, Chinese soups; flavor seasonings; various instant beverages and foods; various snack foods Toothpaste, mouth cleanser, mouthwashes, troches, and the like oral compositions such as chewing gum.
  • beverages such as fruit juices, fruit liquors, milk beverages, carbonated beverages, soft drinks, drinks
  • cosmetics, toiletry products, air care products, daily and general goods oral compositions, hair care products, skin care products, body care products, detergents for clothing, softeners for clothing, quasi drugs, for example Fragrance products, basic cosmetics, finishing cosmetics, hair cosmetics, tanning cosmetics, medicated cosmetics, hair care products, soaps, body cleaners, bath preparations, detergents, softeners, detergents, kitchen detergents, bleaches, aerosols, Deodorant / fragrance, repellent, and other miscellaneous goods. More specifically, -Perfume, eau de perfume, eau de toilette, eau de cologne, etc.
  • fragrance products As basic cosmetics, facial cream, burnishing cream, cleansing cream, cold cream, massage cream, milky lotion, lotion, beauty liquid, pack, makeup remover, etc .; ⁇ For finished cosmetics, foundation, powder powder, solid powder, talcum powder, lipstick, lip balm, blusher, eyeliner, mascara, eye shadow, eyebrow, eye pack, nail enamel, enamel rim bar, etc .; ⁇ For hair cosmetics, mention: pomade, brilantine, set lotion, hair stech, hair solid, hair oil, hair treatment, hair cream, hair nick, hair liquid, hair spray, bandlin, hair nourishing agent, hair dye, etc. Can do.
  • medicinal cosmetics include antiperspirants, after shaving lotions and gels, permanent wave agents, medicated soaps, medicated shampoos, medicinal skin cosmetics, etc .
  • -Hair care products include shampoo, rinse, rinse-in shampoo, conditioner, treatment, hair pack, etc .
  • -As bath preparations bath salts (bath salts, bath tablets, bath liquids, etc.), foam baths (bubble baths, etc.), bath oils (bath perfumes, bath capsules, etc.), milk baths, bath jelly, bath cubes, etc .; -Detergents include heavy laundry detergents, light laundry detergents, liquid detergents, laundry soaps, compact detergents, powdered soaps, and the like.
  • -Softeners such as softeners and furniture cares; ⁇ Cleaners, house cleaners, toilet cleaners, bathroom cleaners, glass cleaners, mold removers, drainpipe cleaners, etc .; ⁇ As kitchen detergents, kitchen soap, kitchen soap, dishwashing detergent, etc .; ⁇ As bleaching agents, oxidized bleaches (chlorine bleaches, oxygen bleaches, etc.), reduced bleaches (sulfur bleaches, etc.), optical bleaches, etc .; ⁇ As aerosols, spray type, powder spray, etc .; ⁇ As deodorant and fragrance, solid type, gel type, liquid type, etc .; ⁇ For miscellaneous goods, tissue paper, toilet paper, etc .; Can be mentioned. Specific examples of the drug include, but are not limited to, skin external preparations such as haps and ointments, and oral preparations.
  • the dosage form of the product that can be perfumed using the perfume composition containing the ester compound having a cyclopropane ring represented by the general formula (1) can take the shape of the mixture itself,
  • dosage forms include alcohols, polyhydric alcohols such as propylene glycol, glycerin and dipropylene glycol, liquid forms dissolved in esters such as triethyl citrate, benzyl benzoate and diethyl phthalate; gum arabic, gum tragacanth, etc.
  • Natural gums emulsions emulsified with emulsifiers such as glycerin fatty acid esters and sucrose fatty acid esters; natural gums such as gum arabic; powders coated with excipients such as gelatin and dextrin; surface activity Agents, such as nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants , Solubilized or dispersed solubilized or dispersed using amphoteric surfactants, etc .; or microcapsules obtained by treatment with an encapsulating agent; any shape is selected and used depending on the purpose It has been. Further, the fragrance composition may be stabilized and sustained-released by inclusion in an inclusion agent such as cyclodextrin. These are suitable for the final product, for example, liquid, solid, powder, gel, miscellaneous, aerosol, etc., and are appropriately selected and used.
  • a sodium hypochlorite aqueous solution (concentration of about 13.5%, 5.0 g, 0.0091 mol) was placed in the dropping funnel and added dropwise so as to maintain 0 ° C. After completion of dropping, the temperature was raised to 18 ° C. over 60 minutes. Thereafter, the aqueous layer is separated, the organic layer is washed with a 10% aqueous sodium thiosulfate solution and water, the solvent is recovered under reduced pressure, and the concentrated residue (1S * , 2S * )-1-methyl-2-[(R * ) -1-phenylethyl] cyclopropane-1-carbaldehyde (0.91 g, 0.0048 mol, 89% yield).
  • a toluene solution of diethyl zinc (concentration 15 wt%, 10.9 g, 0.0132 mol) was placed in a 100 ml flask equipped with a stirrer, a dropping funnel, and a thermometer, and cooled to ⁇ 15 ° C.
  • Chloroiodomethane (4.68 g, 0.0265 mol) was added to the dropping funnel and added dropwise so as to maintain -15 to -20 ° C. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at ⁇ 15 ° C.
  • reaction solution is filtered, washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered, and then the solvent is distilled off by a rotary evaporator, followed by purification by column chromatography (silica gel, hexane: ethyl acetate 9: 1), and cyclobutanecarboxylic acid [ (1S * , 2R * )-1-methyl-2-((S * )-5-methylhex-4-en-2-yl) cyclopropyl)] methyl (270 mg, 1.02 mmol, 97% yield) Obtained.
  • reaction solution is filtered, washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered, and then the solvent is distilled off by a rotary evaporator, followed by purification by column chromatography (silica gel, hexane: ethyl acetate 9: 1), and cyclobutanecarboxylic acid [ (1S * , 2R * )-1-methyl-2-((R * )-5-methylhex-4-en-2-yl) cyclopropyl)] methyl (263 mg, 0.99 mmol, 95% yield) Obtained.
  • Example 1 Mugue-like fragrance composition
  • a perfume composition for perfume was prepared using the compounds synthesized in Synthesis Example 16, Synthesis Example 20, Synthesis Example 22, or Synthesis Example 26 according to the formulation in Table 15 below.
  • Example 2 Marine fragrance composition
  • a perfume composition for perfume was prepared using the compounds synthesized in Synthesis Example 16, Synthesis Example 20, Synthesis Example 22, or Synthesis Example 26 according to the formulation in Table 16 below.
  • the marine fragrance composition containing the compound synthesized in Synthesis Example 16, Synthesis Example 20, Synthesis Example 22 or Synthesis Example 26 has a marine and ozone sensation. All the panelists judged that it was clearly recognized and excellent in diffusivity.
  • Example 3 Floral fragrance composition
  • a perfume composition for perfume was prepared using the compounds synthesized in Synthesis Example 16, Synthesis Example 20, Synthesis Example 22, or Synthesis Example 26 according to the formulation in Table 17 below.
  • Example 4 Liquid detergent
  • a liquid detergent (100 g) in which 0.5% of the fragrance composition of Example 3 was scented was prepared according to the formulation shown in Table 18 below.
  • Example 3 which is a fragrance composition containing the compound synthesized in Synthesis Example 16, Synthesis Example 20, Synthesis Example 22 or Synthesis Example 26 All panelists judged that the liquid detergent containing the product had an excellent aroma.
  • Example 5 Shampoo
  • a shampoo (100 g) containing 1.0% of the fragrance composition of Example 1, Example 2 or Example 3 was prepared according to the formulation shown in Table 19 below.
  • Example 1 and Example which are the fragrance
  • Example 6 Body shampoo
  • a body shampoo (100 g) in which 0.95% of the fragrance composition of Example 1, Example 2 or Example 3 was scented was prepared according to the formulation in Table 20 below.
  • Example 1 and Example which are the fragrance

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Abstract

　本発明は、一般式（１）で表される化合物を提供する。 （式中、Ｒ1は、炭素数２乃至９のアルキル基、炭素数２乃至９のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３乃至１０の環状アルキル基、又は、置換基を有していてもよいフェニル基であり、Ｒ2は、炭素数１乃至３のアルキル基であり、Ｒ3乃至Ｒ5は、それぞれ独立して、水素原子、又は、炭素数１乃至３のアルキル基であり、Ｒ6は、炭素数１乃至５のアルキル基、炭素数２乃至５のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３乃至１０の環状アルキル基、又は、炭素数１乃至５のアルコキシ基であり、ｎは、０又は１であり、波線は、シス体もしくはトランス体またはシス体とトランス体の混合物である。）

Description

新規化合物及び該化合物を含有する香料組成物
　本発明は、新規なシクロプロパン環構造を有する化合物、該化合物を含有する香料組成物、該香料組成物を含有する飲料、食品、香粧品、トイレタリー製品、エアケア製品、日用・雑貨品、口腔用組成物、ヘアケア製品、スキンケア製品、ボディケア製品、衣料用洗剤、衣料用柔軟仕上げ剤、医薬部外品又は医薬品、及び香料の香気を強化する方法に関する。
　近年、各種香粧品、保健衛生材料、医薬品等の製品の多様化に伴い、香粧品及び保健衛生材料用香料、更には医薬品用香料において、拡散性が強く、独特な香質で、嗜好性が高く、保留性が強く、安定性が良く、かつ安全性が高い香料物質の開発が従来にもまして要求されている。特に、天然ムスク香料は動物保護の観点から入手が困難であること、また変化する流行の香気志向に合わせるため、これまで数多くのムスク香を有する化合物（例えば、合成香料　化学と商品知識＜増補改定版＞（印藤元一著）化学工業日報社　３９１～４１９頁、２００５年３月２２日　増補改定版発行）が開発されている。
　ムスク香を有する化合物としては、大環状ムスク（ムスコン、シベトン、エチレンブラシレートなど）、ニトロムスク（ムスクキシロース、ムスクアンブレット、ムスクケトンなど）、ポリサイクリックムスク（テトラリンムスク、インダンムスク、イソクマリンムスクなど）、アリサイクリックムスク（例えば、特表２００４－５３５４１２号公報、特開２００４－２８５３５７号公報、特表２００６－５０８１５３号公報、特表２００６－５０８１７５号公報、特表２００７－５３６２８５号公報、特開２０１１－３７７６１号公報）等が今までに報告されている。
　一方、シクロプロパン環を有する化合物の中には、調合香料原料として有用なものがあることが知られている。例えば、［（１Ｓ＊，２Ｒ＊）－１－メチル－２－［（Ｒ＊）－５－メチル－４－ヘキセン－２－イル］シクロプロピル］メタノールはローズ様のフローラル調で、シトラスや３－メチル－５－フェニル－１－ペンタノールに似た香気を有する（国際特許公開第２０１２／１６０１８９号パンフレット）。また、１－メチル－２－［［（１Ｒ）－２，２，３－トリメチルシクロペンチル］メチル］シクロプロピル］メタノールは、ナチュラル感のあるサンダル様香気を有する（米国特許公開第２０１０／０６９５０８号明細書）。また、シクロプロパン環とベンゼン環を有する化合物として、（１Ｓ＊，２Ｓ＊）－２－（（Ｒ＊）－１－フェニルエチル）シクロプロピルメタノールなどが知られているが、香気に関しての記載は無い（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（１９９９），Ｎｏ．６，ｐｐ．１０６３－１０７５）。
　しかしながら、ムスク香を有する香料素材に関しては、このような要求を満足する香料素材が不足しており、従来公知の香料物質に加え、さらに上記特性を満たす新たな香料素材の開発が期待されている。
　従って、本発明の目的は、このような要求を満足する、香質に優れたムスク香を有する化合物を提供することである。
　このよう実状において、本発明者らは鋭意研究を行った結果、シクロプロパン環を有するエステル化合物が、心地よい強いムスク香を有することを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は以下の［１］～［４］の各発明を包含する。
［１］
　一般式（１）で表される化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式中、Ｒ1は、炭素数２乃至９のアルキル基、炭素数２乃至９のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３乃至１０の環状アルキル基、又は、置換基を有していてもよいフェニル基であり、Ｒ2は、炭素数１乃至３のアルキル基であり、Ｒ3乃至Ｒ5は、それぞれ独立して、水素原子、又は、炭素数１乃至３のアルキル基であり、Ｒ6は、炭素数１乃至５のアルキル基、炭素数２乃至５のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３乃至１０の環状アルキル基、又は、炭素数１乃至５のアルコキシ基であり、ｎは、０又は１であり、波線は、シス体もしくはトランス体またはシス体とトランス体の混合物である。
）
［２］
　［１］記載の化合物を含有することを特徴とする香料組成物。
［３］
　［２］記載の香料組成物を配合してなることを特徴とする飲料、食品、香粧品、トイレタリー製品、エアケア製品、日用・雑貨品、口腔用組成物、ヘアケア製品、スキンケア製品、ボディケア製品、衣料用洗剤、衣料用柔軟仕上げ剤、医薬部外品又は医薬品。
［４］
　香料の香気を改善する方法であって、［１］記載の化合物を香料に添加することを特徴とする方法。
　本発明に係る化合物であるシクロプロパン環を有するエステル化合物は、心地よい強いムスク香を有し、拡散性・残香性に優れた非常に有用な香料素材である。これら本発明の化合物を配合することにより、嗜好性の高い香料組成物を提供することができる。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　本発明の化合物は、下記一般式（１）で表されるシクロプロパン環を有するエステル化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （式中、Ｒ1は、炭素数２乃至９のアルキル基、炭素数２乃至９のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３乃至１０の環状アルキル基、又は、置換基を有していてもよいフェニル基であり、Ｒ2は、炭素数１乃至３のアルキル基であり、Ｒ3乃至Ｒ5は、それぞれ独立して、水素原子、又は、炭素数１乃至３のアルキル基であり、Ｒ6は、炭素数１乃至５のアルキル基、炭素数２乃至５のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３乃至１０の環状アルキル基、又は、炭素数１乃至５のアルコキシ基であり、ｎは、０又は１であり、波線は、シス体もしくはトランス体またはシス体とトランス体の混合物である。）
　一般式（１）のＲ1は、炭素数２乃至９のアルキル基、炭素数２乃至９のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３乃至１０の環状アルキル基、又は、置換基を有していてもよいフェニル基である。
　Ｒ1で表される炭素数２乃至９のアルキル基としては、例えば、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基等を例示することができる。
　Ｒ1で表される炭素数２乃至９のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、１－プロペニル基、２－プロペニル基、イソプロペニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、２－メチル－１－ブテニル基、３－メチル－１－ブテニル基、２－メチル－２－ブテニル基、３－メチル－２－ブテニル基、２－メチル－３－ブテニル基、３－メチル－３－ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基等を例示することができる。
　Ｒ1で表される置換基を有していてもよい炭素数３乃至１０の環状アルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロヘプチル基、シクロヘプテニル基、シクロヘプタジエニル基、シクロオクチル基、シクロオキテニル基、シクロオクタジエニル基、シクロノニル基、シクロノネニル基、シクロノネジエニル基、シクロデシル基、シクロデセニル基、シクロデカジエニル基等が挙げられる。
　前記環状アルキル基及びフェニル基が有することができる置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などの炭素数１乃至６のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プルポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、メチレンジオキシ基などの炭素数１乃至４のアルコキシ基等が挙げられる。
　一般式（１）のＲ1は、好ましくは炭素数２乃至９のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３乃至１０の環状アルキル基、又は、置換基を有していてもよいフェニル基であり、より好ましくは２－メチル－２－ブテニル基、シクロヘキシル基、又はフェニル基である。
　一般式（１）のＲ2は、炭素数１乃至３のアルキル基である。
　Ｒ2で表される炭素数１乃至３のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基等を例示することができる。
　一般式（１）のＲ2は、好ましくはメチル基である。
　一般式（１）のＲ3乃至Ｒ5は、それぞれ独立して、水素原子、又は、炭素数１乃至３のアルキル基である。
　Ｒ3乃至Ｒ5で表される炭素数１乃至３のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基等を例示することができる。
　一般式（１）のＲ3は、好ましくは水素原子である。
　一般式（１）のＲ4は、好ましくはメチル基である。
　一般式（１）のＲ5は、好ましくは水素原子である。
　一般式（１）のＲ6は、炭素数１乃至５のアルキル基、炭素数２乃至５のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３乃至１０の環状アルキル基、又は、炭素数１乃至５のアルコキシ基である。
　Ｒ6で表される炭素数１乃至５のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基等を例示することができる。
　Ｒ6で表される炭素数２乃至５のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、１－プロペニル基、２－プロペニル基、イソプロペニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、２－メチル－１－ブテニル基、３－メチル－１－ブテニル基、２－メチル－２－ブテニル基、３－メチル－２－ブテニル基、２－メチル－３－ブテニル基、３－メチル－３－ブテニル基、ペンテニル基等を例示することができる。
　Ｒ6で表される置換基を有していてもよい炭素数３乃至１０の環状アルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基及びシクロデシル基等が挙げられる。
　Ｒ6で表される炭素数１乃至５のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ｎ－ペントキシ基、イソペントキシ基、ネオペントキシ基等を例示することができる。
　前記環状アルキル基が有することができる置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基及びペンチル基、又はヘキシル基などの炭素数１乃至６のアルキル基等が挙げられる。
　一般式（１）のＲ6は、好ましくは炭素数１乃至５のアルキル基、炭素数２乃至５のアルケニル基、又は、置換基を有していてもよい炭素数３乃至１０の環状アルキル基であり、より好ましくはエチル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、ビニル基、又はイソプロペニル基である。
　ｎは、好ましくは０である。
　本発明の一般式（１）で表されるシクロプロパン環を有するエステル化合物の好ましい具体例としては、以下の表１～表９に示す化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
　表１～表９中に使用する略記号はそれぞれ以下の意味を示すが、本明細書における以降に記載の各化合物で用いられている略記号についても同様な意味を示す。なお、数値は、フェニル基における置換基の位置を示す（例えば、４－Ｍｅ－Ｐｈは、フェニル基の４位にメチル基を有するフェニル基、３，４－Ｍｅ－Ｐｈは、フェニル基の３位及び４位に各々メチル基を有するフェニル基を意味する。）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
表１
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
表２
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
表３
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
表４
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
表５
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
表６
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
表７
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
表８
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
表９
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
　より好ましい一般式（１）で表されるシクロプロパン環を有するエステル化合物としては、プロピオン酸［１－メチル－２－（１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メチル（例示化合物３２）、イソブタン酸［１－メチル－２－（１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メチル（例示化合物３４）、アクリル酸［１－メチル－２－（１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メチル（例示化合物４６）、メタアクリル酸［１－メチル－２－（１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メチル（例示化合物４７）、シクロプロパンカルボン酸［１－メチル－２－（１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メチル（例示化合物５３）、シクロブタンカルボン酸［１－メチル－２－（１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メチル（例示化合物５４）、プロピオン酸［２－（１－シクロヘキシルエチル）－１－メチルシクロプロピル）］メチル（例示化合物１５２）、イソ酪酸［２－（１－シクロヘキシルエチル）－１－メチルシクロプロピル）］メチル（例示化合物１５４）、シクロプロパンカルボン酸［２－（１－シクロヘキシルエチル）－１－メチルシクロプロピル）］メチル（例示化合物１５７）、シクロブタンカルボン酸［２－（１－シクロヘキシルエチル）－１－メチルシクロプロピル）］メチル（例示化合物１５８）、プロピオン酸［１－メチル－２－（５－メチルヘキサ－４－エン－２－イル）シクロプロピル）］メチル（例示化合物２５２）、イソ酪酸［１－メチル－２－（５－メチルヘキサ－４－エン－２－イル）シクロプロピル）］メチル（例示化合物２５４）、シクロプロパンカルボン酸［１－メチル－２－（５－メチルヘキサ－４－エン－２－イル）シクロプロピル）］メチル（例示化合物２５７）、シクロブタンカルボン酸［１－メチル－２－（５－メチルヘキサ－４－エン－２－イル）シクロプロピル）］メチル（例示化合物２５８）等が挙げられる。
　本発明のシクロプロパン環を有するエステル化合物は、例えば、以下のスキーム１～４で示される方法により合成される。しかし、その合成方法が以下のスキーム１～４の方法に限定されるものではない。
　式（１）において、Ｒ5が水素原子であり、ｎ＝０である化合物は、例えばスキーム１の示される方法により合成される。
（スキーム１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 （式中、Ｒ1は、炭素数２乃至９のアルキル基、炭素数２乃至９のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３乃至１０の環状アルキル基、又は、置換基を有していてもよいフェニル基であり、Ｒ2は、炭素数１乃至３のアルキル基であり、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立して、水素原子、又は、炭素数１乃至３のアルキル基であり、Ｒ6は、炭素数１乃至５のアルキル基、炭素数２乃至５のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３乃至１０の環状アルキル基、又は、炭素数１乃至５のアルコキシ基であり、波線は、シス体もしくはトランス体またはシス体とトランス体の混合物である。）
ａ）Ｅｔ2Ｚｎ，ＩＣＨ2Ｃｌ
ｂ）塩基、ＸＣＯＲ6：式中Ｘ＝ハロゲン原子、例えば、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子
　スキーム１においては、アリルアルコール（２ａ）にジエチル亜鉛とクロロヨードメタンから調製したカルベノイドを反応させることによりシクロプロパン環を有するアルコール化合物（３ａ）を合成する。シクロプロパン環を有するアルコール化合物は、下記に示した相対配置を有するジアステレオマーの異性体の混合物として得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 （式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及び波線は、前記と同義である。）
　ここで得られたシクロプロパン環を有するアルコール化合物（３ａ）をエステル化するころにより、シクロプロパン環を有するエステル化合物（１ａ）を得ることができる。
　式（１）において、Ｒ5が炭素数１乃至３のアルキル基であり、ｎ＝０である化合物は、例えばスキーム２の示される方法により合成される。
（スキーム２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 （式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6及び波線は、前記と同義である。）
ａ）ＴＥＭＰＯ酸化
ｂ）Ｒ5ＭｇＸ：式中Ｘ＝ハロゲン原子、例えば、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子
ｃ）塩基、ＸＣＯＲ6：式中Ｘ＝ハロゲン原子、例えば、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子
　スキーム２においては、スキーム１に記載の方法で得られたシクロプロパン環を有するアルコール化合物（３ａ）を酸化することにより、シクロプロパン環を有するアルデヒド化合物（４）を得、次いでグリニャール反応を行うことによりアルキル付加アルコール化合物（３ｂ）を得ることができる。ここで、酸化反応の方法としては、一般に一級アルコールをアルデヒドへ酸化する方法を用いることができ、例えば、テンポ酸化、植村酸化、アルブライド・ゴールドマン酸化、向山酸化、レイ・グリフィス酸化、スワン酸化等の反応を使用することができる。
　ここで得られたアルキル付加アルコール化合物（３ｂ）をエステル化することにより、シクロプロパン環を有するエステル化合物（１ｂ）を得ることができる。
　式（１）において、Ｒ5が水素原子であり、ｎ＝１である化合物は、例えばスキーム３の示される方法により合成される。
（スキーム３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 （式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ6及び波線は、前記と同義である。）
ａ）（Ｐｈ）3Ｐ+ＣＨ2ＯＣＨ3・Ｃｌ-，塩基
ｂ）Ｈ+，Ｈ2Ｏ
ｃ）ＮａＢＨ4
ｄ）塩基、ＸＣＯＲ6：式中Ｘ＝ハロゲン原子、例えば、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子
　スキーム３においては、スキーム２に記載の方法で得られたシクロプロパン環を有するアルデヒド化合物（４）に、Ｗｉｔｔｉｎｇ反応を行うことによりエノールエーテル体（５）を得ることができる。当該エノールエーテル体を酸触媒の存在下で加水分解することにより、対応するシクロプロパン環を有する化合物（６）を容易に合成することができる。ここで用いられる酸としては、酢酸、クエン酸、塩酸、硫酸等は挙げられる。
　ここで得られたシクロプロパン環を有する化合物（６）のアルデヒド部位を還元し、対応するアルコール化合物（７）となし、ついで、エステル化することにより、シクロプロパン環を有するエステル化合物（１ｃ）を得ることができる。
　式（１）において、Ｒ5が炭素数１乃至３のアルキル基であり、ｎ＝１である化合物は、例えばスキーム４の示される方法により合成される。
（スキーム４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 （式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6及び波線は、前記と同義である。）
ａ）Ｒ5ＭｇＸ：式中Ｘ＝ハロゲン原子、例えば、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子
ｂ）塩基、ＸＣＯＲ6：式中Ｘ＝ハロゲン原子、例えば、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子
　スキーム４においては、スキーム３に記載の方法で得られたシクロプロパン環を有するアルデヒド化合物（６）にグリニャール反応を行うことによりアルキル付加アルコール化合物（８）を得ることができる。次いでアルキル付加アルコール化合物（８）をエステル化することにより、シクロプロパン環を有するエステル化合物（１ｄ）を得ることができる。
　このようにして得られた本発明の化合物は、必要に応じて、単離及び精製を行うことができる。単離及び精製の方法としては、例えばカラムクロマトグラフィー、減圧蒸留、結晶化等が挙げられ、これらを単独であるいは併用して行うことができる。
　本発明の一般式（１）で表されるシクロプロパン環を有するエステル化合物は、ムスク香を有する。
　なお、本発明の一般式（１）で表されるシクロプロパン環を有するエステル化合物は、下記に示した相対配置を有するジアステレオマーの異性体の混合物として得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 （式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6，ｎ及び波線は、前記と同義である。）
　これらジアステロマーの異性体において、一般式（１－１）で表されるシン体が強いムスク香を有しているのに対して、一般式（１－２）で表されるアンチ体の香気の強度は極めて低い。
　前記一般式（１）で表されるシクロプロパン環を有するエステル化合物を、通常使用されている香料成分を含む香料組成物に添加することができる。他の香料成分としては、各種の合成香料、天然精油、合成精油、柑橘油、動物性香料などが挙げられる。例えば、下記文献に記載されているような広い範囲の香料成分を使用することができる。一般式（１）で表されるシクロプロパン環を有するエステル化合物の香料組成物への配合量は、特に限定されないが、香料組成物に対して０．００１～６０重量％、特に０．０１～４０重量％であることが好ましい。
　代表的な香料成分としては、α－ピネン、リモネン、シス－３－ヘキセノール、フェニルエチルアルコール、スチラリルアセテート、オイゲノール、ロ－ズオキサイド、リナロール、ベンズアルデヒド、ジヒドロジヤスモン酸メチル、ムスコン、ムスクＴ（高砂香料工業株式会社）、テサロン（高砂香料工業株式会社）などがある。また、例えば、Arctander S. "Perfume and Flavor Chemicals" published By the author, Montclair, N. J. (U.S.A.) 1969年や「周知・慣用技術集（香料）第Ｉ部」（平成１１年１月２９日、特許庁発行）に記載されているような広範の種類の香料成分を挙げることができる。
　前記一般式（１）で表されるシクロプロパン環を有するエステル化合物を、例えば、ベルガモツト油、ガルバナム油、レモン油、ゼラニウム油、ラベンダー油、マンダリン油等の天然精油中に添加すると、天然精油が本来有する香気香味に加えて、マイルドでこくがあり、新鮮な嗜好性の高い、且つ拡散性、保留性を高め持続的性のある新規な香料組成物を調製することができる。
　本発明においては、前記一般式（１）で表されるシクロプロパン環を有するエステル化合物を含む香料組成物に、通常使用される他の香料保留剤の１種又は２種以上を配合しても良い。香料保留剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ヘキシルグリコール、べンジルべンゾエート、トリエチルシトレート、ジエチルフタレート、ハーコリン（アビエチン酸メチル）、中鎖脂肪酸トリグリセライド等が挙げられる。
　本発明の一般式（１）で表されるシクロプロパン環を有するエステル化合物を含む香料組成物を用いて賦香させることができる製品としては、とくに限定されないが、例えば、飲料、食品、香粧品、トイレタリー製品、エアケア製品、日用・雑貨品、口腔用組成物、ヘアケア製品、スキンケア製品、ボディケア製品、衣料用洗剤、衣料用柔軟仕上げ剤、医薬部外品、医薬品などが挙げられる。
　前記、飲料または食品の具体例としては、何ら限定されるものではないが、果汁飲料類、果実酒類、乳飲料類、炭酸飲料、清涼飲料、ドリンク剤類の如き飲料類；アイスクリーム類、シャーベット類、アイスキャンディー類の如き冷菓類；ゼリー、プリンなどのデザート類；ケーキ、クッキー、チョコレート、チューインガムなどの洋菓子類；饅頭、羊羹、ウイロウなどの和菓子類；ジャム類；キャンディー類；パン類；緑茶、ウーロン茶、紅茶、柿の葉茶、カミツレ茶、クマザサ茶、桑茶、ドクダミ茶、プアール茶、マテ茶、ルイボス茶、ギムネマ茶、グアバ茶、コーヒー、ココアの如き茶飲料または嗜好飲料類；和風スープ、洋風スープ、中華スープの如きスープ類；風味調味料；各種インスタント飲料乃至食品類；各種スナック食品類；歯磨き、口腔洗浄料、マウスウオッシュ、トローチ、チューインガム類などの口腔用組成物などを挙げることができる。
　また、香粧品、トイレタリー製品、エアケア製品、日用・雑貨品、口腔用組成物、ヘアケア製品、スキンケア製品、ボディケア製品、衣料用洗剤、衣料用柔軟仕上げ剤、医薬部外品としては、例えば、フレグランス製品、基礎化粧品、仕上げ化粧品、頭髪化粧品、日焼け化粧品、薬用化粧品、ヘアケア製品、石鹸、身体洗浄剤、浴用剤、洗剤、柔軟仕上げ剤、洗浄剤、台所用洗剤、漂白剤、エアゾール剤、消臭・芳香剤、忌避剤、その他の雑貨類などを挙げることができる。
　より具体的には、
・フレグランス製品としては、香水、オードパルファム、オードトワレ、オーデコロンなど；
・基礎化粧品としては、洗顔クリーム、バニシングクリーム、クレンジングクリーム、コールドクリーム、マッサージクリーム、乳液、化粧水、美容液、パック、メイク落としなど；
・仕上げ化粧品としては、ファンデーション、粉おしろい、固形おしろい、タルカムパウダー、口紅、リップクリーム、頬紅、アイライナー、マスカラ、アイシャドウ、眉墨、アイパック、ネイルエナメル、エナメルリムバーなど；
・頭髪化粧品としては、ポマード、ブリランチン、セットローション、ヘアーステック、ヘアーソリッド、ヘアーオイル、ヘアートリートメント、ヘアークリーム、ヘアートニック、ヘアーリキッド、ヘアースプレー、バンドリン、養毛剤、染毛剤など；を挙げることができる。
・日焼け化粧品としては、サンタン製品、サンスクリーン製品など；
・薬用化粧品としては、制汗剤、アフターシェービングローションおよびジェル、パーマネントウェーブ剤、薬用石鹸、薬用シャンプー、薬用皮膚化粧料などを挙げることができ；
・ヘアケア製品としては、シャンプー、リンス、リンスインシャンプー、コンディショナー、トリートメント、ヘアパックなど；
・石鹸としては、化粧石鹸、浴用石鹸、香水石鹸、透明石鹸、合成石鹸など；
・身体洗浄剤としては、ボディソープ、ボディシャンプー、ハンドソープなど；
・浴用剤としては、入浴剤（バスソルト、バスタブレット、バスリキッド等）、フォームバス（バブルバス等）、バスオイル（バスパフューム、バスカプセル等）、ミルクバス、バスジェリー、バスキューブなど；
・洗剤としては、衣料用重質洗剤、衣料用軽質洗剤、液体洗剤、洗濯石鹸、コンパクト洗剤、粉石鹸など；を挙げることができる。
・柔軟仕上げ剤としては、ソフナー、ファーニチアケアーなど；
・洗浄剤としては、クレンザー、ハウスクリーナー、トイレ洗浄剤、浴室用洗浄剤、ガラスクリーナー、カビ取り剤、排水管用洗浄剤など；
・台所用洗剤としては、台所用石鹸、台所用合成石鹸、食器用洗剤など；
・漂白剤としては、酸化型漂白剤（塩素系漂白剤、酸素系漂白剤等）、還元型漂白剤（硫黄系漂白剤等）、光学的漂白剤など；
・エアゾール剤としては、スプレータイプ、パウダースプレーなど；
・消臭・芳香剤としては、固形状タイプ、ゲル状タイプ、リキッドタイプなど；
・雑貨としては、ティッシュペーパー、トイレットペーパーなど；
を挙げることができる。
　前記医薬品の具体例としては、何ら限定されるものではないが、ハップ剤、軟膏剤の如き皮膚外用剤、内服剤などを挙げることができる。
　前記一般式（１）で表されるシクロプロパン環を有するエステル化合物を含む香料組成物を用いて賦香させることができる製品の剤形は、混合物自体の形状をとることができるが、その他の剤形としては、例えば、アルコール類、プロピレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコールなどの多価アルコール類、トリエチルシトレート、ベンジルベンゾエート、ジエチルフタレートなどのエステル類に溶解した液体状;アラビアガム、トラガントガムなどの天然ガム質類;グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルなどの乳化剤で乳化した乳化状;アラビアガム等の天然ガム質類、ゼラチン、デキストリンなどの賦形剤を用いて被膜させた粉末状;界面活性剤、例えば非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤などを用いて可溶化あるいは分散化した可溶化状或いは分散化状;又はカプセル化剤で処理して得られるマイクロカプセルなど;その目的に応じて任意の形状を選択して用いられている。
　さらに、サイクロデキストリンなどの包接剤に包接して、上記フレグランス組成物を安定化且つ徐放性にして用いることもある。これらは、最終製品の形態、例えば液体状、固体状、粉末状、ゲル状、ミス卜状、エアゾール状などに適したもので適宜に選択して用いられる。
　以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらより何ら限定されるものではなく、また、本発明の範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えてもよい。なお、下記に記載する処方の単位は特に言及しない限り、“％”は“質量％”を意味し、組成比は質量比を表すものとする。
　なお、実施例中における物性の測定には、下記の装置を使用した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
［合成例１］
［１－メチル－２－（１－フェニルエチル）シクロプロピル］メタノールの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた２００ｍｌフラスコに、ジエチル亜鉛のトルエン溶液（濃度１５重量％、３７．９ｇ、０．０４６ｍｏｌ）を入れ、－２０℃に冷却した。滴下ロートにクロロヨードメタン（１６．２２ｇ、０．０９２ｍｏｌ）を入れ、－１５～－２０℃を保つように滴下した。滴下終了後、－１０～－１５℃で３０分撹拌した後、－２５℃に冷却し、（Ｅ）－２－メチル－４－フェニルペンタ－２－エン－１－オール（４．１１ｇ、０．０２３３ｍｏｌ）を－２０～－２５℃の範囲内で６０分かけて滴下した。滴下終了後、－１５～－２５℃で６０分撹拌を続けた。次に、２０％硫酸水溶液（１７．０ｍｌ）を加えて１０分間撹拌した後、水層を分液した。有機層を水（２０ｍｌ）で２回洗浄し、減圧下で溶媒を回収し濃縮残渣を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝８：２）にて精製を行い、メインの異性体として［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル］メタノール（１．８５ｇ、０．００９７４ｍｏｌ、収率４２％）、マイナーの異性体として［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル］メタノール（０．５５ｇ、０．００２９ｍｏｌ、収率１２％）を得た。メインの異性体とマイナーの異性体の相対配置はＮＯＥＳＹを測定することにより決定した。
メインの異性体
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：
１９０（Ｍ+，＜１），１７２（１），１５９（７），１４６（９），１３１（１７），１１８（８０），１１７（１００），１０６（６０），１０５（８０），９１（４５），７７（２０）
1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：
７．３１（ｄｄｍ，Ｊ＝８．３，７．１，２Ｈ），７．２７（ｄｍ，Ｊ＝８．３，２Ｈ），　７．２０（ｔｍ，Ｊ＝７．１，１Ｈ），３．４１（ｄ，Ｊ＝１１．０，１Ｈ），３．３５（ｄ，Ｊ＝１１．０，１Ｈ），２．３１（ｄｑ，Ｊ＝１０．６，７．０，１Ｈ），１．３４（ｄ，Ｊ＝７．０，３Ｈ），１．２８（ｓ，３Ｈ），０．８７（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．６，８．８，５．７，１Ｈ），０．５２（ｄｄ，Ｊ＝８．８，４．９，１Ｈ），０．１２（ｄｄ，Ｊ＝５．７，４．９，１Ｈ）
13Ｃ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）
１４７．２（ｓ），１２８．３（ｄ），１２６．０（ｄ），１２６．０（ｄ），７２．４（ｔ），３９．８（ｄ），２９．７（ｄ），２３．６（ｓ），２２．６（ｑ），１６．６（ｔ），１５．３（ｑ）
マイナーの異性体
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：
１９０（Ｍ+，＜１），１７２（１），１５９（７），１４６（５），１３１（１７），１１８（８０），１１７（１００），１０６（６０），１０５（８０），９１（４５），７７（２０）
1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：
７．２９（ｄｄｍ，Ｊ＝８．３，７．１，２Ｈ），７．２６（ｄｍ，Ｊ＝８．３，２Ｈ），　７．１８（ｔｍ，Ｊ＝７．１，１Ｈ），３．３３（ｄ，Ｊ＝１０．４，１Ｈ），３．２７（ｄ，Ｊ＝１０．４，１Ｈ），２．３４（ｄｑ，Ｊ＝１０．５，７．０，１Ｈ），１．３５（ｄ，Ｊ＝７．０，３Ｈ），１．０６（ｓ，３Ｈ），０．９７（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．５，８．９，５．５，１Ｈ），０．７０（ｄｄ，Ｊ＝８．９，４．７，１Ｈ），０．１８（ｄｄ，Ｊ＝５．５，４．７，１Ｈ）
13Ｃ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）
１４７．７（ｓ），１２８．４（ｄ），１２６．６（ｄ），１２５．９（ｄ），７２．２（ｔ），４０．０（ｄ），２９．２（ｄ），２３．４（ｓ），２３．３（ｑ），１６．５（ｔ），１５．７（ｑ）
［合成例２］
［１－メチル－２－（１－フェニルエチル）シクロプロピル］メタノールの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた１００ｍｌフラスコに、ジエチル亜鉛のトルエン溶液（濃度１５重量％、６９．８ｇ、０．０８４８ｍｏｌ）を入れ、－２０℃に冷却した。滴下ロートにクロロヨードメタン（２９．９ｇ、０．１６９６ｍｏｌ）を入れ、－１５～－２０℃を保つように滴下した。滴下終了後、－１０～－１５℃で３０分撹拌した後－２５℃に冷却し、（Ｚ）－２－メチル－４－フェニルペンタ－２－エン－１－オール（７．５９ｇ、０．０４２４ｍｏｌ）を－２０～－２５℃の範囲内で６０分かけて滴下した。滴下終了後、－１５～－２５℃で６０分撹拌を続けた。次に、２０％硫酸水溶液（３１．３ｍｌ）を加えて１０分間撹拌した後、水層を分液した。有機層を水（３０ｍｌ）で２回洗浄し、減圧下で溶媒を回収し濃縮残渣を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝８：２）にて精製を行い、メインの異性体として［（１Ｓ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル］メタノール（４．９３ｇ、０．０２５９ｍｏｌ、収率６１％）、マイナーの異性体として［（１Ｓ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル］メタノール（０．６１ｇ、０．００３２ｍｏｌ、収率７．５％）を得た。メインの異性体とマイナーの異性体の相対配置はＮＯＥＳＹを測定することにより決定した。
メインの異性体
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：
１７２（Ｍ+－Ｈ2Ｏ，１），１５７（５），１４６（２０），１３１（２７），１１８（７２），１１７（１００），１０６（６５），１０５（７５），９１（５３），７７（２５）
1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：
７．３０（ｄｄｍ，Ｊ＝７．９，７．２，２Ｈ），７．２５（ｄｍ，Ｊ＝７．９，２Ｈ），　７．１９（ｔｍ，Ｊ＝７．２，１Ｈ），３．７０（ｍ，２Ｈ），２．３５（ｄｑ，Ｊ＝１０．６，７．０，１Ｈ），１．３８（ｄ，Ｊ＝７．０，３Ｈ），１．３０（ｍ，ＯＨ），１．２１（ｓ，３Ｈ），０．９４（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．６，８．４，５．９，１Ｈ），０．４５（ｄｄ，Ｊ＝８．４，４．８，１Ｈ），０．２１（ｄｄ，Ｊ＝５．９，４．８，１Ｈ）
13Ｃ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）
１４７．３（ｓ），１２８．３（ｄ），１２６．９（ｄ），１２５．９（ｄ），６７．１（ｔ），４０．０（ｄ），３３．３（ｄ），２３．５（ｓ），２３．０（ｑ），２２．９（ｑ），１７．３（ｔ）
マイナーの異性体
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：
１９０（Ｍ+，＜１），１７２（４），１５７（１０），１４３（７），１３１（１７），１１８（７２），１１７（１００），１０６（６５），１０５（６７），９１（４４），７７（２０）
1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：
７．３２（ｄｄｍ，Ｊ＝８．３，７．１，２Ｈ），７．２８（ｄｍ，Ｊ＝８．３，２Ｈ），　７．２１（ｔｍ，Ｊ＝７．１，１Ｈ），３．５２（ｄｄ，Ｊ＝１１．６，９．１，１Ｈ），３．３３（ｄ，Ｊ＝１１．６，１Ｈ），２．３４（ｄｑ，Ｊ＝１０．６，６．９，１Ｈ），１．３４（ｄ，Ｊ＝６．９，３Ｈ），１．１３（ｓ，３Ｈ），１．０６（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．６，８．３，５．５，１Ｈ），０．６６（ｄｄ，Ｊ＝８．３，４．６，１Ｈ），０．４０（ｍ，ＯＨ），０．２７（ｄｄ，Ｊ＝５．５，４．６，１Ｈ）
13Ｃ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）
１４７．７（ｓ），１２８．８（ｄ），１２６．４（ｄ），１２６．４（ｄ），６７．３（ｔ），４０．９（ｄ），３１．９（ｄ），２４．１（ｑ），２３．１（ｓ），２２．６（ｑ），１７．８（ｔ）
［合成例３］
（１Ｓ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－１－フェニルエチル）シクロプロパン－１－カルボアルデヒドの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた１００ｍｌフラスコに、［（１Ｓ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル］メタノール（１．０２ｇ、０．００５３７ｍｏｌ）とカリウムブロマイド（０．３６ｇ）、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン１－オキシル　フリーラジカル（０．０８５ｇ）及びトルエン（１０ｍｌ）を入れ、０℃に冷却した。滴下ロートに次亜塩素酸ナトリウム水溶液（濃度約１３．５％、５．０ｇ、０．００９１ｍｏｌ）を入れ、０℃を保つように滴下した。滴下終了後、１８℃まで６０分かけて昇温した。その後水層を分液し、有機層を１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液と水で洗浄し、減圧下で溶媒を回収し濃縮残渣（１Ｓ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－［（Ｒ*）－１－フェニルエチル］シクロプロパン－１－カルボアルデヒド（０．９１ｇ、０．００４８ｍｏｌ、収率８９％）を得た。
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：
１８８（Ｍ+，５），１５９（７），１４１（５），１２８（２０），１１８（８２），１１７（１００），１１５（４５），１０５（４３），９１（６０），８３（６０）７７（４４）
1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：
９．３７（ｓ，１Ｈ）、７．３４（ｄｄｍ，Ｊ＝８．３，７．２，２Ｈ），７．２８（ｄｍ，Ｊ＝８．３，２Ｈ），　７．２４（ｔｍ，Ｊ＝７．２，１Ｈ），２．７１（ｄｑ，Ｊ＝１０．４，７．０，１Ｈ），１．５１－１．４２（ｍ，２Ｈ），１．３２（ｓ，３Ｈ），１．３０（ｄ，Ｊ＝７．０，３Ｈ），１．０９（ｄｄ，Ｊ＝７．５，４．６，１Ｈ）
13Ｃ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）
２０２．７（ｄ），１４５．６（ｓ），１２８．５（ｄ），１２６．７（ｄ），１２６．５（ｄ），４０．１（ｄ），３８．８（ｄ），３２．９（ｓ），２２．５（ｔ），２１．９（ｑ），１８．４（ｑ）
［合成例４］
１－［（１Ｓ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル］エタノールの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた１００ｍｌフラスコに、メチルマグネシウムブロマイド（０．９７ｍｏｌ／Ｌ、テトラヒドロフラン溶液、８．５ｍｌ、０．００８２５ｍｏｌ）を入れ、－１０℃に冷却した。滴下ロートに（１Ｓ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－［（Ｒ*）－１－フェニルエチル］シクロプロパンカルボアルデヒド（１．０３ｇ、０．００５５ｍｏｌ）を入れ、－１０℃を保つようにして５分で滴下した。滴下終了後、６０分攪拌後、２０％硫酸水溶液（４．５ｇ）を加えて１０分間撹拌した後、水層を分液した。有機層を水（１０ｍｌ）で２回洗浄し、減圧下で溶媒を回収し濃縮残渣を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）にて精製を行い、メインの異性体として（Ｒ*）－１－［（１Ｓ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル］エタノール（０．７５ｇ、０．００３６８ｍｏｌ、収率６７％）、マイナーの異性体として（Ｓ*）－１－［（１Ｓ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル］エタノール（０．２０５ｇ、０．００１ｍｏｌ、収率１８％）を得た。メインの異性体とマイナーの異性体の相対配置はＮＯＥＳＹを測定することにより決定した。
メインの異性体
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：
１８６（Ｍ+－Ｈ2Ｏ，１），１７１（６），１６０（１５），１４５（７），１３１（２９），１１８（８７），１１７（１００），１０６（６８），１０５（８６），９１（５３），７７（２６）、７２（３０），７０（３０）
1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：
７．２９（ｄｄｍ，Ｊ＝８．３，７．２，２Ｈ），７．２４（ｄｍ，Ｊ＝８．３，２Ｈ），　７．１９（ｔｍ，Ｊ＝７．２，１Ｈ），３．６０（ｑ，Ｊ＝６．４，１Ｈ），２．４６（ｄｑ，Ｊ＝１０．４，６．９，１Ｈ），１．４６（ｄ，Ｊ＝６．９，３Ｈ），１．３１（ｄ，６．４，３Ｈ），１．０９（ｓ，３Ｈ），０．９２（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．４，８．５，５．９，１Ｈ），０．４１（ｄｄ，Ｊ＝８．５，４．９，１Ｈ），０．０１（ｄｄ，Ｊ＝５．９，４．９，１Ｈ）
13Ｃ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）
１４７．７（ｓ），１２８．３（ｄ），１２７．０（ｄ），１２５．９（ｄ），７０．５（ｄ），３９．０（ｄ），３４．５（ｄ），２６．５（ｓ），２３．６（ｑ），２０．５（ｑ），１８．４（ｑ）、１７．５（ｔ）
マイナーの異性体
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：
１８６（Ｍ+－Ｈ2Ｏ，１），１７１（７），１６０（１３），１４５（７），１３１（３２），１１８（８５），１１７（１００），１０６（６５），１０５（８４），９１（５５），７７（２７）、７２（２１），７０（２９）
1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：
７．３０（ｄｄｍ，Ｊ＝８．３，７．２，２Ｈ），７．２１（ｄｍ，Ｊ＝８．３，２Ｈ），　７．１９（ｔｍ，Ｊ＝７．２，１Ｈ），３．５８（ｑ，Ｊ＝６．４，１Ｈ），２．３９（ｄｑ，Ｊ＝１０．５，６．９，１Ｈ），１．３７（ｄ，Ｊ＝６．４，３Ｈ），１．３６（ｄ，６．９，３Ｈ），１．０９（ｓ，３Ｈ），０．９５（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．５，８．６，５．７，１Ｈ），０．４６（ｄｄ，Ｊ＝８．６，４．６，１Ｈ），０．１９（ｄｄ，Ｊ＝５．７，４．６，１Ｈ）
13Ｃ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）
１４７．５（ｓ），１２８．３（ｄ），１２６．９（ｄ），１２６．０（ｄ），７０．８（ｄ），３９．１（ｄ），３４．１（ｄ），２７．５（ｓ），２３．６（ｑ），２０．４（ｑ），１８．９（ｔ）、１８．７（ｑ）
［合成例５］
［１，２－ジメチル－２－（１－フェニルエチル）シクロプロピル］メタノールの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた１００ｍｌフラスコに、ジエチル亜鉛のトルエン溶液（濃度１５重量％、１０．９ｇ、０．０１３２ｍｏｌ）を入れ、－１５℃に冷却した。滴下ロートにクロロヨードメタン（４．６８ｇ、０．０２６５ｍｏｌ）を入れ、－１５～－２０℃を保つように滴下した。滴下終了後、－１５℃で３０分撹拌した後－１５℃に冷却し、－１０～－１５℃で（Ｚ）－２,３－ジメチル－４－フェニルペンタ－２－エン－１－オール（１．２６ｇ、０．００６６３ｍｏｌ）を２０分かけて滴下した。滴下終了後、１２℃で６０分撹拌を続けた。次に、２０％硫酸水溶液（４．８ｍｌ）を加えて１０分間撹拌した後、水層を分液した。有機層を水（１０ｍｌ）で２回洗浄し、減圧下で溶媒を回収し濃縮残渣を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）にて精製を行い、メインの異性体として［（１Ｓ*，２Ｓ*）－１，２－ジメチル－２－（（Ｓ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル］メタノール（０．４７ｇ、０．００２３ｍｏｌ、収率３５％）、マイナーの異性体として［（１Ｓ*，２Ｓ*）－１，２－ジメチル－２－（（Ｒ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル］メタノール（０．４５ｇ、０．００２２ｍｏｌ、収率３３％）を得た。メインの異性体とマイナーの異性体の相対配置はＮＯＥＳＹを測定することにより決定した。
メインの異性体
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：
２０４（Ｍ+，＜１），１８６（３），１７１（２５），１４９（４５），１３２（３９），１３１（７９），１１７（８６），１１５（３６），１０６（４４），１０５（１００），９９（３７），９１（６０），７７（３１）
1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：
７．３２－７．２７（ｍ，４Ｈ），　７．２０（ｍ，１Ｈ），３．７８（ｍ，２Ｈ），２．６８（ｑ，７．２，１Ｈ），１．３６（ｄ，Ｊ＝７．２，３Ｈ），１．３５（ＯＨ），１．２５（ｓ，３Ｈ），０．９２（ｓ，３Ｈ），０．７３（ｄ，Ｊ＝４．８，１Ｈ），０．２２（ｄ，Ｊ＝４．８，１Ｈ）
13Ｃ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）
１４５．１（ｓ），１２８．０（ｄ），１２７．９（ｄ），１２５．９（ｄ），６８．２（ｔ），４２．３（ｄ），３０．２（ｓ），２６．７（ｓ），２５．５（ｔ），１８．３（ｑ），１６．８（ｑ），１４．７（ｑ）
マイナーの異性体
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：
２０４（Ｍ+，＜１），１８６（３），１７１（２４），１４９（４４），１３２（４６），１３１（８９），１１７（９４），１１５（３８），１０６（４８），１０５（１００），９９（３８），９１（６５），７７（３５）
1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：
７．３２（ｄｄｍ，Ｊ＝７．８，７．０，２Ｈ），７．２８（ｄｍ，Ｊ＝７．８，２Ｈ），　７．１９（ｔｍ，Ｊ＝７．０，１Ｈ），３．６４（ｍ，２Ｈ），２．６４（ｑ，７．１，１Ｈ），１．４０（ｄ，Ｊ＝７．１，３Ｈ），１．２４（ｓ，３Ｈ），１．０８（ｓ，３Ｈ），０．９０（ｔ，Ｊ＝６．７，ＯＨ），０．４５（ｄ，Ｊ＝４．６，１Ｈ），０．２９（ｄ，Ｊ＝４．６，１Ｈ）
13Ｃ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）
１４５．３（ｓ），１２８．４（ｄ），１２７．５（ｄ），１２６．０（ｄ），６８．３（ｔ），４２．５（ｄ），２９．３（ｓ），２８．５（ｓ），２５．１（ｔ），１８．９（ｑ），１８．２（ｑ），１５．６（ｑ）
［合成例６］
［１－メチル－２－（１－（４－メチルフェニル）エチル）シクロプロピル］メタノールの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた１００ｍｌフラスコに、ジエチル亜鉛のトルエン溶液（濃度１５重量％、５．３ｇ、０．００６４ｍｏｌ）を入れ、－２０℃に冷却した。滴下ロートにクロロヨードメタン（２．２６ｇ、０．０１２８ｍｏｌ）を入れ、－１５～－２０℃を保つように滴下した。滴下終了後、－１０～－１５℃で１０分撹拌した後－２０℃に冷却し、同温で（Ｅ）－２－メチル－４－（４－メチルフェニル）ペンタ－２－エン－１－オール（０．６０ｇ、０．００３２ｍｏｌ）を１０分かけて滴下した。滴下終了後、－１５～－２５℃で６０分撹拌を続けた。次に、２０％硫酸水溶液（２．５ｍｌ）を加えて１０分間撹拌した後、水層を分液した。有機層を水（１０ｍｌ）で２回洗浄し、減圧下で溶媒を回収し濃縮残渣を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）にて精製を行い、メインの異性体として［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－１－（４－メチルフェニル）エチル）シクロプロピル］メタノール（０．２４ｇ、０．００１１８ｍｏｌ、収率３６％）、マイナーの異性体として［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－１－（４－メチルフェニル）エチル）シクロプロピル］メタノール（０．０１３ｇ、０．００００６４ｍｏｌ、収率２％）を得た。メインの異性体とマイナーの異性体の相対配置はＮＯＥＳＹを測定することにより決定した。
メインの異性体
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：
１８６（Ｍ+－Ｈ2Ｏ，２），１７３（１３），１６０（１３），１４９（１９），１４５（２３），１３２（８０），１３１（６４），１２０（６２），１１９（８８），１１７（１００），１１５（４８），１０５（４０），９１（６２），７７（２１）
1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：
７．１６（ｄｍ，Ｊ＝８．２，２Ｈ），７．１２（ｄｍ，Ｊ＝８．２，２Ｈ），　３．４１（ｄ，Ｊ＝１１．０，１Ｈ），３．３５（ｄ，Ｊ＝１１．０，１Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ）２．２７（ｄｑ，Ｊ＝１０．６，７．０，１Ｈ），１．３２（ｄ，Ｊ＝７．０，３Ｈ），１．２８（ｓ，３Ｈ），０．８４（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．６，８．８，５．７，１Ｈ），０．５２（ｄｄ，Ｊ＝８．８，４．８，１Ｈ），０．１１（ｄｄ，Ｊ＝５．７，４．８，１Ｈ）
13Ｃ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）
１４４．２（ｓ），１３５．４（ｓ），１２９．０（ｄ），１２６．８（ｄ），７２．５（ｔ），３９．４（ｄ），２９．９（ｄ），２３．６（ｓ），２２．７（ｑ），２１．０（ｑ），１６．６（ｔ），１５．３（ｑ）
マイナーの異性体
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：
２０４（Ｍ+，＜１），１８６（７），１７３（１６），１５７（８），１４９（２３），１４５（２０），１３２（９８），１３１（８４），１２０（６６），１１９（１００），１１７（９６），１１５（５３），１０５（４２），９１（６４），７７（２４）
1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：
７．１４（ｄｍ，Ｊ＝８．２，２Ｈ），７．１０（ｄｍ，Ｊ＝８．２，２Ｈ），　３．３４（ｄ，Ｊ＝１０．８，１Ｈ），３．２７（ｄ，Ｊ＝１０．８，１Ｈ），２．３２（ｓ，３Ｈ）２．３１（ｄｑ，Ｊ＝１０．６，７．０，１Ｈ），１．３３（ｄ，Ｊ＝７．０，３Ｈ），１．０６（ｓ，３Ｈ），０．９５（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．６，８．９，５．６，１Ｈ），０．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．９，４．７，１Ｈ），０．１８（ｄｄ，Ｊ＝５．６，４．７，１Ｈ）
13Ｃ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）
１４４．６（ｓ），１３５．２（ｓ），１２９．１（ｄ），１２６．４（ｄ），７２．３（ｔ），３９．６（ｄ），２９．３（ｄ），２３．３６（ｑ），２３．３５（ｓ），２０．９（ｑ），１６．５（ｔ），１５．７（ｑ）
［合成例７］
［１－メチル－２－（１－（４－メチルフェニル）エチル）シクロプロピル］メタノールの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた１００ｍｌフラスコに、ジエチル亜鉛のトルエン溶液（濃度１５重量％、９．４ｇ、０．０１１４ｍｏｌ）を入れ、－１５℃に冷却した。滴下ロートにクロロヨードメタン（４．０２ｇ、０．０２２８ｍｏｌ）を入れ、－１５℃を保つように滴下した。滴下終了後、－１０～－１５℃で２０分撹拌した後－２５℃に冷却し、－２０～－２５℃で（Ｚ）－２－メチル－４－（４－メチルフェニル）ペンタ－２－エン－１－オール（１．０８ｇ、０．００５７ｍｏｌ）を２０分かけて滴下した。滴下終了後、－１５～－２５℃で６０分撹拌を続けた。次に、２０％硫酸水溶液（４．２ｍｌ）を加えて１０分間撹拌した後、水層を分液した。有機層を水（１０ｍｌ）で２回洗浄し、減圧下で溶媒を回収し濃縮残渣を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）にて精製を行い、メインの異性体として［（１Ｓ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－１－（４－メチルフェニル）エチル）シクロプロピル］メタノール（０．７９ｇ、０．００３８ｍｏｌ、収率６８％）、マイナーの異性体として［（１Ｓ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－１－（４－メチルフェニル）エチル）シクロプロピル］メタノール（０．２１ｇ、０．００１０ｍｏｌ、収率１８％）を得た。メインの異性体とマイナーの異性体の相対配置はＮＯＥＳＹを測定することにより決定した。
メインの異性体
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：
１８６（Ｍ+－Ｈ2Ｏ，１），１７３（９），１７１（７），１６０（１８），１４９（１６），１４５（２５），１３２（７６），１３１（６６），１２０（６５），１１９（８２），１１７（１００），１１５（４７），１０５（４６），９１（５６），７７（１９）
1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：
７．１４（ｄｍ，Ｊ＝８．３，２Ｈ），７．１２（ｄｍ，Ｊ＝８．３，２Ｈ），　３．７１（ｄ，Ｊ＝１１．３，１Ｈ），３．６９（ｄ，Ｊ＝１１．３，１Ｈ），２．３２（ｓ，３Ｈ）２．３２（ｄｑ，Ｊ＝１０．６，６．９，１Ｈ），１．３６（ｄ，Ｊ＝６．９，３Ｈ），１．２９（ｂｒ．ｓ，ＯＨ），１．２０（ｓ，３Ｈ），０．９２（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．６，８．４，５．８，１Ｈ），０．４４（ｄｄ，Ｊ＝８．４，４．８，１Ｈ），０．２０（ｄｄ，Ｊ＝５．８，４．８，１Ｈ）
13Ｃ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）
１４４．３（ｓ），１３５．４（ｓ），１２９．０（ｄ），１２６．７（ｄ），６７．１（ｔ），３９．６（ｄ），３３．４（ｄ），２３．５（ｓ），２３．１（ｑ），２２．９（ｑ），２１．０（ｑ），１７．３（ｔ）
マイナーの異性体
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：
１８６（Ｍ+－Ｈ2Ｏ，９），１７３（１１），１７１（１５），１５７（１０），１４９（１９），１４５（２０），１３２（９１），１３１（９０），１２０（７０），１１９（９５），１１７（１００），１１５（５４），１０５（４３），９１（６６），７７（２３）
1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：
７．１７（ｄｍ，Ｊ＝８．２，２Ｈ），７．１３（ｄｍ，Ｊ＝８．２，２Ｈ），　３．５４（ｄｄ，Ｊ＝１２．６，９．７，１Ｈ），３．３３（ｄｄ，Ｊ＝１２．６，１．２，１Ｈ），２．３１（ｓ，３Ｈ）２．３０（ｄｑ，Ｊ＝１０．６，６．９，１Ｈ），１．３２（ｄ，Ｊ＝６．９，３Ｈ），１．１３（ｓ，３Ｈ），１．０３（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．６，８．３，５．４，１Ｈ），０．６４（ｄｄ，Ｊ＝８．３，４．６，１Ｈ），０．３９（ｂｒ．ｄ，Ｊ＝９、７，ＯＨ），０．２５（ｄｄ，Ｊ＝５．４，４．６，１Ｈ）
13Ｃ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）
１４４．７（ｓ），１３５．９（ｓ），１２９．５（ｄ），１２６．３（ｄ），６７．４（ｔ），４０．５（ｄ），３２．０（ｄ），２４．２（ｑ），２３．１（ｓ），２２．６（ｑ），２１．０（ｑ），１７．９（ｔ）
［合成例８］
［１－メチル－２－（１－（３－メチルフェニル）エチル）シクロプロピル］メタノールの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた１００ｍｌフラスコに、ジエチル亜鉛のトルエン溶液（濃度１５重量％、６．９２ｇ、０．００８４ｍｏｌ）を入れ、－２５℃に冷却した。滴下ロートにクロロヨードメタン（２．９６ｇ、０．０１６８ｍｏｌ）を入れ、－２０～－２５℃を保つように滴下した。滴下終了後、－１０～－２０℃で１５分撹拌した後－２５℃に冷却し、同温で（Ｅ）－２－メチル－４－（３－メチルフェニル）ペンタ－２－エン－１－オール（０．８０ｇ、０．００４２ｍｏｌ）を２０分かけて滴下した。滴下終了後、－１０～－２５℃で２０分撹拌を続けた。次に、２０％硫酸水溶液（３．１ｍｌ）を加えて１０分間撹拌した後、水層を分液した。有機層を水（１０ｍｌ）で２回洗浄し、減圧下で溶媒を回収し濃縮残渣を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）にて精製を行い、メインの異性体として［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－１－（３－メチルフェニル）エチル）シクロプロピル］メタノール（０．３８ｇ、０．００１９ｍｏｌ、収率４５％）、マイナーの異性体として［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－１－（３－メチルフェニル）エチル）シクロプロピル］メタノール（０．０１４ｇ、０．００００６９ｍｏｌ、収率１．６％）を得た。メインの異性体とマイナーの異性体の相対配置はＮＯＥＳＹを測定することにより決定した。
メインの異性体
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：
１８６（Ｍ+－Ｈ2Ｏ，１），１７３（１６），１６０（１５），１４５（３０），１３２（８１），１３１（６６），１２０（７３），１１９（８１），１１７（１００），１１５（４６），１０５（３６），９１（４９），７７（１６）
1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：
７．１９（ｄｄ，Ｊ＝８．０，７．４，１Ｈ），７．０７（ｂｒ．ｓ，１Ｈ），　７．０６（ｄｍ，８．０，１Ｈ），７．０２（ｄｍ，７．４，１Ｈ），３．４２（ｄ，Ｊ＝１１．０，１Ｈ），３．３６（ｄ，Ｊ＝１１．０，１Ｈ），２．３５（ｓ，３Ｈ）２．２６（ｄｑ，Ｊ＝１０．６，７．０，１Ｈ），１．３３（ｄ，Ｊ＝７．０，３Ｈ），１．２８（ｓ，３Ｈ），０．８６（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．６，８．８，５．７，１Ｈ），０．５２（ｄｄ，Ｊ＝８．８，４．８，１Ｈ），０．１２（ｄｄ，Ｊ＝５．７，４．８，１Ｈ）
13Ｃ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）
１４７．２（ｓ），１３７．８（ｓ），１２８．２（ｄ），１２７．７（ｄ），１２６．７（ｄ），１２４．０（ｄ），７２．４（ｔ），３９．７（ｄ），２９．７（ｄ），２３．６（ｓ），２２．７（ｑ），２１．５（ｑ），１６．６（ｔ），１５．３（ｑ）
マイナーの異性体
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：
２０４（Ｍ+，＜１），１８６（４），１７３（１７），１５７（１０），１４９（１１），１４５（２１），１３２（９３），１３１（８０），１２０（７９），１１９（８８），１１７（１００），１１５（５４），１０５（４２），９１（７１），７７（２６）1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：
７．１８（ｄｄｍ，Ｊ＝８．４，７．４，１Ｈ），７．０６（ｂｒ．ｓ，１Ｈ），　７．０５（ｄｍ，８．４，１Ｈ），６．９９（ｄｍ，７．４，１Ｈ），３．３３（ｄ，Ｊ＝１０．９，１Ｈ），３．２７（ｄ，Ｊ＝１０．９，１Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ）２．３０（ｄｑ，Ｊ＝１０．５，７．０，１Ｈ），１．３４（ｄ，Ｊ＝７．０，３Ｈ），１．０９（ｂｒ．ｓ，ＯＨ）１．０６（ｓ，３Ｈ），０．９６（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．５，８．９，５．５，１Ｈ），０．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．９，４．７，１Ｈ），０．１７（ｄｄ，Ｊ＝５．５，４．７，１Ｈ）
13Ｃ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）
１４７．６（ｓ），１３７．８（ｓ），１２８．３（ｄ），１２７．４（ｄ），１２６．６（ｄ），１２３．６（ｄ），７２．２（ｔ），３９．９（ｄ），２９．２（ｄ），２３．３４（ｓ），２３．２８（ｑ），２１．５（ｑ），１６．５（ｔ），１５．７（ｑ）
［合成例９］
［１－メチル－２－（１－（３－メチルフェニル）エチル）シクロプロピル］メタノールの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた１００ｍｌフラスコに、ジエチル亜鉛のトルエン溶液（濃度１５重量％、９．４ｇ、０．０１１４ｍｏｌ）を入れ、－１５℃に冷却した。滴下ロートにクロロヨードメタン（４．０２ｇ、０．０２２８ｍｏｌ）を入れ、－１５～－２０℃を保つように滴下した。滴下終了後、－１０～－１５℃で２０分撹拌した後－２５℃に冷却し、－２０～－２５℃で（Ｚ）－２－メチル－４－（３－メチルフェニル）ペンタ－２－エン－１－オール（１．０９ｇ、０．００５７ｍｏｌ）を２０分かけて滴下した。滴下終了後、－１５～－２５℃で４０分撹拌を続けた。次に、２０％硫酸水溶液（４．２ｍｌ）を加えて１０分間撹拌した後、水層を分液した。有機層を水（１０ｍｌ）で２回洗浄し、減圧下で溶媒を回収し濃縮残渣を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）にて精製を行い、メインの異性体として［（１Ｓ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－１－（３－メチルフェニル）エチル）シクロプロピル］メタノール（０．８３ｇ、０．００４１ｍｏｌ、収率７０％）、マイナーの異性体として［（１Ｓ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－１－（３－メチルフェニル）エチル）シクロプロピル］メタノール（０．２０ｇ、０．０００９９ｍｏｌ、収率１７％）を得た。メインの異性体とマイナーの異性体の相対配置はＮＯＥＳＹを測定することにより決定した。
メインの異性体
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：
１８６（Ｍ+－Ｈ2Ｏ，１），１７１（７），１６０（２０），１４５（３０），１３２（６６），１３１（６５），１２０（６９），１１９（７１），１１７（１００），１１５（５０），１０５（４６），９１（６２），７７（２１）
1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：
７．１９（ｄｔ，Ｊ＝０．９，７．４，１Ｈ），７．０５（ｓ，１Ｈ），７．０４（ｄｍ，Ｊ＝７．４，１Ｈ），　７．０１（ｄｍ，Ｊ＝７．４，１Ｈ），３．７１（ｄ，Ｊ＝１１．３，１Ｈ），３．６８（ｄ，Ｊ＝１１．３，１Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ）２．３２（ｄｑ，Ｊ＝１０．６，７．０，１Ｈ），１．３６（ｄ，Ｊ＝７．０，３Ｈ），１．３１（ｂｒ．ｓ，ＯＨ）１．２０（ｓ，３Ｈ），０．９３（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．６，８．４，５．８，１Ｈ），０．４４（ｄｄ，Ｊ＝８．４，４．８，１Ｈ），０．２１（ｄｄ，Ｊ＝５．８，４．８，１Ｈ）
13Ｃ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）
１４７．３（ｓ），１３７．８（ｓ），１２８．２（ｄ），１２７．７（ｄ），１２６．７（ｄ），１２３．９（ｄ），６７．１（ｔ），４０．０（ｄ），３３．３（ｄ），２３．５（ｓ），２３．１（ｑ），２２．９（ｑ），２１．５（ｑ），１７．３（ｔ）
マイナーの異性体
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：
１８６（Ｍ+－Ｈ2Ｏ，７），１７１（１８），１５７（１１），１４５（２２），１３２（８１），１３１（９５），１２０（７７），１１９（８３），１１７（１００），１１５（６３），１０５（４５），９１（７６），７７（２５）
1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：
７．２１（ｄｄ，Ｊ＝８，７，１Ｈ），７．０８（ｄｍ，Ｊ＝７，１Ｈ），７．０７（ｍ，１Ｈ），　７．０２（ｄｍ，Ｊ＝８，１Ｈ），３．５３（ｄｄ，Ｊ＝１１．７，１０．０，１Ｈ），３．３４（ｄｄ，Ｊ＝１１．７，２．８，１Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ）２．３０（ｄｑ，Ｊ＝１０．６，６．９，１Ｈ），１．３３（ｄ，Ｊ＝６．９，３Ｈ），１．１３（ｓ，３Ｈ），１．０４（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．６，８．３，５．４，１Ｈ），０．６４（ｄｄ，Ｊ＝８．３，４．６，１Ｈ），０．４２（ｄｄ，Ｊ＝１０．０，２．８，ＯＨ）０．２６（ｄｄ，Ｊ＝５．４，４．６，１Ｈ）
13Ｃ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）
１４７．７（ｓ），１３８．４（ｓ），１２８．７（ｄ），１２７．３（ｄ），１２７．２（ｄ），１２３．４（ｄ），６７．４（ｔ），４０．８（ｄ），３１．９（ｄ），２４．１（ｑ），２３．１（ｓ），２２．６（ｑ），２１．５（ｑ），１７．９（ｔ）
［合成例１０］
［１－メチル－２－（１－（２－メチルフェニル）エチル）シクロプロピル］メタノールの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた１００ｍｌフラスコに、ジエチル亜鉛のトルエン溶液（濃度１５重量％、６．９２ｇ、０．００８４ｍｏｌ）を入れ、－２０℃に冷却した。滴下ロートにクロロヨードメタン（２．９６ｇ、０．０１６８ｍｏｌ）を入れ、－１５～－２０℃を保つように滴下した。滴下終了後、－５～－１５℃で１０分撹拌した後－２５℃に冷却し、－２０～－２５℃で（Ｅ）－２－メチル－４－（２－メチルフェニル）ペンタ－２－エン－１－オール（０．８０ｇ、０．００４２ｍｏｌ）を２０分かけて滴下した。滴下終了後、－１５～－２５℃で６０分撹拌を続けた。次に、２０％硫酸水溶液（３．１ｍｌ）を加えて１０分間撹拌した後、水層を分液した。有機層を水（１０ｍｌ）で２回洗浄し、減圧下で溶媒を回収し濃縮残渣を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）にて精製を行い、メインの異性体として［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－１－（２－メチルフェニル）エチル）シクロプロピル］メタノール（０．３２ｇ、０．００１６ｍｏｌ、収率３７％）、マイナーの異性体として［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－１－（２－メチルフェニル）エチル）シクロプロピル］メタノール（０．０２５ｇ、０．０００１２ｍｏｌ、収率３％）を得た。メインの異性体とマイナーの異性体の相対配置はＮＯＥＳＹを測定することにより決定した。
メインの異性体
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：
２０４（Ｍ+，＜１），１８６（５），１７１（１３），１５７（１０），１４９（１０），１４５（１５），１４３（２０），１３２（６４），１３１（６３），１２０（７４），１１９（８７），１１７（１００），１１５（５３），１０５（３５），９１（５６），７７（１８）
1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：
７．３６（ｄｄ，Ｊ＝７．７，１．０，１Ｈ），７．１９（ｔｍ，Ｊ＝７．７，１Ｈ），７．１３（ｄｍ，Ｊ＝７．７，１Ｈ），　７．０９（ｄｔ，Ｊ＝１．４，７．７，１Ｈ），３．４５（ｄ，Ｊ＝１１．０，１Ｈ），３．３８（ｄ，Ｊ＝１１．０，１Ｈ），２．６２（ｄｑ，Ｊ＝１０．５，６．９，１Ｈ），２．３１（ｓ，３Ｈ），１．３０（ｓ，３Ｈ），１．２７（ｄ，Ｊ＝６．９，３Ｈ），０．９９（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．５，８．９，５．８，１Ｈ），０．５１（ｄｄ，Ｊ＝８．９，４．９，１Ｈ），０．０２（ｄｄ，Ｊ＝５．８，４．９，１Ｈ）
13Ｃ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）
１４５．６（ｓ），１３４．７（ｓ），１３０．２（ｄ），１２６．２（ｄ），１２６．１（ｄ），１２５．６（ｄ），７２．５（ｔ），３４．６（ｄ），２９．１（ｄ），２３．６（ｓ），２２．９（ｑ），１９．６（ｑ），１６．５（ｔ），１５．５（ｑ）
マイナーの異性体
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：
１８６（Ｍ+－Ｈ2Ｏ，６），１７３（１７），１７１（１５），１５７（１４），１４９（１７），１４３（２５），１３２（６２），１３１（７０），１２９（３０），１２８（４０），１２０（５２），１１９（７２），１１７（１００），１１５（６６），１０５（３２），９１（６０），７７（２３）
1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：
７．３３（ｄｄ，Ｊ＝７．５，０．８，１Ｈ），７．１９（ｄｔ，Ｊ＝２．０，７．５，１Ｈ），７．１１（ｄｍ，Ｊ＝７．５，１Ｈ），　７．０８（ｄｔ，Ｊ＝１．４，７．５，１Ｈ），３．３５（ｄ，Ｊ＝１０．８，１Ｈ），３．３１（ｄ，Ｊ＝１０．８，１Ｈ），２．４８（ｄｑ，Ｊ＝１０．４，６．９，１Ｈ），２．２９（ｓ，３Ｈ），１．２７（ｄ，Ｊ＝６．９，３Ｈ），１．１５（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．４，８．８，５．４，１Ｈ），１．０９（ｂｒ．ｓ），０．９０（ｓ，３Ｈ），０．７４（ｄｄ，Ｊ＝８．８，４．６，１Ｈ），０．２２（ｄｄ，Ｊ＝５．４，４．６，１Ｈ）
13Ｃ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）
１４６．２（ｓ），１３４．４（ｓ），１３０．２（ｄ），１２６．３（ｄ），１２５．６（ｄ），１２５．２（ｄ），７２．２（ｔ），３６．３（ｄ），２８．５（ｄ），２３．０（ｓ），２２．９（ｑ），１９．２（ｑ），１７．３（ｔ），１５．５（ｑ）
［合成例１１］
［１－メチル－２－（１－（２－メチルフェニル）エチル）シクロプロピル］メタノールの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた１００ｍｌフラスコに、ジエチル亜鉛のトルエン溶液（濃度１５重量％、５．４ｇ、０．００６６ｍｏｌ）を入れ、－２０℃に冷却した。滴下ロートにクロロヨードメタン（２．３３ｇ、０．０１３２ｍｏｌ）を入れ、－１５～－２０℃を保つように滴下した。滴下終了後、－５～－１５℃で２０分撹拌した後－２５℃に冷却し、－２０～－２５℃で（Ｚ）－２－メチル－４－（２－メチルフェニル）ペンタ－２－エン－１－オール（０．６２ｇ、０．００３３ｍｏｌ）を１５分かけて滴下した。滴下終了後、－１５～－２５℃で２０分撹拌を続けた。次に、２０％硫酸水溶液（２．５ｍｌ）を加えて１０分間撹拌した後、水層を分液した。有機層を水（１０ｍｌ）で２回洗浄し、減圧下で溶媒を回収し濃縮残渣を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）にて精製を行い、メインの異性体として［（１Ｓ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－１－（２－メチルフェニル）エチル）シクロプロピル］メタノール（０．４７ｇ、０．００２３ｍｏｌ、収率７０％）、マイナーの異性体として［（１Ｓ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－１－（２－メチルフェニル）エチル）シクロプロピル］メタノール（０．１２ｇ、０．０００５９ｍｏｌ、収率１７％）を得た。メインの異性体とマイナーの異性体の相対配置はＮＯＥＳＹを測定することにより決定した。
メインの異性体
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：
１８６（Ｍ+－Ｈ2Ｏ，＜１），１７３（４），１７１（６），１６０（８），１４９（９），１４５（１８），１４３（１５），１３２（５５），１３１（６２），１２０（７６），１１９（７７），１１７（１００），１１５（５６），１０５（３８），９１（５９），７７（１９）
1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：
７．３５（ｄｄ，Ｊ＝７，１．１，１Ｈ），７．１９（ｄｔ，Ｊ＝１．８，７，１Ｈ），７．１２（ｄｄ，Ｊ＝７，１．８，１Ｈ），　７．０８（ｄｔ，Ｊ＝１．３，７，１Ｈ），３．７２５（ｄ，Ｊ＝１１．５，１Ｈ），３．７１５（ｄ，Ｊ＝１１．５，１Ｈ），２．６７（ｄｑ，Ｊ＝１０．５，６．９，１Ｈ），２．２９（ｓ，３Ｈ）１．３２（ｄ，Ｊ＝６．９，３Ｈ），１．２３（ｓ，３Ｈ），１．０６（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．５，８．４，５．９，１Ｈ），０．４３（ｄｄ，Ｊ＝８．４，４．８，１Ｈ），０．１１（ｄｄ，Ｊ＝５．９，４．８，１Ｈ）
13Ｃ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）
１４５．８（ｓ），１３４．７（ｓ），１３０．２（ｄ），１２６．２（ｄ），１２６．１（ｄ），１２５．６（ｄ），６７．３（ｔ），３４．８（ｄ），３２．６（ｄ），２３．５（ｓ），２３．２（ｑ），２３．０（ｑ），１９．６（ｑ），１７．１（ｔ）
マイナーの異性体
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：
１８６（Ｍ+－Ｈ2Ｏ，２），１７３（１２），１７１（８），１５７（８），１４９（１４），１４５（１４），１４３（１７），１３２（６９），１３１（７３），１２０（６４），１１９（６７），１１７（１００），１１５（６４），１０５（３６），９１（７３），７７（２２）
1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：
７．４１（ｄｄ，Ｊ＝７，０．９，１Ｈ），７．２２（ｄｔ，Ｊ＝２．２，７，１Ｈ），７．１３（ｄｍ，Ｊ＝７，１Ｈ），　７．１１（ｄｔ，Ｊ＝１．３，７，１Ｈ），３．４７（ｄｄ，Ｊ＝１１．７，９，１Ｈ），３．１７（ｄ，Ｊ＝１１．７，１Ｈ），２．５２（ｄｑ，Ｊ＝１０．４，６．８，１Ｈ），２．３０（ｓ，３Ｈ）１．２８（ｄ，Ｊ＝６．８，３Ｈ），１．１８（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．４，８．２，５．４，１Ｈ），１．１５（ｓ，３Ｈ），０．７０（ｄｄ，Ｊ＝８．２，４．２，１Ｈ），０．２９（ｄｄ，Ｊ＝５．４，４．２，１Ｈ），０．１７（ｂｒ．ｄ，Ｊ＝９，ＯＨ）
13Ｃ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）
１４５．８（ｓ），１３４．６（ｓ），１３０．６（ｄ），１２６．７（ｄ），１２６．２（ｄ），１２５．４（ｄ），６７．６（ｔ），３７．０（ｄ），３１．５（ｄ），２２．９１（ｓ），２２．８８（ｑ），２２．５（ｑ），１９．１（ｑ），１８．６（ｔ）
［合成例１２］
２－［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（１－フェニルエチル）シクロプロピル］アセトアルデヒドの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた２００ｍｌフラスコに、塩化（メトキシメチル）トリフェニルホスホニウム（５．０ｇ、０．０１４６ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（２０ｍｌ）を入れ、－４０℃に冷却した。滴下ロートにカリウムｔ－ブトキシド（１．６３ｇ、０．１４６ｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（１０ｍｌ）溶液を入れ、－３５～－４０℃を保つように滴下した。滴下終了後、同温度のまま５分撹拌した後、（１Ｓ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（１－フェニルエチル）シクロプロパンカルボアルデヒド（１．５ｇ、０．００８０ｍｏｌ、２成分のジアステレオマーで成分比１：２の混合物）を５分かけて滴下した。滴下終了後、－２０℃に温度を上げ、２時間撹拌を続けた。次に、飽和塩化アンモニウム水溶液（２０ｍｌ）とヘキサン（３０ｍｌ）を加えて１０分間撹拌した後、水層を分液した。有機層を水（１０ｍｌ）で２回洗浄し、減圧下で溶媒を回収した。析出した白色の固体をろ過し、残渣を得た。次に、窒素雰囲気下、撹拌装置、還流管、温度計の付いた１００ｍｌフラスコに、上記で得られた残渣（１．３３ｇ）とアセトニトリル（６ｍｌ）と５％硫酸水溶液（２ｍｌ）を入れ、５５℃で１時間撹拌した。その後、トルエン（１０ｍｌ）を加え水層を分液し、有機層を水洗し、減圧下で溶媒を回収し濃縮残渣を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝８：２）にて精製を行い、２－［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（１－フェニルエチル）シクロプロピル］アセトアルデヒド（２成分のジアステレオマーの混合物、０．５６ｇ、０．００２８ｍｏｌ、収率３５％）を得た。
メインの異性体
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：
２０２（Ｍ+，＜１），１８７（＜１），１６９（１），１５８（９），１４３（１４），１２８（１１），１１８（１００），１１７（８５），１０５（９０），９７（５６），９１（３６），７７（２２）
マイナーの異性体
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：
２０２（Ｍ+，＜１），１８７（＜１），１６９（１），１５８（９），１４３（１６），１２８（１１），１１８（９９），１１７（７６），１０５（１００），９７（５１），９１（３９），７７（２３）
13Ｃ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：混合物のデータ
２０３．５（ｄ），２０３．１（ｄ），１４６．９（ｓ），１４６．８（ｓ），１２８．５（ｄ），１２８．４（ｄ），１２６．９（ｄ），１２６．６（ｄ），１２６．１（ｄ），４８．０（ｔ），４７．９（ｔ），４１．４（ｄ），４０．６（ｄ），３１．７（ｄ），３０．６（ｄ），２５．５（ｑ），２５．２（ｑ），２３．８（ｑ），２２．５（ｑ），１８．６（ｔ），１８．３（ｔ），１７．１（ｓ），１６．７（ｓ）
［合成例１３］
２－［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（１－フェニルエチル）シクロプロピル］エタノールの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた３０ｍｌフラスコに、２－［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（１－フェニルエチル）シクロプロピル］アセトアルデヒド（２成分のジアステレオマーで、成分比１：２の混合物、０．２０ｇ、０．０００９９ｍｏｌ）、シクロペンチルメチルエーテル（４ｍｌ）と水素化ホウ素ナトリウム（０．０５ｇ、０．００１３ｍｏｌ）を入れ、２０℃で攪拌下メタノール（０．０５ｇ）を加え、同温度のまま６０分撹拌した。次に５％硫酸水溶液（１．３ｇ）を加えて１０分間撹拌した後、水層を分液した。有機層を水（２ｍｌ）で２回洗浄し、減圧下で溶媒を回収し濃縮残渣を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝８：２）にて精製を行い、２－［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（１－フェニルエチル）シクロプロピル］エタノール（２成分のジアステレオマーで、成分比１：２の混合物、０．１９ｇ、０．０００９３ｍｏｌ、収率９４％）を得た。
メインの異性体
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：
２０４（Ｍ+，＜１），１８９（＜１），１７１（１），１５９（７），１４３（６），１３１（２３），１１８（１００），１１７（５１），１０５（８７），９１（２８），７７（１５）
マイナーの異性体
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：
２０４（Ｍ+，＜１），１８９（＜１），１７１（２），１５９（１０），１４３（８），１３１（２７），１１８（９２），１１７（４７），１０５（１００），９１（３０），７７（１６）
13Ｃ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：混合物のデータ
１４７．７（ｓ），１４７．５（ｓ），１２８．２９（ｄ），１２８．２６（ｄ），１２６．９（ｄ），１２６．７（ｄ），１２５．９（ｄ），１２５．８（ｄ），６１．７（ｔ），６１．５（ｔ），４０．５（ｄ），４０．１（ｄ），３６．６（ｔ），３６．４（ｔ），３２．６（ｄ），３１．３（ｄ），２５．１（ｑ），２４．７（ｑ），２３．８（ｑ），２２．６（ｑ），１８．５（ｔ），１８．３３（ｔ），１８．３０（ｓ），１８．０（ｓ）
［合成例１４］
１－［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（１－フェニルエチル）シクロプロピル］プロパン－２－オールの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた３０ｍｌフラスコに、メチルマグネシウムブロマイド（０．９７ｍｏｌ／Ｌテトラヒドロフラン溶液、３．０ｍｌ、０．００２９ｍｏｌ）を入れ、滴下ロートに２－［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（１－フェニルエチル）シクロプロピル］アセトアルデヒド（２成分のジアステレオマーで、成分比１：２の混合物、０．２０ｇ、０．０００９９ｍｏｌ）とテトラヒドロフラン（１ｍｌ）を入れ、２０℃を保つようにして５分でこれを滴下し、同温で３０分攪拌した。次に５％硫酸水溶液（２．９ｇ）を加えて１０分間撹拌した後、水層を分液した。有機層を水（２ｍｌ）で２回洗浄し、減圧下で溶媒を回収し濃縮残渣を得た。濃縮残渣はＧＣ分析の結果、４異性体混合物であることを確認した。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝８：２）にて精製を行い、ＧＣ分析で最も保持時間の長い一成分（０．０１６ｇ、０．００００７ｍｏｌ、収率７％）を得た。濃縮残渣を用いて嗅ぎガスクロを行った結果、得られた成分は４成分中で最も閾値の低い成分であった。
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：
２１８（Ｍ+，＜１），２００（１），１８５（３），１７１（４），１５７（８），１４３（１６），１３１（１３），１１８（１００），１１７（５０），１０５（９０），９１（３５），７７（１４）、６９（１８）
1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：
７．２９（ｄｄｍ，Ｊ＝７．５，７．２，２Ｈ），７．２５（ｄｍ，Ｊ＝７．５，２Ｈ），　７．１９（ｔｍ，Ｊ＝７．２，１Ｈ），４．０９（ｍ，１Ｈ），２．２９（ｄｑ，Ｊ＝１０．５，６．９，１Ｈ），２．０３（ｄｄｄ，Ｊ＝１３．６，５．９，１．３，１Ｈ），１．４２（ｂｒ．ｓ，ＯＨ），１．３３（ｄ，Ｊ＝６．９，３Ｈ），１．２８（ｄ，６．２，３Ｈ），１．２７（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，７．７，１Ｈ），１．１１（ｓ，３Ｈ），０．７１（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．５，８．６，５．８，１Ｈ），０．４４（ｄｄｄ，Ｊ＝８．６，４．７，１．３，１Ｈ），０．０１（ｄｄ，Ｊ＝５．８，４．７，１Ｈ）
13Ｃ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）
１４７．６（ｓ），１２８．３（ｄ），１２７．０（ｄ），１２５．８（ｄ），６７．６（ｄ），４２．７（ｔ），４０．０（ｄ），３２．９（ｄ），２５．７（ｑ），２３．５（ｑ），２２．５（ｑ），１８．９５（ｓ）、１８．９０（ｔ）
［合成例１５］
２－［（１Ｓ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）１－フェニルエチル）シクロプロピル］エタノールの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 　前記合成例３の方法において、原料を２－［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）１－フェニルエチル）シクロプロピル］メタノール（２．０４ｇ、０．０１０７ｍｏｌ）に変え、実施例３と同様の方法を行うことにより、（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－［（Ｒ*）－１－フェニルエチル］シクロプロパンカルボアルデヒドを得、続いて、前記実施例１２と同様の方法で、２－［（１Ｓ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）１－フェニルエチル）シクロプロピル］アセトアルデヒド（１．２６ｇ、０．００６２ｍｏｌ）を得た。さらに、前記合成例１３と同様の方法で、２－［（１Ｓ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）１－フェニルエチル）シクロプロピル］エタノール（１．２１ｇ、０．００５９ｍｏｌ）を得た。トータル収率は５５％であった。
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：
２０４（Ｍ+，＜１），１８９（＜１），１７１（１），１５９（８），１４３（７），１３１（２２），１１８（１００），１１７（５２），１０５（８７），９１（２８），７７（１５）、
1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：
７．３０（ｄｄｍ，Ｊ＝８．３，７．１，２Ｈ），７．２６（ｄｍ，Ｊ＝８．３，２Ｈ），　７．１９（ｔｍ，Ｊ＝７．１，１Ｈ），３．８０（ｍ，２Ｈ），２．２８（ｄｑ，Ｊ＝１０．７．０，１Ｈ），１．６８（ｄｄｄ，Ｊ＝１３．８，７．６，６．５，１Ｈ），１．４２（ｄｄｄ，Ｊ＝，１３．８，７．７，６．７，１Ｈ），１．３４（ｄ，Ｊ＝７．０，３Ｈ），１．２７（ｍ，ＯＨ），１．２０（ｓ，３Ｈ），０．７８（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．６，８．７，５．７，１Ｈ），０．４５（ｄｄ，Ｊ＝８．７，４．７，１Ｈ），０．０６（ｄｄ，Ｊ＝５．７，４．７，１Ｈ）
13Ｃ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）
１４７．４（ｓ），１２８．３（ｄ），１２６．９（ｄ），１２５．９（ｄ），６１．４（ｔ），４４．２（ｔ），４０．１（ｄ），３１．４（ｄ），２２．６（ｑ），１９．０（ｔ），１８．１（ｓ）、１７．５（ｑ）
［合成例１６］
プロピオン酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メチルの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた３０ｍｌフラスコに、無水トルエン５ｍｌ、ジメチルアミノピリジン（１５４ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メタノール（２００ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）を入れ、攪拌溶解した後、プロピオン酸クロリド（９３ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）を５分で滴下し、滴下後１時間攪拌した。薄層クロマトグラフィーで原料の消失を確認した後、０．２ｍｌのメタノールを添加し、さらに３０分攪拌した。反応溶液を水中にクエンチし、有機層を分離後、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル９：１）で精製し、プロピオン酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メチル（２４３ｇ、０．９９ｍｍｏｌ、収率９４％）を得た。
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：２４６（Ｍ+，２％），１７２（３８），１５７（７７），１４３（５０），１２９（３８），１１８（１００），１１７（１００），１１５（５０），１０５（１００），９１（６２），７７（３５），５７（１００）
1Ｈ　ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ　０．２１（ｄｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，４．８Ｈｚ，１Ｈ），０．７７（ｄｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，４．８Ｈｚ，１Ｈ），１．０１（ｓ，３Ｈ），１．０８（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ），１．０８（ｍ，１Ｈ），１．３６（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），２．２４（ｄｑ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，７．６Ｈｚ，２Ｈ），２．３３（ｍ，１Ｈ），３．８０（ｄ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ，１Ｈ），３．８６（ｄ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ，１Ｈ），７．１７（ｍ，１Ｈ），７．２６（ｍ，４Ｈ）
13Ｃ　ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ　１７４．６（ｓ），１４７．３（ｓ），１２８．２（ｄ），１２６．７（ｄ），１２５．７（ｄ），７３．１（ｔ），４０．１（ｄ），２９．０（ｄ），２７．６（ｔ），２３．４（ｑ），２０．４（ｓ），１７．０（ｔ），１６．１（ｑ），９．１（ｑ）
［合成例１７］
プロピオン酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メチルの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた３０ｍｌフラスコに、無水トルエン５ｍｌ、ジメチルアミノピリジン（１５４ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メタノール（２００ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）を入れ、攪拌溶解した後、プロピオン酸クロリド（９３ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）を５分で滴下し、滴下後１時間攪拌した。薄層クロマトグラフィーで原料の消失を確認した後、０．２ｍｌのメタノールを添加し、さらに３０分攪拌した。反応溶液を水中にクエンチし、有機層を分離後、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル９：１）で精製し、プロピオン酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メチル（２４１ｇ、０．９８ｍｍｏｌ、収率９３％）を得た。
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：２４６（Ｍ+，＜１％），１７２（２１），１５７（４２），１４３（２８），１２９（１８），１１８（１００），１１７（６４），１０５（７５），９１（３２），７７（１５），５７（６９）
1Ｈ　ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ　０．１６（ｄｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，５．０Ｈｚ，１Ｈ），０．６０（ｄｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，５．０Ｈｚ，１Ｈ），０．９５（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ，８．８Ｈｚ，６．０Ｈｚ，１Ｈ），１．１７（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ），１．２６（ｓ，３Ｈ），１．３２（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），２．３０（ｄｑ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ，６．９Ｈｚ，１Ｈ），２．３７（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），３．８５（ｄ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ，１Ｈ），３．９２（ｄ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ，１Ｈ），７．２０（ｔｍ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），７．２６（ｄｍ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），７．３０（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ）
13Ｃ　ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ　１７４．７（ｓ），１４７．０（ｓ），１２８．３（ｄ），１２６．９（ｄ），１２６．０（ｄ），７３．３（ｔ），３９．８（ｄ），３０．０（ｄ），２７．７（ｔ），２２．４（ｑ），２０．４（ｓ），１７．１（ｔ），１５．８（ｑ），９．３（ｑ）
［合成例１８］
イソブタン酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メチルの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた３０ｍｌフラスコに、無水トルエン５ｍｌ、ジメチルアミノピリジン（１５４ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メタノール（２００ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）を入れ、攪拌溶解した後、２－メチルプロピオン酸クロリド（１３４ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）を５分で滴下し、滴下後１時間攪拌した。薄層クロマトグラフィーで原料の消失を確認した後、０．２ｍｌのメタノールを添加し、さらに３０分攪拌した。反応溶液を水中にクエンチし、有機層を分離後、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル９：１）で精製し、イソブタン酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メチル（２５７ｍｇ、０．９９ｍｍｏｌ、収率９４％）を得た。
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：２６０（Ｍ+，１％），１９０（１），１７２（１６），１５７（３６），１４３（２０），１２９（９），１１８（１００），１０５（５２），９１（１４），７１（６４），４３（２７）．
1Ｈ　ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ　０．２１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，５．２Ｈｚ），０．７５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，８．９Ｈｚ），１．０２（ｓ，３Ｈ），１．０４－１．１１（ｍ，１Ｈ），１．０８（ｄｄ，６Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，０．８Ｈｚ），１．３５（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），２．２８－２．３７（ｍ，１Ｈ），２．４６（ｈｅｐｔ，１Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），３．７２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ），３．９２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ），７．１４－７．２０（ｍ，１Ｈ），７．２５－７．３０（ｍ，４Ｈ）．
13Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）δ　１７７．２（ｓ），１４７．３（ｓ），１２８．２（ｄ），１２６．８（ｄ），１２５．７（ｄ），７３．１（ｔ），４０．１（ｄ），３４．１（ｄ），２９．２（ｄ），２３．５（ｑ），２０．４（ｓ），１８．９（ｑ），１６．９（ｔ），１６．０（ｑ）．
［合成例１９］
イソブタン酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メチルの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた３０ｍｌフラスコに、無水トルエン５ｍｌ、ジメチルアミノピリジン（１５４ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メタノール（２００ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）を入れ、攪拌溶解した後、２－メチルプロピオン酸クロリド（１３４ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）を５分で滴下し、滴下後１時間攪拌した。薄層クロマトグラフィーで原料の消失を確認した後、０．２ｍｌのメタノールを添加し、さらに３０分攪拌した。反応溶液を水中にクエンチし、有機層を分離後、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル９：１）で精製し、イソブタン酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メチル（２５５ｍｇ、０．９８ｍｍｏｌ、収率９３％）を得た。
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：２６０（Ｍ+，１％），１９０（１），１７２（１４），１５７（３４），１４３（２０），１２９（８），１１８（１００），１０５（５３），９１（１５），７１（５９），４３（２５）．
1Ｈ　ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ　０．１５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，５．５Ｈｚ），０．６０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，５．０Ｈｚ），０．９３－１．００（ｍ，１Ｈ），１．２０（ｄｄ，６Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３．５Ｈｚ），１．２６（ｓ，３Ｈ），１．３３（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），２．２５－２．３３（ｍ，１Ｈ），２．５９（ｑｕｉｎ，１Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），３．７９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ），３．９６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ），７．１７－７．２２（ｍ，１Ｈ），７．２４－７．３３（ｍ，４Ｈ）．
13Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）δ　１７７．２（ｓ），１４７．０（ｓ），１２８．３（ｄ），１２６．９（ｄ），１２６．０（ｄ），７３．２（ｔ），３９．８（ｄ），３４．２（ｄ），３０．１（ｄ），２２．５（ｑ），２０．５（ｓ），１９．１（ｑ），１９．０（ｑ），１７．０（ｔ），１５．８（ｄ）．
［合成例２０］
シクロプロパンカルボン酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メチルの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた３０ｍｌフラスコに、無水トルエン５ｍｌ、ジメチルアミノピリジン（１５４ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メタノール（２００ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）を入れ、攪拌溶解した後、シクロプロパンカルボン酸クロリド（１３２ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）を５分で滴下し、滴下後１時間攪拌した。薄層クロマトグラフィーで原料の消失を確認した後、０．２ｍｌのメタノールを添加し、さらに３０分攪拌した。反応溶液を水中にクエンチし、有機層を分離後、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル９：１）で精製し、シクロプロパンカルボン酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メチル（２５０ｍｇ、０．９７ｍｍｏｌ、収率９２％）を得た。
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：２５８（Ｍ+，０．２％），１８８（２），１７２（１４），１５７（３２），１４３（１８），１２９（８），１１８（９２），１０５（４２），９１（１３），７７（８），６９（１００），５５（３），４１（１６）；
1Ｈ　ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ　０．２２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，５．２Ｈｚ），０．７７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，８．９Ｈｚ），０．７６－０．８４（ｍ，２Ｈ），０．８７－０．９５（ｍ，２Ｈ），１．０２（ｓ，３Ｈ），１．０３－１．１０（ｍ，１Ｈ），１．３５（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．５１－１．５６（ｍ，１Ｈ），２．２７－２．３８（ｍ，１Ｈ），３．７７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ），３．８６（ｄ，１Ｈ、Ｊ＝１１．１Ｈｚ），７．１５－７．２０（ｍ，１Ｈ），７．２４－７．３１（ｍ，４Ｈ）．
13Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）δ　１７５．０（ｓ），１４７．３（ｓ），１２８．２（ｄ），１２６．７（ｄ），１２５．７（ｄ），７３．２（ｔ），４０．１（ｄ），２８．９（ｄ），２３．５（ｑ），２０．３（ｓ），１７．０（ｔ），１６．１（ｑ），１３．０（ｄ），８．２（ｔ）．
［合成例２１］
シクロプロパンカルボン酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メチルの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた３０ｍｌフラスコに、無水トルエン５ｍｌ、ジメチルアミノピリジン（１５４ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メタノール（２００ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）を入れ、攪拌溶解した後、シクロプロパンカルボン酸クロリド（１３２ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）を５分で滴下し、滴下後１時間攪拌した。薄層クロマトグラフィーで原料の消失を確認した後、０．２ｍｌのメタノールを添加し、さらに３０分攪拌した。反応溶液を水中にクエンチし、有機層を分離後、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル９：１）で精製し、シクロプロパンカルボン酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メチル（２５０ｍｇ、０．９７ｍｍｏｌ、収率９２％）を得た。
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：２５８（Ｍ+，０．２％），１８８（２），１７２（１３），１５７（３２），１４３（１９），１２９（８），１１８（９２），１０５（４４），９１（１４），７７（８），６９（１００），５５（３），４１（１５）；
1Ｈ　ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ　０．１６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，５．５Ｈｚ），０．６０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，５．０Ｈｚ），０．８４－０．８９（ｍ，２Ｈ），０．９２－０．９９（ｍ，１Ｈ），０．９９－１．０４（ｍ，２Ｈ），１．２６（ｓ，３Ｈ），１．３３（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．６１－１．６８（ｍ，１Ｈ），２．２６－２．３４（ｍ，１Ｈ），３．８３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ），３．９２（ｄ，１Ｈ、Ｊ＝１１．１Ｈｚ），７．１８－７．２２（ｍ，１Ｈ），７．２４－７．３３（ｍ，４Ｈ）．
13Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）δ　１７５．０（ｓ），１４７．０（ｓ），１２８．３（ｄ），１２６．９（ｄ），１２６．０（ｄ），７３．４（ｔ），３９．８（ｄ），３０．０（ｄ），２２．５（ｑ），２０．４（ｓ），１７．０（ｔ），１５．８（ｑ），１３．０（ｄ），８．３（ｔ）．
［合成例２２］
シクロブタンカルボン酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メチルの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた３０ｍｌフラスコに、無水トルエン５ｍｌ、ジメチルアミノピリジン（１５４ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、ジシクロヘキシルカルボジイミド（２６０ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メタノール（２００ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）およびシクロブタンカルボン酸（１２６ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）を入れ１時間攪拌した。薄層クロマトグラフィーで原料の消失を確認した後、０．２ｍｌのメタノールおよび０．２ｍｌの酢酸を添加し、さらに３０分攪拌した。反応溶液をろ過後、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル９：１）で精製し、シクロブタンカルボン酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メチル（２５０ｍｇ、０．９７ｍｍｏｌ、収率９２％）を得た。
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：２７２（Ｍ+，０．４％），２０２（２），１８８（１），１７２（１５），１５７（３５），１４３（１８），１２９（８），１１８（１００），１０５（４５），９１（１３），８３（４７），６９（４），５５（４１），２９（７）；
1Ｈ　ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ　０．２１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，５．２Ｈｚ），０．７６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，８．９Ｈｚ），１．０２（ｓ，３Ｈ），１．０４－１．１２（ｍ，１Ｈ），１．３４（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．７９－１．８９（ｍ，１Ｈ），１．８９－１．９８（ｍ，１Ｈ），２．０６－２．２３（ｍ，４Ｈ），２．２８－２．３６（ｍ，１Ｈ），３．０５（ｑｕｉｎｔ　ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，Ｊ＝０．９Ｈｚ），３．７５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ），３．９０（ｄ，１Ｈ、Ｊ＝１１．１Ｈｚ），７．１５－７．１９（ｍ，１Ｈ），７．２４－７．３０（ｍ，４Ｈ）．
13Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）δ　１７７．６（ｓ），１４７．３（ｓ），１２８．２（ｄ），１２６．７（ｄ），１２５．７（ｄ），７３．０（ｔ），４０．１（ｄ），３８．２（ｄ），２９．１（ｄ），２５．２３（ｔ），２５．１９（ｔ），２３．４（ｑ），２０．４（ｓ），１８．４（ｔ），１６．９（ｔ），１６．０（ｑ）．
［合成例２３］
シクロブタンカルボン酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メチルの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた３０ｍｌフラスコに、無水トルエン５ｍｌ、ジメチルアミノピリジン（１５４ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、ジシクロヘキシルカルボジイミド（２６０ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）メタノール（２００ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）およびシクロブタンカルボン酸（１２６ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）を入れ１時間攪拌した。薄層クロマトグラフィーで原料の消失を確認した後、０．２ｍｌのメタノールおよび０．２ｍｌの酢酸を添加し、さらに３０分攪拌した。反応溶液をろ過後、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル９：１）で精製し、（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）メチル　シクロブチルカルボキシレート（２５０ｍｇ、０．９７ｍｍｏｌ、収率９２％）を得た。
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：２７２（Ｍ+，０．３％），２０２（２），１７２（１３），１５７（３４），１４３（１９），１２９（７），１１８（１００），１０５（４６），９１（１３），８３（４４），６９（４），５５（４０），２９（７）；
1Ｈ　ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ　０．１５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，５．５Ｈｚ），０．６０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，５．０Ｈｚ），０．９２－０．９９（ｍ，１Ｈ），１．２５（ｓ，３Ｈ），１．３２（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．８８－１．９７（ｍ，１Ｈ），１．９３－２．０４（ｍ，１Ｈ），２．１８－２．３７（ｍ，５Ｈ），３．１７（ｑｕｉｎｔ　ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，Ｊ＝０．９Ｈｚ），３．８３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ），３．９４（ｄ，１Ｈ、Ｊ＝１１．１Ｈｚ），７．１７－７．２２（ｍ，１Ｈ），７．２４－７．３３（ｍ，４Ｈ）．
13Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）δ　１７５．６（ｓ），１４７．０（ｓ），１２８．３（ｄ），１２６．９（ｄ），１２６．０（ｄ），７３．１（ｔ），３９．８（ｄ），３８．３（ｄ），３０．０（ｄ），２５．４（ｔ），２５．３（ｔ），２２．４（ｑ），２０．５（ｓ），１８．５（ｔ），１７．０（ｔ），１５．８（ｑ）．
［合成例２４］
プロピオン酸［（１Ｓ*，２Ｒ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－５－メチルヘキサ－４－エン－２－イル）シクロプロピル）］メチルの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた３０ｍｌフラスコに、無水トルエン５ｍｌ、ジメチルアミノピリジン（１５４ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、［（１Ｓ*，２Ｒ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－５－メチルヘキサ－４－エン－２－イル）シクロプロピル）］メタノール（１９１ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）（国際特許公開第２０１２／１６０１８９号パンフレットに記載の方法で合成）を入れ、攪拌溶解した後、プロピオン酸クロリド（１１７ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）を５分で滴下し、滴下後１時間攪拌した。薄層クロマトグラフィーで原料の消失を確認した後０．２ｍｌのメタノールを添加し、さらに３０分攪拌した。反応溶液を水中にクエンチし、有機層を分離後、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル９：１）で精製し、プロピオン酸［（１Ｓ*，２Ｒ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－５－メチルヘキサ－４－エン－２－イル）シクロプロピル）］メチル（２３６ｍｇ、０．９９ｍｍｏｌ、収率９４％）を得た。
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：２３８（Ｍ+，検出されず），１８２（１），１６９（１），１６４（８），１４９（６），１３５（１），１２１（２４），１０９（５），１０７（４），９５（７３），８１（８），６９（１５），６７（１３），５７（１００），５５（１４），４１（１９），２９（２４）；
1Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）δ　０．１０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，５．２Ｈｚ），０．４７－０．５４（ｍ，１Ｈ），０．６０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，Ｊ＝４．７Ｈｚ），０．９３（ｄ、３Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１．００－１．０８（ｍ，１Ｈ），１．１２（ｓ，３Ｈ），１．１５（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１．６０（ｓ，３Ｈ），１．７０（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），１．９１－２．００（ｍ，１Ｈ），２．０７－２．１５（ｍ，１Ｈ），２．３５（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），３．７９（ｄ，１Ｈ、Ｊ＝１１．１Ｈｚ），３．８５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ），５．１３－５．２０（ｍ，４Ｈ）．
13Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）δ　１７４．７（ｓ），１３２．０（ｓ），１２３．０（ｄ），７３．６（ｔ），３５．５（ｔ），３４．６（ｄ），２９．４（ｄ），２７．１（ｔ），２５．８（ｑ），２０．１（ｑ），１９．１（ｓ），１７．７（ｑ），１６．８（ｔ），１５．７（ｑ），９．２（ｑ）．
［合成例２５］
プロピオン酸［（１Ｓ*，２Ｒ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－５－メチルヘキサ－４－エン－２－イル）シクロプロピル）］メチルの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた３０ｍｌフラスコに、無水トルエン５ｍｌ、ジメチルアミノピリジン（１５４ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、［（１Ｓ*，２Ｒ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－５－メチルヘキサ－４－エン－２－イル）シクロプロピル）］メタノール（１９１ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）（国際特許公開第２０１２／１６０１８９号パンフレットに記載の方法で合成）を入れ、攪拌溶解した後、プロピオン酸クロリド（１１７ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）を５分で滴下し、滴下後１時間攪拌した。薄層クロマトグラフィーで原料の消失を確認した後０．２ｍｌのメタノールを添加し、さらに３０分攪拌した。反応溶液を水中にクエンチし、有機層を分離後、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル９：１）で精製し、プロピオン酸［（１Ｓ*，２Ｒ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－５－メチルヘキサ－４－エン－２－イル）シクロプロピル）］メチル（２３２ｍｇ、０．９７ｍｍｏｌ、収率９２％）を得た。
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：２３８（Ｍ+，０．１），１８２（１），１６９（５），１６４（１３），１４９（６），１３５（２），１２１（２１），１０９（１２），９５（１００），８１（１０），７９（６），６９（２４），６７（２４），５７（８２），４１（１７），２９（２８）；
1Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）δ　０．０１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，４．５Ｈｚ），０．４８－０．５５（ｍ，１Ｈ），０．５８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），０．９６（ｄ、３Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１．０３－１．１０（ｍ，１Ｈ），１．１２（ｓ，３Ｈ），１．１５（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１．６０（ｓ，３Ｈ），１．７１（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝０．９Ｈｚ），１．８９－１．９８（ｍ，１Ｈ），２．０１－２．０９（ｍ，１Ｈ），２．３５（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），３．８１（ｓ，２Ｈ），５．１４－５．２１（ｍ，４Ｈ）．
13Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）δ　１７４．７（ｓ），１３１．８（ｓ），１２３．０（ｄ），７３．５（ｔ），３５．７（ｔ），３４．２（ｄ），２９．５（ｄ），２７．７（ｔ），２５．８（ｑ），２０．０（ｓ），１９．９（ｑ），１７．７（ｑ），１６．２（ｄ），１６．１（ｔ），９．２（ｑ）．
［合成例２６］
アクリル酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メチルの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた３０ｍｌフラスコに、無水トルエン５ｍｌ、ジメチルアミノピリジン（１５４ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、ジシクロヘキシルカルボジイミド（２６０ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メタノール（２００ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）およびアクリル酸（９１ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）を入れ１時間攪拌した。薄層クロマトグラフィーで原料の消失を確認した後、０．２ｍｌのメタノールおよび０．２ｍｌの酢酸を添加し、さらに３０分攪拌した。反応溶液をろ過後、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル９：１）で精製し、アクリル酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メチル（２４２ｍｇ、０．９９ｍｍｏｌ、収率９４％）を得た。
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：２４４（Ｍ+，０．３％），１８９（１），１７２（１６），１５７（２９），１４３（１６），１２９（９），１１８（１００），１０５（５９），９１（１６），７７（１１），６５（４），５５（４６），３９（４），２７（１３）；
1Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）δ　０．２４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，５．３Ｈｚ），０．８０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，４．８Ｈｚ），１．０３（ｓ，３Ｈ），１．０６－１．１３（ｍ，１Ｈ），１．３５（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），２．３０－２．３８（ｍ，１Ｈ），３．８５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ），３．９８（ｄ，１Ｈ、Ｊ＝１１．１Ｈｚ），５．７８（ｄｄ、１Ｈ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，１．５Ｈｚ），６．０５（ｄｄ、１Ｈ，Ｊ＝１７．４Ｈｚ，１０．４Ｈｚ），６．２８（ｄｄ、１Ｈ，Ｊ＝１７．４Ｈｚ，１．４５Ｈｚ），７．１４－７．１９（ｍ，１Ｈ），７．２４－７．２８（ｍ，４Ｈ）．
13Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）δ　１６６．３（ｓ），１４７．３（ｓ），１３０．４（ｔ），１２８．６（ｄ），１２８．２（ｄ），１２６．７（ｄ），１２５．７（ｄ），７３．４（ｔ），４０．１（ｄ），２９．０（ｄ），２３．５（ｑ），２０．３（ｓ），１７．１（ｔ），１６．１（ｑ）．
［合成例２７］
アクリル酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メチルの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた３０ｍｌフラスコに、無水トルエン５ｍｌ、ジメチルアミノピリジン（１５４ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、ジシクロヘキシルカルボジイミド（２６０ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メタノール（２００ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）およびアクリル酸（９１ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）を入れ１時間攪拌した。薄層クロマトグラフィーで原料の消失を確認した後、０．２ｍｌのメタノールおよび０．２ｍｌの酢酸を添加し、さらに３０分攪拌した。反応溶液をろ過後、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル９：１）で精製し、アクリル酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メチル（２３８ｍｇ、０．９７ｍｍｏｌ、収率９３％）を得た。
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：２４４（Ｍ+，０．２％），１８９（１），１７２（１６），１５７（２６），１４３（１５），１２９（９），１１８（１００），１０５（５９），９１（１７），７７（１１），６５（４），５５（４２），３９（４），２７（１２）；
1Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）δ　０．１８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，５．５Ｈｚ），０．６３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，５．１Ｈｚ），０．９４－１．０２（ｍ，１Ｈ），１．２８（ｓ，３Ｈ），１．３３（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），２．２６－２．３５（ｍ，１Ｈ），３．９１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．２Ｈｚ），４．０３（ｄ，１Ｈ、Ｊ＝１１．２Ｈｚ），５．８４（ｄｄ、１Ｈ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，１．５Ｈｚ），６．１７（ｄｄ、１Ｈ，Ｊ＝１７．３Ｈｚ，１０．５Ｈｚ），６．４３（ｄｄ、１Ｈ，Ｊ＝１７．３Ｈｚ，１．５Ｈｚ），７．１７－７．２３（ｍ，１Ｈ），７．２４－７．３３（ｍ，４Ｈ）．
13Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）δ　１６６．４（ｓ），１４７．０（ｓ），１３０．５（ｔ），１２８．７（ｄ），１２８．３（ｄ），１２６．９（ｄ），１２６．０（ｄ），７３．５（ｔ），３９．８（ｄ），３０．１（ｄ），２２．４（ｑ），２０．４（ｓ），１７．１１（ｔ），１５．８０（ｑ）．
［合成例２８］
メタアクリル酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メチルの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた３０ｍｌフラスコに、無水トルエン５ｍｌ、ジメチルアミノピリジン（１５４ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、ジシクロヘキシルカルボジイミド（２６０ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メタノール（２００ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）およびメタアクリル酸（１０８ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）を入れ１時間攪拌した。薄層クロマトグラフィーで原料の消失を確認した後、０．２ｍｌのメタノールおよび０．２ｍｌの酢酸を添加し、さらに３０分攪拌した。反応溶液をろ過後、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル９：１）で精製し、メタアクリル酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メチル（２５４ｍｇ、０．９９ｍｍｏｌ、収率９４％）を得た。
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：２５８（Ｍ+，０．４％），１８８（１），１７２（１５），１５７（２７），１４３（１４），１２９（８），１１８（１００），１０５（４５），９１（１４），７７（９），６９（６８），５５（３），４１（２３），２７（３）；
1Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）δ　０．２３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，５．３Ｈｚ），０．７８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，４．９Ｈｚ），１．０５（ｓ，３Ｈ），１．０６－１．１３（ｍ，１Ｈ），１．３５（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．８６（ｓ，３Ｈ），２．３０－２．３８（ｍ，１Ｈ），３．７４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ），４．０４（ｄ，１Ｈ、Ｊ＝１１．１Ｈｚ），５．４９（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ），５．９７（ｄ、１Ｈ，Ｊ＝０．６Ｈｚ），７．１４－７．１９（ｍ，１Ｈ），７．２４－７．２８（ｍ，４Ｈ）．
13Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）δ　１６７．６（ｓ），１４７．３（ｓ），１３６．４（ｓ），１２８．２（ｄ），１２６．７（ｄ），１２５．７（ｄ），１２５．２（ｔ），７３．６（ｔ），４０．２（ｄ），２９．２（ｄ），２３．４（ｑ），２０．３（ｓ），１８．２（ｑ），１６．９（ｔ），１６．１（ｑ）．
［合成例２９］
メタアクリル酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メチルの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた３０ｍｌフラスコに、無水トルエン５ｍｌ、ジメチルアミノピリジン（１５４ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、ジシクロヘキシルカルボジイミド（２６０ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メタノール（２００ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）およびメタアクリル酸（１０８ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）を入れ１時間攪拌した。薄層クロマトグラフィーで原料の消失を確認した後、０．２ｍｌのメタノールおよび０．２ｍｌの酢酸を添加し、さらに３０分攪拌した。反応溶液をろ過後、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル９：１）で精製し、メタアクリル酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メチル（２５３ｍｇ、０．９８ｍｍｏｌ、収率９３％）を得た。
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：２５８（Ｍ+，０．３％），１８８（１），１７２（１４），１５７（２６），１４３（１５），１２９（８），１１８（１００），１０５（４８），９１（１５），７７（９），６９（６７），４１（２２）；
1Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）δ　０．１８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，５．５Ｈｚ），０．６３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，５．１Ｈｚ），０．９４－１．０２（ｍ，１Ｈ），１．２９（ｓ，３Ｈ），１．３４（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．９８（ｓ，３Ｈ），２．２６－２．３５（ｍ，１Ｈ），３．８１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ），４．０８（ｄ，１Ｈ、Ｊ＝１１．１Ｈｚ），５．５７（ｔ、１Ｈ，Ｊ＝１．６Ｈｚ），６．１５（ｓ、１Ｈ），７．１７－７．２３（ｍ，１Ｈ），７．２４－７．３３（ｍ，４Ｈ）．
13Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）δ　１６７．６（ｓ），１４７．０（ｓ），１３６．６（ｓ），１２８．３（ｄ），１２６．９（ｄ），１２６．０（ｄ），１２５．２（ｔ），７３．８（ｔ），３９．８（ｄ），３０．０（ｄ），２２．４（ｑ），２０．４（ｓ），１８．３（ｑ），１７．０（ｔ），１５．９（ｑ）．
［合成例３０］
イソ酪酸［（１Ｓ*，２Ｒ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－５－メチルヘキサ－４－エン－２－イル）シクロプロピル）］メチルの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた３０ｍｌフラスコに、無水トルエン５ｍｌ、ジメチルアミノピリジン（１５４ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、［（１Ｓ*，２Ｒ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－５－メチルヘキサ－４－エン－２－イル）シクロプロピル）］メタノール（１９１ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）（国際特許公開第２０１２／１６０１８９号パンフレットに記載の方法で合成）を入れ、攪拌溶解した後、イソ酪酸クロリド（１３４ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）を５分で滴下し、滴下後１時間攪拌した。薄層クロマトグラフィーで原料の消失を確認した後０．２ｍｌのメタノールを添加し、さらに３０分攪拌した。反応溶液を水中にクエンチし、有機層を分離後、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル９：１）で精製し、イソ酪酸［（１Ｓ*，２Ｒ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－５－メチルヘキサ－４－エン－２－イル）シクロプロピル）］メチル（２４４ｍｇ、０．９７ｍｍｏｌ、収率９２％）を得た。
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：２５２（Ｍ+，０．１％），１８３（５），１６４（８），１４９（４），１３５（１），１２１（１８），１０９（１２），９５（１００），８１（８），７１（６０），５５（１５），４３（６０），２７（４）．
1Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）δ　－０．０１－０．０３（ｍ，１Ｈ），０．４９－０．５６（ｍ，１Ｈ），０．５８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４．３Ｈｚ），０．９６（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１．０２－１．１０（ｍ，１Ｈ），１．１３（ｓ，３Ｈ），１．１８（ｄｄ，６Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，Ｊ＝１．７Ｈ），１．６０（ｓ，３Ｈ），１．７１（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝０．９Ｈｚ），１．８７－１．９７（ｍ，１Ｈ），２．０３－２．１１（ｍ，１Ｈ），２．５７（ｈ，１Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），３．７７（ｄ、１Ｈ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ），３．８４（ｄ、１Ｈ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ），５．１４．－５．２１（ｍ，１Ｈ）．
13Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）δ　１７７．３（ｓ），１３１．８（ｓ），１２３．０（ｄ），７３．３（ｔ），３５．７（ｔ），３４．２４（ｄ），３４．１５（ｄ），２９．６（ｄ），２５．８（ｑ），２０．０（ｓ），１９．９（ｑ），１９．０（ｑ），１７．７（ｑ），１６．１（ｑ），１６．０（ｔ）．
［合成例３１］
イソ酪酸［（１Ｓ*，２Ｒ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－５－メチルヘキサ－４－エン－２－イル）シクロプロピル）］メチルの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた３０ｍｌフラスコに、無水トルエン５ｍｌ、ジメチルアミノピリジン（１５４ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、［（１Ｓ*，２Ｒ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－５－メチルヘキサ－４－エン－２－イル）シクロプロピル）］メタノール（１９１ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）（国際特許公開第２０１２／１６０１８９号パンフレットに記載の方法で合成）を入れ、攪拌溶解した後、イソ酪酸クロリド（１３４ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）を５分で滴下し、滴下後１時間攪拌した。薄層クロマトグラフィーで原料の消失を確認した後０．２ｍｌのメタノールを添加し、さらに３０分攪拌した。反応溶液を水中にクエンチし、有機層を分離後、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル９：１）で精製し、イソ酪酸［（１Ｓ*，２Ｒ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－５－メチルヘキサ－４－エン－２－イル）シクロプロピル）］メチル（２４４ｍｇ、０．９７ｍｍｏｌ、収率９２％）を得た。
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：２５２（Ｍ+，０．３％），１８３（３），１６９（１），１６４（１１），１４９（８），１３５（２），１２１（３４），１０９（８），１０７（６），９５（１００），８１（１０），７９（５），７１（８４），６９（２３），６７（１６），５５（１８），４３（７６），４１（２９），２９（５），２７（５）．
1Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）δ　０．０９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，Ｊ＝５．２Ｈｚ），０．４７－０．５５（ｍ，１Ｈ），０．５９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，４．７Ｈｚ），０．９３（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），０．９７－１．０９（ｍ，１Ｈ），１．１２（ｓ，３Ｈ），１．１８（ｄｄ，６Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，Ｊ＝２．３Ｈ），１．６０（ｓ，３Ｈ），１．７０（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝０．９Ｈｚ），１．９１－２．２２（ｍ，１Ｈ），２．０３－２．０８（ｍ，１Ｈ），２．５６（ｈ，１Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），３．７４（ｄ、１Ｈ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ），３．８８（ｄ、１Ｈ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ），５．１３．－５．２０（ｍ，１Ｈ）．
13Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）δ　１７７．３（ｓ），１３２．０（ｓ），１２３．０（ｄ），７３．４（ｔ），３５．５（ｔ），３４．７（ｄ），３４．２（ｄ），２９．５（ｄ），２５．８（ｑ），１９．２（ｓ），１９．１（ｑ），１９．０（ｑ），１７．７（ｑ），１６．８（ｔ），１５．７（ｑ）．
［合成例３２］
シクロプロパンカルボン酸［（１Ｓ*，２Ｒ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－５－メチルヘキサ－４－エン－２－イル）シクロプロピル）］メチルの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた３０ｍｌフラスコに、無水トルエン５ｍｌ、ジメチルアミノピリジン（１５４ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、［（１Ｓ*，２Ｒ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－５－メチルヘキサ－４－エン－２－イル）シクロプロピル）］メタノール（１９１ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）（国際特許公開第２０１２／１６０１８９号パンフレットに記載の方法で合成）を入れ、攪拌溶解した後、シクロプロパンカルボン酸クロリド（１３２ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）を５分で滴下し、滴下後１時間攪拌した。薄層クロマトグラフィーで原料の消失を確認した後０．２ｍｌのメタノールを添加し、さらに３０分攪拌した。反応溶液を水中にクエンチし、有機層を分離後、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル９：１）で精製し、シクロプロパンカルボン酸［（１Ｓ*，２Ｒ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－５－メチルヘキサ－４－エン－２－イル）シクロプロピル）］メチル（２３８ｍｇ、０．９５ｍｍｏｌ、収率９１％）を得た。
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：２５０（Ｍ+，０．０４），１８１（６），１６４（８），１４９（４），１３５（１），１２１（１３），１０９（１０），１０７（４），９５（６３），８１（６），７９（４），６９（１００），５５（８），４１（２２），２９（４），２７（２）；
1Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）δ　０．０１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，４．５Ｈｚ），０．４８－０．５６（ｍ，１Ｈ），０．５８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４．５Ｈｚ），０．８２－０．８７（ｍ，２Ｈ），０．９７（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），０．９８－１．０２（ｍ，２Ｈ），１．０２－１．１１（ｍ，１Ｈ），１．１３（ｓ，３Ｈ），１．６１（ｓ，３Ｈ），１．６０－１．６６（ｍ，１Ｈ），１．７１（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝０．９Ｈｚ），１．９０－１．９８（ｍ，１Ｈ），２．０１－２．０９（ｍ，１Ｈ），３．７９（ｄ，１Ｈ、Ｊ＝１１．１Ｈｚ），３．８２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ），５．１５－５．２２（ｍ，１Ｈ）．
13Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）δ　１７５．１（ｓ），１３１．８（ｓ），１２３．０（ｄ），７３．６（ｔ），３５．７（ｔ），３４．２（ｄ），２９．６（ｄ），２５．８（ｑ），２０．０（ｓ），１９．９（ｑ），１７．８（ｑ），１６．２（ｑ），１６．１（ｔ），１３．０（ｄ），８．３（ｔ）．
［合成例３３］
シクロプロパンカルボン酸［（１Ｓ*，２Ｒ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－５－メチルヘキサ－４－エン－２－イル）シクロプロピル）］メチルの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた３０ｍｌフラスコに、無水トルエン５ｍｌ、ジメチルアミノピリジン（１５４ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、［（１Ｓ*，２Ｒ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－５－メチルヘキサ－４－エン－２－イル）シクロプロピル）］メタノール（１９１ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）（国際特許公開第２０１２／１６０１８９号パンフレットに記載の方法で合成）を入れ、攪拌溶解した後、シクロプロパンカルボン酸クロリド（１３２ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）を５分で滴下し、滴下後１時間攪拌した。薄層クロマトグラフィーで原料の消失を確認した後０．２ｍｌのメタノールを添加し、さらに３０分攪拌した。反応溶液を水中にクエンチし、有機層を分離後、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル９：１）で精製し、シクロプロパンカルボン酸［（１Ｓ*，２Ｒ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－５－メチルヘキサ－４－エン－２－イル）シクロプロピル）］メチル（２３９ｍｇ、０．９５ｍｍｏｌ、収率９１％）を得た。
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：２５０（Ｍ+，０．１），１８１（３），１６４（７），１４９（６），１３５（１），１２１（２４），１０９（４），１０７（４），９５（６６），８１（６），７９（４），６９（１００），５５（１１），４１（３２），２９（４），２７（２）；
1Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）δ　０．１０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，５．２Ｈｚ），０．４７－０．５４（ｍ，１Ｈ），０．６０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，４．７Ｈｚ），０．８２－０．８７（ｍ，２Ｈ），０．９３（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），０．９７－１．０２（ｍ，２Ｈ），１．０２－１．０９（ｍ，１Ｈ），１．１３（ｓ，３Ｈ），１．６１（ｓ，３Ｈ），１．５９－１．６６（ｍ，１Ｈ），１．７０（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝０．９Ｈｚ），１．９１－２．００（ｍ，１Ｈ），２．０７－２．１５（ｍ，１Ｈ），３．７７（ｄ，１Ｈ、Ｊ＝１１．０Ｈｚ），３．８５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ），５．１３－５．２０（ｍ，１Ｈ）．
13Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）δ　１７５．０（ｓ），１３２．０（ｓ），１２３．０（ｄ），７３．７（ｔ），３５．５（ｔ），３４．６（ｄ），２９．４（ｄ），２５．８（ｑ），２０．１（ｑ），１９．１（ｓ），１７．８（ｑ），１６．８（ｔ），１５．７（ｑ），１３．０（ｄ），８．２（ｔ）．
［合成例３４］
シクロブタンカルボン酸［（１Ｓ*，２Ｒ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－５－メチルヘキサ－４－エン－２－イル）シクロプロピル）］メチルの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた３０ｍｌフラスコに、無水トルエン５ｍｌ、ジメチルアミノピリジン（１５４ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、ジシクロヘキシルカルボジイミド（２６０ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、［（１Ｓ*，２Ｒ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－５－メチルヘキサ－４－エン－２－イル）シクロプロピル）］メタノール（１９１ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）（国際特許公開第２０１２／１６０１８９号パンフレットに記載の方法で合成）およびシクロブタンカルボン酸（１２６ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）を入れ１時間攪拌した。薄層クロマトグラフィーで原料の消失を確認した後、０．２ｍｌのメタノールおよび０．２ｍｌの酢酸を添加し、さらに３０分攪拌した。反応溶液をろ過後、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル９：１）で精製し、シクロブタンカルボン酸［（１Ｓ*，２Ｒ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－５－メチルヘキサ－４－エン－２－イル）シクロプロピル）］メチル（２７０ｍｇ、１．０２ｍｍｏｌ、収率９７％）を得た。
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：２６４（Ｍ+，０．１％），１９５（６），１６４（８），１４９（５），１３５（２），１２１（１９），１０９（１４），９５（１００），８３（４６），６９（１７），６７（１３），５５（８７），４１（２０），２９（９），２７（５）；
1Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）δ　－０．０１－０．０３（ｍ，１Ｈ），０．４８－０．５６（ｍ，１Ｈ），０．５８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４．４Ｈｚ），０．９６（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１．０２－１．１０（ｍ，１Ｈ），１．１２（ｓ，３Ｈ），１．６０（ｓ，３Ｈ），１．７１（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝０．９Ｈｚ），１．８６－２．１０（ｍ，４Ｈ），２．１６－２．２５（ｍ，２Ｈ），２．２５－２．３６（ｍ，２Ｈ），３．１９（ｄｑｕｉｎ，１Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，Ｊ＝１．１Ｈｚ），３．７９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ），３．８３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ），５．１４．－５．２１（ｍ，１Ｈ）．
13Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）δ　１７５．７（ｓ），１３１．８（ｓ），１２３．０（ｄ），７３．４（ｔ），３８．３（ｄ），３５．７（ｔ），３４．２（ｄ），２９．６（ｄ），２５．８（ｑ），２５．４（ｔ），２５．３（ｔ），２０．１（ｓ），１９．９（ｑ），１８．５（ｔ），１７．８（ｑ），１６．１２（ｑ），１６．１０（ｔ）．
［合成例３５］
シクロブタンカルボン酸［（１Ｓ*，２Ｒ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－５－メチルヘキサ－４－エン－２－イル）シクロプロピル）］メチルの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた３０ｍｌフラスコに、無水トルエン５ｍｌ、ジメチルアミノピリジン（１５４ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、ジシクロヘキシルカルボジイミド（２６０ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、［（１Ｓ*，２Ｒ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－５－メチルヘキサ－４－エン－２－イル）シクロプロピル）］メタノール（１９１ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）（国際特許公開第２０１２／１６０１８９号パンフレットに記載の方法で合成）およびシクロブタンカルボン酸（１２６ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）を入れ１時間攪拌した。薄層クロマトグラフィーで原料の消失を確認した後、０．２ｍｌのメタノールおよび０．２ｍｌの酢酸を添加し、さらに３０分攪拌した。反応溶液をろ過後、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル９：１）で精製し、シクロブタンカルボン酸［（１Ｓ*，２Ｒ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－５－メチルヘキサ－４－エン－２－イル）シクロプロピル）］メチル（２６３ｍｇ、０．９９ｍｍｏｌ、収率９５％）を得た。
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：２６４（Ｍ+，０．１％），１９５（３），１８１（１），１６４（１０），１４９（８），１３５（２），１２１（３５），１０９（７），１０７（６），９５（８９），８３（６１），６９（１８），６７（１３），５５（１００），４１（２１），２９（１０），２７（５）；
1Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）δ　０．０９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，Ｊ＝５．２Ｈｚ），０．４７－０．５６（ｍ，１Ｈ），０．６０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，４．７Ｈｚ），０．９３（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），０．９８－１．０９（ｍ，１Ｈ），１．１２（ｓ，３Ｈ），１．６０（ｓ，３Ｈ），１．７０（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝０．８Ｈｚ），１．８６－１．９３（ｍ，１Ｈ），１．９２－２．０３（ｍ，２Ｈ），２．０７－２．１５（ｍ、１Ｈ），２．１６－２．２５（ｍ，２Ｈ），２．２５－２．３６（ｍ，２Ｈ），３．１５（ｄｑｕｉｎ，１Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，Ｊ＝０．８Ｈｚ），３．７８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ），３．８７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ），５．１３．－５．２０（ｍ，１Ｈ）．
13Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）δ　１７５．７（ｓ），１３２．０（ｓ），１２３．０（ｄ），７３．４（ｔ），３８．３（ｄ），３５．５（ｔ），３４．６（ｄ），２９．４（ｄ），２５．８（ｑ），２５．４（ｔ），２５．３（ｔ），２０．１（ｑ），１９．２（ｓ），１８．５（ｔ），１７．７（ｑ），１６．８（ｔ），１５．７（ｑ）．
［合成例３６］
［（１Ｒ*，２Ｓ*）２－（（Ｒ*）－１－シクロヘキシルエチル）－１－メチルシクロプロピル）］メタノールの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
 　１００ｍｌのオートクレーブ中に、［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｓ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メタノール（１．２０ｇ、６．３１ｍｍｏｌ）、２０％ルテニウム－炭素触媒２４ｍｇ、メタノール２４ｍｌを入れ、水素圧２．５ＭＰａ、油浴温１４０℃で水素化反応を行った。水素の消費がなくなるまで３時間を要し、冷却後、溶媒をエバポレーターで留去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル１：１）で精製し、［（１Ｒ*，２Ｓ*）２－（（Ｒ*）－１－シクロヘキシルエチル）－１－メチルシクロプロピル）］メタノール（１．２１ｇ、６．１６ｍｍｏｌ、収率９８％）を得た。
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：１９６（Ｍ+，０．２），１７８（１），１６３（４），１４９（３），１４１（８），１３９（５），１２４（４８），１０９（３１），９５（３８），８２（１００），６９（６６），６７（７２），５５（７３），４３（１９），４１（３４），２９（２１），２７（８）．
1Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）δ　－０．１０－－０．０６（ｍ，１Ｈ），０．４５－０．５９（ｍ，２Ｈ），０．９３（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝１．３Ｈｚ），０．８６－１．０５（ｍ，２Ｈ），１．１２（ｓ，３Ｈ），１．０５－１．３０（ｍ，６Ｈ），１．６２－１．７０（ｍ，２Ｈ），１．７０－１．８０（ｍ，３Ｈ），３．２９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ），３．４０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ）．
13Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）δ　７２．５（ｔ），４３．８（ｄ），３７．９（ｄ），３１．１（ｔ），２９．４（ｔ），２７．７（ｄ），２７．０（ｔ），２６．９（ｔ），２６．８（ｔ），２３．７（ｓ），１７．１（ｑ），１６．３（ｑ），１６．４（ｔ）．
［合成例３７］
［（１Ｒ*，２Ｓ*）２－（（Ｓ*）－１－シクロヘキシルエチル）－１－メチルシクロプロピル）］メタノールの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
 　１００ｍｌのオートクレーブ中に、［（１Ｒ*，２Ｓ*）－１－メチル－２－（（Ｒ*）－１－フェニルエチル）シクロプロピル）］メタノール（１．２０ｇ、６．３１ｍｍｏｌ）、２０％ルテニウム－炭素触媒２４ｍｇ、メタノール２４ｍｌを入れ、水素圧２．５ＭＰａ、油浴温１４０℃で水素化反応を行った。水素の消費がなくなるまで３時間を要し、冷却後、溶媒をエバポレーターで留去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル１：１）で精製し、［（１Ｒ*，２Ｓ*）２－（（Ｓ*）－１－シクロヘキシルエチル）－１－メチルシクロプロピル）］メタノール（１．２３ｇ、６．１６ｍｍｏｌ、収率９９％）を得た。
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：１９６（Ｍ+，０．４），１７８（１），１６３（５），１４９（４），１４１（６），１３９（４），１２４（３９），１１３（２０），１１１（１９），１１０（３７），１０９（３６），９５（４７），８２（１００），６９（７３），６７（７２），５５（９１），４３（２６），４１（３６），２９（２３），２７（９）．
1Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）δ　０．０６－０．１１（ｍ，１Ｈ），０．４３－０．５０（ｍ，１Ｈ），０．５５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），０．８９－０．９３（ｍ，３Ｈ），１．００－１．３１（ｍ，８Ｈ），１．１４（ｓ，３Ｈ），１．６３－１．７９（ｍ，５Ｈ），３．２３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ，Ｊ＝２．９Ｈｚ），３．３７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ，Ｊ＝４．４Ｈｚ）．
13Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）δ　７２．９（ｔ），４３．９（ｄ），３８．８（ｄ），３１．１（ｔ），２９．８（ｔ），２７．０（ｄ），２６．９１（ｔ），２６．８５（ｔ），２６．８４（ｔ），２１．３（ｑ），１７．７（ｓ），１７．２（ｔ），１５．３（ｑ）．
［合成例３８］
プロピオン酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－２－（（Ｒ*）－１－シクロヘキシルエチル）－１－メチルシクロプロピル）］メチルの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた３０ｍｌフラスコに、無水トルエン５ｍｌ、ジメチルアミノピリジン（１５４ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、［（１Ｒ*，２Ｓ*）２－（（Ｒ*）－１－シクロヘキシルエチル）－１－メチルシクロプロピル）］メタノール（２０６ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）を入れ、攪拌溶解した後、プロピオン酸クロリド（１１７ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）を５分で滴下し、滴下後１時間攪拌した。薄層クロマトグラフィーで原料の消失を確認した後０．２ｍｌのメタノールを添加し、さらに３０分攪拌した。反応溶液を水中にクエンチし、有機層を分離後、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル９：１）で精製し、プロピオン酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－２－（（Ｒ*）－１－シクロヘキシルエチル）－１－メチルシクロプロピル）］メチル（２４５ｍｇ、０．９７ｍｍｏｌ、収率９３％）を得た。
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：２５２（Ｍ+，０．１），１９６（２），１７８（９），１６９（４），１６３（７），１４９（６），１３５（１０），１２４（３６），１２２（２２），１１０（４３），９５（５６），８２（７０），６９（３７），６７（４２），５７（１００），５５（５４），４１（３２），２９（３３）．
1Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）δ　－０．０４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，Ｊ＝４．４Ｈｚ），０．５６（ｄｄ、１Ｈ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，Ｊ＝４．３Ｈｚ），０．５９－０．６５（ｍ、１Ｈ），０．８７－１．０７（ｍ，３Ｈ），０．９１－０．９４（ｍ、３Ｈ），１．１０（ｓ，３Ｈ），１．１５（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１．０８－１．２７（ｍ，４Ｈ），１．６２－１．７９（ｍ，５Ｈ），２．３４（ｑ，２Ｈ、Ｊ＝７．６Ｈｚ），３．８０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ），３．８８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ）．
13Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）δ　１７４．７（ｓ），７３．７（ｔ），４３．７（ｄ），３８．１（ｄ），３０．９（ｔ），２９．３（ｔ），２８．１（ｄ），２７．７（ｔ），２７．０２（ｔ），２６．９（ｔ），２６．８（ｔ），２０．６（ｓ），１７．１（ｑ），１６．８（ｑ），１５．９（ｔ），９．２（ｑ）．
［合成例３９］
プロピオン酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－２－（（Ｓ*）－１－シクロヘキシルエチル）－１－メチルシクロプロピル）］メチルの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた３０ｍｌフラスコに、無水トルエン５ｍｌ、ジメチルアミノピリジン（１５４ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、［（１Ｒ*，２Ｓ*）２－（（Ｓ*）－１－シクロヘキシルエチル）－１－メチルシクロプロピル）］メタノール（２０６ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）を入れ、攪拌溶解した後、プロピオン酸クロリド（１１７ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）を５分で滴下し、滴下後１時間攪拌した。薄層クロマトグラフィーで原料の消失を確認した後０．２ｍｌのメタノールを添加し、さらに３０分攪拌した。反応溶液を水中にクエンチし、有機層を分離後、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル９：１）で精製し、プロピオン酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－２－（（Ｓ*）－１－シクロヘキシルエチル）－１－メチルシクロプロピル）］メチル（２４８ｍｇ、０．９８ｍｍｏｌ、収率９４％）を得た。
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：２５２（Ｍ+，０．１），１９６（２），１７８（９），１６９（３），１６３（７），１４９（５），１３５（９），１２９（７），１２４（３２），１２２（２０），１１０（４２），９５（５６），８２（６４），８１（５９），６９（３６），６７（３７），５７（１００），５５（５２），４１（２９），２９（３２）．1Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）δ　０．１１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，Ｊ＝５．２Ｈｚ），０．５１－０．５８（ｍ、１Ｈ），０．６３（ｄｄ、１Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，Ｊ＝４．７Ｈｚ），０．８３－０．９２（ｍ、１Ｈ），０．８７－０．９２（ｍ，３Ｈ），０．９６－１．０９（ｍ，２Ｈ），１．１１（ｓ，３Ｈ），１．１５（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１．１２－１．３０（ｍ，４Ｈ），１．６１－１．７８（ｍ，５Ｈ），２．３４（ｑ，２Ｈ、Ｊ＝７．６Ｈｚ），３．７９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ），３．８６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ）．
13Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）δ　１７４．７（ｓ），７３．８（ｔ），４３．９（ｄ），３８．８（ｄ），３１．０（ｔ），２９．９（ｔ），２７．７（ｔ），２７．３（ｄ），２６．９（ｔ），２６．８（ｔ），１８．２（ｓ），１７．７（ｔ），１７．５（ｑ），１５．７（ｑ），９．２（ｑ）．
［合成例４０］
イソ酪酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－２－（（Ｒ*）－１－シクロヘキシルエチル）－１－メチルシクロプロピル）］メチルの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた３０ｍｌフラスコに、無水トルエン５ｍｌ、ジメチルアミノピリジン（１５４ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、［（１Ｒ*，２Ｓ*）２－（（Ｒ*）－１－シクロヘキシルエチル）－１－メチルシクロプロピル）］メタノール（２０６ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）を入れ、攪拌溶解した後、イソ酪酸クロリド（１３４ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）を５分で滴下し、滴下後１時間攪拌した。薄層クロマトグラフィーで原料の消失を確認した後０．２ｍｌのメタノールを添加し、さらに３０分攪拌した。反応溶液を水中にクエンチし、有機層を分離後、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル９：１）で精製し、イソ酪酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－２－（（Ｒ*）－１－シクロヘキシルエチル）－１－メチルシクロプロピル）］メチル（２７１ｍｇ、１．０１ｍｍｏｌ、収率９７％）を得た。
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：２６６（Ｍ+，２），２１１（１），１９６（１），１８３（８），１７８（９），１６３（８），１４９（６），１４３（８），１３５（１１），１２４（３１），１２２（２５），１１０（４９），９５（７０），８２（７８），８１（７３），７１（１００），６９（４０），６７（４２），５５（６９），４３（８１），４１（４２），２９（１０），２７（７）．
1Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）δ　－０．０４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），０．５５（ｄｄ、１Ｈ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），０．５９－０．６６（ｍ、１Ｈ），０．８７－０．９５（ｍ、１Ｈ），０．９１－０．９５（ｍ，３Ｈ），０．９５－１．１７（ｍ，２Ｈ），１．１０（ｓ，３Ｈ），１．１８（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．１８－１．２７（ｍ，４Ｈ），１．６２－１．６９（ｍ，１Ｈ），１．６９－１．７８（ｍ，４Ｈ），２．５６（ｈ，１Ｈ、Ｊ＝７．０Ｈｚ），３．７０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ），３．９３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ）．
13Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）δ　１７７．３（ｓ），７３．７（ｔ），４３．７（ｄ），３８．１（ｄ），３４．２（ｄ），３０．９（ｔ），２９．３（ｔ），２８．３（ｄ），２７．０（ｔ），２６．９（ｔ），２６．８（ｔ），２０．６（ｓ），１９．０３（ｑ），１９．００（ｑ），１７．１（ｑ），１６．７（ｑ），１５．８（ｔ）．
［合成例４１］
イソ酪酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－２－（（Ｓ*）－１－シクロヘキシルエチル）－１－メチルシクロプロピル）］メチルの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた３０ｍｌフラスコに、無水トルエン５ｍｌ、ジメチルアミノピリジン（１５４ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、［（１Ｒ*，２Ｓ*）２－（（Ｓ*）－１－シクロヘキシルエチル）－１－メチルシクロプロピル）］メタノール（２０６ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）を入れ、攪拌溶解した後、イソ酪酸クロリド（１３４ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）を５分で滴下し、滴下後１時間攪拌した。薄層クロマトグラフィーで原料の消失を確認した後０．２ｍｌのメタノールを添加し、さらに３０分攪拌した。反応溶液を水中にクエンチし、有機層を分離後、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル９：１）で精製し、イソ酪酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－２－（（Ｓ*）－１－シクロヘキシルエチル）－１－メチルシクロプロピル）］メチル（２６８ｍｇ、１．０１ｍｍｏｌ、収率９６％）を得た。
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：２６６（Ｍ+，２），２１１（１），１９６（１），１８３（７），１７８（９），１６３（７），１４９（６），１４３（７），１３５（１０），１２４（２９），１２２（２４），１１０（５２），９５（７２），８２（６９），８１（６５），７１（１００），６９（４０），６７（３９），５５（６０），４３（８１），４１（４０），２９（８），２７（６）．
1Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）δ　０．１１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，Ｊ＝４．６Ｈｚ），０．６２（ｄｄ、１Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，Ｊ＝４．６Ｈｚ），０．５１－０．５８（ｍ、１Ｈ），０．８２－０．９２（ｍ、１Ｈ），０．８８－０．９２（ｍ，３Ｈ），０．９１－１．０９（ｍ，２Ｈ），１．１１（ｓ，３Ｈ），１．１８（ｄｄ，６Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，Ｊ＝２．１Ｈｚ），１．１４－１．２９（ｍ，４Ｈ），１．６１－１．７８（ｍ，５Ｈ），２．５６（ｈ，１Ｈ、Ｊ＝７．０Ｈｚ），３．７３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ），３．９０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ）．
13Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）δ　１７７．３（ｓ），７３．７（ｔ），４３．９（ｄ），３８．９（ｄ），３４．２（ｄ），３１．０（ｔ），２９．９（ｔ），２７．４（ｄ），２６．９（ｔ），２６．８（ｔ），１９．１（ｑ），１９．０（ｑ），１８．３（ｓ），１７．６（ｔ），１７．５（ｑ），１５．７（ｑ）．
［合成例４２］
シクロプロパンカルボン酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－２－（（Ｒ*）－１－シクロヘキシルエチル）－１－メチルシクロプロピル）］メチルの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた３０ｍｌフラスコに、無水トルエン５ｍｌ、ジメチルアミノピリジン（１５４ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、［（１Ｒ*，２Ｓ*）２－（（Ｒ*）－１－シクロヘキシルエチル）－１－メチルシクロプロピル）］メタノール（２０６ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）を入れ、攪拌溶解した後、シクロプロパンカルボン酸クロリド（１３２ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）を５分で滴下し、滴下後１時間攪拌した。薄層クロマトグラフィーで原料の消失を確認した後０．２ｍｌのメタノールを添加し、さらに３０分攪拌した。反応溶液を水中にクエンチし、有機層を分離後、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル９：１）で精製し、シクロプロパンカルボン酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－２－（（Ｒ*）－１－シクロヘキシルエチル）－１－メチルシクロプロピル）］メチル（２６４ｍｇ、１．００ｍｍｏｌ、収率９５％）を得た。
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：２６６（Ｍ+，０．１），１８１（６），１７８（５），１６３（４），１４９（３），１４１（５），１３５（６），１２４（１３），１２２（１４），１１０（２５），９５（３５），８２（３３），８１（３５），６９（１００），５５（３５），４１（３５），２９（５），２７（２）．
1Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）δ　－０．０４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，Ｊ＝４．４Ｈｚ），０．５６（ｄｄ、１Ｈ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，Ｊ＝４．４Ｈｚ），０．５９－０．６６（ｍ，１Ｈ），０．７８－１．０７（ｍ，３Ｈ），０．８２－０．８７（ｍ，２Ｈ），０．９１－０．９５（ｍ，３Ｈ），０．９８－１．０２（ｍ，２Ｈ），１．１１（ｓ，３Ｈ），１．１４－１．２８（ｍ，４Ｈ），１．５８－１．６４（ｍ，１Ｈ），１．６２－１．７９（ｍ，５Ｈ），３．７８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ），３．８７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ）．
13Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）δ　１７５．０（ｓ），７３．８（ｔ），４３．７（ｄ），３８．１（ｄ），３０．９（ｔ），２９．３（ｔ），２８．１（ｄ），２７．０（ｔ），２６．９（ｔ），２６．８（ｔ），２０．６（ｓ），１７．１（ｑ），１６．８（ｑ），１５．９（ｔ），１３．０（ｄ），８．２４（ｔ），８．２２（ｔ）．
［合成例４３］
シクロプロパンカルボン酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－２－（（Ｓ*）－１－シクロヘキシルエチル）－１－メチルシクロプロピル）］メチルの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた３０ｍｌフラスコに、無水トルエン５ｍｌ、ジメチルアミノピリジン（１５４ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、［（１Ｒ*，２Ｓ*）２－（（Ｓ*）－１－シクロヘキシルエチル）－１－メチルシクロプロピル）］メタノール（２０６ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）を入れ、攪拌溶解した後、シクロプロパンカルボン酸クロリド（１３２ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）を５分で滴下し、滴下後１時間攪拌した。薄層クロマトグラフィーで原料の消失を確認した後０．２ｍｌのメタノールを添加し、さらに３０分攪拌した。反応溶液を水中にクエンチし、有機層を分離後、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル９：１）で精製し、シクロプロパンカルボン酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－２－（（Ｓ*）－１－シクロヘキシルエチル）－１－メチルシクロプロピル）］メチル（２６３ｍｇ、０．９９ｍｍｏｌ、収率９５％）を得た。
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：２６６（Ｍ+，０．１），１８１（６），１７８（５），１６３（４），１４９（３），１４１（５），１３５（６），１２４（１３），１２２（１３），１１０（２６），９５（３７），８２（２９），８１（３１），６９（１００），５５（３１），４１（３４），２９（４），２７（２）．
1Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）δ　０．１１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，Ｊ＝５．３Ｈｚ），０．５１－０．５８（ｍ，１Ｈ），０．６２（ｄｄ、１Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，Ｊ＝４．７Ｈｚ），０．８２－０．８７（ｍ，２Ｈ），０．８５－０．９１（ｍ，１Ｈ），０．８９－０．９３（ｍ，３Ｈ），０．９７－１．０２（ｍ，２Ｈ），０．９７－１．０９（ｍ，２Ｈ），１．１２（ｓ，３Ｈ），１．０９－１．３０（ｍ，４Ｈ），１．５９－１．６６（ｍ，１Ｈ），１．６４－１．７７（ｍ，５Ｈ），３．７６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ），３．８６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ）．
13Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）δ　１７５．１（ｓ），７４．０（ｔ），４３．９（ｄ），３８．８（ｄ），３１．０（ｔ），２９．９（ｔ），２７．３（ｄ），２６．９（ｔ），２６．８（ｔ），１８．２（ｓ），１７．７（ｔ），１７．５（ｑ），１３．０（ｄ），８．２４（ｔ），８．２２（ｔ）．
［合成例４４］
シクロブタンカルボン酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－２－（（Ｒ*）－１－シクロヘキシルエチル）－１－メチルシクロプロピル）］メチルの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた３０ｍｌフラスコに、無水トルエン５ｍｌ、ジメチルアミノピリジン（１５４ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、ジシクロヘキシルカルボジイミド（２６０ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、［（１Ｒ*，２Ｓ*）２－（（Ｒ*）－１－シクロヘキシルエチル）－１－メチルシクロプロピル）］メタノール（２０６ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）およびシクロブタンカルボン酸（１２６ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）を入れ１時間攪拌した。薄層クロマトグラフィーで原料の消失を確認した後、０．２ｍｌのメタノールおよび０．２ｍｌの酢酸を添加し、さらに３０分攪拌した。反応溶液をろ過後、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル９：１）で精製し、シクロブタンカルボン酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－２－（（Ｒ*）－１－シクロヘキシルエチル）－１－メチルシクロプロピル）］メチル（２７０ｍｇ、０．９７ｍｍｏｌ、収率９２％）を得た。
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：２７８（Ｍ+，０．５），２２３（１），１９５（８），１７８（７），１６３（７），１５５（７），１４９（５），１３５（９），１２４（２１），１２２（２０），１１０（３９），９５（４８），８３（７８），８２（４５），８１（４５），６９（２５），６７（２８），５５（１００），４１（２３），２９（１０），２７（５）．
1Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）δ　－０．０４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），０．５６（ｄｄ、１Ｈ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，Ｊ＝４．４Ｈｚ），０．５９－０．６６（ｍ，１Ｈ），０．８６－０．９４（ｍ，１Ｈ），０．９１－０．９４（ｍ，３Ｈ），０．９５－１．０６（ｍ，２Ｈ），１．１０（ｓ，３Ｈ），１．１２－１．２７（ｍ，４Ｈ），１．６２－１．６９（ｍ，１Ｈ），１．６９－１．７９（ｍ，４Ｈ），１．８５－１．９６（ｍ，１Ｈ），１．８９－２．０３（ｍ，１Ｈ），２．１６－２．２５（ｍ，２Ｈ），２．２５－２．３７（ｍ，２Ｈ），３．１４（ｑｕｉｎ．ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），３．７３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ），３．９２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ）．
13Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）δ　１７５．７（ｓ），７３．７（ｔ），４３．７（ｄ），３８．３（ｄ），３８．１（ｄ），３０．９（ｔ），２９．４（ｔ），２８．２（ｄ），２７．０（ｔ），２６．９（ｔ），２６．８（ｔ），２５．３４（ｔ），２５．３２（ｔ），２０．６（ｓ），１８．５（ｔ），１７．２（ｑ），１６．７（ｑ），１５．９（ｔ）．
［合成例４５］
シクロブタンカルボン酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－２－（（Ｓ*）－１－シクロヘキシルエチル）－１－メチルシクロプロピル）］メチルメチルの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
 　窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ロート、温度計のついた３０ｍｌフラスコに、無水トルエン５ｍｌ、ジメチルアミノピリジン（１５４ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、ジシクロヘキシルカルボジイミド（２６０ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、［（１Ｒ*，２Ｓ*）２－（（Ｓ*）－１－シクロヘキシルエチル）－１－メチルシクロプロピル）］メタノール（２０６ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）およびシクロブタンカルボン酸（１２６ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）を入れ１時間攪拌した。薄層クロマトグラフィーで原料の消失を確認した後、０．２ｍｌのメタノールおよび０．２ｍｌの酢酸を添加し、さらに３０分攪拌した。反応溶液をろ過後、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル９：１）で精製し、シクロブタンカルボン酸［（１Ｒ*，２Ｓ*）－２－（（Ｓ*）－１－シクロヘキシルエチル）－１－メチルシクロプロピル）］メチル（２７４ｍｇ、０．９８ｍｍｏｌ、収率９４％）を得た。
ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｅ）：２７８（Ｍ+，０．３），１９５（７），１７８（８），１６３（６），１５５（６），１４９（５），１３５（８），１２４（２１），１２２（１９），１１０（４１），９５（５０），８３（７５），８２（４３），８１（４２），６９（２５），６７（２６），５５（１００），４１（２２），２９（１０），２７（４）．
1Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）δ　０．１１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，Ｊ＝５．１Ｈｚ），０．５１－０．５８（ｍ，１Ｈ），０．６３（ｄｄ、１Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，Ｊ＝４．７Ｈｚ），０．８２－０．９１（ｍ，１Ｈ），０．８８－０．９２（ｍ，３Ｈ），０．９１－１．０９（ｍ，２Ｈ），１．１１（ｓ，３Ｈ），１．１６－１．３０（ｍ，４Ｈ），１．６１－１．６８（ｍ，１Ｈ），１．６７－１．７８（ｍ，４Ｈ），１．８５－１．９６（ｍ，１Ｈ），１．９０－２．０２（ｍ，１Ｈ），２．１５－２．２５（ｍ，２Ｈ），２．２４－２．３６（ｍ，２Ｈ），３．１５（ｑｕｉｎ．ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），３．７７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ），３．８８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ）．
13Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）δ　１７５．７（ｓ），７３．７（ｔ），４３．９（ｄ），３８．８（ｄ），３８．３（ｄ），３１．０（ｔ），２９．９（ｔ），２７．３（ｄ），２６．９（ｔ），２６．８（ｔ），２５．４（ｔ），２５．３（ｔ），１８．５（ｔ），１８．３（ｓ），１７．７（ｔ），１７．５（ｑ），１５．７（ｑ）．
［香気質の評価］
　前記の合成例１６～３５、３８～４５で合成した化合物に関して、香気の質の評価を行った。結果は香質別に下記表１０から表１４に示す。
表１０
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000066
表１１
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000067
表１２
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000068
表１３
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000069
表１４
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000070
［実施例１：ミューゲ調香料組成物］
　下記表１５の処方に従い、合成例１６、合成例２０、合成例２２、又は合成例２６で合成した化合物を用いて香水用香料組成物を調製した。
表１５
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000071
 　５年以上経験した４人の専門パネラーによる官能評価の結果、合成例１６、合成例２０、合成例２２、又は合成例２６で合成した化合物を含有するミューゲ調香料組成物は優れているとパネラー全員が判断した。
［実施例２：マリーン調香料組成物］
　下記表１６の処方に従い、合成例１６、合成例２０、合成例２２、又は合成例２６で合成した化合物を用いて香水用香料組成物を調製した。
表１６
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000072
　５年以上経験した４人の専門パネラーによる官能評価の結果、合成例１６、合成例２０、合成例２２、又は合成例２６で合成した化合物を含有するマリーン調香料組成物はマリーン、オゾン感がはっきりと認められ、また拡散性においても優れているとパネラー全員が判断した。
［実施例３：フローラル調香料組成物］
　下記表１７の処方に従い、合成例１６、合成例２０、合成例２２、又は合成例２６で合成した化合物を用いて香水用香料組成物を調製した。
表１７
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000073
　５年以上経験した４人の専門パネラーによる官能評価の結果、合成例１６、合成例２０、合成例２２、又は合成例２６で合成した化合物を含有するフローラル調香料組成物は優れているとパネラー全員が判断した。
［実施例４：液体洗剤］
　下記表１８の処方に従い、実施例３の香料組成物を０．５％賦香した液体洗剤（１００ｇ）を調製した。
表１８
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000074
　５年以上経験した４人の専門パネラーによる官能評価の結果、合成例１６、合成例２０、合成例２２、又は合成例２６で合成した化合物を含有する香料組成物である実施例３の香料組成物を配合した液体洗剤は優れた香気を有しているとパネラー全員が判断した。
［実施例５：シャンプー］
　下記表１９の処方に従い、実施例１、実施例２又は実施例３の香料組成物を１．０％賦香したシャンプー（１００ｇ）を調製した。
表１９
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000075
　５年以上経験した４人の専門パネラーによる官能評価の結果、合成例１６、合成例２０、合成例２２、又は合成例２６で合成した化合物を含有する香料組成物である実施例１、実施例２又は実施例３の香料組成物を配合したシャンプーは、優れた香気を有しているとパネラー全員が判断した。
［実施例６：ボディシャンプー］
　下記表２０の処方に従い、実施例１、実施例２又は実施例３の香料組成物を０．９５％賦香したボディシャンプー（１００ｇ）を調製した。
表２０
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000076
　５年以上経験した４人の専門パネラーによる官能評価の結果、合成例１６、合成例２０、合成例２２、又は合成例２６で合成した化合物を含有する香料組成物である実施例１、実施例２又は実施例３の香料組成物を配合したボディシャンプーは、優れた香気を有しているとパネラー全員が判断した。

Claims (4)

  1. 　一般式（１）で表される化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒ1は、炭素数２乃至９のアルキル基、炭素数２乃至９のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３乃至１０の環状アルキル基、又は、置換基を有していてもよいフェニル基であり、Ｒ2は、炭素数１乃至３のアルキル基であり、Ｒ3乃至Ｒ5は、それぞれ独立して、水素原子、又は、炭素数１乃至３のアルキル基であり、Ｒ6は、炭素数１乃至５のアルキル基、炭素数２乃至５のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３乃至１０の環状アルキル基、又は、炭素数１乃至５のアルコキシ基であり、ｎは、０又は１であり、波線は、シス体もしくはトランス体またはシス体とトランス体の混合物である。）
  2. 　請求項１記載の化合物を含有することを特徴とする香料組成物。
  3. 　請求項２記載の香料組成物を配合してなることを特徴とする飲料、食品、香粧品、トイレタリー製品、エアケア製品、日用・雑貨品、口腔用組成物、ヘアケア製品、スキンケア製品、ボディケア製品、衣料用洗剤、衣料用柔軟仕上げ剤、医薬部外品又は医薬品。
  4. 　香料の香気を改善する方法であって、請求項１記載の化合物を香料に添加することを特徴とする方法。
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