WO2015178481A1 - 吸水性樹脂粒子、これを含む吸収体および吸収性物品 - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to a water absorbent resin particle, an absorbent body using the same, and an absorbent article.
  • Absorbent articles paper diapers, etc.
  • water-absorbing resin particles are usually produced by fixing water-absorbing resin evenly on a matrix made of cellulose fibers and including organic synthetic fibers such as nonwoven fabric.
  • the water-absorbent resin particles easily fall off and move due to vibration, and cause a bias in the absorbent body.
  • efficient diffusion of the absorbed material such as urine is hindered, causing problems such as urine leakage and fogging.
  • a heat-fusible resin such as a polyolefin resin such as polyethylene wax, a polyolefin derivative modified with an acid anhydride, a polyester resin, a polyamide resin, or a polystyrene resin is coated on the surface of the water-absorbent resin particles in advance.
  • a method of fixing water absorbent resin particles to a fibrous base material by mixing with water absorbent resin particles and heat-sealing is known.
  • the above-mentioned heat-fusible resin has high affinity for either the hydrophilic water-absorbent resin particles having a polar group or the hydrophobic fibrous base material, but is not sufficiently amphiphilic.
  • the water absorption which is the original characteristic of the water absorbent resin particles, is likely to be greatly impaired, which is not preferable.
  • An object of the present invention is to provide water-absorbent resin particles that can obtain sufficient fixing properties without impairing the water-absorbing property that is the original property of the water-absorbent resin particles, and that can produce an absorber that does not cause the above-described problems.
  • Another object of the present invention is to provide an absorbent body in which the water absorbent resin particles and a fibrous base material are fixed, and an absorbent article using the absorbent body.
  • the present invention is a core-shell type water absorbent resin particle composed of a core layer (P) and a shell layer (Q), wherein (P) contains the water absorbent resin (A), Water-absorbent resin particles, wherein Q) contains a thermoplastic resin (B) having a melting point of 50 to 180 ° C., and the thermoplastic resin (B) is a polymer having a hydrophobic block containing polyolefin;
  • P contains the water absorbent resin (A)
  • Q) contains a thermoplastic resin (B) having a melting point of 50 to 180 ° C.
  • the thermoplastic resin (B) is a polymer having a hydrophobic block containing polyolefin
  • the absorbent body formed by adhering the absorbent resin particles of the present invention to the fibrous base material has excellent adhesion to the fibrous base material while maintaining excellent water absorption performance, and excellent shape retention performance even after swelling. Show.
  • the core layer (P) contains the water-absorbent resin (A).
  • the said core layer (P) may be substantially comprised from the water absorbing resin (A), it can also contain the other additive for resin mentioned later by a well-known compounding quantity.
  • the water absorbent resin (A) is not particularly limited.
  • the water absorbent resin (A) is usually a hydrophilic cross-linked polymer capable of absorbing water of 30 to 1000 times its own weight, and has a carboxylic acid as a constituent unit.
  • (Salt) group refers to a carboxylic acid and / or a carboxylate group.
  • Salt refers to a carboxylic acid and / or a carboxylate group.
  • a water-absorbing resin having a hydrophilic group such as a sulfonic acid (salt) group, a phosphoric acid (salt) group, a tertiary amino group, a quaternary ammonium base, a hydroxyl group or a polyethylene oxide group.
  • the type and production method are not particularly limited.
  • Examples of the water-absorbent resin (A) that can be suitably used in the present invention include starch-acrylic acid (salt) copolymers described in JP-B-53-46199 and JP-B-53-46200, and the like.
  • the absorption capacity of the water-absorbent resin (A) for physiological saline (0.9% sodium chloride aqueous solution) is preferably 30 times or more of its own weight, more preferably 35 to 100 times, still more preferably 40 to 80. Is double.
  • the shell layer (Q) layer comprises a thermoplastic resin (B) having a melting point of 50 to 180 ° C. (hereinafter referred to as thermoplastic resin (B) or simply (B) Also called).
  • the melting point of (B) is preferably 60 to 160 ° C. When the melting point is less than 50 ° C., a blocking problem occurs during storage or use.
  • the shell layer (Q) layer may be substantially composed of the thermoplastic resin (B), but may also contain other resin additives described later in known amounts. However, when using the low molecular weight polyolefin (H) and / or the plasticizer (I) described later, (Q) also includes these components.
  • thermoplastic resin (B) is a polymer having a hydrophobic block containing polyolefin, and for example, a block copolymer having a hydrophobic block containing polyolefin can be used.
  • thermoplastic resin constituting the polymer has a melting point of 50 to 180 ° C., for example, polyolefin resin (polyethylene, polypropylene, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, etc.), polyolefin derivative (maleic acid modified polyethylene, chlorinated polyethylene).
  • polyolefin resin polyethylene, polypropylene, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, etc.
  • polyolefin derivative maleic acid modified polyethylene, chlorinated polyethylene
  • polyester resins Maleic acid-modified polypropylene
  • polyester resins polyamide resins, polycaprolactone resins, polystyrene resins and derivatives thereof (polystyrene, sulfonated polystyrene, styrene-maleic anhydride copolymers, etc.), thermoplastic polyurethane resins, high molecular weight Examples include polyethylene glycol, vinyl acetate resin, waxes (paraffin wax, beeswax, beef tallow, etc.), long chain fatty acid ester resins, and mixtures of two or more thereof.
  • resins other than polyolefin and its derivatives can constitute portions other than the hydrophobic block containing polyolefin.
  • polyolefin constituting the hydrophobic block of the thermoplastic resin (B) (hereinafter also referred to as polyolefin (a)) is preferably a polymer such as a carbonyl group (preferably a carboxyl group, the same shall apply hereinafter).
  • Polyolefin (a4), polyolefin (a5) having a hydroxyl group at one end of the polymer, and polyolefin (a6) having an amino group at one end of the polymer can be used.
  • polyolefins (a1) and (a4) having a carbonyl group are more preferable because of easy modification.
  • both polyolefins (a0) having a polyolefin whose both ends can be modified as a main component are used. Examples thereof include those having a carbonyl group introduced at the terminal.
  • (A0) is usually a mixture of a polyolefin that can be modified at both ends, a polyolefin that can be modified at one end, and a polyolefin that does not have a terminal group that can be modified. Those are preferred.
  • (A0) is obtained by (co) polymerization (meaning polymerization or copolymerization; the same applies hereinafter) of one or a mixture of two or more olefins having 2 to 30 carbon atoms (hereinafter abbreviated as C).
  • Polyolefin [polymerization method] and low molecular weight polyolefin [thermal degradation method] obtained by thermal degradation of high molecular weight polyolefin (polyolefin obtained by polymerization of C2-30 olefin) can be used.
  • C2-30 olefins include ethylene, propylene, C4-30 (preferably 4-12, more preferably 4-10) ⁇ -olefins, and C4-30 (preferably 4-18, more preferably 4-4).
  • dienes of 8 include 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-pentene, 1-octene, 1-decene and 1-dodecene, and the diene includes butadiene, isoprene, 1,4- Examples include pentadiene, 1,6-hexadiene, cyclopentadiene, and 1,11-dodecadiene.
  • C2-12 ethylene, propylene, C4-12 ⁇ -olefin, butadiene and / or isoprene, etc.
  • C2-10 ethylene, propylene, C4-10 ⁇ -olefin is more preferable
  • / or butadiene particularly preferred are ethylene, propylene and / or butadiene.
  • the low molecular weight polyolefin obtained by the thermal degradation method can be easily obtained by, for example, the method described in JP-A-3-62804.
  • the polyolefin obtained by the polymerization method can be produced by a known method or the like. For example, it can be easily produced by (co) polymerizing the olefin in the presence of a radical catalyst, a metal oxide catalyst, a Ziegler catalyst, a Ziegler-Natta catalyst, or the like. Obtainable.
  • the thermal degradation method is preferred in terms of ease of introduction of a carbonyl group, which is a modifying group, and availability.
  • the number average molecular weight (hereinafter abbreviated as Mn) of (a0) by gel permeation chromatography (GPC) is preferably 800 to 20,000, more preferably 1,000 to 10,000, and particularly preferably 1. , 200 to 6,000.
  • the amount of double bonds in (a0) is preferably 1 to 40, more preferably 2 to 30, and particularly preferably 4 to 20 per 1,000 C from the viewpoint of compatibility.
  • the average number of double bonds per molecule is preferably from 1.1 to 5, more preferably from 1.3 to 3, particularly preferably from 1.5 to 5 from the viewpoints of repetitive structure formation and compatibility. 2.5, most preferably 1.8 to 2.2.
  • a low-molecular-weight polyolefin having an Mn in the range of 800 to 6,000 and an average number of terminal double bonds per molecule of 1.5 to 2 can be easily obtained [for example, Katsuhide Murata, See Tadahiko Makino, Journal of the Chemical Society of Japan, page 192 (1975)].
  • both ends of (a0) are ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid (anhydride) ( ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid, its C1-4 Means an alkyl ester or an anhydride thereof.
  • the Mn of the polyolefin (a1) having carbonyl groups at both ends of the polymer is preferably 800 to 25,000, more preferably 1,000 from the viewpoint of heat resistance and reactivity with the hydrophilic polymer (b) described later. 20,000 to 20,000, particularly preferably 2,500 to 10,000.
  • the acid value of (a1) is preferably 4 to 280 (mg KOH / g, hereinafter, only numerical values are described) from the viewpoint of reactivity with (b), more preferably 4 to 100, particularly preferably. Is 5-50.
  • (A11) can be obtained by modifying (a0) with an ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid (anhydride).
  • the ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid (anhydride) is preferably a dicarboxylic acid, an alkyl ester thereof or an anhydride thereof, more preferably maleic acid (anhydride), from the viewpoint of reactivity with (a0).
  • (A12) can be obtained by secondary modification of (a11) with lactam or aminocarboxylic acid.
  • lactam and aminocarboxylic acid As the lactam and aminocarboxylic acid, caprolactam, laurolactam, glycine, leucine, ⁇ -aminocaprylic acid, 11-aminoundecanoic acid and 12-aminododecanoic acid are more preferable from the viewpoint of the reactivity of secondary modification.
  • caprolactam, laurolactam, ⁇ -aminocaprylic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid particularly preferably caprolactam and 12-aminododecanoic acid.
  • (A13) can be obtained by oxidizing (a0) with oxygen and / or ozone or hydroformylating with an oxo method to introduce a carbonyl group. These methods are known and can be applied as appropriate.
  • (A14) can be obtained by secondary modification of (a13) with lactam or aminocarboxylic acid.
  • lactam and aminocarboxylic acid include those exemplified in (a12).
  • the polymer in the thermoplastic resin (B) is not particularly limited as long as it has a hydrophobic block containing polyolefin.
  • it may have a hydrophilic block, or may have a polymer chain other than polyolefin.
  • the bonding mode between the hydrophilic block or the polymer chain other than polyolefin and the hydrophobic block containing polyolefin may be any of block, random, graft, or a mixture thereof.
  • at least one selected from the group consisting of an ester bond, an amide bond, an ether bond and an imide bond for example, the hydrophobic block of the polyolefin (a) and the block of the hydrophilic polymer (b) described in detail below.
  • Preferred is an alternating block copolymer (G) bonded via a.
  • hydrophilic polymer (b) for example, polyether diol (b1) and polyether diamine (b2) can be used.
  • the polyether diol (b1) has a structure obtained by addition reaction of an alkylene oxide (hereinafter abbreviated as AO) (C2-12) to the diol (b01) or the dihydric phenol (b02), for example, And those represented by the formula: H (OA 1 ) mO—E 1 —O (A 1 O) m′H.
  • AO alkylene oxide
  • E 1 represents a residue obtained by removing a hydroxyl group from (b01) or (b02)
  • a 1 represents C2 to 12 (preferably 2 to 8, more preferably 2) which may contain a halogen atom.
  • M) and m ′ represent an integer of 1 to 300, preferably 2 to 250, more preferably 5 to 200, particularly preferably 8 to 150, and most preferably 10 to 100, m and m ' May be the same or different. Further, m (OA 1 ) and m ′ (A 1 O) may be the same or different from each other, and the bond form in the case where these are each composed of two or more oxyalkylene groups. May be block, random or a combination thereof.
  • Diol (b01) includes C2-12 (preferably 2-10, more preferably 2-8) dihydric alcohol (aliphatic, alicyclic and araliphatic dihydric alcohol) and C1-12 tertiary. Examples thereof include amino group-containing diols. Examples of the aliphatic dihydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol and 1,12-dodecanediol.
  • Examples of the alicyclic dihydric alcohol include 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclooctanediol, and 1,3-cyclopentanediol.
  • Examples of the araliphatic dihydric alcohol include xylylenediol, 1-phenyl-1,2-ethanediol and 1,4-bis (hydroxyethyl) benzene.
  • Tertiary amino group-containing diols include aliphatic or alicyclic primary monoamines (C1-12, preferably 2-10, more preferably 2-8) bishydroxyalkyls (alkyl groups C1-12, preferably 2-10, more preferably 2-8) and bishydroxyalkyl (alkyl group C1-12) compounds of aromatic (aliphatic) primary monoamines (C6-12).
  • Aliphatic primary monoamines include methylamine, ethylamine, 1- and 2-propylamine, n- and i-amylamine, hexylamine, 1,3-dimethylbutylamine, 3,3-dimethylbutylamine, 2- and 3- Examples include aminoheptane, heptylamine, nonylamine, decylamine, undecylamine, and dodecylamine.
  • Examples of the alicyclic primary monoamine include cyclopropylamine, cyclopentylamine, and cyclohexylamine.
  • aromatic (aliphatic) primary monoamine include aniline and benzylamine.
  • dihydric phenol (b02) examples include C6-18 (preferably 8-18, more preferably 10-15), such as monocyclic dihydric phenol (hydroquinone, catechol, resorcin, urushiol, etc.), bisphenol (bisphenol A, Bisphenol F, bisphenol S, 4,4′-dihydroxydiphenyl-2,2-butane, dihydrokibiphenyl, etc.) and condensed polycyclic dihydric phenols (dihydroxynaphthalene, binaphthol, etc.).
  • monocyclic dihydric phenol hydroquinone, catechol, resorcin, urushiol, etc.
  • bisphenol bisphenol
  • bisphenol bisphenol
  • bisphenol F bisphenol F
  • bisphenol S 4,4′-dihydroxydiphenyl-2,2-butane, dihydrokibiphenyl, etc.
  • condensed polycyclic dihydric phenols dihydroxynaphthalene, binaphthol,
  • dihydric alcohols and dihydric phenols preferred are dihydric alcohols and dihydric phenols, more preferred are aliphatic dihydric alcohols and bisphenols, and particularly preferred are ethylene glycol and bisphenol A.
  • AO to be subjected to addition reaction with diol (b01) or dihydric phenol (b02) includes C2-12 AO (ethylene oxide (hereinafter referred to as EO), propylene oxide (hereinafter referred to as PO), 1,2-, 1,4-, 2). , 3- and 1,3-butylene oxide and mixtures of two or more thereof), and other AOs and substituted AOs may be used in combination as necessary.
  • C2-12 AO ethylene oxide (hereinafter referred to as EO), propylene oxide (hereinafter referred to as PO), 1,2-, 1,4-, 2). , 3- and 1,3-butylene oxide and mixtures of two or more thereof), and other AOs and substituted AOs may be used in combination as necessary.
  • the number of moles of AO added is preferably 1 to 300 moles, more preferably 2 to 250 moles, more preferably 2 to 250 moles per hydroxyl group of (b01) or (b02), from the viewpoint of the volume resistivity value of the hydrophilic polymer (b).
  • the amount is preferably 10 to 100 mol.
  • the content of the oxyalkylene unit in the polyether diol (b1) is preferably 5 to 99.8% by weight based on the weight of (b1), from the viewpoint of the volume resistivity value of the hydrophilic polymer (b). More preferably, it is 8 to 99.6% by weight, and particularly preferably 10 to 98% by weight.
  • the content of the oxyethylene unit in the polyoxyalkylene chain is preferably 5 to 100% by weight, more preferably 10%, from the viewpoint of the volume resistivity value of (b), based on the weight of the polyoxyalkylene chain. -100% by weight, particularly preferably 50-100% by weight, most preferably 60-100% by weight.
  • the polyether diamine (b2) has a structure in which the hydroxyl group of the polyether diol (b1) is modified to an amino group (primary or secondary amino group), for example, a general formula: RNH-A 2- (OA 1 ) mO-E 1 -O (A 1 O) m-A 2 -NHR
  • E 1 in the formula represents a residue obtained by removing a hydroxyl group from (b01) or (b02)
  • a 1 is C2 to 12 (preferably 2 to 8, more preferably a halogen atom).
  • An alkylene group of 2 to 4); m and m ′ represent an integer of 1 to 300, preferably 2 to 250, more preferably 5 to 200, particularly preferably 8 to 150, most preferably 10 to 100; m ′ may be the same or different.
  • a 2 represents a C2 to 12 (preferably 2 to 8, more preferably 2 to 4) alkylene group which may contain a halogen atom, and A 1 and A 2 may be the same or different.
  • R represents H or a C1-4 (preferably 1 or 2) alkyl group.
  • the volume specific resistance value of the hydrophilic polymer (b) is preferably 1 ⁇ 10 5 to 1 ⁇ 10 11 ⁇ ⁇ cm, more preferably Is 10 6 to 10 10 ⁇ ⁇ cm, more preferably 10 7 to 10 9 ⁇ ⁇ cm.
  • the volume resistivity value is less than 10 5 , the resin physical properties deteriorate, and when it exceeds 10 11 , the compatibility deteriorates.
  • Mn in (b) is preferably from 150 to 20,000, more preferably from 300 to 18,000, still more preferably from 1,000 to 15,000, from the viewpoint of heat resistance and reactivity with polyolefin (a). Most preferably, it is 1,200 to 8,000.
  • the alternating block copolymer (G) is a group in which the block of the polyolefin (a) and the block of the hydrophilic polymer (b) are composed of an ester bond, an amide bond, an ether bond and an imide bond. It has a structure in which they are alternately and repeatedly bonded via at least one bond selected from Of these, preferred is a polymer having a repeating unit represented by the following general formula (1).
  • n is an integer of 2 to 50 (preferably 3 to 40, more preferably 4 to 30); R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or a methyl group. However, neither R 1 nor R 2 becomes a methyl group.
  • y is an integer of 15 to 800 (preferably 20 to 500, more preferably 30 to 400).
  • E 1 is an alkylene group having 1 to 11 carbon atoms or a phenylene group (residue obtained by removing a hydroxyl group from a diol (b01) or a dihydric phenol (b02)).
  • a 1 is an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms (preferably 2 to 8, more preferably 2 to 4 carbon atoms) which may contain a halogen atom.
  • m and m ′ are each independently an integer of 1 to 300 (preferably 2 to 250, more preferably 5 to 200, particularly preferably 8 to 150, most preferably 10 to 100).
  • X is a group represented by general formula (2) or general formula (3)
  • X ′ is a group represented by general formula (2 ′) or general formula (3 ′).
  • X is a group represented by the general formula (2)
  • X ′ is a group represented by the general formula (2 ′)
  • X is a group represented by the general formula (3)
  • X ′ is a group represented by the general formula (3 ′).
  • R is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (preferably 1 or 2).
  • R 3 is an alkylene group having 1 to 11 carbon atoms (preferably 2 to 11, more preferably 5 to 11).
  • R 4 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (preferably 1 to 8, more preferably 1 to 6).
  • a 2 is an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms which may contain a halogen atom.
  • r is an integer of 1 to 20 (preferably 1 to 15, more preferably 1 to 10), and u is 0 or 1.
  • Q is a group represented by the general formula (4).
  • Q ' is a group represented by the general formula (4').
  • T is a group represented by the general formula (5).
  • T ′ is a group represented by the general formula (5 ′).
  • R 5 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (preferably 1 to 8, more preferably 1 to 6). is there.
  • R 6 is a hydrogen atom or a methyl group. t is 1 when R 6 is a methyl group, and 0 when R 6 is a hydrogen atom.
  • the polyether segment ⁇ (OA 1 ) mO—E 1 —O (A 1 O) m ⁇ in ⁇ in the repeating unit represented by the general formula (1) is the polyether diol (b1) or polyether diamine. This is a structure derived from (b2), and E 1 , A 1 , m and m ′ in the formula are the same as described above.
  • the block polymer in which X is a group represented by the general formula (2) and X ′ is a group represented by the general formula (2 ′) includes (a11) and / or (a12) (A-1) obtained by polymerizing (b1) and (A-2) obtained by polymerizing (a11) and / or (a12) and (b2) .
  • (A-1) includes (A-11) in which (a11) and (b1) are combined, (A-12) in which (a12) and (b1) are combined, and (A-11) and (A The mixture of -12) is included.
  • (A-2) is combined with (A-21), (A-12) is combined with (b2), (A-22) is combined with (b2), and (A-21) is combined with (A-21). ) And (A-22).
  • (A-1) is a known method, for example, a method in which (b1) is added to (a11) and / or (a12) and a polymerization (polycondensation) reaction is usually carried out at 200 to 250 ° C. under reduced pressure, or It can be produced by a polymerization method using a single or twin screw extruder, usually at 160 to 250 ° C. and a residence time of 0.1 to 20 minutes. Reference can be made to the method described in JP 2007-146145 A.
  • (A-12) may be reacted with (b1) after secondary modification of (a11) with the lactam or aminocarboxylic acid, or (a11) and lactam or An aminocarboxylic acid may be reacted in the presence of (b1) and subsequently reacted with (b1).
  • (A-2) is the same as (A-1) except that the combination of (a11) and / or (a12) and (b1) is replaced with the combination of (a11) and / or (a12) and (b2) ( It can be produced by the same method as in A-1).
  • (A-22) may be produced by secondarily modifying (b2) with the lactam or aminocarboxylic acid and then reacting it with (a11).
  • (A-4) is combined with (A-41) in which (a13) and (b2) are combined, (A-42) in which (a14) and (b2) are combined, and (A-41) ) And (A-42).
  • (A-3) and (A-4) can be produced in the same manner as (A-1) and (A-2).
  • the amount of (b) constituting the alternating block copolymer (G) is preferably 20 to 90% by weight, more preferably 25% based on the total weight of (a) and (b) from the viewpoint of compatibility. -80% by weight, particularly preferably 30-70% by weight.
  • the Mn of the alternating block copolymer (G) is preferably 2,000 to 60,000, more preferably 5,000 to 40,000, and particularly preferably 8,000 to 30,000. If Mn is within this range, (G) will not bleed out over time. Mn can be measured by a known method by the GPC method.
  • the average number (Nn) of repeating units of the polyolefin (a) block and the hydrophilic polymer (b) block is preferably 2 to 50, more preferably 3 to 40, more preferably 4 to 30.
  • Nn is obtained by a method known from Mn of (G) and 1 H-NMR analysis, for example, by observing signals attributed to several protons of interest to determine the ratio of these proton integral values. Nn can be obtained from the ratio and Mn.
  • the terminal of the alternating block copolymer (G) is a carbonyl group, amino group and / or unmodified polyolefin terminal derived from (a) (polyolefin terminal without any modification, that is, alkyl group or alkenyl group), or ( b) either a derived hydroxyl group and / or an amino group.
  • a carbonyl group, an amino group, and a hydroxyl group are preferable as a terminal from the viewpoint of reactivity, and a carbonyl group and a hydroxyl group are more preferable.
  • the above (B) may be a thermoplastic resin having a sea-island structure composed of an island formed of a high-polarity domain and a sea formed of a low-polarity domain.
  • the thermoplastic resin (B) is a thermoplastic resin having the sea-island structure
  • the thermoplastic resin (B) includes an ⁇ -olefin homopolymer (C1) and / or an ethylene / ⁇ -olefin copolymer.
  • the ⁇ -olefin (co) polymer (C) comprising (C2) and the low viscosity polyolefin resin (D), a styrene compound, a vinyl group-containing carboxylic acid or derivative thereof, and (meth) acrylonitrile.
  • Preferable examples include resins obtained by polymerizing at least one radical polymerizable monomer (E) selected from the group consisting of in a heat-melt kneader.
  • the above (C) or (D) can be a structure of a hydrophobic block containing polyolefin, which the thermoplastic resin obtained here has.
  • ⁇ -olefin homopolymer (C1) examples include homopolymers such as propylene, 1-butene, 1-pentene and 4-methyl-1-pentene.
  • ethylene / ⁇ -olefin copolymer (C2) examples include a copolymer of ethylene and the above ⁇ -olefin.
  • the above (C1) and (C2) include graft modified products of these (co) polymers with vinyl group-containing carboxylic acids [(meth) acrylic acid, (anhydrous) maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, etc.], and A blend of two or more of these (co) polymers or modified products is also included.
  • ⁇ -olefin-based (co) polymer (C) examples include the above (C1), (C2) and vinyl group-containing carboxylic acids of these (co) polymers [(meth) acrylic acid, (anhydrous And the like), and graft blends of maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, and the like, and blends of two or more of these (co) polymers or modifications.
  • C1 acrylic acid
  • C2 vinyl group-containing carboxylic acids of these (co) polymers
  • vinyl group-containing carboxylic acids of these (co) polymers [(meth) acrylic acid, (anhydrous And the like), and graft blends of maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, and the like, and blends of two or more of these (co) polymers or modifications.
  • butene-1 homopolymer and ethylene / butene-1 copolymer are preferred.
  • the melt index by the ASTM D1238-L method (230 ° C., 2160 g) of (C1) is preferably 1 to 100, more preferably 5 to 50. If the melt index of (C1) exceeds 100, oil resistance may be insufficient, and if it is less than 1, sufficient processability may not be obtained.
  • the melt index by the ASTM D1238-L method (230 ° C., 2160 g) of (C2) above is preferably 10 to 100, more preferably 10 to 50. If the melt index of (C2) exceeds 100, the oil resistance may be insufficient, and if it is less than 10, sufficient processability may not be obtained.
  • Examples of the low-viscosity polyolefin resin (D) include a low molecular weight polypropylene copolymer obtained by thermal degradation, a polypropylene (co) polymer having a crystallinity of 10% or less obtained by a known polymerization method, and these And graft modified products of vinyl group-containing carboxylic acids [(meth) acrylic acid, (anhydrous) maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, etc.].
  • the propylene unit content in (D) is preferably 30% by weight or more, more preferably 50% by weight or more. If the propylene content in (D) is less than 30% by weight, the heat resistance of the thermoplastic resin (B) may be reduced.
  • the melt viscosity at 190 ° C. of the above (D) is preferably 30 to 100,000 cP, more preferably 40 to 20,000 cP. If the melt viscosity is less than 30 cP, the strength of the thermoplastic resin (B2) may be insufficient, and if it exceeds 100,000 cP, the resulting thermoplastic resin (B2) has a high viscosity, so that the workability and coatability are high. May decrease.
  • radical polymerizable monomer (E) examples include at least one selected from the group consisting of styrene compounds, vinyl group-containing carboxylic acids or derivatives thereof, and (meth) acrylonitrile.
  • styrenic compounds and combinations of styrenic compounds and the above-mentioned other monomers are preferable from the viewpoint of thermal stability.
  • styrene compound examples include styrene, t-butylstyrene, ⁇ -methylstyrene, p-methylstyrene, chlorostyrene, bromostyrene, fluorostyrene, ethylstyrene, divinylbenzene, N, N-diethylaminostyrene, and the like. Of these, styrene is particularly preferred.
  • vinyl group-containing carboxylic acids or derivatives thereof include vinyl group-containing carboxylic acids [for example, (meth) acrylic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, etc.], (meth) acrylic acid esters [having 1 to 18 carbon atoms.
  • the weight ratio (C) :( D) :( E) of (C), (D), (E) is 100: (30 to 300) :( 1 To 50), more preferably 100: (50 to 200): (3 to 30). If the ratio of (D) is less than 30, the resulting thermoplastic resin (B) may have a high viscosity, and if it exceeds 300, the rubber elasticity of the thermoplastic resin (B) decreases. On the other hand, when the ratio of (E) is less than 1, the cohesive force becomes weak and the strength of the thermoplastic resin (B) becomes insufficient. When it exceeds 50, the melt viscosity of the thermoplastic resin (B) becomes high and the workability is poor. It will be enough.
  • thermoplastic resin (B) having the sea-island structure (liquid) hydrogenated polybutadiene (J) can be contained if necessary.
  • the content of (J) is preferably 50% by weight or less, more preferably 30% by weight or less.
  • the ratio of (J) exceeds 50% by weight, the cohesive force of the thermoplastic resin (B) is lowered.
  • thermoplastic resin (B) having a sea-island structure has a sea-island structure composed of an island formed of a high-polarity domain and a sea formed of a low-polarity domain.
  • the method to manufacture such a thermoplastic resin (B) is not specifically limited, For example, the following method is mentioned. (1) A method of previously mixing (E) in the presence of (C) and (E) in the presence of (D). (2) A method of polymerizing (E) in the presence of (D) and (E) in the presence of (C); (3) A method of polymerizing (E) in the presence of (C) and polymerizing (E) in the presence of (D); (4) A method of polymerizing (E) in the presence of (C) and (D); and the like. Among these, the method (4) is preferable.
  • the thermoplastic resin (B) having a sea-island structure can be obtained, for example, by polymerizing raw materials in these methods in a heat-melt kneader.
  • the hot melt kneader used for the polymerization is not particularly limited in its form and shape, for example, a mixer having a highly compressible screw having a reverse screw part or a ribbon stirrer, a kneader, Examples include an extruder and a mixer. Of these, it is preferable to use a non-open type apparatus, and it is preferable to knead in an inert gas atmosphere such as nitrogen during the polymerization.
  • thermoplastic resin (B) having a sea-island structure may be obtained by demonomerization.
  • a known polymerization initiator or organic solvent can be used if necessary.
  • Polymerization initiators include ketone peroxides, peroxyketals, hydroperoxides, dialkyl peroxides, diacyl peroxides, peroxydicarbonates, peroxyesters and other organic peroxides, azoisobutyronitrile and other azo peroxides. System compounds and the like.
  • the organic solvent include alicyclic hydrocarbon solvents, aromatic hydrocarbon solvents, alcohol solvents, halogen solvents, ketone solvents, ether solvents and the like.
  • the polymerization temperature is not particularly limited, and may be a temperature at which the monomer is substantially polymerized, but is usually 80 to 260 ° C.
  • thermoplastic resin (B) having a melting point of 50 to 180 ° C. contained in the shell layer (Q) layer may further optionally contain a low molecular weight polyolefin (H) and / or a plasticizer (I). Good.
  • Examples of the low molecular weight polyolefin (H) include polypropylene, polyethylene, propylene and one or more other vinyl compounds [ethylene, ⁇ -olefin (C4-12, such as 1-butene, 4-methyl-1-pentene, etc.). ), Vinyl acetate, (meth) acrylic acid, etc.], graft modified products of these (co) polymers with (anhydrous) unsaturated carboxylic acids [as described above, eg (anhydrous) maleic acid], And a blend of two or more of these copolymers or modified products.
  • polypropylene, polyethylene, propylene / ethylene copolymers and graft modified products of these (anhydrous) unsaturated carboxylic acids are preferable from the viewpoint of compatibility, and (anhydrous) unsaturation of polypropylene and polypropylene is more preferable. It is a graft modified product with carboxylic acid.
  • the Mn of the low molecular weight polyolefin (H) is preferably 500 or more, more preferably 800 or more, particularly preferably 1,000 or more, and preferably 25,000 or less, more preferably 23,000 or less, particularly preferably. Is 20,000 or less.
  • the amount of (H) used is preferably 30% or less, more preferably 0.1 to 25%, still more preferably 0.5 to 20% based on the weight of (B).
  • paraffinic process oil, naphthenic process oil, and mixtures thereof are preferred from the viewpoints of thermal stability and weather resistance.
  • the amount of (I) used is preferably 50% or less, more preferably 1 to 45%, still more preferably 5 to 40% based on the total weight of (B).
  • the weight ratio of the thermoplastic resin (B) to the water-absorbent resin (A) is preferably 0.1 to 10% by weight.
  • this range is exceeded, (A) the inherent absorption performance, absorption rate, and flexibility of the resulting absorbent body are reduced.
  • it is less than this range the adherence of (A) to the fibrous base material (F) is lowered, and the shape-retaining property after water absorption of the obtained absorbent body is inferior.
  • additives for resin can be used as necessary.
  • examples thereof include at least one selected from the group consisting of an inhibitor, a flame retardant, an ultraviolet absorber, and an antibacterial agent.
  • known additives can be used by a method such as a known blending amount.
  • the method for producing the core / shell type water-absorbent resin particles of the present invention may be resin particles produced by any method and process.
  • Examples of the production methods (I) to (III) are as follows.
  • An aqueous dispersion (W) of resin particles comprising a thermoplastic resin (B) and a water absorbent resin (A) or a solvent solution thereof are mixed, and the water absorbent resin (A) or a solvent solution thereof is mixed in (W).
  • the resin particles made of the thermoplastic resin (B) adhere to the surface of the resin particles made of the water-absorbent resin (A) at the same time as the granulation, and the core layer (P) / shell layer (Q) is formed.
  • An aqueous dispersion of core-shell type resin particles is made and is made by removing the aqueous medium therefrom.
  • the resin particles made of the water-absorbing resin (A) prepared in advance are coated with the coating agent (W ′) made of the thermoplastic resin (B), and if necessary, the shell layer is made into a film to form the core A method for producing shell-type resin particles.
  • the coating method is not limited.
  • a method of dispersing resin particles made of the water absorbent resin (A) prepared in advance in the aqueous dispersion (W ′) of the thermoplastic resin (B) examples include a method in which a solution of the thermoplastic resin (B) is sprinkled as a coating agent on the resin particles made of the produced water absorbent resin (A).
  • thermoplastic resin (B) The resin particles made of the water-absorbing resin (A) prepared in advance and the thermoplastic resin (B) synthesized in advance are mixed in a mixer, and then subjected to heat treatment to obtain the thermoplastic resin (B). A method for obtaining water-absorbing resin particles coated on the surface of resin particles made of water-absorbing resin (A). Among these, the production method (III) is preferable.
  • the shape of the core-shell type water-absorbent resin particles may be any shape such as granular, granular, granulated, flake shaped, lump, pearl, fine powder.
  • 90% by weight or more is a granule having a particle size distribution of 1 mm or less, and particularly preferably 90% by weight or more is a granule, granule, granulated or flake having a particle size distribution of 0.1 to 0.9 mm Or bulky water-absorbing resin.
  • the absorbent body of the present invention is formed by fixing the water-absorbent resin particles of the present invention to the fibrous base material (F).
  • the fibrous base material (F) is preferably at least one selected from the group consisting of cellulose fibers, organic synthetic fibers, and mixtures of organic synthetic fibers and cellulose fibers.
  • cellulosic fibers include natural fibers such as fluff pulp, and cellulosic chemical fibers such as viscose rayon, acetate, and cupra.
  • raw materials conifers, hardwoods, etc.
  • production methods chemical pulp, semi-chemical pulp, mechanical pulp, CTMP, etc.
  • bleaching methods etc. of this cellulose natural fiber.
  • organic synthetic fibers examples include polypropylene fibers, polyethylene fibers, polyamide fibers, polyacrylonitrile fibers, polyester fibers, polyvinyl alcohol fibers, polyurethane fibers, and heat-fusible composite fibers (for example, different melting points).
  • fibrous base materials preferred are cellulose-based natural fibers, polypropylene-based fibers, polyethylene-based fibers, polyester-based fibers, heat-fusible conjugate fibers, and mixed fibers thereof, and more preferably obtained.
  • the water-absorbing material is fluff pulp, heat-fusible composite fiber, and a mixture thereof in that the shape retention after water absorption is excellent.
  • the length and thickness of the fibrous base material (F) are not particularly limited, and can be suitably used as long as the length is usually 1 to 200 mm and the thickness is in the range of 0.1 to 100 denier.
  • the shape is not particularly limited as long as it is fibrous, and examples thereof include a thin cylindrical shape, a split yarn shape, a staple shape, a filament shape, and a web shape.
  • the ratio of the water-absorbing resin particles to the fibrous base material (F) is preferably the ratio of water-absorbing resin particles: fibrous base material (F), preferably (20:80) to (95: 5). Is (30:70) to (90:10), more preferably (35:65) to (80:20). When the ratio of the water-absorbing resin particles is less than 20, the function of the obtained absorber is not sufficiently exhibited.
  • the organic synthetic fiber is at least one selected from a sheath-core type, an eccentric type, and a parallel type, and includes a plurality of (two or more) components having different melting points, and a low
  • a heat-fusible conjugate fiber having a melting point component of 50 to 180 ° C. is preferable because it can employ a simple method of heating in order to achieve fixation.
  • the water absorbent resin particles are mixed with the fibrous base material (F) or dispersed in (F), and then the heat contained in the shell layer of the water absorbent resin particles.
  • an ordinary mixing apparatus may be used as an apparatus for mixing the water-absorbent resin particles and the fibrous base material (F).
  • a conical blender, a nauter mixer, a V-type mixer, a fluidized bed type mixer, an airflow type mixing apparatus examples thereof include an airflow type mixing device provided with a nozzle for spraying granular materials, and a crushing device for fibrous materials provided with a nozzle for spraying granular materials.
  • the apparatus for processing at a temperature equal to or higher than the melting point of (B) include a hot air heater, a Nauter heater, a fluidized bed heater, an airflow heater, a heating calendar roll, an infrared heater, and a high frequency heater. Can be mentioned.
  • the water-absorbing resin particles are fixed to the fibrous base material (F), and the water-absorbing resin particles are partially fixed, for example, 50% by weight or more to (F). It only has to be. It becomes 60 weight% or more by selection of preferable conditions.
  • the fixing rate is less than 50% by weight, when applied to absorbent articles such as disposable diapers and sanitary products, the water-absorbent resin particles may move, be ubiquitous, separated, or fall off during storage or transportation of these products. is there.
  • the sticking rate is a value after a vibration test.
  • the vibration test can be performed using, for example, a low tap test sieve shaker and a standard sieve (JIS Z8801-1: 2006).
  • the absorbent body of the present invention can be subjected to treatments usually applied to fibrous materials such as crushing, lamination, compression, cold calendering, heat calendering, needle punching, stretching and papermaking.
  • an organic powder for example, pulp powder, cellulose derivative, natural polysaccharide, etc.
  • an inorganic powder for example, zeolite, silica, alumina, bentonite, activated carbon, etc.
  • glass fiber oxidation as an extender and additive Inhibitors, preservatives, bactericides, surfactants, colorants, fragrances and the like can be blended as necessary, and these amounts are usually 10% by weight or less, preferably 5% by weight or less based on the weight of the absorber. It is.
  • the absorbent article of the present invention uses the absorbent body of the present invention.
  • the absorbent article include various sanitary materials and absorbent articles such as paper diapers, sanitary products, postpartum mats, and medical underpads. In particular, it is useful for thin paper diapers and thin sanitary products having a large ratio of water-absorbing resin / fiber (pulp and / or heat-adhering fiber).
  • sheet-like or tape-like water-absorbing materials such as freshness-keeping materials for fruits and vegetables, drip absorbers, moisture or humidity control sheets, anti-condensation materials, seedling sheets for paddy rice, concrete curing sheets, water-stopping materials for communication cables and optical fiber cables It is also useful when manufacturing.
  • the structure and structure of these absorbent articles are well known to those skilled in the art.
  • Water absorption speed 1 g of absorbent is put into a 250 mesh nylon tea bag, immersed in a large excess of 0.9% sodium chloride aqueous solution for 2 minutes, suspended for 15 minutes, drained, and then the increased weight is measured. The value obtained by dividing the measured value by 2 minutes was evaluated as the absorption rate.
  • Fixing rate Using a low-tap test sieve shaker and a standard sieve (JIS Z8801-1: 2006), that is, placing the absorbent on a 850 ⁇ m sieve, and shaking with a low-tap test sieve shaker for 5 minutes.
  • the fixing rate was determined from the weight (W) of the absorbent resin particles dropped off on the tray.
  • the sticking rate can be obtained by the following equation.
  • Adhesion rate (%) ⁇ (W0 ⁇ W) / W0 ⁇ ⁇ 100
  • Shape retention After absorbing 200 ml of physiological saline in 10 g of the water-absorbing material, it was placed on a wire mesh with an opening of 4 mm. The wire mesh was vibrated, and the degree of retention of the shape of the water-absorbing material after absorption and the degree of falling off of the swollen water-absorbing resin were observed and evaluated according to the following criteria.
  • ⁇ Shape retention is good and the water-absorbing resin is not easily dropped.
  • ⁇ A certain shape is retained, but the water-absorbing resin.
  • ⁇ The shape is not retained, and the water-absorbing resin is also frequently dropped
  • this water-containing resin (Gel 1) was shredded at 25 ° C. for 5 minutes with a mincing machine (diameter hole diameter: 6 mm, made by Iizuka Kogyo Co., Ltd., 12VR-400K), and then ventilated band dryer (135 ° C. 2.0 m / sec; manufactured by Inoue Metal Industry Co., Ltd.) to obtain a dry polymer.
  • a mincing machine diameter hole diameter: 6 mm, made by Iizuka Kogyo Co., Ltd., 12VR-400K
  • ventilated band dryer (135 ° C. 2.0 m / sec; manufactured by Inoue Metal Industry Co., Ltd.
  • a juicer mixer National MX-X53, manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.
  • Example 1 After 20 parts by weight of the particulate water-absorbing resin (A1) produced in Production Example 1 and 0.2 part by weight of the block polymer (a3) synthesized in Production Example 2 are mixed in a V-type mixer for 20 minutes, 150 parts are mixed. A heat treatment was performed at 15 ° C. for 15 minutes to obtain water-absorbing resin particles (1) having a surface coated with a block polymer. Next, the core-sheath type polyester / polyethylene fiber (melting point of the low melting point component is 50 ° C.
  • Example 2 Absorbent body (2) was obtained in the same manner except that block polymer (a3) of Example 1 was changed to block polymer (a5) synthesized in Production Example 3.
  • Table 1 shows the results of water absorption rate, adhesion rate, and shape retention measured for the absorbers (1) to (6) obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4.
  • this water-containing resin (Gel 2) was shredded for 5 minutes at 25 ° C. with a mincing machine (eyepiece hole diameter: 6 mm, 12VR-400K manufactured by Iizuka Kogyo Co., Ltd.), and then ventilated band dryer (135 ° C. 2.0 m / sec; manufactured by Inoue Metal Industry Co., Ltd.) to obtain a dry polymer.
  • a mincing machine eyepiece hole diameter: 6 mm, 12VR-400K manufactured by Iizuka Kogyo Co., Ltd.
  • ventilated band dryer (135 ° C. 2.0 m / sec; manufactured by Inoue Metal Industry Co., Ltd.
  • a juicer mixer National MX-X53, manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.
  • thermoplastic resin (B) having a sea-island structure in the present invention.
  • the melting point of the thermoplastic resin (B) was 105 ° C.
  • Example 3 After 20 parts by weight of the particulate water-absorbing resin (A2) produced in Production Example 4 and 0.2 parts by weight of the thermoplastic resin (B) synthesized in Production Example 5 were mixed in a V-type mixer for 20 minutes, A heat treatment was performed at 150 ° C. for 15 minutes to obtain water-absorbing resin particles (2) having the surface coated with the thermoplastic resin (B). Next, the core-sheath type polyester / polyethylene fiber (melting point of the low melting point component is 50 ° C.
  • thermoplastic resin (B) of Example 3 was acid-modified wax (molecular weight 1,500, acid value 60, melting point 104 ° C.), an absorbent body (8) was obtained.
  • thermoplastic resin (B) of Example 3 was changed to ethylene vinyl acetate (viscosity 595 mPa ⁇ s, melting point 92 ° C.), an absorbent body (9) was obtained.
  • Table 2 shows the results of water absorption rate, adhesion rate, and shape retention measured for the absorbers (7) to (11) obtained in Example 3 and Comparative Examples 5 to 8.

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Abstract

　吸水性を損なうことなく、十分な固着性を得ることができる吸収体を製造できる吸水性樹脂粒子および該吸水性樹脂粒子と繊維状基材を固着化した吸収体を提供する。本発明は、吸水性樹脂（Ａ）を含有するコア層（Ｐ）とシェル層（Ｑ）とで構成され、シェル層（Ｑ）が融点５０～１８０℃の熱可塑性樹脂（Ｂ）を含有し、熱可塑性樹脂（Ｂ）が、ポリオレフィンを含む疎水性ブロックを有する重合体である、コア・シェル型の吸水性樹脂粒子；該吸水性樹脂粒子が繊維状基材（Ｆ）に固着化されてなる吸収体；該吸収体を用いた吸収性物品である。

Description

吸水性樹脂粒子、これを含む吸収体および吸収性物品
　本発明は、吸水性樹脂粒子、これを用いてなる吸収体及び吸収性物品に関する。
　吸水性樹脂粒子を用いた吸収性物品（紙オムツ等）は、通常、セルロース繊維からなるマトリクスに吸水性樹脂を均等に定着させ、不織布等の有機合成繊維で包括して製造される。しかしながら実使用においては、振動により吸水性樹脂粒子は容易に脱落、移動し、吸収体内で偏りを生じる。その結果、尿等の被吸収物の効率的な拡散が阻害され、例えば、尿漏れやカブレといった問題が発生している。
　近年、紙オムツ等の吸収性物品の薄型化のニーズが高まり、ますますパルプレス化が進行している。すなわち吸水性樹脂粒子に対して、吸収体内でマトリクスとなるパルプの比率が従来よりも少なくなり、そのため、吸収体内での吸水性樹脂粒子の固定化がますます困難となっており、従来以上に、例えば、尿漏れやカブレといった問題が発生しやすくなっている。このような観点から、吸水性樹脂粒子を効率的にパルプ繊維やその他の繊維状基材に固定化する技術が要望されてきた。
　上述の問題を解決する試みとして、（１）繊維状基材の表面に粘着剤を塗布した後に、吸水性樹脂粒子を接着させる方法、（２）バインダーを溶解させた有機溶媒中に吸水性樹脂粒子を分散させ、これを繊維状基材に塗布または含侵させた後に、加熱乾燥し、有機溶媒を気化させて固定化する方法などが知られている。しかしながら（１）の方法は、吸水性樹脂粒子と繊維状基材との接着に関与しない粘着剤によって、繊維状基材どうしが接着されているので、吸収体性能やハンドリング性の悪化を招くなどの問題があった。また（２）の方法は、有機溶媒を加熱乾燥し、気化するというプロセスが煩雑でありコストがかかる上に、残存有機溶媒の安全性に関して懸念があった。
　また新しい方法として、ポリエチレンワックス等のポリオレフィン樹脂、酸無水物等を修飾したポリオレフィン誘導体、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂等の熱融着性樹脂を、吸水性樹脂粒子表面に予めコーティングするかまたは吸水性樹脂粒子と混合して熱融着させることで、繊維状基材に吸水性樹脂粒子を固着化する方法が知られている。
特開平６－２４５９５８
　しかしながら上述のような熱融着性樹脂は、極性基を有する親水性の吸水性樹脂粒子または疎水性の繊維状基材のどちらか一方に対する親和性は高いものの、両親媒性が十分ではないために、固着性が低く、十分な固着性を得るためには、吸水性樹脂粒子に対して５重量％以上の添加が必要となる。しかし、この場合、吸水性樹脂粒子の本来の特性である吸水性が大きく損なわれるおそれがあり、好ましくない。
　本発明の目的は、吸水性樹脂粒子の本来の特性である吸水性を損なうことなく、十分な固着性を得ることができ、上記のような問題を生じない吸収体を製造できる吸水性樹脂粒子、および該吸水性樹脂粒子と繊維状基材を固着化した吸収体、前記の吸収体を用いた吸収性物品を提供することにある。
　本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、特定の組成を有する吸水性樹脂粒子が上記課題を解決できることを見いだし本発明に到達した。すなわち、本発明は、コア層（Ｐ）とシェル層（Ｑ）とで構成されるコア・シェル型の吸水性樹脂粒子であって、（Ｐ）が吸水性樹脂（Ａ）を含有し、（Ｑ）が融点５０～１８０℃の熱可塑性樹脂（Ｂ）を含有し、熱可塑性樹脂（Ｂ）が、ポリオレフィンを含む疎水性ブロックを有する重合体である吸水性樹脂粒子；前記の吸水性樹脂粒子が繊維状基材（Ｆ）に固着化されてなる吸収体；前記の吸収体を用いた吸収性物品；である。
　本発明の吸収性樹脂粒子を繊維状基材に固着してなる吸収体は、優れた吸水性能を維持しながら繊維状基材との固着性に優れ、膨潤後においても優れた形状保持性能を示す。
　本発明のコア・シェル型の吸水性樹脂粒子において、上記コア層（Ｐ）は、吸水性樹脂（Ａ）を含有する。上記コア層（Ｐ）は、実質的に吸水性樹脂（Ａ）から構成されていてよいが、後述するその他の樹脂用添加剤を公知の配合量で含有することもできる。上記吸水性樹脂（Ａ）としてはとくに限定されず、例えば、通常、自重の３０倍以上から１０００倍程度の水を吸収する能力のある親水性架橋高分子であって、その構成単位にカルボン酸（塩）基［カルボン酸および／またはカルボン酸塩基を言う。以下同様の記載を用いる。］、スルホン酸（塩）基、リン酸（塩）基、第三級アミノ基、第四級アンモニウム塩基、水酸基、ポリエチレンオキシド基などの親水性基を有する吸水性樹脂を挙げることができ、樹脂の種類および製造方法は特に限定しない。本発明に好適に使用しうる吸水性樹脂（Ａ）の例としては、特公昭５３－４６１９９号および特公昭５３－４６２００号各公報などに記載のデンプン－アクリル酸（塩）共重合体、特公昭５４－３０７１０号および特開昭５６－２６９０９号各公報などに記載の逆相懸濁重合法による架橋あるいは自己架橋されたポリアクリル酸塩、特開昭５５－１３３４１３号公報などに記載の水溶液重合（断熱重合、薄膜重合、噴霧重合など）により得られる架橋ポリアクリル酸（塩）、特開昭５２－１４６８９号および特開昭５２－２７４５５号各公報などに記載のビニルエステルと不飽和カルボン酸またはその誘導体との共重合体ケン化物、特開昭５８－２３１２号および特開昭６１－３６３０９号各公報などに記載のスルホン酸（塩）基含有吸水性樹脂、イソブチレン－無水マレイン酸共重合体架橋物、デンプン－アクリロニトリル共重合体の加水分解物、架橋カルボキシメチル誘導体、架橋ポリエチレンオキシド誘導体、架橋ポリビニルアルコール誘導体、ポリアクリルアミドの部分加水分解物などが挙げられる。
　また、上記吸水性樹脂を更に表面架橋せしめた吸水性樹脂も使用できる。
　上記吸水性樹脂は２種以上併用してもよい。
　上記吸水性樹脂（Ａ）の生理食塩水（０．９％の塩化ナトリウム水溶液）に対する吸収能は，好ましくは自重の３０倍以上であり、より好ましくは３５～１００倍、さらに好ましくは４０～８０倍である。
　本発明のコア・シェル型の吸水性樹脂粒子において、上記シェル層（Ｑ）層は、融点が５０～１８０℃の熱可塑性樹脂（Ｂ）（以下、熱可塑性樹脂（Ｂ）又は単に（Ｂ）ともいう。）を含有する。該（Ｂ）の融点は、好ましくは６０～１６０℃である。融点が５０℃未満の場合、保存中あるいは使用中にブロッキングの問題を生じる。一方融点が１８０℃を超えると、吸水性樹脂粒子と繊維状基材（Ｆ）とを固着させる際に高い温度で処理しなければならず、多大の熱エネルギーを必要として経済的でないばかりか、高い温度での処理により吸収性能の低下や着色現象を生じる。上記シェル層（Ｑ）層は、実質的に熱可塑性樹脂（Ｂ）から構成されていてよいが、後述するその他の樹脂用添加剤を公知の配合量で含有することもできる。ただし、後述する低分子量ポリオレフィン（Ｈ）および／または可塑剤（Ｉ）等を使用する場合は、（Ｑ）はこれらの成分も含む。
　上記熱可塑性樹脂（Ｂ）は、ポリオレフィンを含む疎水性ブロックを有する重合体であり、例えば、ポリオレフィンを含む疎水性ブロックを有するブロック共重合体が使用できる。
　上記重合体を構成する熱可塑性樹脂は、融点が５０～１８０℃であり、例えば、ポリオレフィン樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレンなど）、ポリオレフィン誘導体（マレイン酸変性ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、マレイン酸変性ポリプロピレン）、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカプロラクトン系樹脂、ポリスチレン樹脂およびその誘導体（ポリスチレン、スルホン化ポリスチレン、スチレン－無水マレイン酸共重合体など）、熱可塑性ポリウレタン樹脂、高分子量ポリエチレングリコール、酢酸ビニル樹脂、ワックス類（パラフィンワックス、ミツロウ、牛脂など）、長鎖脂肪酸エステル樹脂およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち、ポリオレフィンやその誘導体以外の樹脂は、ポリオレフィンを含む疎水性ブロック以外の部分を構成することができる。
　上記上記熱可塑性樹脂（Ｂ）が有する疎水性ブロックを構成するポリオレフィン（以下、ポリオレフィン（ａ）ともいう）としては、好ましくは、例えば、カルボニル基（好ましくはカルボキシル基、以下同じ。）をポリマーの両末端に有するポリオレフィン（ａ１）、水酸基をポリマーの両末端に有するポリオレフィン（ａ２）、アミノ基をポリマーの両末端に有するポリオレフィン（ａ３）が使用でき、さらに、カルボニル基をポリマーの片末端に有するポリオレフィン（ａ４）、水酸基をポリマーの片末端に有するポリオレフィン（ａ５）及びアミノ基をポリマーの片末端に有するポリオレフィン（ａ６）が使用できる。これらのうち、変性のし易さからカルボニル基を有するポリオレフィン（ａ１）及び（ａ４）がより好ましい。
　（ａ１）としては、両末端が変性可能なポリオレフィンを好ましくは主成分（含量５０重量％以上、さらに好ましくは７５重量％以上、とくに好ましくは８０～１００重量％）とするポリオレフィン（ａ０）の両末端にカルボニル基を導入したものが挙げられる。（ａ０）は、通常、両末端が変性可能なポリオレフィン、片末端が変性可能なポリオレフィン及び変性可能な末端基を持たないポリオレフィンの混合物であるが、両末端が変性可能なポリオレフィンが主成分であるものが好ましい。
　（ａ０）としては、炭素数（以下、Ｃと略記）２～３０のオレフィンの１種又は２種以上の混合物の（共）重合（重合又は共重合を意味する。以下同様。）によって得られるポリオレフィン［重合法］及び高分子量のポリオレフィン（Ｃ２～３０のオレフィンの重合によって得られるポリオレフィン）の熱減成法によって得られる低分子量ポリオレフィン［熱減成法］が使用できる。
　Ｃ２～３０のオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、Ｃ４～３０（好ましくは４～１２、さらに好ましくは４～１０）のα－オレフィン、及びＣ４～３０（好ましくは４～１８、さらに好ましくは４～８）のジエンなどが挙げられる。α－オレフィンとしては、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン及び１－ドデセンなどが挙げられ、ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン、１，４－ペンタジエン、１，６－ヘキサジエン、シクロペンタジエン及び１，１１－ドデカジエンなどが挙げられる。これらのうち好ましいのは、Ｃ２～１２（エチレン、プロピレン、Ｃ４～１２のα－オレフィン、ブタジエン及び／又はイソプレンなど）、さらに好ましいのはＣ２～１０（エチレン、プロピレン、Ｃ４～１０のα－オレフィン及び／又はブタジエンなど）、とくに好ましいのはエチレン、プロピレン及び／又はブタジエンである。
　熱減成法によって得られる低分子量ポリオレフィンは、例えば、特開平３－６２８０４号公報記載の方法等により容易に得ることができる。重合法によって得られるポリオレフィンは公知の方法等で製造でき、例えば、ラジカル触媒、金属酸化物触媒、チーグラー触媒及びチーグラー－ナッタ触媒等の存在下で上記オレフィンを（共）重合させる方法等により容易に得ることができる。重合法又は熱減成法で得られるポリオレフィンのうち、変性基であるカルボニル基の導入のしやすさ、及び入手のしやすさの点で、熱減成法によるが好ましい。
　（ａ０）のゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による数平均分子量（以下、Ｍｎと略記。）は、好ましくは８００～２０，０００、さらに好ましくは１，０００～１０，０００、とくに好ましくは１，２００～６，０００である。
　（ａ０）中の二重結合の量は、相溶性の観点から好ましくは、Ｃ１，０００当たり１～４０個、さらに好ましくは２～３０個、とくに好ましくは４～２０個である。
　１分子当たりの二重結合の平均数は、繰り返し構造の形成性の観点及び相溶性の観点から好ましくは、１．１～５、さらに好ましくは１．３～３、とくに好ましくは１．５～２．５、最も好ましくは１．８～２．２である。
　熱減成法においては、Ｍｎが８００～６，０００の範囲で、一分子当たりの平均末端二重結合数が１．５～２個の低分子量ポリオレフィンが容易に得られる〔例えば、村田勝英、牧野忠彦、日本化学会誌、１９２頁（１９７５）参照〕。
　カルボニル基をポリマーの両末端に有するポリオレフィン（ａ１）としては、（ａ０）の両末端をα、β－不飽和カルボン酸（無水物）（α，β－不飽和カルボン酸、そのＣ１～４のアルキルエステル又はその無水物を意味する。以下、同様。）で変性した構造を有するポリオレフィン（ａ１１）、（ａ１１）をラクタム又はアミノカルボン酸で二次変性した構造を有するポリオレフィン（ａ１２）、（ａ０）を酸化又はヒドロホルミル化変性した構造を有するポリオレフィン（ａ１３）、（ａ１３）をラクタム又はアミノカルボン酸で二次変性した構造を有するポリオレフィン（ａ１４）及びこれらの２種以上の混合物等が挙げられる。
　カルボニル基をポリマーの両末端に有するポリオレフィン（ａ１）のＭｎは、耐熱性及び後述する親水性ポリマー（ｂ）との反応性の観点から好ましくは、８００～２５，０００、さらに好ましくは１，０００～２０，０００、とくに好ましくは２，５００～１０，０００である。
　また、（ａ１）の酸価は、（ｂ）との反応性の観点から好ましくは、４～２８０（ｍｇＫＯＨ／ｇ、以下、数値のみを記載する。）、さらに好ましくは４～１００、特に好ましくは５～５０である。
　（ａ１１）は、（ａ０）をα，β－不飽和カルボン酸（無水物）により変性することにより得られる。α，β－不飽和カルボン酸（無水物）としては、（ａ０）との反応性の観点から好ましいのは、ジカルボン酸、これらのアルキルエステル及びこれらの無水物、さらに好ましいのはマレイン酸（無水物）及びフマル酸、とくに好ましいのはマレイン酸（無水物）である。
　（ａ１２）は、（ａ１１）をラクタム又はアミノカルボン酸で二次変性することにより得られる。ラクタム、アミノカルボン酸としては、二次変性の反応性の観点から好ましいのは、カプロラクタム、ラウロラクタム、グリシン、ロイシン、ω－アミノカプリル酸、１１－アミノウンデカン酸及び１２－アミノドデカン酸、さらに好ましいのはカプロラクタム、ラウロラクタム、ω－アミノカプリル酸、１１－アミノウンデカン酸、１２－アミノドデカン酸、特に好ましいのはカプロラクタム及び１２－アミノドデカン酸である。
　（ａ１３）は、（ａ０）を酸素及び／又はオゾンにより酸化又はオキソ法によりヒドロホルミル化してカルボニル基を導入することにより得られる。これらの方法は、公知であり、適宜適用できる。
　（ａ１４）は、（ａ１３）をラクタム又はアミノカルボン酸で二次変性することにより得られる。ラクタム及びアミノカルボン酸としては、（ａ１２）で例示したものが挙げられる。
　上記熱可塑性樹脂（Ｂ）における上記重合体としては、ポリオレフィンを含む疎水性ブロックを有するものであれば特に限定されない。たとえば、親水性ブロックも有するもの、ポリオレフィン以外のポリマー鎖を有するもの、等でありうる。また、親水性ブロック又はポリオレフィン以外のポリマー鎖とポリオレフィンを含む疎水性ブロックとの結合形式は、ブロック、ランダム、グラフト又はこれらの混合のいずれであってもよい。
　これらのうち、例えば、上記ポリオレフィン（ａ）の疎水性ブロックと下記に詳述する親水性ポリマー（ｂ）のブロックとがエステル結合、アミド結合、エーテル結合およびイミド結合からなる群から選ばれる少なくとも一種を介して結合した交互ブロック共重合体（Ｇ）を好ましく挙げることができる。
　上記親水性ポリマー（ｂ）としては、例えば、ポリエーテルジオール（ｂ１）及びポリエーテルジアミン（ｂ２）が使用できる。
　ポリエーテルジオール（ｂ１）としては、ジオール（ｂ０１）又は２価フェノール（ｂ０２）にアルキレンオキシド（以下、ＡＯと略記）（Ｃ２～１２）を付加反応させることにより得られる構造のもの、例えば、一般式：Ｈ(ＯＡ１)ｍＯ－Ｅ１－Ｏ(Ａ１Ｏ)ｍ’Ｈで示されるもの等が挙げられる。式中、Ｅ１は、（ｂ０１）又は（ｂ０２）から水酸基を除いた残基を表し、Ａ１は、ハロゲン原子を含んでいてもよいＣ２～１２（好ましくは２～８、さらに好ましくは２～４）のアルキレン基；ｍ及びｍ’は１～３００、好ましくは２～２５０、さらに好ましくは５～２００、とくに好ましくは８～１５０、最も好ましくは１０～１００の整数を表し、ｍとｍ’とは同一でも異なっていてもよい。また、ｍ個の（ＯＡ１）とｍ’個の（Ａ１Ｏ）とはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、また、これらがそれぞれ２種以上のオキシアルキレン基で構成される場合の結合形式はブロック、ランダム又はこれらの組合せのいずれでもよい。
　ジオール（ｂ０１）としては、Ｃ２～１２（好ましくは２～１０、さらに好ましくは２～８）の２価アルコール（脂肪族、脂環式及び芳香脂肪族２価アルコール）及びＣ１～１２の３級アミノ基含有ジオールなどが挙げられる。脂肪族２価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール及び１，１２－ドデカンジオールなどが挙げられる。脂環式２価アルコールとしては、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロオクタンジオール及び１，３－シクロペンタンジオールなどが挙げられる。芳香脂肪族２価アルコールとしては、キシリレンジオール、１－フェニル－１，２－エタンジオール及び１，４－ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼンなどが挙げられる。
　３級アミノ基含有ジオールとしては、脂肪族又は脂環式１級モノアミン（Ｃ１～１２、好ましくは２～１０、さらに好ましくは２～８）のビスヒドロキシアルキル（アルキル基のＣ１～１２、好ましくは２～１０、さらに好ましくは２～８）化物及び芳香（脂肪）族１級モノアミン（Ｃ６～１２）のビスヒドロキシアルキル（アルキル基のＣ１～１２）化物等が挙げられる。
　脂肪族１級モノアミンとしては、メチルアミン、エチルアミン、１－及び２－プロピルアミン、ｎ－及びｉ－アミルアミン、ヘキシルアミン、１，３－ジメチルブチルアミン、３，３－ジメチルブチルアミン、２－及び３－アミノヘプタン、ヘプチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン及びドデシルアミンなどが挙げられる。脂環式１級モノアミンとしては、シクロプロピルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミンなどが挙げられる。芳香（脂肪）族１級モノアミンとしては、アニリン及びベンジルアミンなどが挙げられる。
　２価フェノール（ｂ０２）としては、Ｃ６～１８（好ましくは８～１８、さらに好ましくは１０～１５）、例えば単環２価フェノール（ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ウルシオールなど）、ビスフェノール（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、４，４’－ジヒドロキシジフェニル－２，２－ブタン、ジヒドロキビフェニルなど）及び縮合多環２価フェノール（ジヒドロキシナフタレン、ビナフトールなど）などが挙げられる。
　（ｂ０１）及び（ｂ０２）のうち好ましいのは、２価アルコール及び２価フェノール、さらに好ましいのは脂肪族２価アルコール及びビスフェノール、とくに好ましいのはエチレングリコール及びビスフェノールＡである。
　ジオール（ｂ０１）又は２価フェノール（ｂ０２）に付加反応させるＡＯとしては、Ｃ２～１２のＡＯ（エチレンオキサイド（以下ＥＯ）、プロピレンオキサイド（以下ＰＯ）、１，２－、１，４－、２，３－及び１，３－ブチレンオキシド及びこれらの２種以上の混合物）等が挙げられるが、必要によりその他のＡＯ及び置換ＡＯを併用してもよい。
　ＡＯの付加モル数は、親水性ポリマー（ｂ）の体積固有抵抗値の観点から好ましくは、（ｂ０１）又は（ｂ０２）の水酸基１個当り１～３００モル、さらに好ましくは２～２５０モル、とくに好ましくは１０～１００モルである。
　ポリエーテルジオール（ｂ１）中のオキシアルキレン単位の含量は、（ｂ１）の重量に基づいて、親水性ポリマー（ｂ）の体積固有抵抗値の観点から、好ましくは、５～９９．８重量％、さらに好ましくは８～９９．６重量％、とくに好ましくは１０～９８重量％である。また、ポリオキシアルキレン鎖中のオキシエチレン単位の含量は、ポリオキシアルキレン鎖の重量に基づいて、（ｂ）の体積固有抵抗値の観点から、好ましくは、５～１００重量％、さらに好ましくは１０～１００重量％、とくに好ましくは５０～１００重量％、最も好ましくは６０～１００重量％である。
　ポリエーテルジアミン（ｂ２）としては、ポリエーテルジオール（ｂ１）の水酸基をアミノ基（１級又は２級アミノ基）に変性した構造のもの、例えば、一般式：
ＲＮＨ－Ａ２－(ＯＡ１)ｍＯ－Ｅ１－Ｏ(Ａ１Ｏ)ｍ－Ａ２－ＮＨＲ
で示されるものが挙げられる。式中の記号Ｅ１は、（ｂ０１）又は（ｂ０２）から水酸基を除いた残基を表し、Ａ１は、ハロゲン原子を含んでいてもよいＣ２～１２（好ましくは２～８、さらに好ましくは２～４）のアルキレン基；ｍ及びｍ’は１～３００、好ましくは２～２５０、さらに好ましくは５～２００、とくに好ましくは８～１５０、最も好ましくは１０～１００の整数を表し、ｍとｍ’とは同一でも異なっていてもよい。Ａ２はハロゲン原子を含んでいてもよいＣ２～１２（好ましくは２～８、さらに好ましくは２～４）のアルキレン基を表し、Ａ１とＡ２とは同じでも異なってもよい。ＲはＨ又はＣ１～４（好ましくは１又は２）のアルキル基を表す。
　親水性ポリマー（ｂ）の体積固有抵抗値（後述の方法で、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で測定される値）は好ましくは１×１０５～１×１０１１Ω・ｃｍ、より好ましくは１０６～１０１０Ω・ｃｍ、さらに好ましくは１０７～１０９Ω・ｃｍである。体積固有抵抗値が１０５未満のものは樹脂物性が悪化し、１０１１を超えると相溶性が悪化する。
　（ｂ）のＭｎは、耐熱性及びポリオレフィン（ａ）との反応性の観点から好ましくは、１５０～２０，０００、より好ましくは３００～１８，０００、さらに好ましくは１，０００～１５，０００、最も好ましくは１，２００～８，０００である。
　なお、本発明で交互ブロック共重合体（Ｇ）とは、上記ポリオレフィン（ａ）のブロックと、親水性ポリマー（ｂ）のブロックとが、エステル結合、アミド結合、エーテル結合及びイミド結合からなる群から選ばれる少なくとも１種の結合を介して繰り返し交互に結合した構造を有するものである。これらのうち好ましいものとして、例えば、下記一般式（１）で示される繰り返し単位を有するポリマーを挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　上記式中、ｎは２～５０（好ましくは３～４０、さらに好ましくは４～３０）の整数；Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基である。ただし、Ｒ１、Ｒ２のいずれもがメチル基となることはない。ｙは１５～８００（好ましくは２０～５００、さらに好ましくは３０～４００）の整数である。Ｅ１は炭素数１～１１のアルキレン基又はフェニレン基（ジオール（ｂ０１）又は２価フェノール（ｂ０２）から水酸基を除いた残基）である。Ａ１はハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数２～１２（好ましくは２～８、さらに好ましくは２～４）のアルキレン基である。ｍ及びｍ′は、それぞれ独立に１～３００（好ましくは２～２５０、さらに好ましくは５～２００、とくに好ましくは８～１５０、最も好ましくは１０～１００）の整数である。
　Ｘは、一般式（２）または一般式（３）で表される基であり、Ｘ’は一般式（２’）または一般式（３’）で表される基である。ただし、Ｘが一般式（２）で表される基であるとき、Ｘ’は一般式（２’）で表される基であり、Ｘが一般式（３）で表される基であるとき、Ｘ’は一般式（３’）で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　一般式（２）、（３）、（２’）、（３’）式中、Ｒは水素原子又は炭素数１～４（好ましくは１又は２）のアルキル基である。Ｒ３は炭素数１～１１（好ましくは２～１１、さらに好ましくは５～１１）のアルキレン基である。Ｒ４は水素原子又は炭素数１～１０（好ましくは１～８、さらに好ましくは１～６）のアルキル基である。Ａ２はハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数２～１２のアルキレン基である。ｒは１～２０（好ましくは１～１５、さらに好ましくは１～１０）の整数であり、ｕは０又は１である。
　Ｑは一般式（４）で表される基である。Ｑ’は一般式（４’）で表される基である。Ｔは一般式（５）で表される基である。Ｔ’は一般式（５’）で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　一般式（４）、（４’）、（５）、（５’）中、Ｒ５は水素原子又は炭素数１～１０（好ましくは１～８、さらに好ましくは１～６）のアルキル基である。Ｒ６は水素原子又はメチル基である。ｔは、Ｒ６がメチル基の場合は１であり、Ｒ６が水素原子の場合は０である。
　一般式（１）で示される繰り返し単位中の｛　｝内のポリエーテルセグメント｛(ＯＡ1)ｍＯ－Ｅ１－Ｏ(Ａ１Ｏ)ｍ｝は、前記ポリエーテルジオール（ｂ１）又はポリエーテルジアミン（ｂ２）に由来する構造であり、式中のＥ１、Ａ１、ｍ及びｍ’は前記と同様である。
　一般式（１）において、Ｘが一般式（２）で示される基、及びＸ’が一般式（２’）で示される基であるブロックポリマーには、（ａ１１）及び／又は（ａ１２）と（ｂ１）とを重合反応させることにより得られる（Ａ－１）と、（ａ１１）及び／又は（ａ１２）と（ｂ２）とを重合反応させることにより得られる（Ａ－２）とが含まれる。（Ａ－１）には（ａ１１）と（ｂ１）とを組み合わせた（Ａ－１１）、（ａ１２）と（ｂ１）とを組み合わせた（Ａ－１２）、及び（Ａ－１１）と（Ａ－１２）の混合物が含まれる。また、同様に（Ａ－２）には（ａ１１）と（ｂ２）とを組み合わせた（Ａ－２１）、（ａ１２）と（ｂ２）とを組み合わせた（Ａ－２２）、及び（Ａ－２１）と（Ａ－２２）の混合物が含まれる。
　（Ａ－１）は、公知の方法等、例えば（ａ１１）及び／又は（ａ１２）に、（ｂ１）を加えて減圧下、通常２００～２５０℃で重合（重縮合）反応を行う方法、又は、一軸もしくは二軸の押出機を用い、通常１６０～２５０℃、滞留時間０．１～２０分で重合する方法により製造することができる。特開２００７－１４６１４５号公報記載の方法を参照することができる。
　（Ａ－１）のうち、（Ａ－１２）は（ａ１１）を前記ラクタムもしくはアミノカルボン酸で二次変性した後に、（ｂ１）を加えて反応させてもよいし、（ａ１１）とラクタムもしくはアミノカルボン酸を（ｂ１）の存在下反応させ、続いて（ｂ１）と反応させて製造してもよい。
　（Ａ－２）は、（Ａ－１）における（ａ１１）及び／又は（ａ１２）と（ｂ１）の組み合わせを、（ａ１１）及び／又は（ａ１２）と（ｂ２）の組み合わせに代える以外は（Ａ－１）と同様の方法で製造することができる。また、（Ａ－２）のうち、（Ａ－２２）は（ｂ２）を前記ラクタムもしくはアミノカルボン酸で二次変性した後に、これと（ａ１１）とを反応させて製造してもよい。
　一般式（１）において、Ｘが一般式（３）で示される基、及びＸ’が一般式（３’）で示される基であるブロックポリマーには、（ａ１３）（ｒ＝１の場合）及び／又は（ａ１４）（ｒ≧２の場合）と（ｂ１）とを重合反応させることにより得られる（Ａ－３）と、（ａ１３）及び／又は（ａ１４）と（ｂ２）とを重合反応させることにより得られる（Ａ－４）とが含まれる。（Ａ－３）には（ａ１３）と（ｂ１）とを組み合わせた（Ａ－３１）、（ａ１４）と（ｂ１）とを組み合わせた（Ａ－３２）、及び（Ａ－３１）と（Ａ－３２）の混合物が含まれる。また、同様に（Ａ－４）には（ａ１３）と（ｂ２）とを組み合わせた（Ａ－４１）、（ａ１４）と（ｂ２）とを組み合わせた（Ａ－４２）、及び（Ａ－４１）と（Ａ－４２）の混合物が含まれる。（Ａ－３）及び（Ａ－４）は（Ａ－１）や（Ａ－２）と同様の方法で製造することができる。
　交互ブロック共重合体（Ｇ）を構成する（ｂ）の量は、相溶性の観点から、好ましくは（ａ）と（ｂ）との合計重量に基づいて２０～９０重量％、さらに好ましくは２５～８０重量％、特に好ましくは３０～７０重量％である。
　交互ブロック共重合体（Ｇ）のＭｎは、好ましくは２，０００～６０，０００、さらに好ましくは５，０００～４０，０００、特に好ましくは８，０００～３０，０００である。Ｍｎがこの範囲であれば、（Ｇ）が経時的にブリードアウトすることがない。ＭｎはＧＰＣ法により公知の手法で測定することができる。
　交互ブロック共重合体（Ｇ）の構造において、ポリオレフィン（ａ）のブロックと、親水性ポリマー（ｂ）のブロックとの繰り返し単位の平均繰り返し数（Ｎｎ）は、好ましくは２～５０、さらに好ましくは３～４０、より好ましくは４～３０である。Ｎｎは、（Ｇ）のＭｎ、及び、１Ｈ－ＮＭＲ分析によって公知の方法、例えば、目的のいくつかのプロトンに帰属されるシグナルを観測してこれらのプロトン積分値の比を求めて、この比とＭｎとから、Ｎｎを求めることができる。
　交互ブロック共重合体（Ｇ）の末端は、（ａ）由来のカルボニル基、アミノ基及び／又は無変性ポリオレフィン末端（何ら変性がなされていないポリオレフィン末端、すなわち、アルキル基又はアルケニル基）、あるいは（ｂ）由来の水酸基及び／又はアミノ基のいずれかである。これらのうち反応性の観点から末端として好ましいのはカルボニル基、アミノ基、水酸基、さらに好ましいのはカルボニル基、水酸基である。
　本発明のコア・シェル型の吸水性樹脂粒子において、上記（Ｂ）は、高極性のドメインが成す島と低極性のドメインが成す海とからなる海島構造を有する熱可塑性樹脂であってもよい。
　上記熱可塑性樹脂（Ｂ）が前記の海島構造を有する熱可塑性樹脂である場合、熱可塑性樹脂（Ｂ）としては、α－オレフィン単独重合体（Ｃ１）および／またはエチレン／α－オレフィン共重合体（Ｃ２）からなるα－オレフィン系（共）重合体（Ｃ）と低粘度ポリオレフィン系樹脂（Ｄ）との存在下に、スチレン系化合物、ビニル基含有カルボン酸またはその誘導体および（メタ）アクリロニトリルからなる群より選ばれる少なくとも１種のラジカル重合性単量体（Ｅ）を加熱溶融混練機中で重合して得られた樹脂を、好ましく挙げることができる。上記（Ｃ）又は（Ｄ）はここで得られた熱可塑性樹脂の有する、ポリオレフィンを含む疎水性ブロックの構造となることができる。
　上記α－オレフィン単独重合体（Ｃ１）の具体例としては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン等の単独重合体が挙げられる。エチレン／α－オレフィン共重合体（Ｃ２）の具体例としては、エチレンと上記α－オレフィンとの共重合体が挙げられる。上記（Ｃ１）、（Ｃ２）としては、これらの（共）重合体のビニル基含有カルボン酸類［（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等］によるグラフト変性体、ならびにこれらの（共）重合体もしくは変性体の２種以上のブレンド物等も挙げられる。
　上記α－オレフィン系（共）重合体（Ｃ）の具体例としては、上記（Ｃ１）、（Ｃ２）およびこれらの（共）重合体のビニル基含有カルボン酸類［（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等］によるグラフト変性体、ならびにこれらの（共）重合体もしくは変性体の２種以上のブレンド物等が挙げられる。これらのうち好ましいものはブテン－１単独重合体およびエチレン／ブテン－１共重合体である。
　上記（Ｃ１）のＡＳＴＭ　Ｄ１２３８－Ｌ法（２３０℃、２１６０ｇ）によるメルトインデックスは１～１００が好ましく、より好ましくは５～５０である。（Ｃ１）のメルトインデックスが１００を越えると耐油性が不十分となるおそれがあり、１未満では十分な加工性が得られないおそれがある。
　上記（Ｃ２）のＡＳＴＭ　Ｄ１２３８－Ｌ法（２３０℃、２１６０ｇ）によるメルトインデックスは１０～１００が好ましく、より好ましくは１０～５０である。（Ｃ２）のメルトインデックスが１００を越えると耐油性が不十分となるおそれがあり、１０未満では十分な加工性が得られないおそれがある。
　上記低粘度ポリオレフィン系樹脂（Ｄ）としては、例えば熱減成で得られる低分子量ポリプロピレン系共重合体もしくは公知の重合法で得られる結晶化度１０％以下のポリプロピレン系（共）重合体およびこれらのビニル基含有カルボン酸類［（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等］によるグラフト変性体を挙げることができる。また、（Ｄ）中のプロピレン単位含量は３０重量％以上が好ましく、より好ましくは５０重量％以上である。（Ｄ）中のプロピレン含量が３０重量％未満では熱可塑性樹脂（Ｂ）の耐熱性が低下するおそれがある。
　上記（Ｄ）の１９０℃での溶融粘度は、３０～１００，０００ｃＰが好ましく、より好ましくは４０～２０，０００ｃＰである。溶融粘度が３０ｃＰ未満では熱可塑性樹脂（Ｂ２）の強度が不十分となるおそれがあり、１００，０００ｃＰを越えると得られる熱可塑性樹脂（Ｂ２）が高粘度となるため、加工性および塗工性が低下するおそれがある。
　上記ラジカル重合性単量体（Ｅ）としては、スチレン系化合物、ビニル基含有カルボン酸類もしくはその誘導体及び（メタ）アクリロニトリルからなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。これらのうち好ましいものは、熱安定性の面からスチレン系化合物およびスチレン系化合物と上記他の単量体との併用である。
　スチレン系化合物としては、スチレン、ｔ－ブチルスチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、クロルスチレン、ブロムスチレン、フルオロスチレン、エチルスチレン、ジビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノスチレン等が挙げられる。これらのうち特に好ましいものはスチレンである。
　ビニル基含有カルボン酸類もしくはその誘導体としては、ビニル基含有カルボン酸［例えば、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等］、（メタ）アクリル酸エステル［炭素数１～１８のアルキル（メチル、エチル、プロピル、オクチル、ドデシル等）（メタ）アクリレート、炭素数６～１２の脂環式アルキル（シクロヘキシル、ジシクロヘキシル等）（メタ）アクリレート、炭素数７～２１のアラルキル（ベンジル等）（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（炭素数２～６）（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等］、ビニル基含有ジカルボン酸のイミド化物［マレイミド、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－ブチルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド等］等が挙げられる。これらのうち好ましいのは（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸およびこれらのエステル化物である。
　上記海島構造を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）において、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）の重量比（Ｃ）：（Ｄ）：（Ｅ）は、１００：（３０～３００）：（１～５０）が好ましく、より好ましくは１００：（５０～２００）：（３～３０）である。（Ｄ）の比率が３０未満では得られる熱可塑性樹脂（Ｂ）が高粘度となるおそれがあり、３００を超えると熱可塑性樹脂（Ｂ）のゴム弾性が低下する。また、（Ｅ）の比率が１未満では凝集力が弱くなり、熱可塑性樹脂（Ｂ）の強度が不十分となり、５０を超えると熱可塑性樹脂（Ｂ）の溶融粘度が高くなり加工性が不十分となる。
　上記海島構造を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）の低粘度化をさらに向上させるために、必要によって（液状）水添ポリブタジエン（Ｊ）含有させることができる。使用する場合の該（Ｊ）の含有量は，好ましくは５０重量％以下、より好ましくは３０重量％以下である。（Ｊ）の比率が５０重量％を越えると熱可塑性樹脂（Ｂ）の凝集力が低下する。
　海島構造を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）は、高極性のドメインが成す島と低極性のドメインが成す海とからなる海島構造を有する。このような熱可塑性樹脂（Ｂ）を製造する方法は、特に限定されないが、例えば下記の方法が挙げられる。
（１）あらかじめ（Ｃ）の存在下で（Ｅ）を重合したものと（Ｄ）の存在下で（Ｅ）を重合したものを混合する方法；
（２）（Ｄ）の存在下で（Ｅ）を重合したものと（Ｃ）の存在下に（Ｅ）を重合する方法；
（３）（Ｃ）の存在下で（Ｅ）を重合したものと（Ｄ）の存在下に（Ｅ）を重合する方法；
（４）（Ｃ）および（Ｄ）の存在下に（Ｅ）を重合する方法；等が挙げられる。
　これらのうち好ましいものは（４）の方法である。
　海島構造を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）は、例えば、これらの方法における原料を、加熱溶融混練機中で重合して得られる。上記重合に用いる加熱溶融混練機としては、その様式形状等は特に限定されるものではないが、例えば、逆ネジ部を有する圧縮性の高い形状のスクリューまたはリボン状攪拌機を有する混合機、ニーダー、押出機、ミキサー等を挙げることができる。これらのうち非開放型の装置を用いるのが好ましく、重合の際には窒素等の不活性ガス雰囲気下で混練することが好ましい。
　この場合において、好ましくは、連続混合装置を用い、原料を分散した混合物を連続混合装置の原料供給口から供給し、滞留時間を保ちながら重合し、得られた混合物を、二軸押し出し機等によって脱モノマ－を行うことにより、海島構造を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）を得てもよい。
　重合には必要により公知の重合開始剤や有機溶剤を使用することができる。重合開始剤としては、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パ－オキシエステル等の有機過酸化物、アゾイソブチロニトリル等のアゾ系化合物等が挙げられる。有機溶剤としては脂環式炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、アルコール系溶剤、ハロゲン系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤等が挙げられる。
　重合の温度は特に限定はなく、実質的に単量体を重合させる温度であればよいが、通常８０～２６０℃である。
　上記シェル層（Ｑ）層が含有する、融点が５０～１８０℃の熱可塑性樹脂（Ｂ）は、さらに、任意に、低分子量ポリオレフィン（Ｈ）および／または可塑剤（Ｉ）を含有してもよい。
　上記低分子量ポリオレフィン（Ｈ）としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、プロピレンと他の１種以上のビニル化合物［エチレン、α－オレフィン（Ｃ４～１２、例えば１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン等）、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸等］との共重合体、これらの（共）重合体の（無水）不飽和カルボン酸［前記のもの、例えば（無水）マレイン酸］によるグラフト変性体、及びこれらの共重合体もしくは変性体の２種以上のブレンド物が挙げられる。これらのうち、相溶性の観点から、ポリプロピレン、ポリエチレン、プロピレン／エチレン共重合体およびこれらの（無水）不飽和カルボン酸によるグラフト変性体が好ましく、さらに好ましいのはポリプロピレンおよびポリプロピレンの（無水）不飽和カルボン酸によるグラフト変性体である。
　低分子量ポリオレフィン（Ｈ）のＭｎは、５００以上が好ましく、さらに好ましくは８００以上、特に好ましくは１，０００以上であり、かつ、２５，０００以下が好ましく、さらに好ましくは２３，０００以下、特に好ましくは２０，０００以下である。
　（Ｈ）の使用量は、（Ｂ）の重量に基づいて、好ましくは３０％以下、より好ましくは０．１～２５％、さらに好ましくは０．５～２０％である。
　上記可塑剤（Ｉ）しては、例えば、パラフィン系、ナフテン系もしくは芳香族系のプロセスオイル、液状ポリブテン、液状ポリブタジエン及び液状ポリイソプレン等の液状樹脂［重量平均分子量（以下Ｍｗと略記。測定はＧＰＣ法による。）＝３００～１０，０００］、これらの液状樹脂の水素化体、天然もしくは合成のワックス｛パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス及び低分子量ポリオレフィンワックス（Ｍｗ＝１，０００～３０，０００）等｝、及びこれらの２種以上の混合物等、公知の可塑剤が用いられる。これらのうち、熱安定性及び耐候性の観点から、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル及びこれらの混合物が好ましい。
　（Ｉ）の使用量は、（Ｂ）の合計重量に基づいて、好ましくは５０％以下、より好ましくは１～４５％、さらに好ましくは５～４０％である。
　本発明のコア・シェル型の吸水性樹脂粒子において、上記吸水性樹脂（Ａ）に対する上記熱可塑性樹脂（Ｂ）の重量比率は、０．１～１０重量％であることが好ましい。この範囲を超えると、（Ａ）本来が有する吸収性能、吸収速度および得られた吸収体の柔軟性が低下する。一方この範囲未満では（Ａ）の繊維状基材（Ｆ）への固着性が低下するとともに、得られた吸収体の吸水後の形状保持性が劣る。
　本発明のコア・シェル型の吸水性樹脂粒子には、必要に応じてその他の樹脂用添加剤を使用することができ、例えば、着色剤、充填剤、核剤、滑剤、離型剤、酸化防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤及び抗菌剤からなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。これらの添加剤は、公知のものを公知の配合量等の手法で用いることができる。
　本発明のコア・シェル型の吸水性樹脂粒子の製造方法としては、どのような方法および過程で製造された樹脂粒子であってもよいが、コア・シェル型樹脂粒子を製造する方法として、次のような製造方法（Ｉ）～（ＩＩＩ）等が挙げられる。
（Ｉ）：コア粒子を作成すると同時にコア・シェル構造にする方法。
　熱可塑性樹脂（Ｂ）からなる樹脂粒子の水性分散液（Ｗ）と、吸水性樹脂（Ａ）またはその溶剤溶液とを混合し、（Ｗ）中に吸水性樹脂（Ａ）またはその溶剤溶液を分散し、（Ｗ）中で吸水性樹脂（Ａ）からなる樹脂粒子を形成する方法。
　この場合、吸水性樹脂（Ａ）からなる樹脂粒子の造粒と同時にその表面に熱可塑性樹脂（Ｂ）からなる樹脂粒子が付着してコア層（Ｐ）・シェル層（Ｑ）で構成されるコア・シェル型樹脂粒子の水性分散体ができ、これからから水性媒体を除去することによって造られる。
（ＩＩ）：あらかじめ作製した吸水性樹脂（Ａ）からなる樹脂粒子を熱可塑性樹脂（Ｂ）からなるコーティング剤（Ｗ’）でコーティングし、さらに必要ならばシェル層を被膜化することでコア・シェル型樹脂粒子を造る方法。
　この場合、コーティング方法には、限定はなく、例えば、熱可塑性樹脂（Ｂ）の水性分散液（Ｗ’）中にあらかじめ作製した吸水性樹脂（Ａ）からなる樹脂粒子を分散させる方法や、あらかじめ作製した吸水性樹脂（Ａ）からなる樹脂粒子に熱可塑性樹脂（Ｂ）の溶解液をコーティング剤としてふりかける方法などが挙げられる。
（ＩＩＩ）：あらかじめ作製した吸水性樹脂（Ａ）からなる樹脂粒子と、予め合成した熱可塑性樹脂（Ｂ）とを混合機に入れて混合した後、加熱処理を行い、熱可塑性樹脂（Ｂ）を吸水性樹脂（Ａ）からなる樹脂粒子の表面にコーティングした吸水性樹脂粒子を得る方法。
　これらの中では（ＩＩＩ）の製法が好ましい。
　コア・シェル型の吸水性樹脂粒子の形状については、粒状、顆粒状、造粒状、リン片状、塊状、パール状、微粉末状などのいずれの形状であってもよい。好ましくは９０重量％以上が１ｍｍ以下の粒度分布を有する粉粒状であり、特に好ましくは９０重量％以上が０．１～０．９ｍｍの粒度分布を有する粒状、顆粒状、造粒状、リン片状あるいは塊状の吸水性樹脂である。
　本発明の吸収体は、本発明の吸水性樹脂粒子が繊維状基材（Ｆ）に固着化されてなる。
　上記繊維状基材（Ｆ）としては、好ましくは、セルロース系繊維、有機系合成繊維、および有機系合成繊維とセルロース系繊維との混合物からなる群から選ばれる１種以上である。セルロース系繊維としては、例えばフラッフパルプなどの天然繊維、ビコースレーヨン、アセテート、キュプラなどのセルロース系化学繊維が挙げられる。このセルロース系天然繊維の原料（針葉樹、広葉樹など）、製造方法（ケミカルパルプ、セミケミカルパルプ、メカニカルパルプ、ＣＴＭＰなど）、漂白方法などについては特に限定されない。有機系合成繊維としては、例えばポリプロピレン系繊維、ポリエチレン系繊維、ポリアミド系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、ポリエステル系繊維、ポリビニルアルコール系繊維、ポリウレタン系繊維、熱融着性複合繊維（例えば、融点の異なる上記繊維の少なくとも２種を鞘芯型、偏芯型、並列型などに複合化された繊維、上記繊維の少なくとも２種をブレンドした繊維、上記繊維の表層を改質した繊維など）が挙げられる。これらの繊維状基材の内で好ましいものは、セルロース系天然繊維、ポリプロピレン系繊維、ポリエチレン系繊維、ポリエステル系繊維、熱融着性複合繊維およびこれらの混合繊維であり、さらに好ましくは、得られた吸水材の吸水後の形状保持性に優れるという点で、フラッフパルプ、熱融着性複合繊維およびこれらの混合物である。
　上記繊維状基材（Ｆ）の長さ、太さについては特に限定されず、通常長さは１～２００ｍｍ、太さは０．１～１００デニールの範囲であれば好適に使用することができる。形状についても繊維状であれば特に限定されず、細い円筒状、スプリットヤーン状、ステープル状、フィラメント状、ウェブ状などが例示される。
　吸水性樹脂粒子と繊維状基材（Ｆ）との比は、吸水性樹脂粒子：繊維状基材（Ｆ）が重量比で、好ましくは（２０：８０）～（９５：５）、より好ましくは（３０：７０）～（９０：１０）、さらに好ましくは（３５：６５）～（８０：２０）である。吸水性樹脂粒子の比が２０未満では得られる吸収体の機能が十分発現せず、９５を超えると吸水体の吸収後の形状保持性が劣る。
　吸水性樹脂粒子を繊維状基材（Ｆ）に固着化する方法としては、用いる（Ｆ）の性質に応じて公知の適宜の手法を採用することができる。この場合において、上記有機系合成繊維は、鞘芯型のもの、偏芯型のものおよび並列型のものから選ばれる少なくとも１種で、融点の異なる複数（２又はそれ以上）成分を含み、低融点成分の融点が５０～１８０℃の熱融着性複合繊維が、固着を実現するために、加熱するという簡単な方法を採用することができ、好ましい。
　本発明の吸水体を製造方法としては、（１）吸水性樹脂粒子を繊維状基材（Ｆ）と混合あるいは（Ｆ）に散布し、次いで、吸水性樹脂粒子のシェル層に含有される熱可塑性樹脂（Ｂ）の融点以上の温度で処理する方法、（２）吸水性樹脂粒子を繊維状基材（Ｆ）と（Ｂ）の融点以上の温度で混合し、混合と同時に吸水性樹脂粒子を繊維状基材（Ｆ）に部分的に固着させる方法、（３）あらかじめ吸水性樹脂粒子を（Ｂ）の融点以上の温度に保って繊維状基材（Ｆ）に散粒、塗布または接着させる方法、（４）吸水性樹脂粒子を、（Ｂ）の融点以上の温度に保った繊維状基材（Ｆ）に散布あるいは混合する方法、等を挙げることができる。
　吸水性樹脂粒子と繊維状基材（Ｆ）とを混合する装置としては通常の混合装置でよく、例えばコニカルブレンダー、ナウターミキサー、Ｖ型混合機、流動層式混合機、気流型混合装置、粉粒状物の吹き付けノズルを備えた気流型混合装置、粉粒状物の吹き付けノズルを備えた繊維状物の開砕装置などが挙げられる。（Ｂ）の融点以上の温度で処理する装置としては、例えば熱風加熱機、ナウター式加熱機、流動層式加熱機、気流型加熱機、加熱型カレンダーロール、赤外線加熱機、高周波加熱装置などが挙げられる。
　本発明において、必ずしも吸水性樹脂粒子のすべてが繊維状基材（Ｆ）に固着されている必要はなく、吸水性樹脂粒子が部分的に、例えばその５０重量％以上が（Ｆ）に固着されていればよい。好ましい条件の選択により６０重量％以上となる。固着率が５０重量％未満では、紙おむつ、生理用品などの吸収性物品へ適用した場合、これら商品の保存、輸送などの過程で吸水性樹脂粒子の移動、遍在、分離もしくは脱落を生じることがある。
　本発明の吸収体において、上記固着率は、振動試験後の値であることが好ましい。振動試験は、例えば、ロータップ試験篩振とう機及び標準ふるい（ＪＩＳ　Ｚ８８０１－１：２００６）を用いて行うことができる。
　本発明の吸収体は、必要により開砕、積層、圧縮、コールドカレンディング、ヒートカレンディング、ニードルパンチ、延伸、抄造など、通常繊維状物に施される処理を加えることができる。
　本発明の吸収体に、増量剤、添加剤として有機質粉体（例えばパルプ粉末、セルロース誘導体、天然多糖類など）、無機質粉末（例えばゼオライト、シリカ、アルミナ、ベントナイト、活性炭など）、ガラス繊維、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤、界面活性剤、着色剤、香料などを必要により配合することができ、これらの量は吸収体の重量に対して通常１０重量％以下、好ましくは５重量％以下である。
　本発明の吸収性物品は、本発明の吸収体を用いたものである。上記吸収性物品としては、例えば、紙おむつ、生理用品、産褥マット、医療用アンダーパッドなどの各種衛生材料や吸収性物品を挙げることができる。特に、吸水性樹脂／繊維（パルプおよび／または熱有着性繊維）の比率が大きい薄型紙おむつや薄型生理用品に有用である。さらに、青果物の鮮度保持材、ドリップ吸収材、水分あるいは湿度調節シート、結露防止材、水稲用の育苗シート、コンクリート養生シート、通信ケーブルおよび光ファイバーケーブルの止水材などのシート状あるいはテープ状吸水材料を製造する際にも有用である。これらの吸収性物品の構成、構造は、当業者によく知られている。
　以下、実施例および比較例を用いて本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　固着率、吸水速度、吸水後の形状保持性は下記の方法により測定した。以下、特に言及しない限り部は重量部、％は重量％を表す。
　吸水速度：２５０メッシュのナイロン製ティーバッグに吸収体１ｇを入れ、これを大過剰の０．９％塩化ナトリウム水溶液に２分間浸漬し、１５分間吊るして水切りを行った後に、増加重量を測定し、その測定値を２分間で除した値を吸収速度として評価した。
　固着率：ロータップ試験篩振とう機及び標準ふるい（ＪＩＳ　Ｚ８８０１－１：２００６）を用いて、すなわち８５０μｍのふるいに吸収体を載せ、ロータップ試験篩振とう機で５分間振とうさせる。受け皿に脱落した吸収性樹脂粒子の重量（Ｗ）から固着率を求めた。
　試験前の吸収体中に含まれる吸水性樹脂粒子の重量をＷ０とすると固着率は以下の式で求められる。
　固着率（％）＝｛（Ｗ０－Ｗ）／Ｗ０｝×１００
　形状保持性：吸水材１０gに２００ｍｌの生理食塩水を吸収させた後、目開き４ｍｍの金網の上に置いた。この金網に振動を与え、吸収後の吸水材の形状保持の程度、膨潤した吸水性樹脂の脱落の程度を観察し、次の基準で評価した。
◎：形状保持性は良好であり、吸水性樹脂の脱落もほとんど無い
○：形状保持性は良好であり、吸水性樹脂の脱落も少ない
△：ある程度の形状は保持されているが、吸水性樹脂の脱落が多い
×：形状は保持されておらず、吸水性樹脂の脱落も多い
＜製造例１＞
　アクリル酸ナトリウム８８部、アクリル酸２２．８５部、Ｎ，Ｎ’－メチレンビスアクリルアミド０．３部および脱イオン水２９３を攪拌・混合しながら、温度を１～２℃に保ち、この混合液中に窒素を流入して、混合液中の溶存酸素濃量を０．５ｐｐｍ以下とした。引き続き、この混合液に、１重量％過酸化水素水溶液０．３部、０．２重量％アスコルビン酸水溶液０．８部及び２重量％の２，２’－アゾビスアミジノプロパンジハイドロクロライド水溶液０．８部を添加・混合して重合を開始させ、反応液が８０℃に達した後、重合温度８０±２℃で約５時間重合することにより、含水樹脂（ゲル１）を得た。
　この含水樹脂（ゲル１）４００部をミンチ機（目皿穴径：６ｍｍ、飯塚工業（株）製 １２ＶＲ－４００Ｋ）にて２５℃で５分間細断した後、通気型バンド乾燥機（１３５℃、２．０ｍ／秒；井上金属工業（株）製）で乾燥し、乾燥重合体を得た。
　この乾燥重合体をジューサーミキサー（Ｎａｔｉｏｎａｌ　ＭＸ－Ｘ５３、松下電器（株）製）で粉砕し、目開き１５０及び７１０μｍのふるいを用いて１５０～７１０μｍの粒子径範囲に調整した後、この１００部を高速攪拌（ホソカワミクロン（株）製、高速攪拌タービュライザーミキサー：回転数２０００ｒｐｍ）しながらエチレングリコールジグリシジルエーテルの１重量％水／メタノール混合溶液（水／メタノールの重量比＝６０／４０）の５．５部をスプレー噴霧しながら添加・混合し、１４０℃で３０分間静置し加熱架橋（表面架橋）することにより粒子状の吸水性樹脂（Ａ１）を得た。
＜製造例２＞
　熱減成法［２３℃における密度０．９０（単位はｇ／ｃｍ３、以下数値のみを示す。）ＭＦＲ６．０ｇ／１０分のエチレン／プロピレンランダム共重合体（エチレン含量２％）を４１０±０．１℃で熱減成］で得られた低分子量エチレン／プロピレンランダム共重合体（Ｍｎ３，５００、密度０．８９、Ｃ１，０００個当たりの二重結合量７．１個、１分子当たりの二重結合の平均数１．８、両末端変性可能なポリオレフィンの含有量９０％）９０部、無水マレイン酸１０部及びキシレン３０部を混合後、窒素ガス雰囲気下（密閉下）、２００℃で溶融させ、２００℃で２０時間反応させた。その後、過剰の無水マレイン酸とキシレンを減圧下、２００℃、３時間で留去して、酸変性ポリプロピレン（ａ１）を得た。酸価は２７．２、Ｍｎは３，７００であった。
　上述の（ａ１）を６６部と１、２－アミノドデカン酸３４部を窒素ガス雰囲気下、２００℃で溶融し、２００℃、３時間、１０ｍｍＨｇ以下の減圧下で反応させ、酸変性ポリプロピレン（ａ２）を得た。（ａ２）の酸価は１７．７、Ｍｎは５，７００であった。
　ステンレス製オートクレーブに、酸変性ポリプロピレン（ａ２）を６０部、ポリエチレングリコール（Ｍｎ３，２００、体積固有抵抗値３×１０８Ω・ｃｍ）３３部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム７部、酸化防止剤［イルガノックス１０１０、チバスペシャリティケミカルズ（株）製、以下同じ。］０．３部及び酢酸亜鉛０．５部を加え、２３０℃、１ｍｍＨｇ以下の減圧下の条件で４時間重合させ、粘稠なポリマーを得た。このポリマーをベルト上にストランド状で取り出し、ペレット化することによって、ブロックポリマー（ａ３）を得た。（ａ３）のＭｎは、２８，０００であり、融点は１２１℃であった。また、このＭｎと1Ｈ－ＮＭＲ分析より求めた（ａ３）の平均繰り返し数Ｎｎは３．４であった。
＜製造例３＞
熱減成法［２３℃における密度が０．９０でＭＦＲが１０（ｇ／１０分）のポリプロピレンを４１０±０．１℃で熱減成］で得られた低分子量ポリプロピレン（Ｍｎ１０，０００、密度０．８９、Ｃ１，０００個当たりの二重結合量１．３個、１分子当たりの二重結合の平均数１．８、両末端変性可能なポリオレフィンの含有量９０重量％）９４部、無水マレイン酸６部及びキシレン３０部を混合後、製造例１と同様にして、酸変性ポリプロピレン（ａ４）を得た。（ａ４）の酸価は５．０、Ｍｎは１０，０００であった。
　ステンレス製オートクレーブに、酸変性ポリプロピレン（ａ４）を７１部、１、２－アミノドデカン酸２部、α、ω－ジアミノポリエチレングリコール（Ｍｎ８，０００、体積固有抵抗値３×１０７Ω・ｃｍ）２５部、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム０．５部、酸化防止剤０．３部及び酢酸ジルコニル０．５部を加え、２３０℃、１ｍｍＨｇ以下の減圧下の条件で５時間重合させ、粘稠なポリマーを得た。以下、製造例２と同様にしてブロックポリマー（ａ５）を得た。（ａ５）のＭｎは、３６，０００であった。また、このＭｎと１Ｈ－ＮＭＲ分析より求めた（ａ５）の平均繰り返し数Ｎｎは２．０であり、融点は１２８℃であった。
＜実施例１＞
　製造例１で製造した粒子状の吸水性樹脂（Ａ１）２０重量部と製造例２で合成したブロックポリマー（ａ３）０．２重量部をＶ型混合機に入れて２０分間混合した後、１５０℃で１５分間過熱処理を行い、ブロックポリマーを表面にコーティングした吸水性樹脂粒子（１）を得た。
　次いで芯鞘型ポリエステル／ポリエチレン繊維（低融点成分の融点は５０℃以上で１５０℃未満）を合繊用開綿機（大和機工株式会社製）で解繊し、サンプルローラーカード機（インテック株式会社、ＩＳＣ－３６０）でウェブ形成を行った。ウェブ状の芯鞘型ポリエステル／ポリエチレン繊維５重量部に対して吸水性樹脂粒子（１）２０重量部を均一になるように播き、１５０℃で５分間加熱処理を行い、吸収体（１）を得た。
＜実施例２＞
　実施例１のブロックポリマー（ａ３）を製造例３で合成したブロックポリマー（ａ５）としたこと以外は同様に行い吸収体（２）を得た。
＜比較例１＞
　実施例１のブロックポリマー（ａ３）を酸変性ワックス（分子量１，５００、酸価６０、融点１０４℃）としたこと以外は同様に行い吸収体（３）を得た。
＜比較例２＞
実施例１のブロックポリマー（ａ３）をエチレンビニルアセテート（粘度５９５ｍＰａ・ｓ、融点９２℃）としたこと以外は同様に行い吸収体（４）を得た。
＜比較例３＞
　比較例１の酸変性ワックスの添加量を１重量部としたこと以外は同様に行い吸収体（５）を得た。
＜比較例４＞
　比較例２のエチレンビニルアセテートを１重量部としたこと以外は同様に行い吸収体（６）を得た。
　実施例１、２および比較例１～４で得た吸収体（１）～（６）について測定した吸水速度、固着率、形状保持性の結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
＜製造例４＞
　アクリル酸ナトリウム８８部、アクリル酸２２．８５部、Ｎ，Ｎ’－メチレンビスアクリルアミド０．３部および脱イオン水２９３を攪拌・混合しながら、温度を１～２℃に保ち、この混合液中に窒素を流入して、混合液中の溶存酸素濃量を０．５ｐｐｍ以下とした。引き続き、この混合液に、１重量％過酸化水素水溶液０．３部、０．２重量％アスコルビン酸水溶液０．８部及び２重量％の２，２’－アゾビスアミジノプロパンジハイドロクロライド水溶液０．８部を添加・混合して重合を開始させ、反応液が８０℃に達した後、重合温度８０±２℃で約５時間重合することにより、含水樹脂（ゲル２）を得た。
　この含水樹脂（ゲル２）４００部をミンチ機（目皿穴径：６ｍｍ、飯塚工業（株）製１２ＶＲ－４００Ｋ）にて２５℃で５分間細断した後、通気型バンド乾燥機（１３５℃、２．０ｍ／秒；井上金属工業（株）製）で乾燥し、乾燥重合体を得た。
　この乾燥重合体をジューサーミキサー（Ｎａｔｉｏｎａｌ　ＭＸ－Ｘ５３、松下電器（株）製）で粉砕し、目開き１５０及び７１０μｍのふるいを用いて１５０～７１０μｍの粒子径範囲に調整した後、この１００部を高速攪拌（ホソカワミクロン（株）製、高速攪拌タービュライザーミキサー：回転数２０００ｒｐｍ）しながらエチレングリコールジグリシジルエーテルの１重量％水／メタノール混合溶液（水／メタノールの重量比＝６０／４０）の５．５部をスプレー噴霧しながら添加・混合し、１４０℃で３０分間静置し加熱架橋（表面架橋）することにより粒子状の吸水性樹脂（Ａ２）を得た。
＜製造例５＞
　ジャケットの熱媒温度を１６０℃に設定した直径５インチ、Ｌ／Ｄ＝１０の連続混合装置（栗本鉄工製ＫＲＣＳ５）を用い、スチレン５０重量部、無水マレイン酸５０重量部、エチレン－ブテン１共重合体（住友化学工業製「エスプレンＮ０３７７」）３５０重量部、非昌質エチレン－プロピレン共重合体（宇部レキセン製「ウベタックＵＴ２３１５」）３５０重量部、熱減成法で得られた低分子量ポリプロピレン（三洋化成工業製「ビスコール６６０Ｐ」）２００重量部およびｔ－ブチルパーオキシベンゾエート０．５重量部を分散した混合物を連続混合装置の原料供給口から供給し、滞留時間が１０分になるように保ちながら重合した。得られた混合物を、二軸押し出し機（池貝鉄工製ＰＣＭ４５、Ｌ／Ｄ＝５０）で脱モノマ－を行い、本発明における海島構造を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）を得た。熱可塑性樹脂（Ｂ）の融点は１０５℃であった。
＜実施例３＞
　製造例４で製造した粒子状の吸水性樹脂（Ａ２）２０重量部と製造例５で合成した熱可塑性樹脂（Ｂ）０．２重量部をＶ型混合機に入れて２０分間混合した後、１５０℃で１５分間過熱処理を行い、熱可塑性樹脂（Ｂ）を表面にコーティングした吸水性樹脂粒子（２）を得た。
　次いで芯鞘型ポリエステル／ポリエチレン繊維（低融点成分の融点は５０℃以上で１５０℃未満）を合繊用開綿機（大和機工株式会社製）で解繊し、サンプルローラーカード機（インテック株式会社、ＩＳＣ－３６０）でウェブ形成を行った。ウェブ状の芯鞘型ポリエステル／ポリエチレン繊維５重量部に対して吸水性樹脂粒子（２）２０重量部を均一になるように播き、１５０℃で５分間加熱処理を行い、吸収体（７）を得た。
＜比較例５＞
　実施例３の熱可塑性樹脂（Ｂ）を酸変性ワックス（分子量１，５００、酸価６０、融点１０４℃）としたこと以外は同様に行い、吸収体（８）を得た。
＜比較例６＞
　実施例３の熱可塑性樹脂（Ｂ）をエチレンビニルアセテート（粘度５９５ｍＰａ・ｓ、融点９２℃）としたこと以外は同様に行い、吸収体（９）を得た。
＜比較例７＞
　比較例５の酸変性ワックスの添加量を１重量部としたこと以外は同様に行い、吸収体（１０）を得た。
＜比較例８＞
　比較例６のエチレンビニルアセテートを１重量部としたこと以外は同様に行い、吸収体（１１）を得た。
　実施例３および比較例５～８で得た吸収体（７）～（１１）について測定した吸水速度、固着率、形状保持性の結果を表２に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008

Claims (14)

  1. 　コア層（Ｐ）とシェル層（Ｑ）とで構成されるコア・シェル型の吸水性樹脂粒子であって、（Ｐ）が吸水性樹脂（Ａ）を含有し、（Ｑ）が融点５０～１８０℃の熱可塑性樹脂（Ｂ）を含有し、熱可塑性樹脂（Ｂ）が、ポリオレフィンを含む疎水性ブロックを有する重合体である吸水性樹脂粒子。
  2. 　融点が５０～１８０℃の熱可塑性樹脂（Ｂ）が、ポリオレフィンの疎水性ブロックと親水性ポリマーのブロックとがエステル結合、アミド結合、エーテル結合およびイミド結合からなる群から選ばれる少なくとも一種を介して結合した交互ブロック共重合体（Ｇ）である請求項１に記載の吸水性樹脂粒子。
  3. 　親水性ポリマーの体積固有抵抗値が１×１０５～１×１０１１Ω・ｃｍである請求項２に記載の吸水性樹脂粒子。
  4. 　交互ブロック共重合体（Ｇ）が、下記一般式（１）で表される構造を有する共重合体である請求項２または３に記載の吸水性樹脂粒子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式中、ｎは２～５０の整数；Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基である。ただし、Ｒ１、Ｒ２のいずれもがメチル基となることはない；ｙは１５～８００の整数である；Ｅ１は炭素数１～１１のアルキレン基又はフェニレン基である；Ａ１はハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数２～１２のアルキレン基である；ｍ及びｍ′は、それぞれ独立に１～３００の整数である；Ｘは一般式（２）または一般式（３）で表される基であり、Ｘ’は一般式（２’）または一般式（３’）で表される基である。ただし、Ｘが一般式（２）で表される基であるとき、Ｘ’は一般式（２’）で表される基であり、Ｘが一般式（３）で表される基であるとき、Ｘ’は一般式（３’）で表される基である。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
      
    ［一般式（２）、（３）、（２’）、（３’）式中、Ｒは水素原子又は炭素数１～４のアルキル基である；Ｒ３は炭素数１～１１のアルキレン基である；Ｒ４は水素原子又は炭素数１～１０のアルキル基である；Ａ２はハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数２～１２のアルキレン基である；ｒは１～２０の整数であり、ｕは０又は１である；Ｑは一般式（４）で表される基である；Ｑ’は一般式（４’）で表される基である；Ｔは一般式（５）で表される基である；Ｔ’は一般式（５’）で表される基である。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
      
    ［一般式（４）、（４’）、（５）、（５’）中、Ｒ５は水素原子又は炭素数１～１０のアルキル基である；Ｒ６は水素原子又はメチル基である；ｔは、Ｒ６がメチル基の場合は１であり、Ｒ６が水素原子の場合は０である。］
  5. 　熱可塑性樹脂（Ｂ）が高極性のドメインが成す島と低極性のドメインが成す海からなる海島構造を有する熱可塑性樹脂である請求項１～４のいずれかに記載の吸水性樹脂粒子。
  6. 　熱可塑性樹脂（Ｂ）が、α－オレフィン単独重合体（Ｃ１）および／またはエチレン／α－オレフィン共重合体（Ｃ２）からなるα－オレフィン系（共）重合体（Ｃ）と低粘度ポリオレフィン系樹脂（Ｄ）の存在下に、スチレン系化合物、ビニル基含有カルボン酸またはその誘導体および（メタ）アクリロニトリルからなる群より選ばれる少なくとも１種のラジカル重合性単量体（Ｅ）を加熱溶融混練機中で重合して得られた樹脂である請求項５に記載の吸水性樹脂粒子。
  7. 　（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）の重量比が、（Ｃ）：（Ｄ）：（Ｅ）＝１００：（３０～３００）：（１～５０）である請求項６に記載の吸水性樹脂粒子。
  8. 　吸水性樹脂（Ａ）に対する熱可塑性樹脂（Ｂ）の重量比率が、０．１～１０重量％である請求項１～７のいずれかに記載の吸水性樹脂粒子。
  9. 　融点が５０～１８０℃の熱可塑性樹脂（Ｂ）が、低分子量ポリオレフィン（Ｈ）および／または可塑剤（Ｉ）を含有する樹脂である請求項１～８のいずれかに記載の吸水性樹脂粒子。
  10. 　請求項１～９のいずれかに記載の吸水性樹脂粒子が繊維状基材（Ｆ）に固着化されてなる吸収体。
  11. 　振動試験後の吸水性樹脂粒子の繊維状基材（Ｆ）に対する固着率が、５０重量％以上である請求項１０に記載の吸収体。
  12. 　繊維状基材（Ｆ）が、セルロース系繊維、有機系合成繊維、および有機系合成繊維とセルロース系繊維との混合物からなる群から選ばれる１種以上である請求項１０または１１に記載の吸収体。
  13. 　有機系合成繊維が、鞘芯型のもの、偏芯型のものおよび並列型のものから選ばれる少なくとも１種で、融点の異なる複数成分を含み、低融点成分の融点が５０～１８０℃の熱融着性複合繊維である請求項１０～１２のいずれかに記載の吸収体。
  14. 　請求項１０～１３のいずれかに記載の吸収体を用いた吸収性物品。
     
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