WO2016027885A1 - 積層フィルムおよびそれを利用した包装袋 - Google Patents

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友裕 安部
聰 池田
野田　公憲
真 江川
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    • C09J2423/00—Presence of polyolefin
    • C09J2423/10—Presence of homo or copolymers of propene

Definitions

  • the present invention relates to a laminated film and a packaging bag using the same.
  • films that package processed meat foods such as meats and sausages, and various hydrous foods such as fresh vegetables and seafood, and other processed foods are cloudy because water vapor evaporated from the foods adheres and condenses on the inner surface of the film. Since the food is difficult to see, anti-fogging properties are required to prevent this.
  • Another known method for imparting antifogging property is a method of imparting wettability by corona treatment of the film surface.
  • the strength of the heat seal portion may be reduced by the treatment.
  • a method of selectively corona treating only a portion excluding the seal portion has also been proposed (for example, Patent Document 4).
  • Patent Document 4 since the method of corona treating only a specific area of the film surface is complicated and increases the number of steps, it has been desired to establish an industrially advantageous method.
  • JP-A-5-69521 Japanese Patent Laid-Open No. 7-52334 International Publication No. 2001/78980 Pamphlet JP 2009-241975 A
  • the present invention focuses on the situation as described above, and its purpose is to prevent water droplets from immediately spreading due to high wettability even when a high moisture content is enclosed in a packaging bag.
  • Packaging bag that is, a film excellent in anti-fogging property, and a laminated film for packaging bag that exhibits sufficient strength even when the existing heat sealing temperature is adopted during heat sealing, and a packaging bag obtained from the film Is to provide. This concept also applies to packaging bags that have been corona treated, for example to improve printability.
  • Tm melting point measured by differential scanning calorimetry
  • a resin composition comprising a total of 5 to 80 parts by weight of two or more kinds of copolymers selected from the group consisting of: [wherein each of the components (B), (C) and (D) is The total amount of component (A), component (B), component (C) and component (D) is 100 parts by weight.
  • Two or more copolymers selected from the group consisting of the component (B), the component (C) and the component (D) contain the component (B) as an essential component, and the component (B) [The total amount of the component (A), the component (B), the component (C) and the component (D) is 100 parts by weight. ]
  • the copolymer (C) of ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms contains a structural unit derived from ethylene in an amount of 50 to 99 mol%, and an ⁇ having 3 to 20 carbon atoms. -Containing structural units derived from olefins in an amount of 1 to 50 mol% (provided that the total of units derived from ethylene and units derived from ⁇ -olefin is 100 mol%)
  • [7] A packaging bag obtained by fusing the heat seal layers of the laminated film described in any one of [1] to [6].
  • (A) With respect to 20 to 95 parts by weight of a propylene polymer having a melting point (Tm) measured by differential scanning calorimetry (DSC) of 120 ° C. or higher and 170 ° C. or lower, (B) a propylene / 1-butene copolymer containing units derived from propylene in an amount of 51 to 95 mol% and units derived from 1-butene in an amount of 5 to 49 mol% (however, derived from propylene) The sum of the units to be derived and the units derived from 1-butene is 100 mol%).
  • Tm melting point measured by differential scanning calorimetry
  • a resin composition comprising a total of 5 to 80 parts by weight of two or more kinds of copolymers selected from the group consisting of: [wherein each of the components (B), (C) and (D) is The total amount of component (A), component (B), component (C) and component (D) is 100 parts by weight.
  • the heat seal layer with which the laminated film is provided is a laminated film that is subjected to a modification treatment.
  • the laminated film according to [8], wherein the wetting tension of the surface of the heat seal layer on the surface opposite to the base material layer is 5 to 30 mN / m.
  • the laminated film of the present invention includes a heat seal layer composed of a resin composition comprising a specific component (A) to component (D), and this heat seal layer has an antifogging effect and printing by, for example, corona treatment.
  • this heat seal layer has an antifogging effect and printing by, for example, corona treatment.
  • Tm melting point measured by differential scanning calorimetry
  • a laminated film 30 shown in FIG. 1 includes a heat seal layer 10 and a base material layer 20.
  • the heat seal layer 10 constituting the laminated film 30 of the present embodiment has a propylene polymer (hereinafter referred to as (A) Differential Scanning Calorimetry (DSC) having a melting point (Tm) of 120 ° C. or higher and 170 ° C. or lower.
  • DSC Differential Scanning Calorimetry
  • Tm melting point
  • B units derived from propylene in an amount of 51 to 95 mol% and units derived from 1-butene.
  • Propylene / 1-butene copolymer in an amount of 5 to 49 mol% (provided that the total of units derived from propylene and units derived from 1-butene is 100 mol%) (hereinafter “component” (B) "), (C) a copolymer of ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms (hereinafter also referred to as” component (C) "), (D) from 1-butene 50 to 9 derived structural units 1-butene containing 1 to 50 mol% of a structural unit derived from an ⁇ -olefin having 3 or 5 to 20 carbon atoms, and 3 or 5 carbon atoms Copolymer of 20 to ⁇ -olefin (the total of units derived from 1-butene and units derived from ⁇ -olefin is 100 mol%) (hereinafter referred to as “component (D)”) Two or more types of copolymers selected from the above are blended at a specific ratio.
  • component (B) and component (C) are blended with component (A)
  • component (B) and component (D) are blended with component (A)
  • component (B) and component (D) are blended with component (A)
  • component (B) and component (D) are blended with component (A)
  • component (B) and component (D) are blended with component (A)
  • component (B) and component (C) are blended with respect to (A)
  • component (B) and (C) with respect to a component (A) are mentioned. It is done.
  • the components (B) and (C) are blended with respect to the component (A) because of the ease of blending each component, and the components (B) and (D) with respect to the component (A).
  • the wetting tension of the surface of the heat seal layer on the side opposite to the base material layer 20 on the heat seal layer 10 side of the laminated film 30 is 32 to 45 mN / m.
  • the laminated film 30 of the present embodiment may be an unstretched film or a stretched film depending on the application to be used, but a stretched film excellent in tensile strength, waist strength, or impact strength is preferably used. It is done.
  • the stretched film include a uniaxially stretched film and a biaxially stretched film. Further, from the viewpoint of improving heat resistance, tear strength, flexibility, etc., it may be used as an unstretched film.
  • the laminated film 30 of the present embodiment is an unstretched film
  • the laminated film 30 is composed of, for example, a resin composition constituting the heat seal layer 10 and a base using two extruders connected to a T die. It can be produced by supplying the resin composition constituting the material layer 20 to each extruder and co-extrusion molding.
  • the total thickness of the laminated film 30 can be set in the range of 50 ⁇ m to 5000 ⁇ m, for example.
  • the thickness ratio between the heat seal layer 10 and the base material layer 20 is set to a ratio of 1:99 to 99: 1, for example. About said thickness, according to the use for which the laminated
  • the laminated film 30 of the present embodiment is a stretched film
  • the laminated film 30 can be produced, for example, by stretching the above-mentioned unstretched film with a stretching machine.
  • the entire thickness of the laminated film 30 is set in the range of 1 ⁇ m to 500 ⁇ m, for example.
  • the laminated film 30 of this embodiment is characterized in that the wetting tension of the surface of the heat seal layer on the side opposite to the base material layer 20 on the heat seal layer 10 side is 32 to 45 mN / m.
  • a heat seal layer surface having a wetting tension of 32 to 45 mN / m can be obtained by, for example, modifying the heat seal layer surface.
  • the surface modification may be performed by a known method, and examples thereof include corona treatment, plasma treatment, and flame treatment. In particular, corona treatment is desirable because it can be easily treated without requiring a special environment.
  • the wetting tension can be controlled by adjusting the degree of surface modification.
  • the wetting tension on the surface of the heat seal layer 10 can be improved.
  • the value of the wetting tension is set in the range of 32 to 45 mN / m. Within this range, it can be set as appropriate depending on the use of the laminated film 30, preferably 34 to 43 mN / m, and more. Preferably, it can be set to 36 to 41 mN / m. By setting the wetting tension within this range, sufficient antifogging properties can be achieved when a packaging bag is formed.
  • the wetting tension can be measured according to ASTM-D-2578-67T, and can be measured in an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH.
  • the conditions for performing the corona treatment can be set as appropriate as long as the object of the present invention is not impaired.
  • the processing speed for the film is, for example, 5 cm / sec to 20 cm / sec (3 m / min to 12 m / min).
  • the discharge output conditions are set in the range of 1A to 5A, for example.
  • the laminated film 30 of the present embodiment is stacked so that, for example, the heat seal layers 10 overlap each other, and the temperature of the upper portion of the heat seal bar is measured by the method described in (Measurement of heat seal strength) in [Example 1] described later.
  • the heat sealing strength can be set to 2.0 N / mm or more, preferably 2.5 N / mm or more, more preferably 3.0 N / mm. It can be set to mm or more.
  • the laminated film shown below also becomes an important means in solving this application subject.
  • A With respect to 20 to 95 parts by weight of a propylene polymer having a melting point (Tm) measured by differential scanning calorimetry (DSC) of 120 ° C. or higher and 170 ° C. or lower,
  • B a propylene / 1-butene copolymer containing units derived from propylene in an amount of 51 to 95 mol% and units derived from 1-butene in an amount of 5 to 49 mol% (however, derived from propylene) The sum of the units to be derived and the units derived from 1-butene is 100 mol%).
  • (C) a copolymer of ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms
  • a resin composition comprising a total of 5 to 80 parts by weight of two or more kinds of copolymers selected from the group consisting of: [wherein each of the components (B), (C) and (D) is The total amount of component (A), component (B), component (C) and component (D) is 100 parts by weight.
  • a specific wetting tension can be achieved by modifying the heat seal layer as the above-described laminated film.
  • the laminated film not subjected to the modification treatment for example, the wetting tension of the surface of the heat seal layer on the opposite surface to the base material layer is set in the range of 5 to 30 mN / m, and more preferably 10 It is set in the range of ⁇ 30 mN / m.
  • the heat seal layer 10 of the present embodiment is configured by blending the following four components at an appropriate ratio.
  • (Component (B)) (C) Copolymer of ethylene and ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms (component (C)) (D)
  • An amount of 1 to 50 mol% of a structural unit derived from 1-butene is contained in an amount of 50 to 99 mol% and derived from an ⁇ -olefin having 3 or 5 to 20 carbon atoms.
  • a copolymer of 1-butene and an ⁇ -olefin having 3 or 5 to 20 carbon atoms (provided that the total of units derived from 1-butene and units derived from ⁇ -olefin is 100 mol) % (Component (D))
  • the resin composition constituting the heat seal layer 10 of the present embodiment 20 to 95 parts by weight of the component (A) is used, and the resin composition is selected from the group consisting of the component (B), the component (C), and the component (D). It comprises 5 to 80 parts by weight of two or more selected components. The total amount of component (A), component (B), component (C), and component (D) is 100 parts by weight.
  • a more preferable content of each of these components is preferably 30 to 90 parts by weight, more preferably 40 to 90 parts by weight, and particularly preferably 50 to 85 parts by weight as the component (A).
  • the content (total amount) of two or more components selected from the group consisting of component (B), component (C), and component (D) is preferably 10 to 70 parts by weight. More preferably, it is contained in an amount of 15 to 50 parts by weight.
  • the resin composition constituting the heat seal layer 10 of the present embodiment is preferably a composition containing the component (A) and the component (B) as essential components as described above.
  • the component (B) Two or more kinds of copolymers selected from the group consisting of the component (C) and the component (D) contain the component (B) as an essential component, and the content of the component (B) is 3 to 25 wt. Parts, preferably 4 to 23 parts by weight, more preferably 5 to 20 parts by weight [wherein the total amount of component (A), component (B), component (C) and component (D) is 100 parts by weight ]
  • the component (A) used in this embodiment is a propylene polymer having a melting point (Tm) measured by differential scanning calorimetry (DSC) of 120 ° C. or more and 170 ° C. or less, and the propylene polymer is homopropylene. It may be a propylene / ⁇ -olefin having 2 to 20 carbon atoms (excluding propylene) or a propylene block copolymer, preferably homopropylene or propylene-carbon. It is an ⁇ -olefin random copolymer of several 2 to 20.
  • the resin composition constituting the heat seal layer 10 of this embodiment it is particularly preferable to use homopropylene from the viewpoint of imparting heat resistance and rigidity to the heat seal layer 10, and the heat seal layer 10 is flexible and transparent. From the viewpoint of imparting properties, it is preferable to use a propylene / ⁇ -olefin random copolymer having 2 to 20 carbon atoms.
  • the ⁇ -olefin copolymerized with propylene includes ethylene, 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-octene, Examples include decene, 1-dodecene, 1-tetracene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicocene and the like.
  • an isotactic propylene-based polymer can also be preferably used as the component (A) used in the present embodiment.
  • the isotactic propylene polymer is a propylene polymer having an isotactic pentad fraction measured by NMR method of 0.9 or more, preferably 0.95 or more.
  • the isotactic pentad fraction of this isotactic propylene polymer is expressed as a percentage, it is 90% or more, preferably 95% or more.
  • the isotactic pentad fraction indicates the abundance ratio of isotactic chains in the pentad fraction unit in the molecular chain measured using 13 C-NMR, and is a propylene monomer unit. Is the fraction of propylene monomer units in the center of a chain of five consecutive meso-bonded chains. Specifically, it is a value calculated as a fraction of the mmmm peak in the total absorption peak in the methyl carbon region observed in the 13 C-NMR spectrum. In addition, this isotactic pentad fraction (mmmm fraction) is measured as follows.
  • the mmmm fraction is Pmmmm in the 13 C-NMR spectrum (absorption intensity derived from the third methyl group at the site where 5 units of propylene units are continuously isotactically bonded) and Pw (on all methyl groups of the propylene unit). It is calculated
  • mmmm fraction Pmmmm / Pw
  • the NMR measurement is performed as follows, for example. That is, 0.35 g of a sample is dissolved by heating in 2.0 mL of hexachlorobutadiene. After this solution is filtered through a glass filter (G2), 0.5 mL of deuterated benzene is added and charged into an NMR tube having an inner diameter of 10 mm. Then, 13 C-NMR measurement is performed at 120 ° C. using a JNM GX-500 type NMR measurement apparatus manufactured by JEOL Ltd. The number of integration is 10,000 times or more.
  • the component (A) used in this embodiment has a melting point (Tm) obtained by differential scanning calorimetry (DSC) of 120 ° C. or higher and 170 ° C. or lower, preferably 125 ° C. or higher and 168 ° C. It is as follows.
  • Tm melting point
  • the heat of fusion ( ⁇ H) obtained simultaneously is preferably 50 mJ / mg or more.
  • the melting point (Tm) and heat of fusion ( ⁇ H) of component (A) are measured, for example, as follows. That is, using DSCPyris 1 or DSC7 manufactured by PerkinElmer, under a nitrogen atmosphere (20 ml / min), a sample of about 5 mg was heated to 200 ° C. and held for 10 minutes, and then cooled to 30 ° C. at 10 ° C./min. After maintaining at 30 ° C. for 5 minutes, the melting point can be determined from the peak apex of the crystal melting peak when the temperature is raised to 200 ° C. at 10 ° C./min.
  • the melt flow rate (MFR; ASTM D1238, 230 ° C., under a load of 2.16 kg) of component (A) is preferably 0.01 to 400 g / 10 minutes, more preferably 0.1 to 100 g / 10 minutes.
  • the ⁇ -olefin is preferably selected from ethylene and ⁇ -olefins having 4 to 20 carbon atoms, and 0.1 to 8 It is preferably contained in an amount of mol%, preferably 0.2 to 7.5 mol%, more preferably 0.3 to 7 mol%.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) obtained by gel permeation chromatography (GPC) of the component (A) is preferably 3.0 or less, more preferably 2.0 to 3.0, Preferably, it is 2.0 to 2.5.
  • This molecular weight distribution (Mw / Mn) can be measured, for example, using a gel permeation chromatograph Alliance GPC-2000 manufactured by Waters as follows. The separation columns are two TSKgel GNH6-HT and two TSKgel GNH6-HTL.
  • the column size is 7.5 mm in diameter and 300 mm in length, the column temperature is 140 ° C., and the mobile phase is o -Using dichlorobenzene (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 0.025 wt% BHT (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) as an antioxidant, the sample was moved at 1.0 ml / min, the sample concentration was 15 mg / 10 mL, and sample injection The amount is 500 microliters, and a differential refractometer is used as a detector. Standard polystyrene is manufactured by Tosoh Corporation for molecular weights Mw ⁇ 1000 and Mw> 4 ⁇ 10 6 , and is used by Pressure Chemical Co. for 1000 ⁇ Mw ⁇ 4 ⁇ 10 6 .
  • tensile elastic modulus 500 MPa or more can be preferably used.
  • the tensile elastic modulus is a value measured at 23 ° C. using a JIS No. 3 dumbbell in accordance with JIS K6301 at a span interval of 30 mm and a tensile speed of 30 mm / min.
  • the component (A) used in the present embodiment can be produced by various methods. For example, it can be produced using a stereoregular catalyst. Specifically, it can be produced using a catalyst formed from a solid titanium catalyst component, an organometallic compound catalyst component, and, if necessary, an electron donor.
  • titanium trichloride or a titanium trichloride composition is a solid titanium catalyst component supported on a carrier having a specific surface area of 100 m 2 / g or more, or magnesium, halogen, electron Examples include a solid titanium catalyst component in which a donor (preferably an aromatic carboxylic acid ester or an alkyl group-containing ether) and titanium are essential components, and these essential components are supported on a carrier having a specific surface area of 100 m 2 / g or more. . Moreover, it can also manufacture using a metallocene catalyst.
  • the organometallic compound catalyst component is preferably an organoaluminum compound, and specific examples of the organoaluminum compound include trialkylaluminum, dialkylaluminum halide, alkylaluminum sesquihalide, alkylaluminum dihalide, and the like.
  • an organoaluminum compound can be suitably selected according to the kind of titanium catalyst component to be used.
  • an organic compound having a nitrogen atom, a phosphorus atom, a sulfur atom, a silicon atom, or a boron atom can be used, and preferably, an ester compound and an ether compound having the above atoms are used.
  • Such a catalyst may be further activated by a technique such as co-grinding, or an ⁇ -olefin as described above may be prepolymerized.
  • Component (B) used in this embodiment is a propylene / 1-butene copolymer containing units derived from propylene in an amount of 51 to 95 mol% and units derived from 1-butene in an amount of 5 to 49 mol%. Polymer (however, the total of units derived from propylene and units derived from 1-butene is 100 mol%).
  • a propylene / 1-butene copolymer may be appropriately selected from known components in accordance with the application, but preferably satisfies the following requirements, for example.
  • Component (B) contains a structural unit derived from propylene in an amount of 60 to 90 mol%, a structural unit derived from 1-butene in an amount of 10 to 40 mol%, and propylene
  • the total of the units derived from 1 and 1-butene is preferably 100 mol%.
  • the structural unit derived from propylene is contained in an amount of 70 to 90 mol%
  • the structural unit derived from 1-butene is contained in an amount of 10 to 30 mol%
  • the total of the unit and the unit derived from 1-butene is 100 mol%.
  • Component (B) preferably has a melting point (Tm) measured by differential scanning calorimetry (DSC) of 110 ° C. or lower, or a melting point peak is not observed by DSC. More preferably, the melting point (Tm) is 50 to 110 ° C., more preferably 60 to 100 ° C., and still more preferably 65 to 90 ° C. By setting in such a range, heat sealing becomes easy even at a relatively low temperature.
  • fusing point of a component (B) can be measured by the method shown below. That is, using a DSC manufactured by Seiko Instruments Inc., a sample of about 5 mg was packed in an aluminum pan for measurement, heated to 200 ° C.
  • Component (B) preferably has a molecular weight distribution (Mw / Mn) determined by gel permeation chromatography (GPC) of 3.0 or less, more preferably 2.0 to 3.0. More preferably, it is 2.0 to 2.5.
  • Mw / Mn molecular weight distribution
  • the low molecular weight content can be controlled as the component (B), so that bleeding does not easily occur from the surface layer of the laminated film, and the surface layer becomes sticky during storage and blocking. Can be suppressed.
  • the method similar to the measuring method with respect to a component (A) is employable.
  • Component (B) preferably has a melting point (Tm) measured by a differential scanning calorimeter of 50 to 110 ° C., more preferably 60 to 100 ° C., particularly preferably 65 to 90 ° C. And the relationship between the melting point (Tm) and the 1-butene constituent unit content M (mol%) is -2.6M + 130 ⁇ Tm ⁇ ⁇ 2.3M + 155 It is preferable to satisfy.
  • Tm and M satisfy the above relationship, a laminated film having excellent low-temperature heat sealability, high heat seal strength, and little reduction in seal strength due to aging after stretching can be obtained.
  • melt flow rate (MFR; ASTM D1238, 230 ° C., 2.16 kg load) of the component (B) used in this embodiment is preferably 0.1 to 30 g / 10 min, more preferably. Is 0.5 to 20 g / 10 min, particularly preferably 1.0 to 10 g / 10 min.
  • the propylene / 1-butene copolymer used in the present embodiment can be suitably obtained by copolymerizing propylene and 1-butene in the presence of a catalyst containing a metallocene compound, preferably WO 2004 / 087775 pamphlet or WO01 / 27124 pamphlet.
  • a catalyst containing a metallocene compound preferably WO 2004 / 087775 pamphlet or WO01 / 27124 pamphlet.
  • the component (B) used in the present embodiment is obtained by copolymerizing propylene and 1-butene in the presence of a catalyst containing a transition metal compound represented by the following general formula (1a). It is desirable that The transition metal compound (1a) is a compound in which a ligand in which a substituted cyclopentadienyl ring and a substituted fluorenyl ring are bridged with carbon is coordinated to a transition metal atom.
  • the catalyst containing the transition metal compound (1a) is (2a) an organometallic compound, (2b) an organoaluminum oxy compound, and (2c) a compound that forms an ion pair by reacting with the transition metal compound (1a). And a catalyst containing at least one compound selected from the above and the transition metal compound (1a).
  • R 1 and R 3 are hydrogen, and R 2 and R 4 are selected from a hydrocarbon group and a silicon-containing group, and may be the same or different.
  • R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 and R 14 are selected from hydrogen, a hydrocarbon group, and a silicon-containing group, and may be the same or different, and R 5 to R 12 Substituents bonded to adjacent carbon atoms may be bonded to each other to form a ring, and R 13 and R 14 may be the same or different from each other, and may be bonded to each other to form a ring.
  • M is a Group 4 transition metal
  • Y is a carbon atom
  • Q is the same or different combination from a halogen, a hydrocarbon group, an anionic ligand, or a neutral ligand capable of coordinating with a lone pair of electrons.
  • j is an integer from 1 to 4.
  • hydrocarbon group examples include methyl group, ethyl group, n-propyl group, allyl group, n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, and n-nonyl.
  • Group linear hydrocarbon group such as n-decanyl group; isopropyl group, tert-butyl group, amyl group, 3-methylpentyl group, 1,1-diethylpropyl group, 1,1-dimethylbutyl group, 1- Branched hydrocarbon groups such as methyl-1-propylbutyl, 1,1-propylbutyl, 1,1-dimethyl-2-methylpropyl, 1-methyl-1-isopropyl-2-methylpropyl; cyclopentyl Group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group, norbornyl group, cyclic saturated hydrocarbon group such as adamantyl group; phenyl group, tolyl group, naphthyl group, bif Cyclic unsaturated hydrocarbon groups such as nyl group, phenanthryl group and anthracenyl group; saturated hydrocarbon groups substituted by cyclic unsaturated hydrocarbon
  • Examples of the silicon-containing group include a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a dimethylphenylsilyl group, a diphenylmethylsilyl group, and a triphenylsilyl group.
  • substituents bonded to adjacent carbons from R 5 to R 12 may be bonded to each other to form a ring.
  • substituted fluorenyl groups include benzofluorenyl group, dibenzofluorenyl group, octahydrodibenzofluorenyl group, octamethyloctahydrodibenzofluorenyl group, octamethyltetrahydrodicyclopentafluorenyl group, etc. Can be mentioned.
  • R 13 and R 14 are preferably aryl groups.
  • the aryl group include the above-mentioned cyclic unsaturated hydrocarbon group, a saturated hydrocarbon group substituted with a cyclic unsaturated hydrocarbon group, a heteroatom-containing cyclic unsaturated hydrocarbon group such as a furyl group, a pyryl group, and a thienyl group.
  • R 13 and R 14 may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring.
  • R 2 and R 4 which are substituents bonded to the cyclopentadienyl ring are preferably hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms include the aforementioned hydrocarbon groups.
  • R 2 is more preferably a bulky substituent such as a tert-butyl group, an adamantyl group, or a triphenylmethyl group
  • R 4 is more preferable than R 2 such as a methyl group, an ethyl group, or an n-propyl group. It is more preferably a sterically small substituent.
  • the term “sterically small” as used herein means that the volume occupied by the substituent is small.
  • any two or more of R 6 , R 7 , R 10 , and R 11 have 1 to 20 carbon atoms. It is preferably a hydrocarbon group. Examples of the hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms include the aforementioned hydrocarbon groups.
  • R 6 and R 11 and R 7 and R 10 are the same group.
  • R 6 and R 7 form an aliphatic ring (AR-1)
  • R 10 and R 11 are the same aliphatic ring as the aliphatic ring (AR-1). The case where (AR-2) is formed is also included.
  • Y that bridges the cyclopentadienyl ring and the fluorenyl ring is a carbon atom.
  • the substituents R 13 and R 14 bonded to Y are preferably aryl groups having 6 to 20 carbon atoms at the same time.
  • Examples of the aryl group having 6 to 20 carbon atoms include the above-mentioned cyclic unsaturated hydrocarbon group, a saturated hydrocarbon group substituted with a cyclic unsaturated hydrocarbon group, and a heteroatom-containing cyclic unsaturated hydrocarbon group.
  • R 13 and R 14 may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring.
  • a fluorenylidene group, a 10-hydroanthracenylidene group, a dibenzocycloheptadienylidene group, and the like are preferable.
  • M is a Group 4 transition metal, and specific examples thereof include Ti, Zr, and Hf.
  • Q is selected from the same or different combinations from halogen, a hydrocarbon group, an anionic ligand, or a neutral ligand capable of coordinating with a lone pair of electrons.
  • j is an integer of 1 to 4, and when j is 2 or more, a plurality of Qs may be the same or different from each other.
  • halogen include fluorine, chlorine, bromine and iodine
  • hydrocarbon group include those described above.
  • Specific examples of the anionic ligand include alkoxy groups such as methoxy, tert-butoxy and phenoxy, carboxylate groups such as acetate and benzoate, and sulfonate groups such as mesylate and tosylate.
  • transition metal compound (1a) examples include dimethylmethylene (3-tert-butyl-5-methylcyclopentadienyl) fluorenylzirconium dichloride, isopropylidene (3-tert-butyl-5-methylcyclopenta).
  • the catalyst suitably used in producing the component (B) used in the present embodiment includes (2a) an organometallic compound, (2b) an organoaluminum oxy compound, (2c) together with the above-described transition metal compound (1a). It is preferable to include at least one compound selected from a compound that reacts with the transition metal compound (1a) to form an ion pair.
  • These compounds (2a), (2b), and (2c) are not particularly limited, but preferred examples include the compounds described in WO 2004/088775 pamphlet or WO 01/27124 pamphlet. Can be mentioned.
  • organometallic compound the following Group 1, 2 and Group 12, 13 organometallic compounds are used.
  • Such compounds include trimethylaluminum, triethylaluminum, triisobutylaluminum, diisobutylaluminum hydride and the like.
  • M 2 AlR a 4 (Wherein M 2 represents Li, Na or K, and R a represents a hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms)
  • Complex alkylated product examples include LiAl (C 2 H 5 ) 4 and LiAl (C 7 H 15 ) 4 .
  • R a and R b may be the same or different from each other, and each represents a hydrocarbon group having 1 to 15, preferably 1 to 4 carbon atoms, and M 3 is Mg, Zn or Cd)
  • organometallic compounds (2a) organoaluminum compounds are preferred. Moreover, such an organometallic compound (2a) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the organoaluminum oxy compound may be a conventionally known aluminoxane or a benzene-insoluble organoaluminum oxy compound as exemplified in JP-A-2-78687.
  • a conventionally well-known aluminoxane can be manufactured, for example with the following method, and is normally obtained as a solution of a hydrocarbon solvent.
  • An organoaluminum compound such as trialkylaluminum is added to a hydrocarbon medium suspension and the adsorbed water or crystal water reacts with the organoaluminum compound.
  • the aluminoxane may contain a small amount of an organometallic component other than the aluminoxane. Further, after removing the solvent or the unreacted organoaluminum compound from the recovered aluminoxane solution by distillation, it may be redissolved in a solvent or suspended in a poor aluminoxane solvent.
  • Specific examples of the organoaluminum compound used in the preparation of the aluminoxane include the same organoaluminum compounds as those exemplified as the organoaluminum compound belonging to the above (2a-1). Of these, trialkylaluminum and tricycloalkylaluminum are preferable, and trimethylaluminum is particularly preferable.
  • the above organoaluminum compounds are used singly or in combination of two or more.
  • the benzene-insoluble organoaluminum oxy compound (2b) As the benzene-insoluble organoaluminum oxy compound (2b), the amount dissolved in benzene at 60 ° C. (the organoaluminum oxy compound corresponding to 100 milligrams of aluminum is suspended in 100 ml of benzene and stirred at 60 ° C. After mixing for 6 hours, hot filtration was performed at 60 ° C using a jacketed G5 glass filter, and the solid separated on the filter was washed 4 times with 50 ml of benzene at 60 ° C to collect the filtrate.
  • the organoaluminum oxy compound corresponding to 100 milligrams of aluminum is suspended in 100 ml of benzene and stirred at 60 ° C. After mixing for 6 hours, hot filtration was performed at 60 ° C using a jacketed G5 glass filter, and the solid separated on the filter was washed 4 times with 50 ml of benzene at 60
  • Examples of compounds that react with the transition metal compound (1a) to form ion pairs include JP-A-1-501950, JP-A-1-502036, JP-A-3-179005, and JP-A-3- And Lewis acids, ionic compounds, borane compounds and carborane compounds described in JP-A No. 179006, JP-A-3-207703, JP-A-3-207704, USP-5321106, and the like. Furthermore, heteropoly compounds and isopoly compounds can also be mentioned. Such a compound of (2c) is used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • particularly high polymerization activity can be achieved by using a catalyst in combination with the transition metal compound (1a) and an organoaluminum oxy compound (2b) such as methylaluminoxane. Therefore, it is preferable.
  • the polymerization catalyst used for the production of the component (B) used in the present embodiment may be one using a carrier as necessary, or may contain other promoter components. .
  • Such a catalyst may be prepared by mixing each component in advance or by supporting it on a carrier, or may be used by adding each component simultaneously or sequentially to the polymerization system.
  • the component (B) used in this embodiment is preferably obtained by copolymerizing propylene and 1-butene in the presence of the above-mentioned catalyst.
  • each monomer may be used in such an amount that each constituent unit in the component (B) to be produced has a desired ratio.
  • the molar ratio of propylene / 1-butene is 50/50. It is used in a ratio of 95 to 95/5, preferably 60/40 to 90/10, more preferably 70/30 to 90/10.
  • the copolymerization conditions are not particularly limited.
  • the polymerization temperature is usually in the range of ⁇ 50 to + 200 ° C., preferably 0 to 170 ° C.
  • the polymerization pressure is usually normal pressure to 10 MPa gauge pressure, preferably normal pressure to It can be performed under the condition of 5 MPa gauge pressure.
  • the polymerization reaction can be carried out in any of batch, semi-continuous and continuous methods. Furthermore, the polymerization can be carried out in two or more stages having different reaction conditions.
  • the molecular weight of component (B) can also be adjusted by the presence of hydrogen in the polymerization system or by changing the polymerization temperature, and is adjusted by the amount of (2a), (2b) or (2c) in the catalyst. You can also When hydrogen is added, the amount is suitably about 0.001 to 100 NL per kg of monomer.
  • Component (C) used in the present embodiment is a copolymer of ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms.
  • the ⁇ -olefin can be appropriately set depending on the use of the laminated film, but a copolymer with an ⁇ -olefin having 3 to 10 carbon atoms is more preferably used.
  • (C) is preferably used for the component (C) used for this embodiment.
  • (A) Density (ASTM 1505 23 ° C.) is 0.850 to 0.910 g / cm 3 , preferably 0.860 to 0.905 g / cm 3 , more preferably 0.865 to 0.895 g / cm 3
  • component (C) is not particularly limited, but it can be produced by copolymerizing ethylene and ⁇ -olefin using a radical polymerization catalyst, a Phillips catalyst, a Ziegler-Natta catalyst, or a metallocene catalyst.
  • a radical polymerization catalyst e.g., a Phillips catalyst
  • a Ziegler-Natta catalyst e.g., a Ziegler-Natta catalyst
  • a metallocene catalyst e.g., a metallocene catalyst
  • the copolymer is preferable because the molecular weight distribution (Mw / Mn) is usually 3 or less.
  • Component (C) has a crystallinity measured by an X-ray diffraction method of usually 40% or less, preferably 0 to 39%, more preferably 0 to 35%.
  • ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms used for the production of component (C) include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methylpentene, 1-octene and 1-decene. 1-dodecene, and these may be used alone or in combination of two or more.
  • propylene, 1-butene, 1-hexene and 1-octene are preferable, and 1-butene is particularly preferable.
  • Component (C) contains a structural unit derived from ethylene in an amount of 50 to 99 mol% and a structural unit derived from an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms in an amount of 1 to 50 mol%.
  • the total of the structural units derived from ethylene and the structural units derived from ⁇ -olefin is preferably 100 mol%.
  • the structural unit derived from ethylene is contained in an amount of 60 to 95 mol%, and the structural unit derived from an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms is contained in an amount of 5 to 40 mol%.
  • the total of the structural unit derived from ethylene and the structural unit derived from ⁇ -olefin is 100 mol%.
  • component (C) may be linear or branched having long or short side chains. It is also possible to use a mixture of a plurality of different ethylene / ⁇ -olefin copolymers.
  • Component (C) can be produced by a conventionally known method using a vanadium-based catalyst, a titanium-based catalyst, a metallocene catalyst, or the like.
  • the component (C) can be produced by a method described in JP-A-10-212382. it can.
  • Component (D) used in this embodiment contains a structural unit derived from 1-butene in an amount of 50 to 99 mol%, and is a structural unit derived from an ⁇ -olefin having 3 or 5 to 20 carbon atoms.
  • a copolymer of 1-butene and an ⁇ -olefin having 3 or 5 to 20 carbon atoms (provided that the unit is derived from 1-butene and the ⁇ -olefin). The total of the units to be removed is 100 mol%).
  • the ⁇ -olefin can be appropriately set depending on the use of the laminated film, but a copolymer with an ⁇ -olefin having 3 to 10 carbon atoms (excluding 1-butene) is more preferably used.
  • ⁇ -olefin that can be used as the component (D) include ethylene, propylene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, and the like. Preferred are ethylene and propylene, and particularly preferred is propylene.
  • Component (D) contains a structural unit derived from 1-butene in an amount of 60 to 95 mol%, and a structural unit derived from an ⁇ -olefin having 3 or 5 to 20 carbon atoms.
  • the total of the structural unit derived from 1-butene and the structural unit derived from ⁇ -olefin is preferably 100 mol%.
  • the structural unit derived from 1-butene is contained in an amount of 70 to 90 mol%, and the structural unit derived from an ⁇ -olefin having 3 or 5 to 20 carbon atoms is used.
  • the total of the structural unit derived from ethylene and the structural unit derived from ⁇ -olefin is 100 mol%.
  • the melt flow rate (MFR; ASTM D1238, 230 ° C., 2.16 kg load) of the component (D) is 0.1 to 50 g / 10 minutes, preferably 0.2 to 40 g / 10 minutes, more preferably 0.5 It is in the range of ⁇ 25 g / 10 minutes.
  • Such component (D) can be produced by polymerization using a known Ziegler catalyst or metallocene catalyst. Specific examples are described in JP-B-64-7088, JP-A-59-206415, JP-A-59-206416, JP-A-4-218508, JP-A-8-225605, and the like. Further, it can be produced by a polymerization method using a stereoregular catalyst. In addition, you may use a commercial item as a component (D).
  • the laminated film 30 according to this embodiment is obtained by laminating the base material layer 20 on the heat seal layer 10 described above.
  • a base material which comprises this base material layer 20 what is necessary is just to employ
  • Specific examples include polyethylene terephthalate, polyester film represented by polyethylene naphthalate, polycarbonate film, polyamide film made of nylon 6, nylon 66, etc., ethylene / vinyl alcohol copolymer film, polyvinyl alcohol film, polychlorinated film.
  • examples thereof include a vinyl film, a polyvinylidene chloride film, and a thermoplastic resin film such as a film made of polyolefin such as polypropylene.
  • the layer comprised from a base material is good also as one layer or two or more layers according to the objective.
  • the thermoplastic resin film may be a film in which an inorganic material such as aluminum, zinc, or silica or an oxide thereof is deposited.
  • the laminated film 30 according to the present embodiment can produce a packaging bag by fusing (for example, heat fusing) the heat seal layers 10 of the laminated film 30.
  • the packaging bag obtained by this embodiment is equipped with the heat seal layer comprised with the resin composition which consists of a specific component (A) thru
  • the packaging bag of this embodiment can be preferably used as a packaging bag for various hydrated foods represented by processed meat foods such as meats and sausages, fresh vegetables and seafood, and other processed foods.
  • processed meat foods such as meats and sausages, fresh vegetables and seafood, and other processed foods.
  • the use in which the packaging bag of this embodiment is used is not limited to food, and it is needless to say that it can be applied to any use that requires anti-fogging properties, such as packaging for ornamental plants.
  • the measuring method of each physical property value of component (A), component (B), component (C) and component (D) is as follows.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) was measured as follows using a gel permeation chromatograph Alliance GPC-2000 manufactured by Waters.
  • the separation column has two TSKgel GNH6-HT and two TSKgel GNH6-HTL, the column size is 7.5 mm in diameter and 300 mm in length, the column temperature is 140 ° C., and the mobile phase is o -Using dichlorobenzene (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 0.025 wt% BHT (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) as an antioxidant, the sample was moved at 1.0 ml / min, the sample concentration was 15 mg / 10 mL, and sample injection The amount was 500 microliters, and a differential refractometer was used as a detector.
  • the standard polystyrene used was manufactured by Tosoh Corporation for molecular weights Mw ⁇ 1000 and Mw> 4
  • Tm Melting point (Tm) of component (A)] Using DSCPyris 1 or DSC7 manufactured by PerkinElmer, under a nitrogen atmosphere (20 ml / min), a sample of about 5 mg was heated to 200 ° C. and held for 10 minutes, and then cooled to 30 ° C. at 10 ° C./min. After maintaining at 30 ° C. for 5 minutes, the melting point was determined from the peak of the crystal melting peak when the temperature was raised to 200 ° C. at 10 ° C./min.
  • melt flow rate (MFR) of component (A), component (B), component (C) and component (D) The melt flow rate (MFR) of the component (A), the component (B), and the component (D) was measured under a load of 230 ° C. and 2.16 kg in accordance with ASTM D1238. Moreover, the melt flow rate (MFR) of the component (C) was measured under a load of 190 ° C. and 2.16 kg in accordance with ASTM D1238.
  • Heat seal strength A film subjected to corona treatment by a method described later was stacked so that the corona-treated surfaces overlap each other, and a test body was prepared in which both surfaces of the overlapped film were sandwiched between Teflon (registered trademark) sheets having a thickness of 50 ⁇ m.
  • a heat seal bar of a heat seal tester (TB-701B type manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) was set to 5 mm wide ⁇ 300 mm long, and the lower side of the seal bar was set to 70 ° C.
  • the specimen (Teflon (registered trademark) sheet / film / film / Teflon (registered trademark) sheet) was sandwiched between the heat seal bars, and heat sealed at a pressure of 0.2 MPa for 1.0 second.
  • the Teflon (registered trademark) sheet was removed, and the heat-sealed film part was allowed to stand at room temperature of about 23 ° C. for 2 days.
  • a slit having a width of 15 mm was formed so as to include the heat seal portion of the film, and the unsealed portion was chucked by a tensile tester (“IM-20ST” manufactured by INTERSCO).
  • IM-20ST tensile tester
  • Zirconium tetrachloride (0.77 g, 3.3 mmol) was added to this slurry at ⁇ 78 ° C., and the mixture was stirred at ⁇ 78 ° C. for several hours and then at room temperature for 65 hours. The resulting black-brown slurry was filtered, and the residue was washed with 10 ml of diethyl ether and extracted with dichloromethane to obtain a red solution. The solvent of this solution was distilled off under reduced pressure to obtain 0.53 g of reddish orange solid metallocene catalyst dimethylmethylene (3-tert-butyl-5-methylcyclopentadienyl) fluorenylzirconium dichloride. Analytical values are shown below.
  • the obtained polymerized polymer was 15.2 g.
  • the polymerized polymer had a 1-butene content (M) of 19.4 mol%, a melt flow rate (MFR) of 6.5 g / 10 min, a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 2.11 and a melting point (Tm): It was 75.3 ° C.
  • the polymer may be abbreviated as PBR.
  • Example 1 Manufacture of unstretched laminated film 1 Using two extruders connected to a T-die, the following heat seal layer resin composition and substrate layer resin composition are supplied to each extruder, and the die and resin temperature are 230. The extrusion amount of each extruder was set so that the thickness of the heat seal layer and the base material layer was 2/23 at 0 ° C., and an unstretched laminated film 1 having a thickness of 1000 ⁇ m was obtained by coextrusion molding.
  • a resin composition for a heat seal layer as component (A), Adsil5C30F (manufactured by Lyon Dell Basell), which is a propylene random copolymer having MFR: 5.5 g / 10 min and melting point: 138 ° C., and the above-mentioned preparation example And the ethylene / 1-butene copolymer (B) produced by Mitsui Chemicals, ethylene content 90 mol%, ⁇ -olefin content 10 mol%, A resin composition obtained by blending MFR 3.6 g / 10 min, density 870 kg / m 3 ) at a weight ratio of 85 / 7.5 / 7.5.
  • Adsy5C30F manufactured by Lyon Dell Basell
  • PP ethylene / 1-butene copolymer
  • EBR ethylene / 1-butene copolymer
  • a laminated film 1 was obtained (base material layer thickness: 23 ⁇ m, heat seal layer thickness: 2 ⁇ m).
  • the corona treatment was applied to the heat seal layer side.
  • Example 2 instead of using an 85 / 7.5 / 7.5 weight ratio blend of component (A), component (B), and component (C), component (A), component (B), and component (C)
  • component (A), component (B), and component (C) The heat seal strength evaluation, wet tension measurement and antifogging evaluation were performed in the same manner as in Example 1 except that the 85/4/11 weight ratio blend was used. Table 1 shows the results.
  • Example 3 Similar to Example 1 except that only the component (A) was used instead of the 85 / 7.5 / 7.5 weight ratio blend of component (A), component (B), and component (C). The heat seal strength evaluation, the wet tension measurement and the antifogging property evaluation were performed. Table 1 shows the results.
  • Example 1 shows the results of heat seal strength evaluation without corona treatment. When the same antifogging property as in Example 1 was measured, many fine water droplets were observed on the heat seal layer side, and the antifogging property was judged to be insufficient (indicated by x in Table 1).
  • Example 2 the results of heat seal strength evaluation and anti-fogging evaluation without corona treatment are shown in Table 1.
  • Example 3 Manufacture of unstretched laminated film 2 As a resin composition for a heat seal layer, as a component (A), MFR: 5.5 g / 10 min and a melting point: 138 ° C., a propylene random copolymer Adsy5C30F (manufactured by Lyon Dell Basell), and a component ( B) propylene / 1-butene copolymer (B) obtained in the above preparation example, 1-butene / propylene copolymer as component (D) (manufactured by Mitsui Chemicals, 1-butene content 76 mol%, propylene Except for using a resin composition obtained by blending a content of 24 mol%, MFR 9.0 g / 10 min, density 885 kg / m 3 ) at a weight ratio of 70/15/15, the same as in the unstretched laminated film 1 Thus, an unstretched laminated film 2 was produced.
  • a laminated film 2 was obtained (base material layer thickness: 23 ⁇ m, heat seal layer thickness: 2 ⁇ m).
  • the corona treatment was applied to the heat seal layer side.
  • Example 5 Prepare and heat in the same manner as in Example 3 except that only component (A) was used instead of using a 70/15/15 weight ratio blend of component (A), component (B) and component (D). Seal strength evaluation, wetting tension measurement and antifogging evaluation were performed. Table 2 shows the results.
  • Table 2 shows the results of heat seal strength evaluation and wetting tension measurement without corona treatment in Example 3. Further, when the same antifogging property as that of Example 3 was measured, many fine water droplets were observed on the heat seal layer side, and the antifogging property was judged to be insufficient (indicated by x in Table 2).
  • the laminated film of the present invention is excellent in antifogging property and exhibits sufficient strength at the existing heat sealing temperature during heat sealing. Therefore, it can be used for various applications including packaging bags for hydrated foods.

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Abstract

　本発明の積層フィルム（３０）は、（Ａ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定した融点（Ｔｍ）が１２０℃以上１７０℃以下であるプロピレン系重合体　２０～９５重量部に対し、（Ｂ）プロピレンから導かれる単位を５１～９５モル％の量で、１－ブテンから導かれる単位を５～４９モル％の量で含有するプロピレン・１－ブテン共重合体（ただし、プロピレンから導かれる単位と１－ブテンから導かれる単位との合計は１００モル％である。）、（Ｃ）エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの共重合体、および（Ｄ）１－ブテンから導かれる構成単位を５０～９９モル％の量で含有し、炭素原子数３または炭素数５～２０のα－オレフィンから導かれる構成単位を１～５０モル％の量で含有する、１－ブテンと炭素数３または炭素数５～２０のα－オレフィンとの共重合体（ただし、１－ブテンから導かれる単位とα－オレフィンから導かれる単位との合計は１００モル％である。）からなる群から選ばれる二種以上の共重合体を合計して５～８０重量部含んでなる樹脂組成物〔ここで、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）の各成分は、成分（Ａ）に該当するものでなく、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の合計量は１００重量部である。〕からなるヒートシール層（１０）と、基材層（２０）から構成される積層フィルム（３０）であって、基材層（２０）とは反対面にあるヒートシール層（１０）表面の濡れ張力が３２～４５ｍＮ／ｍであることを特徴とする。

Description

積層フィルムおよびそれを利用した包装袋
　本発明は、積層フィルムおよびそれを利用した包装袋に関する。
　一般に、肉類、ソーセージ等の加工肉食品、生鮮野菜や魚介、その他の加工食品に代表される各種含水食品を包装するフィルムは、食品から気化した水蒸気がフィルム内面に付着・凝縮するため曇りが発生して食品が見えにくくなるので、これを防止するための防曇性が求められる。
　防曇性を発現させるために、最内面層のフィルムに防曇剤としての界面活性剤を添加し表面の濡れ性を改善させて防曇性を持たせようとする方法が提案されている（例えば、特許文献１～３）。しかし、この方法では、界面活性剤を多量用いてしまうとフィルム表面にブリードアウトしてしまうことが懸念される。
　防曇性を付与するためのもう一つの公知方法は、フィルム表面をコロナ処理することによって濡れ性を付与する方法である。しかし、コロナ処理する場合は、該処理によってヒートシール部分の強度が低下してしまうことがあった。この強度低下を防ぐために、例えばシール部分を除いた部分のみを選択的にコロナ処理する方法も提案されている（例えば、特許文献４）。しかし、フィルム面の特定領域のみをコロナ処理する方法は作業が煩雑となり、また工程も増えることから、産業上有利な方法を確立することが望まれていた。
特開平５－６９５２１号公報 特開平７－５２３３４号公報 国際公開第２００１／７８９８０号パンフレット 特開２００９－２４１９７５号公報
　本発明は、上記のような状況に着眼したものであり、その目的は、包装袋に水分量の多い内容物を封入した場合であっても、高い濡れ性によって水滴が直ちに広がり曇りの生じさせない包装袋、すなわち防曇性に優れたフィルムであって、なおかつヒートシール時に既存のヒートシール温度を採用する場合でも十分な強度を発現する包装袋用の積層フィルム、ならびに該フィルムから得られる包装袋を提供しようとするものである。この概念は、たとえば印刷適性を向上させるためにコロナ処理された包装袋にも適用される。
　即ち、本発明は以下に記載することができる。
［１］　（Ａ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定した融点（Ｔｍ）が１２０℃以上１７０℃以下であるプロピレン系重合体　２０～９５重量部に対し、
（Ｂ）プロピレンから導かれる単位を５１～９５モル％の量で、１－ブテンから導かれる単位を５～４９モル％の量で含有するプロピレン・１－ブテン共重合体（ただし、プロピレンから導かれる単位と１－ブテンから導かれる単位との合計は１００モル％である。）、
（Ｃ）エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの共重合体、および
（Ｄ）１－ブテンから導かれる構成単位を５０～９９モル％の量で含有し、炭素原子数３または炭素数５～２０のα－オレフィンから導かれる構成単位を１～５０モル％の量で含有する、１－ブテンと炭素数３または炭素数５～２０のα－オレフィンとの共重合体（ただし、１－ブテンから導かれる単位とα－オレフィンから導かれる単位との合計は１００モル％である。）
からなる群から選ばれる二種以上の共重合体を合計して５～８０重量部含んでなる樹脂組成物〔ここで、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）の各成分は、成分（Ａ）に該当するものでなく、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の合計量は１００重量部である。〕からなるヒートシール層と、基材層から構成される積層フィルムであって、
　前記基材層とは反対面にあるヒートシール層表面の濡れ張力が３２～４５ｍＮ／ｍであることを特徴とする積層フィルム。
［２］　前記ヒートシール層表面が、コロナ処理によって改質されていることを特徴とする［１］に記載の積層フィルム。
［３］　前記成分（Ｂ）、前記成分（Ｃ）および前記成分（Ｄ）からなる群から選ばれる二種以上の共重合体が、成分（Ｂ）を必須成分として含み、前記成分（Ｂ）の含有量が３～２５重量部である〔ここで、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の合計量は１００重量部である。〕ことを特徴とする［１］または［２］に記載の積層フィルム。
［４］　エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの共重合体（Ｃ）が、エチレンから導かれる構成単位を５０～９９モル％の量で含有し、炭素原子数３～２０のα－オレフィンから導かれる構成単位を１～５０モル％の量で含有する（ただし、エチレンから導かれる単位とα－オレフィンから導かれる単位との合計は１００モル％である。）ことを特徴とする［１］～［３］のいずれか１つに記載の積層フィルム。
［５］　未延伸であることを特徴とする［１］～［４］のいずれか１つに記載の積層フィルム。
［６］　二軸延伸されていることを特徴とする［１］～［４］のいずれかに記載の積層フィルム。
［７］　［１］～［６］のいずれか一つに記載した積層フィルムのヒートシール層同士を融着させてなる包装袋。
［８］　（Ａ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定した融点（Ｔｍ）が１２０℃以上１７０℃以下であるプロピレン系重合体　２０～９５重量部に対し、
（Ｂ）プロピレンから導かれる単位を５１～９５モル％の量で、１－ブテンから導かれる単位を５～４９モル％の量で含有するプロピレン・１－ブテン共重合体（ただし、プロピレンから導かれる単位と１－ブテンから導かれる単位との合計は１００モル％である。）、
（Ｃ）エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの共重合体、および
（Ｄ）１－ブテンから導かれる構成単位を５０～９９モル％の量で含有し、炭素原子数３または炭素数５～２０のα－オレフィンから導かれる構成単位を１～５０モル％の量で含有する、１－ブテンと炭素数３または炭素数５～２０のα－オレフィンとの共重合体（ただし、１－ブテンから導かれる単位とα－オレフィンから導かれる単位との合計は１００モル％である。）
からなる群から選ばれる二種以上の共重合体を合計して５～８０重量部含んでなる樹脂組成物〔ここで、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）の各成分は、成分（Ａ）に該当するものでなく、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の合計量は１００重量部である。〕からなるヒートシール層と、基材層から構成される積層フィルムであって、
　当該積層フィルムの備えるヒートシール層は、改質処理に供されるものである、積層フィルム。
［９］　［８］に記載の積層フィルムであって、前記基材層とは反対面にあるヒートシール層表面の濡れ張力が５～３０ｍＮ／ｍである、積層フィルム。
　本発明の積層フィルムは、特定の成分（Ａ）ないし成分（Ｄ）からなる樹脂組成物で構成されるヒートシール層を備えており、このヒートシール層は、たとえばコロナ処理によって防曇効果および印刷適性を示す濡れ張力に設計されているにも関わらず、既存のヒートシール温度でヒートシール層をシールする場合であっても十分な強度を発現する。そのため、ヒートシール層同士を熱融着させた場合において、防曇性および印刷適性を有し、かつヒートシール強度にも優れた包装袋を与えることができる。
　上述した目的、およびその他の目的、特徴および利点は、以下に述べる好適な実施の形態、およびそれに付随する以下の図面によってさらに明らかになる。
実施の形態に係る積層フィルムを示す模式断面図である。
　以下、本発明の実施の形態について、適宜図面を用いて詳しく説明する。なお、本明細書中において「～」は特に断りがなければ、以上から以下を示す。
［積層フィルム］
　本実施形態に係る積層フィルムは、（Ａ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定した融点（Ｔｍ）が１２０℃以上１７０℃以下であるプロピレン系重合体　２０～９５重量部に対し、（Ｂ）プロピレンから導かれる単位を５１～９５モル％の量で、１－ブテンから導かれる単位を５～４９モル％の量で含有するプロピレン・１－ブテン共重合体（ただし、プロピレンから導かれる単位と１－ブテンから導かれる単位との合計は１００モル％である。）、（Ｃ）エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの共重合体、および（Ｄ）１－ブテンから導かれる構成単位を５０～９９モル％の量で含有し、炭素原子数３または炭素数５～２０のα－オレフィンから導かれる構成単位を１～５０モル％の量で含有する、１－ブテンと炭素数３または炭素数５～２０のα－オレフィンとの共重合体（ただし、１－ブテンから導かれる単位とα－オレフィンから導かれる単位との合計は１００モル％である。）からなる群から選ばれる二種以上の共重合体を５～８０重量部含んでなる樹脂組成物〔ここで、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）の各成分は、成分（Ａ）に該当するものでなく、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の合計量は１００重量部である。〕からなるヒートシール層と、基材層から構成される積層フィルムであって、前記基材層とは反対面にあるヒートシール層表面の濡れ張力が３２～４５ｍＮ／ｍであることを特徴とする積層フィルムである。
　以下、本実施形態に係る積層フィルムについて図１を参照しながら説明する。
　図１に示される積層フィルム３０は、ヒートシール層１０と基材層２０から構成される。本実施形態の積層フィルム３０を構成するヒートシール層１０は、後述する（Ａ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定した融点（Ｔｍ）が１２０℃以上１７０℃以下であるプロピレン系重合体（以下、「成分（Ａ）」とも称す。）を必須成分とし、この成分（Ａ）に加え、（Ｂ）プロピレンから導かれる単位を５１～９５モル％の量で、１－ブテンから導かれる単位を５～４９モル％の量で含有するプロピレン・１－ブテン共重合体（ただし、プロピレンから導かれる単位と１－ブテンから導かれる単位との合計は１００モル％である。）（以下、「成分（Ｂ）」とも称す。）、（Ｃ）エチレンと、炭素数３～２０のα－オレフィンとの共重合体（以下、「成分（Ｃ）」とも称す。）、（Ｄ）１－ブテンから導かれる構成単位を５０～９９モル％の量で含有し、炭素原子数３または炭素数５～２０のα－オレフィンから導かれる構成単位を１～５０モル％の量で含有する１－ブテンと、炭素数３または炭素数５～２０のα－オレフィンとの共重合体（ただし、１－ブテンから導かれる単位とα－オレフィンから導かれる単位との合計は１００モル％である。）（以下、「成分（Ｄ）」とも称す。）から選ばれる二種以上の共重合体が特定割合で配合される。
　より具体的には、成分（Ａ）に対し、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）を配合する態様、成分（Ａ）に対し、成分（Ｂ）と成分（Ｄ）とを配合する態様、成分（Ａ）に対し、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）とを配合する態様、および成分（Ａ）に対し、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と成分（Ｄ）とを配合する態様が挙げられる。
　これらの態様のうち、各成分の配合の容易さから成分（Ａ）に対し、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）を配合する態様、成分（Ａ）に対し、成分（Ｂ）と成分（Ｄ）とを配合する態様が好ましい。
　また、本実施形態において、積層フィルム３０のヒートシール層１０側の、基材層２０とは反対面にあるヒートシール層表面の濡れ張力は３２～４５ｍＮ／ｍであることを特徴とする。
　本実施形態の積層フィルム３０は、用いられる用途に応じ、未延伸のフィルムとしても延伸フィルムとしても構わないが、引張強度、腰の強さ、あるいは衝撃強度の点で優れた延伸フィルムが好ましく用いられる。延伸フィルムとしては、一軸延伸されたフィルムや、二軸延伸されたフィルムが例示される。
　また、耐熱性、引き裂き強度、柔軟性等を向上させる観点からは、未延伸のフィルムとして用いてもよい。
　本実施形態の積層フィルム３０を未延伸フィルムとする場合、当該積層フィルム３０は、たとえばＴダイが接続された二台の押出機を用いて、ヒートシール層１０を構成する樹脂組成物と、基材層２０を構成する樹脂組成物をそれぞれの押出機に供給し、共押出成形することにより作製することができる。
　この場合、積層フィルム３０全体の厚みとしては、たとえば５０μｍ～５０００μｍの範囲に設定できる。
　また、ヒートシール層１０と基材層２０の厚みの比としては、たとえば１：９９～９９：１の比率に設定される。
　上記の厚みについては、積層フィルム３０の用いられる用途に応じ、適宜変更することができる。
　本実施形態の積層フィルム３０を延伸フィルムとする場合においては、当該積層フィルム３０は、たとえば上述の未延伸フィルムを延伸機により延伸することで作製することができる。
　この場合の積層フィルム３０全体の厚みとしては、たとえば１μｍ～５００μｍの範囲で設定される。
　本実施形態の積層フィルム３０はヒートシール層１０側の、基材層２０とは反対面にあるヒートシール層表面の濡れ張力は３２～４５ｍＮ／ｍであることを特徴とする。濡れ張力が３２～４５ｍＮ／ｍであるヒートシール層表面は、たとえば、ヒートシール層表面を改質処理することによって得られる。表面改質は、公知の方法で処理すればよく、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、火炎処理を挙げることができる。特に、特殊な環境を必要とせずに容易に処理できることから、コロナ処理が望ましい。前記濡れ張力は、表面改質の程度を調整することで、制御できる。
　このような処理を施すことにより、ヒートシール層１０表面の濡れ張力を向上させることができる。本実施形態において、この濡れ張力の値は３２～４５ｍＮ／ｍの範囲に設定されるが、この範囲の中で、積層フィルム３０を用いる用途により適宜設定でき、好ましくは３４～４３ｍＮ／ｍ、より好ましくは３６～４１ｍＮ／ｍと設定することができる。濡れ張力をこの範囲に設定することで、包装袋とした際に十分な防曇性を実現することができる。
　なお、本実施形態において、濡れ張力はＡＳＴＭ－Ｄ－２５７８－６７Ｔに準じて測定することができ、２３℃６５％ＲＨの雰囲気下で測定することができる。
　コロナ処理を行う条件は、本発明の目的を損なわない限り適宜設定できるが、その一例として、たとえば、春日電機株式会社製、テーブル移動式コロナ処理装置を用い片道でのコロナ処理を行う条件等を選択できる。
　この場合のフィルムに対する処理速度としてはたとえば５ｃｍ／秒～２０ｃｍ／秒（３ｍ／分～１２ｍ／分）である。また、放電出力の条件はたとえば１Ａ～５Ａの範囲で設定される。
　また、本実施形態の積層フィルム３０は、たとえばヒートシール層１０同士が重なるように重ね、後述の［実施例１］の（ヒートシール強度の測定）に記載の方法で、ヒートシールバー上部の温度が１２０℃でヒートシールを行った場合、ヒートシール強度が２．０Ｎ／ｍｍ以上と設定することができ、好ましくは２．５Ｎ／ｍｍ以上と設定することができ、より好ましくは３．０Ｎ／ｍｍ以上と設定することができる。
　なお、本実施形態においては、以下に示される積層フィルムも本願課題を解決する上で重要な手段となる。
（Ａ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定した融点（Ｔｍ）が１２０℃以上１７０℃以下であるプロピレン系重合体　２０～９５重量部に対し、
（Ｂ）プロピレンから導かれる単位を５１～９５モル％の量で、１－ブテンから導かれる単位を５～４９モル％の量で含有するプロピレン・１－ブテン共重合体（ただし、プロピレンから導かれる単位と１－ブテンから導かれる単位との合計は１００モル％である。）、
（Ｃ）エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの共重合体、および
（Ｄ）１－ブテンから導かれる構成単位を５０～９９モル％の量で含有し、炭素原子数３または炭素数５～２０のα－オレフィンから導かれる構成単位を１～５０モル％の量で含有する、１－ブテンと炭素数３または炭素数５～２０のα－オレフィンとの共重合体（ただし、１－ブテンから導かれる単位とα－オレフィンから導かれる単位との合計は１００モル％である。）
からなる群から選ばれる二種以上の共重合体を合計して５～８０重量部含んでなる樹脂組成物〔ここで、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）の各成分は、成分（Ａ）に該当するものでなく、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の合計量は１００重量部である。〕からなるヒートシール層と、基材層から構成される積層フィルムであって、
　当該積層フィルムの備えるヒートシール層は、改質処理に供されるものである、積層フィルム。
　すなわち、上述の積層フィルムとしても、ヒートシール層を改質処理することにより、特定の濡れ張力を達成することができる。
　この改質処理がなされていない状態の積層フィルムとしては、たとえば、基材層とは反対面にあるヒートシール層表面の濡れ張力が５～３０ｍＮ／ｍの範囲に設定され、より好ましくは、１０～３０ｍＮ／ｍの範囲に設定される。
　続いて、当該積層フィルム３０を構成するヒートシール層１０と基材層２０について説明する。
［ヒートシール層］
　本実施形態のヒートシール層１０は下記４成分を適切な割合で配合することにより構成される。
（Ａ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定した融点（Ｔｍ）が１２０℃以上１７０℃以下であるプロピレン系重合体（成分（Ａ））
（Ｂ）プロピレンから導かれる単位を５１～９５モル％の量で、１－ブテンから導かれる単位を５～４９モル％の量で含有するプロピレン・１－ブテン共重合体（ただし、プロピレンから導かれる単位と１－ブテンから導かれる単位との合計は１００モル％である。）（成分（Ｂ））
（Ｃ）エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの共重合体（成分（Ｃ））
（Ｄ）１－ブテンから導かれる構成単位を５０～９９モル％の量で含有し、炭素原子数３または炭素数５～２０のα－オレフィンから導かれる構成単位を１～５０モル％の量で含有する、１－ブテンと炭素数３または炭素数５～２０のα－オレフィンとの共重合体（ただし、１－ブテンから導かれる単位とα－オレフィンから導かれる単位との合計は１００モル％である。）（成分（Ｄ））
　ここで、本実施形態のヒートシール層１０を構成する樹脂組成物は、成分（Ａ）が２０～９５重量部用いられ、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）からなる群から選ばれる二種以上の成分を５～８０重量部含んでなる。
　また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の合計量は１００重量部である。
　これら各成分のより好ましい含有量としては、成分（Ａ）として３０～９０重量部が好ましく、４０～９０重量部がさらに好ましく、５０～８５重量部とすることが特に好ましい。
　また、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）からなる群から選ばれる二種以上の成分の含有量（合計量）としては、１０～７０重量部含むことが好ましく、１０～６０重量部含むことがさらに好ましく、１５～５０重量部含むことが特に好ましい。
　本実施形態のヒートシール層１０を構成する樹脂組成物は、前述のように成分（Ａ）と成分（Ｂ）を必須成分として含む組成物が好ましく、具体的には、前記成分（Ｂ）、前記成分（Ｃ）および前記成分（Ｄ）からなる群から選ばれる二種以上の共重合体が、成分（Ｂ）を必須成分として含み、更に該成分（Ｂ）の含有量が３～２５重量部、好ましくは４～２３重量部、より好ましくは５～２０重量部である〔ここで、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の合計量は１００重量部である〕。
　以下、本実施形態のヒートシール層１０を構成する樹脂組成物に含まれる各成分について説明する。
［成分（Ａ）］
　本実施形態に用いられる成分（Ａ）は示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定した融点（Ｔｍ）が１２０℃以上１７０℃以下であるプロピレン系重合体であり、当該プロピレン系重合体はホモプロピレンであっても、プロピレン・炭素数２～２０のα－オレフィン（ただしプロピレンを除く）ランダム共重合体であっても、プロピレンブロック共重合体であってもよいが、好ましくはホモプロピレンあるいはプロピレン－炭素数２～２０のα－オレフィンランダム共重合体である。
　本実施形態のヒートシール層１０を構成する樹脂組成物においては、ヒートシール層１０に耐熱性と剛性を付与する観点から、特にホモプロピレンを用いることが好ましく、ヒートシール層１０に柔軟性と透明性とを付与する観点から、プロピレン・炭素数２～２０のα－オレフィンランダム共重合体を用いることが好ましい。
　ここで、プロピレンと共重合させるα－オレフィンとしては、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセン等が挙げられる。
　また、本実施形態で用いられる成分（Ａ）は、アイソタクティックプロピレン系重合体も好ましく用いることができる。
　アイソタクティックプロピレン系重合体とは、ＮＭＲ法により測定したアイソタクティックペンタッド分率が０．９以上、好ましくは０．９５以上であるプロピレン系重合体である。このアイソタクティックプロピレン重合体のアイソタクティックペンタッド分率を百分率で表すと９０％以上、好ましくは９５％以上である。
　アイソタクティックペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）は、１３Ｃ－ＮＭＲを使用して測定される分子鎖中のペンタッド分率単位でのアイソタクティック連鎖の存在割合を示しており、プロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。具体的には１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルで観測されるメチル炭素領域の全吸収ピーク中に占めるｍｍｍｍピークの分率として算出される値である。なお、このアイソタクティックペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）は、以下のようにして測定される。
　ｍｍｍｍ分率は、１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルにおけるＰｍｍｍｍ（プロピレン単位が５単位連続してアイソタクティック結合した部位における第３番目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰｗ（プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）の吸収強度から下記式により求められる。
　　ｍｍｍｍ分率＝Ｐｍｍｍｍ／Ｐｗ
　ＮＭＲ測定は、例えば次のようにして行われる。すなわち、試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍＬに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍＬを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。そして日本電子株式会社製ＪＮＭ　ＧＸ－５００型ＮＭＲ測定装置を用い、１２０℃で１３Ｃ－ＮＭＲ測定を行う。積算回数は１０，０００回以上とする。
　また、本実施形態に用いられる成分（Ａ）は、示差走査熱量測定（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ　Ｓｃａｎｎｉｎｇ　Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ（ＤＳＣ））により得られる融点（Ｔｍ）は１２０℃以上１７０℃以下であり、好ましくは１２５℃以上１６８℃以下である。
　融点（Ｔｍ）がこの範囲である成分（Ａ）を用いることで、ヒートシール層１０としての成形性、耐熱性および透明性を付与することができる。
　さらに、同時に得られる融解熱量（ΔＨ）は５０ｍＪ／ｍｇ以上であることが好ましい。
　成分（Ａ）の融点（Ｔｍ）ならびに融解熱量（ΔＨ）は例えば以下のようにして測定される。
　すなわち、パーキンエルマー社製ＤＳＣＰｙｒｉｓ１またはＤＳＣ７を用い、窒素雰囲気下（２０ｍｌ／ｍｉｎ）、約５ｍｇの試料を２００℃まで昇温・１０分間保持した後、１０℃／分で３０℃まで冷却する。３０℃で５分間保持した後、１０℃／分で２００℃まで昇温させた時の結晶溶融ピークのピーク頂点から融点を求めることができる。
　成分（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）は、好ましくは０．０１～４００ｇ／１０分、より好ましくは０．１～１００ｇ／１０分である。このようなＭＦＲ値の成分（Ａ）を用いることにより、樹脂組成物としての流動性を向上させ、比較的大きめのシートであっても成形が容易となる。
　成分（Ａ）がプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体である場合に、α－オレフィンとしては、エチレンおよび炭素数４～２０のα－オレフィンから選ばれることが好ましく、これを０．１～８モル％、好ましくは０．２～７．５モル％、さらに好ましくは０．３～７モル％の量で含有していることが好ましい。
　また、成分（Ａ）のゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以下であること好ましく、より好ましくは２．０～３．０であり、さらに好ましくは２．０～２．５である。
　この分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、たとえばＷａｔｅｒｓ社製ゲル浸透クロマトグラフＡｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣ－２０００型を用い、以下のようにして測定することができる。分離カラムは、ＴＳＫｇｅｌ ＧＮＨ６－ＨＴを２本およびＴＳＫｇｅｌ ＧＮＨ６－ＨＴＬを２本であり、カラムサイズはいずれも直径７．５ｍｍ、長さ３００ｍｍであり、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはｏ－ジクロロベンゼン（和光純薬工業社製）および酸化防止剤としてＢＨＴ（武田薬品社製）０．０２５重量％を用い、１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は１５ｍｇ/１０ｍＬとし、試料注入量は５００マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計を用いる。標準ポリスチレンは、分子量Ｍｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１０６については東ソー社製を用い、１０００≦Ｍｗ≦４×１０６についてはプレッシャーケミカル社製を用いる。
　また、本実施形態で用いられる成分（Ａ）としては、引張弾性率は５００ＭＰａ以上であるものを好ましく用いることができる。引張弾性率は、ＪＩＳ　Ｋ６３０１に準拠して、ＪＩＳ　３号ダンベルを用いて、スパン間：３０ｍｍ、引張り速度：３０ｍｍ／ｍｉｎで２３℃にて測定した値である。
　本実施形態で用いられる成分（Ａ）は、種々の方法により製造することができるが、例えば立体規則性触媒を用いて製造することができる。具体的には、固体状チタン触媒成分と有機金属化合物触媒成分とさらに必要に応じて電子供与体とから形成される触媒を用いて製造することができる。固体状チタン触媒成分としては、具体的に、三塩化チタンまたは三塩化チタン組成物が、比表面積が１００ｍ２／ｇ以上である担体に担持された固体状チタン触媒成分、あるいはマグネシウム、ハロゲン、電子供与体（好ましくは芳香族カルボン酸エステルまたはアルキル基含有エーテル）およびチタンを必須成分とし、これらの必須成分を比表面積が１００ｍ２／ｇ以上である担体に担持した固体状チタン触媒成分が挙げられる。
　また、メタロセン触媒を用いて製造することもできる。
　また、有機金属化合物触媒成分としては、有機アルミニウム化合物が好ましく、有機アルミニウム化合物としては具体的に、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハライドなどが挙げられる。なお、有機アルミニウム化合物は、使用するチタン触媒成分の種類に合わせて適宜選択することができる。
　電子供与体としては、窒素原子、リン原子、硫黄原子、ケイ素原子あるいはホウ素原子などを有する有機化合物を使用することができ、好ましくは上記のような原子を有するエステル化合物およびエーテル化合物等が挙げられる。
　なお、このような触媒は、さらに共粉砕等の手法により活性化されていてもよく、また上記のようなα－オレフィンが前重合されていてもよい。
［成分（Ｂ）］
　本実施形態に用いられる成分（Ｂ）はプロピレンから導かれる単位を５１～９５モル％の量で、１－ブテンから導かれる単位を５～４９モル％の量で含有するプロピレン・１－ブテン共重合体（ただし、プロピレンから導かれる単位と１－ブテンから導かれる単位との合計は１００モル％である。）である。このようなプロピレン・１－ブテン共重合体は、用途に合わせて公知の成分から適宜選択すればよいが、たとえば以下の要件を満たすことが好ましい。
（１）成分（Ｂ）は、プロピレンから導かれる構成単位を６０～９０モル％の量で含有し、１－ブテンから導かれる構成単位を１０～４０モル％の量で含有し、かつ、プロピレンから導かれる単位と１－ブテンから導かれる単位との合計は１００モル％とすることが好ましい。
　より好ましい態様としては、プロピレンから導かれる構成単位を７０～９０モル％の量で含有し、１－ブテンから導かれる構成単位を１０～３０モル％の量で含有し、かつ、プロピレンから導かれる単位と１－ブテンから導かれる単位との合計は１００モル％とする。
　このような範囲に設定することで、ハンドリング性に優れ、また、比較的低温であってもヒートシールが容易となる。
（２）成分（Ｂ）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）にて測定される融点（Ｔｍ）が１１０℃以下であるか、またはＤＳＣにて融点ピークが観測されないことが好ましい。
　より好ましくは、融点（Ｔｍ）が５０～１１０℃、より好ましくは６０～１００℃、さらに好ましくは６５～９０℃である。このような範囲に設定することで、比較的低温であってもヒートシールが容易となる。
　なお、成分（Ｂ）の融点は、以下に示す方法にて測定することができる。
　すなわち、セイコーインスツルメンツ社製ＤＳＣを用い、測定用アルミパンに約５ｍｇの試料をつめて、１００℃／ｍｉｎで２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持した後、１０℃／ｍｉｎで－１５０℃まで降温し、ついで１０℃／ｍｉｎで２００℃まで昇温した吸熱曲線より求めることができる。
（３）成分（Ｂ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以下であること好ましく、より好ましくは２．０～３．０であり、さらに好ましくは２．０～２．５である。
　Ｍｗ／Ｍｎを上記範囲に設定することで、成分（Ｂ）として低分子量の含有量を制御できるので、積層フィルムの表層からブリードが起こり辛くなり、積層フィルムの保管時における表層のべた付き、ブロッキングを抑制できる。
　Ｍｗ／Ｍｎの測定方法については、成分（Ａ）に対する測定方法と同様の方法を採用することができる。
（４）成分（Ｂ）は、示差走査型熱量計によって測定される融点（Ｔｍ）が５０～１１０℃であることが好ましく、より好ましくは６０～１００℃、特に好ましくは６５～９０℃であり、かつ該融点（Ｔｍ）と、１－ブテン構成単位含量Ｍ（モル％）との関係が、　
　－２．６Ｍ＋１３０≦Ｔｍ≦－２．３Ｍ＋１５５
を満たすことが好ましい。このＴｍとＭが以上の関係を満たすことにより、低温ヒートシール性に優れ、ヒートシール強度が高く、延伸後のエージングによるシール強度の低下が少ない積層フィルムを得ることができる。
　また、本実施形態に使用される成分（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）は、０．１～３０ｇ／１０分とすることが好ましく、より好ましくは０．５～２０ｇ／１０分、特に好ましくは１．０～１０ｇ／１０分である。
　本実施形態に使用されるプロピレン・１－ブテン共重合体は、プロピレンと１－ブテンとを、メタロセン化合物を含む触媒の存在下に共重合することにより好適に得ることができ、好ましくは、ＷＯ２００４／０８７７７５号パンフレットまたはＷＯ０１／２７１２４号パンフレットに記載の方法で製造することができる。
　より好ましくは、本実施形態に使用される成分（Ｂ）は、下記一般式（１ａ）で表される遷移金属化合物を含む触媒の存在下に、プロピレンと１－ブテンとを共重合して得られたものであることが望ましい。遷移金属化合物（１ａ）は、置換シクロペンタジエニル環および置換フルオレニル環が炭素で架橋された配位子が、遷移金属原子に配位した化合物である。
　ここで、遷移金属化合物（１ａ）を含む触媒は、（２ａ）有機金属化合物と、（２ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物と、（２ｃ）遷移金属化合物（１ａ）と反応してイオン対を形成する化合物と、から選ばれる少なくとも１種の化合物を、遷移金属化合物（１ａ）とともに含む触媒であることが望ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 （式（１ａ）中、Ｒ1、Ｒ3は水素であり、Ｒ2、Ｒ4は炭化水素基、ケイ素含有基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は水素、炭化水素基、ケイ素含有基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｒ5からＲ12までの、隣接した炭素に結合した置換基は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ13とＲ14はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｍは第４族遷移金属であり、Ｙは炭素原子であり、Ｑはハロゲン、炭化水素基、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組合せで選ばれ、ｊは１～４の整数である。）
　上述の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、アリル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デカニル基などの直鎖状炭化水素基；イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、アミル基、３－メチルペンチル基、１，１－ジエチルプロピル基、１，１－ジメチルブチル基、１－メチル－１－プロピルブチル基、１，１－プロピルブチル基、１，１－ジメチル－２－メチルプロピル基、１－メチル－１－イソプロピル－２－メチルプロピル基などの分岐状炭化水素基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ノルボルニル基、アダマンチル基などの環状飽和炭化水素基；フェニル基、トリル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、アントラセニル基などの環状不飽和炭化水素基；ベンジル基、クミル基、１，１－ジフェニルエチル基、トリフェニルメチル基などの環状不飽和炭化水素基の置換した飽和炭化水素基；メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、フリル基、Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ基、Ｎ－フェニルアミノ基、ピリル基、チエニル基等のヘテロ原子含有炭化水素基などを挙げることができる。
　上述のケイ素含有基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、トリフェニルシリル基などを挙げることができる。
　また、Ｒ5からＲ12までの、隣接した炭素に結合した置換基は互いに結合して環を形成してもよい。このような置換フルオレニル基としては、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、オクタヒドロジベンゾフルオレニル基、オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル基、オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル基などを挙げることができる。
　Ｒ13およびＲ14はアリール基であることが好ましい。アリール基としては、前述の環状不飽和炭化水素基、環状不飽和炭化水素基で置換された飽和炭化水素基、フリル基、ピリル基、チエニル基などのヘテロ原子含有環状不飽和炭化水素基等を挙げることができる。また、Ｒ13、Ｒ14はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。
　一般式（１ａ）において、シクロペンタジエニル環に結合した置換基であるＲ2、Ｒ4は炭素数１～２０の炭化水素基であることが好ましい。炭素数１～２０の炭化水素基としては、前述の炭化水素基を例示することができる。中でも、Ｒ2はｔｅｒｔ－ブチル基、アダマンチル基、トリフェニルメチル基のような嵩高い置換基であることがより好ましく、Ｒ4はメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基のようにＲ2より立体的に小さい置換基であることがより好ましい。ここでいう立体的に小さいとは、その置換基が占有する体積が小さいことを指す。
　一般式（１ａ）において、フルオレニル環に結合した置換基であるＲ5からＲ12のうち、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10、Ｒ11のうちの任意の二つ以上は炭素数１～２０の炭化水素基であることが好ましい。炭素数１～２０の炭化水素基としては、前述の炭化水素基を例示することができる。特に配位子の合成上の容易さから、左右対称、すなわちＲ6とＲ11およびＲ7とＲ10が同一の基であることが好ましい。このような好ましい態様の中には、Ｒ6とＲ7が脂肪族環（ＡＲ－１）を形成し、かつ、Ｒ10とＲ11が脂肪族環（ＡＲ－１）と同一な脂肪族環（ＡＲ－２）を形成している場合も含まれる。
　一般式（１ａ）において、シクロペンタジエニル環とフルオレニル環を架橋するＹは炭素原子である。このＹに結合した置換基であるＲ13とＲ14は同時に炭素数６～２０のアリール基であることが好ましい。炭素数６～２０のアリール基としては、前述の環状不飽和炭化水素基、環状不飽和炭化水素基で置換された飽和炭化水素基、ヘテロ原子含有環状不飽和炭化水素基を挙げることができる。また、Ｒ13、Ｒ14はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。このような置換基としては、フルオレニリデン基、１０－ヒドロアントラセニリデン基、ジベンゾシクロヘプタジエニリデン基などが好ましい。
　一般式（１ａ）において、Ｍは第４族遷移金属であり、具体的にはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ等が挙げられる。
　また、Ｑはハロゲン、炭化水素基、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組合せで選ばれる。ｊは１～４の整数であり、ｊが２以上の時は、複数あるＱは互いに同一でも異なっていてもよい。
　ハロゲンの具体例としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、炭化水素基の具体例としては前述と同様のものなどが挙げられる。アニオン配位子の具体例としては、メトキシ、ｔｅｒｔ－ブトキシ、フェノキシなどのアルコキシ基、アセテート、ベンゾエートなどのカルボキシレート基、メシレート、トシレートなどのスルホネート基等が挙げられる。孤立電子対で配位可能な中性配位子の具体例としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィンなどの有機リン化合物、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、１，２－ジメトキシエタンなどのエーテル類等が挙げられる。Ｑは少なくとも１つがハロゲンまたはアルキル基であることが好ましい。
　このような遷移金属化合物（１ａ）としては、例えばジメチルメチレン（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、 ジフェニルメチレン（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリドなどが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
　本実施形態に使用される成分（Ｂ）を製造する際に好適に用いられる触媒は、上述の遷移金属化合物（１ａ）とともに、（２ａ）有機金属化合物、（２ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物、（２ｃ）遷移金属化合物（１ａ）と反応してイオン対を形成する化合物、から選ばれる少なくとも１種の化合物を含むことが好ましい。これらの（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）の化合物には特に制限はないが、好ましくは、ＷＯ２００４／０８７７７５号パンフレットまたはＷＯ０１／２７１２４号パンフレットに記載の化合物が挙げられ、例えば以下のものが挙げられる。
　（２ａ）有機金属化合物としては、下記のような第１、２族および第１２、１３族の有機金属化合物が用いられる。
（２ａ－１）一般式：Ｒa mＡｌ（ＯＲb）nＨpＸq
（式中、ＲaおよびＲbは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数が１～１５、好ましくは１～４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニウム化合物。
　このような化合物の具体例として、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどを例示することができる。
（２ａ－２）一般式：Ｍ2ＡｌＲa 4
（式中、Ｍ2はＬｉ、ＮａまたはＫを示し、Ｒaは炭素数が１～１５、好ましくは１～４の炭化水素基を示す。）で表される第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物。
　このような化合物としては、ＬｉＡｌ（Ｃ２Ｈ５）４、ＬｉＡｌ（Ｃ７Ｈ１５）４などを例示することができる。
（２ａ－３）一般式：ＲaＲbＭ3
（式中、ＲaおよびＲbは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数が１～１５、好ましくは１～４の炭化水素基を示し、Ｍ3はＭｇ、ＺｎまたはＣｄである）で表される第２族または第１２族金属のジアルキル化合物。
　これらの有機金属化合物（２ａ）のなかでは、有機アルミニウム化合物が好ましい。また、このような有機金属化合物（２ａ）は、１種単独で用いてもよいし２種以上組み合わせて用いてもよい。
　（２ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また特開平２－７８６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
　従来公知のアルミノキサンは、たとえば下記のような方法によって製造することができ、通常、炭化水素溶媒の溶液として得られる。
１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化合物とを反応させる方法。
２）ベンゼン、トルエン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸気を作用させる方法。
３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなどの有機スズ酸化物を反応させる方法。
　なお、アルミノキサンは、アルミノキサン以外の少量の有機金属成分を含有してもよい。また、回収された上記のアルミノキサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。アルミノキサンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物として具体的には、前記（２ａ－１）に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと同一の有機アルミニウム化合物を挙げることができる。これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリメチルアルミニウムが特に好ましい。上記のような有機アルミニウム化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。
　また、ベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物（２ｂ）としては、６０℃のベンゼンに対する溶解量（１００ミリグラム原子のアルミニウムに相当する有機アルミニウムオキシ化合物を１００ｍｌのベンゼンに懸濁させ、６０℃で撹拌しながら６時間混合した後、ジャケット付きＧ５ガラス製フィルターを用いて６０℃で熱時濾過を行い、フィルター上に分離した固体を６０℃のベンゼン５０ｍｌで４回洗浄して濾液を回収し、濾液中に存在するアルミニウム原子の存在量（ミリモル）を測定することによって求められる。）が、アルミニウム原子換算で通常１０ミリモル以下、好ましくは５ミリモル以下、特に好ましくは２ミリモル以下であるものが好ましく、すなわち、ベンゼンに対して不溶性または難溶性であるものが好ましい。これらの有機アルミニウムオキシ化合物（２ｂ）は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
　（２ｃ）遷移金属化合物（１ａ）と反応してイオン対を形成する化合物としては、特開平１－５０１９５０号公報、特開平１－５０２０３６号公報、特開平３－１７９００５号公報、特開平３－１７９００６号公報、特開平３－２０７７０３号公報、特開平３－２０７７０４号公報、ＵＳＰ－５３２１１０６号明細書などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物などを挙げることができる。さらに、ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物も挙げることができる。このような（２ｃ）の化合物は、１種単独または２種以上組み合わせて用いられる。
　本実施形態に使用される成分（Ｂ）の製造においては、遷移金属化合物（１ａ）とともに、メチルアルミノキサンなどの有機アルミニウムオキシ化合物（２ｂ）を併用した触媒を用いると、特に高い重合活性を達成できるため好ましい。
　また、本実施形態に使用される成分（Ｂ）の製造に用いる重合用触媒は、必要に応じて担体を用いたものであってもよく、その他の助触媒成分を含むものであってもよい。
　このような触媒は、あらかじめ各成分を混合するか、または担体に担持させて調製してもよく、重合系に各成分を同時にまたは逐次に添加して用いてもよい。
　本実施形態に使用される成分（Ｂ）は、好適には、上述の触媒の存在下に、プロピレンと、１－ブテンとを共重合して得られる。共重合に際し、各モノマーは、製造する成分（Ｂ）中の各構成単位量が所望の比率となる量で用いられればよく、具体的には、プロピレン／１－ブテンのモル比が５０／５０～９５／５、好ましくは６０／４０～９０／１０、より好ましくは７０／３０～９０／１０となる割合で用いられる。
　共重合条件は特に限定されるものではなく、たとえば、重合温度は通常－５０～＋２００℃、好ましくは０～１７０℃の範囲、重合圧力は、通常常圧～１０ＭＰａゲージ圧、好ましくは常圧～５ＭＰａゲージ圧の条件下で行うことができる。また、重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる二段以上に分けて行うことも可能である。
　成分（Ｂ）の分子量は、重合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化させることによっても調節することができ、触媒中の（２ａ）、（２ｂ）または（２ｃ）の量により調節することもできる。水素を添加する場合、その量はモノマー１ｋｇあたり０．００１～１００ＮＬ程度が適当である。
［成分（Ｃ）］
　本実施形態に用いられる成分（Ｃ）はエチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの共重合体である。α－オレフィンは積層フィルムを用いる用途に応じ適宜設定できるが、より好ましくは炭素数３～１０のα－オレフィンとの共重合体が用いられる。
　また、本実施形態に用いられる成分（Ｃ）は以下の特徴を有するものが好ましく用いられる。
（ａ）密度（ＡＳＴＭ　１５０５　２３℃）が０．８５０～０．９１０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．８６０～０．９０５ｇ／ｃｍ３、より好ましくは０．８６５～０．８９５ｇ／ｃｍ３
（ｂ）メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下）が０．１～１５０ｇ／１０分、好ましくは０．３～１００ｇ／１０分
　このような特徴を有する成分（Ｃ）を用いることで、比較的低温であってもヒートシールが容易となる。
　成分（Ｃ）の製造方法は特に限定されないが、ラジカル重合触媒、フィリップス触媒、チーグラー・ナッタ触媒、またはメタロセン触媒を用いて、エチレンとα－オレフィンとを共重合させて製造できる。
　これらのうち、メタロセン触媒を用いて成分（Ｃ）を製造すると、共重合体は通常分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下となるため、好ましい。
　成分（Ｃ）は、Ｘ線回析法により測定される結晶化度が通常４０％以下、好ましくは０～３９％、より好ましくは０～３５％である。
　成分（Ｃ）の製造に用いられる炭素数３～２０のα－オレフィンの具体例としては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチルペンテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセンが挙げられ、これらを単独で、または２種以上組み合わせて用いてもよい。
　これらのα－オレフィンのうち、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテンが好ましく、１－ブテンが特に好ましい。
　成分（Ｃ）は、エチレンから導かれる構成単位を５０～９９モル％の量で含有し、炭素原子数３～２０のα－オレフィンから導かれる構成単位を１～５０モル％の量で含有し、かつ、これらエチレンから導かれる構成単位とα－オレフィンから導かれる構成単位との合計は１００モル％とすることが好ましい。
　より好ましい態様としては、エチレンから導かれる構成単位を６０～９５モル％の量で含有し、炭素原子数３～２０のα－オレフィンから導かれる構成単位を５～４０モル％の量で含有し、かつ、これらエチレンから導かれる構成単位とα－オレフィンから導かれる構成単位との合計は１００モル％とする。
　このような範囲に設定することで、比較的低温であってもヒートシールが容易となる。
　成分（Ｃ）の分子構造は、直鎖状であってもよく、長鎖または短鎖の側鎖を有する分岐状であってもよい。また複数の異なるエチレン・α－オレフィン共重合体を混合して使用することも可能である。
　成分（Ｃ）は、バナジウム系触媒、チタン系触媒またはメタロセン触媒などを用いる従来公知の方法により製造することができ、例えば、特開平１０－２１２３８２号公報に記載されている方法により製造することができる。
　なお、成分（Ｃ）としては市販品を用いてもよい。
［成分（Ｄ）］
　本実施形態に用いられる成分（Ｄ）は１－ブテンから導かれる構成単位を５０～９９モル％の量で含有し、炭素原子数３または炭素数５～２０のα－オレフィンから導かれる構成単位を１～５０モル％の量で含有する、１－ブテンと炭素数３または炭素数５～２０のα－オレフィンとの共重合体（ただし、１－ブテンから導かれる単位とα－オレフィンから導かれる単位との合計は１００モル％である。）である。α－オレフィンは積層フィルムを用いる用途に応じ適宜設定できるが、より好ましくは炭素数３～１０のα－オレフィン（ただし１－ブテンは除く。）との共重合体が用いられる。
　成分（Ｄ）として用いることのできるα－オレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン等が挙げられ、好ましくはエチレン、プロピレン、特に好ましくはプロピレンが挙げられる。
　成分（Ｄ）は、１－ブテンから導かれる構成単位を６０～９５モル％の量で含有し、炭素原子数３または炭素数５～２０のα－オレフィンから導かれる構成単位を５～４０モル％の量で含有し、かつ、１－ブテンから導かれる構成単位とα－オレフィンから導かれる構成単位との合計は１００モル％とすることが好ましい。
　より好ましい態様としては、１－ブテンから導かれる構成単位を７０～９０モル％の量で含有し、炭素原子数３または炭素原子数５～２０のα－オレフィンから導かれる構成単位を１０～３０モル％の量で含有し、これらエチレンから導かれる構成単位とα－オレフィンから導かれる構成単位との合計は１００モル％とする。
　このような範囲に設定することで、比較的低温であってもヒートシールが容易となる。
　成分（Ｄ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）は０．１～５０ｇ／１０分、好ましくは０．２～４０ｇ／１０分、より好ましくは０．５～２５ｇ／１０分の範囲にある。
　このような成分（Ｄ）は、公知のチーグラー系触媒またはメタロセン触媒を用いて重合し製造することができる。具体的には、特公昭６４－７０８８号公報、特開昭５９－２０６４１５号公報、特開昭５９－２０６４１６号公報、特開平４－２１８５０８号公報、特開平８－２２５６０５号公報等に記載された、立体規則性触媒を用いた重合方法で製造することができる。
　なお、成分（Ｄ）としては市販品を用いてもよい。
（基材層）
　本実施形態に係る積層フィルム３０は上述のヒートシール層１０に対して、基材層２０を積層することで得られる。
　この基材層２０を構成する基材としては、用途に合わせて従来公知のものを採用すればよい。その具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートに代表されるポリエステルからなるフィルム、ポリカーボネートフィルム、ナイロン６、ナイロン６６等からなるポリアミドフィルム、エチレン・ビニルアルコール共重合体フィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、及びポリプロピレン等のポリオレフィンからなるフィルム等の熱可塑性樹脂製フィルム等が挙げられる。
　また、基材から構成される層は目的に合わせて一層でも二層以上としてもよい。
　また、熱可塑性樹脂製フィルムには、アルミニウム、亜鉛、シリカ等の無機物あるいはその酸化物を蒸着したフィルムであってもよい。
（用途）
　本実施形態に係る積層フィルム３０は、当該積層フィルム３０のヒートシール層１０同士を融着（たとえば熱融着）させることにより、包装袋を作製することができる。
　本実施形態によって得られる包装袋は、特定の成分（Ａ）ないし成分（Ｄ）からなる樹脂組成物で構成されるヒートシール層を備えており、このヒートシール層はコロナ処理を施されているにも関わらず、既存のヒートシール温度でシールする場合であっても十分な強度を発現する。そのため、ヒートシール層同士を熱融着させた場合において、防曇性を有し、かつ強度にも優れた包装袋を与えることができる。
　そのため、肉類、ソーセージ等の加工肉食品、生鮮野菜や魚介、その他の加工食品に代表される各種含水食品の包装袋として好ましく用いることができる。
　もちろん、本実施形態の包装袋が用いられる用途は食品に限らず、たとえば観賞用の植物の包装用途等、防曇性の要求される用途であれば適用できることは言うまでもない。
　以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することができる。
　次に、本発明の積層フィルムおよびそれから得られる包装袋について実施例を示してさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
　成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）の各物性値の測定方法は以下の通りである。
［分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）］
　分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、Ｗａｔｅｒｓ社製ゲル浸透クロマトグラフＡｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣ－２０００型を用い、以下のようにして測定した。分離カラムは、ＴＳＫｇｅｌ ＧＮＨ６－ＨＴが２本およびＴＳＫｇｅｌ ＧＮＨ６－ＨＴＬが２本であり、カラムサイズはいずれも直径７．５ｍｍ、長さ３００ｍｍであり、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはｏ－ジクロロベンゼン（和光純薬工業社製）および酸化防止剤としてＢＨＴ（武田薬品社製）０．０２５重量％を用い、１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は１５ｍｇ/１０ｍＬとし、試料注入量は５００マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量Ｍｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１０６については東ソー社製を用い、１０００≦Ｍｗ≦４×１０６についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。
［ポリマー中のエチレン、プロピレン、α－オレフィン含量］
　エチレン、プロピレン、α－オレフィン含量の定量化は日本電子（株）製ＪＮＭ ＧＸ－５００型ＮＭＲ測定装置を用いて、下記のように測定した。試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入して、１２０℃で１３Ｃ－ＮＭＲ測定を行う。積算回数は、１０,０００回以上とする。得られた１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルにより、エチレン、プロピレン、α－オレフィンの組成を定量化した。
［成分（Ａ）の融点（Ｔｍ）］
　パーキンエルマー社製ＤＳＣＰｙｒｉｓ１またはＤＳＣ７を用い、窒素雰囲気下（２０ｍｌ／ｍｉｎ）、約５ｍｇの試料を２００℃まで昇温・１０分間保持した後、１０℃／分で３０℃まで冷却した。３０℃で５分間保持した後、１０℃／分で２００℃まで昇温させた時の結晶溶融ピークのピーク頂点から融点を求めた。
［成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）の融点（Ｔｍ）］
　セイコーインスツルメンツ社製ＤＳＣを用い、測定用アルミパンに約５ｍｇの試料をつめて、１００℃／ｍｉｎで２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持した後、１０℃／ｍｉｎで－１５０℃まで降温し、ついで１０℃／ｍｉｎで２００℃まで昇温した吸熱曲線より求めた。
［成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）］
　成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｄ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下にて測定を行った。
　また、成分（Ｃ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下にて測定を行った。
［ヒートシール強度］
　後述する方法でコロナ処理したフィルムをコロナ処理面同士が重なるようにフィルムを重ね、重ねたフィルムの両面を厚さ５０μｍのテフロン（登録商標）シートで挟んだ試験体を作製した。次いで、ヒートシールテスター（テスター産業株式会社製ＴＢ－７０１Ｂ型）のヒートシールバーを幅５ｍｍ×長さ３００ｍｍに設置し、シールバー下側を７０℃に設定した。ヒートシールバー部分に、該試験体（テフロン（登録商標）シート／フィルム／フィルム／テフロン（登録商標）シート）を挟み、０．２ＭＰａの圧力で１．０秒間ヒートシールを行った。テフロン（登録商標）シートを外し、ヒートシールされたフィルム部分を約２３℃の室温下で２日間放置した。フィルムのヒートシール部分を含むように１５ｍｍ幅のスリットを入れ、シールされていない部分を引張試験機（「ＩＮＴＥＳＣＯ社製 ＩＭ－２０ＳＴ」）にチャックした。３００ｍｍ／分の速度でフィルムの１８０°剥離強度を測定した。上記操作を５回行い、その平均値をヒートシール強度とした。
　次に、オレフィン重合触媒の構成成分であるメタロセン型錯体の合成例、並びに該メタロセン触媒を用いて成分（Ｂ）であるプロピレン・１－ブテン共重合体の調製例を示す。
〔合成例〕－メタロセン型錯体の合成－
（１）１－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルシクロペンタジエンの調製
　窒素雰囲気下でｔｅｒｔ－ブチルマグネシウムクロライド／ジエチルエーテル溶液（４５０ｍｌに０．９０ｍｏｌを溶解；２．０ｍｏｌ／Ｌ溶液）に脱水ジエチルエーテル（３５０ｍｌ）を加えた溶液に、氷冷下で０℃を保ちながら３－メチルシクロペンテノン（４３．７ｇ、０．４５ｍｍｏｌ）の脱水ジエチルエーテル（１５０ｍｌ）溶液を滴下し、さらに室温で１５時間攪拌した。反応溶液に塩化アンモニウム（８０．０ｇ、１．５０ｍｏｌ）の水（３５０ｍｌ）溶液を、氷冷下で０℃を保ちながら滴下した。この溶液に水（２５００ｍｌ）を加え攪拌した後、有機層を分離して水で洗浄した。この有機層に、氷冷下で０℃を保ちながら１０％塩酸水溶液（８２ｍｌ）を加えた後、室温で６時間攪拌した。この反応液の有機層を分離し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾過し、濾液から溶媒を留去して液体を得た。この液体を減圧蒸留（４５－４７℃／１０ｍｍＨｇ）することにより１４．６ｇの淡黄色の液体を得た。分析値を以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３中、ＴＭＳ基準）δ６．３１＋６．１３＋５．９４＋５．８７（ｓ＋ｓ＋ｔ＋ｄ、２Ｈ）、３．０４＋２．９５（ｓ＋ｓ、２Ｈ）、２．１７＋２．０９（ｓ＋ｓ、３Ｈ）、１．２７（ｄ、９Ｈ）
（２）３－ｔｅｒｔ－ブチル－１，６，６－トリメチルフルベンの調製
　窒素雰囲気下で、上記方法（１）で得られた１－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルシクロペンタジエン（１３．０ｇ、９５．６ｍｍｏｌ）の脱水メタノール（１３０ｍｌ）溶液に、氷冷下で０℃を保ちながら脱水アセトン（５５．２ｇ、９５０．４ｍｍｏｌ）を滴下し、さらにピロリジン（６８．０ｇ、９５６．１ｍｍｏｌ）を滴下した後、室温で４日間攪拌した。反応液をジエチルエーテル（４００ｍｌ）で希釈後、水（４００ｍｌ）を加えた。有機層を分離し、０．５Ｎの塩酸水溶液（１５０ｍｌ×４）、水（２００ｍｌ×３）飽和食塩水（１５０ｍｌ）で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾過し、濾液から溶媒を留去して液体を得た。この液体を減圧蒸留（７０～８０℃／０．１ｍｍＨｇ）することにより１０．５ｇの黄色の液体を得た。分析値を以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３中、ＴＭＳ基準）δ６．２３（ｓ、１Ｈ）、６．０５（ｄ、１Ｈ）、２．２３（ｓ、３Ｈ）、２．１７（ｄ、６Ｈ）、１．１７（ｓ、９Ｈ）
（３）２－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）－２－フルオレニルプロパンの調製
　フルオレン（１０．１ｇ、６０．８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（３００ｍｌ）溶液に、氷冷下でｎ－ブチルリチウムのヘキサン溶液（４０ｍｌ、６１．６ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で滴下し、さらに室温で５時間攪拌した（濃褐色溶液）。この溶液を再度氷冷し、上記方法（２）で得られた３－ｔｅｒｔ－ブチル－１，６，６－トリメチルフルベン（１１．７ｇ、６６．５ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（３００ｍｌ）溶液を窒素雰囲気下で滴下した。室温で１４時間攪拌した後に得られた褐色溶液を氷冷し、水（２００ｍｌ）を加えた。ジエチルエーテルで抽出、分離した有機相を硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過し、濾液から溶媒を減圧下で除去して橙褐色オイルを得た。このオイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン）で精製して３．８ｇの黄色オイルを得た。分析値を以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３中、ＴＭＳ基準）δ７．７０（ｄ、４Ｈ）、７．３４－７．２６（ｍ、６Ｈ）、７．１８－７．１１（ｍ、６Ｈ）、６．１７（ｓ、１Ｈ）、６．０１（ｓ、１Ｈ）、４．４２（ｓ、１Ｈ）、４．２７（ｓ、１Ｈ）、３．０１（ｓ、２Ｈ）、２．８７（ｓ、２Ｈ）、２．１７（ｓ、３Ｈ）、１．９９（ｓ、３Ｈ）、２．１０（ｓ、９Ｈ）、１．９９（ｓ、９Ｈ）、１．１０（ｓ、６Ｈ）、１．０７（ｓ、６Ｈ）
（４）ジメチルメチレン（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロリドの調製
　氷冷下で、上記方法（３）で得られた２－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）－２－フルオレニルプロパン（１．１４ｇ、３．３ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル（２５ｍｌ）溶液にｎ－ブチルリチウムのヘキサン溶液（５．０ｍｌ、７．７ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で滴下し、さらに室温で１４時間攪拌して桃色スラリーを得た。このスラリーに－７８℃でジルコニウムテトラクロライド（０．７７ｇ、３．３ｍｍｏｌ）を加え、－７８℃で数時間攪拌し、室温で６５時間撹拌した。得られた黒褐色スラリーを濾過し、濾物をジエチルエーテル１０ｍｌで洗浄した後、ジクロロメタンで抽出して赤色溶液を得た。この溶液の溶媒を減圧留去して０．５３ｇの赤橙色の固体状のメタロセン触媒であるジメチルメチレン（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロリドを得た。分析値を以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３中、ＴＭＳ基準）δ８．１１－８．０２（ｍ、３Ｈ）、７．８２（ｄ、１Ｈ）、７．５６－７．４５（ｍ、２Ｈ）、７．２３－７．１７（ｍ、２Ｈ）、６．０８（ｄ、１Ｈ）、５．７２（ｄ、１Ｈ）、２．５９（ｓ、３Ｈ）、２．４１（ｓ、３Ｈ）、２．３０（ｓ、３Ｈ）、１．０８（ｓ、９Ｈ）
〔調製例〕－プロピレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）の調製－
　充分に窒素置換した２０００ｍｌの重合装置に、８７５ｍｌの乾燥ヘキサン、１－ブテン７５ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を６５℃に昇温し、プロピレンで０．７ＭＰａに加圧した。次いで、上記合成例で得られたメタロセン触媒であるジメチルメチレン（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロリド０．００２ｍｍｏｌと、アルミニウム換算で０．６ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）とを接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温６５℃、プロピレン圧０．７ＭＰａを保ちながら３０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、２Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。
　得られた重合ポリマーは、１５．２ｇであった。重合ポリマーは、１－ブテン含量（Ｍ）：１９．４モル％、メルトフローレート（ＭＦＲ）：６．５ｇ／１０分で、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．１１および融点（Ｔｍ）：７５．３℃であった。以下の説明では該重合ポリマーをＰＢＲと略称する場合がある。
［実施例１］
（未延伸積層フィルム１の製造）
　Ｔダイが接続された二台の押出機を用いて、以下に示すヒートシール層用の樹脂組成物と基材層用の樹脂組成物をそれぞれの押出機に供給し、ダイおよび樹脂温度が２３０℃に、ヒートシール層と基材層の厚みが２／２３になるように各押出機の押出し量を設定し、共押出成形により厚み１０００μｍの未延伸積層フィルム１を得た。
　ヒートシール層用の樹脂組成物；成分（Ａ）として、ＭＦＲ：５．５ｇ／１０分および融点：１３８℃を有するプロピレンランダム共重合体であるＡｄｓｙｌ５Ｃ３０Ｆ（Lyon Dell Basell社製）と、前記調製例で得たプロピレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）と、成分（Ｃ）としてのエチレン・１－ブテン共重合体（三井化学社製、エチレン含量９０モル％、α－オレフィン含量１０モル％、ＭＦＲ３．６ｇ／１０分、密度８７０ｋｇ／ｍ３）を８５／７．５／７．５の重量比によりブレンドして得られる樹脂組成物。なお、以下の説明では、Ａｄｓｙｌ５Ｃ３０Ｆ（Lyon Dell Basell社製）を単にＰＰ、エチレン・１－ブテン共重合体を単にＥＢＲと略称する場合がある。
　基材層用の樹脂組成物；プライムポリプロＦ１１３Ｇ（プライムポリマー社製）
（延伸積層フィルム１の製造）
　上記未延伸積層フィルム１をバッチ式二軸延伸機により、延伸温度１５８℃、延伸速度２３８％で、縦×横＝５倍×８倍に二軸延伸（延伸後応力緩和３０秒）して延伸積層フィルム１を得た（基材層厚み；２３μｍ、ヒートシール層厚み；２μｍ）。
　次いで、春日電機株式会社製、テーブル移動式コロナ処理装置（有効処理幅＝４３０ｍｍ、電極＝ワイヤー電極使用、処理速度＝１０ｃｍ／秒（６ｍ／分）、片道コロナ処理、放電出力２．１５Ａ）によって、ヒートシール層側にコロナ処理を施した。
（ヒートシール強度の測定）
　次に、コロナ処理されたヒートシール層同士が重なるように延伸積層フィルム１を重ね、重ねたフィルムの両面を厚さ５０μｍのテフロン（登録商標）シートで挟んだ試験体を作製した。前述のヒートシール強度の測定方法に従い３００ｍｍ／分の速度でフィルムの１８０°剥離強度を測定した。表１に各物性値を示す。
（濡れ張力の測定）
　ＡＳＴＭ－Ｄ―２５７８－６７Ｔに準じて、２３℃６５％ＲＨの雰囲気下で測定する。なお、測定は試験片を取り替えて５回繰り返しを行い、その平均値を算出する。コロナ処理後、５～６時間後の測定値と３日後の測定値を採取した。
（防曇性の評価）
　３００ｍｌビーカーに１００ｍｌの水を入れ３０℃にヒートスターラーで温調した上に、積層フィルムをヒートシール層側とビーカー内容物とを対向させるように被せて輪ゴムで止めた物を、１０℃５０％ＲＨの環境で２０分放置して水滴の付き方を次の二段階で評価した結果、○評価であった。
　○：フィルムの内表面が均一に濡れ水滴が認められない～僅かに均一に濡れていない点があるが反対側は良く見える。
　×：水滴の為反対側が良く見えない部分がある～多くの水滴で完全に反対側が見えない。
　なお、一般に、濡れ張力が３５～４０ｍＮ／ｍ程度を示すものであれば、この評価において、防曇性がないとの結果を与える。
［実施例２］
　成分（Ａ）と、成分（Ｂ）と、成分（Ｃ）の、８５／７．５／７．５重量比ブレンドを用いる代わりに成分（Ａ）と、成分（Ｂ）と、成分（Ｃ）の、８５／４／１１重量比ブレンド体を用いた以外は実施例１と同様に調製してヒートシール強度評価、濡れ張力の測定および防曇性評価を行った。表１に結果を示す。
［比較例１］
　成分（Ａ）と、成分（Ｂ）と、成分（Ｃ）の、８５／７．５／７．５重量比ブレンドを用いる代わりに成分（Ａ）と成分（Ｂ）の８５／１５重量比ブレンド体を用いた以外は実施例１と同様に調製してヒートシール強度評価、濡れ張力の測定および防曇性評価を行った。表１に結果を示す。
［比較例２］
　成分（Ａ）と、成分（Ｂ）と、成分（Ｃ）の、８５／７．５／７．５重量比ブレンドを用いる代わりに成分（Ａ）と成分（Ｃ）の８５／１５重量比ブレンド体を用いた以外は実施例１と同様に調製してヒートシール強度評価、濡れ張力の測定および防曇性評価を行った。表１に結果を示す。
［比較例３］
　成分（Ａ）と、成分（Ｂ）と、成分（Ｃ）の、８５／７．５／７．５重量比ブレンドを用いる代わりに成分（Ａ）のみを用いた以外は実施例１と同様に調製してヒートシール強度評価、濡れ張力の測定および防曇性評価を行った。表１に結果を示す。
［参考例１］
　実施例１において、コロナ処理することなく、ヒートシール強度評価を行った結果を表１に示す。実施例１と同様な防曇性を測定したところ、ヒートシール層側に細かい水滴の付着が多数認められ防曇性は不十分と判断された（表１では、×で表記）。
［参考例２］
　実施例２において、コロナ処理することなく、ヒートシール強度評価および防曇性評価を行った結果を表１に示す。
［参考例３］
　比較例１において、コロナ処理することなく、ヒートシール強度評価および防曇性評価を行った結果を表１に示す。
［参考例４］
　比較例２において、コロナ処理することなく、ヒートシール強度評価および防曇性評価を行った結果を表１に示す。
［参考例５］
　比較例３において、コロナ処理することなく、ヒートシール強度評価および防曇性評価を行った結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
［実施例３］
（未延伸積層フィルム２の製造）
　ヒートシール層用の樹脂組成物として、成分（Ａ）として、ＭＦＲ：５．５ｇ／１０分および融点：１３８℃を有するプロピレンランダム共重合体であるＡｄｓｙｌ５Ｃ３０Ｆ（Lyon Dell Basell社製）と、成分（Ｂ）として前記調製例で得たプロピレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）、成分（Ｄ）としての１－ブテン・プロピレン共重合体（三井化学社製、１－ブテン含量７６モル％、プロピレン含量２４モル％、ＭＦＲ９．０ｇ／１０分、密度８８５ｋｇ／ｍ３）を７０／１５／１５の重量比によりブレンドして得られる樹脂組成物を用いた以外は、未延伸積層フィルム１と同様にして未延伸積層フィルム２を製造した。なお、以下の説明では、１－ブテン・プロピレン共重合体を単にＢＰＲと略称する場合がある。
（延伸積層フィルム２の製造）
　上記未延伸積層フィルム２をバッチ式二軸延伸機により、延伸温度１５８℃、延伸速度２３８％で、縦×横＝５倍×８倍に二軸延伸（延伸後応力緩和３０秒）して延伸積層フィルム２を得た（基材層厚み；２３μｍ、ヒートシール層厚み；２μｍ）。
　次いで、春日電機株式会社製、テーブル移動式コロナ処理装置（有効処理幅＝４３０ｍｍ、電極＝ワイヤー電極使用、処理速度＝６．７ｃｍ／秒（４ｍ／分）、片道コロナ処理、放電出力１．９５Ａ）によって、ヒートシール層側にコロナ処理を施した。
（ヒートシール強度の測定と濡れ張力の測定および防曇評価）
　次に、コロナ処理されたヒートシール層同士が重なるように延伸積層フィルム２を重ね、重ねたフィルムの両面を厚さ５０μｍのテフロン（登録商標）シートで挟んだ試験体を作製した。実施例１に記載した方法と全く同じ方法によってヒートシール強度測定と防曇効果の評価を行った。結果を表２に示す。
　なお、実施例３の未延伸積層フィルム、以下の比較例４、５、参考例５－８については、ＡＳＴＭ－Ｄ―２５７８－６７Tに準じて、２３℃６５％ＲＨの雰囲気下で濡れ張力の測定を行っている。測定は試験片を取り替えて５回繰り返しを行い、その平均値を算出した。数値としてはコロナ処理後、５～６時間後の測定値を採取した。
［比較例４］
　成分（Ａ）と、成分（Ｂ）と、成分（Ｄ）の、７０／１５／１５重量比ブレンドを用いる代わりに成分（Ａ）と成分（Ｂ）の７０／３０重量比ブレンド体を用いた以外は実施例３と同様に調製してヒートシール強度評価と濡れ張力の測定および防曇性評価を行った。表２に結果を示す。
［比較例５］
　成分（Ａ）と、成分（Ｂ）と、成分（Ｄ）の、７０／１５／１５重量比ブレンドを用いる代わりに成分（Ａ）のみを用いた以外は実施例３と同様に調製してヒートシール強度評価と濡れ張力の測定および防曇性評価を行った。表２に結果を示す。
［参考例６］
　実施例３において、コロナ処理することなく、ヒートシール強度評価と濡れ張力の測定を行った結果を表２に示す。また、実施例３と同様な防曇性を測定したところ、ヒートシール層側に細かい水滴の付着が多数認められ防曇性は不十分と判断された（表２では、×で表記）。
［参考例７］
　比較例４において、コロナ処理することなく、ヒートシール強度評価と濡れ張力の測定および防曇性評価を行った結果を表２に示す。
［参考例８］
　比較例５において、コロナ処理することなく、ヒートシール強度評価と濡れ張力の測定および防曇性評価を行った結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　上記の実施例、比較例、参考例の結果から容易に理解できるように、例えば産業上もっとも汎用の１２０℃ヒートシール温度では、公知のポリプロピレン単味、あるいはポリプロピレン／プロピレン・１－ブテン共重合体の２成分ブレンドからなるヒートシール層では、包装袋の内容物の視認性を向上させる（＝防曇性を発現させる）ためのコロナ処理によって、各々２．０Ｎおよび０．９Ｎ程度のヒートシール強度の低下が認められるが（例えば、参考例５と比較例３の対比、参考例３と比較例１の対比など）、本願発明に係る、ポリプロピレン／プロピレン・１－ブテン共重合体／エチレン・α－オレフィン共重合体の３成分ブレンドからなるヒートシール層を用いた場合には、０．７Ｎの低下幅に抑えられ、なおかつそのヒートシール強度は３Ｎを超える強さを示す（例えば、参考例１と実施例１との対比など）。
　同様に、ポリプロピレンと、プロピレン・１－ブテン共重合体および１－ブテン・プロピレン共重合体からなるヒートシール層のコロナ処理時のヒートシール強度低下の抑制効果も明らかである（表２参照）。
　本発明の積層フィルムは、防曇性に優れ、なおかつヒートシール時に既存のヒートシール温度で十分な強度を発現する。そのため、含水食品の包装袋をはじめ、種々の用途に用いることができる。
　この出願は、２０１４年８月２２日に出願された日本出願特願２０１４－１６９８３５号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。

Claims (9)

  1. （Ａ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定した融点（Ｔｍ）が１２０℃以上１７０℃以下であるプロピレン系重合体　２０～９５重量部に対し、
    （Ｂ）プロピレンから導かれる単位を５１～９５モル％の量で、１－ブテンから導かれる単位を５～４９モル％の量で含有するプロピレン・１－ブテン共重合体（ただし、プロピレンから導かれる単位と１－ブテンから導かれる単位との合計は１００モル％である。）、
    （Ｃ）エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの共重合体、および
    （Ｄ）１－ブテンから導かれる構成単位を５０～９９モル％の量で含有し、炭素原子数３または炭素数５～２０のα－オレフィンから導かれる構成単位を１～５０モル％の量で含有する、１－ブテンと炭素数３または炭素数５～２０のα－オレフィンとの共重合体（ただし、１－ブテンから導かれる単位とα－オレフィンから導かれる単位との合計は１００モル％である。）
    からなる群から選ばれる二種以上の共重合体を合計して５～８０重量部含んでなる樹脂組成物〔ここで、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）の各成分は、成分（Ａ）に該当するものでなく、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の合計量は１００重量部である。〕からなるヒートシール層と、基材層から構成される積層フィルムであって、
    　前記基材層とは反対面にあるヒートシール層表面の濡れ張力が３２～４５ｍＮ／ｍであることを特徴とする積層フィルム。
  2. 　前記ヒートシール層表面が、コロナ処理によって改質されていることを特徴とする請求項１に記載の積層フィルム。
  3. 　前記成分（Ｂ）、前記成分（Ｃ）および前記成分（Ｄ）からなる群から選ばれる二種以上の共重合体が、成分（Ｂ）を必須成分として含み、前記成分（Ｂ）の含有量が３～２５重量部である〔ここで、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の合計量は１００重量部である。〕ことを特徴とする請求項１または２に記載の積層フィルム。
  4. 　エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの共重合体（Ｃ）が、エチレンから導かれる構成単位を５０～９９モル％の量で含有し、炭素原子数３～２０のα－オレフィンから導かれる構成単位を１～５０モル％の量で含有する（ただし、エチレンから導かれる単位とα－オレフィンから導かれる単位との合計は１００モル％である。）ことを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載の積層フィルム。
  5. 　未延伸であることを特徴とする請求項１～４のいずれか一項に記載の積層フィルム。
  6. 　二軸延伸されていることを特徴とする請求項１～４のいずれか一項に記載の積層フィルム。
  7. 　請求項１～６のいずれか一項に記載した積層フィルムのヒートシール層同士を融着させてなる包装袋。
  8. （Ａ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定した融点（Ｔｍ）が１２０℃以上１７０℃以下であるプロピレン系重合体　２０～９５重量部に対し、
    （Ｂ）プロピレンから導かれる単位を５１～９５モル％の量で、１－ブテンから導かれる単位を５～４９モル％の量で含有するプロピレン・１－ブテン共重合体（ただし、プロピレンから導かれる単位と１－ブテンから導かれる単位との合計は１００モル％である。）、
    （Ｃ）エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの共重合体、および
    （Ｄ）１－ブテンから導かれる構成単位を５０～９９モル％の量で含有し、炭素原子数３または炭素数５～２０のα－オレフィンから導かれる構成単位を１～５０モル％の量で含有する、１－ブテンと炭素数３または炭素数５～２０のα－オレフィンとの共重合体（ただし、１－ブテンから導かれる単位とα－オレフィンから導かれる単位との合計は１００モル％である。）
    からなる群から選ばれる二種以上の共重合体を合計して５～８０重量部含んでなる樹脂組成物〔ここで、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）の各成分は、成分（Ａ）に該当するものでなく、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の合計量は１００重量部である。〕からなるヒートシール層と、基材層から構成される積層フィルムであって、
    　当該積層フィルムの備えるヒートシール層は、改質処理に供されるものである、積層フィルム。
  9. 　請求項８に記載の積層フィルムであって、前記基材層とは反対面にあるヒートシール層表面の濡れ張力が５～３０ｍＮ／ｍである、積層フィルム。
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