WO2016031738A1 - チューブ - Google Patents

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    • C08K2003/2241Titanium dioxide
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    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2296Oxides; Hydroxides of metals of zinc

Definitions

  • the present invention relates to a tube for supplying a fluid such as ink.
  • ink of each color such as cyan, magenta, yellow, and black is supplied from an ink tank in a printer body to a print head side through a tube.
  • some relatively large inkjet printers use UV (ultraviolet) curable ink by taking advantage of the fact that they can be cured instantaneously by irradiating ultraviolet rays immediately after printing.
  • UV curable ink to reduce the amount of UV light radiated from the UV irradiation section to cure the UV curable ink, as in the conventional example, to reach the vicinity of the ink flow path, or to shield the ink flowing in the tube from the UV light Ink tubes using black resin to which carbon black or the like is added are used.
  • an inkjet printer using UV curable ink is provided with a mechanism for reducing the illuminance of ultraviolet rays with respect to the ink supply path including the ink tube, but it is difficult to completely prevent ink curing in the ink tube.
  • inside the printer housing it is protected from the ultraviolet rays contained in sunlight, fluorescent lights, etc. around the printer, but the printer body cover may be opened during printer maintenance work, etc.
  • the inside of the housing is exposed to ultraviolet rays.
  • the curing of the UV curable ink as described above is prevented by using a black resin in which carbon black or the like having ultraviolet shielding properties is added to the material of the ink tube.
  • an ink tube using a black resin to which carbon black or the like is added as in the above conventional example cannot sufficiently shield the ultraviolet rays, and it is difficult to completely eliminate problems such as clogging due to ink curing. there were.
  • black resin because black resin is used, the ink tube becomes black and opaque, and it is difficult to check the flow of ink in the tube from the outside, so check the inside of the tube from the outside of the ink tube when a defect occurs There was an inconvenience that could not be done.
  • the ink hardens in the tube and adheres to the inner wall of the tube, it may be necessary to wash away with chemicals or replace it with a new tube. This increases the running cost of the printer.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a tube that can effectively protect the fluid in the tube from the influence of ultraviolet rays and is visible from the outside.
  • an ultraviolet absorber comprising a yellow organic pigment and an inorganic compound
  • the tube of the present invention is a tube having an ultraviolet shielding layer made of a resin composition in which a yellow organic pigment and an ultraviolet absorber made of an inorganic compound are dispersed.
  • the light transmittance at a wavelength of 350 nm is 4% to 14% and the light transmittance at a wavelength of 400 nm is 5% to 19%.
  • the tube of the present invention is a tube having an ultraviolet shielding layer made of a resin composition in which a yellow organic pigment and an ultraviolet absorbent made of an inorganic compound are dispersed.
  • the yellow organic pigment is an organic pigment having a yellow hue of 10R to 5GY in the Munsell hue ring (20 hues).
  • the yellow organic pigment mainly absorbs ultraviolet light having a wavelength of about 350 nm or less and visible light having a short wavelength and has a characteristic of allowing visible light having a relatively long wavelength to pass through.
  • the ultraviolet absorber which consists of an inorganic type compound as a ultraviolet-ray shielding layer
  • zinc oxide has the property to absorb the ultraviolet rays below about 380 nm.
  • a high ultraviolet shielding rate can be obtained and visible light can be transmitted, so that both the ultraviolet shielding rate and visibility can be achieved.
  • conventionally known light stabilizers, antioxidants and the like can be used in combination, and deterioration of the tube can be suppressed by dispersing at least one of these together with the yellow organic pigment and the inorganic compound.
  • a master batch is used in which the pigment is treated to improve dispersibility and kneaded into the resin at a high concentration to form pellets.
  • a blend of the master batch and resin is put into a single screw extruder and formed, but that alone does not sufficiently disperse the pigment and the UV absorber, and the effect of the present invention Cannot be obtained.
  • the tube of the present invention uses a master batch, and further kneads the blended resin with a twin screw extruder into pellets, and improves the dispersion by using an extruder using a dalmage screw.
  • the tube of the present invention has a light transmittance in terms of thickness when the tube is diluted 10 times by volume, and the light transmittance at a wavelength of 350 nm is 4% to 14% and the light transmittance at a wavelength of 400 nm.
  • the rate is 5% or more and 19% or less.
  • the definition of “when the tube is diluted 10 times by volume” is because the difference in the effect becomes clear by diluting 10 times, and the UV absorber and the pigment are measured by measuring the transmittance.
  • the ink curability of the resin composition containing can be determined.
  • the resin for diluting the tube the resin used as the base of the tube to be diluted is used.
  • the tube is a single-layer tube
  • the tube is cut out, the volume is measured, and the mixture with the base resin of 9 times the volume is the same as the wall thickness of the tube Form into a thick film.
  • the light transmittance in the thickness direction is measured using the molded film, and the measured value is set as the light transmittance in terms of thickness.
  • the tube is a multi-layer tube
  • the volume is measured, mixed with the resin used as the base of the ultraviolet shielding layer, diluted 10 times in volume ratio, and then formed into a film having the same thickness as the thickness of the ultraviolet shielding layer.
  • the light transmittance in the thickness direction is measured, and the measured value is taken as the light transmittance in terms of thickness.
  • a 10-fold diluted resin is formed into a 0.25 mm thick film, and the molded film is used. And measure the light transmittance in the thickness direction.
  • the measured value of the light transmittance of a film having a thickness of 0.25 mm can be converted into the light transmittance of the tube thickness or the thickness of the ultraviolet shielding layer by applying the Lambert-Beer law.
  • the light transmittance converted to the thickness of the tube or the thickness of the ultraviolet shielding layer is defined as the light transmittance converted to the thickness.
  • the reason why the light transmittance at a wavelength of 350 nm is 4% or more and 14% or less is that when the transmittance is higher than 14%, the substantial concentration of the ultraviolet absorber is mainly too low to transmit and transmit ultraviolet rays.
  • the ink is cured by absorbing ultraviolet energy. Also, if it is lower than 4%, the substantial concentration of the UV absorber is mainly too high, which impairs the visibility of the tube contents. With this configuration, ink curing can be prevented without impairing visibility.
  • FIG. 1 It is a perspective view which shows the tube of the 1st Embodiment of this invention. It is a figure for demonstrating the method of the ink hardening test done about the film of the resin composition used for the ultraviolet-ray shielding layer of the tube of the 1st Embodiment of this invention. It is a perspective view which shows the tube of the 2nd Embodiment of this invention, (a) shows the tube of the 3 layer structure, (b) shows the tube of the 2 layer structure.
  • FIG. 1 is a perspective view showing a tube according to a first embodiment of the present invention.
  • the tube of this embodiment is used as a tube for supplying ink of each color such as cyan, magenta, yellow, and black from an ink tank in a printer body in an ink jet printer to the print head.
  • the tube layer structure is mainly shown, and the entire length direction of the tube and the configuration on the ink jet printer side which is irrelevant to the essence of the present invention, that is, the ink tank side on which the tube is mounted, The configuration on the print head side is omitted.
  • the tube 100 of the present embodiment is a single-layered tube composed of a tube layer 102 made of an ultraviolet (UV) shielding flexible resin.
  • Reference numeral 104 denotes a tube lumen.
  • the tube layer 102 uses a resin composition in which a yellow organic pigment and an ultraviolet absorber made of an inorganic compound are dispersed as an ultraviolet shielding layer, and the ultraviolet shielding layer absorbs the organic pigment and the ultraviolet absorption in the resin composition.
  • It is a light transmittance in terms of thickness when the standard deviation ⁇ of the concentration of the agent is dispersed so that ⁇ 0.02% or less and the tube is diluted 10 times by volume, and light having a wavelength of 350 nm
  • the transmittance is 4% to 14%, and the light transmittance at a wavelength of 400 nm is 5% to 19%.
  • Table 1 shows a comparison of Examples 1 to 11 in which the values of the respective constituent requirements were changed with respect to the film of the resin composition used for the ultraviolet shielding layer of the tube of the present invention described above and the configuration of the present invention not having Examples 1 to 8 show the results of film light transmittance, ink curing test, and visibility test.
  • Example 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 6 the resin blended in a container was melt-kneaded at 150 ° C. using a twin-screw extruder (Technobel, 20 mm diameter) and pelletized.
  • Comparative Examples 7 and 8 what was blended in a container was used for molding as it was.
  • C Tube forming
  • the tube molded in the above (C) was cut out, measured and pulverized, mixed with a base resin having a volume 9 times that of the tube, and kneader (A sample was obtained by kneading at 140 ° C. for 15 minutes using a Toyo Seiki Co., Ltd. laboratory lab plast mill). The obtained sample was melted by a 160 ° C. heat press and formed into a 0.25 mm film having the same thickness as the tube thickness.
  • the light transmittance was measured using a UV-visible spectrophotometer UV-1200 manufactured by Shimadzu Corporation for the light transmittance of a 10-fold diluted film by volume.
  • UV curable ink (cyan) was placed in a stainless steel pot shown in FIG. 2 and covered with a sample film (0.25 mm). Then, it was left for a day and night outdoors on a sunny day. After this test, the degree of cure of the UV curable ink was evaluated as ⁇ : no change, ⁇ : gelation, x: cure.
  • D is an opening
  • 120 is a pot body
  • 122 is a UV curable ink
  • 124 is a UV shielding flexible resin film.
  • Visibility test A sample film (0.25 mm) is placed on white paper printed with cyan, magenta, and yellow lines (thickness 0.7 mm), and the lines are separated by 300 mm in a bright room. Evaluated whether it can be recognized. The evaluation criteria were classified into the following three. ⁇ : All color lines could be recognized. ⁇ : A yellow line could not be recognized. ⁇ : All color lines could not be recognized. *
  • the concentration of an ultraviolet absorber made of an inorganic compound was measured as a marker for measuring the dispersion state, and the standard deviation was calculated.
  • the sample tube was pulverized, a sheet having a thickness of 2 mm was prepared by a heat press method (160 ° C.), and the element concentration was analyzed by an X-ray analysis microscope XGT5000WR manufactured by Horiba.
  • XGT5000WR X-ray analysis microscope
  • the beam diameter was 1.2 mm
  • the measurement time was 100 sec
  • 10 measurements were made in a range of about 40 mm ⁇ 40 mm
  • the standard deviation was calculated.
  • examples 7 and 8, and Comparative Example 4 titanium oxide was used as a measurement marker.
  • Comparative Examples 1, 2, 5, and 6 the substantial concentration of the yellow organic pigment was insufficient, and ink curing occurred.
  • Comparative Example 3 the substantial concentration of the yellow organic pigment and the ultraviolet absorber (zinc oxide) was excessive, and the ink could be prevented from curing, but the visibility was not obtained.
  • Comparative Example 4 the substantial concentration of the yellow organic pigment and the ultraviolet absorber (titanium oxide) was excessive, and the ink could be prevented from curing, but the visibility was not obtained.
  • Comparative Example 7 corresponds to a conventional black resin tube, the ink was cured and the visibility was not obtained.
  • Comparative Example 8 had the same blending ratio as Example 3, but was molded by a conventional method.
  • the dispersion was insufficient and the ultraviolet ray shielding effect of the ink was not fully exhibited, and the ink was cured. That is, in order to obtain a sufficient ultraviolet shielding effect that does not affect the ink inside the tube even when exposed to strong ultraviolet rays such as sunlight, and visibility to confirm the fluid inside the tube, a pigment and an ultraviolet absorber It is important to disperse uniformly and highly.
  • FIGS. 3A and 3B are perspective views showing a tube according to the second embodiment of the present invention, in which FIG. 3A shows the tube with the three-layer structure, and FIG. 3B shows the tube with the two-layer structure.
  • the tube 200 in FIG. 3A is configured as a three-layer tube having an inner layer 202a, an adhesive layer 202b, and an outer layer 202c.
  • the inner layer 202a uses a fluororesin
  • the outer layer 202c uses the same resin composition as in the first embodiment.
  • 204 indicates the tube lumen.
  • a tube 300 having a two-layer structure having an inner layer 302a and an outer layer 302b may be used.
  • 304 shows the tube lumen.
  • the multi-layer tube of the second embodiment was also subjected to an ink curing test and a visibility test using a UV lamp and sunlight.
  • the test results are shown in Table 2.
  • Ink Curing Test In an ink curing test using a UV lamp, a 100 mm multilayer tube was filled with UV curable ink (cyan), and both ends were sealed. In order to evaluate the ultraviolet shielding property, an aswan handy UV lamp LUV-16 (wavelength 365 nm) was irradiated at a distance of 100 mm. After 2 hours, 24 hours, and 840 hours, the ink in the tube was lightly washed, then the tube was cut, and the degree of curing of the ink was evaluated according to the following criteria.
  • LUV-16 wavelength 365 nm
  • UV curing is performed in the same manner as the ink curing test in the first embodiment.
  • the functional ink cyan
  • Transparent water and air were alternately flowed into the visibility test tube, and whether or not the boundary between water and air was visible was evaluated according to the following criteria. ⁇ : The boundary of the air was visible. X: The boundary of air was not visually recognized.
  • the fluororesin of the inner layer has an ink barrier property, and the ink transmittance of the entire tube at 60 ° C. is 1% or less. It can also be.
  • an ink permeation test of a multilayer tube was also conducted. That is, the ink was filled in the multilayer tube, both ends were sealed, and the change in the weight of the ink after a predetermined time was measured.
  • Example 13 in Table 2 and newly as Comparative Example 10 a tube 500 mm of ⁇ 3 ⁇ ⁇ 3.8 was filled with UV curable ink, sealed at both ends, and placed at 60 ° C.
  • Example 10 For 1 week, The weight change of the ink was measured.
  • the comparative example 10 was comprised by the multilayer tube which changed the inner layer of the tube of Example 13 to adhesive ETFE and the outer layer to the thermoplastic urethane, respectively. After one week, the ink weight decreased by 0.16% in Example 13 and 1.79% in Comparative Example 10.
  • Example 13 since the ink barrier fluororesin was used for the inner layer, the change in the weight of the ink was less than that in Comparative Example 10, and the ink transmittance could be suppressed.
  • the ink transmittance of the whole tube per week at 60 ° C. is 1% or less per 500 mm of the tube length. Can be suppressed as much as possible, and ink loss can be prevented. That is, while obtaining the above-described visibility, the ink transmittance can be reduced to prevent ink loss.
  • the UV shielding property and visibility of the tube have been examined with respect to the UV curable ink used in the ink jet printer or the like, but the tube of the present invention is not limited to these applications. is there.
  • a tube through which a fluid that may be deteriorated by ultraviolet rays flows may be used.
  • the present invention can be applied to the case where a powder that may be deteriorated due to ultraviolet rays flows inside the tube.
  • the concept of the present invention can be extended to pipe bodies other than tubes, film packaging materials, and the like.
  • the present invention can be widely applied to any tube having the structure of the claims regardless of its size, material, and use.

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Abstract

【課題】チューブ内の流体を、紫外線の影響から有効に防護できる上に外部から視認可能なチューブを提供する。 【解決手段】黄色の有機顔料と、無機系化合物からなる紫外線吸収剤とが分散する樹脂組成物を紫外線遮蔽層としたチューブであって、前記樹脂組成物における前記有機顔料と前記紫外線吸収剤の濃度の標準偏差σがσ=0.02%以下になるように分散させ、前記チューブを10倍に希釈したときの肉厚換算した光透過率であって、波長350nmの光透過率が4%以上14%以下、波長400nmの光透過率が5%以上19%以下である。

Description

チューブ
本発明は、例えば、インク等の流体を供給するためのチューブに関する。
従来、例えば、インクジェットプリンタでは、プリンタ本体内のインクタンクからシアン・マゼンタ・イエロー・ブラック等の各色のインクをそれぞれチューブを介してプリントヘッド側へ供給するようにしている。その中でも、比較的大型のインクジェットプリンタでは、印刷直後に紫外線を照射して瞬時に硬化させることができる特徴を活かして、UV(紫外線)硬化性インクを用いるものがあり、特許文献1に記載の従来例のように、UV硬化性インクを硬化させるために紫外線照射部から照射される紫外線が、インク流路近傍に到達するのを低減したり、チューブ内を流れるインクを紫外線から遮蔽するために、カーボンブラック等を添加した黒色樹脂を用いたインクチューブを使用している。
特開2004-167968号公報
即ち、UV硬化性インクを使用するインクジェットプリンタでは、インクチューブを含むインク供給経路に対する紫外線照度を低減する機構を設けているが、インクチューブ内のインク硬化を完全に防止するのは困難である。また、プリンタの筐体内では、プリンタ周囲の太陽光、蛍光灯等に含まれる紫外線から保護されているが、プリンタのメンテナンスの作業時等にプリンンタ本体のカバーを開けることがあり、この間はプリンタの筐体内部が紫外線に暴露されることになる。このような場合、チューブ内のインクが紫外線の影響を受けると、チューブ内でインクが硬化してしまい、目詰まり等の原因になる。上述した従来例では、インクチューブの材質に紫外線遮蔽性を有するカーボンブラック等を添加した黒色樹脂を用いることで、上記のようなUV硬化性インクの硬化を防止している。
しかしながら、上記従来例のようにカーボンブラック等を添加した黒色樹脂を用いるインクチューブでは、紫外線の遮蔽も十分とは言えず、インクの硬化による目詰まり等の問題を完全に解消することは困難であった。また、黒色樹脂を用いているので、インクチューブは黒色の不透明なものとなり、チューブ内のインクの流れを外部から確認するのは困難であるため、不良発生時にインクチューブの外側からチューブ内部を確認することができない不都合があった。また、チューブ内でインクが硬化しチューブ内壁に付着している場合には、薬剤などで洗い流し、或いは新たなチューブに交換する必要も生じるので、チューブの交換やメンテナンスが頻繁に生じることとなり、インクジェットプリンタのランニングコストを増加させてしまう。
本発明は、上記のような課題に鑑みなされたものであり、その目的は、チューブ内の流体を、紫外線の影響から有効に防護できる上に外部から視認可能なチューブを提供することにある。
本発明者は、チューブ内の流体を紫外線の影響から有効に防護できる上に外部から視認可能なチューブの材質・構造を鋭意研究した結果、黄色の有機顔料と、無機系化合物からなる紫外線吸収剤との濃度の標準偏差が所定の値以下になるように分散させた樹脂組成物を紫外線遮蔽層としたチューブであって、所定の波長ごとの光透過率がそれぞれ一定範囲内になるようにすることにより、上記課題を解決し得ることを見出した。
即ち、上記目的達成のため、本発明のチューブは、黄色の有機顔料と、無機系化合物からなる紫外線吸収剤とが分散する樹脂組成物を紫外線遮蔽層としたチューブであって、前記樹脂組成物における前記有機顔料と前記紫外線吸収剤の濃度の標準偏差σがσ=0.02%以下になるように分散させ、前記チューブを体積比で10倍に希釈したときの肉厚換算した光透過率であって、波長350nmの光透過率が4%以上14%以下、波長400nmの光透過率が5%以上19%以下であることを特徴とする。
まず、本発明のチューブは、黄色の有機顔料と、無機系化合物からなる紫外線吸収剤とが分散する樹脂組成物を紫外線遮蔽層としたチューブである。ここで黄色の有機顔料とは、マンセル色相環(20色相)の10Rから5GYの黄色系の色相を有する有機顔料である。黄色の有機顔料は、主に350nm付近以下の紫外線と波長の短い可視光を吸収し、比較的長波長の可視光を通す特性を有する。また、無機系化合物からなる紫外線吸収剤を分散する樹脂組成物を紫外線遮蔽層としたチューブであるので、例えば、酸化亜鉛は、380nm付近以下の紫外線を吸収する性質を持つ。このように、上述した顔料とかかる紫外線吸収剤を高度に分散させることで、高い紫外線遮蔽率が得られ、可視光が透過するようになるので、紫外線遮蔽率と視認性の両立が可能となる。さらに、従来公知の光安定剤、酸化防止剤などを併用することも可能で、これらのうち少なくともひとつを黄色の有機顔料と無機系化合物とともに分散させることでチューブの劣化を抑制することができる。 
また、本発明のチューブは、上記樹脂組成物における前記有機顔料と前記紫外線吸収剤の濃度の標準偏差σがσ=0.02%以下になるように分散させたものである。通常の押出成形方法では、一見して均一に分散しているように見えるが、黄色の有機顔料と前記紫外線吸収剤の濃度の標準偏差σはσ=0.02%より大きく、紫外線吸収剤および黄色の有機顔料の分散状態が十分ではないので、局所的に紫外線遮蔽効果の高い部分と低い部分が存在し、低い部分から透過した紫外線によりインクの重合反応が開始することで、インク全体に波及してしまう。本発明のチューブは、黄色の有機顔料と前記紫外線吸収剤の濃度の標準偏差σはσ=0.02%以下なので、紫外線吸収剤と黄色の有機顔料の紫外線遮蔽効果が十分に発揮され、少ない添加量でインク硬化を防ぐことができる。一般的に、樹脂の押出成形に顔料などを使用する場合は、顔料に分散性を良くするための処理を施し、樹脂に高濃度に練りこんでペレットにしたマスターバッチを使用する。通常、チューブを成形する際には、そのマスターバッチと樹脂をブレンドしたものを単軸押出機に投入して成形するが、それだけでは顔料と紫外線吸収剤の分散が十分ではなく、本発明の効果は得られない。本発明のチューブは、マスターバッチを使用し、ブレンドした樹脂をさらに二軸押出機で混練してペレットにしたものを、ダルメージスクリューを用いた押出機を使用して分散を向上させ、チューブに成形することによって、黄色の有機顔料と前記紫外線吸収剤の濃度の標準偏差σをσ=0.02%以下とすることを可能にしている。 
更に、本発明のチューブは、チューブを体積比で10倍に希釈したときの肉厚換算した光透過率であって、波長350nmの光透過率が4%以上14%以下、波長400nmの光透過率が5%以上19%以下である。「チューブを体積比で10倍に希釈したときの」と定義するのは、10倍に希釈することで、その効果の差が明確になるからであり、透過率の測定によってUV吸収剤と顔料を配合した樹脂組成物の耐インク硬化性が判断できる。チューブを希釈する樹脂には、希釈するチューブのベースとして使用されている樹脂を用いる。具体的な方法としては、(1)チューブが単層チューブの場合、チューブを切り出し、体積を測定して、その体積の9倍の体積のベース樹脂と混合したものを、チューブの肉厚と同じ厚さのフィルムに成形する。成形したフィルムを用いて厚さ方向の光透過率を測定し、その測定値を、肉厚換算した光透過率とする。チューブが多層チューブの場合、(2)単層チューブと同様の方法で10倍に希釈してチューブの肉厚と同じ厚さのフィルムに成形するか、(3)もしくは紫外線遮蔽層のみを取り出して体積を測定し、紫外線遮蔽層のベースとして使用されている樹脂と混合して体積比で10倍に希釈した後、紫外線遮蔽層の肉厚と同じ厚さのフィルムに成形する。成形したフィルムを用いて、厚さ方向の光透過率を測定し、その測定値を、肉厚換算した光透過率とする。 
チューブの肉厚、もしくは紫外線遮蔽層の肉厚と同じ厚さのフィルムの成形が困難な場合は、10倍に希釈した樹脂を0.25mmの厚さのフィルムに成形し、成形したフィルムを用いて厚さ方向の光透過率を測定する。厚さ0.25mmのフィルムの光透過率の測定値は、ランベルト・ベールの法則を適用することで、チューブの肉厚もしくは紫外線遮蔽層の肉厚の光透過率に換算することが可能で、チューブの肉厚もしくは紫外線遮蔽層の肉厚に換算した光透過率を、肉厚換算した光透過率とする。 
波長350nmの光透過率が4%以上14%以下である構成としたのは、透過率が14%より高いとき、主に紫外線吸収剤の実質的濃度が低すぎて紫外線が透過し、透過した紫外線のエネルギーを吸収してインクの硬化が始まる。 また、4%より低い場合は、主に紫外線吸収剤の実質的濃度が高すぎてチューブ内容物の視認性を阻害するからである。この構成により、視認性を阻害せずにインク硬化を防ぐことができる。 
波長400nmの光透過率が5%以上19%以下である構成としたのは、透過率が19%より高いとき、主に黄色の有機顔料の実質的濃度が低すぎて紫外線が透過し、透過した紫外線のエネルギーを吸収してインクの硬化が始まる。また、5%より低い場合、主に黄色の有機顔料の実質的濃度が高すぎてチューブ内容物の視認性を阻害するからである。この構成により、視認性を阻害せずにインク硬化を防ぐことができる。
本発明の第1の実施形態のチューブを示す斜視図である。 本発明の第1の実施形態のチューブの紫外線遮蔽層に用いる樹脂組成物のフィルムについて行ったインク硬化試験の方法を説明するための図である。 本発明の第2の実施形態のチューブを示す斜視図であり、(a)は、その3層構造のチューブ、(b)は、その2層構造のチューブを示す。
以下に説明する実施形態は特許請求の範囲に係る発明を限定するものではなく、また実施形態の中で説明されている特徴の組み合わせの全てが本発明の成立に必須であるとは限らない。図1は、本発明の第1の実施形態のチューブを示す斜視図である。尚、本実施形態のチューブは、例えば、インクジェットプリンタにおけるプリンタ本体内のインクタンクからシアン・マゼンタ・イエロー・ブラック等の各色のインクをそれぞれプリントヘッド側へ供給するチューブとして使用されるものであるが、図1では、そのチューブの層構造を中心に示し、チューブの長さ方向の全体や、本発明の本質とは無関係であるインクジェットプリンタ側の構成、即ち、チューブが装着されるインクタンク側やプリントヘッド側の構成は省略している。 
図1に示すように、本実施形態のチューブ100は、紫外線(UV)遮蔽性柔軟樹脂から成るチューブ層102から成る単層構造のチューブである。尚、104は、チューブ内腔を示す。ここで、チューブ層102は、黄色の有機顔料と、無機系化合物からなる紫外線吸収剤とが分散する樹脂組成物を紫外線遮蔽層とし、紫外線遮蔽層は、上記樹脂組成物における有機顔料と紫外線吸収剤の濃度の標準偏差σがσ=0.02%以下になるように分散させ、当該チューブを体積比で10倍に希釈したときの肉厚換算した光透過率であって、波長350nmの光透過率が4%以上14%以下、波長400nmの光透過率が5%以上19%以下になる構成を有している。
前述したように、本発明者は、チューブの材質・構造を種々鋭意研究した結果、黄色の有機顔料と、無機系化合物からなる紫外線吸収剤との濃度の標準偏差σがσ=0.02%以下になるように分散させ、当該チューブを体積比で10倍に希釈したときの肉厚換算した光透過率であって、波長350nmの光透過率が4%以上14%以下、波長400nmの光透過率が5%以上19%以下になる構成とすることにより、チューブ内の流体を紫外線の影響から有効に防護できる上に外部から視認可能であることを見出した。以下に、その検証として行った実験等について説明する。 
表1は、以上に述べた本発明のチューブの紫外線遮蔽層に用いる樹脂組成物のフィルム等に関して、各構成要件の値を変化させた実施例1~11と、本発明の構成を有しない比較例1~8についてフィルムの光透過率、インク硬化試験、視認性試験を行った結果を示す。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 
実施例1~11と比較例1~8の各試料の作成方法としては、φ3×φ3.5の単層チューブ(図1を参照)を成形した。
 各試料の作成方法の詳細は、以下のとおりである。
(A) 使用原料
(1)実施例1~6、比較例1~3、比較例8については、低密度ポリエチレン(LDPE)として三菱化学製変性LDPE モディックL502、 黄色顔料(色相H:5Y)マスターバッチ、 酸化亜鉛マスターバッチ(平均粒径0.2μm)
(2)実施例7、8比較例4については、低密度ポリエチレン(LDPE)として三菱化学製変性LDPE モディックL502、黄色顔料(色相H:5Y)マスターバッチ、酸化チタン(平均粒径0.2μm)
(3)実施例9、10、比較例5については、低密度ポリエチレン(LDPE)として三菱化学製変性LDPE モディックL502、黄色顔料(色相H:5YR)マスターバッチ、酸化亜鉛マスターバッチ(平均粒径0.2μm)
(4)実施例11、比較例6については、低密度ポリエチレン(LDPE)として三菱化学製変性LDPE モディックL502、黄色顔料(色相H:10Y)マスターバッチ、酸化亜鉛マスターバッチ(平均粒径0.2μm)
(5)比較例7については、低密度ポリエチレン(LDPE)として三菱化学製変性LDPE モディックL502、黒色顔料マスターバッチ
(B)チューブ成形材料の製造
  (A) に記載した各原料を容器に入れて混合して使用した。
  (1)実施例1~11、比較例1~6は、容器でブレンドした樹脂を二軸押出機( テクノベル社製 口径20mm)を使用して、150℃で溶融混練し、ペレット化した。
  (2)比較例7、8は、容器でブレンドしたものをそのまま成形に用いた。 
(C)チューブ成形
(1)実施例1~11、比較例1~6は、単軸押出機(口径 30mm、L/D=28 )にて、単層チューブを成形した。スクリューは、顔料及び 紫外線吸収剤の分散を高めるために、ダルメージスクリューを使用した。
  (2)比較例7、8は、単軸押出機(口径 30mm、L/D=28 )にて、単層チューブを成形した。スクリューは、一般的な成形に使用されるフルフライトスクリューを使用した。
(D)試料のフィルムの作成
(C)で成形したチューブを粉砕し、160℃のヒートプレスで溶融させて、厚さ0.25mmのフィルムに成形した。
 次に、光透過率測定用試料を作成するため、上記(C)で成形したチューブを切り出し、体積を測定して粉砕し、チューブの9倍の体積のベース樹脂と混合して、混練機(東洋精機社製、ラボプラストミル)を用いて、140℃で 15分間混練して試料を得た。得られた試料を 160℃のヒートプレスで溶融させて、チューブ肉厚と同じ厚さの0.25mmのフィルムに成形した。光透過率の測定方法は、体積比で10倍希釈したフィルムの光透過率を、島津製作所製 紫外可視分光光度計UV-1200を用いて測定した。
インク硬化試験 UV硬化性インク(シアン)を、図2に示すステンレス製のポットにいれ試料のフィルム(0.25mm)でフタをした。そして、晴天日の屋外に、1昼夜静置した。この試験後、UV硬化性インクの硬化度を、○:変化無し △:ゲル化 ×:硬化として、評価した。尚、図2において、Dは、開口部、120は、ポット本体、122は、UV硬化性インク、124は、UV遮蔽性柔軟樹脂フィルムを示す。 
視認性試験 シアン、マゼンタ、イエローの線(太さ0.7mm)が印刷された白い紙の上に試料のフィルム(0.25mm)を載せ、明るい部屋の中で、300mm離した状態で線が認識できるかどうかを評価した。評価基準としては、以下の3つに分類した。○:全ての色の線を認識できた。△:イエローの線を認識できなかった×:全ての色の線を認識できなかった。 
添加剤濃度の標準偏差
本実施例、比較例では、分散状態を測定するマーカーとして無機系化合物からなる紫外線吸収剤の濃度を測定し、その標準偏差を算出した。
試料のチューブを粉砕し、ヒートプレス法(160℃)により厚さ2mmのシートを作成し、堀場製作所製 X線分析顕微鏡 XGT5000WR により、元素濃度を分析した。尚、このX線分析顕微鏡は、ビーム径1.2mm、測定時間は100secとし、約40mm×40mmの範囲で10箇所測定を行い、その標準偏差を計算した。実施例1~6、9~11および比較例1~3、5、6、8は酸化亜鉛を、実施例7、8、比較例4は酸化チタンを測定のマーカーとした。 
[表1についての考察]
実施例1~6、9~11では、黄色顔料と紫外線吸収剤(酸化亜鉛)の実質的濃度が適正であり、インクの硬化は起こらなかった。また、十分な視認性が得られた。黄色の有機顔料の色相が異なるとUV遮蔽効果と視認性を両立できる濃度範囲は異なるが、ほぼ同様の効果を示した。
実施例7、8では、無機系化合物からなる紫外線吸収剤として酸化亜鉛の代わりに酸化チタンを使用した。酸化亜鉛同様、インクの硬化を防ぐことができ、視認性も得られた。尚、酸化チタンを黄色の有機顔料と分散させた実施例7及び8では、特に400nmの波長のUV遮蔽に効果があり、視認性も得られた。
比較例1、2、5及び6では、主に黄色の有機顔料の実質的濃度が不十分であり、インクの硬化が起きた。
比較例3では、黄色の有機顔料と紫外線吸収剤(酸化亜鉛)の実質的濃度が過剰であり、インクの硬化を防ぐことはできたが、視認性が得られなかった。
比較例4では、黄色の有機顔料と紫外線吸収剤(酸化チタン)の実質的濃度が過剰であり、インクの硬化を防ぐことはできたが、視認性が得られなかった。
比較例7は、従来の黒色樹脂チューブに相当するものなので、インクの硬化がおきてしまい、視認性も得られなかった。
比較例8は、実施例3と同じ配合比だが、従来の方法で成形されたものであり、分散が不十分でインクの紫外線遮蔽効果が十分に発揮されず、インクの硬化が起きた。即ち、太陽光のような強い紫外線に暴露してもチューブ内部のインクに影響を与えない十分な紫外線遮蔽効果と、チューブ内部の流体を確認できる視認性を得るためには、顔料と紫外線吸収剤を均一に、高度に分散させることが重要である。
次に、本発明の第2の実施形態について述べる。即ち、上記樹脂組成物と必要な特性を有する樹脂を積層して多層構造とすることが可能で、例えば、本発明のチューブは、内層にフッ素樹脂、外層に上記樹脂組成物を使用した多層構造であるようにしても良い。
 図3は、本発明の第2の実施形態のチューブを示す斜視図であり、(a)は、その3層構造のチューブ、(b)は、その2層構造のチューブを示す。
 図3(a)のチューブ200は、内層202a、接着層202b及び外層202cを有する3層構造のチューブとして構成されている。内層202aは、フッ素樹脂、外層202cは、上記の第1の実施形態と同様の樹脂組成物を使用している。204は、チューブ内腔を示す。尚、図3(b)に示すように、第2の実施形態の変形例として、内層302a、外層302bを有する2層構造のチューブ300に構成しても良い。304は、チューブ内腔を示す。
さて、この第2の実施形態の多層チューブについても、UVランプ、太陽光それぞれによるインク硬化試験、視認性試験を行った。その試験結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 上記多層チューブの成形方法としては、表1の組成の樹脂を外層(202c)材として共押出し成形を行った。 実施例12、13、14は、それぞれ実施例2、3、4の組成を使用し、比較例9は、比較例2の組成を使用した。そして、外層202cは、外径φ3.8×内径φ3.0に構成し、肉厚0.25mmとした。接着層202bには、住友化学製ボンドファースト2Cを用いた。内層202aには、ダイキン製バリア性フッ素樹脂ネオフロンCPT LP1000を用いた。 
インク硬化試験UVランプによるインク硬化試験は、100mmの多層チューブにUV硬化性インク(シアン)を充填し、両端を封止した。紫外線遮蔽性を評価するため、アズワン製ハンディUVランプLUV-16(波長365nm)を100mmの距離で照射した。2時間後、24時間後、840時間後に、それぞれチューブ内のインクを軽く洗浄した後、チューブを切断してインクの硬化度を、以下の基準で評価した。○:硬化したインク無し△:壁面の一部に硬化したインク有り×:チューブ内全部に硬化したインク有り太陽光によるインク硬化試験は、第1の実施形態のインク硬化試験と同様に、UV硬化性インク(シアン)を、図2に示したステンレス製のポットにいれ試料のフィルムでフタをした。そして、晴天日の屋外に、2時間、1日間(1昼夜)静置した。それぞれの時間経過後、UV硬化性インクの硬化度を、○:変化無し △:ゲル化 ×:硬化として、評価した。 
視認性試験
チューブ内に透明な水と空気を交互に流し、水と空気の境界が視認できるかどうかを以下の基準で評価した。
○:空気の境界を視認できた。
×:空気の境界を視認できなかった。
[表2の試験結果の考察] 表1に示した第1の実施形態で、フィルムでのインク硬化試験、視認性試験を行ったが、多層チューブに成形した状態でのインク硬化試験、視認性の確認結果は、表1のフィルムの状態で確認したものと同様の結果となった。 
また、本発明の第3の実施形態として、上述した第2の実施形態のチューブにおいて、上記内層のフッ素樹脂がインクバリア性を有し、60℃におけるチューブ全体のインク透過率が 1%以下であるものとすることもできる。
 本実施形態の効果を確認するため、多層チューブのインク透過試験も行った。即ち、多層チューブにインクを充填し、両端を封止した上で、一定時間経過後のインクの重量変化を測定した。
具体的には、表2の実施例13と、新たに比較例10として、φ3×φ3.8のチューブ500mmにUV硬化性インクを充填し、両端を封止し、60℃で1週間置き、インクの重量変化を測定した。
 尚、比較例10は、実施例13のチューブの内層を接着性ETFE、外層を熱可塑性ウレタンにそれぞれ変更した多層チューブにより構成した。
 1週間後、インクの重量は、実施例13は、0.16%、比較例10は、1.79%減少した。
[本試験結果の考察]
実施例13では、内層にインクバリア性フッ素樹脂を用いているので、比較例10に比べてインクの重量変化が少なく、インク透過率を抑えることができた。
 尚、本発明の第3の実施形態のように、更に、60℃における1週間あたりのチューブ全体のインク透過率が、チューブ長さ500mmあたり1%以下であるものとすることで、インク透過率を極力抑えて、インクの目減りを防止することができる。即ち、上述した視認性を得ながらも、インク透過率は小さくして、インクの目減りを防止することができる。
尚、以上の実施形態では、インクジェットプリンタ等に用いるUV硬化性インクに関して、チューブの紫外線遮蔽性や視認性を検討したが、本発明のチューブは、これらの用途に限られないのは、勿論である。UV硬化性インク以外でも、紫外線により変質等の虞がある流体を流すチューブでも良い。また、液体・気体等の厳密な意味での流体ではなくても、チューブの内部に紫外線により変質等の虞がある紛体を流す場合にも、拡張適用可能である。更に、本発明の概念は、チューブ以外の管体やフィルム包装材等にも拡張可能と解される。
本発明は、請求の範囲の構成を有するチューブであれば、その大きさ・材質・用途の如何を問わず広く適用可能である。
100、200、300 チューブ、
102 チューブ層、
104、204、304 チューブ内腔、
202a、302a 内層、202b 接着層、202c、302b 外層
 

Claims (1)

  1. 黄色の有機顔料と無機系化合物からなる紫外線吸収剤とが分散する樹脂組成物を紫外線遮蔽層としたチューブであって、
    前記樹脂組成物における前記有機顔料と前記紫外線吸収剤の濃度の標準偏差σがσ=0.02%以下になるように分散させ、
    前記チューブを体積比で10倍に希釈したときの肉厚換算した光透過率であって、
    波長350nmの光透過率が4%以上14%以下、
    波長400nmの光透過率が5%以上19%以下であることを特徴とするチューブ。
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