WO2016092200A1 - Cable ou accessoire pour cable comportant une couche resistante au feu - Google Patents

Cable ou accessoire pour cable comportant une couche resistante au feu Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a device comprising a cable and / or a cable accessory, said cable and / or cable accessory comprising at least one insulating layer and fire resistance, as well as to a method for the preparation of such a cable and / or accessory.
  • safety cables are in particular medium-voltage power transmission cables (in particular from 6 to 45-60 kV) or low-frequency transmission cables, such as control or signaling cables.
  • An energy and / or telecommunication cable is a cable intended for the transport of electrical energy and / or the transmission of data. It conventionally comprises one or more insulated conducting elements, or in other words one or more elongated electrical conductors surrounded by at least one insulating layer.
  • the insulating layer may typically be an electrically insulating polymer layer in physical contact with the electrical conductor (s). Said insulated conductor element or elements are surrounded by an outer protective sheath for mechanically protecting the isolated conductive element (s).
  • the materials generally used to form the insulating layer and / or said protective sheath are generally composite materials based on polymers, in particular silicone polymers, and various adjuvants including reinforcing fillers such as silica and flame retardant fillers. intended to improve their fire resistance. Despite the presence of such charges, the fire resistance of these insulating layers does not always give complete satisfaction.
  • Cement is a pulverulent mineral material forming, with water or with a saline solution, a bonding cement paste capable of agglomerating, by hardening, various substances. Curing occurs by simply hydrating calcium aluminates and calcium silicates and the binder cement paste retains after hardening, strength and stability. This binder cement paste is also called cementitious material.
  • the cements are classified according to the EN-197-1-2000 standard in five main families: Portland cement (CEM I), Portland cement composite (CEM II), blast furnace cement (CEM III), pozzolanic cement ( CEM IV) and composite cement or slag and ash cement (CEM V).
  • White cement is a Portland cement without metal oxide.
  • the artificial cement is generally obtained by firing mixtures of silica, alumina, carbonate of lime, and possibly metal oxides such as iron oxide.
  • Geopolymers are considered as alternative binders that can be substituted for the aforementioned cementitious materials.
  • the geopolymers are essentially inorganic chemical compounds or mixtures of compounds consisting of silico-oxide (-Si-O-Si-O-), silico-aluminate (-Si-O-AI-O-), ferro- silico-alum inate (-Fe-O-Si-O-Al-O-), or alum ino-phosphate (- ⁇ -O- ⁇ -O-), created by a process of geopolymerization (ie polycondensation).
  • Geopolymers can be used alone or mixed with organic polymers, mineral, metallic or organic fibers (eg glass fibers, fibers ceramics, etc.), carbon, graphite, etc. depending on the type of application sought. Geopolymers are generally capable of polymerizing and curing at room temperature (geopolymer cements). It is also possible to accelerate the rate of polymerization and thus hardening of the geopolymers by subjecting them to a heat treatment.
  • the most common geopolymers are those based on aluminosilicates referred to as "poly (sialate)" [or “poly (silico-oxo-aluminate” or (-Si-O-AI-O-) n with n denoting the degree
  • poly (sialate) or “poly (silico-oxo-aluminate” or (-Si-O-AI-O-) n with n denoting the degree
  • aluminosilicate geopolymers result from the polycondensation of oligomers of the oligo (sialate) type formed from a mixture of at least one inosilicate aluminum, an alkaline reagent (eg sodium or potassium silicate) and
  • the geopolymers based on aluminosilicates have been grouped into three families according to the Si / Al atomic ratio, which may be equal to 1, 2 or 3.
  • Poly (sialates) corresponding to the formula M n are distinguished ( -Si-O-AI-O-) n or (M) -PS, poly (sialate-siloxos) corresponding to the formula M n (-Si-O-Al-O-Si-O-) n or (M PPS, and poly (sialate-disiloxos) having the formula M n (-Si-O-Al-O-Si-O-Si-O) n or (M) -PSDS, with M representing at least one alkaline or alkaline earth cation such as K, N a, or Li or Cs and n denoting the degree of polymerization.
  • Geopolymer cements are used in many applications: designing new materials in the fields of civil engineering and construction, creating sculptures, making partitions and fire doors for fire protection, and most recently as a structure of the "black box" embedded in planes.
  • US Pat. No. 6,831,118 discloses a flexible fireproof panel comprising a plastic matrix (eg flexible elastic polyurethane) and an inorganic filler material (eg geopolymer grains) which can be used for protection. against the fire of the openings in the walls, and also the passages for cables. Ceramic-type compositions are also known for filling and plugging cable passages so as to prevent the spread of a fire from one room to another.
  • a plastic matrix eg flexible elastic polyurethane
  • an inorganic filler material eg geopolymer grains
  • the patent application JP2013-060543 describes a composition comprising from 25 to 65% by weight of a sodium silicate solution (also well known under the anglicism "waterglass”); from 10 to 45% by weight of magnesium or aluminum hydroxide; from 10 to 45% by weight of inactive filler such as talc; and from 2 to 10% of a dispersion of rubber microparticles (eg styrene-butadiene) in an aqueous medium, said dispersion comprising from 30 to 60% by weight of said microparticles.
  • a sodium silicate solution also well known under the anglicism "waterglass”
  • magnesium or aluminum hydroxide from 10 to 45% by weight of inactive filler such as talc
  • inactive filler such as talc
  • a dispersion of rubber microparticles eg styrene-butadiene
  • This composition is however not adapted to serve as an insulating layer and fire resistant in a cable.
  • the object of the present invention is to overcome the drawbacks of the prior art techniques by proposing at an advantageous cost an energy and / or telecommunication cable and / or an accessory for cables having good fire resistance while having good mechanical properties and an advantageous cost price.
  • the present invention therefore has for its first object a device comprising an energy and / or telecommunication cable and / or a cable accessory, characterized in that said cable and / or cable accessory comprises at least one insulating layer resistant to fire based on a composite material comprising at least one cementitious material representing from 5 to 95% by weight relative to the total mass of the composite material and at least one fibrous nonwoven material of flexible and flexible structure, and in that said layer is an inner layer of said cable or cable accessory.
  • An energy and / or telecommunication cable generally comprises at least one elongated conductive element and at least one protective insulating sheath.
  • a cable accessory such as a junction or a termination generally comprises an assembly of several layers of materials generally of silicone rubber type, one or more reinforcing layers, for example one or more metal layers, and an outer protective sheath anti-fire such as for example an elastomeric tape or a strip of mica.
  • the term "inner layer” means a layer which does not constitute the outermost layer of the device, and more particularly:
  • cementitious material means a solid material comprising silicon (Si), aluminum (Al), oxygen (O) and at least one element chosen from potassium (K). , sodium (Na), lithium (Li), cesium (Cs) and calcium (Ca), said solid material being a geopolymer cement or coming from a mixture consisting of an anhydrous cement and water.
  • the device according to the invention Due to the presence of the insulating layer, the device according to the invention has good fire resistance while having good mechanical properties.
  • the composite material used in the composition of the fire-resistant insulating layer is particularly flexible enough to allow handling of the cable (eg winding, folding, twisting) without causing any crippling alteration of said layer which would have the consequence to reduce its cohesion and resistance to traffic light.
  • the fire-resistant insulating layer remains intact from ambient temperature at temperatures of greater than or equal to 1000 ° C. for a duration of up to 120 min, particularly reached during a fire.
  • the device according to the invention satisfies at least one of the following fire resistance standards: EN50200, IEC60331-11, IEC60331-21, IEC60331-23, IEC60331-25, DIN4102, NBN713020 Addendum 3, EN50577, NFC32070 CR1 and BS6387CWZ.
  • the insulating layer based on the composite material defined above satisfies the IEC 60331-11 fire resistance standard, with electrical cables under a voltage of 20 kV at 775 ° C for 60 minutes.
  • the layer of composite material preferably has a thickness ranging from about 0.2 to 10 mm, and preferably from 0.5 to about 6 mm.
  • the cementitious material is derived from a mixture consisting of a conventional anhydrous cement and water.
  • the hardening then comes from the hydration of calcium silicates and calcium aluminates.
  • the anhydrous cement may be Portland cement and in particular white cement, or slag and ash cement.
  • the cementitious material is a geopolymer cement.
  • the term geopolymer cement, or curing of a geopolymer composition indicates that the curing is by internal reaction of the polycondensation type or the hydrothermal type and is not the result of a simple drying as is generally the case for binders based on alkali silicates.
  • geopolymer cements result from a reaction of mineral polycondensation by alkaline activation, called geosynthesis, as opposed to traditional hydraulic binders in which the Hardening is the result of hydration of calcium aluminates and calcium silicates.
  • the geopolymer cement may be an aluminosilicate geopolymer cement.
  • the aluminosilicate geopolymer cement may be chosen from poly (sialates) corresponding to the formula (I) M n (-Si-O-Al-O-) n [(M) -PS], the poly (sialate-siloxos) answering with the formula (II) M n (-Si-O-Al-O-Si-O-) n [(M) -PPS], the poly (sialate-disiloxos) corresponding to the formula (III) M n (- Si-O-Al-O-Si-O-Si-O) n [(M) -PSDS], formulas in which M represents at least one alkaline cation K, Na, Li, Cs or a mixture thereof, and n denotes the degree of polymerization.
  • the Si / Al molar ratio is 1, in the compound of formula (II) the molar ratio Si / Al is 2, and in the compound
  • the Si / Al molar ratio influences the mechanical properties of the geopolymer cement, in particular its resistance properties to mechanical stress (Young's modulus).
  • the geopolymer cement is chosen from compounds in which the molar ratio Si / Al varies from about 1.9 to 3 and even more preferably from 1.9 to about 2.5. The choice of these geopolymer cements makes it possible to have a fire-resistant insulating layer while being flexible enough to allow the device according to the invention to be handled without causing cracks in the composite material.
  • the cementitious material preferably represents from 70 to 90% by weight approximately, relative to the total mass of the composite material.
  • the nonwoven fibrous material used in the composition of the composite material of the fire-resistant insulating layer according to the invention may be chosen from materials such as paper, in particular blotting paper; glass fibers; nonwoven materials made from functionalized or nonfunctionalized cellulose; porous and / or fibrous matrix materials, in particular polypropylene matrices honeycombs, dies with cellular and / or fibrous structure made from natural fibers of cellulose acetate.
  • the nonwoven fibrous material is chosen from matrixes with a cellular and / or fibrous structure made from natural cellulose acetate fibers.
  • the fibrous material may in particular be in the form of a band or ribbon.
  • the fibrous material represents from 5 to 95% by weight approximately, and still more preferably from 10 to 30% by weight approximately, relative to the total mass of the composite material.
  • the composite material further comprises at least one organic additive with a polymer structure.
  • This additive is intended to improve the cohesion of the composite material and its adhesion to the layer of the cable or accessory with which it is intended to be in contact.
  • the organic additive with a polymer structure is preferably chosen from polypropylene, in particular in the form of fibers; styrene-butadiene copolymers (SBR); styrene-butadiene-ethylene copolymers (EBS); derivatives of styrene-ethylene copolymers, especially those marketed by Kraton such as styrene-ethylene-butylene-styrene copolymers (SEBS), styrene-butadiene-styrene copolymers (SBS), styrene-isoprene-styrene copolymers (SIS), styrene-propylene-ethylene copolymers (EPS) or styrene-ethylene-propylene-styrene copolymers (SEPS); copolymers of ethylene and vinyl acetate (EVA), crosslinked polyorganosiloxanes (e.g., using a peroxide
  • the polymer additive preferably represents from 2 to 70% by weight approximately, and still more preferably from 30 to 50% by mass approximately, relative to the total mass of the composite material according to the application and the flexibility sought.
  • the layer comprising at least one cementitious material may further comprise one or more additives chosen from organic additives, inorganic additives and their mixtures. Among these additives, mention may be made especially of agents which retard the setting of the cementitious composition at room temperature and which make it possible to remain malleable for a longer time.
  • Such retarding agents may especially be chosen from ammonium, alkali metals, alkaline earth metals, borax, lignosulfonates and in particular calcium lignosulfonate metal salts, celluloses such as carboxymethyl hydroethyl cellulose, sulfoalkylated lignins such as, for example, sulfomethylated lignin, hydroxycarboxylic acids, copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid salts and acrylic acid or maleic acid, saturated salts, and mixtures thereof.
  • the retarding agent is chosen from lignosulfonates.
  • the retarding agent preferably represents from 5 to 60% by weight approximately, and even more preferably from 10 to 30% by weight approximately, relative to the total mass of the composite material.
  • the protective insulating sheath is preferably made of a halogen-free material. It can be carried out conventionally from materials which retard the propagation of the flame or resist the propagation of the flame. In particular, if they do not contain halogen, it is called cladding type HFFR (for the Anglicism "Halogen Free Flame Retardant").
  • the electrically insulating sheath is the outermost layer of the cable (i.e. also known as the outer protective sheath).
  • It comprises at least one polymer material
  • the choice of the polymeric material is not limiting and these are well known to those skilled in the art.
  • the polymeric material is chosen from cross-linked and non-crosslinked polymers, polymers of the inorganic type and of the organic type.
  • the polymeric material may be a homo- or co-polymer having thermoplastic and / or elastomeric properties.
  • the polymers of the inorganic type may be polyorganosiloxanes.
  • the polymers of the organic type may be polyurethanes or polyolefins.
  • the polyolefins may be chosen from ethylene and propylene polymers.
  • ethylene polymers By way of example of ethylene polymers, mention may be made of linear low density polyethylene (LLDPE), low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), copolymers of d ethylene and vinyl acetate (EVA), copolymers of ethylene and butyl acrylate (EBA), methyl acrylate (EMA), 2-hexylethyl acrylate (2HEA), ethylene copolymers and alpha-olefins such as for example polyethylene-octene (PEO), copolymers of ethylene and propylene (EPR), or terpolymers of ethylene and propylene (EPT) such as for example the terpolymers of ethylene propylene diene monomer (EPDM).
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • LDPE low density polyethylene
  • MDPE medium density polyethylene
  • HDPE high density
  • Each energy or telecommunication cable may comprise a plurality of elongated conductive elements, each having a fire-resistant layer of composite material as previously described.
  • the electrically insulating sheath surrounds the plurality of elongated conductive elements of each fire resistant cable.
  • each of the cables may further comprise at least one additional insulating layer between the fire-resistant insulating layer of composite material and the elongated electrically conductive member.
  • the electrically insulating sheath surrounds the fire-resistant insulating layer of composite material and said fire resistant insulating layer of composite material surrounds the elongated conductive member.
  • it is possible to deposit two insulating fire-resistant layers of composite material when for example the cable comprises several insulating sheaths.
  • the additional electrically insulating layer may comprise at least one polymeric material selected from cross-linked and non-crosslinked polymers, inorganic type and organic type polymers.
  • the polymeric material may be a homo- or co-polymer having thermoplastic and / or elastomeric properties.
  • the polymeric material is preferably non-halogenated.
  • the polymers of the inorganic type may be polyorganosiloxanes.
  • the polymers of the organic type may be polyurethanes or polyolefins.
  • the polyolefins may be chosen from ethylene and propylene polymers.
  • ethylene polymers By way of example of ethylene polymers, mention may be made of linear low density polyethylene (LLDPE), low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), copolymers of d ethylene and vinyl acetate (EVA), copolymers of ethylene and butyl acrylate (EBA), methyl acrylate (EMA), 2-hexylethyl acrylate (2HEA), ethylene copolymers and alpha-olefins such as for example polyethylene-octene (PEO), copolymers of ethylene and propylene (EPR), or terpolymers of ethylene and propylene (EPT) such as for example the terpolymers of ethylene propylene diene monomer (EPDM).
  • the additional electrically insulating layer may further comprise flame retardant fillers and / or inert fillers (or non-combus
  • fire-retardant fillers and / or inert fillers are well known to those skilled in the art.
  • the flame retardant fillers may be chosen from hydrated fillers, in particular from metal hydroxides such as, for example, magnesium dihydroxide (MDH) or aluminum trihydroxide (ATH), and other mineral fillers such as CaO or phyllosilicates.
  • metal hydroxides such as, for example, magnesium dihydroxide (MDH) or aluminum trihydroxide (ATH), and other mineral fillers such as CaO or phyllosilicates.
  • flame retardant fillers act mainly physically by decomposing endothermically (e.g. release of water), which has the effect of lowering the temperature of the electrically insulating layer and limiting the spread of flame along the cable.
  • endothermically e.g. release of water
  • flame retardancy properties well known under the Anglicism "flame retardant”.
  • Inert fillers can be chalk, talc, clay (eg kaolin), carbon black, or carbon nanotubes.
  • the second subject of the present invention is a method for preparing a device comprising an energy and / or telecommunication cable and / or a cable accessory as defined according to the first subject of the invention, said device comprising at least a fireproof insulating layer based on a composite material comprising at least one cementitious material representing from 5 to 95% by weight relative to the total mass of the composite material and at least one fibrous nonwoven material of flexible and flexible structure, and optionally at least one polymeric additive, said process being characterized in that it comprises at least the following steps: i) a step of preparing a cementitious composition comprising:
  • the process according to the invention is fast, simple and economically advantageous. It provides access to cables or cable accessories with good fire resistance.
  • the conventional anhydrous cement used in step i) is as defined in the first subject of the invention.
  • the geopolymer composition of step i) is preferably an inosilicate alum geopolymer composition.
  • the geopolymeric composition of step i) then preferably corresponds to the following molar composition (I): w Si0 2: Al 2 0 3 x: y M 2 0: z H 2 0 (I) wherein:
  • M is chosen from Na, K, Li, Cs and one of their mixtures,
  • w is a value of between 0.1 and 8 approximately
  • x is a value of between 0.1 and 0.3 approximately
  • y is a value between approximately 0.05 and 0.2
  • w is a value of between about 0.8 and 3, said composition comprising from about 40% to about 79% by weight of solids (Si0 2 , Al 2 0 3 , M 2 0), relative to the total mass of said composition.
  • the solids / water mass ratio in said geopolymer composition determines the kinetics of solidification in step iv).
  • the solids / water mass ratio varies from approximately 0.6 to 1.65, and even more preferably from approximately 0.85 to 1.40.
  • Such a mass ratio makes it possible to have a cementitious composition that is fluid enough to allow impregnation of the fibrous material, and whose kinetics of solidification is slow enough to allow the fibrous material to be applied before it solidifies.
  • Step i) is generally carried out at a high pH, in particular ranging from 10 to 13.
  • step i) preferably comprises the following substeps:
  • mass concentration of the aluminosilicate in the aqueous alkali silicate solution prepared in the preceding step may range from about 10 to 80%, and preferably from 25% to about 65%.
  • the aluminosilicate may be chosen from metakaolins (ie calcined kaolin), fly ash (well known under the fly ash anglicism), blast furnace slag (well known under the Anglicism "blast furnace slag"), swelling clays such as bentonite, calcined clays, any type of compound comprising aluminum and silica fume, zeolites and one of their mixtures.
  • metakaolins ie calcined kaolin
  • fly ash well known under the fly ash anglicism
  • blast furnace slag well known under the Anglicism "blast furnace slag”
  • swelling clays such as bentonite
  • calcined clays any type of compound comprising aluminum and silica fume
  • zeolites any type of compound comprising aluminum and silica fume
  • one of their mixtures zeolites and one of their mixtures.
  • the aluminosilicates marketed by Imerys such as metakaolin are preferred
  • the aqueous alkali silicate solution can be prepared by mixing SiO 2 silicon dioxide or an alkali silicate with an MOH base wherein M is K or Na.
  • the silicon dioxide SiO 2 may be chosen from silica fume (ie fumed silica), quartz, and mixtures thereof.
  • the alkali silicate may be chosen from sodium silicates, potassium silicates and a mixture thereof.
  • the alkali silicates sold by the company Silmaco or the company PQ Corporation are preferred.
  • the MOH base may be selected from KOH, NaOH and mixtures thereof.
  • Step ii) can be carried out by dissolving the base in water, causing a release of heat (exothermic reaction), and then adding silica (or alkali silicate). The heat released then accelerates the dissolution of the silica (or alkali silicate) during step ii) and the inosilicate alum during step i 2 ) and thus the setting of the geopolymer composition.
  • the geopolymer composition has a viscosity that increases with time when exposed to the open air.
  • the nonwoven fibrous material of flexible and flexible structure is in the form of a ribbon or strip and the step ii) of applying said fibrous material is then carried out by winding said ribbon or said strip around one or more elongated conductive elements or around an inner layer of said cable, said winding being able to further be carried out with areas of recovery.
  • the method may further comprise an additional step, before, during or after step iv), of producing an insulating protective sheath around the layer consisting of said fibrous material impregnated with the cementitious composition.
  • this outer protective sheath may in particular be carried out by extrusion.
  • Stage iv) is generally carried out at ambient temperature since the polymerization (in the case of the formation of the geopolymer cement) or the hydration (in the case of the formation of the cementitious material resulting from a mixture consisting of an anhydrous cement conventional and water) is carried out at room temperature.
  • the curing rate of step iv) can range from about 30 to 300 minutes at about 25 ° C (i.e. at room temperature).
  • step iv) by adding to the geopolymer composition at least one caking retarding agent.
  • the retarding agent is preferably chosen from lignosulfonates.
  • alkali silicate solution was prepared by mixing 36 g of sodium silicate, 20 g of water and 8 g of potassium hydroxide. Then 39 grams of aluminosilicate and 2.2 grams of polypropylene fibers were mixed with the aqueous alkali silicate solution.
  • Said composition comprised about 80% by weight of solids. It was immediately used in the next step.
  • Assembly 1 an assembly of 2 copper conductors each having a section of 1.5 mm 2 , called Assembly 1;
  • Assembly 2 an assembly of 4 copper conductors each having a section of 1.5 mm 2 , called Assembly 2.
  • the conductors were assembled according to a defined pairing step.
  • a nonwoven paper ribbon having a thickness of 0.2 mm and a width of 30 mm was wound or laid lengthwise around each of the assemblies 1 and 2.
  • Each of the assemblies 1 and 2 was then soaked impregnated in the geopolymer composition prepared above in the previous step.
  • Each of the assemblies 1 and 2 was then covered by hot extrusion of a protective polymer sheath based on a mixture of linear low density polyethylene (LLDPE) and EVA and comprising 63% by weight of inorganic flame retardant fillers ( alumina trihydrate (ATH) and CaCO 3 ) having a thickness of 1.03 mm.
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • EVA inorganic flame retardant fillers
  • ATH alumina trihydrate
  • CaCO 3 alumina trihydrate
  • the cables CE1 and CE2 thus obtained were evaluated with regard to performance of their fire resistance.
  • the assembly was placed in an oven and exposed to a temperature close to 1000 ° C for a period ranging from 30 minutes to 2 hours (DIN 4102-12).
  • the CE1 and CE2 cables have also been tested for their flame resistance performance according to the method recommended by the EN 50200 standard, ie by direct exposure of the CE1 and CE2 cables to the flame of a burner. propane, giving a nominal theoretical etching temperature of 842 ° C.
  • the cables according to the invention have a fire resistance of 90 min (E90) according to DIN 4102-12 and 121 minutes according to EN 50200.
  • CE3 a cable not according to the invention
  • CE4 another cable not according to the invention (CE4) prepared according to an identical method, but in which the layer of composite material based on the geopolymer composition has been replaced by an aluminum strip having a thickness of 25 ⁇ , has also been tested with regard to its flame resistance performance according to the standard EN 50200.
  • the CE4 cable has a fire resistance of only 17 min.

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Abstract

La présente invention est relative à un dispositif comprenant un câble et/ou un accessoire pour câble, ledit câble et/ou l'accessoire pour câble comportant au moins une couche isolante et résistance au feu, ainsi qu'à un procédé de préparation d'un tel câble et/ou accessoire.

Description

CABLE OU ACCESSOI RE POUR CABLE COMPORTANT UNE COUCHE RESI STANTE AU FEU
La présente invention est relative à un dispositif comprenant un câble et/ou un accessoire pour câble, ledit câble et/ou l'accessoire pour câble comportant au moins une couche isolante et résistance au feu, ainsi qu'à un procédé de préparation d'un tel câble et/ou accessoire.
Elle s'applique typiquement, mais non exclusivement, aux domaines des câbles électriques et/ou de transmissions de données, en particulier des câbles de sécurité résistants au feu, notamment sans halogène, susceptibles de fonctionner pendant un laps de temps donné dans des conditions d'incendie, sans être pour autant propagateur d'incendie ni générateur de fumées importantes, ainsi qu'à leurs accessoires tels que jonctions et/ou terminaisons. Ces câbles de sécurité sont en particulier des câbles de transport d'énergie moyenne tension (notamment de 6 à 45-60 kV) ou des câbles de transmission basse fréquence, tels que des câbles de contrôle ou de signalisation.
Un câble d'énergie et/ou de télécommunication est un câble destiné au transport de l'énergie électrique et/ou à la transmission de données. Il comprend classiquement un ou plusieurs éléments conducteurs isolés, ou en d'autres termes un ou plusieurs conducteur(s) électrique(s) allongé(s) entouré(s) par au moins une couche isolante. La couche isolante peut être typiquement une couche polymère électriquement isolante en contact physique avec le ou les conducteur(s) électrique(s) . Ledit ou lesdits éléments conducteurs isolés sont entourés par une gaine extérieure de protection destinée à protéger mécaniquement le ou les éléments conducteurs isolés. Dans certaines constructions de câbles, il n'y a qu'une seule couche qui assure les 2 fonctions d'isolant électrique et de gaine de protection.
Les matériaux généralement utilisés pour former la couche isolante et/ou ladite gaine de protection sont généralement des matériaux composites à base de polymères, en particulier de polymères siliconés, et de divers adjuvants notamment des charges de renfort telles que de la silice et des charges ignifugeantes destinées à améliorer leur résistance au feu. Malgré la présence de telles charges, la résistance au feu de ces couches isolantes ne donne pas toujours entièrement satisfaction.
Afin de rendre un ou plusieurs câbles résistants au feu, il a également déjà été proposé, notamment dans la demande de brevet EP-A1-2760030, de recouvrir lesdits câbles d'une couche électriquement isolante comprenant plusieurs bandes isolantes superposées comprenant du mica et des fibres de verre, et un liant polymère (e.g. polyorganosiloxane) au contact de chacune desdites bandes isolantes. Toutefois, le coût de production de ladite couche électriquement isolante est élevé (i.e. temps de préparation très long) et celle-ci présente un grand encombrement.
Le ciment est une matière minérale pulvérulente formant avec l'eau ou avec une solution saline une pâte de ciment liante, capable d'agglomérer, en durcissant, des substances variées. Le durcissement se produit par simple hydratation d'aluminates de calcium et de silicates de calcium et la pâte de ciment liante conserve après durcissement, sa résistance et sa stabilité. Cette pâte de ciment liante est également appelée matériau cimentaire. Les ciments sont classés selon la norme EN-197-1- 2000 en cinq grandes familles : le ciment Portland (CEM I), le ciment portland composé (CEM II), le ciment de hauts fourneaux (CEM III), le ciment pouzzolanique (CEM IV) et le ciment composé ou ciment au laitier et aux cendres (CEM V). Le ciment blanc est un ciment Portland sans oxyde métallique. Le ciment artificiel est généralement obtenu par cuisson de mélanges de silice, d'alumine, de carbonate de chaux, et éventuellement d'oxydes métalliques tels que l'oxyde de fer.
Les géopolymères sont considérés comme des liants alternatifs pouvant se substituer aux matériaux cimentaires précités. Les géopolymères sont essentiellement des composés chimiques minéraux ou des mélanges de composés constitués de motifs de type silico-oxyde (-Si-O-Si-O-), silico-aluminate (-Si-O-AI-O-) , ferro-silico-alum inate (-Fe-O-Si-O-AI-O-), ou alum ino-phosphate (-ΑΙ-0-Ρ-0-), créés par un processus de géopolymérisation (i.e. polycondensation). Les géopolymères peuvent être utilisés seuls ou en mélange avec des polymères organiques, des fibres minérales, métalliques, ou organiques (e.g. fibres de verre, fibres céramiques, etc.), du carbone, du graphite, etc.. selon le type d'application recherchée. Les géopolymères sont généralement capables de polymériser et de durcir à la température ambiante (ciments géopolymères). Il est également possible d'accélérer la vitesse de polymérisation et donc de durcissement des géopolymères en les soumettant à un traitement thermique.
Les géopolymères les plus courants sont ceux basés sur les aluminosilicates désignés sous le terme « poly(sialate) » [ou « poly ( silico- oxo-aluminate » ou (-Si-0-AI-0-)n avec n désignant le degré de polymérisation]. Ces géopolymères aluminosilicates résultent de la polycondensation d'oligomères de type oligo(sialate) formés à partir d'un mélange d'au moins un alum inosilicate, d'un réactif alcalin (e.g. silicate de sodium ou de potassium) et d'eau. Les géopolymères basés sur les aluminosilicates ont été groupés en trois familles en fonction du rapport atomique Si/ Al, lequel pouvant être égale à 1, 2 ou 3. On distingue les poly(sialates) répondant à la formule Mn(-Si-0-AI-0-)n ou (M)-PS, les poly(sialate-siloxos) répondant à la formule Mn(-Si-0-AI-0-Si-0-)n ou (M)- PPS, et les poly(sialate-disiloxos) répondant à la formule Mn(-Si-0-AI-0-Si- 0-Si-0)n ou (M)-PSDS, avec M représentant au moins un cation alcalin ou alcalino-terreux tel que K, Na, ou Li ou Cs et n désignant le degré de polymérisation.
Les ciments géopolymères sont utilisés dans de nombreuses applications : conception de nouveaux matériaux dans les domaines du génie civil et de la construction, création de sculptures, fabrication de cloisons et de portes coupe-feu pour la protection contre les incendies, et tout récemment comme structure de la « boîte noire » embarquée dans les avions.
A titre d'exemple, la demande de brevet US 6,831,118 décrit un panneau anti-feu flexible comprenant une matrice en matière plastique (e.g. polyuréthane élastique souple) et un matériau de remplissage inorganique (e.g. grains de géopolymères) qui peut être utilisé pour la protection contre le feu des ouvertures dans les murs, et également des passages pour câbles. Des compositions de type céramique sont par ailleurs connues pour remplir et boucher des passages pour câbles de manière à éviter la propagation d'un incendie d'une pièce à une autre. En particulier, la demande de brevet JP2013-060543 décrit une composition comprenant de 25 à 65% en masse d'une solution de silicate de sodium (également bien connu sous l'anglicisme « waterglass ») ; de 10 à 45% en masse d'hydroxyde de magnésium ou d'aluminium ; de 10 à 45% en masse de charge inactive telle que du talc ; et de 2 à 10% d'une dispersion de microparticules de caoutchouc (e.g. styrène-butadiène) dans un milieu aqueux, ladite dispersion comprenant de 30 à 60% en masse desdites microparticules. Cette composition n'est cependant pas adaptée pour servir de couche isolante et résistante au feu dans un câble.
Par conséquent, aucun document de l'art antérieur ne décrit un câble électrique ou de transmission de données ou l'un de ses accessoires comportant une couche isolante et résistante au feu à base d'une composition ou d'un matériau géopolymère. Par ailleurs, les solutions proposées ne sont pas forcément compatibles avec la conservation des bonnes propriétés mécaniques et diélectriques des matériaux de protection.
Le but de la présente invention est de pallier les inconvénients des techniques de l'art antérieur en proposant à un coût avantageux un câble d'énergie et/ou de télécommunication et/ou un accessoire pour câbles présentant une bonne résistance au feu tout en ayant de bonnes propriétés mécaniques et un coût de revient avantageux.
La présente invention a donc pour premier objet un dispositif comprenant un câble d'énergie et/ou de télécommunication et/ou un accessoire pour câble, caractérisé en ce que ledit câble et/ou ledit accessoire pour câble comprend au moins une couche isolante résistante au feu à base d'un matériau composite comprenant au moins un matériau cimentaire représentant de 5 à 95 % en masse par rapport à la masse totale du matériau composite et au moins un matériau fibreux non tissé de structure souple et flexible, et en ce que ladite couche est une couche interne dudit câble ou dudit accessoire pour câble. Un câble d'énergie et/ou de télécommunication comprend généralement au moins un élément conducteur allongé et au moins une gaine isolante de protection.
Un accessoire pour câble tel qu'une jonction ou une terminaison comprend généralement un assemblage de plusieurs couches de matériaux généralement de type caoutchouc silicone, une ou plusieurs couches de renfort, par exemple une ou plusieurs couches métalliques, ainsi qu'une gaine externe de protection anti-feu telle que par exemple un ruban élastomère ou une bande de mica.
Selon l'invention, on entend par « couche interne », une couche qui ne constitue pas la couche la plus externe du dispositif, et plus particulièrement :
- dans le cas d'un câble, une couche interposée entre l'élément conducteur allongé et une gaine isolante de protection, ladite couche étant ou non en contact direct avec l'élément conducteur allongé et
- dans le cas d'une jonction ou d'une terminaison, une couche interposée entre la gaine externe de protection anti-feu et l'une des couches de matériau de type caoutchouc silicone et/ou l'une des couches de renfort, ladite couche étant ou non en contact direct avec ladite gaine externe.
Dans la présente invention, l'expression « matériau cimentaire » signifie un matériau solide comprenant du silicium (Si), de l'aluminium (Al), de l'oxygène (O) et au moins un élément choisi parmi le potassium (K), le sodium (Na), le lithium (Li), le césium (Cs) et le calcium (Ca), ledit matériau solide étant un ciment géopolymère ou étant issu d'un mélange constitué d'un ciment anhydre et d'eau.
Grâce à la présence de la couche isolante, le dispositif conforme à l'invention présente une bonne résistance au feu tout en ayant de bonnes propriétés mécaniques. En particulier, le matériau composite entrant dans la composition de la couche isolante résistante au feu est notamment assez flexible pour permettre la manipulation du câble (e.g. enroulage, pliage, torsion) sans pour autant entraîner d'altération rédhibitoire de ladite couche qui aurait pour conséquence de diminuer sa cohésion et sa résistance au feu. Par ailleurs, la couche isolante résistante au feu reste intacte de la température ambiante à des températures supérieures ou égales à 1000°C pendant une durée pouvant aller jusqu'à 120 min, notamment atteintes lors d'un incendie.
Avantageusement le dispositif conforme à l'invention satisfait à au moins l'une quelconque des normes de résistance au feu suivantes : EN50200, IEC60331-11, IEC60331-21, IEC60331-23, IEC60331-25, DIN4102, NBN713020 addendum 3, EN50577, NFC32070 CR1 et BS6387CWZ.
Avantageusement, la couche isolante à base du matériau composite défini précédemment satisfait à la norme de résistance au feu IEC 60331- 11 , avec des câbles électriques sous une tension de 20 kV à 775°C pendant 60 minutes.
La couche de matériau composite présente de préférence une épaisseur allant de 0,2 à 10 mm environ, et de préférence allant de 0,5 à 6 mm environ.
Selon une première forme de réalisation de l'invention, le matériau cimentaire est issu d'un mélange constitué d'un ciment anhydre conventionnel et d'eau. Le durcissement provient alors de l'hydratation de silicates de calcium et d'aluminates de calcium.
Le ciment anhydre peut être du ciment Portland et en particulier du ciment blanc, ou du ciment au laitier et aux cendres.
Selon une seconde forme de réalisation de l'invention, le matériau cimentaire est un ciment géopolymère.
Dans la présente invention, le terme ciment géopolymère, ou durcissement d'une composition géopolymère, indique que le durcissement s'effectue par réaction interne du type polycondensation ou du type hydrothermal et qu'il n'est pas le résultat d'un simple séchage, comme c'est généralement le cas pour des liants à base de silicates alcalins.
En effet, les ciments géopolymères résultent d'une réaction de polycondensation minérale par activation alcaline, dite géosynthèse, par opposition aux liants traditionnels hydrauliques dans lesquels le durcissement est le résultat d'une hydratation des aluminates de calcium et des silicates de calcium.
Le ciment géopolymère peut être un ciment géopolymère aluminosilicate.
Le ciment géopolymère aluminosilicate peut être choisi parmi les poly(sialates) répondant à la formule (I) Mn(-Si-0-AI-0-)n [(M)-PS], les poly(sialate-siloxos) répondant à la formule (II) Mn(-Si-0-AI-0-Si-0-)n [(M)-PPS], les poly(sialate-disiloxos) répondant à la formule (III) Mn(-Si-0-AI-0-Si-0-Si-0)n [(M)-PSDS] , formules dans lesquelles M représente au moins un cation alcalin K, Na, Li, Cs ou l'un de leurs mélanges, et n désigne le degré de polymérisation. Dans le composé de formule (I) le rapport molaire Si/ Al est de 1, dans le composé de formule (II) le rapport molaire Si/ Al est de 2, et dans le composé de formule (III), il est de 3.
Le rapport molaire Si/ Al influence les propriétés mécaniques du ciment géopolymère, en particulier ses propriétés de résistance à une contrainte mécanique (Module de Young). Selon une forme de réalisation préférée de l'invention, le ciment géopolymère est choisi parmi les composés dans lesquels le rapport molaire Si/ Al varie de 1,9 à 3 environ et encore plus préférentiellement de 1,9 à 2,5 environ. Le choix de ces ciments géopolymère permet d'avoir une couche isolante résistante au feu tout en étant assez flexible pour permettre au dispositif conforme à l'invention d'être manipulé sans entraîner de fissures du matériau composite.
Selon l'invention, le matériau cimentaire représente de préférence de 70 à 90 % en masse environ, par rapport à la masse totale du matériau composite.
Le matériau fibreux non tissé entrant dans la composition du matériau composite de la couche isolante résistante au feu selon l'invention peut être choisi parmi des matériaux tels que le papier, en particulier le papier buvard ; les fibres de verre ; les matériaux non tissés fabriqués à partir de cellulose fonctionnalisée ou non fonctionnalisée ; les matériaux à matrice poreuse et/ou fibreuse, en particulier les matrices de polypropylène alvéolaires, les matrices à structure alvéolaire et/ou fibreuse fabriquées à partir de fibres naturelles d'acétate de cellulose. Selon une forme de réalisation préférée de l'invention, le matériau fibreux non tissé est choisi parmi les matrices à structure alvéolaire et/ou fibreuse fabriquées à partir de fibres naturelles d'acétate de cellulose.
Le matériau fibreux peut en particulier se présenter sous la forme d'une bande ou d'un ruban.
Selon une forme de réalisation préférée de l'invention, le matériau fibreux représente de 5 à 95 % en masse environ, et encore plus préférentiellement de 10 à 30 % en masse environ, par rapport à la masse totale du matériau composite.
Selon une forme de réalisation particulière et préférée de l'invention, le matériau composite comprend en outre au moins un additif organique à structure polymère. Cet additif est destiné à améliorer la cohésion du matériau composite et son adhérence sur la couche du câble ou de l'accessoire avec laquelle il est destiné à être en contact. L'additif organique à structure polymère est de préférence choisi parmi le polypropylène, en particulier sous forme de fibres ; les copolymères de styrène-butadiène (SBR) ; les copolymères de styrène-butadiène-éthylène (EBS) ; les dérivés des copolymères de styrène-éthylène, notamment ceux commercialisés par Kraton tels que les copolymères de styrène-éthylène- butylène-styrène (SEBS), les copolymères de styrène-butadiène-styrène (SBS), les copolymères de styrène-isoprène-styrène (SIS), les copolymères de styrène-propylène-éthylène (EPS) ou les copolymères de styrène- éthylène-propylène- styrène (SEPS) ; les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle (EVA), les polyorganosiloxanes réticulés (e.g. à l'aide d'un peroxyde) ; le polyéthylène éventuellement sous forme de poudre ; les lignosulfonates ; la cellulose et ses dérivés tels que l'acétate de cellulose ; et l'un de leurs mélanges.
Lorsqu'il est utilisé, l'additif polymère représente de préférence de 2 à 70 % en masse environ, et encore plus préférentiellement de 30 à 50 % en masse environ, par rapport à la masse totale du matériau composite selon l'application et la flexibilité recherchée. La couche comportant au moins un matériau cimentaire peut en outre comprendre un ou plusieurs additifs choisis parmi les additifs organiques, les additifs inorganiques et leurs mélanges. Parmi ces additifs on peut tout particulier mentionner les agents retardant la prise en masse de la composition cimentaire à température ambiante et qui permettent à celle-ci de rester malléable plus longtemps. De tels agents retardateurs peuvent notamment être choisis parmi l'ammonium, les métaux alcalins, les métaux alcalino-terreux, le borax, les lignosulfonates et en particulier les sels de métaux de lignosulfonates de calcium, les celluloses telles que la carboxyméthyl hydroéthyl cellulose, les lignines sulfoalkylées telles que par exemple la lignine sulfométhylée, les acides hydroxycarboxyliques, les copolymères de sels d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique et d'acide acrylique ou d'acide maléique, les sels saturés, et leurs mélanges.
Selon une forme de réalisation particulièrement préférée de l'invention, l'agent retardateur est choisi parmi les lignosulfonates.
Lorsqu'il est utilisé, l'agent retardateur représente de préférence de 5 à 60 % en masse environ, et encore plus préférentiellement de 10 à 30 % en masse environ, par rapport à la masse totale du matériau composite.
Lorsque le dispositif conforme à l'invention est un câble d'énergie et/ou de télécommunication conforme à l'invention, la gaine isolante de protection est de préférence réalisée en un matériau exempt d'halogène. Elle peut être réalisée classiquement à partir de matériaux retardant la propagation de la flamme ou résistant à la propagation de la flamme. Notamment, si ces derniers ne contiennent pas d'halogène, on parle de gainage de type HFFR (pour l'anglicisme « Halogen Free Flame Retardant »).
La gaine électriquement isolante représente la couche la plus externe du câble (i.e. également appelée gaine extérieure de protection).
Elle comprend au moins un matériau polymère
Le choix du matériau polymère n'est pas limitatif et ceux-ci sont bien connus de l'homme du métier. Selon une forme de réalisation préférée de l'invention, le matériau polymère est choisi parmi les polymères réticulés et non réticulés, les polymères du type inorganique et du type organique.
Le matériau polymère peut être un homo- ou un co-polymère ayant des propriétés thermoplastiques et/ou élastomères.
Les polymères du type inorganique peuvent être des polyorganosiloxanes.
Les polymères du type organique peuvent être des polyuréthanes ou des polyoléfines.
Les polyoléfines peuvent être choisies parmi les polymères d'éthylène et de propylène. A titre d'exemple de polymères d'éthylène, on peut citer le polyéthylène linéaire basse densité (LLDPE), le polyéthylène basse densité (LDPE), le polyéthylène moyenne densité (MDPE), le polyéthylène haute densité (HDPE), les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle (EVA), les copolymères d'éthylène et d'acrylate de butyle (EBA), d'acrylate de méthyle (EMA), de 2-hexyléthyl acrylate (2HEA), les copolymères d'éthylène et d'alpha-oléfines tels que par exemple les polyéthylène-octène (PEO), les copolymères d'éthylène et de propylène (EPR), ou les terpolymères d'éthylène et de propylène (EPT) tels que par exemple les terpolymères d'éthylène propylène diène monomère (EPDM).
Chaque câble d'énergie ou de télécommunication peut comprendre une pluralité d'éléments conducteurs allongés, chacun comportant une couche résistante au feu de matériau composite tel que décrit précédemment. Dans ce cas, la gaine électriquement isolante entoure la pluralité d'éléments conducteurs allongés de chaque câble résistant au feu.
Dans un mode de réalisation particulier, et bien que cela soit optionnel compte tenu de la présence de la couche isolante résistante au feu en matériau composite, chacun des câbles peut comprendre en outre au moins une couche isolante supplémentaire entre la couche isolante résistante au feu de matériau composite et l'élément électriquement conducteur allongé. Ainsi dans ce cas, la gaine électriquement isolante entoure la couche isolante résistante au feu de matériau composite et ladite couche isolante résistante au feu de matériau composite entoure l'élément conducteur allongé. Selon une autre forme de réalisation, il est également possible de déposer une couche isolante résistante au feu en matériau composite entre deux gaines, une gaine externe et une gaine intermédiaire qui recouvre le cœur du câble. Enfin, selon encore une autre forme de réalisation, il est possible de déposer deux couches isolantes résistante au feu en matériau composite lorsque par exemple le câble comporte plusieurs gaines isolantes.
Lorsqu'elle est présente, la couche électriquement isolante supplémentaire peut comprendre au moins un matériau polymère choisi parmi les polymères réticulés et non réticulés, les polymères du type inorganique et du type organique.
Le matériau polymère peut être un homo- ou un co-polymère ayant des propriétés thermoplastiques et/ou élastomères.
Le matériau polymère est de préférence non halogéné.
Les polymères du type inorganique peuvent être des polyorganosiloxanes.
Les polymères du type organique peuvent être des polyuréthanes ou des polyoléfines.
Les polyoléfines peuvent être choisies parmi les polymères d'éthylène et de propylène. A titre d'exemple de polymères d'éthylène, on peut citer le polyéthylène linéaire basse densité (LLDPE), le polyéthylène basse densité (LDPE), le polyéthylène moyenne densité (MDPE), le polyéthylène haute densité (HDPE), les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle (EVA), les copolymères d'éthylène et d'acrylate de butyle (EBA), d'acrylate de méthyle (EMA), de 2-hexyléthyl acrylate (2HEA), les copolymères d'éthylène et d'alpha-oléfines tels que par exemple les polyéthylène-octène (PEO), les copolymères d'éthylène et de propylène (EPR), ou les terpolymères d'éthylène et de propylène (EPT) tels que par exemple les terpolymères d'éthylène propylène diène monomère (EPDM). Lorsqu'elle est présente, la couche électriquement isolante supplémentaire peut comprendre en outre, des charges ignifugeantes et/ou des charges inertes (ou charge non combustible).
Le choix des charges ignifugeantes et/ou des charges inertes n'est pas limitatif et celles-ci sont bien connues de l'homme du métier.
Les charges ignifugeantes peuvent être choisies parmi les charges hydratées, notamment parmi les hydroxydes métalliques tels que par exemple le dihydroxyde de magnésium (MDH) ou le trihydroxyde d'aluminium (ATH), et d'autres charges minérales telles que CaO ou les phyllosilicates.
Ces charges ignifugeantes agissent principalement par voie physique en se décomposant de manière endothermique (e.g. libération d'eau), ce qui a pour conséquence d'abaisser la température de la couche électriquement isolante et de limiter la propagation des flammes le long du câble. On parle notamment de propriétés de retard à la flamme, bien connues sous l'anglicisme « flame retardant ».
Les charges inertes peuvent être de la craie, du talc, de l'argile (e.g. le kaolin), du noir de carbone, ou des nanotubes de carbone.
La présente invention a pour deuxième objet un procédé de préparation d'un dispositif comprenant un câble d'énergie et/ou de télécommunication et/ou un accessoire pour câble tel que défini selon le premier objet de l'invention, ledit dispositif comprenant au moins une couche isolante résistante au feu à base d'un matériau composite comprenant au moins un matériau cimentaire représentant de 5 à 95 % en masse par rapport à la masse totale du matériau composite et au moins un matériau fibreux non tissé de structure souple et flexible, et éventuellement au moins un additif polymère, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'il comprend au moins les étapes suivantes : i) une étape de préparation d'une composition cimentaire comprenant :
- au moins une composition géopolymère ou au moins un mélange constitué d'un ciment anhydre et d'eau, et éventuellement - au moins un additif polymère ; ii) une étape d'application d'un matériau fibreux non tissé de structure souple et flexible :
- soit autour d'un ou de plusieurs éléments conducteurs allongés et/ou autour d'une couche interne d'un câble d'énergie et/ou de télécommunication lorsque le dispositif est un câble, pour obtenir un ensemble câble/matériau fibreux,
- soit autour d'au moins l'une des couches internes d'une jonction ou d'une terminaison lorsque le dispositif est un accessoire pour câble ; pour obtenir un ensemble accessoire pour câble/matériau fibreux ; iii) une étape d'imprégnation de l'ensemble câble/matériau fibreux ou accessoire pour câble/matériau fibreux obtenu ci-dessus à l'étape précédente par ladite composition géopolymère ; iv) une étape de durcissement de la composition géopolymère ou du mélange constitué d'un ciment anhydre conventionnel et d'eau (i.e. pâte de ciment) imprégnant ledit matériau fibreux, pour former une couche isolante résistante au feu à base dudit matériau composite.
Le procédé conforme à l'invention est rapide, simple et avantageux d'un point de vue économique. Il permet d'accéder à des câbles ou à des accessoires pour câbles présentant une bonne résistance au feu.
Le ciment anhydre conventionnel utilisé dans l'étape i) est tel que défini dans le premier objet de l'invention.
La composition géopolymère de l'étape i) est de préférence une composition géopolymère alum inosilicate.
La composition géopolymère de l'étape i) répond alors de préférence à la composition molaire suivante (I) : w Si02 : x Al203 : y M20 : z H20 (I) dans laquelle :
- M est choisi parmi Na, K, Li, Cs et l'un de leurs mélanges,
- w est une valeur comprise entre 0,1 et 8 environ, - x est une valeur comprise entre 0,1 et 0,3 environ,
- y est une valeur comprise entre 0,05 et 0,2 environ,
- w est une valeur comprise entre 0,8 et 3 environ, ladite composition comprenant de 40% à 79% en masse environ de matières solides (Si02, Al203, M20), par rapport à la masse totale de ladite composition.
Le rapport massique matières solides/eau dans ladite composition géopolymère détermine la cinétique de solidification lors de l'étape iv). Selon une forme de réalisation préférée de l'invention, le rapport massique matières solides/eau varie de 0,6 à 1,65 environ, et encore plus préférentiellement de 0,85 à 1,40 environ. Un tel rapport massique permet d'avoir une composition cimentaire assez fluide pour permettre l'imprégnation du matériau fibreux, et dont la cinétique de solidification est assez lente pour permettre l'application du matériau fibreux avant sa solidification.
L'étape i) est généralement effectuée à un pH élevé, notamment variant de 10 à 13.
Lorsque la composition cimentaire est une composition géopolymère aluminosilicate, l'étape i) comprend de préférence les sous-étapes suivantes :
11) une étape de préparation d'une solution aqueuse de silicate alcalin de rapport molaire Si02/M20 allant de 1,65 à 3,4 environ, la concentration massique du silicate alcalin dans l'eau pouvant aller de 35 à 90 % environ, et
12) une étape de mélange d'un aluminosilicate sous forme de poudre, de rapport molaire Al203/Si02 allant de 0,4 à 0,8 avec la solution aqueuse de silicate alcalin préparée à l'étape précédente, la concentration massique de l'aluminosilicate dans la solution aqueuse de silicate alcalin préparée à l'étape précédente pouvant aller de 10 à 80% environ, et de préférence de 25% à 65% environ.
L'aluminosilicate peut être choisi parmi les métakaolins (i.e. kaolins calcinés), les cendres volantes (bien connues sous l'anglicisme « fly ash »), le laitier de haut fourneau (bien connu sous l'anglicisme « blast furnace slag »), les argiles gonflantes telles que la bentonite, les argiles calcinées, tout type de composé comprenant de l'aluminium et de la fumée de silice, les zéolithes et l'un de leurs mélanges. Parmi ces composés, les aluminosilicates commercialisés par la société Imérys tels que le métakaolin sont préférés.
La solution aqueuse de silicate alcalin peut être préparée en mélangeant du dioxyde de silicium Si02 ou un silicate alcalin avec une base MOH dans laquelle M est K ou Na.
Le dioxyde de silicium Si02 peut être choisi parmi la fumée de silice (i.e. silice pyrogénée), le quartz, et leurs mélanges.
Le silicate alcalin peut être choisi parmi les silicates de sodium, les silicates de potassium et l'un de leurs mélanges. Les silicates alcalins commercialisés par la société Silmaco ou par la société PQ Corporation sont préférés.
La base MOH peut être choisie parmi KOH, NaOH et leurs mélanges.
L'étape ii) peut être effectuée en dissolvant la base dans de l'eau, entraînant un dégagement de chaleur (réaction exothermique), puis en ajoutant la silice (ou le silicate alcalin). La chaleur dégagée accélère alors la dissolution de la silice (ou du silicate alcalin) lors de l'étape ii) et de l'alum inosilicate lors de l'étape i2) et de ce fait la prise de la composition géopolymère.
A l'issue de l'étape i2), la composition géopolymère présente une viscosité qui augmente avec le temps lorsqu'elle est exposée à l'air libre.
Selon une forme de réalisation préférée de l'invention, et lorsque le dispositif est un câble d'énergie ou de transmission, le matériau fibreux non tissé de structure souple et flexible se présente sous forme d'un ruban ou d'une bande et l'étape ii) d'application dudit matériau fibreux est alors réalisée par enroulement dudit ruban ou de ladite bande autour d'un ou de plusieurs éléments conducteurs allongés ou autour d'une couche interne dudit câble, ledit enroulement pouvant en outre être effectué avec des zones de recouvrement. Selon une forme de réalisation particulière de l'invention, et lorsque le dispositif est un câble d'énergie ou de transmission, le procédé peut comprendre en outre une étape supplémentaire, avant, pendant ou après l'étape iv), de réalisation d'une gaine isolante de protection autour de la couche constituée dudit matériau fibreux imprégné de la composition cimentaire.
La réalisation de cette gaine extérieure de protection peut notamment être réalisée par extrusion.
L'étape iv) est généralement effectuée à température ambiante puisque la polymérisation (dans le cas de la formation du ciment géopolymère) ou l'hydratation (dans le cas de la formation du matériau cimentaire issu d'un mélange constitué d'un ciment anhydre conventionnel et d'eau) s'effectue à température ambiante.
La vitesse de durcissement de l'étape iv) peut aller de 30 à 300 minutes environ à 25°C environ (i.e. à la température ambiante).
Cependant, il est tout à fait possible de retarder le durcissement de l'étape iv) en ajoutant à la composition géopolymère au moins un agent retardateur de la prise en masse. Comme indiqué précédemment, l'agent retardateur est de préférence choisi parmi les lignosulfonates.
Les exemples suivants permettent d'illustrer la présente invention. Ils n'ont pas de caractère limitatif sur la portée globale de l'invention telle que présentée dans les revendications. Les rapports entre les oxydes sont des rapports molaires et les % indiqués sont en masse.
EXEMPLES
Les matières premières utilisées dans les exemples, sont listées ci-après :
-Silicate de sodium de type « waterglass » , Simalco, de formule Na20. 2 Si02, de rapport molaire Si02/Na20 de 2 environ,
- Eau courante,
- Hydroxyde de potassium, Sigma Aldrich, de pureté > 85%, - Alum inosilicate vendu sous la dénomination commerciale PoleStar® 200R, par la société Imerys, de rapport molaire Al203/Si02 de 41/55 (i.e. de 0,745 environ),
- Fibres de polypropylène vendues sous la dénomination commerciale CELLOTIN PP6 par la société ZSCHI MMER & SCHWARZ.
Sauf indications contraires, toutes ces matières premières ont été utilisées telles que reçues des fabricants.
EXEMPLE 1 : Préparation d'un câble résistant au feu conforme à l'invention
1.1. Préparation d'une composition géopolymère (étape i)
Une solution de silicate alcalin a été préparée en mélangeant 36 g de silicate de sodium, 20 g d'eau et 8 g d'hydroxyde de potassium. Puis 39 g d'aluminosilicate et 2,2 g de fibres de polypropylène ont été mélangés avec la solution aqueuse de silicate alcalin.
Ladite composition comprenait 80 % en poids environ de matières solides. Elle a immédiatement été utilisée dans l'étape suivante.
1.2. Préparation d'un câble résistant au feu
Deux constructions de câbles ont été évaluées :
- un assemblage de 2 conducteurs en cuivre ayant chacun une section de 1 ,5 mm2, dénommé Assemblage 1 ;
- un assemblage de 4 conducteurs en cuivre ayant chacun une section de 1 ,5 mm2, dénommé Assemblage 2.
Les conducteurs ont été assemblés suivant un pas de pairage défini. Un ruban papier non tissé ayant une épaisseur de 0,2 mm et une largeur de 30 mm a été enroulé ou posé en long autour de chacun des assemblages 1 et 2.
Chacun des assemblages 1 et 2 a ensuite été imprégné par trempage enduction dans la composition géopolymère préparée ci-dessus à l'étape précédente. Chacun des assemblages 1 et 2 a ensuite été recouvert par extrusion à chaud d'une gaine protectrice polymère à base d'un mélange de polyéthylène à basse densité linéaire (PEBDL) et d'EVA et comportant 63 % en masse de charges inorganiques ignifugeantes (trihydrate d'alumine (ATH) et CaC03) ayant une épaisseur de 1,03 mm. On a ainsi obtenu des câbles d'énergie, respectivement CE1 et CE2 comportant une couche résistante au feu à base d'un matériau composite tel que défini dans le premier objet de l'invention.
1.3. Performances du câble
Les câbles CE1 et CE2 ainsi obtenus ont été évalués au regard de performances de leur résistance au feu. L'ensemble a été placé dans un four et exposé à une température proche de 1000°C pendant une période variant de 30 min à 2 heures (norme DIN 4102-12).
Les câbles CE1 et CE2 ont été également testés pour leurs performances de résistance à la flamme selon la méthode préconisée par la norme EN 50200, c'est-à-dire par exposition directe des câbles CE1 et CE2 à la flamme d'un brûleur au propane, donnant une température constante d'attaque théorique nominale de 842°C.
Les câbles conformes à l'invention ont présenté une résistance au feu de 90 min (E90) selon la norme DIN 4102-12 et de 121 minutes selon la norme EN 50200.
A titre comparatif, un câble non conforme à l'invention (CE3), préparé selon un procédé identique, mais ne comportant pas de couche de matériau composite à base de la composition géopolymère, a également été testé au regard de sa performance de résistance au feu selon la norme DIN 4102-12. Le câble CE3 a présenté une résistance au feu de seulement 31 min.
A titre comparatif, un autre câble non conforme à l'invention (CE4) préparé selon un procédé identique, mais dans lequel la couche de matériau composite à base de la composition géopolymère a été remplacé par un ruban d'aluminium d'une épaisseur de 25 μηι, a également été testé au regard de sa performance de résistance à la flamme selon la norme EN 50200. Le câble CE4 a présenté une résistance au feu de seulement 17 min.
Par conséquent, ces essais démontrent que la présence de la couche de matériau composite permet d'améliorer de façon très significative la résistance au feu et à la flamme des câbles.

Claims

REVENDI CATI ONS
1. Dispositif comprenant un câble d'énergie et/ou de télécommunication et/ou un accessoire pour câble, caractérisé en ce que ledit câble et/ou ledit accessoire pour câble comprend au moins une couche isolante résistante au feu à base d'un matériau composite comprenant au moins un matériau cimentaire représentant de 5 à 95 % en masse par rapport à la masse totale du matériau composite et au moins un matériau fibreux non tissé de structure souple et flexible, et en ce que ladite couche est une couche interne dudit câble ou dudit accessoire pour câble.
2. Dispositif selon la revendication 1, caractérisé en ce que le matériau cimentaire est un matériau solide comprenant du silicium (Si), de l'aluminium (Al), du phosphate (P), de l'oxygène (O) et au moins un élément choisi parmi le potassium (K), le sodium (Na), le lithium (Li), le césium (Cs) et le calcium (Ca), ledit matériau solide étant un ciment géopolymère ou étant issu d'un mélange constitué d'un ciment anhydre et d'eau.
3. Dispositif selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la couche de matériau composite présente une épaisseur allant de 0,2 à 10 mm.
4. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le matériau cimentaire est un ciment géopolymère aluminosilicate.
5. Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ciment géopolymère est choisi parmi les composés dans lesquels le rapport molaire Si/ Al varie de 1 ,9 à 3.
6. Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ciment anhydre est du ciment blanc ou du ciment au laitier et aux cendres.
7. Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le matériau cimentaire représente de 70 à 90 % en masse par rapport à la masse totale du matériau composite.
8. Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le matériau fibreux non tissé est choisi parmi le papier, les fibres de verre, les matériaux non tissés fabriqués à partir de cellulose fonctionnalisée ou non fonctionnalisée, les matrices de polypropylène alvéolaires et les matrices à structure alvéolaire et/ou fibreuse fabriquées à partir de fibres naturelles d'acétate de cellulose.
9. Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le matériau fibreux se présente sous la forme d'une bande ou d'un ruban.
10. Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le matériau fibreux représente de 5 à 95 % en masse par rapport à la masse totale du matériau composite.
11. Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le matériau composite comprend en outre au moins un additif organique à structure polymère.
12. Dispositif selon la revendication 11, caractérisé en ce que l'additif polymère est choisi parmi le polypropylène, les copolymères de styrène-butadiène ; les copolymères de styrène-butadiène-éthylène ; les dérivés des copolymères de styrène-éthylène ; les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle, les polyorganosiloxanes réticulés ; le polyéthylène ; les lignosulfonates ; la cellulose et ses dérivés ; et l'un de leurs mélanges.
13. Dispositif selon la revendication 11 ou 12, caractérisé en ce que l'additif polymère représente de 2 à 70 % en masse, par rapport à la masse totale du matériau composite.
14. Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche comportant au moins un matériau cimentaire comprend en outre un ou plusieurs agents retardant la prise en masse de la composition cimentaire à température ambiante.
15. Dispositif selon la revendication 14, caractérisé en ce que l'agent retardateur est choisi parmi les lignosulfonates.
16. Dispositif selon la revendication 14 ou 15, caractérisé en ce que l'agent retardateur représente de 5 à 60 % en masse, par rapport à la masse totale du matériau composite.
17. Procédé de préparation d'un dispositif comprenant un câble d'énergie et/ou de télécommunication et/ou un accessoire pour câble tel que défini à l'une quelconque des revendications précédentes, ledit dispositif comprenant au moins une couche isolante résistante au feu à base d'un matériau composite comprenant au moins un matériau cimentaire représentant de 5 à 95 % en masse par rapport à la masse totale du matériau composite et au moins un matériau fibreux non tissé de structure souple et flexible, et éventuellement au moins un additif polymère, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'il comprend au moins les étapes suivantes : i) une étape de préparation d'une composition cimentaire comprenant :
- au moins une composition géopolymère ou au moins un mélange constitué d'un ciment anhydre et d'eau, et éventuellement
- au moins un additif polymère ; ii) une étape d'application d'un matériau fibreux non tissé de structure souple et flexible :
- soit autour d'un ou de plusieurs éléments conducteurs allongés ou autour d'une couche interne d'un câble d'énergie et/ou de télécommunication lorsque le dispositif est un câble, pour obtenir un ensemble câble/matériau fibreux,
- soit autour d'au moins l'une des couches internes d'une jonction ou d'une terminaison lorsque le dispositif est un accessoire pour câble ; pour obtenir un ensemble accessoire pour câble/matériau fibreux ; iii) une étape d'imprégnation de l'ensemble câble/matériau fibreux ou accessoire pour câble/matériau fibreux obtenu ci-dessus à l'étape précédente par ladite composition géopolymère ; iv) une étape de durcissement de la composition géopolymère ou du mélange constitué d'un ciment anhydre conventionnel et d'eau imprégnant ledit matériau fibreux, pour former une couche isolante résistante au feu à base dudit matériau composite.
18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que la composition géopolymère de l'étape i) est une composition géopolymère aluminosilicate ayant la composition molaire suivante (I) : w Si02 : x Al203 : y M20 : z H20 (I)
dans laquelle :
- M est choisi parmi Na, K, Li, Cs et l'un de leurs mélanges,
- w est une valeur comprise entre 0,1 et 8,
- x est une valeur comprise entre 0,1 et 0,3,
- y est une valeur comprise entre 0,05 et 0,2,
- w est une valeur comprise entre 0,8 et 3, ladite composition comprenant de 40% à 79% en masse de matières solides par rapport à la masse totale de ladite composition.
19. Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce que le rapport massique matières solides/eau dans ladite composition géopolymère varie de 0,6 à 1 ,65.
20. Procédé selon la revendication 18 ou 19, caractérisé en ce que l'étape i) comprend les sous-étapes suivantes :
11) une étape de préparation d'une solution aqueuse de silicate alcalin de rapport molaire Si02/M20 allant de 1,65 à 3,4, la concentration massique du silicate alcalin dans l'eau allant de 35 à 90 %, et
12) une étape de mélange d'un aluminosilicate sous forme de poudre, de rapport molaire Al203/Si02 allant de 0,4 à 0,8 avec la solution aqueuse de silicate alcalin préparée à l'étape précédente, la concentration massique de l'aluminosilicate dans la solution aqueuse de silicate alcalin préparée à l'étape précédente pouvant aller de 10 à 80%.
21. Procédé selon l'une quelconque des revendications 17 à 20, caractérisé en ce que le dispositif est un câble d'énergie ou de transmission, et en ce que le matériau fibreux non tissé de structure souple et flexible se présente sous forme d'un ruban ou d'une bande et l'étape ii) d'application dudit matériau fibreux est alors réalisée par enroulement dudit ruban ou de ladite bande autour d'un ou de plusieurs éléments conducteurs allongés ou autour d'une couche interne dudit câble, ledit enroulement pouvant en outre être effectué avec des zones de recouvrement.
22. Procédé selon l'une quelconque des revendications 17 à 21, caractérisé en ce que le dispositif est un câble d'énergie ou de transmission, et en ce que le procédé comprend en outre une étape supplémentaire, avant, pendant ou après l'étape iv), de réalisation d'une gaine isolante de protection autour de la couche constituée dudit matériau fibreux imprégné de la composition cimentaire.
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