WO2016114245A1 - 吸収性物品 - Google Patents

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西田 光生
豪伸 石田
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SDP Global Co Ltd
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Toyobo Co Ltd
SDP Global Co Ltd
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    • A61F2013/530897Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium characterized by the liquid distribution or transport means other than wicking layer having capillary means, e.g. pore or fibre size gradient
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    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2555/00Personal care
    • B32B2555/02Diapers or napkins

Definitions

  • the present invention relates to an absorbent article. More specifically, children's disposable diapers, adult disposable diapers, napkins, medical blood retention agents, pet sheets, panty liners, incontinence pads, sweat-absorbing sheets, medical blood absorbent articles, wound protection materials, wound healing agents, and surgical waste liquids
  • the present invention relates to an absorbent article used for a treatment agent or the like.
  • a liquid diffusing portion such as tissue or nonwoven fabric
  • the adhesive property and entanglement of the superabsorbent resin particles and the pulp can be improved by optimizing the composition of the hot melt adhesive used to fix the absorbent site.
  • a technique see, for example, Patent Document 2.
  • the shape retention of the absorber is not sufficient, and the effect of suppressing a decrease in absorption performance due to tearing or twisting of the absorbent portion is not sufficient.
  • An object of the present invention is to provide an absorbent article having excellent shape retention of an absorbent body even when an external force is applied.
  • the present invention relates to an aqueous liquid absorption part having crosslinked polymer particles (A) having water-soluble vinyl monomer (a1) and / or hydrolyzable vinyl monomer (a2) and crosslinking agent (a3) as essential constituent units, It is an absorptive article which has the nonwoven fabric (B) which uses a porous fiber (b1) as an essential component.
  • the absorbent article of the present invention has an external force as compared with the conventional absorbent article by using the nonwoven fabric (B) having the porous fiber (b1) as an essential constituent due to the structure described above. Even if it absorbs, the absorber shape retention is excellent, and even if a constant force is applied continuously or discontinuously to the absorption site, the absorption part will not rupture or twist, and there will be no leakage due to a decrease in absorption capacity In addition, it does not cause skin irritation.
  • the absorbent article of the present invention includes a water-soluble vinyl monomer (a1) and / or a crosslinked polymer comprising a vinyl monomer (a2) that becomes a water-soluble vinyl monomer (a1) by hydrolysis and a crosslinking agent (a3) as essential constituent units.
  • grains (A), and the nonwoven fabric (B) which has a porous fiber (b1) as an essential component are provided.
  • the aqueous liquid absorbing part is a part that absorbs the aqueous liquid.
  • the aqueous liquid for body fluids such as urine, sweat, and blood, and various uses (for industrial use, medical use, agriculture, forestry and fisheries use etc.) Examples thereof include an aqueous liquid used.
  • the cross-linked polymer (A) possessed by the aqueous liquid absorbing part contains water-soluble vinyl monomer (a1) and / or hydrolyzable vinyl monomer (a2) and cross-linking agent (a3) as essential constituent units.
  • the water-soluble vinyl monomer (a1) is not particularly limited, and vinyls known in the art (for example, Japanese Patent No. 3648553, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-165883, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-75982, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-95759). Monomers and the like can be used.
  • the vinyl monomer (a2) which becomes a water-soluble vinyl monomer (a1) by hydrolysis known (for example, Japanese Patent No. 3648553, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-165883, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-75982 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-2005). No. 95759) can be used.
  • the water-soluble vinyl monomer means a vinyl monomer having a property of dissolving at least 100 g in 100 g of water at 25 ° C.
  • the term “hydrolyzable” means a property that is hydrolyzed by the action of water at 50 ° C. and, if necessary, a catalyst (an acid or a base) to become water-soluble. Hydrolysis of the hydrolyzable vinyl monomer may be performed either during polymerization, after polymerization, or both of them, but from the viewpoint of the molecular weight of the resulting absorbent resin particles, etc., is preferable.
  • water-soluble vinyl monomers (a1) are preferred from the viewpoint of absorption characteristics, etc., more preferably anionic vinyl monomers, and more preferably carboxy (salt) groups, sulfo (salt) groups, amino groups, carbamoyl groups.
  • Vinyl monomers having an ammonio group or a mono-, di- or tri-alkyl ammonio group more preferably a vinyl monomer having a carboxy (salt) group or a carbamoyl group, particularly preferably a (meth) acrylic acid (salt) And (meth) acrylamide, and particularly preferably (meth) acrylic acid (salt), most preferably acrylic acid (salt).
  • the “carboxy (salt) group” means “carboxy group” or “carboxylate group”, and the “sulfo (salt) group” means “sulfo group” or “sulfonate group”.
  • (meth) acrylic acid (salt) means acrylic acid, acrylate, methacrylic acid or methacrylate
  • (meth) acrylamide means acrylamide or methacrylamide.
  • the salt include an alkali metal (such as lithium, sodium and potassium) salt, an alkaline earth metal (such as magnesium and calcium) salt or an ammonium (NH 4 ) salt.
  • alkali metal salts and ammonium salts are preferable from the viewpoint of absorption characteristics and the like, more preferably alkali metal salts, and particularly preferably sodium salts.
  • the water-soluble vinyl monomer (a1) or the vinyl monomer (a2) When either the water-soluble vinyl monomer (a1) or the vinyl monomer (a2) is used as a structural unit, each may be used alone as a structural unit, or two or more kinds may be used as a structural unit as necessary. The same applies when the water-soluble vinyl monomer (a1) and the vinyl monomer (a2) are used as constituent units.
  • the molar ratio (a1 / a2) of these is preferably 75/25 to 99/1, more preferably 85. / 15 to 95/5, particularly preferably 90/10 to 93/7, and most preferably 91/9 to 92/8. Within this range, the absorption performance is further improved.
  • crosslinked polymer particles (A) in addition to the water-soluble vinyl monomer (a1) and the vinyl monomer (a2), other vinyl monomers (a ′) copolymerizable therewith are used as the structural unit. be able to.
  • vinyl monomers (a ′) that can be copolymerized are not particularly limited, and are known (for example, Japanese Patent No. 3648553, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-165883, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-75982, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-95759). No.) can be used, and the following vinyl monomers (i) to (iii) can be used.
  • Aromatic ethylenic monomers having 8 to 30 carbon atoms such as styrene such as styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene and hydroxystyrene, and halogen-substituted products of styrene such as vinylnaphthalene and dichlorostyrene.
  • the content (mol%) of the other vinyl monomer (a ′) unit is the water-soluble vinyl monomer (a1) unit and the vinyl monomer (a2) unit. Is preferably 0.01 to 5, more preferably 0.05 to 3, then preferably 0.08 to 2, particularly preferably 0.1 to 1.5. In view of absorption characteristics, the content of other vinyl monomer (a ′) units is most preferably 0 mol%.
  • the crosslinking agent (a3) is not particularly limited, and known crosslinking agents (for example, Japanese Patent No. 3648553, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-165883, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-75982 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-95759) and the like Can be used.
  • a cross-linking agent having two or more ethylenically unsaturated groups and a cross-linking agent having two or more epoxy groups are preferable, and more preferably a poly (meta) of a polyol having 2 to 10 carbon atoms.
  • Diglycidyl ether having a polymerization degree of 2 to 10 of allyl ether and polyethylene glycol, particularly preferably triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, tetraallyloxyethane and pentaerythritol triallyl ether, and a polymerization degree of polyethylene glycol of 2 to 5 Diglycidyl ether, most preferably pentaerythritol triallyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether.
  • the content (mol%) of the crosslinking agent (a3) unit is preferably 0.001 to 5, more preferably, based on the number of moles of the water-soluble vinyl monomer (a1) unit and the vinyl monomer (a2) unit. It is 0.005 to 3, particularly preferably 0.01 to 1. Within this range, the absorption characteristics are further improved.
  • the crosslinked polymer particles (A) may be one type or a mixture of two or more types.
  • the crosslinked polymer particles (A) may be prepared by known aqueous solution polymerization (adiabatic polymerization, thin film polymerization, spray polymerization method and the like described in JP-A-55-133413), and known reverse phase suspension polymerization (JP-B-54). -30710, JP-A-56-26909, JP-A-1-5808, etc.). Of the polymerization methods, it is not necessary to use an organic solvent or the like, and it is advantageous in terms of production cost. Therefore, the solution polymerization method is preferable, and from the viewpoint of entanglement with the nonwoven fabric (B), more preferably an aqueous solution polymerization method and a reverse phase It is a suspension polymerization method.
  • the water-containing gel obtained by polymerization ⁇ that is, the gel-like product comprising the crosslinked polymer (A) and water ⁇ can be shredded as necessary.
  • the size (longest diameter) of the gel after chopping is preferably 50 ⁇ m to 10 cm, more preferably 100 ⁇ m to 2 cm, and particularly preferably 1 mm to 1 cm. Within this range, the drying property in the drying process is further improved.
  • Shredding can be performed by a known method, and can be shredded using a normal shredding device ⁇ for example, a Bex mill, rubber chopper, pharma mill, mincing machine, impact crusher, and roll crusher ⁇ . .
  • a normal shredding device for example, a Bex mill, rubber chopper, pharma mill, mincing machine, impact crusher, and roll crusher ⁇ .
  • the content (% by weight) of the organic solvent after distillation is preferably from 0 to 10, more preferably from 0 to 5, particularly preferably 0, based on the weight of the absorbent resin particles. To 3, most preferably 0 to 1. Within this range, the absorption performance (particularly the amount of water retained) of the crosslinked polymer particles (A) is further improved.
  • the water content (% by weight) after distillation is preferably 0 to 20, more preferably 1 to 10, particularly preferably 2 to 9, most preferably based on the weight of the crosslinked polymer. 3-8. Within this range, the absorption performance and the breakability of the crosslinked polymer particles (A) after drying are further improved.
  • the content and water content of the organic solvent are an infrared moisture measuring device ⁇ JE400 manufactured by KETT Co., Ltd .: 120 ⁇ 5 ° C., 30 minutes, atmospheric humidity before heating 50 ⁇ 10% RH, lamp specification 100V, 40W ⁇ Is obtained from the weight loss of the measurement sample before and after heating.
  • a method of distilling off the solvent including water
  • a method of distilling (drying) with hot air at a temperature of 80 to 230 ° C. a thin film drying method using a drum dryer heated to 100 to 230 ° C., (heating ) Vacuum drying, freeze drying, infrared drying, decantation, filtration, etc. can be applied.
  • the crosslinked polymer can be pulverized after drying.
  • the pulverizing method is not particularly limited, and a normal pulverizing apparatus ⁇ for example, a hammer-type pulverizer, an impact-type pulverizer, a roll-type pulverizer, and a shet airflow-type pulverizer ⁇ can be used.
  • the pulverized crosslinked polymer can be adjusted in particle size by sieving or the like, if necessary.
  • the weight average particle diameter ( ⁇ m) of the crosslinked polymer particles (A) when screened if necessary is preferably 100 to 800, more preferably 200 to 700, next preferably 250 to 600, particularly preferably 300 to 500. Most preferably, it is 350 to 450. Within this range, the absorption performance is further improved, the entanglement with the nonwoven fabric (B) is improved, and the shape retention is good.
  • the weight average particle size was measured using a low-tap test sieve shaker and a standard sieve (JIS Z8801-1: 2006), Perry's Chemical Engineers Handbook, 6th edition (Mac Glow Hill Book, 1984). , Page 21). That is, JIS standard sieves are combined in the order of 1000 ⁇ m, 850 ⁇ m, 710 ⁇ m, 500 ⁇ m, 425 ⁇ m, 355 ⁇ m, 250 ⁇ m, 150 ⁇ m, 125 ⁇ m, 75 ⁇ m and 45 ⁇ m, and a tray from the top. About 50 g of the measured particles are put in the uppermost screen and shaken for 5 minutes with a low-tap test sieve shaker.
  • the content of fine particles of 106 ⁇ m or less (preferably 150 ⁇ m or less) in all particles is preferably 3% by weight or less, more preferably 1% by weight or less. It is.
  • the content of the fine particles can be determined using a plot created when determining the above weight average particle diameter.
  • the apparent density (g / ml) of the crosslinked polymer particles (A) is preferably 0.50 to 0.75, more preferably 0.54 to 0.73, and particularly preferably 0.56 to 0.64. . Within this range, the absorption performance is further improved.
  • the apparent density is measured at 25 ° C. according to JIS K7365: 1999.
  • the shape of the crosslinked polymer particles (A) is not particularly limited, and examples thereof include irregularly crushed shapes, flake shapes, pearl shapes, and rice grains. Among these, the entanglement with a nonwoven fabric (B) and a hydrophilic fiber (c) is good, and from a viewpoint of the shape retention property of an absorber, an irregular crushed shape and a pearl granule are preferable.
  • the crosslinked polymer particles (A) can be subjected to a surface crosslinking treatment with a surface crosslinking agent, if necessary.
  • a surface crosslinking agent include known surface cross-linking agents (Japanese Patent Laid-Open Nos. 59-189103, 58-180233, 61-16903, 61-2111305, Polyhydric glycidyl ethers, polyhydric alcohols, polyhydric amines, polyhydric aziridines, polyhydric isocyanates, ethylenes described in JP-A-61-252212, JP-A-51-136588, JP-A-61-257235, etc. Carbonate, silane coupling agent, polyvalent metal, etc.) can be used.
  • polyvalent glycidyl ethers polyhydric alcohols and polyhydric amines are preferable, polyvalent glycidyl ethers and polyhydric alcohols are more preferable, and polyvalent glycidyl is particularly preferable.
  • Ether most preferably ethylene glycol diglycidyl ether.
  • the amount (% by weight) of the surface cross-linking agent is not particularly limited because it can be variously changed depending on the type of surface cross-linking agent, the conditions for cross-linking, the target performance, etc.
  • the water-soluble vinyl monomer (a1), based on the weight of the vinyl monomer (a2) and the crosslinking agent (a3) is preferably 0.001 to 3, more preferably 0.005 to 2, particularly Preferably it is 0.01-1.
  • the method of the surface cross-linking treatment is a known method (for example, Japanese Patent No. 3648553, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-165883, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-75982 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-95759). Is applicable.
  • the crosslinked polymer particles (A) preferably further contain a hydrophobic substance (a4) from the viewpoint of an appropriate absorption rate pattern.
  • a hydrophobic substance (a4) a hydrophobic substance (a4-1) containing a hydrocarbon group, a hydrophobic substance (a4-2) containing a hydrocarbon group having a fluorine atom, and a hydrophobic substance having a polysiloxane structure Substance (a4-3) and the like are included.
  • Hydrophobic substances (a4-1) containing hydrocarbon groups include polyolefin resins, polyolefin resin derivatives, polystyrene resins, polystyrene resin derivatives, waxes, long chain fatty acid esters, long chain fatty acids and salts thereof, and long chain aliphatic alcohols. , Long chain aliphatic amides, and mixtures of two or more thereof.
  • the polyolefin resin has a C2-4 olefin ⁇ ethylene, propylene, isobutylene, isoprene, etc. ⁇ as an essential constituent monomer (the olefin content is at least 50% by weight based on the weight of the polyolefin resin).
  • Examples include polymers having an average molecular weight of 1,000 to 1,000,000 (for example, polyethylene, polypropylene, polyisobutylene, poly (ethylene-isobutylene), isoprene, etc.).
  • polystyrene resins examples include polymers having a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000,000, such as polyethylene (carboxyl group (—COOH), 1,3-oxo-2-oxapropylene (—COOCO—) group, etc.) Thermal degradation product, polypropylene thermal degradation product, maleic acid modified polyethylene, chlorinated polyethylene, maleic acid modified polypropylene, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-maleic anhydride copolymer, isobutylene-maleic anhydride copolymer, maleic Polybutadiene, ethylene-vinyl acetate copolymer, and maleated product of ethylene-vinyl acetate copolymer ⁇ .
  • polystyrene resins examples include polymers having a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000,000.
  • polystyrene resin derivative a polymer having a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000,000 (for example, styrene-containing styrene as an essential constituent monomer (the content of styrene is at least 50% by weight based on the weight of the polystyrene derivative)).
  • waxes having a melting point of 50 to 200 ° C. for example, paraffin wax, beeswax, carbana wax and beef tallow.
  • Long chain fatty acid esters include esters of fatty acids having 8 to 30 carbon atoms and alcohols having 1 to 12 carbon atoms (for example, methyl laurate, ethyl laurate, methyl stearate, ethyl stearate, methyl oleate, oleic acid) Ethyl, glycerin lauric acid monoester, glycerin stearic acid monoester, glycerin oleic acid monoester, pentaerythritol lauric acid monoester, pentaerythritol stearate monoester, pentaerythritol oleic acid monoester, sorbit lauric acid monoester, Sorbit stearic acid monoester, sorbit oleic acid monoester, sucrose palmitic acid monoester, sucrose palmitic acid diester, sucrose palmitic acid triester, sucrose stearic acid monoester
  • Examples of long chain fatty acids and salts thereof include fatty acids having 8 to 30 carbon atoms (for example, lauric acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, dimer acid, behenic acid, etc.), and salts thereof include zinc, calcium, Examples thereof include salts with magnesium or aluminum (hereinafter abbreviated as Zn, Ca, Mg, Al) ⁇ for example, palmitic acid Ca, palmitic acid Al, stearic acid Ca, stearic acid Mg, stearic acid Al, etc. ⁇ .
  • Zn, Ca, Mg, Al magnesium or aluminum
  • Examples of the long-chain aliphatic alcohol include aliphatic alcohols having 8 to 30 carbon atoms (for example, lauryl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, etc.). From the viewpoint of the moisture resistance of the absorbent article, palmityl alcohol, stearyl alcohol, and oleyl alcohol are preferable, and stearyl alcohol is more preferable.
  • Examples of the long-chain aliphatic amide include an amidated product of a long-chain aliphatic primary amine having 8 to 30 carbon atoms and a carboxylic acid having a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, ammonia, or a primary amine having 1 to 7 carbon atoms. And amidated product of a long chain fatty acid having 8 to 30 carbon atoms, a long chain aliphatic secondary amine having at least one aliphatic chain having 8 to 30 carbon atoms and a carboxylic acid having 1 to 30 carbon atoms, and Examples thereof include amidated products of secondary amines having two aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 7 carbon atoms and long chain fatty acids having 8 to 30 carbon atoms.
  • a compound obtained by reacting a primary amine and a carboxylic acid 1: 1 is used. : Divided into those reacted in 2. Examples of the product reacted at 1: 1 include acetic acid N-octylamide, acetic acid N-hexacosylamide, heptacosanoic acid N-octylamide, heptacosanoic acid N-hexacosylamide and the like.
  • Examples of those reacted at 1: 2 include diacetate N-octylamide, diacetate N-hexacosylamide, diheptacosanoic acid N-octylamide, and diheptacosanoic acid N-hexacosylamide.
  • the primary amine and the carboxylic acid are reacted at 1: 2, the carboxylic acid used may be the same or different.
  • amidated products of ammonia or primary amines having 1 to 7 carbon atoms and long chain fatty acids having 8 to 30 carbon atoms include those obtained by reacting ammonia or primary amines with carboxylic acids in a 1: 1 ratio. Divided into reacted products.
  • the ones reacted in 1: 2 include dinonanoic acid amide, dinonanoic acid N-methylamide, dinonanoic acid N-heptylamide, dioctadecanoic acid amide, dioctadecanoic acid N-ethylamide, dioctadecanoic acid N-heptylamide, diheptacosanoic acid amide And diheptacosanoic acid N-methylamide, diheptacosanoic acid N-heptylamide, and diheptacosanoic acid N-hexacosylamide.
  • the carboxylic acid to be used may be the same or different.
  • amidated products of a long-chain aliphatic secondary amine having at least one aliphatic chain having 8 to 30 carbon atoms and a carboxylic acid having 1 to 30 carbon atoms include N-methyloctylamide acetate, N-methylhexacosyl acetate Amide, acetic acid N-octylhexacosylamide, acetic acid N-dihexacosylamide, heptacosanoic acid N-methyloctylamide, heptacosanoic acid N-methylhexacosylamide, heptacosanoic acid N-octylhexacosylamide and heptacosane Examples include acid N-dihexacosylamide.
  • amidated products of secondary amines having two aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 7 carbon atoms and long chain fatty acids having 8 to 30 carbon atoms include nonanoic acid N-dimethylamide, nonanoic acid N-methylheptylamide, Nonanoic acid N-diheptylamide, heptacosanoic acid N-dimethylamide, heptacosanoic acid N-methylheptylamide, heptacosanoic acid N-diheptylamide and the like can be mentioned.
  • hydrophobic substance (C2) containing a hydrocarbon group having a fluorine atom examples include perfluoroalkane, perfluoroalkene, perfluoroaryl, perfluoroalkyl ether, perfluoroalkyl carboxylic acid, perfluoroalkyl alcohol, and those 2 A mixture of seeds or more is included.
  • Perfluoroalkanes include alkanes having 4 to 42 fluorine atoms and 1 to 20 carbon atoms (for example, trifluoromethane, pentafluoroethane, pentafluoropropane, heptafluoropropane, heptafluorobutane, nonafluorofluorohexane, tridecafluoro Octane and heptadecafluorododecane, etc. ⁇ .
  • the perfluoroalkene includes alkenes having 4 to 42 fluorine atoms and 2 to 20 carbon atoms (for example, trifluoroethylene, pentafluoropropene, trifluoropropene, heptafluorobutene, nonafluorofluorohexene, tridecafluorooctene and hepta Decafluorododecene etc. ⁇ .
  • aryl having 4 to 42 fluorine atoms and 6 to 20 carbon atoms for example, trifluorobenzene, pentafluorotoluene, trifluoronaphthalene, heptafluorobenzene, nonafluorofluoroxylene, tridecafluorooctylbenzene and Heptadecafluorododecylbenzene, etc. ⁇ .
  • Perfluoroalkyl ethers include ethers having 2 to 82 fluorine atoms and 2 to 40 carbon atoms (for example, ditrifluoromethyl ether, dipentafluoroethyl ether, dipentafluoropropyl ether, diheptafluoropropyl ether, diheptafluoro). Butyl ether, dinonafluorofluorohexyl ether, ditridecafluorooctyl ether, diheptadecafluorododecyl ether, etc. ⁇ .
  • Perfluoroalkylcarboxylic acids include carboxylic acids having 3 to 41 fluorine atoms and 1 to 21 carbon atoms (for example, pentafluoroethanoic acid, pentafluoropropanoic acid, heptafluoropropanoic acid, heptafluorobutanoic acid, nonafluorofluorohexane). Acid, tridecafluorooctanoic acid, heptadecafluorododecanoic acid, and salts of these metals (alkali metal and alkaline earth metal etc.), etc. ⁇ .
  • Perfluoroalkyl alcohols include alcohols having 3 to 41 fluorine atoms and 1 to 20 carbon atoms (for example, pentafluoroethanol, pentafluoropropanol, heptafluoropropanol, heptafluorobutanol, nonafluorofluorohexanol, tridecafluorooctanol and Heptadecafluorododecanol and the like ⁇ and ethylene oxide adducts of this alcohol (1 to 20 moles per mole of alcohol).
  • Examples of the mixture of two or more of these include a mixture of perfluoroalkyl carboxylic acid and perfluoroalkyl alcohol ⁇ for example, a mixture of pentafluoroethane acid and pentafluoroethanol, etc.).
  • hydrophobic substance (a4-3) having a polysiloxane structure examples include polydimethylsiloxane, polyether-modified polysiloxane ⁇ polyoxyethylene-modified polysiloxane and poly (oxyethylene / oxypropylene) -modified polysiloxane, etc. ⁇ , carboxy-modified poly Examples include siloxane, epoxy-modified polysiloxane, amino-modified polysiloxane, alkoxy-modified polysiloxane and the like, and mixtures thereof.
  • the position of the organic group (modified group) of the modified silicone ⁇ polyether-modified polysiloxane, carboxy-modified polysiloxane, epoxy-modified polysiloxane, amino-modified polysiloxane, etc. ⁇ is not particularly limited, but the side chain of polysiloxane, polysiloxane Both ends of the polysiloxane, one end of the polysiloxane, and both the side chain and both ends of the polysiloxane may be used. Among these, from the viewpoint of absorption characteristics and the like, both the side chain of polysiloxane and the side chain and both ends of polysiloxane are preferable, and more preferably both the side chain and both ends of polysiloxane.
  • Examples of the organic group (modified group) of the polyether-modified polysiloxane include a group containing a polyoxyethylene group or a poly (oxyethylene / oxypropylene) group.
  • the content (pieces) of oxyethylene groups and / or oxypropylene groups contained in the polyether-modified polysiloxane is preferably 2 to 40, more preferably 5 to 30, particularly preferably per molecule of the polyether-modified polysiloxane. 7 to 20, most preferably 10 to 15. Within this range, the absorption characteristics are further improved.
  • the content (% by weight) of the oxyethylene group is preferably 1 to 30, more preferably 3 to 25, and particularly preferably 5 based on the weight of the polysiloxane. ⁇ 20. Within this range, the absorption characteristics are further improved.
  • the polyether-modified polysiloxane can be easily obtained from the market.
  • the following products ⁇ modified positions, types of oxyalkylene ⁇ can be preferably exemplified.
  • FZ-2110 ⁇ both ends, oxyethylene and oxypropylene ⁇
  • FZ-2122 ⁇ both ends, oxyethylene and oxypropylene ⁇
  • FZ-7006 ⁇ both ends, oxyethylene and oxypropylene ⁇ , manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.
  • FZ-2166 ⁇ both ends, oxyethylene and oxypropylene ⁇
  • FZ-2164 ⁇ both ends, oxyethylene and oxypropylene ⁇
  • FZ-2154 ⁇ both ends, oxyethylene and oxypropylene ⁇
  • FZ-2203 ⁇ both ends, oxy Ethylene and oxypropylene ⁇ and FZ-2207 ⁇ both ends, oxyethylene and oxypropylene ⁇
  • the organic group (modified group) of the carboxy-modified polysiloxane includes a group containing a carboxy group
  • the organic group (modified group) of the epoxy-modified polysiloxane includes a group containing an epoxy group.
  • Examples of the organic group (modified group) of polysiloxane include groups containing amino groups (1, 2, and tertiary amino groups).
  • the content (g / mol) of organic groups (modified groups) in these modified silicone soots is preferably 200 to 11000, more preferably 600 to 8000, particularly preferably 1000 to 4000 as carboxy equivalent, epoxy equivalent or amino equivalent. It is. Within this range, the absorption characteristics are further improved.
  • the carboxy equivalent is measured according to “16.
  • the carboxy-modified polysiloxane can be easily obtained from the market.
  • the following products ⁇ modified position, carboxy equivalent (g / mol) ⁇ can be preferably exemplified.
  • -Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. X-22-3701E ⁇ side chain, 4000 ⁇ , X-22-162C ⁇ both ends, 2300 ⁇ , X-22-3710 ⁇ single end, 1450 ⁇
  • the epoxy-modified polysiloxane can be easily obtained from the market.
  • the following products ⁇ modified position, epoxy equivalent ⁇ can be preferably exemplified.
  • -Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. X-22-343 ⁇ side chain, 525 ⁇ , KF-101 ⁇ side chain, 350 ⁇ , KF-1001 ⁇ side chain, 3500 ⁇ , X-22-2000 ⁇ side chain, 620 ⁇ X-22-2046 ⁇ side chain, 600 ⁇ , KF-102 ⁇ side chain, 3600 ⁇ , X-22-4741 ⁇ side chain, 2500 ⁇ , KF-1002 ⁇ side chain, 4300 ⁇ , X-22-3000T ⁇ Side chain, 250 ⁇ , X-22-163 ⁇ both ends, 200 ⁇ , KF-105 ⁇ both ends, 490 ⁇ , X-22-163A ⁇ both ends, 1000 ⁇ , X-22-163B ⁇ both ends, 1750 ⁇ , X-22-163C ⁇ both ends, 2700 ⁇ , X-22
  • Amino-modified silicones can be easily obtained from the market.
  • the following products ⁇ modified positions, amino equivalents ⁇ can be preferably exemplified.
  • -Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KF-865 ⁇ side chain, 5000 ⁇ , KF-864 ⁇ side chain, 3800 ⁇ , KF-859 ⁇ side chain, 6000 ⁇ , KF-393 ⁇ side chain, 350 ⁇ , KF-860 ⁇ Side Chain, 7600 ⁇ , KF-880 ⁇ Side Chain, 1800 ⁇ , KF-8004 ⁇ Side Chain, 1500 ⁇ , KF-8002 ⁇ Side Chain, 1700 ⁇ , KF-8005 ⁇ Side Chain, 11000 ⁇ , KF-867 ⁇ Side Chain, 1700 ⁇ , X-22-3820W ⁇ Side Chain, 55000 ⁇ , KF-869 ⁇ Side Chain, 8800 ⁇ , KF-861 ⁇ Side Chain, 2000 ⁇ , X-22-3939A ⁇ Side Chain, 1500 ⁇
  • the mixture examples include a mixture of polydimethylsiloxane and carboxyl-modified polysiloxane, a mixture of polyether-modified polysiloxane and amino-modified polysiloxane, and the like.
  • the viscosity (mPa ⁇ s, 25 ° C.) of the hydrophobic substance having a polysiloxane structure is preferably 10 to 5000, more preferably 15 to 3000, and particularly preferably 20 to 1500. Within this range, the absorption characteristics are further improved.
  • the viscosity is JIS Z8803-1991 “Viscosity of liquid”. Cone and cone-measured according to the viscosity measurement method using a plate-type rotational viscometer ⁇ for example, E type viscometer with temperature adjusted to 25.0 ⁇ 0.5 ° C. (RE80L, Toki Sangyo Co., Ltd., radius 7 mm) , Angle 5.24 ⁇ 10 ⁇ 2 rad cone). ⁇
  • the HLB value of the hydrophobic substance (a4) is preferably 1 to 10, more preferably 2 to 8, and particularly preferably 3 to 7. Within this range, the moisture resistance of the absorbent article is further improved.
  • the HLB value means a hydrophilic-hydrophobic balance (HLB) value, and is determined by the Oda method (new introduction to surfactants, page 197, Takehiko Fujimoto, published by Sanyo Chemical Industries, Ltd., published in 1981). .
  • the hydrophobic substance (a4-1) containing a hydrocarbon group is preferable from the viewpoint of the moisture resistance of the absorbent article, more preferably a long-chain fatty acid ester, a long-chain fatty acid and its Salts, long-chain aliphatic alcohols and long-chain aliphatic amides, more preferably sorbite stearate, sucrose stearate, stearic acid, Mg stearate, Ca stearate, Zn stearate and Al stearate, especially Preferred are sucrose stearate and Mg stearate, and most preferred is sucrose stearate diester.
  • the hydrophobic substance (a4) may be present at any location of the crosslinked polymer particles.
  • the content (% by weight) of the hydrophobic substance (a4) inside the crosslinked polymer particles is based on the weight of the crosslinked polymer particles (A) from the viewpoint of the anti-fogging property of the absorbent article and the anti-moisture resistance of the absorbent article. Based on this, it is usually from 0.01 to 10.0, preferably from 0.01 to 5.0, more preferably from 0.05 to 2.0, and particularly preferably from 0.1 to 1.0.
  • the content (% by weight) of the hydrophobic substance (a4) present on the surface of the crosslinked polymer particles (A) is determined from the viewpoint of anti-fogging resistance of the absorbent article and anti-moisture resistance of the absorbent article. Based on the weight of A1), it is usually from 0.001 to 1.0, preferably from 0.005 to 0.5, more preferably from 0.01 to 0.3, particularly preferably from 0.01 to 0.00. 1.
  • the content of the hydrophobic substance present on the surface is measured by the following method. Further, the content of the hydrophobic substance existing inside is obtained by subtracting the content of the hydrophobic substance on the surface from the total added quantity of the hydrophobic substance.
  • the amount of the evaporated and dried product extracted is determined. Using the sample after extraction remaining on the filter paper, the same operation was repeated two more times, and the total amount of the evaporated and dried product obtained by the three extractions was determined as the content of the hydrophobic substance (a4) on the surface ( % By weight).
  • a structure in which the hydrophobic substance (a4) is present inside the crosslinked polymer particles and a part thereof is present on the surface can be produced by the following method.
  • the shape of the hydrophobic substance (a4) a pulverized product, a bead, a rod or a fiber processed can be used. From the viewpoint of the moisture resistance and the like of the absorbent article, a pulverized product or a bead is preferable, and a bead is more preferable.
  • the volume average particle diameter ( ⁇ m) of the hydrophobic substance (a4) is preferably 0.5 to 100, more preferably 1 to 30, particularly preferably 2 to 20.
  • the mixing method of the crosslinked polymer (A1) and the hydrophobic substance (a4) is not limited as long as the hydrophobic substance (C) is mixed so that it exists inside the crosslinked polymer (A1).
  • the hydrophobic substance (a4) is preferably mixed with the hydrated gel of (A1) or the polymerization solution of (A1), not the dried product of the crosslinked polymer (A1), and more preferably of (A1). To be mixed with hydrous gel. In addition, it is preferable to mix uniformly so that it may knead.
  • the crosslinked polymer (A1) is obtained by the aqueous solution polymerization method
  • the hydrophobic substance (a4) is a long chain fatty acid salt
  • the long chain fatty acid salt itself is usually used, but in this addition step, the long chain fatty acid and a metal hydroxide may be mixed, You may put them individually.
  • the timing of mixing the hydrophobic substances (a4) and (A1) is not particularly limited, but during the polymerization step ⁇ (a4) In the presence of (A1) ⁇ , immediately after the polymerization step, during the dehydration step (during the step of dehydrating to about 10% by weight of water), immediately after the dehydration step, during the step of separating and distilling off the organic solvent used in the polymerization And during the drying of the hydrogel.
  • the polymerization step immediately after the polymerization step, during the dehydration step, immediately after the dehydration step, and during the step of separating and distilling off the organic solvent used for the polymerization are more preferable. Is immediately after the polymerization step during the polymerization step.
  • a normal apparatus such as a Bex mill, a rubber chopper, a pharma mill, a mincing machine, an impact pulverizer, or a roll pulverizer can be used.
  • a device having a relatively high stirring force such as a homomixer or a biomixer can be used.
  • kneading apparatuses such as SV mixer, can also be used.
  • the mixing temperature (° C.) can be appropriately adjusted by the step of adding the hydrophobic substance (a4).
  • the mixing temperature (° C.) when added and mixed immediately after the polymerization step and during the pulverization (mincing) step of the hydrogel is preferably 20 to 100, more preferably 40 to 90, and particularly preferably 50 to 80. . Within this range, uniform mixing is further facilitated, and the absorption characteristics are further improved.
  • the hydrophobic substance (a4) is uniformly dissolved in the polymer solution of the crosslinked polymer (A1) or It is preferable to emulsify (disperse).
  • the hydrophobic substance (a4) is difficult to be uniform, it can be further uniformed during the hydrogel crushing step. It can carry out, precipitating (a4) with progress of superposition
  • the polymerization method is the same as in the case of the crosslinked polymer (A1) except that the polymerization is performed in the presence of the hydrophobic substance (a4).
  • the hydrophobic substance (a4) can also be used in a form dissolved and / or emulsified in water and / or a volatile solvent (however, no emulsifier is used).
  • the volatile solvent preferably has a vapor pressure (Pa) at 20 ° C. of 0.13 to 5.3, more preferably 0.15 to 4.5, and particularly preferably from the viewpoint of easy removal. Is from 0.23 to 3.8.
  • Volatile solvents include alcohols having 1 to 3 carbon atoms (such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol), hydrocarbons having 5 to 8 carbon atoms (such as pentane, hexane, cyclohexane and toluene), and ethers having 2 to 4 carbon atoms ( Dimethyl ether, diethyl ether and tetrahydrofuran, etc.), ketones having 3 to 4 carbon atoms (such as acetone and methyl ethyl ketone), and esters having 3 to 5 carbon atoms (such as ethyl formate, ethyl acetate, isopropyl acetate and diethyl carbonate).
  • alcohols having 1 to 3 carbon atoms such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol
  • hydrocarbons having 5 to 8 carbon atoms
  • ethers having 2 to 4 carbon atoms
  • the amount of use is preferably 1 to 900, more preferably 5 to 700, particularly preferably based on the weight of the hydrophobic substance (a4). 10 to 400.
  • the amount of water used is preferably 50 to 98, more preferably 60 to 95, particularly preferably 70 to 90, based on the weight of water and the volatile solvent. It is.
  • the surface of the crosslinked polymer particles (A) can be further coated with an inorganic powder (a5).
  • an inorganic powder (a5) examples include glass, silica gel, silica sol, silica, clay, carbon fiber, kaolin, talc, mica, bentonite, sericite, asbestos and shirasu.
  • silica sol, silica and talc are preferable.
  • the shape of the inorganic powder (a5) may be any of an irregular shape (crushed shape), a true spherical shape, a film shape, a rod shape, and a fibrous shape, but an amorphous shape (crushed shape) or a true spherical shape is preferable, and a true spherical shape is more preferable. It is spherical.
  • the content (% by weight) of the inorganic powder (a5) is preferably 0.01 to 3.0, more preferably 0.05 to 1.0, and next preferably based on the weight of the crosslinked polymer (A1). Is 0.07 to 0.8, particularly preferably 0.10 to 0.6, most preferably 0.15 to 0.5. Within this range, the anti-fogging property of the absorbent article is further improved.
  • the crosslinked polymer particles (A) For the crosslinked polymer particles (A), other additives (for example, known preservatives, fungicides, antibacterial agents, antioxidants, ultraviolet rays (for example, JP-A-2003-225565, JP-A-2006-131767, etc.) An absorbent, a colorant, a fragrance, a deodorant, an organic fibrous material, etc. ⁇ .
  • the content (% by weight) of the additive is preferably 0.001 to 10, more preferably 0.01 to 5, particularly preferably based on the weight of the crosslinked polymer (A1).
  • it is 0.05 to 1, most preferably 0.1 to 0.5.
  • the crosslinked polymer particle (A) is a crosslinked polymer particle that absorbs physiological saline 40 times its own weight in 40 to 150 seconds (more preferably 55 to 120 seconds, particularly preferably 65 to 110 seconds). preferable. Within this range, the anti-fogging property of the absorbent article is further improved.
  • the content of the hydrophobic substance (a4) By adjusting the content of the hydrophobic substance (a4), the average particle diameter and the apparent density of the crosslinked polymer to the above preferred ranges, the physiological saline absorption time can be adjusted to the preferred range, and the crosslinked polymer particles (A) By adjusting the apparent density and the weight average particle diameter of the crosslinked polymer particles to the above-mentioned preferable range, it can be adjusted to a more preferable range.
  • the physiological saline absorption time is a time measured by the following method in a room of 25 ⁇ 2 ° C. and humidity of 50 ⁇ 10%. Note that the temperature of the physiological saline used is adjusted to 25 ° C. ⁇ 2 ° C. in advance.
  • the temperature of the used physiological saline and measurement atmosphere shall be 25 degreeC +/- 2 degreeC.
  • the crosslinked polymer particle (A) is preferably a crosslinked polymer particle having a basic fluidity energy of 500 to 8000 mJ as a basic fluidity energy measured by a powder fluidity analyzer, more preferably 1000 to It is 6000 mJ, most preferably 1500 to 4000 mJ. Within this range, the shape retention after swelling of the absorbent article is further improved.
  • the basic fluidity energy can be adjusted to the preferable ranges. .
  • the basic fluidity energy of the crosslinked polymer particles (A) was measured in accordance with the description in JP-A-2007-040770 (the best mode for carrying out the invention), and was a powder rheometer manufactured by Sysmex Corporation. It can be measured in the basic fluidity energy measurement mode of FT4 (measuring atmosphere: -25 ° C., 50% RH, sample amount: 160 ml measured by dropping naturally into a 160 ml split container having an inner diameter of 50 mm, blade width: 48 mm, Rotational speed: 100 m / s, arithmetic average value of 7 measurements).
  • the water retention amount (g / g) of the crosslinked polymer particles (A) is preferably from 25 to 60, more preferably from 26 to 55, and particularly preferably from 27 to 50, from the viewpoint of anti-fogging property of the absorbent article.
  • the water retention amount of the crosslinked polymer particles is measured by the following method.
  • Water retention amount (g / g) (h1) ⁇ (h2)
  • the temperature of the used physiological saline and measurement atmosphere shall be 25 degreeC +/- 2 degreeC.
  • the weight of the tea bag after centrifugal dehydration is measured (h2) in the same manner as above except that no measurement sample is used.
  • the gel elastic modulus (N / m 2 ) of a 30-fold swollen gel obtained by absorbing 1 part by weight of the crosslinked polymer particles (A) by 30 parts by weight of artificial urine is preferably 2,000 to 3,000, more preferably. Is from 2,025 to 2950, particularly preferably from 2,050 to 2,900, most preferably from 2,075 to 2,850. Within this range, when the absorbent resin particles of the present invention are applied to an absorbent article, more excellent resistance to leakage is exhibited.
  • the gel elastic modulus (N / m 2 ) is a value determined by the following measurement method.
  • the aqueous liquid absorbent part has the crosslinked polymer particles (A), but may further have hydrophilic fibers (c).
  • the aqueous liquid absorption part includes the crosslinked polymer particles (A) and the hydrophilic fibers (c)
  • the crosslinked polymer particles (A) and the hydrophilic fibers (c) may be uniformly mixed, Either one may be unevenly distributed.
  • the weight ratio of the crosslinked polymer particles (A) is 30% based on the total weight of the crosslinked polymer particles (A) and the hydrophilic fibers (c).
  • the hydrophilic fiber (c) is a hydrophilic fiber composed of a material that itself does not have a property of absorbing and swelling an aqueous liquid, such as cotton-like pulp and cellulose. Examples thereof include fibers derived from natural products that retain many hydroxyl groups.
  • a nonwoven fabric (B) makes a porous fiber (b1) an essential structural component.
  • the weight ratio of the porous fiber (b1) in the nonwoven fabric (B) is preferably 20% or more, more preferably 50% or more, based on the total weight of the nonwoven fabric (B).
  • the non-woven fabric (B) can be obtained by producing a non-woven fabric by a known method using the porous fiber (b1) as a raw material.
  • the non-porous material is made of a thermoplastic resin. It is preferable that the fiber and the porous fiber (b1) are constituent components.
  • Non-porous fibers made of a thermoplastic resin include non-porous fibers using a known heat-fusible resin. For example, polyester, polyamide, polyethylene, polypropylene, and mixtures thereof are known. Non-porous fibers spun by the above method can be used.
  • the porous fiber (b1) is a fiber having fine pores having openings to the outside, and the average pore diameter of the pores of the fiber is 1000 nm or less in the pore diameter distribution measurement result measured by the mercury intrusion method. Is.
  • the material of the porous fiber (b1) is not particularly limited, and polymers such as polypropylene, polyester, polyacrylonitrile, polyamide, and acrylonitrile-based polymer can be used. From the viewpoint of liquid diffusibility, among others, acrylonitrile-based heavy polymer can be used. A porous fiber made of coalescence is preferable.
  • an acrylonitrile-based polymer obtained by polymerizing a monomer composition containing acrylonitrile and having an acrylonitrile content of 70% or more based on the total weight of the monomer composition (simply “the content of acrylonitrile is simply It is also preferable that the polymer is 70% or more based on the total weight of the monomer composition.), More preferably 80% or more based on the total weight of the monomer composition.
  • the acrylonitrile polymer is particularly preferably an acrylonitrile polymer in which the content of acrylonitrile is 88% by weight or more based on the total weight of the monomer composition.
  • the acrylonitrile-based polymer used for the porous fiber (b1) is a suspension polymerization method, emulsion polymerization method, which is a well-known polymerization means of an unsaturated vinyl compound capable of homopolymerization of acrylonitrile or copolymerization of acrylonitrile and acrylonitrile, It can be obtained by copolymerization by a solution polymerization method or the like.
  • the unsaturated vinyl compound include the same compounds as the water-soluble vinyl monomer (a1), the vinyl monomer (a2), and other vinyl monomers (a ′) copolymerizable therewith.
  • the porous fiber (b1) is a method in which pores are generated by mixing a low-boiling compound or a water-absorbing resin with a fiber-forming polymer such as the above-mentioned polymer and then heat-treating (Japanese Patent Laid-Open No. 61-10248). And a method described in JP-A-2000-29083) and a fiber-forming polymer such as the above-mentioned polymer and a fiber mixed with a component having different solubility in a solvent to obtain a solvent-soluble component by solvent treatment. It can be obtained by a known method such as a removal method (methods described in JP-A-7-04203, JP-A-7-042017, JP-A-6-280159, etc.).
  • an acrylonitrile polymer when used as the polymer, a polymer such as an acrylonitrile polymer and a water-soluble polymer or an alkali-soluble component (for example, an acrylonitrile copolymer having a hydrophilic structure) are used.
  • a method of removing a water-soluble polymer or an alkali-soluble component from a fiber obtained by mixed spinning (dissolution method), a method of generating bubbles when an acrylonitrile-based polymer is spun (foaming method), and the like are preferable.
  • a more preferred method is a dissolution method using an acrylonitrile copolymer from the viewpoint of fiber strength and the like, and vinyl having a hydrophilic structure (polyalkylene oxide chain, polyetheramide chain, polyetherester chain, etc.).
  • a soluble acrylonitrile copolymer having a hydrophilic structure obtained by copolymerizing a monomer with acrylonitrile and a hardly soluble acrylonitrile-based polymer having a structure derived from an acrylonitrile monomer of 80% by weight or more and having no hydrophilic structure. It can be obtained by a method of removing the soluble acrylonitrile polymer from the fiber obtained by the mixed spinning.
  • the fiber-forming polymer such as the polymer is melted by heat, extruded from the die to form a fiber, and then cooled and solidified.
  • solvent such as a low-boiling solvent
  • the average pore diameter of the porous fiber (b1) is such that an acrylonitrile copolymer having a hydrophilic structure and a hardly soluble acrylonitrile copolymer having no hydrophilic structure are used. It can be adjusted by changing the ratio with the polymer and the solution concentration in wet spinning.
  • the average pore diameter of the porous fiber (b1) is preferably 1 to 1000 nm, more preferably 3 to 1000 nm, still more preferably 5 to 500 nm, and particularly preferably 7 to 100 nm. When the average pore diameter is within this range, both the absorption rate and the absorption amount of the aqueous liquid are further improved, which is preferable.
  • the average pore diameter is measured by a mercury intrusion method or a gas chromatographic method, and a known measuring apparatus (for example, “Auto Bore IV9520” manufactured by Shimadzu Corporation and “Bore Master 60” manufactured by Cantachrome Co., Ltd.) Shimadzu Corporation "ASAP 2020” etc.) can be used.
  • a known measuring apparatus for example, “Auto Bore IV9520” manufactured by Shimadzu Corporation and “Bore Master 60” manufactured by Cantachrome Co., Ltd.) Shimadzu Corporation "ASAP 2020” etc.
  • the porous fiber (b1) is preferably a porous fiber having a contact angle of water of 80 degrees or less with respect to the porous fiber, more preferably a contact angle of 70 degrees or less, and particularly preferably a contact angle of 60 degrees or less. .
  • the contact angle is determined by the fiber material and surface treatment. By selecting an acrylonitrile-based polymer as the fiber material, a contact angle lower than a general polypropylene contact angle of 95 degrees or a polyester contact angle of 75 degrees (for example, Around 50 degrees).
  • the contact angle of the fiber is measured with Sigma 701 of Biolin Scientific using pure water.
  • the elongation of the porous fiber (b1) is adjusted by the copolymer composition of the polymer constituting the fiber, the spinning conditions, the fineness, the porous pore diameter, and the number of pores of the fiber. From the viewpoints of the process capability, the process capability at the time of product processing after nonwoven fabric processing, the flexibility as a product, etc., the elongation is preferably 10% or more, more preferably 20% or more, and still more preferably 30 % Or more.
  • the fineness of the porous fiber (b1) is adjusted by selecting the diameter of the spinning die and the take-up speed, and is preferably 0.05 to 20 dtex. More preferably, it is 0.1 to 10 dtex, and still more preferably 0.5 to 5 dtex. The lower the fineness, the greater the effective surface area of the fiber and the more flexible the product, and the higher the fineness, the higher the processing capacity in the spinning process and processing process, etc. This is preferable because it is easy to achieve both processing capabilities.
  • the shape of the cross section of the fiber can be adjusted as appropriate for the purpose of increasing the effective surface area and increasing the water conduit such as an aqueous liquid to be absorbed between and within the fiber, and can be circular, triangular, L-shaped, Any of hollow and flat may be used.
  • the strength of the porous fiber (b1) is adjusted by the copolymer composition of the polymer constituting the fiber, the fineness, the porous pore diameter, the number of pores of the fiber, etc., and the processing capability during spinning and / or nonwoven fabric processing From the viewpoints of processing capability during product processing after nonwoven fabric processing, tensile strength of the product, etc., 1.0 cN / decitex or more is preferable, and 2.0 cN / decitex or more is more preferable.
  • the non-woven fabric (B) is produced by using a known method such as a needle punch method, a spun lace method, a spun bond method, a melt blow method, a chemical bond method, a thermal bond method, and a stitch bond method using the porous fiber (b1).
  • the method can be selected considering the mechanical properties, chemical properties, allowable cost and applicability of the fiber material required for the final product. For example, the method contains 20% or more of the porous fiber (b1).
  • a method of making a card web made of polyester fiber into a non-woven fabric by a needle punch method, applying a heat-adhesive resin in an aqueous solution to the card web, and heating and drying to make a non-woven fabric by a chemical bond method A method of treating a web in which 10 to 40% of the card web is blended with a hot-melt binder fiber in a hot roller and hot air Lusa - How to nonwoven fabric with Marubondo method and ⁇ Ka - Dowebu can be obtained with a method in which a nonwoven fabric with spun lace method of processing is dispersed in a high-pressure water jet.
  • Nonwoven fabric (B) can further contain fibers (b2) having an aqueous liquid absorbability (hereinafter referred to as aqueous liquid absorbable fibers (b2)).
  • aqueous liquid absorbable fibers (b2) By containing the aqueous liquid absorbent fiber (b2) in the nonwoven fabric (B), the liquid that has not been absorbed by the aqueous liquid absorbent portion can be absorbed, and the aqueous liquid absorbent portion is evenly distributed in the voids in the nonwoven fabric (B). It is possible to avoid inefficient use of the nonwoven fabric (B) due to local absorption and water conveyance.
  • the aqueous liquid absorbent fiber (b2) is a fiber composed of a material having a property of absorbing and swelling the aqueous liquid itself, and has a super-water absorption structure having a two-layer structure of an outer layer processed by super water absorption and an inner layer made of acrylic fiber.
  • -Based acrylic fiber aqueous liquid absorbent fiber described in Japanese Patent Publication No.
  • the content of the aqueous liquid absorbent fiber (b2) is based on the total weight of the porous fiber (b1) and the aqueous liquid absorbent fiber (b2). Therefore, it is preferably 50% or less, more preferably 30% or less, and still more preferably 10% or less.
  • the method of containing the aqueous liquid absorbent fiber (b2) in the non-woven fabric (B) is a method in which the card web is preliminarily mixed at a predetermined ratio and a thin film prepared in advance using only the aqueous liquid absorbent fiber (b2).
  • Examples include a method of adding other non-woven fabric components to the non-woven fabric, and it is easy to uniformly disperse the aqueous liquid absorbent fiber (b2) in the non-woven fabric (B), so mix it at a predetermined ratio before creating the card web. It is preferable to keep it.
  • As a specific method for obtaining the nonwoven fabric (B) containing the aqueous liquid absorbent fiber (b2) 60% by weight of the porous fiber (b1) and 20% by weight of the aqueous liquid absorbent fiber (b2) were mixed in advance.
  • the aqueous liquid absorbent part having the crosslinked polymer particles (A) is placed in at least one surface of the nonwoven fabric (B) and / or in the voids in the nonwoven fabric (B).
  • the absorbent article of the present invention preferably has a structure having an aqueous liquid absorbing portion on at least one surface of the nonwoven fabric (B), and at least one surface of the woven fabric (B) and the inside of the nonwoven fabric (B). It is particularly preferable that the structure is in the voids.
  • the structure having the aqueous liquid absorbing part in at least one surface of the nonwoven fabric (B) and in the voids in the nonwoven fabric (B) is formed in the voids of the nonwoven fabric (B) in which the crosslinked polymer particles (A) are uniformly sprinkled on the surface.
  • Immerse the nonwoven fabric (B) Nonwoven entire crosslinked polymer particles (B) (A) Te can be obtained by a method to deposit the like.
  • the structure having an aqueous liquid absorbing part on at least one surface of the nonwoven fabric (B) includes a method of laminating the molded crosslinked polymer (A) on the nonwoven fabric (B), and crosslinked polymer particles (A) and an acrylate latex. Can be obtained by spray coating and drying on the surface of the nonwoven fabric (B).
  • the weight ratio of the crosslinked polymer particles (A) contained in the aqueous alcohol dispersion is water based.
  • the weight ratio between the crosslinked polymer particles (A) and the solid content in the latex is preferably in the range of 100/1 to 100/200.
  • the solid content concentration of the aqueous alcohol dispersion can be adjusted according to the coating and dipping method and the required basis weight.
  • the basis weight of the nonwoven fabric (B) is preferably 1 to 50 g / m 2 , more preferably 5 It is ⁇ 45 g / m 2 , more preferably 10 to 40 g / m 2 .
  • the absorbent article of the present invention has a structure having an aqueous liquid absorbent part on at least one surface of the nonwoven fabric (B), it is preferable to have a water permeable sheet between the nonwoven fabric (B) and the aqueous liquid absorbent part.
  • a water permeable sheet As the water-permeable sheet, an air-through nonwoven fabric, a resin bond nonwoven fabric, an airlaid nonwoven fabric, a spunlace nonwoven fabric, a heat roll nonwoven fabric, a spunbond nonwoven fabric, a tissue paper, a crepe paper, and the like can be used.
  • the basis weight of the water-permeable sheet is preferably 5 to 45 g / m 2 .
  • the absorbent article of the present invention can have a structure having an aqueous liquid absorbing portion and a nonwoven fabric (B) and, if necessary, a water permeable sheet on a back sheet.
  • a back sheet a sheet material having water shielding properties such as a polyethylene sheet and a urethane sheet can be used.
  • Absorbent articles can be produced by known production methods (Japanese Patent Laid-Open Nos. 2013-255565, 2014-233447, 2003-225565, 2006-131767, and 2005-097569). ).
  • Example of production of crosslinked polymer particles > ⁇ Production Example 1> Water-soluble vinyl monomer (a1) ⁇ acrylic acid ⁇ 155 parts (2.15 mole parts), crosslinking agent (a3) ⁇ pentaerythritol triallyl ether ⁇ 0.6225 parts (0.0024 mole parts) and deionized water 340. 27 parts were kept at 3 ° C. with stirring and mixing.
  • Nitrogen was introduced into the mixture to bring the dissolved oxygen amount to 1 ppm or less, and then 0.62 part of 1% aqueous hydrogen peroxide solution, 1.1625 part of 2% aqueous ascorbic acid solution and 2% 2,2′-azobis [ Polymerization was initiated by adding 2.325 parts of 2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) -propionamide] aqueous solution and mixing. After the temperature of the mixture reached 90 ° C., polymerization was carried out at 90 ⁇ 2 ° C. for about 5 hours to obtain a hydrogel (1).
  • This value is logarithmic probability paper ⁇ the horizontal axis is the sieve opening ( (Particle diameter), the vertical axis is plotted as weight fraction ⁇ , then a line connecting the points is drawn to determine the particle diameter corresponding to the weight fraction of 50% by weight, and this is defined as the weight average particle diameter.
  • the weight average particle diameter of the crosslinked polymer particles (A-2) measured in the same manner as in Production Example 1 was 350 ⁇ m, and the apparent density was 0.60 g / ml.
  • a crosslinked polymer particle (A-4) was obtained in the same manner as in Production Example 1, except that “silica ⁇ Aerosil 200 ⁇ was 0.1 part” was changed to “silica ⁇ Aerosil 200 ⁇ was 0.5 part”. .
  • the weight average particle diameter of the crosslinked polymer particles (A-4) measured in the same manner as in Production Example 1 was 400 ⁇ m, and the apparent density was 0.54 g / ml.
  • ⁇ Production Example 5 Production Example 1 except that “hydrophobic substance (a4) ⁇ adding 1.9 parts of Mg stearate ⁇ ” was not used and “0.1 part of silica ⁇ Aerosil 200 ⁇ ” was not used. Similarly, crosslinked polymer particles (A-5) were obtained. The weight average particle diameter of the crosslinked polymer particles (A-5) measured in the same manner as in Production Example 1 was 400 ⁇ m, and the apparent density was 0.64 g / ml.
  • Aqueous suspension polymerization was performed on a monomer mixture of acrylonitrile (90 parts), methyl acrylate (9.7 parts) and sodium methallylsulfonate (0.3 parts) to obtain a polymer A.
  • Aqueous suspension polymerization was performed on a monomer mixture of acrylonitrile (28 parts) and methoxypolyethylene glycol (30 mol) methacrylate (72 parts) to obtain a polymer B.
  • Polymer A (97 parts) and Polymer B (3 parts) were dissolved in a 50% aqueous solution of sodium rhodate (900 parts) to give a spinning stock solution, which was spun to produce porous fibers (b1-1) Got.
  • the fineness, strength, elongation, contact angle and average pore diameter of the obtained porous fiber (b1-1) were 2 dtex, 3 cN / dtex, 50%, 46 degrees and 10 nm, respectively.
  • a nonwoven fabric (B-1) having a basis weight of 40 g / m 2 was prepared by a needle punch method.
  • the fineness, strength, elongation, contact angle and average pore diameter of the porous fiber (b1-1) were measured by the following methods.
  • Porous fibers (b1-2) were prepared in the same manner as in Example 5 except that a spinning stock solution in which polymer A (95 parts) and polymer B (5 parts) were dissolved in 900 parts of a 50% aqueous solution of sodium rhodate was used. Got. The fineness, strength, elongation, contact angle and average pore diameter of the obtained porous fiber (b1-2) were 1 dtex, 2 cN / dtex, 30%, 46 degrees and 20 nm, respectively. Using this porous fiber (b1-2), a nonwoven fabric (B-2) having a basis weight of 40 g / m 2 was prepared by a needle punch method.
  • Polymer C (97 parts) and polymer B (3 parts) are dissolved in 900 parts of a 50% aqueous solution of sodium rhodanate to give a spinning stock solution, which is spun to obtain porous fibers (b1-3). It was.
  • the fineness, strength, elongation, contact angle and average pore diameter of the obtained porous fiber (b1-3) were 6 dtex, 5 cN / dtex, 70%, 50 degrees and 40 nm, respectively.
  • This porous fiber (b1-3) (80 parts) and a polyester-based heat-fusible fiber (Melty # 4080 manufactured by Unitika Co., Ltd.) (20 parts) are mixed, and the needle punch method and the heat press method are used in combination.
  • a nonwoven fabric (B-3) having a basis weight of 40 g / m 2 was prepared.
  • the obtained fiber was immersed in a 2% aqueous sodium hydroxide solution, and the polymer E was dissolved to obtain a porous fiber (b1-4).
  • the fineness, strength, elongation, contact angle and average pore diameter of the porous fiber (b1-4) were 2 dtex, 2 cN / dtex, 20%, 45 degrees and 600 nm, respectively.
  • a nonwoven fabric (B-4) having a basis weight of 40 g / m 2 was prepared by the needle punch method.
  • a nonwoven fabric (B-9) having a basis weight of 20 g / m 2 was obtained from the porous fiber (b1-1) (100 parts) by a spunlace method.
  • Cross-linked polymer particles (A-1) are uniformly spread on the nonwoven fabric (B-1) (weight is 40 g / m 2 ) so as to have a basis weight of 200 g / m 2 and pressed at a pressure of 5 kg / cm 2 for 30 seconds. Then, the crosslinked polymer particles (A-1) were embedded in voids (that is, pores) in the nonwoven fabric (B-1) to obtain an absorbent body (1).
  • the absorbent body (1) is cut into a 10 cm ⁇ 40 cm rectangle, and the absorbent body (1) is a water-permeable sheet having the same size as the absorbent body (1) (weight per unit area: 15.5 g / m 2 , filter paper manufactured by Advantech) 2) and a polyethylene sheet (polyethylene film UB-1 manufactured by Tamapoly Co., Ltd.) as a back sheet on the back surface, and a non-woven fabric (nonwoven fabric basis weight: 25 g / m 2 , 2.2T 44-SMK manufactured by Toyobo Co., Ltd.) By doing so, an absorbent article (1) was prepared.
  • Example 2 Other than changing “Crosslinked polymer particles (A-1)” to “Crosslinked polymer particles (A-2)” and “Nonwoven fabric (B-1)” to “Nonwoven fabric (B-2)” In the same manner as in Example 1, an absorbent article (2) was prepared.
  • Example 3 Other than changing “Crosslinked polymer particles (A-1)” to “Crosslinked polymer particles (A-3)” and “Nonwoven fabric (B-1)” to “Nonwoven fabric (B-3)” In the same manner as in Example 1, an absorbent article (3) was prepared.
  • Example 4 Other than changing “Crosslinked polymer particles (A-1)” to “Crosslinked polymer particles (A-4)” and “Nonwoven fabric (B-1)” to “Nonwoven fabric (B-4)” In the same manner as in Example 1, an absorbent article (4) was prepared.
  • Example 5 Other than changing “Crosslinked Polymer Particles (A-1)” to “Crosslinked Polymer Particles (A-5)” and “Nonwoven Fabric (B-1)” to “Nonwoven Fabric (B-5)” In the same manner as in Example 1, an absorbent article (5) was prepared.
  • Example 6 An absorbent article (6) was prepared in the same manner as in Example 1, except that "nonwoven fabric (B-1)" was changed to “nonwoven fabric (B-6)".
  • Example 7 20 parts of hydrophilic fiber (c) ⁇ fluff pulp ⁇ and 80 parts of crosslinked polymer particles (A-1) were mixed with an airflow type mixing device ⁇ pad former ⁇ to obtain a mixture, and then the mixture was weighted. It laminated
  • This absorbent body (2) is cut into a 10 cm ⁇ 40 cm rectangle, and a water-permeable sheet (weight per unit: 15.5 g / m 2 , manufactured by Advantech Co., Ltd., filter paper No.
  • a back sheet a polyethylene sheet (polyethylene film UB-1 manufactured by Tamapoly Co., Ltd.) is disposed on the back surface, and a non-woven fabric (B-7) (weight per unit area: 40 g / m 2 ) is disposed on the front surface.
  • B-7 non-woven fabric
  • An absorbent article (7) was prepared by disposing 2.2T 44-SMK (Toyobo Co., Ltd.) on the outermost surface.
  • the weight ratio of the crosslinked polymer particles to the hydrophilic fibers was 80/20.
  • Example 8 An absorbent article (8) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the “nonwoven fabric (B-1)” was changed to “nonwoven fabric (B-8)”.
  • Example 9 The hydrophilic fiber (c) was changed from 20 parts to 5 parts, and the crosslinked polymer particles (A-1) were changed from 80 parts to 95 parts, and “nonwoven fabric (B-7)” was changed to “nonwoven fabric (B-1)”.
  • Absorbent article (9) was prepared in the same manner as in Example 7, except that the change was made.
  • Example 10 An absorbent article (10) was prepared in the same manner as in Example 7, except that "nonwoven fabric (B-7)" was changed to "nonwoven fabric (B-1)".
  • Example 11 The hydrophilic fiber (c) was changed from 20 parts to 80 parts, and the crosslinked polymer particles (A-1) were changed from 80 parts to 20 parts, and “nonwoven fabric (B-7)” was changed to “nonwoven fabric (B-8)”.
  • Absorbent article (11) was prepared in the same manner as in Example 7, except that the change was made.
  • Example 12 An absorbent article (12) was prepared in the same manner as in Example 7, except that the hydrophilic fiber (c) was changed from 20 parts to 50 parts and the crosslinked polymer particle (A-1) was changed from 80 parts to 50 parts. did.
  • Example 13 An absorbent article (13) was prepared in the same manner as in Example 7 except that the “nonwoven fabric (B-7)” was changed to “nonwoven fabric (B-9)”.
  • Example 14 An absorbent article (14) was prepared in the same manner as in Example 7, except that "nonwoven fabric (B-7)" was changed to "nonwoven fabric (B-3)".
  • Non-woven fabric (B-7) using porous fibers was not used, but instead non-woven fabric (HB-1) not using porous fibers (non-woven fabric basis weight: 25 g / m 2 , Toyobo Co., Ltd. 2.2T 44-
  • An absorbent article (H1) was prepared in the same manner as in Example 7 except that SMK) was used.
  • the absorbent article of the present invention was superior in retention of the absorbent body after swelling as compared with the absorbent article for comparison. Therefore, when the absorbent article of the present invention is used, even when an external force is applied, the absorbent body shape retention and aqueous liquid absorbency are excellent, and a constant force is applied continuously or discontinuously to the absorption site. However, it is easily predicted that no tearing or twisting of the absorption part will occur, no liquid leakage will occur due to a decrease in absorption capacity, and there will be no skin blurring associated therewith.
  • Absorbent articles of the present invention are children's disposable diapers, adult disposable diapers, napkins, pet sheets, panty liners, incontinence pads, sweat-absorbing sheets, medical blood absorbent articles, wound protection materials, wound healing agents, surgical waste liquid treatment agents, etc. Useful for.

Landscapes

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Abstract

 外部から力が加わった場合でも吸収体の形状保持性優れる吸収性物品を提供する。本発明は、水溶性ビニルモノマー(a1)及び/又は加水分解により水溶性ビニルモノマー(a1)となるビニルモノマー(a2)並びに架橋剤(a3)を必須構成単位とする架橋重合体粒子(A)を有する水性液体吸収部と、多孔質繊維(b1)を必須構成成分とする不織布(B)とを有してなる吸収性物品であり、架橋重合体粒子(A)は、好ましくは、自重の40倍の生理食塩水を40~150秒で吸収する架橋重合体粒子である。

Description

吸収性物品
 本発明は、吸収性物品に関する。更に詳しくは、子供用紙おむつ、大人用紙おむつ、ナプキン、医療用保血剤、ペットシート、パンティーライナー、失禁パッド、汗取りシート、医療用血液吸収性物品、創傷保護材、創傷治癒剤及び手術用廃液処理剤等に用いる吸収性物品に関するものである。
 高吸水性樹脂粒子などの架橋重合体粒子及びパルプなどの親水性繊維を混合した水性液体吸収部を有し、ティッシュや不織布などの液体拡散部が水性液体吸収部の上面にある吸収性物品が広く知られている(例えば特許文献1参照)。このような構造の吸収性物品は優れた吸収能力を有しているが、実使用の際、装着部位が動いたり、吸収部位に連続あるいは非連続的に一定の力が掛かることで、吸収部が断裂したり、よれたりすることで、吸収能力が低下し、液漏れや、それに伴う皮膚のカブレ等を引き起こすという課題があった。
 吸収部の断裂やよれによる吸収能力の低下を抑えるために、吸収部位の固定に用いるホットメルト接着剤の組成を最適化することで高吸水性樹脂粒子とパルプの固着性や絡みを向上したりする技術がある(例えば特許文献2参照)。しかし、これらの方法では、吸収体の形状保持性が十分ではなく、吸収部の断裂やよれによる吸収性能の低下を抑える効果が十分ではなかった。
特許第3916852号公報 特許第5404959号公報
 本発明の目的は、外部から力が加わった場合でも吸収体の形状保持性に優れる吸収性物品を提供することにある。
 本発明者らは、上記の目的を達成するべく検討を行った結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、水溶性ビニルモノマー(a1)及び/又は加水分解性ビニルモノマー(a2)並びに架橋剤(a3)を必須構成単位とする架橋重合体粒子(A)を有する水性液体吸収部と、多孔質繊維(b1)を必須構成成分とする不織布(B)とを、有する吸収性物品である。
 本発明の吸収性物品は、上述の構造により、なかでも、多孔質繊維(b1)を必須構成成分としてなる不織布(B)を用いることにより、従来の吸収性物品に比べ、外部から力が加わった場合でも吸収体形状保持性に優れ、吸収部位に連続あるいは非連続的に一定の力が掛かかっても、吸収部の断裂やよれが発生せず、吸収能力の低下のよる液漏れが無く、それに伴う皮膚のカブレ等を引き起こすことが無い。
 本発明の吸収性物品は、水溶性ビニルモノマー(a1)及び/又は加水分解により水溶性ビニルモノマー(a1)となるビニルモノマー(a2)並びに架橋剤(a3)を必須構成単位とする架橋重合体粒子(A)を有する水性液体吸収部と、多孔質繊維(b1)を必須構成成分とする不織布(B)とを、有してなる。
 本発明において、水性液体吸収部は水性液体の吸収を行う部分であり、水性液体としては、尿、汗及び血液等の体液並びに種々の用途(工業用、医療用及び農林水産業用等)に用いられる水性液体等が挙げられる。
 水性液体吸収部が有する架橋重合体(A)は、水溶性ビニルモノマー(a1)及び/又は加水分解性ビニルモノマー(a2)、並びに架橋剤(a3)を必須構成単位とする。
 水溶性ビニルモノマー(a1)としては特に限定はなく、公知(例えば、特許第3648553号公報、特開2003-165883号公報、特開2005-75982号公報及び特開2005-95759号公報)のビニルモノマー等が使用できる。
 加水分解により水溶性ビニルモノマー(a1)となるビニルモノマー(a2)としては、公知(例えば、特許第3648553号公報、特開2003-165883号公報、特開2005-75982号公報及び特開2005-95759号公報)のビニルモノマー等が使用できる。尚、水溶性ビニルモノマーとは、25℃の水100gに少なくとも100g溶解する性質を持つビニルモノマーを意味する。また、加水分解性とは、50℃の水及び必要により触媒(酸又は塩基等)の作用により加水分解され、水溶性になる性質を意味する。加水分解性ビニルモノマーの加水分解は、重合中、重合後及びこれらの両方のいずれでもよいが、得られる吸収性樹脂粒子の分子量の観点等から重合後が好ましい。
 これらのうち、吸収特性の観点等から、水溶性ビニルモノマー(a1)が好ましく、更に好ましくはアニオン性ビニルモノマー、次に好ましくはカルボキシ(塩)基、スルホ(塩)基、アミノ基、カルバモイル基、アンモニオ基又はモノ-、ジ-若しくはトリ-アルキルアンモニオ基を有するビニルモノマー、次に更に好ましくはカルボキシ(塩)基又はカルバモイル基を有するビニルモノマー、特に好ましくは(メタ)アクリル酸(塩)及び(メタ)アクリルアミド、次に特に好ましくは(メタ)アクリル酸(塩)、最も好ましくはアクリル酸(塩)である。
 尚、「カルボキシ(塩)基」は「カルボキシ基」又は「カルボキシレート基」を意味し、「スルホ(塩)基」は「スルホ基」又は「スルホネート基」を意味する。また、(メタ)アクリル酸(塩)はアクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸又はメタクリル酸塩を意味し、(メタ)アクリルアミドはアクリルアミド又はメタクリルアミドを意味する。また、塩としては、アルカリ金属(リチウム、ナトリウム及びカリウム等)塩、アルカリ土類金属(マグネシウム及びカルシウム等)塩又はアンモニウム(NH)塩等が含まれる。これらの塩のうち、吸収特性の観点等から、アルカリ金属塩及びアンモニウム塩が好ましく、更に好ましくはアルカリ金属塩、特に好ましくはナトリウム塩である。
 水溶性ビニルモノマー(a1)又は前記のビニルモノマー(a2)のいずれかを構成単位とする場合、それぞれ単独で構成単位としてもよく、また、必要により2種以上を構成単位としてもよい。また、水溶性ビニルモノマー(a1)及び前記のビニルモノマー(a2)を構成単位とする場合も同様である。また、水溶性ビニルモノマー(a1)及び前記のビニルモノマー(a2)を構成単位とする場合、これらの含有モル比(a1/a2)は、75/25~99/1が好ましく、更に好ましくは85/15~95/5、特に好ましくは90/10~93/7、最も好ましくは91/9~92/8である。この範囲であると、吸収性能が更に良好となる。
 架橋重合体粒子(A)の構成単位として、水溶性ビニルモノマー(a1)及び前記のビニルモノマー(a2)の他に、これらと共重合可能なその他のビニルモノマー(a′)を構成単位とすることができる。
 共重合可能なその他のビニルモノマー(a′)としては特に限定はなく、公知(例えば、特許第3648553号公報、特開2003-165883号公報、特開2005-75982号公報及び特開2005-95759号公報)の疎水性ビニルモノマー等が使用でき、下記の(i)~(iii)のビニルモノマー等が使用できる。
(i)炭素数8~30の芳香族エチレン性モノマー
スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン及びヒドロキシスチレン等のスチレン、並びにビニルナフタレン及びジクロルスチレン等のスチレンのハロゲン置換体等。
(ii)炭素数2~20の脂肪族エチレンモノマー
アルケン[エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等];並びにアルカジエン[ブタジエン及びイソプレン等]等。
(iii)炭素数5~15の脂環式エチレンモノマー
モノエチレン性不飽和モノマー[ピネン、リモネン及びインデン等];並びにポリエチレン性ビニル重合性モノマー[シクロペンタジエン、ビシクロペンタジエン及びエチリデンノルボルネン等]等。
その他のビニルモノマー(a′)を構成単位とする場合、その他のビニルモノマー(a′)単位の含有量(モル%)は、水溶性ビニルモノマー(a1)単位及び前記のビニルモノマー(a2)単位のモル数に基づいて、0.01~5が好ましく、更に好ましくは0.05~3、次に好ましくは0.08~2、特に好ましくは0.1~1.5である。尚、吸収特性の観点等から、その他のビニルモノマー(a′)単位の含有量が0モル%であることが最も好ましい。
 架橋剤(a3)としては特に限定はなく、公知(例えば、特許第3648553号公報、特開2003-165883号公報、特開2005-75982号公報及び特開2005-95759号公報)の架橋剤等が使用できる。これらのうち、吸収特性の観点等から、エチレン性不飽和基を2個以上有する架橋剤、エポキシ基を2個以上有する架橋剤が好ましく、更に好ましくは炭素数2~10のポリオールのポリ(メタ)アリルエーテル、ポリエチレングリコールの重合度2~10のジグリシジルエーテル、特に好ましくはトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、テトラアリロキシエタン及びペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ポリエチレングリコールの重合度2~5のジグリシジルエーテル、最も好ましくはペンタエリスリトールトリアリルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテルである。
 架橋剤(a3)単位の含有量(モル%)は、水溶性ビニルモノマー(a1)単位及び前記のビニルモノマー(a2)単位のモル数に基づいて、0.001~5が好ましく、更に好ましくは0.005~3、特に好ましくは0.01~1である。この範囲であると、吸収特性が更に良好となる。
 架橋重合体粒子(A)は1種でもよいし、2種以上の混合物であってもよい。
 架橋重合体粒子(A)は、公知の水溶液重合(特開昭55-133413号公報等に記載の断熱重合、薄膜重合及び噴霧重合法等)や、公知の逆相懸濁重合(特公昭54-30710号公報、特開昭56-26909号公報及び特開平1-5808号公報等に記載の方法)と同様にして製造することができる。重合方法のうち、有機溶媒等を使用する必要がなく生産コスト面で有利なことから、好ましくは溶液重合法であり、不織布(B)との絡み性から、更に好ましくは水溶液重合法及び逆相懸濁重合法である。
 重合によって得られる含水ゲル{すなわち、架橋重合体(A)と水とからなるゲル状物}は、必要に応じて細断することができる。細断後のゲルの大きさ(最長径)は50μm~10cmが好ましく、更に好ましくは100μm~2cm、特に好ましくは1mm~1cmである。この範囲であると、乾燥工程での乾燥性が更に良好となる。
 細断は、公知の方法で行うことができ、通常の細断装置{例えば、ベックスミル、ラバーチョッパ、ファーマミル、ミンチ機、衝撃式粉砕機及びロール式粉砕機}等を使用して細断できる。
 重合に溶媒(有機溶媒、水等)を使用する場合、重合後に溶媒を留去することが好ましい。溶媒に有機溶媒を含む場合、留去後の有機溶媒の含有量(重量%)は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、0~10が好ましく、更に好ましくは0~5、特に好ましくは0~3、最も好ましくは0~1である。この範囲であると、架橋重合体粒子(A)の吸収性能(特に保水量)が更に良好となる。
 溶媒に水を含む場合、留去後の水分(重量%)は、架橋重合体の重量に基づいて、0~20が好ましく、更に好ましくは1~10、特に好ましくは2~9、最も好ましくは3~8である。この範囲であると、吸収性能及び乾燥後の架橋重合体粒子(A)の壊れ性が更に良好となる。
 尚、有機溶媒の含有量及び水分は、赤外水分測定器{(株)KETT社製JE400等:120±5℃、30分、加熱前の雰囲気湿度50±10%RH、ランプ仕様100V、40W}により加熱したときの加熱前後の測定試料の重量減量から求められる。
 溶媒(水を含む。)を留去する方法としては、80~230℃の温度の熱風で留去(乾燥)する方法、100~230℃に加熱されたドラムドライヤー等による薄膜乾燥法、(加熱)減圧乾燥法、凍結乾燥法、赤外線による乾燥法、デカンテーション及び濾過等が適用できる。
 架橋重合体は、乾燥後に粉砕することができる。粉砕方法については、特に限定はなく、通常の粉砕装置{例えば、ハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、ロール式粉砕機及びシェット気流式粉砕機}等が使用できる。粉砕された架橋重合体は、必要によりふるい分け等により粒度調整できる。
 必要によりふるい分けした場合の架橋重合体粒子(A)の重量平均粒子径(μm)は、100~800が好ましく、更に好ましくは200~700、次に好ましくは250~600、特に好ましくは300~500、最も好ましくは350~450である。この範囲であると、吸収性能が更に良好となり不織布(B)との絡み性も良くなり形状保持性が良い。
 尚、重量平均粒子径は、ロータップ試験篩振とう機及び標準ふるい(JIS Z8801-1:2006)を用いて、ペリーズ・ケミカル・エンジニアーズ・ハンドブック第6版(マックグローヒル・ブック・カンバニー、1984、21頁)に記載の方法で測定される。すなわち、JIS標準ふるいを、上から1000μm、850μm、710μm、500μm、425μm、355μm、250μm、150μm、125μm、75μm及び45μm、並びに受け皿の順等に組み合わせる。最上段のふるいに測定粒子の約50gを入れ、ロータップ試験篩振とう機で5分間振とうさせる。各ふるい及び受け皿上の測定粒子の重量を秤量し、その合計を100重量%として各ふるい上の粒子の重量分率を求め、この値を対数確率紙{横軸がふるいの目開き(粒子径)、縦軸が重量分率}にプロットした後、各点を結ぶ線を引き、重量分率が50重量%に対応する粒子径を求め、これを重量平均粒子径とする。
 また、微粒子の含有量は少ない程、吸収性能が良好となるため、全粒子に占める106μm以下(好ましくは150μm以下)の微粒子の含有量は3重量%以下が好ましく、更に好ましくは1重量%以下である。微粒子の含有量は、上記の重量平均粒径を求める際に作成するプロットを用いて求めることができる。
 架橋重合体粒子(A)の見掛け密度(g/ml)は、0.50~0.75が好ましく、更に好ましくは0.54~0.73、特に好ましくは0.56~0.64である。この範囲であると、吸収性能が更に良好となる。尚、見掛け密度は、JIS K7365:1999に準拠して、25℃で測定される。
 架橋重合体粒子(A)の形状については特に限定はなく、不定形破砕状、リン片状、パール状及び米粒状等が挙げられる。これらのうち、不織布(B)及び親水性繊維(c)との絡みが良く、吸収体の形状保持性の観点から、不定形破砕状及びパール造粒状が好ましい。
 架橋重合体粒子(A)は、必要に応じて、表面架橋剤により表面架橋処理を行うことができる。表面架橋剤としては、公知の表面架橋剤(特開昭59-189103号公報、特開昭58-180233号公報、特開昭61-16903号公報、特開昭61-211305号公報、特開昭61-252212号公報、特開昭51-136588号公報及び特開昭61-257235号公報等に記載の多価グリシジルエーテル、多価アルコール、多価アミン、多価アジリジン、多価イソシアネート、エチレンカーボネート、シランカップリング剤及び多価金属等)等が使用できる。これらの表面架橋剤のうち、経済性及び吸収特性の観点から、多価グリシジルエーテル、多価アルコール及び多価アミンが好ましく、更に好ましくは多価グリシジルエーテル及び多価アルコール、特に好ましくは多価グリシジルエーテル、最も好ましくはエチレングリコールジグリシジルエーテルである。
 表面架橋処理をする場合、表面架橋剤の使用量(重量%)は、表面架橋剤の種類、架橋させる条件、目標とする性能等により種々変化させることができるため特に限定はないが、吸収特性の観点等から、水溶性ビニルモノマー(a1)、前記のビニルモノマー(a2)及び架橋剤(a3)の重量に基づいて、0.001~3が好ましく、更に好ましくは0.005~2、特に好ましくは0.01~1である。
 表面架橋処理をする場合、表面架橋処理の方法は、公知(例えば、特許第3648553号公報、特開2003-165883号公報、特開2005-75982号公報及び特開2005-95759号公報)の方法が適用できる。
 架橋重合体粒子(A)は、適切な吸収速度パターンの観点から、更に疎水性物質(a4)を含有することが好ましい。疎水性物質(a4)としては、炭化水素基を含有する疎水性物質(a4-1)、フッ素原子をもつ炭化水素基を含有する疎水性物質(a4-2)及びポリシロキサン構造をもつ疎水性物質(a4-3)等が含まれる。
 炭化水素基を含有する疎水性物質(a4-1)としては、ポリオレフィン樹脂、ポリオレフィン樹脂誘導体、ポリスチレン樹脂、ポリスチレン樹脂誘導体、ワックス、長鎖脂肪酸エステル、長鎖脂肪酸及びその塩、長鎖脂肪族アルコール、長鎖脂肪族アミド及びこれらの2種以上の混合物等が含まれる。
 ポリオレフィン樹脂としては、炭素数2~4のオレフィン{エチレン、プロピレン、イソブチレン及びイソプレン等}を必須構成単量体(オレフィンの含有量はポリオレフィン樹脂の重量に基づいて、少なくとも50重量%)としてなる重量平均分子量1000~100万の重合体{例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ(エチレン-イソブチレン)及びイソプレン等}が挙げられる。
 ポリオレフィン樹脂誘導体としては、ポリオレフィン樹脂にカルボキシ基(-COOH)、1,3-オキソ-2-オキサプロピレン(-COOCO-)基等を導入した重量平均分子量1000~100万の重合体{例えば、ポリエチレン熱減成体、ポリプロピレン熱減成体、マレイン酸変性ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、マレイン酸変性ポリプロピレン、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン-無水マレイン酸共重合体、イソブチレン-無水マレイン酸共重合体、マレイン化ポリブタジエン、エチレン-酢酸ビニル共重合体及びエチレン-酢酸ビニル共重合体のマレイン化物等}が挙げられ、ポリスチレン樹脂としては、重量平均分子量1000~100万の重合体等が挙げられる。
 ポリスチレン樹脂誘導体としては、スチレンを必須構成単量体(スチレンの含有量は、ポリスチレン誘導体の重量に基づいて、少なくとも50重量%)としてなる重量平均分子量1000~100万の重合体{例えば、スチレン-無水マレイン酸共重合体、スチレン-ブタジエン共重合体及びスチレン-イソブチレン共重合体等}等が挙げられる。
 ワックスとしては、融点50~200℃のワックス(例えば、パラフィンワックス、ミツロウ、カルバナワックス及び牛脂等)が挙げられる。
 長鎖脂肪酸エステルとしては、炭素数8~30の脂肪酸と炭素数1~12のアルコールとのエステル{例えば、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、グリセリンラウリン酸モノエステル、グリセリンステアリン酸モノエステル、グリセリンオレイン酸モノエステル、ペンタエリスリットラウリン酸モノエステル、ペンタエリスリットステアリン酸モノエステル、ペンタエリスリットオレイン酸モノエステル、ソルビットラウリン酸モノエステル、ソルビットステアリン酸モノエステル、ソルビットオレイン酸モノエステル、ショ糖パルミチン酸モノエステル、ショ糖パルミチン酸ジエステル、ショ糖パルミチン酸トリエステル、ショ糖ステアリン酸モノエステル、ショ糖ステアリン酸ジエステル、ショ糖ステアリン酸トリエステル及び牛脂等}が挙げられる。
 長鎖脂肪酸及びその塩としては、炭素数8~30の脂肪酸{例えば、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ダイマー酸及びベヘニン酸等}が挙げられ、その塩としては亜鉛、カルシウム、マグネシウム又はアルミニウム(以下、Zn、Ca、Mg、Alと略す)との塩{例えば、パルミチン酸Ca、パルミチン酸Al、ステアリン酸Ca、ステアリン酸Mg、ステアリン酸Al等}が挙げられる。
 長鎖脂肪族アルコールとしては、炭素数8~30の脂肪族アルコール{例えば、ラウリルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等}が挙げられる。吸収性物品の耐モレ性の観点等から、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコールが好ましく、更に好ましくはステアリルアルコールである。
 長鎖脂肪族アミドとしては、炭素数8~30の長鎖脂肪族一級アミンと炭素数1~30の炭化水素基を有するカルボン酸とのアミド化物、アンモニア又は炭素数1~7の1級アミンと炭素数8~30の長鎖脂肪酸とのアミド化物、炭素数8~30の脂肪族鎖を少なくとも1つ有する長鎖脂肪族二級アミンと炭素数1~30のカルボン酸とのアミド化物及び炭素数1~7の脂肪族炭化水素基を2個有する二級アミンと炭素数8~30の長鎖脂肪酸とのアミド化物が挙げられる。
 炭素数8~30の長鎖脂肪族一級アミンと炭素数1~30の炭化水素基を有するカルボン酸とのアミド化物としては、1級アミンとカルボン酸とが1:1で反応した物と1:2で反応した物に分けられる。1:1で反応した物としては、酢酸N-オクチルアミド、酢酸N-ヘキサコシルアミド、ヘプタコサン酸N-オクチルアミド及びヘプタコサン酸N-ヘキサコシルアミド等が挙げられる。1:2で反応したものとしては、二酢酸N-オクチルアミド、二酢酸N-ヘキサコシルアミド、ジヘプタコサン酸N-オクチルアミド及びジヘプタコサン酸N-ヘキサコシルアミド等が挙げられる。尚、1級アミンとカルボン酸とが1:2で反応した物の場合、使用するカルボン酸は、同一でも異なっていてもよい。
 アンモニア又は炭素数1~7の1級アミンと炭素数8~30の長鎖脂肪酸とのアミド化物としては、アンモニア又は1級アミンとカルボン酸とが1:1で反応した物と1:2で反応した物に分けられる。1:1で反応した物としては、ノナン酸アミド、ノナン酸メチルアミド、ノナン酸N-ヘプチルアミド、ヘプタコサン酸アミド、ヘプタコサン酸N-メチルアミド、ヘプタコサン酸N-ヘプチルアミド及びヘプタコサン酸N-ヘキサコシルアミド等が挙げられる。1:2で反応したものとしては、ジノナン酸アミド、ジノナン酸N-メチルアミド、ジノナン酸N-ヘプチルアミド、ジオクタデカン酸アミド、ジオクタデカン酸N-エチルアミド、ジオクタデカン酸N-ヘプチルアミド、ジヘプタコサン酸アミド、ジヘプタコサン酸N-メチルアミド、ジヘプタコサン酸N-ヘプチルアミド及びジヘプタコサン酸N-ヘキサコシルアミド等が挙げられる。尚、アンモニア又は1級アミンとカルボン酸とが1:2で反応した物としては、使用するカルボン酸は、同一でも異なっていてもよい。
 炭素数8~30の脂肪族鎖を少なくとも1つ有する長鎖脂肪族二級アミンと炭素数1~30のカルボン酸とのアミド化物としては、酢酸N-メチルオクチルアミド、酢酸N-メチルヘキサコシルアミド、酢酸N-オクチルヘキサコシルアミド、酢酸N-ジヘキサコシルアミド、ヘプタコサン酸N-メチルオクチルアミド、ヘプタコサン酸N-メチルヘキサコシルアミド、ヘプタコサン酸N-オクチルヘキサコシルアミド及びヘプタコサン酸N-ジヘキサコシルアミド等が挙げられる。
 炭素数1~7の脂肪族炭化水素基を2個有する二級アミンと炭素数8~30の長鎖脂肪酸とのアミド化物としては、ノナン酸N-ジメチルアミド、ノナン酸N-メチルヘプチルアミド、ノナン酸N-ジヘプチルアミド、ヘプタコサン酸N-ジメチルアミド、ヘプタコサン酸N-メチルヘプチルアミド及びヘプタコサン酸N-ジヘプチルアミド等が挙げられる。
 フッ素原子をもつ炭化水素基を含有する疎水性物質(C2)としては、パーフルオロアルカン、パーフルオロアルケン、パーフルオロアリール、パーフルオロアルキルエーテル、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルアルコール及びこれらの2種以上の混合物等が含まれる。
 パーフルオロアルカンとしては、フッ素原子数4~42、炭素数1~20のアルカン{例えば、トリフルオロメタン、ペンタフルオロエタン、ペンタフルオロプロパン、ヘプタフルオロプロパン、ヘプタフルオロブタン、ノナフルフルオロヘキサン、トリデカフルオロオクタン及びヘプタデカフルオロドデカン等}が挙げられる。
 パーフルオロアルケンとしては、フッ素原子数4~42、炭素数2~20のアルケン{例えば、トリフルオロエチレン、ペンタフルオロプロペン、トリフルオロプロペン、ヘプタフルオロブテン、ノナフルフルオロヘキセン、トリデカフルオロオクテン及びヘプタデカフルオロドデセン等}が挙げられる。
 パーフルオロアリールとしては、フッ素原子数4~42、炭素数6~20のアリール{例えば、トリフルオロベンゼン、ペンタフルオロトルエン、トリフルオロナフタレン、ヘプタフルオロベンゼン、ノナフルフルオロキシレン、トリデカフルオロオクチルベンゼン及びヘプタデカフルオロドデシルベンゼン等}が挙げられる。
 パーフルオロアルキルエーテルとしては、フッ素原子数2~82、炭素数2~40のエーテル{例えば、ジトリフルオロメチルエーテル、ジペンタフルオロエチルエーテル、ジペンタフルオロプロピルエーテル、ジヘプタフルオロプロピルエーテル、ジヘプタフルオロブチルエーテル、ジノナフルフルオロヘキシルエーテル、ジトリデカフルオロオクチルエーテル及びジヘプタデカフルオロドデシルエーテル等}が挙げられる。
 パーフルオロアルキルカルボン酸としては、フッ素原子数3~41、炭素数1~21のカルボン酸{例えば、ペンタフルオロエタン酸、ペンタフルオロプロパン酸、ヘプタフルオロプロパン酸、ヘプタフルオロブタン酸、ノナフルフルオロヘキサン酸、トリデカフルオロオクタン酸、ヘプタデカフルオロドデカン酸及びこれらの金属(アルカリ金属及びアルカリ土類金属等)塩等}が挙げられる。
 パーフルオロアルキルアルコールとしては、フッ素原子数3~41、炭素数1~20のアルコール{例えば、ペンタフルオロエタノール、ペンタフルオロプロパノール、ヘプタフルオロプロパノール、ヘプタフルオロブタノール、ノナフルフルオロヘキサノール、トリデカフルオロオクタノール及びヘプタデカフルオロドデカノール等}及びこのアルコールのエチレンオキサイド(アルコール1モルに対して1~20モル)付加体等が挙げられる。
 これらの2種以上の混合物としては、パーフルオロアルキルカルボン酸とパーフルオロアルキルアルコールとの混合物{例えば、ペンタフルオロエタン酸とペンタフルオロエタノールとの混合物等}が挙げられる。
 ポリシロキサン構造をもつ疎水性物質(a4-3)としては、ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン{ポリオキシエチレン変性ポリシロキサン及びポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)変性ポリシロキサン等}、カルボキシ変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、アルコキシ変性ポリシロキサン等及びこれらの混合物等が含まれる。
 変性シリコーン{ポリエーテル変性ポリシロキサン、カルボキシ変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン及びアミノ変性ポリシロキサン等}の有機基(変性基)の位置としては特に限定はしないが、ポリシロキサンの側鎖、ポリシロキサンの両末端、ポリシロキサンの片末端、ポリシロキサンの側鎖と両末端との両方のいずれでもよい。これらのうち、吸収特性の観点等から、ポリシロキサンの側鎖及びポリシロキサンの側鎖と両末端との両方が好ましく、更に好ましくはポリシロキサンの側鎖と両末端との両方である。
 ポリエーテル変性ポリシロキサンの有機基(変性基)としては、ポリオキシエチレン基又はポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)基を含有する基等が含まれる。ポリエーテル変性ポリシロキサンに含まれるオキシエチレン基及び/又はオキシプロピレン基の含有量(個)は、ポリエーテル変性ポリシロキサン1分子あたり、2~40が好ましく、更に好ましくは5~30、特に好ましくは7~20、最も好ましくは10~15である。この範囲であると、吸収特性が更に良好となる。また、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基を含む場合、オキシエチレン基の含有量(重量%)は、ポリシロキサンの重量に基づいて、1~30が好ましく、更に好ましくは3~25、特に好ましくは5~20である。この範囲であると、吸収特性が更に良好となる。
 ポリエーテル変性ポリシロキサンは、市場から容易に入手でき、例えば、以下の商品{変性位置、オキシアルキレンの種類}が好ましく例示できる。
・信越化学工業株式会社製
 KF-945{側鎖、オキシエチレン及びオキシプロピレン}、KF-6020{側鎖、オキシエチレン及びオキシプロピレン}、X-22-6191{側鎖、オキシエチレン及びオキシプロピレン}、X-22-4952{側鎖、オキシエチレン及びオキシプロピレン}、X-22-4272{側鎖、オキシエチレン及びオキシプロピレン}、X-22-6266{側鎖、オキシエチレン及びオキシプロピレン}
・東レ・ダウコーニング株式会社製
 FZ-2110{両末端、オキシエチレン及びオキシプロピレン}、FZ-2122{両末端、オキシエチレン及びオキシプロピレン}、FZ-7006{両末端、オキシエチレン及びオキシプロピレン}、FZ-2166{両末端、オキシエチレン及びオキシプロピレン}、FZ-2164{両末端、オキシエチレン及びオキシプロピレン}、FZ-2154{両末端、オキシエチレン及びオキシプロピレン}、FZ-2203{両末端、オキシエチレン及びオキシプロピレン}及びFZ-2207{両末端、オキシエチレン及びオキシプロピレン}
 カルボキシ変性ポリシロキサンの有機基(変性基)としてはカルボキシ基を含有する基等が含まれ、エポキシ変性ポリシロキサンの有機基(変性基)としてはエポキシ基を含有する基等が含まれ、アミノ変性ポリシロキサンの有機基(変性基)としてはアミノ基(1、2,3級アミノ基)を含有する基等が含まれる。これらの変性シリコーン の有機基(変性基)の含有量(g/mol)は、カルボキシ当量、エポキシ当量又はアミノ当量として、200~11000が好ましく、更に好ましくは600~8000、特に好ましくは1000~4000である。この範囲であると、吸収特性が更に良好となる。尚、カルボキシ当量は、JIS C2101:1999の「16.全酸価試験」に準拠して測定される。また、エポキシ当量は、JIS K7236:2001に準拠して求められる。また、アミノ当量は、JIS K2501:2003の「8.電位差滴定法(塩基価・塩酸法)」に準拠して測定される。
 カルボキシ変性ポリシロキサンは、市場から容易に入手でき、例えば、以下の商品{変性位置、カルボキシ当量(g/mol)}が好ましく例示できる。
・信越化学工業株式会社製
 X-22-3701E{側鎖、4000}、X-22-162C{両末端、2300}、X-22-3710{片末端、1450}
・東レ・ダウコーニング株式会社製
 BY16-880{側鎖、3500}、BY16-750{両末端、750}、BY16-840{側鎖、3500}、SF8418{側鎖、3500}
 エポキシ変性ポリシロキサンは、市場から容易に入手でき、例えば、以下の商品{変性位置、エポキシ当量}が好ましく例示できる。
・信越化学工業株式会社製
 X-22-343{側鎖、525}、KF-101{側鎖、350}、KF-1001{側鎖、3500}、X-22-2000{側鎖、620}、X-22-2046{側鎖、600}、KF-102{側鎖、3600}、X-22-4741{側鎖、2500}、KF-1002{側鎖、4300}、X-22-3000T{側鎖、250}、X-22-163{両末端、200}、KF-105{両末端、490}、X-22-163A{両末端、1000}、X-22-163B{両末端、1750}、X-22-163C{両末端、2700}、X-22-169AS{両末端、500}、X-22-169B{両末端、1700}、X-22-173DX{片末端、4500}、X-22-9002{側鎖・両末端、5000}
・東レ・ダウコーニング株式会社製
 FZ-3720{側鎖、1200}、BY16-839{側鎖、3700}、SF8411{側鎖、3200}、SF8413{側鎖、3800}、SF8421{側鎖、11000}、BY16-876{側鎖、2800}、FZ-3736{側鎖、5000}、BY16-855D{側鎖、180}、BY16-8{側鎖、3700}
 アミノ変性シリコーンは、市場から容易に入手でき、例えば、以下の商品{変性位置、アミノ当量}が好ましく例示できる。
・信越化学工業株式会社製
 KF-865{側鎖、5000}、KF-864{側鎖、3800}、KF-859{側鎖、6000}、KF-393{側鎖、350}、KF-860{側鎖、7600}、KF-880{側鎖、1800}、KF-8004{側鎖、1500}、KF-8002{側鎖、1700}、KF-8005{側鎖、11000}、KF-867{側鎖、1700}、X-22-3820W{側鎖、55000}、KF-869{側鎖、8800}、KF-861{側鎖、2000}、X-22-3939A{側鎖、1500}、KF-877{側鎖、5200}、PAM-E{両末端、130}、KF-8010{両末端、430}、X-22-161A{両末端、800}、X-22-161B{両末端、1500}、KF-8012{両末端、2200}、KF-8008{両末端、5700}、X-22-1660B-3{両末端、2200}、KF-857{側鎖、2200}、KF-8001{側鎖、1900}、KF-862{側鎖、1900}、X-22-9192{側鎖、6500}
・東レ・ダウコーニング株式会社製
 FZ-3707{側鎖、1500}、FZ-3504{側鎖、1000}、BY16-205{側鎖、4000}、FZ-3760{側鎖、1500}、FZ-3705{側鎖、4000}、BY16-209{側鎖、1800}、FZ-3710{側鎖、1800}、SF8417{側鎖、1800}、BY16-849{側鎖、600}、BY16-850{側鎖、3300}、BY16-879B{側鎖、8000}、BY16-892{側鎖、2000}、FZ-3501{側鎖、3000}、FZ-3785{側鎖、6000}、BY16-872{側鎖、1800}、BY16-213{側鎖、2700}、BY16-203{側鎖、1900}、BY16-898{側鎖、2900}、BY16-890{側鎖、1900}、BY16-893{側鎖、4000}、FZ-3789{側鎖、1900}、BY16-871{両末端、130}、BY16-853C{両末端、360}、BY16-853U{両末端、450}
 これらの混合物としては、ポリジメチルシロキサンとカルボキシル変性ポリシロキサンとの混合物、及びポリエーテル変性ポリシロキサンとアミノ変性ポリシロキサンとの混合物等が挙げられる。
 ポリシロキサン構造を持つ疎水性物質の粘度(mPa・s、25℃)は、10~5000が好ましく、更に好ましくは15~3000、特に好ましくは20~1500である。この範囲であると、吸収特性が更に良好となる。尚、粘度は、JIS Z8803-1991「液体の粘度」9.円すい及び円すい-平板形回転粘度計による粘度測定法に準拠して測定される{例えば、25.0±0.5℃に温度調節したE型粘度計(東機産業株式会社製RE80L、半径7mm、角度5.24×10-2radの円すい型コーン)を用いて測定される。}
 疎水性物質(a4)のHLB値は、1~10が好ましく、更に好ましくは2~8、特に好ましくは3~7である。この範囲であると、吸収性物品の耐モレ性が更に良好となる。尚、HLB値は、親水性-疎水性バランス(HLB)値を意味し、小田法(新・界面活性剤入門、197頁、藤本武彦、三洋化成工業株式会社発行、1981年発行)により求められる。
 疎水性物質(a4)のうち、吸収性物品の耐モレ性の観点から、炭化水素基を含有する疎水性物質(a4-1)が好ましく、より好ましくは長鎖脂肪酸エステル、長鎖脂肪酸及びその塩、長鎖脂肪族アルコール並びに長鎖脂肪族アミドであり、更に好ましくはソルビットステアリン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ステアリン酸、ステアリン酸Mg、ステアリン酸Ca、ステアリン酸Zn及びステアリン酸Al、特に好ましくはショ糖ステアリン酸エステル及びステアリン酸Mgであり、最も好ましくはショ糖ステアリン酸ジエステルである。
 疎水性物質(a4)は架橋重合体粒子の何れの箇所に存在していてもよい。
 架橋重合体粒子内部の疎水性物質(a4)の含有量(重量%)は、吸収性物品の耐カブレ性及び吸収性物品の耐モレ性の観点から、架橋重合体粒子(A)の重量に基づいて、通常、0.01~10.0であり、好ましくは0.01~5.0、更に好ましくは0.05~2.0、特に好ましくは0.1~1.0である。
 架橋重合体粒子(A)の表面に存在する疎水性物質(a4)の含有量(重量%)は、吸収性物品の耐カブレ性及び吸収性物品の耐モレ性の観点から、架橋重合体(A1)の重量に基づいて、通常、0.001~1.0であり、好ましくは0.005~0.5、更に好ましくは0.01~0.3、特に好ましくは0.01~0.1である。
 尚、表面に存在する疎水性物質の含有量は下記の方法で測定される。また、内部に存在する疎水性物質の含有量は、疎水性物質の合計の添加量から表面の疎水性物質の含有量を引いたものとする。
<表面の疎水性物質(a4)の含有量の測定法>
 冷却管を備えたガラス製のナスフラスコに吸収性樹脂粒子100重量部と有機溶媒(有機溶媒100重量部に、少なくとも0.01重量部の疎水性物質(a4)を25℃~110℃で溶かすことができる有機溶媒。なおこの溶かすことができる温度を溶解温度とする。)300重量部を加え、溶解温度で24時間放置し、疎水性物質の抽出液を得る。この抽出液を濾紙を用いて濾過し、事前に秤量したガラス製のナスフラスコに採取した後、ロータリーエバポレーターにて溶媒を蒸発させた後、秤量する。濾過液蒸発後の重量から事前に秤量したナスフラスコの重量を引いて抽出された蒸発乾固物の量を求める。
濾紙上に残った抽出後のサンプルを用いて、同様の操作をさらに2回くり返し、3回の抽出で得られた蒸発乾固物の合計量を表面の疎水性物質(a4)の含有量(重量%)とする。
 架橋重合体粒子内部に疎水性物質(a4)が存在し、一部が表面に存在する構造は、以下の方法で製造することができる。
製造方法(1):吸収性樹脂粒子を疎水性物質(a4)と架橋重合体(A1)の含水ゲルとを混合・混練する方法;
製造方法(2):吸収性樹脂粒子を疎水性物質(a4)の存在下、構成単位を重合させて架橋重合体(A1)の含水ゲルを得る方法。
 前記製造方法(1)において、疎水性物質(a4)の形状としては、粉砕物、ビーズ、棒状又は繊維状に加工したものを用いることができる。吸収性物品の耐モレ性等の観点から、好ましくは、粉砕物又はビーズであり、より好ましくはビーズである。疎水性物質(a4)の体積平均粒子径(μm)は、0.5~100が好ましく、更に好ましくは1~30、特に好ましくは2~20である。
 架橋重合体(A1)と疎水性物質(a4)との混合方法としては、疎水性物質(C)が架橋重合体(A1)の内部に存在するように混合されれば制限がない。中でも、疎水性物質(a4)は、架橋重合体(A1)の乾燥体ではなく、(A1)の含水ゲル又は(A1)の重合液と混合されることが好ましく、更に好ましくは(A1)の含水ゲルと混合されることである。尚、混合は、練り込むように均一混合することが好ましい。
 水溶液重合法により架橋重合体(A1)を得るとき、疎水性物質(a4)と(A1)とを混合・混練するタイミングとしては特に制限はないが、重合工程中{(a4)の存在下で、(A1)を製造する}、重合工程直後、含水ゲルの破砕(ミンチ)中及び含水ゲルの乾燥中等が挙げられる。これらのうち、吸収性物品の耐モレ性等の観点から、重合工程直後及び含水ゲルの破砕(ミンチ)工程中が好ましく、更に好ましくは含水ゲルの破砕(ミンチ)工程中である。また、疎水性物質(a4)が長鎖脂肪酸塩の場合、通常、長鎖脂肪酸塩そのものを用いるが、この添加工程で長鎖脂肪酸と金属の水酸化物を混合していれてもよいし、個別にいれてもよい。
 逆相懸濁重合法又は乳化重合により架橋重合体(A1)を得るとき、疎水性物質(a4)と(A1)とを混合するタイミングとしては特に制限はないが、重合工程中{(a4)の存在下で、(A1)を製造する}、重合工程直後、脱水工程中(水分10重量%前後まで脱水する工程中)、脱水工程直後、重合に用いた有機溶媒を分離留去する工程中、含水ゲルの乾燥中等が挙げられる。これらのうち、吸収性物品の耐モレ性等の観点から、重合工程中、重合工程直後、脱水工程中、脱水工程直後、重合に用いた有機溶媒を分離留去する工程中が好ましく、更に好ましくは重合工程中、重合工程直後である。
 含水ゲルの破砕中又は乾燥中に混合する場合、混合装置としては、ベックスミル、ラバーチョッパ、ファーマミル、ミンチ機、衝撃式粉砕機及びロール式粉砕機等の通常の装置が使用できる。重合液中で混合する場合、ホモミキサー、バイオミキサー等の比較的攪拌力の高い装置を使用できる。また、含水ゲルの乾燥中で混合する場合、SVミキサー等の混練装置も使用できる。
 混合温度(℃)は、疎水性物質(a4)を添加する工程により適宜調整することができる。例えば、重合工程直後及び含水ゲルの破砕(ミンチ)工程中に添加・混合する場合の混合温度(℃)は、20~100が好ましく、更に好ましくは40~90、特に好ましくは50~80である。この範囲であると、更に均一混合しやすくなり、吸収特性が更に良好となる。
 疎水性物質(a4)の存在下で、架橋重合体(A1)を製造する製造方法(2)の方法において、架橋重合体(A1)の重合液に疎水性物質(a4)を均一に溶解又は乳化(分散)させておくことが好ましい。疎水性物質(a4)が均一になり難い場合は、更に含水ゲルの破砕工程中に均一にすることもできる。(A1)の重合の進行と共に(a4)を析出させながら行うことができる。疎水性物質(a4)の存在下で重合を行うこと以外、重合方法は、架橋重合体(A1)の場合と同様である。
 疎水性物質(a4)は、水及び/又は揮発性溶媒に、溶解及び/又は乳化した形態でも使用できる(ただし、乳化剤は使用しない)。揮発性溶媒としては、除去しやすさの観点等から、20℃での蒸気圧(Pa)が0.13~5.3のものが好ましく、更に好ましくは0.15~4.5、特に好ましくは0.23~3.8のものである。
 揮発性溶媒としては、炭素数1~3のアルコール(メタノール、エタノール及びイソプロピルアルコール等)、炭素数5~8の炭化水素(ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン及びトルエン等)、炭素数2~4のエーテル(ジメチルエーテル、ジエチルエーテル及びテトラヒドロフラン等)、炭素数3~4のケトン(アセトン及びメチルエチルケトン等)、及び炭素数3~5のエステル(蟻酸エチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル及び炭酸ジエチル等)等が挙げられる。水及び/又は揮発性溶媒を使用する場合、これらの使用量(重量%)は、疎水性物質(a4)の重量に基づいて、1~900が好ましく、更に好ましくは5~700、特に好ましくは10~400である。水及び揮発性溶媒を使用する場合、水の使用量(重量%)は、水及び揮発性溶媒の重量に基づいて、50~98が好ましく、更に好ましくは60~95、特に好ましくは70~90である。
 架橋重合体粒子(A)は更に表面に無機質粉末(a5)をコーティングすることもできる。このましい無機質粉末(a5)としては、ガラス、シリカゲル、シリカゾル、シリカ、クレー、炭素繊維、カオリン、タルク、マイカ、ベントナイト、セリサイト、アスベスト及びシラス等)が挙げられる。無機質粉末(a5)のうち、好ましいのはシリカゾル、シリカ及びタルクである。
 無機質粉末(a5)の形状としては、不定形(破砕状)、真球状、フィルム状、棒状及び繊維状等のいずれでもよいが、不定形(破砕状)又は真球状が好ましく、更に好ましくは真球状である。
 無機質粉末(a5)の含有量(重量%)は、架橋重合体(A1)の重量に基づいて、0.01~3.0が好ましく、更に好ましくは0.05~1.0、次に好ましくは0.07~0.8、特に好ましくは0.10~0.6、最も好ましくは0.15~0.5である。この範囲であると、吸収性物品の耐カブレ性が更に良好となる。
 架橋重合体粒子(A)には、他の添加剤{例えば、公知(特開2003-225565号、特開2006-131767号等)の防腐剤、防かび剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、芳香剤、消臭剤及び有機質繊維状物等}を含むこともできる。これらの添加剤を含有させる場合、添加剤の含有量(重量%)は、架橋重合体(A1)の重量に基づいて、0.001~10が好ましく、更に好ましくは0.01~5、特に好ましくは0.05~1、最も好ましくは0.1~0.5である。
 架橋重合体粒子(A)は、自重の40倍の生理食塩水を40~150秒(更に好ましくは55~120秒、特に好ましくは65~110秒)で吸収する架橋重合体粒子であることが好ましい。
 この範囲であると吸収性物品の耐カブレ性が更に良好になる。疎水性物質(a4)の含有量、架橋重合体の平均粒子径及び見掛け密度を前記好ましい範囲に調整することで、生理食塩水の吸収時間を好ましい範囲に調整でき、架橋重合体粒子(A)の見掛け密度及び架橋重合体粒子の重量平均粒径等を前記の好ましい範囲に調整することで、より好ましい範囲に調整することができる。
 尚、生理食塩水の吸収時間は、25±2℃、湿度50±10%の室内において以下の方法で測定される時間である。尚、使用する生理食塩水の温度は予め25℃±2℃に調整して使用する。
<生理食塩水の吸収時間の測定>
 100mlビーカーに測定試料1.00gを入れ、生理食塩水(食塩濃度0.9重量%)40gを添加する。無撹拌下で静置して、生理食塩水が完全に吸水されるまでの時間(吸水終盤でビーカーを少し傾けて液残りを確認する)を測定し、吸収時間(t1)とする。尚、使用した生理食塩水及び測定雰囲気の温度は25℃±2℃とする。
 架橋重合体粒子(A)は、粉体流動性分析装置で測定される基本流動性エネルギーとして、500~8000mJの基本流動性エネルギーを有する架橋重合体粒子であることが好ましく、更に好ましくは1000~6000mJ、最も好ましくは1500~4000mJである。この範囲であると吸収性物品の膨潤後の形状保持性が更に良好になる。疎水性物質(a4)及び無機質粉末(a5)の含有量、架橋重合体粒子(A)の平均粒子径及び見かけ密度を前期好ましい範囲に調整することで、基本流動性エネルギーを好ましい範囲に調整できる。
 尚、架橋重合体粒子(A)の基本流動性エネルギーは、特開2007-040770号公報(発明を実施するための最良の形態)の記載に準拠して測定され、シスメックス株式会社製パウダーレオメーターFT4の基本流動性エネルギー測定モードで測定できる(測定雰囲気:-25℃、50%RH、サンプル量:内径50mmの160mlスプリット容器内に自然落下でサンプル投入して計量した160ml、ブレード幅:48mm、回転速度:100m/s、測定回数7回の算術平均値)。
 架橋重合体粒子(A)の保水量(g/g)は、吸収性物品の耐カブレ性の観点から、25~60が好ましく、更に好ましくは26~55、特に好ましくは27~50である。尚、架橋重合体粒子の保水量は以下の方法により測定される。
<架橋重合体粒子(A)の保水量の測定法>
 目開き63μm(JIS Z8801-1:2006)のナイロン網で作成したティーバッグ(縦20cm、横10cm)に測定試料1.00gを入れ、生理食塩水(食塩濃度0.9重量%)1,000ml中に無撹拌下、1時間浸漬した後、15分間吊るして水切りする。その後、ティーバッグごと、遠心分離器にいれ、150Gで90秒間遠心脱水して余剰の生理食塩水を取り除き、ティーバックを含めた重量(h1)を測定し次式から保水量を求める。
保水量(g/g)=(h1)-(h2)
 尚、使用した生理食塩水及び測定雰囲気の温度は25℃±2℃とする。
 測定試料を用いない以外は上記と同様にして、遠心脱水後のティーバックの重量を測定し(h2)とする。
 架橋重合体粒子(A)1重量部が人工尿30重量部を吸収して得られる30倍膨潤ゲルのゲル弾性率(N/m)は、2,000~3,000が好ましく、更に好ましくは2,025~2950、特に好ましくは2,050~2,900、最も好ましくは2,075~2,850である。この範囲であると、本発明の吸収性樹脂粒子を吸収性物品に適用したとき更に優れた耐モレ性を発揮する。尚、ゲル弾性率(N/m)は、下記測定方法で求められた値である。
<ゲル弾性率の測定法>
 人工尿[尿素200重量部、塩化ナトリウム80重量部、硫酸マグネシウム(7水塩)8重量部、塩化カルシウム(2水塩)3重量部、硫酸第2鉄(7水塩)2重量部、イオン交換水9704重量部]60.0gを100mlビーカー(内径5cm)に量り取り、JIS K7224-1996に記載された操作と同様にして、測定試料2.0gを精秤して上記ビーカーに投入し、30倍膨潤ゲルを作成する。
この膨潤ゲルが乾燥しないように30倍膨潤ゲルの入ったビーカーにラップをし、このビーカーを40±2℃の雰囲気下で3時間、更に25±2℃の雰囲気下で0.5時間静置した後、ラップを取り外し、30倍膨潤ゲルのゲル弾性率をカードメーター(例えば、株式会社アイテックテクノエンジニアリング製カードメーター・マックスME-500)を用いて測定する。なおカードメーターの条件は以下の通りである。
・感圧軸:8mm
・スプリング:100g用
・荷重:100g
・上昇速度:1インチ/7秒
・試験性質:破断
・測定時間:6秒
・測定雰囲気温度:25±2℃
 本発明の吸収性物品において水性液体吸収部は、架橋重合体粒子(A)を有してなるが、更に親水性繊維(c)を有してしても良い。水性液体吸収部が、架橋重合体粒子(A)と親水性繊維(c)とを含む場合、架橋重合体粒子(A)と親水性繊維(c)とは均一に混合されていてもよく、いずれか一方が偏在する形態であってもよい。
水性液体吸収部が親水性繊維(c)を有する場合、架橋重合体粒子(A)の重量比率は、架橋重合体粒子(A)と親水性繊維(c)との合計重量に基づいて30重量%以上が好ましく、更に好ましくは50%重量以上、特に好ましくは70重量%以上、最も好ましくは90重量%以上である。
尚、親水性繊維(c)とは、それ自体は水性液体を吸収して膨潤する性質を有さない材料で構成されている親水性の繊維であり、例えば綿状パルプ等の及びセルロース等の水酸基を多く保持する天然物由来の繊維等が挙げられる。
 不織布(B)は、多孔質繊維(b1)を必須構成成分とする。不織布(B)における多孔質繊維(b1)の重量比率は、不織布(B)の全体の重量を基準として、好ましくは20%以上、更に好ましくは50%以上である。
 不織布(B)は、多孔質繊維(b1)を原料として公知の方法で不織布を作製することで得ることができ、不織布(B)の強度等の観点から、熱可塑性樹脂で作られる非多孔質繊維と多孔質繊維(b1)とを構成成分とすることが好ましい。熱可塑性樹脂で作られる非多孔質繊維としては、公知の熱融着可能な樹脂を用いた非多孔質繊維が挙げられ、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン及びこれらの混合物等を用いて公知の方法で紡績した非多孔質繊維を用いることが出来る。
 尚、多孔質繊維(b1)とは、外部へ開口部を有する微細な孔を有する繊維であり、繊維が有する孔の平均孔径が、水銀圧入法により測定される孔径分布測定結果において1000nm以下のものである。多孔質繊維(b1)の素材は特に限定されず、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリアミド及びアクリロニトリル系重合体等の重合体を用いることができ、中でも液体の拡散性等の観点から、アクリロニトリル系重合体からなる多孔質繊維であることが好ましい。中でも、アクリロニトリルを含む単量体組成物を重合してなり、アクリロニトリルの含有率が単量体組成物の合計重量に基づいて70%以上であるアクリロニトリル系重合体(単に「アクリロニトリルの含有率が単量体組成物の合計重量に基づいて70%以上である重合体」ともいう。)であることが好ましく、更に好ましくはアクリロニトリルの含有率が単量体組成物の合計重量に基づいて80%以上であるアクリロニトリル系重合体、特に好ましくはアクリロニトリルの含有率が単量体組成物の合計重量に基づいて88重量%以上であるアクリロニトリル系重合体である。
 多孔質繊維(b1)に用いるアクリロニトリル系重合体は、アクリロニトリルの単独重合又はアクリロニトリルとアクリロニトリルとの共重合が可能な不飽和ビニル化合物とを周知の重合手段である懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法等によって共重合することによって得ることができる。不飽和ビニル化合物としては、前記の水溶性ビニルモノマー(a1)、前記のビニルモノマー(a2)及びこれらと共重合可能なその他のビニルモノマー(a′)等と同じものが挙げられる。
 多孔質繊維(b1)は、前記重合体等の繊維形成性重合体に低沸点化合物又は吸水性樹脂を混合してから熱処理することで空孔を発生させる方法(特開昭61-10248号公報及び特開2000-290832等に記載の方法)及び前記重合体等の繊維形成性重合体と溶剤に対する溶解性の異なる成分とを混合した繊維を得た後に溶剤処理することによって溶剤可溶成分を除去する方法(特開平7-042023号公報、特開平7-042017号公報及び特開平6-280159号公報等に記載の方法)等の公知の方法で得ることができる。
 なかでも、前記重合体としてアクリロニトリル系重合体を用いる場合には、アクリロニトリル系重合体等のポリマーと水溶性高分子又はアルカリ可溶な成分(例えば親水性構造を有するアクリロニトリル系共重合体)とを混合紡糸して得た繊維から水溶性高分子又はアルカリ可溶な成分を除去(溶解法)する方法、及びアクリロニトリル系重合体を紡糸する時に気泡を発生させる方法(発泡法)等が好ましい。更に好ましい方法としては、繊維強度等の観点から、アクリロニトリル系共重合体を用いた溶解法が挙げられ、親水性構造(ポリアルキレンオキシド鎖、ポリエーテルアミド鎖及びポリエーテルエステル鎖等)を有するビニル単量体をアクリロニトリルに共重合した親水性構造を有する可溶性アクリロニトリル共重合体とアクリロニトリルモノマーに由来する構造を80重量%以上有し、かつ親水性構造を有さない難溶性アクリロニトリル系重合体とを混合紡糸して得た繊維から可溶性アクリロニトリル系重合体を除去する方法で得ることができる。
尚、前記重合体等の繊維形成性重合体を紡糸する方法としては、前記重合体等の繊維形成性重合体を熱で溶かした状態で、口金から押し出して繊維状にした後、冷やして固める方法(溶融紡糸方法)、前記重合体等の繊維形成性重合体を揮発性の低い溶剤に溶かした状態で、口金から凝固浴の中に押し出して繊維状にする方法(湿式紡糸方法)及び前記重合体等の繊維形成性重合体を熱で気化する溶剤(低沸点溶剤等)に溶かした状態で、熱雰囲気中で口金から押し出して溶剤を蒸発させて繊維状にする(乾式紡糸方法)等の公知の方法を用いることができる。
多孔質繊維(b1)の平均孔径は、例えば、アクリロニトリル系共重合体を用いた溶解法においては、親水性構造を有するアクリロニトリル系共重合体と、親水性構造を有さない難溶性アクリロニトリル系共重合体との比率および湿式紡糸における溶液濃度を変えること等により調整できる。多孔質繊維(b1)の平均孔径は、1~1000nmであることが好ましく、3~1000nmであることがより好ましく、更に好ましくは、5~500nmであり、特に好ましくは7~100nmである。平均孔径がこの範囲にあると水性液体の吸収速度と吸収量の両方がそれぞれ更に良好になり好ましい。尚、平均孔径の測定は、水銀圧入法やガスクロマト法により測定され、公知の測定装置(水銀圧入法であれば、島津製作所製「オートボアIV9520」及びカンタクローム社製「ボアマスター60」等、島津製作所製「アサップ2020」等)を使用して行うことができる。
 多孔質繊維(b1)としては、多孔質繊維に対する水の接触角が80度以下である多孔質繊維が好ましく、更に好ましくは接触角が70度以下、特に好ましくは接触角が60度以下である。接触角は繊維の材質や表面処理で決まるが、アクリロニトリル系重合体を繊維素材として選択することで、一般的なポリプロピレンの接触角95度や、ポリエステルの接触角75度よりも低い接触角(例えば50度近辺)を得ることができる。繊維の接触角測定は、純水を用いてBiolinScientific社のSigma701による測定される。
多孔質繊維(b1)の伸度は、繊維を構成する高分子の共重合組成、紡糸条件、繊度、多孔質の孔径及び繊維が有する孔の数により調整されるが、紡糸時・不織布加工時の工程能力や不織布加工後の製品加工時の工程能力、製品としての柔軟性等の観点から、伸度が10%以上であることが好ましく、より好ましくは20%以上であり、更に好ましくは30%以上である。
多孔質繊維(b1)の繊度は、紡糸用ダイの径や引取速度を選択することで調整され、0.05~20デシテックスであることが好ましい。より好ましくは、0.1~10デシテックスであり、更に好ましくは、0.5~5デシテックスである。繊度が低いほど繊維の有効表面積が増え製品の柔軟性が向上し、繊度が高いと紡績工程及び加工処理工程等での処理能力が高くなるが、繊度がこの範囲にあると製品の柔軟性と処理能力を両立し易くなり好ましい。
また、有効表面積を増やすこと及び繊維間及び繊維内に吸収対象となる水性液体等の導水路を増やすことを目的に、繊維断面の形状は適宜調整することができ、円形、三角形、L字、中空及び扁平等のいずれであっても良い。
多孔質繊維(b1)の強度は、繊維を構成する高分子の共重合組成、繊度、多孔質の孔径及び繊維が有する孔の数等により調整され、紡糸時及び/又は不織布加工時の処理能力、不織布加工後の製品加工時の処理能力並びに製品の引張強度等の観点から、1.0cN/デシテックス以上が好ましく、より好ましくは2.0cN/デシテックス以上である。
不織布(B)は、多孔質繊維(b1)を用いて公知のニードルパンチ方式、スパンレース方式、スパンボンド方式、メルトブロー方式、ケミカルボンド方式、サーマルボンド方式及びステッチボンド方式等の方法で製造することが出来、その方法は最終製品に必要な機械的特性、化学的特性、許容コスト及び繊維素材の適用性を勘案して選択することができ、例えば、多孔質繊維(b1)を20%以上含むポリエステル繊維を用いて作成したカ-ドウェブをニ-ドルパンチ方式で不織布化する方法、該カ-ドウェブに熱接着性樹脂を水溶液状で塗布し、加熱乾燥することにより得られるケミカルボンド方式で不織布化する方法、該カードウェブの10~40%に熱溶融性のバインダ-ファイバ-を混綿したウェブを熱ロ-ラ-、熱風下で処理するサ-マルボンド方式で不織布化する方法及び該カ-ドウェブを高圧ジェット水流に分散させて処理するスパンレース方式で不織布化する方法等で得ることができる。
 不織布(B)は、更に水性液体吸収性を有する繊維(b2)(以下、水性液体吸収性繊維(b2)と記載)を含有することができる。水性液体吸収性繊維(b2)を不織布(B)に含有することで、水性液体吸収部で吸収し切れなかった液体を吸収でき、更に不織布(B)内の空隙等に水性液体吸収部を均一に分布させることで局所的な吸収及び導水による不織布(B)の非効率的な使用を避けることが出来る。
 水性液体吸収性繊維(b2)はそれ自体が水性液体を吸収し膨潤する性質を有する材料で構成された繊維であり、超吸水加工した外層とアクリル繊維である内層の2層構造を有する超吸水性アクリル繊維(特公平07-061370号公報等に記載の水性液体吸収性繊維)及びアクリル酸、メタクリル酸、およびアクリル酸/メタクリル酸モノマーに基づく高吸収性繊維であって、アクリル酸がアクリル酸ナトリウムに部分的に中和されていて、ポリマー鎖の間を、アクリル酸の酸基とアクリル酸/メタクリル酸モノマー中のヒドロキシル基との反応からのエステル基によって架橋して得られる超吸水性アクリル繊維(特表2011-526220号等に記載の水性液体吸収性繊維)等が挙げられ、市場からは「ランシールF(東洋紡社製)」及び「OASIS SAF(Technical Absorbents Ltd.)」等として入手可能である。
不織布(B)が水性液体吸収性繊維(b2)を含む場合、水性液体吸収性繊維(b2)の含有量は、多孔質繊維(b1)と水性液体吸収性繊維(b2)の合計重量に基づいて、50%以下であることが好ましく、より好ましくは、30%以下、更に好ましくは、10%以下である。水性液体吸収性繊維(b2)を不織布(B)に含有する方法は、カードウェブを作成する時に所定の比率で予め混ぜておく方法、及び予め水性液体吸収性繊維(b2)だけで作成した薄い不織布に他の不織布成分を付与する方法等が挙げられ、水性液体吸収性繊維(b2)を不織布(B)に均一に分散し易いことから、カードウェブを作成する前に所定の比率で混ぜておくことが好ましい。
水性液体吸収性繊維(b2)を含む不織布(B)を得る具体的な方法としては、予め60重量%の多孔質繊維(b1)及び20重量%の水性液体吸収性繊維(b2)を混合したポリエステル繊維から作成したカ-ドウェブをニ-ドルパンチ方式で不織布化する方法、該カードウェブと該カードウェブに対して10~40%の熱溶融性バインダ-ファイバ-を混綿した後に熱ロ-ラ-及び熱風等で熱処理するサ-マルボンド方式等が挙げられる。
 本発明の吸収性物品の好ましい構造としては、架橋重合体粒子(A)を有してなる水性液体吸収部を不織布(B)の少なくとも一方の面及び/又は不織布(B)内の空隙内に有する構造が挙げられる。本発明の吸収性物品は、中でも、水性液体吸収部を不織布(B)の少なくとも一方の面に有する構造であることがさらに好ましく、織布(B)の少なくとも一方の面及び不織布(B)内の空隙内に有する構造であることが特に好ましい。
水性液体吸収部を不織布(B)の少なくとも一方の面及び不織布(B)内の空隙内に有する構造は、架橋重合体粒子(A)を表面に均一に振りかけた不織布(B)の空隙部に更に架橋重合体粒子(A)を挿入して固定する方法、熱溶融性バインダ-ファイバ-を含有した不織布(B)を加熱した直後に架橋重合体粒子(A)を振りかけて架橋重合体粒子(A)を熱溶融性バインダ-ファイバ-で固定する方法、水性液体吸収性繊維(b2)を含有し、吸水した不織布(B)に架橋重合体粒子(A)を振りかけて水性液体吸収性繊維(b2)の含有構造に沿って水を介して架橋重合体粒子(A)を固定する方法、及び親架橋重合体粒子(A)とアクリレート系ラテックスとを分散した水性アルコール(メタノール等)分散液に不織布(B)を浸漬して不織布(B)の全体に架橋重合体粒子(A)を付着させる方法等で得ることができる。
水性液体吸収部を不織布(B)の少なくとも一方の面に有する構造は、成型した架橋重合体(A)を不織布(B)に積層する方法、及び架橋重合体粒子(A)とアクリレート系ラテックスとを分散した水性アルコール分散液を不織布(B)の表面にスプレー塗布乾燥する方法等で得ることができる。
吸収性物品を得る際に架橋重合体粒子(A)とアクリレート系ラテックスとを分散した水性アルコール分散液を用いる場合、水性アルコール分散液に含まれる架橋重合体粒子(A)の重量割合は、水性アルコール分散液の合計重量に基づいて、通常10~80重量%であり、架橋重合体粒子(A)とラテックス内固形分との重量比率は100/1~100/200の範囲にあることが好ましい。また、水性アルコール分散液の固形分濃度は、塗布及び浸漬の方法並びに必要目付に合わせて調整することができる。
 尚、水性液体吸収部が有する架橋重合体粒子(A)が不織布(B)から脱落し難くなる等の観点から、不織布(B)の目付けは好ましくは1~50g/m、より好ましくは5~45g/m、更に好ましくは10~40g/mである。
 本発明の吸収性物品が、不織布(B)の少なくとも一方の面に水性液体吸収部を有する構造を有する場合、不織布(B)と水性液体吸収部との間に透水性シートを有することが好ましい。透水性シートはエアスルー不織布、レジンボンド不織布、エアレイド不織布、スパンレース不織布、ヒートロール不織布、スパンボンド不織布、ティッシュペーパー及びクレープ紙等を用いることが出来る。透水性シートの目付け量としては、5~45g/m2が望ましい。
 本発明の吸収性物品は、バックシートの上に水性液体吸収部及び不織布(B)及び必要により透水性シートを有する構造とすることが出来る。バックシートとしては、ポリエチレンシート及びウレタンシート等の遮水性を有するシート材を用いることが出来る。
 吸収性物品は、公知の製造方法(特開2013-255565号公報、特開2014-233447号公報、特開2003-225565号公報、特開2006-131767号公報及び特開2005-097569号公報等)で得ることが出来る。
 以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、%は重量%、部は重量部を示す。
<架橋重合体粒子の製造例>
<製造例1>
 水溶性ビニルモノマー(a1){アクリル酸}155部(2.15モル部)、架橋剤(a3){ペンタエリスリトールトリアリルエーテル}0.6225部(0.0024モル部)及び脱イオン水340.27部を攪拌・混合しながら3℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を1ppm以下とした後、1%過酸化水素水溶液0.62部、2%アスコルビン酸水溶液1.1625部及び2%の2,2’-アゾビス[2-メチル-N-(2-ヒドロキシエチル)-プロピオンアミド]水溶液2.325部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が90℃に達した後、90±2℃で約5時間重合することにより含水ゲル(1)を得た。
 次にこの含水ゲル(1)502.27部をミンチ機で細断しながら48.5%水酸化ナトリウム水溶液128.42部を添加して混合し、引き続き疎水性物質(a4){ステアリン酸Mg}1.9部を添加して混合し、細断ゲル(2)を得た。更に細断ゲル(2)を通気型バンド乾燥機{150℃、風速2m/秒}で乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサーにて粉砕した後、目開き150、300,500,600、710μmのふるいを用いて150~710μmの粒度に調整することにより、乾燥体粒子を得た。この乾燥体粒子100部を高速攪拌しながらエチレングリコールジグリシジルエーテルの2%水/メタノール混合溶液(水/メタノールの重量比=70/30)の5部をスプレー噴霧しながら加えて混合し、150℃で30分間静置して表面架橋した後、高速攪拌しながらシリカ{アエロジル200}を0.10部添加して、架橋重合体粒子(A-1)を得た。架橋重合体粒子(A-1)の重量平均粒子径は400μmであり、見掛け密度は0.56g/mlであった。なお、重量平均粒子径は及び見掛け密度はそれぞれ以下の方法で測定した。
<重量平均粒子径の測定>
1000μm、850μm、710μm、500μm、425μm、355μm、250μm、150μm、125μm、75μm及び45μmの目開きを有する標準ふるいを順に重ね、受け皿の上に組み合わせた。最上段のふるい上に架橋重合体粒子(A-1)約50gを入れ、ロータップ試験篩振とう機で5分間振とうさせた。各ふるい及び受け皿の上に残存した粒子の重量を秤量し、その合計を100重量%として各ふるい上の粒子の重量分率を求め、この値を対数確率紙{横軸がふるいの目開き(粒子径)、縦軸が重量分率}にプロットした後、各点を結ぶ線を引き、重量分率が50重量%に対応する粒子径を求め、これを重量平均粒子径とした。
<見掛け密度の測定>
25℃の環境下で、JIS K7365:1999に準拠して測定した。
<製造例2>
 「目開き目開き150、300,500,600、710μmのふるいを用いて150~710μmの粒度に調整」を「目開き目開き150、300,500,600μmのふるいを用いて150~600μmの粒度に調整」に変更したこと以外、製造例1と同様にして架橋重合体粒子(A-2)を得た。製造例1と同様に測定した架橋重合体粒子(A-2)の重量平均粒子径は350μmであり、見掛け密度は0.60g/mlであった。
<製造例3>
 「目開き目開き150、300,500,600、710μmのふるいを用いて150~710μmの粒度に調整」を「目開き目開き150、300,500μmのふるいを用いて150~500μmの粒度に調整」に変更したこと以外、製造例1と同様にして架橋重合体粒子(A-3)を得た。製造例1と同様に測定した架橋重合体粒子(A-3)の重量平均粒子径は300μmであり、見掛け密度は0.64g/mlであった。
<製造例4>
 「シリカ{アエロジル200}を0.1部」を「シリカ{アエロジル200}を0.5部」に変更したこと以外、製造例1と同様にして架橋重合体粒子(A-4)を得た。製造例1と同様に測定した架橋重合体粒子(A-4)の重量平均粒子径は400μmであり、見掛け密度は0.54g/mlであった。
<製造例5>
 「疎水性物質(a4){ステアリン酸Mg}1.9部を添加」使用しなかったこと、及び「シリカ{アエロジル200}を0.1部」を使用しなかったこと以外、製造例1と同様にして架橋重合体粒子(A-5)を得た。製造例1と同様に測定した架橋重合体粒子(A-5)の重量平均粒子径は400μmであり、見掛け密度は0.64g/mlであった。
製造例1~5で得られた架橋重合体粒子(A-1)~(A-5)について、自重の40倍の生理食塩水を吸収する時間[生理食塩水(40倍)吸収時間]、基本流動性エネルギー、保水量及びゲル弾性率を下記の方法で測定し、重量平均粒子径及び見掛け密度と共に表1に記載した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
<生理食塩水(40倍)吸収時間の測定>
  製造例1~5で得られた架橋重合体粒子(A-1)~(A-5)1.00gを入れた100mlビーカーのそれぞれに生理食塩水(食塩濃度0.9重量%)40gを添加した。その後、無撹拌下で静置して、生理食塩水が完全に吸水されるまでの時間(吸水終盤でビーカーを少し傾けて液残りを確認する)を測定し、生理食塩水(40倍)吸収時間とした。尚、使用した生理食塩水及び測定雰囲気の温度は25℃±2℃のものを用いた。
<基本流動性エネルギーの測定>
基本流動性エネルギー測定モードに設定したシスメックス株式会社製パウダーレオメーターFT4を用いて、-25℃及び50%RHの測定環境下でブレード幅と回転速度をそれぞれ48mm、100m/sに設定し、7回行った測定結果の算術平均値を基本流動性エネルギーとした。なお、測定サンプルは容量160mlに固定して行い、内径50mmの160mlスプリット容器内に製造例1~5で得られた架橋重合体粒子(A-1)~(A-5)のそれぞれを自然落下で投入して得られたものを用いた。
<保水量の測定>
 目開き63μm(JIS Z8801-1:2006)のナイロン網で作成したティーバッグ(縦20cm、横10cm)に製造例1~5で得られた架橋重合体粒子(A-1)~(A-5)を1.00gを入れ、生理食塩水(食塩濃度0.9重量%)1,000ml中に無撹拌下、1時間浸漬した。その後、生理食塩水から上げ、15分間吊るして水切りし、ティーバッグごと遠心分離器にいれて150Gで90秒間遠心脱水して余剰の生理食塩水を取り除いた。脱水後のティーバックを含めた重量(h1)を測定した。更に架橋重合体粒子を入れないこと以外は同様に操作したティーバックの重量を測定し(h2)し、次式から保水量を求めた。
保水量(g/g)=(h1)-(h2)
 尚、使用した生理食塩水及び測定雰囲気の温度は25℃±2℃とした。
<ゲル弾性率の測定>
 人工尿[尿素200重量部、塩化ナトリウム80重量部、硫酸マグネシウム(7水塩)8重量部、塩化カルシウム(2水塩)3重量部、硫酸第2鉄(7水塩)2重量部、イオン交換水9704重量部]60.0gを100mlビーカー(内径5cm)に量り取り、JIS K7224-1996に記載された操作と同様にして、製造例1~5で得られた架橋重合体粒子(A-1)~(A-5)2.0gを精秤して上記ビーカーに投入し、30倍膨潤ゲルを作成した。次いで30倍膨潤ゲルの入ったビーカーにラップをし、40±2℃の雰囲気下で3時間、更に25±2℃の雰囲気下で0.5時間静置した後、30倍膨潤ゲルのゲル弾性率を下記の条件で株式会社アイテックテクノエンジニアリング製カードメーター・マックスME-500を用いて測定した。
(カードメーターの条件)
・感圧軸:8mm
・スプリング:100g用
・荷重:100g
・上昇速度:1インチ/7秒
・試験性質:破断
・測定時間:6秒
・測定雰囲気温度:25±2℃
<不織布の製造例>
<製造例6>
 アクリロニトリル(90部)、アクリル酸メチル(9.7部)及びメタアリルスルホン酸ナトリウム(0.3部)の単量体混合物について水系懸濁重合を行い、重合体Aを得た。アクリロニトリル(28部)及びメトキシポリエチレングリコール(30モル)メタクリレート(72部)の単量体混合物について水系懸濁重合を行い、重合体Bを得た。重合体A(97部)及び重合体B(3部)をロダン酸ナトリウム50%水溶液(900部)に溶解して紡糸原液とし、これを用いて紡糸を行い、多孔質繊維(b1-1)を得た。得られた多孔質繊維(b1-1)の繊度、強度、伸度、接触角及び平均細孔径は、それぞれ2デシテックス、3cN/デシテックス、50%、46度及び10nmであった。この多孔質繊維(b1-1)を用いてニードルパンチ法にて目付40g/mの不織布(B-1)を作成した。
尚、多孔質繊維(b1-1)の繊度、強度、伸度、接触角及び平均細孔径の測定は以下の方法で行った。
<繊度>
 JIS-L1015(2010)の「8.5 繊度」のA法に則り測定した。
<強度及び伸度>
 JIS-L1015(2010)の「8.7 引張強さ及び伸び率」の標準時試験に則り測定した。
<接触角>
 繊維束より1本の繊維をサンプリングし、純水を溶媒として、純水中に浮沈させ、Biolin Scientific社のSigma701で計測した。
<平均細孔径>
 JIS-R1655(2003)の水銀圧入法により測定した。
<製造例7>
 重合体A(95部)及び重合体B(5部)をロダン酸ナトリウム50%水溶液900部に溶解した紡糸原液を用いること以外は実施例5と同様に行い、多孔質繊維(b1-2)を得た。得られた多孔質繊維(b1-2)の繊度、強度、伸度、接触角及び平均細孔径は、それぞれ、1デシテックス、2cN/デシテックス、30%、46度及び20nmであった。この多孔質繊維(b1-2)を用いて、ニードルパンチ法にて目付40g/mの不織布(B-2)を作成した。
<製造例8>
 アクリロニトリル(75部)及びアクリル酸メチル(25部)の単量体混合物について水系懸濁重合を行い、重合体Cを得た。重合体C(97部)及び重合体B(3部)をロダン酸ナトリウム50%水溶液900部に溶解して紡糸原液とし、これを用いて紡糸を行い、多孔質繊維(b1-3)を得た。得られた多孔質繊維(b1-3)の繊度、強度、伸度、接触角及び平均細孔径は、それぞれ6デシテックス、5cN/デシテックス、70%、50度及び40nmであった。この多孔質繊維(b1-3)(80部)とポリエステル系熱融着性繊維(ユニチカ株式会社製メルティ#4080)(20部)とを混合し、ニードルパンチ法とヒートプレス法とを併用して、目付40g/mの不織布(B-3)を作成した。
<製造例9>
 アクリロニトリル(94部)、アクリル酸メチル(5部)及びメタアリルスルホン酸ナトリウム(1部)の単量体混合物を重合溶媒としてジメチルスルホキシドを用いて溶液重合を行い、重合体Dを得た。アクリロニトリル(30部)及びメトキシポリエチレングリコール(30モル)メタクリレート(70部)の単量体混合物を溶液重合して重合体Eを得た。重合体D(85部)及び重合体E(15部)をジメチルスルホキシドに溶解して、固形分15%の紡糸原液を得て、ジメチルスルホキシド/水の重量比一対一の混合溶液中で紡糸を行った。更に、得られた繊維を2%水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、重合体Eを溶解して多孔質繊維(b1-4)を得た。多孔質繊維(b1-4)の繊度、強度、伸度、接触角及び平均細孔径は、それぞれ2デシテックス、2cN/デシテックス、20%、45度及び600nmであった。この多孔質繊維(b1-4)を用いて、ニードルパンチ法にて目付40g/mの不織布(B-4)を作成した。
<製造例10>
 多孔質繊維(b1-1)(90部)と水性液体吸収性繊維(b2-1)としての「ランシール(登録商標)F」(東洋紡株式会社製、繊度5.6デシテックス、繊維長51mm)(10部)とをエアレイドにて混ぜた後、ニードルパンチ法にて目付40g/mの不織布(B-5)を得た。
<製造例11>
 多孔質繊維(b1-1)(70部)と水性液体吸収性繊維(b2-1)(30部)とをエアレイドにて混ぜた後、ニードルパンチ法にて目付40g/mの不織布(B-6)を得た。
<製造例12>
 多孔質繊維(b1-1)(45部)と水性液体吸収性繊維(b2-1)(45部)とをエアレイドにて混ぜた後、ポリエステル系熱融着性繊維(ユニチカ株式会社製メルティ#4080)(10部)と混合し、ニードルパンチ法とヒートプレス法を併用して目付40g/mの不織布(B-7)を得た。
<製造例13>
 多孔質繊維(b1-1)(10部)と水性液体吸収性繊維(b2-1)(90部)とをエアレイドにて混ぜた後、ニードルパンチ法にて目付40g/mの不織布(B-8)を得た。
<製造例14>
 多孔質繊維(b1-1)(100部)をスパンレース法にて目付20g/mの不織布(B-9)を得た。
<実施例1>
 架橋重合体粒子(A-1)を目付け200g/mとなるように均一に不織布(B-1)(目付け40g/m)上に手で撒き、5kg/cmの圧力で30秒間プレスして架橋重合体粒子(A-1)を不織布(B-1)内の空隙(すなわち細孔)内に埋め込み、吸収体(1)を得た。この吸収体(1)を10cm×40cmの長方形に裁断し、吸収体(1)を吸収体(1)と同じ大きさの透水性シート(目付け15.5g/m、アドバンテック社製、フィルターペーパー2番)で挟み、更にバックシートとしてポリエチレンシート(タマポリ社製ポリエチレンフィルムUB-1)を裏面に、不織布(不織布目付:25g/m、東洋紡社製2.2T 44-SMK)最表面に配置することにより吸収性物品(1)を調製した。
<実施例2>
 「架橋重合体粒子(A-1)」を「架橋重合体粒子(A-2)」に変更したこと、「不織布(B-1)」を「不織布(B-2)」に変更したこと以外、実施例1と同様にして吸収性物品(2)を調製した。
<実施例3>
 「架橋重合体粒子(A-1)」を「架橋重合体粒子(A-3)」に変更したこと、「不織布(B-1)」を「不織布(B-3)」に変更したこと以外、実施例1と同様にして吸収性物品(3)を調製した。
<実施例4>
 「架橋重合体粒子(A-1)」を「架橋重合体粒子(A-4)」に変更したこと、「不織布(B-1)」を「不織布(B-4)」に変更したこと以外、実施例1と同様にして吸収性物品(4)を調製した。
<実施例5>
 「架橋重合体粒子(A-1)」を「架橋重合体粒子(A-5)」に変更したこと、「不織布(B-1)」を「不織布(B-5)」に変更したこと以外、実施例1と同様にして吸収性物品(5)を調製した。
<実施例6>
 「不織布(B-1)」を「不織布(B-6)」に変更したこと以外、実施例1と同様にして吸収性物品(6)を調製した。
<実施例7>
 親水性繊維(c){フラッフパルプ}20部と架橋重合体粒子(A-1)80部とを気流型混合装置{パッドフォーマー}で混合して、混合物を得た後、この混合物を目付け250g/mとなるように均一にアクリル板(厚み4mm)上に積層し、5kg/cmの圧力で30秒間プレスし、吸収体(2)を得た。この吸収体(2)を10cm×40cmの長方形に裁断し、各々の上下に吸収体と同じ大きさの透水性シート(目付け15.5g/m、アドバンテック社製、フィルターペーパー2番)を配置し、更にバックシートとしてポリエチレンシート(タマポリ社製ポリエチレンフィルムUB-1)を裏面に、不織布(B-7)(目付け40g/m)を表面に配置し、更に不織布(不織布目付:25g/m、東洋紡社製2.2T 44-SMK)を最表面に配置することにより吸収性物品(7)を調製した。架橋重合体粒子と親水性繊維の重量比率(架橋重合体粒子の重量/親水性繊維の重量)は80/20であった。
<実施例8>
 「不織布(B-1)」を「不織布(B-8)」に変更したこと以外、実施例1と同様にして吸収性物品(8)を調製した。
<実施例9>
 親水性繊維(c)を20部から5部へ、架橋重合体粒子(A-1)を80部から95部に変更し、「不織布(B-7)」を「不織布(B-1)」に変更したこと以外、実施例7と同様にして吸収性物品(9)を調製した。
<実施例10>
「不織布(B-7)」を「不織布(B-1)」に変更したこと以外、実施例7と同様にして吸収性物品(10)を調製した。
<実施例11>
 親水性繊維(c)を20部から80部へ、架橋重合体粒子(A-1)を80部から20部に変更し、「不織布(B-7)」を「不織布(B-8)」に変更したこと以外、実施例7と同様にして吸収性物品(11)を調製した。
<実施例12>
 親水性繊維(c)を20部から50部へ、架橋重合体粒子(A-1)を80部から50部に変更したこと以外、実施例7と同様にして吸収性物品(12)を調製した。
<実施例13>
 「不織布(B-7)」を「不織布(B-9)」に変更したこと以外、実施例7と同様にして吸収性物品(13)を調製した。
<実施例14>
 「不織布(B-7)」を「不織布(B-3)」に変更したこと以外、実施例7と同様にして吸収性物品(14)を調製した。
<比較例1>
 多孔質繊維を使用した不織布(B-7)を使用せずに、代わりに多孔質繊維を用いていない不織布(HB-1)(不織布目付:25g/m、東洋紡社製2.2T 44-SMK)を使用したこと以外、実施例7と同様にして吸収性物品(H1)を調製した。
<比較例2>
 架橋重合体粒子(A-1)を親水性繊維(c){フラッフパルプ}に、「不織布(B-1)」を「不織布(B-8)」に変更したこと以外、実施例1と同様にして吸収性物品(H2)を調製した。
 実施例1~14で得られた吸収性物品(1~14)及び比較例1、2で得られた比較用吸収性物品(H1、H2)について、以下の方法で形状保持性を評価し、結果を表2に記載した。
<形状保持性の測定>
 実施例1~14並びに比較例1及び2で得られた吸収体物品それぞれの中心部を8cm×3cmにハサミでカットし、それぞれを10cm×14cmのチャック付袋に入れた。袋に窒素ガスを満タンに入れ、袋をチャックした後、それぞれの袋を10秒間、10回手で振った。チャックを開け、12gの生理食塩水をカットしたサンプルに吸収させた。生理食塩水投入5分後に再び袋に窒素ガスを満タンに入れ、チャックをした後、袋ごとに20秒間、20回手で振った。その後、カットしたサンプルの形状を確認し、次の基準に基づいて1~5点にレベル分けして評価した。
1:バラバラの形態;
2:バラバラ部位が殆どで一部塊部位がある形態;
3:バラバラ部位と塊部位が半分半分である形態;
4:塊部位が殆どで一部バラバラ部位があるである形態;
5:一つの塊の形態。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表2から判るように、本発明の吸収性物品は、比較用の吸収性物品に比べ、膨潤後の吸収体保持性が優れていた。したがって、本発明の吸収性物品を使用した場合、外部から力が加わった場合でも吸収体形状保持性と水性液体の吸収性に優れ、吸収部位に連続あるいは非連続的に一定の力が掛かかっても、吸収部の断裂やよれが発生せず、吸収能力の低下のよる液漏れが無く、それに伴う皮膚のカブレ等を引き起こすことがないことが容易に予測される。
 本発明の吸収性物品は子供用紙おむつ、大人用紙おむつ、ナプキン、ペットシート、パンティーライナー、失禁パッド、汗取りシート、医療用血液吸収性物品、創傷保護材、創傷治癒剤及び手術用廃液処理剤等に有用である。

Claims (14)

  1.  水溶性ビニルモノマー(a1)及び/又は加水分解により水溶性ビニルモノマー(a1)となるビニルモノマー(a2)並びに架橋剤(a3)を必須構成単位とする架橋重合体粒子(A)を有してなる水性液体吸収部と、多孔質繊維(b1)を必須構成成分としてなる不織布(B)とを、有してなる吸収性物品。
  2.  架橋重合体粒子(A)が、自重の40倍の生理食塩水を40~150秒で吸収する架橋重合体粒子である請求項1に記載の吸収性物品。
  3.  架橋重合体粒子(A)が、粉体流動性分析装置で測定される500~8000mJの基本流動性エネルギーを有する架橋重合体粒子である請求項1又は2に記載の吸収性物品。
  4.  水性液体吸収部が、更に親水性繊維(c)を有する請求項1~3のいずれかに記載の吸収性物品。
  5.  多孔質繊維(b1)が、アクリロニトリルを含む単量体組成物を重合してなり、アクリロニトリルの含有率が単量体組成物の合計重量に基づいて70%以上であるアクリロニトリル系重合体からなる請求項1~4のいずれかに記載の吸収性物品。
  6.  多孔質繊維(b1)の平均孔径が、1~1000nmである請求項1~5のいずれかに記載の吸収性物品。
  7.  多孔質繊維(b1)に対する純水の接触角が80度以下である請求項1~6のいずれかに記載の吸収性物品。
  8.  多孔質繊維(b1)の伸度が、10%以上である請求項1~7のいずれかに記載の吸収性物品。
  9.  多孔質繊維(b1)の繊度が、0.05~20デシテックスである請求項1~8のいずれかに記載の吸収性物品。
  10.  多孔質繊維(b1)の強度が、1.0cN/デシテックス以上である請求項1~9のいずれかに記載の吸収性物品。
  11.  不織布(B)が、更に水性液体吸収性繊維(b2)を含む請求項1~10のいずれかに記載の吸収性物品。
  12. 水性液体吸収性繊維(b2)の含有量が、多孔質繊維(b1)及び水性液体吸収性繊維(b2)の合計重量に基づいて50%未満である請求項11に記載の吸収性物品。
  13.  水性液体吸収部を不織布(B)の少なくとも一方の面及び/又は不織布(B)内の空隙内に有する請求項1~12のいずれかに記載の吸収性物品。
  14.  水性液体吸収部を不織布(B)の少なくとも一方の面に有し、更に透水性シートを水性液体吸収部と不織布(B)との間に有する請求項13に記載の吸収性物品。
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