WO2016143447A1 - 重合体、樹脂組成物及び樹脂成形体 - Google Patents

重合体、樹脂組成物及び樹脂成形体 Download PDF

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裕也 名和手
優紀 北村
多田羅　了嗣
輝彦 梅原
宮木　伸行
敏明 門田
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    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
    • C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
    • C08G65/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
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    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L73/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing oxygen or oxygen and carbon in the main chain, not provided for in groups C08L59/00 - C08L71/00; Compositions of derivatives of such polymers

Definitions

  • halogen-based organic solvents such as methylene chloride have been avoided due to concerns about the environment and the human body, and conversion to non-halogen-based organic solvents is required.
  • the polyarylate described in JP-A-8-269214 has poor solubility in non-halogen organic solvents, and it is difficult to obtain a highly versatile resin composition applicable to various uses.
  • the polymer when the resin molded body is applied to an application where it is used at a high temperature, the polymer is required to have heat resistance in order to suppress thermal deterioration of the resin molded body.
  • R 10 and R 11 are each independently a halogen atom, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a monovalent halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, A nitro group or a cyano group, e and f are each independently an integer of 0 to 2.
  • a and b are each independently an integer of 0 to 8.
  • the plurality of R 10 may be the same or different, and may be combined in any combination to form a part of the ring structure.
  • the plurality of R 11 are They may be the same or different, and may be bonded together in any combination to form part of the ring structure, each Z being independently —O— or —S—, R 4
  • R 4 When w is 2, two R 4 may be the same or different, and two Z may be the same or different, and L is represented by the following formula (2-1).
  • Y is an integer of 1 to 3.
  • y is 2 or more, a plurality of L may be the same or different, and y is 2 or more and a is 1 In the above case, the plurality of R 10 may be the same or different.
  • R a is a divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 30 ring members or a divalent fluorinated alicyclic hydrocarbon group having 5 to 30 ring members.
  • R 20 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a monovalent halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
  • G is an integer of 1 to 4)
  • the plurality of R 20 may be the same or different, and may be bonded together in any combination to form part of the ring structure.
  • each of R 5 is independently a methylene group or an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, t is an integer of 0 to 2, and t is 2.
  • two R 5 may be the same or different, and two Y may be the same or different, and u is an integer of 0 to 2.
  • u is 2
  • Two R 5 may be the same or different, and two Y may be the same or different.
  • the present invention further includes a resin composition containing the polymer and an organic solvent, and a resin molded product containing the polymer.
  • the “hydrocarbon group” includes a chain hydrocarbon group and a cyclic hydrocarbon group.
  • the “hydrocarbon group” may be a saturated hydrocarbon group or an unsaturated hydrocarbon group.
  • the “chain hydrocarbon group” refers to a hydrocarbon group that does not include a cyclic structure but includes only a chain structure, and includes both a linear hydrocarbon group and a branched hydrocarbon group.
  • Cyclic hydrocarbon group refers to a hydrocarbon group containing a cyclic structure, and includes both alicyclic hydrocarbon groups and aromatic hydrocarbon groups.
  • alicyclic hydrocarbon group refers to a hydrocarbon group that includes only an alicyclic structure as a cyclic structure and does not include an aromatic ring structure, and includes a monocyclic alicyclic hydrocarbon group and a polycyclic alicyclic carbonization. Includes both hydrogen groups. However, it is not necessary to be composed only of the alicyclic structure, and a part thereof may include a chain structure.
  • aromatic hydrocarbon group refers to a hydrocarbon group containing an aromatic ring structure as a cyclic structure, and includes both monocyclic aromatic hydrocarbon groups and polycyclic aromatic hydrocarbon groups.
  • Numberer of ring members refers to the number of atoms constituting the cyclic structure, and in the case of polycycles, the number of atoms constituting the polycycles.
  • the polymer of the present invention (hereinafter also referred to as “[A] polymer”) is a polymer having the first structural unit and the second structural unit.
  • the polymer may have two or more of the above structural units.
  • the arrangement of the structural units and other structures are not particularly limited.
  • the [A] polymer may have other structural units other than the first and second structural units.
  • the polymer may have repeating units (a) to (f) containing the first and second structural units as described later, and further, other repeating units other than these repeating units. You may have a unit.
  • the polymer Since the polymer has the first and second structural units, it has excellent heat resistance and can improve solubility in various organic solvents. [A] The reason why the above effect is achieved by the polymer having the above-mentioned configuration is not clear, but is presumably mainly due to the following reasons (1) and (2).
  • the polarization of the polymer chain is moderately adjusted and the aromatic rings are connected via a relatively bulky ring structure.
  • incorporation of the second structural unit having a structure connected to each other or a structure containing a benzene ring to which a substituent is bonded can suppress aggregation of the polymer chain, so that the solubility in various organic solvents can be improved. .
  • the first structural unit is represented by the following formula (1-1), (1-2) or (1-3).
  • each R 1 independently represents a halogen atom, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a monovalent halogen having 1 to 20 carbon atoms.
  • n is each independently an integer of 0 to 2.
  • the plurality of R 1 may be the same or different, and may be bonded in any combination to form a part of the ring structure.
  • Examples of the halogen atom represented by R 1 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • Examples of the monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 1 include a monovalent chain hydrocarbon group, a monovalent alicyclic hydrocarbon group, a monovalent aromatic hydrocarbon group, and the like. Is mentioned.
  • Examples of the monovalent chain hydrocarbon group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n -An alkyl group such as a pentyl group; Alkenyl groups such as ethenyl group, propenyl group, butenyl group, pentenyl group; Examples thereof include alkynyl groups such as ethynyl group, propynyl group, butynyl group, and pentynyl group.
  • Examples of the monovalent alicyclic hydrocarbon group include monocyclic cycloalkyl groups such as a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group; A polycyclic cycloalkyl group such as a norbornyl group and an adamantyl group; A monocyclic cycloalkenyl group such as a cyclopropenyl group, a cyclobutenyl group, a cyclopentenyl group, a cyclohexenyl group; And polycyclic cycloalkenyl groups such as norbornenyl group.
  • monocyclic cycloalkyl groups such as a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group
  • a polycyclic cycloalkyl group such as a norbornyl group and
  • Examples of the monovalent aromatic hydrocarbon group include aryl groups such as phenyl group, tolyl group, xylyl group, naphthyl group, and anthryl group; Examples include aralkyl groups such as benzyl group, phenethyl group, phenylpropyl group, naphthylmethyl group, and the like.
  • the monovalent halogenated hydrocarbon radicals for example, a hydrogen atom, monovalent hydrocarbon group exemplified 1 to 20 carbon atoms as a group represented by R 1 having 1 to 20 carbon atoms represented by R 1 And a group in which a part or all of is substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.
  • R 1 is a halogen atom, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, or a monovalent halogen having 1 to 3 carbon atoms from the viewpoint of improving the polymerization reactivity of the monomer giving the first structural unit.
  • a hydrocarbon group, a nitro group and a cyano group are preferable, and a fluorine atom, a chlorine atom, a methyl group, a nitro group and a cyano group are more preferable. From the same viewpoint, as n, 0 and 1 are preferable, and 0 is more preferable.
  • the position of the other bond to the bond of the first structural unit is preferably a meta position and a para position, more preferably a meta position from the viewpoint of improving the polymerization reactivity of the monomer that gives the first structural unit. .
  • the first structural unit includes the above formula (1-1-) having a pyrimidine skeleton from the viewpoint of improving the polymerization reactivity of the monomer giving the first structural unit and the solubility in various organic solvents.
  • the structural unit represented by 2) is preferred.
  • the second structural unit is represented by the following formula (2) or (3).
  • R 10 and R 11 are each independently a halogen atom, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a monovalent halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, A nitro group or a cyano group.
  • e and f are each independently an integer of 0 to 2.
  • a and b are each independently an integer of 0 to 8.
  • the plurality of R 10 may be the same or different, and may be bonded in any combination to form part of the ring structure.
  • the plurality of R 11 may be the same or different, and may be bonded in any combination to form part of the ring structure.
  • Z is independently —O— or —S—.
  • Each R 4 is independently a methylene group or an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • v is an integer of 0-2. When v is 2, two R 4 may be the same or different, and two Z may be the same or different.
  • w is an integer of 0-2. When w is 2, two R 4 may be the same or different, and two Z may be the same or different.
  • L is a divalent group represented by the following formula (2-1).
  • y is an integer of 1 to 3. When y is 2 or more, the plurality of L may be the same or different. When y is 2 or more and a is 1 or more, the plurality of R 10 may be the same or different.
  • R a is a divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 30 ring members or a divalent fluorinated alicyclic hydrocarbon group having 5 to 30 ring members.
  • R 20 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a monovalent halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
  • g is an integer of 1 to 4. When g is 2 or more, the plurality of R 20 may be the same or different, and may be bonded in any combination to form part of the ring structure.
  • Y is independently —O— or —S—.
  • R 5 each independently represents a methylene group or an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • t is an integer of 0-2. When t is 2, two R 5 may be the same or different, and two Y may be the same or different.
  • u is an integer of 0-2. When u is 2, two R 5 may be the same or different, and two Y may be the same or different.
  • halogen atom represented by R 10 and R 11 examples include the same halogen atoms as those exemplified as the halogen atom represented by R 1 above.
  • Examples of the monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 10 , R 11 and R 20 include monovalent hydrocarbons having 1 to 20 carbon atoms exemplified as the group represented by R 1 above. Groups and the like.
  • Examples of the monovalent halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 10 , R 11 and R 20 include monovalent halogenated hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms exemplified as the group represented by R 1 above. Examples include a group in which part or all of the hydrogen atoms of the hydrocarbon group are substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.
  • R 10 and R 11 are each a halogen atom, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, or 1 having 1 to 6 carbon atoms from the viewpoint of improving the polymerization reactivity of the monomer giving the second structural unit.
  • a valent halogenated hydrocarbon group, a nitro group and a cyano group are preferred, a fluorine atom, a chlorine atom, a methyl group, a t-butyl group, a phenyl group, a nitro group and a cyano group are more preferred, a fluorine atom, a methyl group, t- A butyl group and a phenyl group are more preferable, and a methyl group is particularly preferable.
  • R 20 includes a monovalent hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms and a monovalent group having 3 to 20 carbon atoms from the viewpoint of improving the polymerization reactivity of the monomer giving the second structural unit and the bulkiness.
  • Halogenated hydrocarbon groups are preferred, alkyl groups having 3 to 10 carbon atoms and aryl groups having 6 to 10 carbon atoms are more preferred, t-alkyl groups, phenyl groups and naphthyl groups are more preferred, and t-butyl groups are particularly preferred. preferable.
  • a and b are preferably 0 to 2, more preferably 0 and 1, and even more preferably 0, from the viewpoint of improving the polymerization reactivity of the monomer providing the second structural unit. From the same viewpoint, as e and f, 0 and 1 are preferable, and 0 is more preferable. From the viewpoint of improving the polymerization reactivity of the monomer providing the second structural unit and from the viewpoint of bulkiness, g is preferably 1 to 3, and more preferably 1 and 2.
  • Z and Y are preferably —O— from the viewpoint of the structural stability of the [A] polymer.
  • Examples of the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms represented by R 4 and R 5 include an ethylene group, an n-propylene group, an isopropylene group, an n-butylene group, a sec-butylene group, and a t-butylene group. It is done.
  • R 4 and R 5 are preferably a methylene group and an ethylene group from the viewpoint of improving the polymerization reactivity of the monomer that gives the second structural unit.
  • V and w are preferably 0 and 1, and more preferably 0, from the viewpoint of improving the polymerization reactivity of the monomer giving the second structural unit. From the same viewpoint, as t and u, 0 and 1 are preferable, and 0 is more preferable.
  • Examples of the divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 30 ring members represented by Ra include a monocyclic alicyclic hydrocarbon group having 5 to 15 ring members and a monocyclic alicyclic hydrocarbon group having 5 to 15 ring members. Examples thereof include a fluorinated alicyclic hydrocarbon group, a polycyclic alicyclic hydrocarbon group having 7 to 30 ring members, and a polycyclic fluorinated alicyclic hydrocarbon group having 7 to 30 ring members.
  • Examples of the monocyclic alicyclic hydrocarbon group having 5 to 15 ring members include cyclopentane-1,1-diyl group, cyclohexane-1,1-diyl group, cyclopentene-3,3-diyl group, cyclohexene- 3,3-diyl group, cyclooctane-1,1-diyl group, cyclodecane-1,1-diyl group, cyclododecane-1,1-diyl group, and some or all of the hydrogen atoms of these groups have carbon atoms And groups substituted with 1 to 20 monovalent chain hydrocarbon groups.
  • the monocyclic alicyclic hydrocarbon group having 5 to 15 ring members is an alicyclic group having 5 to 10 ring members from the viewpoint of further improving the solubility in various organic solvents while maintaining high heat resistance.
  • a hydrocarbon group is preferred.
  • the monocyclic fluorinated alicyclic hydrocarbon group having 5 to 15 ring members is a fluorine atom having 5 to 10 ring members from the viewpoint of further improving the solubility in various organic solvents while maintaining high heat resistance.
  • a alicyclic hydrocarbon group is preferred.
  • Examples of the polycyclic alicyclic hydrocarbon group having 7 to 30 ring members include norbornane, norbornene, adamantane, tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane, and tricyclo [5.2.1.0].
  • a group excluding two hydrogen atoms bonded to one carbon atom of the formula hydrocarbon, and part or all of the hydrogen atoms of these groups are substituted with a monovalent chain hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms And the like.
  • polycyclic fluorinated alicyclic hydrocarbon group having 7 to 30 ring members examples include, for example, part or all of the hydrogen atoms of the groups exemplified as the polycyclic alicyclic hydrocarbon group having 7 to 30 ring members. Is a group substituted with a fluorine atom.
  • the position of the other bond to one bond in the benzene ring is from the viewpoint of improving the polymerization reactivity of the monomer that gives the second structural unit.
  • the para position and the meta position are preferred, and the para position is more preferred. From the viewpoint of improving the solubility of the polymer, the ortho position is preferred.
  • the lower limit of the content ratio of the second structural unit in the polymer is preferably 5 mol%, more preferably 10 mol%, still more preferably 20 mol%, based on the total structural units of the [A] polymer. 30 mol% is particularly preferable.
  • As an upper limit of the said content rate 67 mol% is preferable, 60 mol% is more preferable, 55 mol% is further more preferable, 50 mol% is especially preferable.
  • the polymer may have other structural units different from the first and second structural units in order to adjust the molecular weight, for example, within a range not impairing the effects described above.
  • L is a single bond, —O—, —S—, —CO—, —SO—, —SO 2 —, —CONH—, —COO—.
  • a divalent chain hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a divalent fluorinated chain hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, or the number of carbon atoms A third structural unit which is a 6-20 divalent fluorinated aromatic hydrocarbon group; Examples include the fourth structural unit represented by the following formula (4).
  • R 2 is a halogen atom, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a monovalent halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a nitro group, or a cyano group.
  • i is 1 or 2.
  • h is an integer of 0 to 8. When h is 2 or more, the plurality of R 2 may be the same or different, and may be bonded in any combination to form a part of the ring structure.
  • Each R 3 is independently a methylene group or an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • c is an integer of 0-2. When c is 2, two R 3 may be the same or different.
  • d is an integer of 0-2. When d is 2, two R 3 may be the same or different.
  • halogen atom represented by R 2 examples include the same halogen atoms as those exemplified as the halogen atom represented by R 1 above.
  • Examples of the monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 2 include groups similar to those exemplified as the monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 1 above. Is mentioned.
  • Examples of the monovalent halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 2 include a hydrogen atom of a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms exemplified as the group represented by R 1 above. And a group in which a part or all of is substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.
  • R 2 is preferably a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably a monovalent chain hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and a monovalent branched carbon group having 1 to 10 carbon atoms.
  • a hydrogen group is more preferable, and an i-butyl group, a sec-butyl group, and a t-butyl group are particularly preferable.
  • Examples of the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms represented by R 3 include an ethylene group, an n-propylene group, an isopropylene group, an n-butylene group, a sec-butylene group, and a t-butylene group.
  • R 3 is preferably a methylene group or an ethylene group from the viewpoint of improving the polymerization reactivity of the monomer that gives the fourth structural unit.
  • C and d are preferably 0 and 1 and more preferably 0 from the viewpoint of improving the polymerization reactivity of the monomer giving the fourth structural unit. From the same viewpoint, i is preferably 1.
  • a 4th structural unit is preferable from a viewpoint of improving the solubility to various organic solvents more.
  • the fourth structural unit from the same viewpoint, in the above formula (4), there is a structural unit in which —O (R 3 O) d — is bonded to the ortho position with respect to — (OR 3 ) c O—. preferable.
  • the lower limit of the content of the other structural unit is preferably 1 mol% with respect to the total structural unit of the polymer [A], and 5 mol. % Is more preferable, and 10 mol% is more preferable.
  • As an upper limit of the said content rate 40 mol% is preferable and 30 mol% is more preferable.
  • the lower limit of the content ratio of the fourth structural unit is preferably 5 mol% with respect to all the structural units of the [A] polymer, and 10 mol. % Is more preferable, and 20 mol% is more preferable.
  • the said content rate 40 mol% is preferable and 30 mol% is more preferable.
  • the arrangement of each structural unit is not limited, but the viewpoint of further improving the solubility in various organic solvents while maintaining high heat resistance. Therefore, it is preferable to have the first and second structural units in the main chain.
  • the “main chain” refers to the relatively long bond chain in the polymer.
  • the [A] polymer has the first and second structural units in the main chain, it is easy to lower the dielectric constant when the [A] polymer is applied to an insulating film for a printed wiring board. Therefore, for example, the high frequency characteristics of the printed wiring board can be improved.
  • Examples of the polymer having the first and second structural units in the main chain include, for example, a repeating unit (a) represented by the following formula (a), a repeating unit (b) represented by the following formula (b), Repeating unit (c) shown in the following formula (c), repeating unit (d) shown in the following formula (d), repeating unit (e) shown in the following formula (e), repeating unit (f) shown in the following formula (f) ), A polymer having a combination of these repeating units (hereinafter collectively referred to as “specific repeating unit”) in the main chain.
  • R 1 and n are as defined in the above formulas (1-1) to (1-3).
  • R 4 , R 10 , R 11 , a, b, e, f, v, w, y, L, and Z are as defined in the above formula (2).
  • R 5 , R 20 , g, t, u, and Y are as defined in the above formula (3).
  • the polymer can be synthesized by, for example, a known poly (thio) ether synthesis method. For example, it can be synthesized by reacting a dihalide monomer giving a first structural unit, a diol monomer or dithiol monomer giving a second structural unit, and another compound in an organic solvent under predetermined conditions. .
  • Examples of the other compound include an alkali metal compound, a terminal terminator, and a monomer that gives the other structural unit described above.
  • the alkali metal compound reacts with the diol monomer and the like in the process of synthesizing the [A] polymer to form an alkali metal salt.
  • alkali metal compounds include alkali metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride, and potassium hydride; Alkali metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide; Alkali metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate; Examples thereof include alkali metal hydrogen carbonates such as lithium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, and potassium hydrogen carbonate.
  • alkali metal hydroxides and alkali metal carbonates are preferable, and sodium hydroxide and potassium carbonate are more preferable.
  • the lower limit of the amount used is preferably a 1-fold equivalent as the amount of metal atoms in the alkali metal compound relative to the hydroxyl groups of all monomers used in the synthesis of the polymer [A].
  • the 1-fold equivalent is more preferred, the 1.2-fold equivalent is more preferred, and the 1.5-fold equivalent is particularly preferred.
  • the upper limit of the amount used is preferably 3 times equivalent and more preferably 2 times equivalent.
  • organic solvent examples include N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, ⁇ -butyrolactone, sulfolane, dimethyl sulfoxide, Diethyl sulfoxide, dimethyl sulfone, diethyl sulfone, diisopropyl sulfone, diphenyl sulfone, diphenyl ether, benzophenone, methylene chloride, benzene, toluene, xylene, dialkoxybenzene (1 to 4 carbon atoms of alkoxy group), trialkoxybenzene (carbon of alkoxy group) Examples 1 to 4) may be mentioned. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • azeotropic solvents such as hexane, cyclohexane, octane, chlorobenzene, dioxane, tetrahydrofuran, anisole, and phenetole can be used in combination.
  • reaction temperature at the time of a synthesis of a polymer 20 ° C is preferred and 100 ° C is more preferred.
  • As an upper limit of the said reaction temperature 250 degreeC is preferable and 180 degreeC is more preferable.
  • As a minimum of reaction time 15 minutes are preferred and 1 hour is more preferred.
  • the upper limit of the reaction time is preferably 100 hours, and more preferably 10 hours.
  • the said resin composition contains a [A] polymer and an organic solvent, and may contain the other component in the range which does not impair the effect of this invention. Since the said resin composition contains the [A] polymer excellent in the solubility to various organic solvents, it can be used as a highly versatile resin composition applicable to various uses. Moreover, since the said resin composition contains the [A] polymer excellent in heat resistance, it can suppress the thermal deterioration of the resin molding obtained from the said resin composition.
  • the lower limit of the content of the [A] polymer in the resin composition is preferably 1% by mass, more preferably 10% by mass, and still more preferably 50% by mass with respect to the total solid content of the resin composition. 90% by mass is particularly preferred.
  • the upper limit of the content is, for example, 100% by mass.
  • the lower limit of the content of the organic solvent in the resin composition is preferably 50 parts by weight, more preferably 100 parts by weight, further preferably 500 parts by weight, and 1,000 parts per 100 parts by weight of the [A] polymer. Part by mass is particularly preferred, 5,000 parts by mass is further particularly preferred, and 10,000 parts by mass is most preferred.
  • the upper limit of the content is, for example, 100,000 parts by mass.
  • Examples of the other components include an antioxidant, a lubricant, a flame retardant, an antibacterial agent, a colorant, a release agent, a foaming agent, and a polymer other than the [A] polymer. These other components may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • antioxidants examples include hindered phenol compounds, phosphorus compounds, sulfur compounds, metal compounds, hindered amine compounds, and the like. Of these, hindered phenol compounds are preferred.
  • hindered phenol compound those having a molecular weight of 500 or more are preferable.
  • hindered phenol compounds having a molecular weight of 500 or more include triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3 -(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino)- 3,5-triazine, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,1,3-tris [2-methyl-4- [3- (3,5 -Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -5-t-butylphenyl] butane
  • the said resin composition contains antioxidant, as a minimum of content of antioxidant in the said resin composition, 0.01 mass part is preferable with respect to 100 mass parts of [A] polymers, 0 More preferable is 1 part by mass. As an upper limit of the said content, 10 mass parts is preferable and 1 mass part is more preferable.
  • the resin composition is prepared by uniformly mixing [A] a polymer, an organic solvent, and, if necessary, other components such as an antioxidant.
  • the resin composition is prepared in a liquid form, a paste form, or the like.
  • the said resin molding contains a [A] polymer, for example, is obtained with the said resin composition. Since the said resin molding contains the [A] polymer excellent in heat resistance, it can suppress thermal deterioration.
  • Examples of the resin molded body include optical parts and insulating films for printed wiring boards.
  • optical component examples include optical films such as wave plates and retardation plates; Various special lenses such as conical lenses, spherical lenses, and cylindrical lenses; A lens array is mentioned.
  • the resin molded body can be produced by, for example, a mold molding method, an extrusion molding method, a solvent casting method, or the like.
  • a mold forming method is suitable for manufacturing the lens.
  • extrusion molding and solvent casting are preferred, and extrusion molding is more preferred.
  • the lower limit of the average thickness of the insulating film for printed wiring boards is preferably 10 ⁇ m.
  • the upper limit of the average thickness is preferably 2 mm, more preferably 1 mm, and even more preferably 0.5 mm. If the average thickness is less than the lower limit, the film strength may not be sufficiently secured. On the other hand, when the average thickness exceeds the upper limit, it may be difficult to apply to an electronic device that is required to be thin.
  • Example 2 To a four-necked separable flask equipped with a stirrer, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane (9.3 g, 30.0 mmol), 4-t-butylcatechol ( 5.0 g, 30.0 mmol), 4,6-dichloropyrimidine (8.9 g, 60.0 mmol), and potassium carbonate (11.2 g, 81.0 mmol) were weighed into N-methyl-2-pyrrolidone (109 g). ) And toluene (46 g) were added and stirred. Under a nitrogen atmosphere, toluene was refluxed at 100 ° C.
  • Example 3 To a four-necked separable flask equipped with a stirrer, 2-t-butylhydroquinone (5.8 g, 35.0 mmol), 2,5-di-t-butylhydroquinone (7.8 g, 35.0 mmol), 2 , 2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (6.8 g, 30.0 mmol), 4,6-dichloropyrimidine (14.9 g, 100.0 mmol), and potassium carbonate (18.7 g, 135.0 mmol). Weighed in and added N-methyl-2-pyrrolidone (102.9 g) and reacted at 130 ° C. for 6 hours under nitrogen atmosphere.
  • Example 4 To a four-necked separable flask equipped with a stirrer, 1,1-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane (20.3 g, 60.0 mmol), 2,5 Di-t-butylhydroquinone (8.9 g, 40.0 mmol), 4,6-dichloropyrimidine (14.9 g, 100.0 mmol), and potassium carbonate (18.7 g, 135.0 mmol) were weighed in and N -Methyl-2-pyrrolidone (102.9 g) was added, and the mixture was reacted at 130 ° C. for 6 hours under a nitrogen atmosphere.
  • Example 5 To a four-necked separable flask equipped with a stirrer, 1,1-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane (25.4 g, 75.0 mmol), 4,6 -Dichloropyrimidine (11.2 g, 75.0 mmol) and potassium carbonate (14.0 g, 101.3 mmol) were weighed in, N-methyl-2-pyrrolidone (85 g) was added, and the mixture was added at 130 ° C. under a nitrogen atmosphere. Reacted for hours.
  • Example 6 To a four-necked separable flask equipped with a stirrer, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane (10.7 g, 34.5 mmol), 3,6-dichloropyridazine ( 5.1 g, 34.2 mmol) and potassium carbonate (6.5 g, 47.0 mmol) were weighed, N-methyl-2-pyrrolidone (36 g) was added, and the mixture was reacted at 145 ° C. for 9 hours in a nitrogen atmosphere. .
  • Example 7 To a four-necked separable flask equipped with a stirrer, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane (23.3 g, 75.1 mmol), 2,6-dichloropyrazine ( 11.2 g, 75.2 mmol) and potassium carbonate (14.0 g, 101.3 mmol) were weighed, N-methyl-2-pyrrolidone (80 g) was added, and the mixture was reacted at 145 ° C. for 6 hours under a nitrogen atmosphere. .
  • Example 8 To a four-necked separable flask equipped with a stirrer, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane (37.2 g, 120.0 mmol), 4,6-dichloropyrimidine ( 17.8 g, 120.0 mmol) and potassium carbonate (22.2 g, 162.0 mmol) were weighed in, N-methyl-2-pyrrolidone (130 g) was added, and the mixture was reacted at 130 ° C. for 10 hours in a nitrogen atmosphere. .
  • Weight average molecular weight (Mw) The weight average molecular weight (Mw) of each polymer was measured using a GPC apparatus (“HLC-8320 type” manufactured by Tosoh Corporation) under the following conditions. Column: Tosoh's “TSKgel ⁇ -M” and Tosoh's “TSKgel guardcylum ⁇ ” linked Developing solvent: N-methyl-2-pyrrolidone Column temperature: 40 ° C. Flow rate: 1.0 mL / min Sample concentration: 0.75% by mass Sample injection volume: 50 ⁇ L Detector: Differential refractometer Standard material: Monodisperse polystyrene
  • the glass transition temperature (Tg) of each polymer was a thermogram obtained using a differential scanning calorimeter (Rigaku DSC apparatus “Thermo Plus DSC8230”) at a temperature rising rate of 20 ° C./min in a nitrogen atmosphere.
  • a temperature corresponding to the intersection of the base line and the tangent at the inflection point was used.
  • the inflection point was a temperature corresponding to a peak in a DDSC curve that is a differential curve of the DSC temperature rising curve.
  • the DDSC curve was referred to as appropriate for confirming the DSC baseline.
  • Td1 1% mass reduction temperature (Td1)]
  • the 1% mass reduction temperature (Td1) of each polymer was measured using a differential type differential thermal balance (“TG / DTA6200” manufactured by SII Nanotechnology) under the conditions of a temperature increase rate of 10 ° C./min in a nitrogen atmosphere. From the obtained thermal mass curve, it was set as the temperature when the mass of the polymer was reduced by 1 mass% in total. Note that Td1 is one of heat resistance indexes, and it can be evaluated that the larger the value, the better the heat resistance.
  • EDM Diethylene glycol ethyl methyl ether
  • MMP Methyl 3-methoxypropionate
  • BuOAc Butyl acetate
  • PGMEA Propylene glycol-1-monomethyl ether-2-acetate
  • GBL ⁇ -butyrolactone
  • the polymers of the examples were excellent in heat resistance and could improve the solubility in various organic solvents.
  • the polymers of Examples 1 to 3, 5 and 7 all showed high values of Td1 of 370 ° C. or higher, and were soluble (A evaluation) in three or more organic solvents.
  • the polymers of Comparative Examples 1, 3 and 4 had only one soluble organic solvent, and the polymer of Comparative Example 2 was insoluble (B evaluation) in any organic solvent.
  • the polymers of Examples 1 to 5 have smaller values of ⁇ r and tan ⁇ than the polymers of Comparative Examples 3 and 4, and thus when applied to, for example, a printed wiring board, It can be seen that the high frequency characteristics can be improved.
  • the present invention it is possible to provide a polymer having excellent heat resistance and improved solubility in various organic solvents, and a resin composition and a resin molded body using the polymer.

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Abstract

本発明は、下記式（１－１）、（１－２）又は（１－３）で表される第１構造単位と、下記式（２）又は（３）で表される第２構造単位とを有する重合体である。下記式（１－１）～（１－３）、（２）及び（３）中、Ｒ１、Ｒ１０及びＲ１１は、ハロゲン原子、炭素数１～２０の１価の炭化水素基、炭素数１～２０の１価のハロゲン化炭化水素基、ニトロ基又はシアノ基である。Ｚは、－Ｏ－又は－Ｓ－である。Ｒ４は、メチレン基又は炭素数２～４のアルキレン基である。Ｌは、下記式（２－１）で表される２価の基である。下記式（２－１）中、Ｒａは、環員数５～３０の２価の脂環式炭化水素基又は環員数５～３０の２価のフッ素化脂環式炭化水素基である。

Description

重合体、樹脂組成物及び樹脂成形体
　本発明は、重合体、樹脂組成物及び樹脂成形体に関する。
　２価フェノール系単量体と芳香族ジカルボン酸系単量体とを共重合させた重合体は、耐熱性や透明性が高いことから、電気、自動車、機械等の分野に幅広く用いられている。一般に、これらの分野では、上記重合体を溶媒に溶解させて樹脂組成物を調製した後、この樹脂組成物からフィルム等の樹脂成形体を成形し、各種用途に適用している。
　例えば特開平８－２６９２１４号公報では、２価フェノール系単量体としてのビスフェノールＡと、芳香族ジカルボン酸系単量体としてのテレフタル酸及びイソフタル酸とを共重合させたポリアリレートについて、塩化メチレンに溶解させて樹脂組成物を調製し、この樹脂組成物からフィルムを成形している。
　他方、近年において塩化メチレン等のハロゲン系有機溶媒は、環境や人体への影響を懸念して使用が避けられており、非ハロゲン系有機溶媒への転換が求められているが、上述した特開平８－２６９２１４号公報に記載のポリアリレートは、非ハロゲン系有機溶媒への溶解性に乏しく、各種用途に適用可能な汎用性の高い樹脂組成物を得ることが困難である。
　また、樹脂成形体を高温下で使用される用途に適用する場合、樹脂成形体の熱劣化を抑制するため、重合体には耐熱性が求められている。
　非ハロゲン系有機溶媒への溶解性を向上できる重合体については、２価フェノール系単量体の構造等を改良した重合体が検討されている。例えば特開２００３－３１３４９１号公報では、２価フェノール系単量体としてビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン等の硫黄原子含有単量体を用いることにより、非ハロゲン系有機溶媒への溶解性を向上させたポリアリレートが提案されている。
　しかしながら、特開２００３－３１３４９１号公報に記載のポリアリレートでは、耐熱性を高く維持しつつ、各種有機溶媒への溶解性を向上させることは困難である。
特開平８－２６９２１４号公報 特開２００３－３１３４９１号公報
　本発明は、上述の事情に基づいてなされたものであり、その目的は、耐熱性に優れ、かつ各種有機溶媒への溶解性を向上させることができる重合体、並びにこの重合体を用いた樹脂組成物及び樹脂成形体を提供することにある。
　上記課題を解決するためになされた発明は、下記式（１－１）、（１－２）又は（１－３）で表される第１構造単位と、下記式（２）又は（３）で表される第２構造単位とを有する重合体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （式（１－１）～（１－３）中、Ｒ１は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１～２０の１価の炭化水素基、炭素数１～２０の１価のハロゲン化炭化水素基、ニトロ基又はシアノ基である。ｎは、それぞれ独立して、０～２の整数である。ｎが２の場合、複数のＲ１は、同一であっても異なっていてもよく、任意の組み合わせで結合して環構造の一部を形成してもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （式（２）中、Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１～２０の１価の炭化水素基、炭素数１～２０の１価のハロゲン化炭化水素基、ニトロ基又はシアノ基である。ｅ及びｆは、それぞれ独立して、０～２の整数である。ａ及びｂは、それぞれ独立して、０～８の整数である。ａが２以上の場合、複数のＲ１０は、同一であっても異なっていてもよく、任意の組み合わせで結合して環構造の一部を形成してもよい。ｂが２以上の場合、複数のＲ１１は、同一であっても異なっていてもよく、任意の組み合わせで結合して環構造の一部を形成してもよい。Ｚは、それぞれ独立して、－Ｏ－又は－Ｓ－である。Ｒ４は、それぞれ独立して、メチレン基又は炭素数２～４のアルキレン基である。ｖは、０～２の整数である。ｖが２の場合、２つのＲ４は同一であっても異なっていてもよく、２つのＺは同一であっても異なっていてもよい。ｗは、０～２の整数である。ｗが２の場合、２つのＲ４は同一であっても異なっていてもよく、２つのＺは同一であっても異なっていてもよい。Ｌは、下記式（２－１）で表される２価の基である。ｙは、１～３の整数である。ｙが２以上の場合、複数のＬは、同一であっても異なっていてもよい。ｙが２以上かつａが１以上の場合、複数のＲ１０は、同一であっても異なっていてもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （式（２－１）中、Ｒａは、環員数５～３０の２価の脂環式炭化水素基又は環員数５～３０の２価のフッ素化脂環式炭化水素基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 （式（３）中、Ｒ２０は、炭素数１～２０の１価の炭化水素基又は炭素数１～２０の１価のハロゲン化炭化水素基である。ｇは、１～４の整数である。ｇが２以上の場合、複数のＲ２０は、同一であっても異なっていてもよく、任意の組み合わせで結合して環構造の一部を形成してもよい。Ｙは、それぞれ独立して、－Ｏ－又は－Ｓ－である。Ｒ５は、それぞれ独立して、メチレン基又は炭素数２～４のアルキレン基である。ｔは、０～２の整数である。ｔが２の場合、２つのＲ５は同一であっても異なっていてもよく、２つのＹは同一であっても異なっていてもよい。ｕは、０～２の整数である。ｕが２の場合、２つのＲ５は同一であっても異なっていてもよく、２つのＹは同一であっても異なっていてもよい。）
　本発明はさらに、当該重合体と有機溶媒とを含有する樹脂組成物、及び当該重合体を含有する樹脂成形体を含む。
　ここで、「炭化水素基」は、鎖状炭化水素基及び環状炭化水素基を含む。この「炭化水素基」は、飽和炭化水素基でも不飽和炭化水素基でもよい。「鎖状炭化水素基」とは、環状構造を含まず、鎖状構造のみで構成された炭化水素基をいい、直鎖状炭化水素基及び分岐状炭化水素基の両方を含む。「環状炭化水素基」とは、環状構造を含む炭化水素基をいい、脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基の両方を含む。「脂環式炭化水素基」とは、環状構造として脂環構造のみを含み、芳香環構造を含まない炭化水素基をいい、単環の脂環式炭化水素基及び多環の脂環式炭化水素基の両方を含む。ただし、脂環構造のみで構成されている必要はなく、その一部に鎖状構造を含んでいてもよい。「芳香族炭化水素基」とは、環状構造として芳香環構造を含む炭化水素基をいい、単環の芳香族炭化水素基及び多環の芳香族炭化水素基の両方を含む。ただし、芳香環構造のみで構成されている必要はなく、その一部に鎖状構造や脂環構造を含んでいてもよい。「環員数」とは、環状構造を構成する原子数をいい、多環の場合は、この多環を構成する原子数をいう。
　本発明によれば、耐熱性に優れ、かつ各種有機溶媒への溶解性を向上させることができる重合体、並びにこの重合体を用いた樹脂組成物及び樹脂成形体を提供できる。
実施例１の重合体の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルである。
　以下、本発明の重合体、樹脂組成物及び樹脂成形体を詳細に説明する。
＜重合体＞
　本発明の重合体（以下、「［Ａ］重合体」ともいう）は、上記第１構造単位と、上記第２構造単位とを有する重合体である。［Ａ］重合体は、上記各構造単位を２種以上有していてもよい。なお、［Ａ］重合体は、上記第１及び第２構造単位を有する限り、各構造単位の配列やその他の構造については特に限定されない。例えば［Ａ］重合体が第１及び第２構造単位以外の他の構造単位を有してもよい。また、［Ａ］重合体が、後述するように、第１及び第２構造単位を含む繰り返しユニット（ａ）～（ｆ）を有してもよく、さらに、これらの繰り返しユニット以外の他の繰り返しユニットを有してもよい。
　［Ａ］重合体は、上記第１及び第２構造単位を有するため、耐熱性に優れ、かつ各種有機溶媒への溶解性を向上させることができる。［Ａ］重合体が上記構成を有することで上記効果が奏される理由は明確ではないが、主に以下の（１）及び（２）の理由によるものと推察される。
　（１）２つの窒素原子を含む特定の複素環構造を有する第１構造単位を組み込むことにより、高分子鎖の分極が適度に調整されると共に、芳香環同士が比較的嵩高い環構造を介して連結された構造又は置換基が結合したベンゼン環を含む構造を有する第２構造単位を組み込むことにより、高分子鎖の凝集を抑制できるため、各種有機溶媒への溶解性を向上させることができる。
　（２）芳香環同士が比較的嵩高い環構造を介して連結された構造又は置換基が結合したベンゼン環を含む構造を有する第２構造単位を組み込むことにより、高分子鎖の剛直性を適度に調整できる。これにより、耐熱性に優れる。
　以下、第１及び第２構造単位、並びに［Ａ］重合体が任意に有してもよい他の構造単位について説明する。
［第１構造単位］
　第１構造単位は、下記式（１－１）、（１－２）又は（１－３）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　上記式（１－１）～（１－３）中、Ｒ１は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１～２０の１価の炭化水素基、炭素数１～２０の１価のハロゲン化炭化水素基、ニトロ基又はシアノ基である。ｎは、それぞれ独立して、０～２の整数である。ｎが２の場合、複数のＲ１は、同一であっても異なっていてもよく、任意の組み合わせで結合して環構造の一部を形成してもよい。
　Ｒ１で表されるハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
　Ｒ１で表される炭素数１～２０の１価の炭化水素基としては、例えば１価の鎖状炭化水素基、１価の脂環式炭化水素基、１価の芳香族炭化水素基等が挙げられる。
　上記１価の鎖状炭化水素基としては、例えば
　メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基等のアルキル基；
　エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基等のアルケニル基；
　エチニル基、プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基等のアルキニル基などが挙げられる。
　上記１価の脂環式炭化水素基としては、例えば
　シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の単環のシクロアルキル基；
　ノルボルニル基、アダマンチル基等の多環のシクロアルキル基；
　シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等の単環のシクロアルケニル基；
　ノルボルネニル基等の多環のシクロアルケニル基などが挙げられる。
　上記１価の芳香族炭化水素基としては、例えば
　フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基等のアリール基；
　ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基等のアラルキル基などが挙げられる。
　Ｒ１で表される炭素数１～２０の１価のハロゲン化炭化水素基としては、例えば上記Ｒ１で表される基として例示した炭素数１～２０の１価の炭化水素基の水素原子の一部又は全部をフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子で置換した基などが挙げられる。
　Ｒ１としては、第１構造単位を与える単量体の重合反応性を向上させる観点から、ハロゲン原子、炭素数１～３の１価の炭化水素基、炭素数１～３の１価のハロゲン化炭化水素基、ニトロ基及びシアノ基が好ましく、フッ素原子、塩素原子、メチル基、ニトロ基及びシアノ基がより好ましい。同様の観点から、ｎとしては、０及び１が好ましく、０がより好ましい。
　第１構造単位の一方の結合手に対する他方の結合手の位置としては、第１構造単位を与える単量体の重合反応性を向上させる観点からメタ位及びパラ位が好ましく、メタ位がより好ましい。
　また、第１構造単位としては、第１構造単位を与える単量体の重合反応性を向上させる観点、及び各種有機溶媒への溶解性を向上させる観点から、ピリミジン骨格を有する上記式（１－２）で表される構造単位が好ましい。
　［Ａ］重合体における第１構造単位の含有割合の下限としては、［Ａ］重合体の全構造単位に対して、５モル％が好ましく、１０モル％がより好ましく、２０モル％がさらに好ましく、３０モル％が特に好ましい。上記含有割合の上限としては、６７モル％が好ましく、６０モル％がより好ましく、５５モル％がさらに好ましく、５０モル％が特に好ましい。上記含有割合を上記範囲とすることにより、各種有機溶媒への溶解性をより向上させることができる。
［第２構造単位］
　第２構造単位は、下記式（２）又は（３）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　上記式（２）中、Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１～２０の１価の炭化水素基、炭素数１～２０の１価のハロゲン化炭化水素基、ニトロ基又はシアノ基である。ｅ及びｆは、それぞれ独立して、０～２の整数である。ａ及びｂは、それぞれ独立して、０～８の整数である。ａが２以上の場合、複数のＲ１０は、同一であっても異なっていてもよく、任意の組み合わせで結合して環構造の一部を形成してもよい。ｂが２以上の場合、複数のＲ１１は、同一であっても異なっていてもよく、任意の組み合わせで結合して環構造の一部を形成してもよい。Ｚは、それぞれ独立して、－Ｏ－又は－Ｓ－である。Ｒ４は、それぞれ独立して、メチレン基又は炭素数２～４のアルキレン基である。ｖは、０～２の整数である。ｖが２の場合、２つのＲ４は同一であっても異なっていてもよく、２つのＺは同一であっても異なっていてもよい。ｗは、０～２の整数である。ｗが２の場合、２つのＲ４は同一であっても異なっていてもよく、２つのＺは同一であっても異なっていてもよい。Ｌは、下記式（２－１）で表される２価の基である。ｙは、１～３の整数である。ｙが２以上の場合、複数のＬは、同一であっても異なっていてもよい。ｙが２以上かつａが１以上の場合、複数のＲ１０は、同一であっても異なっていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　上記式（２－１）中、Ｒａは、環員数５～３０の２価の脂環式炭化水素基又は環員数５～３０の２価のフッ素化脂環式炭化水素基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　上記式（３）中、Ｒ２０は、炭素数１～２０の１価の炭化水素基又は炭素数１～２０の１価のハロゲン化炭化水素基である。ｇは、１～４の整数である。ｇが２以上の場合、複数のＲ２０は、同一であっても異なっていてもよく、任意の組み合わせで結合して環構造の一部を形成してもよい。Ｙは、それぞれ独立して、－Ｏ－又は－Ｓ－である。Ｒ５は、それぞれ独立して、メチレン基又は炭素数２～４のアルキレン基である。ｔは、０～２の整数である。ｔが２の場合、２つのＲ５は同一であっても異なっていてもよく、２つのＹは同一であっても異なっていてもよい。ｕは、０～２の整数である。ｕが２の場合、２つのＲ５は同一であっても異なっていてもよく、２つのＹは同一であっても異なっていてもよい。
　Ｒ１０及びＲ１１で表されるハロゲン原子としては、例えば上記Ｒ１で表されるハロゲン原子として例示したものと同様のハロゲン原子等が挙げられる。
　Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ２０で表される炭素数１～２０の１価の炭化水素基としては、例えば上記Ｒ１で表される基として例示した炭素数１～２０の１価の炭化水素基等が挙げられる。
　Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ２０で表される炭素数１～２０の１価のハロゲン化炭化水素基としては、例えば上記Ｒ１で表される基として例示した炭素数１～２０の１価の炭化水素基の水素原子の一部又は全部をフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子で置換した基などが挙げられる。
　Ｒ１０及びＲ１１としては、第２構造単位を与える単量体の重合反応性を向上させる観点から、ハロゲン原子、炭素数１～６の１価の炭化水素基、炭素数１～６の１価のハロゲン化炭化水素基、ニトロ基及びシアノ基が好ましく、フッ素原子、塩素原子、メチル基、ｔ－ブチル基、フェニル基、ニトロ基及びシアノ基がより好ましく、フッ素原子、メチル基、ｔ－ブチル基及びフェニル基がさらに好ましく、メチル基が特に好ましい。
　Ｒ２０としては、第２構造単位を与える単量体の重合反応性を向上させる観点及び嵩高さの観点から、炭素数３～２０の１価の炭化水素基及び炭素数３～２０の１価のハロゲン化炭化水素基が好ましく、炭素数３～１０のアルキル基及び炭素数６～１０のアリール基がより好ましく、ｔ－アルキル基、フェニル基及びナフチル基がさらに好ましく、ｔ－ブチル基が特に好ましい。
　ａ及びｂとしては、第２構造単位を与える単量体の重合反応性を向上させる観点から、０～２が好ましく、０及び１がより好ましく、０がさらに好ましい。同様の観点から、ｅ及びｆとしては、０及び１が好ましく、０がより好ましい。第２構造単位を与える単量体の重合反応性を向上させる観点及び嵩高さの観点から、ｇとしては、１～３が好ましく、１及び２がより好ましい。
　Ｚ及びＹとしては、［Ａ］重合体の構造安定性の観点から、－Ｏ－が好ましい。
　Ｒ４及びＲ５で表される炭素数２～４のアルキレン基としては、例えばエチレン基、ｎ－プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ－ブチレン基、ｓｅｃ－ブチレン基、ｔ－ブチレン基等が挙げられる。
　Ｒ４及びＲ５としては、第２構造単位を与える単量体の重合反応性を向上させる観点から、メチレン基及びエチレン基が好ましい。
　ｖ及びｗとしては、第２構造単位を与える単量体の重合反応性を向上させる観点から、０及び１が好ましく、０がより好ましい。同様の観点から、ｔ及びｕとしては、０及び１が好ましく、０がより好ましい。
　Ｒａで表される環員数５～３０の２価の脂環式炭化水素基としては、例えば環員数５～１５の単環の脂環式炭化水素基、環員数５～１５の単環のフッ素化脂環式炭化水素基、環員数７～３０の多環の脂環式炭化水素基、環員数７～３０の多環のフッ素化脂環式炭化水素基等が挙げられる。
　上記環員数５～１５の単環の脂環式炭化水素基としては、例えばシクロペンタン－１，１－ジイル基、シクロヘキサン－１，１－ジイル基、シクロペンテン－３，３－ジイル基、シクロヘキセン－３，３－ジイル基、シクロオクタン－１，１－ジイル基、シクロデカン－１，１－ジイル基、シクロドデカン－１，１－ジイル基、これらの基の水素原子の一部又は全部が炭素数１～２０の１価の鎖状炭化水素基で置換された基等が挙げられる。
　上記環員数５～１５の単環の脂環式炭化水素基としては、耐熱性を高く維持しつつ、各種有機溶媒への溶解性をより向上させる観点から、環員数５～１０の脂環式炭化水素基が好ましい。
　上記環員数５～１５の単環のフッ素化脂環式炭化水素基としては、例えば上記環員数５～１５の単環の脂環式炭化水素基として例示した基の水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換された基等が挙げられる。
　上記環員数５～１５の単環のフッ素化脂環式炭化水素基としては、耐熱性を高く維持しつつ、各種有機溶媒への溶解性をより向上させる観点から、環員数５～１０のフッ素化脂環式炭化水素基が好ましい。
　上記環員数７～３０の多環の脂環式炭化水素基としては、例えばノルボルナン、ノルボルネン、アダマンタン、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、トリシクロ［５．２．１．０２，６］ヘプタン、ピナン、カンファン、デカリン、ノルトリシクラン、ペルヒドロアントラセン、ペルヒドロアズレン、シクロペンタノヒドロフェナントレン、ビシクロ［２．２．２］－２－オクテン等の多環の脂環式炭化水素の１つの炭素原子に結合している２つの水素原子を除いた基、これらの基の水素原子の一部又は全部が炭素数１～２０の１価の鎖状炭化水素基で置換された基などが挙げられる。
　上記環員数７～３０の多環のフッ素化脂環式炭化水素基としては、例えば上記環員数７～３０の多環の脂環式炭化水素基として例示した基の水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換された基等が挙げられる。
　上記式（２－１）で表される２価の基としては、耐熱性を高く維持しつつ、各種有機溶媒への溶解性をより向上させる観点から、シクロペンタン－１，１－ジイル基、シクロヘキサン－１，１－ジイル基、及びこれらの基の水素原子の一部又は全部が炭素数１～３の１価の鎖状炭化水素基で置換された基が好ましく、シクロヘキサン－１，１－ジイル基、及びシクロヘキサン－１，１－ジイル基の水素原子の一部又は全部が炭素数１～３の１価の鎖状炭化水素基で置換された基がより好ましく、シクロヘキサン－１，１－ジイル基の水素原子の一部又は全部がメチル基で置換された基がさらに好ましく、３，３，５－トリメチルシクロヘキサン－１，１－ジイル基が特に好ましい。
　ｙとしては、第２構造単位を与える単量体の重合反応性を向上させる観点から、１及び２が好ましく、１がより好ましい。
　上記式（３）で表される第２構造単位において、ベンゼン環における一方の結合手に対する他方の結合手の位置としては、第２構造単位を与える単量体の重合反応性を向上させる観点からパラ位及びメタ位が好ましく、パラ位がより好ましい。また、重合体の溶解性を向上させる観点からは、オルト位が好ましい。
　［Ａ］重合体における第２構造単位の含有割合の下限としては、［Ａ］重合体の全構造単位に対して、５モル％が好ましく、１０モル％がより好ましく、２０モル％がさらに好ましく、３０モル％が特に好ましい。上記含有割合の上限としては、６７モル％が好ましく、６０モル％がより好ましく、５５モル％がさらに好ましく、５０モル％が特に好ましい。上記含有割合を上記範囲とすることにより、耐熱性を高く維持しつつ、各種有機溶媒への溶解性をより向上させることができる。
［他の構造単位］
　［Ａ］重合体は、上述した効果を損なわない範囲で、例えば分子量の調整等のために上記第１及び第２構造単位とは異なる他の構造単位を有してもよい。
　上記他の構造単位としては、例えば
　上記式（２）において、Ｌが、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＳＯ－、－ＳＯ２－、－ＣＯＮＨ－、－ＣＯＯ－、炭素数１～２０の２価の鎖状炭化水素基、炭素数１～２０の２価のフッ素化鎖状炭化水素基、炭素数６～２０の２価の芳香族炭化水素基又は炭素数６～２０の２価のフッ素化芳香族炭化水素基である第３構造単位；
　下記式（４）で表される第４構造単位等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　上記式（４）中、Ｒ２は、ハロゲン原子、炭素数１～２０の１価の炭化水素基、炭素数１～２０の１価のハロゲン化炭化水素基、ニトロ基又はシアノ基である。ｉは、１又は２である。ｈは、０～８の整数である。ｈが２以上の場合、複数のＲ２は、同一であっても異なっていてもよく、任意の組み合わせで結合して環構造の一部を形成してもよい。Ｒ３は、それぞれ独立して、メチレン基又は炭素数２～４のアルキレン基である。ｃは、０～２の整数である。ｃが２の場合、２つのＲ３は、同一であっても異なっていてもよい。ｄは、０～２の整数である。ｄが２の場合、２つのＲ３は、同一であっても異なっていてもよい。
　Ｒ２で表されるハロゲン原子としては、例えば上記Ｒ１で表されるハロゲン原子として例示したものと同様のハロゲン原子等が挙げられる。
　Ｒ２で表される炭素数１～２０の１価の炭化水素基としては、例えば上記Ｒ１で表される炭素数１～２０の１価の炭化水素基として例示したものと同様の基等が挙げられる。
　Ｒ２で表される炭素数１～２０の１価のハロゲン化炭化水素基としては、例えば上記Ｒ１で表される基として例示した炭素数１～２０の１価の炭化水素基の水素原子の一部又は全部をフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子で置換した基などが挙げられる。
　Ｒ２としては、炭素数１～１０の１価の炭化水素基が好ましく、炭素数１～１０の１価の鎖状炭化水素基がより好ましく、炭素数１～１０の１価の分岐状炭化水素基がさらに好ましく、ｉ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基及びｔ－ブチル基が特に好ましい。Ｒ２を上記特定の基とすることにより、各種有機溶媒への溶解性をより向上させることができる。
　Ｒ３で表される炭素数２～４のアルキレン基としては、例えばエチレン基、ｎ－プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ－ブチレン基、ｓｅｃ－ブチレン基、ｔ－ブチレン基等が挙げられる。
　Ｒ３としては、第４構造単位を与える単量体の重合反応性を向上させる観点から、メチレン基及びエチレン基が好ましい。
　ｃ及びｄとしては、第４構造単位を与える単量体の重合反応性を向上させる観点から、０及び１が好ましく、０がより好ましい。同様の観点から、ｉとしては、１が好ましい。
　ｈとしては、各種有機溶媒への溶解性及び成形性をより向上させる観点から、１及び２が好ましく、１がより好ましい。
　上記他の構造単位としては、各種有機溶媒への溶解性をより向上させる観点から、第４構造単位が好ましい。第４構造単位としては、同様の観点から、上記式（４）において、－（ＯＲ３）ｃＯ－に対して－Ｏ（Ｒ３Ｏ）ｄ－がオルト位に結合している構造単位が好ましい。
　［Ａ］重合体が上記他の構造単位を含有する場合、上記他の構造単位の含有割合の下限としては、［Ａ］重合体の全構造単位に対して、１モル％が好ましく、５モル％がより好ましく、１０モル％がさらに好ましい。上記含有割合の上限としては、４０モル％が好ましく、３０モル％がより好ましい。上記含有割合を上記範囲とすることにより、上述した効果を損なわない範囲で分子量の調整を容易に行うことができる。
　また、［Ａ］重合体が第４構造単位を含有する場合、第４構造単位の含有割合の下限としては、［Ａ］重合体の全構造単位に対して、５モル％が好ましく、１０モル％がより好ましく、２０モル％がさらに好ましい。上記含有割合の上限としては、４０モル％が好ましく、３０モル％がより好ましい。上記含有割合を上記範囲とすることにより、各種有機溶媒への溶解性をより向上させることができる。
［各構造単位の配列］
　［Ａ］重合体は、上記第１及び第２構造単位を有する限り、各構造単位の配列については限定されないが、耐熱性を高く維持しつつ、各種有機溶媒への溶解性をより向上させる観点から、上記第１及び第２構造単位を主鎖中に有することが好ましい。ここで、「主鎖」とは、重合体中で相対的に最も長い結合鎖をいう。
　また、［Ａ］重合体が上記第１及び第２構造単位を主鎖中に有すると、［Ａ］重合体をプリント配線板用絶縁性フィルムに適用する場合に低誘電率化が容易となるため、例えばプリント配線板の高周波特性を向上させることができる。
［繰り返しユニット］
　［Ａ］重合体が第１及び第２構造単位を主鎖中に有する例としては、例えば下記式（ａ）に示す繰り返しユニット（ａ）、下記式（ｂ）に示す繰り返しユニット（ｂ）、下記式（ｃ）に示す繰り返しユニット（ｃ）、下記式（ｄ）に示す繰り返しユニット（ｄ）、下記式（ｅ）に示す繰り返しユニット（ｅ）、下記式（ｆ）に示す繰り返しユニット（ｆ）、これらの繰り返しユニットの組み合わせ（以下、これらをまとめて「特定繰り返しユニット」ともいう）等を主鎖中に有する重合体が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　上記式（ａ）～（ｆ）中、Ｒ１及びｎは上記式（１－１）～（１－３）と同義である。Ｒ４、Ｒ１０、Ｒ１１、ａ、ｂ、ｅ、ｆ、ｖ、ｗ、ｙ、Ｌ及びＺは上記式（２）と同義である。Ｒ５、Ｒ２０、ｇ、ｔ、ｕ及びＹは上記式（３）と同義である。
＜［Ａ］重合体の合成方法＞
　［Ａ］重合体は、例えば公知のポリ（チオ）エーテルの合成方法により合成できる。例えば第１構造単位を与えるジハライド単量体と、第２構造単位を与えるジオール単量体又はジチオール単量体と、他の化合物とを、有機溶媒中、所定の条件で反応させることで合成できる。
　上記他の化合物としては、例えばアルカリ金属化合物、末端停止剤、上述した他の構造単位を与える単量体等が挙げられる。
　上記アルカリ金属化合物は、［Ａ］重合体の合成の過程で、上記ジオール単量体等と反応してアルカリ金属塩を形成する。このようなアルカリ金属化合物としては、例えば
　水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の水素化アルカリ金属；
　水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属；
　炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；
　炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩などが挙げられる。これらの中で、水酸化アルカリ金属及びアルカリ金属炭酸塩が好ましく、水酸化ナトリウム及び炭酸カリウムがより好ましい。
　上記アルカリ金属化合物を使用する場合、その使用量の下限は、［Ａ］重合体の合成に用いる全単量体の水酸基に対するアルカリ金属化合物中の金属原子の量として、１倍当量が好ましく、１．１倍当量がより好ましく、１．２倍当量がさらに好ましく、１．５倍当量が特に好ましい。一方、上記使用量の上限としては、３倍当量が好ましく、２倍当量がより好ましい。
　上記有機溶媒としては、例えばＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、γ－ブチロラクトン、スルホラン、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、ジイソプロピルスルホン、ジフェニルスルホン、ジフェニルエーテル、ベンゾフェノン、塩化メチレン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジアルコキシベンゼン（アルコキシ基の炭素数１～４）、トリアルコキシベンゼン（アルコキシ基の炭素数１～４）等が挙げられる。これらの有機溶媒は、単独で使用しても２種以上を併用してもよい。
　先に例示した有機溶媒に加えて、ヘキサン、シクロヘキサン、オクタン、クロロベンゼン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール等の水と共沸する溶媒を併用することもできる。
　［Ａ］重合体の合成時の反応温度の下限としては、２０℃が好ましく、１００℃がより好ましい。上記反応温度の上限としては、２５０℃が好ましく、１８０℃がより好ましい。反応時間の下限としては、１５分が好ましく、１時間がより好ましい。上記反応時間の上限としては、１００時間が好ましく、１０時間がより好ましい。
＜［Ａ］重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）＞
　［Ａ］重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）の下限としては、５００が好ましく、１，０００がより好ましく、１０，０００がさらに好ましく、２０，０００が特に好ましく、３０，０００がさらに特に好ましい。上記Ｍｗの上限としては、３００，０００が好ましく、２００，０００がより好ましく、１００，０００がさらに好ましく、８０，０００が特に好ましい。上記Ｍｗを上記下限以上とすることにより、耐熱性をより向上させることができる。一方、上記Ｍｗが上記上限を超えると、成形性が低下するおそれがある。なお、上記Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により以下に示す測定条件で測定される値である。
　カラム：例えば東ソー社の「ＴＳＫｇｅｌ　α―Ｍ」と、東ソー社の「ＴＳＫｇｅｌ　ｇｕａｒｄｃоｌｕｍｎ　α」とを連結したもの
　展開溶媒：Ｎ－メチル－２－ピロリドン
　カラム温度：４０℃
　流速：１．０ｍＬ／分
　試料濃度：０．７５質量％
　試料注入量：５０μＬ
　検出器：示差屈折計
　標準物質：単分散ポリスチレン
＜［Ａ］重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）＞
　［Ａ］重合体のガラス転移温度の下限としては、１５０℃が好ましく、１６５℃がより好ましく、１８０℃がさらに好ましく、１９０℃が特に好ましい。上記ガラス転移温度を上記下限以上とすることにより、耐熱性をより向上させることができる。上記ガラス転移温度の上限としては、例えば３００℃である。なお、上記「ガラス転移温度」は、例えば示差走査熱量測定装置を用い、窒素雰囲気下、昇温速度２０℃／分で測定した値である。
＜樹脂組成物＞
　当該樹脂組成物は、［Ａ］重合体及び有機溶媒を含有し、本発明の効果を損なわない範囲で他の成分を含有していてもよい。当該樹脂組成物は、各種有機溶媒への溶解性に優れる［Ａ］重合体を含有するため、各種用途に適用可能な汎用性の高い樹脂組成物として使用できる。また、当該樹脂組成物は、耐熱性に優れる［Ａ］重合体を含有するため、当該樹脂組成物から得られる樹脂成形体の熱劣化を抑制できる。
　上記有機溶媒としては、例えば［Ａ］重合体を合成する際に使用される有機溶媒と同様のものが挙げられる。また、当該樹脂組成物は、各種有機溶媒への溶解性に優れる［Ａ］重合体を含有するため、有機溶媒として、例えばジエチレングリコールエチルメチルエーテル等の多価アルコールエーテル、プロピレングリコール－１－モノメチルエーテル－２－アセテート等の多価アルコール部分エーテルカルボキシレート、３－メトキシプロピオン酸メチル、酢酸ブチル等のカルボン酸エステル、γ－ブチロラクトン等のラクトンなどを使用することもできる。これらの有機溶媒は、単独で使用しても２種以上を併用してもよい。
　当該樹脂組成物における［Ａ］重合体の含有量の下限としては、当該樹脂組成物の全固形分に対して、１質量％が好ましく、１０質量％がより好ましく、５０質量％がさらに好ましく、９０質量％が特に好ましい。上記含有量の上限は、例えば１００質量％である。
　当該樹脂組成物における有機溶媒の含有量の下限としては、［Ａ］重合体１００質量部に対して、５０質量部が好ましく、１００質量部がより好ましく、５００質量部がさらに好ましく、１，０００質量部が特に好ましく、５，０００質量部がさらに特に好ましく、１０，０００質量部が最も好ましい。上記含有量の上限としては、例えば１００，０００質量部である。
　上記他の成分としては、例えば酸化防止剤、滑剤、難燃剤、抗菌剤、着色剤、離型剤、発泡剤、［Ａ］重合体以外の他の重合体等が挙げられる。これらの他の成分は、１種を単独使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　上記酸化防止剤としては、例えばヒンダードフェノール系化合物、リン系化合物、硫黄系化合物、金属系化合物、ヒンダードアミン系化合物等が挙げられる。このうち、ヒンダードフェノール系化合物が好ましい。
　ヒンダードフェノール系化合物としては、分子量５００以上のものが好ましい。分子量５００以上のヒンダードフェノール系化合物としては、例えばトリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４－ビス－（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－３，５－トリアジン、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，１，３－トリス［２－メチル－４－〔３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕－５－ｔ－ブチルフェニル］ブタン、２，２－チオ－ジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナマミド）、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－イソシアヌレート、３，９－ビス［２－〔３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン等が挙げられる。
　当該樹脂組成物が酸化防止剤を含有する場合、当該樹脂組成物における酸化防止剤の含有量の下限としては、［Ａ］重合体１００質量部に対して、０．０１質量部が好ましく、０．１質量部がより好ましい。上記含有量の上限としては、１０質量部が好ましく、１質量部がより好ましい。
　当該樹脂組成物は、［Ａ］重合体、有機溶媒、及び必要に応じて酸化防止剤等の他の成分を均一に混合することによって調製される。当該樹脂組成物は、液体状、ペースト状等に調製される。
＜樹脂成形体＞
　当該樹脂成形体は、［Ａ］重合体を含有し、例えば当該樹脂組成物により得られる。当該樹脂成形体は、耐熱性に優れる［Ａ］重合体を含有するため、熱劣化を抑制できる。
　当該樹脂成形体としては、例えば光学部品、プリント配線板用絶縁性フィルム等が挙げられる。
　上記光学部品としては、例えば
　波長板、位相差板等の光学フィルム；
　円錐レンズ、球面レンズ、円筒レンズ等の各種特殊レンズ；
　レンズアレイなどが挙げられる。
　当該樹脂成形体は、例えば金型成形法、押出成形法、溶剤キャスト法等により製造できる。レンズの製造には、金型成形法が好適である。光学フィルム及びプリント配線板用絶縁性フィルムの製造には、押出成形法及び溶剤キャスト法が好適であり、押出成形法がより好ましい。
　上記光学フィルムの平均厚みの下限としては、１０μｍが好ましい。上記平均厚みの上限としては、１，０００μｍが好ましく、５００μｍがより好ましい。上記平均厚みが上記下限未満であると、フィルム強度を十分に確保できなくなるおそれがある。一方、上記平均厚みが上記上限を超えると、フィルムの透明性を確保できなくなるおそれがある。
　上記プリント配線板用絶縁性フィルムの平均厚みの下限としては、１０μｍが好ましい。上記平均厚みの上限としては、２ｍｍが好ましく、１ｍｍがより好ましく、０．５ｍｍがさらに好ましい。上記平均厚みが上記下限未満であると、フィルム強度を十分に確保できなくなるおそれがある。一方、上記平均厚みが上記上限を超えると、薄型化が要求される電子機器への適用が困難となるおそれがある。
　以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
＜１Ｈ－ＮＭＲ分析＞
　重合体の１Ｈ－ＮＭＲ分析は、核磁気共鳴装置（日本電子社の「ＥＣＸ４００Ｐ」）を使用し、測定溶媒として重クロロホルムを用いて行った。
＜重合体の合成＞
［実施例１］
　攪拌装置を備えた四つ口セパラブルフラスコに、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン（１８．６ｇ、６０．０ｍｍｏｌ）、４，６－ジクロロピリミジン（８．９ｇ、６０．０ｍｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（１１．１ｇ、８１．０ｍｍｏｌ）を量り入れ、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（６４ｇ）を加え、窒素雰囲気下、１３０℃で６時間反応させた。反応終了後、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（３６８ｇ）を加えて希釈し、濾過により塩を除去した後、この溶液をメタノール（９．１ｋｇ）に投入した。析出した固体を濾別し、少量のメタノールで洗浄し、再度濾別して回収した後、真空乾燥機を用いて減圧下１２０℃で１２時間乾燥し、下記式（１０）に示す実施例１の重合体を得た（収量２０．５ｇ、収率９０％）。得られた重合体の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを図１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
［実施例２］
　攪拌装置を備えた四つ口セパラブルフラスコに、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン（９．３ｇ、３０．０ｍｍｏｌ）、４－ｔ－ブチルカテコール（５．０ｇ、３０．０ｍｍｏｌ）、４，６－ジクロロピリミジン（８．９ｇ、６０．０ｍｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（１１．２ｇ、８１．０ｍｍｏｌ）を量り入れ、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（１０９ｇ）及びトルエン（４６ｇ）を加えて撹拌した。窒素雰囲気下、トルエンを１００℃で２時間還流させた後、トルエンを留去し、さらに１３０℃で６時間反応させた。反応終了後、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（２４９ｇ）を加えて希釈し、濾過により塩を除去した後、この溶液をメタノール（７．５ｋｇ）に投入した。析出した固体を濾別し、少量のメタノールで洗浄し、再度濾別して回収した後、真空乾燥機を用いて減圧下１２０℃で１２時間乾燥し、下記式（１１）に示す実施例２の重合体を得た（収量８．８ｇ、収率４６．７％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
［実施例３］
　攪拌装置を備えた四つ口セパラブルフラスコに、２－ｔ－ブチルヒドロキノン（５．８ｇ、３５．０ｍｍｏｌ）、２，５－ジ－ｔ－ブチルヒドロキノン（７．８ｇ、３５．０ｍｍｏｌ）、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（６．８ｇ、３０．０ｍｍｏｌ）、４，６－ジクロロピリミジン（１４．９ｇ、１００．０ｍｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（１８．７ｇ、１３５．０ｍｍｏｌ）を量り入れ、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（１０２．９ｇ）を加え、窒素雰囲気下、１３０℃で６時間反応させた。反応終了後、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（３００ｇ）を加えて希釈し、濾過により塩を除去した後、この溶液をメタノール（６ｋｇ）に投入した。析出した固体を濾別し、少量のメタノールで洗浄し、再度濾別して回収した後、真空乾燥機を用いて減圧下１２０℃で１２時間乾燥し、下記式（１２）に示す実施例３の重合体を得た（収量２３．４ｇ、収率８３．５％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
［実施例４］
　攪拌装置を備えた四つ口セパラブルフラスコに、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン（２０．３ｇ、６０．０ｍｍｏｌ）、２，５－ジ－ｔ－ブチルヒドロキノン（８．９ｇ、４０．０ｍｍｏｌ）、４，６－ジクロロピリミジン（１４．９ｇ、１００．０ｍｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（１８．７ｇ、１３５．０ｍｍｏｌ）を量り入れ、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（１０２．９ｇ）を加え、窒素雰囲気下、１３０℃で６時間反応させた。反応終了後、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（２０６ｇ）を加えて希釈し、濾過により塩を除去した後、この溶液をメタノール（７ｋｇ）に投入した。析出した固体を濾別し、少量のメタノールで洗浄し、再度濾別して回収した後、真空乾燥機を用いて減圧下１２０℃で１２時間乾燥し、下記式（１３）に示す実施例４の重合体を得た（収量３０．３ｇ、収率８２％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
［実施例５］
　攪拌装置を備えた四つ口セパラブルフラスコに、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン（２５．４ｇ、７５．０ｍｍｏｌ）、４，６－ジクロロピリミジン（１１．２ｇ、７５．０ｍｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（１４．０ｇ、１０１．３ｍｍｏｌ）を量り入れ、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（８５ｇ）を加え、窒素雰囲気下、１３０℃で６時間反応させた。反応終了後、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（３００ｇ）を加えて希釈し、濾過により塩を除去した後、この溶液をメタノール（６ｋｇ）に投入した。析出した固体を濾別し、少量のメタノールで洗浄し、再度濾別して回収した後、真空乾燥機を用いて減圧下１２０℃で１２時間乾燥し、下記式（１４）に示す実施例５の重合体を得た（収量２９．６ｇ、収率９５％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
［実施例６］
　攪拌装置を備えた四つ口セパラブルフラスコに、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン（１０．７ｇ、３４．５ｍｍｏｌ）、３，６－ジクロロピリダジン（５．１ｇ、３４．２ｍｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（６．５ｇ、４７．０ｍｍｏｌ）を量り入れ、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（３６ｇ）を加え、窒素雰囲気下、１４５℃で９時間反応させた。反応終了後、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（１５０ｇ）を加えて希釈し、濾過により塩を除去した後、この溶液をメタノール（３ｋｇ）に投入した。析出した固体を濾別し、少量のメタノールで洗浄し、再度濾別して回収した後、真空乾燥機を用いて減圧下１２０℃で１２時間乾燥し、下記式（１５）に示す実施例６の重合体を得た（収量７．６ｇ、収率４８％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
［実施例７］
　攪拌装置を備えた四つ口セパラブルフラスコに、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン（２３．３ｇ、７５．１ｍｍｏｌ）、２，６－ジクロロピラジン（１１．２ｇ、７５．２ｍｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（１４．０ｇ、１０１．３ｍｍｏｌ）を量り入れ、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（８０ｇ）を加え、窒素雰囲気下、１４５℃で６時間反応させた。反応終了後、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（３００ｇ）を加えて希釈し、濾過により塩を除去した後、この溶液をメタノール（６ｋｇ）に投入した。析出した固体を濾別し、少量のメタノールで洗浄し、再度濾別して回収した後、真空乾燥機を用いて減圧下１００℃で１２時間乾燥し、下記式（１６）に示す実施例７の重合体を得た（収量２１．１ｇ、収率７３％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
［実施例８］
　攪拌装置を備えた四つ口セパラブルフラスコに、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン（３７．２ｇ、１２０．０ｍｍｏｌ）、４，６－ジクロロピリミジン（１７．８ｇ、１２０．０ｍｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（２２．２ｇ、１６２．０ｍｍｏｌ）を量り入れ、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（１３０ｇ）を加え、窒素雰囲気下、１３０℃で１０時間反応させた。反応終了後、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（７３０ｇ）を加えて希釈し、濾過により塩を除去した後、この溶液をメタノール（１８ｋｇ）に投入した。析出した固体を濾別し、少量のメタノールで洗浄し、再度濾別して回収した後、真空乾燥機を用いて減圧下１２０℃で１２時間乾燥し、実施例８の重合体を得た（収量２１．６ｇ、収率９５％、構造式は上記式（１０）と同じ）。
［比較例１］
　攪拌装置を備えた四つ口セパラブルフラスコに、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン（１８．９ｇ、５０．０ｍｍｏｌ）、４，６－ジクロロピリミジン（７．４ｇ、５０．０ｍｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（９．３ｇ、６７．５ｍｍｏｌ）を量り入れ、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（１０３ｇ）を加え、窒素雰囲気下、１３０℃で６時間反応させた。反応終了後、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（３２９ｇ）を加えて希釈し、濾過により塩を除去した後、この溶液をメタノール（９．１ｋｇ）に投入した。析出した固体を濾別し、少量のメタノールで洗浄し、再度濾別して回収した後、真空乾燥機を用いて減圧下１２０℃で１２時間乾燥し、下記式（２０）に示す比較例１の重合体を得た（収量１１．５ｇ、収率６１．８％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
［比較例２］
　攪拌装置を備えた四つ口セパラブルフラスコに、１，３－ジヒドロキシベンゼン（１１．０ｇ、１００．０ｍｍｏｌ）、４，６－ジクロロピリミジン（１４．９ｇ、１００．０ｍｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（１８．６ｇ、１３５．０ｍｍｏｌ）を量り入れ、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（１２８ｇ）を加え、窒素雰囲気下、１３０℃で６時間反応させた。反応終了後、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（２２５ｇ）を加えて希釈し、濾過により塩を除去した後、この溶液をメタノール（７．４ｋｇ）に投入した。析出した固体を濾別し、少量のメタノールで洗浄し、再度濾別して回収した後、真空乾燥機を用いて減圧下１２０℃で１２時間乾燥し、下記式（２１）に示す比較例２の重合体を得た（収量１１．５ｇ、収率６２％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
［比較例３］
　攪拌装置を備えた四つ口セパラブルフラスコに、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（１１．４ｇ、５０．０ｍｍｏｌ）、４，６－ジクロロピリミジン（７．４ｇ、５０．０ｍｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（９．３ｇ、６７．５ｍｍｏｌ）を量り入れ、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（９０ｇ）を加え、窒素雰囲気下、１３０℃で６時間反応させた。反応終了後、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（２００ｇ）を加えて希釈し、濾過により塩を除去した後、この溶液をメタノール（６．１ｋｇ）に投入した。析出した固体を濾別し、少量のメタノールで洗浄し、再度濾別して回収した後、真空乾燥機を用いて減圧下１２０℃で１２時間乾燥し、下記式（２２）に示す比較例３の重合体を得た（収量１２．１ｇ、収率８０％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
［比較例４］
　攪拌装置を備えた四つ口セパラブルフラスコに、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン（１５．５ｇ、５０．０ｍｍｏｌ）、４，４’－ジクロロジフェニルスルホン（１４．４ｇ、５０．０ｍｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（９．３ｇ、６７．５ｍｍｏｌ）を量り入れ、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（１２１ｇ）及びトルエン（５０ｇ）を加えて撹拌した。窒素雰囲気下、トルエンを１００℃で２時間還流させた後、トルエンを留去し、さらに１９０℃で６時間反応させた。反応終了後、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（３９８ｇ）を加えて希釈し、濾過により塩を除去した後、この溶液をメタノール（１０．５ｋｇ）に投入した。析出した固体を濾別し、少量のメタノールで洗浄し、再度濾別して回収した後、真空乾燥機を用いて減圧下１２０℃で１２時間乾燥し、下記式（２３）に示す比較例４の重合体を得た（収量２３．３ｇ、収率８８．８％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
＜評価＞
　上記得られた重合体について、下記方法に従い、重量平均分子量（Ｍｗ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）、１％質量減少温度（Ｔｄ１）、各種有機溶媒に対する溶解性、比誘電率（εｒ）及び誘電正接（ｔａｎδ）を評価した。評価結果を表１に示す。なお、表１において、「－」は当該評価項目について測定していないことを意味する。
［重量平均分子量（Ｍｗ）］
　各重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ装置（東ソー社の「ＨＬＣ－８３２０型」）を使用し、下記条件で測定した。
　カラム：東ソー社の「ＴＳＫｇｅｌ　α―Ｍ」と、東ソー社の「ＴＳＫｇｅｌ　ｇｕａｒｄｃоｌｕｍｎ　α」とを連結したもの
　展開溶媒：Ｎ－メチル－２－ピロリドン
　カラム温度：４０℃
　流速：１．０ｍＬ／分
　試料濃度：０．７５質量％
　試料注入量：５０μＬ
　検出器：示差屈折計
　標準物質：単分散ポリスチレン
［ガラス転移温度（Ｔｇ）］
　各重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量測定装置（Ｒｉｇａｋｕ社のＤＳＣ装置「Ｔｈｅｒｍｏ　Ｐｌｕｓ　ＤＳＣ８２３０」）を用いて、窒素雰囲気下、昇温速度２０℃／分で得られたサーモグラムのＤＳＣ昇温曲線において、ベースラインと変曲点での接線との交点に対応する温度とした。上記変曲点は、ＤＳＣ昇温曲線の微分曲線であるＤＤＳＣ曲線におけるピークに対応する温度とした。また、ＤＳＣのベースラインの確認には、適宜ＤＤＳＣ曲線を参照した。
［１％質量減少温度（Ｔｄ１）］
　各重合体の１％質量減少温度（Ｔｄ１）は、差動型示差熱天秤（ＳＩＩナノテクノロジー社の「ＴＧ／ＤＴＡ６２００」）を用いて、窒素雰囲気下、昇温速度１０℃／分の条件で得られた熱質量曲線から、重合体の質量が累計で１質量％減少した時の温度とした。なお、Ｔｄ１は、耐熱性の指標の１つであり、その値が大きいほど耐熱性に優れると評価できる。
［各種有機溶媒に対する溶解性］
　各重合体の各種有機溶媒に対する溶解性は、各重合体を表１に示す各種有機溶媒にそれぞれ濃度１０質量％となるように加え、攪拌した後、目視で沈殿物を確認できなかった場合を「Ａ」、目視で沈殿物を確認できた場合を「Ｂ」として評価した。
　溶解性評価に用いた有機溶媒について以下に示す。
　ＥＤＭ：ジエチレングリコールエチルメチルエーテル
　ＭＭＰ：３－メトキシプロピオン酸メチル
　ＢｕＯＡｃ：酢酸ブチル
　ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコール－１－モノメチルエーテル－２－アセテート
　ＧＢＬ：γ－ブチロラクトン
「比誘電率（εｒ）及び誘電正接（ｔａｎδ）」
　まず、適量の各重合体を塩化メチレンに溶解させて重合体溶液を調製し、この溶液をガラス板上にキャスト成膜し、常圧下、室温で一晩乾燥させた。次いで真空乾燥機にて残存する塩化メチレンを除去し、寸法３×４ｃｍ、平均厚み９０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの一方の面に、真空蒸着装置（日本電子社の「ＪＥＥ－４２０」）を用いてアルミニウムを真空蒸着することにより電極を形成し、εｒ及びｔａｎδを評価するための試験片を得た。この試験片について、ＪＩＳ－Ｃ－２１３８（２００７年）に準拠し、プレシジョンＬＣＲメーター（ヒューレット・パッカード社の「４２８４Ａ型」）を用いて、振幅１００ｍＶ、周波数１ＭＨｚ、温度２５℃及び相対湿度５０％の条件によりεｒ及びｔａｎδを測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
  
　表１から明らかなように、実施例の重合体は、耐熱性に優れ、また、各種有機溶媒への溶解性を向上させることができるものであった。特に、実施例１～３、５及び７の重合体は、いずれもＴｄ１が３７０℃以上の高い値を示し、かつ３種以上の有機溶媒に可溶（Ａ評価）であった。一方、比較例１、３及び４の重合体は可溶な有機溶媒が１種しかなく、比較例２の重合体はいずれの有機溶媒にも不溶（Ｂ評価）であった。
　また、表１に示すように、実施例１～５の重合体は、比較例３及び４の重合体に比べてεｒ及びｔａｎδが小さい値であることから、例えばプリント配線板に適用した場合、高周波特性を向上できることが分かる。
　本発明によれば、耐熱性に優れ、かつ各種有機溶媒への溶解性を向上させることができる重合体、並びにこの重合体を用いた樹脂組成物及び樹脂成形体を提供できる。

Claims (7)

  1. 　下記式（１－１）、（１－２）又は（１－３）で表される第１構造単位と、
    　下記式（２）又は（３）で表される第２構造単位と
    を有する重合体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式（１－１）～（１－３）中、Ｒ１は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１～２０の１価の炭化水素基、炭素数１～２０の１価のハロゲン化炭化水素基、ニトロ基又はシアノ基である。ｎは、それぞれ独立して、０～２の整数である。ｎが２の場合、複数のＲ１は、同一であっても異なっていてもよく、任意の組み合わせで結合して環構造の一部を形成してもよい。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式（２）中、Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１～２０の１価の炭化水素基、炭素数１～２０の１価のハロゲン化炭化水素基、ニトロ基又はシアノ基である。ｅ及びｆは、それぞれ独立して、０～２の整数である。ａ及びｂは、それぞれ独立して、０～８の整数である。ａが２以上の場合、複数のＲ１０は、同一であっても異なっていてもよく、任意の組み合わせで結合して環構造の一部を形成してもよい。ｂが２以上の場合、複数のＲ１１は、同一であっても異なっていてもよく、任意の組み合わせで結合して環構造の一部を形成してもよい。Ｚは、それぞれ独立して、－Ｏ－又は－Ｓ－である。Ｒ４は、それぞれ独立して、メチレン基又は炭素数２～４のアルキレン基である。ｖは、０～２の整数である。ｖが２の場合、２つのＲ４は同一であっても異なっていてもよく、２つのＺは同一であっても異なっていてもよい。ｗは、０～２の整数である。ｗが２の場合、２つのＲ４は同一であっても異なっていてもよく、２つのＺは同一であっても異なっていてもよい。Ｌは、下記式（２－１）で表される２価の基である。ｙは、１～３の整数である。ｙが２以上の場合、複数のＬは、同一であっても異なっていてもよい。ｙが２以上かつａが１以上の場合、複数のＲ１０は、同一であっても異なっていてもよい。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式（２－１）中、Ｒａは、環員数５～３０の２価の脂環式炭化水素基又は環員数５～３０の２価のフッ素化脂環式炭化水素基である。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式（３）中、Ｒ２０は、炭素数１～２０の１価の炭化水素基又は炭素数１～２０の１価のハロゲン化炭化水素基である。ｇは、１～４の整数である。ｇが２以上の場合、複数のＲ２０は、同一であっても異なっていてもよく、任意の組み合わせで結合して環構造の一部を形成してもよい。Ｙは、それぞれ独立して、－Ｏ－又は－Ｓ－である。Ｒ５は、それぞれ独立して、メチレン基又は炭素数２～４のアルキレン基である。ｔは、０～２の整数である。ｔが２の場合、２つのＲ５は同一であっても異なっていてもよく、２つのＹは同一であっても異なっていてもよい。ｕは、０～２の整数である。ｕが２の場合、２つのＲ５は同一であっても異なっていてもよく、２つのＹは同一であっても異なっていてもよい。）
  2. 　上記式（２－１）のＲａが、環員数５～１５の単環の脂環式炭化水素基又は環員数５～１５の単環のフッ素化脂環式炭化水素基である請求項１に記載の重合体。
  3. 　上記式（２－１）のＲａが、環員数５～１０の単環の脂環式炭化水素基又は環員数５～１０の単環のフッ素化脂環式炭化水素基である請求項２に記載の重合体。
  4. 　上記式（２－１）のＲａが、環員数７～３０の多環の脂環式炭化水素基又は環員数７～３０の多環のフッ素化脂環式炭化水素基である請求項１に記載の重合体。
  5. 　ポリスチレン換算の重量平均分子量が５００以上３００，０００以下である請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の重合体。
  6. 　請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の重合体と有機溶媒とを含有する樹脂組成物。
  7. 　請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の重合体を含有する樹脂成形体。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017137486A (ja) * 2016-02-04 2017-08-10 Jsr株式会社 樹脂組成物、重合体の製造方法及び成形体
WO2017183461A1 (ja) * 2016-04-20 2017-10-26 Jsr株式会社 重合体、組成物、成形体、硬化物及び積層体
JP2017197725A (ja) * 2016-04-20 2017-11-02 Jsr株式会社 重合体、組成物及び成形体
WO2019054334A1 (ja) 2017-09-15 2019-03-21 Jsr株式会社 高周波回路用積層体及びその製造方法、並びにｂステージシート
WO2019054335A1 (ja) 2017-09-15 2019-03-21 Jsr株式会社 回路基板
JPWO2020179443A1 (ja) * 2019-03-01 2020-09-10
US20210286262A1 (en) * 2018-07-25 2021-09-16 Jsr Corporation Photosensitive resin composition, method for producing resin film having pattern, resin film having pattern, and semiconductor circuit substrate

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115298616B (zh) * 2020-03-18 2026-01-13 日产化学株式会社 感光性绝缘膜形成用组合物
CN116917376A (zh) * 2021-04-02 2023-10-20 Jsr株式会社 聚合物、组合物、硬化物、层叠体及电子零件
TWI871055B (zh) * 2023-10-19 2025-01-21 台燿科技股份有限公司 樹脂組成物及其應用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006199746A (ja) * 2005-01-18 2006-08-03 Jsr Corp 芳香族ポリエーテルおよびその製造方法
JP2011219643A (ja) * 2010-04-12 2011-11-04 Tokyo Institute Of Technology トリアジン単位含有ポリ（フェニレンチオエーテル）
JP2012038785A (ja) * 2010-08-03 2012-02-23 Jsr Corp 基板の製造方法ならびにそれに用いられるフィルムおよび組成物
JP2015209511A (ja) * 2014-04-28 2015-11-24 Jsr株式会社 重合体組成物、重合体ペレット、成形体及びフィルム

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08269214A (ja) 1995-03-30 1996-10-15 Teijin Ltd 光学等方性ポリアリレート系フィルムの製造方法
JP4121301B2 (ja) 2002-04-26 2008-07-23 ユニチカ株式会社 金属基板用コート液
US6846899B2 (en) 2002-10-01 2005-01-25 Chartered Semiconductor Manufacturing Ltd. Poly(arylene ether) dielectrics
WO2013080929A1 (ja) * 2011-12-01 2013-06-06 Jsr株式会社 多層レジストプロセスに用いられるレジスト下層膜形成用組成物、レジスト下層膜及びその形成方法、並びにパターン形成方法
EP3275917B1 (en) * 2015-03-23 2019-08-21 JSR Corporation Polymer, resin composition, and resin molded article

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006199746A (ja) * 2005-01-18 2006-08-03 Jsr Corp 芳香族ポリエーテルおよびその製造方法
JP2011219643A (ja) * 2010-04-12 2011-11-04 Tokyo Institute Of Technology トリアジン単位含有ポリ（フェニレンチオエーテル）
JP2012038785A (ja) * 2010-08-03 2012-02-23 Jsr Corp 基板の製造方法ならびにそれに用いられるフィルムおよび組成物
JP2015209511A (ja) * 2014-04-28 2015-11-24 Jsr株式会社 重合体組成物、重合体ペレット、成形体及びフィルム

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3272784A4 *

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017137486A (ja) * 2016-02-04 2017-08-10 Jsr株式会社 樹脂組成物、重合体の製造方法及び成形体
US11505651B2 (en) 2016-04-20 2022-11-22 Jsr Corporation Polymer, composition, molded article, cured product and laminate
WO2017183461A1 (ja) * 2016-04-20 2017-10-26 Jsr株式会社 重合体、組成物、成形体、硬化物及び積層体
JP2017197725A (ja) * 2016-04-20 2017-11-02 Jsr株式会社 重合体、組成物及び成形体
US12043702B2 (en) 2016-04-20 2024-07-23 Jsr Corporation Polymer, composition, molded article, cured product and laminate
US11582860B2 (en) 2017-09-15 2023-02-14 Jsr Corporation Circuit board
CN111108816A (zh) * 2017-09-15 2020-05-05 Jsr株式会社 电路基板
JP2019054242A (ja) * 2017-09-15 2019-04-04 Jsr株式会社 回路基板
WO2019054335A1 (ja) 2017-09-15 2019-03-21 Jsr株式会社 回路基板
WO2019054334A1 (ja) 2017-09-15 2019-03-21 Jsr株式会社 高周波回路用積層体及びその製造方法、並びにｂステージシート
US20210286262A1 (en) * 2018-07-25 2021-09-16 Jsr Corporation Photosensitive resin composition, method for producing resin film having pattern, resin film having pattern, and semiconductor circuit substrate
US12529958B2 (en) * 2018-07-25 2026-01-20 Jsr Corporation Photosensitive resin composition, method for producing resin film having pattern, resin film having pattern, and semiconductor circuit substrate
JPWO2020179443A1 (ja) * 2019-03-01 2020-09-10
WO2020179443A1 (ja) * 2019-03-01 2020-09-10 Jsr株式会社 高周波回路用積層体及びその製造方法、フレキシブルプリント基板、ｂステージシート、並びに積層体捲回体
KR20210134641A (ko) * 2019-03-01 2021-11-10 제이에스알 가부시끼가이샤 고주파 회로용 적층체 및 그의 제조 방법, 플렉시블 프린트 기판, b 스테이지 시트, 그리고 적층체 권회체
JP7306449B2 (ja) 2019-03-01 2023-07-11 Jsr株式会社 高周波回路用積層体、フレキシブルプリント基板、及び積層体捲回体
KR102780208B1 (ko) * 2019-03-01 2025-03-14 제이에스알 가부시키가이샤 고주파 회로용 적층체 및 그의 제조 방법, 플렉시블 프린트 기판, b 스테이지 시트, 그리고 적층체 권회체

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