WO2016194555A1 - 低吸着性包装袋 - Google Patents

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Polyplastics Co Ltd
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Definitions

  • the present invention relates to a low adsorptive packaging bag in which the sealant layer on the content surface side is excellent in low adsorptivity (non-adsorbability) of volatile low-molecular compounds derived from contents such as pharmaceuticals, foods, and cosmetics.
  • the cyclic olefin-based resin is a resin having a cyclic olefin skeleton in the main chain, and has many characteristics such as high transparency, high heat distortion temperature, low birefringence, and hydrolysis resistance. For this reason, cyclic olefin resins are used in a wide variety of fields where these characteristics are required.
  • Patent Document 1 discloses a packaging film in which a layer containing a cyclic olefin-based resin having a Tg of 30 ° C. to 55 ° C. is used as a packaging film. According to the film, heat sealing at a very low temperature is possible.
  • EVOH ethylene-vinyl alcohol copolymer
  • PAN polyacrylonitrile
  • PET-G diimethanol-polyethylene terephthalate
  • EVOH, PAN, PET-G, etc. which are conventional low adsorptive sealants, are excellent in low adsorptivity, but have other physical properties as packaging materials, such as easy-cut property and water vapor barrier property.
  • the heat sealability was not satisfactory.
  • a low adsorptive packaging bag provided with a sealant film (sealant layer) that satisfies all of heat sealability, low adsorptivity, easy cutting properties, and water vapor barrier properties has been demanded.
  • the present invention has been made to solve the above-described problems, and the object thereof is to provide a sealant film (sealant layer) that satisfies all of heat sealability, low adsorptivity, easy cut property, and water vapor barrier property. It is to provide a low-adsorption packaging bag.
  • the present inventor has conducted extensive research to solve the above problems. As a result, it has been found that the above problem can be solved by using a laminate using a sealant layer containing a cyclic olefin resin having a glass transition point of 50 ° C. or higher and 190 ° C. or lower as a low-adsorption packaging bag. It came to complete. More specifically, the present invention provides the following.
  • the low adsorption packaging bag by which the laminated body provided with the sealant layer containing the following cyclic olefin resin is formed by the heat seal by making the said sealant layer side into an inner surface.
  • a low adsorptive packaging bag including a sealant film (sealant layer) that satisfies all of heat sealability, low adsorptivity, easy cut property, and water vapor barrier property.
  • the low adsorptive packaging bag of the present invention is a packaging bag for containing contents containing a volatile low molecular compound having a molecular weight of 800 or less, and the low adsorptive packaging bag includes a base material layer, a sealant, and a sealant.
  • the sealant layer includes a cyclic olefin-based resin having a glass transition point of 50 ° C. or higher and 190 ° C. or lower.
  • a laminate including a base material layer and a sealant layer includes, for example, polyethylene terephthalate as a base material layer, a polyethylene terephthalate and sealant layer as a laminate, and a metal layer such as aluminum between the polyethylene terephthalate and sealant layer.
  • the laminated body etc. can be illustrated.
  • the sealant layer disposed inside the low adsorptive packaging bag of the present invention is a layer having a low adsorptivity for a volatile molecular compound having a molecular weight of 800 or less, preferably 500 or less.
  • the content packaged in the low-adsorption packaging bag of the present invention is not particularly limited as long as the content contains a volatile low-molecular compound having a molecular weight of 800 or less.
  • pharmaceuticals and foods having a volatile low-molecular compound It can be particularly suitably used as a packaging bag for cosmetics and the like.
  • the volatile low molecular weight compound include dl-camphor, 1-menthol, methyl salicylate, tulobuterol, nicotine, bromhexine hydrochloride and the like.
  • the sealant layer in this invention is a layer arrange
  • the cyclic olefin-based resin contained in the sealant layer in the present invention is a cyclic olefin-based resin having a temperature of 50 ° C. or higher and 190 ° C. or lower, and a copolymer containing a cyclic olefin homopolymer or a cyclic olefin component as a copolymer component. Yes, it is a polyolefin resin containing a cyclic olefin component in the main chain.
  • the sealant layer in the present invention has a low adsorptivity to a volatile low molecular compound having a molecular weight of 800 or less. At the same time, it has high heat sealability, easy cutting properties, and water vapor barrier properties.
  • the sealant layer can be melt-extruded by a conventionally known inflation method or T-die method, and the thickness of the sealant layer is preferably 5 ⁇ m to 100 ⁇ m, and more preferably 10 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • the cyclic polyolefin resin contained in the sealant layer is not particularly limited as long as it is a cyclic olefin resin having a cyclic olefin component of 50 ° C. or higher and 190 ° C. or lower.
  • a cyclic olefin resin having a cyclic olefin component of 50 ° C. or higher and 190 ° C. or lower.
  • an addition polymer of a cyclic olefin or a hydrogenated product thereof, an addition copolymer of a cyclic olefin and an ⁇ -olefin, or a hydrogenated product thereof can be used.
  • a cyclic olefin resin can be used individually by 1 type, or can also use 2 or more types together.
  • the laminate is provided with a sealant layer containing a cyclic olefin resin having a glass transition point of 50 ° C or higher and 190 ° C or lower. It can be made a packaging bag.
  • a sealant layer containing a cyclic olefin resin having a glass transition point of 50 ° C or higher and 190 ° C or lower.
  • cyclic olefin resin examples include those obtained by grafting and / or copolymerizing an unsaturated compound further having a polar group in the polymer or copolymer having a structural unit derived from a cyclic olefin in the main chain.
  • Examples of the polar group include a carboxyl group, an acid anhydride group, an epoxy group, an amide group, an ester group, and a hydroxyl group.
  • Examples of the unsaturated compound having a polar group include (meth) acrylic acid and maleic acid. Acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, glycidyl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylate (carbon number 1-10) ester, alkyl maleate (carbon number 1-10) ester, (meth) acrylamide, (meta And 2-hydroxyethyl acrylate.
  • cyclic olefin-based resins examples include TOPAS (registered trademark) (manufactured by TOPAS Advanced Polymers), Apel (registered trademark) (manufactured by Mitsui Chemicals), Zeonex (registered trademark) (manufactured by Nippon Zeon), Examples include ZEONOR (registered trademark) (manufactured by ZEON Corporation), ARTON (registered trademark) (manufactured by JSR Corporation), and the like.
  • TOPAS registered trademark
  • Apel registered trademark
  • Zeonex registered trademark
  • ZEONOR registered trademark
  • ARTON registered trademark
  • Particularly preferred examples of the addition copolymer of cyclic olefin and ⁇ -olefin include [1] a structural unit derived from an ⁇ -olefin having 2 to 20 carbon atoms, and [2] represented by the following general formula (b). And a copolymer containing a structural unit derived from a cyclic olefin.
  • R 1 to R 12 may be the same or different and are each selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, and a hydrocarbon group; R 9 and R 10 , R 11 and R 12 may be integrated to form a divalent hydrocarbon group, R 9 or R 10 and R 11 or R 12 may form a ring with each other.
  • N represents 0 or a positive integer; When n is 2 or more, R 5 to R 8 may be the same or different in each repeating unit.
  • ⁇ -olefin having 2 to 20 carbon atoms The ⁇ -olefin having 2 to 20 carbon atoms is not particularly limited. For example, the same ones as in JP2007-302722 can be mentioned. These ⁇ -olefins may be used alone or in combination of two or more. Of these, ethylene is most preferably used alone.
  • R 1 to R 12 in the general formula (b) may be the same or different and are selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, and a hydrocarbon group.
  • Specific examples of the cyclic olefin represented by the general formula (b) include those similar to those described in JP-A-2007-302722.
  • cyclic olefins may be used singly or in combination of two or more.
  • bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (common name: norbornene) is preferably used alone.
  • the polymerization method of the ⁇ -olefin having 2 to 20 carbon atoms and the cyclic olefin represented by [2] the general formula (b) and the hydrogenation method of the obtained polymer are not particularly limited. Can be carried out according to a known method.
  • the polymerization catalyst used is not particularly limited, and a cyclic olefin resin can be obtained by a known method using a conventionally known catalyst such as a Ziegler-Natta, metathesis, or metallocene catalyst.
  • a method for hydrogenating the obtained cyclic olefin resin is not particularly limited, and a conventionally known method can be applied.
  • the cyclic olefin-based resin is not limited to the above [1] ⁇ -olefin component having 2 to 20 carbon atoms and [2] the cyclic olefin component represented by the general formula (b).
  • other copolymerizable unsaturated monomer components may be contained.
  • the unsaturated monomer that may be optionally copolymerized is not particularly limited, and examples thereof include hydrocarbon monomers containing two or more carbon-carbon double bonds in one molecule. Can be mentioned. Specific examples of the hydrocarbon monomer having two or more carbon-carbon double bonds in one molecule include those similar to those described in JP-A-2007-302722.
  • an addition copolymer of ethylene and norbornene has particularly heat sealability, low adsorptivity, easy cut property, and water vapor barrier property, and is particularly suitable as a low adsorptive packaging bag. Therefore, the cyclic olefin resin in the present invention is particularly preferably an addition copolymer of ethylene and norbornene.
  • the glass transition point of the cyclic olefin-based resin is 50 ° C. or higher and 190 ° C. or lower, preferably 60 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, and more preferably 60 ° C. or higher and 100 ° C. or lower. If the glass transition point of the cyclic olefin-based resin is less than 50 ° C., it is not preferable in terms of heat resistance. When the glass transition point of the cyclic olefin-based resin is higher than 190 ° C., it is not preferable in terms of heat sealability.
  • Tg glass transition point of the cyclic olefin-based resin
  • a value measured by a DSC method (method described in JIS K7121) under a temperature increase rate of 10 ° C./min is employed.
  • the cyclic olefin-based resin is preferably a method based on ISO 1133, and the MVR measured under conditions of 260 ° C. and a load of 2.16 kg is preferably 1 ml / 10 min or more and 100 ml / 10 min or less. If the MVR of the cyclic olefin resin is less than 1 ml / 10 min, the fluidity may be impaired. On the other hand, if the MVR of the cyclic olefin resin is higher than 100 ml / 10 min, the mechanical strength of the cyclic olefin resin itself is lowered, which may be unsuitable for low-adsorbent packaging bag applications.
  • the lower limit value of the content of the cyclic olefin-based resin is not particularly limited, but is preferably 95% by mass or more, more preferably 98% by mass or more in the total composition of the sealant layer.
  • the upper limit of the content of the cyclic olefin resin is not particularly limited, but is preferably 100% by mass or less in the entire composition of the sealant layer.
  • the base material layer in this invention is a layer with which a laminated body is provided, and is a layer mainly arrange
  • the base material layer in the present invention is not particularly limited.
  • a base material layer is preferably a biaxially stretched polyethylene terephthalate film.
  • the base material layer may be composed of a plurality of layers as well as a single layer.
  • a metal foil such as aluminum, a metal vapor deposition layer or a metal oxide vapor deposition layer may be provided on at least one layer of the base material layer.
  • the thickness of the base material layer is not particularly limited, but is preferably 5 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less, for example, and more preferably 10 ⁇ m or more and 40 ⁇ m or less.
  • the manufacturing method of the low adsorptive packaging bag of this invention is not specifically limited.
  • the laminate is formed by a known laminating method such as an extrusion coating method, a hot lamination method, or a dry lamination method. And it can manufacture by preparing the sheet
  • a laminated body provided with a base material layer and a sealant layer is manufactured.
  • the laminate may include other layers such as a vapor deposition layer as a base material layer.
  • a conventionally well-known thing can be applied to another layer in the range which does not impair the effect of this invention.
  • Each layer of the laminate in the present invention may be bonded via an adhesive layer.
  • the adhesive for forming the adhesive layer for example, one liquid or two liquid curable urethane adhesive can be used.
  • a low-adsorption packaging bag is manufactured using the laminate.
  • a heat seal device such as an extension seal part, a low-adsorbent packaging bag can be easily produced.
  • Volatile low molecular weight compound adsorption test 1 The adsorption amount of the volatile low-molecular compound was measured for each resin sheet. Specifically, a commercially available poultice (dl-camphor (molecular weight: 152 as a volatile substance) on both surfaces of each resin sheet (50 mm ⁇ 70 mm, thickness 50 ⁇ m) shown in Table 1 serving as a sealant layer of the present invention. ), 1-menthol (molecular weight: 156), methyl salicylate (containing molecular weight: 152), and left for 16 hours, then absorbed into the resin sheet (dl-camphor, 1-menthol, methyl salicylate) ) was measured by the headspace GC method. The results are shown in Table 1.
  • COC was a copolymer of ethylene and norbornene (made by TOPAS Advanced Polymers, trade name “ “TOPAS 8007F-04”, a glass transition point of 78 ° C.) means a resin sheet
  • PP means a resin sheet made of polypropylene (Novatech FX4E manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.)
  • HDPE means high-density polyethylene ( It means a resin sheet formed from Nippon Polyethylene Co., Ltd., trade name “Novatech HD HJ580N”, melting point 134 ° C.)
  • LDPE means a resin sheet formed from low density polyethylene (Novatec LC522 manufactured by Nippon Polyethylene).
  • the resin sheet of cyclic olefin COC (copolymer of ethylene and norbornene) is dl ⁇ in comparison with the resin sheet of PP (polypropylene), HDPE (high density polyethylene) and LDPE (low density polyethylene). It can be seen that the absorption amount of camphor, 1-menthol and methyl salicylate is very small, which is equivalent to the absorption amount of the PAN resin sheet.
  • the low-adsorption packaging bag of the present invention in which a laminate having a sealant layer containing a cyclic olefin resin is used as a packaging bag has a small amount of absorption of volatile low-molecular compounds, and volatile low-molecular compounds. It turns out that it is excellent as a low adsorptive packaging bag for the contents which have.
  • Volatile low-molecular-weight compound adsorption test 2 gas phase adsorption
  • the adsorption amount of the volatile low-molecular compound was measured for each resin sheet. Specifically, a volatile substance (Turobuterol molecular weight: 228, Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Tulobuterol (isomer mixture) for pharmacological research) and each resin sheet (50 mm ⁇ 50 mm, thickness 30 ⁇ m) in Table 2 ) was sealed and allowed to stand for 2 weeks, and then the amount of volatile substance (tulobuterol) absorbed in the resin sheet was measured by the headspace GC method. The results are shown in Table 2.
  • COC TOPAS 8007F-04
  • TOPAS Advanced Polymers a copolymer of ethylene and norbornene
  • the COC (ethylene and norbornene copolymer) resin sheet which is a cyclic olefin
  • PAN polyacrylonitrile
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • COC was a copolymer of ethylene and norbornene (made by TOPAS Advanced Polymers, trade name “ “TOPAS 8007F-04”, glass transition point 78 ° C.), and EVOH means a resin sheet formed from an ethylene / vinyl alcohol copolymer resin (Eval F made by Kuraray).
  • G represents a resin sheet formed from dimethanol-polyethylene terephthalate (EASTMAN GN001 manufactured by EASTMAN).
  • the laminate using COC copolymer of ethylene and norbornene
  • the low adsorptive packaging bag of this invention is excellent as an easy-cut property, and is excellent as a packaging bag for accommodating the content containing a volatile low molecular compound.

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Abstract

ヒートシール性、低吸着性、易カット性、水蒸気バリア性のすべてを満足するシーラント層を備える低吸着性包装袋を提供すること。　揮発性の低分子化合物を含有する内容物を収容するための包装袋であって、一又は複数の層からなる基材層と、ガラス転移点が５０℃以上１９０℃以下の環状オレフィン系樹脂を含むシーラント層と、を備える積層体が、シーラント層側を内面としてヒートシールによって形成されている低吸着性包装袋である。

Description

低吸着性包装袋
　本発明は、内容物面側のシーラント層が、医薬品、食品、化粧品等の内容物由来の揮発性低分子化合物の低吸着性（非吸着性）に優れる、低吸着性包装袋に関する。
　環状オレフィン系樹脂とは、主鎖に環状オレフィンの骨格を有する樹脂であり、高透明性、高熱変形温度、低複屈折性、耐加水分解性等、多くの特徴をもつ樹脂である。このため、環状オレフィン系樹脂は、これらの特徴が必要とされる多種多様な分野に用いられている。
　例えば、下記の特許文献１には、包装用フィルムとして、Ｔｇが３０℃～５５℃の環状オレフィン系樹脂を含む層をシーラント層とする包装用フィルムが開示されている。当該フィルムによれば、非常に低温でのヒートシールが可能となる。
　一方、包装体の内容物の中には、医薬品、食品、化粧品等の内容物由来の揮発性低分子化合物が存在するものがあり、これらは、包装袋のシーラント層に吸着され易い化合物である。このため、揮発性低分子化合物の低吸着性シーラントとして、ＥＶＯＨ（エチレン－ビニルアルコール共重合体）、ＰＡＮ（ポリアクリロニトリル）、ＰＥＴ－Ｇ（ジメタノール－ポリエチレンテレフタレート）等が主に検討されてきた。
特表２００７－５１５５１１号公報
　上記のように、従来の低吸着性シーラントであるＥＶＯＨ、ＰＡＮ、ＰＥＴ－Ｇ等は、低吸着性に優れるものの、包装材料としての他の物性である、易カット性、水蒸気バリア性等の点で劣る場合があり、またヒートシール性についても満足できるものではなかった。このため、ヒートシール性、低吸着性、易カット性、水蒸気バリア性のすべてを満足するシーラントフィルム（シーラント層）を備える低吸着性包装袋が要望されていた。
　本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであり、その目的は、ヒートシール性、低吸着性、易カット性、水蒸気バリア性のすべてを満足するシーラントフィルム（シーラント層）を備える低吸着性包装袋を提供することにある。
　本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた。その結果、ガラス転移点が５０℃以上１９０℃以下である環状オレフィン系樹脂を含むシーラント層を用いた積層体を低吸着性包装袋とすることで、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には本発明は以下のものを提供する。
　（１）分子量８００以下の揮発性の低分子化合物を含有する内容物を収容するための包装袋であって、一又は複数の層からなる基材層と、ガラス転移点が５０℃以上１９０℃以下の環状オレフィン系樹脂を含むシーラント層と、を備える積層体が、前記シーラント層側を内面としてヒートシールによって形成されている低吸着性包装袋。
　（２）前記ガラス転移点が６０℃以上１５０℃以下である、（１）に記載の低吸着性包装袋。
　（３）前記ガラス転移点が６０℃以上１００℃以下である、（１）又は（２）に記載の低吸着性包装袋。
　（４）前記内容物が、食品、医薬品、化粧品より選択される一つ以上である、（１）から（３）のいずれかに記載の低吸着性包装袋。
　（５）前記環状オレフィン系樹脂は、エチレンとノルボルネンとの共重合体である、（１）から（４）のいずれかに記載の低吸着性包装袋。
　（６）前記基材層の少なくとも１層が、２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムである、（１）から（５）のいずれかに記載の低吸着性包装袋。
　（７）前記基材層の少なくとも１層が、金属箔、金属蒸着層、金属酸化物蒸着層である、（１）から（６）のいずれかに記載の低吸着性包装袋。
　本発明によれば、ヒートシール性、低吸着性、易カット性、水蒸気バリア性のすべてを満足するシーラントフィルム（シーラント層）を備える低吸着性包装袋を提供することができる。
　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において適宜変更をして実施することができる。
　＜低吸着性包装袋＞
　本発明の低吸着性包装袋は、分子量８００以下の揮発性の低分子化合物を含有する内容物を収容するための包装袋であって、当該低吸着性包装袋は、基材層と、シーラント層とを備える積層体であり、当該シーラント層は、ガラス転移点が５０℃以上１９０℃以下の環状オレフィン系樹脂を含む。
　基材層と、シーラント層とを備える積層体は、例えばポリエチレンテレフタレートを基材層とし、ポリエチレンテレフタレートとシーラント層とを積層体や、ポリエチレンテレフタレートとシーラント層との間にアルミニウム等の金属層を備えた積層体等を例示することができる。
　本発明の低吸着性包装袋の内側に配置されるシーラント層は、分子量８００以下好ましくは分子量５００以下の揮発性の分子化合物に対する吸着性の低い層である。本発明の低吸着性包装袋に包装される内容物は分子量８００以下の揮発性の低分子化合物を含有する内容物であれば特に限定されないが、例えば、揮発性低分子化合物を有する医薬品、食品、化粧品等用の包装袋として特に好適に使用することができる。揮発性低分子化合物は、例えばｄｌ－カンフル、１－メントール、サリチル酸メチル、ツロブテロール、ニコチン、塩酸ブロムヘキシン等を挙げることができる。以下、本発明の低吸着性包装袋を構成する各層について説明する。
　［シーラント層］
　本発明におけるシーラント層とは、低吸着性包装袋の内側に配置される層である。本発明におけるシーラント層に含まれる環状オレフィン系樹脂は、５０℃以上１９０℃以下の環状オレフィン系樹脂であって、環状オレフィンの単独重合体又は環状オレフィン成分を共重合成分として含有する共重合体であり、環状オレフィン成分を主鎖に含有するポリオレフィン系樹脂である。本発明におけるシーラント層は、分子量８００以下の揮発性の低分子化合物に対する吸着性が低い。また、同時にヒートシール性、易カット性、水蒸気バリア性が高い。シーラント層は従来公知のインフレーション法やＴダイ法により溶融押出し成形でき、シーラント層の厚さは５μｍ以上１００μｍ以下が好ましく、１０μｍ以上５０μｍ以下がより好ましい。
　シーラント層に含有される環状ポリオレフィン系樹脂は、５０℃以上１９０℃以下の環状オレフィン系樹脂であって、環状オレフィン成分を含有する環状オレフィン系樹脂であれば特に限定されるものではない。例えば、環状オレフィンの付加重合体又はその水素添加物、環状オレフィンとα－オレフィンとの付加共重合体又はその水素添加物等を挙げることができる。環状オレフィン系樹脂は、１種単独で使用することも、２種以上を併用することもできる。ガラス転移点が５０℃以上１９０℃以下の環状オレフィン系樹脂を含むシーラント層を備えた積層体であれば、ヒートシール性、低吸着性、易カット性、水蒸気バリア性のすべてを満足する低吸着性包装袋とすることができる。以下、本発明におけるシーラント層に含まれる環状オレフィン系樹脂について説明する。
　（環状オレフィン系樹脂）
　環状オレフィン系樹脂としては、環状オレフィンに由来する構造単位を主鎖に含む上記重合体又は上記共重合体において、さらに極性基を有する不飽和化合物がグラフト及び／又は共重合したものも挙げられる。
　極性基としては、例えば、カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、アミド基、エステル基、ヒドロキシル基等を挙げることができ、極性基を有する不飽和化合物としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１～１０）エステル、マレイン酸アルキル（炭素数１～１０）エステル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシエチル等を挙げることができる。
　また、本発明において環状オレフィン系樹脂として用いられる共重合体としては、市販の樹脂を用いることもできる。市販されている環状オレフィン系樹脂としては、例えば、ＴＯＰＡＳ（登録商標）（ＴＯＰＡＳ　Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製）、アペル（登録商標）（三井化学社製）、ゼオネックス（登録商標）（日本ゼオン社製）、ゼオノア（登録商標）（日本ゼオン社製）、アートン（登録商標）（ＪＳＲ社製）等を挙げることができる。
　環状オレフィンとα－オレフィンとの付加共重合体として、特に好ましい例としては、〔１〕炭素数２～２０のα－オレフィンに由来する構造単位と、〔２〕下記一般式（ｂ）で示される環状オレフィンに由来する構造単位と、を含む共重合体を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 （式中、Ｒ１～Ｒ１２は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、及び、炭化水素基からなる群より選ばれるものであり、
　Ｒ９とＲ１０、Ｒ１１とＲ１２は、一体化して２価の炭化水素基を形成してもよく、
　Ｒ９又はＲ１０と、Ｒ１１又はＲ１２とは、互いに環を形成していてもよい。
　また、ｎは、０又は正の整数を示し、
　ｎが２以上の場合には、Ｒ５～Ｒ８は、それぞれの繰り返し単位のなかで、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
〔〔１〕炭素数２～２０のα－オレフィン〕
　炭素数２～２０のα－オレフィンは、特に限定されるものではない。例えば、特開２００７－３０２７２２と同様のものを挙げることができる。また、これらのα－オレフィンは、１種単独でも２種以上を同時に使用してもよい。これらのなかでは、エチレンの単独使用が最も好ましい。
〔〔２〕一般式（ｂ）で示される環状オレフィン〕
　一般式（ｂ）で示される環状オレフィンについて説明する。一般式（ｂ）におけるＲ１～Ｒ１２は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、及び、炭化水素基からなる群より選ばれるものである。一般式（ｂ）で示される環状オレフィンの具体例としては、特開２００７－３０２７２２と同様のものを挙げることができる。
　これらの環状オレフィンは、１種単独でも、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらのなかでは、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン（慣用名：ノルボルネン）を単独使用することが好ましい。
　〔１〕炭素数２～２０のα－オレフィンと〔２〕一般式（ｂ）で表される環状オレフィンとの重合方法及び得られた重合体の水素添加方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法にしたがって行うことができる。
　また、用いられる重合触媒についても特に限定されるものではなく、チーグラー・ナッタ系、メタセシス系、メタロセン系触媒等の従来周知の触媒を用いて周知の方法により環状オレフィン系樹脂を得ることができる。
　また、得られた環状オレフィン系樹脂の水素添加方法も特に限定されず、従来公知の方法を適用可能である。
　なお、環状オレフィン系樹脂は、上記の〔１〕炭素数２～２０のα－オレフィン成分と、〔２〕一般式（ｂ）で示される環状オレフィン成分以外に、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて他の共重合可能な不飽和単量体成分を含有してもよい。任意に共重合されていてもよい不飽和単量体としては、特に限定されるものではないが、例えば、炭素－炭素二重結合を１分子内に２個以上含む炭化水素系単量体等を挙げることができる。炭素－炭素二重結合を１分子内に２個以上含む炭化水素系単量体の具体例としては、特開２００７－３０２７２２と同様のものを挙げることができる。
　環状オレフィン系樹脂のうち、エチレンとノルボルネンとの付加共重合体が、ヒートシール性、低吸着性、易カット性、水蒸気バリア性を特に有し、低吸着性包装袋として特に好適である。したがって、本発明における環状オレフィン系樹脂としては、エチレンとノルボルネンとの付加共重合体が特に好ましい。
　環状オレフィン系樹脂のガラス転移点は、５０℃以上１９０℃以下であり、６０℃以上１５０℃以下が好ましく、６０℃以上１００℃以下がさらに好ましい。環状オレフィン系樹脂のガラス転移点が５０℃未満であると、耐熱性の面で好ましくない。環状オレフィン系樹脂のガラス転移点が１９０℃超であると、ヒートシール性の面で好ましくない。
　環状オレフィン系樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は、ＤＳＣ法（ＪＩＳ　Ｋ７１２１記載の方法）によって昇温速度１０℃／分の条件で測定した値を採用する。
　環状オレフィン系樹脂は、ＩＳＯ１１３３に準拠する方法で、２６０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定されたＭＶＲが１ｍｌ／１０ｍｉｎ以上１００ｍｌ／１０ｍｉｎ以下であることが好ましい。環状オレフィン系樹脂のＭＶＲが１ｍｌ／１０ｍｉｎ未満であると、流動性が損なわれてしまう場合がある。また、環状オレフィン系樹脂のＭＶＲが１００ｍｌ／１０ｍｉｎより高くなると、環状オレフィン系樹脂自体の機械強度が低下し、低吸着性包装袋用途には不適となる場合がある。
　環状オレフィン系樹脂の含有量の下限値は特に限定されないが、シーラント層の全組成物中に好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９８質量％以上である。環状オレフィン系樹脂の含有量の上限値は特に限定されないが、シーラント層の全組成物中に好ましくは１００質量％以下である。
　（その他の成分）
　本発明におけるシーラント層には環状オレフィン系樹脂以外の成分を配合してもよい。このような他の成分としては、その他の種類の熱可塑性樹脂や、安定剤、強化剤、可塑剤、顔料等の添加剤が例示される。
　［基材層］
　本発明における基材層は、積層体に備えられる層であり、主に低吸着性包装袋の内側以外に配置される層である。本発明における基材層は、特に限定されるものではなく、例えば基材層の少なくとも１層が、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ナイロン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂等の樹脂フィルムにより構成される基材層を挙げることができる。耐久性及び汎用性の観点から、基材層の少なくとも１層が、２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムであることが好ましい。また、基材層は単層のみならず複数の層によって構成されていてもよい。
　また、基材層の少なくとも１層にアルミニウム等の金属箔、金属蒸着層又は金属酸化物蒸着層を設けてもよい。基材層に金属箔、金属蒸着層又は金属酸化物蒸着層を設けることで、水蒸気バリア性を有する低吸着性包装袋とすることができる。
　基材層の厚さは特に限定されないが、例えば５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましい。
　＜低吸着性包装袋の製造方法＞
　本発明の低吸着性包装袋の製造方法は特に限定されない。例えば、押出しコーティング法、ホットラミネーション法、ドライラミネーション法等の公知ラミネート方法により積層体を形成する。そして、当該積層体のシートを２枚用意し、当該積層体のシートのシーラント層が向かい合うように重ね、ヒートシールすることで製造することができる。
　本発明の低吸着性包装袋の製造方法の一例を示す。まず、基材層とシーラント層とを備える積層体を製造する。積層体は、上記のように、基材層として蒸着層等のその他の層を含んでもよい。その他の層は、本発明の効果を害さない範囲で従来公知のものを適用することができる。
　本発明における積層体の各層は、接着剤層を介して接着してもよい。接着剤層を形成する接着剤としては例えば１液、あるいは２液硬化型ウレタン系接着剤を用いることができる。
　次いで、積層体を用いて低吸着性包装袋を製造する。延長シール部等のヒートシール装置を用いて積層体の外周をヒートシールすることで、容易に低吸着性包装袋を製造することができる。
　以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　［揮発性の低分子化合物吸着試験１］
　各樹脂シートについて揮発性の低分子化合物の吸着量を測定した。具体的には、本発明のシーラント層としてなる、表１に記載の各樹脂シート（５０ｍｍ×７０ｍｍ、厚さ５０μｍ）の両面に市販の湿布薬（揮発性物質として、ｄｌ－カンフル（分子量：１５２）、１－メントール（分子量：１５６）、サリチル酸メチル（分子量：１５２）を含有）に貼付し、１６時間放置後、樹脂シートに吸収された揮発性物質（ｄｌ－カンフル、１－メントール、サリチル酸メチル）の量をヘッドスペースＧＣ法により測定した。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 （表中、ＰＡＮはタマポリ社製ハイロトンＢＸを使用した。ＰＡＮ以外は樹脂から成膜した。具体的には、ＣＯＣは、エチレンとノルボルネンとの共重合体（ＴＯＰＡＳ　Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製、商品名「ＴＯＰＡＳ　８００７Ｆ－０４」、ガラス転移点７８℃）から成膜した樹脂シートを意味し、ＰＰは、ポリプロピレン（日本ポリプロ社製　ノバテックＦＸ４Ｅ）から成膜した樹脂シートを意味し、ＨＤＰＥは高密度ポリエチレン（日本ポリエチレン社製、商品名「ノバテックＨＤ　ＨＪ５８０Ｎ」、融点１３４℃）から成膜した樹脂シートを意味し、ＬＤＰＥは低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン社製ノバテックＬＣ５２２　）から成膜した樹脂シートを意味する。）
　表１から、環状オレフィンであるＣＯＣ（エチレンとノルボルネンとの共重合体）の樹脂シートは、ＰＰ（ポリプロピレン）、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）及びＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）の樹脂シートと比べ、ｄｌ－カンフル、１－メントール、サリチル酸メチルの吸収量が極めて少なく、ＰＡＮの樹脂シートと同等の吸収量であることが分かる。本試験結果から、環状オレフィン系樹脂を含むシーラント層を備えた積層体を包装袋とした本発明の低吸着性包装袋は、揮発性の低分子化合物の吸収量が少なく、揮発性低分子化合物を有する内容物用の低吸着性包装袋として優れていることが分かる。
　［揮発性の低分子化合物吸着試験２（気相吸着性）］
　各樹脂シートについて揮発性の低分子化合物の吸着量を測定した。具体的には、デジケータ内に揮発性物質（ツロブテロール　分子量：２２８、和光純薬（株）　ツロブテロール（異性体混合物）　薬理研究用）及び表２に記載の各樹脂シート（５０ｍｍ×５０ｍｍ、厚さ３０μｍ）を入れ密閉し、２週間放置後、樹脂シートに吸収された揮発性物質（ツロブテロール）の量をヘッドスペースＧＣ法により測定した。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 （表中、ＰＡＮはタマポリ社製ハイロトンＢＸを使用した。ＰＡＮ以外は樹脂から成膜した。具体的には、ＣＯＣ（ＴＯＰＡＳ　８００７Ｆ－０４）は、エチレンとノルボルネンとの共重合体（ＴＯＰＡＳ　Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製、商品名「ＴＯＰＡＳ　８００７Ｆ－０４」、ガラス転移点７８℃）から成膜した樹脂シートを意味し、ＣＯＣ（ＴＯＰＡＳ　６０１３Ｆ－０４）は、エチレンとノルボルネンとの共重合体（ＴＯＰＡＳ　Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製、商品名「ＴＯＰＡＳ　６０１３Ｆ－０４」、ガラス転移点１３８℃）から成膜した樹脂シートを意味し、ＬＬＤＰＥは直鎖状低密度ポリエチレン（ダウケミカル社製　ＥＬＩＴＥ　５１００Ｇ　密度０．９２ｇ／ｃｍ３）から成膜した樹脂シートを意味する。）
　表２から、環状オレフィンであるＣＯＣ（エチレンとノルボルネンとの共重合体）の樹脂シートは、ＰＡＮ（ポリアクリロニトリル）及びＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）の樹脂シートと比べ、ツロブテロールの吸収量が少ないことが分かる。本試験結果から、環状オレフィン系樹脂を含むシーラント層を備えた積層体を包装袋とした本発明の低吸着性包装袋は、揮発性の低分子化合物の吸収量が少なく、揮発性低分子化合物を有する内容物用の低吸着性包装袋として優れていることが分かる。
　［積層体の易カット性試験］
　表３に記載のインフレーションフィルム（厚み１００μｍ）と、ポリエチレンテレフタレートとをドライラミネーションで一体化し積層体を製造し、積層体について易カット性試験を行った。具体的には手で積層体を容易にカットできるか以下の評価基準の下評価を行った。評価結果を表３に示す。
　［評価基準］
○：容易にカットできる
△：カットか可能であるが、少々困難である
×：カットが不可能、又はカットが極めて困難である
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 （表中、ＰＡＮはタマポリ社製ハイロトンＢＸを使用した。ＰＡＮ以外は樹脂から成膜した。具体的には、ＣＯＣは、エチレンとノルボルネンとの共重合体（ＴＯＰＡＳ　Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製、商品名「ＴＯＰＡＳ　８００７Ｆ－０４」、ガラス転移点７８℃）から成膜した樹脂シートを意味し、ＥＶＯＨは、エチレン・ビニルアルコール共重合樹脂（クラレ製エバールＦ）から成膜した樹脂シートを意味し、ＰＥＴ－Ｇは、ジメタノール－ポリエチレンテレフタレート（ＥＡＳＴＭＡＮ社製　ＥＡＳＴＡＲ　ＧＮ００１）から成膜した樹脂シートを意味する。）
　表３より、シーラント層として、ＣＯＣ（エチレンとノルボルネンとの共重合体）を用いた積層体は、他の樹脂シートをシーラント層として用いた積層体と比較して易カット性に優れた積層体であることが分かる。そのため、本発明の低吸着性包装袋は、易カット性に優れ、揮発性の低分子化合物を含有する内容物を収容するための包装袋として優れていることが分かる。

Claims (7)

  1. 　分子量８００以下の揮発性の低分子化合物を含有する内容物を収容するための包装袋であって、
    　一又は複数の層からなる基材層と、ガラス転移点が５０℃以上１９０℃以下の環状オレフィン系樹脂を含むシーラント層と、を備える積層体が、前記シーラント層側を内面としてヒートシールによって形成されている低吸着性包装袋。
  2. 　前記ガラス転移点が６０℃以上１５０℃以下である、請求項１に記載の低吸着性包装袋。
  3. 　前記ガラス転移点が６０℃以上１００℃以下である、請求項１又は２に記載の低吸着性包装袋。
  4. 　前記内容物が、食品、医薬品、化粧品より選択される一つ以上である、請求項１から３のいずれかに記載の低吸着性包装袋。
  5. 　前記環状オレフィン系樹脂は、エチレンとノルボルネンとの共重合体である、請求項１から４のいずれかに記載の低吸着性包装袋。
  6. 　前記基材層の少なくとも１層が、２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムである、請求項１から５のいずれかに記載の低吸着性包装袋。
  7. 　前記基材層の少なくとも１層が、金属箔、金属蒸着層、金属酸化物蒸着層である、請求項１から６のいずれかに記載の低吸着性包装袋。
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