WO2017072997A1 - 合成樹脂製容器およびその製造方法 - Google Patents

合成樹脂製容器およびその製造方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2017072997A1
WO2017072997A1 PCT/JP2016/004001 JP2016004001W WO2017072997A1 WO 2017072997 A1 WO2017072997 A1 WO 2017072997A1 JP 2016004001 W JP2016004001 W JP 2016004001W WO 2017072997 A1 WO2017072997 A1 WO 2017072997A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
shoulder
synthetic resin
mouth
resin container
respect
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2016/004001
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
雄一 奥山
一彦 清水
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yoshino Kogyosho Co Ltd
Original Assignee
Yoshino Kogyosho Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yoshino Kogyosho Co Ltd filed Critical Yoshino Kogyosho Co Ltd
Priority to US15/769,020 priority Critical patent/US10625897B2/en
Priority to CA3003117A priority patent/CA3003117C/en
Priority to EP16859238.4A priority patent/EP3369668B1/en
Publication of WO2017072997A1 publication Critical patent/WO2017072997A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/42—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C49/46—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations characterised by using particular environment or blow fluids other than air
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00—Rigid or semi-rigid containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material or by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
    • B65D1/0223—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by shape
    • B65D1/023—Neck construction
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/0005—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor characterised by the material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/08—Biaxial stretching during blow-moulding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/42—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C49/78—Measuring, controlling or regulating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00—Rigid or semi-rigid containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material or by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00—Rigid or semi-rigid containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material or by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
    • B65D1/0207—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/42—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C49/46—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations characterised by using particular environment or blow fluids other than air
    • B29C2049/4602—Blowing fluids
    • B29C2049/465—Blowing fluids being incompressible
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/42—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C49/46—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations characterised by using particular environment or blow fluids other than air
    • B29C2049/4602—Blowing fluids
    • B29C2049/465—Blowing fluids being incompressible
    • B29C2049/4652—Blowing fluids being incompressible hot liquids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/42—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C49/78—Measuring, controlling or regulating
    • B29C49/80—Testing, e.g. for leaks
    • B29C2049/801—Taking preform or article samples, e.g. by cutting out pieces for analysis
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/08—Biaxial stretching during blow-moulding
    • B29C49/087—Means for providing controlled or limited stretch ratio
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2067/00—Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
    • B29K2067/003—PET, i.e. poylethylene terephthalate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/712—Containers; Packaging elements or accessories, Packages
    • B29L2031/7158—Bottles

Definitions

  • the present invention relates to a bottle-shaped synthetic resin container including a cylindrical mouth portion, a cylindrical trunk portion whose one end is closed by a bottom portion, and a shoulder portion that connects the other end of the trunk portion to the mouth portion, and It relates to a manufacturing method.
  • a container for storing various liquid contents such as seasoning liquids such as soy sauce, beverages, cosmetics, shampoos, liquid detergents, etc.
  • a cylindrical mouth part and a cylindrical body part whose one end is closed by a bottom part
  • a bottle-shaped synthetic resin container (for example, a PET bottle) having a shoulder portion that connects the other end of the body portion to the mouth portion is often used.
  • Such a synthetic resin container is generally manufactured by blow-molding a preform formed of a thermoplastic resin into a bottomed cylindrical shape using pressurized air.
  • a cylindrical preform with a bottom is biaxially stretched blow-molded using pressurized air, so that the portions corresponding to the shoulder, the trunk, and the bottom are axial and radial.
  • a synthetic resin container is described which is stretched and formed into a predetermined bottle shape.
  • the shoulder portion has a shape inclined with respect to the axis of the mouth, such as a substantially truncated cone shape.
  • the present invention has been made in view of such problems, and its purpose is to reduce the shrinkage of the shoulder while making the shoulder inclined at an angle larger than 120 ° with respect to the axial center of the mouth.
  • An object of the present invention is to provide a synthetic resin container and a method for manufacturing the same, which can be suppressed to prevent a decrease in content and deformation.
  • the synthetic resin container of the present invention is a bottle provided with a cylindrical mouth portion, a cylindrical trunk portion whose one end is closed by a bottom portion, and a shoulder portion that connects the other end of the trunk portion to the mouth portion.
  • the synthetic resin container of the present invention has the above-described configuration, wherein the mouth portion is formed in a substantially cylindrical shape, the body portion is formed in a substantially cylindrical shape having a larger diameter than the mouth portion, and the shoulder portion is formed in a substantially truncated cone. It can be set as the structure currently formed in the shape.
  • the synthetic resin container of the present invention can be made of polyethylene terephthalate in the above configuration.
  • the method for producing a synthetic resin container according to the present invention is such that a liquid heated to a predetermined temperature is supplied at a predetermined pressure to a preform formed into a cylindrical shape with a bottom by a thermoplastic resin, and the preform is subjected to liquid blow molding. Then, the above synthetic resin container is manufactured.
  • a synthetic resin container and a method for producing the same can be provided.
  • the synthetic resin container of the present invention is a bottle-shaped container having a cylindrical mouth portion, a cylindrical trunk portion whose one end is closed by a bottom portion, and a shoulder portion that connects the other end of the trunk portion to the mouth portion.
  • the synthetic resin container of the present invention can be used as a container for storing various liquid contents such as seasonings such as beverages and soy sauce, cosmetics, shampoos, and liquid detergents.
  • a synthetic resin container 1 according to an embodiment of the present invention is shown in FIG.
  • a synthetic resin container 1 shown in FIG. 1 has an internal volume of 500 ml, which is used for storing beverages such as fruit juice drinks and tea, and has a mouth portion 2 formed in a substantially cylindrical shape and a bottom portion 3 at one end. It is a bottle shape provided with the substantially cylindrical trunk
  • the synthetic resin container 1 can be made of, for example, polyethylene terephthalate (PET). That is, the synthetic resin container 1 can be configured as a PET bottle.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the mouth part 2 has a configuration in which a cap (not shown) for closing the mouth part 2 can be attached.
  • a screw thread 2a is provided on the outer peripheral surface of the mouth part 2, and the mouth part 2 can be closed by screwing a cap to the screw thread 2a.
  • a neck ring 6 is integrally provided at a lower portion of the mouth portion 2.
  • the mouth 2 is not limited to the configuration provided with the screw thread 2a, but may be configured to include an annular protrusion instead of the screw thread 2a, and a cap having an undercut shape fixed by a stopper.
  • the mouth portion 2 is not limited to a cylindrical shape as long as it has a cylindrical shape, and may be formed in various shapes such as a rectangular tube shape and an elliptical cylinder shape.
  • the trunk portion 4 is formed in a substantially cylindrical shape having a larger diameter than the mouth portion 2, and the axial center thereof coincides with the axial center O of the mouth portion 2.
  • the body 4 is formed in a substantially cylindrical shape with no irregularities on the outer peripheral surface, but the body 4 is subjected to, for example, the reduced pressure generated inside the synthetic resin container 1 after closing the mouth 2 with a cap. It can also be set as the structure provided with various uneven
  • the shoulder portion 5 is formed in a substantially truncated cone shape that gradually increases in diameter radially outward from the mouth portion 2 side toward the body portion 4 side, and is inclined with respect to the axis O of the mouth portion 2.
  • the upper end thereof is integrally connected to the lower end of the mouth portion 2, and the lower end is integrally connected to the upper end of the body portion 4.
  • This synthetic resin container 1 is a method for producing a synthetic resin container according to an embodiment of the present invention, that is, a preform (substantially test tube) formed by a thermoplastic resin (polyethylene terephthalate). (Not shown) can be manufactured by liquid blow molding.
  • the synthetic resin container 1 heats a preform formed in a bottomed cylindrical shape from a thermoplastic resin to a predetermined temperature that develops stretchability, and applies the predetermined temperature to the preform after the heating.
  • the content in the synthetic resin container 1 after molding is obtained by using a content liquid such as a beverage finally contained in the synthetic resin container 1 as a product as a liquid used as a pressure medium at the time of liquid blow molding.
  • the shoulder portion 5 is inclined at an angle ⁇ larger than 120 ° with respect to the axis O of the mouth portion 2.
  • the angle ⁇ at which the shoulder 5 is inclined with respect to the axis O of the mouth 2 is 150 °.
  • the angle ⁇ of the shoulder 5 with respect to the center O can be an average value of the angles formed by the respective longitudinal portions of the shoulder 5 with respect to the axis O.
  • the crystal orientation degree in the vertical direction (Machine Direction: MD direction) of the shoulder 5 is less than 1. In the case shown in the figure, the crystal orientation degree in the vertical direction of the shoulder 5 is 0.843.
  • the degree of crystal orientation of the shoulder portion 5 described above a part of the shoulder portion 5 is cut out as a test piece 5a (see FIG. 2), and the IR spectrum in the vertical direction (MD direction) on the inner surface side of the test piece 5a is infrared.
  • the calculation formula of A1 / A2 It is calculated by.
  • infrared light (vertically polarized light (polarizing plate 0 °)) that has passed through the polarizing plate from the direction perpendicular to the longitudinal direction (MD direction) is applied to the test piece 5a.
  • Measurement was performed using germanium (Ge) having a refractive index of 4.0 as an internal reflection element at an incident angle of 30 °, and “FT-IR system 2000” manufactured by PerkinElmer was used as a measuring instrument.
  • the longitudinal direction of the shoulder portion 5 of the crystal orientation is a direction orthogonal to the circumferential direction around the axis O of the mouth portion 2 and along the outer surface of the shoulder portion 5.
  • the shoulder 5 is tilted at an angle larger than 120 ° with respect to the axis O of the mouth 2, and the longitudinal orientation of the shoulder 5 is oriented. Since the degree is less than 1, even if the synthetic resin container 1 is formed by biaxial stretch blow molding, the shoulder 5 is larger than 120 ° with respect to the axis O of the mouth 2. It can suppress that the shoulder part 5 shrink
  • an angle ⁇ of the shoulder with respect to the axial center of the mouth is 140 °, and the crystal orientation degree in the vertical direction of the shoulder is 0.799.
  • shoulder angle ⁇ with respect to axial center of mouth is 145 °
  • longitudinal orientation of shoulder is 0.788
  • shoulder with respect to axial center of mouth Example 3 in which the angle ⁇ of the part was 150 ° and the crystal orientation degree in the vertical direction of the shoulder part was 0.843 was prepared.
  • the synthetic resin containers of Examples 1 to 3 were all formed by liquid blow molding a preform formed of a thermoplastic resin into a bottomed cylindrical shape.
  • the shoulder angle ⁇ with respect to the axial center of the mouth is 140 °, and the longitudinal crystal orientation of the shoulder is 1.264.
  • the angle ⁇ of the shoulder with respect to the axial center of the mouth is 145 °, the crystal orientation degree in the longitudinal direction of the shoulder is 1.327
  • the axial center of the mouth The angle ⁇ of the shoulder with respect to the shoulder is 150 °, the crystal orientation in the longitudinal direction of the shoulder is 1.240 (Comparative Example 3), the angle ⁇ of the shoulder with respect to the axial center of the mouth is 95 °, Longitudinal crystal orientation of 0.520 (Comparative Example 4), shoulder angle ⁇ with respect to the axial center of the mouth is 100 °, and vertical crystal orientation of the shoulder is 0.265.
  • the synthetic resin containers of Comparative Examples 1 to 7 are all formed by air blow molding a preform formed of a thermoplastic resin into a bottomed cylindrical shape, and the synthetic resin containers of Comparative Examples 8 and 9 was formed by liquid blow molding a preform formed of a thermoplastic resin into a bottomed cylindrical shape.
  • the presence or absence of shrinkage of the shoulder portion after a predetermined period of time was determined.
  • the presence or absence of shrinkage of the shoulder portion is defined as “none” when the shoulder shrinkage start temperature measured using a thermomechanical analyzer “EXSTAR6000” manufactured by SII Nano Technology is 84.5 ° C. or higher, 84 The case of less than 5 ° C. was judged as “shrinkage”.
  • the determination result is shown in Table 1.
  • the angle ⁇ of the shoulder with respect to the axial center of the mouth is greater than 120 °, and the longitudinal orientation of the shoulder is less than 1, and the synthetic resin of Examples 1 to 3 is used. None of the containers contracted on their shoulders.
  • the shoulder is at an angle larger than 120 ° with respect to the axial center of the mouth. It has been confirmed that even if it is tilted, the shrinkage of the shoulder portion can be suppressed to prevent the decrease or deformation of the internal volume.
  • the synthetic resin container is formed by liquid blow molding a preform formed into a bottomed cylindrical shape with a thermoplastic resin, so that the angle ⁇ of the shoulder with respect to the axis of the mouth is ⁇ . It was found that the synthetic resin container of the present invention in which the angle is larger than 120 ° and the crystal orientation in the vertical direction of the shoulder is less than 1 can be easily produced.
  • the thing of the shape shown in FIG. 1 was illustrated as the synthetic resin container 1 of this invention, the cylindrical opening
  • the angle ⁇ of the shoulder portion 5 with respect to the axis O of the mouth portion 2 is 150 °.
  • the angle ⁇ can be set to various angles as long as the angle ⁇ is larger than 120 °. it can.
  • the crystal orientation degree in the vertical direction of the shoulder 5 is set to 0.843.
  • the present invention is not limited to this, and various modifications can be made as long as the crystal orientation degree is less than 1.
  • the degree of crystal orientation of the shoulder 5 is determined by the shape of the preform, the stretching ratio of the preform in the vertical and horizontal directions in biaxial stretch blow molding, the heating temperature of the preform, the temperature of the liquid to be supplied, the mold The above range can be set by changing various conditions such as temperature and blow time.
  • the shoulder part 5 is made into the substantially truncated cone shape, it is not restricted to this, For example, it protrudes toward the radial direction outer side between the opening part 2 and the trunk
  • the synthetic resin container 1 of the present invention is made of polyethylene terephthalate.
  • the present invention is not limited to this, and may be made of other synthetic resin materials.
  • the synthetic resin container of the present invention is not limited to one formed by liquid blow molding a preform, but one formed by air blow molding a preform or direct blow molding (extrusion blow molding) of a parison. It can also be applied to those formed.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

筒状の口部（２）と、一端が底部（３）により閉塞された筒状の胴部（４）と、胴部（４）の他端を口部（２）に連ねる肩部（５）と、を備えたボトル形状の合成樹脂製容器（１）であって、肩部（５）が口部（２）の軸心に対して１２０°よりも大きい角度で傾斜し、且つ、肩部（５）の縦方向の結晶配向度が１未満であることを特徴とする合成樹脂製容器（１）。

Description

合成樹脂製容器およびその製造方法
　本発明は、筒状の口部と、一端が底部により閉塞された筒状の胴部と、胴部の他端を口部に連ねる肩部とを備えたボトル形状の合成樹脂製容器およびその製造方法に関する。
　従来から、醤油等の調味液や飲料、化粧料、シャンプー、液体洗剤等の種々の内容液を収容する容器として、筒状の口部と、一端が底部により閉塞された筒状の胴部と、胴部の他端を口部に連ねる肩部とを備えたボトル形状の合成樹脂製容器（例えばＰＥＴボトル）が多く用いられている。
　このような合成樹脂製容器は、熱可塑性樹脂により有底筒状に形成されたプリフォームを、加圧エアを用いてブロー成形することにより製造されるのが一般的である。例えば特許文献１には、有底筒状のプリフォームを、加圧エアを用いて二軸延伸ブロー成形することにより、その肩部、胴部および底部に対応する部分を軸方向および径方向に延伸させて所定のボトル形状に成形してなる合成樹脂製容器が記載されている。
特開２００８－５６３０５号公報
　上記ボトル形状の合成樹脂製容器では、多くの場合、その肩部は、例えば略円錐台形状など、口部の軸心に対して傾斜した形状とされる。
　しかしながら、二軸延伸ブロー成形により成形される合成樹脂製容器では、口部の軸心に対する肩部の傾斜角度を増加させると、その傾斜角度の増加に伴ってブロー成形時におけるプリフォームの肩部に対応する部分の縦方向の延伸倍率が高くなるので、容器を口部の軸方向に対して肩部を大きく傾斜させた形状とすると、結晶化度が同等であっても成形後の肩部に収縮が生じ易くなる。特に、口部の軸心に対して肩部を１２０°よりも大きい角度で傾斜させた形状とすると、成形後における肩部の収縮が大きくなって、容器の内容量が低下したり容器に変形が生じたりするなどの問題が生じるおそれがあった。
　本発明は、このような課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、口部の軸心に対して肩部を１２０°よりも大きい角度で傾斜させた形状としつつ肩部の収縮を抑制して内容量の低下や変形を防止することができる合成樹脂製容器およびその製造方法を提供することにある。
　本発明の合成樹脂製容器は、筒状の口部と、一端が底部により閉塞された筒状の胴部と、前記胴部の他端を前記口部に連ねる肩部と、を備えたボトル形状の合成樹脂製容器であって、前記肩部が前記口部の軸心に対して１２０°よりも大きい角度で傾斜し、且つ、前記肩部の縦方向の結晶配向度が１未満であることを特徴とする。
　本発明の合成樹脂製容器は、上記構成において、前記口部が略円筒状に形成され、前記胴部が前記口部よりも大径の略円筒状に形成され、前記肩部が略円錐台形状に形成されている構成とすることができる。
　本発明の合成樹脂製容器は、上記構成において、ポリエチレンテレフタレート製とすることができる。
　本発明の合成樹脂製容器の製造方法は、熱可塑性樹脂により有底筒状に形成されたプリフォームに、所定温度にまで加熱した液体を所定圧力で供給することにより当該プリフォームを液体ブロー成形して、上記の合成樹脂製容器を製造することを特徴とする。
　本発明によれば、口部の軸心に対して肩部を１２０°よりも大きい角度で傾斜させた形状としつつ肩部の収縮を抑制して内容量の低下や変形を防止することができる合成樹脂製容器およびその製造方法を提供することができる。
本発明の一実施の形態である合成樹脂製容器の一例を示す正面図である。 試験片の切り出し部位及び口部の軸心に対する肩部の傾斜角度を示す説明図である。
　以下、図面を参照しつつ本発明の一実施の形態である合成樹脂製容器およびその製造方法をより具体的に例示説明する。
　本発明の合成樹脂製容器は、筒状の口部と、一端が底部により閉塞された筒状の胴部と、胴部の他端を口部に連ねる肩部と、を備えたボトル形状の合成樹脂製容器であって、肩部が口部の軸心に対して１２０°よりも大きい角度で傾斜し、且つ、肩部の縦方向の結晶配向度が１未満であることを特徴とする合成樹脂製容器である。本発明の合成樹脂製容器は、例えば飲料や醤油等の調味液、化粧料、シャンプー、液体洗剤等の種々の内容液を収容する容器として使用することができる。本発明の一実施の形態である合成樹脂製容器１を図１に示す。
　図１に示す合成樹脂製容器１は、例えば果汁飲料やお茶等の飲料を収容する用途に用いられる内容量５００ｍｌのものであり、略円筒状に形成された口部２と、一端が底部３により閉塞された略円筒状の胴部４と、胴部４の他端を口部２に連ねる肩部５と、を備えたボトル形状となっている。
　この合成樹脂製容器１は、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製とすることができる。つまり、合成樹脂製容器１はペットボトルに構成することができる。
　口部２は、当該口部２を閉塞するためのキャップ（不図示）が装着可能な構成となっている。図示する場合では、口部２の外周面にはねじ山２ａが設けられており、当該ねじ山２ａにキャップをねじ結合させることで口部２を閉塞することができるようになっている。また、口部２の下方部にはネックリング６が一体に設けられている。
　なお、口部２はねじ山２ａを備えた構成に限らず、ねじ山２ａに替えて環状突起を備え、アンダーカット形状を備えたキャップが打栓によって固定される構成とすることもできる。この場合、口部２は、筒状であれば円筒状に限らず、例えば角筒状や楕円筒状などの種々の形状に形成することもできる。
　胴部４は口部２よりも大径の略円筒状に形成されており、その軸心は口部２の軸心Ｏと一致している。図示する場合では、胴部４は外周面に凹凸がない略円筒状に形成されるが、胴部４は例えば、キャップにより口部２を閉塞した後に合成樹脂製容器１の内部に生じる減圧を吸収するための複数の減圧吸収パネルや剛性を高めるための環状凹リブなどの種々の凹凸形状を備えた構成とすることもできる。
　肩部５は、口部２の側から胴部４の側に向けて徐々に径方向外側に向けて拡径する略円錐台形状に形成されて口部２の軸心Ｏに対して傾斜しており、その上端において口部２の下端に一体に連なるとともに下端において胴部４の上端に一体に連なっている。
　この合成樹脂製容器１は、本発明の一実施の形態である合成樹脂製容器の製造方法、すなわち熱可塑性樹脂（ポリエチレンテレフタレート）により有底筒状（略試験管状）に形成されたプリフォーム（不図示）を液体ブロー成形することにより製造されたものとすることができる。
　より具体的には、合成樹脂製容器１は、熱可塑性樹脂により有底筒状に形成されたプリフォームを、延伸性を発現する所定温度にまで加熱し、当該加熱後のプリフォームに所定温度にまで加熱した液体を所定圧力で供給して二軸延伸ブロー成形することにより製造することができる。この場合、液体ブロー成形時に加圧媒体として用いられる液体として最終的に製品として合成樹脂製容器１に収容される飲料等の内容液を用いることにより、成形後の合成樹脂製容器１への内容液の充填工程を省略して、その製造工程や製造装置の構成を簡略化することができる。
　図２に示すように、この合成樹脂製容器１では、肩部５は、口部２の軸心Ｏに対して１２０°よりも大きい角度αで傾斜している。図示する場合では、口部２の軸心Ｏに対して肩部５が傾斜する角度αは１５０°となっている。なお、図示するように、肩部５が口部２と胴部４との間において径方向外側に向けて突出するように僅かに湾曲する形状となっている場合には、口部２の軸心Ｏに対する肩部５の角度αは、肩部５の縦方向の各部位が軸心Ｏに対して成す角度の平均値とすることができる。
　また、この合成樹脂製容器１では、肩部５の縦方向（Machine Direction：ＭＤ方向）の結晶配向度は１未満となっている。図示する場合では、肩部５の縦方向の結晶配向度は０．８４３となっている。
　上記した肩部５の結晶配向度は、肩部５の一部を試験片５ａ（図２参照）として切り出し、この試験片５ａの容器内面側の縦方向（ＭＤ方向）におけるＩＲスペクトルを赤外全反射吸収測定法により測定し、得られたＩＲスペクトルのうち、波数ｖ１＝１３４０ｃｍ－１付近の吸光度を吸光度Ａ１、波数ｖ２＝１４１０ｃｍ－１付近の吸光度を吸光度Ａ２とし、Ａ１／Ａ２の計算式により算出したものである。上記した赤外全反射吸収測定法においては、試験片５ａにその縦方向（ＭＤ方向）に対して垂直な方向から、偏光板を通した赤外光（垂直偏光（偏光板０°））を入射角度３０°で当て、内部反射エレメントとして屈折率４．０のゲルマニウム（Ｇｅ）を使用して測定を行うとともに、測定器としてパーキンエルマー社製の「ＦＴ－ＩＲ　ｓｙｓｔｅｍ２０００」を用いた。なお、結晶配向度の肩部５における縦方向とは、口部２の軸心Ｏを中心とした周方向に直交し、且つ、肩部５の外面に沿う方向である。
　このように、本発明のボトル形状の合成樹脂製容器１では、肩部５を口部２の軸心Ｏに対して１２０°よりも大きい角度で傾斜させつつ肩部５の縦方向の結晶配向度を１未満とするようにしたので、この合成樹脂製容器１を二軸延伸ブロー成形により成形されるものとしても、口部２の軸心Ｏに対して肩部５を１２０°よりも大きい角度で傾斜させつつ、成形後に肩部５が収縮することを抑制することができる。これにより、成形後に合成樹脂製容器１の内容量が低下したり合成樹脂製容器１に変形が生じたりすることを防止することができる。
　本発明の実施例１～３として、ボトル形状の合成樹脂製容器において、口部の軸心に対する肩部の角度αを１４０°、肩部の縦方向の結晶配向度を０．７９９としたもの（実施例１）、口部の軸心に対する肩部の角度αを１４５°、肩部の縦方向の結晶配向度を０．７８８としたもの（実施例２）及び口部の軸心に対する肩部の角度αを１５０°、肩部の縦方向の結晶配向度を０．８４３としたもの（実施例３）を用意した。これらの実施例１～３の合成樹脂製容器は、何れも、熱可塑性樹脂により有底筒状に形成されたプリフォームを液体ブロー成形して形成されたものとした。
　また、本発明の比較例１～６として、ボトル形状の合成樹脂製容器において、口部の軸心に対する肩部の角度αを１４０°、肩部の縦方向の結晶配向度を１．２６４としたもの（比較例１）、口部の軸心に対する肩部の角度αを１４５°、肩部の縦方向の結晶配向度を１．３２７としたもの（比較例２）、口部の軸心に対する肩部の角度αを１５０°、肩部の縦方向の結晶配向度を１．２４０としたもの（比較例３）、口部の軸心に対する肩部の角度αを９５°、肩部の縦方向の結晶配向度を０．５２０としたもの（比較例４）、口部の軸心に対する肩部の角度αを１００°、肩部の縦方向の結晶配向度を０．２６５としたもの（比較例５）、口部の軸心に対する肩部の角度αを１１５°、肩部の縦方向の結晶配向度を０．５１６としたもの（比較例６）、口部の軸心に対する肩部の角度αを１２０°、肩部の縦方向の結晶配向度を０．３５３としたもの（比較例７）、口部の軸心に対する肩部の角度αを９５°、肩部の縦方向の結晶配向度を０．２６４としたもの（比較例８）及び口部の軸心に対する肩部の角度αを１００°、肩部の縦方向の結晶配向度を０．２１０としたもの（比較例９）を用意した。比較例１～７の合成樹脂製容器は、何れも、熱可塑性樹脂により有底筒状に形成されたプリフォームをエアブロー成形して形成されたものとし、比較例８、９の合成樹脂製容器は、熱可塑性樹脂により有底筒状に形成されたプリフォームを液体ブロー成形して形成されたものとした。
　これら実施例１～３の合成樹脂製容器及び比較例１～９の合成樹脂製容器の１２個の容器について、その成形から所定期間経過後（経時変化）における肩部の収縮の有無を判定した。なお、肩部の収縮の有無は、エスアイアイナノテクノロジー社製の熱機械分析装置「ＥＸＳＴＡＲ６０００」を用いて測定した肩部の収縮開始温度が８４．５℃以上の場合を収縮「なし」、８４．５℃未満の場合を収縮「あり」として判定した。その判定結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示すように、口部の軸心に対する肩部の角度αが１２０°よりも大きく、且つ、肩部の縦方向の結晶配向度が１未満である実施例１～３の合成樹脂製容器は、何れも、その肩部に収縮は生じなかった。
　これに対し、口部の軸心に対する肩部の角度αが１２０°よりも大きく、且つ、肩部の縦方向の結晶配向度が１以上である比較例１～３の合成樹脂製容器は、何れも、その肩部に収縮が生じており、その内容量の低下や変形を生じさせるおそれがあるものであった。
　この結果から、本願発明の合成樹脂製容器のように、肩部の縦方向の結晶配向度を１未満とすることにより、口部の軸心に対して肩部を１２０°よりも大きい角度で傾斜させても、肩部の収縮を抑制して内容量の低下や変形を防止することができることが確認できた。
　一方、熱可塑性樹脂により有底筒状に形成されたプリフォームをエアブロー成形して形成された比較例１～７の合成樹脂製容器では、その肩部の角度αが１２０°以下の場合には、肩部の縦方向の結晶配向度は１未満となるが、肩部の角度αを１２０°よりも大きくすると肩部の縦方向の結晶配向度が１以上となって、当該肩部に収縮が生じることが解る。
　これに対して、熱可塑性樹脂により有底筒状に形成されたプリフォームを液体ブロー成形して形成された実施例１～３及び比較例８、９の合成樹脂製容器では、その肩部の角度αが１２０°以下の場合だけでなく、肩部の角度αを１２０°よりも大きくしても肩部の縦方向の結晶配向度が１未満に維持されて、当該肩部に収縮が生じることが防止されることが解る。
　この結果から、合成樹脂製容器を、熱可塑性樹脂により有底筒状に形成されたプリフォームを液体ブロー成形して形成されたものとすることにより、口部の軸心に対する肩部の角度αが１２０°よりも大きく、且つ、肩部の縦方向の結晶配向度が１未満である本発明の合成樹脂製容器を容易に製造可能であることが解った。
　本発明は前記実施の形態に記載の構成に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で種々変更可能であることはいうまでもない。
　例えば、前記実施の形態においては、本発明の合成樹脂製容器１として図１に示す形状のものを例示したが、筒状の口部と、一端が底部により閉塞された筒状の胴部と、胴部の他端を口部に連ねる肩部と、を備えたボトル形状であれば、合成樹脂製容器の形状、内容量ないし大きさは種々変更可能である。
　特に、上記実施の形態においては、口部２の軸心Ｏに対する肩部５の角度αを１５０°としているが、角度αは１２０°よりも大きい角度であれば種々の角度に設定することができる。
　また、前記実施の形態においては、肩部５の縦方向の結晶配向度を０．８４３としているが、これに限らず、当該結晶配向度は１未満であれば種々変更可能である。なお、肩部５の結晶配向度は、プリフォームの形状や二軸延伸ブロー成形におけるプリフォームの縦方向および横方向への延伸倍率、プリフォームの加熱温度、供給する液体の温度、成形型の温度、ブロータイム等の条件を種々変更することにより上記範囲に設定することができる。
　さらに、前記実施の形態においては、肩部５は略円錐台形状とされているが、これに限らず、例えば口部２と胴部４との間において径方向外側に向けて突出するように湾曲する略ドーム状に形成することもできる。この場合においても、口部２の軸心Ｏに対する肩部５の角度αは、略ドーム状の肩部５の縦方向の各部位が軸心Ｏに対して成す角度の平均値とすることができる。
　さらに、前記実施の形態においては、本発明の合成樹脂製容器１をポリエチレンテレフタレート製のものとしたが、これに限らず、他の合成樹脂材料により形成されたものとすることもできる。
　さらに、本発明の合成樹脂製容器は、プリフォームを液体ブロー成形して形成されるものに限らず、プリフォームをエアブロー成形して形成されるものやパリソンをダイレクトブロー成形（押出ブロー成形）して形成されるものにも適用することができる。
１　　合成樹脂製容器
２　　口部
２ａ　　ねじ山
３　　底部
４　　胴部
５　　肩部
６　　ネック部
α　　角度

Claims (4)

  1. 　筒状の口部と、一端が底部により閉塞された筒状の胴部と、前記胴部の他端を前記口部に連ねる肩部と、を備えたボトル形状の合成樹脂製容器であって、
    　前記肩部が前記口部の軸心に対して１２０°よりも大きい角度で傾斜し、且つ、前記肩部の縦方向の結晶配向度が１未満であることを特徴とする合成樹脂製容器。
  2. 　前記口部が略円筒状に形成され、前記胴部が前記口部よりも大径の略円筒状に形成され、前記肩部が略円錐台形状に形成されている、請求項１に記載の合成樹脂製容器。
  3. 　ポリエチレンテレフタレート製である、請求項１または２に記載の合成樹脂製容器。
  4. 　熱可塑性樹脂により有底筒状に形成されたプリフォームに、所定温度にまで加熱した液体を所定圧力で供給することにより当該プリフォームを液体ブロー成形して、請求項１～３の何れか１項に記載の合成樹脂製容器を製造することを特徴とする合成樹脂製容器の製造方法。
PCT/JP2016/004001 2015-10-29 2016-09-01 合成樹脂製容器およびその製造方法 Ceased WO2017072997A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15/769,020 US10625897B2 (en) 2015-10-29 2016-09-01 Synthetic resin container and manufacturing method therefor
CA3003117A CA3003117C (en) 2015-10-29 2016-09-01 Synthetic resin container and manufacturing method therefor
EP16859238.4A EP3369668B1 (en) 2015-10-29 2016-09-01 Synthetic resin container and manufacturing method therefor

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015213342A JP6739159B2 (ja) 2015-10-29 2015-10-29 合成樹脂製容器およびその製造方法
JP2015-213342 2015-10-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017072997A1 true WO2017072997A1 (ja) 2017-05-04

Family

ID=58630128

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2016/004001 Ceased WO2017072997A1 (ja) 2015-10-29 2016-09-01 合成樹脂製容器およびその製造方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US10625897B2 (ja)
EP (1) EP3369668B1 (ja)
JP (1) JP6739159B2 (ja)
CA (1) CA3003117C (ja)
WO (1) WO2017072997A1 (ja)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102636602B1 (ko) 2016-05-31 2024-02-16 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 전지용 포장 재료, 그의 제조 방법, 전지 및 폴리에스테르 필름의 전지용 포장 재료에의 사용 방법
EP3856461B1 (en) * 2018-09-24 2023-08-09 BAE SYSTEMS plc Releasable clamp
USD1009632S1 (en) * 2019-04-04 2024-01-02 Exal Corporation Bottle
USD976109S1 (en) * 2021-05-21 2023-01-24 The Clorox Company Bottle
USD976110S1 (en) * 2021-05-21 2023-01-24 The Clorox Company Bottle
JP7829985B2 (ja) * 2021-10-29 2026-03-16 株式会社吉野工業所 合成樹脂製容器
USD1002373S1 (en) * 2022-02-22 2023-10-24 Yongkang Feiquan Industrial And Trading Co., Ltd Bottle
USD1002374S1 (en) * 2022-02-22 2023-10-24 Yongkang Feiquan Industrial And Trading Co., Ltd Bottle

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007119016A (ja) * 2005-10-28 2007-05-17 Yoshino Kogyosho Co Ltd 耐熱性を有するポリエステル製ボトル
JP2010036942A (ja) * 2008-08-01 2010-02-18 Dainippon Printing Co Ltd プラスチックボトル
JP2013154603A (ja) * 2012-01-31 2013-08-15 Yoshino Kogyosho Co Ltd ブロー成形装置及び容器の製造方法
JP2013208839A (ja) * 2012-03-30 2013-10-10 Yoshino Kogyosho Co Ltd ブロー成形装置
US20140265054A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 Amcor Limited Method of manufacturing product filled containers
JP2014234162A (ja) * 2013-05-30 2014-12-15 株式会社吉野工業所 合成樹脂製ボトル
US20150183150A1 (en) * 2012-08-03 2015-07-02 Discma Ag Method and apparatus for fabricating containers

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3128764B2 (ja) * 1990-10-19 2001-01-29 三井化学株式会社 炭酸飲料用飽和ポリエステル製ボトル
JP4475010B2 (ja) * 2004-05-27 2010-06-09 株式会社吉野工業所 合成樹脂製壜体
JP2008056305A (ja) 2006-08-31 2008-03-13 Yoshino Kogyosho Co Ltd ボトル容器
JP5102097B2 (ja) * 2008-04-30 2012-12-19 キリンビバレッジ株式会社 樹脂製飲料用容器
JP5980576B2 (ja) * 2012-05-30 2016-08-31 株式会社吉野工業所 ブロー成形装置
EP2810763B1 (en) 2012-01-31 2018-03-07 Discma AG Blow molding device
WO2015099813A1 (en) * 2012-12-27 2015-07-02 Niagara Bottling, Llc Plastic container with strapped base

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007119016A (ja) * 2005-10-28 2007-05-17 Yoshino Kogyosho Co Ltd 耐熱性を有するポリエステル製ボトル
JP2010036942A (ja) * 2008-08-01 2010-02-18 Dainippon Printing Co Ltd プラスチックボトル
JP2013154603A (ja) * 2012-01-31 2013-08-15 Yoshino Kogyosho Co Ltd ブロー成形装置及び容器の製造方法
JP2013208839A (ja) * 2012-03-30 2013-10-10 Yoshino Kogyosho Co Ltd ブロー成形装置
US20150183150A1 (en) * 2012-08-03 2015-07-02 Discma Ag Method and apparatus for fabricating containers
US20140265054A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 Amcor Limited Method of manufacturing product filled containers
JP2014234162A (ja) * 2013-05-30 2014-12-15 株式会社吉野工業所 合成樹脂製ボトル

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3369668A4 *

Also Published As

Publication number Publication date
CA3003117A1 (en) 2017-05-04
EP3369668A1 (en) 2018-09-05
EP3369668A4 (en) 2019-05-22
US20190077535A1 (en) 2019-03-14
JP6739159B2 (ja) 2020-08-12
JP2017081612A (ja) 2017-05-18
CA3003117C (en) 2021-03-16
US10625897B2 (en) 2020-04-21
EP3369668B1 (en) 2021-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2017072997A1 (ja) 合成樹脂製容器およびその製造方法
CA2786616C (en) Heat set container
CA2984447C (en) Synthetic resin container
US7866496B2 (en) Lightweight finish for hot-fill container
JP5127243B2 (ja) ブロー成形ボトル用プリフォーム
US20140305952A1 (en) Folding container
CA2939428C (en) Vacuum base for container
WO2014118016A1 (en) An assembly comprising a wide-mouth plastic preform or container having a reinforced neck finish and a screwable closure
US20120181246A1 (en) Panelless hot-fill plastic bottle
WO2011112278A2 (en) Heat set container
JP6588275B2 (ja) 合成樹脂製容器の製造方法
WO2018061379A1 (ja) 合成樹脂製容器
CA2827073A1 (en) Vacuum panel with balanced vacuum and pressure response
US20070235477A1 (en) Container having blown pour spout
JP6716170B2 (ja) 合成樹脂製容器の製造方法
JP6949418B2 (ja) 合成樹脂製容器
JP2018079574A (ja) 合成樹脂製耐熱容器の二軸延伸ブロー成形用プリフォーム

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 16859238

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 3003117

Country of ref document: CA

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2016859238

Country of ref document: EP