WO2017094384A1 - テキスタイル用ストレッチャブル導電性フィルム - Google Patents

テキスタイル用ストレッチャブル導電性フィルム Download PDF

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章郎 高橋
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    • C09J2301/41Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the carrier layer

Definitions

  • This invention relates to a stretchable conductive film for textiles that can be used as an electrode / wiring material for biological information measurement.
  • the textile-type wearable device refers to a device that can be measured and operated while being worn as clothing.
  • fibers coated with a highly conductive resin have been developed.
  • An object of the present invention is to provide a stretchable conductive film for textiles that can be easily attached to a textile fabric and has conductivity and stretchability.
  • the stretchable conductive film for textiles includes a stretchable conductive layer having elasticity and a hot melt adhesive layer formed on one surface of the stretchable conductive layer.
  • the stretchable conductive layer is composed of a conductive composition including an elastomer and a conductive filler filled in the elastomer.
  • a stretchable conductive film for textiles (hereinafter referred to as “stretchable conductive film”) can be attached to the textile fabric as follows. That is, first, the stretchable conductive film is cut into a shape according to the purpose of use. Next, the stretchable conductive film is placed on the textile fabric such that the hot melt adhesive layer side surface faces the textile fabric. Then, the stretchable conductive film is thermocompression bonded to the textile fabric using an iron or the like. Thereby, the stretchable conductive film which consists of a stretchable conductive layer and a hot-melt-adhesive agent layer will be in the state affixed on textile fabric.
  • the stretchable conductive layer is made of a conductive composition containing an elastomer and a conductive filler filled in the elastomer, the stretchable conductive film for textiles attached to the textile fabric is , Conductive and stretchable.
  • it further includes a release film formed on the surface of the hot melt adhesive layer opposite to the stretchable conductive layer side.
  • a first release film formed on the surface of the stretchable conductive layer opposite to the hot melt adhesive layer side, and the stretchable conductive layer side of the hot melt adhesive layer And a second release film formed on the opposite surface.
  • the stretchable conductive layer further includes a stretchable protective layer having stretchability formed on at least a part of the surface of the stretchable conductive layer opposite to the hot melt adhesive layer.
  • a stretchable protective layer having stretchability formed on at least a part of a surface of the stretchable conductive layer opposite to the hot melt adhesive layer side, and the hot melt adhesive And a release film formed on the surface of the layer opposite to the stretchable conductive layer side.
  • the stretchable conductive layer having stretchability formed on at least a part of the surface of the stretchable conductive layer opposite to the hot melt adhesive layer side, and the stretchable conductive layer A first release film formed to cover the stretchable protective layer on the surface side opposite to the hot melt adhesive layer side, and the stretchable conductive layer side of the hot melt adhesive layer And a second release film formed on the opposite surface.
  • the conductive filler has a dentlite shape.
  • the conductive filler is dendritic silver powder.
  • the conductive filler is a silver-coated copper powder in which a dendrite-like copper powder is coated with silver.
  • the conductive filler has a coil shape.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of a stretchable conductive film for textiles according to a first embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic perspective view for explaining the shape of the sample of the stretchable conductive layer.
  • FIG. 3A is a graph mainly showing changes in resistance values of the samples a1, b1, and c1 when 20% tensile strain is repeatedly applied 100 times at a frequency of 1.0 Hz to the samples a1, b1, and c1. is there.
  • FIG. 3B is an enlarged graph showing a portion in the range of resistance values 0 ⁇ to 50 ⁇ at the broken lines A1, B1, and C1 of FIG. 3A.
  • FIG. 3C mainly shows changes in resistance values of samples d1, e1, f1, and g1 when 20% tensile strain is repeatedly applied 100 times at a frequency of 1.0 Hz to samples d1, e1, f1, and g1. It is a graph which shows.
  • FIG. 4 is a graph mainly showing changes in resistance values of the samples a2, b2, and c2 when 40% tensile strain is repeatedly applied 100 times at a frequency of 1.0 Hz to the samples a2, b2, and c2. is there.
  • FIG. 4 is a graph mainly showing changes in resistance values of the samples a2, b2, and c2 when 40% tensile strain is repeatedly applied 100 times at a frequency of 1.0 Hz to the samples a2, b2, and c2. is there.
  • FIG. 5A shows the elongation rates of samples a3, b3, c3, d3, e3, f3 and g3 when samples a3, b3, c3, d3, e3, f3 and g3 are stretched at a plurality of different elongation rates. It is a graph which shows resistance value.
  • FIG. 5B is a graph obtained by extracting graphs for only the samples b3, d3, and e3 from the graph illustrated in FIG. 5A.
  • FIG. 5C is a graph obtained by extracting graphs for only the samples d3, e3, f3, and g3 from the graph shown in FIG. 5A.
  • 6A to 6C are process diagrams showing a method of manufacturing a stretchable conductive film.
  • FIG. 7A to 7C are process diagrams showing another manufacturing method of the stretchable conductive film.
  • 8A to 8D are schematic cross-sectional views for explaining a method of using the stretchable conductive film.
  • FIG. 9 is a schematic view showing an example in which a stretchable conductive film is used as an electrode / wiring material for electrocardiogram measurement.
  • FIG. 10 is a schematic view showing an example in which a stretchable conductive film is used as an electrode / wiring material for measuring myoelectricity.
  • FIG. 11A is a plan view schematically showing the configuration of the test sample
  • FIG. 11B is a front view schematically showing the configuration of the test sample.
  • FIG. 12 is a graph showing the results of an evaluation test for a test sample.
  • FIG. 13A to 13E are cross-sectional views showing the configurations of stretchable conductive films according to the second to sixth embodiments, respectively.
  • FIG. 14A is a cross-sectional view showing a use state of the stretchable conductive film according to the sixth embodiment
  • FIG. 14B is a cross-sectional view showing another example of use state of the stretchable conductive film according to the sixth embodiment. is there.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a configuration of a stretchable conductive film for textiles according to a first embodiment of the present invention.
  • a stretchable conductive film for textiles (hereinafter simply referred to as “stretchable conductive film 1”) is a stretchable film formed on one surface of a first release film (transfer film) 2 and a first release film 2.
  • the conductive layer 3 the hot melt adhesive layer 4 formed on the surface of the stretchable conductive layer 3 opposite to the first release film 2 side, and the stretchable conductive layer 3 side of the hot melt adhesive layer 4 And a second release film (protective film) 5 formed on the opposite surface.
  • the stretchable conductive film 1 has a sheet shape.
  • the stretchable conductive film 1 may be long and long in one direction.
  • first release film 2 a release paper (release paper), a fluorine film, a polyethylene naphthalate (PEN) film in which a release agent of silicone type or non-silicone type (melamine type, acrylic type, etc.) is applied on one or both sides Polyethylene terephthalate (PET) film or the like is used.
  • second release film 5 the same one as the first release film 2 is used.
  • thermoplastic resins such as polyester, polyurethane, polyamide, olefin, and ethylene vinyl acetate.
  • the agent preferably has a melting point of 130 ° C. or lower, a durometer hardness of 95 A or lower, and a breaking elongation of 300% or higher, a melting point of 120 ° C. or lower, a durometer hardness of 85 A or lower, and a breaking elongation of 500% or higher.
  • a polyurethane-based thermoplastic resin such as a product name “SHM101-PUR” manufactured by Seadam Co., Ltd. can be used.
  • the stretchable conductive layer 3 is composed of a conductive composition containing an elastomer and a conductive filler filled in the elastomer.
  • the elastomer is a resin having elasticity such as, for example, a styrene elastomer, an olefin elastomer, a polyester elastomer, a polyurethane elastomer, a polyamide elastomer, or a silicone elastomer.
  • Polyurethane elastomer is composed of hard segment and soft segment. Soft segment includes carbonate, ester, ether, etc. Physical properties are 100% modulus 2-20MPa, breaking strength 40-90MPa, breaking elongation It is preferable that the permanent strain is 300% to 500%, the permanent strain is 20% or less, and the thermal softening point is 150 ° C.
  • the 100% modulus is 3 to 10 MPa
  • the breaking strength is 50 to 75 MPa
  • the breaking elongation is 350 to 450%
  • permanent More preferably, the strain is 10% or less and the thermal softening point is 170 ° C. or more.
  • NE-8880, MAU-9022, NE-310, NE-302HV, CU-8448, etc. manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd. can be used.
  • DIC Corporation Pandex 372E can be used as a polyurethane-type elastomer.
  • the elastomer may be composed of a single resin or may include a plurality of types of resins. Elastomers are plasticizers, processing aids, crosslinking agents, vulcanization accelerators, vulcanization aids, anti-aging agents, softening agents, and colorants from the viewpoint of improving manufacturability (workability) and flexibility. Etc. may be contained.
  • the shape of the conductive filler may be a dentlite shape, a coil shape, a lump shape, a spherical shape, a flake shape, a needle shape, a fiber shape, or the like.
  • the dendritic shape refers to a shape in which a rod-shaped branch branch extends in a two-dimensional direction or a three-dimensional direction from a rod-shaped main branch.
  • the dendritic shape includes a shape in which the branch branch is bent in the middle and a shape in which a rod-shaped branch branch extends from the middle of the branch branch.
  • the dentite-like conductive filler will be described in detail.
  • the dendritic conductive filler may be, for example, a dendritic copper powder or a silver powder, and a silver-coated copper powder or a dendritic copper powder in which a silver is coated on a dendritic copper powder. It may be gold coated copper powder.
  • the conductive filler is made of dendritic silver-coated copper powder, the conductive filler has a resistance value close to that of the conductive filler made of silver, and has excellent conductivity and migration resistance, although it is relatively inexpensive. Can be realized. Further, when the conductive filler is made of dendritic copper powder, a conductive filler having a low resistance value can be realized while being inexpensive.
  • the conductive filler is made of dendritic silver-coated copper powder
  • the polyurethane elastomer has a volume resistivity of 10E + 11 to 13 ⁇ cm, about two digits lower than other elastomers, and has a high affinity for the conductive filler containing silver. The object can be stretched well.
  • the particle size of the conductive filler is 1 ⁇ m at the lower limit, preferably 2 ⁇ m.
  • the lower limit is 1 ⁇ m or more, the conductive fillers are easily brought into contact with each other, and the conductivity of the conductive composition is improved.
  • the upper limit of the particle size of the conductive filler is 20 ⁇ m, preferably 10 ⁇ m. When the upper limit is 20 ⁇ m or less, the thickness of the conductive layer made of the conductive composition can be reduced.
  • the conductive filler is a coil shape (including a spiral shape and a spiral shape)
  • the conductive filler is stretched as when the coil is pulled. Therefore, even when the elastomer is stretched, an increase in the resistance value of the conductive composition can be suppressed.
  • the electroconductive composition which has elasticity and can suppress the increase in the resistance value at the time of expansion
  • Table 1 shows Examples 1 to 7 of the stretchable conductive layer 3.
  • Example 1 of stretchable conductive layer Dendritic silver-coated copper powder (Mitsui Metal Mining Co., Ltd.) with an average particle size of 5 ⁇ m is added to the polyurethane elastomer (DIC Corporation Pandex 372E), and the silver-coated copper powder filling rate (conductivity in the conductive composition) The filler was added so that the filling ratio of the filler was 80% by mass. Next, 40 parts by mass of a mixed solvent of isopropyl alcohol and toluene (weight ratio of isopropyl alcohol and toluene was 5: 5) was added to 100 parts by mass of the polyurethane elastomer, and the mixture was stirred with a planetary stirrer. As a result, a solution containing a polyurethane elastomer, silver-coated copper powder, and an organic solvent (hereinafter referred to as “conductive solution”) was obtained.
  • conductive solution a solution containing a polyurethane elastomer
  • the conductive solution was applied to one surface of the release film so that the film thickness after drying was 80 ⁇ m, and dried by heating.
  • heat drying with hot air at 60 ° C., heat drying with hot air at 100 ° C., and heat drying with hot air at 120 ° C. were performed for 2 minutes each.
  • a thin-film conductive composition hereinafter referred to as “conductive layer” was formed on one surface of the release film.
  • samples b1, b2, and b3 of the stretchable conductive layer 3 were obtained by peeling the release film from the conductive layer.
  • Example 2 of stretchable conductive layer The point that the dendritic silver coated copper powder is blended with the polyurethane elastomer so that the filling rate of the silver coated copper powder is 90% by mass, and the point that the mixed solvent is 164 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyurethane elastomer. Except for the stretchable conductive layer, a conductive layer is formed on one surface of the release film in the same manner as in Example 1, the conductive layer is cut into a predetermined size, and then the release film is released from the conductive layer.
  • Example 3 of stretchable conductive layer Peeling in the same manner as in Example 1 except that the dendritic silver-coated copper powder is blended with the polyurethane elastomer so that the filling rate of the silver-coated copper powder is 60% by mass and no mixed solvent is used. A conductive layer was formed on one surface of the film, the conductive layer was cut to a predetermined size, and then the release film was peeled off from the conductive layer to obtain samples a1, a2, and a3 of the stretchable conductive layer 3.
  • Example 4 of stretchable conductive layer Polyurethane elastomer (NE-310, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) is coated with dendritic silver coated copper powder (Mitsui Metal Mining Co., Ltd.) with an average particle size of 5 ⁇ m, and the filling rate of the silver coated copper powder (conductive composition) The filling ratio of the conductive filler in the product was 80% by mass. Next, 40 parts by mass of a mixed solvent of isopropyl alcohol and toluene (weight ratio of isopropyl alcohol and toluene was 5: 5) was added to 100 parts by mass of the polyurethane elastomer, and the mixture was stirred with a planetary stirrer. As a result, a solution containing a polyurethane elastomer, silver-coated copper powder, and an organic solvent (hereinafter referred to as “conductive solution”) was obtained.
  • conductive solution a solution containing a polyurethane e
  • the conductive solution was applied to one surface of the release film so that the film thickness after drying was 60 ⁇ m, and dried by heating.
  • heat drying with hot air at 60 ° C., heat drying with hot air at 100 ° C., and heat drying with hot air at 120 ° C. were performed for 2 minutes each.
  • a thin-film conductive composition hereinafter referred to as “conductive layer” was formed on one surface of the release film.
  • Example 5 of stretchable conductive layer A conductive layer is formed on one surface of the release film in the same manner as in Example 4 except that the conductive solution is applied to one surface of the release film so that the film thickness after drying is 40 ⁇ m. After cutting into a predetermined size, the release film was peeled off from the conductive layer to obtain samples e1 and e3 of the stretchable conductive layer 3.
  • Example 6 of stretchable conductive layer A polyurethane elastomer (NE-310, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) is coated with a dendritic silver powder (Mitsui Metal Mining Co., Ltd.) with an average particle size of 5 ⁇ m, and the filling rate of the silver powder (the conductive filler in the conductive composition The filling ratio was 80% by mass. Next, 40 parts by mass of a mixed solvent of isopropyl alcohol and toluene (weight ratio of isopropyl alcohol and toluene was 5: 5) was added to 100 parts by mass of the polyurethane elastomer, and the mixture was stirred with a planetary stirrer. As a result, a solution containing a polyurethane-based elastomer, silver powder, and an organic solvent (hereinafter referred to as “conductive solution”) was obtained.
  • conductive solution a solution containing a polyurethane-based elastomer
  • samples f1 and f3 of the stretchable conductive layer 3 were obtained by cutting the conductive layer into a predetermined size and then peeling the release film from the conductive layer.
  • Example 7 of stretchable conductive layer A conductive layer is formed on one surface of the release film in the same manner as in Example 6 except that the conductive solution is applied to one surface of the release film so that the film thickness after drying is 40 ⁇ m. After cutting into a predetermined size, samples g1 and g3 of the stretchable conductive layer 3 were obtained by peeling the release film from the conductive layer.
  • Table 1 shows the filling rate of the conductive filler in each sample obtained above, and the length L, width W, and thickness T of each sample. Moreover, the schematic diagram of the shape of each sample was shown in FIG. As shown in FIG. 2, each sample has a rectangular band shape in plan view. In FIG. 2, L indicates the length of the sample, W indicates the width of the sample, and T indicates the thickness of the sample.
  • First evaluation experiment A first evaluation experiment was performed on samples a1, b1, c1, d1, e1, f1, and g1. In the first evaluation experiment, first, the sample was attached to a self-made fatigue tester. Here, the self-made fatigue testing machine is provided with a pair of 30 cm square acrylic plates that operate so as to reciprocate in opposite directions.
  • the resistance values of the samples a1, b1, c1, d1, e1, f1, and g1 are the number of times the tensile strain is applied. The larger the number, the larger.
  • the resistance value of each sample a1, b1, c1, d1, e1, f1, g1 decreases rapidly. After that, those resistance values gradually decreased (see the third period P3).
  • the increase rate of the resistance value of each sample a1, b1, c1, d1, e1, f1, g1 is different.
  • the resistance value at the start of the second period P2 is 0.8 ⁇
  • the maximum resistance value in the second period P2 is 178.6 ⁇ .
  • the resistance value at the start of the second period P2 was 1.2 ⁇
  • the maximum resistance value just before the end of the second period P2 was 17.8 ⁇
  • the resistance value at the start of the second period P2 was 2.0 ⁇
  • the maximum resistance value in the second period P2 was 22.9 ⁇ .
  • the filling rate of the dendritic conductive filler is 75% by mass or more and 90% by mass or less in the conductive composition, the resistance value when 20% tensile strain is repeatedly applied 100 times at a frequency of 1.0 Hz. Can be expected to be smaller.
  • the resistance value at the start of the second period P2 was 1.4 ⁇ , and the maximum resistance value in the second period P2 was 18.0 ⁇ .
  • the resistance value at the start of the second period P2 was 5.8 ⁇ , and the maximum resistance value in the second period P2 was 40.6 ⁇ .
  • the resistance value at the start of the second period P2 was 0.8 ⁇ , and the maximum resistance value in the second period P2 was 8.4 ⁇ .
  • the resistance value at the start of the second period P2 was 1.8 ⁇ , and the maximum resistance value in the second period P2 was 18.2 ⁇ .
  • the samples f1 and g1 using silver powder have an increased resistance value in the second period P2 compared to the samples d1 and e1 using silver-coated copper powder. It can be seen that both the rate and the maximum resistance value in the second period P2 are small. In other words, assuming that the length and width of the samples are the same, in order to keep the maximum resistance value in the second period P2 below a predetermined value, in the samples f1 and g1 using silver powder, The thickness of the stretchable conductive layer can be reduced as compared with the samples d1 and e1 using powder. [Second Evaluation Experiment] A second evaluation experiment was performed on samples a2, b2, and c2.
  • the sample is maintained in a natural state for 10 seconds. This period may be referred to as a first period P1. Thereafter, 40% tensile strain is repeatedly applied to the sample 100 times at a frequency of 1.0 Hz. This period may be referred to as a second period P2. The second period T2 is 100 seconds. Finally, the sample is kept in the natural state again for 120 seconds. This period may be referred to as a third period P3. And the resistance between the both ends of a sample was measured in each of these periods.
  • FIG. 4 is a graph showing the results of the second evaluation experiment.
  • broken lines A2, B2, and C2 indicate changes in resistance values of samples a2, b2, and c2, respectively.
  • P1, P2, and P3 represent a first period P1, a second period P2, and a third period P3, respectively.
  • the resistance values of the samples a2, b2, and c2 increased as the number of times of applying the tensile strain increased.
  • the resistance values of the samples a2, b2, and c2 rapidly decreased, and thereafter, the resistance values gradually decreased (see the third period P3).
  • the increase rate of the resistance value of each sample a2, b2, c2 is different.
  • the resistance value at the start of the second period P2 was 0.3 ⁇
  • the maximum resistance value in the second period P2 was 200 ⁇ or more (measurement limit).
  • the resistance value at the start of the second period P2 was 0.3 ⁇
  • the maximum resistance value in the second period P2 was 31.4 ⁇ .
  • the resistance value at the start of the second period P2 was 1.4 ⁇
  • the maximum resistance value in the second period P2 was 41.9 ⁇ .
  • the maximum resistance value of sample a2 is 50 ⁇ or more. In c2, the maximum resistance value is 50 ⁇ or less. Therefore, if the filling rate of the dendritic conductive filler is 70% by weight or more and 95% by weight or less in the conductive composition, the resistance value when 40% tensile strain is repeatedly applied 100 times at a frequency of 1.0 Hz. Can be expected to decrease.
  • the resistance value when 40% tensile strain is repeatedly applied 100 times at a frequency of 1.0 Hz. can be expected to be smaller.
  • a third evaluation experiment was performed on samples a3, b3, c3, d3, e3, f3, and g3. The third evaluation experiment is performed as follows. First, the resistance value between both ends of the sample before stretching is measured. Thereafter, the sample is stretched to a plurality of predetermined lengths, and a resistance value between both ends of the stretched sample is measured. Such a resistance value measurement was performed on a plurality of types of elongation rates that differed by 20% in a range from 0% to 200%.
  • Table 2 shows the results of the third evaluation experiment for sample a3.
  • Table 3 shows the results of the third evaluation experiment for sample b3.
  • Table 4 shows the results of the third evaluation experiment for sample c3.
  • Table 5 shows the result of the third evaluation experiment for the sample d3.
  • Table 6 shows the result of the third evaluation experiment for the sample e3.
  • Table 7 shows the result of the third evaluation experiment for the sample f3.
  • Table 8 shows the result of the third evaluation experiment for sample g3.
  • FIG. 5A, 5B and 5C are graphs showing the results of the third evaluation experiment.
  • broken lines A3, B3, C3, D3, E3, F3, and G3 indicate resistance values with respect to the elongation rates of samples a3, b3, c3, d3, e3, f3, and g3, respectively.
  • FIG. 5B is a graph showing only B3, D3 and E3 among the broken lines A3 to G3 in FIG. 5A.
  • FIG. 5C is a graph showing only D3, E3, F3 and G3 among the broken lines A3 to G3 in FIG. 5A.
  • the length L1 represents the length of the sample before extension.
  • Each sample a3, b3, c3, d3, e3, f3 and g3 has a length L1 before extension of 5 cm.
  • the length L2 represents the length of the sample after extension.
  • the expansion ratio r is a value calculated based on the formula (1).
  • the resistance value R1 represents the resistance value before elongation of the sample.
  • the resistance value R2 represents the resistance value after elongation of the sample.
  • the resistance value R2 at the time of expansion with an expansion ratio of 120% is 50 ⁇ or less.
  • Examples 1 to 7 are conductive compositions that can be stretched and can suppress an increase in resistivity during stretching.
  • the sample c3 was cut when it was stretched at a stretch rate of 140%, and became non-conductive (see also Table 4).
  • the sample a3 was not cut when it was stretched at a stretch rate of 160%, but became non-conductive (see also Table 2).
  • samples b3, d3, e3, f3, and g3 did not become non-conductive even when the expansion rate was 200%, as shown in FIGS. 5A, 5B, and 5C.
  • the resistance values R2 of the samples b3, d3, e3, f3 and g3 when stretched at a stretch rate of 200% were 203 ⁇ , 481 ⁇ , 641 ⁇ , 420 ⁇ , and 520 ⁇ , respectively (see also Tables 3 to 8).
  • the filling rate of the conductive filler in the conductive composition is 70% by mass or more and 95% by mass or less, the stretchability is high and the increase in the resistance value at the time of extension can be suppressed. Moreover, if the filling rate of the conductive filler in the conductive composition is 75% by mass or more and 90% by mass or less, it can be predicted that the stretchability is higher and the increase in the resistance value at the time of elongation can be further suppressed.
  • the filling rate of the conductive filler in the conductive composition is 75% by mass or more and 85% by mass or less, it can be predicted that the stretchability is extremely high and the increase in resistance value at the time of elongation can be more effectively suppressed. .
  • the first laminated film 21 is formed by forming the stretchable conductive layer 3 on one surface of the first release film 2.
  • the second laminated film 22 is formed by forming the hot melt adhesive layer 4 on one surface of the second release film 5.
  • the stretchable conductive layer 3 side surface of the first laminated film 21 and the hot melt adhesive layer 4 side surface of the second laminated film 22 are laminated and bonded. Thereby, the stretchable conductive film 1 is obtained.
  • FIG. 7A to 7C are process diagrams showing another manufacturing method of the stretchable conductive film 1.
  • FIG. 7A to 7C are process diagrams showing another manufacturing method of the stretchable conductive film 1.
  • a hot melt adhesive layer 4 is formed on the surface of the stretchable conductive layer 3 opposite to the first release film 2 side.
  • the 2nd peeling film 5 is affixed on the surface on the opposite side to the stretchable conductive layer 3 side in the hot-melt-adhesive agent layer 4.
  • FIG. 7C the stretchable conductive film 1 is obtained.
  • a method of using the stretchable conductive film 1 will be described with reference to FIGS. 8A to 8D.
  • the stretchable conductive film 1 is cut into a shape according to the purpose of use.
  • the second release film 5 is peeled from the stretchable conductive film 1.
  • the stretchable conductive film 1 from which the second release film 5 has been peeled (hereinafter sometimes referred to as “stretchable conductive film 11”) is used as the hot melt adhesive layer. It is placed on the textile fabric 50 so that the four-side surface faces the textile fabric 50. Then, the stretchable conductive film 11 is thermocompression bonded to the textile fabric 50 using an iron or the like.
  • the stretchable conductive film 1 (hereinafter sometimes referred to as “stretchable conductive film 12”) composed of the stretchable conductive layer 3 and the hot-melt adhesive layer 4 may be used. It will be in the state affixed on textile fabric 50.
  • stretchable conductive film for textiles The stretchable conductive film 1 is used as an electrode / wiring material for biological information measurement such as electrocardiogram measurement and myoelectric measurement.
  • FIG. 9 is a schematic diagram showing an example in which the stretchable conductive film 1 is used as an electrode / wiring material for electrocardiogram measurement.
  • a wiring pattern for electrocardiogram measurement composed of a stretchable conductive film 12 is affixed to the front and back surface of a shirt 60 made of stretchable fabric.
  • the electrocardiographic wiring pattern includes a first wiring 61, a second wiring 62, and a third wiring 63.
  • Each wiring 61, 62, 63 is composed of electrode portions 61a, 62a, 63a, terminal portions 61b, 62b, 63b, and wiring portions 61c, 62c, 63c connecting them.
  • the electrode portions 61a, 62a, and 63a are portions that come into contact with the human body, and constitute an electrocardiographic measurement electrode.
  • the electrode portions 61 a and 62 a of the first wiring 61 and the second wiring 62 are arranged at positions corresponding to the chest on the front back surface of the shirt 60.
  • the electrode part 63 a of the third wiring 63 is disposed at a position corresponding to the side part of the front back surface of the shirt 60.
  • the terminal portions 61b, 62b, and 63b constitute terminals for connecting the wirings 61, 62, and 63 to the electrocardiograph.
  • the terminal portions 61 b, 62 b, 63 b are arranged at the lower end portion of the front side back surface of the shirt 60.
  • a long stretchable protective film 64 that covers the wiring portions 61c, 62c, and 63c of the wirings 61, 62, and 63 is attached to the front back surface of the shirt 60.
  • the stretchable protective film 64 insulates the surfaces (stretchable conductive layer 3) of the wiring portions 61c, 62c, and 63c, or scratches (scratches) on the surfaces of the wiring portions 61c, 62c, and 63c (stretchable conductive layer 3). It has a role to prevent the occurrence.
  • As the stretchable protective film 64 for example, an elastomer used in the stretchable conductive layer 3 filled with carbon black can be used.
  • FIG. 10 is a schematic diagram showing an example in which the stretchable conductive film 1 is used as an electrode / wiring material for myoelectric measurement.
  • a wiring pattern for measuring myoelectricity composed of the stretchable conductive film 12 is affixed to the back surface (inner peripheral surface) of the arm cover 70 attached to the forearm.
  • the arm cover 70 is made of a stretchable fabric.
  • the myoelectric measurement wiring pattern includes a first wiring 71, a second wiring 72, and a third wiring 73.
  • Each wiring 71, 72, 73 consists of electrode parts 71a, 72a, 73a, terminal parts 71b, 72b, 73b, and wiring parts 71c, 72c, 73c connecting them.
  • the electrode portions 71a, 72a, 73a are portions that come into contact with the human body and constitute myoelectric measurement electrodes.
  • the electrode portions 71 a, 72 a, 73 a are disposed at positions corresponding to the forearm muscle portions on the back surface of the arm cover 70.
  • the terminal portions 71b, 72b, and 73b constitute terminals for connecting the wirings 71, 72, and 73 to the myoelectric measuring instrument.
  • the terminal portions 71b, 72b, 73b are arranged at one end portion of the arm cover 70.
  • a long stretchable protective film 74 that covers the wiring portions 71c, 72c, and 73c of the wires 71, 72, and 73 is attached to the back surface of the arm cover 70.
  • the stretchable protective film 74 is made of the same material as the stretchable protective film 64 described above.
  • [Evaluation test of stretchable conductive film] A plurality of types of samples of the stretchable conductive film 1 are prepared, and these samples are attached to the stretchable fiber fabric by the method described with reference to FIGS. 8A to 8D, so that a plurality of types of test samples h, i, j was created. Note that the stretchable conductive film 1 was attached to the stretchable fiber fabric by thermocompression bonding at 120 ° C. using an iron. Then, an evaluation test was performed on each test sample h, i, j. Details of the evaluation test and evaluation results will be described later.
  • FIG. 11A is a plan view schematically showing the configuration of a test sample.
  • FIG. 11B is a front view schematically showing the configuration of the test sample.
  • Each test sample h, i, j has a rectangular stretchable fiber fabric 80 in a plan view and a stretchable conductive film 12 in a rectangular shape in a plan view attached to the center of the surface of the stretchable fiber fabric 80.
  • the stretchable conductive film 12 attached to the stretchable fiber fabric 80 includes a hot melt adhesive layer 4 on the stretchable fiber fabric 80 side, and a stretchable conductive layer 3 formed on the hotmelt adhesive layer 4. Consists of.
  • the shape, size, material, etc. of the stretchable fiber fabric 80 are the same.
  • the thickness of the stretchable fiber fabric 80 is 0.37 mm.
  • the planar shape and size of the stretchable conductive film 12 are the same in each test sample h, i, j.
  • the distance D1 between each long side of the stretchable fiber fabric 80 and the long side of the stretchable conductive film 12 corresponding to the long side is 10 mm.
  • a distance D2 between each short side of the stretchable fiber fabric 80 and the short side of the stretchable conductive film 12 corresponding to the short side is 25 mm.
  • the material and thickness of the conductive composition of the stretchable conductive layer 3 are the same.
  • the conductive filler is a dendritic silver-coated copper powder (manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.) having an average particle diameter of 5 ⁇ m.
  • the filling rate of silver-coated copper powder (filling rate of conductive filler in the conductive composition) is 80% by mass.
  • the elastomer is a polyurethane elastomer (NE-310 manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.).
  • the thickness of the stretchable conductive layer 3 is 60 ⁇ m.
  • the material of the hot melt adhesive layer 4 is the same, but the thickness is different.
  • the hot melt adhesive layer 4 is a thermoplastic polyurethane (SHM101-PUR, manufactured by Seadam Co., Ltd., melting point: 115 ° C., durometer hardness: 75 A, elongation at break: 800%).
  • the thickness of the test sample h is 30 ⁇ m
  • the thickness of the test sample i is 70 ⁇ m
  • the thickness of the test sample j is 100 ⁇ m.
  • 3 samples for each test h, i, j were prepared. And the evaluation test was done with respect to each sample for a test. In the evaluation test, one end of the test sample is fixed, and the other is pulled at a constant speed (in this example, 200 mm / sec), and the stretch rate [%] of the test sample and the stretchable conductive film 12 are set at regular intervals. The resistance value [ ⁇ ] between both ends was measured. The median value of the resistance values of the three test samples h for each time was taken as the resistance value of the test sample h for each time. Further, the median value of the resistance values of the three test samples i for each time was defined as the resistance value of the test sample i for each time. In addition, the median value of the resistance values of the three test samples j for each time was defined as the resistance value of the test sample j for each time.
  • FIG. 12 is a graph showing the results of an evaluation test on a test sample. Curves H, I, and J in FIG. 12 show changes in resistance values of the test samples h, i, and j, respectively.
  • the stretchable conductive film 1 is composed of the first release film 2, the stretchable conductive layer 3, the hot melt adhesive layer 4, and the second release film 5.
  • the stretchable conductive film includes a stretchable conductive layer and a hot melt adhesive layer formed on one surface of the stretchable conductive layer, the stretchable conductive film has a structure different from that of the above-described embodiment. Also good.
  • FIG. 13A is a cross-sectional view showing a configuration of a stretchable conductive film according to a second embodiment of the present invention.
  • This stretchable conductive film 1A includes a stretchable conductive layer 3, a hot melt adhesive layer 4 formed on one surface of the stretchable conductive layer 3, and the stretchable conductive layer 3 side of the hot melt adhesive layer 4. Is composed of a release film 5 formed on the opposite surface.
  • FIG. 13B is a cross-sectional view showing the configuration of the stretchable conductive film according to the third embodiment of the present invention.
  • the stretchable conductive film 1B includes a stretchable conductive layer 3, a hot melt adhesive layer 4 formed on one surface of the stretchable conductive layer 3, and the hot melt adhesive layer 4 side of the stretchable conductive layer 3. Is composed of a release film 2 formed on the opposite surface.
  • FIG. 13C is a cross-sectional view showing the configuration of the stretchable conductive film according to the fourth embodiment of the present invention.
  • This stretchable conductive film 1C includes a stretchable conductive layer 3, a hot melt adhesive layer 4 formed on one surface of the stretchable conductive layer 3, and the hot melt adhesive layer 4 side of the stretchable conductive layer 3.
  • the stretchable protective film 64 insulates part or all of the surface of the stretchable conductive layer 3 opposite to the hot melt adhesive layer 4 side, or the stretchable conductive film 64 and the hot melt adhesive layer 4 side of the stretchable conductive layer 3. Has the role of preventing the occurrence of scratches (scratches) on part or all of the opposite surface.
  • an elastomer used in the stretchable conductive layer 3 filled with carbon black can be used, and similarly, a plasticizer, a processing aid, a crosslinking agent, a vulcanization agent, and the like. Additives such as accelerators, vulcanization aids, anti-aging agents, softeners, and colorants may be included.
  • FIG. 13D is a cross-sectional view showing the configuration of the stretchable conductive film according to the fifth embodiment of the present invention.
  • This stretchable conductive film 1D includes a stretchable conductive layer 3, a hot melt adhesive layer 4 formed on one surface of the stretchable conductive layer 3, and the hot melt adhesive layer 4 side of the stretchable conductive layer 3.
  • the stretchable protective layer 6 is formed on at least a part of the surface on the opposite side, and the stretchable protective layer 6 is covered on the surface side of the stretchable conductive layer 3 opposite to the hot melt adhesive layer 4 side. It is comprised from the peeling film 7 formed in this.
  • FIG. 13E is a cross-sectional view showing the configuration of the stretchable conductive film according to the sixth embodiment of the present invention.
  • This stretchable conductive film 1E includes a stretchable conductive layer 3, a hot melt adhesive layer 4 formed on one surface of the stretchable conductive layer 3, and the hot melt adhesive layer 4 side of the stretchable conductive layer 3.
  • the stretchable protective layer 6 is formed on at least a part of the surface on the opposite side, and the stretchable protective layer 6 is covered on the surface side of the stretchable conductive layer 3 opposite to the hot melt adhesive layer 4 side.
  • a second release film 8 formed on the surface of the hot melt adhesive layer 4 opposite to the stretchable conductive layer 3 side.
  • FIG. 14A is a cross-sectional view showing a use state of the stretchable conductive film 1E.
  • the stretchable conductive film 1E When using the stretchable conductive film 1E, first, the stretchable conductive film 1E is cut into a shape according to the purpose of use. Next, the second release film 8 is peeled from the stretchable conductive film 1E. Thereafter, the stretchable conductive film 1E from which the second release film 8 has been peeled is placed on the textile fabric 50 so that the hot-melt adhesive layer 4 side surface faces the textile fabric 50. And the stretchable conductive film 1E is thermocompression bonded to the textile fabric 50 using an iron or the like. Thereafter, the first release film 7 is peeled off from the stretchable conductive film 1E. Thereby, as shown to FIG. 14A, the stretchable conductive film 1E (it shows with 12Ea in FIG. 14A) which consists of the stretchable protective layer 6, the stretchable conductive layer 3, and the hot-melt-adhesive agent layer 4 is textile fabric. 50 is pasted.
  • FIG. 14B is a cross-sectional view showing a use state of the stretchable conductive film 1E in which the stretchable protective layer 6 is formed only on a part of the surface of the stretchable conductive layer 3.
  • the stretchable protective layer 6 is formed only on a part of the surface of the stretchable conductive layer 3, as shown in FIG. 14B, the stretchable conductive layer 3 and one surface of the stretchable conductive layer 3 are formed.
  • Stretchable conductive film 1E comprising a stretchable protective layer 6 formed only in part and a hot melt adhesive layer 4 formed on the other surface of the stretchable conductive layer 3 (indicated by reference numeral 12Eb in FIG. 14B) However, it will be in the state affixed on the textile fabric 50.
  • the exposed stretchable conductive layer can be used as an electrode or a wiring.
  • the structure in which the stretchable protective layer 6 is formed only on a part of the surface of the stretchable conductive layer 3 is produced by cutting out the stretchable protective layer 6 that has been previously patterned on the stretchable conductive layer 3. be able to.
  • affixing a stretchable protective film on a part of the stretchable conductive layer affixed to the textile fabric via a hot melt adhesive layer allows only a part of the surface of the stretchable conductive layer 3 to be attached.
  • a configuration in which a stretchable protective film is formed can also be obtained.

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Abstract

テキスタイル用ストレッチャブル導電性フィルム1は、ストレッチャブル導電層3と、ストレッチャブル導電層3の一表面に形成されたホットメルト接着剤層4とを含む。テキスタイル用ストレッチャブル導電性フィルム1は、ストレッチャブル導電層3におけるホットメルト接着剤層4側とは反対側の表面に第1剥離フィルム2と、ホットメルト接着剤層4におけるストレッチャブル導電層3側とは反対側の表面に形成された第2剥離フィルム5とをさらに含んでいてもよい。

Description

テキスタイル用ストレッチャブル導電性フィルム
 この発明は、生体情報計測用の電極・配線材として使用できるテキスタイル用ストレッチャブル導電性フィルムに関する。
 テキスタイル型のウェアラブルデバイスを使用して、人間の生体情報を電子的に計測する技術が注目されている。ここで、テキスタイル型のウェアラブルデバイスとは、衣類として着ながら計測や操作をすることができるデバイスをいう。テキスタイル型のウェアラブルデバイスの素材としては、高導電性樹脂でコーティングした繊維が開発されている。
特開2014-162124号公報
 この発明は、テキスタイル生地に容易に貼り付けることができ、かつ導電性および伸縮性を有するテキスタイル用ストレッチャブル導電性フィルムを提供することを目的とする。
 この発明によるテキスタイル用ストレッチャブル導電性フィルムは、伸縮性を有するストレッチャブル導電層と、前記ストレッチャブル導電層の一表面に形成されたホットメルト接着剤層とを含む。前記ストレッチャブル導電層は、エラストマーと、前記エラストマー中に充填されている導電性フィラーとを含む導電性組成物から構成されている。
 この構成では、例えば、次のようにして、テキスタイル用ストレッチャブル導電性フィルム(以下、「ストレッチャブル導電性フィルム」という。)をテキスタイル生地に貼り付けることができる。すなわち、まず、ストレッチャブル導電性フィルムを、使用目的に応じた形状に切断する。次に、ストレッチャブル導電性フィルムを、そのホットメルト接着剤層側表面がテキスタイル生地に対向するようにして、テキスタイル生地上に載せる。そして、アイロン等を用いて、ストレッチャブル導電性フィルムを、テキスタイル生地に熱圧着する。これにより、ストレッチャブル導電層とホットメルト接着剤層とからなるストレッチャブル導電性フィルムが、テキスタイル生地に貼り付けられた状態となる。
 つまり、この構成では、テキスタイル生地に容易に貼り付けることができるテキスタイル用ストレッチャブル導電性フィルムが得られる。また、ストレッチャブル導電層は、エラストマーと、エラストマー中に充填されている導電性フィラーとを含む導電性組成物から構成されているので、テキスタイル生地に貼り付けられたテキスタイル用ストレッチャブル導電性フィルムは、導電性および伸縮性を有する。
 この発明の一実施形態では、前記ホットメルト接着剤層における前記ストレッチャブル導電層側とは反対側の表面に形成された剥離フィルムをさらに含む。
 この発明の一実施形態では、前記ストレッチャブル導電層における前記ホットメルト接着剤層側とは反対側の表面に形成された第1剥離フィルムと、前記ホットメルト接着剤層における前記ストレッチャブル導電層側とは反対側の表面に形成された第2剥離フィルムとをさらに含む。
 この発明の一実施形態では、前記ストレッチャブル導電層における前記ホットメルト接着剤層側とは反対側の表面の少なくとも一部に形成された伸縮性を有するストレッチャブル保護層をさらに含む。
 この発明の一実施形態では、前記ストレッチャブル導電層における前記ホットメルト接着剤層側とは反対側の表面の少なくとも一部に形成された伸縮性を有するストレッチャブル保護層と、前記ホットメルト接着剤層における前記ストレッチャブル導電層側とは反対側の表面に形成された剥離フィルムとをさらに含む。
 この発明の一実施形態では、前記ストレッチャブル導電層における前記ホットメルト接着剤層側とは反対側の表面の少なくとも一部に形成された伸縮性を有するストレッチャブル保護層と、前記ストレッチャブル導電層における前記ホットメルト接着剤層側とは反対側の表面側に、前記ストレッチャブル保護層を覆うように形成された第1剥離フィルムと、前記ホットメルト接着剤層における前記ストレッチャブル導電層側とは反対側の表面に形成された第2剥離フィルムとをさらに含む。
 この発明の一実施形態では、前記導電性フィラーがデントライト状である。
 この発明の一実施形態では、前記導電性フィラーがデンドライト状の銀粉である。
 この発明の一実施形態では、前記導電性フィラーが、デンドライト状の銅粉に銀がコーティングされた、銀コート銅粉である。
 この発明の一実施形態では、前記導電性フィラーがコイル形状である。
 本発明における上述の、またはさらに他の目的、特徴および効果は、添付図面を参照して次に述べる実施形態の説明により明らかにされる。
図1は、この発明の第1実施形態に係るテキスタイル用ストレッチャブル導電性フィルムの構成を示す模式的な断面図である。 図2は、ストレッチャブル導電層のサンプルの形状を説明するための模式的な斜視図である。 図3Aは、主として、サンプルa1,b1,c1に対して、20%引張歪を周波数1.0Hzで100回繰り返して加えときの、各サンプルa1,b1,c1の抵抗値の変化を示すグラフである。 図3Bは、図3Aの折線A1,B1およびC1における抵抗値0Ω~50Ωの範囲内の部分を拡大して示すグラフである。 図3Cは、主として、サンプルd1,e1,f1,g1に対して、20%引張歪を周波数1.0Hzで100回繰り返して加えときの、各サンプルd1,e1,f1,g1の抵抗値の変化を示すグラフである。 図4は、主として、サンプルa2,b2,c2に対して、40%引張歪を周波数1.0Hzで100回繰り返して加えときの、各サンプルa2,b2,c2の抵抗値の変化を示すグラフである。 図5Aは、サンプルa3,b3,c3,d3,e3,f3およびg3を複数の異なる伸長率で伸長させた場合の、各サンプルa3,b3,c3,d3,e3,f3およびg3の伸長率に対する抵抗値を示すグラフである。 図5Bは、図5Aに示されたグラフのうち、サンプルb3,d3およびe3のみに対するグラフを抽出したグラフである。 図5Cは、図5Aに示されたグラフのうち、サンプルd3,e3,f3およびg3のみに対するグラフを抽出したグラフである。 図6A~図6Cは、ストレッチャブル導電性フィルムの製造方法を示す工程図である。 図7A~図7Cは、ストレッチャブル導電性フィルムの他の製造方法を示す工程図である。 図8A~図8Dは、ストレッチャブル導電性フィルムの使用方法を説明するための模式的な断面図である。 図9は、ストレッチャブル導電性フィルムが心電計測用の電極・配線材として使用された例を示す模式図である。 図10は、ストレッチャブル導電性フィルムが筋電計測用の電極・配線材として使用された例を示す模式図である。 図11Aは、試験用サンプルの構成を図解的に示す平面図であり、図11Bは、試験用サンプルの構成を図解的に示す正面図である。 図12は、試験用サンプルに対する評価試験の結果を示すグラフである。 図13A~図13Eは、それぞれ、第2~第6実施形態に係るストレッチャブル導電性フィルムの構成を示す断面図である。 図14Aは第6実施形態に係るストレッチャブル導電性フィルムの使用状態を示す断面図であり、図14Bは第6実施形態に係るストレッチャブル導電性フィルムの使用状態の他の例を示す断面図である。
 図1は、この発明の第1実施形態に係るテキスタイル用ストレッチャブル導電性フィルムの構成を示す模式的な断面図である。
 テキスタイル用ストレッチャブル導電性フィルム(以下、単に、「ストレッチャブル導電性フィルム1」という。)は、第1剥離フィルム(転写フィルム)2と、第1剥離フィルム2の一表面に形成されたストレッチャブル導電層3と、ストレッチャブル導電層3における第1剥離フィルム2側とは反対側の表面に形成されたホットメルト接着剤層4と、ホットメルト接着剤層4におけるストレッチャブル導電層3側とは反対側の表面に形成された第2剥離フィルム(保護フィルム)5とを含んでいる。ストレッチャブル導電性フィルム1は、シート状である。ストレッチャブル導電性フィルム1は、一方向に長い長尺状であってもよい。
 第1剥離フィルム2としては、剥離紙(離型紙)、フッ素フィルム、片面または両面にシリコーン系または非シリコーン系(メラミン系、アクリル系等)の離型剤を塗布したポリエチレンナフタレート(PEN)フィルム、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム等が用いられる。第2剥離フィルム5としても、第1剥離フィルム2と同様のものが用いられる。
 ホットメルト接着剤層4に使用されるホットメルト接着剤の材質としては、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリアミド系、オレフィン系、エチレン酢酸ビニル系等の熱可塑性樹脂があるが、本発明におけるホットメルト接着剤としては、融点が130℃以下、デュロメータ硬さが95A以下、破断伸度が300%以上であるのが好ましく、融点が120℃以下、デュロメータ硬さが85A以下、破断伸度が500%以上であるのがより好ましい。ホットメルト接着剤として、より具体的には、シーダム株式会社製の製品名「SHM101-PUR」等のポリウレタン系熱可塑性樹脂を用いることができる。
 ストレッチャブル導電層3は、エラストマーと、エラストマー中に充填されている導電性フィラーとを含む導電性組成物から構成される。
 エラストマーは、例えば、スチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、シリコーン系エラストマー等の弾性力を有する樹脂である。ポリウレタン系エラストマーはハードセグメントとソフトセグメントから構成され、ソフトセグメントとしては、カーボネート、エステル、エーテル等があり、物性としては、100%モジュラスが2~20MPa、破断強度が40~90MPa、破断伸度が300~500%、永久ひずみが20%以下、熱軟化点が150℃以上であるのが好ましく、100%モジュラスが3~10MPa、破断強度が50~75MPa、破断伸度が350~450%、永久ひずみが10%以下、熱軟化点が170℃以上であるのがより好ましい。
 具体的には大日精化工業株式会社製NE-8880、MAU-9022、NE-310、NE-302HV、CU-8448等を使用することができる。また、ポリウレタン系エラストマーとして、DIC株式会社製のパンデックス372Eを使用することができる。エラストマーは、単一の樹脂からなっていてもよく、複数種類の樹脂を含んでいてもよい。また、エラストマーは、製造性(加工性)、柔軟性等を向上させる観点から、可塑剤、加工助剤、架橋剤、加硫促進剤、加硫助剤、老化防止剤、軟化剤、着色剤等の添加剤を含んでいてもよい。
 導電性フィラーの形状は、デントライト状、コイル形状、塊状、球状、フレーク状、針状、繊維状等であってもよい。デンドライト状とは、棒状の主枝から棒状の分岐枝が2次元方向または3次元方向に延びた形状をいう。また、デンドライト状には、前記分岐枝が途中で折れ曲がった形状や、前記分岐枝の途中からさらに棒状の分岐枝が延びている形状も含まれる。
 デントライト状の導電性フィラーについて、詳しく説明する。デントライト状の導電性フィラーは、例えば、デンドライト状の銅粉または銀粉であってもよく、デンドライト状の銅粉に銀がコーティングされてなる銀コート銅粉またはデンドライト状の銅粉に金がコーティングされてなる金コート銅粉であってもよい。導電性フィラーがデンドライト状の銀コート銅粉からなる場合、比較的に安価でありながらも、銀からなる導電性フィラーに近い抵抗値を有し、かつ優れた導電性および耐マイグレーション性を有する導電性フィラーを実現できる。また、導電性フィラーがデンドライト状の銅粉からなる場合には、安価でありながらも、低い抵抗値を有する導電性フィラーを実現できる。
 導電性フィラーがデンドライト状の銀コート銅粉からなる場合、エラストマーとしてポリウレタン系エラストマーが採用されることが好ましい。この場合、ポリウレタン系エラストマーは、体積抵抗率が10E+11~13Ωcmであり、他のエラストマーよりも2ケタ程度低く、銀を含む導電性フィラーに対して高い親和性を有しているので、導電性組成物を良好に伸張させることができる。
 導電性フィラーの粒径は、下限は1μm、好ましくは2μmである。下限が1μm以上であると、導電性フィラー同士が接触しやすく、導電性組成物の導電性が良好になる。また、導電性フィラーの粒径の上限は20μm、好ましくは10μmである。上限が20μm以下であると、導電性組成物からなる導電層の厚みを薄くすることができる。
 導電性フィラーがコイル形状(螺旋形状、スパイラル形状含む)であれば、エラストマーが伸張した場合、導電性フィラーはコイルが引っ張られたときにように伸びる。したがって、エラストマーが伸張した場合においても、導電性組成物の抵抗値の増加を抑制することができる。これにより、伸縮性を有しかつ伸張時における抵抗値の増加を抑制できる導電性組成物を提供できる。
[ストレッチャブル導電層の実施例]
 ストレッチャブル導電層3の実施例について説明する。
 表1は、ストレッチャブル導電層3の実施例1~7を示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
[ストレッチャブル導電層の実施例1]
 ポリウレタン系エラストマー(DIC株式会社製 パンデックス372E)に、平均粒径5μmでデンドライト状の銀コート銅粉(三井金属鉱業株式会社製)を、銀コート銅粉の充填率(導電性組成物における導電性フィラーの充填率)が80質量%となるように配合した。次いで、ポリウレタン系エラストマー100質量部に対して、イソプロピルアルコールとトルエンとの混合溶媒(イソプロピルアルコールとトルエンの重量比が5:5)を40質量部添加し、遊星攪拌機によって撹拌した。これにより、ポリウレタン系エラストマーと銀コート銅粉と有機溶剤とを含む溶液(以下、「導電性溶液」という。)を得た。
 次いで、アプリケータを用いて、乾燥後の膜厚が80μmとなるように、導電性溶液を剥離フィルムの一表面に塗布し、加熱乾燥した。この加熱乾燥工程においては、60℃の熱風による加熱乾燥、100℃の熱風による加熱乾燥および120℃の熱風による加熱乾燥を、2分間ずつ行った。これにより、剥離フィルムの一表面に薄膜状の導電性組成物(以下、「導電層」という。)が形成された。
 次に、導電層を所定の大きさに切断した後、導電層から剥離フィルムを剥離することにより、ストレッチャブル導電層3のサンプルb1,b2およびb3を得た。
[ストレッチャブル導電層の実施例2]
 銀コート銅粉の充填率が90質量%となるようにポリウレタン系エラストマーにデンドライト状の銀コート銅粉を配合する点およびポリウレタン系エラストマー100質量部に対して混合溶剤を164質量部とする点を除いては、実施例1と同様にして剥離フィルムの一表面に導電層を形成し、導電層を所定の大きさに切断した後、導電層から剥離フィルムを剥離することにより、ストレッチャブル導電層3のサンプルc1,c2およびc3を得た。
[ストレッチャブル導電層の実施例3]
 銀コート銅粉の充填率が60質量%となるようにポリウレタン系エラストマーにデンドライト状の銀コート銅粉を配合する点および混合溶剤を使用しない点を除いては、実施例1と同様にして剥離フィルムの一表面に導電層を形成し、導電層を所定の大きさに切断した後、導電層から剥離フィルムを剥離することにより、ストレッチャブル導電層3のサンプルa1,a2およびa3を得た。
[ストレッチャブル導電層の実施例4]
 ポリウレタン系エラストマー(大日精化工業株式会社製 NE-310)に、平均粒径5μmでデンドライト状の銀コート銅粉(三井金属鉱業株式会社製)を、銀コート銅粉の充填率(導電性組成物における導電性フィラーの充填率)が80質量%となるように配合した。次いで、ポリウレタン系エラストマー100質量部に対して、イソプロピルアルコールとトルエンとの混合溶媒(イソプロピルアルコールとトルエンの重量比が5:5)を40質量部添加し、遊星攪拌機によって撹拌した。これにより、ポリウレタン系エラストマーと銀コート銅粉と有機溶剤とを含む溶液(以下、「導電性溶液」という。)を得た。
 次いで、アプリケータを用いて、乾燥後の膜厚が60μmとなるように、導電性溶液を剥離フィルムの一表面に塗布し、加熱乾燥した。この加熱乾燥工程においては、60℃の熱風による加熱乾燥、100℃の熱風による加熱乾燥および120℃の熱風による加熱乾燥を、2分間ずつ行った。これにより、剥離フィルムの一表面に薄膜状の導電性組成物(以下、「導電層」という。)が形成された。
 次に、導電層を所定の大きさに切断した後、導電層から剥離フィルムを剥離することにより、ストレッチャブル導電層3のサンプルd1,d3を得た。
[ストレッチャブル導電層の実施例5]
 乾燥後の膜厚が40μmとなるように導電性溶液を剥離フィルムの一表面に塗布する点を除いては、実施例4と同様にして剥離フィルムの一表面に導電層を形成し、導電層を所定の大きさに切断した後、導電層から剥離フィルムを剥離することにより、ストレッチャブル導電層3のサンプルe1,e3を得た。
[ストレッチャブル導電層の実施例6]
 ポリウレタン系エラストマー(大日精化工業株式会社製 NE-310)に、平均粒径5μmでデンドライト状の銀粉(三井金属鉱業株式会社製)を、銀粉の充填率(導電性組成物における導電性フィラーの充填率)が80質量%となるように配合した。次いで、ポリウレタン系エラストマー100質量部に対して、イソプロピルアルコールとトルエンとの混合溶媒(イソプロピルアルコールとトルエンの重量比が5:5)を40質量部添加し、遊星攪拌機によって撹拌した。これにより、ポリウレタン系エラストマーと銀粉と有機溶剤とを含む溶液(以下、「導電性溶液」という。)を得た。
 次いで、アプリケータを用いて、乾燥後の膜厚が60μmとなるように、導電性溶液を剥離フィルムの一表面に塗布し、加熱乾燥した。この加熱乾燥工程においては、60℃の熱風による加熱乾燥、100℃の熱風による加熱乾燥および120℃の熱風による加熱乾燥を、2分間ずつ行った。これにより、剥離フィルムの一表面に薄膜状の導電性組成物(以下、「導電層」という。)が形成された。
 次に、導電層を所定の大きさに切断した後、導電層から剥離フィルムを剥離することにより、ストレッチャブル導電層3のサンプルf1,f3を得た。
[ストレッチャブル導電層の実施例7]
 乾燥後の膜厚が40μmとなるように導電性溶液を剥離フィルムの一表面に塗布する点を除いては、実施例6と同様にして剥離フィルムの一表面に導電層を形成し、導電層を所定の大きさに切断した後、導電層から剥離フィルムを剥離することにより、ストレッチャブル導電層3のサンプルg1,g3を得た。
 上記で得られた各サンプルにおける導電性フィラーの充填率と、各サンプルの長さL、幅Wおよび厚さTを表1に示した。また、各サンプルの形状の模式図を図2に示した。各サンプルの形状は、図2に示すように、平面視矩形の帯状である。なお、図2において、Lはサンプルの長さを示し、Wはサンプルの幅を示し、Tはサンプルの厚さを示している。
[第1の評価実験]
 サンプルa1,b1,c1,d1,e1,f1,g1に対して、第1の評価実験を行った。第1の評価実験では、まず、サンプルを自作の疲労試験機に取り付けた。ここで、自作の疲労試験機は、対向する方向に往復可能なように動作する30cm四方の一対のアクリル板を設けたものである。このアクリル板の表面に、サンプルの両端をそれぞれ固着させ、さらに両端をワニ口クリップで挟持して電気抵抗測定装置と接続した。次いで、サンプルを、10秒間、自然状態で維持する。この期間を第1期間P1という場合がある。この後、サンプルに対して、20%引張歪を周波数1.0Hzで100回繰り返して加える。この期間を第2期間P2という場合がある。第2期間P2は、100秒である。最後に、サンプルを、120秒の間、再び自然状態で維持する。この期間を第3期間P3という場合がある。そして、これらの各期間中において、サンプルの両端間の抵抗を測定した。
 20%引張歪とは、サンプルの伸張率rが20%となるような引張歪である。サンプルの伸張前の長さをL1、サンプルの伸張後の長さをL2、サンプルの伸張前の長さL1に対する伸張後の長さL2の増加分をΔL(=L2-L1)とすると、伸張率rは、次式(1)で表される。
 r=(ΔL/L1)×100 …(1)
 各サンプルa1,b1,c1,d1,e1,f1,g1の伸張前の長さL1は、15cmであるので、20%引張歪が加えられたときの各サンプルa1,b1,c1,d1,e1,f1,g1の伸張後の長さは18cmとなる。
 図3A、図3Bおよび図3Cは、第1の評価実験の結果を示すグラフである。図3Aの折線A1,B1およびC1は、それぞれサンプルa1,b1およびc1の抵抗値の変化を示している。図3Bは、図3Aの折線A1,B1およびC1における抵抗値0Ω~50Ωの範囲内の部分を拡大して示している。図3Cの折線D1,E1,F1およびG1は、それぞれサンプルd1,e1,f1およびg1の抵抗値の変化を示している。図3Cの横軸および縦軸の目盛幅は、それぞれ図3Bの横軸および縦軸の目盛幅と等しい。図3A、図3Bおよび図3Cのグラフにおいて、P1,P2およびP3は、それぞれ第1期間P1、第2期間P2および第3期間P3を表している。
 図3A、図3Bおよび図3Cのグラフから理解されるように、第2期間P2においては、各サンプルa1,b1,c1,d1,e1,f1,g1の抵抗値は、引張歪を加えた回数が多くなるほど大きくなった。各サンプルa1,b1,c1,d1,e1,f1,g1への周期的な引張歪の付加を停止すると、各サンプルa1,b1,c1,d1,e1,f1,g1の抵抗値は急激に小さくなり、その後、徐々にそれらの抵抗値は減少した(第3期間P3参照)。
 また、図3A、図3Bおよび図3Cのグラフから理解されるように、第2期間P2において、各サンプルa1,b1,c1,d1,e1,f1,g1の抵抗値の増加率は、異なっている。例えば、図3Aおよび図3Bに示すように、サンプルa1では、第2期間P2の開始時点での抵抗値は0.8Ωであり、第2期間P2での抵抗値の最大値は178.6Ωであった。サンプルb1では、第2期間P2の開始時点での抵抗値は1.2Ωであり、第2期間P2の終了直前の抵抗値の最大値は17.8Ωであった。サンプルc1では、第2期間P2の開始時点での抵抗値は2.0Ωであり、第2期間P2の抵抗値の最大値は22.9Ωであった。
 つまり、各サンプルa1,b1,c1に対して、20%引張歪を周波数1.0Hzで100回繰り返して加えた場合、サンプルa1では抵抗値が30Ω以上となるが、サンプルb1およびサンプルc1では、抵抗値が30Ω以下となった。したがって、デンドライト状の導電性フィラーの充填率は、導電性組成物中70質量%以上95質量%以下であれば、20%引張歪を周波数1.0Hzで100回繰り返して加えた場合の抵抗値の増加が小さくなると予測できる。また、デンドライト状の導電性フィラーの充填率は、導電性組成物中75質量%以上90質量%以下であれば、20%引張歪を周波数1.0Hzで100回繰り返して加えた場合の抵抗値の増加がより小さくなると予測できる。
 また、図3Cに示されるように、サンプルd1では、第2期間P2の開始時点での抵抗値は1.4Ωであり、第2期間P2の抵抗値の最大値は18.0Ωであった。サンプルe1では、第2期間P2の開始時点での抵抗値は5.8Ωであり、第2期間P2の抵抗値の最大値は40.6Ωであった。サンプルf1では、第2期間P2の開始時点での抵抗値は0.8Ωであり、第2期間P2の抵抗値の最大値は8.4Ωであった。サンプルg1では、第2期間P2の開始時点での抵抗値は1.8Ωであり、第2期間P2の抵抗値の最大値は18.2Ωであった。このことから、サンプルの厚みが同じであれば、銀粉を使用したサンプルf1,g1の方が、銀コート銅粉を使ったサンプルd1,e1に比べて、第2期間P2での抵抗値の増加率および第2期間P2での抵抗値の最大値がともに小さいことがわかる。言い換えれば、サンプルの長さおよび幅が同じであるとすると、第2期間P2での抵抗値の最大値を所定値以下にするためには、銀粉を使用したサンプルf1,g1では、銀コート銅粉を使用したサンプルd1,e1に比べてストレッチャブル導電層の厚さを薄くすることができる。
[第2の評価実験]
 サンプルa2,b2,c2に対して、第2の評価実験を行った。第2の評価実験では、まず、サンプルを、10秒間、自然状態で維持する。この期間を第1期間P1という場合がある。この後、サンプルに対して、40%引張歪を周波数1.0Hzで100回繰り返して加える。この期間を第2期間P2という場合がある。第2期間T2は、100秒である。最後に、サンプルを、120秒の間、再び自然状態で維持する。この期間を第3期間P3という場合がある。そして、これらの各期間中において、サンプルの両端間の抵抗を測定した。
 図4は、第2の評価実験の結果を示すグラフである。図4のグラフにおいて、折線A2,B2およびC2は、それぞれサンプルa2,b2およびc2の抵抗値の変化を示している。また、図4のグラフにおいて、P1,P2およびP3は、それぞれ第1期間P1,第2期間P2および第3期間P3を表している。図4のグラフから理解されるように、第2期間P2においては、各サンプルa2,b2,c2の抵抗値は、引張歪を加えた回数が多くなるほど大きくなった。サンプルへの周期的な引張歪の付加を停止すると、各サンプルa2,b2,c2の抵抗値は急激に小さくなり、その後、徐々にそれらの抵抗値は減少した(第3期間P3参照)。
 また、図4のグラフから理解されるように、第2期間P2において、各サンプルa2,b2,c2の抵抗値の増加率は、異なっている。具体的には、サンプルa2では、第2期間P2の開始時点での抵抗値は0.3Ωであり、第2期間P2の抵抗値の最大値は200Ω以上(測定限界)であった。サンプルb2では、第2期間P2の開始時点での抵抗値は0.3Ωであり、第2期間P2の抵抗値の最大値は31.4Ωであった。サンプルc2では、第2期間P2の開始時点での抵抗値は1.4Ωであり、第2期間P2の抵抗値の最大値は41.9Ωであった。
 つまり、各サンプルa2,b2,c2に対して、40%引張歪を周波数1.0Hzで100回繰り返して加えた場合、サンプルa2では抵抗値の最大値が50Ω以上となるが、サンプルb2およびサンプルc2では、抵抗値の最大値が50Ω以下となる。したがって、デンドライト状の導電性フィラーの充填率は、導電性組成物中70重量%以上95重量%以下であれば、40%引張歪を周波数1.0Hzで100回繰り返して加えた場合の抵抗値の増加が小さくなると予測できる。また、デンドライト状の導電性フィラーの充填率は、導電性組成物中75質量%以上90質量%以下であれば、40%引張歪を周波数1.0Hzで100回繰り返して加えた場合の抵抗値の増加がより小さくなると予測できる。
[第3の評価実験]
 サンプルa3,b3,c3,d3,e3,f3,g3に対して、第3の評価実験を行った。第3の評価実験は、次のように行われる。まず、伸長前のサンプルの両端部間の抵抗値を測定する。この後、サンプルを予め定められた複数の所定長さまで伸長させ、伸長後のサンプルの両端部間の抵抗値を測定する。このような抵抗値の測定を、伸長率0%から200%までの範囲で、伸長率が20%ずつ異なる複数種類の伸長率に対して行った。
 表2は、サンプルa3に対する第3の評価実験の結果を示している。表3は、サンプルb3に対する第3の評価実験の結果を示している。表4は、サンプルc3に対する第3の評価実験の結果を示している。表5は、サンプルd3に対する第3の評価実験の結果を示している。表6は、サンプルe3に対する第3の評価実験の結果を示している。表7は、サンプルf3に対する第3の評価実験の結果を示している。表8は、サンプルg3に対する第3の評価実験の結果を示している。
 図5A,図5Bおよび図5Cは、第3の評価実験の結果を示すグラフである。図5Aのグラフにおいて、折線A3,B3,C3,D3,E3,F3およびG3は、それぞれサンプルa3,b3,c3,d3,e3,f3およびg3の伸長率に対する抵抗値を示している。図5Bは、図5Aにおける折線A3~G3のうちの、B3,D3およびE3のみを示すグラフである。図5Cは、図5Aにおける折線A3~G3のうちの、D3,E3,F3およびG3のみを示すグラフである。
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 表2~表8において、長さL1は、サンプルの伸長前の長さを表している。各サンプルa3,b3,c3,d3,e3,f3およびg3の伸長前の長さL1は、5cmである。長さL2は、サンプルの伸長後の長さを表している。伸張率rは、前記式(1)に基いて演算された値である。抵抗値R1は、サンプルの伸長前の抵抗値を表している。抵抗値R2は、サンプルの伸長後の抵抗値を表している。
 図5A,図5Bおよび図5Cに示すように、いずれのサンプルa3,b3,c3,d3,e3,f3およびg3においても、伸張率120%の伸張時の抵抗値R2は50Ω以下となっている。これにより、実施例1~7は、伸張可能であってかつ伸張時における抵抗率の増加を抑制できる導電性組成物であることがわかる。また、図5Aに示すように、サンプルc3では、伸張率140%の伸張時にサンプルc3が切断され、非導通状態となった(表4も併せて参照)。また、サンプルa3では、伸張率160%の伸張時に、サンプルa3は切断されないが、非導通状態となった(表2も併せて参照)。これに対して、サンプルb3,d3,e3,f3およびg3では、図5A,図5Bおよび図5Cに示すように、伸張率200%の伸張時においても非導通状態とならなかった。サンプルb3,d3,e3,f3およびg3の伸張率200%の伸張時の抵抗値R2は、それぞれ、203Ω,481Ω、641Ω、420Ω、520Ωであった(表3~表8も併せて参照)。
 このことから、導電性組成物における導電性フィラーの充填率が、70質量%以上95質量%以下であれば、伸縮性が高くかつ伸長時の抵抗値の増加を抑制できることが予測できる。また、導電性組成物における導電性フィラーの充填率が、75質量%以上90質量%以下であれば、伸縮性がより高くかつ伸長時の抵抗値の増加をより抑制できることが予測できる。また、導電性組成物における導電性フィラーの充填率が、75質量%以上85質量%以下であれば、伸縮性が極めて高くかつ伸長時の抵抗値の増加をより効果的に抑制できることが予測できる。
 また、図5Bから、サンプルの厚さが薄いほど、伸張率200%の伸張時の抵抗値R2が高くなることがわかる。また、図5Cの折線D3とF3との比較および折線E3とG3との比較から、サンプルの厚さが同じである場合には、導電性フィラーとして銀粉を用いた方が、銀コート銅粉を用いる場合に比べて、伸張率200%の伸張時の抵抗値R2が低くなることがわかる。
 前述の実施例1~7では、エラストマーとしてDIC株式会社製のパンデックス372Eまたは大日精化工業株式会社製のNE-310が使用されているが、エラストマーとして大日精化工業株式会社製NE-8880、MAU-9022、NE-302HV、CU-8448等を使用してもよい。
[テキスタイル用ストレッチャブル導電性フィルムの製造方法]
 図6A~図6Cは、ストレッチャブル導電性フィルム1の製造方法を示す工程図である。
 まず、図6Aに示すように、第1剥離フィルム2の一表面にストレッチャブル導電層3を形成することにより、第1の積層フィルム21を作成する。
 次に、図6Bに示すように、第2剥離フィルム5の一表面にホットメルト接着剤層4を形成することにより、第2の積層フィルム22を作成する。
 最後に、図6Cに示すように、第1の積層フィルム21におけるストレッチャブル導電層3側表面と、第2の積層フィルム22におけるホットメルト接着剤層4側の表面とを、ラミネート接着する。これにより、ストレッチャブル導電性フィルム1が得られる。
 図7A~図7Cは、ストレッチャブル導電性フィルム1の他の製造方法を示す工程図である。
 まず、図7Aに示すように、第1剥離フィルム2の一表面にストレッチャブル導電層3を形成する。
 次に、図7Bに示すように、ストレッチャブル導電層3における第1剥離フィルム2側とは反対側の表面に、ホットメルト接着剤層4を形成する。
 最後に、図7Cに示すように、ホットメルト接着剤層4におけるストレッチャブル導電層3側とは反対側の表面に、第2剥離フィルム5を貼る。これにより、ストレッチャブル導電性フィルム1が得られる。
[テキスタイル用ストレッチャブル導電性フィルムの使用方法]
 図8A~図8Dを参照して、ストレッチャブル導電性フィルム1の使用方法について説明する。
 まず、ストレッチャブル導電性フィルム1を、使用目的に応じた形状に切断する。
 次に、図8Aに示すように、ストレッチャブル導電性フィルム1から第2剥離フィルム5を剥がす。
 この後、図8Bに示すように、第2剥離フィルム5が剥がされたストレッチャブル導電性フィルム1(以下、「ストレッチャブル導電性フィルム11」という場合がある。)を、そのホットメルト接着剤層4側表面がテキスタイル生地50に対向するようにして、テキスタイル生地50上に載せる。そして、アイロン等を用いて、ストレッチャブル導電性フィルム11を、テキスタイル生地50に熱圧着する。
 この後、図8Cに示すように、ストレッチャブル導電性フィルム11から第1剥離フィルム2を剥がす。これにより、図8Dに示すように、ストレッチャブル導電層3とホットメルト接着剤層4とからなるストレッチャブル導電性フィルム1(以下、「ストレッチャブル導電性フィルム12」という場合がある。)が、テキスタイル生地50に貼り付けられた状態となる。
[テキスタイル用ストレッチャブル導電性フィルムの使用形態]
 ストレッチャブル導電性フィルム1は、心電計測、筋電計測等の生体情報計測用の電極・配線材として使用される。
 図9は、ストレッチャブル導電性フィルム1が心電計測用の電極・配線材として使用される例を示す模式図である。
 伸縮性のある生地で作られたシャツ60の前側裏面に、ストレッチャブル導電性フィルム12から構成された心電計測用配線パターンが貼り付けられている。心電計測用配線パターンは、第1配線61と、第2配線62と、第3配線63とを含む。各配線61,62,63は、電極部61a,62a,63aと、端子部61b,62b,63bと、それらを接続する配線部61c,62c,63cとからなる。電極部61a,62a,63aは、人体に接触する部分であり、心電計測用電極を構成している。第1配線61および第2配線62の電極部61a,62aは、シャツ60の前側裏面の胸部に対応する位置に配置されている。第3配線63の電極部63aは、シャツ60の前側裏面の側腹部に対応する位置に配置されている。端子部61b,62b,63bは、配線61,62,63を心電計測機に接続するための端子を構成している。端子部61b,62b,63bは、シャツ60の前側裏面の下端部に配置されている。
 シャツ60の前側裏面には、各配線61,62,63の配線部61c,62c,63cを覆う長尺状のストレッチャブル保護フィルム64が張り付けられている。ストレッチャブル保護フィルム64は、配線部61c,62c,63cの表面(ストレッチャブル導電層3)を絶縁したり、配線部61c,62c,63cの表面(ストレッチャブル導電層3)にスクラッチ(傷)が生じるのを防止したりする役割を有する。ストレッチャブル保護フィルム64としては、例えば、ストレッチャブル導電層3で使用しているエラストマーに、カーボンブラックを充填したものを用いることができ、同様に、可塑剤、加工助剤、架橋剤、加硫促進剤、加硫助剤、老化防止剤、軟化剤、着色剤等の添加剤を含んでいてもよい。
 図10は、ストレッチャブル導電性フィルム1が筋電計測用の電極・配線材として使用される例を示す模式図である。
 前腕部に装着されるアームカバー70の裏面(内周面)に、ストレッチャブル導電性フィルム12から構成された筋電計測用配線パターンが貼り付けられている。アームカバー70は、伸縮性のある生地で作られている。筋電計測用配線パターンは、第1配線71と、第2配線72と、第3配線73とを含む。各配線71,72,73は、電極部71a,72a,73aと、端子部71b,72b,73bと、それらを接続する配線部71c,72c,73cとからなる。電極部71a,72a,73aは、人体に接触する部分であり、筋電計測用電極を構成している。電極部71a,72a,73aは、アームカバー70の裏面における前腕筋肉部に対応する位置に配置されている。端子部71b,72b,73bは、配線71,72,73を筋電計測機に接続するための端子を構成している。端子部71b,72b,73bは、アームカバー70の一端部に配置されている。
 アームカバー70の裏面には、各配線71,72,73の配線部71c,72c,73cを覆う長尺状のストレッチャブル保護フィルム74が張り付けられている。ストレッチャブル保護フィルム74は、前述のストレッチャブル保護フィルム64と同じ材料からなる。
[ストレッチャブル導電性フィルムの評価試験]
 ストレッチャブル導電性フィルム1のサンプルを複数種類作成し、それらのサンプルを図8A~図8Dで説明したような方法で伸縮性繊維生地に貼り付けることにより、複数種類の試験用サンプルh,i,jを作成した。なお、ストレッチャブル導電性フィルム1の伸縮性繊維生地への貼り付けは、アイロンを用いて120℃で熱圧着することにより行った。そして、各試験用サンプルh,i,jに対して、評価試験を行った。評価試験の内容および評価結果について後述する。
 図11Aは、試験用サンプルの構成を図解的に示す平面図である。図11Bは、試験用サンプルの構成を図解的に示す正面図である。
 各試験用サンプルh,i,jは、平面視で長方形状の伸縮性繊維生地80と、伸縮性繊維生地80の表面中央部に貼り付けられた平面視で長方形状のストレッチャブル導電性フィルム12(1)とからなる。伸縮性繊維生地80に貼り付けられたストレッチャブル導電性フィルム12は、伸縮性繊維生地80側のホットメルト接着剤層4と、ホットメルト接着剤層4上に形成されたストレッチャブル導電層3とからなる。
 各試験用サンプルh,i,jにおいて、伸縮性繊維生地80の形状、大きさ、材料等は同じである。伸縮性繊維生地80の長さL1および幅W1は、それぞれ、L1=100mmおよびW1=30mmである。伸縮性繊維生地80の厚さは、0.37mmである。
 各試験用サンプルh,i,jにおいて、ストレッチャブル導電性フィルム12の平面形状および大きさは同じである。ストレッチャブル導電性フィルム12の長さL2および幅W2は、それぞれ、L2=50mmおよびW2=10mmである。平面視において、伸縮性繊維生地80の各長辺と、その長辺に対応するストレッチャブル導電性フィルム12の長辺との間隔D1は、10mmである。伸縮性繊維生地80の各短辺と、その短辺に対応するストレッチャブル導電性フィルム12の短辺との間隔D2は、25mmである。
 各試験用サンプルh,i,jにおいて、ストレッチャブル導電層3の導電性組成物の材質および厚さは同じである。具体的には、導電性フィラーは、平均粒径5μmでデンドライト状の銀コート銅粉(三井金属鉱業株式会社製)である。銀コート銅粉の充填率(導電性組成物における導電性フィラーの充填率)は80質量%である。エラストマーは、ポリウレタン系エラストマー(大日精化工業株式会社製 NE-310)である。ストレッチャブル導電層3の厚さは、60μmである。
 各試験用サンプルh,i,jにおいて、ホットメルト接着剤層4の材質は同じであるが、その厚さが異なっている。ホットメルト接着剤層4は、熱可塑性ポリウエレタン(シーダム株式会社製 SHM101-PUR 融点:115℃,デュロメータ硬度:75A,破断伸度:800%)である。ただし、試験用サンプルhの厚さは30μmであり、試験用サンプルiの厚さは70μmであり、試験用サンプルjの厚さは100μmである。
 各試験用サンプルh,i,jを3個ずつ作成した。そして、各試験用サンプルに対して、評価試験を行った。評価試験では、試験用サンプルの一端を固定し、他方を一定速度(この例では、200mm/sec)で引っ張り、一定時間毎に試験用サンプルの伸張率[%]と、ストレッチャブル導電性フィルム12の両端間の抵抗値[Ω]とを測定した。そして、3つの試験用サンプルhの時間毎の抵抗値の中央値を、試験用サンプルhの時間毎の抵抗値とした。また、3つの試験用サンプルiの時間毎の抵抗値の中央値を、試験用サンプルiの時間毎の抵抗値とした。また、3つの試験用サンプルjの時間毎の抵抗値の中央値を、試験用サンプルjの時間毎の抵抗値とした。
 図12は、試験用サンプルに対する評価試験の結果を示すグラフである。図12の曲線H,IおよびJは、それぞれ試験用サンプルh,iおよびjの抵抗値の変化を示している。
 このグラフから、ホットメルト接着剤層4の厚さが大きい程、ストレッチャブル導電性フィルム12の最大伸張率は小さくなるが、ストレッチャブル導電性フィルム12の伸張率に対する抵抗値は小さくなることがわかる。
 以上、この発明の実施形態について説明したが、この発明はさらに他の形態で実施することもできる。前述の実施形態では、ストレッチャブル導電性フィルム1は、第1剥離フィルム2と、ストレッチャブル導電層3と、ホットメルト接着剤層4と、第2剥離フィルム5とから構成されている。しかし、ストレッチャブル導電性フィルムは、ストレッチャブル導電層と、ストレッチャブル導電層の一表面に形成されたホットメルト接着剤層とを含んでいれば、前述の実施形態と異なる構造を有していてもよい。
 以下、図13A~図13Eを参照して、この発明の第2~第6実施形態に係るストレッチャブル導電性フィルムの構成について説明する。
 図13Aは、この発明の第2実施形態に係るストレッチャブル導電性フィルムの構成を示す断面図である。このストレッチャブル導電性フィルム1Aは、ストレッチャブル導電層3と、ストレッチャブル導電層3の一表面に形成されたホットメルト接着剤層4と、ホットメルト接着剤層4におけるストレッチャブル導電層3側とは反対側の表面に形成された剥離フィルム5とから構成されている。
 図13Bは、この発明の第3実施形態に係るストレッチャブル導電性フィルムの構成を示す断面図である。このストレッチャブル導電性フィルム1Bは、ストレッチャブル導電層3と、ストレッチャブル導電層3の一表面に形成されたホットメルト接着剤層4と、ストレッチャブル導電層3におけるホットメルト接着剤層4側とは反対側の表面に形成された剥離フィルム2とから構成されている。
 図13Cは、この発明の第4実施形態に係るストレッチャブル導電性フィルムの構成を示す断面図である。このストレッチャブル導電性フィルム1Cは、ストレッチャブル導電層3と、ストレッチャブル導電層3の一表面に形成されたホットメルト接着剤層4と、ストレッチャブル導電層3におけるホットメルト接着剤層4側とは反対側の表面の少なくとも一部に形成されたストレッチャブル保護層6と、ホットメルト接着剤層4におけるストレッチャブル導電層3側とは反対側の表面に形成された剥離フィルム8とから構成されている。ストレッチャブル保護フィルム64は、ストレッチャブル導電層3におけるホットメルト接着剤層4側とは反対側の表面の一部または全部を絶縁したり、ストレッチャブル導電層3におけるホットメルト接着剤層4側とは反対側の表面の一部または全部にスクラッチ(傷)が生じるのを防止したりする役割を有する。ストレッチャブル保護層6としては、例えば、ストレッチャブル導電層3で使用しているエラストマーに、カーボンブラックを充填したものを用いることができ、同様に、可塑剤、加工助剤、架橋剤、加硫促進剤、加硫助剤、老化防止剤、軟化剤、着色剤等の添加剤を含んでいてもよい。
 図13Dは、この発明の第5実施形態に係るストレッチャブル導電性フィルムの構成を示す断面図である。このストレッチャブル導電性フィルム1Dは、ストレッチャブル導電層3と、ストレッチャブル導電層3の一表面に形成されたホットメルト接着剤層4と、ストレッチャブル導電層3におけるホットメルト接着剤層4側とは反対側の表面の少なくとも一部に形成されたストレッチャブル保護層6と、ストレッチャブル導電層3におけるホットメルト接着剤層4側とは反対側の表面側に、ストレッチャブル保護層6を覆うように形成された剥離フィルム7とから構成されている。
 図13Eは、この発明の第6実施形態に係るストレッチャブル導電性フィルムの構成を示す断面図である。このストレッチャブル導電性フィルム1Eは、ストレッチャブル導電層3と、ストレッチャブル導電層3の一表面に形成されたホットメルト接着剤層4と、ストレッチャブル導電層3におけるホットメルト接着剤層4側とは反対側の表面の少なくとも一部に形成されたストレッチャブル保護層6と、ストレッチャブル導電層3におけるホットメルト接着剤層4側とは反対側の表面側に、ストレッチャブル保護層6を覆うように形成された第1剥離フィルム7と、ホットメルト接着剤層4におけるストレッチャブル導電層3側とは反対側の表面に形成された第2剥離フィルム8とから構成されている。
 図14Aは、ストレッチャブル導電性フィルム1Eの使用状態を示す断面図である。
 ストレッチャブル導電性フィルム1Eを使用する場合には、まず、ストレッチャブル導電性フィルム1Eを、使用目的に応じた形状に切断する。次に、ストレッチャブル導電性フィルム1Eから第2剥離フィルム8を剥がす。この後、第2剥離フィルム8が剥がされたストレッチャブル導電性フィルム1Eを、そのホットメルト接着剤層4側表面がテキスタイル生地50に対向するようにして、テキスタイル生地50上に載せる。そして、アイロン等を用いて、ストレッチャブル導電性フィルム1Eを、テキスタイル生地50に熱圧着する。この後、ストレッチャブル導電性フィルム1Eから第1剥離フィルム7を剥がす。これにより、図14Aに示すように、ストレッチャブル保護層6とストレッチャブル導電層3とホットメルト接着剤層4とからなるストレッチャブル導電性フィルム1E(図14Aに符号12Eaで示す)が、テキスタイル生地50に貼り付けられた状態となる。
 図14Bは、ストレッチャブル導電層3の表面の一部にのみにストレッチャブル保護層6が形成されているストレッチャブル導電性フィルム1Eの使用状態を示す断面図である。ストレッチャブル導電層3の表面の一部にのみにストレッチャブル保護層6が形成されている場合には、図14Bに示すように、ストレッチャブル導電層3と、ストレッチャブル導電層3の一方表面の一部のみに形成されたストレッチャブル保護層6と、ストレッチャブル導電層3の他方表面に形成されたホットメルト接着剤層4とからなるストレッチャブル導電性フィルム1E(図14Bに符号12Ebで示す)が、テキスタイル生地50に貼り付けられた状態となる。
 ストレッチャブル導電層3の表面の一部にのみにストレッチャブル保護層6が形成されている場合に、露出したストレッチャブル導電層は電極または配線として使用することができる。ストレッチャブル導電層3の表面の一部にのみにストレッチャブル保護層6が形成されている構成は、ストレッチャブル保護層6がストレッチャブル導電層3上にあらかじめパターニングされたものを切り出すことにより作製することができる。
 なお、テキスタイル生地にホットメルト接着剤層を介して貼りつけられたストレッチャブル導電層の上に一部にストレッチャブル保護フィルムを貼りつけることにより、ストレッチャブル導電層3の表面の一部にのみにストレッチャブル保護フィルムが形成された構成を得ることもできる。
 本発明の実施形態について詳細に説明したが、これらは本発明の技術的内容を明らかにするために用いられた具体例に過ぎず、本発明はこれらの具体例に限定して解釈されるべきではなく、本発明の範囲は添付の請求の範囲によってのみ限定される。
 この出願は、2015年11月30日に日本国特許庁に提出された特願2015-233710号に対応しており、その出願の全開示はここに引用により組み込まれるものとする。
 1,1A~1E テキスタイル用ストレッチャブル導電性フィルム
 2,5,7,8 剥離フィルム
 3 ストレッチャブル導電層
 4 ホットメルト接着剤層
 6 ストレッチャブル保護層

Claims (10)

  1.  伸縮性を有するストレッチャブル導電層と、
     前記ストレッチャブル導電層の一表面に形成されたホットメルト接着剤層とを含み、
     前記ストレッチャブル導電層は、エラストマーと、前記エラストマー中に充填されている導電性フィラーとを含む導電性組成物から構成されている、テキスタイル用ストレッチャブル導電性フィルム。
  2.  前記ホットメルト接着剤層における前記ストレッチャブル導電層側とは反対側の表面に形成された剥離フィルムをさらに含む、請求項1に記載のテキスタイル用ストレッチャブル導電性フィルム。
  3.  前記ストレッチャブル導電層における前記ホットメルト接着剤層側とは反対側の表面に形成された第1剥離フィルムと、
     前記ホットメルト接着剤層における前記ストレッチャブル導電層側とは反対側の表面に形成された第2剥離フィルムとをさらに含む、請求項1に記載のテキスタイル用ストレッチャブル導電性フィルム。
  4.  前記ストレッチャブル導電層における前記ホットメルト接着剤層側とは反対側の表面の少なくとも一部に形成された伸縮性を有するストレッチャブル保護層をさらに含む、請求項1に記載のテキスタイル用ストレッチャブル導電性フィルム。
  5.  前記ホットメルト接着剤層における前記ストレッチャブル導電層側とは反対側の表面に形成された剥離フィルムとをさらに含む、請求項4に記載のテキスタイル用ストレッチャブル導電性フィルム。
  6.  前記ストレッチャブル導電層における前記ホットメルト接着剤層側とは反対側の表面側に、前記ストレッチャブル保護層を覆うように形成された第1剥離フィルムと、
     前記ホットメルト接着剤層における前記ストレッチャブル導電層側とは反対側の表面に形成された第2剥離フィルムとをさらに含む、請求項4に記載のテキスタイル用ストレッチャブル導電性フィルム。
  7.  前記導電性フィラーがデントライト状である、請求項1~6のいずれか一項に記載のテキスタイル用ストレッチャブル導電性フィルム。
  8.  前記導電性フィラーがデンドライト状の銀粉である、請求項7に記載の導電性組成物。
  9.  前記導電性フィラーが、デンドライト状の銅粉に銀がコーティングされた、銀コート銅粉である、請求項7に記載の導電性組成物。
  10.  前記導電性フィラーがコイル形状である、請求項1~6のいずれか一項に記載のテキスタイル用ストレッチャブル導電性フィルム。
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6757163B2 (ja) * 2016-03-31 2020-09-16 タツタ電線株式会社 電磁波シールドフィルム
JP7161738B2 (ja) * 2018-02-08 2022-10-27 ナミックス株式会社 導電性ペースト、硬化物、導電性パターン、衣服及びストレッチャブルペースト
WO2020138477A2 (ja) * 2018-12-27 2020-07-02 東洋紡株式会社 伸縮性導体形成用導電ペースト、伸縮性導体層、伸縮性導体層の製造方法、伸縮性電気配線構成体および生体情報計測装置
FI3960260T3 (fi) * 2019-11-04 2023-08-30 Boreal Tech & Investment S L Puettava laite ja menetelmä siihen
EP3822328A1 (en) 2019-11-12 2021-05-19 Nanoleq AG Elongated elastic seam tape with electrical conductor
TW202145951A (zh) * 2020-05-20 2021-12-16 日商東洋紡股份有限公司 衣服型生物體資訊測量裝置及其製造方法
CN114214020A (zh) * 2021-12-27 2022-03-22 无锡帝科电子材料股份有限公司 可伸缩导电胶及其制备方法、用于制备可伸缩导电胶的原料组合物
CN118658662B (zh) * 2024-05-31 2026-04-21 东华大学 一种可拉伸导电信号线及其制备方法和应用

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0992032A (ja) * 1995-07-13 1997-04-04 Sumitomo Bakelite Co Ltd 導電性銅ペースト組成物
JP2004176005A (ja) * 2002-11-29 2004-06-24 Kinugawa Rubber Ind Co Ltd 導電性弾性体組成物およびその製造方法
JP2009138141A (ja) * 2007-12-07 2009-06-25 Hitachi Cable Ltd 導電性ゴムの製造方法及び導電性ゴム
JP2012211256A (ja) * 2011-03-31 2012-11-01 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd 導電性樹脂組成物および導電性接着シ−ト
JP2014162124A (ja) 2013-02-26 2014-09-08 Fujikura Ltd 伸縮性基板、その製造方法、及び伸縮性基板を備える電子部品
WO2016017644A1 (ja) * 2014-07-31 2016-02-04 タツタ電線株式会社 導電性組成物およびそれを備えた導電性シート
WO2016114298A1 (ja) * 2015-01-14 2016-07-21 東洋紡株式会社 伸縮性電極および配線シート、生体情報計測用インターフェス
JP2016141713A (ja) * 2015-01-30 2016-08-08 タツタ電線株式会社 導電性組成物およびそれを備えた導電性シート

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000017242A (ja) * 1998-06-29 2000-01-18 Minnesota Mining & Mfg Co <3M> ホットメルト接着剤組成物、熱圧着性フィルムおよびホットメルト接着剤組成物を用いた接着方法
US6265460B1 (en) 1998-06-29 2001-07-24 3M Innovative Properties Company Hot-melt adhesive composition, heat-bonding film adhesive and adhering method using hot-melt adhesive composition
US7033668B2 (en) * 2001-08-23 2006-04-25 Tesa Ag Electrically conductive, preferably unbacked adhesive tape with permanent full-area pressure sensitive adhesion, composed of a film of a pressure sensitive adhesive which is preferably coated onto an antiadhesive medium and has an alkaline surface
US20050095406A1 (en) * 2003-10-31 2005-05-05 Gunzel Edward C. Attachment of cables to flexible fabrics
MX321310B (es) * 2006-02-08 2014-06-24 Kimberly Clark Co Metodos y composiciones para superficies tratadas con nanoparticulas de metal.
KR20100074083A (ko) * 2007-11-08 2010-07-01 닛토덴코 가부시키가이샤 점착 시트 및 그것을 사용한 반도체 장치의 제조 방법
JP4897084B2 (ja) * 2008-07-25 2012-03-14 株式会社エヌエスケーエコーマーク マーク用生地およびそれを用いたマーク形成方法
DE102011101579B4 (de) * 2011-05-12 2015-03-05 Otto Bock Healthcare Gmbh Verwendung eines leitfähigen Polymermaterials für medizinische und orthopädietechnische Anwendungen
JP2013057296A (ja) * 2011-09-08 2013-03-28 Canon Inc 屈曲型アクチュエータ
WO2014080470A1 (ja) 2012-11-21 2014-05-30 東海ゴム工業株式会社 柔軟導電部材およびそれを用いたトランスデューサ
JP5984645B2 (ja) * 2012-11-30 2016-09-06 日本電信電話株式会社 感圧センサー、及び感圧センサー装置
JP5660418B1 (ja) 2013-04-19 2015-01-28 Dic株式会社 導電性粘着シート、その製造方法及びそれを用いて得た電子端末
US9761349B2 (en) 2013-07-08 2017-09-12 Toyobo Co., Ltd. Electrically conductive paste
CN106232345A (zh) 2014-04-22 2016-12-14 沙特基础工业全球技术有限公司 集成的柔性透明导电膜
US9460824B2 (en) 2014-04-23 2016-10-04 Xerox Corporation Stretchable conductive film based on silver nanoparticles
CN104538088A (zh) 2014-12-30 2015-04-22 江南石墨烯研究院 一种导电弹性复合材料的构建及制备方案

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0992032A (ja) * 1995-07-13 1997-04-04 Sumitomo Bakelite Co Ltd 導電性銅ペースト組成物
JP2004176005A (ja) * 2002-11-29 2004-06-24 Kinugawa Rubber Ind Co Ltd 導電性弾性体組成物およびその製造方法
JP2009138141A (ja) * 2007-12-07 2009-06-25 Hitachi Cable Ltd 導電性ゴムの製造方法及び導電性ゴム
JP2012211256A (ja) * 2011-03-31 2012-11-01 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd 導電性樹脂組成物および導電性接着シ−ト
JP2014162124A (ja) 2013-02-26 2014-09-08 Fujikura Ltd 伸縮性基板、その製造方法、及び伸縮性基板を備える電子部品
WO2016017644A1 (ja) * 2014-07-31 2016-02-04 タツタ電線株式会社 導電性組成物およびそれを備えた導電性シート
WO2016114298A1 (ja) * 2015-01-14 2016-07-21 東洋紡株式会社 伸縮性電極および配線シート、生体情報計測用インターフェス
JP2016141713A (ja) * 2015-01-30 2016-08-08 タツタ電線株式会社 導電性組成物およびそれを備えた導電性シート

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
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