WO2017104600A1 - 軟質ポリウレタンフォーム、及びシート用パッド - Google Patents

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    • C08J2375/08—Polyurethanes from polyethers

Definitions

  • the present invention relates to a flexible polyurethane foam used for various molded articles such as automobile parts and indoor household goods, and a seat pad (cushion material for a seat) using the flexible polyurethane foam.
  • This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2015-245707 for which it applied to Japan on December 16, 2015, and uses the content here.
  • Soft polyurethane foam is used for various applications such as seat pads for vehicles such as automobiles, cushions for indoor chairs, bedding, and cushioning materials for flooring in houses. Various mechanical characteristics are required depending on the application, and a comfortable seating comfort is required for an automobile seat pad.
  • the applicant has proposed a polyurethane foam of Patent Document 1 as a polyurethane foam having an appropriate repulsive force, light weight and excellent vibration absorption characteristics.
  • This polyurethane foam is a polyurethane foam in which a polyurethane foam stock solution containing a polyol and an isocyanate is foam-molded, and a polyether polyol having a molecular weight, an unsaturation degree, and a molecular weight / functional group number within a specific range is used as a main component.
  • an inorganic filler subjected to an organic treatment is blended.
  • An object of the present invention is to provide a seat pad having excellent mechanical properties and less wobbling when seated, and a flexible polyurethane foam forming the seat pad.
  • a flexible polyurethane foam obtained by foam-molding a foaming stock solution containing a polyol, a polyisocyanate, a foaming agent, and a catalyst, wherein the polyol has a weight average molecular weight Mw of 3000 to 8000 and a functional group number.
  • a flexible polyurethane foam comprising a polyether polyol A having 3 to 4 and a polyether polyol B having a weight average molecular weight Mw of 1000 to 4000 and a functional group number of 2, wherein the polyisocyanate contains diphenylmethane diisocyanate.
  • the polyol has a hydroxyl value of 200 mgKOH / g or more and has an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, [ethyleneoxy group]: [alkyleneoxy group having 3 or 4 carbon atoms] (mass ratio)
  • a sheet pad comprising the flexible polyurethane foam according to any one of [1] to [3].
  • the seat pad formed by the flexible polyurethane foam of the present invention has excellent mechanical properties and less wobble when seated.
  • the flexible polyurethane foam of the present invention is a flexible polyurethane foam obtained by foam molding a foam stock solution containing a polyol, a polyisocyanate, a foaming agent, and a catalyst, and satisfies the following (i) to (iii).
  • the polyol includes polyether polyol A having a weight average molecular weight Mw of 3000 to 8000 and a functional group number of 3 to 4.
  • the polyol includes polyether polyol B having a weight average molecular weight Mw of 1000 to 4000 and a functional group number of 2.
  • the polyisocyanate includes diphenylmethane diisocyanate (MDI).
  • the flexible polyurethane foam of this invention satisfy
  • the polyol has a hydroxyl value of 200 mgKOH / g or more and has an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, [ethyleneoxy group]: [alkyleneoxy group having 3 or 4 carbon atoms] (mass ratio) It is preferable to include polyol C having a ratio of 100: 0 to 60:40.
  • the polyether polyol A contained in the foaming stock solution is a polyether polyol having a weight average molecular weight Mw of 3000 to 8000 and a functional group number (number of hydroxy groups) of 3 to 4.
  • the polyether polyol A is preferably a polyether polyol obtained by ring-opening polymerization of an alkylene oxide because of good reactivity.
  • the alkylene oxide include propylene oxide (PO) and ethylene oxide (EO).
  • the alkylene oxide used as the material for the polyether polyol A may be one type or two or more types.
  • the blending ratio (mass ratio) of PO and EO in the polyether polyol A contained in the foaming stock solution is not particularly limited.
  • the EO / PO (mass ratio) is preferably 0/100 to 25/75, / 100 to 20/80 is more preferable.
  • the EO / PO (mass ratio) is in the above range, a flexible polyurethane foam having excellent mechanical properties can be easily formed.
  • the number of hydroxy groups (functional groups) contained in one molecule of the polyether polyol A contained in the foaming stock solution is 3-4. Within this range, the viscosity of the foaming stock solution becomes moderate, and a flexible polyurethane foam having excellent physical properties can be obtained.
  • the weight average molecular weight Mw of the polyether polyol A contained in the foaming stock solution is preferably 4000 to 7500, more preferably 4500 to 7000, and still more preferably 5000 to 6500.
  • the weight average molecular weight Mw is a value calculated as a polystyrene equivalent value by gel permeation chromatography (GPC method).
  • the degree of unsaturation of the polyether polyol A contained in the foaming stock solution is preferably 0.03 meq / g or less.
  • the degree of unsaturation is 0.03 meq / g or less, a flexible polyurethane foam having good physical properties such as durability can be obtained.
  • the “unsaturation degree” is a method in which acetic acid liberated by acting mercuric acetate on unsaturated bonds in a sample is titrated with potassium hydroxide in accordance with Japanese Industrial Standard JIS K 1557-1970. Means the total degree of unsaturation (milliequivalent / g).
  • the polyether polyol A contained in the foaming stock solution may be one type or two or more types.
  • the total content of the polyether polyol is preferably 60% by mass or more, more preferably 65 to 90% by mass, and further preferably 65 to 85% by mass.
  • the polyether polyol B contained in the foaming stock solution is a polyether polyol having a weight average molecular weight Mw of 1000 to 4000 and a functional group number (number of hydroxy groups) of 2.
  • a polyether polyol obtained by ring-opening polymerization of an alkylene oxide is preferable because of good reactivity.
  • the alkylene oxide include propylene oxide (PO) and ethylene oxide (EO).
  • the alkylene oxide used as the material of the polyether polyol B may be one type or two or more types.
  • the weight average molecular weight Mw of the polyether polyol B contained in the foaming stock solution is preferably 1500 to 4000, more preferably 2000 to 4000.
  • the weight average molecular weight Mw is a value calculated as a polystyrene equivalent value by gel permeation chromatography (GPC method).
  • the polyether polyol B contained in the foaming stock solution may be one type or two or more types.
  • the total content of the polyether polyol is preferably 1% by mass or more, more preferably 10 to 40% by mass, and further preferably 10 to 30% by mass.
  • a polymer polyol A ′ may be used in combination as a component different from the polyether polyols A and B.
  • the “polymer polyol” generally means a polymer composition or a mixture obtained by polymerizing an ethylenically unsaturated compound in a polyether polyol.
  • a polymer polyol widely used for polyurethane foam moldings can be applied.
  • a polymer component such as polyacrylonitrile, acrylonitrile-styrene copolymer (AN / ST copolymer) is added to a polyether polyol made of polyalkylene oxide and having a weight average molecular weight Mw of 3000 to 8000, more preferably 4000 to 7000.
  • Examples include graft-polymerized polymer polyols.
  • the alkylene oxide used as the raw material of the polyalkylene oxide is preferably an alkylene oxide containing propylene oxide (PO) as a functional group (polymerizable group), and an alkylene oxide containing only propylene oxide, or propylene oxide and ethylene oxide (EO). More preferred are alkylene oxides included together.
  • the content of the polymer component with respect to the total mass of the polymer polyol A ′ is preferably 10 to 50% by mass.
  • the polymer polyol A ′ is a polyol as an optional component not corresponding to the polyether polyols A and B.
  • polyol C As polyol C, what functions as a crosslinking agent is preferable.
  • the mass ratio is within the above range, the elongation and mechanical strength of the flexible polyurethane foam are appropriately increased.
  • the foaming stock solution contains 1 as a crosslinking agent.
  • the mass ratio is within the above range, the elongation and mechanical strength of the flexible polyurethane foam are appropriately increased, the feeling of wobbling is reduced, and the softness in the vicinity of the seating surface is increased to provide a comfortable sitting comfort.
  • the ethyleneoxy group means a group having a monovalent bond from which one hydrogen atom contained in ethylene oxide is removed.
  • the alkyleneoxy group having 3 or 4 carbon atoms means a group having a monovalent bond in which one hydrogen atom contained in propylene oxide or butylene oxide is removed.
  • the number of carbon atoms of the alkyleneoxy group possessed by polyol C may be at least any one of 2 to 4.
  • the hydroxyl value (unit: mgKOH / g) of polyol C is 200 or more, preferably 240 to 600, more preferably 400 to 600.
  • the hydroxyl value of the polyol C is 200 or more, the mechanical strength of the flexible polyurethane foam is appropriately high, and when the hydroxyl value of the polyol C is 600 or less, the elongation of the flexible polyurethane foam is appropriately high. Therefore, if it is in the preferable range, the feeling of wobble is reduced, and a comfortable seat pad can be obtained.
  • polystyrene foam As a specific polyol C, a known crosslinking agent used in the field of polyurethane foam can be applied.
  • the polyol C contained in the foaming stock solution may be one type or two or more types.
  • the total content of the polyol C with respect to the total mass of polyol contained in the foaming stock solution is 0.5 to 15% by mass is preferable, 1 to 10% by mass is more preferable, and 1 to 5% by mass is further preferable.
  • the upper limit value of the above range it is possible to obtain moderate foamability and hardness when it is at most the upper limit value of the above range.
  • the effect of a crosslinking agent is fully acquired as it is more than the lower limit of the said range.
  • the polyisocyanate contained in the foaming stock solution is preferably diphenylmethane diisocyanate having an isocyanate index of 70 to 120, more preferably 80 to 110, and still more preferably 85 to 105.
  • MDI Diphenylmethane diisocyanate
  • 4,4-MDI 4,4-diphenylmethane diisocyanate
  • 2,4-MDI 2,4-diphenylmethane diisocyanate
  • 2,2-diphenylmethane diisocyanate 2,2-diphenylmethane diisocyanate
  • 2,2-MDI polymeric MDI
  • crude MDI crude MDI
  • one type of MDI may be contained alone, or two or more types of MDI may be contained.
  • the isocyanate index means the percentage of the actual blending amount with respect to the necessary amount calculated by the stoichiometry of the polyisocyanate that reacts with all active hydrogen contained in the polyol or the like in the foaming stock solution.
  • the isocyanate index 90 is blended with polyisocyanate equivalent to 90% by mass with respect to the stoichiometrically necessary amount required to react with all active hydrogen contained in the polyol in the foaming stock solution.
  • the isocyanate index derived from MDI contained in the foaming stock solution is preferably 70 to 120.
  • the foaming stock solution can be easily stirred.
  • the isocyanate index is 120 or less, foam collapse can be prevented and a better foam can be easily obtained.
  • a small amount of a known polyisocyanate other than MDI may be added in addition to the (DI) MDI.
  • TDI tolylene diisocyanate
  • triphenyl diisocyanate triphenyl diisocyanate
  • xylene diisocyanate polymethylene polyphenylene polyisocyanate
  • hexamethylene diisocyanate isophorone diisocyanate and the like can be mentioned.
  • the total content of one or more of diphenylmethane diisocyanate with respect to the total mass of polyisocyanate contained in the foaming stock solution is preferably 70% by mass or more, more preferably 80 to 100% by mass, still more preferably 90 to 100% by mass, and most preferably 95 to 100% by mass.
  • the foaming agent contained in the foaming stock solution it is preferable to use water. Since water reacts with polyisocyanate to generate carbon dioxide, it functions as a foaming agent.
  • the water content in the foaming stock solution is preferably 1 to 7 parts by mass and more preferably 2 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyol.
  • Catalyst> Examples of the catalyst contained in the foaming stock solution include known catalysts used in the field of polyurethane foam. Known catalysts include amine catalysts and tin catalysts.
  • a resinification catalyst accelerates
  • a resin catalyst having a ratio of the foaming catalyst constant to the gelation catalyst constant (foaming catalyst constant / gelation catalyst constant) of 1 or less is called a resination catalyst.
  • the foaming catalyst promotes foaming rather than resinification.
  • a foaming catalyst having a ratio of the foaming catalyst constant to the gelation catalyst constant of more than 1 is called a foaming catalyst.
  • the gelation catalyst constant is a constant that determines the speed of the resinification reaction between polyols and polyisocyanates, and the higher the value, the higher the crosslink density of the foam.
  • the reaction constant of the gelation reaction between tolylene diisocyanate and diethylene glycol is used.
  • the foaming catalyst constant is a constant that determines the speed of the foaming reaction between the polyisocyanates and water, and the larger the value, the higher the cell connectivity of the foam.
  • the reaction constant of the foaming reaction between tolylene diisocyanate and water is used.
  • the gelation catalyst constant and the foaming catalyst constant are determined by a known method.
  • the resinification catalyst examples include triethylenediamine (TEDA), a mixture of triethylenediamine and polypropylene glycol, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, N, N, N ′, N′-tetramethylpropylene.
  • TAA triethylenediamine
  • polypropylene glycol N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, N, N, N ′, N′-tetramethylpropylene.
  • foaming catalyst examples include bis (2-dimethylaminoethyl) ether, N, N, N ′, N ′′, N ′′ -pentamethyldiethylenetriamine, N, N, N ′, N ′′, N ′ ′′, N ′ ′′ -hexamethyltriethylenetetramine, etc.
  • a tertiary amine catalyst is preferred.
  • the foaming stock solution contains at least a resination catalyst as a catalyst among a resination catalyst and a foaming catalyst.
  • the mass ratio of resinization catalyst: foaming catalyst contained in the foaming stock solution is preferably from 100: 0 to 100: 100, more preferably from 100: 0 to 100: 50, further preferably from 100: 0 to 100: 20. preferable.
  • the content of the amine-based catalyst in the foaming stock solution is preferably 0.1 to 5.0 parts by mass, and 0.3 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyol. More preferred is 0.5 to 2.0 parts by mass.
  • foam collapse can be prevented.
  • a moderate reactivity can be obtained when it is not more than the upper limit of the above range. As a result, a flexible polyurethane foam having excellent mechanical properties can be obtained.
  • the content of the tin catalyst in the foaming stock solution is preferably 0.001 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the polyol.
  • the foaming stock solution may contain a foam stabilizer.
  • foam stabilizer known foam stabilizers used in the field of polyurethane foam are applicable, and examples thereof include silicone foam stabilizers, anionic foam stabilizers, and cationic foam stabilizers. These foam stabilizers may include a foam stabilizer having a hydroxyl group at the molecular chain terminal.
  • the content of the foam stabilizer in the foaming stock solution is preferably 0.1 to 5 parts by mass, more preferably 0.5 to 3 parts by mass, and 0.7 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyol. Further preferred. Usually, the effect as a foam stabilizer is sufficiently obtained at a content of 5 parts by mass or less. Moreover, the stirring rate of a polyol and polyisocyanate improves that it is a content rate of 0.1 mass part or more, and the flexible polyurethane foam which has a desired physical property is easy to be obtained.
  • additives may be added to the foaming stock solution as necessary.
  • coloring agents such as pigments, chain extenders, fillers such as calcium carbonate, flame retardants, antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, conductive materials such as carbon black, antibacterial agents, etc. it can.
  • the compounding quantity of various additives is suitably adjusted according to a use and the objective.
  • the method for preparing the foaming stock solution is not particularly limited.
  • the mixture of remaining raw materials excluding polyisocyanate hereinafter, abbreviated as “polyol mixture” in some cases.
  • polyol mixture the mixture of remaining raw materials excluding polyisocyanate
  • polyisocyanate the mixture of remaining raw materials excluding polyisocyanate (hereinafter, abbreviated as “polyol mixture” in some cases).
  • polyol mixture in some cases.
  • the polyol mixture may be prepared by a known method. Thereafter, in the step of foam-molding the flexible polyurethane foam, the polyol mixture and polyisocyanate may be mixed.
  • the viscosity of the prepared polyol mixture at a liquid temperature of 25 ° C. is preferably 4,000 mPa ⁇ s or less, and more preferably 3,000 mPa ⁇ s or less.
  • the stirring efficiency of the foaming stock solution is improved, and a sufficient amount of foaming is obtained uniformly throughout the foaming stock solution, thereby obtaining a flexible polyurethane foam (foamed molded product) having desired physical properties. It becomes easy to be done.
  • a method for foam-molding a flexible polyurethane foam using the foaming stock solution is not particularly limited.
  • a known method for foaming by injecting a foaming stock solution into a cavity formed in a mold can be applied. .
  • the liquid temperature of the foaming stock solution to be injected is preferably 10 to 50 ° C.
  • the temperature of the mold is preferably 40 to 80 ° C.
  • appropriate foaming is easily obtained.
  • the polyol component and the polyisocyanate component are polymerized to form a polyurethane, and the polyurethane is cured as the polymerization proceeds. Thereafter, the desired flexible polyurethane foam is obtained by demolding.
  • the flexible polyurethane foam obtained here may be further subjected to a known film removal treatment.
  • the “soft” of the flexible polyurethane foam according to the present invention has a hardness (rigidity) to the extent that the flexible polyurethane foam is deformed and dented when it is pushed by hand or sitting on it. Means.
  • the flexible polyurethane foam according to the present invention preferably has the following rigidity distribution.
  • the following stiffness distribution is a physical property in a direction along the seating surface (a direction perpendicular to the vertical direction from the surface layer to the depth direction) when the flexible polyurethane foam is used as a pad for a sheet.
  • the value (unit:%) is preferably more than 90, more preferably 100 or more.
  • the value (unit: kPa) is preferably more than 97, more preferably 100 or more.
  • the value (unit: N / cm) is preferably more than 5.3, more preferably 5.5 or more.
  • the flexible polyurethane foam according to the present invention gradually increases in rigidity (hardness) in the thickness direction from the lower layer to the upper layer during foam molding (that is, the upward direction along the vertical line).
  • the rigidity distribution in the thickness direction of the flexible polyurethane foam according to the present invention shows a continuous increasing tendency or a decreasing tendency.
  • the rigidity distribution tends to increase when viewed from the lower layer to the upper layer during foam molding of flexible polyurethane foam, but when the same flexible polyurethane foam is viewed from the upper layer to the lower layer during foam molding, the rigidity distribution The distribution shows a decreasing trend.
  • the combination of the respective components constituting the foaming stock solution is a factor.
  • the major factors are that the polyether polyol B having a functional group number of 2 and Mw of 1000 to 4000 is contained, and that MDI is contained as a major part of the polyisocyanate and that TDI is little or not contained. .
  • the resinification catalyst contained as a catalyst component contributes to the above rigidity distribution.
  • Example 1 Comparative Example 1
  • a mixed liquid containing components other than polyisocyanate and polyisocyanate were mixed to prepare a foaming stock solution.
  • the unit of the numerical value of the raw material is part by mass.
  • Example 12 the case where PPG-4 was used was shown.
  • Example 13 the case where EO and PO were mixed as a cross-linking agent and the amount of EO was large was shown.
  • Example 14 the case where a crosslinking agent 3 having a molecular weight of 600 (EO 100%) was used was shown.
  • a sheet pad was manufactured by injecting this foaming stock solution into a mold and performing foam molding. About the obtained pad for sheets, performance was evaluated with the following measuring method. The results are also shown in Table 1.
  • PPG-1 is the above-mentioned polyether polyol A, which is Sannix FA921 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), which has a functional group number of 3, a weight average molecular weight of 6000, and an EO-terminated polyol.
  • PPG-2 is the polyether polyol B, having a functional group number of 2, a weight average molecular weight of 2000, and an EO / PO mass ratio of 0/100.
  • PPG-3 is the polyether polyol B, having a functional group number of 2, a weight average molecular weight of 4000, and an EO / PO mass ratio of 0/100.
  • PPG-4 is the polyether polyol B, having a functional group number of 2, a weight average molecular weight of 1000, and an EO / PO mass ratio of 0/100.
  • POP is the polymer polyol A ′ and is KC855 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.).
  • Crosslinking agent 1 is the polyol C, and is a polyether polyol (EO 100 mass%) having a functional group number of 4, a weight average molecular weight of 400, and a hydroxyl value of 561 mgKOH / g.
  • Crosslinking agent 2 is the polyol C, which is a polyether polyol (PO 100 mass%) having 3 functional groups, a weight average molecular weight of 400, and a hydroxyl value of 420 mgKOH / g.
  • Crosslinking agent 3 is the polyol C, which is a polyether polyol (100 mass% of EO) having 4 functional groups and a weight average molecular weight of 600.
  • the “catalyst” is a mixture of triethylenediamine (TEDA) (33% by mass) and dipropylene glycol (DPG) (67% by mass) (product name: DABCO 33LV, manufactured by Air Products).
  • the “foam stabilizer” is a silicone foam stabilizer (manufactured by Momentive Performance Materials, trade name: Niax silicone L3627).
  • the “foaming agent” is water.
  • the “polyisocyanate” is an MDI-based isocyanate (manufactured by Sumika Covestrourethane Co., Ltd., trade name: J-243) and does not substantially contain a TDI-based isocyanate.
  • the NCO% of J-243 is 31.5%.
  • ⁇ Measuring method of mechanical properties The measurement of elongation, tensile strength, and tear strength was performed according to Japanese Industrial Standard JIS K 6400-5: 2012.
  • the physical property value measured here is a physical property value in the horizontal direction of the sheet pad (direction perpendicular to the vertical direction from the surface layer to the depth direction).
  • Examples 1 to 14 containing polyether polyol B exhibited an elongation of 100% or more, a tensile strength of 100 kPa or more, and a tear strength of 5.5 N / cm or more. From these results, it is clear that the sheet pads of Examples 1 to 14 have better mechanical properties than Comparative Example 1. In addition, it was confirmed that the sheet pads of Examples 6 to 10 using the PO-based crosslinking agent have mechanical properties superior to the sheet pads of Examples 1 to 5 using the EO-based crosslinking agent. . On the other hand, it was found that Examples 1 to 5 using the EO-based crosslinking agent have excellent mechanical properties and increase the softness in the vicinity of the seating surface as will be described later.
  • the hardness in the thickness direction from the front surface to the back surface of the flexible polyurethane foams of Comparative Example 1 and Examples 1 to 14 continuously increases. That is, the rigidity distribution in the thickness direction shows a continuous increasing tendency. This increasing tendency indicates that there is less wobble feeling. Further, since the hardness ratio in the vicinity of the surface is relatively small, the repulsive force at the time of sitting is moderate, and the feeling of pressure from the seating surface is small.
  • the flexible polyurethane foam according to the present invention can be widely used as a vehicle seat pad. According to the present invention, it is possible to provide a seat pad having excellent mechanical properties and less wobbling at the time of sitting, and a flexible polyurethane foam forming the seat pad.

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Abstract

本発明は、ポリオール、ポリイソシアネート、発泡剤、及び触媒を含有する発泡原液を発泡成形して得られる軟質ポリウレタンフォームであって、前記ポリオールは、重量平均分子量Ｍｗが３０００～８０００であり且つ官能基数が３～４であるポリエーテルポリオールＡと、重量平均分子量Ｍｗが１０００～４０００であり且つ官能基数が２であるポリエーテルポリオールＢと、を含み、前記ポリイソシアネートは、ジフェニルメタンジイソシアネートを含む軟質ポリウレタンフォームを提供する。

Description

軟質ポリウレタンフォーム、及びシート用パッド
　本発明は、自動車部品、室内生活用品などの各種成形品に用いられる軟質ポリウレタンフォーム、及びその軟質ポリウレタンフォームを用いたシート用パッド（シート用クッション材）に関する。
本願は、２０１５年１２月１６日に日本に出願された特願２０１５－２４５７０７号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　軟質ポリウレタンフォームは、自動車などの乗り物のシート用パッド、室内用の椅子、寝具などのクッション材、家屋のフローリング用緩衝材などの様々な用途に用いられている。用途に応じて種々の機械的特性が求められており、自動車のシート用パッドにおいては快適な座り心地が求められている。
　適度な反発力を有し、軽量かつ振動吸収特性に優れたポリウレタンフォームとして、出願人は特許文献１のポリウレタンフォームを提案した。このポリウレタンフォームは、ポリオールとイソシアネートとを含むポリウレタン発泡原液が発泡成形されたポリウレタンフォームであって、分子量、不飽和度及び分子量／官能基数を特定の範囲に規定したポリエーテルポリオールが主成分として用いられ、更に有機化処理された無機充填材が配合されている。
日本国特開２００８－１２７５１４号公報
　本発明は、機械的性質が優れ、着座時のぐらつき感が少ないシート用パッド、及びそのシート用パッドを形成する軟質ポリウレタンフォームの提供を課題とする。
［１］　ポリオール、ポリイソシアネート、発泡剤、及び触媒を含有する発泡原液を発泡成形して得られる軟質ポリウレタンフォームであって、前記ポリオールは、重量平均分子量Ｍｗが３０００～８０００であり且つ官能基数が３～４であるポリエーテルポリオールＡと、重量平均分子量Ｍｗが１０００～４０００であり且つ官能基数が２であるポリエーテルポリオールＢと、を含み、前記ポリイソシアネートは、ジフェニルメタンジイソシアネートを含む軟質ポリウレタンフォーム。
［２］　前記ポリオールは、水酸基価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、炭素数２～４のアルキレンオキシ基を有し、［エチレンオキシ基］：［炭素数３又は４のアルキレンオキシ基］（質量比）が１００：０～６０：４０であるポリオールＣを含む上記［１］に記載の軟質ポリウレタンフォーム。
［３］　前記軟質ポリウレタンフォームの厚み方向の剛性分布が、連続的な増加傾向又は減少傾向を示す上記［１］又は［２］の何れか一項に記載の軟質ポリウレタンフォーム。
［４］　上記［１］～［３］の何れか一項に記載の軟質ポリウレタンフォームを備えるシート用パッド。
　本発明の軟質ポリウレタンフォームによって形成されたシート用パッドは、機械的性質が優れ、着座時のぐらつき感が少ない。
　以下、本発明の好適な実施の形態を説明するが、本発明はかかる実施形態に限定されない。
　本発明の軟質ポリウレタンフォームは、ポリオール、ポリイソシアネート、発泡剤、及び触媒を含有する発泡原液を発泡成形して得られる軟質ポリウレタンフォームであり、下記（ｉ）～（ｉｉｉ）を満たす。
（ｉ）前記ポリオールは、重量平均分子量Ｍｗが３０００～８０００であり且つ官能基数が３～４であるポリエーテルポリオールＡを含む。
（ｉｉ）前記ポリオールは、重量平均分子量Ｍｗが１０００～４０００であり且つ官能基数が２であるポリエーテルポリオールＢを含む。
（ｉｉｉ）前記ポリイソシアネートは、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を含む。
　また、本発明の軟質ポリウレタンフォームは、下記（ｉｖ）を満たすことが好ましい。
（ｉｖ）前記ポリオールは、水酸基価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、炭素数２～４のアルキレンオキシ基を有し、［エチレンオキシ基］：［炭素数３又は４のアルキレンオキシ基］（質量比）が１００：０～６０：４０であるポリオールＣを含むことが好ましい。
＜ポリオール＞
（ポリエーテルポリオールＡ）
　前記発泡原液に含まれるポリエーテルポリオールＡは、重量平均分子量Ｍｗが３０００～８０００であり、且つ官能基数（ヒドロキシ基の数）が３～４であるポリエーテルポリオールである。ポリエーテルポリオールＡとしては、反応性が良好であることから、アルキレンオキシドの開環重合により得られるポリエーテルポリオールが好ましい。
　アルキレンオキシドとしては、プロピレンオキシド（ＰＯ）、エチレンオキシド（ＥＯ）等が挙げられる。ポリエーテルポリオールＡの材料として使用されるアルキレンオキシドは１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。
　前記発泡原液に含まれるポリエーテルポリオールＡにおけるＰＯとＥＯとの配合比（質量比）は特に限定されず、例えば、ＥＯ／ＰＯ（質量比）として、０／１００～２５／７５が好ましく、０／１００～２０／８０がより好ましい。ＥＯ／ＰＯ（質量比）が上記範囲であると、機械的性質に優れた軟質ポリウレタンフォームを容易に形成することができる。
　前記発泡原液に含まれるポリエーテルポリオールＡの一分子中に含まれるヒドロキシ基（官能基）の数は３～４である。この範囲であると、発泡原液の粘度が適度となり、優れた物性を有する軟質ポリウレタンフォームが得られる。
　前記発泡原液に含まれるポリエーテルポリオールＡの重量平均分子量Ｍｗとしては、４０００～７５００が好ましく、４５００～７０００がより好ましく、５０００～６５００がさらに好ましい。ポリエーテルポリオールＡの重量平均分子量が８０００以下であると、前記発泡原液の粘度が適度になり、撹拌効率が良好になる。一方、３０００以上であると、適度な硬度のポリウレタンフォームが得られる。
　なお、重量平均分子量Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ法）によってポリスチレン換算値として算出した値である。
　前記発泡原液に含まれるポリエーテルポリオールＡの不飽和度は、０．０３ミリ当量／ｇ以下であることが好ましい。上記不飽和度が０．０３ミリ当量／ｇ以下であると、耐久性等の物性が良好な軟質ポリウレタンフォームが得られる。ここで、「不飽和度」とは、日本工業規格ＪＩＳ　Ｋ　１５５７－１９７０に準拠し、試料中の不飽和結合に酢酸第二水銀を作用させて遊離する酢酸を水酸化カリウムで滴定する方法にて測定した、総不飽和度（ミリ当量／ｇ）を意味する。
　前記発泡原液に含まれるポリエーテルポリオールＡは１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。
　前記発泡原液が発泡成形されてなる軟質ポリウレタンフォームに所望の物性を容易に付与する観点から、前記発泡原液に含まれるポリオールの総質量に対する、前記ポリエーテルポリオールＡに該当する１種類又は２種類以上のポリエーテルポリオールの合計の含有量は、６０質量％以上が好ましく、６５～９０質量％がより好ましく、６５～８５質量％がさらに好ましい。
（ポリエーテルポリオールＢ）
　前記発泡原液に含まれるポリエーテルポリオールＢは、重量平均分子量Ｍｗが１０００～４０００であり、且つ官能基数（ヒドロキシ基の数）が２であるポリエーテルポリオールである。ポリエーテルポリオールＢとしては、反応性が良好であることから、アルキレンオキシドの開環重合により得られるポリエーテルポリオールが好ましい。
　アルキレンオキシドとしては、プロピレンオキシド（ＰＯ）、エチレンオキシド（ＥＯ）等が挙げられる。ポリエーテルポリオールＢの材料として使用されるアルキレンオキシドは１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。
　前記発泡原液に含まれるポリエーテルポリオールＢの重量平均分子量Ｍｗとしては、１５００～４０００が好ましく、２０００～４０００がより好ましい。ポリエーテルポリオールＢの重量平均分子量が４０００以下であると、前記発泡原液の粘度が適度になる。一方、１０００以上であると、軟質ポリウレタンフォームの機械的性質がより良好になる。
　なお、重量平均分子量Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ法）によってポリスチレン換算値として算出した値である。
　前記発泡原液に含まれるポリエーテルポリオールＢは１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。
　前記発泡原液が発泡成形されてなる軟質ポリウレタンフォームに所望の物性を容易に付与する観点から、前記発泡原液に含まれるポリオールの総質量に対する、前記ポリエーテルポリオールＢに該当する１種類又は２種類以上のポリエーテルポリオールの合計の含有量は、１質量％以上が好ましく、１０～４０質量％がより好ましく、１０～３０質量％がさらに好ましい。
　前記発泡原液に含まれていてもよい任意のポリオールとして、前記ポリエーテルポリオールＡ及びＢとは異なる成分として、ポリマーポリオールＡ’を併用しても良い。ここで、「ポリマーポリオール」とは、一般的にポリエーテルポリオール中でエチレン性不飽和化合物を重合して得られる重合体組成物や混合物を意味する。この様なポリマーポリオールＡ’としては、ポリウレタン発泡成形体用として汎用されるポリマーポリオールが適用可能である。例えば、ポリアルキレンオキシドからなる重量平均分子量Ｍｗが３０００～８０００、より好ましくは４０００～７０００のポリエーテルポリオールに、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＮ／ＳＴ共重合体）等のポリマー成分をグラフト共重合させたポリマーポリオールが挙げられる。前記ポリアルキレンオキシドの原料となるアルキレンオキシドとしては、官能基（重合性基）としてプロピレンオキシド（ＰＯ）を含むアルキレンオキシドが好ましく、プロピレンオキシドのみを含むアルキレンオキシド、又はプロピレンオキシド及びエチレンオキシド（ＥＯ）を共に含むアルキレンオキシドがより好ましい。また、ポリマーポリオールＡ’の総質量に対する上記ポリマー成分の含有量は、１０～５０質量％であることが好ましい。
　なお、前記ポリマーポリオールＡ’は、前記ポリエーテルポリオールＡ，Ｂに該当しない任意成分としてのポリオールである。
　前記発泡原液に含まれるポリオールとして、ポリエーテルポリオールＡ及びＢとポリマーポリオールＡ’とを併用する場合、［ポリエーテルポリオールＡ及びＢ］／［ポリマーポリオールＡ’］（質量比）は、７０／３０～９９／１が好ましく、８０／２０～９９／１がより好ましく、８５／１５～９９／１がさらに好ましい。上記範囲であると、所望の物性を有する軟質ポリウレタンフォームが得られ易い。
（ポリオールＣ）
　ポリオールＣとしては、架橋剤として機能するものが好ましい。
　前記発泡原液に架橋剤として含有される１種又は２種以上のポリオールＣの全体が有する［ＥＯ基］と［炭素数３又は４のアルキレンオキシ基］（Ｃ３，４基）の質量比は、ＥＯ基：（Ｃ３，４基）＝４０：６０～０：１００が好ましく、１５：８５～０：１００がより好ましく、１０：９０～０：１００がさらに好ましく、５：９５～０：１００が特に好ましい。上記質量比の範囲であると、軟質ポリウレタンフォームの伸び及び機械的強度が適度に高くなる。
　一方、軟質ポリウレタンフォームの座面付近の柔らかさを高めて、良好な機械的性質を維持しつつ、快適な座り心地をより一層向上させる観点からすると、前記発泡原液に架橋剤として含有される１種又は２種以上のポリオールＣの全体が有する［ＥＯ基］と［炭素数３又は４のアルキレンオキシ基］（Ｃ３，４基）の質量比は、ＥＯ基：（Ｃ３，４基）＝１００：０～６０：４０が好ましく、１００：０～８５：１５がより好ましく、１００：０～９０：１０がさらに好ましく、１００：０～９５：５が特に好ましい。上記質量比の範囲であると、軟質ポリウレタンフォームの伸び及び機械的強度が適度に高くなり、ぐらつき感が少なくなるとともに、座面付近の柔らかさを高めて快適な座り心地が得られる。
　ここで、エチレンオキシ基（ＥＯ基）は、エチレンオキシドに含まれる水素原子が１つ除かれた１価の結合手を有する基を意味する。炭素数３又は４のアルキレンオキシ基（Ｃ３，４基）は、プロピレンオキシド又はブチレンオキシドに含まれる水素原子が１つ除かれた１価の結合手を有する基を意味する。
　なお、ポリオールＣが有する前記アルキレンオキシ基の炭素数は、２～４のうち少なくとも何れか１つであればよい。
　ポリオールＣの水酸基価（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、２００以上であり、２４０～６００が好ましく、４００～６００がより好ましい。
　ポリオールＣの水酸基価が２００以上であると、軟質ポリウレタンフォームの機械的強度が適度に高くなり、ポリオールＣの水酸基価が６００以下であると、軟質ポリウレタンフォームの伸びが適度に高くなる。従って、上記好適な範囲であると、ぐらつき感が少なくなり、快適な座り心地のシート用パッドが得られる。
　なお、架橋剤の水酸基価は、（水酸基価＝５６１００÷重量平均分子量×官能基数）の計算式で算出される。
　具体的なポリオールＣとしては、ポリウレタンフォームの分野で使用される公知の架橋剤が適用できる。
　前記発泡原液に含まれるポリオールＣは１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。
　前記発泡原液が発泡成形されてなる軟質ポリウレタンフォームに所望の物性を容易に付与する観点から、前記発泡原液に含まれるポリオールの総質量に対する、前記ポリオールＣの合計の含有量は、０．５～１５質量％が好ましく、１～１０質量％がより好ましく、１～５質量％がさらに好ましい。上記範囲の上限値以下であると、上記範囲の上限値以下であると、適度な独泡性と硬さが得られる。上記範囲の下限値以上であると、架橋剤の効果が十分に得られる。
　前記発泡原液が発泡成形されてなる軟質ポリウレタンフォームに所望の物性を容易に付与する観点から、前記発泡原液が発泡成形されてなる軟質ポリウレタンフォームに所望の物性を容易に付与する観点から、イソシアネートインデックスは７０～１２０が好ましく、８０～１１０がより好ましく、８５～１０５がさらに好ましい。
＜ポリイソシアネート＞
　前記発泡原液に含まれるポリイソシアネートとして、ジフェニルメタンジイソシアネートをイソシアネートインデックスで７０～１２０が好ましく、８０～１１０がより好ましく、８５～１０５がさらに好ましい。
　ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）は、ポリウレタンフォームの分野で一般的に使用されるポリイソシアネート成分である。具体的なＭＤＩとしては、一般にモノメリックＭＤＩと称される４，４－ジフェニルメタンジイソシアネート（4,4-MDI）、２，４－ジフェニルメタンジイソシアネート（2,4-MDI）、２，２－ジフェニルメタンジイソシアネート（2,2-MDI）、ポリメリックＭＤＩ、粗（クルード）ＭＤＩ等が挙げられる。
　前記発泡原液において、１種類のＭＤＩが単独で含有されてもよいし、２種類以上のＭＤＩが含有されてもよい。
　イソシアネートインデックスとは、発泡原液中のポリオール等が有する全ての活性水素と反応するポリイソシアネートの化学量論により算出される必要量に対する実際の配合量の百分率を意味する。例えば、イソシアネートインデックス９０とは、発泡原液中のポリオール等が有する全ての活性水素と反応するのに必要な化学量論的な必要量に対して、質量百分率で９０％に相当するポリイソシアネートが配合されていることを意味する。
　前記発泡原液に含まれるＭＤＩに由来するイソシアネートインデックスは、７０～１２０が好ましい。上記イソシアネートインデックスが７０以上であると、発泡原液を容易に撹拌することができる。上記イソシアネートインデックスが１２０以下であると、フォームの崩壊を防ぎ、より良好なフォームを容易に得ることができる。
　任意成分として、前記（ｉｉｉ）のＭＤＩに加えて、ＭＤＩ以外の公知のポリイソシアネートを少量加えても構わない。例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、トリフェニルジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。
　前記発泡原液が発泡成形されてなる軟質ポリウレタンフォームに所望の物性を容易に付与する観点から、前記発泡原液に含まれるポリイソシアネートの総質量に対する、ジフェニルメタンジイソシアネートの１種類又は２種類以上の合計の含有量は、７０質量％以上が好ましく、８０～１００質量％がより好ましく、９０～１００質量％がさらに好ましく、９５～１００質量％が最も好ましい。
＜発泡剤＞
　前記発泡原液に含まれる発泡剤としては、水を用いることが好ましい。水はポリイソシアネートと反応して炭酸ガスを発生するため、発泡剤として機能する。
　前記発泡原液中の水の含有量としては、ポリオール１００質量部に対して、１～７質量部であることが好ましく、２～５質量部であることがより好ましい。上記範囲であると、所望の物性を有する軟質ポリウレタンフォームが容易に得られる。また、得られた軟質ポリウレタンフォームの熱圧縮残留歪み特性が劣化することを防止できる。
＜触媒＞
　前記発泡原液に含まれる触媒としては、ポリウレタンフォームの分野で使用される公知の触媒が挙げられる。公知の触媒としては、アミン系触媒、スズ触媒が挙げられる。
　通常、公知の触媒は大きく分けて、樹脂化触媒と泡化触媒とに分類される。
　樹脂化触媒は、ポリオールとポリイソシアネートとの反応を促進し、ウレタン結合生成を促進するものである。ゲル化触媒定数に対する泡化触媒定数の比（泡化触媒定数／ゲル化触媒定数）が１以下であるものが樹脂化触媒と呼ばれる。
　泡化触媒は、樹脂化よりも発泡を促進するものである。ゲル化触媒定数に対する泡化触媒定数の比が１を超えるものが泡化触媒と呼ばれる。
　ここで、ゲル化触媒定数は、ポリオール類とポリイソシアネート類との樹脂化反応の速度を決定する定数であり、その値が大きくなると発泡体の架橋密度が高くなる。具体的には、トリレンジイソシアネートとジエチレングリコールとのゲル化反応の反応定数が用いられる。一方、泡化触媒定数は、ポリイソシアネート類と水との泡化反応の速度を決定する定数であり、その値が大きくなると発泡体のセルの連通性が高められる。具体的には、トリレンジイソシアネートと水との泡化反応の反応定数が用いられる。
　ゲル化触媒定数及び泡化触媒定数は公知方法により決定される。
　樹脂化触媒としては、例えば、トリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）、トリエチレンジアミンとポリプロピレングリコールとの混合物、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′－テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′－テトラメチルプロピレンジアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ″,Ｎ″－ペンタメチル－（３－アミノプロピル）エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ″,Ｎ″－ペンタメチルジプロピレントリアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′－テトラメチルグアニジン、１３５－トリス（Ｎ,Ｎ－ジメチルアミノプロピル）　ヘキサヒドロ－Ｓ－トリアジン等の第３級アミン；１－メチルイミダゾール、１,２－ジメチルイミダゾール、１－イソブチル－２－メチルイミダゾール等のイミダゾール類；Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′－テトラメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ－メチル－Ｎ′－（２－ジメチルアミノエチル）ピペラジン、Ｎ,Ｎ′－ジメチルピペラジン、Ｎ－メチルピペラジン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ－エチルモルホリン；１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン－７、１，１’－（３－（ジメチルアミノ）プロピル）イミノ）ビス（２－プロパノール）等が挙げられる。樹脂化触媒としては第３級アミン系触媒が好ましい。
　泡化触媒としては、例えば、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″－ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ''' ，Ｎ''' －ヘキサメチルトリエチレンテトラミン等が挙げられる。泡化触媒としては第３級アミン系触媒が好ましい。
　上述のアミン系触媒の他に、スズ触媒として、例えば、スタナスオクトエート、スタナスラウレート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジマレエート、ジブチルスズジアセテート、ジオクチルスズジアセテート、オクチル酸スズ等の公知の有機スズ触媒が挙げられる。
　前記発泡原液には、触媒として、樹脂化触媒及び泡化触媒のうち、少なくとも樹脂化触媒が含有されることが好ましい。
　前記発泡原液に含有される、樹脂化触媒：泡化触媒の質量比は、１００：０～１００：１００が好ましく、１００：０～１００：５０がより好ましく、１００：０～１００：２０がさらに好ましい。
　前記発泡原液における前記アミン系触媒の含有量は、前記ポリオール１００質量部に対して、０．１～５．０質量部であることが好ましく、０．３～３．０質量部であることがより好ましく、０．５～２．０質量部であることがさらに好ましい。
　上記範囲の下限値以上であるとフォームの崩壊を防止できる。上記範囲の上限値以下であると適度な反応性が得られる。この結果、機械的性質が優れた軟質ポリウレタンフォームが得られる。
　前記発泡原液における前記スズ触媒の含有量は、前記ポリオール１００質量部に対して、０．００１～１質量部であることが好ましい。
＜整泡剤＞
　前記発泡原液には、整泡剤が含まれてもよい。整泡剤としては、ポリウレタンフォームの分野で使用される公知の整泡剤が適用可能であり、例えば、シリコーン系整泡剤、アニオン系整泡剤、カチオン系整泡剤が挙げられる。これらの整泡剤には、分子鎖末端に水酸基を有する整泡剤が含まれてもよい。
　前記発泡原液における整泡剤の含有量は、前記ポリオール１００質量部に対して、０．１～５質量部が好ましく、０．５～３質量部がより好ましく、０．７～２質量部が更に好ましい。通常、５質量部以下の含有割合で、整泡剤としての効果が充分に得られる。また、０．１質量部以上の含有割合であると、ポリオールとポリイソシアネートの攪拌性が向上し、所望の物性を有する軟質ポリウレタンフォームが得られ易い。
＜その他の任意成分＞
　前記発泡原液には、必要に応じて各種添加剤を配合することができる。例えば、顔料等の着色剤、鎖延長剤、炭酸カルシウム等の充填材、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、カーボンブラック等の導電性物質、抗菌剤などを配合することができる。各種添加剤の配合量は、用途や目的に応じて適宜調整される。
＜発泡原液の調製方法＞
　前記発泡原液の調製方法は、特に限定されず、例えば、ポリイソシアネートを除いた、残りの各原料からなる混合物（以下、「ポリオール混合物」と略記することがある。
）を調製し、その後、ポリイソシアネートと混合して、発泡原液を得る調製方法が挙げられる。
　前記ポリオール混合物の調製は、公知の方法で混合すればよい。その後、軟質ポリウレタンフォームを発泡成形する工程において、前記ポリオール混合物とポリイソシアネートとを混合すればよい。
　調製された前記ポリオール混合物の液温２５℃における粘度は、４，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３，０００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。これらの好適な粘度範囲であると、発泡原液の攪拌効率が良好となり、発泡原液の全体で均一に充分な量の発泡が得られ、所望の物性を有する軟質ポリウレタンフォーム（発泡成形体）が得られ易くなる。
　前記発泡原液を使用して、軟質ポリウレタンフォームを発泡成形する方法は、特に制限されず、例えば、金型内に形成されたキャビティ内に発泡原液を注入し、発泡成形する公知の方法が適用できる。
　上記の公知の方法において、注入する発泡原液の液温は、１０～５０℃であることが好ましい。金型の温度は、４０～８０℃であることが好ましい。発泡原液の液温及び金型の温度が上記の好適な範囲であると、適切な発泡が得られ易い。この発泡とともに、ポリオール成分とポリイソシアネート成分とが重合してポリウレタンが生成し、重合の進行と共に前記ポリウレタンは硬化する。その後脱型することによって、目的の軟質ポリウレタンフォームが得られる。ここで得られた軟質ポリウレタンフォームについて、公知の除膜処理を更に施してもよい。
　なお、本発明にかかる軟質ポリウレタンフォームの「軟質」は、それを手で押したり、その上に座ったりしたときに、当該軟質ポリウレタンフォームが変形して凹む程度の硬さ（剛性）であることを意味する。
　本発明にかかる軟質ポリウレタンフォームは、下記の剛性分布を有することが好ましい。ここで、下記の剛性分布は、軟質ポリウレタンフォームをシート用パッドとして使用する場合に、座面に沿う方向（表層から深さ方向へ向かう鉛直方向に対して直交する方向）の物性である。
　本発明にかかる軟質ポリウレタンフォームの「伸び」を後述する方法で測定した場合、その値（単位：％）は、９０超が好ましく、１００以上がより好ましい。
　本発明にかかる軟質ポリウレタンフォームの「引張強度」を後述する方法で測定した場合、その値（単位：ｋＰａ）は、９７超が好ましく、１００以上がより好ましい。
　本発明にかかる軟質ポリウレタンフォームの「引裂き強度」を後述する方法で測定した場合、その値（単位：Ｎ／ｃｍ）は、５．３超が好ましく、５．５以上がより好ましい。
＜軟質ポリウレタンフォームの厚み方向における剛性分布について＞
　発泡成形の方法によらず、本発明にかかる軟質ポリウレタンフォームは、発泡成形時の下層から上層へ向かう厚み方向（すなわち鉛直線に沿う上向きの方向）に向かって、徐々に剛性（硬度）が高まる傾向にある。つまり、本発明にかかる軟質ポリウレタンフォームの厚み方向の剛性分布が、連続的な増加傾向又は減少傾向を示す。ここで、軟質ポリウレタンフォームの発泡成形時の下層から上層へ向かう方向に見るとその剛性分布は増加傾向を示すが、同じ軟質ポリウレタンフォームを発泡成形時の上層から下層へ向かう方向に見るとその剛性分布は減少傾向を示す。
　本発明にかかる軟質ポリウレタンフォームが上記の剛性分布を呈するメカニズムの詳細は不明であるが、前記発泡原液を構成する各成分の組み合わせが要因であると考えられる。特に、官能基数２、Ｍｗ１０００～４０００のポリエーテルポリオールＢが含まれること、及び、ポリイソシアネートの大部分として、ＭＤＩが含まれ、ＴＤＩが少ない又は含まれないこと、が大きな要因であると考えられる。また、触媒成分として樹脂化触媒が含有されていることも、上記の剛性分布が呈されることに少なからず寄与していると考えられる。
　次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
［実施例１～１４、比較例１］
　表１に示す配合で、ポリイソシアネート以外の成分を含む混合液と、ポリイソシアネートとを混合して、発泡原液を調製した。表中、原料の数値の単位は質量部である。
実施例１２として、ＰＰＧ-４を用いた場合を示した。
実施例１３として、架橋剤としてＥＯとＰＯを混合し、且つＥＯが多い場合を示した。
実施例１４として、分子量６００の架橋剤３（ＥＯ１００%）を用いた場合を示した。
　この発泡原液を金型に注入して発泡成形することにより、シート用パッドを製造した。得られたシート用パッドについて、下記の測定方法により性能を評価した。この結果を表１に併記する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 　　　　　　　　　　　　　　　　　 
　表１の原料の詳細は、以下の通りである。
「ＰＰＧ-１」は、前記ポリエーテルポリオールＡであり、官能基数３、重量平均分子量６０００、ＥＯ末端ポリオールであるサンニックスFA921（三洋化成工業株式会社製）である。
「ＰＰＧ-２」は、前記ポリエーテルポリオールＢであり、官能基数２、重量平均分子量２０００、ＥＯ／ＰＯ質量比＝０／１００である。
「ＰＰＧ-３」は、前記ポリエーテルポリオールＢであり、官能基数２、重量平均分子量４０００、ＥＯ／ＰＯ質量比＝０／１００である。
「ＰＰＧ-４」は、前記ポリエーテルポリオールＢであり、官能基数２、重量平均分子量１０００、ＥＯ／ＰＯ質量比＝０／１００である。
「ＰＯＰ」は、前記ポリマーポリオールＡ’であり、KC855（三洋化成工業株式会社製）である。
「架橋剤１」は、前記ポリオールＣであり、官能基数４、重量平均分子量４００、水酸基価５６１ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオール（ＥＯ１００質量％）である。
「架橋剤２」は、前記ポリオールＣであり、官能基数３、重量平均分子量４００、水酸基価４２０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオール（ＰＯ１００質量％）である。
「架橋剤３」は、前記ポリオールＣであり、官能基数４、重量平均分子量６００、のポリエーテルポリオール（ＥＯ１００質量％）である。
「触媒」は、トリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）（３３質量％）とジプロピレングリコール（ＤＰＧ）（６７質量％）の混合物（エアープロダクツ社製、商品名：ダブコ（ＤＡＢＣＯ）33LV）である。
「整泡剤」は、シリコーン系整泡剤（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、商品名：Niax silicone L3627）である。
「発泡剤」は、水である。
「ポリイソシアネート」は、ＭＤＩ系のイソシアネート（住化コベストロウレタン社製、商品名：J-243）であり、ＴＤＩ系のイソシアネートは実質的に含まれない。J-243のＮＣＯ％は３１．５％である。
＜機械的性質の測定方法＞
　伸び、引張強度、引裂き強度の測定は、日本工業規格JIS K 6400-5：2012に従って行った。ここで測定した物性値は、シート用パッドの水平方向（表層から深さ方向へ向かう鉛直方向に対して直交する方向）の物性値である。
＜性能評価＞
　ポリエーテルポリオールＢを含有する実施例１～１４は、１００％以上の伸びを示し、１００ｋＰａ以上の引張強度を有し、５．５Ｎ／ｃｍ以上の引裂き強度を有していた。これらの結果から、実施例１～１４のシート用パッドは、比較例１よりも優れた機械的性質を有することが明らかである。
　また、ＰＯ系架橋剤を用いた実施例６～１０のシート用パッドは、ＥＯ系架橋剤を用いた実施例１～５のシート用パッドよりも優れた機械的性質を有することが確認された。
　一方、ＥＯ系架橋剤を用いた実施例１～５は、優れた機械的性質を有するとともに、後述するように、座面付近の柔らかさが増すことが分かった。　
＜各深さ位置における硬度の測定＞
　軟質ポリウレタンフォームの発泡成形時の上下の向きを反転させ、発泡成形時の下面を表面と見て、発泡成形時の上面を裏面と見る。軟質ポリウレタンフォームをシート用パッドとして使用する場合、シート用パッドの座面に対応する前記表面側が柔らかく、座面と反対側の前記裏面側が硬い構成であると、快適な座り心地が得られ易い。
　厚み７０ｍｍのシート用パッドの表面から厚み方向へ、４層に分けて、たて２０ｍｍ×よこ２０ｍｍ×厚み１５ｍｍの評価サンプルを４つ切り出して、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ６４００－２の方法に従い、２５％圧縮時の硬度（単位：Ｎ／ｍｍ２）を測定した。
＜硬度比＞
　上記で測定した、表面からの深さ位置が異なる４箇所の硬度の測定値の平均を算出して、その平均値に対する各箇所の硬度比を算出した。この硬度比は、発泡成形体の厚み方向の平均的な硬度に対する各箇所（各深さ位置）の硬度の比を意味する。これらの結果を表１に併記する。
　比較例１及び実施例１～１４のいずれのシート用パッドも、表層からの深さ１０．７％の硬度比が０．８５以下であった。この結果は、シート用パッドの表面が柔らかく、着座感が良いことを示している。また、比較例１及び実施例１～１４のいずれのシート用パッドも、表層からの深さ７５．０％の硬度比が１．０９以上であった。この結果は、シート用パッドの裏面側が硬く、操作安定性（シートをスライドしたり倒したりする移動時の容易さ）が良いことを示している。
　表１の硬度比に示されているように、比較例１及び実施例１～１４の軟質ポリウレタンフォームは、表面から裏面へ向けた厚み方向の硬度が連続的に増加している。つまり、厚み方向の剛性分布が連続的な増加傾向を示している。この増加傾向は、ぐらつき感が少ないことを示している。また、表面付近の硬度比が比較的小さいため、着座時の反発力が適度であり、座面からの圧迫感が少ない。
　以上で説明した各実施形態における各構成及びそれらの組み合わせ等は一例であり、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、構成の付加、省略、置換、およびその他の変更が可能である。
　本発明に係る軟質ポリウレタンフォームは、乗り物のシート用パッドとして広く利用可能である。本発明によれば、機械的性質が優れ、着座時のぐらつき感が少ないシート用パッド、及びそのシート用パッドを形成する軟質ポリウレタンフォームを提供することができる。
 
 

Claims (4)

  1. 　ポリオール、ポリイソシアネート、発泡剤、及び触媒を含有する発泡原液を発泡成形して得られる軟質ポリウレタンフォームであって、
    　前記ポリオールは、重量平均分子量Ｍｗが３０００～８０００であり且つ官能基数が３～４であるポリエーテルポリオールＡと、
    　重量平均分子量Ｍｗが１０００～４０００であり且つ官能基数が２であるポリエーテルポリオールＢと、を含み、
    　前記ポリイソシアネートは、ジフェニルメタンジイソシアネートを含む軟質ポリウレタンフォーム。
  2. 　前記ポリオールは、水酸基価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、炭素数２～４のアルキレンオキシ基を有し、［エチレンオキシ基］：［炭素数３又は４のアルキレンオキシ基］（質量比）が１００：０～６０：４０であるポリオールＣを含む請求項１に記載の軟質ポリウレタンフォーム。
  3. 　前記軟質ポリウレタンフォームの厚み方向の剛性分布が、連続的な増加傾向又は減少傾向を示す請求項１又は２に記載の軟質ポリウレタンフォーム。
  4. 　請求項１～３の何れか一項に記載の軟質ポリウレタンフォームを備えるシート用パッド。
     
     
     
     
     
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