WO2017169785A1 - 有機電界発光素子 - Google Patents

有機電界発光素子 Download PDF

Info

Publication number
WO2017169785A1
WO2017169785A1 PCT/JP2017/010409 JP2017010409W WO2017169785A1 WO 2017169785 A1 WO2017169785 A1 WO 2017169785A1 JP 2017010409 W JP2017010409 W JP 2017010409W WO 2017169785 A1 WO2017169785 A1 WO 2017169785A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
substituted
carbon atoms
general formula
aromatic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2017/010409
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
季子 上田
淳也 小川
匡志 多田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Steel Chemical and Materials Co Ltd
Original Assignee
Nippon Steel and Sumikin Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Steel and Sumikin Chemical Co Ltd filed Critical Nippon Steel and Sumikin Chemical Co Ltd
Priority to CN201780019715.3A priority Critical patent/CN108886105A/zh
Priority to JP2018508995A priority patent/JP6855446B2/ja
Priority to EP17774329.1A priority patent/EP3439060A4/en
Priority to US16/086,449 priority patent/US20190103563A1/en
Priority to KR1020187027538A priority patent/KR102234085B1/ko
Publication of WO2017169785A1 publication Critical patent/WO2017169785A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/321—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3]
    • H10K85/322—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3] comprising boron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C07D209/88—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H10K50/12—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising dopants
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/20—Carbon compounds, e.g. carbon nanotubes or fullerenes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/90—Multiple hosts in the emissive layer
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium

Definitions

  • the present invention relates to an organic electroluminescence device (hereinafter referred to as an organic EL device), and more particularly, to an organic EL device having an organic layer containing a plurality of compounds.
  • Patent Document 1 discloses an organic EL element using a TTF (Triplet-Triplet Fusion) mechanism, which is one of delayed fluorescence mechanisms
  • Patent Document 2 uses a TADF (Thermally Activated Delayed Fluorescence) mechanism.
  • TTF Triplet-Triplet Fusion
  • TADF Thermally Activated Delayed Fluorescence
  • Patent Documents 3 to 8 disclose the use of a carborane compound as a host material.
  • Patent Document 8 discloses that a specific carborane compound is used as a delayed fluorescent light-emitting material or a biscarbazole compound is used as a delayed fluorescent light-emitting material and a carborane compound is used as a host material in a light-emitting layer.
  • a specific carbazole compound is mixed and used as a host material for an organic layer other than a light emitting layer or a light emitting layer.
  • an object of the present invention is to provide a practically useful organic EL device having high efficiency and high driving stability while being low in voltage.
  • the present invention relates to an organic electroluminescent device in which an anode, an organic layer and a cathode are laminated on a substrate, and at least one layer of the organic layer includes (i) a compound represented by the following general formula (1): (Ii) The present invention relates to an organic electroluminescent device comprising a compound represented by the following general formula (2).
  • L 1 is a p-valent group, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms. Or a substituent constituted by connecting two to six of these aromatic rings (which is an aromatic ring of these substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon groups or substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic groups). Alternatively, it is an unsubstituted linked aromatic group.
  • Each R is independently hydrogen, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms, A substituted or unsubstituted linked aromatic group composed of 6 linked groups, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a diarylamino group having 12 to 44 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, or a fluoro group.
  • the alkyl group may be linear, branched or cyclic.
  • p is the number of substitutions and represents an integer of 1 to 3.
  • m is the number of repetitions, and each independently represents an integer of 2 to 4.
  • L 1 and R are aromatic heterocyclic groups, the aromatic heterocyclic group is not a carbazolyl group or a carbazole ring-containing group.
  • ring A represents a divalent carborane group of C 2 B 10 H 10 represented by formula (a1) or formula (b1), and is the same when a plurality of rings A are present in the molecule. Or different.
  • q is the number of substitutions and is an integer of 1 to 4
  • n is the number of repetitions and is an integer of 0 to 2.
  • L 2 represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms, or a linkage of 2 to 6 of these aromatic rings. Represents a substituted or unsubstituted monovalent linked aromatic group.
  • L 3 is a single bond or a q + 1 valent group, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms, or these A substituted or unsubstituted linked aromatic group constituted by connecting 2 to 6 aromatic rings.
  • L 4 is independently a single bond or a divalent group, and the divalent group is a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon group having 3 to 30 carbon atoms.
  • p is an integer of 1 to 2
  • m is each independently an integer of 2 to 3
  • all bonds between carbazolyl groups are represented by the formula (d1) It is preferably a structure or a bonded structure represented by the formula (c1) and the formula (d1), more preferably the latter bonded structure.
  • L 1 is preferably a p-valent group generated by removing p hydrogen from any one of the formulas (3) to (6), more preferably the formula (3), This is a p-valent group produced by removing p hydrogen atoms from (4) and (5).
  • each X independently represents CH or nitrogen
  • each R ′ independently represents hydrogen, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, or substituted. Alternatively, it is an unsubstituted aromatic heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a diarylamino group having 12 to 44 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, or a fluoro group.
  • Y represents oxygen or sulfur
  • in formula (5) is an integer of 0-2.
  • the total sum of m can be an integer of 2 to 6.
  • the ring A is a C 2 B 10 H 8 divalent carborane group represented by the formula (a1), and an aromatic ring of L 2 and L 3 directly bonded to the ring A Are the same, or L 2 and L 3 are preferably a substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group.
  • the organic layer containing the compound represented by General formula (1) and the compound represented by General formula (2) is a group which consists of a light emitting layer containing an emissive dopant, an electron blocking layer, and a hole blocking layer.
  • the organic layer containing the two or more compounds is a light-emitting layer containing a light-emitting dopant, and contains the two compounds as a host material. More preferably.
  • the luminescent dopant may be a delayed fluorescent luminescent dopant, or may be an organometallic complex containing at least one metal selected from ruthenium, rhodium, palladium, silver, rhenium, osmium, iridium, platinum and gold. .
  • the carbazole compound represented by the general formula (1) has high skeletal stability and can control the electron / hole injection / transport properties to some extent by isomers and substituents. In addition, it is difficult to control both charge injection amounts within a preferable range.
  • the carborane compound represented by the general formula (2) has a high electron injection / transport property of the device because the lowest vacant orbit (LUMO) that affects the electron injection / transport property is widely distributed throughout the molecule.
  • the amount of charge injected into the organic layer can be precisely adjusted by using a mixture of both.
  • the balance between both charge injection amounts can be adjusted, and in the case of delayed fluorescent light-emitting EL elements and phosphorescent light-emitting EL elements, the excitation energy generated in the light-emitting layer is confined. Therefore, since both compounds have sufficiently high excitation energy (singlet and triplet), there is no outflow of energy from the light emitting layer, and high efficiency and long life can be achieved at a low voltage.
  • the organic electroluminescent device of the present invention is an organic electroluminescent device in which an anode, an organic layer and a cathode are laminated on a substrate. At least one of the organic layers is represented by (i) the general formula (1). And (ii) a compound represented by the general formula (2). In addition, 2 or more types of compounds of general formula (1) and general formula (2) may respectively be sufficient.
  • the ratio of the compound represented by the general formula (1) is desirably 30 wt% or more with respect to the total of the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (2). More preferably, it is 35 to 95 wt%, and still more preferably 40 to 90 wt%.
  • L 1 is a p-valent aromatic group.
  • the aromatic group means an aromatic hydrocarbon group, an aromatic heterocyclic group, or a linked aromatic group formed by connecting 2 to 6 of these aromatic rings, and the aromatic ring is an aromatic group.
  • the p-valent aromatic hydrocarbon group is a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms
  • the aromatic heterocyclic group is a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms. It is a cyclic group.
  • the linked aromatic group is a group constituted by connecting 2 to 6 aromatic rings of the above aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group with a direct bond, and is a substituted or unsubstituted linked aromatic group.
  • a substituted or unsubstituted linked aromatic group composed of two linked groups.
  • each R is independently hydrogen, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms, A substituted or unsubstituted linked aromatic group constituted by connecting 2 to 6 aromatic rings, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a diarylamino group having 12 to 44 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, Or it is a fluoro group.
  • a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 3 to 17 carbon atoms, or 2 to 4 of these aromatic rings are connected. It is a substituted or unsubstituted linked aromatic group.
  • the alkyl group may be linear, branched or cyclic.
  • L 1 and R are aromatic heterocyclic groups
  • this aromatic heterocyclic group does not include a carbazolyl group.
  • the carbazolyl group is understood to include not only a typical carbazolyl group but also a carbazole ring-containing group which may have a substituent in addition to a carbazolyl group having a valence of 2 or more.
  • L 1 and R are an unsubstituted aromatic hydrocarbon group, an aromatic heterocyclic group other than an unsubstituted carbazolyl group, or an unsubstituted linked aromatic group.
  • the group include benzene, pentalene, indene, naphthalene, azulene, heptalene, octalene, indacene, acenaphthylene, phenalene, phenanthrene, anthracene, tridene, fluoranthene, acephenanthrylene, acanthrylene, triphenylene, pyrene, Chrysene, tetraphen, tetracene, preaden, picene, perylene, pentaphen, pentacene, tetraphenylene, cholantolylene, helicene, hexaphene, rubicene, coronene, trinaphthylene, heptaphene, pyranthrene, and other aromatic hydrocarbon compounds, furan, Nzofuran, isobenzofuran, xanthene, oxatolene, dibenzofuran, and
  • the number of linkages is 2 to 6, preferably 2 to 4.
  • the linked aromatic rings may be the same or different. May be.
  • the linked aromatic group examples include biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, bipyridine, bipyrimidine, vitriazine, terpyridine, bistriazylbenzene, binaphthalene, phenylpyridine, diphenylpyridine, triphenylpyridine, phenylpyrimidine, diphenylpyrimidine, P or 1 hydrogen from aromatic compounds such as triphenylpyrimidine, phenyltriazine, diphenyltriazine, triphenyltriazine, phenylnaphthalene, diphenylnaphthalene, phenyldibenzofuran, phenyldibenzothiophene, dibenzofuranylpyridine, dibenzothiophenylpyridine Excluded groups are exemplified.
  • the substituent is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 38 carbon atoms, or 2 carbon atoms.
  • alkylsulfonyl group a cyano group, a nitro group, a fluoro group, or a tosyl group, preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, or 12 to 12 carbon atoms.
  • diarylamino group an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a cyano group, fluoro group, or a tosyl group.
  • substituents include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, cyclopentyl, hexyl, cyclohexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl Alkyl groups such as icosyl, aralkyl groups such as phenylmethyl, phenylethyl, phenylicosyl, naphthylmethyl, anthranylmethyl, phenanthrenylmethyl, pyrenylmethyl, alkenyl groups such as vinyl, propenyl, butenyl, pentenyl, decenyl, icosenyl Alkynyl groups such as e
  • an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, phenylmethyl, phenylethyl, naphthylmethyl, anthranylmethyl, phenanthrenylmethyl
  • An aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms such as pyrenylmethyl, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms such as methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentoxy, hexoxy, heptoxy, octoxy, nonyloxy, decanyloxy, diphenylamino, naphthylphenylamino, Examples thereof include a diarylamino group having two aromatic hydrocarbon groups having 6 to 15 carbon atoms such as dinaphthylamino, dianthranylamino, and diphen
  • the linked aromatic group includes a plurality of aromatic rings (aromatic hydrocarbon rings, aromatic heterocycles, or both) of an aromatic compound having a monocyclic or condensed ring structure. It is a group.
  • aromatic ring linked means that the aromatic rings of the aromatic group are linked by a direct bond. When the aromatic ring is a substituted aromatic ring, the substituent is not an aromatic ring.
  • the linked aromatic group may be linear or branched, and the aromatic rings to be linked may be the same or different, and either one of the aromatic hydrocarbon ring and the aromatic heterocyclic ring or You may have both and you may have a substituent.
  • the calculation of the carbon number does not include the carbon number of the substituent.
  • the total number of carbon atoms including the carbon number of the substituent is preferably in the range of the carbon number.
  • the number of carbon atoms of the linked aromatic group is understood to be the total number of carbon atoms of the linked aromatic hydrocarbon group and aromatic heterocyclic group.
  • linking aromatic group is a monovalent group
  • the linking mode shown below can be mentioned.
  • the linked aromatic group is a divalent group
  • linkage modes as shown below.
  • a trivalent or higher group it is understood from the above.
  • Ar 11 to Ar 16 and Ar 21 to Ar 26 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring (aromatic group), and the ring constituent atoms of the aromatic ring are bonded by a direct bond. To do. Bonds come out of the ring atoms of the aromatic ring.
  • the aromatic ring (aromatic group) means an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group, and can be a monovalent or higher group.
  • the bond is from Ar 11 , Ar 21 , or Ar 23 , but can be from other aromatic rings.
  • two or more bonds may come out from one aromatic ring.
  • R in the general formulas (1), (1c) and (1d) is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a diarylamino group having 12 to 44 carbon atoms include methyl, ethyl, propyl, Alkyl groups such as butyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl, cyclopentyl, hexyl, cyclohexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, cyclohexyl, diphenylamino, naphthylphenylamino, dinaphthylamino, dianthranylamino, di And diarylamino groups such as phenanthrenylamino.
  • L 1 is a p-valent compound formed from the aromatic compounds represented by the formulas (3) to (6), preferably the formulas (3), (4) and (6). Groups. These p-valent groups are valent groups generated by removing p hydrogen atoms from the carbon forming the ring appearing in the formulas (3) to (6). When p is 2 or more, the hydrogen atoms to be removed are The same ring may be different.
  • each X independently represents methine or nitrogen. Of the Xs constituting each six-membered ring, 0 to 3 Xs are preferably nitrogen, more preferably all methine.
  • Y represents oxygen or sulfur.
  • r represents an integer of 0 to 2, preferably 0 or 1.
  • R ′ is independently hydrogen, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic group having 3 to 30 carbon atoms.
  • R ′ is the same as that described for R in formula (1) except that the aromatic heterocyclic group contains a carbazolyl group and does not contain a linked aromatic group.
  • p represents an integer of 1 to 3.
  • p is 1 or 2, more preferably 1.
  • each m independently represents an integer of 2 to 4.
  • m is 2 to 3.
  • m When m is 2 or more, it has a structure in which a carbazolyl group and a carbazolyl group are directly bonded, but preferably has at least one bond structure represented by formula (d1) in the formula, and all bonds between carbazolyl groups
  • the structure is preferably a bond structure represented only by formula (d1) or only by both formula (c1) and formula (d1), and more preferably represented by only both formula (c1) and formula (d1). Is a bonded structure.
  • the carbazolyl group refers to a group consisting of three condensed rings appearing in the general formula (1).
  • the total sum of m (total number of carbazolyl groups) is an integer of 2 to 12, preferably 2 to 9, and more preferably 2 to 6.
  • Ring A represents a C 2 B 10 H 10 divalent carborane group represented by formula (a1) or formula (b1), and a plurality of rings A in the molecule may be the same or different.
  • all the rings A are carborane groups represented by the formula (a1).
  • the two bonds that the divalent carborane group has may be generated from C or B, but the bonds that bond to L 2 and L 3 are preferably generated from C.
  • N is the number of repetitions and represents an integer of 0 to 2, preferably 0 or 1, more preferably 0.
  • Q is the number of substitutions, q represents an integer of 1 to 4, preferably 1 or 2, and more preferably 1.
  • L 2 represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms, or a linkage of 2 to 6 of these aromatic rings.
  • a substituted or unsubstituted linked aromatic group Preferably, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 3 to 17 carbon atoms, or 2 to 4 of these aromatic rings are connected. It is a substituted or unsubstituted linked aromatic group.
  • L 3 is a single bond or a q + 1 valent group, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms, or A substituted or unsubstituted linked aromatic group constituted by connecting 2 to 6 of these aromatic rings.
  • it is a single bond, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 3 to 17 carbon atoms, or 2 to 4 aromatic rings thereof.
  • L 4 independently represents a single bond or a divalent group
  • the divalent group represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon group having 3 to 30 carbon atoms.
  • it is a single bond, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 3 to 17 carbon atoms, or 2 to 4 aromatic rings thereof.
  • L 2 , L 3 and L 4 are an aromatic hydrocarbon group, an aromatic heterocyclic group, or a linked aromatic group constituted by connecting 2 to 6 of these aromatic rings.
  • the case is the same as that described for L 1 and R in the general formula (1) except that the carbazolyl group is not excluded from the aromatic heterocyclic group.
  • L 3 is a single bond, an aromatic heterocyclic group, or a linked aromatic group containing at least one aromatic heterocyclic group.
  • n 0, it is preferable that L 3 and L 2 are the same, or the aromatic rings bonded to the ring A of L 3 and L 2 are the same.
  • L 3 Ar 1 -Ar 2 - is represented by
  • L 2 Ar 3 -Ar 4 - when represented by, directly to ring A It means that Ar 2 and Ar 4 to be bonded are the same.
  • Ar 1 to Ar 4 are aromatic rings that may have a substituent.
  • the organic EL device of the present invention comprises at least one of the compounds represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (2), each containing one or more compounds. Contained in one organic layer.
  • a mixture containing these compounds may be used in any organic layer because it has excellent charge transport properties, but is preferably included in the light-emitting layer, the electron transport layer, and the hole blocking layer, and particularly the light-emitting layer. It is preferable to include.
  • the mixture of the present invention may be used as a light emitting dopant material, but other phosphorescent dopant materials, fluorescent light emitting dopant materials or heat activated delayed fluorescent light emitting dopant materials are used as the light emitting dopant material. It is preferred that the mixture of the present invention be used as a host material.
  • the phosphorescent dopant material is preferably an organometallic complex containing at least one metal selected from ruthenium, rhodium, palladium, silver, rhenium, osmium, iridium, platinum and gold.
  • the above mixture may be mixed and vapor-deposited using a single vapor deposition source before the device is produced, or may be mixed at the time of producing the device by an operation such as co-evaporation using a plurality of vapor deposition sources. I do not care.
  • the above mixture may be used by forming a film on a substrate or the like using a wet process such as spin coating or ink jet without using a dry process using a vapor deposition source.
  • the structure of the organic EL element of the present invention will be described with reference to the drawings.
  • the structure of the organic EL element of the present invention is not limited to the illustrated one.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a structural example of a general organic EL element, where 1 is a substrate, 2 is an anode, 3 is a hole injection layer, and 4 is hole transport. Layers 5, 5 are light-emitting layers, 6 is an electron transport layer, 7 is an electron injection layer, and 8 is a cathode.
  • the organic EL device of the present invention has an anode, a light emitting layer, an electron transport layer and a cathode as essential layers, but other layers may be provided as necessary. Examples of other layers include, but are not limited to, a hole injection transport layer, an electron blocking layer, and a hole blocking layer.
  • a positive hole injection transport layer means either a positive hole injection layer, a positive hole transport layer, or both.
  • the substrate 1 serves as a support for the organic electroluminescent element, and a quartz or glass plate, a metal plate or a metal foil, a plastic film or a sheet is used.
  • glass plates and smooth and transparent synthetic resin plates such as polyester, polymethacrylate, polycarbonate and polysulfone are preferred.
  • a synthetic resin substrate it is necessary to pay attention to gas barrier properties. If the gas barrier property of the substrate is too small, the organic electroluminescent element may be deteriorated by the outside air that has passed through the substrate, which is not preferable. For this reason, a method of providing a gas barrier property by providing a dense silicon oxide film or the like on at least one surface of the synthetic resin substrate is also a preferable method.
  • Anode An anode 2 is provided on the substrate 1, and the anode plays a role of hole injection into the hole transport layer.
  • This anode is usually a metal such as aluminum, gold, silver, nickel, palladium, platinum, a metal oxide such as an oxide of indium and / or tin, an oxide of indium and / or zinc, or a halogen such as copper iodide.
  • Metal oxide, carbon black, or a conductive polymer such as poly (3-methylthiophene), polypyrrole, or polyaniline.
  • the anode is often formed by a sputtering method, a vacuum deposition method, or the like.
  • anode in the case of fine metal particles such as silver, fine particles such as copper iodide, carbon black, conductive metal oxide fine particles, conductive polymer fine powder, etc., it is dispersed in an appropriate binder resin solution and placed on the substrate.
  • An anode can also be formed by coating.
  • a conductive polymer a thin film can be directly formed on the substrate by electrolytic polymerization, or the anode can be formed by applying a conductive polymer on the substrate 1.
  • the anode can be formed by stacking different materials. The thickness of the anode varies depending on the required transparency. When transparency is required, the visible light transmittance is usually 60% or more, preferably 80% or more.
  • the thickness is usually 5 to 1000 nm, preferably 10 to 10%. It is about 500 nm. If it may be opaque, the anode may be the same as the substrate. Furthermore, it is also possible to laminate different conductive materials on the anode.
  • the hole transport layer 4 is provided on the anode 2.
  • a hole injection layer 3 can also be provided between them.
  • the material of the hole transport layer it is necessary that the material has a high hole injection efficiency from the anode and can efficiently transport the injected holes.
  • the ionization potential is low, the transparency to visible light is high, the hole mobility is high, the stability is high, and impurities that become traps are unlikely to be generated during manufacturing or use.
  • the light emitting layer 5 it is required not to quench the light emitted from the light emitting layer or to form an exciplex with the light emitting layer to reduce the efficiency.
  • the element is further required to have heat resistance. Therefore, a material having a Tg value of 85 ° C. or higher is desirable.
  • a mixture of the general formula (1) and the general formula (2) may be used, or a known compound conventionally used for this layer may be used.
  • Known compounds include, for example, aromatic diamines containing two or more tertiary amines and having two or more condensed aromatic rings substituted with nitrogen atoms, 4,4 ′, 4 ′′ -tris (1-naphthylphenylamino) )
  • Aromatic amine compounds having a starburst structure such as triphenylamine, aromatic amine compounds composed of tetramers of triphenylamine, 2,2 ′, 7,7′-tetrakis- (diphenylamino) -9,9 Examples include spiro compounds such as' -spirobifluorene, etc.
  • examples of the material for the hole transport layer include polymer materials such as polyarylene ether sulfone containing polyvinyl carbazole, polyvinyl triphenylamine, and tetraphenylbenzidine.
  • the hole transport layer When forming the hole transport layer by a coating method, one or more hole transport materials and, if necessary, an additive such as a binder resin or a coating property improving agent that does not trap holes are added, Dissolve to prepare a coating solution, apply onto the anode by a method such as spin coating, and dry to form a hole transport layer.
  • the binder resin include polycarbonate, polyarylate, and polyester.
  • the hole transport material is put in a crucible installed in a vacuum vessel, the inside of the vacuum vessel is evacuated to about 10 ⁇ 4 Pa with an appropriate vacuum pump, and then the crucible is heated.
  • the hole transport material is evaporated, and a hole transport layer is formed on the substrate on which the anode is formed, facing the crucible.
  • the thickness of the hole transport layer is usually 1 to 300 nm, preferably 5 to 100 nm. In order to uniformly form such a thin film, a vacuum deposition method is generally used.
  • the hole injection layer is provided between the hole transport layer 4 and the anode 2. 3 is also inserted.
  • the driving voltage of the initial element is lowered, and at the same time, an increase in voltage when the element is continuously driven with a constant current is suppressed.
  • the conditions required for the material used for the hole injection layer are that the contact with the anode is good and a uniform thin film can be formed, which is thermally stable, that is, the glass transition temperature is high and the glass transition temperature is 100 ° C. Is required. Furthermore, the ionization potential is low, hole injection from the anode is easy, and the hole mobility is high.
  • a mixture of the general formula (1) and the general formula (2) may be used, a known phthalocyanine compound such as copper phthalocyanine, an organic compound such as polyaniline or polythiophene, a sputter Carbon films, metal oxides such as vanadium oxide, ruthenium oxide, molybdenum oxide, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic dianhydride (NTCDA), hexanitrile hexaazatriphenylene (HAT), etc.
  • NTCDA 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic dianhydride
  • HAT hexanitrile hexaazatriphenylene
  • a P-type organic substance may be used alone, or may be mixed and used as necessary.
  • a thin film can be formed in the same manner as the hole transport layer, but in the case of an inorganic material, a sputtering method, an electron beam evaporation method, or a plasma CVD method is further used.
  • the film thickness of the hole injection layer formed as described above is usually 1 to 300 nm, preferably 5 to 100 nm.
  • the light-emitting layer 5 is provided on the hole transport layer 4.
  • the light emitting layer may be formed from a single light emitting layer, or may be formed by laminating a plurality of light emitting layers so as to be in direct contact with each other.
  • the light emitting layer is configured as a host material and a light emitting dopant, and the light emitting dopant may be a fluorescent light emitting material, a delayed fluorescent light emitting material, and a phosphorescent light emitting material.
  • a mixture of the general formula (1) and the general formula (2) may be used as a luminescent dopant, but is preferably used as a host material.
  • fluorescent light-emitting materials to be added to the host material include condensed ring derivatives such as perylene and rubrene, quinacridone derivatives, phenoxazone 660, DCM1, perinone, coumarin derivatives, pyromethene (diazaindacene) derivatives, and cyanine dyes. Etc. can be used.
  • examples of the delayed fluorescence material in the light emitting layer include carborane derivatives, tin complexes, indolocarbazole derivatives, copper complexes, carbazole derivatives, and the like. Specific examples include compounds described in the following non-patent documents and patent documents, but are not limited to these compounds.
  • delayed light emitting material examples include:
  • the amount of the delayed fluorescent material contained in the light emitting layer is 0.01 to 50% by weight, preferably 0.1 to 20%. It may be in the range of% by weight, more preferably in the range of 0.01 to 10%.
  • the phosphorescent dopant contains an organometallic complex containing at least one metal selected from ruthenium, rhodium, palladium, silver, rhenium, osmium, iridium, platinum and gold. Is good. Specific examples include compounds described in the following patent publications, but are not limited to these compounds.
  • the host material a mixture containing the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (2) is excellent.
  • Preferable phosphorescent dopants include complexes such as Ir (ppy) 3 having a noble metal element such as Ir as a central metal, complexes such as Ir (bt) 2 .acac 3 , and complexes such as PtOEt 3 . Specific examples of these complexes are shown below, but are not limited to the following compounds.
  • the amount of the phosphorescent dopant contained in the light emitting layer is 2 to 40% by weight, preferably 5 to 30% by weight.
  • the film thickness of the light emitting layer is not particularly limited, but is usually 1 to 300 nm, preferably 5 to 100 nm, and is formed into a thin film by the same method as the hole transport layer.
  • the blocking layer can block diffusion of charges (electrons or holes) and / or excitons existing in the light emitting layer to the outside of the light emitting layer.
  • the electron blocking layer can be disposed between the light emitting layer and the hole transport layer and blocks electrons from passing through the light emitting layer toward the hole transport layer.
  • a hole blocking layer can be disposed between the light emitting layer and the electron transporting layer to prevent holes from passing through the light emitting layer toward the electron transporting layer.
  • the blocking layer can also be used to block excitons from diffusing outside the light emitting layer. That is, each of the electron blocking layer and the hole blocking layer can also function as an exciton blocking layer.
  • the electron blocking layer or the hole blocking layer as used in this specification is used in the meaning including a layer having a function of a charge (electron or hole) blocking layer and an exciton blocking layer in one layer.
  • the hole blocking layer has a function of an electron transport layer in a broad sense.
  • the hole blocking layer has a role of blocking holes from reaching the electron transport layer while transporting electrons, thereby improving the recombination probability of electrons and holes in the light emitting layer.
  • the material for the hole blocking layer a mixture of the general formula (1) and the general formula (2) is preferably used, and the material for the electron transport layer described later can also be used.
  • the film thickness of the hole blocking layer according to the present invention is preferably 3 to 100 nm, more preferably 5 to 30 nm.
  • the electron blocking layer has a function of transporting holes in a broad sense.
  • the electron blocking layer has a role to block electrons from reaching the hole transport layer while transporting holes, thereby improving the probability of recombination of electrons and holes in the light emitting layer. .
  • the electron blocking layer As a material for the electron blocking layer, a mixture of the general formula (1) and the general formula (2) is preferably used, and a material for the hole transport layer described later can also be used.
  • the thickness of the electron blocking layer according to the present invention is preferably 3 to 100 nm, more preferably 5 to 30 nm.
  • the exciton blocking layer is a layer for preventing excitons generated by recombination of holes and electrons in the light emitting layer from diffusing into the charge transport layer. It becomes possible to efficiently confine in the light emitting layer, and the light emission efficiency of the device can be improved.
  • the exciton blocking layer can be inserted on either the anode side or the cathode side adjacent to the light emitting layer, or both can be inserted simultaneously.
  • this layer when the exciton blocking layer is provided on the anode side, this layer can be inserted adjacent to the light emitting layer between the hole transport layer and the light emitting layer, and when inserted on the cathode side, the light emitting layer and the cathode This layer can be inserted adjacent to the light emitting layer.
  • a hole injection layer, an electron blocking layer, or the like can be provided between the anode and the exciton blocking layer adjacent to the anode side of the light emitting layer, and the excitation adjacent to the cathode and the cathode side of the light emitting layer can be provided.
  • an electron injection layer, an electron transport layer, a hole blocking layer, and the like can be provided between the child blocking layer.
  • a mixture of the general formula (1) and the general formula (2) is preferably used, and any generally used material can be used.
  • exciton blocking layer materials examples include 1,3-dicarbazolylbenzene (mCP) and bis (2-methyl-8-quinolinolato) -4-phenylphenolatoaluminum (III) (BAlq ).
  • Electron Transport Layer An electron transport layer 6 is provided between the light emitting layer 5 and the cathode 8 for the purpose of further improving the light emission efficiency of the device.
  • the electron transporting layer is preferably an electron transporting material capable of smoothly injecting electrons from the cathode, and a mixture of the general formula (1) and the general formula (2) may be used, or any commonly used Materials can be used.
  • Examples of the electron transport material satisfying such conditions include metal complexes such as Alq 3 , metal complexes of 10-hydroxybenzo [h] quinoline, oxadiazole derivatives, distyrylbiphenyl derivatives, silole derivatives, 3- or 5-hydroxy Flavone metal complex, benzoxazole metal complex, benzothiazole metal complex, trisbenzimidazolylbenzene, quinoxaline compound, phenanthroline derivative, 2-t-butyl-9,10-N, N'-dicyanoanthraquinone diimine, n-type hydrogenated non-hydrogenated Examples thereof include crystalline silicon carbide, n-type zinc sulfide, and n-type zinc selenide.
  • metal complexes such as Alq 3
  • metal complexes of 10-hydroxybenzo [h] quinoline oxadiazole derivatives, distyrylbiphenyl derivatives, silole derivatives, 3- or 5-hydroxy Flavone metal complex
  • the film thickness of the electron transport layer is usually 1 to 300 nm, preferably 5 to 100 nm.
  • the electron transport layer is formed by laminating on the light emitting layer by a coating method or a vacuum deposition method in the same manner as the hole transport layer. Usually, a vacuum deposition method is used.
  • the cathode 8 plays a role of injecting electrons into the electron transport layer 6.
  • the material used for the anode 2 can be used.
  • a metal having a low work function is preferable for efficient electron injection, and tin, magnesium, indium, calcium, aluminum
  • a suitable metal such as silver or an alloy thereof is used.
  • Specific examples include low work function alloy electrodes such as magnesium-silver alloy, magnesium-indium alloy, and aluminum-lithium alloy.
  • the thickness of the cathode is usually the same as that of the anode.
  • a metal layer having a high work function and stable to the atmosphere on the cathode increases the stability of the device.
  • metals such as aluminum, silver, copper, nickel, chromium, gold, platinum are used.
  • inserting an ultrathin insulating film (0.1-5 nm) such as LiF, MgF 2 , Li 2 O between the cathode 8 and the electron transport layer 6 as the electron injection layer 7 also improves the efficiency of the device. It is an effective method.
  • a cathode 8 an electron injection layer 7, an electron transport layer 6, a light emitting layer 5, a hole transport layer 4, a hole injection layer 3, and an anode 2 are laminated on the substrate 1 in this order. It is also possible to provide the organic EL element of the present invention between two substrates, at least one of which is highly transparent as described above. Also in this case, layers can be added or omitted as necessary.
  • the organic EL element of the present invention can be any of a single element, an element having a structure arranged in an array, and a structure in which an anode and a cathode are arranged in an XY matrix.
  • the use of the two compounds of the present invention in at least one organic layer, particularly as a mixed host material of the light emitting layer increases the luminous efficiency even at a low voltage.
  • a device with greatly improved driving stability can be obtained, and excellent performance can be exhibited in application to full-color or multi-color panels.
  • the first host and compound A mean a compound represented by general formula (1)
  • the second host and compound B mean a compound represented by general formula (2).
  • Example 1 Each thin film was laminated at a vacuum degree of 2.0 ⁇ 10 ⁇ 5 Pa by a vacuum deposition method on a glass substrate on which an anode made of indium tin oxide (ITO) having a thickness of 70 nm was formed.
  • ITO indium tin oxide
  • CuPC copper phthalocyanine
  • NPB 4,4-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl
  • the compound 1-2 as the first host, the compound 2-1 as the second host, and the iridium complex [iridium (III) bis (4,6-di- Fluorophenyl) -pyridinate-N, C2 ′] picolinate] (FIrpic) were co-evaporated from different deposition sources to form a light emitting layer with a thickness of 30 nm.
  • the deposition rate ratio (wt ratio) of the first host, the second host, and FIrpic was 47: 47: 6.
  • Alq 3 was formed to a thickness of 25 nm as an electron transport layer.
  • the obtained organic EL device has a layer structure in which an electron injection layer is added between the cathode and the electron transport layer in the organic EL device shown in FIG.
  • an external power source was connected to the obtained organic EL element and a DC voltage was applied, an emission spectrum with a maximum wavelength of 475 nm was observed from any organic EL element, and it was found that light emission from FIrpic was obtained.
  • Table 1 shows the characteristics of the produced organic EL elements.
  • Example 2 organic EL devices were produced in the same manner as in Example 1 except that the compounds listed in Table 1 were used as the first host of the light emitting layer (Examples 2 to 7). Further, organic EL devices were produced in the same manner as in Examples 1 to 7 except that compounds 2-18 and 2-29 were used as the second host in the light emitting layer (Examples 8 to 21). When an external power source was connected to the obtained organic EL element and a DC voltage was applied, an emission spectrum with a maximum wavelength of 475 nm was observed from any organic EL element, and it was found that light emission from FIrpic was obtained. Table 1 shows the characteristics of the produced organic EL elements.
  • Example 1 an organic EL device was produced in the same manner as in Example 1 except that the compound described in Table 1 was used alone as the light emitting layer host.
  • the host amount was the same as the sum of the first host and the second host in Example 1, and the guest amount was the same.
  • a power source was connected to the obtained organic EL element and a DC voltage was applied, an emission spectrum with a maximum wavelength of 475 nm was observed from any organic EL element, and it was found that light emission from FIrpic was obtained.
  • Table 2 shows the characteristics of the produced organic EL elements.
  • the luminance, voltage, and light emission efficiency are values at a driving current of 2.5 mA / cm 2
  • the luminance half time is a value at an initial luminance of 1000 cd / m 2 .
  • Compound No. Is the number given to the above chemical formula.
  • Examples 1 to 21 have improved luminance and lifetime characteristics and show good characteristics.
  • Example 22 Each thin film was laminated at a vacuum degree of 4.0 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa by a vacuum deposition method on a glass substrate on which an anode made of ITO having a thickness of 150 nm was formed.
  • CuPc was formed to a thickness of 20 nm on ITO as a hole injection layer
  • NPB was formed to a thickness of 20 nm as a hole transport layer.
  • compound 1-2 as the first host
  • compound 2-1 as the second host
  • tris (2-phenylpyridine) iridium (III) (Ir (PPy) 3 ) as the light emitting layer guest respectively.
  • the deposition rate ratio (wt ratio) of the first host, the second host, and Ir (PPy) 3 was 47: 47: 6.
  • aluminum (III) bis (2-methyl-8-quinolinato) 4-phenylphenolate (BAlq) was formed to a thickness of 10 nm as a hole blocking layer.
  • BAlq aluminum (III) bis (2-methyl-8-quinolinato) 4-phenylphenolate
  • LiF was formed to a thickness of 0.5 nm as an electron injection layer on the electron transport layer.
  • Al was formed as a cathode with a thickness of 100 nm on the electron injection layer, and an organic EL device was produced.
  • Examples 23-42 organic EL devices were produced in the same manner as in Example 22 except that the compounds listed in Table 2 were used as the first host of the light emitting layer (Examples 23 to 28). Further, organic EL devices were produced in the same manner as in Examples 22 to 28 except that compounds 2-18 and 2-29 were used as the second host in the light emitting layer (Examples 29 to 42). When an external power source was connected to the obtained organic EL element and a DC voltage was applied, an emission spectrum with a maximum wavelength of 517 nm was observed from any organic EL element, and light emission from Ir (PPy) 3 was obtained. I understood. Table 3 shows the characteristics of the produced organic EL elements.
  • Example 22 an organic EL device was produced in the same manner as in Example 22 except that the compound described in Table 2 was used alone as the light emitting layer host.
  • the host amount was the same as the total of the first host and the second host in Example 22, and the guest amount was the same.
  • a power supply was connected to the obtained organic EL element and a DC voltage was applied, an emission spectrum with a maximum wavelength of 517 nm was observed from any organic EL element, and light emission from Ir (PPy) 3 was obtained. all right.
  • Table 4 shows the characteristics of the produced organic EL elements.
  • the luminance, voltage, and luminous efficiency are values at a driving current of 20 mA / cm 2
  • the luminance half time is a value at an initial luminance of 1000 cd / m 2 .
  • Example 43 Each thin film was laminated at a vacuum degree of 2.0 ⁇ 10 ⁇ 5 Pa by a vacuum deposition method on a glass substrate on which an anode made of ITO having a thickness of 70 nm was formed.
  • CuPC was formed to a thickness of 30 nm on ITO as a hole injection layer.
  • NPD was formed to a thickness of 15 nm as a hole transport layer.
  • mCBP as a host material of the light emitting layer and FIrpic as a dopant were co-deposited on the hole transport layer from different vapor deposition sources to form a light emitting layer with a thickness of 30 nm.
  • the concentration of FIrpic was 20 wt%.
  • Compound 1-15 (Compound A) and Compound 2-1 (Compound B) were co-deposited from different vapor deposition sources as a hole blocking layer on the light emitting layer to form a thickness of 5 nm.
  • the deposition rate ratio (wt ratio) of Compound 1-15 and Compound 2-1 was 50:50.
  • Alq 3 was formed to a thickness of 20 nm as an electron transport layer.
  • LiF was formed to a thickness of 1.0 nm as an electron injection layer on the electron transport layer.
  • Al was formed to have a thickness of 70 nm as an electrode on the electron injection layer.
  • the obtained organic EL device has a layer structure in which an electron injection layer is added between the cathode and the electron transport layer and a hole blocking layer is added between the light emitting layer and the electron transport layer in the organic EL device shown in FIG.
  • An external power source was connected to the obtained organic EL element and a DC voltage was applied, an emission spectrum with a maximum wavelength of 475 nm was observed from any organic EL element, and it was found that light emission from FIrpic was obtained.
  • Table 5 shows the characteristics of the produced organic EL elements.
  • Example 43 an organic EL device was produced in the same manner as in Example 43, except that compounds 2-18 and 2-29 were used instead of compound 2-1 as compound B in the hole blocking layer (Example 44). ⁇ 45).
  • organic EL devices were produced in the same manner as in Examples 43 to 45 except that Compound 1-45 was used instead of Compound 1-15 as Compound A in the hole blocking layer (Examples 46 to 48).
  • an external power source was connected to the obtained organic EL element and a DC voltage was applied, an emission spectrum with a maximum wavelength of 475 nm was observed from any organic EL element, and it was found that light emission from FIrpic was obtained. Table 5 shows the characteristics of the produced organic EL elements.
  • Comparative Example 21 An organic EL device was produced in the same manner as in Example 43, except that the film thickness of Alq 3 as the electron transport layer in Example 43 was 25 nm and no hole blocking layer was provided.
  • the luminance, voltage, and light emission efficiency are values at a driving current of 2.5 mA / cm 2
  • the luminance half time is a value at an initial luminance of 1000 cd / m 2
  • Compound A and Compound B are materials used for the hole blocking layer.
  • the organic EL device of the present invention is useful for a display panel, a lighting panel, etc. for a large television where low power consumption and long life are desired.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

低電圧でありながら高い発光効率で、高い駆動安定性を有した実用上有用な有機ＥＬ素子を提供する。　基板上に、陽極、有機層及び陰極が積層されてなる有機電界発光素子において、該有機層の少なくとも１層に、（i）下記一般式（１）で表されるカルバゾール化合物と、(ii)１個以上の２価のカルボラン基とこのカルボラン基に置換する芳香族基を有するカルボラン化合物を含む有機電界発光素子。　ここで、Ｌ１は芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、又はこれらの芳香族環が２～６つ連結して構成される連結芳香族基であり、ｐは１～３の数、ｍは２～４の数である。

Description

有機電界発光素子
　本発明は有機電界発光素子（以下、有機ＥＬ素子という）に関するものであり、詳しくは、複数の化合物を含む有機層を有する有機ＥＬ素子に関するものである。
　有機ＥＬ素子に電圧を印加することで、陽極から正孔が、陰極からは電子がそれぞれ発光層に注入される。そして発光層において、注入された正孔と電子が再結合し、励起子が生成される。この際、電子スピンの統計則により、一重項励起子及び三重項励起子が１：３の割合で生成する。一重項励起子による発光を用いる蛍光発光型の有機ＥＬ素子は、内部量子効率は２５％が限界であるといわれている。一方で三重項励起子による発光を用いる燐光発光型の有機ＥＬ素子は、一重項励起子から項間交差が効率的に行われた場合には、内部量子効率が１００％まで高められることが知られている。
　また、近年では、遅延蛍光を利用した高効率の有機ＥＬ素子の開発がなされている。例えば特許文献１には、遅延蛍光のメカニズムの一つであるＴＴＦ（Triplet-Triplet Fusion）機構を利用した有機ＥＬ素子が開示され、特許文献２では、ＴＡＤＦ（Thermally Activated Delayed Fluorescence）機構を利用した有機ＥＬ素子が開示されている。これらは、共に内部量子効率を高められる手法であるが、前記燐光発光型素子と同様に寿命特性の更なる改善が求められている。
ＷＯ２０１０／１３４３５０ A1 ＷＯ２０１１／０７０９６３ A1 特開２００５－１６２７０９号公報 特開２００５－１６６５７４号公報 ＵＳ２０１２／０３１９０８８ A1 ＷＯ２０１３／０９４８３４ A1 ＵＳ２００９／０１６７１６２ A1 ＷＯ２０１５／１３７２０２ A1
　特許文献３～８は、カルボラン化合物をホスト材料として使用することを開示している。
　特許文献８には、特定のカルボラン化合物を遅延蛍光発光材料として、或いはビスカルバゾール化合物類を遅延蛍光発光材料として使用しカルボラン化合物をホスト材料として発光層に使用することを開示するが、カルボラン化合物と特定のカルバゾール化合物を混合して発光層以外の有機層や発光層のホスト材料として使用することを教えるものはない。
　有機ＥＬ素子をフラットパネルディスプレイ等の表示素子に応用するためには、素子の発光効率を改善すると同時に駆動時の安定性を十分に確保する必要がある。本発明は、上記現状に鑑み、低電圧でありながら高効率かつ高い駆動安定性を有した実用上有用な有機ＥＬ素子を提供することを目的とする。
　本発明は、基板上に、陽極、有機層及び陰極が積層されてなる有機電界発光素子において、該有機層の少なくとも１層に、（ｉ）下記一般式（１）で表される化合物と、（ｉｉ）下記一般式（２）で表される化合物を含むことを特徴とする有機電界発光素子に関する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
  
　一般式（１）中、Ｌ１はｐ価の基であり、置換若しくは未置換の炭素数６～３０の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数３～３０の芳香族複素環基、又はこれらの芳香族環（これら置換若しくは未置換の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の芳香族複素環基の芳香族環をいう。）が２～６つ連結して構成される置換若しくは未置換の連結芳香族基である。
　Ｒはそれぞれ独立して水素、置換若しくは未置換の炭素数６～３０の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数３～３０の芳香族複素環基、これらの芳香族環が２～６つ連結して構成される置換若しくは未置換の連結芳香族基、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１２～４４のジアリールアミノ基、シアノ基、ニトロ基、又はフルオロ基である。なお、アルキル基は、直鎖状、分岐状、環状であってもよい。
　ｐは置換数であり、１～３の整数を示す。ｍは繰り返し数であり、それぞれ独立して２～４の整数である。
　但し、Ｌ１、Ｒが芳香族複素環基である場合、芳香族複素環基はカルバゾリル基又はカルバゾール環含有基であることはない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
  
　一般式（２）中、環Ａは式（ａ１）又は式（ｂ１）で表されるＣ２Ｂ１０Ｈ１０の２価のカルボラン基を示し、分子内に環Ａが複数存在する場合は同一であっても異なっていてもよい。ｑは置換数であり、１～４の整数であり、ｎは繰り返し数であり、０～２の整数である。
Ｌ２は、置換若しくは未置換の炭素数６～３０の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数３～３０の芳香族複素環基、又はこれらの芳香族環が２～６つ連結して構成される置換若しくは未置換の１価の連結芳香族基を表す。
Ｌ３は、単結合又はｑ＋１価の基であり、置換若しくは未置換の炭素数６～３０の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数３～３０の芳香族複素環基、又はこれら芳香族環が２～６つ連結して構成される置換若しくは未置換の連結芳香族基を表す。但し、ｑ＝１で、かつｎ＝１の場合は、単結合、芳香族複素環基、又は少なくとも１つの芳香族複素環基を含む連結芳香族基である。
Ｌ４は独立に、単結合、又は２価の基であり、２価の基は置換若しくは未置換の炭素数６～３０の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数３～３０の芳香族複素環基、又はこれら置換若しくは未置換の芳香族環が２～６つ連結して構成される置換若しくは未置換の連結芳香族基を表す。
　一般式（１）において、ｐは１～２の整数であり、ｍはそれぞれ独立して２～３の整数であって、カルバゾリル基間の全ての結合構造が式（ｄ１）で表される結合構造であるか、式（ｃ１）と式（ｄ１）で表される結合構造であることが好ましく、より好ましくは後者の結合構造である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
  
　一般式（１）において、Ｌ１が式（３）～（６）のいずれか１つからｐ個の水素を除いて生じるｐ価の基であることが好ましく、より好ましくは式（３）、（４）、（５）からｐ個の水素を除いて生じるｐ価の基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
  
　式（３）～（６）中、Ｘはそれぞれ独立してＣＨ又は窒素を表し、Ｒ’は、それぞれ独立して水素、置換若しくは未置換の炭素数６～３０の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数３～３０の芳香族複素環基、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１２～４４のジアリールアミノ基、シアノ基、ニトロ基、又はフルオロ基である。式（４）及び（６）中、Ｙは酸素又は硫黄を表し、式（５）中、は０～２の整数である。
　一般式（１）において、ｍの総和が２～６の整数であることができる。
　一般式（２）において、環Ａが、式（ａ１）で表されるＣ２Ｂ１０Ｈ８の２価のカルボラン基であること、環Ａに直接結合するＬ２とＬ３の芳香族環が同一であること、又はＬ２及びＬ３が、置換若しくは未置換のジベンゾフラニル基、又は置換若しくは未置換のジベンゾチオフェニル基であることが好ましい。
　また、一般式（１）で表される化合物と、一般式（２）で表される化合物を含む有機層が、発光性ドーパントを含有する発光層、電子阻止層および正孔阻止層からなる群れから選ばれる少なくとも一つの層であることが好ましく、上記２種又は２種以上の化合物を含む有機層が、発光性ドーパントを含有する発光層であって、該２種の化合物をホスト材料として含有することがより好ましい。
　更に、発光性ドーパントが遅延蛍光発光性ドーパントであること、又はルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金及び金から選ばれる少なくとも一つの金属を含む有機金属錯体であることができる。
　素子特性向上のためには、周辺層への励起子および電荷の漏れを抑えることが重要である。この電荷／励起子の漏れ抑制には発光層中における発光領域の偏りの改善が有効で、そのためには有機層を構成する材料の両電荷（電子／正孔）注入輸送量を好ましい範囲に制御することが必要である。
　ここで、一般式（１）で表されるカルバゾール化合物は、骨格の安定性が高く、異性体や置換基によって電子／正孔注入輸送性をある程度制御することができるが単独では、上述のように両電荷注入量を好ましい範囲に制御するのは難しい。一方で、一般式（２）で表されるカルボラン化合物は、電子注入輸送性に影響を与える最低空軌道（ＬＵＭＯ）が分子全体に広く分布していることから素子の電子注入輸送性が高いレベルで制御でき、加えてカルバゾール化合物と同様に骨格安定性が高いため、両者を混合して用いることで、有機層への電荷注入量を精密に調節することができる。特に、発光層および電荷阻止層に使用した場合は、両電荷注入量のバランスを調整でき、遅延蛍光発光ＥＬ素子や燐光発光ＥＬ素子の場合にあっては、発光層で生成する励起エネルギーを閉じ込めるのに十分高い励起エネルギー（一重項および三重項）を両化合物の各々が有していることから、発光層内からのエネルギー流出がなく、低電圧で高効率かつ長寿命を達成できる。
有機ＥＬ素子の一例を示した模式断面図である。
　本発明の有機電界発光素子は、基板上に、陽極、有機層及び陰極が積層されてなる有機電界発光素子において、この有機層の少なくとも１層に、（ｉ）一般式（１）で表される化合物と、（ｉｉ）一般式（２）で表される化合物を含む。なお、一般式（１）及び一般式（２）の化合物は、それぞれ２種以上であってもよい。一般式（１）で表される化合物の割合が、一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物の合計に対し、３０ｗｔ％以上であることが望ましい。より好ましくは３５～９５ｗｔ％であり、更に好ましくは４０～９０ｗｔ％である。
　一般式（１）において、Ｌ１はｐ価の芳香族基である。ここで、芳香族基は、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、又はこれらの芳香族環が２～６つ連結して構成される連結芳香族基を意味し、芳香族環は芳香族炭化水素環、芳香族複素環、又は両者を意味する。
　上記ｐ価の芳香族炭化水素基は、置換若しくは未置換の炭素数６～３０の芳香族炭化水素基であり、芳香族複素環基は置換若しくは未置換の炭素数３～３０の芳香族複素環基である。連結芳香族基は上記芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基の芳香族環が２～６つ直接結合で連結した構成される基であり、置換若しくは未置換の連結芳香族基である。好ましくは置換若しくは未置換の炭素数６～１８の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数３～１７のカルバゾリル基以外の芳香族複素環基、又はこれらの芳香族環が２～４つ連結して構成される置換若しくは未置換の連結芳香族基である。
　一般式（１）において、Ｒはそれぞれ独立して水素、置換若しくは未置換の炭素数６～３０の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数３～３０の芳香族複素環基、これらの芳香族環が２～６つ連結して構成される置換若しくは未置換の連結芳香族基、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１２～４４のジアリールアミノ基、シアノ基、ニトロ基、又はフルオロ基である。好ましくは置換若しくは未置換の炭素数６～１８の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数３～１７の芳香族複素環基、又はこれらの芳香族環が２～４つ連結して構成される置換若しくは未置換の連結芳香族基である。なお、アルキル基は、直鎖状、分岐状、環状であってもよい。
　ここで、Ｌ１、Ｒが芳香族複素環基である場合は、この芳香族複素環基にはカルバゾリル基を含まない。そして、このカルバゾリル基は、典型的なカルバゾリル基だけでなく、２価以上のカルバゾリル基を含む他、置換基を有してもよいカルバゾール環含有基を含むと解される。
　一般式（１）、（ｃ１）及び（ｄ１）において、Ｌ１及びＲが、未置換の芳香族炭化水素基、未置換のカルバゾリル基以外の芳香族複素環基、又は未置換の連結芳香族基の場合の具体例としては、ベンゼン、ペンタレン、インデン、ナフタレン、アズレン、ヘプタレン、オクタレン、インダセン、アセナフチレン、フェナレン、フェナンスレン、アントラセン、トリンデン、フルオランテン、アセフェナントリレン、アセアントリレン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、テトラフェン、テトラセン、プレイアデン、ピセン、ペリレン、ペンタフェン、ペンタセン、テトラフェニレン、コラントリレン、ヘリセン、ヘキサフェン、ルビセン、コロネン、トリナフチレン、ヘプタフェン、ピラントレン等の芳香族炭化水素化合物、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、キサンテン、オキサトレン、ジベンゾフラン、ペリキサンテノキサンテン、チオフェン、チオキサンテン、チアントレン、フェノキサチイン、チオナフテン、イソチアナフテン、チオフテン、チオファントレン、ジベンゾチオフェン、ピロール、ピラゾール、テルラゾール、セレナゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、フラザン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、インドリジン、インドール、イソインドール、インダゾール、プリン、キノリジン、イソキノリン、イミダゾール、ナフチリジン、フタラジン、キナゾリン、ベンゾジアゼピン、キノキサリン、シンノリン、キノリン、プテリジン、フェナントリジン、アクリジン、ペリミジン、フェナントロリン、フェナジン、カルボリン、フェノテルラジン、フェノセレナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、アンチリジン、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾイソオキサゾール、ベンゾイソチアゾール等の芳香族複素環化合物、又はこれら芳香族化合物の芳香族環が複数連結された芳香族化合物から水素を除いて生じるｐ価又は１価の基が挙げられる。
　なお、芳香族環が複数連結された連結芳香族基である場合、連結される数は２～６であり、好ましくは２～４であり、連結される芳香族環は同一であっても異なっていても良い。
　連結芳香族基の具体例としては、例えばビフェニル、ターフェニル、クアテルフェニル、ビピリジン、ビピリミジン、ビトリアジン、ターピリジン、ビストリアジルベンゼン、ビナフタレン、フェニルピリジン、ジフェニルピリジン、トリフェニルピリジン、フェニルピリミジン、ジフェニルピリミジン、トリフェニルピリミジン、フェニルトリアジン、ジフェニルトリアジン、トリフェニルトリアジン、フェニルナフタレン、ジフェニルナフタレン、フェニルジベンゾフラン、フェニルジベンゾチオフェン、ジベンゾフラニルピリジン、ジベンゾチオフェニルピリジン等の芳香族化合物からｐ個又は１個の水素を除いて生じる基が挙げられる。
　これら芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、又は連結芳香族基が置換基を有する場合の置換基は、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～３８のアラルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数２～２０のアルキニル基、炭素数２～４０のジアルキルアミノ基、炭素数１２～４４のジアリールアミノ基、炭素数１４～７６のジアラルキルアミノ基、炭素数２～２０のアシル基、炭素数２～２０のアシルオキシ基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数２～２０のアルコキシカルボニル基、炭素数２～２０のアルコキシカルボニルオキシ基、炭素数１～２０のアルキルスルホニル基、シアノ基、ニトロ基、フルオロ基、又はトシル基であり、好ましくは炭素数１～１２のアルキル基、炭素数７～２０のアラルキル基、炭素数１２～３０のジアリールアミノ基、炭素数1～１０のアルコキシ基、シアノ基、フルオロ基、又はトシル基である。なお、アルキル基は、直鎖状、分岐状、環状であってもよい。
　上記置換基の具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、イコシル等のアルキル基、フェニルメチル、フェニルエチル、フェニルイコシル、ナフチルメチル、アントラニルメチル、フェナンスレニルメチル、ピレニルメチル等のアラルキル基、ビニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、デセニル、イコセニル等のアルケニル基、エチニル、プロパルギル、ブチニル、ペンチニル、デシニル、イコシニル等のアルキニル基、ジメチルアミノ、エチルメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジペンチニルアミノ、ジデシルアミノ、ジイコシルアミノ等のジアルキルアミノ基、ジフェニルアミノ、ナフチルフェニルアミノ、ジナフチルアミノ、ジアントラニルアミノ、ジフェナンスレニルアミノ、ジピレニルアミノ等のジアリールアミノ基、ジフェニルメチルアミノ、ジフェニルエチルアミノ、フェニルメチルフェニルエチルアミノ、ジナフチルメチルアミノ、ジアントラニルメチルアミノ、ジフェナンスレニルメチルアミノ等のジアラルキルアミノ基、アセチル、プロピオニル、ブチリル、バレリル、ベンゾイル等のアシル基、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、バレリルオキシ、ベンゾイルオキシ等のアシルオキシ基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、ノニロキシ、デカニロキシ等のアルコキシ基、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル等のアルコキシカルボニル基、メトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、プロポキシカルボニルオキシ、ブトキシカルボニルオキシ、ペントキシカルボニルオキシ等のアルコキシカルボニルオキシ基、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、ブチルスルホニル、ペンチルスルホニル等のアルキルスルホキシ基、シアノ基、ニトロ基、フルオロ基、トシル基等が挙げられる。好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル等の炭素数１～１２のアルキル基、フェニルメチル、フェニルエチル、ナフチルメチル、アントラニルメチル、フェナンスレニルメチル、ピレニルメチル等の炭素数７～２０のアラルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、ノニロキシ、デカニロキシ等の炭素数1～１０のアルコキシ基、ジフェニルアミノ、ナフチルフェニルアミノ、ジナフチルアミノ、ジアントラニルアミノ、ジフェナンスレニルアミノ等の炭素数６～１５の芳香族炭化水素基を２つ有するジアリールアミノ基、シアノ基、フルオロ基、トシル基が挙げられる。
　なお、本明細書でいう連結芳香族基は、単環又は縮合環構造の芳香族化合物の芳香族環（芳香族炭化水素環、芳香族複素環、又は両者をいう。）が複数連結された基である。芳香族環が連結するとは、芳香族基の芳香環が直接結合で結合して連結することを意味する。芳香族環が置換の芳香族環である場合、置換基が芳香族環であることはない。
　連結芳香族基は直鎖状であっても分岐状であってもよく、連結する芳香族環は同一であっても異なっていてもよく、芳香族炭化水素環と芳香族複素環の一方又は両方を有してもよく、置換基を有してもよい。
　本明細書において、炭素数の計算は置換基の炭素数を含まないと理解される。しかし、置換基の炭素数を含む総炭素数が、上記炭素数の範囲にあることが好ましいと言える。連結芳香族基の炭素数は、連結する芳香族炭化水素基、芳香族複素環基が有する炭素数の合計と理解される。
　連結芳香族基が１価の基である場合、例えば下記で示すような連結様式が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
  
　連結芳香族基が２価の基である場合、例えば下記で示すような連結様式が挙げられる。３価以上の基である場合は、上記から理解される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
  
　式（７）～（１２）中、Ａｒ１１～Ａｒ１６、Ａｒ２１～Ａｒ２６は置換または未置換の芳香族環（芳香族基）を示し、芳香族環の環構成原子が直接結合で結合する。また、結合手は芳香族環の環構成原子から出る。芳香族環（芳香族基）は芳香族炭化水素基、または芳香族複素環基を意味し、１価以上の基であることができる。
　式（７）～（１２）では、結合手はＡｒ１１、Ａｒ２１、又はＡｒ２３から出ているが、それ以外の芳香族環から出ることも可能である。また、２価以上の基である場合、１つの芳香族環から２以上の結合手が出てもよい。
　一般式（１）、（１ｃ）及び（１ｄ）において、Ｒが炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１２～４４のジアリールアミノ基である場合の具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、tert－ブチル、ペンチル、イソペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、シクロヘキシル等のアルキル基、ジフェニルアミノ、ナフチルフェニルアミノ、ジナフチルアミノ、ジアントラニルアミノ、ジフェナンスレニルアミノ等のジアリールアミノ基が挙げられる。
　一般式（１）において、好ましいＬ１の形態としては、式（３）～（６）、好ましくは式（３）、（４）、（６）で表される芳香族化合物から生じるｐ価の基が挙げられる。これらのｐ価の基は、式（３）～（６）中に現れる環を形成する炭素からｐ個の水素を除いて生じる価の基であり、ｐが２以上の場合、除かれる水素は同一の環でも異なっていても良い。
　式（３）～（６）において、Ｘはそれぞれ独立してメチン又は窒素を表す。それぞれの六員環を構成するＸのうち、０～３個のＸが窒素であることが好ましく、より好ましくは全てメチンであることがよい。式（４）及び（６）中、Ｙは酸素又は硫黄を表す。式（５）中、ｒは０～２の整数を表すが、好ましくは０又は１である。
　式（３）～（６）において、Ｒ’は、それぞれ独立して水素、置換若しくは未置換の炭素数６～３０の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数３～３０の芳香族複素環基、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１２～４４のジアリールアミノ基、シアノ基、ニトロ基、フルオロ基であり、好ましくは水素、置換若しくは未置換の炭素数６～１８の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数３～１７の芳香族複素環基である。
　Ｒ’は、芳香族複素環基にカルバゾリル基を含むこと、連結芳香族基を含まないこと以外は、一般式（１）のＲで説明したものと同様である。
　一般式（１）において、ｐは１～３の整数を表す。好ましくは、ｐは１又は２であり、より好ましくは１である。
　一般式（１）において、ｍはそれぞれ独立して２～４の整数を表す。好ましくは、ｍは２～３である。
　ｍが２以上の場合、カルバゾリル基とカルバゾリル基が直接結合する構造を有するが、式中に少なくとも１つの式（ｄ１）で表される結合構造を有することが好ましく、カルバゾリル基間の全ての結合構造が式（ｄ１）のみ、又は式（ｃ１）と式（ｄ１）の両者のみで表される結合構造であることが好ましく、より好ましくは式（ｃ１）と式（ｄ１）の両者のみで表される結合構造である。ここで、カルバゾリル基は、一般式（１）中に現れる３環の縮合環からなる基をいう。ｍの総和（カルバゾリル基の総数）は２～１２の整数であるが、好ましくは２～９であり、より好ましくは２～６である。
　一般式（１）表される化合物の好ましい具体例を以下に示すが、これらに限定するものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　次に、一般式（２）で表される化合物（カルボラン化合物）について、説明する。環Ａは式（ａ１）又は式（ｂ１）で表されるＣ２Ｂ１０Ｈ１０の２価のカルボラン基を示し、分子内の複数の環Ａは同一であっても異なっていてもよいが、好ましくは全部の環Ａが式（ａ１）で表されるカルボラン基である。
　また、２価のカルボラン基が有する２つの結合手はＣから生じても、Ｂから生じてもよいが、Ｌ２、Ｌ３と結合する結合手はＣから生じることが好ましい。
　ｎは繰り返し数であり、０～２の整数を表し、好ましくは０又は１であり、より好ましくは０である。
　ｑは置換数であり、ｑは１～４の整数を表し、好ましくは１～２の整数であり、より好ましくは１である。
Ｌ２は、置換若しくは未置換の炭素数６～３０の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数３～３０の芳香族複素環基、又はこれらの芳香族環が２～６つ連結して構成される置換若しくは未置換の連結芳香族基である。好ましくは置換若しくは未置換の炭素数６～１８の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数３～１７の芳香族複素環基、又はこれらの芳香族環が２～４つ連結して構成される置換若しくは未置換の連結芳香族基である。
Ｌ３は、単結合、又はｑ＋１価の基であり、置換若しくは未置換の炭素数６～３０の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数３～３０の芳香族複素環基、又はこれらの芳香族環が２～６つ連結して構成される置換若しくは未置換の連結芳香族基である。好ましくは単結合、置換若しくは未置換の炭素数６～１８の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数３～１７の芳香族複素環基、又はこれらの芳香族環が２～４つ連結して構成される置換若しくは未置換の連結芳香族基である。但し、ｑ＝１で、かつｎ＝１の場合は、単結合、芳香族複素環基、又は少なくとも１つの芳香族複素環基を含む連結芳香族基である。
　Ｌ４は独立に、単結合、又は２価の基を表し、２価の基は、置換若しくは未置換の炭素数６～３０の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数３～３０の芳香族複素環基、又はこれらの芳香族環が２～６つ連結して構成される置換若しくは未置換の連結芳香族基である。好ましくは単結合、置換若しくは未置換の炭素数６～１８の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数３～１７の芳香族複素環基、又はこれらの芳香族環が２～４つ連結して構成される置換若しくは未置換の連結芳香族基である。
　一般式（２）において、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４が芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、又はこれら芳香族環が２～６つ連結して構成される連結芳香族基である場合は、芳香族複素環基からカルバゾリル基が除外されないこと以外は、前記一般式（１）のＬ１、Ｒで説明したものと同様である。但し、ｑ＝１で、かつｎ＝１の場合は、Ｌ３は単結合、芳香族複素環基、又は少なくとも１つの芳香族複素環基を含む連結芳香族基である。
　ｎ＝０の場合は、Ｌ３とＬ２が同一であること、又はＬ３とＬ２の環Ａと結合する芳香族環が同一であることが好ましい。ここで、環Ａと結合する芳香族環が同一であるとは、Ｌ３がＡｒ1-Ａｒ2-で表され、Ｌ２がＡｒ3-Ａｒ4-で表される場合、環Ａと直接結合するＡｒ2とＡｒ4が同一であることを意味する。ここで、Ａｒ1～Ａｒ4は置換基を有してもよい芳香族環である。また、ｎ＝０の場合、Ｌ２＝Ｌ３-（Ｈ）qであることが好ましい。
　前記一般式（２）で表される化合物の好ましい具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
  
　本発明の有機ＥＬ素子は、一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物のそれぞれ１種又は１種以上の化合物を含む混合物を、有機ＥＬ素子の少なくとも１つの有機層に含有する。これらの化合物を含む混合物は、電荷輸送性に優れることから、何れの有機層に使用しても構わないが、発光層、電子輸送層、及び正孔阻止層に含むことが好ましく、特に発光層に含むことが好ましい。
　発光層に使用する場合、本発明の混合物を発光性ドーパント材料として使用しても良いが、発光性ドーパント材料として他の燐光発光ドーパント材料、蛍光発光ドーパント材料又は熱活性化遅延蛍光発光ドーパント材料を使用し、本発明の混合物をホスト材料として使用することが好ましい。特に燐光発光ドーパント材料として、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金及び金から選ばれる少なくとも一つの金属を含む有機金属錯体であることが好ましい態様である。
　上記混合物は、素子を作成する前に混合して１つの蒸着源を用いて蒸着しても構わないし、複数の蒸着源を用いた共蒸着等の操作により素子を作成する時点で混合しても構わない。
　また、上記混合物は、蒸着源を使用したドライプロセスを用いずに、スピンコートやインクジェット等のウエットプロセスを用いて基板等に製膜して使用しても構わない。
　次に、本発明の有機ＥＬ素子の構造について、図面を参照しながら説明するが、本発明の有機ＥＬ素子の構造は何ら図示のものに限定されるものではない。
（１）有機ＥＬ素子の構成
　図１は一般的な有機ＥＬ素子の構造例を模式的に示す断面図であり、１は基板、２は陽極、３は正孔注入層、４は正孔輸送層、５は発光層、６は電子輸送層、７は電子注入層、８は陰極を各々示す。本発明の有機ＥＬ素子では、陽極、発光層、電子輸送層及び陰極を必須の層として有するが、必要により他の層を設けてもよい。他の層とは、例えば正孔注入輸送層や電子阻止層及び正孔阻止層が挙げられるが、これらに限定されるものではない。なお、正孔注入輸送層は、正孔注入層と正孔輸送層のいずれか又は両者を意味する。
（２）基板
　基板１は有機電界発光素子の支持体となるものであり、石英やガラスの板、金属板や金属箔、プラスチックフィルムやシートなどが用いられる。特にガラス板や、ポリエステル、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスルホンなどの平滑で透明な合成樹脂の板が好ましい。合成樹脂基板を使用する場合にはガスバリア性に留意する必要がある。基板のガスバリア性が小さすぎると、基板を通過した外気により有機電界発光素子が劣化することがあるので好ましくない。このため、合成樹脂基板の少なくとも片面に緻密なシリコン酸化膜等を設けてガスバリア性を確保する方法も好ましい方法の一つである。　
（３）陽極
　基板１上には陽極２が設けられるが、陽極は正孔輸送層への正孔注入の役割を果たすものである。この陽極は、通常、アルミニウム、金、銀、ニッケル、パラジウム、白金等の金属、インジウム及び／又はスズの酸化物、インジウム及び／又は亜鉛の酸化物などの金属酸化物、ヨウ化銅などのハロゲン化金属、カーボンブラック、あるいは、ポリ（３－メチルチオフェン）、ポリピロール、ポリアニリン等の導電性高分子などにより構成される。陽極の形成は通常、スパッタリング法、真空蒸着法などにより行われることが多い。また、銀などの金属微粒子、ヨウ化銅などの微粒子、カーボンブラック、導電性の金属酸化物微粒子、導電性高分子微粉末などの場合には、適当なバインダー樹脂溶液に分散し、基板上に塗布することにより陽極を形成することもできる。更に、導電性高分子の場合は電解重合により直接基板上に薄膜を形成したり、基板１上に導電性高分子を塗布して陽極を形成することもできる。陽極は異なる物質で積層して形成することも可能である。陽極の厚みは、必要とする透明性により異なる。透明性が必要とされる場合は、可視光の透過率を、通常、６０％以上、好ましくは８０％以上とすることが望ましく、この場合、厚みは、通常、５～１０００ｎｍ、好ましくは１０～５００ｎｍ程度である。不透明でよい場合には、陽極は基板と同一でもよい。また、更には上記の陽極の上に異なる導電材料を積層することも可能である。
（４）正孔輸送層
　陽極２の上に正孔輸送層４が設けられる。両者の間には、正孔注入層３を設けることもできる。正孔輸送層の材料に要求される条件としては、陽極からの正孔注入効率が高く、かつ、注入された正孔を効率よく輸送することができる材料であることが必要である。そのためには、イオン化ポテンシャルが小さく、可視光の光に対して透明性が高く、しかも正孔移動度が大きく、更に安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時や使用時に発生しにくいことが要求される。また、発光層５に接するために発光層からの発光を消光したり、発光層との間でエキサイプレックスを形成して効率を低下させないことが求められる。上記の一般的要求以外に、車載表示用の応用を考えた場合、素子には更に耐熱性が要求される。従って、Ｔｇとして８５℃以上の値を有する材料が望ましい。
　正孔輸送材料としては、一般式（１）及び一般式（２）の混合物を使用しても良いし、従来この層に用いられている公知の化合物を用いることができる。公知の化合物としては、例えば、２個以上の３級アミンを含み２個以上の縮合芳香族環が窒素原子に置換した芳香族ジアミン、４，４'，４"－トリス（１－ナフチルフェニルアミノ）トリフェニルアミン等のスターバースト構造を有する芳香族アミン化合物、トリフェニルアミンの四量体からなる芳香族アミン化合物、２，２'，７，７'－テトラキス－（ジフェニルアミノ）－９，９'－スピロビフルオレン等のスピロ化合物等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いてもよいし、必要に応じて、各々、混合して用いてもよい。
　また、上記の化合物以外に、正孔輸送層の材料として、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルトリフェニルアミン、テトラフェニルベンジジンを含有するポリアリーレンエーテルサルホン等の高分子材料が挙げられる。
　正孔輸送層を塗布法で形成する場合は、正孔輸送材料を１種又は２種以上と、必要により正孔のトラップにならないバインダー樹脂や塗布性改良剤などの添加剤とを添加し、溶解して塗布溶液を調製し、スピンコート法などの方法により陽極上に塗布し、乾燥して正孔輸送層を形成する。バインダー樹脂としては、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル等が挙げられる。バインダー樹脂は添加量が多いと正孔移動度を低下させるので、少ない方が望ましく、通常、５０重量％以下が好ましい。
　真空蒸着法で形成する場合は、正孔輸送材料を真空容器内に設置されたルツボに入れ、真空容器内を適当な真空ポンプで１０－４Ｐａ程度にまで排気した後、ルツボを加熱して、正孔輸送材料を蒸発させ、ルツボと向き合って置かれた、陽極が形成された基板上に正孔輸送層を形成させる。正孔輸送層の膜厚は、通常、１～３００ｎｍ、好ましくは５～１００ｎｍである。この様に薄い膜を一様に形成するためには、一般に真空蒸着法がよく用いられる。
（５）正孔注入層
　正孔注入の効率を更に向上させ、かつ、有機層全体の陽極への付着力を改善させる目的で、正孔輸送層４と陽極２との間に正孔注入層３を挿入することも行われている。正孔注入層を挿入することで、初期の素子の駆動電圧が下がると同時に、素子を定電流で連続駆動した時の電圧上昇も抑制される効果がある。正孔注入層に用いられる材料に要求される条件としては、陽極とのコンタクトがよく均一な薄膜が形成でき、熱的に安定、すなわち、ガラス転移温度が高く、ガラス転移温度としては１００℃以上が要求される。更に、イオン化ポテンシャルが低く陽極からの正孔注入が容易なこと、正孔移動度が大きいことが挙げられる。
　この目的のために、一般式（１）及び一般式（２）の混合物を使用しても良いし、これまでに公知の銅フタロシアニン等のフタロシアニン化合物、ポリアニリン、ポリチオフェン等の有機化合物や、スパッタ・カーボン膜や、バナジウム酸化物、ルテニウム酸化物、モリブデン酸化物等の金属酸化物、１，４，５，８－ナフタレンテトラカルボン酸二無水物（ＮＴＣＤＡ）やヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（ＨＡＴ）などのＰ型有機物を単独で用いてもよいし、必要に応じて、混合して用いてもよい。正孔注入層の場合も、正孔輸送層と同様にして薄膜形成可能であるが、無機物の場合には、更に、スパッタ法や電子ビーム蒸着法、プラズマＣＶＤ法が用いられる。以上の様にして形成される正孔注入層の膜厚は、通常、１～３００ｎｍ、好ましくは５～１００ｎｍである。
（６）発光層
　正孔輸送層４の上に発光層５が設けられる。発光層は、単一の発光層から形成されていてもよいし、複数の発光層を直接接するように積層して構成されていてもよい。発光層は、ホスト材料と発光性ドーパントとして構成され、発光性ドーパントとしては、蛍光発光材料、遅延蛍光発光材料及び燐光発光材料の場合がある。一般式（１）及び一般式（２）の混合物を発光性ドーパントとして使用しても構わないが、ホスト材料として使用することが好ましい。
　蛍光発光有機ＥＬ素子の場合、ホスト材料に添加する蛍光性発光材料としては、ペリレン、ルブレンなどの縮合環誘導体、キナクリドン誘導体、フェノキサゾン６６０、ＤＣＭ１、ペリノン、クマリン誘導体、ピロメテン（ジアザインダセン）誘導体、シアニン色素などが使用できる。
　遅延蛍光発光有機ＥＬ素子の場合、発光層における遅延蛍光発光材料としては、例えば、カルボラン誘導体、スズ錯体、インドロカルバゾール誘導体、銅錯体、カルバゾール誘導体等が挙げられる。具体的には、以下の非特許文献、特許文献に記載されている化合物が挙げられるが、これらの化合物に限定されるものではない。
　１）Adv. Mater. 2009, 21, 4802-4806、２）Appl. Phys. Lett. 98, 083302 (2011)、３）特開２０１１－２１３６４３号公報、４）J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 14706-14709。
　遅延発光材料の具体的な例を示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
  
　前記遅延蛍光発光材料を遅延蛍光発光ドーパントとして使用し、ホスト材料を含む場合、遅延蛍光発光ドーパントが発光層中に含有される量は、０．０１～５０重量％、好ましくは０．１～２０重量％、より好ましくは０．０１～１０％の範囲にあることがよい。
　燐光発光有機ＥＬ素子の場合、燐光性発光性ドーパントとしては、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金及び金などから選ばれる少なくとも一つの金属を含む有機金属錯体を含有するものがよい。具体的には以下の特許公報に記載されている化合物が挙げられるが、これらの化合物に限定されない。ホスト材料としては、上記一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物を含む混合物が優れる。
　ＷＯ２００９－０７３２４５号公報、ＷＯ２００９－０４６２６６号公報、ＷＯ２００７－０９５１１８号公報、ＷＯ２００８－１５６８７９号公報、ＷＯ２００８－１４０６５７号公報、ＵＳ２００８－２６１０７６号公報、特表２００８－５４２２０３号公報、ＷＯ２００８－０５４５８４号公報、特表２００８－５０５９２５号公報、特表２００７－５２２１２６号公報、特表２００４－５０６３０５号公報、特表２００６－５１３２７８号公報、特表２００６－５０５９６号公報、ＷＯ２００６－０４６９８０号公報、ＷＯ２００５－１１３７０４号公報、ＵＳ２００５－２６０４４９号公報、ＵＳ２００５－２２６０４４８号公報、ＵＳ２００５－２１４５７６号公報、ＷＯ２００５－０７６３８０号公報等。
　好ましい燐光発光ドーパントとしては、Ｉｒ等の貴金属元素を中心金属として有するIr(ppy)3等の錯体類、Ir(bt)2・acac3等の錯体類、PtOEt3等の錯体類が挙げられる。これらの錯体類の具体例を以下に示すが、下記の化合物に限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　　前記燐光発光ドーパントが発光層中に含有される量は、２～４０重量％、好ましくは５～３０重量％の範囲にあることがよい。
　発光層の膜厚については特に制限はないが、通常、１～３００ｎｍ、好ましくは５～１００ｎｍであり、正孔輸送層と同様の方法にて薄膜形成される。
－阻止層－
　阻止層は、発光層中に存在する電荷（電子若しくは正孔）及び／又は励起子の発光層外への拡散を阻止することができる。電子阻止層は、発光層及び正孔輸送層の間に配置されることができ、電子が正孔輸送層の方に向かって発光層を通過することを阻止する。同様に、正孔阻止層は発光層及び電子輸送層の間に配置されることができ、正孔が電子輸送層の方に向かって発光層を通過することを阻止する。阻止層はまた、励起子が発光層の外側に拡散することを阻止するために用いることができる。すなわち電子阻止層、正孔阻止層はそれぞれ励起子阻止層としての機能も兼ね備えることができる。本明細書でいう電子阻止層又は正孔阻止層は、一つの層で電荷（電子若しくは正孔）阻止層及び励起子阻止層の機能を有する層を含む意味で使用される。
－正孔阻止層－
　正孔阻止層とは広い意味では電子輸送層の機能を有する。正孔阻止層は電子を輸送しつつ、正孔が電子輸送層へ到達することを阻止する役割があり、これにより発光層中での電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。
　正孔阻止層の材料としては、一般式（１）及び一般式（２）の混合物を用いることが好ましく、後述する電子輸送層の材料も使用できる。本発明に関わる正孔阻止層の膜厚は好ましくは３～１００ｎｍであり、より好ましくは５～３０ｎｍである。
－電子阻止層－
　電子阻止層とは、広い意味では正孔を輸送する機能を有する。電子阻止層は正孔を輸送しつつ、電子が正孔輸送層へ到達することを阻止する役割があり、これにより発光層中での電子と正孔が再結合する確率を向上させることができる。
　電子阻止層の材料としては、一般式（１）及び一般式（２）の混合物を用いることが好ましく、後述する正孔輸送層の材料も使用できる。本発明に係る電子阻止層の膜厚は好ましくは３～１００ｎｍであり、より好ましくは５～３０ｎｍである。
－励起子阻止層－
　励起子阻止層とは、発光層内で正孔と電子が再結合することにより生じた励起子が電荷輸送層に拡散することを阻止するための層であり、本層の挿入により励起子を効率的に発光層内に閉じ込めることが可能となり、素子の発光効率を向上させることができる。励起子阻止層は発光層に隣接して陽極側、陰極側のいずれにも挿入することができ、両方同時に挿入することも可能である。すなわち、励起子阻止層を陽極側に有する場合、正孔輸送層と発光層の間に、発光層に隣接してこの層を挿入することができ、陰極側に挿入する場合、発光層と陰極との間に、発光層に隣接してこの層を挿入することができる。また、陽極と、発光層の陽極側に隣接する励起子阻止層との間には、正孔注入層や電子阻止層などを有することができ、陰極と、発光層の陰極側に隣接する励起子阻止層との間には、電子注入層、電子輸送層、正孔阻止層などを有することができる。
　励起子阻止層の材料としては、一般式（１）及び一般式（２）の混合物を用いることが好ましく、一般的に使用される任意の材料を用いることもできる。
　使用できる公知の励起子阻止層用材料としては例えば、１，３－ジカルバゾリルベンゼン（ｍＣＰ）や、ビス（２－メチル－８－キノリノラト）－４－フェニルフェノラトアルミニウム（III）（ＢＡｌｑ）が挙げられる。
（７）電子輸送層
　素子の発光効率を更に向上させることを目的として、発光層５と陰極８の間に、電子輸送層６が設けられる。電子輸送層としては、陰極からスムーズに電子を注入できる電子輸送性材料が好ましく、一般式（１）及び一般式（２）の混合物を使用しても良いし、一般的に使用される任意の材料を用いることができる。このような条件を満たす電子輸送材料としては、Ａｌｑ３などの金属錯体、１０－ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリンの金属錯体、オキサジアゾール誘導体、ジスチリルビフェニル誘導体、シロール誘導体、３－又は５－ヒドロキシフラボン金属錯体、ベンズオキサゾール金属錯体、ベンゾチアゾール金属錯体、トリスベンズイミダゾリルベンゼン、キノキサリン化合物、フェナントロリン誘導体、２－ｔ－ブチル－９，１０－Ｎ，Ｎ'－ジシアノアントラキノンジイミン、ｎ型水素化非晶質炭化シリコン、ｎ型硫化亜鉛、ｎ型セレン化亜鉛などが挙げられる。
　電子輸送層の膜厚は、通常、１～３００ｎｍ、好ましくは５～１００ｎｍである。電子輸送層は、正孔輸送層と同様にして塗布法あるいは真空蒸着法により発光層上に積層することにより形成される。通常は、真空蒸着法が用いられる。
（８）陰極
　陰極８は、電子輸送層６に電子を注入する役割を果たす。陰極として用いられる材料は、前記陽極２に使用される材料を用いることが可能であるが、効率よく電子注入を行なうには、仕事関数の低い金属が好ましく、スズ、マグネシウム、インジウム、カルシウム、アルミニウム、銀等の適当な金属又はそれらの合金が用いられる。具体例としては、マグネシウム－銀合金、マグネシウム－インジウム合金、アルミニウム－リチウム合金等の低仕事関数合金電極が挙げられる。
　陰極の膜厚は通常、陽極と同様である。低仕事関数金属からなる陰極を保護する目的で、この上に更に、仕事関数が高く大気に対して安定な金属層を積層することは素子の安定性を増す。この目的のために、アルミニウム、銀、銅、ニッケル、クロム、金、白金等の金属が使われる。
　更に、電子注入層７として、陰極８と電子輸送層６の間にＬｉＦ、ＭｇＦ２、Ｌｉ２Ｏ等の極薄絶縁膜（０．１～５ｎｍ）を挿入することも素子の効率を向上させる有効な方法である。
　なお、図１とは逆の構造、すなわち、基板１上に陰極８、電子注入層７、電子輸送層６、発光層５、正孔輸送層４、正孔注入層３、陽極２の順に積層することも可能であり、既述したように少なくとも一方が透明性の高い２枚の基板の間に本発明の有機ＥＬ素子を設けることも可能である。この場合も、必要により層を追加したり、省略したりすることが可能である。
　本発明の有機ＥＬ素子は、単一の素子、アレイ状に配置された構造からなる素子、陽極と陰極がＸ－Ｙマトリックス状に配置された構造のいずれでもあることができる。本発明の有機ＥＬ素子によれば、少なくとも１つの有機層に本発明の２つの化合物を使用すること、特に発光層の混合ホスト材料として使用することで、低い電圧であっても発光効率が高くかつ駆動安定性においても大きく改善された素子が得られ、フルカラーあるいはマルチカラーのパネルへの応用において優れた性能を発揮できる。
　以下、本発明を実施例によって更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではなく、その要旨を越えない限りにおいて、種々の形態で実施することが可能である。なお、第一ホストおよび化合物Ａは一般式（１）で表される化合物を意味し、第二ホストおよび化合物Ｂは一般式（２）で表される化合物を意味する。
実施例１
　膜厚７０ｎｍの酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）からなる陽極が形成されたガラス基板上に、各薄膜を真空蒸着法にて、真空度２．０×１０－５Ｐａで積層させた。まず、ＩＴＯ上に正孔注入層として、銅フタロシアニン（ＣｕＰＣ）を３０ｎｍの厚さに形成した。次に、正孔輸送層として４，４－ビス［Ｎ－（１－ナフチル）－Ｎ－フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）を１５ｎｍの厚さに形成した。次に発光層として、第一ホストとして化合物１－２を、第二ホストとして化合物２－１を、発光層ゲストとして青色燐光材料であるイリジウム錯体［イリジウム（III）ビス（４，６－ジ－フルオロフェニル）－ピリジネート－Ｎ，Ｃ２'］ピコリネート］（FIrpic）とを異なる蒸着源から、共蒸着し、３０ｎｍの厚さに発光層を形成した。この時、第一ホストと第二ホストとFIrpicの蒸着速度比（ｗｔ比）は、４７：４７：６であった。次に、電子輸送層としてＡｌｑ３を２５ｎｍ厚さに形成した。更に、電子輸送層上に、電子注入層としてフッ化リチウム（ＬｉＦ）を１．０ｎｍ厚さに形成した。最後に、電子注入層上に、電極としてアルミニウム（Ａｌ）を７０ｎｍ厚さに形成した。得られた有機ＥＬ素子は、図１に示す有機ＥＬ素子において、陰極と電子輸送層の間に、電子注入層が追加された層構成を有する。
得られた有機ＥＬ素子に外部電源を接続し直流電圧を印加したところ、いずれの有機ＥＬ素子からも極大波長４７５ｎｍの発光スペクトルが観測され、FIrpicからの発光が得られていることがわかった。表１に作製した有機ＥＬ素子の特性を示す。
実施例２～２１
　実施例１において、発光層の第一ホストとして表１に記載した化合物を用いた以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した（実施例２～７）。
　また、発光層の第二ホストとして化合物２－１８、２－２９を用いた以外は実施例１～７と同様にして有機ＥＬ素子を作製した（実施例８～２１）。
　得られた有機ＥＬ素子に外部電源を接続し直流電圧を印加したところ、いずれの有機ＥＬ素子からも極大波長４７５ｎｍの発光スペクトルが観測され、FIrpicからの発光が得られていることがわかった。表１に作製した有機ＥＬ素子の特性を示す。
比較例１～１０
　実施例１において、発光層ホストとして表１に記載した化合物を単独で用いた以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。なお、ホスト量は、実施例１における第１ホストと第２ホストの合計と同じ量とし、ゲスト量は同様とした。得られた有機ＥＬ素子に電源を接続し直流電圧を印加したところ、いずれの有機ＥＬ素子からも極大波長４７５ｎｍの発光スペクトルが観測され、FIrpicからの発光が得られていることがわかった。表２に作製した有機ＥＬ素子の特性を示す。
　表１、２において、輝度、電圧、及び発光効率は、駆動電流２．５ｍＡ／ｃｍ２時での値であり、輝度半減時間は、初期輝度１０００ｃｄ／ｍ２のときの値である。化合物Ｎｏ．は上記化学式に付した番号である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
  
　表１及び２を比較すると実施例１～２１は、輝度及び寿命特性が向上し、良好な特性を示すことが分かる。
実施例２２
　膜厚１５０ｎｍのＩＴＯからなる陽極が形成されたガラス基板上に、各薄膜を真空蒸着法にて、真空度４．０×１０－４Ｐａで積層させた。まず、ＩＴＯ上に正孔注入層としてＣｕＰｃを２０ｎｍの厚さに形成し、次に正孔輸送層としてＮＰＢを２０ｎｍの厚さに形成した。次に発光層として、第一ホストとして化合物１－２を、第二ホストとして化合物２－１を、発光層ゲストとしてトリス（２－フェニルピリジン）イリジウム（III）（Ｉｒ（ＰＰｙ）３）をそれぞれ異なる蒸着源から共蒸着し、３０ｎｍの厚さに形成した。この時、第一ホストと第二ホストとＩｒ（ＰＰｙ）３の蒸着速度比（ｗｔ比）は、４７：４７：６であった。次に、正孔阻止層としてアルミニウム（III）ビス（２－メチル－８－キノリナト）４－フェニルフェノラート（ＢＡｌｑ）を１０ｎｍの厚さに形成した。次に、電子輸送層としてＡｌｑ３を４０ｎｍの厚さに形成した。更に、電子輸送層上に、電子注入層としてＬｉＦを０．５ｎｍの厚さに形成した。最後に、電子注入層上に、陰極としてＡｌを１００ｎｍの厚さに形成し、有機ＥＬ素子を作製した。
　得られた有機ＥＬ素子に外部電源を接続し直流電圧を印加したところ、極大波長５１７ｎｍの発光スペクトルが観測され、Ir(PPy)3からの発光が得られていることがわかった。表２に作製した有機ＥＬ素子の特性（輝度、電圧、外部量子効率及び輝度半減時間）を示す。
実施例２３～４２
　実施例２２において、発光層の第一ホストとして表２に記載した化合物を用いた以外は実施例２２と同様にして有機ＥＬ素子を作製した（実施例２３～２８）。
　また、発光層の第二ホストとして化合物２－１８、２－２９を用いた以外は実施例２２～２８と同様にして有機ＥＬ素子を作製した（実施例２９～４２）。
　得られた有機ＥＬ素子に外部電源を接続し直流電圧を印加したところ、いずれの有機ＥＬ素子からも極大波長５１７ｎｍの発光スペクトルが観測され、Ir(PPy)3からの発光が得られていることがわかった。表３に作製した有機ＥＬ素子の特性を示す。
比較例１１～２０
　実施例２２において、発光層ホストとして表２に記載した化合物を単独で用いた以外は実施例２２と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。なお、ホスト量は、実施例２２における第１ホストと第２ホストの合計と同じ量とし、ゲスト量は同様とした。得られた有機ＥＬ素子に電源を接続し直流電圧を印加したところ、いずれの有機ＥＬ素子からも極大波長５１７ｎｍの発光スペクトルが観測され、Ir(PPy)3からの発光が得られていることがわかった。表４に作製した有機ＥＬ素子の特性を示す。
　表３、４において、輝度、電圧、及び発光効率は、駆動電流２０ｍＡ／ｃｍ２時での値であり、輝度半減時間は、初期輝度１０００ｃｄ／ｍ２のときの値である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
  
　表３と表４を比較すると、実施例２２～４２は、輝度及び寿命特性が向上し、良好な特性を示すことが分かる。
実施例４３
　膜厚７０ｎｍのＩＴＯからなる陽極が形成されたガラス基板上に、各薄膜を真空蒸着法にて、真空度２．０×１０－５Ｐａで積層させた。まず、ＩＴＯ上に正孔注入層として、ＣｕＰＣを３０ｎｍの厚さに形成した。次に、正孔輸送層としてＮＰＤを１５ｎｍの厚さに形成した。次に、正孔輸送層上に、発光層のホスト材料としてのｍＣＢＰとドーパントとしてのFIrpicとを異なる蒸着源から、共蒸着し、３０ｎｍの厚さに発光層を形成した。FIrpicの濃度は２０ｗｔ％であった。次に、発光層上に正孔阻止層として化合物１－１５（化合物Ａ）と化合物２－１（化合物Ｂ）をそれぞれ異なる蒸着源から共蒸着し、５ｎｍの厚さに形成した。この時、化合物１－１５と化合物２－１の蒸着速度比（ｗｔ比）は、５０：５０であった。次に電子輸送層としてＡｌｑ３を２０ｎｍ厚さに形成した。更に、電子輸送層上に、電子注入層としてＬｉＦを１．０ｎｍ厚さに形成した。最後に、電子注入層上に、電極としてＡｌを７０ｎｍ厚さに形成した。
　得られた有機ＥＬ素子は、図１に示す有機ＥＬ素子において、陰極と電子輸送層の間に電子注入層、及び発光層と電子輸送層の間に、正孔阻止層が追加された層構成を有する。得られた有機ＥＬ素子に外部電源を接続し直流電圧を印加したところ、いずれの有機ＥＬ素子からも極大波長４７５ｎｍの発光スペクトルが観測され、FIrpicからの発光が得られていることがわかった。表５に作製した有機ＥＬ素子の特性を示す。
実施例４４～４８
　実施例４３において、正孔阻止層の化合物Ｂとして化合物２－１に代えて化合物２－１８、２－２９を用いた以外は実施例４３と同様にして有機ＥＬ素子を作製した（実施例４４～４５）。
　また、正孔阻止層の化合物Ａとして化合物１－１５に代えて化合物１－４５を用いた以外は実施例４３～４５と同様にして有機ＥＬ素子を作製した（実施例４６～４８）。
　得られた有機ＥＬ素子に外部電源を接続し直流電圧を印加したところ、いずれの有機ＥＬ素子からも極大波長４７５ｎｍの発光スペクトルが観測され、FIrpicからの発光が得られていることがわかった。表５に作製した有機ＥＬ素子の特性を示す。
比較例２１
　実施例４３における電子輸送層としてのＡｌｑ３の膜厚を２５ｎｍとし、正孔阻止層を設けないこと以外は、実施例４３と同様にして有機ＥＬ素子を作成した。
　表５において、輝度、電圧、及び発光効率は、駆動電流２．５ｍＡ／ｃｍ２時での値であり、輝度半減時間は、初期輝度１０００ｃｄ／ｍ２のときの値である。化合物Ａ及び化合物Ｂは、正孔阻止層に使用された材料である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
  
　表５より、本発明化合物を正孔阻止層に用いた実施例４３～４８は、正孔阻止材料を用いない比較例２１に比べ、良好な特性を示していることが分かる。
  本発明の有機ＥＬ素子は、低消費電力や長寿命が望まれる大型テレビ向け表示パネルや照明パネル等に有用である。
　１　基板、　２　陽極、　３　正孔注入層、　４　正孔輸送層、　５　発光層、　６　電子輸送層、　７　電子注入層、　８　陰極
 
 
 
 
 

Claims (13)

  1. 　基板上に、陽極、有機層及び陰極が積層されてなる有機電界発光素子において、該有機層の少なくとも１層に、（ｉ）下記一般式（１）で表される化合物と、（ｉｉ）下記一般式（２）で表される化合物を含むことを特徴とする有機電界発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
      
    ここで、Ｌ１はｐ価の置換若しくは未置換の炭素数６～３０の芳香族炭化水素基、ｐ価の置換若しくは未置換の炭素数３～３０のカルバゾリル基以外の芳香族複素環基、又はこれら置換若しくは未置換の芳香族環が２～６つ連結して構成されるｐ価の連結芳香族基である。Ｒはそれぞれ独立して水素、置換若しくは未置換の炭素数６～３０の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数３～３０のカルバゾリル基以外の芳香族複素環基、これら置換若しくは未置換の芳香族炭化水素基若しくは芳香族複素環基の芳香族環が２～６つ連結して構成される連結芳香族基、炭素数１～１２の直鎖状、分岐状、又は環状のアルキル基、炭素数１２～４４のジアリールアミノ基、シアノ基、ニトロ基、又はフルオロ基である。
    ｐは置換数であり、１～３の整数を示す。ｍは繰り返し数であり、それぞれ独立して２～４の整数である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
      
    ここで、環Ａは式（ａ１）又は式（ｂ１）で表されるＣ２Ｂ１０Ｈ１０の２価のカルボラン基を示し、分子内に環Ａが複数存在する場合は同一であっても異なっていてもよい。ｑは置換数であり、１～４の整数であり、ｎは繰り返し数であり、０～２の整数である。
    Ｌ２は、置換若しくは未置換の炭素数６～３０の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数３～３０の芳香族複素環基、又はこれら置換若しくは未置換の芳香族炭化水素基若しくは芳香族複素環基の芳香族環が２～６つ連結して構成される連結芳香族基を表す。
    Ｌ３は、単結合、ｑ＋１価の置換若しくは未置換の炭素数６～３０の芳香族炭化水素基、ｑ＋１価の置換若しくは未置換の炭素数３～３０の芳香族複素環基、又はこれら置換若しくは未置換の芳香族炭化水素基若しくは芳香族複素環基の芳香族環が２～６つ連結して構成されるｑ＋１価の連結芳香族基を表す。但し、ｑ＝１かつｎ＝１の場合は、単結合、芳香族複素環基、又は少なくとも１つの芳香族複素環基を含む連結芳香族基である。
    Ｌ４は独立に、単結合、２価の置換若しくは未置換の炭素数６～３０の芳香族炭化水素基、２価の置換若しくは未置換の炭素数３～３０の芳香族複素環基、又はこれら置換若しくは未置換の芳香族炭化水素基若しくは芳香族複素環基の芳香族環が２～６つ連結して構成される２価の連結芳香族基を表す。
  2. 　一般式（１）中、ｐは１又は２の整数であり、ｍは独立して２又は３の整数であって、カルバゾリル基間の全ての結合構造が、式（ｄ１）、又は式（ｃ１）と式（ｄ１）の両者で表される結合構造である請求項１に記載の有機電界発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
      
    ここで、Ｒは一般式（１）と同意である。
  3. 　一般式（１）中、カルバゾリル基間の全ての結合構造が式（ｃ１）と式（ｄ１）の両者で表される結合構造である請求項２に記載の有機電界発光素子。
  4. 　一般式（１）において、Ｌ１が式（３）～（６）のいずれか１つからｐ個の水素を除いて生じるｐ価の基である請求項１に記載の有機電界発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
      
    式（３）～（６）中、Ｘはそれぞれ独立してＣＨ又は窒素を表し、Ｒ’は、それぞれ独立して水素、置換若しくは未置換の炭素数６～３０の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数３～３０の芳香族複素環基、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１２～４４のジアリールアミノ基、シアノ基、ニトロ基、又はフルオロ基である。式（４）及び（６）中、Ｙは酸素又は硫黄を表し、式（５）中、ｒは０～２の整数を表す。
  5. 　一般式（１）において、Ｌ１が式（３）、（４）又は（５）のいずれか１つからｐ個の水素を除いて生じるｐ価の基である請求項４に記載の有機電界発光素子。
  6. 　一般式（１）において、ｍの総和が２～６の整数である請求項１に記載の有機電界発光素子。
  7. 　一般式（２）において、環Ａが式（ａ１）で表されるＣ２Ｂ１０Ｈ８の２価のカルボラン基である請求項１に記載の有機電界発光素子。
  8. 　一般式（２）において、Ｌ２とＬ３の環Ａに直接結合する芳香族環が同一である請求項１に記載の有機電界発光素子。
  9. 　一般式（２）において、Ｌ２及びＬ３が、置換若しくは未置換のジベンゾフラニル基、又は置換若しくは未置換のジベンゾチオフェニル基である請求項１に記載の有機電界発光素子。
  10. 　一般式（１）で表される化合物と、一般式（２）で表される化合物を含む有機層が、発光性ドーパントを含有する発光層、電子阻止層および正孔阻止層からなる群れから選ばれる少なくとも一つの層である請求項１～９のいずれかに記載の有機電界発光素子。
  11. 　上記有機層が、発光性ドーパントを含有する発光層であって、一般式（１）で表される化合物と、一般式（２）で表される化合物をホスト材料として含有することを特徴とする請求項１０に記載の有機電界発光素子。
  12. 　発光性ドーパントが遅延蛍光発光性ドーパントであることを特徴とする請求項１１に記載の有機電界発光素子。
  13. 　発光性ドーパントが、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金及び金から選ばれる少なくとも一つの金属を含む有機金属錯体であることを特徴とする請求項１１に記載の有機電界発光素子。
     
PCT/JP2017/010409 2016-03-28 2017-03-15 有機電界発光素子 Ceased WO2017169785A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201780019715.3A CN108886105A (zh) 2016-03-28 2017-03-15 有机电场发光元件
JP2018508995A JP6855446B2 (ja) 2016-03-28 2017-03-15 有機電界発光素子
EP17774329.1A EP3439060A4 (en) 2016-03-28 2017-03-15 Organic electroluminescent element
US16/086,449 US20190103563A1 (en) 2016-03-28 2017-03-15 Organic electroluminescent element
KR1020187027538A KR102234085B1 (ko) 2016-03-28 2017-03-15 유기 전계 발광 소자

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016-064233 2016-03-28
JP2016064233 2016-03-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017169785A1 true WO2017169785A1 (ja) 2017-10-05

Family

ID=59964310

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2017/010409 Ceased WO2017169785A1 (ja) 2016-03-28 2017-03-15 有機電界発光素子

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20190103563A1 (ja)
EP (1) EP3439060A4 (ja)
JP (1) JP6855446B2 (ja)
KR (1) KR102234085B1 (ja)
CN (1) CN108886105A (ja)
TW (1) TW201802078A (ja)
WO (1) WO2017169785A1 (ja)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102849012B1 (ko) * 2019-03-29 2025-08-21 닛테츠 케미컬 앤드 머티리얼 가부시키가이샤 유기 전계 발광 소자용 중합체 및 유기 전계 발광 소자
US12295251B2 (en) * 2019-08-01 2025-05-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TW202138544A (zh) * 2020-03-31 2021-10-16 日商日鐵化學材料股份有限公司 有機電場發光元件
TW202142533A (zh) * 2020-04-30 2021-11-16 日商日鐵化學材料股份有限公司 有機電場發光元件用材料、有機電場發光元件及其製造方法、混合組成物

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012077520A1 (ja) * 2010-12-09 2012-06-14 新日鐵化学株式会社 有機電界発光素子
JP2015103758A (ja) * 2013-11-27 2015-06-04 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 正孔注入層用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2015137202A1 (ja) * 2014-03-11 2015-09-17 国立大学法人九州大学 有機発光素子、ホスト材料、発光材料および化合物
WO2015146417A1 (ja) * 2014-03-24 2015-10-01 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子用材料及びこれを用いた有機電界発光素子
JP2016009824A (ja) * 2014-06-26 2016-01-18 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4387781B2 (ja) 2003-12-05 2009-12-24 キヤノン株式会社 カルボラン化合物及び導電材料
JP4323935B2 (ja) 2003-12-05 2009-09-02 キヤノン株式会社 有機発光素子
WO2009085344A2 (en) 2007-12-28 2009-07-09 Universal Display Corporation Dibenzothiophene-containing materials in phosphorescent light emitting diodes
US20100295444A1 (en) 2009-05-22 2010-11-25 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device
CN102648268B (zh) 2009-12-07 2014-08-13 新日铁住金化学株式会社 有机发光材料及有机发光元件
KR101881082B1 (ko) 2011-06-20 2018-07-24 삼성디스플레이 주식회사 카보레인 화합물, 이를 포함한 유기 전계 발광 소자 및 상기 유기 전계 발광 소자를 포함하는 평판 표시 장치
JP5760282B2 (ja) 2011-12-19 2015-08-05 ヨル チョン ケミカル カンパニーリミテッドＹｏｕｌ Ｃｈｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． 安定性を有する新規化合物、これを含む電荷輸送材料および青色リン光有機ｅｌ素子
TWI585091B (zh) * 2012-03-30 2017-06-01 新日鐵住金化學股份有限公司 Organic electroluminescent elements
KR20160039625A (ko) * 2013-08-09 2016-04-11 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 전기발광용 조성물, 유기 전기발광 소자용 재료, 유기 전기발광 소자용 재료 용액 및 유기 전기발광 소자
WO2015045705A1 (ja) * 2013-09-30 2015-04-02 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子用材料及びこれを用いた有機電界発光素子
WO2015098297A1 (ja) * 2013-12-26 2015-07-02 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子用材料及びこれを用いた有機電界発光素子
JP6307332B2 (ja) * 2014-04-21 2018-04-04 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子
EP3279962B1 (en) * 2015-03-30 2019-09-25 NIPPON STEEL Chemical & Material Co., Ltd. Material for organic electroluminescent element and organic electroluminescent element in which same is used

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012077520A1 (ja) * 2010-12-09 2012-06-14 新日鐵化学株式会社 有機電界発光素子
JP2015103758A (ja) * 2013-11-27 2015-06-04 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 正孔注入層用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2015137202A1 (ja) * 2014-03-11 2015-09-17 国立大学法人九州大学 有機発光素子、ホスト材料、発光材料および化合物
WO2015146417A1 (ja) * 2014-03-24 2015-10-01 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子用材料及びこれを用いた有機電界発光素子
JP2016009824A (ja) * 2014-06-26 2016-01-18 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3439060A4 *

Also Published As

Publication number Publication date
EP3439060A1 (en) 2019-02-06
US20190103563A1 (en) 2019-04-04
TW201802078A (zh) 2018-01-16
JPWO2017169785A1 (ja) 2019-02-07
JP6855446B2 (ja) 2021-04-07
CN108886105A (zh) 2018-11-23
EP3439060A4 (en) 2019-11-20
KR20180122645A (ko) 2018-11-13
KR102234085B1 (ko) 2021-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6357422B2 (ja) 有機電界発光素子
JP6154802B2 (ja) 有機電界発光素子
KR102553284B1 (ko) 유기 전계 발광 소자
JP6731908B2 (ja) 有機電界発光素子
JP6436658B2 (ja) 有機電界発光素子
JP6883018B2 (ja) 有機電界発光素子
JP6746688B2 (ja) 有機電界発光素子
JP6378993B2 (ja) 有機電界発光素子
JP6307332B2 (ja) 有機電界発光素子
WO2019181465A1 (ja) 有機電界発光素子
KR20160047297A (ko) 유기 전계 발광 소자
JP6855446B2 (ja) 有機電界発光素子
JP6383623B2 (ja) 有機電界発光素子

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20187027538

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2018508995

Country of ref document: JP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2017774329

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017774329

Country of ref document: EP

Effective date: 20181029

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17774329

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1