WO2018016443A1 - シーラントフィルム、それを用いた積層フィルムおよび包装袋 - Google Patents

シーラントフィルム、それを用いた積層フィルムおよび包装袋 Download PDF

Info

Publication number
WO2018016443A1
WO2018016443A1 PCT/JP2017/025776 JP2017025776W WO2018016443A1 WO 2018016443 A1 WO2018016443 A1 WO 2018016443A1 JP 2017025776 W JP2017025776 W JP 2017025776W WO 2018016443 A1 WO2018016443 A1 WO 2018016443A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
polycycloolefin
layer
film
compound
sealant film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2017/025776
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
矢島　俊輔
吉永　雅信
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toppan Inc
Original Assignee
Toppan Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2016142373A external-priority patent/JP6202156B1/ja
Priority claimed from JP2016212818A external-priority patent/JP6137397B1/ja
Priority claimed from JP2016212817A external-priority patent/JP6206573B1/ja
Application filed by Toppan Printing Co Ltd filed Critical Toppan Printing Co Ltd
Priority to EP17830962.1A priority Critical patent/EP3489014B1/en
Priority to CN201780044820.2A priority patent/CN109476141B/zh
Priority to PCT/JP2017/025776 priority patent/WO2018016443A1/ja
Publication of WO2018016443A1 publication Critical patent/WO2018016443A1/ja
Priority to US16/251,483 priority patent/US20190152202A1/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Priority to US17/386,458 priority patent/US11820113B2/en
Ceased legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/325—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polycycloolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/40—Applications of laminates for particular packaging purposes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
    • B65D81/24—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L45/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having no unsaturated aliphatic radicals in side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic or in a heterocyclic ring system; Compositions of derivatives of such polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/31—Heat sealable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7244—Oxygen barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/04—Polyethylene
    • B32B2323/046—LDPE, i.e. low density polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2329/00—Polyvinylalcohols, polyvinylethers, polyvinylaldehydes, polyvinylketones or polyvinylketals
    • B32B2329/04—Polyvinylalcohol
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/02—Open containers
    • B32B2439/06—Bags, sacks, sachets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/80—Medical packaging
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2553/00—Packaging equipment or accessories not otherwise provided for
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films
    • C08L2203/162—Applications used for films sealable films

Definitions

  • the present invention relates to a sealant film, a laminated film using the sealant film, and a packaging bag.
  • a packaging container for storing contents such as foods, beverages, and pharmaceuticals for example, a packaging bag composed of a laminated film in which a base material sheet made of a resin film or paper and a sealant film are laminated is widely used. Has been.
  • the gas barrier film is further laminated, or the gas barrier property is imparted to the base sheet, thereby improving the permeability of the laminated film. It is decreasing.
  • the contents are adsorbed or absorbed by the sealant film (especially polyolefin film, etc.) in contact with the contents, which reduces the amount of the contents or degrades the quality.
  • the sealant film especially polyolefin film, etc.
  • Patent Document 2 JP 2010-6985 (Patent Document 2) describes a structural unit derived from a dicyclopentadiene compound, a structural unit derived from a tetracyclododecene compound, and a structural unit derived from a norbornene compound at specific ratios.
  • the hydrogenated product of the ring-opening copolymer contains excellent solution stability during production, and the molding material containing this hydrogenated product as a resin component has high transparency, high moisture resistance, and appropriate heat resistance. Is disclosed.
  • Medicinal components such as EVOH (ethylene / vinyl alcohol copolymer resin), PET (polyethylene terephthalate) resin, polyacrylonitrile (PAN), etc., as materials for the sealant film to suppress the adsorption or absorption of the contents to the sealant film
  • EVOH ethylene / vinyl alcohol copolymer resin
  • PET polyethylene terephthalate
  • PAN polyacrylonitrile
  • the present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a sealant film that is excellent in low adsorptivity and has sufficient low-temperature sealability and seal strength.
  • a sealant film comprising a polycycloolefin layer containing polycycloolefin as a main component as an outermost layer,
  • the polycycloolefin is selected from a structural unit (A) derived from a dicyclopentadiene compound, a structural unit (B) derived from a tetracyclododecene compound, and a structural unit (C) derived from a norbornene compound.
  • the sealant film whose glass transition temperature of the said polycycloolefin is 80 degrees C or less.
  • the polycycloolefin includes a structural unit (A) derived from a dicyclopentadiene compound, a structural unit (B) derived from a tetracyclododecene compound, and a structural unit (C) derived from a norbornene compound [1 ]
  • the sealant film as described in.
  • the dicyclopentadiene compound is tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] deca-3,8-diene (synonymous with dicyclopentadiene) or a derivative thereof, and the tetracyclododecene compound is tetracyclo [ 4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene or a derivative thereof, and the norbornene-based compound is bicyclo [2.2.1] hept-2-ene or a derivative thereof, according to any one of [1] to [3] The sealant film as described.
  • the polycycloolefin is a ring-opening metathesis polymer of two or more compounds selected from the dicyclopentadiene compound, the tetracyclododecene compound and the norbornene compound, and has a carbon-carbon double bond.
  • the sealant film according to any one of [1] to [4], which is hydrogenated.
  • a base sheet A laminated film obtained by laminating the sealant film according to any one of [1] to [5].
  • a polyolefin layer comprising a polyolefin;
  • a sealant film comprising a polycycloolefin layer containing polycycloolefin as a main component as an outermost layer,
  • the polycycloolefin is selected from a structural unit (A) derived from a dicyclopentadiene compound, a structural unit (B) derived from a tetracyclododecene compound, and a structural unit (C) derived from a norbornene compound.
  • the glass transition temperature of the polycycloolefin is 80 ° C. or less
  • the polyolefin layer has a thickness of 10 ⁇ m or more and 40 ⁇ m or less
  • a sealant film, wherein the polycycloolefin layer has a thickness of 5 ⁇ m to 20 ⁇ m.
  • a polyolefin layer comprising a polyolefin;
  • a sealant film comprising a polycycloolefin layer containing polycycloolefin as a main component as an outermost layer,
  • the polycycloolefin is selected from a structural unit (A) derived from a dicyclopentadiene compound, a structural unit (B) derived from a tetracyclododecene compound, and a structural unit (C) derived from a norbornene compound.
  • the glass transition temperature of the polycycloolefin is 80 ° C.
  • the thickness (T2) of the polycycloolefin layer is 5 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less
  • the sealant film, wherein the ratio (a) of the thickness (T1) of the polyolefin layer to the thickness (T2) of the polycycloolefin layer is 3 or more and 9 or less.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a sealant film of embodiments 1, 2-1, and 3-1.
  • 5 is a schematic cross-sectional view showing a sealant film of Embodiment 2.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a laminated film of Embodiments 3, 2-2, and 3-2.
  • FIG. It is a schematic sectional drawing which shows the laminated film of Embodiment 4.
  • 6 is a schematic cross-sectional view showing a laminated film of Embodiments 5, 2-3, and 3-3.
  • FIG. It is a schematic sectional drawing which shows the laminated film of Embodiment 6.
  • It is a schematic sectional drawing which shows the laminated film of Embodiment 7.
  • the sealant film 1 of this embodiment is a sealant film which consists of two layers, a polyolefin layer 11 (base sheet side) and a polycycloolefin layer 12 (seal side).
  • the polyolefin layer 11 contains polyolefin as a main component.
  • “including as a main component” means, for example, that the polyolefin content is more than 50% by mass with respect to the total amount of the polyolefin layer 11, and the polyolefin content is preferably 80% by mass or more, more preferably Is 90% by mass or more (hereinafter the same).
  • Polyethylene can be suitably used as the polyolefin.
  • polyethylene for example, low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE) and the like can be suitably used.
  • LDPE low density polyethylene
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • the polycycloolefin layer 12 contains polycycloolefin as a main component. In addition, you may mix
  • the polycycloolefin includes structural units derived from two or more compounds (cycloolefin monomers) selected from dicyclopentadiene compounds, tetracyclododecene compounds, and norbornene compounds. That is, the polycycloolefin is selected from a structural unit (A) derived from a dicyclopentadiene compound, a structural unit (B) derived from a tetracyclododecene compound, and a structural unit (C) derived from a norbornene compound. Contains two or more structural units.
  • the polycycloolefin includes a structural unit (A) derived from a dicyclopentadiene compound, a structural unit (B) derived from a tetracyclododecene compound, and a structural unit (C) derived from a norbornene compound.
  • the ratio of the structural unit (A) derived from the dicyclopentadiene compound is preferably 5 to 80 mol%.
  • the ratio of the structural unit (B) derived from the tetracyclododecene compound is preferably 10 to 90 mol%.
  • the ratio of the structural unit (C) derived from the norbornene compound is preferably 5 to 50 mol%.
  • these ratios are ratios when the sum of the structural units (A), (B), and (C) is 100 mol%.
  • the polycycloolefin may contain a structural unit other than the structural units (A), (B) and (C) as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • dicyclopentadiene compound examples include dicyclopentadiene (tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] deca-3,8-diene) and derivatives thereof.
  • dicyclopentadiene derivative examples include 2-methyldicyclopentadiene, 2,3-dimethyldicyclopentadiene, 2,3-dihydroxydicyclopentadiene, and the like.
  • examples of the structural unit (A) derived from a dicyclopentadiene compound include a structural unit derived from dicyclopentadiene.
  • Examples of the tetracyclododecene compound include tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene and its derivatives. Tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . Examples of derivatives of 1 7,10 ] -3-dodecene include, for example, 8-methyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-ethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-ethylidenetetracyclo [4.4.0.1 2,5 .
  • a structural unit (B) derived from a tetracyclododecene compound for example, tetracyclo [4.4.0.1 2,5 .
  • a structural unit derived from 1 7,10 ] -3-dodecene for example, tetracyclo [4.4.0.1 2,5 .
  • a structural unit derived from 1 7,10 ] -3-dodecene for example, tetracyclo [4.4.0.1 2,5 .
  • a structural unit derived from 1 7,10 ] -3-dodecene for example, tetracyclo [4.4.0.1 2,5 .
  • a structural unit derived from 1 7,10 ] -3-dodecene for example, tetracyclo [4.4.0.1 2,5 .
  • a structural unit derived from 1 7,10 ] -3-dodecene for example, tetracyclo [4.4.0.1 2,5 .
  • norbornene compounds include bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (common name: norbornene) and derivatives thereof.
  • Examples of derivatives of bicyclo [2.2.1] hept-2-ene include 5-methyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene and 5,5-dimethyl-bicyclo [2.2.
  • examples of the structural unit (C) derived from the norbornene compound include a structural unit derived from bicyclo [2.2.1] hept-2-ene.
  • the polycycloolefin is preferably obtained by ring-opening metathesis copolymerization of the above cycloolefin monomer and then hydrogenating the C—C double bond.
  • Such a polycycloolefin can be produced based on Patent Document 2.
  • the glass transition temperature (Tg) of the polycycloolefin is 80 ° C. or lower, preferably 75 ° C. or lower. In this case, it is possible to obtain a sealant film having appropriate seal strength and low-temperature sealability in addition to non-adsorbability. Tg can be measured based on JIS K7121.
  • Tg of polycycloolefin becomes like this.
  • Tg of polycycloolefin is 40 degreeC or more, More preferably, it is 50 degreeC or more.
  • the sealant film 1 can be produced, for example, as a film having a two-layer structure by coextruding the above-described polyolefin layer (film-shaped semi-molded product) and polycycloolefin layer (film-shaped semi-molded product). .
  • the thickness of the sealant film 1 is preferably 100 ⁇ m or less.
  • the thickness of the sealant film 1 is preferably 10 ⁇ m or more.
  • the sealant film 1 of the present embodiment includes a layer composed of a polycycloolefin containing a structural unit derived from two or more kinds of specific cycloolefin monomers as described above, so that the contents (medicinal components, aroma components) And the like, and also has sufficient seal strength and low temperature sealability.
  • the polyolefin layer 11 constituting the sealant film 1 has a role of making the film flexible.
  • a polycycloolefin layer composed of a ring-opening metathesis polymer of two or more compounds selected from a dicyclopentadiene compound, a tetracyclododecene compound and a norbornene compound is a single layer, the film is hard, corona treatment and Film formation is difficult and it is very difficult to manufacture as a packaging bag. Therefore, by using the polyolefin layer 11 adjacent to the polycycloolefin layer 12, it has become possible to manufacture as a packaging bag by improving processability and film forming suitability.
  • the rising temperature of the seal strength of the sealant film is preferably 120 ° C. or less.
  • the rising temperature of the seal strength is measured according to JIS Z0238, taking the level as the temperature.
  • the sealing strength of the sealant film is preferably 5.0 N / 15 mm or more under sealing conditions of 140 ° C., 0.2 MPa, and 1.0 second.
  • the seal strength is measured according to JIS Z0238.
  • the sealant film of the present embodiment is also excellent in moisture resistance.
  • moisture resistance specifically, the water vapor permeability of a laminated film having a thickness of 50 ⁇ m or less formed by laminating a sealant film and a non-barrier substrate sheet is 5.0 g / (m 2 ⁇ 24 h) or less. It is preferable.
  • the moisture permeability (water vapor permeability) is measured under the conditions of 40 ° C. and 90% RH based on JIS K7129A.
  • a blend layer 13 made of a blend resin of polyolefin and polycycloolefin is provided between the polyolefin layer 11 and the polycycloolefin layer 12. This is the same as the first embodiment.
  • the blend layer 13 is obtained by reusing the polycycloolefin material at both ends cut by trimming when the long polycycloolefin layer 12 is produced. That is, the blend layer 13 is preferably composed of a blend resin of recycled polycycloolefin and polyolefin.
  • the laminated film 2 (packaging material) of this embodiment is a laminated film in which the sealant film 1, the adhesive layer 41, and the base material sheet 31 of the first embodiment are laminated in this order. is there.
  • the substrate sheet 31 is not particularly limited as long as it has mechanical strength and dimensional stability, but plastic film, paper, nonwoven fabric, and the like can be used.
  • plastic film examples include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate, polyolefins such as polypropylene, polyamides such as polystyrene and 6-nylon, polycarbonate, polyacrylonitrile, and polyimide.
  • PET polyethylene terephthalate
  • polyethylene naphthalate polyolefins such as polypropylene
  • polyamides such as polystyrene and 6-nylon
  • polycarbonate polyacrylonitrile
  • polyimide polyimide
  • the plastic film is preferably a biaxially stretched film.
  • the base sheet 31 is a PET film.
  • Adhesives for dry lamination include two-component curable urethane adhesives, polyester urethane adhesives, polyether urethane adhesives, acrylic adhesives, polyester adhesives, polyamide adhesives, epoxy adhesives, etc. Is mentioned.
  • a dry laminating method may be mentioned as a method of bonding the sealant film 1 and the gas barrier film 6 using such an adhesive.
  • the two-component curable adhesive is composed of a main agent and a curing agent, and examples thereof include a two-component curable adhesive composed of a polyester polyol and a polyfunctional polyisocyanate.
  • An anchor coating agent (two-component curable urethane adhesive, polyallylamine, etc.) or the like may be used instead of the above adhesive layer.
  • the laminated film of this embodiment is a non-adsorptive film in which the adsorption or absorption of the contents (medicinal components, aroma components, etc.) is suppressed as in Embodiment 1.
  • the laminated film of this embodiment has sufficient sealing strength and low-temperature sealing properties, and also has excellent moisture resistance.
  • the same effect can be obtained by providing the sealant film of Embodiment 1.
  • the laminated film 2 of the present embodiment includes the sealant film 1 of the first embodiment, the extruded PE layer 51, the anchor coat layer 43, and the base sheet 31 (PET film) in this order. It is a laminated film formed by lamination.
  • An anchor coat agent (two-component curable urethane adhesive, polyallylamine, etc.) is applied to one surface of the base sheet 31 to form an anchor coat layer 43, and the PE is melted to form the base sheet 31 and the sealant film.
  • the laminated film 2 can be produced by coextrusion with 1.
  • the laminated film of the present embodiment has the exception that the gas barrier film 6 is laminated in the middle in order to suppress deterioration of the contents due to oxygen gas, reduction due to external diffusion of the contents, and the like.
  • an adhesive layer 42 for adhering the gas barrier film 6 such as an aluminum foil to the sealant film 1 is provided.
  • Examples of the gas barrier film 6 include aluminum foil.
  • a film having an aluminum vapor deposition film, a film having an inorganic oxide vapor deposition film, or the like can be used.
  • a film obtained by forming an aluminum vapor deposition film or an inorganic oxide vapor deposition film on a stretched film such as a polyester film, a polypropylene film, or a nylon film can be used.
  • an ethylene / vinyl alcohol copolymer film can also be used.
  • the same material as the adhesive layer 41 can be used.
  • the adhesive constituting the adhesive layer 41 and the adhesive constituting the adhesive layer 42 may be the same component or different components.
  • the laminated film of the present embodiment is a laminated film similar to that of Embodiment 5 except that an extruded PE layer 51 and an anchor coat layer 43 are laminated instead of the adhesive layer 42.
  • the laminated film of the present embodiment is the same laminated film as that of the fifth embodiment except that an extruded PE layer 51 is laminated instead of the adhesive layer 41.
  • an extruded PE layer 51 is laminated instead of the adhesive layer 41, and an extruded PE layer 52 and an anchor coat layer 43 are laminated instead of the adhesive layer 42.
  • the laminated film is the same as in the fifth embodiment except for the point.
  • the laminated film of this embodiment is the same laminated film as that of Embodiment 3 except that the base sheet 33 has gas barrier properties.
  • the base sheet 33 is a PE resin film having gas barrier properties.
  • the laminated film of the present embodiment is a laminated film similar to that of Embodiment 9 except that an extruded PE layer 51 and an anchor coat layer 43 are laminated instead of the adhesive layer 41.
  • a bag is formed into a desired shape to form a packaging bag.
  • a packaging bag For example, if a pillow type packaging bag, a caseette type packaging bag, a self-supporting type packaging bag, etc. (see Patent Document 1) are prepared according to the purpose (packaging bag design, internal capacity, ease of use, etc.) Good.
  • a packaging bag at least two of the above laminated films are sealed at least partially so that the sealant films are fused together.
  • contents include pharmaceuticals, quasi drugs, foods, and beverages.
  • the packaging bag of the present embodiment is particularly about contents containing medicinal components, aromatic components, etc. (components that are easily adsorbed or absorbed in the packaging bag, or components that are problematically adsorbed or absorbed in the packaging bag), It can be preferably used.
  • the packaging bag of the present embodiment is preferably used to store, for example, a transdermal absorbent or mouthwash containing medicinal ingredients, cosmetics containing aroma components such as fragrance, coffee, and the like. Can do.
  • Example 1 Similarly to Embodiment 3, the base sheet and the sealant film of Embodiment 1 were laminated via a two-component curable polyester and polyurethane adhesive to produce a laminated film.
  • the thickness of the substrate sheet (PET) is 12 ⁇ m, and the thickness of the sealant film is 30 ⁇ m. The thickness of the adhesive layer can be ignored.
  • the sealant film is composed of a polyolefin layer and a polycycloolefin layer.
  • the thickness of the polyolefin layer is 10 ⁇ m, and the thickness of the polycycloolefin layer is 20 ⁇ m.
  • the base sheet is made of polyethylene terephthalate (PET).
  • PET polyethylene terephthalate
  • the polyolefin layer is made of linear low density polyethylene (LLDPE).
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • the polycycloolefin layer is composed of the following polycycloolefin A.
  • Polycycloolefin A Tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] deca-3,8-diene, Tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, and A terpolymer of three cycloolefin monomers composed of bicyclo [2.2.1] hept-2-ene.
  • Example 2 A laminate film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the polyolefin layer was 15 ⁇ m and the thickness of the polycycloolefin layer was 15 ⁇ m in the sealant film.
  • Example 3 In the sealant film, a laminated film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the polyolefin layer was 20 ⁇ m and the thickness of the polycycloolefin layer was 10 ⁇ m.
  • Example 4 Other than the film having a three-layer structure in which a polyolefin layer constituting a sealant film, a blend layer (a layer containing a blend resin of polyolefin and polycycloolefin as a main component), and a polycycloolefin layer are sequentially laminated. Produced a laminated film in the same manner as in Example 1.
  • the thickness of the polyolefin layer, the thickness of the blend layer, and the thickness of the polycycloolefin layer are all 10 ⁇ m.
  • Example 5 A laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that the following polycycloolefin B was used as the polycycloolefin constituting the polycycloolefin layer of the sealant film.
  • Polycycloolefin B 2-methyldicyclopentadiene, 8-methyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, and A terpolymer of three cycloolefin monomers consisting of 5-methyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene.
  • Example 6 A laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that the following polycycloolefin C was used as the polycycloolefin constituting the polycycloolefin layer of the sealant film.
  • Polycycloolefin C 2,3-dimethyldicyclopentadiene, 8-ethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, and A terpolymer of three cycloolefin monomers consisting of 5,5-dimethyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene.
  • Example 7 A laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that the following polycycloolefin D was used as the polycycloolefin constituting the polycycloolefin layer of the sealant film.
  • Polycycloolefin D 2,3-dihydroxydicyclopentadiene, 8-ethylidenetetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, and A terpolymer of three cycloolefin monomers consisting of 5-ethyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene.
  • Example 1 A laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that the following polycycloolefin E was used as the polycycloolefin constituting the polycycloolefin layer of the sealant film.
  • Polycycloolefin E Dicyclopentadiene, and Tetracyclododecene (tetracyclo [6.2.1.1 3,6 .0 2,7] dodeca-4-ene) A binary copolymer of two types of cycloolefin monomers.
  • Example 2 A laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that the following polycycloolefin F was used as the polycycloolefin constituting the polycycloolefin layer of the sealant film.
  • Polycycloolefin F 2-methyldicyclopentadiene, and 8-methyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 .
  • Example 3 A laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that the sealant film was a single layer film made of a PET compound (PET1: PET-G: manufactured by Tamapoly Co., Ltd.).
  • PET1 PET-G: manufactured by Tamapoly Co., Ltd.
  • Example 4 A laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that the sealant film was a single-layer film made of a PET-based compound (PET2: manufactured by Teijin Limited).
  • PET2 manufactured by Teijin Limited
  • Example 5 A laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that the sealant film was a single layer film made of a PET compound (PET3: manufactured by Toyobo Co., Ltd.).
  • PET3 manufactured by Toyobo Co., Ltd.
  • Example 6 A laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that the sealant film was a single layer film composed of EVOH (ethylene structural unit ratio: 47 mol%).
  • Example 7 A laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that the sealant film was a single layer film made of PAN (manufactured by Tamapoly Co., Ltd.).
  • each of the laminated films of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 7 is cut into a predetermined shape, and the two laminated films are stacked so that the sealant films are in contact with each other.
  • the three-sided bag-making type packaging bag was created by sealing the predetermined region. At this time, the upper end (top seal portion) of the packaging bag is not yet sealed to fill the contents.
  • any one of tulobuterol (277 mg / m 2 ), l-menthol (2543 mg / m 2 ), methyl salicylate (2801 mg / m 2 ), and DL-camphor (552 mg / m 2 ) was filled in a nitrogen atmosphere, and the contents were sealed by sealing the upper end (top seal part) of the packaging bag.
  • Each of these components is generally a component that is easily adsorbed by the sealant film.
  • the packaging bag containing the contents as described above was stored for 1, 3 or 6 months in a thermostatic chamber maintained at 40 ° C. After storage, the packaging bag was opened, each component was extracted from the sealant film only by ethanol extraction, and the amount of each extracted component was measured using high performance liquid chromatography. Based on the measured value, the ratio of the residual amount after each storage period to the initial amount was calculated as the drug residual rate (%). Table 1 shows the measurement results of the drug residual ratio.
  • each of the laminated films of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 7 was sealed with the sealant film inside.
  • the sealing conditions were a sealing temperature of 140 ° C., a sealing pressure of 0.2 MPa, and a sealing time of 1.0 second.
  • the peel strength (N / 15 mm) of two sealed laminated films was measured based on JIS Z0238 for laminated films cut into strips. The measurement results of peel strength (seal strength) are shown in Table 1.
  • each of the laminated films of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 7 was set with the sealing conditions of sealing pressure: 0.2 MPa, sealing time: 1.0 second, and the sealing temperature was changed. Sealing was conducted in the same manner as in Evaluation Test 2. The temperature at which the seal strength begins to increase was determined as the seal rise temperature based on JIS Z0238.
  • Comparative Examples 1 and 2 using a polycycloolefin having a Tg exceeding 80 ° C. the seal strength is low and the seal rise temperature is high.
  • Comparative Examples 3 to 5 using a single layer film composed of a PET-based compound as the sealant film the water vapor transmission rate is high, and in Comparative Example 4, the seal strength is lower and the seal rise temperature is higher. I understand.
  • Comparative Example 6 using a single layer film composed of EVOH as the sealant film it can be seen that the seal strength is low, the seal rising temperature is high, and the moisture permeability is high.
  • the water vapor transmission rate becomes very high in the comparative example 7 using the single layer film comprised from PAN as a sealant film.
  • ⁇ Sealant film II> When the above sealant film I is used as a packaging bag, ⁇ -ray sterilization ( ⁇ -ray irradiation) of the contents causes discoloration (yellowing, bluish discoloration, etc.), generation of odor (ethylene gas odor, etc.), etc. It has been found that physical property changes may occur.
  • the sealant film 1 of this embodiment is a sealant film which consists of two layers, a polyolefin layer 11 (base sheet side) and a polycycloolefin layer 12 (seal side).
  • the polyolefin layer 11 contains polyolefin.
  • content of polyolefin with respect to the whole quantity of the polyolefin layer 11 becomes like this.
  • it is 50 mass% or more, More preferably, it is 80 mass% or more, More preferably, it is 90 mass% or more.
  • Polyethylene can be suitably used as the polyolefin.
  • polyethylene for example, low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE) and the like can be suitably used.
  • LDPE low density polyethylene
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • the polyolefin layer may contain materials other than polyolefin. Examples of other materials include polycycloolefins similar to the main components of the polycycloolefin layer described below.
  • the polycycloolefin contained in the polyolefin layer is preferably the same polycycloolefin as the polycycloolefin that is the main component of the polycycloolefin layer.
  • the mass of the polycycloolefin contained in the polyolefin layer 11 is 50 mass with respect to the mass of the entire sealant film 1 (the total of the polyolefin layer 11 and the polycycloolefin layer 12). % Or less is preferable. This is because when the mass of the polycycloolefin exceeds 50% by mass, a bluish discoloration may occur due to gamma ray irradiation.
  • the polycycloolefin layer 12 contains polycycloolefin as a main component.
  • “including as a main component” means, for example, that the content of the polycycloolefin is more than 50% by mass with respect to the total amount of the polycycloolefin layer 12, and the content of the polycycloolefin is preferably 80%. It is 90 mass% or more more preferably. Moreover, you may mix
  • the sealant film 1 of the present embodiment includes a layer composed of a polycycloolefin containing a structural unit derived from two or more kinds of specific cycloolefin monomers as described above, so that the contents (medicinal components, aroma components) Or the like) and is sufficiently non-adsorptive with sufficient sealing strength.
  • the sealing strength of the sealant film is preferably 5.0 N / 15 mm or more under sealing conditions of 140 ° C., 0.2 MPa, and 1.0 second.
  • the seal strength is measured according to JIS Z0238.
  • the thickness of the polyolefin layer 11 is 10 ⁇ m or more and 40 ⁇ m or less. Moreover, the thickness of the polycycloolefin layer 12 is 5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less.
  • the sealant film 1 in which changes in physical properties due to ⁇ -ray irradiation are suppressed can be obtained. Examples of changes in physical properties due to ⁇ -ray irradiation include discoloration (yellowing or bluish discoloration), generation of odor (ethylene gas odor, etc.), and the like.
  • each layer (the polyolefin layer 11 and the polycycloolefin layer 12) can be measured with a microscope scale by observing the cut surface with a microscope after cutting the sealant film with a cutter or the like.
  • the laminated film 2 (packaging material) of the present embodiment is a laminated film in which the sealant film 1 of the embodiment 2-1, the adhesive layer 41, and the base sheet 31 are laminated in this order. It is a film.
  • the thickness of the laminated film is preferably 100 ⁇ m or less.
  • the laminated film of this embodiment is provided with the sealant film of Embodiment 2-1, so that the adsorption or absorption of the contents (medicinal components, aroma components, etc.) is suppressed as in Embodiment 2-1. It has a sufficient seal strength and the like, and the physical property change due to ⁇ -ray sterilization is suppressed.
  • gas barrier film 6 is laminated in the middle in order to suppress deterioration of contents due to oxygen gas, reduction due to external diffusion of contents, and the like. Except for this point, the second embodiment is the same as the second embodiment. Note that an adhesive layer 42 for adhering the gas barrier film 6 such as an aluminum foil to the sealant film 1 is provided.
  • a bag is formed into a desired shape to form a packaging bag.
  • a pillow type packaging bag, a caseette type packaging bag, a self-supporting type packaging bag, etc. are prepared according to the purpose (packaging bag design, internal capacity, ease of use, etc.) Good.
  • a packaging bag at least two of the above laminated films are sealed at least partially so that the sealant films are fused together.
  • Examples 2-1 to 2-12, Comparative Examples 2-1 to 2-8) As in the embodiment 2-3, the base sheet 31, the gas barrier film 6, and the sealant film 1 of the embodiment 2-1 are laminated via a two-component curable polyester and polyurethane adhesive. The laminated films 2 of -1 to 2-12 and Comparative Examples 2-1 to 2-8 were produced.
  • the base sheet 31 is made of polyethylene terephthalate (PET).
  • PET polyethylene terephthalate
  • the gas barrier film 6 is an aluminum foil.
  • the thickness of the base material sheet 31 is 12 ⁇ m, and the thickness of the gas barrier film 6 is 7 ⁇ m.
  • the sealant film 1 includes a polyolefin layer 11 and a polycycloolefin layer 12, and the thickness of the polyolefin layer 11 and the thickness of the polycycloolefin layer 12 are as shown in Table 2.
  • the polyolefin (PO) layer is made of linear low density polyethylene (LLDPE).
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • the polyolefin layer is composed of LLDPE and the following polycycloolefin A.
  • the content of polycycloolefin (PCO) with respect to the total mass of the sealant film 1 is 50, 30, and 60% by mass, respectively.
  • the polycycloolefin (PCO) layer is composed of the following polycycloolefin A.
  • Polycycloolefin A Tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] deca-3,8-diene, Tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, and A terpolymer of three cycloolefin monomers composed of bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, which is obtained by copolymerization of these cycloolefin monomers with ring-opening metathesis and then CC double bond It can be obtained by hydrogenating.
  • evaluation Test 2-1 evaluation by colorimetry was performed.
  • each laminated film of Examples 2-1 to 2-12 and Comparative Examples 2-1 to 2-8 was sealed with the sealant film inside.
  • the sealing conditions were a sealing temperature of 170 ° C., a sealing pressure of 0.2 MPa, and a sealing time of 1.0 second.
  • the peel strength was measured based on JIS Z0238 for the laminate film obtained by cutting the peel strength (N / 15 mm) of the two laminated films sealed into strips. The seal strength was measured at a place where the seal strength curve was stable.
  • the glass transition temperature measured based on JIS K 7121 using a differential scanning calorimeter ( Tg) was 70 ° C.
  • Tg glass transition temperature
  • the laminated films of Examples 2-1 to 2-12 using a sealant film that is a laminate with a polyolefin layer are excellent in non-adsorbability, have an appropriate seal strength and low-temperature seal properties, and are also moisture-proof. Is also known to have.
  • the sealant film of Comparative Example 1 did not have a PCO layer, it was not non-adsorbing (low adsorbing).
  • Comparative Examples 2-2 to 2-5 in which the polyolefin (PO) layer 11 had a thickness of 50 ⁇ m (over 40 ⁇ m), odor was generated by ⁇ -ray irradiation.
  • Comparative Examples 2-6 and 2-7 in which the thickness of the PCO layer was 30 ⁇ m (over 20 ⁇ m), a bluish discoloration occurred due to ⁇ -ray irradiation.
  • Examples 2-1 to 2-10 in which the thickness of the polyolefin layer is 10 ⁇ m or more and 40 ⁇ m or less and the thickness of the polycycloolefin layer 12 is 5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less, discoloration and generation of odor do not occur. There wasn't.
  • the thickness of the polyolefin layer is 10 ⁇ m or more and 40 ⁇ m or less and the thickness of the polycycloolefin layer 12 is 5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less, changes in physical properties (discoloration (discoloration (yellowing or discoloration))) and odor ( It is considered that the sealant film 1 in which generation of an ethylene gas odor or the like) is suppressed can be obtained.
  • Comparative Example 2 in which the content of the polycycloolefin contained in the polyolefin layer is 60% by mass (over 50% by mass) with respect to the mass of the entire sealant film. At -8, a bluish discoloration occurred due to ⁇ -ray irradiation.
  • the mass of the polycycloolefin contained in the polyolefin layer is preferably 50% by mass or less with respect to the mass of the entire sealant film.
  • sealant film III may not satisfy the MAX strength (23 N / 15 mm or more) required when used as a packaging bag.
  • the sealant film 1 of this embodiment is a sealant film which consists of two layers, a polyolefin layer 11 (base sheet side) and a polycycloolefin layer 12 (seal side).
  • the polyolefin layer 11 contains polyolefin.
  • content of polyolefin with respect to the whole quantity of the polyolefin layer 11 becomes like this. Preferably it is 50 mass% or more, More preferably, it is 80 mass% or more, More preferably, it is 90 mass% or more.
  • the polyolefin layer 11 may contain a material other than polyolefin.
  • Polyethylene can be suitably used as the polyolefin.
  • polyethylene for example, low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE) and the like can be suitably used.
  • LDPE low density polyethylene
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • the polycycloolefin layer 12 contains polycycloolefin as a main component.
  • “including as a main component” means, for example, that the content of the polycycloolefin is more than 50% by mass with respect to the total amount of the polycycloolefin layer 12, and the content of the polycycloolefin is preferably 80%. It is 90 mass% or more more preferably. Moreover, you may mix
  • the sealant film 1 of the present embodiment includes a layer composed of a polycycloolefin containing a structural unit derived from two or more kinds of specific cycloolefin monomers as described above, so that the contents (medicinal components, aroma components) Or the like) and is sufficiently non-adsorptive with sufficient sealing strength.
  • the thickness (T2) of the polycycloolefin layer 12 is 5 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less.
  • the ratio (a: T1 / T2) of the thickness (T1) of the polyolefin layer 11 to the thickness (T2) of the polycycloolefin layer 12 is 3 or more and 9 or less.
  • each layer (the polyolefin layer 11 and the polycycloolefin layer 12) can be measured with a microscope scale by observing the cut surface with a microscope after cutting the sealant film with a cutter or the like.
  • the sealant is excellent in low adsorptivity and has a MAX strength of 23 N / 15 mm or more. Film 1 can be obtained.
  • the MAX strength is not the initial seal strength or the like but the seal strength when the seal strength curve reaches the maximum and is stable.
  • the retort standard stipulates that the MAX strength is 23 N / 15 mm or more.
  • the seal strength (MAX strength) can be measured according to JIS Z0238.
  • the laminated film 2 (packaging material) of this embodiment is a laminated film in which the sealant film 1 of Embodiment 3-1, the adhesive layer 41, and the base sheet 31 are laminated in this order. It is a film.
  • the thickness of the laminated film is preferably 100 ⁇ m or less.
  • the laminated film of the present embodiment is provided with the sealant film of Embodiment 3-1, so that the adsorption or absorption of contents (medicine components, aroma components, etc.) is suppressed as in Embodiment 3-1. It has a sufficient sealing strength and has a MAX strength of 23 N / 15 mm or more.
  • gas barrier film 6 is laminated in the middle in order to suppress deterioration of contents due to oxygen gas, reduction due to external diffusion of contents, and the like. Except for this point, this embodiment is the same as Embodiment 3-2. Note that an adhesive layer 42 for adhering the gas barrier film 6 such as an aluminum foil to the sealant film 1 is provided.
  • a bag is formed into a desired shape to form a packaging bag.
  • a pillow type packaging bag, a caseette type packaging bag, a self-supporting type packaging bag, etc. are prepared according to the purpose (packaging bag design, internal capacity, ease of use, etc.) Good.
  • a packaging bag at least two of the above laminated films are sealed at least partially so that the sealant films are fused together.
  • Examples 3-1 to 3-5 Comparative examples 3-1 to 3-5
  • the base sheet 31 and the sealant film 1 of Embodiment 3-1 are laminated with a two-component curable polyester and polyurethane adhesive, and Examples 3-1 to 3- 5 and Comparative Examples 3-1 to 3-5 were produced.
  • the base sheet 31 is made of polyethylene terephthalate (PET).
  • PET polyethylene terephthalate
  • the thickness of the base material sheet 31 is 12 ⁇ m.
  • the sealant film 1 includes a polyolefin layer 11 and a polycycloolefin layer 12.
  • the polyolefin (PO) layer is made of linear low density polyethylene (LLDPE).
  • the polycycloolefin (PCO) layer is composed of the following polycycloolefin A.
  • Polycycloolefin A Tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] deca-3,8-diene, Tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, and A terpolymer of three cycloolefin monomers composed of bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, which is obtained by copolymerization of these cycloolefin monomers with ring-opening metathesis and then CC double bond It can be obtained by hydrogenating.
  • the thickness of the polyolefin (PO) layer 11 and the thickness of the polycycloolefin (PCO) layer 12 are as shown in Table 3.
  • Example 3-12 Comparative Examples 3-6 to 3-12
  • the base sheet 31, gas barrier film 6, and sealant film 1 of Embodiment 3-1 were laminated via a two-component curable polyester and polyurethane adhesive, and Example 3 Laminated films of ⁇ 6 to 3-12 and Comparative Examples 3-6 to 3-12 were produced.
  • the base sheet 31 is made of polyethylene terephthalate (PET).
  • PET polyethylene terephthalate
  • the gas barrier film 6 is an aluminum foil.
  • the thickness of the base material sheet 31 is 12 ⁇ m, and the thickness of the gas barrier film 6 is 7 ⁇ m.
  • the sealant film 1 includes a polyolefin layer 11 and a polycycloolefin layer 12.
  • the polyolefin (PO) layer is made of linear low density polyethylene (LLDPE).
  • the polycycloolefin (PCO) layer is composed of the above polycycloolefin A.
  • the thickness of the polyolefin (PO) layer 11 and the thickness of the polycycloolefin (PCO) layer 12 are as shown in Table 3.
  • each laminated film of Examples 3-1 to 3-12 and Comparative Examples 3-1 to 3-12 was sealed with the sealant film inside.
  • the sealing conditions were a sealing temperature of 170 ° C., a sealing pressure of 0.2 MPa, and a sealing time of 1.0 second.
  • the peel strength was measured based on JIS Z0238 for the laminate film obtained by cutting the peel strength (N / 15 mm) of the two laminated films sealed into strips.
  • the seal strength was measured by using the maximum value at the place where the seal strength curve was stable as the MAX strength.
  • each laminated film of Examples 3-6 to 3-12 and Comparative Examples 3-6 to 3-12 is cut into a predetermined shape so that the two laminated films are in contact with each other.
  • a three-side bag-making type packaging bag was created by placing the bag on a bag making machine and sealing a predetermined region. At this time, the upper end (top seal portion) of the packaging bag is not yet sealed to fill the contents.
  • This component is generally a component that is easily adsorbed by the sealant film.
  • the packaging bag containing the contents as described above was stored for 0, 1, 3 or 6 months (M) in a thermostat maintained at 40 ° C. After storage, the packaging bag was opened, each component was extracted from the sealant film only by ethanol extraction, and the amount of each extracted component was measured using high performance liquid chromatography. Based on the measured value, the ratio of the residual amount after each storage period to the initial amount was calculated as the residual rate (%).
  • a gas barrier film (aluminum (AL) foil) is provided, and absorption from the contents to the substrate can be prevented. It is possible to evaluate the adsorptivity to the sealant film.
  • the glass transition temperature measured based on JIS K 7121 using a differential scanning calorimeter ( Tg) was 70 ° C.
  • the thickness (T2) of the polycycloolefin layer is 5 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less
  • the ratio (a) of the thickness (T1) of the polyolefin layer to the thickness (T2) of the polycycloolefin layer is It can be seen that in Examples 3-1 to 3-12, which are 3 or more and 9 or less, a MAX strength of 23 N / 15 mm or more is imparted.
  • peeling is started from a low strength PCO layer by reducing the thickness of the PCO layer to some extent. It is considered that the MAX strength is increased because the peeled surface moves to a high-strength PO layer on the way.
  • Comparative Examples 3-4, 3-5, 3-11 and 3-12 when the thickness of the PCO layer is increased, peeling starts from the PCO layer, and the peeled surface remains in the low-strength PCO layer. Therefore, it is considered that the MAX intensity does not increase. Also, as in Comparative Examples 3-1 to 3-3 and 3-6 to 3-8, when the PCO layer is thin, but the PO layer is also thin (when the ratio a is small), the peeling is from the PCO layer. Even if the peeled surface is shifted to a high-strength PO layer in the middle of the process, the PO layer is not sufficiently stretched, so that it is considered that the MAX strength does not increase.
  • the sealant film of the present invention is excellent in the low adsorptivity.
  • a sealant film is a copolymer of two or more kinds of specific cycloolefin polymers, and a polycycloolefin layer containing a polycycloolefin having a glass transition temperature (Tg) of 80 ° C. or less and a polyolefin layer. This is because it is a laminate.
  • the thickness (T2) of the polycycloolefin layer is 5 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, and the ratio (a) of the thickness (T1) of the polyolefin layer to the thickness (T2) of the polycycloolefin layer is 3 or more.
  • the sealant film 1 having excellent low adsorptivity and having a MAX strength of 23 N / 15 mm or more can be obtained.
  • the sealant film of the present invention can be used as the innermost layer of a laminated film constituting a packaging bag.
  • sealant film 11 polyolefin layer, 12 polycycloolefin layer, 13 blend layer, 2 laminated film, 31, 32, 33 substrate sheet, 41, 42 adhesive layer, 43 anchor coat layer, 51, 52 extruded PE layer, 6 Gas barrier film.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Abstract

ポリオレフィンを主成分として含むポリオレフィン層と、最外層としてポリシクロオレフィンを主成分として含むポリシクロオレフィン層とを備える、シーラントフィルム。ポリシクロオレフィンは、ジシクロペンタジエン系化合物由来の構造単位（Ａ）、テトラシクロドデセン系化合物由来の構造単位（Ｂ）、および、ノルボルネン系化合物由来の構造単位（Ｃ）から選択される２種以上の構造単位を含み、ポリシクロオレフィンのガラス転移温度が８０℃以下である。

Description

シーラントフィルム、それを用いた積層フィルムおよび包装袋
　本発明は、シーラントフィルム、それを用いた積層フィルムおよび包装袋に関する。
　従来、食品、飲料、医薬品などの内容物を収納する包装容器としては、例えば、樹脂フィルムや紙からなる基材シートとシーラントフィルムとが積層されてなる積層フィルムから構成される包装袋が広く使用されている。また、内容物の酸素による劣化、内容物の外部放散による減少などを抑制するために、ガスバリアフィルムをさらに積層したり、基材シートにガスバリア性を付与したりして、積層フィルムの透過性を低下させている。
　一方で、内容物に接するシーラントフィルム（特に、ポリオレフィン系フィルム等）に、内容物（特に薬効成分、香気成分など）が吸着または吸収され、これにより内容物の量が減少したり、品質が劣化するという問題もある（例えば、特開２０１５－１３７１３０号公報（特許文献１）参照）。
　なお、特開２０１０－６９８５号公報（特許文献２）には、ジシクロペンタジエン系化合物由来の構造単位、テトラシクロドデセン系化合物由来の構造単位ならびにノルボルネン系化合物由来の構造単位を特定の割合で含む開環共重合体の水素添加物が製造時の溶液安定性に優れ、また、この水素添加物を樹脂成分として含む成形材料が高透明性、高防湿性、および適度な耐熱性を有することが開示されている。
特開２０１５－１３７１３０号公報 特開２０１０－６９８５号公報
　シーラントフィルムへの内容物の吸着または吸収を抑制するために、シーラントフィルムの材料として、ＥＶＯＨ（エチレン・ビニルアルコール共重合樹脂）、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）系樹脂、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）などの薬効成分、香気成分等の内容物が吸着または吸収され難い低吸着性の材料を使用することが検討されている。しかしながら、これらの材料は、低温シール性に劣ったり、シール強度が不足したりするという問題があった。
　本発明は、上記の課題に鑑みてなされたものであり、低吸着性に優れ、かつ十分な低温シール性とシール強度を有するシーラントフィルムを提供することを目的とする。
　［１］
　ポリオレフィンを主成分として含むポリオレフィン層と、
　最外層としてポリシクロオレフィンを主成分として含むポリシクロオレフィン層とを備える、シーラントフィルムであって、
　前記ポリシクロオレフィンは、ジシクロペンタジエン系化合物由来の構造単位（Ａ）、テトラシクロドデセン系化合物由来の構造単位（Ｂ）、および、ノルボルネン系化合物由来の構造単位（Ｃ）から選択される２種以上の構造単位を含み、
　前記ポリシクロオレフィンのガラス転移温度が８０℃以下である、シーラントフィルム。
　［２］
　前記ポリシクロオレフィンは、ジシクロペンタジエン系化合物由来の構造単位（Ａ）、テトラシクロドデセン系化合物由来の構造単位（Ｂ）、および、ノルボルネン系化合物由来の構造単位（Ｃ）を含む、［１］に記載のシーラントフィルム。
　［３］
　前記ポリシクロオレフィンのガラス転移温度が４０℃以上である、［１］または［２］に記載のシーラントフィルム。
　［４］
　前記ジシクロペンタジエン系化合物はトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ－３，８－ジエン（ジシクロペンタジエンと同義）もしくはその誘導体であり、前記テトラシクロドデセン系化合物はテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンもしくはその誘導体であり、前記ノルボルネン系化合物はビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エンもしくはその誘導体である、［１］～［３］のいずれかに記載のシーラントフィルム。
　［５］
　前記ポリシクロオレフィンは、前記ジシクロペンタジエン系化合物、前記テトラシクロドデセン系化合物および前記ノルボルネン系化合物から選択される２種以上の化合物の開環メタセシス重合体であり、炭素－炭素二重結合が水素化されている、［１］～［４］のいずれかに記載のシーラントフィルム。
　［６］
　基材シートと、
　［１］～［５］のいずれかに記載のシーラントフィルムと、を積層してなる積層フィルム。
　［７］
　さらに、ガスバリアフィルムを前記基材シートと前記シーラントフィルムとの間に積層してなる、［６］に記載の積層フィルム。
　［８］
　厚みが１００μｍ以下である、［６］または［７］に記載の積層フィルム。
　［９］
　［６］～［８］のいずれかに記載の積層フィルムを、前記シーラントフィルム同士が融着されるようにシールされてなる、包装袋。
　［１０］
　ポリオレフィンを含むポリオレフィン層と、
　最外層としてポリシクロオレフィンを主成分として含むポリシクロオレフィン層とを備える、シーラントフィルムであって、
　前記ポリシクロオレフィンは、ジシクロペンタジエン系化合物由来の構造単位（Ａ）、テトラシクロドデセン系化合物由来の構造単位（Ｂ）、および、ノルボルネン系化合物由来の構造単位（Ｃ）から選択される２種以上の構造単位を含み、
　前記ポリシクロオレフィンのガラス転移温度が８０℃以下であり、
　前記ポリオレフィン層の厚みが１０μｍ以上４０μｍ以下であり、
　前記ポリシクロオレフィン層の厚みが５μｍ以上２０μｍ以下である、シーラントフィルム。
　［１１］
　前記ポリオレフィン層は、前記シーラントフィルムの質量に対して５０質量％以下の前記ポリシクロオレフィンを含む、［１０］に記載のシーラントフィルム。
　［１２］
　ポリオレフィンを含むポリオレフィン層と、
　最外層としてポリシクロオレフィンを主成分として含むポリシクロオレフィン層とを備える、シーラントフィルムであって、
　前記ポリシクロオレフィンは、ジシクロペンタジエン系化合物由来の構造単位（Ａ）、テトラシクロドデセン系化合物由来の構造単位（Ｂ）、および、ノルボルネン系化合物由来の構造単位（Ｃ）から選択される２種以上の構造単位を含み、
　前記ポリシクロオレフィンのガラス転移温度が８０℃以下であり、
　前記ポリシクロオレフィン層の厚み（Ｔ２）が５μｍ以上１０μｍ以下であり、
　前記ポリシクロオレフィン層の厚み（Ｔ２）に対する前記ポリオレフィン層の厚み（Ｔ１）の比率（ａ）が、３以上９以下である、シーラントフィルム。
　本発明によれば、低吸着性に優れ、かつ十分な低温シール性とシール強度を有するシーラントフィルムを提供することができる。
実施形態１，２－１，３－１のシーラントフィルムを示す概略断面図である。 実施形態２のシーラントフィルムを示す概略断面図である。 実施形態３，２－２，３－２の積層フィルムを示す概略断面図である。 実施形態４の積層フィルムを示す概略断面図である。 実施形態５，２－３，３－３の積層フィルムを示す概略断面図である。 実施形態６の積層フィルムを示す概略断面図である。 実施形態７の積層フィルムを示す概略断面図である。 実施形態８の積層フィルムを示す概略断面図である。 実施形態９の積層フィルムを示す概略断面図である。 実施形態１０の積層フィルムを示す概略断面図である。
　以下、本発明の実施形態について、図面を参照して説明する。なお、図面において、同一の参照符号は、同一部分または相当部分を表す。
　＜シーラントフィルムＩ＞
　［実施形態１］
　図１を参照して、本実施形態のシーラントフィルム１は、ポリオレフィン層１１（基材シート側）とポリシクロオレフィン層１２（シール側）との２層からなるシーラントフィルムである。
　（ポリオレフィン層：基材シート側）
　ポリオレフィン層１１は、ポリオレフィンを主成分として含む。なお、「主成分として含む」とは、例えば、ポリオレフィン層１１の全量に対してポリオレフィンの含有量が５０質量％より多いことであり、ポリオレフィンの含有量は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である（以下、同様）。
　ポリオレフィンとしては、ポリエチレンを好適に用いることができる。ポリエチレンとしては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）などを好適に用いることができる。
　（ポリシクロオレフィン層：シール側）
　ポリシクロオレフィン層１２は、ポリシクロオレフィンを主成分として含む。なお、特許文献２に開示されるような他の高分子材料、各種添加剤などを配合してもよい。
　ポリシクロオレフィンは、ジシクロペンタジエン系化合物、テトラシクロドデセン系化合物、および、ノルボルネン系化合物から選択される２種以上の化合物（シクロオレフィンモノマー）に由来する構造単位を含む。すなわち、ポリシクロオレフィンは、ジシクロペンタジエン系化合物由来の構造単位（Ａ）、テトラシクロドデセン系化合物由来の構造単位（Ｂ）、および、ノルボルネン系化合物由来の構造単位（Ｃ）から選択される２種以上の構造単位を含む。
　好ましくは、ポリシクロオレフィンは、ジシクロペンタジエン系化合物由来の構造単位（Ａ）、テトラシクロドデセン系化合物由来の構造単位（Ｂ）、および、ノルボルネン系化合物由来の構造単位（Ｃ）を含む。
　ポリシクロオレフィンが、構造単位（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含む場合、ジシクロペンタジエン系化合物由来の構造単位（Ａ）の比率は、好ましくは５～８０モル％である。テトラシクロドデセン系化合物由来の構造単位（Ｂ）の比率は、好ましくは１０～９０モル％である。ノルボルネン系化合物由来の構造単位（Ｃ）の比率は、好ましくは５～５０モル％である。なお、これらの比率は、構造単位（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計を１００モル％としたときの比率である。この場合でも、ポリシクロオレフィンは、構造単位（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）以外の構造単位を本発明の効果が損なわれない範囲で含んでいてもよい。
　ジシクロペンタジエン系化合物としては、例えば、ジシクロペンタジエン（トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ－３，８－ジエン）およびその誘導体などが挙げられる。ジシクロペンタジエンの誘導体としては、例えば、２－メチルジシクロペンタジエン、２，３－ジメチルジシクロペンタジエン、２，３－ジヒドロキシジシクロペンタジエンなどが挙げられる。
　また、ジシクロペンタジエン系化合物由来の構造単位（Ａ）としては、例えば、ジシクロペンタジエンに由来する構造単位が挙げられる。
　テトラシクロドデセン系化合物としては、例えば、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンおよびその誘導体が挙げられる。テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンの誘導体としては、例えば、８－メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセン、８－エチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセン、８－エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセン、８，９－ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセン、８－エチル－９－メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセン、８－エチリデン－９－メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセン、８－メチル－８－カルボキシメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンなどが挙げられる。
　また、テトラシクロドデセン系化合物由来の構造単位（Ｂ）としては、例えば、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンに由来する構造単位が挙げられる。
　ノルボルネン系化合物としては、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン（慣用名：ノルボルネン）およびその誘導体が挙げられる。ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エンの誘導体としては、例えば、５－メチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５，５－ジメチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－エチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－エチリデン－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－ビニル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－プロペニルビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－メトキシカルボニル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－シアノビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－メチル－５メトキシカルボニル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エンなどが挙げられる。
　また、ノルボルネン系化合物由来の構造単位（Ｃ）としては、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エンに由来する構造単位が挙げられる。
　ポリシクロオレフィンは、好ましくは、上記のシクロオレフィンモノマーを開環メタセシス共重合し、その後Ｃ－Ｃ二重結合を水素化することで得られるものである。このようなポリシクロオレフィンの製造は、特許文献２に基づいて実施することができる。
　また、ポリシクロオレフィンのガラス転移温度（Ｔｇ）は、８０℃以下であり、好ましくは７５℃以下である。この場合、非吸着性に加えて、適正なシール強度と低温シール性を有するシーラントフィルムを得ることができる。なお、Ｔｇは、ＪＩＳ　Ｋ７１２１に基づいて測定することができる。
　なお、ポリシクロオレフィンのＴｇが室温と同じになるとシーラントフィルムが溶融してしまう虞があるため、ポリシクロオレフィンのＴｇは、好ましくは４０℃以上であり、より好ましくは５０℃以上である。
　シーラントフィルム１は、例えば、上記のポリオレフィン層（フィルム状半成形体）とポリシクロオレフィン層（フィルム状半成形体）とを２層共押出しすることにより２層構造のフィルムとして作製することができる。シーラントフィルム１の厚みは、好ましくは１００μｍ以下である。また、シーラントフィルム１の厚みは、好ましくは１０μｍ以上である。
　本実施形態のシーラントフィルム１は、上記のような特定の２種以上のシクロオレフィンモノマーに由来する構造単位を含むポリシクロオレフィンから構成される層を備えることにより、内容物（薬効成分、香気成分など）の吸着または吸収が抑制された非吸着性のものであり、かつ十分なシール強度と低温シール性も備えている。
　なお、シーラントフィルム１を構成するポリオレフィン層１１は、フィルムを柔軟性にする役割を有している。ジシクロペンタジエン系化合物、テトラシクロドデセン系化合物およびノルボルネン系化合物から選択される２種以上の化合物の開環メタセシス重合体からなるポリシクロオレフィン層は単層だと、フィルムがかたく、コロナ処理や製膜が困難であり、包装袋として製造することが非常に難しい。そこで、ポリオレフィン層１１をポリシクロオレフィン層１２に隣接して用いることで、処理性、製膜適性を向上させることで包装袋として製造することが可能になった。
　低温シール性に関して、具体的には、例えば、シーラントフィルムのシール強度の立上り温度（シール可能な最低温度の指標）は、１２０℃以下であることが好ましい。なお、シール強度の立上り温度は、温度に水準を採りＪＩＳ　Ｚ０２３８により測定される。
　シール強度に関して、具体的には、シーラントフィルムのシール強度は、１４０℃、０．２ＭＰａ、１．０秒のシール条件で、５．０Ｎ／１５ｍｍ以上であることが好ましい。なお、シール強度は、ＪＩＳ　Ｚ０２３８により測定される。
　また、本実施形態のシーラントフィルムは、防湿性にも優れている。防湿性に関して、具体的には、シーラントフィルムとノンバリア性の基材シートとを貼り合わせてなる厚さ５０μｍ以下の積層フィルムの水蒸気透過度は、５．０ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下であることが好ましい。なお、透湿度（水蒸気透過度）は、ＪＩＳ　Ｋ７１２９Ａに基づいて、４０℃、９０％ＲＨの条件で測定される。
　［実施形態２］
　図２を参照して、本実施形態のシーラントフィルムは、ポリオレフィンとポリシクロオレフィンとのブレンド樹脂からなるブレンド層１３を、ポリオレフィン層１１とポリシクロオレフィン層１２との間に備える点以外は、実施形態１と同様である。
　ブレンド層１３は、長尺状のポリシクロオレフィン層１２を作製する際に、トリミングによってカットされる両端部のポリシクロオレフィン材料などを再利用したものであることが好ましい。すなわち、ブレンド層１３は、再生ポリシクロオレフィンとポリオレフィンとのブレンド樹脂から構成されることが好ましい。
　このようなブレンド層１３を設けることにより、ブレンド層１３が無い場合に比べてポリシクロオレフィン層１２の厚みを薄くしても、同等の効果を得ることができる。したがって、比較的高価な材料であるポリシクロオレフィンの原料コストを低減することができる。
　＜積層フィルムＩ＞
　［実施形態３］
　図３を参照して、本実施形態の積層フィルム２（包装材料）は、実施形態１のシーラントフィルム１と、接着層４１と、基材シート３１と、がこの順に積層されてなる積層フィルムである。
　基材シート３１としては、機械的強度や寸法安定性を有するものであれば特に限定されないが、プラスチックフィルム、紙、不織布などが使用できる。プラスチックフィルムの構成材料としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリスチレン、６－ナイロンなどのポリアミド、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、ポリイミドなどが挙げられる。プラスチックフィルムは、好ましくは二軸延伸されたフィルムである。なお、本実施形態において、基材シート３１は、ＰＥＴフィルムである。
　接着層４１を構成する接着剤としては、特に限定されないが、ドライラミネート用接着剤を好適に用いることができる。ドライラミネート用接着剤としては、二液硬化型ウレタン系接着剤、ポリエステルウレタン系接着剤、ポリエーテルウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、エポキシ系接着剤などが挙げられる。尚、このような接着剤を用いてシーラントフィルム１とガスバリアフィルム６とを貼り合わせる方法としては、ドライラミネート法が挙げられる。
　上記接着剤の中では、優れた接着力と内容物の化学成分で接着力が低下し難い二液硬化型接着剤を好適に用いることができる。二液硬化型接着剤は、主剤と硬化剤からなるものであり、例えば、ポリエステルポリオールと多官能ポリイソシアネートからなる二液硬化型接着剤が挙げられる。
　なお、上記の接着剤層の代わりに、アンカーコート剤（二液硬化型ウレタン接着剤、ポリアリルアミン等）などを用いてもよい。
　本実施形態の積層フィルムは、実施形態１のシーラントフィルムを備えることにより、実施形態１と同様に、内容物（薬効成分、香気成分など）の吸着または吸収が抑制された非吸着性のものであり、かつ十分なシール強度と低温シール性も備えており、また、防湿性にも優れている。なお、以下の実施形態４～１０においても、実施形態１のシーラントフィルムを備えることにより、同様の効果が奏される。
　［実施形態４］
　図４を参照して、本実施形態の積層フィルム２は、実施形態１のシーラントフィルム１と、押出しＰＥ層５１と、アンカーコート層４３と、基材シート３１（ＰＥＴフィルム）と、がこの順に積層されてなる積層フィルムである。
　基材シート３１の一方の面に、アンカーコート剤（二液硬化型ウレタン接着剤、ポリアリルアミン等）を塗布することでアンカーコート層４３を形成し、ＰＥを溶融させ基材シート３１およびシーラントフィルム１と共押出しすることにより、積層フィルム２を作製することができる。
　［実施形態５］
　図５を参照して、本実施形態の積層フィルムは、内容物の酸素ガスによる劣化、内容物の外部放散による減少などを抑制するために、ガスバリアフィルム６が中間に積層されている点以外は、実施形態３と同様である。ただし、アルミニウム箔などのガスバリアフィルム６をシーラントフィルム１に接着するための接着層４２を有している。
　ガスバリアフィルム６としては、例えば、アルミニウム箔が挙げられる。他にも、アルミニウム蒸着膜を有するフィルム、無機酸化物蒸着膜を有するフィルムなどが使用できる。具体的には、例えば、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ナイロンフィルムなどの延伸フィルムにアルミニウム蒸着膜または無機酸化物蒸着膜を形成したものが使用できる。また、ガスバリアフィルム６として、エチレン・ビニルアルコール共重合体のフィルムも使用できる。
　接着層４２を構成する接着剤としては、上記接着層４１と同様の材料を用いることができる。なお、接着層４１を構成する接着剤と接着層４２を構成する接着剤とは、同じ成分であってもよく、異なる成分であってもよい。
　［実施形態６］
　図６を参照して、本実施形態の積層フィルムは、接着層４２に代えて、押出しＰＥ層５１およびアンカーコート層４３が積層される点以外は、実施形態５と同様の積層フィルムである。
　［実施形態７］
　図７を参照して、本実施形態の積層フィルムは、接着層４１に代えて、押出しＰＥ層５１が積層される点以外は、実施形態５と同様の積層フィルムである。
　［実施形態８］
　図８を参照して、本実施形態の積層フィルムは、接着層４１に代えて、押出しＰＥ層５１が積層され、また、接着層４２に代えて、押出しＰＥ層５２およびアンカーコート層４３が積層される点以外は、実施形態５と同様の積層フィルムである。
　［実施形態９］
　図９を参照して、本実施形態の積層フィルムは、基材シート３３がガスバリア性を有する点以外は、実施形態３と同様の積層フィルムである。なお、本実施形態において、基材シート３３は、ガスバリア性を有するＰＥ系樹脂フィルムである。
　［実施形態１０］
　図１０を参照して、本実施形態の積層フィルムは、接着層４１に代えて、押出しＰＥ層５１およびアンカーコート層４３が積層される点以外は、実施形態９と同様の積層フィルムである。
　＜包装袋Ｉ＞
　上記のようにして形成された積層フィルムを用い、所望の形状に製袋し包装袋を形成する。例えば、ピロータイプの包装袋、カゼットタイプの包装袋、自立タイプの包装袋など（特許文献１参照）を、目的（包装袋のデザイン、内容量や使い易さなど）に応じて作製すればよい。このような包装袋は、上記の積層フィルムの少なくとも２枚が、シーラントフィルム同士が融着されるように少なくとも一部でシールされてなる。
　内容物としては、例えば、医薬品、医薬部外品、食品、飲料などが挙げられる。本実施形態の包装袋は、特に薬効成分、香気成分など（包装袋に吸着または吸収され易い成分、または、包装袋に吸着または吸収されることが問題となる成分）を含有する内容物について、好適に使用することができる。具体的には、本実施形態の包装袋は、例えば、薬効成分を含んだ経皮吸収剤または洗口液、香料などの香気成分を含んだ化粧品、コーヒーなどを収容するために好適に用いることができる。
　以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　（実施例１）
　実施形態３と同様に、基材シートと実施形態１のシーラントフィルムとを２液硬化型ポリエステル、ポリウレタン接着剤を介して積層し、積層フィルムを作製した。
　基材シート（ＰＥＴ）の厚みは１２μｍであり、シーラントフィルムの厚みは３０μｍである。なお、接着層の厚みは無視できる。
　シーラントフィルムは、ポリオレフィン層およびポリシクロオレフィン層からなり、ポリオレフィン層の厚みは１０μｍであり、ポリシクロオレフィン層の厚みは２０μｍである。
　基材シートは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる。また、ポリオレフィン層は、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）からなる。ポリシクロオレフィン層は、下記のポリシクロオレフィンＡからなる。
　ポリシクロオレフィンＡ：
　トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ－３，８－ジエン、
　テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセン、および、
　ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン
からなる３種のシクロオレフィンモノマーの３元共重合体。
　（実施例２）
　シーラントフィルムにおいて、ポリオレフィン層の厚みを１５μｍとし、ポリシクロオレフィン層の厚みを１５μｍとした以外は、実施例１と同様にして、積層フィルムを作成した。
　（実施例３）
　シーラントフィルムにおいて、ポリオレフィン層の厚みを２０μｍとし、ポリシクロオレフィン層の厚みを１０μｍとした以外は、実施例１と同様にして、積層フィルムを作成した。
　（実施例４）
　シーラントフィルムを構成するポリオレフィン層と、ブレンド層（ポリオレフィンとポリシクロオレフィンとのブレンド樹脂を主成分として含む層）と、ポリシクロオレフィン層とを順に積層してなる３層構造のフィルムである点以外は、実施例１と同様にして、積層フィルムを作製した。なお、ポリオレフィン層の厚み、ブレンド層の厚み、ポリシクロオレフィン層の厚みは、全て１０μｍである。
　（実施例５）
　シーラントフィルムのポリシクロオレフィン層を構成するポリシクロオレフィンとして、下記のポリシクロオレフィンＢを用いた点以外は、実施例１と同様にして、積層フィルムを作製した。
　ポリシクロオレフィンＢ：
　２－メチルジシクロペンタジエン、
　８－メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセン、および、
　５－メチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン
からなる３種のシクロオレフィンモノマーの３元共重合体。
　（実施例６）
　シーラントフィルムのポリシクロオレフィン層を構成するポリシクロオレフィンとして、下記のポリシクロオレフィンＣを用いた点以外は、実施例１と同様にして、積層フィルムを作製した。
　ポリシクロオレフィンＣ：
　２，３－ジメチルジシクロペンタジエン、
　８－エチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセン、および、
　５，５－ジメチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン
からなる３種のシクロオレフィンモノマーの３元共重合体。
　（実施例７）
　シーラントフィルムのポリシクロオレフィン層を構成するポリシクロオレフィンとして、下記のポリシクロオレフィンＤを用いた点以外は、実施例１と同様にして、積層フィルムを作製した。
　ポリシクロオレフィンＤ：
　２，３－ジヒドロキシジシクロペンタジエン、
　８－エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセン、および、
　５－エチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン
からなる３種のシクロオレフィンモノマーの３元共重合体。
　（比較例１）
　シーラントフィルムのポリシクロオレフィン層を構成するポリシクロオレフィンとして、下記のポリシクロオレフィンＥを用いた点以外は、実施例１と同様にして、積層フィルムを作製した。
　ポリシクロオレフィンＥ：
　ジシクロペンタジエン、および、
　テトラシクロドデセン（テトラシクロ［６．２．１．１３，６．０２，７］ドデカ‐４‐エン）
からなる２種のシクロオレフィンモノマーの２元共重合体。
　（比較例２）
　シーラントフィルムのポリシクロオレフィン層を構成するポリシクロオレフィンとして、下記のポリシクロオレフィンＦを用いた点以外は、実施例１と同様にして、積層フィルムを作製した。
　ポリシクロオレフィンＦ：
　２－メチルジシクロペンタジエン、および、
　８－メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセン
からなる２種のシクロオレフィンモノマーの２元共重合体。
　（比較例３）
　シーラントフィルムがＰＥＴ系化合物（ＰＥＴ１：ＰＥＴ－Ｇ：タマポリ株式会社製）からなる単層フィルムである点以外は、実施例１と同様にして、積層フィルムを作製した。
　（比較例４）
　シーラントフィルムがＰＥＴ系化合物（ＰＥＴ２：帝人株式会社製）からなる単層フィルムである点以外は、実施例１と同様にして、積層フィルムを作製した。
　（比較例５）
　シーラントフィルムがＰＥＴ系化合物（ＰＥＴ３：東洋紡株式会社製）からなる単層フィルムである点以外は、実施例１と同様にして、積層フィルムを作製した。
　（比較例６）
　シーラントフィルムがＥＶＯＨ（エチレンの構造単位の比率：４７モル％）からなる単層フィルムである点以外は、実施例１と同様にして、積層フィルムを作製した。
　（比較例７）
　シーラントフィルムがＰＡＮ（タマポリ株式会社製）からなる単層フィルムである点以外は、実施例１と同様にして、積層フィルムを作製した。
　＜評価試験１＞
　評価試験１として、非吸着性の評価を行った。
　具体的には、実施例１～７および比較例１～７の各々の積層フィルムを所定の形状にカットし、２枚の積層フィルムをシーラントフィルム同士が接触するように重ねた状態で製袋機に載置し、所定の領域をシールすることで、３方製袋タイプの包装袋を作成した。尚、この時点では、包装袋の上端（天シール部）は、内容物を充填するために未だシールされていない。
　次に上記包装袋の上端より、ツロブテロール（２７７ｍｇ／ｍ２）、ｌ－メントール（２５４３ｍｇ／ｍ２）、サリチル酸メチル（２８０１ｍｇ／ｍ２）、および、ＤＬ－カンファー（５５２ｍｇ／ｍ２）のいずれかを窒素雰囲気下で充填し、包装袋の上端（天シール部）をシールすることで、内容物を密封した。なお、これら各成分は、一般にシーラントフィルムに吸着されやすい成分である。
　上記のようにして内容物が収容された包装袋を、４０℃に維持された恒温槽内で１、３または６ヶ月間保存した。保存後に包装袋を開封して、シーラントフィルム中のみからエタノール抽出により各成分を抽出し、抽出された各成分の量を高速液体クロマトグラフィーを用いて測定した。その測定値を基に、初期量に対する各保存期間後の残存量の比率を薬剤残存率（％）として算出した。薬剤残存率の測定結果を表１に示す。
　＜評価試験２＞
　評価試験２として、シール強度の評価を行った。
　具体的には、実施例１～７および比較例１～７の各々の積層フィルムを、シーラントフィルムを内側にしてシールした。シール条件は、シール温度を１４０℃、シール圧を０．２ＭＰａ、シール時間を１．０秒とした。シールされた２枚の積層フィルムの剥離強度（Ｎ／１５ｍｍ）を、短冊状にカットした積層フィルムについて、ＪＩＳ　Ｚ０２３８に基づいて測定した。剥離強度（シール強度）の測定結果を表１に示す。
　＜評価試験３＞
　評価試験３として、低温シール性の評価を行った。
　具体的には、実施例１～７および比較例１～７の各々の積層フィルムを、シール条件を、シール圧：０．２ＭＰａ、シール時間：１．０秒として、シール温度を変化させて、評価試験２と同様にシールした。そして、シール強度が増加し始める温度をＪＩＳ　Ｚ０２３８に基づいて、シール立上り温度として求めた。
　＜評価試験４＞
　評価試験４として、防湿性の評価を行った。
　具体的には、実施例１～７および比較例１～７の各々の積層フィルムについて、ＪＩＳ　Ｋ７１２９（Ａ法）に基づいて、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの条件下で水蒸気透過度テスター（ＬＹＳＳＹ社製：Ｌ８０－５０００型）を用いて、透湿度を測定した。透湿度の測定結果を表１に示す。なお、透湿度の値が低いものほど、水蒸気透過性が低く、防湿性が高い。
　以上の評価試験１～４の結果を表１に示す。なお、実施例１～７および比較例１～７に用いた各シーラントフィルム（実施例１～７についてはポリシクロオレフィン層）について、示差走査熱量分析計を用いてＪＩＳ　Ｋ　７１２１に基づいて測定したガラス転移温度（Ｔｇ）を合わせて表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１の結果から、２種以上の特定のシクロオレフィンポリマーの共重合体であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃以下であるポリシクロオレフィンを含むポリシクロオレフィン層と、ポリオレフィン層との積層体であるシーラントフィルムを用いた実施例１～７の積層フィルムは、非吸着性に優れ、かつ、適正なシール強度と低温シール性を有し、さらに防湿性も有していることが分かる。
　これに対して、Ｔｇが８０℃を超えるポリシクロオレフィンを用いた比較例１および２では、シール強度が低く、シール立上り温度が高くなることが分かる。また、シーラントフィルムとしてＰＥＴ系化合物から構成される単層フィルムを用いた比較例３～５では、透湿度が高くなり、比較例４では、さらにシール強度が低く、シール立上り温度が高くなることが分かる。また、シーラントフィルムとしてＥＶＯＨから構成される単層フィルムを用いた比較例６では、シール強度が低く、シール立上り温度が高くなり、透湿度も高くなることが分かる。また、シーラントフィルムとしてＰＡＮから構成される単層フィルムを用いた比較例７では、透湿度が極めて高くなることが分かる。
　＜シーラントフィルムＩＩ＞
　上記のシーラントフィルムＩは、包装袋として使用される際に内容物のγ線滅菌（γ線照射）によって、変色（黄変、青みがかる変色等）、臭気（エチレンガス臭等）の発生などの物性変化が起こる場合があることが判明した。
　そこで、低吸着性に優れ、十分なシール強度を有し、かつ、γ線照射による物性変化が抑制されたシーラントフィルムを提供するためにさらに検討を行った。
　以下、図面を参照して説明する。なお、シーラントフィルムＩ、積層フィルムＩおよび包装袋Ｉと重複する説明はここでは省略する。
　［実施形態２－１］
　図１を参照して、本実施形態のシーラントフィルム１は、ポリオレフィン層１１（基材シート側）とポリシクロオレフィン層１２（シール側）との２層からなるシーラントフィルムである。
　（ポリオレフィン層：基材シート側）
　ポリオレフィン層１１は、ポリオレフィンを含む。なお、ポリオレフィン層１１の全量に対するポリオレフィンの含有量は、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。
　ポリオレフィンとしては、ポリエチレンを好適に用いることができる。ポリエチレンとしては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）などを好適に用いることができる。
　ポリオレフィン層は、ポリオレフィン以外の他の材料を含んでいてもよい。他の材料としては、例えば、後述するポリシクロオレフィン層の主成分と同様のポリシクロオレフィンが挙げられる。なお、ポリオレフィン層に含まれるポリシクロオレフィンは、ポリシクロオレフィン層の主成分であるポリシクロオレフィンと同種のポリシクロオレフィンであることが好ましい。
　ポリオレフィン層がポリシクロオレフィンを含んでいる場合、シーラントフィルム１全体（ポリオレフィン層１１およびポリシクロオレフィン層１２の合計）の質量に対して、ポリオレフィン層１１中に含まれるポリシクロオレフィンの質量が５０質量％以下であることが好ましい。ポリシクロオレフィンの質量が５０質量％を超えると、ガンマ線照射によって青みがかる変色が生じる可能性があるからである。
　（ポリシクロオレフィン層：シール側）
　ポリシクロオレフィン層１２は、ポリシクロオレフィンを主成分として含む。なお、「主成分として含む」とは、例えば、ポリシクロオレフィン層１２の全量に対してポリシクロオレフィンの含有量が５０質量％より多いことであり、ポリシクロオレフィンの含有量は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。また、特許文献２に開示されるような他の高分子材料、各種添加剤などを配合してもよい。
　本実施形態のシーラントフィルム１は、上記のような特定の２種以上のシクロオレフィンモノマーに由来する構造単位を含むポリシクロオレフィンから構成される層を備えることにより、内容物（薬効成分、香気成分など）の吸着または吸収が抑制された非吸着性のものであり、かつ十分なシール強度を備えている。
　シール強度に関して、具体的には、シーラントフィルムのシール強度は、１４０℃、０．２ＭＰａ、１．０秒のシール条件で、５．０Ｎ／１５ｍｍ以上であることが好ましい。なお、シール強度は、ＪＩＳ　Ｚ０２３８により測定される。
　本実施形態において、ポリオレフィン層１１の厚みは、１０μｍ以上４０μｍ以下である。また、ポリシクロオレフィン層１２の厚みは、５μｍ以上２０μｍ以下である。ポリオレフィン層１１の厚み、および、ポリシクロオレフィン層１２の厚みをこのような範囲に設計することで、γ線照射による物性変化が抑制されたシーラントフィルム１を得ることができる。γ線照射による物性変化としては、例えば、変色（黄変または青みがかる変色）、臭気（エチレンガス臭等）の発生などが挙げられる。
　なお、各層（ポリオレフィン層１１およびポリシクロオレフィン層１２）の厚みは、シーラントフィルムをカッター等で切断した後に、切断面を顕微鏡で観察することで、顕微鏡のスケールによって測定することができる。
　＜積層フィルムＩＩ＞
　［実施形態２－２］
　図３を参照して、本実施形態の積層フィルム２（包装材料）は、実施形態２－１のシーラントフィルム１と、接着層４１と、基材シート３１と、がこの順に積層されてなる積層フィルムである。積層フィルムの厚みは好ましくは１００μｍ以下である。
　本実施形態の積層フィルムは、実施形態２－１のシーラントフィルムを備えることにより、実施形態２－１と同様に、内容物（薬効成分、香気成分など）の吸着または吸収が抑制された非吸着性のものであり、十分なシール強度等も備え、かつ、γ線滅菌による物性変化が抑制されたものである。
　［実施形態２－３］
　図５を参照して、本実施形態の積層フィルムは、内容物の酸素ガスによる劣化、内容物の外部放散による減少などを抑制するために、ガスバリアフィルム６が中間に積層されている。この点以外は、実施形態２－２と同様である。なお、アルミニウム箔などのガスバリアフィルム６をシーラントフィルム１に接着するための接着層４２を有している。
　＜包装袋ＩＩ＞
　上記のようにして形成された積層フィルムを用い、所望の形状に製袋し包装袋を形成する。例えば、ピロータイプの包装袋、カゼットタイプの包装袋、自立タイプの包装袋など（特許文献１参照）を、目的（包装袋のデザイン、内容量や使い易さなど）に応じて作製すればよい。このような包装袋は、上記の積層フィルムの少なくとも２枚が、シーラントフィルム同士が融着されるように少なくとも一部でシールされてなる。
　以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　（実施例２－１～２－１２、比較例２－１～２－８）
　実施形態２－３と同様に、基材シート３１と、ガスバリアフィルム６と、実施形態２－１のシーラントフィルム１と、を２液硬化型ポリエステル、ポリウレタン接着剤を介して積層し、実施例２－１～２－１２および比較例２－１～２－８の積層フィルム２を作製した。
　基材シート３１は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる。また、ガスバリアフィルム６は、アルミニウム箔である。基材シート３１の厚みは１２μｍであり、ガスバリアフィルム６の厚みは７μｍである。
　シーラントフィルム１は、ポリオレフィン層１１およびポリシクロオレフィン層１２からなり、ポリオレフィン層１１の厚み、および、ポリシクロオレフィン層１２の厚みは、表２に示すとおりである。
　実施例２－１～２－１０および比較例２－１～２－７において、ポリオレフィン（ＰＯ）層は、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）からなる。実施例２－１１、２－１２および比較例２－８において、ポリオレフィン層は、ＬＬＤＰＥおよび下記のポリシクロオレフィンＡからなる。実施例２－１１、２－１２および比較例２－８において、シーラントフィルム１の全体の質量に対するポリシクロオレフィン（ＰＣＯ）の含有量は、それぞれ５０、３０、６０質量％である。
　実施例２－１～２－１２および比較例２－１～２－８において、ポリシクロオレフィン（ＰＣＯ）層は、下記のポリシクロオレフィンＡからなる。
ポリシクロオレフィンＡ：
　トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ－３，８－ジエン、
　テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセン、および、
　ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン
からなる３種のシクロオレフィンモノマーの３元共重合体であり、これらのシクロオレフィンモノマーを開環メタセシス共重合し、その後Ｃ－Ｃ二重結合を水素化することで得られるものである。
　＜評価試験＞
　上記の実施例２－１～２－１２および比較例２－１～２－８について、γ線照射の前後について以下の評価試験を行った。なお、γ線の照射量は、一般的なγ線殺菌時の照射量である１５ｋＧｙとした。
　（評価試験２－１）
　評価試験２－１として、測色による評価を行った。
　具体的には、実施例２－１～２－１２および比較例２－１～２－８の各々の積層フィルムについて、測色計（「Ｘ－Ｒｉｔｅ」：ビデオジェット・エックスライト株式会社）を用いて、Ｌ値、ａ値およびｂ値を測定した。測定結果を表２に示す。
　（評価試験２－２）
　評価試験２－２として、「シール強度」の評価を行った。
　具体的には、実施例２－１～２－１２および比較例２－１～２－８の各々の積層フィルムを、シーラントフィルムを内側にしてシールした。シール条件は、シール温度を１７０℃、シール圧を０．２ＭＰａ、シール時間を１．０秒とした。シールされた２枚の積層フィルムの剥離強度（Ｎ／１５ｍｍ）を、短冊状にカットした積層フィルムについて、ＪＩＳ　Ｚ０２３８に基づいて剥離強度（シール強度）を測定した。なお、シール強度は、シール強度曲線が安定した箇所で測定した。
　（評価試験２－３）
　評価試験２－３として、「ラミネート強度」の評価を行った。
　具体的には、実施例２－１～２－１２および比較例２－１～２－８の各々の積層フィルムを、シーラントフィルムとアルミニウム箔との間のラミネート強度を測定した。
　以上の評価試験２－１～２－３の結果を表１に示す。なお、表２の最も右側の「評価」の欄において、「Ａ」は、γ線照射による物性変化がないと判断されたことを示し、「ＮＧ」は、γ線照射による物性変化が生じたと判断されたことを示す。また、「備考」欄には、γ線照射による物性変化の内容を上記評価試験２－１～２－３以外の評価も含めて記載した。
　なお、実施例２－１～２－１２および比較例２－１～２－８に用いたポリシクロオレフィン層について、示差走査熱量分析計を用いてＪＩＳ　Ｋ　７１２１に基づいて測定したガラス転移温度（Ｔｇ）は、７０℃であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　比較例２－１から分かるように、ポリシクロオレフィン（ＰＣＯ）層が無い場合、γ線照射によって黄変、臭気の発生などが生じることが分かる。
　なお、本発明者らの検討により、既に２種以上の特定のシクロオレフィンポリマーの共重合体であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃以下であるポリシクロオレフィンを含むポリシクロオレフィン層と、ポリオレフィン層との積層体であるシーラントフィルムを用いた実施例２－１～２－１２の積層フィルムは、非吸着性に優れ、かつ、適正なシール強度と低温シール性を有し、さらに防湿性も有していることが分かっている。しかし、比較例１のシーラントフィルムは、ＰＣＯ層がないため、非吸着性（低吸着性）がないものであった。
　また、ポリオレフィン（ＰＯ）層１１の厚みが５０μｍ（４０μｍ超）である比較例２－２～２－５では、γ線照射により臭気が発生した。一方、ＰＣＯ層の厚みが３０μｍ（２０μｍ超）である比較例２－６および２－７では、γ線照射よって青みがかる変色が生じた。
　これに対して、ポリオレフィン層の厚みが１０μｍ以上４０μｍ以下であり、ポリシクロオレフィン層１２の厚みが５μｍ以上２０μｍ以下である、実施例２－１～２－１０では、変色および臭気の発生は起こらなかった。
　したがって、ポリオレフィン層の厚みが１０μｍ以上４０μｍ以下であり、ポリシクロオレフィン層１２の厚みが５μｍ以上２０μｍ以下である場合に、γ線照射による物性変化（変色（黄変または青みがかる変色）、臭気（エチレンガス臭等）の発生など）が抑制されたシーラントフィルム１を得ることができると考えられる。
　また、ポリオレフィン層がポリシクロオレフィンを含んでいる場合、シーラントフィルム全体の質量に対して、ポリオレフィン層中に含まれるポリシクロオレフィンの含有量が６０質量％（５０質量％超）である比較例２－８では、γ線照射によって青みがかる変色が生じた。
　これに対して、シーラントフィルム全体の質量に対して、ポリオレフィン層中に含まれるポリシクロオレフィンの含有量が５０および３０質量％（５０質量％以下）である実施例２－１１および２－１２では、変色および臭気の発生は起こらなかった。
　したがって、ポリオレフィン層がポリシクロオレフィンを含む場合、シーラントフィルム全体の質量に対して、ポリオレフィン層中に含まれるポリシクロオレフィンの質量が５０質量％以下であることが好ましいと考えられる。
　＜シーラントフィルムＩＩＩ＞
　上記のシーラントフィルムＩは、包装袋として使用される際に要求されるＭＡＸ強度（２３Ｎ／１５ｍｍ以上）を満たさない場合があることが判明した。
　そこで、低吸着性に優れ、かつ、２３Ｎ／１５ｍｍ以上のＭＡＸ強度を有するシーラントフィルムを提供するためにさらに検討を行った。
　以下、図面を参照して説明する。なお、シーラントフィルムＩ、積層フィルムＩおよび包装袋Ｉと重複する説明はここでは省略する。
　［実施形態３－１］
　図１を参照して、本実施形態のシーラントフィルム１は、ポリオレフィン層１１（基材シート側）とポリシクロオレフィン層１２（シール側）との２層からなるシーラントフィルムである。
　（ポリオレフィン層：基材シート側）
　ポリオレフィン層１１は、ポリオレフィンを含む。なお、ポリオレフィン層１１の全量に対するポリオレフィンの含有量は、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。なお、ポリオレフィン層１１は、ポリオレフィン以外の他の材料を含んでいてもよい。
　ポリオレフィンとしては、ポリエチレンを好適に用いることができる。ポリエチレンとしては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）などを好適に用いることができる。
　（ポリシクロオレフィン層：シール側）
　ポリシクロオレフィン層１２は、ポリシクロオレフィンを主成分として含む。なお、「主成分として含む」とは、例えば、ポリシクロオレフィン層１２の全量に対してポリシクロオレフィンの含有量が５０質量％より多いことであり、ポリシクロオレフィンの含有量は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。また、特許文献２に開示されるような他の高分子材料、各種添加剤などを配合してもよい。
　本実施形態のシーラントフィルム１は、上記のような特定の２種以上のシクロオレフィンモノマーに由来する構造単位を含むポリシクロオレフィンから構成される層を備えることにより、内容物（薬効成分、香気成分など）の吸着または吸収が抑制された非吸着性のものであり、かつ十分なシール強度を備えている。
　本実施形態において、ポリシクロオレフィン層１２の厚み（Ｔ２）は、５μｍ以上１０μｍ以下である。また、ポリシクロオレフィン層１２の厚み（Ｔ２）に対する前記ポリオレフィン層１１の厚み（Ｔ１）の比率（ａ：Ｔ１／Ｔ２）が、３以上９以下である。
　なお、各層（ポリオレフィン層１１およびポリシクロオレフィン層１２）の厚みは、シーラントフィルムをカッター等で切断した後に、切断面を顕微鏡で観察することで、顕微鏡のスケールによって測定することができる。
　ポリオレフィン層１１の厚み（Ｔ１）、および、ポリシクロオレフィン層１２の厚み（Ｔ２）をこのような範囲に設計することで、低吸着性に優れ、かつ、２３Ｎ／１５ｍｍ以上のＭＡＸ強度を有するシーラントフィルム１を得ることができる。
　ここで、ＭＡＸ強度とは、初期シール強度等ではなく、シール強度曲線が最大に達し安定したときのシール強度である。レトルト規格（ＪＩＳ　Ｚ０２３８）では、ＭＡＸ強度が２３Ｎ／１５ｍｍ以上であることが定められている。なお、シール強度（ＭＡＸ強度）は、ＪＩＳ　Ｚ０２３８により測定することができる。
　＜積層フィルムＩＩＩ＞
　［実施形態３－２］
　図３を参照して、本実施形態の積層フィルム２（包装材料）は、実施形態３－１のシーラントフィルム１と、接着層４１と、基材シート３１と、がこの順に積層されてなる積層フィルムである。積層フィルムの厚みは好ましくは１００μｍ以下である。
　本実施形態の積層フィルムは、実施形態３－１のシーラントフィルムを備えることにより、実施形態３－１と同様に、内容物（薬効成分、香気成分など）の吸着または吸収が抑制された非吸着性のものであり、十分なシール強度等も備え、かつ、２３Ｎ／１５ｍｍ以上のＭＡＸ強度を有するものである。
　［実施形態３－３］
　図５を参照して、本実施形態の積層フィルムは、内容物の酸素ガスによる劣化、内容物の外部放散による減少などを抑制するために、ガスバリアフィルム６が中間に積層されている。この点以外は、実施形態３－２と同様である。なお、アルミニウム箔などのガスバリアフィルム６をシーラントフィルム１に接着するための接着層４２を有している。
　＜包装袋ＩＩＩ＞
　上記のようにして形成された積層フィルムを用い、所望の形状に製袋し包装袋を形成する。例えば、ピロータイプの包装袋、カゼットタイプの包装袋、自立タイプの包装袋など（特許文献１参照）を、目的（包装袋のデザイン、内容量や使い易さなど）に応じて作製すればよい。このような包装袋は、上記の積層フィルムの少なくとも２枚が、シーラントフィルム同士が融着されるように少なくとも一部でシールされてなる。
　以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　（実施例３－１～３－５、比較例３－１～３－５）
　実施形態３－２と同様に、基材シート３１と、実施形態３－１のシーラントフィルム１と、を２液硬化型ポリエステル、ポリウレタン接着剤を介して積層し、実施例３－１～３－５および比較例３－１～３－５の積層フィルムを作製した。
　基材シート３１は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる。基材シート３１の厚みは１２μｍである。
　シーラントフィルム１は、ポリオレフィン層１１およびポリシクロオレフィン層１２からなる。ポリオレフィン（ＰＯ）層は、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）からなる。
　ポリシクロオレフィン（ＰＣＯ）層は、下記のポリシクロオレフィンＡからなる。
ポリシクロオレフィンＡ：
　トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ－３，８－ジエン、
　テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセン、および、
　ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン
からなる３種のシクロオレフィンモノマーの３元共重合体であり、これらのシクロオレフィンモノマーを開環メタセシス共重合し、その後Ｃ－Ｃ二重結合を水素化することで得られるものである。
　ポリオレフィン（ＰＯ）層１１の厚み、および、ポリシクロオレフィン（ＰＣＯ）層１２の厚みは、表３に示すとおりである。
　（実施例３－６～３－１２、比較例３－６～３－１２）
　実施形態３－３と同様に、基材シート３１と、ガスバリアフィルム６と、実施形態３－１のシーラントフィルム１と、を２液硬化型ポリエステル、ポリウレタン接着剤を介して積層し、実施例３－６～３－１２および比較例３－６～３－１２の積層フィルムを作製した。
　基材シート３１は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる。また、ガスバリアフィルム６は、アルミニウム箔である。基材シート３１の厚みは１２μｍであり、ガスバリアフィルム６の厚みは７μｍである。
　シーラントフィルム１は、ポリオレフィン層１１およびポリシクロオレフィン層１２からなる。ポリオレフィン（ＰＯ）層は、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）からなる。
　ポリシクロオレフィン（ＰＣＯ）層は、上記のポリシクロオレフィンＡからなる。
　ポリオレフィン（ＰＯ）層１１の厚み、および、ポリシクロオレフィン（ＰＣＯ）層１２の厚みは、表３に示すとおりである。
　＜評価試験３－１＞
　上記の実施例３－１～３－１２および比較例３－１～３－１２について、「シール強度」（ＭＡＸ強度）の評価を行った。
　具体的には、実施例３－１～３－１２および比較例３－１～３－１２の各々の積層フィルムを、シーラントフィルムを内側にしてシールした。シール条件は、シール温度を１７０℃、シール圧を０．２ＭＰａ、シール時間を１．０秒とした。シールされた２枚の積層フィルムの剥離強度（Ｎ／１５ｍｍ）を、短冊状にカットした積層フィルムについて、ＪＩＳ　Ｚ０２３８に基づいて剥離強度（シール強度）を測定した。なお、シール強度は、シール強度曲線が安定した箇所での最大値をＭＡＸ強度として測定した。
　＜評価試験３－２＞
　上記の実施例３－６～３－１２および比較例３－６～３－１２について、低吸着性の評価を行った。
　具体的には、実施例３－６～３－１２および比較例３－６～３－１２の各々の積層フィルムを所定の形状にカットし、２枚の積層フィルムをシーラントフィルム同士が接触するように重ねた状態で製袋機に載置し、所定の領域をシールすることで、３方製袋タイプの包装袋を作成した。尚、この時点では、包装袋の上端（天シール部）は、内容物を充填するために未だシールされていない。
　次に上記包装袋の上端より、ｌ－メントールを窒素雰囲気下で充填し、包装袋の上端（天シール部）をシールすることで、内容物を密封した。なお、この成分は、一般にシーラントフィルムに吸着されやすい成分である。
　上記のようにして内容物が収容された包装袋を、４０℃に維持された恒温槽内で０、１、３または６ヶ月間（Ｍ）保存した。保存後に包装袋を開封して、シーラントフィルム中のみからエタノール抽出により各成分を抽出し、抽出された各成分の量を高速液体クロマトグラフィーを用いて測定した。その測定値を基に、初期量に対する各保存期間後の残存量の比率を残存率（％）として算出した。
　なお、実施例３－６～３－１２および比較例３－６～３－１２は、ガスバリアフィルム（アルミニウム（ＡＬ）箔）が設けられており、内容物から基材への吸収を防止できるため、シーラントフィルムに対する吸着性を評価することが可能である。
　以上の評価試験３－１および３－２の結果を表３に示す。なお、「剥離面」の欄には、評価試験３－１で剥離が生じた面（剥離面）の状態について記載した。
　なお、実施例３－１～３－１２および比較例３－１～３－１２に用いたポリシクロオレフィン層について、示差走査熱量分析計を用いてＪＩＳ　Ｋ　７１２１に基づいて測定したガラス転移温度（Ｔｇ）は、７０℃であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３に示されるように、ポリシクロオレフィン層の厚み（Ｔ２）が５μｍ以上１０μｍ以下であり、かつ、ポリシクロオレフィン層の厚み（Ｔ２）に対するポリオレフィン層の厚み（Ｔ１）の比率（ａ）が、３以上９以下である、実施例３－１～３－１２においては、２３Ｎ／１５ｍｍ以上のＭＡＸ強度が付与されていることが分かる。
　これに対して、Ｔ２およびａ（Ｔ１／Ｔ２）が上記の範囲外である比較例１～８、１１および１２においては、ＭＡＸ強度が２３Ｎ／１５ｍｍ未満である。
　これは、表１の剥離面の項に記載したように、実施例３－１～３－１２では、ＰＣＯ層の厚みをある程度薄くすることで、剥離が強度の低いＰＣＯ層から開始するが、途中で剥離面が強度の高いＰＯ層へ移行するため、ＭＡＸ強度が高くなるためであると考えられる。
　一方、比較例３－４、３－５、３－１１および３－１２のように、ＰＣＯ層の厚みが厚くなると、剥離がＰＣＯ層から開始して、剥離面がそのまま強度の低いＰＣＯ層内にあるため、ＭＡＸ強度が高くならないと考えられる。また、比較例３－１～３－３および３－６～３－８のように、ＰＣＯ層を薄くしても、ＰＯ層も薄い場合（比率ａが小さい場合）は、剥離がＰＣＯ層から開始して、途中で剥離面が強度の高いＰＯ層へ移行しても、ＰＯ層が十分に伸びないため、ＭＡＸ強度が高くならないと考えられる。
　また、実施例３－６～３－１２についての低吸着性（残存率）の評価結果から、本発明のシーラントフィルムが低吸着性に優れていることが分かる。これは、シーラントフィルムが、２種以上の特定のシクロオレフィンポリマーの共重合体であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃以下であるポリシクロオレフィンを含むポリシクロオレフィン層と、ポリオレフィン層との積層体であるためである。
　なお、Ｔ２が上記の範囲内であり、ａ（Ｔ１／Ｔ２）が９を超えている比較例３－９および３－１０では、ＭＡＸ強度は２３Ｎ／１５ｍｍ以上であるが、（特に内容物の濃度が高くなったときに、）低吸着性が悪くなることが分かる。これは、ＰＯ層が厚くなるとＰＯ層への吸着量が多くなり、低吸着性が悪くなったと考えられる。
　以上の結果から、ポリシクロオレフィン層の厚み（Ｔ２）が５μｍ以上１０μｍ以下であり、かつ、ポリシクロオレフィン層の厚み（Ｔ２）に対するポリオレフィン層の厚み（Ｔ１）の比率（ａ）が、３以上９以下である場合に、低吸着性に優れ、かつ、２３Ｎ／１５ｍｍ以上のＭＡＸ強度を有するシーラントフィルム１を得ることができると考えられる。
　今回開示された実施形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
　本発明のシーラントフィルムは、包装袋を構成する積層フィルムの最内層として用いることができる。
　１　シーラントフィルム、１１　ポリオレフィン層、１２　ポリシクロオレフィン層、１３　ブレンド層、２　積層フィルム、３１，３２，３３　基材シート、４１，４２　接着層、４３　アンカーコート層、５１，５２　押出しＰＥ層、６　ガスバリアフィルム。

Claims (12)

  1. 　ポリオレフィンを主成分として含むポリオレフィン層と、
    　最外層としてポリシクロオレフィンを主成分として含むポリシクロオレフィン層とを備える、シーラントフィルムであって、
    　前記ポリシクロオレフィンは、ジシクロペンタジエン系化合物由来の構造単位（Ａ）、テトラシクロドデセン系化合物由来の構造単位（Ｂ）、および、ノルボルネン系化合物由来の構造単位（Ｃ）から選択される２種以上の構造単位を含み、
    　前記ポリシクロオレフィンのガラス転移温度が８０℃以下である、シーラントフィルム。
  2. 　前記ポリシクロオレフィンは、ジシクロペンタジエン系化合物由来の構造単位（Ａ）、テトラシクロドデセン系化合物由来の構造単位（Ｂ）、および、ノルボルネン系化合物由来の構造単位（Ｃ）を含む、請求項１に記載のシーラントフィルム。
  3. 　前記ポリシクロオレフィンのガラス転移温度が４０℃以上である、請求項１または２に記載のシーラントフィルム。
  4. 　前記ジシクロペンタジエン系化合物はトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ－３，８－ジエンもしくはその誘導体であり、前記テトラシクロドデセン系化合物はテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンもしくはその誘導体であり、前記ノルボルネン系化合物はビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エンもしくはその誘導体である、請求項１～３のいずれか１項に記載のシーラントフィルム。
  5. 　前記ポリシクロオレフィンは、前記ジシクロペンタジエン系化合物、前記テトラシクロドデセン系化合物および前記ノルボルネン系化合物から選択される２種以上の化合物の開環メタセシス重合体であり、炭素－炭素二重結合が水素化されている、請求項１～４のいずれか１項に記載のシーラントフィルム。
  6. 　基材シートと、
    　請求項１～５のいずれか１項に記載のシーラントフィルムと、を積層してなる積層フィルム。
  7. 　さらに、ガスバリアフィルムを前記基材シートと前記シーラントフィルムとの間に積層してなる、請求項６に記載の積層フィルム。
  8. 　厚みが１００μｍ以下である、請求項６または７に記載の積層フィルム。
  9. 　請求項６～８のいずれか１項に記載の積層フィルムを、前記シーラントフィルム同士が融着されるようにシールされてなる、包装袋。
  10. 　ポリオレフィンを含むポリオレフィン層と、
    　最外層としてポリシクロオレフィンを主成分として含むポリシクロオレフィン層とを備える、シーラントフィルムであって、
    　前記ポリシクロオレフィンは、ジシクロペンタジエン系化合物由来の構造単位（Ａ）、テトラシクロドデセン系化合物由来の構造単位（Ｂ）、および、ノルボルネン系化合物由来の構造単位（Ｃ）から選択される２種以上の構造単位を含み、
    　前記ポリシクロオレフィンのガラス転移温度が８０℃以下であり、
    　前記ポリオレフィン層の厚みが１０μｍ以上４０μｍ以下であり、
    　前記ポリシクロオレフィン層の厚みが５μｍ以上２０μｍ以下である、シーラントフィルム。
  11. 　前記ポリオレフィン層は、前記シーラントフィルムの質量に対して５０質量％以下の前記ポリシクロオレフィンを含む、請求項１０に記載のシーラントフィルム。
  12. 　ポリオレフィンを含むポリオレフィン層と、
    　最外層としてポリシクロオレフィンを主成分として含むポリシクロオレフィン層とを備える、シーラントフィルムであって、
    　前記ポリシクロオレフィンは、ジシクロペンタジエン系化合物由来の構造単位（Ａ）、テトラシクロドデセン系化合物由来の構造単位（Ｂ）、および、ノルボルネン系化合物由来の構造単位（Ｃ）から選択される２種以上の構造単位を含み、
    　前記ポリシクロオレフィンのガラス転移温度が８０℃以下であり、
    　前記ポリシクロオレフィン層の厚み（Ｔ２）が５μｍ以上１０μｍ以下であり、
    　前記ポリシクロオレフィン層の厚み（Ｔ２）に対する前記ポリオレフィン層の厚み（Ｔ１）の比率（ａ）が、３以上９以下である、シーラントフィルム。
PCT/JP2017/025776 2016-07-20 2017-07-14 シーラントフィルム、それを用いた積層フィルムおよび包装袋 Ceased WO2018016443A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP17830962.1A EP3489014B1 (en) 2016-07-20 2017-07-14 Sealant film, multilayer film including same and packaging bag
CN201780044820.2A CN109476141B (zh) 2016-07-20 2017-07-14 密封剂膜、包括该密封剂膜的多层膜及包装袋
PCT/JP2017/025776 WO2018016443A1 (ja) 2016-07-20 2017-07-14 シーラントフィルム、それを用いた積層フィルムおよび包装袋
US16/251,483 US20190152202A1 (en) 2016-07-20 2019-01-18 Sealant film, multilayer film including same and packaging bag
US17/386,458 US11820113B2 (en) 2016-07-20 2021-07-27 Sealant film, multilayer film including same and packaging bag

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016-142373 2016-07-20
JP2016142373A JP6202156B1 (ja) 2016-07-20 2016-07-20 シーラントフィルム、それを用いた積層フィルムおよび包装袋
JP2016-212817 2016-10-31
JP2016212818A JP6137397B1 (ja) 2016-10-31 2016-10-31 シーラントフィルム、それを用いた積層フィルムおよび包装袋
JP2016-212818 2016-10-31
JP2016212817A JP6206573B1 (ja) 2016-10-31 2016-10-31 シーラントフィルム、それを用いた積層フィルムおよび包装袋
PCT/JP2017/025776 WO2018016443A1 (ja) 2016-07-20 2017-07-14 シーラントフィルム、それを用いた積層フィルムおよび包装袋

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US16/251,483 Continuation US20190152202A1 (en) 2016-07-20 2019-01-18 Sealant film, multilayer film including same and packaging bag

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018016443A1 true WO2018016443A1 (ja) 2018-01-25

Family

ID=60993070

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2017/025776 Ceased WO2018016443A1 (ja) 2016-07-20 2017-07-14 シーラントフィルム、それを用いた積層フィルムおよび包装袋

Country Status (4)

Country Link
US (2) US20190152202A1 (ja)
EP (1) EP3489014B1 (ja)
CN (1) CN109476141B (ja)
WO (1) WO2018016443A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020001309A (ja) * 2018-06-29 2020-01-09 凸版印刷株式会社 積層体、包装体及び包装物品
JP2022035497A (ja) * 2020-08-21 2022-03-04 福助工業株式会社 包装袋

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3774312B1 (en) * 2018-03-30 2024-12-11 Amcor Flexibles North America, Inc. Package for pvc products
US12447716B2 (en) * 2020-03-12 2025-10-21 Osaka Gas Co., Ltd. Radiative cooling device and radiative cooling method
CN111516335B (zh) * 2020-04-22 2022-02-15 江阴宝柏包装有限公司 一种耐溶剂性强低析出可高温蒸煮包装膜
WO2021241517A1 (ja) * 2020-05-29 2021-12-02 日本ゼオン株式会社 接合体及びその製造方法
EP4223663A4 (en) * 2020-09-29 2024-02-21 Toppan Inc. PACKING MATERIAL, PACKING BAG AND PACKAGING
CN114953688B (zh) * 2022-05-26 2023-09-08 上海紫江彩印包装有限公司 一种针剂包装用复合片材及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003019773A (ja) * 2001-07-09 2003-01-21 Fujimori Kogyo Co Ltd 包装用フィルム
JP2004106514A (ja) * 2002-07-25 2004-04-08 Otsuka Pharmaceut Factory Inc 多層フィルムおよびそれを用いた複室容器
JP2010006985A (ja) * 2008-06-27 2010-01-14 Nippon Zeon Co Ltd 包装部材用成形材料
JP2011230322A (ja) * 2010-04-26 2011-11-17 C I Kasei Co Ltd 積層フィルム、および当該積層フィルムを用いた包装容器

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3227709B2 (ja) 1991-03-04 2001-11-12 日本ゼオン株式会社 医療用または食品包装用容器
US5786050A (en) 1993-01-06 1998-07-28 Toyo Seikan Kaisha, Ltd. Easy opening pouch
DE69713661T2 (de) 1996-04-11 2003-02-13 Mitsui Chemicals, Inc. Mehrschichtfolie und Verpackunsgmaterial
JP2000327756A (ja) 1999-05-19 2000-11-28 Hitachi Chem Co Ltd 重合方法及び重合体
US20030099851A1 (en) * 2000-12-05 2003-05-29 Mount Eldridge M. Multilayer metallized film having enhanced barrier and metal adhesion characteristics
DE10200925A1 (de) * 2002-01-12 2003-07-24 Hydro Aluminium Deutschland Folie für Lebensmittelverpackungen
US7288316B2 (en) 2003-11-21 2007-10-30 Topas Advanced Polymers, Inc. Cycloolefin copolymer heat sealable films
JP2005335108A (ja) 2004-05-25 2005-12-08 Toppan Printing Co Ltd 多層フィルムとその積層体
JP4455472B2 (ja) * 2005-09-28 2010-04-21 ローム アンド ハース カンパニー 二成分アクリル‐ウレタン接着剤
US20080107899A1 (en) * 2006-11-07 2008-05-08 Pang-Chia Lu Metallized multi-layer films, methods of manufacture and articles made therefrom
US8945702B2 (en) * 2007-10-31 2015-02-03 Bemis Company, Inc. Barrier packaging webs having metallized non-oriented film
JP4609593B2 (ja) * 2007-11-21 2011-01-12 日本ゼオン株式会社 重合体組成物およびその利用
US20090285511A1 (en) 2008-03-07 2009-11-19 Pliant Corporation Cross Direction Tear Film and Package
CA2741447C (en) * 2008-10-24 2013-10-29 Exxonmobil Oil Corporation Multilayer shrink films, labels made therefrom and use thereof
EP2355979B1 (en) 2008-10-24 2019-12-25 Jindal Films Europe Virton SPRL Multilayer shrink films, labels made therefrom and use thereof
US9669591B2 (en) * 2010-07-29 2017-06-06 Toray Plastics (America), Inc. Heat sealable film with linear tear properties
WO2012016248A2 (en) * 2010-07-29 2012-02-02 Toray Plastics (America), Inc. High barrier heat sealable film with linear tear properties
JP5713190B2 (ja) 2011-05-13 2015-05-07 Dic株式会社 易開封性多層フィルム及び該フィルムを用いた包装材
US20140308466A1 (en) * 2011-12-22 2014-10-16 Fujimori Kogyo Co., Ltd. Resin Composition For Sealant, Laminated Film, And Packaging Bag
WO2013105524A1 (ja) * 2012-01-11 2013-07-18 藤森工業株式会社 シーラント用樹脂組成物、積層フィルムおよび包装袋
US9783352B2 (en) 2012-01-31 2017-10-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Multilayer film comprising cyclic olefin copolymer
JP6326797B2 (ja) * 2013-12-09 2018-05-23 大日本印刷株式会社 低吸着性スタンディングパウチ
JP2015137130A (ja) 2014-01-23 2015-07-30 凸版印刷株式会社 包装袋

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003019773A (ja) * 2001-07-09 2003-01-21 Fujimori Kogyo Co Ltd 包装用フィルム
JP2004106514A (ja) * 2002-07-25 2004-04-08 Otsuka Pharmaceut Factory Inc 多層フィルムおよびそれを用いた複室容器
JP2010006985A (ja) * 2008-06-27 2010-01-14 Nippon Zeon Co Ltd 包装部材用成形材料
JP2011230322A (ja) * 2010-04-26 2011-11-17 C I Kasei Co Ltd 積層フィルム、および当該積層フィルムを用いた包装容器

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020001309A (ja) * 2018-06-29 2020-01-09 凸版印刷株式会社 積層体、包装体及び包装物品
JP7107028B2 (ja) 2018-06-29 2022-07-27 凸版印刷株式会社 積層体、包装体及び包装物品
JP2022035497A (ja) * 2020-08-21 2022-03-04 福助工業株式会社 包装袋
JP7334380B2 (ja) 2020-08-21 2023-08-29 福助工業株式会社 包装袋

Also Published As

Publication number Publication date
CN109476141A (zh) 2019-03-15
EP3489014A4 (en) 2020-02-12
US11820113B2 (en) 2023-11-21
EP3489014B1 (en) 2021-08-18
US20210354430A1 (en) 2021-11-18
EP3489014A1 (en) 2019-05-29
CN109476141B (zh) 2021-03-09
US20190152202A1 (en) 2019-05-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11820113B2 (en) Sealant film, multilayer film including same and packaging bag
JP3968928B2 (ja) 低溶出包装材およびそれを用いた包装袋
JP6137397B1 (ja) シーラントフィルム、それを用いた積層フィルムおよび包装袋
JP7216027B2 (ja) 積層体およびプラスチック容器
JP6202156B1 (ja) シーラントフィルム、それを用いた積層フィルムおよび包装袋
JP2004106514A (ja) 多層フィルムおよびそれを用いた複室容器
KR101224240B1 (ko) 의료용 용기 및 의료용 복실 용기
JP2005335108A (ja) 多層フィルムとその積層体
JP6206573B1 (ja) シーラントフィルム、それを用いた積層フィルムおよび包装袋
JP2001157705A (ja) 輸液用包装材料及びそれを用いた輸液用包装体
JP7107028B2 (ja) 積層体、包装体及び包装物品
JP2011224921A (ja) 無延伸アルミ蒸着フィルム及びそれを用いた包装材料
JP7666221B2 (ja) 積層体及びその製造方法、包装体並びに包装物品
JP4945927B2 (ja) ボイル・レトルト殺菌処理用多層フィルムとその積層体
JP7505202B2 (ja) 積層フィルム、包装袋、および、包装袋入り組成物
JP6651713B2 (ja) 貼付剤包装用シート及び貼付剤包装体
JP2001157704A (ja) 輸液用包装材料及びそれを用いた輸液用包装体
JP4407671B2 (ja) 低溶出包装材およびそれを用いた包装袋
JP2017007125A (ja) 多層フィルム
JP2007111982A (ja) 多層フィルムおよび多層包装用材料
JP2016087821A (ja) 薬剤包装用シート及び薬剤包装体
JP2023046555A (ja) 積層フィルム、包装容器、包装体および積層フィルムの製造方法
JP2006297949A (ja) 低溶出包装材およびそれを用いた包装袋
JPH01310949A (ja) 積層体

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17830962

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017830962

Country of ref document: EP

Effective date: 20190220