WO2018051449A1

WO2018051449A1 - 化学発光エアゾール製品

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Publication number: WO2018051449A1
Application number: PCT/JP2016/077227
Authority: WO
Inventors: 誠坪内; 啓介越塚; 康友中島; 角田　真一; 真也伊藤; 士郎原田
Original assignee: Toyo Aerosol Industry Co Ltd; Nihon Kagaku Hakko KK
Current assignee: Toyo Aerosol Industry Co Ltd; Nihon Kagaku Hakko KK
Priority date: 2016-09-15
Filing date: 2016-09-15
Publication date: 2018-03-22
Anticipated expiration: 2019-03-15
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Abstract

本発明は、優れた保存安定性を有し、長時間安定に自己保持され、良好な発光効果が得られる、所期の量の化学発光組成物を容易に形成することのできる化学発光エアゾール製品を提供することを目的とする。　本発明のエアゾール製品は、２つの原液用充填空間に充填された内容物を同時に吐出させるための吐出機構が設けられてなる二重構造容器を備え、噴射剤用充填空間に圧縮ガスよりなる噴射剤が充填され、第１の原液用充填空間内には、シュウ酸エステル、蛍光物質および増粘剤を含有してなる、粘度（２０℃）が１００００～２０００００ｍＰａ・ｓの第１の原液組成物が充填され、第２の原液用充填空間内には、過酸化水素、過酸化水素分解触媒および増粘剤を含有してなる粘度（２０℃）が１００００～２０００００ｍＰａ・ｓの第２の原液組成物が充填されており、吐出機構が、２種の原液組成物を混合するための混合手段を有する混合物吐出部材を備えており、２種の原液組成物が混合されることにより、化学発光組成物が形成されることを特徴とする。

Description

化学発光エアゾール製品

　本発明は、化学発光エアゾール製品に関し、更に詳しくは、吐出物として化学発光組成物が得られる化学発光エアゾール製品に関する。

　従来、ケミカルライトなどとして用いられる化学発光組成物としては、シュウ酸エステルおよび蛍光物質を含有する蛍光液組成物と、過酸化水素および必要に応じて過酸化水素分解触媒を含有する酸化液組成物とよりなり、これらの２つの組成物を使用する際に混合し、そのシュウ酸エステルと過酸化水素と蛍光物質との混合系において生じる化学反応によって発光性能が得られるものが知られている。
　このような化学発光組成物を利用したケミカルライトとしては、蛍光液組成物および酸化液組成物のうちの一方の組成物が封入された棒状のガラスアンプルが、当該ガラスアンプルよりも大径で長尺な透明プラスチック製の単管パイプ内に、他方の組成物と共に封入されてなるものがある。このケミカルライトは、１回使い切りのものであり、使用に際して、単管パイプ内のガラスアンプルを、当該単管パイプを屈曲して割ることによって蛍光液組成物と酸化液組成物とを混合する。
　このような構成のケミカルライトは、化学発光組成物が紫外線や湿気によって劣化しやすいものであるため、保管に際しては、アルミ製の保管袋に乾燥剤と共に収容することが必要とされ、よって保管方法が煩雑である。また、保管中（特に輸送中）に外部からの衝撃を受けることによってガラスアンプルが破損してしまう、という問題がある。

　而して、蛍光液組成物と酸化液組成物とを互いに分離した状態で容器内に収容することが提案されている（例えば、特許文献１～特許文献３参照。）。
　具体的に、特許文献１～３には、蛍光液組成物と酸化液組成物とが互いに分離された状態で２液混合型エアゾール容器内に充填されてなるエアゾール製品が提案されている。これらの特許文献１～３においては、エアゾール製品の吐出物が、霧状のものとされること、あるいは、液状または霧状であることが好ましいとされている。
　しかしながら、これらのエアゾール製品においては、霧状または液状の吐出物を得るために、蛍光液組成物および酸化液組成物が粘性の小さいものとされていることから、適用箇所において液だれが生じやすく、また、適用箇所に形成される吐出物による膜体が膜厚の小さいものとされるため、当該膜体において、十分な輝度を得ることが難しい、という問題がある。

　また、蛍光液組成物と酸化液組成物とを互いに分離した状態で収容する容器としては、蛍光液組成物と酸化液組成物とが互いに分離された状態で充填されるシリンダーと、当該シリンダー内に充填された蛍光液組成物と酸化液組成物とを押し出すための共通のピストンとを備えたものが提案されている（例えば、特許文献４参照。）。この容器のシリンダー内に充填された蛍光液組成物と酸化液組成物とは、共通のピストンによって押出される過程において混合され、よって当該容器からは化学発光組成物が押し出されることとなる。そして、蛍光液組成物および酸化液組成物は、各々、増粘剤を含有するものとされていることから、容器内から押し出された化学発光組成物は、高粘性を有するものとされており、よって適用箇所に形成される押出物による膜体を膜厚の大きいものとすることができる。
　しかしながら、押出物の量をピストンの移動量によって調整しなくてはならないため、所期の量の化学発光組成物を得ることが難しい、という問題がある。また、人の手によってピストンを移動させるため、ピストンによる蛍光液組成物および酸化液組成物に対する押圧分布が不均一となりやすい。そして、押圧分布が不均一となった場合には、蛍光液組成物と酸化液組成物とを一定の量比で混合することができず、所期の組成の化学発光組成物を得ることができないため、形成された化学発光組成物において、所期の輝度を得ることができなくなる、という問題がある。

特開２００１－２８６７９４号公報欧州特許第２３４９９１２号明細書米国特許出願公開第２０１２／００７６９３０号明細書国際公開第２０１４／０６９３４３号パンフレット

　本発明は以上のような事情に基づいてなされたものであって、その目的は、優れた保存安定性を有し、長時間安定に自己保持され、良好な発光効果が得られる、所期の量の化学発光組成物を容易に形成することのできる化学発光エアゾール製品を提供することにある。

　本発明の化学発光エアゾール製品は、噴射剤用充填空間と、各々独立した２つの原液用充填空間とを有し、当該２つの原液用充填空間に充填された内容物を同時に吐出させるための吐出機構が設けられてなる二重構造容器を備え、
　前記二重構造容器における噴射剤用充填空間には、圧縮ガスよりなる噴射剤が充填され、当該二重構造容器における第１の原液用充填空間内に第１の原液組成物が充填されると共に、第２の原液用充填空間内に第２の原液組成物が充填されてなり、
　前記第１の原液組成物が、シュウ酸エステル、蛍光物質および増粘剤を含有してなる、温度２０℃における粘度が１００００～２０００００ｍＰａ・ｓのものであり、
　前記第２の原液組成物が、過酸化水素、過酸化水素分解触媒および増粘剤を含有してなる、温度２０℃における粘度が１００００～２０００００ｍＰａ・ｓのものであり、
　前記吐出機構は、前記第１の原液用充填空間からの前記第１の原液組成物と前記第２の原液用充填空間からの前記第２の原液組成物とを混合するための混合手段を有する混合物吐出部材を備えており、
　前記第１の原液組成物と前記第２の原液組成物とが混合されることにより、化学発光組成物が形成されることを特徴とする。

　本発明の化学発光エアゾール製品においては、前記第１の原液組成物は、３～２５質量％のシュウ酸エステル、０．１～０．５質量％の蛍光物質、３～１０質量％の増粘剤、および溶剤を含有してなり、
　前記第２の原液組成物が、１～５質量％の過酸化水素、０．０２質量％以下の過酸化水素分解触媒、３～１０質量％の増粘剤、および溶剤を含有してなることが好ましい。

　本発明の化学発光エアゾール製品においては、前記第１の原液組成物における増粘剤および前記第２の原液組成物における増粘剤がフュームドシリカであることが好ましい。

　本発明の化学発光エアゾール製品においては、前記第１の原液組成物の粘度および前記第２の原液組成物の粘度は、いずれも、当該第１の原液組成物の粘度と当該第２の原液組成物の粘度との平均値に対して±２０％以内の範囲内にあることが好ましい。

　本発明の化学発光エアゾール製品においては、前記混合手段がスタティックミキサーであることが好ましい。

　本発明の化学発光エアゾール製品においては、２つの原液用充填空間に充填された内容物を同時に吐出させるための吐出機構が設けられてなる二重構造容器が備えられており、当該吐出機構は、２つの原液用充填空間からの内容物を混合するための混合手段を有する混合物吐出部材を備えている。また、２つの原液用充填空間の一方には、シュウ酸エステルおよび蛍光物質が含有されてなる特定の粘度の第１の原液組成物が充填され、他方には、過酸化水素および過酸化水素分解触媒が含有されてなる特定の粘度の第２の原液組成物が充填されている。そのため、第１の原液組成物および第２の原液組成物が容器外の環境雰囲気および紫外線に曝されることがないことから、保存安定性を得ることができる。また、二重構造容器における２つの原液用充填空間の各々から第１の原液組成物と第２の原液組成物とを、同時に適切な量で吐出させることができるため、第１の原液組成物と第２の原液組成物とを常に一定の量比で混合することができ、一方の原液組成物の吐出量が他方の原液組成物の吐出量に比して過剰となることがない。
　従って、本発明の化学発光エアゾール製品によれば、優れた保存安定性を有し、長時間安定に自己保持され、良好な発光効果が得られる、所期の量の化学発光組成物を容易に形成することができる。

本発明の化学発光エアゾール製品において用いられる二重構造容器の構成の一例を示す説明図である。図１の二重構造容器におけるアクチュエータを上から見た説明用平面図である。図２のＡ－Ａ線断面を示す説明用断面図である。図２のＢ－Ｂ線断面を示す説明用断面図である。

　本発明の化学発光エアゾール製品は、噴射剤用充填空間と、各々独立した２つの原液用充填空間とを有し、当該２つの原液用充填空間に充填された内容物を同時に吐出させるための吐出機構が設けられてなる二重構造容器を備えている。また、二重構造容器において、吐出機構は、２つの原液用充填空間からの内容物を混合するための混合手段を有する混合物吐出部材を備えている。そして、この二重構造容器においては、噴射剤用充填空間内に圧縮ガスよりなる噴射剤が充填されており、第１の原液用充填空間内にはシュウ酸エステルおよび蛍光物質を含有する第１の原液組成物が充填され、第２の原液用充填空間内には過酸化水素を含有する第２の原液組成物が充填されている。
　この本発明の化学発光エアゾール製品において、第１の原液用充填空間と第２の原液用充填空間とから同時に吐出される第１の原液組成物と第２の原液組成物とは、混合されることによって化学発光組成物を形成するものである。この化学発光組成物は、シュウ酸エステルと過酸化水素と蛍光物質との混合系において生じる化学反応によって発光性能が得られるものである。

（第１の原液組成物）
　第１の原液組成物は、シュウ酸エステル、蛍光物質および増粘剤を必須成分として含有する液状のものである。
　この第１の原液組成物は、シュウ酸エステルと、蛍光物質と、増粘剤と、溶剤とを含有してなるものであることが好ましい。

　第１の原液組成物の必須成分であるシュウ酸エステルとしては、例えば、ビス（２,４,５－トリクロロ－６－カルボブトキシフェニル）オキサレート、ビス（２,４,５－トリクロロ－６－カルボイソペンチルオキシフェニル）オキサレート、ビス（６－(ブチルモノグリコキシカルボニル)－２,４,５－トリクロロフェニル）オキサレート、ビス（２,４,５－トリクロロ－６－カルボペントキシフェニル）オキサレート（ＣＰＰＯ）等のシュウ酸ジフェニル化合物などが挙げられる。

　シュウ酸エステルの含有割合は、第１の原液組成物１００質量％において３～２５質量％であることが好ましく、さらに好ましくは８～２０質量％である。
　シュウ酸エステルの含有割合が過大である場合には、形成される化学発光組成物の発光性能(具体的には、輝度および発光時間）が、所期の発光性能よりも過剰なものとなるおそれがある。
　一方、シュウ酸エステルの含有割合が過小である場合には、形成される化学発光組成物に良好な発光性能（具体的には、所期の輝度および発光時間）が得られなくなるおそれがある。

　第１の原液組成物の必須成分である蛍光物質としては、蛍光性アントラセン化合物および蛍光性ペリレン化合物などの有機蛍光物質が用いられる。
　蛍光性アントラセン化合物の具体例としては、例えば９,１０－ビス（４－メトキシフェニル）－２－クロロアントラセン、９,１０－ジフェニルアントラセン、ビスフェニルエチニルアントラセン（ＢＰＥＡ）、２－エチル-ビスフェニルエチニルアントラセン（２－ＥｔＢＰＥＡ）、１,８－ジクロロ－ビスフェニルエチニルアントラセン（１,８－ｄｃＢＰＥＡ）、ジフェニルアントラセン、１－クロロ－ビスフェニルエチニルアントラセン(１－ｃＢＰＥＡ)、および２－クロロ－ビスメトキシフェニルアントラセン(２－ｃＢＰＥＡ)などが挙げられる。
　蛍光性ペリレン化合物の具体例としては、例えば１,６,７,１２－テトラフェノキシ－Ｎ,Ｎ’－ビス（２,６－ジイソプロピルフェニル）－３,４,９,１０－ペリレンジカルボキシイミドなどが挙げられる。
　これらの化合物は、本発明の化学発光エアゾール製品の使用用途などに応じ、適宜のものが選択的に用いられる。

　蛍光物質の含有割合は、第１の原液組成物１００質量％において０．１～０．５０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは０．１～０．３０質量％である。
　蛍光物質の含有割合が過大である場合および過小である場合には、いずれの場合においても、形成される化学発光組成物に良好な発光性能（具体的には、所期の輝度および発光時間）が得られなくなるおそれがある。

　第１の原液組成物の必須成分である増粘剤としては、フュームドシリカを用いることが好ましい。ここに、本明細書中において、「フュームドシリカ」とは、酸化ケイ素粉末粒子であって、火炎加水分解法、アーク法およびプラズマ法などによって得られる乾式シリカを示し、表面が疎水化処理されてなるものを含む概念である。
　第１の原液組成物においては、表面が疎水化処理されてなる疎水性フュームドシリカが好適に用いられる。
　増粘剤としてフュームドシリカが用いられることにより、第１の原液組成物の安定性を損なわず増粘効果を得られる。また、特に、フュームドシリカとして疎水性フュームドシリカを用いることによれば、第１の原液組成物における液中の水分量の増加を防止することができる。

　第１の原液組成物において、増粘剤としてフュームドシリカを用いる場合において、そのフュームドシリカの平均粒子径（一次粒子径）は、２０ｎｍ以下であることが好ましい。
　フュームドシリカの平均粒径を２０ｎｍ以下にすることによれば、エアゾール用バルブにおける詰まりの発生を防止することができ、またフュームドシリカを第１の原液組成物中で安定して分散させることができる。

　また、増粘剤としては、フュームドシリカ以外のシリカ、および、その他のものを用いることもできる。

　増粘剤の含有割合は、第１の原液組成物１００質量％において３～１０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは６～９質量％である。
　増粘剤の含有割合が過大である場合には、第１の原液組成物の吐出量と第２の原液組成物の吐出量とに大きな差異が生じることに起因して、形成される化学発光組成物に良好な発光性能（具体的には、所期の輝度および発光時間）が得られなくなるおそれがある。また、製造時の収率が低下し実用的でなくなるおそれがある。
　一方、増粘剤の含有割合が過小である場合には、適用箇所において液だれが生じるおそれがある。また、第１の原液組成物の吐出量と第２の原液組成物の吐出量とに大きな差異が生じることに起因して、形成される化学発光組成物に良好な発光性能（具体的には、所期の輝度および発光時間）および自己保持作用が得られなくなるおそれがある。

　第１の原液組成物に用いられる溶剤としては、例えば、フタル酸エステル（具体的には、フタル酸ジブチル等）、クエン酸エステル（具体的には、例えばクエン酸トリブチルおよびクエン酸トリエチル等）、安息香酸ベンジル、安息香酸ブチル、アセチルクエン酸エステル、ジ（プロピレングリコール）ジメチルエーテルおよびジ（エチレングリコール）ジエチルエーテルなどの有機溶剤が挙げられる。これらは、１種を単独で用いることもでき、また２種以上を組合せて用いることもできる。

　有機溶剤の含有割合は、他の構成成分の含有割合との関係などから、第１の原液組成物１００質量％において８０．０質量％以上であることが好ましい。

　第１の原液組成物には、シュウ酸エステル、蛍光物質、増粘剤および溶剤の他、必要に応じてその他の成分が含有されていてもよい。

　以上のような第１の原液組成物は、温度２０℃における粘度が１００００～２０００００ｍＰａ・ｓとされ、好ましくは１００００～１５００００ｍＰａ・ｓである。

　第１の原液組成物の粘度が過大である場合には、吐出が困難となる。また、第２の原液組成物の吐出量との関係における所期の吐出量が得られなくなるおそれがある。
　一方、第１の原液組成物の粘度が過小である場合には、適用箇所において液だれが生じるおそれがある。

　また、この第１の原液組成物の粘度は、後述する第２の原液組成物の粘度との関係から、第１の原液組成物の粘度と第２の原液組成物の粘度との平均値（以下、「粘度平均値」ともいう。）に対して±２０％以内の範囲にあることが好ましく、更に好ましくは±１５％の範囲内である。

　第１の原液組成物の粘度が粘度平均値に対して上記の範囲外にある、すなわち粘度平均値に対して±２０％を超える場合には、第１の原液用充填空間から吐出される第１の原液組成物の吐出量と、第２の原液用充填空間から吐出される第２の原液組成物の吐出量との差が大きくなる。そのため、形成される化学発光組成物に良好な発光性能（具体的には、所期の輝度および発光時間）が得られなくなるおそれがある。また、二重構造容器を構成する吐出機構に設けられた混合物吐出部材の混合手段（具体的には、スタティックミキサー）によって、第１の原液組成物と第２の原液組成物とを十分に混合することができなくなるおそれがある。

（第２の原液組成物）
　第２の原液組成物は、過酸化水素、過酸化水素分解触媒および増粘剤を必須成分として含有する液状のものである。
　この第２の原液組成物は、過酸化水素と、過酸化水素分解触媒と、増粘剤と、溶剤とを含有してなるものであることが好ましい。

　第２の原液組成物の必須成分である過酸化水素の含有割合は、第２の原液組成物１００質量％において１～５質量％であることが好ましく、さらに好ましくは２～４質量％である。
　過酸化水素の含有割合が過大である場合および過小である場合には、いずれの場合にも、形成される化学発光組成物に良好な発光性能（具体的には、所期の輝度および発光時間）が得られなくなるおそれがある。

　第２の原液組成物の必須成分である過酸化水素分解触媒としては、例えばテトラブチルアンモニウムサリチレート（ＴＢＡＳ）、サリチル酸ナトリウム（ＳＳ）、サリチル酸アンモニウム（ＡＳ）および安息香酸ナトリウムなどが用いられる。

　過酸化水素分解触媒の含有割合は、第２の原液組成物１００質量％において０．０２質量％以下であること好ましく、さらに好ましくは０．００５～０．０２質量％である。
　過酸化水素分解触媒の含有割合が過大である場合には、形成される化学発光組成物において、過剰な発光性能（具体的には、輝度および発光時間）が発現するおそれがある。

　第２の原液組成物の必須成分である増粘剤としては、フュームドシリカを用いることが好ましい。
　第２の原液組成物においては、親水性フュームドシリカが好適に用いられる。

　第２の原液組成物において、増粘剤としてフュームドシリカを用いる場合において、そのフュームドシリカの平均粒子径（一次粒子径）は、２０ｎｍ以下であることが好ましい。
　フュームドシリカの平均粒径を２０ｎｍ以下にすることによれば、エアゾール用バルブにおける詰まりの発生を防止することができ、またフュームドシリカが第２の原液組成物中で安定して分散することができる。

　増粘剤の含有割合は、第２の原液組成物１００質量％において３～１０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは６～９質量％である。
　増粘剤の含有割合が過大である場合には、第１の原液組成物の吐出量と第２の原液組成物の吐出量とに大きな差異が生じることに起因して、形成される化学発光組成物に良好な発光性能（具体的には、所期の輝度および発光時間）および自己保持作用が得られなくなるおそれがある。
　一方、増粘剤の含有割合が過小である場合には、適用箇所において液だれが生じるおそれがある。また、第１の原液組成物の吐出量と第２の原液組成物の吐出量とに大きな差異が生じることに起因して、形成される化学発光組成物に良好な発光性能（具体的には、所期の輝度および発光時間）および自己保持作用が得られなくなるおそれがある。

　第２の原液組成物において、溶剤としては、第１の原液組成物に用いられる溶剤として例示した有機溶剤を用いることができる。

　有機溶剤の含有割合は、他の構成成分の含有割合との関係などから、第２の原液組成物１００質量％において９０.００質量％以上であることが好ましい。

　第２の原液組成物には、過酸化水素、過酸化水素分解触媒、増粘剤および溶剤の他、必要に応じてその他の成分が含有されていてもよい。

　以上のような第２の原液組成物は、温度２０℃における粘度が１００００～２０００００ｍＰａ・ｓとされ、好ましくは１００００～１５００００ｍＰａ・ｓである。

　第２の原液組成物の粘度が過大である場合には、吐出が困難となる。また、第１の原液組成物の吐出量との関係における所期の吐出量が得られなくなるおそれがある。
　一方、第２の原液組成物の粘度が過小である場合には、適用箇所において液だれが生じるおそれがある。

　また、この第２の原液組成物の粘度は、前述したように、第１の原液組成物の粘度との関係から、第１の原液組成物の粘度と第２の原液組成物の粘度との平均値（粘度平均値）に対して±２０％以内の範囲にあることが好ましく、更に好ましくは±１５％の範囲内である。

　第２の原液組成物の粘度が粘度平均値に対して上記の範囲外にある、すなわち粘度平均値に対して±２０％を超える場合には、第１の原液用充填空間から吐出される第１の原液組成物の吐出量と、第２の原液用充填空間から吐出される第２の原液組成物の吐出量との差が大きくなる。そのため、形成される化学発光組成物に良好な発光性能（具体的には、所期の輝度および発光時間）が得られなくなるおそれがある。また、二重構造容器を構成する吐出機構に設けられた混合物吐出部材の混合手段（具体的には、スタティックミキサー）によって、第１の原液組成物と第２の原液組成物とを十分に混合することができなくなるおそれがある。

（噴射剤）
　噴射剤としては、圧縮ガスが用いられる。
　圧縮ガスとしては、例えば窒素ガス、亜酸化窒素ガス、炭酸ガスまたはこれらの混合ガスなどが挙げられる。
　この噴射剤は、第１の原液組成物と第２の原液組成物とが同時に吐出されることに伴って、噴射剤用充填空間から二重構造容器の外部に吐出されることはない。

　また、噴射剤は、二重構造容器に充填されたときの圧力が２５℃で０．３～１．２ＭＰａとなるように封入されていることが好ましい。
　噴射剤の充填圧力（製品内圧）が過大である場合および過小である場合には、いずれの場合においても良好な噴射状態を得ることができなくなるおそれがある。

（二重構造容器）
　本発明の化学発光エアゾール製品を構成する二重構造容器は、噴射剤を充填するための噴射剤用充填空間と共に、第１の原液組成物を充填するための第１の原液用充填空間と、第２の原液組成物を充填するための第２の原液用充填空間とを有している。この二重構造容器には、第１の原液用充填空間および第２の原液用充填空間の各々から、第１の原液組成物および第２の原液組成物を同時に吐出させるための吐出機構が設けられている。そして、吐出機構は、第１の原液用充填空間からの第１の原液組成物と第２の原液用充填空間からの第２の原液組成物を混合するための混合手段を有する混合物吐出部材を備えている。この混合物吐出部材は、第１の原液用充填空間からの第１の原液組成物と第２の原液用充填空間からの第２の原液組成物との混合物を吐出するためのものである。
　本発明に係る二重構造容器の具体例としては、例えば図１～図４によって示される下記の容器が挙げられる。

　図１は、本発明の化学発光エアゾール製品において用いられる二重構造容器の構成の一例を示す説明図である。図２は、図１の二重構造容器におけるアクチュエータを上から見た説明用平面図であり、図３は、図２のＡ－Ａ線断面を示す説明用断面図であり、図４は、図２のＢ－Ｂ線断面を示す説明用断面図である。
　この二重構造容器１０は、エアゾール用バルブ１２が設けられている金属製の耐圧容器１１を備えている。この耐圧容器１１の内部には、第１の原液組成物を充填するための第１の原液用充填空間を区画する、例えばアルミラミネートフィルムよりなる第１の内袋１５Ａと、第２の原液組成物を充填するための第２の原液用充填空間を区画する、例えばアルミラミネートフィルムよりなる第２の内袋１５Ｂが設けられている。また、耐圧容器１１と第１の内袋１５Ａおよび第２の内袋１５Ｂとの間隙には、噴射剤を充填するための噴射剤用充填空間が形成されている。また、エアゾール用バルブ１２には、第１のハウジング１３Ａ内および第２のハウジング１３Ｂ内の各々に、内部にステム通路を有し、上下方向に移動可能に配置された、第１のステムまたは第２のステムが設けられており、これらの第１のステムおよび第２のステムの上端には、共通のアクチュエータ２１が設けられている。
　図の例において、１４Ａは、第１のステムに係るステム接続部であり、１４Ｂは、第２のステムに係るステム接続部である。また、１６Ａは、第１のハウジング１３Ａの下端において第１のステムのステム通路に連通し、第１の内袋１５Ａ内を耐圧容器１１の底部に向かって伸びる第１のディップチューブである。また、１６Ｂは、第２のハウジング１３Ｂの下端において第２のステムのステム通路に連通し、第２の内袋１５Ｂ内を耐圧容器１１の底部に向かって伸びる第２のディップチューブである。
　図１においては、耐圧容器１１の内部に位置する構成要素を破線にて示す。

　そして、共通のアクチュエータ２１には、第１のステムのステム通路に連通する第１のアクチュエータ通路２２Ａと、第２のステムのステム通路に連通する第２のアクチュエータ通路２２Ｂと、これらの第１のアクチュエータ通路２２Ａおよび第２のアクチュエータ通路２２Ｂと一端において連通し、他端において噴口形成部材２４の吐出口２４Ａと連通する円柱状の混合用空間２３が設けられている。この混合用空間２３には、第１の原液組成物および第２の原液組成物を混合するための混合手段２５が設けられており、このように混合用空間２３に混合手段２５が配設されることによって混合物吐出部材が構成されている。混合手段２５としては、スタティックミキサーが好適に用いられる。ここに、スタティックミキサーとは、右旋回の螺旋状エレメント（以下、「右エレメント」ともいう。）と、左旋回の螺旋状エレメント（以下、「左エレメント」ともいう。）とが交互に並列されてなるものである。
　このように、第１の内袋１５Ａに係る第１のステムと、第２の内袋１５Ｂに係る第２のステムとに共通のアクチュエータ２１を設けることにより、第１の内袋１５Ａ内に充填された第１の原液組成物と、第２の内袋１５Ｂ内に充填された第２の原液組成物とを、第１の内袋１５Ａと第２の内袋１５Ｂとから同時に吐出させるための吐出機構が形成されている。
　この図の例において、混合手段２５としては、スタティックミキサーが用いられており、当該スタティックミキサーは、長方形の板状体が右回りでねじられてなる右エレメントと、長方形の板状体が左回りでねじられてなる左エレメントを、合計５つ有するものである。

　このような構成の二重構造容器１０は、第１の内袋１５Ａ内に第１の原液組成物が充填され、また第２の内袋１５Ｂ内に第２の原液組成物が充填されると共に、噴射剤用充填空間に噴射剤が充填されることにより、耐圧容器１１内が噴射剤によって常に加圧された状態とされる。そのため、アクチュエータ２１を作動（押下操作）することにより、噴射剤の圧力によって第１の内袋１５Ａおよび第２の内袋１５Ｂが収縮することに伴って第１の内袋１５Ａおよび第２の内袋１５Ｂの各々から第１の原液組成物および第２の原液組成物が同時に吐出され、吐出口２４Ａから、第１の原液組成物と第２の原液組成物との混合物が吐出されることとなる。

　具体的には、第１の原液組成物、第２の原液組成物および噴射剤が充填された二重構造容器１０においては、アクチュエータ２１が押下操作されない非動作時には、第１のステムおよび第２のステムが上方に押し上げられて第１のステムのステム通路および第２のステムのステム通路が耐圧容器１１の内部と遮断された状態とされる。一方、アクチュエータ２１が押下操作された動作時には、第１のステムおよび第２のステムが押し下げられて第１のステムのステム通路および第２のステムのステム通路が同時に耐圧容器１１の内部と連通された状態とされる。そして、第１の内袋１５Ａ内の第１の原液組成物および第２の内袋１５Ｂ内の第２の原液組成物は、第１のディップチューブ１６Ａおよび第２のディップチューブ１６Ｂにより形成される液体用流路を流通して、同時に吐出される。このようにして同時に吐出された第１の原液組成物と第２の原液組成物とは、各々、第１のステムに係るステム通路または第２のステムに係るステム通路、第１のアクチュエータ通路２２Ａまたは第２のアクチュエータ通路２２Ｂを介して、混合用空間２３に至り、この混合用空間２３を通過する過程において混合手段２５によって混合され、よって化学発光組成物が形成される。そして、このようにして形成された化学発光組成物は、吐出口２４Ａから吐出される。

　以上のような構成を有する二重構造容器においては、吐出機構により、第１の原液用充填空間に充填されている第１の原液組成物と、第２の原液用充填空間に充填されている第２の原液組成物とを同時に吐出させることができると共に、第１の原液用充填空間からの第１の原液組成物の吐出量と、第２の原液用充填空間からの第２の原液組成物の吐出量とを適切な量比、具体的には略同量となるように調整することができる。

　本発明の化学発光エアゾール製品においては、第１の原液用充填空間から吐出される第１の原液組成物と、第２の原液用充填空間から吐出される第２の原液組成物との混合比（第１の原液組成物の質量：第２の原液組成物の質量）が０．８：１．２～１．２：０．８であることが好ましい。
　すなわち、第１の原液用充填空間から吐出される第１の原液組成物の吐出量および第２の原液用充填空間から吐出される第２の原液組成物の吐出量のそれぞれが、当該第１の原液組成物の吐出量と当該第２の原液組成物の吐出量との平均値に対して±２０％以内の範囲内にあることが好ましい。
　ここに、混合比（第１の原液組成物の質量：第２の原液組成物の質量）は、例えば第１の原液組成物の温度２０℃における粘度を１００００～２０００００ｍＰａ・ｓとし、第２の原液組成物の温度２０℃における粘度を１００００～２０００００ｍＰａ・ｓとすることにより、上記の範囲内とすることができる。

　混合比（第１の原液組成物の質量：第２の原液組成物の質量）が上記の範囲外である場合には、第１の原液用充填空間から吐出される第１の原液組成物の吐出量と、第２の原液用充填空間から吐出される第２の原液組成物の吐出量との差が大きくなる。そのため、第１の原液組成物と第２の原液組成物とが混合されることによって形成される化学発光組成物において良好な発光性能（具体的には、所期の輝度および発光時間）および自己保持作用が得られなくなるおそれがある。

　以上のような本発明の化学発光エアゾール製品は、二重構造容器内における第１の原液用充填空間に第１の原液組成物を充填し、第２の原液用充填空間に第２の原液組成物を充填すると共に、噴射剤用充填空間に噴射剤を充填することによって製造される。

　而して、本発明の化学発光エアゾール製品は、２つの原液用充填空間に充填された内容物を同時に吐出させるための吐出機構が設けられてなる二重構造容器を備えており、当該吐出機構は、２つの原液用充填空間からの内容物を混合するための混合手段２５を有する混合物吐出部材を備えている。また、２つの原液用充填空間の一方には、シュウ酸エステル、蛍光物質および増粘剤を含有する、特定の粘度の第１の原液組成物が充填され、他方には、過酸化水素、過酸化水素分解触媒および増粘剤を含有する、特定の粘度の第２の原液組成物が充填されている。
　そのため、保存に際して、如何なる環境下においても、第１の原液組成物および第２の原液組成物の各々が容器外の環境雰囲気（湿気）および紫外線に曝されることがないことから、長期間にわたる保存安定性を得ることができる。よって、保存に際して、保存袋や乾燥剤が必要とされることがない。
　その上、二重構造容器における２つの原液用充填空間の各々から第１の原液組成物と第２の原液組成物とを、同時に適切な量で吐出（具体的には、同量吐出）させることができるため、第１の原液組成物および第２の原液組成物が高粘性を有するものであっても、第１の原液組成物と第２の原液組成物とを常に一定の量比で吐出することができ、一方の原液組成物の吐出量が他方の原液組成物の吐出量に比して過剰となることがない。その結果、単に吐出機構を作動させる、具体的には例えばアクチュエータを１回押下操作（１プッシュ）することのみによって第１の原液組成物および第２の原液組成物を吐出させることにより、常に、適用箇所に対して、所期の組成を有する吐出物を、所期の量で適用することができる。
　そして、吐出物として得られる化学発光組成物が増粘剤を含有し、付着性が大きいものであることから、適用箇所において、その吐出物による膜体が膜厚の大きいものとされ、当該膜体においては、その形状が長時間にわたって安定に保持されると共に安定な発光効果が得られる。しかも、吐出物による膜体においては、当該吐出物の内部の流動性が低いために、シュウ酸エステルと過酸化水素と蛍光物質との接触速度が物理的に制御され、その結果、長い発光時間が得られる。
　従って、本発明の化学発光エアゾール製品によれば、優れた保存安定性を有し、長時間安定に自己保持され、良好な発光効果が得られる所期の量の化学発光組成物を容易に形成することができる。

　また、本発明の化学発光エアゾール製品においては、第１の原液組成物および第２の原液組成物の噴射剤として不燃性の圧縮ガスが用いられていることから、使用環境によらずに高い安全性が得られ、また二重構造容器を廃棄する際において爆発事故が発生するおそれがない。

　また、本発明の化学発光エアゾール製品においては、吐出物として、第１の原液組成物と第２の原液組成物とが混合されてなる化学発光組成物が得られることから、適用箇所などにおいて、第１の原液組成物と第２の原液組成物とを混合する必要がないため、容易に適用することができる。

　このような本発明の化学発光エアゾール製品は、例えば、災害用品、防犯用品、自動車事故用表示用品、ミリタリー用品および装飾用品などの様々な用途に用いることができる。

　以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。

〔実施例１〕
＜第１の原液組成物の調製＞
　下記の各成分を混合することにより、第１の原液組成物を調製した。
　得られた第１の原液組成物について、温度２０℃における粘度を測定したところ、６５０００ｍＰａ・ｓであった。この第１の原液組成物の粘度は、後述の第２の原液組成物の粘度との平均値（粘度平均値）に対して±２０％以内の範囲内にある。

（第１の原液組成物の組成）
ＣＰＰＯ（シュウ酸エステル）：７．５９質量％
２－ＥｔＢＰＥＡ（蛍光物質）：０．１０質量％
疎水性フュームドシリカ（平均粒子径１２ｎｍ）（増粘剤）：７．４１質量％
クエン酸エステル（溶剤）：５２．４９質量％
安息香酸ベンジル（溶剤）：３２．４１質量％

＜第２の原液組成物の調製＞
　下記の各成分を混合することにより、第２の原液組成物を調製した。
　得られた第２の原液組成物について、温度２０℃における粘度を測定したところ、８５０００ｍＰａ・ｓであった。この第２の原液組成物の粘度は、前記の第１の原液組成物の粘度との平均値（粘度平均値）に対して±２０％以内の範囲内にある。

（第２の原液組成物の組成）
過酸化水素：２．８質量％
サリチル酸ナトリウム（過酸化水素分解触媒）：０．０２質量％
親水性フュームドシリカ（平均粒子径１２ｎｍ）（増粘剤）：６．５８質量％
クエン酸トリエチル（溶剤）：９０．６質量％

＜化学発光エアゾール製品の作製＞
　図１～図４に示す構成の二重構造容器を用意し、当該二重構造容器の第１の原液用充填空間内（第１の内袋内）に第１の原液組成物を充填し、第２の原液用充填空間内（第２の内袋内）に第２の原液組成物を充填すると共に、噴射剤用充填空間内に噴射剤として窒素ガスを、当該二重構造容器内における製品内圧が２５℃で０．７ＭＰａとなるように充填することにより、化学発光エアゾール製品を作製した。

〔比較例１〕
＜第１の原液組成物の調製＞
　下記の各成分を混合することにより、第１の原液組成物を調製した。この第１の原液組成物は、疎水性フュームドシリカが配合されていないこと以外は、実施例１に係る第１の原液組成物と同様の構成を有するものである。得られた第１の原液組成物について、温度２０℃における粘度を測定したところ、１００００ｍＰａ・ｓ未満であった。

（第１の原液組成物の組成）
ＣＰＰＯ（シュウ酸エステル）：８．２質量％
２－ＥｔＢＰＥＡ（蛍光物質）：０．１１質量％
クエン酸エステル（溶剤）：５６．６９質量％
安息香酸ベンジル（溶剤）：３５質量％

＜第２の原液組成物の調製＞
　下記の各成分を混合することにより、第２の原液組成物を調製した。この第２の原液組成物は、親水性フュームドシリカが配合されていないこと以外は、実施例１に係る第２の原液組成物と同様の構成を有するものである。得られた第２の原液組成物について、温度２０℃における粘度を測定したところ、１００００Ｐａ・ｓ未満であった。

（第２の原液組成物の組成）
過酸化水素：３．０質量％
サリチル酸ナトリウム（過酸化水素分解触媒）：０．０２質量％
クエン酸トリエチル（溶剤）：９６．９８質量％

＜評価試験＞
　上記の実施例１および比較例１において作製された化学発光エアゾール製品の内容物１ｍｌを、ポリエチレン製容器の底面上に吐出し、吐出物による膜体の膜厚を確認した。その後、容器を鉛直方向に傾けて１０秒間静置し、膜体（吐出物）を観察した。このような吐出物による膜体の膜厚の確認および膜体の観察を、複数回行った。
　その結果、実施例１に係る化学発光エアゾール製品による膜体（吐出物）は、膜厚が２～４ｍｍのものであり、また容器を傾けてから１０秒間経過した後も、その形状を保持したままで流動することがなかった。
　一方、比較例１に係る化学発光エアゾール製品による膜体（吐出物）は、膜厚が１ｍｍ以下のものであり、また容器を傾けてから１０秒間経過した後には、その形状が保持されておらず、重力に従って流動した。
　従って、本発明に係る化学発光エアゾール製品によれば、長時間安定に自己保持される化学発光組成物を形成できること、および、当該化学発光組成物による膜厚の大きな膜体を形成できることが確認された。

　また、実施例１および比較例１において作製された化学発光エアゾール製品の内容物１ｍｌを、ポリエチレン製容器の底面上に吐出し、吐出物による膜体の発光時間を確認したところ、実施例１に係る化学発光エアゾール製品による膜体（吐出物）の発光時間は３．０時間であった。一方、比較例１に係る化学発光エアゾール製品による膜体（吐出物）の発光時間は２．５時間であった。
　従って、本発明に係る化学発光エアゾール製品によれば、長時間安定に発光効果が得られる化学発光組成物を形成できることが確認された。

　さらに、実施例１に係る化学発光エアゾール製品は、屋外にて１ヶ月間にわたって長期間保存した後においても、良好な発光性能および自己保持作用を有する吐出物（化学発光組成物）が得られることが確認された。

１０　　二重構造容器
１１　　耐圧容器
１２　　エアゾール用バルブ
１３Ａ　　第１のハウジング
１３Ｂ　　第２のハウジング
１４Ａ，１４Ｂ　　ステム接続部
１５Ａ　　第１の内袋
１５Ｂ　　第２の内袋
１６Ａ　　第１のディップチューブ
１６Ｂ　　第２のディップチューブ
２１　　アクチュエータ
２２Ａ　　第１のアクチュエータ通路
２２Ｂ　　第２のアクチュエータ通路
２３　　混合用空間
２４　　噴口形成部材
２４Ａ　　吐出口
２５　　混合手段

Claims

　噴射剤用充填空間と、各々独立した２つの原液用充填空間とを有し、当該２つの原液用充填空間に充填された内容物を同時に吐出させるための吐出機構が設けられてなる二重構造容器を備え、
　前記二重構造容器における噴射剤用充填空間には、圧縮ガスよりなる噴射剤が充填され、当該二重構造容器における第１の原液用充填空間内に第１の原液組成物が充填されると共に、第２の原液用充填空間内に第２の原液組成物が充填されてなり、
　前記第１の原液組成物が、シュウ酸エステル、蛍光物質および増粘剤を含有してなる、温度２０℃における粘度が１００００～２０００００ｍＰａ・ｓのものであり、
　前記第２の原液組成物が、過酸化水素、過酸化水素分解触媒および増粘剤を含有してなる、温度２０℃における粘度が１００００～２０００００ｍＰａ・ｓのものであり、
　前記吐出機構は、前記第１の原液用充填空間からの前記第１の原液組成物と前記第２の原液用充填空間からの前記第２の原液組成物とを混合するための混合手段を有する混合物吐出部材を備えており、
　前記第１の原液組成物と前記第２の原液組成物とが混合されることにより、化学発光組成物が形成されることを特徴とする化学発光エアゾール製品。
　前記第１の原液組成物は、３～２５質量％のシュウ酸エステル、０．１～０．５質量％の蛍光物質、３～１０質量％の増粘剤、および溶剤を含有してなり、
　前記第２の原液組成物が、１～５質量％の過酸化水素、０．０２質量％以下の過酸化水素分解触媒、３～１０質量％の増粘剤、および溶剤を含有してなることを特徴とする請求項１に記載の化学発光エアゾール製品。
　前記第１の原液組成物における増粘剤および前記第２の原液組成物における増粘剤がフュームドシリカであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の化学発光エアゾール製品。
　前記第１の原液組成物の粘度および前記第２の原液組成物の粘度は、いずれも、当該第１の原液組成物の粘度と当該第２の原液組成物の粘度との平均値に対して±２０％以内の範囲内にあることを特徴とする請求項１～請求項３のいずれかに記載の化学発光エアゾール製品。
　前記混合手段がスタティックミキサーであることを特徴とする請求項１～請求項４のいずれかに記載の化学発光エアゾール製品。