WO2018062385A1 - フォトクロミックレンズおよび重合性組成物 - Google Patents

フォトクロミックレンズおよび重合性組成物 Download PDF

Info

Publication number
WO2018062385A1
WO2018062385A1 PCT/JP2017/035210 JP2017035210W WO2018062385A1 WO 2018062385 A1 WO2018062385 A1 WO 2018062385A1 JP 2017035210 W JP2017035210 W JP 2017035210W WO 2018062385 A1 WO2018062385 A1 WO 2018062385A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
carbon atoms
compound
substituted
linear
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2017/035210
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
河戸　伸雄
川口　勝
慎一郎 門脇
祐基 加曽利
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Chemicals Inc filed Critical Mitsui Chemicals Inc
Priority to JP2017566154A priority Critical patent/JP6307209B1/ja
Priority to CN201780056496.6A priority patent/CN109716216B/zh
Priority to KR1020197007428A priority patent/KR102323294B1/ko
Priority to EP17856334.2A priority patent/EP3521907B1/en
Priority to US16/333,867 priority patent/US20190211258A1/en
Publication of WO2018062385A1 publication Critical patent/WO2018062385A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00634—Production of filters
    • B29D11/00653—Production of filters photochromic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1545—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B47/00—Porphines; Azaporphines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0034—Mixtures of two or more pigments or dyes of the same type
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/10—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
    • C09B69/108—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing a phthalocyanine dye
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
    • C09K9/02—Organic tenebrescent materials
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/22—Absorbing filters
    • G02B5/23—Photochromic filters
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00—Optical parts
    • G02C7/10—Filters, e.g. for facilitating adaptation of the eyes to the dark; Sunglasses
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00—Optical parts
    • G02C7/10—Filters, e.g. for facilitating adaptation of the eyes to the dark; Sunglasses
    • G02C7/102—Photochromic filters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/42—Polarizing, birefringent, filtering
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2551/00—Optical elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds

Definitions

  • the present invention relates to a photochromic lens and a polymerizable composition excellent in visibility (contrast property).
  • Plastic lenses are rapidly spreading to optical elements such as eyeglass lenses and camera lenses because they are lighter and harder to break than inorganic lenses. In recent years, plastic lenses having photochromic performance have been developed.
  • Patent Document 1 discloses glasses having a high refractive index and excellent photochromic characteristics by radical polymerization of a polymerizable composition containing a photochromic compound, (meth) acrylate having a specific structure, and divinylbenzene by a cast polymerization method. It is disclosed that a photochromic lens can be provided.
  • Patent Document 2 a composition containing a photochromic compound and a polymerizable monomer having a di (meth) acryl group is radically polymerized by a casting polymerization method, thereby having a photochromic property having a high photoresponsiveness and a low It is disclosed that a photochromic optical material having various physical properties such as specific gravity and impact resistance can be provided.
  • Patent Document 3 discloses that anti-glare performance and contrast can be imparted by adding a tetraazaporphyrin compound to a plastic lens made of a thermosetting resin or a thermoplastic resin.
  • permeability spectrum of the obtained plastic spectacles lens is disclosed by the Example (FIG. 8 etc.).
  • Patent Document 3 does not disclose a photochromic compound, and the lens of the document is intended to suppress glare caused by visible light by adding a dye. It is not disclosed that the excess spectrum changes depending on the presence or absence.
  • Patent Document 4 discloses a photochromic lens composed of a functional resin layer, which includes a photochromic agent such as a spiropyran compound and a specific wavelength absorber such as a tetraazaporphyrin compound.
  • Patent Document 5 discloses a polarizing lens comprising a polarizing film containing a specific organic dye compound and a resin layer laminated on both surfaces of the polarizing film. It is described that a coating layer containing a photochromic dye or the like may be provided on the resin layer.
  • Patent Document 6 discloses a photochromic lens made of a composition containing a photochromic polymer represented by a specific formula and a polymerizable matrix material selected from polymethacrylate and the like.
  • the photochromic lens develops color under sunlight, the transmittance is lowered and dazzling can be suppressed. However, if the transmittance is too low, the outline and color of the object become unclear, which may cause visual fatigue.
  • Patent Document 3 the tetraazaporphyrin compound described in Patent Document 3 is excellent in contrast in a region where the color density is low as a result of adding to the photochromic material.
  • the color density is high and the transmittance at a wavelength of 550 nm is 25% or less.
  • Patent Documents 4 to 6 do not disclose the relationship between specific component combinations and transmittance.
  • the present inventors have developed a remarkable contrast property even in a high color density region when the minimum transmittance between 575 nm and 600 nm is 5% or more lower than the transmittance at 550 nm. I found out that I can do it.
  • a photochromic lens in which transmittance at 23 ° C. after irradiation for 15 minutes at an illuminance of 50000 lux using a xenon lamp satisfies the following conditions.
  • the transmittance at 550 nm is 25% or less.
  • the transmittance a at 550 nm is larger than the minimum transmittance b between 575 nm and 600 nm, and the difference between the transmittance a and the transmittance b is 5% or more.
  • It has one or more inflection points in the transmittance curve from 550 nm to 600 nm.
  • a 1 to A 8 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, or a straight chain having 1 to 20 carbon atoms.
  • R 1 and R 2 may be the same or different and are independently hydrogen; A linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms; A cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 24 carbon atoms or a heteroaryl group having 4 to 24 carbon atoms (as a substituent, a halogen atom, a hydroxyl group, a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, Straight chain or branched alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, straight chain or branched haloalkyl group having 1 to 12 carbon atoms substituted with at least one halogen atom, carbon number substituted with at least one halogen atom A linear or branched haloalkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, a phenoxy group or a naphthoxy group substituted by at least one linear or branched alkyl group or alkoxy group
  • PC and PC ′ may be the same or different.
  • R 1 to R 18 are hydrogen, a halogen atom, a carboxyl group, an acetyl group, a formyl group, an optionally substituted C1 to C20 aliphatic group, an optionally substituted C3 to C20 alicyclic group, or C6 to C20 aromatic organic groups which may be substituted may be the same or different, and these aliphatic groups, alicyclic groups or aromatic organic groups may contain an oxygen atom or a nitrogen atom.
  • any one group contained in the compounds represented by the general formulas (c) to (f) is bonded to L or L ′ which is a divalent organic group, where L and L ′ are oxyethylene chains, A divalent organic group containing at least one selected from an oxypropylene chain, a (thio) ester group, and a (thio) amide group.
  • Chain is at least one selected from a polysiloxane chain and a polyoxyalkylene chain Monovalent or divalent containing Indicates the mechanism.
  • the photochromic lens according to any one of [1] to [7], including at least one selected from poly (meth) acrylate, polyallyl carbonate, and poly (thio) urethane.
  • the poly (meth) acrylate is derived from at least two compounds selected from the compounds represented by the following general formula (i), general formula (ii), general formula (iii) and formula (iv).
  • R represents a hydrogen atom or a methyl group, and a plurality of R may be the same or different.
  • M and n represent an integer of 0 to 20, and may be the same or different.
  • R represents a hydrogen atom or a methyl group, and a plurality of R may be the same or different.
  • the photochromic lens includes a mixture composed of the polyallyl carbonate and the poly (meth) acrylate, and the mixture is represented by the general formula (11) and includes an allyl carbonate compound having two or more allyloxycarbonyl groups ( The structural unit (b) derived from the structural unit (a) derived from A) and the (meth) acrylate compound (B) containing two or more (meth) acryl groups represented by the general formula (12) And comprising Containing 5% to 30% by weight of the structural unit (a) and 70% to 95% by weight of the structural unit (b) with respect to 100% by weight of the structural unit (a) and the structural unit (b) The photochromic lens according to [8].
  • R 1 is a C5-C40 cycloaliphatic polyol optionally containing a di- to 20-valent group derived from a linear or branched C3-C35 aliphatic polyol which may contain a hetero atom or a hetero atom.
  • R 1 does not include an allyloxycarbonyl group.
  • R 2 represents a divalent to tetravalent organic group having 1 to 30 carbon atoms which may contain a hetero atom or an aromatic group.
  • R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • Compound (A) is diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol.
  • Neopentyl glycol 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2,2,4- Of at least one diol selected from trimethyl-1,3-pentanediol, 1,4-dimethylolcyclohexane and 4,8-bis (hydroxymethyl)-[5.2.1.0 2.6 ] tricyclodecane Bis (allyl carbonate) compounds, A tris (allyl carbonate) compound of at least one triol selected from glycerol, trimethylolpropane and tris (hydroxyethyl) isocyanurate; A tetra (allyl carbonate) compound of at least one tetraol selected from pentaerythritol, diglycerol and ditrimethylolpropane; At least one selected from a hexa (allyl carbonate) compound of dipentaeryth
  • the poly (thio) urethane includes (a) a structural unit derived from a polyisocyanate compound, (b) a structural unit derived from a polyol compound having a number average molecular weight of 100 or more, and (c) two The photochromic lens according to [8], comprising a functional unit or higher active hydrogen compound (excluding the compound (b)).
  • the polyisocyanate compound (a) is hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, dicyclohexylmethane diisocyanate, 2,5-bis (isocyanatomethyl) bicyclo- [2.2.1] -heptane, 2,6-bis (isocyanatomethyl) bicyclo- [2.2.1] -heptane, at least selected from the group consisting of tolylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, and diphenylmethane diisocyanate
  • the photochromic lens according to [16] which is one type.
  • the active hydrogen compound (c) is glycerin, pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), 4-mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6- Dithiaoctane, 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, 4,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, 4,8-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, 1,1,3,3-tetrakis (mercaptomethylthio) propane, and trimethylolpropane tris (3-mercaptopropio At least one selected from the group consisting of ] To [23].
  • a tetraazaporphyrin compound represented by the following general formula (1) At least one selected from dimming dyes represented by the following general formula (5), general formula (a) and general formula (b); A polymerizable composition comprising a polymerizable compound.
  • a 1 to A 8 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, or a straight chain having 1 to 20 carbon atoms.
  • PC and PC ′ represent any one of the general formulas (c) to (f).
  • PC and PC ′ may be the same or different.
  • R 1 to R 18 are hydrogen, a halogen atom, a carboxyl group, an acetyl group, a formyl group, an optionally substituted C1 to C20 aliphatic group, an optionally substituted C3 to C20 alicyclic group, or C6 to C20 aromatic organic groups which may be substituted may be the same or different, and these aliphatic groups, alicyclic groups or aromatic organic groups may contain an oxygen atom or a nitrogen atom.
  • the polymerizable compound includes at least two selected from the compounds represented by the following general formula (i), general formula (ii), general formula (iii), and formula (iv). [25] The polymerizable composition described in 1.
  • R represents a hydrogen atom or a methyl group, and a plurality of R may be the same or different.
  • M and n represent an integer of 0 to 20, and may be the same or different.
  • R represents a hydrogen atom or a methyl group, and a plurality of R may be the same or different.
  • the polymerizable compound is represented by the following general formula (11), an allyl carbonate compound (A) containing two or more allyloxycarbonyl groups, and a general formula (12) ) (Meth) acrylate compound (B) containing two or more acrylic groups, [25], comprising 100% by weight of compound (A) and compound (B) in an amount of 5% to 30% by weight of compound (A) and 70% to 95% by weight of compound (B).
  • the polymerizable composition as described.
  • R 1 is a C5-C40 cycloaliphatic polyol optionally containing a di- to 20-valent group derived from a linear or branched C3-C35 aliphatic polyol which may contain a hetero atom or a hetero atom.
  • R 1 does not include an allyloxycarbonyl group.
  • R 2 represents a divalent to tetravalent organic group having 1 to 30 carbon atoms which may contain a hetero atom or an aromatic group.
  • R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • the polymerizable compound includes (a) a polyisocyanate compound, (b) a polyol compound having a number average molecular weight of 100 or more, (c) a bifunctional or more active hydrogen compound (provided that the compound (b) The polymerizable composition according to [25].
  • a photochromic lens obtained by curing the polymerizable composition as described in any one of [25] to [28].
  • a bis (allyl carbonate) compound of a diol means a compound having a structure in which two hydroxyl groups of a diol are replaced with allyl carbonate groups. Diols may be used alone or in combination of two or more.
  • a bis (allyl carbonate) compound of a mixture of diethylene glycol and neopentyl glycol (1) a compound having a structure in which two hydroxyl groups of diethylene glycol are replaced with allyl carbonate groups; (2) A compound having a structure in which two hydroxyl groups of neopentyl glycol are replaced with allyl carbonate groups.
  • an oligomer of a bis (allyl carbonate) compound of a mixture of diethylene glycol and neopentyl glycol It means any of the following (3), (4) or (5), or a mixture of two or more selected from these.
  • Neopentylglycol bis (allyl carbonate) compound oligomer A compound having a structure in which two or more molecules of neopentyl glycol are oligomerized via a carbonate bond and the terminal hydroxyl group is replaced with an allyl carbonate group.
  • Diethylene glycol and neopentyl glycol oligomers of bis (allyl carbonate) compounds One or more molecules of diethylene glycol and one or more molecules of neopentyl glycol are oligomerized in the same molecule in random combinations via carbonate bonds, A compound having a structure in which a terminal hydroxyl group is replaced with an allyl carbonate group.
  • a bis (allyl carbonate) compound of a tri- or higher functional polyol and “bis (allyl carbonate) compound using two or more diols and a tri- or higher functional polyol”.
  • an oligomer of a bis (allyl carbonate) compound of a tri- or higher functional polyol or “an oligomer of a bis (allyl carbonate) compound using two or more types of diol and a tri- or higher functional polyol”
  • all of the terminal hydroxyl groups are It includes a structure in which allyloxycarbonate groups are replaced, and a structure in which some hydroxyl groups are replaced with allyloxycarbonate groups.
  • “1 to 10” means “1 or more and 10 or less”.
  • a hetero atom means an atom other than C and H.
  • “when decolored” means a method in accordance with ISO / DIS 8980-3 (JIS T7333), and the sample is stored at 65 ° C. in a dark place for 2 hours and then at least 12 ° C. in a dark place at 23 ° C. This means that the time has been saved.
  • the molded article of the present invention it is possible to provide a photochromic lens having excellent antiglare properties and excellent contrast while maintaining a high color density.
  • FIG. 2 is a chart showing a transmittance curve of a resin flat plate obtained in Example 1.
  • FIG. 6 is a chart showing a transmittance curve of a resin flat plate obtained in Example 2.
  • FIG. 6 is a chart showing a transmittance curve of a resin flat plate obtained in Example 3.
  • 6 is a chart showing a transmittance curve of a resin flat plate obtained in Example 4.
  • 6 is a chart showing a transmittance curve of a resin flat plate obtained in Example 5.
  • FIG. 6 is a chart showing a transmittance curve of a resin flat plate obtained in Example 6.
  • FIG. 10 is a chart showing a transmittance curve of a resin flat plate obtained in Example 7.
  • 10 is a chart showing a transmittance curve of a resin flat plate obtained in Example 8.
  • 10 is a chart showing a transmittance curve of a resin flat plate obtained in Example 9.
  • 5 is a chart showing a transmittance curve of a resin flat plate obtained in Comparative Example 1.
  • 10 is a chart showing a transmittance curve of a resin flat plate obtained in Comparative Example 2.
  • 10 is a chart showing a transmittance curve of a resin flat plate obtained in Comparative Example 3.
  • 10 is a chart showing a transmittance curve of a resin flat plate obtained in Comparative Example 4.
  • 10 is a chart showing a transmittance curve of a resin flat plate obtained in Comparative Example 5.
  • 10 is a chart showing a transmittance curve of a resin flat plate obtained in Comparative Example 6.
  • 10 is a chart showing a transmittance curve of a resin flat plate obtained in Comparative Example 7.
  • 10 is a chart showing a transmittance curve of a resin flat plate obtained in Comparative Example 8.
  • the transmittance at 23 ° C. after irradiation with an illuminance of 50000 lux for 15 minutes using a xenon lamp satisfies the following conditions.
  • the transmittance at 550 nm is 25% or less, preferably 23% or less, more preferably 21% or less.
  • the transmittance a at 550 nm is larger than the minimum transmittance b between 575 nm and 600 nm, and the difference (ab) between the transmittance a and the transmittance b is 5% or more, preferably 7% or more. More preferably, it is 9% or more.
  • the photochromic lens of this embodiment can have a luminous transmittance at the time of decoloring of 70% or more, preferably 72% or more, and more preferably 75% or more.
  • the photochromic lens of the present embodiment can exhibit photochromic performance, and also exhibits excellent visibility (contrast properties) in any state when the photochromic lens is colored or decolored. Can do.
  • the photochromic lens of this embodiment comprises a tetraazaporphyrin compound, a light control dye, and a resin.
  • a tetraazaporphyrin compound for example, a tetraazaporphyrin compound, a light control dye, and a resin.
  • the tetraazaporphyrin compound of the present embodiment has, for example, a main absorption peak (P) between 565 nm and 605 nm in a visible light absorption spectrum measured with a chloroform or toluene solution, and the peak (P)
  • the extinction coefficient (ml / g ⁇ cm) of the peak apex (Pmax: the point indicating the maximum extinction coefficient in the peak) is 0.5 ⁇ 10 5 or more, and 1 / of the absorbance of (Pmax) of the peak (P).
  • the peak width at the absorbance of 4 is 50 nm or less, and the peak width at the absorbance of 1/2 of the (Pmax) absorbance of the peak (P) is 30 nm or less, and the (Pmax) of the peak (P)
  • a compound having a peak width at an absorbance of 2/3 of the absorbance within a range of 20 nm or less can be used.
  • the peak apex (Pmax) of the main absorption peak (P) is preferably between 580 nm and 590 nm. Further, the peak width at the absorbance at 1/4 of the absorbance at the peak apex (Pmax) of the main absorption peak (P) is 40 nm or less, and 1 of the absorbance at the peak apex (Pmax) of the main absorption peak (P).
  • the peak width at the absorbance at / 2 may be 25 nm or less, and the peak width at the absorbance at 2/3 of the absorbance at the peak apex (Pmax) of the main absorption peak (P) may be 20 nm or less.
  • tetraazaporphyrin compound a compound represented by the following general formula (1) is preferably used.
  • a 1 to A 8 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a straight chain having 1 to 20 carbon atoms, Branched or cyclic alkyl group, alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, monoalkylamino group having 1 to 20 carbon atoms, dialkylamino group having 2 to 20 carbon atoms, carbon number 7 Represents a dialkylamino group having 20 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, a heteroaryl group, an alkylthio group having 6 to 20 carbon atoms, and an arylthio group having 6 to 20 carbon atoms, A ring excluding an aromatic ring may
  • M is more preferably divalent copper.
  • Specific examples include a tetra-t-butyl-tetraazaporphyrin / copper complex represented by the following formula (1a), which corresponds to the product number of PD-311S (manufactured by Mitsui Chemicals). .
  • Cu represents divalent copper
  • tC 4 H 9 represents a tertiary-butyl group
  • substitution positions of the four substituents are A 1 or A 2 in the general formula (1).
  • a 3 or a 4 one of a 5 or a 6, is either a 7 or a 8.
  • the photochromic lens of the present embodiment can contain 1 to 15 ppm, preferably 5 to 15 ppm of the tetraazaporphyrin compound with respect to 100% by weight of the resin. Although the amount of addition differs depending on the type of tetraazaporphyrin compound, it cannot be unconditionally limited.
  • the photochromic compound represented by b) is appropriately selected depending on the type and amount of addition.
  • the dimming dye is not particularly limited, and any conventionally known compound that can be used for the photochromic lens can be appropriately selected and used.
  • any conventionally known compound that can be used for the photochromic lens can be appropriately selected and used.
  • one type or two or more types can be used from a spiropyran compound, a spirooxazine compound, a fulgide compound, a naphthopyran compound, and a bisimidazole compound, depending on the desired coloration.
  • at least one selected from general formula (b) can also be used.
  • spiropyran compounds examples include indole and spirobenzopyran indole rings and benzene rings substituted with halogen, methyl, ethyl, methylene, ethylene, hydroxyl groups, etc., indolinospironaphthopyran indole rings and Each substituted product in which the naphthalene ring is substituted with halogen, methyl, ethyl, methylene, ethylene, hydroxyl group, etc., each substitution in which the indole ring of indinospiroquinolinopyran is substituted with halogen, methyl, ethyl, methylene, ethylene, hydroxyl group, etc. And indolinospiropyridopyran indole ring substituted with halogen, methyl, ethyl, methylene, ethylene, hydroxyl group and the like.
  • spirooxazine-based compounds examples include indolinospirobenzoxazine substituted with indole ring and benzene ring substituted with halogen, methyl, ethyl, methylene, ethylene, hydroxyl group, etc., indolinospironaphthoxazine
  • indole and naphthalene ring is substituted with halogen, methyl, ethyl, methylene, ethylene, hydroxyl group, etc.
  • indole ring of indinospirophenanthrooxazine is halogen, methyl, ethyl, methylene, ethylene, hydroxyl group, etc.
  • Examples of the fulgide compound include N-cyanomethyl-6,7-dihydro-4-methyl-2-phenylspiro (5,6-benzo [b] thiophenedicarboximide-7,2′-tricyclo [3. 3.1.1 3,7 ] decane], N-cyanomethyl-6,7-dihydro-2- (p-methoxyphenyl) -4-methylspiro (5,6-benzo [b] thiophenedicarboximide-7, 2′-tricyclo [3.3.1.1 3,7 ] decane), 6,7-dihydro-N-methoxycarbonylmethyl-4-methyl-2-phenylspiro (5,6-benzo [b] thiophene Carboximido-7,2′-tricyclo [3.3.1.1 3,7 ] decane), 6,7-dihydro-4-methyl-2- (p-methylphenyl) -N-nitromethylspiro (5 , 6-Benzo [b Thiophene-dicarboximi
  • naphthopyran compounds examples include spiro [norbornane-2,2 ′-[2H] benzo [h] chromene], spiro [bicyclo [3.3.1] nonane-9,2 ′-[2H] benzo [ h] chromene], 7'-methoxyspiro [bicyclo [3.3.1] nonane-9,2 '-[2H] benzo [h] chromene], 7'-methoxyspir [norbornane-2,2'-[2H] ] Benzo [f] chromene], 2,2-dimethyl-7-octoxy [2H] benzo [h] chromene, spiro [2-bicyclo [3.3.1] nonene-9,2 '-[2H] benzo [ h] chromene], spiro [2-bicyclo [3.3.1] nonene-9,2 ′-[2H] benzo [f] chromene], 6-morpholino-3,3-bis (3-
  • R 1 and R 2 may be the same or different and independently represent hydrogen; A linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms; A cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 24 carbon atoms or a heteroaryl group having 4 to 24 carbon atoms; An aralkyl group or a heteroaralkyl group (a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is substituted with the aryl group or heteroaryl group);
  • the substituted aryl group having 6 to 24 carbon atoms or the substituted heteroaryl group having 4 to 24 carbon atoms includes a halogen atom, a hydroxyl group, a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, carbon A linear or branched alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, a linear or branched haloalkyl group having 1 to 12 carbon atoms substituted with at least one halogen atom, and one carbon atom substituted with at least one halogen atom -12 linear or branched haloalkoxy group, phenoxy or naphthoxy group substituted by at least one linear or branched alkyl group or alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, straight chain having 2 to 12 carbon atoms A chain or branched alkenyl group, —NH 2 group, —NHR group, —N (R) 2 group (wherein R is a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon
  • R 3 may be the same or different and independently represents a halogen atom;
  • At least two adjacent R 3 bonded to each other include a carbon atom to which R 3 is attached, can form one or more aromatic ring group or non-aromatic ring group.
  • the aromatic ring group or non-aromatic ring group includes one ring or two annelated rings that may contain a heteroatom selected from the group consisting of oxygen, sulfur, and nitrogen.
  • l is an integer from 0 to 2.
  • m is an integer from 0 to 4.
  • a naphthopyran-based compound at least one terminal of each of the polysiloxane oligomer, polyalkylene oxide, and polyalkyl ester described in WO2013 / 78086, WO2012 / 149599, WO2010 / 020770, and WO2009 / 146509
  • Examples include compounds to which a photochromic dye molecule is added, and compounds having the structure represented by the general formula (3) or the general formula (4) described above bonded by a linking group and having two or more naphthopyran rings in one molecule. It is done.
  • Preferred examples of the naphthopyran compound represented by the general formula (3) include a compound represented by the following general formula (5) (hereinafter also referred to as the compound (5)).
  • R 1 , R 2 , R 3 and m are the same as described above, and A represents an annelated ring represented by the following formulas (A 1 ) to (A 5 ).
  • the dotted line represents the carbon C 5 carbon C 6 bond of the naphthopyran ring of the general formula (5).
  • the ⁇ bond of the annelated ring (A 4 ) or (A 5 ) is bonded to carbon C 5 or carbon C 6 of the naphthopyran ring of the general formula (5).
  • R 4 is the same or different and independently represents OH, a linear or branched alkyl or alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or two R 4 form carbonyl (CO).
  • R 5 , R 6 and R 7 are independently a halogen atom (preferably fluorine, chlorine or bromine); A linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms (preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms); A straight-chain or branched haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms (preferably a fluoroalkyl group) substituted by at least one halogen atom; A cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms; A straight-chain or branched alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms; A substituted or unsubstituted phenyl or benzyl group (as a substituent, when the R 1 and R 2 groups of the general formula (5) independently correspond to an aryl or heteroaryl group, the definition of the R 1 and R 2 groups described above) At least one of the substituted groups)); -NH 2 , -NHR (Wherein R is a linear or branched
  • n is an integer from 0 to 6
  • o is an integer from 0 to 2
  • p is an integer from 0 to 4
  • q is an integer from 0 to 3.
  • n is an integer from 0 to 2
  • p is an integer from 0 to 4
  • n is from 0 to 2. Is an integer.
  • the photochromic compound of the general formula (5) is combined with a discoloration reaction rate applied to a required use, and has high coloring suitability even at 40 ° C. Easily achievable colors range from orange to blue.
  • the compound represented by the following general formula (6) can be preferably used as the compound (5).
  • Ar 1 and Ar 2 are aromatic groups, which may be the same or different and each represents an optionally substituted benzene ring or thiophene ring.
  • substituent on the benzene ring or thiophene ring include linear or branched alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, linear or branched alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms, and linear or branched alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms. Mention may be made of alkylmono (or di) substituted amino groups.
  • R 3 , R 4 , R 5 , m, n, and p are as defined above.
  • a compound represented by the following general formula (7) can be used more preferably.
  • R 10 and R 11 may be the same as or different from each other, a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a linear or branched alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, A linear or branched alkylmono (or di) substituted amino group having 1 to 6 carbon atoms is represented.
  • m 2
  • bonded to adjacent R 3 together can form a ring structure containing a carbon atom R 3 is attached.
  • r and s are integers from 0 to 4.
  • the ring structure is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 24 carbon atoms or a heteroaryl group having 3 to 24 carbon atoms.
  • R 3 , R 4 , R 5 , m, n, and p are as defined above.
  • Specific examples of the compound represented by the general formula (7) include a compound represented by the following formula (8) or the following formula (9). In this embodiment, the compound shown by Formula (8) and Formula (9) is preferable.
  • the compound represented by the general formula (5) which is a photochromic compound can be synthesized by a known method. For example, it can be synthesized by the method described in JP-T-2004-500319. Furthermore, as a specific example of the naphthopyran compound represented by the general formula (3), a compound represented by the following formula (10) can be given as a preferred example.
  • the photochromic lens of the present embodiment can contain 100 to 3000 ppm, preferably 100 to 2000 ppm of a naphthopyran compound with respect to 100% by weight of the resin.
  • the amount of addition varies depending on the type of the naphthopyran compound, and thus cannot be generally limited.
  • At least one selected from general formula (a) and general formula (b) can also be used.
  • PC-L-Chain (a) PC-L-Chain-L'-PC '(b)
  • PC and PC ′ represent monovalent groups derived from the compounds of the general formulas (c) to (f).
  • PC and PC ′ may be the same or different.
  • R 1 to R 18 are hydrogen, a halogen atom, a carboxyl group, an acetyl group, a formyl group, an optionally substituted C1-C20 aliphatic group, or an optionally substituted C3 ⁇ C20 alicyclic group or C6 to C20 aromatic organic group which may be substituted, each of which may be the same or different.
  • These aliphatic group, alicyclic group or aromatic organic group may contain an oxygen atom or a nitrogen atom. Any one group contained in the compounds represented by the general formulas (c) to (f) is bonded to L or L ′ which is a divalent organic group.
  • Examples of the optionally substituted C1-C20 aliphatic group include a straight-chain or branched C1-C10 alkyl group, a straight-chain or branched C1-C10 alkoxy group, a straight-chain or branched-chain group.
  • C2-C10 alkenyl group C1-C10 hydroxyalkyl group, C1-C10 hydroxyalkoxy group, C1-C10 alkyl group substituted with C1-C10 alkoxy group, C1-C10 alkoxy group substituted with C1-C10 alkoxy group C1-C5 haloalkyl group, C1-C5 dihaloalkyl group, C1-C5 trihaloalkyl group, C1-C10 alkylamino group, C1-C10 aminoalkyl group, linear or branched C1-C20 alkoxycarbonyl group, etc. Can be mentioned.
  • Examples of the C3-C20 alicyclic group which may be substituted include a C3-C20 cycloalkyl group and a C6-C20 bicycloalkyl group.
  • Examples of the optionally substituted C6-C20 aromatic organic group include a phenyl group, a C7-C16 alkoxyphenyl group, an arylamino group, a diarylamino group, an aryl C1-C5 alkylamino group, a cyclic amino group, an arylcarbonyl group, Examples include aroyl groups.
  • R 1 and R 2 are preferably a hydrogen atom; a halogen atom; A linear or branched C1-C10 alkyl group, a linear or branched C1-C10 alkoxy group, a C1-C10 hydroxyalkoxy group, a C1-C10 alkoxy group substituted with a C1-C10 alkoxy group, An optionally substituted C1-C20 aliphatic group such as a C1-C5 haloalkyl group, a C1-C5 dihaloalkyl group, a C1-C5 trihaloalkyl group, a C1-C5 alkylamino group; C6-C20 aromatic which may be substituted, such as phenyl group, C7-C16 alkoxyphenyl group, C1-C5 dialkylamino group, arylamino group, diarylamino group, aryl C1-C5 alkylamino group, cyclic amino group, etc. Organic group
  • R 3 is preferably a hydrogen atom; a halogen atom; a carboxyl group; an acetyl group; Linear or branched C1-C10 alkyl group, linear or branched C2-C10 alkenyl group, linear or branched C1-C10 alkoxy group, C1-C10 hydroxyalkyl group A C1-C20 fatty group which may be substituted, such as a C1-C10 alkyl group substituted with a C1-C10 alkoxy group, a C1-C10 aminoalkyl group, a linear or branched C1-C20 alkoxycarbonyl group, etc.
  • An optionally substituted C3-C20 alicyclic group such as a C3-C20 cycloalkyl group, a C6-C20 bicycloalkyl group;
  • an optionally substituted C6-C20 aromatic organic group such as an arylcarbonyl group, a formyl group, an aroyl group, and the like.
  • R 4 is preferably a hydrogen atom; a halogen atom; a carboxyl group; an acetyl group; a formyl group; Linear or branched C1-C10 alkyl group, linear or branched C2-C10 alkenyl group, linear or branched C1-C10 alkoxy group, C1-C10 hydroxyalkyl group A C1-C20 fatty group which may be substituted, such as a C1-C10 alkyl group substituted with a C1-C10 alkoxy group, a C1-C10 aminoalkyl group, a linear or branched C1-C20 alkoxycarbonyl group, etc.
  • An optionally substituted C3-C20 alicyclic group such as a C3-C20 cycloalkyl group, a C6-C20 bicycloalkyl group;
  • Aromatic organic group and the like.
  • R 3 and R 4 may be bonded to each other.
  • general formula (g) or (h) can be mentioned.
  • a dotted line portion represents a bond between the carbon atom to which R 3 is bonded and the carbon atom to which R 4 is bonded.
  • R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 14 , R 15 , R 16 represent the same functional groups as R 1 and R 2 .
  • a plurality of R 5 to R 7 may be the same or different.
  • R 11 is preferably a hydrogen atom; a halogen atom; An optionally substituted C1-C20 aliphatic group such as a linear or branched C1-C20 alkyl group, a C1-C5 haloalkyl group, a C1-C5 dihaloalkyl group, a C1-C5 trihaloalkyl group; C3-C20 cycloalkyl group, C6-C20 bicycloalkyl group, C3-C20 cycloalkyl group substituted with C1-C5 alkyl group, C6-C20 bicycloalkyl group substituted with C1-C5 alkyl group, etc.
  • a C3-C20 alicyclic group which may be substituted; And an optionally substituted C6-C20 aromatic organic group such as an aryl group substituted with a C1-C5 alkyl group.
  • R 12 and R 13 are preferably a hydrogen atom; a halogen atom; C1-C20 aliphatic group optionally substituted such as C1-C10 alkyl group, C1-C5 alkylalkoxycarbonyl group; C3-C20 alicyclic ring optionally substituted such as C5-C7 cycloalkyl group Group, etc.
  • R 17 and R 18 are preferably a hydrogen atom; a halogen atom; Linear or branched C1-C10 alkyl group, C1-C10 hydroxyalkyl group, etc., optionally substituted C1-C20 aliphatic group; C5-C7 cycloalkyl group, etc. A good C3 to C20 alicyclic group;
  • L and L ′ in the general formula (a) or (b) are divalent organics containing at least one group selected from an oxyethylene chain, an oxypropylene chain, a (thio) ester group, and a (thio) amide group. Indicates a group.
  • L and L ′ are represented by general formulas (i) to (o). L and L ′ may be the same or different.
  • Y represents oxygen and sulfur.
  • R 19 represents hydrogen or a linear or branched C1-C10 alkyl group.
  • R 20 represents a linear or branched C1-C10 alkyl group.
  • p represents an integer of 0 to 15, and r represents an integer of 0 to 10.
  • Q is a divalent group derived from a linear or branched C1-C10 alkylene group, a C1-C10 alkenylene group, a substituted aryl group at the 1,2-, 1,3-, or 1,4-position.
  • a divalent group derived from a substituted heteroaryl group * 1, * 2 represents a bond, * 1 binds to a monovalent or divalent organic group represented by “Chain”, * 2 represents a monovalent organic group represented by PC or PC ′ Join.
  • “Chain” in the general formula (a) or (b) represents a monovalent or divalent organic group containing one or more selected from a polysiloxane chain and a polyoxyalkylene chain.
  • the polysiloxane chain include a polydimethylsiloxane chain, a polymethylphenylsiloxane chain, and a polymethylhydrosiloxane chain.
  • the polyoxyalkylene chain include a polyoxyethylene chain, a polyoxypropylene chain, and a polyoxyhexamethylene chain.
  • Chain represents a monovalent organic group of the general formula (p) or (q) when the photochromic compound is the general formula (a).
  • Chain represents a divalent organic group of the general formula (r) or (s) when the photochromic compound is the general formula (b).
  • R 21 represents a linear or branched C1-C10 alkyl group.
  • R 22 represents a linear or branched C1-C10 alkyl group.
  • R 23 represents hydrogen, a methyl group, or an ethyl group.
  • n represents an integer of 4 to 75, and m represents an integer of 1 to 50.
  • q represents an integer of 1 to 3.
  • * 3 and * 4 represent a bond, * 3 is bonded to a divalent organic group represented by L, and * 4 is bonded to a divalent organic group represented by L ′.
  • the photochromic lens (100% by weight) of the present embodiment can contain 100 to 3000 ppm, preferably 100 to 2000 ppm of the photochromic compound represented by the general formula (a) or the general formula (b).
  • the amount of addition cannot be unconditionally limited because the performance varies depending on the type of photochromic compound represented by the general formula (a) or the general formula (b), but the general formula (a) or the general formula (b) It is appropriately selected depending on the performance of the photochromic compound represented and the type and addition amount of the tetraazaporphyrin compound.
  • the photochromic compound of this embodiment is obtained by the method described in WO2009 / 146509, WO2010 / 20770, WO2012 / 149599, and WO2012 / 162725.
  • Reversacol Humber Blue polydimethylsiloxane chain, naphthopyran chromophore (general formula (c)) of Vivimed, Reversacol Calder Blue (polydimethylsiloxane chain, naphthopyran chromophore (general formula ( c)), Reversesol Trent Blue (polydimethylsiloxane chain, naphthopyran chromophore (general formula (c)), Reversescol Pennine Green (polydimethylsiloxane chain, naphthopyran chromophore (general formula (c)), Reversesol Heath Green ( Polyoxyalkylene chain, naphthopyran chromophore (general formula (c)), ReversesolacChilli Red (polydimethylsiloxane chain Naphthopyran-based chromophore (general formula (c)), Reversacol
  • the photochromic lens of the present embodiment can express even better visibility even when colored by including a specific tetraazaporphyrin compound and a specific light-controlling dye in combination.
  • the resin constituting the photochromic lens (base material) is at least one selected from poly (meth) acrylate, polyallyl carbonate, and poly (thio) urethane.
  • the poly (meth) acrylate is, for example, from at least two polymerizable monomers selected from compounds represented by the general formula (i), the general formula (ii), the general formula (iii), and the formula (iv). Contains derived structural units.
  • R represents a hydrogen atom or a methyl group, and a plurality of R may be the same or different.
  • m and n represent an integer of 0 to 20, and may be the same or different.
  • R represents a hydrogen atom or a methyl group, and a plurality of R may be the same or different.
  • p represents an integer of 0 to 20.
  • R represents a hydrogen atom or a methyl group
  • q represents an integer of 0 to 20.
  • Examples of the polymerizable monomer having a (meth) acrylic group represented by the general formula (i) include bisphenol A dimethacrylate, methylene-bis (4,1-phenylene) -bis (2-methacrylate), and bisphenol A diester.
  • polymerizable monomer having a (meth) acrylic group represented by the general formula (ii) ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, Examples thereof include diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, and tetraethylene glycol diacrylate.
  • Examples of the polymerizable monomer having a (meth) acrylic group represented by the general formula (iii) include methacrylic acid, acrylic acid, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2- (2-hydroxyethoxy) Examples include ethyl methacrylate and 2- (2-hydroxyethoxy) ethyl acrylate.
  • polymerizable monomers having a (meth) acryl group include butanediol dimethacrylate, hexamethylene dimethacrylate, 2,2-bis (4-methacryloyloxyethoxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2 , 2-bis (4-methacryloyloxypentaethoxyphenyl) propane, pentaerythritol tree acrylate, pentaerythritol tetraacrylate, trimethylolpropane triacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, bisphenol A-diglycidyl ether diacrylate, bisphenol A- Diglycidyl ether dimethacrylate, tetrabromobisphenol A-diglycidyl ether diacrylate, tetrabromobisphenol A-diglycy It can include one or more compounds selected from a group consisting of such as ether dimethacrylate.
  • Monomers other than polymerizable monomers having (meth) acrylic groups include styrene, alphamethylstyrene, alphamethylstyrene dimer, benzyl methacrylate, chlorostyrene , Bromostyrene, methoxystyrene, monobenzylmalic acid, dibenzylmalic acid, monobenzylfumarate, dibenzylfumarate, methylbenzylmalic acid, dimethylmalic acid, diethylmalic acid, dibutylmalic acid, dibutylfumarate, monobutyl
  • One or more compounds selected from the group consisting of malic acid, monopentyl malic acid, dipentyl malic acid, monopentyl fumarate, dipentyl fumarate and diethylene glycol bisaryl carbonate can be used.
  • a structural unit derived from a polymerizable monomer represented by the general formula (i) can be contained in 100% by weight of poly (meth) acrylate in an amount of 20 to 70% by weight, preferably 30 to 60% by weight.
  • the structural unit derived from the polymerizable monomer represented by the general formula (ii) can be contained in an amount of 10 to 60% by weight, preferably 20 to 50% by weight
  • the structural unit derived from the polymerizable monomer represented by the general formula (iii) can be contained in an amount of 2 to 20% by weight, preferably 5 to 15% by weight
  • the structural unit derived from the compound represented by the formula (iv) can be contained in an amount of 1 to 20% by weight, preferably 3 to 15% by weight, more preferably 5 to 10% by weight.
  • the polymeric composition of this embodiment can contain these polymeric monomers in said amount.
  • the poly (meth) acrylate include SunSensors-55 monomer as a trade name.
  • a mixture of polyallyl carbonate, which is a resin constituting the photochromic lens (base material), and poly (meth) acrylate is an allyl carbonate compound represented by the following general formula (11) and containing two or more allyloxycarbonyl groups
  • the structural unit (a) and the structural unit (b) are contained in an amount of 5% to 30% by weight and the structural unit (b) is 70% by weight to the total of 100% by weight of the structural unit (a) and the structural unit (b). Contains 95% by weight.
  • the polymeric composition of this embodiment can contain these polymeric monomers in said amount.
  • R 1 is derived from a linear or branched C3 to C35 aliphatic polyol that may contain a heteroatom, or a C5 to C40 cyclic aliphatic polyol that may contain a heteroatom.
  • 2 to 20-valent groups of m represents an integer of 2 to 10.
  • R 1 does not contain an allyloxycarbonyl group.
  • R 2 represents a divalent to tetravalent organic group having 1 to 30 carbon atoms which may contain a hetero atom or an aromatic group.
  • R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • n represents an integer of 2 to 4.
  • the allyl carbonate compound (A) can contain the oligomer.
  • the oligomer is poly (allyl carbonate) in which two or more molecules of polyol are linked through a carbonate bond generated by transesterification of allyl carbonate and polyol generated in the production process.
  • This allyl carbonate compound is a poly (allyl carbonate) of a linear or branched aliphatic polyol having 3 to 12 carbon atoms.
  • poly (allyl carbonates) of cycloaliphatic polyols having 5 to 16 carbon atoms in the molecule can usually have 2 to 6, preferably 2 to 4 hydroxyl groups in the molecule.
  • allyl carbonate ie derived from two or more polyols, that can be obtained by mechanical mixing of a single polyol poly (allyl carbonate), or a chemical starting from a mixture of polyols and diallyl carbonate It is also possible to use what can be obtained directly by reaction. Finally, all these poly (allyl carbonates) can be in the form of monomers or a mixture of monomers and oligomers.
  • polyol constituting R 1 of the general formula (11) examples include diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5 -Pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3 -Propanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1,4-dimethylolcyclohexane, 4,8-bis (hydroxymethyl)-[5.2.1.0 2,6 ] tri Cyclodecane, glycerol, trimethylolpropane, tris (hydroxyethyl) isocyanurate, penta Risuritoru, diglycerol,
  • examples of the allyl carbonate compound (A) include, for example, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, , 6-hexanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2 , 2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1,4-dimethylolcyclohexane and 4,8-bis (hydroxymethyl)-[5.2.1.0 2,6 ] tricyclodecane
  • a bis (allyl carbonate) compound of at least one diol A tris (allyl carbonate) compound of at least one triol selected from glycerol, trimethyl
  • Diethylene glycol bis (allyl carbonate) compound and mixture thereof with oligomer Diethylene glycol bis (allyl carbonate) can be defined by formula (13).
  • the oligomer of diethylene glycol bis (allyl carbonate) can be defined by the formula (14).
  • r is 2 or more.
  • Compound (13) can be obtained by reacting diethylene glycol bis (chloroformate) with allyl alcohol as described in, for example, “Encyclopedia of Chemical Technology”, Kirk-Othmer, III, Vol. 2, pages 111-112. Can be manufactured by.
  • a mixture of diethylene glycol bis (allyl carbonate) (formula (13)) and its oligomer (formula (14)) can be prepared in the presence of a basic catalyst, as described, for example, in EP 35,304. And can be easily produced by transesterification of diallyl carbonate and diethylene glycol. These mixtures usually contain up to about 80% by weight of oligomers.
  • (vi) Poly (allyl carbonate) compound of a mixture of diethylene glycol, neopentyl glycol, and pentaerythritol and an oligomer thereof
  • the poly (allyl carbonate) compound was obtained by replacing diethylene glycol with two diols, diethylene glycol and neopentyl glycol. Except for this, it is the same as the poly (allyl carbonate) of the above point (v).
  • R 2 represents a divalent to tetravalent organic group having 1 to 30 carbon atoms which may contain a hetero atom or an aromatic group.
  • R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • n represents an integer of 2 to 4.
  • Examples of the (meth) acrylate compound (B) include compounds represented by general formula (16) and general formula (17).
  • n is preferably a numerical value of 1 to 50, more preferably a numerical value of 1 to 20, further preferably a numerical value of 2 to 10, and particularly preferably a numerical value of 2 to 4.
  • the (meth) acrylate compound represented by the general formula (16) is ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate.
  • Acrylate tetraethylene glycol diacrylate, propylene glycol dimethacrylate, dipropylene glycol dimethacrylate, tripropylene glycol dimethacrylate, tetrapropylene glycol dimethacrylate, propylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, tetrapropylene Glycoldi It can include at least one selected from acrylate.
  • q represents a numerical value of 1 or more, and the sum of two qs represents a numerical value of 2 to 100.
  • R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, and may not be the same.
  • X represents a substituted or unsubstituted divalent aromatic group or a divalent aliphatic group which may contain a substituted or unsubstituted aromatic group having 1 to 20 carbon atoms.
  • Examples of the (meth) acrylate compound represented by the general formula (17) include bisphenol A dimethacrylate, methylene-bis (4,1-phenylene) -bis (2-methacrylate), bisphenol A diacrylate, methylene-bis (4 , 1-phenylene) -bis (2-acrylate), 2,2-bis (4-methacryloyloxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-acryloyloxyphenyl) propane, 2- (4-methacryloyloxyphenyl) -2- (4-methacryloyloxyethoxyphenyl) propane, 2- (4-acryloyloxyphenyl) -2- (4-acryloyloxyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-methacryloyloxyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-acryloyloxy) Ethoxyphenyl) propane, 2- (4-methacryloyloxyethoxyphenyl) -2- (4- (methacryloyloxyethoxy)
  • diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, dipropylene glycol dimethacrylate, tripropylene glycol dimethacrylate, dipropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate At least one selected from the group consisting of diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, and triethylene glycol diacrylate is more preferable, and diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate is more preferable. From methacrylate At least one member-option is particularly preferred.
  • the allyl carbonate compound (A) is contained in the polymerizable composition described later in an amount of 5 wt% to 30 wt%, preferably 5 wt% to 28 wt%, more preferably 5 wt% to 25 wt%.
  • the poly (thio) urethane which is a resin constituting the photochromic lens (base material) of the present embodiment, includes (a) a structural unit derived from a polyisocyanate compound, and (b) a polyol compound having a number average molecular weight of 100 or more. And a structural unit derived from a bifunctional or higher functional active hydrogen compound (excluding the compound (b)).
  • polyisocyanate compound (a) examples include hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexane diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanatomethyl ester, lysine triisocyanate, m -Xylylene diisocyanate, o-xylylene diisocyanate, p-xylylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, ⁇ , ⁇ , ⁇ ', ⁇ '-tetramethylxylylene diisocyanate, bis (isocyanatomethyl) naphthalene, 1,3,5 -Tris (isocyanatomethyl) benzene, bis (isocyanatomethyl) sulfide, bis (isocyanatoethyl) sulfide, bis (isocyanatomethyl) disulfide, bis (
  • the polyisocyanate compound (a) includes a modified body and / or a mixture with a modified body.
  • modified body of the isocyanate include multimers, biuret modified bodies, allophanate modified bodies, An oxadiazine trione modified body, a polyol modified body, etc. are mentioned.
  • multimers include dimers such as uretdione, uretoimine, and carbodiimide, and multimers higher than trimers such as isocyanurate and iminooxadiandione.
  • polyisocyanate compound (a) examples include hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, m-xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, dicyclohexylmethane diisocyanate, 2,5-bis (isocyanatomethyl) bicyclo- [2.2.1] -heptane, 2,6-bis (isocyanatomethyl) bicyclo- [2.2.1] -heptane, tolylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate are preferred, isophorone diisocyanate, m-xyl Diisocyanate, bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, dicyclohexylmethane diisocyanate, 2,5-bis (isocyanatomethyl) bicyclo- [ .2.1]
  • polyol compound (b) examples include polyethylene glycol and polypropylene glycol, which may contain low molecular weight oligomers such as ethylene glycol, diethylene glycol, and triethylene glycol, and may be used alone or in combination of two or more. It may be used as a mixture of In this embodiment, polyethylene glycol or polypropylene glycol includes these diol type or triol type.
  • the polyol compound (b) may be a compound obtained by adding a tri- or higher functional alcohol and ethylene oxide, propylene oxide, or ⁇ -caprolactone.
  • ethylene oxide adduct of glycerol ethylene oxide adduct of trimethylolpropane, ethylene oxide adduct of pentaerythritol, propylene oxide adduct of glycerol, propylene oxide adduct of trimethylolpropane, propylene oxide adduct of pentaerythritol
  • Examples include caprolactone-modified glycerol, caprolactone-modified trimethylolpropane, and caprolactone-modified pentaerythritol.
  • the lower limit of the number average molecular weight of the polyol compound (b) is 100 or more, preferably 200 or more, more preferably 300 or more, still more preferably 400 or more, particularly preferably 600 or more, and the upper limit is 4000 or less, more preferably 3000. Hereinafter, it is more preferably 2000 or less, particularly preferably 1500 or less.
  • the upper and lower limits can be combined as appropriate.
  • the photochromic performance can be effectively expressed without impairing excellent properties such as mechanical strength of the poly (thio) urethane resin.
  • the polyol compound (b) when the number average molecular weight is 400 to 2000, the color development performance is further improved and the white turbidity of the resin molded product is further suppressed.
  • the polyol compound (b) when the number average molecular weight is 400 to 2000, the color development performance is further improved, and the white turbidity of the resin molded product is further suppressed.
  • a resin molded body obtained from polypropylene glycol can exhibit higher heat resistance and rigidity as compared with a resin molded body obtained from polyethylene glycol. Accordingly, polypropylene glycol may be more preferable than polyethylene glycol for applications such as spectacle lenses used in various environments and conditions.
  • polyol compound (b) examples include 1,4-butanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,9-nonanediol, 1,4-bis (hydroxyethoxy) benzene, 1,3-bis ( m-hydroxyethoxy) benzene, 2,2- [(1,1-biphenyl) -4,4-diylbis (oxy)] bisethanol and other polyethylene glycol adducts and polypropylene glycol adducts, and the like. Or may be used as a mixture of two or more.
  • the number average molecular weight of these compounds has a lower limit of 200 or more, preferably 300 or more, more preferably 400 or more, further preferably 500 or more, particularly preferably 600 or more, and an upper limit of 4000 or less, preferably 3000 or less, more Preferably it is 2000 or less, More preferably, it is 1500 or less, Most preferably, it is 1000 or less.
  • the upper and lower limits can be combined as appropriate.
  • polyol compound (b) examples include a polyethylene glycol adduct of bisphenol A and a polypropylene glycol adduct of bisphenol A, which may be used alone or as a mixture of two or more.
  • the number average molecular weight of these compounds has a lower limit of 200 or more, preferably 300 or more, more preferably 400 or more, further preferably 500 or more, particularly preferably 600 or more, and an upper limit of 4000 or less, preferably 3000 or less, more Preferably it is 2000 or less, More preferably, it is 1500 or less.
  • the upper and lower limits can be combined as appropriate.
  • photochromic performance can be effectively exhibited without impairing excellent properties such as mechanical strength of the poly (thio) urethane resin.
  • a polyol compound (b) the polyester compound which consists of a diol compound and dicarboxylic acid can be mentioned.
  • the diol compound constituting the polyester compound is not particularly limited, but an aliphatic diol having 2 to 12 carbon atoms in the main chain is preferably used. Examples thereof include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, Examples include 3-methyl-1,5-pentanediol and 1,9-nonanediol.
  • the dicarboxylic acid constituting the polyester compound is not particularly limited, but an aliphatic dicarboxylic acid or aromatic dicarboxylic acid having 2 to 12 carbon atoms in the main chain is preferably used. Examples thereof include succinic acid and adipic acid. , Sebacic acid, isophthalic acid, terephthalic acid and the like.
  • the polyester compound can be used by appropriately combining one or more of these diol compounds and one or more of the dicarboxylic acids.
  • a polyester compound obtained by ring-opening polymerization of a lactone can also be used in this embodiment.
  • the lactone compound include ⁇ -acetolactone, ⁇ -propiolactone, ⁇ -butyrolactone, ⁇ -valerolactone, and the like.
  • the lower limit of the number average molecular weight of these compounds is 600 or more, preferably 800 or more, more preferably 1000 or more, and the upper limit is 4000 or less, more preferably 3000 or less, still more preferably 2000 or less, and particularly preferably 1500 or less. is there.
  • the upper and lower limits can be combined as appropriate. When the number average molecular weight is in the above range, photochromic performance can be effectively exhibited without impairing excellent properties such as mechanical strength of the poly (thio) urethane resin.
  • polyol compound (b) a compound represented by the general formula (I) can be used.
  • R 1 and R 2 represent a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group, and at least one of them is a hydrogen atom.
  • R 1 and R 2 may be the same or different.
  • n represents an integer of 30 or more and 500 or less.
  • R 3 and R 4 represent a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group, and at least one of them is a hydrogen atom. R 3 and R 4 may be the same or different.
  • a + c is an integer of 2 or more and 400 or less, and b is an integer of 1 or more and 100 or less.
  • the number average molecular weight of the compound represented by general formula (I) and general formula (II) is 1000 to 15000, and preferably 1500 to 7500.
  • Examples of the compounds represented by the general formula (I) and the general formula (II) include Adeka Pluronic series manufactured by Adeka and Pluronic series manufactured by BASF.
  • Examples of the compounds represented by the general formula (I) and the general formula (II) include Adeka Pluronic L-44, L-62, L-64, L-72, P-84, P-85, and BASF manufactured by Adeka Company.
  • Pluronic L-43, L-44, L-62, L-64, L-72, P-65, P-84, P-85, F-68, F-77 made by the company are preferable, Adeka Pluronic L-62, L-64, P-84, P-85 manufactured by Adeka Company, Pluronic L-62, L-64, L-72, P-65, P-84, P-85 manufactured by BASF Company F-77 is more preferable.
  • These compounds may be used alone or as a mixture of two or more. By using the polyol compound (b) comprising the above compound, photochromic performance can be effectively expressed.
  • the polyol compound (b) at least one compound selected from the above exemplary compounds can be used.
  • the polyol compound (b) in the polymerizable composition, can be contained in the range of 0.05 to 10 times by weight with respect to the weight of the bifunctional or higher active hydrogen compound (c). In this embodiment, it is used within the said range so that the resin performance calculated
  • the range is preferably 0.1 to 5 times by weight.
  • the weight ratio of the polyol compound (b) to the active hydrogen compound (c) is in the above range, high dimming performance, that is, high color density and fast density change can be suitably exhibited. Furthermore, since the crosslink density is in the optimum range, an optical material superior in rigidity, surface hardness, heat resistance and the like can be obtained.
  • the bifunctional or higher functional hydrogen compound (c) (hereinafter simply referred to as “active hydrogen compound (c)”) is not particularly limited, and examples thereof include a polyol compound, a polythiol compound, and a hydroxyl group.
  • the active hydrogen compound (c) does not include the polyol compound (b).
  • polyol compound examples include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, butanetriol, 1,2- Methyl glucoside, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, sorbitol, erythritol, threitol, ribitol, arabinitol, xylitol, allitol, mannitol, dolitol, iditol, glycol, inositol, hexanetriol, triglycerose, diglycerol, triethylene Glycol, polyethylene glycol, tris 2-hydroxyethyl) isocyanurate, cyclobutaned
  • polyol compounds include oxalic acid, glutamic acid, adipic acid, acetic acid, propionic acid, cyclohexanecarboxylic acid, ⁇ -oxocyclohexanepropionic acid, dimer acid, phthalic acid, isophthalic acid, salicylic acid, 3-bromopropionic acid, 2 -Condensation reaction product of an organic acid such as bromoglycol, dicarboxycyclohexane, pyromellitic acid, butanetetracarboxylic acid or bromophthalic acid with the above polyol; addition reaction product of the above polyol with an alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide Addition products of alkylene polyamines and alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide; and bis [4- (hydroxyethoxy) phenyl] sulfide, bis [4- (2 Hydroxypropoxy) phenyl] sulfide, bis [4-
  • polythiol compound examples include methanedithiol, 1,2-ethanedithiol, 1,2,3-propanetrithiol, 1,2-cyclohexanedithiol, bis (2-mercaptoethyl) ether, tetrakis (mercaptomethyl) methane, Diethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), diethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), ethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris (2-mercapto) Acetate), trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), trimethylol ethane tris (2-mercaptoacetate), trimethylol ethane tris (3-mercaptop) Pionate), pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate
  • a and b independently represent an integer of 1 to 4, and c represents an integer of 1 to 3.
  • Z is hydrogen or a methyl group, and when a plurality of Z are present, they may be the same or different.
  • Examples of the thiol compound having a hydroxyl group include 2-mercaptoethanol, 3-mercapto-1,2-propanediol, glycerol bis (mercaptoacetate), 4-mercaptophenol, 2,3-dimercapto-1-propanol, pentaerythritol tris. (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tris (thioglycolate) and the like can be mentioned, but are not limited to these exemplified compounds.
  • oligomers of these active hydrogen compounds and halogen-substituted products such as chlorine-substituted products and bromine-substituted products may be used.
  • These active hydrogen compounds can be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of physical properties such as mechanical strength of the resulting molded article, it is preferable to use a trifunctional or higher functional active hydrogen compound as the active hydrogen compound (c).
  • glycerin pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), 4-mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane, 5,7- Dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, 4,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, 4,8-dimercapto At least selected from methyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, 1,1,3,3-tetrakis (mercaptomethylthio) propane, trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate) One is preferably used.
  • polyol compound (b) and the active hydrogen compound (c) A combination of polyethylene glycol and at least one selected from glycerin, pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate), and 4-mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane; A combination of polypropylene glycol and at least one selected from pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate) and 4-mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane; A combination of a polypropylene glycol adduct of bisphenol A and 4-mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane; A combination of at least one selected from polyester compounds consisting of 3-methyl-1,5-pentanediol, adipic acid and isophthalic acid and 4-mercaptomethyl-1,8-dimercap
  • the lower limit of the functional group equivalent ratio (b / a) of the polyol compound (b) to the polyisocyanate compound (a) is 0.001 or more, preferably 0.010 or more, more preferably 0.015. More preferably, it is 0.018 or more, particularly preferably 0.020 or more, and the upper limit is 0.060 or less, preferably 0.050 or less, more preferably 0.040 or less, and further preferably 0.030 or less.
  • the upper and lower limits can be combined as appropriate.
  • the lower limit of the functional group equivalent ratio (c / a) of the active hydrogen compound (c) to the polyisocyanate compound (a) is 0.30 or more, preferably 0.40 or more, more preferably 0.00. 50 or more, more preferably 0.60 or more, and the upper limit is 0.99 or less, preferably 0.98 or less, more preferably 0.90 or less, and still more preferably 0.80 or less.
  • the upper and lower limits can be combined as appropriate.
  • the molar ratio of NCO groups contained in the polyisocyanate compound (a) to the sum of OH groups and SH groups contained in the active hydrogen compound (c) and the polyol compound (b) is usually in the range of 0.8 to 1.2, preferably in the range of 0.85 to 1.15, more preferably in the range of 0.9 to 1.1. is there.
  • the NCO group / (OH group + SH group) molar ratio is 0.8 or more, no unreacted OH group or SH group remains, the composition is sufficiently cured, and is excellent in heat resistance, moisture resistance, and light resistance. Resin is obtained, and if the ratio of NCO group / (OH group + SH group) is 1.2 or less, an unreacted NCO group does not remain and a resin excellent in heat resistance, moisture resistance, and light resistance is obtained. It is not necessary to raise the reaction temperature in order to reduce the NCO group, and defects such as coloring are not observed, which is preferable as a resin material.
  • a polymerization catalyst in the case of poly (thio) urethane, a tertiary amine compound and an inorganic acid salt or organic acid salt thereof, a metal compound, a quaternary ammonium salt, or an organic sulfonic acid can be exemplified.
  • radical polymerization initiator In the case of poly (meth) acrylate and polyallyl carbonate, peroxyester radical polymerization initiator, peroxyketal radical polymerization initiator, peroxymonocarbonate radical polymerization initiator or azo radical polymerization as radical polymerization initiator Mention may be made of initiators.
  • peroxyester radical polymerization initiators include t-hexylperoxyneodecanoate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxyneodecanoate, t-hexylperoxy- 2-ethylhexanoate, 1-cyclohexyl-1-methylethylperoxyneodecanoate, cumylperoxyneodecanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxypivalate , T-hexyl peroxypivalate, t-butyl peroxyneodecanoate, t-butyl peroxylaurate, t-butyl peroxynonanoate, t-butyl peroxyisobutyrate, t-butyl peroxy -3,3,5-trimethylhexanoate, t-butyl peroxyacetate, t-butyl -Oxy
  • Peroxyketal radical polymerization initiators include 1,1-bis (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy).
  • peroxymonocarbonate radical polymerization initiators O, O- (t-butyl) -O-isopropyl monoperoxycarbonate, O, O- (t-amyl) -O-isopropyl monoperoxycarbonate, O, Examples thereof include O- (t-butyl) -O- (2-ethylhexyl) monoperoxycarbonate, O, O- (t-amyl) -O- (2-ethylhexyl) monoperoxycarbonate, and the like.
  • the azo radical polymerization initiator include azobisisobutyronitrile and azobisdimethylvaleronitrile. These may be used alone or in combination of two or more. Further, if necessary, another radical polymerization initiator may be used in combination.
  • the amount of radical polymerization initiator added is in the range of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymerizable composition. If it is less than 0.01 parts by weight, curing is insufficient, and if it exceeds 10 parts by weight, the molded product tends to be distorted.
  • UV absorbers examples include benzotriazole UV absorbers, triazine UV absorbers, benzophenone UV absorbers, cyanoacrylate UV absorbers, diphenylacrylate UV absorbers, phenol UV absorbers, and oxaanilide UV absorbers. And malonic acid ester UV absorbers.
  • the addition amount of the ultraviolet absorber is not limited in general because the ultraviolet ray region to be absorbed varies depending on the type of the ultraviolet absorber, but is 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0 with respect to 100 parts by weight of the polymerizable composition. The range is from 0.02 to 2 parts by weight.
  • Olefin compounds including episulfide compounds, alcohol compounds, amine compounds, epoxy compounds, organic acids and anhydrides thereof, (meth) acrylate compounds, etc., as resin modifiers, as long as the effects of the present invention are not impaired. Etc.
  • the polymerizable composition of the present embodiment includes the tetraazaporphyrin compound represented by the general formula (1) and the light control represented by the general formula (5), the general formula (a), and the general formula (b). And at least one selected from pigments and the polymerizable compound constituting the resin. Furthermore, the above-mentioned other components can be included.
  • the polymerizable composition can be prepared by mixing these components at once or by mixing them and then finally mixing them together.
  • the polymerizable composition of the present embodiment can contain 1 to 15 ppm, preferably 5 to 15 ppm of a tetraazaporphyrin compound with respect to a total of 100% by weight of the polymerizable compound.
  • a naphthopyran compound which is a photochromic compound, can be contained in an amount of 100 to 3000 ppm, preferably 10 to 2000 ppm, and a photochromic compound represented by the general formula (a) or (b) is contained in an amount of 100 to 3000 ppm, preferably 100 to 2000 ppm. be able to.
  • the addition amount of the tetraazaporphyrin compound, the naphthopyran compound that is a photochromic compound, and the photochromic compound represented by the general formula (a) or the general formula (b) cannot be generally limited because the performance varies depending on the type. These are appropriately selected depending on the type and amount added.
  • the mixing temperature is usually 25 ° C or lower. From the viewpoint of the pot life of the polymerizable composition, it may be preferable that the temperature is further lowered. However, if the solubility of the catalyst and additive in the monomer is not good, it is possible to preheat and dissolve in the monomer and resin modifier.
  • the method for producing the resin molded body is not particularly limited, but cast polymerization may be mentioned as a preferred production method.
  • a polymerizable composition is injected between molding molds held by a gasket or a tape.
  • a defoaming treatment under reduced pressure, a filtration treatment such as pressurization or reduced pressure, and the like.
  • the polymerization conditions are not limited because the conditions vary greatly depending on the composition of the polymerizable composition, the type and amount of the catalyst used, the shape of the mold, etc., but are approximately 1 to 50 at a temperature of ⁇ 50 to 150 ° C. Done over time. In some cases, it is preferable to hold in the temperature range of 10 to 150 ° C. or gradually raise the temperature and cure in 1 to 48 hours.
  • the resin molded body may be subjected to a treatment such as annealing as necessary.
  • the treatment temperature is usually 50 to 150 ° C., preferably 90 to 140 ° C., more preferably 100 to 130 ° C.
  • a chain extender when molding the resin, in addition to the above “other components”, a chain extender, a crosslinking agent, a light stabilizer, an antioxidant, Various additives such as bluing agents, oil-soluble dyes, fillers, and adhesion improvers may be added.
  • the resin molded body of the present embodiment can be formed into various shapes by changing the type of mold at the time of casting polymerization.
  • the molded body obtained from the polymerizable composition for an optical material of the present embodiment can obtain a material having both excellent surface hardness and light control performance without impairing transparency. It can be used for various optical materials. In particular, it can be suitably used as a photochromic lens or a plastic polarizing lens.
  • the photochromic lens using the lens substrate made of the molded body of the present embodiment may be used with a coating layer on one side or both sides, if necessary.
  • the photochromic lens of the present embodiment is composed of a lens substrate made of the above-described polymerizable composition and a coating layer.
  • the coating layer include a primer layer, a hard coat layer, an antireflection layer, an antifogging coat layer, a stain proof layer, and a water repellent layer.
  • a primer layer a hard coat layer
  • an antireflection layer an antifogging coat layer
  • a stain proof layer a water repellent layer.
  • Each of these coating layers can be used alone, or a plurality of coating layers can be used in multiple layers. When a coating layer is applied to both sides, a similar coating layer or a different coating layer may be applied to each surface.
  • Each of these coating layers is an infrared absorber for the purpose of protecting the eyes from infrared rays, a light stabilizer and an antioxidant for the purpose of improving the weather resistance of the lens, and a dye, a pigment and an antistatic agent for the purpose of improving the fashionability of the lens.
  • a known additive for enhancing the performance of the lens may be used in combination.
  • various leveling agents for the purpose of improving coating properties may be used.
  • the primer layer is usually formed between a hard coat layer described later and the lens substrate.
  • the primer layer is a coating layer for the purpose of improving the adhesion between the hard coat layer formed thereon and the lens substrate, and in some cases, the impact resistance can be improved.
  • Any material can be used for the primer layer as long as it has high adhesion to the obtained lens, but usually a primer mainly composed of urethane resin, epoxy resin, polyester resin, melanin resin, or polyvinyl acetal.
  • a composition or the like is used.
  • the primer composition may use an appropriate solvent that does not affect the lens for the purpose of adjusting the viscosity of the composition. Of course, you may use it without a solvent.
  • the primer layer can be formed by either a coating method or a dry method.
  • the primer layer is formed by solidifying after applying the primer composition to the lens by a known coating method such as spin coating or dip coating.
  • a dry method it forms by well-known dry methods, such as CVD method and a vacuum evaporation method.
  • the surface of the lens may be subjected to a pretreatment such as an alkali treatment, a plasma treatment, or an ultraviolet treatment as necessary for the purpose of improving adhesion.
  • the hard coat layer is a coating layer for the purpose of imparting functions such as scratch resistance, abrasion resistance, moisture resistance, warm water resistance, heat resistance, and weather resistance to the lens surface.
  • the hard coat layer is generally composed of an organic silicon compound having a curing property and an element selected from the element group of Si, Al, Sn, Sb, Ta, Ce, La, Fe, Zn, W, Zr, In, and Ti.
  • a hard coat composition containing at least one kind of fine particles composed of one or more kinds of oxide fine particles and / or a composite oxide of two or more elements selected from these element groups is used.
  • the hard coat composition includes at least amines, amino acids, metal acetylacetonate complexes, organic acid metal salts, perchloric acids, perchloric acid salts, acids, metal chlorides and polyfunctional epoxy compounds. It is preferable to include any of them.
  • a suitable solvent that does not affect the lens may be used for the hard coat composition, or it may be used without a solvent.
  • the hard coat layer is usually formed by applying a hard coat composition by a known coating method such as spin coating or dip coating and then curing.
  • a known coating method such as spin coating or dip coating and then curing.
  • the curing method include thermal curing, a curing method by irradiation with energy rays such as ultraviolet rays and visible rays, and the like.
  • the refractive index of the hard coat layer is preferably in the range of ⁇ 0.1 in the difference in refractive index from the lens.
  • the antireflection layer is usually formed on the hard coat layer as necessary.
  • inorganic oxides such as SiO 2 and TiO 2 are used, and vacuum deposition, sputtering, ion plating, ion beam assist, and CVD are used. It is formed by the dry method.
  • an organic type it is formed by a wet method using a composition containing an organosilicon compound and silica-based fine particles having internal cavities.
  • the antireflection layer has a single layer and a multilayer, and when used in a single layer, the refractive index is preferably at least 0.1 lower than the refractive index of the hard coat layer.
  • a multilayer antireflection film is preferably used. In that case, a low refractive index film and a high refractive index film are alternately laminated. Also in this case, the refractive index difference between the low refractive index film and the high refractive index film is preferably 0.1 or more.
  • Examples of the high refractive index film include ZnO, TiO 2 , CeO 2 , Sb 2 O 5 , SnO 2 , ZrO 2 , and Ta 2 O 5, and examples of the low refractive index film include an SiO 2 film. .
  • an antifogging layer, an antifouling layer and a water repellent layer may be formed as necessary.
  • the processing method and processing materials are not particularly limited, and a known antifogging treatment is possible. Methods, antifouling treatment methods, water repellent treatment methods, and materials can be used.
  • a method of covering the surface with a surfactant for example, a method of adding a hydrophilic film to the surface to make it water absorbent, a method of covering the surface with fine irregularities and increasing water absorption
  • a method of covering the surface with fine irregularities and increasing water absorption examples thereof include a method of absorbing water by utilizing photocatalytic activity, and a method of preventing water droplet adhesion by applying a super water-repellent treatment.
  • a method of forming a water repellent treatment layer by vapor deposition or sputtering of a fluorine-containing silane compound or the like, or a method of forming a water repellent treatment layer by coating after dissolving the fluorine-containing silane compound in a solvent Etc a method of forming a water repellent treatment layer by vapor deposition or sputtering of a fluorine-containing silane compound or the like, or a method of forming a water repellent treatment layer by coating after dissolving the fluorine-containing silane compound in a solvent Etc.
  • the plastic polarizing lens of this embodiment includes a polarizing film and a base material layer made of a molded body formed by curing the polymerizable composition of this embodiment, which is formed on at least one surface of the polarizing film.
  • the polarizing film in the present embodiment can be composed of a thermoplastic resin.
  • the thermoplastic resin include polyester resin, polycarbonate resin, polyolefin resin, polyimide resin, polyvinyl alcohol resin, and polyvinyl chloride resin. From the viewpoints of water resistance, heat resistance and moldability, polyester resins and polycarbonate resins are preferable, and polyester resins are more preferable.
  • polyester resin examples include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polybutylene terephthalate.
  • Polyethylene terephthalate is preferable from the viewpoint of water resistance, heat resistance, and moldability.
  • the polarizing film include a dichroic dye-containing polyester polarizing film, an iodine-containing polyvinyl alcohol polarizing film, and a dichroic dye-containing polyvinyl alcohol polarizing film.
  • the polarizing film may be used after heat treatment for drying and stabilization.
  • the polarizing film is treated with primer coating, chemical treatment (chemical treatment with gas or alkali), corona discharge treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation treatment, electron beam irradiation treatment.
  • one or two or more kinds of pretreatments selected from roughening treatment, flame treatment and the like may be used. Among such pretreatments, one or more selected from primer coating treatment, chemical treatment, corona discharge treatment, and plasma treatment are particularly preferred.
  • the plastic polarizing lens of this embodiment is provided on one surface of the polarizing film on the object plane side or the eyepiece surface, or on both the object plane surface and the eyepiece surface.
  • curing the polymeric composition for optical materials of this embodiment is laminated
  • a base material layer obtained by curing the polymerizable composition for an optical material of the present embodiment is laminated on at least the surface on the objective surface side of the polarizing film.
  • the base material layer formed on the other surface of the polarizing film contains a tetraazaporphyrin compound and a light-modulating dye. It can be formed from the polymerizable composition of this embodiment not included, and can also be formed from plastic materials such as acrylic resin, allyl carbonate resin, polycarbonate resin, polyurethane resin, polythiourethane resin, and polysulfide resin.
  • the plastic polarizing lens of this embodiment is not particularly limited, and examples thereof include a method in which a lens substrate is bonded to both surfaces of a polarizing film, a method in which a polymerizable composition is cast-polymerized on both surfaces of a polarizing film, and the like.
  • a method in which a lens substrate is bonded to both surfaces of a polarizing film a method in which a polymerizable composition is cast-polymerized on both surfaces of a polarizing film, and the like.
  • an example formed by a casting polymerization method will be described.
  • the manufacturing method of the plastic polarizing lens of this embodiment is, for example, Forming a first polymerizable composition layer on the objective surface side of the polarizing film in the mold, and forming a second polymerizable composition layer on the other surface of the polarizing film; Polymerizing and curing the polymerizable composition layer, and laminating a base material layer on both surfaces of the polarizing film.
  • the first polymerizable composition layer is formed from the polymerizable composition of the present embodiment.
  • the layer of the first polymerizable composition and the layer of the second polymerizable composition are the same resin composition, the temperature control of the polymerization process is facilitated. It is formed from the polymerizable composition for an optical material according to the present embodiment, which does not contain an azaporphyrin compound and a photochromic dye.
  • the lens casting mold is generally composed of two substantially disk-shaped glass molds held by gaskets.
  • a polarizing film is placed in the lens casting mold space so that the film surface is parallel to the front mold inner surface facing the film.
  • a gap is formed between the polarizing film and the mold.
  • the polarizing film may be attached in advance. Then, the first polymerizable composition is injected between the mold and the objective film side surface of the polarizing film to form a first polymerizable composition layer, and then the eyepiece side surface of the polarizing film and the mold
  • the second polymerizable composition can be injected into the gap to form a layer of the second polymerizable composition.
  • the first polymerizable composition is placed on a forming surface for forming the objective surface of the lens of the mold, and the first polymerizable composition is covered with the polarizing film over the entire forming surface.
  • the second polymerizable composition may be injected into the gap with the surface on which the second polymerizable composition is formed to form a layer of the second polymerizable composition.
  • the polymerization conditions for the polymerizable composition vary depending on the composition of the polymerizable composition, the type and amount of catalyst used, the shape of the mold, etc., but the polymerization is carried out at a temperature of 5 to 140 ° C. for 1 to 50 hours. In some cases, it is preferable to hold in a temperature range of 5 to 130 ° C. or gradually raise the temperature and cure in 1 to 25 hours.
  • the plastic polarized lens of this embodiment can be obtained by releasing the laminate cured by polymerization from the mold.
  • the laminated body after polymerization and release may be subjected to a heat treatment such as annealing as necessary.
  • the treatment temperature is 90 to 150 ° C., preferably 110 to 130 ° C., more preferably 115 to 125 ° C.
  • the treatment time is in the range of 1 to 10 hours, preferably 2 to 5 hours.
  • -Luminous transmittance at the time of decoloring Using a multi-photometry system MSPD-7700 manufactured by Otsuka Electronics, the spectral transmittance of a molded sample processed to a thickness of 2 mm was measured at a temperature of 23 ° C. to ISO 8980-3 Based on this, the luminous transmittance (% T) during decoloring was calculated. When the luminous transmittance during decoloring was 70% T or more, it was judged that the transparency was high.
  • Luminous transmittance during color development Otsuka Electronics instantaneous multiphotometry system MSPD-7700 equipped with an excitation light source xenon lamp MS-35AAA / FB2000-O manufactured by Ushio Electric Co., Ltd., temperature 23 ° C., illumination 50000 lux
  • the molded sample processed to a thickness of 2 mm was irradiated with excitation light for 15 minutes, the spectral transmittance was measured, and the luminous transmittance (% T) during color development was calculated based on ISO 8980-3. . If the luminous transmittance during color development was 25% T or less, it was judged that the color development performance was high.
  • Photochromic compounds ⁇ Reversacol Wembley Gray (polyoxyalkylene chain, naphthopyran chromophore (general formula (c))) ⁇ Reversacol Heath Green (polyoxyalkylene chain, naphthopyran chromophore (general formula (c))) ⁇ Reversacol Chilli Red (polyoxyalkylene chain, naphthopyran chromophore (general formula (c))) ⁇ Reversacol Cayenne Red (polyoxyalkylene chain, naphthopyran chromophore (general formula (c))) monomer: ⁇ SunSensors-55 monomer (Mitsui Chemicals): 44% by weight of dimethacrylate of general formula (i), 18% by weight of diacrylate of general formula (ii), 15% by weight of dimethacrylate of general formula (ii), 9% by weight of methacrylate of general formula (iii
  • Example 1 Product name SunSensors-55 monomer (Mitsui Chemicals) 100.0 parts by weight, photochromic compound product name Reversacol Heath Green (Vivimed) 0.0215 parts by weight, Reversacol Wembley Gray (Vivimed) 0.0540 parts by weight, tetraazaporphyrin compound After adding 0.0010 parts by weight of the product name PD-311S (Mitsui Chemicals), 0.25 parts by weight of 2,2′-azobis [2,4-dimethylvaleronitrile], 1,1-bis (t-butylperoxy) ) 0.03 part by weight of cyclohexane was added, mixed and stirred to dissolve. Degassed under 5 mmHg for 60 minutes.
  • the solution was filtered through a 1 ⁇ m PTFE filter and poured into a mold mold composed of a glass mold and a tape. After the mold was put into an oven, the temperature was gradually raised from 35 ° C. to 95 ° C. over 23 hours for polymerization. After the polymerization was completed, the mold was removed from the oven and released to obtain a 2 mm thick resin flat plate. The obtained resin flat plate was further annealed at 110 ° C. for 1 hour. The obtained evaluation results are shown in Table 1. Furthermore, the transmittance
  • Example 2 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the photochromic compound was changed to 0.0900 parts by weight of the product name Reversacol Heath Green (manufactured by Vivimed) and 0.0400 parts by weight of Reversacol Chilli Red (manufactured by Vivimed).
  • the obtained evaluation results are shown in Table 1.
  • permeability curve of the obtained resin flat plate is shown in FIG.
  • Example 3 The same procedure as in Example 1 was conducted except that the photochromic compound was changed to 0.0900 parts by weight of the product name Reversacol Heath Green (manufactured by Vivimed) and 0.0400 parts by weight of Reversacol Cayenne Red (manufactured by Vivimed). The obtained evaluation results are shown in Table 1. Furthermore, the transmittance
  • Example 4 Product name SunSensors-50 monomer (Mitsui Chemicals) 100.0 parts by weight, photochromic compound product name Reversacol Heath Green (Vivimed) 0.0285 parts by weight, Reversacol Wembley Gray (Vivimed) 0.0530 parts by weight, tetraazaporphyrin compound After adding 0.0010 parts by weight of the product name PD-311S (Mitsui Chemicals), 0.55 parts by weight of t-butyl-peroxyneodecanoate, 1,1,3,3-tetramethylbutyl-2-ethylper 0.15 part by weight of oxyhexanoate was added and mixed and stirred to dissolve. Degassed under 5 mmHg for 60 minutes.
  • the solution was filtered through a 1 ⁇ m PTFE filter and poured into a mold mold composed of a glass mold and a tape. After this mold was put into an oven, it was polymerized by gradually raising the temperature from 30 ° C. to 85 ° C. over 23 hours. After the polymerization was completed, the mold was removed from the oven and released to obtain a 2 mm thick resin flat plate. The obtained resin flat plate was further annealed at 110 ° C. for 1 hour. The obtained evaluation results are shown in Table 1. Furthermore, the transmittance
  • Example 5 The same procedure as in Example 4 was carried out except that the photochromic compound was changed to 0.0900 parts by weight of the product name Reversacol Heath Green (manufactured by Vivimed) and 0.0400 parts by weight of Reversacol Cayenne Red (manufactured by Vivimed).
  • the obtained evaluation results are shown in Table 1.
  • permeability curve of the obtained resin flat plate is shown in FIG.
  • Example 6 To 49.6 parts by weight of a mixture of 2,5-bis (isocyanatomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane and 2,6-bis (isocyanatomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane, tetraaza Product name PD-311S (Mitsui Chemicals Co., Ltd.) 0.0010 parts by weight as a porphyrin compound, Johoku Chemical Co., Ltd.
  • Example 7 The same procedure as in Example 6 was performed except that the photochromic compound was changed to 0.1285 parts by weight of the product name Reversacol Heath Green (manufactured by Vivimed) and 0.0855 parts by weight of Reversacol Cayenne Red (manufactured by Vivimed).
  • the obtained evaluation results are shown in Table 1.
  • permeability curve of the obtained resin flat plate is shown in FIG.
  • Example 8 Product name PD-311S (manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) 0.0010 parts by weight, tetraphenyl phosphite 0.10 parts by weight, and acid phosphate ester by Johoku Chemical Industry Co., Ltd.
  • Example 9 The same procedure as in Example 8 was performed except that the photochromic compound was changed to 0.1285 parts by weight of the product name Reversacol Heath Green (manufactured by Vivimed) and 0.0855 parts by weight of Reversacol Cayenne Red (manufactured by Vivimed).
  • the obtained evaluation results are shown in Table 1.
  • permeability curve of the obtained resin flat plate is shown in FIG.
  • Dye A Reversacol Wembley Gray (Vivimed)
  • Dye B Reversacol Heath Green (Vivimed)
  • Dye C Reversacol Chilli Red (Vivimed)
  • Dye D Reversacol Cayenne Red (Vivimed)
  • A1 Mixture of 2,5-bis (isocyanatomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane and 2,6-bis (isocyanatomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane A2: 1,3 -Xylylene diisocyanate
  • B1 pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate)
  • B2 4-mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane
  • B3 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, 4,7-dimercapto Composition C
  • the luminous transmittance during decoloring is as high as 70% T or higher, and the luminous transmittance during color development is as high as 25% T or less, exhibiting high coloring performance. Since the difference in transmittance between 550 nm and 585 nm was 5% or more, it was confirmed that high contrast performance was maintained.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

本発明のフォトクロミックレンズは、キセノンランプを用いて、照度５００００ルクスで１５分間照射後の２３℃における透過率が以下の条件を満たす。 （１）５５０ｎｍでの透過率が２５％以下である。 （２）５５０ｎｍでの透過率ａは５７５ｎｍ～６００ｎｍの間の最小透過率ｂよりも大きく、透過率ａと透過率ｂとの差が５％以上である。 （３）５５０ｎｍ～６００ｎｍまでの透過率曲線において変曲点を１点以上有する。

Description

フォトクロミックレンズおよび重合性組成物
　本発明は、視認性（コントラスト性）に優れたフォトクロミックレンズおよび重合性組成物に関する。
　プラスチックレンズは、無機レンズに比べ、軽量で割れ難いことから、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子に急速に普及してきている。近年では、フォトクロミック性能を有するプラスチックレンズの開発が進められている。
　特許文献１には、フォトクロミック化合物と特定の構造の（メタ）アクリレートおよびジビニルベンゼンとを含む重合性組成物を注型重合法でラジカル重合させることにより、屈折率が高く、フォトクロミック特性に優れた眼鏡用フォトクロミックレンズを提供できることが開示されている。
　特許文献２には、フォトクロミック化合物とジ（メタ）アクリル基を有する重合性単量体を含む組成物を注型重合法でラジカル重合させることにより、光応答性の速いフォトクロミック性を有するとともに、低比重、耐衝撃性等の諸物性を有するフォトクロミック光学材料を提供できることが開示されている。
　また近年、眼鏡レンズのような光学材料に対し、物体の輪郭や色彩を明瞭にし、視覚疲労などを軽減するため、該レンズを通して視認される物体のコントラストを改善することが望まれている。
　特許文献３には、熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂からなるプラスチックレンズに、テトラアザポルフィリン化合物を添加することで、防眩性能とコントラスト性を付与できることが開示されている。なお、実施例には、得られたプラスチック眼鏡レンズの透過率スペクトルが開示されている（図８等）。しかしながら、特許文献３には、フォトクロミック化合物については開示されておらず、当該文献のレンズは色素の添加により可視光による眩しさを抑制することを目的とするものであることから、光の照射の有無により過率スペクトルが変化することは開示されていない。
　特許文献４には、スピロピラン系化合物等のフォトクロミック剤と、テトラアザポルフィリン系化合物等の特定波長吸収剤とを含む、機能性樹脂層からなるフォトクロミックレンズが開示されている。
　特許文献５には、特定の有機色素化合物を含む偏光フィルムと、該偏光フィルムの両面に積層された樹脂層と、からなる偏光レンズが開示されている。前記樹脂層上に、フォトクロミック染料等を含むコーティング層を設けてもよいと記載されている。
　特許文献６には、特定の式で表されるフォトクロミックポリマーと、ポリメタクリレート等から選択される重合性マトリックス材料とを含む組成物からなる、フォトクロミックレンズが開示されている。
国際公開第２０１２／１４１３０６号 特開２００４－０７８０５２号公報 特開２００８－１３４６１８号公報 特開２０１４－１５６０６７号公報 国際公開第２０１２／０２０５７０号 国際公開第２０１２／１４９５９９号
　フォトクロミックレンズは、太陽光下で発色するため、透過率が下がり、眩しさを抑制することができる。しかし透過率が下がりすぎると、物体の輪郭や色彩が不明瞭となり、逆に視覚疲労を引き起こす場合があった。
　そこで本発明者らは、特許文献３に記載のテトラアザポルフィリン化合物をフォトクロミック材料に添加した結果、発色濃度が低い領域では、コントラスト性に優れていることを確認した。一方、眩しさを抑制するためには、発色濃度が高く、波長５５０ｎｍの透過率が２５％以下であることが好ましい。しかしながら、透過率が２５％以下での発色濃度が濃い領域では、顕著な効果は得られなかった。
　なお、特許文献４～６には、特定の成分の組み合わせと透過率との関係については開示されていない。
　そこで、本発明者らは、鋭意検討した結果、５７５ｎｍ～６００ｎｍの間の最小透過率が５５０ｎｍでの透過率よりも５％以上低い場合に、発色濃度が濃い領域でも、顕著なコントラスト性を発現できることを見出した。
　本発明は以下に示すことができる。
［１］　キセノンランプを用いて、照度５００００ルクスで１５分間照射後の２３℃における透過率が、以下の条件を満たす、フォトクロミックレンズ。
（１）５５０ｎｍでの透過率が２５％以下である。
（２）５５０ｎｍでの透過率ａは５７５ｎｍ～６００ｎｍの間の最小透過率ｂよりも大きく、透過率ａと透過率ｂとの差が５％以上である。
（３）５５０ｎｍ～６００ｎｍまでの透過率曲線において変曲点を１点以上有する。
［２］　消色時における視感透過率が７０％以上である、［１］記載のフォトクロミックレンズ。
［３］　下記一般式（１）で表されるテトラアザポルフィリン化合物を含んでなる、［１］または［２］記載のフォトクロミックレンズ。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 （一般式（１）中、Ａ１～Ａ８は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素数１～２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数６～２０のアリールオキシ基、炭素数１～２０のモノアルキルアミノ基、炭素数２～２０のジアルキルアミノ基、炭素数７～２０のジアルキルアミノ基、炭素数７～２０のアラルキル基、炭素数６～２０のアリール基、ヘテロアリール基、炭素数６～２０のアルキルチオ基、炭素数６～２０のアリールチオ基を表し、連結基を介して芳香族環を除く環を形成しても良く、Ｍは２個の水素原子、置換されていてもよい金属原子、又はオキシ金属原子を表す。）
［４］　前記テトラアザポルフィリン化合物において、Ｍが銅原子、ニッケル原子、またはコバルト原子である、［３］に記載のフォトクロミックレンズ。
［５］　前記テトラアザポルフィリン化合物が、下記一般式（１ａ）で表される、［３］または［４］に記載のフォトクロミックレンズ。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 （式（１ａ）中、Ｃｕは２価の銅を、t-C4H9はターシャリ－ブチル基を表し、その４個の置換基の置換位置は、一般式（１）におけるＡ１またはＡ２のいずれか、Ａ３またはＡ４のいずれか、Ａ５またはＡ６のいずれか、Ａ７またはＡ８のいずれかである。）
［６］　下記一般式（５）で表される調光色素を含む、［１］～［５］のいずれかに記載のフォトクロミックレンズ。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 （式中、Ｒ１およびＲ２は同一でも異なっていてもよく、独立して、水素；
炭素数１～１２の直鎖または分岐アルキル基；
炭素数３～１２のシクロアルキル基；
置換または無置換である、炭素数６～２４のアリール基または炭素数４～２４のヘテロアリール基（置換基として、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１～１２の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１～１２の直鎖または分枝のアルコキシ基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１～１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１～１２の直鎖または分枝のハロアルコキシ基、少なくとも一つの炭素数１～１２の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基により置換されたフェノキシ基またはナフトキシ基、炭素数２～１２の直鎖または分枝のアルケニル基、－ＮＨ２基、－ＮＨＲ基、－Ｎ(Ｒ）２基（Ｒが炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基である。Ｒが２つ存在する場合、２つのＲは同一でも異なっていてもよい。）、およびメタクリロイル基またはアクリロイル基から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
アラルキルまたはヘテロアラルキル基（炭素数１～４の直鎖または分岐アルキル基が前記のアリール基またはヘテロアリール基で置換されている。）
を表し、
　Ｒ3は同一でも異なっていてもよく、独立して、ハロゲン原子；
炭素数１～１２の直鎖または分岐アルキル基；
炭素数３～１２のシクロアルキル基；
炭素数１～１２の直鎖または分岐アルコキシ基；
少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１～１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数３～１２のハロシクロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１～１２の直鎖または分岐ハロアルコキシ基；
置換または無置換である、炭素数６～２４のアリール基または炭素数４～２４のヘテロアリール基（置換基として、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１～１２の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１～１２の直鎖または分枝のアルコキシ基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１～１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１～１２の直鎖または分枝のハロアルコキシ基、少なくとも一つの炭素数１～１２の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基により置換されたフェノキシ基またはナフトキシ基、炭素数２～１２の直鎖または分枝のアルケニル基、およびアミノ基、から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
アラルキルまたはヘテロアラルキル基（炭素数１～４の直鎖または分岐アルキル基が前記のアリール基またはヘテロアリール基で置換されている。）；
置換または無置換のフェノキシまたはナフトキシ基（置換基として、炭素数１～６の直鎖または分岐アルキル基またはアルコキシ基から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
－ＮＨ2、－ＮＨＲ、－ＣＯＮＨ2、または－ＣＯＮＨＲ
（Ｒが、炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基である。）；
－ＯＣＯＲ8または－ＣＯＯＲ8（ここで、Ｒ8が、炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基、または炭素数３～６のシクロアルキル基、またはＲ1、Ｒ2において、置換アリールまたは置換ヘテロアリール基の置換基の少なくとも１つにより置換されているフェニル基または無置換のフェニル基である。）；
を表し、
ｍが０～４までの整数であり；
Ａが、下記式（Ａ2）または式（Ａ4）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 のアネル化環を表し、これらのアネル化環において、
点線が、一般式（５）のナフトピラン環の炭素Ｃ5炭素Ｃ6結合を表し；
アネル化環（Ａ4）のα結合が、一般式（５）のナフトピラン環の炭素Ｃ5または炭素Ｃ6に結合されることができ；
Ｒ4が、同じかまたは異なり、独立して、ＯＨ、炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基を表し、もしくは２つのＲ4がカルボニル（ＣＯ）を形成し；
Ｒ5が、ハロゲン；
炭素数１～１２の直鎖または分枝のアルキル基；
少なくとも１つのハロゲン原子により置換された、炭素数１～６の直鎖または分枝のハロアルキル基；
炭素数３～１２のシクロアルキル基；
炭素数１～６の直鎖または分枝のアルコキシ基；
置換または無置換のフェニルまたはベンジル基（置換基として、一般式（５）のＲ１、Ｒ２基が独立してアリールまたはヘテロアリール基に対応する場合、Ｒ1、Ｒ2基の定義において上述した置換基の少なくとも１つを有する。）；
－ＮＨ2、－ＮＨＲ
（ここで、Ｒが、炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基である。）；
置換または無置換であるフェノキシまたはナフトキシ基（置換基として、少なくとも炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基を有する。）；
－ＣＯＲ9、－ＣＯＯＲ9または－ＣＯＮＨＲ9基（ここで、Ｒ9が、炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基、または炭素数３～６のシクロアルキル基、または置換または無置換のフェニルまたはベンジル基（置換基として、一般式（５）のＲ１、Ｒ２基が独立してアリールまたはヘテロアリール基に対応する場合、Ｒ1、Ｒ2基の定義において上述した置換基の少なくとも１つを有する。））；
Ａが（Ａ４）を示す場合、ｎが０～２までの整数であり、ｐが０～４までの整数であり、Ａが（Ａ２）を示す場合、ｎが０～２までの整数である。）
［７］　下記一般式（ａ）または下記一般式（ｂ）で表される調光色素を含む、［１］～［５］のいずれかに記載のフォトクロミックレンズ。
　ＰＣ-Ｌ-Ｃｈａｉｎ　　　　　　　（ａ）
　ＰＣ-Ｌ-Ｃｈａｉｎ-Ｌ'-ＰＣ'　（ｂ）
（ＰＣとＰＣ'は一般式（ｃ）～（ｆ）のいずれかを示す。ＰＣとＰＣ'は同一でも異なっていても良い。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 （Ｒ１～Ｒ１８は、水素、ハロゲン原子、カルボキシル基、アセチル基、ホルミル基、置換されてもよいＣ１～Ｃ２０の脂肪族基、置換されてもよいＣ３～Ｃ２０の脂環族基、または置換されてもよいＣ６～Ｃ２０の芳香族有機基を示し、それぞれ同一でも異なってもよい。これら脂肪族基、脂環族基または芳香族有機基は、酸素原子、窒素原子を含んでもよい。一般式（ｃ）～（ｆ）で表される化合物に含まれる、いずれか１つの基は、２価の有機基であるＬまたはＬ'と結合する。ＬとＬ'は、オキシエチレン鎖、オキシプロピレン鎖、（チオ）エステル基、（チオ）アミド基から選択される1種以上を含む２価の有機基を示す。Ｃｈａｉｎは、ポリシロキサン鎖、ポリオキシアルキレン鎖から選択される1種以上を含む１価または２価の有機基を示す。）
［８］　ポリ（メタ）アクリレート、ポリアリルカーボネート、およびポリ（チオ）ウレタンから選択される少なくとも一種を含む、［１］～［７］のいずれかに記載のフォトクロミックレンズ。
［９］　前記ポリ（メタ）アクリレートは、下記一般式（ｉ）、一般式（ii）、一般式（iii）および式（iv）で表される化合物から選択される少なくとも２種から誘導される構成単位を含む、［８］に記載のフォトクロミックレンズ。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 （式中、Ｒは、水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＲは同一でも異なっていてもよい。ｍ、ｎは、０～２０の整数を示し、同一でも異なっていてもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 （式中、Ｒは、水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＲは同一でも異なっていてもよい。ｐは、０～２０の整数を示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 （式中、Ｒは、水素原子またはメチル基を示し、ｑは、０～２０の整数を示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 ［１０］　フォトクロミックレンズは前記ポリアリルカーボネートと前記ポリ（メタ）アクリレートからなる混合物を含み、当該混合物は、一般式（１１）で表される、アリルオキシカルボニル基を２つ以上含むアリルカーボネート化合物（Ａ）から誘導される構成単位（ａ）と、一般式（１２）で表される、（メタ）アクリル基を２つ以上含む（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）から誘導される構成単位（ｂ）とを含んでなり、
　構成単位（ａ）および構成単位（ｂ）の合計１００重量％に対して、構成単位（ａ）を５重量％～３０重量％、構成単位（ｂ）を７０重量％～９５重量％含む、
［８］に記載のフォトクロミックレンズ。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 （Ｒ１は、ヘテロ原子を含んでいてもよい鎖状または分岐したＣ３～Ｃ３５の脂肪族ポリオール由来の２～２０価の基またはヘテロ原子を含んでいてもよいＣ５～Ｃ４０の環状脂肪族ポリオール由来の２～２０価の基を示す。ｍは、２～１０の整数を示す。なお、Ｒ１はアリルオキシカルボニル基を含まない。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 （Ｒ２は、ヘテロ原子または芳香族基を含んでいてもよい炭素数１～３０の２～４価の有機基を示す。Ｒ３は、水素原子あるいはメチル基を示す。ｎは２～４の整数を示す。）
［１１］　化合物（Ａ）が、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、１，４－ジメチロールシクロヘキサンおよび４，８－ビス（ヒドロキシメチル）－［５．２．１．０2.6 ］トリシクロデカンから選択される少なくとも１種のジオールのビス（アリルカーボネート）化合物、
グリセロール、トリメチロールプロパンおよびトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートから選択される少なくとも１種のトリオールのトリス（アリルカーボネート）化合物、
ペンタエリスリトール、ジグリセロールおよびジトリメチロールプロパンから選択される少なくとも１種のテトラオールのテトラ（アリルカーボネート）化合物、
ジペンタエリスリトールのヘキサ（アリルカーボネート）化合物、および
前記ジオール、前記トリオール、前記テトラオールおよび前記ジペンタエリスリトールから選択される少なくとも２種類の化合物の混合ポリ（アリルカーボネート）化合物、から選択される少なくとも一種である、［１０］に記載のフォトクロミックレンズ。 
［１２］　化合物（Ａ）が、
(i)ジエチレングリコールのビス（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物、 
(ii) ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールの混合物のビス（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物、
(iii) ジエチレングリコールとトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物、
(iv) ジエチレングリコールとトリメチロールプロパンの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物、
(v) ジエチレングリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物、
(vi) ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物、および
(vii) ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物と、
ジエチレングリコールのビス（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物と、を含むポリ（アリルカーボネート）混合物から選択される少なくとも一種である、［１０］または［１１］に記載のフォトクロミックレンズ。
［１３］　化合物（Ｂ）が、一般式（１６）、一般式（１７）で表される化合物から選択される少なくとも一種である、［１０］～［１２］のいずれかに記載のフォトクロミックレンズ。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 （ｐは１～１００の数値を示し、Ｒ３は水素原子またはメチル基を示し、それぞれ同一でなくても良い。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 （ｑは、それぞれ１以上の数値を示し、２つのｑの合計は２～１００の数値を示す。Ｒ３は、水素原子またはメチル基を示し、それぞれ同一でなくても良い。Ｘは、置換または無置換の２価の芳香族基、置換または無置換の炭素数１～２０の芳香族基を含んでいても良い２価の脂肪族基を示す。）
［１４］　化合物（Ｂ）が、一般式（１６）において、ｐが２～４で表される化合物から選択される、［１３］に記載のフォトクロミックレンズ。
［１５］　化合物（Ｂ）が、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、およびトリエチレングリコールジアクリレートから選択される少なくとも一種である、［１４］に記載のフォトクロミックレンズ。
［１６］　前記ポリ（チオ）ウレタンは、（ａ）ポリイソシアネート化合物から誘導される構成単位と、（ｂ）数平均分子量が１００以上であるポリオール化合物から誘導される構成単位と、（ｃ）二官能以上の活性水素化合物（ただし、前記化合物（ｂ）を除く）から誘導される構成単位とを含む、［８］に記載のフォトクロミックレンズ。
［１７］　ポリイソシアネート化合物（ａ）が、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、およびジフェニルメタンジイソシアネートよりなる群から選択される少なくとも１種である、［１６］に記載のフォトクロミックレンズ。
［１８］　ポリオール化合物（ｂ）が、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールのジオール型またはトリオール型である、［１６］または［１７］に記載のフォトクロミックレンズ。
［１９］　ポリオール化合物（ｂ）の数平均分子量が２００～４０００である、［１８］に記載のフォトクロミックレンズ。
［２０］　ポリオール化合物（ｂ）の数平均分子量が４００～２０００である、［１８］に記載のフォトクロミックレンズ。
［２１］　ポリオール化合物（ｂ）の数平均分子量が６００～１５００である、［１８］に記載のフォトクロミックレンズ。
［２２］　活性水素化合物（ｃ）が、ポリオール化合物、ポリチオール化合物および水酸基を有するチオール化合物よりなる群から選択される少なくとも１種である、［１６］～［２１］のいずれかに記載のフォトクロミックレンズ。
［２３］　活性水素化合物（ｃ）が三官能以上の活性水素化合物である、［１６］～［２２］のいずれかに記載のフォトクロミックレンズ。
［２４］　活性水素化合物（ｃ）が、グリセリン、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、およびトリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）よりなる群から選択される少なくとも１種である、［１６］～［２３］のいずれかに記載のフォトクロミックレンズ。
［２５］　下記一般式（１）で表されるテトラアザポルフィリン化合物と、
　下記一般式（５）、一般式（ａ）および一般式（ｂ）で表される調光色素から選択される少なくとも一種と、
　重合性化合物と、を含む重合性組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 （一般式（１）中、Ａ１～Ａ８は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素数１～２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数６～２０のアリールオキシ基、炭素数１～２０のモノアルキルアミノ基、炭素数２～２０のジアルキルアミノ基、炭素数７～２０のジアルキルアミノ基、炭素数７～２０のアラルキル基、炭素数６～２０のアリール基、ヘテロアリール基、炭素数６～２０のアルキルチオ基、炭素数６～２０のアリールチオ基を表し、連結基を介して芳香族環を除く環を形成しても良く、Ｍは２個の水素原子、置換されていてもよい金属原子、又はオキシ金属原子を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 （式中、Ｒ１およびＲ２は同一でも異なっていてもよく、独立して、水素；
炭素数１～１２の直鎖または分岐アルキル基；
炭素数３～１２のシクロアルキル基；
置換または無置換である、炭素数６～２４のアリール基または炭素数４～２４のヘテロアリール基（置換基として、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１～１２の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１～１２の直鎖または分枝のアルコキシ基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１～１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１～１２の直鎖または分枝のハロアルコキシ基、少なくとも一つの炭素数１～１２の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基により置換されたフェノキシ基またはナフトキシ基、炭素数２～１２の直鎖または分枝のアルケニル基、－ＮＨ２基、－ＮＨＲ基、－Ｎ(Ｒ）２基（Ｒが炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基である。Ｒが２つ存在する場合、２つのＲは同一でも異なっていてもよい。）、およびメタクリロイル基またはアクリロイル基から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
アラルキルまたはヘテロアラルキル基（炭素数１～４の直鎖または分岐アルキル基が前記のアリール基またはヘテロアリール基で置換されている。）
を表し、
　Ｒ3は同一でも異なっていてもよく、独立して、ハロゲン原子；
炭素数１～１２の直鎖または分岐アルキル基；
炭素数３～１２のシクロアルキル基；
炭素数１～１２の直鎖または分岐アルコキシ基；
少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１～１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数３～１２のハロシクロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１～１２の直鎖または分岐ハロアルコキシ基；
置換または無置換である、炭素数６～２４のアリール基または炭素数４～２４のヘテロアリール基（置換基として、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１～１２の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１～１２の直鎖または分枝のアルコキシ基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１～１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１～１２の直鎖または分枝のハロアルコキシ基、少なくとも一つの炭素数１～１２の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基により置換されたフェノキシ基またはナフトキシ基、炭素数２～１２の直鎖または分枝のアルケニル基、およびアミノ基、から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
アラルキルまたはヘテロアラルキル基（炭素数１～４の直鎖または分岐アルキル基が前記のアリール基またはヘテロアリール基で置換されている。）；
置換または無置換のフェノキシまたはナフトキシ基（置換基として、炭素数１～６の直鎖または分岐アルキル基またはアルコキシ基から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
－ＮＨ2、－ＮＨＲ、－ＣＯＮＨ2、または－ＣＯＮＨＲ
（Ｒが、炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基である。）；
－ＯＣＯＲ8または－ＣＯＯＲ8（ここで、Ｒ8が、炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基、または炭素数３～６のシクロアルキル基、またはＲ1、Ｒ2において、置換アリールまたは置換ヘテロアリール基の置換基の少なくとも１つにより置換されているフェニル基または無置換のフェニル基である。）；
を表し、
ｍが０～４までの整数であり；
Ａが、下記式（Ａ2）または式（Ａ4）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
 のアネル化環を表し、これらのアネル化環において、
点線が、一般式（５）のナフトピラン環の炭素Ｃ5炭素Ｃ6結合を表し；
アネル化環（Ａ4）のα結合が、一般式（５）のナフトピラン環の炭素Ｃ5または炭素Ｃ6に結合されることができ；
Ｒ4が、同じかまたは異なり、独立して、ＯＨ、炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基を表し、もしくは２つのＲ4がカルボニル（ＣＯ）を形成し；
Ｒ5が、ハロゲン；
炭素数１～１２の直鎖または分枝のアルキル基；
少なくとも１つのハロゲン原子により置換された、炭素数１～６の直鎖または分枝のハロアルキル基；
炭素数３～１２のシクロアルキル基；
炭素数１～６の直鎖または分枝のアルコキシ基；
置換または無置換のフェニルまたはベンジル基（置換基として、一般式（５）のＲ１、Ｒ２基が独立してアリールまたはヘテロアリール基に対応する場合、Ｒ1、Ｒ2基の定義において上述した置換基の少なくとも１つを有する。）；
－ＮＨ2、－ＮＨＲ
（ここで、Ｒが、炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基である。）；
置換または無置換であるフェノキシまたはナフトキシ基（置換基として、少なくとも炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基を有する。）；
－ＣＯＲ9、－ＣＯＯＲ9または－ＣＯＮＨＲ9基（ここで、Ｒ9が、炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基、または炭素数３～６のシクロアルキル基、または置換または無置換のフェニルまたはベンジル基（置換基として、一般式（５）のＲ１、Ｒ２基が独立してアリールまたはヘテロアリール基に対応する場合、Ｒ1、Ｒ2基の定義において上述した置換基の少なくとも１つを有する。））；
Ａが（Ａ４）を示す場合、ｎが０～２までの整数であり、ｐが０～４までの整数であり、Ａが（Ａ２）を示す場合、ｎが０～２までの整数である。）
　ＰＣ-Ｌ-Ｃｈａｉｎ　　　　　　　（ａ）
　ＰＣ-Ｌ-Ｃｈａｉｎ-Ｌ'-ＰＣ'　（ｂ）
（ＰＣとＰＣ'は一般式（ｃ）～（ｆ）のいずれかを示す。ＰＣとＰＣ'は同一でも異なっていても良い。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 （Ｒ１～Ｒ１８は、水素、ハロゲン原子、カルボキシル基、アセチル基、ホルミル基、置換されてもよいＣ１～Ｃ２０の脂肪族基、置換されてもよいＣ３～Ｃ２０の脂環族基、または置換されてもよいＣ６～Ｃ２０の芳香族有機基を示し、それぞれ同一でも異なってもよい。これら脂肪族基、脂環族基または芳香族有機基は、酸素原子、窒素原子を含んでもよい。一般式（ｃ）～（ｆ）で表される化合物に含まれる、いずれか１つの基は、２価の有機基であるＬまたはＬ'と結合する。ＬとＬ'は、オキシエチレン鎖、オキシプロピレン鎖、（チオ）エステル基、（チオ）アミド基から選択される1種以上を含む２価の有機基を示す。Ｃｈａｉｎは、ポリシロキサン鎖、ポリオキシアルキレン鎖から選択される1種以上を含む１価または２価の有機基を示す。）
［２６］　前記重合性化合物は、下記一般式（ｉ）、一般式（ii）、一般式（iii）および式（iv）で表される化合物から選択される少なくとも２種を含む、［２５］に記載の重合性組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 （式中、Ｒは、水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＲは同一でも異なっていてもよい。ｍ、ｎは、０～２０の整数を示し、同一でも異なっていてもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
 （式中、Ｒは、水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＲは同一でも異なっていてもよい。ｐは、０～２０の整数を示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
 （式中、Ｒは、水素原子またはメチル基を示し、ｑは、０～２０の整数を示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
 ［２７］　前記重合性化合物は、下記一般式（１１）で表される、アリルオキシカルボニル基を２つ以上含むアリルカーボネート化合物（Ａ）、および下記一般式（１２）で表される、（メタ）アクリル基を２つ以上含む（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を含み、
　化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）の合計１００重量％において、化合物（Ａ）を５重量％～３０重量％、化合物（Ｂ）を７０重量％～９５重量％の量で含む、［２５］に記載の重合性組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
 （Ｒ１は、ヘテロ原子を含んでいてもよい鎖状または分岐したＣ３～Ｃ３５の脂肪族ポリオール由来の２～２０価の基またはヘテロ原子を含んでいてもよいＣ５～Ｃ４０の環状脂肪族ポリオール由来の２～２０価の基を示す。ｍは、２～１０の整数を示す。なお、Ｒ１はアリルオキシカルボニル基を含まない。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
 （Ｒ２は、ヘテロ原子または芳香族基を含んでいてもよい炭素数１～３０の２～４価の有機基を示す。Ｒ３は、水素原子あるいはメチル基を示す。ｎは２～４の整数を示す。）
［２８］　前記重合性化合物は、（ａ）ポリイソシアネート化合物と、（ｂ）数平均分子量が１００以上であるポリオール化合物と、（ｃ）二官能以上の活性水素化合物（ただし、前記化合物（ｂ）を除く）を含む、［２５］に記載の重合性組成物。
［２９］　［２５］～［２８］のいずれかに記載の重合性組成物を硬化したフォトクロミックレンズ。
［３０］　偏光フィルムと、
　前記偏光フィルムの少なくとも対物面側の面上に形成された、［２５］～［２８］のいずれかに記載の重合性組成物からなる基材層と、を備えるプラスチック偏光レンズ。
　なお、本発明において、例えば、「ジオールのビス（アリルカーボネート）化合物」とは、ジオールの２つの水酸基がアリルカーボネート基で置き換えられた構造を有する化合物を意味する。ジオールは１種、または２種以上を組み合わせても良い。
　本発明において、例えば、「ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールの混合物のビス（アリルカーボネート）化合物」とは、
（１）ジエチレングリコールの２つの水酸基がアリルカーボネート基で置き換えられた構造を有する化合物、
（２）ネオペンチルグリコールの２つの水酸基がアリルカーボネート基で置き換えられた構造を有する化合物、を意味する。
　また、本発明において、例えば、「ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールの混合物のビス（アリルカーボネート）化合物のオリゴマー」とは、
下記（３）、（４）、または（５）の何れか、またはこれらから選択される２種以上の混合物を意味する。
（３）ジエチレングリコールのビス（アリルカーボネート）化合物のオリゴマー
　２分子以上のジエチレングリコールがカーボネート結合を介してオリゴマー化し、末端の水酸基がアリルカーボネート基で置き換えられた構造を有する化合物。
（４）ネオペンチルグリコールのビス（アリルカーボネート）化合物のオリゴマー
　２分子以上のネオペンチルグリコールがカーボネート結合を介してオリゴマー化し、末端の水酸基がアリルカーボネート基で置き換えられた構造を有する化合物。
（５）ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールの、ビス（アリルカーボネート）化合物のオリゴマー
　１分子以上のジエチレングリコールと１分子以上のネオペンチルグリコールを、カーボネート結合を介して、ランダムな組み合わせで同一分子内でオリゴマー化し、末端の水酸基がアリルカーボネート基で置き換えられた構造を有する化合物。
　「３官能以上のポリオールのビス（アリルカーボネート）化合物」、「ジオールと３官能以上のポリオールを２種類以上用いたビス（アリルカーボネート）化合物」の場合も同様である。
　「３官能以上のポリオールのビス（アリルカーボネート）化合物のオリゴマー」、「ジオールと３官能以上のポリオールを、２種類以上用いたビス（アリルカーボネート）化合物のオリゴマー」の場合、末端のすべての水酸基がアリルオキシカーボネート基に置き換えられた構造、一部の水酸基がアリルオキシカーボネート基に置き換えられた構造を含む。
　本発明において、例えば「１～１０」は「１以上、１０以下」を意味する。
　本発明において、ヘテロ原子とはＣ，Ｈ以外の原子を意味する。
　本発明において、「消色時」とは、ISO/DIS 8980-3（JIS T7333）に準拠した方法で、試料を65℃暗所下で2時間保存し、その後23℃暗所下で少なくとも12時間保存した状態のことを意味する。
　本発明の成形体によれば、高い発色濃度を保ちながら防眩性に優れるとともに、コントラスト性に優れたフォトクロミックレンズを提供することができる。
　上述した目的、およびその他の目的、特徴および利点は、以下に述べる好適な実施の形態、およびそれに付随する以下の図面によってさらに明らかになる。
実施例１で得られた樹脂平板の透過率曲線を示すチャートである。 実施例２で得られた樹脂平板の透過率曲線を示すチャートである。 実施例３で得られた樹脂平板の透過率曲線を示すチャートである。 実施例４で得られた樹脂平板の透過率曲線を示すチャートである。 実施例５で得られた樹脂平板の透過率曲線を示すチャートである。 実施例６で得られた樹脂平板の透過率曲線を示すチャートである。 実施例７で得られた樹脂平板の透過率曲線を示すチャートである。 実施例８で得られた樹脂平板の透過率曲線を示すチャートである。 実施例９で得られた樹脂平板の透過率曲線を示すチャートである。 比較例１で得られた樹脂平板の透過率曲線を示すチャートである。 比較例２で得られた樹脂平板の透過率曲線を示すチャートである。 比較例３で得られた樹脂平板の透過率曲線を示すチャートである。 比較例４で得られた樹脂平板の透過率曲線を示すチャートである。 比較例５で得られた樹脂平板の透過率曲線を示すチャートである。 比較例６で得られた樹脂平板の透過率曲線を示すチャートである。 比較例７で得られた樹脂平板の透過率曲線を示すチャートである。 比較例８で得られた樹脂平板の透過率曲線を示すチャートである。
　まず、本発明の成形体を、以下の実施の形態に基づいて説明する。
　本実施形態のフォトクロミックレンズは、キセノンランプを用いて、照度５００００ルクスで１５分間照射した後の２３℃における透過率が以下の条件を満たす。
（１）５５０ｎｍでの透過率が２５％以下、好ましくは２３％以下、より好ましくは２１％以下である。
（２）５５０ｎｍでの透過率ａは５７５ｎｍ～６００ｎｍの間の最小透過率ｂよりも大きく、透過率ａと透過率ｂとの差（ａ－ｂ）が５％以上、好ましくは７％以上、より好ましくは９％以上である。
（３）５５０ｎｍ～６００ｎｍまでの透過率曲線において変曲点を１点以上有する。
　なお、キセノンランプを用いて照度５００００ルクスで照射する条件については、ＩＳＯ８９８０－３に準拠したものである。
　フォトクロミックレンズが上記の条件を満たすことにより、発色濃度が高く防眩性に優れるとともに、発色濃度が濃い領域であっても顕著なコントラスト性を発現することができる。
　さらに、本実施形態のフォトクロミックレンズは、消色時における視感透過率が７０％以上、好ましくは７２％以上、より好ましくは７５％以上とすることができる。
　これにより、本実施形態のフォトクロミックレンズは、フォトクロミック性能を発揮し得るとともに、さらにフォトクロミックレンズが発色した時、および消色した時の何れの状態においても優れた視認性（コントラスト性）を発現することができる。
　本実施形態のフォトクロミックレンズは、テトラアザポルフィリン化合物、調光色素、および樹脂を含んでなる。
　以下、各成分について説明する。
［テトラアザポルフィリン化合物］
　本実施形態のテトラアザポルフィリン化合物としては、たとえば、クロロホルム又はトルエン溶液で測定された可視光吸収分光スペクトルにおいて、５６５ｎｍ～６０５ｎｍの間に主吸収ピーク（Ｐ）を有し、該ピーク（Ｐ）のピーク頂点（Ｐｍａｘ：ピーク中で最大吸光係数を示す点）の吸光係数（ｍｌ／ｇ・ｃｍ）が０．５×１０５以上であり、該ピーク（Ｐ）の（Ｐｍａｘ）の吸光度の１／４の吸光度におけるピーク幅が５０ｎｍ以下であり、かつ該ピーク（Ｐ）の（Ｐｍａｘ）の吸光度の１／２の吸光度におけるピーク幅が３０ｎｍ以下であり、かつ該ピーク（Ｐ）の（Ｐｍａｘ）の吸光度の２／３の吸光度におけるピーク幅が２０ｎｍ以下の範囲である化合物を用いることができる。
　前記主吸収ピーク（Ｐ）のピーク頂点（Ｐｍａｘ）が５８０ｎｍ～５９０ｎｍの間であるとよい。また、前記主吸収ピーク（Ｐ）のピーク頂点（Ｐｍａｘ）の吸光度の１／４の吸光度におけるピーク幅が４０ｎｍ以下であり、かつ前記主吸収ピーク（Ｐ）のピーク頂点（Ｐｍａｘ）の吸光度の１／２の吸光度におけるピーク幅が２５ｎｍ以下であり、かつ前記主吸収ピーク（Ｐ）のピーク頂点（Ｐｍａｘ）の吸光度の２／３の吸光度におけるピーク幅が２０ｎｍ以下であってもよい。
　テトラアザポルフィリン化合物としては下記一般式（１）で表される化合物を用いることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
　一般式（１）中、Ａ１～Ａ８は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素数１～２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数６～２０のアリールオキシ基、炭素数１～２０のモノアルキルアミノ基、炭素数２～２０のジアルキルアミノ基、炭素数７～２０のジアルキルアミノ基、炭素数７～２０のアラルキル基、炭素数６～２０のアリール基、ヘテロアリール基、炭素数６～２０のアルキルチオ基、炭素数６～２０のアリールチオ基を表し、連結基を介して芳香族環を除く環を形成しても良く、Ｍは２個の水素原子、置換されていてもよい金属原子、又はオキシ金属原子を表す。金属原子としては、銅原子、ニッケル原子、コバルト原子が挙げられる。商品名として例えば、山田化成工業社製のＦＤＧ－００４、ＦＤＧ－００５、ＦＤＧ－００６、ＦＤＧ－００７が挙げられる。
　一般式（１）で表されるテトラアザポルフィリン化合物について、一般式（１）中、Ｍは２価の銅であることがより好ましい。具体例としては以下の式（１ａ）で表されるテトラ－ｔ－ブチル－テトラアザポルフィリン・銅錯体が挙げられ、これは、ＰＤ－３１１Ｓ（三井化学（株）製）の品番名に相当する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
　式（１ａ）中、Ｃｕは２価の銅を、ｔ－Ｃ４Ｈ９はターシャリ－ブチル基を表し、その４個の置換基の置換位置は、一般式（１）におけるＡ１またはＡ２のいずれか、Ａ３またはＡ４のいずれか、Ａ５またはＡ６のいずれか、Ａ７またはＡ８のいずれかである。
　本実施形態のフォトクロミックレンズは、樹脂１００重量％に対して、テトラアザポルフィリン化合物を１～１５ｐｐｍ、好ましくは５～１５ｐｐｍ含むことができる。添加量については、テトラアザポルフィリン化合物の種類により性能が異なるため一概に限定することはできないが、テトラアザポルフィリン化合物の性能や、フォトクロミック化合物であるナフトピラン系化合物、一般式（ａ）または一般式（ｂ）で表されるフォトクロミック化合物の種類や添加量によって適宜選定される。
［調光色素］
　本実施形態において、調光色素（フォトクロミック化合物）としては、特に制限はなく、フォトクロミックレンズに使用しうる従来公知の化合物の中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。例えば、スピロピラン系化合物、スピロオキサジン系化合物、フルギド系化合物、ナフトピラン系化合物、ビスイミダゾール化合物、から所望の着色に応じて、１種または２種以上を用いることができ、後述する一般式（ａ）および一般式（ｂ）から選択される少なくとも１種を用いることもできる。
　前記スピロピラン系化合物の例としては、インドリノスピロベンゾピランのインドール環及びベンゼン環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、インドリノスピロナフトピランのインドール環及びナフタリン環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、インドリノスピロキノリノピランのインドール環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、インドリノスピロピリドピランのインドール環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、等が挙げられる。
　前記スピロオキサジン系化合物の例としては、インドリノスピロベンゾオキサジンがインドール環及びベンゼン環で置換されたハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、インドリノスピロナフトオキサジンのインドール環及びナフタリン環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、インドリノスピロフェナントロオキサジンのインドール環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、インドリノスピロキノリノオキサジンのインドール環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、ピペリジノスピロナフトオキサジンのピペリジン環及びナフタリン環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、等が挙げられる。
　前記フルギド系化合物の例としては、Ｎ－シアノメチル－６，７－ジヒドロ－４－メチル－２－フェニルスピロ（５，６－ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド－７，２'－トリシクロ〔３．３．１．１3,7〕デカン〕、Ｎ－シアノメチル－６，７－ジヒドロ－２－（ｐ－メトキシフェニル）－４－メチルスピロ（５，６－ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド－７，２'－トリシクロ〔３．３．１．１3,7〕デカン）、６，７－ジヒドロ－Ｎ－メトキシカルボニルメチル－４－メチル－２－フェニルスピロ（５，６－ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド－７，２'－トリシクロ〔３．３．１．１3,7〕デカン）、６，７－ジヒドロ－４－メチル－２－（ｐ－メチルフェニル）－Ｎ－ニトロメチルスピロ（５，６－ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド－７，２'－トリシクロ〔３．３．１．１3,7〕デカン）、Ｎ－シアノメチル－６，７－ジヒドロ－４－シクロプロピル－３－メチルスピロ（５，６－ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド－７，２'－トリシクロ〔３．３．１．１3,7〕デカン）、Ｎ－シアノメチル－６，７－ジヒドロ－４－シクロプロピルスピロ（５，６－ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド－７，２'－トリシクロ〔３．３．１．１3,7〕デカン）、Ｎ－シアノメチル－６，７－ジヒドロ－２－（ｐ－メトキシフェニル）－４－シクロプロピルスピロ（５，６－ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド－７，２'－トリシクロ〔３．３．１．１3,7〕デカン）、等が挙げられる。
　前記ナフトピラン系化合物の例としては、スピロ〔ノルボルナン－２，２'－〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン〕、スピロ〔ビシクロ〔３．３．１〕ノナン－９，２'－〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン〕、７'－メトキシスピロ〔ビシクロ〔３．３．１〕ノナン－９，２'－〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン〕、７'－メトキシスピ〔ノルボルナン－２，２'－〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｆ〕クロメン〕、２，２－ジメチル－７－オクトキシ〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン、スピロ〔２－ビシクロ〔３．３．１〕ノネン－９，２'－〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン〕、スピロ〔２－ビシクロ〔３．３．１〕ノネン－９，２'－〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｆ〕クロメン〕、６－モルホリノ－３，３－ビス（３－フルオロ－４－メトキシフェニル）－３Ｈ－ベンゾ（ｆ）クロメン、５－イソプロピル－２，２－ジフェニル－２Ｈ－ベンゾ（ｈ）クロメン、等や、下記の一般式（３）で表される化合物や下記一般式（４）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
　一般式（３）および一般式（４）中、Ｒ１およびＲ２は同一でも異なっていてもよく、独立して、水素；
炭素数１～１２の直鎖または分岐アルキル基；
炭素数３～１２のシクロアルキル基；
置換または無置換である、炭素数６～２４のアリール基または炭素数４～２４のヘテロアリール基；
アラルキルまたはヘテロアラルキル基（炭素数１～４の直鎖または分岐アルキル基が前記のアリール基またはヘテロアリール基で置換されている。）を示す。
　置換された炭素数６～２４のアリール基または置換された炭素数４～２４のヘテロアリール基の置換基は、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１～１２の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１～１２の直鎖または分枝のアルコキシ基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１～１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１～１２の直鎖または分枝のハロアルコキシ基、少なくとも一つの炭素数１～１２の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基により置換されたフェノキシ基またはナフトキシ基、炭素数２～１２の直鎖または分枝のアルケニル基、－ＮＨ２基、－ＮＨＲ基、－Ｎ(Ｒ)２基（Ｒは炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基である。Ｒが２つ存在する場合、２つのＲは同一でも異なっていてもよい。）、およびメタクリロイル基またはアクリロイル基から少なくとも１つ選択される。
　Ｒ３は同一でも異なっていてもよく、独立して、ハロゲン原子；
炭素数１～１２の直鎖または分岐アルキル基；
炭素数３～１２のシクロアルキル基；
炭素数１～１２の直鎖または分岐アルコキシ基；
少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１～１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数３～１２のハロシクロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１～１２の直鎖または分岐ハロアルコキシ基；
置換または無置換である、炭素数６～２４のアリール基または炭素数４～２４のヘテロアリール基（置換基として、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１～１２の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１～１２の直鎖または分枝のアルコキシ基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１～１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１～１２の直鎖または分枝のハロアルコキシ基、少なくとも一つの炭素数１～１２の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基により置換されたフェノキシ基またはナフトキシ基、炭素数２～１２の直鎖または分枝のアルケニル基、およびアミノ基、から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
アラルキルまたはヘテロアラルキル基（炭素数１～４の直鎖または分岐アルキル基が前記のアリール基またはヘテロアリール基で置換されている。）；
置換または無置換のフェノキシまたはナフトキシ基（置換基として、炭素数１～６の直鎖または分岐アルキル基またはアルコキシ基から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
－ＮＨ2、－ＮＨＲ、－ＣＯＮＨ2、または－ＣＯＮＨＲ
（Ｒが、炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基である。）；
－ＯＣＯＲ8または－ＣＯＯＲ8（ここで、Ｒ8が、炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基、または炭素数３～６のシクロアルキル基、またはＲ1、Ｒ2において、置換アリールまたは置換ヘテロアリール基の置換基の少なくとも１つにより置換されているフェニル基または無置換のフェニル基である。）；
を表す。
　少なくとも２つの隣接するＲ３同士が結合し、Ｒ３が結合している炭素原子を含んで、１つ以上の芳香環基または非芳香環基を形成することができる。芳香環基または非芳香環基は、酸素、硫黄、及び窒素からなる群より選択されるヘテロ原子を含んでいてもよい１つの環または２つのアネル化された環を含む。
　ｌは、０～２までの整数である。ｍは、０～４までの整数である。
　また、その他に、ナフトピラン系化合物として、ＷＯ２０１３／７８０８６公報、ＷＯ２０１２／１４９５９９公報、ＷＯ２０１０／０２０７７０公報、ＷＯ２００９／１４６５０９公報に記載のポリシロキサンオリゴマー、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキルエステルそれぞれの少なくとも１つの末端に調光染料分子が付加した化合物や、上記記載の一般式（３）または一般式（４）で示される構造が連結基で結合され、１分子中にナフトピラン環を２個以上含む化合物などが挙げられる。
　一般式（３）で表されるナフトピラン系化合物において、下記一般式（５）で表される化合物（以下、化合物（５）とも表記する。）が好ましい例として挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍは、前記と同じであり、Ａは、下記式（Ａ１）～（Ａ５）のアネル化環を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
　これらのアネル化環（Ａ1）～（Ａ5）において、点線が、一般式（５）のナフトピラン環の炭素Ｃ5炭素Ｃ6結合を表す。アネル化環（Ａ4）または（Ａ5）のα結合が、一般式（５）のナフトピラン環の炭素Ｃ5または炭素Ｃ6に結合される。
　Ｒ4が、同じかまたは異なり、独立して、ＯＨ、炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基を表し、もしくは２つのＲ4がカルボニル（ＣＯ）を形成する。
　Ｒ5、Ｒ6およびＲ7が、独立して、ハロゲン原子（好ましくはフッ素、塩素または臭素）；
炭素数１～１２の直鎖または分枝のアルキル基（好ましくは、炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基）；
少なくとも１つのハロゲン原子により置換された、炭素数１～６の直鎖または分枝のハロアルキル基（好ましくは、フルオロアルキル基）；
炭素数３～１２のシクロアルキル基；
炭素数１～６の直鎖または分枝のアルコキシ基；
置換または無置換のフェニルまたはベンジル基（置換基として、一般式（５）のＲ１、Ｒ２基が独立してアリールまたはヘテロアリール基に対応する場合、Ｒ１、Ｒ２基の定義において上述した置換基の少なくとも１つを有する。）；
－ＮＨ2、－ＮＨＲ
（ここで、Ｒが、炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基である。）；
置換または無置換であるフェノキシまたはナフトキシ基（置換基として、少なくとも炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基を有する。）；
－ＣＯＲ9、－ＣＯＯＲ9または－ＣＯＮＨＲ9基（ここで、Ｒ9が、炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基、または炭素数３～６のシクロアルキル基、または置換または無置換のフェニルまたはベンジル基（置換基として、一般式（５）のＲ１、Ｒ２基が独立してアリールまたはヘテロアリール基に対応する場合、Ｒ1、Ｒ2基の定義において上述した置換基の少なくとも１つを有する）を表す。）を表す。
　ｎが０～６までの整数であり、ｏが０～２までの整数であり、ｐが０～４までの整数であり、ｑが０～３までの整数である。
　なお、Ａが（Ａ４）を示す場合、ｎが０～２までの整数であり、ｐが０～４までの整数であり、Ａが（Ａ２）を示す場合、ｎが０～２までの整数である。
　一般式（５）のフォトクロミック化合物は、求められている用途に適用される変色反応速度と組み合わされ、４０℃でさえ高い着色適性を有する。容易に達成できる色は、オレンジから青にまで及ぶ。
　なお、本実施態様において、Ａ＝（Ａ1）である化合物（５）、Ａ＝（Ａ2）である化合物（５）、Ａ＝（Ａ3）である化合物（５）、Ａ＝（Ａ4）である化合物（５）、およびＡ＝（Ａ5）である化合物（５）からなる群より選択される少なくとも１つの異なる種類に属する化合物（５）の混合物も包含する。
　本実施形態では、化合物（５）として、下記一般式（６）で表される化合物を好ましく用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
　Ａｒ１、Ａｒ２は、芳香族基であり、これらは同一でも異なっていてもよく、置換されていてもよいベンゼン環またはチオフェン環を表す。ベンゼン環またはチオフェン環の置換基としては、炭素数１～１０の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１～１０の直鎖または分岐のアルコキシ基、炭素数１～６の直鎖または分岐のアルキルモノ（またはジ）置換アミノ基を挙げることができる。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｍ、ｎ、ｐは前記と同義である。
　化合物（５）として、下記一般式（７）で表される化合物をさらに好ましく用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
　式（７）中、Ｒ１０、Ｒ１１はお互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数１～１０の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１～１０の直鎖または分岐のアルコキシ基、炭素数１～６の直鎖または分岐のアルキルモノ（またはジ）置換アミノ基を表す。ｍが２のとき、隣接するＲ３同士が結合し、Ｒ３が結合している炭素原子を含んで環構造を形成することができる。ｒ、ｓは、０～４の整数である。上記環構造は、置換または無置換である、炭素数６～２４のアリール基または炭素数３～２４のヘテロアリール基である。
　Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｍ、ｎ、ｐは前記と同義である。
　一般式（７）で示される化合物の具体例としては、下記式（８）または下記式（９）で示される化合物が挙げられる。本実施形態においては、式（８）及び式（９）で示される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
　フォトクロミック化合物である一般式（５）で表される化合物は、公知の方法で合成することができる。たとえば、特表２００４－５００３１９号に記載の方法で合成することもできる。
　また、さらに一般式（３）で表されるナフトピラン系化合物の具体例としては、下記式（１０）で示される化合物を好ましい例として挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
　ナフトピラン系化合物としては、前記に記載の化合物から選ばれる１種または２種以上の化合物を用いてよい。
　本実施形態のフォトクロミックレンズは、樹脂１００重量％に対して、ナフトピラン系化合物を１００～３０００ｐｐｍ、好ましくは１００～２０００ｐｐｍ含むことができる。添加量については、ナフトピラン系化合物の種類により性能が異なるため一概に限定することはできないが、ナフトピラン系化合物の性能やテトラアザポルフィリン化合物の種類や添加量によって適宜選定される。
　本実施形態におけるフォトクロミック化合物として、一般式（ａ）および一般式（ｂ）から選択される少なくとも１種を用いることもできる。
　ＰＣ-Ｌ-Ｃｈａｉｎ　　　　　　（ａ）
　ＰＣ-Ｌ-Ｃｈａｉｎ-Ｌ'-ＰＣ'　（ｂ）
　ＰＣとＰＣ'は一般式（ｃ）～（ｆ）の化合物から誘導される１価の基を示す。ＰＣとＰＣ'は同一でも異なっていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
　式（ｃ）～（ｆ）中、Ｒ１～Ｒ１８は、水素、ハロゲン原子、カルボキシル基、アセチル基、ホルミル基、置換されてもよいＣ１～Ｃ２０の脂肪族基、置換されてもよいＣ３～Ｃ２０の脂環族基、または置換されてもよいＣ６～Ｃ２０の芳香族有機基を示し、それぞれ同一でも異なってもよい。これら脂肪族基、脂環族基または芳香族有機基は、酸素原子、窒素原子を含んでもよい。一般式（ｃ）～（ｆ）で表される化合物に含まれる、いずれか１つの基は、２価の有機基であるＬまたはＬ'と結合する。
　置換されてもよいＣ１～Ｃ２０の脂肪族基としては、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ１０アルキル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ１０アルコキシ基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ２～Ｃ１０アルケニル基、Ｃ１～Ｃ１０ヒドロキシアルキル基、Ｃ１～Ｃ１０ヒドロキシアルコキシ基、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ基で置換されたＣ１～Ｃ１０アルキル基、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ基で置換されたＣ１～Ｃ１０アルコキシ基、Ｃ１～Ｃ５ハロアルキル基、Ｃ１～Ｃ５ジハロアルキル基、Ｃ１～Ｃ５トリハロアルキル基、Ｃ１～Ｃ１０アルキルアミノ基、Ｃ１～Ｃ１０アミノアルキル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ２０アルコキシカルボニル基等を挙げることができる。
　置換されてもよいＣ３～Ｃ２０の脂環族基として、Ｃ３～Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６～Ｃ２０のビシクロアルキル基等を挙げることができる。
　置換されてもよいＣ６～Ｃ２０の芳香族有機基としては、フェニル基、Ｃ７～Ｃ１６アルコキシフェニル基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アリールＣ１～Ｃ５アルキルアミノ基、環状アミノ基、アリールカルボニル基、アロイル基等を挙げることができる。
　Ｒ１とＲ２として、好ましくは、水素原子；ハロゲン原子； 
直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ１０アルキル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ１０アルコキシ基、Ｃ１～Ｃ１０ヒドロキシアルコキシ基、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ基で置換されたＣ１～Ｃ１０アルコキシ基、Ｃ１～Ｃ５ハロアルキル基、Ｃ１～Ｃ５ジハロアルキル基、Ｃ１～Ｃ５トリハロアルキル基、Ｃ１～Ｃ５アルキルアミノ基等の、置換されてもよいＣ１～Ｃ２０の脂肪族基；
フェニル基、Ｃ７～Ｃ１６アルコキシフェニル基、Ｃ１～Ｃ５ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アリールＣ１～Ｃ５アルキルアミノ基、環状アミノ基等の、置換されてもよいＣ６～Ｃ２０の芳香族有機基；等を挙げることができる。Ｒ１とＲ２は、それぞれ同一でも異なってもよい。
　Ｒ３として、好ましくは、水素原子；ハロゲン原子；カルボキシル基；アセチル基；
直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ１０アルキル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ２～Ｃ１０アルケ二ル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ１０アルコキシ基、Ｃ１～Ｃ１０ヒドロキシアルキル基、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ基で置換されたＣ１～Ｃ１０アルキル基、Ｃ１～Ｃ１０アミノアルキル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ２０アルコキシカルボニル基等の、置換されてもよいＣ１～Ｃ２０の脂肪族基；
Ｃ３～Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６～Ｃ２０のビシクロアルキル基等の、置換されてもよいＣ３～Ｃ２０の脂環族基；
アリールカルボニル基、ホルミル基、アロイル基等の、置換されてもよいＣ６～Ｃ２０の芳香族有機基；等を挙げることができる。
　Ｒ４として、好ましくは、水素原子；ハロゲン原子；カルボキシル基；アセチル基；ホルミル基；
直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ１０アルキル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ２～Ｃ１０アルケ二ル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ１０アルコキシ基、Ｃ１～Ｃ１０ヒドロキシアルキル基、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ基で置換されたＣ１～Ｃ１０アルキル基、Ｃ１～Ｃ１０アミノアルキル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ２０アルコキシカルボニル基等の、置換されてもよいＣ１～Ｃ２０の脂肪族基；
Ｃ３～Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６～Ｃ２０のビシクロアルキル基等の、置換されてもよいＣ３～Ｃ２０の脂環族基；
アリールカルボニル基、アロイル基、フェニル基、Ｃ７～Ｃ１６アルコキシフェニル基、Ｃ１～Ｃ１０ジアルコキシフェニル基、Ｃ１～Ｃ１０アルキルフェニル基、Ｃ１～Ｃ１０ジアルキルフェニル基等の、置換されてもよいＣ６～Ｃ２０の芳香族有機基；等を挙げることができる。
　Ｒ３とＲ４は互いに結合してもよい。Ｒ３とＲ４が互いに結合して環構造を形成する場合、一般式（ｇ）または（ｈ）が挙げられる。点線部分がＲ３が結合している炭素原子とＲ４が結合している炭素原子との間の結合を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
　Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６は、Ｒ１、Ｒ２と同様な官能基を示す。複数存在するＲ５～Ｒ７とは同一でも異なっていてもよい。
　Ｒ１１として、好ましくは、水素原子；ハロゲン原子；
直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ２０アルキル基、Ｃ１～Ｃ５ハロアルキル基、Ｃ１～Ｃ５ジハロアルキル基、Ｃ１～Ｃ５トリハロアルキル基等の、置換されてもよいＣ１～Ｃ２０の脂肪族基；
Ｃ３～Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６～Ｃ２０のビシクロアルキル基、Ｃ１～Ｃ５アルキル基で置換されたＣ３～Ｃ２０シクロアルキル基、Ｃ１～Ｃ５アルキル基で置換されたＣ６～Ｃ２０のビシクロアルキル基等の、置換されてもよいＣ３～Ｃ２０の脂環族基；
Ｃ１～Ｃ５アルキル基で置換されたアリール基等の、置換されてもよいＣ６～Ｃ２０の芳香族有機基；等を挙げることができる。
　Ｒ１２とＲ１３として、好ましくは、水素原子；ハロゲン原子；
Ｃ１～Ｃ１０アルキル基、Ｃ１～Ｃ５アルキルアルコキシカルボニル基等の、置換されてもよいＣ１～Ｃ２０の脂肪族基；Ｃ５～Ｃ７のシクロアルキル基等の、置換されてもよいＣ３～Ｃ２０の脂環族基；等を示す。
　Ｒ１７とＲ１８として、好ましくは、水素原子；ハロゲン原子；
直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ１０アルキル基、Ｃ１～Ｃ１０ヒドロキシアルキル基等の、置換されてもよいＣ１～Ｃ２０の脂肪族基；Ｃ５～Ｃ７のシクロアルキル基等の、置換されてもよいＣ３～Ｃ２０の脂環族基；等を示す。
　一般式（ａ）または（ｂ）のＬとＬ'は、オキシエチレン鎖、オキシプロピレン鎖、（チオ）エステル基、（チオ）アミド基から選択される少なくとも１種の基を含む２価の有機基を示す。
　具体的には、ＬとＬ'は、一般式（ｉ）～（ｏ）で表される。ＬとＬ'は同一でも異なっていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
　式（ｉ）～（ｏ）中、
　Ｙは、酸素、硫黄を示す。
Ｒ１９は、水素、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ１０アルキル基を示す。
Ｒ２０は、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ１０アルキル基を示す。
ｐは、０～１５の整数を示し、ｒは、０～１０の整数を示す。
Ｑは、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ１０アルキレン基、Ｃ１～Ｃ１０アルケニレン基、1,2-、1,3-、1,4-位の置換アリール基から誘導される２価の基、置換ヘテロアリール基から誘導される２価の基等を示す。
＊１、＊２は結合手を表し、＊１は「Ｃｈａｉｎ」で表される１価または２価の有機基と結合し、＊２はＰＣまたはＰＣ' で表される１価の有機基と結合する。
　一般式（ａ）または（ｂ）の「Ｃｈａｉｎ」は、ポリシロキサン鎖、ポリオキシアルキレン鎖から選択される1種以上を含む１価または２価の有機基を示す。
　ポリシロキサン鎖としては、ポリジメチルシロキサン鎖、ポリメチルフェニルシロキサン鎖、ポリメチルヒドロシロキサン鎖等が挙げられる。
　ポリオキシアルキレン鎖としては、ポリオキシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン鎖、ポリオキシヘキサメチレン鎖等が挙げられる。
　具体的には、
　「Ｃｈａｉｎ」は、フォトクロミック化合物が一般式（ａ）の場合は、一般式（ｐ）または（ｑ）の１価の有機基を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
　「Ｃｈａｉｎ」は、フォトクロミック化合物が一般式（ｂ）の場合、一般式（ｒ）または（ｓ）の２価の有機基を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
　式（ｐ）～（ｓ）中、
Ｒ２１は、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ１０アルキル基を示す。
Ｒ２２は、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ１０アルキル基を示す。
Ｒ２３は、水素、メチル基、エチル基を示す。
ｎは４～７５の整数を示し、ｍは１～５０の整数を示す。
ｑは１～３の整数を示す。
＊３、＊４は結合手を表し、＊３はＬで表される２価の有機基と結合し、＊４はＬ'で表される２価の有機基と結合する。
　本実施形態のフォトクロミックレンズ（１００重量％）は、一般式（ａ）または一般式（ｂ）で表されるフォトクロミック化合物を１００～３０００ｐｐｍ、好ましくは１００～２０００ｐｐｍ含むことができる。添加量については、一般式（ａ）または一般式（ｂ）で表されるフォトクロミック化合物の種類により性能が異なるため一概に限定することはできないが、一般式（ａ）または一般式（ｂ）で表されるフォトクロミック化合物の性能やテトラアザポルフィリン化合物の種類や添加量によって適宜選定される。
　本実施形態のフォトクロミック化合物は、ＷＯ２００９／１４６５０９公報、ＷＯ２０１０／２０７７０公報、ＷＯ２０１２／１４９５９９公報、ＷＯ２０１２／１６２７２５公報に記載の方法により得られる。
　本実施形態におけるフォトクロミック化合物としては、Ｖｉｖｉｍｅｄ社のＲｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｈｕｍｂｅｒ Ｂｌｕｅ(ポリジメチルシロキサン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式（ｃ）)、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｃａｌｄｅｒ Ｂｌｕｅ(ポリジメチルシロキサン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式（ｃ）)、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｔｒｅｎｔ Ｂｌｕｅ(ポリジメチルシロキサン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式（ｃ）)、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｐｅｎｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ(ポリジメチルシロキサン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式（ｃ）)、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｈｅａｔｈ Ｇｒｅｅｎ(ポリオキシアルキレン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式（ｃ）)、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｃｈｉｌｌｉ Ｒｅｄ(ポリジメチルシロキサン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式（ｃ）)、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｗｅｍｂｌｅｙ Ｇｒｅｙ(ポリオキシアルキレン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式（ｃ）) 、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｃａｙｅｎｎｅ Ｒｅｄ(ポリオキシアルキレン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式（ｃ））) 、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ　Ｗｉｌｓｏｎ　Ｂｌｕｅ(ポリオキシアルキレン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式（ｃ）)等が挙げられる。
　本実施形態のフォトクロミックレンズは、特定のテトラアザポルフィリン化合物と、特定の調光色素とを組み合わせて含むことにより、発色時においても、さらに優れた視認性を発現することができる。
［樹脂］
　フォトクロミックレンズ（基材）を構成する樹脂としては、ポリ（メタ）アクリレート、ポリアリルカーボネート、ポリ（チオ）ウレタンから選択される少なくとも１種である。
（ポリ（メタ）アクリレート）
　ポリ（メタ）アクリレートは、例えば、一般式（ｉ）、一般式（ii）、一般式（iii）および式（iv）で表される化合物から選択される少なくとも２種の重合性単量体から誘導される構成単位を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
　式中、Ｒは、水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＲは同一でも異なっていてもよい。ｍ、ｎは、０～２０の整数を示し、同一でも異なっていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
　式中、Ｒは、水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＲは同一でも異なっていてもよい。ｐは、０～２０の整数を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
　式中、Ｒは、水素原子またはメチル基を示し、ｑは、０～２０の整数を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
　一般式（ｉ）で表される（メタ）アクリル基を有する重合性単量体としては、ビスフェノールＡジメタクリレート、メチレン-ビス（4，1-フェニレン）-ビス（2-メタクリレート）、ビスフェノールＡジアクリレート、メチレン-ビス（4，1-フェニレン）-ビス（2-アクリレート）、２，２－ビス（４－メタクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－アクリロイルオキシフェニル）プロパン、２－（４－メタクリロイルオキシフェニル）-２－（４－メタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２－（４－アクリロイルオキシフェニル）-２－（４－アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－メタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２－（４－メタクリロイルオキシエトキシフェニル）-２－（４－（メタクリロイルオキシエトキシ）エトキシフェニル）プロパン、２－（４－アクリロイルオキシエトキシフェニル）-２－（４－（アクリロイルオキシエトキシ）エトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタクリロイルオキシエトキシ）エトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（アクリロイルオキシエトキシ）エトキシフェニル）プロパン等を挙げることができる。
　一般式（ii）で表される（メタ）アクリル基を有する重合性単量体としては、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート等を挙げることができる。
　一般式（iii）で表される（メタ）アクリル基を有する重合性単量体としては、メタクリル酸、アクリル酸、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－（２－ヒドロキシエトキシ）エチルメタクリレート、２－（２－ヒドロキシエトキシ）エチルアクリレート等を挙げることができる。
　上記以外の（メタ）アクリル基を有する重合性単量体としては、ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサメチレンジメタクリレート、２，２－ビス（４－メタクリロイルオキシエトキシ－３，５－ジブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－メタクリロイルオキシペンタエトキシフェニル）プロパン、ペンタエリトリトールツリーアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、ビスフェノールＡ－ジグリシジルエーテルジアクリレート系、ビスフェノールＡ－ジグリシジルエーテルジメタアクリレート系、テトラブロモビスフェノールＡ－ジグリシジルエーテルジアクリルレート系、テトラブロモビスフェノールＡ－ジグリシジルエーテルジメタアクリレートなどで構成された群から選択された１種あるいは２種以上の化合物を挙げることができる。
　（メタ）アクリル基を有する重合性単量体以外の単量体（式（iv）で表される化合物を除く）としては、スチレン、アルファメチルスチレン、アルファメチルスチレンダイマー、ベンジルルメタクリレート、クロロスチレン、ブロモスチレン、メトキシスチレン、モノベンジルリンゴ酸、ジベンジルリンゴ酸、モノベンジルフマルレート、ジベンジルフマルレート、メチルベンジルリンゴ酸、ジメチルリンゴ酸、ジエチルリンゴ酸、ジブチルリンゴ酸、ジブチルフマルレート、モノブチルリンゴ酸、モノペンチルリンゴ酸、ジペンチルリンゴ酸、モノペンチルフマルレート、ジペンチルフマルレート、ジエチレングリコールビスアリールカーボネイトで構成された群から選択された１種あるいは２種以上の化合物を使用することができる。
　ポリ（メタ）アクリレート１００重量％中に、一般式（ｉ）で表される重合性単量体から誘導される構成単位を、２０～７０重量％、好ましくは３０～６０重量％含むことができ、
　一般式（ii）で表される重合性単量体から誘導される構成単位を、１０～６０重量％、好ましくは２０～５０重量％含むことができ、
　一般式（iii）で表される重合性単量体から誘導される構成単位を、２～２０重量％、好ましくは５～１５重量％含むことができ、
　式（iv）で表される化合物から誘導される構成単位を、１重量％～２０重量％、好ましくは３重量％～１５重量％、さらに好ましくは５重量％～１０重量％含むことができる。
　なお、本実施形態の重合性組成物は、これらの重合性単量体を上記の量で含むことができる。
　ポリ（メタ）アクリレートとしては、商品名として例えば、SunSensors-55モノマーが挙げられる。
（ポリアリルカーボネートとポリ（メタ）アクリレートからなる混合物）
　フォトクロミックレンズ（基材）を構成する樹脂であるポリアリルカーボネートとポリ（メタ）アクリレートからなる混合物は、下記一般式（１１）で表される、アリルオキシカルボニル基を２つ以上含むアリルカーボネート化合物（Ａ）から誘導される構成単位（ａ）と、一般式（１２）で表される、（メタ）アクリル基を２つ以上含む（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）から誘導される構成単位（ｂ）とを含んでなり、構成単位（ａ）および構成単位（ｂ）の合計１００重量％に対して、構成単位（ａ）を５重量％～３０重量％、構成単位（ｂ）を７０重量％～９５重量％含む。
　なお、本実施形態の重合性組成物は、これらの重合性単量体を上記の量で含むことができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
　Ｒ１は、ヘテロ原子を含んでいてもよい鎖状または分岐したＣ３～Ｃ３５の脂肪族ポリオール由来の２～２０価の基またはヘテロ原子を含んでいてもよいＣ５～Ｃ４０の環状脂肪族ポリオール由来の２～２０価の基を示す。ｍは、２～１０の整数を示す。なお、Ｒ１はアリルオキシカルボニル基を含まない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
　Ｒ２は、ヘテロ原子または芳香族基を含んでいてもよい炭素数１～３０の２～４価の有機基を示す。Ｒ３は、水素原子あるいはメチル基を示す。ｎは２～４の整数を示す。
　アリルカーボネート化合物（Ａ）は、そのオリゴマーを含むことができる。オリゴマーは製造工程で生成したアリルカーボネートとポリオールのエステル交換反応により生成するカーボネート結合を介して２分子以上のポリオールが連結したポリ（アリルカーボネート）である。このアリルカーボネート化合物は、３～１２個の炭素原子を有する鎖状または分岐鎖状の脂肪族ポリオールのポリ（アリルカーボネート）である。分子中に５～１６個の炭素原子を有する環状脂肪族ポリオールのポリ（アリルカーボネート）もこの目的に好適である。これらのポリオールは、通常は分子中に２～６個、好ましくは２～４個の水酸基を有することができる。混合ポリ（アリルカーボネート）、すなわち２種類以上のポリオールに由来し、単一のポリオールのポリ（アリルカーボネート）の機械的混合によって得ることができるもの、またはポリオールの混合物とジアリルカーボネートから出発して化学反応によって直接得ることができるものを使用することも可能である。最後に、これら総てのポリ（アリルカーボネート）は、モノマーまたはモノマーとオリゴマーとの混合物の形態であることができる。
　一般式（１１）のＲ１を構成するポリオールは、具体例としては、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、１，４－ジメチロールシクロヘキサン、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）－［５．２．１．０２，６ ］トリシクロデカン、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等を挙げることができる。
　したがって、アリルカーボネート化合物（Ａ）の例は、例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、１，４－ジメチロールシクロヘキサンおよび４，８－ビス（ヒドロキシメチル）－［５．２．１．０２，６ ］トリシクロデカンから選択される少なくとも１種のジオールのビス（アリルカーボネート）化合物、
グリセロール、トリメチロールプロパンおよびトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートから選択される少なくとも１種のトリオールのトリス（アリルカーボネート）化合物、
ペンタエリスリトール、ジグリセロールおよびジトリメチロールプロパンから選択される少なくとも１種のテトラオールのテトラ（アリルカーボネート）化合物、
ジペンタエリスリトールのヘキサ（アリルカーボネート）化合物、および
前記ジオール、前記トリオール、前記テトラオールおよび前記ジペンタエリスリトールから選択される少なくとも２種類の化合物の混合ポリ（アリルカーボネート）化合物、から選択される少なくとも１種を含む。
　下記のものは、本発明の目的に好適なアリルカーボネート重合性化合物の好ましい例である。
(i) ジエチレングリコールのビス（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物
　ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）は、式（１３）で定義することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
　また、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）のオリゴマーは、式（１４）で定義することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
　式中、ｒは２以上である。
　化合物（１３）は、例えば「化学技術の百科辞典」、Kirk-Othmer 、III 版、第２巻、１１１～１１２頁に記載のように、ジエチレングリコールビス（クロロホルメート）をアリルアルコールと反応させることによって製造することができる。ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）（式（１３））とそのオリゴマー（式(１４)）の混合物は、例えば、欧州特許第３５，３０４号明細書に記載されているように、塩基性触媒の存在下にて操作して、ジアリルカーボネートとジエチレングリコールとのエステル交換によって簡便に製造することができる。これらの混合物は通常はオリゴマー約８０重量％までを含む。 
(ii) ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールの混合物のビス（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物
　このビス（アリルカーボネート）化合物は、ジエチレングリコールをジエチレングリコールとネオペンチルグリコールとの混合物で置換したこと以外は、前記の点(i) のビス（アリルカーボネート）と同様である。 
(iii) ジエチレングリコールとトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物
　このポリ（アリルカーボネート）化合物は、例えば、米国特許第４，８１２，５４５号に記載されているように、ジエチレングリコールとトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートとの混合物のジアリルカーボネートのエステル交換によって得ることができる。
(iv) ジエチレングリコールとトリメチロールプロパンの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物
　このポリ（アリルカーボネート）化合物は、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートをトリメチロールプロパンで置換したこと以外は、前記の点(iii) のポリ（アリルカーボネート）と同様である。 
(v) ジエチレングリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物
　このポリ（アリルカーボネート）化合物は、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートをペンタエリスリトールで置換したこと以外は、前記の点(iii) のポリ（アリルカーボネート）化合物と同様である。
(vi) ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物
　このポリ（アリルカーボネート）化合物は、ジエチレングリコールをジエチレングリコールとネオペンチルグリコールの２種のジオールで置換したこと以外は、前記の点(v) のポリ（アリルカーボネート）と同様である。
(vii) ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーの混合物と、
ジエチレングリコールのビス（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物と、を含むポリ（アリルカーボネート）混合物
　（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）は、以下の式で表すことができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
　Ｒ２は、ヘテロ原子または芳香族基を含んでいてもよい炭素数１～３０の２～４価の有機基を示す。Ｒ３は、水素原子あるいはメチル基を示す。ｎは２～４の整数を示す。）
また、（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）は、一般式（１６）、一般式（１７）で表される化合物を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
　ｐは１～１００の数値を示し、Ｒ３は水素原子またはメチル基を示し、それぞれ同一でなくても良い。ｎは１～５０の数値が好ましく、１～２０の数値がより好ましく、２～１０の数値がさらに好ましく、２～４の数値が特に好ましい。
　一般式（１６）で表される（メタ）アクリレート化合物は、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレートから選択される少なくとも一種を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
　ｑは、それぞれ１以上の数値を示し、２つのｑの合計は２～１００の数値を示す。Ｒ３は、水素原子またはメチル基を示し、それぞれ同一でなくても良い。Ｘは、置換または無置換の２価の芳香族基、置換または無置換の炭素数１～２０の芳香族基を含んでいても良い２価の脂肪族基を示す。
　一般式（１７）で表される（メタ）アクリレート化合物としては、ビスフェノールＡジメタクリレート、メチレン－ビス（４，１－フェニレン）－ビス（２－メタクリレート）、ビスフェノールＡジアクリレート、メチレン－ビス（４，１－フェニレン）－ビス（２－アクリレート）、２，２－ビス（４－メタクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－アクリロイルオキシフェニル）プロパン、２－（４－メタクリロイルオキシフェニル）-２－（４－メタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２－（４－アクリロイルオキシフェニル）-２－（４－アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－メタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２－（４－メタクリロイルオキシエトキシフェニル）－２－（４－（メタクリロイルオキシエトキシ）エトキシフェニル）プロパン、２－（４－アクリロイルオキシエトキシフェニル）-２－（４－（アクリロイルオキシエトキシ）エトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタクリロイルオキシエトキシ）エトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（アクリロイルオキシエトキシ）エトキシフェニル）プロパンから選択される少なくとも一種を挙げることができる。
　上記以外の（メタ）アクリレート化合物としては、ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサメチレンジメタクリレート、２，２－ビス（４－メタクリロイルオキシエトキシ－３，５－ジブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－メタクリロイルオキシペンタエトキシフェニル）プロパン、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ビスフェノールＡ－ジグリシジルエーテルジアクリレート系、ビスフェノールＡ－ジグリシジルエーテルジメタアクリレート系、テトラブロモビスフェノールＡ－ジグリシジルエーテルジアクリルレート系、テトラブロモビスフェノールＡ－ジグリシジルエーテルジメタアクリレートなどで構成された群から選択される少なくとも一種を挙げることができる。
　これら例示化合物の中で、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレートから選択される少なくとも一種が好ましく、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、およびトリエチレングリコールジアクリレートから選択される少なくとも一種であることがより好ましく、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレートから選択される少なくとも一種が特に好ましい。
　アリルカーボネート化合物（Ａ）は、後述する重合性組成物中に、５重量％～３０重量％、好ましくは５重量％～２８重量％、より好ましくは５重量％～２５重量％含まれる。
（ポリ（チオ）ウレタン）
　本実施形態のフォトクロミックレンズ（基材）を構成する樹脂であるポリ（チオ）ウレタンは、（ａ）ポリイソシアネート化合物から誘導される構成単位と、（ｂ）数平均分子量が１００以上であるポリオール化合物から誘導される構成単位と、（ｃ）二官能以上の活性水素化合物（ただし、前記化合物（ｂ）を除く）から誘導される構成単位とを含む。
　ポリイソシアネート化合物（ａ）としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアナトメチルエステル、リジントリイソシアネート、ｍ－キシリレンジイソシアネート、o－キシリレンジイソシアネート、ｐ－キシリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、α，α，α′，α′－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）ナフタリン、１，３，５－トリス（イソシアナトメチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトメチル）スルフィド、ビス（イソシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソシアナトメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトエチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトメチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）エタン、ビス（イソシアナトメチルチオ）エタン等の脂肪族ポリイソシアネート化合物；イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，２－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－４，４'－ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－２，４'－ジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジメチルメタンイソシアネート、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、３，８－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソシアネート化合物；ジフェニルスルフィド－４，４－ジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、１，３－フェニレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート化合物；２，５－ジイソシアナトチオフェン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）チオフェン、２，５－ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４－ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５－ジイソシアナト－１，４－ジチアン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）－１，４－ジチアン、４，５－ジイソシアナト－１，３－ジチオラン、４，５－ビス（イソシアナトメチル）－１，３－ジチオラン等の複素環ポリイソシアネート化合物等を挙げることができる。ポリイソシアネート化合物（ａ）としては、これらから選択される少なくとも１種を用いることができる。
　ポリイソシアネート化合物（ａ）としては、単量体以外に、変性体および／または変性体との混合物の場合も含み、イソシアネートの変性体としては、例えば、多量体、ビウレット変性体、アロファネート変性体、オキサジアジントリオン変性体、ポリオール変性体などが挙げられる。多量体としては、例えば、ウレットジオン、ウレトイミン、カルボジイミド等の二量体、イソシアヌレート、イミノオキサジアンジオン等の三量体以上の多量体が挙げられる。
　ポリイソシアネート化合物（ａ）としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ｍ－キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートが好ましく、イソホロンジイソシアネート、ｍ－キシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタンがより好ましい。これらのポリイソシアネート化合物は単独で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。
　ポリオール化合物（ｂ）としては、数平均分子量が１００以上である化合物から選択される少なくとも１種の化合物を用いることができる。
　ポリオール化合物（ｂ）としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールが挙げられ、これらはエチレングリコールやジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどの低分子オリゴマーを含んでいてもよく、また、単独で用いても、２種以上の混合物として用いてもよい。また、本実施形態において、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールは、これらのジオール型またはトリオール型を含む。
　また、ポリオール化合物（ｂ）としては、３官能以上のアルコールとエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ε－カプロラクトンとを付加させた化合物でもよい。例えば、グリセロールのエチレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド付加体、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付加体、グリセロールのプロピレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体、ペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加体、カプロラクトン変性グリセロール、カプロラクトン変性トリメチロールプロパン、カプロラクトン変性ペンタエリスリトール等が挙げられる。
　ポリオール化合物（ｂ）の数平均分子量は、下限が１００以上、好ましくは２００以上、より好ましくは３００以上、さらに好ましくは４００以上、特に好ましくは６００以上であり、上限が４０００以下、より好ましくは３０００以下、さらに好ましくは２０００以下、特に好ましくは１５００以下である。上限と下限は適宜組み合わせることができる。
　ポリオール化合物（ｂ）の数平均分子量が、上記の範囲にあることにより、ポリ（チオ）ウレタン樹脂の機械強度などの優れた特性を損なうことなくフォトクロミック性能を効果的に発現することができる。
　例えば、ポリオール化合物（ｂ）がポリエチレングリコールの場合、数平均分子量が４００～２０００であると発色性能がより改善され、樹脂成形体の白濁がより抑制される。
　また、ポリオール化合物（ｂ）がポリプロピレングリコールの場合、数平均分子量が４００～２０００であると発色性能がより改善され、樹脂成形体の白濁がより抑制される。
　また、ポリプロピレングリコールから得られる樹脂成形体は、ポリエチレングリコールから得られる樹脂成形体と比較して、より高い耐熱性、剛性を発揮することができる。従って、眼鏡用レンズのようなさまざまな環境、条件で使用される用途にはポリエチレングリコールよりもポリプロピレングリコールの方がより好ましい場合がある。
　ポリオール化合物（ｂ）としては、１，４－ブタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，４－ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，３－ビス（ｍ－ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、２，２－ ［（１，１－ビフェニル）－４，４－ジイルビス（オキシ）]ビスエタノール等のポリエチレングリコール付加体あるいはポリプロピレングリコール付加体等が挙げられ、これらは単独で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。
　これらの化合物の数平均分子量は、下限が２００以上、好ましくは３００以上、より好ましくは４００以上、さらに好ましくは５００以上、特に好ましくは６００以上であり、上限が４０００以下、好ましくは３０００以下、より好ましくは２０００以下、さらに好ましくは１５００以下、特に好ましくは１０００以下である。上限と下限は適宜組み合わせることができる。数平均分子量が、上記の範囲にあることにより、ポリ（チオ）ウレタン樹脂の機械強度などの優れた特性を損なうことなくフォトクロミック性能を効果的に発現することができる。
　ポリオール化合物（ｂ）としては、ビスフェノールＡのポリエチレングリコール付加体やビスフェノールＡのポリプロピレングリコール付加体等が挙げられ、これらは単独で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。
　これらの化合物の数平均分子量は、下限が２００以上、好ましくは３００以上、より好ましくは４００以上、さらに好ましくは５００以上、特に好ましくは６００以上であり、上限が４０００以下、好ましくは３０００以下、より好ましくは２０００以下、さらに好ましくは１５００以下である。上限と下限は適宜組み合わせることができる。数平均分子量が、上記の範囲にあることにより、ポリ（チオ）ウレタン樹脂の機械強度などの優れた特性を損なうことなくフォトクロミック性能を効果的に発現することができる。
　ポリオール化合物（ｂ）としては、ジオール化合物とジカルボン酸からなるポリエステル化合物を挙げることができる。
　ポリエステル化合物を構成するジオール化合物としては特に限定はないが、主鎖の炭素数２～１２の脂肪族ジオールが好適に用いられ、これらの例としてエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，９－ノナンジオール等があげられる。
　また、ポリエステル化合物を構成するジカルボン酸としても特に限定はないが、主鎖の炭素数２～１２の脂肪族ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸が好適に用いられ、これらの例としてコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、イソフタル酸、テレフタル酸等があげられる。
　ポリエステル化合物はこれらのジオール化合物の１種または２種以上と、ジカルボン酸の１種または２種以上とを適宜組み合わせて使用することができる。
　また、ラクトンを開環重合して得られるポリエステル化合物も本実施形態に使用することができる。ラクトン化合物の例としては、α－アセトラクトン、β－プロピオラクトン、γ－ブチロラクトン、δ－バレロラクトン等があげられる。これらの化合物の数平均分子量は、下限が６００以上、好ましくは８００以上、さらに好ましくは１０００以上であり、上限は４０００以下、より好ましくは３０００以下、さらに好ましくは２０００以下、特に好ましくは１５００以下である。上限と下限は適宜組み合わせることができる。数平均分子量が、上記の範囲にあることにより、ポリ（チオ）ウレタン樹脂の機械強度などの優れた特性を損なうことなくフォトクロミック性能を効果的に発現することができる。
　ポリオール化合物（ｂ）としては、一般式（Ｉ）で表される化合物を用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
　一般式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は、水素原子、メチル基、エチル基を表し、少なくともどちらか一方は水素原子である。Ｒ１およびＲ２は、同一でも異なっていてもよい。ｎは３０以上５００以下の整数を示す。
　具体的には、一般式（II）で表される化合物を用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
　一般式（II）中、Ｒ３およびＲ４は、水素原子、メチル基、エチル基を表し、少なくともどちらか一方は水素原子である。Ｒ３およびＲ４は、同一でも異なっていてもよい。a＋cは２以上４００以下の整数であり、bは１以上１００以下の整数を表す。
　一般式（Ｉ）および一般式（II）で表される化合物の数平均分子量は、１０００から１５０００であり、１５００から７５００が好ましい。
　一般式（Ｉ）および一般式（II）で表される化合物としては、アデカ社製のアデカプルロニックシリーズ、ＢＡＳＦ社製のプルロニックシリーズなどが挙げられる。
　一般式（Ｉ）および一般式（II）で表される化合物としては、アデカ社製のアデカプルロニックＬ-４４、Ｌ-６２、Ｌ-６４、Ｌ-７２、Ｐ-８４、Ｐ-８５、ＢＡＳＦ社製のプルロニックＬ-４３、Ｌ-４４、Ｌ-６２、Ｌ-６４、Ｌ-７２、Ｐ-６５、Ｐ-８４、Ｐ-８５、Ｆ-６８、Ｆ-７７が好ましく、
アデカ社製のアデカプルロニックＬ-６２、Ｌ-６４、Ｐ-８４、Ｐ-８５、ＢＡＳＦ社製のプルロニックＬ-６２、Ｌ-６４、Ｌ-７２、Ｐ-６５、Ｐ-８４、Ｐ-８５、Ｆ-７７がより好ましい。これら化合物は単独で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。
　上記のような化合物からなるポリオール化合物（ｂ）を用いることにより、フォトクロミック性能を効果的に発現することができる。
　ポリオール化合物（ｂ）として、上記の例示化合物から選択される少なくとも１種の化合物を用いることができる。本実施形態においては、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールのジオール型またはトリオール型、一般式（Ｉ）で表される化合物、一般式（II）で表される化合物を用いることが好ましく、ポリプロピレングリコールのジオール型またはトリオール型、一般式（II）で表される化合物を用いることがより好ましい。
　重合性組成物において、ポリオール化合物（ｂ）は、二官能以上の活性水素化合物（ｃ）の重量に対して、０．０５重量倍～１０重量倍の範囲で含むことができる。本実施形態においては、高いフォトクロミック性能を維持したまま用途によって求められる樹脂性能が得られるように当該範囲内で用いられる。好ましくは０．１重量倍～５重量倍の範囲である。
　活性水素化合物（ｃ）に対するポリオール化合物（ｂ）の重量倍が、上記の範囲にあることにより、高い調光性能、すなわち、濃い発色濃度と早い濃度変化を好適に発揮することができる。さらに、架橋密度が最適な範囲となるため、剛性、表面硬度、耐熱性等により優れた光学材料を得ることができる。
　二官能以上の活性水素化合物（ｃ）（以下、単に「活性水素化合物（ｃ）」）としては、特に限定されるものではないが、ポリオール化合物、ポリチオール化合物、水酸基を挙げることができる。なお、活性水素化合物（ｃ）は、前記ポリオール化合物（ｂ）を含まない。
　ポリオール化合物としては、たとえばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ブタントリオール、１，２－メチルグルコサイド、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、リビトール、アラビニトール、キシリトール、アリトール、マニトール、ドルシトール、イディトール、グリコール、イノシトール、ヘキサントリオール、トリグリセロース、ジグリペロール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン－ジメタノール、ビシクロ［４．３．０］－ノナンジオール、ジシクロヘキサンジオール、トリシクロ［５．３．１．１］ドデカンジオール、ビシクロ［４．３．０］ノナンジメタノール、トリシクロ［５．３．１．１］ドデカン－ジエタノール、ヒドロキシプロピルトリシクロ［５．３．１．１］ドデカノール、スピロ［３．４］オクタンジオール、ブチルシクロヘキサンジオール、１，１'－ビシクロヘキシリデンジオール、シクロヘキサントリオール、マルチトール、ラクトース等の脂肪族ポリオール；ジヒドロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、ビフェニルテトラオール、ピロガロール、（ヒドロキシナフチル）ピロガロール、トリヒドロキシフェナントレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、キシリレングリコール、ジ（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビスフェノールＡ－ビス（２－ヒドロキシエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡ－ビス（２－ヒドロキシエチルエーテル）等の芳香族ポリオール；ジブロモネオペンチルグリコール等のハロゲン化ポリオール；グリセロールのエチレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド付加体、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付加体、グリセロールのプロピレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体、ペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加体、カプロラクトン変性グリセロール、カプロラクトン変性トリメチロールプロパン、カプロラクトン変性ペンタエリスリトール等の３官能以上のアルコールとエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ε-カプロラクトンを付加させた化合物；
エポキシ樹脂等の高分子ポリオールが挙げられる。本実施形態においては、これらから選択される少なくとも１種を組み合わせて用いることができる。
　また、ポリオール化合物として他に、シュウ酸、グルタミン酸、アジピン酸、酢酸、プロピオン酸、シクロヘキサンカルボン酸、β－オキソシクロヘキサンプロピオン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸、３－ブロモプロピオン酸、２－ブロモグリコール、ジカルボキシシクロヘキサン、ピロメリット酸、ブタンテトラカルボン酸、ブロモフタル酸などの有機酸と上記ポリオールとの縮合反応生成物；上記ポリオールとエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどアルキレンオキサイドとの付加反応生成物；アルキレンポリアミンとエチレンオキサイドや、プロピレンオキサイドなどアルキレンオキサイドとの付加反応生成物；さらには、ビス［４－（ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルフィド、ビス［４－（２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル］スルフィド、ビス［４－（ ２，３－ジヒドロキシプロポキシ）フェニル］スルフィド、ビス［４－（４－ヒドロキシシクロヘキシロキシ）フェニル］スルフィド、ビス［２－メチル－４－（ヒドロキシエトキシ）－６－ブチルフェニル］スルフィドおよびこれらの化合物に水酸基当たり平均３分子以下のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドが付加された化合物；ジ－（２－ヒドロキシエチル）スルフィド、１，２－ビス（２－ヒドロキシエチルメルカプト）エタン、ビス（２－ヒドロキシエチル）ジスルフィド、１，４－ジチアン－２，５－ジオール、ビス（２，３－ジヒドロキシプロピル）スルフィド、テトラキス（４－ヒドロキシ－２－チアブチル）メタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン（商品名ビスフェノールＳ）、テトラブロモビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＳ、４，４'－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルフェノール）、１，３－ビス（２－ヒドロキシエチルチオエチル）－シクロヘキサンなどの硫黄原子を含有したポリオール等が挙げられる。本実施形態においては、これらから選択される少なくとも１種を組み合わせて用いることができる。
　ポリチオール化合物としては、例えば、メタンジチオール、１，２－エタンジチオール、１，２，３－プロパントリチオール、１，２－シクロヘキサンジチオール、ビス（２－メルカプトエチル）エーテル、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、ジエチレングリコールビス（２－メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（２－メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２－メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（２－メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２－メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３－メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２－ビス（２－メルカプトエチルチオ）エタン、１，２－ビス（３－メルカプトプロピルチオ）エタン、１，２，３－トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３－トリス（２－メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３－トリス（３－メルカプトプロピルチオ）プロパン、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２－メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３－メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３－ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５－ジメルカプトメチル－１，４－ジチアン、２，５－ジメルカプト－１，４－ジチアン、２，５－ジメルカプトメチル－２，５－ジメチル－１，４－ジチアン、及びこれらのチオグリコール酸およびメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３－メルカプトプロピネート）、２－メルカプトエチルエーテルビス（２－メルカプトアセテート）、２－メルカプトエチルエーテルビス（３－メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２－テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、トリス（メルカプトエチルチオ）メタン等の脂肪族ポリチオール化合物；１，２－ジメルカプトベンゼン、１，３－ジメルカプトベンゼン、１，４－ジメルカプトベンゼン、１，２－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５－トリメルカプトベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，５－トルエンジチオール、３，４－トルエンジチオール、１，５－ナフタレンジチオール、２，６－ナフタレンジチオール等の芳香族ポリチオール化合物；２－メチルアミノ－４，６－ジチオール－ｓｙｍ－トリアジン、３，４－チオフェンジチオール、ビスムチオール、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタン等の複素環ポリチオール化合物；下記一般式（１８）で表される化合物等を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。本実施形態においては、これらから選択される少なくとも１種を組み合わせて用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
　式中、ａ、ｂは、独立して１～４の整数を示し、ｃは１～３の整数を示す。Ｚは水素またはメチル基であり、Ｚが複数存在する場合は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
　水酸基を有するチオール化合物としては、例えば、２－メルカプトエタノール、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール、グルセリンビス（メルカプトアセテート）、４－メルカプトフェノール、２，３－ジメルカプト－１－プロパノール、ペンタエリスリトールトリス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレート）等を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。
　さらにこれら活性水素化合物のオリゴマーや塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体を使用しても良い。これら活性水素化合物は単独でも、２種類以上を混合しても使用することができる。
　得られる成形体の機械的強度などの物性の観点から、活性水素化合物（ｃ）として、三官能以上の活性水素化合物を用いることが好ましい。
　具体的には、グリセリン、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）から選択される少なくとも１種が好ましく使用される。
　また、ポリオール化合物（ｂ）と活性水素化合物（ｃ）の好ましい組合せとしては、
　ポリエチレングリコールと、グリセリン、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、および４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンから選択される少なくとも１種との組み合わせ、
　ポリプロピレングリコールと、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）および４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンから選択される少なくとも１種との組み合わせ、
　ビスフェノールＡのポリプロピレングリコール付加体と、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンとの組み合わせ、
　３－メチル－１，５－ペンタンジオール、アジピン酸、イソフタル酸から成るポリエステル化合物から選択される少なくとも１種と、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンとの組み合わせ、
　ポリプロピレングリコールのトリオール型と、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを含む組成物との組み合わせ、
ポリプロピレングリコールのジオール型と、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを含む組成物との組み合わせ、
ポリプロピレングリコールのジオール型と、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンとの組み合わせ、
一般式（II）で表される化合物と、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）および４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンから選択される少なくとも１種との組み合わせ、
一般式（II）で表される化合物と、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを含む組成物との組み合わせ、
等を挙げることができるが、これらの組み合わせに限定されるものではない。
　重合性組成物において、ポリイソシアネート化合物（ａ）に対するポリオール化合物（ｂ）の官能基当量比（ｂ／ａ）は、下限が０．００１以上、好ましくは０．０１０以上、より好ましくは０．０１５以上、さらに好ましくは０．０１８以上、特に好ましくは０．０２０以上、上限が０．０６０以下、好ましくは０．０５０以下、より好ましくは０．０４０以下、さらに好ましくは０．０３０以下である。上限と下限は適宜組み合わせることができる。
　重合性組成物において、ポリイソシアネート化合物（ａ）に対する活性水素化合物（ｃ）の官能基当量比（ｃ／ａ）は、下限が０．３０以上、好ましくは０．４０以上、より好ましくは０．５０以上、さらに好ましくは０．６０以上、上限が０．９９以下、好ましくは０．９８以下、より好ましくは０．９０以下、さらに好ましくは０．８０以下である。上限と下限は適宜組み合わせることができる。
　重合性組成物において、活性水素化合物（ｃ）およびポリオール化合物（ｂ）に含まれるＯＨ基およびＳＨ基の総和に対する、ポリイソシアネート化合物（ａ）に含まれるＮＣＯ基のモル比（ＮＣＯ基／（ＯＨ基＋ＳＨ基））は、通常０．８～１．２の範囲内であり、好ましくは０．８５～１．１５の範囲内であり、さらに好ましくは０．９～１．１の範囲内である。
　ＮＣＯ基／（ＯＨ基＋ＳＨ基）のモル比が０．８以上であれば未反応のＯＨ基やＳＨ基が残らず、組成物が十分硬化し、耐熱性、耐湿性、耐光性に優れた樹脂が得られ、ＮＣＯ基／（ＯＨ基＋ＳＨ基）の比率が１．２以下であれば未反応のＮＣＯ基が残らず耐熱性、耐湿性、耐光性に優れた樹脂が得られ、未反応のＮＣＯ基を減らすために反応温度を上げる必要もなく、着色等の欠点が見られず、樹脂材料として好ましい。
（その他の成分）
　本実施形態においては、重合触媒、紫外線吸収剤、樹脂改質剤、内部離型剤等をさらに含んでもよい。
　重合触媒としては、ポリ（チオ）ウレタンの場合は、３級アミン化合物およびその無機酸塩または有機酸塩、金属化合物、４級アンモニウム塩、または有機スルホン酸等を挙げることができる。
　ポリ（メタ）アクリレート、ポリアリルカーボネートの場合は、ラジカル重合開始剤としてパーオキシエステル系ラジカル重合開始剤、パーオキシケタール系ラジカル重合開始剤、パーオキシモノカーボネート系ラジカル重合開始剤又はアゾ系ラジカル重合開始剤を挙げることができる。
　パーオキシエステル系ラジカル重合開始剤としては、例えば、ｔ－へキシルパーオキシネオデカノエート、１，１，３，３－テトラメチルブチルぺルオキシネオデカノエート、ｔ－へキシルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、１－シクロヘキシル－１－メチルエチルパーオキシネオデカノエート、クミルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ－ブチル－パーオキシネオデカノエート、ｔ－ブチルパーオキシラウレート、ｔ－ブチルパーオキシノナノエート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシ－３，３，５－トリメチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシイソノナエート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ－アミルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－アミルパーオキシノルマルオクトエート、ｔ－アミルパーオキシアセテート、ｔ－アミルパーオキシイソノナエート、ｔ－アミルパーオキシベンゾエート、ｔ－ヘキシルパーオキシベンゾエート、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート等が挙げられる。
　パーオキシケタール系ラジカル重合開始剤としては、１，１－ビス（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ヘキシルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，２－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ブタン、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ヴァレレート、エチル－３，３－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ヴァレレート、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－２－メチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－アミルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ヘキシルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，２－ビス［４，４－（ジ－ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキシル］プロパン等が挙げられる。
　パーオキシモノカーボネート系ラジカル重合開始剤としては、Ｏ，Ｏ－（ｔ－ブチル）－Ｏ－イソプロピルモノパーオキシカーボネート、Ｏ，Ｏ－（ｔ－アミル）－Ｏ－イソプロピルモノパーオキシカーボネート、Ｏ，Ｏ－（ｔ－ブチル）－Ｏ－（２－エチルヘキシル）モノパーオキシカーボネート、Ｏ，Ｏ－（ｔ－アミル）－Ｏ－（２－エチルヘキシル）モノパーオキシカーボネート等が挙げられる。
　アゾ系ラジカル重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等が挙げられる。
　これらは１種又は２種以上を混合して用いることができる。また、さらに必要に応じて他のラジカル重合開始剤を併用しても良い。
　ラジカル重合開始剤の添加量は、重合性組成物１００重量部に対して、０．０１～１０重量部、好ましくは０．１～５重量部の範囲である。０．０１重量部未満では硬化が不十分となり、１０重量部を超えると成形体に歪みが入る傾向にある。
　紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外吸収剤、ジフェニルアクリレート系紫外線吸収剤、フェノール系紫外線吸収剤、オキサアニリド系紫外線吸収剤、およびマロン酸エステル系紫外線吸収剤が挙げられる。
　紫外線吸収剤の添加量は、紫外線吸収剤の種類によって吸収する紫外線領域が異なるため一概に限定はできないが、重合性組成物１００重量部に対して、０．０１～５重量部、好ましくは０．０２～２重量部の範囲である。
　樹脂改質剤として、本発明の効果を損なわない範囲で、上記記載以外の、エピスルフィド化合物、アルコール化合物、アミン化合物、エポキシ化合物、有機酸及びその無水物、（メタ）アクリレート化合物等を含むオレフィン化合物等が挙げられる。
＜重合性組成物および樹脂成形体の製造方法＞
　本実施形態の重合性組成物は、一般式（１）で表される前記テトラアザポルフィリン化合物と、一般式（５）、一般式（ａ）および一般式（ｂ）で表される前記調光色素から選択される少なくとも一種と、前記樹脂を構成する前記重合性化合物と、を含む。さらに、上記のその他の成分を含むことができる。重合性組成物はこれらの成分を、一括混合あるいは各々混合してから最終的に一つに混合して、調製することができる。
　本実施形態の重合性組成物は、前記重合性化合物の合計１００重量％に対して、テトラアザポルフィリン化合物を１～１５ｐｐｍ、好ましくは５～１５ｐｐｍ含むことができる。フォトクロミック化合物であるナフトピラン系化合物を１００～３０００ｐｐｍ、好ましくは１０～２０００ｐｐｍ含むことができ、一般式（ａ）または一般式（ｂ）で表されるフォトクロミック化合物を１００～３０００ｐｐｍ、好ましくは１００～２０００ｐｐｍ含むことができる。テトラアザポルフィリン化合物、フォトクロミック化合物であるナフトピラン系化合物、一般式（ａ）または一般式（ｂ）で表されるフォトクロミック化合物の添加量については、種類により性能が異なるため一概に限定することはできないが、それぞれの種類、添加量によって適宜選定される。
　混合する温度は通常２５℃以下で行われる。重合性組成物のポットライフの観点から、さらに低温にすると好ましい場合がある。ただし、触媒、添加剤のモノマーへの溶解性が良好でない場合は、あらかじめ加温して、モノマー、樹脂改質剤に溶解させることも可能である。
　本実施形態において、樹脂成形体の製造方法は、特に限定されないが、好ましい製造方法として注型重合が挙げられる。はじめに、ガスケットまたはテープ等で保持された成型モールド間に重合性組成物を注入する。この時、得られるプラスチックレンズに要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理や加圧、減圧等の濾過処理等を行うことが好ましい場合が多い。
　重合条件については、重合性組成物の組成、触媒の種類と使用量、モールドの形状等によって大きく条件が異なるため限定されるものではないが、およそ、－５０～１５０℃の温度で１～５０時間かけて行われる。場合によっては、１０～１５０℃の温度範囲で保持または徐々に昇温して、１～４８時間で硬化させることが好ましい。
　樹脂成形体は、必要に応じて、アニール等の処理を行ってもよい。処理温度は通常５０～１５０℃の間で行われるが、９０～１４０℃で行うことが好ましく、１００～１３０℃で行うことがより好ましい。
　本実施形態において、樹脂を成形する際には、上記「その他の成分」に加えて、目的に応じて公知の成形法と同様に、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、酸化防止剤、ブルーイング剤、油溶染料、充填剤、密着性向上剤などの種々の添加剤を加えてもよい。
＜用途＞
　本実施形態の樹脂成形体は、注型重合時のモールドの種類を変えることにより種々の形状に形成することができる。
　本実施形態の光学材料用重合性組成物から得られた成形体は、透明性を損なうことなく、優れた表面硬度、調光性能を兼ね揃えた材料を得ることができるため、プラスチックレンズ等の各種光学材料に使用することが可能である。特に、フォトクロミックレンズやプラスチック偏光レンズとして好適に用いることができる。
［フォトクロミックレンズ］
　本実施形態の成形体からなるレンズ基材を用いたフォトクロミックレンズは必要に応じて、片面又は両面にコーティング層を施して用いてもよい。
　本実施形態のフォトクロミックレンズは、上述の重合性組成物からなるレンズ基材とコーティング層とからなる。
　コーティング層として、具体的には、プライマー層、ハードコート層、反射防止層、防曇コート層、防汚染層、撥水層等が挙げられる。これらのコーティング層はそれぞれ単独で用いることも複数のコーティング層を多層化して使用することもできる。両面にコーティング層を施す場合、それぞれの面に同様なコーティング層を施しても、異なるコーティング層を施してもよい。
　これらのコーティング層はそれぞれ、赤外線から目を守る目的で赤外線吸収剤、レンズの耐候性を向上する目的で光安定剤や酸化防止剤、レンズのファッション性を高める目的で染料や顔料、帯電防止剤、その他、レンズの性能を高めるための公知の添加剤を併用してもよい。
　塗布によるコーティングを行う層に関しては塗布性の改善を目的とした各種レベリング剤を使用してもよい。
　プライマー層は通常、後述するハードコート層とレンズ基材との間に形成される。プライマー層は、その上に形成するハードコート層とレンズ基材との密着性を向上させることを目的とするコーティング層であり、場合により耐衝撃性を向上させることも可能である。プライマー層には得られたレンズに対する密着性の高いものであればいかなる素材でも使用できるが、通常、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラニン系樹脂、ポリビニルアセタールを主成分とするプライマー組成物などが使用される。プライマー組成物は組成物の粘度を調整する目的でレンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよい。無論、無溶剤で使用してもよい。
　プライマー層は塗布法、乾式法のいずれの方法によっても形成することができる。塗布法を用いる場合、プライマー組成物を、スピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法でレンズに塗布した後、固化することによりプライマー層が形成される。乾式法で行う場合は、ＣＶＤ法や真空蒸着法などの公知の乾式法で形成される。プライマー層を形成するに際し、密着性の向上を目的として、必要に応じてレンズの表面は、アルカリ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの前処理を行っておいてもよい。
　ハードコート層は、レンズ表面に耐擦傷性、耐摩耗性、耐湿性、耐温水性、耐熱性、耐候性等機能を与えることを目的としたコーティング層である。
　ハードコート層は、一般的には硬化性を有する有機ケイ素化合物とＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ及びＴｉの元素群から選ばれる元素の酸化物微粒子の１種以上および／またはこれら元素群から選ばれる２種以上の元素の複合酸化物から構成される微粒子の１種以上を含むハードコート組成物が使用される。
　ハードコート組成物には上記成分以外にアミン類、アミノ酸類、金属アセチルアセトネート錯体、有機酸金属塩、過塩素酸類、過塩素酸類の塩、酸類、金属塩化物および多官能性エポキシ化合物の少なくともいずれかを含むことが好ましい。ハードコート組成物にはレンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよいし、無溶剤で用いてもよい。
　ハードコート層は、通常、ハードコート組成物をスピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法で塗布した後、硬化して形成される。硬化方法としては、熱硬化、紫外線や可視光線などのエネルギー線照射による硬化方法等が挙げられる。干渉縞の発生を抑制するため、ハードコート層の屈折率は、レンズとの屈折率の差が±０．１の範囲にあるのが好ましい。
　反射防止層は、通常、必要に応じて前記ハードコート層の上に形成される。反射防止層には無機系および有機系があり、無機系の場合、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２等の無機酸化物を用い、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビ－ムアシスト法、ＣＶＤ法などの乾式法により形成される。有機系の場合、有機ケイ素化合物と、内部空洞を有するシリカ系微粒子とを含む組成物を用い、湿式により形成される。
　反射防止層は単層および多層があり、単層で用いる場合はハードコート層の屈折率よりも屈折率が少なくとも０．１以上低くなることが好ましい。効果的に反射防止機能を発現するには多層膜反射防止膜とすることが好ましく、その場合、低屈折率膜と高屈折率膜とを交互に積層する。この場合も低屈折率膜と高屈折率膜との屈折率差は０．１以上であることが好ましい。高屈折率膜としては、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、Ｓｂ２Ｏ５、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２、Ｔａ２Ｏ５等の膜があり、低屈折率膜としては、ＳｉＯ２膜等が挙げられる。
　反射防止層の上には、必要に応じて防曇層、防汚染層、撥水層を形成させてもよい。防曇層、防汚染層、撥水層を形成する方法としては、反射防止機能に悪影響をもたらすものでなければ、その処理方法、処理材料等については特に限定されずに、公知の防曇処理方法、防汚染処理方法、撥水処理方法、材料を使用することができる。例えば、防曇処理方法、防汚染処理方法では、表面を界面活性剤で覆う方法、表面に親水性の膜を付加して吸水性にする方法、表面を微細な凹凸で覆い吸水性を高める方法、光触媒活性を利用して吸水性にする方法、超撥水性処理を施して水滴の付着を防ぐ方法などが挙げられる。また、撥水処理方法では、フッ素含有シラン化合物等を蒸着やスパッタによって撥水処理層を形成する方法や、フッ素含有シラン化合物を溶媒に溶解したあと、コーティングして撥水処理層を形成する方法等が挙げられる。
［プラスチック偏光レンズ］
　本実施形態のプラスチック偏光レンズは、偏光フィルムと、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面に形成された、本実施形態の重合性組成物を硬化させた成形体からなる基材層と、を備える。
　本実施形態における偏光フィルムは、熱可塑性樹脂から構成することができる。熱可塑性樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等を挙げることができる。耐水性、耐熱性および成形加工性の観点から、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂が好ましく、ポリエステル樹脂がより好ましい。
　ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、及びポリブチレンテレフタレート等を挙げることができ、耐水性、耐熱性および成形加工性の観点からポリエチレンテレフタレートが好ましい。
　偏光フィルムとして、具体的には、二色性染料含有ポリエステル偏光フィルム、ヨウ素含有ポリビニルアルコール偏光フィルム、二色性染料含有ポリビニルアルコール偏光フィルム等が挙げられる。
　偏光フィルムは乾燥、安定化のため加熱処理を施したうえで使用してもよい。
　さらに、偏光フィルムは、アクリル系樹脂との密着性を向上させるために、プライマーコーティング処理、薬品処理（ガス又はアルカリ等の薬液処理）、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、電子線照射処理、粗面化処理、火炎処理などから選ばれる１種又は２種以上の前処理を行った上で使用してもよい。このような前処理のなかでも、プライマーコーティング処理、薬品処理、コロナ放電処理、プラズマ処理から選ばれる１種又は２種以上が特に好ましい。
　本実施形態のプラスチック偏光レンズは、このような偏光フィルムの対物面側の面または接眼面側の面の一方の面上、または対物面側の面および接眼面側の面の両方の面上に、本実施形態の光学材料用重合性組成物を硬化させて得られる基材層が積層されている。
　調光性能の点から、偏光フィルムの少なくとも対物面側の面上に、本実施形態の光学材料用重合性組成物を硬化させて得られる基材層が積層されていることが好ましい。本実施形態における基材層が、偏光フィルムの対物面側の面上にのみ形成される場合、偏光フィルムの他方の面上に形成される基材層は、テトラアザポルフィリン化合物および調光色素を含まない本実施形態の重合性組成物から形成することができ、アクリル樹脂、アリルカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリチオウレタン樹脂、ポリスルフィド樹脂等のプラスチック材料から形成することもできる。
　本実施形態のプラスチック偏光レンズは、特に限定されないが、偏光フィルムの両面にレンズ基材を貼り合わせる方法、偏光フィルムの両面に重合性組成物を注型重合する方法等を挙げることできる。本実施形態においては、注型重合法によって形成された例によって説明する。
　本実施形態のプラスチック偏光レンズの製造方法は、例えば、
　モールド内で、偏光フィルムの対物面側の面上に第１重合性組成物層を形成し、偏光フィルムの他方の面上に第２重合性組成物層を形成する工程と、
　前記重合性組成物層を重合硬化して、前記偏光フィルムの両面に基材層を積層する工程と、を含むことができる。
　第１重合性組成物層は、本実施形態の重合性組成物から形成される。第１重合性組成物の層と第２重合性組成物の層とが同一の樹脂組成である場合、重合工程の温度管理等が容易となることから、第２重合性組成物の層はテトラアザポルフィリン化合物および調光色素を含まない本実施形態の光学材料用重合性組成物から形成される。
　レンズ注型用鋳型は、ガスケットで保持された２個の略円盤状のガラス製のモールドから構成されるものが一般的である。このレンズ注型用鋳型の空間内に、偏光フィルムを、フィルム面が対向するフロント側のモールド内面と平行となるように設置する。偏光フィルムとモールドとの間には、空隙部が形成される。なお、偏光フィルムは予め附形されていてもよい。
　そして、モールドと偏光フィルムの対物面側の面との間に第１重合性組成物を注入して第１重合性組成物の層を形成し、次いで、偏光フィルムの接眼面側の面とモールドとの間隙に、第２重合性組成物を注入し、第２重合性組成物の層を形成することができる。
　また、当該工程は、第１重合性組成物を、モールドのレンズの対物面を形成するための形成面に載置し、偏光フィルムで第１重合性組成物を該形成面の全面に亘って押し広げ、形成された第１重合性組成物の層を介してモールドと偏光フィルムの対物面側の面とを所定距離離隔させ、次いで、偏光フィルムと、モールドのレンズの接眼面を形成するための形成面との間隙に、第２重合性組成物を注入し、第２重合性組成物の層を形成することにより行うこともできる。
　重合性組成物の重合条件は、重合性組成物の組成、触媒の種類と使用量、モールドの形状等によって条件が異なるが、５～１４０℃の温度で１～５０時間かけて行われる。場合によっては、５～１３０℃の温度範囲で保持または徐々に昇温して、１～２５時間で硬化させることが好ましい。
　重合により硬化した積層体を鋳型より離型して、本実施形態のプラスチック偏光レンズを得ることができる。
　本実施形態において、重合・離型後の積層体は、必要に応じて、アニール等の加熱処理を行ってもよい。処理温度は、本発明の効果の観点から、９０～１５０℃の間で行われるが、１１０～１３０℃で行うことが好ましく、１１５～１２５℃で行うことがより好ましい。処理時間は、本発明の効果の観点から、１～１０時間、好ましくは２～５時間の範囲である。
　なお、得られた基材層の表面には、プラスチック眼鏡レンズと同様な前記コーティング層を形成してもよい。
　次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。なお、実施例および比較例において、評価に用いた方法と使用した装置は以下のとおりである。
・消色時の視感透過率：大塚電子製瞬間マルチ測光システムMSPD-7700を用いて、温度２３℃にて、２ｍｍ厚に加工した成形体サンプルの分光透過率を測定し、ＩＳＯ８９８０-３に基づいて、消色時の視感透過率（％Ｔ）を算出した。消色時の視感透過率が７０％Ｔ以上であれば、透明性が高いと判断した。
・発色時の視感透過率：ウシオ電気社製の励起光源キセノンランプＭＳ－３５ＡＡＡ／ＦＢ２０００－Ｏを備えた、大塚電子製瞬間マルチ測光システムＭＳＰＤ－７７００を用いて、温度２３℃、照度５００００ルクスの条件で、２ｍｍ厚に加工した成形体サンプルに、励起光を１５分間照射後、分光透過率を測定し、ＩＳＯ８９８０-３に基づいて、発色時の視感透過率（％Ｔ）を算出した。発色時の視感透過率が２５％Ｔ以下であれば、発色性能が高いと判断した。
・視認性：上記のように成形体サンプルが発色した時の５５０ｎｍ、５７５ｎｍ～６００ｎｍの間の最小透過率（５８５ｎｍにおける透過率）を測定し、その差を求めた。その差が５％Ｔ以上であれば、視認性が高いと判断することができる。
　また、実際に、得られたレンズを通して晴天下の屋外を観察し、樹木の小枝などの物体の輪郭が明瞭であり、且つ、緑、黄、赤のコントラストが高く、物体を明瞭に視認することができたものを「良好」、できなかったものを「不良」とした（野外テスト）。
（使用原料）
　フォトクロミック化合物：
・Reversacol Wembley Grey(ポリオキシアルキレン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式（ｃ））)
・Reversacol Heath Green(ポリオキシアルキレン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式（ｃ））)
・Reversacol Chilli Red(ポリオキシアルキレン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式（ｃ））)
・Reversacol Cayenne Red(ポリオキシアルキレン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式（ｃ））)
モノマー：
・SunSensors-55モノマー（三井化学社製）：
一般式（ｉ）のジメタクリレート４４重量％、一般式（ii）のジアクリレート１８重量％、一般式（ii）のジメタクリレート１５重量％、一般式（iii）のメタクリレート９重量％、一般式（iv）のジビニルベンゼン４．５重量％を主成分とする重合性組成物
・SunSensors-50モノマー（三井化学社製）：
一般式（11）のポリアリルカーボネート１２重量％、一般式（12）の（メタ）アクリレート８６重量％を主成分とする重合性組成物
［実施例１］
　製品名SunSensors-55モノマー（三井化学社製）100.0重量部に、フォトクロミック化合物として製品名Reversacol Heath Green（Vivimed社製）0.0215重量部、Reversacol Wembley Grey（Vivimed社製）0.0540重量部、テトラアザポルフィリン化合物として製品名PD-311S（三井化学社製）0.0010重量部を加えたのち、2,2'-アゾビス[2,4-ジメチルバレロニトリル]0.25重量部、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)シクロヘキサン0.03重量部、を加え、混合撹拌して溶解させた。5mmHg下60分間脱気した。1μmPTFE製フィルターにてろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入後、35℃～95℃まで23時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して2ｍｍ厚樹脂平板を得た。得られた樹脂平板をさらに110℃で1時間アニール化を行った。得られた評価結果は表－１に示す。さらに、得られた樹脂平板の透過率曲線を図１に示す。
［実施例２］
　フォトクロミック化合物として、製品名Reversacol Heath Green（Vivimed社製）0.0900重量部、Reversacol Chilli Red（Vivimed社製）0.0400重量部に変えた以外は、実施例１と同様に行った。得られた評価結果は表－１に示す。さらに、得られた樹脂平板の透過率曲線を図２に示す。
［実施例３］
　フォトクロミック化合物として、製品名Reversacol Heath Green（Vivimed社製）0.0900重量部、Reversacol Cayenne Red（Vivimed社製）0.0400重量部に変えた以外は、実施例１と同様に行った。得られた評価結果は表－１に示す。さらに、得られた樹脂平板の透過率曲線を図３に示す。
［実施例４］
　製品名SunSensors-50モノマー（三井化学社製）100.0重量部に、フォトクロミック化合物として製品名Reversacol Heath Green（Vivimed社製）0.0285重量部、Reversacol Wembley Grey（Vivimed社製）0.0530重量部、テトラアザポルフィリン化合物として製品名PD-311S（三井化学社製）0.0010重量部を加えたのち、ｔ－ブチル－パーオキシネオデカノエート0.55重量部、１，１，３，３－テトラメチルブチル-２-エチルパーオキシヘキサノエート0.15重量部を加え、混合撹拌して溶解させた。5mmHg下60分間脱気した。1μmPTFE製フィルターにてろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入後、30℃～85℃まで23時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して2ｍｍ厚樹脂平板を得た。得られた樹脂平板をさらに110℃で1時間アニール化を行った。得られた評価結果は表－１に示す。さらに、得られた樹脂平板の透過率曲線を図４に示す。
［実施例５］
　フォトクロミック化合物として、製品名Reversacol Heath Green（Vivimed社製）0.0900重量部、Reversacol Cayenne Red（Vivimed社製）0.0400重量部に変えた以外は、実施例４と同様に行った。得られた評価結果は表－１に示す。さらに、得られた樹脂平板の透過率曲線を図５に示す。
［実施例６］
　２，５－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタンの混合物49.6重量部に、テトラアザポルフィリン化合物として製品名PD-311S（三井化学社製）0.0010重量部、酸性リン酸エステルとして城北化学工業社製ＪＰ－５０６Ｈを0.30重量部、アデカ社製アデカプルロニックL-64を2.0重量部、フォトクロミック化合物としてReversacol Wembley Grey（Vivimed社製）0.0745重量部、Reversacol Heath Green（Vivimed社製）0.0610重量部、紫外線吸収剤としてHOSTAVIN PR-25を0.075重量部加え、撹拌して溶解した。この混合液にペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）23.4重量部、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン25.0重量部を添加して撹拌した後、ジメチルチンジクロリド0.040重量部を加え、均一に溶解した。5mmHg下60分間脱気した。1μmPTFE製フィルターにてろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入後、30℃～120℃まで23時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して2ｍｍ厚樹脂平板を得た。得られた樹脂平板をさらに120℃で1時間アニール化を行った。得られた評価結果は表－１に示す。さらに、得られた樹脂平板の透過率曲線を図６に示す。
［実施例７］
　フォトクロミック化合物として、製品名Reversacol Heath Green（Vivimed社製）0.1285重量部、Reversacol Cayenne Red（Vivimed社製）0.0855重量部に変えた以外は、実施例６と同様に行った。得られた評価結果は表－１に示す。さらに、得られた樹脂平板の透過率曲線を図７に示す。
［実施例８］
　１，３－キシリレンジイソシアネート49.7重量部に、テトラアザポルフィリン化合物として製品名PD-311S（三井化学社製）0.0010重量部、トリフェニルホスファイト0.10重量部、酸性リン酸エステルとして城北化学工業社製ＪＰ－５０６Ｈを0.30重量部、アデカ社製アデカプルロニックL-64を2.0重量部、フォトクロミック化合物としてReversacol Wembley Grey（Vivimed社製）0.0745重量部、Reversacol Heath Green（Vivimed社製）0.0610重量部、紫外線吸収剤としてHOSTAVIN PR-25を0.10重量部加え、撹拌して溶解した。この混合液に５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを含む組成物48.3重量部を添加して撹拌した後、ジメチルチンジクロリド0.008重量部を加え、均一に溶解した。5mmHg下60分間脱気した。1μmPTFE製フィルターにてろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入後、30℃～120℃まで23時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して2ｍｍ厚樹脂平板を得た。得られた樹脂平板をさらに120℃で1時間アニール化を行った。得られた評価結果は表－１に示す。さらに、得られた樹脂平板の透過率曲線を図８に示す。
［実施例９］
　フォトクロミック化合物として、製品名Reversacol Heath Green（Vivimed社製）0.1285重量部、Reversacol Cayenne Red（Vivimed社製）0.0855重量部に変えた以外は、実施例８と同様に行った。得られた評価結果は表－１に示す。さらに、得られた樹脂平板の透過率曲線を図９に示す。
［比較例１から８］
　テトラアザポルフィリン化合物を無添加とした以外は、実施例１、３から９と同様に行った。得られた評価結果は表－１に示す。得られた樹脂平板の透過率曲線を図１０から１７に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000077
　表－１に記載された成分を以下に示す。
色素Ａ：Reversacol Wembley Grey（Vivimed社製）
色素Ｂ：Reversacol Heath Green（Vivimed社製）
色素Ｃ；Reversacol Chilli Red（Vivimed社製）
色素Ｄ；Reversacol Cayenne Red（Vivimed社製）
Ａ１：２，５－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタンの混合物
Ａ２：１，３－キシリレンジイソシアネート
Ｂ１：ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）
Ｂ２：４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン
Ｂ３：５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを含む組成物
Ｃ１：アデカ社製アデカプルロニックL-64
　実施例１から９において、消色時の視感透過率は７０％Ｔ以上と高い透明性を示し、且つ、発色時の視感透過率は２５％Ｔ以下と高い発色性能を発現しつつ、５５０ｎｍと５８５ｎｍとの透過率の差は５％以上であることから、高いコントラスト性能を保持していることが確認された。
　この出願は、２０１６年９月３０日に出願された日本出願特願２０１６－１９４４９９号および２０１７年８月１７日に出願された日本出願特願２０１７－１５７５０６号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。

Claims (30)

  1. 　キセノンランプを用いて、照度５００００ルクスで１５分間照射後の２３℃における透過率が、以下の条件を満たす、フォトクロミックレンズ。
    （１）５５０ｎｍでの透過率が２５％以下である。
    （２）５５０ｎｍでの透過率ａは５７５ｎｍ～６００ｎｍの間の最小透過率ｂよりも大きく、透過率ａと透過率ｂとの差が５％以上である。
    （３）５５０ｎｍ～６００ｎｍまでの透過率曲線において変曲点を１点以上有する。
  2. 　消色時における視感透過率が７０％以上である、請求項１記載のフォトクロミックレンズ。
  3. 　下記一般式（１）で表されるテトラアザポルフィリン化合物を含んでなる、請求項１または２記載のフォトクロミックレンズ。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （一般式（１）中、Ａ１～Ａ８は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素数１～２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数６～２０のアリールオキシ基、炭素数１～２０のモノアルキルアミノ基、炭素数２～２０のジアルキルアミノ基、炭素数７～２０のジアルキルアミノ基、炭素数７～２０のアラルキル基、炭素数６～２０のアリール基、ヘテロアリール基、炭素数６～２０のアルキルチオ基、炭素数６～２０のアリールチオ基を表し、連結基を介して芳香族環を除く環を形成しても良く、Ｍは２個の水素原子、置換されていてもよい金属原子、又はオキシ金属原子を表す。）
  4. 　前記テトラアザポルフィリン化合物において、Ｍが銅原子、ニッケル原子、またはコバルト原子である、請求項３に記載のフォトクロミックレンズ。
  5. 　前記テトラアザポルフィリン化合物が、下記一般式（１ａ）で表される、請求項３または４に記載のフォトクロミックレンズ。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式（１ａ）中、Ｃｕは２価の銅を、ｔ－Ｃ４Ｈ９はターシャリ－ブチル基を表し、その４個の置換基の置換位置は、一般式（１）におけるＡ１またはＡ２のいずれか、Ａ３またはＡ４のいずれか、Ａ５またはＡ６のいずれか、Ａ７またはＡ８のいずれかである。）
  6. 　下記一般式（５）で表される調光色素を含む、請求項１～５のいずれかに記載のフォトクロミックレンズ。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中、Ｒ１およびＲ２は同一でも異なっていてもよく、独立して、水素；
    炭素数１～１２の直鎖または分岐アルキル基；
    炭素数３～１２のシクロアルキル基；
    置換または無置換である、炭素数６～２４のアリール基または炭素数４～２４のヘテロアリール基（置換基として、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１～１２の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１～１２の直鎖または分枝のアルコキシ基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１～１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１～１２の直鎖または分枝のハロアルコキシ基、少なくとも一つの炭素数１～１２の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基により置換されたフェノキシ基またはナフトキシ基、炭素数２～１２の直鎖または分枝のアルケニル基、－ＮＨ２基、－ＮＨＲ基、－Ｎ(Ｒ）２基（Ｒが炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基である。Ｒが２つ存在する場合、２つのＲは同一でも異なっていてもよい。）、およびメタクリロイル基またはアクリロイル基から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
    アラルキルまたはヘテロアラルキル基（炭素数１～４の直鎖または分岐アルキル基が前記のアリール基またはヘテロアリール基で置換されている。）
    を表し、
    　Ｒ3は同一でも異なっていてもよく、独立して、ハロゲン原子；
    炭素数１～１２の直鎖または分岐アルキル基；
    炭素数３～１２のシクロアルキル基；
    炭素数１～１２の直鎖または分岐アルコキシ基；
    少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１～１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数３～１２のハロシクロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１～１２の直鎖または分岐ハロアルコキシ基；
    置換または無置換である、炭素数６～２４のアリール基または炭素数４～２４のヘテロアリール基（置換基として、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１～１２の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１～１２の直鎖または分枝のアルコキシ基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１～１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１～１２の直鎖または分枝のハロアルコキシ基、少なくとも一つの炭素数１～１２の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基により置換されたフェノキシ基またはナフトキシ基、炭素数２～１２の直鎖または分枝のアルケニル基、およびアミノ基、から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
    アラルキルまたはヘテロアラルキル基（炭素数１～４の直鎖または分岐アルキル基が前記のアリール基またはヘテロアリール基で置換されている。）；
    置換または無置換のフェノキシまたはナフトキシ基（置換基として、炭素数１～６の直鎖または分岐アルキル基またはアルコキシ基から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
    －ＮＨ2、－ＮＨＲ、－ＣＯＮＨ2、または－ＣＯＮＨＲ
    （Ｒが、炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基である。）；
    －ＯＣＯＲ8または－ＣＯＯＲ8（ここで、Ｒ8が、炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基、または炭素数３～６のシクロアルキル基、またはＲ1、Ｒ2において、置換アリールまたは置換ヘテロアリール基の置換基の少なくとも１つにより置換されているフェニル基または無置換のフェニル基である。）；
    を表し、
    ｍが０～４までの整数であり；
    Ａが、下記式（Ａ2）または式（Ａ4）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     のアネル化環を表し、これらのアネル化環において、
    点線が、一般式（５）のナフトピラン環の炭素Ｃ5炭素Ｃ6結合を表し；
    アネル化環（Ａ4）のα結合が、一般式（５）のナフトピラン環の炭素Ｃ5または炭素Ｃ6に結合されることができ；
    Ｒ4が、同じかまたは異なり、独立して、ＯＨ、炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基を表し、もしくは２つのＲ4がカルボニル（ＣＯ）を形成し；
    Ｒ5が、ハロゲン；
    炭素数１～１２の直鎖または分枝のアルキル基；
    少なくとも１つのハロゲン原子により置換された、炭素数１～６の直鎖または分枝のハロアルキル基；
    炭素数３～１２のシクロアルキル基；
    炭素数１～６の直鎖または分枝のアルコキシ基；
    置換または無置換のフェニルまたはベンジル基（置換基として、一般式（５）のＲ１、Ｒ２基が独立してアリールまたはヘテロアリール基に対応する場合、Ｒ1、Ｒ2基の定義において上述した置換基の少なくとも１つを有する。）；
    －ＮＨ2、－ＮＨＲ
    （ここで、Ｒが、炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基である。）；
    置換または無置換であるフェノキシまたはナフトキシ基（置換基として、少なくとも炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基を有する。）；
    －ＣＯＲ9、－ＣＯＯＲ9または－ＣＯＮＨＲ9基（ここで、Ｒ9が、炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基、または炭素数３～６のシクロアルキル基、または置換または無置換のフェニルまたはベンジル基（置換基として、一般式（５）のＲ１、Ｒ２基が独立してアリールまたはヘテロアリール基に対応する場合、Ｒ1、Ｒ2基の定義において上述した置換基の少なくとも１つを有する。））；
    Ａが（Ａ４）を示す場合、ｎが０～２までの整数であり、ｐが０～４までの整数であり、Ａが（Ａ２）を示す場合、ｎが０～２までの整数である。）
  7. 　下記一般式（ａ）または下記一般式（ｂ）で表される調光色素を含む、請求項１～５のいずれかに記載のフォトクロミックレンズ。
    　ＰＣ-Ｌ-Ｃｈａｉｎ　　　　　　　（ａ）
    　ＰＣ-Ｌ-Ｃｈａｉｎ-Ｌ'-ＰＣ'　（ｂ）
    （ＰＣとＰＣ'は一般式（ｃ）～（ｆ）のいずれかを示す。ＰＣとＰＣ'は同一でも異なっていても良い。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （Ｒ１～Ｒ１８は、水素、ハロゲン原子、カルボキシル基、アセチル基、ホルミル基、置換されてもよいＣ１～Ｃ２０の脂肪族基、置換されてもよいＣ３～Ｃ２０の脂環族基、または置換されてもよいＣ６～Ｃ２０の芳香族有機基を示し、それぞれ同一でも異なってもよい。これら脂肪族基、脂環族基または芳香族有機基は、酸素原子、窒素原子を含んでもよい。一般式（ｃ）～（ｆ）で表される化合物に含まれる、いずれか１つの基は、２価の有機基であるＬまたはＬ'と結合する。ＬとＬ'は、オキシエチレン鎖、オキシプロピレン鎖、（チオ）エステル基、（チオ）アミド基から選択される1種以上を含む２価の有機基を示す。Ｃｈａｉｎは、ポリシロキサン鎖、ポリオキシアルキレン鎖から選択される1種以上を含む１価または２価の有機基を示す。）
  8. 　ポリ（メタ）アクリレート、ポリアリルカーボネート、およびポリ（チオ）ウレタンから選択される少なくとも一種を含む、請求項１～７のいずれかに記載のフォトクロミックレンズ。
  9. 　前記ポリ（メタ）アクリレートは、下記一般式（ｉ）、一般式（ii）、一般式（iii）および式（iv）で表される化合物から選択される少なくとも２種から誘導される構成単位を含む、請求項８に記載のフォトクロミックレンズ。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     （式中、Ｒは、水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＲは同一でも異なっていてもよい。ｍ、ｎは、０～２０の整数を示し、同一でも異なっていてもよい。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     （式中、Ｒは、水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＲは同一でも異なっていてもよい。ｐは、０～２０の整数を示す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     （式中、Ｒは、水素原子またはメチル基を示し、ｑは、０～２０の整数を示す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
  10. 　フォトクロミックレンズは前記ポリアリルカーボネートと前記ポリ（メタ）アクリレートからなる混合物を含み、当該混合物は、一般式（１１）で表される、アリルオキシカルボニル基を２つ以上含むアリルカーボネート化合物（Ａ）から誘導される構成単位（ａ）と、一般式（１２）で表される、（メタ）アクリル基を２つ以上含む（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）から誘導される構成単位（ｂ）とを含んでなり、
    　構成単位（ａ）および構成単位（ｂ）の合計１００重量％に対して、構成単位（ａ）を５重量％～３０重量％、構成単位（ｂ）を７０重量％～９５重量％含む、
    請求項８に記載のフォトクロミックレンズ。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
     （Ｒ１は、ヘテロ原子を含んでいてもよい鎖状または分岐したＣ３～Ｃ３５の脂肪族ポリオール由来の２～２０価の基またはヘテロ原子を含んでいてもよいＣ５～Ｃ４０の環状脂肪族ポリオール由来の２～２０価の基を示す。ｍは、２～１０の整数を示す。なお、Ｒ１はアリルオキシカルボニル基を含まない。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
     （Ｒ２は、ヘテロ原子または芳香族基を含んでいてもよい炭素数１～３０の２価の有機基を示す。Ｒ３は、水素原子あるいはメチル基を示す。ｎは２～４の整数を示す。）
  11. 　化合物（Ａ）が、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、１，４－ジメチロールシクロヘキサンおよび４，８－ビス（ヒドロキシメチル）－［５．２．１．０２，６］トリシクロデカンから選択される少なくとも１種のジオールのビス（アリルカーボネート）化合物、
    グリセロール、トリメチロールプロパンおよびトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートから選択される少なくとも１種のトリオールのトリス（アリルカーボネート）化合物、
    ペンタエリスリトール、ジグリセロールおよびジトリメチロールプロパンから選択される少なくとも１種のテトラオールのテトラ（アリルカーボネート）化合物、
    ジペンタエリスリトールのヘキサ（アリルカーボネート）化合物、および
    前記ジオール、前記トリオール、前記テトラオールおよび前記ジペンタエリスリトールから選択される少なくとも２種類の化合物の混合ポリ（アリルカーボネート）化合物、から選択される少なくとも一種である、請求項１０に記載のフォトクロミックレンズ。 
  12. 　化合物（Ａ）が、
    (i)ジエチレングリコールのビス（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物、 
    (ii) ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールの混合物のビス（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物、
    (iii) ジエチレングリコールとトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物、
    (iv) ジエチレングリコールとトリメチロールプロパンの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物、
    (v) ジエチレングリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物、
    (vi) ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物、および
    (vii) ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物と、
    ジエチレングリコールのビス（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物と、を含むポリ（アリルカーボネート）混合物、から選択される少なくとも一種である、請求項１０または１１に記載のフォトクロミックレンズ。
  13. 　化合物（Ｂ）が、一般式（１６）、一般式（１７）で表される化合物から選択される少なくとも一種である、請求項１０～１２のいずれかに記載のフォトクロミックレンズ。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
     （ｐは１～１００の数値を示し、Ｒ３は水素原子またはメチル基を示し、それぞれ同一でなくても良い。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
     （ｑは、それぞれ１以上の数値を示し、２つのｑの合計は２～１００の数値を示す。Ｒ３は、水素原子またはメチル基を示し、それぞれ同一でなくても良い。Ｘは、置換または無置換の２価の芳香族基、置換または無置換の炭素数１～２０の芳香族基を含んでいても良い２価の脂肪族基を示す。）
  14. 　化合物（Ｂ）が、一般式（１６）において、ｐが２～４で表される化合物から選択される、請求項１３に記載のフォトクロミックレンズ。
  15. 　化合物（Ｂ）が、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、およびトリエチレングリコールジアクリレートから選択される少なくとも一種である、請求項１４に記載のフォトクロミックレンズ。
  16. 　前記ポリ（チオ）ウレタンは、（ａ）ポリイソシアネート化合物から誘導される構成単位と、（ｂ）数平均分子量が１００以上であるポリオール化合物から誘導される構成単位と、（ｃ）二官能以上の活性水素化合物（ただし、前記化合物（ｂ）を除く）から誘導される構成単位とを含む、請求項８に記載のフォトクロミックレンズ。
  17. 　ポリイソシアネート化合物（ａ）が、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、およびジフェニルメタンジイソシアネートよりなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１６に記載のフォトクロミックレンズ。
  18. 　ポリオール化合物（ｂ）が、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールのジオール型またはトリオール型である、請求項１６または１７に記載のフォトクロミックレンズ。
  19. 　ポリオール化合物（ｂ）の数平均分子量が２００～４０００である、請求項１８に記載のフォトクロミックレンズ。
  20. 　ポリオール化合物（ｂ）の数平均分子量が４００～２０００である、請求項１８に記載のフォトクロミックレンズ。
  21. 　ポリオール化合物（ｂ）の数平均分子量が６００～１５００である、請求項１８に記載のフォトクロミックレンズ。
  22. 　活性水素化合物（ｃ）が、ポリオール化合物、ポリチオール化合物および水酸基を有するチオール化合物よりなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１６～２１のいずれかに記載のフォトクロミックレンズ。
  23. 　活性水素化合物（ｃ）が三官能以上の活性水素化合物である、請求項１６～２２のいずれかに記載のフォトクロミックレンズ。
  24. 　活性水素化合物（ｃ）が、グリセリン、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、およびトリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）よりなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１６～２３のいずれかに記載のフォトクロミックレンズ。
  25. 　下記一般式（１）で表されるテトラアザポルフィリン化合物と、
    　下記一般式（５）、一般式（ａ）および一般式（ｂ）で表される調光色素から選択される少なくとも一種と、
    　重合性化合物と、を含む重合性組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
     （一般式（１）中、Ａ１～Ａ８は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素数１～２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数６～２０のアリールオキシ基、炭素数１～２０のモノアルキルアミノ基、炭素数２～２０のジアルキルアミノ基、炭素数７～２０のジアルキルアミノ基、炭素数７～２０のアラルキル基、炭素数６～２０のアリール基、ヘテロアリール基、炭素数６～２０のアルキルチオ基、炭素数６～２０のアリールチオ基を表し、連結基を介して芳香族環を除く環を形成しても良く、Ｍは２個の水素原子、置換されていてもよい金属原子、又はオキシ金属原子を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
     （式中、Ｒ１およびＲ２は同一でも異なっていてもよく、独立して、水素；
    炭素数１～１２の直鎖または分岐アルキル基；
    炭素数３～１２のシクロアルキル基；
    置換または無置換である、炭素数６～２４のアリール基または炭素数４～２４のヘテロアリール基（置換基として、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１～１２の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１～１２の直鎖または分枝のアルコキシ基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１～１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１～１２の直鎖または分枝のハロアルコキシ基、少なくとも一つの炭素数１～１２の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基により置換されたフェノキシ基またはナフトキシ基、炭素数２～１２の直鎖または分枝のアルケニル基、－ＮＨ２基、－ＮＨＲ基、－Ｎ(Ｒ）２基（Ｒが炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基である。Ｒが２つ存在する場合、２つのＲは同一でも異なっていてもよい。）、およびメタクリロイル基またはアクリロイル基から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
    アラルキルまたはヘテロアラルキル基（炭素数１～４の直鎖または分岐アルキル基が前記のアリール基またはヘテロアリール基で置換されている。）
    を表し、
    　Ｒ3は同一でも異なっていてもよく、独立して、ハロゲン原子；
    炭素数１～１２の直鎖または分岐アルキル基；
    炭素数３～１２のシクロアルキル基；
    炭素数１～１２の直鎖または分岐アルコキシ基；
    少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１～１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数３～１２のハロシクロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１～１２の直鎖または分岐ハロアルコキシ基；
    置換または無置換である、炭素数６～２４のアリール基または炭素数４～２４のヘテロアリール基（置換基として、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１～１２の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１～１２の直鎖または分枝のアルコキシ基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１～１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１～１２の直鎖または分枝のハロアルコキシ基、少なくとも一つの炭素数１～１２の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基により置換されたフェノキシ基またはナフトキシ基、炭素数２～１２の直鎖または分枝のアルケニル基、およびアミノ基、から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
    アラルキルまたはヘテロアラルキル基（炭素数１～４の直鎖または分岐アルキル基が前記のアリール基またはヘテロアリール基で置換されている。）；
    置換または無置換のフェノキシまたはナフトキシ基（置換基として、炭素数１～６の直鎖または分岐アルキル基またはアルコキシ基から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
    －ＮＨ2、－ＮＨＲ、－ＣＯＮＨ2、または－ＣＯＮＨＲ
    （Ｒが、炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基である。）；
    －ＯＣＯＲ8または－ＣＯＯＲ8（ここで、Ｒ8が、炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基、または炭素数３～６のシクロアルキル基、またはＲ1、Ｒ2において、置換アリールまたは置換ヘテロアリール基の置換基の少なくとも１つにより置換されているフェニル基または無置換のフェニル基である。）；
    を表し、
    ｍが０～４までの整数であり；
    Ａが、下記式（Ａ2）または式（Ａ4）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
     のアネル化環を表し、これらのアネル化環において、
    点線が、一般式（５）のナフトピラン環の炭素Ｃ5炭素Ｃ6結合を表し；
    アネル化環（Ａ4）のα結合が、一般式（５）のナフトピラン環の炭素Ｃ5または炭素Ｃ6に結合されることができ；
    Ｒ4が、同じかまたは異なり、独立して、ＯＨ、炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基を表し、もしくは２つのＲ4がカルボニル（ＣＯ）を形成し；
    Ｒ5が、ハロゲン；
    炭素数１～１２の直鎖または分枝のアルキル基；
    少なくとも１つのハロゲン原子により置換された、炭素数１～６の直鎖または分枝のハロアルキル基；
    炭素数３～１２のシクロアルキル基；
    炭素数１～６の直鎖または分枝のアルコキシ基；
    置換または無置換のフェニルまたはベンジル基（置換基として、一般式（５）のＲ１、Ｒ２基が独立してアリールまたはヘテロアリール基に対応する場合、Ｒ1、Ｒ2基の定義において上述した置換基の少なくとも１つを有する。）；
    －ＮＨ2、－ＮＨＲ
    （ここで、Ｒが、炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基である。）；
    置換または無置換であるフェノキシまたはナフトキシ基（置換基として、少なくとも炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基を有する。）；
    －ＣＯＲ9、－ＣＯＯＲ9または－ＣＯＮＨＲ9基（ここで、Ｒ9が、炭素数１～６の直鎖または分枝のアルキル基、または炭素数３～６のシクロアルキル基、または置換または無置換のフェニルまたはベンジル基（置換基として、一般式（５）のＲ１、Ｒ２基が独立してアリールまたはヘテロアリール基に対応する場合、Ｒ1、Ｒ2基の定義において上述した置換基の少なくとも１つを有する。））；
    Ａが（Ａ４）を示す場合、ｎが０～２までの整数であり、ｐが０～４までの整数であり、Ａが（Ａ２）を示す場合、ｎが０～２までの整数である。）
    　ＰＣ-Ｌ-Ｃｈａｉｎ　　　　　　　（ａ）
    　ＰＣ-Ｌ-Ｃｈａｉｎ-Ｌ'-ＰＣ'　（ｂ）
    （ＰＣとＰＣ'は一般式（ｃ）～（ｆ）のいずれかを示す。ＰＣとＰＣ'は同一でも異なっていても良い。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
     （Ｒ１～Ｒ１８は、水素、ハロゲン原子、カルボキシル基、アセチル基、ホルミル基、置換されてもよいＣ１～Ｃ２０の脂肪族基、置換されてもよいＣ３～Ｃ２０の脂環族基、または置換されてもよいＣ６～Ｃ２０の芳香族有機基を示し、それぞれ同一でも異なってもよい。これら脂肪族基、脂環族基または芳香族有機基は、酸素原子、窒素原子を含んでもよい。一般式（ｃ）～（ｆ）で表される化合物に含まれる、いずれか１つの基は、２価の有機基であるＬまたはＬ'と結合する。ＬとＬ'は、オキシエチレン鎖、オキシプロピレン鎖、（チオ）エステル基、（チオ）アミド基から選択される1種以上を含む２価の有機基を示す。Ｃｈａｉｎは、ポリシロキサン鎖、ポリオキシアルキレン鎖から選択される1種以上を含む１価または２価の有機基を示す。）
  26. 　前記重合性化合物は、下記一般式（ｉ）、一般式（ii）、一般式（iii）および式（iv）で表される化合物から選択される少なくとも２種を含む、請求項２５に記載の重合性組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
     （式中、Ｒは、水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＲは同一でも異なっていてもよい。ｍ、ｎは、０～２０の整数を示し、同一でも異なっていてもよい。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
     （式中、Ｒは、水素原子またはメチル基を示し、複数存在するＲは同一でも異なっていてもよい。ｐは、０～２０の整数を示す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
     （式中、Ｒは、水素原子またはメチル基を示し、ｑは、０～２０の整数を示す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
  27. 　前記重合性化合物は、下記一般式（１１）で表される、アリルオキシカルボニル基を２つ以上含むアリルカーボネート化合物（Ａ）、および下記一般式（１２）で表される、（メタ）アクリル基を２つ以上含む（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を含み、
    　化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）の合計１００重量％において、化合物（Ａ）を５重量％～３０重量％、化合物（Ｂ）を７０重量％～９５重量％の量で含む、請求項２５に記載の重合性組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
     （Ｒ１は、ヘテロ原子を含んでいてもよい鎖状または分岐したＣ３～Ｃ３５の脂肪族ポリオール由来の２～２０価の基またはヘテロ原子を含んでいてもよいＣ５～Ｃ４０の環状脂肪族ポリオール由来の２～２０価の基を示す。ｍは、２～１０の整数を示す。なお、Ｒ１はアリルオキシカルボニル基を含まない。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
     （Ｒ２は、ヘテロ原子または芳香族基を含んでいてもよい炭素数１～３０の２～４価の有機基を示す。Ｒ３は、水素原子あるいはメチル基を示す。ｎは２～４の整数を示す。）
  28. 　前記重合性化合物は、（ａ）ポリイソシアネート化合物と、（ｂ）数平均分子量が１００以上であるポリオール化合物と、（ｃ）二官能以上の活性水素化合物（ただし、前記化合物（ｂ）を除く）を含む、請求項２５に記載の重合性組成物。
  29. 　請求項２５～２８のいずれかに記載の重合性組成物を硬化したフォトクロミックレンズ。
  30. 　偏光フィルムと、
    　前記偏光フィルムの少なくとも対物面側の面上に形成された、請求項２５～２８のいずれかに記載の重合性組成物からなる基材層と、を備えるプラスチック偏光レンズ。
PCT/JP2017/035210 2016-09-30 2017-09-28 フォトクロミックレンズおよび重合性組成物 Ceased WO2018062385A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017566154A JP6307209B1 (ja) 2016-09-30 2017-09-28 フォトクロミックレンズおよび重合性組成物
CN201780056496.6A CN109716216B (zh) 2016-09-30 2017-09-28 光致变色透镜及聚合性组合物
KR1020197007428A KR102323294B1 (ko) 2016-09-30 2017-09-28 포토크로믹 렌즈 및 중합성 조성물
EP17856334.2A EP3521907B1 (en) 2016-09-30 2017-09-28 Photochromic lens and polymerizable composition
US16/333,867 US20190211258A1 (en) 2016-09-30 2017-09-28 Photochromic lens and polymerizable composition

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016-194499 2016-09-30
JP2016194499 2016-09-30
JP2017-157506 2017-08-17
JP2017157506 2017-08-17

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018062385A1 true WO2018062385A1 (ja) 2018-04-05

Family

ID=61759816

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2017/035210 Ceased WO2018062385A1 (ja) 2016-09-30 2017-09-28 フォトクロミックレンズおよび重合性組成物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20190211258A1 (ja)
EP (1) EP3521907B1 (ja)
JP (1) JP6307209B1 (ja)
KR (1) KR102323294B1 (ja)
CN (1) CN109716216B (ja)
WO (1) WO2018062385A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021024962A1 (ja) * 2019-08-06 2021-02-11 三井化学株式会社 光学材料
JPWO2022224771A1 (ja) * 2021-04-21 2022-10-27

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102303085B1 (ko) * 2016-10-11 2021-09-15 미쯔이가가꾸가부시끼가이샤 광학 재료용 중합성 조성물 및 그의 용도
JP7291620B2 (ja) * 2019-12-27 2023-06-15 大日本印刷株式会社 テトラアザポルフィリン化合物、インキ組成物、フィルム、光学材料、光学フィルム、ディスプレイ表面フィルム、及び表示装置
US20210284778A1 (en) * 2020-03-11 2021-09-16 Alcon Inc. Photochromic polydiorganosiloxane vinylic crosslinkers
JP2023161056A (ja) * 2020-08-31 2023-11-06 三井化学株式会社 光学材料用重合性組成物およびフォトクロミックレンズ
CN116648657A (zh) * 2020-12-09 2023-08-25 依视路国际公司 特别是用于太阳镜的眼科制品
CN117178209A (zh) * 2021-04-21 2023-12-05 株式会社德山 光学物品、眼镜透镜和眼镜
WO2023068316A1 (ja) * 2021-10-20 2023-04-27 興和株式会社 コントラスト改善機能を有するソフトコンタクトレンズ用材料
WO2026063915A1 (en) * 2024-09-17 2026-03-26 Carl Zeiss Vision International Gmbh Curable composition for anti-glare lenses with high refractive index

Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4812545A (en) 1985-05-15 1989-03-14 Enichem Sintesi S.P.A. Process for the preparation of substitutes for optical glasses and polymerizable liquid composition suitable to that purpose
JP2004078052A (ja) 2002-08-22 2004-03-11 Nof Corp フォトクロミック光学材料の製造方法
JP2008134618A (ja) 2006-10-26 2008-06-12 Hopunikku Kenkyusho:Kk プラスチック眼鏡レンズ
WO2009146509A1 (en) 2008-06-05 2009-12-10 Advanced Polymerik Pty Ltd Photochromic polymer and composition comprising photochromic polymer
JP2010001297A (ja) * 2009-07-31 2010-01-07 Transitions Optical Inc 置換ナフトピラン類
WO2010020770A1 (en) 2008-08-18 2010-02-25 James Robinson Limited Polydialkylsiloxane-bridged bi-photochromic molecules
US20100123105A1 (en) * 2008-11-17 2010-05-20 Gallas James M Light filters using yellow melanin and melanin-like oligomers and photochromic dyes
WO2012020570A1 (ja) 2010-08-12 2012-02-16 三井化学株式会社 プラスチック偏光レンズ、その製造方法および偏光フィルム
WO2012141306A1 (ja) 2011-04-13 2012-10-18 Hoya株式会社 眼鏡用フォトクロミックレンズ
WO2012149599A1 (en) 2011-05-03 2012-11-08 Advanced Polymerik Pty Ltd Photochromic polymer
WO2012162725A1 (en) 2011-06-03 2012-12-06 Advanced Polymerik Pty Ltd Photochromic polymers
WO2013078086A1 (en) 2011-11-22 2013-05-30 Transitions Optical, Inc. Photochromic compounds having at least two photochromic moieties
JP2014156067A (ja) 2013-02-15 2014-08-28 Ito Kogaku Kogyo Kk 樹脂レンズの製造方法
WO2015115648A1 (ja) * 2014-02-03 2015-08-06 三井化学株式会社 光学材料用重合性組成物、当該組成物から得られる光学材料およびプラスチックレンズ
JP2016194499A (ja) 2015-03-31 2016-11-17 孝男 中村 土壌放射線量低減方法
JP2017157506A (ja) 2016-03-04 2017-09-07 三菱電機株式会社 照明システム

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7094368B2 (en) * 2003-12-10 2006-08-22 Transitions Optical, Inc. Pyrano-quinolines, pyrano-quinolinones, combinations thereof, photochromic compositions and articles
US7527754B2 (en) * 2005-12-21 2009-05-05 Transitions Optical, Inc. Photochromic indeno-fused naphthopyrans
US8415413B2 (en) * 2011-01-25 2013-04-09 Talex Optical Co., Ltd. Eyeglass lens made of allyl diglycol carbonate resin
JP6513346B2 (ja) * 2014-07-07 2019-05-15 タレックス光学工業株式会社 機能性積層眼鏡レンズ

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4812545A (en) 1985-05-15 1989-03-14 Enichem Sintesi S.P.A. Process for the preparation of substitutes for optical glasses and polymerizable liquid composition suitable to that purpose
JP2004078052A (ja) 2002-08-22 2004-03-11 Nof Corp フォトクロミック光学材料の製造方法
JP2008134618A (ja) 2006-10-26 2008-06-12 Hopunikku Kenkyusho:Kk プラスチック眼鏡レンズ
WO2009146509A1 (en) 2008-06-05 2009-12-10 Advanced Polymerik Pty Ltd Photochromic polymer and composition comprising photochromic polymer
WO2010020770A1 (en) 2008-08-18 2010-02-25 James Robinson Limited Polydialkylsiloxane-bridged bi-photochromic molecules
US20100123105A1 (en) * 2008-11-17 2010-05-20 Gallas James M Light filters using yellow melanin and melanin-like oligomers and photochromic dyes
JP2010001297A (ja) * 2009-07-31 2010-01-07 Transitions Optical Inc 置換ナフトピラン類
WO2012020570A1 (ja) 2010-08-12 2012-02-16 三井化学株式会社 プラスチック偏光レンズ、その製造方法および偏光フィルム
WO2012141306A1 (ja) 2011-04-13 2012-10-18 Hoya株式会社 眼鏡用フォトクロミックレンズ
WO2012149599A1 (en) 2011-05-03 2012-11-08 Advanced Polymerik Pty Ltd Photochromic polymer
WO2012162725A1 (en) 2011-06-03 2012-12-06 Advanced Polymerik Pty Ltd Photochromic polymers
WO2013078086A1 (en) 2011-11-22 2013-05-30 Transitions Optical, Inc. Photochromic compounds having at least two photochromic moieties
JP2014156067A (ja) 2013-02-15 2014-08-28 Ito Kogaku Kogyo Kk 樹脂レンズの製造方法
WO2015115648A1 (ja) * 2014-02-03 2015-08-06 三井化学株式会社 光学材料用重合性組成物、当該組成物から得られる光学材料およびプラスチックレンズ
JP2016194499A (ja) 2015-03-31 2016-11-17 孝男 中村 土壌放射線量低減方法
JP2017157506A (ja) 2016-03-04 2017-09-07 三菱電機株式会社 照明システム

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021024962A1 (ja) * 2019-08-06 2021-02-11 三井化学株式会社 光学材料
JPWO2021024962A1 (ja) * 2019-08-06 2021-02-11
JP7233542B2 (ja) 2019-08-06 2023-03-06 三井化学株式会社 光学材料
JPWO2022224771A1 (ja) * 2021-04-21 2022-10-27
WO2022224771A1 (ja) * 2021-04-21 2022-10-27 株式会社トクヤマ 光学物品、眼鏡レンズ、および眼鏡
KR20230169168A (ko) 2021-04-21 2023-12-15 가부시끼가이샤 도꾸야마 광학 물품, 안경 렌즈 및 안경

Also Published As

Publication number Publication date
KR20190035902A (ko) 2019-04-03
JP6307209B1 (ja) 2018-04-04
EP3521907A4 (en) 2020-09-23
CN109716216B (zh) 2021-05-07
EP3521907B1 (en) 2024-12-04
CN109716216A (zh) 2019-05-03
JPWO2018062385A1 (ja) 2018-09-27
US20190211258A1 (en) 2019-07-11
EP3521907A1 (en) 2019-08-07
KR102323294B1 (ko) 2021-11-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6307209B1 (ja) フォトクロミックレンズおよび重合性組成物
JP6472890B2 (ja) 光学材料用重合性組成物、該組成物から得られる光学材料およびプラスチックレンズ
JP6833034B2 (ja) 光学材料用重合性組成物および成形体
KR101821078B1 (ko) 광학 재료용 중합성 조성물, 당해 조성물로부터 얻어지는 광학 재료 및 플라스틱 렌즈
JP6475848B2 (ja) 光学材料用重合性組成物の製造方法および光学材料の製造方法
US11866648B2 (en) Process for producing polymerizable composition for optical materials
JP6431987B2 (ja) 成形体および光学材料用重合性組成物
CN114144456A (zh) 光学材料
JP2019215450A (ja) 光学材料用重合性組成物およびその用途
JP7357451B2 (ja) 光学材料用重合性組成物
JP2019066827A (ja) フォトクロミックレンズ

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2017566154

Country of ref document: JP

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17856334

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20197007428

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017856334

Country of ref document: EP

Effective date: 20190430