WO2018105829A1 - 병뚜껑용 폴리에틸렌 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 - Google Patents

병뚜껑용 폴리에틸렌 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 Download PDF

Info

Publication number
WO2018105829A1
WO2018105829A1 PCT/KR2017/005798 KR2017005798W WO2018105829A1 WO 2018105829 A1 WO2018105829 A1 WO 2018105829A1 KR 2017005798 W KR2017005798 W KR 2017005798W WO 2018105829 A1 WO2018105829 A1 WO 2018105829A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
index
polyethylene resin
resin composition
bottle cap
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/KR2017/005798
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
이영실
김동진
박지용
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hanwha TotalEnergies Petrochemical Co Ltd
Original Assignee
Hanwha Total Petrochemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=59217624&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=WO2018105829(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Hanwha Total Petrochemicals Co Ltd filed Critical Hanwha Total Petrochemicals Co Ltd
Priority to CN201780063492.0A priority Critical patent/CN109844002B/zh
Priority to EP17879138.0A priority patent/EP3553122B1/en
Publication of WO2018105829A1 publication Critical patent/WO2018105829A1/ko
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/12—Melt flow index or melt flow ratio
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/18—Bulk density

Definitions

  • the present invention relates to a polyethylene resin composition for a bottle cap and a molded article produced therefrom.
  • bottle cap materials used in beverage containers such as glass bottles and polyethylene terephthalate (PET)
  • PET polyethylene terephthalate
  • High-density polyethylene, polypropylene, etc. are mainly used for plastic bottle cap materials. Bottle caps based on these materials are lighter and less corrosive than conventional aluminum bottle caps.
  • high-density polyethylene is more flexible than polypropylene, and unlike other polypropylene bottle caps that require a separate liner to seal the contents of beverage containers, it is possible to maintain the sealability of the contents without using a liner. It has
  • the plastic bottle cap cannot be opened by the elderly and the child when the opening torque, which is the force until the person rotates the bottle cap to open the drink, is too large, and the opening torque is too weak. Therefore, the opening torque is designed to be at an appropriate level.
  • This sealing and opening torque is mainly caused by the friction force between the bottle opening and the bottle cap of the container, such as glass bottles or polyethylene terephthalate, in the prior art US Patent No. 4710409 in excess of the lubricant lubricant to reduce the friction force of the bottle cap
  • US Pat. Nos. 4,446,116 and 4256234 also introduce techniques for adding fatty acid amide to the liner material of the bottle cap.
  • the prior art adds lubricants such as low molecular weight oils and fatty acid amides, which are not compatible with resins such as polyethylene and polypropylene, so that low-molecular substances are leached onto the bottle cap surface, causing a change in the taste of the contents.
  • lubricants such as low molecular weight oils and fatty acid amides, which are not compatible with resins such as polyethylene and polypropylene, so that low-molecular substances are leached onto the bottle cap surface, causing a change in the taste of the contents.
  • lubricants such as low molecular weight oils and fatty acid amides, which are not compatible with resins such as polyethylene and polypropylene, so that low-molecular substances are leached onto the bottle cap surface, causing a change in the taste of the contents.
  • the use thereof has recently been suppressed, and in particular, in the case of juices and ionic drinks, a high temperature sterilization process of 90 ° C. is required,
  • these fatty acid amides may act as a odor causing factor in the polyethylene resin, the components are transferred to the beverage to change the odor of the beverage inherent, and in some cases an unpleasant odor occurs.
  • the tasteless odor should be maintained.
  • US Pat It has been proposed a method of reducing odor compared to unsaturated fatty acid amide by adding amide, which has a high friction coefficient of the plastic bottle cap.
  • An object of the present invention for solving the above problems is to provide a polyethylene resin composition for bottle caps and a molded article prepared therefrom to minimize the smell of polyethylene resin and excellent slip properties.
  • the slip agent is to provide Acid Index 0.01 ⁇ 0.1mgKOH / g, Iodine Index 74 ⁇ 80gI 2 / 100g and an unsaturated fatty acid amide Amide of bottle caps polyethylene resin composition having a purity of 99 to 100%.
  • Polyethylene resin composition for plastic bottle caps according to the present invention has a low coefficient of friction and excellent slip properties, low odor and taste index low odor characteristics when applied to beverage bottle caps intrinsic odor characteristics Can be maintained.
  • the present invention relates to a polyethylene resin composition for bottle caps having an excellent slip property by minimizing unpleasant odors and reducing a friction coefficient.
  • index 0.01 ⁇ 0.1mgKOH / g, Iodine is an unsaturated fatty acid amide index 74 ⁇ 80gI 2 / 100g and a purity of amide 99 to 100%.
  • the polyethylene resin is a high-density polyethylene represents a copolymer of ethylene homopolymer and one monomer, monomers that can be used are for example 4 to 6 carbon atoms, such as butene-1, hexene-1 Linear olefins containing are preferred.
  • the slip agent is preferably an unsaturated fatty acid amide having 16 to 25 carbon atoms.
  • the slip agent may be included in an amount of 0.01 to 0.4 parts by weight, preferably 0.05 to 0.2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyethylene resin.
  • the friction coefficient of the bottle cap may increase, so that it may not open well. If the content exceeds 0.4 parts by weight, there may be a problem in sealing the contents.
  • a dehydrogenation reaction of an unsaturated fatty acid amide and an alcohol under a nickel or copper chromium catalyst forms an unsaturated ester or triglyceride and water, and then a hydrogenation reaction. Repeating this process removes peroxides, aldehydes, ketones and other impurities that can cause odors. Thereafter, the odor-causing substance is once more removed by passing through a chromatography column filled with adsorbent.
  • Adsorbents used in the slip agent manufacturing method may include silica gel, activated aluminum, magnesium silicate, activated clay, and the like.
  • the slip agent produced by the above method is an acid index of 0.01 ⁇ 0.1mgKOH / g, Iodine index 74 ⁇ 80gI 2 / 100g, Amide purity of 99 ⁇ 100% and 16 to 25 unsaturated fatty acid amide.
  • the polyethylene resin composition has an odor index and a taste index of 2.0 or less, preferably a static friction coefficient of 0.25 or less.
  • the odor and taste index of the polyethylene resin composition exceeds 2.0, an unpleasant odor occurs and cannot be used as a bottle cap.
  • the melt flow index of the polyethylene resin composition is 0.5 to 30 g / 10 minutes, preferably 1 to 10 g / 10 minutes, measured at 190 ° C. under a load of 2.16 kg of ASTM D1238.
  • melt flow index is less than 0.5g / 10 minutes, the flowability is difficult to form bottle caps, and if it exceeds 30g / 10 minutes, the environmental stress cracking resistance (ESCR) is lowered, causing problems in the long-term storage stability of the bottle caps There can be.
  • ESCR environmental stress cracking resistance
  • the polyethylene resin composition has a density of 0.945 to 0.965 g / cm 3 , preferably 0.950 to 0.960 g / cm 3 .
  • the sealing property of the bottle cap may be reduced due to the decrease in flexural strength, and when it exceeds 0.965g / cm 3 , the environmental stress cracking resistance (ESCR) is lowered. There may be a problem with the long-term storage stability of the
  • antioxidant preferably 0.05 to 0.2 parts by weight and 0.01 to 0.3 parts by weight of neutralizing agent, preferably 0.05 to 0.2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyethylene resin in the present invention. It may include.
  • the antioxidant content is less than 0.01 parts by weight, there is a problem such as discoloration during storage, viscosity change during processing, and if it exceeds 0.5 parts by weight may have a problem that the taste or smell is altered.
  • the content of the neutralizing agent is less than 0.01 parts by weight, discoloration and viscosity change may occur during processing, and if it exceeds 0.3 parts by weight, physical properties such as color and strength may be generated during long-term storage.
  • antioxidants include 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene (1,3,5-Trimethyl-2 , 4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene), 1,6-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propion Amido] hexane (1,6-Bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionamido] hexane), 1,6-bis [3- (3,5-di-tert- Butyl-4-hydroxyphenyl) propionamido] propane (1,6-Bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionamido] propane), tetrakis [methylene (3,5) -Di-tert-butyl-4
  • neutralizing agent may include calcium stearic acid, zinc stearic acid, magnesium aluminum hydroxy carbonate, zinc oxide, magnesium hydroxy stearic acid or mixtures thereof.
  • the polyethylene resin composition prepared as described above can be used both in a general bottle cap manufacturing molding method such as compression and injection molding, it can also provide a molded article made of the polyethylene resin composition.
  • the bottle cap manufactured by the polyethylene resin composition exhibits excellent slip properties and at the same time minimizes a substance that can cause odors, thereby maintaining a beverage state without a change in smell and taste.
  • the polyethylene resin composition for a bottle cap prepared according to the present invention has a smell and taste index (sensory, taste score) is less than the unpleasant odor induction to 2.0 or less, the static friction coefficient is 0.25 or less is characterized by excellent slip properties. Measurement methods of physical properties such as odor and taste index and static friction coefficient are as follows.
  • Acid Index is calculated by calculating the mg of potassium hydroxide required for neutralization per gram of fatty acid.
  • potassium titanate (Potassium iodine) of known concentration is added by titration method, and sodium thiosulfate is added by 0.1 mol / L.
  • the iodine content in fatty acids is calculated as the volume of sodium thiosulfate.
  • the amine is dissolved in an alcohol solvent, then titrated with an acid of known concentration, and then the mass percent is calculated from the molecular weight of the amine.
  • Sample preparation is the same as the above odor evaluation. After shaking the conical flask, which has been cooled at room temperature for 2 hours, three to five times by hand, the polyethylene composition in pellet form (or cap injection product) is discarded except for the water in the conical flask. First rinse the mouth three to five times with bottled water, and then hold the water in the Erlenmeyer flask in your mouth and evaluate the taste.
  • Taste evaluator is composed of 3 people, and among those who have experienced this evaluation method more than 10 times, it is for those who do not smoke, drink or eat within 2 hours, and do not drink or use cosmetics within 24 hours.
  • Odor / Taste Index Criteria One It is similar to blank, so it is difficult to distinguish. 2 There is a slight smell. 3 An unpleasant smell is felt. 4 Unpleasant smell (taste) is felt strongly. 5 It has a very disgusting smell.
  • Melt flow rate ratio (Melt Flow Rate Ratio, MFRR )
  • MI 21.6 (21.6 kg load, melt flow index at 190 ° C.) / MI 2.16 (2.16 kg load, melt flow index at 190 ° C.)
  • Peroxide by repeating hydrogenation of unsaturated fatty acid amide and alcohol under a nickel or copper-chromium catalyst to make unsaturated ester or triglyceride and water and then hydrogenation again Eliminate impurities that may cause aldehydes, ketones, and other odors. Secondly, the odor-causing substance is removed once more by passing through a chromatography column filled with an adsorbent. Acid index is 0.01 ⁇ 0.1mgKOH / g, Iodine index is 74 ⁇ 80gI 2 / 100g, Amide purity is 99 ⁇ 100%, Unsaturated fatty acid amide having 16 to 25 carbon atoms is obtained.
  • Adsorbents used in the slip agent purification process include silica gel, activated aluminum, magnesium silicate, activated clay, and the like.
  • Acid index was 0.05 mgKOH / g
  • iodine index was 76gI 2 / 100g
  • amide purity was 97.4%
  • Comparative Example 5 with erucamide (13-cis-dococenamide, Erucamide).
  • Example 2 It was prepared in the same manner as in Example 1 except adding 0.15 parts by weight of slip agent A, an unsaturated fatty acid amide of Table 2. As a result, the static friction coefficient was 0.21, the odor index was 1.3, and the taste index was 1.5. It can be seen that the odor and taste index are superior to Comparative Examples 3 and 4 using the same content of erucamide slip agents D, E, and F.
  • Example 2 It was prepared in the same manner as in Example 1 except adding 0.2 parts by weight of slip agent A, an unsaturated fatty acid amide of Table 2. As a result, the static friction coefficient was 0.15, the odor index was 1.8, and the taste index was 1.7. It can be seen that the odor and taste index are excellent when compared with Comparative Example 5 using the same content of erucamide.
  • Example 2 It was prepared in the same manner as in Example 1 except adding 0.15 parts by weight of the slip agent B, the saturated fatty acid amide of Table 2. As a result of evaluation, the static friction coefficient was 0.34, the odor index was 1.4, and the taste index was 1.5. Compared with Example 2 having the same slip agent content, the odor and taste index are equivalent, but it can be seen that the coefficient of static friction is high. This is a higher level than Example 1, which has a less slip agent content.
  • Example 2 It was prepared in the same manner as in Example 1 except adding 0.2 parts by weight of the slip agent C, which is the saturated fatty acid amide of Table 2. Compared to Example 3, in which the slip agent content is the same, the odor and taste index are equal, but the static friction coefficient is high. This is on a level equivalent to Example 1 where the slip agent content is half.
  • Example 2 It was prepared in the same manner as in Example 1 except adding 0.15 parts by weight of the slip agent D which is an unsaturated fatty acid amide of Table 2. As a result of the evaluation, the odor and taste index were 2.8 and 2.7, respectively, higher than those of Examples 1-3.
  • Example 2 It was prepared in the same manner as in Example 1 except adding 0.15 parts by weight of the slip agent E, the unsaturated fatty acid amide of Table 2. As a result of the evaluation, the odor and taste index were 2.5, which was higher than those of Examples 1 to 3.
  • Example 2 It was prepared in the same manner as in Example 1 except adding 0.2 parts by weight of the slip agent F, which is an unsaturated fatty acid amide of Table 2. As a result of the evaluation, the smell and taste index were 3.3 and 3.6, respectively, higher than those of Examples 1-3.
  • Comparative Example 3 including the slip agent D outside the Acid Index and Comparative Example 4 including the slip agent E outside the Iodine Index and Comparative Example 5 including the slip agent F outside the Amide Purity showed undesirable results in the odor and taste index. It is shown.
  • the polyethylene resin composition for a bottle cap of the present invention has an odor and taste index of 2.0 or less to minimize the unpleasant odor induction, the static friction coefficient of 0.25 or less is excellent in slip properties.
  • Polyethylene resin composition for plastic bottle caps according to the present invention has a low coefficient of friction and excellent slip properties, low odor and taste index low odor characteristics when applied to beverage bottle caps intrinsic odor characteristics Can be maintained.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Closures For Containers (AREA)

Abstract

본 발명은 폴리에틸렌 수지 100중량부에 대하여, 슬립제 0.01~0.4중량부를 포함하고, 상기 슬립제는 Acid 지수 0.01~0.1mgKOH/g, Iodine 지수 74~80gI2/100g 및 Amide 순도가 99~100%의 불포화 지방산 아마이드인 병뚜껑용 폴리에틸렌 수지 조성물에 관한 것으로, 냄새 및 맛 지수가 2.0 이하로 불쾌한 냄새유발이 최소화되었으며, 정마찰계수가 0.25 이하로 슬립성이 우수하다.

Description

병뚜껑용 폴리에틸렌 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
본 발명은 병뚜껑용 폴리에틸렌 수지 조성물 및 이로 제조된 성형품에 관한 것이다.
최근 포장용기의 다양화와 환경측면의 분리수거 확대로 유리병, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등의 음료용기에 사용되는 병뚜껑 소재의 플라스틱화가 증가되고 있는 상태이다. 플라스틱 병뚜껑 소재로는 고밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등이 주로 사용되고 있는데 이러한 소재를 기재로 한 병뚜껑은 기존의 알루미늄 소재의 병뚜껑 대비 가볍고 부식성이 없으며, 성형성이 우수할 뿐만 아니라 다양한 디자인의 성형이 가능한 장점으로 그 사용량이 늘어나고 있다. 특히, 고밀도 폴리에틸렌의 경우 폴리프로필렌 대비 유연한 특성을 지니고 있어 음료용기 내용물의 밀봉성 부여를 위해 별도의 라이너가 필요한 폴리프로필렌 소재의 병뚜껑과 달리 라이너를 사용하지 않고도 내용물의 밀봉성을 유지할 수 있는 장점을 지니고 있다.
일반적으로 플라스틱 병뚜껑은 사람이 음료를 마시기 위해 병뚜껑을 회전하여 열기까지의 힘인 열림 토크가 과다할 경우 노약자 및 어린이가 음료를 개봉하는 것이 불가능하며, 열림 토크가 너무 약할 경우 내용물 보관의 문제점이 있기 때문에 열림 토크는 적정수준으로 되도록 설계되어있다. 이러한 밀봉 및 열림토크는 유리병 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 용기의 병입구와 병뚜껑 사이의 마찰력이 주된 요인으로, 종래기술로서 미국특허 제4710409호에서는 병뚜껑의 마찰력 감소를 위해 오일류의 활제를 과량 첨가하여 열림토크를 감소시킨 기술이 제시되어 있고, 또한, 미국특허 제4463116호 및 제4256234호에서는 병뚜껑의 라이너 소재에 지방산 아마이드를 첨가한 기술이 소개되어 있다.
그러나, 상기 종래기술은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 수지와 상용성이 없는 저분자량의 오일류 및 지방산 아마이드 등의 활제를 첨가하기 때문에 저분자 물질이 병뚜껑 표면으로 침출되어 내용물의 맛의 변화를 유발하는 문제점이 발생하여 최근 그 사용이 억제되고 있으며, 특히 쥬스류, 이온음료 등의 경우 90℃의 고온살균 공정이 필요하므로 70∼80℃의 낮은 용융온도를 갖는 저분자 활제가 내용물에 용해되는 문제점이 있다.
또한, 이러한 지방산 아마이드는 폴리에틸렌 수지에 냄새를 유발하는 요인으로 작용할 수 있으며, 그 성분이 음료에 전이되어 음료 고유의 냄새를 변화시키고, 심할 경우 불쾌한 냄새가 발생하기도 한다. 특히 생수의 경우 무미무취가 유지되어야 하는데, PET 용기 또는 폴리에틸렌 병뚜껑에 잔류된 미량의 냄새유발 물질들이 생수의 맛을 변화시키는 경우가 지속적으로 발생하고 있어 미국 특허 제6846863에서는, 수지 조성물에 포화 지방산 아마이드를 첨가하여 불포화 지방산 아마이드 대비 냄새를 줄일 수 있는 방법을 제시하였으나, 이는 플라스틱 병뚜껑의 마찰계수가 높은 문제점이 있다.
상기 문제점을 해결하기 위한 본 발명의 목적은 폴리에틸렌 수지의 냄새 유발을 최소화하고 슬립성이 우수한 병뚜껑용 폴리에틸렌 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 양상은
폴리에틸렌 수지 100중량부에 대하여, 슬립제 0.01~0.4중량부를 포함하고,
상기 슬립제는 Acid 지수 0.01~0.1mgKOH/g, Iodine 지수 74~80gI2/100g 및 Amide 순도가 99~100%의 불포화 지방산 아마이드인 병뚜껑용 폴리에틸렌 수지 조성물을 제공하는 것이다.
또한, 상기 폴리에틸렌 수지 조성물로 제조된 성형품을 제공하는 것이다.
본 발명에 따른 플라스틱 병뚜껑용 폴리에틸렌 수지 조성물은 마찰계수가 낮아 성형품의 슬립성이 우수하며, 냄새 및 맛 지수가 낮아 저취기 특성을 나타내기 때문에 음료용 병뚜껑에 적용할 경우 음료 고유의 냄새 특성을 유지할 수 있다.
이하 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.
본 발명은 불쾌한 냄새유발을 최소화하고 마찰계수를 줄여 슬립성이 우수한 병뚜껑용 폴리에틸렌 수지 조성물에 관한 것으로, 폴리에틸렌 수지 100중량부에 대하여, 슬립제 0.01~0.4중량부를 포함하고, 상기 슬립제는 Acid 지수 0.01~0.1mgKOH/g, Iodine 지수 74~80gI2/100g 및 Amide 순도가 99~100%인 불포화 지방산 아마이드이다.
본 발명에 있어서, 상기 폴리에틸렌 수지는 고밀도 폴리에틸렌으로 에틸렌 호모 중합체와 하나의 단량체와의 공중합체를 나타내며, 사용될 수 있는 단량체로는 예를 들어 부텐-1, 헥센-1과 같은 4∼6개의 탄소원자를 함유하는 선형 올레핀이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 슬립제는 탄소수 16~25의 불포화 지방산 아마이드가 바람직하다.
상기 슬립제는 상기 폴리에틸렌 수지 100중량부에 대하여 0.01~0.4중량부로 포함될 수 있고, 바람직하게는 0.05~0.2중량부로 포함될 수 있다.
상기 슬립제의 함량이 0.01중량부 미만일 경우 병뚜껑의 마찰계수가 높아져 잘 열리지 않을 수 있으며, 0.4중량부를 초과할 경우 내용물을 밀봉하는데 문제가 있을 수 있다.
상기 슬립제의 제조방법은 불포화 지방산 아마이드와 알코올을 니켈(nickel) 또는 코퍼 크로늄(copper-chromium) 촉매 하에서 역수소화 반응을 시켜 불포화된 에스터 또는 트리글리세라이드(triglyceride)와 물을 만들고 다시 수소화 반응을 시키는 것을 반복함으로써 퍼옥사이드, 알데하이드, 케톤 및 기타 냄새를 유발할 수 있는 불순물을 제거한다. 그 후 2차적으로 흡착제가 채워진 크로마토그래피 컬럼에 통과 시킴으로써 냄새 유발물질을 한번 더 제거하여 제조한다.
상기 슬립제 제조방법에 쓰이는 흡착제는 실리카겔, 활성 알루미늄, 마그네슘 실리케이트, 활성 클레이 등을 포함할 수 있다.
상기 제조방법으로 제조된 슬립제는 Acid 지수가 0.01~0.1mgKOH/g, Iodine지수가 74~80gI2/100g, Amide 순도가 99~100%이며 탄소수 16~25인 불포화 지방산 아마이드이다.
본 발명에 있어서, 상기 폴리에틸렌 수지 조성물은 냄새 지수 및 맛 지수가 2.0 이하이고, 정마찰계수가 0.25 이하가 바람직하다.
상기 폴리에틸렌 수지 조성물의 냄새 및 맛 지수가 2.0을 초과하는 경우 불쾌한 냄새가 발생하여 병뚜껑으로 사용할 수 없다.
또한, 정마찰계수가 0.25를 초과하면 병뚜껑을 열고 닫는데 문제가 있을 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 폴리에틸렌 수지 조성물의 용융흐름지수는 ASTM D1238 2.16kg의 하중으로 190℃에서 측정했을 때 0.5~30g/10분이며, 바람직하게는 1~10g/10분이다.
상기 용융흐름지수가 0.5g/10분 미만인 경우 흐름성이 저하되어 병뚜껑 성형이 어렵고, 30g/10분을 초과하는 경우 내환경응력균열저항성(ESCR)이 저하되어 병뚜껑의 장기 보관안정성에 문제가 있을 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 폴리에틸렌 수지 조성물의 밀도는 0.945~0.965g/cm3이며, 바람직하게는 0.950~0.960g/cm3 이다.
상기 밀도가 0.945g/cm3 미만일 경우 굴곡강도 저하로 병뚜껑의 실링(sealing) 특성이 저하될 수 있고, 0.965g/cm3를 초과하는 경우 내환경응력균열저항성(ESCR)이 저하되어 병뚜껑의 장기 보관안정성에 문제가 있을 수 있다.
본 발명에서 상기 폴리에틸렌 수지 100중량부에 대하여 산화방지제 0.01~0.5중량부, 바람직하게는 0.05~0.2중량부 및 중화제 0.01~0.3중량부, 바람직하게는 0.05~0.2중량부 중에서 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
상기 산화방지제 함량이 0.01중량부 미만이면 보관시 변색, 가공 중 점도 변화 등의 문제가 있고, 0.5중량부를 초과하면 맛이나 냄새가 변질되는 문제가 있을 수 있다.
상기 중화제의 함량이 0.01중량부 미만이면 가공 중 변색 및 점도변화가 생기고, 0.3 중량부를 초과하면 장기 보관시 색상, 강도 등의 물성 변화가 발생할 수 있다.
상기 산화방지제의 대표적인 예로는 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)벤젠(1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene), 1,6-비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온아미도]헥산(1,6-Bis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionamido]hexane), 1,6-비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피온아미도]프로판(1,6-Bis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionamido]propane), 테트라키스[메틸렌(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시히드로시나메이트)]메탄(tetrakis[methylene(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)]methane), 비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨-디-포스파이트(Bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritol-di-phosphite), 비스 (2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리트리톨-디-포스파이트(Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)Pentraerythritol-di-phosphite) 등을 예시할 수 있다.
상기 중화제의 대표적인 예로는 칼슘 스테아르산, 아연 스테아르산, 마그네슘 알루미늄 하이드록시 카보네이트, 산화아연, 마그네슘 하이드록시 스테아르산 또는 이들의 혼합물 등을 포함할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기와 같이 제조된 폴리에틸렌 수지 조성물은 압축 및 사출성형과 같은 일반적인 병뚜껑 제조성형 방법에 모두 사용될 수 있으며, 또한, 상기 폴리에틸렌 수지 조성물로 제조된 성형품을 제공할 수 있다.
상기 폴리에틸렌 수지 조성물에 의하여 제조된 병뚜껑은 우수한 슬립성을 나타내며 동시에 냄새를 유발할 수 있는 물질을 최소화하여 냄새 및 맛의 변화가 없는 음료상태를 유지할 수 있다.
본 발명에 따라 제조되는 병뚜껑용 폴리에틸렌 수지 조성물은 냄새 및 맛 지수(sensory, taste score)가 2.0 이하로 불쾌한 냄새유발이 최소화되었으며, 정마찰계수는 0.25 이하로 슬립성이 우수한 특징이 있다. 냄새 및 맛 지수, 정마찰계수 등 제반 물성의 측정법은 다음과 같다.
Acid 지수
Acid 지수는 지방산 1g 당 중화 시 필요한 수산화칼륨의 mg을 계산하여 나타낸다.
Iodine 지수
지방산을 카본 테트라클로라이드(Carbon tetrachloride) 용해 시킨 후, 적정법을 이용하여 이미 알고 있는 농도의 포타슘 아이오딘(Potassium iodine)을 넣고 소듐 티오설페이트(Sodium thiosulfate)를 0.1mol/L씩 첨가시킨다. 지방산 내의 아이오딘 함량은 소듐 티오설페이트(Sodium thiosulfate)의 부피로 계산한다.
Amide 순도
아민을 알코올 용매에 용해시킨 후, 이미 알고 있는 농도의 산으로 적정한 다음, 아민의 분자량으로 질량 퍼센트를 계산한다.
관능성 평가( Organoleptic property)
o 냄새 지수(Sensory score)
유리 재질의 1L 삼각플라스크에 펠렛형태(또는 캡 사출품)의 폴리에틸렌 수지 조성물 50g과 생수 500ml를 넣고 밀봉한다. 이것을 Weatherometer Tester에서 UV wave length 340nm, light strength 0.25w/m2, 43℃에서 72시간 방치한 후, 꺼내서 상온에 2시간 냉각한다. 이것을 손으로 3회 내지 5회 흔들어 준 후, 마개를 열어 냄새를 맡고 Blank(수지를 넣지 않고 동일조건으로 준비)와 비교하여 냄새의 강도를 하기의 표 1에 따라 숫자로 기입한다. 평가자는 총 8명으로 구성하며 평균값을 결과로 한다. 냄새 평가자는 이 평가방법을 10회 이상 경험해 본 사람들 중 2시간이내 흡연, 음료, 음식물 섭취가 없고, 24시간 이내 음주, 화장품 사용이 없는 사람을 대상으로 한다.
o 맛 지수(Taste score)
샘플 준비는 상기 냄새평가와 동일하다. 상온에서 2시간 냉각이 완료된 삼각 플라스크를 손으로 3회 내지 5회 흔들어 준 후, 삼각 플라스크 내의 물을 제외하고 펠렛형태(또는 캡 사출품)의 폴리에틸렌 조성물은 폐기한다. 먼저 생수로 입을 3회 내지 5회 헹군 후, 삼각 플라스크 내의 물을 입에 머금고 맛을 평가한다. 맛 평가자는 총 3명으로 구성하며 이 평가방법을 10회 이상 경험해 본 사람들 중 2시간이내 흡연, 음료, 음식물 섭취가 없고, 24시간 이내 음주, 화장품 사용이 없는 사람을 대상으로 한다.
냄새/맛 지수 판정기준
1 Blank와 비슷하여 구분이 어렵다.
2 미미하게 냄새(맛)가 느껴진다.
3 불쾌한 냄새(맛)가 느껴진다.
4 불쾌한 냄새(맛)가 강하게 느껴진다.
5 매우 역겨운 냄새(맛)가 난다.
정마찰계수 (Static Coefficient Friction)
두께 2mm의 사출시편을 제작하여 ASTM D3428에 따라 정마찰계수를 측정하였다.
용융흐름지수 (Melt Index, MI)
ASTM D1238에 따라서 190℃에서 2.16kg 하중으로 측정하였다
용융유동율비 (Melt Flow Rate Ratio, MFRR )
MI21.6(21.6kg하중, 190℃에서의 용융흐름지수)/MI2.16(2.16kg하중, 190℃에서의 용융흐름지수)
밀도
ASTM D1505에 준하여 23℃에서 측정하였다.
이하, 당업자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명을 하기의 실시예 및 비교예에 의하여 보다 구체적으로 설명한다. 하기의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 예에 지나지 않으며, 본 발명의 보호범위를 제한하는 것은 아니다.
슬립제의 제조
불포화 지방산 아마이드와 알코올을 니켈(nickel) 또는 코퍼 크로늄(copper-chromium) 촉매 하에서 역수소화 반응을 시켜 불포화된 에스터 또는 트리글리세라이드(triglyceride)와 물을 만들고 다시 수소화 반응을 시키는 것을 반복함으로써 퍼옥사이드, 알데하이드, 케톤, 및 기타 냄새를 유발할 수 있는 불순물을 제거 한다. 2차적으로 흡착제가 채워진 크로마토그래피 컬럼에 통과 시킴으로써 상기 냄새 유발물질을 한번 더 제거하여 Acid지수가 0.01~0.1mgKOH/g, Iodine지수가 74~80gI2/100g, Amide 순도가 99~100%이며, 탄소수 16~25인 불포화 지방산 아마이드를 얻는다. 상기 슬립제 정제과정에 쓰이는 흡착제는 실리카겔, 활성 알루미늄, 마그네슘 실리케이트, 활성 클레이 등을 포함한다.
슬립제
1) 슬립제 A
에루카마이드(13-cis-dococenamide, Erucamide)로 상기 슬립제 정제과정을 거쳐 슬립제 내의 냄새를 유발시키는 물질을 최소화 하였으며, Acid 지수가 0.05mgKOH/g, Iodine 지수가 75gI2/100g, Amide 순도가 99.9%이고, 실시예 1, 2, 3에 사용되었다.
2) 슬립제 B
스테아마이드(octadecanamide, Stearmide) Acid 지수가 0.05mgKOH/g, Iodine 지수가 76gI2/100g, Amide 순도가 99.8%이고, 비교예 1에 사용되었다.
3) 슬립제 C
비핸아마이드(docosanamide, Behenamide)로 Acid 지수가 0.06mgKOH/g, Iodine 지수가 77gI2/100g, Amide 순도가 99.7%이고, 비교예 2에 사용되었다.
4) 슬립제 D
에루카마이드(13-cis-dococenamide, Erucamide)로 Acid 지수가 1.53mgKOH/g, Iodine 지수가 74gI2/100g, Amide 순도가 99.6%이고, 비교예 3에 사용되었다.
5) 슬립제 E
에루카마이드(13-cis-dococenamide, Erucamide)로 Acid 지수가 0.06mgKOH/g, Iodine 지수가 85gI2/100g, Amide 순도가 99.8%이고, 비교예 4에 사용되었다.
6) 슬립제 F
에루카마이드(13-cis-dococenamide, Erucamide)로 Acid 지수가 0.05mgKOH/g, Iodine 지수가 76gI2/100g, Amide 순도가 97.4%이고, 비교예 5에 사용되었다.
단위 A B C D E F
Acid 지수 mgKOH/g 0.05 0.05 0.06 1.53 0.06 0.05
Iodine 지수 gI2/100g 75 76 77 74 85 76
Amide 순도 % 99.9 99.8 99.7 99.6 99.8 97.4
실시예 1
기상유동층 반응기에서 제조된 용융지수가 4.0g/10분, 밀도가 0.954g/cm3를 갖는 Hanwha-Total의 고밀도 폴리에틸렌 파우더 C912A 100 중량부에 Songnox-1010 0.015중량부, Irgafos-168 0.09 중량부, calcium stearate 0.1 및 표 2의 불포화 지방산 아미이드인 슬립제 A를 0.1 중량부를 첨가하여 헨셀믹서로 혼합한 후, 이축압출기로 200℃에서 가공하여 펠렛 형태로 제조하였다. 평가 결과, 정마찰 계수는 0.25이였으며, 냄새 지수는 1.1, 맛 지수는 1.2였다.
실시예 2
표 2의 불포화 지방산 아마이드인 슬립제 A를 0.15 중량부 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다. 평가 결과, 정마찰 계수는 0.21이였으며, 냄새 지수는 1.3, 맛 지수는 1.5였다. 동일한 함량의 에루카마이드 슬립제 D, E, F를 사용한 비교예 3, 4 대비 냄새 및 맛 지수가 우수함을 알 수 있다.
실시예 3
표 2의 불포화 지방산 아마이드인 슬립제 A를 0.2 중량부 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다. 평가 결과, 정마찰 계수는 0.15였으며, 냄새 지수는 1.8, 맛 지수는 1.7였다. 동일한 함량의 에루카마이드를 사용한 비교예 5와 비교 시 냄새 및 맛 지수가 우수함을 알 수 있다.
비교예 1
표 2의 포화 지방산 아마이드인 슬립제 B를 0.15 중량부 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다. 평가 결과, 정마찰 계수는 0.34였으며, 냄새 지수는 1.4, 맛 지수는 1.5였다. 슬립제 함량이 동일한 실시예 2와 비교 시 냄새 및 맛 지수는 동등 수준이지만, 정마찰계수가 높음을 알 수 있다. 이는 슬립제 함량이 더 적은 실시예 1보다도 더 높은 수준이다.
비교예 2
표 2의 포화 지방산 아마이드인 슬립제 C를 0.2 중량부 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다. 슬립제 함량이 동일한 실시예 3과 비교 시 냄새 및 맛 지수는 동등 수준이지만, 정마찰 계수가 높음을 알 수 있다. 이는 슬립제 함량이 절반인 실시예 1과 동등한 수준이다.
비교예 3
표 2의 불포화 지방산 아마이드인 슬립제 D를 0.15 중량부 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다. 평가 결과, 냄새 및 맛 지수가 각각 2.8 및 2.7로 실시예 1 내지 3 대비 높게 나타났다.
비교예 4
표 2의 불포화 지방산 아마이드인 슬립제 E를 0.15 중량부 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다. 평가 결과, 냄새 및 맛 지수가 2.5로 실시예 1 내지 3 대비 높게 나타났다.
비교예 5
표 2의 불포화 지방산 아마이드인 슬립제 F를 0.2 중량부 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다. 평가 결과, 냄새 및 맛 지수가 각각 3.3 및 3.6으로 실시예 1 내지 3 대비 높게 나타났다.
단위 실시예 비교예
1 2 3 1 2 3 4 5
수지물성 용융지수 g/10분 4.0 3.8 4.0 4.0 3.9 3.8 4.1 4.0
용융유동율비 28 29 29 28 28 29 29 30
밀도 g/cm3 0.954 0.955 0.954 0.954 0.955 0.954 0.954 0.955
슬립제 종류 A A A B C D E F
함량 중량부 0.1 0.15 0.2 0.15 0.2 0.15 0.15 0.2
마찰계수 정마찰계수 0.25 0.21 0.15 0.34 0.27 0.20 0.21 0.14
관능성평가 냄새평가 점수 1.1 1.3 1.8 1.4 1.7 2.8 2.5 3.3
맛평가 점수 1.2 1.5 1.7 1.5 1.7 2.7 2.5 3.6
상기 표 3에서 보는 바와 같이, Acid 지수 0.01~0.1mgKOH/g, Iodine 지수 74~80gI2/100g 및 Amide 순도가 99~100%의 불포화 지방산 아마이드인 슬립제 A를 포함한 실시예 1 내지 3은 포화 지방산 아마이드인 슬립제 B, C를 포함한 비교예 1, 2 대비 정마찰 계수가 우수하다.
또한 Acid 지수를 벗어난 슬립제 D를 포함한 비교예 3과 Iodine 지수를 벗어난 슬립제 E를 포함한 비교예 4 및 Amide 순도를 벗어난 슬립제 F를 포함한 비교예 5는 냄새 및 맛 지수에서 바람직하지 못한 결과를 나타내고 있다.
따라서, 본 발명의 병뚜껑용 폴리에틸렌 수지 조성물은 냄새 및 맛 지수가 2.0 이하로 불쾌한 냄새유발이 최소화되었으며, 정마찰계수가 0.25 이하로 슬립성이 우수하다.
본 발명에 따른 플라스틱 병뚜껑용 폴리에틸렌 수지 조성물은 마찰계수가 낮아 성형품의 슬립성이 우수하며, 냄새 및 맛 지수가 낮아 저취기 특성을 나타내기 때문에 음료용 병뚜껑에 적용할 경우 음료 고유의 냄새 특성을 유지할 수 있다.

Claims (6)

  1. 폴리에틸렌 수지 100중량부에 대하여, 슬립제 0.01~0.4중량부를 포함하고,
    상기 슬립제는 Acid 지수 0.01~0.1mgKOH/g, Iodine 지수 74~80gI2/100g 및 Amide 순도가 99~100%의 불포화 지방산 아마이드인 것을 특징으로 하는 병뚜껑용 폴리에틸렌 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 불포화 지방산 아마이드는 탄소수 16~25인 것을 특징으로 하는 병뚜껑용 폴리에틸렌 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 폴리에틸렌 수지 조성물은 용융지수(ASTM D1238, 190℃, 2.16kg)가 0.5~30g/10분인 것을 특징으로 하는 병뚜껑용 폴리에틸렌 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 폴리에틸렌 수지 조성물은 밀도(ASTM D1505, 23℃)가 0.945~0.965g/cm3인 것을 특징으로 하는 병뚜껑용 폴리에틸렌 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 폴리에틸렌 수지 100중량부에 대하여 산화방지제 0.01~0.5중량부 및 중화제 0.01~0.3중량부 중에서 선택된 1종 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 병뚜껑용 폴리에틸렌 수지 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 폴리에틸렌 수지 조성물로 제조된 성형품.
PCT/KR2017/005798 2016-12-06 2017-06-02 병뚜껑용 폴리에틸렌 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 Ceased WO2018105829A1 (ko)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201780063492.0A CN109844002B (zh) 2016-12-06 2017-06-02 用于瓶盖的聚乙烯树脂组合物和由其制得的成型制品
EP17879138.0A EP3553122B1 (en) 2016-12-06 2017-06-02 Polyethylene resin composition for bottle cap and molded article made therefrom

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2016-0164950 2016-12-06
KR1020160164950A KR101742446B1 (ko) 2016-12-06 2016-12-06 병뚜껑용 폴리에틸렌 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018105829A1 true WO2018105829A1 (ko) 2018-06-14

Family

ID=59217624

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2017/005798 Ceased WO2018105829A1 (ko) 2016-12-06 2017-06-02 병뚜껑용 폴리에틸렌 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP3553122B1 (ko)
KR (1) KR101742446B1 (ko)
CN (1) CN109844002B (ko)
WO (1) WO2018105829A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113896977A (zh) * 2021-10-26 2022-01-07 中国石油化工股份有限公司 一种瓶盖用聚乙烯组合物及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6287705B1 (en) * 1998-09-01 2001-09-11 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Propylene random copolymer, propylene resin composition, film of these, and multilayered propylene resin laminate
JP2003535155A (ja) * 2000-02-22 2003-11-25 アルコア クロージャー システムズ インターナショナル インコーポレイテッド 密閉装置の製造に使用する組成物中のエルカアミド及び飽和共同潤滑剤の潤滑剤の組み合わせ
CN103627061A (zh) * 2012-08-23 2014-03-12 中国石油天然气股份有限公司 用于制造瓶盖的聚乙烯树脂组合物
WO2015165768A1 (en) * 2014-04-30 2015-11-05 Scg Chemicals Co., Ltd. Polymer composition for a container closure

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE1008434A3 (fr) 1994-06-15 1996-05-07 Solvay Composition a base de polyolefine et procede de fabrication d'objets faconnes a partir de cette composition.
JP4018396B2 (ja) * 2002-01-29 2007-12-05 日本精化株式会社 スリップ剤
KR100922179B1 (ko) * 2003-04-11 2009-10-19 삼성토탈 주식회사 플라스틱 병뚜껑용 폴리에틸렌 수지 조성물 및 이로부터제조된 성형품
US20150045485A1 (en) * 2012-02-07 2015-02-12 Japan Polyethylene Corporation Polyethylene-based resin composition for container lid, and container lid
WO2016165773A1 (en) 2015-04-17 2016-10-20 Obrist Closures Switzerland Gmbh Formulation
PL3448926T3 (pl) 2016-08-26 2020-05-18 Total Research & Technology Feluy Zakrętka lub zamknięcie wytworzone z kompozycji żywicy zawierającej polietylen

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6287705B1 (en) * 1998-09-01 2001-09-11 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Propylene random copolymer, propylene resin composition, film of these, and multilayered propylene resin laminate
JP2003535155A (ja) * 2000-02-22 2003-11-25 アルコア クロージャー システムズ インターナショナル インコーポレイテッド 密閉装置の製造に使用する組成物中のエルカアミド及び飽和共同潤滑剤の潤滑剤の組み合わせ
CN103627061A (zh) * 2012-08-23 2014-03-12 中国石油天然气股份有限公司 用于制造瓶盖的聚乙烯树脂组合物
WO2015165768A1 (en) * 2014-04-30 2015-11-05 Scg Chemicals Co., Ltd. Polymer composition for a container closure

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3553122A4 *
STRUBE A. ET AL.: "Characterization and Identification of a Plastic-like Off-odor in Mineral Water", WATER SCIENCE AND TECHNOLOGY: WATER SUPPLY, vol. 9, no. 3, 2009, pages 299 - 309, XP055491223, DOI: doi:10.2166/ws.2009.382 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113896977A (zh) * 2021-10-26 2022-01-07 中国石油化工股份有限公司 一种瓶盖用聚乙烯组合物及其制备方法
CN113896977B (zh) * 2021-10-26 2023-10-20 中国石油化工股份有限公司 一种瓶盖用聚乙烯组合物及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP3553122B1 (en) 2021-05-05
CN109844002A (zh) 2019-06-04
EP3553122A1 (en) 2019-10-16
CN109844002B (zh) 2020-11-06
EP3553122A4 (en) 2020-06-17
KR101742446B1 (ko) 2017-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1599545B1 (en) Erucamide-free closure and liner compositions
EP0656043B1 (en) Plastic closure liners and closures
EP2820101B1 (en) Closure liner composition with improved oxygen reduction
WO2018105829A1 (ko) 병뚜껑용 폴리에틸렌 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
JP4275206B2 (ja) キャップライナー用エラストマー組成物及びそれを用いたキャップライナー
EP0843711B1 (de) Mechanisch dichtender verschluss für gefässe
JP3474364B2 (ja) 閉蓋具の成形材料
JP5344949B2 (ja) 金属ｐｐキャップの射出成形に用いるライナー材用樹脂組成物。
KR100792112B1 (ko) 병뚜껑용 폴리에틸렌 수지 조성물
KR100922179B1 (ko) 플라스틱 병뚜껑용 폴리에틸렌 수지 조성물 및 이로부터제조된 성형품
JP4237972B2 (ja) 耐熱性金属ｐｐキャップ用ライナーおよび該ライナー付キャップ
KR20040089205A (ko) 플라스틱 병뚜껑용 폴리에틸렌 수지 조성물
ES2331511T3 (es) Capsulas enroscables conformadas a partir de una composicion a base de un polimero del propileno.
HK1090077B (en) Erucamide-free closure and liner compositions

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17879138

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017879138

Country of ref document: EP

Effective date: 20190708