WO2018150948A1 - タイヤ - Google Patents

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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0016—Compositions of the tread
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
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    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/80—Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
    • Y02T10/86—Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction 

Definitions

  • the present invention relates to a tire having a tread composed of a rubber composition for a tread.
  • Patent Document 1 discloses that a rubber composition having excellent workability and a good balance between low fuel consumption, wet grip performance, fracture performance, and wear resistance by having two polymer phases having a predetermined phase structure. It is described that a product is obtained.
  • An object of the present invention is to provide a tire having a tread composed of a rubber composition for a tread excellent in wear resistance.
  • the present invention contains a rubber component containing butadiene rubber (BR) and styrene butadiene rubber (SBR), and carbon black (CB).
  • the diameter Ynm satisfies the following formula (1), Formula (1) 0.11 ⁇ X / Y 2 ⁇ 0.26 Styrene butadiene rubber and butadiene rubber constitute a co-continuous structure,
  • the distribution ratio ⁇ of carbon black in the styrene butadiene rubber is 1.5 or more and 1.9 or less
  • the present invention relates to a tire having a tread containing a rubber composition in which a distribution ratio ⁇ of carbon black in butadiene rubber is 0 or more and 0.6 or less.
  • the rubber composition further contains a softening agent, and the content of the softening agent with respect to 100 parts by weight of the rubber component is 25 parts by weight or less.
  • the rubber component containing butadiene rubber and styrene butadiene rubber of the present invention, and carbon black, and the content X part by mass and the average particle diameter Ynm of the carbon black with respect to 100 parts by mass of the rubber component are represented by the following formula (1).
  • the filling, Formula (1) 0.11 ⁇ X / Y 2 ⁇ 0.26 Styrene butadiene rubber and butadiene rubber constitute a co-continuous structure, the distribution ratio ⁇ of carbon black in the styrene butadiene rubber is 1.5 or more and 1.9 or less, and the distribution ratio ⁇ of carbon black in the butadiene rubber is 0.
  • a tire having a tread containing a rubber composition of 0.6 or less is excellent in wear resistance.
  • the present invention contains a rubber component containing butadiene rubber and styrene butadiene rubber, and carbon black, and the content X part by mass and the average particle size Ynm of the carbon black with respect to 100 parts by mass of the rubber component are represented by the following formula (1).
  • the filling, Formula (1) 0.11 ⁇ X / Y 2 ⁇ 0.26 Styrene butadiene rubber and butadiene rubber constitute a co-continuous structure, the distribution ratio ⁇ of carbon black in the styrene butadiene rubber is 1.5 or more and 1.9 or less, and the distribution ratio ⁇ of carbon black in the butadiene rubber is 0.
  • the rubber composition is a rubber composition after being crosslinked (vulcanized) with a crosslinking agent such as sulfur.
  • the average particle diameter Y is a number average particle diameter measured by a transmission electron microscope.
  • SBR and BR in the rubber composition constitute a co-continuous structure can be determined by observation with a transmission electron microscope. Moreover, if SBR and BR constitute a co-continuous structure, the following formulas (2) and (3) are satisfied.
  • Formula (2) Standard deviation of area of SBR phase / Average of area of SBR phase ⁇ 1.3
  • Formula (3) Standard deviation of area of BR phase / Average of area of BR phase ⁇ 1.3
  • the standard deviation of the area of SBR and BR and the average of the area are determined by observing the surface of the rubber composition with a transmission electron microscope and measuring the area of the separated SBR phase and BR phase in the measurement range of 6 ⁇ m. It is a value calculated as a number average of each phase from the measurement result after changing and measuring 5 times.
  • the distribution ratio ⁇ of carbon black in SBR can be calculated by the following formula (4).
  • Formula (4) ⁇ C / (A ⁇ B) ⁇ 100
  • A is the SBR ratio (% by mass) in the rubber component
  • B is the carbon black content (part by mass) with respect to 100 parts by mass of the rubber component
  • C is the carbon black distributed in SBR with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Content (parts by mass).
  • Carbon black distributed in SBR is a state in which carbon black is present in the SBR phase. The surface of the rubber composition is observed with a transmission electron microscope, and the entire periphery of the particles is covered with SBR. Carbon black.
  • A is the measurement of the SBR phase and the BR phase area in the 6 ⁇ m measurement range five times while changing the measurement range, and is calculated as the sum of the SBR phase areas / (the sum of the areas of the SBR phases + the sum of the areas of the BR phases).
  • C / B is a carbon black distributed in SBR by measuring the area of carbon black distributed in SBR and the area of all carbon blacks in the measurement range of 6 ⁇ m five times while changing the measurement range. Is the value calculated as the total area of all the carbon blacks.
  • the distribution ratio ⁇ of carbon black in BR can be calculated by the following formula (5).
  • Formula (5) ⁇ F / (D ⁇ E) ⁇ 100
  • D is a BR ratio (% by mass) in the rubber component
  • E is a carbon black content (part by mass) with respect to 100 parts by mass of the rubber component
  • F is carbon black distributed in BR with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Content (parts by mass).
  • Carbon black distributed in BR is a state in which carbon black is present in the BR phase. The surface of the rubber composition is observed with a transmission electron microscope, and the entire periphery of the particles is covered with BR. Carbon black.
  • D is calculated by measuring the area of the SBR phase and the BR phase in the measurement range of 6 ⁇ m five times while changing the measurement range, and calculating it as the sum of the areas of the BR phase / (the sum of the areas of the SBR phase + the sum of the areas of the BR phase).
  • F / E measures the area of carbon black distributed in BR and the area of all carbon blacks in the measurement range of 6 ⁇ m five times while changing the measurement range, and carbon black distributed in BR Is the value calculated as the total area of all the carbon blacks.
  • the SBR phase and the BR phase in the vulcanized rubber composition are different in hardness.
  • the carbon black contains the carbon black whose content and average particle diameter satisfy the above formula (1), SBR and BR constitute a co-continuous structure, and the carbon black distribution ratio ⁇ and SBR in SBR In the rubber composition in which the distribution ratio ⁇ of the carbon black satisfies a predetermined range, the hardness balance of each rubber phase is improved. As a result, a tread rubber composition having excellent wear resistance can be obtained.
  • BR high cis 1,4-polybutadiene rubber
  • SPB-containing BR butadiene rubber containing 1,2-syndiotactic polybutadiene crystals
  • modified BR modified butadiene rubber
  • the high cis BR is a butadiene rubber having a cis 1,4 bond content of 90% by weight or more.
  • Examples of such high-sis BR include BR1220 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., BR130B manufactured by Ube Industries, Ltd., and BR150B. By containing the high cis BR, low temperature characteristics and wear resistance can be improved.
  • SPB-containing BR examples include those in which 1,2-syndiotactic polybutadiene crystals are not simply dispersed in BR but are dispersed after being chemically bonded to BR.
  • SPB-containing BR examples include VCR-303, VCR-412, and VCR-617 manufactured by Ube Industries.
  • the modified BR is obtained by polymerizing 1,3-butadiene with a lithium initiator and then adding a tin compound. Further, the modified BR molecule is bonded with a terminal end of a tin-carbon bond ( Tin-modified BR) and butadiene rubber (modified BR for silica) having a condensed alkoxysilane compound at the active terminal of the butadiene rubber.
  • modified BR include BR1250H (tin modified) manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., S modified polymer (modified for silica) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and the like.
  • the content of BR in the rubber component is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, further preferably 30% by mass or more, and particularly preferably 35% by mass or more from the viewpoint of wear resistance. Further, the content of BR is preferably 70% by mass or less, more preferably 65% by mass or less, and further preferably 60% by mass or less from the viewpoints of wet grip performance and cut resistance.
  • the SBR is not particularly limited, and unmodified solution polymerization SBR (S-SBR), unmodified emulsion polymerization SBR (E-SBR), and these modified SBRs (modified S-SBR, modified E-SBR), etc. Is mentioned.
  • S-SBR solution polymerization SBR
  • E-SBR unmodified emulsion polymerization SBR
  • modified SBR modified SBR having a terminal and / or main chain modified, modified SBR coupled with tin, a silicon compound, or the like (condensate, one having a branched structure, or the like).
  • the styrene content of SBR is preferably 30% by mass or more, and more preferably 35% by mass or more from the viewpoint of forming a co-continuous structure with SBR incompatible with BR. Further, the styrene content of SBR is preferably 60% by mass or less, and more preferably 50% by mass or less, from the viewpoint of wear resistance. In the present specification, the styrene content of SBR is a value calculated by 1 H-NMR measurement.
  • the content of SBR in the rubber component is preferably 30% by mass or more, more preferably 35% by mass or more, and further preferably 40% by mass or more.
  • the content of SBR is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, still more preferably 70% by mass or less, and particularly preferably 65% by mass or less from the viewpoint of wear resistance.
  • the total content of BR and SBR in the rubber component is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, and more preferably 100% by mass from the viewpoint that BR and SBR can easily form a co-continuous structure.
  • the blending mass ratio of BR and SBR is preferably 35:65 to 65:35, more preferably 40:60 to 60:40.
  • the rubber component may contain a rubber component other than SBR and BR.
  • Rubber components other than SBR and BR include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), modified NR / IR, modified NR / IR and other isoprene rubbers, styrene isoprene butadiene rubber (SIBR), chloroprene rubber (CR ), Rubber components used in the conventional rubber industry such as diene rubbers such as acrylonitrile butadiene rubber (NBR) and butyl rubbers.
  • the carbon black is not particularly limited as long as the relationship between the content and the average particle size described later is satisfied, and examples thereof include furnace black, acetylene black, thermal black, channel black, graphite, and the like. You may use, and may use it in combination of 2 or more type. Of these, furnace black is preferred because of its excellent wear resistance.
  • the average particle size of carbon black is preferably 7 nm or more, and more preferably 10 nm or more, from the viewpoint of uniformly dispersing in the rubber and ensuring processability of raw rubber.
  • the average particle size of carbon black is preferably 25 nm or less, more preferably 22 nm or less, further preferably 20 nm or less, and particularly preferably 17 nm or less from the viewpoint of wear resistance.
  • the average particle diameter of carbon black in this specification can be obtained by measuring 400 or more primary particles observed in the field of view with a transmission electron microscope, and calculating the average.
  • the content of carbon black with respect to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 50 parts by mass or more, and more preferably 55 parts by mass or more. If the amount is less than 50 parts by mass, sufficient reinforcing properties tend not to be obtained.
  • the carbon black content is preferably 200 parts by mass or less, more preferably 150 parts by mass or less, still more preferably 100 parts by mass or less, and particularly preferably 60 parts by mass or less. When it exceeds 200 mass parts, there exists a tendency for workability to deteriorate, the tendency to generate
  • the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is preferably 70 m 2 / g or more, more preferably 90 m 2 / g or more, from the viewpoint that sufficient reinforcement and wear resistance can be obtained. Also, N 2 SA of carbon black is excellent in dispersibility, from the viewpoint that it is difficult to heat generation, preferably 300 meters 2 / g or less, more preferably 250m 2 / g.
  • the N 2 SA of carbon black in this specification is measured according to JIS K 6217-2 “Basic characteristics of carbon black for rubber—Part 2: Determination of specific surface area—Nitrogen adsorption method—Single point method”. Value.
  • the rubber composition for tread is a compounding agent or additive conventionally used in the tire industry, for example, a reinforcing filler other than the carbon black, a coupling agent, zinc oxide, various Oils, softeners, waxes, various anti-aging agents, vulcanizing agents such as stearic acid and sulfur, various vulcanization accelerators and the like can be appropriately contained as necessary.
  • the softener is not particularly limited as long as it is conventionally used in the rubber industry, for example, oils such as aromatic oil, process oil, paraffin oil, and other mineral oils, coumarone indene resin, petroleum resin, etc. These resins can be selected as appropriate.
  • the content with respect to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 25 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less, from the viewpoint that BR and SBR can easily form a co-continuous structure. More preferred is less than or equal to parts by weight. Moreover, 5 mass parts or more are preferable from a viewpoint of workability, and 10 mass parts or more are more preferable.
  • the content with respect to 100 parts by mass of the rubber component when sulfur is contained as a vulcanizing agent is 0.5 parts by mass or more from the viewpoint of securing a sufficient vulcanization reaction and obtaining good grip performance and wear resistance. preferable. Moreover, 3 mass parts or less is preferable from the reason for suppressing the fall of grip performance and abrasion resistance by blooming.
  • vulcanization accelerator examples include sulfenamide, thiazole, thiuram, thiourea, guanidine, dithiocarbamic acid, aldehyde-amine or aldehyde-ammonia, imidazoline, or xanthate vulcanization accelerators. Agents. These vulcanization accelerators may be used alone or in combination of two or more. Of these, sulfenamide-based vulcanization accelerators are preferred because of their excellent vulcanization characteristics and excellent fuel economy in the physical properties of rubber after vulcanization.
  • N-tert-butyl-2-benzothiazoli Examples include rusulfenamide (TBBS), N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (CZ), N, N′-dicyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (DZ), and the like.
  • TBBS rusulfenamide
  • CZ N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide
  • DZ N′-dicyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide
  • the content with respect to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 0.1 parts by mass or more, and more preferably 0.5 parts by mass or more. If the amount is less than 0.1 parts by mass, the rubber composition may not be sufficiently vulcanized and the required rubber properties may not be obtained.
  • the blending amount of the vulcanization accelerator is preferably 5 parts by mass or less, and more preferably 3 parts by mass or less. If it exceeds 5 parts by mass, there is a risk of burning the rubber.
  • the rubber composition for tread can be produced by a known method.
  • each of the above components can be produced by a method of kneading using a rubber kneader such as an open roll, a Banbury mixer, a closed kneader, and then vulcanizing.
  • a rubber kneader such as an open roll, a Banbury mixer, a closed kneader, and then vulcanizing.
  • a master batch obtained by kneading SBR and carbon black it is preferable to prepare a master batch obtained by kneading SBR and carbon black first.
  • a tire having a tread composed of the rubber composition for a tread can be manufactured by a usual method using the rubber composition. That is, an unvulcanized rubber composition obtained by kneading each of the above components is bonded together with other tire members on a tire molding machine by extruding a member in accordance with the shape of the tire tread. By molding, an unvulcanized tire can be formed, and this unvulcanized tire can be manufactured by heating and pressing in a vulcanizer.
  • SBR1 Nipol 9548 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. (E-SBR, styrene content: 37 mass%, vinyl bond content: 18 mol%)
  • SBR2 Nipol 1502 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. (E-SBR, styrene content: 22% by mass, vinyl bond content: 18 mol%)
  • BR UBEPOL BR150B manufactured by Ube Industries, Ltd.
  • Anti-aging agent Antigen 6C (N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-p-phenylenediamine) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • Oil Process X-140 (Aroma Oil) manufactured by Japan Energy Co., Ltd.
  • Zinc oxide Zinc Hua No. 1 manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.
  • Sulfur Powder sulfur vulcanization accelerator manufactured by Karuizawa Sulfur Co., Ltd.
  • Vulcanization accelerator DM Noxeller DM (di-2-benzothiazolyl disulfide) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
  • Loss tangent (low temperature tan ⁇ ) of vulcanized rubber composition using wet grip index viscoelastic spectrometer VES (manufactured by Iwamoto Seisakusho Co., Ltd.) under conditions of temperature 0 ° C., frequency 10 Hz and dynamic strain 0.1% was measured.
  • a result is represented by the index
  • Abrasion resistance index Using a LAT tester (Laboratory Abrasion and Skid Tester), the volume loss of each rubber composition for the test was measured under the conditions of a load of 50 N, a speed of 20 km / h, and a slip angle of 5 °. A result is represented by the index
  • the rubber component containing butadiene rubber and styrene butadiene rubber, and carbon black are contained, and the content of carbon black and the average particle diameter satisfy a predetermined relationship, and styrene butadiene rubber and butadiene rubber are It can be seen that a tire having a tread composed of a tread composed of a rubber composition for tread having a co-continuous structure and carbon black distributed in styrene butadiene rubber is excellent in wear resistance.

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Abstract

ブタジエンゴムおよびスチレンブタジエンゴムを含有するゴム成分、ならびにカーボンブラックを含有し、カーボンブラックのゴム成分１００質量部に対する含有量Ｘ質量部と平均粒子径Ｙｎｍとが下記式（１）を満たし、スチレンブタジエンゴムとブタジエンゴムとが共連続構造を構成し、スチレンブタジエンゴム中のカーボンブラックの分配率αが１．５以上１．９以下であり、ブタジエンゴム中のカーボンブラックの分配率βが０以上０．６以下であるゴム組成物を含むトレッドを有するタイヤ。　式（１）　０．１１≦Ｘ／Ｙ2≦０．２６

Description

タイヤ
　本発明は、トレッド用ゴム組成物により構成されたトレッドを有するタイヤに関する。
　近年、自動車の低燃費化の要請に伴い、タイヤの転がり抵抗を低減して、発熱を抑えたタイヤの開発が進められており、特にタイヤにおける占有比率の高いトレッドに対して、優れた低燃費性が要求されている。タイヤ用ゴム組成物の低燃費性の改善の方法として、従来から補強用充填剤として使用されているカーボンブラックをシリカに置換することや、補強用充填剤を減量すること、粒径の大きい補強用充填剤を用いることなどが知られているが、これらの方法では耐摩耗性が大きく低下する問題があり、補強用充填剤を減量すると更にウェットグリップ性能も低下するため、低燃費性と、耐摩耗性と、ウェットグリップ性能とを両立させることは一般的に背反性能となり、困難である。
　特許文献１には、２種のポリマー相を所定の相構造とすることで、良好な加工性を有し、低燃費性、ウェットグリップ性能、破壊性能および耐摩耗性にバランス良く優れたゴム組成物が得られることが記載されている。
特開２０１５－２２９６９７号公報
　本発明は、耐摩耗性に優れたトレッド用ゴム組成物により構成されたトレッドを有するタイヤを提供することを目的とする。
　本発明は、ブタジエンゴム（ＢＲ）およびスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を含有するゴム成分、ならびにカーボンブラック（ＣＢ）を含有し、前記カーボンブラックのゴム成分１００質量部に対する含有量Ｘ質量部と平均粒子径Ｙｎｍとが下記式（１）を満たし、
　式（１）　　０．１１≦Ｘ／Ｙ2≦０．２６
スチレンブタジエンゴムとブタジエンゴムとが共連続構造を構成し、
スチレンブタジエンゴム中のカーボンブラックの分配率αが１．５以上１．９以下であり、
ブタジエンゴム中のカーボンブラックの分配率βが０以上０．６以下であるゴム組成物を含むトレッドを有するタイヤに関する。
　前記ゴム組成物が、さらに軟化剤を含有し、ゴム成分１００質量部に対する軟化剤の含有量が２５質量部以下であることが好ましい。
　本発明の、ブタジエンゴムおよびスチレンブタジエンゴムを含有するゴム成分、ならびにカーボンブラックを含有し、前記カーボンブラックのゴム成分１００質量部に対する含有量Ｘ質量部と平均粒子径Ｙｎｍとが下記式（１）を満たし、
　式（１）　　０．１１≦Ｘ／Ｙ2≦０．２６
スチレンブタジエンゴムとブタジエンゴムとが共連続構造を構成し、スチレンブタジエンゴム中のカーボンブラックの分配率αが１．５以上１．９以下であり、ブタジエンゴム中のカーボンブラックの分配率βが０以上０．６以下であるゴム組成物を含むトレッドを有するタイヤは、耐摩耗性に優れる。
　本発明は、ブタジエンゴムおよびスチレンブタジエンゴムを含有するゴム成分、ならびにカーボンブラックを含有し、前記カーボンブラックのゴム成分１００質量部に対する含有量Ｘ質量部と平均粒子径Ｙｎｍとが下記式（１）を満たし、
　式（１）　　０．１１≦Ｘ／Ｙ2≦０．２６
スチレンブタジエンゴムとブタジエンゴムとが共連続構造を構成し、スチレンブタジエンゴム中のカーボンブラックの分配率αが１．５以上１．９以下であり、ブタジエンゴム中のカーボンブラックの分配率βが０以上０．６以下であるゴム組成物を含むトレッドを有するタイヤである。ここで、当該ゴム組成物は、硫黄などの架橋剤によって架橋（加硫）された後のゴム組成物である。上記平均粒子径Ｙは、透過型電子顕微鏡によって測定された数平均粒子径である。
　ゴム組成物中のＳＢＲとＢＲとが共連続構造を構成しているか否かは、透過型電子顕微鏡により観察し、判定することができる。また、ＳＢＲとＢＲとが共連続構造を構成している状態であれば、下記式（２）および（３）を満たす。
　式（２）　　ＳＢＲ相の面積の標準偏差／ＳＢＲ相の面積の平均≦１．３
　式（３）　　ＢＲ相の面積の標準偏差／ＢＲ相の面積の平均≦１．３
なお、ＳＢＲおよびＢＲの面積の標準偏差および面積の平均は、ゴム組成物の表面を透過型電子顕微鏡により観察し、６μｍの測定範囲における分離独立したＳＢＲ相およびＢＲ相の面積を、測定範囲を変えて５回測定し、測定結果から各相の数平均として算出された値である。
　ＳＢＲ中のカーボンブラックの分配率αは、下記式（４）により算出することができる。
　式（４）　　α＝Ｃ／（Ａ×Ｂ）×１００
式中、Ａはゴム成分中のＳＢＲ比率（質量％）、Ｂはゴム成分１００質量部に対するカーボンブラック含有量（質量部）、Ｃはゴム成分１００質量部に対するＳＢＲ中に分配しているカーボンブラック含有量（質量部）である。なお、ＳＢＲ中に分配しているカーボンブラックとは、ＳＢＲ相中にカーボンブラックが存在している状態であり、透過型電子顕微鏡によりゴム組成物表面を観察し、粒子の全周囲がＳＢＲで覆われているカーボンブラックである。Ａは、６μｍの測定範囲におけるＳＢＲ相およびＢＲ相の面積を、測定範囲を変えて５回測定し、ＳＢＲ相の面積の総和／（ＳＢＲ相の面積の総和＋ＢＲ相の面積の総和）として算出された値である。Ｃ／Ｂは、６μｍの測定範囲における、ＳＢＲ中に分配しているカーボンブラックの面積および全てのカーボンブラックの面積を、測定範囲を変えて５回測定し、ＳＢＲ中に分配しているカーボンブラックの面積の総和／全てのカーボンブラックの面積の総和として算出された値である。
　一方、ＢＲ中のカーボンブラックの分配率βは、下記式（５）により算出することができる。
　式（５）　　β＝Ｆ／（Ｄ×Ｅ）×１００
式中、Ｄはゴム成分中のＢＲ比率（質量％）、Ｅはゴム成分１００質量部に対するカーボンブラック含有量（質量部）、Ｆはゴム成分１００質量部に対するＢＲ中に分配しているカーボンブラック含有量（質量部）である。なお、ＢＲ中に分配しているカーボンブラックとは、ＢＲ相中にカーボンブラックが存在している状態であり、透過型電子顕微鏡によりゴム組成物表面を観察し、粒子の全周囲がＢＲで覆われているカーボンブラックである。Ｄは、６μｍの測定範囲におけるＳＢＲ相およびＢＲ相の面積を、測定範囲を変えて５回測定し、ＢＲ相の面積の総和／（ＳＢＲ相の面積の総和＋ＢＲ相の面積の総和）として算出された値である。Ｆ／Ｅは、６μｍの測定範囲における、ＢＲ中に分配しているカーボンブラックの面積および全てのカーボンブラックの面積を、測定範囲を変えて５回測定し、ＢＲ中に分配しているカーボンブラックの面積の総和／全てのカーボンブラックの面積の総和として算出された値である。
　ＳＢＲとＢＲは、その化学構造の違いなどから加硫速度が異なるため、加硫ゴム組成物におけるＳＢＲ相とＢＲ相とは硬さが異なる。これに対して、含有量および平均粒子径が前記式（１）を満たすカーボンブラックを含有し、ＳＢＲとＢＲとが共連続構造を構成し、かつＳＢＲ中のカーボンブラックの分配率αおよびＢＲ中のカーボンブラックの分配率βが所定の範囲を満たすゴム組成物では、各ゴム相の硬さのバランスがよくなる。その結果、耐摩耗性に優れたトレッド用ゴム組成物とすることができる。
　前記ＢＲとしては、ハイシス１，４－ポリブタジエンゴム（ハイシスＢＲ）、１，２－シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含むブタジエンゴム（ＳＰＢ含有ＢＲ）、変性ブタジエンゴム（変性ＢＲ）などの各種ＢＲを用いることができる。
　前記ハイシスＢＲとは、シス１，４結合含有率が９０重量％以上のブタジエンゴムである。このようなハイシスＢＲとして、例えば、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２２０、宇部興産（株）製のＢＲ１３０Ｂ、ＢＲ１５０Ｂなどが挙げられる。ハイシスＢＲを含有することで低温特性および耐摩耗性を向上させることができる。
　前記ＳＰＢ含有ＢＲは、１，２－シンジオタクチックポリブタジエン結晶が、単にＢＲ中に結晶を分散させたものではなく、ＢＲと化学結合したうえで分散しているものが挙げられる。このようなＳＰＢ含有ＢＲとしては、宇部興産（株）製のＶＣＲ－３０３、ＶＣＲ－４１２、ＶＣＲ－６１７などが挙げられる。
　前記変性ＢＲとしては、リチウム開始剤により１，３－ブタジエンの重合をおこなったのち、スズ化合物を添加することにより得られ、さらに変性ＢＲ分子の末端がスズ－炭素結合で結合されているもの（スズ変性ＢＲ）や、ブタジエンゴムの活性末端に縮合アルコキシシラン化合物を有するブタジエンゴム（シリカ用変性ＢＲ）などが挙げられる。このような変性ＢＲとしては、例えば、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２５０Ｈ（スズ変性）、住友化学工業（株）製のＳ変性ポリマー（シリカ用変性）などが挙げられる。
　ゴム成分中のＢＲの含有量は、耐摩耗性の観点から、１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上がさらに好ましく、３５質量％以上が特に好ましい。また、ＢＲの含有量は、ウェットグリップ性能、耐カット性能の観点から、７０質量％以下が好ましく、６５質量％以下がより好ましく、６０質量％以下がさらに好ましい。
　前記ＳＢＲとしては特に限定されず、未変性の溶液重合ＳＢＲ（Ｓ－ＳＢＲ）、未変性の乳化重合ＳＢＲ（Ｅ－ＳＢＲ）、およびこれらの変性ＳＢＲ（変性Ｓ－ＳＢＲ、変性Ｅ－ＳＢＲ）などが挙げられる。変性ＳＢＲとしては、末端および／または主鎖が変性された変性ＳＢＲ、スズ、ケイ素化合物などでカップリングされた変性ＳＢＲ（縮合物、分岐構造を有するものなど）などが挙げられる。
　ＳＢＲのスチレン含有量は、ＢＲと非相溶のＳＢＲとし共連続構造を構成するという観点から、３０質量％以上が好ましく、３５質量％以上がより好ましい。また、ＳＢＲのスチレン含有量は、耐摩耗性の観点から、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましい。なお、本明細書におけるＳＢＲのスチレン含有量は、1Ｈ－ＮＭＲ測定により算出される値である。
　ゴム成分中のＳＢＲの含有量は、ウェットグリップの観点から、３０質量％以上が好ましく、３５質量％以上がより好ましく、４０質量％以上がさらに好ましい。また、ＳＢＲの含有量は、耐摩耗性能の観点から、９０質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７０質量％以下がさらに好ましく、６５質量％以下が特に好ましい。
　ゴム成分中のＢＲおよびＳＢＲの合計含有量は、ＢＲとＳＢＲとが共連続構造を構成しやすくなるという観点から、９０質量％以上が好ましく、９５質量％以上がより好ましく、１００質量％がさらに好ましい。また、同様の観点から、ＢＲとＳＢＲとの配合質量比は３５：６５～６５：３５が好ましく、４０：６０～６０：４０がより好ましい。
　前記ゴム成分は、ＳＢＲおよびＢＲ以外のゴム成分を含有してもよい。ＳＢＲおよびＢＲ以外のゴム成分としては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、改質ＮＲ／ＩＲ、変性ＮＲ／ＩＲなどのイソプレン系ゴム、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）などのジエン系ゴムやブチル系ゴムなどの従来のゴム工業で使用されているゴム成分が挙げられる。
　前記カーボンブラックとしては、後述の含有量と平均粒子径との関係を満たす限り特に限定されず、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、グラファイトなどが挙げられ、これらのカーボンブラックは単独で用いてもよく、２種以上を組合せて用いてもよい。なかでも、耐摩耗性能に優れるという理由から、ファーネスブラックが好ましい。
　カーボンブラックの平均粒子径は、ゴム中で均一に分散させることおよび生ゴムの加工性確保という観点から、７ｎｍ以上が好ましく、１０ｎｍ以上がより好ましい。また、カーボンブラックの平均粒子径は、耐摩耗性能の観点から２５ｎｍ以下が好ましく、２２ｎｍ以下がより好ましく、２０ｎｍ以下がさらに好ましく、１７ｎｍ以下が特に好ましい。なお、本明細書におけるカーボンブラックの平均粒子径は、透過型電子顕微鏡により、視野内に観察された一次粒子を４００個以上測定し、その平均により求めることができる。
　カーボンブラックのゴム成分１００質量部に対する含有量は、５０質量部以上が好ましく、５５質量部以上がより好ましい。５０質量部未満の場合は、十分な補強性が得られない傾向がある。また、カーボンブラックの含有量は２００質量部以下が好ましく、１５０質量部以下がより好ましく、１００質量部以下がさらに好ましく、６０質量部以下が特に好ましい。２００質量部を超える場合は、加工性が悪化する傾向、発熱しやすくなる傾向、および耐摩耗性が低下する傾向がある。
　カーボンブラックのチッ素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、十分な補強性および耐摩耗性が得られる点から、７０ｍ2／ｇ以上が好ましく、９０ｍ2／ｇ以上がより好ましい。また、カーボンブラックのＮ2ＳＡは、分散性に優れ、発熱しにくいという点から、３００ｍ2／ｇ以下が好ましく、２５０ｍ2／ｇ以下がより好ましい。なお、本明細書におけるカーボンブラックのＮ2ＳＡは、ＪＩＳ　Ｋ　６２１７－２「ゴム用カーボンブラック基本特性－第２部：比表面積の求め方－窒素吸着法－単点法」に準じて測定された値である。
　前記トレッド用ゴム組成物はゴム成分およびカーボンブラック以外にも、従来からタイヤ工業に使用される配合剤や添加剤、例えば、前記カーボンブラック以外の補強用充填剤、カップリング剤、酸化亜鉛、各種オイル、軟化剤、ワックス、各種老化防止剤、ステアリン酸、硫黄などの加硫剤、各種加硫促進剤などを、必要に応じて適宜含有することができる。
　前記軟化剤としては、従来ゴム工業において一般的なものであれば特に限定されず、例えば、アロマチックオイル、プロセスオイル、パラフィンオイルなどの鉱物油などのオイル、クマロンインデンレジン、石油系レジンなどのレジンなどが挙げられ、適宜選択することができる。
　軟化剤を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、ＢＲとＳＢＲとが共連続構造を構成し易くなるという観点から、２５質量部以下が好ましく、２０質量部以下がより好ましく、１５質量部以下がさらに好ましい。また、加工性の観点からは５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましい。
　加硫剤として硫黄を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、十分な加硫反応を確保し、良好なグリップ性能および耐摩耗性を得るという観点から、０．５質量部以上が好ましい。また、ブルーミングによる、グリップ性能および耐摩耗性の低下を抑制するという理由から、３質量部以下が好ましい。
　前記加硫促進剤としては、例えば、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド－アミン系もしくはアルデヒド－アンモニア系、イミダゾリン系、またはキサンテート系加硫促進剤が挙げられる。これらの加硫促進剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、加硫特性に優れ、加硫後のゴムの物性において、低燃費性に優れるという理由からスルフェンアミド系加硫促進剤が好ましく、例えば、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＺ）、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＺ）等が挙げられる。
　加硫促進剤を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、０．１質量部以上が好ましく、０．５質量部以上がより好ましい。０．１質量部未満の場合は、ゴム組成物が十分に加硫されず、必要とするゴム特性が得られないおそれがある。加硫促進剤の配合量は、５質量部以下が好ましく、３質量部以下がより好ましい。５質量部を超える場合は、ゴム焼けの原因となるおそれがある。
　前記トレッド用ゴム組成物は、公知の方法により製造することができる。例えば、前記の各成分をオープンロール、バンバリーミキサー、密閉式混練機などのゴム混練装置を用いて混練りし、その後加硫する方法などにより製造できる。ＳＢＲにカーボンブラックが分配しやすくなるという理由から、ＳＢＲとカーボンブラックとを先に混練して得られるマスターバッチとすることが好ましい。
　前記トレッド用ゴム組成物により構成されたトレッドを有するタイヤは、前記ゴム組成物を用いて、通常の方法により製造することができる。すなわち、前記の各成分を混練して得られた未加硫ゴム組成物をタイヤトレッドの形状にあわせて押出し加工した部材をタイヤ成形機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、通常の方法にて成形することにより、未加硫タイヤを形成し、この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより製造することができる。
　本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は、実施例のみに限定されるものではない。
　以下、実施例および比較例において用いた各種薬品をまとめて示す。
ＳＢＲ１：日本ゼオン（株）製のＮｉｐｏｌ　９５４８（Ｅ－ＳＢＲ、スチレン含有量：３７質量％、ビニル結合量：１８モル％）
ＳＢＲ２：日本ゼオン（株）製のＮｉｐｏｌ　１５０２（Ｅ－ＳＢＲ、スチレン含有量：２２質量％、ビニル結合量：１８モル％）
ＢＲ：宇部興産（株）製のＵＢＥＰＯＬ　ＢＲ１５０Ｂ（シス含量：９７質量％、ＭＬ1+4（１００℃）：４０、Ｍｗ：４．４×１０5、Ｍｗ／Ｍｎ：３．３）
ＣＢ１：三菱化学（株）製のダイアブラックＩ（Ｎ２２０、Ｎ2ＳＡ：１１４ｍ2／ｇ、平均粒子径：１８ｎｍ）
ＣＢ２：東海カーボン（株）製のＮ１３４（Ｎ2ＳＡ：１４３ｍ2／ｇ、平均粒子径：２３．４ｎｍ）
ワックス：大内新興化学工業（株）製のサンノックＮ
老化防止剤：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
オイル：（株）ジャパンエナジー製のプロセスＸ－１４０（アロマオイル）
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：軽井沢硫黄（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤ＣＺ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤ＤＭ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤＭ（ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド）
実施例および比較例
　表１に示す配合処方にしたがい、１．７Ｌの密閉型バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を１５０℃に達するまで５分間混練りし、混練り物を得た。次に、オープンロールを用いて、得られた混練り物に硫黄および加硫促進剤を添加し、８０℃の条件下３分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。さらに、得られた未加硫ゴム組成物を１７０℃の条件下で１２分間プレス加硫し、各試験用ゴム組成物を得た。
　各試験用ゴム組成物について、透過型電子顕微鏡を用いて観察し、表１に示す項目、ＳＢＲ中のカーボンブラックの分配率（α）、ＢＲ中のカーボンブラックの分配率（β）、および前記式（１）、（２）、（３）の値をそれぞれ算出した。結果を表１に示す。なお、ＳＢＲとＢＲとの共連続構造が確認できたものを「有り」、できなかったものを「無し」で示した。比較例１ではＳＢＲ２がＢＲと相溶した為、一部の項目を観察することができなかった。
　また、得られた試験用ゴム組成物および試験用タイヤについて下記の評価を行った。評価結果を表１に示す。
ウェットグリップ指数
　粘弾性スペクトロメータＶＥＳ（（株）岩本製作所製）を用いて、温度０℃、周波数１０Ｈｚおよび動歪０．１％の条件下で、加硫ゴム組成物の損失正接（低温ｔａｎδ）を測定した。結果は比較例１を１００とする指数で表し、指数が大きいほどウェット性能に優れることを示す。
低燃費性指数
　粘弾性スペクトロメータＶＥＳ（（株）岩本製作所製）を用いて、温度３０℃、周波数１０Ｈｚ、初期歪１０％および動歪２％の条件下で、各試験用ゴム組成物の損失正接（高温ｔａｎδ）を測定した。結果は比較例１を１００とする指数で表し、指数が小さいほど低燃費性能に優れることを示す。
耐摩耗性指数
　ＬＡＴ試験機（Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　Ａｂｒａｓｉｏｎ　ａｎｄ　Ｓｋｉｄ　Ｔｅｓｔｅｒ）を用い、荷重５０Ｎ、速度２０ｋｍ／ｈ、スリップアングル５°の条件にて、各試験用ゴム組成物の容積損失量を測定した。結果は比較例１を１００とする指数で表し、指数が大きいほど耐摩耗性能に優れることを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１の結果より、ブタジエンゴムおよびスチレンブタジエンゴムを含有するゴム成分、ならびにカーボンブラックを含有し、カーボンブラックの含有量と平均粒子径とが所定の関係を満たし、スチレンブタジエンゴムとブタジエンゴムとが共連続構造を構成し、スチレンブタジエンゴム中にカーボンブラックが分配したトレッド用ゴム組成物により構成されたトレッドを有するタイヤは耐摩耗性に優れることがわかる。

Claims (4)

  1. ブタジエンゴムおよびスチレンブタジエンゴムを含有するゴム成分、ならびにカーボンブラックを含有し、
    前記カーボンブラックのゴム成分１００質量部に対する含有量Ｘ質量部と平均粒子径Ｙｎｍとが下記式（１）を満たし、
    　式（１）　　０．１１≦Ｘ／Ｙ2≦０．２６
    スチレンブタジエンゴムとブタジエンゴムとが共連続構造を構成し、
    スチレンブタジエンゴム中のカーボンブラックの分配率αが１．５以上１．９以下であり、
    ブタジエンゴム中のカーボンブラックの分配率βが０以上０．６以下であるゴム組成物を含むトレッドを有するタイヤ。
  2. 前記ゴム組成物が、さらに軟化剤を含有し、
    ゴム成分１００質量部に対する軟化剤の含有量が２５質量部以下である請求項１記載のタイヤ。
  3. スチレンブタジエンゴム相の面積の標準偏差／スチレンブタジエンゴム相の面積の平均が１．３以下であり、かつ、ブタジエンゴム相の面積の標準偏差／ブタジエンゴム相の面積の平均が１．３以下である、請求項１または２記載のタイヤ。
  4. カーボンブラックの平均粒子径が７～２２ｎｍである、請求項１～３のいずれか一項に記載のタイヤ。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2023115896A (ja) * 2022-02-08 2023-08-21 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物およびタイヤ

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011054314A (ja) * 2009-08-31 2011-03-17 Yokohama Rubber Co Ltd:The 光電変換素子用電解質ならびにその電解質を用いた光電変換素子および色素増感太陽電池
JP2013256585A (ja) * 2012-06-12 2013-12-26 Sumitomo Rubber Ind Ltd トレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2014218549A (ja) * 2013-05-02 2014-11-20 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物
JP2015059140A (ja) * 2013-09-17 2015-03-30 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
JP2015229697A (ja) 2014-06-03 2015-12-21 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物、空気入りタイヤ及び該ゴム組成物の製造方法
JP2015232114A (ja) * 2014-05-15 2015-12-24 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2017008141A (ja) * 2015-06-17 2017-01-12 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006291105A (ja) * 2005-04-13 2006-10-26 Toyo Tire & Rubber Co Ltd トレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
US8302643B2 (en) * 2010-07-28 2012-11-06 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having tread with zoned cap layer
JP2015098561A (ja) * 2013-11-20 2015-05-28 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011054314A (ja) * 2009-08-31 2011-03-17 Yokohama Rubber Co Ltd:The 光電変換素子用電解質ならびにその電解質を用いた光電変換素子および色素増感太陽電池
JP2013256585A (ja) * 2012-06-12 2013-12-26 Sumitomo Rubber Ind Ltd トレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2014218549A (ja) * 2013-05-02 2014-11-20 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物
JP2015059140A (ja) * 2013-09-17 2015-03-30 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
JP2015232114A (ja) * 2014-05-15 2015-12-24 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2015229697A (ja) 2014-06-03 2015-12-21 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物、空気入りタイヤ及び該ゴム組成物の製造方法
JP2017008141A (ja) * 2015-06-17 2017-01-12 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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