WO2019020209A1 - Fraktionierte abscheidung von wertstoffen aus wässrigen vielkomponentengemischen - Google Patents

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    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
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    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/52—Mechanical processing of waste for the recovery of materials, e.g. crushing, shredding, separation or disassembly

Definitions

  • the invention relates to methods for the fractional separation of recyclables from aqueous multicomponent mixtures such as aqueous wastes, sludges and sewage sludge under supercritical conditions.
  • the invention also includes valuable fractions which are enriched by the process according to the invention, in particular phosphorus-containing and phosphorus- and ammonium-containing compounds such as fertilizer and synthesis gas as an energy source and as valuable material for the chemical industry.
  • the invention includes devices for
  • Synthesis gas e.g. for mobility.
  • Aqueous multicomponent mixtures such as those obtained as sewage sludge, for example, contain a large number of valuable substances, including metals, sand, heavy metals and phosphorus and nitrogen.
  • Phosphorus is a vital substance for plants and animals and an important component of fertilizers for food production and in the
  • MAP magnesium ammonium phosphate
  • Sewage sludge is described in DE102007035910.
  • sludge is first prepared from sewage sludge, this then degassed and mixed with air.
  • MAP is precipitated by the addition of magnesium chloride and separated by a funnel in the lower part of the reactor (so-called Kirk Plant®).
  • EP2429674 discloses a process for the recovery of phosphate
  • Sewage sludge whereby a suspension is produced from sewage sludge with water, alcohol, water / alcohol mixture or aqueous solution, gaseous carbon dioxide or supercritical carbon dioxide as extraction agent into the
  • Heat exchanger in which the solutions are heated by guided in separate flow paths steam described.
  • thermal and wet chemical processes for the processing or disposal of industrial and agricultural waste are known. among them are also processes in which the reaction takes place under supercritical conditions.
  • DE10210178 discloses the reaction of dilute grape marc, with a dry mass of 15%, with supercritical water at a medium level
  • DE20220307U1 discloses a plant for carrying out a corresponding process with a cylindrical reactor which is inclined no more than 30 degrees to the vertical, with pressure lines for the feed of starting material and for the discharge of products and a bottom draw at the lower end of the reactor.
  • DE102005037469 discloses a process for the separation of inorganic solids from an aqueous solution, the organic and inorganic
  • DE102005037469 further discloses an apparatus for carrying out the method comprising a storage tank 1, a pump 2, a heat exchanger 3, at least one separator 4 and a reactor 6.
  • DE102006044116 discloses a process for the hydrothermal gasification of the biomass in supercritical water at a pressure above 22.1 MPa.
  • wet biomass such as e.g. Fresh plants or pomace often have a high concentration (about 30 wt.%) Of organic matter and associated high viscosity, these waste can pump poorly. Therefore, in DE102006044116 wet biomass with
  • Dilution of the wet biomass is used while the other part and the inorganic salts are disposed of.
  • DE10217165 discloses a method of treating organic matter wherein the organic matter is introduced into an aqueous phase to produce a pumpable phase.
  • the pressure is increased to at least 221 bar and the temperature to at least 374 degrees Celsius, the phase introduced into a flow reactor and particles that exceed a minimum size, removed from the product stream. At least 50% of the product stream is recycled to the reactor.
  • DE3885762 relates to a process for treating water comprising organic and inorganic material under supercritical conditions and separating the formed solids.
  • Hydrogen production wherein the hydrogen is generated from the reaction of organic compounds with supercritical water.
  • DE29913370 discloses a plant for the treatment of solids in
  • DE19955150 relates to a process for the production of hydrogen in which hydrocarbons and / or alcohols are reacted in supercritical water without the use of a catalyst.
  • Reactions in supercritical aqueous systems in which one or more compounds are reacted in such a way that at least one acid is used or released and the products of the chemical reaction are cooled below the critical state, wherein the cooling takes place by adding a lye.
  • Sewage sludge is often burned. Sewage sludge incineration produces as much soot as the burning of coal. Valuable recyclables are lost.
  • the object of the present invention was to develop a method for the disposal of aqueous wastes, in particular sewage sludge, in which valuable substances (valuable substances) contained in the aqueous waste, such as phosphorus, can be recovered from the waste.
  • the starting material 31 is an aqueous
  • Multi-component mixture used. As products, valuable fractions and preferably synthesis gas 45 and water 46 are obtained.
  • the present invention solves this problem by providing a process that allows all ingredients to be in an aqueous state
  • Recyclable material cycle are recycled.
  • the process enables the recycling and conservation of raw material resources such as phosphorus.
  • the invention relates to a process for the fractionated separation of recyclables from an aqueous multicomponent mixture comprising the
  • Compression of the aqueous multicomponent mixture to 25 to 35 MPa heating of the compressed, aqueous multicomponent mixture to 200 to 300 degrees Celsius and separation of a first recyclable fraction 41, further heating of the compressed, aqueous multicomponent mixture to 300 to 400 degrees Celsius and separation of a second recyclable fraction 42, further heating of the compressed, aqueous multicomponent mixture to 400 to 550 degrees Celsius and separation of a third recyclable fraction 43.
  • the invention relates to a process for the fractionated separation of recyclables from an aqueous multicomponent mixture comprising the
  • one or more precipitants such as Mg 2+ , Ca 2+ and K + may be added at the temperature of 400 to 550 degrees Celsius.
  • Separation of valuable substances from an aqueous multicomponent mixture comprises the compression of the aqueous multicomponent mixture to 25 to 35 MPa, heating of the compressed, aqueous multicomponent mixture to 200 to 300 degrees Celsius and separation of a first recyclable fraction 41, further heating of the compressed, aqueous multicomponent mixture to 300 to 400 degrees Celsius and separation of a second recyclable fraction 42, further heating of the multicomponent mixture to 400 to 550 degrees Celsius and addition of one or more precipitants such as Mg 2+ and / or Ca 2+ and / or K + and separation of a third recyclable fraction 43.
  • the separation of The first, second and third valuable material fraction 41, 42, 43 are preferably carried out in each case by separators 5.
  • Multicomponent mixture does not have to be previously dehydrated or dried. Ideally, the aqueous multicomponent mixture knows a high
  • the aqueous solution Water content of, for example, at least 80 wt.% Water, preferably at least 85 wt.% Water, preferably at least 86 wt.%, Particularly preferably 87 wt.% To 88 wt.% Water. This proportion of water is the "optimum concentration.”
  • the aqueous solution Preferably, the aqueous solution, preferably at least 85 wt.% Water, preferably at least 86 wt.%, Particularly preferably 87 wt.% To 88 wt.% Water. This proportion of water is the "optimum concentration.”
  • Multi-component mixture pumpable For example, sewage sludge with a water content of 75% by weight is no longer pumpable. This sewage sludge is diluted to the desired concentration by in-process circulating water. This also applies to all other waste or waste streams.
  • sewage sludge with a water content of 75% by weight is no longer pumpable. This sewage sludge is diluted to the desired concentration by in-process circulating water. This also applies to all other waste or waste streams.
  • Multicomponent mixture passed through a cutting device 2.
  • the fractionated separation of the valuable substances is carried out with at least one pump 3, at least three separators 5 and valves 6 in a closed device with exclusion of oxygen.
  • Apparatus for carrying out the method according to the invention comprising at least one pump 3, at least three separators 5 and three valves 6, characterized in that the device is closed, so that
  • the fractionated separation of the valuable substances from the multi-component mixture is carried out under exclusion of oxygen.
  • the invention relates to a process for the fractionated separation of recyclables from a starting material 31, in particular aqueous
  • Multicomponent mixture comprising the introduction of a feed tank 1 in the educt line 12 and optionally diluting or thickening the educt 31, preferably the aqueous multicomponent mixture, to the optimum concentration, optionally the comminution of components in the educt 31 (aqueous multicomponent mixture), for example with a Cutting device 2,
  • Multicomponent mixtures to 300 to 400 degrees Celsius and separation of a second separated valuable fraction 42, for example, with a second separator 5,
  • the invention relates to a device for carrying out the
  • a process according to the invention comprising a feed tank 1, a feed line 12 for transporting the aqueous multicomponent mixture with oxygen exclusion, connected to the feed line 12 optionally a cutting device 2 for comminuting components in the educt 31 (aqueous multicomponent mixture), connected to the cutting device 2 , if present, via the educt line 12, a pump 3, in particular a high-pressure pump for compressing the educt 31 to 25 to 35 MPa, and guiding the educt line 12 through a heat exchanger 4 for heating the compressed educt 31 (compressed aqueous
  • Multicomponent mixtures to 400 to 550 degrees Celsius and subsequent guidance of the educt line 12 through a third separator 5 for separation a third separated recyclable fraction 43, in the phosphate and
  • Ammonium are enriched.
  • an aqueous multicomponent mixture is preferably used in the process according to the invention.
  • the aqueous multicomponent mixture comprises organic constituents.
  • the inventive method is particularly suitable, recyclables from aqueous
  • Aqueous multicomponent mixtures which can be used as educt 31 in the process according to the invention are, for example, sludge,
  • Sewage sludge organic waste, biogas waste, aqueous organic waste, industrial waste, municipal waste, animal waste, agricultural waste, garden waste, animal meal, vegetable waste, pomace, fly ash,
  • Sewage sludge fly ash Sewage sludge fly ash, food industry waste, drilling mud,
  • Multicomponent mixture sewage sludge Multicomponent mixture sewage sludge.
  • the aqueous multicomponent mixture may further contain inorganic constituents such as, for example, metals and heavy metals or
  • Recyclables within the meaning of the invention are all organic and inorganic constituents which are contained in the respective multicomponent mixture, for example phosphorus, for example in the form of phosphate, nitrogen, for example in the form of ammonium, metals, for example in the form of metal ion salts, heavy metals, for example in the form of
  • the water obtained by the process is purified.
  • purified, einleitors water is obtained.
  • the invention relates to the use of the inventive method for the production (recovery) of einleitfixedem water from organic multicomponent mixtures such as sludge, sewage sludge, biowaste, waste from biogas plants, aqueous organic waste, industrial waste,
  • Sewage sludge fly ash wastes from the food industry, drilling muds, fermentation residues, manure, wastewater and industrial wastewater.
  • water is obtained which is so clean that it can be introduced into bodies of water without any further work-up.
  • Water that is so clean that it can be discharged directly into water is referred to as "dischargeable water.”
  • the process according to the invention can be used for sludge, sewage sludge, biowaste, waste from biogas plants, aqueous organic
  • the device according to the invention can be used for sludge, sewage sludge, biowaste, waste from biogas plants, aqueous organic
  • the inventive method provides only valuable materials; There are no residues that need to be disposed of. All constituents of the aqueous multicomponent mixture, which is used as starting material, are converted into valuable substances or precipitated as valuable substances from the multicomponent mixture; there is no residue left to be disposed of. It is a particular feature of the process according to the invention that the separation of the recyclable fractions and the conversion and separation of valuable substances from the aqueous multicomponent mixture under supercritical conditions and without addition of oxygen and / or catalysts
  • aqueous multicomponent mixture which is used in the process according to the invention as educt 31 is introduced into a line system.
  • the line system is part of the device for carrying out the method according to the invention.
  • the line system comprises educt line 12 and product line 13 and may include a feed tank 1.
  • Reservoir 1 may also contain a thickening device. Via the reactant line 12, the aqueous multicomponent mixture is compressed with a pump 3 to a pressure of 25 to 35 MPa and the individual
  • Process steps are performed in a closed circuit in a device, for example, as shown in Figure 1, Figure 2 and Figure 3.
  • the aqueous multicomponent mixture is present during the execution of the
  • the process compresses under supercritical conditions and is referred to as a "compressed, aqueous multicomponent mixture.”
  • An initial pressure of 25 to 35 MPa is set within the device
  • the compressed, aqueous multicomponent mixture is heated in a reactor 8 to a maximum of 700 degrees Celsius after separating the first, the second and the third valuable fraction 41, 42, 43.
  • the heating in the reactor takes place under supercritical pressure and in the absence of oxygen.
  • the compressed, aqueous multicomponent mixture in the reactor 8 is heated to at least 600, more preferably to a maximum of 680 degrees Celsius.
  • the invention relates to a process for the fractionated separation of recyclables from a reactant 31 / aqueous multicomponent mixture comprising the introduction of the educt 31, in particular an aqueous
  • Multicomponent mixtures from a feed tank 1 into the educt line 12, optionally the comminution of components in the educt / aqueous multicomponent mixture, for example with a cutting device 2, Compression to 25 to 35 MPa, for example with a pump 3 in particular high-pressure pump, and guiding the feed line 12 through a heat exchanger 4 for heating the compressed educt 31 / compressed aqueous
  • the invention relates to a device for carrying out the
  • a process according to the invention comprises a feed tank 1 for charging the educt 31 (compressed aqueous multicomponent mixture), connected to the feed tank 1, a feed line 12 for transporting the educt 31 (compressed aqueous multicomponent mixture) in the absence of oxygen, optionally connected to the feed line 12, a cutting device 2 for comminuting Components in the educt 31 (compressed aqueous
  • a pump 3 in particular a
  • High pressure pump for compressing the educt 31 (compressed aqueous multicomponent mixtures) to 25 to 35 MPa, and guiding the feed line 12 through a heat exchanger 4 for heating the compressed educt 31 (compressed aqueous multicomponent mixtures) to 200 to 300 degrees Celsius and then guiding the feed line 12th through a separator 5 for separating the first separated valuable fraction 41, in which solids are enriched,
  • the compressed, aqueous multicomponent mixture remains at the selected temperature for 1 to 5 minutes, preferably 2 to 3 minutes, more preferably 30 seconds, 40 seconds, 50 seconds, 60 seconds, 70 seconds, 80 seconds or 90 seconds the reactor 8.
  • the compressed, aqueous multicomponent mixture in the reactor 8 at the temperature of 600 to 700 degrees Celsius has a pressure of 25 to 30 MPa.
  • the process according to the invention is characterized in that the aqueous multicomponent mixture is present in the reactor 8 under supercritical conditions. In the reactor 8 takes place under these conditions, a hydrothermal gasification (thermochemical gasification) instead, whereby further components from the aqueous multicomponent mixture converted into valuable materials and as
  • Reaction products are obtained.
  • the compressed, aqueous multicomponent mixture after separating the first, the second and the third recycling fraction 41, 42, 43, at 25 to 30 MPa below Oxygen exclusion heated to at least 600 degrees and a maximum of 700 degrees Celsius, and then cooled.
  • a reaction product is formed under the supercritical conditions, comprising syngas 45 and water 46.
  • the reaction product is in the reactor 8 under supercritical conditions, i. a pressure of 25 MPa or more and high temperature.
  • the formed reaction product can be cooled in various ways, preferably using the energy of the reaction product.
  • reaction product present in supercritical conditions in reactor 8 may be used to heat new reactant 31, i. new aqueous multicomponent mixture.
  • a corresponding circulation system for the recovery and use of the reaction energy is preferred according to the invention.
  • the reaction product is passed through the product line 13.
  • the product line 13 leads through one or more, preferably three
  • the invention relates to a process for the fractionated separation of recyclables from a starting material 31, preferably aqueous
  • Multicomponent mixture comprising the introduction of the educt 31, preferably aqueous multicomponent mixture from a feed tank 1 in the
  • Feed line 12 optionally the comminution of components in the aqueous multicomponent mixture, for example with a cutting device 2,
  • Recyclable fraction 41 for example with a separator 5
  • reaction product optionally, passing the reaction product through one or more coolers 1 to cool the reaction product to below 100 degrees Celsius, preferably to below 50 degrees Celsius, more preferably to room temperature, and
  • valve 6 optionally subsequently to expand through a valve 6.
  • the invention relates to a device for carrying out the
  • a process according to the invention comprising a feed tank 1, connected to the feed tank 1, a feed line 12 for transporting the educt 31 (aqueous multicomponent mixture) with exclusion of oxygen, connected to the feed line 12 optionally a cutting device 2 for
  • a pump 3 in particular a
  • Multicomponent mixtures to 25 to 35 MPa, and guiding the reactant line 12 through a heat exchanger 4 for heating the compressed educt 31 (compressed aqueous multicomponent mixture) to 200 to 300 degrees Celsius and then guiding the educt line 12 through a separator 5 for separating the first separated valuable fraction 41, in which solids are enriched, Guiding the educt line 12 through a second heat exchanger 4 to
  • Multicomponent mixtures to 300 to 400 degrees Celsius
  • Multicomponent mixtures to 200 to 300 degrees Celsius
  • coolers 14 to cool the reaction product to below 100 degrees Celsius, preferably to below 50 degrees Celsius, more preferably to room temperature, and optionally a valve 6 for expansion of the cooled reaction product.
  • the energy contained in the reaction product in the reactor 8 can also be used or stored elsewhere.
  • Reaction product synthesis gas 45 released In the synthesis gas 45 H 2 , ChU, C0 2 are enriched.
  • the synthesis gas 45 may include alkanes.
  • the synthesis gas 45 is at least 90%, preferably at least 95%, more preferably 98% or more of H 2 , CH 4 , C0 2 .
  • the synthesis gas 45 is dissolved in the water 46.
  • the synthesis gas 45 is released and can be separated from the water 46 or the aqueous residue.
  • the invention provides synthesis gas 45 obtainable by the process according to the invention.
  • the invention relates to the use of synthesis gas 45 obtainable by the process according to the invention.
  • the reaction product comprises synthesis gas 45 and water 46.
  • the reaction product consists essentially of synthesis gas 45 and water 46, preferably at least 99 wt% or 98 wt%, more preferably 97 wt% or less synthesis gas 45 and water 46.
  • Syngas 45 and / or water 46 may include residues.
  • the reaction product comprises, in addition to synthesis gas 45 and water 46, residues of less than 1% by weight.
  • the reaction product is at least 90%, preferably at least 95%, more preferably 98% or more of H 2 , CH 4 , C0 2, and water.
  • the invention relates to a reaction product obtainable by the
  • the invention relates to the use of reaction product obtainable by the process according to the invention.
  • the water that is obtained at this point is dischargeable water.
  • the method can be used to generate introducible water as described above.
  • the device according to the invention can be used for the production
  • the invention relates to a process for the fractionated separation of valuable substances from an aqueous multicomponent mixture comprising introducing the educt 31, preferably aqueous multicomponent mixture from a feed tank 1 into the educt line 12, optionally comminuting components in the aqueous multicomponent mixture, for example with a cutting device 2,
  • Recyclable fraction 41 for example with a separator 5
  • reaction product is passed through the product line 13 through the third
  • Heat exchanger 4 is passed to heat compressed aqueous
  • reaction product is then passed through the product line 13 through the second
  • Heat exchanger 4 passed to the heating of compressed aqueous
  • reaction product is then passed through the product line 13 through the first
  • reaction product is then optionally passed through one or more coolers 14 to cool the reaction product to below 100 degrees Celsius, preferably to below 50 degrees Celsius, more preferably to room temperature and then expanded by a valve 6,
  • the device described above can for this purpose a
  • Separation container 10 include.
  • the apparatus may further comprise a demister 9 for separating the synthesis gas.
  • the device may further include a gas storage 15. A corresponding device is shown in Figure 1, Figure 2 and Figure 3.
  • the above methods may include the following further steps: For separation of synthesis gas 45 and aqueous residue or water 46, the reaction product is passed into a separation vessel 10.
  • the synthesis gas 45 is deposited, preferably via a demister 9.
  • the synthesis gas 45 can then be transferred into a gas reservoir 15.
  • the gas storage 15 is also an energy store, since the synthesis gas 45 is recovered under high pressure between 150-200 bar or more.
  • Synthesis gas 45 may be used with or without prior transfer to a gas storage 15, for example, as follows:
  • the synthesis gas 45 can be used for power generation
  • a combined heat and power plant (CHP) 17 are fed; b) from the synthesis gas 45 can in a gas treatment plant
  • the remaining synthesis gas which consists predominantly of C0 2 , CH4 and alkanes, is used to generate electricity;
  • the synthesis gas can be used for the production of chemical products
  • the above processes may include the following further steps: For the separation of synthesis gas 45 and aqueous residue or water 46, the reaction product is passed into a separation vessel 10.
  • the water 46 is preferably recovered in the inventive method in the form of a water jet.
  • the water 46 and the water jet is also recovered under high pressure, for example 150 to 200 bar.
  • the pressure of the water 46 / water jet may be slightly lower than the pressure of the synthesis gas 46. In general, the pressure of the water 46 / water jet is a maximum of 2%,
  • the aqueous residue or water 46 may be, for example
  • precipitants such as Mg 2+ , Ca 2+ or K + and separated phosphate and / or ammonium separated, preferably via a separator 5;
  • d) for the dilution of new starting material 31 are used.
  • a portion of the water is used to dilute the new starting material 31.
  • Circulation water line 16 returned.
  • the water 46 obtained in the process according to the invention is purified so that it is capable of introduction.
  • water 46 having a purity of more than 99%, preferably more than 99.5%, more preferably more than 99.9% by volume H 2 O is obtained.
  • water with a purity of 99.999 vol.% H 2 0 is obtained.
  • the largest portion of the water 46 obtained is introduced as a purified water (einleittransport).
  • the water 46 is conductive because of its high purity.
  • the process according to the invention is characterized in that, under supercritical conditions, valuable substances are converted into at least three, preferably at least four, valuable substance fractions which can be separated off from the aqueous multicomponent mixture.
  • the reaction product comprising synthesis gas 45 and water 46 is also a valuable fraction according to the invention.
  • the organic constituents in the aqueous multicomponent mixture dissolve under supercritical conditions of the recyclables and are converted by thermo-chemical gasification in synthesis gas 45.
  • gassed organic components in the multicomponent mixture with supercritical water at pressures and temperatures above the critical point of the water (22.1 MPa and 374 degrees Celsius). Under these conditions, supercritical water dissolves organic substances well, while inorganic salts precipitate simultaneously. This effect occurs increasingly when the density of the water falls below a value of 200 kg / m 3 . This value occurs at temperatures just above the so-called pseudo-critical temperature.
  • the present process is characterized in that the aqueous multicomponent mixture is heated at pressures of at least 25 MPa.
  • the different solubility of the components contained in the multicomponent mixture, such as the solubility of metal ions and organic Substances, during heating under supercritical conditions is used to separate the recyclables fractions.
  • the first valuable fraction 41 is from the aqueous multicomponent mixture at least 25 MPa and preferably at most 35 MPa and at a
  • first recyclable fraction 41 Solids are enriched, for example metals, solid minerals, sand, for example calcium, silicon, for example in the form of their oxides. Recyclables in the first recyclable fraction 41 are, for example, calcium, silicon and their oxides, metals and sand.
  • the invention provides the first recyclable fraction 41 obtainable by the process according to the invention.
  • the invention relates to the use of the first recyclable fraction 41 obtainable by the process according to the invention.
  • the second valuable fraction 42 is deposited from the aqueous multicomponent mixture at at least 25 MPa and at a temperature of 300 to 400 degrees Celsius or precipitates and can then be separated, for example, by means of a second separator 5 and a second valve 6.
  • metal salts are enriched, preferably solid or liquid metal salts, for example metal salts, which include iron, aluminum, nickel, zinc, cadmium, lead, manganese. Recyclables in the second
  • Recyclable fraction 42 are, for example, iron, aluminum, nickel, zinc, cadmium, lead, manganese in the form of their salts.
  • the invention is the second
  • Recyclable fraction 42 obtainable by the process according to the invention.
  • the invention relates to the use of the second recyclable fraction 42 obtainable by the process according to the invention.
  • the third recyclable fraction 43 is precipitated or precipitated from the aqueous multicomponent mixture at at least 25 MPa and temperature increase to 400 to 550 degrees Celsius.
  • Phosphate and ammonium in the third recyclable fraction 43 can be any organic radical
  • Precipitant 32 such as Mg 2+ or Ca 2+ or K + or Mg 2+ and Ca 2+ or Mg 2+ and K + or Ca 2+ and K + or Mg 2+ and Ca 2+ and K + added and phosphate and Ammonium thereby completely separated in the third recyclable fraction 43 and separated.
  • Mg 2+ or Ca 2+ or K + or Mg 2+ and Ca 2+ or Mg + and K + or Ca 2+ and K + or Mg 2+ and Ca 2+ and K + serve as Precipitant 32 for the deposition of phosphate and / or ammonium.
  • the precipitant 32 is via a line with precipitant 18 to the
  • the invention provides the third recyclable fraction 43 obtainable by the process according to the invention with addition of precipitant in the third recyclable fraction 43.
  • the invention relates to the use of the third recyclable fraction 43 obtainable by the process according to the invention with the addition of precipitant in the third
  • Recycled fraction 43 separated and separated during a part of
  • the invention provides the third recyclable fraction 43 obtainable by the process according to the invention without addition of precipitant in the third recyclable fraction 43.
  • the invention relates to the use of the third recyclable fraction 43 obtainable by the process according to the invention without the addition of precipitant in the third recyclable fraction 43 Deposition of phosphate and / or ammonium takes place by addition of precipitating agent 32 either in the third recycling fraction or from the reaction product or the resulting aqueous residue or water 46.
  • phosphate and / or ammonium may be precipitated by the addition of precipitant 32.
  • precipitant 32 is added to the aqueous solution or water ( Figure 1).
  • precipitant 32 may be added to reactor 8 ( Figure 3).
  • the separation of the phosphate and ammonium in or immediately before the fourth recycling fraction, ie after the thermochemical Gasification and optionally after separation of the synthesis gas 45 can be carried out after cooling and expansion, ie at room pressure and room temperature.
  • the deposition of phosphate and / or ammonium can be carried out according to the invention at various points in the process.
  • the deposition of phosphate and / or ammonium is characterized in that precipitant 32 is added.
  • the device described above may for this purpose comprise a line 18 for the supply of the precipitant 32.
  • precipitant 32 are preferably magnesium, calcium and potassium.
  • plant-available ammonium phosphate for example MAP
  • MAP plant-available ammonium phosphate
  • the invention provides plant-available fertilizer, such as MAP, available through the
  • the invention relates to the use of plant-available fertilizer, such as MAP, available through the
  • Magnesium as precipitant 32 may be added, for example in the form of MgO or MgCl 2 .
  • the temperature may be, for example, up to a maximum of 600 degrees Celsius, preferably up to a maximum of 550 degrees Celsius, particularly preferably up to a maximum of 500 degrees Celsius or 400 degrees Celsius or less, for example room temperature.
  • the temperature chosen depends on whether Mg 2+ is added prior to separation of the third crop fraction or after cooling and expansion of the reaction product. If Mg 2+ is added before the separation of the third recyclable fraction, the subsequent addition can be omitted.
  • Ca 2+ and K + may be added for the deposition of phosphate and ammonium. It can also mixtures of different
  • Mg 2+ and Ca 2+ and K + are used for deposition.
  • Mg 2+ and / or Ca 2+ and / or K + will be expressed in stoichiometric amounts or in slight excess.
  • magnesium ammonium phosphate (abbreviated "MAP", also called struvite).
  • MgNH4P04 x 6 H 2 0 is accumulated in the third and possibly the fourth value product fraction plant available MAP, for example MgNH 4 P0 4 x 6 H20 (9.9% Mg, 7.3% NH 4, 39 , 0% P0 4 , 43.8% H 2 0).
  • the resulting MAP is not a chemically pure product.
  • the composition of the MAP depends on the educt used, the composition of the aqueous multicomponent mixture.
  • the phosphate and ammonium compounds deposited in the recyclable material fractions are water-soluble and readily available to the plants.
  • MAP and other phosphate-ammonium compounds are obtained in high yields by the present process.
  • Fertilizer production are suitable.
  • the invention provides phosphorus and ammonium compounds obtainable by the process according to the invention.
  • the invention relates to the use of phosphorus and
  • Ammonium compounds obtainable by the process according to the invention.
  • the invention relates to the application of the method or a device according to the invention for the separation, separation and recovery of phosphate or for the production of fertilizer from aqueous multicomponent mixtures such as sewage sludge.
  • the invention also relates to the use of the process or a device for the production of magnesium ammonium phosphate, calcium ammonium phosphate, potassium ammonium phosphate.
  • the present method is suitable for the production of fertilizer, in particular high-quality mineral fertilizer, in particular slow-release fertilizer from which the nutrients of plants can be well absorbed, which is obtained as valuable fraction three and / or four
  • Wastewater and / or sewage sludge as an aqueous multicomponent mixture are combined.
  • the invention relates to the application of the method or a
  • Plant-available fertilizer refers to a fertilizer from which plants at least 50% by weight, preferably
  • the invention relates to fertilizer, especially fertilizer available to the plant, for example fertilizer, which comprises at least 50% by weight of MAP producible by the process according to the invention or with the
  • the invention relates to fertilizer comprising one or more compounds selected from MAP, KH 2 PO 4 , (NH 4 ) 2 HPO 4 , P2O5, superphosphate, (Ca 3 (H 2 PO 4 ) 2), 2 [CaSO 4 ⁇ 2H 2 O],
  • Double superphosphate (Ca 3 (H 2 PO 4 ) 2), triple superphosphate, ((NH 4 ) 2 HPO 4), CasSi60i6 (OH) 2 ⁇ 4H 2 O and preparable by the process according to the invention, preferably in the device according to the invention.
  • the inventive method differs, inter alia, in that a
  • Recyclable fraction is obtained in the plant-available phosphate compounds are enriched.
  • the third and / or fourth crop fraction also referred to as nutrient fraction, which is enriched in the addition of Mg 2+ MAP, is particular in that it does not contain heavy metals, toxic organic compounds, or pharmaceutical or biological Contains questionable substances and therefore can be used directly as a fertilizer, for example.
  • Enriched in a valuable fraction or in the synthesis gas means that the valuable fraction or the synthesis gas consist essentially of one or more valuable substances, for example at least 50% by weight or 60% by weight, preferably at least 70% by weight or 80% by weight. , particularly preferably at least 90% by weight or more than 95% by weight of the one or more valuable substances.
  • Valuable substances are, for example, metals, heavy metals, metal ions, metal salts, metal oxides, heavy metal ions, heavy metal salts, heavy metal oxides, for example iron, iron salts, aluminum, aluminum salt, nickel, nickel salt, zinc, zinc salt, cadmium, cadmium salt, lead, lead salt, titanium, titanium salt,
  • the invention relates to recyclables that can be produced by the method according to the invention.
  • the invention relates to the use of valuable materials that can be produced by the method according to the invention.
  • the invention relates to the first valuable fraction 41 comprising one or more substances selected from metals, heavy metals, such as iron, aluminum, nickel, zinc, cadmium, lead, titanium, mercury, tin, manganese, molybdenum, cobalt, and metal alloys, silicon, for example in Form of sand, calcium, for example in the form of sand, characterized in that the first recyclable fraction can be produced by the process according to the invention.
  • metals heavy metals, such as iron, aluminum, nickel, zinc, cadmium, lead, titanium, mercury, tin, manganese, molybdenum, cobalt, and metal alloys, silicon, for example in Form of sand, calcium, for example in the form of sand, characterized in that the first recyclable fraction can be produced by the process according to the invention.
  • the invention relates to the second valuable fraction 42 comprising one or more substances selected from metal ions, metal salts, metal oxides, heavy metal ions, heavy metal salts, heavy metal oxides, for example iron salts, aluminum salts, nickel salts, zinc salts, cadmium salts,
  • Lead salts titanium salts, tin salts, manganese salts, molybdenum salts, cobalt salts, characterized in that the second valuable fraction 42 after the
  • inventive method can be produced.
  • the invention relates to the third recyclable fraction 43 comprising one or more substances selected from phosphorus, phosphorus oxide, phosphate, nitrogen, nitrogen oxides, ammonium, magnesium ammonium phosphate, calcium ammonium phosphate, potassium ammonium phosphate, KH 2 P0 4 , (NH 4 ) 2 HP0 4 , P205,
  • inventive method can be produced.
  • the invention provides the fourth valuable fraction 44 comprising one or more substances selected from phosphorus, phosphorus oxide, phosphate, nitrogen, nitrogen oxides, ammonium, magnesium ammonium phosphate, calcium ammonium phosphate, potassium ammonium phosphate, MAP, KH 2 P0 4 , (NH 4 ) 2 HP0 4 , P2O5,
  • inventive method can be produced.
  • the valuable substances which are contained in the aqueous multicomponent system can also be more than three
  • Recyclable fractions are deposited (ie here: more than three
  • Recyclable fractions are separated and separated.
  • the temperature increases to a maximum of 600, preferably at most 550 degrees Celsius at smaller intervals, for example, in 50 degree temperature intervals) carried out and thereby deposited according to more than three recyclable fractions up to the process step of the thermochemical gasification and optionally separated.
  • less different valuable substances are obtained in a valuable fraction in this way in comparison to the three described according to claim 1
  • Recyclable fractions obtained during the temperature increases 200 to 550 degrees Celsius under supercritical conditions.
  • the expert can easily make.
  • the invention also relates to the reaction product generated, in particular the synthesis gas 45.
  • the subject of the invention is synthesis gas 45, which comprises at least 80% by volume, preferably at least 90% by volume, of carbon dioxide, methane and hydrogen and can be prepared by the process according to the invention.
  • the inventive method differs from known methods in that the enrichment under supercritical conditions and
  • reaction product in particular synthesis gas 45 and recyclable fractions are obtained, which differ from known reaction products.
  • the heat energy of the reaction product is used to heat new educt 31.
  • the reaction product is through
  • Heat exchanger 4 passed and used for heating of compressed, aqueous multicomponent mixture.
  • the reaction product from the reactor 8 via product line 13 in at least one, preferably at least two or three heat exchangers 4 and passed to the heating of compressed aqueous
  • Multi-component mixture used.
  • two or three or more heat exchangers 4 are arranged one behind the other, through which the reaction product is passed in succession and gives off its heat energy and thereby cools it.
  • the line of the reaction product is particularly preferred.
  • Multicomponent mixture of 300 to 400 degrees Celsius to 400 to 550 degrees Celsius then line through a second heat exchanger 4 for heating of compressed, aqueous multicomponent mixture from 200 to 300 degrees Celsius to 300 to 400 degrees Celsius, then line through a third
  • Heat exchanger 4 for heating compressed, aqueous Multi-component mixture from the initial temperature to 200 to 300 degrees Celsius.
  • the outlet temperature of the compressed, aqueous Multi-component mixture from the initial temperature to 200 to 300 degrees Celsius.
  • Many component mixtures in the educt line 12 is 0 to 50 degrees Celsius, preferably 15 to 30 degrees Celsius, more preferably about 25 degrees Celsius.
  • the process of the invention comprises cooling the reaction product to less than 50 degrees Celsius.
  • the reaction product is
  • That synthesis gas 45 is dissolved in the water 46 under supercritical conditions, as present for example in the reactor 8.
  • the water 46 and synthesis gas 45 form a phase at temperatures between 600 and 700 degrees Celsius and pressures above 25 MPa.
  • synthesis gas 45 and water 46 are separated.
  • the synthesis gas 45 can be separated and reused.
  • the inventive method the separation of
  • Hydrogen from the synthesis gas 45 include.
  • the inventive method the separation of carbon dioxide from the
  • Synthesis gas 45 include.
  • the process of the present invention may involve the separation of hydrogen from synthesis gas 45.
  • Synthesis gas 45 can be used for example in combined heat and power plants (CHP).
  • CHP combined heat and power plants
  • the resulting synthesis gas 45 may be with or without prior
  • the synthesis gas 45 can be used to generate electricity, for example, in a cogeneration unit (CHP) 17 are fed; from the synthesis gas 45 can be separated in a gas treatment plant hydrogen and then the hydrogen, for example, for mobility or industrial
  • CHP cogeneration unit
  • Synthesis gas which consists mainly of CO2, CH 4 and alkanes
  • Electricity generation can be used; the synthesis gas can be used to make chemical products such as methanol; the synthesis gas 45 and waste heat from the process can be used to generate useful heat, for example, steam.
  • the aqueous residue or the water 46 or the water jet can, for example, directly
  • precipitating agents such as Mg 2+ , Ca 2+ or K + and separated phosphate and / or ammonium separated, preferably via a separator 5; filtered and then continue to be used or initiated; for the dilution of new educt 31 can be used.
  • the invention relates to a process for the fractional separation of recyclables from aqueous multicomponent mixtures in a device comprising pump 3, heat exchanger 4, reactor 8 with superheater 7 and
  • the compressed, aqueous multicomponent mixture is heated to 200 to 300 degrees Celsius and a first recyclable fraction 41 is separated in which solid substances are enriched,
  • the compressed, aqueous multicomponent mixture is further heated to 300 to 400 degrees Celsius and a second recyclable fraction 42 is separated, are enriched in the metal salts,
  • the compressed, aqueous multicomponent mixture is further heated to 400 to 550 degrees Celsius and a third recyclable fraction 43 is separated in which phosphate and ammonium are enriched,
  • the compressed, aqueous multicomponent mixture in the reactor 8 is heated to a maximum of 700 degrees Celsius, and 1 to 5 minutes, preferably 2 to 3 minutes at this temperature and a pressure of 25 to 30 MPa in the
  • Reactor 8 remains and then the formed reaction product is cooled by being passed into one or more heat exchangers 4 and cooled reaction product having a temperature of less than 50 degrees Celsius, preferably less than 30 degrees Celsius to a pressure of less than 1 MPa, preferably less than 0.5 MPa and thereby relaxed
  • Synthesis gas 45 and the water 46 are collected separately, and then optionally the water mixed with precipitant 32 and a fourth
  • Recyclable fraction 44 in which phosphate and ammonium are enriched, is separated off by means of a separator 4.
  • the reaction product formed by means of product line 13 through a heat exchanger 4 for heating
  • aqueous multicomponent mixture is passed to 400 to 550 degrees Celsius, is passed via product line 13 in a second heat exchanger 4 for heating of compressed, aqueous multicomponent mixture to 300 to 400 degrees Celsius, via product line 14 in another
  • the components in the aqueous multicomponent mixture before compression to 25 to 35 MPa in particles having a mean diameter less than 5 mm, preferably less than 3 mm, more preferably less than 2 mm or 1 mm be crushed.
  • a cutting device 2 can be used.
  • the invention also provides an apparatus for carrying out the method according to the invention.
  • the invention relates to a device comprising a document container 1, a cutting device 2, a pump 3, at least three heat exchangers 4, separator 5 for the separation of
  • the subject of the invention is also an apparatus for carrying out the method according to the invention.
  • the invention relates to a device comprising a
  • Master container 1 a cutting device 2, a pump 3, at least three heat exchangers 4, separator 5 for separating the recyclable fractions, valves 6, at least one reactor 8 with superheater 7, demister 9, separating vessel 10, synthesis gas line 11, educt line 12, product line 13, cooler 14
  • Precipitant 18 characterized in that the reaction product, which is formed in the heating of the compressed, aqueous multicomponent mixture to a maximum of 700 degrees Celsius in the reactor 8, recycled in the product line 13 and through a heat exchanger 4 for heating
  • aqueous multicomponent mixture is passed to 400 to 550 degrees Celsius, is passed in the product line 13 in a second heat exchanger 4 for heating compressed, aqueous multicomponent mixture to 300 to 400 degrees Celsius, via product line 13 in another
  • Multicomponent mixture is passed to 200 to 300 degrees.
  • the invention relates to embodiments of the devices as described in Figure 1, Figure 2 and Figure 3.
  • the invention relates to a device for carrying out the method according to the invention comprising a document container 1 for
  • Separator 5 for separating the first to third recyclable material fraction 41, 42, 43, valves 6 for separating the recyclable fractions, pump 3 and line for precipitant 18 for introducing the precipitant 32 into the third separator. 5
  • This device may further comprise at least one reactor 8 with superheater 7 for the preparation of the reaction product, product line 13 for guiding the reaction product, optionally a cooler 14 for cooling the reaction product to below 50 degrees Celsius, at least one valve 6 for expansion of the reaction product, at least one separation vessel 10 with demister 9 for the separation of the synthesis gas 45, synthesis gas line 11 for transferring the synthesis gas 45 for further use, optionally a gas storage 15 for intermediate storage of the synthesis gas 45th
  • This device may further comprise a fourth separator 5,
  • At least one pump 3 and line for precipitation means 18 for introducing the precipitant 18 in the fourth separator 5 for depositing the fourth
  • Recyclable fraction 44 optionally a further separator 5 for
  • Circulation water line 16 optionally a power generator 17th
  • a pump 3 in the device for example, a piston pump is suitable.
  • a separator 4 in the device for example, a cyclone is suitable.
  • heat exchangers 4 will be used.
  • the supercritical state of the aqueous multicomponent mixture in the process according to the invention sets in at pressures higher than 22, 1 MPa and temperatures higher than 374 degrees Celsius. In the process, pressures of at least 25 MPa are used. The pressure in the system preferably remains at the same level. This is done via valves 6, in particular
  • Pressure compensation valves may be located at one or more locations of the device and above the
  • New educt 31 (aqueous multicomponent mixture) is fed and formed reaction products (water 46 and syngas 45) and the
  • Recyclable fractions 41, 42 and 43 are removed.
  • Aqueous multi-substance mixtures such as sewage sludge and aqueous organic waste are thus completely broken down into their valuable constituents and the separated fractions are re-used in the recycling process
  • aqueous multicomponent mixtures can be split into smaller valuable fraction.
  • Recyclable fractions then take place over more than three stages, wherein in the process at a pressure of at least 25 MPa smaller temperature intervals
  • the enriched recyclables are separated in smaller fractions.
  • the temperature increase can be increased in 50 degree increments beginning at 200 degrees Celsius. Accordingly, more valuable fractions containing less different valuable substances are obtained.
  • the temperature intervals are chosen so low that individual recyclables are enriched separately.
  • FIG. 1 shows an apparatus for carrying out the inventive
  • Fig. 2 shows an apparatus for carrying out the inventive
  • Fig. 3 shows an apparatus for carrying out the inventive

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Abstract

Die Erfindung betrifft Verfahren zur fraktionierten Abscheidung von Wertstoffen aus wässrigen Vielkomponentengemischen wie wässrigen Abfällen, Schlämmen und Klärschlamm unter überkritischen Bedingungen. Die Erfindung umfasst auch Wertstofffraktionen, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren angereichert werden, insbesondere phosphorhaltige und phosphor- und ammoniumhaltige Verbindungen wie Dünger und Synthesegas als Energiequelle und als Wertstoff für die chemische Industrie. Die Erfindung umfasst Vorrichtungen zur Durchführung der Verfahren. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren und den erfindungsgemäßen Vorrichtungen können Wertstoffe vollständig aus Abfällen, Schlämmen und Klärschlamm zurückgewonnen und einer neuen Verwendung zugeführt werden. Insbesondere eignen sich die Verfahren und Vorrichtungen zur Rückgewinnung von Phosphor und Ammonium in Form von pflanzenverfügbarem Dünger, zur Rückgewinnung von Metallen und Schwermetallen und zur Herstellung von Synthesegas und zur Gewinnung von Wasserstoff aus Synthesegas, z.B. für die Mobilität.

Description

Fraktionierte Abscheidung von Wertstoffen aus wässrigen
Vielkomponentengemischen
Beschreibung
Die Erfindung betrifft Verfahren zur fraktionierten Abscheidung von Wertstoffen aus wässrigen Vielkomponentengemischen wie wässrigen Abfällen, Schlämmen und Klärschlamm unter überkritischen Bedingungen. Die Erfindung umfasst auch Wertstofffraktionen, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren angereichert werden, insbesondere phosphorhaltige und phosphor- und ammoniumhaltige Verbindungen wie Dünger und Synthesegas als Energiequelle und als Wertstoff für die chemische Industrie. Die Erfindung umfasst Vorrichtungen zur
Durchführung der Verfahren. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren und den erfindungsgemäßen Vorrichtungen können Wertstoffe vollständig aus Abfällen, Schlämmen und Klärschlamm zurückgewonnen und einer neuen Verwendung zugeführt werden. Insbesondere eignen sich die Verfahren und Vorrichtungen zur Rückgewinnung von Phosphor und Ammonium in Form von pflanzenverfügbarem Dünger, zur Rückgewinnung von Metallen und Schwermetallen und zur
Herstellung von Synthesegas und zur Gewinnung von Wasserstoff aus
Synthesegas, z.B. für die Mobilität.
Wässrige Vielkomponentengemische wie sie beispielswiese als Klärschlamm anfallen, enthalten eine Vielzahl von Wertstoffen, unter anderem Metalle, Sand, Schwermetalle und Phosphor und Stickstoff.
Phosphor ist ein lebensnotwendiger Stoff für Pflanzen und Tiere und ein wichtiger Bestandteil von Düngemitteln für die Nahrungsmittelerzeugung und in der
Landwirtschaft. Dabei sind die weltweiten Phosphorvorkommen beschränkt.
Zunehmend wird deshalb versucht, Phosphor aus wässrigen Abfällen und
Klärschlamm zurückzugewinnen. Derzeit verbleibt Phosphat, das in der
Landwirtschaft als Dünger eingesetzt wird, am Ende als Abfall in Form von
Tiermehl, Klärschlamm oder Klärschlammasche. Ein direkter Einsatz von Tiermehl oder Klärschlamm als Düngemittel ist aufgrund der Schwermetallbelastung und aus hygienischen Gründen problematisch und ist deshalb verboten oder unterliegt strengen Auflagen. Viele Phosphate sind zudem schwer löslich und für Pflanzen nicht verfügbar. Es ist deshalb ein Ziel, den Phosphatkreislauf zu schließen und pflanzenverfügbare Phosphate aus kommunalen Abwässern, Klärschlamm, tierischen Abfallprodukten wie Tiermehl und industriellen Abfällen
zurückzugewinnen.
Die Gewinnung von Magnesium-Ammonium-Phosphat (abgekürzt„MAP") aus Klärschlamm ist bekannt. Bei den bekannten Verfahren werden ausgefaulte Klärschlämme angesäuert und dann die feste Phase abgetrennt. Schwermetalle werden durch Zugabe von Sulfiden gefällt und die verbleibende Lösung mit Magnesiumchlorid versetzt, um pflanzenverfügbares MAP (MgNH4P04 x 6 H20) zu gewinnen. Dabei ist das erhaltene MAP kein chemisch reines Produkt. Die MAPs unterschiedlicher Klärwerke unterscheiden sich beispielweise je nach
Vorbehandlung der verwendeten Klärschlämme und den unterschiedlichen technischen Gegebenheiten in ihrer Zusammensetzung.
Ein Verfahren zur Gewinnung von Magnesium-Ammonium-Phosphat aus
Klärschlamm ist in DE102007035910 beschrieben. Dabei wird zunächst aus Klärschlamm Faulschlamm hergestellt, dieser dann entgast und mit Luft vermischt. Durch Zugabe von Magnesiumchlorid wird MAP ausgefällt und durch einen Trichter im unteren Teil des Reaktors abgetrennt (sog. Berliner Pflanze®).
EP2429674 offenbart ein Verfahren zur Rückgewinnung von Phosphat aus
Klärschlamm wobei aus Klärschlamm mit Wasser, Alkohol, Wasser/Alkohol- Gemisch oder wässriger Lösung eine Suspension hergestellt wird, gasförmiges Kohlendioxid oder überkritisches Kohlendioxid als Extraktionsmittel in die
Suspension eingeleitet, ungelöste Feststoffe abgetrennt, Kohlendioxid entfernt und gelöste Phosphate ausgefällt und abgetrennt werden.
In DE19628009 ist ein Verfahren zum Eindampfen von wässrigen Salzlösungen, die bei der Herstellung von Mineraldüngergranulaten entstehen, in einem
Wärmetauscher, in dem die Lösungen durch in getrennten Strömungswegen geführten Dampf erhitzt werden, beschrieben.
Daneben sind thermische und nasschemische Verfahren zur Aufarbeitung bzw. Entsorgung von industriellen und landwirtschaftlichen Abfällen bekannt. Darunter sind auch Verfahren, bei denen die Umsetzung unter überkritischen Bedingungen erfolgt.
DE10210178 offenbart die Umsetzung von verdünntem Traubentrester, mit einer Trockenmasse von 15%, mit überkritischem Wasser bei einer mittleren
Temperatur von 650 Grad Celsius. Als Reaktionsprodukte werden dabei H2, C02, CH4 und N2 erhalten, die mit dem überschüssigen Wasser eine homogene Phase bilden und im Wärmetauscher zur Aufheizung neuen Edukts verwendet werden. Die gebildeten anorganischen Salze werden aus dem Reaktorsumpf nach unten abgezogen und verworfen.
DE20220307U1 offenbart eine Anlage zur Durchführung eines entsprechenden Verfahrens mit zylinderförmigem Reaktor, der nicht mehr als 30 Grad gegen die Vertikale geneigt ist, mit Druckleitungen zur Zuführung von Edukt und zur Ableitung von Produkten und einem Sumpfabzug am unteren Ende des Reaktors.
DE102005037469 offenbart ein Verfahren zur Abscheidung von anorganischen Feststoffen aus einer wässrigen Lösung, die organische und anorganische
Feststoffe enthält, mit den Schritten Erwärmung der wässrigen Lösung bei einem Druck zwischen 22,2 und 50 MPa in einem Wärmetauscher auf eine Temperatur unterhalb der pseudokritischen Temperatur (350 bis 600 Grad Celsius),
Einbringen der erwärmten wässrigen Lösung in mindestens einen Abscheider, in dem die anorganischen Feststoffe aus der wässrigen Lösung abgeschieden werden, Führen der gereinigten wässrigen Lösung in einen Reaktor, in dem die wässrige Lösung bei einer Temperatur von 350 und 600 Grad Celsius behandelt wird. DE102005037469 offenbart ferner eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens umfassend einen Vorratstank 1, eine Pumpe 2, einen Wärmetauscher 3, mindestens einen Abscheider 4 und einen Reaktor 6.
Zur Aufarbeitung von nasser Biomasse offenbart DE102006044116 ein Verfahren zur hydrothermalen Vergasung der Biomasse in überkritischem Wasser bei einem Druck oberhalb von 22,1 MPa. Da nasse Biomasse wie z.B. frische Pflanzen oder Trester oft eine hohe Konzentration (etwa 30 Gew. %) an organischer Materie und damit verbunden eine hohe Viskosität aufweisen, lassen sich diese Abfälle schlecht pumpen. Deshalb wird in DE102006044116 nasse Biomasse mit
Prozessabwasser auf 5-20 Gew. %, bezogen auf die organische Materie, verdünnt. Nach der hydrothermalen Vergasung werden aus den Reaktionsprodukten zunächst die anorganischen Salze und dann die Produktgase vom Prozessabwasser abgetrennt. Ein Teil des Prozessabwassers wird zur
Verdünnung der nassen Biomasse verwendet während der andere Teil und die anorganischen Salze entsorgt werden.
DE10217165 offenbart ein Verfahren zur Behandlung von organischen Stoffen, wobei die organischen Stoffe in eine wässrige Phase eingebracht werden, so dass eine pumpfähige Phase erzeugt wird. Der Druck wird auf mindestens 221 bar und die Temperatur auf mindestens 374 Grad Celsius erhöht, die Phase in einen Durchflussreaktor eingebracht und Teilchen, die eine Minimalgröße überschreiten, aus dem Produktstrom entfernt. Mindestens 50 % des Produktstroms werden in den Reaktor zurückgeführt.
DE3885762 betrifft ein Verfahren zum Behandeln von Wasser, das organisches und anorganisches Material umfasst, unter überkritischen Bedingungen und das Abtrennen der gebildeten Feststoffe.
DE10135431 nennt ein Verfahren zur Vorbehandlung von Reaktoren zur
Wasserstofferzeugung, wobei der Wasserstoff aus der Reaktion von organischen Verbindungen mit überkritischem Wasser erzeugt wird.
DE29913370 offenbart eine Anlage zur Behandlung von Feststoffen in
überkritischem Wasser im Reaktionsraum eines Reaktors.
DE19955150 betrifft ein Verfahren zur Erzeugung von Wasserstoff, bei dem Kohlenwasserstoffe und/oder Alkohole in überkritischem Wasser ohne Einsatz eines Katalysators umgesetzt werden.
DE19747696 beschreibt ein Verfahren zur Durchführung von chemischen
Reaktionen in überkritischen wässrigen Systemen, bei dem eine oder mehrere Verbindungen in der Weise umsetzt werden, dass mindestens eine Säure eingesetzt oder freigesetzt wird und die Produkte der chemischen Reaktion unter den kritischen Zustand abgekühlt werden, wobei das Abkühlen durch Zugabe einer Lauge erfolgt.
DE29719196 offenbart einen Reaktor zur Durchführung von überkritischen
Verfahren. US 2004/192980 und WO 2004/087619 offenbaren ein Verfahren zur Umwandlung von Rohmaterial in mindestens ein brauchbares Material, wobei das Verfahren das Aufschlämmen des Rohmaterials und die anschließende zweistufige Aufarbeitung umfasst.
Bei den bekannten Verfahren zur Aufarbeitung von Biomasse und Klärschlamm bleiben immer Rückstände, die entsorgt werden müssen. Verfahren, bei denen alle Bestandteile der Biomasse, Abfälle oder des Klärschlamms in Wertstoffe überführt und Wertstoffe vollständig zurückgewonnen werden können, sind im Stand der Technik nicht bekannt. Klärschlamme und Rückstände aus
Klärschlammen werden häufig verbrannt. Die Klärschlammverbrennung produziert dabei so viel Ruß, wie die Verbrennung von Kohle. Wertvolle Wertstoffe gehen verloren.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein Verfahren zur Entsorgung von wässrigen Abfällen, insbesondere Klärschlamm zu entwickeln, bei dem wertvolle Stoffe (Wertstoffe), die in dem wässrigen Abfall enthalten sind, wie beispielsweise Phosphor, aus dem Abfall zurückgewonnen werden können.
Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren und Vorrichtungen nach den Ansprüchen 1 bis 22 gelöst. In dem Verfahren wird als Edukt 31 ein wässriges
Vielkomponentengemisch eingesetzt. Als Produkte werden Wertstofffraktionen und vorzugsweise Synthesegas 45 und Wasser 46 erhalten.
Die vorliegende Erfindung löst diese Aufgabe, indem ein Verfahren bereitgestellt wird, dass es ermöglicht, alle Bestandteile in wässrigen
Vielkomponentengemischen wie Klärschlamm, vollständig in Wertstoffe zu überführen und die Wertstoffe in Fraktionen zurückzugewinnen. Aus den einzelnen Fraktionen können Wertstoffe einfach aufgearbeitet und in den
Wertstoffkreislauf zurückgeführt werden. Das Verfahren ermöglich das Recycling und die Schonung von Rohstoffressourcen wie Phosphor.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur fraktionierten Abscheidung von Wertstoffen aus einem wässrigen Vielkomponentengemisch umfassend die
Kompression des wässrigen Vielkomponentengemisches auf 25 bis 35 MPa, Erwärmung des komprimierten, wässrigen Vielkomponentengemisches auf 200 bis 300 Grad Celsius und Abtrennung einer ersten Wertstofffraktion 41, weitere Erwärmung des komprimierten, wässrigen Vielkomponentengemisches auf 300 bis 400 Grad Celsius und Abtrennung einer zweiten Wertstofffraktion 42, weitere Erwärmung des komprimierten, wässrigen Vielkomponentengemisches auf 400 bis 550 Grad Celsius und Abtrennung einer dritten Wertstofffraktion 43.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur fraktionierten Abscheidung von Wertstoffen aus einem wässrigen Vielkomponentengemisch umfassend die
Kompression des wässrigen Vielkomponentengemisches auf 25 bis 35 MPa, Erwärmung des komprimierten, wässrigen Vielkomponentengemisches auf 200 bis 300 Grad Celsius und Abtrennung einer ersten Wertstofffraktion 41, in der feste Stoffe angereichert sind,
weitere Erwärmung des komprimierten, wässrigen Vielkomponentengemisches auf 300 bis 400 Grad Celsius und Abtrennung einer zweiten Wertstofffraktion 42, in der Metallsalze angereichert sind,
weitere Erwärmung des komprimierten, wässrigen Vielkomponentengemisches auf 400 bis 550 Grad Celsius und Abtrennung einer dritten Wertstofffraktion 43, in der Phosphat und Ammonium angereichert sind.
Vor Abtrennung der dritten Wertstofffraktion 43 können bei der Temperatur von 400 bis 550 Grad Celsius ein oder mehrere Fällungsmittel wie Mg2+, Ca2+ und K+ zugesetzt werden. Eine Ausführungsform des Verfahrens zur fraktionierten
Abscheidung von Wertstoffen aus einem wässrigen Vielkomponentengemisch umfasst die Kompression des wässrigen Vielkomponentengemisches auf 25 bis 35 MPa, Erwärmung des komprimierten, wässrigen Vielkomponentengemisches auf 200 bis 300 Grad Celsius und Abtrennung einer ersten Wertstofffraktion 41, weitere Erwärmung des komprimierten, wässrigen Vielkomponentengemisches auf 300 bis 400 Grad Celsius und Abtrennung einer zweiten Wertstofffraktion 42, weitere Erwärmung des Vielkomponentengemisches auf 400 bis 550 Grad Celsius und Zusatz von einem oder mehreren Fällungsmitteln wie Mg2+ und / oder Ca2+ und / oder K+ und Abtrennung einer dritten Wertstofffraktion 43. Die Abtrennung der ersten, zweiten und dritten Wertstofffraktion 41, 42, 43 erfolgt vorzugsweise jeweils durch Abscheider 5.
In der ersten Wertstofffraktion 41 sind feste Stoffe angereichert.
In der zweiten Wertstofffraktion 42 sind Metallsalze angereichert
In der dritten Wertstofffraktion 43 sind Phosphat und Ammonium angereichert. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass das wässrige
Vielkomponentengemisch nicht vorher entwässert oder getrocknet werden muss. Idealerweise weißt das wässrige Vielkomponentengemisch einen hohen
Wasseranteil auf, beispielsweise mindestens 80 Gew. % Wasser, vorzugsweise mindestens 85 Gew. % Wasser, vorzugsweise mindestens 86 Gew. %, besonders bevorzugt 87 Gew. % bis 88 Gew. % Wasser. Dieser Wasseranteil ist die „optimale Konzentration". Vorzugsweise ist das wässrige
Vielkomponentengemisch pumpfähig. Klärschlamm mit einem Wassergehalt von 75 Gew. % ist beispielsweise nicht mehr pumpfähig. Dieser Klärschlamm wird durch prozessinternes Kreislaufwasser auf die gewünschte Konzentration verdünnt. Dies gilt für alle anderen Abfälle bzw. Abfallströme auch. In
bevorzugten Ausführungsformen des Verfahrens wird das wässrige
Vielkomponentengemisch durch eine Schneidevorrichtung 2 geleitet.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass
die fraktionierte Abscheidung der Wertstoffe mit mindestens einer Pumpe 3, mindestens drei Abscheidern 5 und Ventilen 6 in einer geschlossenen Vorrichtung unter Sauerstoffausschluss durchgeführt wird.
Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahren, umfassend mindestens eine Pumpe 3, mindestens drei Abscheider 5 und drei Ventile 6 dadurch gekennzeichnet, dass die Vorrichtung geschlossen ist, so dass
die fraktionierte Abscheidung der Wertstoffe aus dem Vielkomponentengemisch unter Sauerstoffausschluss durchgeführt wird.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur fraktionierten Abscheidung von Wertstoffen aus einem Edukt 31, insbesondere wässrigem
Vielkomponentengemisch, umfassend das Einbringen aus einem Vorlagebehälter 1 in die Eduktleitung 12 und gegebenenfalls das Verdünnen oder das Eindicken des Edukts 31, vorzugsweise des wässrigen Vielkomponentengemisches, auf die optimale Konzentration, gegebenenfalls die Zerkleinerung von Komponenten in dem Edukt 31 (wässrigen Vielkomponentengemisch) beispielsweise mit einer Schneidevorrichtung 2,
Kompression auf 25 bis 35 MPa beispielsweise mit einer Pumpe 3 insbesondere Hochdruckpumpe, und Führung der Eduktleitung 12 durch einen Wärmetauscher 4 zur Erwärmung des komprimierten Edukts (komprimierten wässrigen
Vielkomponentengemisches) auf 200 bis 300 Grad Celsius und Abtrennung der ersten abgeschiedenen Wertstofffraktion 41 beispielsweise mit einem Abscheider 5,
Führung der Eduktleitung 12 durch einen zweiten Wärmetauscher 4 zur
Erwärmung des komprimierten Edukts (komprimierten wässrigen
Vielkomponentengemisches) auf 300 bis 400 Grad Celsius und Abtrennung einer zweiten abgeschiedenen Wertstofffraktion 42 beispielsweise mit einem zweiten Abscheider 5,
Führung der Eduktleitung 12 durch einen dritten Wärmetauscher 4 zur
Erwärmung des komprimierten Edukts (komprimierten wässrigen
Vielkomponentengemisches) auf 400 bis 550 Grad Celsius und Abtrennung einer dritten abgeschiedenen Wertstofffraktion 43 beispielsweise mit einem dritten Abscheider 5.
Gegenstand der Erfindung ist eine Vorrichtung zur Durchführung des
erfindungsgemäßen Verfahrens umfassend einen Vorlagebehälter 1, mit dem Vorlagebehälter 1 verbunden eine Eduktleitung 12 zum Transport des wässrigen Vielkomponentengemisches unter Sauerstoffausschluss, verbunden mit der Eduktleitung 12 gegebenenfalls eine Schneidevorrichtung 2 zur Zerkleinerung von Komponenten in dem Edukt 31 (wässrigen Vielkomponentengemisch), verbunden mit der Schneidevorrichtung 2, sofern vorhanden, über die Eduktleitung 12 eine Pumpe 3, insbesondere eine Hochdruckpumpe, zur Kompression des Edukts 31 auf 25 bis 35 MPa, und Führung der Eduktleitung 12 durch einen Wärmetauscher 4 zur Erwärmung des komprimierten Edukts 31 (komprimierten wässrigen
Vielkomponentengemisches) auf 200 bis 300 Grad Celsius und anschließende Führung der Eduktleitung 12 durch einen Abscheider 5 zur Abtrennung der ersten abgeschiedenen Wertstofffraktion 41, in der feste Stoffe angereichert sind, Führung der Eduktleitung 12 durch einen zweiten Wärmetauscher 4 zur
Erwärmung des komprimierten Edukts (komprimierten wässrigen
Vielkomponentengemisches) auf 300 bis 400 Grad Celsius und anschließende Führung der Eduktleitung 12 durch einen zweiten Abscheider 5 zur Abtrennung einer zweiten abgeschiedenen Wertstofffraktion 42, in der Metallsalze
angereichert sind,
Führung der Eduktleitung 12 durch einen dritten Wärmetauscher 4 zur
Erwärmung des komprimierten Edukts (komprimierten wässrigen
Vielkomponentengemisches) auf 400 bis 550 Grad Celsius und anschließende Führung der Eduktleitung 12 durch einen dritten Abscheider 5 zur Abtrennung einer dritten abgeschiedenen Wertstofffraktion 43, in der Phosphat und
Ammonium angereichert sind.
Als Edukt 31 wird in dem erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugt ein wässriges Vielkomponentengemisch eingesetzt. In den vielen Fällen umfasst das wässrige Vielkomponentengemisch organische Bestandteile. Das erfindungsgemäße Verfahren ist besonders geeignet, Wertstoffe aus wässrigen
Vielkomponentengemischen, die organische Bestandteile umfassen, abzuscheiden und die Wertstoffe für eine neue Verwertung zur Verfügung zu stellen.
Wässrige Vielkomponentengemische, die in dem erfindungsgemäßen Verfahren als Edukt 31 eingesetzt werden können, sind beispielsweise Schlamm,
Klärschlamm, Biomüll, Abfälle aus Biogasanlagen, wässrige organische Abfälle, industrielle Abfälle, kommunale Abfälle, tierische Abfälle, landwirtschaftliche Abfälle, Gartenabfälle, Tiermehl, pflanzliche Abfälle, Trester, Flugasche,
Klärschlammflugasche, Abfälle der Lebensmittelindustrie, Bohrschlämme,
Gärreste, Gülle, Abwasser wie industrielles Abwasser. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens ist das wässrige
Vielkomponentengemisch Klärschlamm.
Das wässrige Vielkomponentengemisch kann weiterhin anorganische Bestandteile enthalten wie beispielsweise Metalle und Schwermetalle beziehungsweise
Metallionen, Metallsalze, Metalloxide, Schwermetallionen, Schwermetallsalze, Schwermetalloxide, Phosphor, Phosphoroxid, Phosphat, Stickstoff, Stickoxide und Ammonium.
Wertstoffe im Sinne der Erfindung sind alle organischen und anorganischen Bestandteile, die in dem jeweiligen Vielkomponentengemisch enthalten sind, beispielsweise Phosphor beispielsweise in Form von Phosphat, Stickstoff beispielsweise in Form von Ammonium, Metalle beispielsweise in Form von Metallionensalzen, Schwermetalle beispielsweise in Form von
Schwermetallionensalzen, Silizium beispielsweise in Form von Sand, Calcium beispielsweise in Form von Sand, Kohlenstoff beispielsweise in Form von
Kohlendioxid und Methan, niedermolekulare Kohlenwasserstoffe wie Ethen, Propen, Buten, Wasserstoff aus Kohlenwasserstoff und Wasser. Vorzugsweise wird das mit dem Verfahren erhaltene Wasser gereinigt. Dabei wird gereinigtes, einleitfähiges Wasser erhalten. Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung (Rückgewinnung) von einleitfähigem Wasser aus organischen Vielkomponentengemischen wie Schlamm, Klärschlamm, Biomüll, Abfällen aus Biogasanlagen, wässrigen organischen Abfällen, industriellen Abfällen,
kommunalen Abfällen, tierischen Abfällen, landwirtschaftlichen Abfällen,
Gartenabfällen, Tiermehl, pflanzlichen Abfällen, Trester, Flugasche,
Klärschlammflugasche, Abfällen der Lebensmittelindustrie, Bohrschlämmen, Gärreste, Gülle, Abwasser wie industriellem Abwasser. Durch die Abscheidung nahezu aller Stoffe (Wertstoffe) aus dem wässrigen Vielkomponentengemisch wird Wasser erhalten, dass so sauber ist, dass es ohne weitere Aufarbeitung in Gewässer eingeleitet werden darf. Wasser, dass so sauber ist, dass es direkt in Gewässer eingeleitet werden kann, wird als„einleitfähiges Wasser" bezeichnet. Das erfindungsgemäße Verfahren kann dazu verwendet werden, aus Schlamm, Klärschlamm, Biomüll, Abfällen aus Biogasanlagen, wässrigen organischen
Abfällen, industriellen Abfällen, kommunalen Abfällen, tierischen Abfällen, landwirtschaftlichen Abfällen, Gartenabfällen, Tiermehl, pflanzlichen Abfällen, Trester, Flugasche, Klärschlammflugasche, Abfällen der Lebensmittelindustrie, Bohrschlämmen, Gärresten, Gülle und Abwasser wie industriellem Abwasser, einleitfähiges Wasser herzustellen (Rückzugewinnen). Ein entsprechendes
Verfahren ist im Stand der Technik nicht bekannt.
Die erfindungsgemäße Vorrichtung kann dazu verwendet werden, aus Schlamm, Klärschlamm, Biomüll, Abfällen aus Biogasanlagen, wässrigen organischen
Abfällen, industriellen Abfällen, kommunalen Abfällen, tierischen Abfällen, landwirtschaftlichen Abfällen, Gartenabfällen, Tiermehl, pflanzlichen Abfällen, Trester, Flugasche, Klärschlammflugasche, Abfällen der Lebensmittelindustrie, Bohrschlämmen, Gärresten, Gülle und Abwasser wie industriellem Abwasser, einleitfähiges Wasser herzustellen (Rückzugewinnen).
Das erfindungsgemäße Verfahren liefert ausschließlich Wertstoffe; es verbleiben keine Reststoffe, die entsorgt werden müssen. Alle Bestandteile des wässrigen Vielkomponentengemisches, das als Edukt eingesetzt wird, werden in Wertstoffe umgewandelt bzw. als Wertstoff aus dem Vielkomponentengemisch abgeschieden, es bleibt kein Rückstand, der entsorgt werden muss. Es ist ein besonderes Kennzeichen des erfindungsgemäßen Verfahrens, dass die Abscheidung der Wertstofffraktionen und die Umwandlung und Abscheidung von Wertstoffen aus dem wässrigen Vielkomponentengemisch unter überkritischen Bedingungen und ohne Zusatz von Sauerstoff und/oder Katalysatoren
durchgeführt wird. Dazu wird das wässrige Vielkomponentengemisch, das in dem erfindungsgemäßen Verfahren als Edukt 31 eingesetzt wird, in ein Leitungssystem eingebracht. Das Leitungssystem ist Teil der Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens. Das Leitungssytem umfasst Eduktleitung 12 und Produktleitung 13 und kann einen Vorlagebehälter 1 umfassen. Der
Vorlagebehälter 1 kann auch eine Einrichtung zur Eindickung enthalten. Über die Eduktleitung 12 wird das wässrige Vielkomponentengemisch mit einer Pumpe 3 auf einen Druck von 25 bis 35 MPa komprimiert und die einzelnen
Verfahrensschritte werden in einem geschlossenen Kreislauf in einer Vorrichtung durchgeführt beispielsweise wie in Figur 1, Figur 2 und Figur 3 dargestellt. Das wässrige Vielkomponentengemisch liegt während der Durchführung des
Verfahrens komprimiert unter überkritischen Bedingungen vor und wird als „komprimiertes, wässriges Vielkomponentengemisch" bezeichnet. Dabei wird ein Anfangsdruck von 25 bis 35 MPa eingestellt. Innerhalb der Vorrichtung
beispielsweise eine Vorrichtung gemäß Figur 1, Figur 2 oder Figur 3, in der das Verfahren durchgeführt wird, reduziert sich der Druck durch die
apparatetechnischen Druckverluste, wobei der Druck jedoch im Bereich
überkritischer Bedingungen bleibt.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens wird das komprimierte, wässrige Vielkomponentengemisch nach dem Abtrennen der ersten, der zweiten und der dritten Wertstofffraktion 41, 42, 43 in einem Reaktor 8 auf maximal 700 Grad Celsius erwärmt. Die Erwärmung im Reaktor erfolgt unter überkritischem Druck und unter Sauerstoffausschluss. Vorzugsweise wird das komprimierte, wässrige Vielkomponentengemisch im Reaktor 8 auf mindestens 600 erwärmt, besonders bevorzugt auf maximal 680 Grad Celsius.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur fraktionierten Abscheidung von Wertstoffen aus einem Edukt 31/wässrigen Vielkomponentengemisch umfassend das Einbringen des Edukts 31, insbesondere eines wässrigen
Vielkomponentengemisches, aus einem Vorlagebehälter 1 in die Eduktleitung 12, gegebenenfalls die Zerkleinerung von Komponenten in dem Edukt/wässrigen Vielkomponentengemisch beispielsweise mit einer Schneidevorrichtung 2, Kompression auf 25 bis 35 MPa beispielsweise mit einer Pumpe 3 insbesondere Hochdruckpumpe, und Führung der Eduktleitung 12 durch einen Wärmetauscher 4 zur Erwärmung des komprimierten Edukts 31/komprimierten wässrigen
Vielkomponentengemisches auf 200 bis 300 Grad Celsius und Abtrennung der ersten abgeschiedenen Wertstofffraktion 41 beispielsweise mit einem Abscheider 5,
Führung der Eduktleitung 12 durch einen zweiten Wärmetauscher 4 zur
Erwärmung des komprimierten Edukts 31/komprimierten wässrigen
Vielkomponentengemisches auf 300 bis 400 Grad Celsius und Abtrennung einer zweiten abgeschiedenen Wertstofffraktion 42 beispielsweise mit einem zweiten Abscheider 5,
Führung der Eduktleitung 12 durch einen dritten Wärmetauscher 4 zur
Erwärmung des komprimierten Edukts 31/komprimierten wässrigen
Vielkomponentengemisches auf 400 bis 550 Grad Celsius und Abtrennung einer dritten abgeschiedenen Wertstofffraktion 43 beispielsweise mit einem dritten Abscheider 5,
Führung der Eduktleitung 12 in einen Reaktor 8, vorzugsweise Führung der Eduktleitung 12 über einen Überhitzer 7 in einen Reaktor 8. Durch den Überhitzer 7 wird das komprimierte Edukt 31/komprimierte wässrige
Vielkomponentengemisch auf maximal 700 Grad Celsius, vorzugsweise 600 bis 680 Grad Celsius erwärmt.
Gegenstand der Erfindung ist eine Vorrichtung zur Durchführung des
erfindungsgemäßen Verfahrens umfassend einen Vorlagebehälter 1 zum Einfüllen des Edukts 31 (komprimierte wässrigen Vielkomponentengemisches), mit dem Vorlagebehälter 1 verbunden eine Eduktleitung 12 zum Transport des Edukts 31 (komprimierte wässrigen Vielkomponentengemisches) unter Sauerstoffausschluss, verbunden mit der Eduktleitung 12 gegebenenfalls eine Schneidevorrichtung 2 zur Zerkleinerung von Komponenten in dem Edukt 31 (komprimierte wässrigen
Vielkomponentengemisches), verbunden mit der Schneidevorrichtung 2, sofern vorhanden, über die Eduktleitung 12 eine Pumpe 3, insbesondere eine
Hochdruckpumpe, zur Kompression des Edukts 31 (komprimierte wässrigen Vielkomponentengemisches) auf 25 bis 35 MPa, und Führung der Eduktleitung 12 durch einen Wärmetauscher 4 zur Erwärmung des komprimierten Edukts 31 (komprimierte wässrigen Vielkomponentengemisches) auf 200 bis 300 Grad Celsius und anschließende Führung der Eduktleitung 12 durch einen Abscheider 5 zur Abtrennung der ersten abgeschiedenen Wertstofffraktion 41, in der feste Stoffe angereichert sind,
Führung der Eduktleitung 12 durch einen zweiten Wärmetauscher 4 zur
Erwärmung des komprimierten Edukts 31 (komprimierte wässrigen
Vielkomponentengemisches) auf 300 bis 400 Grad Celsius und anschließende Führung der Eduktleitung 12 durch einen zweiten Abscheider 5 zur Abtrennung einer zweiten abgeschiedenen Wertstofffraktion 42, in der Metallsalze
angereichert sind,
Führung der Eduktleitung 12 durch einen dritten Wärmetauscher 4 zur
Erwärmung des komprimierten Edukts 31 (komprimierten wässrigen
Vielkomponentengemisches) auf 400 bis 550 Grad Celsius und anschließende Führung der Eduktleitung 12 durch einen dritten Abscheider 5 zur Abtrennung einer dritten abgeschiedenen Wertstofffraktion 43, in der Phosphat und
Ammonium angereichert sind,
Führung der Eduktleitung 12 in einen Reaktor 8, vorzugsweise Führung der Eduktleitung 12 über einen Überhitzer 7 in einen Reaktor 8 zur Erwärmung des komprimierte Edukts 31 (komprimierte wässrigen Vielkomponentengemisches) auf maximal 700 Grad Celsius, vorzugsweise 600 bis 680 Grad Celsius.
In besonders bevorzugten Ausführungsformen des Verfahrens verbleibt das komprimierte, wässrige Vielkomponentengemisch 1 bis 5 Minuten, vorzugsweise 2 bis 3 Minuten, besonders bevorzugt 30 Sekunden, 40 Sekunden, 50 Sekunden, 60 Sekunden, 70 Sekunden, 80 Sekunden oder 90 Sekunden bei der gewählten Temperatur in dem Reaktor 8. Vorzugsweise wird das komprimierte, wässrige Vielkomponentengemisch nach dem Abtrennen der ersten, der zweiten und der dritten Wertstofffraktion 41, 42, 43 bei 25 bis 30 MPa unter Sauerstoffausschluss auf mindestens 600 Grad und maximal 700 Grad Celsius erwärmt. Vorzugsweise hat das komprimierte, wässrige Vielkomponentengemisch im Reaktor 8 bei der Temperatur von 600 bis 700 Grad Celsius einen Druck von 25 bis 30 MPa. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass das wässrige Vielkomponentengemisch im Reaktor 8 unter überkritischen Bedingungen vorliegt. Im Reaktor 8 findet unter diesen Bedingungen eine hydrothermale Vergasung (thermochemische Vergasung) statt, wodurch weitere Komponenten aus dem wässrigen Vielkomponentengemisch in Wertstoffe umgewandelt und als
Reaktionsprodukte erhalten werden. Vorzugsweise wird das komprimierte, wässrige Vielkomponentengemisch nach dem Abtrennen der ersten, der zweiten und der dritten Wertstofffraktion 41, 42, 43, bei 25 bis 30 MPa unter Sauerstoffausschluss auf mindestens 600 Grad und maximal 700 Grad Celsius erwärmt, und dann abgekühlt.
Im Reaktor 8 wird unter den überkritischen Bedingungen ein Reaktionsprodukt gebildet, dass Synthesegas 45 und Wasser 46 umfasst. Das Reaktionsprodukt liegt im Reaktor 8 unter überkritischen Bedingungen, d.h. einem Druck von 25 MPa oder mehr und hoher Temperatur vor.
Das gebildete Reaktionsprodukt kann auf verschiedene Arten abgekühlt werden, wobei vorzugsweise die Energie des Reaktionsprodukts genutzt wird.
Beispielsweise kann das Reaktionsprodukt, dass unter überkritischen Bedingungen im Reaktor 8 vorliegt, zur Erwärmung neuen Edukts 31, d.h. neuem wässrigem Vielkomponentengemisch, verwendet werden. Ein entsprechendes Kreislaufsystem zur Rückgewinnung und Nutzung der Reaktionsenergie ist erfindungsgemäß bevorzugt. Dazu wird das Reaktionsprodukt durch die Produktleitung 13 geleitet. Die Produktleitung 13 führt durch einen oder mehrere, vorzugsweise drei
Wärmetauscher 4. In den Wärmetauschern 4 wird die Wärmeenergie des
Reaktionsprodukts auf komprimiertes Edukt 31, vorzugsweise komprimiertes, wässriges Vielkomponentengemisch, übertragen, dass dadurch stufenweise erwärmt wird.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur fraktionierten Abscheidung von Wertstoffen aus einem Edukt 31, vorzugsweise wässrigen
Vielkomponentengemisch umfassend das Einbringen des Edukts 31, vorzugsweise wässrigen Vielkomponentengemisches aus einem Vorlagebehälter 1 in die
Eduktleitung 12, gegebenenfalls die Zerkleinerung von Komponenten in dem wässrigen Vielkomponentengemisch beispielsweise mit einer Schneidevorrichtung 2,
Kompression auf 25 bis 35 MPa beispielsweise mit einer Pumpe 3 insbesondere Hochdruckpumpe, und Führung der Eduktleitung 12 durch einen Wärmetauscher 4 zur Erwärmung des komprimierten, wässrigen Vielkomponentengemisches auf 200 bis 300 Grad Celsius und Abtrennung der ersten abgeschiedenen
Wertstofffraktion 41 beispielsweise mit einem Abscheider 5,
Führung der Eduktleitung 12 durch einen zweiten Wärmetauscher 4 zur
Erwärmung des komprimierten, wässrigen Vielkomponentengemisches auf 300 bis 400 Grad Celsius und Abtrennung einer zweiten abgeschiedenen Wertstofffraktion 42 beispielsweise mit einem zweiten Abscheider 5, Führung der Eduktleitung 12 durch einen dritten Wärmetauscher 4 zur Erwärmung des komprimierten, wässrigen Vielkomponentengemisches auf 400 bis 550 Grad Celsius und Abtrennung einer dritten abgeschiedenen Wertstofffraktion 43 beispielsweise mit einem dritten Abscheider 5,
Führung der Eduktleitung 12 in einen Reaktor 8, vorzugsweise Führung der
Eduktleitung 12 über einen Überhitzer 7 in einen Reaktor 8 und Erwärmen des komprimierten wässrigen Vielkomponentengemisches im Überhitzer 7 auf maximal
700 Grad Celsius, vorzugsweise 600 bis 680 Grad Celsius,
Leitung des Reaktionsprodukts durch die Produktleitung 13 durch den dritten
Wärmetauscher 4 zur Erwärmung komprimierten wässrigen
Vielkomponentengemisches auf 400 bis 550 Grad Celsius,
Leitung des Reaktionsprodukts wird durch die Produktleitung 13 durch den zweiten Wärmetauscher 4 zur Erwärmung von komprimiertem wässrigem
Vielkomponentengemisch auf 300 bis 400 Grad Celsius,
Leitung des Reaktionsprodukts durch die Produktleitung 13 durch den ersten
Wärmetauscher zur Erwärmung von komprimiertem wässrigem
Vielkomponentengemisch auf 200 bis 300 Grad Celsius,
gegebenenfalls Leitung des Reaktionsprodukts über einen oder mehrere Kühler 1, um das Reaktionsprodukt auf unter 100 Grad Celsius, vorzugsweise auf unter 50 Grad Celsius, besonders bevorzugt auf Raumtemperatur abzukühlen und
gegebenenfalls anschließend durch ein Ventil 6 zu expandieren.
Gegenstand der Erfindung ist eine Vorrichtung zur Durchführung des
erfindungsgemäßen Verfahrens umfassend einen Vorlagebehälter 1, mit dem Vorlagebehälter 1 verbunden eine Eduktleitung 12 zum Transport des Edukts 31 (wässrigen Vielkomponentengemisches) unter Sauerstoffausschluss, verbunden mit der Eduktleitung 12 gegebenenfalls eine Schneidevorrichtung 2 zur
Zerkleinerung von Komponenten in dem Edukt 31 (wässrigen
Vielkomponentengemisch), verbunden mit der Schneidevorrichtung 2, sofern vorhanden, über die Eduktleitung 12 eine Pumpe 3, insbesondere eine
Hochdruckpumpe, zur Kompression des Edukts 31 (wässrigen
Vielkomponentengemisches) auf 25 bis 35 MPa, und Führung der Eduktleitung 12 durch einen Wärmetauscher 4 zur Erwärmung des komprimierten Edukts 31 (komprimierten wässrigen Vielkomponentengemisches) auf 200 bis 300 Grad Celsius und anschließende Führung der Eduktleitung 12 durch einen Abscheider 5 zur Abtrennung der ersten abgeschiedenen Wertstofffraktion 41, in der feste Stoffe angereichert sind, Führung der Eduktleitung 12 durch einen zweiten Wärmetauscher 4 zur
Erwärmung des komprimierten Edukts (komprimierten wässrigen
Vielkomponentengemisches) auf 300 bis 400 Grad Celsius und anschließende Führung der Eduktleitung 12 durch einen zweiten Abscheider 5 zur Abtrennung einer zweiten abgeschiedenen Wertstofffraktion 42, in der Metallsalze
angereichert sind,
Führung der Eduktleitung 12 durch einen dritten Wärmetauscher 4 zur
Erwärmung des komprimierten Edukts (komprimierten wässrigen
Vielkomponentengemisches) auf 400 bis 550 Grad Celsius und anschließende Führung der Eduktleitung 12 durch einen dritten Abscheider 5 zur Abtrennung einer dritten abgeschiedenen Wertstofffraktion 43, in der Phosphat und
Ammonium angereichert sind,
Führung der Eduktleitung 12 in einen Reaktor 8, vorzugsweise Führung der Eduktleitung 12 über einen Überhitzer 7 in einen Reaktor 8 zur Erwärmung des komprimierte Edukts 31 (komprimierte wässrigen Vielkomponentengemisches) auf maximal 700 Grad Celsius, vorzugsweise 600 bis 680 Grad Celsius,
eine Produktleitung 13 zur Führung des Reaktionsprodukts durch den dritten Wärmetauscher 4 zur Erwärmung des Edukts 31 (komprimierten wässrigen
Vielkomponentengemisches) auf 400 bis 550 Grad Celsius,
gegebenenfalls Führung der Produktleitung 13 durch den zweiten Wärmetauscher 4 zur Erwärmung des Edukts 31 (komprimiertem wässrigem
Vielkomponentengemisches) auf 300 bis 400 Grad Celsius,
gegebenenfalls Führung der Produktleitung 13 durch den ersten Wärmetauscher zur Erwärmung des Edukts 31 (komprimiertem wässrigem
Vielkomponentengemisches) auf 200 bis 300 Grad Celsius,
gegebenenfalls einen oder mehrere Kühler 14, um das Reaktionsprodukt auf unter 100 Grad Celsius, vorzugsweise auf unter 50 Grad Celsius, besonders bevorzugt auf Raumtemperatur abzukühlen und gegebenenfalls ein Ventil 6 zur Expansion des abgekühlten Reaktionsprodukts.
Die Energie, die in dem Reaktionsprodukt im Reaktor 8 enthalten ist, kann auch anderweitig genutzt oder gespeichert werden.
Durch Abkühlung und Expansion des Reaktionsprodukts wird aus dem
Reaktionsprodukt Synthesegas 45 freigesetzt. In dem Synthesegas 45 sind H2, ChU, C02 angereichert. Das Synthesegas 45 kann Alkane umfassen. In bevorzugten Ausführungsformen besteht das Synthesegas 45 zu mindestens 90 %, vorzugsweise mindestens 95 %, besonders bevorzugt zu 98 % oder mehr aus H2, CH4, C02. Unter überkritischen Bedingungen im Reaktor 8 ist das Synthesegas 45 im Wasser 46 gelöst. Bei Abkühlung wird das Synthesegas 45 freigesetzt und kann von dem Wasser 46 bzw. dem wässrigen Rückstand abgetrennt werden. Gegenstand der Erfindung ist Synthesegas 45 erhältlich durch das erfindungsgemäße Verfahren. Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Synthesegas 45 erhältlich durch das erfindungsgemäße Verfahren.
Das Reaktionsprodukt umfasst Synthesegas 45 und Wasser 46. Vorzugsweise besteht das Reaktionsprodukt im Wesentlichen aus Synthesegas 45 und Wasser 46, vorzugsweise aus mindestens 99 Gew. % bzw. 98 Gew. %, besonders bevorzugt 97 Gew. % oder weniger Synthesegas 45 und Wasser 46. Das
Synthesegas 45 und / oder das Wasser 46 können Rückstände umfassen.
Überwiegend umfasst das Reaktionsprodukt neben Synthesegas 45 und Wasser 46 Rückstände von weniger als 1 Gew. %. In bevorzugten Ausführungsformen besteht das Reaktionsprodukt zu mindestens 90 %, vorzugsweise mindestens 95 %, besonders bevorzugt zu 98 % oder mehr aus H2, CH4, C02 und Wasser.
Gegenstand der Erfindung ist ein Reaktionsprodukt erhältlich durch das
erfindungsgemäße Verfahren. Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Reaktionsprodukt erhältlich durch das erfindungsgemäße Verfahren. Das Wasser, das an dieser Stelle erhalten wird, ist einleitfähiges Wasser. Das Verfahren kann zur Erzeugung von einleitfähigem Wasser wie vorstehend beschrieben verwendet werden. Die erfindungsgemäße Vorrichtung kann zur Herstellung
(Rückgewinnung) von einleitfähigem Wasser wie vorstehend beschrieben verwendet werden,
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur fraktionierten Abscheidung von Wertstoffen aus einem wässrigen Vielkomponentengemisch umfassend das Einbringen des Edukts 31, vorzugsweise wässrigem Vielkomponentengemisch aus einem Vorlagebehälter 1 in die Eduktleitung 12, gegebenenfalls die Zerkleinerung von Komponenten in dem wässrigen Vielkomponentengemisch beispielsweise mit einer Schneidevorrichtung 2,
Kompression auf 25 bis 35 MPa beispielsweise mit einer Pumpe 3 insbesondere Hochdruckpumpe, und Führung der Eduktleitung 12 durch einen Wärmetauscher 4 zur Erwärmung des komprimierten, wässrigen Vielkomponentengemisches auf 200 bis 300 Grad Celsius und Abtrennung der ersten abgeschiedenen
Wertstofffraktion 41 beispielsweise mit einem Abscheider 5,
Führung der Eduktleitung 12 durch einen zweiten Wärmetauscher 4 zur
Erwärmung des komprimierten, wässrigen Vielkomponentengemisches auf 300 bis 400 Grad Celsius und Abtrennung einer zweiten abgeschiedenen Wertstofffraktion
42 beispielsweise mit einem zweiten Abscheider 5,
Führung der Eduktleitung 12 durch einen dritten Wärmetauscher 4 zur
Erwärmung des komprimierten, wässrigen Vielkomponentengemisches auf 400 bis 550 Grad Celsius und Abtrennung einer dritten abgeschiedenen Wertstofffraktion
43 beispielsweise mit einem dritten Abscheider 5,
Führung der Eduktleitung 12 in einen Reaktor 8, vorzugsweise Führung der
Eduktleitung 12 über einen Überhitzer 7 in einen Reaktor 8. Durch den Überhitzer wird das komprimierte wässrige Vielkomponentengemisch auf maximal 700 Grad
Celsius, vorzugsweise 600 bis 680 Grad Celsius erwärmt,
das Reaktionsprodukt wird durch die Produktleitung 13 durch den dritten
Wärmetauscher 4 geleitet zur Erwärmung komprimierten wässrigen
Vielkomponentengemisches auf 400 bis 550 Grad Celsius,
das Reaktionsprodukt wird dann durch die Produktleitung 13 durch den zweiten
Wärmetauscher 4 geleitet zur Erwärmung von komprimiertem wässrigem
Vielkomponentengemisch auf 300 bis 400 Grad Celsius,
das Reaktionsprodukt wird dann durch die Produktleitung 13 durch den ersten
Wärmetauscher geleitet zur Erwärmung von komprimiertem wässrigem
Vielkomponentengemisch auf 200 bis 300 Grad Celsius,
das Reaktionsprodukt wird dann gegebenenfalls über einen oder mehrere Kühler 14 geleitet, um das Reaktionsprodukt auf unter 100 Grad Celsius, vorzugsweise auf unter 50 Grad Celsius, besonders bevorzugt auf Raumtemperatur abzukühlen und anschließend durch ein Ventil 6 entspannt,
und zur Trennung von Synthesegas 45 und wässrigem Rückstand bzw. Wasser 46 in einen Abscheidebehälter 10 geleitet.
Die vorstehend beschriebene Vorrichtung kann zu diesem Zweck einen
Abscheidebehälter 10 umfassen. Die Vorrichtung kann weiterhin einen Demister 9 zur Abscheidung des Synthesegases, umfassen. Die Vorrichtung kann weiterhin einen Gasspeicher 15 umfassen. Eine entsprechende Vorrichtung ist in Figur 1, Figur 2 und Figur 3 dargestellt.
Die vorstehenden Verfahren können folgende weiteren Schritte umfassen: Zur Trennung von Synthesegas 45 und wässrigem Rückstand bzw. Wasser 46 wird das Reaktionsprodukt in einen Abscheidebehälter 10 geleitet. Das Synthesegas 45 wird, vorzugsweise über einen Demister 9, abgeschieden. Zunächst kann das Synthesegas 45 dann in einen Gasspeicher 15 überführt werden. Dabei ist der Gasspeicher 15 auch ein Energiespeicher, da das Synthesegas 45 unter hohem Druck zwischen 150-200 bar oder mehr gewonnen wird. Das erhaltene
Synthesegas 45 kann mit oder ohne vorherige Überführung in einen Gasspeicher 15 beispielsweise folgendermaßen verwendet werden:
a) das Synthesegas 45 kann zur Stromerzeugung verwendet werden,
beispielsweise in ein Blockheizkraftwerk (BHKW) 17 eingespeist werden; b) aus dem Synthesegas 45 kann in einer Gasaufbereitungsanlage
Wasserstoff abgetrennt und der Wasserstoff dann beispielsweise für die Mobilität oder industrielle Anwendungen verwendet werden und
gegebenenfalls das verbleibende Synthesegas, dass überwiegend aus C02, CH4 und Alkanen besteht zur Stromerzeugung genutzt werden;
c) das Synthesegas kann zur Herstellung von chemischen Produkten
verwendet werden wie beispielsweise Methanol;
d) das Synthesegas 45 und Abwärme aus dem Verfahren können zur
Erzeugung von Nutzwärme beispielsweise Dampf verwendet werden.
Die vorstehenden Verfahren können folgende weiteren Schritte umfassen: Zur Trennung von Synthesegas 45 und wässrigem Rückstand bzw. Wasser 46 wird das Reaktionsprodukt in einen Abscheidebehälter 10 geleitet. Das Wasser 46 wird bei dem erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise in Form eines Wasserstrahls gewonnen. Das Wasser 46 bzw. der Wasserstrahl wird ebenfalls unter hohem Druck, beispielsweise 150 bis 200 bar gewonnen. Der Druck des Wassers 46 / Wasserstrahls kann etwas geringer sein, als der Druck des Synthesegases 46. In der Regel ist der Druck des Wassers 46 / Wasserstrahls maximal 2 %,
vorzugsweise maximal 1,8 % geringer als der Druck des Synthesegases 45.
Der wässrige Rückstand oder das Wasser 46 kann beispielsweise
a) direkt weiterverwendet oder eingeleitet werden;
b) mit Fällungsmittel wie Mg2+, Ca2+ oder K+ versetzt und abgeschiedenes Phosphat und/oder Ammonium abgetrennt werden, vorzugsweise über einen Abscheider 5;
c) gefiltert und dann weiterverwendet werden
d) zur Verdünnung neuen Edukts 31 verwendet werden. Vorzugsweise wird ein Teil des Wassers zur Verdünnung neuen Edukts 31 verwendet. Dazu wird das Wasser 46 bzw. der wässrige Rückstand über
Kreislaufwasserleitung 16 zurückgeführt.
Das in dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltene Wasser 46 ist so gereinigt, dass es einleitfähig ist. In bevorzugten Ausführungsformen des Verfahrens wird Wasser 46 mit einer Reinheit von mehr als 99 %, vorzugsweise mehr als 99,5 %, besonders bevorzugt mehr als 99,9 Vol. % H20 erhalten. In besonders
bevorzugten Ausführungsformen des Verfahrens wird Wasser mit einer Reinheit von 99,999 Vol. % H20 erhalten. Vorzugsweise wird der größte Anteil des erhaltenen Wassers 46 als gereinigtes Wasser eingeleitet (einleitfähig). Das Wasser 46 ist aufgrund seiner hohen Reinheit einleitfähig.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass unter überkritischen Bedingungen Wertstoffe in mindestens drei, vorzugsweise mindestens vier Wertstofffraktionen überführt werden, die aus dem wässrigen Vielkomponentengemisch abgetrennt werden können. Das Reaktionsprodukt, dass Synthesegas 45 und Wasser 46 umfasst, ist erfindungsgemäß ebenfalls eine Wertstofffraktion.
Die organischen Bestandteile in dem wässrigen Vielkomponentengemisch lösen sich unter überkritischen Bedingungen von den Wertstoffen und werden durch thermochemische Vergasung in Synthesegas 45 überführt. Vorzugsweise laufen alle Verfahrensschritte der Wertstoffabscheidung und Abtrennung, mindestens bis zum Verfahrensschritt der thermochemischen Vergasung im Reaktor 8
einschließlich, unter überkritischen Bedingungen ab. Dabei werden die
organischen Komponenten in dem Vielkomponentengemisch mit überkritischem Wasser bei Drücken und Temperaturen oberhalb des kritischen Punktes des Wassers (22,1 MPa und 374 Grad Celsius) vergast. Unter diesen Bedingungen löst das überkritische Wasser organische Substanzen gut auf, während anorganische Salze gleichzeitig ausfallen. Dieser Effekt tritt verstärkt auf, wenn die Dichte des Wassers einen Wert von 200 kg/m3 unterschreitet. Dieser Wert stellt sich bei Temperaturen gerade oberhalb der so genannten pseudokritischen Temperatur ein. Das vorliegende Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass das wässrige Vielkomponentengemisch bei Drücken von mindestens 25 MPa erwärmt wird. Die unterschiedliche Löslichkeit der in dem Vielkomponentengemisch enthaltenen Komponenten, wie z.B. die Löslichkeit von Metallionen und organische Substanzen, während der Erwärmung unter überkritischen Bedingungen wird zur Abtrennung der Wertstofffraktionen genutzt.
Die erste Wertstofffraktion 41 wird aus dem wässrigen Vielkomponentengemisch bei mindestens 25 MPa und vorzugsweise maximal 35 MPa und bei einer
Temperatur von 200 bis 300 Grad Celsius abgeschieden bzw. fällt aus und kann dann beispielsweise mittels eines Abscheiders 5 und eines Ventils 6 abgetrennt werden. In der ersten Wertstofffraktion 41 sind Feststoffe angereichert, beispielsweise Metalle, feste Mineralstoffe, Sand, beispielsweise Calcium, Silizium, beispielsweise in Form ihrer Oxide. Wertstoffe in der ersten Wertstofffraktion 41 sind beispielsweise Calcium, Silicium und ihre Oxide, Metalle und Sand.
Gegenstand der Erfindung ist die erste Wertstofffraktion 41 erhältlich durch das erfindungsgemäße Verfahren. Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der ersten Wertstofffraktion 41 erhältlich durch das erfindungsgemäße Verfahren.
Die zweite Wertstofffraktion 42 wird aus dem wässrigen Vielkomponentengemisch bei mindestens 25 MPa und bei einer Temperatur von 300 bis 400 Grad Celsius abgeschieden werden bzw. fällt aus und kann dann beispielsweise mittels eines zweiten Abscheiders 5 und eines zweiten Ventils 6 abgetrennt werden. In der zweiten Wertstofffraktion 42 sind Metallsalze angereichert, vorzugsweise feste oder flüssige Metallsalze, beispielsweise Metallsalze, die Eisen, Aluminium, Nickel, Zink, Cadmium, Blei, Mangan umfassen. Wertstoffe in der zweiten
Wertstofffraktion 42 sind beispielsweise Eisen, Aluminium, Nickel, Zink, Cadmium, Blei, Mangan in Form ihrer Salze. Gegenstand der Erfindung ist die zweite
Wertstofffraktion 42 erhältlich durch das erfindungsgemäße Verfahren.
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der zweiten Wertstofffraktion 42 erhältlich durch das erfindungsgemäße Verfahren.
Die dritte Wertstofffraktion 43 wird aus dem wässrigen Vielkomponentengemisch bei mindestens 25 MPa und Temperaturerhöhung auf 400 bis 550 Grad Celsius abgeschieden bzw. fällt aus. Zur vollständigen Abscheidung der Wertstoffe
Phosphat und Ammonium in der dritten Wertstofffraktion 43 kann ein
Fällungsmittel 32 wie Mg2+ oder Ca2+ oder K+ oder Mg2+ und Ca2+ oder Mg2+ und K+ oder Ca2+ und K+ oder Mg2+ und Ca2+ und K+ zugesetzt und Phosphat und Ammonium dadurch vollständig in der dritten Wertstofffraktion 43 abgeschieden und abgetrennt werden. Mg2+ oder Ca2+ oder K+ oder Mg2+ und Ca2+ oder Mg + und K+ oder Ca2+ und K+ oder Mg2+ und Ca2+ und K+ dienen dabei als Fällungsmittel 32 zur Abscheidung von Phosphat und/oder Ammonium. Das Fällungsmittel 32 wird über eine Leitung mit Fällungsmittel 18 zu dem
komprimierten, wässrigen Vielkomponentengemisch, dass sich in der Eduktleitung 12 befindet, zugegeben (Fig. 2). Beispielsweise kann das komprimierte wässrige Vielkomponentengemisch in den Abscheider 5 geleitet und das Fällungsmittel 32 ebenfalls in den Abscheider 5 geleitet werden. Gegenstand der Erfindung ist die dritte Wertstofffraktion 43 erhältlich durch das erfindungsgemäße Verfahren mit Zugabe von Fällungsmittel in der dritten Wertstofffraktion 43. Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der dritten Wertstofffraktion 43 erhältlich durch das erfindungsgemäße Verfahren mit Zugabe von Fällungsmittel in der dritten
Wertstofffraktion 43.
Alternativ, ohne Zugabe von Fällungsmittel 32, beispielsweise Mg2+ oder Ca2+ oder K+, wird nur ein Teil des Phosphats und Ammoniums in der dritten
Wertstofffraktion 43 abgeschieden und abgetrennt während ein Teil des
Phosphats und Ammoniums in Lösung bleibt und an anderer Stelle im Verfahren abgeschieden werden kann (Fig. 1 und Fig. 3). Gegenstand der Erfindung ist die dritte Wertstofffraktion 43 erhältlich durch das erfindungsgemäße Verfahren ohne Zugabe von Fällungsmittel in der dritten Wertstofffraktion 43. Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der dritten Wertstofffraktion 43 erhältlich durch das erfindungsgemäße Verfahren ohne Zugabe von Fällungsmittel in der dritten Wertstofffraktion 43. Die vollständige Abscheidung von Phosphat und/oder Ammonium erfolgt durch Zugabe von Fällungsmittel 32 entweder in der dritten Wertstofffraktion oder aus dem Reaktionsprodukt bzw. dem erhaltenen wässrigen Rückstand oder Wasser 46.
In der vierten Wertstofffraktion, die Synthesegas 45 und Wasser 46 umfasst, kann Phosphat und/oder Ammonium durch Zugabe von Fällungsmittel 32 abgeschieden werden. Beispielsweise nach Abkühlung und Entspannung des Reaktionsprodukts und Abtrennung des Synthesegases 45 wird zu der wässrigen Lösung bzw. dem Wasser Fällungsmittel 32 zugegeben (Fig. 1). Alternativ kann beispielsweise Fällungsmittel 32 in den Reaktor 8 zugegeben werden (Fig. 3). Nach Abtrennung des Synthesegases 45 kann Phosphat und Ammonium
beispielsweise dadurch abgeschieden werden, dass Mg2+ oder Ca2+ oder K+ oder Mg2+ und Ca2+ oder Mg2+ und K+ oder Ca2+ und K+ oder Mg2+ und Ca2+ und K+ zugegeben werden. Die Abtrennung des Phosphats und Ammoniums in oder unmittelbar vor der vierten Wertstofffraktion, d.h. nach der thermochemischen Vergasung und gegebenenfalls nach Abtrennung des Synthesegases 45 kann nach Abkühlung und Entspannung, d.h. bei Raumdruck und Raumtemperatur, erfolgen. Die Abscheidung von Phosphat und/oder Ammonium kann erfindungsgemäß an verschiedenen Stellen im Verfahren erfolgen. Gekennzeichnet ist die Abscheidung von Phosphat und/oder Ammonium dadurch, dass Fällungsmittel 32 zugegeben wird. Erfindungsgemäß bevorzugt ist die Abscheidung von Phosphat und
Ammonium nach Abkühlung und Entspannung des Reaktionsprodukts,
vorzugsweise nach Abtrennung des Synthesegases 45.
Die vorstehend beschriebene Vorrichtung kann zu diesem Zweck eine Leitung 18 für die Zuführung des Fällungsmittels 32 umfassen.
Als Fällungsmittel 32 eignen sich vorzugsweise Magnesium, Calcium und Kalium. Bei der Verwendung von Magnesium und/oder Calcium und/oder Kalium wird direkt pflanzenverfügbares Ammoniumphosphat, beispielsweise MAP, erhalten, dass direkt als Dünger eingesetzt werden kann. Gegenstand der Erfindung ist pflanzenverfügbarer Dünger, beispielsweise MAP, erhältlich durch das
erfindungsgemäße Verfahren. Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von pflanzenverfügbarer Dünger, beispielsweise MAP, erhältlich durch das
erfindungsgemäße Verfahren.
Magnesium als Fällungsmittel 32 kann z.B. in Form von MgO oder MgCI2 zugegeben werden. Dabei kann die Temperatur beispielsweise bis maximal 600 Grad Celsius, vorzugsweise bis maximal 550 Grad Celsius, besonders bevorzugt bis maximal 500 Grad Celsius oder 400 Grad Celsius oder weniger, beispielsweise Raumtemperatur betragen. Die gewählte Temperatur hängt dabei davon ab, ob Mg2+ vor der Abtrennung der dritten Wertstofffraktion oder nach Abkühlung und Expansion des Reaktionsprodukts zugegeben wird. Wird Mg2+ vor der Abtrennung der dritten Wertstofffraktion zugegeben, kann die spätere Zugabe entfallen. In analoger Weise können zur Abscheidung von Phosphat und Ammonium Ca2+ und K+ zugegeben werden. Es können auch Mischungen unterschiedlicher
Zusammensetzung an Mg2+ und Ca2+ und K+ zur Abscheidung verwendet werden. Vorzugsweise werden Mg2+ und/oder Ca2+ und/oder K+ in stöchiometrischen Mengen oder im leichten Überschuss angeben.
In besonders bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung werden in den Wertstofffraktionen Magnesium-Ammonium-Phosphat (abgekürzt„MAP", auch genannt Struvit) abgeschieden. In besonders bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung wird in der dritten und gegebenenfalls der vierten Wertstofffraktion pflanzenverfügbares MAP (MgNH4P04 x 6 H20) angereichert, beispielsweise MgNH4P04 x 6 H20 (9,9 % Mg, 7,3 % NH4, 39,0 % P04, 43,8 % H20). Dabei ist das erhaltene MAP kein chemisch reines Produkt. Die Zusammensetzung des MAP ist unter anderem abhängig vom eingesetzten Edukt, der Zusammensetzung des wässrigen Vielkomponentengemisches.
In den Wertstofffraktion können ein oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus MAP, Kalium-di-hydrogenphosphat KH2P04, Di-Ammonium-hydrogenphosphat (NH4)2HP04, P2Os, Superphosphat, Calcium-di-hydrogenphosphat (Ca3(H2P04)2), Calciumsulfat 2[CaS04 x 2H20], Doppelsuperphosphat, Calcium-di- hydrogenphosphat (Ca3(H2P04)2), Tripelsuperphosphat, Di- Ammoniumhydrogenphosphat ((NH4)2HP04) auch Di-Ammonphosphat (Di- Ammoniumphosphat, DAP, 18-46-0, ca. 18 % N, 46 % P2Os, 0 % K20),
CasSi60i6(OH)2 x 4H20. Vorzugsweise sind die in der bzw. den Wertstofffraktionen abgeschiedenen Phosphat- und Ammonium-Verbindungen wasserlöslich und gut pflanzenverfügbar. MAP und andere Phosphat-Ammonium-Verbindungen werden mit dem vorliegenden Verfahren in hohen Ausbeuten erhalten. Diese
Verbindungen sind schadstoffarme Produkte, die wegen ihrer guten
Pflanzenverfügbarkeit sehr gut als Dünger oder als Rohstoff für die
Düngemittelherstellung geeignet sind. Gegenstand der Erfindung sind Phosphor und Ammoniumverbindungen erhältlich durch das erfindungsgemäße Verfahren. Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Phosphor und
Ammoniumverbindungen erhältlich durch das erfindungsgemäße Verfahren.
Es zeichnet sich ab, dass Klärschlamm zukünftig in deutlich geringeren Mengen landwirtschaftlich verwertet werden wird, insbesondere durch die strengeren Vorschriften in der Klärschlammverordnung. Die im Abwasser und letztlich im Klärschlamm enthaltenen Nährstoffe, vor allem Phosphor, sollen auf anderem Wege der Landwirtschaft in qualitativ hochwertiger Form wieder zugeführt werden. Durch eine Phosphorrückgewinnung aus Abwasser können signifikante Mengen an Phosphor wiedergewonnen werden. Das vorliegende Verfahren liefert Magnesium-Ammonium-Phosphat und andere Phosphat-Ammonium-Verbindungen als gut pflanzenverfügbare Produkte und mit hohem Wirkungsgrad von
mindestens 80 %, vorzugsweise mindestens 85 % oder mehr. Gegenstand der Erfindung ist die Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens oder einer erfindungsgemäßen Vorrichtung zur Abscheidung, Abtrennung und Rückgewinnung von Phosphat oder zur Herstellung von Dünger aus wässrigen Vielkomponentengemischen wie Klärschlamm. Gegenstand der Erfindung ist auch die Anwendung des Verfahrens oder einer Vorrichtung zur Herstellung von Magnesium-Ammonium-Phosphat, Calcium-Ammonium-Phosphat, Kalium- Ammonium-Phosphat. Das vorliegende Verfahren eignet sich zur Herstellung von Dünger, insbesondere hochwertigen, mineralischem Dünger, insbesondere Langzeitdünger aus dem die Nährstoffe von Pflanzen gut aufgenommen werden können, der als Wertstofffraktion drei und / oder vier erhalten wird, aus
Abwasser und/oder Klärschlamm als wässrigem Vielkomponentengemisch.
Gegenstand der Erfindung ist die Anwendung des Verfahrens oder einer
Vorrichtung zur Herstellung von Dünger.
Dünger, aus dem Nährstoffe von Pflanzen gut aufgenommen werden können wird „pflanzenverfügbarer Dünger" genannt.„Pflanzenverfügbarer Dünger" bezeichnet einen Dünger, aus dem Pflanzen mindestens 50 Gew. %, vorzugsweise
mindestens 60 Gew %, besonders bevorzugt mindestens 70 Gew. % oder mehr des enthaltenen Phosphats aufnehmen können.
Gegenstand der Erfindung ist Dünger, insbesondere pflanzenverfügbarerer Dünger, beispielsweise Dünger, der mindestens 50 Gew. % MAP umfasst herstellbar nach dem erfindungsgemäßen Verfahren oder mit der
erfindungsgemäßen Vorrichtung. Gegenstand der Erfindung ist Dünger, umfassend eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus MAP, KH2PO4, (NH4)2HP04, P2O5, Superphosphat, (Ca3(H2P04)2), 2[CaS04 x 2H20],
Doppelsuperphosphat, (Ca3(H2P04)2), Tripelsuperphosphat, ((NH4)2HP04), CasSi60i6(OH)2 x 4H2O und herstellbar nach dem erfindungsgemäßen Verfahren, vorzugsweise in der erfindungsgemäßen Vorrichtung.
Gegenüber bekannten Verfahren zur Klärschlammaufarbeitung unterscheidet sich das erfindungsgemäße Verfahren unter anderem dadurch, dass eine
Wertstofffraktion erhalten wird, in der pflanzenverfügbare Phosphat- Verbindungen angereichert sind. Die dritte und / oder vierte Wertstofffraktion, die auch als Nährstofffraktion bezeichnet wird und in der bei Zugabe von Mg2+ MAP angereichert ist, ist dadurch besonders, dass sie keine Schwermetalle, giftigen organischen Bestandteile oder pharmazeutisch oder biologisch bedenkliche Substanzen umfasst und die deshalb direkt beispielsweise als Dünger eingesetzt werden kann.
„Angereichert" in einer Wertstofffraktion oder im Synthesegas bedeutet, dass die Wertstofffraktion oder das Synthesegas im Wesentlichen aus einem oder mehreren Wertstoffen bestehen. Beispielsweise zu mindestens 50 Gew. % oder 60 Gew. %, vorzugsweise mindestens 70 Gew. % oder 80 Gew. %, besonders bevorzugt mindestens 90 Gew. % oder mehr als 95 Gew. % aus dem einen oder den mehreren Wertstoffen.
Wertstoffe sind beispielsweise Metalle, Schwermetalle, Metallionen, Metallsalze, Metalloxide, Schwermetallionen, Schwermetallsalze, Schwermetalloxide, beispielsweise Eisen, Eisensalze, Aluminium, Aluminiumsalz, Nickel, Nickelsalz, Zink, Zinksalz, Cadmium, Cadmiumsalz, Blei, Bleisalz, Titan, Titansalz,
Quecksilber, Quecksilbersalz, Zinn, Zinnsalz, Mangan, Mangansalz, Molybdän, Molybdänsalz, Cobalt, Cobaltsalz, Phosphor, Phosphoroxid, Phosphat, Stickstoff, Stickoxide, Ammonium, Silizium beispielsweise in Form von Sand, Calcium beispielsweise in Form von Sand, Kohlenstoff in Form von Kohlendioxid und Methan, Wasserstoff. Gegenstand der Erfindung sind Wertstoffe, die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbar sind. Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Wertstoffen, die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbar sind.
Gegenstand der Erfindung ist die erste Wertstofffraktion 41 umfassend eine oder mehrere Stoffe ausgewählt aus Metallen, Schwermetallen, beispielsweise Eisen, Aluminium, Nickel, Zink, Cadmium, Blei, Titan, Quecksilber, Zinn, Mangan, Molybdän, Cobalt, und Metalllegierungen, Silizium beispielsweise in Form von Sand, Calcium beispielsweise in Form von Sand, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Wertstofffraktion nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbar ist.
Gegenstand der Erfindung ist die zweite Wertstofffraktion 42 umfassend eine oder mehrere Stoffe ausgewählt aus Metallionen, Metallsalzen, Metalloxiden, Schwermetallionen, Schwermetallsalzen, Schwermetalloxiden, beispielsweise Eisensalzen, Aluminiumsalzen, Nickelsalzen, Zinksalzen, Cadmiumsalzen,
Bleisalzen, Titansalzen, Zinnsalzen, Mangansalzen, Molybdänsalzen, Cobaltsalzen, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Wertstofffraktion 42 nach dem
erfindungsgemäßen Verfahren herstellbar ist.
Gegenstand der Erfindung ist die dritte Wertstofffraktion 43 umfassend eine oder mehrere Stoffe ausgewählt aus Phosphor, Phosphoroxid, Phosphat, Stickstoff, Stickoxide, Ammonium, Magnesium-Ammonium-Phosphat, Calcium-Ammonium- Phosphat, Kalium-Ammonium-Phosphat, KH2P04, (NH4)2HP04, P205,
Superphosphat, (Ca3(H2P04)2), 2[CaS04 x 2H20], Doppelsuperphosphat, (Ca3(H2P04)2), Tripelsuperphosphat, ((NH4)2HP04), Ca5Si6Oi6(OH)2 x 4H20 dadurch gekennzeichnet, dass die dritte Wertstofffraktion 43 nach dem
erfindungsgemäßen Verfahren herstellbar ist.
Gegenstand der Erfindung ist die vierte Wertstofffraktion 44 umfassend eine oder mehrere Stoffe ausgewählt aus Phosphor, Phosphoroxid, Phosphat, Stickstoff, Stickoxide, Ammonium, Magnesium-Ammonium-Phosphat, Calcium-Ammonium- Phosphat, Kalium-Ammonium-Phosphat, MAP, KH2P04, (NH4)2HP04, P2O5,
Superphosphat, (Ca3(H2P04)2), 2[CaS04 x 2H20], Doppelsuperphosphat,
(Ca3(H2P04)2), Tripelsuperphosphat, ((N H4)2HP04), Ca5Si6Oi6(OH)2 x 4H20 dadurch gekennzeichnet, dass die vierte Wertstofffraktion 44 nach dem
erfindungsgemäßen Verfahren herstellbar ist.
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren können die Wertstoffe, die in dem wässrigen Vielkomponentensystem enthalten sind, auch mehr als drei
Wertstofffraktionen abgeschieden werden (d. h . hier: mehr als drei
Wertstofffraktionen gerechnet bis zum Verfahrensschritt der thermochemischen Vergasung im Reaktor 8). Das bedeutet, dass die Wertstoffe in kleineren
Wertstofffraktionen abgeschieden und abgetrennt werden. Dazu werden die Temperaturerhöhungen bis maximal 600, vorzugsweise maximal 550 Grad Celsius in kleineren Intervallen, beispielsweise in 50 Grad Temperaturintervallen) durchgeführt und dadurch entsprechend mehr als drei Wertstofffraktionen bis zum Verfahrensschritt der thermochemischen Vergasung abgeschieden und gegebenenfalls abgetrennt. Entsprechend ihrer jeweiligen Löslichkeit werden auf diese Weise weniger unterschiedliche Wertstoffe in einer Wertstofffraktion erhalten im Vergleich zur den gemäß Anspruch 1 beschriebenen drei
Wertstofffraktionen, die während der Temperaturerhöhungen 200 bis 550 Grad Celsius unter überkritischen Bedingungen erhalten werden. Eine entsprechende Anpassung des Verfahrens kann der Fachmann einfach vornehmen.
Gegenstand der Erfindung ist auch das erzeugte Reaktionsprodukt, insbesondere das Synthesegas 45. Gegenstand der Erfindung ist Synthesegas 45, dass zu mindestens 80 Vol. %, vorzugsweise mindestens 90 Vol. % aus Kohlendioxid, Methan und Wasserstoff besteht und nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbar ist.
Das erfindungsgemäße Verfahren unterscheidet sich von bekannten Verfahren dadurch, dass die Anreicherung unter überkritischen Bedingungen und
anschließender thermochemischer Vergasung ohne Zusatz von Katalysatoren und unter Sauerstoffausschluss durchgeführt wird. Durch diese Reaktionsbedingungen wird ein Reaktionsprodukt, insbesondere Synthesegas 45 und Wertstofffraktionen erhalten, die sich von bekannten Reaktionsprodukten unterscheiden.
In dem erfindungsgemäßen Verfahren wird vorzugsweise ein geschlossener Wärmekreislauf verwendet. Das im Reaktor 8 mittels thermochemischer
Vergasung unter überkritischen Bedingungen (25 - 30 MPa und 600 - 700 Grad Celsius) gebildete Reaktionsprodukt weist eine hohe Wärmeenergie auf.
Vorzugsweise wird die Wärmeenergie des Reaktionsprodukts genutzt, um neues Edukt 31 zu erwärmen. Beispielsweise wird das Reaktionsprodukt durch
Wärmetauscher 4 geleitet und zur Erwärmung von komprimiertem, wässrigem Vielkomponentengemisch verwendet. In einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens wird das Reaktionsprodukt aus dem Reaktor 8 über Produktleitung 13 in mindestens einen, vorzugsweise mindestens zwei oder drei Wärmetauscher 4 geleitet und zur Erwärmung von komprimiertem wässrigem
Vielkomponentengemisch verwendet. Vorzugsweise sind zwei oder drei oder mehr Wärmetauscher 4 hintereinander angeordnet, durch die das Reaktionsprodukt nacheinander geleitet wird und seine Wärmeenergie abgibt und dabei abkühlt. Besonders bevorzugt ist die Leitung des Reaktionsprodukts in einen ersten
Wärmetauscher 4 zur Erwärmung von komprimiertem, wässrigem
Vielkomponentengemisch von 300 bis 400 Grad Celsius auf 400 bis 550 Grad Celsius, dann Leitung durch einen zweiten Wärmetauscher 4 zur Erwärmung von komprimiertem, wässrigem Vielkomponentengemisch von 200 bis 300 Grad Celsius auf 300 bis 400 Grad Celsius, dann Leitung durch einen dritten
Wärmetauscher 4 zur Erwärmung von komprimiertem, wässrigem Vielkomponentengemisch von der Ausgangstemperatur auf 200 bis 300 Grad Celsius. Die Ausgangstemperatur des komprimierten, wässrigen
Vielkomponentengemisches in der Eduktleitung 12 liegt bei 0 bis 50 Grad Celsius, vorzugsweise bei 15 bis 30 Grad Celsius, besonders bevorzugt bei etwa 25 Grad Celsius.
Das erfindungsgemäße Verfahren umfasst, dass das Reaktionsprodukt auf weniger als 50 Grad Celsius abgekühlt wird. Das Reaktionsprodukt wird
anschießend oder gleichzeitig auf einen Druck von weniger als 1 MPa,
vorzugsweise weniger als 0,5 MPa entspannt (expandiert). Dass Synthesegas 45 ist unter überkritischen Bedingungen, wie sie beispielsweise im Reaktor 8 vorliegen, im Wasser 46 gelöst. Die Wasser 46 und Synthesegas 45 bilden bei Temperaturen zwischen 600 und 700 Grad Celsius und Drücken über 25 MPa eine Phase. Durch Abkühlung und Expansion werden Synthesegas 45 und Wasser 46 getrennt. Das Synthesegas 45 kann abgetrennt und weiterverwendet werden. Beispielsweise kann das erfindungsgemäße Verfahren die Abtrennung von
Wasserstoff aus dem Synthesegas 45 umfassen. Beispielsweise kann das erfindungsgemäße Verfahren die Abtrennung von Kohlendioxid aus dem
Synthesegas 45 umfassen. Beispielsweise kann das erfindungsgemäße Verfahren die Abtrennung von Wasserstoff aus dem Synthesegas 45 umfassen. Das
Synthesegas 45 kann beispielsweise in Blockheizkraftwerken (BHKW) eingesetzt werden. Das erhaltene Synthesegas 45 kann mit oder ohne vorherige
Überführung in einen Gasspeicher 15 beispielsweise folgendermaßen verwendet werden: das Synthesegas 45 kann zur Stromerzeugung verwendet werden, beispielsweise in ein Blockheizkraftwerk (BHKW) 17 eingespeist werden; aus dem Synthesegas 45 kann in einer Gasaufbereitungsanlage Wasserstoff abgetrennt und der Wasserstoff dann beispielsweise für die Mobilität oder industrielle
Anwendungen verwendet werden und gegebenenfalls das verbleibende
Synthesegas, dass überwiegend aus CO2, CH4 und Alkanen besteht zur
Stromerzeugung genutzt werden; das Synthesegas kann zur Herstellung von chemischen Produkten verwendet werden wie beispielsweise Methanol; das Synthesegas 45 und Abwärme aus dem Verfahren können zur Erzeugung von Nutzwärme beispielsweise Dampf verwendet werden. Der wässrige Rückstand oder das Wasser 46 oder der Wasserstrahl kann beispielsweise direkt
weiterverwendet oder eingeleitet werden; mit Fällungsmittel wie Mg2+, Ca2+ oder K+ versetzt und abgeschiedenes Phosphat und/oder Ammonium abgetrennt werden, vorzugsweise über einen Abscheider 5; gefiltert und dann weiterverwendet oder eingeleitet werden; zur Verdünnung neuen Edukts 31 verwendet werden.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur fraktionierten Abscheidung von Wertstoffen aus wässrigen Vielkomponentengemischen in einer Vorrichtung umfassend Pumpe 3, Wärmetauscher 4, Reaktor 8 mit Überhitzer 7 und
Abscheider 5 wobei das wässrige Vielkomponentengemisch in die Vorrichtung gepumpt und auf 25 bis 35 MPa komprimiert wird,
das komprimierte, wässrige Vielkomponentengemisch auf 200 bis 300 Grad Celsius erwärmt und eine ersten Wertstofffraktion 41 abgetrennt wird, in der feste Stoffe angereichert sind,
das komprimierte, wässrige Vielkomponentengemisch weiter erwärmt wird auf 300 bis 400 Grad Celsius und eine zweite Wertstofffraktion 42 abgetrennt wird, in der Metallsalze angereichert sind,
das komprimierte, wässrige Vielkomponentengemisch weiter erwärmt wird auf 400 bis 550 Grad Celsius und eine dritte Wertstofffraktion 43 abgetrennt wird, in der Phosphat und Ammonium angereichert sind,
das komprimierte, wässrige Vielkomponentengemisch in dem Reaktor 8 auf maximal 700 Grad Celsius erwärmt, und 1 bis 5 Minuten, vorzugsweise 2 bis 3 Minuten bei dieser Temperatur und einem Druck von 25 bis 30 MPa in dem
Reaktor 8 verbleibt und anschließend das gebildete Reaktionsprodukt dadurch abgekühlt wird, dass es in einen oder mehrere Wärmetauscher 4 geleitet wird und abgekühltes Reaktionsprodukt mit einer Temperatur von weniger als 50 Grad Celsius, vorzugsweise weniger als 30 Grad Celsius auf einen Druck von weniger als 1 MPa, vorzugsweise weniger als 0,5 MPa entspannt und dadurch das
Reaktionsprodukt in Synthesegas 45 und Wasser 46 getrennt und das
Synthesegas 45 und das Wasser 46 getrennt aufgefangen werden, und dann gegebenenfalls das Wasser mit Fällungsmittel 32 versetzt und eine vierte
Wertstofffraktion 44, in der Phosphat und Ammonium angereichert sind, mittels eines Abscheiders 4 abgetrennt wird.
Vorzugsweise wird bei dem Verfahren das gebildete Reaktionsprodukt mittels Produktleitung 13 durch einen Wärmetauscher 4 zur Erwärmung von
komprimiertem, wässrigem Vielkomponentengemisch auf 400 bis 550 Grad Celsius geleitet wird, über Produktleitung 13 in einen zweiten Wärmetauscher 4 zur Erwärmung von komprimiertem, wässrigem Vielkomponentengemisch auf 300 bis 400 Grad Celsius geleitet wird, über Produktleitung 14 in einen weiteren
Wärmetauscher 4 zur Erwärmung von komprimiertem, wässrigem Vielkomponentengemisch auf 200 bis 300 Grad geleitet und das Reaktionsprodukt dadurch abgekühlt wird.
Um eine Verstopfung der Pumpe 3 zu verhindern, werden die Komponenten in dem wässrigen Vielkomponentengemisch vor der Kompression auf 25 bis 35 MPa in Partikel mit einem mittleren Durchmesser kleiner als 5 mm, vorzugsweise kleiner als 3 mm, besonders bevorzugt kleiner als 2 mm oder 1 mm zerkleinert werden. Hierzu kann eine Schneidevorrichtung 2 verwendet werden.
Gegenstand der Erfindung ist auch eine Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens. Gegenstand der Erfindung ist einen Vorrichtung umfassend einen Vorlagenbehälter 1, eine Schneidevorrichtung 2, eine Pumpe 3, mindestens drei Wärmetauscher 4, Abscheider 5 zur Abtrennung der
Wertstofffraktionen, Ventile 6, mindestens einen Reaktor 8 mit Überhitzer 7, Demister 9, Abscheidebehälter 10, Synthesegasleitung 11, Eduktleitung 12, Produktleitung 13, Kühler 14, Gasspeicher 15, Kreislaufwasserleitung 16,
Stromerzeuger 17, Leitung für Fällungsmittel 18. Gegenstand der Erfindung ist auch eine Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens.
Gegenstand der Erfindung ist einen Vorrichtung umfassend einen
Vorlagenbehälter 1, eine Schneidevorrichtung 2, eine Pumpe 3, mindestens drei Wärmetauscher 4, Abscheider 5 zur Abtrennung der Wertstofffraktionen, Ventile 6, mindestens einen Reaktor 8 mit Überhitzer 7, Demister 9, Abscheidebehälter 10, Synthesegasleitung 11, Eduktleitung 12, Produktleitung 13, Kühler 14,
Gasspeicher 15, Kreislaufwasserleitung 16, Stromerzeuger 17, Leitung für
Fällungsmittel 18, dadurch gekennzeichnet, dass das Reaktionsprodukt, das bei der Erwärmung des komprimierten, wässrigen Vielkomponentengemisches auf maximal 700 Grad Celsius im Reaktor 8 gebildet wird, in der Produktleitung 13 zurückgeführt und durch einen Wärmetauscher 4 zur Erwärmung von
komprimiertem, wässrigem Vielkomponentengemisch auf 400 bis 550 Grad Celsius geleitet wird, in der Produktleitung 13 in einen zweiten Wärmetauscher 4 zur Erwärmung von komprimiertem, wässrigem Vielkomponentengemisch auf 300 bis 400 Grad Celsius geleitet wird, über Produktleitung 13 in einen weiteren
Wärmetauscher 4 zur Erwärmung von komprimiertem, wässrigem
Vielkomponentengemisch auf 200 bis 300 Grad geleitet wird.
Gegenstand der Erfindung sind Ausführungsformen der Vorrichtungen wie in Figur 1, Figur 2 und Figur 3 beschrieben. Gegenstand der Erfindung ist eine Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens umfassend einen Vorlagenbehälter 1 zur
Aufnahme des wässrigen Vielkomponentengemisches, Eduktleitung 12 zur
Führung des wässrigen Vielkomponentengemisches, eine Schneidevorrichtung 2 zur Zerkleinerung des wässrigen Vielkomponentengemisches, eine Pumpe 3 zur Kompression des wässrigen Vielkomponentengemisches, mindestens drei
Wärmetauscher 4 zur Erwärmung des komprimierten wässrigen
Vielkomponentengemisches auf bis zu 550 Grad Celsius, mindestens drei
Abscheider 5 zum Abscheiden der ersten bis dritten Wertstofffraktion 41, 42, 43, Ventile 6 zur Abtrennung der Wertstofffraktionen, Pumpe 3 und Leitung für Fällungsmittel 18 zum Einbringen des Fällungsmittels 32 in den dritten Abscheider 5.
Diese Vorrichtung kann weiterhin umfassen mindestens einen Reaktor 8 mit Überhitzer 7 zur Herstellung des Reaktionsproduktes, Produktleitung 13 zur Führung des Reaktionsproduktes, gegebenenfalls einen Kühler 14 zur Abkühlung des Reaktionsproduktes auf unter 50 Grad Celsius, mindestens ein Ventil 6 zur Expansion des Reaktionsproduktes, mindestens einen Abscheidebehälter 10 mit Demister 9 zur Abtrennung des Synthesegases 45, Synthesegasleitung 11 zur Überführung des Synthesegases 45 für eine weitere Verwendung, gegebenenfalls einen Gasspeicher 15 zur Zwischenlagerung des Synthesegases 45.
Diese Vorrichtung kann weiterhin umfassen einen vierten Abscheider 5,
mindestens eine Pumpe 3 und Leitung für Fällungsmittel 18 zum Einbringen des Fällungsmittels 18 in den vierten Abscheider 5 zum Abscheiden der vierten
Wertstofffraktion 44, gegebenenfalls einen weiteren Abscheider 5 zum
Abscheiden der vierten Wertstofffraktion 44, gegebenenfalls eine
Kreislaufwasserleitung 16, gegebenenfalls einen Stromerzeuger 17.
Als Pumpe 3 in der Vorrichtung eignet sich beispielsweise eine Kolbenpumpe. Als Abscheider 4 in der Vorrichtung eignet sich beispielsweise ein Zyklonabscheider. Um die schnelle Erwärmung des komprimierten, wässrigen
Vielkomponentengemisches zu erreichen, werden Wärmetauscher 4 verwendet werden. Der überkritische Zustand des wässrigen Vielkomponentengemisches in dem erfindungsgemäßen Verfahren stellt sich bei Drücken höher als 22, 1 MPa und Temperaturen höher 374 Grad Celsius ein. In dem Verfahren werden Drücke von mindestens 25 MPa eingesetzt. Dabei bleibt der Druck in der Anlage vorzugsweise auf dem gleichen Niveau. Dies wird über Ventile 6, insbesondere
Druckausgleichsventile gewährleistet. Druckausgleichsventile können sich an einer oder mehreren Stellen der Vorrichtung befinden und darüber der
Druckausgleichreguliert und die Beibehaltung des Druckniveaus erreicht werden. Neues Edukt 31 (wässriges Vielkomponentengemisch) wird zugeführt und gebildete Reaktionsprodukte (Wasser 46 und Synthesegas 45) sowie die
Wertstofffraktionen 41, 42 und 43 werden abgeführt.
Unter überkritischen Bedingungen verändert sich temperaturabhängig die
Ionenlöslichkeit und Wasser wird gleichzeitig vom polaren zum unpolaren
Lösungsmittel. Diese Eigenschaft des überkritischen Wassers wird zur
fraktionierten Abtrennung (Abscheidung) von Wertstoffen aus wässrigen
Vielstoffgemischen benutzt. Wässrige Vielstoffgemische wie Klärschlamm und wässrige organische Abfälle werden so vollständig in ihre Wertstoffbestandteile aufgespalten und die getrennten Fraktionen einer Weiterverwertung im
Wertstoffkreislauf zugeführt.
In dem erfindungsgemäßen Verfahren können wässrige Vielstoffgemische in kleinere Wertstofffraktion aufgespalten werden. Die Anreicherung der
Wertstofffraktionen erfolgt dann über mehr als drei Stufen, wobei im Verfahren bei einem Druck von mindestens 25 MPa kleinere Temperaturintervalle
ausgewählt und die angereicherten Wertstoffe in kleineren Fraktionen abgetrennt werden. Beispielsweise kann die Temperaturerhöhung in 50 Grad Schritten, beginnenden mit 200 Grad Celsius, erhöht werden. Entsprechend werden mehr Wertstofffraktionen, in denen weniger unterschiedliche Wertstoffe enthalten sind, erhalten. Im Grenzfall werden die Temperaturintervalle so gering gewählt, dass einzelne Wertstoffe getrennt voneinander angereichert werden.
Durch die nachfolgenden Figuren wird die Erfindung näher beschrieben. Die Figuren stellen jedoch keine Einschränkung der Erfindung auf diese
Ausführungsformen dar. Fig. 1 zeigt eine Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens mit Vorlagebehälter 1, Schneidevorrichtung 2, Pumpe 3, Eduktleitung 12, Wärmetauscher 4, Abscheider 5, Ventil 6, Reaktor 8 mit Überhitzer 7, Produktleitung 13, Kühler/Trockner 14, Gasspeicher 15, Kreislaufwasserleitung 16, Stromerzeuger 17 z.B. Gasturbine, BHKW, Leitung mit Fällungsmittel 18. Edukt 31 wird in den Vorlagenbehälter 1 gefüllt. Die erste Wertstofffraktion 41, die zweite Wertstofffraktion 42, die dritte Wertstofffraktion 43 und die vierte Wertstofffraktion 44 werden über Ventile entnommen. Wasser 46 kann ebenfalls entnommen oder in die Kreislaufwasserleitung 16 eingespeist werden. Synthesegas 45 wird in einem Gasspeicher 15 aufgefangen und über einen Stromerzeuger 17 in Strom 47 umgewandelt. Die Zugabe von Fällungsmittel 32 erfolgt über eine Pumpe 3 und Leitung mit Fällungsmittel 18 nach Abtrennung des Synthesegases 45 aus dem Reaktionsprodukt in der vierten
Wertstofffraktion 44.
Fig. 2 zeigt eine Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens mit Vorlagebehälter 1, Schneidevorrichtung 2, Pumpe 3, Eduktleitung 12, Wärmetauscher 4, Abscheider 5, Ventil 6, Reaktor 8 mit Überhitzer 7, Produktleitung 13, Kühler/Trockner 14, Gasspeicher 15, Kreislaufwasserleitung 16, Stromerzeuger 17 z.B. Gasturbine, BHKW, Leitung mit Fällungsmittel 18. Edukt 31 wird in den Vorlagenbehälter 1 gefüllt. Die erste Wertstofffraktion 41, die zweite Wertstofffraktion 42, die dritte Wertstofffraktion 43 und die vierte Wertstofffraktion 44 werden über Ventile entnommen. Wasser 46 kann ebenfalls entnommen oder in die Kreislaufwasserleitung 16 eingespeist werden. Synthesegas 45 wird in einem Gasspeicher 15 aufgefangen und über einen Stromerzeuger 17 in Strom 47 umgewandelt. Die Zugabe von Fällungsmittel 32 erfolgt über eine Pumpe 3 und Leitung mit Fällungsmittel 18 in der dritten Wertstofffraktion 43 durch Zugabe des Fällungsmittels zu dem komprimierten Edukt 31 in dem dritten Abscheider 5.
Fig. 3 zeigt eine Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens mit Vorlagebehälter 1, Schneidevorrichtung 2, Pumpe 3, Eduktleitung 12, Wärmetauscher 4, Abscheider 5, Ventil 6, Reaktor 8 mit Überhitzer 7, Produktleitung 13, Kühler/Trockner 14, Gasspeicher 15, Kreislaufwasserleitung 16, Stromerzeuger 17 z.B. Gasturbine, BHKW, Leitung mit Fällungsmittel 18. Edukt 31 wird in den Vorlagenbehälter 1 gefüllt. Die erste Wertstofffraktion 41, die zweite Wertstofffraktion 42, die dritte Wertstofffraktion 43 und die vierte Wertstofffraktion 44 werden über Ventile entnommen. Wasser 46 kann ebenfalls entnommen oder in die Kreislaufwasserleitung 16 eingespeist werden. Synthesegas 45 wird in einem Gasspeicher 15 aufgefangen und über einen Stromerzeuger 17 in Strom 47 umgewandelt. Die Zugabe von Fällungsmittel 32 erfolgt über eine Pumpe 3 und Leitung mit Fällungsmittel 18 in dem Reaktor 8 und Abtrennung der vierten Wertstofffraktion 44 über ein Ventil 6.
In der Beschreibung werden für gleiche und gleichwirkende Teile dieselben Bezugsziffern verwendet.
An dieser Stelle sei darauf hingewiesen, dass alle oben beschriebenen Teile für sich alleine gesehen und in jeder Kombination, insbesondere die in den
Zeichnungen dargestellten Details, als erfindungswesentlich beansprucht werden. Abänderungen hiervon sind dem Fachmann geläufig.
Bezuciszeichen
Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens:
1 Vorlagebehälter
2 Schneidevorrichtung
3 Pumpe
4 Wärmetauscher
5 Abscheider
6 Ventil
7 Überhitzer
8 Reaktor
9 Demister (Tropfenabscheider)
10 Abscheidebehälter
11 Synthesegasleitung
12 Eduktleitung
13 Produktleitung 14 Kühler/Trockner
15 Gasspeicher
15 Kreislaufwasserleitung
16 Stromerzeuger (Gasturbine/BHKW)
18 Leitung mit Fällungsmittel
Edukte:
31 Edukt, insbesondere wässriges Vielkomponentengemisch
32 Fällungsmittel
Wertstoffe:
41 Erste Wertstofffraktion
42 Zweite Wertstofffraktion
43 Dritte Wertstoff fraktion
44 Vierte Wertstofffraktion
45 Synthesegas
46 Wasser
47 Strom

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur fraktionierten Abscheidung von Wertstoffen aus einem
wässrigen Vielkomponentengemisch umfassend die
Kompression des wässrigen Vielkomponentengemisches auf 25 bis 35 MPa, Erwärmung des komprimierten, wässrigen Vielkomponentengemisches auf 200 bis 300 Grad Celsius und Abtrennung einer ersten Wertstofffraktion (41),
weitere Erwärmung des komprimierten, wässrigen
Vielkomponentengemisches auf 300 bis 400 Grad Celsius und Abtrennung einer zweiten Wertstofffraktion (42),
weitere Erwärmung des komprimierten, wässrigen
Vielkomponentengemisches auf 400 bis 550 Grad Celsius und Abtrennung einer dritten Wertstofffraktion (43).
2. Verfahren nach Anspruch 1,
d a d u rc h g e ke n n ze i c h n et, dass
das komprimierte, wässrige Vielkomponentengemisch nach dem Abtrennen der ersten, der zweiten und der dritten Wertstofffraktion (41), (42), (43) in einem Reaktor (8) unter Sauerstoffausschluss für ein bis fünf Minuten auf maximal 700 Grad Celsius erwärmt wird, wobei ein Reaktionsprodukt, dass Synthesegas (45) und Wasser (46) umfasst, gebildet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2,
d a d u rch g e ke n n ze i c h n et, dass das Reaktionsprodukt in eine Produktleitung (13) geleitet und die Produktleitung (13) mit dem
Reaktionsprodukt durch einen Wärmetauscher (4) geführt wird, in dem Wärmeenergie von dem Reaktionsprodukt auf komprimiertes wässriges Vielkomponentengemisch übertragen wird, wodurch das komprimierte wässrige Vielkomponentengemisch auf 400 bis 550 Grad Celsius erwärmt wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 oder 3,
d a d u rc h g e ke n n ze i c h n et, dass das Reaktionsprodukt in einer Produktleitung (13) durch einen zweiten Wärmetauscher (4) geführt wird, in dem Wärmeenergie von dem Reaktionsprodukt auf komprimiertes wässriges Vielkomponentengemisch übertragen wird, wodurch komprimiertes wässriges Vielkomponentengemisch auf 300 bis 400 Grad Celsius erwärmt wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 4,
d a d u rc h g e ke n n ze i c h n et, dass das Reaktionsprodukt in einer Produktleitung (13) durch einen weiteren Wärmetauscher (4) geführt wird, in dem Wärmeenergie von dem Reaktionsprodukt auf komprimiertes wässriges Vielkomponentengemisch übertragen wird, wodurch
komprimiertes wässriges Vielkomponentengemisch auf 200 bis 300 Grad Celsius erwärmt wird.
6. Verfahren nach einem der vorgehenden Ansprüche,
d a d u rc h g e ke n n ze i c h n et, dass zu dem komprimierten wässrigen Vielkomponentengemisch bei einer Temperatur von 400 bis 550 Grad Celsius ein Fällungsmittel (32) zugegeben und die dritte
Wertstofffraktion (43) abgeschieden und abgetrennt wird.
7. Verfahren nach einem der vorgehenden Ansprüche,
d a d u rc h g e ke n n ze i c h n et, dass zu dem Reaktionsprodukt ein Fällungsmittel (32) zugegeben und eine vierte Wertstofffraktion (44) abgeschieden und abgetrennt wird.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 oder 7,
d a d u rc h g e ke n n ze i c h n et, dass das Fällungsmittel (32) ausgewählt wird aus Mg2+ oder Ca2+ oder K+ oder Mg2+ und Ca2+ oder Mg2+ und K+ oder Ca2+ und K+ oder Mg2+ und Ca2+ und K+ und wobei die Ionen in Form ihrer Salze eingesetzt werden.
9. Verfahren nach einem der vorgehenden Ansprüche,
d a d u rc h g e ke n n ze i c h n et, dass das wässrige
Vielkomponentengemisch ausgewählt ist aus Klärschlamm, Biomüll, wässrigem organischem Abfall, industriellem Abfall, kommunalem Abfall, tierischem Abfall, landwirtschaftlichem Abfall, Gartenabfall, Tiermehl, pflanzlichem Abfall, Trester, Flugasche, Klärschlammflugasche, Abfall der Lebensmittelindustrie, Bohrschlamm, Schlamm, Abfall aus Biogasanlagen, Gärreste, Gülle, Abwasser.
10. Verwendung der dritten Wertstofffraktion (43) und / oder der vierten
Wertstofffraktion (44) erhältlich durch ein Verfahren nach einem der
Ansprüche 1 bis 9 als Dünger.
11. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 9 umfassend einen Vorlagenbehälter (1) zur Aufnahme des wässrigen Vielkomponentengemisches, Eduktleitung (12) zur Führung des wässrigen Vielkomponentengemisches, eine Schneidevorrichtung (2) zur Zerkleinerung des wässrigen Vielkomponentengemisches, eine Pumpe (3) zur Kompression des wässrigen Vielkomponentengemisches, mindestens drei Wärmetauscher
(4) zur Erwärmung des komprimierten wässrigen Vielkomponentengemisches in mindestens drei Schritten auf bis zu 550 Grad Celsius, mindestens drei Abscheider (5) zum Abscheiden der ersten bis dritten Wertstofffraktion (41) (42) (43), Ventile (6) zur Abtrennung der Wertstofffraktionen, Pumpe (3) und Leitung für Fällungsmittel (18) zum Einbringen des Fällungsmittels (32) in den dritten Abscheider (5).
12. Vorrichtung nach Anspruch 11 umfassend mindestens einen Reaktor (8) mit Überhitzer (7) zur Herstellung des Reaktionsproduktes, Produktleitung (13) zur Führung des Reaktionsproduktes, gegebenenfalls einen Kühler (14) zur Abkühlung des Reaktionsproduktes auf unter 50 Grad Celsius, mindestens ein Ventil (6) zur Expansion des Reaktionsproduktes, mindestens einen Abscheidebehälter (10) mit Demister (9) zur Abtrennung des Synthesegases (45), Synthesegasleitung (11) zur Überführung des Synthesegases (45) für eine weitere Verwendung, gegebenenfalls einen Gasspeicher (15) zur Zwischenlagerung des Synthesegases (45).
13. Vorrichtung nach Anspruch 11 oder 12 umfassend einen vierten Abscheider
(5) , mindestens eine Pumpe (3) und Leitung für Fällungsmittel (18) zum Einbringen des Fällungsmittels (18) in den vierten Abscheider (5) zum Abscheiden der vierten Wertstofffraktion (44), gegebenenfalls einen weiteren Abscheider (5) zum Abscheiden der vierten Wertstofffraktion (44), gegebenenfalls eine Kreislaufwasserleitung (16), gegebenenfalls einen Stromerzeuger (17).
14. Vorrichtung zur Durchführung eines Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 9 umfassend einen Vorlagebehälter (1), mit dem Vorlagebehälter (1) verbunden eine Eduktleitung (12) zum Transport des wässrigen
Vielkomponentengemisches unter Sauerstoffausschluss, verbunden mit der Eduktleitung (12) eine Pumpe (3) zur Kompression des Edukts (31) auf 25 bis 35 MPa, und Führung der Eduktleitung (12) durch einen Wärmetauscher
(4) zur Erwärmung des komprimierten Edukts (31) auf 200 bis 300 Grad Celsius und anschließende Führung der Eduktleitung (12) durch einen Abscheider (5) zur Abtrennung der ersten abgeschiedenen Wertstofffraktion (41),
Führung der Eduktleitung (12) durch einen zweiten Wärmetauscher (4) zur Erwärmung des komprimierten Edukts (31) auf 300 bis 400 Grad Celsius und anschließende Führung der Eduktleitung (12) durch einen zweiten
Abscheider (5) zur Abtrennung einer zweiten abgeschiedenen
Wertstofffraktion (42),
Führung der Eduktleitung (12) durch einen dritten Wärmetauscher (4) zur Erwärmung des komprimierten Edukts (31) auf 400 bis 550 Grad Celsius und anschließende Führung der Eduktleitung (12) durch einen dritten Abscheider
(5) zur Abtrennung einer dritten abgeschiedenen Wertstofffraktion (43).
15. Vorrichtung nach Anspruch 14 umfassend die Führung der Eduktleitung (12) über einen Überhitzer (7) in einen Reaktor (8) zur Erwärmung des
komprimierten Edukts (31) auf maximal 700 Grad Celsius, vorzugsweise 600 bis 680 Grad Celsius.
16. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 14 und 15 umfassend eine
Produktleitung (13) zur Führung des Reaktionsprodukts durch den dritten Wärmetauscher (4) zur Erwärmung komprimierten wässrigen
Vielkomponentengemisches auf 400 bis 550 Grad Celsius,
gegebenenfalls Führung der Produktleitung (13) durch den zweiten
Wärmetauscher (4) zur Erwärmung von komprimiertem wässrigem
Vielkomponentengemisch auf 300 bis 400 Grad Celsius,
gegebenenfalls Führung der Produktleitung (13) durch den ersten
Wärmetauscher(4) zur Erwärmung von komprimiertem wässrigem
Vielkomponentengemisch auf 200 bis 300 Grad Celsius.
17. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 14 bis 16 umfassend einen oder mehrere Kühler (14), um Wertstofffraktion und/oder das Reaktionsprodukt abzukühlen.
18. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 14 bis 17 umfassend einen
Abscheidebehälter (10) zur Trennung von Synthesegas (45) und
einleitfähigem Wasser (46).
19. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 14 bis 18 umfassend einen Demister (9) zur Abscheidung des Synthesegases (45).
20. Anwendung eines Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 9 oder einer Vorrichtung nach einem der Ansprüche 10 bis 19 zur Reinigung von
Abwasser.
21. Anwendung eines Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 9 oder einer Vorrichtung nach einem der Ansprüche 10 bis 19 zur Herstellung von Phosphorverbindungen, Ammoniumverbindungen, Sand, Metallen,
Metallsalzen aus wässrigen Vielkomponentengemischen, insbesondere Klärschlamm.
22. Anwendung eines Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 9 oder einer Vorrichtung nach einem der Ansprüche 10 bis 19 zur Herstellung von Wasserstoff und/oder zur Erzeugung von Strom.
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