WO2019124203A1 - テープ状プリプレグ及びその製造方法 - Google Patents

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shaped
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金野栄太
上田大斗
山田麻由佳
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Toray Industries Inc
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Definitions

  • the present invention relates to a tape-like prepreg comprising reinforcing fibers oriented in one direction and a thermoplastic resin composition, and a method for producing the same. More particularly, the present invention relates to a tape-like prepreg excellent in handleability and adhesive strength with other members, and a method for producing the same.
  • Fiber reinforced thermoplastic resin material using a thermoplastic resin as the resin is easy to be melted by heating and solidified by cooling compared to a fiber reinforced thermosetting resin material, and therefore, the handling property at the time of molding, Expected effects such as shortening of cycle time are expected, and are attracting attention from the viewpoint of productivity improvement and cost reduction.
  • thermoplastic resin materials are diversified and subdivided.
  • a tape-like prepreg using reinforcing fibers oriented unidirectionally as reinforcing fibers has excellent mechanical properties and is in increasing demand as an intermediate base material.
  • the tape-like prepreg When the tape-like prepreg is used as a laminate or a reinforcing material, if the warp of the tape-like prepreg is large, the handling property in operation and the applicability to an automatic forming machine deteriorate. In addition, when the surface smoothness is poor, the formability is poor and the productivity is lowered.
  • Patent Document 1 a fiber reinforced thermoplastic resin injection molded article used for a top plate of a notebook computer, a surface of a digital camera, etc. is described, and the amount of warpage of the molded article is specified. It is done.
  • Patent Document 2 describes a manufacturing method and apparatus for sufficiently impregnating a plurality of continuous reinforcing fibers with a thermoplastic resin.
  • the distance between the nozzle through which the tape-like prepreg passes and the cooling mechanism is defined by the thickness dimension of the tape-like prepreg to reduce the occurrence of defects in the tape-like prepreg.
  • the description relates to the manufacturing method and apparatus.
  • thermoplastic resin composition When a thermoplastic resin composition is used, its production involves the process of heating and cooling. In particular, in the process of cooling, shrinkage of the thermoplastic resin composition accompanied by cooling occurs, so it can be said that it is an intermediate substrate which is difficult to avoid warpage and roughening of the surface roughness.
  • the tape-like prepreg as the intermediate substrate is not described as occurrence of warpage, and there is no description of the handleability as the intermediate substrate.
  • Patent Document 2 does not have a detailed description of a cooling mechanism or a cooling method that prevents warpage and roughening of the surface roughness
  • Patent Document 3 has an endothermic capability of the cooling mechanism used or The influence of the cooling mechanism on the warp and the surface properties of the tape-like prepreg is not described in detail.
  • the present invention relates to the above-mentioned prior art, and an object thereof is to provide a tape-like prepreg which is excellent in handleability at the time of molding and adhesiveness to other members.
  • the tape-like prepreg of the present invention is a tape-like prepreg comprising reinforcing fibers oriented in one direction and a thermoplastic resin composition,
  • the arithmetic average roughness (Ra) measured based on JIS B 0601: 2013 in the direction orthogonal to the orientation direction of the reinforcing fibers is 0.1 to 10 ⁇ m, and
  • the tape-like prepreg having a length of 100 mm in the fiber orientation direction is placed on a flat surface so that the end floats upward.
  • Warpage ratio (%) Warpage length [mm] / 100 [mm] ⁇ 100
  • another aspect of the tape-like prepreg of the present invention is a tape-like prepreg containing reinforcing fibers oriented in one direction, and a thermoplastic resin composition
  • the maximum cross-sectional height (Wt) of the waviness curve measured based on JIS B 0601: 2013 in the direction orthogonal to the orientation direction of the reinforcing fiber is 80 ⁇ m or less
  • Warpage ratio (%) warpage length (mm) / 100 (mm) ⁇ 100
  • a thermoplastic resin composition in a molten state is contained in a tank having an inlet portion and an outlet portion. And impregnating a plurality of continuous reinforcing fibers introduced from the inlet of the tank, A method for producing a tape-like prepreg comprising the thermoplastic resin composition and a plurality of continuous reinforcing fibers by passing through a cooling mechanism after passing through the outlet of the tank.
  • a tape-like prepreg having good handleability at the time of molding and excellent adhesion to other members, and a tape-like prepreg having excellent surface smoothness and dimensional accuracy can be obtained. It is possible to provide a method for producing a tape-like prepreg to be produced by holding.
  • FIG. 1 Schematic cross-sectional view of an example of the manufacturing method according to the present invention
  • a schematic view of an example of a cooling mechanism of a tape-like prepreg holding structure by roller-shaped parts A schematic view of an example of a cooling mechanism of a tape-like prepreg holding structure by roller-shaped parts
  • a schematic view of an example of a cooling mechanism of a tape-like prepreg contact structure by plate-shaped parts A schematic view of an example of a cooling mechanism of a tape-like prepreg holding structure using a combination of a roller-shaped part and a plate-shaped part
  • the present invention relates to a tape-like prepreg containing reinforcing fibers oriented in one direction and a thermoplastic resin composition, and a method for producing the same.
  • the tape-like prepreg of the present invention is a tape-like prepreg comprising reinforcing fibers oriented in one direction and a thermoplastic resin composition,
  • the arithmetic average roughness (Ra) measured based on JIS B 0601: 2013 in the direction orthogonal to the orientation direction of the reinforcing fibers is 0.1 to 10 ⁇ m, and
  • the tape-like prepreg having a length of 100 mm in the fiber orientation direction is placed on a flat surface so that the end floats upward.
  • the tape-like prepreg means a prepreg having a continuous length in the direction in which the reinforcing fibers are oriented. The width is usually 1000 mm in many cases, but this is not the case. In addition, the thing of a tape-like prepreg may only be called a prepreg.
  • the tape-like prepreg of the present invention has an arithmetic average roughness (Ra) of 0.1 to 10 ⁇ m, which is measured based on JIS B 0601: 2013 in the direction orthogonal to the orientation direction of the reinforcing fibers, and )
  • Ra arithmetic average roughness
  • the tape-like prepreg of the present invention is a tape-like prepreg comprising a reinforcing fiber oriented in one direction, and a thermoplastic resin composition
  • the maximum cross-sectional height (Wt) of the waviness curve measured based on JIS B 0601: 2013 in the direction orthogonal to the orientation direction of the reinforcing fiber is 80 ⁇ m or less
  • a tape-like prepreg having a warp rate of 5% or less as determined by the above (i) to (iii) can be mentioned.
  • the maximum cross-sectional height (Wt) of the waviness curve measured based on JIS B 0601: 2013 in the direction orthogonal to the orientation direction of the reinforcing fibers is 80 ⁇ m or less, and the above (i) to (iii) ) Is 5% or less, so that it has a good handling property when handled manually during molding or when applied to an automatic machine, and has a desired shape when laminating or reinforcing other members
  • the tape-like prepreg can be easily provided, and the handling property at the time of bonding can be improved, and the tape-like prepreg excellent in the adhesion to other members can be provided.
  • a tape-like prepreg of the present invention is a tape-like prepreg comprising a reinforcing fiber oriented in one direction and a thermoplastic resin composition
  • the arithmetic average roughness (Ra) measured based on JIS B 0601: 2013 in the direction orthogonal to the orientation direction of the reinforcing fibers is 0.1 to 10 ⁇ m, and in the direction orthogonal to the orientation direction of the reinforcing fibers
  • the maximum cross-sectional height (Wt) of the undulation curve measured based on JIS B 0601: 2013 is 80 ⁇ m or less, and More preferably, it is a tape-like prepreg having a warp rate of 5% or less as determined by the above (i) to (iii).
  • the tape-like prepreg can be easily placed along the desired shape during lamination or when reinforcing other members, and the handling during molding can be improved, and the surface is smooth. It is possible to provide a tape-like prepreg in which the adhesion improvement with other members is compatible.
  • the reinforcing fibers oriented in one direction are substantially uniformly distributed in the tape-like prepreg without being localized at a specific position in a direction perpendicular to the direction of orientation of the reinforcing fibers. It is preferable that the gap between reinforcing fibers oriented in one direction be filled with the thermoplastic resin composition. That is, in the tape-like prepreg of the present invention, it is preferable that the reinforcing resin oriented in one direction be impregnated with the thermoplastic resin composition.
  • a melting method, a powder method, a film method, mixed fiber (commingle The law etc. are illustrated.
  • the method of impregnation is not particularly limited, but a melting method which does not require processing of the thermoplastic resin composition in advance is preferably used. Further preferred production methods will be described later.
  • the reinforcing fibers used in the tape-shaped prepreg of the present invention are not particularly limited, but carbon fibers, metal fibers, organic fibers and inorganic fibers are exemplified, and these may be used by mixing.
  • carbon fibers examples include polyacrylonitrile (Poly Acrylo-Nitrile) carbon fibers (hereinafter sometimes abbreviated as PAN carbon fibers), pitch carbon fibers, cellulosic carbon fibers, vapor grown carbon fibers, and the like.
  • PAN-based carbon fibers are carbon fibers made of polyacrylonitrile fiber as a raw material.
  • Pitch-based carbon fibers are carbon fibers made from petroleum tar or petroleum pitch.
  • Cellulose-based carbon fibers are carbon fibers that use viscose rayon or cellulose acetate as a raw material.
  • Vapor grown carbon fibers are carbon fibers that use hydrocarbons or the like as a raw material.
  • PAN-based carbon fiber is preferably used in that it is excellent in the balance between strength and elastic modulus.
  • Examples of the organic fibers include fibers made of an organic material such as aramid fibers, polyphenylene sulfide fibers, polyester fibers, polyamide fibers and polyethylene fibers.
  • Examples of aramid fibers include para-aramid fibers excellent in strength and elastic modulus and meta-aramid fibers excellent in flame retardancy and long-term heat resistance.
  • Examples of para-aramid fibers include poly-p-phenylene terephthalamide fibers, copoly-p-phenylene-3,4'-oxydiphenylene terephthalamide fibers, etc.
  • meta-aramid fibers poly-meta-phenylene isophthalamide fibers and the like Can be mentioned.
  • As aramid fibers para-aramid fibers having a higher elastic modulus than meta-aramid fibers are preferably used.
  • the inorganic fibers include fibers made of inorganic materials such as glass, basalt, silicon carbide and silicon nitride.
  • glass fiber although E glass fiber (for electricity), C glass fiber (food resistance), S glass fiber, T glass fiber (high strength, high elastic modulus) etc. are illustrated, you may use any of these.
  • Basalt fiber is a fiber of mineralized basalt and is a highly heat-resistant fiber. Basalt generally contains 9 to 25% by mass of FeO or FeO 2 which is a compound of iron and 1 to 6% by mass of TiO or TiO 2 which is a compound of titanium. It is also possible to fiberize.
  • a reinforcing fiber one or a plurality of types of reinforcing fibers of carbon fiber, glass fiber, basalt fiber, and aramid fiber.
  • a carbon fiber that efficiently exhibits mechanical properties such as weight reduction and strength.
  • a composite effect can be expected by combining these fibers. For example, by combining carbon fibers and glass fibers, a high reinforcing effect by carbon fibers and a cost due to inexpensive glass fibers Can be compatible.
  • the reinforcing fibers are usually formed by arranging one or more reinforcing fiber bundles in which a large number of single fibers are bundled.
  • the total number of filaments of the reinforcing fibers (the number of single fibers) when one or more reinforcing fiber bundles are arranged is in the range of 1,000 to 2,500,000 in the tape-like prepreg of the present invention Is preferred.
  • the total number of filaments of reinforcing fibers in the tape-like prepreg of the present invention is preferably 1,000 to 1,000,000, more preferably 1,000 to 600,000, 1 In particular, 1,000 to 300,000 are preferable.
  • the upper limit and the lower limit may be combined.
  • the upper limit of the total number of filaments of the reinforcing fiber is selected so as to maintain good productivity, dispersibility, and handleability, in consideration of the balance with the dispersibility and the handleability.
  • the average diameter of single fibers of reinforcing fibers is preferably 5 to 10 ⁇ m, more preferably 6 to 8 ⁇ m.
  • the upper limit and the lower limit may be combined.
  • the tensile strength of the reinforcing fiber is preferably 3,000 to 6,000 MPa.
  • the strength of the reinforcing fiber as referred to herein means one calculated on a single fiber basis as shown in the following equation.
  • Reinforcement fiber strength [MPa] (single fiber strength [N]) / single fiber cross section [mm 2 ]
  • the reinforcing fiber may be provided with a sizing agent on the surface in order to improve the adhesiveness, the composite comprehensive property, and the high-order processability.
  • viscosity adjustment of components such as bisphenol type epoxy compound, linear low molecular weight epoxy compound, polyethylene glycol, polyurethane, polyester, emulsifier or surfactant, scratch resistance improvement, fuzz resistance improvement, focusing property improvement What is mixed for the purpose of improvement of high-order processability etc. is preferable.
  • the means for applying the sizing agent to the reinforcing fiber is not particularly limited.
  • a method of immersing the reinforcing fiber in the sizing solution through a roller a method of contacting the reinforcing fiber on the roller to which the sizing solution is attached, sizing There is a method of atomizing the liquid and spraying it onto the reinforcing fiber.
  • either a batch system or a continuous system may be used, but a continuous system which can be reduced in variation with a high productivity is preferable.
  • thermoplastic resin contained in the thermoplastic resin composition in the tape-shaped prepreg of the present invention is not particularly limited as long as it is a thermoplastic resin, for example, polypropylene, polyethylene, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, ABS resin, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide, polyamideimide, polyacetal, polycarbonate, modified polyphenylene oxide, polyvinyl alcohol, polyalkylene oxide, polysulfone, polyphenylene sulfide, polyarylate, polyetherimide, polyetheretherketone, polyethersulfone , Polyimide, polymethyl methacrylate, polysulfone and the like.
  • a thermoplastic resin for example, polypropylene, polyethylene, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, ABS resin, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide, polyamideimide,
  • thermoplastic resin composition in the tape-like prepreg of the present invention. Is preferred.
  • the polyamide resin is a polyamide having an amino acid, a lactam or a diamine and a dicarboxylic acid as main components.
  • the main components thereof include amino acids such as 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid, and paraaminomethylbenzoic acid, lactams such as ⁇ -caprolactam, ⁇ -laurolactam, and tetramethylene diamine Hexamethylenediamine, 2-methylpentamethylenediamine, nonamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2,2,4 / 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 5-methylnonamethylenediamine, Metaxylylenediamine, paraxylylenediamine, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1-amino-3-
  • the reason for expressing the polyamide resin with the raw materials is in view of the difficulty in expressing the structure when a plurality of these are combined.
  • the purpose is to specify the structure of the polymer. That is, the raw materials are not limited or those manufactured from different raw materials are not excluded (the same applies hereinafter).
  • polyamide resin particularly useful as the thermoplastic resin contained in the thermoplastic resin composition in the tape-like prepreg of the present invention include polycaproamide (nylon 6) and polyhexamethylene adipamide (nylon 66). ), Polytetramethylene adipamide (nylon 46), polyhexamethylene sebacamide (nylon 610), polyhexamethylene dodecamide (nylon 612), poêtcane amide (nylon 11), poly dodecane amide (nylon 12), Polycaproamide / polyhexamethylene adipamide copolymer (nylon 6/66), polycaproamide / polyhexamethylene terephthalamide copolymer (nylon 6 / 6T), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene terephthalamide copolymer (nylon 6 / 6T), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene isophthalamide / polycaproamide copolymer (nylon 66 / 6
  • the warpage rate of the tape-like prepreg is measured by the following (i) to (iii).
  • (I) A tape-like prepreg having a length of 100 mm in the fiber orientation direction is placed on a flat surface so that its end floats upward. At this time, a tape with a long tape length can be cut into a sample of 100 mm, but care should be taken so that no warping occurs at the time of cutting. It is necessary to ensure that the tape-like prepreg does not float or sink unevenly on a flat surface, it is preferable to stand on a hard flat surface, and it is preferable to stand on a smooth flat surface .
  • Warpage ratio (%) Warpage length [mm] / 100 [mm] ⁇ 100
  • the warp rate of the tape-like prepreg in the present invention is 5% or less, and more preferably 3% or less.
  • the warpage rate exceeds 5%, it is difficult to make the tape-like prepreg conform to a desired shape during lamination or when reinforcing other members, and the handleability at the time of molding is deteriorated. Although it is practically difficult to completely eliminate the warp, in the measurement method used in the present invention, both ends of the tape-like prepreg are completely in contact with the smooth surface due to the self-weight of the tape-like prepreg. In some cases, the lower limit of the warpage rate in the present invention is 0%.
  • the tape-like prepreg of the present invention has a surface roughness (Ra) in the direction orthogonal to the reinforcing fiber measured based on JIS B 0601: 2013 of 10 ⁇ m or less, more preferably 8.0 ⁇ m or less, still more preferably 6 .3 ⁇ m or less.
  • the surface roughness (Ra) exceeds 10 ⁇ m, the handleability at the time of lamination or at the time of reinforcing other members is deteriorated, and the productivity is inferior.
  • the lower limit is considered to be 0.1 ⁇ m or more, and 0.4 ⁇ m or more can withstand practical use, which is preferable depending on the application. And, from that point of view, more preferably 0.8 ⁇ m or more. If the thickness is less than 0.1 ⁇ m, the adhesion when reinforcing other members may be poor.
  • the upper limit and the lower limit may be combined.
  • the heat absorption capacity Pc [W] of the cooling mechanism and the cooling mechanism are passed in 1 second.
  • the ratio of the volume Qp [m 3 / s] of the prepreg to be made, Pc / Qp [W ⁇ s / m 3 ] may be adjusted.
  • the thickness of the tape-like prepreg in the present invention is preferably 0.05 to 15 mm, more preferably 0.2 to 15 mm, and still more preferably 0.2 to 5 mm.
  • the upper limit and the lower limit may be combined. If the thickness of the tape-like prepreg is 0.05 mm or more, the productivity is improved by reducing the number of laminated sheets and the reinforcing effect is excellent, and if the thickness of the tape-like prepreg is 15 mm or less, other members are reinforced during lamination. It is excellent in the handling at the time of.
  • the thickness of the tape-like prepreg can be adjusted by the gap thickness of the nozzle disposed at the outlet side of the tank, ie, downstream.
  • the thickness of the tape-like prepreg is a value obtained by arithmetically averaging the measured values of the thickness of 15 or more different points of the tape-like prepreg.
  • the fiber volume content in 100% by volume of the tape-like prepreg of the present invention is preferably 30 to 70% by volume, more preferably 35 to 65% by volume, and still more preferably 40 to 60% by volume.
  • the upper limit and the lower limit may be combined.
  • the fiber volume content is 30% by volume or more, the mechanical properties and reinforcing effect of the tape-like prepreg are excellent. It is excellent in the impregnatability of the thermoplastic resin composition to a reinforced fiber at the time of manufacturing a tape-like prepreg as a fiber volume content rate is 70 volume% or less.
  • the porosity in 100% by volume of the tape-like prepreg of the present invention is preferably 5% by volume or less, more preferably 4% by volume or less, and still more preferably 3% by volume or less.
  • the porosity of the tape-shaped prepreg is preferably as small as possible, so the lower limit is 0% by volume. The method of measuring the porosity is as described later in the Examples.
  • thermoplastic resin composition As a means for controlling the porosity to 5% by volume or less, there are means such as lowering the melt viscosity of the thermoplastic resin composition to be impregnated and increasing the pressure applied during the impregnation.
  • the maximum cross-sectional height (Wt) of an undulation curve measured based on JIS B 0601: 2013 is preferably 80 ⁇ m or less, more preferably 60 ⁇ m or less.
  • the tape-like prepreg can be easily placed in a desired shape during lamination or when reinforcing other members, and the handleability at the time of molding is improved.
  • the lower the maximum cross-sectional height of the undulation curve is the lower the better, but it may be practically difficult to make it zero, so the lower limit is usually 1 ⁇ m.
  • thermoplastic resin composition in a molten state is impregnated into a plurality of continuous reinforcing fibers introduced from the inlet of the tank, in a tank having an inlet and an outlet.
  • a method for producing a tape-like prepreg comprising the thermoplastic resin composition and a plurality of continuous reinforcing fibers by passing through a cooling mechanism after passing through the outlet of the tank.
  • the Pc and Qp are as follows (A Method for producing a tape-like prepreg satisfying the formula 2.8 ⁇ 10 8 ⁇ Pc / Qp ⁇ 23.2 ⁇ 10 8 (A)
  • the tape-like prepreg can be surely cooled and solidified, and the shrinkage of the thermoplastic resin composition can be controlled, and a tape-like prepreg excellent in surface smoothness and dimensional accuracy can be produced at a high level. It can be manufactured with sex.
  • the present invention which relates to a method for producing a tape-like prepreg containing a plurality of continuous reinforcing fibers and a thermoplastic resin, has a step of passing a plurality of continuous reinforcing fibers in a tank containing a thermoplastic resin.
  • a manufacturing method of the tape-like prepreg which has the process of making the tank containing a thermoplastic resin pass the continuous reinforcement fiber of the number of winds, a melting method, a powder method, a mixed fiber (commingle) method etc. are illustrated, for example.
  • a melting method which does not need to process the thermoplastic resin in advance is preferably used.
  • FIG. 1 shows a method for producing a tape-like prepreg according to an embodiment of the present invention
  • 100 shows the entire apparatus for producing a tape-like prepreg.
  • a plurality of bobbins 102 in which the continuous reinforcing fibers 101 are wound are prepared, and the plurality of continuous reinforcing fibers 101 are continuously sent out from the plurality of bobbins 102 through the yarn path guide 103.
  • thermoplastic resin composition 107 in a molten state can be impregnated into the plurality of continuous reinforcing fibers 101 introduced from the inlet of the tank when passing through the tank 104.
  • the plurality of continuous reinforcing fibers 101 impregnated with the thermoplastic resin composition 107 are continuously pulled off by the pulling force of the pulling roll 109 and passed through the outlet of the tank 104 and then passed through the cooling mechanism 108.
  • the thermoplastic resin composition 107 is cooled and solidified to produce a tape-like prepreg 110 composed of the thermoplastic resin composition 107 and the continuous reinforcing fibers 101. It is preferable that the manufactured tape-shaped prepreg 110 be wound up by a winding roll 111 and made into a roll shape.
  • the width dimension and thickness dimension of the tape-shaped prepreg 110 are defined by the dimensions of the outlet of the tank 104, and the dimensions of the tape-shaped prepreg 110 can be changed by changing the outlet dimension of the tank 104.
  • the thermoplastic resin composition 107 filled in the tank 104 may pass through the tank 104 together with the plurality of continuous reinforcing fibers 101, and the thermoplastic resin composition 107 in the tank 104 may be continuous. When it does not pass along with the reinforcing fiber 101, the surplus thermoplastic resin composition 107 in the tank 104 can be discharged from the discharge port 106.
  • the continuous reinforcing fibers in the obtained tape-like prepreg can be oriented in one direction. That is, in the tape-like prepreg containing a plurality of continuous reinforcing fibers obtained by the method of producing a tape-like prepreg of the present invention and a thermoplastic resin, the orientation direction of the plurality of continuous reinforcing fibers is not particularly limited. It is preferable to be orientated in one direction, since it is excellent in workability at the time of carrying out.
  • the method for producing a tape-shaped prepreg according to the present invention it is preferable to use one or a plurality of roller-shaped parts as cooling components constituting the cooling mechanism 108. It is preferable to use a roller-shaped component as a cooling part constituting the cooling mechanism 108, since friction does not occur between the roller and the tape-like prepreg, so that the possibility of damaging the tape-like prepreg is low.
  • FIG. 2 An example in the case of using a roller-shaped component as a component for cooling which comprises the said cooling mechanism 108 is demonstrated using FIG. 2, and FIG.
  • FIG. 2 shows one embodiment of the cooling mechanism 108 in FIG. 1, and is a schematic view showing an example of the cooling mechanism in which the tape-shaped prepreg 201 is held in the roller-shaped component.
  • a cooling mechanism may be described as a cooling mechanism of a tape-like prepreg holding structure by roller-shaped parts.
  • 200 shows a cooling mechanism of the tape-like prepreg holding structure by the roller-shaped parts when one roller-shaped part 202 is used.
  • the tape-like prepreg 201 can be cooled and solidified by bringing the tape-like prepreg 201 having passed through the outlet of the tank 104 into contact with one side of the roller-shaped component 202 and passing it.
  • Reference numeral 203 denotes a cooling mechanism of the tape-like prepreg holding structure using roller-shaped parts when two roller-shaped parts 202 are used.
  • the tape-like prepreg 201 can be cooled and solidified by bringing the tape-like prepreg 201 that has passed through the outlet of the tank 104 into contact with the roller-shaped component 202 and passing it on one side.
  • Reference numeral 204 denotes a cooling mechanism of a tape-like prepreg holding structure using roller-shaped parts when four roller-shaped parts 202 are used, and the method of cooling the tape-like prepreg 201 is the same as that of 203.
  • the temperature of the roller-shaped parts constituting the cooling mechanism is adjusted by, for example, flowing water inside.
  • FIG. 3 shows one embodiment of the cooling mechanism 108 in FIG. 1, and another roller-shaped component constituting the cooling mechanism is installed on the opposite side of one roller-shaped component to form a pair.
  • FIG. 3 shows an example of the cooling mechanism of the structure arrange
  • a cooling mechanism may be described as a cooling mechanism of a tape-like prepreg holding structure by roller-shaped parts.
  • Reference numeral 300 denotes a cooling mechanism of the tape-like prepreg holding structure by the roller-shaped parts when two roller-shaped parts 302 are used.
  • the tape-like prepreg 301 can be cooled and solidified by holding the tape-like prepreg 301 having passed through the outlet of the tank 104 on both sides with the roller-shaped component 302 and bringing it into contact and passing.
  • Reference numeral 303 denotes a cooling mechanism of the tape-like prepreg holding structure by the roller-shaped parts when four roller-shaped parts 302 are used, and the method of cooling the tape-shaped prepreg 301 is the same as 300.
  • the method for producing a tape-like prepreg of the present invention it is also preferable to use one or a plurality of plate-shaped ones as cooling parts constituting the cooling mechanism 108.
  • a plate-shaped component is used as the cooling component constituting the cooling mechanism 108, the contact time between the plate-shaped component for cooling and the tape-like prepreg can be extended, which is preferable in that the cooling becomes efficient. .
  • FIG. 4 shows one embodiment of the cooling mechanism 108 in FIG. 1, and is a schematic view showing an example of the cooling mechanism in which the tape-shaped prepreg 401 is brought into contact with the plate-shaped component.
  • a cooling mechanism may be described as a cooling mechanism of the tape-like prepreg contact structure by plate-shaped parts.
  • a reference numeral 400 denotes a cooling mechanism of the tape-like prepreg contact structure by the plate-shaped component when one plate-shaped component 402 is used.
  • the tape-like prepreg 401 can be cooled and solidified by bringing the tape-like prepreg 401 having passed through the outlet of the tank 104 into contact with the plate-shaped component 402 and passing it.
  • 403 shows the cooling mechanism of the tape-like prepreg contact structure by the plate-shaped parts when two plate-shaped parts 402 are used.
  • the tape-like prepreg 401 can be cooled and solidified by bringing the tape-like prepreg 401 having passed through the outlet of the tank 104 into contact with both sides of the plate-shaped component 402 and passing it.
  • 404 shows a cooling mechanism of the tape-like prepreg contact structure by the plate-like parts when four plate-like parts 402 are used, and the system for cooling the tape-like prepreg 401 is the same as 403.
  • the method for producing a tape-like prepreg of the present invention it is also preferable to use one or a plurality of roller-shaped ones and a plurality of plate-shaped ones as cooling parts constituting the cooling mechanism 108.
  • a roller-shaped part and a plate-shaped part are used in combination as the cooling part constituting the cooling mechanism 108, the contact time with the tape-shaped prepreg by the reduction of the friction force by the roller and the part for the plate-shaped cooling It is preferable in that the effect which becomes long can be obtained simultaneously.
  • FIG. 5 shows one embodiment of the cooling mechanism 108 in FIG. 1, and another plate-shaped component which constitutes the cooling mechanism is installed on the opposite side of one roller-shaped component to constitute the cooling mechanism.
  • FIG. 5 shows an example of the cooling mechanism of the structure which clamped the tape-like prepreg by the components of the roller shape and plate-shaped components which are.
  • a cooling mechanism may be referred to as a cooling mechanism of a tape-like prepreg holding structure using a combination of a roller-shaped component and a plate-shaped component.
  • Reference numeral 500 denotes a cooling mechanism in the case where one roller-shaped component 502 and one plate-shaped component 503 are used.
  • the tape-like prepreg 501 can be cooled and solidified by holding the tape-like prepreg 501 having passed through the outlet of the tank 104 between the roller-shaped part 502 and the plate-shaped part 503 from both sides and bringing it into contact and passing.
  • Reference numeral 504 denotes a cooling mechanism in the case where two roller-shaped parts 502 and two plate-shaped parts 503 are used, and the system for cooling the tape-like prepreg 501 is the same as 500.
  • Pc / Qp is large means that the heat absorption capacity of the cooling mechanism is large relative to the volume of the tape-like prepreg passing through the cooling mechanism in 1 second, and the tape-like prepreg can be surely cooled and solidified.
  • Qp exceeds 23.2 ⁇ 10 8 , a cooling mechanism having an endothermic capacity more than necessary is required, and the equipment is enlarged, resulting in an increase in production cost.
  • Pc / Qp is small means that the heat absorption capacity of the cooling mechanism is smaller than that of the tape-like prepreg passing through the cooling mechanism in 1 second, and the tape-like prepreg can not be sufficiently solidified by cooling.
  • the heat absorption capacity Pc [W] of the entire cooling mechanism is preferably 1.2 to 3.9 ⁇ 10 5 regardless of the number of parts for cooling constituting the cooling mechanism. More preferably, it is 3.9 to 2.7 ⁇ 10 5 , more preferably 6.9 to 1.6 ⁇ 10 5 .
  • the upper limit and the lower limit may be combined.
  • the cooling mechanism is installed for the purpose of impregnating the thermoplastic resin into the continuous reinforcing fiber in the tank and cooling the tape-like prepreg which is drawn out from the outlet of the tank and heated.
  • the cooling mechanism If the temperature of the prepreg naturally decreases during passage, that is, if there is no system for adjusting the temperature of the mechanism, it is not referred to as the cooling mechanism mentioned here.
  • Pc 1.2 or more, a cooling mechanism having high endothermic ability is obtained, and a tape-like prepreg excellent in dimensional accuracy and surface smoothness can be obtained.
  • Pc 3.9 ⁇ 10 5 or less, the cooling mechanism can be miniaturized and the structure can be simplified.
  • the heat absorption capacity of the cooling mechanism may be designed according to the volume of the tape-like prepreg passing through the cooling mechanism in one second according to the purpose of the present invention according to the type and temperature conditions of the thermoplastic resin used. preferable.
  • the volume Qp [m 3 / s] of the tape-like prepreg passing through the cooling mechanism in 1 second is preferably 4.2 ⁇ 10 ⁇ 9 to 1.7 ⁇ 10 ⁇ 4. More preferably, they are 8.3 ⁇ 10 ⁇ 9 to 1.3 ⁇ 10 ⁇ 4 , more preferably 1.3 ⁇ 10 ⁇ 8 to 8.3 ⁇ 10 ⁇ 5 . It may be a range combining any of the above upper limit and the lower limit. If Qp is 1.7 ⁇ 10 -4 or less, the heat absorption capacity of the cooling mechanism is small, and it becomes easy to obtain a tape-shaped prepreg with high dimensional accuracy. In addition, high productivity can be obtained when Qp is 4.2 ⁇ 10 ⁇ 9 or more.
  • the volume Qp [m 3 / s] of the tape-like prepreg passing through the cooling mechanism in 1 second is the velocity [m / s] of the tape-like prepreg passing the cooling mechanism and the outlet size (area [m 2 ] of the tank Can be obtained from the product of
  • the parts for cooling which constitute the cooling mechanism used in the method for producing the tape-like prepreg of the present invention are not limited in cross-sectional shape, and may be roller-shaped or plate-shaped. Furthermore, there is no limitation on the size, the number, and the arrangement of the cooling parts constituting each cooling mechanism, and even if the cooling mechanism is constituted only by the roller-shaped parts, the cooling mechanism is constituted only by the plate-shaped parts However, the cooling mechanism may be configured by combining the roller-shaped part and the plate-shaped part. When a roller-shaped component is used, the roller-shaped component may be supported by a bearing or the like, and may be naturally rotated, or may be driven and rotated by using a motor or the like.
  • the area through which the tape-like prepreg on the surface of the plate passes is a flat surface, and the corner of the plate end that is the introduction point to the cooling mechanism of the tape-like prepreg has a curved surface Or a tapered surface.
  • the contact area of the tape-like prepreg to the cooling mechanism can be increased as compared with the case where a roller-shaped component is used, so a high cooling solidification effect can be obtained with a small-scale facility .
  • Arithmetic mean roughness (Ra) measured by JIS B 0601: 2013 of parts for cooling constituting the cooling mechanism used in the method for producing a tape-like prepreg of the present invention is different from roller-shaped parts or plate-shaped parts.
  • the thickness is preferably 0.1 to 25.0 ⁇ m, more preferably 0.4 to 12.5 ⁇ m, and still more preferably 0.8 to 6.3 ⁇ m.
  • the upper limit and the lower limit may be combined. Both the parts for cooling that constitute the cooling mechanism and the tape-like prepreg are suitable if the heat absorption capability of the cooling mechanism and the friction force acting between the tape-like prepreg when passing through the cooling mechanism and the cooling mechanism are both appropriate.
  • the Ra of the tape-like prepreg is 10 to 20 times the Ra of the cooling part constituting the cooling mechanism, or the cooling mechanism is adjusted according to the desired Ra of the tape-like prepreg. It is preferable to select Ra of the component for cooling which comprises.
  • the parts for cooling which comprise the cooling mechanism used for the manufacturing method of the tape-like prepreg of this invention have a structure which can be temperature-controlled. Even if the cooling mechanism is configured using either a roller-shaped component or a plate-shaped component, when configuring a cooling mechanism using a plurality of cooling components, each cooling component is independent of each other Preferably, the temperature can be adjusted.
  • the method and means for adjusting the temperature of parts for cooling a method of flowing a fluid inside the parts for cooling, a method of applying a fluid to the parts for cooling from the outside of the parts for cooling, and cooling
  • the system which fixes the apparatus used as a heat source to the inside of the parts for parts may be used.
  • the method of flowing the fluid inside the parts for cooling is preferably used because the structure of the parts for cooling is simple and the temperature control is efficiently performed.
  • the fluid to be supplied to the inside of the part for cooling constituting the cooling mechanism is not particularly limited, but water, steam, air, oil, antifreeze liquid (ethylene glycol etc.) and the like are exemplified.
  • the cross-sectional shape of the flow path formed inside the cooling part constituting the cooling mechanism is not particularly limited when using either a roller shape or a plate shape, and it may be circular or square. It is preferable to take a circular cross-section as the cross-sectional shape of the flow path formed inside the component for cooling, since the structure of the component for cooling can be simplified.
  • the cooling mechanism used in the method for producing a tape-like prepreg of the present invention is determined based on the size, the number, the set temperature, the flow rate of the fluid to be used, etc. of the cooling parts constituting the cooling mechanism. It is preferable to design so as to obtain a desired endothermic capacity in accordance with constraints such as specifications and space. In particular, with regard to the size of parts for cooling, since the contact length between the tape-like prepreg and the part for cooling is approximately proportional to the cooling capacity, it is necessary to calculate and design a size commensurate with the cooling capacity. desirable.
  • the shape of the cooling component constituting the cooling mechanism used in the method for producing the tape-like prepreg of the present invention is not particularly limited, but it becomes a pair of sandwiching the tape-like prepreg on the opposite side of one cooling component.
  • the cooling components sandwiching the tape-like prepreg are used. It is preferable that it is a structure which can set distance arbitrarily.
  • a method for arbitrarily setting the distance between parts for cooling is not particularly limited, and a method of adjusting the position of the top dead center or the bottom dead center of the air cylinder or hydraulic cylinder to a desired distance, or between parts for cooling The method of sandwiching a shim plate etc. are mentioned. If the distance between parts for cooling can be set arbitrarily, there are advantages such as excellent workability in preparation for production, and the ability to adjust the degree of contact between the parts for cooling and the tape-like prepreg that constitute the cooling mechanism. If the distance between the parts for cooling is too narrow, the tape-like prepreg can not pass through the cooling mechanism. If the distance between the parts for cooling is too large, the tape-like prepreg may not come in contact with the cooling mechanism, and the tape-like prepreg may not be able to be cooled and solidified.
  • the shape of the cooling component constituting the cooling mechanism used in the method for producing the tape-like prepreg of the present invention is not particularly limited, but it becomes a pair of sandwiching the tape-like prepreg on the opposite side of one cooling component.
  • the cooling when defining the distance between the cooling components It is preferable to be able to optionally set the force to fix the parts in position in the specified position.
  • a method of fixing by fixing means can be adopted.
  • the parts for cooling which constitute the cooling mechanism It is preferable that it is a structure which can set the force to fix arbitrarily. If the force for fixing the parts for cooling can be adjusted arbitrarily, an appropriate load can be given to the tape-like prepreg passing through the cooling mechanism with respect to the production conditions of the tape-like prepreg. If the force for fixing the parts for cooling is too small, the reaction force generated when the tape-like prepreg passes through the cooling mechanism causes problems such as the inability to obtain the desired dimensions of the tape-like prepreg.
  • the tape-like prepreg passing through the outlet of the tank and passing through the cooling mechanism has a form continuous in a direction perpendicular to the passing direction (ie only one tape-like pull prepreg) Or a divided form (i.e., an aspect in which a plurality of tape-like prepregs are made to run in parallel and manufactured simultaneously).
  • the cooling parts constituting the cooling mechanism are not in the form of a roller or plate, and the tape-like prepreg
  • the surface of the cooling component to be in contact may have a uniform flat surface, or may have an uneven shape corresponding to the dimensions of the tape-like prepreg.
  • the tape-shaped prepreg continuous in the direction orthogonal to the passing direction of the tape-shaped prepreg is excellent in productivity.
  • the tape-shaped prepregs divided in the direction orthogonal to the passage direction of the tape-shaped prepreg have high dimensional freedom, and therefore have high ability to follow various component sizes for cooling.
  • bobbins 102 on which reinforcing fibers 101 are wound are prepared, and the reinforcing fibers 101 are continuously sent out from the bobbins 102 through the yarn path guides 103.
  • the thermoplastic resin composition 107 quantitatively supplied from the feeder 105 filled with the thermoplastic resin composition was impregnated into the reinforcing fiber 101 fed continuously.
  • the reinforcing fiber 101 impregnated with the thermoplastic resin composition 107 in the tank 104 was continuously drawn from a nozzle having a width of 50 mm and a thickness of 0.30 mm, which is disposed on the downstream side of the tank 104.
  • the reinforcing fiber 101 was used in such an amount that the total cross-sectional area was 50% of the cross-sectional area of the nozzle gap of the tank 104.
  • the reinforcing fiber 101 pulled out by the take-up roll 109 passes through the cooling mechanism 108, is cooled and solidified, and is wound up by the take-up roll 111 to obtain a tape-like prepreg 110 having a fiber volume content of 50% by volume.
  • (c-1) was used as the shape and the number of parts for cooling which constitute the cooling mechanism.
  • the surface roughness (Ra) was all 0.2 ⁇ m.
  • Example 2 It implemented similarly to Example 1 except having changed the space
  • Example 3 It implemented similarly to Example 1 except having changed the space
  • Example 4 It implemented similarly to Example 1 except having changed the space
  • Example 5 It is carried out in the same manner as in Example 1 except that a part for cooling having a surface roughness (Ra) of 12.0 ⁇ m is used for the part for cooling having a roller shape used in the cooling mechanism, and the surface roughness is different.
  • the tape-shaped prepreg 110 was obtained. The results are shown in Table 1-1.
  • Example 6 It implemented similarly to Example 5 except having changed the space
  • Example 7 It implemented similarly to Example 5 except having changed the space
  • Example 8 A tape-shaped prepreg having a different fiber volume content, which is carried out in the same manner as in Example 1, except that the amount of reinforcing fiber 101 used is changed so that the total cross-sectional area becomes 40% of the cross-sectional area of the nozzle gap of layer 104. I got 110. The results are shown in Table 1-2.
  • Example 9 A tape-shaped prepreg having a different fiber volume content, which is carried out in the same manner as in Example 1, except that the amount of reinforcing fiber 101 used is changed so that the total cross-sectional area becomes 60% of the cross-sectional area of the nozzle gap of layer 104. I got 110. The results are shown in Table 1-2.
  • Example 10 A tape-shaped prepreg 110 having different porosity was obtained in the same manner as in Example 1 except that the production rate was changed to twice that in Example 1. The results are shown in Table 1-2.
  • Example 11 A tape-shaped prepreg 110 was obtained in the same manner as in Example 1 except that Pc / Qp was changed to 18.1 ⁇ 10 8 . The results are shown in Table 1-2.
  • Example 12 The same procedure as in Example 11 was carried out except that the gap thickness of the nozzle of the tank 104 was changed to 0.15 mm, to obtain a tape-shaped prepreg 110 having a different thickness. The results are shown in Table 1-2.
  • Example 13 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the width of the air gap in the nozzle of the layer 104 was changed to 10 mm, and the thickness was changed to 0.05 mm, to obtain a tape-shaped prepreg 110 having different width and thickness. The results are shown in Table 1-3.
  • Example 14 A tape-shaped prepreg 110 was obtained in the same manner as in Example 13 except that Pc / Qp was changed to 18.1 ⁇ 10 8 . The results are shown in Table 1-3.
  • Example 15 The same procedure as in Example 2 was carried out except that the gap width of the nozzle of the layer 104 was changed to 300 mm, to obtain a tape-like prepreg 110 having different widths and thicknesses. The results are shown in Table 1-3.
  • Example 16 A tape-shaped prepreg 110 was obtained in the same manner as in Example 15 except that Pc / Qp was changed to 18.1 ⁇ 10 8 . The results are shown in Table 1-3.
  • Example 17 The same procedure as in Example 15 was carried out except that the gap thickness of the nozzle of the layer 104 was changed to 0.30 mm, to obtain a tape-like prepreg 110 having different widths and thicknesses. The results are shown in Table 1-3.
  • Example 18 A tape-like prepreg 110 was obtained in the same manner as in Example 17 except that Pc / Qp was changed to 18.1 ⁇ 10 8 . The results are shown in Table 1-3.
  • Example 19 A tape-shaped prepreg 110 was obtained in the same manner as in Example 13 except that (c-2) was used as the shape and the number of parts for cooling constituting the cooling mechanism. The results are shown in Table 2-1.
  • Example 20 A tape-like prepreg 110 was obtained in the same manner as in Example 19 except that Pc / Qp was changed to 18.1 ⁇ 10 8 . The results are shown in Table 2-1.
  • Example 21 A tape-like prepreg 110 was obtained in the same manner as in Example 2 except that (c-2) was used as the shape and the number of parts for cooling constituting the cooling mechanism. The results are shown in Table 2-1.
  • Example 22 A tape-shaped prepreg 110 was obtained in the same manner as in Example 21 except that Pc / Qp was changed to 18.1 ⁇ 10 8 . The results are shown in Table 2-1.
  • Example 23 The same procedure as in Example 21 was carried out except that the air gap thickness of the nozzle of the layer 104 was changed to 0.30 mm, to obtain a tape-like prepreg 110 having different width and thickness. The results are shown in Table 2-1.
  • Example 24 A tape-like prepreg 110 was obtained in the same manner as in Example 23 except that Pc / Qp was changed to 18.1 ⁇ 10 8 . The results are shown in Table 2-1.
  • Example 25 The same procedure as in Example 21 was carried out except that the gap width of the nozzle of the layer 104 was changed to 300 mm, to obtain a tape-like prepreg 110 having different width and thickness. The results are shown in Table 2-2.
  • Example 26 A tape-shaped prepreg 110 was obtained in the same manner as in Example 25 except that Pc / Qp was changed to 18.1 ⁇ 10 8 . The results are shown in Table 2-2.
  • Example 27 The same procedure as in Example 25 was carried out except that the air gap thickness of the nozzle of the layer 104 was changed to 0.30 mm, to obtain a tape-like prepreg 110 having different width and thickness. The results are shown in Table 2-2.
  • Example 28 A tape-shaped prepreg 110 was obtained in the same manner as in Example 27 except that Pc / Qp was changed to 18.1 ⁇ 10 8 . The results are shown in Table 2-2.
  • Comparative example 2 The same procedure as in Comparative Example 1 was carried out except that the gap thickness of the nozzle of the tank 104 was changed to 0.20 mm, to obtain a tape-shaped prepreg 110 having a different thickness. The results are shown in Table 3-1.
  • Comparative example 3 It implemented similarly to the comparative example 1 except having changed the space
  • Comparative example 4 The same procedure as in Comparative Example 1 was carried out except that the gap thickness of the nozzle of the tank 104 was changed to 0.15 mm, to obtain a tape-shaped prepreg 110 having a different thickness. The results are shown in Table 3-1.
  • Comparative example 6 The same procedure as in Comparative Example 4 was carried out except that the gap width of the nozzle of the tank 104 was changed to 300 mm, to obtain a tape-shaped prepreg 110 having a different thickness. The results are shown in Table 3-1.
  • Comparative example 7 The same procedure as in Comparative Example 6 was carried out except that the gap thickness of the nozzle of the tank 104 was changed to 0.30 mm, to obtain a tape-shaped prepreg 110 having a different thickness. The results are shown in Table 3-1.
  • Comparative example 9 The same procedure as in Comparative Example 8 was carried out except that the gap thickness of the nozzle of the tank 104 was changed to 0.30 mm, to obtain a tape-shaped prepreg 110 having a different thickness. The results are shown in Table 3-2.
  • Comparative example 11 The same procedure as in Comparative Example 8 was carried out except that the gap width of the nozzle of the tank 104 was changed to 300 mm, to obtain a tape-shaped prepreg 110 having a different thickness. The results are shown in Table 3-2.
  • Comparative example 12 It implemented similarly to Comparative Example 11 except having changed the space

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Abstract

一方向に配向した強化繊維、及び熱可塑性樹脂組成物を含むテープ状プリプレグにおいて、成形時の取り扱い性、他部材との接着性に優れたテープ状プリプレグを提供することを課題とする。 一方向に配向した強化繊維、及び、熱可塑性樹脂組成物を含むテープ状プリプレグであって、 前記強化繊維の配向方向と直交する方向における、JIS B 0601:2013に基づいて測定される算術平均粗さ(Ra)が0.1~10μm、かつ、下記(i)~(iii)によって求められる反り率が5%以下である、テープ状プリプレグ。 (i)繊維配向方向の長さが100mmの前記テープ状プリプレグを平面上に端部が上方に浮く向きで静置する。 (ii)前記上方に浮いたテープの右端の最も高い位置から平面までの垂直距離をa、左端の最も高い位置から平面までの垂直距離をbとし、aとbの算術平均値を反り長と規定する。 (iii)下式で反り率を算出する。 反り率(%)=反り長(mm)/100(mm)×100

Description

テープ状プリプレグ及びその製造方法
 本発明は、一方向に配向した強化繊維及び熱可塑性樹脂組成物を含むテープ状プリプレグ及びその製造方法に関するものである。より詳しくは、本発明は、取り扱い性と他部材との接着強度に優れたテープ状プリプレグ及びその製造方法に関する。
 強化繊維と樹脂からなる複合材料は、軽量で優れた力学特性を有することから、スポーツ用品用途、航空宇宙用途、車両、船舶およびその他一般産業用途に広く用いられている。特に前記樹脂に熱可塑性樹脂を用いた繊維強化熱可塑性樹脂材料は、繊維強化熱硬化性樹脂材料と比較して、加熱による溶融、冷却による固化が容易であることから、成形時におけるハンドリング性、サイクルタイムの短縮などの効果が見込まれ、生産性向上、コスト低減の観点から注目を集めている。
 また、近年、繊維強化熱可塑性樹脂材料の用途は、多岐に渡り、また、細分化されるようになっている。積層材や部分補強材として適用される場合、強化繊維として一方向性に配向した強化繊維を用いたテープ状プリプレグは、優れた力学特性を有することから中間基材としての需要が高まりつつある。
 テープ状プリプレグを積層材や補強材として用いる場合、テープ状プリプレグの反りが大きいと作業上の取り扱い性や自動成形機械への適用性が悪くなる。また表面平滑性が悪いと、成形性が悪く、生産性の低下を招く。
 先行技術文献(特許文献1)においては、ノート型パソコンの天板、デジタルカメラの表面などに用いられる繊維強化熱可塑性樹脂製の射出成形品が記載されており、成形品の反り量などが規定されている。
 先行技術文献(特許文献2)には、複数の連続強化繊維に熱可塑性樹脂を十分含浸させるための製造方法や装置に関する記載がされている。
 また、先行技術文献(特許文献3)には、テープ状プリプレグの厚さ寸法によって、テープ状プリプレグが通過するノズルと冷却機構との距離を規定して、テープ状プリプレグの欠陥の発生を低減させる製造方法や装置に関する記載がされている。
特開2004-291558号公報 特許5626660号 特開2016-83923号公報
 熱可塑性樹脂組成物を用いる場合、その製造においては加熱・冷却のプロセスを伴う。特に冷却のプロセスにおいて、冷却に伴う熱可塑性樹脂組成物の収縮が生じるため、反りや表面粗さの粗化を避けることが難しい中間基材であるといえる。
 しかし、上記特許文献1に記載の発明においては、中間基材であるテープ状プリプレグに関し、反りが発生することの記載がなく、中間基材としての取り扱い性の記載がない。
 また、上記特許文献2には、反りや表面粗さの粗化を防止するような冷却機構、冷却方法に関する詳細な記載がなく、上記特許文献3には、使用される冷却機構の吸熱能力や冷却機構がテープ状プリプレグの反りや表面性状に与える影響については詳しく記載されていない。
 本発明は、上記の従来技術に関するもので、その目的は、成形時の取り扱い性と他部材との接着性に優れた、テープ状プリプレグを提供することにある。
 上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは以下に示すテープ状プリプレグ及びその製造方法を見出すに至った。
 本発明のテープ状プリプレグは、一方向に配向した強化繊維、及び、熱可塑性樹脂組成物を含むテープ状プリプレグであって、
前記強化繊維の配向方向と直交する方向における、JIS B 0601:2013に基づいて測定される算術平均粗さ(Ra)が0.1~10μm、かつ、
下記(i)~(iii)によって求められる反り率が5%以下である、テープ状プリプレグである。
(i)繊維配向方向の長さが100mmの前記テープ状プリプレグを平面上に端部が上方に浮く向きで静置する。
(ii)上記上方に浮いたテープの右端の最も高い位置から平面までの垂直距離をa、左端の最も高い位置から平面までの垂直距離をbとし、aとbの算術平均値を反り長と規定する。
(iii)下式で反り率を算出する。
反り率(%)=反り長[mm]/100[mm]×100
 また、本発明のテープ状プリプレグの別の態様は、一方向に配向した強化繊維、及び、熱可塑性樹脂組成物を含むテープ状プリプレグであって、
前記強化繊維の配向方向と直交する方向における、JIS B 0601:2013に基づいて測定されるうねり曲線の最大断面高さ(Wt)が80μm以下、かつ、
下記(i)~(iii)によって求められる反り率が5%以下である、テープ状プリプレグである。
(i)繊維配向方向の長さが100mmの前記テープ状プリプレグを平面上に端部が上方に浮く向きで静置する。
(ii)前記上方に浮いたテープの右端の最も高い位置から平面までの垂直距離をa、左端の最も高い位置から平面までの垂直距離をbとし、aとbの算術平均値を反り長と規定する。
(iii)下式で反り率を算出する。
反り率(%)=反り長(mm)/100(mm)×100 また、本発明のテープ状プリプレグの製造方法は、溶融状態の熱可塑性樹脂組成物を、入口部及び出口部を有する槽内で、前記槽の入口部から導入された複数の連続強化繊維に含浸させ、
前記槽の出口部を通過させた後に、冷却機構を通過させて、前記熱可塑性樹脂組成物と複数の連続強化繊維からなるテープ状プリプレグを製造する方法において、
前記冷却機構の吸熱能力をPc[W]として、前記冷却機構を1秒間に通過する前記テープ状プリプレグの体積をQp[m/s]とした際に、前記PcとQpとが下記(A)式を満たす、テープ状プリプレグの製造方法である。
2.8×10 ≦ Pc/Qp ≦ 23.2×10・・・(A)
 本発明によれば、成形時の取り扱い性が良好で、かつ他部材との接着性に優れた、テープ状プリプレグ、および、表面の平滑性と寸法精度に優れたテープ状プリプレグを高い生産性を持って製造するテープ状プリプレグの製造方法を提供できる。
本発明に係る製造方法の一例の模式断面図 ローラー形状の部品によるテープ状プリプレグ抱き構造の冷却機構の一例の模式図 ローラー形状の部品によるテープ状プリプレグ挟持構造の冷却機構の一例の模式図 プレート形状の部品によるテープ状プリプレグ接触構造の冷却機構の一例の模式図 ローラー形状の部品とプレート形状の部品の併用によるテープ状プリプレグ挟持構造の冷却機構の一例の模式図
 本発明は、一方向に配向した強化繊維と熱可塑性樹脂組成物を含むテープ状プリプレグ及びその製造方法に関するものである。
 本発明のテープ状プリプレグは、一方向に配向した強化繊維、及び、熱可塑性樹脂組成物を含むテープ状プリプレグであって、
前記強化繊維の配向方向と直交する方向における、JIS B 0601:2013に基づいて測定される算術平均粗さ(Ra)が0.1~10μm、かつ、
下記(i)~(iii)によって求められる反り率が5%以下である、テープ状プリプレグである。
(i)繊維配向方向の長さが100mmの前記テープ状プリプレグを平面上に端部が上方に浮く向きで静置する。
(ii)上記上方に浮いたテープの右端の最も高い位置から平面までの垂直距離をa、左端の最も高い位置から平面までの垂直距離をbとし、aとbの算術平均値を反り長と規定する。
(iii)下式で反り率を算出する。
反り率(%)=反り長[mm]/100[mm]×100
 本発明において、テープ状プリプレグとは、強化繊維の配向した方向に連続した長さを持ったプリプレグのことをいう。幅については通常1000mmであることが多いが、この限りではない。なお、テープ状プリプレグのことを単にプリプレグと言うこともある。
 本発明のテープ状プリプレグは、前記強化繊維の配向方向と直交する方向における、JIS B 0601:2013に基づいて測定される算術平均粗さ(Ra)が0.1~10μm、かつ、上記(i)~(iii)によって求められる反り率が5%以下であることにより、成形時に手作業で取り扱う、または自動機械に適用する際の取り扱い性が良好で、かつ表面が平滑であることから他部材との接着性に優れた、テープ状プリプレグを提供できる。
 また、本発明のテープ状プリプレグの別の態様として、一方向に配向した強化繊維、及び、熱可塑性樹脂組成物を含むテープ状プリプレグであって、
前記強化繊維の配向方向と直交する方向における、JIS B 0601:2013に基づいて測定されるうねり曲線の最大断面高さ(Wt)が80μm以下、かつ、
上記(i)~(iii)によって求められる反り率が5%以下である、テープ状プリプレグが挙げられる。かかる場合において、前記強化繊維の配向方向と直交する方向における、JIS B 0601:2013に基づいて測定されるうねり曲線の最大断面高さ(Wt)が80μm以下、かつ、上記(i)~(iii)によって求められる反り率が5%以下であることにより、成形時に手作業で取り扱う、または自動機械に適用する際の取り扱い性が良好で、かつ積層時や他部材を補強する際に所望の形状にテープ状プリプレグを沿わせやすくなり、接着時の取り扱い性が向上すると共に、他部材との接着性に優れた、テープ状プリプレグを提供できる。
 また、本発明のテープ状プリプレグとして、一方向に配向した強化繊維、及び、熱可塑性樹脂組成物を含むテープ状プリプレグであって、
前記強化繊維の配向方向と直交する方向における、JIS B 0601:2013に基づいて測定される算術平均粗さ(Ra)が0.1~10μmであり、前記強化繊維の配向方向と直交する方向における、JIS B 0601:2013に基づいて測定されるうねり曲線の最大断面高さ(Wt)が80μm以下、であり、かつ、
上記(i)~(iii)によって求められる反り率が5%以下である、テープ状プリプレグであればより好ましい。かかる要件を満たすことによりことにより、積層時や他部材を補強する際に所望の形状にテープ状プリプレグを沿わせやすくなり、成型形時の取り扱い性が向上すると共に、表面が平滑であることから他部材との接着性向上を両立したテープ状プリプレグを提供できる。
 本発明のテープ状プリプレグにおいて、一方向に配向した強化繊維は、前記強化繊維の配向方向と直交する方向において、テープ状プリプレグ中に特定の位置に局在化することなく概ね均一に分布されていることが好ましく、一方向に配向した強化繊維の隙間は熱可塑性樹脂組成物で充填されていることが好ましい。すなわち本発明のテープ状プリプレグにおいて、一方向に配向した強化繊維に熱可塑性樹脂組成物が含浸されていることが好ましい。
 強化繊維に熱可塑性樹脂組成物を含浸させて、一方向に配向した強化繊維と熱可塑性樹脂組成物を含むテープ状プリプレグとする方法としては、溶融法、粉末法、フィルム法、混繊(コミングル)法などが例示される。本発明において、含浸させる方法は特に限定されないが、事前に熱可塑性樹脂組成物を加工する必要がない溶融法が好ましく用いられる。さらに好ましい製造方法については後述する。
 本発明のテープ状プリプレグに用いられる強化繊維としては、特に限定されないが、炭素繊維、金属繊維、有機繊維、および無機繊維が例示され、これらを混合して用いても構わない。
 炭素繊維としては、ポリアクリロニトリル(Poly Acrylo-Nitrile)系炭素繊維(以降、PAN系炭素繊維と略記することもある)、ピッチ系炭素繊維、セルロース系炭素繊維、気相成長系炭素繊維、これらの黒鉛化繊維などが例示される。このうちPAN系炭素繊維は、ポリアクリロニトリル繊維を原料とする炭素繊維である。ピッチ系炭素繊維は石油タールや石油ピッチを原料とする炭素繊維である。セルロース系炭素繊維はビスコースレーヨンや酢酸セルロースなどを原料とする炭素繊維である。気相成長系炭素繊維は炭化水素などを原料とする炭素繊維である。これら炭素繊維のうち、強度と弾性率のバランスに優れる点で、PAN系炭素繊維が好ましく用いられる。
 金属繊維としては、例えば、鉄、金、銀、銅、アルミニウム、黄銅、ステンレスなどの金属からなる繊維が挙げられる。
 有機繊維としては、アラミド繊維、ポリフェニレンサルファイド繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリエチレン繊維などの有機材料からなる繊維が挙げられる。アラミド繊維としては強度や弾性率に優れたパラ系アラミド繊維と難燃性、長期耐熱性に優れるメタ系アラミド繊維とが例示される。パラ系アラミド繊維としては、例えば、ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維、コポリパラフェニレン-3,4’-オキシジフェニレンテレフタルアミド繊維などが挙げられ、メタ系アラミド繊維としては、ポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維などが挙げられる。アラミド繊維としては、メタ系アラミド繊維に比べて弾性率の高いパラ系アラミド繊維が好ましく用いられる。
 無機繊維としては、ガラス、バサルト、シリコンカーバイト、シリコンナイトライドなどの無機材料からなる繊維が挙げられる。ガラス繊維としては、Eガラス繊維(電気用)、Cガラス繊維(耐食用)、Sガラス繊維、Tガラス繊維(高強度、高弾性率)などが例示されるがこのいずれを用いても良い。バサルト繊維は、鉱物である玄武岩を繊維化した物で、耐熱性の非常に高い繊維である。玄武岩には、一般に鉄の化合物であるFeOまたはFeOを9~25質量%、チタンの化合物であるTiOまたはTiOを1~6質量%含有するが、溶融状態でこれらの成分を増量して繊維化することも可能である。
 本発明のテープ状プリプレグにおいては、強化繊維として、炭素繊維、ガラス繊維、バサルト繊維、及びアラミド繊維のいずれかの強化繊維を1種、または、その複数種を組み合わせて用いることがより好ましい。強化繊維を1種で使用する場合、これらの中でも、軽量化や強度などの力学特性を効率よく発揮する炭素繊維を用いることが特に好ましい。強化繊維を複数種組み合わせて使用する場合、これらの繊維を組み合わせることで複合的な効果が期待でき、例えば炭素繊維とガラス繊維を組み合わせる事で、炭素繊維による高い補強効果および安価なガラス繊維によるコストの低減が両立できる。
 本発明のテープ状プリプレグにおいて、強化繊維は通常、多数本の単繊維を束ねた強化繊維束を1本または複数本を並べて構成される。1本または複数本の強化繊維束を並べたときの強化繊維の総フィラメント数(単繊維の本数)は、本発明のテープ状プリプレグ中に1,000~2,500,000本の範囲にあることが好ましい。生産性の観点からは、本発明のテープ状プリプレグ中の強化繊維の総フィラメント数は、1,000~1,000,000本がより好ましく、1,000~600,000本がさらに好ましく、1,000~300,000本が特に好ましい。上記の上限と下限のいずれを組み合わせた範囲であってもよい。強化繊維の総フィラメント数の上限は、分散性や取り扱い性とのバランスも考慮して、生産性と分散性、取り扱い性を良好に保てるように選択する。
 本発明のテープ状プリプレグにおいて、強化繊維の単繊維の平均直径は好ましくは5~10μmであり、6~8μmがさらに好ましい。上記の上限と下限のいずれを組み合わせた範囲であってもよい。
 また強化繊維の引張強度は3,000~6,000MPaのものを用いることが好ましい。ここでいう強化繊維の強度とは、次式に示す様に、単繊維ベースで算出したものをいう。
強化繊維の強度[MPa]=(単繊維強力[N])/単繊維断面積[mm
 また、強化繊維は、接着性やコンポジット総合特性、高次加工性を向上させるためにサイジング剤が表面に付与されていてもよい。サイジング剤には、ビスフェノール型エポキシ化合物、直鎖状低分子量エポキシ化合物、ポリエチレングリコール、ポリウレタン、ポリエステル、乳化剤あるいは界面活性剤などの成分を粘度調整、耐擦過性向上、耐毛羽性向上、集束性向上、高次加工性向上等の目的で混合したものが好ましい。
 強化繊維にサイジング剤を付与する手段としては特に限定されるものではないが、例えばローラーを介してサイジング液に強化繊維を浸漬させる方法、サイジング液の付着したローラーに強化繊維を接しさせる方法、サイジング液を霧状にして強化繊維に吹き付ける方法などがある。また、バッチ式、連続式いずれでもよいが、生産性がよくバラツキが小さくできる連続式が好ましい。この際、強化繊維に対するサイジング剤有効成分の付着量が適正範囲内で均一に付着するように、サイジング液濃度、温度、糸条張力などをコントロールすることが好ましい。また、サイジング剤の付与時に強化繊維を超音波で加振させることはより好ましい。
 本発明のテープ状プリプレグ中の熱可塑性樹脂組成物に含まれる熱可塑性樹脂としては、熱可塑性樹脂でありさえすれば特に限定されず、例えばポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ABS樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンオキサイド、ポリビニルアルコール、ポリアルキレンオキサイド、ポリサルホン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、ポリメチルメタアクリレート、ポリスルホンなどが挙げられる。
 特に、耐熱性や強度、剛性などの各物性が優れたテープ状プリプレグが得られるので、本発明のテープ状プリプレグ中の熱可塑性樹脂組成物に含まれる熱可塑性樹脂としては、ポリアミド樹脂を用いることが好ましい。
 ここで、ポリアミド樹脂とは、アミノ酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸を主たる構成成分とするポリアミドである。その主要構成成分の代表例としては、6-アミノカプロン酸、11-アミノウンデカン酸、12-アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸などのアミノ酸、ε-カプロラクタム、ω-ラウロラクタムなどのラクタム、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、2-メチルペンタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4-/2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジアミン、5-メチルノナメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、1,3-ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,4-ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1-アミノ-3-アミノメチル-3,5,5-トリメチルシクロヘキサン、ビス(4-アミノシクロヘキシル)メタン、ビス(3-メチル-4-アミノシクロヘキシル)メタン、2,2-ビス(4-アミノシクロヘキシル)プロパン、ビス(アミノプロピル)ピペラジン、アミノエチルピペラジンなどの脂肪族、脂環族、芳香族のジアミン、およびアジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、2-クロロテレフタル酸、2-メチルテレフタル酸、5-メチルイソフタル酸、5-ナトリウムスルホイソフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの脂肪族、脂環族、芳香族のジカルボン酸が挙げられ、本発明のテープ状プリプレグにおいては、これらの原料から誘導されるナイロンホモポリマーまたはコポリマーを各々単独または混合物の形で用いることができる。なお、本明細書のテープ状プリプレグにおいてポリアミド樹脂を原料(アミノ酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸)で表現したのは、これらを複数組み合わせた場合の構造を表現することが困難であることに鑑みて、あくまでポリマーの構造を特定するためである。すなわち、原料を限定したり、異なる原料より製造されたものを排除するものではない(以下同様)。
 本発明のテープ状プリプレグ中の熱可塑性樹脂組成物に含まれる熱可塑性樹脂として特に有用なポリアミド樹脂の具体的な例としては、ポリカプロアミド(ナイロン6)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン66)、ポリテトラメチレンアジパミド(ナイロン46)、ポリヘキサメチレンセバカミド(ナイロン610)、ポリヘキサメチレンドデカミド(ナイロン612)、ポリウンデカンアミド(ナイロン11)、ポリドデカンアミド(ナイロン12)、ポリカプロアミド/ポリヘキサメチレンアジパミドコポリマー(ナイロン6/66)、ポリカプロアミド/ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー(ナイロン6/6T)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー(ナイロン66/6T)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミド/ポリカプロアミドコポリマー(ナイロン66/6I/6)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー(ナイロン66/6I)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー(ナイロン6T/6I)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリドデカンアミドコポリマー(ナイロン6T/12)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー(ナイロン66/6T/6I)、ポリキシリレンアジパミド(ナイロンXD6)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリ-2-メチルペンタメチレンテレフタルアミドコポリマー(ナイロン6T/M5T)、ポリノナメチレンテレフタルアミド(ナイロン9T)、およびこれらの混合物、ないし共重合体などが挙げられ、中でも強化繊維への含浸性、取扱い性に優れるポリアミド6が好ましい。
 本発明においてテープ状プリプレグの反り率は以下の(i)~(iii)により測定する。
(i)繊維配向方向の長さが100mmのテープ状プリプレグを平面上に端部が上方に浮く向きで静置する。この時、テープ長さが長いものをカットして100mmのサンプルとすることができるが、カット時に反りが発生しないよう注意する。テープ状プリプレグが平面上で不均一に浮いたり、または沈み込むことがないようにする必要があり、固い平面上に静置することが好ましく、また、平滑な平面上に静置することが好ましい。
(ii)上方に浮いたテープの右端の最も高い位置から平面までの垂直距離をa、左端の最も高い位置から平面までの垂直距離をbとし、aとbの算術平均(相加平均)値を反り長と規定する。
(iii)下式で反り率を算出する。
反り率(%)=反り長[mm]/100[mm]×100
 本発明におけるテープ状プリプレグの反り率は5%以下であり、3%以下であるとさらに好ましい。反り率が5%を超えると積層時や他部材を補強する際に所望の形状にテープ状プリプレグを沿わせることが難しく、成形時の取り扱い性が悪化する。また、反りを完全に解消することは現実的に困難であるものの、本発明で用いる測定方法においては、テープ状プリプレグの自重によって、テープ状プリプレグの両端部が平滑な表面上に完全に接触することもあるため、本発明における反り率の下限値は0%である。
 本発明のテープ状プリプレグは、JIS B 0601:2013に基づいて測定される強化繊維と直交する方向の表面粗さ(Ra)が10μm以下であり、より好ましくは8.0μm以下、さらに好ましくは6.3μm以下である。表面粗さ(Ra)が10μmを超えると、積層時や他部材を補強する際の取り扱い性が悪くなり、生産性に劣る。また、表面粗さを0にすることは現実的に困難なこともあるので、下限としては0.1μm以上が考えられ、0.4μm以上のものであっても実用に耐え、用途によっては好ましいこともあり、その観点からより好ましくは0.8μm以上である。0.1μmを下回ると、他部材を補強する際の接着性に劣る場合がある。上記の上限と下限のいずれを組み合わせた範囲であってもよい。
 テープ状プリプレグの反り率を5%以下、表面粗さ(Ra)を0.1~10μmに制御するための手段としては、冷却機構の吸熱能力Pc[W]と、冷却機構を1秒間に通過するプリプレグの体積Qp[m/s]の比、Pc/Qp[W・s/m]を調整することがある。
 本発明におけるテープ状プリプレグの厚さは、0.05~15mmが好ましく、より好ましくは0.2~15mm、さらに好ましくは0.2~5mmである。上記の上限と下限のいずれを組み合わせた範囲であってもよい。テープ状プリプレグの厚さが0.05mm以上あれば、積層枚数の低減による生産性の向上や補強効果に優れ、テープ状プリプレグの厚さが15mm以下であると、積層時や他部材を補強する際の取り扱い性に優れる。テープ状プリプレグの厚さは、槽の出口側、すなわち下流に配置されるノズルの空隙厚さにより調整することが可能である。
 本発明において、テープ状プリプレグの厚みは、テープ状プリプレグの任意の異なる15点以上の厚みの測定値を算術平均した値とする。
 本発明のテープ状プリプレグ100体積%中の繊維体積含有率は、30~70体積%が好ましく、より好ましくは35~65体積%、さらに好ましくは40~60体積%である。上記の上限と下限のいずれを組み合わせた範囲であってもよい。繊維体積含有率が30体積%以上であると、テープ状プリプレグの力学特性や補強効果に優れる。繊維体積含有率が70体積%以下であると、テープ状プリプレグを製造する際の、強化繊維への熱可塑性樹脂組成物の含浸性に優れる。
 本発明のテープ状プリプレグ100体積%中の空隙率は、5体積%以下が好ましく、より好ましくは4体積%以下、さらに好ましくは3体積%以下である。空隙率が5体積%以下であると、テープ状プリプレグの力学特性や補強効果に優れる。なお、テープ状プリプレグの空隙率は、小さいほど好ましく、そのため下限は0体積%である。空隙率の測定方法は、実施例に後述のとおりである。
 空隙率を5体積%以下に制御するための手段としては、含浸させる熱可塑性樹脂組成物の溶融粘度を下げる、含浸時にかかる圧力を上昇させる、などの手段がある。
 本発明のテープ状プリプレグは、JIS B 0601:2013に基づいて測定されるうねり曲線の最大断面高さ(Wt)が80μm以下であることが好ましく、より好ましくは60μm以下である。うねり曲線の最大断面高さ(Wt)が80μm以下で、積層時や他部材を補強する際に所望の形状にテープ状プリプレグを沿わせやすくなり、成形時の取り扱い性が向上する。また、うねり曲線の最大断面高さは低ければ低いほど好ましいが、0にすることは現実的に困難なこともあるので、通常、下限は1μmである。
 本発明のテープ状プリプレグの製造方法は、溶融状態の熱可塑性樹脂組成物を、入口部及び出口部を有する槽内で、前記槽の入口部から導入された複数の連続強化繊維に含浸させ、
 前記槽の出口部を通過させた後に、冷却機構を通過させて、前記熱可塑性樹脂組成物と複数の連続強化繊維とからなるテープ状プリプレグを製造する方法において、
 前記冷却機構の吸熱能力をPc[W]として、前記冷却機構を1秒間に通過する前記テープ状プリプレグの体積をQp[m/s]とした際に、前記PcとQpとが下記(A)式を満たす、テープ状プリプレグの製造方法である。
2.8×10≦Pc/Qp≦23.2×10・・・(A)
 かかる構成を採ることにより、テープ状プリプレグを確実に冷却固化し、熱可塑性樹脂組成物の収縮をコントロールすることが出来るようになり、表面の平滑性と寸法精度に優れたテープ状プリプレグを高い生産性を持って製造することができる。
 複数の連続強化繊維と熱可塑性樹脂を含むテープ状プリプレグの製造方法に関する本発明は、熱可塑性樹脂を含む槽に、複数の連続強化繊維を通過させる工程を有する。熱可塑性樹脂を含む槽に、風数の連続強化繊維を通過させる工程を有するテープ状プリプレグの製造方法としては、例えば溶融法、粉末法、混繊(コミングル)法などが例示される。これらの中でも本発明では、事前に熱可塑性樹脂を加工する必要がない溶融法が好ましく用いられる。
 以下に、本発明の実施の形態の一例について、図面を参照しながら説明する。
 図1は、本発明の一実施態様に係わるテープ状プリプレグの製造方法を示しており、100はテープ状プリプレグの製造装置全体を示している。本実施態様では、連続強化繊維101が巻かれた複数のボビン102を準備し、複数のボビン102それぞれから連続的に糸道ガイド103を通じて複数の連続強化繊維101が送り出される。連続的に送り出された複数の連続強化繊維101は、熱可塑性樹脂を充填したフィーダー105から定量供給された溶融状態の熱可塑性樹脂組成物107を含み、入口部及び出口部を有する槽104の槽内を通過する。このようにして、前記槽の入口部から導入された複数の連続強化繊維101に溶融状態の熱可塑性樹脂組成物107を、槽104を通過する際に含浸させることができる。熱可塑性樹脂組成物107が含浸された複数の連続強化繊維101は、引取ロール109の引取力により連続的に引き取られ、前記槽104の出口部を通過させた後に、冷却機構108を通過させることで熱可塑性樹脂組成物107を冷却固化し、熱可塑性樹脂組成物107と連続強化繊維101とからなるテープ状プリプレグ110が製造される。製造されたテープ状プリプレグ110は、巻取ロール111にて巻き取り、ロール状にすることが好ましい。
 テープ状プリプレグ110の幅寸法および厚み寸法は槽104の出口の寸法で規定され、槽104の出口寸法を変更することで、テープ状プリプレグ110の寸法を変更することができる。なお、槽104の中を満たす熱可塑性樹脂組成物107は、その全てが複数の連続強化繊維101と共に槽104を通過してもよく、槽104の中の熱可塑性樹脂組成物107が複数の連続強化繊維101と共に通過しない場合には、槽104の中で余剰となった熱可塑性樹脂組成物107を、排出口106から排出することができる。
 本発明のテープ状プリプレグの製造方法においては、槽に複数の連続強化繊維を通過させる際に、連続強化繊維をその走行方向に沿って一方向に配列させて通過させることが好ましい。このようにすることで、得られるテープ状プリプレグ中の連続強化繊維を、一方向に配向したものとすることができる。つまり、本発明のテープ状プリプレグの製造方法により得られる複数の連続強化繊維と熱可塑性樹脂を含むテープ状プリプレグにおいて、複数の連続強化繊維の配向方向は、特に限定されないが、テープ状プリプレグを製造する際の作業性に優れることから、一方向に配向していることが好ましい。
 本発明のテープ状プリプレグの製造方法において、前記冷却機構108を構成する冷却用の部品として、ローラー形状のものを1個又は複数個用いることが好ましい。前記冷却機構108を構成する冷却用の部品としてローラー形状のものを用いると、ローラーとテープ状プリプレグの間で摩擦が発生しないため、テープ状プリプレグを傷つける可能性が低いという点で好ましい。
 前記冷却機構108を構成する冷却用の部品としてローラー形状のものを用いる場合の例を、図2、及び、図3を用いて説明する。
 図2は、図1中の冷却機構108の一実施態様を示しており、ローラー形状の部品にテープ状プリプレグ201を抱かせた冷却機構の一例を示す模式図である。以降、このような冷却機構を、ローラー形状の部品によるテープ状プリプレグ抱き構造の冷却機構と記す場合もある。200はローラー形状の部品202を1個用いた場合のローラー形状の部品によるテープ状プリプレグ抱き構造の冷却機構を示している。槽104の出口を通過したテープ状プリプレグ201をローラー形状の部品202に片面を接触させて通過させることで、テープ状プリプレグ201を冷却固化できる。203はローラー形状の部品202を2個用いた場合のローラー形状の部品によるテープ状プリプレグ抱き構造の冷却機構を示している。槽104の出口を通過したテープ状プリプレグ201をローラー形状の部品202に片面ずつ接触させて通過させることで、テープ状プリプレグ201を冷却固化できる。204はローラー形状の部品202を4個用いた場合のローラー形状の部品によるテープ状プリプレグ抱き構造の冷却機構を示しており、テープ状プリプレグ201を冷却する方式は、203と同様である。なお、冷却機構を構成するローラー形状の部品には内部に水を流す等して温度調整される。
 図3は、図1中の冷却機構108の一実施態様を示しており、一のローラー形状の部品の対向側に、冷却機構を構成する別のローラー形状の部品を設置して一対となし、かかる相対するローラー形状の部品を1組(2個)もしくは複数組用いてテープ状プリプレグを挟持可能に配置された構造の冷却機構の一例を示す模式図である。以降、このような冷却機構を、ローラー形状の部品によるテープ状プリプレグ挟持構造の冷却機構と記す場合もある。300はローラー形状の部品302を2個用いた場合のローラー形状の部品によるテープ状プリプレグ挟持構造の冷却機構を示している。槽104の出口を通過したテープ状プリプレグ301をローラー形状の部品302で両面から挟持し、接触させて通過させることで、テープ状プリプレグ301を冷却固化できる。303はローラー形状の部品302を4個用いた場合のローラー形状の部品によるテープ状プリプレグ挟持構造の冷却機構を示しており、テープ状プリプレグ301を冷却する方式は、300と同様である。
 また、本発明のテープ状プリプレグの製造方法において、前記冷却機構108を構成する冷却用の部品として、プレート形状のものを1個又は複数個用いることも好ましい。前記冷却機構108を構成する冷却用の部品としてプレート形状のものを用いると、プレート形状の冷却用の部品とテープ状プリプレグの接触時間を長くすることができ、冷却が効率的になる点で好ましい。
 前記冷却機構108を構成する冷却用の部品としてプレート形状のものを用いる場合の例を、図4を用いて説明する。
 図4は、図1中の冷却機構108の一実施態様を示しており、プレート形状の部品にテープ状プリプレグ401を接触させた冷却機構の一例を示す模式図である。以降、このような冷却機構を、プレート形状の部品によるテープ状プリプレグ接触構造の冷却機構と記す場合もある。400はプレート形状の部品402を1個用いた場合のプレート形状の部品によるテープ状プリプレグ接触構造の冷却機構を示している。槽104の出口を通過したテープ状プリプレグ401をプレート形状の部品402に接触させて通過させることで、テープ状プリプレグ401を冷却固化できる。403はプレート形状の部品402を2個用いた場合のプレート形状の部品によるテープ状プリプレグ接触構造の冷却機構を示している。槽104の出口を通過したテープ状プリプレグ401をプレート形状の部品402で両面から接触させて通過させることで、テープ状プリプレグ401を冷却固化できる。404はプレート形状の部品402を4個用いた場合のプレート形状の部品によるテープ状プリプレグ接触構造の冷却機構を示しており、テープ状プリプレグ401を冷却する方式は、403と同様である。
 また、本発明のテープ状プリプレグの製造方法において、前記冷却機構108を構成する冷却用の部品として、ローラー形状のもの及びプレート形状のものをそれぞれ1個又は複数個ずつ用いることも好ましい。前記冷却機構108を構成する冷却用の部品としてローラー形状のものとプレート形状のものとを組み合わせて用いると、ローラーによる摩擦力の低減とプレート形状の冷却用の部品によるテープ状プリプレグとの接触時間が長くなる効果を同時に得られるという点で好ましい。
 前記冷却機構108を構成する冷却用の部品としてローラー形状のものとプレート形状のものとを組み合わせて用いる場合の例を、図5を用いて説明する。
 図5は、図1中の冷却機構108の一実施態様を示しており、一のローラー形状の部品の対向側に、冷却機構を構成する別のプレート形状の部品を設置し、冷却機構を構成するローラー形状の部品とプレート形状の部品でテープ状プリプレグを挟持した構造の冷却機構の一例を示す模式図である。以降、このような冷却機構を、ローラー形状の部品とプレート形状の部品の併用によるテープ状プリプレグ挟持構造の冷却機構と記す場合もある。500はローラー形状の部品502と、プレート形状の部品503とをそれぞれ1個ずつ用いた場合の冷却機構を示している。槽104の出口を通過したテープ状プリプレグ501をローラー形状の部品502とプレート形状の部品503で両面から挟持し、接触させて通過させることで、テープ状プリプレグ501を冷却固化できる。504はローラー形状の部品502と、プレート形状の部品503とをそれぞれ2個ずつ用いた場合の冷却機構を示しており、テープ状プリプレグ501を冷却する方式は、500と同様である。
 本発明のテープ状プリプレグの製造方法においては、冷却機構の吸熱能力Pcを[W]として、冷却機構を1秒間に通過するテープ状プリプレグの体積をQp[m/s]とした際に、前記PcとQpとが下記(A)式を満たすことが好ましい。
2.8×10≦Pc/Qp≦23.2×10・・・(A)
すなわち、Pc/Qp[W・s/m]は、2.8×10~23.2×10であり、
より好ましくは4.7×10~20.4×10、さらに好ましくは5.6×10~19.3×10である。上記の上限と下限のいずれを組み合わせた範囲であってもよい。
 Pc/Qpが大きいことは、冷却機構を1秒間に通過するテープ状プリプレグの体積に対して冷却機構の吸熱能力が大きく、テープ状プリプレグを確実に冷却固化できることを意味しており、このPc/Qpが23.2×10を超えると、必要以上の吸熱能力を有する冷却機構が必要になり、設備が肥大化するため、生産コストが高くなる。一方でPc/Qpが小さいことは、冷却機構を1秒間に通過するテープ状プリプレグに対して、冷却機構の吸熱能力が小さく、テープ状プリプレグを十分に冷却固化できないことを意味しており、このPc/Qpが2.8×10未満であると、冷却機構を通過した後にもテープ状プリプレグの冷却固化が進展するため、所望の寸法のテープ状プリプレグが得られなかったり、テープ状プリプレグの表面平滑性が悪化したりする。
 本発明のテープ状プリプレグの製造方法において、冷却機構を構成する冷却用の部品の点数に関わらず、冷却機構全体の吸熱能力Pc[W]は、1.2~3.9×10が好ましく、より好ましくは3.9~2.7×10、さらに好ましくは6.9~1.6×10である。上記の上限と下限のいずれを組み合わせた範囲であってもよい。なお、かかる冷却機構は、槽内で熱可塑性樹脂を連続強化繊維に含浸させ、槽の出口部から引き抜かれて加熱されたテープ状プリプレグを冷却する目的で設置されるものであり、その機構の通過時に自然とプリプレグの温度が低下するもの、すなわちその機構の温度を調整するシステムがないものはここでいう冷却機構とは言わない。Pcが1.2以上であると、高い吸熱能力を有する冷却機構となり、寸法精度ならびに表面の平滑性に優れたテープ状プリプレグを得ることができる。Pcが3.9×10以下であると、冷却機構を小型化することや、構造を簡略化することができる。なお、冷却機構の吸熱能力は、使用する熱可塑性樹脂の種類や温度条件に応じて、さらに、本発明の趣旨に従い冷却機構を1秒間に通過するテープ状プリプレグの体積に応じて設計することが好ましい。
 本発明のテープ状プリプレグの製造方法において、冷却機構を1秒間に通過するテープ状プリプレグの体積Qp[m/s]は、4.2×10-9~1.7×10-4が好ましく、より好ましくは8.3×10-9~1.3×10-4、さらに好ましくは1.3×10-8~8.3×10-5である。上記の上限と下限のいずれかを組み合わせた範囲であってもよい。Qpが1.7×10-4以下であると、冷却機構の吸熱能力が小さくて済み、高い寸法精度のテープ状プリプレグを得ることが容易になる。また、Qpが4.2×10-9以上であると、高い生産性が得られる。
 なお、冷却機構を1秒間に通過するテープ状プリプレグの体積Qp[m/s]は、冷却機構を通過するテープ状プリプレグの速度[m/s]と槽の出口寸法(面積[m])との積から求めることができる。
 本発明のテープ状プリプレグの製造方法に用いられる冷却機構を構成する冷却用の部品は、断面形状に限定がなく、ローラー形状であってもプレート形状であっても良い。さらに、それぞれの冷却機構を構成する冷却用の部品には、大きさや数、配置の限定がなく、ローラー形状の部品のみで冷却機構を構成しても、プレート形状の部品のみで冷却機構を構成しても、ローラー形状の部品とプレート形状の部品を組み合わせて冷却機構を構成しても良い。ローラー形状の部品を用いる場合は、ベアリングなどでローラー形状の部品を支持し、自然回転する形態であっても、モーターなどを用いて駆動回転させる形態であっても良い。ローラー形状の部品を用いた場合、冷却機構に異物が入っても、ローラーの回転により、異物が通過して除去される効果を期待できる。プレート形状の部品を用いる場合は、プレートの面上のテープ状プリプレグが通過する範囲は平面であることが好ましく、テープ状プリプレグの冷却機構への導入箇所となるプレート端の角部には、曲面を形成しても、テーパー面を形成しても良い。プレート形状の部品を用いた場合、ローラー形状の部品を用いた場合に比べて、冷却機構へのテープ状プリプレグの接触面積を大きくできるため、小規模の設備で高い冷却固化効果を得ることができる。
 本発明のテープ状プリプレグの製造方法に用いられる冷却機構を構成する冷却用の部品のJIS B 0601:2013で測定した算術平均粗さ(Ra)は、ローラー形状の部品やプレート形状の部品にかかわらず、0.1~25.0μmであることが好ましく、より好ましくは0.4~12.5μm、さらに好ましくは0.8~6.3μmである。上記の上限と下限のいずれを組み合わせた範囲であってもよい。冷却機構を構成する冷却用の部品とテープ状プリプレグの両者は、冷却機構の吸熱能力と冷却機構を通過する際のテープ状プリプレグと冷却機構との間に働く摩擦力が適切であれば、両者のRaはほぼ等しくなるか、冷却機構を構成する冷却用の部品のRaに対してテープ状プリプレグのRaが10~20倍になるため、テープ状プリプレグの所望のRaに合わせて、冷却機構を構成する冷却用の部品のRaを選択することが好ましい。
 本発明のテープ状プリプレグの製造方法に用いられる冷却機構を構成する冷却用の部品は、温度調整ができる構造となっていることが好ましい。ローラー形状の部品、プレート形状の部品どちらを用いて冷却機構を構成した場合においても、複数個の冷却用の部品を使用して冷却機構を構成する場合、各冷却用の部品はそれぞれ独立して温度調整できることが好ましい。冷却用の部品の温度調整をするための方式・手段は特に限定されず、冷却用の部品の内部に流体を流す方式、冷却用の部品の外部から冷却用の部品に流体を当てる方式、冷却用の部品の内部に熱源となる機器を固定する方式でも良い。冷却用の部品の内部に流体を流す方式は、冷却用の部品の構造が簡単で、温度調整が効率的に行われるため、好適に用いられる。 冷却機構を構成する冷却用の部品の内部に流す流体は、特に限定されないが、水、水蒸気、空気、油、不凍液(エチレングリコールなど)などが例示される。
 冷却機構を構成する冷却用の部品の内部に形成される流路の断面形状は、ローラー形状、プレート形状の部品どちらを用いた場合にも特に限定されず、円形でも四角形でも良い。冷却用の部品の内部に形成される流路の断面形状として円形断面を採ると、冷却用の部品の構造が簡易化できるため好ましい。
 冷却機構を構成する冷却用の部品の内部に流れる流体または冷却用の部品の外部から冷却用の部品に当てる流体の流量は大きいほどよく、テープ状プリプレグから冷却機構に伝わる熱量を効率的に交換することができるが、設備の制約に合わせて本発明のPc/Qpの範囲に収まるよう調整することが好ましい。
 本発明のテープ状プリプレグの製造方法に用いられる冷却機構は、前記冷却機構を構成する冷却用の部品の大きさ、数、設定温度、使用する流体の流量などから冷却能力が決定され、設備の仕様やスペースなどの制約に合わせて所望の吸熱能力になるように設計することが好ましい。特に冷却用の部品の大きさについては、テープ状プリプレグと冷却用の部品の斗の接触長さが、冷却能力と概ね比例するので、冷却能力に見合った大きさを計算して設計するのが望ましい。
 本発明のテープ状プリプレグの製造方法に用いられる冷却機構を構成する冷却用の部品の形状は特に限定されないが、一の冷却用の部品の対向側にテープ状プリプレグを挟んで一対の形状となる別の冷却用の部品を設置し、かかる冷却機構を構成する一対の形状の冷却用の部品でテープ状プリプレグを挟持した構造の冷却機構を用いる場合、テープ状プリプレグを挟む冷却用の部品間の距離を任意に設定できる構造であることが好ましい。冷却用の部品間の距離を任意に設定する方法としては、特に限定されず、エアシリンダや油圧シリンダの上死点または下死点の位置を所望の距離に合わせる方法、冷却用の部品間にシムプレートを挟む方法などが挙げられる。冷却用の部品間の距離を任意に設定できると、生産準備時の作業性に優れること、冷却機構を構成する冷却用の部品とテープ状プリプレグの接触度合を調整できることなどの利点がある。該冷却用の部品間の距離が狭すぎると、テープ状プリプレグが冷却機構を通過することができなくなる。該冷却用の部品間の距離が広すぎると、テープ状プリプレグが冷却機構に接触せず、テープ状プリプレグを冷却固化させることができなくなる場合がある。
 本発明のテープ状プリプレグの製造方法に用いられる冷却機構を構成する冷却用の部品の形状は特に限定されないが、一の冷却用の部品の対向側にテープ状プリプレグを挟んで一対の形状となる別の冷却用の部品を設置し、冷却機構を構成する一対の冷却用の部品でテープ状プリプレグを挟持した構造の冷却機構を用いる場合、前記冷却用の部品間の距離を規定した際の冷却用の部品を規定の位置に固定する力を任意に設定できることが好ましい。冷却用の部品を規定の位置に固定する方式は、特に限定されず、固定手段により固定する方式をとることができ、例えばエアシリンダや油圧シリンダにより把持しても、ボルトナットにより締結しても良い。冷却機構を構成する冷却用の部品でテープ状プリプレグを挟持せず、テープ状プリプレグの片面を冷却用の部品のみに接触させる場合においても、冷却機構を構成する冷却用の部品を規定の位置に固定する力を任意に設定できる構造であることが好ましい。冷却用の部品を固定する力を任意に調整できると、テープ状プリプレグの生産条件に対して、冷却機構を通過するテープ状プリプレグに適正な荷重を付与することができる。冷却用の部品を固定する力が小さすぎると、テープ状プリプレグが冷却機構を通過する際の反力により、所望のテープ状プリプレグの寸法が得られなくなるなどの不具合が起こる。
 本発明のテープ状プリプレグの製造方法において、槽の出口を通過し、冷却機構を通過するテープ状プリプレグは、通過方向に対して直交する方向に連続した形態(すなわち、1本のテープ状プルプレグのみを走行させて製造する態様)でも、分割された形態(すなわち、複数のテープ状プリプレグを並列して、同時に走行させて製造する態様)でも良い。連続した形態のテープ状プリプレグ、分割された形態のテープ状プリプレグどちらを冷却機構に通過させる場合においても、冷却機構を構成する冷却用の部品がローラー形状またはプレート形状によらず、テープ状プリプレグが接触する冷却用の部品表面は均一な平面であっても、テープ状プリプレグの寸法に応じた凹凸形状を形成していても良い。テープ状プリプレグの通過方向に対して直交する方向に連続したテープ状プリプレグは生産性に優れる。テープ状プリプレグの通過方向に対して直交する方向に分割したテープ状プリプレグは、寸法の自由度が高いため、種々の冷却用の部品寸法に高い追従性を有する。
 次に本発明を、実施例、比較例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により制限されるものではない。
 (1)比重の測定方法
 比重測定機(ALFA MIRAGE製、ELECTRONIC DENSIMETER SD-200L)を用いて測定した。
 (2)繊維体積含有率、空隙率の測定方法
 約0.5gのテープ状プリプレグを秤量(W1[g])した後、毎分50mLの窒素気流中、500℃の温度に設定した電気炉に120分間放置し、テープ状プリプレグ中の熱可塑性樹脂組成物を完全に熱分解させる。そして、毎分20Lの乾燥窒素気流中の容器に移し、15分間冷却した後の強化繊維を秤量(W2[g])して、強化繊維量を求めた。次に各測定値から次式により各値を算出した。
 繊維体積含有率(%)=(W2[g]/強化繊維比重[g/cm])/(W1[g]/テープ状プリプレグ比重[g/cm])×100
 樹脂体積含有率(%)=((W1-W2)[g]/熱可塑性樹脂組成物比重[g/cm])/(W1[g]/テープ状プリプレグ比重[g/cm])×100
 空隙率(%)=100-繊維体積含有率(%)-樹脂体積含有率(%)
 (3)厚みの測定方法
 マイクロメータを用いて、テープ状プリプレグの任意の異なる15点の厚みを測定し、それらを算術平均した値をテープ状プリプレグの厚みとした。
 (4)表面粗さ(算術平均粗さ)の測定方法
 表面粗さ試験機(株式会社東京精密製、SURFCOM480A)を用いて、JIS B 0601:2013に基づいて、テープ状プリプレグと冷却機構を構成する冷却用の部品との表面粗さ(算術平均粗さ(Ra))を測定した。
 (5)うねり曲線の最大断面高さの測定方法
 表面粗さ試験機(株式会社東京精密製、SURFCOM480A)を用いて、JIS B 0601:2013に基づいて、テープ状プリプレグのうねり曲線の最大断面高さ(Wt)を測定した。
 (6)取り扱い性の評価方法
 長さ300mmのテープ状プリプレグの長辺同士をはんだごてで熱して溶着する作業を実施し、3分未満で苦労なく実施できる場合をA、作業に注意を要して3分以上の時間を要するが作業の実施が可能である場合をB、作業の実施が困難である場合をC、と評価した。本実施例においてはB以上を合格としている。
 (7)原材料
 (A)強化繊維
 (a-1)炭素繊維 “トレカ(登録商標)”T700SC-12K-60E(東レ(株)製)
 (B)熱可塑性樹脂組成物
 (b-1)ポリアミド6 “アミラン(登録商標)”CM1007(東レ(株)製)
 (C)冷却機構を構成する冷却用の部品の形状と個数
 (c-1) ローラー形状
       上下各1個ずつで挟持したものを2組(計4個)
 (c-2) プレート形状
       上下各1個ずつで挟持したものを1組(計2個)
 (実施例1)
 強化繊維として(a-1)を、熱可塑性樹脂組成物として(b-1)を用い、図1に示す製造装置を用いてテープ状プリプレグを製造した。
 図1において、強化繊維101が巻かれたボビン102を準備し、それぞれボビン102から連続的に糸道ガイド103を通じて強化繊維101を送り出した。連続的に送り出された強化繊維101に、槽104内にて、熱可塑性樹脂組成物を充填したフィーダー105から定量供給された熱可塑性樹脂組成物107を含浸させた。槽104内の熱可塑性樹脂組成物107を含浸した強化繊維101を、槽104の下流側に配置された空隙の幅が50mm、厚みが0.30mmであるノズルから連続的に引き出した。なお、強化繊維101は、その総断面積が槽104のノズル空隙の断面積の50%となる量だけ使用した。引取ロール109にて引き抜かれた強化繊維101を、冷却機構108を通過させ冷却固化し、巻取ロール111にて巻き取り、繊維体積含有率50体積%のテープ状プリプレグ110を得た。このとき、冷却機構を構成する冷却用の部品の形状と個数としては(c―1)を使用した。その表面粗さ(Ra)は全て0.2μmであった。また、(c-1)の内部には冷却水が流れており、冷却機構の吸熱能力Pc[W]と、冷却機構を1秒間に通過するテープ状プリプレグの体積Qp[m/s]の比Pc/Qpは5.7×10であった。槽104の出口から導出されたテープ状プリプレグは、1組のローラー形状の部品の間を通過して、続いてもう1組のローラー形状の部品の間を通過して、冷却された。結果を表1-1に示す。
 (実施例2)
 槽104のノズルの空隙厚みを0.15mmに変更した以外は実施例1と同様に実施し、厚みの異なるテープ状プリプレグ110を得た。結果を表1-1に示す。
 (実施例3)
 槽104のノズルの空隙厚みを0.20mmに変更した以外は実施例1と同様に実施し、厚みの異なるテープ状プリプレグ110を得た。結果を表1-1に示す。
 (実施例4)
 槽104のノズルの空隙厚みを0.50mmに変更した以外は実施例1と同様に実施し、厚みの異なるテープ状プリプレグ110を得た。結果を表1-1に示す。
 (実施例5)
 冷却機構に用いるローラー形状をした冷却用の部品に、表面粗さ(Ra)が12.0μmである冷却用の部品を用いたこと以外は実施例1と同様に実施し、表面粗さの異なるテープ状プリプレグ110を得た。結果を表1-1に示す。
 (実施例6)
 槽104のノズルの空隙厚みを0.20mmに変更した以外は実施例5と同様に実施し、厚みの異なるテープ状プリプレグ110を得た。結果を表1-1に示す。
 (実施例7)
 槽104のノズルの空隙厚みを0.50mmに変更した以外は実施例5と同様に実施し、厚みの異なるテープ状プリプレグ110を得た。結果を表1-1に示す。
 (実施例8)
 使用する強化繊維101の量をその総断面積が層104のノズル空隙の断面積の40%となるように変更した以外は実施例1と同様に実施し、繊維体積含有率の異なるテープ状プリプレグ110を得た。結果を表1-2に示す。
 (実施例9)
 使用する強化繊維101の量をその総断面積が層104のノズル空隙の断面積の60%となるように変更した以外は実施例1と同様に実施し、繊維体積含有率の異なるテープ状プリプレグ110を得た。結果を表1-2に示す。
 (実施例10)
 製造速度を実施例1の2倍に変更した以外は実施例1と同様に実施し、空隙率の異なるテープ状プリプレグ110を得た。結果を表1-2に示す。
 (実施例11)
 Pc/Qpを18.1×10に変更した以外は実施例1と同様に実施し、テープ状プリプレグ110を得た。結果を表1-2に示す。
 (実施例12)
 槽104のノズルの空隙厚みを0.15mmに変更した以外は実施例11と同様に実施し、厚みの異なるテープ状プリプレグ110を得た。結果を表1-2に示す。
 (実施例13)
 層104のノズルの空隙の幅を10mm、厚みを0.05mmに変更した以外は実施例1と同様に実施し、幅と厚みの異なるテープ状プリプレグ110を得た。結果を表1-3に示す。
 (実施例14)
 Pc/Qpを18.1×10に変更した以外は実施例13と同様に実施し、テープ状プリプレグ110を得た。結果を表1-3に示す。
 (実施例15)
 層104のノズルの空隙幅を300mmに変更した以外は、実施例2と同様に実施し、幅と厚みの異なるテープ状プリプレグ110を得た。結果を表1-3に示す。
 (実施例16)
 Pc/Qpを18.1×10に変更した以外は実施例15と同様に実施し、テープ状プリプレグ110を得た。結果を表1-3に示す。
 (実施例17)
 層104のノズルの空隙厚みを0.30mmに変更した以外は、実施例15と同様に実施し、幅と厚みの異なるテープ状プリプレグ110を得た。結果を表1-3に示す。
 (実施例18)
 Pc/Qpを18.1×10に変更した以外は実施例17と同様に実施し、テープ状プリプレグ110を得た。結果を表1-3に示す。
 (実施例19)
 冷却機構を構成する冷却用の部品の形状と個数として、(c―2)を用いた以外は、実施例13と同様に実施し、テープ状プリプレグ110を得た。結果を表2-1に示す。
 (実施例20)
 Pc/Qpを18.1×10に変更した以外は実施例19と同様に実施し、テープ状プリプレグ110を得た。結果を表2-1に示す。
 (実施例21)
 冷却機構を構成する冷却用の部品の形状と個数として、(c―2)を用いた以外は、実施例2と同様に実施し、テープ状プリプレグ110を得た。結果を表2-1に示す。
 (実施例22)
 Pc/Qpを18.1×10に変更した以外は実施例21と同様に実施し、テープ状プリプレグ110を得た。結果を表2-1に示す。
 (実施例23)
 層104のノズルの空隙厚みを0.30mmに変更した以外は、実施例21と同様に実施し、幅と厚みの異なるテープ状プリプレグ110を得た。結果を表2-1に示す。
 (実施例24)
 Pc/Qpを18.1×10に変更した以外は実施例23と同様に実施し、テープ状プリプレグ110を得た。結果を表2-1に示す。
 (実施例25)
 層104のノズルの空隙幅を300mmに変更した以外は、実施例21と同様に実施し、幅と厚みの異なるテープ状プリプレグ110を得た。結果を表2-2に示す。
 (実施例26)
 Pc/Qpを18.1×10に変更した以外は実施例25と同様に実施し、テープ状プリプレグ110を得た。結果を表2-2に示す。
 (実施例27)
 層104のノズルの空隙厚みを0.30mmに変更した以外は、実施例25と同様に実施し、幅と厚みの異なるテープ状プリプレグ110を得た。結果を表2-2に示す。
 (実施例28)
 Pc/Qpを18.1×10に変更した以外は実施例27と同様に実施し、テープ状プリプレグ110を得た。結果を表2-2に示す。
 (比較例1)
 Pc/Qpを1.0×10とする以外は実施例1と同様に実施し、テープ状プリプレグ110を得た。結果を表3-1に示す。
 (比較例2)
 槽104のノズルの空隙厚みを0.20mmに変更した以外は比較例1と同様に実施し、厚みの異なるテープ状プリプレグ110を得た。結果を表3-1に示す。
 (比較例3)
 槽104のノズルの空隙厚みを0.50mmに変更した以外は比較例1と同様に実施し、厚みの異なるテープ状プリプレグ110を得た。結果を表3-1に示す。
 (比較例4)
 槽104のノズルの空隙厚みを0.15mmに変更した以外は比較例1と同様に実施し、厚みの異なるテープ状プリプレグ110を得た。結果を表3-1に示す。
 (比較例5)
 Pc/Qpを1.0×10とする以外は実施例13と同様に実施し、テープ状プリプレグ110を得た。結果を表3-1に示す。
 (比較例6)
 槽104のノズルの空隙幅を300mmに変更した以外は比較例4と同様に実施し、厚みの異なるテープ状プリプレグ110を得た。結果を表3-1に示す。
 (比較例7)
 槽104のノズルの空隙厚みを0.30mmに変更した以外は比較例6と同様に実施し、厚みの異なるテープ状プリプレグ110を得た。結果を表3-1に示す。
 (比較例8)
 冷却機構を構成する冷却用の部品の形状と個数として、(c―2)を用いた以外は、比較例4と同様に実施し、テープ状プリプレグ110を得た。結果を表3-2に示す。
 (比較例9)
 槽104のノズルの空隙厚みを0.30mmに変更した以外は比較例8と同様に実施し、厚みの異なるテープ状プリプレグ110を得た。結果を表3-2に示す。
 (比較例10)
 冷却機構を構成する冷却用の部品の形状と個数として、(c―2)を用いた以外は、比較例5と同様に実施し、テープ状プリプレグ110を得た。結果を表3-2に示す。
 (比較例11)
 槽104のノズルの空隙幅を300mmに変更した以外は比較例8と同様に実施し、厚みの異なるテープ状プリプレグ110を得た。結果を表3-2に示す。
 (比較例12)
 槽104のノズルの空隙厚みを0.30mmに変更した以外は比較例11と同様に実施し、厚みの異なるテープ状プリプレグ110を得た。結果を表3-2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 100 製造装置
 101 強化繊維
 102 ボビン
 103 糸道ガイド
 104 槽
 105 フィーダー
 106 排出口
 107 熱可塑性樹脂組成物
 108 冷却機構
 109 引取ロール
 110 テープ状プリプレグ
 111 巻取ロール
 200 ローラー形状の部品を1個用いた場合のローラー形状の部品によるテープ状プリプレグ抱き構造の冷却機構
 201 テープ状プリプレグ
 202 ローラー形状の部品
 203 ローラー形状の部品を2個用いた場合のローラー形状の部品によるテープ状プリプレグ抱き構造の冷却機構
 204 ローラー形状の部品を4個用いた場合のローラー形状の部品によるテープ状プリプレグ抱き構造の冷却機構
 300 ローラー形状の部品を2個用いた場合のローラー形状の部品によるテープ状プリプレグ挟持構造の冷却機構
 301 テープ状プリプレグ
 302 ローラー形状の部品
 303 ローラー形状の部品を4個用いた場合のローラー形状の部品によるテープ状プリプレグ挟持構造の冷却機構
 400 プレート形状の部品を1個用いた場合のプレート形状の部品によるテープ状プリプレグ挟持構造の冷却機構
 401 テープ状プリプレグ
 402 プレート形状の部品
 403 プレート形状の部品を2個用いた場合のプレート形状の部品によるテープ状プリプレグ挟持構造の冷却機構
 404 プレート形状の部品 を4個用いた場合のプレート形状の部品によるテープ状プリプレグ挟持構造の冷却機構
 500 ローラー形状の部品と、プレート形状の部品とをそれぞれ1個ずつ用いた場合の冷却機構
 501 テープ状プリプレグ
 502 ローラー形状の部品
 503 プレート形状の部品
 504 ローラー形状の部品と、プレート形状の部品とをそれぞれ2個ずつ用いた場合の冷却機構

Claims (22)

  1.  一方向に配向した強化繊維、及び、熱可塑性樹脂組成物を含むテープ状プリプレグであって、
     前記強化繊維の配向方向と直交する方向における、JIS B 0601:2013に基づいて測定される算術平均粗さ(Ra)が0.1~10μm、 かつ、下記(i)~(iii)によって求められる反り率が5%以下である、テープ状プリプレグ。
    (i)繊維配向方向の長さが100mmの前記テープ状プリプレグを平面上に端部が上方に浮く向きで静置する。
    (ii)前記上方に浮いたテープの右端の最も高い位置から平面までの垂直距離をa、左端の最も高い位置から平面までの垂直距離をbとし、aとbの算術平均値を反り長と規定する。
    (iii)下式で反り率を算出する。
     反り率(%)=反り長(mm)/100(mm)×100
  2.  厚みが0.05~15mmである、請求項1に記載のテープ状プリプレグ。
  3.  前記強化繊維の繊維体積含有率が30~70%である、請求項1または2に記載のテープ状プリプレグ。
  4.  空隙率が5体積%以下である、請求項1~3のいずれかに記載のテープ状プリプレグ。
  5.  前記熱可塑性樹脂組成物がポリアミド樹脂組成物である、請求項1~4のいずれかに記載のテープ状プリプレグ。
  6.  前記強化繊維が炭素繊維である、請求項1~5のいずれかに記載のテープ状プリプレグ。
  7.  前記強化繊維の配向方向と直交する方向における、JIS B 0601:2013に基づいて測定されるうねり曲線の最大断面高さ(Wt)が80μm以下である、請求項1~6のいずれかに記載のテープ状プリプレグ。
  8.  一方向に配向した強化繊維、及び、熱可塑性樹脂組成物を含むテープ状プリプレグであって、
     前記強化繊維の配向方向と直交する方向における、JIS B 0601:2013に基づいて測定されるうねり曲線の最大断面高さ(Wt)が80μm以下、かつ、下記(i)~(iii)によって求められる反り率が5%以下である、テープ状プリプレグ。
    (i)繊維配向方向の長さが100mmの前記テープ状プリプレグを平面上に端部が上方に浮く向きで静置する。
    (ii)前記上方に浮いたテープの右端の最も高い位置から平面までの垂直距離をa、左端の最も高い位置から平面までの垂直距離をbとし、aとbの算術平均値を反り長と規定する。
    (iii)下式で反り率を算出する。
     反り率(%)=反り長(mm)/100(mm)×100
  9.  溶融状態の熱可塑性樹脂組成物を、入口部及び出口部を有する槽内で、前記槽の入口部から導入された複数の連続強化繊維に含浸させ、
     前記槽の出口部を通過させた後に、冷却機構を通過させて、前記熱可塑性樹脂組成物と複数の連続強化繊維からなるテープ状プリプレグを製造する方法において、
     前記冷却機構の吸熱能力をPc[W]として、前記冷却機構を1秒間に通過する前記テープ状プリプレグの体積をQp[m/s]とした際に、前記PcとQpとが下記(A)式を満たす、テープ状プリプレグの製造方法。
     2.8×10≦Pc/Qp≦23.2×10・・・(A)
  10.  前記冷却機構を構成する冷却用の部品として、ローラー形状のものを1個又は複数個用いる、請求項8に記載のテープ状プリプレグの製造方法。
  11.  前記冷却機構を構成する冷却用の部品として、プレート形状のものを1個又は複数個用いる、請求項8に記載のテープ状プリプレグの製造方法。
  12.  前記冷却機構を構成する冷却用の部品として、ローラー形状のもの及びプレート形状のものをそれぞれ1個又は複数個ずつ用いる、請求項8に記載のテープ状プリプレグの製造方法。
  13.  前記冷却機構を構成する冷却用の部品の温度を変更可能である、請求項8~11のいずれかに記載のテープ状プリプレグの製造方法。
  14. 前記冷却機構を構成する冷却用の部品を複数個使用し、
     前記冷却機構を構成する各冷却用の部品の温度をそれぞれ独立に変更可能である、請求項12に記載のテープ状プリプレグの製造方法。
  15.  前記冷却機構が対向するように設置された少なくとも2つの冷却用の部品を有し、その部品の間を前記テープ状プリプレグが通過する、請求項8~13のいずれかに記載のテープ状プリプレグの製造方法。
  16.  前記2つの冷却用の部品の間の距離を任意に規定可能である、請求項15に記載のテープ状プリプレグの製造方法。
  17.  前記2つの冷却用の部品を規定の位置に固定する力を任意に設定可能である、請求項15または16に記載のテープ状プリプレグの製造方法。
  18.  前記冷却機構を通過して固化したテープ状プリプレグを巻き取る、請求項9~17のいずれかに記載のテープ状プリプレグの製造方法。
  19.  複数のテープ状プリプレグを並列して、同時に走行させる、請求項9~18のいずれかに記載のテープ状プリプレグの製造方法。
  20.  前記熱可塑性樹脂組成物が含浸した複数の連続強化繊維は、前記槽の出口部を通過する際に、走行方向に沿って一方向に配列される、請求項9~19のいずれかに記載のテープ状プリプレグの製造方法。
  21.  前記熱可塑性樹脂組成物がポリアミド樹脂組成物である、請求項9~20のいずれかに記載のテープ状プリプレグの製造方法。
  22.  前記連続強化繊維の材料が炭素繊維である、請求項9~21のいずれかに記載のテープ状プリプレグの製造方法。
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