WO2019208975A1 - 항균 글라스 조성물 및 이의 제조방법 - Google Patents

항균 글라스 조성물 및 이의 제조방법 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to an antimicrobial glass composition and a method for producing the same, which are implemented in a non-acidic environment as well as an acidic environment by controlling water resistance.
  • Microbes such as bacteria, fungi and bacteria are ubiquitous in our living spaces, such as washbasins, refrigerator shelves, or washing machines. If these microbes enter our bodies, they can cause life-threatening infections. Accordingly, there is a need for an antimicrobial glass composition that can control the spread of microorganisms in household items such as washbasins, refrigerator shelves, ovens or washing machines.
  • an object of the present invention to provide an antimicrobial glass composition capable of realizing antimicrobial properties even if the acidic environment is not formed.
  • the antimicrobial glass composition according to the present invention may include at least one of P 2 O 5 , SiO 2 , and B 2 O 3 ; And MoO 3 ; And 30 to 80 wt% of one or more of the above P 2 O 5 , SiO 2 , and B 2 O 3 .
  • the antimicrobial glass composition according to the present invention may include at least one of P 2 O 5 , SiO 2 , and B 2 O 3 ; And MoO 3 ; It includes, P 2 O 5 , SiO 2 And B 2 O 3 One or more of 30 to 80% by weight, and may comprise one or more of 1 to 30% by weight of ZnO and CuO.
  • Antimicrobial glass composition according to the present invention is one or more of P 2 O 5 , SiO 2 , and B 2 O 3 ; And MoO 3 ; Including, and having a new component system including 30 to 80% by weight of one or more of the P 2 O 5 , SiO 2 , and B 2 O 3 It realizes sufficient water resistance in an acidic environment, at the same time has the effect that can be implemented antibacterial have.
  • the antimicrobial glass composition according to the present invention is one or more of P 2 O 5 , SiO 2 , and B 2 O 3 ; And MoO 3 ; To include, at least one 30 to 80% by weight of the P 2 O 5 , SiO 2 , and B 2 O 3 , and further comprises at least 1 to 30% by weight of ZnO and CuO, water-soluble medium Antibacterial effect can be achieved without reaction.
  • the antibacterial glass composition according to the present invention does not contain a composite oxide, P 2 O 5 30 to 40% by weight; SiO 2 20-30 wt%; And MoO 3 By containing 30 to 40% by weight, there is a stable and harmless effect on the human body does not occur coagulation and cytotoxicity.
  • FIG. 1 is a front view showing a cooking appliance according to an embodiment of the present invention.
  • Antimicrobial glass composition according to the present invention is one or more of P 2 O 5 , SiO 2 , and B 2 O 3 ; And MoO 3 ; And 30 to 80 wt% of one or more of the above P 2 O 5 , SiO 2 , and B 2 O 3 .
  • P 2 O 5 can form an alkali phosphate glass structure and serves as a glass former that facilitates the addition of large amounts of MoO 3 in the antimicrobial glass composition. In addition, it improves the glass forming ability, and reacts with the water-soluble medium to reduce the pH to serve to create an acidic environment.
  • SiO 2 is a component which forms a glass structure, and has the effect of strengthening the skeleton of the glass structure and improving the water resistance of the antibacterial glass composition. In addition, even if there is no water-soluble medium, there is an effect that can be implemented antibacterial.
  • B 2 O 3 serves as a glass former, and has an effect of preventing the glass composition crystallization by maintaining an appropriate viscosity during the melting process of the antimicrobial glass composition.
  • each component of the antimicrobial glass composition serves to melt uniformly.
  • B 2 O 3 serves to improve the coating performance by controlling the thermal expansion coefficient and the fusion flow of the antimicrobial glass composition. In addition, it improves the water resistance of the antimicrobial glass composition, there is an effect that can be implemented antibacterial even without a water-soluble medium.
  • MoO 3 plays a role in implementing antibacterial performance. In particular, it reacts with water, which is a water-soluble medium, to form H + . As the H + increases, the pH value becomes less than 6, so that an acidic environment is formed, and the acidic environment has an effect of exhibiting antimicrobial activity against microorganisms.
  • At least one of the P 2 O 5 , SiO 2 , and B 2 O 3 is contained in the range of 30 to 80% by weight. If at least one of the P 2 O 5 , SiO 2 , and B 2 O 3 exceeds 80% by weight, there may be a problem that the antimicrobial activity of the antimicrobial glass composition is lowered. If at least one of P 2 O 5 , SiO 2 , and B 2 O 3 is less than 30% by weight, it is vulnerable to water resistance, and may cause a problem of deterioration in stability of the glass structure.
  • Antimicrobial glass composition according to the present invention may contain in the range of 30 to 50% by weight of P 2 O 5 and 3 to 40% by weight of MoO 3 .
  • the antimicrobial glass composition according to the present invention may contain 30 to 50% by weight of P 2 O 5 and 20 to 40% by weight of the MoO 3 .
  • the antimicrobial glass composition according to the present invention may contain 30 to 40 wt% of P 2 O 5 , 20 to 30 wt% of SiO 2 , and 30 to 40 wt% of MoO 3 .
  • the P 2 O 5 content of the antimicrobial glass composition exceeds 50% by weight, it may be difficult to vitrify the antimicrobial glass composition, and may cause a problem of deterioration of thermal properties of the sintered antimicrobial glass composition. If the P 2 O 5 content in the antimicrobial glass composition is less than 30% by weight, the amount of MoO 3 added is reduced, which may cause a problem of lowering the antimicrobial properties.
  • the MoO 3 content in the antimicrobial glass composition exceeds 40% by weight, sufficient water resistance may not be realized and a problem may occur in that thermal properties of the sintered antimicrobial glass composition are degraded. If the content of MoO 3 in the antimicrobial glass composition is less than 3% by weight, there may be a problem that the antimicrobial properties are lowered.
  • the content of P 2 O 5 and the content of MoO 3 does not lower the thermal properties of the antimicrobial glass, to realize sufficient water resistance, and 30 to 50% by weight of P 2 O 5 in the antimicrobial glass composition to secure the antimicrobial performance and to be included in an amount in the range of the MoO 3 20 ⁇ 40% by weight.
  • the antimicrobial glass composition is preferably contained in the range of 30 to 40 wt% of P 2 O 5 , 20 to 30 wt% of SiO 2 , and 30 to 40 wt% of MoO 3 .
  • the antibacterial glass composition according to the present invention may further include one or more of ZnO and CuO.
  • the antimicrobial glass composition according to the present invention may contain one or more of ZnO and CuO in the range of 1 to 30% by weight. More preferably, the antimicrobial glass composition according to the present invention may contain one or more of ZnO and CuO in the range of 1 to 25% by weight.
  • the antimicrobial glass composition according to the present invention further comprises at least one of ZnO and CuO, it is possible to implement antimicrobial even if the acidic environment is not formed.
  • the antimicrobial glass composition according to the present invention further comprises at least one of ZnO and CuO, it is possible to control the dissolution rate with the water-soluble medium, it is possible to control the antimicrobial implementation according to the use.
  • At least one of the ZnO and CuO in the antimicrobial glass composition exceeds 30% by weight, a problem may occur in that the thermal properties of the sintered antimicrobial glass composition are lowered. If at least one of the ZnO and CuO in the antimicrobial glass composition is less than 1% by weight, it may be difficult to control the antimicrobial implementation according to the use.
  • the antimicrobial glass composition according to the present invention may further comprise 1 to 40% by weight of at least one of Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O.
  • the antimicrobial glass composition according to the present invention may contain one or more of Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O in the range of 10 to 35% by weight.
  • Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O which are Group I oxides, control the valence of ions of MoO 3 , ZnO, and CuO, and have an effect of improving the antibacterial properties of the antimicrobial glass composition.
  • at least one of the Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O in the antimicrobial glass composition exceeds 40% by weight may cause a problem that the thermal properties of the sintered antimicrobial glass composition is lowered.
  • at least one of the Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O in the antimicrobial glass composition is less than 1% by weight, it is difficult to control the valence of the ions of MoO 3 , ZnO, and CuO, and the antimicrobial properties of the antimicrobial glass composition are lowered. Problems can arise.
  • the antibacterial glass composition according to the present invention may further comprise 1 to 10% by weight of Al 2 O 3 .
  • the antimicrobial glass composition according to the present invention may contain 1 to 5% by weight of Al 2 O 3 .
  • the Al 2 O 3 supplements the weak durability of the alkali foam glass structure of the antimicrobial glass composition, and has the effect of improving the hardness of the sintered antimicrobial glass composition.
  • the antimicrobial glass composition exceeds 10 wt% of Al 2 O 3 , the content of MoO 3 , ZnO, and CuO may be reduced, resulting in a decrease in the antimicrobial activity of the antimicrobial glass composition.
  • the adhesion of the antimicrobial glass composition may be reduced due to the high melting temperature and the fusion flow. If the antimicrobial glass composition is less than 1% by weight of Al 2 O 3 may cause a problem that the durability of the sintered antimicrobial glass composition is lowered.
  • the method for producing an antimicrobial glass composition according to the present invention comprises the steps of providing an antimicrobial glass composition material comprising at least 30 to 80% by weight and MoO 3 of P 2 O 5 , SiO 2 , and B 2 O 3 . ; Melting the antimicrobial glass composition material; And cooling the melted antimicrobial glass composition material in a quenching roller to form an antimicrobial glass composition. It includes.
  • the antimicrobial glass composition material is 30 to 40% by weight of the P 2 O 5 ; 20-30 wt% of the SiO 2 ; And 30 to 40 wt% of the MoO 3 .
  • the antimicrobial glass composition material may further comprise 1 to 40% by weight of at least one of Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O.
  • the raw materials of P 2 O 5 may be NH 4 H 2 PO 4 , and the raw materials of Na 2 O, K 2 O, and Li 2 O may be Na 2 CO 3 , K 2 CO 3 , and Li 2 CO 3 , respectively. Can be used, but is not limited to these.
  • the antimicrobial glass composition material is melted.
  • the antimicrobial glass composition material may be melted at a temperature range of 1000 ⁇ 1500 °C.
  • the antimicrobial glass composition material may be melted for 10 to 60 minutes.
  • the melted antimicrobial glass composition material may be chilled by a chiller or the like, and quenched by a quenching roller. Accordingly, the antimicrobial glass composition may be formed.
  • the antimicrobial glass composition according to the present invention may be coated on one surface of the object to be coated with the antimicrobial glass composition.
  • the target object may be coated on one surface of the oven door glass, which is a cooking appliance, as well as a microwave oven and a refrigerator.
  • the object may be a metal plate, a glass plate, part or all of the cooking apparatus. Preferably, it may be coated on the inner surface of the cavity of the cooking appliance or the inner surface of the door of the cooking appliance.
  • the cooking apparatus 1 includes a cavity 11 in which a cooking chamber 12 is formed, a door 14 selectively opening and closing the cooking chamber 12, and a food in the cooking chamber 12.
  • At least one heating source 13, 15, 16 providing heat for heating.
  • the cavity 11 may be formed in a hexahedral shape in which a front surface thereof is opened.
  • the heating sources 13, 15, and 16 may include a convection assembly 13 for discharging heated air into the cavity 11, an upper heater 15 disposed above the cavity 11, and the cavity. And a lower heater 16 disposed underneath (11).
  • the upper heater 15 and the lower heater 16 may be provided inside or outside the cavity 11.
  • the heating sources 13, 15, 16 do not necessarily include the convection assembly 13, the upper heater 15 and the lower heater 16. That is, the heating sources 13, 15, and 16 may include any one or more of the convection assembly 13, the upper heater 15, and the lower heater 16.
  • the antimicrobial glass composition according to the present invention may be coated on the inner surface of the cavity 11 or the inner surface of the door 14 of the cooking apparatus 1 by a dry process or a wet process.
  • the antimicrobial glass composition material is dispersed in an organic binder, and the mixed antimicrobial glass composition material and the organic binder are milled in a ball mill to produce a glass frit.
  • the antimicrobial glass composition material is dispersed in water (H 2 O) and pigment, and the mixed antimicrobial glass composition material, water (H 2 O), and pigment (Pigment) in a ball mill. By milling, glass frits can be produced.
  • the glass frit according to the dry process and the wet process may be applied to the inner surface of the cavity 11 or the inner surface of the door 14 of the cooking apparatus 1 by a spray method.
  • the coated glass frit is baked for 300 to 450 seconds at a temperature range of 830 to 870 ° C., and then coated on the inner surface of the cavity 11 or the inner surface of the door 14 of the cooking appliance 1. Can be.
  • an antimicrobial glass composition having a composition ratio described in Table 1.
  • the raw materials of each component were thoroughly mixed for 3 hours in a V-mixer.
  • the raw material of P 2 O 5 is using NH 4 H 2 PO 4
  • the raw materials of Na 2 O, K 2 O, and Li 2 O are Na 2 CO 3 , K 2 CO 3 , and Li 2 CO 3, respectively.
  • the mixed material was sufficiently melted at 1300 ° C. for 1 hour 30 minutes and quenched on a quenching roller to obtain glass cullets.
  • Frit powder was prepared.
  • the frit was sprayed on a low carbon steel sheet having a thickness of 200 etti 200 (mm) and a thickness of 1 (mm) or less using a corona discharge gun.
  • the voltage of the discharge gun was controlled under the conditions of 40 kV to 100 kV, and the amount of frits sprayed on the low carbon steel sheet was 300 g / m 2.
  • the frit sprayed low carbon steel was fired for 300 seconds to 450 seconds at a temperature of 830 ° C. to 870 ° C. to form a coating layer on one surface of the low carbon steel. At this time, the coating layer was formed to a thickness of about 80 ⁇ m to 250 ⁇ m.
  • Example Comparative example One 2 3 4 5 6 7
  • the antimicrobial glass compositions according to Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 were sprayed onto 10 low carbon steel sheets having a total thickness of 200 mm ⁇ 200 mm and a thickness of 1 mm or less by using a common corona discharge gun.
  • the voltage of the corona discharge gun was controlled in the range of 40-100 kV.
  • the amount of the antimicrobial glass composition sprayed on the low carbon steel sheet is 300 g / m 2 .
  • the low-carbon steel sprayed with the antimicrobial glass composition was fired for 300 to 450 seconds at a temperature range of 830 to 870 ° C, and finally, a total of 10 antimicrobial glass composition specimens were completed.
  • the antimicrobial glass composition specimens prepared in Examples and Comparative Examples were measured as follows and the results are shown in Table 2.
  • Test conditions After the incubation for 24 hours at 35 ⁇ 1 °C, RH 90 ⁇ 5% to determine the number of bacteria.
  • M a Average value of viable cells collected immediately after inoculation of the used strain into the standard sample (3 samples)
  • M b Average value of viable cells collected after 24 hours of inoculation of the standard strains used (3 samples)
  • M c The average value of the number of viable bacteria collected after incubating the used strain against the antimicrobial glass composition sample for 24 hours (3 samples)
  • the antimicrobial activity value (S) was measured according to the JIS Z 2801 test method which is a film adhesion method. When the value of antimicrobial activity value (S) is 6 or more, it evaluates as showing sufficient antimicrobial activity.
  • Example Comparative example One 2 3 4 5 6 7
  • One 2 3 Inoculation bacteria concentration (CFU / ml) 2.2 ⁇ 10 5 2.2 ⁇ 10 5 2.2 ⁇ 10 5 2.4 ⁇ 10 5 2.4 ⁇ 10 5 2.3 ⁇ 10 5 2.4 ⁇ 10 5 2.3 ⁇ 10 5 2.1 ⁇ 10 5 2.3 ⁇ 10 5
  • Growth value (F) 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 M
  • the embodiment according to the present invention was confirmed that the antimicrobial performance is very excellent in acidic as well as non-acidic environment by controlling the water resistance without including the composite oxide.
  • S antimicrobial activity value

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Abstract

본 발명은 내수성을 제어하여 산성환경뿐만 아니라 비 산성환경에서도 항균성이 구현되는 항균 글라스 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 항균 글라스 조성물은 P2O5, SiO2, 및 B2O3 가운데 1종 이상; 및 MoO3; 를 포함하고, 상기 P2O5, SiO2, 및 B2O3 가운데 1종 이상 30~80 중량% 를 포함함으로써 내수성을 제어하여 산성환경뿐만 아니라 비 산성환경에서도 항균성이 구현되는 항균 글라스 조성물 및 이의 제조방법을 제공한다.

Description

항균 글라스 조성물 및 이의 제조방법
본 발명은 내수성을 제어하여 산성환경뿐만 아니라 비 산성환경에서도 항균성이 구현되는 항균 글라스 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
세균, 균류, 박테리아와 같은 미생물은 세면대, 냉장고 선반, 또는 세탁기와 같은 우리의 생활 공간에 편재해 있다. 만일 이러한 미생물이 우리의 몸에 들어가게 되면, 이들은 생명을 위협하는 감염의 원인이 될 수 있다. 따라서, 세면대, 냉장고 선반, 오븐 또는 세탁기 등과 같은 생활용품에 미생물의 확산을 제어할 수 있는 항균 글라스 조성물이 요구된다.
종래에는 몰리브덴 산화물을 항균 글라스 조성물에 포함하여, 수분과 몰리브덴 산화물에서 발생된 수소 양이온의 수치를 증가시키는 방법이 사용되었다. 이로 인해, 수용성 매질은 산성환경이 조성되며, 산성환경에 의해 미생물은 죽게된다. 그러나, 상기와 같이 항균 글라스 조성물 내에 단일 몰리브덴 산화물을 사용하게 되면, 내수성에 취약하며 산성환경이 조성되어야 하는 문제가 있다.
충분한 내수성을 확보하기 위하여 항균 글라스 조성물 내에 몰리브덴과 은 또는 몰리브덴과 구리가 결합된 복합 산화물을 사용하는 방법이 있다. 그러나, 항균 글라스 조성물 내에 복합 산화물을 포함함으로써, 몰리브덴의 비율은 감소되며, 이에 따라 수용성 매질의 산성환경을 조성하기 어려워 항균성이 저하되는 문제가 있다.
또한, 항균 글라스 조성물 내에 몰리브덴과 은 또는 몰리브덴과 구리가 결합된 복합 산화물을 포함함으로써, 인체 내에서 응혈성과 세포독성이 발생되는 문제가 있다.
본 발명은 산성환경에서도 충분한 내수성이 구현되며, 동시에 항균성 구현이 가능한 항균 글라스 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
특히 본 발명은, 산성환경이 조성되지 않더라도 항균성 구현이 가능한 항균 글라스 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한 본 발명은, 인체 내에서 응혈성과 세포독성이 발생되지 않는 안정적이며 인체에 무해한 항균 글라스 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
산성환경에서도 충분한 내수성이 구현되며, 동시에 항균성 구현이 가능한 항균 글라스 조성물을 제공하기 위해, 본 발명에 따른 항균 글라스 조성물은 P2O5, SiO2, 및 B2O3 가운데 1종 이상; 및 MoO3; 를 포함하고, 상기 P2O5, SiO2, 및 B2O3 가운데 1종 이상 30~80 중량% 를 포함한다.
또한, 산성환경이 조성되지 않더라도 항균성 구현이 가능한 항균 글라스 조성물을 제공하기 위해, 본 발명에 따른 항균 글라스 조성물은 P2O5, SiO2, 및 B2O3 가운데 1종 이상; 및 MoO3; 를 포함하고, 상기 P2O5, SiO2, 및 B2O3 가운데 1종 이상 30~80 중량% 를 포함하며, ZnO 및 CuO 가운데 1종 이상 1~30 중량% 를 더 포함할 수 있다.
아울러, 인체 내에서 응혈성과 세포독성이 발생되지 않는 안정적이며 인체에 무해한 항균 글라스 조성물을 제공하기 위해, 복합 산화물을 포함하지 않으며, P2O5 30~40 중량%; SiO2 20~30 중량%; 및 MoO3 30~40 중량% 를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 항균 글라스 조성물은 P2O5, SiO2, 및 B2O3 가운데 1종 이상; 및 MoO3; 를 포함하고, 상기 P2O5, SiO2, 및 B2O3 가운데 1종 이상 30~80 중량% 를 포함한 새로운 성분계를 가짐으로써 산성환경에서도 충분한 내수성이 구현되며, 동시에 항균성 구현이 가능한 효과가 있다.
아울러, 본 발명에 따른 항균 글라스 조성물은 P2O5, SiO2, 및 B2O3 가운데 1종 이상; 및 MoO3; 를 포함하고, 상기 P2O5, SiO2, 및 B2O3 가운데 1종 이상 30~80 중량% 를 포함하며, ZnO 및 CuO 가운데 1종 이상 1~30 중량% 를 더 포함함으로써, 수용성 매질과의 반응 없이도 항균성 구현이 가능한 효과가 있다.
더 나아가 본 발명에 따른 항균 글라스 조성물은 법랑 조성물은 복합 산화물을 포함하지 않으며, P2O5 30~40 중량%; SiO2 20~30 중량%; 및 MoO3 30~40 중량% 를 포함함으로써, 인체 내에서 응혈성과 세포독성이 발생되지 않는 안정적이며 인체에 무해한 효과가 있다.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 조리기기를 보인 정면도이다.
전술한 목적, 특징 및 장점은 상세하게 후술되며, 이에 따라 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명의 기술적 사상을 용이하게 실시할 수 있을 것이다. 본 발명을 설명함에 있어서 본 발명과 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 상세한 설명을 생략한다. 이하, 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다.
본 발명은 이하에서 개시되는 실시예에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 단지 본 실시예는 본 발명의 개시가 완전하도록 하며 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위하여 제공되는 것이다. 이하, 본 발명에 따른 항균 글라스 조성물 및 이의 제조방법에 대해 상세히 설명하기로 한다.
<항균 글라스 조성물>
본 발명에 따른 항균 글라스 조성물은 P2O5, SiO2, 및 B2O3 가운데 1종 이상; 및 MoO3; 를 포함하고, 상기 P2O5, SiO2, 및 B2O3 가운데 1종 이상 30~80 중량% 를 포함한다.
P2O5은 알칼리 포스페이트 유리 구조(alkali phosphate glass structure)를 형성할 수 있는 바, 항균 글라스 조성물 내 다량의 MoO3의 첨가를 용이하게 하는 글라스 포머(glass former)로서의 역할을 한다. 또한, 글라스 형성 능력을 향상시키고, 수용성 매질과 반응하여 pH를 감소시켜 산성환경을 조성하는 역할을 한다.
SiO2는 유리 구조를 형성하는 성분으로 유리 구조의 골격을 강화시켜, 항균 글라스 조성물의 내수성을 향상시키는 효과가 있다. 또한, 수용성 매질이 없더라도 항균성 구현이 가능한 효과가 있다.
B2O3은 유리 형성제로서 역할을 하며, 항균 글라스 조성물의 멜팅 공정 시 적정한 점도를 유지하게 하여 글라스 조성물 결정화를 방지하는 효과가 있다. 또한, 상기 항균 글라스 조성물의 각 성분들이 균일하게 녹도록 하는 역할을 한다. 아울러, B2O3은 상기 항균 글라스 조성물의 열팽창 계수와 Fusion flow를 조절하여, 코팅성능을 향상시키는 역할을 한다. 또한, 항균 글라스 조성물의 내수성을 향상시키며, 수용성 매질이 없더라도 항균성 구현이 가능한 효과가 있다.
MoO3는 항균성능을 구현하는 역할을 한다. 특히 수용성 매질인 물과 반응하여, H+를 형성한다. H+의 증가에 따라 pH 값은 6보다 작아져서 산성환경이 조성되며, 산성환경은 미생물에 항균작용을 나타내는 효과가 있다.
항균 글라스 조성물 내에는 상기 P2O5, SiO2, 및 B2O3 가운데 1종 이상은 30~80 중량%의 범위에서 함유된다. 상기 P2O5, SiO2, 및 B2O3 가운데 1종 이상이 80 중량% 를 초과하면 항균 글라스 조성물의 항균성이 저하되는 문제가 생길 수 있다. P2O5, SiO2, 및 B2O3 가운데 1종 이상이 30 중량% 미만이면 내수성에 취약하며, 글라스 구조의 안정성이 저하되는 문제가 생길 수 있다.
본 발명에 따른 항균 글라스 조성물은 상기 P2O5 30~50 중량% 및 상기 MoO3 3~40 중량% 의 범위에서 함유할 수 있다.
바람직하게는 본 발명에 따른 항균 글라스 조성물은 P2O5 30~50 중량% 및 상기 MoO3 20~40 중량% 의 범위에서 함유할 수 있다.
더욱 바람직하게는 본 발명에 따른 항균 글라스 조성물은 상기 P2O5 30~40 중량%, 상기 SiO2 20~30 중량%, 및 상기 MoO3 30~40 중량% 의 범위에서 함유할 수 있다.
항균 글라스 조성물에 상기 P2O5 함량이 50 중량% 를 초과하면 항균 글라스 조성물의 유리화가 어려워질 수 있으며, 소결된 항균 글라스 조성물의 열 물성이 저하되는 문제가 생길 수 있다. 항균 글라스 조성물에 상기 P2O5 함량이 30중량% 미만이면 MoO3의 첨가량이 줄어들어, 항균성이 저하되는 문제가 생길 수 있다.
또한, 항균 글라스 조성물에 상기 MoO3 함량이 40 중량% 를 초과하면 충분한 내수성이 구현되지 못하며, 소결된 항균 글라스 조성물의 열 물성이 저하되는 문제가 생길 수 있다. 항균 글라스 조성물에 상기 MoO3 함량이 3 중량% 미만이면 항균성이 저하되는 문제가 생길 수 있다.
아울러, P2O5의 함량과 MoO3의 함량은 항균 글라스의 열 물성이 저하되지 않으며, 충분한 내수성을 구현하고, 항균성능을 확보하기 위해 항균 글라스 조성물에 P2O5 30~50 중량% 및 상기 MoO3 20~40 중량% 의 범위에서 함유되는 것이 바람직하다.
또한, P2O5의 함량, MoO3의 함량, 및 SiO2의 함량은 충분한 내수성 구현과 항균성능을 확보하며, 인체 내에서 응혈성과 세포독성이 발생되지 않는 안정적이며 인체에 무해한 항균 글라스 조성물을 제공하기 위해 항균 글라스 조성물에 P2O5 30~40 중량%, SiO2 20~30 중량%, 및 MoO3 30~40 중량% 의 범위에서 함유되는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 항균 글라스 조성물은 ZnO 및 CuO 가운데 1종 이상을 더 포함할 수 있다. 바람직하게는 본 발명에 따른 항균 글라스 조성물은 상기 ZnO 및 CuO 가운데 1종 이상을 1~30 중량% 의 범위에서 함유할 수 있다. 더욱 바람직하게는 본 발명에 따른 항균 글라스 조성물은 상기 ZnO 및 CuO 가운데 1종 이상을 1~25 중량% 의 범위에서 함유할 수 있다.
ZnO 및 CuO는 항균 글라스 조성물 내에서 항균성능을 구현한다. 특히, 본 발명에 따른 항균 글라스 조성물은 ZnO 및 CuO 가운데 1종 이상을 더 포함함으로써, 산성환경이 조성되지 않더라도 항균성 구현이 가능하다. 또한, 본 발명에 따른 항균 글라스 조성물은 ZnO 및 CuO 가운데 1종 이상을 더 포함함으로써, 수용성 매질과의 용해 속도를 제어하는 것이 가능하며, 용도에 따른 항균성 구현을 조절할 수 있다.
항균 글라스 조성물에 상기 ZnO 및 CuO 가운데 1종 이상이 30 중량% 를 초과하면 소결된 항균 글라스 조성물의 열 물성이 저하되는 문제가 생길 수 있다. 항균 글라스 조성물에 상기 ZnO 및 CuO 가운데 1종 이상이 1 중량% 미만이면 용도에 따른 항균성 구현을 조절하기 어려운 문제가 생길 수 있다.
본 발명에 따른 항균 글라스 조성물은 Li2O, Na2O, 및 K2O 가운데 1종 이상 1~40 중량% 를 더 포함할 수 있다. 바람직하게는 본 발명에 따른 항균 글라스 조성물은 Li2O, Na2O, 및 K2O 가운데 1종 이상을 10~35 중량% 의 범위에서 함유할 수 있다.
Ⅰ 족계 산화물인 Li2O, Na2O, 및 K2O은 MoO3, ZnO, 및 CuO의 이온의 가수를 제어하여, 항균 글라스 조성물의 항균성을 향상시키는 효과가 있다. 항균 글라스 조성물에 상기 Li2O, Na2O, 및 K2O 가운데 1종 이상이 40 중량% 를 초과하면 소결된 항균 글라스 조성물의 열 물성이 저하될 문제가 생길 수 있다. 항균 글라스 조성물에 상기 Li2O, Na2O, 및 K2O 가운데 1종 이상이 1 중량% 미만이면 MoO3, ZnO, 및 CuO의 이온의 가수를 제어하기 어려워 항균 글라스 조성물의 항균성이 저하되는 문제가 생길 수 있다.
본 발명에 따른 항균 글라스 조성물은 Al2O3 1~10 중량% 를 더 포함할 수 있다. 바람직하게는 본 발명에 따른 항균 글라스 조성물은 Al2O3 1~5 중량% 의 범위에서 함유할 수 있다.
상기 Al2O3는 항균 글라스 조성물의 알칼리 포스페이스 유리 구조의 약한 내구성을 보완하며, 소결된 항균 글라스 조성물의 경도를 향상시키는 효과가 있다. 항균 글라스 조성물에 상기 Al2O3 10 중량%를 초과하면 MoO3, ZnO, 및 CuO의 함량이 감소되어, 항균 글라스 조성물의 항균성이 저하되는 문제가 생길 수 있다. 또한, 높은 용융온도와 Fusion flow로 인해 항균 글라스 조성물의 밀착성이 저하될 수 있다. 항균 글라스 조성물에 상기 Al2O3 1 중량% 미만이면 소결된 항균 글라스 조성물의 내구성이 저하되는 문제가 생길 수 있다.
< 항균 글라스 조성물의 제조방법>
다음으로, 본 발명에 따른 항균 글라스 조성물의 제조방법은 P2O5, SiO2, 및 B2O3 가운데 1종 이상 30~80 중량% 및 MoO3 를 포함하는 항균 글라스 조성물 재료를 제공하는 단계; 상기 항균 글라스 조성물 재료를 멜팅하는 단계; 및 상기 멜팅된 항균 글라스 조성물 재료를 퀀칭 롤러에서 냉각하여, 항균 글라스 조성물을 형성하는 단계; 를 포함한다.
바람직하게는, 상기 항균 글라스 조성물 재료는 상기 P2O5 30~40 중량%; 상기 SiO2 20~30 중량%; 및 상기 MoO3 30~40 중량% 를 포함할 수 있다.
또한, 상기 항균 글라스 조성물 재료는 Li2O, Na2O, 및 K2O 가운데 1종 이상 1~40 중량% 를 더 포함할 수 있다.
P2O5의 원재료는 NH4H2PO4를 사용할 수 있으며, Na2O, K2O, 및 Li2O의 원재료는 각각 Na2CO3, K2CO3, 및 Li2CO3 를 사용할 수 있으나, 이들로 제한되는 것은 아니다.
상기 항균 글라스 조성물 재료를 충분히 혼합한 후, 상기 항균 글라스 조성물 재료는 멜팅된다. 바람직하게는, 상기 항균 글라스 조성물 재료는 1000~1500℃의 온도범위에서 멜팅 될 수 있다. 또한, 상기 항균 글라스 조성물 재료는 10~60분 동안 멜팅될 수 있다.
이후, 상기 멜팅 된 항균 글라스 조성물 재료는 칠러 등이 사용되어, 퀀칭 롤러에 의해 급냉시킬 수 있다. 이에 따라, 상기 항균 글라스 조성물이 형성될 수 있다.
<법랑의 제조>
다음으로, 본 발명에 따른 항균 글라스 조성물은 상기 항균 글라스 조성물을 코팅하고자 하는 대상 물체의 일 표면에 코팅될 수 있다. 상기 대상 물체는 항균 글라스 조성물을 코팅이 가능한 다양한 가전제품으로서, 전자레인지, 냉장고 뿐만 아니라 조리기기인 오븐도어유리의 일 표면에 코팅될 수 있다. 또한, 상기 대상 물체는 금속 플레이트, 유리 플레이트, 조리기기의 일부, 또는 전부일 수 있다. 바람직하게는, 조리기기의 캐비티의 내면 또는 조리기기의 도어의 내면에 코팅될 수 있다.
도 1을 참조하면, 조리기기(1)는, 조리실(12)이 형성되는 캐비티(11), 상기 조리실(12)을 선택적으로 개폐하는 도어(14), 및 상기 조리실(12)에서의 조리물의 가열을 위한 열을 제공하는 적어도 1개의 가열원(13,15,16)을 포함한다. 상기 캐비티(11)는 전면이 개구되는 육면체 형상으로 형성될 수 있다. 상기 가열원(13,15,16)은 상기 캐비티(11) 내부로 가열된 공기가 토출되도록 하는 컨벡션 어셈블리(13), 상기 캐비티(11)의 상부에 배치되는 상부 히터(15), 및 상기 캐비티(11)의 하부에 배치되는 하부 히터(16)를 포함한다. 상기 상부 히터(15) 및 상기 하부 히터(16)는 상기 캐비티(11)의 내부 또는 외부에 구비될 수 있다. 물론, 상기 가열원(13, 15,16)이 반드시 상기 컨벡션 어셈블리(13), 상부 히터(15) 및 하부 히터(16)를 포함하여야 하는 것은 아니다. 즉, 상기 가열원(13,15,16)은 상기 컨벡션 셈블리(13), 상부 히터(15) 및 하부 히터(16) 중 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 항균 글라스 조성물은 건식 공정 또는 습식 공정에 의해 상기 조리기기(1)의 상기 캐비티(11)의 내면 또는 상기 도어(14)의 내면에 코팅될 수 있다.
상기 건식 공정에서는 상기 항균 글라스 조성물 재료가 유기 바인더에 분산되고, 혼합된 상기 항균 글라스 조성물 재료와 유기 바인더가 볼 밀에서 밀링되어, 유리 프릿(frit)이 제조될 수 있다. 반면, 상기 습식 공정에서는 상기 항균 글라스 조성물 재료가 물(H2O)과 안료(Pigment)에 분산되고, 혼합된 상기 항균 글라스 조성물 재료와 물(H2O), 안료(Pigment)는 볼 밀에서 밀링되어, 유리 프릿(frit)이 제조될 수 있다.
이후, 상기 건식 공정 및 상기 습식 공정에 따른 상기 유리 프릿(frit)은 스프레이 방식에 의해, 상기 조리기기(1)의 상기 캐비티(11)의 내면 또는 상기 도어(14)의 내면에 도포될 수 있다. 상기 도포된 유리 프릿(frit)은 830~870℃의 온도범위에서 300~450초 동안 소성되어, 상기 조리기기(1)의 상기 캐비티(11)의 내면 또는 상기 도어(14)의 내면에 코팅될 수 있다.
이하, 실시예를 통해 본 발명의 구체적인 태양을 살펴보기로 한다.
<실시예>
<항균 글라스 조성물의 제조>
하기 표 1에 기재된 조성비를 갖는 항균 글라스 조성물을 제조하였다. 각 성분의 원재료들을 V-혼합기(V-mixer)에서 3시간 동안 충분히 혼합하였다. 여기서, P2O5의 원재료는 NH4H2PO4를 사용하고, Na2O, K2O, 및 Li2O의 원재료는 각각 Na2CO3, K2CO3, 및 Li2CO3를 사용하였으며, 나머지 성분은 표 1에 기재된 성분과 동일한 것을 사용하였다. 혼합된 재료를 1300℃에서 1시간 30분 동안 충분히 용융시키고, 퀀칭 롤러(quenching roller)에서 급냉 시킨 후 유리 컬릿을 수득하였다.
상기 과정으로 수득한 유리 컬릿을 분쇄기(ball mill)로 초기 입도를 제어 후 젯밀을 이용하여 약 5시간 동안 분쇄 후 325 메쉬 시브(ASTM C285-88)에 통과시켜 입경을 45㎛이하로 제어하여, 프릿(frit, powder)을 제조하였다. 상기 프릿(frit)을 200Х200(mm) 및 두께 1(mm)이하의 저탄소강 시트에 코로나 방전 건(Corona discharge gun)을 이용하여 스프레이 하였다. 방전 건의 전압은 40 kV 내지 100 kV 조건으로 제어하였으며, 저탄소강 시트에 스프레이 되는 프릿(frit)의 양은 300g/㎡ 이었다. 상기 프릿(frit)이 스프레이 된 저탄소강을 830℃ 내지 870 ℃의 온도조건으로 300초 내지 450초 동안 소성하여 저탄소강의 일면 상에 코팅층을 형성하였다. 이때, 상기 코팅층은 약 80㎛ 내지 250㎛의 두께로 형성되었다.
성분(중량%) 실시예 비교예
1 2 3 4 5 6 7 1 2 3
P2O5 46 43 41 38 39 0 39 0 0 16
SiO2 0 0 0 16 0 44 26 36 44 34
B2O3 0 0 0 0 15 26 0 20 36 0
Li2O 0 0 0 12 0 0 0 2 0 0
Na2O 0 0 0 0 12 0 0 16 0 0
K2O 31 29 0 0 0 12 0 6 13 0
CuO 0 6 0 0 10 10 0 0 0 0
ZnO 0 0 23 10 0 2 0 20 2 5
MoO3 23 22 36 21 22 3 35 0 2 0
Al2O3 0 0 0 3 2 3 0 0 3 45
<항균 글라스 조성물 시편 제조>
실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 3에 따른 항균 글라스 조성물을 총 10개의 200mm×200mm 및 두께 1mm이하의 저탄소강 시트에 일반적인 코로나 방전 건(Corona discharge gun)을 이용하여 스프레이 하였다. 코로나 방전 건의 전압은 40~100kV의 범위에서 제어하였다. 상기 저탄소강 시트에 스프레이 된 항균 글라스 조성물의 양은 300g/m2 이다. 이후, 상기 항균 글라스 조성물이 스프레이 된 저탄소강을 830~870℃의 온도범위에서 300~450초간 소성하여, 최종적으로 총 10개의 항균 글라스 조성물 시편을 완성하였다.
<실험예>
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 항균 글라스 조성물 시편을 하기와 같이 측정하여 그 결과를 표 2에 기재하였다.
1. 사용공시균주 - Escherichia coli ATCC 8739
2. 표준피복필름 - Stomacher 400® POLY-BAG
3. 시험조건 - 35±1℃, RH 90±5%에서 24시간 배양 후 균 수를 측정.
Ma : 사용공시균주를 표준시료에 접종한 직후 채취된 생균수의 평균 값 (3검체)
Mb : 사용공시균주를 표준시료에 접종하여, 24시간 배양 후 채취된 생균수의 평균 값 (3검체)
Mc : 사용공시균주를 항균 글라스 조성물 시료에 접종하여, 24시간 배양 후 채취된 생균수의 평균 값 (3검체)
항균 활성치(S) : Log(Mb/ Mc)
감소율(%) : [(Mb- Mc)/Mb]×100
증식치(F) : Log(Mb/ Ma) (1.5 이상)
4. 항균 특성의 평가
유리의 항균 특성을 측정하기 위해 윗면이 평평한 60mm×60mm 및 두께 1mm이하의 저탄소강 시트에 스프레이 후 소성하였다. 이후, 필름 밀착법인 JIS Z 2801 시험법에 따라 항균 활성치(S)를 측정하였다. 항균 활성치(S)의 수치가 6이상인 경우, 충분한 항균성을 나타내는 것으로 평가한다.
실시예 비교예
1 2 3 4 5 6 7 1 2 3
접종균 농도(CFU/ml) 2.2×105 2.2×105 2.2×105 2.4×105 2.4×105 2.3×105 2.4×105 2.3×105 2.1×105 2.3×105
증식치(F) 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7
Ma 2.2×105 2.2×105 2.2×105 2.4×105 2.4×105 2.3×105 2.4×105 2.3×105 2.1×105 2.3×105
Mb 1.1×107 1.1×107 1.1×107 1.3×107 1.3×107 1.2×107 1.3×107 1.2×107 1.0×107 1.2×107
Mc < 10 < 10 < 10 < 10 < 10 < 10 < 10 2.4×104 2.8×105 7.9×105
감소율(%) 99.9 99.9 99.9 99.9 99.9 99.9 99.9 99.8 97.2 33.8
항균 활성치(S) 6.0 6.0 6.0 6.1 6.1 6.1 6.1 2.7 1.5 0.2
상기 표 2에 기재된 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예는 복합 산화물을 포함하지 않으면서도, 내수성을 제어하여 산성환경뿐만 아니라 비 산성환경에서도 항균 성능이 매우 우수한 것을 확인할 수 있었다.상기 비교예들은 실시예와 비교하여 낮은 항균 활성치(S)를 나타냄으로써, 항균성능이 불만족스러운 것으로 확인되었다.
이상과 같이 본 발명에 대해 설명하였으나, 본 명세서에 개시된 실시예에 의해 본 발명이 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 기술사상의 범위 내에서 통상의 기술자에 의해 다양한 변형이 이루어질 수 있음은 자명하다. 아울러 앞서 본 발명의 실시예를 설명하면서 본 발명의 구성에 따른 작용 효과를 명시적으로 기재하여 설명하지 않았을 지라도, 해당 구성에 의해 예측 가능한 효과 또한 인정되어야 함은 당연하다.
[부호의 설명]
1 : 조리기기
11 : 캐비티
12 : 조리실
13 : 컨벡션 어셈블리
14 : 도어
15 : 상부 히터
16 : 하부 히터

Claims (10)

  1. P2O5, SiO2, 및 B2O3 가운데 1종 이상; 및
    MoO3; 를 포함하고,
    상기 P2O5, SiO2, 및 B2O3 가운데 1종 이상 30~80 중량% 를 포함하는
    항균 글라스 조성물.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 P2O5 30~50 중량%; 및
    상기 MoO3 3~40 중량%; 를 포함하는
    항균 글라스 조성물.
  3. 제 2항에 있어서
    상기 MoO3 20~40 중량% 를 포함하는
    항균 글라스 조성물.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 항균 글라스 조성물은
    ZnO 및 CuO 가운데 1종 이상을 더 포함하는
    항균 글라스 조성물.
  5. 제 4항에 있어서,
    상기 항균 글라스 조성물은
    상기 ZnO 및 CuO 가운데 1종 이상 1~30 중량% 를 포함하는
    항균 글라스 조성물.
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 항균 글라스 조성물은
    Li2O, Na2O, 및 K2O 가운데 1종 이상 1~40 중량% 를 더 포함하는
    항균 글라스 조성물.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 항균 글라스 조성물은
    Al2O3 1~10 중량% 를 더 포함하는
    항균 글라스 조성물.
  8. 제 3항에 있어서,
    상기 항균 글라스 조성물은
    상기 P2O5 30~40 중량%;
    상기 SiO2 20~30 중량%; 및
    상기 MoO3 30~40 중량% 를 포함하는
    항균 글라스 조성물.
  9. P2O5, SiO2, 및 B2O3 가운데 1종 이상 30~80 중량% 및
    MoO3 를 포함하는 항균 글라스 조성물 재료를 제공하는 단계;
    상기 항균 글라스 조성물 재료를 멜팅하는 단계; 및
    상기 멜팅된 항균 글라스 조성물 재료를 퀀칭 롤러에서 냉각하여, 항균 글라스 조성물을 형성하는 단계; 를 포함하는
    항균 글라스 조성물의 제조방법.
  10. 제 9항에 있어서,
    상기 항균 글라스 조성물 재료는
    상기 P2O5 30~40 중량%;
    상기 SiO2 20~30 중량%; 및
    상기 MoO3 30~40 중량% 를 포함하는
    항균 글라스 조성물의 제조방법.
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