WO2020004120A1 - 難燃性塗膜 - Google Patents

難燃性塗膜 Download PDF

Info

Publication number
WO2020004120A1
WO2020004120A1 PCT/JP2019/023989 JP2019023989W WO2020004120A1 WO 2020004120 A1 WO2020004120 A1 WO 2020004120A1 JP 2019023989 W JP2019023989 W JP 2019023989W WO 2020004120 A1 WO2020004120 A1 WO 2020004120A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
flame
inorganic substance
weight
coating film
melting
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2019/023989
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
裕介 杉野
崇 井元
大介 川西
真優 木下
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2019105774A external-priority patent/JP2020007534A/ja
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Priority to CN201980043341.8A priority Critical patent/CN112352022A/zh
Priority to EP19825359.3A priority patent/EP3816235A4/en
Priority to US17/051,306 priority patent/US20210238382A1/en
Publication of WO2020004120A1 publication Critical patent/WO2020004120A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/14—Macromolecular materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/05—Forming flame retardant coatings or fire resistant coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/016—Flame-proofing or flame-retarding additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/40—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/12—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/18—Fireproof paints including high temperature resistant paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/02—Inorganic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/02—Inorganic materials
    • C09K21/04—Inorganic materials containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2427/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2427/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2427/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2433/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2463/00—Characterised by the use of epoxy resins; Derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2475/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2475/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K2003/343—Peroxyhydrates, peroxyacids or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant

Definitions

  • the present invention relates to a flame-retardant coating film.
  • a flame retardant for example, a halogen-based flame retardant or an inorganic flame retardant, etc.
  • a flame retardant for example, a halogen-based flame retardant or an inorganic flame retardant, etc.
  • the flame-retardant material is incorporated into the flame-retardant material.
  • the present inventors have conducted intensive studies on a new means capable of expressing flame retardancy. As a result, they have found a new mechanism for exhibiting flame retardancy, have established means for realizing the mechanism, and have been able to provide a new flame retardant coating film.
  • An object of the present invention is to provide a new flame retardant coating film having excellent flame retardancy.
  • the flame-retardant coating film according to one embodiment of the present invention is formed from a coating composition (A) having a binder resin, a low-melting inorganic substance, and a high-melting inorganic substance.
  • the content ratio of the low-melting-point inorganic substance to 100 parts by weight of the binder resin is 100 parts by weight to 500 parts by weight in terms of solid content.
  • the content ratio of the high-melting-point inorganic substance to 100 parts by weight of the binder resin is 10 parts by weight to 100 parts by weight in terms of solid content.
  • the total content of the binder resin, the low-melting inorganic substance, and the high-melting inorganic substance in the coating composition (A) is 80% by weight to 100% by weight in terms of solid content. is there.
  • the flame-retardant coating film of one embodiment of the present invention is a sheet having a thickness of 20 ⁇ m to 3000 ⁇ m.
  • the binder resin is at least one selected from a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and a rubber.
  • the low-melting inorganic substance is a glass frit.
  • the glass frit is at least one selected from a phosphate glass frit, a borosilicate glass frit, and a bismuth glass frit.
  • the high melting point inorganic material is boron nitride, alumina, zinc oxide, titanium oxide, silica, barium titanate, calcium carbonate, glass beads, aluminum hydroxide, silicone powder, glass balloon, silica balloon, talc. At least one member selected from the group consisting of:
  • the flame-retardant coating film according to another embodiment of the present invention is formed from a coating composition (B) having a binder resin that generates a high-melting inorganic substance by heating and a low-melting inorganic substance.
  • the content of the low-melting-point inorganic substance is 100 parts by weight to 500 parts by weight in terms of solid content with respect to 100 parts by weight of the binder resin that forms the high-melting-point inorganic substance by the heating.
  • the total content of the binder resin that forms the high-melting-point inorganic substance by heating and the low-melting-point inorganic substance is 80% by weight or more in terms of solid content. 100% by weight.
  • the flame-retardant coating film of another embodiment of the present invention is a sheet having a thickness of 20 ⁇ m to 3000 ⁇ m.
  • the binder resin that generates the high-melting-point inorganic substance by heating is a silicone resin.
  • the low-melting inorganic substance is a glass frit.
  • the glass frit is at least one selected from a phosphate glass frit, a borosilicate glass frit, and a bismuth glass frit.
  • a new flame-retardant coating film having excellent flame retardancy can be provided.
  • the flame-retardant coating film of one embodiment of the present invention is formed from a coating composition (A) having a binder resin, a low-melting inorganic substance, and a high-melting inorganic substance.
  • a coating composition (A) having a binder resin, a low-melting inorganic substance, and a high-melting inorganic substance.
  • the flame-retardant coating film of the present invention of this embodiment may be referred to as a flame-retardant coating film (A).
  • the flame-retardant coating film according to another embodiment of the present invention is formed from a coating composition (B) having a binder resin that generates a high-melting inorganic substance by heating and a low-melting inorganic substance.
  • a coating composition (B) having a binder resin that generates a high-melting inorganic substance by heating and a low-melting inorganic substance In the present specification, the flame-retardant coating film of the present invention of this embodiment may be referred to as a flame-retardant coating film (B).
  • the expression “the flame-retardant coating film of the present invention” includes both the flame-retardant coating film (A) and the flame-retardant coating film (B).
  • the form of the flame-retardant coating film may take any appropriate form.
  • the flame-retardant coating film (A) can exhibit excellent flame retardancy by being formed from the coating composition (A).
  • the flame retardant coating film (B) can exhibit excellent flame retardancy by being formed from the coating composition (B).
  • the flame-retardant coating film (A) is a coating film formed from the coating composition (A), and any appropriate forming method can be adopted as the forming method as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the coating composition (A) is applied on any appropriate base material (for example, a polyethylene terephthalate film) so that the thickness after drying becomes a desired thickness, and then heated and dried. After that, a method of forming the sheet-like flame-retardant coating film (A) by peeling the above-mentioned base material, and the like can be mentioned.
  • the coating composition (A) is applied on any appropriate substrate (for example, a polyethylene terephthalate film) so that the thickness after drying becomes a desired thickness, and is dried by heating.
  • a sheet-like flame-retardant coating film (A) can be formed.
  • the flame-retardant coating film (B) is a coating film formed from the coating composition (B), and any appropriate forming method can be adopted as the forming method without impairing the effects of the present invention. .
  • the coating composition (B) is applied on any appropriate base material (for example, a polyethylene terephthalate film) so that the thickness after drying becomes a desired thickness, and then heated and dried. After that, a method of forming a sheet-like flame-retardant coating film (B) by peeling the above-mentioned base material may be used.
  • the coating composition (B) is applied on any appropriate substrate (for example, a polyethylene terephthalate film) so that the thickness after drying becomes a desired thickness, and is dried by heating.
  • a sheet-like flame-retardant coating film (B) can be formed.
  • the coating composition (A) and the coating composition (B) may be a solvent-based composition, a water-dispersed composition, or a solvent-free composition (for example, hot Melt type).
  • the coating composition (A) and the coating composition (B) for example, applicator, kiss coating, gravure coating, bar coating, spray coating, knife coating, wire coating, dip coating, die coating, curtain coating, Any suitable application method can be used, such as dispenser coating, screen printing, metal mask printing, and the like.
  • the flame-retardant coating film of the present invention is formed from the coating composition (A) or the coating composition (B).
  • the coating composition (A) or the coating composition (B), which is the material for forming the flame-retardant coating film of the present invention may not be the same as the composition of the flame-retardant coating film of the present invention. obtain.
  • at least a part of the coating composition (A) is cured by coating the coating composition (A) on any appropriate substrate so that the thickness after drying becomes a desired thickness and drying by heating. A reaction may occur.
  • the composition of the flame-retardant coating film (A) is the same as that of the coating composition (A), which is a material for forming the flame-retardant coating film (A). No. Therefore, it is difficult to define the flame-retardant coating film of the present invention by its own composition. Therefore, by defining the coating composition (A) or the coating composition (B) as the material for forming the flame-retardant coating film of the present invention, the coating composition of the present invention is specified as the flame-retardant coating film. And
  • the flame-retardant coating film of the present invention is in the form of a sheet
  • its thickness is preferably from 20 ⁇ m to 3000 ⁇ m, more preferably from 40 ⁇ m to 2000 ⁇ m, further preferably from 60 ⁇ m to 1000 ⁇ m, particularly preferably from 80 ⁇ m to 1000 ⁇ m. It is 500 ⁇ m, most preferably 100 ⁇ m to 300 ⁇ m.
  • the flame-retardant coating film of the present invention can further exhibit the effects of the present invention.
  • the thickness of the flame-retardant coating film is too small, the flame-retardant coating film may not exhibit sufficient flame retardancy.
  • the flame-retardant coating film is in the form of a sheet, if the thickness is too large, it may be difficult to handle as a sheet.
  • the flame-retardant coating film of the present invention preferably has a total calorific value per 10 minutes of 30 MJ / m 2 or less and a maximum calorific value of 300 kW / m 2.
  • the ignition time is 60 seconds or more. If the result of the corn calorimeter test is within the above range, the flame retardant coating film of the present invention can exhibit more excellent flame retardancy.
  • the weight loss measured by thermogravimetry at room temperature to 1000 ° C. at a heating rate of 50 ° C./min in an air atmosphere is preferably 48% by weight or less. , More preferably 1% to 48% by weight, still more preferably 5% to 45% by weight, particularly preferably 10% to 40% by weight, and most preferably 15% to 35% by weight. It is. In the flame-retardant coating film of the present invention, when the weight loss is within the above range, more excellent flame retardancy can be exhibited.
  • the flame retardant coating film of the present invention has a permeability of preferably 100 seconds or more, more preferably 500 seconds, measured by a digital specimen type air permeability / smoothness tester according to JIS-P8117. Or more, more preferably 1000 seconds or more, particularly preferably 2000 seconds or more, and most preferably 3000 seconds or more. In the flame-retardant coating film of the present invention, when the air permeability is within the above range, more excellent flame retardancy can be exhibited.
  • the flame-retardant coating film of the present invention when in the form of a sheet, it may have a protective layer on the surface as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the main component of the protective layer is preferably a polymer.
  • the protective layer is preferably, for example, at least one selected from the group consisting of an ultraviolet-curable hard coat layer, a thermosetting hard coat layer, and an organic-inorganic hybrid hard coat layer.
  • Such a protective layer may be composed of only one layer, or may be composed of two or more layers.
  • the UV-curable hard coat layer can be formed from a resin composition containing a UV-curable resin.
  • the thermosetting hard coat layer can be formed from a resin composition containing a thermosetting resin.
  • the organic-inorganic hybrid hard coat layer can be formed from a resin composition containing an organic-inorganic hybrid resin.
  • the curable compound used in the resin as described above includes a silanol group, a precursor of a silanol group (for example, an alkoxysilyl group or a chlorosilyl group), an acryloyl group, a methacryloyl group, a cyclic ether group, and an amino group.
  • the resin composition capable of forming the hard coat layer may further contain any appropriate additive depending on the purpose.
  • additives include a photopolymerization initiator, a silane coupling agent, a release agent, a curing agent, a curing accelerator, a diluent, an antioxidant, a denaturing agent, a surfactant, a dye, a pigment, and discoloration.
  • examples include an inhibitor, an ultraviolet absorber, a softener, a stabilizer, a plasticizer, and an antifoaming agent.
  • the type, number and amount of the additives contained in the resin composition capable of forming the hard coat layer can be appropriately set according to the purpose.
  • the thickness of the protective layer may be any appropriate thickness as long as the effects of the present invention are not impaired. Such a thickness is preferably 0.1 ⁇ m to 200 ⁇ m, more preferably 0.2 ⁇ m to 100 ⁇ m, and still more preferably 0.5 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • the mechanism of expressing the flame retardancy is that when the flame-retardant coating film is exposed to a high temperature, a phase change occurs in the flame-retardant coating film and the flame-retardant inorganic coating film Is formed, and the flame-retardant inorganic film effectively blocks a flame, a combustion gas and the like.
  • the binder resin When exposed to high temperatures in the presence of two components, a binder resin and a low-melting inorganic substance, which produce a high-melting inorganic substance by heating, the binder resin partially thermally decomposes to form a high-melting inorganic substance as a residue. Thereafter, when the low-melting inorganic substance is melted and liquefied, the low-melting inorganic substance becomes a binder component of the high-melting inorganic substance and forms a coating. Since the liquefied low-melting-point inorganic substance and the high-melting-point inorganic substance are all flame-retardant substances, the formed film becomes a flame-retardant film.
  • the flame-retardant coating film (A) is formed from a coating composition (A) having a binder resin, a low-melting inorganic substance, and a high-melting inorganic substance. That is, the coating composition (A) has a binder resin, a low-melting inorganic substance, and a high-melting inorganic substance.
  • the binder resin may be only one kind or two or more kinds.
  • the low-melting inorganic substance may be only one kind or two or more kinds. Only one kind of high melting point inorganic substance may be used, or two or more kinds thereof may be used.
  • the total content of the binder resin, the low-melting inorganic substance and the high-melting inorganic substance in the coating composition (A) is preferably from 80% by weight to 100% by weight, more preferably from 85% by weight to 100% by weight in terms of solids. It is 100% by weight, more preferably 90% by weight to 100% by weight, particularly preferably 95% by weight to 100% by weight, most preferably 98% by weight to 100% by weight. If the total content of the binder resin, the low-melting inorganic substance, and the high-melting inorganic substance in the coating composition (A) is within the above range in terms of solid content, the flame-retardant coating film (A) has the effect of the present invention. Can be expressed more.
  • the flame-retardant coating film may not exhibit sufficient flame retardancy. is there.
  • the content of the low-melting inorganic substance relative to 100 parts by weight of the binder resin is preferably 100 parts by weight to 500 parts by weight, more preferably 110 parts by weight to 400 parts by weight in terms of solids. And more preferably from 120 to 350 parts by weight, particularly preferably from 130 to 300 parts by weight, most preferably from 140 to 250 parts by weight.
  • the flame-retardant coating film (A) exhibits the effects of the present invention more. I can do it.
  • the flame-retardant coating film may not exhibit sufficient flame retardancy.
  • the content of the high-melting-point inorganic substance with respect to 100 parts by weight of the binder resin is preferably from 10 to 100 parts by weight, more preferably from 13 to 80 parts by weight in terms of solids. And more preferably from 16 to 70 parts by weight, particularly preferably from 18 to 60 parts by weight, most preferably from 20 to 50 parts by weight. If the content of the high-melting-point inorganic substance with respect to 100 parts by weight of the binder resin in the coating composition (A) is within the above range in terms of solid content, the flame-retardant coating film (A) exhibits the effects of the present invention more. I can do it.
  • the flame-retardant coating film may not exhibit sufficient flame retardancy.
  • the coating composition (A) may contain, in addition to the binder resin, the low-melting-point inorganic substance, and the high-melting-point inorganic substance, any other appropriate components as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Such other components may be used alone or in combination of two or more. Examples of such other components include a solvent, a crosslinking agent, a pigment, a dye, a leveling agent, a plasticizer, a thickener, a drying agent, an antifoaming agent, a foaming agent, a carbonization accelerator, and a rust inhibitor.
  • a solvent a crosslinking agent, a pigment, a dye, a leveling agent, a plasticizer, a thickener, a drying agent, an antifoaming agent, a foaming agent, a carbonization accelerator, and a rust inhibitor.
  • binder resin any appropriate binder resin can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the binder resin may be only one kind or two or more kinds.
  • Such a binder resin is preferably at least one selected from a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and a rubber from the viewpoint that the effects of the present invention can be further exhibited.
  • thermoplastic resin any appropriate thermoplastic resin can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the thermoplastic resin may be only one kind or two or more kinds. Examples of such a thermoplastic resin include general-purpose plastics, engineering plastics, and super-engineering plastics.
  • Examples of general-purpose plastics include polyolefins such as polyethylene and polypropylene; vinyl chloride resins such as polyvinyl chloride (PVC) and vinylidene chloride resin (PVDC); acrylic resins such as polymethyl methacrylate; polystyrene, ABS resins, and AS resins. Styrene resins such as AAS resin, ACS resin, AES resin, MS resin, SMA resin and MBS resin; polyesters such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate and polybutylene terephthalate; alkyd resins; unsaturated polyester resins; .
  • polyamide such as nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 11, and nylon 12
  • polyether such as polyacetal (POM) and polyphenylene ether (PPE); and polycarbonate.
  • Super engineering plastics include fluorine resins such as polyvinylidene fluoride (PVDF); sulfur-containing polymers such as polyphenylene sulfide (PPS) and polyether sulfone (PES); polyimide (PI); polyamide imide (PAI); (PEI); polyetheretherketone (PEEK); and the like.
  • PVDF polyvinylidene fluoride
  • PPS polyphenylene sulfide
  • PES polyether sulfone
  • PI polyimide
  • PAI polyamide imide
  • PEI polyetheretherketone
  • PEEK polyetheretherketone
  • thermosetting resin any appropriate thermosetting resin can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the thermosetting resin may be only one kind or two or more kinds.
  • examples of such a thermosetting resin include a silicone resin; a urethane resin; a vinyl ester resin; a phenoxy resin; an epoxy resin; an amino resin such as a urea resin, a melamine resin, and a benzoguanamine resin; a phenol resin; an acrylic urethane resin; Resin; and the like.
  • any appropriate rubber can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the rubber may be only one kind or two or more kinds. Examples of such rubber include natural rubber (NR) and synthetic rubber.
  • the synthetic rubber examples include styrene / isoprene block polymer (SIS), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene / butadiene rubber (SBR), chloroprene rubber (CR), nitrile rubber (NBR), and butyl rubber ( IIR), polyisobutylene (PIB), ethylene propylene rubber (eg, EPM, EPDM, etc.), chlorosulfonated polyethylene (CSM), acrylic rubber (ACM), fluoro rubber (FKM), epichlorohydrin rubber (CO), urethane Rubber (eg, AU, EU, etc.), silicone rubber (eg, FMQ, FMVQ, MQ, PMQ, PVMQ, VMQ, etc.) and the like.
  • SIS styrene / isoprene block polymer
  • IR isoprene rubber
  • BR butadiene rubber
  • SBR styrene / but
  • the binder resin can be typically used in the form of a paint containing the binder resin. That is, the coating composition (A) typically has a coating containing a binder resin, a low-melting inorganic substance, and a high-melting inorganic substance.
  • the paint containing the binder resin any appropriate paint can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such paints include epoxy paints, urethane paints, fluorine paints, acrylic paints, and silicone paints.
  • the paint containing the binder resin may be only one kind or two or more kinds.
  • any appropriate low-melting-point inorganic substance can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the low-melting inorganic substance may be only one kind or two or more kinds.
  • Such a low-melting inorganic substance is preferably an inorganic substance that melts at a temperature of 1100 ° C. or lower.
  • a glass frit is preferable because the effect of the present invention can be more exhibited.
  • the glass frit is preferably at least one selected from a phosphate-based glass frit, a borosilicate-based glass frit, and a bismuth-based glass frit in that the effects of the present invention can be more exhibited.
  • the deformation point of the glass frit is preferably from 300 ° C to 700 ° C, more preferably from 300 ° C to 650 ° C, even more preferably from 300 ° C to 600 ° C.
  • the flame-retardant coating film (A) can further exhibit the effects of the present invention.
  • the average particle size of the glass frit is preferably 0.1 ⁇ m to 50 ⁇ m, more preferably 0.5 ⁇ m to 45 ⁇ m, further preferably 1 ⁇ m to 40 ⁇ m, particularly preferably 2 ⁇ m to 35 ⁇ m, most preferably It is 3 ⁇ m to 30 ⁇ m.
  • the flame-retardant coating film (A) can further exhibit the effects of the present invention.
  • High melting point inorganics As the high melting point inorganic substance, any appropriate high melting point inorganic substance can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Only one kind of high melting point inorganic substance may be used, or two or more kinds thereof may be used. Such a high-melting inorganic substance is preferably an inorganic substance that does not melt at a temperature of 1100 ° C. or lower.
  • Such a high melting point inorganic substance is preferable in that the effects of the present invention can be more exhibited, preferably, boron nitride, alumina, zinc oxide, titanium oxide, silica, barium titanate, calcium carbonate, glass beads, aluminum hydroxide, It is at least one selected from silicone powder, glass balloon, silica balloon, and talc.
  • the average particle size of the high melting point inorganic substance is preferably 0.01 ⁇ m to 50 ⁇ m, more preferably 0.05 ⁇ m to 40 ⁇ m, further preferably 0.1 ⁇ m to 35 ⁇ m, and particularly preferably 0.5 ⁇ m to 30 ⁇ m. And most preferably 1 ⁇ m to 25 ⁇ m.
  • the average particle size of the high melting point inorganic substance is within the above range, the effect of the present invention can be further exhibited by the flame-retardant coating film (A).
  • the flame-retardant coating film (B) is formed from a binder resin that generates a high-melting inorganic substance by heating, and a coating composition (B) having a low-melting inorganic substance. That is, the coating composition (B) has a binder resin that generates a high-melting inorganic substance by heating and a low-melting inorganic substance.
  • the binder resin that generates the high-melting inorganic substance by heating may be only one kind, or two or more kinds.
  • the low-melting inorganic substance may be only one kind or two or more kinds. Only one kind of high melting point inorganic substance may be used, or two or more kinds thereof may be used.
  • the total content of the binder resin that forms the high-melting inorganic substance by heating and the low-melting inorganic substance is preferably 80% by weight to 100% by weight in terms of solid content, more preferably It is from 85% by weight to 100% by weight, more preferably from 90% by weight to 100% by weight, particularly preferably from 95% by weight to 100% by weight, most preferably from 98% by weight to 100% by weight.
  • the flame-retardant coating film (B) is obtained. The effects of the present invention can be further exhibited.
  • the flame-retardant coating film has sufficient flame retardancy. There is a possibility that it cannot be expressed.
  • the content ratio of the low-melting-point inorganic substance to 100 parts by weight of the binder resin that generates the high-melting-point inorganic substance by heating is preferably 100 parts by weight to 500 parts by weight in terms of solid content, and more preferably. Is from 110 to 450 parts by weight, more preferably from 120 to 400 parts by weight, particularly preferably from 130 to 350 parts by weight, most preferably from 140 to 300 parts by weight.
  • the flame-retardant coating film (B) Can further exert the effects of the present invention.
  • the flame-retardant coating film will have insufficient difficulty. There is a possibility that flammability cannot be exhibited.
  • the coating composition (B) may contain any appropriate other component in addition to the binder resin and the low-melting inorganic substance that generate a high-melting inorganic substance by heating, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Such other components may be used alone or in combination of two or more. Examples of such other components include a solvent, a crosslinking agent, a high-melting inorganic substance, a pigment, a dye, a leveling agent, a plasticizer, a thickener, a drying agent, a defoaming agent, a foaming agent, a carbonization accelerator, and rust prevention. Agents and the like.
  • Binder resin that generates a high melting point inorganic substance by heating As the binder resin that generates a high-melting inorganic substance by heating, a binder resin that generates a high-melting inorganic substance by any appropriate heating can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the binder resin that generates the high-melting inorganic substance by heating may be only one kind, or two or more kinds.
  • the binder resin which generates a high-melting-point inorganic substance by such heating is preferably a silicone resin in that the effects of the present invention can be further exhibited.
  • any appropriate silicone resin can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • examples of such a silicone resin include an addition reaction type silicone, a condensation reaction type silicone, a silicone resin, and a silicone rubber.
  • a silicone resin is used as a binder resin that generates a high-melting inorganic substance by heating, when the silicone resin is exposed to a high temperature, part of the silicone is thermally decomposed to form silica as a residue. Thereafter, when the low-melting inorganic substance is melted and liquefied, the low-melting inorganic substance becomes a binder component of silica and forms a coating. Since the liquefied low-melting-point inorganic substance and silica are all flame-retardant substances, the formed film becomes a flame-retardant film.
  • the binder resin that generates a high-melting inorganic substance by heating can be typically employed in the form of a paint containing a binder resin that generates a high-melting inorganic substance by heating. That is, the coating composition (B) typically has a coating containing a binder resin that generates a high-melting inorganic substance by heating, and a low-melting inorganic substance.
  • a coating containing a binder resin that generates a high-melting inorganic substance by heating any appropriate coating can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such a paint include a silicone paint.
  • the coating containing a binder resin that generates a high-melting inorganic substance by heating may be only one kind or two or more kinds.
  • Low melting point inorganics> Regarding the low-melting-point inorganic substance contained in the coating composition (B), ⁇ 1-2-2. Low melting point inorganic substance> can be referred to.
  • the flame-retardant coating film of the present invention can exhibit excellent flame retardancy, it can be used for railcars, aircraft, automobiles, ships, elevators, escalators, and other transport equipment interior materials (transport equipment interior members) and transport equipment. It can be used as an exterior member, a building material member, a display member, a household appliance member, and an electronic circuit member. Further, it can be suitably used as a lighting cover, particularly, a lighting cover as an interior member for a transport machine.
  • Air permeability measurement> According to JIS-P8117, it was measured by a test method using an Oken-type digital sample type air permeability / smoothness tester (model: EG.6) of Asahi Seiko Co., Ltd.
  • Example 1 The coating composition (A-1) obtained in Synthesis Example 1 was applied to a polyethylene terephthalate film (thickness: 50 ⁇ m, trade name: Diafoil MRS, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) using an applicator manufactured by Tester Sangyo. And then dried by heating in a hot air circulating oven at 100 ° C. for 30 minutes to peel off the polyethylene terephthalate film to obtain a flame-retardant coating film (1). Got. The results are shown in Tables 1 and 2.
  • Example 2 The coating composition (A-2) obtained in Synthesis Example 2 was applied to a polyethylene terephthalate film (thickness: 50 ⁇ m, trade name: Diafoil MRS, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) using an applicator manufactured by Tester Sangyo. , And then dried by heating in a hot-air circulation oven at 100 ° C. for 30 minutes to peel off the polyethylene terephthalate film, thereby forming a flame-retardant coating film (2). Got. The results are shown in Tables 1 and 2.
  • Example 3 The coating composition (A-3) obtained in Synthesis Example 3 was applied to a polyethylene terephthalate film (thickness: 50 ⁇ m, trade name: Diafoil MRS, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) using an applicator manufactured by Tester Sangyo. , And then dried by heating in a hot-air circulation oven at 100 ° C. for 30 minutes to remove the polyethylene terephthalate film, thereby obtaining a flame-retardant coating film (3). Got. The results are shown in Tables 1 and 2.
  • Example 4 The coating composition (B-1) obtained in Synthesis Example 4 was applied to a polyethylene terephthalate film (thickness: 50 ⁇ m, trade name: Diafoil MRS, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) using an applicator manufactured by Tester Sangyo. , And then dried by heating in a hot air circulation oven at 100 ° C. for 30 minutes to peel off the polyethylene terephthalate film, thereby obtaining a flame-retardant coating film (4). Got. The results are shown in Tables 1 and 2.
  • Example 5 The coating composition (B-2) obtained in Synthesis Example 5 was applied on a polyethylene terephthalate film (thickness: 50 ⁇ m, trade name: Diafoil MRS, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) using an applicator manufactured by Tester Sangyo. , And dried by heating in a hot-air circulation oven at 100 ° C. for 30 minutes to peel off the polyethylene terephthalate film, thereby forming a flame-retardant coating film (5). Got. The results are shown in Tables 1 and 2.
  • Example 6 The coating composition (B-3) obtained in Synthesis Example 6 was applied to a polyethylene terephthalate film (thickness: 50 ⁇ m, trade name: Diafoil MRS, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) using an applicator manufactured by Tester Sangyo. Then, the film is dried so as to have a thickness of 100 ⁇ m, and then heated and dried in a hot-air circulation oven at 100 ° C. for 30 minutes to peel off the polyethylene terephthalate film, thereby obtaining a flame-retardant coating film (6). Got. The results are shown in Tables 1 and 2.
  • Example 7 The coating composition (C-1) obtained in Synthesis Example 7 was applied to a polyethylene terephthalate film (thickness: 50 ⁇ m, trade name: Diafoil MRF, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) using an applicator manufactured by Tester Sangyo. , And then dried by heating in a hot-air circulation oven at 100 ° C. for 30 minutes to peel off the polyethylene terephthalate film, thereby forming a flame-retardant coating film (7). Got. The results are shown in Tables 1 and 2.
  • Example 8 The coating composition (C-2) obtained in Synthesis Example 8 was applied to a polyethylene terephthalate film (thickness: 50 ⁇ m, trade name: Diafoil MRF, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) using an applicator manufactured by Tester Sangyo. , And dried by heating in a hot air circulation oven at 100 ° C. for 30 minutes to peel off the polyethylene terephthalate film, thereby obtaining a flame-retardant coating film (8). Got. The results are shown in Tables 1 and 2.
  • Example 9 The coating composition (D-1) obtained in Synthesis Example 9 was applied to a polyethylene terephthalate film (thickness: 50 ⁇ m, trade name: Diafoil MRS, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) using an applicator manufactured by Tester Sangyo. Then, the film is dried so as to have a thickness of 100 ⁇ m, and then heated and dried in a hot air circulation oven at 100 ° C. for 30 minutes to peel off the polyethylene terephthalate film. Got. The results are shown in Tables 1 and 2.
  • Example 10 The coating composition (D-2) obtained in Synthesis Example 10 was applied to a polyethylene terephthalate film (thickness: 50 ⁇ m, trade name: Diafoil MRS, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) using an applicator manufactured by Tester Sangyo. , And then dried by heating in a hot-air circulation oven at 100 ° C. for 30 minutes to peel off the polyethylene terephthalate film, thereby obtaining a flame-retardant coating film (10). Got. The results are shown in Tables 1 and 2.
  • Example 11 The coating composition (E-1) obtained in Synthesis Example 11 was applied to a polyethylene terephthalate film (thickness: 50 ⁇ m, trade name: Diafoil MRS, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) using an applicator manufactured by Tester Sangyo. , And dried by heating in a hot air circulation oven at 100 ° C. for 30 minutes to peel off the polyethylene terephthalate film, thereby obtaining a flame-retardant coating film (11). Got. The results are shown in Tables 1 and 2.
  • Example 12 The coating composition (E-2) obtained in Synthesis Example 12 was applied on a polyethylene terephthalate film (thickness: 50 ⁇ m, trade name: Diafoil MRS, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) using an applicator manufactured by Tester Sangyo. , And then dried by heating in a hot-air circulation oven at 100 ° C. for 30 minutes to peel off the polyethylene terephthalate film, thereby obtaining a flame-retardant coating film (12). Got. The results are shown in Tables 1 and 2.
  • the flame-retardant coating film of the present invention can be used for, for example, interior members of transport vehicles (interior members for transport vehicles) such as railway vehicles, aircraft, automobiles, ships, elevators, and escalators, exterior members for transport vehicles, building material members, and displays. It can be suitably used as a member, a home appliance member, an electronic circuit member, and a lighting cover.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

難燃性に優れる新たな難燃性塗膜を提供する。　本発明の一つの実施形態の難燃性塗膜は、バインダー樹脂、低融点無機物、高融点無機物を有する塗料組成物（Ａ）から形成される。本発明の別の一つの実施形態の難燃性塗膜は、加熱によって高融点無機物を生成するバインダー樹脂および低融点無機物を有する塗料組成物（Ｂ）から形成される。

Description

難燃性塗膜
　本発明は、難燃性塗膜に関する。
　建築物や車両などに求められる安全性の一つとして難燃性が挙げられる。このような難燃性を付与するための材料として、難燃性材料が提案されている（例えば、特許文献１－４）。
　難燃性材料に難燃性を発現させる手段としては、例えば、使用場面に応じた難燃剤（例えば、ハロゲン系難燃剤や無機系難燃剤など）を適切に選択して難燃性材料内に混ぜ込んだり、使用場面に応じた難燃性樹脂を難燃性材料の主成分として用いたり、難燃性塗料（例えば、無機系塗料など）をコーティングしたりすることが行われている。
　本発明者らは、難燃性を発現できる新たな手段について鋭意検討を行った。その結果、難燃性が発現される新たなメカニズムを見い出し、そのメカニズムを実現できる手段を確立するに至り、新たな難燃性塗膜を提供できるに至った。
特開平７－１８６３３３号公報 特許第４４９１７７８号公報 特許第４５３９３４９号公報 特開２０１４－２３１５９７号公報
　本発明の課題は、難燃性に優れる新たな難燃性塗膜を提供することにある。
　本発明の一つの実施形態の難燃性塗膜は、バインダー樹脂、低融点無機物、高融点無機物を有する塗料組成物（Ａ）から形成される。
　一つの実施形態においては、上記バインダー樹脂１００重量部に対する上記低融点無機物の含有割合が、固形分換算で、１００重量部～５００重量部である。
　一つの実施形態においては、上記バインダー樹脂１００重量部に対する上記高融点無機物の含有割合が、固形分換算で、１０重量部～１００重量部である。
　一つの実施形態においては、上記塗料組成物（Ａ）中の、上記バインダー樹脂と上記低融点無機物と上記高融点無機物の合計の含有割合が、固形分換算で、８０重量％～１００重量％である。
　一つの実施形態においては、本発明の一つの実施形態の難燃性塗膜は、厚みが２０μｍ～３０００μｍのシート状である。
　一つの実施形態においては、上記バインダー樹脂が、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ゴムから選ばれる少なくとも１種である。
　一つの実施形態においては、上記低融点無機物がガラスフリットである。
　一つの実施形態においては、上記ガラスフリットが、リン酸塩系ガラスフリット、ホウ珪酸塩系ガラスフリット、ビスマス系ガラスフリットから選ばれる少なくとも１種である。
　一つの実施形態においては、上記高融点無機物が、窒化ホウ素、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、シリカ、チタン酸バリウム、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、水酸化アルミニウム、シリコーンパウダー、ガラスバルーン、シリカバルーン、タルクから選ばれる少なくとも１種である。
　本発明の別の一つの実施形態の難燃性塗膜は、加熱によって高融点無機物を生成するバインダー樹脂および低融点無機物を有する塗料組成物（Ｂ）から形成される。
　一つの実施形態においては、上記加熱によって高融点無機物を生成するバインダー樹脂１００重量部に対する上記低融点無機物の含有割合が、固形分換算で、１００重量部～５００重量部である。
　一つの実施形態においては、上記塗料組成物（Ｂ）中の、上記加熱によって高融点無機物を生成するバインダー樹脂と上記低融点無機物との合計の含有割合が、固形分換算で、８０重量％～１００重量％である。
　一つの実施形態においては、本発明の別の一つの実施形態の難燃性塗膜は、厚みが２０μｍ～３０００μｍのシート状である。
　一つの実施形態においては、上記加熱によって高融点無機物を生成するバインダー樹脂が、シリコーン樹脂である。
　一つの実施形態においては、上記低融点無機物がガラスフリットである。
　一つの実施形態においては、上記ガラスフリットが、リン酸塩系ガラスフリット、ホウ珪酸塩系ガラスフリット、ビスマス系ガラスフリットから選ばれる少なくとも１種である。
　本発明によれば、難燃性に優れる新たな難燃性塗膜を提供することができる。
≪≪１．難燃性塗膜≫≫
　本発明の一つの実施形態の難燃性塗膜は、バインダー樹脂、低融点無機物、高融点無機物を有する塗料組成物（Ａ）から形成される。本明細書においては、この実施形態の本発明の難燃性塗膜を難燃性塗膜（Ａ）と称することがある。
　本発明の別の一つの実施形態の難燃性塗膜は、加熱によって高融点無機物を生成するバインダー樹脂および低融点無機物を有する塗料組成物（Ｂ）から形成される。本明細書においては、この実施形態の本発明の難燃性塗膜を難燃性塗膜（Ｂ）と称することがある。
　本明細書において、単に「本発明の難燃性塗膜」とある場合は、難燃性塗膜（Ａ）と難燃性塗膜（Ｂ）の両方を包含することを意味する。難燃性塗膜の形態としては、任意の適切な形態を取り得る。
　難燃性塗膜（Ａ）は、塗料組成物（Ａ）から形成されることにより、優れた難燃性を発現し得る。
　難燃性塗膜（Ｂ）は、塗料組成物（Ｂ）から形成されることにより、優れた難燃性を発現し得る。
　難燃性塗膜（Ａ）は、塗料組成物（Ａ）から形成される塗膜であり、その形成方法としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な形成方法を採用し得る。このような形成方法としては、例えば、任意の適切な基材（例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム）上に、塗料組成物（Ａ）を乾燥後の厚みが所望の厚みになるように塗布し、加熱乾燥した後、上記基材を剥離することによって、シート状の難燃性塗膜（Ａ）を形成する方法などが挙げられる。また、任意の適切な基材（例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム）上に、塗料組成物（Ａ）を乾燥後の厚みが所望の厚みになるように塗布し、加熱乾燥すれば、該基材上にシート状の難燃性塗膜（Ａ）を形成することができる。
　難燃性塗膜（Ｂ）は、塗料組成物（Ｂ）から形成される塗膜であり、その形成方法としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な形成方法を採用し得る。このような形成方法としては、例えば、任意の適切な基材（例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム）上に、塗料組成物（Ｂ）を乾燥後の厚みが所望の厚みになるように塗布し、加熱乾燥した後、上記基材を剥離することによって、シート状の難燃性塗膜（Ｂ）を形成する方法などが挙げられる。また、任意の適切な基材（例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム）上に、塗料組成物（Ｂ）を乾燥後の厚みが所望の厚みになるように塗布し、加熱乾燥すれば、該基材上にシート状の難燃性塗膜（Ｂ）を形成することができる。
　塗料組成物（Ａ）および塗料組成物（Ｂ）は、溶剤系の組成物であってもよいし、水分散系の組成物であってもよいし、無溶剤系の組成物（例えば、ホットメルト系など）であってもよい。
　塗料組成物（Ａ）および塗料組成物（Ｂ）の塗布方法としては、例えば、アプリケーター、キスコーティング、グラビアコーティング、バーコーティング、スプレーコーティング、ナイフコーティング、ワイヤーコーティング、ディップコーティング、ダイコーティング、カーテンコーティング、ディスペンサーコーティング、スクリーン印刷、メタルマスク印刷などの、任意の適切な塗布方法が挙げられる。
　本発明の難燃性塗膜は、塗料組成物（Ａ）または塗料組成物（Ｂ）から形成されたものである。この場合、本発明の難燃性塗膜の形成材料である塗料組成物（Ａ）または塗料組成物（Ｂ）と、本発明の難燃性塗膜の組成とは、同一ではないことがあり得る。例えば、塗料組成物（Ａ）を乾燥後の厚みが所望の厚みになるように任意の適切な基材上に塗布して加熱乾燥することにより、塗料組成物（Ａ）の少なくとも一部が硬化反応を起こす場合があり、このような場合は、難燃性塗膜（Ａ）の形成材料である塗料組成物（Ａ）と、難燃性塗膜（Ａ）の組成とは、同一とはならない。このため、本発明の難燃性塗膜をそれ自体の組成によって規定することは困難であるという事情が存在する。そこで、本発明の難燃性塗膜の形成材料である塗料組成物（Ａ）または塗料組成物（Ｂ）を規定することによって、本発明の難燃性塗膜の物としての規定を行うものとする。
　本発明の難燃性塗膜がシート状である場合、その厚みは、好ましくは２０μｍ～３０００μｍであり、より好ましくは４０μｍ～２０００μｍであり、さらに好ましくは６０μｍ～１０００μｍであり、特に好ましくは８０μｍ～５００μｍであり、最も好ましくは１００μｍ～３００μｍである。上記厚みが上記範囲内にあれば、本発明の難燃性塗膜が本発明の効果をより発現し得る。難燃性塗膜がシート状である場合、その厚みが小さすぎると、難燃性塗膜が十分な難燃性を発現できないおそれがある。難燃性塗膜がシート状である場合、その厚みが大きすぎると、シートとして扱いにくくなるおそれがある。
　本発明の難燃性塗膜は、ＩＳＯ　５６６０－１：２００２に準じたコーンカロリーメーター試験において、好ましくは、１０分間当たりの総発熱量が３０ＭＪ／ｍ２以下、最大発熱速度が３００ｋＷ／ｍ２以下、着火時間が６０秒以上である。上記コーンカロリーメーター試験の結果が上記範囲にあれば、本発明の難燃性塗膜は、より優れた難燃性を発現し得る。
　本発明の難燃性塗膜は、空気雰囲気下、昇温速度５０℃／分において、室温から１０００℃までスキャンさせる熱重量分析によって測定される重量減少量が、好ましくは４８重量％以下であり、より好ましくは１重量％～４８重量％であり、さらに好ましくは５重量％～４５重量％であり、特に好ましくは１０重量％～４０重量％であり、最も好ましくは１５重量％～３５重量％である。本発明の難燃性塗膜において、上記重量減少量が上記範囲内にあれば、より優れた難燃性を発現し得る。
　本発明の難燃性塗膜は、ＪＩＳ－Ｐ８１１７に準じて王研式デジタル標本型透気度・平滑度試験機により測定した通気度が、好ましくは１００秒以上であり、より好ましくは５００秒以上であり、さらに好ましくは１０００秒以上であり、特に好ましくは２０００秒以上であり、最も好ましくは３０００秒以上である。本発明の難燃性塗膜において、上記通気度が上記範囲内にあれば、より優れた難燃性を発現し得る。
　本発明の難燃性塗膜は、シート状である場合、本発明の効果を損なわない範囲で、表面に保護層を有していてもよい。
　保護層の主成分は、好ましくはポリマーである。保護層としては、例えば、紫外線硬化系ハードコート層、熱硬化系ハードコート層、および有機無機ハイブリッド系ハードコート層からなる群より選択される少なくとも１つであることが好ましい。このような保護層は、１層のみからなっていてもよいし、２層以上からなっていてもよい。
　紫外線硬化系ハードコート層は、紫外線硬化性樹脂を含む樹脂組成物から形成し得る。熱硬化系ハードコート層は、熱硬化性樹脂を含む樹脂組成物から形成し得る。有機無機ハイブリッド系ハードコート層は、有機無機ハイブリッド樹脂を含む樹脂組成物から形成し得る。
　上記のような樹脂に用いられる硬化性化合物として、より具体的には、シラノール基、シラノール基の前駆体（例えば、アルコキシシリル基やクロロシリル基）、アクリロイル基、メタクリロイル基、環状エーテル基、アミノ基、イソシアネート基からなる群より選ばれる少なくとも１種を有するモノマー、オリゴマー、ポリマー、または、シラザン化合物等が挙げられる。燃焼時に表面が炭化し難いという観点から、シラノール基を有するモノマー、オリゴマー、ポリマーが好ましい。
　ハードコート層を形成し得る樹脂組成物は、目的に応じて任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。このような添加剤としては、例えば、光重合開始剤、シランカップリング剤、離型剤、硬化剤、硬化促進剤、希釈剤、老化防止剤、変成剤、界面活性剤、染料、顔料、変色防止剤、紫外線吸収剤、柔軟剤、安定剤、可塑剤、消泡剤などが挙げられる。ハードコート層を形成し得る樹脂組成物に含有される添加剤の種類、数および量は、目的に応じて適切に設定され得る。
　保護層の厚みは、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な厚みを採用し得る。このような厚みとしては、好ましくは０．１μｍ～２００μｍであり、より好ましくは０．２μｍ～１００μｍであり、さらに好ましくは０．５μｍ～５０μｍである。
≪１－１．難燃性発現のメカニズム≫
　本発明の難燃性塗膜における、難燃性を発現するメカニズムは、難燃性塗膜が高温に曝された際に該難燃性塗膜内で相変化が起こって難燃性無機被膜が形成され、その難燃性無機被膜が火炎や燃焼ガスなどを効果的に遮断するという原理に基づく。相変化による難燃性無機被膜の形成のために必要な成分を検討した結果、次のことが判明した。
　バインダー樹脂、低融点無機物、高融点無機物の３成分を共存させて高温に曝すと、バインダー樹脂が熱分解し、消失または炭化物を形成する。その後、低融点無機物が溶融し、液状化すると、低融点無機物は、高融点無機物もしくは炭化物のバインダー成分となり、被膜を形成する。液状化した低融点無機物と、高融点無機物、もしくは炭化物はすべて難燃性物質であるため、形成された被膜は、難燃性被膜となる。
　加熱によって高融点無機物を生成するバインダー樹脂、低融点無機物の２成分を共存させて高温に曝すと、バインダー樹脂が一部熱分解し、残存物として高融点無機物を形成する。その後、低融点無機物が溶融し、液状化すると、低融点無機物は、高融点無機物のバインダー成分となり、被膜を形成する。液状化した低融点無機物と、高融点無機物は、すべて難燃性物質であるため、形成された被膜は、難燃性被膜となる。
≪１－２．塗料組成物（Ａ）≫
　難燃性塗膜（Ａ）は、バインダー樹脂、低融点無機物、高融点無機物を有する塗料組成物（Ａ）から形成される。すなわち、塗料組成物（Ａ）は、バインダー樹脂、低融点無機物、高融点無機物を有する。バインダー樹脂は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。低融点無機物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。高融点無機物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　塗料組成物（Ａ）中の、バインダー樹脂と低融点無機物と高融点無機物の合計の含有割合は、固形分換算で、好ましくは８０重量％～１００重量％であり、より好ましくは８５重量％～１００重量％であり、さらに好ましくは９０重量％～１００重量％であり、特に好ましくは９５重量％～１００重量％であり、最も好ましくは９８重量％～１００重量％である。塗料組成物（Ａ）中の、バインダー樹脂と低融点無機物と高融点無機物の合計の含有割合が、固形分換算で上記範囲内にあれば、難燃性塗膜（Ａ）が本発明の効果をより発現し得る。塗料組成物（Ａ）中の、バインダー樹脂と低融点無機物と高融点無機物の合計の含有割合が、固形分換算で少なすぎると、難燃性塗膜が十分な難燃性を発現できないおそれがある。
　塗料組成物（Ａ）中における、バインダー樹脂１００重量部に対する低融点無機物の含有割合は、固形分換算で、好ましくは１００重量部～５００重量部であり、より好ましくは１１０重量部～４００重量部であり、さらに好ましくは１２０重量部～３５０重量部であり、特に好ましくは１３０重量部～３００重量部であり、最も好ましくは１４０重量部～２５０重量部である。塗料組成物（Ａ）中における、バインダー樹脂１００重量部に対する低融点無機物の含有割合が、固形分換算で上記範囲内にあれば、難燃性塗膜（Ａ）が本発明の効果をより発現し得る。塗料組成物（Ａ）中における、バインダー樹脂１００重量部に対する低融点無機物の含有割合が、固形分換算で上記範囲から外れると、難燃性塗膜が十分な難燃性を発現できないおそれがある。
　塗料組成物（Ａ）中における、バインダー樹脂１００重量部に対する高融点無機物の含有割合は、固形分換算で、好ましくは１０重量部～１００重量部であり、より好ましくは１３重量部～８０重量部であり、さらに好ましくは１６重量部～７０重量部であり、特に好ましくは１８重量部～６０重量部であり、最も好ましくは２０重量部～５０重量部である。塗料組成物（Ａ）中における、バインダー樹脂１００重量部に対する高融点無機物の含有割合が、固形分換算で上記範囲内にあれば、難燃性塗膜（Ａ）が本発明の効果をより発現し得る。塗料組成物（Ａ）中における、バインダー樹脂１００重量部に対する高融点無機物の含有割合が、固形分換算で上記範囲から外れると、難燃性塗膜が十分な難燃性を発現できないおそれがある。
　塗料組成物（Ａ）は、バインダー樹脂、低融点無機物、高融点無機物以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の成分を含んでいてもよい。このような他の成分は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。このような他の成分としては、例えば、溶剤、架橋剤、顔料、染料、レベリング剤、可塑剤、増粘剤、乾燥剤、消泡剤、発泡剤、炭化促進剤、防錆剤などが挙げられる。
＜１－２－１．バインダー樹脂＞
　バインダー樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なバインダー樹脂を採用し得る。バインダー樹脂は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。このようなバインダー樹脂は、本発明の効果がより発現し得る点で、好ましくは、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ゴムから選ばれる少なくとも１種である。
　熱可塑性樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な熱可塑性樹脂を採用し得る。熱可塑性樹脂は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。このような熱可塑性樹脂としては、例えば、汎用プラスチック、エンジニアリングプラスチック、スーパーエンジニアリングプラスチックなどが挙げられる。
　汎用プラスチックとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン；ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、塩化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＣ）などの塩化ビニル系樹脂；ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系樹脂；ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＭＳ樹脂、ＳＭＡ樹脂、ＭＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル；アルキド樹脂；不飽和ポリエステル樹脂；などが挙げられる。
　エンジニアリングプラスチックとしては、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１１、ナイロン１２などのポリアミド（ナイロン）；ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）などのポリエーテル；ポリカーボネート；などが挙げられる。
　スーパーエンジニアリングプラスチックとしては、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）などのフッ素系樹脂；ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）などの含硫黄ポリマー；ポリイミド（ＰＩ）；ポリアミドイミド（ＰＡＩ）；ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）；ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）；などが挙げられる。
　熱硬化性樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な熱硬化性樹脂を採用し得る。熱硬化性樹脂は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。このような熱硬化性樹脂としては、例えば、シリコーン樹脂；ウレタン樹脂；ビニルエステル樹脂；フェノキシ樹脂；エポキシ樹脂；ユリア樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂などのアミノ樹脂；フェノール樹脂；アクリルウレタン樹脂；アクリルシリコーン樹脂；などが挙げられる。
　ゴムとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なゴムを採用し得る。ゴムは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。このようなゴムとしては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、合成ゴムなどが挙げられる。
　合成ゴムとしては、例えば、スチレン・イソプレンブロックポリマー（ＳＩＳ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）、エチレンプロピレンゴム（例えば、ＥＰＭ、ＥＰＤＭなど）、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、エピクロロヒドリンゴム（ＣＯ）、ウレタンゴム（例えば、ＡＵ、ＥＵなど）、シリコーンゴム（例えば、ＦＭＱ、ＦＭＶＱ、ＭＱ、ＰＭＱ、ＰＶＭＱ、ＶＭＱなど）などが挙げられる。
　バインダー樹脂は、代表的には、バインダー樹脂を含む塗料の形態で採用され得る。すなわち、塗料組成物（Ａ）は、代表的には、バインダー樹脂を含む塗料、低融点無機物、高融点無機物を有する。バインダー樹脂を含む塗料としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な塗料を採用し得る。このような塗料としては、例えば、エポキシ系塗料、ウレタン系塗料、フッ素系塗料、アクリル系塗料、シリコーン系塗料などが挙げられる。バインダー樹脂を含む塗料は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
＜１－２－２．低融点無機物＞
　低融点無機物としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な低融点無機物を採用し得る。低融点無機物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。このような低融点無機物としては、好ましくは、１１００℃以下の温度において溶融する無機物である。このような低融点無機物としては、本発明の効果がより発現し得る点で、好ましくは、ガラスフリットが挙げられる。ガラスフリットは、本発明の効果がより発現し得る点で、好ましくは、リン酸塩系ガラスフリット、ホウ珪酸塩系ガラスフリット、ビスマス系ガラスフリットから選ばれる少なくとも１種である。
　ガラスフリットの屈伏点は、好ましくは３００℃～７００℃であり、より好ましくは３００℃～６５０℃であり、さらに好ましくは３００℃～６００℃である。ガラスフリットの屈伏点が上記範囲内にあれば、難燃性塗膜（Ａ）が本発明の効果をより発現し得る。
　ガラスフリットの平均粒子径は、好ましくは０．１μｍ～５０μｍであり、より好ましくは０．５μｍ～４５μｍであり、さらに好ましくは１μｍ～４０μｍであり、特に好ましくは２μｍ～３５μｍであり、最も好ましくは３μｍ～３０μｍである。ガラスフリットの平均粒子径が上記範囲内にあれば、難燃性塗膜（Ａ）が本発明の効果をより発現し得る。
＜１－２－３．高融点無機物＞
　高融点無機物としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な高融点無機物を採用し得る。高融点無機物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。このような高融点無機物としては、好ましくは、１１００℃以下の温度において溶融しない無機物である。このような高融点無機物は、本発明の効果がより発現し得る点で、好ましくは、窒化ホウ素、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、シリカ、チタン酸バリウム、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、水酸化アルミニウム、シリコーンパウダー、ガラスバルーン、シリカバルーン、タルクから選ばれる少なくとも１種である。
　高融点無機物の平均粒子径は、好ましくは０．０１μｍ～５０μｍであり、より好ましくは０．０５μｍ～４０μｍであり、さらに好ましくは０．１μｍ～３５μｍであり、特に好ましくは０．５μｍ～３０μｍであり、最も好ましくは１μｍ～２５μｍである。高融点無機物の平均粒子径が上記範囲内にあれば、難燃性塗膜（Ａ）が本発明の効果をより発現し得る。
≪１－３．塗料組成物（Ｂ）≫
　難燃性塗膜（Ｂ）は、加熱によって高融点無機物を生成するバインダー樹脂、低融点無機物を有する塗料組成物（Ｂ）から形成される。すなわち、塗料組成物（Ｂ）は、加熱によって高融点無機物を生成するバインダー樹脂、低融点無機物を有する。加熱によって高融点無機物を生成するバインダー樹脂は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。低融点無機物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。高融点無機物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　塗料組成物（Ｂ）中の、加熱によって高融点無機物を生成するバインダー樹脂と低融点無機物の合計の含有割合は、固形分換算で、好ましくは８０重量％～１００重量％であり、より好ましくは８５重量％～１００重量％であり、さらに好ましくは９０重量％～１００重量％であり、特に好ましくは９５重量％～１００重量％であり、最も好ましくは９８重量％～１００重量％である。塗料組成物（Ｂ）中の、加熱によって高融点無機物を生成するバインダー樹脂と低融点無機物の合計の含有割合が、固形分換算で上記範囲内にあれば、難燃性塗膜（Ｂ）が本発明の効果をより発現し得る。塗料組成物（Ｂ）中の、加熱によって高融点無機物を生成するバインダー樹脂と低融点無機物の合計の含有割合が、固形分換算で少なすぎると、難燃性塗膜が十分な難燃性を発現できないおそれがある。
　塗料組成物（Ｂ）中における、加熱によって高融点無機物を生成するバインダー樹脂１００重量部に対する低融点無機物の含有割合は、固形分換算で、好ましくは１００重量部～５００重量部であり、より好ましくは１１０重量部～４５０重量部であり、さらに好ましくは１２０重量部～４００重量部であり、特に好ましくは１３０重量部～３５０重量部であり、最も好ましくは１４０重量部～３００重量部である。塗料組成物（Ｂ）中における、加熱によって高融点無機物を生成するバインダー樹脂１００重量部に対する低融点無機物の含有割合が、固形分換算で上記範囲内にあれば、難燃性塗膜（Ｂ）が本発明の効果をより発現し得る。塗料組成物（Ｂ）中における、加熱によって高融点無機物を生成するバインダー樹脂１００重量部に対する低融点無機物の含有割合が、固形分換算で上記範囲から外れると、難燃性塗膜が十分な難燃性を発現できないおそれがある。
　塗料組成物（Ｂ）は、加熱によって高融点無機物を生成するバインダー樹脂、低融点無機物以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の成分を含んでいてもよい。このような他の成分は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。このような他の成分としては、例えば、溶剤、架橋剤、高融点無機物、顔料、染料、レベリング剤、可塑剤、増粘剤、乾燥剤、消泡剤、発泡剤、炭化促進剤、防錆剤などが挙げられる。
＜１－３－１．加熱によって高融点無機物を生成するバインダー樹脂＞
　加熱によって高融点無機物を生成するバインダー樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な加熱によって高融点無機物を生成するバインダー樹脂を採用し得る。加熱によって高融点無機物を生成するバインダー樹脂は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。このような加熱によって高融点無機物を生成するバインダー樹脂は、本発明の効果がより発現し得る点で、好ましくは、シリコーン樹脂である。
　シリコーン樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なシリコーン樹脂を採用し得る。このようなシリコーン樹脂としては、例えば、付加反応型シリコーン、縮合反応型シリコーン、シリコーンレジン、シリコーンゴムが挙げられる。
　加熱によって高融点無機物を生成するバインダー樹脂としてシリコーン樹脂を採用すると、該シリコーン樹脂が高温に曝された場合、シリコーンの一部が熱分解し、残存物としてシリカを形成する。その後、低融点無機物が溶融し、液状化すると、低融点無機物は、シリカのバインダー成分となり、被膜を形成する。液状化した低融点無機物と、シリカは、すべて難燃性物質であるため、形成された被膜は、難燃性被膜となる。
　加熱によって高融点無機物を生成するバインダー樹脂は、代表的には、加熱によって高融点無機物を生成するバインダー樹脂を含む塗料の形態で採用され得る。すなわち、塗料組成物（Ｂ）は、代表的には、加熱によって高融点無機物を生成するバインダー樹脂を含む塗料、低融点無機物を有する。加熱によって高融点無機物を生成するバインダー樹脂を含む塗料としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な塗料を採用し得る。このような塗料としては、例えば、シリコーン系塗料などが挙げられる。加熱によって高融点無機物を生成するバインダー樹脂を含む塗料は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
＜１－３－２．低融点無機物＞
　塗料組成物（Ｂ）に含まれる低融点無機物については、＜１－２－２．低融点無機物＞の項における説明を援用しうる。
≪≪２．用途≫≫
　本発明の難燃性塗膜は、優れた難燃性を発現できるので、鉄道車両、航空機、自動車、船舶、エレベーター、エスカレーターなどの輸送機の内装部材（輸送機用内装部材）、輸送機用外装部材、建築材料部材、ディスプレイ部材、家電部材、電子回路部材として利用できる。また、照明カバー、とりわけ、輸送機用内装部材としての照明カバーとして好適に利用できる。
　以下に、実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明は、それらに何ら制限されるものではない。なお、以下の説明において、「部」および「％」は、特に明記のない限り、重量基準である。
＜燃焼試験＞
　幅１５ｍｍ、長さ５０ｍｍに切り出したシート状の難燃性塗膜または塗膜を、ガスバーナーで１０秒間接炎した。接炎後の難燃性塗膜または塗膜の形状と強度を、下記の基準で評価した。
（形状）
〇：シート形状を維持し、変形なし。
△：シート形状を維持し、変形あり。
×：シート形状を維持できない。
（強度）
〇：高さ１０ｃｍから落下させた場合に、シート形状維持。
×：高さ１０ｃｍから落下させた場合に、シート形状維持できない。
＜重量減少量測定＞
　試料をＴＧＡ（熱重量分析）測定装置にセットし、空気雰囲気下、昇温速度５０℃／分で室温から１０００℃までスキャンさせることにより測定を行い、１０００℃における重量減少量の大きさを求めた。
＜通気度測定＞
　ＪＩＳ－Ｐ８１１７に準じて、旭精工（株）の王研式デジタル標本型透気度・平滑度試験機（型式：ＥＧ．６）を用いた試験法により測定した。
〔合成例１〕
　撹拌機を備えた容器に、エポキシ系塗料（商品名：マイルドサビガード、エスケー化研社製）：１００重量部、シリカ（商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ　ＲＸ　２００、日本アエロジル社製）：１０重量部、ガラスフリット（商品名：ＶＹ００５３Ｍ、日本フリット社製）：１００重量部を添加し、撹拌混合して、塗料組成物（Ａ－１）を得た。
〔合成例２〕
　撹拌機を備えた容器に、エポキシ系塗料（商品名：マイルドサビガード、エスケー化研社製）：１００重量部、シリカ（商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ　ＲＸ　２００、日本アエロジル社製）：１０重量部、ガラスフリット（商品名：ＶＹ００５３Ｍ、日本フリット社製）：２００重量部を添加し、撹拌混合して、塗料組成物（Ａ－２）を得た。
〔合成例３〕
　撹拌機を備えた容器に、エポキシ系塗料（商品名：マイルドサビガード、エスケー化研社製）：１００重量部、シリカ（商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ　ＲＸ　２００、日本アエロジル社製）：１０重量部、ガラスフリット（商品名：ＶＹ００５３Ｍ、日本フリット社製）：３００重量部を添加し、撹拌混合して、塗料組成物（Ａ－３）を得た。
〔合成例４〕
　撹拌機を備えた容器に、ウレタン系塗料（商品名：レタンＥＣＯベーク、関西ペイント社製）：１００重量部、シリカ（商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ　ＲＸ　２００、日本アエロジル社製）：１０重量部、ガラスフリット（商品名：ＶＹ００５３Ｍ、日本フリット社製）：１００重量部を添加し、撹拌混合して、塗料組成物（Ｂ－１）を得た。
〔合成例５〕
　撹拌機を備えた容器に、ウレタン系塗料（商品名：レタンＥＣＯベーク、エスケー化研社製）：１００重量部、シリカ（商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ　ＲＸ　２００、日本アエロジル社製）：１０重量部、ガラスフリット（商品名：ＶＹ００５３Ｍ、日本フリット社製）：２００重量部を添加し、撹拌混合して、塗料組成物（Ｂ－２）を得た。
〔合成例６〕
　撹拌機を備えた容器に、ウレタン系塗料（商品名：レタンＥＣＯベーク、エスケー化研社製）：１００重量部、シリカ（商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ　ＲＸ　２００、日本アエロジル社製）：１０重量部、ガラスフリット（商品名：ＶＹ００５３Ｍ、日本フリット社製）：３００重量部を添加し、撹拌混合して、塗料組成物（Ｂ－３）を得た。
〔合成例７〕
　撹拌機を備えた容器に、フッ素系塗料（商品名：スーパーオーデフレッシュＦ、日本ペイント社製）：１００重量部、シリカ（商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ　ＲＸ　２００、日本アエロジル社製）：１０重量部、ガラスフリット（商品名：ＶＹ００５３Ｍ、日本フリット社製）：１００重量部を添加し、撹拌混合して、塗料組成物（Ｃ－１）を得た。
〔合成例８〕
　撹拌機を備えた容器に、フッ素系塗料（商品名：スーパーオーデフレッシュＦ、日本ペイント社製）：１００重量部、シリカ（商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ　ＲＸ　２００、日本アエロジル社製）：１０重量部、ガラスフリット（商品名：ＶＹ００５３Ｍ、日本フリット社製）：２００重量部を添加し、撹拌混合して、塗料組成物（Ｃ－２）を得た。
〔合成例９〕
　撹拌機を備えた容器に、アクリル系塗料（商品名：ニッペロードライン１０００、日本ペイント社製）：１００重量部、シリカ（商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ　ＲＸ　２００、日本アエロジル社製）：１０重量部、ガラスフリット（商品名：ＶＹ００５３Ｍ、日本フリット社製）：１００重量部を添加し、撹拌混合して、塗料組成物（Ｄ－１）を得た。
〔合成例１０〕
　撹拌機を備えた容器に、アクリル系塗料（商品名：ニッペロードライン、日本ペイント社製）：１００重量部、シリカ（商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ　ＲＸ　２００、日本アエロジル社製）：１０重量部、ガラスフリット（商品名：ＶＹ００５３Ｍ、日本フリット社製）：２００重量部を添加し、撹拌混合して、塗料組成物（Ｄ－２）を得た。
〔合成例１１〕
　撹拌機を備えた容器に、シリコーン系塗料（商品名：スーパーオーデフレッシュＳｉ、日本ペイント社製）：１００重量部、ガラスフリット（商品名：ＶＹ００５３Ｍ、日本フリット社製）：１００重量部を添加し、撹拌混合して、塗料組成物（Ｅ－１）を得た。
〔合成例１２〕
　撹拌機を備えた容器に、シリコーン系塗料（商品名：スーパーオーデフレッシュＳｉ、日本ペイント社製）：１００重量部、ガラスフリット（商品名：ＶＹ００５３Ｍ、日本フリット社製）：２００重量部を添加し、撹拌混合して、塗料組成物（Ｅ－２）を得た。
〔実施例１〕
　合成例１で得られた塗料組成物（Ａ－１）を、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：５０μｍ、商品名：ダイアホイルＭＲＳ、三菱ケミカル社製）上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが１００μｍになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで、１００℃で３０分間加熱乾燥して、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がすことにより、難燃性塗膜（１）を得た。結果を表１、表２に示した。
〔実施例２〕
　合成例２で得られた塗料組成物（Ａ－２）を、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：５０μｍ、商品名：ダイアホイルＭＲＳ、三菱ケミカル社製）上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが１００μｍになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで、１００℃で３０分間加熱乾燥して、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がすことにより、難燃性塗膜（２）を得た。結果を表１、表２に示した。
〔実施例３〕
　合成例３で得られた塗料組成物（Ａ－３）を、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：５０μｍ、商品名：ダイアホイルＭＲＳ、三菱ケミカル社製）上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが１００μｍになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで、１００℃で３０分間加熱乾燥して、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がすことにより、難燃性塗膜（３）を得た。結果を表１、表２に示した。
〔実施例４〕
　合成例４で得られた塗料組成物（Ｂ－１）を、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：５０μｍ、商品名：ダイアホイルＭＲＳ、三菱ケミカル社製）上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが１００μｍになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで、１００℃で３０分間加熱乾燥して、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がすことにより、難燃性塗膜（４）を得た。結果を表１、表２に示した。
〔実施例５〕
　合成例５で得られた塗料組成物（Ｂ－２）を、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：５０μｍ、商品名：ダイアホイルＭＲＳ、三菱ケミカル社製）上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが１００μｍになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで、１００℃で３０分間加熱乾燥して、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がすことにより、難燃性塗膜（５）を得た。結果を表１、表２に示した。
〔実施例６〕
　合成例６で得られた塗料組成物（Ｂ－３）を、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：５０μｍ、商品名：ダイアホイルＭＲＳ、三菱ケミカル社製）上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが１００μｍになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで、１００℃で３０分間加熱乾燥して、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がすことにより、難燃性塗膜（６）を得た。結果を表１、表２に示した。
〔実施例７〕
　合成例７で得られた塗料組成物（Ｃ－１）を、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：５０μｍ、商品名：ダイアホイルＭＲＦ、三菱ケミカル社製）上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが１００μｍになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで、１００℃で３０分間加熱乾燥して、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がすことにより、難燃性塗膜（７）を得た。結果を表１、表２に示した。
〔実施例８〕
　合成例８で得られた塗料組成物（Ｃ－２）を、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：５０μｍ、商品名：ダイアホイルＭＲＦ、三菱ケミカル社製）上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが１００μｍになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで、１００℃で３０分間加熱乾燥して、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がすことにより、難燃性塗膜（８）を得た。結果を表１、表２に示した。
〔実施例９〕
　合成例９で得られた塗料組成物（Ｄ－１）を、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：５０μｍ、商品名：ダイアホイルＭＲＳ、三菱ケミカル社製）上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが１００μｍになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで、１００℃で３０分間加熱乾燥して、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がすことにより、難燃性塗膜（９）を得た。結果を表１、表２に示した。
〔実施例１０〕
　合成例１０で得られた塗料組成物（Ｄ－２）を、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：５０μｍ、商品名：ダイアホイルＭＲＳ、三菱ケミカル社製）上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが１００μｍになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで、１００℃で３０分間加熱乾燥して、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がすことにより、難燃性塗膜（１０）を得た。結果を表１、表２に示した。
〔実施例１１〕
　合成例１１で得られた塗料組成物（Ｅ－１）を、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：５０μｍ、商品名：ダイアホイルＭＲＳ、三菱ケミカル社製）上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが１００μｍになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで、１００℃で３０分間加熱乾燥して、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がすことにより、難燃性塗膜（１１）を得た。結果を表１、表２に示した。
〔実施例１２〕
　合成例１２で得られた塗料組成物（Ｅ－２）を、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：５０μｍ、商品名：ダイアホイルＭＲＳ、三菱ケミカル社製）上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが１００μｍになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで、１００℃で３０分間加熱乾燥して、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がすことにより、難燃性塗膜（１２）を得た。結果を表１、表２に示した。
〔比較例１〕
　エポキシ系塗料（商品名：マイルドサビガード、エスケー化研社製）を、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：５０μｍ、商品名：ダイアホイルＭＲＳ、三菱ケミカル社製）上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが１００μｍになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで、１００℃で３０分間加熱乾燥して、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がすことにより、塗膜（Ｃ１）を得た。結果を表１、表２に示した。
〔比較例２〕
　ウレタン系塗料（商品名：レタンＥＣＯベーク、関西ペイント社製）を、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：５０μｍ、商品名：ダイアホイルＭＲＳ、三菱ケミカル社製）上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが１００μｍになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで、１００℃で３０分間加熱乾燥して、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がすことにより、塗膜（Ｃ２）を得た。結果を表１、表２に示した。
〔比較例３〕
　フッ素系系塗料（商品名：スーパーオーデフレッシュＦ、日本ペイント社製）を、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：５０μｍ、商品名：ダイアホイルＭＲＳ、三菱ケミカル社製）上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが１００μｍになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで、１００℃で３０分間加熱乾燥して、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がすことにより、塗膜（Ｃ３）を得た。結果を表１、表２に示した。
〔比較例４〕
　アクリル系塗料（商品名：ニッペロードライン１０００、日本ペイント社製）を、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：５０μｍ、商品名：ダイアホイルＭＲＳ、三菱ケミカル社製）上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが１００μｍになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで、１００℃で３０分間加熱乾燥して、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がすことにより、塗膜（Ｃ４）を得た。結果を表１、表２に示した。
〔比較例５〕
　シリコーン系塗料（商品名：スーパーオーデフレッシュＳｉ、日本ペイント社製）を、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：５０μｍ、商品名：ダイアホイルＭＲＳ、三菱ケミカル社製）上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが１００μｍになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで、１００℃で３０分間加熱乾燥して、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がすことにより、塗膜（Ｃ５）を得た。結果を表１、表２に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　本発明の難燃性塗膜は、例えば、鉄道車両、航空機、自動車、船舶、エレベーター、エスカレーターなどの輸送機の内装部材（輸送機用内装部材）、輸送機用外装部材、建築材料部材、ディスプレイ部材、家電部材、電子回路部材、照明カバーとして好適に利用できる。

Claims (16)

  1. 　バインダー樹脂、低融点無機物、高融点無機物を有する塗料組成物（Ａ）から形成される難燃性塗膜。
  2. 　前記バインダー樹脂１００重量部に対する前記低融点無機物の含有割合が、固形分換算で、１００重量部～５００重量部である、請求項１に記載の難燃性塗膜。
  3. 　前記バインダー樹脂１００重量部に対する前記高融点無機物の含有割合が、固形分換算で、１０重量部～１００重量部である、請求項１または２に記載の難燃性塗膜。
  4. 　前記塗料組成物（Ａ）中の、前記バインダー樹脂と前記低融点無機物と前記高融点無機物の合計の含有割合が、固形分換算で、８０重量％～１００重量％である、請求項１から３までのいずれかに記載の難燃性塗膜。
  5. 　厚みが２０μｍ～３０００μｍのシート状である、請求項１から４までのいずれかに記載の難燃性塗膜。
  6. 　前記バインダー樹脂が、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ゴムから選ばれる少なくとも１種である、請求項１から５までのいずれかに記載の難燃性塗膜。
  7. 　前記低融点無機物がガラスフリットである、請求項１から６までのいずれかに記載の難燃性塗膜。
  8. 　前記ガラスフリットが、リン酸塩系ガラスフリット、ホウ珪酸塩系ガラスフリット、ビスマス系ガラスフリットから選ばれる少なくとも１種である、請求項７に記載の難燃性塗膜。
  9. 　前記高融点無機物が、窒化ホウ素、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、シリカ、チタン酸バリウム、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、水酸化アルミニウム、シリコーンパウダー、ガラスバルーン、シリカバルーン、タルクから選ばれる少なくとも１種である、請求項１から８までのいずれかに記載の難燃性塗膜。
  10. 　加熱によって高融点無機物を生成するバインダー樹脂および低融点無機物を有する塗料組成物（Ｂ）から形成される、難燃性塗膜。
  11. 　前記加熱によって高融点無機物を生成するバインダー樹脂１００重量部に対する前記低融点無機物の含有割合が、固形分換算で、１００重量部～５００重量部である、請求項１０に記載の難燃性塗膜。
  12. 　前記塗料組成物（Ｂ）中の、前記加熱によって高融点無機物を生成するバインダー樹脂と前記低融点無機物との合計の含有割合が、固形分換算で、８０重量％～１００重量％である、請求項１０または１１に記載の難燃性塗膜。
  13. 　厚みが２０μｍ～３０００μｍのシート状である、請求項１０から１２までのいずれかに記載の難燃性塗膜。
  14. 　前記加熱によって高融点無機物を生成するバインダー樹脂が、シリコーン樹脂である、請求項１０から１３までのいずれかに記載の難燃性塗膜。
  15. 　前記低融点無機物がガラスフリットである、請求項１０から１４までのいずれかに記載の難燃性塗膜。
  16. 　前記ガラスフリットが、リン酸塩系ガラスフリット、ホウ珪酸塩系ガラスフリット、ビスマス系ガラスフリットから選ばれる少なくとも１種である、請求項１５に記載の難燃性塗膜。
     
     
     
     
PCT/JP2019/023989 2018-06-27 2019-06-18 難燃性塗膜 Ceased WO2020004120A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201980043341.8A CN112352022A (zh) 2018-06-27 2019-06-18 阻燃性涂膜
EP19825359.3A EP3816235A4 (en) 2018-06-27 2019-06-18 FLAME RETARDANT COATING FILM
US17/051,306 US20210238382A1 (en) 2018-06-27 2019-06-18 Flame retardant coating film

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018121864 2018-06-27
JP2018-121864 2018-06-27
JP2019105774A JP2020007534A (ja) 2018-06-27 2019-06-06 難燃性塗膜
JP2019-105774 2019-06-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2020004120A1 true WO2020004120A1 (ja) 2020-01-02

Family

ID=68986539

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2019/023989 Ceased WO2020004120A1 (ja) 2018-06-27 2019-06-18 難燃性塗膜

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP3816235A4 (ja)
WO (1) WO2020004120A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114236013A (zh) * 2021-12-23 2022-03-25 广州合成材料研究院有限公司 一种测定水性氟树脂涂料基料中氟含量的方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59189174A (ja) * 1983-04-12 1984-10-26 Sumitomo Bakelite Co Ltd 耐熱性電気絶縁塗料組成物
JPH02180965A (ja) * 1988-09-22 1990-07-13 Cemedine Co Ltd 水分散性を有する耐熱耐火性組成物
JPH07186333A (ja) 1993-12-27 1995-07-25 Asahi Pen:Kk 難燃性化粧材料及び難燃性塗料組成物
JP4491778B2 (ja) 2004-06-04 2010-06-30 日東紡績株式会社 光拡散シート及びその製造方法
JP4539349B2 (ja) 2005-02-01 2010-09-08 日東紡績株式会社 ガラス繊維シート及びその製造方法
JP2014231597A (ja) 2013-05-01 2014-12-11 日東電工株式会社 難燃複合部材
JP2016027069A (ja) * 2014-06-26 2016-02-18 日東電工株式会社 難燃材料およびその用途

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5173960A (en) * 1992-03-06 1992-12-22 At&T Bell Laboratories Cable having superior resistance to flame spread and smoke evolution
US9382402B2 (en) * 2012-04-11 2016-07-05 Nitto Denko Corporation Flame-retardant silicone resin composition and flame-retardant silicone resin sheet

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59189174A (ja) * 1983-04-12 1984-10-26 Sumitomo Bakelite Co Ltd 耐熱性電気絶縁塗料組成物
JPH02180965A (ja) * 1988-09-22 1990-07-13 Cemedine Co Ltd 水分散性を有する耐熱耐火性組成物
JPH07186333A (ja) 1993-12-27 1995-07-25 Asahi Pen:Kk 難燃性化粧材料及び難燃性塗料組成物
JP4491778B2 (ja) 2004-06-04 2010-06-30 日東紡績株式会社 光拡散シート及びその製造方法
JP4539349B2 (ja) 2005-02-01 2010-09-08 日東紡績株式会社 ガラス繊維シート及びその製造方法
JP2014231597A (ja) 2013-05-01 2014-12-11 日東電工株式会社 難燃複合部材
JP2016027069A (ja) * 2014-06-26 2016-02-18 日東電工株式会社 難燃材料およびその用途

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3816235A4

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114236013A (zh) * 2021-12-23 2022-03-25 广州合成材料研究院有限公司 一种测定水性氟树脂涂料基料中氟含量的方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP3816235A4 (en) 2022-01-26
EP3816235A1 (en) 2021-05-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7288397B2 (ja) 難燃断熱シートおよび難燃断熱材
KR20170037227A (ko) 내마모성, 부착성, 내열성 및 내부식성을 향상시킨 절연코팅제
JP7571216B2 (ja) 難燃性材料
WO2020004120A1 (ja) 難燃性塗膜
JP2020007534A (ja) 難燃性塗膜
JP7729711B2 (ja) 難燃性材料
RU2675369C2 (ru) Барьерный слой и его применение в системах покрытий на основах из полимера
WO2020004119A1 (ja) 難燃性材料
CN101611097A (zh) 用于纤维-塑料复合材料的表面涂布的聚合物膜
JP7189392B1 (ja) 難燃性のイソシアネートフリーコーティング組成物
MX2015003733A (es) Etiqueta negra de poliimida para baterias.
JP2004224960A (ja) 難燃性塗料組成物及び該組成物の塗膜を有する難燃性基材
JP5485720B2 (ja) 難燃性粘着剤組成物及びこの組成物を用いた難燃性粘着テープ
JP7356893B2 (ja) 難燃断熱材料および難燃断熱材
JP7341792B2 (ja) 難燃性シリコーン樹脂シート、粘着剤層付難燃性シリコーン樹脂シート、および、基材層付難燃性シリコーン樹脂シート
WO2020059456A1 (ja) 難燃性シリコーン樹脂シート、粘着剤層付難燃性シリコーン樹脂シート、および、基材層付難燃性シリコーン樹脂シート
Moustapha et al. Promotion of adhesion of green flame retardant coatings onto polyolefins by depositing ultra-thin plasma polymer films: A critical review
JP2023145980A (ja) 水性発泡耐火塗料組成物
WO2025098994A1 (en) Coating composition
WO2025186281A1 (en) Intumescent coating composition
EP4556534A1 (en) Coating composition
JP2025034716A (ja) 粉体粒子、および粉体粒子とフッ素樹脂を含む粉体塗料組成物、ならびにそれらの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 19825359

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2019825359

Country of ref document: EP

Effective date: 20210127