WO2020054529A1 - 積層フィルム - Google Patents

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WO2020054529A1
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film
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transmission spectrum
light
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久登 松居
松尾　雄二
合田　亘
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Toray Industries Inc
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Definitions

  • the present invention relates to a laminated film having optical properties of a spectrum shift property.
  • Light-cut films that block light in a specific wavelength band are used in a wide variety of fields to prevent deterioration of the internal environment and components of applied products due to environmental factors such as light and heat.
  • Typical examples are heat-ray cut films to suppress indoor temperature rise in building materials and automotive applications, UV cut films to absorb excess UV rays during UV laser surface processing in industrial materials applications, and display light sources in the electronic information field. Blue light cut films are used to block blue light harmful to emitted eyes.
  • a light-cutting film is used for the purpose of suppressing light deterioration of contents.
  • ⁇ As a method of blocking light rays in a specific wavelength band, there is a method using light absorption (such as addition of a light absorber), light reflection, or both. Generally, a method of adding a light absorber to a resin constituting a film (Patent Document 1) is used.
  • Patent Document 2 a method using light reflection (Patent Document 2) can be achieved by a laminated structure in which a plurality of resin layers having different refractive indexes are laminated, and the refractive index of the resin layer, the layer thickness of each layer, the number of layers, and the layer thickness.
  • a method using light reflection can be achieved by a laminated structure in which a plurality of resin layers having different refractive indexes are laminated, and the refractive index of the resin layer, the layer thickness of each layer, the number of layers, and the layer thickness.
  • a combined prescription is used in which a light absorber specialized for light absorption of a wavelength within the reflection wavelength band is added to a film having a laminated structure (Patent Document 3, 4, 5).
  • a light absorber specialized for light absorption of a wavelength within the reflection wavelength band is added to a film having a laminated structure (Patent Document 3, 4, 5).
  • the end of the absorption wavelength band is steep due to the effect of light reflection, while the cut wavelength band has sufficient light-cutting properties due to the effect of the light absorber.
  • the effect of increasing the optical path length due to multiple interference reflection derived from the laminated structure makes it possible to greatly reduce the concentration of the light absorber added.
  • the presence of a plurality of interfaces in the laminated film can suppress bleed-out of the added light absorber.
  • Patent Document 2 is good at sharp wavelength cut at a specific wavelength, but cut-off occurs in a reflection wavelength band, and it is difficult to completely cut the wavelength over the entire band. Furthermore, when the visible light region is included in the reflection band, there is a problem that the light reflected on the front surface is strongly recognized and causes coloring.
  • the reflection band is affected by a slight change in the thickness of the laminated film. Due to the shift, if the reflection band shifts to the visible light region, the irradiated light beam is specularly reflected on the front surface of the laminated film, and the laminated film appears to be strongly colored by the reflected light.
  • a light absorber capable of absorbing light in a region affected by the reflection band shift.
  • An object of the present invention is a laminated film that utilizes the effect of light reflection by a laminated structure, and has both a steep cut property of a light ray in a specific wavelength region and suppression of coloring by a reflected light ray, a highly transparent light ray.
  • An object of the present invention is to provide a laminated film having excellent cut properties.
  • the present invention has the following configuration. That is, A laminated film in which 51 or more layers of an A layer mainly composed of the thermoplastic resin A and a B layer mainly composed of the thermoplastic resin B different from the thermoplastic resin A are alternately laminated, and the vibration is generated in the film orientation direction. Is irradiated over a wavelength range of 300 nm or more and 900 nm or less, and the transmission spectrum obtained when the horizontal axis is plotted as wavelength (nm) and the vertical axis is plotted as transmittance (%) is the transmission spectrum X.
  • the laminated film of the present invention is strongly oriented in an arbitrary direction, and by utilizing the spectrum shift property developed by the strong orientation, even when targeting a specific wavelength region, a steep cut property, and low reflection. It is possible to provide a laminated film having a color (high transparency). In addition, since a laminated film having a uniform orientation over the plane of the laminated film can be obtained, even when irradiated with linearly polarized light, the occurrence of iridescent unevenness derived from a biaxially stretched film using a crystalline resin can be reduced, and high transparency can be achieved. And good visibility is obtained.
  • FIG. 3 is a schematic diagram showing a region Amax surrounded by a transmission spectrum X and a transmission spectrum Y. It is a schematic diagram showing another form of area Amax surrounded by transmission spectrum X and transmission spectrum Y.
  • FIG. 5 is a schematic diagram illustrating a method for calculating a region Amax surrounded by a transmission spectrum X and a transmission spectrum Y.
  • FIG. 3 is a schematic diagram showing regions Amax 350 to 500 surrounded by a transmission spectrum X and a transmission spectrum Y in a region having a wavelength of 350 nm or more and 500 nm or less.
  • FIG. 7 is a schematic diagram illustrating another form of regions Amax 350 to 500 surrounded by a transmission spectrum X and a transmission spectrum Y in a region having a wavelength of 350 nm or more and 500 nm or less.
  • FIG. 3 is a schematic diagram showing a cutoff wavelength ⁇ in a transmission spectrum. It is a schematic diagram showing another form of the cutoff wavelength ⁇ in the transmission spectrum.
  • the present inventors have solved the above problem, by strongly orienting the laminated film in an arbitrary direction, it appears that a spectral shift property that can make the reflection band different in the orientation direction and the direction perpendicular to the orientation direction appears. I found it.
  • the light-cutting property obtained by irradiating polarized light oscillating in the alignment direction and the direction perpendicular to the alignment direction becomes steeper than that in the case of irradiating natural light.
  • the hue corresponding to the spectrum obtained by irradiating polarized light oscillating in the orientation direction and the direction perpendicular to the orientation direction is equivalent to a spectrum obtained by averaging each spectrum. It will be visually recognized as a reflection color tone. Therefore, even when the target wavelength band is designed to straddle the visible light region and the invisible light region, it is possible to reduce the reflection hue while having a sharp light cut derived from the light reflection design, and to achieve coloring. It is possible to obtain a good suppressed light beam cut film.
  • the orientation direction of the resin can be uniformed over the film stretching direction, and when irradiated with polarized light, the direction of irradiation of polarized light and the orientation of the laminated film By aligning the directions, it is also possible to reduce iridescent unevenness which is an essential problem of the crystalline biaxially stretched film.
  • the laminated film of the present invention is a laminated film in which 51 layers or more are alternately laminated with an A layer mainly composed of the thermoplastic resin A and a B layer mainly composed of the thermoplastic resin B different from the thermoplastic resin A. It is obtained by irradiating linearly polarized light (X wave) oscillating in the film orientation direction over a wavelength range of 300 nm to 900 nm and plotting the horizontal axis as wavelength (nm) and the vertical axis as transmittance (%).
  • X wave linearly polarized light
  • the transmission spectrum is irradiated with a transmission spectrum X, and linearly polarized light (Y wave) oscillating in a direction perpendicular to the film orientation direction over a wavelength range of 300 nm or more and 900 nm or less, with the horizontal axis representing wavelength (nm) and the vertical axis representing transmittance ( %),
  • the transmission spectrum obtained when plotted as transmission spectrum Y is defined as transmission spectrum Y.
  • Area Amax also large areas (nm ⁇ %) is a 0.99 ⁇ Amax ⁇ 1500.
  • thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B used in the laminated film of the present invention include polyethylene, polypropylene, poly (1-butene), poly (4-methylpentene), polyisobutylene, polyisoprene, polybutadiene, and polyvinyl.
  • Polyamide resin ethylene / propylene copolymer, ethylene / vinylcyclohexane copolymer, ethylene / vinylcyclohexene copolymer, ethylene / alkyl acrylate copolymer, ethylene / acryl methacrylate copolymer , Ethylene / norbornene copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, propylene / butadiene copolymer, isobutylene / isoprene copolymer, vinyl chloride copolymer resin represented by vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, etc., polyacrylate, polymethacrylate, polymethyl methacrylate Resins such as polyethylene, polyacrylamide, polyacrylonitrile, polyester resins such as polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polyethylene oxide, polypropylene oxide, polyacryl
  • thermoplastic resins may be used alone or as a polymer blend or polymer alloy of two or more kinds. By performing blending or alloying, properties that cannot be obtained from one type of thermoplastic resin can be obtained.
  • a polyester-based resin and as the polyester-based resin, a monomer mainly containing an aromatic dicarboxylic acid or an aliphatic dicarboxylic acid and a diol.
  • examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 4,4′-diphenyl
  • examples thereof include dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid, and 4,4'-diphenyl sulfone dicarboxylic acid.
  • examples of the aliphatic dicarboxylic acid include adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dimer acid, dodecandionic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, and ester derivatives thereof.
  • terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid are preferred.
  • One of these acid components may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • an oxyacid such as hydroxybenzoic acid may be partially copolymerized.
  • diol component examples include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, neopentyl glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, and 1,5-pentanediol. , 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyalkylene glycol, 2,2-bis (4- (Hydroxyethoxyphenyl) propane, isosorbate, spiroglycol and the like. Among them, ethylene glycol is preferably used. These diol components may be used alone or in combination of two or more.
  • polyester-based resins in particular, polyethylene terephthalate and its copolymer, polyethylene naphthalate and its copolymer, polybutylene terephthalate and its copolymer, polybutylene naphthalate and its copolymer, and furthermore, polyhexamethylene It is preferable to use a polyester resin selected from terephthalate and its copolymer, and polyhexamethylene naphthalate and its copolymer.
  • thermoplastic resin B in the laminated film of the present invention needs to be different from the thermoplastic resin A.
  • the difference from the thermoplastic resin A specifically means that the refractive index of the thermoplastic resin A is one of two orthogonal directions arbitrarily selected in the plane of the film and a direction perpendicular to the plane. And 0.01 or more.
  • the reflected light wavelength ( ⁇ ) is determined by the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B.
  • the reflectance (R) is generally determined according to the equation (2) based on the refractive index difference between the two.
  • N A and n B denote the refractive indices of the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B, respectively, and d A and d B denote the layer thicknesses of the respective layers.
  • ⁇ A and ⁇ B are viewed from the direction perpendicular to the plane of the laminated film.
  • thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B When a thermoplastic resin having the same refractive index is used, especially for light incident in a direction perpendicular to the plane, the molecule of the formula (2) becomes 0, and therefore, the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B No interference reflection occurs at the interface.
  • the difference between the absolute values of the solubility parameters (SP values) of the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B is preferably 1.0 or less. Due to the good compatibility of both thermoplastic resins, delamination at the resin interface during lamination is less likely to occur. More preferably, the combination is such that both thermoplastic resins have the same basic skeleton.
  • the basic skeleton described here refers to a repeating unit of a chemical structure mainly constituting a resin. For example, when polyethylene terephthalate is used as the thermoplastic resin A, high precision of the resin of each layer constituting the laminated film is used.
  • the thermoplastic resin B contains ethylene terephthalate having the same skeleton as polyethylene terephthalate.
  • the lamination accuracy is high, and delamination at the lamination interface does not occur.
  • the polymer is a copolymer resin.
  • the thermoplastic resin A is polyethylene terephthalate
  • the thermoplastic resin B includes an ethylene terephthalate unit and a repeating unit formed by including a dicarboxylic acid component or a diol component capable of forming an ester bond as an auxiliary component. This is an embodiment in which the constituted resin is used.
  • the dicarboxylic acid component or the diol component to be contained as an accessory component is preferably added in an amount of 5 mol% or more based on the dicarboxylic acid component or the diol component of the thermoplastic resin to be added, in order to exhibit different properties. Since the difference in the interlayer adhesion and the thermal fluidity of the laminated film is small, the content of each layer is preferably 45 mol% or less from the viewpoint of excellent thickness accuracy and thickness uniformity. More preferably, it is 10 mol% or more and 40 mol% or less.
  • thermoplastic resin having a polyethylene terephthalate skeleton preferred components as the copolymerization component include cyclohexane dimethanol, bisphenol A ethylene oxide, spiro glycol, isophthalic acid, isosorbide, cyclohexane dicarboxylic acid, diphenic acid, and decalin. Acid, naphthalenedicarboxylic acid, polyethylene glycol 2000, m-polyethylene glycol 1000, m-polyethylene glycol 2000, m-polyethylene glycol 4000, m-polypropylene glycol 2000, bisphenylethylene glycol fluorene (BPEF), fumaric acid, acetoxybenzoic acid, etc.
  • BPEF bisphenylethylene glycol fluorene
  • spiroglycol or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid.
  • Spiroglycol has a small glass transition temperature difference from polyethylene terephthalate when copolymerized, and therefore is unlikely to be overstretched during molding and is unlikely to cause delamination.
  • 2,6-Naphthalenedicarboxylic acid is a compound in which two benzene rings are bonded, and is preferable in that it is more linear and has higher planarity than terephthalic acid and has a high refractive index, so that the light reflectance is increased.
  • the term “alternately laminated” means that the thermoplastic resin A constituting the layer A and the thermoplastic resin B constituting the layer B are laminated in a regular arrangement in the thickness direction, and A ( BA) n (n is a natural number) or B (AB) n (n is a natural number) indicates a state in which the resins are laminated according to a regular arrangement.
  • a (BA) n (n is a natural number) and B (AB) n (n is a natural number) indicates a state in which the resins are laminated according to a regular arrangement.
  • a multi-manifold type feed block or a static mixer which is a known laminating apparatus, can be used.
  • a method using a feed block having fine slits is preferable in achieving high-precision lamination.
  • the length of the slit refers to the length of a comb portion forming a flow path for alternately flowing the layer A and the layer B in the slit plate.
  • thermoplastic resin A disposed also in the outermost layer is a thermoplastic resin exhibiting crystallinity.
  • thermoplastic resin A is an amorphous resin
  • a laminated film is obtained by using a general biaxial stretching method described later, film formation failure due to adhesion to manufacturing equipment such as rolls and clips, and surface property In some cases, problems such as deterioration of the image may occur.
  • the refractive index difference in the orientation direction and the direction perpendicular to the orientation direction, and the refractive index difference ⁇ n in the direction perpendicular to the plane show large values, so that it is sufficient for the laminated film. High intensity and high reflectance.
  • the laminated film of the present invention is formed by alternately laminating 51 layers or more of the A layer mainly composed of the thermoplastic resin A and the B layer mainly composed of the thermoplastic resin B different from the thermoplastic resin A. is necessary.
  • thermoplastic resins A and B having different refractive indexes By alternately laminating thermoplastic resins A and B having different refractive indexes, light interference can reflect light of a specific wavelength determined according to the relationship between the refractive index difference of each layer and the layer thickness. Reflection can be expressed.
  • 51 or more layers it is possible to obtain a relatively high reflectance over a target range in the reflection wavelength band, but as the number of layers further increases and the number of thickness distributions corresponding to the reflection wavelength increases, a wider range is obtained.
  • the number of layers of the laminated film is preferably 100 or more, more preferably 300 or more, and further preferably 700 or more. Further, although there is no upper limit to the number of layers, as the number of layers increases, the manufacturing cost increases due to the increase in the size of the manufacturing apparatus, and the handleability deteriorates due to the increase in the film thickness. Below the layer is the practical range.
  • a light absorber can be added to any of the thermoplastic resins constituting the laminated film.
  • the light absorber is often a low molecular component having a molecular weight of less than 1,000, and the light absorber may precipitate and volatilize (bleed out) on the surface in a film forming process or a long-term durability test after film formation. Physical volatilization is suppressed by a laminated structure by being added to a layer located in a more inner layer (for example, in the case of having a configuration of A (BA) n (n is a natural number) and thermoplastic resin B). However, when the number of layers is low, bleed-out may not be completely prevented.
  • the light absorbing agent is trapped inside the layer due to the presence of the interface of each layer, and the deposition on the film surface can be suppressed, resulting in an optical film suitable for long-term use.
  • the laminated film of the present invention irradiates linearly polarized light (X wave) oscillating in the film orientation direction and linearly polarized light (Y wave) oscillating in a direction perpendicular to the film orientation direction to the laminated film separately, It is characterized in that the obtained transmission spectra are different (FIG. 1).
  • the orientation direction of the laminated film is mainly affected by the magnitude of the stretching ratio in the longitudinal direction and / or the width direction in the biaxial stretching direction described later, it depends on the temperature distribution and the shrinkage behavior in the stretching, heat treatment, and cooling steps. Due to the complicated behavior, the stretching direction (longitudinal direction, width direction) and the orientation direction of the laminated film do not always match.
  • the direction (slow axis direction) in which the refractive index measured by irradiating light (wavelength 590 nm) becomes highest is determined as the alignment direction using the optically parallel Nicols rotation method.
  • an orientation direction may be determined by appropriately selecting a wavelength that does not reflect light among wavelengths of 480 nm, 550 nm, 630 nm, and 750 nm. Good.
  • the film width direction is set as an angle reference
  • the direction that matches the numerical value of the obtained orientation angle is set as the film orientation direction.
  • the clockwise direction is defined as the + direction
  • the orientation direction is expressed by a numerical value of ⁇ 90 ° or more and less than 90 °.
  • the value of the orientation angle becomes larger.
  • the direction indicated by the numerical value of the obtained orientation angle is the film orientation (X axis) direction
  • the direction perpendicular to the orientation direction in the film plane is the Y axis direction.
  • linearly polarized light obtained by extracting light vibrating only in the X-axis direction is defined as an X wave
  • linearly polarized light obtained by extracting light vibrating only in the Y-axis direction is defined as a Y wave.
  • Linear polarized light refers to light that oscillates in a specific plane direction including the direction of vibration of an electric field, extracted from natural light, which is an electromagnetic wave uniformly distributed in vibration in an arbitrary direction.
  • the spectrophotometer uses linearly polarized light extracted from natural light emitted from a light source through a linear polarizer.
  • Typical linear polarizers include a polyvinyl alcohol (PVA) -iodine alignment film, Polaroid (registered trademark), a polarizing Nicol prism, and the like.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • Polaroid registered trademark
  • a polarizing Nicol prism and the like.
  • a spectrophotometer manufactured by Hitachi High-Tech Science Corporation is used.
  • the linearly polarized light obtained through a Karl @ Lambrecht Glan Taylor polarizing prism (MGTYB20) attached to the U-4100 is used.
  • the laminated film of the present invention is obtained by irradiating linearly polarized X-waves oscillating in the film orientation direction over a wavelength range of 300 nm to 900 nm, and plotting the horizontal axis as wavelength (nm) and the vertical axis as transmittance (%).
  • the obtained transmission spectrum is irradiated with a transmission spectrum X and a linearly polarized Y wave oscillating in a direction perpendicular to the film orientation direction over a wavelength range of 300 nm or more and 900 nm or less, with the horizontal axis representing wavelength (nm) and the vertical axis representing transmittance ( %),
  • the transmission spectrum obtained when plotted as the transmission spectrum Y is the transmission spectrum Y
  • the area Amax (nm ⁇ %) of the largest area is 150 ⁇ Amax ⁇ It needs to be 1500.
  • the refractive index tends to increase because the crystalline segments of the resin are aligned in the orientation direction, and the direction perpendicular to the orientation direction in the plane and the thickness direction are refracted by recoil. The rate decreases.
  • the in-plane refractive index changes according to the direction of the irradiated polarized light
  • the difference between the in-plane refractive index in the polarization direction corresponding to the polarized light irradiation surface and the refractive index in the thickness direction depends on the direction of the irradiated polarized light. Therefore, the wavelength of the interference reflection represented by the equation (1) slightly differs.
  • This refractive index difference causes a phenomenon (spectral shift property) in which the wavelength of the interference reflected light shifts between the orientation direction and the direction perpendicular thereto.
  • spectrum shift property when irradiating polarized light oscillating in a specific direction, a transmission spectrum X obtained by irradiating a polarized X-wave oscillating in the orientation direction, and in a direction perpendicular to the orientation direction
  • the transmission spectrum can be arbitrarily selected by changing the bonding direction of the laminated film within the range of the transmission spectrum Y obtained by irradiating the vibrating polarized Y wave.
  • the spectral shift property which is the greatest feature of the present invention, is the transmission spectrum X obtained by irradiating the polarized X-wave oscillating in the film orientation direction, which has the largest amount of spectrum shift, and vibrating in the direction perpendicular to the film orientation direction.
  • a transmission spectrum Y obtained by irradiating a polarized Y wave.
  • the transmission spectrum here refers to a transmission spectrum obtained by 10-point averaging processing on transmittance data obtained by measuring at a 1 nm pitch using a spectrophotometer, as described in a measurement method described later. As will be described in detail later, transmittance data of 295 nm to 905 nm is measured in a measurement by a spectrophotometer, and data of 300 points to 900 nm is obtained by averaging 10 consecutive data points.
  • the region surrounded by two transmission spectra means that the transmission spectrum X and the transmission spectrum Y are plotted on coordinates where the horizontal axis is wavelength (nm) and the vertical axis is transmittance (%).
  • the area Amax (nm ⁇ %) of the largest region among the regions surrounded by the two transmission spectra is expressed (FIGS. 2 and 3).
  • FIG. 2 when there is a region surrounded by the measurement wavelength range, the region surrounded by both transmission spectra is defined as Amax.
  • Amax when there is a region surrounded by the measurement wavelength range, a portion included in the measurement wavelength range in the surrounded region is defined as Amax.
  • the area Amax of the largest region is roughly estimated by the trapezoidal method.
  • FIG. 4 shows a schematic diagram of the calculation method. Separate region surrounded by intersection every 1 nm, the short wavelength side (the wavelength n [nm]) T'n X-wave transmission, a Y wave transmittance T n of the long wavelength side (wavelength n + 1 [nm] the T'n + 1, Y X-wave transmittance to) the transmittance for T n + 1, to calculate the area of a region surrounded follow the formula (3).
  • Amax of the largest region among the regions surrounded by both transmission spectra is larger than 1500, it largely depends on the orientation of the constituent resin. Since it is necessary to significantly increase the difference in orientation, a laminated film is generally obtained by uniaxial stretching.However, a sufficient product width having uniform performance cannot be obtained. This causes undesirable problems in the film forming process and the product itself, such as uneven thickness due to unevenness and unevenness of the reflection band in the plane due to the uneven thickness.
  • Amax preferably satisfies 300 ⁇ Amax ⁇ 1000 in order to improve the film-forming property and obtain an appropriate spectrum shift property.
  • the Amax exists in a wavelength band of 350 nm or more and 500 nm or less.
  • the Amax (Amax 350 to 500 ) in a wavelength band of 350 nm or more and 500 nm or less preferably satisfies 150 ⁇ Amax 350 to 500 ⁇ 1500.
  • the spectral shift property which is a feature of the laminated film of the present invention, can be applied to the boundary between the red visible light region and the near infrared region.
  • the transmission spectrum Y located on the short wavelength side of the shifted transmission spectrum becomes a form that cuts the vicinity of the boundary between red visible light and near infrared rays, and Both hue reduction and near-infrared region cut properties can be achieved.
  • polarized X-waves oscillating in the film orientation direction are irradiated.
  • natural light that has passed through the polarizing plate of the display or the polarizing film of the eyeglass lens is converted into a polarized X-wave having a transmission spectrum X by passing through the laminated film. Therefore, components that are usually affected by HEV, such as a display element and a macula in the eye, can be protected.
  • the present laminated film does not exhibit a spectral shift property with respect to external light which is natural light, the reflection performance is determined based on a transmission spectrum Z obtained by averaging the transmission spectrum X and the transmission spectrum Y. Therefore, it shows colorless and transparent than the reflection hue assumed from the transmission spectrum X. Because of these features, the present laminated film is preferably used for display applications and polarized eyeglass lenses.
  • Amax 350 to 500 is more preferably 300 ⁇ Amax 350 to 500 ⁇ 1000.
  • the optical density at a wavelength of 390 nm of the transmission spectrum Z obtained by averaging the transmission spectrum X and the transmission spectrum Y is preferably 1.0 or more.
  • the optical density described here is calculated using a numerical value at a wavelength of 390 nm in transmission spectrum measurement according to the equation (4). Since the transmission spectrum Z is a transmission spectrum obtained by averaging the transmission spectra X and Y obtained by mutually orthogonally polarized light, the transmission spectrum Z exhibits properties comparable to those obtained by irradiating natural light.
  • the optical density at a wavelength of 390 nm is 1.0 or more
  • the component affected by HEV is particularly present in a high-energy visible light (HEV) wavelength band in the vicinity of a wavelength of 350 nm or more and 400 nm or less or in a laminated film targeting blue light. Is particularly preferable because it can be protected remarkably.
  • the optical density at a wavelength of 390 nm is preferably higher as the numerical value is higher, indicating that the cut property at the wavelength is higher, and more preferably 2.0 or more.
  • the optical density exceeds 5.0, an unnecessary high concentration of a light absorber is added in the case of light absorption, and an excessive number of layers is required in the case of light reflection. In the latter case, the production cost may be increased or the handling property may be degraded. Therefore, the optical density is preferably 5.0 or less.
  • the difference between the maximum value ⁇ max and the minimum value ⁇ min of the cutoff wavelength ⁇ in the wavelength band of 350 nm or more and 500 nm or less in the transmission spectrum X, and the variation width ( ⁇ max ⁇ min). ) Is preferably 20 nm or less.
  • the cutoff wavelength in the present invention refers to a wavelength band located on the longest wavelength side among wavelength bands in which the transmittance continuously increases by 20% or more in the transmission spectrum X, as shown in FIGS. , A half value (an intermediate value between the maximum transmittance and the minimum transmittance of the wavelength band).
  • the transmission spectrum is evaluated using a spectrum obtained by performing a 10-point averaging process.
  • a wavelength indicating an intermediate value between the maximum transmittance and the minimum transmittance is set as the cutoff wavelength.
  • the transmission spectrum is shifted to the longest wavelength side within the wavelength range from 350 nm to 500 nm.
  • a wavelength indicating an intermediate value between the maximum value and the minimum value in the located wavelength band is defined as a cutoff wavelength.
  • ⁇ A method for obtaining a laminated film having the above-mentioned spectral shift property will be described later in detail, and for example, a method of strongly stretching and orienting in one specific direction may be mentioned.
  • a film that is particularly strongly stretched in the longitudinal direction or the width direction of the film can be mentioned.
  • the film width may become uneven in the pulse width based on the Poisson's ratio according to the distance between the rolls in the stretching section between the rolls.
  • the stretching ratio in the longitudinal direction is increased to increase the stretching ratio in the longitudinal direction so as to narrow the film width, so that stretching unevenness occurs in the stretching process in the longitudinal direction, so that uneven thickness occurs after stretching in the width direction.
  • the laminated structure is constant, the thickness of the laminated film and the reflection band change in conjunction with each other, so that the spectrum fluctuation becomes large due to the unevenness of the thickness, which is not preferable for the present laminated film for the purpose of sharp cutting in a specific wavelength band.
  • the difference between the maximum value ⁇ max and the minimum value ⁇ min of the cutoff wavelength (hereinafter, variation width ( ⁇ max ⁇ min)) ) Of 20 nm or less makes it possible to suppress spectrum fluctuations, and to stably obtain sharp cut properties and low reflection colors.
  • variation width ( ⁇ max ⁇ min) exceeds 20 nm, the reflection hue / intensity in the plane of the laminated film may change significantly due to the fluctuation of the reflection wavelength band.
  • the variation width ( ⁇ max ⁇ min) is more preferably 15 nm or less, and further preferably 10 nm or less.
  • the laminated film of the present invention preferably contains a light absorber in order to enhance the cut performance in the reflection wavelength band.
  • the layer containing the light absorbing agent may be either the A layer mainly composed of the thermoplastic resin A or the B layer mainly composed of the thermoplastic resin B, both the A layer and the B layer. It may be.
  • a combination of two kinds of thermoplastic resins, and a thermoplastic resin A and a thermoplastic resin developed by a stretching step and a heat treatment step.
  • the transmission spectrum changes depending on the refractive index difference and the wavelength dependence of the refractive index of the resin B, as well as the layer thickness distribution and the film thickness, it is not easy to completely cut off the light beam over the reflection wavelength band. Therefore, by using the light absorption due to the inclusion of the light absorber and the light reflection based on the alternate lamination in combination, it is possible to more effectively exhibit sufficient light-cutting properties.
  • the wavelength absorbed by the light absorber is designed to partially overlap the reflection wavelength band, the optical path length increases due to the multiple interference reflection effect derived from the laminated structure.
  • the absorption efficiency is increased as compared with the case where the reflection band does not overlap the band of the light absorbing agent, and it is possible to easily achieve complete ultraviolet cut. Furthermore, since the content of the light absorbing agent can be suppressed as compared with the case where the light is cut off only by light absorption, there is a great advantage also from the viewpoint of suppressing the phenomenon (bleed-out phenomenon) that precipitates on the film surface.
  • the light absorber may be contained as an additive in the thermoplastic resin, and may be copolymerized with the thermoplastic resin in order to more reliably suppress bleed-out.
  • examples of the light absorber include an ultraviolet absorber and a dye that absorbs HEV. Many of these light absorbers have a low molecular weight and a high molecular weight light.
  • the absorbent is not an absorbent, there are cases where problems such as volatilization in the air when melt-discharged as a sheet form and precipitation on the film surface in a heat treatment step or a reliability test occur, leading to deterioration in quality.
  • the ultraviolet absorber can be reliably retained in the layer, and when contained in the A layer composed of the thermoplastic resin A located on the outermost layer
  • the bleed-out problem when copolymerizing with a thermoplastic resin, for example, when copolymerizing a polyester-based thermoplastic resin and an ultraviolet absorber, a hydroxyl group terminal contained in many of the ultraviolet absorbers is subjected to transesterification or the like. It can be achieved by reacting with a carboxyl group terminal in the polyester resin.
  • the light absorbing agent may include only the B layer disposed on the inner layer of the laminated film, or the B layer disposed on the inner layer of the laminated film may be contained more than the A layer disposed on the outermost layer of the laminated film.
  • the laminated film of the present invention is a laminated film in which the layer A is alternately laminated so as to be both outermost layers, it is most preferable that the light absorber is contained only in the layer B.
  • the volume of the amorphous region which is the region where the additive can stay is small, so that the bleed-out phenomenon described above and the sublimation from the vicinity of the die -Volatilization is likely to occur, the film forming machine is contaminated, and precipitates may adversely affect the processing step.
  • the ultraviolet absorbent is contained only in the inner layer B, the bleed-out phenomenon occurs because the outermost layer A mainly composed of the thermoplastic resin A serves as a lid for preventing precipitation of the ultraviolet absorbent. Is less likely to occur, which is preferable.
  • the content of the light absorbing agent is preferably 2.5% by weight (wt%) or less, more preferably 1.5% by weight or less, further preferably 1.0% by weight or less based on the total weight of the laminated film. is there. If the content is more than 2.5 wt%, bleed-out is likely to occur due to excessive additives, which may cause whitening of the laminated film, resulting in a decrease in light transmittance and an increase in haze.
  • the light absorber may be a light absorber that absorbs light in a desired band, such as an ultraviolet absorber, a visible light absorber, and an infrared absorber, but an ultraviolet absorber is preferably used.
  • an ultraviolet absorber organic ultraviolet absorbers having various skeleton structures, such as benzotriazole, benzophenone, benzoate, triazine, benzoxazine, and salicylic acid, can be used.
  • the UV absorber exhibiting heat resistance and low concentration and high light absorption be selected from benzotriazole-based and / or triazine-based.
  • an inorganic ultraviolet absorber it is not compatible with the thermoplastic resin serving as a base, causing an increase in haze and deteriorating the transparency of the laminated film. Therefore, it is not preferable to use the ultraviolet absorbent in the laminated film of the present invention.
  • the UV absorbers may have the same skeleton structure or may have different skeleton structures. Specific examples will be described below, and an asterisk (*) is added after the compound name for an ultraviolet absorber having a maximum wavelength in a wavelength band of 320 nm to 380 nm.
  • the benzotriazole-based ultraviolet absorber is not particularly limited, but includes, for example, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole (*), 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′- Di-tert-butylphenyl) benzotriazole (*), 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole (*), 2- (2'-hydroxy- 3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole (*), 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole (*), 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-ditert-amylphenyl) -5-chlorobenzotriazole (*), 2- (2'-hydroxy-3'-(3 ", 4", 5 ") , 6 " Tetrahydrophthalimidomethyl) -5'-
  • the triazine-based ultraviolet absorber is not particularly limited, but includes 2- (2-hydroxy-4-hexyloxyphenyl) -4,6-diphenyl-s-triazine, 2- (2-hydroxy-4-propoxy-5- Methylphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -s-triazine, 2- (2-hydroxy-4-hexyloxyphenyl) -4,6-dibiphenyl-s-triazine, 2,4 -Diphenyl-6- (2-hydroxy-4-methoxyphenyl) -s-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-ethoxyphenyl) -s-triazine, 2,4-diphenyl-6 -(2-hydroxy-4-propoxyphenyl) -s-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-butoxyphenyl)- -Triazine, 2,4-bis (2-hydroxy-4
  • the ultraviolet absorber used in the present invention has the same basic molecular structure as that of the above-mentioned ultraviolet absorber, and has an oxygen atom substituted by a sulfur atom of the same group.
  • Specific examples include those in which the ether group of the aforementioned ultraviolet absorber is converted to a thioether group, the hydroxyl group is converted to a mercapto group, and the alkoxy group is converted to a thio group.
  • thermoplastic resin which is a preferred thermoplastic resin of the present laminated film
  • a benzotriazole based sulfur-containing compound hereinafter, referred to as thiobenzotriazole
  • thio-triazine a triazine-based ultraviolet absorber
  • the ultraviolet absorber used in the present invention is more preferably one having a long alkyl chain of the functional group.
  • the alkyl chain is longer, the intermolecular interaction is suppressed and the packing of the ring structure is less likely to occur, so that when the laminated film is heat-treated, it becomes difficult for the ultraviolet absorbers to form a crystal structure, and crystallization and This leads to suppression of whitening of the laminated film after bleed-out.
  • the length of the alkyl group contained in the functional group is preferably 18 or less, more preferably 4 or more and 10 or less, and further preferably 6 or more and 8 or less. When the length of the alkyl chain is longer than 18, the reaction at the time of synthesizing the ultraviolet absorbent becomes difficult to proceed due to steric hindrance, which causes a decrease in the yield of the ultraviolet absorbent, which is not practical.
  • the light absorbing agent to be added in the present invention has a solubility parameter ⁇ add of the light absorbing agent and a solubility parameter ⁇ polym of the thermoplastic resin to which the light absorbing agent is added so that bleed-out hardly occurs,
  • the light absorber is kneaded with the thermoplastic resin by setting the solubility parameter of the thermoplastic resin and the light absorber to the same level as in the case of the SP value between the two types of thermoplastic resins constituting the laminated film described above.
  • the absorbent is preferable because it easily disperses, and furthermore, bleed-out due to the formation of another crystal nucleus between the absorbents and the thermoplastic resin does not easily occur.
  • the solubility parameter can be estimated by the Hansen or Hoy calculation method, but in the present invention, the solubility parameter is estimated based on the Fedors estimation method that can be calculated relatively easily.
  • the Fedors estimation method it is considered that the aggregation energy density and the molar molecular volume of a molecule change depending on the type and number of the substituents, and are estimated according to the formula (5).
  • Ecoh (cal / mol) represents the cohesive energy
  • V represents the molar molecular volume (cm 3 / mol).
  • the difference between the solubility parameter of the thermoplastic resin to which the light absorber is added and the solubility parameter of the light absorber is preferably 1.5 or less, more preferably 1.0 or less.
  • the laminated film of the present invention preferably has a transmittance at a wavelength of 390 nm of 20% or less and a transmittance at a wavelength of 430 nm of 70% or more in a transmission spectrum Z at an incident angle of 60 °.
  • light rays are not necessarily incident only from a direction perpendicular to the film surface, and there may be a case where sufficient cutability can be obtained even for light rays from an oblique direction.
  • the reflection wavelength for interference reflection is determined by the difference in the refractive index of the different thermoplastic resins and the film thickness.
  • the optical path length changes due to the light refraction phenomenon at the resin interface.
  • the wavelength shifts to the shorter wavelength side as compared with the case where the wavelength is perpendicularly incident. For this reason, even if the light beam can be cut sufficiently at normal incidence, there is a possibility that insufficient cut may occur when the light beam is obliquely incident on the film surface. Therefore, it is preferable to add the above-mentioned ultraviolet absorber so as to cover the shift of the reflection wavelength band as needed.
  • the transmittance at a wavelength of 390 nm is preferably 15%, more preferably 10% or less.
  • the transmittance at a wavelength of 430 nm is preferably 75% or more.
  • the laminated film of the present invention preferably has an in-plane retardation of more than 400 nm and less than 5000 nm.
  • the retardation referred to in the present invention is a refractive index difference between an in-plane orientation direction of each thermoplastic resin and a direction perpendicular to the orientation direction, and a numerical value represented by a product of a film thickness.
  • the phase difference of the laminated film is determined by an optical measuring method.
  • the phase difference can be measured, for example, using a commercially available phase difference measuring device such as the KOBRA series manufactured by Oji Scientific Instruments or WPA-micro manufactured by Photonic Lattice, or by using the Senarmont method. In the present invention, it is determined by a measuring method described later using a phase difference measuring device (KOBRA-21ADH) manufactured by Oji Scientific Instruments.
  • the measurement wavelength of the phase difference is 590 nm unless otherwise specified.
  • a change in transmitted light intensity when the polarizing plate is rotated is tracked between two polarizing plates provided so that the polarizing directions are parallel to each other, and the phase difference between the measurement sample and the film is measured. Can be measured in the direction (orientation direction) showing the maximum value of the refractive index.
  • the spectral shift property which is a feature of the laminated film of the present invention, can be achieved by strongly orienting in a specific direction.
  • a difference in refractive index occurs between the orientation direction and the direction perpendicular to the orientation direction, so that the phase difference shows a larger numerical value than when stretched in the longitudinal direction and the width direction in a well-balanced manner.
  • the in-plane retardation is within the above numerical range, generally, when combined with a material that transmits only plane-polarized light, the film may be colored depending on the viewing angle, which may cause rainbow-colored unevenness.
  • the in-plane retardation is 400 nm or less, the in-plane refractive index difference may not be sufficient due to the balance stretching or the low crystallinity of the resin, and the spectrum shift property may be weak.
  • the in-plane retardation is 5000 nm or more, unless the thickness of the laminated film is large, it indicates that the laminated film is extremely strongly stretched in a specific direction.
  • the in-plane retardation is preferably more than 400 nm and less than 5000 nm. However, since the in-plane retardation also depends on the thickness of the laminated film, the in-plane retardation exceeds 400 nm in accordance with the recent tendency of thinning optical films. It is more preferable to show a diameter of less than 3000 nm, most preferably in the range of 500 nm or more and 1500 nm or less.
  • the in-plane retardation of the laminated film of the present invention is determined as an average value at the center in the film width direction and at an intermediate point between the center in the film width direction and both ends in the width direction.
  • the in-plane retardation of the laminated film of the present invention is such that the difference between the maximum value and the minimum value at the center in the film width direction and the intermediate point between the film width center and both ends in the width direction is three points. Is preferably 10% or less of the average value.
  • the film width direction refers to a direction perpendicular to the unwinding direction of the film surface in the case of a roll sample.
  • the Young's modulus is measured while changing the angle by 5 °, and the direction showing the numerical value with the highest Young's modulus is defined as the width direction.
  • the in-plane retardation uniform in the film width direction, even when a multilayer film is mounted on a large area, it suppresses multilayer interference unevenness and iridescent unevenness depending on the position, and furthermore, the transmission spectrum shift property is in-plane. This is preferable because it can be made uniform.
  • the difference between the maximum value and the minimum value of the in-plane retardation of the three points is preferably 5% or less of the average value of the in-plane retardation, because the resulting laminated film has a more uniform in-plane retardation in the width direction.
  • a temperature gradient stepwise in the stretching step it is possible to reduce the influence of the shrinkage based on the Poisson's ratio in the longitudinal direction caused by the stretching in the width direction, and the influence of the difference in the heat shrinkage force caused by the temperature difference between the preheating and heat treatment steps before and after the stretching step.
  • a uniform refractive index difference in the width direction can be developed.
  • the temperature gradient is carried out within the temperature range from the glass transition temperature to the crystallization temperature of the laminated film, and it is preferable that there are two or more temperature gradients before reaching the heat treatment temperature.
  • the laminated film of the present invention has an orientation when the film width direction is set to 0 ° at any of a total of three points, that is, the center in the film width direction and the midpoint between the film width direction center and both ends in the width direction.
  • the angle is less than or equal to 15 °.
  • the orientation angle at this time is defined as an angle formed with the orientation direction of the film when the width direction (transverse stretching direction) of the film is defined as an angle, and is expressed as an absolute value of 0 ° or more and less than 90 °.
  • the film is installed on the device such that the film width direction is at an angle of 0 ° defined by the measuring device.
  • the numerical value of the orientation angle obtained by measurement is used.
  • the present laminated film can be suitably used for a display having a polarizer. For example, when the laminated film is bonded so that the transmission / absorption axis of the polarizer and the orientation axis of the laminated film are parallel to each other.
  • the orientation angle unevenness in the film width direction is small.
  • the in-plane retardation can be made uniform after the stretching step.
  • the shrinkage due to the temperature difference before and after the heat treatment step causes the orientation to be uniform even in the width direction while maintaining the uniform phase difference. A different situation occurs at the end of the direction. Therefore, as a method for reducing the contraction force after the stretching step, a method of lowering the heat treatment temperature to reduce the contraction force to the stretching step side in the longitudinal direction or an intermediate region from the stretching step to the heat treatment step is used.
  • the rigidity of the film Is preferably increased.
  • the rigidity of the film it is possible to eliminate the influence of shrinkage based on the Poisson's ratio in the longitudinal direction caused by the recoil in the width direction, thereby reducing the bowing phenomenon.
  • crystallization by heat fixation does not sufficiently proceed, and the heat shrinkage may increase as a compensation for the phase difference and the uniform orientation angle.
  • the laminated film is finely stretched to be in a tensioned state in the heat treatment step. Since the shrinkage in the opposite direction (cooling process direction) due to the temperature difference from the cooling process after the heat treatment process is induced and bowing in the stretching process direction remaining before the heat treatment process can be reduced, The orientation in the width direction can be made more uniform.
  • the laminated film of the present invention has a rising temperature of 90 ° C. or more in both the X direction and the Y direction in the heat shrinkage force measurement in the film orientation direction (X direction) and the direction perpendicular to the film orientation direction (Y direction). Further, it is preferable that the contraction force at 90 ° C. or more and 130 ° C. or less is 250 ⁇ N or less.
  • the thermal contraction force described here refers to a numerical value obtained by using a thermomechanical analyzer (TMA) and is read from the contraction force obtained when the temperature is continuously increased from room temperature.
  • TMA thermomechanical analyzer
  • the rising temperature of the contraction force curve refers to the temperature when the slope of the contraction force curve shows 200 ⁇ N / 0.1 ° C. for the first time.
  • the rising temperature of the shrinkage force is lower than 90 ° C.
  • the heat shrinkage step of the laminated film is likely to occur in the heat treatment step at the time of mounting the product and the long-term thermal evaluation after the mounting, and the reflection wavelength band is changed by increasing the thickness of the laminated film.
  • the product is strongly curled due to a difference in shrinkage force between the material and the laminated material.
  • the rising temperature depends on the type of the thermoplastic resin, but it is preferably 95 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher.
  • the shrinkage force at 90 ° C or more and 130 ° C or less exceeds 250 ⁇ N
  • the product bonded during conveyance may have a difference in shrinkage force. Curling may occur.
  • the shrink force of the laminated film at 90 ° C. or more and 130 ° C. or less is more preferably 150 ⁇ N or less, and further preferably 100 ⁇ N or less.
  • the goniophotometer measures the reflected light intensity in the range of 0 ° ⁇ ⁇ ⁇ 40 ° and 50 ° ⁇ ⁇ ⁇ 90 °, and the horizontal axis is the angle (°) and the vertical axis is the reflected light intensity.
  • the extremum is two or less.
  • a variable-angle photometer continuously changes the angle of the light-receiving part and detects the light intensity when the light emitted from the light source at a specific position is reflected through the sample in an angle-dependent manner. It is.
  • the sample When the sample is a smooth surface, specularly reflected light is mainly detected, so the light intensity shows a peak at an angle of 45 °, and the angle of incidence is from 0 ° to 45 ° due to the spread of the radiated light from the light source. Shows a tendency that the detected light intensity increases monotonically and continuously, and decreases monotonically and continuously from 45 ° to 90 °.
  • the detected light intensity increases monotonically and continuously, and decreases monotonically and continuously from 45 ° to 90 °.
  • reflected light due to diffuse reflection is detected even at an incident angle other than 45 ° at which regular reflection occurs. Therefore, when there is diffuse light reflection, an extreme point appears due to an increase or decrease in intensity in a light intensity spectrum that should change monotonically and continuously.
  • the extreme value detected in the range of 0 ° ⁇ ⁇ ⁇ 40 ° and 50 ° ⁇ ⁇ ⁇ 90 ° is more preferably 1 point or less, and further preferably 0 point.
  • the laminated film of the present invention has a multilayer laminated structure and has a feature of cutting light rays in a specific wavelength band.
  • a window film for an industrial material application, for a steel plate laminate for a signboard or the like.
  • Films, light-cut films for laser surface processing, and photolithographic process / release films for electronic device applications light-cut films to suppress adsorption dye deterioration of dye-sensitized solar cells, smartphones, head-up displays, electronic paper, etc.
  • the film can be used as a film for the purpose of suppressing light deterioration of contents.
  • the laminated film of the present invention by irradiating polarized light, has the characteristic of being able to cut sharp light rays while having a low reflection color and high transparency, so that it is used for display applications and polarized light where transparency is strongly required. It can be suitably used for sunglasses and window films.
  • various display methods such as a liquid crystal image display device, an organic EL display device, a quantum dot display, and a micro LED display are used, and a film showing various functions is arranged inside various displays.
  • a liquid crystal image display device a polarizer protective film or a retardation film that constitutes a polarizing plate, a surface treatment film that is attached to the front surface of a display to add functions, a brightness enhancement film located immediately before a backlight, an antireflection film, ITO, etc.
  • a transparent conductive substrate film used for the above-mentioned process, and an ultraviolet protection film for a touch sensor member are examples.
  • a function is provided by laminating a ⁇ / 4 retardation film or a polarizer protective film constituting a circularly polarizing plate disposed on the viewing side (upper side) of the light emitting layer, or a front surface of the display.
  • various optical films incorporated for the purpose of protecting the contents from external light.
  • the natural light from the outside which is emitted from the inside or exhibits the spectral shift property to the light transmitted into the inside and is reflected to the front surface
  • the application position shows a low reflection color with respect to the liquid crystal display or the organic EL display using the polarizing plate. Most preferred.
  • the transmission axis direction of the polarizing plate of the display to be used is perpendicular to the orientation direction or the orientation direction of the laminated film.
  • it can be suitably used as a screen protection film of a display equipped with an optical fingerprint authentication device.
  • the polarization characteristics of the fingerprint authentication light source transmitted from the polarizing plate are maintained even after transmission through the laminated film, so that the strength of the fingerprint authentication light source is not impaired, so that it can be suitably used.
  • the phase difference to be an integral multiple of a half wavelength of the fingerprint authentication light source, fingerprint authentication performance can be further improved.
  • window film application it can be used not only for heat shielding (infrared cut film) such as inner windows of automobiles and building materials, but also for protection of a polyvinyl butyrate material used for a laminated glass interlayer film from ultraviolet rays.
  • a light control film application it can also be used to prevent ultraviolet light deterioration of particles (such as liquid crystal molecules) that are oriented by applying a voltage.
  • thermoplastic resin A and thermoplastic resin B in the form of pellets or the like.
  • the pellets are dried in hot air or under vacuum, if necessary, and then supplied to a separate extruder.
  • the thermoplastic resin heated and melted at a temperature equal to or higher than the melting point is made uniform in the amount of resin extruded by a gear pump or the like, and foreign matter or denatured resin is removed through a filter or the like.
  • These thermoplastic resins are formed into a target shape by a die, and then discharged in a sheet shape. The sheet discharged from the die is extruded onto a cooling body such as a casting drum and solidified by cooling to obtain a cast sheet.
  • a wire-shaped, tape-shaped, needle-shaped or knife-shaped electrode to bring it into close contact with a cooling body such as a casting drum by electrostatic force to rapidly cool and solidify.
  • a method of blowing air from a slit-like, spot-like, or planar-like device to closely contact a cooling body such as a casting drum and rapidly cool and solidify, or tightly contacting a cooling body with a nip roll and rapidly cooling and solidifying is also preferable.
  • thermoplastic resins A and B are sent out from different flow paths using two or more extruders, and sent into a multilayer laminating apparatus before being discharged in a sheet form.
  • a multi-manifold die, a feed block, a static mixer, or the like can be used as the multilayer laminating apparatus.
  • a feed block having a fine slit in order to efficiently obtain the multilayer laminated structure of the present invention, it is preferable to use a feed block having a fine slit. .
  • the size of the apparatus does not become extremely large, so that the amount of foreign matter generated due to thermal degradation is small, and even when the number of layers is extremely large, high-precision lamination is possible.
  • the lamination accuracy in the width direction is significantly improved as compared with the prior art.
  • this device since the thickness of each layer can be adjusted by the shape (length, width) of the slit, an arbitrary layer thickness can be achieved.
  • the molten multilayer laminated sheet formed in a desired layer configuration in this way is guided to a die, and a cast sheet is obtained as described above.
  • the resulting cast sheet is preferably subsequently biaxially stretched in the longitudinal direction and the width direction. Stretching may be performed biaxially sequentially or simultaneously. Further, re-stretching may be performed in the longitudinal direction and / or the width direction.
  • the stretching in the longitudinal direction refers to uniaxial stretching for giving a molecular orientation to the sheet in the longitudinal direction, and is usually performed by a difference in peripheral speed of a roll, and may be performed in one step. It may be performed in multiple stages using a pair of rolls.
  • the stretching ratio varies depending on the type of the thermoplastic resin used, but is usually preferably 2 to 15 times. When polyethylene terephthalate is used as one of the thermoplastic resins constituting the laminated film, the stretching ratio is 2 to 7 times. Double is particularly preferably used.
  • the stretching temperature is preferably set in the range of the glass transition temperature to the glass transition temperature + 100 ° C.
  • the draw ratio in the longitudinal direction is particularly preferably 2.5 to 3.5 times in order to obtain the spectral shift property of the present invention. used. If the film is strongly oriented in the stretching process in the longitudinal direction, a neck-down in the film width direction occurs, so that a sufficient film width cannot be obtained and the thickness unevenness in the longitudinal direction and / or the width direction after the stretching in the width direction. The transmission spectrum unevenness may increase.
  • the thus obtained uniaxially stretched laminated sheet is subjected to surface treatment such as corona treatment, flame treatment, and plasma treatment as necessary, and then is provided with functions such as smoothness, easy adhesion, and antistatic property.
  • surface treatment such as corona treatment, flame treatment, and plasma treatment as necessary, and then is provided with functions such as smoothness, easy adhesion, and antistatic property.
  • Is applied by in-line coating the easy-adhesion layer may be applied to one side of the laminated film, or may be applied to both sides of the laminated film simultaneously or one by one.
  • the stretching in the width direction refers to stretching to give the sheet a width direction orientation.
  • the sheet is conveyed while holding both ends of the sheet with clips using a tenter and stretched in the width direction.
  • the stretching ratio varies depending on the type of the thermoplastic resin used, but is usually preferably 2 to 15 times.
  • polyethylene terephthalate is used as one of the thermoplastic resins constituting the laminated film, it is 2 to 7 times. Is particularly preferably used.
  • the stretching temperature is preferably from the glass transition temperature to the glass transition temperature + 120 ° C. of the thermoplastic resin exhibiting a high glass transition temperature among the thermoplastic resins constituting the laminated film.
  • the width direction is increased. It is preferable to add a stretch of 3.5 to 5.5 times. By stretching strongly in the width direction, it is possible to obtain a uniform spectral shift, retardation and orientation over a wide range of the film surface.
  • the thus biaxially stretched laminated film is subjected to a heat treatment at a stretching temperature or higher and a melting point or lower in a tenter, and after being uniformly cooled, cooled to room temperature and wound up. Further, if necessary, a relaxation treatment or the like may be used in the longitudinal direction and / or the width direction when gradually cooling from the heat treatment in order to impart a low orientation angle and the thermal dimensional stability of the sheet.
  • the ratio of the stretching ratio in the width direction to the stretching ratio in the longitudinal direction is required.
  • Stretching ratio in the width direction / stretching ratio in the longitudinal direction, or stretching ratio in the longitudinal direction / stretching ratio in the width direction, a value larger than 1) is preferably 1.1 or more and 3.5 or less.
  • the stretching ratio is 1.1 or less, the difference in the refractive index between the orientation direction and the direction perpendicular thereto is not sufficient, the spectrum shift property is not exhibited, and the high transparency may be impaired.
  • the stretching ratio is larger than 3.5, the spectral shift property is too strong, so that high transparency can be achieved, but the film may be easily torn in one direction and the film forming property may be deteriorated.
  • the stretching ratio is 1.4 or more and 2.0 or less in order to obtain a laminated film having an appropriate spectrum shift property and having more preferable durability and low reflection color.
  • the obtained cast sheet is subjected to surface treatment such as corona treatment, flame treatment, plasma treatment, etc., if necessary, and then is subjected to slipperiness, easy adhesion, antistatic properties, etc.
  • the function may be provided by in-line coating.
  • the easy-adhesion layer may be applied to one side of the laminated film, or may be applied to both sides of the laminated film simultaneously or one by one.
  • the cast sheet is guided to a simultaneous biaxial tenter, and conveyed while holding both ends of the sheet with clips, and simultaneously and / or stepwise stretched in the longitudinal direction and the width direction.
  • a simultaneous biaxial stretching machine there are a pantograph system, a screw system, a drive motor system, and a linear motor system, but a draw ratio can be arbitrarily changed and a drive motor system capable of performing a relaxation treatment at an arbitrary place or A linear motor system is preferred.
  • the stretching magnification varies depending on the type of the resin, the area magnification is preferably 6 to 50 times, and when polyethylene terephthalate is used as one of the thermoplastic resins constituting the laminated film, the area magnification is 8 to 30 times.
  • Double is particularly preferably used.
  • the stretching ratio in the longitudinal direction and the stretching ratio in the width direction are set to different values.
  • the stretching speed may be the same, or the stretching may be performed in the longitudinal direction and the width direction at different speeds.
  • the stretching temperature is preferably from the glass transition temperature to the glass transition temperature + 120 ° C. of the thermoplastic resin exhibiting a high temperature among the thermoplastic resins constituting the laminated film.
  • the sheet thus simultaneously biaxially stretched is preferably subjected to a heat treatment at a stretching temperature or higher and a melting point or lower in a tenter in order to impart flatness and dimensional stability.
  • a heat treatment at a stretching temperature or higher and a melting point or lower in a tenter in order to impart flatness and dimensional stability.
  • a relaxation treatment may be performed in the longitudinal direction and / or the width direction when gradually cooling from the heat treatment.
  • the material is instantaneously relaxed in the longitudinal direction.
  • the laminated film obtained as described above is trimmed to a required width via a winding device and wound up in a roll state so as to prevent winding wrinkles.
  • both ends of the sheet may be subjected to embossing treatment for improving the winding shape.
  • the thickness of the laminated film of the present invention is not particularly limited, but is preferably 5 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less. Taking into account the tendency of various functional films to become thinner and the flexibility as a high-end characteristic, the thickness is preferably 40 ⁇ m or less, more preferably 25 ⁇ m or less. Although there is no lower limit, it is necessary to have a certain thickness in order to provide sufficient light-cutting properties without bleed-out while simultaneously using the addition of a light absorber and the light reflection by the laminated structure. In addition, in order to stabilize the roll winding property and form a film without tearing, the thickness is practically preferably 10 ⁇ m or more.
  • the in-line coating layer that can be applied to the outermost surface of the laminated film of the present invention preferably has an antistatic property.
  • the antistatic property can be represented by a surface resistance value, and preferably shows a numerical value of not less than 1.0 ⁇ 10 7 ⁇ / ⁇ and not more than 1.0 ⁇ 10 13 ⁇ / ⁇ in an environment of 23 ° C.
  • the value is from 1.0 ⁇ 10 8 ⁇ / ⁇ to 1.0 ⁇ 10 10 ⁇ / ⁇ . If the resistance value is less than 1.0 ⁇ 10 7 ⁇ / ⁇ , malfunctions due to electrical interaction may be caused in display applications that can be suitably used. When the resistance value is larger than 1.0 ⁇ 10 13 ⁇ / ⁇ , the layer is electrically insulated, so that the generation of static electricity may not be suppressed due to poor antistatic property.
  • the antistatic agent is not particularly limited, but a phosphate group, a sulfonate group, an alkali sulfonate, a compound having an ionized nitrogen atom, or the like can be used.
  • the antistatic agent is preferably contained in a weight ratio of 10% or more and 50% or less based on the total weight of the solid content of the coating film.
  • a hard coat layer mainly composed of a curable resin is laminated to add functions such as abrasion resistance and dimensional stability, adhesion and adhesion. May be.
  • a hard coat layer mainly composed of a curable resin is laminated to add functions such as abrasion resistance and dimensional stability, adhesion and adhesion. May be.
  • the laminated film is transported on a roll-to-roll basis to be mounted on a product, it is possible to prevent scratches on the surface of the laminated film due to friction between the roll and the laminated film.
  • the crosslinking density can be improved by providing the hard coat layer on the outermost surface.
  • a hard coat layer having a high N can exhibit a precipitation suppressing effect.
  • the curable resin layer by laminating the curable resin layer, it is possible to suppress a dimensional change of the film due to heat treatment, and it is possible to suppress an increase in the film thickness due to heat shrinkage and a change in optical characteristics such as a transmission spectrum of the laminated film accompanying the heat shrinkage. .
  • the hard coat layer has superior properties in the present laminated film, it is preferable to apply the hard coat layer to at least one surface of the laminated film in order to maintain the properties of the film, particularly the dimensions of the film.
  • the hard coat layer can be applied to both sides of the laminated film, but since the hard coat layers adhere to each other, the slip property of the film and, consequently, the roll property of the roll may be deteriorated.
  • at least one side of the hard coat layer is preferably subjected to surface unevenness treatment such as particle addition or atmospheric plasma / plasma under vacuum in order to impart slipperiness. .
  • the hard coat layer can be directly laminated on the outermost surface of the laminated film, but is more preferably laminated via an in-line coating layer.
  • the refractive index difference between the hard coat layer and the thermoplastic resin on the outermost surface of the laminated film is large, it is preferable to adjust the refractive index of the in-line coating layer so that the adhesion between the two can be improved.
  • the refractive index of the in-line coating layer a value between the refractive index of the thermoplastic resin A or the thermoplastic resin B constituting the laminated film and the refractive index of the curable resin C constituting the hard coat layer may be indicated.
  • the refractive index of the thermoplastic resin A or the thermoplastic resin B is ⁇
  • the refractive index of the curable resin C constituting the hard coat layer is ⁇
  • the refractive index is 0.98. ⁇ ( ⁇ + ⁇ ) / 2 or more and 1.02 ⁇ ( ⁇ + ⁇ ) / 2 or less).
  • the former has a refractive index of about 1.65 after stretching, and the latter has a refractive index of about 1.50. Since the difference in the refractive index becomes large, there is a possibility of causing poor adhesion. Therefore, the refractive index of the in-line coating layer preferably has a value of 1.50 or more and 1.60 or less, and more preferably 1.55 or more and 1.58 or less.
  • the curable resin that can be used for the hard coat layer those having high transparency and durability are preferable.
  • acrylic resin, urethane resin, fluorine resin, silicone resin, polycarbonate resin, and vinyl chloride resin alone are used. Or they can be used in combination.
  • the curable resin is preferably made of an active energy ray-curable resin such as an acrylic resin represented by a polyacrylate resin.
  • the curable resin is preferably made of a thermosetting urethane resin.
  • the active energy ray in the present invention means various electromagnetic waves such as ultraviolet rays, electron beams, and radiations ( ⁇ rays, ⁇ rays, ⁇ rays, etc.) that polymerize an acrylic vinyl group.
  • ultraviolet light is the simplest and preferable.
  • an ultraviolet fluorescent lamp, a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a xenon lamp, a carbon arc lamp, and the like can be used.
  • the oxygen concentration is preferably as low as possible from the viewpoint of preventing oxygen inhibition, and it is more preferable to cure under a nitrogen atmosphere or an inert gas atmosphere.
  • the apparatus is expensive and requires an operation under an inert gas, but is advantageous in that it does not need to contain a photopolymerization initiator or a photosensitizer.
  • the method for measuring characteristics and the method for evaluating effects in the present invention are as follows.
  • the layer structure of the laminated film was determined by observing a sample whose cross section was cut out using a microtome by a transmission electron microscope (TEM). That is, the cross section of the laminated film was observed using a transmission electron microscope type H-7100FA (manufactured by Hitachi, Ltd.) under the conditions of an acceleration voltage of 75 kV, a cross-sectional photograph was taken, and the layer configuration and the thickness of each layer were measured. In some cases, a staining technique using RuO 4 , OsO 4, or the like was used to obtain high contrast.
  • TEM transmission electron microscope
  • the thickness of the thinnest layer (thin film layer) among all the layers that can be captured in one image
  • Observation was performed at a magnification of 40,000 times when the value was less than 10,000 times and 10,000 times when the value was 500 nm or more, and the layer thickness, the number of layers, and the layered structure were specified.
  • an orientation angle was measured by appropriately selecting a wavelength that did not reflect among the wavelengths of 480 nm, 550 nm, 630 nm, and 750 nm.
  • the direction indicated by the obtained orientation angle was defined as the X direction, and the direction perpendicular thereto was defined as the Y direction.
  • the transmission spectrum was measured using a spectrophotometer U-4100 manufactured by Hitachi High-Tech Science.
  • a Karl Lambrecht Glan Taylor polarizing prism (MGTYB20) and an integrating sphere are attached to the apparatus, and the transmission direction of the Glan Taylor polarizing prism, the orientation direction of the sample (X direction) and the direction perpendicular to the orientation direction (Y direction).
  • the average value of two adjacent points is calculated in order (for example, the average transmittance data of 300 nm is calculated from the average of 299.5 nm and 300.5 nm), and the same calculation is repeated to obtain a wavelength of 300 nm to 900 nm. Of 10 point average transmittance data was obtained.
  • Fluctuation width ( ⁇ max ⁇ min) A band-shaped sample having a film width of 5 cm and a film length direction of 3 m was cut out at the center of the laminated film in the film width direction. Using a spectrophotometer U-4100 manufactured by Hitachi High-Tech Science, a 10-point averaged transmission spectrum in a wavelength range of 300 nm to 800 nm was obtained for the center position of the film having a width of 5 cm in the same manner as in (2). . This operation was repeated at 10 cm intervals in the longitudinal direction, and a total of 30 transmission spectrum data were obtained. After performing a 10-point averaging process on the transmission spectrum of each point, the cutoff wavelength ⁇ of each spectrum data was read. Of the 30 cutoff wavelengths ⁇ , the maximum wavelength was ⁇ max and the minimum wavelength was ⁇ min, and the variation width ( ⁇ max ⁇ min) was calculated.
  • the film was cut into a strip having a length of 15 cm and a width of 1.5 cm to prepare a sample for measuring Young's modulus.
  • the measurement was performed at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 65% RH using a robot Tensilon RTA (manufactured by Orientec). The pulling speed was 300 mm / min. This measurement was performed while changing the angle by 5 ° with respect to the cut sample, and the direction having the highest Young's modulus was defined as the film width direction.
  • In-plane phase difference / orientation angle A phase difference measuring device (KOBRA-21ADH) manufactured by Oji Scientific Instruments was used. A sample is cut out in a width direction of 4 cm ⁇ longitudinal direction 4 cm from a total of three places: a center part in the width direction of the laminated film, and an intermediate point between the center in the width direction and both ends in the width direction. The apparatus was installed at a defined angle of 0 °, and the in-plane retardation and the orientation angle at a wavelength of 590 nm at an incident angle of 0 ° were measured and read.
  • a wavelength that does not reflect light is appropriately selected from 480 nm, 550 nm, 630 nm, and 750 nm for measurement.
  • the phase difference at a wavelength of 590 nm was calculated using the Cauchy dispersion equation.
  • Goniophotometer A goniophotometer (GP-200) manufactured by Murakami Color Research Laboratory was used.
  • the light beam stop is set to 1 and the light receiving stop is set to 3
  • the light receiving section is changed in angle from 0 ° to 90 ° to track the amount of transmitted light, and the horizontal axis is the angle (°).
  • the number of extreme values when the vertical axis was plotted as the amount of transmitted light was evaluated.
  • thermomechanical measuring device (TMA / SS6000) manufactured by Seiko Instruments Inc. was used. From the center in the width direction, a sample having a sample width of 4 mm and a sample length of 70 mmn was cut out in the film orientation direction and the direction perpendicular to the film orientation direction. The sample was fixed to one end of a clip having a distance between chucks of 20 mm, and the sample was fixed between the clips of the apparatus by fixing the clip at the other end while applying a load of 3 g. The temperature was raised from 25 ° C. (room temperature) to 160 ° C. at a rate of 10 ° C./min, and the shrinkage force of the sample in a fixed-length state was tracked. ( ⁇ N) was evaluated.
  • test piece was set in a resistive chamber (12702A), pushed to the position of the memory 3 and the sample was pressed against the electrode, and the surface resistance was measured. This operation was performed on three test piece samples, and the average value was used as the measured value.
  • DSC Measurement A differential scanning calorimeter EXSTAR DSC6220 manufactured by Seiko Instruments Inc. was used. The measurement and the reading of the temperature were performed according to JIS-K-7122 (1987). After raising the temperature of 10 mg of the sample on an aluminum pan from 25 ° C. to 300 ° C. at a rate of 10 ° C./min, quenching was performed, and the temperature was raised again from 25 ° C. to 300 ° C. at a rate of 10 ° C./min. The temperature at the intersection of the base line when the temperature was raised from room temperature and the tangent at the inflection point of the step transition portion was taken as the glass transition temperature, and the peak top of the exothermic peak was taken as the crystallization temperature.
  • the laminated film on which the easy-adhesion layer was applied was used as a substrate, and was applied using a continuous coating apparatus having a die coater.
  • a resin constituting the hard coat layer an ultraviolet curable urethane acrylic resin, purple light UV-1700B (refractive index: 1.50 to 1.51) manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) was used.
  • the die coating apparatus includes an application step, drying steps 1 to 3, and a curing step. In the application step, the laminated film was continuously conveyed at a set conveyance speed, and was continuously applied with a constant application thickness via a die coating apparatus.
  • the transport speed was adjusted so that the coating thickness of the hard coat layer (solid content thickness after drying) was 3 ⁇ m, and coating was performed.
  • the drying process is provided with a total of three chambers, and includes a nozzle capable of blowing hot air in parallel with the transport direction of the laminated film, and a far-infrared heater.
  • the temperature and the wind speed of the hot air can be independently set, and these are the same on the hard coat lamination side of the laminated film and on the back side thereof.
  • the temperature in the drying step was 80 ° C. for each.
  • the actual temperature of the hot air was measured using a sensor attached to the die coating apparatus.
  • the curing step is performed subsequent to the drying steps 1 to 3, and has a UV irradiation apparatus, under a nitrogen atmosphere (oxygen concentration of 0.1% by volume or less), an integrated light amount of 200 mJ / cm 2 , and an irradiation light intensity of 160 W / cm.
  • Haze value variation is less than 0.5%
  • Hue change ⁇ (a * after-a * before-test) 2 + (b * after-b-before-test) 2 ⁇
  • S Hue change before and after accelerated weather test is less than 2
  • A Hue change before and after accelerated weather test is 2 or more and less than 5
  • B Hue change before and after accelerated weather test is 5 or more and less than 10
  • C Before and after accelerated weather test Hue change of 10 or more
  • Accelerated weathering test (15-1) Accelerated weathering test The display on which the laminated film was mounted was placed on a sunshine weather meter SS80 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. with the viewing side facing the light irradiation surface, and an accelerated weathering test was performed for 500 hours.
  • the device has a spectrum three times as intense as sunlight, and can perform tests simulating long-term outdoor use.
  • the processing conditions were a bath temperature of 60 ° C., a bath humidity of 50% RH, an illuminance of 180 W / m 2 , and no shower treatment.
  • Contrast change before and after accelerated weathering test is less than 3%
  • Hue change before and after accelerated weather test is less than 2
  • A Hue change before and after accelerated weather test is 2 or more and less than 5
  • B Hue change before and after accelerated weather test is 5 or more and less than 10
  • C Before and after accelerated weather test Hue change is 10 or more.
  • thermoplastic resin A a polyethylene terephthalate (PET) resin having a refractive index of 1.58 and a melting point of 255 ° C. was used.
  • thermoplastic resin B polyethylene terephthalate (PET / CHDM30) obtained by copolymerizing cyclohexanedimethanol (CHDM), which is a microcrystalline resin having a refractive index of 1.57, with a diol component at 30 mol% was used.
  • CHDM cyclohexanedimethanol
  • the kneading conditions were such that the discharge amount with respect to the screw rotation speed was 0.7.
  • they are joined by a feed block having 501 slits while being metered by a gear pump, so that 501 layers are alternately arranged in the thickness direction at a lamination ratio of 1.0.
  • a laminated alternate laminate was obtained.
  • the slit length was designed to be stepwise, and the slit intervals were all constant.
  • the final laminated film has a thickness of each of the two thermoplastic resin A layers corresponding to the outermost surface of 3 ⁇ m and the thickness of the other internal layers within a range of 50 nm or more and 80 nm or less.
  • a layer composed mainly of the thermoplastic resin A is composed of a total of 251 layers
  • a B layer composed mainly of the thermoplastic resin B is composed of a total of 250 layers, which are alternately laminated in the thickness direction.
  • the layer thickness had a two-step inclined configuration in which the thickness monotonically increased from one end to the center of the thickness and decreased monotonically from the center to the other end.
  • the alternating laminate was supplied to a T-die, formed into a sheet, and then rapidly cooled and solidified on a casting drum having a surface temperature of 25 ° C. while applying an electrostatic application voltage of 8 kV with a wire. A laminated cast sheet was obtained.
  • aqueous coating agent containing a vinyl acetate / acrylic resin containing 3 wt% of colloidal silica having a particle diameter of 100 nm was coated (hereinafter, “coating” means the above-mentioned contents) to form an easy-adhesion layer.
  • This uniaxially laminated film was guided to a tenter, preheated with hot air at 90 ° C., and then stretched 3.5 times in the width direction of the film at a temperature of 140 ° C. The stretched film was exposed to hot air at 230 ° C. in the tenter immediately after the completion of stretching.
  • the film was subjected to a 1% relaxation treatment in the width direction at the same temperature condition, and then wound up to obtain a laminated film having a thickness of 35 ⁇ m.
  • the thickness of the easily adhesive layer was about 60 nm on both sides, and the transmission spectrum was measured with a spectrophotometer.
  • the basic performance including the phase difference is as shown in Table 1, and the change in the haze value in the evaluation of the bleed-out property was as good as 0.6%.
  • Example 2 In Example 1, as the thermoplastic resin B, cyclohexanedicarboxylic acid (CHDC), which is a non-crystalline resin having a melting point and a refractive index of 1.55, was used in an amount of 20 mol% based on the dicarboxylic acid component and spiroglycol (SPG).
  • CHDC cyclohexanedicarboxylic acid
  • SPG spiroglycol
  • Example 1 Compared with Example 1, the reflectance was increased due to the increase in the refractive index difference, and the maximum area of the region exhibiting the spectral shift property was increased. Because of the amorphous resin, the in-plane retardation was small, and the orientation angle at the position in the width direction was not sufficient, but was slightly reduced. Also in the mounting evaluation, the decrease in the contrast in the luminance evaluation was suppressed as compared with Example 1 due to the enhancement of the ultraviolet ray cut property (Table 1).
  • Example 3 In Example 2, the total thickness of the laminated film was set to 72 ⁇ m, and a benzotriazole-based ultraviolet absorber (2,2′-methylenebis (4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzo) Triazole-2-yl) phenol) was added in the same manner as in Example 2 except that 3 wt% was added to the resin composition constituting the layer B containing the thermoplastic resin B as a main component. By targeting the boundary between the red visible light region and the near infrared region, a highly transparent laminated film capable of effectively cutting high energy near infrared light could be obtained (Table 1). .
  • a benzotriazole-based ultraviolet absorber 2,2′-methylenebis (4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzo) Triazole-2-yl) phenol
  • Example 1 a film having a single film structure was obtained by using a polyethylene terephthalate (PET) resin having a refractive index of 1.58 and a melting point of 258 ° C for both the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B. Since it has no ultraviolet-cutting property and has a single-layer structure, the bleed-out property and the accelerated weathering test after mounting showed significant deterioration (Table 5).
  • PET polyethylene terephthalate
  • Example 4 In Example 2, a benzotriazole-based ultraviolet absorber (2,2′-methylenebis (4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazole- 2-yl) phenol) was obtained in the same manner as in Example 2, except that 2 wt% was added to the resin composition constituting the layer B containing the thermoplastic resin B as a main component. The combined use of light absorption and light reflection made it possible to cut the ultraviolet region sufficiently, while the use of an ultraviolet absorber with low compatibility with the resin enabled bleed-out. Worse than Example 2 (Table 1).
  • thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B As the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B, a benzotriazole-based ultraviolet absorber (2,2′-methylenebis (4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazole-2) A film was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that a polyethylene terephthalate resin to which-(yl) phenol) was added in an amount of 4 wt% based on the resin composition was used.
  • a benzotriazole-based ultraviolet absorber 2,2′-methylenebis (4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazole-2)
  • thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B a thiobenzotriazole ultraviolet absorber (2- (5-dodecylthio-2H-benzotriazol-2-yl) -6-tert-butyl-4-methylphenol) is used.
  • a film was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that a polyethylene terephthalate resin added to be 1.5 wt% with respect to the resin composition was used.
  • an ultraviolet absorber having a long-wavelength ultraviolet ray-cutting property was used and the long-wavelength ultraviolet ray-cutting property was satisfied, the cutoff property in the ultraviolet region was not satisfied, and deterioration occurred after a durability test (Table 5).
  • Comparative Example 4 A film was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the same thiobenzotriazole-based ultraviolet absorbent as that used in Comparative Example 3 was added to the resin composition in an amount of 3 wt% as the ultraviolet absorbent. I got A high concentration was added to satisfy the ultraviolet region, but the bleed-out property was slightly poor, and the light absorbing agent could not cut the long wavelength ultraviolet region sharply. It became a film (Table 5).
  • Example 5 (Comparative Example 5) In Example 4, except that the stretching ratio in the longitudinal direction was 3.3 times, the stretching ratio in the width direction was 3.5 times, and the casting drum speed was reduced in accordance with the stretching ratio to reduce the thickness of the laminated film to 35 ⁇ m. A laminated film was obtained in the same manner as in Example 4. Since the difference in stretching strength in two directions perpendicular to each other was small, almost no spectral shift property occurred. Although the shape of the average transmission spectrum Z was the same as that of Example 4, it was a laminated film in which visible light was reflected on the front surface and coloring in image display became strong (Table 5).
  • Example 6 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 4, except that the speed of the cast drum was increased and the thickness of the laminated film was 34 ⁇ m. Since the reflection band was hidden behind the absorption curve derived from the added ultraviolet absorber, almost no spectral shift was exhibited. Since the cut property from the ultraviolet region to the HEV region was poor, a laminated film having no durability was obtained (Table 5).
  • Example 5 In Example 4, they were joined by a feed block having 51 slits to form a laminated film in which 49 layers were alternately laminated in the thickness direction at a lamination ratio of 1.0.
  • the uniaxially stretched laminated film was guided to a tenter and stretched 5.0 times in the film width direction at a temperature of 140 ° C.
  • Each of the two outermost layers has a thickness of 3 ⁇ m
  • the middle 49 layers have a thickness of 50 nm or more and 70 nm or less
  • a one-step inclined structure in which the layer thickness monotonically increases from one end to the other end and a laminated film having a film thickness of 10 ⁇ m.
  • a laminated film was obtained in the same manner as in Example 4.
  • the number of laminations was small, and from the viewpoint of light reflectivity and bleed-out property, it had barely enough performance to be used (Table 1).
  • Example 6 the film was joined by a feed block having 201 slits to form a laminated film in which 201 layers were alternately laminated in the thickness direction at a lamination ratio of 1.0.
  • a laminated film was obtained in the same manner as in Example 4 except that the uniaxially stretched laminated film was guided to a tenter and stretched 4.5 times in the film width direction at a temperature of 140 ° C.
  • the two outermost layers each had a thickness of 100 nm
  • the middle 199 layers had a thickness of 60 to 80 nm
  • the layer thickness was one step inclined
  • the film thickness was 14 ⁇ m.
  • Example 7 In Example 4, two different types of thermoplastic resins were combined at a feed block having 801 slits to form a laminated film in which 801 layers were alternately laminated in the thickness direction at a lamination ratio of 1.0.
  • a laminated film was obtained in the same manner as in Example 4, except that the two outermost layers each had a thickness of 3 ⁇ m, and the middle 799 layers had a thickness of 50 to 80 nm, and the layer thickness was 55 ⁇ m.
  • a three-step inclined structure in which the layer thickness monotonically increases from one end to the 1/3 position of the layer thickness, monotonically decreases from the 1/3 position to the 2/3 position, and monotonically increases from the 2/3 position to the other end. Had. Since the number of layers is large and the reflectivity is high due to the three-step inclined structure, the bleed-out property and the durability during long-term use are excellent, but the color tone change before and after mounting is equivalent to the result of Example 4. (Table 2).
  • Example 8 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 4 except that the uniaxially stretched laminated film was guided to a tenter and stretched 5.0 times in the film width direction at a temperature of 140 ° C. Due to the improvement of the spectral shift property, coloring after mounting was reduced (Table 2).
  • Example 4 Example 4 was repeated except that the uniaxially stretched laminated film was guided to a tenter, stretched 6.0 times in the film width direction at a temperature of 140 ° C, and the casting drum speed was adjusted to a thickness of 34.5 ⁇ m. In the same manner as in No. 4, a laminated film was obtained. In the polarization state (X-wave irradiation conditions), while blue light was strongly shielded, blue reflection was suppressed as a whole, and a laminated film having properties in accordance with the concept of spectral shiftability was obtained. (Table 2).
  • Example 10 In Example 4, without stretching in the longitudinal direction, the film was stretched 3.0 times in the film width direction at a temperature of 140 ° C., and the casting drum speed was increased so that the thickness became 35 ⁇ m in accordance with the stretching ratio. Except for the above, a laminated film was obtained in the same manner as in Example 4. Due to the uniaxial stretching, only the reflection cut property in the orientation direction was strongly exhibited, and the laminated film was suitable for the concept of low reflection color, high transparency, and sharp cut property (Table 2).
  • Example 7 In Example 4, without stretching in the longitudinal direction, the film was stretched 5.0 times in the film width direction at a temperature of 140 ° C., and the casting drum speed was increased so that the thickness became 35 ⁇ m according to the stretching ratio. Except for the above, a laminated film was obtained in the same manner as in Example 4. The film was severely torn in the width direction and was difficult to form continuously. Since the spectrum shifting property was too strong, uneven reflection colors and iridescent unevenness due to uneven stretching were remarkably visually recognized, resulting in a film having impaired transparency (Table 5).
  • Example 7 was the same as Example 7 except that the uniaxially stretched laminated film was guided to a tenter, stretched 5.0 times in the film width direction at a temperature of 140 ° C., and the casting drum speed was adjusted to a thickness of 55 ⁇ m. Similarly, a laminated film was obtained. As in Example 8, the result was that the spectral shiftability was improved and the coloring after mounting was small (Table 2).
  • Example 12 Two pieces of the laminated film of Example 11 were bonded together via a single-layer optical adhesive film so that the orientation directions were the same, to obtain a laminated product.
  • the laminate of the obtained laminated film had a retardation value twice that of Example 11, and had a thickness of about 115 ⁇ m. Since the number of laminations was doubled, the reflectance was also increased, and the result that the light cut was improved as a whole was obtained.
  • the spectrum shiftability was at the same level as in Example 11, and the yellowing of the transmitted light tended to be slightly stronger as a whole due to the improvement in the cuttability (Table 2).
  • Example 13 In Example 8, the stretching ratio in the longitudinal direction was 2.8 times, the stretching ratio in the width direction was 4.5 times, and the casting speed was about 1.2 times so that the thickness was equivalent to that in Example 8.
  • a laminated film was obtained in the same manner as in Example 8, except that the speed was increased.
  • the stretching ratio in the longitudinal direction was high, and the film was strongly transversely stretched while the pulsation of the film width after uniaxial stretching was large, so that the stretching unevenness in the longitudinal direction of the film and the accompanying cut-off wavelength unevenness were large.
  • pulsation of the film width was suppressed, and a spectrum shift property equivalent to that of Example 8 could be obtained (Table 3).
  • thermoplastic resin B cyclohexanedicarboxylic acid (CHDC), which is an amorphous resin having no melting point and a refractive index of 1.55, was 4 mol% based on the dicarboxylic acid component, and spiroglycol (SPG).
  • the extrusion temperature of thermoplastic resin B was set to 260 ° C. using polyethylene terephthalate (PET / SPG21 / CHDC4) obtained by copolymerizing 21 mol% with respect to the diol component. Further, a laminated film was obtained in the same manner as in Example 13, except that the preheating temperature in each stretching step was set at 105 ° C.
  • the laminated film was slightly whitened, and an extreme point due to diffuse reflection occurred in a measurement with a goniophotometer.
  • the glass transition temperature of the thermoplastic resin has been improved and the laminated film has improved heat shrinkage resistance, it has also succeeded in suppressing the contrast change in the accelerated weathering test, and the overall brightness change was implemented
  • Example 13 showed an equivalent level (Table 3).
  • Example 15 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 14, except that the kneading condition of the thermoplastic resin B was changed to a discharge amount with respect to the screw rotation number of 0.3. Due to the more intense kneading, the whitening confirmed in Example 14 was eliminated, and the pole in the goniophotometer disappeared. As a result, the suppression of the change in contrast in the accelerated weathering test became remarkable, and the best level was obtained at this level (Table 3).
  • Example 16 In Example 15, a triazine-based ultraviolet absorber (2,4,6-tris (2-hydroxy-4-hexyloxy-3-methylphenyl) -s-triazine) was added to thermoplastic resin B, and a laminated film was formed. A laminated film was obtained in the same manner as in Example 15 except that 1.5 wt% was added to the constituent resin composition. It has excellent long-wavelength cut properties compared to conventional benzotriazoles, and has excellent compatibility with polyethylene terephthalate resin, making it ideal for both bleed-out evaluation and accelerated light resistance test. (Table 3).
  • Example 17 In Example 15, in the thermoplastic resin B, a triazine-based ultraviolet absorber (2,4-bis (2-hydroxy-4-butyloxyphenyl) -6- (2,4-bisbutyloxyphenyl) -s- Triazine) was obtained in the same manner as in Example 15, except that 1.5 wt% was added to the resin composition constituting the laminated film. Although having a long wavelength cut property, the absorption intensity was relatively low, and the result was inferior to that of Example 16, but the property was sufficient for long-term use (Table 3).
  • Example 15 was the same as Example 15 except that the thiobenzotriazole-based ultraviolet absorber used in Comparative Example 3 was added so as to be 1.0 wt% with respect to the resin composition constituting the laminated film. Similarly, a laminated film was obtained. The amount of the ultraviolet absorber added was small, and a synergistic effect of reflection and absorption was obtained even in the long-wavelength ultraviolet region, showing good durability and spectral shift properties (Table 3).
  • Example 19 A laminated film was obtained through a heat treatment in the same manner as in Example 16 except that the stretching step temperature in the width direction was changed to two stages of 110 ° C / 140 ° C. By suppressing the shrinkage in the longitudinal direction by stepwise heating in the stretching step, a more uniform phase difference was obtained in the width direction than in Example 16 (Table 4).
  • Example 20 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 19 except that the heat treatment temperature was reduced from 230 ° C to 180 ° C. By reducing the heat treatment temperature, a balance of the contraction force in the longitudinal direction of the laminated film was obtained, and the uniformity of the orientation angle in the width direction was slightly obtained by suppressing the bowing phenomenon. On the other hand, the contraction force was improved due to insufficient heat fixation (Table 4).
  • Example 21 In Example 20, a laminated film was obtained in the same manner as in Example 20, except that an intermediate region having a constant film width was provided at 140 ° C after the stretching step in stretching in the width direction.
  • an intermediate region having a constant film width was provided at 140 ° C after the stretching step in stretching in the width direction.
  • Example 22 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 21, except that a fine stretching treatment of 10% was performed in the heat treatment step. By slightly stretching during the heat treatment, a laminated film exhibiting the most uniform retardation and the most uniform orientation angle in the examples up to this point was obtained (Table 4).
  • Example 23 A hard coat layer was laminated on the outermost surface on one side of the laminated film of Example 22. By laminating the hard coat layer having high rigidity, the heat shrinkage force was significantly reduced, and a laminated film having no change after the accelerated weathering test was obtained (Table 4).
  • Example 24 In Example 23, as thermoplastic resin B, polyethylene terephthalate (PET / SPG30) obtained by copolymerizing 30 mol% of spiroglycol (SPG), which is an amorphous resin having a melting point and a refractive index of 1.55, was used. The extrusion temperature of the plastic resin B was set to 260 ° C., and a laminated film was obtained in the same manner as in Example 23. By using SPG alone as the non-oriented component as the copolymerization component, dimensional stability was added, and a laminated film having higher rigidity than Example 23 could be obtained (Table 4).
  • SPG polyethylene terephthalate
  • SPG spiroglycol
  • the laminated film of the present invention has a multilayer laminated structure and has a feature of cutting light rays in a specific wavelength band.
  • a window film for an industrial material application, for a steel plate laminate for a signboard or the like.
  • Transmission spectrum X when irradiated with polarized X-wave 2 Transmission spectrum Y when irradiated with polarized Y-wave 3: Transmission spectrum Z 4: region Amax surrounded by the transmission spectrum X and the transmission spectrum Y in the wavelength range of 300 to 900 nm 5: A minute region surrounded by a wavelength n [nm] and a wavelength n + 1 [nm] 6: A region Amax surrounded by a transmission spectrum X and a transmission spectrum Y in a wavelength range of 350 to 500 nm. 7: wavelength band in which transmittance continuously increases by 20% or more 8: cut-off wavelength ⁇

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Abstract

本発明は、高透明と波長のシャープカット性を兼備する積層フィルムを提供することを課題とし、熱可塑性樹脂Ａを主成分とするＡ層と、前記熱可塑性樹脂Ａと異なる熱可塑性樹脂Ｂを主成分とするＢ層を交互に５１層以上積層した積層フィルムであって、フィルム配向方向に振動する直線偏光（Ｘ波）を波長３００～９００ｎｍの領域にわたって照射し、横軸を波長（ｎｍ）、縦軸を透過率（％）としてプロットしたときに得られる透過スペクトルを透過スペクトルＸ、フィルム配向方向に垂直な方向に振動する直線偏光（Ｙ波）を波長３００～９００ｎｍの領域にわたって照射し、横軸を波長（ｎｍ）、縦軸を透過率（％）としてプロットしたときに得られる透過スペクトルを透過スペクトルＹとした際に、透過スペクトルＸと透過スペクトルＹで囲まれる領域のうち、最も大きな領域の面積Ａｍａｘ（ｎｍ・％）が１５０～１５００である積層フィルムであることを本旨とする。

Description

積層フィルム
　本発明は、スペクトルシフト性の光学特性を備えた積層フィルムに関する。
　特定波長帯域の光線を遮蔽する光線カットフィルムは、光や熱などの環境因子から、適用製品の内部環境や構成成分の劣化を防止する目的で、多岐の分野にわたり利用されている。代表例として、建材や自動車用途では室内温度上昇を抑制するための熱線カットフィルム、工業材料用途では紫外線レーザー表面加工時の過剰な紫外線を吸収するための紫外線カットフィルム、電子情報分野ではディスプレイ光源から発せられる眼に有害な青色光線を遮蔽するブルーライトカットフィルムが利用されている。さらに、その他食品、医療、農業、インクなどの分野においても、内容物の光劣化を抑制する目的で光線カットフィルムが用いられる。
　特定波長帯域の光線を遮蔽する方法として、光吸収（光吸収剤の添加など）、光反射、および、その両方を用いる手法がある。一般的には、フィルムを構成する樹脂に光吸収剤を添加する方法（特許文献１）が用いられる。
　一方、光反射を利用する方法（特許文献２）は、屈折率の異なる樹脂層を複数層積層した積層構造で達成可能であり、樹脂層の屈折率、各層の層厚み、層数ならびに層厚みの分布を精密に制御することで、光吸収剤を添加する方法では達成しえない急峻な波長カットを実現できる。
　光吸収と光反射、それぞれのデメリットを補い合う目的で、積層構造を有するフィルム内に、反射波長帯域内の波長の光吸収に特化した光吸収剤を添加する併用処方が利用される（特許文献３、４、５）。この処方により、吸収波長帯域の端部は光反射の効果により急峻でありながら、カット波長帯域は光吸収剤の効果で十分な光線カット性を有するものとなる。また、積層構造に由来する多重干渉反射による光路長増大の効果により、光吸収剤の添加濃度を大きく低減可能となる。さらに、積層フィルム内の複数界面の存在により、添加した光吸収剤のブリードアウトも抑制することができる。
特開２０１３－２１０５９８号公報 特表２０１５－５３３２２２号公報 特表２０１３－５１１７４６号公報 特開２０１６－２１５６４３号公報 国際公開第２０１６／１４８１４１号
　しかしながら、特許文献１に開示された方法では、光吸収剤の種類や添加量に応じて、製膜時に口金付近や真空ベント口において光吸収剤のブリードアウト発生を招くことが知られている。ブリードアウトが発生すると、製膜工程汚染によるフィルム欠点、光吸収剤含有濃度減少によるカット性能低下といった、フィルム品位の低下を生じる。また、光吸収剤は、吸収波長帯域内におけるカット性は十分満足できる一方、基本骨格となる分子構造や側鎖の影響により、吸収波長帯域がブロードとなりやすく、特定の波長帯域の光線をピンポイントにかつ急峻に遮蔽することが困難となる場合が多い。
　また、特許文献２で開示される方法は、特定波長における急峻な波長カットが得意である一方、反射波長帯域内においてはカット抜けが生じ、帯域全体にわたって完全に波長カットすることは困難である。さらに、可視光線領域を反射帯域に含む場合には、前面に反射された光線が強く視認され着色を招く問題がある。
　積層構造による反射を利用し、可視光線領域と不可視光線領域（紫外線領域や近赤外線領域）の境界近傍の波長カットを目的とする場合、反射帯域はわずかな積層フィルムの厚み変化の影響を受けてシフトするため、反射帯域がシフトして可視光線領域にかかると、照射した光線が積層フィルム前面に正反射され、積層フィルムが反射光で強く色づいて見える問題が発生する。反射帯域シフトによる影響をカバーする方法としては、反射帯域シフトによる影響を受ける領域の光線を吸収できる光吸収剤を添加する方法が挙げられるが、可視光線領域の光線を吸収可能な光吸収剤である染料や顔料は、顔料は吸収帯域がブロードであり、染料はシャープな吸収を示す一方で耐光性に弱いため、いずれも光線カットフィルム用途に適さない。
　本発明の目的は、積層構造による光反射の効果を利用した積層フィルムであって、特定波長領域の光線の急峻なカット性と、反射された光線による色づきの抑制を兼備した、高透明で光線カット性に優れた積層フィルムを提供することにある。
　本発明は次の構成からなる。すなわち、
　熱可塑性樹脂Ａを主成分とするＡ層と、前記熱可塑性樹脂Ａと異なる熱可塑性樹脂Ｂを主成分とするＢ層を交互に５１層以上積層した積層フィルムであって、フィルム配向方向に振動する直線偏光（Ｘ波）を波長３００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の波長領域にわたって照射し、横軸を波長（ｎｍ）、縦軸を透過率（％）としてプロットしたときに得られる透過スペクトルを透過スペクトルＸ、フィルム配向方向に垂直な方向に振動する直線偏光（Ｙ波）を波長３００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の波長領域にわたって照射し、横軸を波長（ｎｍ）、縦軸を透過率（％）としてプロットしたときに得られる透過スペクトルを透過スペクトルＹとした際に、透過スペクトルＸおよび透過スペクトルＹで囲まれる領域のうち、最も大きな領域の面積Ａｍａｘ（ｎｍ・％）が、１５０≦Ａｍａｘ≦１５００である積層フィルム、である。
　本発明の積層フィルムは、任意の方向に強く配向させ、強配向により発現するスペクトルシフト性を利用することで、特定の波長領域をターゲットとする場合においても、急峻なカット性、および、低反射色（高透明）を備える積層フィルムを提供することが可能となる。また、積層フィルム面内にわたり配向の揃った積層フィルムが得られることにより、直線偏光を照射した際にも結晶性樹脂を用いた二軸延伸フィルム由来の虹色むらの発生も低減でき、高透明で良好な視認性が得られる。
スペクトルシフト性を示す積層フィルムに対し、Ｘ波もしくはＹ波のいずれかの直線偏光を照射した際の分光透過スペクトルを示す模式図である。 透過スペクトルＸおよび透過スペクトルＹで囲まれる領域Ａｍａｘを示す模式図である。 透過スペクトルＸおよび透過スペクトルＹで囲まれる領域Ａｍａｘの別の形態を表す模式図である 透過スペクトルＸおよび透過スペクトルＹで囲まれる領域Ａｍａｘの算出方法を示す模式図である。 波長３５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の領域において、透過スペクトルＸおよび透過スペクトルＹで囲まれる領域Ａｍａｘ３５０～５００を示す模式図である。 波長３５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の領域において、透過スペクトルＸおよび透過スペクトルＹで囲まれる領域Ａｍａｘ３５０～５００の別の形態を表す模式図である。 透過スペクトルにおけるカットオフ波長λを示す模式図である。 透過スペクトルにおけるカットオフ波長λの別の形態を表す模式図である。
　以下、本発明の積層フィルムについて詳細に説明する。
　本発明者らは、かかる前記の課題に対し、積層フィルムを任意の方向に強く配向させることで、配向方向と配向方向に垂直な方向とで反射帯域を異にできるスペクトルシフト性が現れることを見出した。この特徴を利用することで、配向方向および配向方向に垂直な方向に振動する偏光を照射して得られる光線カット性が、自然光を照射した場合よりも急峻なものとなる。さらに、積層フィルム前面に反射される光線は偏光ではなく自然光であるため、配向方向および配向方向に垂直な方向に振動する偏光を照射して得られる各スペクトルを平均化したスペクトルに相当する色相が反射色調として視認されることとなる。よって、標的とする波長帯域を可視光線領域と不可視光線領域とを跨ぐように設計した場合でも、光反射設計由来のシャープな光カットを有しつつ反射色相を低減することが可能となり、着色を抑制した良好な光線カットフィルムを得ることができる。
　また、スペクトルシフト性を発現するために特定の方向へと強く延伸することで、フィルム延伸方向にわたって樹脂の配向方向を均一化でき、偏光を照射した際に、偏光の照射方向と積層フィルムの配向方向を揃えることで結晶性二軸延伸フィルムの本質的な課題である虹色むらを低減することも可能となる。
　本発明の積層フィルムは、熱可塑性樹脂Ａを主成分とするＡ層と、前記熱可塑性樹脂Ａと異なる熱可塑性樹脂Ｂを主成分とするＢ層を交互に５１層以上積層した積層フィルムであって、フィルム配向方向に振動する直線偏光（Ｘ波）を波長３００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の波長領域にわたって照射し、横軸を波長（ｎｍ）、縦軸を透過率（％）としてプロットしたときに得られる透過スペクトルを透過スペクトルＸ、フィルム配向方向に垂直な方向に振動する直線偏光（Ｙ波）を波長３００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の波長領域にわたって照射し、横軸を波長（ｎｍ）、縦軸を透過率（％）としてプロットしたときに得られる透過スペクトルを透過スペクトルＹとした際に、透過スペクトルＸおよび透過スペクトルＹで囲まれる領域のうち、最も大きな領域の面積Ａｍａｘ（ｎｍ・％）が、１５０≦Ａｍａｘ≦１５００である。
　本発明の積層フィルムにおいて用いられる熱可塑性樹脂Ａ、熱可塑性樹脂Ｂとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（１－ブテン）、ポリ（４－メチルペンテン）、ポリイソブチレン，ポリイソプレン、ポリブタジエン，ポリビニルシクロヘキサン、ポリスチレン，ポリ（α－メチルスチレン）、ポリ（ｐ－メチルスチレン）、ポリノルボルネン、ポリシクロペンテンなどに代表されるポリオレフィン系樹脂、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６などに代表されるポリアミド系樹脂、エチレン／プロピレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アクリルメタクリレートコポリマー、エチレン／ノルボルネンコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマーなどに代表されるビニルモノマーのコポリマー系樹脂、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリルなどに代表されるアクリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン－２，６－ナフタレートなどに代表されるポリエステル系樹脂、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリアクリレングリコールに代表されるポリエーテル系樹脂、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ニトロセルロースに代表されるセルロースエステル系樹脂、ポリ乳酸，ポリブチルサクシネートなどに代表される生分解性ポリマー、その他、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリアセタール、ポリグルコール酸、ポリカーボネート、ポリケトン、ポリエーテルスルフォン、ポリエーテルエーテルケトン、変性ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリシロキサン、４フッ化エチレン樹脂、３フッ化エチレン樹脂、３フッ化塩化エチレン樹脂、４フッ化エチレン－６フッ化プロピレン共重合体、ポリフッ化ビニリデンなどを用いることができる。これらの熱可塑性樹脂は１種類単独で利用しても、２種類以上のポリマーブレンドあるいはポリマーアロイとして利用してもよい。ブレンドやアロイを実施することで、１種類の熱可塑性樹脂からは得られない性質を得ることができる。これらの中でも、強度・耐熱性・透明性の観点から、特にポリエステル系樹脂を用いることが好ましく、ポリエステル系樹脂としては芳香族ジカルボン酸または脂肪族ジカルボン酸とジオールを主たる構成成分とする単量体からの重合により得られるポリエステル系樹脂が好ましい。
　ここで、芳香族ジカルボン酸として、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、４，４′－ジフェニルジカルボン酸、４，４′－ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４′－ジフェニルスルホンジカルボン酸などを挙げることができる。脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ダイマー酸、ドデカンジオン酸、シクロヘキサンジカルボン酸とそれらのエステル誘導体などが挙げられる。中でも好ましくはテレフタル酸と２，６－ナフタレンジカルボン酸を挙げることができる。これらの酸成分は１種のみ用いてもよく、２種以上併用してもよく、さらには、ヒドロキシ安息香酸等のオキシ酸などを一部共重合してもよい。
　また、ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、２，２－ビス（４－ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、イソソルベート、スピログリコールなどを挙げることができる。中でもエチレングリコールが好ましく用いられる。これらのジオール成分は１種のみ用いてもよく、２種以上併用してもよい。
　上記ポリエステル系樹脂のうち、特に、ポリエチレンテレフタレートおよびその共重合体、ポリエチレンナフタレートおよびその共重合体、ポリブチレンテレフタレートおよびその共重合体、ポリブチレンナフタレートおよびその共重合体、さらにはポリヘキサメチレンテレフタレートおよびその共重合体、並びにポリヘキサメチレンナフタレートおよびその共重合体の中から選択されるポリエステル系樹脂を用いることが好ましい。
　本発明の積層フィルムにおける熱可塑性樹脂Ｂは、熱可塑性樹脂Ａと異なることが必要である。熱可塑性樹脂Ａと異なるとは、具体的には、フィルムの面内で任意に選択される直交する２方向および該平面に垂直な方向のいずれかにおいて、屈折率が熱可塑性樹脂Ａの屈折率と０．０１以上異なることを指す。屈折率の異なる樹脂が交互に積層されることにより、各層間の屈折率の差と層厚みとの関係より特定の波長の光を反射させることが出来る光干渉反射を発現可能となる。さらに、積層する熱可塑性樹脂の層厚み、および、熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂの屈折率差に基づく式（１）に従い反射光線波長（λ）が、熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂとの屈折率差に基づく式（２）に従い反射率（Ｒ）が概ね決定される。（ｎＡ、ｎＢはそれぞれ熱可塑性樹脂Ａ、熱可塑性樹脂Ｂの屈折率を、ｄＡ、ｄＢは各層の層厚みを指す。θＡ、θＢは積層フィルムの面直方向から見てそれぞれＡ層からＢ層に入射するときの入射角、Ｂ層からＡ層へと入射する際の入射角を指す。ｋは、任意の自然数である。）熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂとして、同一の屈折率を有する熱可塑性樹脂を利用した場合、特に面直方向に入射した光に対しては、式（２）の分子が０となるため、熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂとの界面における干渉反射が発生しないことを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000002
　本発明の積層フィルムにおいて、好ましく利用できる熱可塑性樹脂の組み合わせとして、熱可塑性樹脂Ａおよび熱可塑性樹脂Ｂの溶解性パラメータ（ＳＰ値）の絶対値の差が１．０以下であることが好ましい。両熱可塑性樹脂の相溶性が良好であることで、積層した際の樹脂界面での層間剥離が生じにくくなる。さらに好ましくは、両熱可塑性樹脂が同一の基本骨格を有してなる組み合わせである。ここで述べるところの基本骨格とは、樹脂を主に構成する化学構造の繰り返し単位を指し、例えば、熱可塑性樹脂Ａとしてポリエチレンテレフタレートを用いる場合には、積層フィルムを構成する各層の樹脂の高精度な積層を実現するために、熱可塑性樹脂Ｂがポリエチレンテレフタレートと同一骨格であるエチレンテレフタレートを含んでなることが好ましい。特に、異なる光学特性を有しつつ同一骨格を含む樹脂で構成されていると、光干渉反射が利用可能であり、積層精度が高く、かつ、積層界面での層間剥離を生じなくなる。
　同一骨格を有し、かつ、異なる特性を備える樹脂とするためには、ポリマーを共重合樹脂とすることが好ましい。例えば、熱可塑性樹脂Ａがポリエチレンテレフタレートの場合、熱可塑性樹脂Ｂとして、エチレンテレフタレート単位と、副成分としてエステル結合を形成しうるジカルボン酸成分もしくはジオール成分を含んで形成される繰り返し単位、を含んで構成された樹脂を用いるような態様である。副成分として含有させるジカルボン酸成分あるいはジオール成分は、異なる性質を発現するために、添加される熱可塑性樹脂のジカルボン酸成分、ジオール成分に対して５モル％以上添加することが好ましく、一方で、積層フィルムの層間密着性や、熱流動特性の差が小さいため各層の厚みの精度や厚み均一性に優れる点から４５モル％以下が好ましい。より好ましくは１０モル％以上４０モル％以下である。
　熱可塑性樹脂としてポリエチレンテレフタレート骨格の熱可塑性樹脂を用いた場合、共重合成分として好ましい成分としては、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡエチレンオキサイド、スピログリコール、イソフタル酸、イソソルビド、シクロヘキサンジカルボン酸、ジフェン酸、デカリン酸、ナフタレンジカルボン酸、ポリエチレングリコール２０００、ｍ－ポリエチレングリコール１０００、ｍ－ポリエチレングリコール２０００、ｍ－ポリエチレングリコール４０００、ｍ－ポリプロピレングリコール２０００、ビスフェニルエチレングリコールフルオレン（ＢＰＥＦ）、フマル酸、アセトキシ安息香酸などが挙げられる。中でも、スピログリコールや２，６－ナフタレンジカルボン酸を用いることが好ましい。スピログリコールは、共重合した際にポリエチレンテレフタレートとのガラス転移温度差が小さいため、成形時に過延伸となりにくく、かつ、層間剥離も発生しにくい。２，６－ナフタレンジカルボン酸は、ベンゼン環が２つ結合した化合物であり、テレフタル酸よりも直線的で平面性が高く、高屈折率となるため光反射率を高める点で好ましい。
　本発明における、交互に積層するとは、Ａ層を構成する熱可塑性樹脂ＡとＢ層を構成する熱可塑性樹脂Ｂとが厚さ方向に規則的な配列で積層されていることを指し、Ａ（ＢＡ）ｎ（ｎは自然数）、あるいは、Ｂ（ＡＢ）ｎ（ｎは自然数）の規則的な配列に従って樹脂が積層された状態を指す。Ａ（ＢＡ）ｎ（ｎは自然数）、および、Ｂ（ＡＢ）ｎ（ｎは自然数）の構成を有する積層フィルムを製膜する場合、熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂの複数の熱可塑性樹脂を２台以上の押出機を用いて異なる流路から送り出し、公知の積層装置であるマルチマニホールドタイプのフィードブロックやスタティックミキサー等を用いることができる。特に、本発明の構成を効率よく得るためには、微細スリットを有するフィードブロックを用いる方法が高精度な積層を実現する上で好ましい。スリットタイプのフィードブロックを用いて積層フィルムを形成する場合、各層の厚みおよびその分布は、スリットの長さや幅を変化させて圧力損失を傾斜させることにより達成可能となる。スリットの長さとは、スリット板内でＡ層とＢ層を交互に流すための流路を形成する櫛歯部の長さのことである。
　Ａ（ＢＡ）ｎ（ｎは自然数）の構成とする場合、本発明の積層フィルムは、最外層にも配される熱可塑性樹脂Ａが結晶性を示す熱可塑性樹脂であることが好ましい。この場合、結晶性を示す熱可塑性樹脂を主成分とする単膜構成のフィルムと同様の製膜工程で、積層フィルムを得ることができるため好ましい。熱可塑性樹脂Ａが非晶性樹脂である場合、後述する一般的な二軸延伸手法を用いて積層フィルムを得た場合、ロールやクリップなどの製造設備への粘着による製膜不良や、表面性の悪化などの問題が生じる場合がある。さらに、熱可塑性樹脂Ａとして結晶性ポリエステルを用いた場合には、配向方向の屈折率と配向方向に垂直な方向、ならびに面直方向の屈折率差Δｎが大きな数値を示すため、積層フィルムに十分な強度、ならびに、高い反射率を付与することが可能となる。
　本発明の積層フィルムは、熱可塑性樹脂Ａを主成分とするＡ層、および、前記熱可塑性樹脂Ａと異なる熱可塑性樹脂Ｂを主成分とするＢ層が交互に５１層以上積層されてなることが必要である。屈折率の異なる熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂが交互に積層されることにより、各層の屈折率の差と層厚みの関係に応じて決定される特定波長の光を反射可能な、光干渉反射を発現できる。５１層以上に設計することで、反射波長帯域において標的とする範囲にわたって比較的高い反射率を得ることができるが、さらに層数が増えて反射波長に相当する厚み分布の数が増えるに従って、幅広い波長帯域に対する反射や、より高い反射率を実現できるようになり、層数に応じてより高精度に所望する波長帯域の光線をカットした積層フィルムが得られるようになる。積層フィルムの層数は１００層以上が好ましく、より好ましくは３００層以上、さらに好ましくは７００層以上である。また、層数に上限はないものの、層数が増えるに従い製造装置の大型化に伴う製造コストの増加や、フィルム厚みが厚くなることでのハンドリング性の悪化が生じるために、現実的には５０００層以下が実用範囲となる。
　本発明の積層フィルムは、詳細は後述するが、積層フィルムを構成する熱可塑性樹脂のいずれかに光吸収剤を添加することができる。光吸収剤は、分子量が１０００に満たない低分子成分であることが多く、製膜工程や製膜後の長期耐久試験において光吸収剤が表面析出・揮散（ブリードアウト）する場合がある。より内側の層に位置する層（たとえば、Ａ（ＢＡ）ｎ（ｎは自然数）の構成を有する場合、熱可塑性樹脂Ｂ）の中に添加することで積層構造によって物理的に揮散を抑制することができるが、低積層数の場合にはブリードアウトを完全に防止ができない場合がある。５１層以上の積層フィルムを用いることで、各層の界面の存在により光吸収剤が層内部にトラップされ、フィルム表面への析出を抑制できるようになり、長期にわたる使用に適した光学フィルムとなる。
　本発明の積層フィルムは、フィルム配向方向に振動する直線偏光（Ｘ波）、および、フィルム配向方向に垂直な方向に振動する直線偏光（Ｙ波）を、別々に積層フィルムに照射した際に、得られる透過スペクトルが異なることに特徴がある（図１）。積層フィルムの配向方向は、後述の二軸延伸方向における長手方向および／または幅方向への延伸倍率の大きさに主に影響を受けるが、延伸・熱処理・冷却工程における温度分布や収縮過挙動によって複雑な挙動を示すため、延伸方向（長手方向、幅方向）と積層フィルムの配向方向が一概に一致するとは限らない。そこで、本発明においては、光学的に平行ニコル回転法を用い、照射した光（波長５９０ｎｍ）で測定された屈折率が最も高くなる方向（遅相軸方向）を配向方向として定める。また、積層フィルムにより波長５９０ｎｍの光が反射されることで測定結果が得られない場合は、波長４８０ｎｍ、５５０ｎｍ、６３０ｎｍ、７５０ｎｍのうち、反射しない波長を適宜選択して配向方向を決定してもよい。具体的には、王子計器株式会社製の位相差測定装置（ＫＯＢＲＡ－２１ＡＤＨ）を用いて決定し、フィルム幅方向を角度基準とし、得られる配向角の数値に一致する方向をフィルム配向方向とする。この際、時計回りを＋方向とし、配向方向は－９０°以上９０°未満の数値で表現される。このとき、積層フィルムが長手方向に配向しているほど、配向角の数値（配向方向の数値の絶対値）は大きくなる。当該位相差測定装置を用いた面内位相差測定にて、得られた配向角の数値の示す方向をフィルム配向（Ｘ軸）方向、フィルム面内で当該配向方向に垂直な方向をＹ軸方向と定めることとする。そして、Ｘ軸方向にのみ振動する光を抽出して得られた直線偏光をＸ波、Ｙ軸方向にのみ振動する光を抽出して得られた直線偏光をＹ波と定義する。
　直線偏光とは、任意方向に一様に振動分布する電磁波である自然光から抽出した、電場の振動方向を含む特定の面方向に振動する光を指す。本発明における積層フィルムでは、直線偏光を照射した状態でのスペクトルが重要であるため、分光光度装置において、光源から発せられる自然光から直線偏光子を介して抽出した直線偏光を利用する。代表的な直線偏光子としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）－ヨウ素配向膜、ポラロイド(登録商標）、偏光ニコルプリズム、などが挙げられるが、本発明においては、日立ハイテクサイエンス（株）社の分光光度計Ｕ－４１００に付属のＫａｒｌ　Ｌａｍｂｒｅｃｈｔ社製のグランテーラー偏光プリズム（ＭＧＴＹＢ２０）を介して得られた直線偏光を利用する。
　本発明の積層フィルムは、フィルム配向方向に振動する直線偏光Ｘ波を波長３００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の波長領域にわたって照射し、横軸を波長（ｎｍ），縦軸を透過率（％）としてプロットした時に得られる透過スペクトルを透過スペクトルＸ、フィルム配向方向に垂直な方向に振動する直線偏光Ｙ波を波長３００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の波長領域にわたって照射し、横軸を波長（ｎｍ）、縦軸を透過率（％）としてプロットした時に得られる透過スペクトルを透過スペクトルＹとした際に、透過スペクトルＸならびに透過スペクトルＹとで囲まれる領域のうち、最も大きな領域の面積Ａｍａｘ（ｎｍ・％）が１５０≦Ａｍａｘ≦１５００であることが必要である。
　結晶性を示す延伸フィルムの場合、配向方向には、樹脂の結晶性セグメントが配列するため屈折率が高くなる傾向を示し、面内での配向方向に垂直な方向や厚み方向は、反動で屈折率が小さくなる。この場合、照射した偏光の方向に応じて面内屈折率が変化するため、偏光照射面に相当する偏光方向の面内屈折率と厚み方向の屈折率差が、照射した偏光の向きに応じて異なることとなり、式（１）で示される干渉反射する波長もわずかに違いが生じる。この屈折率差により、配向方向とそれに垂直な方向とで干渉反射光波長がシフト変化する現象（スペクトルシフト性）が生じる。当該スペクトルシフト性を利用すれば、特定の方向に振動する偏光を照射した場合に、配向方向に振動する偏光Ｘ波を照射して得られる透過スペクトルＸと、配向方向に対して垂直な方向に振動する偏光Ｙ波を照射して得られる透過スペクトルＹとの範囲内であれば、積層フィルムの貼り合せの向きを変更することにより、透過スペクトルを任意に選択することができる。
　本発明において最大の特徴であるスペクトルシフト性は、最もスペクトルシフト量が大きくなる、フィルム配向方向に振動する偏光Ｘ波を照射して得られる透過スペクトルＸと、フィルム配向方向に垂直な方向に振動する偏光Ｙ波を照射して得られる透過スペクトルＹ、の２つの透過スペクトルに囲まれる領域によって表現する。ここでの透過スペクトルは、後述の測定方法に記載の通り、分光光度計を用いて１ｎｍピッチで測定して得られる透過率データに対して、１０点平均処理により得られる透過スペクトルを指す。詳説は後述するが、分光光度計による測定において２９５ｎｍ～９０５ｎｍの透過率データを測定し、連続する１０点のデータを平均処理することで、３００ｎｍ～９００ｎｍの透過率データを得る。
　２つの透過スペクトルに囲まれる領域とは、具体的には、透過スペクトルＸと透過スペクトルＹとを、横軸が波長（ｎｍ）、縦軸が透過率（％）とした座標上にプロットした際に、両透過スペクトルで囲まれる領域の中で、最も大きな領域の面積Ａｍａｘ（ｎｍ・％）をもって表現する（図２、３）。図２の通り、測定波長範囲内に囲まれた領域が存在する場合には、両透過スペクトルで囲まれた領域をもってＡｍａｘと定義する。一方で、図３の通り、測定波長範囲内を跨ぐ形で、囲まれた領域が存在する場合には、囲まれた領域のうち測定波長範囲内に含まれる部分をＡｍａｘと定義する。最も大きな領域の面積Ａｍａｘは、台形法によって概算する。図４に算出方法の模式図を示す。交点で囲まれる領域を１ｎｍごとに区切り、短波長側（波長ｎ［ｎｍ］とする）のＸ波透過率をＴ´ｎ、Ｙ波透過率をＴｎ、長波長側（波長ｎ＋１［ｎｍ］とする）のＸ波透過率をＴ´ｎ＋１、Ｙは透過率をＴｎ＋１に対して、式（３）に従い囲まれる領域の面積を算出する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000003
　両透過スペクトルで囲まれる領域の中で、最も大きな領域の面積Ａｍａｘが１５０より小さい場合、一つの態様としては、積層フィルムの配向方向とそれに垂直な方向の配向の差が小さいことを意味し、偏光状態を任意の方向とした場合でも透過スペクトルは大きく変わらないため、本構想に反するものとなる。もう一つの態様として、積層フィルム内に光吸収剤を添加した構成において、光吸収剤の吸収帯域に反射帯域が重なる場合が挙げられる。この場合、十分な配向差が得られている場合であっても、両スペクトルの反射波長帯域が吸収帯域の陰に隠れる態様となり、干渉反射によるカット性を用いる本発明の構想に反したものとなる。
　両透過スペクトルで囲まれる領域の中で、最も大きな領域の面積Ａｍａｘが１５００よりも大きい場合、構成する樹脂の配向性に依存する点も大きいが、積層フィルムを配向方向とそれに垂直な方向との配向の差を著しく大きくする必要があるため、一般的には一軸延伸で積層フィルムを得ることとなるが、均一な性能を有する十分な製品巾を得られない、延伸方向へ引裂しやすい、延伸による厚み斑やそれに伴う面内での反射帯域むらが顕著に悪化するなどの、製膜工程や製品自体に問題が生じることとなり望ましくない。Ａｍａｘは、製膜性を良好なものとしつつ、適度なスペクトルシフト性を得るためには、３００≦Ａｍａｘ≦１０００であることが好ましい。
　本発明の積層フィルムにおいて、前記のＡｍａｘは少なくとも１部が３５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の波長帯域において存在することが好ましい。また、３５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の波長帯域における前記Ａｍａｘ（Ａｍａｘ３５０～５００）（図５，６参照）は、１５０≦Ａｍａｘ３５０～５００≦１５００であることが好ましい。本スペクトルシフト性を３５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の波長帯域にターゲットすることで、不可視光領域（紫外線領域）および青色可視光領域間のカット性が求められる積層フィルムの反射色調の低減、ならびに、無色透明で急峻な光線カットを達成できる。
　一方で、本発明の積層フィルムの特徴であるスぺクトルシフト性は、赤色可視光線領域と近赤外線領域の境界に適用することも可能である。この場合、配向方向に垂直な方向に偏光を照射することで、シフトする透過スペクトルのうち短波長側に位置する透過スペクトルＹが赤色可視光線と近赤外線の境界近傍をカットする形となり、赤色反射色相の低減、ならびに、近赤外領域カット性を両立できる。
　例えば、ディスプレイ用途や偏光メガネレンズ用途などで遮蔽することが求められる波長３５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下近傍の高エネルギー可視光線（ＨＥＶ）領域をターゲットとする場合、フィルム配向方向に振動する偏光Ｘ波を照射した際に該領域の波長をシャープカットできるように設計すると、ディスプレイの偏光板やメガネレンズの偏光膜を通過した自然光は、本積層フィルムを介することで透過スペクトルＸを有する偏光Ｘ波に変換されるため、ディスプレイ表示素子や眼の中の黄斑など、通常ＨＥＶに影響を受ける成分を保護できる。また、本積層フィルムは、自然光である外光に対してはスペクトルシフト性を示さないため、透過スペクトルＸと透過スペクトルＹとを平均して得られる透過スペクトルＺに基づいて反射性能が決定されることから、透過スペクトルＸから想定される反射色相よりも無色透明を示す。これらの特長から、本積層フィルムはディスプレイ用途や偏光メガネレンズ用途に好ましく用いられる。
　また、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の青色可視光線（ブルーライト）をターゲットとした場合、反射帯域が長波長側へとシフトするにつれて、干渉反射によりブルーライトがより強く前面に反射されることとなるため、反射色相が強くなるが、本積層フィルムの特徴であるスペクトルシフト性を用いることで、ブルーライトをシャープカットしつつ、反射される青色色相の強度を低減することが可能となる。Ａｍａｘ３５０～５００は、３００≦Ａｍａｘ３５０～５００≦１０００であることがより好ましい。
　本発明の積層フィルムにおいて、透過スペクトルＸと透過スペクトルＹを平均して求められる透過スペクトルＺの、波長３９０ｎｍにおける光学濃度が１．０以上であることが好ましい。ここで述べるところの光学濃度とは、式（４）に従い、透過スペクトル測定の波長３９０ｎｍにおける数値を用いて算出したものである。透過スペクトルＺは、互いに直交する偏光により得られる透過スペクトルＸおよびＹを平均化して得られた透過スペクトルであるため、自然光を照射して得られる透過スペクトルに匹敵する性質を示す。波長３９０ｎｍにおける光学濃度が１．０以上を示すことで、特に、波長３５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下近傍の高エネルギー可視光線（ＨＥＶ）波長帯域やブルーライトをターゲットとする積層フィルムにおいて、ＨＥＶの影響を受ける成分を格段に保護できるようになるため好ましい。波長３９０ｎｍにおける光学濃度は、高い数値であるほど該波長におけるカット性が高いことを表すため好ましく、より好ましくは２．０以上である。光学濃度が５．０を超えると、光吸収の場合には不必要な光吸収剤の高濃度添加、光反射の場合には過剰な積層数が必要となるため、前者の場合には透明度低下やブリードアウト、後者の場合には製造コスト上昇やハンドリング性悪化を生じる場合があるため、光学濃度は５．０以下であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000004
　本発明の積層フィルムは、フィルム長手方向に対して、前記透過スペクトルＸの、波長３５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の波長帯域におけるカットオフ波長λの最大値λｍａｘと最小値λｍｉｎの差、変動幅（λｍａｘ－λｍｉｎ）が、２０ｎｍ以下であることが好ましい。本発明におけるカットオフ波長とは、図７および図８に示す通り、透過スペクトルＸの中で透過率が２０％以上連続して増加する波長帯域のうち、最も長波長側に位置する波長帯域において、半値（当該波長帯域の最大となる透過率と、最小となる透過率の中間値）を示す波長を指す。この評価においても、透過スペクトルは１０点平均処理して得られたスペクトルで評価する。図７のように、透過率が連続して単調増加する場合には、最大透過率と最小透過率の中間値を示す波長をカットオフ波長とする。図８のように、透過率の増減を繰り返し、透過率が２０％以上連続して増加する波長帯域を複数有する透過スペクトルの場合には、波長３５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の帯域内で最も長波長側に位置する波長帯域における最大値と最小値の中間値を示す波長をカットオフ波長とする。
　前述のスペクトルシフト性を有する積層フィルムを得る方法は後に詳述するが、例えば、特定の一方向に強く延伸し配向せしめる方法が挙げられる。具体的には、二軸延伸方法において、フィルムの長手方向あるいは幅方向に、特に強く延伸したフィルムとすることが挙げられる。長手方向あるいは幅方向に延伸して強い配向を付与する場合、ロール間での延伸区間におけるロール間距離に従ってポアソン比に基づきフィルム幅が脈打ち厚みむらとなる場合がある。また、幅方向へ強く延伸するために長手方向への延伸倍率を高めてフィルム幅を狭めようとすることで長手方向の延伸工程で延伸むらが生じたことで、幅方向延伸後に厚みむらが生じる場合がある。積層構成が一定である場合、積層フィルム厚みと反射帯域は連動して変化するため、厚みむらによってスペクトル変動が大きくなり、特定波長帯域のシャープカットを目的とする本積層フィルムには好ましくない。そこで、フィルム長手方向に対して、波長３５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の波長帯域におけるカットオフ波長を測定した際に、カットオフ波長の最大値λｍａｘと最小値λｍｉｎの差（以下、変動幅（λｍａｘ－λｍｉｎ））を２０ｎｍ以下とすることで、スペクトル変動を抑えることが可能となり、安定してシャープカット性と低反射色を得ることができる。変動幅（λｍａｘ－λｍｉｎ）が２０ｎｍを超える場合は、反射波長帯域の変動により積層フィルムの面内の反射色相・強度が著しく変化する場合がある。変動幅（λｍａｘ－λｍｉｎ）は、より好ましくは１５ｎｍ以下、さらに好ましくは１０ｎｍ以下である。変動幅（λｍａｘ－λｍｉｎ）を前述の範囲に制御する方法は、後述する延伸条件によって、厚みむらを制御する方法が挙げられる。
　本発明の積層フィルムは、反射波長帯域内におけるカット性能を高めるために、光吸収剤を含有することが好ましい。光吸収剤を含有する層は、熱可塑性樹脂Ａを主成分とするＡ層であっても、熱可塑性樹脂Ｂを主成分とするＢ層であっても、Ａ層、Ｂ層の両方の層であっても良い。本発明の積層フィルムのように、Ａ層およびＢ層を交互積層して光反射する手法では、２種類の熱可塑性樹脂の組み合わせや、延伸工程・熱処理工程により発現する熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂの屈折率差と屈折率の波長依存性、さらに層厚み分布やフィルム厚みにより透過スペクトルが変化するため、反射波長帯域にわたって完全に光線カットすることが容易ではない。そのため、光吸収剤含有による光吸収と、交互積層に基づく光反射とを併用することで、より効果的に十分な光線カット性を示すことができる。また、光吸収と光反射を併用する場合、光吸収剤による吸収される波長を、反射波長帯域と部分的に重ねるように設計した場合に、積層構造由来の多重干渉反射効果により光路長が増加することで、反射帯域が光吸収剤の帯域と重ならない場合と比較して吸収効率が増大し、完全な紫外線カットを容易に達成する事が可能となる。さらに、光吸収のみで光線カットする場合と比較して、光吸収剤の含有量を抑制できるため、フィルム表面に析出する現象（ブリードアウト現象）抑制の観点でも大きな利点を有する。
　光吸収剤は、熱可塑性樹脂内部に添加剤として含有させてもよく、ブリードアウト抑制をより確実なものとするため熱可塑性樹脂に共重合させてもよい。波長３５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の帯域をターゲットとする場合、光吸収剤としては、紫外線吸収剤やＨＥＶを吸収する色素などが挙げられるが、これら光吸収剤の多くは低分子量であり、高分子量の光吸収剤でない場合、シート状として溶融吐出した際に空気中に揮散する、熱処理工程や信頼性試験においてフィルム表面に析出するなどの品位低下につながる問題が生じる場合がある。そのため、単独で添加するよりも熱可塑性樹脂に共重合させることで、紫外線吸収剤を層内に確実に留めることができ、最表層に位置する熱可塑性樹脂ＡからなるＡ層に含有させた場合でも、ブリードアウトの課題をクリアすることが可能となる。熱可塑性樹脂と共重合させる場合には、たとえば、ポリエステル系の熱可塑性樹脂と紫外線吸収剤とを共重合する場合、紫外線吸収剤の多くに含まれるヒドロキシ基末端を、エステル交換反応などを用いてポリエステル樹脂内のカルボキシル基末端と反応させることで達成できる。
　光吸収剤は、積層フィルムの内層に配されるＢ層のみ、あるいは、積層フィルムの内層に配されるＢ層が積層フィルムの最外層にも配されるＡ層よりも多く含有されることが好ましい。特に、本発明の積層フィルムは、Ａ層が両最表層となるように交互に積層された積層フィルムである場合、光吸収剤はＢ層にのみ含有することが最も好ましい。最表層を含むＡ層に含有した場合、結晶性樹脂を用いている層では添加剤の滞留できる領域である非晶領域の体積が小さいため、先述のブリードアウト現象、および、口金付近からの昇華・揮散が生しやすくなり、フィルム製膜機が汚染され、析出物が加工工程において悪影響を及ぼすことがある。内層であるＢ層にのみ紫外線吸収剤を含有させる場合、最表層に位置する熱可塑性樹脂Ａを主成分とするＡ層が紫外線吸収剤の析出を防ぐフタとしての役割を果たすため、ブリードアウト現象が起こりにくくなり好ましいものとなる。
　光吸収剤の含有量は、積層フィルム全重量に対して、２．５重量％（ｗｔ％）以下となることが好ましく、より好ましくは１．５ｗｔ％以下、さらに好ましくは１．０ｗｔ％以下である。２．５ｗｔ％よりも含有量が多い場合、添加剤過多によりブリードアウトを発生しやすく、積層フィルムの白化、それに伴う光線透過率低下およびヘイズ上昇を招く場合がある。
　本発明の積層フィルムにおいて、光吸収剤は、紫外線吸収剤、可視光線吸収剤、赤外線吸収剤など、望ましい帯域の光を吸収する光吸収剤を用いることができるが、紫外線吸収剤が好ましく用いられる。用いられる紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、トリアジン系、ベンゾオキサジン系、サリチル酸系をはじめとする、多種骨格構造を有する有機系の紫外線吸収剤を用いることができる。中でも、耐熱性および低濃度高光吸収を示す紫外線吸収剤として、ベンゾトリアゾール系および／またはトリアジン系から選択されることが好ましい。無機系の紫外線吸収剤の場合、ベースとなる熱可塑性樹脂と相溶せずヘイズの上昇を招き、積層フィルムの透明性を悪化させるため、本発明の積層フィルムにおいて利用することは好ましくない。２種類以上の紫外線吸収剤を併用する場合には、同一の骨格構造を有する紫外線吸収剤であってもよく、互いに異なる骨格構造を有する紫外線吸収剤であってもよい。具体例を以下例示するが、極大波長が３２０ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の波長帯域に存在する紫外線吸収剤に対しては、化合物名の後に（※）を付す。
　ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（※）、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ第三ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール（※）、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ第三ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール（※）、２－（２’－ヒドロキシ－３’－第三ブチル－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（※）、２－（２’－ヒドロキシ－３’－第三ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール（※）、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ第三アミルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール（※）、２－（２’－ヒドロキシ－３’－（３”，４”，５”，６”－テトラヒドロフタルイミドメチル）－５’－メチルフェニル）－ベンゾトリアゾール（※）、２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－第三ブチル－４－メチルフェノール（※）、２，２’－メチレンビス（４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール（※）、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ第三ペンチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス（４－第三オクチル－６－ベンゾトリアゾリル）フェノール（※）、２－（５－ブチルオキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－第三ブチル－４－メチルフェノール（※）、２－（５－へキシルオキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－第三ブチル－４－メチルフェノール（※）、２－（５－オクチルオキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－第三ブチル－４－メチルフェノール（※）、２－（５－ドデシルオキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－第三ブチル－４－メチルフェノール（※）、２－（５－オクタデシルオキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－第三ブチル－４－メチルフェノール（※）、２－（５－シクロヘキシルオキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－第三ブチル－４－メチルフェノール（※）、２－（５－プロペンオキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－第三ブチル－４－メチルフェノール（※）、２－（５－（４－メチルフェニル）オキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－第三ブチル－４－メチルフェノール（※）、２－（５－ベンジルオキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－第三ブチル－４－メチルフェノール（※）、２－（５－へキシルオキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ジ第三ブチルフェノール（※）、２－（５－オクチルオキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ジ第三ブチルフェノール（※）、２－（５－ドデシルオキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ジ第三ブチルフェノール（※）、２－（５－第二ブチルオキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ジ第三ブチルフェノール（※）などが挙げられる。
　トリアジン系紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、２－（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシフェニル）－４，６－ジフェニル－ｓ－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－プロポキシ－５－メチルフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－ｓ－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシフェニル）－４，６－ジビフェニル－ｓ－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－ｓ－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－エトキシフェニル）－ｓ－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－プロポキシフェニル）－ｓ－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－ｓ－トリアジン、２，４－ビス（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）－６－（２，４－ジメチルフェニル）－ｓ－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシ－３－メチルフェニル）－ｓ－トリアジン（※）、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）－ｓ－トリアジン（※）、２－（４－イソオクチルオキシカルボニルエトキシフェニル）－４，６－ジフェニル－ｓ－トリアジン（※）、２－（４，６－ジフェニル－ｓ－トリアジン－２－イル）－５－（２－（２－エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ）フェノールなどが挙げられる。
　本発明に用いる紫外線吸収剤は、前記した紫外線吸収剤と基本分子構造を同じくして、酸素原子を同族の硫黄原子に置換したものを用いることがより好ましい。具体例としては、先述の紫外線吸収剤のエーテル基をチオエーテル基に、ヒドロキシル基をメルカプト基に、アルコシキ基をチオ基に変換したものが挙げられる。硫黄原子を含む置換基を有する紫外線吸収剤を用いることで、熱可塑性樹脂に練り混む際に紫外線吸収剤の熱分解を抑制出来る。また、硫黄原子の利用、ならびに、適切なアルキル鎖を選択することにより、紫外線吸収剤間の分子間力を抑えて、融点を低下させることが可能となるため、熱可塑性樹脂との相溶性を高めることが出来る。熱可塑性樹脂との相溶性を高めることにより、紫外線吸収剤を比較的高濃度添加した場合にも、高透明性を維持することが可能となる。特に、本積層フィルムの好ましい熱可塑性樹脂であるポリエステル樹脂との相性がよいことに加え、耐熱性が高く、高吸収性能をもつ、硫黄原子を含むベンゾトリアゾール系（以下、チオ・ベンゾトリアゾールと記す）および／またはトリアジン系の紫外線吸収剤（以下、チオ・トリアジンと記す）を利用することが最も好ましい。
　本発明で用いる紫外線吸収剤は、官能基のアルキル鎖が長いものがより好ましい。アルキル鎖が長くなることで、分子間相互作用が抑えられて環構造のパッキングが起こりにくくなるため、積層フィルムを熱処理した際に、紫外線吸収剤同士が結晶構造を形成しにくくなり、結晶化やブリードアウト後の積層フィルムの白化を抑制することに繋がる。官能基に含まれるアルキル基の長さは、１８以下が好ましく、より好ましくは４以上１０以下、さらに好ましくは６以上８以下である。アルキル鎖の長さが１８より長い場合は、紫外線吸収剤合成時の反応が立体障害により進行しにくくなるため、紫外線吸収剤の収率低下を招き、現実的ではない。
　本発明で添加する光吸収剤は、ブリードアウトが起こりにくくなるように、光吸収剤の溶解度パラメータδａｄｄおよび光吸収剤を添加する熱可塑性樹脂の溶解度パラメータδｐｏｌｙｍが、｜δａｄｄ－δｐｏｌｙｍ｜≦２．０を示すことが好ましい。先述の積層フィルムを構成する２種類の熱可塑性樹脂間のＳＰ値と同様に、熱可塑性樹脂および光吸収剤の溶解度パラメータを同等レベルとすることで、光吸収剤を熱可塑性樹脂と混錬する際に分散しやすく、さらに、吸収剤同士が、熱可塑性樹脂と相溶せずに別の結晶核を形成することによるブリードアウトが発生しにくくなることから好ましい。溶解度パラメータは、ＨａｎｓｅｎやＨｏｙの計算方法によって推算することができるが、本発明においては比較的簡便に計算が可能なＦｅｄｏｒｓの推算法に基づいて推算する。Ｆｅｄｏｒｓの推算法では、分子の凝集エネルギー密度およびモル分子体積が置換基の種類や数に依存して変化すると考えるものであり、式（５）に従い概算される。ここで、Ｅｃｏｈ（ｃａｌ／ｍｏｌ）は凝集エネルギーを、Ｖはモル分子体積（ｃｍ３／ｍｏｌ）を表す。光吸収剤を添加する熱可塑性樹脂と、光吸収剤の溶解度パラメータの差は、１．５以下を示すことがより好ましく、さらに好ましくは１．０以下である。
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　本発明の積層フィルムは、６０°入射角度での透過スペクトルＺの、波長３９０ｎｍにおける透過率が２０％以下であり、波長４３０ｎｍにおける透過率が７０％以上であることが好ましい。本積層フィルムを実装して使用する場合、光線はフィルム面に垂直な方向からのみ入射するわけではなく、斜め方向からの光線に対しても十分なカット性が得られることが求められる場合がある。干渉反射する反射波長は、異なる熱可塑性樹脂の屈折率差とフィルム厚みにより決定されるが、斜めから入射する光線に対しては、樹脂界面での光屈折現象により光路長が変化するため、反射波長が垂直に入射した場合と比較して短波長側にシフトする。そのため、垂直入射では十分にカットできている場合でも、光線がフィルム面に対して斜めから入射した場合にカット不足が生じる可能性がある。そのため、必要に応じて、反射波長帯域のシフトをカバーできるような前記紫外線吸収剤を添加してなることが好ましい。６０°入射角度における透過スペクトルＺは、波長３９０ｎｍにおける透過率が好ましくは１５％、より好ましくは１０％以下であることが好ましい。また、波長４３０ｎｍにおける透過率は、７５％以上が好ましい。
　以下に、本発明の積層フィルムの、分光特性以外の好ましい光学特性について記載する。
　本発明の積層フィルムは、面内位相差が４００ｎｍを超えて５０００ｎｍ未満であることが好ましい。本発明で述べるところの位相差とは、各熱可塑性樹脂の面内での配向方向と配向方向に垂直な方向との屈折率差、ならびに、フィルム厚みとの積で表される数値であるが、本発明のような積層フィルムの場合は、熱可塑性樹脂の層を個々に剥離して解析することは困難であるため、光学的な測定手法をもって積層フィルムの位相差を判断する。位相差は、市販の位相差測定装置として、例えば、王子計測機器社製のＫＯＢＲＡシリーズや、フォトニックラティス社製のＷＰＡ－ｍｉｃｒｏなどを利用する、あるいは、セナルモン法を用いて測定できる。本発明においては、王子計測機器（株）製　位相差測定装置（ＫＯＢＲＡ－２１ＡＤＨ）を用いて、後述する測定方法によって求める。なお、位相差の測定波長は、特に断りの無い限り５９０ｎｍである。本測定では、偏光方向が平行となるように設けられた２枚の偏光板で挟んで、該偏光板を回転させたときの透過光強度変化を追跡し、測定サンプルの位相差と、フィルム上の屈折率最大値を示す方向（配向方向）を計測することができる。
　本発明の積層フィルムの特徴であるスペクトルシフト性は、前記の通り、特定の方向に強く配向せしめることで達成することができる。それに伴い、配向方向と配向方向に垂直な方向とで屈折率に差が生じるため、長手方向と幅方向とにバランスよく延伸した場合と比較して、位相差は大きな数値を示す。面内位相差が前記数値範囲内を示す場合、一般的には、平面偏光のみを通す材料と組み合わせた場合に、視認角度によりフィルムが着色して見える虹色むらを生じることがあるが、本発明の積層フィルムのように、特定の方向に強延伸し、配向軸方向が面内で一定の方向に配向する場合は、偏光面と積層フィルムの配向方向が平行となるように組み合わせることで、虹色むらの影響を大きく抑制することが可能となる。面内位相差が４００ｎｍ以下を示す場合、バランス延伸や樹脂の結晶性が低いことにより面内の屈折率差が十分でなく、スペクトルシフト性が弱くなる場合がある。面内位相差が５０００ｎｍ以上の場合、積層フィルム厚みが厚くない限り、特定の方向に著しく強延伸することを示すため、積層フィルムが延伸方向に裂けやすくなり、ロールの状態でフィルムサンプルを得ることが困難となる場合がある。面内位相差は、好ましくは４００ｎｍを超えて５０００ｎｍ未満であるが、面内位相差は、積層フィルム厚みにも依存するため、近年の光学フィルムの薄膜化傾向に則ると、４００ｎｍを超えて３０００ｎｍ未満を示すことがより好ましく、最も好ましくは５００ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の範囲内である。
　本発明の積層フィルムの面内位相差は、フィルム幅方向中央、ならびに、フィルム幅方向中央と幅方向両末端との中間点の計３点における平均値として求める。そして、本発明の積層フィルムの面内位相差は、フィルム幅方向中央、ならびに、フィルム幅方向中央と幅方向両末端との中間点の計３点における最大値と最小値の差が、３点の平均値の１０％以下となることが好ましい。フィルム幅方向とは、ロールサンプルの場合は、フィルム面の巻き出し方向に垂直な方向を指す。カットサンプルの場合は、５°ずつ角度を変化させてヤング率を測定し、最もヤング率が高い数値を示した方向を幅方向と定義する。フィルム幅方向において面内位相差が均一となることで、大面積で積層フィルムを実装した場合にも、位置による多層干渉むら・虹色むら発生を抑制し、さらに透過スペクトルシフト性が面内で均一にできるため好ましい。３点の面内位相差の最大値と最小値の差は、面内位相差平均値の５％以下であることが、より幅方向で面内位相差が均一な積層フィルムとなるため、好ましい。積層フィルムの幅方向での面内位相差を均一なものとするためには、幅方向への延伸工程中の幅方向位置での屈折率状態を均一にする必要がある。しかしながら、一般的な二軸延伸フィルムでは、予熱工程や熱処理工程との温度差に起因する収縮力差が生じる影響で、長手方向への弓なり状の配向状態（ボーイング現象）が生じるため、幅方向中央位置と幅方向端部とで配向状態（屈折率状態）が異なり、面内位相差にばらつきが生じる。そこで、延伸時の長手方向への収縮力を抑制し、幅方向位置での配向を均一にするために、延伸工程で段階的に温度勾配をつけることが好ましい。これにより、幅方向への延伸で生じる長手方向へのポアソン比に基づく収縮の影響、ならびに、延伸工程前後の予熱・熱処理工程との温度差に起因する熱収縮力差の影響を低減でき、延伸工程で幅方向への均一な屈折率差を発現できるようになる。温度勾配は、積層フィルムのガラス転移温度以上結晶化温度以下の温度範囲内で実施し、さらに、熱処理温度に至るまでに２段階以上の温度勾配が存在することが好ましい。
　さらに、本発明の積層フィルムは、フィルム幅方向中央、ならびに、フィルム幅方向中央と幅方向両末端との中間点の計３点のいずれにおいても、フィルムの幅方向を０°とした時の配向角が１５°以下であることが好ましい。この時の配向角とは、フィルムの幅方向（横延伸方向）を角度基準とした際の、フィルムの配向方向とのなす角と定義し、０°以上９０°未満の絶対値で表現する。具体的には、先述した王子計器株式会社製の位相差測定装置（ＫＯＢＲＡ－２１ＡＤＨ）を用い、フィルム幅方向が本測定装置にて定義されている角度０°となるように装置に設置し、測定して得られる配向角の数値を利用する。
　フィルム幅方向における配向角を１５°以下とすることで、フィルム面全体で一様に配向分布するため、フィルムを面内幅方向のいずれの位置で貼り合せた場合であっても、スペクトルシフト性が一定の効果を示すことから好ましい。また、本積層フィルムは後述の通り、偏光子を有するディスプレイに好適に用いることができるが、例えば、偏光子の透過／吸収軸と本積層フィルムの配向軸が並行となるように貼り合せた際には、公知の通り、積層フィルムの複屈折性による虹色むらの発生が抑制されることが期待され、配向角が面内で均一であることにより、その効果を幅方向の広範囲にわたって得られることから好ましい。配向角が幅方向で１５°を超えた場合、虹色むらが視認する場所に応じて強く確認されるようになり、大面積で積層フィルムを実装して使用する用途においては、虹色むらにより見栄えが悪化することから好ましくない。
　さらに、本発明においては、フィルム幅方向の配向角むらが小さいことが好ましい。先述した延伸工程の収縮力低減のみでは、延伸工程後も面内位相差を均一にできるものの、熱処理工程前後での温度差による収縮力により、位相差均一ながらも配向が幅方向中央位置と幅方向端部で異なる状態が生じる。そこで、延伸工程後に収縮力を低減させるための方法としては、熱処理温度を下げて長手方向での延伸工程側への収縮力を低減する方法や、延伸工程から熱処理工程へ入るまでの中間領域を長く取り、一時的に同温あるいは低温領域（積層フィルムを構成する２種類の熱可塑性樹脂のうち、高い温度を示す方の熱可塑性樹脂のガラス転移温度以上延伸温度以下）を設けてフィルムの剛性を高めることが好ましい。フィルムの剛性を高めることにより、幅方向延伸した反動で生じる長手方向へのポアソン比に基づく収縮の影響を絶つことができ、ボーイング現象を低減できる。前者の熱処理温度を低減する方法では、熱固定による結晶化が十分に進まず、位相差や配向角均一の代償として熱収縮率が高まる場合がある。加えて、長手方向への収縮力を抑制したうえで、熱処理工程において積層フィルムを微小に引張して緊張状態にすることが好ましい。熱処理工程後の冷却工程との温度差による逆方向（冷却工程方向）への収縮を誘発し、熱処理工程前で残存していた延伸工程方向へのボーイングを低減することができるため、積層フィルムの幅方向の配向をより均一なものとすることができる。
　本発明の積層フィルムは、フィルム配向方向（Ｘ方向）とフィルム配向方向に垂直な方向（Ｙ方向）における熱収縮力測定において、Ｘ方向とＹ方向のいずれも立ち上がり温度が９０℃以上であり、かつ、９０℃以上１３０℃以下における収縮力が２５０μＮ以下であることが好ましい。ここで述べるところの熱収縮力とは、熱機械的分析装置（ＴＭＡ）を用いて得られた数値を指し、室温から連続して温度を上昇させたときに得られる収縮力から読み取る。収縮力曲線の立ち上がり温度とは、収縮力曲線の傾きが２００μＮ／０．１℃を初めて示す時の温度を指す。収縮力の立ち上がり温度が９０℃を下回る場合、製品実装時の熱処理工程、実装後の長期熱評価において積層フィルムの熱収縮が発生しやすく、積層フィルム厚みが増加することで反射波長帯域が変化したり、貼合わせた材料との収縮力の差で、製品が強くカールする問題が生じる場合がある。立ち上がり温度は、熱可塑性樹脂の種類に依存する要素もあるが、好ましくは９５℃以上、さらに好ましくは１００℃以上である。さらに、９０℃以上１３０℃以下における収縮力が２５０μＮを超える場合、ロール搬送で積層フィルムと別材料とを貼り合わせる工程において熱処理が必要な場合に、搬送中に貼り合わせた製品が収縮力差によりカールを生じる場合がある。９０℃以上１３０℃以下における積層フィルムの収縮力は１５０μＮ以下であることがより好ましく、さらに好ましくは１００μＮ以下である。
　以下に、本発明の積層フィルムが高透明性を示すために好ましい条件について記載する。
　本発明においては、変角光度計において、０°≦θ≦４０°、５０°≦θ≦９０°の範囲における反射光強度を測定し、横軸を角度（°）、縦軸を反射光強度としてプロットして得られる光強度スペクトルにおいて、極値が２点以下であることが好ましい。変角光度計とは、受光部の角度を連続的に変化させて、特定位置にある光源から放射された光がサンプルを介して反射されたときの光強度を、角度依存的に検出するものである。サンプルが平滑面の場合は、正反射光が主に検出されるため、角度４５°位置で光強度がピークを示し、光源からの放射光の広がりの影響により、入射角０°から４５°までは単調連続的に検出光強度が上昇し、４５°を超えて９０°に至るまでは単調連続的に検出光強度が低下する傾向を示す。しかし、サンプル面に凹凸が存在、もしくは、サンプル内部に光拡散を起こすセグメントが存在する場合は、正反射される４５°以外の入角度においても、拡散反射による反射光が検出される。そのため、拡散光反射が存在する場合、単調連続に変化するはずの光強度スペクトルに、強度の増減による極点が現れる。極点が２点より多く検出された場合、サンプルに照射された光が強く散乱していることを意味し、本積層フィルムのように高透明が求められる場合には、特に極点が少ないことが望ましい。本発明において、０°≦θ≦４０°、５０°≦θ≦９０°の範囲において検出される極値は、より好ましくは１点以下であり、さらに好ましくは０点である。
　本発明の積層フィルムは、多層積層構造を有し特定の波長帯域の光線をカットする特長を有することから、たとえば、建材や自動車用途ではウインドウフィルム、工業材料用途では、看板などへの鋼板ラミネート用フィルム、レーザー表面加工用の光線カットフィルム、また、電子デバイス用途ではフォトリソ材料の工程・離型フィルム、色素増感太陽電池の吸着色素劣化抑制の光線カットフィルム、スマートフォン・ヘッドアップディスプレイ・電子ペーパーやデジタルサイネージなど各種ディスプレイ用光学フィルム、その他食品、医療、インクなどの分野においても、内容物の光劣化抑制などを目的としたフィルム用途として利用することが可能である。特に、本発明の積層フィルムは、偏光を照射することで、低反射色・高透明を有しながらも、シャープな光線カットが出来る特徴を有することから、透明性が強く求められるディスプレイ用途や偏光サングラス用途、ウインドウフィルムなどに好適に用いることができる。
　ディスプレイは、液晶画像表示装置、有機ＥＬ表示装置、量子ドットディスプレイ、マイクロＬＥＤディスプレイなど様々な表示方法が利用されており、各種ディスプレイ内部には多種機能を示すフィルムが配されているが、たとえば、液晶画像表示装置の場合、偏光板を構成する偏光子保護フィルムや位相差フィルム、ディスプレイ前面に貼り合わせて機能付加する表面処理フィルム、バックライト直前に位置する輝度向上フィルム、反射防止フィルム、ＩＴＯ等に用いる透明導電基材フィルム、タッチセンサー部材の紫外線保護フィルムなどが挙げられる。また、有機ＥＬ画像表示装置の場合は、発光層よりも視認側（上側）に配される円偏光板を構成するλ／４位相差フィルムや偏光子保護フィルム、ディスプレイ前面に貼り合わせて機能付与するための表面処理フィルム、外光からの内容物保護の目的で内蔵される各種光学フィルムが挙げられる。特に、本発明の積層フィルムのスペクトルシフト性を発現するためには、中から発せられる、もしくは、中へと透過する光に対してスペクトルシフト性が発揮され、前面へ反射される外部からの自然光に対して低反射色を示す適用位置が最も好ましく、偏光板を利用する液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイの偏光板よりも視認側に配される、偏光子保護用途や画面保護用途に用いられることがもっとも好ましい。
　特に、本発明の積層フィルムは面内での位相差ならびに配向角が均一である特徴を有することから、使用するディスプレイの偏光板の透過軸方向と、本積層フィルムの配向方向もしくは配向方向に垂直な方向が平行となるように配することで、光学式の指紋認証デバイスを搭載するディスプレイの画面保護フィルムとして好適に用いることができる。軸を揃えるように貼り合せることで、偏光板から透過された指紋認証光源の偏光特性が積層フィルム透過後も維持されることから、指紋認証光源の強度を損ねることがないため、好適に使用できる。さらに、位相差を指紋認証光源の半波長の整数倍に設計することで、より指紋認証性能を向上することができる。
　ウインドウフィルム用途としては、自動車や建材の内窓などの遮熱用途（赤外線カットフィルム）以外にも、合わせガラス中間膜に使用するポリビニルブチラート材料の紫外線からの保護にも使用することができる。また、調光フィルム用途として、電圧印加で配向する粒子（液晶分子など）の紫外線劣化防止にも使用することができる。
　次に、本発明の積層フィルムにおける積層フィルムの好ましい製造方法を以下に説明する。もちろん本発明は係る例に限定して解釈されるものではない。
　熱可塑性樹脂Ａおよび熱可塑性樹脂Ｂをペレットなどの形態で用意する。ペレットは、必要に応じて、熱風中あるいは真空下で乾燥された後、別々の押出機に供給される。押出機内において、融点以上に加熱溶融された各熱可塑性樹脂は、ギヤポンプ等で樹脂の押出量を均一化され、フィルター等を介して異物や変性した樹脂などが取り除かれる。これらの熱可塑性樹脂はダイにて目的の形状に成形された後、シート状に吐出される。そして、ダイから吐出されたシートは、キャスティングドラム等の冷却体上に押し出され、冷却固化され、キャストシートが得られる。この際、ワイヤー状、テープ状、針状あるいはナイフ状等の電極を用いて、静電気力によりキャスティングドラム等の冷却体に密着させ急冷固化させることが好ましい。また、スリット状、スポット状、面状の装置からエアーを吹き出してキャスティングドラム等の冷却体に密着させ急冷固化させたり、ニップロールにて冷却体に密着させ急冷固化させたりする方法も好ましい。
　また、熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂの複数の樹脂は、２台以上の押出機を用いて異なる流路から送り出し、シート状で吐出される前に多層積層装置へ送り込まれる。多層積層装置としては、マルチマニホールドダイやフィードブロックやスタティックミキサー等を用いることができるが、特に、本発明の多層積層構造を効率よく得るためには、微細スリットを有するフィードブロックを用いることが好ましい。このようなフィードブロックを用いると、装置が極端に大型化することがないため、熱劣化による異物発生量が少なく、積層数が極端に多い場合でも、高精度な積層が可能となる。また、幅方向の積層精度も従来技術に比較して格段に向上する。また、この装置では、各層の厚みをスリットの形状（長さ、幅）で調整できるため、任意の層厚みを達成することが可能となる。
　このようにして所望の層構成に形成した溶融多層積層シートをダイへと導き、上述の通りキャストシートが得られる。得られたキャストシートは、つづいて長手方向および幅方向に二軸延伸されることが好ましい。延伸は、逐次に二軸延伸しても良いし、同時に二軸延伸してもよい。また、さらに長手方向および／または幅方向に再延伸を行ってもよい。
　逐次二軸延伸の場合についてまず説明する。ここで、長手方向への延伸とは、シートに長手方向の分子配向を与えるための一軸延伸を指し、通常は、ロールの周速差により施され、１段階で行ってもよく、また、複数本のロール対を使用して多段階に行っても良い。延伸の倍率としては、使用する熱可塑性樹脂の種類により異なるが、通常、２～１５倍が好ましく、積層フィルムを構成する熱可塑性樹脂のいずれかにポリエチレンテレフタレートを用いた場合には、２～７倍が特に好ましく用いられる。また、延伸温度としては積層フィルムを構成する熱可塑性樹脂のうち、高いガラス転移温度を示す熱可塑性樹脂の、ガラス転移温度～ガラス転移温度＋１００℃の範囲内に設定することが好ましい。積層フィルムを構成する熱可塑性樹脂のいずれかにポリエチレンテレフタレートを用いた際に、本発明のスペクトルシフト性を得るためには、長手方向への延伸倍率は２．５～３．５倍が特に好ましく使用される。長手方向の延伸工程で強く配向させた場合には、フィルム幅方向のネックダウンが生じるため、十分なフィルム幅を得られない他、幅方向延伸後の長手方向および／または幅方向の厚みむらや透過スペクトルむらが大きくなる場合がある。
　このようにして得られた一軸延伸された積層シートに、必要に応じてコロナ処理やフレーム処理、プラズマ処理などの表面処理を施した後、易滑性、易接着性、帯電防止性などの機能を付した易接着層をインラインコーティングにより付与する。インラインコーティングの工程において、易接着層は積層フィルムの片面に塗布してもよく、積層フィルムの両面に同時あるいは片面ずつ順に塗布しても良い。
　つづいて幅方向の延伸とは、シートに幅方向の配向を与えるための延伸をいい、通常は、テンターを用いて、シートの両端をクリップで把持しながら搬送して、幅方向に延伸する。延伸の倍率としては使用する熱可塑性樹脂の種類により異なるが、通常、２～１５倍が好ましく、積層フィルムを構成する熱可塑性樹脂のいずれかにポリエチレンテレフタレートを用いた場合には、２～７倍が特に好ましく用いられる。また、延伸温度としては積層フィルムを構成する熱可塑性樹脂のうち、高いガラス転移温度を示す熱可塑性樹脂の、ガラス転移温度～ガラス転移温度＋１２０℃が好ましい。積層フィルムを構成する熱可塑性樹脂のいずれかにポリエチレンテレフタレートを用いた際に、本発明のスペクトルシフト性を得るためには、前者の好ましい倍率での長手方向の延伸を加えたうえで、幅方向に３．５～５．５倍の延伸を加えることが好ましい。幅方向に強く延伸することで、フィルム面の広範囲にわたって均質なスペクトルシフト性、位相差、配向を得られる。
　こうして二軸延伸された積層フィルムは、テンター内で延伸温度以上融点以下の熱処理を行い、均一に徐冷後、室温まで冷やして巻き取られる。また、必要に応じて、低配向角およびシートの熱寸法安定性を付与するために熱処理から徐冷する際に、長手方向および／あるいは幅方向に弛緩処理などを併用してもよい。
　積層フィルムを構成する熱可塑性樹脂のいずれかにポリエチレンテレフタレートを用いたうえで、本発明のスペクトルシフト性と高透明性を両立するためには、幅方向の延伸倍率と長手方向の延伸倍率の比（幅方向の延伸倍率／長手方向の延伸倍率、もしくは、長手方向の延伸倍率／幅方向の延伸倍率のうち１より大きい数値）が、１．１以上３．５以下であることが好ましい。延伸倍率比が１．１以下である場合は、配向方向とそれに垂直な方向の屈折率差が十分でなく、スペクトルシフト性が発現されず、高透明性が損なわれる場合がある。延伸倍率比が３．５より大きい場合は、スペクトルシフト性が強すぎるため、高透明性は達成できるものの、一方向へのフィルム裂けが発生しやすく製膜性が低下する場合がある。適度なスペクトルシフト性を示し、より好ましい耐久性や低反射色を有する積層フィルムを得るためのより延伸倍率比は、１．４以上２．０以下である。
　つづいて、同時二軸延伸の場合について説明する。同時二軸延伸の場合には、得られたキャストシートに、必要に応じてコロナ処理やフレーム処理、プラズマ処理などの表面処理を施した後、易滑性、易接着性、帯電防止性などの機能をインラインコーティングにより付与してもよい。インラインコーティングの工程において、易接着層は積層フィルムの片面に塗布してもよく、積層フィルムの両面に同時あるいは片面ずつ順に塗布しても良い。
　次に、キャストシートを、同時二軸テンターへ導き、シートの両端をクリップで把持しながら搬送して、長手方向と幅方向に同時および／または段階的に延伸する。同時二軸延伸機としては、パンタグラフ方式、スクリュー方式、駆動モーター方式、リニアモーター方式があるが、任意に延伸倍率を変更可能であり、任意の場所で弛緩処理を行うことができる駆動モーター方式もしくはリニアモーター方式が好ましい。延伸の倍率は樹脂の種類により異なるが、通常、面積倍率として６～５０倍が好ましく、積層フィルムを構成する熱可塑性樹脂のいずれかにポリエチレンテレフタレートを用いた場合には、面積倍率として８～３０倍が特に好ましく用いられる。面内の特定方向への配向を強く発現するために、長手方向と幅方向の延伸倍率を異なる数値にすることが好ましい。延伸速度は同じ速度でもよく、異なる速度で長手方向と幅方向に延伸してもよい。また、延伸温度としては積層フィルムを構成する熱可塑性樹脂のうち、高い温度を示す熱可塑性樹脂の、ガラス転移温度～ガラス転移温度＋１２０℃が好ましい。
　こうして同時二軸延伸されたシートは、平面性、寸法安定性を付与するために、引き続きテンター内で延伸温度以上融点以下の熱処理を行うのが好ましい。この熱処理の際に、幅方向での主配向軸の分布を抑制するため、熱処理ゾーンに入る直前および／または直後に瞬時に長手方向に弛緩処理することが好ましい。このようにして熱処理された後、均一に徐冷後、室温まで冷やして巻き取られる。また、必要に応じて、熱処理から徐冷する際に長手方向および／あるいは幅方向に弛緩処理を行っても良い。熱処理ゾーンに入る直前および／あるいは直後に瞬時に長手方向に弛緩処理する。
　以上のようにして得られた積層フィルムは、巻き取り装置を介して必要な幅にトリミングされ、巻き取り皺が付かないようにロールの状態で巻き取られる。なお、巻き取り時に巻姿改善のためにシート両端部にエンボス処理を施しても良い。
　本発明の積層フィルムの厚みは、特に限定されるものではないが、５μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましい。各種機能性フィルムの薄膜化傾向や、ハイエンド特性である屈曲性を加味すると、４０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２５μｍ以下である。下限はないものの、光吸収剤添加と積層構造による光線反射を併用しつつ、ブリードアウトなく十分な光線カット性を付与するためには、ある程度の厚みを有する必要がある。また、ロール巻取り性を安定なものとし、破れなく製膜するためには、現実的には１０μｍ以上の厚みであることが好ましい。
　本発明の積層フィルムの最表面に塗布することができるインラインコーティング層は、帯電防止性を備えていることが好ましい。積層フィルムのロールを搬送する工程において、ロールと積層フィルム間の摩擦により積層フィルムが帯電し、塵埃などの付着を招くことで、積層フィルムの撓みや皺の発生により巻き取り性が悪化する問題を生じることがある。帯電防止性は、表面抵抗値で表すことができ、２３℃６５％ＲＨ環境下で１．０×１０７Ω／□以上１．０×１０１３Ω／□以下の数値を示すことが好ましく、より好ましくは１．０×１０８Ω／□以上１．０×１０１０Ω／□以下の数値である。１．０×１０７Ω／□よりも抵抗値が小さい場合は、好適に使用できるディスプレイ用途において、電気的相互作用による誤作動を招くことがある。１．０×１０１３Ω／□よりも大きい抵抗値の場合は電気的に絶縁状態を示すため、帯電防止性不良により静電気の発生を抑制できないことがある。
　帯電防止性剤としては、特に限定されないが、リン酸塩基、スルフォン酸塩基、アルカリスルフォン酸塩、イオン化された窒素原子を有する化合物、などを使用することができる。帯電防止剤は、塗膜固形分全重量に対して、１０％以上５０％以下の重量比で含有されることが好ましい。
　また、本発明の積層フィルムの最表面には、耐擦傷や寸法安定性、接着性・密着性などの機能を付加するために硬化型樹脂を主成分として構成されるハードコート層が積層されていても良い。積層フィルムを製品へ実装するためにロールトゥロールで搬送した際に、ロールと積層フィルム間の擦れにより積層フィルム表面に傷発生を防止することができる。さらに、積層フィルム内の樹脂オリゴマー成分や、積層フィルムに添加することができる各種添加剤が、高温熱処理においてブリードアウトする可能性がある場合でも、ハードコート層を最表面に設けることで、架橋密度の高いハードコート層が析出抑制効果を示しうる。また、硬化性樹脂層を積層することで熱処理によるフィルムの寸法変化を抑えることもでき、熱収縮によるフィルム厚みの増加、それに伴う積層フィルムの透過スペクトルなどの光学特性の変化を抑制することができる。
　ハードコート層は、本積層フィルムにおいて優位な特性を有することから、積層フィルムの少なくとも片面に塗布することが、フィルムの性状、特にフィルム寸法を維持するために好ましい。ハードコート層は積層フィルムの両面に塗布することも可能であるが、ハードコート層同士が接着することでフィルムの滑り性、ひいてはロールの巻き性を悪化させる可能性があるため、ハードコート層は片面のみに塗布する、もしくは、両面に塗布する際には、少なくとも片側のハードコート層は滑り性を付与するために、粒子添加や大気プラズマ・真空下プラズマなどの表面凹凸処理を行うことが好ましい。
　該ハードコート層は、積層フィルムの最表面に直接積層することもできるが、インラインコーティング層を介して積層することがより好ましい。ハードコート層と積層フィルム最表面の熱可塑性樹脂との屈折率差が大きい場合、インラインコーティング層の屈折率を調整することで、双方の密着性を向上することができるため好ましい。インラインコーティング層の屈折率としては、積層フィルムを構成する熱可塑性樹脂Ａまたは熱可塑性樹脂Ｂの屈折率と、ハードコート層を構成する硬化性樹脂Ｃの屈折率との間の数値を示すことが好ましく、より好ましくは両樹脂の屈折率の中間（熱可塑性樹脂Ａまたは熱可塑性樹脂Ｂの屈折率をα、ハードコート層を構成する硬化性樹脂Ｃの屈折率をβとしたとき、０．９８×（α＋β）／２以上１．０２×（α＋β）／２以下）の値を示すことである。たとえば、積層フィルム最表面に位置する熱可塑性樹脂としてポリエチレンテレフタレートを、硬化性樹脂としてアクリル樹脂を用いる場合、前者は延伸後の屈折率が１．６５程度、後者は屈折率が１．５０程度と屈折率差が大きくなることから、密着不良を引き起こす可能性がある。そのため、該インラインコーティング層の屈折率は１．５０以上１．６０以下の値を有することが好ましく、より好ましくは１．５５以上１．５８以下の屈折率である。
　ハードコート層に用いることができる硬化性樹脂としては、高透明で耐久性があるものが好ましく、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フッソ系樹脂、シリコン樹脂、ポリカーボネート系樹脂、塩化ビニル系樹脂を単独または混合して使用できる。硬化性や可撓性、生産性の点において、硬化性樹脂はポリアクリレート樹脂に代表されるアクリル樹脂などの活性エネルギー線硬化型樹脂からなることが好ましい。また、耐擦傷性を付加する場合、硬化性樹脂は熱硬化性のウレタン樹脂からなることが好ましい。
　本発明における活性エネルギー線とは、紫外線、電子線、放射線（α線、β線、γ線など）などアクリル系のビニル基を重合させる各種電磁波を意味する。実用的には、紫外線が最も簡便であり好ましい。紫外線源としては、紫外線蛍光灯、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノン灯、炭素アーク灯などを用いることができる。紫外線源により硬化する場合は、酸素阻害を防ぐ点で酸素濃度が出来るだけ低い方が好ましく、窒素雰囲気下や不活性ガス雰囲気下で硬化する方がより好ましい。また、電子線方式の場合は、装置が高価でかつ不活性気体下での操作が必要であるが、光重合開始剤や光増感剤などを含有させなくてもよい点から有利である。
　以下、実施例に沿って本発明について説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。各特性は、以下の手法により測定した。
　（特性の測定方法および効果の評価方法）
　本発明における特性の測定方法、および効果の評価方法は次のとおりである。
　（１）層厚み、積層数、積層構造
　積層フィルムの層構成は、ミクロトームを用いて断面を切り出したサンプルについて、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察により求めた。すなわち、透過型電子顕微鏡Ｈ－７１００ＦＡ型（（株）日立製作所製）を用い、加速電圧７５ｋＶの条件で積層フィルムの断面を観察し、断面写真を撮影、層構成および各層厚みを測定した。尚、場合によっては、コントラストを高く得るために、ＲｕＯ４やＯｓＯ４などを使用した染色技術を用いた。また、１枚の画像に取り込められるすべての層の中で最も厚みの薄い層（薄膜層）の厚みにあわせて、薄膜層厚みが５０ｎｍ未満の場合は１０万倍、薄膜層厚みが５０ｎｍ以上５００ｎｍ未満である場合は４万倍、５００ｎｍ以上である場合は１万倍の拡大倍率にて観察を実施し、層厚み、積層数、積層構造を特定した。
　（２）透過率・透過スペクトル測定
　サンプルを積層フィルム幅方向中央部から４ｃｍ四方で切り出し、王子計測機器（株）製　位相差測定装置（ＫＯＢＲＡ－２１ＡＤＨ）を用いて、フィルム幅方向が本測定装置にて定義されている角度０°となるように装置に設置し、入射角０°における波長５９０ｎｍを照射した場合の配向角を測定し、読み取った。波長５９０ｎｍの光が積層フィルムにより反射されることで測定結果が得られない場合は、波長４８０ｎｍ、５５０ｎｍ、６３０ｎｍ、７５０ｎｍのうち、反射しない波長を適宜選択して配向角を測定した。得られた配向角の示す方向をＸ方向、それに垂直な方向をＹ方向とした。次いで、日立ハイテクサイエンス製の分光光度計Ｕ－４１００を使用し、透過スペクトルを測定した。装置に付属のＫａｒｌ　Ｌａｍｂｒｅｃｈｔ社製のグランテーラー偏光プリズム（ＭＧＴＹＢ２０）および積分球を取り付け、グランテーラー偏光プリズムの透過方向と、サンプルの配向方向（Ｘ方向）および配向方向に垂直な方向（Ｙ方向）を一致させ、酸化アルミニウム標準白色板(本体付属)の反射を１００％としたときの、波長２９５ｎｍ以上９０５ｎｍ以下の波長領域の光線透過率の変動グラフを測定した測定条件として、スキャン速度を６００ｎｍ/ｍｉｎ，サンプリングピッチを１ｎｍに設定し、連続的に測定した。
　（３）透過スぺクトルの１０点平均処理
　前記（２）の透過率測定で得られた１ｎｍピッチの透過スぺクトルデータに対し、前後１０点の透過率データ平均値を算出した。（例えば、２９５ｎｍ～３０４ｎｍのデータを用いた場合には、２９９．５ｎｍの透過率平均値データが算出される。以降９０５ｎｍまで行い、２９９．５ｎｍから９００．５ｎｍまでの１ｎｍピッチのデータを算出。）その後、隣り合う２点の平均値を順に算出し（例えば、２９９．５ｎｍと３００．５ｎｍの平均から３００ｎｍの平均透過率データを算出。）、同様の計算を繰り返すことにより、波長３００ｎｍ～９００ｎｍの１０点平均透過率データを求めた。
　（４）波長３９０ｎｍの光学濃度
　前記（２）の透過率測定で得られた１０点平均処理した透過率データ（透過スペクトルＸ）において波長３９０ｎｍの透過率を読み取り、透過率を％表示から小数表記に変換したうえで、式（４）に代入して光学濃度を算出した。
　（５）変動幅（λｍａｘ－λｍｉｎ）
　積層フィルムのフィルム幅方向中央部において、フィルム幅５ｃｍ、フィルム長手方向３ｍの帯状サンプルを切り出した。フィルム幅５ｃｍの中央位置に対し、日立ハイテクサイエンス製の分光光度計Ｕ－４１００を使用し、（２）と同様にして波長３００ｎｍ以上８００ｎｍ以下の波長領域の１０点平均処理した透過スペクトルを得た。この作業を長手方向に１０ｃｍ間隔で繰り返し、計３０点の透過スペクトルデータを得た。各点の透過スぺクトルに対して１０点平均処理を施した後、各スペクトルデータのカットオフ波長λを読み取った。３０点のカットオフ波長λの中で最大波長のものをλｍａｘ、最小波長のものをλｍｉｎとし、変動幅（λｍａｘ－λｍｉｎ）を算出した。
　（６）ヤング率
　フィルムを長さ１５ｃｍ、幅１．５ｃｍの短冊形状に切り出し、ヤング率測定用サンプルとした。ＪＩＳ－Ｋ７１２７－１９９９に準拠した測定において、ロボットテンシロンＲＴＡ（オリエンテック製）を用いて、温度２３℃、湿度６５％ＲＨにおいて測定した。なお、引っ張り速度は３００ｍｍ／ｍｉｎとした。この測定を、カットサンプルに対して５°ずつ角度を変えて実施し、ヤング率が最も高い方向をフィルム幅方向とした。
　（７）面内位相差・配向角
　王子計測機器（株）製　位相差測定装置（ＫＯＢＲＡ－２１ＡＤＨ）を用いた。サンプルを積層フィルム幅方向中央部、および、幅方向中央と幅方向両末端との中間点、の計３か所から幅方向４ｃｍ×長手方向４ｃｍでそれぞれ切り出し、フィルム幅方向が本測定装置にて定義されている角度０°となるように装置に設置し、入射角０°における波長５９０ｎｍの面内位相差ならびに配向角を測定し、読み取った。波長５９０ｎｍの光が積層フィルムにより反射されることで測定結果が得られない場合は、波長４８０ｎｍ、５５０ｎｍ、６３０ｎｍ、７５０ｎｍのうち、反射しない波長を適宜選択して測定し、位相差についてはコーシー（Ｃａｕｃｈｙ）の分散式を用いて波長５９０ｎｍの位相差を算出した。
　（８）変角光度計
　村上色彩技術研究所製のゴニオフォトメーター（ＧＰ－２００）を用いた。光束絞りを１、受光絞りを３として、サンプルを光路に対して４５°に配置した際に受光部を０°～９０°に変角させて透過光量を追跡し、横軸を角度（°）、縦軸を透過光量としてプロットした際の極値の数を評価した。
　（９）熱収縮力測定
　セイコーインスツルメンツ社製の熱機械測定装置（ＴＭＡ／ＳＳ６０００）を用いた。幅方向中央部より、フィルム配向方向およびフィルム配向方向に垂直な方向それぞれに対して、試料幅４ｍｍ、試料長さ７０ｍｍｎのサンプルを切り出した。サンプルをチャック間距離２０ｍｍのクリップの片端に固定し、荷重３ｇを付加した状態で、もう片端のクリップを固定することで、装置のクリップ間にサンプルを固定した。２５℃（室温）から１６０℃まで昇温速度１０℃／分で昇温し、定長状態におけるサンプルの収縮力を追跡し、立ち上がり温度（℃）、ならびに、９０℃以上１３０℃以下における収縮力（μＮ）を評価した。
　（１０）表面抵抗測定
　アドバンテスト社製のデジタル超高抵抗／微小電流計エレクトロメータＲ８３４０を使用した。幅方向中央部より、１０ｃｍ四方のサンプルを３サンプル切り出し、テストピースとした。２３℃６５％ＲＨ条件で２４時間調湿した後、レジスティビティチャンバー（１２７０２Ａ）にテストピースをセットし、メモリ３の位置まで押し込みサンプルを電極に圧着し、表面抵抗を測定した。この作業をテストピース３サンプルに対して実施し、平均値を測定値とした。
　（１１）ＤＳＣ測定
　セイコー電子工業（株）製の示差走査熱量計ＥＸＳＴＡＲ　ＤＳＣ６２２０を用いた。測定ならびに温度の読み取りは、ＪＩＳ－Ｋ－７１２２（１９８７年）に従って実施した。試料１０ｍｇをアルミニウム製受皿上、２５℃から３００℃まで１０℃／分の速度で昇温させた後に、急冷し、再度２５℃から３００℃まで１０℃／分の速度で昇温させた際の、室温から昇温した際のベースラインと段差転移部分の変曲点での接線との交点における温度をガラス転移温度、発熱ピークのピークトップを結晶化温度とした。
　（１２）ハードコート層積層
　易接着層が塗布された積層フィルムを基材とし、ダイコーターを有する連続塗布装置を用いて塗布した。ハードコート層を構成する樹脂として、紫外線硬化型ウレタンアクリル樹脂である日本合成化学工業（株）製 紫光ＵＶ－１７００Ｂ[屈折率：１．５０～１．５１]）を用いた。ダイコーティング装置は、塗布工程、乾燥工程１～３、硬化工程から構成される。塗布工程では、設定した搬送速度で積層フィルムを連続的に搬送し、ダイコーティング装置を介して、一定の塗布厚みで連続塗布した。ハードコート層の塗布厚み（乾燥後の固形分厚み）が３μｍとなるように、搬送速度を調整して塗布した。乾燥工程は全部で３室備えており、積層フィルムの搬送方向と平行に熱風を送風可能なノズル、および、遠赤外ヒーターを有する。それぞれの乾燥工程で、独立して温度ならびに熱風の風速（ファン回転数）を設定可能であり、これらは積層フィルムのハードコート積層側とその裏側とで同一である。乾燥工程の温度は、それぞれ８０℃とした。熱風の実温度は、ダイコーティング装置に付属のセンサーでの測定値を用いた。硬化工程は、乾燥工程１～３に続いて行われ、ＵＶ照射装置を有しており、窒素雰囲気下（酸素濃度０．１体積％以下）、積算光量２００ｍＪ／ｃｍ２、照射光強度１６０Ｗ／ｃｍの条件で実施した。
　（１３）ブリードアウト性（ヘイズ評価）
　作成した積層フィルムをフィルム幅方向中央部から長手方向１０ｃｍ×幅方向１０ｃｍで切り出し、普通紙に挟んで８５℃の無風炉型オーブン内に５００時間静置し、熱処理前後の積層フィルムのヘイズ値の変化量を評価した。ヘイズ測定は、スガ試験機（株）製　ヘイズメーター（ＨＧＭ－２ＤＰ）を用い、旧ＪＩＳ－Ｋ－７１０５（１９８１年版）に準じて測定を行った。積層フィルム面内の任意の５点を測定し、その平均値を測定結果とした。
　Ｓ：ヘイズ値変動量が　０．５％未満
　Ａ：ヘイズ値変動量が　０．５％以上１．０％未満
　Ｂ：ヘイズ値変動量が　１．０％以上１．５％未満
　Ｃ：ヘイズ値変動量が　１．５％以上　　。
　（１４）実装評価
　（１４－１）積層フィルムの実装
　アップル社製のスマートフォンである“ｉＰｈｏｎｅ（登録商標）”６を使用した。液晶パネルを取り外し、最も視認側に位置する偏光板の視認側最表面に積層フィルムを、光学粘着剤ＯＣＡを介して、偏光板の透過軸方向と積層フィルムの配向方向が一致するように貼り合せた。積層フィルムを実装した偏光板を再度“ｉＰｈｏｎｅ（登録商標）”６の筐体に組み込み、促進耐候試験用のテストピースとした。
　（１４－２）実装前後の色相評価
　コニカミノルタセンシング社製の分光測色計ＣＭ３６００ｄを用い、画面黒表示における反射測色値を測定した。ディスプレイに本発明の積層フィルムを組み込む前後における反射色相の変化を評価した。測定条件は、測定径８ｍｍ、視野角１０°、光源Ｄ６５とし、反射ＳＣＩでのａ＊値およびｂ＊値を読み取った。式（６）に従った色値の変化量に従い、色相変化の優劣を評価した。
　式（６）　色相変化量＝√｛（ａ＊試験後－ａ＊試験前）２＋（ｂ＊試験後－ｂ＊試験前）２｝
　Ｓ：促進耐候試験前後の色相変化量が２未満
　Ａ：促進耐候試験前後の色相変化量が２以上５未満
　Ｂ：促進耐候試験前後の色相変化量が５以上１０未満
　Ｃ：促進耐候試験前後の色相変化量が１０以上
　（１５）促進耐候試験　
（１５－１）促進耐候試験
　積層フィルムを実装したディスプレイを、視認側を光照射面に向けてスガ試験機社製のサンシャインウエザーメーターＳＳ８０に設置し、５００時間の促進耐候試験を実施した。当該装置は太陽光と類似した３倍の強度のスペクトルを有しており、擬似的に屋外での長期使用を想定した試験を実施する事が出来る。処理条件としては、槽内温度６０℃、槽内湿度５０％ＲＨ、照度１８０Ｗ／ｍ２、シャワー処理なしとした。
　（１５－２）ディスプレイ実装・コントラスト（輝度）評価
　トプコンテクノハウス社製の輝度測定装置ＢＭ７を用いて測定した。全面白色表示における輝度をＡ、ならびに、全面黒色表示における輝度をＢとし、式（７）に従いコントラスト値を算出した。促進耐候試験前後のコントラスト変化量に準じて、優劣を下記の通り評価した。
　　式（７）　コントラスト＝Ｂ／Ａ
　Ｓ：促進耐候試験前後のコントラスト変化が３％未満
　Ａ：促進耐候試験前後のコントラスト変化が３％以上５％未満
　Ｂ：促進耐候試験前後のコントラスト変化が５％以上１０％未満
　Ｃ：促進耐候試験前後のコントラスト変化が１０％以上　　。
　（１５－３）ディスプレイ実装・色相評価
　コニカミノルタセンシング社製の分光測色計ＣＭ３６００ｄを用い、画面黒表示における反射測色値を測定した。促進耐候試験前後における反射色相の変化を評価した。測定条件は、測定径８ｍｍ、視野角１０°、光源Ｄ６５とし、反射ＳＣＩでのａ＊値およびｂ＊値を読み取った。前記式（６）に従った色値の変化量に従い、色相変化の優劣を評価した。
　Ｓ：促進耐候試験前後の色相変化量が２未満
　Ａ：促進耐候試験前後の色相変化量が２以上５未満
　Ｂ：促進耐候試験前後の色相変化量が５以上１０未満
　Ｃ：促進耐候試験前後の色相変化量が１０以上　　。
　（実施例１）
　熱可塑性樹脂Ａとして、屈折率が１．５８、融点が２５５℃のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂を用いた。また、熱可塑性樹脂Ｂとして、屈折率が１．５７の微結晶性樹脂であるシクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）をジオール成分に対して３０ｍｏｌ％共重合したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ／ＣＨＤＭ３０）を用いた。準備した熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂ（共重合樹脂）をそれぞれ、ペレット状で２台の二軸押出機に投入し、両者とも２８０℃で溶融させて混練した。混錬条件は、スクリュー回転数に対する吐出量を０．７とした。次いで、それぞれＦＳＳタイプのリーフディスクフィルタを７枚介した後、ギヤポンプにて計量しながら、スリット数５０１個のフィードブロックにて合流させて、積層比１．０の厚さ方向に交互に５０１層積層された交互積層物とした。ここでは、スリット長さは階段状になるように設計し、スリット間隔は全て一定とした。得られた交互積層フィルムは、最終的な積層フィルムが、最表面にあたる２層の熱可塑性樹脂Ａ層の厚みがそれぞれ３μｍずつ、その他内部の層厚みが５０ｎｍ以上８０ｎｍ以下の範囲となり、かつ、熱可塑性樹脂Ａを主成分とするＡ層が計２５１層、熱可塑性樹脂Ｂを主成分とするＢ層が計２５０層となるように構成されており、厚さ方向に交互に積層されていたことを透過型電子顕微鏡観察により確認した。また、層厚みは、片端から厚み中央にかけて厚みが単調増加し、中央からもう片端にかけて厚みが単調減少する２段傾斜構成を有していた。該交互積層物をＴダイへ供給し、シート状に成形した後、ワイヤーで８ｋＶの静電印可電圧をかけながら、表面温度が２５℃に保たれたキャスティングドラム上で急冷固化し、未延伸の積層キャストシートを得た。
　得られた積層キャストシートを、９０℃に設定したロール群で加熱した後、延伸区間長１００ｍｍの間で、フィルム両面からラジエーションヒーターにより急速加熱しながら、フィルム長手方向に３．０倍延伸し、その後一旦冷却した。つづいて、この積層一軸延伸フィルムの両面に空気中でコロナ放電処理を施し、基材フィルムの濡れ張力を５５ｍＮ／ｍとし、そのフィルム両面の処理面に（＃４のメタバーで易滑層となる粒径１００ｎｍのコロイダルシリカを３ｗｔ％含有した酢酸ビニル・アクリル系樹脂を含有した水系塗剤をコーティングし（以後、コーティングを行うとは、前記内容を意味する。）、易接着層を形成した。この一軸積層フィルムをテンターに導き、９０℃の熱風で予熱後、１４０℃の温度でフィルム幅方向に３．５倍延伸した。延伸したフィルムは、延伸終了直後にテンター内で２３０℃の熱風にて熱処理を行い、続いて同温度条件で幅方向に１％の弛緩処理を施し、その後巻き取ることで、積層フィルムを得た。積層フィルムの厚みは３５μｍであり、ＴＥＭ観察により易接着層の厚みは両面とも約６０ｎｍを示した。また、分光光度計で透過スペクトルを測定したところ，波長３７０～４１０ｎｍの範囲で立ち上がる長波長紫外線カット性を有していた。位相差を含む基本性能は表１に記載の通りであり、ブリードアウト性評価におけるヘイズ値の変化量は０．６％と良好な結果を得た。
　ディスプレイに実装した際の評価では、光線反射のみで紫外線および長波長紫外線領域をカットしているため、紫外線領域においてややカット性が不足しているものの、実装して使用するに足る性能を有していることを確認できた。
　（実施例２）
　実施例１において、熱可塑性樹脂Ｂとして、融点を持たない屈折率が１．５５の非晶性樹脂である、シクロヘキサンジカルボン酸（ＣＨＤＣ）をジカルボン酸成分に対して２０ｍｏｌ％ならびにスピログリコール（ＳＰＧ）をジオール成分に対して１５ｍｏｌ％を共重合したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ／ＳＰＧ１５／ＣＨＤＣ２０）を用い、熱可塑性樹脂Ｂの押出温度を２６０℃に設定した以外は、実施例１と同様にして積層フィルムを得た。実施例１と比較して、屈折率差が高くなったことで反射率が高まり、スペクトルシフト性を示す最大領域面積が大きくなった。非晶性樹脂のため、面内位相差も小さくなり、幅方向位置での配向角も十分ではないが、やや小さくなった。実装評価においても、紫外線カット性が高まったことで、輝度評価におけるコントラスト低下が実施例１と比べて抑制された（表１）。
　（実施例３）
　実施例２において、積層フィルムの全体厚みを７２μｍとし、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（２，２’－メチレンビス（４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール）を、熱可塑性樹脂Ｂを主成分とするＢ層を構成する樹脂組成物に対して３ｗｔ％となるように添加した以外は、実施例２と同様にして積層フィルムを得た。赤色可視光線と近赤外線領域との境界をターゲットとすることで、高透明でかつ、高エネルギーの近赤外線を効果的にカット可能な積層フィルムを得ることができた（表１）。
　（比較例１）
　実施例１において、熱可塑性樹脂Ａならびに熱可塑性樹脂Ｂともに、屈折率が１．５８、融点が２５８℃のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂を用いて単膜構成のフィルムを得た。紫外線カット性を全く有さず、かつ、単膜構成であることから、ブリードアウト性、実装後の促進耐候試験でも劣化が著しかった（表５）。
　（実施例４）
　実施例２において、熱可塑性樹脂Ｂ内に、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（２，２’－メチレンビス（４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール）を、熱可塑性樹脂Ｂを主成分とするＢ層を構成する樹脂組成物に対して２ｗｔ％となるように添加した以外は、実施例２と同様にして積層フィルムを得た。光線吸収と光線反射の併用により、紫外線領域カットを十分なものとすることができた。一方で、樹脂との相溶性が低い紫外線吸収剤を使用しているため、ブリードアウト性は実施例２よりも悪化した（表１）。
　（比較例２）
　熱可塑性樹脂Ａおよび熱可塑性樹脂Ｂとして、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（２，２’－メチレンビス（４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール）を、樹脂組成物に対して４ｗｔ％となるように添加したポリエチレンテレフタレート樹脂を使用した以外は、比較例１と同様にしてフィルムを得た。一般的な紫外線吸収剤添加の単膜フィルムでは、光線反射による長波長カット性を得ることができないため、紫外線吸収剤を高濃度添加する必要があり、ブリードアウト性が著しく悪くなり、長期使用に耐えうる性能を有していなかった（表５）。
　（比較例３）
　熱可塑性樹脂Ａおよび熱可塑性樹脂Ｂとして、チオ・ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（２－（５－ドデシルチオ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－第三ブチル－４－メチルフェノール）を、樹脂組成物に対して１．５ｗｔ％となるように添加したポリエチレンテレフタレート樹脂を使用した以外は、比較例１と同様にしてフィルムを得た。長波長紫外線カット性を有する紫外線吸収剤を使用し、長波長紫外線カット性を満足したものの、紫外線領域のカット性を満足せず、耐久試験後の劣化が生じた（表５）。
　（比較例４）
　紫外線吸収剤として、比較例３に用いたものと同様のチオ・ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を、樹脂組成物に対して３ｗｔ％となるように添加した以外は、比較例１と同様にしてフィルムを得た。紫外線領域を満足するために高濃度添加したが、ブリードアウト性にやや乏しく、光吸収剤が長波長紫外線領域をシャープにカットできないため、フィルム全体が黄色色相を帯び、画面表示において着色が著しい積層フィルムとなった（表５）。
　（比較例５）
　実施例４において、長手方向の延伸倍率を３．３倍、幅方向の延伸倍率を３．５倍とし、延伸倍率に併せてキャストドラム速度を減速して積層フィルム厚みを３５μｍとした以外は、実施例４と同様にして積層フィルムを得た。互いに垂直な２方向への延伸強度差が小さいため、スぺクトルシフト性が殆ど発生しなかった。平均透過スペクトルＺの形状は実施例４と同等であったものの、可視光線が前面に反射され、画像表示での着色が強くなる積層フィルムであった（表５）。
　（比較例６）
　実施例４において、キャストドラム速度を増速し、積層フィルム厚みを３４μｍとした以外は、実施例４と同様にして積層フィルムを得た。反射帯域が添加した紫外線吸収剤由来の吸収曲線の陰に隠れたため、スペクトルシフト性が殆ど発現しなかった。紫外線領域からＨＥＶ領域のカット性に乏しいため、耐久性を備えていない積層フィルムとなった（表５）。
　（実施例５）
　実施例４において、スリット数５１個のフィードブロックにて合流させて、積層比１．０の厚さ方向に交互に４９層積層された積層フィルムとした。また、一軸延伸した積層フィルムをテンターに導き、１４０℃の温度でフィルム幅方向に５．０倍延伸した。最表層の２層はそれぞれ３μｍずつ、中間の４９層が５０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の厚みを有し、片端からもう片端にかけて層厚みが単調増加する１段傾斜構成、フィルム厚みが１０μｍの積層フィルムとした以外は、実施例４と同様にして積層フィルムを得た。積層数が少なく、光線反射率とブリードアウト性の観点から、使用するに足るギリギリの性能を有していた（表１）。
　（実施例６）
　実施例４において、スリット数２０１個のフィードブロックにて合流させて、積層比１．０の厚さ方向に交互に２０１層積層された積層フィルムとした。また、一軸延伸した積層フィルムをテンターに導き、１４０℃の温度でフィルム幅方向に４．５倍延伸した以外は、実施例４と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムは、最表層の２層はそれぞれ１００ｎｍずつ、中間の１９９層は６０～８０ｎｍの厚みを有し、層厚みが１段傾斜構成、フィルム厚みが１４μｍであった。１段傾斜構成にすることで、透過光のカット性が実施例４よりもよりシャープなものとなった。
　（実施例７）
　実施例４において、スリット数８０１個のフィードブロックにて異なる２種類の熱可塑性樹脂を合流させて、積層比１．０の厚さ方向に交互に８０１層積層された積層フィルムとした。最表層の２層はそれぞれ３μｍずつ、中間の７９９層は５０～８０ｎｍ厚みを有し、層厚みが５５μｍの積層フィルムとした以外は、実施例４と同様にして積層フィルムを得た。層厚みは、片端から層厚みの１／３位置まで単調増加し、１／３位置から２／３位置まで単調減少し、さらに２／３位置からもう片端まで単調増加する、３段傾斜構造を有していた。層数が多く、３段傾斜構造であるために反射率が高いことから、ブリードアウト性や長期使用時の耐久性には優れるものの、実装前後の色調変化は実施例４と同等レベルの結果となった（表２）。
　（実施例８）
　実施例４において、一軸延伸した積層フィルムをテンターに導き、１４０℃の温度でフィルム幅方向に５．０倍延伸した以外は、実施例４と同様にして積層フィルムを得た。スペクトルシフト性が向上したことで、実装後の着色が小さいものとなった（表２）。
　（実施例９）
　実施例４において、一軸延伸した積層フィルムをテンターに導き、１４０℃の温度でフィルム幅方向に６．０倍延伸し、キャストドラム速度を調整して３４．５μｍの厚みとした以外は、実施例４と同様にして積層フィルムを得た。偏光状態（Ｘ波照射条件）ではブルーライトを強く遮蔽する一方で、全体としては青色反射が抑制されており、スペクトルシフト性のコンセプトに則した性質を有する積層フィルムとなった。（表２）。
　（実施例１０）
　実施例４において、長手方向への延伸を実施せず、１４０℃の温度でフィルム幅方向に３．０倍延伸し、延伸倍率に併せて厚みが３５μｍとなるようにキャストドラム速度を増速した以外は、実施例４と同様にして積層フィルムを得た。一軸方向の延伸のため、配向方向への反射カット性のみ強く発現しており、低反射色・高透明・シャープカット性のコンセプトに適した積層フィルムであった（表２）。
　（比較例７）
　実施例４において、長手方向への延伸を実施せず、１４０℃の温度でフィルム幅方向に５．０倍延伸し、延伸倍率に併せて厚みが３５μｍとなるようにキャストドラム速度を増速した以外は、実施例４と同様にして積層フィルムを得た。幅方向への裂けが著しく、連続製膜困難なフィルムであった。スペクトルシフト性が強すぎるため、延伸むらによる反射色むら・虹色むらが顕著に視認され、透明性が損なわれたフィルムとなった（表５）。
　（実施例１１）
　実施例７において、一軸延伸した積層フィルムをテンターに導き、１４０℃の温度でフィルム幅方向に５．０倍延伸し、キャストドラム速度を調整して５５μｍの厚みとした以外は、実施例７と同様にして積層フィルムを得た。実施例８と同様に、スペクトルシフト性が向上し、実装後の着色が小さい結果を得た（表２）。
　（実施例１２）
　実施例１１の積層フィルムを、配向方向が同じとなるように、単層の光学粘着フィルムを介して２枚貼り合せ、ラミネート品とした。得られた積層フィルムのラミネート品は、位相差は実施例１１の２倍の数値を示し、厚みは約１１５μｍを有した。積層数が２倍に増えたことで反射率も高まり、光線カットが全体的に向上する結果を得た。スペクトルシフト性は実施例１１と同等レベルを示しており、カット性が向上した分、全体的に透過光の黄色着色がやや強くなる傾向を得た(表２)。
　（実施例１３）
　実施例８において、長手方向への延伸倍率を２．８倍とし、幅方向への延伸倍率を４．５倍とし、厚みが実施例８と同等となるようにキャスト速度を１．２倍程度増速した以外は、実施例８と同様にして積層フィルムを得た。実施例８では、長手方向への延伸倍率が高く、一軸延伸後のフィルム幅の脈動が大きい中で強く横延伸したため、フィルム長手方向の延伸むら、それに伴う、カットオフ波長むらが大きかったが、長手方向の延伸倍率を低くしたことでフィルム幅の脈動が抑制され、さらに実施例８同等のスペクトルシフト性を得ることができた（表３）。
　（実施例１４）
　実施例１３において、熱可塑性樹脂Ｂとして、融点を持たない屈折率が１．５５の非晶性樹脂である、シクロヘキサンジカルボン酸（ＣＨＤＣ）をジカルボン酸成分に対して４ｍｏｌ％、スピログリコール（ＳＰＧ）をジオール成分に対して２１ｍｏｌ％を共重合したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ／ＳＰＧ２１／ＣＨＤＣ４）を用い、熱可塑性樹脂Ｂの押出温度を２６０℃に設定した。さらに、各延伸工程での予熱温度を１０５℃に設定した以外は、実施例１３と同様にして積層フィルムを得た。熱可塑性樹脂Ｂの組成を変更したことで、積層フィルムがやや白化し、変角光度計の測定で拡散反射による極点が発生した。一方で、熱可塑性樹脂のガラス転移温度が向上し、熱収縮耐性が向上した積層フィルムとなったことで、促進耐候試験でのコントラスト変化抑制にも奏功しており、総合的に輝度変化は実施例１３同等レベルを示した（表３）。
　（実施例１５）
　実施例１４において、熱可塑性樹脂Ｂの混錬条件を、スクリュー回転数に対する吐出量を０．３とした以外は、実施例１４と同様にして積層フィルムを得た。より強く混錬したことで、実施例１４で確認された白化が解消し、変角光度計での極点が無くなった。これにより、促進耐候試験でのコントラスト変化抑制が顕著なものとなり、これの水準で最も良好なものとなった（表３）。
　（実施例１６）
　実施例１５において、熱可塑性樹脂Ｂ内に、トリアジン系紫外線吸収剤（２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシ－３－メチルフェニル）－ｓ－トリアジン）を、積層フィルムを構成する樹脂組成物に対して１．５ｗｔ％となるように添加した以外は、実施例１５と同様にして積層フィルムを得た。これまでのベンゾトリアゾール系よりも長波長カット性に優れ、さらに、ポリエチレンテレフタレート樹脂との相溶性に優れる性質をもつことから、ブリードアウト性評価および促進耐光試験のいずれに対しても最適なものとなった（表３）。
　（実施例１７）
　実施例１５において、熱可塑性樹脂Ｂ内に、トリアジン系紫外線吸収剤（２，４－ビス（２－ヒドロキシ－４－ブチルオキシフェニル）－６－（２，４－ビスブチルオキシフェニル）－ｓ－トリアジン）を、積層フィルムを構成する樹脂組成物に対して１．５ｗｔ％となるように添加した以外は、実施例１５と同様にして積層フィルムを得た。長波長カット性を有するものの、吸収強度は比較的低く、実施例１６よりは劣る結果を得たが、十分に長期使用するに足る性質を有していた（表３）。
　（実施例１８）
　実施例１５において、比較例３で用いた、チオ・ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を、積層フィルムを構成する樹脂組成物に対して１．０ｗｔ％となるように添加した以外は、実施例１５と同様にして積層フィルムを得た。紫外線吸収剤の添加量も少なく、また、長波長紫外線領域においても反射と吸収の相乗効果が得られ、良好な耐久性とスペクトルシフト性を示した（表３）。
　（実施例１９）
　実施例１６において、幅方向延伸時の延伸工程温度を１１０℃／１４０℃の２段階とした以外は実施例１６と同様に熱処理工程を経て積層フィルムを得た。延伸工程での段階昇温で長手方向への収縮を抑制したことにより、実施例１６と比べて幅方向に均一な位相差が得られた（表４）。
　（実施例２０）
　実施例１９において、熱処理温度を２３０℃から１８０℃へと減少した以外は、実施例１９と同様にして積層フィルムを得た。熱処理温度を減少したことで、積層フィルムの長手方向への収縮力バランスが得られ、ボーイング現象が抑制されたことで、やや幅方向の配向角均一性が得られた。一方で、熱固定不足により収縮力が向上した（表４）。
　（実施例２１）
　実施例２０において、幅方向延伸時の延伸工程後に、１４０℃でフィルム幅一定の中間領域を設けた以外は、実施例２０と同様にして積層フィルムを得た。剛性が高い定温中間領域を設けて延伸工程と熱処理工程を分断したことで、積層フィルムの長手方向への収縮力をさらに抑制でき、幅方向の配向角均一化に効果が得られた（表４）。
　（実施例２２）
　実施例２１において、さらに熱処理工程において１０％の微延伸処理を実施した以外は、実施例２１と同様にして積層フィルムを得た。熱処理時に微延伸したことで、これまでの実施例で最も位相差均一と配向角均一を示す積層フィルムが得られた（表４）。
　（実施例２３）
　実施例２２の積層フィルムの片側最表面に、ハードコート層を積層した。剛性の高いハードコート層を積層したことで、熱収縮力が大幅に低減し、促進耐候試験後の変化のない積層フィルムとなった（表４）。
　（実施例２４）
　実施例２３において、熱可塑性樹脂Ｂとして、融点を持たない屈折率が１．５５の非晶性樹脂であるスピログリコール（ＳＰＧ）３０ｍｏｌ％を共重合したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ／ＳＰＧ３０）を用い、熱可塑性樹脂Ｂの押出温度を２６０℃に設定し、実施例２３と同様にして積層フィルムを得た。共重合成分を無配向成分であるＳＰＧ単独とすることで、寸法安定性が付加され、実施例２３よりもさらに剛性の高い積層フィルムを得ることできた（表４）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
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　本発明の積層フィルムは、多層積層構造を有し特定の波長帯域の光線をカットする特長を有することから、たとえば、建材や自動車用途ではウインドウフィルム、工業材料用途では、看板などへの鋼板ラミネート用フィルム、レーザー表面加工用の光線カットフィルム、また、電子デバイス用途ではフォトリソ材料の工程・離型フィルム、ディスプレイ用光学フィルム、その他食品、医療、インクなどの分野においても、内容物の光劣化抑制などを目的としたフィルム用途として、紫外線カットが求められる製品に広く利用することが可能である。特に、直線偏光を照射した場合に特異なスペクトルシフト性を発現でき、かつ、自然光に対しては長波長紫外線カット性を示さない特長から、偏光子を利用するディスプレイ、偏光サングラス用途に特に強みを有する。紫外線に対する耐久性を備えるため、屋外で使用される、デジタルサイネージ分野や車載用ディスプレイ分野においてより強い効果を奏する。
１：偏光Ｘ波を照射した時の透過スぺクトルＸ
２：偏光Ｙ波を照射した時の透過スペクトルＹ
３：透過スペクトルＺ
４：波長３００～９００ｎｍの範囲において、透過スペクトルＸおよび透過スペクトルＹで囲まれてなる領域Ａｍａｘ
５：波長ｎ［ｎｍ］および波長ｎ＋１［ｎｍ］とで囲まれる微小領域
６：波長３５０～５００ｎｍの範囲において、透過スペクトルＸおよび透過スペクトルＹで囲まれてなる領域Ａｍａｘ
７：透過率が２０％以上連続して増加する波長帯域
８：カットオフ波長λ
 

Claims (10)

  1. 熱可塑性樹脂Ａを主成分とするＡ層と、前記熱可塑性樹脂Ａと異なる熱可塑性樹脂Ｂを主成分とするＢ層を交互に５１層以上積層した積層フィルムであって、
    フィルム配向方向に振動する直線偏光（Ｘ波）を波長３００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の波長領域にわたって照射し、横軸を波長（ｎｍ）、縦軸を透過率（％）としてプロットしたときに得られる透過スペクトルを透過スペクトルＸ、
    フィルム配向方向に垂直な方向に振動する直線偏光（Ｙ波）を波長３００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の波長領域にわたって照射し、横軸を波長（ｎｍ）、縦軸を透過率（％）としてプロットしたときに得られる透過スペクトルを透過スペクトルＹとした際に、透過スペクトルＸおよび透過スペクトルＹで囲まれる領域のうち、最も大きな領域の面積Ａｍａｘ（ｎｍ・％）が、１５０≦Ａｍａｘ≦１５００である積層フィルム。
  2. 前記透過スペクトルＸおよび前記透過スペクトルＹで囲まれる領域のうち、最も大きな領域の少なくとも一部が３５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の波長帯域において存在し、
    ３５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の波長帯域における前記Ａｍａｘの面積Ａｍａｘ３５０～５００（ｎｍ・％）が、１５０≦Ａｍａｘ３５０～５００≦１５００である、請求項１に記載の積層フィルム。
  3. 前記透過スペクトルＸと前記透過スペクトルＹを平均して求められる透過スペクトルＺの、波長３９０ｎｍにおける光学濃度が１．０以上である、請求項１または２に記載の積層フィルム。
  4. フィルム長手方向に対して、前記透過スペクトルＸの、３５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の波長帯域におけるカットオフ波長λの変動幅（λｍａｘ－λｍｉｎ）が、２０ｎｍ以下である、請求項１～３のいずれかに記載の積層フィルム。
  5. ６０°入射角度での透過スペクトルＺの、波長３９０ｎｍにおける透過率が２０％以下であり、波長４３０ｎｍにおける透過率が７０％以上である、請求項１～４のいずれかに記載の積層フィルム。
  6. 硫黄原子を含むベンゾトリアゾール系および／またはトリアジン系の紫外線吸収剤を含んでなる、請求項１～５のいずれかに記載の積層フィルム。
  7. フィルム幅方向中央、ならびに、フィルム幅方向中央と幅方向両末端との中間点の３点における、面内位相差の平均値が４００ｎｍを超えて５０００ｎｍ未満であり、かつ、前記３点における面内位相差の最大値と最小値の差が、３点の位相差の平均値の１０％以下である、請求項１～６のいずれかに記載の積層フィルム。
  8. フィルム幅方向中央、ならびに、幅方向中央と幅方向両末端との中間点の３点において、いずれもフィルム幅方向を０°とした時の配向角が１５°以下である、請求項１～７のいずれかに記載の積層フィルム。
  9. 変角光度測定において、０°≦θ≦４０°、５０°≦θ≦９０°の範囲における反射光強度を測定し、横軸を角度（°）、縦軸を反射光強度としてプロットして得られる光強度スペクトルにおいて、極値が２点以下である、請求項１～８のいずれかに記載の積層フィルム。
  10. フィルム配向方向（Ｘ方向）とフィルム配向方向に垂直な方向（Ｙ方向）における熱収縮力測定において、Ｘ方向とＹ方向のいずれも立ち上がり温度が９０℃以上であり、かつ、９０℃以上１３０℃以下における収縮力が２５０μＮ以下である、請求項１～９のいずれかに記載の積層フィルム。
     
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2020067243A1 (ja) * 2018-09-28 2021-02-15 東洋紡株式会社 指紋認証センサー付き画像表示装置
JPWO2022054902A1 (ja) * 2020-09-14 2022-03-17
WO2022181583A1 (ja) * 2021-02-24 2022-09-01 東レ株式会社 成型用フィルム及びそれを用いた成型体
WO2023026131A1 (en) * 2021-08-23 2023-03-02 3M Innovative Properties Company Multilayer optical film and display system

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113574427B (zh) * 2019-03-28 2023-07-14 东丽株式会社 认证器件及膜
JP7788243B2 (ja) * 2020-09-30 2025-12-18 日東電工株式会社 偏光フィルム、光学フィルムおよび画像表示装置
CA3143878A1 (en) * 2020-12-23 2022-06-23 Jacobs & Thompson Inc. Biodegradable insulating film kit
EP4316815A4 (en) * 2021-04-01 2025-04-02 Toray Industries, Inc. Laminate and manufacturing method of semiconductor device

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002509279A (ja) * 1998-01-13 2002-03-26 ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー 多層赤外線反射光学体
JP2003329841A (ja) * 2002-05-17 2003-11-19 Ushio Inc 偏光フィルタおよびこのフィルタを用いた偏光光照射装置
JP2005509179A (ja) * 2001-04-16 2005-04-07 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 追加のコーティング又は層を有する多層重合体フィルム
JP2013511746A (ja) 2009-11-18 2013-04-04 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 多層光学フィルム
WO2013057845A1 (ja) * 2011-10-20 2013-04-25 帝人デュポンフィルム株式会社 １軸延伸多層積層フィルム
JP2013210598A (ja) 2012-03-01 2013-10-10 Mitsubishi Plastics Inc 偏光板保護用ポリエステルフィルム
WO2016148141A1 (ja) 2015-03-17 2016-09-22 東レ株式会社 積層フィルム、それを用いた液晶ディスプレイ、タッチパネルおよび有機ｅｌディスプレイ
JP2016215643A (ja) 2015-05-19 2016-12-22 東レ株式会社 積層二軸延伸ポリエステルフィルム

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2242295A (en) * 1994-04-06 1995-10-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polarized light sources
US6101032A (en) * 1994-04-06 2000-08-08 3M Innovative Properties Company Light fixture having a multilayer polymeric film
IL122244A0 (en) * 1995-06-26 1998-04-05 Minnesota Mining & Mfg Multilayer polymer film with additional coatings or layers
US5808798A (en) * 1996-03-27 1998-09-15 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Nonpolarizing beamsplitter
US6531230B1 (en) * 1998-01-13 2003-03-11 3M Innovative Properties Company Color shifting film
JP2004347679A (ja) * 2003-05-20 2004-12-09 Konica Minolta Opto Inc 光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板及び表示装置
US9057843B2 (en) * 2009-10-24 2015-06-16 3M Innovative Properties Company Immersed asymmetric reflector with reduced color
KR102062046B1 (ko) 2012-07-30 2020-01-03 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 다층 광학 필름을 포함하는 uv 안정 조립체
CN107405908B (zh) * 2015-03-02 2020-12-01 东丽株式会社 层叠膜及其制造方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002509279A (ja) * 1998-01-13 2002-03-26 ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー 多層赤外線反射光学体
JP2005509179A (ja) * 2001-04-16 2005-04-07 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 追加のコーティング又は層を有する多層重合体フィルム
JP2003329841A (ja) * 2002-05-17 2003-11-19 Ushio Inc 偏光フィルタおよびこのフィルタを用いた偏光光照射装置
JP2013511746A (ja) 2009-11-18 2013-04-04 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 多層光学フィルム
WO2013057845A1 (ja) * 2011-10-20 2013-04-25 帝人デュポンフィルム株式会社 １軸延伸多層積層フィルム
JP2013210598A (ja) 2012-03-01 2013-10-10 Mitsubishi Plastics Inc 偏光板保護用ポリエステルフィルム
WO2016148141A1 (ja) 2015-03-17 2016-09-22 東レ株式会社 積層フィルム、それを用いた液晶ディスプレイ、タッチパネルおよび有機ｅｌディスプレイ
JP2016215643A (ja) 2015-05-19 2016-12-22 東レ株式会社 積層二軸延伸ポリエステルフィルム

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2020067243A1 (ja) * 2018-09-28 2021-02-15 東洋紡株式会社 指紋認証センサー付き画像表示装置
JPWO2022054902A1 (ja) * 2020-09-14 2022-03-17
WO2022054902A1 (ja) * 2020-09-14 2022-03-17 東レ株式会社 ヘッドアップディスプレイシステム
CN116096598A (zh) * 2020-09-14 2023-05-09 东丽株式会社 平视显示系统
JP7279814B2 (ja) 2020-09-14 2023-05-23 東レ株式会社 ヘッドアップディスプレイシステム
US12372784B2 (en) 2020-09-14 2025-07-29 Toray Industries, Inc. Head-up display system
KR102948776B1 (ko) 2020-09-14 2026-04-06 도레이 카부시키가이샤 헤드업 디스플레이 시스템
WO2022181583A1 (ja) * 2021-02-24 2022-09-01 東レ株式会社 成型用フィルム及びそれを用いた成型体
WO2023026131A1 (en) * 2021-08-23 2023-03-02 3M Innovative Properties Company Multilayer optical film and display system

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