WO2020064666A1 - Verbindungen, die in einer organischen elektronischen vorrichtung als aktive verbindungen einsetzbar sind - Google Patents

Verbindungen, die in einer organischen elektronischen vorrichtung als aktive verbindungen einsetzbar sind Download PDF

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    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Definitions

  • the present invention describes connections, particularly for use in electronic devices.
  • the invention further relates to a method for producing the connections according to the invention and electronic devices containing these connections.
  • organic electroluminescent devices in which organic semiconductors are used as functional materials is described, for example, in US 4539507, US 5151629, EP 0676461 and WO 98/27136.
  • Metal-organic complexes that show phosphorescence are often used as emitting materials. For quantum mechanical reasons, using organometallic compounds as phosphorescence emitters up to four times the energy and power efficiency is possible. In general, there is still a need for improvement with OLEDs, in particular also with OLEDs that show phosphorescence, for example with regard to efficiency, operating voltage and service life.
  • organic electroluminescent devices are known which comprise fluorescent emitters or emitters which show TADF (thermally activated delayed fluorescence).
  • organic electroluminescent devices are not only determined by the emitters used.
  • the other materials used such as host / matrix materials, hole blocking materials, electron transport materials, hole transport materials and electron or exciton blocking materials are of particular importance. Improvements in these materials can lead to significant improvements in electroluminescence
  • Compounds are known which can be used, inter alia, as matrix materials, electron transport materials or hole transport materials. Most of these compounds comprise a bicyclic ring system, which is fused to a pyridine or pyridazine structure, to which in turn an aromatic or
  • heteroaromatic ring system is condensed.
  • Another object of the present invention is to provide compounds which are suitable for use in an organic electronic device, in particular in an organic electroluminescent device, as fluorescent emitters or emitters which show TADF (thermally activated delayed fluorescence), and which lead to good device properties when used in this device, and the provision of the corresponding electronic device.
  • fluorescent emitters or emitters which show TADF (thermally activated delayed fluorescence)
  • the object of the present invention is therefore to provide compounds which are suitable for use in an organic compound
  • Electroluminescent device and which lead to good device properties when used in this device, as well as the provision of the corresponding electronic device.
  • Electron transport materials have a significant impact on the life and efficiency of the organic electroluminescent device.
  • Another object of the present invention can be seen in providing compounds which are suitable for use in a phosphorescent or fluorescent OLED, in particular as a matrix material.
  • the compounds in particular when they are used as matrix materials, as hole conductor materials or as electron transport materials in organic electroluminescent devices
  • the compounds should be as easy to process as possible, in particular show good solubility and film formation.
  • the compounds should show increased oxidation stability and an improved glass transition temperature.
  • the electronic devices should be able to be used or adapted for many purposes.
  • the performance of the electronic devices should be maintained over a wide temperature range.
  • Embodiments are therefore the subject of the present invention.
  • the present invention therefore relates to a compound which can be used as an active compound in an organic electronic device, characterized in that the compound has at least one aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 carbon atoms which condenses on an aliphatic polycyclic ring system with at least 3 rings is.
  • the ring via which the aliphatic polycyclic ring system with at least 3 rings is condensed to the aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 carbon atoms, comprises six ring atoms and at least two non-adjacent nitrogen atoms.
  • the ring via which the aliphatic polycyclic ring system with at least 3 rings connects to the aromatic ring or heteroaromatic ring system with 5 to 60 carbon atoms is fused comprises six ring atoms and at least one nitrogen atom and no further ring system is fused to this ring.
  • Active compounds are generally the organic or inorganic materials which are introduced, for example, in an organic electronic device, in particular in an organic electroluminescent device between the anode and cathode, for example charge injection, charge transport or charge blocking materials, but in particular emission materials and matrix materials.
  • the compound which can be used as an active compound in an organic electronic device can preferably be selected from the group consisting of fluorescent emitters, phosphorescent emitters, emitters which show TADF (thermally activated delayed fluorescence), host materials, electron transport materials, exciton blocking materials, electron injection materials , Hole conductor materials, hole injection materials, n-dopants, p-dopants, wide-band gap materials, electron blocking materials and / or hole blocking materials.
  • fluorescent emitters phosphorescent emitters, emitters which show TADF (thermally activated delayed fluorescence)
  • host materials electron transport materials, exciton blocking materials, electron injection materials , Hole conductor materials, hole injection materials, n-dopants, p-dopants, wide-band gap materials, electron blocking materials and / or hole blocking materials.
  • TADF thermally activated delayed fluorescence
  • fluorescent emitters emitters that show TADF (thermally activated delayed fluorescence), host materials, electron transport materials, exciton blocking materials, electron injection materials, hole conductor materials, hole injection materials, n-dopants, p-dopants, wide-band gap materials, electron-blocking materials and / or hole blocking materials are preferred.
  • TADF thermally activated delayed fluorescence
  • the compounds according to the invention can comprise at least one structure of the formulas (I) to (XVIII)
  • Formula (XVII) Formula (XVIII) where the symbols used are: Y is the same or different with each occurrence O, S, C (R) 2, CArR, C (Ar) 2, Si (Ar) 2, SiArR or Si (R) 2, NR or NAr, preferably O, S, NAr , particularly preferably NAr; X is the same or different at each occurrence N or CR,
  • Atoms or an alkenyl or alkynyl group with 2 to 40 carbon atoms each of which can be substituted with one or more radicals R 2 , where one or more non-adjacent CH2 groups by - e, or S0 2 can be replaced and where one or more H atoms can be replaced by D, F, CI, Br, I, CN or NO2, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 40 aromatic
  • Ring atoms which can each be substituted by one or more radicals R 2 , or an aryloxy or heteroaryloxy group
  • Ring system with 5 to 40 aromatic ring atoms which can be substituted in each case by one or more radicals R 3 , or an aryloxy or heteroaryloxy group with 5 to 40 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 3 , or a combination thereof Systems; two or more, preferably adjacent, substituents R 2 can also form a mono- or polycyclic, aliphatic or aromatic or heteroaromatic ring system with one another;
  • Each occurrence of R 3 is selected identically or differently from the group consisting of H, D, F, CN, an aliphatic hydrocarbon radical with 1 to 20 C atoms or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 30 aromatic ring atoms, in which one or more F1 atoms can be replaced by D, F, CI, Br, I or CN and which can be substituted by one or more alkyl groups each having 1 to 4 carbon atoms; two or more, preferably adjacent, substituents R 3 can also form a mono- or polycyclic, aliphatic or aromatic or heteroaromatic ring system with one another; the index s is 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6, preferably 0, 1, 2, 3 or 4, particularly preferably 0, 1 or 2; the index t is 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8, preferably 0, 1, 2, 3 or 4, particularly preferably 0, 1 or 2; the index v is 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 or 9, preferably 0, 1, 2, 3 or 4, particularly preferably 0, 1 or 2.
  • adjacent carbon atoms are carbon atoms which are directly linked to one another.
  • adjacent residues in the definition of the residues means that these residues are attached to the same carbon atom or to adjacent ones
  • a fused aryl group, a fused aromatic ring system or a fused heteroaromatic ring system in the sense of the present invention is a group in which two or more
  • aromatic groups are fused to one another via a common edge, ie fused, so that, for example, two carbon atoms belong to the at least two aromatic or heteroaromatic rings, for example in naphthalene.
  • fluorene is not a condensed aryl group in the sense of the present
  • Fleteroatoms may or may not contain.
  • An aryl group in the sense of this invention contains 6 to 60 C atoms, preferably 6 to 40 C atoms, particularly preferably 6 to 30 C atoms;
  • a fleteroaryl group in the sense of this invention contains 2 to 60 C atoms, preferably 2 to 40 C atoms, particularly preferably 2 to 30 C atoms and at least one fletero atom, with the proviso that the sum of C atoms and fleteroatoms is at least 5 results.
  • the fleteroatoms are preferably selected from N, O and / or S.
  • an aryl group or fleteroaryl group is either a simple aromatic cycle, ie benzene, or a simple heteroaromatic cycle, for example pyridine, pyrimidine, thiophene, etc. ., or a condensed aryl or fleteroaryl group, for example naphthalene, anthracene,
  • An aromatic ring system in the sense of this invention contains 6 to 60 C atoms, preferably 6 to 40 C atoms, particularly preferably 6 to 30 C atoms in the ring system.
  • a heteroaromatic ring system in the sense of this invention contains 1 to 60 C, preferably 1 to 40 C atoms, particularly preferably 1 to 30 C atoms and at least one fletero atom in the ring system, with the proviso that the sum of C atoms and
  • Fleteroatoms gives at least 5.
  • the fleteroatoms are preferably selected from N, O and / or S.
  • An aromatic or heteroaromatic ring system in the sense of this invention is to be understood as a system which does not necessarily only contain aryl or fleteroaryl contains groups, but in which also several aryl or heteroaryl groups by a non-aromatic unit (preferably less than 10% of the atoms other than H), such as.
  • B. a C, N or O atom or a carbonyl group may be interrupted.
  • systems such as 9,9'-spirobifluorene, 9,9-diarylfluorene, triarylamine, diaryl ether, stilbene, etc.
  • aromatic ring systems in the sense of this invention, and also systems in which two or more aryl groups, for example, by one linear or cyclic alkyl group or interrupted by a silyl group.
  • systems in which two or more aryl or heteroaryl groups are bonded directly to one another such as, for. B. biphenyl, terphenyl, quaterphenyl or bipyridine, are also to be understood as an aromatic or heteroaromatic ring system.
  • a cyclic alkyl, alkoxy or thioalkoxy group in the sense of this invention means a monocyclic, a bicyclic or a polycyclic group.
  • a Ci to C20 alkyl group in which individual H atoms or CH2 groups can also be substituted by the above-mentioned groups, for example the radicals methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, Cyclopropyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, cyclobutyl, 2-methylbutyl, n-pentyl, s-pentyl, t-pentyl, 2-pentyl, neo-pentyl, cyclopentyl, n-hexyl, s-hexyl, t-hexyl, 2-hexyl, 3-hexyl, neo-hexyl, cyclohexyl, 1-methylcyclopentyl, 2-methylpentyl, n-heptyl, 2-heptyl, 3-heptyl,
  • An alkenyl group means, for example, ethenyl, propenyl, butenyl, pentenyl, cyclopentenyl, hexenyl, cyclohexenyl, heptenyl, cycloheptenyl, octenyl, cyclooctenyl or cyclooctadienyl.
  • An alkynyl group means, for example, ethynyl, propynyl, butynyl, pentynyl, hexynyl, heptynyl or octynyl.
  • a Ci to C 4 o-alkoxy group means, for example, methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy or 2-methylbutoxy.
  • aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60, preferably 5 - 40 aromatic ring atoms, particularly preferably 5 to 30 aromatic ring atoms, which can in each case be substituted with the abovementioned radicals and which can be linked via any positions on the aromatic or heteroaromatic , are understood, for example, groups which are derived from benzene, naphthalene, anthracene, benzanthracene, phenanthrene,
  • compounds having structures of the formulas (I) to (XVIII) are preferred in which at most two groups X per ring are N, preferably all groups X per ring are CR, and preferably at least one, particularly preferably at least two of the groups X are per ring are selected from C-Fl and CD.
  • compounds having structures of the formulas (I) to (XVIII) are preferred in which two groups X per ring are N, these groups X not being adjacent.
  • compounds having structures of the formulas (I) to (XVIII) are preferred in which no more than four, preferably no more than two, groups X are N, and particularly preferably all groups X are CR, preferably at most four, particularly preferably at most three and particularly preferably at most two of the groups CR for which X represents is not equal to the group CFI.
  • compounds having structures of the formulas (I) to (XVIII) are preferred in which two groups X are N, these groups X not being adjacent.
  • the compounds according to the invention can preferably comprise at least one structure of the formulas (Ia) to (XVI I la)
  • Formula (XVI la) Formula (XVI lla) where the symbols Y, R, v, t and s have the meaning given above, in particular for formulas (I) to (XVIII), the index o is 0, 1 or 2, preferably 0 or 1, the index n is 0, 1 , 2, or 3, preferably 0, 1 or 2 and the index m is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2, and the index I 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6, preferably 0, 1 or 2, where Y is preferably O, S, NR or NAr, particularly preferably NAr.
  • the sum of the indices v, t, s, o, n, m and I is at most 6, preferably at most 4 and particularly preferably at most 2.
  • substituents R are particularly preferably selected from the group consisting of H, D, F, CN, N (Ar) 2, a straight-chain alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, preferably having 1, 2, 3 or 4 carbon atoms , or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 8 carbon atoms, preferably with 3 or 4 carbon atoms, or an alkenyl group with 2 to 8 carbon atoms, preferably with 2, 3 or 4 carbon atoms, each with a or more radicals R 1 can be substituted, but is preferably unsubstituted, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic ring atoms, preferably with 6 to 18 aromatic ring atoms, particularly preferably with 6 to 13 aromatic ring atoms, each with one or more non-aromatic radicals R 1 can be substituted, but is preferably unsubstituted; optionally two substituents R 1 , preferably those on adjacent ones
  • Carbon atoms are bonded, form a monocyclic or polycyclic, aliphatic ring system which can be substituted with one or more radicals R 2 , but is preferably unsubstituted, where Ar can have the meaning set out above.
  • the substituents R are very particularly preferably selected from the group consisting of H or an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 18 aromatic ring atoms, preferably having 6 to 13 aromatic ring atoms, each of which is substituted by one or more non-aromatic radicals R 1 may be, but is preferably unsubstituted.
  • substituents R are selected from the group consisting of phenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular branched terphenyl, quaterphenyl, in particular branched quaterphenyl, 1-, 2-, 3- or 4-fluorenyl , 1-, 2-, 3- or 4-spirobifluorenyl, pyridyl, pyrimidinyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzothienyl, 1 -, 2-, 3- or 4-carbazolyl and indenocarbazolyl, which can each be substituted by one or more radicals R 1 , but are preferably unsubstituted.
  • the substituents R of the heteroaromatic ring system according to formulas (I) to (XVIII) and / or (la) to (XVII la) with the ring atoms of the aromatic or heteroaromatic ring system are not condensed aromatic or heteroaromatic ring system, preferably no condensed one
  • Form ring system This includes the formation of a condensed one
  • Ring system with possible substituents R 1 , R 2 , R 3 which may be bound to the radicals R 1 .
  • the compound which can be used as an active compound in an organic electronic device comprises at least two, preferably at least three aliphatic polycyclic ring systems with at least 3 rings.
  • heteroaromatic ring system with 5 to 60 carbon aromas to which an aliphatic polycyclic ring system with at least 3 rings is fused, is selected from phenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular branched terphenyl, quaterphenyl, in particular branched quaterphenyl, 1 -, 2-, 3- or 4-fluorenyl, 1 -, 2-, 3- or 4-spirobifluorenyl, pyridyl, pyrimidinyl, 1 -, 2-, 3- or 4-dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzothienyl, pyrenyl, triazinyl, imidazolyl, benzimidazolyl, benzoxazolyl, benzthiazolyl, 1 -, 2-, 3- or 4-carbazolyl, indenocarbazolyl, 1- or 2-naphthyl, anthracenyl
  • the aliphatic polycyclic ring system with at least 3 rings which is condensed to an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 carbon atoms, forms a partial structure of the formulas (N-1) to (N-6)
  • the double bond shown in the structures according to formulas (N-1) to (N-6) can be regarded as part of the aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 carbon atoms to which the structure according to one of the formulas (N-1) to (N-6) is condensed.
  • compounds having partial structures of the formulas (Ar-1) to (Ar-66) are preferred in which at most two groups X 'per ring are N, preferably all groups X' per ring are CR 1 , and preferably at least one, particularly preferably at least two of the groups X 'per ring are selected from C-Fl and CD.
  • compounds having structures of the formulas (I) to (XVIII) are preferred in which two groups X 'per ring stand for N, these groups X' not being adjacent.
  • compounds having partial structures of the formulas (Ar-1) to (Ar-66) are preferred in which no more than four, preferably no more than two, groups X 'represent N, and particularly preferably all groups X' represent CR 1 stand, preferably at most four, particularly preferably at most three and particularly preferably at most two of the groups CR 1 for which X 'is not the group CH.
  • connections with partial structures of the formulas (Ar-1) to (Ar-66) are preferred, in which two groups X 'represent N, these groups X not being adjacent.
  • connections with partial structures of the formulas (Ar-55) to (Ar-66) are preferred, in which preferably a maximum of two groups X ′ stand for N.
  • the groups X ' which stand for CR 1 , where the group CR 1 is not equal to the group CH, are preferably selected from hole conductor groups and / or electron conductor groups, the electron conductor groups preferably at least 2 nitrogen atoms in a six-membered ring or in two
  • condensed six-membered rings particularly preferably selected from triazines or pyrimidines.
  • Groups which promote TADF (thermally activated delayed fluorescence) are also preferred, depending on the intended use of the compounds according to the invention.
  • TADF thermalally activated delayed fluorescence
  • heteroaromatic ring system with 5 to 60 carbon aromas to which an aliphatic polycyclic ring system with at least 3 rings is fused, forms a partial structure of the formulas (Ar'-1) to (Ar'-65)
  • the group R 1 in the above combinations, the group R 1 not equal to the group H, are preferably selected from hole conductor groups and / or electron conductor groups, the electron conductor groups preferably at least 2 nitrogen atoms in a six-membered ring or in two
  • condensed six-membered rings particularly preferably selected from triazines or pyrimidines.
  • Groups which promote TADF (thermally activated delayed fluorescence) are also preferred, depending on the intended use of the compounds according to the invention.
  • compounds which comprise fluorene, dibenzofuran, dibenzothiofuran, carbazole, spirobifluorene and similar structures in particular, such as, for example, compounds having part of the formulas (Ar'-10) to (Ar'-15 ) and (Ar'-32) to (Ar'-43), particularly preferably (Ar'-13) to (Ar'-15) and (Ar'-35) to (Ar'-43).
  • the compound which can be used as an active compound in an organic electronic device comprises a hole transport group, preferably in a structure according to the formulas (I) to (XVIII) and / or the formulas (la ) to (XVII la) the group Ar, which is contained in a group Y, or a group R comprises a hole transport group, preferably represents or in a structure according to the formulas (N-1) to (N-6), (Ar- 1) to (Ar-54) and / or (Ar'-1) to (Ar'-53) a group R 1 comprises a hole transport group, preferably represents.
  • Hole transport groups are known in the art, these preferably comprising triarylamine or carbazole groups.
  • the hole transport group comprises a group, preferably stands for a group which is selected from the formulas (H-1) to (H-3),
  • p 0 or 1
  • the presence of an NN bond is preferably excluded.
  • the hole transport group comprises a group, preferably stands for a group which is selected from the formulas (H-4) to (H-26),
  • Ar 1 and R 1 have the meanings given above, in particular for formulas (I) to (XVIII) and Ar 2 have the meanings mentioned above, in particular for formula (H-1) or (H-2).
  • the presence of an NN bond is preferred
  • the hole transport groups of the formulas (H-1) to (H-26) set out above represent preferred radicals R 1 according to formulas (I) to (XVIII) or preferred embodiments of this formula, in which case those in the formulas (H-1 ) to (H-26) groups R 1 are to be replaced by radicals R 2 .
  • Ar 2 represents an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 14 aromatic or heteroaromatic ring atoms, preferably an aromatic ring system with 6 to 12 carbon atoms, which can be substituted by one or more radicals R 1 , but is preferably unsubstituted where R 1 can have the meaning given above, in particular for formulas (I) to (XVIII).
  • Ar 2 particularly preferably represents an aromatic ring system with 6 to 10 aromatic rings
  • Ar 2 which is set out, inter alia, in formulas (H-1) to (H-26) preferably represents an aryl or heteroaryl radical having 5 to 24 ring atoms, preferably 6 to 13 ring atoms, particularly preferably 6 to 10 ring atoms, so that an aromatic or heteroaromatic Group of an aromatic or heteroaromatic ring system is bound directly, ie via an atom of the aromatic or heteroaromatic group, to the respective atom of the further group.
  • the group Ar 2 set out in formulas (H-1) to (H-26) is an aromatic ring system with at most two fused aromatic and / or heteroaromatic 6 rings, preferably not a fused aromatic or heteroaromatic ring system with fused 6 - Rings includes. Accordingly,
  • Naphthyl structures preferred over anthracene structures. Fluorenyl, spirobifluorenyl, dibenzofuranyl and / or dibenzothienyl structures are also preferred over naphthyl structures. Structures which have no condensation, such as, for example, phenyl, biphenyl, terphenyl and / or quaterphenyl structures, are particularly preferred.
  • Fleteroatom and particularly preferably has no fleteroatom.
  • Ar 3 and / or Ar 4 are the same or different for each occurrence
  • aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24
  • aromatic ring atoms preferably with 6 to 18 aromatic
  • Ring atoms particularly preferably for an aromatic ring system with 6 to 12 aromatic ring atoms or a heteroaromatic ring system with 6 to 13 aromatic ring atoms, which can in each case be substituted by one or more radicals R 1 , but is preferably unsubstituted, where R 1 is the same as above, can have in particular the meanings shown in formulas (I) to (XVIII).
  • the compound which can be used as active compound in an organic electronic device comprises a radical comprising an electron transport group, preferably in a structure according to the formulas (I) to (XVIII) and / or the formulas (la) to (XVIIIa)
  • Group Ar contained in a group Y, or a group R comprises, preferably represents, a radical comprising an electron transport group, or in a structure according to the formulas (N-1) to (N-6), (Ar-1) to (Ar-54) and / or (Ar'-1) to (Ar'-53) a group R 1 a
  • Electron transport group-containing residue preferably represents.
  • Electron transport groups are well known in the art and promote the ability of compounds to transport and / or conduct electrons.
  • compounds which can be used as an active compound in an organic electronic device have surprising advantages which comprise at least one structure selected from the group consisting of pyridines, pyrimidines, pyrazines, pyridazines, triazines, quinazolines, quinoxalines, quinolines, isoquinolines, imidazoles and / or benzimidazoles is selected, with pyrimidines, triazines and quinazolines being particularly preferred.
  • These structures generally promote the ability of compounds to transport and / or conduct electrons.
  • the radical comprising the electron transport group stands for a group which can be represented by the formula (QL)
  • L 1 represents a bond or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 40, preferably 5 to 30 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 1 , Q is an electron transport group, where R 1 is the previously
  • the group L 1 can preferably form a continuous conjugation with the group Q and the atom, preferably the carbon or nitrogen atom, to which the group L 1 according to formula (QL) is bonded.
  • a continuous conjugation of the aromatic respectively
  • heteroaromatic systems are formed as soon as direct bonds are formed between adjacent aromatic or heteroaromatic rings.
  • a further link between the aforementioned conjugated groups for example via an S, N or O atom or a carbonyl group, does not harm a conjugation.
  • the two aromatic rings are bonded directly, although the sp 3 hybridized carbon atom in position 9 is one
  • L 1 represents a bond or an aromatic or heteroaromatic
  • Ring atoms preferably an aromatic ring system with 6 to 12 carbon atoms, which by one or more radicals R 1
  • L 1 particularly preferably represents an aromatic ring system with 6 to 10 aromatic ring atoms or a heteroaromatic ring system with 6 to 13 heteroaromatic ring atoms, which can in each case be substituted by one or more radicals R 2 , but is preferably unsubstituted, where R 2 is the same as above, in particular for formulas (I) to (XVIII).
  • L 1 which is set out, inter alia, in formula (QL), is preferably the same or different in each occurrence and represents a bond or an aryl or heteroaryl radical having 5 to 24 ring atoms,
  • Ring atoms so that an aromatic or heteroaromatic group of an aromatic or heteroaromatic ring system is direct, i.e. via an atom of the aromatic or heteroaromatic group to which the atom of the further group is bound.
  • the group L 1 set out in formula (QL) comprises an aromatic ring system with at most two condensed aromatic and / or heteroaromatic 6-rings, preferably no condensed aromatic or heteroaromatic ring system. Accordingly, naphthyl structures are preferred over anthracene structures. Fluorenyl, spirobifluorenyl, dibenzofuranyl and / or dibenzothienyl structures are also preferred over naphthyl structures.
  • Structures which have no condensation such as, for example, phenyl, biphenyl, terphenyl and / or quaterphenyl structures are particularly preferred.
  • Suitable aromatic or heteroaromatic ring systems L 1 are selected from the group consisting of ortho-, meta- or para-phenylene, ortho-, meta- or para-biphenylene, terphenylene, in particular branched terphenylene, quaterphenylene, in particular branched quaterphenylene, fluorenylene, Spirobifluorenylene, dibenzofuranylene, dibenzothienylene and carbazolylene, each with a or more radicals R 1 can be substituted, but are preferably unsubstituted.
  • the group L 1 which is set forth in formula (QL), has at most 1 nitrogen atom, preferably at most 2 fleteroatoms, particularly preferably at most one fleteroatom and particularly preferably no fleteroatom.
  • the group Q or the electron transport group set out, inter alia, in the formula (QL) can be selected from structures of the formulas (Q-1), (Q-2), (Q-4), (Q-4), (Q- 5), (Q-6), (Q-7), (Q-8), (Q-9) and / or (Q-10)
  • Q represents NR 1 , O or S
  • R 1 is as previously defined, in particular in formulas (I) to (XVIII).
  • Q or the electron transport group should preferably be selected from a structure of the formulas (Q-11), (Q-12), (Q-13), (Q- 14) and / or (Q-15)
  • Formulas (Q-11) to (Q-15) are for structures according to formulas (N-1) to (N-6), (Ar-1) to (Ar-54) and / or (Ar'-1) to (Ar'-53) to be replaced by substituents R 2 .
  • Electron transport group can be selected from structures of the formulas (Q-16), (Q-17), (Q-18), (Q-19), (Q-20), (Q-21) and / or (Q-22)
  • Marked attachment position and m is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2, n 0, 1, 2 or 3, preferably 0, 1 or 2 and o 0, 1 or 2, preferably 1 or 2.
  • the structures of the formulas (Q-16), (Q-17), (Q-18) and (Q-19) are preferred.
  • the substituents R 1 in the structures of the formulas (Q-16) to (Q-22) in structures according to formulas (N-1) to (N-6), (Ar-1) to (Ar-54) and / or to replace (Ar'-1) to (Ar'-53) with substituents R 2 .
  • Electron transport group can be selected from structures of the formulas (Q-23), (Q-24) and / or (Q-25),
  • substituents R 1 in the structures of the formulas (Q-23) to (Q-25) are in structures according to formulas Replace (N-1) to (N-6), (Ar-1) to (Ar-54) and / or (Ar'-1) to (Ar'-53) with substituents R 2 .
  • Electron transport group can be selected from structures of the formulas (Q-26), (Q-27), (Q-28), (Q-29) and / or (Q-30),
  • the group Q or the electron transport group set out, inter alia, in the formula (QL) can be selected from structures of the formulas (Q-31), (Q-32), (Q-33), (Q-34), (Q- 35), (Q- 36), (Q-37), (Q-38), (Q-39), (Q-40), (Q-41), (Q-42), (Q-43) and / or (Q-44),
  • Formula (Q-43) Formula (Q-44) in which the symbols Ar 1 and R 1 have the meaning previously given, inter alia, for formulas (I) to (XVIII), the dashed bond marks the attachment position and m 0, 1, 2 , 3 or 4, preferably 0, 1 or 2, n 0, 1, 2 or 3, preferably 0 or 1, n 0, 1, 2 or 3, preferably 0, 1 or 2 and I 1, 2, 3, 4 or 5, preferably 0, 1 or 2.
  • the substituents R 1 in the structures of the formulas (Q-31) to (Q-44) in structures according to formulas (N-1) to (N-6), (Ar-1) to (Ar-54) and / or to replace (Ar'-1) to (Ar'-53) with substituents R 2 .
  • Ar 1 is the same or different in each occurrence for an aromatic or heteroaromatic ring system, preferably an aryl or
  • Fleteroaryl radical having 5 to 24 aromatic ring atoms preferably having 6 to 18 aromatic ring atoms, particularly preferably for an aromatic ring system, preferably an aryl radical having 6 to 12 aromatic ring atoms or a heteroaromatic ring system, preferably a fleteroaryl group having 5 to 13 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 2 , but is preferably unsubstituted, where R 2 can have the meaning given above, in particular in formulas (I) to (XVIII).
  • Ar 1 preferably represents an aryl or fleteroaryl radical, so that an aromatic or heteroaromatic group
  • Ar 1 in the formulas (H-1) to (H-26) or (Q-26) to (Q-44) advantageously represents an aromatic ring system with 6 to 12 aromatic ring atoms, which contains one or more radicals R 2 may be substituted, but is preferably unsubstituted, where R 2 may have the meaning given above, in particular for formulas (I) to (XVIII).
  • radicals R 1 or R 2 in the formulas (H-1) to (H-26) or (Q-1) to (Q-44) preferably form with the ring atoms of the aryl group or
  • the group Ar, Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and / or Ar 4 is selected from the group consisting of phenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular branched terphenyl, quaterphenyl, in particular branched quaterphenyl, 1 -, 2-, 3- or 4-fluorenyl, 1 -, 2-, 3- or 4-spirobifluorenyl, pyridyl, pyrimidinyl, 1 -, 2-, 3- or 4-dibenzofuranyl, 1 -, 2-, 3- or 4-dibenzothienyl, pyrenyl, triazinyl, imimdazolyl, benzimidazolyl, benzoxazolyl, benzthiazolyl, 1-, 2-, 3- or 4-carbazolyl, indenocarbazolyl, 1- or 2-naphthyl, anthracenyl, preferably 9
  • substituents R 1 are particularly preferably selected from the group consisting of H, D, F, CN, N (Ar 1 ) 2, a straight-chain alkyl group having 1 to 8 C atoms, preferably 1, 2, 3 or 4 C. -Atoms, or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 8 carbon atoms, preferably with 3 or 4 carbon atoms, or an alkenyl group with 2 to 8 carbon atoms, preferably with 2, 3 or 4 carbon atoms, each can be substituted with one or more radicals R 2 , but is preferably unsubstituted, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic ring atoms, preferably with 6 to 18 aromatic ring atoms, particularly preferably with 6 to 13 aromatic ring atoms, each with one or more non-aromatic radicals R 1 may be substituted, but is preferably unsubstituted; optionally two substituents R 1 , preferably those on adjacent ones
  • Carbon atoms are bonded, form a monocyclic or polycyclic, aliphatic ring system which can be substituted by one or more radicals R 2 , but is preferably unsubstituted, where Ar 1 can have the meaning set out above.
  • the substituents R 1 are very particularly preferably selected from the group consisting of F1 or an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 18 aromatic ring atoms, preferably with 6 to 13 aromatic ring atoms, each with one or more non-aromatic radicals R 2 may be substituted, but preferably is unsubstituted.
  • substituents R 1 are selected from the group consisting of phenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular branched terphenyl, quaterphenyl, in particular branched quaterphenyl, 1-, 2-, 3- or 4- Fluorenyl, 1 -, 2-, 3- or 4-spirobifluorenyl, pyridyl, pyrimidinyl, 1 -, 2-, 3- or 4-dibenzofuranyl, 1 -, 2-, 3- or 4-dibenzothienyl, 1 -, 2- , 3- or 4-carbazolyl and indenocarbazolyl, each of which may be substituted by one or more radicals R 2 , but are preferably unsubstituted.
  • heteroaromatic ring system according to the formulas (I) to (XVIII), (la) to (XVI lla), (N-1) to (N-6), (Ar-1) to (Ar-54) and / or (Ar '-1) bis (Ar'-53) with the ring atoms of the aromatic or heteroaromatic
  • Ring system do not form a condensed aromatic or heteroaromatic ring system, preferably not a condensed ring system. This includes the formation of a condensed ring system with possible
  • At least one radical R 1 or Ar 1 represents a group which is selected from the formulas (R 1 -1) to (R 1 - 92), or in a structure according to formulas (H-1) to (H-26), (Q-1) to (Q-44) at least one radical Ar 1 or R 1 represents a group which is selected from the formulas (R 1 -l) to (R 1 - 92)
  • Y 1 is O, S or NR 2 , preferably O or S;
  • k is independently 0 or 1 at each occurrence
  • i is independent on each occurrence 0, 1 or 2;
  • j is independently 0, 1, 2 or 3 at each occurrence
  • h is independently 0, 1, 2, 3 or 4 at each occurrence
  • g is independently 0, 1, 2, 3, 4 or 5 at each occurrence
  • R 2 can have the abovementioned meaning, in particular for formulas (I) to (XVIII), and
  • the dashed binding marks the binding position.
  • the groups of the formulas R 1 -1 to R 1 -54 are preferred, the groups R 1 -1, R i -3, R 1 -5, R 1 -6, R 1 -15, R 1 -29, R 1 -30, R 1 -31, R 1 -32, R 1 -33, R 1 -38, R 1 -39, R 1 -40, R 1 -41, R 1 -42, R 1 -43, R 1 -44 and / or R 1 -45 particularly preferred.
  • the sum of the indices k, i, j, h and g in the structures of the formulas (R 1 -1) to (R 1 -92) is in each case at most 3, preferably at most 2 and particularly preferably at most 1 .
  • the radicals R 2 in the formulas (R 1 -1) to (R 1 -92) preferably do not form a condensed aromatic or heteroaromatic radical with the ring atoms of the aryl group or fleteroaryl group to which the radicals R 2 are bonded Ring system, preferably no condensed ring system. This includes the formation of a condensed ring system with possible substituents R 3 , which can be bound to the radicals R 2 .
  • Group L 1 stands for a bond or for a group which is selected from the formulas (L 1 -1) to (L 1 -108)
  • Formula (L 1 -106) Formula (L 1 -107) Formula (U-108) where the dashed bonds each mark the attachment positions, the index k is 0 or 1, the index I is 0, 1 or 2, the index j is independently 0, 1, 2 or 3 on each occurrence; the index h is independently 0, 1, 2, 3 or 4 on each occurrence, the index g is 0, 1, 2, 3, 4 or 5; the symbol Y 1 is O, S or NR 1 , preferably O or S; and the symbol R 1 has the meaning given above, in particular for formulas (I) to (XVIII).
  • the sum of the indices k, I, g, h and j in the structures of the formulas (U-1) to (U-108) is at most 3, preferably at most 2 and particularly preferably at most 1.
  • Formulas (H-1) to (H-26) comprise a group Ar 2 which is selected from one of the formulas (L 1 -1) to (L 1 -78) and / or (U-92) to (L 1 -108), preferably of the formula (L 1 -1) to (U-54) and / or (U-92) to (U-108), particularly preferably of the formula (L 1 -1) to (L 1 -29) ) and / or (L 1 -92) to (L 1 - 103).
  • the sum of the indices k, I, g, h and j can advantageously be in the
  • Preferred compounds according to the invention having a group of the formula (QL) comprise a group L 1 which is a bond or which is selected from one of the formulas (L 1 -1) to (L 1 -78) and / or (U-92) to (L 1 -108), preferably of the formula (L 1 -1) to (L 1 -54 ) and / or (L 1 -92) to (L 1 - 108), particularly preferably of the formula (L 1 -1) to (L 1 -29) and / or (U-92) to (U-103).
  • the sum of the indices k, I, g, h and j in the structures of the formulas (L 1 -1) to (U-78) and / or (L 1 -92) to (U-108) can be preferred of the formula (L 1 -1) to (U-54) and / or (L 1 -92) to (L 1 -108), particularly preferably of the formula (L 1 -1) to (L 1 -29) and / or (L 1 -92) to (L 1 - 103) in each case at most 3, preferably at most 2 and particularly preferably at most 1.
  • radicals R 2 in the formulas (L 1 -1) to (U-108) with the ring atoms of the aryl group or fleteroaryl group to which the radicals R 2 are bonded do not form a condensed aromatic or heteroaromatic ring system, preferably no condensed ring system. This includes the formation of a condensed ring system with possible substituents R 3 , which can be bound to the radicals R 2 .
  • Indenocarbazoles indolocarbazoles, spirocarbazoles, pyrimidines, triazines, lactams, triarylamines, dibenzofurans, dibenzothienes, imidazoles,
  • Benzimidazoles Benzoxazoles, Benzthiazoles, 5-Aryl-Phenanthridin-6-ones, 9,10-Dehydrophenanthrene, Fluoranthene, Anthracene, Benzanthracene, Fluoradene.
  • Substructures according to the formulas (N-1) to (N-6), (Ar-1) to (Ar-54) and / or (Ar'-1) to (Ar'-53) can be represented.
  • point (N-1) to (N-6), (Ar-1) to (Ar-54) and / or (Ar'-1) to (Ar'-53) can be represented.
  • point (N-1) to (N-6), (Ar-1) to (Ar-54) and / or (Ar'-1) to (Ar'-53) can be represented.
  • point (N-1) to (N-6), (Ar-1) to (Ar-54) and / or (Ar'-1) to (Ar'-53) can be represented.
  • point (N-1) to (N-6), (Ar-1) to (Ar-54) and / or (Ar'-1) to (Ar'-53) can be represented.
  • Compounds which can be used as an active compound in an organic electronic device preferably compounds comprising structures of the formulas (I) to (XVIII) and / or the formulas (Ia) to (XVIIIa) or by a combination of the substructures according to the Formulas (N-1) to (N-6), (Ar-1) to (Ar-54) and / or (Ar'-1) to (Ar'-53) available compounds, a molecular weight of less than or equal to 5000 g / mol, preferably less than or equal to 4000 g / mol, particularly preferably less than or equal to 3000 g / mol, particularly preferably less than or equal to 2000 g / mol and very particularly preferably less than or equal to 1200 g / mol.
  • preferred compounds according to the invention are distinguished in that they are sublimable. These compounds generally have a molecular weight of less than approximately 1200 g / mol.
  • the compound according to the invention is substituted with aromatic or heteroaromatic groups R 1 or R 2 , it is preferred if these have no aryl or heteroaryl groups with more than two aromatic six-membered rings which are directly condensed to one another.
  • the substituents particularly preferably have no aryl or heteroaryl groups with six rings fused directly to one another. This preference is more so with the low triplet energy
  • Condensed aryl groups with more than two aromatic six-membered rings which are condensed directly to one another and which are nevertheless also suitable according to the invention are phenanthrene and triphenylene, since these too have a high triplet level.
  • preferred compounds can contain corresponding groups, for example fluorene, anthracene and / or pyrene groups, which can be substituted by groups R 1 or R 2 or by appropriate substitution of the groups (R 1 -1) to (R 1 -95), preferably (R 1 -33) to (R 1 -57) and (R 1 - 76) to (R 1 -86), or (L 1 -1) to (U-109), preferably (L 1 -30) to (U-60) and (L 1 -71) to (L 1 -91 ), with the groups R 1 or R 2 or by appropriate substitution of the groups (R 1 -1) to (R 1 -95), preferably (R 1 -33) to (R 1 -57) and (R 1 - 76) to (R 1 -86), or (L 1 -1) to (U-109), preferably (L 1 -30) to (U-60) and (L 1 -71) to (L 1 -91 ), with the groups R 1 or R 2 or by appropriate substitution
  • R 2 is , for example in the case of a structure according to formulas (I) to (XVIII) and preferred embodiments of this structure or the structures in which reference is made to these formulas, each occurrence, identically or differently selected from the group consisting of H, D, an aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 10 carbon atoms, preferably having 1, 2, 3 or 4 carbon atoms, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 30 aromatic ring atoms, preferably with 5 to 24 aromatic ring atoms, particularly preferably with 5 to 13 aromatic ring atoms, by one or more
  • Alkyl groups each having 1 to 4 carbon atoms can be substituted, but is preferably unsubstituted.
  • the radicals R 2 preferably do not form a condensed aromatic or heteroaromatic ring system with the ring atoms of the aryl group or heteroaryl group to which the radicals R 2 are bonded, preferably no condensed ring system. This includes the formation of a condensed ring system with possible substituents R 3 , which can be bound to the radicals R 2 .
  • R 3 for example in the case of a structure according to formulas (I) to (XVIII) and preferred embodiments of this structure or the structures in which reference is made to these formulas, is selected the same or different for each occurrence the group consisting of H, D, F, CN, an aliphatic hydrocarbon radical with 1 to 10 C atoms, preferably with 1, 2, 3 or 4 C atoms, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 30 aromatic ring atoms, preferred with 5 to 24 aromatic ring atoms, particularly preferably with 5 to 13 aromatic ring atoms, which is replaced by one or more
  • Alkyl groups each having 1 to 4 carbon atoms can be substituted, but is preferably unsubstituted.
  • N-1 and Ar-10 can be obtained, these compounds having the following properties:
  • N-1 and Ar-10 can be obtained, these compounds having the following properties:
  • Substructures N-1 and a substructure Ar-23 are obtained, a total of at most 6, preferably at most 4 and particularly preferably at most 2 radicals of the formula X ' not CH or CD, which have the following properties:
  • Substructures N-1 and a substructure Ar-24 are obtained, a total of at most 6, preferably at most 4 and particularly preferably at most 2 radicals of the formula X ' not CH or CD, which have the following properties:
  • Substructures N-1 and a substructure Ar-25 are obtained, a total of at most 6, preferably at most 4 and particularly preferably at most 2 radicals of the formula X ' not CH or CD, which have the following properties:
  • Substructures N-1 and a substructure Ar-33 are obtained, the radical U being C (R 1 ) 2 and a total of at most 6, preferably at most 4 and particularly preferably at most 2 radicals of the formula X ' not CH or CD, where which are preferably derived from R 1 -2 by the two radicals R 1 of the group defined by U and together form a ring system, to which in turn a
  • Structural element is bound by a combination of two
  • Substructures N-1 and a substructure Ar-33 can be obtained, these compounds having the following properties:
  • Substructures N-1 and a substructure Ar'-32 are obtained, the radical U being C (R 1 ) 2 and the sum of the indices v, o and m being at most 5, preferably at most 3 and particularly preferably 2, the Index v is particularly preferably 0, the two radicals R 1 of the group defined by U preferably being derived from R 1 -2 and together form a ring system, to which in turn preferably
  • Structural element is bound, which can be obtained by a combination of two substructures N-1 and a substructure Ar'-32,
  • Substructures N-1 and a substructure Ar-33 are obtained, the radical U being Si (R 1 ) 2 and a total of at most 6, preferably at most 4 and particularly preferably at most 2 radicals of the formula X ' not CH or CD, where which, through the two radicals R 1 of the group defined by U, preferably form a structural element which can be obtained by a combination of two partial structures N-1 and one partial structure Ar-33, these compounds being the following
  • Substructures N-1 and a substructure Ar'-32 are obtained, the radical U being Si (R 1 ) 2 and the sum of the indices v, o and m being at most 5, preferably at most 3 and particularly preferably 2, the Index v is particularly preferably 0, the group R 2 defined by U preferably forming a structural element which is formed by a combination of two partial structures N-1 and one partial structure
  • Ar -32 can be obtained, these compounds having the following properties:
  • Substructures N-1 and a substructure Ar-34 are obtained, the radical U being C (R 1 ) 2 and a total of at most 6, preferably at most 4 and particularly preferably at most 2 radicals of the formula X ' not CH or CD, where which are preferably derived from R 1 -2 by the two radicals R 1 of the group defined by U and together form a ring system, to which in turn a
  • Structural element is bound by a combination of two Substructures N-1 and a substructure Ar-34 can be obtained
  • Substructures N-1 and a substructure Ar'-33 are obtained, the radical U being C (R 1 ) 2 and the sum of the indices v, o and m being at most 5, preferably at most 3 and particularly preferably 2, the Index v is especially preferably 0, the group defined by U of the two radicals R 1 preferably being derived from R 1 -2 and together forming a ring system, to which in turn a
  • Structural element is bound, which can be obtained by a combination of two substructures N-1 and a substructure Ar'-33,
  • Substructures N-1 and a substructure Ar-34 are obtained, the radical U being Si (R 1 ) 2 and a total of at most 6, preferably at most 4 and particularly preferably at most 2 radicals of the formula X ' not CH or CD, where which, through the two radicals R 1 of the group defined by U, preferably form a structural element which can be obtained by a combination of two partial structures N-1 and one partial structure Ar-34, these compounds having the following properties:
  • Radical U stands for Si (R 1 ) 2 and the sum of the indices v, o and m at most
  • Substructures N-1 and a substructure Ar-35 are obtained, the radical U being C (R 1 ) 2 and a total of at most 6, preferably at most 4 and particularly preferably at most 2 radicals of the formula X ' not CH or CD, where which are preferably derived from R 1 -2 by the two radicals R 1 of the group defined by U and together form a ring system, to which in turn a
  • Structural element is bound, which can be obtained by a combination of two substructures N-1 and a substructure Ar-35,
  • Substructures N-1 and a substructure Ar'-34 are obtained, the radical U being C (R 1 ) 2 and the sum of the indices v, o and m being at most 5, preferably at most 3 and particularly preferably 2, the Index v is especially preferably 0, the group defined by U of the two radicals R 1 preferably being derived from R 1 -2 and together forming a ring system, to which in turn a
  • Structural element is bound, which are obtained by a combination of two substructures N-1 and a substructure N-1 and Ar'-34, these compounds having the following properties:
  • Substructures N-1 and a substructure Ar-35 are obtained, the radical U being Si (R 1 ) 2 and a total of at most 6, preferably at most 4 and particularly preferably at most 2 radicals of the formula X ' not CH or CD, where which, through the two radicals R 1 of the group defined by U, preferably form a structural element which can be obtained by a combination of two partial structures N-1 and one partial structure Ar-35, these compounds having the following properties:
  • Substructures N-1 and a substructure Ar'-34 are obtained, the radical U being Si (R 1 ) 2 and the sum of the indices v, o and m being at most 5, preferably at most 3 and particularly preferably 2, the Index v is particularly preferably 0, where the group R 1 defined by U preferably forms a structural element which is formed by a combination of two partial structures N-1 and one partial structure
  • N-1 and Ar -34 can be obtained, these compounds having the following properties:
  • Substructures N-1 and a substructure Ar-36 are obtained, a total of at most 6, preferably at most 4 and particularly preferably at most 2 radicals of the formula X ' not CH or CD, which have the following properties:
  • Substructures N-1 and a substructure Ar-37 are obtained, a total of at most 6, preferably at most 4 and particularly preferably at most 2 radicals of the formula X ' not CH or CD, which have the following properties:
  • Substructures N-1 and a substructure Ar-39 are obtained, a total of at most 6, preferably at most 4 and especially preferred at most 2 radicals of the formula X 'are not equal to CH or CD and have the following properties:
  • Substructures N-1 and a substructure Ar-40 are obtained, a total of at most 6, preferably at most 4 and especially preferred at most 2 radicals of the formula X 'are not equal to CH or CD and have the following properties:
  • Substructures N-1 and a substructure Ar-41 are obtained, a total of at most 6, preferably at most 4 and particularly preferably at most 2 radicals of the formula X not CH or CD, which have the following properties:
  • Substructures N-1 and a substructure Ar-42 are obtained, a total of at most 6, preferably at most 4 and particularly preferably at most 2 radicals of the formula X ' not CH or CD, which have the following properties:
  • Substructures N-1 and a substructure Ar-43 are obtained, a total of at most 6, preferably at most 4 and particularly preferably at most 2 radicals of the formula X ' not CH or CD, which have the following properties:
  • the compound which can be used as an active compound in an organic electronic device is not in direct contact with a metal atom
  • HTM Hole conductor materials
  • EMB electron blocking materials
  • the structures of the formulas 46 to 60 are particularly suitable as electron transport materials (ETM) or as electron-conducting triplet matrix material (eTMM).
  • ETM electron transport materials
  • eTMM electron-conducting triplet matrix material
  • Formulas 61 to 67 are particularly suitable as matrix materials for fluorescent emitters (SMB).
  • the structures of the formulas 67 to 93 are particularly suitable as fluorescent emitters (SEB).
  • SEB fluorescent emitters
  • Purposes can be used.
  • Embodiments can be combined with one another as desired.
  • the preferred embodiments mentioned above apply simultaneously.
  • the compounds according to the invention can be prepared by various methods. However, there have been the following
  • the present invention therefore furthermore relates to a process for the preparation of the compounds according to the invention, preferably compounds comprising structures of the formulas (I) to (XVIII), in which, in a coupling reaction, a compound comprising at least one aliphatic polycyclic ring system having at least 3 rings a compound comprising at least one aromatic or heteroaromatic group.
  • Suitable compounds comprising at least one aliphatic polycyclic ring system with at least 3 rings can in many cases be obtained commercially, the starting compounds set out in the examples being obtainable by known processes, so that reference is made to them.
  • Particularly suitable and preferred coupling reactions which all lead to C-C linkages and / or CN linkages are those according to BUCHWALD, SUZUKI, YAMAMOTO, STILLE, HECK, NEGISHI,
  • the compounds according to the invention comprising structures according to formulas (I) to (XVIII), can be obtained in high purity, preferably more than 99% (determined by means of 1 H-NMR and / or HPLC).
  • the compounds according to the invention can also be suitable
  • substituents for example by longer alkyl groups (approx. 4 to 20 carbon atoms), in particular branched alkyl groups, or
  • aryl groups for example xylyl, mesityl or branched terphenyl or quaterphenyl groups, the one
  • Solubility in common organic solvents cause so that the compounds are soluble in toluene or xylene at room temperature in sufficient concentration, for example, to be able to process the compounds from solution. These soluble compounds are particularly suitable for processing from solution, for example by printing processes. It should also be noted that the compounds according to the invention, comprising at least one structure of the formulas (I) to (XVIII), already have an increased solubility in these solvents.
  • the compounds according to the invention can also be mixed with a polymer. It is also possible to covalently incorporate these compounds into a polymer. This is particularly possible with connections which are substituted with reactive leaving groups, such as bromine, iodine, chlorine, boronic acid or boronic acid esters, or with reactive, polymerizable groups, such as olefins or oxetanes. These can be used as monomers for the production of corresponding oligomers, dendrimers or polymers.
  • the oligomerization or polymerization is preferably carried out via the halogen functionality or the boronic acid functionality or via the polymerizable group. It is also possible to crosslink the polymers via such groups.
  • the compounds and polymers according to the invention can be used as a crosslinked or uncrosslinked layer.
  • the invention therefore furthermore relates to oligomers, polymers or dendrimers containing one or more of the above
  • oligomer or dendrimer are present. Depending on the linkage of the structures of the formulas (I) to (XVIII) or of the compounds, they therefore form a side chain of the oligomer or polymer or are linked in the main chain.
  • the polymers, oligomers or dendrimers can be conjugated, partially conjugated or non-conjugated.
  • the oligomers or polymers can be linear, branched or dendritic.
  • the monomers according to the invention are homopolymerized or copolymerized with other monomers.
  • Copolymers are preferred, the units of formulas (I) to (XVIII) or the preferred embodiments described above and below being present in an amount of 0.01 to 99.9 mol%, preferably 5 to 90 mol%, particularly preferably 20 to 80 mol%.
  • Suitable and preferred comonomers which form the polymer backbone are selected from fluorenes (e.g. according to EP 842208 or WO
  • spirobifluorenes e.g. according to EP 707020, EP 894107 or WO 2006/061181
  • para-phenylenes e.g. according to WO 92/18552
  • Carbazoles e.g. according to WO 2004/070772 or WO 2004/113468
  • thiophenes e.g. according to EP 1028136
  • dihydrophenanthrenes e.g.
  • the polymers, oligomers and dendrimers can also contain further units, for example hole transport units, in particular those based on triaryl amines, and / or electron transport units.
  • Formulations of the compounds according to the invention are required for processing the compounds according to the invention from the liquid phase, for example by spin coating or by printing processes. These formulations can be, for example, solutions, dispersions or emulsions. It may be preferred to use mixtures of two or more solvents for this. Suitable and preferred
  • Solvents are, for example, toluene, anisole, o-, m- or p-xylene, methyl benzoate, mesitylene, tetralin, veratrol, THF, methyl-THF, THP, chlorobenzene, dioxane, phenoxytoluene, especially 3-phenoxytoluene, (-) - Fenchon,
  • Another object of the present invention is therefore a formulation containing a compound according to the invention and at least one further compound.
  • the further compound can be, for example, a solvent, in particular one of the solvents mentioned above, or a mixture of these solvents.
  • the further compound can also be at least one further organic or inorganic compound which is also used in the electronic device, for example an emitting compound, for example a fluorescent dopant, a phosphorescent dopant or a compound which is TADF (thermally activated delayed fluorescence) shows, in particular a phosphorescent dopant, and / or a further matrix material.
  • This further connection can also be polymeric.
  • Yet another object of the present invention is therefore a composition containing a compound according to the invention and at least one further organically functional material.
  • Functional materials are generally the organic or inorganic materials that are inserted between the anode and cathode.
  • the organically functional material is preferably selected from the group consisting of fluorescent emitters, phosphorescent emitters, emitters which show TADF (thermally activated delayed fluorescence), host materials, electron transport materials, electron injection materials, hole conductor materials, hole injection materials, electron blocking materials, hole blocking materials, Wide band gap materials and n-dopants.
  • the present invention therefore also relates to a composition
  • a composition comprising at least one compound according to the invention, preferably a compound comprising structures according to formulas (I) to (XVIII) or the preferred embodiments described above and below and at least one further matrix material.
  • the further matrix material has hole-transporting properties.
  • the present invention further provides a composition
  • a composition comprising at least one compound according to the invention, preferably a compound comprising at least one structure of the formulas (I) to (XVIII) or the preferred embodiments described above and below, and at least one wide-band gap Material, whereby wide band gap material is understood to be a material in the sense of the disclosure of US Pat. No. 7,294,849.
  • These systems show particularly advantageous performance data in electroluminescent devices.
  • the additional connection can preferably have a band gap of 2.5 eV or more, preferably 3.0 eV or more, very preferably 3.5 eV or more.
  • the band gap can be caused by the
  • Energy levels of the highest occupied molecular orbital (HOMO) and the lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) can be calculated.
  • Energy levels and the energy of the lowest triplet state Ti or the lowest excited singlet state Si of the materials are determined using quantum-chemical calculations.
  • a geometry optimization is first carried out using the "Ground State / Semi-empirical / Default Spin / AM 1 / Charge 0 / Spin Singlet” method. This is followed by an energy calculation based on the optimized geometry.
  • the "TD-SCF / DFT / Default Spin / B3PW91” method is used with the basic set “6-31 G (d)" (batch 0, spin singlet).
  • the geometry is determined using the “Ground State / Hartree-Fock / Default Spin / Lanl_2MB / Charge 0 / Spin Singlet "optimized.
  • the energy calculation is carried out analogously to the method described above for the organic substances, with the difference that the basic set "LanL2DZ” is used for the metal atom and the basic set “6-31 G (d)" is used for the ligands.
  • the energy calculation gives the HOMO energy level HEh or LUMO energy level LEh in Hartree units. From this, the HOMO and LUMO energy levels in electron volts, calibrated using cyclic voltammetry measurements, are determined as follows:
  • these values are to be regarded as HOMO or LUMO energy levels of the materials.
  • the lowest triplet state Ti is defined as the energy of the triplet state with the lowest energy, which results from the quantum chemical calculation described.
  • the lowest excited singlet state Si is defined as the energy of the excited singlet state with the lowest energy, which results from the quantum chemical calculation described.
  • the method described here is independent of the software package used and always delivers the same results. Examples of frequently used programs for this purpose are “Gaussian09W” (Gaussian Inc.) and Q-Chem 4.1 (Q-Chem, Inc.).
  • the present invention also relates to a composition
  • a composition comprising at least one compound comprising structures according to formulas (I) to (XVIII) or the preferred ones mentioned above and below
  • Embodiments and at least one phosphorescent emitter with the term phosphorescent emitter also
  • phosphorescent dopants can be understood.
  • a dopant is understood to mean that component whose proportion in the mixture is the smaller one.
  • a matrix material in a system containing a matrix material and a dopant is understood to mean that component whose proportion in the mixture is the larger.
  • Preferred phosphorescent dopants for use in matrix systems are the preferred phosphorescent dopants given below.
  • phosphorescent dopants are typical
  • Suitable phosphorescent compounds are, in particular, compounds which, when suitably excited, emit light, preferably in the visible range, and also at least one atom of atomic number greater than 20, preferably greater than 38 and less than 84, particularly preferably greater than 56 and less than 80 contain, especially a metal with this atomic number.
  • Preferred phosphorescence emitters are compounds which contain copper, molybdenum, tungsten, rhenium,
  • Embodiments may be preferred in an electronic device can be used as an active component.
  • An electronic device is understood to mean a device which contains the anode, cathode and at least one layer located between the anode and cathode, this layer containing at least one organic or organometallic compound.
  • the electronic device according to the invention thus contains anode, cathode and at least one intermediate layer which contains at least one compound comprising structures of the formula (I).
  • Preferred electronic devices are selected from the group consisting of organic electroluminescent devices (OLEDs, PLEDs), organic integrated circuits (O-ICs), organic field-effect transistors (O-FETs), organic thin-film transistors (O-TFTs), organic light emitting
  • O-LETs organic solar cells
  • O-SCs organic solar cells
  • O-FQDs organic field quench devices
  • organic electrical sensors light-emitting electrochemical cells
  • LECs organic laser diodes
  • O Laser organic laser diodes
  • organic plasmon emitting devices DM Koller et al., Nature Photonics 2008, 1-4
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • PLEDs organic electroluminescent devices
  • phosphorescent OLEDs containing at least one in at least one layer
  • Organic electroluminescent devices are particularly preferred.
  • Active components are generally the organic or inorganic materials which are introduced between the anode and cathode, for example charge injection, charge transport or charge blocking materials, but in particular emission materials and matrix materials.
  • Organic electroluminescent devices are a preferred embodiment of the invention.
  • the organic electroluminescent device contains cathode, anode and at least one emitting layer. In addition to these layers, it can also contain further layers, for example one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers,
  • Electron injection layers exciton blocking layers
  • Electron blocking layers, charge generation layers and / or organic or inorganic p / n junctions It is possible that one or more hole transport layers are p-doped, for example with metal oxides such as M0O3 or WO3 or with (per) fluorinated
  • Electron transport layers are n-doped.
  • interlayers can be introduced between two emitting layers which, for example, have an exciton-blocking function and / or
  • the organic electroluminescent device can be a
  • Tandem OLEDs are also preferred. It can also be a hybrid system, where one or more layers fluoresce and one or more other layers phosphoresce.
  • the organic electroluminescent device contains the compound according to the invention, preferably a compound comprising structures according to formulas (I) to (XVIII) or the preferred embodiments listed above as matrix material, preferably as electron-conducting matrix material in one or more emitting layers , preferably in combination with a further matrix material, preferably a hole-conducting matrix material.
  • matrix material preferably as electron-conducting matrix material in one or more emitting layers , preferably in combination with a further matrix material, preferably a hole-conducting matrix material.
  • the further matrix material an electron transporting compound.
  • the further matrix material is a compound with a large band gap, the is not involved or is not significantly involved in hole and electron transport in the layer.
  • An emissive layer comprises at least one emissive compound.
  • the present invention comprises an organic one according to the invention
  • Electroluminescent device the inventive compound, preferably a compound comprising structures according to formulas (I) to (XVIII) or the preferred embodiments listed above in a hole-conducting layer or an electron-conducting layer.
  • Suitable matrix materials which can be used in combination with the compounds of the formulas (I) to (XVIII) or in accordance with the preferred embodiments are aromatic ketones, aromatic phosphine oxides or aromatic sulfoxides or sulfones, eg. B. according to WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 or WO 2010/006680, triarylamines, in particular monoamines, e.g. B. according to WO 2014/015935, carbazole derivatives, e.g. B. CBP (N, N-biscarbazolylbiphenyl) or in
  • WO 2005/039246 US 2005/0069729, JP 2004/288381, EP 1205527 or WO 2008/086851 disclosed carbazole derivatives, indolocarbazole derivatives, e.g. B. according to WO 2007/063754 or WO 2008/056746,
  • Indenocarbazole derivatives e.g. B. according to WO 2010/136109 and WO
  • bipolar matrix materials e.g. B. according to WO 2007/137725, silanes, e.g. B. according to WO 005/111172, Azaborole or Boronester, z. B. according to WO 2006/117052, triazine derivatives, for. B. according to WO 2010/015306, WO 2007/063754 or WO 2008/056746, zinc complexes, for. B. according to EP 652273 or WO 2009/062578, diazasilol or tetraazasilol derivatives, for. B. according to WO 2010/054729, diazaphosphol derivatives, for. B. according to WO 2010/054730, bridged carbazole derivatives, for. B. according to US 2009/0136779, WO 2010/050778, WO
  • phosphorescent emitter which emits shorter waves than the actual emitter, can be present as a co-host in the mixture.
  • Preferred co-host materials are triarylamine derivatives, in particular monoamines, indenocarbazole derivatives, 4-spirocarbazole derivatives, lactams and carbazole derivatives.
  • Preferred triarylamine derivatives which are used as co-host materials together with the compounds according to the invention are selected from the compounds of the following formula (TA-1),
  • Ar 5 represents the same or different in each
  • Ar 5 groups are selected from the group consisting of phenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular branched terphenyl, quaterphenyl, in particular branched quaterphenyl, 1-, 2-, 3- or 4-fluorenyl, 1-, 2-, 3- or 4- Spirobifluorenyl, pyridyl, pyrimidinyl, 1 -, 2-, 3- or 4-dibenzofuranyl, indenocarbazolyl, 1 -, 2-, 3- or 4-dibenzothienyl and 1 -, 2-, 3- or 4-carbazolyl, each through one or more radicals R 2 can be substituted, but are preferably unsubstituted.
  • the groups Ar 5 are preferably the same or different in each
  • Occurrence selected from the above-mentioned groups R 1 -1 to R 1 -92, particularly preferably R 1 -1 to R 1 -54.
  • At least one Ar 5 group is selected from a biphenyl group, which may be an ortho-, meta- or para-biphenyl group.
  • at least one Ar 5 group is selected from a fluorene group or spirobifluorene group, where these groups can each be bonded to the nitrogen atom in the 1-, 2-, 3- or 4-position .
  • At least one Ar 5 group is selected from a phenylene or biphenyl group, which is an ortho, meta or para-linked group which has a dibenzofuran group , a dibenzothiophene group or a carbazole group, in particular a dibenzofuran group, is substituted, the dibenzofuran or dibenzothiophene group being linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position to the phenylene or biphenyl group and the carbazole group is linked via the 1 -, 2-, 3- or 4-position or via the nitrogen atom to the phenylene or biphenyl group.
  • an Ar 5 group is selected from a fluorene or spirobifluorene group, in particular a 4-fluorene or 4-spirobifluorene group
  • an Ar 5 group is selected from one Biphenyl group, in particular a para-biphenyl group, or a fluorene group, in particular a 2-fluorene group
  • the third group Ar 5 is selected from a para-phenylene group or a para-biphenyl group which has a dibenzofuran group, in particular a 4-dibenzofuran group, or a carbazole group, in particular an N-carbazole group or a 3-carbazole group.
  • Preferred indenocarbazole derivatives which are used as co-host materials together with the compounds according to the invention are selected from the compounds of the following formula (TA-2),
  • Embodiments of the group Ar 5 have the structures listed above R 1 -1 to R 1 -92, particularly preferably R 1 -1 to R 1 -54.
  • a preferred embodiment of the compounds of the formula (TA-2) are the compounds of the following formula (TA-2a),
  • the two groups R 1 which are bonded to the indenocarbon atom are preferably the same or different for an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, in particular for methyl groups, or for an aromatic ring system with 6 to 12 carbon atoms. Atoms, especially for phenyl groups.
  • the two groups R 1 which are bonded to the indenocarbon atom are particularly preferably methyl groups.
  • the substituent R 1 which is bonded to the indenocarbazole base body in formula (TA-2a), furthermore preferably represents H or a carbazole group which has the 1 -, 2-, 3- or 4-position or the N atom can be bound to the indenocarbazole base, in particular via the 3-position.
  • Preferred 4-spirocarbazole derivatives which are used as co-host materials together with the compounds according to the invention are selected from the compounds of the following formula (TA-3),
  • Embodiments of the group Ar 5 have the structures listed above R 1 -1 to R 1 -92, particularly preferably R 1 -1 to R 1 -54.
  • a preferred embodiment of the compounds of the formula (TA-3) are the compounds of the following formula (TA-3a),
  • Ar 5 and R 1 have the meanings given above, in particular for formulas (I) and / or (TA-1).
  • Preferred embodiments of the group Ar 5 are the structures listed above R 1 -1 to R 1 -92, particularly preferably R 1 -1 to R 1 -54.
  • Preferred lactams which are used as co-host materials together with the compounds according to the invention are selected from the compounds of the following formula (LAC-1),
  • a preferred embodiment of the compounds of the formula (LAC-1) are the compounds of the following formula (LAC-1 a),
  • R 1 has the meaning given above, in particular for formulas (I) to (XVIII).
  • R 1 is preferably the same or different at each occurrence for H or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 40 aromatic ring atoms, which can be substituted with one or more radicals R 2 , where R 2 is the previously
  • the substituents R 1 are very particularly preferably selected from the group consisting of F1 or an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 18 aromatic ring atoms, preferably with 6 to 13 aromatic ring atoms, each with one or more non-aromatic radicals R 2 may be substituted, but is preferably unsubstituted.
  • Suitable substituents R 1 are selected from the group consisting of phenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular branched terphenyl, quaterphenyl, in particular branched quaterphenyl, 1-, 2-, 3- or 4- Fluorenyl, 1 -, 2-, 3- or 4-spirobifluorenyl, pyridyl, pyrimidinyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzofuranyl, 1 -, 2-, 3- or 4-dibenzothienyl and 1 -, 2- , 3- or 4-carbazolyl, each of which can be substituted by one or more radicals R 2 , but are preferably unsubstituted.
  • Suitable structures R 1 are the same structures as previously shown for R-1 to R-79, particularly preferably R 1 -1 to R 1 -51.
  • triplet emitter with the shorter-wave emission spectrum serves as a co-matrix for the triplet emitter with the longer-wave emission spectrum.
  • a compound according to the invention comprising structures according to formulas (I) to (XVIII) in a preferred embodiment can particularly preferably be used as matrix material in an emission layer of an organic electronic device, in particular in an organic electroluminescent device, for example in an OLED or OLEC will.
  • the matrix material containing the compound comprising structures according to formulas (I) to (XVIII) or the preferred embodiments described above and below are present in the electronic device in combination with one or more dopants, preferably phosphorescent dopants.
  • the proportion of the matrix material in the emitting layer in this case is between 50.0 and 99.9% by volume, preferably between 80.0 and 99.5% by volume and particularly preferably for fluorescent emitting layers between 92.0 and 99.5% by volume and for phosphorescent emitting layers between 85.0 and 97.0% by volume.
  • the proportion of the dopant is between 0.1 and
  • An emitting layer of an organic electroluminescent device can also contain systems comprising a plurality of matrix materials (mixed-matrix systems) and / or a plurality of dopants.
  • the dopants are generally those materials, the proportion of which is smaller in the system and which are the matrix materials those materials whose share in the system is the larger.
  • the proportion of an individual matrix material in the system can be smaller than the proportion of an individual dopant.
  • the compounds comprising structures according to formulas (I) to (XVIII) or the preferred embodiments described above and below are used as a component of mixed matrix systems.
  • the mixed matrix systems preferably comprise two or three different ones
  • Matrix materials particularly preferably two different matrix materials.
  • One of the two materials preferably represents a material with hole-transporting properties and the other material is a material with electron-transporting properties
  • Desired electron-transporting and hole-transporting properties of the mixed matrix components can, however, also be combined mainly or completely in a single mixed matrix component, the further or the further mixed matrix components fulfilling other functions.
  • the two different matrix materials can be present in a ratio of 1:50 to 1: 1, preferably 1:20 to 1: 1, particularly preferably 1:10 to 1: 1 and very particularly preferably 1: 4 to 1: 1.
  • Mixed-matrix systems are preferably used in phosphorescent organic electroluminescent devices. More precise information on mixed matrix systems can be found, inter alia, in application WO 2010/108579.
  • the present invention furthermore relates to an electronic device, preferably an organic electroluminescent device, which comprises one or more compounds according to the invention and / or at least one oligomer, polymer or dendrimer according to the invention in one or more electron-conducting layers
  • Metals with a low work function, metal alloys or multilayer structures made of different metals are preferred as the cathode, such as, for example, alkaline earth metals, alkali metals, main group metals or lanthanides (e.g. Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, etc.) .
  • suitable alloys of an alkali or alkaline earth metal and silver for example an alloy of magnesium and silver.
  • other metals can also be used in addition to the metals mentioned, which have a relatively high work function, such as, for example, B. Ag, in which case combinations of the metals, such as Mg / Ag, Ca / Ag or Ba / Ag are usually used. It can also be preferred between a metallic cathode and the
  • organic semiconductors to introduce a thin intermediate layer of a material with a high dielectric constant.
  • a material with a high dielectric constant for example, alkali metal or alkaline earth metal fluorides, but also the corresponding oxides or carbonates are possible (e.g. LiF, L12O, BaF2, MgO, NaF, CsF, CS2CO3, etc.).
  • Organic alkali metal complexes are also suitable for this, e.g. B. Liq (lithium quinolinate).
  • the layer thickness of this layer is preferably between 0.5 and 5 nm.
  • the anode preferably has a work function greater than 4.5 eV vs. Vacuum on.
  • metals with a high redox potential are suitable for this, such as Ag, Pt or Au.
  • metal / metal oxide electrodes eg Al / Ni / NiO x , Al / PtO x
  • at least one of the electrodes must be transparent or partially transparent in order to enable either the irradiation of the organic material (O-SC) or the coupling out of light (OLED / PLED, O-LASER).
  • Preferred anode materials here are conductive mixed metal oxides.
  • ITO Indium tin oxide
  • IZO indium zinc oxide
  • conductive, doped organic materials in particular conductive doped polymers, e.g. B. PEDOT, PANI or derivatives of these polymers.
  • a p-doped hole transport material is applied as a hole injection layer to the anode, metal oxides, for example M0O3 or WO3, or (per) fluorinated electron-deficient aromatics being suitable as p-dopants.
  • Other suitable p-dopants are HAT-CN (hexacano-hexaazatriphenylene) or the compound NPD9 from Novaled.
  • HAT-CN hexacano-hexaazatriphenylene
  • NPD9 compound NPD9 from Novaled.
  • the device is structured accordingly (depending on the application), contacted and finally hermetically sealed, since the life of such devices is drastically shortened in the presence of water and / or air.
  • an electronic device in particular an organic electroluminescent device, which thereby
  • Sublimation processes are coated.
  • the materials are evaporated in vacuum sublimation systems at an initial pressure of usually less than 10 5 mbar, preferably less than 10 6 mbar. It is also possible that the initial pressure is still lower or even higher, for example less than 10 7 mbar.
  • an electronic device in particular an organic electroluminescent device, which is characterized in that one or more layers are coated with the OVPD (Organic Vapor Phase Deposition) process or with the aid of carrier gas sublimation.
  • the materials are applied at a pressure between 10 5 mbar and 1 bar.
  • OVPD Organic Vapor Phase Deposition
  • a special case of this process is the OVJP (Organic Vapor Jet Printing) process, in which the materials are applied directly through a nozzle and structured in this way (eg BMS Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301).
  • an electronic device in particular an organic electroluminescent device, which is characterized in that one or more layers of solution, such as. B.
  • any printing method such as. B. screen printing, flexo printing, offset printing or nozzle printing, but particularly preferably LITI (Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing) or ink-jet printing. Soluble compounds are required for this, which are obtained, for example, by suitable substitution.
  • the electronic device especially the organic one
  • Electroluminescent device can also be manufactured as a hybrid system by applying one or more layers of solution and evaporating one or more other layers.
  • an emitting layer containing a compound according to the invention comprising structures according to formulas (I) to (XVIII) and a matrix material from solution and to vapor-deposit a hole blocking layer and / or an electron transport layer thereon in vacuo.
  • the electronic devices according to the invention are distinguished by one or more of the following surprising advantages over the prior art:
  • Electron transport materials, hole conductor materials and / or as host materials have excellent efficiency.
  • the efficiency is significantly higher compared to analog compounds which do not contain an aliphatic polycyclic ring system with at least 3 rings, which is condensed on an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 carbon atoms.
  • the compounds, oligomers, polymers or dendrimers according to the invention which can be used as active compounds in an organic electronic device, or the preferred embodiments explained above and below, result in a low operating voltage when used in electronic devices.
  • these connections in particular bring about a low roll-off, i.e. a small drop in device performance efficiency at high luminance.
  • Oligomers, polymers or dendrimers which can be used as active compounds in an organic electronic device or the preferred ones mentioned above and below
  • Embodiments as electron transport materials are provided.
  • Hole conductor materials and / or as host materials have excellent color purity.
  • the compounds, oligomers, polymers or dendrimers according to the invention, which can be used as active compounds in an organic electronic device, or the preferred embodiments explained above and below show a very high level thermal and photochemical stability and lead to
  • Electroluminescent devices the formation of optical signals
  • Loss channels can be avoided. These devices are characterized by a high PL and therefore high EL efficiency of emitters and an excellent energy transfer from the matrices to dopants.
  • An electronic device is understood to mean a device which
  • the component contains at least one layer that contains at least one organic compound.
  • the component can also contain inorganic materials or layers which are made entirely of inorganic materials.
  • Another object of the present invention is therefore the use of the compounds or mixtures according to the invention in an electronic device, in particular in an organic electroluminescent device.
  • Yet another object of the present invention is the use of a compound according to the invention and / or an oligomer, polymer or dendrimer according to the invention in an electronic device as a fluorescent emitter, emitter which shows TADF (thermally activated delayed fluorescence), host material,
  • Electron transport material electron injection material
  • Hole conductor material, hole injection material, electron blocking material, hole blocking material and / or wide band gap material preferably as a fluorescent emitter (singlet emitter), host material,
  • Hole conductor material and / or electron transport material are used.
  • Yet another object of the present invention is an electronic device containing at least one of the compounds or mixtures according to the invention described above.
  • Electronic device is particularly preferably selected from the group consisting of organic electroluminescent devices (OLEDs, PLEDs), organic integrated circuits (O-ICs), organic field-effect transistors (O-FETs), organic thin-film transistors (O-TFTs), organic light-emitting transistors (O-LETs), organic solar cells (O-SCs), organic optical detectors, organic photoreceptors, organic field quench devices (O-FQDs), organic electrical sensors, light-emitting electrochemical cells (LECs),
  • organic laser diodes O-lasers
  • organic plasmon emitting devices OLEDs, PLEDs
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • the organic electroluminescent device according to the invention does not contain a separate hole injection layer and / or hole transport layer and / or hole blocking layer and / or electron transport layer, ie the emitting layer directly adjoins the hole injection layer or the anode, and / or the emitting layer directly adjoins the electron transport layer or the electron injection layer or the cathode, as described for example in WO 2005/053051.
  • a metal complex which is identical or similar to the metal complex in the emitting layer, directly adjacent to the emitting layer as hole transport or hole injection material, such as. B. in WO
  • the compounds according to the invention When used in organic electroluminescent devices, the compounds according to the invention generally have very good properties. In particular, when using the compounds according to the invention in organic electroluminescent devices
  • the following syntheses are carried out under an inert gas atmosphere in dried solvents.
  • the metal complexes are also handled under exclusion of light or under yellow light.
  • the solvents and reagents can e.g. B. from Sigma-ALDRICH or ABCR.
  • the respective information in square brackets or the numbers given for individual connections refer to the CAS numbers of the compounds known from the literature. For compounds that can show several tautomeric forms, it becomes a tautomeric form
  • Vacuum takes up the residue in 500 ml of glacial acetic acid, gives 30 ml of conc. Hydrochloric acid and heated under reflux for 3 h. The mixture is allowed to cool to 80 ° C., 500 ml of water are slowly added dropwise, the warm product is suctioned off while still warm, washed with 100 ml of water and then three times with 100 ml of methanol and dried in vacuo. Yield: 56.6 g (89 mmol) 89%. Purity according to 1 H-NMR approx. 97%
  • Tripotassium phosphate 1.83 g (6 mmol) tri-o-tolylphosphine, 225 mg (1 mmol) palladium (II) acetate, 350 ml toluene, 60 ml dioxane and 300 ml water are heated under reflux for 16 h. After cooling, the aqueous phase is separated off and the organic phase is washed once with 300 ml of water and once with 300 ml of sat. Saline and then dries over magnesium sulfate. The desiccant is filtered off over a bed of silica gel pre-slurried with toluene and the filtrate is evaporated to dryness.
  • the backlog will recrystallized from acetonitrile with the addition of a little ethyl acetate.
  • the sec. Amine thus obtained is dissolved in 300 ml of DMF, 45.4 g (250 mmol) of copper (II) acetate and 2.24 g (10 mmol) of palladium (II) acetate are added and the mixture is stirred at 140 ° C. for 4 h.
  • the DMF is largely removed in vacuo, the residue is taken up in 500 ml of DCM, 300 ml of conc.
  • Ammonia solution stirred for 1 h at room temperature, separates the org. Phase, washes three times with 100 ml conc. Ammonia solution, once with sat.
  • Dimethylacetamide pre-slurried Celite bed evaporates the filtrate to dryness, takes up the residue in 300 ml DCM, filters over a silica gel column (10 x 30 cm) and cuts out the core fraction.
  • the eluate is freed from DCM in vacuo, the residue is recrystallized from acetonitrile. Yield: 33.4 g (88 mmol) 88%. Purity according to 1 H-NMR approx. 99%.
  • Example S35 A well-stirred mixture of 35.6 g (100 mmol) 2,3-dibromo-6,7,8,9,10,
  • a suspension of 44.9 g (100 mmol) S36 in 500 ml glacial acetic acid is mixed with 100 ml aqueous hydroiodic acid (57% by weight) and 200 ml aqueous hypophosphorous acid (50% by weight) and heated under reflux for 18 h.
  • the precipitated solid is filtered off with suction, washed five times with 300 ml of hot water each time, then stirred with 300 ml of hot ethanol, filtered off, washed with 300 ml of hot ethanol and dried in vacuo. Yield: 38.6 g (92 mmol) 92% purity according to 1 H-NMR approx. 95%.
  • the aqueous phase is separated off and the organic phase is washed once with 300 ml of water and once with 300 ml of sat. Saline and then dries over magnesium sulfate.
  • the desiccant is filtered off over a bed of silica gel pre-slurried with toluene and the filtrate is evaporated to dryness.
  • the glassy one The residue is recrystallized from ethyl acetate / / so-propanol.
  • the crude product is hot extracted three times with toluene and purified by double sublimation in a vacuum (p ⁇ 10 5 mbar, T ⁇ 330 ° C).
  • Cooling is separated from the aqueous phase and the org. Phase to dryness.
  • the residue is taken up in 500 ml of DCM, the organic phase is washed once with 300 ml of water and once with 300 ml of sat. Saline and then dries over magnesium sulfate.
  • the desiccant is filtered off over a silica gel bed pre-slurried with DCM and the filtrate is evaporated to dryness.
  • the residue is stirred hot with butyl acetate // so-propanol, then extracted hot three times with toluene and purified by zone sublimation in vacuo (p ⁇ 10 5 mbar, T ⁇ 320 ° C). Yield: 40.0 g (66 mmol) 66%. HPLC purity> 99.9%.
  • the desiccant is filtered off over a bed of silica gel pre-slurried with toluene and the filtrate is evaporated to dryness. The residue is stirred hot with / so propanol, then five times with acetonitrile
  • 1-Naphylboronic acid [13922-41-3], 63.7 g (300 mmol) tripotassium phosphate, 1.83 g (6 mmol) tri-o-tolylphosphine, 225 mg (1 mmol) palladium (II) acetate, 400 ml toluene, 80 ml dioxane and 300 ml of water is heated under reflux for 16 h. After cooling, it is separated from the aqueous phase and the org. Phase to dry one. The residue is taken up in 500 ml of DCM, the organic phase is washed once with 300 ml of water and once with 300 ml of sat. Saline and then dries over magnesium sulfate.
  • the desiccant is filtered through a pre-slurried with DCM
  • OLEDs according to the invention and OLEDs according to the prior art are produced by a general process according to WO 2004/058911, which is based on the circumstances described here
  • the OLEDs basically have the following layer structure: substrate / hole injection layer 1 (HIL1) consisting of HTM1 doped with 5% NDP-9 (commercially available from Novaled), 20 nm /
  • HIL1 substrate / hole injection layer 1
  • NDP-9 commercially available from Novaled
  • HTL1 Hole transport layer 1
  • HTL2 Hole transport layer 2
  • the cathode is formed by a 100 nm thick aluminum layer.
  • the emission layer always consists of at least one matrix material (host material, host material) and an emitting dopant (dopant, emitter), which is admixed to the matrix material or the matrix materials by co-evaporation in a certain volume fraction.
  • An indication like TMM1: TMM2: lr (L1) (55%: 35%: 10%) means that the material TMM1 in a volume fraction of 55%, TMM2 in a fraction of 35% and lr (L1) in a fraction of 10% is present in the layer.
  • the electron transport layer can also consist of a mixture of two materials.
  • Table 1 The materials used to manufacture the OLEDs are shown in Table 4.
  • the OLEDs are characterized by default.
  • the electroluminescence spectra, the current efficiency (measured in cd / A), the power efficiency (measured in Im / W) and the external quantum efficiency (EQE, measured in percent) as a function of the luminance are calculated from current-voltage-luminance characteristics ( IUF characteristics) assuming a Lambertian radiation pattern as well as the
  • the electroluminescence spectra are determined at a luminance of 1000 cd / m 2 and the CIE 1931 x and y color coordinates are calculated therefrom.
  • the service life LD90 defines the time after which the luminance during operation with a starting brightness of
  • the compounds according to the invention can be used, inter alia, as HTM (hole transport material), TMM (triplet matrix material), ETM (electron transport material) and as emitter materials in the emission layer in OLEDs.
  • HTM hole transport material
  • TMM triplet matrix material
  • ETM electron transport material
  • Table 2 The results of the OLEDs are summarized in Table 2.
  • Table 1 Structure of the OLEDs
  • the materials according to the invention can also be processed from solution and lead there to process-technically simpler OLEDs compared to the vacuum-processed OLEDs, but with good properties.
  • the production of such components is based on the production of polymer light-emitting diodes (PLEDs), which has already been described many times in the literature (for example in WO 2004/037887).
  • the structure consists of substrate / ITO / hole injection layer (60 nm) / interlayer (20 nm) / emission layer (60 nm) / hole blocking layer (10 nm) /
  • Electron transport layer 40 nm / cathode together.
  • substrates from Technoprint sinalime glass
  • ITO structure indium tin oxide, a transparent, conductive anode
  • the substrates are cleaned in the clean room with DI water and a detergent (Deconex 15 PF) and then activated by UV / ozone plasma treatment.
  • a 20 nm hole injection layer is also applied by spin coating in the clean room.
  • the required spin rate depends on the degree of dilution and the specific spin coater geometry.
  • the substrates are baked on a hot plate at 200 ° C. for 30 minutes.
  • the interlayer used is for hole transport, in this case HL-X from Merck is used.
  • the interlayer can alternatively also be replaced by one or more layers, which are only the
  • the triplet emitters according to the invention, together with the matrix materials, are in toluene or
  • Chlorobenzene dissolved is between 16 and 25 g / L if, as here, the typical layer thickness of 60 nm for a device is to be achieved by means of spin coating.
  • the solution-processed devices contain an emission layer
  • Matrixl Matrix2: lr-Ref.3 and possibly Ir-Ref.4. If necessary, an additional Matrix3 is used (see Table 3).
  • the emission layer is spun on in an inert gas atmosphere, in the present case argon, and baked at 160 ° C. for 10 minutes.
  • the hole blocking layer (10nm ETM1) and the electron transport layer (40nm ETM1 (50%) / ETM2 (50%)) are vapor-deposited (Evaporation systems from Lesker or the like, typical evaporation pressure 5 x 10 6 mbar). Finally, a cathode made of aluminum (100 nm) (high-purity metal from Aldrich) is evaporated.
  • the service life LD50 is defined as the time after which the luminance in operation with a starting brightness of 1000 cd / m 2 to 50% of the

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Abstract

Die vorliegende Erfindung beschreibt Verbindungen, die in einer organischenelektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind,insbesondere zur Verwendung in elektronische Vorrichtungen. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen sowie elektronische Vorrichtungen, enthaltend diese.

Description

Verbindungen, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindungen einsetzbar sind
Die vorliegende Erfindung beschreibt Verbindungen, insbesondere zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen sowie elektronische Vorrichtungen enthaltend diese Verbindungen.
Der Aufbau organischer Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs), in denen organische Halbleiter als funktionelle Materialien eingesetzt werden, ist beispielsweise in US 4539507, US 5151629, EP 0676461 und WO 98/27136 beschrieben. Als emittierende Materialien werden häufig metall- organische Komplexe eingesetzt, die Phosphoreszenz zeigen. Aus quantenmechanischen Gründen ist unter Verwendung metallorganischer Verbindungen als Phosphoreszenzemitter eine bis zu vierfache Energie- und Leistungseffizienz möglich. Generell gibt es bei OLEDs, insbesondere auch bei OLEDs, die Phosphoreszenz zeigen, immer noch Verbesserungs- bedarf, beispielsweise im Hinblick auf Effizienz, Betriebsspannung und Lebensdauer. Ferner sind organische Elektrolumineszenzvorrichtungen bekannt, die fluoreszierende Emitter oder Emitter umfassen, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen.
Die Eigenschaften organischer elektrolumineszierender Vorrichtungen werden nicht nur durch die eingesetzten Emitter bestimmt. Hier sind insbe- sondere auch die anderen verwendeten Materialien, wie Host-/Matrix- materialien, Lochblockiermaterialien, Elektronentransportmaterialien, Lochtransportmaterialien und Elektronen- bzw. Exzitonenblockier- materialien von besonderer Bedeutung. Verbesserungen dieser Materialien können zu deutlichen Verbesserungen elektrolumineszierender
Vorrichtungen führen.
Gemäß dem Stand der Technik werden insbesondere zur Herstellung von Metallkomplexen, die Phosphoreszenz zeigen, Verbindungen mit bi- oder tricyclischen Ringsystemen eingesetzt. Diese Verbindungen dienen insbesondere als Ligand in den entsprechenden Komplexen. Zu diesem Stand der Technik gehören insbesondere die Druckschriften WO 2014/094960 A1 , WO 2014/094961 A1 , WO 2015/104045 A1 ,
WO 2015/117718 A1 und WO 2016/124304. Matrixmaterialien, Elektronen- transportmaterialien, Lochtransportmaterialien, fluoreszierende Emitter oder Emitter, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen, werden in diesen Dokumenten nicht dargelegt.
Ferner sind aus der Druckschrift WO 2015/036078 heterocyclische
Verbindungen bekannt, die unter anderem als Matrixmaterialien, Elek- tronentransportmaterialien oder Lochtransportmaterialien eingesetzt werden können. Die meisten dieser Verbindungen umfassen ein bicyc- lisches Ringsystem, wobei dieses an eine Pyridin- oder Pyridazinstruktur kondensiert ist, an die wiederum ein aromatisches oder
heteroaromatisches Ringsystem kondensiert ist.
Generell besteht bei diesen Materialien, beispielsweise für die Verwendung als Matrixmaterialien, Lochleitermaterialien oder Elektronentransport- materialien noch Verbesserungsbedarf, insbesondere in Bezug auf die Lebensdauer, aber auch in Bezug auf die Effizienz und die Betriebs- spannung der Vorrichtung. Ferner sollten die Verbindungen eine hohe Farbreinheit aufweisen.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von Verbindungen, welche sich für den Einsatz in einer organischen elektro- nischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen Elektrolumines- zenzvorrichtung, als fluoreszierende Emitter oder Emitter eignen, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen, und welche bei Verwen- dung in dieser Vorrichtung zu guten Device-Eigenschaften führen, sowie die Bereitstellung der entsprechenden elektronischen Vorrichtung.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Bereitstellung von Verbindungen, welche sich für den Einsatz in einer organischen
elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen
Elektrolumineszenzvorrichtung, eignen und welche bei Verwendung in dieser Vorrichtung zu guten Device-Eigenschaften führen, sowie die Bereitstellung der entsprechenden elektronischen Vorrichtung. Insbesondere ist es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung,
Verbindungen zur Verfügung zu stellen, die zu hoher Lebensdauer, guter Effizienz und geringer Betriebsspannung führen. Gerade auch die Eigen- schaften der Matrixmaterialien, der Lochleitermaterialien oder der
Elektronentransportmaterialien haben einen wesentlichen Einfluss auf die Lebensdauer und die Effizienz der organischen Elektrolumineszenz- vorrichtung.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung kann darin gesehen werden, Verbindungen bereitzustellen, welche sich für den Einsatz in einer phosphoreszierenden oder fluoreszierenden OLED eignen, insbesondere als Matrixmaterial. Insbesondere ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Matrixmaterialien bereitzustellen, welche sich für rot, gelb und grün phosphoreszierende OLEDs eignen.
Weiterhin sollten die Verbindungen, insbesondere bei ihrem Einsatz als Matrixmaterialien, als Lochleitermaterialien oder als Elektronentransport- materialien in organischen Elektrolumineszenzvorrichtung zu
Vorrichtungen führen, die eine ausgezeichnete Farbreinheit aufweisen.
Weiterhin sollten sich die Verbindungen möglichst einfach verarbeiten lassen, insbesondere eine gute Löslichkeit und Filmbildung zeigen.
Beispielsweise sollten die Verbindungen eine erhöhte Oxidationsstabilität und eine verbesserte Glasübergangstemperatur zeigen.
Eine weitere Aufgabe kann darin gesehen werden, elektronische
Vorrichtungen mit einer ausgezeichneten Leistungsfähigkeit möglichst kostengünstig und in konstanter Qualität bereitzustellen
Weiterhin sollten die elektronischen Vorrichtungen für viele Zwecke eingesetzt oder angepasst werden können. Insbesondere sollte die Leistungsfähigkeit der elektronischen Vorrichtungen über einen breiten Temperaturbereich erhalten bleiben.
Überraschend wurde gefunden, dass bestimmte, nachfolgend näher beschriebene Verbindungen diese Aufgaben lösen und den Nachteil aus dem Stand der Technik beseitigen. Die Verwendung der Verbindungen führt zu sehr guten Eigenschaften organischer elektronischer
Vorrichtungen, insbesondere von organischen Elektrolumineszenz- vorrichtungen, insbesondere hinsichtlich der Lebensdauer, der Effizienz und der Betriebsspannung. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, welche derartige
Verbindungen enthalten, sowie die entsprechenden bevorzugten
Ausfürhungsformen sind daher Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Verbindung, die einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar ist, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung mindestens ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen aufweist, welches an ein aliphatisches polycyclisches Ringsystem mit mindestens 3 Ringen kondensiert ist.
Bevorzugt kann vorgesehen sein, dass der größte Cyclus des
aliphatischen polycyclischen Ringsystems mit mindestens 3 Ringen höchstens 14, vorzugsweise höchstens 12, besonders bevorzugt höchstens 10 und speziell bevorzugt höchstens 7 Atome im
entsprechenden Ring aufweist.
Ferner kann vorgesehen sein, dass der Ring, über den das aliphatische polycyclische Ringsystem mit mindestens 3 Ringen an das aromatische oder heteroaromatische Ringsystem mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen kondensiert ist, sechs Ringatome und mindestens zwei nicht benachbarte Stickstoffatome umfasst.
Darüber hinaus kann vorgesehen sein, dass der Ring, über den das aliphatische polycyclische Ringsystem mit mindestens 3 Ringen an das aromatische oder heteroaromatische Ringsystem mit 5 bis 60
Kohlenstoffaromen kondensiert ist, sechs Ringatome und kein
Stickstoffatom umfasst.
Weiterhin kann vorgesehen sein, dass der Ring, über den das aliphatische polycyclische Ringsystem mit mindestens 3 Ringen an das aromatische oder heteroaromatische Ringsystem mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen kondensiert ist, sechs Ringatome und mindestens ein Stickstoffatom umfasst und an diesen Ring kein weiteres Ringsystem kondensiert ist.
Aktive Verbindungen sind generell die organischen oder anorganischen Materialien, welche beispielsweise in einer organischen elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen Elektrolumineszenz- vorrichtung zwischen Anode und Kathode eingebracht sind, beispielsweise Ladungsinjektions-, Ladungstransport- oder Ladungsblockiermaterialien, insbesondere aber Emissionsmaterialien und Matrixmaterialien.
Die Verbindung, die einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar ist, kann bevorzugt ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus fluoreszierenden Emittern, phosphoreszierenden Emittern, Emittern, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen, Hostmaterialien, Elektronentransportmaterialien, Excitonen- blockiermaterialien, Elektroneninjektionsmaterialien, Lochleitermaterialien, Lochinjektionsmaterialien, n-Dotanden, p-Dotanden, Wide-Band-Gap- Materialien, Elektronenblockiermaterialien und/oder Lochblockier- materialien. Hierbei sind fluoreszierenden Emittern, Emittern, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen, Hostmaterialien, Elektronentransportmaterialien, Excitonenblockiermaterialien, Elektronen- injektionsmaterialien, Lochleitermaterialien, Lochinjektionsmaterialien, n- Dotanden, p-Dotanden, Wide-Band-Gap-Materialien, Elektronenblockier- materialien und/oder Lochblockiermaterialien bevorzugt.
In einer bevorzugten Ausgestaltung können die erfindungsgemäßen Verbindungen mindestens eine Struktur der Formeln (I) bis (XVIII) umfassen
Figure imgf000007_0001
Formel (V) Formel (VI)
Figure imgf000008_0001
Formel (XI) Formel (XII)
Figure imgf000009_0001
Formel (XVII) Formel (XVIII) wobei für die verwendeten Symbole gilt: Y ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden O, S, C(R)2, CArR, C(Ar)2, Si(Ar)2, SiArR oder Si(R)2, NR oder NAr, bevorzugt O, S, NAr, besonders bevorzugt NAr; X ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden N oder CR,
vorzugsweise CR;
R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, OH, F, CI, Br, I, CN, N02, N(Ar)2, N(R1)2, C(=0)N(Ar)2, C(=0)N(R1)2, Si(Ar)3, Si(R1)3, B(OAr)2, B(OR1)2, C(=0)Ar, C(=0)R1, P(=0)(Ar)2, P(=0)(R1)2, S(=0)Ar, S(=0)R1, S(=0)2Ar, S(=0)2R1, 0S02Ar, OSO2R1, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C- Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkoxy-, Thioalkoxy-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R1C=CR1, C^C, Si(R1)2, C=0, NR1, O, S oder CONR1 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R auch mit- einander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden;
Ar ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ring- atomen, das mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, dabei können zwei Reste Ar, welche an dasselbe Si-Atom, N- Atom, P-Atom oder B-Atom binden, auch durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus B(R1), C(R1)2, Si(R1)2, C=0, C=NR1, C=C(R1)2, O, S, S=0, S02, N(R1), P(R1) und P(=0)R1, miteinander verbrückt sein; R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, OH, F, CI, Br, I, CN, N02, N(Ar1)2, N(R2)2, C(=0)Ar1, C(=0)R2, P(=0)(Ar1)2, P(Ar1)2, B(Ar1)2, B(OR2)2, Si(Ar1)3, Si(R2)3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-
Atomen oder einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch - e,
Figure imgf000011_0001
oder S02 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, CI, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen
Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit
5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder einer Aralkyl- oder
Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Reste R1 miteinander ein mono- oder poly- cyclisches, aliphatisches oder aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden; Ar1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ring- atomen, das mit einem oder mehreren, vorzugsweise nicht- aromatischen Resten R2 substituiert sein kann, dabei können zwei Reste Ar1, welche an dasselbe Si-Atom, N-Atom, P-Atom oder B-Atom binden, auch durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus B(R2), C(R2)2, Si(R2)2, C=0, C=NR2, C=C(R2)2, O, S, S=0, S02, N(R2), P(R2) und P(=0)R2, miteinander verbrückt sein;
R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br, I, CN, B(OR3)2, N02, C(=0)R3, CR3=C(R3)2, C(=0)OR3, C(=0)N(R3)2J Si(R3)3, P(R3)2J B(R3)2, N(R3)2, N02J P(=0)(R3)2J 0S02R3, OR3, S(=0)R3, S(=0)2R3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CFh-Gruppen durch -R3C=CR3-, -C^C-, Si(R3)2, Ge(R3)2, Sn(R3)2, C=0, C=S, C=NR3, -C(=0)0-, -C(=0)NR3-, NR3, P(=0)(R3), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, CI, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches
Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Substituenten R2 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden;
R3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, einem aliphatischen Kohlen- wasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ring- atomen, in dem ein oder mehrere Fl-Atome durch D, F, CI, Br, I oder CN ersetzt sein können und das durch ein oder mehrere Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Substituenten R3 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden; der Index s ist 0, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, vorzugsweise 0, 1 , 2, 3, oder 4, besonders bevorzugt 0, 1 oder 2; der Index t ist 0, 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8, vorzugsweise 0, 1 , 2, 3, oder 4 besonders bevorzugt 0, 1 oder 2; der Index v ist 0, 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 oder 9, vorzugsweise 0, 1 , 2, 3, oder 4, besonders bevorzugt 0, 1 oder 2.
Benachbarte Kohlenstoffatome im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Kohlenstoffatome, die direkt miteinander verknüpft sind. Weiterhin bedeutet„benachbarte Reste“ in der Definition der Reste, dass diese Reste an dasselbe Kohlenstoffatom oder an benachbarte
Kohlenstoffatome gebunden sind. Diese Definitionen gelten entsprechend unter anderem für die Begriffe„benachbarte Gruppen“ und„benachbarte Substituenten“.
Unter der Formulierung, dass zwei oder mehr Reste miteinander einen Ring bilden können, soll im Rahmen der vorliegenden Beschreibung unter anderem verstanden werden, dass die beiden Reste miteinander durch eine chemische Bindung unter formaler Abspaltung von zwei Wasserstoff- atomen verknüpft sind. Dies wird durch das folgende Schema verdeutlicht.
Figure imgf000013_0001
Weiterhin soll unter der oben genannten Formulierung aber auch verstanden werden, dass für den Fall, dass einer der beiden Reste
Wasserstoff darstellt, der zweite Rest unter Bildung eines Rings an die Position, an die das Wasserstoffatom gebunden war, bindet. Dies soll durch das folgende Schema verdeutlicht werden:
Figure imgf000013_0002
Eine kondensierte Arylgruppe, ein kondensiertes aromatisches Ringsystem oder ein kondensiertes heteroaromatisches Ringsystem im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Gruppe, in der zwei oder mehr
aromatische Gruppen über eine gemeinsame Kante aneinander ankondensiert, d. h. anelliert, sind, so dass beispielsweise zwei C-Atome zu den mindenstens zwei aromatischen oder heteroaromatischen Ringen zugehören, wie beispielsweise im Naphthalin. Dagegen ist beispielsweise Fluoren keine kondensierte Arylgruppe im Sinne der vorliegenden
Erfindung, da im Fluoren die beiden aromatischen Gruppen keine gemeinsame Kante aufweisen. Entsprechende Definitionen gelten für Fleteroarylgruppen sowie für kondensierte Ringsysteme, die auch
Fleteroatome enthalten können, jedoch nicht müssen.
Falls zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Reste R, R1, R2 und/oder R3 miteinander ein Ringsystem bilden, so kann ein mono- cyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder hetero- aromatisches Ringsystem entstehen.
Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 C-Atome, vorzugsweise 6 bis 40 C-Atome, besonders bevorzugt 6 bis 30 C-Atome; eine Fleteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 2 bis 60 C-Atome, vorzugsweise 2 bis 40 C-Atome, besonders bevorzugt 2 bis 30 C-Atome und mindestens ein Fleteroatom, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Fleteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Fleteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Dabei wird unter einer Aryl- gruppe bzw. Fleteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, bzw. ein einfacher heteroaromatischer Cyclus, bei- spielsweise Pyridin, Pyrimidin, Thiophen, etc., oder eine kondensierte Aryl- oder Fleteroarylgruppe, beispielsweise Naphthalin, Anthracen,
Phenanthren, Chinolin, Isochinolin, etc., verstanden.
Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 C- Atome, vorzugsweise 6 bis 40 C-Atome, besonders bevorzugt 6 bis 30 C- Atome im Ringsystem. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 1 bis 60 C, vorzugsweise 1 bis 40 C-Atome, besonders bevorzugt 1 bis 30 C-Atome und mindestens ein Fleteroatom im Ringsystem, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und
Fleteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Fleteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Unter einem aromatischen oder hetero- aromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System verstanden werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Fleteroaryl- gruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroaryl- gruppen durch eine nicht-aromatische Einheit (bevorzugt weniger als 10 % der von H verschiedenen Atome), wie z. B. ein C-, N- oder O-Atom oder eine Carbonylgruppe, unterbrochen sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie 9,9‘-Spirobifluoren, 9,9-Diarylfluoren, Triarylamin, Diarylether, Stilben, etc. als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden werden, und ebenso Systeme, in denen zwei oder mehrere Arylgruppen beispielsweise durch eine lineare oder cyclische Alkylgruppe oder durch eine Silylgruppe unterbrochen sind. Weiterhin sollen Systeme, in denen zwei oder mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen direkt aneinander gebunden sind, wie z. B. Biphenyl, Terphenyl, Quater- phenyl oder Bipyridin, ebenfalls als aromatisches bzw. heteroaromatisches Ringsystem verstanden werden.
Unter einer cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe im Sinne dieser Erfindung wird eine monocyclische, eine bicyclische oder eine polycyclische Gruppe verstanden.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einer Ci- bis C20- Alkylgruppe, in der auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben genannten Gruppen substituiert sein können, beispielsweise die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Cyclopropyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Cyclobutyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, t-Pentyl, 2- Pentyl, neo-Pentyl, Cyclopentyl, n-Hexyl, s-Hexyl, t-Hexyl, 2-Hexyl, 3- Hexyl, neo-Hexyl, Cyclohexyl, 1 -Methylcyclopentyl, 2-Methylpentyl, n-Heptyl, 2-Heptyl, 3-Heptyl, 4-Heptyl, Cycloheptyl, 1 -Methylcyclohexyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, Cyclooctyl, 1 -Bicyclo[2,2,2]octyl, 2-Bicyclo[2,2,2]- octyl, 2-(2,6-Dimethyl)octyl, 3-(3,7-Dimethyl)octyl, Adamantyl, Trifluor- methyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-T rifluorethyl, 1 ,1 -Dimethyl-n-hex-1 -yl-, 1 ,1 - Dimethyl-n-hept-1 -yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n-oct-1 -yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n-dec-1 -yl-,
1 ,1 -Dimethyl-n-dodec-1 -yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n-tetradec-1 -yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n- hexadec-1 -yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n-octadec-1 -yl-, 1 ,1 -Diethyl-n-hex-1 -yl-, 1 ,1 - Diethyl-n-hept-1 -yl-, 1 ,1 -Diethyl-n-oct-1 -yl-, 1 ,1 -Diethyl-n-dec-1 -yl-, 1 ,1 - Diethyl-n-dodec-1 -yl-, 1 , 1 -Diethyl-n-tetradec-1 -yl-, 1 ,1 -Diethyln-n-hexadec- 1 -yl-, 1 ,1 -Diethyl-n-octadec-1 -yl-, 1 -(n-Propyl)-cyclohex-1 -yl-, l -(n-Butyl)- cyclohex-1 -yl-, 1 -(n-Hexyl)-cyclohex-1 -yl-, 1 -(n-Octyl)-cyclohex-1 -yl- und 1 - (n-Decyl)-cyclohex-l -yl- verstanden. Unter einer Alkenylgruppe werden beispielsweise Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl oder Cyclooctadienyl verstanden. Unter einer Alkinylgruppe werden beispielsweise Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl, Heptinyl oder Octinyl verstanden. Unter einer Ci- bis C4o-Alkoxygruppe werden beispiels- weise Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy oder 2-Methylbutoxy verstanden.
Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 60, vorzugsweise 5 - 40 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit den oben genannten Resten substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden beispielsweise Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen, Phenanthren,
Benzophenanthren, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Benz- fluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Terphenylen, Fluoren, Spirobifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, cis- oder trans-lndenofluoren, cis- oder trans-Monobenzoindenofluoren, cis- oder trans-Dibenzoindenofluoren, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Furan, Benzofuran,
Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen,
Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Indolocarbazol, Indenocarbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazinimidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1 ,2-Thiazol, 1 ,3-Thiazol, Benzothiazol,
Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin,
1 ,5-Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diazapyren, 1 ,6-Diazapyren, 1 ,8-Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9, 10-Tetraazaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Aza- carbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1 ,2,3-Triazol, 1 ,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1 ,2,3-Oxadiazol, 1 ,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,5-Oxadiazol, 1 ,3,4- Oxadiazol, 1 ,2,3-Thiadiazol, 1 ,2,4-Thiadiazol, 1 ,2,5-Thiadiazol, 1 ,3,4-Thia- diazol, 1 ,3,5-Triazin, 1 ,2,4-Triazin, 1 ,2,3-Triazin, Tetrazol, 1 ,2,4,5-Tetrazin,
1 ,2,3,4-Tetrazin, 1 ,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzo- thiadiazol.
Ferner sind Verbindungen mit Strukturen der Formeln (I) bis (XVIII) bevorzugt, in denen höchstens zwei Gruppen X pro Ring für N, bevorzugt alle Gruppen X pro Ring für CR stehen, stehen und bevorzugt mindestens eine, besonders bevorzugt mindestens zwei der Gruppen X pro Ring ausgewählt sind aus C-Fl und C-D.
In einer weiteren Ausgestaltung sind Verbindungen mit Strukturen der Formeln (I) bis (XVIII) bevorzugt, in denen zwei Gruppen X pro Ring für N stehen, wobei diese Gruppen X nicht benachbart sind.
Darüber hinaus sind Verbindungen mit Strukturen gemäß Formeln (I) bis (XVIII) bevorzugt, in denen nicht mehr als vier, vorzugsweise nicht mehr als zwei Gruppen X für N stehen, und besonders bevorzugt alle Gruppen X für CR stehen, wobei vorzugsweise höchstens vier, besonders bevorzugt höchstens drei und speziell bevorzugt höchstens zwei der Gruppen CR, für die X steht, ungleich der Gruppe CFI ist.
In einer weiteren Ausgestaltung sind Verbindungen mit Strukturen der Formeln (I) bis (XVIII) bevorzugt, in denen zwei Gruppen X für N stehen, wobei diese Gruppen X nicht benachbart sind.
Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen mindestens eine Struktur der Formeln (la) bis (XVI I la) umfassen
Figure imgf000017_0001
Formel (la) Formel (lla)
Figure imgf000018_0001
Formel (Va) Formel (Via)
Figure imgf000018_0002
Formel (IXa) Formel (Xa)
Figure imgf000019_0001
Formel (XIII) Formel (XIV)
Figure imgf000019_0002
Formel (XVI la) Formel (XVI lla) wobei die Symbole Y, R, v, t und s die zuvor, insbesondere für Formeln (I) bis (XVIII) genannte Bedeutung aufweisen, der Index o 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist, der Index n 0, 1 , 2, oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist und der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, und der Index I 0, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, wobei Y bevorzugt O, S, NR oder NAr, besonders bevorzugt NAr ist.
Ferner kann in den Strukturen gemäß den Formeln (la) bis (XVIIIa) vorgesehen sein, dass die Summe der Indices v, t, s, o, n, m und I höchstens 6, vorzugsweise höchstens 4 und besonders bevorzugt höchstens 2 beträgt.
Wenn X für CR steht bzw. wenn die aromatische und/oder
heteroaromatische Gruppen durch Substituenten R substituiert sind, dann sind diese Substituenten R bevorzugt gewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, N(Ar)2, C(=0)Ar, P(=0)(Ar)2, einer geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 10 C-Atomen oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 10 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht- benachbarte CFh-Gruppen durch O ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere Fl-Atome durch D oder F ersetzt sein können, einem aroma- tischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einer Aralkyl- oder
Fleteroaralkylgruppe mit 5 bis 25 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann; dabei können optional zwei Substituenten R, die vorzugsweise an benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden, das mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, wobei die Gruppe Ar die zuvor, insbesondere für Formeln (I) bis (XVIII) genannte Bedeutung aufweist. Besonders bevorzugt sind diese Substituenten R ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, N(Ar)2, einer geradkettigen Alkyl gruppe mit 1 bis 8 C-Atomen, bevorzugt mit 1 , 2, 3 oder 4 C-Atomen, oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 8 C-Atomen, bevorzugt mit 3 oder 4 C-Atomen, oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 8 C- Atomen, bevorzugt mit 2, 3 oder 4 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R1 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist; dabei können optional zwei Substituenten R1, vorzugsweise die an benachbarte
Kohlenstoffatome gebunden sind, ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei Ar die zuvor dargelegte Bedeutung aufweisen kann.
Ganz besonders bevorzugt sind die Substituenten R ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H oder einem aromatischen oder heteroaroma- tischen Ringsystem mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R1 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist. Beispiele für geeignete Substituenten R sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere verzweigtes Terphenyl, Quaterphenyl, insbeson- dere verzweigtes Quaterphenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Spirobifluorenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzothienyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Carbazolyl und Indeno- carbazolyl, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind.
Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die Substitutenten R des hetero- aromatischen Ringssystems gemäß den Formeln (I) bis (XVIII) und/oder (la) bis (XVII la) mit den Ringatomen des aromatischen oder hetero- aromatischen Ringssystems kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise kein kondensiertes
Ringsystem bilden. Dies schließt die Bildung eines kondensierten
Ringsystems mit möglichen Substituenten R1, R2, R3 ein, die an die Reste R1 gebunden sein können.
In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform kann vorgesehen sein, dass die Verbindung, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar ist, mindestens zwei, vorzugsweise mindestens drei aliphatische polycyclische Ringsysteme mit mindestens 3 Ringen umfasst.
Ferner kann vorgesehen sein, dass das aromatische oder
heteroaromatische Ringsystem mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen, an welches an ein aliphatisches polycyclisches Ringsystem mit mindestens 3 Ringen kondensiert ist, ausgewählt ist aus Phenyl, ortho-, meta- oder para- Biphenyl, Terphenyl, insbesondere verzweigtes Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere verzweigtes Quaterphenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Spirobifluorenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Dibenzo- furanyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzothienyl, Pyrenyl, Triazinyl, Imidazolyl, Benzimidazolyl, Benzoxazolyl, Benzthiazolyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Carbazolyl, Indenocarbazolyl, 1- oder 2-Naphthyl, Anthracenyl, vorzugsweise 9- Anthracenyl, Phenanthrenyl und/oder Triphenylenyl, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R und/oder R1 substituiert sein können, wobei Phenyl, Spirobifluoren-, Fluoren-, Dibenzofuran-, Dibenzothiophen-, Anthracen-, Phenanthren-, Triphenylen-Gruppen besonders bevorzugt sind.
In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform kann vorgesehen sein, dass das aliphatische polycyclische Ringsystem mit mindestens 3 Ringen welches an ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen kondensiert ist, eine Teilstruktur der Formeln (N- 1 ) bis (N-6) bildet
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Formel (N-5) Formel (N-6) wobei die Symbole R1, v, t und s die zuvor, insbesondere für Formeln (I) bis (XVIII) genannte Bedeutung aufweisen und die gestrichelten Linien die Verknüpfungen des aromatischen oder des heteroaromatischen
Ringsystems mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen darstellen, an welches das aliphatische polycyclische Ringsystem mit mindestens 3 Ringen kondensiert ist. Hierbei kann die in den Strukturen gemäß Formeln (N-1 ) bis (N-6) dargestellte Doppelbindung als Teil des aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystems mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen angesehen werden, an welches die Struktur gemäß einer der Formeln (N- 1 ) bis (N-6) kondensiert ist.
Ferner kann vorgesehen sein, dass das aromatische oder
heteroaromatische Ringsystem mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen, an welches an ein aliphatisches polycyclisches Ringsystem mit mindestens 3 Ringen kondensiert ist, eine Teilstruktur der Formeln (Ar-1 ) bis (Ar-66) bildet
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000025_0001
Figure imgf000026_0001
Figure imgf000027_0001
(Ar-55)
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(Ar-58)
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(Ar-61)
Figure imgf000030_0001
(Ar-65)
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(Ar-66) wobei X‘ N oder CR1, vorzugsweise CR1 ist, Y‘ ausgewählt ist aus O, S, C(R1)2, Si(R1)2, N R1 oder NAr1, bevorzugt O, S, NAr1, besonders bevorzugt NAr1, U ausgewählt ist aus O, S, C(R1)2, N(R1), B(R1), Si(R1)2, C=0, S=0, S02, P(R1) und P(=0)R1, wobei R1 die zuvor, insbesondere für Formeln (I) bis (XVIII) genannte Bedeutung hat und das aliphatische polycyclische Ringsystem mit mindestens 3 Ringen jeweils an den durch o gekennzeichneten Positionen an das aromatische oder heteroaromatische Ringsystem mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen unter Bildung eines Ringes bindet. Hierbei sind Strukturen der Formeln (Ar-2) bis (Ar-66) bevorzugt und Strukturen der Formeln (Ar-4) bis (Ar-15) und (Ar-23) bis (Ar-44) besonders bevorzugt.
Ferner sind Verbindungen mit Teilstrukturen der Formeln (Ar-1 ) bis (Ar-66) bevorzugt, in denen höchstens zwei Gruppen X‘ pro Ring für N, bevorzugt alle Gruppen X‘ pro Ring für CR1 stehen, stehen und bevorzugt mindestens eine, besonders bevorzugt mindestens zwei der Gruppen X‘ pro Ring ausgewählt sind aus C-Fl und C-D.
In einer weiteren Ausgestaltung sind Verbindungen mit Strukturen der Formeln (I) bis (XVIII) bevorzugt, in denen zwei Gruppen X‘ pro Ring für N stehen, wobei diese Gruppen X‘ nicht benachbart sind.
Darüber hinaus sind Verbindungen mit Teilstrukturen der Formeln (Ar-1 ) bis (Ar-66) bevorzugt, in denen nicht mehr als vier, vorzugsweise nicht mehr als zwei Gruppen X‘ für N stehen, und besonders bevorzugt alle Gruppen X‘ für CR1 stehen, wobei vorzugsweise höchstens vier, besonders bevorzugt höchstens drei und speziell bevorzugt höchstens zwei der Gruppen CR1, für die X‘ steht, ungleich der Gruppe CH ist.
In einer weiteren Ausgestaltung sind Verbindungen mit Teilstrukturen der Formeln (Ar-1 ) bis (Ar-66) bevorzugt, in denen zwei Gruppen X‘ für N stehen, wobei diese Gruppen X nicht benachbart sind.
In noch einer weiteren Ausgestaltung sind Verbindungen mit Teilstrukturen der Formeln (Ar-55) bis (Ar-66) bevorzugt, in denen vorzugsweise maximal zwei Gruppen X‘ für N stehen.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform sind unter anderem die
Kombinationen gemäß der folgenden Tabelle bevorzugt
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Die Gruppen X‘, die für CR1 stehen, wobei die Gruppe CR1 ungleich der Gruppe CH ist, sind bevorzugt ausgewählt aus Lochleitergruppen und/oder Elektronenleitergruppen, wobei die Elektronenleitergruppen vorzugsweise mindestens 2 Stickstoffatome in einem Sechsring oder in zwei
kondensierten Sechsringen umfassen, besonders bevorzugt ausgewählt sind aus Triazinen oder Pyrimidinen. Ferner sind Gruppen bevorzugt, die eine TADF (thermally activated delayed fluorescence) fördern, je nach Einsatzzweck der erfindungsgemäßen Verbindungen. Von den zuvor dargelegten Verbindungen sind insbesondere
Verbindungen bevorzugt, die kondensierte, besonders bevorzugt flächig kondensierte aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme aufweisen, wie zum Beispiel Verbindungen mit Teilstrukturen der Formeln (Ar-2) bis (Ar-12), (Ar-19) bis (Ar-35) und (Ar-45) bis (Ar-54), besonders bevorzugt (Ar-4) bis (Ar-9), (Ar-23) bis (Ar-32) und (Ar-46) bis (Ar-54), speziell bevorzugt (Ar-4), (Ar-5), (Ar-23) bis (Ar-25), (Ar-46) und (Ar-49).
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen bevorzugt, die Fluoren-, Dibenzofuran, Dibenzothiofuran, Carbazol, Spirobifluoren und ähnlich Strukturen umfassen, besonders, wie zum Beispiel Verbindungen mit Teil Strukturen der Formeln (Ar-10) bis (Ar- 15) und (Ar-33) bis (Ar-44), besonders bevorzugt (Ar-13) bis (Ar-15) und (Ar-36) bis (Ar-44).
Zur Klarheit der obigen Kombinationen ist festzuhalten, dass
beispielsweise die Kombination von einer Teilstruktur N-1 mit einer Teilstruktur Ar-1 eine Verbindung gemäß Formel (I) ergibt. Ähnlich ergibt beispielsweise die Kombination von einer Teilstruktur N-2 mit einer Teilstruktur Ar-45 eine Strukture gemäß Formel (V). Ähnliches gilt für die weiteren Kombinationen.
Ferner kann vorgesehen sein, dass das aromatische oder
heteroaromatische Ringsystem mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen, an welches an ein aliphatisches polycyclisches Ringsystem mit mindestens 3 Ringen kondensiert ist, eine Teilstruktur der Formeln (Ar‘-1 ) bis (Ar‘-65) bildet
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(Ar‘-19) (Ar‘-20) (Ar‘-21)
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(Ar‘-55)
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(Ar‘-58)
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(Ar‘-61)
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(Ar‘-65) wobei R1 die zuvor, insbesondere für Formeln (I) bis (XVIII) genannte Bedeutung hat und die Symbole Y‘ und U die zuvor, insbesondere für Formeln (Ar-1 ) bis (Ar-65) genannte Bedeutung aufweisen, der Index o 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist, der Index n 0, 1 , 2, oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist und der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, und der Index I 0, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, und das aliphatische polycyclische Ringsystem mit mindestens 3 Ringen jeweils an den durch o gekennzeichneten Positionen an das aromatische oder heteroaromatische Ringsystem mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen unter Bildung eines Ringes bindet. Hierbei sind Strukturen der Formeln (Ar‘-2) bis (Ar‘-53) bevorzugt und Strukturen der Formeln (Ar‘-4) bis (Ar‘-15) und (Ar‘-22) bis (Ar‘-43) besonders bevorzugt.
Ferner kann in den Teilstrukturen gemäß den Formeln (Ar‘-1 ) bis (Ar‘-65) vorgesehen sein, dass die Summe der Indices o, n, m und I höchstens 6, vorzugsweise höchstens 4 und besonders bevorzugt höchstens 2 beträgt.
Ferner bevorzugt sind die Teilstrukturen gemäß den Formeln (Ar‘-54) bis (Ar‘-65).
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform sind unter anderem die
Kombinationen gemäß der folgenden Tabelle bevorzugt
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Die Gruppe R1 in obigen Kombinationen, wobei die Gruppe R1 ungleich der Gruppe H ist, sind bevorzugt ausgewählt aus Lochleitergruppen und/oder Elektronenleitergruppen, wobei die Elektronenleitergruppen vorzugsweise mindestens 2 Stickstoffatome in einem Sechsring oder in zwei
kondensierten Sechsringen umfassen, besonders bevorzugt ausgewählt sind aus Triazinen oder Pyrimidinen. Ferner sind Gruppen bevorzugt, die eine TADF (thermally activated delayed fluorescence) fördern, je nach Einsatzzweck der erfindungsgemäßen Verbindungen.
Von den zuvor dargelegten Verbindungen sind insbesondere
Verbindungen bevorzugt, die kondensierte, besonders bevorzugt flächig kondensierte aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme
aufweisen, wie zum Beispiel Verbindungen mit Teilstrukturen der Formeln (Ar‘-2) bis (Ar‘-12), (Ar‘-18) bis (Ar‘-34) und (Ar‘-44) bis (Ar‘-53), besonders bevorzugt (Ar‘-4) bis (Ar‘-9), (Ar‘-22) bis (Ar‘-31 ) und (Ar‘-45) bis (Ar‘-53), speziell bevorzugt (Ar‘-4), (Ar‘-5), (Ar‘-22) bis (Ar‘-24), (Ar‘-45) und (Ar‘-48).
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen bevorzugt, die Fluoren-, Dibenzofuran, Dibenzothiofuran, Carbazol, Spirobifluoren und ähnlich Strukturen umfassen, besonders, wie zum Beispiel Verbindungen mit Teil Strukturen der Formeln (Ar‘-10) bis (Ar‘- 15) und (Ar‘-32) bis (Ar‘-43), besonders bevorzugt (Ar‘-13) bis (Ar‘-15) und (Ar‘-35) bis (Ar‘-43).
In einer weiteren Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass die
Verbindung, die einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar ist, ein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit mindestens 2, vorzugsweise drei kondensierten Ringen umfasst, welches gegebenenfalls substituiert sein kann.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform kann vorgesehen sein, dass die Verbindung, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar ist, eine Lochtransportgruppe umfasst, wobei vorzugsweise in einer Struktur gemäß den Formeln (I) bis (XVIII) und/oder den Formeln (la) bis (XVII la) die Gruppe Ar, die in einer Gruppe Y enthalten ist, oder eine Gruppe R eine Lochtransportgruppe umfasst, vorzugsweise darstellt oder in einer Struktur gemäß den Formeln (N-1 ) bis (N-6), (Ar-1 ) bis (Ar-54) und/oder (Ar‘-1 ) bis (Ar‘-53) eine Gruppe R1 eine Lochtransportgruppe umfasst, vorzugsweise darstellt.
Lochtransportgruppen sind in der Fachwelt bekannt, wobei diese vorzugsweise Triarylamin- oder Carbazolgruppen umfassen.
Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass die Lochtransportgruppe eine Gruppe umfasst, bevorzugt für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den Formeln (H-1 ) bis (H-3),
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Formel (H-3) wobei die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert und Ar2, Ar3, Ar4 jeweils unabhängig eine Arylgruppe mit 6 bis 40 C-Atomen oder eine Fleteroarylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen ist, welche jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann;
p 0 oder 1 ist, und
Z für eine Bindung oder C(R1)2, Si(R1)2, C=0, N-R1, N-Ar1, BR1, PR1, PO(R1), SO, S02, Se, O oder S, vorzugsweise für eine Bindung oder C(R1)2, N-R1, O oder S steht, wobei die Symbole Ar1 und R1 die zuvor, insbesondere für Formeln (I) bis (XVIII) genannte Bedeutung aufweisen. Hierbei sind die Substituenten R1 in den Strukturen der Formeln (H-1 ) bis (H-3) bei Strukturen gemäß Formeln (N-1 ) bis (N-6), (Ar-1 ) bis (Ar-54) und/oder (Ar‘-1 ) bis (Ar‘-53) durch Substituenten R2 zu ersetzen. Ferner ist das Vorhandensein einer N-N-Bindung vorzugsweise ausgeschlossen.
Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die Lochtransportgruppe eine Gruppe umfasst, bevorzugt für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den Formeln (H-4) bis (H-26),
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Formel (H-8) Formel (H-9)
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Formel (H-18) Formel (H-19)
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Formel (H-26) wobei Y1 O, S, C(R1)2, NR1 oder NAr1 darstellt, die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert, e 0, 1 oder 2 ist, j 0, 1 , 2 oder 3 ist, h gleich oder verschieden bei jedem Auftreten 0, 1 , 2, 3 oder 4 ist, p 0 oder 1 ist,
Ar1 und R1 die zuvor, insbesondere für Formeln (I) bis (XVIII) und Ar2 die zuvor, insbesondere für Formel (H-1 ) oder (H-2) genannten Bedeutungen aufweisen. Hierbei sind die Substituenten R1 in den Strukturen der Formeln (H-3) bis (H-26) bei Strukturen gemäß Formeln (N-1 ) bis (N-6), (Ar-1 ) bis (Ar-54) und/oder (Ar‘-1 ) bis (Ar‘-53) durch Substituenten R2 zu ersetzen. Ferner ist das Vorhandensein einer N-N-Bindung vorzugsweise
ausgeschlossen.
Die zuvor dargelegten Lochtransportgruppen der Formeln (H-1 ) bis (H-26) stellen bevorzugte Reste R1 gemäß Formeln (I) bis (XVIII) oder bevorzugte Ausführungsformen dieser Formel dar, wobei in diesem Fall die in den Formeln (H-1 ) bis (H-26) dargelegten Gruppen R1 durch Reste R2 zu ersetzen sind.
Aus der obigen Formulierung ist ersichtlich, dass, falls der Index p = 0 ist, die entsprechende Gruppe Ar2 nicht vorhanden ist und eine Bindung gebildet wird.
Bevorzugt kann die Gruppe Ar2 mit dem aromatischen oder
heteroaromatischen Rest oder dem Stickstoffatom, an den die Gruppe Ar2 gemäß den Formeln (H-1 ) bis (H-26) gebunden sein kann, eine
durchgängige Konjugation ausbilden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht Ar2 für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 14 aromatischen oder heteroaromatischen Ringatomen, vorzugsweise ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei R1 die zuvor, insbesondere für Formeln (I) bis (XVIII) genannte Bedeutung aufweisen kann. Besonders bevorzugt steht Ar2 für ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 10 aromatischen
Ringatomen oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 13 heteroaromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei R1 die zuvor, insbesondere für Formeln (I) bis (XVIII) genannte Bedeutung aufweisen kann.
Weiterhin bevorzugt steht das unter anderem in Formeln (H-1 ) bis (H-26) dargelegte Symbol Ar2 für einen Aryl- oder Heteroarylrest mit 5 bis 24 Ringatomen, vorzugsweise 6 bis 13 Ringatomen, besonders bevorzugt 6 bis 10 Ringatomen, so dass eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe eines aromatischen oder heteroaromatische Ringsystems direkt, d.h. über ein Atom der aromatischen oder heteroaromatische Gruppe, an das jeweilige Atom der weiteren Gruppe gebunden ist.
Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die in Formeln (H-1 ) bis (H-26) dargelegte Gruppe Ar2 ein aromatisches Ringsystem mit höchstens zwei kondensierten aromatischen und/oder heteroaromatischen 6-Ringen, vorzugsweise kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit kondensierten 6-Ringen umfasst. Demgemäß sind
Naphthylstrukturen gegenüber Anthracenstrukturen bevorzugt. Weiterhin sind Fluorenyl-, Spirobifluorenyl-, Dibenzofuranyl- und/oder Dibenzothienyl- Strukturen gegenüber Naphthylstrukturen bevorzugt. Besonders bevorzugt sind Strukturen, die keine Kondensation aufweisen, wie beispielsweise Phenyl-, Biphenyl-, Terphenyl- und/oder Quaterphenyl-Strukturen.
Ferner kann vorgesehen sein, dass die unter anderem in Formeln (H-1 ) bis (H-26) dargelegte Gruppe Ar2 höchstens 1 Stickstoffatom, bevorzugt höchstens 2 Fleteroatome, insbesondere bevorzugt höchstens ein
Fleteroatom und besonders bevorzugt kein Fleteroatom aufweist.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht Ar3 und/oder Ar4 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein
aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 24
aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 18 aromatischen
Ringatomen, besonders bevorzugt für ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 aromatischen Ringatomen bzw. ein heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei R1 die zuvor, insbesondere in Formeln (I) bis (XVIII) dargestellte Bedeutung aufweisen kann.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann vorgesehen sein, dass die Verbindung, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar ist, einen Elektronentransportgruppe- umfassenden Rest umfasst, wobei vorzugsweise in einer Struktur gemäß den Formeln (I) bis (XVIII) und/oder den Formeln (la) bis (XVIIIa) die Gruppe Ar, die in einer Gruppe Y enthalten ist, oder eine Gruppe R einen Elektronentransportgruppe-umfassenden Rest umfasst, vorzugsweise darstellt, oder in einer Struktur gemäß den Formeln (N-1 ) bis (N-6), (Ar-1 ) bis (Ar-54) und/oder (Ar‘-1 ) bis (Ar‘-53) eine Gruppe R1 einen
Elektronentransportgruppe-umfassenden Rest umfasst, vorzugsweise darstellt. Elektronentransportgruppen sind in der Fachwelt weithin bekannt und fördern die Fähigkeit von Verbindungen, Elektronen zu transportieren und/oder zu leiten.
Weiterhin zeigen Verbindungen, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind, überraschende Vorteile, die mindestens eine Struktur umfassen, die aus der Gruppe Pyridine, Pyrimidine, Pyrazine, Pyridazine, Triazine, Chinazoline, Chinoxaline, Chinoline, Isochinoline, Imidazole und/oder Benzimidazole ausgewählt ist, wobei Pyrimidine, Triazine und Chinazoline besonders bevorzugt sind. Diese Strukturen fördern im Allgemeinen die Fähigkeit von Verbindungen, Elektronen zu transportieren und/oder zu leiten.
In einer bevorzugten Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung kann vorgesehen sein, dass der Elektronentransportgruppe-umfassende Rest für eine Gruppe steht, die durch die Formel (QL) darstellbar ist,
1
Q L
Formel (QL)
worin L1 eine Bindung oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40, bevorzugt 5 bis 30 aromatischen Ringatomen darstellt, welches durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, Q eine Elektronentransportgruppe ist, wobei R1 die zuvor,
insbesondere für Formeln (I) bis (XVIII) genannte Bedeutung aufweist, und die Bindung die Anbindungsposition markiert. Hierbei sind die
Substituenten R1 in der Struktur der Formel (QL) bei Strukturen gemäß Formeln (N-1 ) bis (N-6), (Ar-1 ) bis (Ar-54) und/oder (Ar‘-1 ) bis (Ar‘-53) durch Substituenten R2 zu ersetzen. Bevorzugt kann die Gruppe L1 mit der Gruppe Q und dem Atom, bevorzugt dem Kohlen- oder Stickstoffatom, an den die Gruppe L1 gemäß Formel (QL) gebunden ist, eine durchgängige Konjugation ausbilden. Eine durchgängige Konjugation der aromatischen beziehungsweise
heteroaromatischen Systeme wird ausgebildet, sobald direkte Bindungen zwischen benachbarten aromatischen oder heteroaromatischen Ringen gebildet werden. Eine weitere Verknüpfung zwischen den zuvor genannten konjugierten Gruppen, die beispielsweise über ein S-, N- oder O-Atom oder eine Carbonylgruppe erfolgt, schadet einer Konjugation nicht. Bei einem Fluorensystem sind die beiden aromatischen Ringe unmittelbar gebunden, wobei das sp3 hybridisierte Kohlenstoffatom in Position 9 zwar eine
Kondensation dieser Ringe unterbindet, jedoch eine Konjugation erfolgen kann, da dieses sp3 hybridisierte Kohlenstoffatom in Position 9 nicht zwingend zwischen der elektronentransportierenden Gruppe Q und dem Atom, über das die Gruppe der Formel (QL) an weitere Strukturelemente einer erfindungsgemäßen Verbindung bindet, liegt. Im Gegensatz hierzu kann bei einer zweiten Spirobifluorenstruktur eine durchgängige
Konjugation ausgebildet werden, falls die Verbindung zwischen der Gruppe Q und dem aromatischen oder heteroaromatischen Rest, an den die Gruppe L1 gemäß Formel (QL) gebunden ist, über die gleiche
Phenylgruppe der Spirobifluorenstruktur oder über Phenylgruppen der Spirobifluorenstruktur, die unmittelbar aneinander gebunden sind und in einer Ebene liegen, erfolgt. Falls die Verbindung zwischen der Gruppe Q und dem aromatischen oder heteroaromatischen Rest, an den die Gruppe L1 gemäß Formel (QL) gebunden ist, über verschiedene Phenylgruppen der zweiten Spirobifluorenstruktur erfolgt, die über das sp3 hybridisierte Kohlenstoffatom in Position 9 verbunden sind, ist die Konjugation
unterbrochen. in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht L1 für eine Bindung oder für ein aromatisches oder heteroaromatisches
Ringsystem mit 5 bis 14 aromatischen oder heteroaromatischen
Ringatomen, vorzugsweise ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R1
substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei R1 die zuvor, insbesondere für Formeln (I) bis (XVIII) genannte Bedeutung aufweisen kann. Besonders bevorzugt steht L1 für ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 10 aromatischen Ringatomen oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 13 heteroaromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei R2 die zuvor, insbesondere für Formeln (I) bis (XVIII) genannte Bedeutung aufweisen kann.
Weiterhin bevorzugt steht das unter anderem in Formel (QL) dargelegte Symbol L1 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für eine Bindung oder einen Aryl- oder Heteroarylrest mit 5 bis 24 Ringatomen,
vorzugsweise 6 bis 13 Ringatomen, besonders bevorzugt 6 bis 10
Ringatomen, so dass eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe eines aromatischen oder heteroaromatische Ringsystems direkt, d.h. über ein Atom der aromatischen oder heteroaromatische Gruppe, an das jeweilige Atom der weiteren Gruppe gebunden ist.
Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die in Formel (QL) dargelegte Gruppe L1 ein aromatisches Ringsystem mit höchstens zwei kondensierten aromatischen und/oder heteroaromatischen 6-Ringen, vorzugsweise kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem umfasst. Demgemäß sind Naphthylstrukturen gegenüber Anthracen- strukturen bevorzugt. Weiterhin sind Fluorenyl-, Spirobifluorenyl-, Dibenzo- furanyl- und/oder Dibenzothienyl-Strukturen gegenüber Naphthylstrukturen bevorzugt.
Besonders bevorzugt sind Strukturen, die keine Kondensation aufweisen, wie beispielsweise Phenyl-, Biphenyl-, Terphenyl- und/oder Quaterphenyl- Strukturen.
Beispiele für geeignete aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme L1 sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus ortho-, meta- oder para-Phenylen, ortho-, meta- oder para-Biphenylen, Terphenylen, insbesondere verzweigtes Terphenylen, Quaterphenylen, insbesondere verzweigtes Quaterphenylen, Fluorenylen, Spirobifluorenylen, Dibenzo- furanylen, Dibenzothienylen und Carbazolylen, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind.
Ferner kann vorgesehen sein, dass die unter anderem in Formel (QL) dargelegte Gruppe L1 höchstens 1 Stickstoffatom, bevorzugt höchstens 2 Fleteroatome, insbesondere bevorzugt höchstens ein Fleteroatom und besonders bevorzugt kein Fleteroatom aufweist.
Vorzugsweise kann die unter anderem in den Formel (QL) dargelegte Gruppe Q beziehungsweise die Elektronentransportgruppe ausgewählt sein aus Strukturen der Formeln (Q-1 ), (Q-2), (Q-4), (Q-4), (Q-5), (Q-6), (Q-7), (Q-8), (Q-9) und/oder (Q-10)
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Formel (Q-10) wobei die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert,
Q‘ bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR1 oder N darstellt, und
Q“ NR1, O oder S darstellt;
wobei wenigstens ein Q‘ gleich N und
R1 wie zuvor, insbesondere in Formeln (I) bis (XVIII) definiert ist.
Die Substituenten R1 in den Strukturen der Formeln (Q-1 ) bis (Q-10) sind bei Strukturen gemäß Formeln (N-1 ) bis (N-6), (Ar-1 ) bis (Ar-54) und/oder (Ar‘-1 ) bis (Ar‘-53) durch Substituenten R2 zu ersetzen.
Weiterhin kann die unter anderem in den Formel (QL) dargelegte Gruppe
Q beziehungsweise die Elektronentransportgruppe vorzugsweise ausgewählt sein aus einer Struktur der Formeln (Q-11 ), (Q-12), (Q-13), (Q- 14) und/oder (Q-15)
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Formel (Q-15) wobei das Symbol R1 die zuvor unter anderem für Formeln (I) bis (XVIII) genannte Bedeutung aufweist, X‘ N oder CR1 ist und die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert, wobei X‘ vorzugsweise ein Stickstoffatom darstellt. Die Substituenten R1 in den Strukturen der
Formeln (Q-11 ) bis (Q-15) sind bei Strukturen gemäß Formeln (N-1 ) bis (N- 6), (Ar-1 ) bis (Ar-54) und/oder (Ar‘-1 ) bis (Ar‘-53) durch Substituenten R2 zu ersetzen.
In einer weiteren Ausführungsform kann die unter anderem in den Formel (QL) dargelegte Gruppe Q beziehungsweise die
Elektronentransportgruppe ausgewählt sein aus Strukturen der Formeln (Q-16), (Q-17), (Q-18), (Q-19), (Q-20), (Q-21 ) und/oder (Q-22)
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Formel (Q-22) worin das Symbol R1 die zuvor unter anderem für Formeln (I) bis (XVIII) dargelegte Bedeutung aufweist, die gestrichelte Bindung die
Anbindungsposition markiert und m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2, n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 und o 0, 1 oder 2, vorzugsweise 1 oder 2 ist. Hierbei sind die Strukturen der Formeln (Q-16), (Q-17), (Q-18) und (Q-19) bevorzugt. Ferner sind die Substituenten R1 in den Strukturen der Formeln (Q-16) bis (Q-22) bei Strukturen gemäß Formeln (N-1 ) bis (N-6), (Ar-1 ) bis (Ar-54) und/oder (Ar‘-1 ) bis (Ar‘-53) durch Substituenten R2 zu ersetzen.
In einer weiteren Ausführungsform kann die unter anderem in den Formel (QL) dargelegte Gruppe Q beziehungsweise die
Elektronentransportgruppe ausgewählt sein aus Strukturen der Formeln (Q-23), (Q-24) und/oder (Q-25),
Figure imgf000106_0001
Formel (Q-25)
worin das Symbol R1 die zuvor unter anderem für Formeln (I) bis (XVIII) dargelegte Bedeutung aufweist und die gestrichelte Bindung die
Anbindungsposition markiert. Ferner sind die Substituenten R1 in den Strukturen der Formeln (Q-23) bis (Q-25) bei Strukturen gemäß Formeln (N-1 ) bis (N-6), (Ar-1 ) bis (Ar-54) und/oder (Ar‘-1 ) bis (Ar‘-53) durch Substituenten R2 zu ersetzen.
In einer weiteren Ausführungsform kann die unter anderem in den Formel (QL) dargelegte Gruppe Q beziehungsweise die
Elektronentransportgruppe ausgewählt sein aus Strukturen der Formeln (Q-26), (Q-27), (Q-28), (Q-29) und/oder (Q-30),
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Formel (Q-30) wobei Symbole Ar1 und R1 die zuvor zuvor unter anderem für Formeln (I) bis (XVIII) genannte Bedeutung aufweisen, X‘ N oder CR1 ist und die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert. Vorzugsweise stellt in den Strukturen der Formeln (Q-26), (Q-27) und (Q-28) genau ein X‘ ein Stickstoffatom dar. Ferner sind die Substituenten R1 in den Strukturen der Formeln (Q-26) bis (Q-30) bei Strukturen gemäß Formeln (N-1 ) bis (N-6), (Ar-1 ) bis (Ar-54) und/oder (Ar‘-1 ) bis (Ar‘-53) durch Substituenten R2 zu ersetzen.
Vorzugsweise kann die unter anderem in den Formel (QL) dargelegte Gruppe Q beziehungsweise die Elektronentransportgruppe ausgewählt sein aus Strukturen der Formeln (Q-31 ), (Q-32), (Q-33), (Q-34), (Q-35), (Q- 36), (Q-37), (Q-38), (Q-39), (Q-40), (Q-41 ), (Q-42), (Q-43) und/oder (Q-44),
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Formel (Q-33) Formel (Q-34)
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Formel (Q-43) Formel (Q-44) worin die Symbole Ar1 und R1 die zuvor unter anderem für Formeln (I) bis (XVIII) dargelegte Bedeutung aufweisen, die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert und m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2, n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0 oder 1 , n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 und I 1 , 2, 3, 4 oder 5, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist. Hierbei sind die Substituenten R1 in den Strukturen der Formeln (Q-31 ) bis (Q-44) bei Strukturen gemäß Formeln (N-1 ) bis (N-6), (Ar-1 ) bis (Ar-54) und/oder (Ar‘-1 ) bis (Ar‘-53) durch Substituenten R2 zu ersetzen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht Ar1 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise einen Aryl- oder
Fleteroarylrest mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt für ein aromatisches Ringsystem, vorzugsweise einen Arylrest mit 6 bis 12 aromatischen Ringatomen bzw. ein heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise eine Fleteroarylgruppe mit 5 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei R2 die zuvor, insbesondere in Formeln (I) bis (XVIII) dargestellte Bedeutung aufweisen kann.
Vorzugsweise steht das Symbol Ar1 für einen Aryl- oder Fleteroarylrest, so dass eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe eines
aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystems direkt, d.h. über ein Atom der aromatischen oder heteroaromatischen Gruppe, an das jeweilige Atom der weiteren Gruppe gebunden ist, beispielweise ein C- oder N-Atom der zuvor dargestellten Gruppen (H-1 ) bis (H-26) oder (Q-26) bis (Q-44). Mit Vorteil stellt Ar1 in den Formeln (H-1 ) bis (H-26) oder (Q-26) bis (Q-44) ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 aromatischen Ringatomen dar, welches mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, vorzugsweise aber unsubstituiert ist, wobei R2 die zuvor, insbesondere für Formeln (I) bis (XVIII) dargestellte Bedeutung aufweisen kann.
Bevorzugt bilden die Reste R1 oder R2 in den Formeln (H-1 ) bis (H-26) oder (Q-1 ) bis (Q-44) mit den Ringatomen der Arylgruppe oder
Fleteroarylgruppe Ar1, Ar2, Ar3 und/oder Ar4, an die die Reste R1 oder R2 gebunden sind, kein kondensiertes Ringsystem. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R2, R3 ein, die an die Reste R1 oder R2 gebunden sein können.
Ferner kann vorgesehen sein, dass die Gruppe Ar, Ar1, Ar2, Ar3 und/oder Ar4 ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere verzweigtes Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere verzweigtes Quaterphenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4- Fluorenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Spirobifluorenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuranyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Dibenzothienyl, Pyrenyl, Triazinyl, Imimdazolyl, Benzimidazolyl, Benzoxazolyl, Benzthiazolyl, 1 -, 2-, 3- oder 4- Carbazolyl, Indenocarbazolyl, 1 - oder 2-Napthyl, Anthracenyl, vorzugs- weise 9-Anthracenyl, Phenanthrenyl und/oder Triphenylenyl, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 und/oder R2 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind, wobei Phenyl, Spirobifluoren-, Fluoren-, Dibenzofuran-, Dibenzothiophen-, Anthracen-, Phenanthren-, Triphenylen- Gruppen besonders bevorzugt sind.
Wenn X oder X1 für CR1 steht bzw. wenn die aromatische und/oder hetero- aromatische Gruppen durch Substituenten R1 substituiert sind, dann sind diese Substituenten R1 bevorzugt gewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, N(Ar1)2, C(=0)Ar1, P(=0)(Ar1)2, einer geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 10 C-Atomen oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 10 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht- benachbarte CFh-Gruppen durch O ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können, einem aroma- tischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einer Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 25 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann; dabei können optional zwei Substituenten R1, die vorzugsweise an benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden, das mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, wobei die Gruppe Ar1 die zuvor, insbesondere für Formeln (I) bis (XVIII) genannte Bedeutung aufweist.
Besonders bevorzugt sind diese Substituenten R1 ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, N(Ar1)2, einer geradkettigen Alkyl gruppe mit 1 bis 8 C-Atomen, bevorzugt mit 1 , 2, 3 oder 4 C-Atomen, oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 8 C-Atomen, bevorzugt mit 3 oder 4 C-Atomen, oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 8 C- Atomen, bevorzugt mit 2, 3 oder 4 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R1 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist; dabei können optional zwei Substituenten R1, vorzugsweise die an benachbarte
Kohlenstoffatome gebunden sind, ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei Ar1 die zuvor dargelegte Bedeutung aufweisen kann.
Ganz besonders bevorzugt sind die Substituenten R1 ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fl oder einem aromatischen oder heteroaroma- tischen Ringsystem mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist. Beispiele für geeignete Substituenten R1 sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere verzweigtes Terphenyl, Quaterphenyl, insbeson- dere verzweigtes Quaterphenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Spirobifluorenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuranyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Dibenzothienyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Carbazolyl und Indeno- carbazolyl, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind.
Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die Substitutenten R1 des
heteroaromatischen Ringssystems gemäß den Formeln (I) bis (XVIII), (la) bis (XVI lla), (N-1 ) bis (N-6), (Ar-1 ) bis (Ar-54) und/oder (Ar‘-1 ) bis (Ar‘-53) mit den Ringatomen des aromatischen oder heteroaromatischen
Ringsystems kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise kein kondensiertes Ringsystem bilden. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen
Substituenten R2, R3 ein, die an die Reste R1 gebunden sein können.
Weiterhin kann vorgesehen sein, dass in einer Struktur gemäß Formel (I) bis (XVIII), (la) bis (XVIIIa), (N-1 ) bis (N-6), (Ar-1 ) bis (Ar-54) und/oder (Ar‘- 1 ) bis (Ar‘-53) mindestens ein Rest R1 oder Ar1 für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den Formeln (R1-1 ) bis (R1- 92), beziehungsweise in einer Struktur gemäß Formel (H-1 ) bis (H-26), (Q-1 ) bis (Q-44) mindestens ein Rest Ar1 oder R1 für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den Formeln (R1-l ) bis (R1- 92)
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Formel (R1-1 ) Formel (R1-2) Formel (R1-3)
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Formel (R1-25) Formel (R1-26) Formel (R1-27)
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Formel (R1-40) Formel (R1-41) Formel (R1-42)
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Formel (R1-91 ) Formel (R1-92) wobei für die verwendeten Symbole gilt:
Y1 ist O, S oder NR2, vorzugsweise O oder S;
k ist bei jedem Auftreten unabhängig 0 oder 1 ;
i ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 oder 2;
j ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 , 2 oder 3;
h ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 , 2, 3 oder 4;
g ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5;
R2 kann die zuvor genannte, insbesondere für Formeln (I) bis (XVIII) genannte Bedeutung aufweisen und
die gestrichelte Bindung markiert die Anbindungsposition.
Hierbei sind die Gruppen der Formeln R1-1 bis R1-54 bevorzugt, wobei die Gruppen R1-1 , Ri-3, R1-5, R1-6, R1-15, R1-29, R1-30, R1-31 , R1-32, R1-33, R1-38, R1-39, R1-40, R1-41 , R1-42, R1-43, R1-44 und/oder R1-45 besonders bevorzugt sind.
Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass die Summe der Indices k, i, j, h und g in den Strukturen der Formel (R1-1 ) bis (R1-92) jeweils höchstens 3, vorzugsweise höchstens 2 und besonders bevorzugt höchstens 1 beträgt.
Bevorzugt bilden die Reste R2 in den Formeln (R1-1 ) bis (R1-92) mit den Ringatomen der Arylgruppe oder Fleteroarylgruppe, an die die Reste R2 gebunden sind, kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise kein kondensiertes Ringsystem. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R3 ein, die an die Reste R2 gebunden sein können.
Die zuvor dargelegten Reste der Formeln (R1-1 ) bis (R1-92) stellen
bevorzugte Reste Ar gemäß Formeln (I) bis (XVIII) beziehungsweise Ar3, Ar4 gemäß Formeln (H-1 ) bis (H-3) oder bevorzugte Ausführungsformen dieser Formeln dar, wobei in diesem Fall die in den Formeln (R1-1 ) bis (R1- 92) dargelegten Gruppen R2 durch Reste R1 zu ersetzen sind. Die zuvor dargelegten Bevorzugungen hinsichtlich der Formeln (R1-1 ) bis (R1-92) gelten entsprechend.
Bevorzugt sind Verbindungen, umfassend mindestens eine Struktur der Formeln (H-1 ) bis (H-26), in denen die Gruppe Ar2 für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den Formeln (L1-1 ) bis (U-108), und/oder
Verbindungen, umfassend Strukturen der Formel (QL), in denen die
Gruppe L1 für eine Bindung oder für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den Formeln (L1-1 ) bis (L1-108)
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Formel (L1-7) Formel (L1-8) Formel (L1-9)
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Formel (U-34) Formel (U-35) Formel (L1-36)
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Formel (U-64) Formel (L1-65) Formel (L1-66)
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Formel (U-82) Formel (L1-83) Formel (U-84)
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Formel (L1-106) Formel (L1-107) Formel (U-108) wobei die gestrichelten Bindungen jeweils die Anbindungspositionen markieren, der Index k 0 oder 1 ist, der Index I 0, 1 oder 2 ist, der Index j bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 , 2 oder 3 ist; der Index h bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 , 2, 3 oder 4 ist, der Index g 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5 ist; das Symbol Y1 O, S oder NR1, vorzugsweise O oder S ist; und das Symbol R1 die zuvor, insbesondere für Formeln (I) bis (XVIII) genannte Bedeutung aufweist.
Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass die Summe der Indices k, I, g, h und j in den Strukturen der Formel (U-1 ) bis (U-108) jeweils höchstens 3, vorzugsweise höchstens 2 und besonders bevorzugt höchstens 1 beträgt.
Bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen mit einer Gruppe der
Formeln (H-1 ) bis (H-26) umfassen eine Gruppe Ar2, die ausgewählt ist aus einer der Formeln (L1-1 ) bis (L1-78) und/oder (U-92) bis (L1-108), bevorzugt der Formel (L1-1 ) bis (U-54) und/oder (U-92) bis (U-108), speziell bevorzugt der Formel (L1-1 ) bis (L1-29) und/oder (L1-92) bis (L1- 103). Mit Vorteil kann die Summe der Indices k, I, g, h und j in den
Strukturen der Formeln (L1-1 ) bis (L1-78) und/oder (L1-92) bis (U-108), bevorzugt der Formel (U-1 ) bis (U-54) und/oder (U-92) bis (U-108), speziell bevorzugt der Formel (U-1 ) bis (U-29) und/oder (U-92) bis (L1- 103) jeweils höchstens 3, vorzugsweise höchstens 2 und besonders bevorzugt höchstens 1 betragen.
Bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen mit einer Gruppe der Formel (QL) umfassen eine Gruppe L1, die eine Bindung darstellt oder die ausgewählt ist aus einer der Formeln (L1-1 ) bis (L1-78) und/oder (U-92) bis (L1-108), bevorzugt der Formel (L1-1 ) bis (L1-54) und/oder (L1-92) bis (L1- 108), speziell bevorzugt der Formel (L1-1 ) bis (L1-29) und/oder (U-92) bis (U-103). Mit Vorteil kann die Summe der Indices k, I, g, h und j in den Strukturen der Formeln (L1-1 ) bis (U-78) und/oder (L1-92) bis (U-108), bevorzugt der Formel (L1-1 ) bis (U-54) und/oder (L1-92) bis (L1-108), speziell bevorzugt der Formel (L1-1 ) bis (L1-29) und/oder (L1-92) bis (L1- 103) jeweils höchstens 3, vorzugsweise höchstens 2 und besonders bevorzugt höchstens 1 betragen.
Bevorzugt bilden die Reste R2 in den Formeln (L1-1 ) bis (U-108) mit den Ringatomen der Arylgruppe oder Fleteroarylgruppe, an die die Reste R2 gebunden sind, kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise kein kondensiertes Ringsystem. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R3 ein, die an die Reste R2 gebunden sein können.
Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung sind erfindungsgemäße
Verbindungen, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind, ausgewählt aus der Gruppe der
Phenyle, Fluorene, Indenofluorene, Spirobifluorene, Carbazole,
Indenocarbazole, Indolocarbazole, Spirocarbazole, Pyrimidine, Triazine, Lactame, Triarylamine, Dibenzofurane, Dibenzothiene, Imidazole,
Benzimidazole, Benzoxazole, Benzthiazole, 5-Aryl-Phenanthridin-6-one, 9,10-Dehydrophenanthrene, Fluoranthene, Anthracene, Benzanthracene, Fluoradene.
Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung sind erfindungsgemäße
Verbindungen durch Strukturen gemäß den Formeln (I) bis (XVIII) und/oder den Formeln (la) bis (XVIIIa) oder durch eine Kombination der
Teilstrukturen gemäß den Formeln (N-1 ) bis (N-6), (Ar-1 ) bis (Ar-54) und/oder (Ar‘-1 ) bis (Ar‘-53) darstellbar. Vorzugsweise weisen
Verbindungen, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind, bevorzugt Verbindungen, umfassend Strukturen gemäß den Formeln (I) bis (XVIII) und/oder den Formeln (la) bis (XVIIIa) oder die durch eine Kombination der Teilstrukturen gemäß den Formeln (N-1 ) bis (N-6), (Ar-1 ) bis (Ar-54) und/oder (Ar‘-1 ) bis (Ar‘-53) erhältlichen Verbindungen, ein Molekulargewicht von kleiner oder gleich 5000 g/mol, bevorzugt kleiner oder gleich 4000 g/mol, insbesondere bevorzugt kleiner oder gleich 3000 g/mol, speziell bevorzugt kleiner oder gleich 2000 g/mol und ganz besonders bevorzugt kleiner oder gleich 1200 g/mol auf.
Weiterhin zeichnen sich bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen dadurch aus, dass diese sublimierbar sind. Diese Verbindungen weisen im Allgemeinen eine Molmasse von weniger als ca. 1200 g/mol auf.
Wenn die erfindungsgemäße Verbindung mit aromatischen oder hetero- aromatischen Gruppen R1 bzw. R2 substituiert ist, so ist es bevorzugt, wenn diese keine Aryl- oder Heteroarylgruppen mit mehr als zwei direkt aneinander kondensierten aromatischen Sechsringen aufweisen.
Besonders bevorzugt weisen die Substituenten überhaupt keine Aryl- oder Heteroarylgruppen mit direkt aneinander kondensierten Sechsringen auf. Diese Bevorzugung ist mit der geringen Triplettenergie derartiger
Strukturen zu begründen. Kondensierte Arylgruppen mit mehr als zwei direkt aneinander kondensierten aromatischen Sechsringen, die dennoch auch erfindungsgemäß geeignet sind, sind Phenanthren und Triphenylen, da auch diese ein hohes Triplettniveau aufweisen.
Bei Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Verbindungen, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar ist, zur Verwendung als fluoreszierender Emitter oder als blaue OLED- Materialien können bevorzugte Verbindungen entsprechende Gruppen, beispielsweise Fluoren-, Anthracen- und/oder Pyren-Gruppen enthalten, die mit Gruppen R1 oder R2 substituiert sein können oder die durch entsprechende Substituition der Gruppen (R1-1 ) bis (R1-95), vorzugsweise (R1-33) bis (R1-57) und (R1-76) bis (R1-86), oder (L1-1 ) bis (U-109), vorzugsweise (L1-30) bis (U-60) und (L1-71 ) bis (L1-91 ), mit den
Substituenten R2 gebildet werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R2, beispielsweise bei einer Struktur gemäß Formeln (I) bis (XVIII) sowie bevorzugten Ausführungsformen dieser Struktur oder den Strukturen, bei denen Bezug auf diese Formeln genommen wird, bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 C-Atomen, bevorzugt mit 1 , 2, 3 oder 4 C-Atomen, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 24 aromatischen Ringatome, besonders bevorzugt mit 5 bis 13 aromatischen Ringatomen, das durch ein oder mehrere
Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist.
Bevorzugt bilden die Reste R2 mit den Ringatomen der Arylgruppe oder Heteroarylgruppe, an die die Reste R2 gebunden sind, kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise kein kondensiertes Ringsystem. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R3 ein, die an die Reste R2 gebunden sein können.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R3, beispielsweise bei einer Struktur gemäß Formeln (I) bis (XVIII) sowie bevorzugten Ausführungsformen dieser Struktur oder den Strukturen, bei denen Bezug auf diese Formeln genommen wird, bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 C-Atomen, bevorzugt mit 1 , 2, 3 oder 4 C-Atomen, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 24 aromatischen Ringatome, besonders bevorzugt mit 5 bis 13 aromatischen Ringatomen, das durch ein oder mehrere
Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist.
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination der Teilstrukturen N- 1 und Ar-1 erhalten werden, wobei insgesamt höchstens 6, vorzugsweise höchstens 4 und speziell bevorzugt höchstens 2 Reste der Formel X ungleich CH oder CD sind, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Figure imgf000132_0003
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination der Teilstrukturen N- 1 und Ar-T erhalten werden, wobei die Summe der Indices v, o und m höchstens 5, vorzugsweise höchstens 3 und speziell bevorzugt 1 ist, wobei der Index v speziell bevorzugt 0 ist, welche die folgenden Eigenschaften
Figure imgf000132_0001
Figure imgf000132_0004
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination der Teilstrukturen N- 1 und Ar-4 erhalten werden, wobei insgesamt höchstens 6, vorzugsweise höchstens 4 und speziell bevorzugt höchstens 2 Reste der Formel X'
Figure imgf000132_0002
Figure imgf000132_0005
Figure imgf000133_0002
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination der Teilstrukturen N- 1 und Ar-4‘ erhalten werden, wobei die Summe der Indices v, o und m höchstens 5, vorzugsweise höchstens 3 und speziell bevorzugt 2 ist, wobei der Index v speziell bevorzugt 0 ist, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Figure imgf000133_0003
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination der Teilstrukturen N- 1 und Ar-5 erhalten werden, wobei insgesamt höchstens 6, vorzugsweise höchstens 4 und speziell bevorzugt höchstens 2 Reste der Formel X'
Figure imgf000133_0001
Figure imgf000133_0004
Figure imgf000134_0001
ln einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination der Teilstrukturen N- 1 und Ar-5‘ erhalten werden, wobei die Summe der Indices v, o und m höchstens 5, vorzugsweise höchstens 3 und speziell bevorzugt 2 ist, wobei der Index v speziell bevorzugt 0 ist, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Figure imgf000134_0002
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination der Teilstrukturen N- 1 und Ar-10 erhalten werden, wobei der Rest U für C(R1 )2 steht und insgesamt höchstens 6, vorzugsweise höchstens 4 und speziell bevorzugt höchstens 2 Reste der Formel X' ungleich CH oder CD sind, wobei die durch die zwei Reste R1 der durch U definierten Gruppe vorzugsweise von R1-2 abgeleitet sind und zusammen ein Ringsystem bilden, an welches bevorzugt wiederum ein Strukturelement gebundes ist, welches durch eine Kombination der Teilstrukturen N-1 und Ar-10 erhalten werden kann, wobei diese Verbindungen die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Figure imgf000134_0003
Figure imgf000135_0001
ln einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination der Teilstrukturen N- 1 und Ar‘-10 erhalten werden, wobei der Rest U für C(R1 )2 steht und die Summe der Indices v, o und m höchstens 5, vorzugsweise höchstens 3 und speziell bevorzugt 2 ist, wobei der Index v speziell bevorzugt 0 ist, wobei die durch die zwei Reste R1 der durch U definierten Gruppe vorzugsweise von R1-2 abgeleitet sind und zusammen ein Ringsystem bilden, an welches bevorzugt wiederum ein Strukturelement gebundes ist, welches durch eine Kombination der Teilstrukturen N-1 und Ar‘-10 erhalten werden kann, wobei diese Verbindungen die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Figure imgf000135_0002
ln einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination der Teilstrukturen N- 1 und Ar-10 erhalten werden, wobei der Rest U für Si(R1 )2 steht und insgesamt höchstens 6, vorzugsweise höchstens 4 und speziell bevorzugt höchstens 2 Reste der Formel X' ungleich CH oder CD sind, wobei die durch die zwei Reste R1 der durch U definierten Gruppe vorzugsweise ein Strukturelement bilden, welches durch eine Kombination der Teilstrukturen
N-1 und Ar-10 erhalten werden kann, wobei diese Verbindungen die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Figure imgf000136_0002
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination der Teilstrukturen N- 1 und Ar‘-10 erhalten werden, wobei der Rest U für Si(R1 )2 steht und die Summe der Indices v, o und m höchstens 5, vorzugsweise höchstens 3 und speziell bevorzugt 2 ist, wobei der Index v speziell bevorzugt 0 ist, wobei die durch die zwei Reste R1 der durch U definierten Gruppe vorzugsweise ein Strukturelement bilden, welches durch eine Kombination der Teilstrukturen N-1 und Ar‘-10 erhalten werden kann, wobei diese
Figure imgf000136_0001
Figure imgf000137_0001
ln einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination der Teilstrukturen N- 1 und Ar-11 erhalten werden, wobei der Rest U für C(R1 )2 steht und insgesamt höchstens 6, vorzugsweise höchstens 4 und speziell bevorzugt höchstens 2 Reste der Formel X' ungleich CH oder CD sind, wobei die durch die zwei Reste R1 der durch U definierten Gruppe vorzugsweise von R1-2 abgeleitet sind und zusammen ein Ringsystem bilden, an welches bevorzugt wiederum ein Strukturelement gebundes ist, welches durch eine Kombination der Teilstrukturen N-1 und Ar-11 erhalten werden kann, wobei diese Verbindungen die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Figure imgf000137_0002
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination der Teilstrukturen N- 1 und Ar‘-11 erhalten werden, wobei der Rest U für C(R1 )2 steht und die Summe der Indices v, o und m höchstens 5, vorzugsweise höchstens 3 und speziell bevorzugt 2 ist, wobei der Index v speziell bevorzugt 0 ist, wobei die durch die zwei Reste R1 der durch U definierten Gruppe vorzugsweise von R1-2 abgeleitet sind und zusammen ein Ringsystem bilden, an welches bevorzugt wiederum ein Strukturelement gebundes ist, welches durch eine Kombination der Teilstrukturen N-1 und Ar‘-11 erhalten werden kann, wobei diese Verbindungen die folgenden Eigenschaften aufweisen:
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In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination der Teilstrukturen N- 1 und Ar-11 erhalten werden, wobei der Rest U für Si(R1 )2 steht und insgesamt höchstens 6, vorzugsweise höchstens 4 und speziell bevorzugt höchstens 2 Reste der Formel X' ungleich CH oder CD sind, wobei die durch die zwei Reste R1 der durch U definierten Gruppe vorzugsweise ein Strukturelement bilden, welches durch eine Kombination der Teilstrukturen N-1 und Ar-11 erhalten werden kann, wobei diese Verbindungen die folgenden Eigenschaften aufweisen:
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In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination der Teilstrukturen N- 1 und Ar‘-11 erhalten werden, wobei der Rest U für Si(R1 )2 steht und die Summe der Indices v, o und m höchstens 5, vorzugsweise höchstens 3 und speziell bevorzugt 2 ist, wobei der Index v speziell bevorzugt 0 ist, wobei die durch die zwei Reste R1 der durch U definierten Gruppe vorzugsweise ein Strukturelement bilden, welches durch eine Kombination der Teilstrukturen N-1 und Ar‘-11 erhalten werden kann, wobei diese
Figure imgf000139_0002
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination der Teilstrukturen N- 1 und Ar-12 erhalten werden, wobei der Rest U für C(R1 )2 steht und insgesamt höchstens 6, vorzugsweise höchstens 4 und speziell bevorzugt höchstens 2 Reste der Formel X' ungleich CH oder CD sind, wobei die durch die zwei Reste R1 der durch U definierten Gruppe vorzugsweise von R1-2 abgeleitet sind und zusammen ein Ringsystem bilden, an welches bevorzugt wiederum ein Strukturelement gebundes ist, welches durch eine Kombination der Teilstrukturen N-1 und Ar-12 erhalten werden kann, wobei
Figure imgf000140_0001
Figure imgf000140_0002
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination der Teilstrukturen N- 1 und Ar‘-12 erhalten werden, wobei der Rest U für C(R1 )2 steht und die Summe der Indices v, o und m höchstens 5, vorzugsweise höchstens 3 und speziell bevorzugt 2 ist, wobei der Index v speziell bevorzugt 0 ist, wobei die durch die zwei Reste R1 der durch U definierten Gruppe vorzugsweise von R1-2 abgeleitet sind und zusammen ein Ringsystem bilden, an welches bevorzugt wiederum ein Strukturelement gebundes ist, welches durch eine Kombination der Teilstrukturen N-1 und Ar‘-12 erhalten werden kann, wobei diese Verbindungen die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Figure imgf000140_0003
Figure imgf000141_0001
ln einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination der Teilstrukturen N- 1 und Ar-10 erhalten werden, wobei der Rest U für Si(R1 )2 steht und insgesamt höchstens 6, vorzugsweise höchstens 4 und speziell bevorzugt höchstens 2 Reste der Formel X' ungleich CH oder CD sind, wobei die durch die zwei Reste R1 der durch U definierten Gruppe vorzugsweise ein Strukturelement bilden, welches durch eine Kombination der Teilstrukturen
N-1 und Ar-10 erhalten werden kann, wobei diese Verbindungen die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Figure imgf000141_0002
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination der Teilstrukturen N- 1 und Ar‘-12 erhalten werden, wobei der Rest U für Si(R1 )2 steht und die Summe der Indices v, o und m höchstens 5, vorzugsweise höchstens 3 und speziell bevorzugt 2 ist, wobei der Index v speziell bevorzugt 0 ist, wobei die durch die zwei Reste R1 der durch U definierten Gruppe vorzugsweise ein Strukturelement bilden, welches durch eine Kombination der Teilstrukturen N-1 und Ar‘-12 erhalten werden kann, wobei diese Verbindungen die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Figure imgf000142_0002
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination der Teilstrukturen N- 1 und Ar-13 erhalten werden, wobei insgesamt höchstens 6, vorzugsweise höchstens 4 und speziell bevorzugt höchstens 2 Reste der Formel X'
Figure imgf000142_0001
Figure imgf000142_0003
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination der Teilstrukturen N- 1 und Ar-13‘ erhalten werden, wobei die Summe der Indices v, o und m höchstens 5, vorzugsweise höchstens 3 und speziell bevorzugt 1 ist, wobei der Index v speziell bevorzugt 0 ist, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Figure imgf000143_0002
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination der Teilstrukturen N- 1 und Ar-14 erhalten werden, wobei insgesamt höchstens 6, vorzugsweise höchstens 4 und speziell bevorzugt höchstens 2 Reste der Formel X'
Figure imgf000143_0001
Figure imgf000143_0003
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination der Teilstrukturen N- 1 und Ar-14‘ erhalten werden, wobei die Summe der Indices v, o und m höchstens 5, vorzugsweise höchstens 3 und speziell bevorzugt 1 ist, wobei der Index v speziell bevorzugt 0 ist, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Figure imgf000143_0004
Figure imgf000144_0002
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination der Teilstrukturen N- 1 und Ar-15 erhalten werden, wobei insgesamt höchstens 6, vorzugsweise höchstens 4 und speziell bevorzugt höchstens 2 Reste der Formel X'
Figure imgf000144_0001
Figure imgf000144_0003
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination der Teilstrukturen N- 1 und Ar-15‘ erhalten werden, wobei die Summe der Indices v, o und m höchstens 5, vorzugsweise höchstens 3 und speziell bevorzugt 1 ist, wobei der Index v speziell bevorzugt 0 ist, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Figure imgf000144_0004
Figure imgf000145_0001
ln einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination von zwei
Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar-23 erhalten werden, wobei insgesamt höchstens 6, vorzugsweise höchstens 4 und speziell bevorzugt höchstens 2 Reste der Formel X' ungleich CH oder CD sind, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Figure imgf000145_0002
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination von zwei
Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar-22‘ erhalten werden, wobei die Summe der Indices v, o und m höchstens 5, vorzugsweise höchstens 3 und speziell bevorzugt 2 ist, wobei der Index v speziell bevorzugt 0 ist,
Figure imgf000145_0003
Figure imgf000146_0001
ln einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination von zwei
Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar-24 erhalten werden, wobei insgesamt höchstens 6, vorzugsweise höchstens 4 und speziell bevorzugt höchstens 2 Reste der Formel X' ungleich CH oder CD sind, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Figure imgf000146_0003
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination von zwei
Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar-23‘ erhalten werden, wobei die Summe der Indices v, o und m höchstens 5, vorzugsweise höchstens 3 und speziell bevorzugt 2 ist, wobei der Index v speziell bevorzugt 0 ist,
Figure imgf000146_0002
Figure imgf000147_0001
ln einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination von zwei
Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar-25 erhalten werden, wobei insgesamt höchstens 6, vorzugsweise höchstens 4 und speziell bevorzugt höchstens 2 Reste der Formel X' ungleich CH oder CD sind, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Figure imgf000147_0003
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination von zwei
Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar-24‘ erhalten werden, wobei die Summe der Indices v, o und m höchstens 5, vorzugsweise höchstens 3 und speziell bevorzugt 2 ist, wobei der Index v speziell bevorzugt 0 ist,
Figure imgf000147_0002
Figure imgf000148_0001
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination von zwei
Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar-33 erhalten werden, wobei der Rest U für C(R1 )2 steht und insgesamt höchstens 6, vorzugsweise höchstens 4 und speziell bevorzugt höchstens 2 Reste der Formel X' ungleich CH oder CD sind, wobei die durch die zwei Reste R1 der durch U definierten Gruppe vorzugsweise von R1-2 abgeleitet sind und zusammen ein Ringsystem bilden, an welches bevorzugt wiederum ein
Strukturelement gebundes ist, welches durch eine Kombination von zwei
Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar-33 erhalten werden kann, wobei diese Verbindungen die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Figure imgf000148_0002
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination von zwei
Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar‘-32 erhalten werden, wobei der Rest U für C(R1 )2 steht und die Summe der Indices v, o und m höchstens 5, vorzugsweise höchstens 3 und speziell bevorzugt 2 ist, wobei der Index v speziell bevorzugt 0 ist, wobei die durch die zwei Reste R1 der durch U definierten Gruppe vorzugsweise von R1-2 abgeleitet sind und zusammen ein Ringsystem bilden, an welches bevorzugt wiederum ein
Strukturelement gebundes ist, welches durch eine Kombination von zwei Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar‘-32 erhalten werden kann,
Figure imgf000149_0002
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination von zwei
Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar-33 erhalten werden, wobei der Rest U für Si(R1 )2 steht und insgesamt höchstens 6, vorzugsweise höchstens 4 und speziell bevorzugt höchstens 2 Reste der Formel X' ungleich CH oder CD sind, wobei die durch die zwei Reste R1 der durch U definierten Gruppe vorzugsweise ein Strukturelement bilden, welches durch eine Kombination von zwei Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar-33 erhalten werden kann, wobei diese Verbindungen die folgenden
Figure imgf000149_0001
Figure imgf000149_0003
Figure imgf000150_0001
ln einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination von zwei
Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar‘-32 erhalten werden, wobei der Rest U für Si(R1 )2 steht und die Summe der Indices v, o und m höchstens 5, vorzugsweise höchstens 3 und speziell bevorzugt 2 ist, wobei der Index v speziell bevorzugt 0 ist, wobei die durch die zwei Reste R1 der durch U definierten Gruppe vorzugsweise ein Strukturelement bilden, welches durch eine Kombination von zwei Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur
Ar -32 erhalten werden kann, wobei diese Verbindungen die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Figure imgf000150_0002
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination von zwei
Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar-34 erhalten werden, wobei der Rest U für C(R1 )2 steht und insgesamt höchstens 6, vorzugsweise höchstens 4 und speziell bevorzugt höchstens 2 Reste der Formel X' ungleich CH oder CD sind, wobei die durch die zwei Reste R1 der durch U definierten Gruppe vorzugsweise von R1-2 abgeleitet sind und zusammen ein Ringsystem bilden, an welches bevorzugt wiederum ein
Strukturelement gebundes ist, welches durch eine Kombination von zwei Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar-34 erhalten werden kann,
Figure imgf000151_0001
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination von zwei
Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar‘-33 erhalten werden, wobei der Rest U für C(R1 )2 steht und die Summe der Indices v, o und m höchstens 5, vorzugsweise höchstens 3 und speziell bevorzugt 2 ist, wobei der Index v speziell bevorzugt 0 ist, wobei die durch die zwei Reste R1 der durch U definierten Gruppe vorzugsweise von R1-2 abgeleitet sind und zusammen ein Ringsystem bilden, an welches bevorzugt wiederum ein
Strukturelement gebundes ist, welches durch eine Kombination von zwei Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar‘-33 erhalten werden kann,
Figure imgf000151_0002
Figure imgf000152_0001
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination von zwei
Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar-34 erhalten werden, wobei der Rest U für Si(R1 )2 steht und insgesamt höchstens 6, vorzugsweise höchstens 4 und speziell bevorzugt höchstens 2 Reste der Formel X' ungleich CH oder CD sind, wobei die durch die zwei Reste R1 der durch U definierten Gruppe vorzugsweise ein Strukturelement bilden, welches durch eine Kombination von zwei Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar-34 erhalten werden kann, wobei diese Verbindungen die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Figure imgf000152_0002
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination von zwei
Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar‘-33 erhalten werden, wobei der
Rest U für Si(R1 )2 steht und die Summe der Indices v, o und m höchstens
5, vorzugsweise höchstens 3 und speziell bevorzugt 2 ist, wobei der Index v speziell bevorzugt 0 ist, wobei die durch die zwei Reste R1 der durch U definierten Gruppe vorzugsweise ein Strukturelement bilden, welches durch eine Kombination von zwei Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar‘-33 erhalten werden kann, wobei diese Verbindungen die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Figure imgf000153_0001
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination von zwei
Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar-35 erhalten werden, wobei der Rest U für C(R1 )2 steht und insgesamt höchstens 6, vorzugsweise höchstens 4 und speziell bevorzugt höchstens 2 Reste der Formel X' ungleich CH oder CD sind, wobei die durch die zwei Reste R1 der durch U definierten Gruppe vorzugsweise von R1-2 abgeleitet sind und zusammen ein Ringsystem bilden, an welches bevorzugt wiederum ein
Strukturelement gebundes ist, welches durch eine Kombination von zwei Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar-35 erhalten werden kann,
Figure imgf000153_0002
Figure imgf000154_0001
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination von zwei
Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar‘-34 erhalten werden, wobei der Rest U für C(R1 )2 steht und die Summe der Indices v, o und m höchstens 5, vorzugsweise höchstens 3 und speziell bevorzugt 2 ist, wobei der Index v speziell bevorzugt 0 ist, wobei die durch die zwei Reste R1 der durch U definierten Gruppe vorzugsweise von R1-2 abgeleitet sind und zusammen ein Ringsystem bilden, an welches bevorzugt wiederum ein
Strukturelement gebundes ist, welches durch eine Kombination von zwei Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur N-1 und Ar‘-34 erhalten werden <ann, wobei diese Verbindungen die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Figure imgf000154_0002
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination von zwei
Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar-35 erhalten werden, wobei der Rest U für Si(R1 )2 steht und insgesamt höchstens 6, vorzugsweise höchstens 4 und speziell bevorzugt höchstens 2 Reste der Formel X' ungleich CH oder CD sind, wobei die durch die zwei Reste R1 der durch U definierten Gruppe vorzugsweise ein Strukturelement bilden, welches durch eine Kombination von zwei Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar-35 erhalten werden kann, wobei diese Verbindungen die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Figure imgf000155_0002
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination von zwei
Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar‘-34 erhalten werden, wobei der Rest U für Si(R1 )2 steht und die Summe der Indices v, o und m höchstens 5, vorzugsweise höchstens 3 und speziell bevorzugt 2 ist, wobei der Index v speziell bevorzugt 0 ist, wobei die durch die zwei Reste R1 der durch U definierten Gruppe vorzugsweise ein Strukturelement bilden, welches durch eine Kombination von zwei Teil Strukturen N-1 und einer Teilstruktur
N-1 und Ar -34 erhalten werden kann, wobei diese Verbindungen die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Figure imgf000155_0001
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination von zwei
Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar-36 erhalten werden, wobei insgesamt höchstens 6, vorzugsweise höchstens 4 und speziell bevorzugt höchstens 2 Reste der Formel X' ungleich CH oder CD sind, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Figure imgf000156_0002
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination von zwei
Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar-35‘ erhalten werden, wobei die Summe der Indices v, o und m höchstens 5, vorzugsweise höchstens 3 und speziell bevorzugt 1 ist, wobei der Index v speziell bevorzugt 0 ist,
Figure imgf000156_0001
ln einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination von zwei
Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar-37 erhalten werden, wobei insgesamt höchstens 6, vorzugsweise höchstens 4 und speziell bevorzugt höchstens 2 Reste der Formel X' ungleich CH oder CD sind, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Figure imgf000157_0002
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination von zwei
Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar-36‘ erhalten werden, wobei die Summe der Indices v, o und m höchstens 5, vorzugsweise höchstens 3 und speziell bevorzugt 1 ist, wobei der Index v speziell bevorzugt 0 ist,
Figure imgf000157_0001
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination von zwei Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar-38 erhalten werden, wobei insgesamt höchstens 6, vorzugsweise höchstens 4 und speziell bevorzugt höchstens 2 Reste der Formel X' ungleich CH oder CD sind, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Figure imgf000158_0001
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination von zwei
Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar-37‘ erhalten werden, wobei die Summe der Indices v, o und m höchstens 5, vorzugsweise höchstens 3 und speziell bevorzugt 1 ist, wobei der Index v speziell bevorzugt 0 ist,
Figure imgf000158_0002
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination von zwei
Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar-39 erhalten werden, wobei insgesamt höchstens 6, vorzugsweise höchstens 4 und speziell bevorzugt höchstens 2 Reste der Formel X' ungleich CH oder CD sind, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Figure imgf000159_0002
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination von zwei
Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar-38‘ erhalten werden, wobei die Summe der Indices v, o und m höchstens 5, vorzugsweise höchstens 3 und speziell bevorzugt 1 ist, wobei der Index v speziell bevorzugt 0 ist, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Figure imgf000159_0001
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination von zwei
Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar-40 erhalten werden, wobei insgesamt höchstens 6, vorzugsweise höchstens 4 und speziell bevorzugt höchstens 2 Reste der Formel X' ungleich CH oder CD sind, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Figure imgf000160_0001
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination von zwei
Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar-39‘ erhalten werden, wobei die Summe der Indices v, o und m höchstens 5, vorzugsweise höchstens 3 und speziell bevorzugt 1 ist, wobei der Index v speziell bevorzugt 0 ist,
Figure imgf000160_0002
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination von vier
Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar-41 erhalten werden, wobei insgesamt höchstens 6, vorzugsweise höchstens 4 und speziell bevorzugt höchstens 2 Reste der Formel X ungleich CH oder CD sind, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Figure imgf000161_0001
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination von vier
Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar-40‘ erhalten werden, wobei die
Summe der Indices v, o und m höchstens 5, vorzugsweise höchstens 3 und speziell bevorzugt 1 ist, wobei der Index v speziell bevorzugt 0 ist, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Figure imgf000161_0002
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination von vier
Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar-42 erhalten werden, wobei insgesamt höchstens 6, vorzugsweise höchstens 4 und speziell bevorzugt höchstens 2 Reste der Formel X' ungleich CH oder CD sind, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Figure imgf000162_0001
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination von vier
Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar-41‘ erhalten werden, wobei die
Summe der Indices v, o und m höchstens 5, vorzugsweise höchstens 3 und speziell bevorzugt 1 ist, wobei der Index v speziell bevorzugt 0 ist,
Figure imgf000162_0002
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination von vier
Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar-43 erhalten werden, wobei insgesamt höchstens 6, vorzugsweise höchstens 4 und speziell bevorzugt höchstens 2 Reste der Formel X' ungleich CH oder CD sind, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Figure imgf000163_0001
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind
Verbindungen bevorzugt, die durch eine Kombination von vier
Teilstrukturen N-1 und einer Teilstruktur Ar-42‘ erhalten werden, wobei die
Summe der Indices v, o und m höchstens 5, vorzugsweise höchstens 3 und speziell bevorzugt 1 ist, wobei der Index v speziell bevorzugt 0 ist, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Figure imgf000163_0002
Ferner kann vorgesehen sein, dass die Verbindung, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar ist, nicht in unmittelbaren Kontakt mit einem Metallatom steht,
vorzugsweise kein Ligand für einen Metallkomplex darstellt.
Beispiele für geeignete erfindungsgemäße Verbindungen sind die nach- stehend gezeigten Strukturen gemäß den folgenden Formeln 1 bis 108:
Figure imgf000164_0001
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Die Strukturen der Formeln 1 bis 18 eignen sich unter anderem als
Lochleitermaterialien (HTM) und gegebenenfalls als Elektronenblockier- materialien (EMB). Die Strukturen der Formeln 1 bis 33 eignen sich unter anderem als Tripletmatrixmaterial (TMM), insbesondere für phosphores- zierende Emitter und als Matrixmaterial für TADF-Verbindungen. Die Strukturen der Formeln 34 bis 45 eignen sich insbesondere als Wide-
Band-Gap-Materialien. Die Strukturen der Formeln 46 bis 60 eignen sich insbesondere als Elektronentransportmaterialien (ETM) bzw. als elektronenleitendes Tripletmatrixmaterial (eTMM). Die Strukturen der
Formeln 61 bis 67 eignen sich insbesondere als Matrixmaterialen fluoreszierende Emitter (SMB). Die Strukturen der Formeln 67 bis 93 eignen sich insbesondere als fluoreszierender Emitter (SEB). Die
Strukturen der Formeln 94 bis 105 eignet sich insbesondere als Emitter, der TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigt und als TADF- Verbindung in Hyperfluoreszenzen Bevorzugte Ausführungsformen von erfindungsgemäßen Verbindungen werden in den Beispielen näher ausgeführt, wobei diese Verbindungen allein oder in Kombination mit weiteren für alle erfindungsgemäßen
Verwendungszwecke eingesetzt werden können.
Unter der Voraussetzung, dass die in Anspruch 1 genannten Bedingungen eingehalten werden, sind die oben genannten bevorzugten
Ausführungsformen beliebig miteinander kombinierbar. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung gelten die oben genannten bevorzugten Ausführungsformen gleichzeitig.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind prinzipiell durch verschiedene Verfahren darstellbar. Es haben sich jedoch die im Folgenden
beschriebenen Verfahren als besonders geeignet herausgestellt.
Daher ist ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen, bevorzugt Verbindungen umfassend Strukturen der Formeln (I) bis (XVIII), bei dem in einer Kupplungsreaktion eine Verbindung, umfassend mindestens ein aliphatisches polycyclisches Ringsystem mit mindestens 3 Ringen, mit einer Verbindung, umfassend mindestens eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe, verbunden wird.
Geeignete Verbindungen, umfassend mindestens ein aliphatisches polycyclisches Ringsystem mit mindestens 3 Ringen, können vielfach kommerziell erhalten werden, wobei die in den Beispielen dargelegten Ausgangsverbindungen durch bekannte Verfahren erhältlich sind, so dass hierauf verwiesen wird.
Diese Verbindungen können durch bekannte Kupplungsreaktionen mit weiteren Verbindungen, umfassend mindestens eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe, umgesetzt werden, wobei die notwendigen Bedingungen hierfür dem Fachmann bekannt sind und ausführliche
Angaben in den Beispielen den Fachmann zur Durchführung dieser Umsetzungen unterstützen. Besonders geeignete und bevorzugte Kupplungsreaktionen, die alle zu C- C-Verknüpfungen und/oder C-N-Verknüpfungen führen, sind solche gemäß BUCHWALD, SUZUKI, YAMAMOTO, STILLE, HECK, NEGISHI,
SONOGASHIRA und HIYAMA. Diese Reaktionen sind weithin bekannt, wobei die Beispiele dem Fachmann weitere Hinweise bereitstellen.
Die Grundlagen der zuvor dargelegten Herstellungsverfahren sind im Prinzip aus der Literatur für ähnliche Verbindungen bekannt und können vom Fachmann leicht zur Herstellung der erfindungsgemäßen
Verbindungen angepasst werden. Weitere Informationen können den Beispielen entnommen werden.
Durch diese Verfahren, gegebenenfalls gefolgt von Aufreinigung, wie z. B. Umkristallisation oder Sublimation, lassen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen, umfassend Strukturen gemäß Formeln (I) bis (XVIII) in hoher Reinheit, bevorzugt mehr als 99 % (bestimmt mittels 1H-NMR und/oder HPLC) erhalten.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch geeignete
Substituenten aufweisen, beispielsweise durch längere Alkylgruppen (ca. 4 bis 20 C-Atome), insbesondere verzweigte Alkylgruppen, oder
gegebenenfalls substituierte Arylgruppen, beispielsweise Xylyl-, Mesityl- oder verzweigte Terphenyl- oder Quaterphenylgruppen, die eine
Löslichkeit in gängigen organischen Lösemitteln bewirken, so dass die Verbindungen beispielsweise in Toluol oder Xylol bei Raumtemperatur in ausreichender Konzentration löslich sind, um die Verbindungen aus Lösung verarbeiten zu können. Diese löslichen Verbindungen eignen sich besonders gut für die Verarbeitung aus Lösung, beispielsweise durch Druckverfahren. Weiterhin ist festzuhalten, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen, umfassend mindestens eine Struktur der Formeln (I) bis (XVIII) bereits eine gesteigerte Löslichkeit in diesen Lösungsmitteln besitzen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch mit einem Polymer gemischt werden. Ebenso ist es möglich, diese Verbindungen kovalent in ein Polymer einzubauen. Dies ist insbesondere möglich mit Verbindungen, welche mit reaktiven Abgangsgruppen, wie Brom, lod, Chlor, Boronsäure oder Boronsäureester, oder mit reaktiven, polymerisierbaren Gruppen, wie Olefinen oder Oxetanen, substituiert sind. Diese können als Monomere zur Erzeugung entsprechender Oligomere, Dendrimere oder Polymere Ver- wendung finden. Die Oligomerisation bzw. Polymerisation erfolgt dabei bevorzugt über die Halogenfunktionalität bzw. die Boronsäurefunktionalität bzw. über die polymerisierbare Gruppe. Es ist weiterhin möglich, die Polymere über derartige Gruppen zu vernetzen. Die erfindungsgemäßen Verbindungen und Polymere können als vernetzte oder unvernetzte Schicht eingesetzt werden.
Weiterer Gegenstand der Erfindung sind daher Oligomere, Polymere oder Dendrimere enthaltend eine oder mehrere der oben aufgeführten
Strukturen der Formeln (I) bis (XVIII) oder erfindungsgemäße
Verbindungen, wobei ein oder mehrere Bindungen der erfindungsgemäßen Verbindungen oder der Strukturen der Formeln (I) bis (XVIII) zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer vorhanden sind. Je nach Verknüpfung der Strukturen der Formeln (I) bis (XVIII) bzw. der Verbindungen bilden diese daher eine Seitenkette des Oligomers oder Polymers oder sind in der Hauptkette verknüpft. Die Polymere, Oligomere oder Dendrimere können konjugiert, teilkonjugiert oder nicht-konjugiert sein. Die Oligomere oder Polymere können linear, verzweigt oder dendritisch sein. Für die
Wiederholeinheiten der erfindungsgemäßen Verbindungen in Oligomeren, Dendrimeren und Polymeren gelten dieselben Bevorzugungen, wie oben beschrieben.
Zur Herstellung der Oligomere oder Polymere werden die erfindungs- gemäßen Monomere homopolymerisiert oder mit weiteren Monomeren copolymerisiert. Bevorzugt sind Copolymere, wobei die Einheiten gemäß Formeln (I) bis (XVIII) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen zu 0.01 bis 99.9 mol%, bevorzugt 5 bis 90 mol%, besonders bevorzugt 20 bis 80 mol% vorhanden sind. Geeignete und bevorzugte Comonomere, welche das Polymergrundgerüst bilden, sind gewählt aus Fluorenen (z. B. gemäß EP 842208 oder WO
2000/022026), Spirobifluorenen (z. B. gemäß EP 707020, EP 894107 oder WO 2006/061181 ), Para-phenylenen (z. B. gemäß WO 92/18552), Carbazolen (z. B. gemäß WO 2004/070772 oder WO 2004/113468), Thiophenen (z. B. gemäß EP 1028136), Dihydrophenanthrenen (z. B.
gemäß WO 2005/014689), cis- und trans-lndenofluorenen (z. B. gemäß WO 2004/041901 oder WO 2004/113412), Ketonen (z. B. gemäß WO 2005/040302), Phenanthrenen (z. B. gemäß WO 2005/104264 oder WO 2007/017066) oder auch mehreren dieser Einheiten. Die Polymere, Oligo- mere und Dendrimere können noch weitere Einheiten enthalten, beispiels weise Lochtransporteinheiten, insbesondere solche basierend auf Triaryl- aminen, und/oder Elektronentransporteinheiten.
Von besonderem Interesse sind des Weiteren erfindungsgemäße
Verbindungen, die sich durch eine hohe Glasübergangstemperatur auszeichnen. In diesem Zusammenhang sind insbesondere
erfindungsgemäße Verbindungen, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind, bevorzugt
Verbindungen, umfassend Strukturen gemäß den Formeln (I) bis (XVIII) und/oder den Formeln (la) bis (XVI I la) oder die durch eine Kombination der Teilstrukturen gemäß den Formeln (N-1 ) bis (N-6), (Ar-1 ) bis (Ar-54) und/oder (Ar‘-1 ) bis (Ar‘-53) erhältlichen Verbindungen bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen bevorzugt, die eine Glasübergangstemperatur von mindestens 70 °C, besonders bevorzugt von mindestens 110 °C, ganz besonders bevorzugt von mindestens 125 °C und insbesondere bevorzugt von mindestens 150 °C aufweisen, bestimmt nach DIN 51005 (Version 2005-08).
Für die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen aus flüssiger Phase, beispielsweise durch Spin-Coating oder durch Druckverfahren, sind Formulierungen der erfindungsgemäßen Verbindungen erforderlich. Diese Formulierungen können beispielsweise Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen sein. Es kann bevorzugt sein, hierfür Mischungen aus zwei oder mehr Lösemitteln zu verwenden. Geeignete und bevorzugte
Lösemittel sind beispielsweise Toluol, Anisol, o-, m- oder p-Xylol, Methyl- benzoat, Mesitylen, Tetralin, Veratrol, THF, Methyl-THF, THP, Chlorbenzol, Dioxan, Phenoxytoluol, insbesondere 3-Phenoxytoluol, (-)-Fenchon,
1 ,2,3,5-Tetramethylbenzol, 1 ,2,4,5-Tetramethylbenzol, 1 -Methylnaphthalin, 2-Methylbenzothiazol, 2-Phenoxyethanol, 2-Pyrrolidinon, 3-Methylanisol, 4- Methylanisol, 3,4-Dimethylanisol, 3,5-Dimethylanisol, Acetophenon, a- Terpineol, Benzothiazol, Butylbenzoat, Cumol, Cyclohexanol, Cyclo- hexanon, Cyclohexylbenzol, Decalin, Dodecylbenzol, Ethylbenzoat, Indan, Methylbenzoat, NMP, p-Cymol, Phenetol, 1 ,4-Diisopropylbenzol, Dibenzyl- ether, Diethylenglycolbutylmethylether, Triethylenglycolbutylmethylether, Diethylenglycoldibutylether, Triethylenglycoldimethylether, Diethylenglycol- monobutylether, Tripropyleneglycoldimethylether, Tetraethylenglycoldi- methylether, 2-lsopropylnaphthalin, Pentylbenzol, Hexylbenzol, Heptyl- benzol, Octylbenzol, 1 ,1-Bis(3,4-dimethylphenyl)ethan, Hexamethylindan oder Mischungen dieser Lösemittel.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Formu- lierung, enthaltend eine erfindungsgemäße Verbindung und mindestens eine weitere Verbindung. Die weitere Verbindung kann beispielsweise ein Lösemittel sein, insbesondere eines der oben genannten Lösemittel oder eine Mischung dieser Lösemittel. Die weitere Verbindung kann aber auch mindestens eine weitere organische oder anorganische Verbindung sein, die ebenfalls in der elektronischen Vorrichtung eingesetzt wird, beispiels weise eine emittierende Verbindung, beispielsweise ein fluoreszierender Dotand, ein phosphoreszierender Dotand oder eine Verbindung, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigt, insbesondere ein phosphoreszierender Dotand, und/oder ein weiteres Matrixmaterial. Diese weitere Verbindung kann auch polymer sein.
Nochmals ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Zusammensetzung enthaltend eine erfindungsgemäße Verbindung und wenigstens ein weiteres organisch funktionelles Material. Funktionelle Materialen sind generell die organischen oder anorganischen Materialien, welche zwischen Anode und Kathode eingebracht sind. Vorzugsweise ist das organisch funktionelle Material ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus fluoreszierenden Emittern, phosphoreszierenden Emittern, Emittern, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen, Host- Materialien, Elektronentransportmaterialien, Elektroneninjektions- materialien, Lochleitermaterialien, Lochinjektionsmaterialien, Elektronen- blockiermaterialien, Lochblockiermaterialien, Wide-Band-Gap-Materialien und n-Dotanden. Die vorliegenden Erfindung betrifft daher auch eine Zusammensetzung enthaltend wenigstens eine erfindungsgemäße Verbindung, bevorzugt eine Verbindung umfassend Strukuren gemäß Formeln (I) bis (XVIII) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen sowie wenigstens ein weiteres Matrixmaterial. Gemäß einem besonderen Aspekt der vorliegenden Erfindung weist das weitere Matrixmaterial lochtransportierende Eigenschaften auf.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden stellt eine Zusammensetzung dar, enthaltend wenigstens eine erfindungsgemäße Verbindung, bevorzugt eine Verbindung umfassend mindestens eine Struktur gemäß Formeln (I) bis (XVIII) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen sowie wenigstens ein Wide-Band-Gap-Material, wobei unter Wide-Band-Gap-Material ein Material im Sinne der Offenbarung von US 7,294,849 verstanden wird. Diese Systeme zeigen besondere vorteilhafte Leistungsdaten in elektrolumineszierenden Vorrichtungen.
Vorzugsweise kann die zusätzliche Verbindung eine Bandlücke (band gap) von 2,5 eV oder mehr, bevorzugt 3,0 eV oder mehr, ganz bevorzugt von 3,5 eV oder mehr aufweisen. Die Bandlücke kann unter anderem durch die
Energieniveaus des highest occupied molecular orbital (HOMO) und des lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) berechnet werden.
Molekülorbitale, insbesondere auch das highest occupied molecular orbital (HOMO) und das lowest unoccupied molecular orbital (LUMO), deren
Energieniveaus sowie die Energie des niedrigsten Triplettzustands Ti bzw. des niedrigsten angeregten Singulettzustands Si der Materialien werden über quantenchemische Rechnungen bestimmt. Zur Berechnung orga- nischer Substanzen ohne Metalle wird zuerst eine Geometrieoptimierung mit der Methode„Ground State/Semi-empirical/Default Spin/AM 1 /Charge 0/Spin Singlet“ durchgeführt. Im Anschluss erfolgt auf Grundlage der optimierten Geometrie eine Energierechnung. Hierbei wird die Methode „TD-SCF/DFT/Default Spin/B3PW91“ mit dem Basissatz„6-31 G(d)“ ver- wendet (Charge 0, Spin Singlet). Für metallhaltige Verbindungen wird die Geometrie über die Methode„Ground State/ Hartree-Fock/Default Spin/Lanl_2MB/Charge 0/Spin Singlet“ optimiert. Die Energierechnung erfolgt analog zu der oben beschriebenen Methode für die organischen Substanzen mit dem Unterschied, dass für das Metallatom der Basissatz „LanL2DZ“ und für die Liganden der Basissatz„6-31 G(d)“ verwendet wird. Aus der Energierechnung erhält man das HOMO-Energieniveau HEh bzw. LUMO-Energieniveau LEh in Hartree-Einheiten. Daraus werden die anhand von Cyclovoltammetriemessungen kalibrierten HOMO- und LUMO- Energieniveaus in Elektronenvolt wie folgt bestimmt:
HOMO(eV) = ((HEh*27.212)-0.9899)/1.1206
LUMO(eV) = ((LEh*27.212)-2.0041 )/1.385
Diese Werte sind im Sinne dieser Anmeldung als HOMO- bzw. LUMO- Energieniveaus der Materialien anzusehen.
Der niedrigste Triplettzustand Ti ist definiert als die Energie des Triplett zustands mit der niedrigsten Energie, der sich aus der beschriebenen quantenchemischen Rechnung ergibt.
Der niedrigste angeregte Singulettzustand Si ist definiert als die Energie des angeregten Singulettzustands mit der niedrigsten Energie, der sich aus der beschriebenen quantenchemischen Rechnung ergibt.
Die hierin beschriebene Methode ist unabhängig von dem verwendeten Softwarepaket und liefert immer dieselben Ergebnisse. Beispiele oft benutzter Programme für diesen Zweck sind„Gaussian09W“ (Gaussian Inc.) und Q-Chem 4.1 (Q-Chem, Inc.).
Die vorliegende Erfindung betrifft auch eine Zusammensetzung umfassend wenigstens eine Verbindung umfassend Strukuren gemäß Formeln (I) bis (XVIII) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten
Ausführungsformen sowie wenigstens einen phosphoreszierende Emitter, wobei unter dem Begriff phosphoreszierende Emitter auch
phosphoreszierende Dotanden verstanden werden. Unter einem Dotanden wird in einem System enthaltend ein Matrixmaterial und einen Dotanden diejenige Komponente verstanden, deren Anteil in der Mischung der kleinere ist. Entsprechend wird unter einem Matrixmaterial in einem System enthaltend ein Matrixmaterial und einen Dotanden diejenige Komponente verstanden, deren Anteil in der Mischung der größere ist.
Bevorzugte phosphoreszierende Dotanden zur Verwendung in Matrix- Systemen, vorzugsweise Mixed-Matrix-Systemen sind die im Folgenden angebenen bevorzugten phosphoreszierenden Dotanden.
Vom Begriff phosphoreszierende Dotanden sind typischerweise
Verbindungen umfasst, bei denen die Lichtemission durch einen spin- verbotenen Übergang erfolgt, beispielsweise einen Übergang aus einem angeregten Triplettzustand oder einem Zustand mit einer höheren
Spinquantenzahl, beispielsweise einem Quintett-Zustand.
Als phosphoreszierende Verbindungen (= Triplettemitter) eignen sich insbesondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugs- weise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten, insbesondere ein Metall mit dieser Ordnungszahl. Bevorzugt werden als Phosphoreszenz- emitter Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium,
Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium oder Platin enthalten. Im Sinne der vorliegenden Erfindung werden alle lumineszierenden Verbindungen, die die oben genannten Metalle enthalten, als phosphoreszierende Verbindungen angesehen.
Beispiele der oben beschriebenen Emitter können den Anmeldungen WO 00/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645,
EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 05/033244, WO 05/019373, US 2005/0258742, WO 2009/146770, WO 2010/015307,
WO 2010/031485, WO 2010/054731 , WO 2010/054728, WO 2010/086089, WO 2010/099852, WO 2010/102709, WO 2011/032626, WO 2011/066898, WO 2011/157339, WO 2012/007086, WO 2014/008982, WO 2014/023377, WO 2014/094961 , WO 2014/094960, WO 2015/036074, WO 2015/104045, WO 2015/117718, WO 2016/015815, WO 2016/124304, WO 2016124304, WO 2017032439, WO 2018019687, WO 2018019688, WO 2018041769, WO 2018054798, WO 2018069196, WO 2018069197, WO 2018069273 entnommen werden. Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende OLEDs verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektrolumineszenz bekannt sind, und der Fachmann kann ohne erfinderisches Zutun weitere phosphoreszierende Komplexe verwenden.
Explizite Beispiele für phosphoreszierende Dotanden sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.
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Die oben beschriebenen Verbindungen, umfassend Strukturen der Formeln (I) bis (XVIII) bzw. die oben aufgeführten bevorzugten
Ausführungsformen, können in einer elektronischen Vorrichtung bevorzugt als aktive Komponente verwendet werden. Unter einer elektronischen Vorrichtung wird eine Vorrichtung verstanden, welche Anode, Kathode und mindestens eine zwischen Anode und Kathode liegende Schicht enthält, wobei diese Schicht mindestens eine organische bzw. metallorganische Verbindung enthält. Die erfindungsgemäße elektronische Vorrichtung enthält also Anode, Kathode und mindestens eine dazwischen liegende Schicht, welche mindestens eine Verbindung, umfassend Strukturen der Formel (I), enthält. Dabei sind bevorzugte elektronische Vorrichtungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen Elektrolumines- zenzvorrichtungen (OLEDs, PLEDs), organischen integrierten Schaltungen (O-ICs), organischen Feld-Effekt-Transistoren (O-FETs), organischen Dünnfilmtransistoren (O-TFTs), organischen lichtemittierenden
Transistoren (O-LETs), organischen Solarzellen (O-SCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld- Quench-Devices (O-FQDs), organischen elektrischen Sensoren, licht emittierenden elektrochemischen Zellen (LECs), organischen Laserdioden (O-Laser) und„organic plasmon emitting devices“ (D. M. Koller et al., Nature Photonics 2008, 1 -4), bevorzugt organischen Elektrolumineszenz- vorrichtungen (OLEDs, PLEDs), insbesondere phosphoreszierenden OLEDs, enthaltend in mindestens einer Schicht mindestens eine
Verbindung, umfassend Strukturen der Formel (I). Besonders bevorzugt sind organische Elektrolumineszenzvorrichtungen. Aktive Komponenten sind generell die organischen oder anorganischen Materialien, welche zwischen Anode und Kathode eingebracht sind, beispielsweise Ladungs- injektions-, Ladungstransport- oder Ladungsblockiermaterialien, insbesondere aber Emissionsmaterialien und Matrixmaterialien.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung sind organische Elektro- lumineszenzvorrichtungen. Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung enthält Kathode, Anode und mindestens eine emittierende Schicht. Außer diesen Schichten kann sie noch weitere Schichten enthalten, beispiels weise jeweils eine oder mehrere Lochinjektionsschichten, Lochtransport- schichten, Lochblockierschichten, Elektronentransportschichten,
Elektroneninjektionsschichten, Exzitonenblockierschichten,
Elektronenblockierschichten, Ladungserzeugungsschichten und/oder organische oder anorganische p/n-Übergänge. Dabei ist es möglich, dass eine oder mehrere Lochtransportschichten p-dotiert sind, beispielsweise mit Metalloxiden, wie M0O3 oder WO3 oder mit (per)fluorierten
elektronenarmen Aromaten, und/oder dass eine oder mehrere
Elektronentransportschichten n-dotiert sind. Ebenso können zwischen zwei emittierende Schichten Interlayers eingebracht sein, welche beispielsweise eine Exzitonen-blockierende Funktion aufweisen und/oder die
Ladungsbalance in der Elektrolumineszenzvorrichtung steuern. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss.
Dabei kann die organische Elektrolumineszenzvorrichtung eine
emittierende Schicht enthalten, oder sie kann mehrere emittierende
Schichten enthalten. Wenn mehrere Emissionsschichten vorhanden sind, weisen diese bevorzugt insgesamt mehrere Emissionsmaxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden verschiedene emittierende
Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können. Insbesondere bevorzugt sind Dreischichtsysteme, wobei die drei Schichten blaue, grüne und orange oder rote Emission zeigen (für den prinzipiellen Aufbau siehe z. B. WO 2005/011013) bzw. Systeme, welche mehr als drei emittierende Schichten aufweisen. Weiterhin bevorzugt sind auch Tandem-OLEDs. Es kann sich auch um ein Hybrid-System handeln, wobei eine oder mehrere Schichten fluoreszieren und eine oder mehrere andere Schichten phosphoreszieren.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die orga- nische Elektrolumineszenzvorrichtung die efindungsgemäße Verbindung, vorzugsweise eine Verbindung umfassend Strukturen gemäß Formeln (I) bis (XVIII) bzw. die oben aufgeführten bevorzugten Ausführungsformen als Matrixmaterial, vorzugsweise als elektronenleitendes Matrixmaterial in einer oder mehreren emittierenden Schichten, bevorzugt in Kombination mit einem weiteren Matrixmaterial, vorzugsweise einem lochleitenden Matrixmaterial. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der
Erfindung ist das weitere Matrixmaterial eine elektronentransportierende Verbindung. In nochmals einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das weitere Matrixmaterial eine Verbindung mit großem Bandabstand, das nicht oder nicht in wesentlichem Umfang am Loch- und Elektronen- transport in der Schicht beteiligt ist. Eine emittierende Schicht umfasst mindestens eine emittierende Verbindung.
In einer weiterhin besonders bevorzugten Ausführungsform der
vorliegenden Erfindung umfasst eine erfindungsgemäße organische
Elektrolumineszenzvorrichtung die efindungsgemäße Verbindung, vorzugsweise eine Verbindung umfassend Strukturen gemäß Formeln (I) bis (XVIII) bzw. die oben aufgeführten bevorzugten Ausführungsformen in einer Lochleitschicht oder einer Elektronenleitschicht.
Geeignete Matrixmaterialien, welche in Kombination mit den Verbindungen gemäß Formeln (I) bis (XVIII) bzw. gemäß den bevorzugten Ausführungs- formen eingesetzt werden können, sind aromatische Ketone, aromatische Phosphinoxide oder aromatische Sulfoxide oder Sulfone, z. B. gemäß WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 oder WO 2010/006680, Triarylamine, insbesondere Monoamine, z. B. gemäß WO 2014/015935, Carbazolderivate, z. B. CBP (N,N-Biscarbazolylbiphenyl) oder die in
WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381 , EP 1205527 oder WO 2008/086851 offenbarten Carbazolderivate, Indolocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754 oder WO 2008/056746,
Indenocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2010/136109 und WO
2011/000455, Azacarbazolderivate, z. B. gemäß EP 1617710, EP
1617711 , EP 1731584, JP 2005/347160, bipolare Matrixmaterialien, z. B. gemäß WO 2007/137725, Silane, z. B. gemäß WO 005/111172, Azaborole oder Boronester, z. B. gemäß WO 2006/117052, Triazinderivate, z. B. gemäß WO 2010/015306, WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Zink- komplexe, z. B. gemäß EP 652273 oder WO 2009/062578, Diazasilol- bzw. Tetraazasilol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054729, Diazaphos- phol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054730, überbrückte Carbazol- Derivate, z. B. gemäß US 2009/0136779, WO 2010/050778, WO
2011/042107, WO 2011/088877 oder WO 2012/143080, Triphenylen- derivate, z. B. gemäß WO 2012/048781 , Lactame, z. B. gemäß WO
2011/116865, WO 2011 /137951 oder WO 2013/064206, 4-Spirocarbazol- Derivate, z. B. gemäß WO 2014/094963 oder WO 2015/192939, oder Dibenzofuran-Derivate, z. B. gemäß WO 2015/169412, WO 2016/015810, WO 2016/023608 oder den noch nicht offen gelegten Anmeldungen EP 16158460.2 und EP 16159829.7. Ebenso kann ein weiterer
phosphoreszierender Emitter, welcher kürzerwellig als der eigentliche Emitter emittiert, als Co-Host in der Mischung vorhanden sein. Bevorzugte Co-Host-Materialien sind Triarylaminderivate, insbesondere Monoamine, Indenocarbazolderivate, 4-Spirocarbazolderivate, Lactame und Carbazolderivate.
Bevorzugte Triarylaminderivate, die als Co-Host-Materialien zusammen mit den erfindungsgemäßen Verbindungen eingesetzt werden, sind ausge- wählt aus den Verbindungen der folgenden Formel (TA-1 ),
Ar
Ar N
Ar
Formel (TA-1 ) wobei Ar5 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 C-Atomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, darstellt, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R2 ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, wobei das Symbol R2 die zuvor, insbesondere für Formeln (I) bis (XVIII) genannte Bedeutung aufweist. Vorzugsweise stellt Ar5 gleich oder verschieden bei jedem
Auftreten eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 24, vorzugsweise 5 bis 12 aromatischen Ringatomen dar, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, vorzugsweise jedoch unsubstituiert ist.
Beispiele für geeignete Gruppen Ar5 sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere verzweigtes Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere verzweigtes Quaterphenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 1-, 2-, 3- oder 4- Spirobifluorenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuranyl, Indenocarbazolyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Dibenzothienyl und 1 -, 2-, 3- oder 4- Carbazolyl, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind.
Bevorzugt sind die Gruppen Ar5 gleich oder verschieden bei jedem
Auftreten ausgewählt aus den oben genannten Gruppen R1-1 bis R1-92, besonders bevorzugt R1-1 bis R1-54.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Verbindungen der Formel (TA- 1 ) ist mindestens eine Gruppe Ar5 ausgewählt aus einer Biphenylgruppe, wobei es sich um eine ortho-, meta- oder para-Biphenylgruppe handeln kann. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Verbindungen der Formel (TA-1 ) ist mindestens eine Gruppe Ar5 ausgewählt aus einer Fluorengruppe oder Spirobifluorengruppe, wobei diese Gruppen jeweils in 1 -, 2-, 3- oder 4-Position an das Stickstoffatom gebunden sein können. In nochmals einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Verbindungen der Formel (TA-1 ) ist mindestens eine Gruppe Ar5 ausgewählt aus einer Phenylen- oder Biphenylgruppe, wobei es sich um eine ortho-, meta- oder para-verknüpfte Gruppe handelt, die mit einer Dibenzofurangruppe, einer Dibenzothiophengruppe oder einer Carbazolgruppe, insbesondere einer Dibenzofurangruppe, substituiert ist, wobei die Dibenzofuran- bzw. Di- benzothiophengruppe über die 1 -, 2-, 3- oder 4-Position mit der Phenylen- bzw. Biphenylgruppe verknüpft ist und wobei die Carbazolgruppe über die 1 -, 2-, 3- oder 4-Position oder über das Stickstoffatom mit der Phenylen- bzw. Biphenylgruppe verknüpft ist.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Verbindungen der Formel (TA-1 ) ist eine Gruppe Ar5 ausgewählt aus einer Fluoren- oder Spirobifluorengruppe, insbesondere einer 4-Fluoren- bzw. 4-Spirobifluoren- gruppe, und eine Gruppe Ar5 ist ausgewählt aus einer Biphenylgruppe, insbesondere einer para-Biphenylgruppe, oder einer Fluorengruppe, insbesondere einer 2-Fluorengruppe, und die dritte Gruppe Ar5 ist ausge- wählt aus einer para-Phenylengruppe oder einer para-Biphenylgruppe, die mit einer Dibenzofurangruppe, insbesondere einer 4-Dibenzofurangruppe, oder einer Carbazolgruppe, insbesondere einer N-Carbazolgruppe oder einer 3-Carbazolgruppe, substituiert ist.
Bevorzugte Indenocarbazolderivate, die als Co-Host-Materialien zusammen mit den erfindungsgemäßen Verbindungen eingesetzt werden, sind ausgewählt aus den Verbindungen der folgenden Formel (TA-2),
Figure imgf000195_0001
Formel (TA-2) wobei Ar5 und R1 die oben insbesondere für Formeln (I) und/oder (TA-1 ) aufgeführten Bedeutungen aufweisen. Dabei sind bevorzugte
Ausführungsformen der Gruppe Ar5 die oben aufgeführten Strukturen R1-1 bis R1-92, besonders bevorzugt R1-1 bis R1-54.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Verbindungen der Formel (TA-2) sind die Verbindungen der folgenden Formel (TA-2a),
Figure imgf000195_0002
Formel (TA-2a) wobei Ar5 und R1 die oben, insbesondere für Formeln (I) und/oder (TA-1 ) aufgeführten Bedeutungen aufweisen. Dabei stehen die beiden Gruppen R1, die an das Indenokohlenstoffatom gebunden sind, bevorzugt gleich oder verschieden für eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere für Methylgruppen, oder für ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 C- Atomen, insbesondere für Phenylgruppen. Besonders bevorzugt stehen die beiden Gruppen R1, die an das Indenokohlenstoffatom gebunden sind, für Methylgruppen. Weiterhin bevorzugt steht der Substituent R1, der in Formel (TA-2a) an den Indenocarbazolgrundkörper gebunden ist, für H oder für eine Carbazolgruppe, die über die 1 -, 2-, 3- oder 4-Position oder über das N-Atom an den Indenocarbazolgrundkörper gebunden sein kann, insbesondere über die 3-Position.
Bevorzugte 4-Spirocarbazolderivate, die als Co-Host-Materialien zusammen mit den erfindungsgemäßen Verbindungen eingesetzt werden, sind ausgewählt aus den Verbindungen der folgenden Formel (TA-3),
Figure imgf000196_0001
Formel (TA-3) wobei Ar5 und R1 die oben, insbesondere für Formeln (I) und/oder (TA-1 ), aufgeführten Bedeutungen aufweisen. Dabei sind bevorzugte
Ausführungsformen der Gruppe Ar5 die oben aufgeführten Strukturen R1-1 bis R1-92, besonders bevorzugt R1-1 bis R1-54.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Verbindungen der Formel (TA-3) sind die Verbindungen der folgenden Formel (TA-3a),
Figure imgf000197_0001
Formel (TA-3a) wobei Ar5 und R1 die oben, insbesondere für Formeln (I) und/oder (TA-1 ), aufgeführten Bedeutungen Bedeutungen aufweisen. Dabei sind bevorzugte Ausführungsformen der Gruppe Ar5 die oben aufgeführten Strukturen R1-1 bis R1-92, besonders bevorzugt R1-1 bis R1-54. Bevorzugte Lactame, die als Co-Host-Materialien zusammen mit den erfindungsgemäßen Verbindungen eingesetzt werden, sind ausgewählt aus den Verbindungen der folgenden Formel (LAC-1 ),
Figure imgf000197_0002
Formel (LAC-1 ) wobei R1 die oben, insbesondere für Formeln (I) aufgeführte Bedeutung aufweist.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Verbindungen der Formel (LAC-1 ) sind die Verbindungen der folgenden Formel (LAC-1 a),
Figure imgf000198_0001
Formel (LAC-1 a) wobei R1 die oben, insbesondere für Formeln (I) bis (XVIII) genannte Bedeutung aufweist. Dabei steht R1 bevorzugt gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für H oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei R2 die zuvor,
insbesondere für Formeln (I) bis (XVIII) genannte Bedeutung aufweisen kann. Ganz besonders bevorzugt sind die Substituenten R1 ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fl oder einem aromatischen oder hetero- aromatischen Ringsystem mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist. Beispiele für geeignete Substituenten R1 sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere verzweigtes Terphenyl, Quater- phenyl, insbesondere verzweigtes Quaterphenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4- Fluorenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Spirobifluorenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuranyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Dibenzothienyl und 1 -, 2-, 3- oder 4-Carbazolyl, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind. Dabei sind geeignete Strukturen R1 die gleichen Strukturen, wie sie zuvor für R-1 bis R-79 abgebildet sind, besonders bevorzugt R1-1 bis R1-51 .
Es kann auch bevorzugt sein, mehrere verschiedene Matrixmaterialien als Mischung einzusetzen, insbesondere mindestens ein elektronenleitendes Matrixmaterial und mindestens ein lochleitendes Matrixmaterial. Ebenso bevorzugt ist die Verwendung einer Mischung aus einem ladungstranspor- tierenden Matrixmaterial und einem elektrisch inerten Matrixmaterial, welches nicht bzw. nicht in wesentlichem Maße am Ladungstransport beteiligt ist, wie z. B. in WO 2010/108579 beschrieben.
Weiterhin bevorzugt ist es, eine Mischung aus zwei oder mehr Triplett- Emittern zusammen mit einer Matrix einzusetzen. Dabei dient der Triplett- Emitter mit dem kürzerwelligen Emissionsspektrum als Co-Matrix für den Triplett-Emitter mit dem längerwell igen Emissionsspektrum.
Besonders bevorzugt kann eine erfindungsgemäße Verbindung umfassend Strukuren gemäß Formeln (I) bis (XVIII) in einer bevorzugten Ausführungs- form als Matrixmaterial in einer Emissionsschicht einer organischen elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen elektro- lumineszierenden Vorrichtung, beispielsweise in einer OLED oder OLEC, eingesetzt werden. Dabei ist das Matrixmaterial enthaltend Verbindung umfassend Strukuren gemäß Formeln (I) bis (XVIII) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen in der elektronischen Vorrichtung in Kombination mit einem oder mehreren Dotanden, vorzugsweise phosphoreszierenden Dotanden, vorhanden.
Der Anteil des Matrixmaterials in der emittierenden Schicht beträgt in diesem Fall zwischen 50.0 und 99.9 Vol.-%, bevorzugt zwischen 80.0 und 99.5 Vol.-% und besonders bevorzugt für fluoreszierende emittierende Schichten zwischen 92.0 und 99.5 Vol.-% sowie für phosphoreszierende emittierende Schichten zwischen 85.0 und 97.0 Vol.-%.
Entsprechend beträgt der Anteil des Dotanden zwischen 0.1 und
50.0 Vol.-%, bevorzugt zwischen 0.5 und 20.0 Vol.-% und besonders bevorzugt für fluoreszierende emittierende Schichten zwischen 0.5 und 8.0 Vol.-% sowie für phosphoreszierende emittierende Schichten zwischen 3.0 und 15.0 Vol.-%.
Eine emittierende Schicht einer organischen Elektrolumineszenz- vorrichtung kann auch Systeme umfassend mehrere Matrixmaterialien (Mixed-Matrix-Systeme) und/oder mehrere Dotanden enthalten. Auch in diesem Fall sind die Dotanden im Allgemeinen diejenigen Materialien, deren Anteil im System der kleinere ist und die Matrixmaterialien sind diejenigen Materialien, deren Anteil im System der größere ist. In
Einzelfällen kann jedoch der Anteil eines einzelnen Matrixmaterials im System kleiner sein als der Anteil eines einzelnen Dotanden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Verbindungen umfassend Strukuren gemäß Formeln (I) bis (XVIII) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen als eine Komponente von Mixed-Matrix-Systemen verwendet. Die Mixed- Matrix-Systeme umfassen bevorzugt zwei oder drei verschiedene
Matrixmaterialien, besonders bevorzugt zwei verschiedene Matrix- materialien. Bevorzugt stellt dabei eines der beiden Materialien ein Material mit lochtransportierenden Eigenschaften und das andere Material ein Material mit elektronentransportierenden Eigenschaften dar. Die
gewünschten elektronentransportierenden und lochtransportierenden Eigenschaften der Mixed-Matrix-Komponenten können jedoch auch hauptsächlich oder vollständig in einer einzigen Mixed-Matrix-Komponente vereinigt sein, wobei die weitere bzw. die weiteren Mixed-Matrix- Komponenten andere Funktionen erfüllen. Die beiden unterschiedlichen Matrixmaterialien können dabei in einem Verhältnis von 1 :50 bis 1 :1 , bevorzugt 1 :20 bis 1 :1 , besonders bevorzugt 1 :10 bis 1 :1 und ganz besonders bevorzugt 1 :4 bis 1 :1 vorliegen. Bevorzugt werden Mixed- Matrix-Systeme in phosphoreszierenden organischen Elektrolumineszenz- vorrichtungen eingesetzt. Genauere Angaben zu Mixed-Matrix-Systemen sind unter anderem in der Anmeldung WO 2010/108579 enthalten.
Ferner ist eine elektronische Vorrichtung, vorzugsweise eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung Gegenstand der vorliegenden Erfindung, die eine oder mehrere erfindungsgemäße Verbindungen und/oder mindestens ein erfindungsgemäßes Oligomer, Polymer oder Dendrimer in einer oder mehreren elektronenleitenden Schichten umfasst, als
elektronenleitende Verbindung.
Als Kathode sind Metalle mit geringer Austrittsarbeit, Metalllegierungen oder mehrlagige Strukturen aus verschiedenen Metallen bevorzugt, wie beispielsweise Erdalkalimetalle, Alkalimetalle, Flauptgruppenmetalle oder Lanthanoide (z. B. Ca, Ba, Mg, AI, In, Mg, Yb, Sm, etc.). Weiterhin eignen sich Legierungen aus einem Alkali- oder Erdalkalimetall und Silber, beispielsweise eine Legierung aus Magnesium und Silber. Bei mehrlagigen Strukturen können auch zusätzlich zu den genannten Metallen weitere Metalle verwendet werden, die eine relativ hohe Austrittsarbeit aufweisen, wie z. B. Ag, wobei dann in der Regel Kombinationen der Metalle, wie beispielsweise Mg/Ag, Ca/Ag oder Ba/Ag verwendet werden. Es kann auch bevorzugt sein, zwischen einer metallischen Kathode und dem
organischen Halbleiter eine dünne Zwischenschicht eines Materials mit einer hohen Dielektrizitätskonstante einzubringen. Hierfür kommen beispielsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetallfluoride, aber auch die entsprechenden Oxide oder Carbonate in Frage (z. B. LiF, L12O, BaF2, MgO, NaF, CsF, CS2CO3, etc.). Ebenso kommen hierfür organische Alkali- metallkomplexe in Frage, z. B. Liq (Lithiumchinolinat). Die Schichtdicke dieser Schicht beträgt bevorzugt zwischen 0.5 und 5 nm.
Als Anode sind Materialien mit hoher Austrittsarbeit bevorzugt. Bevorzugt weist die Anode eine Austrittsarbeit größer 4.5 eV vs. Vakuum auf. Hierfür sind einerseits Metalle mit hohem Redoxpotential geeignet, wie beispiels- weise Ag, Pt oder Au. Es können andererseits auch Metall/Metalloxid- Elektroden (z. B. AI/Ni/NiOx, AI/PtOx) bevorzugt sein. Für einige Anwen- dungen muss mindestens eine der Elektroden transparent oder teil- transparent sein, um entweder die Bestrahlung des organischen Materials (O-SC) oder die Auskopplung von Licht (OLED/PLED, O-LASER) zu ermöglichen. Bevorzugte Anodenmaterialien sind hier leitfähige gemischte Metalloxide. Besonders bevorzugt sind Indium-Zinn-Oxid (ITO) oder Indium-Zink-Oxid (IZO). Bevorzugt sind weiterhin leitfähige, dotierte organische Materialien, insbesondere leitfähige dotierte Polymere, z. B. PEDOT, PANI oder Derivate dieser Polymere. Bevorzugt ist weiterhin, wenn auf die Anode ein p-dotiertes Lochtransportmaterial als Loch- injektionsschicht aufgebracht wird, wobei sich als p-Dotanden Metalloxide, beispielsweise M0O3 oder WO3, oder (per)fluorierte elektronenarme Aromaten eignen. Weitere geeignete p-Dotanden sind HAT-CN (Hexa- cyano-hexaazatriphenylen) oder die Verbindung NPD9 von Novaled. Eine solche Schicht vereinfacht die Lochinjektion in Materialien mit einem tiefen HOMO, also einem betragsmäßig großen HOMO. ln den weiteren Schichten können generell alle Materialien verwendet werden, wie sie gemäß dem Stand der Technik für die Schichten
verwendet werden, und der Fachmann kann ohne erfinderisches Zutun jedes dieser Materialien in einer elektronischen Vorrichtung mit den erfindungsgemäßen Materialien kombinieren.
Die Vorrichtung wird entsprechend (je nach Anwendung) strukturiert, kontaktiert und schließlich hermetisch versiegelt, da sich die Lebensdauer derartiger Vorrichtungen bei Anwesenheit von Wasser und/oder Luft drastisch verkürzt.
Weiterhin bevorzugt ist eine elektronischen Vorrichtung, insbesondere eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, welche dadurch
gekennzeichnet ist, dass eine oder mehrere Schichten mit einem
Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck von üblicher- weise kleiner 105 mbar, bevorzugt kleiner 106 mbar aufgedampft. Es ist auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer oder noch höher ist, beispielsweise kleiner 107 mbar.
Bevorzugt ist ebenfalls eine elektronischen Vorrichtung, insbesondere eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, welche dadurch gekenn- zeichnet ist, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassub- limation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 105 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden (z. B. M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301 ).
Weiterhin bevorzugt ist eine elektronischen Vorrichtung, insbesondere eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, welche dadurch gekenn- zeichnet ist, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B.
durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Offsetdruck oder Nozzle-Printing, besonders bevorzugt aber LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck) oder Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck), hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen nötig, welche beispielsweise durch geeignete Substitution erhalten werden.
Die elektronischen Vorrichtung, insbesondere die organische
Elektrolumineszenzvorrichtung kann auch als Hybridsystem hergestellt werden, indem eine oder mehrere Schichten aus Lösung aufgebracht werden und eine oder mehrere andere Schichten aufgedampft werden. So ist es beispielsweise möglich, eine emittierende Schicht enthaltend eine efindungsgemäße Verbindung umfassend Strukturen gemäß Formeln (I) bis (XVIII) und ein Matrixmaterial aus Lösung aufzubringen und darauf eine Lochblockierschicht und/oder eine Elektronentransportschicht im Vakuum aufzudampfen.
Diese Verfahren sind dem Fachmann generell bekannt und können von ihm ohne Probleme auf elektronischen Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend efindungsgemäße Verbindungen umfassend Strukturen gemäß Formeln (I) bis (XVIII) bzw. die oben aufgeführten bevorzugten Ausführungsformen angewandt werden.
Die erfindungsgemäßen elektronischen Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, zeichnen sich durch einen oder mehrere der folgenden überraschenden Vorteile gegenüber dem Stand der Technik aus:
1. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische
Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend erfindungsgemäße Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind, bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen, insbesondere als
elektronenleitende Materialien und/oder Lochleitermaterialien oder als Matrixmaterialien, weisen eine sehr gute Lebensdauer auf. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische
Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend erfindungsgemäße Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind, bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen insbesondere als
Elektronentransport-Materialien, Lochleitermaterialien und/oder als Hostmaterialien weisen eine hervorragende Effizienz auf.
Insbesondere ist die Effizienz deutlich höher gegenüber analogen Verbindungen, die kein aliphatisches polycyclisches Ringsystem mit mindestens 3 Ringen enthalten, welches an ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen kondensiert ist. Hierbei bewirken die erfindungsgemäßen Verbin- dungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind, bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen eine geringe Betriebsspannung bei Verwendung in elektronischen Vorrichtungen. Hierbei bewirken diese Verbindungen insbesondere einen geringen Roll-off, d.h. einen geringen Abfall der Leistungseffizienz der Vorrichtung bei hohen Leuchtdichten. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische
Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend Verbindungen,
Oligomere, Polymere oder Dendrimere, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind, bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten
Ausführungsformen als Elektronentransport-Materialien,
Lochleitermaterialien und/oder als Hostmaterialien weisen eine hervorragende Farbreinheit auf. Die erfindungsgemäßen Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind, bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen zeigen eine sehr hohe thermische und photochemische Stabilität und führen zu
Verbindungen mit einer sehr hohen Lebensdauer.
5. Mit Verbindungen, Oligomeren, Polymeren oder Dendrimere, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind, bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen kann in elektronischen
Vorrichtungen, insbesondere organische
Elektrolumineszenzvorrichtungen die Bildung von optischen
Verlustkanäle vermieden werden. Hierdurch zeichnen sich diese Vorrichtungen durch eine hohe PL- und damit hohe EL-Effizienz von Emittern bzw. eine ausgezeichnete Energieübertragung der Matrices auf Dotanden aus.
Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind, bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen weisen eine ausgezeichnete
Glasfilmbildung auf.
7. Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind, bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen bilden aus Lösungen sehr gute Filme.
Diese oben genannten Vorteile gehen nicht mit einer Verschlechterung der weiteren elektronischen Eigenschaften einher.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen und Mischungen eignen sich für die Verwendung in einer elektronischen Vorrichtung. Dabei wird unter einer elektronischen Vorrichtung eine Vorrichtung verstanden, welche
mindestens eine Schicht enthält, die mindestens eine organische Verbin- dung enthält. Das Bauteil kann dabei aber auch anorganische Materialien enthalten oder auch Schichten, welche vollständig aus anorganischen Materialien aufgebaut sind. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Ver- wendung der erfindungsgemäßen Verbindungen oder Mischungen in einer elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen Elektrolumi- neszenzvorrichtung.
Ein nochmals weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung einer erfindungsgemäßen Verbindung und/oder eines erfindungsgemäßen Oligomers, Polymers oder Dendrimers in einer elektronischen Vorrichtung als fluoreszierenden Emitter, Emitter, der TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigt, Hostmaterial,
Elektronentransportmaterial, Elektroneninjektionsmaterial,
Lochleitermaterial, Loch-injektionsmaterial, Elektronenblockiermaterial, Lochblockiermaterial und/oder Wide-Band-Gap-Material, vorzugsweise als fluoreszierenden Emitter (Singulet-Emitter), Hostmaterial,
Lochleitermaterial und/oder Elektronentransportmaterial.
Nochmals ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine elektronische Vorrichtung enthaltend mindestens eine der oben ausge- führten erfindungsgemäßen Verbindungen oder Mischungen. Dabei gelten die oben für die Verbindung ausgeführten Bevorzugungen auch für die elektronischen Vorrichtungen. Besonders bevorzugt ist elektronische Vorrichtung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs, PLEDs), organischen inte grierten Schaltungen (O-ICs), organischen Feld-Effekt-Transistoren (O- FETs), organischen Dünnfilmtransistoren (O-TFTs), organischen licht emittierenden Transistoren (O-LETs), organischen Solarzellen (O-SCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld-Quench-Devices (O-FQDs), organischen elektrischen Sensoren, lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (LECs),
organischen Laserdioden (O-Laser) und„organic plasmon emitting devices“ (D. M. Koller et ai, Nature Photonics 2008, 1-4), bevorzugt organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs, PLEDs), insbesondere phosphoreszierenden OLEDs. ln einer weiteren Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungs- gemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung keine separate Loch- injektionsschicht und/oder Lochtransportschicht und/oder Lochblockier- schicht und/oder Elektronentransportschicht, d. h. die emittierende Schicht grenzt direkt an die Lochinjektionschicht oder die Anode an, und/ oder die emittierende Schicht grenzt direkt an die Elektronentransportschicht oder die Elektroneninjektionsschicht oder die Kathode an, wie zum Beispiel in WO 2005/053051 beschrieben. Weiterhin ist es möglich, einen Metall- komplex, der gleich oder ähnlich dem Metallkomplex in der emittierenden Schicht ist, direkt angrenzend an die emittierende Schicht als Lochtrans- port- bzw. Lochinjektionsmaterial zu verwenden, wie z. B. in WO
2009/030981 beschrieben.
In den weiteren Schichten der erfindungsgemäßen organischen Elektro- lumineszenzvorrichtung können alle Materialien verwendet werden, wie sie üblicherweise gemäß dem Stand der Technik eingesetzt werden. Der Fachmann kann daher ohne erfinderisches Zutun alle für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen bekannten Materialien in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind, bevorzugt Verbindungen, umfassend Strukturen gemäß den Formeln (I) bis (XVIII) und/oder den Formeln (la) bis (XVIIIa) oder die durch eine
Kombination der Teilstrukturen gemäß den Formeln (N-1 ) bis (N-6), (Ar-1 ) bis (Ar-54) und/oder (Ar‘-1 ) bis (Ar‘-53) erhältlichen Verbindungen bzw. gemäß den bevorzugten Ausführungsformen einsetzen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen weisen bei Verwendung in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen generell sehr gute Eigen- schaften auf. Insbesondere ist bei Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen die
Lebensdauer wesentlich besser im Vergleich zu ähnlichen Verbindungen gemäß dem Stand der Technik. Dabei sind die weiteren Eigenschaften der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung, insbesondere die Effizienz und die Spannung, ebenfalls besser oder zumindest vergleichbar. Es sei darauf hingewiesen, dass Variationen der in der vorliegenden Erfindung beschriebenen Ausführungsformen unter den Umfang dieser Erfindung fallen. Jedes in der vorliegenden Erfindung offenbarte Merkmal kann, sofern dies nicht explizit ausgeschlossen wird, durch alternative Merkmale, die demselben, einem äquivalenten oder einem ähnlichen Zweck dienen, ausgetauscht werden. Somit ist jedes in der vorliegenden Erfindung offenbartes Merkmal, sofern nichts anderes gesagt wurde, als Beispiel einer generischen Reihe oder als äquivalentes oder ähnliches Merkmal zu betrachten.
Alle Merkmale der vorliegenden Erfindung können in jeder Art miteinander kombiniert werden, es sei denn dass sich bestimmte Merkmale und/oder Schritte sich gegenseitig ausschließen. Dies gilt insbesondere für bevor- zugte Merkmale der vorliegenden Erfindung. Gleichermaßen können Merkmale nicht wesentlicher Kombinationen separat verwendet werden (und nicht in Kombination).
Es sei ferner darauf hingewiesen, dass viele der Merkmale, und insbe- sondere die der bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfin- dung selbst erfinderisch und nicht lediglich als Teil der Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung zu betrachten sind. Für diese Merkmale kann ein unabhängiger Schutz zusätzlich oder alternativ zu jeder gegenwärtig beanspruchten Erfindung begehrt werden.
Die mit der vorliegenden Erfindung offengelegte Lehre zum technischen Handeln kann abstrahiert und mit anderen Beispielen kombiniert werden.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert, ohne sie dadurch einschränken zu wollen.
Der Fachmann kann aus den Schilderungen ohne erfinderisches Zutun weitere erfindungsgemäße elektronische Vorrichtungen hersteilen und somit die Erfindung im gesamten beanspruchten Bereich ausführen. Beispiele
Die nachfolgenden Synthesen werden, sofern nicht anders angegeben, unter einer Schutzgasatmosphäre in getrockneten Lösungsmitteln durch- geführt. Die Metallkomplexe werden zusätzlich unter Ausschluss von Licht bzw. unter Gelblicht gehandhabt. Die Lösungsmittel und Reagenzien können z. B. von Sigma-ALDRICH bzw. ABCR bezogen werden. Die jeweiligen Angaben in eckigen Klammern bzw. die zu einzelnen Verbin- dungen angegebenen Nummern beziehen sich auf die CAS-Nummern der literaturbekannten Verbindungen. Bei Verbindungen die mehrere tautomere Formen ausweisen können wird eine tautomere Form
stellvertretend gezeigt.
1) Synthese der Synthone S:
Beispiel S1 :
Figure imgf000209_0001
Ein gut gerührtes Gemisch aus 27.2 g (100 mmol) 2-Brom-6,7,8,9,10,11- hexahydro-5, 9:7,11-dimethano-5H-benzocyclononen [1801624-97-4],
32.4 g (100 mmol) 2-(6,7,8,9,10,11 -Hexahydro-5, 9:7,11 -dimethano-5H- benzocyclononen-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1 ,3,2-dioxaborolan [1801624- 63-4], 63.7 g (300 mmol) Trikaliumphosphat, 1.83 g (6 mmol) Tri-o-tolyl- phosphin, 225 mg (1 mmol) Palladium(ll)acetat, 350 ml Toluol, 80 ml Dioxan und 300 ml Wasser wird 16 h unter Rückfluss erhitzt. Nach
Erkalten trennt man von der wässrigen Phase ab, wäscht die organische Phase einmal mit 300 ml Wasser, einmal mit 300 ml ges. Kochsalzlösung und trocknet dann über Magnesiumsulfat. Man filtriert vom Trocken mittel über ein mit Toluol vorgeschlämmtes Kieselgel-Bett ab und engt das Filtrat zur Trockne ein. Der glasartige Rückstand wird aus /'so- Propanol umkristallisiert. Ausbeute: 30.8 g (78 mmol) 78 %. Reinheit n. 1H-NMR ca. 97 %. Analog können folgende Verbindungen dargestellt werden:
Figure imgf000210_0002
Beispiel S2:
Figure imgf000210_0001
Eine gut gerührte Lösung von 39.5 g (100 mmol) S1 in 500 ml
Dichlormethan wird unter Lichtausschluss tropfenweise während 3 h mit einem Gemisch aus 3.1 ml (120 mmol) Brom und 100 ml Dichlormethan versetzt. Nach beendeter Zugabe rührt man 4 h unter Rückfluss und 8 h bei Raumtemperatur nach. Man versetzt mit 200 ml ges. Natriumsulfit- Lösung, um überschüssiges Brom zu vernichten, trennt die org. Phase ab, wäscht diese mit 500 ml Wasser und 300 ml ges.
Natriumhydogencarbonat-Lösung und trocknet über Masgnesiumsulfat. Man filtriert von Trockenmittel ab, engt das Filtrat zur Trockene ein und kristallisiert den roten zähen Rückstand aus ca. 500 ml iso- Propanol um. Ausbeute: 32.7 g (69 mmol) 69 %. Reinheit n. 1H-NMR ca. 95 %.
Analog kann folgende Verbindung dargestellt werden:
Figure imgf000211_0002
Beispiel S3:
Figure imgf000211_0001
Darstellung analog S2, jedoch werden 6.4 ml (240 mmol) Brom eingesetzt. Außerdem wird der Lösung von S1 in Dichlormethan 100 mg Eisenpulver zugesetzt. Ausbeute: 33.7 g (61 mmol) 61 %. Reinheit n. 1H-NMR ca.
97 %.
Analog kann folgende Verbindung dargestellt werden:
Figure imgf000212_0002
Figure imgf000212_0001
Eine auf -78 °C gekühlte, gut gerührte Lösung von 27 6 g (50 mmol) S3 in 500 ml THF wird tropfenweise mit 65.6 m! (105 mmol) n-BuLi in Hexan,
1 6 M versetzt und 30 min nachgerührt. Dann tropft man ein Gemisch aus 5 1 ml (55 mmol) Dimethylcarbamoylchlorid [79-44-7] (Vorsicht: Giftig,
20
Cancerogen) und 50 ml THF langsam zu, rührt 30 min nach und lässt dann langsam auf Raumtemperatur erwärmen. Nach 2 h bei
Raumtemperatur gibt man 200 ml ges. Ammoniumchlorid-Lösung zu, erweitert mit 300 m! Ethylacetat, trennt die wässrige Phase ab und engt die organische zur Trockene ein. Man nimmt den Rückstand in 250 m!
^ Dichlormethan (DCM) auf, wäscht dieses dreimal mit 300 ml Wasser, einmal mit 300 m! ges. Kochsalz-Lösung und trocknet über
Magnesiumsulfat. Man filtriert vom Trockenmittel ab, engt das Filtrat im
Vakuum zur Trockene ein und kristallisiert den Rückstand aus Acetonitril um. Ausbeute: 18 1 g (43 mmol) 85 % Reinheit n 1H-NMR ca. 97 %
30
35
Figure imgf000213_0001
Eine auf -78 °C gekühlte, gut gerührte Lösung von 47 4 g (100 mmol) S2 in 500 ml THF wird tropfenweise mit 65.6 ml (105 mmol) n-BuLi in Hexan,
1.6 M versetzt und 3 h nachgerührt. Dann tropft man eine Lösung von 27.2 g (105 mmol) 2-Brom-9-fluorenon [3096-56-3] in 300 ml THF langsam zu, rührt 30 min. nach und lässt dann langsam auf Raumtemperatur erwärmen. Nach 2 h bei Raumtemperatur entfernt man das THF im
Vakuum, nimmt den Rückstand in 500 ml Eisessig auf, gibt 30 ml konz. Salzsäure zu und erhitzt 3 h unter Rückfluss. Man lässt auf 80 °C abkühlen, tropft langsam 500 ml Wasser zu, saugt noch warm vom ausgefallenen Produkt ab, wäscht diese mit 100 ml Wasser und dann dreimal mit je 100 ml Methanol und trocknet im Vakuum. Ausbeute: 56.6 g (89 mmol) 89 %. Reinheit n. 1H-NMR ca. 97 %
Analog können folgende Verbindungen dargestellt werden.
Figure imgf000213_0002
Figure imgf000214_0001
Ein gut gerührtes Gemisch aus 28.3 g (100 mmol) (2-Brom-4-chlor- phenyl)phenylamin [2149611 -39-0], 32.4 g (100 mmol) 2-(6,7,8,9,10,11 - Hexahydro-5,9:7,11 -dimethano-5H-benzocyclononen-2-yl)-4,4,5,5- tetramethyl-1 ,3,2-dioxaborolan [1801624-63-4], 63.7 g (300 mmol)
Trikaliumphosphat, 1.83 g (6 mmol) Tri-o-tolylphosphin, 225 mg (1 mmol) Palladium(ll)acetat, 350 ml Toluol, 60 ml Dioxan und 300 ml Wasser wird 16 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten trennt man von der wässrigen Phase ab, wäscht die organische Phase einmal mit 300 ml Wasser, einmal mit 300 ml ges. Kochsalzlösung und trocknet dann über Magnesiumsulfat. Man filtriert vom Trocken mittel über ein mit Toluol vorgeschlämmtes Kieselgel-Bett ab und engt das Filtrat zur Trockne ein. Der Rückstand wird aus Acetonitril unter Zusatz von etwas Ethylacetat umkristallisiert. Das so erhaltene sec. Amin wird in 300 ml DMF gelöst, mit 45.4 g (250 mmol) Kupfer(ll)acetat und 2.24 g (10 mmol) Palladium(ll)acetat versetzt und 4 h bei 140 °C gerührt. Man entfernt das DMF weitgehend im Vakuum, nimmt den Rückstand in 500 ml DCM auf, versetzt mit 300 ml konz. Ammoniak- Lösung, rührt 1 h bei Raumtemperatur, trennt die org. Phase ab, wäscht diese dreimal mit 100 ml konz. Ammoniak-Lösung, einmal mit ges.
Kochsalz-Lösung und trocknet über Magnesiumsulfat. Man filtriert vom Magnesiumsulfat über ein mit DCM vorgeschlämmtes Kieselgel-Bett ab, engt das Filtrat zur Trockene ein und kristallisiert den Rückstand aus Acetonitril/Ethylacetat um. Ausbeute: 18.7 g (47 mmol) 47 %. Reinheit n. 1H-NMR ca. 95 %.
Beispiel S25:
Figure imgf000215_0001
Ein gut gerührtes Gemisch aus 27.2 g (100 mmol) 2-Brom-6,7,8,9,10,11- hexahydro-5, 9:7,11-dimethano-5H-benzocyclononen [1801624-97-4],
18.4 g (110 mmol) Carbazol [86-74-8], 41.5 g (300 mmol) Kaliumcarbonat, 1.9 g (10 mmol) Kupfer(l)iodid [7681 -65-4], 100 g Glaskugeln (3 mm Durchmesser) und 300 ml Dimethylacetamid wird 30 h unter Rückfluss erhitzt. Man saugt noch warm von den Salzen über ein mit
Dimethylacetamid vorgeschlämmtes Celite-Bett ab, engt das Filtrat zur Trockene ein, nimmt den Rückstand in 300 ml DCM auf, filtiriert über eine Kieselgelsäule (10 x 30 cm) und schneidet die Kernfraktion heraus. Das Eluat wird im Vakuum vom DCM befreit, der Rückstand wird aus Acetonitril umkristallisiert. Ausbeute: 33.4 g (88 mmol) 88 %. Reinheit n. 1H-NMR ca. 99 %.
Figure imgf000216_0002
Eine gut gerührte, auf 0 °C gekühlte Lösung von 38.0 g (100 mmol) S25 in 500 ml DCM wird unter Lichtausschluss tropfenweise mit einer Lösung von 17.8 g (100 mmol) N-Bromsuccinimid in 300 ml Dichlormethan versetzt und dann 12 h bei Raumtemperatur nachgerührt. Man wäscht die
Reaktionslösung einmal mit 200 ml ges. Natriumhydrogencarbonat- Lösung, dreimal mit je 200 ml Wasser, einmal mit 200 ml ges. Kochsalz- Lösung und trocknet dann über Magnesiumsulfat. Man filtriert vom
Trockenmittel ab, engt das Filtrat ein und flash-chromatographiert (Combi- Flash Torrent der Fa. A. Semrau) den Rückstand. Ausbeute: 33.0 g
(72 mmol) 72 %. Reinheit n. 1H-NMR ca. 95 %.
Beispiel S30:
Figure imgf000216_0001
Ein gut gerührtes Gemisch aus 17.3 g (100 mmol) 2-Bromphenol [95-96-7], 32.4 g (100 mmol) 2-(6,7,8,9, 10,11 -Hexahydro-5, 9:7,11 -dimethano-5H- benzocyclononen-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1 ,3,2-dioxaborolan [1801624- 63-4], 63.7 g (300 mmol) Trikaliumphosphat, 1.83 g (6 mmol) Tri-o- tolylphosphin, 225 mg (1 mmol) Palladium(ll)acetat, 350 ml Toluol, 60 ml Ethanol und 300 ml Wasser wird 16 h unter Rückfluss erhitzt. Nach
Erkalten fügt man 60 ml 10N wässrige HCl zu, trennt von der wässrigen Phase ab, wäscht die organische Phase einmal mit 300 ml Wasser, einmal mit 300 ml ges. Kochsalzlösung und trocknet dann über Magnesiumsulfat. Man filtriert vom Trocken mittel über ein mit Toluol vorgeschlämmtes Kieselgel-Bett ab und engt das Filtrat zur Trockne ein. Der Rückstand wird aus iso-Propanol unter Zusatz von etwas Ethylacetat umkristallisiert. Das so erhaltene Phenol wird in 800 ml Mesitylen gelöst, die gut gerührte Lösung wird mit 27 6 g (200 mmol) Kaliumcarbonat, 100 g Molsieb 3A,
9.3 g (50 mmol) Natrium-2,4,6-trimethylbenzoat [32642-28-7], 1.82 g (10 mmol) 4,5-Diazafluoren-9-on [50890-67-0], 4.26 g (10 mmol) 1 ,3-Bis[2, 6-bis(1 -methylethyl)phenyl]-1 H-imidazoliumchlorid [250285-32-6] und 1.12 g (5 mmol) Palladium(l!)acetat versetzt und dann 16 h unter Einleiten eines schwachen Luftstroms auf 120 °C erhitzt. Man saugt noch warm über ein mit Mesitylen vorgeschlämmtes Kieselgelbett ab, entfernt das Mesitylen im Vakuum und kristallisiert den Rückstand aus Acetonitril um. Ausbeute: 15.6 g (54 mmol) 54 %. Reinheit n. 1H-NMR ca. 95 %.
Beispiel S31 :
Figure imgf000217_0001
Ein gut gerührtes, auf -78 °C gekühltes Gemisch aus 33.2 g (100 mmol) S30 und 500 ml THF wird tropfenweise mit 65.6 ml (105 mmol) n-BuLi in Hexan, 1.6 M versetzt, 60 min. bei -78 °C und dann 30 min. bei -40°C nachgerührt. Nach erneuten Abkülen auf -78 °C gibt man unter gutem Rühren zügig ein Gemisch von 20.7 g (110 mmol) Tri-iso-propylborat
[5419-55-6] und 50 ml THF zu und rührt 30 min. nach. Man lässt die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur erwärmen, fügt 100 ml ges.
Ammoniumchlorid-Lösung zu, rührt 15 min. nach, trennt die org. Phase ab, erweitert diese mit 500 ml Ethylacetat, wächt dreimal mit je 300 ml Wasser und einmal mit 200 ml ges. Kochsalz-Lösung. Man engt die org. Phase im Vakuum zur Trockene ein und kristallisiert den Rückstand aus Acetonitril unter Zusatz von etwas Wasser um. Ausbeute: 18.9 g ( 57 mmol) 57 %. Reinheit n. 1H-NMR ca. 95 %.
Beispiel S35:
Figure imgf000217_0002
Ein gut gerührtes Gemisch aus 35.6 g (100 mmol) 2,3-Dibrom-6,7,8,9,10,
1 1 -hexahydro-5, 9:7,1 1 -dimethano-5H-benzocyclononen [1801624-66-7], 26.9 g (300 mmol) Kupfer(l)cyanid, 50 g Glaskugeln (3 mm Durchmesser) und 300 NMR wird 18 h auf 170 °C erhitzt. Man saugt noch warm über ein mit NMR vorgeschlämmtes Celite-Bett ab, engt das Filtrat im Vakuum zur Trockene ein und rührt den Rückstand in 300 ml siedendem MeOH aus. Das Rohprodukt wird zweimal mit Acetonitril heißextrahiert. Ausbeute: 15.0 g (60 mmol) 60 %. Reinheit n. 1H-NMR ca. 95 %.
Beispiel S36:
Figure imgf000218_0001
Eine gut gerührte auf -100 °C gekühlte Lösung von 35.6 g (100 mmol) 2,3- Dibrom-6,7,8,9,10,1 1 -hexahydro-5, 9:7,1 1 -dimethano-5H-benzocyclononen [1801624-66-7] in 1000 ml THF wird tropfenweise mit 235 ml (400 mmol) t-BuLi, 1 .7 M in Pentan versetzt und 30 min nachgerührt. Dann tropft man eine Lösung von 24.8 g (100 mmol) S35 in 300 ml THF langsam zu, rührt 1 h nach lässt auf Raumtemperatur erwärmen und quenscht durch Zugabe von 50 ml Methanol. Man entfernt das THF im Vakuum, nimmt den
Rückstand in 300 ml NMR auf, versetzt mit 30 ml konz. wässriger
Salzsäure und erhitzt 4 h auf ca. 150 °C. Nach Erkalten erweitert man mit 500 ml Ethylacetat, wäscht die org. Phase dreimal mit je 500 ml Wasser, einmal mit 300 ml ges. Kochsalz-Lösung und trocknet über
Magnesiumsulfat. Man filtriert vom Trocken mittel ab, engt das Filtrat im Vakuum zur Trochene ein und kristallisiert den gelben Rückstand zweimal aus Acetonitril um. Ausbeute: 19.4 g (43 mmol) 43 %. Reinheit n. 1H-NMR ca. 95 %. Analog können folgende Verbindungen dargestellt werden.
Figure imgf000219_0002
Eine Suspension von 44.9 g (100 mmol) S36 in 500 ml Eisessig wird mit 100 ml wässriger Jodwasserstoffsäure (57 Gew.-%) und 200 ml wässriger Hypophosphoriger Säure (50 Gew.-%) versetzt und 18 h unter Rückfluss erhitzt. Man saugt vom ausgefallenen Feststoff ab, wäscht diesen mit fünfmal mit je 300 ml heißem Wasser aus, rührt dann mit 300 ml heißem Ethanol aus, saugt ab, wäscht mit 300 ml heißem Ethanol nach und trocknet im Vakuum. Ausbeute: 38.6 g (92 mmol) 92 % Reinheit n. 1H- NMR ca. 95 %.
Analog kann folgende Verbindungen dargestellt werden.
Figure imgf000219_0003
Beispiel S40:
Figure imgf000219_0001
Ein Lösung von 41.9 g (100 mmol) S38 in 500 ml Dichlormethan wird unter gutem Rühren und Lichtausschluss portionsweise mit 19.6 g (110 mmol) N-Bromsuccinimid versetzt und 6 h bei Raumtemperatur gerührt. Man wäscht die Reaktionsmischung einmal mit 300 ml ges.
Natriumhydrogencarbonat-Lösung, dreimal mit je 300 ml Wasser, einmal mit 300 ml ges. Kochsalz-Iösung und trocknet über Magnesiumsulfat. Man filtriert vom Trockenmittel ab, engt das Filtrat zur Tockene ein und kristallisiert aus Acetonitril / Ethylacetat um. Ausbeute: 50.2 g (87 mmol) 87 %. Reinheit n. 1H-NMR ca. 98 %.
Analog kann folgende Verbindungen dargestellt werden.
Figure imgf000220_0002
2) Synthese der Amine A:
Beispiel A1
Figure imgf000220_0001
Eine Lösung von 63.6 g (100 mmol) S5 und 38.6 g (120 mmol) Bis-p- biphenylamin [102113-98-4] in 500 ml Toluol wird mit 4.0 ml (4.0 mmol) einer 1.0 M Tri-terf-butylphosphin Lösung in Toluol, 449 mg (2 mmol) Palladiumacetat und 16.0 g Natrium-terf-butanolat (166 mmol) versetzt und 3 h unter Rückfluss erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird auf
Raumtemperatur abgekühlt, mit Toluol erweitert und über Celite-Bett filtriert. Das Filtrat wird im Vakuum eingeengt und der Rückstand aus Essigsäureethylester/n-Fleptan kristallisiert. Das Rohprodukt wird dreimal mit Acetonitril heißextrahiert und durch zweimalige Zonensublimation im Vakuum (p ~ 105 mbar, T ~ 310 °C) gereinigt. Ausbeute: 63.1 g ( 72 mmol) 72 %. Reinheit n. HPLC >99.9 %.
Analog können folgende Verbindungen dargestellt werden.
Figure imgf000221_0001
Figure imgf000222_0001
Figure imgf000223_0001
Figure imgf000224_0001
Figure imgf000225_0001
Figure imgf000226_0001
Figure imgf000227_0001
Ein gut gerührtes Gemisch aus 63.6 g (100 mmol) S5, 57.6 g (110 mmol) N-[1 ,1 '-Biphenyl]-2-yl-N-[4-(4,4,5,5-tetramethyl-1 ,3,2-dioxaborolan-2-yl) phenyl]- [1 ,1 '-biphenyl]-4-amine [1608462-54-9], 63.7 g (300 mmol) Trikaliumphosphat, 1.83 g (6 mmol) Tri-o-tolyl-phosphin, 225 mg (1 mmol) Palladium(ll)acetat, 500 ml Toluol, 100 ml Dioxan und 400 ml Wasser wird 16 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten trennt man von der wässrigen Phase ab, wäscht die organische Phase einmal mit 300 ml Wasser, einmal mit 300 ml ges. Kochsalzlösung und trocknet dann über Magnesiumsulfat. Man filtriert vom Trocken mittel über ein mit Toluol vorgeschlämmtes Kieselgel-Bett ab und engt das Filtrat zur Trockne ein. Der glasartige Rückstand wird aus Ethylacetat / /so-Propanol umkristallisiert. Das Roh- produkt wird dreimal mit Toluol heißextrahiert und durch zweimalige Zonensublimation im Vakuum (p ~ 10 5 mbar, T ~ 330 °C) gereinigt.
Ausbeute: 66.8 g ( 70 mmol) 70 %. Reinheit n. HPLC >99.9 %.
Figure imgf000228_0001
Figure imgf000229_0002
3) Synthese der Carbazole C: Beispiel C1:
Figure imgf000229_0001
Ein gut gerührtes Gemisch aus 44.2 g (100 mmol) S26, 36.9 g (100 mmol) 9-Phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1 ,3,2-dioxaborolan-2-yl)- 9H-carbazole [1 126522-69-7], 63.7 g (300 mmol) Trikaliumphosphat, 1 .83 g (6 mmol) Tri- o-tolylphosphin, 225 mg (1 mmol) Palladium(ll)acetat, 350 ml Toluol, 80 ml Dioxan und 300 ml Wasser wird 16 h unter Rückfluss erhitzt. Nach
Erkalten trennt man von der wässrigen Phase ab und engt die org. Phase zur Trockene ein. Man nimmt den Rückstand in 500 ml DCM auf, wäscht die organische Phase einmal mit 300 ml Wasser, einmal mit 300 ml ges. Kochsalzlösung und trocknet dann über Magnesiumsulfat. Man filtriert vom Trocken mittel über ein mit DCM vorgeschlämmtes Kieselgel-Bett ab und engt das Filtrat zur Trockne ein. Der Rückstand wird mit Butylacetat//so- Propanol heiß ausgerührt, dann dreimal mit Toluol heißextrahiert und durch Zonensublimation im Vakuum (p ~ 10 5 mbar, T ~ 320 °C) gereinigt. Ausbeute: 40.0 g ( 66 mmol) 66 %. Reinheit n. HPLC >99.9 %.
Figure imgf000230_0001
Figure imgf000231_0001
Figure imgf000232_0001
4) Synthese der T riazine T :
Beispiel T1 :
Figure imgf000233_0001
Ein gut gerührtes Gemisch aus 42.0 g (100 mmoi) 2,4-Bis([1 ,1'-biphenyl]-3- yl)-6-chlor-1 ,3,5-triazin [1205748-61-3], 32.4 g (100 mmol) 2-(6,7,8,9,10>
11 -Hexahydro-5, 9:7,11 -dimethano-5H-benzocyclononen-2-yl)-4, 4,5,5- tetramethyi-1 ,3,2-dioxaborolan [1801624-63-4], 31.9 g (150 mmol)
Trikaliumphosphat, 821 mg (2 mmol) S-Phos, 225 mg (1 mmol)
Palladium(ll)acetat, 400 m! Toluol, 80 m! Dioxan und 300 ml Wasser wird 16 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten trennt man von der wässrigen Phase ab, wäscht die organische Phase einmal mit 300 m! Wasser, einmal mit 300 ml ges. Kochsalzlösung und trocknet dann über Magnesiumsulfat.
Man filtriert vom Trockenmittel über ein mit Toluol vorgeschlämmtes Kieselgel-Bett ab und engt das Filtrat zur Trockne ein. Der Rückstand wird mit /so- Propanol heiß ausgerührt, dann fünfmal mit Acetonitril
heißextrahiert und durch Zonensublimation im Vakuum (p ~ 105 mbar,
T ~ 310 °C) gereinigt. Ausbeute: 37.8 g (65 mmol) 65 %. Reinheit n.
HPLC >99.9 %.
Figure imgf000234_0001
Figure imgf000235_0002
5) Synthese der Hostmaterialien für Singlet Emitter SH:
Beispiel SH1 :
Figure imgf000235_0001
Ein gut gerührtes Gemisch aus 45.6 g (100 mmol) S41 , 37.8 g (220 mmol)
1 -Naphthylboronsäure [13922-41-3], 63.7 g (300 mmol) Trikaliumphosphat, 1.83 g (6 mmol) Tri-o-tolylphosphin, 225 mg (1 mmol) Palladium(II)acetat, 400 ml Toluol, 80 ml Dioxan und 300 ml Wasser wird 16 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten trennt man von der wässrigen Phase ab und engt die org. Phase zur trockene ein. Man nimmt den Rückstand in 500 ml DCM auf, wäscht die organische Phase einmal mit 300 ml Wasser, einmal mit 300 ml ges. Kochsalzlösung und trocknet dann über Magnesiumsulfat.
Man filtriert vom Trocken mittel über ein mit DCM vorgeschlämmtes
Kieselgel-Bett ab und engt das Filtrat zur Trockne ein. Der Rückstand wird mit Butylacetat/iso-Propanol heiß ausgerührt, dann fünfmal mit Toluol heißextrahiert und durch Zonensublimation im Vakuum (p ~ 105 mbar,
T ~ 320 °C) gereinigt. Ausbeute: 31.9 g (58 mmol) 58 %, Sny- / Anti- Isomerengemisch. Reinheit n. HPLC >99.9 %. 6) Synthese der Singlet Emitter S:
Beispiel SE1 :
Figure imgf000236_0001
Durchführung analog zu A1 , wobei anstelle von S5 28.8 g (50 mmol) S40 und 31.0 g (110 mmol) 4-(1 ,1 -Dimethylethyl)-N-[4-(1 , 1 -dimethyiethyl) phenyl]-phenylamin [4627-22-9] eingestzt werden. Reinigung durch fünfmalige Heißextraktion mit Cyclohexan und Zonensublimation im Vakuum (p ~ 105 mbar, T ~ 330 °C). Ausbeute: 26.0 g (53 mmol) 53 %. Reinheit n. HPLC >99.9 %.
Analog kann folgende Verbindungen dargestellt werden.
Figure imgf000236_0003
7) Synthese der Spiromaterialen H:
Analog zu S5 können folgende Verbindungen dargestellt werden.
Figure imgf000236_0002
Figure imgf000237_0001
Herstellung der OLED-Devices
1) Vakuum-prozessierte Devices:
Die Herstellung von erfindungsgemäßen OLEDs sowie OLEDs nach dem Stand der Technik erfolgt nach einem allgemeinen Verfahren gemäß WO 2004/058911 , das auf die hier beschriebenen Gegebenheiten
(Schichtdickenvariation, verwendete Materialien) angepasst wird.
In den folgenden Beispielen werden die Ergebnisse verschiedener OLEDs vorgestellt. Gereinigte Glasplättchen (Reinigung in Miele
Laborspülmaschine, Reiniger Merck Extran), die mit strukturiertem ITO (Indium Zinn Oxid) der Dicke 50 nm beschichtet sind werden 25 Minuten mit UV-Ozon vorbehandelt (UV-Ozon Generator PR-100, Firma UVP) und innerhalb 30min zur verbesserten Prozessierung mit 20 nm PEDOT SS beschichtet (Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) poly(styrenesulfonate), bezogen als CLEVIOS™ P VP AI 4083 von Heraeus Precious Metals GmbH Deutschland, aus wässriger Lösung aufgeschleudert) und anschließend bei 180°C 10 min. lang ausgeheizt. Diese beschichteten Glasplättchen bilden die Substrate, auf welche die OLEDs aufgebracht werden.
Die OLEDs haben prinzipiell folgenden Schichtaufbau: Substrat / Loch- injektionsschicht 1 (HIL1 ) bestehend aus HTM1 dotiert mit 5 % NDP-9 (kommerziell erhältlich von der Fa. Novaled), 20 nm /
Lochstransportschicht 1 (HTL1 ) / Lochtransportschicht 2 (HTL2) /
Emissionsschicht (EML) / Lochblockierschicht (HBL) /
Elektronentransportschicht (ETL) / optionale Elektroneninjektionsschicht (EIL) und abschließend eine Kathode. Die Kathode wird durch eine 100 nm dicke Aluminiumschicht gebildet.
Zunächst werden vakuum-prozessierte OLEDs beschrieben. Hierfür werden alle Materialien in einer Vakuumkammer thermisch aufgedampft. Dabei besteht die Emissionsschicht immer aus mindestens einem Matrix- material (Hostmaterial, Wirtsmaterial) und einem emittierenden Dotierstoff (Dotand, Emitter), der dem Matrixmaterial bzw. den Matrixmaterialien durch Co-Verdampfung in einem bestimmten Volumenanteil beigemischt wird. Eine Angabe wie TMM1 :TMM2:lr(L1 ) (55%:35%:10%) bedeutet hierbei, dass das Material TMM1 in einem Volumenanteil von 55%, TMM2 in einem Anteil von 35% und lr(L1 ) in einem Anteil von 10% in der Schicht vorliegt. Analog kann auch die Elektronentransportschicht aus einer Mischung zweier Materialien bestehen. Der genaue Aufbau der OLEDs ist Tabelle 1 zu entnehmen. Die zur Herstellung der OLEDs verwendeten Materialien sind in Tabelle 4 gezeigt.
Die OLEDs werden standardmäßig charakterisiert. Hierfür werden die Elektrolumineszenzspektren, die Stromeffizienz (gemessen in cd/A), die Leistungseffizienz (gemessen in Im/W) und die externe Quanteneffizienz (EQE, gemessen in Prozent) in Abhängigkeit der Leuchtdichte, berechnet aus Strom-Spannungs-Leuchtdichte-Kennlinien (IUL-Kennlinien) unter Annahme einer lambertschen Abstrahlcharakteristik sowie die
Lebensdauer bestimmt. Die Elektrolumineszenzspektren werden bei einer Leuchtdichte von 1000 cd/m2 bestimmt und daraus die CIE 1931 x und y Farbkoordinaten berechnet. Als Lebensdauer LD90 wird die Zeit definiert, nach der die Leuchtdichte bei Betrieb mit einer Starthelligkeit von
10000 cd/m2 auf 90% der Startleuchtdichte abgesunken ist. Die OLEDs können initital auch bei anderen Startleuchtdichten betrieben werden. Die Werte für die Lebensdauer können dann mit Hilfe dem Fachmann bekannten Umrechnungsformeln auf eine Angabe für andere Startleuchtdichten umgerechnet werden.
Verwendung von erfindungsgemäßen Verbindungen als Materialien in phosphoreszierenden OLEDs
Die erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich unter anderem als HTM (hole transport material), TMM (triplet matrix material), ETM (electron transport material) sowie als Emittermaterialien in der Emissionsschicht in OLEDs einsetzen. Als Vergleich gemäß dem Stand der Technik werden die Verbindungen gemäß Tabelle 4 verwendet. Die Ergebnisse der OLEDs sind in Tabelle 2 zusammengefasst. Tabelle 1 : Aufbau der OLEDs
Figure imgf000239_0001
Figure imgf000240_0001
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Figure imgf000242_0001
Figure imgf000243_0001
Tabelle 2: Ergebnisse der Vakuum-prozessierten OLEDs
Figure imgf000243_0002
Figure imgf000244_0001
Figure imgf000245_0001
2. Lösungs-prozessierte Devices:
A: Aus niedermolekularen löslichen Funktionsmaterialien
Die erfindungsgemäßen Materialien können auch aus Lösung verarbeitet werden und führen dort zu prozesstechnisch wesentlich einfacheren OLEDs, im Vergleich zu den vakuumprozessierten OLEDs, mit dennoch guten Eigenschaften. Die Herstellung solcher Bauteile lehnt sich an die Herstellung polymerer Leuchtdioden (PLEDs) an, die in der Literatur bereits vielfach beschrieben ist (z. B. in der WO 2004/037887). Der Aufbau setzt sich aus Substrat / ITO / Lochinjektionsschicht (60 nm) / Interlayer (20 nm) / Emissionsschicht (60 nm) / Lochblockierschicht (10 nm) /
Elektronentransportschicht (40 nm) / Kathode zusammen. Dazu werden Substrate der Firma Technoprint (Sodalimeglas) verwendet, auf welche die ITO-Struktur (Indium-Zinn-Oxid, eine transparente, leitfähige Anode) aufge- bracht wird. Die Substrate werden im Reinraum mit Dl Wasser und einem Detergens (Deconex 15 PF) gereinigt und dann durch eine UV/Ozon- Plasmabehandlung aktiviert. Danach wird ebenfalls im Reinraum eine 20 nm Lochinjektionsschicht durch Spin-Coating aufgebracht. Die benötigte Spinrate hängt vom Verdünnungsgrad und der spezifischen Spin-Coater-Geometrie ab. Um Restwasser aus der Schicht zu entfernen, werden die Substrate für 30 Minuten bei 200 °C auf einer Heizplatte ausgeheizt. Die verwendete Interlayer dient dem Lochtransport, in diesem Fall wird HL-X von Merck verwendet. Die Interlayer kann alternativ auch durch eine oder mehrere Schichten ersetzt werden, die lediglich die
Bedingung erfüllen müssen, durch den nachgelagerten Prozessierungs- schritt der EML-Abscheidung aus Lösung nicht wieder abgelöst zu werden. Zur Herstellung der Emissionsschicht werden die erfindungsgemäßen Triplettemitter zusammen mit den Matrixmaterialien in Toluol oder
Chlorbenzol gelöst. Der typische Feststoffgehalt solcher Lösungen liegt zwischen 16 und 25 g/L, wenn, wie hier, die für eine Device typische Schichtdicke von 60 nm mittels Spincoating erzielt werden soll. Die lösungsprozessierten Devices enthalten eine Emissionsschicht aus
Matrixl :Matrix2:lr-Ref.3 und gegebenenfalls Ir-Ref.4. Gegebenenfalls wird zusätzlich eine Matrix3 verwendet (s. Tabelle 3). Die Emissionsschicht wird in einer Inertgasatmosphäre, im vorliegenden Fall Argon, aufgeschleudert und 10 min bei 160 °C ausgeheizt. Darüber wird die Lochblockierschicht (10nm ETM1 ) und die Elektronentransportschicht (40nm ETM1 (50%) / ETM2 (50%)) aufgedampft (Aufdampfanlagen von Lesker o.a., typischer Aufdampfdruck 5 x 106 mbar). Zuletzt wird eine Kathode aus Aluminium (100 nm) (hochreines Metall von Aldrich) aufgedampft. Um das Device vor Luft und Luftfeuchtigkeit zu schützen, wird die Vorrichtung abschließend verkapselt und dann charakterisiert. Die genannten OLED-Beispiele sind noch nicht optimiert, Tabelle 3 fasst die erhaltenen Daten zusammen. Als Lebensdauer LD50 wird die Zeit definiert, nach der die Leuchtdichte bei Betrieb mit einer Starthelligkeit von 1000 cd/m2 auf 50% der
Startleuchtdichte absinkt.
Tabelle 3: Ergebnisse mit aus Lösung prozessierten Materialien
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Tabelle 4: Strukturformeln der verwendeten Materialien
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Claims

Patentansprüche
1 . Verbindung, die vorzugsweise in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar ist, dadurch
gekennzeichnet, dass die Verbindung mindestens ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen aufweist, welches an ein aliphatisches polycyclisches Ringsystem mit mindestens 3 Ringen kondensiert ist.
2. Verbindung gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der größte Cyclus des aliphatischen polycyclischen Ringsystems mit mindestens 3 Ringen höchstens 14, vorzugsweise höchstens 12, besonders bevorzugt höchstens 10 und speziell bevorzugt höchstens 7 Atome im entsprechenden Ring aufweist. 3. Verbindung gemäß Anspruch 1 oder 2, umfassend mindestens eine Struktur der Formeln (I) bis (XVIII):
Figure imgf000251_0001
Formel (I) Formel (II)
Figure imgf000252_0001
Formel (VII) Formel (VIII)
Figure imgf000253_0001
Formel (XIII) Formel (XIV)
Figure imgf000254_0001
Formel (XVII) Formel (XVIII)
wobei für die verwendeten Symbole gilt:
Y ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden O, S, C(R)2, CArR, C(Ar)2, Si(Ar)2, SiArR oder Si(R)2, NR oder NAr, bevorzugt O, S, NAr, besonders bevorzugt NAr;
X ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden N oder CR, vorzugsweise CR; R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, OH, F, CI, Br, I, CN, N02, N(Ar)2, N(R1)2, C(=0)N(Ar)2, C(=0)N(R1)2, Si(Ar)3, Si(R1)3, B(OAr)2, B(OR1)2, C(=0)Ar, C(=0)R1, P(=0)(Ar)2, P(=0)(R1)2, S(=0)Ar, S(=0)R1, S(=0)2Ar, S(=0)2R1, 0S02Ar, OSO2R1, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkoxy-, Thioalkoxy-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte Chh-Gruppen durch R1C=CR1, C^C, Si(R1)2, C=0, NR1, O, S oder CONR1 ersetzt sein können, oder ein aroma- tisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R auch miteinander ein mono- oder poly- cyclisches, aliphatisches oder aromatisches oder
heteroaromatisches Ringsystem bilden;
Ar ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein
aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, dabei können zwei Reste Ar, welche an dasselbe Si-Atom, N-Atom, P-Atom oder B-Atom binden, auch durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus B(R1), C(R1)2, Si(R1)2, C=0, C=NR1, C=C(R1)2, O, S, S=0, S02, N(R1), P(R1) und P(=0)R1, miteinander verbrückt sein;
R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, OH, F, CI, Br, I, CN, N02, N(Ar1)2, N(R2)2, C(=0)Ar1, C(=0)R2, P(=0)(Ar1)2, P(Ar1)2, B(Ar1)2, B(OR2)2, Si(Ar1)3, Si(R2)3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder
Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte Chte-Gruppen durch -R2C=CR2- , -C=C-, Si(R2)2, Ge(R2)2, Sn(R2)2, C=0, C=S, C=Se,
C=NR2, -C(=0)0-, -C(=0)NR2-, NR2, P(=0)(R2), -O-, -S-, SO oder S02 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H- Atome durch D, F, CI, Br, I, CN oder N02 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen
Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder einer Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Reste R1 miteinander ein mono- oder poly- cyclisches, aliphatisches oder aromatisches oder
heteroaromatisches Ringsystem bilden;
Ar1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein
aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren, vorzugsweise nicht-aromatischen Resten R2 substituiert sein kann, dabei können zwei Reste Ar1, welche an dasselbe Si- Atom, N-Atom, P-Atom oder B-Atom binden, auch durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus B(R2),
C(R2)2, Si(R2)2, C=0, C=NR2, C=C(R2)2, O, S, S=0, S02, N(R2), P(R2) und P(=0)R2, miteinander verbrückt sein;
R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br, I, CN, B(OR3)2, N02J C(=0)R3, CR3=C(R3)2J C(=0)OR3,
C(=0)N(R3)2, Si(R3)3, P(R3)2, B(R3)2J N(R3)2J N02J P(=0)(R3)2, 0S02R3, OR3, S(=0)R3, S(=0)2R3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte Chh-Gruppen durch -R3C=CR3-, -C=C-, Si(R3)2, Ge(R3)2, Sn(R3)2, C=0, C=S, C=NR3, -C(=0)0-, -C(=0)NR3-, NR3, P(=0)(R3), -O-, -S-, SO oder S02 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, CI, Br, I, CN oder N02 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder
heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder
Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Substituenten R2 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden;
R3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, in dem ein oder mehrere Fl-Atome durch D, F, CI, Br, I oder CN ersetzt sein können und das durch ein oder mehrere Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 4
Kohlenstoffatomen substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Substituenten R3 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden; der Index s ist 0, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, vorzugsweise 0, 1 , 2, 3, oder 4, besonders bevorzugt 0, 1 oder 2; der Index t ist 0, 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8, vorzugsweise 0, 1 , 2, 3, oder 4, besonders bevorzugt 0, 1 oder 2; der Index v ist 0, 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 oder 9, vorzugsweise 0, 1 , 2, 3 oder 4, besonders bevorzugt 0, 1 oder 2.
4. Verbindung gemäß Anspruch 3, umfassend mindestens eine Struktur der Formeln (la) bis (XVIIIa):
Figure imgf000258_0001
Formel (lila) Formel (IVa)
Figure imgf000258_0002
Formel (Vlla) Formel (Villa)
Figure imgf000259_0001
Formel (Xla) Formel (Xlla)
Figure imgf000259_0002
Figure imgf000260_0001
Formel (XVI la) Formel (XVI lla) wobei die Symbole Y, R, v, t und s die in Anspruch 3 dargelegte Bedeutung aufweisen, der Index o 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist, der Index n 0, 1 , 2, oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist und der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, und der Index I 0, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, wobei Y vorzugsweise NR oder NAr, besonders bevorzugt NAr ist.
5. Verbindung gemäß mindestens einem der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung
mindestens zwei, vorzugsweise mindestens drei aliphatische polycyclische Ringsysteme mit mindestens 3 Ringen umfasst.
6. Verbindung gemäß mindestens einem der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das aromatische oder heteroaromatische Ringsystem mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen, an welches an ein aliphatisches polycyclisches Ringsystem mit mindestens 3 Ringen kondensiert ist, ausgewählt ist aus Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere
verzweigtes Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere verzweigtes Quaterphenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4- Spirobifluorenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuranyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Dibenzothienyl, Pyrenyl, Triazinyl, Imidazolyl, Benzimidazolyl, Benzoxazolyl, Benzthiazolyl, 1 -, 2-, 3- oder 4- Carbazolyl, 1 - oder 2-Naphthyl, Anthracenyl, vorzugsweise 9- Anthracenyl, Phenanthrenyl und/oder Triphenylenyl, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R und/oder R1 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind, wobei Phenyl, Spirobifluoren-, Fluoren-, Dibenzofuran-, Dibenzothiophen-, Anthracen-,
Phenanthren-, Triphenylen-Gruppen besonders bevorzugt sind.
7. Verbindung gemäß mindestens einem der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das aliphatische polycyclische Ringsystem mit mindestens 3 Ringen welches an ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen kondensiert ist, eine Teilstruktur der Formeln (N- 1 ) bis (N-6) bildet,
Figure imgf000261_0001
Formel (N-3) Formel (N-4)
Figure imgf000262_0001
Formel (N-5) Formel (N-6) wobei die Symbole R1, v, t und s die in Anspruch 3 dargelegte Bedeutung aufweisen und die gestrichelten Linien die Verknüpfungen des aromatischen oder des heteroaromatischen Ringsystems mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen darstellen, an welches das aliphatische polycyclische Ringsystem mit mindestens 3 Ringen kondensiert ist.
8. Verbindung gemäß mindestens einem der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das aromatische oder heteroaromatische Ringsystem mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen, an welches an ein aliphatisches polycyclisches Ringsystem mit mindestens 3 Ringen kondensiert ist, eine Teilstruktur der Formeln (Ar-1 ) bis (Ar-66) bildet,
Figure imgf000262_0002
Figure imgf000263_0001
Figure imgf000264_0001
Figure imgf000265_0001
Figure imgf000266_0001
(Ar-57)
Figure imgf000267_0001
(Ar-60)
Figure imgf000268_0001
Figure imgf000269_0001
(Ar-66) wobei X‘ N oder CR1, vorzugsweise CR1 ist, Y‘ ausgewählt ist aus O, S, C(R1)2, Si(R1)2, N R1 oder NAr1, bevorzugt O, S, NAr1, besonders bevorzugt NAr1, U ausgewählt ist aus O, S, C(R1)2, N(R1), B(R1), Si(R1)2, C=0, S=0, S02, P(R1) und P(=0)R1, wobei R1 die in
Anspruch 3 dargelegte Bedeutung hat und das aliphatische polycyclische Ringsystem mit mindestens 3 Ringen jeweils an den durch o gekennzeichneten Positionen an das aromatische oder heteroaromatische Ringsystem mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen unter Bildung eines Ringes bindet, wobei Strukturen der Formeln (Ar-2) bis (Ar-54) bevorzugt und Strukturen der Formeln (Ar-4) bis (Ar-15) und (Ar-23) bis (Ar-44) besonders bevorzugt sind.
9. Verbindung gemäß mindestens einem der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das aromatische oder heteroaromatische Ringsystem mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen, an welches an ein aliphatisches polycyclisches Ringsystem mit mindestens 3 Ringen kondensiert ist, eine Teilstruktur der Formeln (Ar‘-1 ) bis (Ar‘-65) bildet
Figure imgf000270_0001
Figure imgf000271_0001
(Ar‘-31) (Ar‘-32) (Ar‘-33)
Figure imgf000272_0001
(Ar‘-46) (Ar‘-47) (Ar‘-48)
Figure imgf000273_0001
(Ar‘-55)
Figure imgf000274_0001
(Ar‘-58)
Figure imgf000275_0001
(Ar‘-61)
Figure imgf000276_0001
(Ar‘-65) wobei R1 die in Anspruch 3 dargelegte Bedeutung und die Symbole Y‘ und U die in Anspruch 8 dargelegte Bedeutung aufweisen, der Index o 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist, der Index n 0, 1 , 2, oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist und der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, und der Index I 0, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, und das aliphatische polycyclische Ringsystem mit mindestens 3 Ringen jeweils an den durch o gekennzeichneten Positionen an das aromatische oder
heteroaromatische Ringsystem mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen unter Bildung eines Ringes bindet, wobei Strukturen der Formeln (Ar‘-2) bis
(Ar‘-53) bevorzugt und Strukturen der Formeln (Ar‘-4) bis (Ar‘-15) und (Ar‘-22) bis (Ar‘-43) besonders bevorzugt sind.
10. Verbindung gemäß mindestens einem der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung eine
Lochtransportgruppe umfasst, wobei vorzugsweise in einer Struktur gemäß den Formeln (I) bis (XVIII) und/oder den Formeln (la) bis (XVIIIa) die Gruppe Ar, die in einer Gruppe Y enthalten ist, oder eine Gruppe R eine Lochtransportgruppe umfasst, vorzugsweise darstellt oder in einer Struktur gemäß den Formeln (N-1 ) bis (N-6), (Ar-1 ) bis
(Ar-54) und/oder (Ar‘-1 ) bis (Ar‘-53) eine Gruppe R1 eine
Lochtransportgruppe umfasst, vorzugsweise darstellt.
11. Verbindung gemäß mindestens einem der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung eine
Elektronentransportgruppe umfasst, wobei vorzugsweise in einer Struktur gemäß den Formeln (I) bis (XVIII) und/oder den Formeln (la) bis (XVIIIa) die Gruppe Ar, die in einer Gruppe Y enthalten ist, oder eine Gruppe R eine Elektronentransportgruppe umfasst,
vorzugsweise darstellt oder in einer Struktur gemäß den Formeln (N-
1 ) bis (N-6), (Ar-1 ) bis (Ar-54) und/oder (Ar‘-1 ) bis (Ar‘-53) eine Gruppe R1 eine Elektronentransportgruppe umfasst, vorzugsweise darstellt, wobei die Elektronenleitergruppen vorzugsweise mindestens 2 Stickstoffatome in einem Sechsring oder in zwei kondensierten Sechsringen umfassen. 12 Verbindung gemäß mindestens einem der vorhergehenden
Ansprüche 1 bis 3, 5 bis 8 und 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass der Ring, über den das aliphatische polycyclische Ringsystem mit mindestens 3 Ringen an das aromatische oder heteroaromatische Ringsystem mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen kondensiert ist, sechs
Ringatome und mindestens zwei nicht benachbarte Stickstoffatome umfasst.
13. Verbindung gemäß mindestens einem der vorhergehenden
Ansprüche 1 bis 3, 5 bis 8 und 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass der Ring, über den das aliphatische polycyclische Ringsystem mit mindestens 3 Ringen an das aromatische oder heteroaromatische Ringsystem mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen kondensiert ist, sechs Ringatome und mindestens ein Stickstoffatom umfasst und an diesen Ring kein weiteres Ringsystem kondensiert ist.
14. Oligomer, Polymer oder Dendrimer enthaltend eine oder mehrere Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 13, wobei statt eines Wasserstoffatoms oder eines Substituenten ein oder mehrere
Bindungen der Verbindungen zum Polymer, Oligomer oder
Dendrimer vorhanden sind.
15. Zusammensetzung enthaltend wenigstens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13 oder ein Oligomer, Polymer oder Dendrimer nach Anspruch 14 und wenigstens eine weitere Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus fluoreszierenden Emittern, phosphoreszierenden Emittern, Emittern, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen,
Flostmaterialien, Elektronentransportmaterialien,
Elektroneninjektionsmaterialien, Lochleitermaterialien, Loch- injektionsmaterialien, Elektronenblockiermaterialien und Loch- blockiermaterialien.
16. Formulierung, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13 oder ein Oligomer, Polymer oder Dendrimer nach Anspruch 14 oder eine Zusammensetzung nach Anspruch 15 und mindestens ein Lösemittel.
17. Verwendung einer Verbindung nach einem oder mehreren der
Ansprüche 1 bis 13, eines Oligomers, Polymers oder Dendrimers nach Anspruch 14 oder einer Zusammensetzung nach Anspruch 15 in einer elektronischen Vorrichtung fluoreszierenden Emitter, Emitter, der TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigt,
Hostmaterial, Elektronentransportmaterial,
Elektroneninjektionsmaterial, Lochleitermaterial, Loch- injektionsmaterial, Elektronenblockiermaterial, Lochblockiermaterial und/oder Wide-Band-Gap-Material, vorzugsweise als
fluoreszierenden Emitter (Singulet-Emitter), Hostmaterial,
Lochleitermaterial und/oder Elektronentransportmaterial.
18. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung nach einem oder
mehreren der Ansprüche 1 bis 13 oder eines Oligomers, Polymers und/oder Dendrimers nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass in einer Kupplungsreaktion eine Verbindung, umfassend mindestens ein aliphatisches polycyclisches Ringsystem mit mindestens 3 Ringen, mit einer Verbindung, umfassend mindestens eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe, verbunden wird.
19. Elektronische Vorrichtung, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, ein Oligomer, ein Oligomer, Polymer oder Dendrimer nach Anspruch 14 oder eine Zusammensetzung gemäß Anspruch 15, wobei die elektronische Vorrichtung bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, organischen integrierten Schaltungen, organischen Feld-Effekt-Transistoren, organischen Dünnfilmtransistoren, organischen lichtemittierenden Transistoren, organischen Solarzellen, organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld- Quench-Devices, lichtemittierenden elektrochemischen Zellen oder organischen Laserdioden.
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022129114A1 (de) 2020-12-18 2022-06-23 Merck Patent Gmbh Stickstoffhaltige verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2022129113A1 (de) 2020-12-18 2022-06-23 Merck Patent Gmbh Stickstoffhaltige heteroaromaten für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2022129116A1 (de) 2020-12-18 2022-06-23 Merck Patent Gmbh Indolo[3.2.1-jk]carbazole-6-carbonitril-derivate als blau fluoreszierende emitter zur verwendung in oleds
EP4079742A1 (de) 2021-04-14 2022-10-26 Merck Patent GmbH Metallkomplexe
US11548877B2 (en) 2018-11-30 2023-01-10 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound, material for organic electroluminescence device, organic electroluminescence device, and electronic device
WO2023161167A1 (de) 2022-02-23 2023-08-31 Merck Patent Gmbh Stickstoffhaltige heterocyclen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2023161168A1 (de) 2022-02-23 2023-08-31 Merck Patent Gmbh Aromatische heterocyclen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen

Citations (104)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
WO1992018552A1 (de) 1991-04-11 1992-10-29 Wacker-Chemie Gmbh Leiterpolymere mit konjugierten doppelbindungen
EP0652273A1 (de) 1993-11-09 1995-05-10 Shinko Electric Industries Co. Ltd. Organisches Material für elektrolumineszente Vorrichtung und elektrolumineszente Vorrichtung
EP0676461A2 (de) 1994-04-07 1995-10-11 Hoechst Aktiengesellschaft Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
EP0842208A1 (de) 1995-07-28 1998-05-20 The Dow Chemical Company 2,7-aryl-9-substituierte fluorene und 9-substituierte fluorenoligomere und polymere
WO1998027136A1 (de) 1996-12-16 1998-06-25 Aventis Research & Technologies Gmbh & Co Kg ARYLSUBSTITUIERTE POLY(p-ARYLENVINYLENE), VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG UND DEREN VERWENDUNG IN ELEKTROLUMINESZENZBAUELEMENTEN
EP0894107A1 (de) 1996-04-17 1999-02-03 Hoechst Research &amp; Technology Deutschland GmbH &amp; Co. KG Polymere mit spiroatomen und ihre verwendung als elektrolumineszenzmaterialien
WO2000022026A1 (de) 1998-10-10 2000-04-20 Celanese Ventures Gmbh Konjugierte polymere, enthaltend spezielle fluoren-bausteine mit verbesserten eigenschaften
EP1028136A2 (de) 1999-02-10 2000-08-16 Carnegie-Mellon University Ein Verfahren zur Herstellung von Poly(3-substituierten)thiophenen
WO2000070655A2 (en) 1999-05-13 2000-11-23 The Trustees Of Princeton University Very high efficiency organic light emitting devices based on electrophosphorescence
WO2001041512A1 (en) 1999-12-01 2001-06-07 The Trustees Of Princeton University Complexes of form l2mx as phosphorescent dopants for organic leds
WO2002002714A2 (en) 2000-06-30 2002-01-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
WO2002015645A1 (en) 2000-08-11 2002-02-21 The Trustees Of Princeton University Organometallic compounds and emission-shifting organic electrophosphorescence
EP1191613A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung, Bildanzeigevorrichtung und Metallkoordinationsverbindung
EP1191612A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung, Bildanzeigevorrichtung und Metallkoordinationsverbindung
EP1191614A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung und dafür verwendete Metallkoordinationsverbindung
EP1205527A1 (de) 2000-03-27 2002-05-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organische elektrolumineszierende vorrichtung
WO2004013080A1 (en) 2002-08-01 2004-02-12 Covion Organic Semiconductors Gmbh Spirobifluorene derivatives, their preparation and uses thereof
WO2004037887A2 (de) 2002-10-25 2004-05-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Arylamin-einheiten enthaltende konjugierte polymere, deren darstellung und verwendung
WO2004041901A1 (en) 2002-11-08 2004-05-21 Covion Organic Semiconductors Gmbh Aryl-substituted polyindenofluorenes for use in organic electroluminiscent devices
WO2004058911A2 (de) 2002-12-23 2004-07-15 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2004070772A2 (de) 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte polymere und blends, deren darstellung und verwendung
JP2004288381A (ja) 2003-03-19 2004-10-14 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004093207A2 (de) 2003-04-15 2004-10-28 Covion Organic Semiconductors Gmbh Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialien, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese mischungen
WO2004113412A2 (en) 2003-06-23 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors Gmbh Polymer
WO2004113468A1 (de) 2003-06-26 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue materialien für die elektrolumineszenz
WO2005011013A1 (de) 2003-07-21 2005-02-03 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2005014689A2 (de) 2003-08-12 2005-02-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte polymere enthaltend dihydrophenanthren-einheiten und deren verwendung
WO2005019373A2 (de) 2003-08-19 2005-03-03 Basf Aktiengesellschaft Übergangsmetallkomplexe mit carbenliganden als emitter für organische licht-emittierende dioden (oleds)
US20050069729A1 (en) 2003-09-30 2005-03-31 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
WO2005033244A1 (de) 2003-09-29 2005-04-14 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
WO2005040302A1 (de) 2003-10-22 2005-05-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für die elektrolumineszenz und deren verwendung
WO2005053051A1 (de) 2003-11-25 2005-06-09 Merck Patent Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2005104264A1 (de) 2004-04-26 2005-11-03 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende polymere und deren verwendung
US20050258742A1 (en) 2004-05-18 2005-11-24 Yui-Yi Tsai Carbene containing metal complexes as OLEDs
WO2005111172A2 (de) 2004-05-11 2005-11-24 Merck Patent Gmbh Neue materialmischungen für die elektrolumineszenz
JP2005347160A (ja) 2004-06-04 2005-12-15 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
EP1617710A1 (de) 2003-04-23 2006-01-18 Konica Minolta Holdings, Inc. Material für ein organisches elektrolumineszenzgerät, organisches elektrolumineszenzgerät, beleuchtungsvorrichtung und anzeige
WO2006005627A1 (en) 2004-07-15 2006-01-19 Merck Patent Gmbh Oligomeric derivatives of spirobifluorene, their preparation and use
WO2006061181A1 (de) 2004-12-06 2006-06-15 Merck Patent Gmbh Teilkonjugierte polymere, deren darstellung und verwendung
WO2006117052A1 (de) 2005-05-03 2006-11-09 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung und in deren herstellung verwendete boronsäure- und borinsäure-derivate
EP1731584A1 (de) 2004-03-31 2006-12-13 Konica Minolta Holdings, Inc. Organischer elektrolumineszenzvorrichtungsstoff, organische elektrolumineszenzvorrichtung, display und beleuchtungsvorrichtung
WO2007017066A1 (de) 2005-08-10 2007-02-15 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende polymere und ihre verwendung
WO2007063754A1 (ja) 2005-12-01 2007-06-07 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. 有機電界発光素子用化合物及び有機電界発光素子
US7294849B2 (en) 2001-03-14 2007-11-13 The Trustees Of Princeton University Materials and devices for blue phosphorescence based organic light emitting diodes
WO2007137725A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008056746A1 (en) 2006-11-09 2008-05-15 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Compound for organic electroluminescent device and organic electroluminescent device
WO2008086851A1 (de) 2007-01-18 2008-07-24 Merck Patent Gmbh Carbazol-derivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2009030981A2 (en) 2006-12-28 2009-03-12 Universal Display Corporation Long lifetime phosphorescent organic light emitting device (oled) structures
WO2009062578A1 (de) 2007-11-12 2009-05-22 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend azomethin-metall-komplexe
US20090136779A1 (en) 2007-11-26 2009-05-28 Chien-Hong Cheng Conjugated compounds containing hydroindoloacridine structural elements, and their use
WO2009146770A2 (de) 2008-06-05 2009-12-10 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung enthaltend metallkomplexe
WO2010006680A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010015306A1 (de) 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh, Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2010015307A1 (de) 2008-08-04 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung enthaltend metallkomplexe mit isonitrilliganden
WO2010031485A1 (de) 2008-09-22 2010-03-25 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010050778A1 (en) 2008-10-31 2010-05-06 Gracel Display Inc. Novel compounds for organic electronic material and organic electronic device using the same
WO2010054730A1 (de) 2008-11-11 2010-05-20 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010054728A1 (de) 2008-11-13 2010-05-20 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010054731A1 (de) 2008-11-13 2010-05-20 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010054729A2 (de) 2008-11-11 2010-05-20 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010086089A1 (de) 2009-02-02 2010-08-05 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2010099852A1 (de) 2009-03-02 2010-09-10 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe mit azaborol-liganden und elektronische vorrichtung damit
WO2010102709A1 (de) 2009-03-13 2010-09-16 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010108579A1 (de) 2009-03-23 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2010136109A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011000455A1 (de) 2009-06-30 2011-01-06 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011032626A1 (de) 2009-09-16 2011-03-24 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2011042107A2 (de) 2009-10-08 2011-04-14 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011066898A1 (de) 2009-12-05 2011-06-09 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung enthaltend metallkomplexe
WO2011088877A1 (de) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2011116865A1 (de) 2010-03-25 2011-09-29 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011137951A1 (de) 2010-05-04 2011-11-10 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011157339A1 (de) 2010-06-15 2011-12-22 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2012007086A1 (de) 2010-07-16 2012-01-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2012048781A1 (de) 2010-10-15 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien auf basis von triphenylen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2012143080A2 (de) 2011-04-18 2012-10-26 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2013064206A1 (de) 2011-11-01 2013-05-10 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2014008982A1 (de) 2012-07-13 2014-01-16 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2014015935A2 (de) 2012-07-23 2014-01-30 Merck Patent Gmbh Verbindungen und organische elektronische vorrichtungen
WO2014023377A2 (de) 2012-08-07 2014-02-13 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2014094961A1 (de) 2012-12-21 2014-06-26 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2014094960A1 (de) 2012-12-21 2014-06-26 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2014094963A1 (de) 2012-12-21 2014-06-26 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2015036074A1 (de) 2013-09-11 2015-03-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2015036078A1 (de) 2013-09-11 2015-03-19 Merck Patent Gmbh Heterocyclische verbindungen
WO2015104045A1 (de) 2014-01-13 2015-07-16 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2015117718A1 (de) 2014-02-05 2015-08-13 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2015169412A1 (de) 2014-05-05 2015-11-12 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2015192939A1 (de) 2014-06-18 2015-12-23 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2016015815A1 (de) 2014-07-28 2016-02-04 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2016015810A1 (de) 2014-07-29 2016-02-04 Merck Patent Gmbh Materialien f?r organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2016023608A1 (de) 2014-08-13 2016-02-18 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2016124304A1 (de) 2015-02-03 2016-08-11 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2017032439A1 (de) 2015-08-25 2017-03-02 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2018019688A1 (de) 2016-07-25 2018-02-01 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe für den einsatz als emitter in organischen elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2018019687A1 (de) 2016-07-25 2018-02-01 Merck Patent Gmbh Di- und oligonukleare metallkomplexe mit tripodalen bidentaten teilliganden sowie deren verwendung in elektronischen vorrichtungen
WO2018041769A1 (de) 2016-08-30 2018-03-08 Merck Patent Gmbh Bl- und trinukleare metallkomplexe aufgebaut aus zwei miteinander verknüpften tripodalen hexadentaten liganden zur verwendung in elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2018054798A1 (de) 2016-09-21 2018-03-29 Merck Patent Gmbh Binukleare metallkomplexe für den einsatz als emitter in organischen elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2018069197A1 (de) 2016-10-12 2018-04-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2018069196A1 (de) 2016-10-12 2018-04-19 Merck Patent Gmbh Binukleare metallkomplexe sowie elektronische vorrichtungen, insbesondere organische elektrolumineszenzvorrichtungen, enthaltend diese metallkomplexe
WO2018069273A1 (de) 2016-10-13 2018-04-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2018087346A1 (de) * 2016-11-14 2018-05-17 Merck Patent Gmbh Verbindungen mit einer akzeptor- und einer donorgruppe

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4436773A1 (de) 1994-10-14 1996-04-18 Hoechst Ag Konjugierte Polymere mit Spirozentren und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
US7875408B2 (en) * 2007-01-25 2011-01-25 International Business Machines Corporation Bleachable materials for lithography

Patent Citations (107)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
WO1992018552A1 (de) 1991-04-11 1992-10-29 Wacker-Chemie Gmbh Leiterpolymere mit konjugierten doppelbindungen
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
EP0652273A1 (de) 1993-11-09 1995-05-10 Shinko Electric Industries Co. Ltd. Organisches Material für elektrolumineszente Vorrichtung und elektrolumineszente Vorrichtung
EP0676461A2 (de) 1994-04-07 1995-10-11 Hoechst Aktiengesellschaft Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
EP0842208A1 (de) 1995-07-28 1998-05-20 The Dow Chemical Company 2,7-aryl-9-substituierte fluorene und 9-substituierte fluorenoligomere und polymere
EP0894107A1 (de) 1996-04-17 1999-02-03 Hoechst Research &amp; Technology Deutschland GmbH &amp; Co. KG Polymere mit spiroatomen und ihre verwendung als elektrolumineszenzmaterialien
WO1998027136A1 (de) 1996-12-16 1998-06-25 Aventis Research & Technologies Gmbh & Co Kg ARYLSUBSTITUIERTE POLY(p-ARYLENVINYLENE), VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG UND DEREN VERWENDUNG IN ELEKTROLUMINESZENZBAUELEMENTEN
WO2000022026A1 (de) 1998-10-10 2000-04-20 Celanese Ventures Gmbh Konjugierte polymere, enthaltend spezielle fluoren-bausteine mit verbesserten eigenschaften
EP1028136A2 (de) 1999-02-10 2000-08-16 Carnegie-Mellon University Ein Verfahren zur Herstellung von Poly(3-substituierten)thiophenen
WO2000070655A2 (en) 1999-05-13 2000-11-23 The Trustees Of Princeton University Very high efficiency organic light emitting devices based on electrophosphorescence
WO2001041512A1 (en) 1999-12-01 2001-06-07 The Trustees Of Princeton University Complexes of form l2mx as phosphorescent dopants for organic leds
EP1205527A1 (de) 2000-03-27 2002-05-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organische elektrolumineszierende vorrichtung
WO2002002714A2 (en) 2000-06-30 2002-01-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
WO2002015645A1 (en) 2000-08-11 2002-02-21 The Trustees Of Princeton University Organometallic compounds and emission-shifting organic electrophosphorescence
EP1191613A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung, Bildanzeigevorrichtung und Metallkoordinationsverbindung
EP1191612A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung, Bildanzeigevorrichtung und Metallkoordinationsverbindung
EP1191614A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung und dafür verwendete Metallkoordinationsverbindung
US7294849B2 (en) 2001-03-14 2007-11-13 The Trustees Of Princeton University Materials and devices for blue phosphorescence based organic light emitting diodes
WO2004013080A1 (en) 2002-08-01 2004-02-12 Covion Organic Semiconductors Gmbh Spirobifluorene derivatives, their preparation and uses thereof
WO2004037887A2 (de) 2002-10-25 2004-05-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Arylamin-einheiten enthaltende konjugierte polymere, deren darstellung und verwendung
WO2004041901A1 (en) 2002-11-08 2004-05-21 Covion Organic Semiconductors Gmbh Aryl-substituted polyindenofluorenes for use in organic electroluminiscent devices
WO2004058911A2 (de) 2002-12-23 2004-07-15 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2004070772A2 (de) 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte polymere und blends, deren darstellung und verwendung
JP2004288381A (ja) 2003-03-19 2004-10-14 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004093207A2 (de) 2003-04-15 2004-10-28 Covion Organic Semiconductors Gmbh Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialien, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese mischungen
EP1617711A1 (de) 2003-04-23 2006-01-18 Konica Minolta Holdings, Inc. Organisches elektrolumineszenzbauelement und anzeige
EP1617710A1 (de) 2003-04-23 2006-01-18 Konica Minolta Holdings, Inc. Material für ein organisches elektrolumineszenzgerät, organisches elektrolumineszenzgerät, beleuchtungsvorrichtung und anzeige
WO2004113412A2 (en) 2003-06-23 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors Gmbh Polymer
WO2004113468A1 (de) 2003-06-26 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue materialien für die elektrolumineszenz
WO2005011013A1 (de) 2003-07-21 2005-02-03 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2005014689A2 (de) 2003-08-12 2005-02-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte polymere enthaltend dihydrophenanthren-einheiten und deren verwendung
WO2005019373A2 (de) 2003-08-19 2005-03-03 Basf Aktiengesellschaft Übergangsmetallkomplexe mit carbenliganden als emitter für organische licht-emittierende dioden (oleds)
WO2005033244A1 (de) 2003-09-29 2005-04-14 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
US20050069729A1 (en) 2003-09-30 2005-03-31 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
WO2005039246A1 (ja) 2003-09-30 2005-04-28 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置、表示装置
WO2005040302A1 (de) 2003-10-22 2005-05-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für die elektrolumineszenz und deren verwendung
WO2005053051A1 (de) 2003-11-25 2005-06-09 Merck Patent Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
EP1731584A1 (de) 2004-03-31 2006-12-13 Konica Minolta Holdings, Inc. Organischer elektrolumineszenzvorrichtungsstoff, organische elektrolumineszenzvorrichtung, display und beleuchtungsvorrichtung
WO2005104264A1 (de) 2004-04-26 2005-11-03 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende polymere und deren verwendung
WO2005111172A2 (de) 2004-05-11 2005-11-24 Merck Patent Gmbh Neue materialmischungen für die elektrolumineszenz
US20050258742A1 (en) 2004-05-18 2005-11-24 Yui-Yi Tsai Carbene containing metal complexes as OLEDs
JP2005347160A (ja) 2004-06-04 2005-12-15 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
WO2006005627A1 (en) 2004-07-15 2006-01-19 Merck Patent Gmbh Oligomeric derivatives of spirobifluorene, their preparation and use
WO2006061181A1 (de) 2004-12-06 2006-06-15 Merck Patent Gmbh Teilkonjugierte polymere, deren darstellung und verwendung
WO2006117052A1 (de) 2005-05-03 2006-11-09 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung und in deren herstellung verwendete boronsäure- und borinsäure-derivate
WO2007017066A1 (de) 2005-08-10 2007-02-15 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende polymere und ihre verwendung
WO2007063754A1 (ja) 2005-12-01 2007-06-07 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. 有機電界発光素子用化合物及び有機電界発光素子
WO2007137725A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008056746A1 (en) 2006-11-09 2008-05-15 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Compound for organic electroluminescent device and organic electroluminescent device
WO2009030981A2 (en) 2006-12-28 2009-03-12 Universal Display Corporation Long lifetime phosphorescent organic light emitting device (oled) structures
WO2008086851A1 (de) 2007-01-18 2008-07-24 Merck Patent Gmbh Carbazol-derivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2009062578A1 (de) 2007-11-12 2009-05-22 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend azomethin-metall-komplexe
US20090136779A1 (en) 2007-11-26 2009-05-28 Chien-Hong Cheng Conjugated compounds containing hydroindoloacridine structural elements, and their use
WO2009146770A2 (de) 2008-06-05 2009-12-10 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung enthaltend metallkomplexe
WO2010006680A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010015307A1 (de) 2008-08-04 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung enthaltend metallkomplexe mit isonitrilliganden
WO2010015306A1 (de) 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh, Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2010031485A1 (de) 2008-09-22 2010-03-25 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010050778A1 (en) 2008-10-31 2010-05-06 Gracel Display Inc. Novel compounds for organic electronic material and organic electronic device using the same
WO2010054730A1 (de) 2008-11-11 2010-05-20 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010054729A2 (de) 2008-11-11 2010-05-20 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010054728A1 (de) 2008-11-13 2010-05-20 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010054731A1 (de) 2008-11-13 2010-05-20 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010086089A1 (de) 2009-02-02 2010-08-05 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2010099852A1 (de) 2009-03-02 2010-09-10 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe mit azaborol-liganden und elektronische vorrichtung damit
WO2010102709A1 (de) 2009-03-13 2010-09-16 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010108579A1 (de) 2009-03-23 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2010136109A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011000455A1 (de) 2009-06-30 2011-01-06 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011032626A1 (de) 2009-09-16 2011-03-24 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2011042107A2 (de) 2009-10-08 2011-04-14 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011066898A1 (de) 2009-12-05 2011-06-09 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung enthaltend metallkomplexe
WO2011088877A1 (de) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2011116865A1 (de) 2010-03-25 2011-09-29 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011137951A1 (de) 2010-05-04 2011-11-10 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011157339A1 (de) 2010-06-15 2011-12-22 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2012007086A1 (de) 2010-07-16 2012-01-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2012048781A1 (de) 2010-10-15 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien auf basis von triphenylen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2012143080A2 (de) 2011-04-18 2012-10-26 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2013064206A1 (de) 2011-11-01 2013-05-10 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2014008982A1 (de) 2012-07-13 2014-01-16 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2014015935A2 (de) 2012-07-23 2014-01-30 Merck Patent Gmbh Verbindungen und organische elektronische vorrichtungen
WO2014023377A2 (de) 2012-08-07 2014-02-13 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2014094961A1 (de) 2012-12-21 2014-06-26 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2014094960A1 (de) 2012-12-21 2014-06-26 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2014094963A1 (de) 2012-12-21 2014-06-26 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2015036074A1 (de) 2013-09-11 2015-03-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2015036078A1 (de) 2013-09-11 2015-03-19 Merck Patent Gmbh Heterocyclische verbindungen
US20160226003A1 (en) * 2013-09-11 2016-08-04 Merck Patent Gmbh Heterocyclic compounds
WO2015104045A1 (de) 2014-01-13 2015-07-16 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2015117718A1 (de) 2014-02-05 2015-08-13 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2015169412A1 (de) 2014-05-05 2015-11-12 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2015192939A1 (de) 2014-06-18 2015-12-23 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2016015815A1 (de) 2014-07-28 2016-02-04 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2016015810A1 (de) 2014-07-29 2016-02-04 Merck Patent Gmbh Materialien f?r organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2016023608A1 (de) 2014-08-13 2016-02-18 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2016124304A1 (de) 2015-02-03 2016-08-11 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2017032439A1 (de) 2015-08-25 2017-03-02 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2018019688A1 (de) 2016-07-25 2018-02-01 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe für den einsatz als emitter in organischen elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2018019687A1 (de) 2016-07-25 2018-02-01 Merck Patent Gmbh Di- und oligonukleare metallkomplexe mit tripodalen bidentaten teilliganden sowie deren verwendung in elektronischen vorrichtungen
WO2018041769A1 (de) 2016-08-30 2018-03-08 Merck Patent Gmbh Bl- und trinukleare metallkomplexe aufgebaut aus zwei miteinander verknüpften tripodalen hexadentaten liganden zur verwendung in elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2018054798A1 (de) 2016-09-21 2018-03-29 Merck Patent Gmbh Binukleare metallkomplexe für den einsatz als emitter in organischen elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2018069197A1 (de) 2016-10-12 2018-04-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2018069196A1 (de) 2016-10-12 2018-04-19 Merck Patent Gmbh Binukleare metallkomplexe sowie elektronische vorrichtungen, insbesondere organische elektrolumineszenzvorrichtungen, enthaltend diese metallkomplexe
WO2018069273A1 (de) 2016-10-13 2018-04-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2018087346A1 (de) * 2016-11-14 2018-05-17 Merck Patent Gmbh Verbindungen mit einer akzeptor- und einer donorgruppe

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
D. M. KOLLER ET AL., NATURE PHOTONICS, 2008, pages 1 - 4
LI G ET AL: "Synthesis, structural characterization, and skeletal rearrangement of dibenzo tricyclo[3.3.0.0^2^,^6]-1,2,5,6-tetrasubstituted octanes", TETRAHEDRON LETTERS, ELSEVIER LTD, AMSTERDAM, NL, vol. 45, no. 45, 1 November 2004 (2004-11-01), pages 8399 - 8402, XP027280409, ISSN: 0040-4039, [retrieved on 20041007] *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11548877B2 (en) 2018-11-30 2023-01-10 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound, material for organic electroluminescence device, organic electroluminescence device, and electronic device
US12338234B2 (en) 2018-11-30 2025-06-24 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound, material for organic electroluminescence device, organic electroluminescence device, and electronic device
WO2022129114A1 (de) 2020-12-18 2022-06-23 Merck Patent Gmbh Stickstoffhaltige verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2022129113A1 (de) 2020-12-18 2022-06-23 Merck Patent Gmbh Stickstoffhaltige heteroaromaten für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2022129116A1 (de) 2020-12-18 2022-06-23 Merck Patent Gmbh Indolo[3.2.1-jk]carbazole-6-carbonitril-derivate als blau fluoreszierende emitter zur verwendung in oleds
EP4676208A2 (de) 2020-12-18 2026-01-07 Merck Patent GmbH Stickstoffhaltige heteroaromaten für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
EP4079742A1 (de) 2021-04-14 2022-10-26 Merck Patent GmbH Metallkomplexe
WO2023161167A1 (de) 2022-02-23 2023-08-31 Merck Patent Gmbh Stickstoffhaltige heterocyclen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2023161168A1 (de) 2022-02-23 2023-08-31 Merck Patent Gmbh Aromatische heterocyclen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
EP4719022A2 (de) 2022-02-23 2026-04-01 UDC Ireland Limited Stickstoffhaltige heterocyclen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen

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