WO2020067420A1 - 油中水型乳化固形化粧料 - Google Patents

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WO2020067420A1
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cosmetic
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麻依 遠山
智子 池田
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Definitions

  • the present invention relates to a water-in-oil type emulsified solid cosmetic in which a powder is multiply incorporated in an inner aqueous phase. More specifically, the stability at high temperatures and the feeling of use (e.g., stretchability (lightness), fit, freshness, etc.) are improved while a large amount of hydrophilic powder containing hydrophilic titanium oxide is blended in the inner aqueous phase.
  • the present invention relates to an improved water-in-oil type emulsified solid cosmetic.
  • Water-in-oil emulsification type solid cosmetics have the characteristics that they are more water-resistant than oil-in-water emulsification type and that they can efficiently incorporate emollient oils, oil-soluble drugs, UV absorbers, etc. However, it lacked a refreshing feeling, and sometimes gave a sticky or oily feeling.
  • conventional water-in-oil emulsified solid cosmetics, especially makeup cosmetics generally disperse a hydrophobicized powder such as a pigment subjected to a hydrophobic treatment in an external oil phase and solidify the external oil phase with a solid wax or the like.
  • the powder particles are adsorbed on the wax to cause agglomeration, and the agglomerates cause a problem that the spread at the time of application is heavy and the freshness is reduced. Furthermore, by subjecting powders such as pigments to hydrophobic treatment, the oil absorbing power of the powders is reduced, and it has been difficult to sufficiently prevent makeup loss and makeup distortion due to sebum.
  • Patent Literature 1 discloses a water-in-oil type emulsified solid cosmetic in which an outer oil phase is solidified with a wax and / or a gelling agent, and a powder dispersion of a nonionic surfactant, a fatty acid soap, a condensed phosphoric acid compound, and the like. It is described that by dispersing a powder in an internal aqueous phase using an agent, a cosmetic material having a light spread, a fresh feel and a long lasting makeup upon application can be obtained. However, in the example specifically disclosed in Patent Document 1, only one of the wax and the gelling agent is blended.
  • Patent Literature 2 discloses a gelling agent, among which a specific organically modified clay mineral called disteardimonium hectorite is mixed with wax to thicken or solidify the outer oil phase, thereby eliminating the use of a powder dispersant.
  • the internal phase powder can be stably blended with the internal aqueous phase, and the high-temperature stability is improved as compared with Patent Document 1.
  • Patent Document 2 discloses that the same powder dispersant as Patent Document 1, specifically, a nonionic surfactant, a fatty acid soap, or a condensed phosphoric acid compound can improve the uniformity of powder dispersion in an internal aqueous phase. It has also been suggested to improve.
  • the formulations disclosed in Patent Literatures 1 and 2 still have insufficient stability at high temperatures, especially when a large amount of powder is blended in the internal aqueous phase.
  • an object of the present invention is to further improve the stability especially at high temperatures while maintaining the usability such as stretchability (lightness), fit, and freshness, and excellent makeup properties, and improve the internal aqueous phase. It is an object of the present invention to provide a water-in-oil type emulsified solid cosmetic which enables a stable multi-mixing of powder.
  • the present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, as a powder dispersant, in a water-in-oil emulsified solid cosmetic in which the outer oil phase is thickened or solidified with a wax and / or a gelling agent.
  • a powder dispersant in a water-in-oil emulsified solid cosmetic in which the outer oil phase is thickened or solidified with a wax and / or a gelling agent.
  • a cationic dispersant and / or an amphoteric dispersant in place of or in addition to the conventional anionic or nonionic dispersant, the powder containing hydrophilic titanium oxide can be stably placed in the inner aqueous phase.
  • the inventors have found that not only a large amount can be blended but also the stability at high temperatures and the feeling of use are further improved, and the present invention has been completed.
  • the present invention provides a water-in-oil type including an internal water phase in which an internal phase powder containing hydrophilic titanium oxide is dispersed in an aqueous medium, and an external oil phase thickened or solidified with a wax and / or a gelling agent.
  • An emulsified solid cosmetic comprising a cationic dispersant and / or an amphoteric dispersant for dispersing the internal phase powder, wherein the internal phase powder has a hydrophilicity of 5.0% by mass or more based on the total amount of the cosmetic.
  • a water-in-oil type emulsified solid cosmetic characterized by containing titanium oxide.
  • the water-in-oil emulsified solid cosmetic of the present invention contains a powder such as titanium oxide in the internal aqueous phase, it spreads lightly when applied to the skin, has a good fit, and has a fresh feel and a powder finish. As well as good oil absorption and long lasting makeup.
  • the water-in-oil type emulsified solid cosmetic of the present invention uses a cationic and / or amphoteric dispersant as a powder dispersant for dispersing a hydrophilic powder to be blended in the internal aqueous phase, so that it is stable. The properties are remarkably improved, and stability can be maintained for a long time even under high temperature conditions. Furthermore, it is also particularly resistant to drop impacts at high temperatures.
  • the water-in-oil emulsified solid cosmetic of the present invention (hereinafter, also referred to as “the cosmetic of the present invention”) has a thickened or solidified outer oil phase with a wax and / or a gelling agent, and contains hydrophilic titanium oxide. It is characterized in that hydrophilic powder (inner phase powder) is stably dispersed in an inner aqueous phase.
  • the term “solid” as used herein is understood to mean a term generally used in the field of cosmetics. For example, the composition does not show fluidity at a temperature of 50 ° C. or lower, and is usually stored. A form or state that does not exhibit significant deformation under conditions can be defined.
  • each component constituting the water-in-oil type emulsified solid cosmetic of the present invention will be described in detail.
  • a hydrophilic powder containing hydrophilic titanium oxide is dispersed in an aqueous medium.
  • a hydrophilic powder blended (dispersed) in an internal aqueous phase is referred to as “internal phase powder”.
  • the “internal phase powder” in the present invention is a powder that can be generally used for cosmetics and pharmaceuticals, and means a surface hydrophilic powder that can be stably dispersed in an aqueous system.
  • the surface hydrophilic powder includes a hydrophilic powder that has not been subjected to a surface hydrophobic treatment, and a hydrophobic or hydrophilic powder that has been surface treated with a hydrophilic substance.
  • the internal phase powder in the present invention contains hydrophilic titanium oxide as an essential component.
  • the hydrophilic titanium oxide is not particularly limited, but may be a pigment-grade titanium oxide having an average primary particle size of 200 nm or more (eg, 200 to 400 nm) and / or a fine particle titanium oxide having an average primary particle size of 100 nm or less (eg, 10 to 50 nm). You can choose. Pigment grade titanium oxide contributes to the improvement of the hiding effect of the cosmetic, and fine particle titanium oxide contributes to the improvement of the ultraviolet shielding effect of the cosmetic. Since the surface of titanium oxide is inherently hydrophilic, untreated titanium oxide can be used as hydrophilic titanium oxide. On the other hand, titanium oxide or the like whose surface is coated with a hydrophilic substance (for example, silica or the like) can also be used.
  • a hydrophilic substance for example, silica or the like
  • the internal phase powder in the cosmetic of the present invention contains 5% by mass or more of hydrophilic titanium oxide based on the total amount of the cosmetic. If the amount is less than 5% by mass, a sufficient hiding effect or ultraviolet shielding effect cannot be obtained.
  • the upper limit of the amount is not particularly limited, but is usually 30% by mass or less. Accordingly, the preferred compounding range of the hydrophilic titanium oxide is 5 to 30% by mass, 8 to 25% by mass, or 10 to 20% by mass.
  • the cosmetic of the present invention preferably contains both or one of pigment grade titanium oxide and fine particle titanium oxide. In particular, it is preferable to blend at least hydrophilic fine particle titanium oxide.
  • the internal phase powder may contain another hydrophilic powder in addition to the hydrophilic titanium oxide.
  • hydrophilic powders include inorganic powders such as extender pigments (e.g., talc, kaolin, sericite, muscovite, synthetic mica, phlogopite, rhodolite, biotite, lithia mica, vermiculite, magnesium carbonate, Calcium carbonate, diatomaceous earth, magnesium silicate, calcium silicate, aluminum silicate, barium silicate, strontium silicate, metal tungstate, silica, hydroxyapatite, zeolite, boron nitride, ceramic powder, etc.);
  • inorganic white pigments (however, other than pigment grade titanium oxide; for example, zinc oxide, etc.); inorganic red pigments (for example, iron titanate, etc.); inorganic purple pigments (for example, mango violet, cobalt violet, etc.); Green pigments (for example, chromium oxide,
  • the blending amount of the internal phase powder (the total blending amount of the hydrophilic titanium oxide and the other hydrophilic powders) in the water-in-oil type emulsified solid cosmetic of the present invention is 5.0% by mass or more based on the cosmetic, preferably It is 5.5 to 30% by mass, more preferably 6 to 25% by mass. If the compounding amount of the powder component is less than 5.0% by mass, the cosmetic effect of the powder is not sufficiently exhibited, and if it exceeds 30% by mass, the powder is not completely dispersed in the aqueous phase and agglomerates, or It may move into the oil phase and cause a reduction in the usability.
  • the above internal phase powder is stably and well dispersed in an aqueous medium by a powder dispersant.
  • a powder dispersant refers to a substance that can be adsorbed on the surface of a powder component to suppress aggregation of the powder component and to be uniformly dispersed in an aqueous medium.
  • a cationic dispersant and / or an amphoteric dispersant is used as a powder dispersant.
  • the cationic dispersant is a powder dispersant having a cationic group in a molecule
  • the amphoteric dispersant is a powder dispersant having both an anionic group and a cationic group in a molecule.
  • the cationic and amphoteric powder dispersants used in the water-in-oil emulsified solid cosmetic of the present invention may be cationic surfactants and amphoteric surfactants usually used in cosmetics and pharmaceuticals, and are not particularly limited.
  • Examples of the cationic powder dispersant include distearyldimonium chloride (trade name; Cation DSV; manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), behentrimonium chloride (trade name: Kachinal @ BTC-80; manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.), Examples include cocoylethyl hydroxyethylmonium methosulfate (trade name; DEHYQUAT @ L80; manufactured by BASF), benzalkonium chloride (trade name: Catinal MB-50A; manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) and the like.
  • distearyldimonium chloride trade name; Cation DSV; manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.
  • behentrimonium chloride trade name: Kachinal @ BTC-80; manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.
  • cocoylethyl hydroxyethylmonium methosulfate trade name; DEHYQUAT @ L80; manufactured by BASF
  • amphoteric powder dispersant examples include sodium cocoamphoacetate, cocamidopropylbetaine, laurylbetaine, lecithin, hydrogenated lecithin and the like. In the present invention, it is particularly preferable to use distearyldimonium chloride (cationic powder dispersant).
  • powder dispersants for example, nonionic or anionic as described in Patent Documents 1 and 2 You may mix
  • powder dispersants include nonionic surfactants, fatty acid soaps (higher fatty acid salts), condensed phosphoric acid compounds, and the like.
  • the blending amount of the powder dispersant in the cosmetic of the present invention can be appropriately adjusted depending on the kind and amount of the powder to be applied and / or the amount of the aqueous phase component. It is 5% by mass, preferably 0.35 to 2% by mass.
  • the amount of the cationic dispersant and / or amphoteric dispersant, which are essential components of the present invention, can be appropriately changed within the above range. However, when other powder dispersants coexist, it is preferable that the cationic and amphoteric powder dispersants account for 50% by mass or more of the total amount of the powder dispersants.
  • the mass ratio of (internal phase powder) / (cationic and amphoteric powder dispersant) in the cosmetic of the present invention can be, for example, in the range of 5 to 50, preferably 10 to 45. In general, it is considered that the emulsification system becomes unstable when the mass ratio of the internal phase powder to the powder dispersant increases, but in the present invention, the use of the cationic and / or amphoteric powder dispersant allows the internal phase to be improved. Stability can be maintained even when the mass ratio of powder / powder dispersant is increased. Therefore, the cosmetic of the present invention can be formulated with a mass ratio of (internal phase powder) / (cationic and amphoteric powder dispersant) set to a high value of 20 or more or 25 or more.
  • the aqueous medium in which the internal phase powder is dispersed by the powder dispersant may be water or a mixture of water and an aqueous solvent such as a lower alcohol.
  • the compounding amount of the aqueous medium in the water-in-oil type emulsified solid cosmetic of the present invention is generally 1 to 70% by mass, preferably 3 to 60% by mass, and more preferably 5 to 50% by mass. If the amount of the aqueous phase component is less than 1% by mass, a sufficient amount of powder may not be dispersed.
  • the water-in-oil type emulsified solid cosmetic of the present invention preferably further contains a water-soluble thickener.
  • a water-soluble thickener examples include xanthan gum, cellulose gum, gum arabic, carrageenan, pectin, agar, quince seed (quince) extract, starch, alge colloid (brown algae extract), mucopolysaccharide, syringae polysaccharide, succinoglycan, etc.
  • Plant macromolecules such as dextran and pullulan, animal macromolecules such as collagen, casein and gelatin, starch macromolecules such as carboxymethyl starch and methylhydroxypropyl starch, and alginic acid macromolecules such as sodium alginate.
  • Molecules vinyl polymers such as carboxyvinyl polymer (carbomer), polyoxyethylene polymers, polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer polymers, acrylic polymers such as sodium polyacrylate and polyacrylamide, Tonaito, magnesium aluminum silicate, and inorganic water-soluble polymers such as laponite.
  • the compounding amount of the water-soluble thickener in the water-in-oil type emulsified solid cosmetic of the present invention is preferably 0.005 to 3% by mass, more preferably 0.05 to 2.8% by mass, based on the total amount of the cosmetic. Range.
  • the compounding amount includes all the numerical values within the above range, and all the numerical value ranges within the above range.
  • the lower limit of the compounding amount range can be 0.005% by mass, preferably 0.01% by mass, more preferably 0.05% by mass, and more preferably 0.1% by mass.
  • the upper limit combined with any one of the above can be 3% by mass, preferably 2.8% by mass.
  • a hydrophilic powder in addition to the essential components of a hydrophilic powder (internal phase powder), a powder dispersant, and an aqueous medium, and a water-soluble thickener as a preferable optional component, other optional components may be further compounded. It can.
  • Other optional components include, but are not limited to, for example, humectants, stabilizers, various water-soluble drugs, and the like.
  • humectant examples include 1,3-butylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol (abbreviated as DPG), hexylene glycol, glycerin, diglycerin, xylitol, maltitol, maltose, and D-mannitol.
  • DPG dipropylene glycol
  • Stabilizers include chelating agents, sequestering agents, preservatives, antioxidants, and the like.
  • Water-soluble drugs include vitamin A, retinol, retinol palmitate, inosit, pyridoxine hydrochloride, benzyl nicotinate, nicotinamide, nicotinic acid DL- ⁇ -tocopherol, magnesium phosphate ascorbate, ascorbic acid 2-glucoside, vitamin D2 (Ergocasiferol), dl- ⁇ -tocopherol 2-L ascorbic acid phosphoric acid diester potassium salt, dl- ⁇ -tocopherol, dl- ⁇ -tocopherol acetate, pantothenic acid, vitamins such as biotin, allantoin, azulene, glycyrrhetinic acid And the like, whitening agents such as arbutin, tranexamic acid and potassium 4-methoxysalicylate, astringents such as zinc oxide
  • the outer oil phase of the water-in-oil emulsified solid cosmetic according to the present invention is thickened or solidified with a wax and / or a gelling agent.
  • the wax used in the present invention can be selected from waxes conventionally used in makeup cosmetics.
  • paraffin wax straight chain hydrocarbon
  • rice bran wax rice wax
  • hydroxystearic acid hydrogenated castor oil
  • hydrogenated vegetable oil and the like.
  • Examples of the gelling agent used in the present invention include organically modified clay minerals, oily gelling agents such as 12-hydroxystearic acid, starch fatty acid ester, dimethylpolysiloxane polymer, and dextrin phosphate fatty acid ester.
  • oily gelling agents such as 12-hydroxystearic acid, starch fatty acid ester, dimethylpolysiloxane polymer, and dextrin phosphate fatty acid ester.
  • disteardimonium hectorite which is an organically modified clay mineral commercially available under the trade name of "Benton 38V” or "Benton 38VCG" can be suitably used.
  • One or more of the wax and the gelling agent may be used alone, or one or two or more of the wax and the gelling agent may be selected and used in combination.
  • the total amount of the wax and the gelling agent is preferably from 0.1 to 15% by mass, more preferably from 0.5 to 10% by mass, and still more preferably from 1 to 7% by mass, based on the total amount of the cosmetic. % By mass. If the total amount of the wax and the gelling agent is less than 0.1% by mass, the oil phase may not be sufficiently solidified. If the amount exceeds 15% by mass, the cosmetic may be too hard and the feeling of use may be reduced. is there.
  • the outer oil phase of the water-in-oil emulsified solid cosmetic of the present invention contains a liquid oil thickened or solidified by the above-mentioned wax and / or gelling agent.
  • the liquid oil component in the present invention means an oil component which is liquid at ordinary temperature (25 ° C.) which can be usually used for cosmetics and pharmaceuticals.
  • liquid oil used in the present invention for example, avocado oil, camellia oil, macadamia nut oil, mink oil, olive oil, castor oil, jojoba oil, triglycerin, liquid oils such as glycerin trioctanoate, liquid paraffin, squalane, paraffin, Ceresin, hydrocarbons such as squalene, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, higher fatty acids such as oleic acid, isostearic acid, linoleic acid, linoleic acid, lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, Higher alcohols such as oleyl alcohol, monostearyl glycerol ether, monopalmityl glycerol ether, cholesterol, phytosterol, and isostearyl alcohol, isononyl isononanoate Isopropyl myristate, cetyl alcohol
  • a linear silicone oil such as dimethylpolysiloxane, dodecamethylpentasiloxane and decamethyltetrasiloxane, and a cyclic silicone oil such as decamethylcyclopentasiloxane are preferably blended as the main component of the liquid oil.
  • the outer oil phase of the cosmetic of the present invention may contain a hydrophobic powder (also referred to as an outer phase powder).
  • the external phase powder in the present specification is a powder obtained by subjecting a hydrophilic powder exemplified as the above internal phase powder to a surface hydrophobization treatment with silicone, fluorine, Teflon (registered trademark), a fatty acid, a fatty acid soap, lauroyl lysine, or the like, a silicone resin
  • a powder or the like originally means a hydrophobic powder having a hydrophobic surface, and corresponds to a powder component that has been blended in the outer oil phase in a conventional water-in-oil type emulsified solid cosmetic.
  • the blending amount of the external phase powder in the water-in-oil emulsified solid cosmetic of the present invention is not particularly limited, and is, for example, 40% by mass or less, 35% by mass or less, 30% by mass or less, or 20% by mass based on the total amount of the cosmetic. % Or less.
  • the water-in-oil type emulsified solid cosmetic of the present invention also includes an aspect that does not include an external phase powder.
  • a natural or synthetic solid oil and a semi-solid oil excluding the wax and the gelling agent described above
  • an oil-soluble ultraviolet absorber excluding the wax and the gelling agent described above
  • a fat-soluble vitamin excluding the wax and the gelling agent described above
  • Oily components such as fragrances can also be blended.
  • the ultraviolet absorber examples include benzoic acid-based ultraviolet absorbers such as para-aminobenzoic acid, anthranilic acid-based ultraviolet absorbers such as methyl anthranilate, salicylic acid-based ultraviolet absorbers such as octyl salicylate and phenyl salicylate, ethylhexyl methoxycinnamate, paramethoxy.
  • benzoic acid-based ultraviolet absorbers such as para-aminobenzoic acid
  • anthranilic acid-based ultraviolet absorbers such as methyl anthranilate
  • salicylic acid-based ultraviolet absorbers such as octyl salicylate and phenyl salicylate, ethylhexyl methoxycinnamate, paramethoxy.
  • Cinnamic acid ultraviolet absorbers such as isopropyl cinnamate, octyl paramethoxycinnamate, glyceryl mono-2-ethylhexanoate, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2- Benzophenone UV absorbers such as hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 4-tert-butyl-4'-methoxybenzoylmethane, etc. Including It is.
  • an emulsifier used for emulsifying the above internal water phase into an external oil phase can be blended.
  • specific examples include sorbitan monolaurate, sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan tristearate, sorbitan fatty acid esters such as sorbitan sesquiisostearate; glycerol monostearate, glycerol monooleate, glycerol isostear.
  • Fatty acid esters such as glycerol, diglycerol diisostearate, decaglyceryl pentaisostearate; polyoxyethylene hydrogenated castor oil such as POE (5), POE (7.5), POE (10) hydrogenated castor oil; Polyhydroxystearate esters: polyglyceryl-2 dipolyhydroxystearate (PGPH manufactured by Cognis), PEG30 dipolyhydroxystearate (Aracel P135 manufactured by Unichema) High molecular weight lipophilic activator; cetyl dimethicone copolyol [for example, "ABIL @ EM90" (manufactured by Goldschmidt)], polyether-modified silicone [for example, PEG-10 dimethicone; "KF6017” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ], Polyether-based silicones such as cross-linked polyether-modified silicones (for example, "KSG” series (manufactured by Shin-Et
  • Silicone and the like can be mentioned.
  • one or more emulsifiers having an HLB of 7 or less can be used.
  • water-in-oil emulsified solid cosmetic of the present invention in addition to the above-mentioned components, other optional components that can be blended with the cosmetic are blended with the internal water phase or the outer oil phase within a range that does not impair the effects of the present invention. can do.
  • the cosmetic of the present invention can be produced according to a method usually used for a water-in-oil type emulsified solid cosmetic. Briefly, it can be manufactured according to the following procedure. (1) After mixing an aqueous medium, a cationic and / or amphoteric powder dispersant, a water-soluble thickener, and other optional components while heating, if necessary, add an internal phase powder and add a homomixer or the like. To stir to prepare an aqueous phase component. (2) A wax and / or a gelling agent, a liquid oil component, and other optional components are mixed while heating as necessary to prepare an oil phase component.
  • An emulsifier is arbitrarily added to the oil phase component, the aqueous phase component is added, and the mixture is stirred and mixed using a homomixer or the like to form an emulsion.
  • the emulsified product is filled in a container and solidified by cooling to obtain a water-in-oil type emulsified solid cosmetic of the present invention.
  • the water-in-oil type emulsified solid cosmetic of the present invention is suitable for providing as a makeup cosmetic such as a foundation, an eye shadow, an eye liner, a mascara, a blusher, or as a makeup base or a sunscreen.
  • a makeup cosmetic such as a foundation, an eye shadow, an eye liner, a mascara, a blusher, or as a makeup base or a sunscreen.
  • it is particularly suitable for making a solid foundation excellent in hiding power (covering power) and / or ultraviolet shielding power by mixing a large amount of titanium oxide in the inner aqueous phase.
  • the shape can be a stick shape or a compact shape.
  • the water-in-oil type emulsified solid cosmetic of the present invention can also be used as a cushion-type foundation impregnated with a water-insoluble sponge, a foamed foam carrier or the like.
  • the compounding amount represents mass% based on the total amount of the cosmetic.
  • Water-in-oil type emulsified solid cosmetics were prepared according to the formulations shown in Tables 1 to 3 below. Next, regarding the water-in-oil type emulsified solid cosmetics of each example, (1) high-temperature stability, (2) drop impact resistance at high temperatures, (3) “spreadability (lightness)” in actual use tests, “ The “fitness”, “freshness” and “powder finish” were evaluated in the following manner.
  • the internal phase powder containing 5% by mass or more of hydrophilic titanium oxide was dispersed in an aqueous medium with a powder dispersant containing a cationic or amphoteric dispersant.
  • Examples 1 to 16 which are water-in-oil type emulsified solid cosmetics having an aqueous phase and an outer oil phase thickened or solidified with a wax and / or a gelling agent, have high-temperature stability, stretchability, and fit. , Freshness, and powder finish feeling were all good.
  • Comparative Example 1 which did not contain the powder dispersant and the water-soluble thickener, had much lower stability.
  • the stability can be improved by blending the water-soluble thickener in the inner aqueous phase without blending the dispersant.
  • the drop impact resistance was insufficient (Comparative Example 2).
  • the amount of the hydrophilic titanium oxide was increased, the stability could not be maintained for a long time even when a conventionally known anionic powder dispersant (palmitic acid) was used (Comparative Example). 3).
  • Emulsion solid foundation (formulation) (% by mass) (1) Dimethyl polysiloxane 20 (2) Decamethyltetrasiloxane 10 (3) Microcrystalline wax 3 (4) Selesin wax 5 (5) Nylon-12 3 (6) Polymethyl methacrylate 5 (7) Ethylhexyl methoxycinnamate 3 (8) Cetyl ethylhexanoate 3 (9) PEG-10 dimethicone 2 (10) Disteardimonium hectorite 0.5 (11) Inner phase powder lake 20 (12) Residual ion-exchanged water (13) 1,3-butylene glycol 3 (14) Diglycerin 1 (15) Trisodium phosphate 0.3 (16) Preservative 0.1 (17) Palmitic acid 0.5 (18) Behentrimonium chloride 0.8 (19) Hydroxyethyl cellulose 0.3 (20) Fragrance 0.1
  • Emulsified blusher (formulation) (% by mass) (1) Isododecane 6 (2) Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 5 (3) Dodecamethylpentasiloxane 15 (4) Microcrystalline wax 1 (5) Hydrogenated jojoba oil 3 (6) Candelilla Row 1 (7) Sorbitan monoisostearate 1 (8) (vinyl dimethicone / methicone silsesquioxane) 2 Crosspolymer (9) PEG-10 dimethicone 2 (10) Disteardimonium hectorite 0.8 (11) Mica titanium 5 (12) Internal phase powder lake 12 (13) Ion exchange water residue (14) Propylene glycol 6 (15) Polyoxyethylene glycerin monoisostearate 0.5 (16) Benzalkonium chloride 1.5 (17) Polyvinyl alcohol 0.5 (18) Preservative 0.1 (19) Fragrance 0.1
  • Emulsified solid sunscreen (formulation) (% by mass) (1) Dimethyl polysiloxane 8 (2) Dimethicone 20 (3) Microcrystalline wax 4 (4) Paraffin wax 3 (5) diisopropyl sebacate 4 (6) Ethylhexyl methoxycinnamate 5 (7) Hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate 1 (8) PEG-10 dimethicone 2 (9) Disteardimonium hectorite 0.3 (10) Silica-coated titanium oxide 3 (11) Silica-coated fine particle titanium oxide 6 (12) Silica-coated zinc oxide 3 (13) Ion exchange water residue (14) Propanediol 5 (15) Sodium hexametaphosphate 0.1 (16) Bentonite 1 (17) Preservative 0.1 (18) Palmitic acid 0.2 (19) distearyldimonium chloride 0.6 (20) Fragrance 0.1
  • (Production method) (12) to (20) were heated and mixed at 80 ° C., (11) was added, and the mixture was heated and dispersed using a homomixer or the like. Next, the mixture of (1) to (10) previously heated to 80 ° C. is added and emulsified and dispersed. Thereafter, the mixture was appropriately filled in a container in a fluid state, and cooled to room temperature to obtain a desired cosmetic.
  • the internal phase powder lake is a mixture of 1.8 parts of talc, 11.25 parts of titanium oxide, 1.4 parts of iron oxide yellow, 0.5 parts of iron oxide red, and 0.05 parts of iron oxide black.

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Abstract

本発明は、内水相に粉末を配合することにより得られる優れた使用感（なめらかでみずみずしい感触）を維持したまま、高温における安定性を格段に向上させた油中水型乳化固形化粧料を提供することを目的とする。本発明は、親水性酸化チタンを含む内相粉末を水性媒体に分散させた内水相と、ワックス及び／またはゲル化剤で増粘または固化した外油相を含む油中水型乳化固形化粧料であって、前記内相粉末を分散させるためのカチオン性分散剤及び／または両性分散剤を含み、前記内相粉末が化粧料全量に対して５．０質量％以上の親水性酸化チタンを含有することを特徴とする油中水型乳化固形化粧料に関する。

Description

油中水型乳化固形化粧料
　本発明は、内水相に粉末を多配合した油中水型乳化固形化粧料に関する。より詳細には、内水相に親水性酸化チタンを含む親水性粉末を多配合しながら、高温での安定性及び使用感（のびのよさ（軽さ）、フィット感、及びみずみずしさ等）が改善された油中水型乳化固形化粧料に関する。
　油中水型乳化タイプの固形化粧料は、水中油型乳化タイプに比較して耐水性に優れる上、エモリエント油、油溶性の薬剤、紫外線吸収剤などを効率的に配合できるといった特徴を有しているが、清涼感に乏しく、べたつきや油っぽい使用感を生じることがあった。また、従来の油中水型乳化固形化粧料、特にメーキャップ化粧料は、一般に疎水化処理を施した顔料等の疎水化粉末を外油相中に分散し、固形ワックス等で外油相を固化して製造されるため、ワックスに粉末粒子が吸着して凝集を起こすことがあり、この凝集物に起因して塗布時ののびが重く、みずみずしさが低下するという問題も生じていた。さらに、顔料等の粉末を疎水化処理することにより粉末の吸油力が低下し、皮脂による化粧くずれや、化粧よれを十分に防ぐことが困難であった。
　そこで、内水相に粉末を分散させることで、伸びの軽いみずみずしい感触や皮脂に対する化粧もちを改善した油中水型乳化固形化粧料が提案されている。例えば、特許文献１には、外油相をワックス及び／又はゲル化剤で固化した油中水型乳化固形化粧料において、非イオン性界面活性剤、脂肪酸石鹸、縮合リン酸化合物等の粉末分散剤を用いて粉末を内水相に分散させることにより、塗布時ののびが軽く、みずみずしい感触を有し、なおかつ化粧持ちに優れた化粧料が得られることが記載されている。しかしながら、特許文献１に具体的に開示された例では、ワックス又はゲル化剤のいずれか一方しか配合されていない。
　特許文献２には、ゲル化剤、その中でもジステアルジモニウムヘクトライトという特定の有機変性粘土鉱物をワックスと同時に配合して外油相を増粘又は固化することにより、粉末分散剤を用いなくても内相粉末を内水相に安定に配合でき、特許文献１に比較して高温安定性が改善されたことが記載されている。また、特許文献２には、特許文献１と同じ粉末分散剤、具体的には、非イオン性界面活性剤、脂肪酸石鹸、又は縮合リン酸化合物を配合すると内水相における粉末分散の均一性が向上することも示唆されている。しかしながら、特許文献１及び２に開示されている処方では、特に内水相に粉末を多配合したときの高温における安定性がいまだ不十分であった。
特開２００９－１３７９００号公報 特開２０１７－３１１４９号公報
　よって、本発明における課題は、のびのよさ（軽さ）、フィット感、及びみずみずしさ、という使用感や優れた化粧もち特性を維持したまま、特に高温における安定性を更に改善し、内水相に粉末を安定に多配合することを可能にした油中水型乳化固形化粧料を提供することにある。
　本発明者等は上記の課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、ワックス及び／またはゲル化剤で外油相を増粘または固化した油中水型乳化固形化粧料において、粉末分散剤として従来のアニオン性又は非イオン性分散剤に換えて、又はそれらに加えて、カチオン性分散剤及び／または両性分散剤を配合することにより、親水性酸化チタンを含む粉末を内水相に安定に多配合できるのみならず、高温での安定性及び使用感が更に改善されることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、親水性酸化チタンを含む内相粉末を水性媒体に分散させた内水相と、ワックス及び／またはゲル化剤で増粘または固化した外油相とを含む油中水型乳化固形化粧料であって、前記内相粉末を分散させるためのカチオン性分散剤及び／または両性分散剤を含み、前記内相粉末が化粧料全量に対して５．０質量％以上の親水性酸化チタンを含有することを特徴とする油中水型乳化固形化粧料を提供する。
　本発明の油中水型乳化固形化粧料は、酸化チタン等の粉末が内水相に配合されているため、肌への塗布時にのびが軽く、フィット感がよい上、みずみずしい感触やパウダーフィニッシュ感を与えるのみならず、吸油力も良好で化粧持ちに優れる。また、本発明の油中水型乳化固形化粧料は、内水相に配合される親水性粉末を分散するための粉末分散剤としてカチオン性及び／または両性の分散剤を用いているため、安定性が格段に向上し、高温条件下であっても長期にわたり安定性を維持できる。さらに、特に高温での落下衝撃に対する耐性にも優れている。
　本発明の油中水型乳化固形化粧料（以下、「本発明の化粧料」ともいう）は、外油相がワックス及び／またはゲル化剤で増粘又は固化され、親水性酸化チタンを含む親水性粉末（内相粉末）が内水相に安定に分散されていることを特徴とする。
なお、本明細書で用いる「固形」という語は、化粧料の分野で通常用いられている意味に解され、例えば、５０℃以下の温度において組成物全体が流動性を示さず、通常の保管条件下において著しい変形を示さない形態または状態と定義することができる。
　以下に本発明の油中水型乳化固形化粧料を構成する各成分について詳述する。
　本発明の油中水型乳化固形化粧料の内水相においては、水性媒体中に親水性酸化チタンを含む親水性粉末が分散されている。本明細書では、内水相に配合（分散）される親水性粉末を「内相粉末」という。
　本発明における「内相粉末」とは、化粧品、医薬品に通常使用可能な粉体であって、水系に安定して分散し得る表面親水性の粉末を意味する。表面親水性の粉末は、表面疎水化処理をしていない親水性粉末、及び親水性物質で表面処理した疎水性又は親水性の粉末を包含する。
　本発明における内相粉末は、親水性酸化チタンを必須成分として含有する。親水性酸化チタンは、特に限定されないが、平均一次粒径が２００ｎｍ以上（例えば２００～４００ｎｍ）の顔料級酸化チタン及び／又は平均一次粒径が１００ｎｍ以下（例えば１０～５０ｎｍ）の微粒子酸化チタンから選択することができる。顔料級酸化チタンは化粧料の隠蔽効果の向上に寄与し、微粒子酸化チタンは化粧料の紫外線遮蔽効果の向上に寄与する。酸化チタンの表面は元来親水性であるため、未処理の酸化チタンを親水性酸化チタンとして用いることができる。一方、表面を親水性物質（例えばシリカ等）で被覆した酸化チタン等を用いることもできる。
　本発明の化粧料における内相粉末は、親水性酸化チタンを化粧料全量に対して５質量％以上含有する。配合量が５質量％未満であると、十分な隠蔽効果又は紫外線遮蔽効果が得られない。配合量の上限は特に限定されないが、通常は３０質量％以下である。従って、親水性酸化チタンの好ましい配合量範囲としては、５～３０質量％、８～２５質量％、又は１０～２０質量％等である。
本発明の化粧料では、顔料級酸化チタン及び微粒子酸化チタンの両方またはいずれか一方を含むのが好ましい。特に、少なくとも親水性微粒子酸化チタンを配合するのが好ましい。
　内相粉末は、前記親水性酸化チタンに加えて、他の親水性粉末を含んでもよい。他の親水性粉末の具体例としては、体質顔料等の無機粉末（例えば、タルク、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、珪藻土、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、シリカ、ヒドロキシアパタイト、ゼオライト、窒化ホウ素、セラミクスパウダー等）；親水性色材、例えば、無機白色顔料（ただし、顔料級酸化チタン以外；例えば、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、チタン酸鉄等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；ベンガラ（赤酸化鉄）、黄酸化鉄、黒酸化鉄、カーボンブラック；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、青色４０４号、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β－カロチン等）等が挙げられ、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
　本発明の油中水型乳化固形化粧料における内相粉末の配合量（親水性酸化チタン及び他の親水性粉末の合計配合量）は、化粧料に対して５．０質量％以上、好ましくは５．５～３０質量％、より好ましくは６～２５質量％である。粉末成分の配合量が５．０質量％に満たないと粉末による化粧効果が十分に発揮されず、３０質量％を超えると粉末が水相中に分散しきれずに凝集するか、または水相から油相中に移動してしまい、使用感の低下を引き起こすことがある。
　本発明の油中水型乳化固形化粧料の内水相では、上記の内相粉末が粉末分散剤によって水性媒体中に安定かつ良好に分散されている。本明細書における「粉末分散剤」とは、粉末成分の表面に吸着して該粉末成分の凝集を抑制し、水性媒体中に均一に分散せしめることができる物質をいう。
　本発明の化粧料は、粉末分散剤としてカチオン性分散剤及び／または両性分散剤を用いることを特徴の一つとしている。カチオン性分散剤とは、分子内にカチオン性基を持つ粉末分散剤、両性分散剤とは、分子内にアニオン性基とカチオン性基の両方を持つ粉末分散剤である。
　本発明の油中水型乳化固形化粧料で用いられるカチオン性及び両性の粉末分散剤は、化粧品、医薬品に通常使用されているカチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤でよく、特に限定されない。カチオン性粉末分散剤としては、ジステアリルジモニウムクロリド（商品名；カチオンＤＳＶ；三洋化成工業株式会社製）、ベヘントリモニウムクロリド（商品名；カチナール　ＢＴＣ－８０；東邦化学工業株式会社製）、ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート（商品名；ＤＥＨＹＱＵＡＲＴ　Ｌ８０；ＢＡＳＦ社製）、ベンザルコニウムクロリド（商品名；カチナール　ＭＢ－５０Ａ；東邦化学工業株式会社製）等が例示される。両性粉末分散剤としては、ココアンホ酢酸Ｎａ、コカミドプロピルベタイン、ラウリルベタイン、レシチン、水添レシチン等が挙げられる。本発明においては、特に、ジステアリルジモニウムクロリド（カチオン性粉末分散剤）を使用するのが好ましい。
　本発明の化粧料には、上記カチオン性粉末分散剤及び／または両性粉末分散剤に加えて、他の粉末分散剤、例えば、特許文献１及び２に記載されているような非イオン性又はアニオン性の粉末分散剤を併せて配合してもよい。他の粉末分散剤の具体例には、非イオン性界面活性剤、脂肪酸石鹸（高級脂肪酸塩）、縮合リン酸化合物等が含まれる。
　本発明の化粧料における粉末分散剤の配合量は、適用する粉末の種類や量及び／又は水相成分の量などにより適宜調整することができるが、通常は化粧料全量に対し０．１～５質量％であり、好ましくは０．３５～２質量％である。本発明の必須成分であるカチオン性分散剤及び／または両性分散剤の配合量は、前記範囲内で適宜変化し得る。ただし、他の粉末分散剤が共存する場合には、粉末分散剤全量の５０質量％以上をカチオン性及び両性粉末分散剤が占めるようにするのが好ましい。
　本発明の化粧料における（内相粉末）／（カチオン性及び両性粉末分散剤）の質量比は、例えば５～５０、好ましくは１０～４５の範囲内とすることができる。一般に、粉末分散剤に対する内相粉末の質量比が高くなると乳化系が不安定になると考えられているが、本発明においては、カチオン性及び／または両性の粉末分散剤を用いることにより、内相粉末／粉末分散剤の質量比を高くしても安定性が維持できる。よって、本発明の化粧料は、（内相粉末）／（カチオン性及び両性粉末分散剤）の質量比が２０以上あるいは２５以上という高い値に設定した処方が可能である。
　上記粉末分散剤によって内相粉末を分散する水性媒体は、水あるいは水と水性溶媒、例えば低級アルコール等との混合物であってよい。
　本発明の油中水型乳化固形化粧料における水性媒体の配合量は、一般的には１～７０質量％であり、好ましくは３～６０質量％、さらに好ましくは５～５０質量％である。水相成分の配合量が１質量％よりも少ないと、十分量の粉末を分散できないことがある。
　本発明の油中水型乳化固形化粧料は、更に水溶性増粘剤を含むのが好ましい。
　水溶性増粘剤としては、キサンタンガム、セルロースガム、アラビアガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）エキス、デンプン、アルゲコロイド（褐藻エキス）、ムコ多糖類、シロキクラゲ多糖類、サクシノグリカン等の植物系高分子、デキストラン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、アルギン酸ナトリウム等のアルギン酸系高分子、カルボキシビニルポリマー（カルボマー）等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト等の無機系水溶性高分子等が挙げられる。
　本発明の油中水型乳化固形化粧料における水溶性増粘剤の配合量は、化粧料全量に対して０．００５～３質量％が好ましく、より好ましくは０．０５～２．８質量％の範囲である。配合量は前記範囲内の全ての数値、前記範囲内の全ての数値範囲を包含する。例えば、配合量範囲の下限値は０．００５質量％、好ましくは０．０１質量％、さらに好ましくは０．０５質量％、より好ましくは０．１質量％とすることができ、それらの下限値のいずれかと組み合わせる上限値は３質量％、好ましくは２．８質量％とすることができる。
　内水相には、親水性粉末（内相粉末）、粉末分散剤、及び水性媒体という必須成分、好ましい任意成分としての水溶性増粘剤に加えて、他の任意成分を更に配合することができる。他の任意成分としては、限定されないが、例えば、保湿剤、安定化剤、各種水溶性薬剤等が挙げられる。
　保湿剤としては、例えば、１，３－ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール（ＤＰＧと略記する）、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、キシリトール、マルチトール、マルトース、Ｄ－マンニット、トレハロース、エリスリトール、プロパンジオール、グルコース、ポリオキシエチレンメチルグルコシド等が挙げられる。
　安定化剤には、キレート剤、金属イオン封鎖剤、防腐剤、酸化防止剤等が含まれる。
　水溶性薬剤としては、ビタミンＡ、レチノール、パルミチン酸レチノール、イノシット、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ＤＬ－α－トコフェロール、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸２－グルコシド、ビタミンＤ２（エルゴカシフェロール）、ｄｌ－α－トコフェロール２－Ｌアスコルビン酸リン酸ジエステルカリウム塩、ｄｌ－α－トコフェロール、酢酸ｄｌ－α－トコフェロール、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類、アラントイン、アズレン、グリチルレチン酸等の抗炎症剤、アルブチン、トラネキサム酸、４－メトキシサリチル酸カリウム等の美白剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の収斂剤、イオウ、塩化リゾチーム、塩酸ピリドキシン、γ－オリザノール等が挙げられる。
　本発明にかかる油中水型乳化固形化粧料の外油相は、ワックス及び／またはゲル化剤で増粘または固化されている。
　本発明で使用されるワックスは、メーキャップ化粧料に従来から用いられているワックスから選択することができる。
　具体例としては、カカオ脂、ヤシ油、馬油、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化ヒマシ油、水添野菜油等の固体油脂、パラフィンワックス（直鎖炭化水素）、マイクロクリスタリンワックス（分岐鎖飽和炭化水素）、セレシンワックス、モクロウ、フィッシャートロプスワックス等の炭化水素類、ミツロウ、ラノリン、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、コメヌカロウ（ライスワックス）、ゲイロウ、ホホバ油、ヌカロウ、モンタンロウ、カポックロウ、ベイベリーロウ、セラックロウ、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、硬質ラノリン、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等のロウ類、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベへニン酸、ヒドロキシステアリン酸等の高級脂肪酸、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコールなどが挙げられ、これらの１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中でも、パラフィンワックス（直鎖炭化水素）、コメヌカロウ（ライスワックス）、ヒドロキシステアリン酸、硬化ヒマシ油、水添野菜油等を用いるのが好ましい。
　本発明で使用されるゲル化剤としては、有機変性粘土鉱物、１２－ヒドロキシステアリン酸、デンプン脂肪酸エステル、ジメチルポリシロキサン重合物、デキストリン酸脂肪酸エステル等の油性ゲル化剤等が挙げられ、これらの１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中でも、「ベントン３８Ｖ」又は「ベントン３８ＶＣＧ」という商品名で市販されている有機変性粘土鉱物であるジステアルジモニウムヘクトライトが好適に使用できる。
　上記ワックス及びゲル化剤は、いずれか一方のみを１種又は２種以上用いてもよく、ワックス及びゲル化剤の各々から１種又は２種以上を選んで併用してもよい。
　ワックス及びゲル化剤の合計配合量は、化粧料全量に対して０．１～１５質量％となるようにすることが好ましく、より好ましくは０．５～１０質量％、さらに好ましくは１～７質量％である。ワックス及びゲル化剤の合計配合量が０．１質量％に満たないと油相が十分に固化しないことがあり、１５質量％を超えると化粧料が固くなりすぎて使用感が低下することがある。
　本発明の油中水型乳化固形化粧料の外油相は、前記のワックス及び／またはゲル化剤によって増粘又は固化された液状油分を含む。本発明における液状油分とは、化粧品、医薬品に通常使用可能な常温（２５℃）で液状の油分を意味する。
　本発明で用いられる液状油分としては、例えば、アボカド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン等の液体油脂、流動パラフィン、スクワラン、パラフィン、セレシン、スクワレン等の炭化水素、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸などの高級脂肪酸、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、モノステアリルグリセロールエーテル、モノパルミチルグリセロールエーテル、コレステロール、フィトステロール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸デシル、ジオクタン酸エチレングリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラオクタン酸ペンタエリスリトール、トリオクタン酸グリセリン、トリイソステアリン酸グリセリン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル等のエステル油、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の直鎖状シリコーン油、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン等の環状シリコーン油などが挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明においては、ジメチルポリシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、デカメチルテトラシロキサン等の直鎖状シリコーン油、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状シリコーン油を液状油分の主成分として配合するのが好ましい。
　本発明の化粧料の外油相には、疎水性粉末（外相粉末ともいう）を配合してもよい。
本明細書における外相粉末とは、上記内相粉末として例示した親水性粉末にシリコーンやフッ素、テフロン（登録商標）、脂肪酸、脂肪酸石鹸、ラウロイルリジン等により表面疎水化処理を施した粉末、シリコーン樹脂粉末等の元来表面が疎水性の粉末を意味し、従来の油中水型乳化固形化粧料において外油相に配合されていた粉末成分が該当する。特に、化粧料の使用性を良好にする球状粉末を外相粉末として配合するのが好ましい。
　本発明の油中水型乳化固形化粧料における外相粉末の配合量は、特に限定されず、化粧料全量に対して、例えば４０質量％以下、３５質量％以下、３０質量％以下、あるいは２０質量％以下等とすることができる。なお、本発明の油中水型乳化固形化粧料は、外相粉末を含まない態様も包含している。
　外油相には上記した液状油分及び外相粉末の他に、天然または合成の固形油分及び半固形油分（ただし、上記したワックス及びゲル化剤は除く）、油溶性紫外線吸収剤、脂溶性ビタミン、香料などの油性成分を配合することもできる。
　紫外線吸収剤には、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、パラメトキシケイヒ酸イソプロピル、パラメトキシケイヒ酸オクチル、ジパラメトキシケイヒ酸モノ－２－エチルヘキサン酸グリセリル等のケイヒ酸系紫外線吸収剤、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシベンゾイルメタン等が含まれる。
　また、本発明においては、上記した内水相を外油相に乳化する際に用いられる乳化剤を配合することができる。好ましい乳化剤として、一般に油中水型の乳化組成物に配合することができる乳化剤、即ち、親油性（ＨＬＢ＝７以下）の乳化剤が例示できる。具体例としては、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンセスキイソステアレート等のソルビタン脂肪酸エステル類；グリセロールモノステアレート、グリセロールモノオレート、グリセロールイソステアレート、ジグリセロールジイソステアレート、ペンタイソステアリン酸デカグリセリル等のグリセロール脂肪酸エステル類；ＰＯＥ（５）、ＰＯＥ（７．５）、ＰＯＥ（１０）硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；ジポリヒドロキシステアリン酸エステル類：ジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル－２（コグニス社製 ：ＰＧＰＨ）、ＰＥＧ３０ ジポリヒドロキシステアレート（ユニケマ社製 ：アラセルＰ１３５）等の高分子量親油性活性剤；セチルジメチコンコポリオール〔例えば、「ＡＢＩＬ ＥＭ９０」（ゴールドシュミット社製）〕、ポリエーテル変性シリコーン〔例えば、ＰＥＧ－１０ジメチコン；「ＫＦ６０１７」（信越化学工業株式会社製）〕、架橋型ポリエーテル変性シリコーン〔例えば、「ＫＳＧ」シリーズ（信越化学工業株式会社製）〕などのポリエーテル系のシリコーン；ポリグリセリン変性シリコーン、アルキル共変性ポリグリセリン変性シリコーンなどのポリグリセリン系のシリコーン等が挙げられる。本発明ではＨＬＢ７以下の乳化剤を１種または２種以上を用いることができる。本発明では、ポリエーテル変性シリコーン等のシリコーン系乳化剤の使用が好ましい。
　本発明の油中水型乳化固形化粧料には、上述した成分以外にも、化粧料に配合可能な他の任意成分を本発明の効果を損なわない範囲で内水相又は外油相に配合することができる。
　本発明の化粧料は、油中水型乳化固形化粧料に通常使用されている方法に準じて製造することができる。簡潔に述べれば、概略以下の手順で製造することができる。
（１）水性媒体、カチオン性及び／または両性の粉末分散剤、水溶性増粘剤及び他の任意成分を、必要に応じて加熱しながら混合した後、内相粉末を添加してホモミキサー等で撹拌混合し、水相成分を調製する。
（２）ワックス及び／またはゲル化剤、液状油分、及び他の任意成分を、必要に応じて加熱しながら混合して、油相成分を調製する。
（３）油相成分に任意に乳化剤を添加し、水相成分を添加してホモミキサー等を用いて攪拌混合し乳化物とする。
（４）前記乳化物を容器に充填し、冷却固化させることにより本発明の油中水型乳化固形化粧料を得る。
　本発明の油中水型乳化固形化粧料は、ファンデーション、アイシャドー、アイライナー、マスカラ、頬紅等のメーキャップ化粧料、または、化粧下地やサンスクリーンとして提供するのに適している。特に、内水相に酸化チタンを多配合し、隠蔽力（カバー力）及び／又は紫外線遮蔽力に優れた固形ファンデーションとするのに特に適している。形態としては、スティック状あるいはコンパクト状とすることができる。また、本発明の油中水型乳化固形化粧料は、水不溶性スポンジ、発泡フォーム担体等に含浸させたクッションタイプのファンデーションとしても利用できる。
　本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。特記しない限り、配合量は化粧料全量に対する質量％を表す。
　下記の表１～表３に示す処方で油中水型乳化固形化粧料を調製した。次いで、各例の油中水型乳化固形化粧料について、（１）高温安定性、（２）高温時における落下衝撃耐性、（３）実使用試験における「のびのよさ（軽さ）」、「フィット感」、「みずみずしさ」及び「パウダーフィニッシュ感」を以下の要領で評価した。
・評価方法及び評価基準
（１）高温安定性
　各例のサンプルを８０℃で２時間保管した後、各サンプルを目視観察して以下の基準で評価した。
　Ａ：サンプル(乳化物）が安定で外観に全く変化が見られなかった。
　Ｂ：サンプルの表面は均一であり、内部に僅かな分離（又は凝集）が見られたが使用上問題無いレベルであった。
　Ｃ：サンプル全体に分離が見られた。
（２）高温時における落下衝撃耐性
　各例のサンプルを４５℃に調整し、３０ｃｍの高さから落下させた後、各サンプルを目視観察して以下の基準で評価した。
　Ａ：サンプルの外観に全く変化が見られなかった。
　Ｂ：サンプルに若干のヒビ割れ（又は容器からの浮き）が見られたが使用上問題の無いレベルであった。
　Ｃ：サンプルの外観形状が保てなかった。
（３）実使用試験（のびのよさ、フィット感、みずみずしさ、及びパウダーフィニッシュ感）
　各例のサンプルを専門パネル２０名の頬へ塗布し、以下の基準で評価した。
　Ａ：２０名中１８名以上が、のびがよい、フィット感がある、みずみずしい、又はパウダーフィニッシュ感があると回答。
　Ｂ：２０名中８～１７名が、のびがよい、フィット感がある、みずみずしい、又はパウダーフィニッシュ感があると回答。
　Ｃ：２０名中７名以下が、のびがよい、フィット感がある、みずみずしい、又はパウダーフィニッシュ感があると回答。
　－：評価不能。
　なお、「パウダーフィニッシュ感」とは、塗布中はしっとりしているが塗布後はパウダリーファンデーションを塗布したときのようにさらっとする感触を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
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　上記表１～３に示した結果から明らかなように、５質量％以上の親水性酸化チタンを含む内相粉末を、カチオン性または両性分散剤を含む粉末分散剤で水性媒体に分散させた内水相と、ワックス及び／又はゲル化剤で増粘又は固化された外油相を有する油中水型乳化固形化粧料である実施例１～１６は、高温安定性、のびのよさ、フィット感、みずみずしさ、及びパウダーフィニッシュ感の全てにおいて良好な結果を示した。しかしながら、粉末分散剤及び水溶性増粘剤を含まない比較例１は、安定性が格段に劣るものとなった。一方、内水相に配合する親水性酸化チタンの量が５質量％という比較的少量の場合は、分散剤を配合しなくても内水相に水溶性増粘剤を配合することで安定性を改善することができた。しかし、落下衝撃耐性は不十分であった（比較例２）。また、親水性酸化チタンを増量した場合には、従来から知られているアニオン性の粉末分散剤（パルミチン酸）を用いても、長時間にわたって安定性を維持することができなかった（比較例３）。
　以下に本発明にかかる油中水型乳化固形化粧料の別の処方例を示すが、これらは本発明を限定するものではない。
処方例１：乳化固形ファンデーション
（処方）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（質量％）
（１）ジメチルポリシロキサン　　　　　　　　　　　　　　２０
（２）デカメチルテトラシロキサン　　　　　　　　　　　　１０
（３）マイクロクリスタリンワックス　　　　　　　　　　　　３
（４）セレシンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
（５）ナイロン－１２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
（６）ポリメタクリル酸メチル　　　　　　　　　　　　　　　５
（７）メトキシケイヒ酸エチルヘキシル　　　　　　　　　　　３
（８）エチルヘキサン酸セチル　　　　　　　　　　　　　　　３
（９）ＰＥＧ－１０ジメチコン　　　　　　　　　　　　　　　２
（１０）ジステアルジモニウムヘクトライト　　　　　　　　　０．５
（１１）内相粉末レーキ　　　　　　　　　　　　　　　　　２０
（１２）イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
（１３）１，　３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　３
（１４）ジグリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
（１５）リン酸三ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
（１６）防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
（１７）パルミチン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（１８）ベヘントリモニウムクロリド　　　　　　　　　　　　０．８
（１９）ヒドロキシエチルセルロース　　　　　　　　　　　　０．３
（２０）香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
（製造方法）
（ｉ）水相成分（１２）～（１９）を加熱混合した後に内相粉末（１１）を加え、これをホモミキサーにより撹拌混合して粉末分散液（水相）を得た。
（ｉｉ）次いで、前記分散液（水相）を、適宜加熱溶解した混合物（１）～（１０）、及び（２０）に、任意に乳化剤を添加してホモミキサーなどにより攪拌混合し乳化物とした。
（ｉｉｉ）最後に、前記乳化物を適宜容器に充填し、冷却固化させることにより本処方例の乳化固形ファンデーションを得た。
　内相粉末レーキは、タルク２．８部、酸化チタン１８部、酸化鉄黄２．３６部、酸化
鉄赤０．８部、酸化鉄黒０．０４部を混合したものである。
処方例２：乳化頬紅
（処方）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（質量％）
（１）イソドデカン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
（２）トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル　　　　　　　　　５
（３）ドデカメチルペンタシロキサン　　　　　　　　　　　１５
（４）マイクロクリスタリンワックス　　　　　　　　　　　　１
（５）水素添加ホホバ油　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
（６）キャンデリラロウ　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
（７）ソルビタンモノイソステアレート　　　　　　　　　　　１
（８）（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）　　２
　　　クロスポリマー
（９）ＰＥＧ－１０ジメチコン　　　　　　　　　　　　　　　２
（１０）ジステアルジモニウムヘクトライト　　　　　　　　　０．８
（１１）雲母チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
（１２）内相粉末レーキ　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２
（１３）イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
（１４）プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　６
（１５）モノイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン　０．５
（１６）ベンザルコニウムクロリド　　　　　　　　　　　　　１．５
（１７）ポリビニルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（１８）防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
（１９）香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
（製造方法）
（１３）～（１８）を加熱混合した後、（１２）を加えてホモミキサーで分散させた。次に、あらかじめ８０℃に加熱した（１）～（１１）および（１９）の混合物を添加し、乳化分散した。その後、流動性のある状態で適宜容器に充填し、室温まで冷却して本処方例の乳化頬紅を得た。
内相粉末レーキは、タルク１．５部、酸化チタン８．４部、酸化鉄赤２．１部を混合したものである。
処方例３：乳化固形サンスクリーン
（処方）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（質量％）
（１）ジメチルポリシロキサン　　　　　　　　　　　　　　　８
（２）ジメチコン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０
（３）マイクロクリスタリンワックス　　　　　　　　　　　　４
（４）パラフィンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　３
（５）セバシン酸ジイソプロピル　　　　　　　　　　　　　　４
（６）メトキシケイヒ酸エチルヘキシル　　　　　　　　　　　５
（７）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル　１
（８）ＰＥＧ－１０ジメチコン　　　　　　　　　　　　　　　２
（９）ジステアルジモニウムヘクトライト　　　　　　　　　　０．３
（１０）シリカ被覆酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　３
（１１）シリカ被覆微粒子酸化チタン　　　　　　　　　　　　６
（１２）シリカ被覆酸化亜鉛　　　　　　　　　　　　　　　　３
（１３）イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
（１４）プロパンジオール　　　　　　　　　　　　　　　　　５
（１５）ヘキサメタリン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　０．１
（１６）ベントナイト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
（１７）防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
（１８）パルミチン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
（１９）ジステアリルジモニウムクロリド　　　　　　　　　　０．６
（２０）香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
（製造方法）
（１３）～（１９）を８０℃に加熱混合し、（１０）～（１２）を加えてホモミキサーで加熱分散した。次に、あらかじめ８０℃に加熱した（１）～（９）及び（２０）の混合物を添加し乳化分散した。その後、流動性のある状態で適宜容器に充填し室温まで冷却して目的の化粧料を得た。
処方例４：乳化固形ファンデーション（含浸タイプ）
（処方）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（質量％）
（１）ドデカメチルペンタシロキサン　　　　　　　　　　　２５
（２）トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル　　　　　　　　　３
（３）イソドデカン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
（４）メトキシケイヒ酸エチルヘキシル　　　　　　　　　　　５
（５）ジイソステアリン酸ポリグリセリル　　　　　　　　　　０．５
（６）ＰＥＧ－１０ジメチコン　　　　　　　　　　　　　　　３
（７）ジステアルジモニウムヘクトライト　　　　　　　　　　０．５
（８）炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
（９）パラフィンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（１０）ミツロウ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
（１１）内相粉末レーキ　　　　　　　　　　　　　　　　　１５
（１２）イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
（１３）エデト酸二ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　０．２
（１４）ヘキサメタリン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　０．３
（１５）防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（１６）クインスシードエキス　　　　　　　　　　　　　　　０．２
（１７）グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
（１８）ジプロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　３
（１９）ジステアリルジモニウムクロリド　　　　　　　　　　０．４
（２０）パルミチン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
（製造方法）
（１２）～（２０）を８０℃に加熱混合し、（１１）を加えてホモミキサーなどで加熱分散した。次にあらかじめ８０℃に加熱した（１）～（１０）の混合物を添加し乳化分散する。その後流動性のある状態で適宜容器に充填し室温まで冷却して目的の化粧料を得た。
内相粉末レーキは、タルク１．８部、酸化チタン１１．２５部、酸化鉄黄１．４部、酸化鉄赤０．５部、酸化鉄黒０．０５部を混合したものである。

Claims (11)

  1. 親水性酸化チタンを含む内相粉末を水性媒体に分散させた内水相と、
    ワックス及び／またはゲル化剤で増粘または固化した外油相を含む油中水型乳化固形化粧料であって、
    前記内相粉末を分散させるためのカチオン性分散剤及び／または両性分散剤を含み、
    前記内相粉末が、化粧料全量に対して５．０質量％以上の親水性酸化チタンを含有することを特徴とする、油中水型乳化固形化粧料。
  2. 親水性酸化チタンが、微粒子酸化チタンを含む、請求項１に記載の油中水型乳化固形化粧料。
  3. 内相粉末が、親水性色材を更に含む、請求項１または２に記載の油中水型乳化固形化粧料。
  4. 内相粉末の配合量が、化粧料全量に対して５～３０質量％の範囲である、請求項１から３のいずれか一項に記載の油中水型乳化固形化粧料。
  5. カチオン性分散剤及び／または両性分散剤の配合量が、化粧料全量に対して０．１～５質量％である、請求項１から４のいずれか一項に記載の油中水型乳化固形化粧料。
  6. カチオン性分散剤及び／または両性分散剤が、ジステアリルジモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリド、ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、ベンザルコニウムクロリド、ココアンホ酢酸Ｎａ、コカミドプロピルベタイン、ラウリルベタイン、レシチン、水添レシチンからなる群から選択される１種または２種以上である、請求項１から５のいずれか一項に記載の油中水型乳化固形化粧料。
  7. カチオン性分散剤及び両性分散剤の合計配合量に対する内相粉末の配合量の質量比（内相粉末／分散剤）が１０～４５の範囲内である、請求項１から６のいずれか一項に記載の油中水型乳化固形化粧料。
  8. 水溶性増粘剤を更に含む、請求項１から７のいずれか一項に記載の油中水型乳化固形化粧料。
  9. 水溶性増粘剤の配合量が、化粧料全量に対して０．００５～３質量％である、請求項８に記載の油中水型乳化固形化粧料。
  10. 外油相に疎水性表面を持つ外相粉末を更に含む、請求項１から９のいずれか一項に記載の油中水型乳化固形化粧料。
  11. 外相粉末の配合量が、化粧料全量に対して４０質量％以下である、請求項１０に記載の油中水型乳化固形化粧料。
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