WO2020130255A1 - 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 제조방법 및 제조장치 - Google Patents

방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 제조방법 및 제조장치 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a method and an apparatus for producing an aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound polymer, and more specifically, polymerizing a reaction mixture containing an aromatic vinyl compound, a vinyl cyan compound and an organic solvent in a reactor; And transferring the vaporized reaction mixture to the heat exchanger through a pipe to condense the condensation; including, but transferring the condensed reaction mixture to one side of the pipe and spraying it in the pipe to increase the flow rate of the reaction mixture vaporized from the reactor.
  • the aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound polymer (hereinafter referred to as "SAN resin") has excellent moldability, rigidity, and electrical properties, such as OA devices such as computers, printers, copiers, home appliances such as televisions, audio, and electricity. It is widely used in various industries, including electronic components and sundries. Particularly, the heat-resistant aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound polymer that has a high heat resistance and withstands high external temperatures has been used for special purposes such as housing for home appliances and automobile interior materials.
  • the aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound polymer is obtained by polymerizing an aromatic vinyl compound and a vinyl cyan compound under an organic solvent, and the polymerization reaction is an exothermic reaction in which the temperature of the reactor increases due to the heat of reaction during polymerization, and thus the aromatic vinyl compound and the vinyl cyan compound And the organic solvent is vaporized to the top of the reactor. Therefore, a heat exchanger is installed on the upper part of the reactor to condense the aromatic vinyl compound, vinyl cyan compound, and organic solvent vaporized during the reaction to use the heat removal technology to return it back to the reactor. The vaporized aromatic vinyl compound, vinyl cyan compound, and organic solvent are transferred from the reactor to the heat exchanger through a pipe.
  • the flow rate of the gas in the pipe is very fast, and the polymerized polymer in the reactor is sucked into the heat exchanger together with the gas (polymeric ent Rain phenomenon) occurs.
  • the polymer introduced into the heat exchanger is attached to the heat exchanger and then grows as a polymer gel over time, then falls off and enters the reactor again. After that, it is mixed with the polymer to deteriorate the quality of the SAN resin.
  • the aromatic vinyl compound, the vinyl cyan compound and the organic solvent transferred to the heat exchanger are polymerized due to the high temperature inside the heat exchanger, which is attached to the heat exchanger, and the reaction must be stopped to remove it, resulting in a decrease in productivity.
  • the present invention comprises the steps of polymerizing a reaction mixture comprising an aromatic vinyl compound, a vinyl cyan compound and an organic solvent in a reactor; And transferring the vaporized reaction mixture to a heat exchanger through a pipe to condense the condensation; spraying the condensed reaction mixture into the pipe to reduce the flow rate of the vaporized reaction mixture from the reactor and lower the temperature. It prevents the polymer particles in the reactor from being sucked into the heat exchanger (polymer entrainment phenomenon), thereby improving the quality of the aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound polymer, and also that the vaporized reaction mixture is polymerized in the heat exchanger. It relates to a manufacturing method and an apparatus for producing an aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound polymer by suppressing contamination of a heat exchanger to prevent reaction and extending a reaction operation cycle to increase productivity.
  • the present invention comprises the steps of polymerizing a reaction mixture comprising an aromatic vinyl compound, a vinyl cyan compound and an organic solvent in a reactor; And Conveying the reaction mixture vaporized to the upper portion of the reactor to the heat exchanger through a pipe to condense; including, but, the aromatic vinyl compound-vinyl cyan characterized in that the condensed reaction mixture is sprayed into the pipe through one side of the pipe.
  • the present disclosure is a reactor for polymerizing a reaction mixture comprising an aromatic vinyl compound, a vinyl cyan compound and an organic solvent; A heat exchanger for condensing the vaporized reaction mixture from the reactor; A gas pipe for transferring the reaction mixture vaporized from the upper portion of the reactor to a heat exchanger; And a condensate pipe for conveying the reaction mixture condensed from the heat exchanger to one side of the gas pipe, wherein the condensate pipe comprises a spray nozzle. to provide.
  • reaction mixture 1 is a polymerization reaction mixture containing an aromatic vinyl compound, a vinyl cyan compound and an organic solvent according to the present disclosure in a reactor, the reaction mixture vaporized to the top of the reactor is transferred to a heat exchanger through a pipe to condense, and the condensed It is a diagram schematically showing the step of spraying the reaction mixture into the pipe through one side of the pipe.
  • Figure 2 is a polymerization reaction mixture containing an aromatic vinyl compound, a vinyl cyan compound and an organic solvent according to the prior art, the reaction mixture vaporized to the top of the reactor is transferred to a heat exchanger through a pipe to condense, the condensation It is a diagram schematically showing a step of introducing the reaction mixture into the reactor.
  • the present inventors in the process of preparing an aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound polymer, a reaction mixture comprising an aromatic vinyl compound, a vinyl cyan compound and an organic solvent vaporized to the top of the reactor is polymerized in a heat exchanger to contaminate the heat exchanger, and vaporized
  • a reaction mixture comprising an aromatic vinyl compound, a vinyl cyan compound and an organic solvent vaporized to the top of the reactor is polymerized in a heat exchanger to contaminate the heat exchanger, and vaporized
  • the method for producing the aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound polymer of the present disclosure includes polymerizing a reaction mixture comprising an aromatic vinyl compound, a vinyl cyan compound and an organic solvent in a reactor; And Conveying the reaction mixture vaporized to the upper portion of the reactor to the heat exchanger through a pipe to condense; including, but characterized in that the transfer of the condensed reaction mixture to one side of the pipe to spray in the pipe, in this case from the reactor
  • the polymerization in the heat exchanger is suppressed to prevent contamination of the heat exchanger, thereby increasing productivity, and also preventing the polymer in the reactor from being sucked into the heat exchanger, thereby preventing the quality of the final polymer. It has the effect of improving.
  • the polymerization step is a step of polymerizing a reaction mixture containing an aromatic vinyl compound, a vinyl cyan compound, and an organic solvent in a reactor.
  • the aromatic vinyl compound may be one or more selected from the group consisting of styrene, ⁇ -methyl styrene, p-methyl styrene, p-bromostyrene, p-chlorostyrene and o-bromostyrene, for example.
  • the vinyl cyan compound may be, for example, acrylonitrile, methacrylonitrile, or a mixture thereof.
  • the organic solvent may be, for example, one or more selected from the group consisting of toluene, ethyl benzene, xylene, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone.
  • the reaction mixture is for example 40 to 80% by weight of an aromatic vinyl compound, 10 to 35% by weight of a vinyl cyan compound and 5 to 35% by weight of an organic solvent, preferably 50 to 75% by weight of an aromatic vinyl compound, 15 to 30 vinyl cyan compounds It may contain 10% to 25% by weight and organic solvent, and has excellent mechanical properties such as tensile strength, impact strength, heat resistance, and thermal stability within the above range.
  • the reaction mixture is, for example, 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the aromatic vinyl compound and the vinyl cyan compound as an initiator, a molecular weight modifier, or a mixture thereof. Can react.
  • the initiator is, for example, t-butyl hydro peroxide, cumene hydro peroxide, diisopropylbenzene hydro peroxide, t-hexyl hydro peroxide, 1,1,3, 3-tetramethylbutyl hydro peroxide, dicumyl per It may be one or more from the group consisting of oxide and t-butylcumyl peroxide.
  • the molecular weight modifier may be, for example, one or more selected from the group consisting of n-dodecylmercaptan, tertiary dodecylmercaptan, n-tetradecylmercaptan, and tertiary tetradecylmercaptan.
  • the polymerization reaction may be carried out, for example, at a temperature of 140 to 170°C and a pressure of 1.0 to 4.0 kgf/cm 2 g, preferably at a temperature of 150 to 165°C and a pressure of 1.5 to 3.5 kgf/cm 2 g, within this range.
  • a temperature of 140 to 170°C and a pressure of 1.0 to 4.0 kgf/cm 2 g preferably at a temperature of 150 to 165°C and a pressure of 1.5 to 3.5 kgf/cm 2 g, within this range.
  • In the polymerization conversion rate has an excellent effect.
  • additives may be appropriately selected as necessary, and are not particularly limited in the range that is generally applied to the production of an aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound polymer.
  • reaction conditions such as reaction time, reaction temperature, pressure, reactant input time, etc. in the polymerization method of the aromatic vinyl compound and vinyl cyan compound polymer, in addition to the above-described substrates, are particularly limited when they are within the range commonly used in the technical field to which the present invention pertains. It can be carried out by selecting appropriately as necessary.
  • the condensation step is a step of transferring the vaporized reaction mixture to the heat exchanger through the pipe to the heat exchanger to condense, and spraying the condensed reaction mixture into the pipe through one side of the pipe.
  • the spray may, for example, make the condensed reaction mixture countercurrent with the vaporized reaction mixture, and in this case, has an effect of reducing the flow rate of the reaction mixture vaporized from the reactor and lowering the temperature.
  • By reducing the flow rate of the vaporized reaction mixture it is possible to prevent the phenomenon of the polymer being sucked into the heat exchanger with the reaction mixture vaporized from the reactor, thereby improving the quality of the aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound polymer.
  • the polymer entering the heat exchanger grows as a polymer gel, then enters the reactor again and mixes with the polymer, resulting in a problem of deterioration in quality.
  • the reaction mixture is not polymerized in the heat exchanger, thereby suppressing contamination of the heat exchanger and extending the reaction operation cycle to increase productivity.
  • the temperature of the reaction mixture transferred to the heat exchanger after the spray may be, for example, 100 to 140°C, preferably 110 to 130°C, and the temperature of the reaction mixture discharged from the heat exchanger is, for example, 15 to 50°C, preferably May be 20 to 45°C, and the reaction mixture vaporized within the above range is prevented from polymerizing in the heat exchanger, so that the heat exchanger is not contaminated, thereby extending the reaction operation cycle and increasing productivity.
  • the flow rate of the reaction mixture transferred to the heat exchanger after the spray may be, for example, 1.0 to 2.0 m/sec, preferably 1.2 to 1.7 m/sec, more preferably 1.2 to 1.4 m/sec, and the reactor within the above range. It prevents the phenomenon that the polymer inside is sucked into the heat exchanger, and thus the quality of the aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound polymer is excellent.
  • the flow rate can be calculated by Equation 1 below.
  • the spray may include, for example, all or part of the flow rate of the reaction mixture transferred to the heat exchanger, and preferably may include all, in which case the vaporized reaction mixture is countercurrent with the condensed reaction mixture to vaporize
  • the temperature and flow rate of the resulting reaction mixture are reduced to suppress the phenomenon that the polymer in the reactor is sucked into the heat exchanger, and it is effective to prevent the vaporized reaction mixture from being polymerized in the heat exchanger.
  • countercurrent refers to a case where the fluids flow in opposite directions when there is heat or material movement between the two fluids.
  • the flow rate can be measured by a flow meter in a condensate pipe for spraying a reaction mixture condensed in a heat exchanger.
  • the heat exchanger is not particularly limited when the heat exchanger is generally used in the technical field to which the present invention belongs, and a commonly applied heat exchanger may be used.
  • a horizontal shell and tube heat exchanger or a vertical shell It may be a vertical shell and tube heat exchanger.
  • the apparatus for producing an aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound polymer of the present disclosure includes a reactor for polymerizing a reaction mixture containing an aromatic vinyl compound, a vinyl cyan compound, and an organic solvent; A heat exchanger for condensing the vaporized reaction mixture from the reactor; A gas pipe for transferring the reaction mixture vaporized from the upper portion of the reactor to a heat exchanger; And a condensate pipe for conveying the reaction mixture condensed from the heat exchanger to one side of the gas pipe, wherein the condensate pipe comprises a spray nozzle, in this case of the reaction mixture vaporized from the reactor.
  • the spray nozzle may be installed so that, for example, a part or all of which is located inside the gas pipe and sprayed, the condensed reaction mixture and the reaction mixture vaporized from the reactor may form countercurrent, and in this case, the reaction mixture vaporized from the reactor
  • the phenomenon that the polymerized polymer in the reactor is sucked into the heat exchanger is suppressed, thereby improving productivity and quality.
  • the nozzle of the present invention is a nozzle generally used in the technical field to which the present invention belongs, it is not particularly limited and a nozzle that is generally applied may be used.
  • FIGS. 1 and 2 A method and an apparatus for producing an aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound polymer according to the present invention will be described with reference to FIGS. 1 and 2 below.
  • FIGS. 1 and 2 These drawings are only schematic diagrams illustrating the present invention and are not limited to the depicted embodiments, and merely depict the means necessary to describe the present invention for ease of understanding, and other obvious means necessary to perform the methods and apparatus are Omitted from the drawings.
  • FIG. 1 is a diagram schematically showing a reactor, a heat exchanger, a gas pipe, a condensate pipe, and a spray nozzle used in Examples 1 to 2 according to the present invention, comprising an aromatic vinyl compound, a vinyl cyan compound, and an organic solvent
  • the reaction mixture is polymerized in the reactor, and the reaction mixture vaporized to the top of the reactor is transferred to a heat exchanger through a gas pipe and condensed.
  • the condensed reaction mixture is transferred to a gas pipe through a condensate pipe, but sprayed through a spray nozzle installed in the gas pipe to form a countercurrent with the vaporized reaction mixture and re-entered into the reactor.
  • Figure 2 is a diagram schematically showing the reactor, heat exchanger, gas piping and condensate piping used in Comparative Example 1, a polymerization reaction of a reaction mixture comprising an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound and an organic solvent in a reactor
  • the reaction mixture vaporized to the top of the reactor is transferred to a heat exchanger through a gas pipe and condensed, and the condensed reaction mixture is re-injected into the top of the reactor through a condensate pipe.
  • the reaction mixture containing 60% by weight of styrene, 25% by weight of acrylonitrile, and 15% by weight of toluene was introduced into the reactor at a flow rate of 20,000 kg/hr and polymerized at 160°C under 1.5 kgf/cm 2 g pressure.
  • the reaction mixture containing styrene, acrylonitrile, and toluene vaporized to the top of the reactor was transferred to a heat exchanger through a gas pipe and condensed. At this time, the temperature of the refrigerant in the heat exchanger was 35 to 37°C.
  • the condensed reaction mixture was transferred to a gas pipe through a condensation pipe, and all of the flow rate of the reaction mixture transferred to a heat exchanger through a spray nozzle located in the condensation pipe, i.e., 1270 kg/hr, was sprayed onto the vaporized reaction mixture to be countercurrent .
  • the flow rate of the reaction mixture vaporized from the reactor was set to a flow rate measured by a flow meter in a condensate pipe conveyed to spray the condensed reaction mixture.
  • the flow rate of the reaction mixture transferred to the heat exchanger after the spray was calculated by the following equation (1) as the flow rate measured in the condensate pipe.
  • thermometer the temperature of the reaction mixture transferred to the heat exchanger after the spray and the temperature of the reaction mixture condensed and discharged from the heat exchanger were measured with a thermometer.
  • the prepared SAN polymer was prepared as a sheet-like film under 50 rpm conditions at a temperature of 250° C. in a single screw extruder to evaluate the quality of the SAN polymer.
  • the temperature of the refrigerant in the heat exchanger was set to 20 to 22° C., except that the entire flow rate of the reaction mixture transferred to the heat exchanger, that is, 1210 kg/hr was sprayed. It was carried out in the same manner as.
  • the reaction mixture containing 60% by weight of styrene, 25% by weight of acrylonitrile, and 15% by weight of toluene was introduced into the reactor at a flow rate of 20,000 kg/hr and polymerized at 160°C under 1.5 kgf/cm 2 g pressure.
  • the reaction mixture containing styrene, acrylonitrile, and toluene vaporized to the top of the reactor was transferred to a heat exchanger through a gas pipe to condense, and the refrigerant temperature of the heat exchanger was 30°C.
  • the condensed reaction mixture was re-introduced into the reactor through a condensation pipe.
  • the flow rate of the reaction mixture vaporized from the reactor was taken as the flow rate measured by a flow meter in a condensation pipe for transferring the condensed reaction mixture to a heat exchanger.
  • the flow rate and the flow rate of the gaseous reaction mixture transferred to the heat exchanger were estimated by Equation 1, and the temperature of the reaction mixture transferred to the heat exchanger and the temperature of the reaction mixture condensed and discharged from the heat exchanger were measured with a thermometer.
  • the prepared SAN polymer was prepared as a sheet-like film under 50 rpm conditions at a temperature of 250° C. in a single screw extruder to evaluate the quality of the SAN polymer.
  • the quality of the SAN polymer The SAN polymer film produced by a single extruder is cut into 10 cm ⁇ 10 cm, and the number of polymer gels appearing on the surface is visually observed, so that the number of polymer gels is 0 to 5 is excellent, and 6 to 10 is usually , What was more than 10 was evaluated as defective.
  • Example 2 Comparative Example 1 Flow rate of reaction mixture transferred to heat exchanger (kg/hr) 1270 1210 2098 Flow rate of the reaction mixture after spraying and transferred to the heat exchanger (m/sec) 1.31 1.26 2.27 Temperature (°C) of the reaction mixture transferred to the heat exchanger after spraying 123 123 160 Spray flow rate (kg/hr) 1270 1210 0 Temperature of the reaction mixture discharged from the heat exchanger (°C) 40 25 74 Quality of SAN polymer Great Great usually
  • Examples 1 and 2 of the present description transfer the reaction mixture condensed in the heat exchanger to one side of the pipe and spray it in the pipe to spray the vaporized reaction mixture from the upper part of the reactor and then spray it.
  • the effect of reducing the temperature and flow rate of the reaction mixture transferred to the heat exchanger was confirmed. Due to this, polymerization of the reaction mixture was suppressed in the heat exchanger, and the reaction operation period was extended, thereby improving productivity. In addition, the phenomenon that the polymer in the reactor was sucked into the heat exchanger was suppressed, and the quality of the styrene-acrylonitrile polymer was excellent.
  • Example 2 the temperature of the refrigerant used in the heat exchanger is lower than in Example 1, so that the temperature of the reaction mixture condensed in the heat exchanger is lower than in Example 1, but the flow rate of the reaction mixture transferred to the heat exchanger is Example 1 Since it is less than, the temperature of the reaction mixture transferred to the heat exchanger after spraying was the same as in Example 1.

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Abstract

본 기재는 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 제조방법 및 제조장치에 관한 것으로, 보다 상세하게는 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 유기 용매를 포함하는 반응 혼합물을 반응기에서 중합반응시키는 단계; 및 반응기 상부로 기화된 반응 혼합물을 배관을 통해 열교환기로 이송하여 응축시키는 단계;를 포함하되, 상기 응축된 반응 혼합물을 배관의 일측으로 이송하여 배관 내에 스프레이 하는 것을 특징으로 하는 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 제조방법에 관한 것이다. 본 기재에 따르면, 반응기로부터 기화된 반응 혼합물의 유속을 감소시키고 온도를 낮추어 반응기 내의 폴리머가 열교환기로 빨려 들어가는 현상을 억제하고 열교환기 내에서 중합이 일어나는 것을 방지하여 생산성 및 품질을 개선시키는 효과가 있다. 〔대표도〕도 1

Description

방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 제조방법 및 제조장치
〔출원(들)과의 상호 인용〕
본 출원은 2018년 12월 19일자 한국특허출원 제10-2018-0164872호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
본 발명은 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 제조방법 및 제조장치에 관한 것으로, 보다 상세하게는 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 유기 용매를 포함하는 반응 혼합물을 반응기에서 중합반응시키는 단계; 및 반응기 상부로 기화된 반응 혼합물을 배관을 통해 열교환기로 이송하여 응축시키는 단계;를 포함하되, 상기 응축된 반응 혼합물을 상기 배관의 일측으로 이송하여 배관 내에 스프레이 하여 반응기로부터 기화되는 반응 혼합물의 유속을 감소시키고 온도를 낮추어 반응기 내의 폴리머 입자가 열교환기로 빨려 들어가는 현상(고분자 엔트레인먼트(entrainment) 현상)을 방지하고, 열교환기 내에서 중합이 일어나는 것을 억제하여 열교환기의 오염을 막아 반응 운전 주기를 연장시켜 생산성 및 품질을 향상시키는 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 제조방법 및 제조장치에 관한 것이다.
일반적으로, 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체(이하 "SAN 수지"라 함)는 성형성, 강성 및 전기적 특성이 우수하여 컴퓨터, 프린터, 복사기 등의 OA 기기, 텔레비전, 오디오 등의 가전 제품, 전기전자 부품, 잡화 등을 포함한 다양한 산업 분야에서 광범위하게 사용되고 있다. 특히, 내열도를 높여 외부의 높은 온도에서도 잘 견디는 내열성 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체는 가전제품 하우징용, 자동차 내장재 등의 특별한 용도로 사용되고 있다.
방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체는 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물을 유기 용매 하에서 중합반응시켜 얻어지며, 중합반응은 발열 반응으로 중합시 반응열에 의해 반응기 온도가 상승하게 되어 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 유기 용매가 반응기 상부로 기화된다. 따라서 반응기 상부에 열교환기를 설치하여 반응 중 기화된 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 유기 용매를 응축시켜 반응기로 다시 되돌리는 제열기술을 사용한다. 기화된 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 유기 용매는 반응기로부터 열교환기로 배관을 통해 이송되는데, 이때 배관 내에서 기체의 유속이 매우 빨라 반응기 내의 중합된 폴리머가 기체와 함께 열교환기로 빨려 들어가는 현상(고분자 엔트레인먼트 현상)이 발생한다. 열교환기 내로 유입된 폴리머는 열교환기 내에 부착되어 있다가 시간이 경과하면서 고분자 겔(gel)로 성장한 후, 떨어져서 나와 반응기로 다시 들어간다. 이후 폴리머와 섞여 SAN 수지의 품질을 악화시키는 원인이 된다. 또한, 열교환기로 이송된 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 유기 용매는 열교환기 내부의 높은 온도로 인해 중합이 일어나 열교환기에 부착되어 이를 제거하기 위하여 반응을 중단시켜야 하므로 생산성이 저하되는 문제가 있다.
따라서, 열교환기로 중합체가 유입되는 현상을 억제하여 SAN 수지의 품질을 향상시키고 열교환기의 오염을 방지하여 생산성을 개선시킬 수 있는 제조방법의 개발이 필요한 실정이다.
〔선행기술문헌〕
〔특허문헌〕
한국 등록특허 공고번호 제1995-0008719호 (B1)
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 기재는 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 유기 용매를 포함하는 반응 혼합물을 반응기에서 중합반응시키는 단계; 및 반응기 상부로 기화된 반응 혼합물을 배관을 통해 열교환기로 이송하여 응축시키는 단계;를 포함하되, 상기 응축된 반응 혼합물을 상기 배관 내에 스프레이 하여 반응기로부터 기화된 반응 혼합물의 유속을 감소시키고 온도를 낮춤으로써 반응기 내의 폴리머 입자가 열교환기로 빨려 들어가는 현상(고분자 엔트레인먼트(entrainment) 현상)을 방지하여 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 품질이 향상되고, 또한 기화된 반응 혼합물이 열교환기 내에서 중합되는 것을 억제하여 열교환기의 오염을 막아 반응 운전 주기를 연장하여 생산성이 증대되는 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 제조방법 및 제조장치에 관한 것이다.
본 기재의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 기재에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 기재는 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 유기 용매를 포함하는 반응 혼합물을 반응기에서 중합반응시키는 단계; 및 반응기 상부로 기화된 반응 혼합물을 배관을 통해 열교환기로 이송하여 응축시키는 단계;를 포함하되, 상기 응축된 반응 혼합물을 상기 배관의 일측을 통해 배관 내에 스프레이 하는 것을 특징으로 하는 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 기재는 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 유기 용매를 포함하는 반응 혼합물을 중합반응시키는 반응기; 상기 반응기로부터 기화된 반응 혼합물을 응축시키는 열교환기; 상기 반응기 상부로부터 기화된 반응 혼합물을 열교환기로 이송하는 가스 배관; 및 상기 열교환기로부터 응축된 반응 혼합물을 상기 가스 배관의 일측으로 이송하는 응축액 배관;을 포함하되, 상기 응축액 배관은 스프레이 노즐을 포함하는 것을 특징으로 하는 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 제조장치를 제공한다.
본 기재에 따르면, 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 유기 용매를 포함하는 반응 혼합물을 중합반응 시 반응기로부터 기화된 반응 혼합물의 유속을 감소시키고 온도를 낮추어 반응기 내의 폴리머 입자가 열교환기로 빨려 들어가는 현상(고분자 엔트레인먼트 현상)을 방지하고, 기화된 반응 혼합물이 열교환기 내에서 중합되는 것을 억제하여 열교환기의 오염을 막아 반응 운전 주기를 연장시켜 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 생산성을 개선시키고 중합체의 품질을 향상시키는 효과가 있다.
도 1은 본 기재에 따른 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 유기 용매를 포함하는 반응 혼합물을 반응기에서 중합반응시키고, 반응기 상부로 기화된 반응 혼합물을 배관을 통해 열교환기로 이송하여 응축시키며, 상기 응축된 반응 혼합물을 배관의 일측을 통해 배관 내에 스프레이 하는 단계를 개략적으로 도시한 도면이다.
도 2는 종래 기술에 따른 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 유기 용매를 포함하는 반응 혼합물을 반응기에서 중합반응시키고, 반응기 상부로 기화된 반응 혼합물을 배관을 통해 열교환기로 이송하여 응축시키며, 상기 응축된 반응 혼합물을 반응기 내로 투입하는 단계를 개략적으로 도시한 도면이다.
이하 본 기재의 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 제조방법을 상세하게 설명한다.
본 발명자들은 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체를 제조하는 과정에서 반응기 상부로 기화된 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 유기 용매를 포함하는 반응 혼합물이 열교환기 내에서 중합되어 열교환기를 오염시키고, 기화된 반응 혼합물과 함께 반응기 내의 폴리머가 열교환기로 빨려들어갔다가 반응기로 재투입되어 품질이 저하되는 문제를 해결하고자 부단히 노력한 결과, 열교환기에서 응축된 반응 혼합물을 배관의 일측을 통해 배관 내에 스프레이 함으로써, 반응기로부터 기화된 반응 혼합물의 유속을 감소시키고 온도를 낮추어 폴리머가 열교환기로 빨려 들어가는 현상을 방지하여 중합체의 품질이 향상되고 반응 운전 주기를 연장하여 생산성이 증대되는 효과를 확인하고, 이를 토대로 연구에 더욱 매진하여 본 발명을 완성하게 되었다.
본 기재에 의한 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 제조방법을 상세하게 살펴보면 다음과 같다.
본 기재의 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 제조방법은 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 유기 용매를 포함하는 반응 혼합물을 반응기에서 중합반응시키는 단계; 및 반응기 상부로 기화된 반응 혼합물을 배관을 통해 열교환기로 이송하여 응축시키는 단계;를 포함하되, 상기 응축된 반응 혼합물을 배관의 일측으로 이송하여 배관 내에 스프레이 하는 것을 특징으로 하고, 이 경우에 반응기로부터 기화되는 반응 혼합물의 유속을 감소시키고 온도를 낮춤으로써 열교환기 내에서 중합되는 것을 억제하여 열교환기의 오염을 막아 생산성이 증대되고, 또한 반응기 내의 폴리머가 열교환기로 빨려들어가는 현상을 방지하여 최종 중합체의 품질을 향상시키는 효과가 있다.
중합반응 단계
중합반응 단계는 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 유기 용매를 포함하는 반응 혼합물을 반응기에서 중합반응시키는 단계이다.
상기 방향족 비닐 화합물은 일례로 스티렌, α-메틸 스티렌, p-메틸 스티렌, p-브로모스티렌, p-클로로스티렌 및 o-브로모스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 비닐시안 화합물은 일례로 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 또는 이들의 혼합일 수 있다.
상기 유기 용매는 일례로 톨루엔, 에틸 벤젠, 자일렌, 메틸에틸케톤 및 메틸이소부틸케톤으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 반응 혼합물은 일례로 방향족 비닐 화합물 40 내지 80 중량%, 비닐시안 화합물 10 내지 35 중량% 및 유기 용매 5 내지 35 중량%, 바람직하게는 방향족 비닐 화합물 50 내지 75 중량%, 비닐시안 화합물 15 내지 30 중량% 및 유기 용매 10 내지 25 중량%를 포함할 수 있고, 상기 범위 내에서 인장강도, 충격강도 등의 기계적 물성과 내열성, 열안정성이 우수한 효과가 있다.
상기 반응 혼합물은 일례로 개시제, 분자량 조절제, 또는 이들의 혼합을 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물의 총합 100 중량부를 기준으로 0.1 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량부 범위 내에서 투입하여 중합반응시킬 수 있다.
상기 개시제는 일례로 t-부틸 하이드로 퍼옥사이드, 큐멘 하이드로 퍼옥사이드, 디이소프로필벤젠 하이드로 퍼옥사이드, t-헥실 하이드로 퍼옥사이드, 1,1,3, 3-테트라메틸부틸 하이드로 퍼옥사이드, 디큐밀 퍼옥사이드 및 t-부틸큐밀 퍼옥사이드로 이루어지는 군으로부터 1종 이상일 수 있다.
상기 분자량 조절제는 일례로 n-도데실머캅탄, 3급 도데실머캅탄, n-테트라데실머캅탄 및 3급 테트라데실머캅탄으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 중합반응은 일례로 온도 140 내지 170℃ 및 압력 1.0 내지 4.0 kgf/cm2g 하에서, 바람직하게는 온도 150 내지 165℃ 및 압력 1.5 내지 3.5 kgf/cm2g 하에서 수행될 수 있고, 이 범위 내에서 중합전환율이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 구체적으로 언급하지 않은 기타 다른 첨가물은 필요에 따라 적절히 선택할 수 있고, 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체 제조에 일반적으로 적용되는 범위인 경우 특별히 제한되지 않는다.
상술한 기재 이외에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물 중합체의 중합방법에 있어 반응시간, 반응온도, 압력, 반응물의 투입 시점 등과 같은 기타 반응 조건들은 본 발명이 속한 기술분야에서 통용되고 있는 범위 내인 경우 특별히 제한되지 않으며, 필요에 따라 적절히 선택하여 실시할 수 있다.
응축 단계
응축 단계는 반응기 상부로 기화된 반응 혼합물을 상기 배관을 통해 열교환기로 이송하여 응축시키는 단계이며, 상기 응축된 반응 혼합물을 상기 배관의 일측을 통해 배관 내에 스프레이 한다.
상기 스프레이는 일례로 상기 응축된 반응 혼합물이 상기 기화된 반응 혼합물과 향류가 되도록 할 수 있고, 이 경우에 반응기로부터 기화되는 반응 혼합물의 유속을 감소시키고 온도를 낮추는 효과가 있다. 기화되는 반응 혼합물의 유속을 감소시킴으로써, 반응기로부터 기화되는 반응 혼합물과 함께 폴리머가 열교환기로 빨려들어가는 현상을 방지하여 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 품질을 향상시키는 효과가 있다. 반응기 내에 폴리머가 기화된 반응 혼합물과 함께 열교환기로 빨려들어가는 경우, 열교환기로 들어간 폴리머가 고분자 겔(gel)로 성장한 후 다시 반응기로 들어가 중합체와 혼입되어 품질이 저하되는 문제가 발생한다. 또한, 기화된 반응 혼합물의 온도를 낮춤으로써 열교환기 내에서 반응 혼합물이 중합되지 않도록 하여 열교환기의 오염을 억제하여 반응 운전 주기를 연장시킴으로써 생산성이 증대되는 효과가 있다.
상기 스프레이 후 열교환기로 이송되는 반응 혼합물의 온도는 일례로 100 내지 140℃, 바람직하게는 110 내지 130℃일 수 있고, 상기 열교환기로부터 배출되는 반응 혼합물의 온도는 일례로 15 내지 50℃, 바람직하게는 20 내지 45℃일 수 있고, 상기 범위 내에서 기화된 반응 혼합물이 열교환기 내에서 중합되는 것을 방지하여 열교환기가 오염되지 않아 반응 운전 주기가 연장되어 생산성이 증대되는 효과가 있다.
상기 스프레이 후 열교환기로 이송되는 반응 혼합물의 유속은 일례로 1.0 내지 2.0 m/sec, 바람직하게는 1.2 내지 1.7 m/sec, 보다 바람직하게는 1.2 내지 1.4 m/sec일 수 있고, 상기 범위 내에서 반응기 내의 폴리머가 열교환기로 빨려 들어가는 현상을 방지하여 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 품질이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 유속은 하기 수학식 1로 계산할 수 있다.
[수학식 1]
유속(m/sec) = 기체부피유량 / 배관 단면적
상기 스프레이는 일례로 열교환기로 이송된 반응 혼합물의 유량의 전부 또는 일부를 포함할 수 있고, 바람직하게는 전부를 포함할 수 있으며, 이 경우에 기화된 반응 혼합물이 응축된 반응 혼합물과 향류가 되어 기화된 반응 혼합물의 온도와 유속이 감소되어 반응기 내의 폴리머가 열교환기로 빨려 들어가는 현상을 억제하고, 기화된 반응 혼합물이 열교환기 내에서 중합반응 되는 것을 방지하는 효과가 있다.
본 기재에서 향류는 2개의 유체 사이에서 열이나 물질의 이동이 있는 경우 이 유체들이 서로 반대로 흐르는 경우를 의미한다.
본 기재에서 유량은 열교환기에서 응축된 반응 혼합물을 스프레이하기 위한 응축액 배관에서 유량계로 측정할 수 있다.
본 기재에서 열교환기는 본 발명이 속한 기술분야에서 일반적으로 사용되는 열교환기인 경우 특별히 제한되지 않고 일반적으로 적용되는 열교환기가 사용될 수 있으나, 일례로 수평 쉘 앤 튜브(Horizonal Shell and tube) 열교환기 또는 수직 쉘 앤 튜브(Vertical shell and tube) 열교환기일 수 있다.
본 기재의 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 제조장치는 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 유기 용매를 포함하는 반응 혼합물을 중합반응시키는 반응기; 상기 반응기로부터 기화된 반응 혼합물을 응축시키는 열교환기; 상기 반응기 상부로부터 기화된 반응 혼합물을 열교환기로 이송하는 가스 배관; 및 상기 열교환기로부터 응축된 반응 혼합물을 상기 가스 배관의 일측으로 이송하는 응축액 배관;을 포함하되, 상기 응축액 배관은 스프레이 노즐을 포함하는 것을 것을 특징으로 하고, 이 경우에 반응기로부터 기화되는 반응 혼합물의 유속을 감소시키고 온도를 낮춤으로써 열교환기 내에서 중합되는 것을 억제하여 열교환기의 오염을 막아 생산성이 증대되고, 또한 반응기 내의 폴리머가 열교환기로 빨려 들어가는 현상을 방지하여 최종 중합체의 품질을 향상시키는 효과가 있다.
상기 스프레이 노즐은 일례로 일부 또는 전부가 상기 가스 배관 내부에 위치하고 스프레이 되는 응축된 반응 혼합물과 반응기로부터 기화된 반응 혼합물이 향류를 형성할 수 있도록 설치될 수 있고, 이 경우에 반응기로부터 기화되는 반응 혼합물의 유속을 감소시키고 온도를 낮추어 반응기 내의 중합된 중합체가 열교환기로 빨려 들어가는 현상(엔트레인먼트 현상)이 억제되어 생산성 및 품질이 향상되는 효과가 있다.
본 발명의 노즐은 본 발명이 속한 기술분야에서 일반적으로 사용되는 노즐인 경우 특별히 제한되지 않고 일반적으로 적용되는 노즐이 사용될 수 있다.
상기 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 제조장치에 포함된 반응기, 열교환기, 반응 혼합물 등은 상술된 내용을 따르므로 그 기재를 생략한다.
본 발명에 따른 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 제조방법 및 제조장치를 하기 도 1 및 2를 참조하여 설명한다. 이러한 도면은 단지 본 발명을 예시하는 개략도일 뿐 묘사된 실시 태양에 제한되지 않으며, 이해가 쉽도록 본 발명을 설명하기 위해 필요한 수단만을 묘사하였으며, 방법 및 장치를 수행하기 위해 필요한 다른 자명한 수단은 도면에서 생략하였다.
하기 도 1은 본 발명에 따른 실시예 1 내지 2에 사용된 반응기, 열교환기, 가스 배관, 응축액 배관 및 스프레이 노즐을 개략적으로 도시한 도면으로, 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 유기 용매를 포함하는 반응 혼합물을 반응기에서 중합반응시키고, 반응기 상부로 기화된 반응 혼합물은 가스 배관을 통해 열교환기로 이송되어 응축된다. 상기 응축된 반응 혼합물은 응축액 배관을 통해 가스 배관으로 이송되되, 상기 가스 배관에 설치된 스프레이 노즐을 통해 스프레이 되어 기화된 반응 혼합물과 향류를 형성하고 반응기로 재투입 된다.
또한, 하기 도 2는 비교예 1에 사용된 반응기, 열교환기, 가스 배관 및 응축액 배관을 개략적으로 도시한 도면으로, 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 유기 용매를 포함하는 반응 혼합물을 반응기에서 중합반응시키고, 반응기 상부로 기화된 반응 혼합물은 가스 배관을 통해 열교환기로 이송되어 응축되며, 상기 응축된 반응 혼합물은 응축액 배관을 통해 반응기 상부로 재투입 된다.
이하, 본 기재의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 기재를 예시하는 것일 뿐 본 기재의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
[실시예]
하기 표 1에서 각 단계별 조건은 다음과 같다.
실시예 1
< 중합반응 단계 >
반응기에 스티렌 60 중량%, 아크릴로니트릴 25 중량% 및 톨루엔 15 중량%를 포함하는 반응 혼합물을 유량 20,000 kg/hr로 반응기에 투입하여 160℃에서 1.5 kgf/cm2g 압력 하에서 중합반응하였다.
< 응축 단계 >
상기 반응기 상부로 기화된 스티렌, 아크릴로니트릴 및 툴루엔을 포함하는 반응 혼합물을 가스 배관을 통해 열교환기로 이송시켜 응축시켰으며, 이 때 열교환기의 냉매의 온도는 35 내지 37℃로 하였다. 응축된 반응 혼합물을 응축 배관을 통해 가스 배관으로 이송시키고 응축 배관에 위치한 스프레이 노즐을 통해서 열교환기로 이송된 반응 혼합물의 유량의 전부, 즉 1270 kg/hr를 기화되는 반응 혼합물에 스프레이 하여 향류가 되도록 하였다. 이때, 반응기로부터 기화된 반응 혼합물의 유량은, 응축된 반응 혼합물을 스프레이하기 위해 이송되는 응축액 배관에서 유량계로 측정한 유량으로 하였다. 또한, 상기 스프레이 후 열교환기로 이송되는 반응 혼합물의 유속은 상기 응축액 배관에서 측정한 유량으로 하기 수학식 1에 의해 유속을 계산하였다.
[수학식 1]
유속(m/sec) = 기체부피유량 / 배관 단면적
또한, 상기 스프레이 후 열교환기로 이송되는 반응 혼합물의 온도 및 열교환기로부터 응축되어 배출된 반응 혼합물의 온도를 온도계로 측정하였다.
또한, 제조된 SAN 중합체를 단축 압출기에서 온도 250℃에서 50 rpm 조건 하에서 시트형 필름으로 제조하여 SAN 중합체의 품질을 평가하였다.
실시예 2
실시예 1의 응축단계에서 열교환기의 냉매의 온도는 20 내지 22℃로 하였으며, 이 때 열교환기로 이송된 반응 혼합물의 유량의 전부, 즉 1210 kg/hr를 스프레이한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
비교예 1
< 중합반응 단계 >
반응기에 스티렌 60 중량%, 아크릴로니트릴 25 중량% 및 톨루엔 15 중량%를 포함하는 반응 혼합물을 유량 20,000 kg/hr로 투입하여 160℃에서 1.5 kgf/cm2g 압력 하에서 중합반응시켰다.
< 응축 단계 >
상기 반응기 상부로 기화된 스티렌, 아크릴로니트릴 및 툴루엔을 포함하는 반응 혼합물을 가스 배관을 통해 열교환기로 이송하여 응축시켰으며, 이 때 열교환기의 냉매 온도는 30℃로 하였다. 응축된 반응 혼합물을 응축 배관을 통해 반응기 내로 재투입하였다.
이 때, 반응기로부터 기화된 반응 혼합물의 유량은, 응축된 반응 혼합물을 열교환기로 이송하는 응축 배관에서 유량계로 측정한 유량으로 하였다. 또한, 상기 유량 및 상기 수학식 1로 열교환기로 이송되는 기체상의 반응 혼합물의 유속을 추정하였고, 열교환기로 이송되는 반응 혼합물의 온도와 열교환기로부터 응축되어 배출된 반응 혼합물의 온도를 온도계로 측정하였다.
또한, 제조된 SAN 중합체를 단축 압출기에서 온도 250℃에서 50 rpm 조건 하에서 시트형 필름으로 제조하여 SAN 중합체의 품질을 평가하였다.
[시험예]
상기 실시예 1 내지 2 및 비교예 1에서 제조된 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기의 표 1에 나타내었다.
측정방법
* SAN 중합체의 품질: 단출 압출기로 제조된 SAN 중합체 필름을 10cm × 10cm로 절단하여 표면에 나타나는 고분자 겔 개수를 육안으로 관찰하여, 고분자 겔 개수가 0 내지 5개인 것은 우수, 6 내지 10개인 것은 보통, 10개 초과인 것은 불량으로 평가하였다.
구 분 실시예 1 실시예 2 비교예 1
열교환기로 이송된 반응 혼합물의 유량 (kg/hr) 1270 1210 2098
스프레이 후 열교환기로 이송되는 반응 혼합물의 유속 (m/sec) 1.31 1.26 2.27
스프레이 후 열교환기로 이송되는반응 혼합물의 온도(℃) 123 123 160
스프레이 유량(kg/hr) 1270 1210 0
열교환기에서 배출된반응 혼합물의 온도 (℃) 40 25 74
SAN 중합체의 품질 우수 우수 보통
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 기재의 실시예 1 및 2는 열교환기에서 응축된 반응 혼합물을 배관의 일측으로 이송하여 배관 내에서 스프레이 하여, 반응기 상부로부터 기화된 반응 혼합물과 향류가 되어 스프레이 후 열교환기로 이송되는 반응 혼합물의 온도 및 유속이 감소된 효과를 확인할 수 있었다. 이로 인해 열교환기 내에서 반응 혼합물의 중합이 억제되어 반응 운전 주기가 연장됨으로써 생산성이 향상될 수 있었다. 또한, 반응기 내의 폴리머가 열교환기로 빨려 들어가는 현상이 억제되어 스티렌-아크릴로니트릴 중합체의 품질이 우수하였다.
실시예 2의 경우, 열교환기에서 사용된 냉매의 온도가 실시예 1에 비해 낮아 열교환기에서 응축된 반응 혼합물의 온도가 실시예 1보다 낮지만, 열교환기로 이송되는 반응 혼합물의 유량이 실시예 1에 비해 적기 때문에, 스프레이 후 열교환기로 이송되는 반응 혼합물의 온도는 실시예 1과 동일하였다.
반면에, 열교환기에서 응축된 반응 혼합물이 반응기 내로 재투입되는 비교예 1은 실시예 1 및 2에 비해 반응기 상부로부터 기화된 반응 혼합물의 속도가 매우 빠르고 온도가 훨씬 높아서 반응기 내에 폴리머가 열교환기로 빨려 들어가는 현상이 발생하고, 기화된 고온의 반응 혼합물이 열교환기 내에서 중합되고 열교환기에 부착됨으로써 반응 운전 주기가 짧아져서 생산성이 저하되었다. 또한, 반응기 내의 폴리머가 열교환기 내로 빨려 들어가 고분자 겔로 성장하여 반응기로 재투입되어 스티렌-아크릴로니트릴 중합체의 품질이 저하되었다.

Claims (12)

  1. 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 유기 용매를 포함하는 반응 혼합물을 반응기에서 중합반응시키는 단계; 및
    반응기 상부로 기화된 반응 혼합물을 배관을 통해 열교환기로 이송하여 응축시키는 단계;를 포함하되,
    상기 응축된 반응 혼합물을 상기 배관의 일측으로 이송하여 배관 내에 스프레이 하는 것을 특징으로 하는
    방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 스프레이는 응축된 반응 혼합물이 상기 기화된 반응 혼합물과 향류가 되도록 하는 것을 특징으로 하는
    방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 제조방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 반응 혼합물은 방향족 비닐 화합물 40 내지 80 중량%, 비닐시안 화합물 10 내지 35 중량% 및 유기 용매 5 내지 35 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는
    방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 스프레이는 열교환기로 이송된 반응 혼합물의 유량의 전부 또는 일부를 포함하는 것을 특징으로 하는
    방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 제조방법.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 스프레이 후 열교환기로 이송되는 반응 혼합물의 온도는 100 내지 140℃이고, 상기 열교환기로부터 배출되는 반응 혼합물의 온도는 15 내지 50℃인 것을 특징으로 하는
    방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 제조방법.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 스프레이 후 열교환기로 이송되는 반응 혼합물의 유속은 1.0 내지 2.0 m/sec인 것을 특징으로 하는
    방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 제조방법.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 중합반응은 온도 150 내지 170℃ 및 압력 1.0 내지 4.0 kgf/cm2g 하에서 수행되는 것을 특징으로 하는
    방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 제조방법.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 방향족 비닐 화합물은 스티렌, α-메틸 스티렌, p-메틸 스티렌, p-브로모스티렌, p-클로로스티렌 및 o-브로모스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
    방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 제조방법.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 비닐시안 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 또는 이들의 혼합인 것을 특징으로 하는
    방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 제조방법.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 유기 용매는 톨루엔, 에틸벤젠, 자일렌, 메틸에틸케톤 및 메틸이소부틸케톤으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
    방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 제조방법.
  11. 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 유기 용매를 포함하는 반응 혼합물을 중합반응시키는 반응기;
    상기 반응기로부터 기화된 반응 혼합물을 응축시키는 열교환기;
    상기 반응기 상부로부터 기화된 반응 혼합물을 열교환기로 이송하는 가스 배관; 및
    상기 열교환기로부터 응축된 반응 혼합물을 상기 가스 배관의 일측으로 이송하는 응축액 배관;을 포함하되,
    상기 응축액 배관은 스프레이 노즐을 포함하는 것을 특징으로 하는
    방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 제조장치.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 스프레이 노즐은 일부 또는 전부가 상기 가스 배관 내부에 위치하고 스프레이 되는 응축된 반응 혼합물과 반응기로부터 기화된 반응 혼합물이 향류할 수 있도록 설치되는 것을 특징으로 하는
    방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 제조장치.
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