WO2020175474A1 - 樹脂成形材料とその製造方法および樹脂部材等の製造方法 - Google Patents

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    • C08J2381/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon only; Polysulfones; Derivatives of such polymers
    • C08J2381/04—Polysulfides

Definitions

  • Resin molding material manufacturing method thereof, and manufacturing method of resin member, etc.
  • the present invention relates to a resin molding material used in a heating step such as melt kneading, a method for manufacturing the same, and a method for manufacturing a resin member and the like.
  • a resin member is deteriorated by the action of ultraviolet rays, causing deterioration in quality such as discoloration and deterioration of mechanical strength, which hinders long-term use.
  • the present inventors have found that, in particular, 380 to 400 As a UV absorber that efficiently and sufficiently absorbs harmful light up to and that suppresses absorption of light with wavelengths of 400 n or more, which causes yellowing in the initial stage, 2-phenylbenzotriazole having a sulfur-containing group is used. Proposed sol derivatives (Patent Documents 3 and 4). Due to its optical characteristics, this UV absorber can sufficiently absorb light in the wavelength region of 250 to 400 n, and has a high UV absorption effect (molar absorption coefficient), With a small amount of addition, it can efficiently absorb the light of that wavelength.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2 0 1 7 _ 0 6 1 0 7 8
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-9 5 6 5 8
  • Patent Document 3 International Publication No. 2 0 1 6/0 2 1 6 6 4
  • Patent Document 4 International Publication No. 2 0 1 6/1 7 4 7 8 8
  • organic UV absorbers are used for the production and use of resin molding materials such as pellets, master batches, compounds, etc. by heating, melting and kneading the UV absorbers into the resin, etc. (Primary processing) and the step of heat-melting and kneading the resin molding material containing the UV absorber, or the resin molding material and other resins, to obtain a resin member, resin molded product, and resin molded product.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and the sublimation of the ultraviolet absorber is also performed during heat-melt kneading (primary processing, secondary processing) that requires high-temperature processing and other heating processing. Since the amount of UV absorber is small, the loss of UV absorber can be reduced, the pollution of the equipment is small, the harmful light in the wavelength range from 380 to 400 (420) n can be efficiently absorbed, and the initial yellow color A resin molding material that can suppress the absorption of light having a wavelength of 400 nm (4 20) nm or more, which is a factor causing deterioration It is an object to provide a manufacturing method for resin members and the like.
  • a resin molding material of the present invention is a resin molding material used in a heating step, wherein the resin molding material has a thioether-containing group.
  • the resin molding material is not particularly limited, and examples thereof include pellets, mass batches, compounds, and the like, and may be powdery, granular, or cylindrical.
  • the heating step is not particularly limited, but includes, for example, heating, melting and kneading.
  • the method for producing the resin molding material of the present invention is not particularly limited, but in a preferred embodiment, the method for producing the resin molding material is a 2-phenylbenzotriazole derivative having a thioether-containing group. It is characterized by heating and melting and kneading the resin and the resin.
  • a method for producing a resin member, a resin molded product, or a resin molded product using the resin molding material of the present invention is characterized by heating and melting and kneading the resin molding material.
  • the resin molding material of the present invention a resin member using the same, a resin molded article, and a method for manufacturing a resin molded article, at the time of heat-melt kneading that requires high-temperature processing (primary processing, secondary processing)
  • the ultraviolet absorber does not sublime so that the loss of the ultraviolet absorber can be reduced, the pollution of the equipment is less, and the wavelength required by the application can be reduced.
  • 380 to 400 (420) Effectively absorbs harmful light in the wavelength range up to 40 0 (4 2 0), which is a factor causing yellowing in the initial stage. An excellent member can be obtained.
  • the sublimation of the ultraviolet absorber is small even during melt-kneading which requires high-temperature processing.
  • FIG. 5 Ultraviolet-visible absorption spectra (Rev chart) of resin molding material 1 and resin molding material 2 before processing in Example 57.
  • a monovalent or divalent group selected from an aromatic group, an unsaturated group, a nitrogen-containing group, a sulfur-containing group, an oxygen-containing group, a phosphorus-containing group, an alicyclic group, and a halogen atom Include a group capable of adjusting heat resistance, refractive index, melting point, light resistance, compatibility with resin, and the like, and examples thereof include the following.
  • the aromatic group contains an aromatic ring such as a benzene ring, a naphthalene ring, or an anthracene ring, and preferably has 6 to 18 carbon atoms, and more preferably 6 to 14 carbon atoms.
  • the monovalent aromatic group is not particularly limited, but examples thereof include a phenyl group, a 2-methylphenyl group, a 3-methylphenyl group, a 4-methylphenyl group, a 2,4-dimethylphenyl group, and a 2,5-dimethylphenyl group.
  • divalent aromatic group include, but are not limited to, for example, 1,4-phenylene group, 1,3-phenylene group, 1,2-phenylene group, 1,8-naphthylene group, 2,7-naphthylene group, 2,6-naphthylene group, 1,4-naphthylene group, 1,3-naphthylene group, 9,10-ant Racenylene group, 1, 8-anthracenylene group, 2, 7-anthracenylene group
  • the unsaturated group includes a carbon-carbon double bond, a carbon-carbon triple bond, a carbon-oxygen double bond (carbonyl group, aldehyde group, ester group, carboxy group, carbame group, urea group, amide group). Group, imido group, carbamoyl group, urethane group, etc.), carbon-nitrogen double bond (isocyanate group, etc.), carbon-nitrogen triple bond (cyano group, cyanato group, etc.), etc. It contains a saturated bond and preferably has 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms.
  • the unsaturated group is not particularly limited and includes, for example, an acryloyl group, a methacroyl group, a maleic acid monoester group, a styryl group, an allyl group, a vinyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a carbonyl group, an aldehyde group, an ester group, Examples thereof include a carboxyl group, a carbamate group, a urea group, an amid group, an imido group, a carbamoyl group, an acrylonitrile group, a cyano group, a cyanato group, an isocyanate group and a urethane group.
  • the nitrogen-containing group includes a cyano group, a nitro group or a primary to tertiary amino group, and preferably has a carbon number of 0 to 10.
  • the nitrogen-containing group is not particularly limited, and examples thereof include a cyano group, a cyanato group, an isocyanate group, a nitro group, a nitroalkyl group, an amide group, a urea group, a urethane group, an imide group, a carbodiimide group, an azo group.
  • the sulfur-containing group includes a thiol group, a thioether group, a sulfido group, a disulfide group, a thioester group, a thioamide group, a sulfonyl group, a sulfo group, a thiocarbonyl group, or a thiourea group, and preferably has a carbon number. Is 0 to 10.
  • the sulfur-containing group is not particularly limited, for example, Chiome butoxy group, thioether butoxy group, thio _ propoxy group, thio-isopropoxy group, thiol ⁇ over butoxy group, thiol 1; - butoxy group, Chiofuenokishi group, Mechiruchiofue Noxy group, methoxythiophenoxy group, thiophene group, thiazole group, thiol group, thioether group, sulfo group, sulfido group, disulfide group, thioester group, thioamide group, sulfonyl group, thiocarbonyl group, thio group
  • Examples thereof include urine group, thiocarbamate group and dithiocarbamate group.
  • the oxygen-containing group preferably has a carbon number when it contains an aromatic ring group or an alicyclic group.
  • the oxygen-containing group is not particularly limited, and examples thereof include a hydroxy group, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a phenoxy group, a methylphenoxy group, a dimethylphenoxy group, a naphthoxy group, a phenylmethoxy group, Phenyl ethoxy group, acetoxy group, acetyl group, aldehyde group, carboxy group, ether group, carbonyl group, ester group, oxazole group, morpholine group, carbamate group, carbamoyl group, urea group, amid group, imido group, urethane Group, polyoxyethylene group and the like.
  • the phosphorus-containing group includes a phosphine group, a phosphite group, a phosphonic acid group, a phosphinic acid group, a phosphoric acid group, or a phosphoric acid ester group, and in the case of containing an aromatic ring group or an alicyclic group, carbon group.
  • the number is preferably 6 to 22, and when the aromatic ring group or the alicyclic group is not contained, the number of carbon atoms is preferably 0 to 6.
  • the phosphorus-containing group is not particularly limited, and examples thereof include trimethylphosphine group, triptylphosphine group, tricyclohexylphosphine group, triphenylphosphine group, tritolylphosphine group, methylphosphite group, ethylphosphite group. , A phenyl phosphite group, a phosphonic acid group, a phosphinic acid group, a phosphoric acid group, a phosphoric acid ester group and the like. ⁇ 2020/175474 7 ⁇ (: 171-1? 2020/007483
  • the alicyclic group preferably has 3 to 10 carbon atoms, and more preferably 3 to 8 carbon atoms.
  • Examples of the alicyclic group include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, and a group containing these as a skeleton.
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • the 2-phenylbenzotriazole derivative is represented by the following formula (I).
  • a thioether-containing group, a hydrogen atom, a hydrocarbon group, an aromatic group, an unsaturated group, a nitrogen-containing group, a sulfur-containing group, an oxygen-containing group, a phosphorus-containing group, an alicyclic group, and a halogen atom Represents a monovalent or divalent group selected (in the case of a divalent group, any two of to form a ring together). At least one of them is a thioether-containing group represented by the following formula (_
  • 0 is a monovalent or divalent group selected from an aromatic group, an unsaturated group, a nitrogen-containing group, a sulfur-containing group, an oxygen-containing group, a phosphorus-containing group, an alicyclic group, and a halogen atom.
  • a hydrogen atom is replaced, at least one of both ends is interrupted, or a divalent group having 1 to 20 carbon atoms in which a carbon-carbon bond may be interrupted.
  • a divalent hydrocarbon group of 0, or 2 represents a hydrogen atom, or one (3) of the group (3 represented in one 4 aromatic group, unsaturated group, a nitrogen-containing group, a sulfur-containing group A monovalent or divalent group selected from an oxygen-containing group, a phosphorus-containing group, an alicyclic group, and a halogen atom, in which the hydrogen atom is replaced, the terminal end is interrupted, or carbon-carbon Which represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in which a bond may be interrupted, 4 represents a hydrogen atom, or any one selected from benzotriazole, benzophenone, benzoic acid ester, and triazine. Represents a substituent containing one skeleton, and n represents an integer of 0 or 1.
  • Is shown. ⁇ is an integer of 0 or 1, and is an integer of 0 to 3.
  • 0 is a monovalent group selected from an aromatic group, an unsaturated group, a nitrogen-containing group, a sulfur-containing group, an oxygen-containing group, a phosphorus-containing group, an alicyclic group, and a halogen atom.
  • Examples thereof include an aliphatic hydrocarbon group, an alicyclic hydrocarbon group and an aromatic hydrocarbon group.
  • the divalent hydrocarbon group is a monovalent or divalent group, in which a hydrogen atom is substituted, at least one of both ends is interrupted, or a carbon-carbon bond is interrupted.
  • the number of the monovalent or divalent group is not particularly limited, and examples thereof include 2 or less, or 1 or less.
  • ⁇ represents an integer of ⁇ or 1, and preferably ⁇ is ⁇ .
  • the [0032] 1 divalent hydrocarbon group, aliphatic hydrocarbon group, alicyclic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group.
  • the divalent hydrocarbon group is the monovalent or divalent group, in which a hydrogen atom is substituted, at least one of both ends is interrupted, or a carbon-carbon bond is interrupted.
  • the number of the monovalent or divalent group is not particularly limited, and examples thereof include 2 or less, or 1 or less.
  • formula ( ⁇ ), or 2 represents a hydrogen atom, or one (3) Single 4 Ru group (3 expressed in the aromatic group, unsaturated group, a nitrogen-containing group, a sulfur-containing group, an oxygen-containing A monovalent or divalent group selected from a group, a phosphorus-containing group, an alicyclic group, and a halogen atom, in which the hydrogen atom is replaced, the terminal end is interrupted, or the carbon-carbon bond is interrupted.
  • 4 represents a hydrogen atom, or is selected from benzotriazole, benzophenone, benzoic acid ester, and triazine.
  • Examples thereof include aromatic hydrocarbon groups.
  • the number of monovalent or divalent groups is 2 Less than or equal to 1 is preferable, and less than or equal to 1 is more preferable.
  • the substituent containing benzotriazole is represented by, for example, the following formula (8):
  • the substituent containing benzophenone include a group represented by the following formula (M)
  • examples of the substituent containing benzoic acid ester include a group represented by the following formula ( ⁇ ).
  • examples of the substituent containing triazine include a group represented by the following formula (n).
  • any one of [3 ⁇ 4 163 to [3 ⁇ 4 243 represents a monovalent bond portion bonded to 3 or the terminal sulfur atom of the formula ( ⁇ ), and the other 3 ⁇ 4 to [3 ⁇ 4 243 are , Each independently selected from a hydrogen atom, a hydrocarbon group, an aromatic group, an unsaturated group, a nitrogen-containing group, a sulfur-containing group, an oxygen-containing group, a phosphorus-containing group, an alicyclic group, and a halogen atom. Indicates a monovalent or divalent group (if it is a divalent group,
  • One of them represents a monovalent bonding part that bonds with 3 or the terminal sulfur atom of the formula (), and the other 3 ⁇ 4 to 3 ⁇ 4 are independently a hydrogen atom, a hydrocarbon group or an aromatic group.
  • a monovalent or divalent group selected from a group, an unsaturated group, a nitrogen-containing group, a sulfur-containing group, an oxygen-containing group, a phosphorus-containing group, an alicyclic group, and a halogen atom (a divalent group. If Two of them together form a ring. ).
  • Each independently selected from a hydrogen atom, a hydrocarbon group, an aromatic group, an unsaturated group, a nitrogen-containing group, a sulfur-containing group, an oxygen-containing group, a phosphorus-containing group, an alicyclic group, and a halogen atom 1 Indicates a divalent or divalent group (if it is a divalent group, Two of them together form a ring. ).
  • At least one of the formulas Or a monovalent bond portion that is bonded to a terminal sulfur atom, and the other [3 ⁇ 4 to [3 ⁇ 4 are each independently a hydrogen atom, a hydrocarbon group, an aromatic group, an unsaturated group, a nitrogen-containing group, Sulfur-containing group, oxygen-containing group, phosphorus-containing group, alicyclic group, halogen atom, and group of the following formula ( ⁇ 0:
  • At least one represents a monovalent bonding part that bonds to 3 or the terminal sulfur atom in the formula (), and other Independently selected from hydrogen atom, hydrocarbon group, aromatic group, unsaturated group, nitrogen-containing group, sulfur-containing group, oxygen-containing group, phosphorus-containing group, alicyclic group, and halogen atom. Indicates a divalent group (when it is a divalent group, Any two of them together form a ring. ).
  • [3 ⁇ 4 to [3 ⁇ 4 are each independently a hydrogen atom, a hydrocarbon group, an aromatic group, an unsaturated group, a nitrogen-containing group, a sulfur-containing group, an oxygen-containing group, a phosphorus-containing group, A monovalent or divalent group selected from a cyclic group and a halogen atom (in the case of a divalent group, Any two of them form a ring together. ). That is, 1 to 5 groups represented by the formula (I) may be bonded to the benzene ring represented by the above formula ( ⁇ 1').
  • hydrocarbon group examples include an aliphatic hydrocarbon group, an alicyclic hydrocarbon group, and an aromatic hydrocarbon group.
  • an aliphatic hydrocarbon group is preferable, and examples thereof include a linear or branched alkyl group, a linear or branched alkenyl group, and a linear or branched alkynyl group.
  • Examples thereof include an yl group.
  • a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is preferable, and a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable.
  • ⁇ 273 is a monovalent or divalent group selected from an aromatic group, an unsaturated group, a nitrogen-containing group, a sulfur-containing group, an oxygen-containing group, a phosphorus-containing group, an alicyclic group, and a halogen atom. Specific examples thereof include those exemplified in the above section of [Substituents, etc.].
  • X is a divalent aliphatic hydrocarbon group in which a hydrogen atom may be substituted, and is a divalent aromatic hydrocarbon group or alicyclic hydrocarbon group in which a hydrogen atom may be substituted.
  • 2 of the nitrogen-containing group, an oxygen-containing group, either of hetero atoms 2 to the divalent group selected from divalent hetero element-containing group 1 to the or oxygen atom and a sulfur atom selected from sulfur-containing groups and phosphorus-containing groups ⁇ , and, represent an integer of 0 or more.
  • ⁇ X, ⁇ , and are independent of each other, and X, ⁇ , and the order of arrangement are arbitrary.
  • X and ⁇ is 2 or more
  • Xs are not adjacent to each other and ⁇ are not adjacent to each other.
  • the divalent aliphatic hydrocarbon group X has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms, and is a linear or branched alkylene group, a linear or branched alkenylene group, a linear or branched Alkynylene group of Specific examples thereof include, but are not limited to, methylene group, ethane-1,2-diyl group, propane-1,3-diyl group, 1-methylethane-1,2-diyl group, butane-1,4-diyl group, butane-group.
  • 1,3-diyl group 2-methylpropane-1,3,diyl group, pentane-1,5-diyl group, pentane-1,4-diyl group, hexane-1,6-diyl group, heptane-1,7-diyl group , Octane-1,8-diyl group, nonane-1,9-diyl group, decane-1,10-diyl group, undecane--1,1,1-diyl group, dodecane-1,12-diyl group, tridecane-1,
  • the aromatic hydrocarbon group has 6 to 18 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms.
  • the aromatic hydrocarbon group includes an aromatic ring such as a benzene ring, a naphthalene ring and an anthracene ring, and the hydrogen atom of the aromatic ring may be substituted with an aliphatic hydrocarbon group.
  • phenylene groups (1,4-phenylene group, 1,3-phenylene group, 1,2-phenylene group, etc.
  • naphthylene groups (1,8-naphthylene group, 2 , 7-naphthylene group, 2, 6-naphthylene group, 1, 4-naphthylene group, 1, 3-naphthylene group, etc.
  • anthracenylene group (9, 10-ant ⁇ 2020/175474 16 ⁇ (:171? 2020/007483
  • 8-anthracenylene group 2,7-anthracenylene group, 2,6-anthracenylene group, 1,4-anthracenylene group, 1,3-anthracenylene group, etc.
  • an aromatic hydrocarbon group in which a hydrogen atom is not substituted is preferable, and a phenylene group is more preferable.
  • the alicyclic hydrocarbon group preferably has 3 to 10 carbon atoms, and more preferably 3 to 8 carbon atoms. It may contain an aliphatic ring, and the hydrogen atom of the aliphatic ring may be substituted with an aliphatic hydrocarbon group or the like.
  • cyclopropylene group cyclobutylene group, cyclopentylene group, cyclohexylene group (1,4-cyclohexylene group, 1,3-cyclohexylene group, 1,2-cyclohexylene, etc.), cyclohexyl group
  • examples thereof include a butylene group and a cyclooctylene group.
  • an alicyclic hydrocarbon group in which a hydrogen atom is not substituted is preferable, and a cyclohexylene group is more preferable.
  • the divalent hetero element-containing group is selected from a nitrogen-containing group, an oxygen-containing group, a sulfur-containing group, and a phosphorus-containing group, and those exemplified in the above-mentioned [Substituent, etc.] column are listed. And a nitrogen-containing group having a double bond and an oxygen-containing group are more preferable.
  • Examples of the divalent group having a double bond include a divalent group having a double bond among those exemplified in the above section of [Substituents and the like].
  • Examples of the divalent nitrogen-containing group having a double bond include an amide group, a urea group, a urethane group, an imide group, a carbodiimide group, an azo group, a pyridine group, an imidazole group, a toluidine group, and a nitroalkyl group. Groups and the like.
  • Examples of the divalent oxygen-containing group having a double bond include a carboxy group, a carbonyl group, an ester group, an oxazole group, a carbamate group and a carbamoyl group.
  • Examples of the divalent sulfur-containing group having a double bond include a thioester group, a thioamide group, a sulfonyl group, a sulfoxide group, a thiocarbonyl group, a thiourea group, a thiocarbamate group, a dithiocarbamate group, a thiophene group, Thiazole group, etc. ⁇ 02020/175474 17 boxes (: 17 2020/007483 are listed.
  • Examples of the divalent phosphorus-containing group having a double bond include a phosphoric acid ester group and a phosphonic acid ester.
  • the divalent hetero atom 2 includes an oxygen atom, a sulfur atom and the like, and an oxygen atom is preferable.
  • the divalent aliphatic hydrocarbon group X may be substituted with an aromatic group or an unsaturated group.
  • the number of substituents is not particularly limited. For example, 2 or less, or 1 or less.
  • ⁇ is preferably
  • the formula (′′) includes a divalent aromatic hydrocarbon group or an alicyclic hydrocarbon group, is preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2, and even more preferably 1.
  • O is preferably O to 2, and more preferably O to 1. Is preferably 0 to 2, more preferably 0 to 1, and even more preferably 0.
  • 1-1 include one ⁇ one 2- ⁇ one 1-1, One ⁇ one 2- say yes one 1-1, One say yes eleven ⁇ one 1-1
  • the number 9 of is preferably ⁇ to 3, and more preferably ⁇ to 2 ⁇ 2020/175474 18 ⁇ (: 171-1? 2020 /007483
  • 2 and 2 are 0.
  • 2 has a divalent aromatic hydrocarbon group or alicyclic hydrocarbon group in which a hydrogen atom is not substituted.
  • preferred—in the example, 2 is 1, is 0, and is 0 or 1.
  • 2 is 1 or 2.
  • 2 has a divalent hetero element-containing group 1 selected from a nitrogen-containing group and an oxygen-containing group.
  • 2 has a divalent aliphatic hydrocarbon group X in which ⁇ is 1 to 4. In this case, in a preferable example, 2 has 1 or 2 O.
  • 2 has 1 to 4 divalent aromatic hydrocarbon groups or alicyclic hydrocarbon groups. In this case, in a preferred example, is 1 or 2.
  • 2 is a divalent hetero element containing 1 to 4 divalent nitrogen-containing groups, oxygen-containing groups, sulfur-containing groups and phosphorus-containing groups. It has a base. In this case, in one preferable example, 2 is 1 or 2.
  • 2 is a divalent aliphatic hydrocarbon group X having 1 to 4 ⁇ and a divalent aromatic hydrocarbon group having 1 to 4 divalent aromatic hydrocarbon groups or It has a cyclic hydrocarbon radical.
  • 2 is 1 or 2 for ⁇ and 1 or 2 for.
  • 2 is a divalent aliphatic hydrocarbon group X in which 1 to 4 are ⁇ , a divalent nitrogen-containing group is 1 to 4 and an oxygen-containing group is , Having a divalent hetero element-containing group 1 selected from a sulfur-containing group and a phosphorus-containing group.
  • X divalent aliphatic hydrocarbon group
  • 9 divalent hetero element-containing group 1 selected from a sulfur-containing group and a phosphorus-containing group.
  • 2 is a divalent aromatic hydrocarbon group or alicyclic hydrocarbon group having 1 to 4 and 9 is a divalent group having 1 to 4 It has a divalent hetero element-containing group selected from a nitrogen-containing group, an oxygen-containing group, a sulfur-containing group and a phosphorus-containing group.
  • ⁇ is 1 or 2 and is 1 or 2.
  • 2 is a divalent aliphatic hydrocarbon group X having 1 to 4 ⁇ and a divalent aromatic hydrocarbon group having 1 to 4 divalent aromatic groups or fats. It has a cyclic hydrocarbon group and a divalent hetero element-containing group 1 selected from a divalent nitrogen-containing group, an oxygen-containing group, a sulfur-containing group and a phosphorus-containing group, each of which is 1 to 4.
  • 12 is 1 or 2 for ⁇ , 1 or 2 for, and 1 or 2 for.
  • 2 is a divalent aliphatic hydrocarbon group X in which 0 is 1 to 4 and a divalent aromatic hydrocarbon group or alicyclic hydrocarbon is 1 to 4
  • the carbon number of X is preferably 1 to 12, more preferably 1 to 7, and the carbon number of X is preferably 6 to 20 and more preferably 6 to Is 1 4
  • 2 is a divalent aliphatic hydrocarbon group X in which ⁇ is 1 to 4;
  • ⁇ is 1 to 4 divalent nitrogen-containing groups, oxygen-containing groups, sulfur-containing groups and phosphorus-containing groups, it is preferable that ⁇ is 1 to 4
  • 2 is a divalent aromatic hydrocarbon group or an aliphatic group of 1 to 4 ⁇ 2020/175474 20 boxes (: 171-1?2020/007483
  • Is 1 to 2 and 9 is 1 to 2, more preferably 2 is, is 1 or 1 and is 2, and is more preferably 1 and 9 is 1. ..
  • the 2-phenylbenzotriazole derivative has the following formula (I): Of these, at least one is a thioether-containing group represented by the formula (). Among them, considering the ease of actual synthesis, absorption characteristics, cost, heat resistance, etc., it is preferable that 1 to 2 of them are thioether-containing groups represented by the formula (I), and 1 of them is represented by the formula ( More preferably, it is a thioether-containing group represented by
  • the position of the monovalent sulfur-containing group represented by the formula (I) in the formula (I) is not particularly limited, and the position of the monovalent sulfur-containing group represented by the formula () is preferably has any one of the formula (I), [3 ⁇ 4 6, Position is more preferable.
  • [0084] is a hydrocarbon group
  • examples of this hydrocarbon group include an aliphatic hydrocarbon group, an alicyclic hydrocarbon group, and an aromatic hydrocarbon group.
  • an aliphatic hydrocarbon group is preferable, and examples thereof include a linear or branched alkyl group, a linear or branched alkenyl group, and a linear or branched alkynyl group.
  • Specific examples include, but are not limited to, a methyl group, an ethane-1-yl group, a propane_1-yl group, a 1-methylethane-1-yl group, a butane-1-yl group, a butane-2-yl group, 2-Methylpropane _ 1-yl group, 2-methylpropane _ 2-yl group, pentane-1-yl group, pentane-2-yl group, 2-methylbutane-1-yl group, hexane-1-yl group, 2-methyl Pentane 1 — yl group, ⁇ 2020/175474 21 21 (: 17 2020/007483
  • a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is prefer
  • 9 is a monovalent or divalent group selected from an aromatic group, an unsaturated group, a sulfur-containing group, an oxygen-containing group, a phosphorus-containing group, an alicyclic group, and a halogen atom, Specific examples thereof include those exemplified in the above section of [Substituent, etc.].
  • Hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms (including alkenyl group and alkynyl group, containing hydrocarbon group having 2 to 18 carbon atoms), hydroxy group, aromatic group having 6 to 18 carbon atoms, Ether group having 1 to 18 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, ⁇ 2020/175474 22 ⁇ (:171? 2020 /007483
  • a hydrogen atom is replaced with an ester group having 1 to 18 carbon atoms, a (meth)acryloyloxy group and/or a polyoxyethylene group having 1 to 20 carbon atoms, or a substituent thereof, or the terminal end is interrupted. Or one or more substituents selected from a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms in which a carbon-carbon bond may be interrupted.
  • the substituent is at least one selected from a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms and a hydroxy group.
  • the substituent is at least one selected from a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms and a hydroxy group.
  • the hydrocarbon group as a substituent is a linear or branched alkyl group.
  • the substituent is at least one selected from a methyl group, a 1-butyl group, and a hydroxy group.
  • the substituent is at least one selected from a methyl group, a 1-butyl group, and a hydroxy group, and the number of hydroxy groups is 1 or less.
  • [10] is a hydroxy group, Butyl group, Is a chill group, [3 ⁇ 4 3 , Is a hydrogen atom.
  • the resin member obtained by the resin molding material using the 2-phenylbenzotriazole derivative having a thioether-containing group of the present invention has a transparency of the resin due to the compatibility of the 2_phenylbenzotriazole derivative.
  • the peak characteristics of UV absorption enable absorption of wavelengths in the long wavelength region while suppressing yellowing.
  • 400 to 500 n is selected from the characteristics of ultraviolet absorption capacity. ⁇ 2020/175474 23 ⁇ (:171? 2020 /007483
  • the resin component can be obtained with excellent yellowness and excellent appearance.
  • the resin component can be obtained with excellent yellowness and excellent appearance.
  • it is possible to sufficiently absorb light in the wavelength range of 250 to 400 (420) n.
  • it has a high ultraviolet absorption effect (molar extinction coefficient), and even with a small amount of addition, it can sufficiently absorb the light of that wavelength. Since the slope of the absorption peak of is larger than that of the conventional ultraviolet absorber, yellowing of the resin member can be suppressed. It absorbs harmful light in a wide wavelength range up to 400 (420) nm and causes yellowing.
  • the absorption peak of light in 100! ⁇ /1 chloroform solution should be between 350 and 390.
  • the absorption peaks at its these wavelength regions arbitrarily preferred that the maximum absorption wavelength (scan ⁇ ).
  • the wavelength peak is better to have a sharp absorption spectrum on the long wavelength side (the absolute value of the slope is larger) in order to suppress the absorption of light with a longer wavelength than around 400 n
  • the slope of the absorption peak on the long wavelength side (the absolute value of the slope of the straight line connecting the absorption peak and the peak end of the absorption spectrum on the long wavelength side) is ⁇ .
  • the resin molding material of the present invention contains a 2-phenylbenzazotriazole derivative having a thioether-containing group and a resin, and is a raw material for resin members, resin molded products, resin molded products, and the like. Also, in the heating process such as heating, melting and kneading with other resins, the sublimation of the ultraviolet absorber is small.
  • the resin molding material of the present invention is a resin molding material used in melt-kneading, extrusion molding, injection molding, blow molding, and is not particularly limited, and examples thereof include a resin member, a resin molded product, and a resin molding. Examples include pellets, UV-absorbing pellets, masterbatches, compounds, etc., which are the raw materials of products.
  • the shape is not particularly limited, but powdery, granular or cylindrical shapes are preferred.
  • the resin molding material of the present invention does not undergo sublimation of the ultraviolet absorber when the material is melt-kneaded to produce the material, or when the material is melt-kneaded to be molded and processed. It is less likely to be contaminated, and the decrease in the ultraviolet absorbent of the resin member due to the decrease of the ultraviolet absorbent can be suppressed, and the ultraviolet absorbent can be maintained. Further, in the case of a transparent resin member, the decrease in transparency is suppressed.
  • the resin of the resin molding material is not particularly limited, but conventionally known resins can be widely used, and examples thereof include a thermoplastic resin and a thermosetting resin, each of which is a polymer having one repeating unit. , A copolymer containing a plurality of repeating units is included.
  • thermoplastic resin polymer and copolymer
  • thermosetting resin polymer and copolymer
  • other repeating units are not more than 20% by weight, preferably not more than 15% by weight, more preferably not more than 10% by weight based on the total amount of the resin. It is allowed to contain less than 5% by weight, more preferably less than 5% by weight, particularly preferably less than 2% by weight.
  • the content of the other resin is 20% by weight or less, preferably 15% by weight or less, and more preferably 1% by weight based on the total amount of the mixture. It is allowed to be 0% by weight or less, more preferably 5% by weight or less, and particularly preferably 2% by weight or less.
  • thermoplastic resin is not particularly limited, and examples of the polymer include (meth)acrylic resins, olefin resins, styrene resins, ester resins, ether resins, vinyl chloride resins, and fluorine.
  • vinyl-based resin vinyl-based resin, polycarbonate-based resin, polyamid-based resin, polyimido-based resin, polyamidimide-based resin, polymerimido-based resin, polyvinylpyrrolidone-based resin, polyurethane-based resin, polysulfone-based resin, polyphenylene sulfide De-based resin, cycloolefin resin, copolymers such as butadiene-styrene copolymer, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-butene-styrene copolymer, styrene-isoprene Examples thereof include copolymers, styrene-acrylic acid copolymers, vinyl chloride-vinylidene chloride-acrylonitryl copolymers, and the like.
  • the polymer of the thermoplastic resin is not particularly limited, and examples thereof include the followings.
  • the (meth)acrylic resin is not particularly limited, and examples thereof include poly(meth)acrylic acid, poly(meth)methyl acrylate, poly(meth)ethyl acrylate, poly(meth)acrylate butyl, Examples thereof include poly(meth)acrylonitrile.
  • the olefin-based resin is not particularly limited, and examples thereof include polyethylene, polypropylene, polybutene, polymethylpentene, polybutadiene, polyisoprene, poly(2,3-dimethylbutagen), polycyclohexadiene, poly Examples thereof include cyclopentadiene, polydicyclopentadiene, polychloroprene, polynorbornene, and cyclic olefin polymer.
  • the styrene-based resin is not particularly limited, and examples thereof include polystyrene.
  • the ester-based resin is not particularly limited, and examples thereof include polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polycyclohexane dimethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene ethylene phthalate, polycaprolactone, polyethylene succinate, and poly(ethylene succinate). Lactic acid, poly apple ⁇ 2020/175 474 26 ⁇ (:171? 2020 /007483
  • Examples thereof include acids and polyglycolic acid.
  • the ether resin is not particularly limited, and examples thereof include polyacetal, polyphenylene ether, polyether ketone, polyether ether ketone, polyether ether ketone ketone, polyether ether ketone ketone, polyether sulfone, and poly(ether sulfone).
  • examples include ether imide.
  • the vinyl chloride resin is not particularly limited, and examples thereof include polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and the like.
  • the fluorine-based resin is not particularly limited, and examples thereof include polytetrafluorethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride and the like.
  • the vinyl resin is not particularly limited, and examples thereof include polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl sulfonic acid, and salts thereof.
  • the polycarbonate-based resin is not particularly limited, and examples thereof include polycarbonate.
  • the polyamide-based resin is not particularly limited, and examples thereof include polyamide, nylon 6, nylon 6 6, nylon 11 and nylon 12.
  • the polyimide resin is not particularly limited, and examples thereof include polyimide.
  • the polyamidimide-based resin is not particularly limited, and examples thereof include polyamidimide and the like.
  • the polymer-based resin is not particularly limited, and examples thereof include polymer-based resin and poly 1 ⁇ 1-phenylmaleimide.
  • the polyvinylpyrrolidone-based resin is not particularly limited, and examples thereof include polyvinylpyrrolidone.
  • the polyurethane-based resin is not particularly limited, and examples thereof include polyurethane.
  • the polysulfone-based resin is not particularly limited, and examples thereof include polysulfone. ⁇ 2020/175 474 27 ⁇ (:171? 2020 /007483
  • the polyphenylene sulfide-based resin is not particularly limited, but examples thereof include polyphenylene sulfide resin and the like.
  • the cycloolefin-based resin is not particularly limited, and examples thereof include a cycloolefin polymer.
  • Examples of the copolymer of the thermoplastic resin include those containing a plurality of raw material monomers of the above-mentioned polymers, and are not particularly limited, but examples thereof include the following.
  • the butadiene-styrene copolymer is not particularly limited, and examples thereof include a butadiene-styrene copolymer and the like.
  • the acrylonitrile-styrene copolymer is not particularly limited, and examples thereof include acrylonitrile-styrene copolymer.
  • the acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer is not particularly limited, and examples thereof include acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer.
  • the styrene-isoprene copolymer is not particularly limited, and examples thereof include a styrene-isoprene copolymer.
  • the styrene-acrylic acid type copolymer is not particularly limited, and examples thereof include a styrene-acrylic acid copolymer.
  • the vinyl chloride-vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer is not particularly limited, and examples thereof include a vinyl chloride-vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer.
  • thermosetting resin is not particularly limited.
  • a phenol resin, a urea resin, a melamine resin, an unsaturated polyester resin, an alkyd resin, an epoxy resin examples of the episulfide-based resin and copolymer include acrylic melamine-based resin and acrylic urethane-based resin.
  • the polymer of the thermosetting resin is not particularly limited, but examples thereof include the followings. ⁇ 2020/175 474 28 ⁇ (:171? 2020 /007483
  • the phenol resin is not particularly limited, but examples thereof include phenol resin.
  • the urea resin is not particularly limited, and examples thereof include a urea resin.
  • the melamine-based resin is not particularly limited, and examples thereof include a melamine resin.
  • the unsaturated polyester resin is not particularly limited, and examples thereof include unsaturated polyester resin and the like.
  • the alkyd resin is not particularly limited, and examples thereof include an alkyd resin and the like.
  • the epoxy resin is not particularly limited, and examples thereof include an epoxy resin.
  • the episulfide-based resin is not particularly limited, and examples thereof include episulfide resin and the like.
  • the copolymer of the thermosetting resin is not particularly limited, but examples thereof include the following.
  • the acrylic melamine-based resin is not particularly limited, and examples thereof include an acrylic melamine resin.
  • the acrylic urethane-based resin is not particularly limited, and examples thereof include an acrylic urethane resin.
  • thermoplastic resins are preferable and are not particularly limited, and examples thereof include the resins described above.
  • styrene resin polystyrene
  • ether resin polyacetal
  • acrylic resin acrylic resin
  • mouth olefin resin cycloolefin polymer
  • polycarbonate resin Polycarbonate
  • Polyphenylene sulfide resin Polyamide resin (Polyamide), Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin), Ester ⁇ 2020/175 474 29 ⁇ (:171? 2020 /007483
  • Resin polyethylene terephthalate resin
  • polystyrene-based resin polystyrene
  • acrylic resin (meth) acrylic resin
  • cycloolefin resin (cycloolefin polymer)
  • polycarbonate resin polycarbonate
  • Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin)
  • ester resin polyethylene terephthalate resin
  • styrene resin polystyrene
  • acrylic resin Acrylic resin
  • cycloolefin-based resin (cycloolefin polymer), polycarbonate-based resin (polycarbonate), particularly preferably, styrene-based resin (polystyrene), (meth)acrylic-based resin (acrylic resin), cycloolefin-based resin
  • the effect is (cycloolefin polystyrene), (meth) acrylic resin (acryl
  • an infrared absorbent for example, an infrared absorbent, an ultraviolet absorbent, a high refractive index agent, an antioxidant, a light stabilizer, a flame retardant, a plasticizer, and other additives used in ordinary resin molding. May be added.
  • the production in the melted state is not particularly limited, but melt kneading using an extruder, melt kneading using a kneader, or the like can be used using a kneader.
  • the melt-kneading by the extruder is not particularly limited, but examples thereof include a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a multi-screw extruder such as a four-screw extruder, and an extruder such as a twin-screw single-screw extruder. You can use more than one.
  • the resin molding material of the present invention is melt-kneaded to form a resin member, a resin molded article, or a resin molded article, but the method is not particularly limited, but the UV absorber and the resin may be heated under a temperature higher than the melting temperature of the resin. Any method may be used as long as it is mixed, and examples thereof include, but are not limited to, injection molding method, extrusion molding method, calender molding method, blow molding method, and compression molding method.
  • a film-shaped resin member when an extruder is used, it is made into a film by the extruder, or an original fabric is made by the extruder, and then stretched uniaxially or biaxially to give a film.
  • the resin member can be manufactured by the method.
  • the resin molding material of the present invention uses a low sublimation ultraviolet absorber, ⁇ 02020/175474 30 ⁇ (: 17 2020 /007483
  • the resin molding material of the present invention uses a low sublimation ultraviolet absorber, and the reduction rate of the ultraviolet absorber is suppressed even during the processing of a resin that requires a high temperature of 200° ⁇ or more and the molding process. It develops and retains absorption capacity.
  • the content of the 2-phenylbenzotriazole derivative having a thioether-containing group is not particularly limited.
  • the range may be the same as the content of the ultraviolet absorber in the conventional resin molding material.
  • it may be 0.4 mass% or more, 10 mass% or more, and 30 mass% or more with respect to the total amount of the resin molding material. It may be 70% by mass or less, or 50% by mass or less.
  • the compound 1 was obtained by filtering, washing with methanol, washing with water, and recrystallization.
  • the precipitated crystals were filtered to obtain a yellow solid.
  • the crude product thus obtained was purified by column and recrystallized to synthesize pale yellow solid compound 16. The physical property values are shown below.
  • compounds 1 to 16 are 20000 !_/ (01 ⁇ I As described above, it was confirmed that a small amount of the compound absorbs ultraviolet rays in the long-wavelength region efficiently and has a high yellowing-suppressing effect as compared with Compound 17.
  • Compounds 1 to 17 are respectively I put it on the slide glass. Place this slide glass on the melting point measuring device, place glass tubes on both sides of the slide glass, and then place 1 8 01 111 X 1 8 111 111 cover glass (upper cover glass) on top of it. 2-3 between the coverslips The space was secured, and this was used as a measurement sample for sublimation evaluation.
  • This measurement sample was The temperature was raised to 260° and the adhesion of the compound to the upper cover glass was observed at each temperature and evaluated as follows.
  • temperature is raised from room temperature to 5 ° ⁇ / ⁇ 1 ⁇ n in air using a porch and held for 30 minutes at 210 ° ⁇ to determine the weight loss rate (%).
  • the sublimation resistance of the ultraviolet absorber was evaluated.
  • Polystyrene resin (3) Polymethylmethacrylate resin (acrylic), Polycarbonate resin ( ⁇ ), Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin (Hachimi 3), Polyethylene terephthalate resin (Mitsune), Cycloolefin polymer resin ( ⁇ ⁇ ) is the melting temperature (3: 1 00 ° ⁇ , Acrylic: 16.0. ⁇ , 9 0: 2 220 ° 0, Hachimi 3: 2 2 0. ⁇ , 9 o 7: 2 6 0 °0,
  • polyacetal resin (8), polyamide resin (polyamide), and polyphenylene sulfide resin (3) were melted at temperatures (8: 180 ° ⁇ , poly amide: 260 ° ⁇ , After heating the above to melt each resin, a test was conducted under the same conditions as above.As a result, all the resins were compared with the residual ratio of the compound 17 of the ultraviolet absorber of the comparative example, , 2 has a higher residual rate of 2 to 10% or more.
  • the resin molding material 1 containing 5% of the above-mentioned ultraviolet absorber is heated and melted at a melting temperature or higher so that the concentration of the ultraviolet absorber becomes 1%.
  • Resin was newly added and mixed to obtain a resin molding material 2.
  • the residual ratio of the ultraviolet absorber of the resin molding material 2 was measured and the sublimability was evaluated (Table 4).
  • styrene resin polystyrene: residual rate of 99% or more
  • acrylic resin acrylic resin: residual rate of 99% or more
  • cycloolefin resin Cycloolefin polymer: residual rate of 99% or more
  • polycarbonate resin polycarbonate: residual rate of 85% or more without sublimation
  • styrene resin polystyrene: residual rate of 99% or more
  • (Meth) acrylic resin (acrylic resin: residual rate of 99% or more) and cycloolefin resin (cycloolefin polymer: residual rate of 99% or more) were confirmed to be less sublimable.
  • polyacetal resin (8), polyamide resin (polyamide), and polyphenylene sulfide resin (3) were melted at temperatures (8: 180 ° ⁇ , polyamide: 260 ° ⁇ , After heating the above to melt each resin, a test was conducted under the same conditions as above.As a result, all the resins were compared with the residual ratio of the compound 17 of the ultraviolet absorber of the comparative example, , 2 has a higher survival rate.
  • each of Compounds 1 and 17 was melt-kneaded with a resin to produce a resin molding material.
  • the sublimation of Compound 1 caused mechanical contamination.
  • a resin molding material with less yellow color and excellent long-wavelength absorption was obtained. Effectiveness due to sublimation resistance and optical properties of resin molding material using 2-phenylbenzotriazole derivative having thioether-containing group It was confirmed.
  • each of Compound 1 and each of the resin molding materials 1 and 2 of Mitsuo containing Compound 1 obtained above was dissolved in chloroform and the absorption spectrum was measured (Fig. 5, Example 57). .. There was no change in the peaks derived from Compound 1 of 1 and 2 in the resin molding material with respect to the peak of Compound 1, and the retention of the optical properties of the product of the present invention was confirmed in the thermal processing after the primary processing.

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Abstract

高温の加工を要する加熱溶融混練時（１次加工、２次加工）やその他の加熱加工においても紫外線吸収剤の昇華が少ないため、紫外線吸収剤の損失が低減でき、設備の汚染が少なく、３８０～４００（４２０）ｎｍまでの波長領域の有害光を効率よく吸収し、かつ初期の黄色化の要因となる４００（４２０）ｎｍ以上の波長光の吸収を抑制することで有害光の影響が少なく外観に優れた部材を得ることができる樹脂成形材料とその製造方法および樹脂部材等の製造方法を提供する。　加熱工程において使用される樹脂成形材料であって、チオエーテル含有基を有する２－フェニルベンゾトリアゾール誘導体および樹脂を含有することを特徴としている。

Description

\¥0 2020/175474 1 卩（：17 2020 /007483 明 細 書
発明の名称 ：
樹脂成形材料とその製造方法および樹脂部材等の製造方法
技術分野
[0001 ] 本発明は、 溶融混練等の加熱工程において使用される樹脂成形材料とその 製造方法および樹脂部材等の製造方法に関する。
背景技術
[0002] 樹脂部材は紫外線の作用により劣化し、 変色や機械的強度の低下等の品質 劣化を引き起こして長期の使用を阻害する。 このような品質劣化を防止した り、 あるいは透過光の波長を制御したりするために、 樹脂部材に紫外線吸収 剤を配合することが一般に行われている。
[0003] 従来、 2—フエニルべンゾトリアゾール骨格を持つ化合物として、 特許文 献 1、 2の化合物等が開示されているが、 3 6 0〜 4 0 0 n 付近の有害な 長波長の紫外線吸収効率は低いものであり、 これを補うために添加量を増量 すると 3 6 0〜 4 0 0 n の波長光を吸収するが、 同時に 4 0 0 n 以上の 波長光も吸収し、 黄色化が生じる問題があった。 また、 加熱加工時に昇華し 、 設備を汚染する問題もあった。
[0004] 本発明者らは、 特に、 3 8 0〜 4 0 0
Figure imgf000002_0001
までの有害光を効率よく十分に 吸収し、 かつ初期の黄色化の要因となる 4 0 0 n 以上の波長光の吸収を抑 制する紫外線吸収剤として、 硫黄含有基を有する 2 -フエニルべンゾトリア ゾール誘導体を提案した （特許文献 3、 4） 。 この紫外線吸収剤は、 その光 学的特性から、 2 5 0〜 4 0 0 n までの波長領域の光を十分に吸収するこ とができ、 しかも、 紫外線吸収効果 （モル吸光係数） が高く、 少量の添加で 、 その波長光を効率よく吸収でき、 さらに、 3 5 0〜 3 9 0 n
Figure imgf000002_0002
の吸収ピー クの傾きが従来の紫外線吸収剤よりも大きく 4 0 0 n 付近以上の波長光の 吸収を抑制し、 配合した部材の初期の黄色化を抑制することができる。 先行技術文献 〇 2020/175474 2 卩（：171? 2020 /007483 特許文献
[0005] 特許文献 1 :特開 2 0 1 7 _ 0 6 1 0 7 8号公報
特許文献 2 :特開平 9 - 9 5 6 5 8号公報
特許文献 3 :国際公開第 2 0 1 6 / 0 2 1 6 6 4号
特許文献 4 :国際公開第 2 0 1 6 / 1 7 4 7 8 8号
発明の概要
発明が解決しようとする課題
[0006] しかしながら、 有機系の紫外線吸収剤は、 ペレッ ト、 マスターバッチ、 コ ンパウンド等の樹脂成形材料の製造、 使用において、 紫外線吸収剤を加熱下 で樹脂等に加熱溶融混練し、 樹脂成形材料を得る工程 （1次加工） および、 紫外線吸収剤を含む樹脂成形材料を、 または、 その樹脂成形材料と他の樹脂 等を加熱溶融混練し、 樹脂部材、 樹脂成形物、 樹脂成形品を得る工程 （2次 加工） や、 得られた樹脂部材、 樹脂成形物や樹脂成形品を加熱加工する際に 紫外線吸収剤が昇華し、 樹脂部材の紫外線吸収能の低下、 そして、 透明樹脂 部材の場合、 その透明性を損ない、 さらには、 成形、 加工装置内を汚染させ る可能性があり、 低昇華性である有機系の紫外線吸収剤が求められている。
[0007] 本発明は、 以上の事情に鑑みてなされたものであり、 高温の加工を要する 加熱溶融混練時 （1次加工、 2次加工） やその他の加熱加工においても紫外 線吸収剤の昇華が少ないため、 紫外線吸収剤の損失が低減でき、 設備の汚染 が少なく、 3 8 0〜 4 0 0 （4 2 0） n までの波長領域の有害光を効率よ く吸収し、 かつ初期の黄色化の要因となる 4 0 0 （4 2 0） n m以上の波長 光の吸収を抑制することで有害光の影響が少なく外観に優れた部材を得るこ とができる樹脂成形材料とその製造方法および樹脂部材等の製造方法を提供 することを課題としている。
課題を解決するための手段
[0008] 上記の課題を解決するために、 本発明の樹脂成形材料は、 加熱工程におい て使用される樹脂成形材料であって、 チオエーテル含有基を有する 2—フエ 〇 2020/175474 3 卩（：171? 2020 /007483
ニルベンゾトリアゾール誘導体および樹脂を含有することを特徴としている 。 ここで、 樹脂成形材料は、 特に限定されないが、 例えば、 ペレッ ト、 マス 夕ーバッチ、 コンパウンド等が挙げられ、 粉状、 粒状又は円筒状のものとす ることができる。 加熱工程は、 特に限定されないが、 例えば、 加熱溶融混練 等を含む。
[0009] 上記本発明の樹脂成形材料を製造するに際して、 その方法は特に限定しな いが、 好ましい態様において、 樹脂成形材料の製造方法は、 チオエーテル含 有基を有する 2—フエニルベンゾトリアゾール誘導体と樹脂を加熱溶融混練 することを特徴としている。
[0010] 上記本発明の樹脂成形材料を用いた、 樹脂部材、 樹脂成形物又は樹脂成形 品を得る製造方法は、 前記樹脂成形材料を加熱溶融混練することを特徴とし ている。
発明の効果
[001 1 ] 本発明の樹脂成形材料とそれを用いた樹脂部材、 樹脂成形物、 樹脂成形品 の製造方法によれば、 高温の加工を要する加熱溶融混練時 （1次加工、 2次 加工） や得られた樹脂部材、 樹脂成形物、 樹脂成形品の加熱加工においても 紫外線吸収剤の昇華が少ないため、 紫外線吸収剤の損失が低減でき、 設備の 汚染が少なく、 用途によって要求される波長にもよるが、 3 8 0〜 4 0 0 （ 4 2 0）
Figure imgf000004_0001
までの波長領域の有害光を効率よく吸収し、 かつ初期の黄色化 の要因となる 4 0 0 （4 2 0） 门 以上の波長光の吸収を抑制することで有 害光の影響が少なく外観に優れた部材を得ることができる。
[0012] 本発明の樹脂成形材料の製造方法および樹脂部材、 樹脂成形物、 樹脂成形 品の製造方法によれば、 高温の加工を要する溶融混練時においても紫外線吸 収剤の昇華が少ない。
図面の簡単な説明
[0013] [図 1 ]実施例 1〜 5における化合物 1〜 5の紫外一可視吸収スペクトル （11 チヤ _卜） である。
[図 2]実施例 6〜 9における化合物 6〜 9の紫外一可視吸収スペクトル （II V 〇 2020/175474 4 卩（：171? 2020 /007483
チヤ _卜） である。
［図 3］実施例 1 〇〜 1 4における化合物 1 〇〜 1 4の紫外一可視吸収スペク ト ル （リ \/チヤート） である。
［図 4］実施例 1 5、 1 6、 比較例 1 における化合物 1 5〜 1 7の紫外一可視吸 収スペクトル （リ Vチヤート） である。
［図 5］実施例 5 7における加工前、 樹脂成形材料 1、 樹脂成形材料 2の紫外一 可視吸収スペクトル （リ Vチヤート） である。
発明を実施するための形態
［0014］ 以下に、 本発明を詳細に説明する。
［置換基等］
本発明において、 「芳香族基、 不飽和基、 窒素含有基、 硫黄含有基、 酸素 含有基、 リン含有基、 脂環式基、 及びハロゲン原子から選ばれる 1価もしく は 2価の基」 には、 耐熱性、 屈折率、 融点、 耐光性、 樹脂に対する相溶性等 を調整できる基が含まれ、 例えば、 次のものが挙げられる。
［001 5］ 芳香族基は、 ベンゼン環、 ナフタレン環、 アントラセン環等の芳香環を含 み、 炭素数が好ましくは 6〜 1 8、 より好ましくは 6〜 1 4である。 1価の 芳香族基としては、 特に限定されないが、 例えば、 フエニル基、 2—メチル フエニル基、 3—メチルフエニル基、 4—メチルフエニル基、 2 , 4—ジメ チルフエニル基、 2 , 5—ジメチルフエニル基、 3 , 4—ジメチルフエニル 基、 3 , 5—ジメチルフエニル基、 2 , 4 , 5— トリメチルフエニル基、 2 , 4 , 6 - トリメチルフエニル基、 4 -エチルフエニル基、 4 -プロピルフ エニル基、 4 -イソプロピルフエニル基、 4 -ブチルフエニル基、 4 - t & プチルフエニル基、 4—ビフエニル基、 2—メ トキシフエニル基、 3 -メ トキシフエニル基、 4 -メ トキシフエニル基、 2 -エトキシフエニル基 、 3 -エトキシフエニル基、 4 -エトキシフエニル基、 2 -クロロフエニル 基、 2—フルオロフエニル基、 4—フルオロフエニル基、 2— トリフルオロ メチルフエニル基、 4— トリフルオロメチルフエニル基、 1 —ナフチル基、
2 -ナフチル基、 1 -アントラセニル基、 2 -アントラセニル基、 9 -アン 〇 2020/175474 5 卩（：171? 2020 /007483 トラセニル基等が挙げられる。 2価の芳香族基としては、 特に限定されない が、 例えば、 1， 4 -フエニレン基、 1 , 3 -フエニレン基、 1 , 2 -フエ ニレン基、 1 , 8—ナフチレン基、 2 , 7—ナフチレン基、 2 , 6—ナフチ レン基、 1 , 4 -ナフチレン基、 1 , 3 -ナフチレン基、 9 , 1 0 -アント ラセニレン基、 1 , 8 -アントラセニレン基、 2 , 7 -アントラセニレン基
、 2 , 6 -アントラセニレン基、 1 , 4 -アントラセニレン基、 1 , 3 -ア ントラセニレン基等が挙げられる。
[0016] 不飽和基は、 炭素一炭素二重結合、 炭素一炭素三重結合、 炭素一酸素二重 結合 （カルボニル基、 アルデヒド基、 エステル基、 カルボキシ基、 カルバメ —卜基、 尿素基、 アミ ド基、 イミ ド基、 カルバモイル基、 ウレタン基等） 、 炭素一窒素二重結合 （イソシアネート基等） 、 炭素一窒素三重結合 （シアノ 基、 シアナト基等） 等の炭素一炭素又は炭素ーヘテロ原子の不飽和結合を含 み、 炭素数が好ましくは 1〜 1 0、 より好ましくは 1〜 8である。 不飽和基 としては、 特に限定されないが、 例えば、 アクリロイル基、 メタクロイル基 、 マレイン酸モノエステル基、 スチリル基、 アリル基、 ビニル基、 アルケニ ル基、 アルキニル基、 カルボニル基、 アルデヒド基、 エステル基、 カルボキ シ基、 カルバメート基、 尿素基、 アミ ド基、 イミ ド基、 カルバモイル基、 ア クリロニトリル基、 シアノ基、 シアナト基、 イソシアネート基、 ウレタン基 等が挙げられる。
[0017] 窒素含有基は、 シアノ基、 ニトロ基又は 1〜 3級アミノ基を含み、 炭素数 が好ましくは〇〜 1 0である。 窒素含有基としては、 特に限定されないが、 例えば、 シアノ基、 シアナト基、 イソシアネート基、 ニトロ基、 ニトロアル キル基、 アミ ド基、 尿素基、 ウレタン基、 イミ ド基、 カルボジイミ ド基、 ア ゾ基、 ピリジン基、 イミダゾール基、 アミノ基、 1級アミノ基、 2級アミノ 基、 3級アミノ基、 アミノアルキル基、 3 , 4 , 5 , 6—テトラヒドロフタ ルイミジルメチル基、 2 - [ 6 - （2 1~1 -ベンゾトリアゾールー 2 -イルー ） - 4 - （1 , 1 , 3 , 3—テトラメチルプチル） フエノールーイル] —メ チル基等が挙げられる。 〇 2020/175474 6 卩（：171? 2020 /007483
[0018] 硫黄含有基は、 チオール基、 チオエーテル基、 スルフィ ド基、 ジスルフィ ド基、 チオエステル基、 チオアミ ド基、 スルホニル基、 スルホ基、 チオカル ボニル基、 又はチオ尿素基を含み、 炭素数が好ましくは〇〜 1 0である。 硫 黄含有基としては、 特に限定されないが、 例えば、 チオメ トキシ基、 チオエ トキシ基、 チオ_ ープロポキシ基、 チオイソプロポキシ基、 チオー门ーブ トキシ基、 チオー 1；—ブトキシ基、 チオフエノキシ基、 ーメチルチオフエ ノキシ基、 ーメ トキシチオフエノキシ基、 チオフエン基、 チアゾール基、 チオール基、 チオエーテル基、 スルホ基、 スルフィ ド基、 ジスルフィ ド基、 チオエステル基、 チオアミ ド基、 スルホニル基、 チオカルボニル基、 チオ尿 素基、 チオカルバメート基、 ジチオカルバメート基等が挙げられる。
[0019] 酸素含有基は、 芳香環基又は脂環式基を含む場合には炭素数が好ましくは
6〜 1 2、 芳香環基又は脂環式基を含まない場合には炭素数が好ましくは 0 〜 1 8である。 酸素含有基としては、 特に限定されないが、 例えば、 ヒドロ キシ基、 メ トキシ基、 エトキシ基、 プロポキシ基、 ブトキシ基、 フエノキシ 基、 メチルフエノキシ基、 ジメチルフエノキシ基、 ナフトキシ基、 フエニル メ トキシ基、 フエニルエトキシ基、 アセトキシ基、 アセチル基、 アルデヒド 基、 カルボキシ基、 エーテル基、 カルボニル基、 エステル基、 オキサゾール 基、 モルホリン基、 カルバメート基、 カルバモイル基、 尿素基、 アミ ド基、 イミ ド基、 ウレタン基、 ポリオキシエチレン基等が挙げられる。
[0020] リン含有基は、 ホスフィン基、 ホスフアイ ト基、 ホスホン酸基、 ホスフィ ン酸基、 リン酸基、 又はリン酸エステル基を含み、 芳香環基又は脂環式基を 含む場合には炭素数が好ましくは 6〜 2 2、 芳香環基又は脂環式基を含まな い場合には炭素数が好ましくは〇〜 6である。 リン含有基としては、 特に限 定されないが、 例えば、 トリメチルホスフィン基、 トリプチルホスフィン基 、 トリシクロヘキシルホスフィン基、 トリフエニルホスフィン基、 トリ トリ ルホスフィン基、 メチルホスフアイ ト基、 エチルホスフアイ ト基、 フエニル ホスフアイ ト基、 ホスホン酸基、 ホスフィン酸基、 リン酸基、 リン酸エステ ル基等が挙げられる。 〇 2020/175474 7 卩（：171? 2020 /007483
[0021 ] 脂環式基は、 炭素数が好ましくは 3〜 1 0、 より好ましくは 3〜 8である 。 脂環式基としては、 シクロプロピル基、 シクロブチル基、 シクロペンチル 基、 シクロヘキシル基、 シクロへプチル基、 シクロオクチル基やこれらを骨 格として含む基等が挙げられる。
[0022] ハロゲン原子としては、 フッ素原子、 塩素原子、 臭素原子、 ヨウ素原子 が挙げられる。
[0023] 本発明において 2—フエニルべンゾトリアゾール誘導体は、 例えば下記式 （I） で表される。
[0024] [化 1 ]
Figure imgf000008_0001
、 、 わされるチオエーテル 含有基、 水素原子、 炭化水素基、 芳香族基、 不飽和基、 窒素含有基、 硫黄含 有基、 酸素含有基、 リン含有基、 脂環式基、 及びハロゲン原子から選ばれる 1価もしくは 2価の基を示す （2価の基である場合、 〜 のうちいずれか 2つが一緒になって環を形成する。 ） 。
Figure imgf000008_0002
のうち少なくとも 1つは下記 式 （_|） で表わされるチオエーテル含有基である。
[0025] [化 2]
Figure imgf000008_0003
式 し 0 中、 0は芳香族基、 不飽和基、 窒素含有基、 硫黄含有基、 酸素含 有基、 リン含有基、 脂環式基、 及びハロゲン原子から選ばれる 1価もしくは 2価の基で、 水素原子が置換されるか、 両端の少なくともいずれかが中断さ れるか、 又は炭素一炭素結合が中断されていてもよい炭素数 1〜 2 0の 2価 〇 2020/175474 8 卩（：171? 2020 /007483
の炭化水素基を示し、 1は が 2以上の場合はそれぞれ独立に芳香族基、 不 飽和基、 窒素含有基、 硫黄含有基、 酸素含有基、 リン含有基、 脂環式基、 及 びハロゲン原子から選ばれる 1価もしくは 2価の基で、 水素原子が置換され るか、 両端の少なくともいずれかが中断されるか、 又は炭素一炭素結合が中 断されていてもよい炭素数 1〜 2 0の 2価の炭化水素基を示し、 2は水素原 子を示すか、 又は一 （ 3） 一 4で表される基 （ 3は芳香族基、 不飽和基 、 窒素含有基、 硫黄含有基、 酸素含有基、 リン含有基、 脂環式基、 及びハロ ゲン原子から選ばれる 1価もしくは 2価の基で、 水素原子が置換されるか、 基端が中断されるか、 又は炭素一炭素結合が中断されていてもよい炭素数 1 〜 2 0の 2価の炭化水素基を示し、 4は、 水素原子を示すか、 又はべンゾト リアゾール、 ベンゾフェノン、 安息香酸エステル、 及びトリアジンから選ば れるいずれか 1つの骨格を含む置換基を示す。 nは 0又は 1の整数を示す。
） を示す。 丨 は〇又は 1の整数を示し、 は〇〜 3の整数を示す。
[0026] 式 （丨） において、 0は芳香族基、 不飽和基、 窒素含有基、 硫黄含有基、 酸素含有基、 リン含有基、 脂環式基、 及びハロゲン原子から選ばれる 1価も しくは 2価の基で、 水素原子が置換されるか、 両端の少なくともいずれかが 中断されるか、 又は炭素一炭素結合が中断されていてもよい炭素数 1〜 2 0 、 好ましくは 1〜 1 0、 より好ましくは 1〜 5、 さらに好ましくは 1〜 3の 2価の炭化水素基を示す。
[0027]
Figure imgf000009_0001
脂肪族炭化水素基、 脂環式炭化水素基、 芳香族炭化水素基等が挙げられる。
[0028] 2価の炭化水素基が、 前記 1価もしくは 2価の基で、 水素原子が置換され るか、 両端の少なくともいずれかが中断されるか、 又は炭素一炭素結合が中 断される場合、 前記 1価もしくは 2価の基の数は、 特に限定されないが、 そ の例としては、 2個以下、 あるいは 1個以下が挙げられる。
[0029] 前記 1価もしくは 2価の基の芳香族基、 不飽和基、 窒素含有基、 硫黄含有 基、 酸素含有基、 リン含有基、 脂環式基、 ハロゲン原子の具体例としては、 前記 [置換基等] の欄に例示したものが挙げられる。 〇 2020/175474 9 卩（：171? 2020 /007483
[0030] 式 （丨） において、 丨 は〇又は 1の整数を示し、 好ましくは、 丨 は〇である
[0031 ] 式 （丨） において、 1は が 2以上の場合はそれぞれ独立に芳香族基、 不 飽和基、 窒素含有基、 硫黄含有基、 酸素含有基、 リン含有基、 脂環式基、 及 びハロゲン原子から選ばれる 1価もしくは 2価の基で、 水素原子が置換され るか、 両端の少なくともいずれかが中断されるか、 又は炭素一炭素結合が中 断されていてもよい炭素数 1〜 2 0、 好ましくは 1〜 1 0、 より好ましくは 1〜 5、 さらに好ましくは 1〜 3の 2価の炭化水素基を示す。
[0032] 1の 2価の炭化水素基としては、 脂肪族炭化水素基、 脂環式炭化水素基、 芳香族炭化水素基等が挙げられる。
[0033] 2価の炭化水素基が、 前記 1価もしくは 2価の基で、 水素原子が置換され るか、 両端の少なくともいずれかが中断されるか、 又は炭素一炭素結合が中 断される場合、 前記 1価もしくは 2価の基の数は、 特に限定されないが、 そ の例としては、 2個以下、 あるいは 1個以下が挙げられる。
[0034] 前記 1価もしくは 2価の基の芳香族基、 不飽和基、 窒素含有基、 硫黄含有 基、 酸素含有基、 リン含有基、 脂環式基、 ハロゲン原子の具体例としては、 前記 [置換基等] の欄に例示したものが挙げられる。
[0035] 式 （丨） において、 は〇〜 3の整数を示し、 好ましくは、 は 0又は 1で あり、 より好ましくは、
Figure imgf000010_0001
[0036] 式 （丨） において、 2は水素原子を示すか、 又は一 （ 3） 一 4で表され る基 （ 3は芳香族基、 不飽和基、 窒素含有基、 硫黄含有基、 酸素含有基、 リ ン含有基、 脂環式基、 及びハロゲン原子から選ばれる 1価もしくは 2価の基 で、 水素原子が置換されるか、 基端が中断されるか、 又は炭素一炭素結合が 中断されていてもよい炭素数 1〜 2 0の 2価の炭化水素基を示し、 4は、 水 素原子を示すか、 又はべンゾトリアゾール、 ベンゾフエノン、 安息香酸エス テル、 及びトリアジンから選ばれるいずれか 1つの骨格を含む置換基を示す 。 门は 0又は 1の整数を示す。 ） を示す。
[0037] 3の 2価の炭化水素基としては、 脂肪族炭化水素基、 脂環式炭化水素基、 〇 2020/175474 10 卩（：171? 2020 /007483
芳香族炭化水素基等が挙げられる。
[0038]
Figure imgf000011_0001
前記 1価もしくは 2価の基で、 水素原子が置換 されるか、 基端が中断されるか、 又は炭素一炭素結合が中断される場合、 前 記 1価もしくは 2価の基の数は 2個以下が好ましく、 1個以下がより好まし い。
[0039] 前記 1価もしくは 2価の基の芳香族基、 不飽和基、 硫黄含有基、 酸素含有 基、 リン含有基、 脂環式基、 ハロゲン原子の具体例としては、 前記 [置換基 等] の欄に例示したものが挙げられる。
[0040] 4がべンゾトリアゾール、 ベンゾフエノン、 安息香酸エステル、 及びトリ アジンから選ばれるいずれか 1つの骨格を含む置換基である場合、 ベンゾト リアゾールを含む置換基としては例えば下記式 （八） で表わされる基が挙げ られ、 ベンゾフエノンを含む置換基としては例えば下記式 （巳） で表わされ る基が挙げられ、 安息香酸エステルを含む置換基としては例えば下記式 （〇 ） で表わされる基が挙げられ、 トリアジンを含む置換基としては例えば下記 式 （口） で表わされる基が挙げられる。
[0041 ] [化 3]
Figure imgf000011_0002
式 （八） において、 [¾ 163~ [¾ 243のうちいずれか 1つは式 （丨） の 3又は末端 硫黄原子と結合する 1価の結合部分を示し、 それ以外の ¾〜[¾ 243は、 それぞ れ独立に、 水素原子、 炭化水素基、 芳香族基、 不飽和基、 窒素含有基、 硫黄 含有基、 酸素含有基、 リン含有基、 脂環式基、 及びハロゲン原子から選ばれ る 1価もしくは 2価の基を示す （2価の基である場合、
Figure imgf000011_0003
れか 2つが一緒になって環を形成する。 ） 。
[0042] 〇 2020/175474 1 1 卩（：171? 2020 /007483
[化 4]
Figure imgf000012_0005
れか 1つは式 （丨） の 3又は末端 硫黄原子と結合する 1価の結合部分を示し、 それ以外の ¾〜[¾ は、 それぞ れ独立に、 水素原子、 炭化水素基、 芳香族基、 不飽和基、 窒素含有基、 硫黄 含有基、 酸素含有基、 リン含有基、 脂環式基、 及びハロゲン原子から選ばれ る 1価もしくは 2価の基を示す （2価の基である場合、
Figure imgf000012_0001
うちいず れか 2つが一緒になって環を形成する。 ） 。
[0043] [化 5]
Figure imgf000012_0002
式 （〇） において、 [¾ 15。~ [¾ 24。のうちいずれか 1つは式 （丨） の 3又は末端 硫黄原子と結合する 1価の結合部分を示し、
Figure imgf000012_0003
それぞ れ独立に、 水素原子、 炭化水素基、 芳香族基、 不飽和基、 窒素含有基、 硫黄 含有基、 酸素含有基、 リン含有基、 脂環式基、 及びハロゲン原子から選ばれ る 1価もしくは 2価の基を示す （2価の基である場合、
Figure imgf000012_0004
のうちいず れか 2つが一緒になって環を形成する。 ） 。
[0044] \¥0 2020/175474 12 卩（：17 2020 /007483
[化 6]
Figure imgf000013_0001
、 は次の ［】］ 、 ［2］ のいずれかを示す 0
[0045] ［1］
Figure imgf000013_0003
うち少なくとも 1つは式 （丨） の
Figure imgf000013_0002
又は末端硫黄原子と結 合する 1価の結合部分を示し、 それ以外の［¾ 〜［¾ は、 それぞれ独立に、 水 素原子、 炭化水素基、 芳香族基、 不飽和基、 窒素含有基、 硫黄含有基、 酸素 含有基、 リン含有基、 脂環式基、 ハロゲン原子、 及び次の式 （¢0 で表わさ れる基：
[0046] ［化 7］
Figure imgf000013_0004
それぞれ独立に、 水素原子、 炭化水素基、 芳香族基、 不飽和基、 窒素含有基、 硫黄含有基、 酸素含有基、 リン含有基、 脂環式基、 及びハロゲン原子から選ばれる 1価もしくは 2価の基を示す （2価の基であ る場合、
Figure imgf000013_0005
うちいずれか 2つが一緒になって環を形成する。 ） 。 ） から選ばれる 1価もしくは 2価の基を示す （2価の基である場合、
Figure imgf000013_0006
のうちいずれか 2つが一緒になって環を形成する。 ） 。 すなわち式 （I） で表 わされる基がトリアジン環に 1〜 3個結合していてもよい。
[0047] ［2］
Figure imgf000013_0007
うち少なくとも 1つは次の式 （〇!’） で表わされる基：
[0048] 〇 2020/175474 13 卩（：171? 2020 /007483
[化 8]
Figure imgf000014_0001
くとも 1つは式 （丨） の 3又は末端硫黄原子と結合す る 1価の結合部分を示し、 それ以外の
Figure imgf000014_0002
それぞれ独立に、 水素原 子、 炭化水素基、 芳香族基、 不飽和基、 窒素含有基、 硫黄含有基、 酸素含有 基、 リン含有基、 脂環式基、 及びハロゲン原子から選ばれる 1価もしくは 2 価の基を示す （2価の基である場合、
Figure imgf000014_0003
うちいずれか 2つが一緒に なって環を形成する。 ） 。 ） を示し、 それ以外の［¾ 〜［¾ は、 それぞれ独立 に、 水素原子、 炭化水素基、 芳香族基、 不飽和基、 窒素含有基、 硫黄含有基 、 酸素含有基、 リン含有基、 脂環式基、 及びハロゲン原子から選ばれる 1価 もしくは 2価の基を示す （2価の基である場合、
Figure imgf000014_0004
のうちいずれか 2 つが _緒になって環を形成する。 ） 。 すなわち上記式 （〇1’） で表わされるべ ンゼン環には式 （I） で表わされる基が 1〜 5個結合していてもよい。
［0049］ 式 （八） 〜 （0） 、 （〇〇 及び （ ’） において、 ［¾ 〜 ［¾ 243、
Figure imgf000014_0005
、 ［^ 〜 ^ 24。、
Figure imgf000014_0006
炭化水素基である場合、 この炭化水 素基としては、 脂肪族炭化水素基、 脂環式炭化水素基、 芳香族炭化水素基等 が挙げられる。 その中でも脂肪族炭化水素基が好ましく、 直鎖又は分岐のア ルキル基、 直鎖又は分岐のアルケニル基、 直鎖又は分岐のアルキニル基等が 挙げられる。 特に限定されないが、 具体的には、 例えば、 メチル基、 エタン — 1 —イル基、 プロパンー 1 —イル基、 1 —メチルエタンー 1 —イル基、 ブ タンー 1 —イル基、 ブタンー 2—イル基、 2—メチルプロパンー 1 —イル基 、 2—メチルプロパン _ 2—イル基、 ペンタンー 1 —イル基、 ペンタンー 2 —イル基、 2—メチルブタンー 1 —イル基、 ヘキサンー 1 —イル基、 2—メ チルぺンタンー 1 —イル基、 3—メチルぺンタンー 1 —イル基、 ヘプタンー \¥0 2020/175474 14 卩（：17 2020 /007483
1 —イル基、 3—エチルペンタンー 1 —イル基、 2—メチルヘキサンーイル 基、 3—メチルヘキサンーイル基、 オクタン _ 1 —イル基、 2—メチルヘプ タンー 1 —イル基、 3—メチルヘプタンー 1 —イル基、 4—メチルヘプタン — 1 —イル基、 2—エチルへサンー 1 —イル基、 3—エチルヘキサンー 1 — イル基、 1， 1， 3， 3—テトラメチルブチルノナンー 1 —イル基、 3—エ チルヘプタンー 1 —イル基、 4—エチルヘプタンー 1 —イル基、 2—メチル オクタンー 1 —イル基、 3—メチルオクタンー 1 —イル基、 4—メチルオク タンー 1 —イル基、 デカン _ 1 —イル基、 4—プロピルへプタン _ 1 —イル 基、 3—エチルオクタン _ 1 —イル基、 4—エチルオクタン _ 1 —イル基、 ウンデカン _ 1 —イル基、 ドデカン _ 1 —イル基、 2—メチルウンデカン_
1 —イル基、 2—エチルデカンー 1 —イル基、 トリデカンー 1 —イル基、 テ トラデカンー 1 —イル基、 ペンタデカンー 1 —イル基、 へキサデカンー 1 — イル基、 ヘプタデカン _ 1 —イル基、 オクタデカン _ 1 —イル基等が挙げら れる。 これらの中でも、 炭素数 1〜 8の直鎖又は分岐のアルキル基が好まし く、 炭素数 1〜 4の直鎖又は分岐のアルキル基がより好ましい。
[0050] 〜 24'
Figure imgf000015_0001
15。〜 24。、 〜 273が芳香族基、 不飽和基、 窒素含有基、 硫黄含有基、 酸素含有基、 リン含有基、 脂環式基、 及びハロゲ ン原子から選ばれる 1価もしくは 2価の基である場合、 その具体例としては 、 前記 [置換基等] の欄に例示したものが挙げられる。
[0051 ] 式 （_〇 において、 より具体的には、 12として次式 （』） で表される基が挙 げられる。
[0052] [化 9]
— （ （X） 。_ （丫） 一 （ 2）
Figure imgf000015_0002
一 H （」）
上記式中、 Xは水素原子が置換されていてもよい 2価の脂肪族炭化水素基 、 丫は水素原子が置換されていてもよい 2価の芳香族炭化水素基又は脂環式 炭化水素基、 2は窒素含有基、 酸素含有基、 硫黄含有基及びリン含有基から 選ばれる 2価のへテロ元素含有基 1又は酸素原子及び硫黄原子から選ばれる 2価のへテロ原子 2のいずれかを示し、 〇、 、 は 0以上の整数を示す。 〇 2020/175474 15 卩（：171? 2020 /007483
〇個の Xと 個の丫と 個の はそれぞれ独立し、 X、 丫、 並び順は任意 である。 一つの例では、 X、 丫、 の少なくともいずれかが 2個以上の場合 、 X同士、 丫同士、 同士は隣接しない。 〇と の少なくともいずれかは 1 以上の整数である。
[0053] 2価の脂肪族炭化水素基 Xは、 炭素数が 1〜 20、 好ましくは 1〜 1 2で あり、 直鎖又は分岐のアルキレン基、 直鎖又は分岐のアルケニレン基、 直鎖 又は分岐のアルキニレン基等が挙げられる。 特に限定されないが、 具体的に は、 例えば、 メチレン基、 エタンー 1 , 2—ジイル基、 プロパンー 1 , 3— ジイル基、 1 —メチルエタンー 1 , 2—ジイル基、 ブタンー 1 , 4—ジイル 基、 ブタンー 1 , 3—ジイル基、 2—メチルプロパンー 1 , 3—ジイル基、 ペンタンー 1 , 5—ジイル基、 ペンタンー 1 , 4—ジイル基、 ヘキサンー 1 , 6—ジイル基、 ヘプタンー 1 , 7—ジイル基、 オクタンー 1 , 8—ジイル 基、 ノナンー 1 , 9—ジイル基、 デカンー 1 , 1 0—ジイル基、 ウンデカン — 1 , 1 1 —ジイル基、 ドデカンー 1 , 1 2—ジイル基、 トリデカンー 1 ,
1 3—イル基、 テトラデカンー 1 , 1 4—イル基、 ペンタデカンー 1 , 1 5 —イル基、 へキサデカンー 1 , 1 6—イル基、 ヘプタデカンー 1 , 1 7—イ ル基、 オクタデカンー 1 , 1 8—イル基、 ノナデカンー 1 , 1 9—イル基、 エイコサンー 1 , 20 -イル基等が挙げられる。 これらの中でも、 水素原子 が置換されない脂肪族炭化水素基が好ましく、 アルキレン基がより好ましく 、 直鎖のアルキレン基がさらに好ましい。
[0054] 2価の芳香族炭化水素基又は脂環式炭化水素基丫のうち、 芳香族炭化水素 基は、 炭素数が 6〜 1 8、 好ましくは 6〜 1 4である。 芳香族炭化水素基は 、 ベンゼン環、 ナフタレン環、 アントラセン環等の芳香環を含み、 芳香環の 水素原子が脂肪族炭化水素基等で置換されていてもよい。 特に限定されない が、 具体的には、 例えば、 フエニレン基 （1 , 4—フエニレン基、 1 , 3— フエニレン基、 1 , 2 -フエニレン基等） 、 ナフチレン基 （1 , 8 -ナフチ レン基、 2, 7—ナフチレン基、 2, 6—ナフチレン基、 1 , 4—ナフチレ ン基、 1 , 3 -ナフチレン基等） 、 アントラセニレン基 （9, 1 0 -アント 〇 2020/175474 16 卩（：171? 2020 /007483
ラセニレン基、 1
, 8 -アントラセニレン基、 2 , 7 -アントラセニレン基、 2 , 6 -アント ラセニレン基、 1 , 4 -アントラセニレン基、 1 , 3 -アントラセニレン基 等） 等が挙げられる。 これらの中でも、 水素原子が置換されない芳香族炭化 水素基が好ましく、 フエニレン基がより好ましい。
[0055] 2価の芳香族炭化水素基又は脂環式炭化水素基丫のうち、 脂環式炭化水素 基は、 炭素数が好ましくは 3〜 1 0、 より好ましくは 3〜 8である。 脂肪族 環を含み、 脂肪族環の水素原子が脂肪族炭化水素基等で置換されていてもよ い。 具体的には、 例えば、 シクロプロピレン基、 シクロブチレン基、 シクロ ペンチレン基、 シクロヘキシレン基 （1 , 4 -シクロヘキシレン基、 1 , 3 -シクロヘキシレン基、 1 , 2 -シクロヘキシレン等） 、 シクロへプチレン 基、 シクロオクチレン基等が挙げられる。 これらの中でも、 水素原子が置換 されない脂環式炭化水素基が好ましく、 シクロヘキシレン基がより好ましい
[0056] のうち、 2価のへテロ元素含有基 は、 窒素含有基、 酸素含有基、 硫黄 含有基、 リン含有基から選ばれ、 前記 [置換基等] の欄に例示したものが挙 げられ、 二重結合を有する窒素含有基、 酸素含有基がより好ましい。
[0057] 二重結合を有する 2価の基 としては、 例えば、 前記 [置換基等] の欄に 例示したもののなかで二重結合を有する 2価の基が挙げられる。
[0058] 二重結合を有する 2価の窒素含有基としては、 アミ ド基、 尿素基、 ウレタ ン基、 イミ ド基、 カルボジイミ ド基、 アゾ基、 ピリジン基、 イミダゾール基 、 トルイジン基、 ニトロアルキル基等が挙げられる。
[0059] 二重結合を有する 2価の酸素含有基としては、 カルボキシ基、 カルボニル 基、 エステル基、 オキサゾール基、 カルバメート基、 カルバモイル基等が挙 げられる。
[0060] 二重結合を有する 2価の硫黄含有基としては、 チオエステル基、 チオアミ ド基、 スルホニル基、 スルホキシド基、 チオカルボニル基、 チオ尿素基、 チ 才カルバメート基、 ジチオカルバメート基、 チオフエン基、 チアゾール基等 \¥02020/175474 17 卩（：17 2020 /007483 が挙げられる。
[0061] 二重結合を有する 2価のリン含有基としては、 リン酸エステル基、 ホスホ ン酸エステル等が挙げられる。
[0062] また、 のうち、 2価のへテロ原子 2は、 酸素原子、 硫黄原子等が挙げら れ、 酸素原子が好ましい。
[0063] 2価の脂肪族炭化水素基 X、 2価の芳香族炭化水素基又は脂環式炭化水素 基丫の水素原子が置換されていてもよい置換基としては、 芳香族基、 不飽和 基、 窒素含有基、 硫黄含有基、 酸素含有基、 リン含有基、 脂環式基、 及びハ ロゲン原子が挙げられ、 これらの具体例としては、 前記 [置換基等] の欄に 例示したものが挙げられる。
[0064] 2価の脂肪族炭化水素基 X、 2価の芳香族炭化水素基又は脂環式炭化水素 基丫の水素原子が置換される場合、 置換基の数は、 特に限定されないが、 そ の例としては、 2個以下、 あるいは 1個以下が挙げられる。
[0065] 式 （』） において、 2価の脂肪族炭化水素基 Xを含む場合、 〇は好ましくは
1〜 3、 より好ましくは 1〜 2、 さらに好ましくは 1である。 は好ましく は〇〜 2、 より好ましくは〇〜 1、 さらに好ましくは 0である。 は好まし くは〇〜 2、 より好ましくは〇〜 1、 さらに好ましくは 0である。 式 （』） の 好ましい例としては、 _乂_1~1、 一X—丫 _1~1、 一丫 _乂_1~1、 _乂_ _ !!、 _X_Z_X_H、 _X_Z_丫_H、 一丫 _Z_X_Hが挙げられる
[0066] 式 （』） において、 2価の芳香族炭化水素基又は脂環式炭化水素基丫を含む 場合、 は好ましくは 1〜 3、 より好ましくは 1〜 2、 さらに好ましくは 1 である。 〇は好ましくは〇〜 2、 より好ましくは〇〜 1である。 は好まし くは〇〜 2、 より好ましくは〇〜 1、 さらに好ましくは 0である。 式 （』） の 好ましい例としては、 一丫一1~1、 一丫一乂一1~1、 一乂一丫一1~1、
Figure imgf000018_0001
1~1、 一丫一2-丫一1~1、 一丫一2-乂一1~1、 一乂一 一丫一1~1が挙げられる
[0067] 式 〇） において、 の数 9は、 好ましくは〇〜 3、 より好ましくは〇〜 2 〇 2020/175474 18 卩（：171? 2020 /007483
、 さらに好ましくは〇〜 1である。
[0068] 式 （』） において、 好ましい一例では、
Figure imgf000019_0001
が、 水素原子が置換されない 2 価の脂肪族炭化水素基 Xを有する。 この場合、 好ましい一例では、 2の 、 が 0である。 好ましい別の一例では、 2が、 水素原子が置換されない 2価 の芳香族炭化水素基又は脂環式炭化水素基丫を有する。 この場合、 好ましい —例では、 2の が 1、 が 0、 〇が 0又は 1である。 これら全ての場合に おいて、 好ましい一例では、 2の が 1又は 2である。 この場合、 好ましい —例では、 2が、 窒素含有基及び酸素含有基から選ばれるいずれかの 2価の ヘテロ元素含有基 1を有する。
[0069] 式 （』） において、 好ましい一例では、 2が、 〇が 1〜 4個の 2価の脂肪 族炭化水素基 Xを有する。 この場合、 好ましい一例では、 2は、 〇が 1個又 は 2個である。
[0070] 式 （』） において、 好ましい一例では、 2が、 が 1〜 4個の 2価の芳香 族炭化水素基又は脂環式炭化水素基丫を有する。 この場合、 好ましい一例で は、 が 1個又は 2個である。
[0071 ] 式 （』） において、 好ましい一例では、 2が、 が 1〜 4個の 2価の窒素 含有基、 酸素含有基、 硫黄含有基及びリン含有基から選ばれる 2価のへテロ 元素含有基 を有する。 この場合、 好ましい一例では、 2は、 が 1個又は 2個である。
[0072] 式 （』） において、 好ましい一例では、 2が、 〇が 1〜 4個の 2価の脂肪 族炭化水素基 Xと、 が 1〜 4個の 2価の芳香族炭化水素基又は脂環式炭化 水素基丫を有する。 この場合、 好ましい一例では、 2は、 〇が 1個又は 2個 であり、 が 1個又は 2個である。
[0073] 式 （』） において、 好ましい一例では、 2が、 〇が 1〜 4個の 2価の脂肪 族炭化水素基 Xと、 が 1〜 4個の 2価の窒素含有基、 酸素含有基、 硫黄含 有基及びリン含有基から選ばれる 2価のへテロ元素含有基 1を有する。 この 場合、 好ましい一例では、 が 1個又は 2個であり、 9が 1個又は 2 個である。 〇 2020/175474 19 卩（：171? 2020 /007483
[0074] 式 （』） において、 好ましい一例では、 2が、 が 1〜 4個の 2価の芳香 族炭化水素基又は脂環式炭化水素基丫と、 9が 1〜 4個の 2価の窒素含有基 、 酸素含有基、 硫黄含有基及びリン含有基から選ばれる 2価のへテロ元素含 有基 を有する。 この場合、 好ましい一例では、
Figure imgf000020_0001
〇が 1個又は 2個で あり、 が 1個又は 2個である。
[0075] 式 （』） において、 好ましい一例では、 2が、 〇が 1〜 4個の 2価の脂肪 族炭化水素基 Xと、 が 1〜 4個の 2価の芳香族炭化水素基又は脂環式炭化 水素基丫と、 が 1〜 4個の 2価の窒素含有基、 酸素含有基、 硫黄含有基及 びリン含有基から選ばれる 2価のへテロ元素含有基 1を有する。 この場合、 好ましい一例では、 12は、 〇が 1個又は 2個であり、 が 1個又は 2個であ り、 が 1個又は 2個である。
[0076] 式 （』） において、 2が、 〇が 1〜 4個の 2価の脂肪族炭化水素基 Xを有 する場合、 Xの炭素数は 1〜 2 0であり、 好ましくは 1〜 1 2、 より好まし くは 1〜 7である。
[0077] 式 （』） において、 2が、 が 1〜 4個の 2価の芳香族炭化水素基又は脂 環式炭化水素基丫を有する場合、 丫の炭素数は、 好ましくは 6〜 2 0であり 、 より好ましくは、 6〜 1 4である。
[0078] 式 （』） において、 2が、 〇が 1〜 4個の 2価の脂肪族炭化水素基 Xと、 が 1〜 4個の 2価の芳香族炭化水素基又は脂環式炭化水素基丫を有する場 合、 Xの炭素数は、 好ましくは 1〜 1 2、 より好ましくは 1〜 7であり、 丫 の炭素数は、 好ましくは 6〜 2 0であり、 より好ましくは、 6〜 1 4である
[0079] 式 （』） において、 2が、 〇が 1〜 4個の 2価の脂肪族炭化水素基 Xと、
9が 1〜 4個の 2価の窒素含有基、 酸素含有基、 硫黄含有基及びリン含有基 から選ばれる 2価のへテロ元素含有基 を有する場合、 好ましくは〇が 1〜
2個、 9が 1〜 2個であり、 より好ましくは〇が 2個、 9が 1個又は〇が 1 個、 が 2個であり、 更に好ましくは〇が 1個、 9が 1個である。
[0080] 式 （』） において、 2が、 が 1〜 4個の 2価の芳香族炭化水素基又は脂 〇 2020/175474 20 卩（：171? 2020 /007483
環式炭化水素基丫と、 が 1〜 4個の 2価の窒素含有基、 酸素含有基、 硫黄 含有基及びリン含有基から選ばれる 2価のへテロ元素含有基 1を有する場合 、 好ましくは が 1〜 2個、 9が 1〜 2個であり、 より好ましくは が 2個 、 が 1個又は が 1個、 が 2個であり、 更に好ましくは、 が 1個、 9 が 1個である。
[0081 ] 2 -フエニルべンゾトリアゾール誘導体は、 式 （I） において、
Figure imgf000021_0001
の うち少なくとも 1つは式 （丨） で表わされるチオエーテル含有基である。 その 中でも、 実際の合成の容易性、 吸収特性やコスト、 耐熱性等を考慮すると、 のうち 1〜 2個が式 し I） で表わされるチオエーテル含有基であるこ とが好ましく、 1個が式 （丨） で表わされるチオエーテル含有基であることが より好ましい。
[0082] 式 （I） における式 し I） で表わされる 1価の硫黄含有基の位置は、 特に限 定されるものではなく、 式 し |） で表される 1価の硫黄含有基は、 式 （I） の のうちのいずれかに有することが好ましく、 [¾ 6、
Figure imgf000021_0002
の位置がより好 ましい。
[0083] 式 （I） において、
Figure imgf000021_0003
し I） で表わされる 1価の硫黄含有基以外の 基である場合、 水素原子、 炭化水素基、 芳香族基、 不飽和基、 窒素含有基、 硫黄含有基、 酸素含有基、 リン含有基、 脂環式基、 及びハロゲン原子から選 ばれる 1価もしくは 2価の基を示す。
[0084] 〜[¾ 9が炭化水素基である場合、 この炭化水素基としては、 脂肪族炭化水 素基、 脂環式炭化水素基、 芳香族炭化水素基等が挙げられる。 その中でも脂 肪族炭化水素基が好ましく、 直鎖又は分岐のアルキル基、 直鎖又は分岐のア ルケニル基、 直鎖又は分岐のアルキニル基等が挙げられる。 特に限定されな いが、 具体的には、 例えば、 メチル基、 エタンー 1 —イル基、 プロパン _ 1 —イル基、 1 —メチルエタンー 1 —イル基、 ブタンー 1 —イル基、 ブタンー 2—イル基、 2—メチルプロパン _ 1 —イル基、 2—メチルプロパン _ 2— イル基、 ペンタンー 1 —イル基、 ペンタンー 2—イル基、 2—メチルブタン — 1 —イル基、 ヘキサンー 1 —イル基、 2—メチルペンタンー 1 —イル基、 \¥0 2020/175474 21 卩（：17 2020 /007483
3—メチルペンタンー 1 —イル基、 ヘプタンー 1 —イル基、 3—エチルペン タンー 1 —イル基、 2—メチルヘキサンーイル基、 3—メチルヘキサンーイ ル基、 オクタンー 1 —イル基、 2—メチルへプタンー 1 —イル基、 3—メチ ルヘプタンー 1 —イル基、 4—メチルヘプタンー 1 —イル基、 2—エチルへ サンー 1 —イル基、 3—エチルヘキサンー 1 —イル基、 1 , 1 , 3 , 3—テ トラメチルブチルノナンー 1 —イル基、 3—エチルヘプタンー 1 —イル基、
4—エチルヘプタンー 1 —イル基、 2—メチルオクタンー 1 —イル基、 3— メチルオクタンー 1 —イル基、 4—メチルオクタンー 1 —イル基、 デカンー 1 —イル基、 4—プロピルヘプタンー 1 —イル基、 3—エチルオクタンー 1 —イル基、 4—エチルオクタン —イル基、 ウンデカンー 1 —イル基、 ド デカンー 1 —イル基、 2—メチルウンデカンー 1 —イル基、 2—エチルデカ ン _ 1 —イル基、 トリデカン _ 1 —イル基、 テトラデカン _ 1 —イル基、 ぺ ンタデカンー 1 —イル基、 へキサデカンー 1 —イル基、 ヘプタデカン _ 1 _ イル基、 オクタデカンー 1 —イル基等が挙げられる。 これらの中でも、 炭素 数 1〜 8の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましく、 炭素数 1〜 4の直鎖又は 分岐のアルキル基がより好ましい。
［0085］ 〜［¾ 9が芳香族基、 不飽和基、 硫黄含有基、 酸素含有基、 リン含有基、 脂 環式基、 及びハロゲン原子から選ばれる 1価もしくは 2価の基である場合、 その具体例としては、 前記 ［置換基等］ の欄に例示したものが挙げられる。
2価の基である場合、 1〜 9のうちいずれか 2つ （好ましくは隣接する 2つ ） が _緒になつて環を形成する。
［0086］ 式 （I） において、 5位の 9に式 し I） で表わされる 1価の硫黄含有基を有 する場合、 式 し |） で表わされる 1価の硫黄含有基以外の基として、 6、 7 、 8がいずれも水素原子であることが好ましい。 また、 1、 2、 3、 4、 5の組み合わせのうち好ましい例を挙げると次のとおりである。
［1］ 炭素数 1〜 1 8の炭化水素基 （アルケニル基、 アルキニル基を含む 炭素数 2〜 1 8の炭化水素基を含む。 ） 、 ヒドロキシ基、 炭素数 6〜 1 8の 芳香族基、 炭素数 1〜 1 8のエーテル基、 炭素数 1〜 1 8のアルコキシ基、 〇 2020/175474 22 卩（：171? 2020 /007483
炭素数 1〜 1 8のエステル基、 （メタ） アクリロイルオキシ基及び/又は炭 素数 1〜 20のポリオキシエチレン基、 又はそれらの置換基で水素原子が置 換されるか、 基端が中断されるか炭素一炭素結合が中断されてもよい炭素数 1〜 1 8の炭化水素基から選ばれる置換基を 1つ以上含む。
[2] [1 ] において、 置換基が炭素数 1〜 1 0の炭化水素基、 及びヒド ロキシ基から選ばれる少なくとも 1種である。
[3] [2] において、 置換基が炭素数 1〜 8の炭化水素基、 及びヒドロ キシ基から選ばれる少なくとも 1種である。
[4] [1 ] 〜 [3] のいずれかにおいて、 置換基の炭化水素基が直鎖又 は分岐のアルキル基である。
[5] [4] において、 置換基がメチル基、 1 _ブチル基、 及びヒドロキ シ基から選ばれる少なくとも 1種である。
[6] [5] において、 置換基がメチル基、 1 _ブチル基、 及びヒドロキ シ基から選ばれる少なくとも 1種であり、 かつヒドロキシ基は 1つ以下であ る。
[7] [1 ] から [6] のいずれかにおいて、 置換基の数が 2〜 4個であ る。
[8] [1 ] から [7] のいずれかにおいて、
Figure imgf000023_0001
のいずれかの位置に 置換基を有し、 それ以外の
Figure imgf000023_0002
は水素原子である。
[9] [1 ] から [8] のいずれかにおいて、 [¾〗、 [¾2、
Figure imgf000023_0003
のいずれかの位 置に置換基を有し、 それ以外の 〜
Figure imgf000023_0004
は水素原子である。
[1 0] [9] において、 はヒドロキシ基、
Figure imgf000023_0005
プチル基、
Figure imgf000023_0006
チル基であり、 [¾3、
Figure imgf000023_0007
は水素原子である。
[0087] 本発明のチオエーテル含有基を有する 2—フエニルベンゾトリアゾール誘 導体を用いた樹脂成形材料により得られる樹脂部材は、 2 _フエニルべンゾ トリアゾール誘導体の相溶性による樹脂の透明性に加えて、 紫外線吸収のピ —クの特性から、 黄色化を抑制しながら長波長領域の波長の吸収を可能とす る。 具体的には、 紫外線吸収能の特性から 400〜 500 n （可視域） を 〇 2020/175474 23 卩（：171? 2020 /007483
カツ トすることなく、 II V-八領域でも、 より長波長の 360〜 400门 01 付近の紫外線をシャープにカツ トすることが可能である。 このため、 樹脂部 材は、 黄色着色が抑制された、 外観に優れるものが得られる。 すなわち、 そ の光学的特性から、 250〜 400 （420） n までの波長領域の光を十 分吸収することができる。 しかも、 紫外線吸収効果 （モル吸光係数） が高く 、 少量の添加で、 その波長光を十分吸収でき、 クロロホルム溶液中で 350 〜 390
Figure imgf000024_0001
の吸収ピークの傾きが従来の紫外線吸収剤よりも大きいことか ら、 樹脂部材の黄色化を抑制することができる。 〜 400 （420） n mま での幅広い波長領域の有害光を吸収し、 黄色化の要因となる 400 （420 ） 〇 0!付近以上の波長光の吸収を抑制し、 黄色化を抑え外観に優れた樹脂部 材を得るためには、 1 00 !\/1クロロホルム溶液における光の吸収ピークが 350〜 390门
Figure imgf000024_0002
にあることが好ましく、 360〜 380门
Figure imgf000024_0003
にあること がより好ましく、 特に 360〜 375 n
Figure imgf000024_0004
にあることが好ましい。 また、 そ れらの波長領域にある吸収ピークは、 最大吸収波長 （ス■） であることが好ま しい。 さらに、 その波長ピークは、 400 n 付近よりも長波長の光の吸収 を抑制するために、 長波長側の吸収スぺクトルはシャープな方が （傾きの絶 対値が大きい方が） 良く、 吸収ピークの長波長側の傾き （吸収ピークと長波 長側の吸収スぺクトルのピークエンドを結んだ直線の傾きの絶対値） が〇.
025以上であることが好ましく、 〇. 030以上がより好ましく、 0. 0 40以上がさらに好ましく、 〇. 042以上が特に好ましく、 〇. 043以 上が殊更好ましい。 また、 少量で効率よく吸収するためには、 上記の 350 〜 390 〇!の吸収ピークのモル吸光係数 （最大モル吸光係数： £ス·） は、
1 7000 !_/ （〇1〇 丨 〇〇1） 以上が好ましく、 1 80001_/ （〇1〇 1 - 〇 01） 以上がより好ましく、 20000 !_/ （01〇 丨
Figure imgf000024_0005
以上がさら に好ましく、 2 1 000 !_/ （〇!〇 丨 〇〇〇 以上が特に好ましい。
[0088] 式 （I） で表わされるベンゾトリアゾール化合物を製造する際には、 特に限 定されないが、 後述の実施例の開示と公知の技術が参照される。
[0089] （樹脂成形材料） 〇 2020/175474 24 卩（：171? 2020 /007483
本発明の樹脂成形材料は、 チオエーテル含有基を有する 2—フエニルベン ゾトリアゾール誘導体および樹脂を含み、 樹脂部材、 樹脂成形物、 樹脂成形 品等の原料となるものであり、 樹脂成形材料の製造、 加工および他の樹脂と の加熱溶融混練などの加熱工程において、 紫外線吸収剤の昇華が少ない。
[0090] 本発明の樹脂成形材料は、 溶融混練、 押出成形、 射出成形、 ブロー成形な どにおいて使用される樹脂成形材料であり、 特に限定されないが、 例えば、 樹脂部材、 樹脂成形物、 樹脂成形品の原料となる紫外線吸収能を付与したぺ レッ ト、 マスターバッチ、 コンパウンド等が挙げられる。 特に形状は限定さ れないが、 例えば、 粉状、 粒状又は円筒状が好ましい。
[0091 ] 本発明の樹脂成形材料は、 溶融混練して当該材料を製造する際や、 溶融混 練して成形、 加工する際に紫外線吸収剤の昇華が少ないため、 成形、 加工装 置内を汚染しにくく、 さらに、 紫外線吸収剤の減少による樹脂部材の紫外線 吸収能の低下が抑えられ、 紫外線吸収能を保持できる。 また、 透明樹脂部材 の場合、 その透明性の低下を抑制する。
[0092] 樹脂成形材料の樹脂は、 特に限定されないが、 従来公知のものを広く使用 することができ、 熱可塑性樹脂、 熱硬化性樹脂等が挙げられ、 それぞれ 1種 の繰り返し単位を有する重合体、 複数の繰り返し単位を含む共重合体が含ま れる。
[0093] 本明細書において、 熱可塑性樹脂 （重合体および共重合体） および熱硬化 性樹脂 （重合体および共重合体） の用語は、 下記に例示したような個別の種 類の当該樹脂において、 当該樹脂の一般的な用語の意義における本来の繰り 返し単位に加え、 当該樹脂の全量に対してその他の繰り返し単位を 2 0重量 %以下、 好ましくは 1 5重量％以下、 より好ましくは 1 0重量％以下、 さら に好ましくは 5重量％以下、 特に好ましくは 2重量％以下含むことを許容す る。 また、 そのような当該樹脂と、 その他の樹脂との混合物であり、 その他 の樹脂の含有量が混合物の全量に対して 2 0重量％以下、 好ましくは 1 5重 量％以下、 より好ましくは 1 0重量％以下、 さらに好ましくは 5重量％以下 、 特に好ましくは 2重量％以下であることを許容する。 〇 2020/175474 25 卩（：171? 2020 /007483
[0094] 熱可塑性樹脂としては、 特に限定されないが、 例えば、 重合体としては、 （メタ） アクリル系樹脂、 オレフィン系樹脂、 スチレン系樹脂、 ェステル系 樹脂、 ェーテル系樹脂、 塩化ビニル系樹脂、 フッ素系樹脂、 ビニル系樹脂、 ポリカーボネート系樹脂、 ポリアミ ド系樹脂、 ポリイミ ド系樹脂、 ポリアミ ドイミ ド系樹脂、 ポリマレイミ ド系樹脂、 ポリビニルピロリ ドン系樹脂、 ポ リウレタン系樹脂、 ポリスルホン系樹脂、 ポリフェニレンサルファイ ド系樹 月旨、 シクロオレフィン系樹脂、 共重合体としては、 ブタジェンースチレン系 共重合体、 アクリロニトリルースチレン系共重合体、 アクリロニトリルーブ タジェンースチレン系共重合体、 スチレンーイソプレン系共重合体、 スチレ ンーアクリル酸系共重合体、 塩化ビニルー塩化ビニリデンーアクリロニトリ ル系共重合体等が挙げられる。
[0095] 熱可塑性樹脂の重合体としては、 特に限定されないが、 例えば、 以下のも のが挙げられる。
[0096] （メタ） アクリル系樹脂としては、 特に限定されないが、 例えば、 ポリ （ メタ） アクリル酸、 ポリ （メタ） アクリル酸メチル、 ポリ （メタ） アクリル 酸ェチル、 ポリ （メタ） アクリル酸プチル、 ポリ （メタ） アクリロニトリル 等が挙げられる。
[0097] オレフィン系樹脂としては、 特に限定されないが、 例えば、 ポリェチレン 、 ポリプロピレン、 ポリブテン、 ポリメチルペンテン、 ポリブタジェン、 ポ リイソプレン、 ポリ （2、 3—ジメチルブタジェン） 、 ポリシクロへキサジ ェン、 ポリシクロペンタジェン、 ポリジシクロペンタジェン、 ポリクロロプ レン、 ポリノルボルネン、 環状オレフィン系高分子等が挙げられる。
[0098] スチレン系樹脂としては、 特に限定されないが、 例えば、 ポリスチレン等 が挙げられる。
[0099] ェステル系樹脂としては、 特に限定されないが、 例えば、 ポリェチレンテ レフタレート、 ポリプチレンテレフタレート、 ポリシクロへキサンジメチレ ンテレフタレート、 ポリェチレンナフタレート、 ポリプチレンナフタレート 、 ポリカプロラクトン、 ポリェチレンサクシネート、 ポリ乳酸、 ポリリンゴ 〇 2020/175474 26 卩（：171? 2020 /007483
酸、 ポリグリコール酸等が挙げられる。
[0100] エーテル系樹脂としては、 特に限定されないが、 例えば、 ポリアセタール 、 ポリフエニレンエーテル、 ポリエーテルケトン、 ポリエーテルエーテルケ トン、 ポリエーテルケトンケトン、 ポリエーテルエーテルケトンケトン、 ポ リエーテルスルホン、 ポリエーテルイミ ド等が挙げられる。
[0101 ] 塩化ビニル系樹脂としては、 特に限定されないが、 例えば、 ポリ塩化ビニ ル、 ポリ塩化ビニリデン、 等が挙げられる。
[0102] フッ素系樹脂としては、 特に限定されないが、 例えば、 ポリテトラフルオ ロエチレン、 ポリフッ化ビニル、 ポリフッ化ビニリデン等が挙げられる。
[0103] ビニル系樹脂としては、 特に限定されないが、 例えば、 ポリ酢酸ビニル、 ポリビニルアルコール、 ポリビニルスルホン酸およびその塩等が挙げられる
[0104] ポリカーボネート系樹脂としては、 特に限定されないが、 例えば、 ポリカ —ボネート等が挙げられる。
[0105] ポリアミ ド系樹脂としては、 特に限定されないが、 例えば、 ポリアミ ド、 ナイロン 6、 ナイロン 6 6、 ナイロン 1 1、 ナイロン 1 2等が挙げられる。
[0106] ポリイミ ド系樹脂としては、 特に限定されないが、 例えば、 ポリイミ ド等 が挙げられる。
[0107] ポリアミ ドイミ ド系樹脂としては、 特に限定されないが、 例えば、 ポリア ミ ドイミ ド等が挙げられる。
[0108] ポリマレイミ ド系樹脂としては、 特に限定されないが、 例えば、 ポリマレ イミ ド、 ポリ 1\1 -フエニルマレイミ ド等が挙げられる。
[0109] ポリビニルピロリ ドン系樹脂としては、 特に限定されないが、 例えば、 ポ リビニルピロリ ドン等が挙げられる。
[01 10] ポリウレタン系樹脂としては、 特に限定されないが、 例えば、 ポリウレタ ン等が挙げられる。
[01 1 1 ] ポリスルホン系樹脂としては、 特に限定されないが、 例えば、 ポリスルホ ン等が挙げられる。 〇 2020/175474 27 卩（：171? 2020 /007483
[01 12] ポリフエニレンサルファイ ド系樹脂としては、 特に限定されないが、 例え ば、 ポリフエニレンサルファイ ド樹脂等が挙げられる。
[01 13] シクロオレフィン系樹脂としては、 特に限定されないが、 例えば、 シクロ オレフィンポリマー等が挙げられる。
[01 14] 熱可塑性樹脂の共重合体としては、 上記に挙げた重合体の原料モノマーを 複数含むものが挙げられ、 特に限定されないが、 例えば、 以下のものが挙げ られる。
[01 15] ブタジエンースチレン系共重合体としては、 特に限定されないが、 例えば 、 ブタジエンースチレン共重合体等が挙げられる。
[01 16] アクリロニトリルースチレン系共重合体としては、 特に限定されないが、 例えば、 アクリロニトリルースチレン共重合体等が挙げられる。
[01 17] アクリロニトリルーブタジエンースチレン系共重合体としては、 特に限定 されないが、 例えば、 アクリロニトリルーブタジエンースチレン共重合体等 が挙げられる。
[01 18] スチレンーイソプレン系共重合体としては、 特に限定されないが、 例えば 、 スチレンーイソプレン共重合体等が挙げられる。
[01 19] スチレンーアクリル酸系共重合体としては、 特に限定されないが、 例えば 、 スチレンーアクリル酸共重合体等が挙げられる。
[0120] 塩化ビニルー塩化ビニリデンーアクリロニトリル系共重合体としては、 特 に限定されないが、 例えば、 塩化ビニルー塩化ビニリデンーアクリロニトリ ル共重合体等が挙げられる。
[0121 ] 熱硬化性樹脂としては、 特に限定されないが、 例えば、 重合体としては、 フエノール系樹脂、 尿素系樹脂、 メラミン系樹脂、 不飽和ポリエステル系樹 月旨、 アルキド系樹脂、 エポキシ系樹脂、 エピスルフィ ド系樹脂、 共重合体と しては、 アクリルメラミン系樹脂、 アクリルウレタン系樹脂等が挙げられる
[0122] 熱硬化性樹脂の重合体としては、 特に限定されないが、 例えば、 以下のも のが挙げられる。 〇 2020/175474 28 卩（：171? 2020 /007483
[0123] フエノール系樹脂としては、 特に限定されないが、 例えば、 フエノール樹 脂等が挙げられる。
[0124] 尿素系樹脂としては、 特に限定されないが、 例えば、 尿素樹脂等が挙げら れる。
[0125] メラミン系樹脂としては、 特に限定されないが、 例えば、 メラミン樹脂等 が挙げられる。
[0126] 不飽和ポリエステル系樹脂としては、 特に限定されないが、 例えば、 不飽 和ポリエステル樹脂等が挙げられる。
[0127] アルキド系樹脂としては、 特に限定されないが、 例えば、 アルキド樹脂等 が挙げられる。
[0128] エポキシ系樹脂としては、 特に限定されないが、 例えば、 エポキシ樹脂等 が挙げられる。
[0129] エピスルフイ ド系樹脂としては、 特に限定されないが、 例えば、 エピスル フイ ド樹脂等が挙げられる。
[0130] 熱硬化性樹脂の共重合体としては、 特に限定されないが、 例えば、 以下の ものが挙げられる。
[0131 ] アクリルメラミン系樹脂としては、 特に限定されないが、 例えば、 アクリ ルメラミン樹脂等が挙げられる。
[0132] アクリルウレタン系樹脂としては、 特に限定されないが、 例えば、 アクリ ルウレタン樹脂等が挙げられる。
[0133] 上記樹脂の中でも熱可塑性樹脂が好ましく、 特に限定されないが、 例えば 、 上記記載の樹脂等が挙げられる。
[0134] その中でも、 好ましくは、 スチレン系樹脂 （ポリスチレン） 、 エーテル系 樹脂 （ポリアセタール） 、 （メタ） アクリル系樹脂 （アクリル樹脂） 、 シク 口オレフイン系樹脂 （シクロオレフインポリマー） 、 ポリカーボネート系樹 月旨 （ポリカーボネート） 、 ポリフエニレンサルフアイ ド系樹脂、 ポリアミ ド 系樹脂 （ポリアミ ド） 、 アクリロニトリルーブタジエンースチレン系共重合 体 （アクリロニトリルーブタジエンースチレン共重合体樹脂） 、 エステル系 〇 2020/175474 29 卩（：171? 2020 /007483
樹脂 （ポリエチレンテレフタレート樹脂） 、 より好ましくは、 スチレン系樹 月旨 （ポリスチレン） 、 （メタ） アクリル系樹脂 （ （メタ） アクリル樹脂） 、 シクロオレフィン系樹脂 （シクロオレフィンポリマー） 、 ポリカーボネート 系樹脂 （ポリカーボネート） 、 アクリロニトリルーブタジエンースチレン系 共重合体 （アクリロニトリルーブタジエンースチレン共重合体樹脂） 、 エス テル系樹脂 （ポリエチレンテレフタレート樹脂） 、 さらに好ましくは、 スチ レン系樹脂 （ポリスチレン） 、 （メタ） アクリル系樹脂 （アクリル樹脂） 、 シクロオレフィン系樹脂 （シクロオレフィンポリマー） 、 ポリカーボネート 系樹脂 （ポリカーボネート） 、 特に好ましくは、 スチレン系樹脂 （ポリスチ レン） 、 （メタ） アクリル系樹脂 （アクリル樹脂） 、 シクロオレフィン系樹 月旨 （シクロオレフインポリマー） である。
[0135] なお、 特に限定されないが、 例えば、 赤外線吸収剤、 紫外線吸収剤、 高屈 折率剤、 酸化防止剤、 光安定剤、 難燃剤、 可塑剤等の通常の樹脂成形に用い る添加剤を添加してもよい。
[0136] 溶融状態での製造については、 特に限定されないが、 混練機を用いて、 押 出機による溶融混練や二ーダーによる溶融混練等が使用できる。 押出機によ る溶融混練については、 特に限定されないが、 例えば、 単軸押出機、 二軸押 出機、 四軸押出機等の多軸押出機、 二軸単軸複合押出機等の押出機を 1台以 上使用できる。
[0137] 本発明の樹脂成形材料を溶融混練し、 樹脂部材、 樹脂成形物、 樹脂成形品 を成形する方法は、 特に限定されないが、 樹脂の溶融温度以上の加熱下で紫 外線吸収剤と樹脂を混合する方法であればよく、 特に限定されないが、 例え ば、 射出成形法、 押出成形法、 カレンダー成形法、 ブロー成形法、 圧縮成形 法等が挙げられる。 フィルム状の樹脂部材の場合、 押出機を使用する場合は 、 押出機によりフィルム化するか、 あるいは押出機により原反を作製し、 そ の後、 1軸又は 2軸に延伸してフィルムにする方法で樹脂部材を製造するこ とができる。
[0138] 本発明の樹脂成形材料は、 低昇華性の紫外線吸収剤を使用するため、 紫外 \¥02020/175474 30 卩（：17 2020 /007483
線吸収剤を加熱下で樹脂等に溶融混練し、 樹脂形成材料を得る工程 （1次加 エ） および、 本発明の紫外線吸収剤を含む樹脂成形材料を、 または、 その樹 脂成形材料と他の樹脂等を加熱溶融混練し、 樹脂部材、 樹脂成形物、 樹脂成 形品を得る工程 （2次加工） や、 本発明の樹脂成形材料から部材や、 成形物 、 成形品を加熱加工する工程において、 設備を汚染しない点で有用である。 また、 本発明の樹脂成形材料は、 低昇華性の紫外線吸収剤を使用し、 200 °〇以上の高温を要する樹脂の加工、 成形工程下においても紫外線吸収剤の減 量率が抑えられ、 紫外線吸収能を発現、 保持する。
[0139] 本発明の樹脂成形材料において、 チオエーテル含有基を有する 2 -フエニ ルべンゾトリアゾール誘導体の含有量は、 特に限定されない。 従来の樹脂成 形材料における紫外線吸収剤の含有量と同様な範囲としてもよい。 例えば、 樹脂成形材料の全量に対して〇. 4質量％以上でもよく、 1 0質量％以上で もよく、 30質量％以上でもよい。 また 70質量％以下でもよく、 50質量 %以下でもよい。
実施例
[0140] 以下に、 実施例により本発明を更に詳しく説明するが、 本発明はこれらの 実施例に限定されるものではない。
1. 紫外線吸収剤の合成
<合成例 1 > 化合物 1の合成
[0141] [化 10]
Figure imgf000031_0001
5 -クロロべンゾトリアゾール （5〇. 09 , 〇. 1 58〇1〇 1） 、 オクタ ンチオール （46. 39, 0. 3 1 6〇1〇 1） 、 炭酸カリウム （48. 1 9 , 〇. 348〇1〇 I） およびヨウ化カリウム （1. 89, 〇. 01 1 〇1〇 1 ） を、 01\/1 1 259中で、 1 25°〇、 1 2時間反応した。 反応終了後、 〇 2020/175474 31 卩(：171? 2020 /007483
1~1を調整した後、 濾過、 メタノール洗浄、 水洗を行い、 再結晶をすることに より、 化合物 1 を得た。
ド丁-1(¾
Figure imgf000032_0001
： 2956011-1 : 0-H伸縮振動 1445, 1392(^-1 : トリアゾール環伸 縮振動 662〇111-' : 03伸縮振動
Figure imgf000032_0002
5 0.89 ( 3 3((^2)7 - ) ， 1.33 ( ， 8 (¾(
(¾)4((¾)3 - )， 1.49 (111, 11 -卩 〇 〇 (¾((^2)4(¾((¾)2-3), 1. 73 门， 2 (^3((^2)50 (^2 - )， 2.38 ( ， 3 -卩 0 (¾-〇((¾)3) , 3.02 ( 2 (^3((^2)5(^2(^2 - )， 7.16 (8, ^), 7.36 ( ^), 7.69 ( ， ^), 7 78 ( ^), 8.04 (8, ^), (.1 9.53「〇111· )， 11.62 ( ， 1 〇 - 〇(^3)3)
130- (¾ (〇〇〇 4001^ )： 5 14.0 ( 3((^2)7 - )， 20.9 (-卩 〇 - 3-0((¾)3)
, 22.6 ((^3 2((^2)5(^2 - )， 28.7 ((^3(^2 ¾)4(^2(^2 - )， 29.5 (-卩 〇 0(^3)3), 31.8
Figure imgf000032_0003
33.8 ((^3((^2) ¾(^2-3), 35.4 (^3( 0¾)50¾0¾-8), 113.6, 117.5, 119.3, 128.7, 129.2 (0^,〇„), 125.4, 141.2, 143.4 ( 。 128.3 ( - (¾), 138.0(^-5), 139.1 ( - (¾)3), 146.
7 ( ，)
[0142] <合成例 2> 化合物 2の合成
[0143] [化 11]
Figure imgf000032_0004
2 - （2—ヒドロキシ _3_ 6 「 1—ブチルー 5—メチルフエニル） 一 5—クロロベンゾトリアゾール （25. 09 , 79. 2〇1〇1〇 丨） 、 ベンゼ ンチオール （1 7. 49, 1 58. 3〇1〇1〇 1） 、 炭酸カリウム （24. 1 9 , 1 74. 2〇1111〇 1） およびヨウ化カリウム （〇. 99, 5. 5〇1〇1〇 I） を、 01\/1 62. 59中で、 1 25°〇、 1 2時間反応した。 反応終了後 、 1~1を調整した後、 濾過、 メタノール洗浄、 水洗を行い、 再結晶、 カラム 精製をすることにより、 化合物 2を得た。
ド丁一1（¾ 〇^「） ： 3000011-1 :〇- 伸縮振動 1445. 1390（^-1 : トリアゾール環伸 〇 2020/175474 32 卩(：171? 2020 /007483 縮振動 665cm-' : C-S伸縮振動
'H-NMR (CDCl3400MHZ) : 51.48 (s, 9H, -Ph-0H-CH3-C(CH3)3), 2.37 (s, 3H, -Ph-0H-CH3-C(CH3)3), 7.16 (s, 1H), 7.38 (d, 4H), 7.48 (s, 2H), 7.68 (s , 1H), 7.83 (d, 1H), 8.03 (d, 1H), (insg.10arom. CH), 11.55 (s, 1H, - Ph-0H-CH3-C(CH3)3)
13C-NMR (CDClg 400MHz) : 520.9 (-Ph-0H-CH3-C(CH3)3), 29.5 (-Ph-0H-CH3-C (CH3)3), 35.4 (-Ph-0H-CH3-C(CH3)3), 116.8, 118.0, 119.3, 128.3, 128.8, 1 29.6, 132.7 (CHarom), 125.5, 141.2, 143.2 (C謂) 129.8 (Carom-CH3), 139.2 (Car m _S) , 139.2 (S-Carom), 139.2 (£ar。m-C(CH3)3), 146.7 (Carom-0H)
[0144] <合成例 3> 化合物 3の合成
[0145] [化 12]
Figure imgf000033_0001
〇 2020/175474 33 卩(：171? 2020 /007483
29.5 (-卩 (^-(^3-(：( 3)3), 35.4 (-卩 0 (^3 - (^3)3) , 115.3, 117.8, 11 9.3, 128.7, 129.3 130.5, 133.7 ((¾_), 125.4, 141.2, 143.4 ((^。„), 128. 3 ( - (¾), 138.9(^-5) , 138.7(5 -0^), 139.1 ( - (：((¾) 3), 146.7(
[0146] <合成例 4> 化合物 4の合成
[0147] [化 13]
Figure imgf000034_0001
5 -クロロべンゾトリアゾール （25. 09 , 79. 2〇1〇1〇 1） 、 4 -イソ プロピルベンゼンチオール （24. 1 9 , 1 58. 3〇1111〇 1） 、 炭酸カリ
Figure imgf000034_0003
0 （^3-（：（（：|13）3）, 2.37 （ ， 3 -卩 （^-（：|13-（：（（^3）3）, 2.95 ， 1 （^3）20 -卩 -）, 7.16 （8, ^）, 7.28 （8, 2 , 7.36 （ ^）, 7.45 （ ， 2 , 7.5 7 （ ， ^）, 7.81 （ ^）, 8.02 （ ^）, （.1 9.93「〇111· ）， 11.58 （$, ^
, 0|1-（¾-（：（（¾）3）
Figure imgf000034_0002
520.9 （-卩 〇 - 3-。（（¾）3）, 23.9 （（ 3）2（^-卩 5
-）, 29.5 （-卩 （^-（^3-（：（ 3）3）, 33.9 （（（^3）2 5-）, 35.4 （-卩 〇 -〇 （（^3）3）, 115.3, 117.8, 119.3, 127.9, 128.7, 129.2, 129.6, 133.6 （0 _）
, 125.4, 141.4, 143.3 （0謂）， 128.3 誦-（¾）, 138.5 誦- ）， 138.5 - ）, 139.1 （ -（：（（¾） 3）, 146.7 （ -〇 ， 149.7 （（：謂- ） 〇 2020/175474 卩（：171? 2020 /007483
[0148] <合成例 5> 化合物 5の合成
[0149] [化 14]
Figure imgf000035_0002
139.1, 152.0 ( - (¾)3), 146.7 ·-〇
[0150] <合成例 6> 化合物 6の合成
[0151] [化 15]
Figure imgf000035_0001
〇 2020/175474 35 卩（：171? 2020 /007483
Figure imgf000036_0001
（¾）2 - ）， 28.7 （ （¾ ¾）2（（¾）3 - ）， 29.5 （-卩 0 （¾-（：（ 3）3）, 32.6 （-卩 -0 （¾ - （¾）3）, 33.2 （ （（^2）4 2（¾ - ）， 35.4 （ （（¾）£¾ - ）， 62.8 （ £ ¾（（¾）5 - ）， 113.8, 117.6, 119.3, 128.6, 129.3 1_）, 125.4, 141.2, 1 43.4 （〇3，- 0|1|） , 128.3 （ -。!·^）， 137.8 （ ^- ）， 139.1 （£3「。|1| _〇（011_13）3）， 146.
7（ ，）
[0152] <合成例 7> 化合物 7の合成
[0153] [化 16]
Figure imgf000036_0002
2 - （2—ヒドロキシ _3_ 6 「 1—ブチルー 5—メチルフエニル） 一 5 -クロロべンゾトリアゾール （25. 09 79. 2〇1〇1〇 1） 、 4 -ヒ ドロキシベンゼンチオール （20. 〇 1 58. 3〇1111〇 1） 、 炭酸カリ 〇 2020/175474 36 卩（：171? 2020 /007483
ウム （24. 1 9, 1 74.
Figure imgf000037_0001
及びヨウ化カリウム （〇. 929
Figure imgf000037_0002
た。 反応終了後、 1~1を調整した後、 濾過、 メタノール洗浄、 水洗を行い、 再結晶、 カラム精製をすることにより、 淡黄色固体の中間体 1 を得た。
[0154] 中間体 1 （0. 409 〇.
Figure imgf000037_0003
アセチルクロリ ド （0. 1
69 1. 97〇1111〇 1） とトリエチルアミン （〇. 1 79 2. 1 801111
〇 I） を塩化メチレン 30 !_中で、 1 8時間室温で撹拌を行った。 反応終 了後、 水、 クロロホルムを加え酸処理、 水洗を行い、 有機層をエバポレート することで粗生成物を得た。 このようして得られた粗生成物をカラム精製及 び再結晶することで、 化合物 7を得た。
Figure imgf000037_0004
： 2968〇11-1 : 0-H伸縮振動 1762〇11-1 : ¢=0伸縮振動 1448, 136 了〇!-1 : トリァゾール環伸縮振動
一 （〇〇〇 4001^å） : 5 1.48 （ ， ， -卩 0 （^3-（：（（^3）3） , 2.32 （ ， 3 ¾-0=0-0-）, 2.37 （ ， 3 -卩 （^-（：|13-（：（（^3）3） , 7.12 （ 2 , 7.17（3 , ^）, 7.35 （ ^）, 7.48 （ 2 , 7.70 （ ， ^）, 7.82 （ ^）, 8.04 （ 8, ^）, （.1 9.93「〇111· ）， 11.54 （ ， 1 0|1-（¾-（：（（¾）3）
13（：- [¾ （〇〇〇 4001^å） : § 20.9 （ （^- 3-（：（（¾）3）, 21.1 （-卩 〇 -
3 - （^3）3）, 29.5 （-卩 0 （^3-0（ 3）3） , 35.4 （^3-0（=0）-0-）, 116.9, 118.
1, 119.4, 122.9, 128.9, 129.7, 133.9 （0^,〇„）, 125.4, 141.7, 143.2 （ 「。„ ）, 128.3 （ „- 3）, 130.9 （ - ）， 137.1 謂- ）， 139.2 （ - （¾）3）
, 146.7（^0^）, 150.8（£誦-〇-）, 169.1 （（¾-£（=0）-0-）
[0155] <合成例 8> 化合物 8の合成
[0156] [化 17]
Figure imgf000037_0005
塩化ベンゾイル （0. 2 89 1. 97〇1111〇 1） とトリエチルアミン （〇. 1 79 2. 1 8011110 〇 2020/175474 37 卩（：171? 2020 /007483
I） を塩化メチレン 30 !_中で、 1 8時間室温で撹拌を行った。 反応終了 後、 水、 クロロホルムを加え酸処理、 水洗を行い、 有機層をエバポレートす ることで粗生成物を得た。 このようして得られた粗生成物をカラム精製及び 再結晶することで、 淡黄色固体の化合物 8を得た。 物性値を下記に示す。
Figure imgf000038_0001
： 2962011-1 : 0_H伸縮振動 1738（^-1 : ¢=0伸縮振動 1487, 135 〇〇!-1 : トリァゾール環伸縮振動
一 （¾ （〇〇〇 4001^ ）： 5 1.49 （ ， ， -卩 （^-（^3-（：（（^3）3）, 2.37 （ ， 3H , -卩 0 （^3-0（（^3）3） , 7.16 （8, 2 , 7.25（ 2 , 7.36 （ ^）, 7.50〜 7.56 （111, ）， 7.63 （士， ^）, 7.72 （ ， ^）, 8.04 （ ， ^）, 8.20 （ ^）, （| 9· 143「〇111· ）， 11.56 （ ， 1 -卩 0 -（¾-（：（（¾）3）
Figure imgf000038_0002
（^3）3） , 35.4 （-卩 0 （^3 - （^3）3）, 116.9, 118.1, 119.4, 123.1, 128.7 , 128.9, 129.7 , 130.2, 133.8, 134.0 （0^,〇„）, 125.4, 141.7, 143.2 （ ）
, 128.3 （。誦- ）， 129.3（ 。 !„-。（=0） -0-卩11）, 131.0 （£誦 - ）， 137.1 （ 。! ^ ）, 139.2 （ 。 ）， 146.8 _-0 151 1（? =0）-0 - 。 164.9 （ 卩 £（=0）-0-）
[0157] <合成例 9> 化合物 9の合成
[0158] [化 18]
Figure imgf000038_0003
2 - （2—ヒドロキシ _ 3 _士6 _ブチルー 5—メチルフエニル） _5— クロロベンゾトリアゾール （3. 1 59 9. 97〇1〇1〇 丨） 、 4—アセトア ミ ドベンゼンチオール （2. 509 1 4.
Figure imgf000038_0004
炭酸カリウム （3. 039 2 1.
Figure imgf000038_0005
及びよう化カリウム （〇. 1 29 0
.
Figure imgf000038_0006
を、 01\/1 309中で、 1 35°〇、 1 2時間反応した。 反応 終了後、 （!を調整し、 濾過、 水洗を行い、 数回再結晶することで、 淡黄色 固体の化合物 9を得た。 物性値を下記に示す。 〇 2020/175474 38 卩（：171? 2020 /007483
Figure imgf000039_0005
6, ^）, 7.48 （ 2 , 7.56 （ 3 , 7.79 （ ^）, 8.02 （ ， ^）, 〇 9 .93「〇111· ）， 11.54 （ ， 1 -卩 0 -（¾-（：（（¾）3）
130- （¾ （〇〇〇 4001^ ）： § 20.9 （ 〇 - 3-0（（¾）3）, 24.7 （-卩 〇 -
3-0（^3）3）, 29.5 （-卩 （^-（^3-（：（ 3）3） , 35.4 （ 3-。（=0）- -）, 115.6, 117 .9, 119.3, 120.7, 127.9, 128.8, 134.5 （0^,〇„）, 125.4, 141.5, 143.2 （ 。 128.3 （0_- 3）， 129.1 （031.〇|1,-5）, 138.4 （031.〇|1,-5）, 138.2 （£3_- ），13 9.2 （ - （¾）3）, 146.7 _-0 168.3 （（¾ - =0）- -）
[0159] <合成例 1 0> 化合物 1 0の合成
[0160] [化 19]
Figure imgf000039_0001
2 - (2—ヒドロキシ _3_ 6 「 1—ブチルー 5—メチルフエニル) 一 5—クロロべンゾトリアゾール (32. 39 , 〇. 1 02〇1〇 丨 ) 、 シクロ ヘキサンチオール (23. 89, 〇. 205 〇 I ) 、 炭酸カリウム (3 1 . 1 9, 〇.
Figure imgf000039_0002
及びヨウ化カリウム ( 1. 29, 0. 007 〇 丨 ) を、
Figure imgf000039_0003
中で、 1 25°〇、 1 2時間反応した。 反応終了 後、 !~1調整、 濾過、 Me〇H洗浄、 水洗を行い、 再結晶をすることによっ て、 化合物 1 〇を得た。
ド丁_1(¾ 〇^「) ： 2930011-1 :〇— 伸縮振動 1450, 1391(^-1 : トリアゾール環伸 縮振動 667〇111-' : 03伸縮振動
一 (¾ (〇〇〇 4001^å) : 5 1.40 (111, 4 ^2(0^)2(0¾)2^-5), 1.49 (5, 9 -卩 0 (^3-(：((^3)3), 1.54 (111, 2 0^(0¾)2(^2)2^-5), 1.83 (〇1, 2 0
Figure imgf000039_0004
2.06 (111, 2 (^2((^2)。(^2(^2(^-3), 2.38 ( ， 3 -卩 〇 〇 2020/175474 39 卩(：171? 2020 /007483 (¾- (¾)3), 3.29 (111, 1 (^2(^2(^2 -3), 7.17 ( ， ^), 7.43 ( ^), 7.80 (8, ^), 7.84 ( ^), 8.06 ( ^), (.1 9.53「〇111· )， 11.62 ( , 1 〇 - (^3- (^3)3)
Figure imgf000040_0001
[0161] <合成例 1 1 > 化合物 1 1の合成
[0162] [化 20]
Figure imgf000040_0006
39 , 1 39. 4|11111〇 1） 及びヨウ化カリウム （〇. 74 ， 4. 5〇1〇1 〇 丨） を、
Figure imgf000040_0002
09中で、 1 25°〇、 9時間反応した。 反応終了後 、 を調整した後、 濾過、
Figure imgf000040_0003
洗浄、 水洗を行い、 再結晶をすることにより 、 化合物 1 1 を得た。
ド丁一1（¾ 〇^「） ： 2960011-1 :〇- 伸縮振動 1441, 1392（^-1 : トリアゾール環伸 縮振動 664〇111-' : 03伸縮振動
Figure imgf000040_0004
51.49 （ ， ， -卩 〇 -〇 -〇（0^3）3）, 2.38 （ ， 3
-卩 （^-（： -（：（（^3）3） , 4.24 （ ， 2 卩 〇 - -） , 7.16 （ ， ^）, 7.26〜 7. 38 （111, 6 , 7.72 （ ， ^）, 7.80 （ ^）, 8.04 （ ^）, （ .1 9· 10 （^） , 11.58 （ ， 1 0 -（^3-（：（（^3）3）
Figure imgf000040_0005
〇 2020/175474 40 卩(：171? 2020 /007483
(^3)3), 35.4 (-卩 0 (^3 - (^3)3), 38.6 (卩 厂 -), 115.4, 117.6, 119. 3, 128.7, 128.8, 128.8, 129.7, 137.0(0^^), 125.4, 141.4, 143.4 謂) , 128.3 (£_-(¾), 136.5(〇3_ 0^-5-) , 138.7(
Figure imgf000041_0001
139.1 ( 。 ((¾
)3), 146.7 (〇3^)
[0163] <合成例 1 2> 化合物 1 2の合成
[0164] [化 21]
Figure imgf000041_0002
上記化合物 6 （0.509 1.2111111101） 、 アセチルクロリ ド （0.189 0 1811111101） とトリエチルアミン （0.199 2.4611111100 を塩化メチレン 15111 !_中で、 1 8時間 室温で撹拌を行った。 反応終了後、 水、 クロロホルムを加え酸処理、 水洗を 行い、 有機層をエバポレートすることで粗生成物を得た。 このようして得ら れた粗生成物をカラム精製及び再結晶することで、 淡黄色固体の化合物 1 2 得た。 物性値を下記に示す。
Figure imgf000041_0003
： 3011〇11-1 : 0-H伸縮振動 〇!-1 : ¢=0伸縮振動 1448, 136 !!-1 : トリァゾール環伸縮振動
一 （〇〇〇 4001^å） : 5 1.49 （ ， ， -卩 0 （^3-（：（（^3）3） , 2.05 （ ， 3 ¾-0=0-0-）, 2.39 （ ， 3 -卩 （^-（：|13-（：（（^3）3） , 3.28 （士， 2 -0=0-0-
Figure imgf000041_0004
4.33 （士， 2 =0-0- 2（^2 - ）， 7.18 （ 2 ， 7.74（3, ^）, 7 83 （ ^）, 7.87 （8, ^）, 8.06 （ ， ^）, （.1 9.53「〇111· ）， 11.62 （ ，
1 0|1-（^3-（：（（^3）3）
13（：- [¾ （〇〇〇 4001^å） : § 20.8 （ （^- 3-（：（（¾）3）, 20.9 （-卩 〇 -
3 - （^3）3）, 29.6 （-卩 〇 -。 -。（ 3）3）, 32.2 （-。=0-0 -（^2 2 - ）， 35.4 （ 3- 0（=0）-0-）, 62.5 （-。=0-0 - £ 2 - ）， 115.8, 118.0, 119.4, 128.4, 135.8 （ ）, 125.4, 141.6, 143.3 （ 。丄 128.9 （。謂- ）， 129.7 （ - 3）, 139 2 （〇3_-0（^3）3）, 146.8（ 。„-0 170.7 （（¾-£=0-0-）
[0165] <合成例 1 3> 化合物 1 3の合成 \¥02020/175474 41 卩（：17 2020 /007483
[0166] [化 22]
Figure imgf000042_0003
を得た。
中間体 2 （2.009 5.591111110〇 、 塩化ベンゾイル （1.189 8.3^〇1） とトリ エチルアミン （0.899 11.191111110〇 を塩化メチレン 30〇1!_中で、 1 8時間室温で 撹拌を行った。 反応終了後、 水、 クロロホルムを加え酸処理、 水洗を行い、 有機層をエバポレートすることで粗生成物を得た。 このようして得られた粗 生成物をカラム精製及び再結晶することで、 淡黄色固体の化合物 1 3を得た 。 物性値を下記に示す。
Figure imgf000042_0001
： 2963〇11-1 : 0-H伸縮振動 〇!-1 : ¢=0伸縮振動 1449, 135 ァ〇!-1 : トリアゾール環伸縮振動
一 （¾ （〇〇〇 4001^ ）： 5 1.50 （ ， ， -卩 （^-（^3-（：（（^3）3） , 2.39 （ ， 3 -卩 （^-（^3-（^（（^3）3） , 3.41 （士， 2 =0-0-（^2 2 - ） ， 4.59 （士， ， - 0 =0-0-0^2-5）7.19 （8, ^）, 7.38（†, 2 , 7.45 （ ^）, 7.50 （士， ^）, 7 81 （ ^）, 7.91〜 7.96 （111, 3 , 8.05 （ ， ^）, （ .1 9· 103「〇111· ）， 11.
Figure imgf000042_0002
=0-0-0¾^2-5）116.3, 118.0, 119.4, 128.3 , 128.9, 129.8 , 133.1, 135.8 （ _）, 125.4, 141.6, 143.3 （ 。丄 128.3 （（：謂- ）， 129.7 （£^-3）, 1 39.2 （ -〇 ）， 146.8 _-0 166.3 - =0）-0-） 〇 2020/175474 42 卩（：171? 2020 /007483
[0167] <合成例 1 4> 化合物 1 4の合成
Figure imgf000043_0001
3）3） , 35.4 （-卩 0 （¾ - （¾）3）, 115.8, 118.0, 119.3, 121.1, 127.0 , 128.4, 128.9 , 132.1, 134.5 （0^,〇„）, 125.4, 141.5, 143.2 （ ）, 128.3 （ „_ 3）, 128.8（ - 0（=0） -）, 129.2 謂- ）， 138.1 （ - ）， 138.5（ ? 0（=0） -£^）, 139.2 （ - 0（（¾）3）, 146.8（^0^）, 165.7 - £（=0 〇 2020/175474 43 卩（：171? 2020 /007483 )
[0169] <合成例 1 5> 化合物 1 5の合成
[0170] [化 24]
Figure imgf000044_0001
)3), 29.5 (-卩 (^-(^3-(：( 3)3) , 35.4 (-卩 〇 -〇 - (^3)3), 35.4 ((¾ 2 - 。(=0) -), 115.3, 117.9, 119.3, 121.1, 126.2, 128.8, 134.9 (0^,〇„), 125.3, 141.4, 143.2 ( 。 128.3 ((：謂- )， 128.9 誦- 3), 138.7 ( 。„4), 139.1 誦- (¾)3), 139.1 ( - )， 146.7( 。„-0 154.8 2- (=0) -)
[0171] <合成例 1 6> 化合物 1 6の合成
[0172] 〇 2020/175474 44 卩（：171? 2020 /007483
[化 25]
Figure imgf000045_0003
え 析出した結晶を濾過することで、 黄色の固体を得た。 このようにして得られ た粗生成物をカラム精製、 再結晶することで、 薄黄色の固体化合物 1 6を合 成した。 物性値を下記に示す。
Figure imgf000045_0001
縮振動 1444, 13960111-' : トリアゾール環伸縮振動
一 （¾ （〇〇〇 4001^ ）： 51.48 （ ， ， -卩 〇 - 〇（0|13）3）, 2.36 （ ， 3 -卩 〇 -〇 - 〇 6.60 （ ， 1 -卩 （：（=0）1\1|1-）, 6.73 （〇1, 1
=0） -）, 7.16（111, 2 , 7.32 （ ^）, 7.38 （〇1, ）， 7.44 （〇1, ）， 7.5 7 （ ， ^）, 7.80 （ ^）, 8.02 （8, ^）, （.1 9· 143「〇111· ）， 11.55 （ ， 1 0|1-（^3-（：（（^3）3）
130_ （¾ （〇〇 34001^ ）： 520.9 （-卩 （^- 3-0（（¾）3）, 29.5 （-卩 （^-（¾-（：（ ）3） , 35.4 （ ，-（¾-£（（¾）, 115.5, 117.9, 119.3, 121.1, 121.9, 1 28.8, 129.0, 129.7, 129.6, 134.7（0^^）, 125.0, 141.5, 143.2 （ ）, 12 8.3 （。謂- 3）, 125.4 （卩 - 3- 。 127.2 （ - ）， 139.1（ _-（：（（¾）3）
, 137.5（卩 -（：（=0） - - 。 138.4（ - -（：（=0）- ）， 146.7 _-（^ ）, 152.7 （- - =0）- -）
[0173] 化合物 1 7は、 東京化成工業 （株） 製の試薬を用いた。
[0174] 化合物 1 8〜 2 1は特開平 9— 95658に記載の方法で得た。
[0175] 2. 紫外吸収剤の光学特性
化合物 1〜 1 7をクロロホルムで 1 00 !\/1に溶解して、
Figure imgf000045_0002
ルに収容し、 紫外可視分光光度計 （日本分光社製 ー550） を用いて吸収 スペクトルを測定した （図 1〜 4） 。 〇 2020/175474 45 卩（：171? 2020 /007483
[0176] 350〜 390
Figure imgf000046_0001
の波長領域にある吸収ピークの長波長側の傾きの絶対 値は、 各化合物の吸収ピークにおける長波長側の吸収スぺクトルとベースラ イン
Figure imgf000046_0002
の吸収スペクトルの傾きが 0のライン） との交点 をピークエンドとして （例：図 1） 、 下記式により求めた （表 1 八、 1 巳）
I 350〜 390 の波長領域にある吸収ピークの長波長側の傾き | = | （ピークエ ンドの吸光度一 350〜 390 の波長領域にある吸収ピークの吸光度）/（ピーク エンドの吸収波長一 350〜 390 の波長領域にある吸収ピークの波長）丨
[0177] また、 モル吸光係数は、 350〜 390 n の波長領域の吸収ピーク （最 大吸収波長： ス＞113乂） の吸光度を読み取り、 下記式で求めた （表 1 、 1 巳） モル吸光係数：
Figure imgf000046_0003
（ 11101 - 0111） = ：吸光度/ [〇 :モル濃度 （11101/1_） XI :セルの光路長 （ ） ]
[0178] 化合物 1〜 1 6のいずれも、 一般的な長波長吸収タイプの紫外線吸収剤の 化合物 1 7と比較して、 360〜 375 n に最大吸収波長の吸収ピークが あり、 長波長領域の紫外線吸収能に優れ、 吸収ピ _クの長波長側の傾きの絶 対値は、 〇. 030以上であり、 特に、 化合物 2, 4, 5, 6, 7, 8, 9 , 1 2, 1 3, 1 4, 1 5, 1 6の傾きは 0. 040以上、 さらに、 化合物 4, 5, 6, 1 4, 1 5, 1 6の傾きは 0■ 042以上で、 樹脂成形材料、 樹脂部材に対する黄色抑制効果が高いことが示唆された。
モル吸光係数については、 化合物 1〜 1 6の化合物は、 20000 !_/ （ 01〇 I
Figure imgf000046_0004
以上であり、 化合物 1 7と比較して、 少量で効率良く、 長波 長領域の紫外線を吸収し、 黄色抑制効果が高いことを確認した。
[0179] 〔 5
Figure imgf000047_0001
§3
Figure imgf000048_0001
Figure imgf000048_0002
〇 2020/175474 48 卩（：171? 2020 /007483
3 . 紫外線吸収剤の昇華性評価八
化合物 1〜 1 7を、 それぞれ〇. 0 1 9、
Figure imgf000049_0001
のスライ ド ガラスに載せた。 このスライ ドガラスを融点測定装置の上に設置し、 スライ ドガラスの両脇にガラス管を、 さらに、 その上に 1 8 01 111 X 1 8 111 111カバー ガラス （上部カバーガラス） を置き、 スライ ドガラスとカバーガラスの間に 2〜 3
Figure imgf000049_0002
の空間を確保し、 これを昇華性評価の測定サンプルとした。
[0181 ] この測定サンプルを、 約 1 0 °〇/〇1 丨
Figure imgf000049_0003
2 6 0 °〇まで昇温して、 各温度 で上部カバーガラスへの化合物の付着を観察し、 次のように評価した。
〇：昇華性なし （上部カバーガラスに結晶の析出なし）
X :昇華性あり （上部カバーガラスに結晶が析出）
[0182] 表 2 、 2巳に昇華性評価結果を示した。 従来の紫外線吸収剤の化合物 1
7は 1 8 0 °〇において上部カバーガラスに結晶が付着した。 付着した化合物 を IV! 測定した結果、 化合物 1 7と同様のチャートで構造に変化はなく、 化合物 1 7の昇華性を確認した。 一方、 化合物 1〜 1 6は、 2 6 0 °〇の高温 条件でも、 カバーガラスに結晶の付着は無く、 昇華性が見られなかった。 こ れらの結果より、 実施例のチオエーテル基を含有する紫外線吸収剤は、 樹脂 の 1、 2次加工、 さらにその後の熱加工において、 昇華による装置内の汚染 を抑制する効果、 成形材料の光学特性の保持性が高いことが示唆された。
[0183]
5
00
-1 -
Figure imgf000050_0001
〇 2020/175474 50 卩（：171? 2020 /007483
[表 28]
Figure imgf000051_0001
[0185] 4 . 紫外線吸収剤の昇華性評価巳
化合物 1〜 2 1 を丁 丁八を用いて、 空気中、 室温から 5 °〇/〇1 丨 n で昇温を行い、 2 1 0 °〇で 3 0分間ホールドし、 減量率 （％） を測定するこ とによって、 紫外線吸収剤の耐昇華性を評価した。
[0186] 表 3 、 3巳に結果を示した。 従来の紫外線吸収剤の化合物 1 7及び化合 〇 2020/175474 51 卩（：171? 2020 /007483 物 1 8〜 2 1は減量率が〇. 9%以上であったが、 化合物 1〜 1 6は、 減量 率が〇. 8%以下であった。 特に、 化合物 1、 2、 3、 6、 9、 1 2, 1 4 は、 減少率が〇. 6%以下であり、 耐昇華性に優れていた。 これらの結果よ り、 実施例のチォエーテル基を含有する紫外線吸収剤は、 加熱時の減量率が 少なく、 優れた耐昇華性を有していることが認められた。
[0187]
\¥0 2020/175474 52 卩(：17 2020 /007483
［表 3 ］
Figure imgf000053_0001
[0188] \¥0 2020/175474 53 卩（：17 2020 /007483
[表 38]
Figure imgf000054_0001
〇 2020/175474 54 卩（：171? 2020 /007483
5 . 樹脂成形材料中における紫外線吸収剤の昇華性の評価
ポリスチレン樹脂 （ 3） 、 ポリメタクリル酸メチル樹脂 （アクリル） 、 ポリカーボネート樹脂 （ 〇） 、 アクリロニトリルーブタジエンースチレン 共重合体樹脂 （八巳3） 、 ポリエチレンテレフタレート樹脂 （ 巳丁） 、 シ クロオレフィンポリマー樹脂 （〇〇 ） を溶融温度 （ 3 : 1 0 0 °〇、 アク リル： 1 6 0。〇、 9 0 : 2 2 0 °0, 八巳 3 : 2 2 0。〇、 9 º 7 : 2 6 0 °0,
〇〇 ： 1 0 0 °〇 以上に加熱して各樹脂を溶融させた後、 紫外線吸収剤が 5 %となるように混合し、 樹脂成形材料 1 を得た。 得られた樹脂成形材料を 丁〇/〇丁 を用いて、 樹脂成形材料の加熱中に含まれる紫外線吸収剤の残 存率を測定し、 昇華性を評価した。 最初に、 紫外線吸収剤を含有しない樹脂 について、 昇温 1 0 °0/ 丨 n、 保持時間 1 II、 保持温度：表 4記載 （〜 2 6 〇°〇） で減量率は £ 0 . 1 %であることを確認した。 次に、 上記の樹脂成形 材料 1 について、 同様の条件で、 各温度における紫外線吸収剤に伴う減量率 を測定し、 紫外線吸収剤の残存率を算出した （表 4） 。
[0189] 表 4に示すように、 比較例の紫外線吸収剤の化合物 1 7の残存率と比較し て、 化合物 1〜 8の方が、 残存率が高く、 樹脂成形材料中の紫外線吸収剤は 昇華性が小さく、 樹脂の加熱成形、 加工時に、 昇華による装置内の汚染を抑 制する効果、 樹脂成形材料の光学特性の保持性に優れることを確認した。 ま た、 化合物 1〜 8を混合した樹脂成形材料 1は、 加熱前後とも、 いずれも透 明性を保持していた。
[0190] さらにポリアセタール樹脂 （ 八） 、 ポリアミ ド樹脂 （ポリアミ ド） 、 ポ リフエニレンサルファイ ド樹脂 （ 3） を溶融温度 （ 八 ： 1 8 0 °〇、 ポ リアミ ド： 2 6 0 °〇、
Figure imgf000055_0001
以上に加熱して各樹脂を溶融させ た後、 上記と同様の条件で試験を行った結果、 いずれの樹脂とも比較例の紫 外線吸収剤の化合物 1 7の残存率と比較して、 化合物 1、 2の方が、 2〜 1 〇 %以上残存率が高い結果となった。
[0191 ] さらに、 各樹脂において、 上記の紫外線吸収剤を 5 %含有する樹脂成形材 料 1 を溶融温度以上に加熱溶融し、 紫外線吸収剤の濃度が 1 %となるように 〇 2020/175474 55 卩（：171? 2020 /007483
新たに樹脂を加えて混合し、 樹脂成形材料 2を得た。 上記と同様に、 樹脂成 形材料 2の紫外線吸収剤の残存率を測定し、 昇華性を評価した （表 4） 。
[0192] 実施例の化合物 1〜 8を含有する樹脂成形材料 2のいずれも、 比較例の樹 脂成形材料 2より、 高い残存率となり、 1 , 2次加工及びその後の熱加工 （ 成形） 時に、 紫外線吸収剤の昇華性が低い樹脂成形材料であることを示し、 設備の汚染を抑制し、 光学特性の保持に優れた材料であった。 また、 得られ た樹脂成形材料 2は、 加熱前後とも、 いずれも透明性を保持していた。 また 、 上記の各樹脂成形材料 1 , 2の残存率 （実施例 4 9〜 5 6） は、 総体的に 93 , アクリル、 〇〇？＞?〇＞八巳3＞?巳丁の順であった。
[0193] また、 本発明の樹脂成形材料において、 スチレン系樹脂 （ポリスチレン： 残存率 9 9 %以上） 、 （メタ） アクリル系樹脂 （アクリル樹脂：残存率 9 9 %以上） 、 シクロオレフイン系樹脂 （シクロオレフインポリマー：残存率 9 9 %以上） 、 ポリカーボネート系樹脂 （ポリカーボネート ：残存率 8 5 %以 上） で昇華性がなく、 スチレン系樹脂 （ポリスチレン：残存率 9 9 %以上）
、 （メタ） アクリル系樹脂 （アクリル樹脂：残存率 9 9 %以上） 、 シクロオ レフイン系樹脂 （シクロオレフインポリマー：残存率 9 9 %以上） でより昇 華性がないことを確認した。
[0194] さらにポリアセタール樹脂 （ 八） 、 ポリアミ ド樹脂 （ポリアミ ド） 、 ポ リフエニレンサルファイ ド樹脂 （ 3） を溶融温度 （ 八 ： 1 8 0 °〇、 ポ リアミ ド： 2 6 0 °〇、
Figure imgf000056_0001
以上に加熱して各樹脂を溶融させ た後、 上記と同様の条件で試験を行った結果、 いずれの樹脂とも比較例の紫 外線吸収剤の化合物 1 7の残存率と比較して、 化合物 1、 2の方が、 残存率 が高い結果となった。
[0195] 〔 -
Figure imgf000057_0001
〇 2020/175474 57 卩（：171? 2020 /007483
実際に、 樹脂加工試作機を使用して化合物 1、 1 7のそれぞれを樹脂と溶 融混練し、 樹脂成形材料を作製したところ、 化合物 1 7と比較して化合物 1 の昇華による機械の汚染が少なく、 また、 黄色抑制され、 長波長吸収に優れ た樹脂成形材料が得られ、 チオエーテル含有基を有する 2—フエニルべンゾ トリアゾール誘導体を用いた樹脂成形材料の耐昇華性、 光学特性による有効 性を確認した。
[0196] また、 化合物 1、 上記で得られた化合物 1 を含む 巳丁の樹脂成形材料 1 , 2のそれぞれについて、 クロロホルムに溶解し、 吸収スペクトルを測定し た （図 5、 実施例 5 7） 。 化合物 1のピークに対して樹脂成形材料中 1 , 2 の化合物 1由来のピークに変化はなく、 1次加工以降の熱加工において、 本 発明品の光学特性の保持性を確認した。

Claims

\¥0 2020/175474 58 卩（：17 2020 /007483 請求の範囲
[請求項 1 ] 加熱工程において使用される樹脂成形材料であって、
チオエーテル含有基を有する 2—フエニルベンゾトリアゾール誘導 体および樹脂を含有する、 樹脂成形材料。
[請求項 2] 前記 2—フエニルべンゾトリアゾール誘導体は、 下記式 （I） :
[化 1 ]
Figure imgf000059_0001
（式 （丨） 中、 0は芳香族基、 不飽和基、 窒素含有基、 硫黄含有基、 酸素含有基、 リン含有基、 脂環式基、 及びハロゲン原子から選ばれる 1価もしくは 2価の基で、 水素原子が置換されるか、 両端の少なくと もいずれかが中断されるか、 又は炭素一炭素結合が中断されていても よい炭素数 1〜 2 0の 2価の炭化水素基を示し、
Figure imgf000059_0002
以上の 場合はそれぞれ独立に芳香族基、 不飽和基、 窒素含有基、 硫黄含有基 、 酸素含有基、 リン含有基、 脂環式基、 及びハロゲン原子から選ばれ る 1価もしくは 2価の基で、 水素原子が置換されるか、 両端の少なく ともいずれかが中断されるか、 又は炭素一炭素結合が中断されていて もよい炭素数 1〜 2 0の 2価の炭化水素基を示し、 2は水素原子を 示すか、 又は一 （ 3） „_ 4で表される基 （ 3は芳香族基、 不飽和 基、 窒素含有基、 硫黄含有基、 酸素含有基、 リン含有基、 脂環式基、 〇 2020/175474 59 卩（：171? 2020 /007483
及びハロゲン原子から選ばれる 1価もしくは 2価の基で、 水素原子が 置換されるか、 基端が中断されるか、 又は炭素一炭素結合が中断され ていてもよい炭素数 1〜 2 0の 2価の炭化水素基を示し、 4は、 水 素原子を示すか、 又はべンゾトリアゾール、 ベンゾフエノン、 安息香 酸エステル、 及びトリアジンから選ばれるいずれか 1つの骨格を含む 置換基を示す。 门は 0又は 1の整数を示す。 ） を示す。 I は 0又は 1 の整数を示し、
Figure imgf000060_0001
は〇〜 3の整数を示す。 ） で表わされるチオエーテ ル含有基、 水素原子、 炭化水素基、 芳香族基、 不飽和基、 窒素含有基 、 硫黄含有基、 酸素含有基、 リン含有基、 脂環式基、 及びハロゲン原 子から選ばれる 1価もしくは 2価の基を示す （2価の基である場合、
Figure imgf000060_0002
のうちいずれか 2つが一緒になって環を形成する。 ） 。
Figure imgf000060_0003
Figure imgf000060_0004
のうち少なくとも 1つは上記式 （_1） で表わされるチオエーテル含 有基である。 ） で表わされる、 請求項 1 に記載の樹脂成形材料。
[請求項 3] 2が、 次式 （』） ：
[化 3]
— （ （X） 。— （丫） （ ） ） — 1-1 （』）
（式中、 Xは水素原子が置換されていてもよい 2価の脂肪族炭化水素 基、 丫は水素原子が置換されていてもよい 2価の芳香族炭化水素基又 は脂環式炭化水素基、 2は窒素含有基、 酸素含有基、 硫黄含有基及び リン含有基から選ばれる 2価のへテロ元素含有基 1又は酸素原子及 び硫黄原子から選ばれる 2価のへテロ原子 2のいずれかを示し、 〇 、 、 は 0以上の整数を示す。 〇個の Xと 個の丫と 個の はそ れぞれ独立し、 X、 丫、 の並び順は任意である。 〇と の少なくと もいずれかは 1以上の整数である。 ） で表される基である、 請求項 2 に記載の樹脂成形材料。
[請求項 4] 2が、 〇が 1〜 4個の 2価の脂肪族炭化水素基 Xを有する、 請求 項 3に記載の樹脂成形材料。 〇 2020/175474 60 卩（：171? 2020 /007483
[請求項 5]
Figure imgf000061_0001
が 1〜 4個の 2価の芳香族炭化水素基又は脂環式炭化水 素基丫を有する、 請求項 3に記載の樹脂成形材料。
[請求項 6]
Figure imgf000061_0002
9が 1〜 4個の 2価の窒素含有基、 酸素含有基、 硫黄含有 基及びリン含有基から選ばれる 2価のへテロ元素含有基 1を有する 、 請求項 3に記載の樹脂成形材料。
[請求項 7]
Figure imgf000061_0003
〇が 1〜 4個の 2価の脂肪族炭化水素基 Xと、 が 1〜 4 個の 2価の芳香族炭化水素基又は脂環式炭化水素基丫を有する、 請求 項 3に記載の樹脂成形材料。
[請求項 8]
Figure imgf000061_0004
〇が 1〜 4個の 2価の脂肪族炭化水素基 Xと、 9が 1〜 4 個の 2価の窒素含有基、 酸素含有基、 硫黄含有基及びリン含有基から 選ばれる 2価のへテロ元素含有基 1を有する、 請求項 3に記載の樹 脂成形材料。
[請求項 9]
Figure imgf000061_0005
が 1〜 4個の 2価の芳香族炭化水素基又は脂環式炭化水 素基丫と、 が 1〜 4個の 2価の窒素含有基、 酸素含有基、 硫黄含有 基及びリン含有基から選ばれる 2価のへテロ元素含有基 1を有する 、 請求項 3に記載の樹脂成形材料。
[請求項 10]
Figure imgf000061_0006
〇が 1〜 4個の 2価の脂肪族炭化水素基 Xと、 が 1〜 4 個の 2価の芳香族炭化水素基又は脂環式炭化水素基丫と、 9が 1〜 4 個の 2価の窒素含有基、 酸素含有基、 硫黄含有基及びリン含有基から 選ばれる 2価のへテロ元素含有基 1を有する、 請求項 3に記載の樹 脂成形材料。
[請求項 1 1 ] 2は、 〇が 1個又は 2個である請求項 4に記載の樹脂成形材料。
[請求項 12] 2は、 が 1個又は 2個である請求項 5に記載の樹脂成形材料。
[請求項 13] 2は、 9が 1個又は 2個である請求項 6に記載の樹脂成形材料。
[請求項 14]
Figure imgf000061_0007
〇が 1個又は 2個であり、 が 1個又は 2個である請求項
7に記載の樹脂成形材料。
[請求項 15]
Figure imgf000061_0008
が 1個又は 2個であり、 9が 1個又は 2個である請求項
8に記載の樹脂成形材料。 〇 2020/175474 61 卩（：171? 2020 /007483
[請求項 16]
Figure imgf000062_0001
〇が 1個又は 2個であり、 9が 1個又は 2個である請求項
9に記載の樹脂成形材料。
[請求項 17]
Figure imgf000062_0002
〇が 1個又は 2個であり、 が 1個又は 2個であり、 9が
1個又は 2個である請求項 1 0に記載の樹脂成形材料。
[請求項 18] 前記樹脂が熱可塑性樹脂である請求項 1〜 1 7のいずれか一項に記 載の樹脂形成材料。
[請求項 19] 前記熱可塑性樹脂が、 スチレン系樹脂、 エーテル系樹脂、 （メタ） アクリル系樹脂、 シクロオレフィン系樹脂、 ポリカーボネート系樹脂 、 ポリフエニレンサルファイ ド系樹脂、 ポリアミ ド系樹脂、 アクリロ 二トリルーブタジエンースチレン系共重合体、 およびエステル系樹脂 から選ばれるいずれかである、 請求項 1 8に記載の樹脂成形材料。
[請求項 20] 前記樹脂成形材料が、 ペレッ ト、 マスターバッチ又はコンパウンド である、 請求項 1〜 1 9のいずれか一項に記載の樹脂成形材料。
[請求項 21 ] 請求項 1〜 2 0のいずれか一項に記載の樹脂成形材料の製造方法で あって、 チオエーテル含有基を有する 2—フエニルベンゾトリアゾー ル誘導体と樹脂を加熱溶融混練する、 樹脂成形材料の製造方法。
[請求項 22] 請求項 1〜 2 1のいずれか一項に記載の樹脂成形材料を加熱溶融混 練し、 樹脂部材、 樹脂成形物、 又は樹脂成形品を得る、 樹脂部材、 樹 脂成形物、 又は樹脂成形品の製造方法。
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