WO2020195572A1 - 積層ポリエステルフィルム - Google Patents

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多喜　博
功 瀧井
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    • C08J2475/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2475/04—Polyurethanes
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    • C09J2467/00—Presence of polyester
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    • C09J2475/00—Presence of polyurethane

Definitions

  • the present invention relates to a laminated polyester film. More specifically, the present invention relates to a laminated polyester film having an easily adhesive coating layer suitable for all fields such as optics, packaging, and labels.
  • Thermoplastic resin films especially polyester films, have excellent mechanical properties, electrical properties, dimensional stability, transparency, chemical resistance, etc., and therefore have excellent properties such as magnetic recording materials, packaging materials, solar cell applications, and flat displays. It is widely used as an antireflection film, a diffusion sheet, an optical film such as a prism sheet, a label printing film, and the like. However, in these applications, when another material is applied and laminated on the polyester film, there is a drawback that the adhesiveness is poor depending on the material used.
  • Patent Documents 1 and 2 Conventionally, by using a coating liquid containing a copolymerized polyester resin and a urethane resin, a coating liquid containing a copolymerized polyester resin, a urethane resin, and an isocyanate compound for the coating layer, it is easy to adhere to hard coat processing, prism lens processing, etc.
  • Techniques for imparting sex have been known (Patent Documents 1 and 2).
  • Patent Documents 1 and 2 has a problem that the blocking resistance is not excellent and the adhesion to the UV ink (ultraviolet curable ink) used for label printing is insufficient.
  • Patent Document 3 a technique has been known in which urethane resin and blocked isocyanate are used as a coating layer to impart easy adhesiveness to a hard coat process, which is particularly used in manufacturing a front sheet for a solar cell.
  • Patent Document 4 a technique of imparting easy adhesiveness to label processing by using an acrylic copolymer and a polymer having an oxazoline group as a coating layer.
  • Patent Document 4 a technique of imparting easy adhesiveness to label processing by using an acrylic copolymer and a polymer having an oxazoline group as a coating layer.
  • Patent Document 4 such a conventional technique has a problem that the adhesion to the hard coat layer is insufficient.
  • Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-22935 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-35761 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-015491 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-082369
  • an object of the present invention is to provide a laminated polyester film having high transparency, blocking resistance, and excellent adhesion to a hard coat layer and UV ink.
  • the present inventor has a coating layer on at least one surface of the polyester film base material in the process of examining the cause of the above problem in order to solve the above problems, and the coating layer is a cross-linking agent and a polyester resin. Further, they have found that the problem of the present invention can be solved when the composition containing the urethane resin having a polycarbonate structure and a branched structure is cured, and the present invention has been completed.
  • the present invention has the following configuration.
  • 1. A composition which is a laminated polyester film having a coating layer on at least one surface of a polyester film base material, wherein the coating layer contains a urethane resin having a polycarbonate structure and a branched structure, a cross-linking agent, and a polyester resin.
  • 2. The laminated polyester film according to the first aspect, wherein the cross-linking agent is a compound having a trifunctional or higher functional blocked isocyanate group. 3. 3.
  • the urethane resin having the polycarbonate structure and the branched structure is formed by synthesizing and polymerizing a polycarbonate polyol component and a polyisocyanate component, and the mass ratio of the polycarbonate polyol component and the polyisocyanate component at the time of the synthesis and polymerization (polycarbonate polyol).
  • the laminated polyester film of the present invention has high transparency, blocking resistance, and excellent adhesion to the hard coat layer and UV ink. In particular, it has excellent UV ink adhesion during low-dose processing.
  • the polyester resin constituting the polyester film base material includes polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polytrimethylene terephthalate and the like, as well as the diol component or dicarboxylic acid component of the polyester resin as described above. It is a copolymerized polyester resin in which a part of the above is replaced with the following copolymerization component.
  • a diol component such as diethylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, polyalkylene glycol, etc.
  • the polyester resin preferably used for the polyester film base material in the present invention is mainly selected from polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene-2,6-naphthalate.
  • polyethylene terephthalate is most preferable from the viewpoint of the balance between physical properties and cost.
  • the polyester film base material composed of these polyester resins is preferably a biaxially stretched polyester film, and can improve chemical resistance, heat resistance, mechanical strength and the like.
  • the catalyst for polycondensation used in the production of the polyester resin is not particularly limited, but antimony trioxide is suitable because it is an inexpensive catalyst and has excellent catalytic activity. It is also preferable to use a germanium compound or a titanium compound. More preferable polycondensation catalysts include catalysts containing aluminum and / or its compounds and phenolic compounds, catalysts containing aluminum and / or its compounds and phosphorus compounds, and catalysts containing aluminum salts of phosphorus compounds. Particularly preferably, the transparency of the film can be improved by using a catalyst containing aluminum and / or a compound thereof and a phosphorus compound.
  • the polyester film base material in the present invention is not particularly limited in its layer structure, and may be a single-layer polyester film or a two-layer structure having different components from each other, and the outer layer and the inner layer may be formed. It may be a polyester film base material having at least three layers.
  • the laminated polyester film of the present invention is crosslinked with a urethane resin having a polycarbonate structure and a branched structure on at least one surface thereof in order to improve adhesion to a hard coat layer, adhesion to UV ink, and blocking resistance. It is preferable that the coating layer formed by curing the composition containing the agent and the polyester resin is laminated. It is considered that the coating layer in the coating layer is formed by curing a urethane resin or polyester resin having a polycarbonate structure and a branched structure, which is crosslinked by a crosslinking agent.
  • a composition containing a urethane resin having a polycarbonate structure and a branched structure, a crosslinking agent, and a polyester resin is cured and formed. expressing.
  • the coating layer may be provided on both sides of the polyester film, or may be provided on only one side of the polyester film, and different types of resin coating layers may be provided on the other side.
  • the urethane resin having a polycarbonate structure in the present invention preferably has at least a polycarbonate polyol component, a urethane bond portion derived from the polyisocyanate component, and a branched structure, and further contains a chain extender, if necessary.
  • the branched structure referred to here is a branched molecular chain structure formed after being synthesized and polymerized by the presence of three or more terminal functional groups of any of the raw material components constituting the molecular chain. This is preferably introduced.
  • the urethane resin having a polycarbonate structure in the present invention is preferable when the number of terminal functional groups in the molecular chain is 3 to 6 due to the branched structure, because the resin can be stably dispersed in the aqueous solution and the blocking resistance can be improved. ..
  • the lower limit of the mass ratio of the polycarbonate polyol component and the polyisocyanate component is preferably 0.5. It is more preferably 0.6, still more preferably 0.7, particularly preferably 0.8, and most preferably 1.0. When it is 0.5 or more, the adhesion to the UV ink can be improved, which is preferable.
  • the upper limit of the mass ratio of the polycarbonate polyol component and the polyisocyanate component when synthesizing and polymerizing the urethane resin having a polycarbonate structure in the present invention is preferably 3.0, more preferably 2.2, and even more preferably 2. It is 0.0, particularly preferably 1.7, and most preferably 1.5. When it is 3.0 or less, blocking resistance can be improved, which is preferable.
  • the polycarbonate polyol component used for synthesizing and polymerizing the urethane resin having a polycarbonate structure in the present invention preferably contains an aliphatic polycarbonate polyol having excellent heat resistance and hydrolysis resistance.
  • the aliphatic polycarbonate polyol include an aliphatic polycarbonate diol and an aliphatic polycarbonate triol, and an aliphatic polycarbonate diol can be preferably used.
  • Examples of the aliphatic polycarbonate diol used for synthesizing and polymerizing the urethane resin having a polycarbonate structure in the present invention include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, and 1,5.
  • -Pentanediol 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, 1,8-nonanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol and other diols
  • examples thereof include aliphatic polycarbonate diols obtained by reacting one or more of them with carbonates such as dimethyl carbonate, ethylene carbonate, and phosgen.
  • the number average molecular weight of the polycarbonate polyol in the present invention is preferably 1000 to 3000. It is more preferably 1200 to 2900, and most preferably 1500 to 2800. When it is 1000 or more, the ink adhesion can be improved, which is preferable. When it is 3000 or less, blocking resistance can be improved, which is preferable.
  • Examples of the polyisocyanate used for the synthesis and polymerization of the urethane resin having a polycarbonate structure in the present invention include aromatic aliphatic diisocyanates such as xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4-dicyclohexylmethane diisocyanate, and 1,3-bis. Aliphatic diisocyanates such as (isocyanate methyl) cyclohexane, hexamethylene diisocyanates, and aliphatic diisocyanates such as 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanates, or a single or a plurality of these compounds with trimethylpropane or the like.
  • aromatic aliphatic diisocyanates such as xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4-dicyclohexylmethane diisocyanate, and 1,3-bis.
  • Aliphatic diisocyanates such as (
  • Examples thereof include polyisocyanates added in advance.
  • polyisocyanates added in advance.
  • the above aromatic aliphatic diisocyanates, alicyclic diisocyanates, or aliphatic diisocyanates are used, there is no problem of yellowing and it is preferable. Further, it is preferable that the coating film is not too hard, the stress due to heat shrinkage of the polyester film base material can be relaxed, and the adhesiveness is good.
  • chain extender examples include glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol and 1,6-hexanediol, polyhydric alcohols such as glycerin, trimethylolpropane, and pentaerythritol, and ethylenediamine. , Hexamethylenediamine, diamines such as piperazine, aminoalcohols such as monoethanolamine and diethanolamine, thiodiglycols such as thiodiethylene glycol, and water.
  • glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol and 1,6-hexanediol
  • polyhydric alcohols such as glycerin, trimethylolpropane, and pentaerythritol
  • ethylenediamine Hexamethylenediamine
  • diamines such as piperazine
  • the above-mentioned polycarbonate polyol component, polyisocyanate, and chain extender are reacted at an appropriate temperature and time, and then a trifunctional or higher functional hydroxyl group or isocyanate group is formed.
  • a method of adding the compound to be contained and further advancing the reaction can be preferably adopted.
  • compounds having trifunctional or higher hydroxyl groups include caprolactone triol, glycerol, trimethylolpropane, butanetriol, hexanetriol, 1,2,3-hexanetriol, 1,2,3-pentanthriol, 1,3. , 4-Hexanetriol, 1,3,4-pentantriol, 1,3,5-hexanetriol, 1,3,5-pentantriol, polyethertriol and the like.
  • the polyether triol include ethylene oxide, propylene oxide, and butylene, starting with one or more compounds having three active hydrogens, such as alcohols such as glycerin and trimethylolpropane, and diethylenetriamine.
  • Examples thereof include compounds obtained by addition-polymerizing one or more of monomers such as oxide, aylene oxide, glycidyl ether, methyl glycidyl ether, t-butyl glycidyl ether, and phenyl glycidyl ether.
  • the compound having a trifunctional or higher functional isocyanate group may be a polyisocyanate compound having at least three or more isocyanate (NCO) groups in one molecule.
  • the trifunctional or higher functional isocyanate compound has two isocyanate groups, such as an aromatic diisocyanate, an aliphatic diisocyanate, an aromatic aliphatic diisocyanate, and an alicyclic diisocyanate, which are modified with an isocyanate monomer, a bullet body, a nurate body, and a nurate body. Adduct body and the like can be mentioned.
  • the aromatic diisocyanate is, for example, 1,3-phenylenediocyanate, 4,4'-diphenyldiisocyanate, 1,4-phenylenediisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate.
  • examples thereof include isocyanate, 4,4'-toluidine diisocyanate, dianisidine diisocyanate, and 4,4'-diphenyl ether diisocyanate.
  • the aliphatic diisocyanate includes, for example, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 2,3-butylenedylene diisocyanate, 1,3-butylenediocyanide, dodecamethylene diisocyanate, and 2, Examples thereof include 4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate.
  • aromatic aliphatic diisocyanate examples include xylylene diisocyanate, ⁇ , ⁇ '-diisocyanate-1,4-diisocyanate, 1,4-tetramethylxylylene diisocyanate, and 1,3-tetramethylxylylene diisocyanate.
  • the alicyclic diisocyanate is, for example, 3-isocyanate methyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanate (also known as IPDI, isophorone diisocyanate), 1,3-cyclopentane diisocyanate, 1,3-cyclohexanediisocyanate, 1,4-cyclohexane.
  • the burette body is a self-condensation product having a burette bond formed by self-condensation of an isocyanate monomer, and examples thereof include a burette body of hexamethylene diisocyanate.
  • the nurate form is a trimer of an isocyanate monomer, and examples thereof include a trimer of hexamethylene diisocyanate, a trimer of isophorone diisocyanate, and a trimer of tolylene diisocyanate.
  • the adduct is a trifunctional or higher functional isocyanate compound obtained by reacting the above isocyanate monomer with a trifunctional or higher low molecular weight active hydrogen-containing compound. For example, a compound obtained by reacting trimethyl propane with hexamethylene diisocyanate.
  • chain extender having a trifunctional or higher functional number examples include trimethylolpropane in the description of the chain extender and alcohols having a trifunctional or higher hydroxyl group such as pentaerythritol.
  • the coating layer in the present invention is preferably provided by an in-line coating method described later using a water-based coating liquid. Therefore, it is desirable that the urethane resin of the present invention has water solubility or water dispersibility.
  • water-soluble or water-dispersible means that water or a water-soluble organic solvent is dispersed in an aqueous solution containing less than 50% by mass.
  • a sulfonic acid (salt) group or a carboxylic acid (salt) group can be introduced (copolymerized) into the urethane molecular skeleton.
  • a weakly acidic carboxylic acid (salt) group it is preferable to introduce a nonionic group such as a polyoxyalkylene group.
  • a polyol compound having a carboxylic acid group such as dimethylolpropaneic acid or dimethylolbutanoic acid is introduced as a copolymer component as a polyol component to form a salt.
  • the salt forming agent include trialkylamines such as ammonia, trimethylamine, triethylamine, triisopropylamine, tri-n-propylamine and tri-n-butylamine, and N such as N-methylmorpholine and N-ethylmorpholine.
  • N-dialkylalkanolamines such as -alkylmorpholins, N-dimethylethanolamine and N-diethylethanolamine. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the composition molar ratio of the polyol compound having a carboxylic acid (salt) group in the urethane resin is the urethane resin.
  • the total polyisocyanate component of the above is 100 mol%, it is preferably 3 to 60 mol%, and preferably 5 to 40 mol%.
  • the composition molar ratio is 3 mol% or more, water dispersibility can be obtained, which is preferable.
  • the composition molar ratio is 60 mol% or less, water resistance is maintained and moisture and heat resistance is obtained, which is preferable.
  • the urethane resin of the present invention may have a blocked isocyanate structure at the end in order to improve the hardness.
  • the cross-linking agent contained in the coating layer forming composition is preferably blocked isocyanate, more preferably trifunctional or higher functional blocked isocyanate, and particularly preferably tetrafunctional or higher functional blocked isocyanate. As a result, blocking resistance and adhesion to the hard coat layer are improved.
  • the lower limit of the NCO equivalent of the blocked isocyanate is preferably 100, more preferably 120, still more preferably 130, particularly preferably 140, and most preferably 150. When the NCO equivalent is 100 or more, there is no risk of coating film cracking, which is preferable.
  • the upper limit of the NCO equivalent is preferably 500, more preferably 400, still more preferably 380, particularly preferably 350, and most preferably 300. When the NCO equivalent is 500 or less, blocking resistance is maintained, which is preferable.
  • the lower limit of the boiling point of the blocking agent for the blocked isocyanate is preferably 150 ° C., more preferably 160 ° C., further preferably 180 ° C., particularly preferably 200 ° C., and most preferably 210 ° C.
  • the higher the boiling point of the blocking agent the more the volatilization of the blocking agent is suppressed by heat addition in the drying process after coating the coating liquid or in the case of the in-line coating process, and the occurrence of minute irregularities on the coated surface is suppressed. , The transparency of the film is improved.
  • the upper limit of the boiling point of the blocking agent is not particularly limited, but it seems that the upper limit is about 300 ° C. from the viewpoint of productivity.
  • the boiling point is related to the molecular weight
  • the molecular weight of the blocking agent is preferably 50 or more, more preferably 60 or more, and further 80 or more. preferable.
  • the upper limit of the dissociation temperature of the blocking agent is preferably 200 ° C., more preferably 180 ° C., further preferably 160 ° C., particularly preferably 150 ° C., and most preferably 120 ° C. Is.
  • the blocking agent dissociates from the functional group by heat addition in the drying step after the coating liquid is applied or in the case of the in-line coating method in the film forming step, and a regenerated isocyanate group is generated. Therefore, the cross-linking reaction with the urethane resin or the like proceeds, and the adhesiveness is improved.
  • the dissociation temperature of the blocked isocyanate is equal to or lower than the above temperature, the dissociation of the blocking agent proceeds sufficiently, so that the adhesiveness, particularly the moisture and heat resistance is good.
  • Examples of the blocking agent used for the blocked isocyanate of the present invention which has a dissociation temperature of 120 ° C. or lower and a blocking agent having a boiling point of 150 ° C. or higher, include malosulfate-based compounds: sodium disulfide and pyrazole-based compounds: 3,5-.
  • Active methylene such as dimethylpyrazole, 3-methylpyrazole, 4-bromo-3,5-dimethylpyrazole, 4-nitro-3,5-dimethylpyrazole: malonic acid diester (dimethyl malonate, diethyl malonate, din-malonate) Butyl, di2-ethylhexyl malonate), methyl ethyl ketone, etc.
  • Triazole compounds 1,2,4-triazole and the like. Of these, pyrazole compounds are preferable from the viewpoint of moisture resistance and heat resistance and yellowing.
  • the trifunctional or higher functional polyisocyanate which is a precursor of the blocked isocyanate of the present invention can be suitably obtained by introducing an isocyanate monomer.
  • an isocyanate monomer for example, a bullet form, a nurate form, an adduct form, etc. obtained by modifying an isocyanate monomer such as an aromatic diisocyanate having two isocyanate groups, an aliphatic diisocyanate, an aromatic aliphatic diisocyanate, or an alicyclic diisocyanate can be mentioned.
  • the burette body is a self-condensation product having a burette bond formed by self-condensation of an isocyanate monomer, and examples thereof include a burette body of hexamethylene diisocyanate.
  • the nurate form is a trimer of an isocyanate monomer, and examples thereof include a trimer of hexamethylene diisocyanate, a trimer of isophorone diisocyanate, and a trimer of tolylene diisocyanate.
  • the adduct is a trifunctional or higher functional isocyanate compound obtained by reacting an isocyanate monomer with a trifunctional or higher low molecular weight active hydrogen-containing compound, for example, a compound obtained by reacting trimethyl propane with hexamethylene diisocyanate.
  • Examples thereof include a compound obtained by reacting trimethylolpropane and tolylene diisocyanate, a compound obtained by reacting trimethylolpropane and xylylene diisocyanate, and a compound obtained by reacting trimethylolpropane and isophorone diisocyanate.
  • isocyanate monomer examples include 2,4-tolylene diisocyanis, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, and 1,5.
  • -Nafethylene diisocyanis 1,4-naphthylene diisocyanate, phenylenediisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 2-nitrodiphenyl-4,4'-diisocyanate, 2,2'-diphenylpropane- Aromatic diisocyanis such as 4,4'-diisocyanine, 3,3'-dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 4,4'-diphenylpropane diisocyanate, 3,3'-dimethoxydiphenyl-4,4'-diisocyanate, etc.
  • Arophilic aliphatic diisocyanis such as xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate and 4,4-dicyclohexylmethane diisocyanate
  • alicyclic diisocyanes such as 1,3-bis (isocyanisylmethyl) cyclohexane, hexamethylene diisocyanate, and 2
  • Examples thereof include aliphatic diisocyanates such as 2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate.
  • aliphatic and alicyclic isocyanates and modified products thereof are preferable, and they are preferable for optical use which requires high transparency without yellowing.
  • the blocked isocyanate in the present invention can introduce a hydrophilic group into the precursor polyisocyanate in order to impart water solubility or water dispersibility.
  • the hydrophilic group include (1) a quaternary ammonium salt of a dialkylamino alcohol, a quaternary ammonium salt of a dialkylaminoalkylamine, (2) a sulfonate, a carboxylate, a phosphate, and the like, and (3) an alkyl group.
  • examples thereof include polyethylene glycol and polypropylene glycol that are sealed at one end.
  • water-soluble resins are anionic, and therefore, anionic or nonionic resins that are easily compatible with each other are preferable. Further, since the anionic property has excellent compatibility with other resins and the nonionic property does not have an ionic hydrophilic group, it is also preferable for improving the moist heat resistance.
  • the anionic hydrophilic group preferably has a hydroxyl group for introduction into polyisocyanate and a carboxylic acid group for imparting hydrophilicity.
  • a hydroxyl group for introduction into polyisocyanate and a carboxylic acid group for imparting hydrophilicity.
  • examples thereof include glycolic acid, lactic acid, tartaric acid, citric acid, oxybutyric acid, oxyvaleric acid, hydroxypivalic acid, dimethylol acetic acid, dimethylol propanoic acid, dimethylol butanoic acid, and polycaprolactone having a carboxylic acid group.
  • Organic amine compounds are preferred for neutralizing carboxylic acid groups.
  • ammonia methylamine, ethylamine, propylamine, isopropylamine, butylamine, 2-ethylhexylamine, cyclohexylamine, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, diisopropylamine, dibutylamine, trimethylamine, triethylamine, triisopropylamine, tributylamine.
  • Linear, branched 1,2 or tertiary amines with 1 to 20 carbon atoms such as ethylenediamine, cyclic amines such as morpholin, N-alkylmorpholin, pyridine, monoisopropanolamine, methylethanolamine, methylisopropanolamine, Examples thereof include hydroxyl group-containing amines such as dimethylethanolamine, diisopropanolamine, diethanolamine, triethanolamine, diethylethanolamine and triethanolamine.
  • the repeating unit of polyethylene glycol, polypropylene glycol ethylene oxide and / or propylene oxide whose one end is sealed with an alkyl group is preferably 3 to 50, more preferably 5 to 30. If the repeating unit is small, the compatibility with the resin is poor and the haze is increased, and if it is large, the adhesiveness under high temperature and high humidity may be lowered.
  • the blocked isocyanate of the present invention can be added with a nonionic, anionic, cationic or amphoteric surfactant in order to improve water dispersibility.
  • nonionic systems such as polyethylene glycol and polyhydric alcohol fatty acid esters
  • anionic systems such as fatty acid salts, alkyl sulfate esters, alkylbenzene sulfonates, sulfosuccinates and alkyl phosphates
  • cationic systems such as alkylamine salts and alkylbetaines.
  • surfactants such as carboxylic acid amine salt, sulfonic acid amine salt, and sulfate ester salt.
  • a water-soluble organic solvent can be contained.
  • the organic solvent used in the reaction or it can be removed and another organic solvent can be added.
  • the polyester resin used to form the coating layer in the present invention may be linear, but more preferably a polyester resin containing a dicarboxylic acid and a diol having a branched structure as constituent components. Is preferable.
  • the main component of the dicarboxylic acid referred to here is terephthalic acid, isophthalic acid or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, as well as aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2, Aromatic dicarboxylic acids such as 6-naphthalenedicarboxylic acid can be mentioned.
  • the branched glycol is a diol having a branched alkyl group, for example, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-.
  • Methyl-2-butyl-1,3-propanediol 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-isopropyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-n -Hexyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-n-butyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-n-hexyl- 1,3-Propanediol, 2,2-di-n-butyl-1,3-propanediol, 2-n-butyl-2-propyl-1,3-propanediol, and 2,2-di-n- Hexil-1,3-propanediol and the like can be mentioned.
  • the polyester resin contains the branched glycol component, which is a more preferable embodiment, in the total glycol component in a proportion of preferably 10 mol% or more, more preferably 20 mol% or more. If it is 10 mol% or less, the crystallinity becomes high and the adhesiveness of the coating layer may decrease.
  • the upper limit of the glycol component in the total glycol components is preferably 80 mol% or less, and more preferably 70% by mass. If it is 80 mol% or more, the concentration of oligomers as a by-product increases, which may affect the transparency of the coating layer.
  • Ethylene glycol is most preferable as the glycol component other than the above compounds. Diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol and the like may be used in a small amount.
  • terephthalic acid or isophthalic acid is most preferable.
  • a polyester resin containing a dicarboxylic acid having a naphthalene skeleton may be used, but the quantitative ratio thereof is 5 mol% or less in the total carboxylic acid component in order to suppress the decrease in adhesion to the UV ink. It is preferable that it is not used.
  • the lower limit of the content of the cross-linking agent is preferably 5% by mass, more preferably 7% by mass. %, More preferably 10% by mass, and most preferably 12% by mass. When it is 5% by mass or more, blocking resistance can be improved, which is preferable.
  • the upper limit of the content of the cross-linking agent is preferably 50% by mass, more preferably 40% by mass, still more preferably 35% by mass, and most preferably 30% by mass. When it is 50% by mass or less, the transparency is high, which is preferable.
  • the lower limit of the content of the urethane resin having a polycarbonate structure is preferably 5% by mass. When it is 5% by mass or more, the adhesion to the UV ink can be improved, which is preferable.
  • the upper limit of the content of the urethane resin having a polycarbonate structure is preferably 50% by mass, more preferably 40% by mass, further preferably 30% by mass, and most preferably 20% by mass. When the content of the urethane resin is 50% by mass or less, the blocking resistance can be improved, which is preferable.
  • the lower limit of the polyester resin content is preferably 10% by mass, more preferably 20% by mass, and further. It is preferably 30% by mass, particularly preferably 35% by mass, and most preferably 40% by mass.
  • the upper limit of the content of the polyester resin is preferably 70% by mass, more preferably 67% by mass, further preferably 65% by mass, particularly preferably 62% by mass, and most preferably 60% by mass. is there.
  • the content of the polyester resin is 70% by mass or less, the moisture and heat resistance of the hard coat film after the hard coat processing is good, which is preferable.
  • additives such as surfactants, antioxidants, heat-resistant stabilizers, weather-resistant stabilizers, ultraviolet absorbers, organic lubricants, and pigments are used as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Dyes, organic or inorganic particles, antistatic agents, nucleating agents and the like may be added.
  • the particles contained in the coating layer include, for example, titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, calcium sulfate, silica, alumina, talc, kaolin, clay and the like, or a mixture thereof, and other general ones.
  • Inorganic particles such as calcium phosphate, mica, hectrite, zirconia, tungsten oxide, lithium fluoride, calcium fluoride, etc., and organic particles such as styrene-based, acrylic-based, melamine-based, benzoguanamine-based, silicone-based, etc. Examples include polymer particles.
  • the average particle size of the particles in the coating layer is preferably 0.04 to 2.0 ⁇ m, more preferably 0.1 to 1.0 ⁇ m. Is.
  • the average particle size of the inert particles is 0.04 ⁇ m or more, it becomes easy to form irregularities on the film surface, so that the handleability such as slipperiness and winding property of the film is improved, and the film is bonded. Good workability is preferable.
  • the average particle size of the inert particles is 2.0 ⁇ m or less, the particles are less likely to fall off, which is preferable.
  • the particle concentration in the coating layer is preferably 1 to 20% by mass in the solid component.
  • the average particle size of the particles was measured by observing the particles in the cross section of the laminated polyester film with a scanning electron microscope, observing 30 particles, and using the average value as the average particle size.
  • the shape of the particles is not particularly limited as long as it satisfies the object of the present invention, and spherical particles and irregular non-spherical particles can be used.
  • the particle size of the amorphous particles can be calculated as the equivalent diameter of a circle.
  • the equivalent circle diameter is a value obtained by dividing the observed particle area by ⁇ , calculating the square root, and doubling it.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the PET resin After the PET resin is sufficiently vacuum dried, it is supplied to an extruder, and the molten PET resin at about 280 ° C. is melt-extruded into a sheet on a rotary cooling roll, cooled and solidified by an electrostatic application method, and unstretched PET. Get a sheet.
  • the unstretched PET sheet may have a single-layer structure or a multi-layer structure by a coextrusion method.
  • the obtained unstretched PET sheet is subjected to uniaxial stretching or biaxial stretching to crystallize it.
  • uniaxial stretching a roll heated to 80 to 120 ° C. is stretched 2.5 to 5.0 times in the longitudinal direction to obtain a uniaxially stretched PET film, and then the end of the film is gripped with a clip. Then, it is guided to a hot air zone heated to 80 to 180 ° C. and stretched 2.5 to 5.0 times in the width direction.
  • uniaxial stretching it is stretched 2.5 to 5.0 times in the tenter. After stretching, it is continuously guided to the heat treatment zone and heat-treated to complete the crystal orientation.
  • the lower limit of the temperature of the heat treatment zone is preferably 170 ° C, more preferably 180 ° C.
  • the upper limit of the temperature of the heat treatment zone is preferably 230 ° C., more preferably 200 ° C.
  • the temperature of the heat treatment zone is 230 ° C. or lower, the physical properties of the film are not deteriorated, which is preferable.
  • the coating layer can be provided after the film is manufactured or in the manufacturing process.
  • any known method can be used as the method for applying this coating liquid to the PET film.
  • reverse roll coating method gravure coating method, kiss coating method, die coater method, roll brushing method, spray coating method, air knife coating method, wire bar coating method, pipe doctor method, impregnation coating method, curtain coating method, etc.
  • spray coating method air knife coating method, wire bar coating method, pipe doctor method, impregnation coating method, curtain coating method, etc.
  • These methods can be applied alone or in combination.
  • the thickness of the coating layer can be appropriately set in the range of 0.001 to 2.00 ⁇ m, but the range of 0.01 to 1.00 ⁇ m is preferable in order to achieve both workability and adhesiveness. It is more preferably 0.02 to 0.80 ⁇ m, still more preferably 0.05 to 0.50 ⁇ m.
  • the thickness of the coating layer is 0.001 ⁇ m or more, the adhesiveness is good, which is preferable.
  • the thickness of the coating layer is 2.00 ⁇ m or less, blocking is unlikely to occur, which is preferable.
  • the upper limit of the haze of the laminated polyester film of the present invention is preferably 1.5%, more preferably 1.3%, further preferably 1.2%, and particularly preferably 1.0%.
  • the haze is 1.5% or less, it is preferable in terms of transparency, and it can also be suitably used for an optical film that requires transparency.
  • a cellophane adhesive tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., No. 405; 24 mm width) is attached to the cut surface in the shape of a grid and rubbed with an eraser to completely adhere.
  • the cellophane adhesive tape is vertically peeled off from the ink layer surface of the ink laminated film, the number of squares peeled off from the ink layer surface of the ink laminated film is visually counted, and the ink layer and the film base material adhere to each other from the following formula. Seeking sex.
  • the squares that are partially peeled off are also counted as the peeled squares.
  • Ink adhesion is 100 (%) as acceptable.
  • Ink adhesion (%) 100- (number of squares peeled off)
  • a coating liquid for forming a hard coat layer having the following composition is applied onto the coating layer of the laminated polyester film using a # 5 wire bar, dried at 80 ° C. for 1 minute, and a solvent is applied. Removed. Next, the film coated with the hard coat layer was irradiated with ultraviolet rays of 300 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp to obtain a hard coat film.
  • Methyl ethyl ketone 36.00% by mass Toluene 18.00% by mass Cyclohexanone 6.00% by mass Urethane acrylate 40.00% by mass (BS577, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.)
  • Surfactant 0.10% by mass Photopolymerization initiator 2.00% by mass (Irgacure 184 manufactured by Chivas Specialty Chemicals)
  • a cutter guide with a gap spacing of 2 mm, 100 grid-like cuts that penetrate the hard coat layer and reach the film substrate are made on the hard coat layer surface.
  • a cellophane adhesive tape manufactured by Nichiban Co., Ltd., No.
  • an ethylene glycol solution of antimony trioxide was added as a polymerization catalyst so as to be 0.04 mol% as an antimony atom with respect to the acid component in the polyester, and the pressure was continued under a nitrogen atmosphere.
  • the pressure of the reaction system was gradually lowered to 13.3 Pa (0.1 Torr) while raising the temperature to 280 ° C. over 60 minutes, and the polycondensation reaction was further carried out at 280 ° C. and 13.3 Pa.
  • the resin under slight pressure is discharged into cold water in a strand shape to quench it, and then it is held in cold water for 20 seconds and then cut to obtain cylinder-shaped pellets with a length of about 3 mm and a diameter of about 2 mm. It was.
  • the polyester pellets obtained by melt polymerization were dried under reduced pressure (13.3 Pa or less, 80 ° C., 12 hours), and then subsequently crystallized (13.3 Pa or less, 130 ° C., 3 hours, further 13.3 Pa or less, 160 ° C. for 3 hours).
  • a water-dispersible urethane resin solution (A-2) having a solid content of 35% by mass was prepared by removing acetone and a part of water under reduced pressure.
  • a water-dispersible urethane resin solution (A-3) having a solid content of 35% by mass was prepared by removing acetone and a part of water under reduced pressure.
  • reaction solution was cooled to 40 ° C., and then 8.77 parts by mass of triethylamine was added to obtain a polyurethane prepolymer solution.
  • 450 g of water was added to a reaction vessel equipped with a homodisper capable of high-speed stirring, the temperature was adjusted to 25 ° C., and the polyurethane prepolymer solution was added and dispersed in water while stirring and mixing at 2000 min- 1 . ..
  • a water-dispersible urethane resin solution (A-5) having a solid content of 34% by mass was prepared by removing acetone and a part of water under reduced pressure.
  • reaction solution was cooled to 40 ° C., and then 8.77 parts by mass of triethylamine was added to obtain a polyurethane prepolymer solution.
  • 450 g of water was added to a reaction vessel equipped with a homodisper capable of high-speed stirring, the temperature was adjusted to 25 ° C., and the polyurethane prepolymer solution was added and dispersed in water while stirring and mixing at 2000 min- 1 . ..
  • a water-dispersible urethane resin solution (A-6) having a solid content of 34% by mass was prepared by removing acetone and a part of water under reduced pressure.
  • Polymerization of urethane resin A-8 having a polycarbonate structure 400 parts by mass of a polycarbonate polyol consisting of 1,6-hexanediol and diethyl carbonate having a number average molecular weight of 2000 in a four-necked flask equipped with a stirrer, a Dimroth condenser, a nitrogen introduction tube, a silica gel drying tube, and a thermometer.
  • Neopentyl glycol 10.4 parts by mass, isophorone diisocyanate 58.4 parts by mass, dimethylolbutanoic acid 7 4.3 parts by mass and 320 parts by mass of acetone as a solvent were added, and the mixture was stirred at 75 ° C.
  • reaction solution reached a predetermined amine equivalent.
  • isophorone diamine was added to obtain a polyurethane prepolymer solution.
  • 1200 g of water was added to a reaction vessel equipped with a homodisper capable of high-speed stirring, the temperature was adjusted to 25 ° C., and the polyurethane prepolymer solution was added and dispersed in water while stirring and mixing at 2000 min- 1 . ..
  • a water-dispersible urethane resin solution (A-8) having a solid content of 34% by mass was prepared by removing acetone and a part of water under reduced pressure.
  • Block Isocyanate Crosslinker B-1 Polymerization of Block Isocyanate Crosslinker B-1) 66.04 parts by mass of polyisocyanate compound (Duranate TPA, manufactured by Asahi Kasei Chemicals), N-methylpyrrolidone 17.50, which has an isocyanurate structure made from hexamethylene diisocyanate in a flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a reflux condenser. 23.27 parts by mass of 3,5-dimethylpyrazole (dissociation temperature: 120 ° C., boiling point: 218 ° C.) was added dropwise to parts by mass, and the mixture was kept at 70 ° C. for 1 hour under a nitrogen atmosphere.
  • polyisocyanate compound Duranate TPA, manufactured by Asahi Kasei Chemicals
  • N-methylpyrrolidone 17.50 which has an isocyanurate structure made from hexamethylene diisocyanate in a flask equipped with
  • a blocked polyisocyanate aqueous dispersion (B-1) was obtained.
  • the blocked isocyanate cross-linking agent has 4 functional groups and an NCO equivalent of 280.
  • Block Isocyanate Crosslinker B-2 100 parts by mass of a polyisocyanate compound (Duranate TPA manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.) using hexamethylene diisocyanate as a raw material in a flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a reflux cooling tube, 55 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate, polyethylene. 30 parts by mass of glycol monomethyl ether (average molecular weight 750) was charged and kept at 70 ° C. for 4 hours under a nitrogen atmosphere.
  • a polyisocyanate compound Duranate TPA manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.
  • the temperature of the reaction solution was lowered to 50 ° C., and 49 parts by mass of methyl ethyl ketooxime was added dropwise.
  • the infrared spectrum of the reaction solution was measured to confirm that the absorption of isocyanate groups had disappeared, and 210 parts by mass of water was added to obtain an oxime-blocked isocyanate cross-linking agent (B-2) having a solid content of 40% by mass.
  • the blocked isocyanate cross-linking agent has 3 functional groups and 170 NCO equivalents.
  • Polymer resin polymerization C-1 194.2 parts by mass of dimethyl terephthalate, 184.5 parts by mass of dimethyl isophthalate, 14.8 parts by mass of dimethyl-5-sodium sulfoisophthalate in a stainless steel autoclave equipped with a stirrer, a thermometer, and a partial reflux condenser. , 233.5 parts by mass of diethylene glycol, 136.6 parts by mass of ethylene glycol, and 0.2 parts by mass of tetra-n-butyl titanate were charged, and a transesterification reaction was carried out at a temperature of 160 ° C. to 220 ° C. for 4 hours.
  • the obtained copolymerized polyester resin (C-1) was pale yellow and transparent.
  • the reduced viscosity of the copolyester resin (C-1) was measured and found to be 0.70 dl / g.
  • Example 1 Adjustment of coating solution The following coating agent is mixed with a mixed solvent of water and isopropanol to prepare a urethane resin solution (A-1) / cross-linking agent (B-1) / polyester aqueous dispersion (Cw-1). A coating liquid having a solid content mass ratio of 25/26/49 was prepared.
  • Urethane resin solution (A-1) 3.55 parts by mass Crosslinker (B-1) 3.16 parts by mass Polyester aqueous dispersion (Cw-1) 16.05 parts by mass Particles 0.47 parts by mass (average particle size 200 nm) Dry method silica, solid content concentration 3.5% by mass) 1.85 parts by mass of particles (silica sol with average particle size of 40 to 50 nm, solid content concentration of 30% by mass) Surfactant 0.30 parts by mass (silicone type, solid content concentration 10% by mass)
  • polyester pellet P-1 was dried at 135 ° C. for 6 hours under a reduced pressure of 133 Pa. Then, it was supplied to an extruder, melt-extruded into a sheet at about 280 ° C., and rapidly cooled and adhered and solidified on a rotary cooling metal roll maintained at a surface temperature of 20 ° C. to obtain an unstretched PET sheet.
  • This unstretched PET sheet was heated to 100 ° C. with a heated roll group and an infrared heater, and then stretched 3.5 times in the longitudinal direction with a roll group having a peripheral speed difference to obtain a uniaxially stretched PET film.
  • the coating liquid left at room temperature for 5 hours or more was applied to one side of the PET film by a roll coating method, and then dried at 80 ° C. for 20 seconds.
  • the final (after biaxial stretching) coating amount after drying was adjusted to 0.15 g / m 2 (coating layer thickness after drying: 150 nm).
  • the film was stretched 4.0 times in the width direction at 120 ° C., and with the length of the film fixed in the width direction, heated at 230 ° C. for 5 seconds, and further at 100 ° C. for 10 seconds at 3%. Relaxation treatment in the width direction was performed to obtain a 100 ⁇ m laminated polyester film.
  • the evaluation results are shown in Table 1.
  • Example 2 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the urethane resin was changed to (A-2).
  • Example 3 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the urethane resin was changed to (A-3).
  • Example 4 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the cross-linking agent was changed to (B-2).
  • Example 5 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the urethane resin was changed to (A-2) and the cross-linking agent was changed to (B-2).
  • Example 6 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the urethane resin was changed to (A-3) and the cross-linking agent was changed to (B-2).
  • Example 7 The following coating material is mixed with a mixed solvent of water and isopropanol, and a solid of urethane resin solution (A-2) / total cross-linking agent (B-1, B-2) / polyester aqueous dispersion (Cw-1).
  • a laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the fractional mass ratio was changed to 25/25/50.
  • Urethane resin solution (A-1) 3.55 parts by mass Crosslinker (B-1) 2.10 parts by mass Crosslinker (B-2) 1.00 parts by mass
  • Polyester aqueous dispersion (Cw-1) 16.20 parts by mass Part particles 0.47 parts by mass (dry silica with average particle size of 200 nm, solid content concentration 3.5% by mass) 1.85 parts by mass of particles (silica sol with average particle size of 40 to 50 nm, solid content concentration of 30% by mass)
  • Surfactant 0.30 parts by mass (silicone type, solid content concentration 10% by mass)
  • Example 8 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 7 except that the urethane resin was changed to (A-2).
  • Example 9 The following coating material is mixed with a mixed solvent of water and isopropanol, and the solid content mass ratio of the urethane resin solution (A-1) / cross-linking agent (B-1) / polyester aqueous dispersion (Cw-1) is 22 /.
  • a laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the value was changed to 10/68.
  • Urethane resin solution (A-1) 2.71 parts by mass Crosslinker (B-1) 1.00 parts by mass Polyester aqueous dispersion (Cw-1) 19.05 parts by mass Particles 0.47 parts by mass (average particle size 200 nm) Dry method silica, solid content concentration 3.5% by mass) 1.85 parts by mass of particles (silica sol with average particle size of 40 to 50 nm, solid content concentration of 30% by mass) Surfactant 0.30 parts by mass (silicone type, solid content concentration 10% by mass)
  • Example 10 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 9 except that the urethane resin was changed to (A-2).
  • Example 11 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 9 except that the urethane resin was changed to (A-3).
  • Example 12 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 9 except that the cross-linking agent was changed to (B-3).
  • Example 13 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 9 except that the urethane resin was changed to (A-4).
  • Example 14 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 9 except that the urethane resin was changed to (A-5).
  • Example 15 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester pellet was changed to (P-2) as the film raw material polymer.
  • Example 15 using the polyester pellet P-2 had a smaller haze value and improved the transparency of the film as compared with Examples 1 to 14 using the polyester pellet P-1.
  • the blocking resistance was not satisfactory because the coating layer formed on at least one surface of the polyester film base material did not contain the urethane resin having a branched structure.
  • Example 7 The following coating material was mixed with a mixed solvent of water and isopropanol, except that the solid content ratio of the urethane resin solution (A-1) / cross-linking agent (B-1) was changed to 70/30.
  • a laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Urethane resin solution (A-1) 9.03 parts by mass Crosslinker (B-1) 3.38 parts by mass Particles 0.52 parts by mass (dry silica with average particle size of 200 nm, solid content concentration 3.5%) 1.80 parts by mass of particles (silica sol with an average particle size of 40 nm, solid content concentration of 30% by mass)
  • Surfactant 0.30 parts by mass (silicone type, solid content concentration 10% by mass)
  • Table 1 summarizes the evaluation results of each example and comparative example.

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Abstract

【課題】透明性が高く、ブロッキング耐性を有し、ハードコート層への密着性、ＵＶインキへの密着性に優れた積層ポリエステルフィルムを提供すること。 【解決手段】ポリエステルフィルム基材の少なくとも一方の面に塗布層を有する積層ポリエステルフィルムであって、前記塗布層が、ポリカーボネート構造を有し且つ分岐構造を有するウレタン樹脂、架橋剤、及びポリエステル樹脂を含有する組成物が硬化されて形成されている積層ポリエステルフィルム。

Description

積層ポリエステルフィルム
　本発明は、積層ポリエステルフィルムに関する。更に詳しくは、光学用、包装用、ラベル用などあらゆる分野に最適な易接着性の塗布層を有する積層ポリエステルフィルムに関する。
　熱可塑性樹脂フィルム、中でもポリエステルフィルムは、機械的性質、電気的性質、寸法安定性、透明性、耐薬品性などに優れた性質を有することから磁気記録材料、包装材料、太陽電池用途、フラットディスプレイ等に用いられる反射防止フィルム、拡散シート、プリズムシート等の光学フィルム、ラベル印刷用フィルムなど幅広く使用されている。しかし、これらの用途においてポリエステルフィルム上に他の材料を塗布積層する場合に、使用される材料によっては接着性が悪いという欠点がある。
　そこで、ポリエステルフィルムの表面に接着性を付与する方法の一つとして、ポリエステルフィルムの表面に各種樹脂を塗布し、易接着性能を持つ塗布層を設ける方法が知られている。
　従来、共重合ポリエステル樹脂とウレタン樹脂を含有する塗布液や、共重合ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂及びイソシアネート化合物を含有する塗布液などを塗布層に用いることによりハードコート加工，プリズムレンズ加工などに易接着性を与える技術が知られていた（特許文献１、２）。しかし、かかる従来技術はブロッキング耐性が優れず、ラベル印刷に用いられるＵＶインキ（紫外線硬化型インキ）への密着性が不十分という問題点があった。
　また、ウレタン樹脂とブロックイソシアネートを塗布層に用いることにより、特に太陽電池用フロントシート製造時に用いられるハードコート加工に易接着性を与える技術も知られていた（特許文献３）。しかし、かかる従来技術は透明性が低いという問題点があった。
　一方、アクリル共重合体とオキサゾリン基を有する重合体を塗布層に用いることにより、ラベル加工に易接着性を与える技術が知られていた。（特許文献４）。しかし、かかる従来技術はハードコート層への密着性が不十分という問題点があった。
特開２０００－２２９３５５号公報 特開２００４－３５７６１号公報 特開２０１６－０１５４９１号公報 特開２００４－０８２３６９号公報
　本発明は、かかる従来技術の課題を背景になされたものである。すなわち、本発明の目的は、透明性が高く、ブロッキング耐性を有し、ハードコート層への密着性、ＵＶインキへの密着性に優れた積層ポリエステルフィルムを提供することにある。
　本発明者は、上記課題を解決すべく、上記問題の原因等について検討する過程において、ポリエステルフィルム基材の少なくとも一方の面に塗布層を有しており、前記塗布層が
架橋剤、ポリエステル樹脂及び、ポリカーボネート構造と分岐構造を有するウレタン樹脂を含有する組成物が硬化されてなる場合に本発明の課題を解決できることを見出し、本発明の完成に至った。
　即ち、本発明は、以下の構成よりなる。
１．　ポリエステルフィルム基材の少なくとも一方の面に塗布層を有する積層ポリエステルフィルムであって、前記塗布層が、ポリカーボネート構造を有し且つ分岐構造を有するウレタン樹脂、架橋剤、及びポリエステル樹脂を含有する組成物が硬化されて形成されている積層ポリエステルフィルム。
２．　前記架橋剤が３官能以上のブロックイソシアネート基を有する化合物である上記第１に記載の積層ポリエステルフィルム。
３．　前記ポリカーボネート構造を有し且つ分岐構造を有するウレタン樹脂が、ポリカーボネートポリオール成分とポリイソシアネート成分が合成、重合されてなり、前記合成、重合する際のポリカーボネートポリオール成分とポリイソシアネート成分の質量比（ポリカーボネートポリオール成分の質量／ポリイソシアネート成分の質量）がは０．５～３である上記第１又は第２に記載の積層ポリエステルフィルム。
　本発明の積層ポリエステルフィルムは、透明性が高く、ブロッキング耐性を有し、ハードコート層への密着性、ＵＶインキへの密着性に優れる。特に、低線量加工時のＵＶインキ密着性に優れる。
（ポリエステルフィルム基材）
　本発明においてポリエステルフィルム基材を構成するポリエステル樹脂は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン－２，６－ナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートなどのほか、前記のようなポリエステル樹脂のジオール成分又はジカルボン酸成分の一部を以下のような共重合成分に置き換えた共重合ポリエステル樹脂であり、例えば、共重合成分として、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ポリアルキレングリコールなどのジオール成分や、アジピン酸、セバチン酸、フタル酸、イソフタル酸、５－ナトリウムイソフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸などのジカルボン酸成分などを挙げることができる。
　本発明においてポリエステルフィルム基材のために好適に用いられるポリエステル樹脂は、主に、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン－２，６－ナフタレートから選ばれるものである。これらのポリエステル樹脂の中でも、物性とコストのバランスからポリエチレンテレフタレートが最も好ましい。また、これらのポリエステル樹脂から構成されたポリエステルフィルム基材は二軸延伸ポリエステルフィルムであることが好ましく、耐薬品性、耐熱性、機械的強度などを向上させることができる。
　ポリエステル樹脂の製造の際に用いられる重縮合のための触媒としては特に限定されないが、三酸化アンチモンが安価で、かつ優れた触媒活性をもつ触媒であるため好適である。また、ゲルマニウム化合物、又はチタン化合物を用いることも好ましい。さらに好ましい重縮合触媒としては、アルミニウム及び／又はその化合物とフェノール系化合物を含有する触媒、アルミニウム及び／又はその化合物とリン化合物を含有する触媒、リン化合物のアルミニウム塩を含有する触媒が挙げられる。特に好ましくは、アルミニウム及び／又はその化合物とリン化合物を含有する触媒を用いることでフィルムの透明性を向上することができる。
　また、本発明におけるポリエステルフィルム基材は、その層構成について特に限定されるものではなく、単層のポリエステルフィルムであってもよいし、相互に成分が異なる２層構成でもよく、外層と内層を有する、少なくとも３層からなるポリエステルフィルム基材であってもよい。
（塗布層）
　本発明の積層ポリエステルフィルムは、ハードコート層への密着性、ＵＶインキへの密着性、ブロッキング耐性を向上させるために、その少なくとも片面に、ポリカーボネート構造を有し且つ分岐構造を有するウレタン樹脂、架橋剤、及びポリエステル樹脂を含有する組成物が硬化されて形成されている塗布層が積層されていることが好ましい。前記の塗布層は、塗布層中の塗布層は、ポリカーボネート構造を有し且つ分岐構造を有するウレタン樹脂やポリエステル樹脂が架橋剤によって架橋された構造となり硬化されて形成されていると考えられるが、その架橋された化学構造そのものを表現することが困難であるため、ポリカーボネート構造を有し且つ分岐構造を有するウレタン樹脂、架橋剤、及びポリエステル樹脂を含有する組成物が硬化されて形成されていると表現している。塗布層は、ポリエステルフィルムの両面に設けてもよく、ポリエステルフィルムの片面のみに設け、他方の面には異種の樹脂被覆層を設けてもよい。
　以下、塗布層の各組成について詳説する。
（ポリカーボネート構造を有し且つ分岐構造を有するウレタン樹脂）
　本発明におけるポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂は、少なくともポリカーボネートポリオール成分とポリイソシアネート成分に由来するウレタン結合部分と分岐構造を有することが好ましく、さらに必要に応じて鎖延長剤を含むものである。ここでいう分岐構造とは、分子鎖を構成する前記のようないずれかの原料成分の末端官能基数が３個以上存在することによって、合成、重合された後に枝分かれ上の分子鎖構造を形成することによって好適に導入されるものである。
　本発明におけるポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂は、その分岐構造によって、分子鎖中の末端官能基数は３～６個であると、樹脂が水溶液中に安定して分散し、ブロッキング耐性を向上できて好ましい。
　本発明におけるポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂を合成、重合する際のポリカーボネートポリオール成分とポリイソシアネート成分の質量比（ポリカーボネートポリオール成分の質量／ポリイソシアネート成分の質量）の下限は好ましくは０．５であり、より好ましくは０．６であり、さらに好ましくは０．７であり、特に好ましくは０．８であり、最も好ましくは１．０である。０．５以上であると、ＵＶインキへの密着性を向上でき好ましい。本発明におけるポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂を合成、重合する際のポリカーボネートポリオール成分とポリイソシアネート成分の質量比の上限は好ましくは３．０であり、より好ましくは２．２であり、さらに好ましくは２．０であり、特に好ましくは１．７であり、最も好ましくは１．５である。３．０以下であるとブロッキング耐性を向上でき好ましい。
　本発明におけるポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂を合成、重合するために用いるポリカーボネートポリオール成分には、耐熱、耐加水分解性に優れる脂肪族系ポリカーボネートポリオールを含有することが好ましい。脂肪族系ポリカーボネートポリオールとしては、脂肪族系ポリカーボネートジオール、脂肪族系ポリカーボネートトリオールなどが挙げられるが、好適には脂肪族系ポリカーボネートジオールを用いることができる。本発明におけるポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂を合成、重合するために用いる脂肪族系ポリカーボネートジオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，９－ノナンジオール、１，８－ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどのジオール類の１種または２種以上と、例えば、ジメチルカーボネート、エチレンカーボネート、ホスゲンなどのカーボネート類とを反応させることにより得られる脂肪族系ポリカーボネートジオールなどが挙げられる。
　本発明における前記のポリカーボネートポリオールの数平均分子量としては、好ましくは１０００～３０００である。より好ましくは１２００～２９００、最も好ましくは１５００～２８００である。１０００以上であると、インキ密着性を向上でき好ましい。３０００以下であると、ブロッキング耐性を向上でき好ましい。
　本発明におけるポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂の合成、重合に用いるポリイソシアネートとしては、例えば、キシリレンジイソシアネート等の芳香族脂肪族ジイソシアネート類、イソホロンジイソシアネート及び４，４－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等の脂環式ジイソシアネート類、ヘキサメチレンジイソシアネート、および２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート類、あるいはこれらの化合物を単一あるいは複数でトリメチロールプロパン等とあらかじめ付加させたポリイソシアネート類が挙げられる。前記の芳香族脂肪族ジイソシアネート類、脂環式ジイソシアネート類、または、脂肪族ジイソシアネート類等を使用した場合、黄変の問題がなく好ましい。また、強硬な塗膜になり過ぎず、ポリエステルフィルム基材の熱収縮による応力を緩和でき、接着性が良好となり好ましい。
　鎖延長剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール及び１，６－ヘキサンジオール等のグリコール類、グリセリン、トリメチロールプロパン、およびペンタエリスリトール等の多価アルコール類、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、およびピペラジン等のジアミン類、モノエタノールアミンおよびジエタノールアミン等のアミノアルコール類、チオジエチレングルコール等のチオジグリコール類、あるいは水が挙げられる。
　ウレタン樹脂中に分岐構造を形成させるためには、例えば、前記のポリカーボネートポリオール成分、ポリイソシアネート、鎖延長剤を適切な温度、時間を設けて反応させたのち、３官能以上の水酸基あるいはイソシアネート基を有する化合物を添加し、さらに反応を進行させる方法が好ましく採用され得る。
　３官能以上の水酸基を有する化合物の具体例としては、カプロラクトントリオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、ヘキサントリオール、１，２，３－ヘキサントリオール、１，２，３－ペンタントリオール、１，３，４－ヘキサントリオール、１，３，４－ペンタントリオール、１，３，５－ヘキサントリオール、１，３，５－ペンタントリオール、ポリエーテルトリオールなどが挙げられる。前記のポリエーテルトリオールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等のアルコール、ジエチレントリアミン等のような、活性水素を３個有する化合物の１種又は２種以上を開始剤として、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、アミレンオキシド、グリシジルエーテル、メチルグリシジルエーテル、ｔ－ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等のモノマーの１種又は２種以上を付加重合することによって得られる化合物が挙げられる。
　３官能以上のイソシアネート基を有する化合物の具体例としては、１分子中に少なくとも３個以上のイソシアネート（ＮＣＯ）基を有するポリイソシアネート化合物であればよい。本発明において３官能以上のイソシアネート化合物は、２個のイソシアネート基を有する、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、芳香脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート等のイソシアネートモノマーを変性したビュレット体、ヌレート体、およびアダクト体等が挙げられる。
　芳香族ジイソシアネートは、例えば１，３－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４’－トルイジンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、および４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート等が挙げられる。
　脂肪族ジイソシアネートは、例えばトリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、および２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
　芳香脂肪族ジイソシアネートは、例えばキシリレンジイソシアネート、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジエチルベンゼン、１，４－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、および１，３－テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
　脂環族ジイソシアネートは、例えば３－イソシアネートメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（別名：ＩＰＤＩ、イソホロンジイソシアネート）、１，３－シクロペンタンジイソシアネート、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，６－シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、および１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等が挙げられる。
　ビュレット体とは、イソシアネートモノマーが自己縮合して形成したビュレット結合を有する自己縮合物であり、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット体などが挙げられる。
　ヌレート体とは、イソシアネートモノマーの３量体であり、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体、イソホロンジイソシアネートの３量体、トリレンジイソシアネートの３量体などが挙げられる。
　アダクト体とは、上記イソシアネートモノマーと３官能以上の低分子活性水素含有化合物とを反応させてなる、３官能以上のイソシアネート化合物をいい、例えば、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとを反応させた化合物、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとを反応させた化合物、トリメチロールプロパンとキシリレンジイソシアネートとを反応させた化合物、トリメチロールプロパンとイソホロンジイソシアネートとを反応させた化合物、などが挙げられる。
　３官能以上の官能基数を有する鎖延長剤としては、上記鎖延長剤の説明中のトリメチロールプロパン、およびペンタエリスリトール等の３官能以上の水酸基を有するアルコール類などが該当する。
　本発明における塗布層は、水系の塗布液を用い後述のインラインコート法により設けることが好ましい。そのため、本発明のウレタン樹脂は水溶性又は水分散性を持つことが望ましい。なお、前記の「水溶性又は水分散性」とは、水、または水溶性の有機溶剤を５０質量％未満含む水溶液に対して分散することを意味する。
　ウレタン樹脂に水分散性を付与させるためには、ウレタン分子骨格中にスルホン酸（塩）基又はカルボン酸（塩）基を導入（共重合）することができる。耐湿性を維持するために、弱酸性であるカルボン酸（塩）基を導入するのが好適である。また、ポリオキシアルキレン基などのノニオン性基を導入することもできる。
　ウレタン樹脂にカルボン酸（塩）基を導入するためには、例えば、ポリオール成分として、ジメチロールプロパン酸、ジメチロールブタン酸などのカルボン酸基を有するポリオール化合物を共重合成分として導入し、塩形成剤により中和する。塩形成剤の具体例としては、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ－ｎ－プロピルアミン、トリ－ｎ－ブチルアミンなどのトリアルキルアミン類、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ－エチルモルホリンなどのＮ－アルキルモルホリン類、Ｎ－ジメチルエタノールアミン、Ｎ－ジエチルエタノールアミンなどのＮ－ジアルキルアルカノールアミン類が挙げられる。これらは単独で使用できるし、２種以上併用することもできる。
　水分散性を付与するために、カルボン酸（塩）基を有するポリオール化合物を共重合成分として用いる場合は、ウレタン樹脂中のカルボン酸（塩）基を有するポリオール化合物の組成モル比は、ウレタン樹脂の全ポリイソシアネート成分を１００モル％としたときに、３～６０モル％であることが好ましく、５～４０モル％であることが好ましい。前記組成モル比が３モル％以上の場合は、水分散性が得られて好ましい。また、前記組成モル比が６０モル％以下の場合は、耐水性が保たれ耐湿熱性が得られて好ましい。
　本発明のウレタン樹脂は、強硬性向上のため末端にブロックイソシアネート構造を有してもよい。
（架橋剤）　
　本発明において、塗布層形成用組成物が含有する架橋剤としてはブロックイソシアネートが好ましく、３官能以上のブロックイソシアネートがさらに好ましく、４官能以上のブロックイソシアネートが特に好ましい。これらによりブロッキング耐性、ハードコート層との密着性が向上する。
　前記ブロックイソシアネートのＮＣＯ当量の下限は好ましくは１００であり、より好ましくは１２０であり、さらに好ましくは１３０であり、特に好ましくは１４０であり、最も好ましくは１５０である。ＮＣＯ当量が１００以上であると塗膜割れが発生するおそれがなく好ましい。ＮＣＯ当量の上限は好ましくは５００であり、より好ましくは４００であり、さらに好ましくは３８０であり、特に好ましくは３５０であり、最も好ましくは３００である。ＮＣＯ当量が５００以下であると、ブロッキング耐性が保たれて好ましい。
　前記ブロックイソシアネートのブロック剤の沸点の下限は好ましくは１５０℃であり、より好ましくは１６０℃であり、さらに好ましくは１８０℃であり、特に好ましくは２００℃であり、最も好ましくは２１０℃である。ブロック剤の沸点が高い程、塗布液の塗布後の乾燥工程やインラインコート法の場合はフィルム製膜工程における熱付加によってもブロック剤の揮発が抑制され、微小な塗布面凹凸の発生が抑制され、フィルムの透明性が向上する。ブロック剤の沸点の上限は特に限定しないが、生産性の点から３００℃程度が上限であると思われる。沸点は分子量と関係するため、ブロック剤の沸点を高くするためには、分子量の大きなブロック剤を用いることが好ましく、ブロック剤の分子量は５０以上が好ましく、６０以上がより好ましく、８０以上がさらに好ましい。
　ブロック剤の解離温度のブロック剤の解離温度の上限は好ましくは２００℃であり、より好ましくは１８０℃であり、さらに好ましくは１６０℃であり、特に好ましくは１５０℃であり、最も好ましくは１２０℃である。ブロック剤は塗布液の塗布後の乾燥工程やインラインコート法の場合はフィルム製膜工程における熱付加により官能基と解離し、再生イソシアネート基が生成される。そのため、ウレタン樹脂などとの架橋反応が進行し、接着性が向上する。ブロックイソシアネートの解離温度が上記温度以下である場合は、ブロック剤の解離が十分進行するため、接着性、特に耐湿熱性が良好となる。
　本発明のブロックイソシアネートに用いる解離温度が１２０℃以下、かつ、ブロック剤の沸点が１５０℃以上であるブロック剤としては、重亜硫酸塩系化合物：重亜硫酸ソーダなど、ピラゾール系化合物：３，５－ジメチルピラゾール、３－メチルピラゾール、４－ブロモー３，５－ジメチルピラゾール、４－ニトロー３，５－ジメチルピラゾールなど、活性メチレン系：マロン酸ジエステル（マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジｎ－ブチル、マロン酸ジ２－エチルヘキシル）、メチルエチルケトン等。トリアゾール系化合物：１，２，４－トリアゾールなどが挙げられる。なかでも、耐湿熱性、黄変の点から、ピラゾール系化合物が好ましい。
　本発明のブロックイソシアネートの前駆体である３官能以上のポリイソシアネートは、イソシアネートモノマーを導入して好適に得ることができる。例えば、２個のイソシアネート基を有する芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、芳香脂肪族ジイソシアネート、又は脂環族ジイソシアネート等のイソシアネートモノマーを変性したビュレット体、ヌレート体、およびアダクト体等が挙げられる。
　ビュレット体とは、イソシアネートモノマーが自己縮合して形成したビュレット結合を有する自己縮合物であり、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット体などが挙げられる。
　ヌレート体とは、イソシアネートモノマーの３量体であり、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体、イソホロンジイソシアネートの３量体、トリレンジイソシアネートの３量体などが挙げられる。
　アダクト体とは、イソシアネートモノマーと３官能以上の低分子活性水素含有化合物とを反応させてなる、３官能以上のイソシアネート化合物をいい、例えば、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとを反応させた化合物、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとを反応させた化合物、トリメチロールプロパンとキシリレンジイソシアネートとを反応させた化合物、トリメチロールプロパンとイソホロンジイソシアネートとを反応させた化合物、などが挙げられる。
　前記のイソシアネートモノマーとしては、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４′－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４′－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２′－ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５－ナフチレンジイソシアネート、１，４－ナフチレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、４，４′－ジフェニルエーテルジイソシアネート、２－ニトロジフェニル－４，４′－ジイソシアネート、２，２′－ジフェニルプロパン－４，４′－ジイソシアネート、３，３′－ジメチルジフェニルメタン－４，４′－ジイソシアネート、４，４′－ジフェニルプロパンジイソシアネート、３，３′－ジメトキシジフェニル－４，４′－ジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート類、キシリレンジイソシアネート等の芳香族脂肪族ジイソシアネート類、イソホロンジイソシアネート及び４，４－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等の脂環式ジイソシアネート類、ヘキサメチレンジイソシアネート、および２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート類が挙げられる。透明性、接着性、耐湿熱性の点から、脂肪族、脂環式イソシアネートやこれらの変性体が好ましく、黄変がなく高い透明性が要求される光学用として好ましい。
　本発明におけるブロックイソシアネートは、水溶性、または、水分散性を付与するために前駆体であるポリイソシアネートに親水基を導入することができる。親水基としては、（１）ジアルキルアミノアルコールの四級アンモニウム塩やジアルキルアミノアルキルアミンの四級アンモニウム塩など、（２）スルホン酸塩、カルボン酸塩、リン酸塩など、（３）アルキル基で片末端封鎖されたポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。親水性部位を導入した場合は（１）カチオン性、（２）アニオン性、（３）ノニオン性となる。なかでも、他の水溶性樹脂はアニオン性のものが多いため、容易に相溶できるアニオン性やノニオン性が好ましい。また、アニオン性は他の樹脂との相溶性に優れ、ノニオン性はイオン性の親水基をもたないため、耐湿熱性を向上させるためにも好ましい。
　アニオン性の親水基としては、ポリイソシアネートに導入するための水酸基、親水性を付与するためのカルボン酸基を有するものが好ましい。例えば、グリコール酸、乳酸、酒石酸、クエン酸、オキシ酪酸、オキシ吉草酸、ヒドロキシピバリン酸、ジメチロール酢酸、ジメチロールプロパン酸、ジメチロールブタン酸、カルボン酸基を有するポリカプロラクトンが挙げられる。カルボン酸基を中和するには、有機アミン化合物が好ましい。例えば、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、２－エチルヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン、エチレンジアミンなどの炭素数１から２０の直鎖状、分岐状の１，２または３級アミン、モルホリン、Ｎ－アルキルモルホリン、ピリジンなどの環状アミン、モノイソプロパノールアミン、メチルエタノールアミン、メチルイソプロパノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの水酸基含有アミンなどが挙げられる。
　ノニオン性の親水基としては、アルキル基で片末端封鎖されたポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールのエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドの繰り返し単位が３～５０が好ましく、より好ましくは、５～３０である。繰り返し単位が小さい場合は、樹脂との相溶性が悪くなり、ヘイズが上昇し、大きい場合は、高温高湿下の接着性が低下する場合がある。本発明のブロックイソシアネートは水分散性向上のために、ノニオン系、アニオン系、カチオン系、両性界面活性剤を添加することができる。例えばポリエチレングリコール、多価アルコール脂肪酸エステル等のノニオン系、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルリン酸塩等のアニオン系、アルキルアミン塩、アルキルベタイン等のカチオン系、カルボン酸アミン塩、スルホン酸アミン塩、硫酸エステル塩等の界面活性剤などが挙げられる。
　また、水以外にも水溶性の有機溶剤を含有することができる。例えば、反応に使用した有機溶剤やそれを除去し、別の有機溶剤を添加することもできる。
（ポリエステル樹脂）
　本発明における塗布層を形成するのに用いるポリエステル樹脂は、直鎖上のものであってもよいが、より好ましくは、ジカルボン酸と、分岐構造を有するジオールとを構成成分とするポリエステル樹脂であることが好ましい。ここで言うジカルボン酸は、その主成分がテレフタル酸、イソフタル酸又は２，６－ナフタレンジカルボン酸である他アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸が、挙げられる。また、分岐したグリコールとは枝分かれしたアルキル基を有するジオールであって、例えば、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－２－ブチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－２－イソプロピル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－２－ｎ－ヘキシル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、２－エチル－２－ｎ－ブチル－１，３－プロパンジオール、２－エチル－２－ｎ－ヘキシル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジ－ｎ－ブチル－１，３－プロパンジオール、２－ｎ－ブチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、及び２，２－ジ－ｎ－ヘキシル－１，３－プロパンジオールなどが挙げられる。
　ポリエステル樹脂は、上記のより好ましい態様である分岐したグリコール成分は全グリコール成分の中に、好ましくは１０モル％以上の割合で、さらに好ましくは２０モル％以上の割合で含有されるものと言える。１０モル％以下であると、結晶性が高くなり、塗布層の接着性が低下することがある。全グリコール成分の中のグリコール成分上限は、好ましくは８０モル％以下であり、より好ましくは７０質量％である。８０モル％以上であると、副生成物であるオリゴマー濃度が増加し、塗布層の透明性に影響することがある。上記化合物以外のグリコール成分としてはエチレングリコールが最も好ましい。少量であれば、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオールまたは１，４－シクロヘキサンジメタノールなどを用いても良い。
　上記ポリエステル樹脂の構成成分としてのジカルボン酸としては、テレフタル酸又はイソフタル酸であるのが最も好ましい。上記ジカルボン酸の他に、共重合ポリエステル系樹脂に水分散性を付与させるため、５－スルホイソフタル酸等を１～１０モル％の値囲で共重合させるのが好ましく、例えば、スルホテレフタル酸、５－スルホイソフタル酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸等を挙げることができる。ナフタレン骨格を有するジカルボン酸を含有するポリエステル樹脂を使用してもよいが、ＵＶインキへの密着性が低下を抑制するために、その量的割合は全カルボン酸成分中で５モル％以下であることが好ましく、使用しなくともよい。
　塗布液中のポリエステル樹脂、ポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂及び架橋剤の固形分の総和を１００質量％とするとき、架橋剤の含有率の下限は好ましくは５質量％であり、より好ましくは７質量％であり、さらに好ましくは１０質量％であり、最も好ましくは質量１２％である。５質量％以上であると、ブロッキング耐性を向上でき好ましい。架橋剤の含有率の上限は好ましくは５０質量％であり、より好ましくは４０質量％であり、さらに好ましくは３５質量％であり、最も好ましくは３０質量％である。５０質量％以下であると透明性が高くなり、好ましい。
　塗布液中のポリエステル樹脂、ポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂及び架橋剤の固形分の総和を１００質量％とするとき、ポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂の含有率の下限は好ましくは５質量％である。５質量％以上であると、ＵＶインキへの密着性を向上でき好ましい。ポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂の含有率の上限は好ましくは５０質量％であり、より好ましくは４０質量％であり、さらに好ましくは３０質量％であり、最も好ましくは２０質量％である。ウレタン樹脂の含有率は５０質量％以下であると、ブロッキング耐性を向上でき好ましい。
　塗布液中のポリエステル樹脂、ウレタン樹脂及び架橋剤の固形分の総和を１００質量％とするとき、ポリエステル樹脂含有率の下限は好ましくは１０質量％であり、より好ましくは２０質量％であり、さらに好ましくは３０質量％であり、特に好ましくは３５質量％であり、最も好ましくは４０質量％である。ポリエステル樹脂の含有率は１０質量％以上であると、塗布層とポリエステルフィルム基材の密着性が良好となり好ましい。ポリエステル樹脂の含有率の上限は好ましくは７０質量％であり、より好ましくは６７質量％であり、さらに好ましくは６５質量％であり、特に好ましくは６２質量％であり、最も好ましくは６０質量％である。ポリエステル樹脂の含有率が７０質量％以下であると、ハードコート加工後のハードコートフィルムの耐湿熱性が良好となり好ましい。
（添加剤）
　本発明における塗布層中には、本発明の効果を阻害しない範囲において公知の添加剤、例えば界面活性剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の粒子、帯電防止剤、核剤等を添加しても良い。
　本発明においては、塗布層の耐ブロッキング性をより向上させるために、塗布層に粒子を添加することも好ましい態様である。本発明において塗布層中に含有させる粒子としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、シリカ、アルミナ、タルク、カオリン、クレーなど或いはこれらの混合物であり、更に、他の一般的無機粒子、例えばリン酸カルシウム、雲母、ヘクトライト、ジルコニア、酸化タングステン、フッ化リチウム、フッ化カルシウムその他と併用、等の無機粒子や、スチレン系、アクリル系、メラミン系、ベンゾグアナミン系、シリコーン系等の有機ポリマー系粒子等が挙げられる。
　塗布層中の粒子の平均粒径（走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による個数基準の平均粒径。以下同じ）は、０．０４～２．０μｍが好ましく、さらに好ましくは０．１～１．０μｍである。不活性粒子の平均粒径が０．０４μｍ以上であると、フィルム表面への凹凸の形成が容易となるため、フィルムの滑り性や巻き取り性などのハンドリング性が向上し、貼り合せの際の加工性が良好であって好ましい。一方、不活性粒子の平均粒径が２．０μｍ以下であると、粒子の脱落が生じ難く好ましい。塗布層中の粒子濃度は、固形成分中１～２０質量％であることが好ましい。
粒子の平均粒径の測定方法は、積層ポリエステルフィルムの断面の粒子を走査型電子顕微鏡で観察を行い、粒子３０個を観察し、その平均値をもって平均粒径とする方法で行った。
本発明の目的を満たすものであれば、粒子の形状は特に限定されるものでなく、球状粒子、不定形の球状でない粒子を使用できる。不定形の粒子の粒径は円相当径として計算することができる。円相当径は、観察された粒子の面積をπで除し、平方根を算出し２倍した値である。
（積層ポリエステルフィルムの製造）
　本発明の積層ポリエステルフィルムの製造方法について、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略記する場合がある）フィルム基材を用いた例を挙げて説明するが、当然これに限定されるものではない。
　ＰＥＴ樹脂を十分に真空乾燥した後、押出し機に供給し、Ｔダイから約２８０℃の溶融ＰＥＴ樹脂を回転冷却ロールにシート状に溶融押出しし、静電印加法により冷却固化して未延伸ＰＥＴシートを得る。前記未延伸ＰＥＴシートは、単層構成でもよいし、共押出し法による複層構成であってもよい。
　得られた未延伸ＰＥＴシートを一軸延伸、もしくは二軸延伸を施すことで結晶配向化させる。例えば二軸延伸の場合は、８０～１２０℃に加熱したロールで長手方向に２．５～５．０倍に延伸して、一軸延伸ＰＥＴフィルムを得たのち、フィルムの端部をクリップで把持して、８０～１８０℃に加熱された熱風ゾーンに導き、幅方向に２．５～５．０倍に延伸する。また、一軸延伸の場合は、テンター内で２．５～５．０倍に延伸する。延伸後引き続き、熱処理ゾーンに導き、熱処理を行ない、結晶配向を完了させる。　
　熱処理ゾーンの温度の下限は好ましくは１７０℃であり、より好ましくは１８０℃である。熱処理ゾーンの温度が１７０℃以上であると硬化が十分となり、液体の水存在下でのブロッキング性が良好となり好ましく、乾燥時間を長くする必要がない。一方、熱処理ゾーンの温度の上限は好ましくは２３０℃であり、より好ましくは２００℃である。熱処理ゾーンの温度が２３０℃以下であると、フィルムの物性が低下するおそれがなく好ましい。
　塗布層はフィルムの製造後、もしくは製造工程において設けることができる。特に、生産性の点からフィルム製造工程の任意の段階、すなわち未延伸あるいは一軸延伸後のＰＥＴフィルムの少なくとも片面に、塗布液を塗布し、塗布層を形成することが好ましい。
　この塗布液をＰＥＴフィルムに塗布するための方法は、公知の任意の方法を用いることができる。例えば、リバースロールコート法、グラビアコート法、キスコート法、ダイコーター法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアナイフコート法、ワイヤーバーコート法、パイプドクター法、含浸コート法、カーテンコート法、などが挙げられる。これらの方法を単独で、あるいは組み合わせて塗工することができる。
　本発明において塗布層の厚みは、０．００１～２．００μｍの範囲で適宜設定することができるが、加工性と接着性とを両立させるには０．０１～１．００μｍの範囲が好ましく、より好ましくは０．０２～０．８０μｍ、さらに好ましくは０．０５～０．５０μｍである。塗布層の厚みが０．００１μｍ以上であると、接着性が良好であり好ましい。塗布層の厚みが２．００μｍ以下であると、ブロッキングを生じ難く好ましい。
　本発明の積層ポリエステルフィルムのヘイズの上限は好ましくは１．５％であり、より好ましくは１．３％であり、さらに好ましくは１．２％であり、特に好ましくは１．０％である。ヘイズが１．５％以下であると、透明性の点で好ましく、透明性が求められる光学フィルムへも好適に用いることができる。ヘイズは低いほど好ましく、理想的には０％が最も好ましいと言えるが、０．１％以上でも構わず、０．３％以上でも実用上問題ない。
　次に、実施例および比較例を用いて本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。まず、以下に本発明で用いた評価方法について説明する。
（１）ヘイズ
　得られた積層ポリエステルフィルムのヘイズはＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００に準拠し、濁度計（日本電色製、ＮＤＨ５０００）を用いて測定した。
（２）ブロッキング耐性
　２枚のフィルム試料を塗布層面同士が対向するように重ね合わせ、９８ｋＰａの荷重を掛け、これを５０℃の雰囲気下で２４時間密着させ、放置した。その後、フィルムを剥離し、その剥離状態を下記の基準で判定した。
　　　○：塗布層の転移がなく軽く剥離できる。
　　　△：塗布層は維持されているが、部分的に塗布層の表層が相手面に転移している。
　　　×：２枚のフィルムが固着し剥離できないもの、あるいは剥離できてもフィルム基材が劈開している。
（３）ＵＶインキとの密着性
　積層ポリエステルフィルムの塗布層上に、ＵＶインキ［Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ(株)製、商品名「ＢＥＳＴ ＣＵＲＥ ＵＶ１６１藍Ｓ」］を用いて、印刷機［(株)明製作所製、商品名「ＲＩテスター」］にて印刷を施し、次いで、インキ層を塗布したフィルムに高圧水銀灯を用いて４０ｍJ／ｃｍ２の紫外線を照射し、紫外線硬化型インキを硬化させた。次いで、隙間間隔２ｍｍのカッターガイドを用いて、インキ層を貫通してフィルム基材に達する１００個のマス目状の切り傷をインキ層面につける。次いで、セロハン粘着テープ（ニチバン製、４０５番；２４ｍｍ幅）をマス目状の切り傷面に貼り付け、消しゴムでこすって完全に付着させる。その後、垂直にセロハン粘着テープをインキ積層フィルムのインキ層面から引き剥がして、インキ積層フィルムのインキ層面から剥がれたマス目の数を目視で数え、下記の式からインキ層とフィルム基材との密着性を求める。なお、マス目の中で部分的に剥離しているものも剥がれたマス目として数える。インキ密着性は１００（％）を合格とする。
　インキ密着性（％）＝１００－（剥がれたマス目の数）
（４）ハードコート層との密着性
　積層ポリエステルフィルムの塗布層上に、下記組成のハードコート層形成用塗布液を＃５ワイヤーバーを用いて塗布し、８０℃で１分間乾燥し、溶剤を除去した。次いで、ハードコート層を塗布したフィルムに高圧水銀灯を用いて３００ｍJ／ｃｍ２の紫外線を照射し、ハードコートフィルムを得た。
（ハードコート層形成用塗布液） 
　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　３６．００質量％ 
　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８．００質量％
　シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　６．００質量％
　ウレタンアクリレート　　　　　　　　　　　　　４０．００質量％
（ＢＳ５７７、荒川化学社製）
　界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０質量％
　光重合開始剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．００質量％ 
（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア１８４） 

　次いで、隙間間隔２ｍｍのカッターガイドを用いて、ハードコート層を貫通してフィルム基材に達する１００個のマス目状の切り傷をハードコート層面につける。次いで、セロハン粘着テープ（ニチバン製、４０５番；２４ｍｍ幅）をマス目状の切り傷面に貼り付け、消しゴムでこすって完全に付着させる。その後、垂直にセロハン粘着テープをハードコート積層フィルムのハードコート層面から引き剥がして、ハードコート積層フィルムのハードコート層面から剥がれたマス目の数を目視で数え、下記の式からハードコート層とフィルム基材との密着性を求める。なお、マス目の中で部分的に剥離しているものも剥がれたマス目として数える。ハードコート密着性は９５（％）を合格とする。
　ハードコート密着性（％）＝１００－（剥がれたマス目の数）
（ポリエステルペレットＰ－１の製造）
攪拌機付き２リッターステンレス製オートクレーブに高純度テレフタル酸とその２倍モル量のエチレングリコールを仕込み、トリエチルアミンを酸成分に対して０．３モル％加え、０．２５ＭＰaの加圧下２５０℃にて水を系外に留去しながらエステル化反応を行いエステル化率が約９５％のビス（2-ヒドロキシエチル）テレフタレートおよびオリゴマーの混合物（以下ＢＨＥＴ混合物という）を得た。次いで、このＢＨＥＴ混合物を撹拌しながら、重合触媒として三酸化アンチモンのエチレングリコール溶液をポリエステル中の酸成分に対してアンチモン原子として０．０４モル％となるように加え、引き続き窒素雰囲気下、常圧にて２５０℃で１０分間攪拌した。その後、６０分間かけて２８０℃まで昇温しつつ反応系の圧力を徐々に下げて１３．３Ｐａ（0.1Torr）として、さらに２８０℃、１３．３Ｐａで重縮合反応を実施した。放圧に続き、微加圧下のレジンを冷水にストランド状に吐出して急冷し、その後２０秒間冷水中で保持した後、カティングして長さ約３ｍｍ、直径約２ｍｍのシリンダー形状のペレットを得た。
溶融重合で得られたポリエステルペレットを、減圧乾燥（１３．３Ｐａ以下、８０℃、１２時間）した後、引き続き結晶化処理（１３．３Ｐａ以下、１３０℃、３時間、さらに、１３．３Ｐａ以下、１６０℃、３時間）を行った。放冷後のこのポリエステルペレットレを固相重合反応器内で、系内を１３．３Ｐａ以下、２１５℃に保ちながら固相重合を行い、固有粘度（溶媒：フェノール／テトラクロロエタン＝６０／４０）が０．６２ｄｌ／ｇのポリエステルペレットＰ－１を得た。
（アルミニウム化合物の調製）  
　撹拌下８０℃で２時間加熱処理して調製され、かつ、27Al－NMRスペクトルのピーク位置が低磁場側へケミカルシフトしたことが確認された塩基性酢酸アルミニウム（ヒドロキシアルミニウムジアセテート；Aldrich社製）の２０ｇ/ｌ水溶液に対して、等量（容量比）のエチレングリコールをともにフラスコに仕込み、室温で６時間攪拌した後、減圧（１３３Ｐa）下、９０～１１０℃で数時間攪拌しながら系から水を留去し、２０ｇ/ｌのアルミニウム化合物のエチレングリコール溶液を調製した。  
 （リン化合物の調製）  
　リン化合物として［化３９］で表されるIrganox1222（チバ・スペシャルティーケミカルズ社製）をエチレングリコールとともにフラスコに仕込み、窒素置換下攪拌しながら液温１６０℃で２５時間加熱し、５０ｇ／ｌのリン化合物のエチレングリコール溶液を調製した。31P-NMRスペクトルの測定により約６０モル％が水酸基に変換していることを確認した。  
 （アルミニウム化合物のエチレングリコール溶液/リン化合物のエチレングリコール溶液の混合物の調製）  
　上記アルミニウム化合物の調製および上記リン化合物の調整で得られたそれぞれのエチレングリコール溶液をフラスコに仕込み、アルミニウム原子とリン原子がモル比で１：２となるように室温で混合し、１日間攪拌して触媒溶液を調製した。該混合溶液の27Al－NMRスペクトおよび31P-NMRスペクトルの測定結果は、いずれの場合もケミカルシフトが確認された。
（ポリエステルペレットＰ－２の製造）
重縮合触媒として、上記“アルミニウム化合物のエチレングリコール溶液/リン化合物のエチレングリコール溶液の混合物を用い、ポリエステル中の酸成分に対してアルミニウム原子およびリン原子としてそれぞれ０．０１４モル％および０．０２８モル％になるように加えたこと以外はポリエステルペレットＰ－１の製造と同様の操作を行った。固有粘度（溶媒：フェノール／テトラクロロエタン＝６０／４０）が０．６５ｄｌ／ｇのポリエステルペレットＰ－２を得た。
（５）ポリカーボネートポリオールの数平均分子量の測定方法
ポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂をプロトン核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ－ＮＭＲ）により測定すると、４．１ｐｐｍ付近にＯＣＯＯ結合に隣接するメチレン基由来のピークが観測される。また、当該ピークより０．２ｐｐｍ程高磁場に、ポリイソシアネートとポリカーボネートポリオールとの反応で生じたウレタン結合に隣接するメチレン基由来のピークが観測される。これら２種類のピークの積分値とポリカーボネートポリオールを構成するモノマーの分子量からポリカーボネートポリオールの数平均分子量を算出した。
（ポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂Ａ－１の重合）
　撹拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、シリカゲル乾燥管、及び温度計を備えた４つ口フラスコに、水添m－キシリレンジイソシアネート２７．５質量部、ジメチロールプロパン酸６.５質量部、数平均分子量１８００のポリヘキサメチレンカーボネートジオール６１質量部、ネオペンチルグリコール５質量部、及び溶剤としてアセトン８４．００質量部を投入し、窒素雰囲気下、７５℃において３時間撹拌し、反応液が所定のアミン当量に達したことを確認した。次に、トリメチロールプロパン２．２質量部を投入し、窒素雰囲気下、７５℃において１時間撹拌し、反応液が所定のアミン当量に達したことを確認した。この反応液を４０℃にまで降温した後、トリエチルアミン５．１７質量部を添加し、ポリウレタンプレポリマー溶液を得た。次に、次に、高速攪拌可能なホモディスパーを備え
た反応容器に、水４５０ｇを添加して、２５℃に調整して、２０００ｍｉｎ－１で攪拌混合しながら、ポリウレタンプレポリマー溶液を添加して水分散した。その後、減圧下で、アセトンおよび水の一部を除去することにより、固形分３４質量％の水分散性ウレタン樹脂溶液（Ａ－１）を調製した。
（ポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂Ａ－２の重合）
　撹拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、シリカゲル乾燥管、及び温度計を備えた４つ口フラスコに、４，４－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート２５質量部、ジメチロールプロパン酸５質量部、数平均分子量２６００のポリヘキサメチレンカーボネートジオール５２質量部、ネオペンチルグリコール６質量部、及び溶剤としてアセトン８４．００質量部を投入し、窒素雰囲気下、７５℃において３時間撹拌し、反応液が所定のアミン当量に達したことを確認した。次に、ヘキサメチレンジイソシアネートを原料としたイソシアヌレート構造を有するポリイソシアネート化合物（旭化成ケミカルズ製、デュラネートＴＰＡ、３官能）１０質量部を投入し、窒素雰囲気下、７５℃において１時間撹拌し、反応液が所定のアミン当量に達したことを確認した。その後、反応液温度を５０℃に下げ、メチルエチルケトオキシム４質量部を滴下した。この反応液を４０℃にまで降温した後、トリエチルアミン５．１７質量部を添加し、ポリウレタンプレポリマー溶液を得た。次に、高速攪拌可能なホモディスパーを備えた反応容器に、水４５０ｇを添加して、２５℃に調整して、２０００ｍｉｎ－１で攪拌混合しながら、ポリウレタンプレポリマー溶液を添加して水分散した。その後、減圧下で、アセトンおよび水の一部を除去することにより、固形分３５質量％の水分散性ウレタン樹脂溶液（Ａ－２）を調製した。
（ポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂Ａ－３の重合）
　撹拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、シリカゲル乾燥管、及び温度計を備えた４つ口フラスコに、４，４－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート２２質量部、数平均分子量７００のポリエチレングリコールモノメチルエーテル２０質量部、数平均分子量２１００のポリヘキサメチレンカーボネートジオール５３質量部、ネオペンチルグリコール５質量部、及び溶剤としてアセトン８４．００質量部を投入し、窒素雰囲気下、７５℃において３時間撹拌し、反応液が所定のアミン当量に達したことを確認した。次に、ヘキサメチレンジイソシアネートを原料としたイソシアヌレート構造を有するポリイソシアネート化合物（旭化成ケミカルズ製、デュラネートＴＰＡ、３官能）９質量部を投入し、窒素雰囲気下、７５℃において１時間撹拌し、反応液が所定のアミン当量に達したことを確認した。その後、反応液温度を５０℃に下げ、メチルエチルケトオキシム４質量部を滴下した。この反応液を４０℃にまで降温した後、ポリウレタンプレポリマー溶液を得た。次に、高速攪拌可能なホモディスパーを備えた反応容器に、水４５０ｇを添加して、２５℃に調整して、２０００ｍｉｎ－１で攪拌混合しながら、ポリウレタンプレポリマー溶液を添加して水分散した。その後、減圧下で、アセトンおよび水の一部を除去することにより、固形分３５質量％の水分散性ウレタン樹脂溶液（Ａ－３）を調製した。
（ポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂Ａ－４の重合）
　撹拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、シリカゲル乾燥管、及び温度計を備えた４つ口フラスコに、４，４－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート２２質量部、ジメチロールブタン酸３質量部、数平均分子量２０００のポリヘキサメチレンカーボネートジオール７４質量部、ネオペンチルグリコール１質量部、及び溶剤としてアセトン８４．００質量部を投入し、窒素雰囲気下、７５℃において３時間撹拌し、反応液が所定のアミン当量に達したことを確認した。次に、トリメチロールプロパン２質量部を投入し、窒素雰囲気下、７５℃において１時間撹拌し、反応液が所定のアミン当量に達したことを確認した。次に、この反応液を４０℃にまで降温した後、トリエチルアミン８．７７質量部を添加し、ポリウレタンプレポリマー溶液を得た。次に、高速攪拌可能なホモディスパーを備えた反応容器に、水４５０ｇを添加して、２５℃に調整して、２０００ｍｉｎ－１で攪拌混合
しながら、ポリウレタンプレポリマー溶液を添加して水分散した。その後、減圧下で、アセトンおよび水の一部を除去することにより、固形分３４質量％の水分散性ウレタン樹脂溶液（Ａ－４）を調製した。
（ポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂Ａ－５の重合）　
　撹拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、シリカゲル乾燥管、及び温度計を備えた４つ口フラスコに、４，４－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート４７質量部、数平均分子量７００のポリエチレングリコールモノメチルエーテル２１質量部、数平均分子量１２００のポリヘキサメチレンカーボネートジオール２０質量部、ネオペンチルグリコール１２質量部及び溶剤としてアセトン８４．００質量部を投入し、窒素雰囲気下、７５℃において３時間撹拌し、反応液が所定のアミン当量に達したことを確認した。次に、トリメチロールプロパン２．５質量部を投入し、窒素雰囲気下、７５℃において１時間撹拌し、反応液が所定のアミン当量に達したことを確認した。次に、この反応液を４０℃にまで降温した後、トリエチルアミン８．７７質量部を添加し、ポリウレタンプレポリマー溶液を得た。次に、高速攪拌可能なホモディスパーを備えた反応容器に、水４５０ｇを添加して、２５℃に調整して、２０００ｍｉｎ－１で攪拌混合しながら、ポリウレタンプレポリマー溶液を添加して水分散した。その後、減圧下で、アセトンおよび水の一部を除去することにより、固形分３４質量％の水分散性ウレタン樹脂溶液（Ａ－５）を調製した。
（ポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂Ａ－６の重合）
　撹拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、シリカゲル乾燥管、及び温度計を備えた４つ口フラスコに、４．４－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート２３．５質量部、ジメチロールブタン酸４．５質量部、数平均分子量２０００のポリヘキサメチレンカーボネートジオール７０質量部、ネオペンチルグリコール２質量部、及び溶剤としてアセトン８４．００質量部を投入し、窒素雰囲気下、７５℃において３時間撹拌し、反応液が所定のアミン当量に達したことを確認した。次に、この反応液を４０℃にまで降温した後、トリエチルアミン８．７７質量部を添加し、ポリウレタンプレポリマー溶液を得た。次に、高速攪拌可能なホモディスパーを備えた反応容器に、水４５０ｇを添加して、２５℃に調整して、２０００ｍｉｎ－１で攪拌混合しながら、ポリウレタンプレポリマー溶液を添加して水分散した。その後、減圧下で、アセトンおよび水の一部を除去することにより、固形分３４質量％の水分散性ウレタン樹脂溶液（Ａ－６）を調製した。
（ポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂Ａ－７の重合）
　撹拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、シリカゲル乾燥管、及び温度計を備えた４つ口フラスコに、水添m-キシリレンジイソシアネート２７．５質量部、ジメチロールプロパン酸６.５質量部、数平均分子量１８００のポリヘキサメチレンカーボネートジオール６０質量部、ネオペンチルグリコール６質量部、及び溶剤としてアセトン８４．００質量部を投入し、窒素雰囲気下、７５℃において３時間撹拌し、反応液が所定のアミン当量に達したことを確認した。この反応液を４０℃にまで降温した後、トリエチルアミン５．１７質量部を添加し、ポリウレタンプレポリマー溶液を得た。次に、次に、高速攪拌可能なホモディスパーを備えた反応容器に、水４５０ｇを添加して、２５℃に調整して、２０００ｍｉｎ－１で攪拌混合しながら、ポリウレタンプレポリマー溶液を添加して水分散した。その後、減圧下で、アセトンおよび水の一部を除去することにより、固形分３４質量％の水分散性ウレタン樹脂溶液（Ａ－７）を調製した。
（ポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂Ａ－８の重合）
　撹拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、シリカゲル乾燥管、及び温度計を備えた４つ口フラスコに、１，６－ヘキサンジオールとジエチルカーボネートからなる数平均分子量が２０００のポリカーボネートポリオールを４００質量部、ネオペンチルグリコールを１０．４質量部、イソホロンジイソシアネート５８．４質量部、ジメチロールブタン酸が７
４．３質量部及び溶剤としてアセトン３２０質量部を投入し、窒素雰囲気下、７５℃において３時間撹拌し、反応液が所定のアミン当量に達したことを確認した。この反応液を４０℃にまで降温した後、イソホロンジアミンを添加し、ポリウレタンプレポリマー溶液を得た。次に、高速攪拌可能なホモディスパーを備えた反応容器に、水１２００ｇを添加して、２５℃に調整して、２０００ｍｉｎ－１で攪拌混合しながら、ポリウレタンプレポリマー溶液を添加して水分散した。その後、減圧下で、アセトンおよび水の一部を除去することにより、固形分３４質量％の水分散性ウレタン樹脂溶液（Ａ－８）を調製した。
（ポリカーボネートポリオール成分を含有しないウレタン樹脂Ａ－９の重合）
　テレフタル酸、イソフタル酸、エチレングリコール、およびネオペンチルグリコールを構成成分とする分子量５０００のポリエステルポリオール７５重量部、水添m-キシリレンジイソシアネート３０質量部、エチレングリコール７重量部、およびジメチロールプロピオン酸６重量部及び溶剤としてアセトン８４．００質量部を投入し、窒素雰囲気下、７５℃において３時間撹拌し、反応液が所定のアミン当量に達したことを確認した。この反応液を４０℃にまで降温した後、トリエチルアミン５．１７質量部を添加し、ポリウレタンプレポリマー溶液を得た。次に、次に、高速攪拌可能なホモディスパーを備えた反応容器に、水４５０ｇを添加して、２５℃に調整して、２０００ｍｉｎ－１で攪拌混合しながら、ポリウレタンプレポリマー溶液を添加して水分散した。その後、減圧下で、アセトンおよび水の一部を除去することにより、固形分３４質量％の水分散性ウレタン樹脂溶液（Ａ－９）を調製した。
（ブロックイソシアネート架橋剤Ｂ－１の重合）
　撹拌機、温度計、還流冷却管を備えたフラスコにヘキサメチレンジイソシアネートを原料としたイソシアヌレート構造を有するポリイソシアネート化合物（旭化成ケミカルズ製、デュラネートＴＰＡ）６６．０４質量部、Ｎ－メチルピロリドン１７．５０質量部に３，５－ジメチルピラゾール（解離温度：１２０℃、沸点：２１８℃）２３．２７質量部を滴下し、窒素雰囲気下、７０℃で１時間保持した。その後、ジメチロールプロパン酸８．３質量部を滴下した。反応液の赤外スペクトルを測定し、イソシアネート基の吸収が消失したことを確認後、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン５．５９質量部、水１３２．５質量部を加え、固形分４０質量％のブロックポリイソシアネート水分散液（Ｂ－１）を得た。当該ブロックイソシアネート架橋剤の官能基数は４、ＮＣＯ当量は２８０である。
（ブロックイソシアネート架橋剤Ｂ－２の重合）
　攪拌機、温度計、還流冷却管を備えたフラスコにヘキサメチレンジイソシアネートを原料としたイソシアヌレート構造を有するポリイソシアネート化合物（旭化成ケミカルズ製、デュラネートＴＰＡ）１００質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５５質量部、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（平均分子量７５０）３０質量部を仕込み、窒素雰囲気下、７０℃で４時間保持した。その後、反応液温度を５０℃に下げ、メチルエチルケトオキシム４９質量部を滴下した。反応液の赤外スペクトルを測定し、イソシアネート基の吸収が消失したことを確認し、水２１０質量部を加え固形分４０質量％のオキシムブロックイソシアネート架橋剤（Ｂ－２）を得た。当該ブロックイソシアネート架橋剤の官能基数は３、ＮＣＯ当量は１７０である。
（カルボジイミドＢ－３の重合）
　攪拌機、温度計、還流冷却器を備えたフラスコにヘキサメチレンジイソシアネート１６８質量部とポリエチレングリコールモノメチルエーテル（Ｍ４００、平均分子量４００）２２０質量部を仕込み、１２０℃で１時間、攪拌し、更に４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート２６質量部とカルボジイミド化触媒として３－メチル－１－フェニル－２－ホスホレン－１－オキシド３．８質量部（全イソシアネートに対して２質量％）を加え、窒素気流下１８５℃で更に５時間撹拌した。反応液の赤外スペクトルを測定し、波長２２０～２３００ｃｍ－１の吸収が消失したことを確認した。６０℃まで放冷し、イオン交換水を５６７質量部加え、固形分４０質量％のカルボジイミド水性樹脂液（Ｂ－３）を得た。
（ブロックイソシアネート架橋剤Ｂ－４の重合）
　ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加物とマレイン酸とのポリエステル（分子量２０００）２００重量部に、ヘキサメチレンジイソシアネート３３．６重量部を添加し、１００℃で２時間反応を行った。次いで系の温度を一旦５０℃まで下げ、３０％重亜硫酸ナトリウム水溶液７３重量部を添加し、４５℃で６０分間攪拌を行った後、水７１８重量部で希釈し、固形分２０質量％のブロックポリイソシアネート水分散液（Ｂ－１）を得た。当該ブロックイソシアネート架橋剤の官能基数は２、ＮＣＯ当量は１３００である。
（ポリエステル樹脂の重合　Ｃ－１）
　攪拌機、温度計、および部分還流式冷却器を具備するステンレススチール製オートクレーブに、ジメチルテレフタレート１９４．２質量部、ジメチルイソフタレート１８４．５質量部、ジメチル－５－ナトリウムスルホイソフタレート１４．８質量部、ジエチレングリコール２３３．５質量部、エチレングリコール１３６．６質量部、およびテトラ－ｎ－ブチルチタネート０．２質量部を仕込み、１６０℃から２２０℃の温度で４時間かけてエステル交換反応を行なった。次いで２５５℃まで昇温し、反応系を徐々に減圧した後、３０Ｐａの減圧下で１時間３０分反応させ、共重合ポリエステル樹脂（Ｃ－１）を得た。得られた共重合ポリエステル樹脂（Ｃ－１）は、淡黄色透明であった。共重合ポリエステル樹脂（Ｃ－１）の還元粘度を測定したところ，０．７０ｄｌ／ｇであった。ＤＳＣによるガラス転移温度は４０℃であった。
（ポリエステル水分散体の調整　Ｃｗ－１）
　攪拌機、温度計と還流装置を備えた反応器に、ポリエステル樹脂（Ｃ－１）１５質量部、エチレングリコールｎ－ブチルエーテル１５質量部を入れ、１１０℃で加熱、攪拌し樹脂を溶解した。樹脂が完全に溶解した後、水７０質量部をポリエステル溶液に攪拌しつつ徐々に添加した。添加後、液を攪拌しつつ室温まで冷却して、固形分１５質量％の乳白色のポリエステル水分散体（Ｃｗ－１）を作製した。
（ポリエステル樹脂の重合　Ｃ－２）
　攪拌機、温度計、及び部分還流式冷却器を具備するステンレススチール製オートクレーブに、２，６－ナフタレンジカルボン酸ジメチル３４２．０質量部、ジメチルテレフタレート３５．０質量部、ジメチル－５－ナトリウムスルホイソフタレート３５．５質量部、エチレングリコール１９８．６質量部、１，６－ヘキサンジオール１１８．２質量部、及びテトラ－ｎ－ブチルチタネート０．４質量部を仕込み、１６０℃から２２０℃まで４時間かけてエステル交換反応を行なった。さらに、セバシン酸６０．７質量部を加え、エステル化反応を行なった．次いで２５５℃まで昇温し、反応系を徐々に減圧した後、３０Ｐａの減圧下で１時間３０分反応させ、共重合ポリエステル樹脂（Ｃ－２）を得た。得られた共重合ポリエステル樹脂は、淡黄色透明であった。
（ポリエステル水分散体の調整　Ｃｗ－２）
　攪拌機、温度計と還流装置を備えた反応器に、共重合ポリエステル樹脂（Ｃ－２）３０質量部、エチレングリコール－ｎ－ブチルエーテル１５質量部を入れ、１１０℃で加熱、攪拌し樹脂を溶解した。樹脂が完全に溶解した後、水５５質量部をポリエステル溶液に攪拌しつつ徐々に添加した。添加後、液を攪拌しつつ室温まで冷却して、固形分２５質量％の乳白色のポリエステル水分散体（Ｃｗ－２）を作製した。
（実施例１）
（１）塗布液の調整
　水とイソプロパノールの混合溶媒に、下記の塗剤を混合し、ウレタン樹脂溶液（Ａ－１）／架橋剤（Ｂ－１）／ポリエステル水分散体（Ｃｗ－１）の固形分質量比が２５／２６／４９になる塗布液を作成した。

ウレタン樹脂溶液（Ａ－１）　　 　　　 　　　　　　３．５５質量部
架橋剤（Ｂ－１）　　　　 　　　　　　　　　　　　 ３．１６質量部
ポリエステル水分散体（Ｃｗ－１）　　　　　　　　１６．０５質量部
粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　 ０．４７質量部
　（平均粒径２００ｎｍの乾式法シリカ、　固形分濃度３．５質量％）
粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．８５質量部
　（平均粒径４０～５０ｎｍのシリカゾル、固形分濃度３０質量％）
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３０質量部
　（シリコーン系、固形分濃度１０質量％）　　　　
（２）積層ポリエステルフィルムの製造
　フィルム原料ポリマーとして、ポリエステルペレットＰ－１を、１３３Ｐａの減圧下、１３５℃で６時間乾燥した。その後、押し出し機に供給し、約２８０℃でシート状に溶融押し出しして、表面温度２０℃に保った回転冷却金属ロール上で急冷密着固化させ、未延伸ＰＥＴシートを得た。
　この未延伸ＰＥＴシートを加熱されたロール群及び赤外線ヒーターで１００℃に加熱し、その後周速差のあるロール群で長手方向に３．５倍延伸して、一軸延伸ＰＥＴフィルムを得た。
　次いで、室温で５時間以上静置した前記塗布液をロールコート法でＰＥＴフィルムの片面に塗布した後、８０℃で２０秒間乾燥した。なお、最終（二軸延伸後）の乾燥後の塗布量が０．１５ｇ／ｍ２（乾燥後の塗布層厚み１５０ｎｍ）になるように調整した。引続いてテンターで、１２０℃で幅方向に４．０倍に延伸し、フィルムの幅方向の長さを固定した状態で、２３０℃で５秒間加熱し、さらに１００℃で１０秒間３％の幅方向の弛緩処理を行ない、１００μｍの積層ポリエステルフィルムを得た。評価結果を表１に示す。
（実施例２）
　ウレタン樹脂を（Ａ－２）に変更した以外は、実施例１と同様にして、積層ポリエステルフィルムを得た。
（実施例３）
　ウレタン樹脂を（Ａ－３）に変更した以外は、実施例１と同様にして、積層ポリエステルフィルムを得た。
（実施例４）
　架橋剤を（Ｂ－２）に変更した以外は、実施例１と同様にして、積層ポリエステルフィルムを得た。
（実施例５）
　ウレタン樹脂を（Ａ－２）に、架橋剤を（Ｂ－２）に変更した以外は、実施例１と同様にして、積層ポリエステルフィルムを得た。
（実施例６）
　ウレタン樹脂を（Ａ－３）に、架橋剤を（Ｂ－２）に変更した以外は、実施例１と同様にして、積層ポリエステルフィルムを得た。
（実施例７）
　水とイソプロパノールの混合溶媒に、下記の塗剤を混合し、ウレタン樹脂溶液（Ａ－２）／架橋剤の合計（Ｂ－１、Ｂ－２）／ポリエステル水分散体（Ｃｗ－１）の固形分質量比が２５／２５／５０になるように変更した以外は、実施例１と同様にして、積層ポリエステルフィルムを得た。

ウレタン樹脂溶液（Ａ－１）　　 　　　 　　　　　　３．５５質量部
架橋剤（Ｂ－１）　　　　 　　　　　　　　　　　　 ２．１０質量部
架橋剤（Ｂ－２）　　　　 　　　　　　　　　　　　 １．００質量部
ポリエステル水分散体（Ｃｗ－１）　　　　　　　　１６．２０質量部
粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　 ０．４７質量部
　（平均粒径２００ｎｍの乾式法シリカ、　固形分濃度３．５質量％）
粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．８５質量部
　（平均粒径４０～５０ｎｍのシリカゾル、固形分濃度３０質量％）
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３０質量部
　（シリコーン系、固形分濃度１０質量％）　　　　
（実施例８）
　ウレタン樹脂を（Ａ－２）に変更した以外は、実施例７と同様にして、積層ポリエステルフィルムを得た。
（実施例９）
　水とイソプロパノールの混合溶媒に、下記の塗剤を混合し、ウレタン樹脂溶液（Ａ－１）／架橋剤（Ｂ－１）／ポリエステル水分散体（Ｃｗ－１）の固形分質量比が２２／１０／６８になるになるように変更した以外は、実施例１と同様にして、積層ポリエステルフィルムを得た。

ウレタン樹脂溶液（Ａ－１）　　　　　　　　　　　　２．７１質量部
架橋剤（Ｂ－１）　　　　 　　　　　　　　　　　　 １．００質量部
ポリエステル水分散体（Ｃｗ－１）　　　　　　　　１９．０５質量部
粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　 ０．４７質量部
　（平均粒径２００ｎｍの乾式法シリカ、　固形分濃度３．５質量％）
粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．８５質量部
　（平均粒径４０～５０ｎｍのシリカゾル、固形分濃度３０質量％）
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３０質量部
　（シリコーン系、固形分濃度１０質量％）
（実施例１０）
　ウレタン樹脂を（Ａ－２）に変更した以外は、実施例９と同様にして、積層ポリエステルフィルムを得た。
（実施例１１）
　ウレタン樹脂を（Ａ－３）に変更した以外は、実施例９と同様にして、積層ポリエステルフィルムを得た。
（実施例１２）
　架橋剤を（Ｂ－３）に変更した以外は、実施例９と同様にして、積層ポリエステルフィルムを得た。
（実施例１３）
　ウレタン樹脂を（Ａ－４）に変更した以外は、実施例９と同様にして、積層ポリエステルフィルムを得た。
（実施例１４）
　ウレタン樹脂を（Ａ－５）に変更した以外は、実施例９と同様にして、積層ポリエステルフィルムを得た。
（実施例１５）
　フィルム原料ポリマーとして、ポリエステルペレットを（Ｐ－２）に変更した以外は、実施例１と同様にして、積層ポリエステルフィルムを得た。
（比較例１）
　ウレタン樹脂を（Ａ－６）に変更した以外は、実施例１と同様にして、積層ポリエステルフィルムを得た。
（比較例２）
　ウレタン樹脂を（Ａ－７）に変更した以外は、実施例１と同様にして、積層ポリエステルフィルムを得た。
（比較例３）
　ウレタン樹脂を（Ａ－６）に変更した以外は、実施例９と同様にして、積層ポリエステルフィルムを得た。
（比較例４）
　ウレタン樹脂を（Ａ－７）に変更した以外は、実施例９と同様にして、積層ポリエステルフィルムを得た。
（比較例５）
　ウレタン樹脂溶液（Ａ－６）／架橋剤（Ｂ－１）／ポリエステル水分散体（Ｃｗ－２）の固形分質量比が３８／７／５５になるになるように変更した以外は、実施例１と同様にして、積層ポリエステルフィルムを得た。
（比較例６）
　ウレタン樹脂溶液（Ａ－８）／架橋剤（Ｂ－４）／ポリエステル水分散体（Ｃｗ－２）の固形分質量比が２２／１２／６６になるになるように変更した以外は、実施例１と同様にして、積層ポリエステルフィルムを得た。
　表１に示すように、各実施例においては、ヘイズ、ブロッキング耐性、ＵＶインキとの密着性、ハードコート層との密着性において満足できる結果が得られた。さらに、ポリエステルペレットＰ－２を使用した実施例１５は、ポリエステルペレットＰ－１を使用した実施例１～１４と比較してヘイズ値が小さく、フィルムの透明性が向上することを確認した。一方、比較例１～６では、ポリエステルフィルム基材の少なくとも一方の面に形成された塗布層が分岐構造を有するウレタン樹脂を含有しないため、ブロッキング耐性が満足できるものではなかった。
（比較例７）
　水とイソプロパノールの混合溶媒に、下記の塗剤を混合し、ウレタン樹脂溶液（Ａ－１）／架橋剤（Ｂ－１）の固形分比が７０／３０になるになるように変更した以外は、実施例１と同様にして、積層ポリエステルフィルムを得た。

ウレタン樹脂溶液（Ａ－１）　　 　　　 　　　　　　９．０３質量部
架橋剤（Ｂ－１）　　　　 　　　　　　　　　　　　 ３．３８質量部
粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　 ０．５２質量部
　（平均粒径２００ｎｍの乾式法シリカ、　固形分濃度３．５％）
粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．８０質量部
　（平均粒径４０ｎｍのシリカゾル、固形分濃度３０質量％）
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３０質量部
　（シリコーン系、固形分濃度１０質量％）
（比較例８）
　水とイソプロパノールの混合溶媒に、下記の塗剤を混合し、ウレタン樹脂溶液（Ａ－１）／架橋剤（Ｂ－１）の固形分比が２０／８０になるになるように変更した以外は、実施例１と同様にして、積層ポリエステルフィルムを得た。

ウレタン樹脂溶液（Ａ－１）　　　　　　　　　　　　２．５８質量部
架橋剤（Ｂ－１）　　　　 　　　　　　　　　　　　 ９．００質量部
粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　 ０．５２質量部
　（平均粒径２００ｎｍの乾式法シリカ、　固形分濃度３．５質量％）
粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．８０質量部
　（平均粒径４０ｎｍのシリカゾル、固形分濃度３０質量％）
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３０質量部
　（シリコーン系、固形分濃度１０質量％）
　表１に示すように、比較例７、８では、ポリエステルフィルム基材の少なくとも一方の面に形成された塗布層がポリエステル樹脂を含有しないため、塗布層と基材間での密着性が低下し、ＵＶインキへの密着性において満足できるものではなかった。
（比較例９）
　ウレタン樹脂を（Ａ－９）に変更した以外は、実施例１と同様にして、積層ポリエステルフィルムを得た。
　表１に示すように、比較例９では、ポリエステルフィルム基材の少なくとも一方の面に形成された塗布層がポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂を含有しないため、ＵＶインキへの密着性において満足できるものではなかった。
　表１に各実施例、比較例の評価結果を整理する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　本発明によれば、光学用途、包装用途、ラベル用途などあらゆる分野において好適に使用できる積層ポリエステルフィルムの提供が可能となった。

Claims (3)

  1. 　ポリエステルフィルム基材の少なくとも一方の面に塗布層を有する積層ポリエステルフィルムであって、前記塗布層が、ポリカーボネート構造を有し且つ分岐構造を有するウレタン樹脂、架橋剤、及びポリエステル樹脂を含有する組成物が硬化されて形成されている積層ポリエステルフィルム。
  2. 　前記架橋剤が３官能以上のブロックイソシアネート基を有する化合物である請求項１に記載の積層ポリエステルフィルム。
  3. 　前記ポリカーボネート構造を有し且つ分岐構造を有するウレタン樹脂が、ポリカーボネートポリオール成分とポリイソシアネート成分が合成、重合されてなり、前記合成、重合する際のポリカーボネートポリオール成分とポリイソシアネート成分の質量比（ポリカーボネートポリオール成分の質量／ポリイソシアネート成分の質量）がは０．５～３である請求項１又は２に記載の積層ポリエステルフィルム。
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