WO2020240746A1 - スラリー - Google Patents

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佐藤弘樹
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    • Y02T10/70—Energy storage systems for electromobility, e.g. batteries

Definitions

  • the present invention relates to a slurry, an electrode including a laminate of an active material layer and a current collector formed by using the slurry, and a battery provided with the electrode.
  • batteries such as lithium-ion secondary batteries have been considered to be installed in hybrid vehicles and electric vehicles as well as information-related devices such as smartphones and laptop computers. Therefore, there is a demand for smaller size, higher capacity, and longer life.
  • a method of adhering to the surface of the body is adopted.
  • Styrene-butadiene rubber (SBR) and the like are known as the binder (Patent Document 1).
  • a drying method a method of heating and drying is usually adopted from the viewpoint of good production efficiency.
  • an object of the present invention is to provide a slurry capable of firmly adhering an active material to the surface of a current collector even when it is heated and dried at a high temperature. Another object of the present invention is to provide a solidified product having a uniform thickness and capable of firmly adhering an active material to the surface of a current collector. Another object of the present invention is to provide an electrode containing a laminate in which a solidified product having a uniform thickness is firmly adhered to the surface of a current collector. Another object of the present invention is to provide a battery provided with the electrodes.
  • the present inventors by using a slurry containing a fibrous adhesive-imparting component, maintain the viscosity of the slurry even when it is heated and dried at a high temperature, and in the slurry. Since it is possible to suppress the generation of convection and it is difficult for the fibrous adhesive-imparting component to slip through the active materials and move, it is possible to suppress the movement and prevent the distribution from being biased. I found what I could do. The present invention has been completed based on these findings.
  • the present invention provides a slurry containing at least an active material and a fibrous adhesive-imparting component and having the characteristics represented by the following formula (1).
  • Peeling strength P 60 / Peeling strength P 80 ⁇ 0.8 (1) In the formula, peel strength P 60, the slurry was applied on the copper foil surface of the thickness 15 [mu] m, obtained by drying 30 minutes at 60 ° C., length ⁇ width ⁇ thickness 25 mm ⁇ 150 mm ⁇ 100 [mu] m solid of Acrylic plate is attached to the surface of the above with double-sided tape, and a 1 kg weight is reciprocated 5 times to obtain a copper foil / solidified / acrylic plate laminate, and the acrylic plate side of the obtained laminate is fixed.
  • the peel strength P 80 is the same as the peel strength P 60 except that the drying conditions are changed to 80 ° C ⁇ 22.5 minutes.
  • the present invention also provides the slurry in which the ratio of the fibrous adhesive-imparting component to the total amount of the non-volatile content contained in the slurry is 0.01 to 10% by weight.
  • the present invention also provides the slurry in which the fibrous adhesive-imparting component is a cellulose fiber.
  • the present invention also provides the slurry having an average thickness of 1 to 1000 nm and an average aspect ratio of 10 to 1000 of the fibrous adhesive-imparting component.
  • the present invention also provides the slurry comprising at least one binder selected from cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, and carboxymethyl starch.
  • the present invention also provides a solidified product of the slurry.
  • the present invention also provides an electrode containing a laminate of the solidified product and a current collector.
  • the present invention also provides a battery provided with the electrodes.
  • the slurry of the present invention has an appropriate viscosity because the fibrous adhesive-imparting components contained therein are entangled with each other.
  • the viscosity can be maintained even under high temperature conditions. Therefore, the coating film obtained by applying the slurry of the present invention can maintain its thickness without being thinned even under high temperature conditions.
  • the slurry of the present invention can suppress the generation of convection in the slurry even under high temperature conditions.
  • the slurry of the present invention it is possible to produce a coating film uniformly containing the (fibrous) adhesive-imparting component with good yield while shortening the drying time by drying at a high temperature. That is, if the slurry of the present invention is used, it is excellent in adhesion to an adherend (for example, a current collector) because it uniformly contains a (fibrous) adhesive-imparting component and has an appropriate thickness.
  • the coating film can be produced with excellent workability.
  • the slurry of the present invention uses a fibrous material as the adhesiveness-imparting component, an active material is applied to the surface of the adherend (for example, a current collector) as compared with the non-fibrous adhesiveness-imparting component.
  • the adherend for example, a current collector
  • the amount used can be reduced as compared with the case where a non-fibrous adhesive-imparting component is used. According to this, since the content ratio of the active material in the slurry is relatively increased, the effect of increasing the battery capacity can be obtained.
  • the slurry of the present invention it is possible to form an active material layer having excellent adhesiveness to a current collector and having an effect of increasing the battery capacity of an electrode.
  • the active material layer Since the electrode containing the active material layer has excellent adhesion to the current collector of the active material layer, the active material layer is peeled off from the current collector even if the electrode expands and contracts due to repeated charging and discharging. It is possible to prevent the battery capacity from being stable for a long period of time.
  • the battery provided with the electrodes can be suitably used for, for example, information-related devices such as smartphones and laptop computers, hybrid vehicles, electric vehicles, and the like.
  • the slurry of the present invention contains at least an active material and a fibrous adhesive-imparting component.
  • the slurry of the present invention may contain other components (for example, a binder and a solvent described later) in addition to the active material and the fibrous adhesive-imparting component.
  • active material examples include carbon material (carbon), metal alone, silicon alone (silicon), silicon compound, ore material (zeolite, diatomaceous soil, calcined diatomaceous soil, talc, kaolin, sericite, bentonite, smectite, clay.
  • metal carbonates magnesium carbonate, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, etc.
  • metal oxides [alumina, zinc oxide, manganese dioxide, titanium dioxide, lead dioxide, silver oxide, nickel oxide, lithium-containing composite oxides (LiCoO 2 , lithium titanate, etc.)]
  • metal hydroxides aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, nickel hydroxide, cadmium hydroxide, etc.
  • metal sulfates calcium sulfate, barium sulfate, etc.
  • a metal oxide, a lithium-containing composite oxide, a simple substance of silicon, a silicon compound, and a carbon material is preferable.
  • Examples of the simple substance of silicon include amorphous silicon (amorphous silicon) and low crystallinity silicon.
  • silicon compound examples include silicon oxide (SiO, etc.), metal silicate (calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium aluminosilicate, etc.), an alloy of silicon and a transition metal (tin, titanium, etc.), and a silicon composite. Examples thereof include alloys (composites of silicon and SiO), silicon carbide and the like.
  • Examples of the carbon material include natural graphite, artificial graphite, amorphous carbon, hard carbon, graphite, mesocarbon microbeads, pitch-based carbon fiber and the like.
  • the active material is appropriately selected and used according to the use of the slurry.
  • the slurry is a slurry for forming a positive electrode of a lithium ion battery
  • the negative electrode active material is silicon alone, a silicon compound, a carbon material (particularly graphite), and a metal oxide [lithium-containing composite oxide (particularly lithium acid). Lithium, niobium titanium-based oxides), Ti, Sn, or Co alloys and oxides] are preferably contained.
  • the fibrous adhesive-imparting component in the present invention retains a fibrous shape in the slurry and is entangled with each other to form a three-dimensional network structure. Such a three-dimensional network structure retains its shape even under high temperature conditions (for example, under conditions of 80 ° C. or higher).
  • the adhesiveness-imparting component is a component having an action of adhering and fixing an active material to the surface of an adherend (preferably a current collector).
  • the slurry of the present invention containing the fibrous adhesive-imparting component suppresses a decrease in viscosity even under high temperature conditions and suppresses convection. That is, the viscosity imparted by the fibrous adhesive-imparting component is temperature-independent.
  • the slurry of the present invention containing the fibrous adhesive-imparting component can suppress the movement of the fibrous adhesive-imparting component even under high temperature conditions.
  • the slurry of the present invention may contain one kind of fibrous adhesiveness-imparting component alone, or may contain two or more kinds in combination.
  • fibrous adhesive-imparting component examples include cellulose fibers, aramid fibers, polyphenylene sulfide fibers, polyimide fibers, fluorine fibers, glass fibers, carbon fibers, poly-p-phenylene benzoxazole fibers, and polyether ether ketone fibers.
  • fibrous adhesive-imparting component examples include cellulose fibers, aramid fibers, polyphenylene sulfide fibers, polyimide fibers, fluorine fibers, glass fibers, carbon fibers, poly-p-phenylene benzoxazole fibers, and polyether ether ketone fibers.
  • the average thickness of the fibrous adhesive-imparting component is not particularly limited, but is, for example, 1 to 1000 nm, and in particular, it is entangled with each other in the slurry to form a stable three-dimensional network structure, and the viscosity of the slurry is increased. 3 to 500 nm is preferable, and 3 to 200 nm is particularly preferable, because the temperature dependence can be controlled to be low.
  • the average thickness of the fibrous adhesiveness-imparting component is a sufficient number (for example, 10 or more) of the fibrous adhesiveness-imparting component using an electron microscope (SEM, TEM) or an atomic force microscope (AFM). The components are obtained by measuring the thickness (diameter) of these fibrous adhesive-imparting components and arithmetically averaging them.
  • the average length of the fibrous adhesive-imparting component is not particularly limited, but is, for example, 0.01 to 1000 ⁇ m.
  • the fibrous adhesive-imparting component is entangled with each other in the slurry to form a stable three-dimensional network structure of the slurry. It is preferably 0.3 to 200 ⁇ m, particularly preferably 0.5 to 100 ⁇ m, and most preferably 1 to 20 ⁇ m in that the temperature dependence of the viscosity can be controlled to be low.
  • the average length of the fibrous adhesive component is determined by using an electron microscope (SEM, TEM) for a sufficient number (for example, 10 or more) of the fibrous adhesive component. Obtained by measuring and arithmetic averaging.
  • the length of the fibrous adhesive-imparting component should be measured in a linearly stretched state, but since many of them are actually bent, they are fibrous from an electron microscope image using an image analyzer.
  • the average aspect ratio (average length / average thickness) of the fibrous adhesive-imparting component is not particularly limited, but is, for example, 10 to 1000, and in particular, a stable three-dimensional network entwined with each other in the slurry. From the viewpoint of forming a structure and controlling the temperature dependence of the viscosity of the slurry to be low, 15 to 500 is preferable, and 20 to 100 is particularly preferable.
  • the fibrous adhesive-imparting components at least one selected from cellulose fibers, aramid fibers, carbon fibers, and carbon nanotubes is not easily deteriorated by the oxidation-reduction reaction of the battery and is excellent in stability over time.
  • cellulose fibers and / or aramid fibers are preferable, and cellulose fibers are particularly preferable, because they can be entangled with each other in a slurry to form a stable three-dimensional network structure.
  • the cellulose fiber can be produced by subjecting the raw material pulp to crushing, grinding, crushing, crushing or the like.
  • the raw material pulp cotton linter or wood pulp can be used.
  • wood pulp includes hardwood pulp and softwood pulp.
  • cellulose fiber for example, a commercially available product such as "Cerish” (fine fibrous cellulose, manufactured by Daicel Fine Chem Ltd.) may be used.
  • the aramid fiber is a fiber composed of a polymer having a structure in which two or more aromatic rings are bonded via an amide bond (that is, a total aromatic polyamide), and the total aromatic polyamide includes a meta type and a para type. Is done.
  • Examples of the total aromatic polyamide include polymers having a structural unit represented by the following formula (a).
  • Ar 1 and Ar 2 indicate the same or different aromatic rings, or groups in which two or more aromatic rings are bonded via a single bond or a linking group.
  • the aromatic ring include an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 10 carbon atoms such as a benzene ring and a naphthalene ring.
  • the linking group includes, for example, a divalent hydrocarbon group (for example, a linear or branched alkylene group having 1 to 18 carbon atoms and a divalent alicyclic hydrocarbon having 3 to 18 carbon atoms. Groups, etc.), carbonyl groups (-CO-), ether bonds (-O-), ester bonds (-COO-), -NH-, -SO 2-, and the like.
  • the aromatic ring has various substituents [for example, halogen atom, alkyl group (for example, C 1-4 alkyl group), oxo group, hydroxyl group, substituted oxy group (for example, C 1-4 alkoxy group, C 1). -4 Acyloxy group, etc.), carboxyl group, substituted oxycarbonyl group (eg, C 1-4 alkoxycarbonyl group), cyano group, nitro group, substituted or unsubstituted amino group (eg, mono or di C 1-4 alkylamino) Group), sulfo group, etc.] may be provided. Further, an aromatic or non-aromatic heterocycle may be condensed on the aromatic ring.
  • substituents for example, halogen atom, alkyl group (for example, C 1-4 alkyl group), oxo group, hydroxyl group, substituted oxy group (for example, C 1-4 alkoxy group, C 1). -4 Acyloxy group, etc.), carboxy
  • the aramid fiber can be produced, for example, by reacting a halide of at least one aromatic dicarboxylic acid with at least one aromatic diamine (for example, solution polymerization, interfacial polymerization, etc.).
  • aromatic dicarboxylic acid examples include isophthalic acid, terephthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-biphenyldicarboxylic acid, and 3,3'-biphenyldicarboxylic acid.
  • aromatic dicarboxylic acid examples include 4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid.
  • aromatic diamine acid examples include p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, 4,4'-diaminobiphenyl, 2,4-diaminodiphenylamine, 4,4'-diaminobenzophenone, and 4,4'-diaminodiphenyl ether. , 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylamine, 4,4'-diaminodiphenylsulfone, 2,4-diaminotoluene, 2,6-naphthalenediamine, 1,5-naphthalenediamine and the like. ..
  • the aramid fiber can be produced by spinning the all-aromatic polyamide into a fibrous form (for example, through steps such as spinning, washing, and drying) by a well-known and commonly used method. Further, after being spun into a fibrous form, crushing treatment or the like can be performed as needed. For example, it can be microfibrillated by applying a strong mechanical shearing force with an ultra-high pressure homogenizer or the like.
  • aramid fiber for example, a commercially available product such as "Tiara” (manufactured by Daicel Fine Chem Ltd.) may be used.
  • the slurry of the present invention may contain one or more other components in addition to the above components.
  • other components include binders, solvents, conductivity-imparting materials, and the like.
  • the binder is a compound that can improve the adhesiveness of the solidified product of the slurry to the adherend by adding it to the slurry, and can impart flexibility to the solidified product of the slurry.
  • the binder is preferably excellent in heat resistance because it can maintain adhesive strength even under high temperature conditions, and the melting point (decomposition temperature if there is no melting point) is preferably 120 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher. Is 150 ° C. or higher, particularly preferably 160 ° C. or higher.
  • the upper limit of the melting point of the binder is, for example, 400 ° C.
  • the viscosity (at 25 ° C., 60 rpm) of the 1 wt% aqueous solution of the binder is preferably, for example, 10 to 10000 mPa ⁇ s, because an appropriate viscosity can be imparted to the slurry by adding a small amount, and in particular. It is preferably 50 to 5000 mPa ⁇ s, and most preferably 100 to 5000 mPa ⁇ s.
  • an aqueous binder is preferable because it has a small environmental load.
  • the aqueous binder include polysaccharides or derivatives thereof (1), compounds having a structural unit represented by the following formula (2), compounds having a structural unit represented by the following formula (3), and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
  • R represents a hydroxyl group, a carboxyl group, a phenyl group, an N-substituted or unsubstituted carbamoyl group, or a 2-oxo-1-pyrrolidinyl group).
  • n represents an integer of 2 or more
  • L represents an ether bond or a (-NH-) group).
  • N- substituted carbamoyl group of the formula (2) in, -CONHCH (CH 3) 2, -CON (CH 3) such as 2 groups include N-C 1-4 alkyl-substituted carbamoyl group.
  • the carboxyl group in the above formula (2) may form a salt with an alkali.
  • N in the formula (3) is an integer of 2 or more, for example, an integer of 2 to 5, preferably an integer of 2 to 3. Therefore, the [C n H 2n ] group in the formula (3) is an alkylene group having 2 or more carbon atoms, and examples thereof include a dimethylene group, a methylmethylene group, a dimethylmethylene group, and a trimethylene group.
  • the compound having the structural unit represented by the above formula (2) and the compound having the structural unit represented by the above formula (3) are each represented by the structural unit represented by the formula (2) or the formula (3). It may have a structural unit other than the represented structural unit.
  • Examples of the compound having a structural unit represented by the above formula (2) include styrene-butadiene rubber (SBR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), methyl methacrylate butadiene rubber (MBR), and butadiene rubber (BR). Diene-type rubbers such as: Polyacrylic acid, sodium polyacrylic acid, acrylic acid / maleic acid copolymer / sodium salt, acrylic acid / sulfonic acid copolymer / sodium salt and other acrylic polymers; polyacrylamide, poly-N Acrylamide-based polymers such as -isopropylacrylamide, poly-N, N-dimethylacrylamide; polyvinylpyrrolidone and the like can be mentioned.
  • SBR styrene-butadiene rubber
  • NBR acrylonitrile-butadiene rubber
  • MRR methyl methacrylate butadiene rubber
  • BR butadiene rubber
  • Diene-type rubbers such as: Poly
  • Examples of the compound having a structural unit represented by the above formula (3) include polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; polyethyleneimine and the like.
  • the polysaccharide or its derivative (1) is a compound formed by polymerizing two or more monosaccharides by glycosidic bonds.
  • a compound obtained by polymerizing glucose (for example, ⁇ -glucose or ⁇ -glucose) by a glycosidic bond or a derivative thereof is preferable, and in particular, cellulose, starch, glycogen, or a derivative thereof is used. At least one selected is preferred.
  • cellulose or its derivative is preferable because it is excellent in heat resistance and viscosity-imparting effect.
  • examples of the cellulose or its derivative include compounds having a structural unit represented by the following formula (1-1). (In the formula, R 1 to R 3 represent the same or different alkyl groups having a hydrogen atom, a hydroxyl group or a carboxyl group and having 1 to 5 carbon atoms. The hydroxyl group and the carboxyl group are alkali and a salt. May be formed)
  • alkyl group having 1 to 5 carbon atoms examples include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, an s-butyl group, a t-butyl group, a pentyl group and the like.
  • the hydroxyl group and carboxyl group may form a salt with an alkali, for example, sodium or ammonium, a nitrogen-containing heterocyclic compound (imidazole or the like), or a salt with lithium.
  • an alkali for example, sodium or ammonium, a nitrogen-containing heterocyclic compound (imidazole or the like), or a salt with lithium.
  • cellulose derivative examples include hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose, and alkali salts thereof (for example, sodium carboxymethyl cellulose and ammonium carboxymethyl cellulose).
  • binders polysaccharides or derivatives thereof (1) have a small environmental load, an excellent viscosity-imparting effect, and can impart a viscosity suitable for coating to a slurry with a small amount of addition.
  • at least one aqueous binder selected from the compounds having the structural unit represented by the above formula (3) is preferable.
  • the aqueous binder is, for example, a binder having a solubility in water at 20 ° C. of 1 g / L or more, or a binder having a particle size (measurement method of particle size: by laser diffraction method) of 1 ⁇ m or less dispersed in water at 20 ° C. Is.
  • a polysaccharide or a derivative thereof As the binder, a polysaccharide or a derivative thereof (a polysaccharide or a derivative thereof) has a small environmental load, an excellent viscosity-imparting effect, can impart a viscosity suitable for coating to a slurry with a small amount of addition, and is excellent in heat resistance. 1) is preferable, and cellulose or a derivative thereof is particularly preferable.
  • solvent examples include water; alcohols such as methanol, ethanol, propanol and 2-propanol; cyclic ethers such as tetrahydrofuran and 1,4-dioxane; N, N-dimethylformiamide and N, N-dimethyl. Chain amides such as acetoamide; cyclic amides such as N-methylpyrrolidone and N-ethylpyrrolidone; at least one selected from sulfoxides such as methylsulfoxide is preferable, and among them, the environmental load is small and safety It is preferable to use water because of its excellent properties.
  • Conductivity imparting material examples include metal powder, conductive polymer, acetylene black and the like.
  • the conductivity-imparting material may be fibrous.
  • the fibrous conductivity-imparting material include fibrous substances containing a conductive material such as a metal, a semiconductor, a carbon material, and a conductive polymer.
  • metal examples include known or commonly used metals such as gold, silver, copper, iron, nickel, cobalt, tin, and alloys thereof.
  • Examples of the semiconductor include known or commonly used semiconductors such as cadmium sulfide and cadmium selenide.
  • Examples of the carbon material include known or commonly used carbon materials such as carbon fibers and carbon nanotubes.
  • Examples of the conductive polymer include polyacetylene, polyacetylene, polyp-phenylene, polyp-phenylene vinylene, polypyrrole, polyaniline, polythiophene, and derivatives thereof (for example, an alkyl group, a hydroxyl group, and a carboxyl group in a common polymer skeleton).
  • Those having a substituent such as a group or an ethylenedioxy group; specifically, polyethylenedioxythiophene or the like) and the like can be mentioned.
  • the slurry of the present invention is obtained by uniformly mixing the above components using a commonly known mixing device such as a self-revolving stirring and defoaming device, a homodisper, a homogenizer, a planetary mixer, a three-roll mill, and a bead mill. Can be manufactured by In addition, each component may be mixed at the same time or sequentially.
  • a commonly known mixing device such as a self-revolving stirring and defoaming device, a homodisper, a homogenizer, a planetary mixer, a three-roll mill, and a bead mill.
  • each component may be mixed at the same time or sequentially.
  • the fibrous adhesive-imparting components are entangled with each other in a dispersed state in the slurry to form a three-dimensional network structure.
  • Such a three-dimensional network structure is maintained without being impaired even under high temperature conditions (for example, temperature conditions of 80 ° C. or higher). Therefore, the slurry of the present invention has a low temperature dependence of viscosity, and the viscosity at room temperature is maintained even under high temperature conditions.
  • the viscosity of the slurry of the present invention at 25 ° C. is, for example, 0.6 to 100 Pa ⁇ s, and is preferably 0.8 to 50 Pa ⁇ s, particularly preferably 1 in terms of excellent coatability. It is 0.0 to 30 Pa ⁇ s.
  • the viscosity of the slurry can be adjusted, for example, by adding a solvent.
  • the minimum viscosity of the slurry of the present invention when the temperature is raised to 80 ° C. is preferably 0.25 to 90 Pa ⁇ s, more preferably 0, from the viewpoint that the shape of the coating film is easily maintained when the temperature is raised to high temperature drying conditions. .5 to 45 Pa ⁇ s, particularly preferably 1 to 30 Pa ⁇ s.
  • the viscosity at 80 ° C. When the temperature of the slurry is raised from 25 ° C to 80 ° C, the viscosity usually decreases, but the ratio of the minimum viscosity at 80 ° C to the viscosity at 25 ° C (minimum viscosity at 80 ° C / 25) of the slurry of the present invention. (Viscosity at ° C.) is, for example, 0.12 or more. From the viewpoint of controlling the temperature dependence of the viscosity of the slurry to be lower and efficiently forming a uniform and thick coating film, the minimum viscosity at 80 ° C. of the slurry / the viscosity at 25 ° C. is preferably 0.15 or more.
  • the minimum viscosity at 80 ° C. is the lowest viscosity in the viscosity transition by raising the temperature of the slurry of the present invention from 25 ° C. to 80 ° C. at 15 ° C./min.
  • the ratio of the maximum viscosity at 80 ° C. to the viscosity at 25 ° C. is 3.0 or less. It is preferably 2.5 or less, more preferably 2.0 or less, more preferably 1.5 or less, and particularly preferably 1.0 or less.
  • the maximum viscosity at 80 ° C. is the highest viscosity in the viscosity transition by raising the temperature of the slurry of the present invention from 25 ° C. to 80 ° C. at 15 ° C./min.
  • the viscosity of the slurry of the present invention is a complex viscosity measured under the condition of a frequency of 1 Hz using an MCR rheometer.
  • the slurry of the present invention has the above-mentioned viscosity characteristics, the slurry is adjusted to a viscosity that is easy to apply at room temperature (for example, 25 ° C.), and the slurry is applied to form a thick and uniform coating film. Even if the coating film is immediately heated and dried at a high temperature, the decrease in the viscosity of the coating film is suppressed, so that the shape of the coating film is maintained and a thick and uniform solidified product can be produced with good yield.
  • the content of the active material in the total amount of non-volatile content (100% by weight) contained in the slurry of the present invention is, for example, 90% by weight or more, preferably 95% by weight or more, and particularly preferably 99% by weight or more.
  • the upper limit of the content of the active material is, for example, 99.98% by weight. Since the slurry of the present invention contains the active material in a high concentration as described above, it is possible to form an electrode having a high battery capacity by using the slurry.
  • the content of the fibrous adhesiveness-imparting component in the total amount (100% by weight) of the non-volatile content contained in the slurry of the present invention is, for example, 0.01 to 10.0% by weight, preferably 0.1 to 5.0% by weight. , Particularly preferably 0.3 to 3.0% by weight.
  • the content of the binder in the total amount of non-volatile content (100% by weight) contained in the slurry of the present invention is, for example, 0.01 to 10.0 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, particularly preferably 0.3 to. 3.0 parts by weight.
  • the total content of the fibrous adhesive-imparting component and the binder in the total amount (100% by weight) of the non-volatile content contained in the slurry of the present invention is, for example, 0.01 to 20.0% by weight, preferably 0.1 to 10. It is 0% by weight, particularly preferably 0.5 to 5.0% by weight.
  • the total content of the binder and the fibrous adhesive-imparting component in the slurry of the present invention is, for example, 0.02 to 20% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight, and more preferably 0.5 to 5% by weight. Is.
  • the ratio of the fibrous adhesiveness-imparting component to the content of the binder is, for example, 0.1 to 5.0, preferably 0.1 to 3. It is 0, most preferably 0.5 to 2.0.
  • the slurry of the present invention contains a fibrous adhesive-imparting component in the above range, the temperature dependence of the viscosity of the slurry can be controlled to be low.
  • the content of the fibrous adhesive-imparting component is less than the above range, the temperature dependence of the viscosity of the slurry increases, the shape of the coating film tends to collapse under high temperature conditions, and a uniform and thick solidified product is efficiently formed. Tends to be difficult.
  • the content of the fibrous adhesiveness-imparting component in the slurry of the present invention is, for example, 0.01 to 10.0 parts by weight, preferably 0.1 to 5.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the active material. Particularly preferably, it is 0.3 to 2.0 parts by weight. Since the slurry of the present invention contains a fibrous substance as an adhesive-imparting component, even if the content of the (fibrous) adhesive-imparting component is reduced to the above range, the active material is adhered to the current collector. It is possible to maintain the force, increase the content ratio of the active material while maintaining the adhesive force, and realize an electrode with a high battery capacity.
  • the content of the fibrous adhesive-imparting component exceeds the above range, the content of the active material is relatively lowered, and the battery capacity of the electrode tends to be lowered.
  • the content of the fibrous adhesive-imparting component is less than the above range, it becomes difficult to hold the active material on the surface of the current collector, and the active material peels off from the current collector, so that the battery of the electrode The capacity tends to decrease.
  • the binder content in the slurry of the present invention is, for example, 0.01 to 10.0 parts by weight, preferably 0.1 to 5.0 parts by weight, particularly preferably 0, with respect to 100 parts by weight of the active material. It is 3 to 2.0 parts by weight.
  • the total content of the binder, the fibrous adhesive-imparting component and the active material in the slurry of the present invention is, for example, 20 to 70% by weight, preferably 35 to 60% by weight, based on the total amount of the slurry.
  • the binder content in the supernatant obtained by centrifuging the slurry of the present invention (for example, 5000 rpm ⁇ 5 minutes) is 45% by weight or more, preferably 60% by weight or more, based on the total amount of the binder contained in the slurry. It is particularly preferably 80% by weight or more, and most preferably 95% by weight or more.
  • the slurry of the present invention has the above-mentioned characteristics, excellent adhesiveness can be exhibited without increasing the content of the (fibrous) adhesive-imparting component, or even if the amount is decreased as compared with the conventional one. It is possible to improve the adhesive strength without lowering the content ratio of the substance or increasing the content ratio of the active material as compared with the conventional case, and it is possible to form an electrode having both excellent adhesive strength and high battery capacity. it can.
  • the fibrous adhesive-imparting components are entangled with each other in a state of being dispersed between the active materials to form a three-dimensional network structure. Then, the three-dimensional network structure is maintained even under high temperature conditions (for example, under conditions of 80 ° C. or higher). Therefore, the slurry of the present invention suppresses a decrease in viscosity due to an increase in temperature. That is, the viscosity of the slurry of the present invention is low in temperature dependence.
  • the viscosity of the slurry of the present invention is adjusted to a viscosity that is easy to apply at room temperature (for example, 25 ° C.), and the slurry is applied thickly and uniformly to form a coating film, and then immediately under high temperature conditions (for example, 80 ° C.).
  • room temperature for example, 25 ° C.
  • high temperature conditions for example, 80 ° C.
  • the solidified product of the present invention is a solidified product of the above slurry.
  • the solidified product of the present invention can be produced, for example, by applying the slurry to the surface of an adherend and drying it to solidify the slurry.
  • the adherend to which the slurry is applied is not particularly limited, and for example, the surface of a metal base material, a plastic base material, a ceramic base material, a semiconductor base material, a glass base material, a paper base material, a wood base material, or the like is coated. Examples thereof include various known or commonly used base materials on the surface.
  • a metal base material more preferably, a metal foil
  • acts as a current collector it is particularly preferable to use.
  • the amount of the slurry applied to the adherend is, for example, about 20 to 350 g / m 2 , preferably 80 to 200 g / m 2 .
  • the coating thickness after drying is preferably 5 ⁇ m or more, more preferably 50 ⁇ m or more, still more preferably 100 ⁇ m, and particularly preferably 200 ⁇ m or more.
  • the upper limit is, for example, 500 ⁇ m, preferably 400 ⁇ m.
  • Examples of the method for applying the slurry include screen printing method, mask printing method, offset printing method, inkjet printing method, flexo printing method, gravure printing method, stamping, dispense, squeegee printing method, silk screen printing method, spraying, and brushing.
  • screen printing method mask printing method, offset printing method, inkjet printing method, flexo printing method, gravure printing method, stamping, dispense, squeegee printing method, silk screen printing method, spraying, and brushing.
  • painting a film applicator, a bar coater, a die coater, a comma coater, a gravure coater, a blade coater, or the like can be used for applying the slurry.
  • the drying temperature is, for example, 70 ° C. to 150 ° C., preferably 80 to 120 ° C.
  • the drying time is, for example, 1 minute to 5 hours, preferably 10 minutes to 1 hour under the drying temperature conditions.
  • a conventionally known method such as depressurization or ventilation may be adopted in addition to heat drying.
  • the electrode of the present invention includes a laminate of the solidified product of the slurry and a current collector. More preferably, it contains a laminate of an active material layer made of the solidified material and a current collector.
  • the electrode of the present invention may include components other than the solidified material and the current collector.
  • the electrode of the present invention can be produced, for example, by applying the slurry to at least one surface of a current collector and then drying to solidify the slurry.
  • the current collector includes a positive electrode current collector and a negative electrode current collector. Then, the positive electrode current collector is formed of, for example, aluminum foil or the like. Further, the negative electrode current collector is formed of, for example, a copper foil or the like.
  • the amount of slurry applied to the current collector, the method of application, the method of drying the coating film, and the thickness of the coating film after drying are the above-mentioned amount of slurry applied to the adherend, the coating method, the method of drying the coating film, and the drying. It is the same as the thickness of the coating film later.
  • the solidified material (or active material layer) constituting the electrode of the present invention and the current collector are adhered with excellent adhesive strength, and the peel strength is, for example, 1.0 N / m or more, preferably 2.0 N / m. Above, it is particularly preferably 10.0 N / m or more. The upper limit of the peel strength is, for example, 70.0 N / m.
  • the electrode of the present invention is manufactured by using the above-mentioned slurry having a small temperature dependence of viscosity. Therefore, a solidified product (or active material layer) having a uniform film thickness can be formed on the surface of the current collector with good yield even if it is heated and dried at a high temperature in the manufacturing process.
  • the difference between the film thickness at the edge and the film thickness at the center of the solidified product (or active material layer) is small, and the ratio of the film thickness at the edge to the film thickness at the center (edge film thickness / center film thickness) is For example, it is 0.9 or more, preferably 0.95 or more, and particularly preferably 0.98 or more.
  • the ratio of the edge film thickness and the center film thickness of the solidified product (or the active material layer) can be measured by the following method. 1.
  • the slurry of the present invention is uniformly applied to one side of a square copper foil having a thickness of 15 ⁇ m and a side of 150 mm so that the thickness after drying is 50 ⁇ m or more.
  • the temperature is raised to 80 ° C. and dried and solidified for 1 hour to form a solidified product (or active material layer).
  • the film thickness of the thinnest part at the end of the formed solidified product (or active material layer) is defined as the edge film thickness
  • the film thickness of the thickest part at the center is defined as the central film thickness. Calculate the ratio between the edge film thickness and the center film thickness.
  • the film thickness of the solidified product (or the active material layer) can be measured by, for example, a micrometer (manufactured by Mitutoyo Co., Ltd.).
  • the electrode of the present invention has excellent adhesive force between the solidified material and the current collector regardless of the heating and drying temperature in the manufacturing process, and has the property represented by the following formula (1).
  • Peeling strength P 60 / Peeling strength P 80 ⁇ 0.8 (1) In the formula, peel strength P 60, the slurry was applied on the copper foil surface of the thickness 15 [mu] m, obtained by drying 30 minutes at 60 ° C., length ⁇ width ⁇ thickness 25 mm ⁇ 150 mm ⁇ 100 [mu] m solid of Acrylic plate is attached to the surface of the above with double-sided tape, and a 1 kg weight is reciprocated 5 times to obtain a copper foil / solidified / acrylic plate laminate, and the acrylic plate side of the obtained laminate is fixed.
  • the peel strength P 80 is the same as the peel strength P 60 except that the drying conditions are changed to 80 ° C ⁇ 22.5 minutes.
  • the peel strength ratio (peeling strength P 60 / peeling strength P 80 ) is 0.8 or more, preferably 0.85 or more, and particularly preferably 0.9 or more.
  • the upper limit is 2.0.
  • the peel strength P 60 of the solidified product of the present invention is, for example, 1 N / m or more, preferably 2 N / m or more, and particularly preferably 10 N / m or more.
  • the upper limit of the peel strength is, for example, 70 N / m.
  • the peel strength P 80 of the solidified product of the present invention is, for example, 1 N / m or more, preferably 2 N / m or more, and particularly preferably 10 N / m or more.
  • the upper limit of the peel strength is, for example, 70 N / m.
  • the peel strength P 60 / peel strength P 120 of the solidified product of the present invention is, for example, 0.7 or more, preferably 0.8 or more, particularly preferably 0.9 or more, and most preferably 0.95 or more. is there.
  • the upper limit is 2.0.
  • Peel strength P 120 of solid of the present invention for example, 1N / m or more, preferably 2N / m or more, particularly preferably 10 N / m or more.
  • the upper limit of the peel strength is, for example, 70 N / m.
  • the peel strength P 120 is a peel strength obtained by the same method as the peel strength P 60 except that the drying conditions are changed to 120 ° C. ⁇ 15 minutes.
  • the film thickness of the active material layer of the electrode of the present invention is, for example, 50 ⁇ m or more, preferably 80 ⁇ m or more, and particularly preferably 100 ⁇ m or more.
  • the electrode of the present invention has a high capacity and high quality because the density of the solidified material (or the active material layer) is uniform. Further, since the electrode of the present invention includes a thick solidified material (or active material layer), it has a high battery capacity. Further, since the electrode of the present invention has excellent adhesion between the solidified material (or active material layer) and the current collector, the solidified material (or active material) even if the electrode expands and contracts due to repeated charging and discharging. The layer) can be prevented from peeling off from the current collector, and the battery capacity can be stably maintained high for a long period of time.
  • the battery of the present invention is characterized by including the above electrodes.
  • the battery includes a wound battery in which electrodes (positive electrode and negative electrode) and a separator are laminated and wound, and is sealed in a container such as a can together with an electrolytic solution, or an electrode (positive electrode and negative electrode) and a separator.
  • a wound battery in which electrodes (positive electrode and negative electrode) and a separator are laminated and wound, and is sealed in a container such as a can together with an electrolytic solution, or an electrode (positive electrode and negative electrode) and a separator.
  • a laminated battery in which a laminated sheet-like material is enclosed together with an electrolytic solution inside a relatively flexible exterior body is included.
  • the battery of the present invention includes a secondary battery such as a lithium ion battery, a nickel-hydrogen rechargeable battery, a nickel-cadmium storage battery; a primary battery such as a manganese dry battery, an alkaline manganese battery, and a lithium primary battery; an electric double layer capacitor and the like. ..
  • the battery of the present invention has a high battery capacity because it includes an electrode in which a thick active material layer (the thickness of the active material layer is, for example, 50 ⁇ m or more) is formed on the current collector. Therefore, it can be suitably used for information-related devices such as smartphones and laptop computers, hybrid vehicles, electric vehicles, and the like.
  • Preparation Example 1 (Preparation of Cellulose Nanofiber (CNF) Slurry Solution) Commercially available hardwood pulp was suspended in water to obtain 100 L of 1 wt% slurry liquid (1). Next, the obtained slurry liquid was beaten 10 times with a clearance of 0.15 mm and a disc rotation speed of 1750 rpm using a disc refiner (manufactured by Hasegawa Iron Works Co., Ltd., trade name "SUPERFIBRATER400-TFS”) to perform a refiner treatment. gave.
  • a disc refiner manufactured by Hasegawa Iron Works Co., Ltd., trade name "SUPERFIBRATER400-TFS
  • the 1% by weight slurry liquid after the refiner treatment was further homogenized 50 times at a treatment pressure of 50 MPa using a homogenizer (manufactured by Gorin Co., Ltd., trade name “15M8AT”) equipped with a crushed homovalve sheet.
  • the 1% by weight slurry liquid after the refiner treatment and the homogenization treatment was repeatedly filtered with gauze to obtain a slurry liquid having a non-volatile content concentration of 9.9% by weight. Water was added to the obtained 9.9% by weight slurry liquid, and the mixture was stirred at 3000 rpm for 5 minutes using Homo Disper (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd., Model L) to obtain 1.2% by weight slurry.
  • Homo Disper manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd., Model L
  • CNF slurry liquid (1) The obtained 1.2% by weight slurry liquid is referred to as CNF slurry liquid (1).
  • Ten fibers contained in the obtained CNF slurry liquid (1) were arbitrarily selected, and the selected fibers were observed using an electron microscope (SEM, TEM) to measure the fiber length and fiber diameter.
  • SEM, TEM electron microscope
  • the average thickness of the 10 fibers was 79.2 nm
  • the average length was 6.14 ⁇ m
  • the average aspect ratio (average length / average thickness) was 78.
  • Example 1 Manufacturing of slurry
  • 84 g of the CNF slurry solution (1) obtained in Preparation Example 1 was placed in a polypropylene container, and a 1.5 wt% CMC aqueous solution (CMC: carboxymethyl cellulose sodium salt, decomposition temperature: 290 ° C. or higher, 25 of a 1 wt% aqueous solution) was placed.
  • Viscosity at 60 ° C., 60 rpm: 1500-3000 mPa ⁇ s, manufactured by Daicel Fine Chem Ltd., product number 2200) 67.5 g was added, and 99.0 g of artificial graphite (average particle size: about 20 ⁇ m) as an active material was further added.
  • the obtained slurry (1) was applied to a square copper foil having a thickness of 15 ⁇ m and a side of 150 mm by an applicator so that the thickness after drying was 50 ⁇ m or more. Then, with the coating film on the upper surface, the electrode was dried and solidified at 60 ° C. for 30 minutes to prepare an electrode (solidified / copper foil) having an electrode active material layer formed on one side of the copper foil.
  • the adhesion of the solidified product to the copper foil was evaluated by the following procedure. 1. 1. The obtained electrode (solidified / copper foil) was cut into a size of 25 mm ⁇ 150 mm to obtain a sample. 2. 2. The obtained sample was placed on an aluminum vat, placed in a constant temperature and humidity chamber (temperature 23 ° C., humidity 50%), and left overnight. 3. 3. The thickness of the sample was measured. 4.
  • a 10 cm long double-sided tape (Nystack NW-25, manufactured by Nichiban Co., Ltd.) is attached to the surface of the acrylic plate, and attached to the solidified side surface of the electrode (solidified / copper foil), and a weight of 1 kg is 5
  • the acrylic plate was uniformly adhered to the surface on the solidified side to obtain an acrylic plate / solidified / copper foil laminate.
  • the acrylic plate side of the acrylic plate / solidified / copper foil laminate is fixed to the rheometer (manufactured by Sun Scientific Co., Ltd., CR-150 and CR-500DX), and the upper right end of the copper foil side is sandwiched between the rheometer jigs.
  • the peel strength was measured by pulling at an angle of 90 and a speed of 100 mm / min.
  • Example 2 In the step (manufacturing of the electrode), the drying conditions were the same as in Example 1 except that the drying conditions were changed from 60 ° C. ⁇ 30 minutes to 80 ° C. ⁇ 22.5 minutes.
  • Example 3 In the step (manufacturing of the electrode), the drying conditions were the same as in Example 1 except that the drying conditions were changed from 60 ° C. ⁇ 30 minutes to 120 ° C. ⁇ 15 minutes.
  • Comparative Examples 1 to 3 In the (slurry production) step, instead of using 84 g of CNF slurry liquid (1), 2 g of SBR aqueous dispersion liquid (product name "TRD2001" (manufactured by JSR Co., Ltd.)) was used to solidify the entire slurry. The same as in Examples 1 to 3 except that the slurry (2) was obtained by adjusting the water content so that the component concentration was 50%, and the slurry (2) was used instead of the slurry (1) in the step (manufacturing of the electrode). I made it.
  • Comparative Examples 4-5 In the (slurry production) step, instead of using 84 g of CNF slurry (1), 10 g of SBR aqueous dispersion (product name "TRD2001" (manufactured by JSR Co., Ltd.)) was used, and the solid content of the entire slurry was used. The same as in Examples 1 and 3 except that the slurry (3) was obtained by adjusting the water content so as to have a concentration of 50% and the slurry (3) was used instead of the slurry (1) in the step (manufacturing of the electrode). did.
  • SBR aqueous dispersion product name "TRD2001" (manufactured by JSR Co., Ltd.)
  • the peel strength ratio (to 60 ° C) is the ratio of the peel strength to the electrode obtained under the drying condition of 60 ° C.
  • the peel strength ratio (to Example 1) is the ratio of the peel strength to the electrode obtained in Example 1.
  • the slurry of the present application when used, the difference in peel strength depending on the drying temperature is small as compared with the case where the slurry of the comparative example is used, and when the slurry of the comparative example is dried at 120 ° C., the adhesive strength sharply decreases.
  • the slurry of the present application can maintain high adhesiveness even at a high temperature of 120 ° C., and can produce an electrode having excellent workability, high yield, and high battery capacity.
  • a slurry containing at least an active material and a fibrous adhesive-imparting component which has the characteristics represented by the following formula (1).
  • Peeling strength P 60 / Peeling strength P 80 ⁇ 0.8 (1) In the formula, peel strength P 60, the slurry was applied on the copper foil surface of the thickness 15 [mu] m, obtained by drying 30 minutes at 60 ° C., length ⁇ width ⁇ thickness 25 mm ⁇ 150 mm ⁇ 100 [mu] m solid of Acrylic plate is attached to the surface of the above with double-sided tape, and a 1 kg weight is reciprocated 5 times to obtain a copper foil / solidified / acrylic plate laminate, and the acrylic plate side of the obtained laminate is fixed.
  • the peel strength P 80 is the same as the peel strength P 60 except that the drying conditions are changed to 80 ° C ⁇ 22.5 minutes.
  • the peel strength required by the method of [2] The slurry according to [1], wherein the content of the fibrous adhesive-imparting component is 0.01 to 10 parts by weight with respect to 1 part by weight of the active material. [3] The slurry according to [1] or [2], wherein the fibrous adhesive-imparting component has an average thickness of 1 to 1000 nm.
  • the slurry described in. [9] The slurry according to any one of [1] to [8], wherein the content of the active material in the total amount of the non-volatile content contained in the slurry is 90% by weight or more. [10] The slurry according to any one of [1] to [9], wherein the content of the fibrous adhesive-imparting component in the total amount of the non-volatile content contained in the slurry is 0.01 to 10.0 parts by weight. ..
  • the binder is at least one selected from cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, and carboxymethyl starch.
  • the binder content in the supernatant obtained by centrifuging the slurry under the condition of 5000 rpm ⁇ 5 minutes is 45% by weight or more of the total amount of the binder contained in the slurry [11] to [21].
  • the slurry of the present invention can be suitably used for forming an electrode active material layer of a battery suitable for information-related devices such as smartphones and laptop computers, hybrid vehicles, electric vehicles, and the like.

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Abstract

高温で加熱乾燥した場合にも、活物質を集電体の表面に強固に接着可能なスラリーを提供する。　本発明のスラリーは、活物質と繊維状の接着性付与成分とを少なくとも含むスラリーであって、下記式（１）で表される特性を有する。　剥離強度Ｐ60／剥離強度Ｐ80≧０．８　（１） （式中の、剥離強度Ｐ60は、スラリーを、厚み１５μｍの銅箔表面に塗布し、６０℃で３０分乾燥して得られた、縦×横×厚みが２５ｍｍ×１５０ｍｍ×１００μｍの固化物の表面に、両面テープでアクリル板を貼り合わせ、１ｋｇの重りを５往復させて、銅箔／固化物／アクリル板積層体を得、得られた積層体のアクリル板側を固定した状態で、銅箔端を、角度９０・、速度１００ｍｍ／ｍｉｎで剥離する時の剥離強度である。剥離強度Ｐ80は、乾燥条件を８０℃×２２．５分に変更した以外は剥離強度Ｐ60と同様の方法で求められる剥離強度である）

Description

スラリー
　本発明は、スラリー、該スラリーを用いて形成される活物質層と集電体の積層体を含む電極、及び前記電極を備えた電池に関する。
　近年、リチウムイオン二次電池等の電池はスマートフォンやノートパソコン等の情報関連機器の他、ハイブリッド車や電気自動車にも搭載することが検討されている。そのため、より小型化、高容量化、長寿命化することが求められている。
　電極では、活物質とバインダと溶媒とを含むスラリーを集電体上に塗布し、乾燥して、活物質を含む塗膜層（＝活物質層）を形成することによって、活物質を集電体の表面に接着する方法が採用されている。そして、前記バインダとしては、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）等が知られている（特許文献１）。また、乾燥方法としては、通常、生産効率が良好な点から、加熱乾燥する方法が採用される。
　しかし、高温（例えば、８０℃以上の温度）で加熱乾燥すると、低粘度化したスラリー中で対流が生じることによってバインダの分布に偏りが生じ、得られる活物質層のうち、バインダが少なく、薄化した部分は、集電体の表面から剥離し易くなることが問題であった。
特開２００９－４３６４１号公報
　前記問題を解決する方法として、比較的低温（例えば、４０℃～６０℃）で予備乾燥を行い、その後、徐々に乾燥温度を上げることが考えられるが、乾燥に長時間を要するため、生産効率の低下が問題となる。
　その他、スラリー中の対流によりバインダ分布に偏りが生じても、活物質を集電体上に保持可能とするために、バインダを増量することが考えられるが、バインダを増量すると、活物質量の含有割合が減少するため、電池容量が低下するという問題も生じる。
　従って、本発明の目的は、高温で加熱乾燥した場合にも、活物質を集電体の表面に強固に接着可能なスラリーを提供することにある。
　本発明の他の目的は、均一な厚みで、活物質を集電体の表面に強固に接着可能な固化物を提供することにある。
　本発明の他の目的は、均一な厚みの固化物が集電体の表面に強固に接着されてなる積層体を含む電極を提供することにある。
　本発明の他の目的は、前記電極を備えた電池を提供することにある。
　本発明者等は、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、繊維状の接着性付与成分を含むスラリーを用いることで、高温で加熱乾燥してもスラリーの粘度を保持して、スラリー中で対流が発生するのを抑制することができること、繊維状の接着性付与成分は活物質の間をすり抜けて移動することが困難であるため、移動が抑制され、分布が偏るのを防止することができることを見いだした。本発明はこれらの知見に基づいて完成させたものである。
　すなわち、本発明は、活物質と繊維状の接着性付与成分とを少なくとも含むスラリーであって、下記式（１）で表される特性を有するスラリーを提供する。
　　　剥離強度Ｐ60／剥離強度Ｐ80≧０．８　　　（１）
（式中の、剥離強度Ｐ60は、スラリーを、厚み１５μｍの銅箔表面に塗布し、６０℃で３０分乾燥して得られた、縦×横×厚みが２５ｍｍ×１５０ｍｍ×１００μｍの固化物の表面に、両面テープでアクリル板を貼り合わせ、１ｋｇの重りを５往復させて、銅箔／固化物／アクリル板積層体を得、得られた積層体のアクリル板側を固定した状態で、銅箔端を、角度９０・、速度１００ｍｍ／ｍｉｎで剥離する時の剥離強度である。剥離強度Ｐ80は、乾燥条件を８０℃×２２．５分に変更した以外は剥離強度Ｐ60と同様の方法で求められる剥離強度である）
　本発明は、また、スラリーに含まれる不揮発分全量における繊維状の接着性付与成分の占める割合が０．０１～１０重量％である前記スラリーを提供する。
　本発明は、また、前記繊維状の接着性付与成分がセルロース繊維である前記スラリーを提供する。
　本発明は、また、前記繊維状の接着性付与成分の平均太さが１～１０００ｎｍ、平均アスペクト比が１０～１０００である前記スラリーを提供する。
　本発明は、また、セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、及びカルボキシメチルデンプンから選択される少なくとも１種のバインダを含む前記スラリーを提供する。
　本発明は、また、前記スラリーの固化物を提供する。
　本発明は、また、前記固化物と集電体との積層体を含む電極を提供する。
　本発明は、また、前記電極を備えた電池を提供する。
　本発明のスラリーは、含有する繊維状の接着性付与成分が相互に絡まり合うため、適度な粘度を有する。また、前記粘度は、高温条件下でも維持できる。
　そのため、本発明のスラリーを塗布して得られる塗膜は、高温条件下でも薄化すること無く厚みを維持することができる。
　また、本発明のスラリーは、高温条件下でもスラリー中に対流が発生するのを抑制することができる。
　更に、本発明のスラリーは、高温条件下でも繊維状の接着性付与成分は活物質の間をすり抜けて移動することが困難であるため、前記スラリーを塗布して得られる塗膜は、高温条件下でも繊維状の接着性付与成分の移動が抑制される。
　従って、本発明のスラリーを使用すれば、高温で乾燥させることで乾燥時間を短縮しつつ、（繊維状の）接着性付与成分を均一に含む塗膜を歩留まり良く製造することができる。
　すなわち、本発明のスラリーを使用すれば、（繊維状の）接着性付与成分を均一に含み、且つ適度な厚みを有することで、被着体（例えば、集電体）への接着性に優れた塗膜を、優れた作業性にて製造することができる。
　更に、本発明のスラリーは、接着性付与成分として繊維状のものを使用するため、非繊維状の接着性付与成分に比べて、被着体（例えば、集電体）の表面に活物質を接着する接着力に優れる。そのため、非繊維状の接着性付与成分を使用する場合に比べて、使用量を減量することができる。これによれば、相対的にスラリー中における活物質の含有割合が増加するので、電池容量を高める効果が得られる。
　本発明のスラリーを使用すれば、集電体への接着性に優れ、電極の電池容量を高める効果を有する活物質層を形成することができる。
　そして、前記活物質層を含む電極は、活物質層の集電体への密着性に優れるため、充放電の繰り返しにより電極が膨張・収縮しても、活物質層が集電体から剥がれ落ちるのを防止することができ、電池容量を長期に亘って安定的に維持することができる。
　前記電極を備える電池は、例えば、スマートフォンやノートパソコン等の情報関連機器、ハイブリッド車や電気自動車等に好適に利用できる。
　［スラリー］
　本発明のスラリーは、活物質と繊維状の接着性付与成分とを少なくとも含む。本発明のスラリーは、活物質と繊維状の接着性付与成分以外にも、他の成分（例えば、後述のバインダや溶媒等）を含有することができる。
　＜活物質＞
　本発明における活物質としては、例えば、炭素材（カーボン）、金属単体、珪素単体（シリコン）、珪素化合物、鉱物質（ゼオライト、珪藻土、焼成珪藻土、タルク、カオリン、セリサイト、ベントナイト、スメクタイト、クレー等）、金属炭酸塩（炭酸マグネシウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム等）、金属酸化物［アルミナ、酸化亜鉛、二酸化マンガン、二酸化チタン、二酸化鉛、酸化銀、酸化ニッケル、リチウム含有複合酸化物（ＬｉＣｏＯ2、チタン酸リチウム等）］、金属水酸化物（水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化ニッケル、水酸化カドミウム等）、金属硫酸塩（硫酸カルシウム、硫酸バリウム等）等が挙げられる。これらは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明においては、なかでも、金属酸化物、リチウム含有複合酸化物、珪素単体、珪素化合物、及び炭素材から選択される少なくとも１種が好ましい。
　前記珪素単体としては、例えば、無定形珪素（アモルファスシリコン）、低結晶性シリコン等が挙げられる。
　前記珪素化合物としては、例えば、酸化硅素（ＳｉＯ等）、金属珪酸塩（珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、アルミノ珪酸マグネシウム等）、シリコンと遷移金属（スズ、チタン等）との合金、シリコン複合化物（シリコンとＳｉＯとの複合化物等）、炭化珪素等が挙げられる。
　炭素材としては、例えば、天然黒鉛、人造黒鉛、アモルファスカーボン、ハードカーボン、グラファイト、メソカーボンマイクロビーズ、ピッチ系炭素繊維等が挙げられる。
　活物質は、スラリーの用途に応じて適宜選択して使用するのが好ましい。例えば、スラリーがリチウムイオン電池の正極形成用スラリーである場合は、正極活物質としてリチウム含有複合酸化物（特に、コバルト酸リチウム、ニッケル酸リチウム、マンガン酸リチウム及びその合金）を含有することが好ましい。また、スラリーが、リチウムイオン電池の負極形成用スラリーである場合は、負極活物質として珪素単体、珪素化合物、炭素材（特に黒鉛）、及び金属酸化物［リチウム含有複合酸化物（特に、チタン酸リチウム、ニオブチタン系酸化物）、Ｔｉ、Ｓｎ、又はＣｏの合金や酸化物等］から選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。
　＜繊維状の接着性付与成分＞
　本発明における繊維状の接着性付与成分は、スラリー中において繊維状の形状を保持し、互いに絡まりあって、三次元網目構造を形成する。このような三次元網目構造は、高温条件下（例えば、８０℃以上の条件下）でも形状が保持される。尚、本発明において、接着性付与成分とは、活物質を被着体（好ましくは、集電体）の表面に接着して固定する作用を有する成分である。
　前記繊維状の接着性付与成分を含む本発明のスラリーは、高温条件下でも粘度の低下が抑制され、対流が生じるのが抑制される。すなわち、前記繊維状の接着性付与成分によって付与される粘性は、温度非依存性である。
　そして、前記繊維状の接着性付与成分を含む本発明のスラリーは、高温条件下でも、繊維状の接着性付与成分が移動するのを抑制することができる。
　本発明のスラリーは、繊維状の接着性付与成分の１種を単独で含有していても良いし、２種以上を組み合わせて含有していても良い。
　前記繊維状の接着性付与成分としては、例えば、セルロース繊維、アラミド繊維、ポリフェニレンサルファイド繊維、ポリイミド繊維、フッ素繊維、ガラス繊維、炭素繊維、ポリ－ｐ－フェニレンベンズオキサゾール繊維、ポリエーテルエーテルケトン繊維、液晶ポリマー繊維等が挙げられる。
　前記繊維状の接着性付与成分の平均太さは、特に限定されないが、例えば１～１０００ｎｍであり、なかでも、スラリー中で互いに絡まりあって安定した三次元網目構造を形成し、スラリーの粘度の温度依存性を低く制御できる点で、３～５００ｎｍが好ましく、特に好ましくは３～２００ｎｍである。尚、繊維状の接着性付与成分の平均太さは、電子顕微鏡（ＳＥＭ、ＴＥＭ）や原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて十分な数（例えば、１０個以上）の繊維状の接着性付与成分について、これらの繊維状の接着性付与成分の太さ（直径）を計測し、算術平均することにより求められる。
　前記繊維状の接着性付与成分の平均長さは、特に限定されないが、例えば０．０１～１０００μｍであり、なかでも、スラリー中で互いに絡まりあって安定した三次元網目構造を形成し、スラリーの粘度の温度依存性を低く制御できる点で、０．３～２００μｍが好ましく、特に好ましくは０．５～１００μｍ、最も好ましくは１～２０μｍである。尚、繊維状の接着性付与成分の平均長さは、電子顕微鏡（ＳＥＭ、ＴＥＭ）を用いて十分な数（例えば、１０個以上）の繊維状の接着性付与成分について、これらの長さを計測し、算術平均することにより求められる。繊維状の接着性付与成分の長さは、直線状に伸ばした状態で計測すべきであるが、現実には屈曲しているものが多いため、電子顕微鏡像から画像解析装置を用いて繊維状の接着性付与成分の投影径及び投影面積を算出し、円柱体を仮定して下記式から算出するものとする。
　　　長さ＝投影面積／投影径
　前記繊維状の接着性付与成分の平均アスペクト比（平均長さ／平均太さ）は、特に限定されないが、例えば１０～１０００であり、なかでも、スラリー中で互いに絡まりあって安定した三次元網目構造を形成し、スラリーの粘度の温度依存性を低く制御できる点で、１５～５００が好ましく、特に好ましくは２０～１００である。
　前記繊維状の接着性付与成分としては、なかでも、セルロース繊維、アラミド繊維、炭素繊維、カーボンナノチューブから選択される少なくとも１種が、電池の酸化還元反応により劣化し難く、経時安定性に優れる点で好ましく、特に、スラリー中で互いに絡まりあって安定した三次元網目構造を形成できる点で、セルロース繊維及び／又はアラミド繊維が好ましく、とりわけセルロース繊維が好ましい。
　（セルロース繊維）
　前記セルロース繊維は、原料パルプを粉砕、摩砕、解砕、或いは爆砕等に付すことによって製造することができる。前記原料パルプには、綿花リンタや木材パルプが使用できる。また、木材パルプには、広葉樹パルプ及び針葉樹パルプが含まれる。
　前記セルロース繊維としては、例えば、「セリッシュ」（微小繊維状セルロース、ダイセルファインケム（株）製）等の市販品を使用しても良い。
　（アラミド繊維）
　前記アラミド繊維は２個以上の芳香環がアミド結合を介して結合した構造を有するポリマー（すなわち、全芳香族ポリアミド）からなる繊維であり、前記全芳香族ポリアミドにはメタ型及びパラ型が含まれる。前記全芳香族ポリアミドとしては、例えば、下記式（ａ）で表される構成単位を有するポリマーが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　上記式中、Ａｒ1、Ａｒ2は同一又は異なって芳香環、又は２個以上の芳香環が単結合又は連結基を介して結合した基を示す。前記芳香環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環等の炭素数６～１０の芳香族炭化水素環が挙げられる。また、前記連結基としては、例えば、二価の炭化水素基（例えば、炭素数１～１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、炭素数３～１８の二価の脂環式炭化水素基等）、カルボニル基（－ＣＯ－）、エーテル結合（－Ｏ－）、エステル結合（－ＣＯＯ－）、－ＮＨ－、－ＳＯ2－等が挙げられる。また、前記芳香環は種々の置換基［例えば、ハロゲン原子、アルキル基（例えば、Ｃ1-4アルキル基）、オキソ基、ヒドロキシル基、置換オキシ基（例えば、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ1-4アシルオキシ基等）、カルボキシル基、置換オキシカルボニル基（例えば、Ｃ1-4アルコキシカルボニル基）、シアノ基、ニトロ基、置換又は無置換アミノ基（例えば、モノ又はジＣ1-4アルキルアミノ基）、スルホ基等］を有していてもよい。更に、前記芳香環には芳香族性又は非芳香属性の複素環が縮合していてもよい。
　前記アラミド繊維は、例えば、少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸のハロゲン化物に、少なくとも１種の芳香族ジアミンを反応（例えば、溶液重合、界面重合等）させることにより製造することができる。
　前記芳香族ジカルボン酸としては、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ビフェニルジカルボン酸、３，３’－ビフェニルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸等が挙げられる。
　前記芳香族ジアミン酸としては、例えば、ｐ－フェニレンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン、４，４’－ジアミノビフェニル、２，４－ジアミノジフェニルアミン、４，４’－ジアミノベンゾフェノン、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、４，４’－ジアミノジフェニルメタン、４，４’－ジアミノジフェニルアミン、４，４’－ジアミノジフェニルスルホン、２，４－ジアミノトルエン、２，６－ナフタレンジアミン、１，５－ナフタレンジアミン等が挙げられる。
　前記アラミド繊維は、上記全芳香族ポリアミドを周知慣用の方法により（例えば、紡糸、洗浄、乾燥処理等の工程を経て）繊維状に紡糸することにより製造できる。また、繊維状に紡糸された後は、必要に応じて解砕処理等を施すことができる。例えば、超高圧ホモジナイザー等により強力な機械的剪断力を加えミクロフィブリル化することができる。
　前記アラミド繊維としては、例えば、「ティアラ」（ダイセルファインケム（株）製）等の市販品を使用しても良い。
　＜その他の成分＞
　本発明のスラリーは、上記成分以外にも他の成分を１種又は２種以上含有していても良い。他の成分としては、例えば、バインダ、溶剤、導電付与材等が挙げられる。
　（バインダ）
　前記バインダは、スラリーに添加することで、スラリーの固化物の被着体への接着性を向上させることができ、スラリーの固化物に柔軟性を付与することができる化合物である。
　前記バインダは耐熱性に優れることが、高温条件下でも接着力を保持することができる点で好ましく、融点（融点がないものは分解温度）は、例えば１２０℃以上であることが好ましく、より好ましくは１５０℃以上、特に好ましくは１６０℃以上である。尚、バインダの融点（融点がないものは分解温度）の上限は、例えば４００℃である。
　前記バインダの１重量％水溶液の粘度（２５℃、６０回転における）は、例えば１０～１００００ｍＰａ・ｓであることが、少量の添加でスラリーに適度な粘度を付与することができる点で好ましく、特に好ましくは５０～５０００ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは１００～５０００ｍＰａ・ｓである。
　前記バインダとしては、環境負荷が小さい点において水性バインダが好ましい。水性バインダとしては、例えば、多糖類又はその誘導体（１）、下記式（２）で表される構成単位を有する化合物、下記式（３）で表される構成単位を有する化合物等が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式中、Ｒは水酸基、カルボキシル基、フェニル基、Ｎ－置換又は無置換カルバモイル基、又は２－オキソ－１－ピロリジニル基を示す）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （式中、ｎは２以上の整数を示し、Ｌはエーテル結合又は（－ＮＨ－）基を示す）
　前記式（２）中のＮ－置換カルバモイル基としては、－ＣＯＮＨＣＨ（ＣＨ3）2、－ＣＯＮ（ＣＨ3）2基等の、Ｎ－Ｃ1-4アルキル置換カルバモイル基が挙げられる。
　前記式（２）中のカルボキシル基はアルカリと塩を形成していてもよい。
　前記式（３）中のｎは２以上の整数であり、例えば２～５の整数、好ましくは２～３の整数である。従って、式（３）中の［ＣnＨ2n］基は炭素数２以上のアルキレン基であり、ジメチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、トリメチレン基等が挙げられる。
　上記式（２）で表される構成単位を有する化合物、及び上記式（３）で表される構成単位を有する化合物は、それぞれ、式（２）で表される構成単位や式（３）で表される構成単位以外の構成単位を有していてもよい。
　上記式（２）で表される構成単位を有する化合物としては、例えば、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル・ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、メタクリル酸メチル・ブタジエンゴム（ＭＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）等のジエン形ゴム；ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸／マレイン酸共重合体・ナトリウム塩、アクリル酸／スルホン酸共重合体・ナトリウム塩等のアクリル系ポリマー；ポリアクリルアミド、ポリ－Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、ポリ－Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド等のアクリルアミド系ポリマー；ポリビニルピロリドン等が挙げられる。
　上記式（３）で表される構成単位を有する化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール；ポリエチレンイミン等が挙げられる。
　前記多糖類又はその誘導体（１）は、２個以上の単糖類がグリコシド結合によって重合してなる化合物である。本発明においては、なかでも、グルコース（例えば、α－グルコース、又はβ－グルコース）がグリコシド結合によって重合してなる化合物、若しくはその誘導体が好ましく、特に、セルロース、デンプン、グリコーゲン、若しくはこれらの誘導体から選択される少なくとも１種が好ましい。
　前記多糖類又はその誘導体（１）としては、なかでも、耐熱性及び粘性付与効果に優れる点で、セルロース又はその誘導体が好ましい。前記セルロース又はその誘導体としては、例えば、下記式（1-1）で表される構成単位を有する化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式中、Ｒ1～Ｒ3は、同一又は異なって、水素原子、ヒドロキシル基又はカルボキシル基を有する炭素数１～５のアルキル基を示す。尚、前記ヒドロキシル基及びカルボキシル基はアルカリと塩を形成していてもよい）
　前記炭素数１～５のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基等が挙げられる。
　前記ヒドロキシル基及びカルボキシル基はアルカリと塩を形成していてもよく、例えば、ナトリウムやアンモニウム、窒素含有方複素環式化合物（イミダゾール等）、リチウムと塩を形成していてもよい。
　前記セルロースの誘導体としては、具体的には、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、及びこれらのアルカリ塩（例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースアンモニウム）等が挙げられる。
　前記バインダとしては、なかでも、環境負荷が小さく、その上、粘性付与効果に優れ、少量の添加でスラリーに塗布に適した粘度を付与することができる点で、多糖類又はその誘導体（１）、及び上記式（３）で表される構成単位を有する化合物から選択される少なくとも１種の水性バインダが好ましい。尚、水性バインダとは、例えば、２０℃の水に対する溶解性が１ｇ／Ｌ以上のバインダ、又は２０℃の水に粒子径（粒子径の測定方法：レーザー回折法による）１μｍ以下で分散するバインダである。
　前記バインダとしては、環境負荷が小さく、粘性付与効果に優れ、少量の添加でスラリーに塗布に適した粘度を付与することができ、その上、耐熱性に優れる点で、多糖類又はその誘導体（１）が好ましく、とりわけセルロース又はその誘導体が好ましい。
　（溶媒）
　前記溶媒としては、例えば、水；メタノール、エタノール、プロパノール、２－プロパノール等のアルコール類；テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン等の環状エーテル類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルミアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等の鎖状アミド類；Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ－エチルピロリドン等の環状アミド類；メチルスルホキシド等のスルホキシド類等から選択される少なくとも１種が好ましく、なかでも、環境負荷が小さく、安全性に優れる点で水を使用することが好ましい。
　（導電性付与材）
　前記導電性付与材としては、例えば、金属の粉末、導電性ポリマー、アセチレンブラック等が挙げられる。
　前記導電性付与材は繊維状であってもよい。繊維状の導電性付与材としては、例えば、金属、半導体、炭素材料、導電性高分子等の導電性素材を含む繊維状物質が挙げられる。
　上記金属としては、例えば、金、銀、銅、鉄、ニッケル、コバルト、錫、及びこれらの合金等の公知乃至慣用の金属が挙げられる。
　上記半導体としては、例えば、硫化カドミウム、セレン化カドミウム等の公知乃至慣用の半導体が挙げられる。
　上記炭素材料としては、例えば、炭素繊維、カーボンナノチューブ等の公知乃至慣用の炭素材料が挙げられる。
　上記導電性高分子としては、例えば、ポリアセチレン、ポリアセン、ポリｐ－フェニレン、ポリｐ－フェニレンビニレン、ポリピロール、ポリアニリン、ポリチオフェン、及びこれらの誘導体（例えば、共通するポリマー骨格にアルキル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、エチレンジオキシ基等の置換基を有するもの；具体的には、ポリエチレンジオキシチオフェン等）等が挙げられる。
　＜スラリーの製造方法＞
　本発明のスラリーは、自公転式撹拌脱泡装置、ホモディスパー、ホモジナイザー、プラネタリーミキサー、３本ロールミル、ビーズミル等の一般的に知られる混合用機器を使用して上記成分を均一に混合することにより製造することができる。尚、各成分は、同時に混合してもよいし、逐次混合してもよい。
　本発明のスラリーでは、繊維状の接着性付与成分が、スラリー中に分散した状態で互いに絡まりあって、三次元的な網目構造を形成する。このような三次元網目構造は高温条件下（例えば、８０℃以上の温度条件下）でも損なわれず保持される。そのため、本発明のスラリーは粘度の温度依存性が低く、室温での粘度が高温条件下でも維持される。
　本発明のスラリーの２５℃における粘度（＝２５℃時粘度）は、例えば０．６～１００Ｐａ・ｓであり、塗布性に優れる点で、好ましくは０．８～５０Ｐａ・ｓ、特に好ましくは１．０～３０Ｐａ・ｓである。スラリーの粘度は、例えば、溶媒を添加することにより調整することができる。
　本発明のスラリーの８０℃昇温時最低粘度は、高温乾燥条件に昇温する際に塗膜の形状が保持されやすいという観点から、例えば０．２５～９０Ｐａ・ｓが好ましく、より好ましくは０．５～４５Ｐａ・ｓ、特に好ましくは１～３０Ｐａ・ｓである。
　スラリーを２５℃から８０℃まで昇温すると、通常、粘度は低下するが、本発明のスラリーの、８０℃昇温時最低粘度と２５℃時粘度の比（８０℃昇温時最低粘度／２５℃時粘度）は、例えば０．１２以上である。スラリーの粘度の温度依存性をさらに低く制御して、均一で厚い塗膜を効率的に形成できる観点から、スラリーの８０℃昇温時最低粘度／２５℃時粘度は、好ましくは０．１５以上、より好ましくは０．２以上、より好ましくは０．２５以上、より好ましくは０．３以上、より好ましくは０．４以上、より好ましくは０．５以上、より好ましくは０．６以上、より好ましくは０．７以上、さらに好ましくは０．８以上、特に好ましくは０．９以上である。
　前記８０℃昇温時最低粘度とは、本発明のスラリーを２５℃から８０℃まで、１５℃／分で昇温することによる粘度推移の中の最も低い粘度である。
　また、スラリーの一部がゲル化する場合は、スラリーを２５℃から８０℃まで昇温する間に、粘度が上昇する。しかし、スラリーがゲル化すると乾燥しにくくなり、乾燥に長時間を要して作業効率が低下するため好ましくない。そのため、高温で効率的に乾燥できるという観点から、本発明の８０℃昇温時最高粘度と２５℃における粘度の比（８０℃時最高粘度／２５℃時粘度）は、３．０以下であることが好ましく、より好ましくは２．５以下、より好ましくは２．０以下、より好ましくは１．５以下、特に好ましくは１．０以下である。
　前記８０℃昇温時最高粘度とは、本発明のスラリーを２５℃から８０℃まで、１５℃／分で昇温することによる粘度推移の中の最も高い粘度である。
　尚、本発明のスラリーの粘度は、ＭＣＲレオメータを用いて周波数１Ｈｚの条件で測定した複素粘度である。
　本発明のスラリーは上記の粘度特性を有するため、室温（例えば、２５℃）において塗布し易い粘度にスラリーを調整し、当該スラリーを塗布して厚く、均一な塗膜を形成すれば、その後に直ちに高温で加熱乾燥しても、塗膜の粘度の低下が抑制されるので、塗膜の形状は保持され、厚く、均一な固化物が歩留まり良く製造できる。
　本発明のスラリーに含まれる不揮発分全量（１００重量％）における、活物質の含有量は、例えば９０重量％以上、好ましくは９５重量％以上、特に好ましくは９９重量％以上である。尚、活物質の含有量の上限は、例えば、９９．９８重量％である。本発明のスラリーは活物質を上記範囲の通り高濃度で含有するため、これを使用すれば、高電池容量の電極を形成することができる。
　本発明のスラリーに含まれる不揮発分全量（１００重量％）における繊維状の接着性付与成分の含有量は、例えば０．０１～１０．０重量％、好ましくは０．１～５．０重量％、特に好ましくは０．３～３．０重量％である。
　本発明のスラリーに含まれる不揮発分全量（１００重量％）におけるバインダの含有量は、例えば０．０１～１０．０重量部、好ましくは０．１～５重量部、特に好ましくは０．３～３．０重量部である。
　本発明のスラリーに含まれる不揮発分全量（１００重量％）における繊維状の接着性付与成分とバインダの合計含有量は、例えば０．０１～２０．０重量％、好ましくは０．１～１０．０重量％、特に好ましくは０．５～５．０重量％である。
　本発明のスラリーにおける、バインダと繊維状の接着性付与成分の合計含有量は、例えば０．０２～２０重量％、好ましくは０．１～１０重量％、より好ましくは０．５～５重量％である。
　本発明のスラリーにおいて、繊維状の接着性付与成分と前記バインダの含有量の比（前者／後者；重量比）は、例えば０．１～５．０であり、好ましくは０．１～３．０、最も好ましくは０．５～２．０である。
　本発明のスラリーは、繊維状の接着性付与成分を上記範囲で含有するため、スラリーの粘度の温度依存性を低く制御することができる。繊維状の接着性付与成分の含有量が上記範囲を下回ると、スラリーの粘度の温度依存性が高まり、高温条件下では塗膜の形状が崩れやすくなり、均一で厚い固化物を効率よく形成することが困難となる傾向がある。
　本発明のスラリーにおける繊維状の接着性付与成分の含有量は、活物質１００重量部に対して、例えば０．０１～１０．０重量部であり、好ましくは０．１～５．０重量部、特に好ましくは０．３～２．０重量部である。本発明のスラリーは接着性付与成分として繊維状のものを含有するため、（繊維状の）接着性付与成分の含有量を上記範囲にまで低減しても、活物質の集電体への接着力を保持することができ、接着力を保持しつつ、活物質の含有割合を高めることができ、高電池容量の電極を実現できる。繊維状の接着性付与成分の含有量が上記範囲を上回ると、相対的に活物質の含有量が低下することで、電極の電池容量が低下する傾向がある。一方、繊維状の接着性付与成分の含有量が上記範囲を下回ると、活物質を集電体の表面に保持することが困難となり、活物質が集電体から剥がれ落ちることにより、電極の電池容量が低下する傾向がある。
　本発明のスラリーにおけるバインダの含有量は、活物質１００重量部に対して、例えば０．０１～１０．０重量部であり、好ましくは０．１～５．０重量部、特に好ましくは０．３～２．０重量部である。
　本発明のスラリーにおける、バインダと繊維状の接着性付与成分と活物質の合計含有量は、スラリー全量の、例えば２０～７０重量％、好ましくは３５～６０重量％である。
　本発明のスラリーを遠心分離（例えば、５０００ｒｐｍ×５分）して得られる上澄み液中のバインダ含有量は、前記スラリーに含まれるバインダ全量の４５重量％以上であり、好ましくは６０重量％以上、特に好ましくは８０重量％以上、最も好ましくは９５重量％以上である。
　本発明のスラリーは上記特性を有するため、（繊維状の）接着性付与成分の含有量を増量せずとも、若しくは、従来より減量しても、優れた接着性を発揮することができ、活物質の含有割合を低下することなく、若しくは活物質の含有割合を従来より増加させつつ、接着力を向上することができ、優れた接着力と、高電池容量とを兼ね備える電極を形成することができる。
　また、本発明のスラリーは前記の通り、繊維状の接着性付与成分は、活物質の間に分散した状態で、互いに絡まりあって、三次元的な網目構造を形成する。そして、前記三次元網目構造は高温条件下（例えば、８０℃以上の条件下）でも保持される。そのため、本発明のスラリーは温度上昇による粘度の低下が抑制される。すなわち、本発明のスラリーの粘度は温度依存性が低い。
　従って、本発明のスラリーの粘度を、室温（例えば、２５℃）で塗布し易い粘度に調整して、厚く均一に塗布して塗膜を形成し、その後に直ちに高温条件（例えば、８０℃）で加熱乾燥すると、塗膜の粘度の低下が抑制されるので、塗膜の形状は崩れることなく保持されて、厚く、均一な固化物を効率よく形成することができる。
　［固化物］
　本発明の固化物は上記スラリーの固化物である。本発明の固化物は、例えば、上記スラリーを被着体の表面に塗布し、乾燥して前記スラリーを固化させることにより製造することができる。
　上記スラリーを塗布する被着体としては、特に限定されず、例えば、金属基材、プラスチック基材、セラミックス基材、半導体基材、ガラス基材、紙基材、木基材等の表面が塗装表面である公知乃至慣用の各種基材が挙げられる。本発明においては、なかでも、集電体として作用する金属基材（より好ましくは、金属箔）を使用することが好ましい。
　上記スラリーの被着体への塗布量は、例えば２０～３５０ｇ／ｍ2程度であり、好ましくは８０～２００ｇ／ｍ2である。塗布厚みは、乾燥後の厚みが、５μｍ以上であることが好ましく、より好ましくは５０μｍ以上、さらに好ましくは１００μｍ、特に好ましくは２００μｍ以上である。尚、上限は、例えば５００μｍ、好ましくは４００μｍである。
　上記スラリーの塗布方法としては、例えば、スクリーン印刷法、マスク印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、フレキソ印刷法、グラビア印刷法、スタンピング、ディスペンス、スキージ印刷法、シルクスクリーン印刷法、噴霧、刷毛塗り等が挙げられる。また、スラリーの塗布には、フィルムアプリケーター、バーコーター、ダイコーター、コンマコーター、グラビアコーター、ブレードコーター等が使用できる。
　上記スラリーは粘度の温度依存性が低いため、高温で塗膜を加熱乾燥しても、塗膜の形状を維持することができる。そのため、短時間で効率的に塗膜を乾燥して、固化物を形成することができる。乾燥温度は、例えば７０℃～１５０℃であり、好ましくは８０～１２０℃である。乾燥時間は、前記乾燥温度条件下で、例えば１分～５時間、好ましくは１０分～１時間である。
　上記スラリーの乾燥方法としては、加熱乾燥以外にも、減圧、送風等の従来公知の方法を採用しても良い。
　［電極］
　本発明の電極は、上記スラリーの固化物と集電体との積層体を含む。より好ましくは、前記固化物からなる活物質層と集電体との積層体を含む。本発明の電極は、前記固化物と集電体以外の構成要素を含んでいても良い。
　本発明の電極は、例えば、上記スラリーを集電体の少なくとも一方の表面に塗布し、その後、乾燥して前記スラリーを固化させることにより製造することができる。
　前記集電体には正極集電体と負極集電体が含まれる。そして、前記正極集電体は、例えば、アルミ箔等で形成される。また、負極集電体は、例えば、銅箔等で形成される。
　集電体へのスラリーの塗布量、塗布方法、塗膜の乾燥方法、乾燥後の塗膜の厚みは、上述の被着体へのスラリーの塗布量、塗布方法、塗膜の乾燥方法、乾燥後の塗膜の厚みと同様である。
　本発明の電極を構成する固化物（若しくは、活物質層）と集電体とは優れた接着力で接着しており、剥離強度は例えば１．０Ｎ／ｍ以上、好ましくは２．０Ｎ／ｍ以上、特に好ましくは１０．０Ｎ／ｍ以上である。尚、剥離強度の上限は、例えば７０．０Ｎ／ｍである。
　また、本発明の電極は、上記の粘度の温度依存性が小さいスラリーを使用して製造される。そのため、製造工程において高温で加熱乾燥しても、均一な膜厚を有する固化物（若しくは、活物質層）を集電体の表面に歩留まり良く形成することができる。
　固化物（若しくは、活物質層）の端部の膜厚と中央部の膜厚の差は小さく、端部膜厚と中央部膜厚の比（端部膜厚／中央部膜厚）は、例えば０．９以上であり、好ましくは０．９５以上、特に好ましくは０．９８以上である。
　固化物（若しくは、活物質層）の端部膜厚と中央部膜厚の比は、以下の方法により測定することができる。
１．本発明のスラリーを、厚み１５μｍ、一辺１５０ｍｍの正方形の銅箔の片面に、乾燥後の厚みが５０μｍ以上になるように均一に塗布する。
２．塗膜を上面にして、８０℃に昇温して１時間乾燥・固化させて固化物（若しくは、活物質層）を形成する。
３．形成された固化物（若しくは、活物質層）の端部の最も膜厚が薄い箇所の膜厚を端部膜厚、中央部の最も膜厚が厚い箇所の膜厚を中央部膜厚として、端部膜厚と中央部膜厚の比を算出する。固化物（若しくは、活物質層）の膜厚は、例えば、マイクロメータ（（株）ミツトヨ製）により測定することができる。
　更に、本発明の電極は、製造工程における加熱乾燥温度にかかわらず、固化物と集電体との接着力に優れ、下記式（１）で表される特性を有する。
　　　剥離強度Ｐ60／剥離強度Ｐ80≧０．８　　　（１）
（式中の、剥離強度Ｐ60は、スラリーを、厚み１５μｍの銅箔表面に塗布し、６０℃で３０分乾燥して得られた、縦×横×厚みが２５ｍｍ×１５０ｍｍ×１００μｍの固化物の表面に、両面テープでアクリル板を貼り合わせ、１ｋｇの重りを５往復させて、銅箔／固化物／アクリル板積層体を得、得られた積層体のアクリル板側を固定した状態で、銅箔端を、角度９０・、速度１００ｍｍ／ｍｉｎで剥離する時の剥離強度である。剥離強度Ｐ80は、乾燥条件を８０℃×２２．５分に変更した以外は剥離強度Ｐ60と同様の方法で求められる剥離強度である）
　前記剥離強度比（剥離強度Ｐ60／剥離強度Ｐ80）は０．８以上であり、好ましくは０．８５以上、特に好ましくは０．９以上である。尚、上限は２．０である。
　本発明の固化物の剥離強度Ｐ60は、例えば１Ｎ／ｍ以上、好ましくは２Ｎ／ｍ以上、特に好ましくは１０Ｎ／ｍ以上である。尚、剥離強度の上限は、例えば７０Ｎ／ｍである。
　本発明の固化物の剥離強度Ｐ80は、例えば１Ｎ／ｍ以上、好ましくは２Ｎ／ｍ以上、特に好ましくは１０Ｎ／ｍ以上である。尚、剥離強度の上限は、例えば７０Ｎ／ｍである。
　また、本発明の固化物の剥離強度Ｐ60／剥離強度Ｐ120は、例えば０．７以上であり、好ましくは０．８以上、特に好ましくは０．９以上、最も好ましくは０．９５以上である。尚、上限は２．０である。
　本発明の固化物の剥離強度Ｐ120は、例えば１Ｎ／ｍ以上、好ましくは２Ｎ／ｍ以上、特に好ましくは１０Ｎ／ｍ以上である。尚、剥離強度の上限は、例えば７０Ｎ／ｍである。
　尚、剥離強度Ｐ120は、乾燥条件を１２０℃×１５分に変更した以外は剥離強度Ｐ60と同様の方法で求められる剥離強度である。
　また、本発明の電極はの活物質層の膜厚は、例えば５０μｍ以上、好ましくは８０μｍ以上、特に好ましくは１００μｍ以上である。
　本発明の電極は、上記の通り、固化物（若しくは、活物質層）の密度が均一であるため、高容量・高品質である。
　また、本発明の電極は、厚い固化物（若しくは、活物質層）を備えるため、高電池容量を有する。
　更に、本発明の電極は、固化物（若しくは、活物質層）と集電体との密着性に優れるため、充放電の繰り返しにより電極が膨張・収縮しても、固化物（若しくは、活物質層）が集電体から剥がれ落ちるのを防止することができ、長期に亘って安定的に電池容量を高く維持することができる。
　［電池］
　本発明の電池は、上記電極を備えることを特徴とする。
　前記電池には、電極（正極、及び負極）とセパレータを積層して巻回したものを、電解液と共に缶などの容器に封入した巻回型電池や、電極（正極、及び負極）とセパレータを積層したシート状物を、電解液と共に、比較的柔軟な外装体内部に封じ込めた積層型電池が含まれる。
　本発明の電池には、リチウムイオン電池、ニッケル・水素充電池、ニッケル・カドミウム蓄電池等の二次電池；マンガン乾電池、アルカリマンガン電池、リチウム一次電池等の一次電池；電気二重層キャパシタ等が含まれる。
　本発明の電池は、厚い活物質層（活物質層の厚みは、例えば５０μｍ以上）が集電体上に形成されてなる電極を備えるため、高い電池容量を有する。そのため、スマートフォンやノートパソコン等の情報関連機器、ハイブリッド車や電気自動車等に好適に使用することができる。
　以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
　調製例１（セルロースナノファイバー（ＣＮＦ）スラリー液の調製）
　市販の広葉樹パルプを水で懸濁して、１重量％スラリー液（１）１００Ｌを得た。
　次いで、得られたスラリー液に、ディスクリファイナー（長谷川鉄工（株）製、商品名「ＳＵＰＥＲＦＩＢＲＡＴＥＲ４００－ＴＦＳ」）を用いて、クリアランス０．１５ｍｍ、ディスク回転数１７５０ｒｐｍとして１０回叩解処理してリファイナー処理を施した。
　リファイナー処理後の１重量％スラリー液に、更に、破砕型ホモバルブシートを備えたホモジナイザー（ゴーリン社製、商品名「１５Ｍ８ＡＴ」）を用いて、処理圧５０ＭＰａで５０回ホモジナイズ処理を施した。
　リファイナー処理及びホモジナイズ処理を施した後の１重量％スラリー液をガーゼで繰り返し濾して、不揮発分濃度９．９重量％のスラリー液を得た。
　得られた９．９重量％スラリー液に水を添加し、ホモディスパー（特殊機化工業（株）製、モデルＬ）を用いて３０００ｒｐｍで５分間撹拌することで、１．２重量％のスラリー液を得た。得られた１．２重量％スラリー液をＣＮＦスラリー液（１）とする。
　得られたＣＮＦスラリー液（１）に含まれる繊維を任意に１０本選び出し、選び出された繊維を、電子顕微鏡（ＳＥＭ、ＴＥＭ）を用いて観察し繊維長と繊維径を測定した。その結果、１０本の繊維の平均太さは７９．２ｎｍ、平均長さは６．１４μｍ、平均アスペクト比（平均長さ／平均太さ）は７８であった。
　実施例１
　（スラリーの製造）
　調製例１で得られたＣＮＦスラリー液（１）８４ｇをポリプロピレン製容器に入れ、１．５重量％のＣＭＣ水溶液（ＣＭＣ：カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、分解温度：２９０℃以上、１重量％水溶液の２５℃、６０回転における粘度：１５００～３０００ｍＰａ・ｓ、ダイセルファインケム（株）製、品番２２００）６７．５ｇを添加し、活物質としての人造黒鉛（平均粒子径：約２０μｍ）９９．０ｇを更に加えて、ホモディスパー（特殊機化工業（株）製、モデルＬ）を用いて３０００ｒｐｍで３０分間撹拌して、スラリー（１）を得た。得られたスラリー（１）の２５℃における粘度（ＭＣＲレオメータを用いて、周波数１Ｈｚの条件で測定した複素粘度）は、９．７４５Ｐａ・ｓであった。
　（電極の製造）
　得られたスラリー（１）を、厚み１５μｍ、一辺１５０ｍｍの正方形の銅箔に、乾燥後の厚みが５０μｍ以上となるようにアプリケーターにより塗布した。その後、塗膜を上面にして、６０℃で３０分乾燥・固化させて電極活物質層を銅箔の片面に形成した電極（固化物／銅箔）を作製した。
　（密着性評価）
　下記手順で固化物の銅箔への密着性を評価した。
１．得られた電極（固化物／銅箔）を２５ｍｍ×１５０ｍｍサイズに切断してサンプルを得た。
２．得られたサンプルをアルミバットの上に載置して、恒温恒湿機中（温度２３℃、湿度５０％）に入れて一晩放置した。
３．サンプルの厚さを測定した。
４．アクリル板の表面に１０ｃｍ長さの両面テープ（ナイスタックＮＷ－２５、ニチバン（株）製）を貼って、電極（固化物／銅箔）の固化物側表面に貼り合わせ、１ｋｇの重りを５往復させて、アクリル板を固化物側表面に均一に密着させて、アクリル板／固化物／銅箔積層体を得た。
６．アクリル板／固化物／銅箔積層体のアクリル板側をレオメータ（（株）サン科学製、ＣＲ－１５０およびＣＲ－５００ＤＸ）に固定して、銅箔側右上端部をレオメータの治具に挟み、角度９０・、速度１００ｍｍ／ｍｉｎで引っ張り、剥離強度を測定した。
　実施例２
　（電極の製造）工程において、乾燥条件を６０℃×３０分から、８０℃×２２．５分に変更した以外は実施例１と同様にした。
　実施例３
　（電極の製造）工程において、乾燥条件を６０℃×３０分から、１２０℃×１５分に変更した以外は実施例１と同様にした。
　比較例１～３
　（スラリーの製造）工程において、ＣＮＦスラリー液（１）を８４ｇ使用したのに代えて、ＳＢＲ水分散液（製品名「ＴＲＤ２００１」（ＪＳＲ（株）製））を２ｇ使用し、スラリー全体の固形分濃度が５０％となるように水分調整してスラリー（２）を得、（電極の製造）工程においてスラリー（１）に代えてスラリー（２）を使用した以外は実施例１～３と同様にした。
　比較例４～５
　（スラリーの製造）工程において、ＣＮＦスラリー（１）を８４ｇ使用したのに代えて、ＳＢＲ水分散液（製品名「ＴＲＤ２００１」（ＪＳＲ（株）製））を１０ｇ使用し、スラリー全体の固形分濃度が５０％となるように水分調整してスラリー（３）を得、（電極の製造）工程においてスラリー（１）に代えてスラリー（３）を使用した以外は実施例１、３と同様にした。
　結果を下記表にまとめて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 ※剥離強度比（対６０℃）は、乾燥条件６０℃で得られた電極に対する剥離強度の比である。
　剥離強度比（対実施例１）は、実施例１で得られた電極に対する剥離強度の比である。
　上記表から、本願のスラリーを使用すれば、比較例のスラリーを使用した場合に比べ、乾燥温度による剥離強度に差が小さく、比較例のスラリーでは１２０℃で乾燥させると接着力が急激に低下するのに対し、本願のスラリーでは、１２０℃の高温でも、接着性を高く維持することができ、優れた作業性で、歩留まり高く、高電池容量の電極を製造できることがわかる。
　以上のまとめとして、本発明の構成及びバリエーションを以下に付記する。
［１］　活物質と繊維状の接着性付与成分とを少なくとも含むスラリーであって、下記式（１）で表される特性を有するスラリー。
　　　剥離強度Ｐ60／剥離強度Ｐ80≧０．８　　　（１）
（式中の、剥離強度Ｐ60は、スラリーを、厚み１５μｍの銅箔表面に塗布し、６０℃で３０分乾燥して得られた、縦×横×厚みが２５ｍｍ×１５０ｍｍ×１００μｍの固化物の表面に、両面テープでアクリル板を貼り合わせ、１ｋｇの重りを５往復させて、銅箔／固化物／アクリル板積層体を得、得られた積層体のアクリル板側を固定した状態で、銅箔端を、角度９０・、速度１００ｍｍ／ｍｉｎで剥離する時の剥離強度である。剥離強度Ｐ80は、乾燥条件を８０℃×２２．５分に変更した以外は剥離強度Ｐ60と同様の方法で求められる剥離強度である）
［２］　前記繊維状の接着性付与成分の含有量が、前記活物質１重量部に対して０．０１～１０重量部である、［１］に記載のスラリー。
［３］　前記繊維状の接着性付与成分の平均太さが１～１０００ｎｍである、［１］又は［２］に記載のスラリー。
［４］　前記繊維状の接着性付与成分の平均長さが０．０１～１０００μｍである、［１］～［３］の何れか１つに記載のスラリー。
［５］　前記繊維状の接着性付与成分の平均アスペクト比（平均長さ／平均太さ）が１０～１０００である、［１］～［４］の何れか１つに記載のスラリー。
［６］　前記繊維状の接着性付与成分がセルロース繊維である、［１］～［５］の何れか１つに記載のスラリー。
［７］　前記繊維状の接着性付与成分の平均太さが１～１０００ｎｍ、平均アスペクト比が１０～１０００である、［１］～［６］の何れか１つに記載のスラリー。
［８］　前記活物質が、金属酸化物、リチウム含有複合酸化物、珪素単体、珪素化合物、及び炭素材からなる群から選ばれる少なくとも１種である［１］～［７］の何れか１つに記載のスラリー。
［９］　前記スラリーに含まれる不揮発分全量における、活物質の含有量が９０重量％以上である［１］～［８］の何れか１つに記載のスラリー。
［１０］　前記スラリーに含まれる不揮発分全量における繊維状の接着性付与成分の含有量が０．０１～１０．０重量部である［１］～［９］の何れか１つに記載のスラリー。
［１１］　更にバインダを含む、［１］～［１０］の何れか１つに記載のスラリー。
［１２］　バインダが水性バインダである、［１１］の何れか１つに記載のスラリー。
［１３］　バインダが、セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、及びカルボキシメチルデンプンから選択される少なくとも１種である、［１１］又は［１２］に記載のスラリー。
［１４］　前記バインダの含有量が、前記活物質１重量部に対して０．０１～１０重量部である、［１１］～［１３］の何れか１つに記載のスラリー。
［１５］　前記バインダが、融点（融点がないものは分解温度）が１２０℃以上のバインダである、［１１］～［１４］の何れか１つに記載のスラリー。
［１６］　前記バインダが、１重量％水溶液の、２５℃、６０回転における粘度が１０～１００００ｍＰａ・ｓのバインダである、［１１］～［１５］の何れか１つに記載のスラリー。
［１７］　前記スラリーに含まれる不揮発分全量におけるバインダの含有量が０．０１～１０．０重量部である［１１］～［１６］の何れか１つに記載のスラリー。
［１８］　前記スラリーに含まれる不揮発分全量における繊維状の接着性付与成分とバインダの合計含有量が０．０２～２０重量％である［１１］～［１７］の何れか１つに記載のスラリー。
［１９］　前記繊維状の接着性付与成分と前記バインダの含有量の比（前者／後者；重量比）が０．１～５．０である、［１１］～［１８］の何れか１つに記載のスラリー。
［２０］　前記バインダと前記繊維状の接着性付与成分の合計含有量が０．０２～２０重量％である［１１］～［１９］の何れか１つに記載のスラリー。
［２１］　前記バインダと前記繊維状の接着性付与成分と前記活物質の合計含有量が２０～７０重量％である［１１］～［２０］の何れか１つに記載のスラリー。
［２２］　前記スラリーを、５０００ｒｐｍ×５分条件で遠心分離して得られる上澄み液中のバインダ含有量が、前記スラリーに含まれるバインダ全量の４５重量％以上である［１１］～［２１］の何れか１つに記載のスラリー。
［２３］　［１］～［２２］の何れか１つに記載のスラリーの固化物。
［２４］　［２３］に記載の固化物と集電体との積層体を含む電極。
［２５］　前記固化物端部の膜厚と固化物中央部の膜厚の比が０．９以上である［２４］に記載の電極。
［２６］　固化物の膜厚が５０μｍ以上である［２４］又は［２５］に記載の電極。
［２７］　［２４］～［２６］の何れか１つに記載の電極を備えた電池。
　本発明のスラリーは、スマートフォンやノートパソコン等の情報関連機器、ハイブリッド車や電気自動車等に好適に使用する電池の電極活物質層を形成する用途に好適に使用することができる。

Claims (9)

  1. 　活物質と繊維状の接着性付与成分とを少なくとも含むスラリーであって、下記式（１）で表される特性を有するスラリー。
    　　　剥離強度Ｐ60／剥離強度Ｐ80≧０．８　　　（１）
    （式中の、剥離強度Ｐ60は、スラリーを、厚み１５μｍの銅箔表面に塗布し、６０℃で３０分乾燥して得られた、縦×横×厚みが２５ｍｍ×１５０ｍｍ×１００μｍの固化物の表面に、両面テープでアクリル板を貼り合わせ、１ｋｇの重りを５往復させて、銅箔／固化物／アクリル板積層体を得、得られた積層体のアクリル板側を固定した状態で、銅箔端を、角度９０・、速度１００ｍｍ／ｍｉｎで剥離する時の剥離強度である。剥離強度Ｐ80は、乾燥条件を８０℃×２２．５分に変更した以外は剥離強度Ｐ60と同様の方法で求められる剥離強度である）
  2. 　スラリーに含まれる不揮発分全量における繊維状の接着性付与成分の占める割合が０．０１～１０重量％である、請求項１に記載のスラリー。
  3. 　前記繊維状の接着性付与成分の含有量が、前記活物質１重量部に対して０．０１～１０重量部である、請求項１又は２に記載のスラリー。
  4. 　前記繊維状の接着性付与成分がセルロース繊維である、請求項１～３の何れか１項に記載のスラリー。
  5. 　前記繊維状の接着性付与成分の平均太さが１～１０００ｎｍ、平均アスペクト比が１０～１０００である、請求項１～４の何れか１項に記載のスラリー。
  6. 　更に、セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、及びカルボキシメチルデンプンから選択される少なくとも１種のバインダを含む、請求項１～５の何れか１項に記載のスラリー。
  7. 　請求項１～６の何れか１項に記載のスラリーの固化物。
  8. 　請求項７に記載の固化物と集電体との積層体を含む電極。
  9. 　請求項８に記載の電極を備えた電池。
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