WO2020262496A1 - アクリルゴム組成物およびゴム架橋物 - Google Patents

アクリルゴム組成物およびゴム架橋物 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to an acrylic rubber composition and a rubber crosslinked product obtained by cross-linking the acrylic rubber composition.
  • Acrylic rubber has excellent heat resistance, cold resistance, oil resistance, etc., so it is widely used for rubber members such as hoses, seals, and gaskets in fields related to automobiles.
  • Patent Document 1 discloses an acrylic rubber composition obtained by blending acrylic rubber with a novel condensed heterocyclic compound as an antiaging agent. According to Patent Document 1, it is said that a rubber crosslinked product having high heat resistance and capable of suppressing deterioration of physical properties such as elongation even when exposed to high temperature conditions for a long time can be provided. However, further improvement has been desired in order to sufficiently satisfy the recent demand for heat resistance of acrylic rubber. Further, Patent Document 1 does not disclose the cold resistance of the obtained rubber crosslinked product at all.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide an acrylic rubber composition capable of providing a rubber crosslinked product having greatly improved heat resistance while realizing excellent cold resistance.
  • the present inventor uses an acrylic rubber having a specific monomer composition, and uses an acrylic rubber having such a specific monomer composition.
  • an acrylic rubber composition containing an acrylic rubber and an antiaging agent, wherein the acrylic rubber contains 15 to 55% by weight of the methacrylic acid alkyl ester monomer unit (a).
  • the acid ester monomer unit (b) contains 44.5 to 84.5% by weight, and the carboxyl group-containing monomer unit (c) contains 0.5 to 4% by weight.
  • Acrylic which is at least one of the compounds represented by (1) to (4) and whose content of the antioxidant is 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic rubber.
  • a rubber composition is provided.
  • Ra and R b each independently have a substituent.
  • R 1 , R 2 and R 3 each independently have a hydrogen atom or a substituent. It represents an organic group having 1 to 20 carbon atoms.
  • N and m each independently represent an integer of 0 to 2, and either n or m is not 0, and n and / or m is 2.
  • R c and R d each independently represent an organic group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
  • X 3 and X 4 are independent of each other.
  • a 1 and A 2 each independently represent an aromatic group which may have a substituent having 1 to 30 carbon atoms.
  • R 1a and R 1c are independently hydrogen atoms or organic groups having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
  • R 1b independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • the organic groups having 1 to 30 carbon atoms constituting R 1a and R 1c are ⁇ O ⁇ and ⁇ .
  • R 1d independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 8 represents a hydrogen atom, a halogen atom, and a substituent.
  • R 1e and R 1f each independently have a substituent.
  • At least one linking group selected from the group consisting of-and -C ( O)-may be intervened, but -O- or -S- is interposed adjacent to each other in an amount of two or more.
  • R 1b and R 1d are independently hydrogen atoms or alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms. Represents.
  • a 3 and A 4 each independently represent an arylene group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent, and A 5 and A 6 are independent of each other. It represents an organic group having a cyclic imide structure which may have a substituent.
  • the content of the anti-aging agent is preferably 0.3 to 3.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic rubber.
  • the acrylic rubber has, as the methacrylic acid alkyl ester monomer unit (a), a methyl methacrylate unit, an ethyl methacrylate unit, an n-propyl methacrylate unit, and an n-butyl methacrylate. It preferably contains at least one selected from the group consisting of units, n-pentyl methacrylate units, and n-hexyl methacrylate units.
  • the acrylic rubber has, as the acrylic acid ester monomer unit (b), a methyl acrylate unit, an ethyl acrylate unit, an n-butyl acrylate unit, and 2-methoxy acrylate. It preferably contains at least one selected from the group consisting of ethyl units.
  • the compound represented by the general formula (1) is preferably a compound represented by the following general formula (9).
  • each of R a and R b independently, .Z a and Z b represents an organic group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent each independently , Represents a chemical single bond or -SO 2-
  • the compound represented by the general formula (2) is preferably a compound represented by the following general formula (13).
  • R c and R d each independently represent an organic group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
  • the compound represented by the general formula (3) is preferably a compound represented by the following general formula (14).
  • R 11 to R 19 are independently hydrogen atoms, alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, halogen-substituted alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, halogen atoms, and cyano groups. Alternatively, it is a nitro group.
  • R 1e represents an organic group having 1 to 30 carbon atoms which may independently have a substituent.
  • R 1d independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • the compound represented by the general formula (4) is preferably a compound represented by the following general formula (24).
  • R 32 to R 39 are independently hydrogen atoms, alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms, alkenyl groups having 1 to 30 carbon atoms, -OR 44 , and -OC.
  • the acrylic rubber composition of the present invention preferably further contains 0.05 to 20 parts by weight of a cross-linking agent with respect to 100 parts by weight of the acrylic rubber.
  • a rubber crosslinked product obtained by cross-linking the above acrylic rubber composition is provided.
  • the rubber crosslinked product of the present invention is preferably a hose material or a sealing material.
  • an acrylic rubber composition capable of providing a rubber crosslinked product having an excellent balance of heat resistance and cold resistance, and a rubber crosslinked product obtained by cross-linking the acrylic rubber composition.
  • the acrylic rubber composition of the present invention is an acrylic rubber composition containing an acrylic rubber and an antioxidant, and the acrylic rubber is a methacrylic acid alkyl ester monomer unit (a) 15 to 55% by weight.
  • the acrylic acid ester monomer unit (b) contains 44.5 to 84.5% by weight, and the carboxyl group-containing monomer unit (c) contains 0.5 to 4% by weight.
  • Acrylic rubber composition is an acrylic rubber composition containing an acrylic rubber and an antioxidant, and the acrylic rubber is a methacrylic acid alkyl ester monomer unit (a) 15 to 55% by weight.
  • the acrylic acid ester monomer unit (b) contains 44.5 to 84.5% by weight, and the carboxyl group-containing monomer unit (c) contains 0.5 to 4% by weight.
  • the acrylic rubber used in the present invention contains a methacrylic acid alkyl ester monomer unit (a) 15 to 55% by weight, an acrylic acid ester monomer unit (b) 44.5 to 84.5% by weight, and a carboxyl group-containing unit.
  • the unit of measure (c) contains 0.5 to 4% by weight.
  • the methacrylic acid alkyl ester monomer forming the methacrylic acid alkyl ester monomer unit (a) is not particularly limited, but an ester of alkanol having 1 to 8 carbon atoms and methacrylic acid is preferable, and specifically, Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-pentyl methacrylate, isopentyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, n-octyl methacrylate, Examples thereof include 2-ethylhexyl methacrylate and cyclohexyl methacrylate.
  • a linear alkyl ester of methacrylic acid and an alkyl methacrylate ester having an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms are preferable, and methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, and the like.
  • N-Pentyl methacrylate and n-hexyl methacrylate are more preferred, and methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and n-butyl methacrylate are particularly preferred. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the acrylic rubber used in the present invention has, as the methacrylic acid alkyl ester monomer unit (a), a methyl methacrylate unit, an ethyl methacrylate unit, an n-propyl methacrylate unit, an n-butyl methacrylate unit, and n methacrylate.
  • the obtained rubber crosslinked product can be made particularly excellent in heat resistance when it is made into a rubber crosslinked product.
  • the content of the methacrylic acid alkyl ester monomer unit (a) in the acrylic rubber used in the present invention is 15 to 55% by weight, preferably 16 to 49.9% by weight, and more preferably 18 to 18 to 4% by weight. It is 44.8% by weight, more preferably 20 to 39.5% by weight. If the content of the methacrylic acid alkyl ester monomer unit (a) is too small, the obtained rubber crosslinked product will be inferior in heat resistance, while the content of the methacrylic acid alkyl ester monomer unit (a) will be high. If it is too much, the obtained rubber crosslinked product will be inferior in cold resistance.
  • the acrylic acid ester monomer forming the acrylic acid ester monomer unit (b) is not particularly limited, and examples thereof include an acrylic acid alkyl ester monomer and an acrylic acid alkoxyalkyl ester monomer. Can be done.
  • the acrylic acid alkyl ester monomer is not particularly limited, but an ester of alkanol having 1 to 8 carbon atoms and acrylic acid is preferable, and specifically, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, Examples thereof include isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and cyclohexyl acrylate.
  • methyl acrylate, ethyl acrylate, and n-butyl acrylate are preferable, ethyl acrylate and n-butyl acrylate are more preferable, and n-butyl acrylate is particularly preferable. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the acrylic acid alkoxyalkyl ester monomer is not particularly limited, but an ester of an alkoxyalkyl alcohol having 2 to 8 carbon atoms and acrylic acid is preferable, and specifically, methoxymethyl acrylate, ethoxymethyl acrylate, and acrylic.
  • examples thereof include 2-methoxyethyl acid, 2-ethoxyethyl acrylate, 2-propoxyethyl acrylate, 2-butoxyethyl acrylate, 3-methoxypropyl acrylate, and 4-methoxybutyl acrylate.
  • 2-ethoxyethyl acrylate and 2-methoxyethyl acrylate are preferable, and 2-methoxyethyl acrylate is particularly preferable. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the acrylic rubber used in the present invention is selected from the group consisting of methyl acrylate unit, ethyl acrylate unit, n-butyl acrylate unit, and 2-methoxyethyl acrylate unit as the acrylic acid ester monomer unit (b). It is preferable to contain at least one selected from the group consisting of ethyl acrylate units, n-butyl acrylate units, and 2-methoxyethyl acrylate units.
  • an acrylic rubber composition containing acrylic rubber containing such a monomer unit the obtained rubber crosslinked product can be made particularly excellent in heat resistance when it is made into a rubber crosslinked product.
  • the content of the acrylic acid ester monomer unit (b) in the acrylic rubber used in the present invention is 44.5 to 84.5% by weight, preferably 49.5 to 83.4% by weight. It is more preferably 54.5 to 81.3% by weight, still more preferably 59.5 to 79.0% by weight. If the content of the acrylic acid ester monomer unit (b) is too small, the obtained rubber crosslinked product will be inferior in cold resistance, while the content of the acrylic acid ester monomer unit (b) is too large. The obtained crosslinked rubber product is inferior in heat resistance.
  • the carboxyl group-containing monomer forming the carboxyl group-containing monomer unit (c) is not particularly limited, but for example, ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated carboxylic acid can be preferably used.
  • ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated carboxylic acid examples include ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated monocarboxylic acid having 3 to 12 carbon atoms, ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated dicarboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms, and the like.
  • Examples thereof include a monoester of ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated dicarboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms and alkanol having 1 to 8 carbon atoms.
  • the acrylic rubber can have a carboxyl group as a cross-linking point, which makes it resistant to a rubber cross-linked product. It is preferable because the compression set can be further enhanced.
  • Examples of the ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated monocarboxylic acid having 3 to 12 carbon atoms include acrylic acid, methacrylic acid, ⁇ -ethylacrylic acid, crotonic acid, and cinnamic acid.
  • Examples of the ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated dicarboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms include butendioic acids such as fumaric acid and maleic acid; itaconic acid; citraconic acid; chloromaleic acid; and the like.
  • Examples of monoesters of ⁇ , ⁇ -ethylenic unsaturated dicarboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms and alkanol having 1 to 8 carbon atoms include monomethyl fumarate, monoethyl fumarate, mono n-butyl fumarate, and maleic acid.
  • Itaconic acid monochain alkyl esters such as monomethyl, monoethyl maleate, monon-butyl maleate; monocyclopentyl fumarate, monocyclohexyl fumarate, monocyclohexenyl fumarate, monocyclopentyl maleate, monocyclohexyl maleate, maleic acid
  • examples thereof include butenedioic acid monoesters having an alicyclic structure such as monocyclohexenyl; itaconic acid monoesters such as monomethyl itaconic acid, monoethyl itaconic acid, monon-butyl itaconic acid, and monocyclohexyl itaconic acid.
  • ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated carboxylic acid is preferable, and a monoester of ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated dicarboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms and alkanol having 1 to 8 carbon atoms is preferable. Is more preferable, and a butendionic acid monochain alkyl ester and a butendionic acid monoester having an alicyclic structure are particularly preferable. Specific preferred examples include mono-butyl fumarate, mono-n-butyl maleate, monocyclohexyl fumarate, monocyclohexyl maleate and the like, with mono n-butyl maleate being particularly preferred.
  • These ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated carboxylic acid monomers can be used alone or in combination of two or more.
  • the dicarboxylic acid also includes those existing as anhydrides.
  • the content of the carboxyl group-containing monomer unit (c) is 0.5 to 4% by weight, preferably 0.6 to 3.5% by weight, and more preferably 0.7 to 3.0% by weight. %. If the content of the carboxyl group-containing monomer unit (c) is too small, the obtained rubber crosslinked product will be inferior in compression permanent strain resistance, while the content of the carboxyl group-containing monomer unit (c). If the amount is too large, the obtained rubber crosslinked product will be inferior in heat resistance.
  • the acrylic rubber used in the present invention is required in addition to the methacrylic acid alkyl ester monomer unit (a), the acrylic acid ester monomer unit (b), and the carboxyl group-containing monomer unit (c). Alternatively, it may have other copolymerizable monomeric units.
  • the other copolymerizable monomer is not particularly limited, and is, for example, a crosslinkable monomer other than a methacrylate alkoxyalkyl ester monomer and a carboxyl group-containing monomer, an aromatic vinyl monomer, and ⁇ . , ⁇ -Ethenyl unsaturated nitrile monomer, monomer having two or more (meth) acryloyloxy groups (hereinafter, may be referred to as "polyfunctional (meth) acrylic monomer”), olefin-based single Quantities include ⁇ , ⁇ -ethylenic unsaturated dicarboxylic acid diester monomers, vinyl ester compounds, vinyl ether compounds and the like.
  • the methacrylate alkoxyalkyl ester monomer is not particularly limited, but an ester of an alkoxyalkyl alcohol having 2 to 8 carbon atoms and methacrylic acid is preferable, and specifically, methoxymethyl methacrylate, ethoxymethyl methacrylate, and methacryl are preferable.
  • examples thereof include 2-methoxyethyl acid, 2-ethoxyethyl methacrylate, 2-propoxyethyl methacrylate, 2-butoxyethyl methacrylate, 3-methoxypropyl methacrylate, and 4-methoxybutyl methacrylate.
  • 2-ethoxyethyl methacrylate and 2-methoxyethyl methacrylate are preferable. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the crosslinkable monomer other than the carboxyl group-containing monomer is not particularly limited, and examples thereof include a monomer having an epoxy group; a monomer having a halogen atom; a diene monomer; and the like. These crosslinkable monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • the monomer having an epoxy group is not particularly limited, and examples thereof include an epoxy group-containing (meth) acrylic acid ester and an epoxy group-containing ether.
  • epoxy group-containing (meth) acrylic acid ester examples include glycidyl (meth) acrylic acid.
  • Specific examples of the epoxy group-containing ether include allyl glycidyl ether and vinyl glycidyl ether. Among these, glycidyl methacrylate and allyl glycidyl ether are preferable. These epoxy group-containing monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • the monomer having a halogen atom is not particularly limited, and for example, an unsaturated alcohol ester of a halogen-containing saturated carboxylic acid, a (meth) acrylic acid haloalkyl ester, a (meth) acrylic acid haloacyloxyalkyl ester, and a (meth) acrylic.
  • unsaturated alcohol esters of halogen-containing saturated carboxylic acids include vinyl chloroacetate, vinyl 2-chloropropionate, and allyl chloroacetate.
  • Specific examples of the (meth) acrylic acid haloalkyl ester include chloromethyl (meth) acrylic acid, 1-chloroethyl (meth) acrylic acid, 2-chloroethyl (meth) acrylic acid, and 1,2-dichloroethyl (meth) acrylic acid. , 2-Chloropropyl (meth) acrylic acid, 3-chloropropyl (meth) acrylic acid, and 2,3-dichloropropyl (meth) acrylic acid.
  • (meth) acrylic acid haloacyloxyalkyl ester examples include (meth) acrylic acid 2- (chloroacetoxy) ethyl, (meth) acrylic acid 2- (chloroacetoxy) propyl, and (meth) acrylic acid 3- (chloro). Examples thereof include acetoxy) propyl and 3- (hydroxychloroacetoxy) propyl (meth) acrylate.
  • (meth) acrylic acid (haloacetylcarbamoyloxy) alkyl ester examples include 2- (chloroacetylcarbamoyloxy) ethyl (meth) acrylic acid and 3- (chloroacetylcarbamoyloxy) propyl (meth) acrylic acid.
  • halogen-containing unsaturated ether examples include chloromethyl vinyl ether, 2-chloroethyl vinyl ether, 3-chloropropyl vinyl ether, 2-chloroethyl allyl ether, 3-chloropropyl allyl ether and the like.
  • halogen-containing unsaturated ketone examples include 2-chloroethyl vinyl ketone, 3-chloropropyl vinyl ketone, 2-chloroethyl allyl ketone and the like.
  • halomethyl group-containing aromatic vinyl compound examples include p-chloromethylstyrene, m-chloromethylstyrene, o-chloromethylstyrene, and p-chloromethyl- ⁇ -methylstyrene.
  • Specific examples of the halogen-containing unsaturated amide include N-chloromethyl (meth) acrylamide.
  • haloacetyl group-containing unsaturated monomer examples include 3- (hydroxychloroacetoxy) propylallyl ether and p-vinylbenzylchloroacetic acid ester.
  • vinyl halide compound examples include vinyl chloride, vinylidene chloride, allyl chloride and the like.
  • unsaturated alcohol esters of halogen-containing saturated carboxylic acids and halogen-containing unsaturated ethers are preferable, vinyl acetate and 2-chloroethyl vinyl ether are more preferable, and vinyl chloroacetate is even more preferable.
  • halogen atom-containing monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the diene monomer include a conjugated diene monomer and a non-conjugated diene monomer.
  • Specific examples of the conjugated diene monomer include 1,3-butadiene, isoprene, and piperylene.
  • Specific examples of the non-conjugated diene monomer include ethylidene norbornene, dicyclopentadiene, dicyclopentadienyl (meth) acrylate, and 2-dicyclopentadienyl ethyl (meth) acrylate. ..
  • the monomer having an epoxy group the monomer having a halogen atom, and the diene monomer, as a crosslinkable monomer other than the carboxyl group-containing monomer, other crosslinks are required as necessary.
  • a sex monomer may be used.
  • the above-mentioned monomer having an epoxy group, the monomer having a halogen atom, and the diene monomer can be used alone or in combination of two or more.
  • aromatic vinyl monomer examples include styrene, ⁇ -methylstyrene, divinylbenzene and the like.
  • ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated nitrile monomer examples include acrylonitrile and methacrylonitrile.
  • polyfunctional (meth) acrylic monomer examples include ethylene glycol di (meth) acrylate and propylene glycol di (meth) acrylate.
  • the olefin-based monomer examples include ethylene, propylene, 1-butene, 1-octene and the like.
  • the ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated dicarboxylic acid diester monomer is not particularly limited, and for example, ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated dicarboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms and an alcohol having 1 to 8 carbon atoms are used. Diester can be mentioned. The two organic groups of the diester may be the same or different. Specific examples of the ⁇ and ⁇ -ethylenic unsaturated dicarboxylic acid diesters include dimethyl maleate, diethyl maleate, dipropyl maleate, din-butyl maleate, diisobutyl maleate, dicyclopentyl maleate, dicyclohexyl maleate, and malein.
  • Maleic acid diesters such as dibenzyl acid and diphenyl maleate; dimethyl fumarate, diethyl fumarate, dipropyl fumarate, din-butyl fumarate, diisobutyl fumarate, dicyclopentyl fumarate, dicyclohexyl fumarate, dibenzyl fumarate, fumarate Fumaric acid diesters such as diphenyl; citraconic acid diesters such as dimethyl citraconate, diethyl citraconate, dipropyl citraconate, din-butyl citraconate, dibenzyl citraconate, diphenyl citraconate; dimethyl itaconate, diethyl itacone, diitaconate Itaconic acid diesters such as n-butyl, diisobutyl itaconate, dicyclohexyl itaconate, dibenzyl itaconate, diphenyl itaconate; dimethyl mesa
  • vinyl ester compound examples include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl pivalate, vinyl benzoate, vinyl cinnamic acid and the like.
  • vinyl ether compound examples include ethyl vinyl ether and n-butyl vinyl ether.
  • styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, ethylene and vinyl acetate are preferable, and acrylonitrile, methacrylonitrile, ethylene and vinyl acetate are more preferable.
  • the content of the other copolymerizable monomer unit in the acrylic rubber is usually 40% by weight or less, preferably 30% by weight or less, more preferably 15% by weight or less, still more preferably 5% by weight or less. In particular, it is preferably 0% by weight. That is, the acrylic rubber used in the present invention is substantially composed of only the methacrylic acid alkyl ester monomer unit (a), the acrylic acid ester monomer unit (b), and the carboxyl group-containing monomer unit (c). It is preferable that
  • the acrylic rubber used in the present invention can be obtained by polymerizing the above-mentioned monomer.
  • any of an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a massive polymerization method, and a solution polymerization method can be used, but conventionally known acrylic rubber is used from the viewpoint of ease of control of the polymerization reaction.
  • the emulsion polymerization may be a batch type, a semi-batch type, or a continuous type.
  • the polymerization is usually carried out in a temperature range of 0 to 70 ° C, preferably 5 to 50 ° C. All of the above-mentioned monomers may not necessarily be supplied to the reaction site from the beginning of the reaction, and may be continuous or continuously over the entire reaction time in consideration of the copolymerization reactivity ratio, reaction conversion rate, etc. It may be added intermittently, or may be introduced in a batch or in a divided manner in the middle or the latter half.
  • the charging ratio of each of the above-mentioned monomers in the polymerization reaction may be adjusted according to the reactivity of each monomer, but the polymerization reaction often proceeds almost quantitatively.
  • the charging ratio may be determined according to the monomer unit composition of the acrylic rubber to be produced. After polymerization, solid acrylic rubber is obtained through solidification and drying.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic rubber used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 50,000 to 5,000,000, more preferably 100,000 to 4,000,000, and even more preferably 150. It is 000 to 3,500,000.
  • the weight average molecular weight of acrylic rubber can be measured as a polystyrene-equivalent value by, for example, gel permeation chromatography.
  • the Mooney viscosity (ML1 + 4, 100 ° C.) (polymer Mooney) of the acrylic rubber used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 10 to 80, more preferably 20 to 70, and even more preferably 25 to 60.
  • the acrylic rubber composition of the present invention contains an anti-aging agent in addition to the acrylic rubber described above.
  • At least one of the compounds represented by the following general formulas (1) to (4) is used as the anti-aging agent.
  • an acrylic rubber having the above-mentioned specific monomer composition is used as the acrylic rubber, and by combining this with an anti-aging agent represented by the following general formulas (1) to (4). While achieving excellent cold resistance, the effect of improving heat resistance by the anti-aging agents represented by the following general formulas (1) to (4) can be dramatically enhanced. As a result, the obtained rubber crosslinked product can be made to have greatly improved heat resistance while realizing excellent cold resistance.
  • the details of the compounds represented by the following general formulas (1) to (4) will be described.
  • Ra and R b each independently represent an organic group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
  • the organic groups having 1 to 30 carbon atoms constituting Ra and R b include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group and t-butyl group.
  • N-pentyl group n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group and other alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms; cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group.
  • Cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms such as cycloheptyl group and cyclooctyl group; aryl group having 6 to 30 carbon atoms such as phenyl group, biphenyl group, naphthyl group and anthranyl group; methoxy group, ethoxy group, n-
  • An alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms such as a propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, an isobutoxy group, a sec-butoxy group, a t-butoxy group, an n-pentyloxy group and an n-hexyloxy group; Be done.
  • organic groups constituting Ra and R b described above may have a substituent, and the position of the substituent may be any position.
  • the substituent of the organic group includes halogen atoms such as a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom; and 1 to 10 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group and an isopropoxy group.
  • halogen atoms such as a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom
  • 1 to 10 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group and an isopropoxy group.
  • a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom; an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group or an isopropoxy group; Group; cyano group; alkyl group having 1 to 10 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, t-butyl group; and the like.
  • halogen atoms such as a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom; a nitro group; a cyano group; and the like can be mentioned.
  • the carbon number of the organic group does not include the carbon number of the substituent. That is, the organic groups constituting Ra and R b may have the number of carbon atoms excluding the carbon atoms contained in the substituents in the range of 1 to 30.
  • the organic group constituting Ra and R b is a methoxyethyl group
  • the organic group has 2 carbon atoms. That is, in this case, since the methoxy group is a substituent, the carbon number of the organic group is obtained by excluding the carbon number of the methoxy group which is the substituent.
  • Ra and R b each independently have a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and a substituent which may have a substituent. It is preferably a phenyl group which may have a substituent and a naphthyl group which may have a substituent, and may have a linear or branched alkyl group having 2 to 8 carbon atoms and a substituent which may have a substituent. A phenyl group which may be present is more preferable.
  • Preferred specific examples of the organic group constituting R a and R b include ⁇ -methylbenzyl group, ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl group, t-butyl group, phenyl group, 4-methylphenyl group and the like. Among these, ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl group or 4-methylphenyl group is particularly preferable. It should be noted that these can be independent of each other.
  • Z a and Z b are each independently a chemical single bond or -SO 2- , and a chemical single bond is preferable.
  • X 1 and X 2 are independently each of an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, which may have a hydrogen atom, a halogen atom, and a substituent.
  • halogen atom constituting X 1 and X 2 examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and the like.
  • Alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group and t.
  • -Butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group and the like can be mentioned.
  • halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom and bromine atom; methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group and t-butoxy.
  • alkoxy group such as a group; a nitro group; and a cyano group.
  • R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or an organic group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and all of R 1 , R 2 and R 3 are hydrogen atoms. Is preferable.
  • Organic groups having 1 to 20 carbon atoms which may have substituents constituting R 1 , R 2 and R 3 include methyl group, ethyl group and n-propyl group as organic groups having 1 to 20 carbon atoms. , Isobutyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group and the like.
  • Examples of the substituent of the organic group constituting R 1 , R 2 and R 3 include the same as those listed as the substituent of the organic group constituting R a and R b described above.
  • both X 1 and X 2 are hydrogen atoms from the viewpoint of availability and the like.
  • n and m each independently represent an integer of 0 to 2, and either n or m is not 0. It is preferable that n and m are independently 0 or 1 (one of n and m is not 0), and it is more preferable that n and m are 1. Further, when n and / or m is 2, the two R a together and two R b each other, be the same as each other or may be different.
  • the compound represented by the general formula (1) is preferably any of the compounds represented by the following general formulas (5) to (12). (In the general formulas (5) to (12), Ra , R b , Z a and Z b are the same as those in the general formula (1).)
  • the compounds represented by the above formulas (5) to (12) are more preferable, and the above general formulas (9) and (10) are more preferable.
  • ) Is more preferable, and the compound represented by the above general formula (9) is particularly preferable.
  • -Z a- R a and -Z b- R b are independently ⁇ -methylbenzyl group, ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl group, and t-butyl group, respectively.
  • Phenylsulfonyl group, or 4-methylphenylsulfonyl group is more preferred, and ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl group is particularly preferred.
  • the compound represented by the general formula (1) can be synthesized, for example, according to the method described in International Publication No. 2011/093443.
  • a compound in which Y 1 is S can be obtained, and then the obtained compound can be oxidized to produce the compound.
  • the compound in which Y 1 is a single bond can be produced by applying a known method for producing a carbazole-based compound.
  • R c and R d each independently represent an organic group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent, and may have a substituent.
  • 1 to 30 aromatic or cyclic aliphatic groups are preferred.
  • the aromatic group having 1 to 30 carbon atoms is not particularly limited, and for example, an aromatic hydrocarbon group such as a phenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, a phenanthryl group or an anthranyl group, a frill group, a pyrrolyl group or a thienyl group , Aromatic heterocyclic groups such as pyridyl group and thiazolyl group.
  • the cyclic aliphatic group having 1 to 30 carbon atoms is not particularly limited, and examples thereof include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group.
  • phenyl group and 4-methylphenyl group are preferable as R c and R d , respectively.
  • the organic groups constituting R c and R d described above may have a substituent, and the position of the substituent can be any position.
  • Examples of such a substituent include a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom; an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group and an isopropoxy group; a nitro group; a cyano group; a methyl group.
  • a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom
  • an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group and an isopropoxy group
  • a nitro group such as an a cyano group
  • An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms such as an ethyl group and a t-butyl group; and the like can be mentioned.
  • the carbon number of the organic group does not include the carbon number of the substituent.
  • X 3 and X 4 are independently hydrogen atom, halogen atom, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group and sec-. It may have a substituent such as a butyl group, a t-butyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group, an n-heptyl group, an n-octyl group, an n-nonyl group, an n-decyl group, etc.
  • R 4 , R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom or an organic group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a plurality of X 3 and a plurality of X 3 and a plurality of organic groups.
  • X 3 and X 4 all hydrogen atoms are preferable.
  • the substituent of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have the substituent of X 3 and X 4 the alkyl having 1 to 30 carbon atoms which may have the substituent of Ra and R b. The same as exemplified as the substituent of the group can be mentioned.
  • R c and R d are independently aromatic groups having 1 to 30 carbon atoms and may have a substituent.
  • a compound representing a cyclic aliphatic group, X 3 and X 4 representing a hydrogen atom, and p and q representing 1 is preferably selected, and the compound is represented by the following general formula (13). Is even more preferable.
  • the compound represented by the above general formula (2) can be produced by applying a known production method. For example, it can be synthesized by using the reaction method described in International Publication No. 2011/058918.
  • a 1 and A 2 each independently represent an aromatic group which may have a substituent having 1 to 30 carbon atoms.
  • R 7 , R 9 , and R 10 independently have a hydrogen atom, a halogen atom, and an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, which may have a substituent, a cyano group, a nitro group, and ⁇ OR 1a , respectively.
  • R 1a and R 1c each independently represent a hydrogen atom or an organic group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
  • R 1b independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 1d independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 1e and R 1f each independently represent an organic group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
  • R 1b and R 1d each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • a 1 is a phenylene group which may have a substituent having 1 to 30 carbon atoms
  • a 2 is 1 to 30 carbon atoms. It is a phenyl group which may have 30 substituents
  • R 7 , R 9 and R 10 are hydrogen atoms
  • R 1b is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • R 1e and R 1f are compounds which are organic groups having 1 to 30 carbon atoms which may independently have a substituent. Can be selected.
  • R 1e a diarylamine compound which is a phenyl group which may have a substituent having 1 to 18 carbon atoms or a naphthyl group which may have a substituent having 1 to 18 carbon atoms can be selected. ..
  • R 1e is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent, or an aromatic group having 4 to 30 carbon atoms which may have a substituent, and constitutes R 1e .
  • the substituents include a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aralkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aromatic group having 6 to 30 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, and a sulfo group.
  • R, R, R', and R ′′ is an independent hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a phenyl group, and A 1 and A 2 are independent carbons which may have a substituent.
  • a 1 and A 2 It is an aromatic group having a number of 6 to 30, and examples of the substituent constituting A 1 and A 2 include an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a halogen-substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a halogen atom and a cyano group.
  • a diarylamine compound which is a nitro group that is, a phthalimide group-containing diarylamine compound having an ester group at the 4-position represented by the following general formula (14) can be selected.
  • R 11 to R 19 are independently hydrogen atoms, alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, halogen-substituted alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, halogen atoms, cyano groups, or It is a nitro group.
  • R 1e is an organic group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent, and examples of the organic group having 1 to 30 carbon atoms constituting R 1e include an alkyl group and a cycloalkyl group.
  • Many aliphatic groups and aromatic groups such as aryl groups, arylalkyl groups, alkylaryl groups, arylalkylaryl groups and alkoxy groups can be selected, but from the viewpoint of heat resistance, aromatic groups, particularly phenyl groups or naphthyl groups It is preferable to select.
  • R 1e is an aromatic group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
  • R 1e has a phenyl group or a substituent having 1 to 18 carbon atoms, which may have a substituent having 1 to 18 carbon atoms.
  • the ester structure, which is a naphthyl group which may be used, is most preferable because a more excellent effect of improving heat resistance can be obtained.
  • the compound represented by the above general formula (3) can be produced by applying a known production method. For example, it can be synthesized by using the reaction method described in Japanese Patent No. 5732673.
  • a 3 and A 4 each independently represent an arylene group which has carbon atoms of 6 to 18 have a substituent
  • a 5 and A 6 are each independently Represents an organic group having a cyclic imide structure which may have a substituent.
  • a 3 and A 4 are each independently an arylene group which has carbon atoms of 6 to 18 have a substituent, it may preferably have a substituent It is a good arylene group having 6 to 10 carbon atoms, more preferably a phenylene group which may have a substituent, and even more preferably a 1,4-phenylene group, which particularly has a better antiaging effect. than that achieved, neither of a 3 and a 4, and particularly preferably a 1,4-phenylene group.
  • the substituents include halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom and bromine atom; alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group and isopropoxy group; nitro group; cyano group; methyl group and ethyl. Examples thereof include an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms such as a group and a t-butyl group; and the like.
  • the general formula (4), A 5 and A 6 are each independently an organic group having a good cyclic imide structure may have a substituent, the following general formula (15) or (16 ) Is preferably an organic group.
  • D represents a ring having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent, and preferably represents a ring having 6 to 10 carbon atoms which may have a substituent.
  • D may be either monocyclic or polycyclic.
  • R 20 and R 21 independently represent an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms, or an aromatic group having 6 to 12 carbon atoms. Further, r represents 0 or 1, and is preferably 0.
  • R 20 and R 21 independently represent an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms, or an aromatic group having 6 to 12 carbon atoms.
  • R 20 and R 21 independently represent an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms, or an aromatic group having 6 to 12 carbon atoms.
  • the organic groups constituting R 22 , R 23 , and R 1h described above may have a substituent.
  • the substituent includes a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom; an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group and an isopropoxy group; a nitro group; a cyano group.
  • a phenyl group which may have a substituent such as a phenyl group, a 4-methylphenyl group, a 2-chlorophenyl group; and the like can be mentioned. Further, s represents 0 or 1, and is preferably 0.
  • the following general formulas (17) to (22) are effective in that they exert a more excellent antiaging effect. It is preferably any of the organic groups represented by.
  • R 24 to R 29 are independently hydrogen atoms, alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms, alkenyl groups having 1 to 30 carbon atoms, and —OR 30.
  • R 24 to R 29 are each independently preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and hydrogen. It is particularly preferably an atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. When a plurality of R 24 to R 29 exist, they may be the same or different from each other.
  • the general formulas (17), (18), (20) or (21) from the viewpoint of further enhancing the antiaging effect.
  • the organic group represented by the above general formula (17), (18), or (21) is more preferable, and the organic group represented by the above general formula (18) is particularly preferable. ..
  • the compound represented by the general formula (4) is preferably any of the compounds represented by the following general formulas (23) to (26).
  • R 32 to R 43 are independently hydrogen atoms, alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms, alkenyl groups having 1 to 30 carbon atoms, -OR 44 , and-.
  • R 44 , and R 44 and R 45 are independently alkyls with 1 to 30 carbon atoms.
  • R 32 to R 43 are each independently preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and hydrogen. It is particularly preferably an atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • a 3 and A 4 are the same as the above general formula (4).
  • the compound represented by the general formula (24) is particularly preferable from the viewpoint of further enhancing the anti-aging effect.
  • the compound represented by the above general formula (4) can be produced by applying a known production method. For example, it can be synthesized using the reaction method described in International Publication No. 2018/159459.
  • the acrylic rubber composition of the present invention is a compound represented by the above general formulas (1) to (4) in addition to the compounds represented by the above general formulas (1) to (4) as an antiaging agent.
  • Other anti-aging agents may be further contained.
  • Other anti-aging agents are not particularly limited, but are 2,6-di-t-butyl-p-cresol, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, 2,6-di-t-.
  • Phenolic anti-aging agents phenyl- ⁇ -naphthylamine, octylated diphenylamine, 4,4'-bis ( ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl) diphenylamine, p- (p-toluenesulfonylamide) diphenylamine, p-isopropoxy.
  • Diphenylamine bis (phenyl-isopropylidene) -4,4-diphenylamine, N, N'-diphenyl-ethylenediamine, N, N'-diphenyl-propylenediamine, N, N'- Diphenyl-p-phenylenediamine, N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N, N'-di-2-naphthyl-p-phenyldiamine, N-cyclohexyl-N'-phenyl-p- Phenylenediamine, N-Phenyl-N'-(3-methacryloyloxy-2-hydroxypropyl) -p-phenylenediamine, N, N'-bis (1-methylheptyl) -p-phenylenediamine, N, N- Bis (1,4-dimethylpentyl) -p-phenylenediamine, 4- ( ⁇ -pheny
  • the content of the anti-aging agent in the acrylic rubber composition of the present invention is 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.3 to 3.5 parts by weight, more preferably 0.3 to 3.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic rubber. Is 0.4 to 3 parts by weight, more preferably 0.9 to 2.8 parts by weight. When the content of the anti-aging agent is within the above range, the heat resistance of the obtained rubber crosslinked product can be made more excellent.
  • the acrylic rubber composition of the present invention may further contain a cross-linking agent.
  • the acrylic rubber composition of the present invention can be crosslinked (crosslinkable acrylic rubber composition) by containing a crosslinking agent, and can be crosslinked by heating or the like to obtain a rubber crosslinked product. Can be done.
  • the cross-linking agent is not particularly limited, and is, for example, a polyvalent amine compound such as a diamine compound and a carbonate thereof; sulfur; a sulfur donor; a triazinethiol compound; an ammonium organic carboxylic acid salt; a metal salt of dithiocarbamic acid; a polyvalent carboxylic acid.
  • Conventionally known cross-linking agents such as acid; quaternary onium salt; imidazole compound; isocyanuric acid compound; organic peroxide; can be used.
  • the presence or absence of a cross-linkable monomer unit of acrylic rubber and the cross-linking property are used. It may be appropriately selected according to the type of the body unit.
  • These cross-linking agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the polyvalent amine compound and its carbonate are not particularly limited, but a polyvalent amine compound having 4 to 30 carbon atoms and a carbonate thereof are preferable.
  • examples of such a polyvalent amine compound and its carbonate include an aliphatic polyvalent amine compound, a carbonate thereof, and an aromatic polyvalent amine compound.
  • compounds having a non-conjugated nitrogen-carbon double bond such as guanidine compounds are not included.
  • the aliphatic polyvalent amine compound and its carbonate are not particularly limited, and examples thereof include hexamethylenediamine, hexamethylenediamine carbamate, and N, N'-dicinnamylidene-1,6-hexanediamine. Of these, hexamethylenediamine carbamate is preferable.
  • the aromatic polyvalent amine compound is not particularly limited, and for example, 4,4'-methylenedianiline, p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 3,4'-diaminodiphenyl ether.
  • 4,4'-(m-phenylenediisopropyridene) dianiline, 4,4'-(p-phenylenediisopropyriden) dianiline, 2,2'-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane examples thereof include 4,4'-diaminobenzanilide, 4,4'-bis (4-aminophenoxy) biphenyl, m-xylylenediamine, p-xylylenediamine, and 1,3,5-benzenetriamine.
  • 2,2'-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane is preferable.
  • Examples of the sulfur donor include dipentamethylene thiuram hexasulfide and triethyl thiuram disulfide.
  • Examples of the triazinethiol compound include 1,3,5-triazine-2,4,6-trithiol, 6-anilino-1,3,5-triazine-2,4-dithiol and 6-dibutylamino-1,3. , 5-Triazine-2,4-dithiol, 6-diallylamino-1,3,5-triazine-2,4-dithiol, and 6-octylamino-1,3,5-triazine-2,4-dithiol, etc. Of these, 1,3,5-triazine-2,4,6-trithiol is preferable.
  • ammonium carboxylic acid salt examples include ammonium benzoate and ammonium adipate.
  • metal salt of dithiocarbamate include zinc dimethyldithiocarbamate.
  • polyvalent carboxylic acid examples include tetradecanedioic acid.
  • quaternary onium salt examples include cetyltrimethylammonium bromide and the like.
  • imidazole compound examples include 2-methylimidazole and the like.
  • isocyanuric acid compound examples include ammonium isocyanurate.
  • the blending amount thereof is preferably 0.05 to 20 parts by weight, more preferably 0.1 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic rubber. It is up to 15 parts by weight, more preferably 0.3 to 12 parts by weight.
  • the content of the cross-linking agent is within the above range, cross-linking is sufficiently performed, and when a rubber cross-linked product is obtained, the obtained rubber cross-linked product can be made excellent in mechanical properties.
  • a compounding agent usually used in the rubber processing field can be blended.
  • a compounding agent include a reinforcing filler such as carbon black and silica; a non-reinforcing filler such as calcium carbonate and clay; a cross-linking accelerator; a light stabilizer; a plasticizer; a processing aid; a lubricant; Adhesives; fillers; flame retardants; fungicides; antistatic agents; colorants; silane coupling agents; crosslink retardants; etc.
  • the blending amount of these blending agents is not particularly limited as long as the purpose and effect of the present invention are not impaired, and an amount suitable for the blending purpose can be appropriately blended.
  • the Mooney viscosity (ML1 + 4, 100 ° C.) (compound Mooney) of the acrylic rubber composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 20 to 100, more preferably 30 to 90, and even more preferably 35 to 80.
  • the Mooney viscosity of the acrylic rubber composition is in the above range, the processability of the acrylic rubber composition can be improved, and the tensile strength of the obtained acrylic rubber crosslinked product can be further increased.
  • the method for preparing the acrylic rubber composition of the present invention is not particularly limited, but a method of mixing the acrylic rubber and the anti-aging agent together with various compounding agents added as needed is preferable.
  • the mixing method is not particularly limited, and examples thereof include a method of kneading using a kneader such as a roll, an intermix, a kneader, a Banbury mixer, and a screw mixer. Further, the mixing may be carried out in a solvent.
  • each component excluding the cross-linking agent and the heat-unstable cross-linking aid is kneaded with a mixer such as Banbury mixer, lavender mixer, intermixer, and kneader, and rolled. It can be prepared by secondary kneading by adding a cross-linking agent or a heat-unstable cross-linking aid to the above.
  • the acrylic rubber composition of the present invention can be obtained.
  • the acrylic rubber composition of the present invention contains an acrylic rubber having the above-mentioned specific monomer composition and an anti-aging agent, and in particular, as an anti-aging agent, the above general formulas (1) to (4). ), At least one of the compounds represented by) is used.
  • an acrylic rubber having the above-mentioned specific monomer composition is used as the acrylic rubber, and the anti-aging agent represented by the above general formulas (1) to (4) is combined with this.
  • the effect of improving the heat resistance of the anti-aging agents represented by the above general formulas (1) to (4) can be dramatically enhanced.
  • the rubber crosslinked product to be obtained can be made to have greatly improved heat resistance while realizing excellent cold resistance.
  • a rubber cross-linked product when a cross-linking agent is blended with the acrylic rubber composition of the present invention, a rubber cross-linked product can be obtained by cross-linking the cross-linking agent.
  • the rubber crosslinked product is produced by molding and crosslinking an acrylic rubber composition containing a crosslinking agent.
  • the method for molding and cross-linking the acrylic rubber composition is not particularly limited, but for example, using a uniaxial or multi-screw extruder, the crosslinkable rubber composition is extruded into a molded product, and then heated for cross-linking.
  • a method using an extruder or an injection molding machine is preferable, and a method using an extruder is particularly preferable.
  • Whether molding and cross-linking are performed at the same time or cross-linking is performed after molding is not particularly limited, and may be selected according to the molding method, the vulcanization method, the size of the molded product, and the like.
  • the molding temperature at the time of molding and cross-linking the acrylic rubber composition is preferably 15 to 220 ° C, more preferably 20 to 200 ° C.
  • the crosslinking temperature is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. to 250 ° C.
  • the cross-linking time may be arbitrarily selected in the range of 1 minute to 5 hours.
  • a method usually used for cross-linking rubber such as electric heating, steam heating, oven heating, UHF (ultra high frequency) heating, and hot air heating may be appropriately selected.
  • the heating temperature is preferably 100 to 220 ° C., more preferably 130 to 210 ° C., and the heating time is preferably 30 minutes to 10 hours, more preferably 1 to 5 hours. ..
  • the rubber crosslinked product thus obtained is obtained by using the acrylic rubber composition of the present invention described above, it is a rubber crosslinked product having an excellent balance of heat resistance and cold resistance. Therefore, the rubber cross-linked product thus obtained utilizes its characteristics to provide O-rings, packings, diaphragms, oil seals, shaft seals, bearing seals, mechanical seals, well head seals, seals for electrical and electronic equipment, etc.
  • seals such as seals for pneumatic equipment; cylinder head gasket attached to the joint between the cylinder block and cylinder head, rocker cover gasket attached to the joint between the rocker cover and cylinder head, oil pan and cylinder block or transmission
  • types of seals such as oil pan gaskets mounted on the joint with the case, fuel cell separator gaskets mounted between a pair of housings that sandwich a unit cell with a positive electrode, electrolyte plate, and negative electrode, and a hard disk drive top cover gasket.
  • ⁇ Cold resistance test> As a cold resistance test, a low temperature elastic recovery test (TR test) was performed according to JIS K6261. Specifically, by punching out a test piece prepared in the same manner as the test piece used for the evaluation of the above-mentioned normal physical properties as a test piece, the grips at both ends are a square of 6.5 mm, and the parallel parts between the grips are formed. , A test piece for a cold resistance test having a length of 100.0 ⁇ 0.2 mm, a width of 2.0 ⁇ 0.2 mm, and a thickness of 2.0 ⁇ 0.2 mm was prepared.
  • the prepared test piece for the cold test is frozen, and the recoverability of the stretched test piece is measured by continuously raising the temperature, and the temperature at which the recovery rate becomes 10% (hereinafter referred to as TR10). ) Was asked.
  • TR10 the higher the value of TR10, the better the cold resistance.
  • reaction solution was returned to room temperature, 48 ml of acetic acid and 85.34 g (752.7 mmol) of 30% hydrogen peroxide solution were added, and the reaction was further carried out at 80 ° C. for 2 hours. After returning the reaction solution to room temperature, it was added to 630 ml of methanol. The precipitated crystals were filtered and rinsed with 320 ml of methanol to obtain 85.7 g of an antiaging agent represented by the above formula (A) as a compound of white crystals in a yield of 73%. The structure was identified by 1 1 H-NMR.
  • Step 1 Synthesis of the intermediate represented by the equation (B-1)
  • reaction solution was returned to room temperature, 1000 ml of distilled water and 500 ml of saturated brine were added, and the mixture was extracted with 500 ml of ethyl acetate.
  • the structure was identified by 1 1 H-NMR.
  • Step 2 Synthesis of anti-aging agent represented by formula (B) 8.00 g (19.34 mmol) of the intermediate represented by the above formula (B-1) is added to a two-mouth reactor and dissolved in 50 ml of THF. I let you. To this solution was added 150 ml of acetic acid and 11.08 g (96.71 mmol) of 30% hydrogen peroxide solution, and the mixture was reacted at 80 ° C. for 2 hours. Then, the reaction solution was returned to room temperature, 500 ml of distilled water and 500 ml of saturated brine were added, and the mixture was extracted with 500 ml of ethyl acetate.
  • Step 1 Synthesis of the intermediate represented by the equation (C-1)
  • Step 2 Synthesis of antiaging agent represented by the above formula (C) An intermediate represented by the above formula (C-1) is placed in a four-port reactor equipped with a cooler, a thermometer and a dropping funnel in a nitrogen stream. 10 g (0.028 mol) of the body, 5.7 g (0.033 mol) of 4-hydroxybiphenyl, and 400 mg (0.0033 mol) of N, N-dimethyl-4-aminopyridine were dissolved in 150 ml of N-methylpyrrolidone. At room temperature, 6.4 g (0.033 mol) of 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride (WSC) was added to this solution.
  • WSC 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride
  • the reaction was carried out at room temperature for 14 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was poured into water to precipitate a solid. The precipitated solid was suction filtered. The obtained solid was re-dissolved in 100 ml of N-methylpyrrolidone and gradually added to 1 liter of methanol to precipitate the solid. The precipitated solid was suction filtered and the filtrate was washed with methanol. Further again, the obtained solid was dissolved in 100 ml of N-methylpyrrolidone and gradually added to 1 liter of methanol to precipitate the solid. The precipitated solid was suction filtered and the filtrate was washed with methanol.
  • the obtained precipitate was washed with 120 cc of methanol, suspended in 140 cc of N-methylpyrrolidinone, heated to 100 ° C. and dissolved. After cooling this solution to room temperature, 280 cc of methanol is added to filter out the precipitate, and the obtained precipitate is washed with 130 cc of methanol and dried under reduced pressure to prevent aging represented by the above formula (D).
  • the agent was obtained in 18.53 g and a yield of 80%.
  • the structure was identified by 1 1 H-NMR.
  • Example 1 Using a Banbury mixer, 100 parts of acrylic rubber ( ⁇ -1) obtained in Production Example 1 above, FEF carbon black (trade name "Seast SO”, manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd., filler, "Seast” is a registered trademark. ) 60 parts, stearic acid (trade name “Stearic acid Sakura”, manufactured by Nichiyu Co., Ltd., lubricant) 1 part, ester wax (trade name "Greg G-8205", manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd., lubricant) 1 1.5 parts of the antioxidant represented by the formula (A) obtained in Production Example 15 were added, and the mixture was mixed at 50 ° C. for 5 minutes.
  • FEF carbon black trade name "Seast SO", manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd., filler, "Seast” is a registered trademark.
  • stearic acid trade name "Stearic acid Sakura", manufactured by Nichiyu Co., Ltd., lubricant
  • ester wax trade name
  • Example 2 An acrylic rubber composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the acrylic rubber ( ⁇ -2) obtained in Production Example 2 was used instead of the acrylic rubber ( ⁇ -1), and evaluated in the same manner. Was done. The results are shown in Table 2.
  • Example 3 An acrylic rubber composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the acrylic rubber ( ⁇ -3) obtained in Production Example 3 was used instead of the acrylic rubber ( ⁇ -1), and evaluated in the same manner. Was done. The results are shown in Table 2.
  • Example 4 An acrylic rubber composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the acrylic rubber ( ⁇ -4) obtained in Production Example 4 was used instead of the acrylic rubber ( ⁇ -1), and evaluated in the same manner. Was done. The results are shown in Table 2.
  • Example 5 instead of the acrylic rubber ( ⁇ -1), the acrylic rubber ( ⁇ -5) obtained in Production Example 5 is used, and the amount of the antiaging agent represented by the formula (A) obtained in Production Example 15 used.
  • Acrylic rubber composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 0.5 part, and the evaluation was carried out in the same manner. The results are shown in Table 2.
  • Example 6 and 7 Except that the amount of the antioxidant represented by the formula (A) obtained in Production Example 15 was changed to 1.5 parts (Example 6) and 2.5 parts (Example 7), respectively. An acrylic rubber composition was obtained in the same manner as in Example 5, and the evaluation was carried out in the same manner. The results are shown in Table 2.
  • Example 8 Except that 2.5 parts of the anti-aging agent represented by the formula (B) obtained in Production Example 16 was used in place of the anti-aging agent represented by the formula (A) obtained in Production Example 15. An acrylic rubber composition was obtained in the same manner as in Example 5, and the evaluation was carried out in the same manner. The results are shown in Table 2.
  • Example 10 Except that 2.5 parts of the antioxidant represented by the formula (D) obtained in Production Example 18 was used instead of the antioxidant represented by the formula (A) obtained in Production Example 15. An acrylic rubber composition was obtained in the same manner as in Example 5, and the evaluation was carried out in the same manner. The results are shown in Table 2.
  • Example 11 An acrylic rubber composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the acrylic rubber ( ⁇ -6) obtained in Production Example 6 was used instead of the acrylic rubber ( ⁇ -1). Evaluation was performed. The results are shown in Table 2.
  • Example 12 An acrylic rubber composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the acrylic rubber ( ⁇ -7) obtained in Production Example 7 was used instead of the acrylic rubber ( ⁇ -1). Evaluation was performed. The results are shown in Table 2.
  • Examples 13 to 16 Acrylic rubber in the same manner as in Example 1 except that the acrylic rubbers ( ⁇ -10) to ( ⁇ -13) obtained in Production Examples 10 to 13 were used instead of the acrylic rubber ( ⁇ -1). The composition was obtained and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 3.
  • an acrylic rubber composition containing an acrylic rubber and an antioxidant wherein the acrylic rubber is a methacrylic acid alkyl ester monomer unit (a) 15 to 55% by weight. , Acrylic acid ester monomer unit (b) 44.5 to 84.5% by weight, and carboxyl group-containing monomer unit (c) 0.5 to 4% by weight, and the anti-aging agent is generally used. It is at least one of the compounds represented by the formulas (1) to (4), and the content of the antioxidant is 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic rubber.
  • the crosslinked rubber product obtained by using the acrylic rubber composition was one in which the heat resistance was greatly improved while realizing excellent cold resistance (Examples 1 to 16).
  • Example 1 the crosslinked rubber product obtained by using the acrylic rubber composition
  • Table 2 shows that acrylic rubber having the above-mentioned specific monomer composition can be used as an antiaging agent in the above general formulas (1) to (1). It has been confirmed that by combining with the compound represented by 4), the effect of improving the heat resistance by using the compounds represented by the above general formulas (1) to (4) can be dramatically enhanced. it can.
  • the monomer composition of the acrylic rubber is defined in the present invention.
  • the effect of improving heat resistance is low even when combined with the compounds represented by the above general formulas (1) to (4) as an antiaging agent.
  • the heat resistance of the obtained rubber crosslinked product itself was also inferior.
  • Comparative Example 12 in which the acrylic rubber containing too much methacrylic acid alkyl ester monomer unit was used the obtained crosslinked rubber had a certain degree of improvement in heat resistance. On the other hand, it was inferior in cold resistance.

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Abstract

アクリルゴムと、特定の老化防止剤とを含有するアクリルゴム組成物であって、前記アクリルゴムが、メタクリル酸アルキルエステル単量体単位（ａ）１５～５５重量％、アクリル酸エステル単量体単位（ｂ）４４．５～８４．５重量％、およびカルボキシル基含有単量体単位（ｃ）０．５～４重量％を含有し、前記老化防止剤の含有量が、前記アクリルゴム１００重量部に対して、０．１～５重量部であるアクリルゴム組成物を提供する。

Description

アクリルゴム組成物およびゴム架橋物
　本発明は、アクリルゴム組成物およびそのアクリルゴム組成物を架橋してなるゴム架橋物に関する。
　アクリルゴムは、耐熱性、耐寒性、耐油性などに優れているため、自動車関連の分野などにおいて、ホース、シール、ガスケットなどのゴム部材に広く用いられている。
　一方、このような自動車用のゴム部材、特にエンジンルーム内のゴム部材については、エンジンの高出力化に伴う過給機（ターボチャージャー）の高性能化、および近年の排ガス規制の強化などにより、更なる耐熱性能の向上が求められている。
　ゴム部材の耐熱性を向上させるための方法として、従来より、アクリルゴムに老化防止剤を配合することが検討されている。たとえば、特許文献１では、アクリルゴムに、老化防止剤として新規な縮合複素環化合物を配合してなるアクリルゴム組成物が開示されている。この特許文献１によれば、耐熱性が高く、特に、長時間高温条件下にさらされても、伸びなどの物性の低下を抑制可能なゴム架橋物を与えることができるとされている。しかしながら、近年におけるアクリルゴムの耐熱性に対する要求を十分に満たすためには、更なる改善が望まれていた。また、特許文献１には、得られるゴム架橋物の耐寒性については全く開示がなされていない。
国際公開第２０１１／０９３４４３号
　本発明は、上記実状に鑑みてなされ、優れた耐寒性を実現しながら、耐熱性が大きく改善されたゴム架橋物を与えることのできるアクリルゴム組成物を提供することを目的とする。
　本発明者は、上記目的を達成するために鋭意研究した結果、アクリルゴムとして、特定の単量体組成を有するものを用い、かつ、このような特定の単量体組成を有するアクリルゴムに、特定の老化防止剤を組み合わせることにより、特定の老化防止剤を使用することによる耐熱性の向上効果を飛躍的に高めることができることを見出し、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
　すなわち、本発明によれば、アクリルゴムと、老化防止剤とを含有するアクリルゴム組成物であって、前記アクリルゴムが、メタクリル酸アルキルエステル単量体単位（ａ）１５～５５重量％、アクリル酸エステル単量体単位（ｂ）４４．５～８４．５重量％、およびカルボキシル基含有単量体単位（ｃ）０．５～４重量％を含有し、前記老化防止剤が、下記一般式（１）～（４）で表される化合物のうち、少なくとも１種であり、前記老化防止剤の含有量が、前記アクリルゴム１００重量部に対して、０．１～５重量部であるアクリルゴム組成物が提供される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 　（上記一般式（１）中、Ｙ１は化学的な単結合、－Ｓ（＝Ｏ）－、または－ＳＯ２－を表す。ＲａおよびＲｂはそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表す。ＺａおよびＺｂはそれぞれ独立して、化学的な単結合または－ＳＯ２－を表す。Ｘ１およびＸ２はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、－ＯＲ１、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ１、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ１、－ＮＲ２（Ｒ３）、－ＮＲ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ２（Ｒ３）、または、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ２（Ｒ３）を表す。ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、水素原子、または置換基を有してもよい炭素数１～２０の有機基を表す。ｎおよびｍはそれぞれ独立して、０～２の整数を表し、ｎおよびｍのいずれか一方は０でない。また、ｎおよび／またはｍが２のとき、２個のＲａ同士および２個のＲｂ同士は、互いに同一であっても、異なっていてもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 　（上記一般式（２）中、ＲｃおよびＲｄはそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表す。Ｘ３およびＸ４はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、－ＯＲ４、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ４、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ４、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ４、－ＮＲ５（Ｒ６）、－ＮＲ５－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ４、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ５（Ｒ６）、または、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ５（Ｒ６）を表す。ここで、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立して、水素原子、または置換基を有してもよい炭素数１～２０の有機基を表す。ｐおよびｑはそれぞれ独立して、０または１であり、ｐおよびｑの少なくとも一方は１である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 　（上記一般式（３）中、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立して、炭素数１～３０の置換基を有してもよい芳香族基を表す。Ｒ７、Ｒ９、およびＲ１０は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、－ＯＲ１ａ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１ａ、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ１ａ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ１ａ、－ＮＲ１ｂ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１ａ、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１ａＲ１ｃ、または－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１ａＲ１ｃを表す。Ｒ１ａおよびＲ１ｃは、それぞれ独立して、水素原子、または置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表す。Ｒ１ｂは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。Ｒ１ａおよびＲ１ｃを構成する炭素数１～３０の有機基としては、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１ｄ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１ｄ－、－ＮＲ１ｄ－、および－Ｃ（＝Ｏ）－からなる群より選ばれる少なくとも１種の連結基が介在するものであってもよいが、－Ｏ－または－Ｓ－が、それぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。Ｒ１ｄは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。Ｒ８は、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１ｅ、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ１ｅ、－ＮＲ１ｂ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１ｅ、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１ｅＲ１ｆ、または－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１ｅＲ１ｆを表す。Ｒ１ｅおよびＲ１ｆは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表す。Ｒ１ｅおよびＲ１ｆを構成する炭素数１～３０の有機基は、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１ｄ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１ｄ－、－ＮＲ１ｄ－、および－Ｃ（＝Ｏ）－からなる群より選ばれる少なくとも１種の連結基が介在するものであってもよいが、－Ｏ－または－Ｓ－が、それぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。Ｒ１ｂおよびＲ１ｄは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 　（上記一般式（４）中、Ａ３およびＡ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数６～１８のアリーレン基を表し、Ａ５およびＡ６は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状イミド構造を有する有機基を表す。）
　本発明のアクリルゴム組成物は、前記老化防止剤の含有量が、前記アクリルゴム１００重量部に対し、０．３～３．５重量部であることが好ましい。
　本発明のアクリルゴム組成物において、前記アクリルゴムが、前記メタクリル酸アルキルエステル単量体単位（ａ）として、メタクリル酸メチル単位、メタクリル酸エチル単位、メタクリル酸ｎ－プロピル単位、メタクリル酸ｎ－ブチル単位、メタクリル酸ｎ－ペンチル単位、およびメタクリル酸ｎ－ヘキシル単位からなる群より選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。
　本発明のアクリルゴム組成物において、前記アクリルゴムが、前記アクリル酸エステル単量体単位（ｂ）として、アクリル酸メチル単位、アクリル酸エチル単位、アクリル酸ｎ－ブチル単位、およびアクリル酸２－メトキシエチル単位からなる群より選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。
　本発明のアクリルゴム組成物において、前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（９）で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 　（上記一般式（９）中、ＲａおよびＲｂはそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表す。ＺａおよびＺｂはそれぞれ独立して、化学的な単結合または－ＳＯ２－を表す。）
　本発明のアクリルゴム組成物において、前記一般式（２）で表される化合物が、下記一般式（１３）で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 　（上記一般式（１３）中、ＲｃおよびＲｄはそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表す。）
　本発明のアクリルゴム組成物において、前記一般式（３）で表される化合物が、下記一般式（１４）で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 　（上記一般式（１４）中、Ｒ１１～Ｒ１９は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～１０のハロゲン置換アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、またはニトロ基である。Ｒ１ｅは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表す。Ｒ１ｅを構成する炭素数１～３０の有機基は、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１ｄ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１ｄ－、－ＮＲ１ｄ－、および－Ｃ（＝Ｏ）－からなる群より選ばれる少なくとも１種の連結基が介在するものであってもよいが、－Ｏ－または－Ｓ－が、それぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。Ｒ１ｄは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。）
　本発明のアクリルゴム組成物において、前記一般式（４）で表される化合物が、下記一般式（２４）で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 　（上記一般式（２４）中、Ｒ３２～Ｒ３９は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数１～３０のアルケニル基、－ＯＲ４４、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ４４、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ４４、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ４４（Ｒ４５）、－ＮＲ４４－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ４５、－ＣＮ、－ＳＲ４４、－Ｓ－（＝Ｏ）－Ｒ４４、または、－Ｓ（＝Ｏ）２－Ｒ４４を表し、Ｒ４４、Ｒ４５は、それぞれ独立して、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数１～３０のアルケニル基、または炭素数６～１２の芳香族基を表す。また、Ａ３およびＡ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数６～１８のアリーレン基を表す。）
　本発明のアクリルゴム組成物は、前記アクリルゴム１００重量部に対し、０．０５～２０重量部の架橋剤をさらに含有することが好ましい。
　また、本発明によれば、上記のアクリルゴム組成物を架橋してなるゴム架橋物が提供される。
　本発明のゴム架橋物は、ホース材またはシール材であることが好ましい。
　本発明によれば、耐熱性および耐寒性にバランスよく優れたゴム架橋物を与えることのできるアクリルゴム組成物、および該アクリルゴム組成物を架橋してなるゴム架橋物を提供することができる。
＜アクリルゴム組成物＞
　本発明のアクリルゴム組成物は、アクリルゴムと、老化防止剤とを含有するアクリルゴム組成物であって、前記アクリルゴムが、メタクリル酸アルキルエステル単量体単位（ａ）１５～５５重量％、アクリル酸エステル単量体単位（ｂ）４４．５～８４．５重量％、およびカルボキシル基含有単量体単位（ｃ）０．５～４重量％を含有し、前記老化防止剤が、後述する一般式（１）～（４）で表される化合物のうち、少なくとも１種であり、前記老化防止剤の含有量が、前記アクリルゴム１００重量部に対して、０．１～５重量部であるアクリルゴム組成物である。
（アクリルゴム）
　本発明で用いるアクリルゴムは、メタクリル酸アルキルエステル単量体単位（ａ）１５～５５重量％、アクリル酸エステル単量体単位（ｂ）４４．５～８４．５重量％、およびカルボキシル基含有単量体単位（ｃ）０．５～４重量％を含有するものである。
　メタクリル酸アルキルエステル単量体単位（ａ）を形成するメタクリル酸アルキルエステル単量体としては、特に限定されないが、炭素数１～８のアルカノールとメタクリル酸とのエステルが好ましく、具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ－ペンチル、メタクリル酸イソペンチル、メタクリル酸ｎ－ヘキシル、メタクリル酸ｎ－オクチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、およびメタクリル酸シクロヘキシルなどが挙げられる。これらの中でも、メタクリル酸の直鎖アルキルエステルおよびアルキル基の炭素数が１～７であるメタクリル酸アルキルエステルが好ましく、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸ｎ－ペンチル、およびメタクリル酸ｎ－ヘキシルがより好ましく、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、およびメタクリル酸ｎ－ブチルが特に好ましい。これらは１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。
　すなわち、本発明で用いるアクリルゴムは、メタクリル酸アルキルエステル単量体単位（ａ）として、メタクリル酸メチル単位、メタクリル酸エチル単位、メタクリル酸ｎ－プロピル単位、メタクリル酸ｎ－ブチル単位、メタクリル酸ｎ－ペンチル単位、およびメタクリル酸ｎ－ヘキシル単位からなる群より選択される少なくとも１種を含有することが好ましく、メタクリル酸メチル単位、メタクリル酸エチル単位、メタクリル酸ｎ－ブチル単位、およびメタクリル酸ｎ－ヘキシル単位からなる群より選択される少なくとも１種を含有することがより好ましい。このような単量体単位を含有するアクリルゴムを含有するアクリルゴム組成物であれば、ゴム架橋物とした場合に、得られるゴム架橋物を耐熱性に特に優れるものとすることができる。
　本発明で用いるアクリルゴム中における、メタクリル酸アルキルエステル単量体単位（ａ）の含有量は、１５～５５重量％であり、好ましくは１６～４９．９重量％であり、より好ましくは１８～４４．８重量％であり、さらに好ましくは２０～３９．５重量％である。メタクリル酸アルキルエステル単量体単位（ａ）の含有量が少なすぎると、得られるゴム架橋物は、耐熱性に劣るものとなり、一方、メタクリル酸アルキルエステル単量体単位（ａ）の含有量が多すぎると、得られるゴム架橋物は、耐寒性に劣るものとなる。
　アクリル酸エステル単量体単位（ｂ）を形成するアクリル酸エステル単量体としては、特に限定されないが、たとえば、アクリル酸アルキルエステル単量体、およびアクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体などを挙げることができる。
　アクリル酸アルキルエステル単量体としては、特に限定されないが、炭素数１～８のアルカノールとアクリル酸とのエステルが好ましく、具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ－ヘキシル、アクリル酸２－エチルヘキシル、およびアクリル酸シクロヘキシルなどが挙げられる。これらの中でも、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、およびアクリル酸ｎ－ブチルが好ましく、アクリル酸エチル、およびアクリル酸ｎ－ブチルがより好ましく、アクリル酸ｎ－ブチルが特に好ましい。これらは１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。
　アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体としては、特に限定されないが、炭素数２～８のアルコキシアルキルアルコールとアクリル酸とのエステルが好ましく、具体的には、アクリル酸メトキシメチル、アクリル酸エトキシメチル、アクリル酸２－メトキシエチル、アクリル酸２－エトキシエチル、アクリル酸２－プロポキシエチル、アクリル酸２－ブトキシエチル、アクリル酸３－メトキシプロピル、およびアクリル酸４－メトキシブチルなどが挙げられる。これらの中でも、アクリル酸２－エトキシエチル、およびアクリル酸２－メトキシエチルが好ましく、アクリル酸２－メトキシエチルが特に好ましい。これらは１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。
　本発明で用いるアクリルゴムは、アクリル酸エステル単量体単位（ｂ）として、アクリル酸メチル単位、アクリル酸エチル単位、アクリル酸ｎ－ブチル単位、およびアクリル酸２－メトキシエチル単位からなる群より選択される少なくとも１種を含有することが好ましく、アクリル酸エチル単位、アクリル酸ｎ－ブチル単位、およびアクリル酸２－メトキシエチル単位からなる群より選択される少なくとも１種を含有することがより好ましい。このような単量体単位を含有するアクリルゴムを含有するアクリルゴム組成物であれば、ゴム架橋物とした場合に、得られるゴム架橋物を耐熱性に特に優れるものとすることができる。
　本発明で用いるアクリルゴム中における、アクリル酸エステル単量体単位（ｂ）の含有量は、４４．５～８４．５重量％であり、好ましくは４９．５～８３．４重量％であり、より好ましくは５４．５～８１．３重量％であり、さらに好ましくは５９．５～７９．０重量％である。アクリル酸エステル単量体単位（ｂ）の含有量が少なすぎると、得られるゴム架橋物は、耐寒性に劣るものとなり、一方、アクリル酸エステル単量体単位（ｂ）の含有量が多すぎると、得られるゴム架橋物は、耐熱性に劣るものとなる。
　カルボキシル基含有単量体単位（ｃ）を形成するカルボキシル基含有単量体としては、特に限定されないが、たとえば、α，β－エチレン性不飽和カルボン酸を好適に用いることができる。α，β－エチレン性不飽和カルボン酸としては、たとえば、炭素数３～１２のα，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸、炭素数４～１２のα，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸、炭素数４～１２のα，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸と炭素数１～８のアルカノールとのモノエステルなどが挙げられる。α，β－エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位を含有させることにより、アクリルゴムを、カルボキシル基を架橋点として持つものとすることができ、これにより、ゴム架橋物とした場合における、耐圧縮永久歪み性をより高めることができ好ましい。
　炭素数３～１２のα，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸としては、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、α－エチルアクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸などを挙げることができる。
　炭素数４～１２のα，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸としては、たとえば、フマル酸、マレイン酸などのブテンジオン酸；イタコン酸；シトラコン酸；クロロマレイン酸；などが挙げられる。
　炭素数４～１２のα，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸と炭素数１～８のアルカノールとのモノエステルとしては、たとえば、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノｎ－ブチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノｎ－ブチルなどのブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル；フマル酸モノシクロペンチル、フマル酸モノシクロヘキシル、フマル酸モノシクロヘキセニル、マレイン酸モノシクロペンチル、マレイン酸モノシクロヘキシル、マレイン酸モノシクロヘキセニルなどの脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル；イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノｎ－ブチル、イタコン酸モノシクロヘキシルなどのイタコン酸モノエステル；などが挙げられる。
　カルボキシル基含有単量体としては、α，β－エチレン性不飽和カルボン酸が好ましく、炭素数４～１２のα，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸と炭素数１～８のアルカノールとのモノエステルがより好ましく、ブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル、脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステルが特に好ましい。好ましい具体的としては、フマル酸モノｎ－ブチル、マレイン酸モノｎ－ブチル、フマル酸モノシクロヘキシル、マレイン酸モノシクロヘキシルなどが挙げられ、マレイン酸モノｎ－ブチルが特に好ましい。これらのα，β－エチレン性不飽和カルボン酸単量体は、１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。なお、上記単量体のうち、ジカルボン酸には、無水物として存在しているものも含まれる。
　カルボキシル基含有単量体単位（ｃ）の含有量は、０．５～４重量％であり、好ましくは０．６～３．５重量％であり、より好ましくは０．７～３．０重量％である。カルボキシル基含有単量体単位（ｃ）の含有量が少なすぎると、得られるゴム架橋物は、耐圧縮永久歪み性に劣るものとなり、一方、カルボキシル基含有単量体単位（ｃ）の含有量が多すぎると、得られるゴム架橋物は、耐熱性に劣るものとなる。
　また、本発明で用いるアクリルゴムは、メタクリル酸アルキルエステル単量体単位（ａ）、アクリル酸エステル単量体単位（ｂ）、およびカルボキシル基含有単量体単位（ｃ）に加えて、必要に応じて、共重合可能なその他の単量体単位を有していてもよい。
　共重合可能なその他の単量体としては、特に限定されないが、たとえば、メタクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体、カルボキシル基含有単量体以外の架橋性単量体、芳香族ビニル単量体、α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体、（メタ）アクリロイルオキシ基を２個以上有する単量体（以下、「多官能（メタ）アクリル単量体」ということがある。）、オレフィン系単量体、α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸ジエステル単量体、ビニルエステル化合物、およびビニルエーテル化合物などが挙げられる。
　メタクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体としては、特に限定されないが、炭素数２～８のアルコキシアルキルアルコールとメタクリル酸とのエステルが好ましく、具体的には、メタクリル酸メトキシメチル、メタクリル酸エトキシメチル、メタクリル酸２－メトキシエチル、メタクリル酸２－エトキシエチル、メタクリル酸２－プロポキシエチル、メタクリル酸２－ブトキシエチル、メタクリル酸３－メトキシプロピル、およびメタクリル酸４－メトキシブチルなどが挙げられる。これらの中でも、メタクリル酸２－エトキシエチル、およびメタクリル酸２－メトキシエチルが好ましい。これらは１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。
　カルボキシル基含有単量体以外の架橋性単量体としては、特に限定されないが、たとえば、エポキシ基を有する単量体；ハロゲン原子を有する単量体；ジエン単量体；などが挙げられる。これらの架橋性単量体は、１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。
　エポキシ基を有する単量体としては、特に限定されないが、たとえば、エポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ基含有エーテルなどが挙げられる。
　エポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸グリシジルなどが挙げられる。
　エポキシ基含有エーテルの具体例としては、アリルグリシジルエーテルおよびビニルグリシジルエーテルなどが挙げられる。これらの中でも、メタクリル酸グリシジルおよびアリルグリシジルエーテルが好ましい。これらエポキシ基を有する単量体は、１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。
　ハロゲン原子を有する単量体としては、特に限定されないが、たとえば、ハロゲン含有飽和カルボン酸の不飽和アルコールエステル、（メタ）アクリル酸ハロアルキルエステル、（メタ）アクリル酸ハロアシロキシアルキルエステル、（メタ）アクリル酸（ハロアセチルカルバモイルオキシ）アルキルエステル、ハロゲン含有不飽和エーテル、ハロゲン含有不飽和ケトン、ハロメチル基含有芳香族ビニル化合物、ハロゲン含有不飽和アミド、ハロアセチル基含有不飽和単量体、およびハロゲン化ビニル化合物などが挙げられる。
　ハロゲン含有飽和カルボン酸の不飽和アルコールエステルの具体例としては、クロロ酢酸ビニル、２－クロロプロピオン酸ビニル、およびクロロ酢酸アリルなどが挙げられる。
　（メタ）アクリル酸ハロアルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸クロロメチル、（メタ）アクリル酸１－クロロエチル、（メタ）アクリル酸２－クロロエチル、（メタ）アクリル酸１，２－ジクロロエチル、（メタ）アクリル酸２－クロロプロピル、（メタ）アクリル酸３－クロロプロピル、および（メタ）アクリル酸２，３－ジクロロプロピルなどが挙げられる。
　（メタ）アクリル酸ハロアシロキシアルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸２－（クロロアセトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（クロロアセトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸３－（クロロアセトキシ）プロピル、および（メタ）アクリル酸３－（ヒドロキシクロロアセトキシ）プロピルなどが挙げられる。
　（メタ）アクリル酸（ハロアセチルカルバモイルオキシ）アルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸２－（クロロアセチルカルバモイルオキシ）エチル、および（メタ）アクリル酸３－（クロロアセチルカルバモイルオキシ）プロピルなどが挙げられる。
　ハロゲン含有不飽和エーテルの具体例としては、クロロメチルビニルエーテル、２－クロロエチルビニルエーテル、３－クロロプロピルビニルエーテル、２－クロロエチルアリルエーテル、および３－クロロプロピルアリルエーテルなどが挙げられる。
　ハロゲン含有不飽和ケトンの具体例としては、２－クロロエチルビニルケトン、３－クロロプロピルビニルケトン、および２－クロロエチルアリルケトンなどが挙げられる。
　ハロメチル基含有芳香族ビニル化合物の具体例としては、ｐ－クロロメチルスチレン、ｍ－クロロメチルスチレン、ｏ－クロロメチルスチレン、およびｐ－クロロメチル－α－メチルスチレンなどが挙げられる。
　ハロゲン含有不飽和アミドの具体例としては、Ｎ－クロロメチル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。
　ハロアセチル基含有不飽和単量体の具体例としては、３－（ヒドロキシクロロアセトキシ）プロピルアリルエーテル、ｐ－ビニルベンジルクロロ酢酸エステルなどが挙げられる。
　ハロゲン化ビニル化合物の具体例としては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、塩化アリルなどが挙げられる。
　これらの中でも、ハロゲン含有飽和カルボン酸の不飽和アルコールエステル、およびハロゲン含有不飽和エーテルが好ましく、クロロ酢酸ビニル、および２－クロロエチルビニルエーテルがより好ましく、クロロ酢酸ビニルがさらに好ましい。これらハロゲン原子を有する単量体は、１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。
　ジエン単量体としては、共役ジエン単量体、非共役ジエン単量体が挙げられる。
　共役ジエン単量体の具体例としては、１，３－ブタジエン、イソプレン、およびピペリレンなどを挙げることができる。
　非共役ジエン単量体の具体例としては、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタジエニル、および（メタ）アクリル酸２－ジシクロペンタジエニルエチルなどを挙げることができる。
　また、上述したエポキシ基を有する単量体、ハロゲン原子を有する単量体、ジエン単量体以外に、カルボキシル基含有単量体以外の架橋性単量体として、必要に応じて、その他の架橋性単量体を用いてもよい。
　上述したエポキシ基を有する単量体、ハロゲン原子を有する単量体、ジエン単量体は、１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。
　芳香族ビニル単量体の具体例としては、スチレン、α－メチルスチレン、およびジビニルベンゼンなどが挙げられる。
　α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体の具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。
　多官能（メタ）アクリル単量体の具体例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
　オレフィン系単量体の具体例としては、エチレン、プロピレン、１－ブテン、および１－オクテンなどが挙げられる。
　α、β－エチレン性不飽和ジカルボン酸ジエステル単量体としては、特に限定されないが、たとえば、炭素数４～１２のα、β－エチレン性不飽和ジカルボン酸と炭素数１～８のアルコールとのジエステルが挙げられる。ジエステルの２つの有機基は同一であっても、異なっていてもよい。α、β－エチレン性不飽和ジカルボン酸ジエステルの具体例としては、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジプロピル、マレイン酸ジｎ－ブチル、マレイン酸ジイソブチル、マレイン酸ジシクロペンチル、マレイン酸ジシクロヘキシル、マレイン酸ジベンジル、マレイン酸ジフェニルなどのマレイン酸ジエステル；フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジプロピル、フマル酸ジｎ－ブチル、フマル酸ジイソブチル、フマル酸ジシクロペンチル、フマル酸ジシクロヘキシル、フマル酸ジベンジル、フマル酸ジフェニルなどのフマル酸ジエステル；シトラコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、シトラコン酸ジプロピル、シトラコン酸ジｎ－ブチル、シトラコン酸ジベンジル、シトラコン酸ジフェニルなどのシトラコン酸ジエステル；イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジｎ－ブチル、イタコン酸ジイソブチル、イタコン酸ジシクロヘキシル、イタコン酸ジベンジル、イタコン酸ジフェニルなどのイタコン酸ジエステル；メサコン酸ジメチル、メサコン酸ジエチル、メサコン酸ジプロピル、メサコン酸ジｎ－ブチル、メサコン酸ジベンジル、メサコン酸ジフェニルなどのメサコン酸ジエステル；２－ペンテン二酸ジメチル、２－ペンテン二酸ジエチル、２－ペンテン二酸ジプロピル、２－ペンテン二酸ジｎ－ブチル、２－ペンテン二酸ジベンジル、２－ペンテン二酸ジフェニルなどの２－ペンテン二酸ジエステル；アセチレンジカルボン酸ジシクロヘキシルなどが挙げられる。
　ビニルエステル化合物の具体例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニル、および桂皮酸ビニルなどが挙げられる。
　ビニルエーテル化合物の具体例としては、エチルビニルエーテル、およびｎ－ブチルビニルエーテルなどが挙げられる。
　これらの中でも、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エチレンおよび酢酸ビニルが好ましく、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エチレンおよび酢酸ビニルがより好ましい。
　これら共重合可能な他の単量体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。アクリルゴム中の共重合可能な他の単量体単位の含有量は、通常４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは１５重量％以下、さらに好ましくは５重量％以下であり、特に、０重量％であることが好ましい。すなわち、本発明で用いるアクリルゴムは、実質的に、メタクリル酸アルキルエステル単量体単位（ａ）、アクリル酸エステル単量体単位（ｂ）、およびカルボキシル基含有単量体単位（ｃ）のみからなるものであることが好ましい。
　本発明で用いるアクリルゴムは、上記単量体を重合することにより得ることができる。重合反応の形態としては、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、および溶液重合法のいずれも用いることができるが、重合反応の制御の容易性などの点から、従来公知のアクリルゴムの製造法として一般的に用いられている常圧下での乳化重合法によるのが好ましい。
　乳化重合は、回分式、半回分式、連続式のいずれでもよい。重合は、通常、０～７０℃、好ましくは５～５０℃の温度範囲で行われる。上記の単量体は必ずしも反応の当初から全種、全量が反応の場に供給されていなくても良く、共重合反応性比、反応転化率などを考慮して反応時間の全体にわたって連続的または断続的に添加され、または、途中ないし後半に一括もしくは分割で導入されても良い。また、重合反応における上記各単量体の仕込み割合は、各単量体の反応性によって調整すればよいが、重合反応は、ほぼ定量的に進行することが多いため、このような事情等を考慮して、製造したいアクリルゴムの単量体単位組成に合わせて、仕込み割合を決定すればよい。重合後、凝固、乾燥を経て、固形のアクリルゴムが得られる。
　本発明で用いるアクリルゴムの重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、好ましくは５０，０００～５，０００，０００、より好ましくは１００，０００～４，０００，０００、さらに好ましくは１５０，０００～３，５００，０００である。アクリルゴムの重量平均分子量は、たとえば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィによって、ポリスチレン換算の値として測定することができる。
　本発明で用いるアクリルゴムのムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）（ポリマームーニー）は、特に限定されないが、好ましくは１０～８０、より好ましくは２０～７０、さらに好ましくは２５～６０である。
　本発明のアクリルゴム組成物は、上記したアクリルゴムに加えて、老化防止剤を含有するものである。
　本発明においては、老化防止剤として、下記一般式（１）～（４）で表される化合物のうち、少なくとも１種を用いるものである。本発明によれば、アクリルゴムとして、上記した特定の単量体組成を有するアクリルゴムを用い、これに、下記一般式（１）～（４）で表される老化防止剤を組み合わせることにより、優れた耐寒性を実現しながら、下記一般式（１）～（４）で表される老化防止剤による耐熱性の向上効果を飛躍的に高めることができるものである。これにより、得られるゴム架橋物を、優れた耐寒性を実現しながら、耐熱性が大きく改善されたものとすることができるものである。
　以下、下記一般式（１）～（４）で表される化合物の詳細について、説明する。
（一般式（１）で表される化合物）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　上記一般式（１）中、Ｙ１は化学的な単結合、－Ｓ（＝Ｏ）－、または－ＳＯ２－を表し、好ましくは－Ｓ（＝Ｏ）－、および－ＳＯ２－であり、より好ましくは－ＳＯ２－である。
　上記一般式（１）中、ＲａおよびＲｂはそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表す。
　ＲａおよびＲｂを構成する炭素数１～３０の有機基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基等の炭素数１～３０のアルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等の炭素数３～３０のシクロアルキル基；フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラニル基等の炭素数６～３０のアリール基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基等の炭素数１～３０のアルコキシ基；等が挙げられる。
　また、上述したＲａおよびＲｂを構成する有機基は、置換基を有していてもよく、該置換基の位置としては、任意の位置とすることができる。
　前記有機基の置換基としては、該有機基がアルキル基である場合には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～１０のアルコキシ基；ニトロ基；シアノ基；フェニル基、４－メチルフェニル基、２－クロロフェニル基等の、置換基を有していてもよいフェニル基；等が挙げられる。
　前記有機基がシクロアルキル基およびアリール基である場合には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～１０のアルコキシ基；ニトロ基；シアノ基；メチル基、エチル基、ｔ－ブチル基等の炭素数１～１０のアルキル基；等が挙げられる。
　また、前記有機基がアルコキシ基の場合には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；ニトロ基；シアノ基；等が挙げられる。
　なお、ＲａおよびＲｂを構成する有機基が、置換基を有する場合、有機基の炭素数には、該置換基の炭素数を含まないものとする。すなわち、ＲａおよびＲｂを構成する有機基は、置換基に含有される炭素原子を除いた炭素原子の数が、１～３０の範囲にあればよい。たとえば、ＲａおよびＲｂを構成する有機基が、メトキシエチル基である場合には、該有機基の炭素数は２となる。すなわち、この場合においては、メトキシ基は置換基であるため、該有機基の炭素数は、置換基であるメトキシ基の炭素数を除いたものとなる。
　上記一般式（１）中、ＲａおよびＲｂとしては、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい直鎖若しくは分岐の炭素数１～２０のアルキル基、および、置換基を有していてもよいフェニル基並びに置換基を有していてもよいナフチル基が好ましく、置換基を有していてもよい直鎖若しくは分岐の炭素数２～８のアルキル基および置換基を有していてもよいフェニル基がより好ましい。
　このようなＲａおよびＲｂを構成する有機基の好ましい具体例としては、α－メチルベンジル基、α，α－ジメチルベンジル基、ｔ－ブチル基、フェニル基、または４－メチルフェニル基などが挙げられ、これらのなかでも、α，α－ジメチルベンジル基、または４－メチルフェニル基が特に好ましい。なお、これらは、それぞれ独立したものとすることができる。
　上記一般式（１）中、ＺａおよびＺｂはそれぞれ独立して、化学的な単結合または－ＳＯ２－であり、化学的な単結合が好ましい。
　上記一般式（１）中、Ｘ１およびＸ２はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、－ＯＲ１、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ１、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ１、－ＮＲ２（Ｒ３）、－ＮＲ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ２（Ｒ３）、または、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ２（Ｒ３）を表す。
　Ｘ１、Ｘ２を構成するハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
　置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基の炭素数１～１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基等が挙げられる。
　炭素数１～１０のアルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基等のアルコキシ基；ニトロ基；シアノ基等が挙げられる。
　Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１～２０の有機基を表し、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のすべてが水素原子であることが好ましい。
　Ｒ１、Ｒ２およびＲ３を構成する置換基を有していてもよい炭素数１～２０の有機基の炭素数１～２０の有機基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基等の炭素数１～２０のアルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等の炭素数３～２０のシクロアルキル基；フェニル基、ナフチル基、アントラニル基等の炭素数６～２０のアリール基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基等の炭素数１～２０のアルコキシ基；等が挙げられる。
　Ｒ１、Ｒ２およびＲ３を構成する有機基の置換基としては、上述したＲａおよびＲｂを構成する有機基の置換基として列記したものと同様のものが挙げられる。
　これらの中でも、Ｘ１、Ｘ２としては、入手容易性等の観点から、ともに水素原子であることが好ましい。
　上記一般式（１）中、ｎおよびｍはそれぞれ独立して、０～２の整数を表し、ｎおよびｍのいずれか一方は０でない。ｎおよびｍはそれぞれ独立して、０または１である（ｎおよびｍのいずれか一方は０でない）ことが好ましく、ｎおよびｍが１であることがさらに好ましい。
　また、ｎおよび／またはｍが２のとき、２個のＲａ同士および２個のＲｂ同士は、互いに同一であっても、異なっていてもよい。
　一般式（１）で表される化合物としては、下記一般式（５）～（１２）で表される化合物のいずれかであることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 　（上記一般式（５）～（１２）中、Ｒａ、Ｒｂ、ＺａおよびＺｂは上記一般式（１）と同じ。）
　上記一般式（５）～（１２）で表される化合物のなかでも、上記式（５）、（９）、（１０）で表される化合物がより好ましく、上記一般式（９）、（１０）で表される化合物がさらに好ましく、上記一般式（９）で表される化合物が特に好ましい。
　また、上記式（５）～（１２）中、－Ｚａ－Ｒａ、－Ｚｂ－Ｒｂがそれぞれ独立して、α－メチルベンジル基、α，α－ジメチルベンジル基、ｔ－ブチル基、フェニルスルホニル基、または４－メチルフェニルスルホニル基である化合物がさらに好ましく、α，α－ジメチルベンジル基である化合物が特に好ましい。
　上記一般式（１）で表される化合物は、たとえば、国際公開第２０１１／０９３４４３号に記載の方法にしたがって合成することができる。たとえば、上記一般式（１）で表される化合物のうち、Ｙ１が－Ｓ（＝Ｏ）－である化合物および－ＳＯ２－である化合物は、公知のフェノチアジン系化合物の製造方法を適用することによって、上記一般式（１）中、Ｙ１がＳである化合物を得て、次いで、得られた化合物を酸化することにより製造することができる。また、上記一般式（１）で表される化合物のうち、Ｙ１が単結合である化合物は、公知のカルバゾール系化合物の製造方法を適用することによって、製造することができる。
（一般式（２）で表される化合物）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　上記一般式（２）中、ＲｃおよびＲｄはそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表し、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の芳香族基又は環状脂肪族基が好ましい。
　炭素数１～３０の芳香族基としては、特に限定されないが、たとえば、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、フェナンスリル基、アントラニル基などの芳香族炭化水素基や、フリル基、ピロリル基、チエニル基、ピリジル基、チアゾリル基などの芳香族複素環基が挙げられる。
　炭素数１～３０の環状脂肪族基としては、特に限定されないが、たとえば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。なかでも、ＲｃおよびＲｄとしては、それぞれ独立して、フェニル基および４－メチルフェニル基が好ましい。
　また、上述したＲｃおよびＲｄを構成する有機基は、置換基を有していてもよく、該置換基の位置としては、任意の位置とすることができる。このような置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基などの炭素数１～１０のアルコキシ基；ニトロ基；シアノ基；メチル基、エチル基、ｔ－ブチル基などの炭素数１～１０のアルキル基；などが挙げられる。
　また、上記一般式（２）において、ＲｃおよびＲｄを構成する有機基が、置換基を有する場合、有機基の炭素数には、該置換基の炭素数を含まないものとする。
　上記一般式（２）中の、Ｘ３およびＸ４はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基などの置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、－ＯＲ４、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ４、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ４、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ４、ＮＲ５（Ｒ６）－、－ＮＲ５－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ４、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ５（Ｒ６）、または－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ５（Ｒ６）を表す。ここで、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、水素原子、又は置換基を有していてもよい炭素数１～２０の有機基を表し、複数個のＸ３および複数個のＸ４は全てそれぞれ独立して、異なる置換基が可能である。Ｘ３およびＸ４としては、すべて水素原子が好ましい。
　Ｘ３およびＸ４の置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキル基の置換基としては、ＲａおよびＲｂの置換基を有していてもよい炭素数１～３０のアルキル基の置換基として例示したのと同じのものが挙げられる。
　本発明においては、上記一般式（２）で表される化合物としては、ＲｃおよびＲｄが、それぞれ独立して、炭素数１～３０の、置換基を有していてもよい芳香族基または環状脂肪族基を表し、Ｘ３およびＸ４が、水素原子を表し、ｐおよびｑが、１を表す化合物を選択することが好ましく、下記一般式（１３）で表される化合物であることがさらに好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 （上記一般式（１３）中、Ｒｃ、およびＲｄは、上記一般式（２）と同様である。）
　上記一般式（２）で表される化合物は、公知の製造方法を適用することにより製造することができる。たとえば、国際公開第２０１１／０５８９１８号に記載の反応方法を用いて合成することができる。
（一般式（３）で表される化合物）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　上記一般式（３）中、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立して、炭素数１～３０の置換基を有してもよい芳香族基を表す。Ｒ７、Ｒ９、およびＲ１０は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、－ＯＲ１ａ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１ａ、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ１ａ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ１ａ、－ＮＲ１ｂ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１ａ、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１ａＲ１ｃ、または－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１ａＲ１ｃを表す。Ｒ１ａおよびＲ１ｃは、それぞれ独立して、水素原子、または置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表す。Ｒ１ｂは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。Ｒ１ａおよびＲ１ｃを構成する炭素数１～３０の有機基としては、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１ｄ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１ｄ－、－ＮＲ１ｄ－、および－Ｃ（＝Ｏ）－からなる群より選ばれる少なくとも１種の連結基が介在するものであってもよいが、－Ｏ－または－Ｓ－が、それぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。Ｒ１ｄは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。
　上記一般式（３）中、Ｒ８は、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１ｅ、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ１ｅ、－ＮＲ１ｂ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１ｅ、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１ｅＲ１ｆ、または－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１ｅＲ１ｆを表す。Ｒ１ｅおよびＲ１ｆは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表す。Ｒ１ｅおよびＲ１ｆを構成する炭素数１～３０の有機基は、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１ｄ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１ｄ－、－ＮＲ１ｄ－、および－Ｃ（＝Ｏ）－からなる群より選ばれる少なくとも１種の連結基が介在するものであってもよいが、－Ｏ－または－Ｓ－が、それぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。Ｒ１ｂおよびＲ１ｄは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。
　上記一般式（３）で表される化合物の、好ましい態様としては、Ａ１は、炭素数１～３０の置換基を有していてもよいフェニレン基であり、Ａ２は、炭素数１～３０の置換基を有していてもよいフェニル基であり、Ｒ７、Ｒ９、およびＲ１０は、水素原子であり、Ｒ８は、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１ｅ、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ１ｅ、－ＮＲ１ｂ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１ｅ、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１ｅＲ１ｆ、または－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１ｅＲ１ｆであり、Ｒ１ｂは、水素原子または炭素数１～６のアルキル基であり、Ｒ１ｅおよびＲ１ｆは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基である化合物を選択することができる。
　上記一般式（３）で表される化合物の、上述した好ましい態様の中でも、より好ましい態様としては、上記一般式（３）において、Ｒ８が、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ１ｅであり、Ｒ１ｅは、炭素数１～１８の置換基を有していてもよいフェニル基または炭素数１～１８の置換基を有していてもよいナフチル基であるジアリールアミン化合物を選択することができる。
　上記一般式（３）で表される化合物の、上述したより好ましい態様の中でも、さらに好ましい態様としては、上記一般式（３）において、Ｒ８は、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ１ｅであり、Ｒ１ｅは、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基、または置換基を有していてもよい炭素数４～３０の芳香族基であり、Ｒ１ｅを構成する置換基としては、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～２０のアラルキル基、炭素数６～３０の芳香族基、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、－ＯＲ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ、－ＮＲ’’－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲＲ’、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲＲ’、－ＳＲ、－Ｓ（＝Ｏ）－Ｒ、または－Ｓ（＝Ｏ）２－Ｒであり、Ｒ、Ｒ’、およびＲ’’は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～８のアルキル基、またはフェニル基であり、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の芳香族基であり、Ａ１およびＡ２を構成する置換基としては、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～１０のハロゲン置換アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、またはニトロ基であるジアリールアミン化合物、すなわち、下記一般式（１４）で表される、４位にエステル基を有するフタルイミド基含有ジアリールアミン化合物を選択することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　上記一般式（１４）中、Ｒ１１～Ｒ１９は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～１０のハロゲン置換アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、またはニトロ基である。
　さらに、具体的に、上記一般式（３）で表されるジアリールアミン化合物について説明する。
　上記一般式（３）中、Ｒ８としては、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ１ｅで表されるエステル基であることが、化合物の製造が容易であることから好ましい。ここで、Ｒ１ｅは、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基であり、Ｒ１ｅを構成する炭素数１～３０の有機基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基、アリールアルキルアリール基、アルコキシ基など多くの脂肪族基や芳香族基が選択できるが、耐熱性の観点から、芳香族基、特に、フェニル基またはナフチル基を選択することが好ましい。
　さらに、上記一般式（３）中、Ｒ８が、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ１ｅであり、かつ、Ｒ１ｅが、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の芳香族基であると、老化防止剤として使用する場合、より耐熱性向上の効果が得られるため、特に好ましい。Ｒ８が、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ１ｅであり、かつ、Ｒ１ｅが、炭素数１～１８の置換基を有していてもよいフェニル基または炭素数１～１８の置換基を有していてもよいナフチル基であるエステル構造であると、さらに優れた耐熱性向上の効果が得られるため、最も好ましい。
　上記一般式（３）で表される化合物は、公知の製造方法を適用することにより製造することができる。たとえば、特許第５７３２６７３号公報に記載の反応方法を用いて合成することができる。
（一般式（４）で表される化合物）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　上記一般式（４）中、Ａ３およびＡ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数６～１８のアリーレン基を表し、Ａ５およびＡ６は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状イミド構造を有する有機基を表す。
　上記一般式（４）中、Ａ３およびＡ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数６～１８のアリーレン基であり、好ましくは置換基を有していてもよい炭素数６～１０のアリーレン基であり、より好ましくは置換基を有していてもよいフェニレン基であり、さらに好ましくは１，４－フェニレン基であり、特に、より優れた老化防止作用を奏するという点より、Ａ３およびＡ４のいずれも、１，４－フェニレン基であることが特に好ましい。なお、置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～１０のアルコキシ基；ニトロ基；シアノ基；メチル基、エチル基、ｔ－ブチル基等の炭素数１～１０のアルキル基；等が挙げられる。
　また、上記一般式（４）中、Ａ５およびＡ６は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状イミド構造を有する有機基であり、下記一般式（１５）または（１６）で表される有機基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　上記一般式（１５）中、Ｄは、置換基を有していてもよい炭素数６～１８の環を表し、好ましくは置換基を有していてもよい炭素数６～１０の環を表し、Ｄは、単環あるいは多環のいずれであってもよい。この場合における、置換基としては、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数１～３０のアルケニル基、－Ｏ－Ｒ２０、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ２０、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ２０、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ２０（Ｒ２１）、－ＮＲ２０－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ２１、－ＣＮ、－ＳＲ２０、－Ｓ－（＝Ｏ）－Ｒ２０、または、－Ｓ（＝Ｏ）２－Ｒ２０などが挙げられる。なお、Ｒ２０、Ｒ２１は、それぞれ独立して、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数１～３０のアルケニル基、または炭素数６～１２の芳香族基を表す。また、ｒは０または１を表し、好ましくは０である。また、Ｒ１ｇは、水素原子、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数１～３０のアルケニル基、－Ｏ－Ｒ２０、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ２０、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ２０、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ２０（Ｒ２１）、－ＮＲ２０－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ２１、－ＣＮ、－ＳＲ２０、－Ｓ－（＝Ｏ）－Ｒ２０、または、－Ｓ（＝Ｏ）２－Ｒ２０などが挙げられる。なお、Ｒ２０、Ｒ２１は、それぞれ独立して、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数１～３０のアルケニル基、または炭素数６～１２の芳香族基を表す。
　上記一般式（１６）中、Ｒ２２、Ｒ２３、およびＲ１ｈはそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数１～３０のアルケニル基、－Ｏ－Ｒ２０、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ２０、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ２０、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ２０（Ｒ２１）、－ＮＲ２０－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ２１、－ＣＮ、－ＳＲ２０、－Ｓ－（＝Ｏ）－Ｒ２０、または、－Ｓ（＝Ｏ）２－Ｒ２０などが挙げられる。なお、Ｒ２０、Ｒ２１は、それぞれ独立して、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数１～３０のアルケニル基、または炭素数６～１２の芳香族基を表す。また、上述したＲ２２、Ｒ２３、およびＲ１ｈを構成する有機基は、置換基を有していてもよい。置換基を有する場合における、置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～１０のアルコキシ基；ニトロ基；シアノ基；フェニル基、４－メチルフェニル基、２－クロロフェニル基等の、置換基を有していてもよいフェニル基；等が挙げられる。また、ｓは０または１を表し、好ましくは０である。
　Ａ５およびＡ６を構成する、上記一般式（１５）または（１６）で表される有機基の中でも、より優れた老化防止作用を奏するという点より、下記一般式（１７）～（２２）で表される有機基のいずれかであることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　上記一般式（１７）～（２２）中、Ｒ２４～Ｒ２９は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数１～３０のアルケニル基、－Ｏ－Ｒ３０、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ３０、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ３０、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ３０（Ｒ３１）、－ＮＲ３０－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ３１、－ＣＮ、－ＳＲ３０、－Ｓ－（＝Ｏ）－Ｒ３０、または、－Ｓ（＝Ｏ）２－Ｒ３０を表し、Ｒ３０、Ｒ３１は、それぞれ独立して、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数１～３０のアルケニル基、または炭素数６～１２の芳香族基を表す。Ｒ２４～Ｒ２９は、それぞれ独立して、水素原子、または炭素数１～３０のアルキル基であることが好ましく、水素原子、または炭素数１～２０のアルキル基であることがより好ましく、水素原子、または炭素数１～１０のアルキル基であることが特に好ましい。なお、Ｒ２４～Ｒ２９が複数存在する場合、それらは同一であっても、相異なっていてもよい。
　上記一般式（１７）～（２２）で表される有機基の中でも、老化防止作用をより高めることができるという観点より、上記一般式（１７）、（１８）、（２０）または（２１）で表される有機基がより好ましく、上記一般式（１７）、（１８）、または（２１）で表される有機基がさらに好ましく、上記一般式（１８）で表される有機基が特に好ましい。
　上記一般式（４）で表される化合物としては、下記一般式（２３）～（２６）で表される化合物のいずれかであることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　上記一般式（２３）～（２６）中、Ｒ３２～Ｒ４３は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数１～３０のアルケニル基、－ＯＲ４４、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ４４、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ４４、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ４４（Ｒ４５）、－ＮＲ４４－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ４５、－ＣＮ、－ＳＲ４４、－Ｓ－（＝Ｏ）－Ｒ４４、または、－Ｓ（＝Ｏ）２－Ｒ４４を表し、Ｒ４４、Ｒ４５は、それぞれ独立して、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数１～３０のアルケニル基、または炭素数６～１２の芳香族基を表す。Ｒ３２～Ｒ４３は、それぞれ独立して、水素原子、または炭素数１～３０のアルキル基であることが好ましく、水素原子、または炭素数１～２０のアルキル基であることがより好ましく、水素原子、または炭素数１～１０のアルキル基であることが特に好ましい。また、Ａ３およびＡ４は、上記一般式（４）と同じである。
　上記一般式（２３）～（２６）で表される化合物の中でも、老化防止作用をより高めることができるという観点より、上記一般式（２４）で表される化合物が特に好ましい。
　上記一般式（４）で表される化合物は、公知の製造方法を適用することにより製造することができる。たとえば、国際公開第２０１８／１５９４５９号記載の反応方法を用いて合成することができる。
　また、本発明のアクリルゴム組成物は、老化防止剤として、上記一般式（１）～（４）で表される化合物に加えて、上記一般式（１）～（４）で表される化合物以外のその他の老化防止剤をさらに含有していてもよい。その他の老化防止剤としては、特に限定されないが、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－ｓｅｃブチルフェノール、２－（１－メチルシクロヘキシル）－４，６－ジメチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－α－ジメチルアミノ－ｐ－クレゾール、２，４－ビス［（オクチルチオ）メチル］－ｏ－クレゾール、スチレン化フェノール、アルキル化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（６－α－メチルベンジル－ｐ－クレゾール）、メチレン架橋した多価アルキルフェノール、４，４’－ブチリデンビス（６－ｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、１，１－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２’－ジヒドロキシ－３，３’－（α－メチルシクロヘキシル）－５，５’－ジメチルジフェニルメタン、アルキル化ビスフェノール、ｐ－クレゾールとジシクロペンタジエンのブチル化反応生成物、２，５－ジ－ｔ－ブチルヒドロキノン、２，５－ジ－ｔ－アミルヒドロキノン等のビス、トリス、またはポリフェノール系老化防止剤；４，４’－チオビス（６－ｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、４，４’－チオビス（６－ｔ－ブチル－ｏ－クレゾール）、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、ビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）スルフィド等のチオビスフェノール系老化防止剤：などのフェノール系老化防止剤；フェニル－α－ナフチルアミン、オクチレイテッド・ジフェニルアミン、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、ｐ－（ｐ－トルエンスルフォニルアミド）ジフェニルアミン、ｐ－イソプロポキシ・ジフェニルアミン、ビス（フェニル・イソプロピリデン）－４，４－ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル・エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル・プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－イソプロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニルジアミン，Ｎ－シクロへキシル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－フェニル－Ｎ’－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’―ビス（１－メチルへプチル）―ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ビス（１，４－ジメチルペンチル）－ｐ－フェニレンジアミン、４－（α－フェニルエチル）ジフェニルアミン、４，４’－ビス（α－フェニルエチル）ジフェニルアミン、４，４’－ビス（４－メチルフェニル）スルフォニル）ジフェニルアミン等の芳香族第二級アミン化合物；ジメチルジチオカルバミン酸ニッケル、ジエチルジチオカルバミン酸ニッケル、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル等のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル；等を用いることができる。
　本発明のアクリルゴム組成物中における、老化防止剤の含有量は、アクリルゴム１００重量部に対し、０．１～５重量部であり、好ましくは０．３～３．５重量部、より好ましくは０．４～３重量部、さらに好ましくは０．９～２．８重量部である。老化防止剤の含有量が上記範囲であれば、得られるゴム架橋物の耐熱性をより優れたものとすることができる。
　また、本発明のアクリルゴム組成物は、さらに架橋剤を含有していてもよい。本発明のアクリルゴム組成物に、架橋剤を含有させることにより、架橋可能なもの（架橋性アクリルゴム組成物）とすることができ、加熱等により架橋反応させることで、ゴム架橋物とすることができる。
　架橋剤としては、特に限定されないが、たとえば、ジアミン化合物などの多価アミン化合物、およびその炭酸塩；硫黄；硫黄供与体；トリアジンチオール化合物；有機カルボン酸アンモニウム塩；ジチオカルバミン酸金属塩；多価カルボン酸；四級オニウム塩；イミダゾール化合物；イソシアヌル酸化合物；有機過酸化物；などの従来公知の架橋剤を用いることができ、たとえば、アクリルゴムの架橋性単量体単位の有無や、架橋性単量体単位の種類に応じて適宜選択すればよい。これらの架橋剤は、１種、または２種以上を併せて使用することができる。
　多価アミン化合物、およびその炭酸塩としては、特に限定されないが、炭素数４～３０の多価アミン化合物、およびその炭酸塩が好ましい。このような多価アミン化合物、およびその炭酸塩の例としては、脂肪族多価アミン化合物、およびその炭酸塩、ならびに芳香族多価アミン化合物などが挙げられる。一方、グアニジン化合物のように非共役の窒素－炭素二重結合を有するものは含まれない。
　脂肪族多価アミン化合物、およびその炭酸塩としては、特に限定されないが、たとえば、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカーバメート、およびＮ，Ｎ’－ジシンナミリデン－１，６－ヘキサンジアミンなどが挙げられる。これらの中でも、ヘキサメチレンジアミンカーバメートが好ましい。
　芳香族多価アミン化合物としては、特に限定されないが、たとえば、４，４’－メチレンジアニリン、ｐ－フェニレンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、３，４’－ジアミノジフェニルエーテル、４，４’－（ｍ－フェニレンジイソプロピリデン）ジアニリン、４，４’－（ｐ－フェニレンジイソプロピリデン）ジアニリン、２，２’－ビス〔４－（４－アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、４，４’－ジアミノベンズアニリド、４，４’－ビス（４－アミノフェノキシ）ビフェニル、ｍ－キシリレンジアミン、ｐ－キシリレンジアミン、および１，３，５－ベンゼントリアミンなどが挙げられる。これらの中でも、２，２’－ビス〔４－（４－アミノフェノキシ）フェニル〕プロパンが好ましい。
　硫黄供与体としては、たとえば、ジペンタメチレンチウラムヘキササルファイド、トリエチルチウラムジサルファイドなどが挙げられる。
　トリアジンチオール化合物としては、たとえば、１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリチオール、６－アニリノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオール、６－ジブチルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオール、６－ジアリルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオール、および６－オクチルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオールなどが挙げられるが、これらの中でも、１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリチオールが好ましい。
　カルボン酸アンモニウム塩としては、たとえば、安息香酸アンモニウム、アジピン酸アンモニウムなどが挙げられる。
　ジチオカルバミン酸金属塩としては、たとえば、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛などが挙げられる。
　多価カルボン酸としては、たとえば、テトラデカン二酸などが挙げられる。
　四級オニウム塩としては、たとえば、セチルトリメチルアンモニウムブロマイドなどが挙げられる。
　イミダゾール化合物としては、たとえば、２－メチルイミダゾールなどが挙げられる。
　イソシアヌル酸化合物としては、たとえば、イソシアヌル酸アンモニウムなどが挙げられる。
　本発明のアクリルゴム組成物中に、架橋剤を配合する場合における、その配合量は、アクリルゴム１００重量部に対して、好ましくは０．０５～２０重量部であり、より好ましくは０．１～１５重量部、さらに好ましくは０．３～１２重量部である。架橋剤の含有量が上記範囲内であると、架橋が十分に行われ、ゴム架橋物とした場合に、得られるゴム架橋物を機械的特性に優れたものとすることができる。
　また、本発明のアクリルゴム組成物には、上記各成分以外に、ゴム加工分野において通常使用される配合剤を配合することができる。このような配合剤としては、たとえば、カーボンブラック、シリカなどの補強性充填剤；炭酸カルシウムやクレーなどの非補強性充填材；架橋促進剤；光安定剤；可塑剤；加工助剤；滑剤；粘着剤；潤滑剤；難燃剤；防黴剤；帯電防止剤；着色剤；シランカップリング剤；架橋遅延剤；などが挙げられる。これらの配合剤の配合量は、本発明の目的や効果を阻害しない範囲であれば特に限定されず、配合目的に応じた量を適宜配合することができる。
本発明のアクリルゴム組成物のムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）（コンパウンドムーニー）は、特に限定されないが、好ましくは２０～１００、より好ましくは３０～９０、さらに好ましくは３５～８０である。アクリルゴム組成物のムーニー粘度が上記範囲であると、アクリルゴム組成物の加工性を向上させることができ、かつ、得られるアクリルゴム架橋物の引張強度をより高めることができる。
＜アクリルゴム組成物の調製方法＞
　本発明のアクリルゴム組成物の調製方法は、特に限定されないが、アクリルゴムと、老化防止剤とを、必要に応じて添加される各種配合剤とともに混合する方法が好適である。
　混合方法は特に限定されないが、ロール、インターミックス、ニーダ、バンバリーミキサ、スクリューミキサ等の混練機を用いて混練する方法などが挙げられる。また、混合は、溶媒中で行ってもよい。
　また、架橋剤を配合する場合には、架橋剤および熱に不安定な架橋助剤などを除いた各成分を、バンバリーミキサ、ブラベンダーミキサ、インターミキサ、ニーダなどの混合機で混練し、ロールなどに移して架橋剤や熱に不安定な架橋助剤などを加えて、二次混練することにより調製できる。
　以上のようにして、本発明のアクリルゴム組成物を得ることができる。本発明のアクリルゴム組成物は、上記した特定の単量体組成を有するアクリルゴムと、老化防止剤とを含有するものであり、特に、老化防止剤として、上記一般式（１）～（４）で表される化合物のうち、少なくとも１種である老化防止剤を用いるものである。特に、本発明によれば、アクリルゴムとして、上記した特定の単量体組成を有するアクリルゴムを用い、これに、上記一般式（１）～（４）で表される老化防止剤を組み合わせることにより、優れた耐寒性を実現しながら、上記一般式（１）～（４）で表される老化防止剤による耐熱性の向上効果を飛躍的に高めることができるものであり、これにより、得られるゴム架橋物を、優れた耐寒性を実現しながら、耐熱性が大きく改善されたものとすることができるものである。
　また、本発明によれば、本発明のアクリルゴム組成物に、架橋剤を配合する場合には、これを架橋することによりゴム架橋物を得ることができる。
　ゴム架橋物は、架橋剤を配合したアクリルゴム組成物を成形し、架橋することにより製造される。アクリルゴム組成物の成形および架橋方法としては、特に限定されないが、たとえば、一軸や多軸の押出機を使用して、架橋性ゴム組成物を押し出して成形体とした後、加熱して架橋する方法；射出成形機、押出ブロー成形機、トランスファー成形機、プレス成形機などを使用して金型により成形し、成形と同時に成形時の加熱で架橋する方法；などが挙げられる。これらの方法のうちでも、押出機または射出成形機を用いる方法が好ましく、押出機を用いる方法が特に好ましい。成形と架橋を同時に行うか、あるいは、成形後に架橋するかは特に限定されず、成形方法、加硫方法、成形体の大きさなどに応じて選択すればよい。
　アクリルゴム組成物を成形、架橋する際における、成形温度は好ましくは１５～２２０℃、より好ましくは２０～２００℃である。また、架橋温度は、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１２０℃～２５０℃である。架橋時間は、１分～５時間の範囲で任意に選択すればよい。加熱方法としては、電熱加熱、蒸気加熱、オーブン加熱、ＵＨＦ（超高周波）加熱、熱風加熱などのゴムの架橋に通常用いられる方法を適宜選択すればよい。
　また、ゴム架橋物の形状、大きさなどによっては、表面が架橋していても内部まで十分に架橋していない場合があるので、さらに加熱して二次架橋を行ってもよい。二次架橋を行う際における、加熱温度は、好ましくは１００～２２０℃、より好ましくは１３０～２１０℃であり、加熱時間は、好ましくは３０分～１０時間、より好ましくは１～５時間である。
　このようにして得られるゴム架橋物は、上述した本発明のアクリルゴム組成物を用いて得られるものであることから、耐熱性および耐寒性にバランスよく優れたゴム架橋物である。そのため、このようにして得られるゴム架橋物は、その特性を活かして、Ｏ－リング、パッキン、ダイアフラム、オイルシール、シャフトシール、ベアリングシール、メカニカルシール、ウェルヘッドシール、電気・電子機器用シール、空気圧機器用シールなどの各種シール；シリンダブロックとシリンダヘッドとの連接部に装着されるシリンダヘッドガスケット、ロッカーカバーとシリンダヘッドとの連接部に装着されるロッカーカバーガスケット、オイルパンとシリンダブロックあるいはトランスミッションケースとの連接部に装着されるオイルパンガスケット、正極、電解質板および負極を備えた単位セルを挟み込む一対のハウジング間に装着される燃料電池セパレーター用ガスケット、ハードディスクドライブのトップカバー用ガスケットなどの各種ガスケット；各種ベルト；燃料ホース、ターボエアーホース、オイルホース、ラジエーターホース、ヒーターホース、ウォーターホース、バキュームブレーキホース、コントロールホース、エアコンホース、ブレーキホース、パワーステアリングホース、エアーホース、マリンホース、ライザー、フローライン、トランスミッションオイルクーラーホース、エンジンオイルクーラーホース、ターボインタークーラーホース、ディーゼルターボチャージャーホースなどの各種ホース；ＣＶＪブーツ、プロペラシャフトブーツ、等速ジョイントブーツ、ラックアンドピニオンブーツなどの各種ブーツ；クッション材、ダイナミックダンパ、ゴムカップリング、空気バネ、防振材などの減衰材ゴム部品；などとして好適に用いられ、シール材またはホース材として特に好適に用いられる。
　以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「％」および「部」は、特に断らない限り、重量基準である。なお、各種の物性は以下のように測定した。
＜ムーニー粘度（ＭＬ１＋４，１００℃）＞
　測定温度１００℃におけるアクリルゴム組成物のムーニー粘度（コンパウンドムーニー）をＪＩＳ　Ｋ６３００に従って測定した。
　＜常態物性（引張強度、伸び、硬さ）＞
　実施例および比較例で得られたアクリルゴム組成物を、縦１５ｃｍ、横１５ｃｍ、深さ０．２ｃｍの金型に入れ、プレス圧１０ＭＰａで加圧しながら、１７０℃で２０分間プレスすることによりシート状のゴム架橋物を得た。得られたシート状のゴム架橋物を、ギヤー式オーブンに入れ、１７０℃で４時間熱処理を行った。次いで、シート状のゴム架橋物をダンベル型３号形で打ち抜いて試験片を作製した。この試験片を用いて、ＪＩＳ　Ｋ６２５１に従い、引張強さ（ＭＰａ）および伸び（％）を測定した。また、この試験片について、ＪＩＳ　Ｋ６２５３に従い、デュロメーター硬さ試験機（タイプＡ）を用いて硬さを測定した。
　＜耐熱老化試験＞
　上記常態物性の評価に用いた試験片と同様にして作製した試験片を、ギヤー式オーブン中で、温度２００℃の環境下に３３６時間置いた後、伸び（加熱後の残存伸び）を測定し、得られた測定結果から、下記式に従って伸び変化率ΔＥ（％）を算出した。伸びは、ＪＩＳ　Ｋ６２５１に従って測定した。伸び変化率ΔＥ（％）の絶対値が小さい方が、耐熱老化性に優れる。
　　伸び変化率ΔＥ（％）＝１００×｛（加熱後の残存伸び（％）－加熱前における伸び（％））／加熱前における伸び（％）｝
　＜耐寒性試験＞
　耐寒性試験として、ＪＩＳ　Ｋ６２６１に準じて低温弾性回復試験（ＴＲ試験）を行った。具体的には、試験片として、上記常態物性の評価に用いた試験片と同様にして作製した試験片を打ち抜くことにより、両端のつかみ部が６．５ｍｍの正方形で、つかみ間の平行部分が、長さ１００．０±０．２ｍｍ、幅２．０±０．２ｍｍ、厚さ２．０±０．２ｍｍの耐寒性試験用の試験片を作製した。そして、作製した寒性試験用の試験片を凍結させ、温度を連続的に上昇させることによって伸長されていた試験片の回復性を測定し、回復率が１０％になる温度（以下、ＴＲ１０という）を求めた。ＴＲ１０の値が低い方が、耐寒性に優れる。
［製造例１：アクリルゴム（α－１）］
　温度計、攪拌装置を備えた重合反応器に、水２００部、ラウリル硫酸ナトリウム３部、アクリル酸ｎ－ブチル７４．５部、メタクリル酸メチル２４部およびマレイン酸モノｎ－ブチル１．５部を仕込み、減圧脱気および窒素置換を２度行って酸素を十分に除去した。その後、クメンハイドロパーオキサイド０．００５部およびホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．００２部を加えて常圧下、温度３０℃で乳化重合を開始し、重合転化率９５％に達するまで反応を継続し、重合停止剤を添加して重合を停止した。次いで、得られた乳化重合液を塩化カルシウム水溶液で凝固させ、水洗、乾燥してアクリルゴム（α－１）を得た。
［製造例２～１４：アクリルゴム（α－２）～（α－１４）］
　重合に用いる単量体の種類、および使用量を変更した以外は、製造例１と同様にして、表１に示す単量体組成を有するアクリルゴム（α－２）～（α－１４）を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
［製造例１５：式（Ａ）で表される老化防止剤］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 　まず、温度計を備えた３つ口反応器に窒素気流中、フェノチアジン５０．０ｇ（２５０．９２ｍｍｏｌ）を加えて、トルエン２００ｍｌに溶解させた。次いで、この溶液にα－メチルスチレン５９．３１ｇ（５０１．８３ｍｍｏｌ）とｐ－トルエンスルホン酸１水和物１．１９ｇ（６．２７ｍｍｏｌ）とを加えて８０℃にて１時間反応させた。その後、反応液を室温に戻して酢酸４８ｍｌ、３０％過酸化水素水８５．３４ｇ（７５２．７ｍｍｏｌ）を加えて、さらに８０℃にて２時間反応させた。反応液を室温に戻した後、メタノール６３０ｍｌに投入した。析出した結晶をろ過し、３２０ｍｌのメタノールでリンスすることで、白色結晶の化合物として上記式（Ａ）で表される老化防止剤を８５．７ｇ、収率７３％で得た。構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ６、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：１．６７（ｓ，１２Ｈ），７．１５－７．３２（ｍ，１２Ｈ），７．４３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０，２．０Ｈｚ），７．６８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），１０．８４（ｓ，１Ｈ）
［製造例１６：式（Ｂ）で表される老化防止剤］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　ステップ１：式（Ｂ－１）で表される中間体の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
　２つ口反応器に窒素気流中、ビス（４－ヨードフェニル）アミン１５．００ｇ（３５．６３ｍｍｏｌ）、ｐ－トルエンチオール９．２９ｇ（７４．８２ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶解させた。この溶液にナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド１７．１２ｇ（１７８．１ｍｍｏｌ）、［１，１′－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリドジクロロメタン付加物０．７３ｇ（０．８９ｍｍｏｌ）を加え、８０℃にて４時間反応させた。その後、反応液を室温に戻して蒸留水１０００ｍｌ、飽和食塩水５００ｍｌを加え、酢酸エチル５００ｍｌで抽出した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターで濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：テトラヒドロフラン＝４：１）により精製することで、上記式（Ｂ－１）で表される中間体を８．８４ｇ、収率６０％で得た。構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：δ２．３１（ｓ，６Ｈ），５．７８（ｓ，１Ｈ），７．００（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．０８（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．１８（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．３０（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）。
ステップ２：式（Ｂ）で表される老化防止剤の合成
　２つ口反応器に上記式（Ｂ－１）で表される中間体８．００ｇ（１９．３４ｍｍｏｌ）を加えて、ＴＨＦ５０ｍｌに溶解させた。この溶液に酢酸１５０ｍｌと３０％過酸化水素水１１．０８ｇ（９６．７１ｍｍｏｌ）を加えて８０℃にて２時間反応させた。その後、反応液を室温に戻して蒸留水５００ｍｌ、飽和食塩水５００ｍｌを加え、酢酸エチル５００ｍｌで抽出した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターで濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：テトラヒドロフラン＝１：１）により精製することで、融点が２２５℃である上記式（Ｂ）で表される老化防止剤を８．３５ｇ、収率９０％で得た。構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ６、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：δ２．３６（ｓ，６Ｈ），７．２６（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．４０（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．７８－７．８０（ｍ，８Ｈ），９．４４（ｓ、１Ｈ）。
［製造例１７：式（Ｃ）で表される老化防止剤］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　ステップ１：式（Ｃ－１）で表される中間体の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
　冷却器、温度計を備えた４つ口反応器に窒素気流中、無水トリメリット酸８０ｇ（０．４２ｍｏｌ）、および４－アミノジフェニルアミン７６．７ｇ（０．４２ｍｏｌ）を、酢酸１リットルに溶解した。この溶液をオイルバスにて１０時間加熱還流下にて反応を行った。反応終了後、反応液を水２リットルに投入し、固体を析出させた。その後、析出した固体を吸引ろ過した。ろ物を水、メタノールの順で洗浄した後、真空乾燥機で乾燥させ、黄緑色固体として上記式（Ｃ－１）で表される中間体を１３８．５ｇ得た（収率：９２％）。構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＴＨＦ－ｄ８、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：６．９７（ｔ、１Ｈ、Ｊ＝７．０Ｈｚ）、７．２４－７．２８（ｍ、４Ｈ）、７．３３－７．３６（ｍ、２Ｈ）、７．４０－７．４２（ｍ、２Ｈ）、７．６８（ｓ、１Ｈ）、８．１１（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）、８．５６－８．５８（ｍ、２Ｈ）、１２．２０（ｂｓ、１Ｈ）。
　ステップ２：上記式（Ｃ）で表される老化防止剤の合成
　冷却器、温度計および滴下漏斗を備えた４つ口反応器に窒素気流中、上記式（Ｃ－１）で表される中間体１０ｇ（０．０２８ｍｏｌ）、４－ヒドロキシビフェニル５．７ｇ（０．０３３ｍｏｌ）、およびＮ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン４００ｍｇ（０．００３３ｍｏｌ）をＮ－メチルピロリドン１５０ｍｌに溶解した。この溶液に室温下にて、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（ＷＳＣ）６．４ｇ（０．０３３ｍｏｌ）を加えた。その後、室温下にて１４時間反応を行った。反応終了後、反応液を水に投入し、固体を析出させた。析出した固体を吸引ろ過した。得られた固体をＮ－メチルピロリドン１００ｍｌに再度溶解させ、メタノール１リットルに徐々に投入し固体を析出させた。析出した固体を吸引ろ過し、ろ物をメタノールで洗浄した。さらに再度、得られた固体をＮ－メチルピロリドン１００ｍｌに溶解させ、メタノール１リットルに徐々に投入し固体を析出させた。析出した固体を吸引ろ過し、ろ物をメタノールで洗浄した。得られたろ物を真空乾燥機で乾燥させ、黄色固体として上記式（Ｃ）で表される老化防止剤を１２．１ｇ得た（収率：８５％）。構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＦ－ｄ７、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：６．９２（ｔ、１Ｈ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、７．２５（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、７．２９－７．３３（ｍ、４Ｈ）、７．４１－７．４４（ｍ、３Ｈ）、７．５２（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝８．０Ｈｚ）、７．５７（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、７．７７（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、８．５Ｈｚ）、７．８７（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝１１．５Ｈｚ）、８．２２（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１３．５Ｈｚ）、８．４９（ｓ、１Ｈ）、８．５８－８．５９（ｍ、１Ｈ）、８．７１（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、７．５Ｈｚ）。
［製造例１８：式（Ｄ）で表される老化防止剤］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 　還流冷却器を備えた５００ｃｃの４つ口フラスコに、４，４’－ジアミノジフェニルアミン硫酸塩水和物１５．００ｇ、無水フタル酸１６．４６ｇ、酢酸１４０ｃｃ、およびＮ－メチルピロリジノン７０ｃｃを仕込み、１２５℃で２．５時間加熱した。加熱終了後、反応液を室温に戻し、メタノール１４０ｃｃを添加して析出物を濾別した。得られた析出物をメタノール１２０ｃｃで洗浄した後、Ｎ－メチルピロリジノン１４０ｃｃに懸濁させ、１００℃に昇温し溶解させた。この溶液を室温に冷却後、メタノール２８０ｃｃを添加して析出物を濾別し、得られた析出物をメタノール１３０ｃｃで洗浄して減圧乾燥させることで、上記式（Ｄ）で表される老化防止剤を１８．５３ｇ、収率８０％で得た。構造は１Ｈ－ＮＭＲにより同定した。１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ６、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：δ　７．２５（ｄｄ、Ｊ＝２．０、６．５Ｈｚ、４Ｈ）、７．３１（ｄｄ、Ｊ＝２．０、６．５Ｈｚ、４Ｈ）、７．９０（ｄｄ、Ｊ＝３．０、５．５Ｈｚ、４Ｈ）、７．９６（ｄｄ、Ｊ＝３．０、５．５Ｈｚ、４Ｈ）、８．６５（ｓ、１Ｈ）。
［実施例１］
　バンバリーミキサーを用いて、上記製造例１で得られたアクリルゴム（α－１）１００部に、ＦＥＦカーボンブラック（商品名「シーストＳＯ」、東海カーボン社製、充填剤、「シースト」は登録商標）６０部、ステアリン酸（商品名「ステアリン酸さくら」、日油株式会社製、滑剤）１部、エステル系ワックス（商品名「グレッグＧ－８２０５」、大日本インキ化学工業社製、滑剤）１部、製造例１５で得られた式（Ａ）で表される老化防止剤１．５部を添加して、５０℃で５分間混合した。次いで、得られた混合物を５０℃のロールに移して、２，２－ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェニル］プロパン（商品名「ＢＡＰＰ」、和歌山精化工業社製、架橋剤）１部、および１，３－ジ－ｏ－トリルグアニジン（商品名「ノクセラーＤＴ」、大内新興化学工業社製、架橋促進剤、「ノクセラー」は登録商標）２部を配合して、混練することにより、アクリルゴム組成物を得た。得られたアクリルゴム組成物について、上述した方法によりムーニー粘度（ＭＬ１＋４，１００℃）を測定した。また、得られたアクリルゴム組成物を用いて上述した方法によりゴム架橋物の試験片を得て、常態物性（引張強さ、伸び、硬さ）、耐熱老化試験、および耐寒性試験の各評価を行った。結果を表２に示す。
［比較例１］
　製造例１５で得られた式（Ａ）で表される老化防止剤１．５部に代えて、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（商品名「ノクラックＣＤ」、大内新興化学工業社製、老化防止剤、「ノクラック」は登録商標）２部を使用した以外は、実施例１と同様にして、アクリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
［実施例２］
　アクリルゴム（α－１）に代えて、製造例２で得られたアクリルゴム（α－２）を使用した以外は、実施例１と同様にして、アクリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
［比較例２］
　製造例１５で得られた式（Ａ）で表される老化防止剤１．５部に代えて、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（商品名「ノクラックＣＤ」、大内新興化学工業社製、老化防止剤、「ノクラック」は登録商標）２部を使用した以外は、実施例２と同様にして、アクリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
［実施例３］
　アクリルゴム（α－１）に代えて、製造例３で得られたアクリルゴム（α－３）を使用した以外は、実施例１と同様にして、アクリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
［比較例３］
　製造例１５で得られた式（Ａ）で表される老化防止剤１．５部に代えて、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（商品名「ノクラックＣＤ」、大内新興化学工業社製、老化防止剤、「ノクラック」は登録商標）２部を使用した以外は、実施例３と同様にして、アクリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
［実施例４］
　アクリルゴム（α－１）に代えて、製造例４で得られたアクリルゴム（α－４）を使用した以外は、実施例１と同様にして、アクリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
［比較例４］
　製造例１５で得られた式（Ａ）で表される老化防止剤１．５部に代えて、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（商品名「ノクラックＣＤ」、大内新興化学工業社製、老化防止剤、「ノクラック」は登録商標）２部を使用した以外は、実施例４と同様にして、アクリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
［実施例５］
　アクリルゴム（α－１）に代えて、製造例５で得られたアクリルゴム（α－５）を使用し、製造例１５で得られた式（Ａ）で表される老化防止剤の使用量を０．５部に変更した以外は、実施例１と同様にして、アクリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
［実施例６，７］
　製造例１５で得られた式（Ａ）で表される老化防止剤の使用量を、それぞれ１．５部（実施例６）および２．５部（実施例７）に変更した以外は、実施例５と同様にして、アクリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
［実施例８］
　製造例１５で得られた式（Ａ）で表される老化防止剤に代えて、製造例１６で得られた式（Ｂ）で表される老化防止剤２．５部を使用した以外は、実施例５と同様にして、アクリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
［実施例９］
　製造例１５で得られた式（Ａ）で表される老化防止剤に代えて、製造例１７で得られた式（Ｃ）で表される老化防止剤２．５部を使用した以外は、実施例５と同様にして、アクリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
［実施例１０］
　製造例１５で得られた式（Ａ）で表される老化防止剤に代えて、製造例１８で得られた式（Ｄ）で表される老化防止剤２．５部を使用した以外は、実施例５と同様にして、アクリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
［比較例５］
　製造例１５で得られた式（Ａ）で表される老化防止剤０．５部に代えて、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（商品名「ノクラックＣＤ」、大内新興化学工業社製、老化防止剤、「ノクラック」は登録商標）２部を使用した以外は、実施例５と同様にして、アクリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
［実施例１１］
　アクリルゴム（α－１）に代えて、製造例６で得られたアクリルゴム（α－６）をそれぞれ使用した以外は、実施例１と同様にして、アクリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
［比較例６］
　製造例１５で得られた式（Ａ）で表される老化防止剤１．５部に代えて、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（商品名「ノクラックＣＤ」、大内新興化学工業社製、老化防止剤、「ノクラック」は登録商標）２部を使用した以外は、実施例１１と同様にして、アクリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
［実施例１２］
　アクリルゴム（α－１）に代えて、製造例７で得られたアクリルゴム（α－７）をそれぞれ使用した以外は、実施例１と同様にして、アクリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
［比較例７］
　製造例１５で得られた式（Ａ）で表される老化防止剤１．５部に代えて、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（商品名「ノクラックＣＤ」、大内新興化学工業社製、老化防止剤、「ノクラック」は登録商標）２部を使用した以外は、実施例１２と同様にして、アクリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
［比較例８］
　アクリルゴム（α－１）に代えて、製造例８で得られたアクリルゴム（α－８）を使用した以外は、実施例１と同様にして、アクリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表３に示す。
［比較例９］
　製造例１５で得られた式（Ａ）で表される老化防止剤１．５部に代えて、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（商品名「ノクラックＣＤ」、大内新興化学工業社製、老化防止剤、「ノクラック」は登録商標）２部を使用した以外は、比較例８と同様にして、アクリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表３に示す。
［比較例１０］
　アクリルゴム（α－１）に代えて、製造例９で得られたアクリルゴム（α－９）を使用した以外は、実施例１と同様にして、アクリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表３に示す。
［比較例１１］
　製造例１５で得られた式（Ａ）で表される老化防止剤１．５部に代えて、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（商品名「ノクラックＣＤ」、大内新興化学工業社製、老化防止剤、「ノクラック」は登録商標）２部を使用した以外は、比較例１０と同様にして、アクリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表３に示す。
［実施例１３～１６］
　アクリルゴム（α－１）に代えて、製造例１０～１３で得られたアクリルゴム（α－１０）～（α－１３）をそれぞれ使用した以外は、実施例１と同様にして、アクリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表３に示す。
［比較例１２］
　アクリルゴム（α－１）に代えて、製造例１４で得られたアクリルゴム（α－１４）を使用した以外は、実施例１と同様にして、アクリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
　表２、表３に示すように、アクリルゴムと、老化防止剤とを含有するアクリルゴム組成物であって、前記アクリルゴムが、メタクリル酸アルキルエステル単量体単位（ａ）１５～５５重量％、アクリル酸エステル単量体単位（ｂ）４４．５～８４．５重量％、およびカルボキシル基含有単量体単位（ｃ）０．５～４重量％を含有し、前記老化防止剤が、一般式（１）～（４）で表される化合物のうち、少なくとも１種であり、前記老化防止剤の含有量が、前記アクリルゴム１００重量部に対して、０．１～５重量部であるアクリルゴム組成物によれば、これを用いて得られるゴム架橋物は、優れた耐寒性を実現しながら、耐熱性が大きく改善されたものであった（実施例１～１６）。
　特に、表２に示すように、実施例１と比較例１とを比較することにより、上述した特定の単量体組成を有するアクリルゴムを、老化防止剤としての上記一般式（１）～（４）で表される化合物と組み合わせることにより、上記一般式（１）～（４）で表される化合物を用いることによる耐熱性の向上効果を飛躍的に高めることができるものであることが確認できる。そして、このことは、実施例２と比較例２との比較、実施例３と比較例３との比較、実施例４と比較例４との比較、実施例５～１０と比較例５との比較、実施例１１と比較例６との比較、実施例１２と比較例７との比較からも同様に確認できるものである。
　一方、表３に示すように、比較例８と比較例９との比較、比較例１０と比較例１１との比較からも確認できるように、アクリルゴムとして、単量体組成が本発明で規定する範囲外であるものを用いた場合には、老化防止剤として、上記一般式（１）～（４）で表される化合物と組み合わせた場合であっても、耐熱性の向上効果が低く、また、得られるゴム架橋物の耐熱性自体も、劣るものであった。
　また、表３に示すように、アクリルゴムとして、メタクリル酸アルキルエステル単量体単位の含有量が多過ぎるものを用いた比較例１２においては、得られるゴム架橋物は、耐熱性が一定程度向上したものである一方で、耐寒性に劣るものであった。

Claims (11)

  1. 　アクリルゴムと、老化防止剤とを含有するアクリルゴム組成物であって、
    　前記アクリルゴムが、
    　メタクリル酸アルキルエステル単量体単位（ａ）１５～５５重量％、
    　アクリル酸エステル単量体単位（ｂ）４４．５～８４．５重量％、および
    　カルボキシル基含有単量体単位（ｃ）０．５～４重量％
    を含有し、
    　前記老化防止剤が、下記一般式（１）～（４）で表される化合物のうち、少なくとも１種であり、
    　前記老化防止剤の含有量が、前記アクリルゴム１００重量部に対して、０．１～５重量部であるアクリルゴム組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　（上記一般式（１）中、Ｙ１は化学的な単結合、－Ｓ（＝Ｏ）－、または－ＳＯ２－を表す。ＲａおよびＲｂはそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表す。ＺａおよびＺｂはそれぞれ独立して、化学的な単結合または－ＳＯ２－を表す。Ｘ１およびＸ２はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、－ＯＲ１、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ１、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ１、－ＮＲ２（Ｒ３）、－ＮＲ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ２（Ｒ３）、または、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ２（Ｒ３）を表す。ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、水素原子、または置換基を有してもよい炭素数１～２０の有機基を表す。ｎおよびｍはそれぞれ独立して、０～２の整数を表し、ｎおよびｍのいずれか一方は０でない。また、ｎおよび／またはｍが２のとき、２個のＲａ同士および２個のＲｂ同士は、互いに同一であっても、異なっていてもよい。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　（上記一般式（２）中、ＲｃおよびＲｄはそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表す。Ｘ３およびＸ４はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、－ＯＲ４、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ４、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ４、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ４、－ＮＲ５（Ｒ６）、－ＮＲ５－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ４、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ５（Ｒ６）、または、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ５（Ｒ６）を表す。ここで、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立して、水素原子、または置換基を有してもよい炭素数１～２０の有機基を表す。ｐおよびｑはそれぞれ独立して、０または１であり、ｐおよびｑの少なくとも一方は１である。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     　（上記一般式（３）中、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立して、炭素数１～３０の置換基を有してもよい芳香族基を表す。Ｒ７、Ｒ９、およびＲ１０は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、－ＯＲ１ａ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１ａ、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ１ａ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ１ａ、－ＮＲ１ｂ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１ａ、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１ａＲ１ｃ、または－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１ａＲ１ｃを表す。Ｒ１ａおよびＲ１ｃは、それぞれ独立して、水素原子、または置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表す。Ｒ１ｂは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。Ｒ１ａおよびＲ１ｃを構成する炭素数１～３０の有機基としては、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１ｄ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１ｄ－、－ＮＲ１ｄ－、および－Ｃ（＝Ｏ）－からなる群より選ばれる少なくとも１種の連結基が介在するものであってもよいが、－Ｏ－または－Ｓ－が、それぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。Ｒ１ｄは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。Ｒ８は、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１ｅ、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ１ｅ、－ＮＲ１ｂ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１ｅ、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１ｅＲ１ｆ、または－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１ｅＲ１ｆを表す。Ｒ１ｅおよびＲ１ｆは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表す。Ｒ１ｅおよびＲ１ｆを構成する炭素数１～３０の有機基は、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１ｄ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１ｄ－、－ＮＲ１ｄ－、および－Ｃ（＝Ｏ）－からなる群より選ばれる少なくとも１種の連結基が介在するものであってもよいが、－Ｏ－または－Ｓ－が、それぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。Ｒ１ｂおよびＲ１ｄは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     　（上記一般式（４）中、Ａ３およびＡ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数６～１８のアリーレン基を表し、Ａ５およびＡ６は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状イミド構造を有する有機基を表す。）
  2. 　前記老化防止剤の含有量が、前記アクリルゴム１００重量部に対し、０．３～３．５重量部である請求項１に記載のアクリルゴム組成物。
  3. 　前記アクリルゴムが、前記メタクリル酸アルキルエステル単量体単位（ａ）として、メタクリル酸メチル単位、メタクリル酸エチル単位、メタクリル酸ｎ－プロピル単位、メタクリル酸ｎ－ブチル単位、メタクリル酸ｎ－ペンチル単位、およびメタクリル酸ｎ－ヘキシル単位からなる群より選択される少なくとも１種を含有する請求項１または２に記載のアクリルゴム組成物。
  4. 　前記アクリルゴムが、前記アクリル酸エステル単量体単位（ｂ）として、アクリル酸メチル単位、アクリル酸エチル単位、アクリル酸ｎ－ブチル単位、およびアクリル酸２－メトキシエチル単位からなる群より選択される少なくとも１種を含有する請求項１～３のいずれかに記載のアクリルゴム組成物。
  5. 　前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（９）で表される化合物である請求項１～４のいずれかに記載のアクリルゴム組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     　（上記一般式（９）中、ＲａおよびＲｂはそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表す。ＺａおよびＺｂはそれぞれ独立して、化学的な単結合または－ＳＯ２－を表す。）
  6. 　前記一般式（２）で表される化合物が、下記一般式（１３）で表される化合物である請求項１～５のいずれかに記載のアクリルゴム組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     　（上記一般式（１３）中、ＲｃおよびＲｄはそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表す。）
  7. 　前記一般式（３）で表される化合物が、下記一般式（１４）で表される化合物である請求項１～６のいずれかに記載のアクリルゴム組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     　（上記一般式（１４）中、Ｒ１１～Ｒ１９は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～１０のハロゲン置換アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、またはニトロ基である。Ｒ１ｅは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表す。Ｒ１ｅを構成する炭素数１～３０の有機基は、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１ｄ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１ｄ－、－ＮＲ１ｄ－、および－Ｃ（＝Ｏ）－からなる群より選ばれる少なくとも１種の連結基が介在するものであってもよいが、－Ｏ－または－Ｓ－が、それぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。Ｒ１ｄは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。）
  8. 　前記一般式（４）で表される化合物が、下記一般式（２４）で表される化合物である請求項１～７のいずれかに記載のアクリルゴム組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     　（上記一般式（２４）中、Ｒ３２～Ｒ３９は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数１～３０のアルケニル基、－ＯＲ４４、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ４４、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ４４、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ４４（Ｒ４５）、－ＮＲ４４－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ４５、－ＣＮ、－ＳＲ４４、－Ｓ－（＝Ｏ）－Ｒ４４、または、－Ｓ（＝Ｏ）２－Ｒ４４を表し、Ｒ４４、Ｒ４５は、それぞれ独立して、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数１～３０のアルケニル基、または炭素数６～１２の芳香族基を表す。また、Ａ３およびＡ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数６～１８のアリーレン基を表す。）
  9. 　前記アクリルゴム１００重量部に対し、０．０５～２０重量部の架橋剤をさらに含有する請求項１～８のいずれかに記載のアクリルゴム組成物。
  10. 　請求項９に記載のアクリルゴム組成物を架橋してなるゴム架橋物。
  11. 　ホース材またはシール材である請求項１０に記載のゴム架橋物。
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