WO2021006348A1 - 鏡 - Google Patents

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WO2021006348A1
WO2021006348A1 PCT/JP2020/027116 JP2020027116W WO2021006348A1 WO 2021006348 A1 WO2021006348 A1 WO 2021006348A1 JP 2020027116 W JP2020027116 W JP 2020027116W WO 2021006348 A1 WO2021006348 A1 WO 2021006348A1
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WO
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layer
mirror according
fog
mirror
antifogging
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PCT/JP2020/027116
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English (en)
French (fr)
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田口　雅文
大家　和晃
洋平 下川
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Nippon Sheet Glass Co Ltd
Original Assignee
Nippon Sheet Glass Co Ltd
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    • A47G1/02—Mirrors used as equipment
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    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/08—Mirrors
    • G02B5/09—Multifaceted or polygonal mirrors, e.g. polygonal scanning mirrors; Fresnel mirrors

Definitions

  • the present invention relates to a mirror.
  • Patent Document 1 discloses an anticorrosion mirror.
  • the present invention has been made to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide a mirror that is hard to be chipped even if dropped.
  • Item 1 It is formed in a polygonal shape in a plan view, and has a first main surface on which an image is projected, a second main surface opposite to the first main surface, and a peripheral surface connecting the first main surface and the second main surface.
  • the peripheral surface includes a plurality of first end faces and a second end face that connects adjacent first end faces to each other.
  • Item 2. The mirror according to Item 1, wherein a second chamfered portion is formed between the first main surface and the peripheral surface.
  • Item 3 The mirror according to Item 1 or 2, further comprising an anti-fog layer covering at least a part of the first main surface.
  • Item 4. The mirror according to Item 3, wherein the antifogging layer and the first main surface are chemically bonded.
  • Item 5 The mirror according to Item 3 or 4, further comprising an underlying layer arranged between the anti-fog layer and the first main surface.
  • Item 6 A second chamfered portion is formed between the first main surface and the peripheral surface.
  • Item 6. The mirror according to any one of Items 3 to 5, wherein the antifogging layer is arranged so as to cover the second chamfered portion.
  • Item 7. The mirror according to Item 6, wherein the antifogging layer is arranged so as to cover the peripheral surface.
  • Item 8. The mirror according to Item 7, wherein the antifogging layer has a pencil hardness of H to 2H.
  • Item 9 The mirror according to any one of Items 3 to 8, wherein the antifogging layer has a thickness of 2 to 12 ⁇ m.
  • Item 10 The mirror according to any one of Items 3 to 9, wherein the antifogging layer is not arranged in a peripheral region having a predetermined width extending from the peripheral edge of the first main surface to the central side.
  • Item 11 The mirror according to any one of Items 3 to 9, wherein the entire surface of the first main surface is covered with the antifogging layer.
  • the anti-fog layer is arranged so as to cover the peripheral surface.
  • Item 3. The mirror according to any one of Items 3 to 11, wherein the thickness of the antifogging layer arranged on the peripheral surface is larger than the thickness of the antifogging layer arranged on the first main surface.
  • Item 13 The mirror according to any one of Items 3 to 12, wherein the antifogging layer has hydrophilicity to prevent fogging.
  • Item 14 The mirror according to Item 13, wherein the antifogging layer further has antifogging performance due to water absorption.
  • Item 15 The mirror according to Item 11, wherein the antifogging layer is made of a material containing a water-absorbent resin as a main component.
  • Item 16 The mirror according to Item 15, wherein the water-absorbent resin contains at least one of an epoxy resin and a polyvinyl acetal resin.
  • Item 17. The mirror according to any one of Items 3 to 16, wherein the anti-fog layer has a shatterproof function.
  • Item 18 The anti-fog mirror according to claim 17, wherein the anti-fog layer has a crosslinked structure formed of a hydrolyzable metal compound.
  • Item 19 Item 2. The antifogging mirror according to Item 18, wherein the hydrolyzable metal compound is made of silicon alkoxide.
  • Item 20 The anti-fog mirror according to any one of Items 17 to 19, wherein the adhesion of the anti-fog layer to the mirror body is classified as 0 or 1 in the cross-cut test specified in JIS K5600-5-6.
  • Item 21 A linear notch is formed on the second main surface of the mirror body with a cutter, and a round bar arranged on a horizontal plane is brought into contact with the downwardly facing antifogging layer so as to correspond to the notch, and the notch is made.
  • Item 2. The antifogging mirror according to any one of Items 17 to 20, wherein the antifogging layer is not cut when the mirror body is divided by pressing both sides.
  • Item 22 The mirror according to any one of Items 3 to 21, further comprising a protective film covering the anti-fog layer.
  • the protective film has a sheet-like base material and an adhesive layer arranged on one surface of the base material.
  • the adhesive layer adheres the base material to the antifogging layer.
  • Item 22. The mirror according to Item 22, wherein the peripheral portion of the base material has a region in which the adhesive layer is not arranged.
  • Item 24 The anti-fog layer is arranged so as to cover the peripheral surface.
  • Item 23 The mirror according to Item 23, wherein the protective film is not adhered to at least a part of the antifogging layer covering the peripheral surface.
  • Item 25 The mirror according to any one of Items 22 to 24, wherein the protective film is formed so as to project from the mirror body at a position where the first chamfered portion is formed.
  • Item 26 The mirror according to any one of Items 22 to 25, wherein the protective film has a bending strength of 96 to 131 MPa.
  • Item 27 The mirror according to any one of Items 22 to 26, wherein the protective film has a thickness of 30 to 90 ⁇ m.
  • Item 28 The mirror according to any one of Items 22 to 27, wherein the protective film is configured to cover the antifogging layer in a state of being divided into a plurality of parts.
  • Item 29 The mirror body A semimetal layer laminated on one surface of the glass plate and A protective layer made of resin laminated on the semimetal layer and An inorganic oxide layer made of an inorganic oxide laminated between the semimetal layer and the protective layer, The mirror according to any one of Items 1 to 28.
  • Item 30 The mirror according to claim 29, wherein the metalloid layer contains Si or Ge as a main component.
  • Item 31 The mirror body With a glass plate A metal layer laminated on one surface of the glass plate and A resin protective layer laminated on the metal layer and The mirror according to any one of Items 1 to 28.
  • Item 32 The other surface of the glass plate constitutes the first main surface, Item 3.
  • Item 33 On the peripheral surface Item 31 or 32 further comprising a first interface between the glass plate and the metal layer and a peripheral protective layer arranged so as to cover a second interface between the metal layer and the protective layer.
  • Item 34 The other surface of the glass plate constitutes the first main surface, An anti-fog layer is arranged so as to cover the first main surface. On the peripheral surface A peripheral protective layer arranged so as to cover a first interface between the glass plate and the metal layer and a second interface between the metal layer and the protective layer is further provided. Item 3. The mirror according to Item 31, wherein a part of the anti-fog layer covers the peripheral protective layer.
  • Item 35 Item 33 or 34.
  • Item 36 The mirror according to any one of Items 33 to 35, wherein a region not covered by the peripheral protective layer is provided on the end surface of the glass plate exposed to the outside on the peripheral surface.
  • Item 37 Further provided with an anti-scattering film that prevents debris from scattering when the mirror body is broken.
  • Item 3. The mirror according to any one of Items 31 to 36, wherein the shatterproof film is arranged so as to cover the protective layer.
  • Item 38 The mirror according to any one of Items 31 to 37, wherein a plurality of types of information are described in the protective layer.
  • Item 39 The mirror according to any one of Items 3 to 38, wherein the time required for the antifogging layer to condense is 30 seconds or more.
  • FIG. It is a top view which shows one Embodiment of the mirror which concerns on this invention. It is sectional drawing of FIG. It is sectional drawing which shows the other example of the mirror which concerns on this invention. It is sectional drawing which shows the other example of the mirror which concerns on this invention. It is sectional drawing which shows the other example of the mirror which concerns on this invention. It is sectional drawing which shows the other example of the mirror which concerns on this invention. It is sectional drawing which shows the other example of the mirror which concerns on this invention. It is the schematic of the apparatus which evaluates the antifogging performance. It is sectional drawing which shows the other example of the mirror which concerns on this invention.
  • the mirror according to the present embodiment includes a mirror body.
  • the mirror body will be described first, and then various additional elements such as an antifogging layer added to the mirror body will be described.
  • FIG. 1 is a plan view of the mirror body
  • FIG. 2 is a sectional view taken along line AA of the mirror body. As shown in FIGS.
  • the mirror body 1 is formed in a rectangular shape in a plan view as an outer shape, and a first main surface 11 on which an image is projected, and a second main surface opposite to the first main surface 11 It has a peripheral surface 13 that connects the 12 and the first main surface 11 and the second main surface 12.
  • the planar shape of the mirror body 1 is not particularly limited, and it can be formed into a polygonal shape in addition to the rectangular shape as shown in FIG.
  • the peripheral surface 13 includes four first end faces 131 and a second end face 132 that connects adjacent first end faces 131 to each other.
  • the four first end faces 131 are end faces forming the four main sides of the rectangle, and the adjacent first end faces 131 are orthogonal to each other.
  • the second end surface 132 is connected to the adjacent first end surface 131 so as to extend obliquely in a plan view. That is, the second end surface 132 constitutes a chamfered portion on the peripheral edge of the mirror body 1 in a plan view.
  • the second end surface 132 may be referred to as a first chamfered portion.
  • a chamfered portion 14 can be formed between the first main surface 11 and the peripheral surface 13, but it is not essential.
  • the chamfered portion 14 may be referred to as a second chamfered portion.
  • the second chamfered portion 14 is formed on a glass plate 2 described later in a cross section, and is connected to the first main surface 11 and the peripheral surface 13 so as to extend obliquely.
  • the mirror body 1 includes a glass plate 2 having a first surface (lower surface) and a second surface (upper surface), a metal layer 3 laminated on the first surface of the glass plate 2, and a metal. It has a protective layer 4 laminated so as to cover the layer 3, and the second surface of the glass plate 2 constitutes the first main surface 11.
  • a glass plate 2 having a first surface (lower surface) and a second surface (upper surface)
  • a metal layer 3 laminated on the first surface of the glass plate 2
  • a metal laminated on the first surface of the glass plate 2
  • a protective layer 4 laminated so as to cover the layer 3
  • the second surface of the glass plate 2 constitutes the first main surface 11.
  • glass plate 2 As the glass plate 2 according to the present embodiment, a known glass plate can be used, and it can also be formed of heat ray absorbing glass, general clear glass or green glass, or UV green glass. An example of clear glass, heat ray absorbing glass, and soda lime glass is shown below.
  • the composition of the heat-absorbing glass for example, based on the composition of the clear glass, the proportion of the total iron oxide in terms of Fe 2 O 3 (T-Fe 2 O 3) and 0.4 to 1.3 wt%, CeO
  • the ratio of 2 is 0 to 2% by mass
  • the ratio of TiO 2 is 0 to 0.5% by mass
  • the skeleton components of glass are T-Fe 2 O 3 and CeO.
  • the composition can be reduced by the amount of increase in 2 and TiO 2 .
  • the thickness of the glass plate 2 according to the present embodiment is not particularly limited, but is preferably 1 to 10 mm, more preferably 3 to 8 mm, for example.
  • the metal layer 3 is composed of a silver mirror film 31 and a copper film 32. That is, a known silver mirror film 31 that projects an image is laminated on the first surface of the glass plate 2, and a copper film 32 is further laminated so as to cover the silver mirror film 31.
  • the copper film 32 functions as a protective layer for the silver mirror film 31. However, it is also possible to omit the copper film 32 and form the metal layer only with the silver mirror film 31.
  • the protective layer 4 is a layer that covers the copper film 32, and can be formed of a resin material such as an epoxy resin or an acrylic silicone resin. Further, various information related to the mirror, such as a mirror manufacturing location, a manufacturing date, and information on an anti-fog layer described later, can be added to the protective layer 4 by printing or the like.
  • the peripheral edge protective layer 5 can be formed of a resin material or the like, and can be formed of, for example, a UV curable resin, a two-component epoxy resin, a thermosetting resin, or the like. In addition, in order to facilitate stacking of the peripheral protection layer 5, as shown in FIG.
  • a notch (which may be a chamfered portion) is formed diagonally in the cross section on the peripheral surface 13 so as to cover the notch.
  • the peripheral protection layer 5 can be laminated on the surface.
  • the end face of the glass plate 2 may be exposed or may be covered with the peripheral protective layer 5.
  • the notch is formed so as to be obliquely inward from the end face of the glass plate 2 toward the protective layer 4, and the interface between the glass plate 2, the metal layer 3, and the protective layer 4 is arranged in the notch. To be done.
  • Anti-fog layer 7 As shown in FIG. 5, an anti-fog layer 7 can be laminated on the second main surface 12 of the glass plate 2 of the mirror body 1 as needed. Hereinafter, the antifogging layer 7 will be described in detail.
  • the antifogging layer 7 is not particularly limited as long as it exhibits the antifogging effect of the glass plate 2, and known ones can be used.
  • the antifogging layer 7 is a hydrophilic type that forms water generated from water vapor as a water film on the surface, a water absorbing type that absorbs water vapor, a water repellent water absorbing type that prevents water droplets from condensing on the surface, and water droplets generated from water vapor.
  • There is a water repellent type that repels water but any type of antifogging layer can be applied. In the following, as an example, an example of a water-repellent water-absorbing type anti-fog layer will be described.
  • the organic-inorganic composite anti-fog layer is a single-layer film formed on the surface of the glass plate 2 or a laminated multi-layer film.
  • the organic-inorganic composite anti-fog layer contains at least a water-absorbent resin, a water-repellent group, and a metal oxide component.
  • the anti-fog layer 7 may further contain other functional components, if necessary.
  • the water-absorbent resin may be of any type as long as it can absorb and retain water.
  • the water-repellent group can be supplied to the antifogging layer 7 from a metal compound having a water-repellent group (water-repellent group-containing metal compound).
  • the metal oxide component can be supplied to the antifogging layer 7 from a water-repellent group-containing metal compound, other metal compounds, metal oxide fine particles, and the like.
  • each component will be described.
  • the water-absorbent resin is not particularly limited, and is composed of polyethylene glycol, polyether resin, polyurethane resin, starch resin, cellulose resin, acrylic resin, epoxy resin, polyester polyol, hydroxyalkyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, etc. Examples thereof include polyvinyl acetal resin and polyvinyl acetate. Of these, hydroxyalkyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl acetal resin, polyvinyl acetate, epoxy resin and polyurethane resin are preferable, and polyvinyl acetal resin, epoxy resin and polyurethane resin are more preferable. Yes, and particularly preferred is a polyvinyl acetal resin.
  • the polyvinyl acetal resin can be obtained by subjecting polyvinyl alcohol to a condensation reaction of an aldehyde to acetalize it.
  • Acetalization of polyvinyl alcohol may be carried out by using a known method such as a precipitation method using an aqueous medium in the presence of an acid catalyst and a dissolution method using a solvent such as alcohol.
  • Acetalization can also be carried out in parallel with the saponification of polyvinyl acetate.
  • the degree of acetalization is preferably 2 to 40 mol%, more preferably 3 to 30 mol%, particularly 5 to 20 mol%, and in some cases 5 to 15 mol%.
  • the degree of acetalization can be measured, for example, based on the 13C nuclear magnetic resonance spectral method.
  • a polyvinyl acetal resin having an acetalization degree in the above range is suitable for forming an organic-inorganic composite antifogging layer having good water absorption and water resistance.
  • the average degree of polymerization of polyvinyl alcohol is preferably 200 to 4500, and more preferably 500 to 4500.
  • a high average degree of polymerization is advantageous for forming an organic-inorganic composite antifogging layer having good water absorption and water resistance, but if the average degree of polymerization is too high, the viscosity of the solution becomes too high, which hinders the formation of a film. It may come.
  • the degree of saponification of polyvinyl alcohol is preferably 75 to 99.8 mol%.
  • aldehyde to be condensed with polyvinyl alcohol examples include aliphatic aldehydes such as formaldehyde, acetaldehyde, butyraldehyde, hexylcarbaldehyde, octylcarbaldehyde, and decylcarbaldehyde.
  • Substituent benzaldehyde in which a hydrogen atom is substituted with a functional group other than a group; aromatic aldehydes such as condensed aromatic ring aldehydes such as naphthaldehyde and anthralaldehyde can be mentioned.
  • Aromatic aldehydes with strong hydrophobicity are advantageous in forming an organic-inorganic composite antifogging layer having a low degree of acetalization and excellent water resistance.
  • the use of aromatic aldehydes is also advantageous in forming a film having high water absorption while leaving a large amount of hydroxyl groups.
  • the polyvinyl acetal resin preferably contains an acetal structure derived from an aromatic aldehyde, particularly benzaldehyde.
  • the epoxy resin examples include glycidyl ether-based epoxy resin, glycidyl ester-based epoxy resin, glycidyl amine-based epoxy resin, and cyclic aliphatic epoxy resin. Of these, a cyclic aliphatic epoxy resin is preferable.
  • polyurethane resin examples include a polyurethane resin composed of polyisocyanate and polyol.
  • a polyurethane resin composed of polyisocyanate and polyol.
  • the polyol an acrylic polyol and a polyoxyalkylene-based polyol are preferable.
  • the organic-inorganic composite anti-fog layer contains a water-absorbent resin as the main component.
  • the "main component” means the component having the highest content rate on a mass basis.
  • the content of the water-absorbent resin based on the weight of the organic-inorganic composite antifogging layer is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, and particularly preferably 65, from the viewpoint of film hardness, water absorption and antifogging property. It is 50% by weight or more, 95% by weight or less, and more preferably 90% by weight or less.
  • water repellent group In order to sufficiently obtain the above-mentioned effects of the water-repellent group, it is preferable to use a water-repellent group having high water repellency.
  • Preferred water-repellent groups are (1) a chain or cyclic alkyl group having 3 to 30 carbon atoms, and (2) a chain or cyclic group having 1 to 30 carbon atoms in which at least a part of a hydrogen atom is replaced with a fluorine atom. It is at least one selected from alkyl groups (hereinafter sometimes referred to as "fluorine-substituted alkyl groups").
  • the chain-like or cyclic alkyl group is preferably a chain-like alkyl group.
  • the chain alkyl group may be a branched alkyl group, but a straight chain alkyl group is preferable.
  • Alkyl groups having more than 30 carbon atoms may make the antifogging layer 7 cloudy. From the viewpoint of the antifogging property, strength and appearance balance of the film, the number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 20 or less, more preferably 6 to 14.
  • Particularly preferred alkyl groups are linear alkyl groups having 6 to 14 carbon atoms, particularly 6 to 12 carbon atoms, such as n-hexyl groups (6 carbon atoms), n-decyl groups (10 carbon atoms), and n-dodecyl groups (n-dodecyl groups). It has 12 carbon atoms).
  • the fluorine-substituted alkyl group may be a group in which only a part of the hydrogen atom of the chain or cyclic alkyl group is substituted with a fluorine atom, and all of the hydrogen atoms of the chain or cyclic alkyl group.
  • a metal compound having a water-repellent group (water-repellent group-containing metal compound), particularly a metal compound having a water-repellent group and a hydrolyzable functional group or a halogen atom.
  • water-repellent group-containing hydrolyzable metal compound or its hydrolyzate may be added to the coating liquid for forming the film.
  • the water-repellent group may be derived from a water-repellent group-containing hydrolyzable metal compound.
  • the water-repellent group-containing hydrolyzable silicon compound represented by the following formula (I) is suitable.
  • R is a water-repellent group, that is, a chain or cyclic alkyl group having 1 to 30 carbon atoms in which at least a part of a hydrogen atom may be substituted with a fluorine atom
  • Y is a hydrolyzable functional group. It is a group or a halogen atom
  • m is an integer of 1 to 3.
  • the hydrolyzable functional group is, for example, at least one selected from an alkoxyl group, an acetoxy group, an alkenyloxy group and an amino group, preferably an alkoxy group, particularly an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the alkenyloxy group is, for example, an isopropenoxy group.
  • the halogen atom is preferably chlorine.
  • the functional group exemplified here can also be used as the "hydrolyzable functional group" described below.
  • m is preferably 1 to 2.
  • the compound represented by the formula (I) supplies the component represented by the following formula (II) when the hydrolysis and polycondensation have completely proceeded.
  • R and m are as described above.
  • the compound represented by formula (II) actually forms a network structure in which silicon atoms are bonded to each other via oxygen atoms in the antifogging layer 7.
  • the compound represented by the formula (I) is hydrolyzed or partially hydrolyzed, and at least a part of the compound is polycondensed so that silicon atoms and oxygen atoms are alternately connected and three-dimensionally. It forms a network structure of spreading siloxane bonds (Si—O—Si).
  • a water-repellent group R is connected to the silicon atom contained in this network structure. In other words, the water-repellent group R is fixed to the network structure of the siloxane bond via the bond R—Si. This structure is advantageous in uniformly dispersing the water-repellent group R in the film.
  • the network structure may contain a silica component supplied from a silicon compound (for example, tetraalkoxysilane, silane coupling agent) other than the water-repellent group-containing hydrolyzable silicon compound represented by the formula (I).
  • a silicon compound having no water-repellent group and having a hydrolyzable functional group or a halogen atom is formed with a water-repellent group-containing hydrolyzable silicon compound to form an antifogging layer 7.
  • a network structure of siloxane bonds containing silicon atoms bonded to water-repellent groups and silicon atoms not bonded to water-repellent groups can be formed. With such a structure, it becomes easy to adjust the content of the water-repellent group and the content of the metal oxide component in the antifogging layer independently of each other.
  • the water-repellent group has the effect of improving the anti-fog performance by improving the permeability of water vapor on the surface of the anti-fog layer 7 containing the water-absorbent resin. Since the two functions of water absorption and water repellency are opposite to each other, the water absorption material and the water repellent material have been conventionally assigned to different layers, but the water repellent group is provided in the vicinity of the surface of the antifogging layer. It eliminates the uneven distribution of water, prolongs the time until dew condensation, and improves the antifogging property of the antifogging layer having a single layer structure. The effect will be described below.
  • the water vapor that has entered the antifogging layer 7 containing the water-absorbent resin is hydrogen-bonded to the hydroxyl groups of the water-absorbent resin and is retained in the form of bound water. As the amount increases, the water vapor is retained in the form of free water, which is retained in the voids in the antifogging layer, from the form of bonded water through the form of semi-bonded water.
  • the water-repellent group hinders the formation of hydrogen bonds and facilitates the dissociation of the formed hydrogen bonds.
  • the content of the water-absorbent resin is the same, there is no difference in the number of hydroxyl groups that can be hydrogen-bonded in the membrane, but the water-repellent group reduces the rate of hydrogen bond formation. Therefore, in the antifogging layer 7 containing the water-repellent group, the water is finally retained in the film in any of the above forms, but by the time it is retained, the water vapor reaches the bottom of the film. It can spread as it is. In addition, once the water is held, it dissociates relatively easily and easily moves to the bottom of the membrane in the state of water vapor. As a result, the distribution of the amount of water retained in the thickness direction of the film becomes relatively uniform from the vicinity of the surface to the bottom of the film.
  • the antifogging layer in the thickness direction can be effectively utilized and the water supplied to the film surface can be absorbed, water droplets are less likely to condense on the surface and the antifogging property is improved. Further, the antifogging layer that has absorbed water has a feature that it is difficult to freeze even at a low temperature because water droplets are hard to condense on the surface.
  • the water vapor that has entered the film is very easily retained in the form of bonded water, semi-bonded water, or free water. Therefore, the invading water vapor tends to be retained near the surface of the film.
  • the water content in the membrane is extremely high near the surface and decreases rapidly toward the bottom of the membrane. That is, although water can still be absorbed at the bottom of the film, it is saturated with water in the vicinity of the surface of the film and condenses as water droplets, so that the antifogging property is limited.
  • a water-repellent group is introduced into the antifogging layer using a water-repellent group-containing hydrolyzable silicon compound (see formula (I))
  • a strong siloxane bond (Si—O—Si) network structure is formed.
  • the formation of this network structure is advantageous not only from the viewpoint of improving wear resistance but also from the viewpoint of improving hardness, water resistance and the like.
  • the water-repellent group may be added so that the contact angle of water on the surface of the antifogging layer is 70 degrees or more, preferably 80 degrees or more, and more preferably 90 degrees or more.
  • the contact angle of water a value measured by dropping 4 mg of water droplets on the surface of the membrane is adopted.
  • the upper limit of the contact angle of the water droplet is not particularly limited, but is, for example, 150 degrees or less, for example, 120 degrees or less, and further 100 degrees or less. It is preferable that the water-repellent group is uniformly contained in the anti-fog layer so that the contact angle of the water droplets is within the above-mentioned range in all the regions on the surface of the anti-fog layer.
  • the antifogging layer is in the range of 0.05 parts by mass or more, preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the water-absorbent resin, and 10 parts by mass. It is preferable to include a water-repellent group so as to be within the range of 5 parts by mass or less, preferably 5 parts by mass or less.
  • the inorganic oxide is, for example, an oxide of at least one element selected from Si, Ti, Zr, Ta, Nb, Nd, La, Ce and Sn, and includes at least an oxide of Si (silica).
  • the organic-inorganic composite antifogging layer is preferably 0.01 part by weight or more, more preferably 0.1 part by weight or more, still more preferably 0.2 part by weight or more, particularly preferably 0.2 part by weight or more, based on 100 parts by weight of the water-absorbent resin.
  • the inorganic oxide is a component necessary for ensuring the strength of the organic-inorganic composite antifogging layer, particularly the abrasion resistance, but when the content thereof is large, the antifogging property of the organic-inorganic composite antifogging layer is lowered. ..
  • the organic-inorganic composite anti-fog layer may further contain inorganic oxide fine particles as at least a part of the inorganic oxide.
  • the inorganic oxide constituting the inorganic oxide fine particles is, for example, an oxide of at least one element selected from Si, Ti, Zr, Ta, Nb, Nd, La, Ce and Sn, preferably silica fine particles. is there.
  • the silica fine particles can be introduced into the organic-inorganic composite anti-fog layer by adding colloidal silica, for example.
  • the inorganic oxide fine particles have an excellent effect of transmitting the stress applied to the organic-inorganic composite antifogging layer to the article supporting the organic-inorganic composite antifogging layer, and have high hardness. Therefore, the addition of the inorganic oxide fine particles is advantageous from the viewpoint of improving the wear resistance of the organic-inorganic composite antifogging layer. Further, when the inorganic oxide fine particles are added to the organic-inorganic composite antifogging layer, fine voids are formed in the portions where the fine particles are in contact with or close to each other, and water vapor is easily taken into the film from the voids. Therefore, the addition of the inorganic oxide fine particles may have an advantageous effect on improving the antifogging property.
  • the inorganic oxide fine particles can be supplied to the organic-inorganic composite antifogging layer by adding the inorganic oxide fine particles formed in advance to the coating liquid for forming the organic-inorganic composite antifogging layer.
  • the average particle size of the inorganic oxide fine particles is preferably 1 to 20 nm, more preferably 5 to 20 nm.
  • the average particle size of the inorganic oxide fine particles is described in the state of primary particles. Further, the average particle size of the inorganic oxide fine particles is determined by measuring the particle size of 50 fine particles arbitrarily selected by observation using a scanning electron microscope and adopting the average value.
  • the inorganic oxide fine particles are preferably 0 to 50 parts by weight, more preferably 2 to 30 parts by weight, still more preferably 5 to 25 parts by weight, and particularly preferably 10 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the water-absorbent resin. It is advisable to add it as a part.
  • the antifogging layer may contain a metal oxide component derived from a hydrolyzable metal compound having no water-repellent group (hydrolyzable compound containing no water-repellent group).
  • a preferred water-repellent group-free hydrolyzable metal compound is a hydrolyzable silicone compound having no water-repellent group.
  • the hydrolyzable silicon compound having no water-repellent group is, for example, at least one silicon compound selected from silicon alkoxide, chlorosilane, acetoxysilane, alkenyloxysilane and aminosilane (however, it does not have a water-repellent group). Silicon alkoxides that do not have a water repellent group are preferred.
  • As the alkenyloxysilane isopropenoxysilane can be exemplified.
  • the hydrolyzable silicon compound having no water-repellent group may be a compound represented by the following formula (III).
  • SiY 4 (III) As described above, Y is a hydrolyzable functional group, preferably at least one selected from an alkoxyl group, an acetoxy group, an alkenyloxy group, an amino group and a halogen atom.
  • the water-repellent group-free hydrolyzable metal compound is hydrolyzed or partially hydrolyzed, and at least a part thereof is polycondensed to supply a metal oxide component in which a metal atom and an oxygen atom are bonded.
  • This component firmly bonds the metal oxide fine particles and the water-absorbent resin, and can contribute to the improvement of the abrasion resistance, hardness, water resistance, etc. of the antifogging layer.
  • the metal oxide component derived from the hydrolyzable metal compound having no water-repellent group is 0 to 40 parts by mass, preferably 0.1 to 30 parts by mass, and more preferably 1 to 1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the water-absorbent resin. It is preferably in the range of 20 parts by mass, particularly preferably 3 to 10 parts by mass, and in some cases 4 to 12 parts by mass.
  • a preferable example of the hydrolyzable silicon compound having no water-repellent group is tetraalkoxysilane, more specifically, tetraalkoxysilane having an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • Tetraalkoxysilanes include, for example, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetra-n-propoxysilane, tetraisopropoxysilane, tetra-n-butoxysilane, tetraisobutoxysilane, tetra-sec-butoxysilane and tetra-tert-. At least one selected from butoxysilane.
  • the metal oxide component derived from tetraalkoxysilane may be added in the range of 0 to 30 parts by mass, preferably 1 to 20 parts by mass, and more preferably 3 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the water-absorbent resin.
  • silane coupling agents are silicon compounds that have different reactive functional groups from each other.
  • the reactive functional group is preferably a partially hydrolyzable functional group.
  • the silane coupling agent is, for example, a silicon compound having an epoxy group and / or an amino group and a hydrolyzable functional group.
  • Preferred silane coupling agents include glycidyloxyalkyltrialkoxysilanes and aminoalkyltrialkoxysilanes.
  • the alkylene group directly bonded to the silicon atom preferably has 1 to 3 carbon atoms. Since the glycidyloxyalkyl group and the aminoalkyl group contain a functional group (epoxy group, amino group) exhibiting hydrophilicity, although they contain an alkylene group, they are not water repellent as a whole.
  • the silane coupling agent firmly binds the water-absorbent resin which is an organic component and the metal oxide fine particles which are an inorganic component, and can contribute to the improvement of the abrasion resistance, hardness, water resistance, etc. of the antifogging layer.
  • the content of the metal oxide (silica) component derived from the silane coupling agent is excessive, the antifogging property of the antifogging layer is lowered, and in some cases, the antifogging layer becomes cloudy.
  • the metal oxide component derived from the silane coupling agent is in the range of 0 to 10 parts by mass, preferably 0.05 to 5 parts by mass, and more preferably 0.1 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the water-absorbent resin. It is recommended to add with.
  • the antifogging layer may contain a crosslinked structure derived from a crosslinking agent, preferably at least one crosslinking agent selected from an organoboron compound, an organic titanium compound and an organic zirconium compound.
  • a crosslinking agent selected from an organoboron compound, an organic titanium compound and an organic zirconium compound.
  • the introduction of the crosslinked structure improves the wear resistance, scratch resistance, and water resistance of the antifogging layer. From another point of view, the introduction of the crosslinked structure facilitates improving the durability of the antifogging layer without deteriorating its antifogging performance.
  • the antifogging layer contains silicon as metal atoms and metal atoms other than silicon, preferably boron, titanium or zirconium. May be contained.
  • the type of the cross-linking agent is not particularly limited as long as it can cross-link the water-absorbent resin used.
  • the organic titanium compound is, for example, at least one selected from titanium alkoxide, titanium chelate compound and titanium acylate.
  • Titanium alkoxides are, for example, titanium tetraisopropoxide, titanium tetra-n-butoxide, and titanium tetraoctoxide.
  • Titanium chelate compounds are, for example, titanium acetylacetonate, ethyl titaniumacetoacetate, titanium octylene glycol, titanium triethanolamine, and titanium lactate.
  • the titanium lactate may be an ammonium salt (titanium lactate ammonium).
  • Titanium acylate is, for example, titanium stearate.
  • Preferred organic titanium compounds are titanium chelate compounds, especially titanium lactate.
  • a preferable cross-linking agent is an organic titanium compound, particularly titanium lactate.
  • the adhesion between the antifogging layer 7 and the mirror body 1 is improved, and the antifogging layer 7 exerts a scattering prevention function.
  • the amount of silicon alkoxide added to the coating liquid for the antifogging layer used when forming the antifogging layer is 1 part by mass or more, preferably 1. part by mass with respect to 100 parts by mass of the water-absorbent resin made of polyvinyl acetal or polyepoxy resin. It is 5 parts by mass or more, preferably 50 parts by mass or less, preferably 30 parts by mass or less.
  • the amount of the hydrolyzable metal compound added is small, the adhesion between the mirror body 1 and the antifogging layer 7 is lowered, and the antifogging layer 7 is easily peeled off from the mirror body 1.
  • the amount of the hydrolyzable metal compound added is large, the antifogging layer 7 becomes hard, so that the mirror body 1 is easily torn when it is broken. Therefore, the anti-fog function of the anti-fog layer 7 is reduced.
  • additives may be added to the antifogging layer.
  • examples of the additive include glycols such as glycerin and ethylene glycol having a function of improving antifogging property.
  • the additive may be a surfactant, a leveling agent, an ultraviolet absorber, a colorant, an antifoaming agent, a preservative or the like.
  • the antifogging layer 7 can be directly laminated on the glass plate 2, but it is also possible to form a base layer on the glass plate 2 and then laminate the antifogging layer 7 on the base layer. By laminating the antifogging layer 7 on the glass plate 2 via the base layer in this way, the antifogging layer 7 can be made difficult to peel off.
  • a silane coupling agent or the like can be adopted for the base layer.
  • the film thickness of the organic-inorganic composite anti-fog layer may be appropriately adjusted according to the required anti-fog characteristics and the like.
  • the thickness of the organic-inorganic composite antifogging layer is preferably 2 to 12 ⁇ m, more preferably 2 to 15 ⁇ m, and even more preferably 3 to 10 ⁇ m.
  • the thickness of the antifogging layer 7 is 2 ⁇ m or more, a sufficient antifogging effect can be obtained.
  • the antifogging layer 7 is too thick, the edge portion thereof is easily visible, which is not preferable. On the other hand, for example, as shown in FIG.
  • the anti-fog layer may be extended so as to cover the second chamfered portion 14 from the edge portion of the first main surface 11. Alternatively, it can be extended so as to cover all or a part of the peripheral surface 13. By doing so, even if the antifogging layer 7 is thick, the edge portion thereof can be made invisible. Further, if the antifogging layer 7 is too thick, the reflected image may be distorted due to uneven film thickness. Further, since the antifogging layer 7 is formed of the resin material as described above and has a birefringence, if it is too thick, the image may be blurred.
  • the order in which the antifogging layer 7 is formed is not particularly limited, but for example, when the peripheral protection layer 5 shown in FIG. 4 is formed, it is preferable to form the antifogging layer 7 after that. This is because if the antifogging layer 7 is formed first, the acidic solution contained in the antifogging layer solution may come into contact with the interface of each member exposed from the peripheral surface 13 of the mirror body 1, and this is to prevent this. It is preferable to form the peripheral protection layer 7 first. In this case, the antifogging layer 7 may be laminated on a part of the peripheral protection layer 5. Further, the peripheral surface 13 of the mirror body 1 may be completely covered with either one of the peripheral protective layer 5 and the anti-fog layer 7, or a part thereof may be exposed. For example, at least a part of the end face of the glass plate 2 may be exposed.
  • the thickness of the antifogging layer 7 formed on the peripheral surface 13 due to surface tension is increased to the antifogging layer 7 formed on the first main surface 11. Is larger than the thickness of.
  • the pencil hardness defined by JIS K5600-5-4 is preferably H to 2H. This is because if the antifogging layer is too hard, sufficient antifogging performance cannot be obtained, but if it is too soft, the durability is inferior.
  • the antifogging layer 7 can be laminated on the entire glass plate 2 as described above.
  • the antifogging layer 7 is provided in the area where the frame body is attached. It can be prevented from forming. This is because the anti-fog layer is easily scratched by attaching the frame.
  • the portion where the frame is provided can be, for example, a region of about 5 mm inward from the peripheral edge of the glass plate. Such a region can be formed by masking the peripheral edge of the glass plate 2 when forming the antifogging layer 7, for example.
  • the above-mentioned anti-fog layer is an example, and other known anti-fog layers can be used.
  • various anti-fog layers such as the anti-fog layer described in JP-A-2001-146585 can be used. ..
  • the time until dew condensation by the antifogging performance test described below can be set to 30 seconds or more, preferably 60 seconds or more, and more preferably 100 seconds or more. ..
  • the anti-fog performance test can be performed as follows in an environment where the room temperature is 20 to 23 ° C and the humidity is 20 to 23% RH.
  • a cylinder having an inner diameter of 80 mm and an axial length of 60 mm was prepared and placed above a water tank in which water at 35 ° C. was stored. At this time, the distance between the upper end of the cylinder and the water surface of the water tank was set to 100 mm.
  • the mirror on which the antifogging layer 7 was formed was stored at 20 ° C. and 30% RH for 30 minutes or more, and then placed so as to close the upper opening of the cylinder. At this time, the anti-fog layer 7 was turned downward so as to face the water. Then, the time until the antifogging layer 7 became cloudy was measured.
  • the anti-fog layer 7 can also be covered with a protective film.
  • the protective film can be composed of a sheet-like base material and an adhesive layer laminated on one surface of the base material. Then, the antifogging layer 7 can be protected by attaching the pressure-sensitive adhesive layer to the antifogging layer. The protective film is removed when using the mirror.
  • the material for forming the base material is not limited, but can be formed of, for example, a resin material such as polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polycarbonate, and acrylic resin.
  • the adhesive layer may be one that can fix the base material to the antifogging layer 7 with appropriate strength.
  • an adhesive layer such as a resin obtained by copolymerizing an acrylic-based, rubber-based, or methacrylic-based and acrylic-based monomer having tackiness at room temperature and setting a desired glass transition temperature can be used.
  • acrylic monomer methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, stearyl acrylate, diethylhexyl acrylate and the like can be applied, and as the methacrylic monomer, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methacrylic acid and the like can be applied.
  • Isobutyl, stearyl methacrylate and the like can be applied. Further, when the construction is carried out by heat laminating or the like, an organic substance that softens at the laminating temperature may be used. For example, in the case of a resin obtained by copolymerizing a methacrylic monomer and an acrylic monomer, the glass transition temperature can be adjusted by changing the blending ratio of each monomer.
  • the thickness of the protective film is not limited, but can be, for example, 30 to 90 ⁇ m. If the thickness of the protective film is too thin, the antifogging layer 7 cannot be sufficiently protected, and the antifogging layer 7 may be damaged. On the other hand, if the protective film is too thick, it may be difficult to attach it to the antifogging layer.
  • the bending strength of the protective film is not particularly limited, but can be, for example, 96 to 131 MPa. This is because if the bending strength of the protective film is low, the protective film may adhere to the edge of the antifogging layer 7 and may be difficult to peel off. On the other hand, if the bending strength of the protective film is high, it may be difficult to attach the protective film to the antifogging layer 7.
  • the protective film can cover the antifogging layer 7 in various ways. For example, it may be formed in the same area as the antifogging layer 7 to cover the entire antifogging layer 7, and as shown in FIG. 8, the protective film 9 may be formed so as to protrude outward from the peripheral surface 13. In this way, the protruding portion can be grasped and the protective film 9 can be easily peeled off. At this time, the protruding portion may be bent along the peripheral surface. Further, in order to reduce the protruding portion, only the portion corresponding to the second chamfered portion 14 may be projected.
  • the antifogging layer 7 may be covered with one protective film, or the antifogging layer may be covered with a plurality of protective films. That is, the protective film may be divided.
  • a shatterproof layer can be laminated on the protective layer 4.
  • the shatterproof layer can be formed of, for example, a resin material such as polyester, polyethylene terephthalate, or polycarbonate, and can be fixed to the protective layer 4 with an adhesive.
  • the following effects can be obtained. (1) Since the first chamfered portion 132 is formed on the mirror body 1, there is an advantage that the mirror body 1 is less likely to be chipped when dropped. Further, the same effect can be obtained by the second chamfering portion 14. (2) By forming the anti-fog layer 7, it is possible to prevent the glass plate 2 of the mirror body 1 from becoming cloudy. (3) By forming the anti-fog layer 7 on the first main surface 11 of the mirror body 1, the impact from the first main surface 11 side can be absorbed by the anti-fog layer 7. As a result, even if the glass plate 2 itself is damaged, it is possible to prevent the glass pieces from scattering.
  • the antifogging layer 7 can be formed of various materials.
  • the antifogging layer 7 when the antifogging layer 7 is formed of a material containing a water-absorbent resin as a main component, the antifogging layer 7 absorbs water. Since it has the ability to expand and contract, it can absorb impact. As a result, the impact can be alleviated and damage to the glass plate 2 can be suppressed. Further, since the absorbent resin can expand and contract and is firmly bonded to the glass plate 2, even if the glass plate 2 is damaged, the scattering of the glass pieces can be suppressed.
  • a semi-transmissive reflective film can be laminated instead of these.
  • a peninsula or anti-reflective coating is a membrane that functions as a so-called half mirror.
  • the semi-transmissive reflective film has a first layer laminated on a glass plate and a second layer laminated on the first layer.
  • additional layers such as a third layer and a fourth layer can be provided.
  • a metal reflective layer made of metal or semimetal is used as a layer constituting the semitransparent reflective film
  • one unit consisting of two layers in which a low refractive index layer or a high refractive index layer is laminated directly above the metal reflective layer is used.
  • One or more units or one or more units in which the low refractive index layer and the high refractive index layer are laminated in this order on the metal reflective layer can be laminated.
  • the metal reflective layer is not used, one or more units in which the low refractive index layer and the high refractive index layer are laminated in this order can be laminated on the high refractive index layer.
  • the refractive index of the high refractive index layer is, for example, preferably 1.6 or more, and more preferably 1.8 or more.
  • the refractive index of the low refractive index layer is lower than this, for example, preferably 1.6 or less, and more preferably 1.5 or less.
  • the high refractive index layer and the low refractive index layer can also be formed by laminating one or more materials if the conditions of the refractive index are satisfied.
  • Each layer constituting the semi-transmissive reflective film can be formed by a layer made of a metal or a semi-metal and a layer made of an inorganic metal oxide (inorganic oxide layer).
  • a metal or a semi-metal a layer made of an inorganic metal oxide (inorganic oxide layer).
  • inorganic oxide layer silicon (Si) and germanium (Ge).
  • SUS or another suitable metal or semi-metal silicon dioxide (SiO 2 ), tin oxide (SnO 2 ), titanium dioxide (TIO 2 ), or another suitable inorganic metal oxide to the above-mentioned range of refractive index. It is appropriately selected so as to satisfy.
  • the refractive indexes of silicon, silicon dioxide, tin oxide, titanium dioxide, SUS, Ag, Al, Cr, Mo, and Ti are about 4.4, about 1.4, about 1.8, and about 2.2, respectively. , About 2.4, about 0.14, about 1.4, about 2.4, about 3.6, about 2.7.
  • the layer structure of the transflective film is not particularly limited, but can be, for example, as follows. Further, in order to adjust the electrical resistance of each layer, additives can be appropriately doped. In addition, Ag, Al, Cr, Ti, or Mo can be adopted instead of Si in the first layer of Examples 2 and 3.
  • SiO 2 can be provided as a base layer between the first layer and the glass plate 2. Further, when SUS is used, the visible light absorption rate can be improved. When the visible light absorption rate is improved, the total value of the visible light reflectance and the visible light transmittance is reduced, so that the visible light reflectance and the visible light transmittance can be easily adjusted.
  • the semi-transmissive reflective film is formed of the above-mentioned metal or inorganic metal oxide containing a semi-metal
  • the color tone does not change significantly when the semi-transmissive reflective film is viewed from a wide angle. Therefore, the mirror of the present invention can be used. Suitable as an optical cover glass.
  • the metal reflective layer is easily damaged, it is preferable not to arrange it on the outermost surface of the mirror. Further, by providing the inorganic metal oxide layer, the alkali resistance can be improved.
  • the film thickness (physical film thickness) of the semitransmissive reflective film is preferably 3 to 300 nm, and more preferably 5 to 250 nm. If the film thickness of the semitransmissive reflective film is less than 10 nm, it becomes difficult to control the film thickness, and there arises a problem that productivity deteriorates. On the other hand, if it exceeds 300 nm, the cost may increase, the surface unevenness may become remarkable, the haze rate may increase, and the appearance may not be good. Further, the film thickness of each layer constituting the semi-transmissive reflective film can be appropriately adjusted so that the film thickness of the semi-transmissive reflective film is within the above-mentioned range, and is not particularly limited.
  • a semitransmissive reflective film having a first layer of 18 nm, a second layer of 85 nm, and a third layer of 65 nm can be formed.
  • the film thickness of silicon can be about 18 nm and the film thickness of silicon dioxide can be about 30 nm.
  • the film thickness of titanium dioxide in Examples 1 and 3 can be about 6 nm, and the film thickness of SUS in Example 5 can be about 8 nm.
  • Example 2 in order to enhance the reflection in the first layer, a low refraction material can be laminated on the second layer and a high refraction material can be laminated on the third layer.
  • the first layer is 18 nm
  • the second layer is 85 nm
  • the third layer is 65 nm
  • the optical film thickness of the semitransmissive reflective film is set to 135 nm ⁇ 20 nm
  • the wavelength ⁇ of the incident light Since the optical film thickness is ⁇ / 4 with respect to the center wavelength (550 nm), the reflection at the interface between the first layer and the second layer can be strengthened.
  • materials other than those shown in Example 2 may be used.
  • the visible light transmittance of the mirror by providing the semi-transmissive reflective film is preferably 20% or more and 70% or less, more preferably 35% or more and 60% or less, and 35% or more and 50% or less. Is particularly preferable.
  • the visible light reflectance of the mirror since it has a trade-off relationship with the visible light transmittance, it is preferably 30% or more and 80% or less, more preferably 40% or more and 65% or less, and more preferably 50%. It is particularly preferable that it is 65% or more and 65% or less.
  • the visible light transmittance and the visible light reflectance of such a mirror can be adjusted by changing the material and film thickness constituting the semitransmissive reflective film and the material and thickness of the glass plate 2.
  • the method for forming the semitransmissive reflective film is not particularly limited, and for example, a so-called physical vapor deposition method such as a sputtering method or a vacuum vapor deposition method, a spray method, or a chemical vapor deposition method (CVD method) can be adopted.
  • a so-called physical vapor deposition method such as a sputtering method or a vacuum vapor deposition method, a spray method, or a chemical vapor deposition method (CVD method) can be adopted.
  • CVD method chemical vapor deposition method
  • the online CVD method is a thermal decomposition oxidation reaction in which a material for a semitransmissive reflective film is supplied from a coater onto the top surface of a glass ribbon having a temperature of 615 ° C. or higher on a molten tin bath in a float method glass manufacturing process. It is one of the chemical vapor deposition methods for forming a transflective film.
  • One material can be supplied from one coater to form each layer of the transflective reflective film, but when the film thickness of the layer is large, one layer is formed by two or more coaters. You can also do it.
  • the first to third coaters are prepared, silicon is supplied by the first coater, and the second and third coaters are used. By supplying silicon dioxide, a semi-transmissive reflective film can be formed.
  • the above-mentioned SUS is formed by sputtering instead of CVD. Further, in order to form a thin material, it is preferable to use sputtering.
  • a coating liquid for forming an antifogging layer was prepared by stirring for hours.
  • the coating liquid was applied to the first main surface of the mirror body described above by the flow coating method in an environment of room temperature of 20 ° C. and relative humidity of 30%. After drying in the same environment for 10 minutes, a (preliminary) heat treatment at 120 ° C. was carried out. Then, the above-mentioned atmosphere and time were applied to carry out a high-temperature and high-humidity treatment, and further, the above-mentioned atmosphere and time were also applied to carry out an additional heat treatment to prepare a mirror according to the example.
  • the film thickness of the antifogging layer was 3.9 ⁇ m.
  • the mirrors made as described above were evaluated as follows. First, the exfoliation of the antifogging layer was evaluated by the cross-cut method specified in JIS K5600-5-1. As a result, the evaluation of classification 0 (the edge of the cut was completely smooth and there was no peeling in the eyes of any grid) was obtained. Therefore, it was found that the antifogging layer according to the example exhibited high adhesion to the mirror body. It should be noted that even if it is Category 1, it is considered acceptable for actual use.
  • a linear notch was formed on the second main surface of the mirror body 1 with a glass cutter.
  • a wheel cutter or a diamond cutter can also be used instead of the glass cutter.
  • a round bar having a diameter twice the thickness of the glass plate was placed on the horizontal plane.
  • a mirror was placed on the round bar with the anti-fog layer facing downward.
  • the round bar was brought into contact with the anti-fog layer so as to correspond to the notch (extend along the notch).
  • the mirror body was divided by simultaneously pressing both sides of the notch on the second main surface of the mirror body toward the horizontal plane.
  • the antifogging layer does not break even if the mirror body is broken, so that the broken pieces of the mirror body can be prevented from scattering.

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Abstract

本発明は、平面視多角状に形成され、像が映る第１主面、前記第１主面とは反対側の第２主面、及び前記第１主面及び第２主面とを連結する周縁面を有する、鏡本体を備え、前記周縁面は、複数の第１端面と、隣接する前記第１端面同士を連結する第２端面と、を備え、前記第２端面が、平面視において前記鏡本体の外縁に形成された第１面取り部を構成している。

Description

鏡
　本発明は、鏡に関する。
　鏡には種々のものがあり、例えば、特許文献１には、防食鏡が開示されている。
特開２０１０－３３０号公報
　鏡は、ガラス板を構成要素としているため、慎重に取り扱う必要があり、落とすと割れたり、欠けるおそれがある。本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、落としても欠けにくい鏡を提供することを目的とする。
項１．平面視多角状に形成され、像が映る第１主面、前記第１主面とは反対側の第２主面、及び前記第１主面及び第２主面とを連結する周縁面を有する、鏡本体を備え、
　前記周縁面は、複数の第１端面と、隣接する前記第１端面同士を連結する第２端面と、を備え、
　前記第２端面が、平面視において前記鏡本体の外縁に形成された第１面取り部を構成している、鏡。
項２．前記第１主面と前記周縁面との間に、第２面取り部が形成されている、項１に記載の鏡。
項３．前記第１主面の少なくとも一部を覆う防曇層をさらに備えている、項１または２に記載の鏡。
項４．前記防曇層と前記第１主面とが化学的に結合している、項３に記載の鏡。
項５．前記防曇層と前記第１主面との間に配置される下地層をさらに備えている、項３または４に記載の鏡。
項６．前記第１主面と前記周縁面との間に、第２面取り部が形成されており、
　前記防曇層は、前記第２面取り部を覆うように配置されている、項３から５のいずれかに記載の鏡。
項７．前記防曇層は、前記周縁面を覆うように配置されている、項６に記載の鏡。
項８．前記防曇層の鉛筆硬度が、Ｈ～２Ｈである、項７に記載の鏡。
項９．前記防曇層の厚みが、２～１２μｍである、項３から８のいずれかに記載の鏡。
項１０．前記第１主面の周縁から中央側へ延びる所定の幅の周縁領域には、前記防曇層が配置されていない、項３から９のいずれかに記載の鏡。
項１１．前記第１主面の全面が前記防曇層に覆われている、項３から９のいずれかに記載の鏡。
項１２．前記防曇層は、前記周縁面を覆うように配置されており、
　前記周縁面に配置される防曇層の厚みが、前記第１主面に配置される防曇層の厚みよりも大きい、項３から１１のいずれかに記載の鏡。
項１３．前記防曇層は、親水性による防曇性能を有している、項３から１２のいずれかに記載の鏡。
項１４．前記防曇層は、吸水性による防曇性能をさらに有している、項１３に記載の鏡。
項１５．前記防曇層は、吸水性樹脂を主成分とする材料により構成されている、項１１記載の鏡。
項１６．前記吸水性樹脂は、エポキシ樹脂及びポリビニルアセタール樹脂の少なくとも一方を含有する、項１５に記載の鏡。
項１７．前記防曇層は、飛散防止機能を有している、項３から１６のいずれかに記載の鏡。
項１８．前記防曇層は、加水分解性金属化合物によって形成される架橋構造を有している、請求項１７に記載の防曇鏡。
項１９．前記加水分解性金属化合物は、シリコンアルコキシドからなる、項１８に記載の防曇鏡。
項２０．前記鏡本体に対する前記防曇層の密着性は、ＪＩＳ　Ｋ５６００－５－６に規定するクロスカット試験において、分類０または１である、項１７から１９のいずれかに記載の防曇鏡。
項２１．前記鏡本体の第２主面にカッターで直線状の切込みを形成し、水平面に配置した丸棒を、前記切込みと対応するように下側に向けた前記防曇層に接触させ、前記切込みの両側を押圧することで、前記鏡本体を割段したとき、前記防曇層が切断されていない、項１７から２０のいずれかに記載の防曇鏡。
項２２．前記防曇層を覆う保護フィルムをさらに備えている、項３から２１のいずれかに記載の鏡。
項２３．前記保護フィルムは、シート状の基材と、前記基材の一方の面に配置された粘着層とを有し、
　前記粘着層により、前記基材が前記防曇層に接着され、
　前記基材の周縁部には、前記粘着層が配置されていない領域を有する、項２２に記載の鏡。
項２４．前記防曇層は、前記周縁面を覆うように配置されており、
　前記保護フィルムは、前記周縁面を覆う前記防曇層の少なくとも一部には接着されていない、項２３に記載の鏡。
項２５．前記保護フィルムは、前記第１面取り部が形成されている箇所において、前記鏡本体から突出するように形成されている、項２２から２４のいずれかに記載の鏡。
項２６．前記保護フィルムの曲げ強さは、９６～１３１ＭＰａである、項２２から２５のいずれかに記載の鏡。
項２７．前記保護フィルムの厚みは、３０～９０μｍである、項２２から２６のいずれかに記載の鏡。
項２８．前記保護フィルムは、複数に分割された状態で前記防曇層を覆うように構成されている、項２２から２７のいずれかに記載の鏡。
項２９．前記鏡本体は、
　前記ガラス板の一方の面に積層された半金属層と、
　前記半金属層上に積層された樹脂製の保護層と、
　前記半金属層と前記保護層との間に積層された無機酸化物からなる無機酸化物層と、
を備えている、項１から２８のいずれかに記載の鏡。
項３０．前記半金属層は、ＳｉまたはＧｅを主成分とする、請求項２９に記載の鏡。
項３１．前記鏡本体は、
　ガラス板と、
　前記ガラス板の一方の面に積層された金属層と、
　前記金属層上に積層された樹脂製の保護層と、
を備えている、項１から２８のいずれかに記載の鏡。
項３２．前記ガラス板の他方の面が前記第１主面を構成し、
　前記第１主面を覆うように防曇層が配置されている、項３１に記載の鏡。
項３３．前記周縁面において、
　前記ガラス板と前記金属層との間の第１界面、及び前記金属層と前記保護層との間の第２界面を覆うように配置された周縁保護層をさらに備えている、項３１または３２に記載の鏡。
項３４．前記ガラス板の他方の面が前記第１主面を構成し、
　前記第１主面を覆うように防曇層が配置され、
　前記周縁面において、
　前記ガラス板と前記金属層との間の第１界面、及び前記金属層と前記保護層との間の第２界面を覆うように配置された周縁保護層をさらに備え、
　前記防曇層の一部が、前記周縁保護層を覆っている、項３１に記載の鏡。
項３５．前記周縁保護層は、紫外線硬化性樹脂により形成されている、項３３または３４に記載の鏡。
項３６．前記周縁面において外部に露出する前記ガラス板の端面には、前記周縁保護層で覆われていない領域が設けられている、項３３から３５のいずれかに記載の鏡。
項３７．前記鏡本体が割れたときに、破片が飛散するのを防止する、飛散防止フィルムをさらに備え、
　前記飛散防止フィルムが、前記保護層を覆うように配置されている、項３１から３６のいずれかに記載の鏡。
項３８．前記保護層に、複数の種類の情報が記載されている、項３１から３７のいずれかに記載の鏡。
項３９．前記防曇層が結露するまでの時間が３０秒以上である、項３から３８のいずれかに記載の鏡。
　本発明によれば、落としても欠けにくくすることができる。
本発明に係る鏡の一実施形態を示す平面図である。 図１の断面図である。 本発明に係る鏡の他の例を示す断面図である。 本発明に係る鏡の他の例を示す断面図である。 本発明に係る鏡の他の例を示す断面図である。 本発明に係る鏡の他の例を示す断面図である。 防曇性能を評価する装置の概略図である。 本発明に係る鏡の他の例を示す断面図である。
　以下、本発明に係る鏡の実施形態について、図面を参照しつつ説明する。本実施形態に係る鏡は、鏡本体を備えている。以下では、まず、鏡本体について説明を行い、その後、鏡本体に付加される防曇層等の各種の付加要素について説明する。
　＜１．鏡本体の概要＞
　図１は鏡本体の平面図、図２は鏡本体のＡ－Ａ線断面図である。図１及び図２に示すように、鏡本体１は、外形として、平面視長方形状に形成され、像が映る第１主面１１、この第１主面１１とは反対側の第２主面１２、及び第１主面１１及び第２主面１２とを連結する周縁面１３を有している。但し、鏡本体１の平面形状は特には限定されず、図１のような長方形のほか、多角形状に形成することもできる。
　周縁面１３は、４つの第１端面１３１と、隣接する第１端面１３１同士を連結する第２端面１３２と、を備えている。４つの第１端面１３１は、長方形の主たる４つの辺を構成する端面であり、隣接する第１端面１３１同士は直交している。第２端面１３２は、隣接する第１端面１３１に対し、平面視において斜めに延びるように連結されている。すなわち、第２端面１３２は、平面視において、鏡本体１の周縁の面取り部を構成している。以下、第２端面１３２を第１面取り部と称することがある。
　また、図１及び図２に示すように、第１主面１１と周縁面１３との間に面取り部１４を形成することもできるが、必須ではない。以下、この面取り部１４を第２面取り部と称することがある。第２面取り部１４は、断面において、後述するガラス板２に形成されており、第１主面１１と周縁面１３に対し、斜めに延びるように連結されている。
　＜２．鏡本体の層構成＞
　図２に示すように、鏡本体１は、第１面（下面）及び第２面（上面）を有するガラス板２と、このガラス板２の第１面に積層された金属層３と、金属層３を覆うように積層された保護層４と、を有しており、ガラス板２における第２面が第１主面１１を構成している。以下、鏡本体１構成する各部材について説明する。
　＜２－１．ガラス板＞
　本実施形態に係るガラス板２は、公知のガラス板を用いることができ、熱線吸収ガラス、一般的なクリアガラスやグリーンガラス、またはＵＶグリーンガラスで形成することもできる。以下に、クリアガラス、熱線吸収ガラス、及びソーダ石灰系ガラスの一例を示す。
　（クリアガラス）
ＳｉＯ2:７０～７３質量％
Ａｌ2Ｏ3：０．６～２．４質量％
ＣａＯ：７～１２質量％
ＭｇＯ：１．０～４．５質量％
Ｒ2Ｏ：１３～１５質量％（Ｒはアルカリ金属）
Ｆｅ2Ｏ3に換算した全酸化鉄（Ｔ－Ｆｅ2Ｏ3）：０．０８～０．１４質量％
　（熱線吸収ガラス）
　熱線吸収ガラスの組成は、例えば、クリアガラスの組成を基準として、Ｆｅ2Ｏ3に換算した全酸化鉄（Ｔ－Ｆｅ2Ｏ3）の比率を０．４～１．３質量％とし、ＣｅＯ2の比率を０～２質量％とし、ＴｉＯ2の比率を０～０．５質量％とし、ガラスの骨格成分（主に、ＳｉＯ2やＡｌ2Ｏ3）をＴ－Ｆｅ2Ｏ3、ＣｅＯ2およびＴｉＯ2の増加分だけ減じた組成とすることができる。
　（ソーダ石灰系ガラス）
ＳｉＯ2:６５～８０質量％
Ａｌ2Ｏ3：０～５質量％
ＣａＯ：５～１５質量％
ＭｇＯ：２質量％以上
ＮａＯ：１０～１８質量％
Ｋ2Ｏ：０～５質量％
ＭｇＯ＋ＣａＯ:５～１５質量％
Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ：１０～２０質量％
ＳＯ3：０．０５～０．３質量％
Ｂ2Ｏ3：０～５質量％
Ｆｅ2Ｏ3に換算した全酸化鉄（Ｔ－Ｆｅ2Ｏ3）：０．０２～０．０３質量％
　本実施形態に係るガラス板２の厚みは特には限定されないが、例えば、１～１０ｍｍとすることが好ましく、３～８ｍｍであることがさらに好ましい。
　＜２－２．金属層＞
　金属層３は、銀鏡膜３１及び銅膜３２によって構成されている。すなわち、ガラス板２の第１面に、像を映す公知の銀鏡膜３１が積層され、さらにこの銀鏡膜３１を覆うように銅膜３２が積層されている。銅膜３２は銀鏡膜３１の保護層として機能する。但し、銅膜３２を省略し、銀鏡膜３１のみで金属層を形成することもできる。
　＜２－３．保護層＞
　保護層４は、上記銅膜３２を覆う層であり、エポキシ樹脂、アクリルシリコン樹脂などの樹脂材料で形成することができる。また、この保護層４には、鏡の製造場所、製造年月日、後述する防曇層の情報など、鏡に関する各種の情報を印刷などによって付加することができる。
　＜２－４．周縁保護層＞
　鏡本体１は、ガラス板２、金属層３、及び保護層４をこの順で積層することにより構成されているため、周縁面１３にはこれらの界面が露出する。そのため、これらの界面から水分が浸入すると、金属層３が劣化するおそれがある。そこで、必要に応じて、図３に示すように、鏡本体１の周縁面１３を覆う周縁保護層５を設けることができる。周縁保護層５は、樹脂材料などで形成することができ、例えば、ＵＶ硬化樹脂、２液系エポキシ樹脂、熱硬化性樹脂等で形成することができる。なお、周縁保護層５を積層しやすくするため、図４に示すように、周縁面１３に、断面において斜めに切り欠き（面取り部とすることもできる）を形成し、この切り欠きを覆うように周縁保護層５を積層することができる。この場合、図４に示すように、ガラス板２の端面は露出してもよいし、周縁保護層５で覆っていてもよい。なお、切り欠きは、ガラス板２の端面から保護層４に向かうにしたがって、内側へ斜めに向かうように形成し、この切り欠きにガラス板２、金属層３、及び保護層４の界面が配置されるようにする。
　＜３．防曇層＞
　図５に示すように、上記鏡本体１のガラス板２の第２主面１２には、必要に応じて、防曇層７を積層することができる。以下、防曇層７について詳細に説明する。
　防曇層７は、ガラス板２の防曇効果を奏するものであれば、特には限定されず、公知のものを用いることができる。一般的に、防曇層７は、水蒸気から生じる水を水膜として表面に形成する親水タイプ、水蒸気を吸収する吸水タイプ、表面に水滴が凝結しにくい撥水吸水タイプ、及び水蒸気から生じる水滴を撥水する撥水タイプがあるが、いずれのタイプの防曇層も適用可能である。以下では、その一例として、撥水吸水タイプの防曇層の例を説明する。
［有機無機複合防曇層］
　有機無機複合防曇層は、ガラス板２の表面に形成された単層膜もしくは積層された複層膜である。有機無機複合防曇層は、少なくとも吸水性樹脂と撥水基と金属酸化物成分とを含んでいる。防曇層７は、必要に応じ、その他の機能成分をさらに含んでいてもよい。吸水性樹脂は、水を吸収して保持できる樹脂であればその種類を問わない。撥水基は、撥水基を有する金属化合物（撥水基含有金属化合物）から防曇層７に供給することができる。金属酸化物成分は、撥水基含有金属化合物その他の金属化合物、金属酸化物微粒子等から防曇層７に供給することができる。以下、各成分について説明する。
　（吸水性樹脂）
　吸水性樹脂としては特に制限はなく、ポリエチレングリコール、ポリエーテル系樹脂、ポリウレタン樹脂、デンプン系樹脂、セルロース系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステルポリオール、ヒドロキシアルキルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセタール樹脂、ポリ酢酸ビニル等が挙げられる。これらのうち好ましいのは、ヒドロキシアルキルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセタール樹脂、ポリ酢酸ビニル、エポキシ系樹脂及びポリウレタン樹脂であり、より好ましいのは、ポリビニルアセタール樹脂、エポキシ系樹脂及びポリウレタン樹脂であり、特に好ましいのは、ポリビニルアセタール樹脂である。
　ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールにアルデヒドを縮合反応させてアセタール化することにより得ることができる。ポリビニルアルコールのアセタール化は、酸触媒の存在下で水媒体を用いる沈澱法、アルコール等の溶媒を用いる溶解法等公知の方法を用いて実施すればよい。アセタール化は、ポリ酢酸ビニルのケン化と並行して実施することもできる。アセタール化度は、２～４０モル％、さらには３～３０モル％、特に５～２０モル％、場合によっては５～１５モル％が好ましい。アセタール化度は、例えば13Ｃ核磁気共鳴スペクトル法に基づいて測定することができる。アセタール化度が上記範囲にあるポリビニルアセタール樹脂は、吸水性及び耐水性が良好である有機無機複合防曇層の形成に適している。
　ポリビニルアルコールの平均重合度は、好ましくは２００～４５００であり、より好ましくは５００～４５００である。高い平均重合度は、吸水性及び耐水性が良好である有機無機複合防曇層の形成に有利であるが、平均重合度が高すぎると溶液の粘度が高くなり過ぎて膜の形成に支障をきたすことがある。ポリビニルアルコールのケン化度は、７５～９９．８モル％が好ましい。
　ポリビニルアルコールに縮合反応させるアルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、ヘキシルカルバルデヒド、オクチルカルバルデヒド、デシルカルバルデヒド等の脂肪族アルデヒドを挙げることができる。また、ベンズアルデヒド；２－メチルベンズアルデヒド、３－メチルベンズアルデヒド、４－メチルベンズアルデヒド、その他のアルキル基置換ベンズアルデヒド；クロロベンズアルデヒド、その他のハロゲン原子置換ベンズアルデヒド；ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、シアノ基等のアルキル基を除く官能基により水素原子が置換された置換ベンズアルデヒド；ナフトアルデヒド、アントラアルデヒド等の縮合芳香環アルデヒド等の芳香族アルデヒドを挙げることができる。疎水性が強い芳香族アルデヒドは、低アセタール化度で耐水性に優れた有機無機複合防曇層を形成する上で有利である。芳香族アルデヒドの使用は、水酸基を多く残存させながら吸水性が高い膜を形成する上でも有利である。ポリビニルアセタール樹脂は、芳香族アルデヒド、特にベンズアルデヒドに由来するアセタール構造を含むことが好ましい。
　エポキシ系樹脂としては、グリシジルエーテル系エポキシ樹脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂、環式脂肪族エポキシ樹脂等が挙げられる。これらのうち好ましいのは、環式脂肪族エポキシ樹脂である。
　ポリウレタン樹脂としては、ポリイソシアネートとポリオールとで構成されるポリウレタン樹脂が挙げられる。ポリオールとしては、アクリルポリオール及びポリオキシアルキレン系ポリオールが好ましい。
　有機無機複合防曇層は、吸水性樹脂を主成分とする。本発明において、「主成分」とは、質量基準で含有率が最も高い成分を意味する。有機無機複合防曇層の重量に基づく吸水性樹脂の含有率は、膜硬度、吸水性及び防曇性の観点から、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは６０重量％以上、特に好ましくは６５重量％以上であり、９５重量％以下、より好ましくは９０重量％以下である。
（撥水基）
　撥水基による上述の効果を十分に得るためには、撥水性が高い撥水基を用いることが好ましい。好ましい撥水基は、（１）炭素数３～３０の鎖状又は環状のアルキル基、及び（２）水素原子の少なくとも一部をフッ素原子により置換した炭素数１～３０の鎖状又は環状のアルキル基（以下、「フッ素置換アルキル基」ということがある）から選ばれる少なくとも１種である。
　（１）及び（２）に関し、鎖状又は環状のアルキル基は、鎖状アルキル基であることが好ましい。鎖状アルキル基は、分岐を有するアルキル基であってもよいが、直鎖アルキル基が好ましい。炭素数が３０を超えるアルキル基は、防曇層７を白濁させることがある。膜の防曇性、強度及び外観のバランスの観点から、アルキル基の炭素数は、２０以下が好ましく、６～１４がより好ましい。特に好ましいアルキル基は、炭素数６～１４、特に炭素数６～１２の直鎖アルキル基、例えばｎ－ヘキシル基（炭素数６）、ｎ－デシル基（炭素数１０）、ｎ－ドデシル基（炭素数１２）である。（２）に関し、フッ素置換アルキル基は、鎖状又は環状のアルキル基の水素原子の一部のみをフッ素原子により置換した基であってもよく、鎖状又は環状のアルキル基の水素原子のすべてをフッ素原子により置換した基、例えば直鎖状のパーフルオロアルキル基、であってもよい。フッ素置換アルキル基は撥水性が高いため、少ない量の添加によって十分な効果を得ることができる。ただし、フッ素置換アルキル基は、その含有量が多くなり過ぎると、膜を形成するための塗工液中でその他の成分から分離することがある。
（撥水基を有する加水分解性金属化合物）
　撥水基を防曇層７に配合するためには、撥水基を有する金属化合物（撥水基含有金属化合物）、特に撥水基と加水分解可能な官能基又はハロゲン原子とを有する金属化合物（撥水基含有加水分解性金属化合物）又はその加水分解物を、膜を形成するための塗工液に添加するとよい。言い換えると、撥水基は、撥水基含有加水分解性金属化合物に由来するものであってもよい。撥水基含有加水分解性金属化合物としては、以下の式（Ｉ）に示す撥水基含有加水分解性シリコン化合物が好適である。
　ＲmＳｉＹ4-m （Ｉ）
　ここで、Ｒは、撥水基、すなわち水素原子の少なくとも一部がフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１～３０の鎖状又は環状のアルキル基であり、Ｙは加水分解可能な官能基又はハロゲン原子であり、ｍは１～３の整数である。加水分解可能な官能基は、例えば、アルコキシル基、アセトキシ基、アルケニルオキシ基及びアミノ基から選ばれる少なくとも１種であり、好ましくはアルコキシ基、特に炭素数１～４のアルコキシ基である。アルケニルオキシ基は、例えばイソプロペノキシ基である。ハロゲン原子は、好ましくは塩素である。なお、ここに例示した官能基は、以降に述べる「加水分解可能な官能基」としても使用することができる。ｍは好ましくは１～２である。
　式（Ｉ）により示される化合物は、加水分解及び重縮合が完全に進行すると、以下の式（II）により表示される成分を供給する。
　ＲmＳｉＯ(4-m)/2   (II）
　ここで、Ｒ及びｍは、上述したとおりである。加水分解及び重縮合の後、式（II）により示される化合物は、実際には、防曇層７中において、シリコン原子が酸素原子を介して互いに結合したネットワーク構造を形成する。
　このように、式（Ｉ）により示される化合物は、加水分解又は部分加水分解し、さらには少なくとも一部が重縮合して、シリコン原子と酸素原子とが交互に接続し、かつ三次元的に広がるシロキサン結合（Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ）のネットワーク構造を形成する。このネットワーク構造に含まれるシリコン原子には撥水基Ｒが接続している。言い換えると、撥水基Ｒは、結合Ｒ－Ｓｉを介してシロキサン結合のネットワーク構造に固定される。この構造は、撥水基Ｒを膜に均一に分散させる上で有利である。ネットワーク構造は、式（Ｉ）により示される撥水基含有加水分解性シリコン化合物以外のシリコン化合物（例えば、テトラアルコキシシラン、シランカップリング剤）から供給されるシリカ成分を含んでいてもよい。撥水基を有さず加水分解可能な官能基又はハロゲン原子を有するシリコン化合物（撥水基非含有加水分解性シリコン化合物）を撥水基含有加水分解性シリコン化合物と共に防曇層７を形成するための塗工液に配合すると、撥水基と結合したシリコン原子と撥水基と結合していないシリコン原子とを含むシロキサン結合のネットワーク構造を形成できる。このような構造とすれば、防曇層中における撥水基の含有率と金属酸化物成分の含有率とを互いに独立して調整することが容易になる。
　撥水基は、吸水性樹脂を含む防曇層７表面における水蒸気の透過性を向上させることにより防曇性能を向上させる効果がある。吸水と撥水という２つの機能は互いに相反するため、吸水性材料と撥水性材料とは、従来、別の層に振り分けて付与されてきたが、撥水基は、防曇層の表面近傍における水の偏在を解消して結露までの時間を引き延ばし、単層構造を有する防曇層の防曇性を向上させる。以下ではその効果を説明する。
　吸水性樹脂を含む防曇層７へと侵入した水蒸気は、吸水性樹脂等の水酸基と水素結合し、結合水の形態で保持される。量が増加するにつれ、水蒸気は、結合水の形態から半結合水の形態を経て、ついには防曇層中の空隙に保持される自由水の形態で保持されるようになる。防曇層７において、撥水基は、水素結合の形成を妨げ、かつ形成した水素結合の解離を容易にする。吸水性樹脂の含有率が同じであれば、膜中における水素結合可能な水酸基の数には差がないが、撥水基は水素結合の形成速度を低下させる。したがって、撥水基を含有する防曇層７において、水分は、最終的には上記のいずれかの形態で膜に保持されることになるが、保持されるまでには膜の底部まで水蒸気のまま拡散することができる。また、一旦保持された水も、比較的容易に解離し、水蒸気の状態で膜の底部まで移動しやすい。結果的に、膜の厚さ方向についての水分の保持量の分布は、表面近傍から膜の底部まで比較的均一になる。つまり、防曇層の厚さ方向の全てを有効に活用し、膜表面に供給された水を吸収することができるため、表面に水滴が凝結しにくく、防曇性が高くなる。さらに、表面に水滴が凝結しにくいことにより、水分を吸収した防曇層は、低温でも凍結しにくいという特徴を有する。
　一方、撥水基を含まない防曇層においては、膜中に侵入した水蒸気は極めて容易に結合水、半結合水又は自由水の形態で保持される。したがって、侵入した水蒸気は、膜の表面近傍で保持される傾向にある。結果的に、膜中の水分は、表面近傍が極端に多く、膜の底部へ進むにつれて急速に減少する。つまり、膜の底部では未だ水を吸収できるにも拘わらず、膜の表面近傍では水分により飽和して水滴として凝結するため、防曇性が限られたものとなる。
　撥水基含有加水分解性シリコン化合物（式（Ｉ）参照）を用いて撥水基を防曇層に導入すると、強固なシロキサン結合（Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ）のネットワーク構造が形成される。このネットワーク構造の形成は、耐摩耗性のみならず、硬度、耐水性等を向上させる観点からも有利である。
　撥水基は、防曇層の表面における水の接触角が７０度以上、好ましくは８０度以上、より好ましくは９０度以上になる程度に添加するとよい。水の接触角は、４ｍｇの水滴を膜の表面に滴下して測定した値を採用することとする。特に撥水性がやや弱いメチル基又はエチル基を撥水基として用いる場合は、水の接触角が上記の範囲となる量の撥水基を防曇層に配合することが好ましい。この水滴の接触角は、その上限が特に制限されるわけではないが、例えば１５０度以下、また例えば１２０度以下、さらには１００度以下である。撥水基は、防曇層の表面のすべての領域において上記水滴の接触角が上記の範囲となるように、防曇層に均一に含有させることが好ましい。
　防曇層は、吸水性樹脂１００質量部に対し、０．０５質量部以上、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上の範囲内となるように、また、１０質量部以下、好ましくは５質量部以下、の範囲内となるように、撥水基を含むことが好ましい。
　（無機酸化物）
　無機酸化物は、例えば、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｔａ、Ｎｂ、Ｎｄ、Ｌａ、Ｃｅ及びＳｎから選ばれる少なくとも１種の元素の酸化物であり、少なくとも、Ｓｉの酸化物（シリカ）を含む。有機無機複合防曇層は、吸水性樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．０１重量部以上であり、より好ましくは０．１重量部以上、さらに好ましくは０．２重量部以上、特に好ましくは１重量部以上、最も好ましくは５重量部以上、場合によっては１０重量部以上、必要であれば２０重量部以上、また、好ましくは５０重量部以下、より好ましくは４５重量部以下、さらに好ましくは４０重量部以下、特に好ましくは３５重量部以下、最も好ましくは３３重量部以下、場合によっては３０重量部以下となるように、無機酸化物を含むことが好ましい。無機酸化物は、有機無機複合防曇層の強度、特に耐摩耗性を確保するために必要な成分であるが、その含有量が多くなると、有機無機複合防曇層の防曇性が低下する。
　（無機酸化物微粒子）
　有機無機複合防曇層は、無機酸化物の少なくとも一部として、無機酸化物微粒子をさらに含んでいてもよい。無機酸化物微粒子を構成する無機酸化物は、例えば、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｔａ、Ｎｂ、Ｎｄ、Ｌａ、Ｃｅ及びＳｎから選ばれる少なくとも１種の元素の酸化物であり、好ましくはシリカ微粒子である。シリカ微粒子は、例えば、コロイダルシリカを添加することにより有機無機複合防曇層に導入できる。無機酸化物微粒子は、有機無機複合防曇層に加えられた応力を、有機無機複合防曇層を支持する物品に伝達する作用に優れ、硬度も高い。したがって、無機酸化物微粒子の添加は、有機無機複合防曇層の耐摩耗性を向上させる観点から有利である。また、有機無機複合防曇層に無機酸化物微粒子を添加すると、微粒子が接触又は近接している部位に微細な空隙が形成され、この空隙から膜中に水蒸気が取り込まれやすくなる。このため、無機酸化物微粒子の添加は、防曇性の向上に有利に作用することもある。無機酸化物微粒子は、有機無機複合防曇層を形成するための塗工液に、予め形成した無機酸化物微粒子を添加することにより、有機無機複合防曇層に供給することができる。
　無機酸化物微粒子の平均粒径が大きすぎると、有機無機複合防曇層が白濁することがあり、小さすぎると凝集して均一に分散させることが困難となる。この観点から、無機酸化物微粒子の平均粒径は、好ましくは１～２０ｎｍであり、より好ましくは５～２０ｎｍである。なお、ここでは、無機酸化物微粒子の平均粒径を、一次粒子の状態で記述している。また、無機酸化物微粒子の平均粒径は、走査型電子顕微鏡を用いた観察により任意に選択した５０個の微粒子の粒径を測定し、その平均値を採用して定めることとする。無機酸化物微粒子は、その含有量が多くなると、有機無機複合防曇層全体の吸水量が低下し、有機無機複合防曇層が白濁するおそれがある。無機酸化物微粒子は、吸水性樹脂１００重量部に対し、好ましくは０～５０重量部であり、より好ましくは２～３０重量部、さらに好ましくは５～２５重量部、特に好ましくは１０～２０重量部となるように添加するとよい。
（撥水基を有しない加水分解性金属化合物）
　防曇層は、撥水基を有しない加水分解性金属化合物（撥水基非含有加水分解性化合物）に由来する金属酸化物成分を含んでいてもよい。好ましい撥水基非含有加水分解性金属化合物は、撥水基を有しない加水分解性シリコン化合物である。撥水基を有しない加水分解性シリコン化合物は、例えば、シリコンアルコキシド、クロロシラン、アセトキシシラン、アルケニルオキシシラン及びアミノシランから選ばれる少なくとも１種のシリコン化合物（ただし、撥水基を有しない）であり、撥水基を有しないシリコンアルコキシドが好ましい。なお、アルケニルオキシシランとしては、イソプロペノキシシランを例示できる。
　撥水基を有しない加水分解性シリコン化合物は、以下の式（III）に示す化合物であってもよい。
　ＳｉＹ4 （III）
　上述したとおり、Ｙは、加水分解可能な官能基であって、好ましくはアルコキシル基、アセトキシ基、アルケニルオキシ基、アミノ基及びハロゲン原子から選ばれる少なくとも１つである。
　撥水基非含有加水分解性金属化合物は、加水分解又は部分加水分解し、さらに、少なくともその一部が重縮合して、金属原子と酸素原子とが結合した金属酸化物成分を供給する。この成分は、金属酸化物微粒子と吸水性樹脂とを強固に接合し、防曇層の耐摩耗性、硬度、耐水性等の向上に寄与しうる。撥水基を有しない加水分解性金属化合物に由来する金属酸化物成分は、吸水性樹脂１００質量部に対し、０～４０質量部、好ましくは０．１～３０質量部、より好ましくは１～２０質量部、特に好ましくは３～１０質量部、場合によっては４～１２質量部の範囲とするとよい。
　撥水基を有しない加水分解性シリコン化合物の好ましい一例は、テトラアルコキシシラン、より具体的には炭素数が１～４のアルコキシ基を有するテトラアルコキシシランである。テトラアルコキシシランは、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ－ｎ－プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラ－ｎ－ブトキシシラン、テトライソブトキシシラン、テトラ－ｓｅｃ－ブトキシシラン及びテトラ－ｔｅｒｔ－ブトキシシランから選ばれる少なくとも１種である。
　テトラアルコキシシランに由来する金属酸化物（シリカ）成分の含有量が過大となると、防曇層の防曇性が低下することがある。防曇層の柔軟性が低下し、水分の吸収及び放出に伴う膜の膨潤及び収縮が制限されることが一因である。テトラアルコキシシランに由来する金属酸化物成分は、吸水性樹脂１００質量部に対し、０～３０質量部、好ましくは１～２０質量部、より好ましくは３～１０質量部の範囲で添加するとよい。
　撥水基を有しない加水分解性シリコン化合物の好ましい別の一例は、シランカップリング剤である。シランカップリング剤は、互いに異なる反応性官能基を有するシリコン化合物である。反応性官能基は、その一部が加水分解可能な官能基であることが好ましい。シランカップリング剤は、例えば、エポキシ基及び／又はアミノ基と加水分解可能な官能基とを有するシリコン化合物である。好ましいシランカップリング剤としては、グリシジルオキシアルキルトリアルコキシシラン及びアミノアルキルトリアルコキシシランを例示できる。これらのシランカップリング剤において、シリコン原子に直接結合しているアルキレン基の炭素数は１～３であることが好ましい。グリシジルオキシアルキル基及びアミノアルキル基は、親水性を示す官能基（エポキシ基、アミノ基）を含むため、アルキレン基を含むものの、全体として撥水性ではない。
　シランカップリング剤は、有機成分である吸水性樹脂と無機成分である金属酸化物微粒子等とを強固に結合し、防曇層の耐摩耗性、硬度、耐水性等の向上に寄与しうる。しかし、シランカップリング剤に由来する金属酸化物（シリカ）成分の含有量が過大となると、防曇層の防曇性が低下し、場合によっては防曇層が白濁する。シランカップリング剤に由来する金属酸化物成分は、吸水性樹脂１００質量部に対し、０～１０質量部、好ましくは０．０５～５質量部、より好ましくは０．１～２質量部の範囲で添加するとよい。
（架橋構造）
　防曇層は、架橋剤、好ましくは有機ホウ素化合物、有機チタン化合物及び有機ジルコニウム化合物から選ばれる少なくとも１種の架橋剤、に由来する架橋構造を含んでいてもよい。架橋構造の導入は、防曇層の耐摩耗性、耐擦傷性、耐水性を向上させる。別の観点から述べると、架橋構造の導入は、防曇層の防曇性能を低下させることなくその耐久性を改善することを容易にする。
　金属酸化物成分がシリカ成分である防曇層に架橋剤に由来する架橋構造を導入した場合、その防曇層は、金属原子としてシリコンと共にシリコン以外の金属原子、好ましくはホウ素、チタン又はジルコニウム、を含有することがある。
　架橋剤は、用いる吸水性樹脂を架橋できるものであれば、その種類は特に限定されない。ここでは、有機チタン化合物についてのみ例を挙げる。有機チタン化合物は、例えば、チタンアルコキシド、チタンキレート系化合物及びチタンアシレートから選ばれる少なくとも１つである。チタンアルコキシドは、例えば、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラ－ｎ－ブトキシド、チタンテトラオクトキシドである。チタンキレ－ト系化合物は、例えば、チタンアセチルアセトナート、チタンアセト酢酸エチル、チタンオクチレングリコール、チタントリエタノールアミン、チタンラクテートである。チタンラクテートは、アンモニウム塩（チタンラクテートアンモニウム）であってもよい。チタンアシレートは、例えばチタンステアレートである。好ましい有機チタン化合物は、チタンキレート系化合物、特にチタンラクテートである。
　吸水性樹脂がポリビニルアセタールである場合の好ましい架橋剤は、有機チタン化合物、特にチタンラクテートである。
　また、上述したシリコンアルコキシド等の加水分解性金属化合物によって架橋構造が形成されると、防曇層７と鏡本体１との密着性が向上するとともに、防曇層７が飛散防止機能を奏することができる。防曇層を形成する際に用いる防曇層用塗工液におけるシリコンアルコキシド添加量は、ポリビニルアセタールまたはポリエポキシ樹脂からなる吸水性樹脂１００質量部に対して、１質量部以上、好ましくは１．５質量部以上であり、５０質量部以下、好ましくは３０質量部以下が好ましい。加水分解性金属化合物の添加量が少ないと、鏡本体１と防曇層７との密着性が低下し、防曇層７が鏡本体１から剥がれやすくなる。一方、加水分解性金属化合物の添加量が多いと、防曇層７が硬くなるため、鏡本体１が破断したときに破れやすくなる。したがって、防曇層７の飛散防止機能が低下する。
（その他の任意成分）
　防曇層にはその他の添加剤を配合してもよい。添加剤としては、防曇性を改善する機能を有するグリセリン、エチレングリコール等のグリコール類が挙げられる。添加剤は、界面活性剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、着色剤、消泡剤、防腐剤等であってもよい。
（下地層）
　防曇層７は、ガラス板２に直接積層することもできるが、ガラス板２上に下地層を形成し、その上に、防曇層７を積層することもできる。このように下地層を介して、防曇層７をガラス板２上に積層することで、防曇層７を剥がれにくくすることができる。下地層は、例えば、シランカップリング剤等を採用することができる。
　［膜厚］
　有機無機複合防曇層の膜厚は、要求される防曇特性その他に応じて適宜調整すればよい。有機無機複合防曇層の厚みは、好ましくは２～１２μｍであり、より好ましくは２～１５μｍ、さらに好ましくは３～１０μｍである。防曇層７の厚みが２μｍ以上であれば、十分な防曇効果を得ることができる。しかしながら、防曇層７が厚すぎると、その縁部が視認されやすくなり、好ましくない。これに対しては、例えば、図６に示すように、防曇層７を第１主面１１の縁部から第２面取り部１４を覆うように防曇層を延長することもできる。あるいは、周縁面１３の全体または一部を覆うように延ばすこともできる。このようにすると、防曇層７が厚くても、その縁部を視認できなくすることができる。また、防曇層７が厚すぎると、膜厚のムラにより反射像が歪むおそれがある。また、防曇層７は、上記のように樹脂材料から形成されており、複屈折率を有するため、厚すぎると像がぼやけるおそれがある。
　なお、上述した周縁保護層及び防曇層の両方を設けることもできる。このとき、防曇層７を形成する順序は特には限定されないが、例えば、図４に示す周縁保護層５を形成する場合には、その後に、防曇層７を形成することが好ましい。これは、防曇層７を先に形成すると、防曇層用の溶液に含まれる酸性溶液が鏡本体１の周縁面１３から露出する各部材の界面に接するおそれがあるため、これを防ぐために、先に周縁保護層７を形成することが好ましい。この場合、周縁保護層５の一部に防曇層７が積層されることがある。また、鏡本体１の周縁面１３は、周縁保護層５及び防曇層７のいずれか一方で完全に覆われていてもよいし、一部が露出するようにしてもよい。例えば、ガラス板２の端面の少なくとも一部を露出させてもよい。
　ところで、上記のように防曇層７を周縁面１３にまで延長すると、表面張力により周縁面１３に形成される防曇層７の厚みが、第１主面１１に形成される防曇層７の厚みよりも大きくなる。なお、生産性やコストを考慮すると、大型の鏡本体を形成し、その上に防曇層を積層した後に、種々の製品の要求に応じた大きさの鏡を切り出すことが考えられる。しかしながら、製品の品種によっては求められる防曇性能などの仕様が相違するため、求められる製品の大きさに鏡本体を切断した後に、防曇層７を積層することが好ましい。これにより、不要な在庫を抑え、多品種生産に対応することができる。
　［硬度］
　防曇層７の硬さは、例えば、ＪＩＳ　Ｋ５６００－５－４で規定する鉛筆硬度がＨ～２Ｈであることが好ましい。これは、防曇層が硬すぎると、防曇性能が十分に得られない一方、柔らかすぎると耐久性に劣るからである。
　［防曇層の形成範囲］
　防曇層７は、上記のようにガラス板２全体に積層することもできるが、例えば、鏡本体１を支持する枠体を設けるとき、枠体が取り付けられる領域には、防曇層７を形成しないようにすることができる。これは、枠体が取り付けられることで防曇層に傷がつきやすいからである。枠体が設けられる部分は、例えば、ガラス板の周縁から内側へ５ｍｍ程度の領域とすることができる。このような領域は、例えば、防曇層７を形成する際に、ガラス板２の周縁をマスキングすることで形成することができる。
　なお、上述した防曇層は一例であり、その他の公知の防曇層を用いることができ、例えば、特開２００１－１４６５８５号公報に記載の防曇層など、種々のものを用いることができる。そして、以上のような防曇層を形成することで、次に説明する防曇性能試験による結露までの時間を３０秒以上、好ましくは６０秒以上、より好ましくは１００秒以上とすることができる。
　防曇性能試験は、室温２０～２３℃、湿度２０～２３％ＲＨの環境内で次のように行うことができる。まず、図７に示すように、内径が８０ｍｍ、軸方向の長さが６０ｍｍの円筒を準備し、これを３５℃の水が貯留された水槽の上方に配置した。このとき、円筒の上端と水槽の水面との距離を１００ｍｍとした。次に、防曇層７が形成された鏡を２０℃、３０％ＲＨに、３０分以上保管した後、円筒の上部開口を塞ぐように配置した。このとき、防曇層７を下向きにし、水と対向するようにした。そして、防曇層７が曇るまでの時間を測定した。
　＜４．保護フィルム＞
　防曇層７は、保護フィルムによって覆うこともできる。保護フィルムは、シート状の基材と、この基材の一方面に積層される粘着剤層と、で構成することができる。そして、粘着剤層を防曇層に貼り付けることで、防曇層７を保護することができる。なお、保護フィルムは、鏡を使用する際に、取り外す。基材を形成する材料は得には限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、アクリル系樹脂等の樹脂材料で形成することができる。
　粘着剤層は、基材を防曇層７に適切な強度で固定できるものであればよい。具体的には、常温でタック性を有するアクリル系、ゴム系、及びメタクリル系とアクリル系のモノマーを共重合し、所望のガラス転移温度に設定した樹脂などの粘着層を使用できる。アクリル系モノマーとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ステアリル及びアクリル酸２エチルヘキシル等を適用することができ、メタクリル系モノマーとしては、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル及びメタクリル酸ステアリル等を適用することができる。また、ヒートラミネートなどで施工をする場合には、ラミネート温度で軟化する有機物を用いても良い。ガラス転移温度は、例えばメタクリル系とアクリル系のモノマーを共重合した樹脂の場合、各モノマーの配合比を変更することによって調整することができる。
　保護フィルムの厚みは、得には限定されないが、例えば、３０～９０μｍとすることができる。保護フィルムの厚みが薄すぎると、防曇層７を十分に保護できず、防曇層７が傷つくおそれがある。一方、保護フィルムが厚すぎると、防曇層に貼り付けにくくなるおそれがある。
　保護フィルムの曲げ強さは、特には限定されないが、例えば、９６～１３１ＭＰａとすることができる。これは、保護フィルムの曲げ強さが低いと、保護フィルムが防曇層７の端縁にまで密着し、剥離しがたくなるおそれがある。一方、保護フィルムの曲げ強さが高いと、防曇層７に貼り付けにくくなるおそれがある。
　保護フィルムは、種々の態様で防曇層７を覆うことができる。例えば、防曇層７と同じ面積に形成して、防曇層７の全体を覆うほか、図８に示すように、保護フィルム９が周縁面１３から外側にはみ出すように形成することもできる。このようにすると、はみ出した部分を掴んで、保護フィルム９を剥がしやすくすることができる。このとき、はみ出した部分が、周縁面に沿うように曲げてもよい。また、はみ出す部分を小さくするため、第２面取り部１４と対応する部分のみをはみ出すようにすることもできる。
　また、一枚の保護フィルムで防曇層７を覆ってもよいし、複数の保護フィルムで防曇層を覆ってもよい。すなわち、保護フィルムは、分割してもよい。
　＜５．飛散防止層＞
　鏡が割れたときに、破片が飛散するのを防止するため、保護層４に飛散防止層を積層することもできる。飛散防止層は、例えば、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の樹脂材料で形成することができ、これを接着剤により保護層４に固定することができる。
　＜６．特徴＞
　以上説明した鏡によれば、次のような効果を得ることができる。
（１）鏡本体１に第１面取り部１３２が形成されているため、落としたときに鏡本体１が欠けにくいという利点がある。また、第２面取り部１４によっても、同様の効果を得ることができる。
（２）防曇層７を形成することで、鏡本体１のガラス板２が曇るのを防止することができる。
（３）防曇層７を鏡本体１の第１主面１１に形成することで、第１主面１１側からの衝撃を防曇層７によって吸収することができる。その結果、ガラス板２自体が破損しても、ガラス片が飛散するのを抑制することができる。
（４）上記のように、防曇層７は種々の材料で形成することができるが、例えば、吸水性樹脂を主成分とする材料で形成すると、防曇層７が、水を吸収して伸縮する能力を有することになるため、衝撃を吸収することができる。その結果、衝撃を緩和してガラス板２の破損を抑制することができる。また、吸収性樹脂は伸縮することができ、ガラス板２と強固に結合しているので、万一、ガラス板２が破損しても、ガラス片の飛散を抑制することができる。
　＜７．変形例＞
　以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、その趣旨を逸脱しない限りにおいて、種々の変更が可能である。なお、以下の変形例は適宜組み合わせることができる。
　上記実施形態では、ガラス板に、金属層と保護層とをこの順で積層した例について説明したが、これらの代わりに半透過反射膜を積層することもできる。半島か反射膜は、いわゆるハーフミラーとして機能する膜である。半透過反射膜は、一例として、ガラス板上に積層される第１層と、第１層上に積層される第２層とを有している。但し、必要に応じて、第３層、第４層等、追加の層を設けることもできる。半透過反射膜を構成する層として、金属または半金属からなる金属反射層を用いる場合には、金属反射層の直上に低屈折率層または高屈折率層を積層した２層からなるユニットを１ユニット以上、または、金属反射層の上に低屈折率層及び高屈折率層をこの順で積層したユニットを１ユニット以上、積層することができる。金属反射層を用いない場合は、高屈折率層の上に、低屈折率層及び高屈折率層をこの順で積層したユニットを１ユニット以上積層することができる。高屈折率層の屈折率は、例えば、１．６以上であることが好ましく、１．８以上であることがさらに好ましい。低屈折率層の屈折率は、これよりも低く、例えば、１．６以下であることが好ましく、１．５以下であることがさらに好ましい。なお、高屈折率層及び低屈折率層は、屈折率の条件を満たせば、１つ以上の材料を積層することで形成することもできる。
　次に、半透過反射膜の各層の材料について説明する。半透過反射膜を構成する各層は、金属または半金属からなる層と、無機金属酸化物からなる層（無機酸化物層）によって形成することができ、例えば、シリコン（Ｓｉ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、ＳＵＳまたは別の好適な金属または半金属、二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）、酸化スズ（ＳｎＯ2）、二酸化チタン（ＴｉＯ2）、または別の好適な無機金属酸化物から、上述した屈折率の範囲を満たすように、適宜選択される。例えば、シリコン、二酸化ケイ素、酸化スズ、二酸化チタン、ＳＵＳ、Ａｇ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｔｉの屈折率は、それぞれ、約４．４，約１．４、約１．８、約２．２、約２．４、約０．１４、約１．４、約２．４、約３．６、約２．７である。半透過反射膜の層構成は、特には限定されないが、例えば、以下のようにすることができる。また、各層の電気抵抗を調整するため、添加物を適宜、ドープすることもできる。なお、例２，３の第１層のＳｉの代わりに、Ａｇ，Ａｌ，Ｃｒ，Ｔｉ，またはＭｏを採用することもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　なお、例１及び例３では、第１層とガラス板２との間に下地層としてＳｉＯ2を設けることができる。また、ＳＵＳを用いると、可視光吸収率が向上することができる。可視光吸収率が向上すると、可視光反射率と可視光透過率の合計値が低減するため、可視光反射率と可視光透過率の調整が容易になる。
　以上のような金属または半金属を含有する無機金属酸化物で半透過反射膜を形成すると、広角度から半透過反射膜を見た場合に、色調が大きく変化しないので、本発明の鏡は、光学用カバーガラスとして適する。但し、金属反射層は、傷つきやすいため、鏡の最表面に配置されないことが好ましい。また、無機金属酸化物層を設けることで、耐アルカリ性を向上することができる。
　半透過反射膜の膜厚（物理膜厚）は、３～３００ｎｍであることが好ましく、５～２５０ｎｍであることがさらに好ましい。半透過反射膜の膜厚が１０ｎｍ未満となると、膜厚の制御が困難になり生産性が悪くなるという問題が生じる。一方、３００ｎｍを超えると、コストが高くなったり、表面の凹凸が顕著になりやヘイズ率が上昇し見栄えがよくない可能性がある。また、半透過反射膜を構成する各層の膜厚は、半透過反射膜の膜厚が上述した範囲となるように適宜調整することができ、特には限定されない。例えば、上記例２においては、第１層を１８ｎｍ、第２層を８５ｎｍ、第３層を６５ｎｍとした半透過反射膜を形成することができる。上記例４においては、シリコンの膜厚を約１８ｎｍ、二酸化ケイ素の膜厚を約３０ｎｍとすることができる。その他、例１及び例３の二酸化チタンの膜厚は、約６ｎｍ、例５のＳＵＳの膜厚は、約８ｎｍとすることができる。
　また、例２において、第１層での反射を増反射するために、第２層に低屈折材料、第３層に高屈折材料を積層することができる。例えば、上記のように、第１層を１８ｎｍ、第２層を８５ｎｍ、第３層を６５ｎｍとし、半透過反射膜の光学膜厚を１３５ｎｍ±２０ｎｍに設定すれば、入射する光の波長λ（中心波長：５５０ｎｍ）に対し、光学膜厚をλ／４になるため、第１層と第２層との界面での反射を強めることができる。このようなに、各層の膜厚と屈折率を調整できるのであれば、例２に示した材料以外でもよい。
　半透過反射膜を設けることによる鏡の可視光透過率は、２０％以上７０％以下であることが好ましく、３５％以上６０％以下であることがさらに好ましく、３５％以上５０％以下であることが特に好ましい。一方、鏡の可視光反射率は、可視光透過率とトレードオフの関係にあるため、３０％以上８０％以下であることが好ましく、４０％以上６５％以下であることがさらに好ましく、５０％以上６５％以下であることが特に好ましい。
　このような鏡の可視光透過率及び可視光反射率は、半透過反射膜を構成する材料や膜厚、ガラス板２の材料や厚みを変更することで調整することができる。
　次に、半透過反射膜の成膜方法について説明する。半透過反射膜の成膜方法は特には限定されないが、例えば、スパッタリング法、真空蒸着法などのいわゆる物理蒸着法、スプレー法、あるいは、化学気相法（ＣＶＤ法）を採用することができる。特に、ＣＶＤ法を採用する場合、オンラインＣＶＤ法を採用することが好ましい。オンラインＣＶＤ法とは、フロート法ガラス製造工程において、溶融錫浴上にある温度が６１５℃以上のガラスリボンのトップ面上に、コーターから半透過反射膜用の材料を供給し、熱分解酸化反応により半透過反射膜を形成する化学蒸着法の一つである。
　半透過反射膜の各層を成膜するには、１つのコーターから１つの材料を供給することができるが、層の膜厚が大きい場合には、２以上のコーターによって１つの層を成膜することもできる。例えば、上記例４において、シリコンの膜厚が１８ｎｍ、二酸化ケイ素の膜厚が３０ｎｍである場合、第１～第３コーターを準備し、第１コーターによりシリコンを供給し、第２及び第３コーターにより二酸化ケイ素を供給することで、半透過反射膜の成膜を行うことができる。
　なお、上述したＳＵＳは、ＣＶＤではなく、スパッタリングにより成膜される。また、膜厚が薄い材料を成膜するには、スパッタリングを用いることが好ましい。
　以下、本発明の実施例について説明する。但し、本発明は、以下の実施例に限定されない。以下では、防曇膜の性能について評価する。
（１）実施例に係る鏡の準備
　以下のように、試験サンプルとしての鏡を準備した。
(i) 鏡本体
　ガラス板（ソーダライムシリケートガラス、厚さ３．１ｍｍ、サイズ１００×１００ｍｍ）の第２主面に、上述した半透過反射膜が積層された鏡本体を準備した。
(ii) 防曇層
　ポリビニルアセタール樹脂含有溶液（積水化学工業社製「エスレックＫＸ－５」、固形分８質量％、アセタール化度９モル％、ベンズアルデヒドに由来するアセタール構造を含む）６２．５質量％、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ、信越化学工業社製「ＫＢＥ－０４」）１．０４質量、チタンラクテート（マツモトファインケミカル社製「オルガチックスＴＣ－３１０」；Ｔｉ（ＯＨ）2［ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＯＯＨ］2を４４質量％含み、２－プロパノールと水とを混合溶媒とする溶液）１．２１質量％、アルコール溶媒（日本アルコール工業製「ソルミックスＡＰ－７」）１７．７９質量％、精製水１７．４４質量％、酸触媒として硝酸０．０１質量％、レベリング剤（信越化学工業社製「ＫＰ－３４１」）０．０１質量％をガラス製容器に入れ、室温（２５℃）で３時間撹拌することにより、防曇層形成用塗工液を調製した。
　次いで、上述した鏡本体の第１主面に、室温２０℃、相対湿度３０％の環境下で、塗工液をフローコート法により塗布した。同環境下で１０分間乾燥させた後、１２０℃の（予備）加熱処理を実施した。その後、上述の雰囲気及び時間を適用して高温高湿処理を実施し、さらに、同じく上述の雰囲気及び時間を適用して追加の熱処理を実施して、実施例に係る鏡を作製した。防曇層の膜厚は、３．９μｍであった。
　以上のように作製された鏡について、以下の評価を行った。まず、ＪＩＳ　Ｋ５６００－５－１に規定するクロスカット法で、防曇層の剥離に関する評価を行った。その結果、分類０（カットの縁が完全に滑らかで，どの格子の目にもはがれがない）の評価を得た。したがって、実施例に係る防曇層は、鏡本体に対し高い密着性を奏することが分かった。なお、分類１であっても実使用には許容できると考える。
　次に、飛散防止機能の評価を行った。まず、鏡本体１の第２主面にガラスカッタで直線状の切込みを形成した。なお、ガラスカッタの代わりに、ホイールカッタ、ダイヤモンドカッタを用いることもできる。次に、水平面に、ガラス板の厚みの２倍の直径の丸棒を配置した。続いて、防曇層を下側に向け、丸棒上に鏡を配置した。このとき、丸棒が切込みと対応するように（切込みに沿って延びるように）、防曇層に接触させた。その後、鏡本体の第２主面における切込みの両側を水平面に向けて同時に押圧することで、鏡本体を割段した。このとき、防曇層が切断されているか否かを確認したところ、防曇層は切断されていなかった。したがって、防曇層は、鏡本体が割れても破断しないため、割れた鏡本体の破片が飛散するのを防止できることが分かった。
１　鏡本体
１１　第１主面
１２　第２主面
１３　周縁面
１３２　第１面取り部
１４　第２面取り部
２　ガラス板
３　金属層
５　保護層
７　防曇層

Claims (39)

  1. 　平面視多角状に形成され、像が映る第１主面、前記第１主面とは反対側の第２主面、及び前記第１主面及び第２主面とを連結する周縁面を有する、鏡本体を備え、
    　前記周縁面は、複数の第１端面と、隣接する前記第１端面同士を連結する第２端面と、を備え、
    　前記第２端面が、平面視において前記鏡本体の外縁に形成された第１面取り部を構成している、鏡。
  2. 　前記第１主面と前記周縁面との間に、第２面取り部が形成されている、請求項１に記載の鏡。
  3. 　前記第１主面の少なくとも一部を覆う防曇層をさらに備えている、請求項１または２に記載の鏡。
  4. 　前記防曇層と前記第１主面とが化学的に結合している、請求項３に記載の鏡。
  5. 　前記防曇層と前記第１主面との間に配置される下地層をさらに備えている、請求項３または４に記載の鏡。
  6. 　前記第１主面と前記周縁面との間に、第２面取り部が形成されており、
    　前記防曇層は、前記第２面取り部を覆うように配置されている、請求項３から５のいずれかに記載の鏡。
  7. 　前記防曇層は、前記周縁面を覆うように配置されている、請求項６に記載の鏡。
  8. 　前記防曇層の鉛筆硬度が、Ｈ～２Ｈである、請求項７に記載の鏡。
  9. 　前記防曇層の厚みが、２～１２μｍである、請求項３から８のいずれかに記載の鏡。
  10. 　前記第１主面の周縁から中央側へ延びる所定の幅の周縁領域には、前記防曇層が配置されていない、請求項３から９のいずれかに記載の鏡。
  11. 　前記第１主面の全面が前記防曇層に覆われている、請求項３から９のいずれかに記載の鏡。
  12. 　前記防曇層は、前記周縁面を覆うように配置されており、
    　前記周縁面に配置される防曇層の厚みが、前記第１主面に配置される防曇層の厚みよりも大きい、請求項３から１１のいずれかに記載の鏡。
  13. 　前記防曇層は、親水性による防曇性能を有している、請求項３から１２のいずれかに記載の鏡。
  14. 　前記防曇層は、吸水性による防曇性能をさらに有している、請求項１３に記載の鏡。
  15. 　前記防曇層は、吸水性樹脂を主成分とする材料により構成されている、請求項１１記載の鏡。
  16. 　前記吸水性樹脂は、エポキシ樹脂及びポリビニルアセタール樹脂の少なくとも一方を含有する、請求項１５に記載の鏡。
  17. 　前記防曇層は、飛散防止機能を有している、請求項３から１６のいずれかに記載の鏡。
  18. 　前記防曇層は、加水分解性金属化合物によって形成される架橋構造を有している、請求項１７に記載の防曇鏡。
  19. 　前記加水分解性金属化合物は、シリコンアルコキシドからなる、請求項１８に記載の防曇鏡。
  20. 　前記鏡本体に対する前記防曇層の密着性は、ＪＩＳ　Ｋ５６００－５－６に規定するクロスカット試験において、分類０または１である、請求項１７から１９のいずれかに記載の防曇鏡。
  21. 　前記鏡本体の第２主面にカッターで直線状の切込みを形成し、水平面に配置した丸棒を、前記切込みと対応するように下側に向けた前記防曇層に接触させ、前記切込みの両側を押圧することで、前記鏡本体を割段したとき、前記防曇層が切断されていない、請求項１７から２０のいずれかに記載の防曇鏡。
  22. 　前記防曇層を覆う保護フィルムをさらに備えている、請求項３から２１のいずれかに記載の鏡。
  23. 　前記保護フィルムは、シート状の基材と、前記基材の一方の面に配置された粘着層とを有し、
    　前記粘着層により、前記基材が前記防曇層に接着され、
    　前記基材の周縁部には、前記粘着層が配置されていない領域を有する、請求項２２に記載の鏡。
  24. 　前記防曇層は、前記周縁面を覆うように配置されており、
    　前記保護フィルムは、前記周縁面を覆う前記防曇層の少なくとも一部には接着されていない、請求項２３に記載の鏡。
  25. 　前記保護フィルムは、前記第１面取り部が形成されている箇所において、前記鏡本体から突出するように形成されている、請求項２２から２４のいずれかに記載の鏡。
  26. 　前記保護フィルムの曲げ強さは、９６～１３１ＭＰａである、請求項２２から２５のいずれかに記載の鏡。
  27. 　前記保護フィルムの厚みは、３０～９０μｍである、請求項２２から２６のいずれかに記載の鏡。
  28. 　前記保護フィルムは、複数に分割された状態で前記防曇層を覆うように構成されている、請求項２２から２７のいずれかに記載の鏡。
  29. 　前記鏡本体は、
    　前記ガラス板の一方の面に積層された金属層または半金属層と、
    　前記金属層または半金属層上に積層された樹脂製の保護層と、
    　前記金属層または半金属層と前記保護層との間に積層された無機酸化物からなる無機酸化物層と、
    を備えている、請求項１から２８のいずれかに記載の鏡。
  30. 　前記半金属層は、ＳｉまたはＧｅを主成分とする、請求項２９に記載の鏡。
  31. 　前記鏡本体は、
    　ガラス板と、
    　前記ガラス板の一方の面に積層された金属層と、
    　前記金属層上に積層された樹脂製の保護層と、
    を備えている、請求項１から２８のいずれかに記載の鏡。
  32. 　前記ガラス板の他方の面が前記第１主面を構成し、
    　前記第１主面を覆うように防曇層が配置されている、請求項３１に記載の鏡。
  33. 　前記周縁面において、
    　前記ガラス板と前記金属層との間の第１界面、及び前記金属層と前記保護層との間の第２界面を覆うように配置された周縁保護層をさらに備えている、請求項３１または３２に記載の鏡。
  34. 　前記ガラス板の他方の面が前記第１主面を構成し、
    　前記第１主面を覆うように防曇層が配置され、
    　前記周縁面において、
    　前記ガラス板と前記金属層との間の第１界面、及び前記金属層と前記保護層との間の第２界面を覆うように配置された周縁保護層をさらに備え、
    　前記防曇層の一部が、前記周縁保護層を覆っている、請求項３１に記載の鏡。
  35. 　前記周縁保護層は、紫外線硬化性樹脂により形成されている、請求項３３または３４に記載の鏡。
  36. 　前記周縁面において外部に露出する前記ガラス板の端面には、前記周縁保護層で覆われていない領域が設けられている、請求項３３から３５のいずれかに記載の鏡。
  37. 　前記鏡本体が割れたときに、破片が飛散するのを防止する、飛散防止フィルムをさらに備え、
    　前記飛散防止フィルムが、前記保護層を覆うように配置されている、請求項３１から３６のいずれかに記載の鏡。
  38. 　前記保護層に、複数の種類の情報が記載されている、請求項３１から３７のいずれかに記載の鏡。
  39. 　前記防曇層が結露するまでの時間が３０秒以上である、請求項３から３８のいずれかに記載の鏡。
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