WO2021039741A1

WO2021039741A1 - 塗装用樹脂組成物及び成形品

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Publication number: WO2021039741A1
Application number: PCT/JP2020/031889
Authority: WO
Inventors: 有輝小俣; 和也江川; 宏紀安藤
Original assignee: Techno UMG Co Ltd
Current assignee: Techno UMG Co Ltd
Priority date: 2019-08-26
Filing date: 2020-08-24
Publication date: 2021-03-04
Anticipated expiration: 2022-02-26
Also published as: CN113993955A; MX2022002109A; JPWO2021039741A1; JP7669275B2; EP4023726A4; US20220282116A1; CA3148520A1; EP4023726A1

Abstract

本発明の塗装用樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を含有し、該熱可塑性樹脂は、（Ａ）ゴム質重合体に由来するゴム質部分と、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含む樹脂部分とからなるゴム強化ビニル系樹脂、及び、（Ｂ）酸素原子を含む極性官能基により変性されたオレフィン系樹脂を含み、更に、ポリカーボネート樹脂を含むことができる。

Description

塗装用樹脂組成物及び成形品

　本発明は、その表面に塗装されて良好な外観を有する塗装成形品を与える下地側成形品としての塗装用成形品の製造に好適な塗装用樹脂組成物に関する。

　従来、ＡＢＳ樹脂等のゴム強化ビニル系樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物からなる成形品は、耐衝撃性等に優れることから、車両、家電、建材等の広い分野で使用されている。
　車両分野において、例えば、自動車部品であるスポイラーは、樹脂成形品の表面に塗装を施して製造される。スポイラー等の流線形状部を備える樹脂成形品（塗装用成形品）は、残留歪を有することがあり、これに塗装を行うと、塗装面に「クラック」や「ワキ」と呼ばれる不良現象が発生することがあった。「クラック」は、樹脂成形品に塗装した後、塗料の溶剤が、成形品の残留歪を有する部分において表面から内部に浸透し、樹脂が劣化して亀裂が発生する現象であり、「ワキ」はその塗膜の乾燥中に、溶剤の揮発物が亀裂の内部から放出される前に塗膜が硬化し、気泡の跡が残る現象である。「クラック」や「ワキ」の抑制を目的として、残留歪を有する樹脂成形品に塗装を行う場合には、事前に、樹脂成形品を熱処理したり、樹脂成形品の表面処理を行ったりすることがあるが、経済的ではないため、成形材料の改良が盛んに検討されている。

　ゴム強化ビニル系樹脂を含む成形品への塗装に好適な樹脂組成物として、特許文献１及び２の技術が知られている。
　特許文献１には、〔Ａ〕ゴム質重合体（ａ）の存在下に、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル、酸無水物系単量体及びマレイミド系化合物からなる群から選ばれた少なくとも２種の単量体（ｂ）を重合して得られる共重合樹脂（Ａ１）、又は該共重合樹脂（Ａ１）と該単量体（ｂ）の群から選ばれる少なくとも１種を重合して得られる（共）重合樹脂（Ａ２）との配合物から構成されてなるゴム強化樹脂と、〔Ｂ〕メルトフローレート値の異なるエチレン、（メタ）アクリル酸エステル及び一酸化炭素共重合体の少なくとも２種を含有する混合物と、を含み、混合物〔Ｂ〕の含有量が、ゴム強化樹脂〔Ａ〕を１００重量部とした場合に、３～７０重量部である被塗装用熱可塑性樹脂組成物が開示されている。
　特許文献２には、（Ａ）ポリアミド樹脂、（Ｂ）スチレン系樹脂および（Ｃ）オレフィン系樹脂からなる熱可塑性樹脂組成物であって、該樹脂組成物から得られる成形品が、成形品の塗膜密着性が、１ｍｍ×１ｍｍの升１００升による碁盤目試験において、塗膜の剥離数が１０升以下であり、塗装を施した成形品の破壊強度が、３５０Ｊ／ｍ以上である塗装用熱可塑性樹脂組成物が開示されている。
　特許文献３には、ゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ〕８４．９～９８．９質量部、ポリエステル樹脂〔Ｂ〕１～８質量部およびエチレン・（メタ）アクリル酸エステル・一酸化炭素共重合体〔Ｃ〕０．１～７．１質量部（ただし、〔Ａ〕＋〔Ｂ〕＋〔Ｃ〕＝１００質量部）から成る塗装用樹脂組成物が開示されている。
　特許文献４には、樹脂成分として、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）、ゴム質重合体／芳香族ビニル／シアン化ビニル系共重合体（Ｂ－１）、及びポリオレフィン系樹脂（Ｃ）を含有してなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を、射出率１０～１００ｃｍ^３／ｓ、かつ、面進行係数４０～２００ｃｍ^３／ｓ・ｃｍの条件で射出成形してなる芳香族ポリカーボネート樹脂成形体が開示されている。
　また、特許文献５には、（Ａ）エチレン・α－オレフィン系ゴム質重合体に由来するゴム質部分と、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含む樹脂部分とからなるゴム強化ビニル系樹脂、（Ｂ）ポリオレフィン樹脂、及び、（Ｃ）ポリカーボネート樹脂を含有し、ゴム強化ビニル系樹脂（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）及びポリカーボネート樹脂（Ｃ）の含有割合が、これらの合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、３～４０質量％、１～２０質量％及び４０～９１質量％である塗装用樹脂組成物が開示されている。

特開２００３－３２７７７９号公報特開２００７－３２７０１１号公報特開２０１１－２５６３６６号公報特開２０１４－１８４７２０号公報特開２０１９－１９２３８号公報

　本発明の目的は、塗装皮膜の剥離等の不具合が抑制されて外観に優れる塗装成形品を与える塗装用成形品とすることができる塗装用樹脂組成物を提供することであり、また、例えば、残留歪を発生させる傾向のある射出成形法により成形品（下地側成形品）を製造した後、これに塗装を行っても、クラック、ワキ等の塗装不良が抑制され、良好な外観を有する塗装成形品を与える下地側成形品の製造に好適な塗装用樹脂組成物を提供することである。また、本発明の他の目的は、耐衝撃性及び耐熱性に優れた塗装用成形品を与える塗装用樹脂組成物を提供することである。

　本発明は、以下に示される。
１．熱可塑性樹脂を含有し、該熱可塑性樹脂は、（Ａ）ゴム質重合体に由来するゴム質部分と、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含む樹脂部分とからなるゴム強化ビニル系樹脂、及び、（Ｂ）酸素原子を含む極性官能基により変性されたオレフィン系樹脂を含む塗装用樹脂組成物。
２．上記成分（Ｂ）の含有割合が、上記熱可塑性樹脂の全量を１００質量％とした場合に、０．１～１５質量％である上記項１に記載の塗装用樹脂組成物。
３．上記成分（Ｂ）に含まれる上記極性官能基が酸無水物基である上記項１又は２に記載の塗装用樹脂組成物。
４．上記成分（Ａ）の形成に用いた上記ゴム質重合体がジエン系ゴム質重合体を含む上記項１乃至３のいずれか一項に記載の塗装用樹脂組成物。
５．上記熱可塑性樹脂が、更に、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含む芳香族ビニル系共重合体（但し、上記成分（Ａ）を除く）を含む上記項１乃至４のいずれか一項に記載の塗装用樹脂組成物。
６．上記熱可塑性樹脂が、更に、ポリカーボネート樹脂を含む上記項１乃至５のいずれか一項に記載の塗装用樹脂組成物。
７．上記項１乃至６のいずれか一項に記載の塗装用樹脂組成物を含有する成形品。
８．上記成形品が自動車用部品である上記項７に記載の成形品。

　本発明の塗装用樹脂組成物によれば、塗装皮膜の剥離等の不具合が抑制されて外観に優れる塗装成形品を与える塗装用成形品を製造することができる。また、例えば、残留歪を発生させる傾向のある射出成形法により成形品（下地側成形品）を製造した後、これに塗装を行っても、塗装皮膜が密着性に優れて塗装不良（クラック、ワキ等）が抑制され、良好な外観を有する塗装成形品を与える下地側成形品の製造に好適である。
　また、本発明の塗装用樹脂組成物によれば、耐衝撃性及び耐熱性に優れた塗装用成形品を製造することができる。

〔実施例〕における剥離試験に使用した試験片であり、（１）は、底面図であり、（２）は、（１）におけるＸ－Ｘ線断面図である。〔実施例〕における塗装試験に使用した試験片の斜視図である。図２における試験片の平面図（１）、側面図（２）及びＹ－Ｙ線断面図（３）である。〔実施例〕における塗装試験で得られた塗装試験片の塗装皮膜に形成されたクラックを説明する図である。

　以下、本発明を詳細に説明する。尚、本明細書において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルを、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートを、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基及びメタクリロイル基を、「（メタ）アリル基」は、アリル基及びメタリル基を、「（共）重合体」は、単独重合体及び共重合体を意味する。

　本発明の塗装用樹脂組成物は、下記の成分（Ａ）及び（Ｂ）を必須とする熱可塑性樹脂（以下、「熱可塑性樹脂（Ｘ）」ともいう）を含有する熱可塑性樹脂組成物である。
（Ａ）ゴム質重合体に由来するゴム質部分（以下、「ゴム質部分（ａ１）」ともいう）と、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含む樹脂部分（以下、「樹脂部分（ａ２）」ともいう）とからなるゴム強化ビニル系樹脂
（Ｂ）酸素原子を含む極性官能基により変性されたオレフィン系樹脂
　上記熱可塑性樹脂（Ｘ）は、上記の成分（Ａ）及び（Ｂ）からなるものであってよいし、必要に応じて、更に、他の熱可塑性樹脂（後述）を含むことができる。また、本発明の塗装用樹脂組成物は、添加剤（後述）を含有することができる。

　上記成分（Ａ）は、好ましくは、ゴム質部分（ａ１）と、樹脂部分（ａ２）とが化学的に結合しているグラフト樹脂である。以下、このグラフト樹脂について、詳述する。

　上記ゴム質部分（ａ１）を形成するゴム質重合体は、２５℃でゴム質（ゴム弾性を有する）であれば、単独重合体であってもよいし、共重合体であってもよい。また、ゴム質重合体は、ジエン系重合体（以下、「ジエン系ゴム質重合体」という）及び非ジエン系重合体（以下、「非ジエン系ゴム質重合体」という）のいずれを用いてもよい。また、これらのゴム質重合体は、架橋重合体であってもよいし、非架橋重合体であってもよい。

　上記ジエン系ゴム質重合体としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン等の単独重合体；スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、アクリロニトリル・スチレン・ブタジエン共重合体等のスチレン・ブタジエン系共重合体ゴム；スチレン・イソプレン共重合体、スチレン・イソプレン・スチレン共重合体、アクリロニトリル・スチレン・イソプレン共重合体等のスチレン・イソプレン系共重合体ゴム等が挙げられる。これらの共重合体は、ブロック共重合体でもよいし、ランダム共重合体でもよい。

　また、上記非ジエン系ゴム質重合体としては、エチレン・α－オレフィン系共重合体；ウレタン系ゴム；アクリル系ゴム；シリコーンゴム；シリコーン・アクリル系ＩＰＮゴム；共役ジエン系化合物に由来する構造単位を含む（共）重合体を水素添加（但し、水素添加率は８０％以上。）させてなる水素添加重合体等が挙げられる。これらの共重合体は、ブロック共重合体であってもよいし、ランダム共重合体であってもよい。

　上記非ジエン系ゴム質重合体としては、エチレン・α－オレフィン系共重合体が好ましく、このエチレン・α－オレフィン系共重合体は、エチレンに由来する構造単位と、α－オレフィンに由来する構造単位とからなる共重合体、及び、エチレンに由来する構造単位と、α－オレフィンに由来する構造単位と、他の単量体に由来する構造単位とからなる共重合体のいずれでもよい。
　α－オレフィンとしては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－ヘキサデセン、１－エイコセン等が挙げられる。これらのα－オレフィンは、単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。α－オレフィンの炭素原子数は、好ましくは３～２０、より好ましくは３～１２、更に好ましくは３～８である。
　他の単量体としては、アルケニルノルボルネン、環状ジエン、脂肪族ジエン等の非共役ジエン化合物が挙げられる。
　上記エチレン・α－オレフィン系共重合体としては、エチレンに由来する構造単位と、α－オレフィンに由来する構造単位と、他の単量体に由来する構造単位とからなる共重合体が好ましく、エチレンに由来する構造単位と、α－オレフィンに由来する構造単位と、５－エチリデン－２－ノルボルネン等のアルケニルノルボルネン、又は、ジシクロペンタジエン等の環状ジエンに由来する構造単位とからなる共重合体がより好ましい。

　本発明において、上記成分（Ａ）は、ジエン系ゴム質重合体に由来するゴム質部分（ａ１）と、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含む樹脂部分（ａ２）とからなるゴム強化ビニル系樹脂（以下、「ゴム強化ビニル系樹脂（Ａ１）」という）を含むことが好ましく、更に、エチレン・α－オレフィン系ゴム質重合体に由来するゴム質部分（ａ１）と、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含む樹脂部分（ａ２）とからなるゴム強化ビニル系樹脂（以下、「ゴム強化ビニル系樹脂（Ａ２）」という）を含むことも好ましい態様である。

　一方、上記成分（Ａ）を構成する樹脂部分（ａ２）は、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（以下、「構造単位（ｕ１）」という）を含む。この芳香族ビニル化合物は、少なくとも一つのビニル結合と、少なくとも一つの芳香環とを有する化合物であれば、特に限定されない。但し、官能基等の置換基を有さないものとする。その例としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、β－メチルスチレン、エチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。これらのうち、スチレン及びα－メチルスチレンが好ましい。

　上記樹脂部分（ａ２）は、上記構造単位（ｕ１）の一種のみを含むものであってよいし、二種以上を含むものであってもよい。また、上記樹脂部分（ａ２）は、上記構造単位（ｕ１）と、芳香族ビニル化合物以外の他のビニル系単量体に由来する構造単位（以下、「構造単位（ｕ２）」という）とからなるものであってもよい。

　上記構造単位（ｕ２）を形成する他のビニル系単量体としては、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル化合物、マレイミド系化合物、カルボキシ基含有不飽和化合物、不飽和酸無水物、アミノ基含有不飽和化合物、アミド基含有不飽和化合物、ヒドロキシ基含有不飽和化合物、オキサゾリン基含有不飽和化合物等が挙げられる。

　上記シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、α－エチルアクリロニトリル、α－イソプロピルアクリロニトリル等が挙げられる。

　上記（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル等が挙げられる。

　上記マレイミド系化合物としては、マレイミド、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－イソプロピルマレイミド、Ｎ－ブチルマレイミド、Ｎ－ドデシルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－（２－メチルフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－メチルフェニル）マレイミド、Ｎ－（２，６－ジメチルフェニル）マレイミド、Ｎ－（２，６－ジエチルフェニル）マレイミド、Ｎ－ベンジルマレイミド、Ｎ－ナフチルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。尚、重合体鎖に、マレイミド系化合物に由来する構造単位を導入する場合、例えば、無水マレイン酸を共重合させた後、イミド化する方法を適用することができる。

　上記不飽和酸無水物としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、２，３－ジメチル無水マレイン酸等が挙げられる。
　上記カルボキシ基含有不飽和化合物としては、（メタ）アクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、桂皮酸等が挙げられる。

　上記アミノ基含有不飽和化合物としては、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、アクリル酸ジメチルアミノメチル、アクリル酸ジエチルアミノメチル、アクリル酸２－ジメチルアミノエチル、メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノメチル、メタクリル酸ジエチルアミノメチル、メタクリル酸２－ジメチルアミノエチル、メタクリル酸フェニルアミノエチル、ｐ－アミノスチレン、Ｎ－ビニルジエチルアミン、Ｎ－アセチルビニルアミン、アクリルアミン、メタクリルアミン、Ｎ－メチルアクリルアミン等が挙げられる。
　上記アミド基含有不飽和化合物としては、アクリルアミド、Ｎ－メチルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－メチルメタクリルアミド等が挙げられる。

　上記ヒドロキシ基含有不飽和化合物としては、（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル；ｏ－ヒドロキシスチレン、ｍ－ヒドロキシスチレン、ｐ－ヒドロキシスチレン、ｏ－ヒドロキシ－α－メチルスチレン、ｍ－ヒドロキシ－α－メチルスチレン、ｐ－ヒドロキシ－α－メチルスチレン、２－ヒドロキシメチル－α－メチルスチレン、３－ヒドロキシメチル－α－メチルスチレン、４－ヒドロキシメチル－α－メチルスチレン、４－ヒドロキシメチル－１－ビニルナフタレン、７－ヒドロキシメチル－１－ビニルナフタレン、８－ヒドロキシメチル－１－ビニルナフタレン、４－ヒドロキシメチル－１－イソプロペニルナフタレン、７－ヒドロキシメチル－１－イソプロペニルナフタレン、８－ヒドロキシメチル－１－イソプロペニルナフタレン、ｐ－ビニルベンジルアルコール、３－ヒドロキシ－１－プロペン、４－ヒドロキシ－１－ブテン、シス－４－ヒドロキシ－２－ブテン、トランス－４－ヒドロキシ－２－ブテン、３－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロペン等が挙げられる。

　上記エポキシ基含有不飽和化合物としては、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸３，４－オキシシクロヘキシル、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メタリルグリシジルエーテル、マレイン酸モノグリシジル、マレイン酸ジグリシジル、イタコン酸モノグリシジル、イタコン酸ジグリシジル、アリルコハク酸モノグリシジル、アリルコハク酸ジグリシジル、ｐ－スチレンカルボン酸グリシジル、２－メチルプロペニルグリシジルエーテル、スチレン－ｐ－グリシジルエーテル等が挙げられる。

　上記オキサゾリン基含有不飽和化合物としては、ビニルオキサゾリン、４－メチル－２－ビニル－２－オキサゾリン、５－メチル－２－ビニル－２－オキサゾリン、２－ビニル－４，４－ジメチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－２－オキサゾリン、４－メチル－２－イソプロペニル－２－オキサゾリン、５－メチル－２－イソプロペニル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－４，４－ジメチル－２－オキサゾリン等が挙げられる。

　上記樹脂部分（ａ２）が上記構造単位（ｕ２）を含む場合、上記構造単位（ｕ２）の一種のみを含むものであってよいし、二種以上を含むものであってもよい。
　上記構造単位（ｕ２）は、塗装用成形品の外観、機械的強度及び耐薬品性の観点から、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位を含むことが好ましい。

　上記樹脂部分（ａ２）が上記構造単位（ｕ２）を含む場合、構造単位（ｕ１）及び構造単位（ｕ２）の含有割合は、両者の合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、好ましくは４０～９０質量％及び１０～６０質量％、より好ましくは５０～８５質量％及び１５～５０質量％、更に好ましくは６０～８０質量％及び２０～４０質量％である。

　上記成分（Ａ）がグラフト樹脂である場合、そのグラフト率は、塗装用成形品の外観及び機械的強度の観点から、好ましくは２０％以上、より好ましくは３０％以上、更に好ましくは３５～６５％である。
　上記グラフト率は、下記式により求めることができる。
　　グラフト率（％）＝｛（Ｓ－Ｔ）／Ｔ｝×１００
　上記式中、Ｓは、１ｇの成分（Ａ）をアセトン２０ｍｌに投入し、振とう機により２時間振とうした後、遠心分離し、不溶分と可溶分とを分離して得られる不溶分の質量（ｇ）であり、Ｔは、１ｇの成分（Ａ）に含まれる、ゴム質重合体に由来するゴム質部分（ａ１）の質量（ｇ）である。このゴム質部分（ａ１）の質量は、重合処方及び重合転化率から算出する方法、赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）により求める方法等により得ることができる。

　上記熱可塑性樹脂（Ｘ）に含まれる成分（Ａ）は、一種のみであってよいし、二種以上であってもよい。
　例えば、ゴム強化ビニル系樹脂（Ａ１）の二種以上の組み合わせ、ゴム強化ビニル系樹脂（Ａ２）の二種以上の組み合わせ、又は、ゴム強化ビニル系樹脂（Ａ１）及び（Ａ２）の組み合わせとすることができる。

　上記成分（Ａ）が、ゴム強化ビニル系樹脂（Ａ１）及び（Ａ２）からなる場合、これらの割合は、塗装性の観点から、両者の合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、好ましくは、２０～６０質量％及び４０～８０質量％、より好ましくは３０～５０質量％及び５０～７０質量％である。

　上記成分（Ａ）がグラフト樹脂である場合、このグラフト樹脂は、ゴム質重合体の存在下、芳香族ビニル化合物を含む単量体成分を、乳化重合、懸濁重合、溶液重合又は塊状重合することにより製造されたものとすることができる。この方法による反応生成物には、通常、成分（Ａ）であるグラフト樹脂、及び、ゴム質部分と、樹脂部分とが化学的に結合していない樹脂が含まれる。後者の樹脂は、後述する成分（Ｄ）であり、上記反応生成物を製造原料として用いた場合、得られる塗装用樹脂組成物には、成分（Ａ）及び（Ｄ）が含まれる。

　上記成分（Ｂ）は、オレフィンに由来する構造単位（以下、「構造単位（ｖ１）」という）を主として含み、酸素原子を含む極性官能基（以下、「酸素原子含有極性官能基」という）により変性されたオレフィン系樹脂である。この酸素原子含有極性官能基は、ヒドロキシ基、カルボキシ基、酸無水物基、エステル基、エポキシ基、アミド基、ニトロ基、オキサゾリン基、スルホン酸基、スルホンアミド基、リン酸基等が挙げられる。上記成分（Ｂ）が有する酸素原子含有極性官能基の種類及び合計数は、特に限定されない。上記酸素原子含有極性官能基は、酸無水物基を含むことが好ましい。尚、上記成分（Ｂ）は、更に、酸素原子を含まない官能基を含んでもよい。

　上記成分（Ｂ）としては、例えば、構造単位（ｖ１）と、酸素原子含有極性官能基を有する単量体に由来する構造単位（以下、「構造単位（ｖ２）」という）とを含む共重合体（以下、「変性樹脂（Ｂ１）」という）、非変性オレフィン樹脂の少なくとも一部の表面が構造単位（ｖ２）を含む（共）重合体に被覆されてなる複合樹脂等が挙げられる。これらのうち、変性樹脂（Ｂ１）が好ましい。

　上記変性樹脂（Ｂ１）に含まれる構造単位（ｖ１）を形成するオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１－ブテン、２－ブテン、イソブチレン、１－ペンテン、２－ペンテン、２－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ブテン、２，３－ジメチル－２－ブテン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン等が挙げられる。
　上記変性樹脂（Ｂ１）に含まれる構造単位（ｖ１）は、一種のみであってよいし、二種以上であってもよい。上記変性樹脂（Ｂ１）に含まれる構造単位（ｖ１）が一種のみの場合、プロピレンに由来する構造単位であることが好ましい。
　また、上記変性樹脂（Ｂ１）が複数の構造単位（ｖ１）を含む場合、その組み合わせをオレフィンどうしで例示すると、エチレン及びプロピレン；エチレン及び１－ブテン；エチレン及び４－メチル－１－ペンテン；エチレン及び１－ヘキセン；プロピレン及び４－メチル－１－ペンテン；１－ブテン及び４－メチル－１－ペンテン；１－ヘキセン及び４－メチル－１－ペンテン；エチレン及び１－オクテン；プロピレン及び１－ブテン；４－メチル－１－ペンテン及び１－オクテン等が挙げられる。

　上記変性樹脂（Ｂ１）に含まれる構造単位（ｖ２）を形成する酸素原子含有極性官能基を有する単量体としては、上記成分（Ａ）に含まれてもよい構造単位（ｕ２）を形成する単量体として例示したヒドロキシ基含有不飽和化合物、カルボキシ基含有不飽和化合物、不飽和酸無水物、アミド基含有不飽和化合物及びオキサゾリン基含有不飽和化合物や、他のカルボキシ基含有不飽和化合物（２以上のカルボキシ基を有する不飽和化合物の不完全エステル化物等）等が挙げられる。これらのうち、不飽和酸無水物が好ましく、無水マレイン酸が特に好ましい。
　上記変性樹脂（Ｂ１）に含まれる構造単位（ｖ２）は、一種のみであってよいし、二種以上であってもよい。

　上記変性樹脂（Ｂ１）に含まれる構造単位（ｖ２）の含有割合は、組成物中における変性樹脂（Ｂ１）の分散性及び塗装性の観点から、好ましくは１～２０質量％、より好ましくは５～１５質量％である。

　上記変性樹脂（Ｂ１）は、好ましくは構造単位（ｖ１）からなる疎水性のセグメントと、構造単位（ｖ２）からなる親水性のセグメントとを有する共重合体である。

　上記熱可塑性樹脂（Ｘ）に含まれる成分（Ｂ）は、一種のみであってよいし、二種以上であってもよい。

　上記熱可塑性樹脂（Ｘ）に含まれる成分（Ｂ）の含有割合は、塗装性及び成形外観（剥離）の観点から、上記熱可塑性樹脂（Ｘ）の全量を１００質量％とした場合に、好ましくは０．１～１５質量％、より好ましくは０．２～１２質量％、更に好ましくは０．３～９質量％、より更に好ましくは０．４～６質量％、特に好ましくは０．５～３質量％である。

　上記のように、本発明の塗装用樹脂組成物の主成分である熱可塑性樹脂（Ｘ）は、他の熱可塑性樹脂を含むことができる。他の熱可塑性樹脂としては、ゴム質部分を含まず、且つ、成分（Ａ）に含まれない樹脂であって、ビニル系単量体に由来する構造単位を含むビニル系（共）重合体（非変性ポリオレフィン樹脂を除く）、ポリカーボネート樹脂、非変性ポリオレフィン樹脂、成分（Ｂ）に含まれない変性ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。これらのうち、ポリカーボネート樹脂（以下、「成分（Ｃ）」ともいう）及びビニル系（共）重合体（以下、「成分（Ｄ）」ともいう）が好ましい。
　上記熱可塑性樹脂（Ｘ）が、他の熱可塑性樹脂を含有する場合、熱可塑性樹脂（Ｘ）の全体に対する、他の熱可塑性樹脂の含有割合の上限は、好ましくは９０質量％、より好ましくは８８質量％である。

　上記成分（Ｃ）は、主鎖にカーボネート結合を有するポリカーボネート樹脂であれば、特に限定されず、芳香族ポリカーボネートでもよいし、脂肪族ポリカーボネートでもよい。また、芳香環を含む脂肪族カーボネートであってもよい。本発明においては、塗装前及び塗装後の耐衝撃性、耐熱性等の観点から、芳香族ポリカーボネートが好ましい。尚、この成分（Ｃ）は、末端が、Ｒ－ＣＯ－基、Ｒ’－Ｏ－ＣＯ－基（Ｒ及びＲ’は、いずれも有機基を示す。）に変性されたものであってもよい。

　上記芳香族ポリカーボネートとしては、芳香族ジヒドロキシ化合物及び炭酸ジエステルを溶融によりエステル交換（エステル交換反応）して得られたもの、ホスゲンを用いた界面重縮合法により得られたもの、ピリジンとホスゲンとの反応生成物を用いたピリジン法により得られたもの等を用いることができる。

　芳香族ジヒドロキシ化合物としては、分子内にヒドロキシ基を２つ有する化合物であればよく、ヒドロキノン、レゾルシノール等のジヒドロキシベンゼン、４，４’－ビフェノール、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、「ビスフェノールＡ」という。）、２，２－ビス（３，５－ジブロモ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル－３－メチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）－４－イソプロピルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、９，９－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（ｐ－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、４，４’－（ｐ－フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、４，４’－（ｍ－フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）エステル、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（ｐ－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）スルフィド、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，５－ジブロモ－４－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）スルホキシド等が挙げられる。これらは、単独であるいは２つ以上を組み合わせて用いることができる。

　上記芳香族ヒドロキシ化合物のうち、２つのベンゼン環の間に炭化水素基を有する化合物が好ましい。尚、この化合物において、炭化水素基は、ハロゲン置換された炭化水素基であってもよい。また、ベンゼン環は、そのベンゼン環を構成する炭素原子に結合する水素原子がハロゲン原子に置換されたものであってもよい。従って、上記化合物としては、ビスフェノールＡ、２，２－ビス（３，５－ジブロモ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル－３－メチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）ブタン等が挙げられる。これらのうち、ビスフェノールＡが特に好ましい。

　芳香族ポリカーボネートをエステル交換反応により得るために用いる炭酸ジエステルとしては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等が挙げられる。これらは、単独であるいは２つ以上を組み合わせて用いることができる。

　上記成分（Ｃ）の平均分子量及び分子量分布は、組成物が、成形加工性を有する限り、特に限定されない。この成分（Ｃ）の分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、２５℃で測定した溶液粘度より換算した粘度平均分子量（Ｍｖ）で、好ましくは１０，０００～５０，０００、より好ましくは１５，０００～３０，０００、更に好ましくは１７，５００～２７，０００である。
　また、上記成分（Ｃ）のＩＳＯ　１１３３に準ずるメルトマスフローレート（以下、「ＭＦＲ」ともいう）は、温度２４０℃及び荷重１０ｋｇの条件下、好ましくは１～７０ｇ／１０分、より好ましくは２．５～５０ｇ／１０分、更に好ましくは４～３０ｇ／１０分である。

　上記熱可塑性樹脂（Ｘ）に含まれる成分（Ｃ）は、一種のみであってよいし、二種以上であってもよい。

　上記熱可塑性樹脂（Ｘ）が成分（Ｃ）を含有する場合、この成分（Ｃ）の含有割合は、成分（Ａ）の含有量を１００質量部とすると、好ましくは４００～７００質量部、より好ましくは５００～６００質量部である。上記成分（Ｃ）が４００質量部以上含有する場合の組成物において、上記成分（Ｂ）の含有割合は、成分（Ａ）の含有量を１００質量部とすると、好ましくは５～１１０質量部、より好ましくは７～８０質量部である。

　上記成分（Ｄ）としては、例えば、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル化合物、マレイミド系化合物、不飽和酸無水物、カルボキシ基含有不飽和化合物、アミノ基含有不飽和化合物、アミド基含有不飽和化合物、ヒドロキシ基含有不飽和化合物、オキサゾリン基含有不飽和化合物、ハロゲン化ビニル化合物等から選ばれた少なくとも一種に由来する構造単位を含む（共）重合体とすることができる。本発明において、上記成分（Ｄ）は、好ましくは、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位と、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル化合物、マレイミド系化合物、不飽和酸無水物、カルボキシ基含有不飽和化合物、アミノ基含有不飽和化合物、アミド基含有不飽和化合物、ヒドロキシ基含有不飽和化合物及びオキサゾリン基含有不飽和化合物から選ばれた少なくとも一種に由来する構造単位とを含む共重合体であり、より好ましくは、アクリロニトリル・スチレン共重合体、アクリロニトリル・α－メチルスチレン共重合体、アクリロニトリル・スチレン・α－メチルスチレン共重合体、アクリロニトリル・スチレン・メタクリル酸メチル共重合体、アクリロニトリル・α－メチルスチレン・メタクリル酸メチル共重合体、アクリロニトリル・スチレン・Ｎ－フェニルマレイミド共重合体、スチレン・メタクリル酸メチル共重合体、スチレン・Ｎ－フェニルマレイミド共重合体等の共重合体である。本発明において、上記成分（Ｄ）は、特に好ましくは、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位及びシアン化ビニル化合物に由来する構造単位からなる共重合体（以下、「芳香族ビニル系共重合体（Ｄ１）」という）、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位及びマレイミド系化合物に由来する構造単位からなる共重合体、並びに、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位及びマレイミド系化合物に由来する構造単位からなる共重合体である。

　上記芳香族ビニル系共重合体（Ｄ１）の好ましい構成は、塗装性の観点から以下に示される。芳香族ビニル化合物に由来する構造単位及びシアン化ビニル化合物に由来する構造単位の含有割合は、両者の合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、好ましくは６０～９０質量％及び１０～４０質量％、より好ましくは６３～８０質量％及び２０～３７質量％、更に好ましくは６５～７５質量％及び２５～３５質量％、特に好ましくは６７～７３質量％及び２７～３３質量％である。

　上記熱可塑性樹脂（Ｘ）に含まれる成分（Ｄ）は、一種のみであってよいし、二種以上であってもよい。

　上記熱可塑性樹脂（Ｘ）が成分（Ｄ）を含有する場合、この成分（Ｄ）の含有割合は、成分（Ａ）の含有量を１００質量部とすると、好ましくは４０～３２０質量部、より好ましくは１００～３２０質量部である。上記成分（Ｄ）が４０質量部以上含有する場合の組成物において、上記成分（Ｂ）の含有割合は、成分（Ａ）の含有量を１００質量部とすると、好ましくは１～１１０質量部、より好ましくは２～８０質量部である。尚、上記熱可塑性樹脂（Ｘ）が成分（Ｃ）を含有しない場合、上記成分（Ｂ）の含有割合は、成分（Ａ）の含有量を１００質量部とすると、好ましくは１～５５質量部、より好ましくは２～４５質量部である。

　上記非変性ポリオレフィン樹脂は、好ましくは、炭素原子数が２以上のα－オレフィンに由来する構造単位の少なくとも一種からなる非変性の（共）重合体である。本発明において、特に好ましい非変性ポリオレフィン樹脂は、炭素原子数２～１０のα－オレフィンに由来する構造単位の少なくとも一種からなるポリオレフィン樹脂である。

　上記α－オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン－１、ペンテン－１、ヘキセン－１、３－メチルブテン－１、４－メチルペンテン－１、３－メチルヘキセン－１等が挙げられる。これらのうち、エチレン、プロピレン、ブテン－１、３－メチルブテン－１及び４－メチルペンテン－１が好ましく、プロピレンが特に好ましい。

　上記非変性ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、ポリブテン－１、エチレン・ブテン－１共重合体等が挙げられる。

　上記非変性ポリオレフィン樹脂は、結晶性であってよいし、非晶性であってもよい。好ましくは、室温下、Ｘ線回折により、２０％以上の結晶化度を有するものである。
　また、上記非変性ポリオレフィン樹脂の分子量は、特に限定されないが、塗装用成形品の外観及び機械的強度の観点から、ＩＳＯ　１１３３に準ずるＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）は、好ましくは０．１～５０ｇ／１０分、より好ましくは０．５～３０ｇ／１０分であり、各値に相当する分子量を有するものが好ましい。

　上記ポリエステル樹脂は、分子の主鎖中にエステル結合を有する樹脂であれば、特に限定されない。上記ポリエステル樹脂は、好ましくは、飽和ポリエステル樹脂である。この飽和ポリエステル樹脂は、ホモポリエステルであってよいし、共重合ポリエステルであってもよい。

　上記ホモポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレンテレフタレート（ＰＰＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサン－１，４－ジメチルテレフタレート、ポリネオペンチルテレフタレート等のポリアルキレンテレフタレート；ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリヘキサメチレンナフタレート等のポリアルキレンナフタレート等が挙げられる。
　上記共重合ポリエステルとしては、アルキレンテレフタレート単位及び／又はアルキレンナフタレート単位を主として含有する共重合ポリエステル等が挙げられる。

　本発明において、上記成分（Ａ）を構成するゴム質部分（ａ１）の熱可塑性樹脂（Ｘ）に対する割合は、流動性（成形加工性）及び耐衝撃性の観点から、好ましくは１～５０質量％、より好ましくは３～４０質量％、更に好ましくは５～３０質量％、特に好ましくは７～２１質量％である。

　本発明の塗装用樹脂組成物は、上記のように、添加剤を含有してもよい。この添加剤としては、充填剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、難燃剤、安定剤、耐候剤、光安定剤、熱安定剤、帯電防止剤、撥水剤、撥油剤、抗菌剤、防腐剤、着色剤（顔料、染料等）等が挙げられる。例えば、充填剤としては、塊状、繊維状（線状）、鱗片状等の形状を有するものがあるが、繊維状又は鱗片状の充填剤を含有する組成物は、好ましい態様の１つである。繊維状の充填剤としては、ワラストナイト、ガラス繊維、ガラス繊維のミルドファイバー、炭素繊維、炭素繊維のミルドファイバー、酸化亜鉛ウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、チタン酸カリウムウイスカー等が挙げられる。鱗片状の充填剤としては、ガラスフレーク、マイカ、タルク等が挙げられる。

　本発明の塗装用樹脂組成物は、各種押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール、フィーダールーダー等を用いて、原料成分を混練することにより製造することができ、所定形状のペレット等とすることができる。混練の際の機器の設定温度は、原料成分の種類、量等により選択されるが、通常、１８０℃～３００℃である。原料成分の使用方法は、特に限定されず、各成分を一括配合して混練してもよく、多段に分割配合して混練してもよい。

　本発明の成形品は、塗装用樹脂組成物を含有することを特徴とする。本発明の成形品は、塗装用樹脂組成物を、射出成形法、射出圧縮成形法、プレス成形法、押出成形法、共押出成形法、シート押出成形法、異形押出成形法、真空成形法、ブロー成形法、圧縮成形法、キャスト成形法、ロール成形法等の、従来、公知の成形方法に供することにより製造することができる。本発明の塗装用樹脂組成物は、生産性が高く、大型の成形品とした場合に残留歪を発生させる傾向のある射出成形法にも好適である。

　本発明の成形品は、剥離等の不具合が抑制されて成形品の形状安定性及び外観に優れ、更に、耐衝撃性に優れる。また、７０℃以上の熱変形温度を有し、耐熱性に優れる。また、本発明の成形品は、塗装用の下地側成形品として用いるものであり、その表面に塗装を行った場合には、塗装皮膜の密着性及び塗装外観に優れた塗装成形品を得ることができる。

　本発明の成形品に塗装皮膜を形成する方法は、特に限定されず、吹き付け塗装、静電塗装、粉体塗装、電着塗装等の、従来、公知の塗装方法を適用することができる。塗装に使用する塗料も、特に限定されず、液体塗料及び粉体塗料のいずれでもよいが、好ましくは液体塗料であり、特に好ましくは、油性塗料である。また、ベース樹脂としては、アクリル樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、塩化ビニル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルメラミン樹脂、ポリエステルメラミン樹脂等が挙げられる。
　得られた塗装成形品における塗装皮膜の厚さは、塗料の種類等によるが、塗装外観の観点から、通常、１０～１００μｍである。

　また、上記塗装成形品は、基材である本発明の成形品への塗装皮膜の密着性に優れ、良好な外観を有し、クラック、ワキ等の塗装不良が抑制される。更には、この塗装成形品に水又は洗浄剤が接触しても塗装皮膜が剥離したり、変質したりすることもない。従って、塗装成形品は、密閉環境及び屋外のいずれで用いられてもよく、自動車用部品（内装品又は外装品）として特に好適である。

　以下、実施例を用いて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明の主旨を超えない限り、本発明は、かかる実施例に限定されるものではない。尚、下記において、部及び％は、特に断らない限り、質量基準である。

１．原料成分
　下記の実施例及び比較例で用いた原料は、以下の通りである。尚、グラフト率の測定は、上記記載の方法に準じて行った。

１－１．ゴム強化ビニル系樹脂
　ゴム強化ビニル系樹脂を含む原料樹脂として、ＡＢＳ樹脂及びＡＥＳ樹脂を用いた。

１－１－１．ＡＢＳ樹脂（Ｐ－１）
　フラスコ内に、ポリブタジエンゴムラテックス（平均粒子径２７０ｎｍ）を固形分換算で５４部、スチレン・ブタジエン系共重合体ゴムラテックス（スチレン単位の含率２５％、平均粒子径５５０ｎｍ）を固形分換算で６部加え、イオン交換水１５０部、スチレン７部、アクリロニトリル３部、ｔ－ドデシルメルカプタン０．２部を更に加えてフラスコ内温度を６０℃に昇温した後、ピロリン酸ナトリウム０．２部、硫酸第一鉄７水和物０．０１部、ブドウ糖０．４部をイオン交換水２０部に溶解した溶液を加え、クメンハイドロパーオキサイド０．１部を更に加えて重合を開始し、温浴温度を７０℃に保った。１時間重合させた後、スチレン２２部、アクリロニトリル８部、ｔ－ドデシルメルカプタン０．５部、クメンハイドロパーオキサイド０．２部を２時間かけて連続的に添加し、更に、１時間重合させて反応を完結させた。得られた共重合体ラテックスに硫酸を加えて凝固し、水洗、乾燥し、パウダー状の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物に含まれるジエン系ゴム強化ビニル系樹脂のグラフト率は３３％、未グラフトのアクリロニトリル・スチレン共重合体（アセトン可溶分）の極限粘度［η］（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は０．２１ｄｌ／ｇであった。

１－１－２．ＡＢＳ樹脂（Ｐ－２）
　ゲル分率８６％、平均粒子径２９０ｎｍのポリブタジエンゴムの存在下、スチレン及びアクリロニトリルを乳化重合して得られた樹脂組成物である。この樹脂組成物に含まれるジエン系ゴム強化ビニル系樹脂のグラフト率は５３％であり、ジエン系ゴム強化樹脂に含まれるポリブタジエンゴムの含量は６０％、アクリロニトリル単位量は１０％、スチレン単位量は３０％であった。また、未グラフトのアクリロニトリル・スチレン共重合体（アセトン可溶分）は、アクリロニトリル単位及びスチレン単位を、それぞれ、２５％及び７５％で含み、その極限粘度［η］（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、０．３７ｄｌ／ｇであった。

１－１－３．ＡＥＳ樹脂（Ｐ－３）
　トルエン溶媒中、エチレン単位量が６３％であり、プロピレン単位量が３２％であり、ジシクロペンタジエン単位量が５％であり、ムーニー粘度（ＭＬ_１＋４、１００℃）が３３であるエチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合ゴムの存在下、スチレン及びアクリロニトリルを重合して得られた樹脂組成物である。この樹脂組成物に含まれるエチレン・α－オレフィン系ゴム強化ビニル系樹脂のグラフト率は６０％であり、エチレン・α－オレフィン系ゴム強化樹脂に含まれるエチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合ゴムの含量は３０％、アクリロニトリル単位量は２４．５％、スチレン単位量は４５．５％であった。また、未グラフトのアクリロニトリル・スチレン共重合体（アセトン可溶分）は、アクリロニトリル単位及びスチレン単位を、それぞれ、３５％及び６５％で含み、その極限粘度［η］（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、０．４ｄｌ／ｇであった。

１－２．ビニル系重合体
１－２－１．アクリロニトリル・スチレン共重合体（Ｑ－１）
　アクリロニトリル単位及びスチレン単位を、それぞれ、２４％及び７６％で含み、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量が１４２０００のアクリロニトリル・スチレン共重合体である。極限粘度［η］（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、０．０５８ｄｌ／ｇである。

１－２－２．アクリロニトリル・スチレン共重合体（Ｑ－２）
　アクリロニトリル単位及びスチレン単位を、それぞれ、３２％及び６８％で含み、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量が７１２００のアクリロニトリル・スチレン共重合体である。極限粘度［η］（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、０．０４１ｄｌ／ｇである。

１－２－３．アクリロニトリル・スチレン共重合体（Ｑ－３）
　アクリロニトリル単位及びスチレン単位を、それぞれ、３３％及び６７％で含み、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量が１１６０００のアクリロニトリル・スチレン共重合体である。極限粘度［η］（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、０．０５３ｄｌ／ｇである。

１－２－４．アクリロニトリル・α－メチルスチレン共重合体（Ｑ－４）
　アクリロニトリル単位及びα－メチルスチレン単位を、それぞれ、２５％及び７５％で含むアクリロニトリル・α－メチルスチレン共重合体である。極限粘度［η］（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、０．４０ｄｌ／ｇである。

１－３．変性ポリオレフィン系樹脂（Ｒ－１）
　成分（Ｂ）用の原料として、三洋化成社製無水マレイン酸変性ポリプロピレン「ユーメックス１０１０」（商品名）を用いた。１６０℃における溶融粘度は６０００ｍＰａ・ｓであり、ＪＩＳ　Ｋ　００７０に準ずる酸価は５２である。

１－４．ポリカーボネート樹脂（Ｓ－１）
　成分（Ｃ）用の原料として、三菱エンジニアリングプラスチックス社製ポリカーボネート「ＮＯＶＡＲＥＸ　７０２２ＰＪ」（商品名）を用いた。粘度平均分子量（Ｍｖ）は、１８，７００であり、ＭＦＲ（温度２４０℃、荷重１０ｋｇ）は、７．７ｇ／１０分である。

１－５．エチレン・アクリル酸エステル・一酸化炭素共重合体（Ｔ－１）
　三井・デュポンポリケミカル社製エチレン・アクリル酸エステル・一酸化炭素共重合体「エルバロイＨＰ６６１」（商品名）を用いた。ＩＳＯ　１１３３に準ずるＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）は、１２ｇ／１０分である。

１－６．ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ｔ－２）
　ウィンテックポリマー社製ポリブチレンテレフタレート「ジュラネックス２００ＦＰ」（商品名）を用いた。

１－７．ポリプロピレン樹脂（Ｔ－３）
　日本ポリプロ社製ポリプロピレン「ノバテックＦＹ４」（商品名）を用いた。ＩＳＯ　１１３３に準ずるＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）は、５．０ｇ／１０分である。

１－８．添加剤
　添加剤として、以下の酸化防止剤及び充填剤を用いた。
１－８－１．リン系酸化防止剤（Ｕ－１）
　ＡＤＥＫＡ社製ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト「アデカスタブＰＥＰ－８」（商品名）を用いた。
１－８－２．リン系酸化防止剤（Ｕ－２）
　ＡＤＥＫＡ社製トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト「アデカスタブ２１１２」（商品名）を用いた。
１－８－３．フェノール系酸化防止剤（Ｕ－３）
　住友化学社製２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニルアクリレート「スミライザーＧＳ」（商品名）を用いた。
１－８－４．ワラストナイト（Ｕ－４）
　キンセイマテック社製ワラストナイト「ＳＨ－８００」（商品名）を用いた。
１－８－５．タルク（Ｕ－５）
　日本タルク社製タルク「ミクロエース　Ｐ－３ＲＣ５１」（商品名）を用いた。

２．評価方法
　実施例及び比較例で調製した塗装用樹脂組成物を射出成形に供し、評価項目に応じた形状及びサイズを有する試験片又は塗装試験片を得た。その後、各種評価を行った。

２－１．耐衝撃性
　ＩＳＯ　１７９に準じて、シャルピー衝撃強さを、温度２３℃の条件で測定した。
２－２．耐熱性
　ＩＳＯ　７５に準じて、熱変形温度を、荷重１．８０ＭＰａの条件で測定した。

２－３．成形外観
　ＦＡＮＵＣ社製の射出成形機「α－１５０」（型式名）を用い、ゲートを利用した凸部２を有する板状試験片を得た。射出成形時の樹脂温度は２６０℃、金型温度は５０℃、射出速度は８０ｍｍ／ｓであった。
　次いで、板状試験片の凸部２の左右２箇所に切り込み３（切り込みの長さ：２ｍｍ）を入れ、図１で示される、成形外観評価用の試験片１を得た。図中の寸法は、次の通りである。Ｌ＝１５０ｍｍ、Ｗ＝７０ｍｍ、Ｔ＝３ｍｍ、Ｌ_１＝４５ｍｍ、Ｌ_０＝６ｍｍ、Ｗ_１＝３ｍｍ、Ｔ_０＝２ｍｍである。そして、凸部２をペンチで挟み、図１（２）の矢示する方向へ引っ張り、その際、試験片１の表面に剥離が生じるか否かを目視観察し、以下の評価基準に基づいて成形外観を判定した。
＜成形外観の評価＞
Ａ：凸部２の近傍に剥離は発生しなかった。
Ｂ：凸部２の近傍の一部に剥離が発生した。
Ｃ：凸部２の近傍一帯に剥離が発生した。

２－４．塗装性
　ＦＡＮＵＣ社製の射出成形機「α－１５０」（型式名）を用い、図２及び図３に示す試験片５を得た。射出成形時の樹脂温度は２６０℃、金型温度は２５℃、射出速度は２０ｍｍ／ｓであった。次いで、以下の手順に従って、塗装性評価用の試験片（塗装試験片）を作製し、その表面における、ワキ、又は、図４の符号７で示されるクラック等の塗装不良の発生の有無を、目視観察し、以下の評価基準に基づいて塗装性を判定した。
（１）状態調節
　図２に示す試験片５を、２３℃に調節された恒温槽内に１２時間以上放置して状態調節を行った。
（２）塗装
　図２及び図３に示す試験片５の符号Ｐで示される面に、アクリル樹脂系塗料主剤８０部、合成樹脂塗料用シンナー８５部及び硬化剤１０部からなる塗装用塗料の吹き付け塗装（塗膜厚さ：２０～３０μｍ）を行い、２３℃で５分間放置した。
（３）乾燥
　その後、８０℃で、３０分間乾燥し、塗装試験片を得た。

＜塗装不良（ワキ）の評価＞
５：ワキの発生は全く確認されなかった。
４：１～５個のワキが確認された。
３：６～１０個のワキが確認された。
２：１１～２０個のワキが確認された。
１：２１個以上のワキが確認された。
＜塗装不良（クラック）の評価＞
５：クラックの発生は全く確認されなかった。
４：塗装試験片表面のエッジ部分に限り、幅が１００μｍ未満、長さ１ｃｍ未満のクラックが１箇所以上で確認された。
３：塗装試験片表面のエッジ部分に限り、幅が１００μｍ未満、長さ１ｃｍ以上のクラックが１箇所以上で確認された。
２：塗装試験片表面のエッジ部分に限り、幅が１００μｍ以上のクラックが１箇所以上で確認された。
１：塗装試験片表面の場所を問わず、クラックが１箇所以上で確認された。

＜塗装性の総合評価＞
　上記の、塗装試験片で観察したワキ及びクラックに関する評価結果の合計点から平均を算出して、総合評価を行った。
Ａ：４．０点を超えて５．０点以下。
Ｂ：３．０点を超えて４．０点以下。
Ｃ：２．０点を超えて３．０点以下。
Ｄ：２．０点以下。

３．塗装用樹脂組成物の製造及び評価（１）
　　実施例１－１～１－９及び比較例１－１～１－３
　表１及び表２に記載の各原料を、所定の割合で、ヘンシェルミキサーにて混合した後、この混合物を、プラスチック工学研究所社製２軸押出機「ＳＢＴＮ－３２」（型式名）に供給して溶融混練（シリンダー設定温度：２００℃～２４０℃）し、熱可塑性樹脂組成物からなるペレット（塗装用樹脂組成物）を得た。そして、このペレットを用いて、ＩＳＯ　１１３３に準じて、メルトマスフローレートを、温度２２０℃及び荷重９８Ｎの条件で測定し、流動性（成形加工性）の評価を行った。また、上記の各種評価を行い、これらの結果を表１及び表２に併記した。

　表１及び表２より、以下のことが分かる。
　比較例１－１～１－３は、本発明に係る成分（Ｂ）を含まない例であり、塗装性が良好ではなかった。一方、実施例１－１～１－９は、本発明の構成を有する例であり、塗装皮膜の剥離等の不具合が抑制されて外観に優れる塗装成形品が得られた。このうち、特に、実施例１－７は、本発明に係る成分（Ｂ）が好ましい割合で含まれる例であり、耐衝撃性及び耐熱性に優れる塗装用成形品が得られた。

４．塗装用樹脂組成物の製造及び評価（２）
　　実施例２－１～２－１３及び比較例２－１～２－３
　表３及び表４に記載の各原料を、所定の割合で、ヘンシェルミキサーにて混合した後、この混合物を、プラスチック工学研究所社製２軸押出機「ＳＢＴＮ－３２」（型式名）に供給して溶融混練（シリンダー設定温度：２２０℃～２６０℃）し、熱可塑性樹脂組成物からなるペレット（塗装用樹脂組成物）を得た。そして、このペレットを用いて、ＩＳＯ　１１３３に準じて、メルトマスフローレートを、温度２４０℃及び荷重９８Ｎの条件で測定し、流動性（成形加工性）の評価を行った。また、上記の各種評価を行い、これらの結果を表３及び表４に併記した。

　表３及び表４より、以下のことが分かる。
　比較例２－１～２－３は、本発明に係る成分（Ｂ）を含まない例であり、塗装性が良好ではなかった。一方、実施例２－１～２－１３は、本発明の構成を有する例であり、塗装皮膜の剥離等の不具合が抑制されて外観に優れる塗装成形品が得られた。このうち、特に、実施例２－８は、本発明に係る成分（Ｂ）が好ましい割合で含まれる例であり、流動性が良好で成形性に優れ、耐衝撃性及び耐熱性に優れる塗装用成形品が得られた。

　本発明の塗装用樹脂組成物により得られる成形品は、耐衝撃性、耐熱性、成形外観、塗装性等が求められる用途、例えば、車両用窓部材等のグレージング、ボンネット、ピラー、トランクリッド、キャノピー、スポイラー、トリム等の車両外装部品、カップホルダー、車載機器のベゼル、インパネ等の車両内装部品、（携帯）電話、スマートフォン、ＰＤＡ、（携帯型）ＤＶＤプレイヤー、（携帯型）パーソナルコンピューター、（携帯型）ゲーム機、（携帯型）タッチパネル、カメラ等の電気・電子機器の筐体及び部品、プリンター、コピー機等のＯＡ関連部品、照明機器部品、看板、表示板、窓枠、サッシ、化粧板等の建材部品、パチンコ台、フィギュアやプラモデル等の玩具、工業用あるいは産業用ロボットの内装部品又は外装部品、塗装加飾による良外観が求められる乗り物（飛行機、船等）の内装部品又は外装部品等に好適である。

　１：成形外観評価用試験片、２：凸部、３：切り込み、５：塗装性評価用試験片、７：クラック、Ｐ：被塗装面

Claims

　熱可塑性樹脂を含有し、該熱可塑性樹脂は、（Ａ）ゴム質重合体に由来するゴム質部分と、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含む樹脂部分とからなるゴム強化ビニル系樹脂、及び、（Ｂ）酸素原子を含む極性官能基により変性されたオレフィン系樹脂を含む塗装用樹脂組成物。
　前記成分（Ｂ）の含有割合が、前記熱可塑性樹脂の全量を１００質量％とした場合に０．１～１５質量％である請求項１に記載の塗装用樹脂組成物。
　前記成分（Ｂ）に含まれる前記極性官能基が酸無水物基である請求項１又は２に記載の塗装用樹脂組成物。
　前記成分（Ａ）の形成に用いた前記ゴム質重合体がジエン系ゴム質重合体を含む請求項１乃至３のいずれか一項に記載の塗装用樹脂組成物。
　前記熱可塑性樹脂が、更に、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含む芳香族ビニル系共重合体（但し、前記成分（Ａ）を除く）を含む請求項１乃至４のいずれか一項に記載の塗装用樹脂組成物。
　前記熱可塑性樹脂が、更に、ポリカーボネート樹脂を含む請求項１乃至５のいずれか一項に記載の塗装用樹脂組成物。
　請求項１乃至６のいずれか一項に記載の塗装用樹脂組成物を含有する成形品。
　前記成形品が自動車用部品である請求項７に記載の成形品。