WO2021145628A1 - 내열성 코팅 조성물 - Google Patents

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inorganic filler
binder
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폴 김충년
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Definitions

  • One aspect of the present invention relates to a heat-resistant coating composition, and more particularly, to a heat-resistant coating body including a coating composition and a heat-resistant coating layer comprising a binder and a filler, which can be applied on a base material to form a heat-resistant coating layer .
  • a paint is a material having fluidity that forms a thin and hard film or a coating layer called a coating film by being coated on the surface of a coated object such as a solid, and includes a solvent paint containing a solvent and a powder type paint containing no solvent.
  • a solvent paint containing a solvent and a powder type paint containing no solvent.
  • it is also called paint or varnish, and is used for decorative purposes to beautify or decorate the surface of an object by applying color or luster, etc., or the object to be coated is adrenal or fractured by external physical or chemical factors. , it can be used for the purpose of extending life by preventing and protecting it from being damaged, so it is used in various technical fields and real life.
  • Paints are used in various fields of real life, and are used for exterior painting of buildings and sculptures, surface coating of cooking utensils such as cooking containers, etc. In general, it prevents food from sticking to cooking utensils such as pots and frying pans, A heat-resistant coating layer that has excellent thermal conductivity and does not emit harmful substances is widely used.
  • Teflon coating using PTFE material does not adhere well to water or oil on the surface, so it has excellent non-adhesive properties, so it is easy to cook or clean. It has excellent heat resistance and very high thermal decomposition temperature, so it has excellent advantages when used for coating cookware. There is a problem in that the coating is difficult because the difference between the metal and the coefficient of thermal expansion is large, and the adhesion is low and the wettability is poor with a contact angle of about 104 degrees.
  • the prior art in the cooking utensil coating field has problems such as lack of durability due to lack of abrasion resistance, insufficient heat resistance and the need to consider harmfulness to the human body, and poor productivity and difficult application due to unnecessary processes added,
  • problems such as lack of durability due to lack of abrasion resistance, insufficient heat resistance and the need to consider harmfulness to the human body, and poor productivity and difficult application due to unnecessary processes added.
  • there is a need to supplement the prevention of peeling between the coating layers and the releasability on the cooking surface so research on coating layer materials for cookware and coating compositions for forming coatings for cookware to solve the above problems is continuously being conducted. .
  • One aspect of the present invention provides a heat-resistant coating composition that forms a coating layer having excellent heat resistance and abrasion resistance on a cooking surface of a cooking utensil so that scratching, peeling or peeling of the coating layer does not occur easily when using a cooking utensil.
  • one aspect of the present invention is to provide a coating composition with improved wettability and excellent adhesion to the base material.
  • One aspect of the present invention includes an inorganic filler comprising an amorphous phase and an iron (Fe)-based amorphous alloy powder having an average particle diameter of 0.5 to 15 ⁇ m; and a binder, wherein the thermal expansion coefficient of the inorganic filler is lower than the thermal expansion coefficient of the binder.
  • the thermal conductivity of the inorganic filler is preferably higher than that of the binder, and the inorganic filler is preferably included in an amount of 1 to 5 wt% of the total composition.
  • the glass transition temperature (Tg) of the inorganic filler is preferably higher than the melting point (Tm) of the binder
  • the binder may include a fluorine resin including at least one of PTFE, ETFE, FEP, and PFA.
  • the inorganic filler includes iron (Fe),
  • Mo molybdenum
  • Cr chromium
  • B boron
  • carbon C
  • Ni nickel
  • Co cobalt
  • Si silicon
  • P phosphorus
  • Nb niobium
  • Another aspect of the present invention is a heat-resistant coating layer provided from a heat-resistant coating composition; and a base material provided with the heat-resistant coating layer.
  • the thickness of the heat-resistant coating layer is 20 ⁇ m to 30 ⁇ m
  • the average particle diameter of the inorganic filler is 0.0125 to 0.5 times the thickness of the heat-resistant coating layer
  • At least one or more of the inorganic fillers protrude to the outside of the surface of the heat-resistant coating layer,
  • the protrusion height of the inorganic filler protruding from the surface is preferably 0.01 to 0.1 times the thickness of the heat-resistant coating layer.
  • the protrusion height is preferably 0.1 to 0.5 times the average particle diameter of the inorganic filler
  • the ratio of the area occupied by the inorganic filler on the surface is 0.3 to 1.4%.
  • the heat-resistant coating composition according to an embodiment of the present invention includes an iron-based amorphous alloy powder as a filler, the coefficient of thermal expansion of the iron-based amorphous alloy powder filler is lower than that of the binder, and the thermal conductivity is between the material of the base material and the thermal conductivity of the binder. It reduces the difference in the physical properties of the base material and the binder at high temperatures to prevent the coating layer from deteriorating or peeling off during repeated heating and cooling.
  • the heat-resistant coating composition according to an embodiment of the present invention has improved adhesion and wettability with the base material or the primer layer due to the inclusion of the iron-based alloy powder filler, so that the coating can be performed well on the base material, and the adhesion of the formed coating layer is excellent It has the advantage of less peeling or peeling of the coating layer.
  • the coating composition according to an embodiment of the present invention can be used as a powder coating that does not contain a solvent, it can cause less environmental pollution because it generates less VOC, and has excellent dispersibility of the amorphous alloy filler contained therein. It has excellent corrosion resistance and heat resistance even with a single layer, so it has the advantage of extending the lifespan of the cookware because there is little peeling or slipping caused by the adhesion problem between the coating layers.
  • the coating composition according to an embodiment of the present invention includes an iron-based amorphous alloy powder filler having a particle diameter occupying a specific ratio in the thickness of the coating layer, and the filler supports and fixes the coating layer in the cured coating layer. It is highly resistant to swamping.
  • amorphous alloy powder filler having a protruding height from the surface of the coating layer, food does not stick to the surface of the coating layer during food cooking, so that non-adhesiveness is further improved.
  • the coating layer has excellent thermal conductivity, corrosion resistance at high temperatures, and heat resistance, so oxidation or corrosion does not occur well even under repeated heating and cooling conditions, thereby prolonging the lifespan of cooking utensils and coating layers.
  • paint is a generic term for a material that is painted on a solid surface to form a thin and hard film or coating layer, and is also called paint or varnish, and includes a coating composition for forming a coating layer is used as
  • the paint or coating composition may be dried after being applied to the surface of an object to form a coating film or a coating layer.
  • the term coating it is understood to have the same meaning as the coating layer formed by the coating composition.
  • a heat-resistant coating composition according to an aspect of the present invention includes a binder; and an inorganic filler alloy powder as a filler dispersed in the binder; and a coating composition comprising.
  • the filler included in the coating composition is used as a general term for powdery particles that do not dissolve in water or organic solvents, is used to mean including pigments, and is a powder type of powder included with the powder resin in the powder coating. means additives.
  • the coating composition according to an embodiment of the present invention includes an alloy powder as a filler.
  • the composition of the alloy powder is not limited, but an alloy that does not emit harmful components to the human body, does not easily cause corrosion, and has excellent heat resistance at high temperatures is preferably used, preferably an amorphous alloy, more specifically It is preferable to use an iron (Fe)-based amorphous alloy powder.
  • the amorphous alloy powder is an alloy of a composition consisting of at least one element selected from the group consisting of Cr, Co, Mo, Ni, Cu, Nb, Si, B, C and P and the balance of Fe. may include.
  • the adhesion with the fluorine-based resin is excellent, and the fibrillation of the fluorine-based resin can be made well, so that the inorganic filler made of the amorphous alloy is not easily separated from the binder, resulting in improved wear resistance and lifespan. It has excellent advantages.
  • the filler may further include additional materials in addition to the alloy powder, for example, inorganic fillers used as a colorant or extender in paints such as alumina, barium sulfate, etc., coloring, gloss, color development, fastness, etc.
  • inorganic fillers used for this purpose may be used, and organic fillers including vegetable and animal organic materials may be used, and as another example, kaolin, bentonite, perlite, talc, zeolite, mica, calcium carbonate, silicate minerals, Alumina, aluminosilicate oxide, clay minerals, metal particles, metal oxide particles (titanium dioxide, iron oxide, etc.) may be used, and an inorganic filler made of an alloy or metal material is preferably used.
  • a spherical shape, a flake type, a plate type, a needle type, and a hollow body type may be used.
  • a spherical or flake type powder is used.
  • the particle diameter of the alloy powder is measured and calculated differently depending on the shape.
  • the diameter of the sphere is the particle diameter
  • the average value of the major and minor diameters is the particle diameter
  • the flake in the case of a plate type, the average value of the major and minor lengths of the wide surface is regarded as the particle size of the alloy powder.
  • the average particle diameter of the alloy powder is preferably 0.5 to 15 ⁇ m, preferably 1 to 5 ⁇ m.
  • the alloy powder have a uniform particle size distribution, and in this case, the D50 of the alloy powder is preferably in the range of 1 to 10 ⁇ m.
  • the average particle diameter of the alloy powder is out of the corresponding range, it may be difficult to control the thickness of the coating layer when forming the coating layer using the coating composition, or the inorganic filler may not be uniformly dispersed, and the area of the filler exposed to the surface may decrease due to a decrease in the surface area.
  • the properties may be deteriorated or non-uniform.
  • the properties of the coating composition and the properties of the prepared coating layer may vary depending on the blending amount of the inorganic filler included in the coating composition.
  • the inorganic filler has excellent adhesion and support with the base material or the primer layer provided on the base material when the coating composition is applied, so it improves the wettability when the coating composition is applied, and improves the adhesion of the coating layer provided after drying, firing or curing. Thus, peeling and peeling of the coating layer can be effectively suppressed, but the range of the content that can be included for the formation of a desirable coating layer is limited.
  • the alloy powder used as the inorganic filler is preferably an alloy powder having excellent hardness, corrosion resistance, oxidation resistance, thermal conductivity, etc., and the alloy powder dispersed in the coating composition when the coating layer is formed is located inside and on the surface of the coating layer and is a binder While performing a role of fixing the coating layer, it is possible to improve the bonding force between the coating layer and the lower layer provided under the coating layer to suppress peeling of the coating layer by shear force and to prevent peeling of the coating layer.
  • the alloy powder used as an inorganic filler is included in an amount of 1 to 5 wt%, preferably 2 to 4 wt%, based on the total weight of the paint composition.
  • the content of the alloy powder relative to the total weight of the coating composition is out of the range, the amount of the alloy powder is too small and the wettability of the coating composition may be deteriorated, and the adhesion with the base material or primer layer in the formed coating layer decreases, thermal conductivity decreases, and corrosion resistance decreases If the content of the alloy powder is too large, the viscosity of the coating composition increases and it is difficult to form a uniform coating layer, or the dispersion of the alloy powder is not uniform, so that a coating layer of uniform quality cannot be obtained.
  • a binder included in the coating composition means a component that bonds pigment particles or other particles to a painted surface to form a coating film or a coating layer, and functions as an essential element in the coating composition.
  • the resin used as the binder is not limited, and any binder may be included in the coating composition, which is an aspect of the present invention, as long as it is a type of binder that can be included in the coating composition in general.
  • the binder is included in 95 to 99 wt%, preferably 96 to 98 wt%, based on the total weight of the coating composition.
  • the content of the binder relative to the total weight of the paint composition is out of the corresponding range, the effect such as prevention of peeling by alloy powder, thermal conductivity, and corrosion resistance in the coating layer formed due to too much binder may be lowered.
  • binder various types of resin may be used, and resin particles or resin liquid in powder form may be used, but it is preferable to use a resin liquid.
  • the resin used as the binder may be, for example, a polyurethane resin, a vinyl resin, a silicone resin, an epoxy resin, a phenol resin, a polyester resin, an acrylic resin, etc. It is possible, and it is also possible to use resins in the form of acrylic emulsion resin, ethylene vinyl acetate emulsion resin, acrylic silicone emulsion resin, etc., and when used in cooking utensils, fluorine-based resin, ceramic material to prevent food from sticking during cooking It is better to use
  • the coating composition according to an embodiment of the present invention may be a resin solution containing a fluorine-based compound as a binder, and a binder containing at least any one or more of PTFE, FEP, and PFA may be used, for example, non-melting Processable polytetrafluoroethylene (PTFE)-based resin or a polymer of PTFE and a fluorine-containing compound may be used, and specifically, PTFE, ETFE, PCTFE, PCDF, PVF, CM-X (Allied), FEP (Du Pont) , PFA, CYTOP (Asahi Glass), Teflon AF (Du Pont), TEFZEL (Du Pont), and any one or more selected from the group consisting of E-CTFE (HALAR) may be used.
  • PTFE non-melting Processable polytetrafluoroethylene
  • a fluorine-containing compound may be used, and specifically, PTFE, ETFE, PCTFE, PCDF, PVF, CM
  • the fluorine-based compound preferably has fibrillation properties, and when a binder containing a fluorine-based compound having fibrillation properties is used, the inorganic filler is strongly bonded to the binder, so that the inorganic filler is well fixed, and the inorganic filler is prevented from falling off. .
  • the binder preferably has a melt viscosity of 10 3 poise to 10 6 poise at 380° C., preferably 10 4 poise to 10 5 poise, and if it is smaller than the corresponding range, there may be a problem of pin-holes in the coating layer. If the melt viscosity is greater than the corresponding range, there may be problems in that non-adhesiveness is lowered or hardness or peeling from the surface is easily generated.
  • the coefficient of friction of the binder included in the coating composition according to an embodiment of the present invention is from 0.05 to 7 kgf/cm 2 , 3 m/min. 0.5, preferably 0.1 to 0.4.
  • the heat-resistant coating composition of the present invention may further include additional components in addition to inorganic fillers and binders, for example, thickeners, dispersants, defoamers, plasticizers, flame retardants, anti-freezing agents, emulsifiers, wetting agents, pH adjusting agents, leveling agents, curing agents, pinholes It is also possible to include an inhibitor and a curing accelerator as additives.
  • the heat-resistant coating composition according to an aspect of the present invention may further include a surfactant.
  • the surfactant serves to stably disperse and maintain the binder.
  • the surfactant may be, for example, an oxyethylene/oxypropylene copolymer-based surfactant, a polyoxyethylene-based surfactant, an octylphenyl ether-based surfactant, or an aliphatic alkylolamide-based surfactant.
  • the heat-resistant coating composition may additionally contain a solvent, and the solvent may include, for example, alcohol or glycol-based substances such as ethanol and butanol, hydrocarbon-based substances such as naphtha and kerosene, and ethyl acetate, acetic acid
  • a solvent such as alcohol or glycol-based substances such as ethanol and butanol, hydrocarbon-based substances such as naphtha and kerosene, and ethyl acetate, acetic acid
  • An organic solvent such as an ester-based compound such as butyl, a ketone-based compound such as acetone or ethyl ketone, or an ether-based compound may be added to the coating composition.
  • the coating composition according to one aspect of the present invention comprises an inorganic filler and a binder and is applied to the surface of a cooking utensil to form a coating layer, and at this time, the inorganic filler, the binder, and the base material have a coefficient of thermal expansion and thermal conductivity to be described later. It is desirable to satisfy the correlation of content.
  • the material of a base material used as a material for cooking utensils, etc. is often a metal or an alloy, and the metal or alloy used as a base material may have various physical properties according to its composition.
  • aluminum has a coefficient of thermal expansion of 20 to 25 ppm/°C
  • stainless steel is about 15-20 ppm/°C
  • thermal conductivity is also 150 to 200 W/m ⁇ K for aluminum, and 16 to 17 for stainless steel. W/m ⁇ K level.
  • the Teflon-coated fluorine-based resin that can be used as a binder has a coefficient of thermal expansion of 90 ⁇ 130 ppm/°C, which is higher than that of general metals, and its thermal conductivity is 0.2 ⁇ 0.3 W/m ⁇ K, which is low compared to metals. That is, the fluorine resin used as the binder has a higher coefficient of thermal expansion and lower thermal conductivity than the base material.
  • the inorganic filler added to the coating composition has a low coefficient of thermal expansion compared to the material used as the base material and the fluorine-based resin, and the thermal conductivity is preferably lower than or higher than that of the base material, but higher than the fluorine-based resin.
  • the coefficient of thermal expansion of the inorganic filler included in the coating composition is preferably lower than that of the binder and the base material, and the thermal conductivity is preferably higher than that of the binder and lower than or equal to that of the base material.
  • the coefficient of thermal expansion between the inorganic filler, the binder, and the base material has the above relative relationship, and the fluorine-based resin binder, which has a relatively high coefficient of thermal expansion compared to the base material, contains inorganic fillers with a relatively low coefficient of thermal expansion compared to the base material.
  • the coefficient of thermal expansion of the coating layer obtained from the coating composition is lower than that of the pure binder, thereby reducing the difference in the coefficient of thermal expansion with the base material. It works.
  • the inorganic filler included in the coating composition according to an aspect of the present invention preferably has a coefficient of thermal expansion of 10 ppm/°C to 15 ppm/°C, preferably 12 ppm/°C to 13 ppm/°C, and is used as a binder to be described later.
  • the difference with the coefficient of thermal expansion of the binder is preferably 50 to 200 ppm/°C, preferably 60 to 150 ppm/°C.
  • the thermal conductivity of the inorganic filler is 7 to 11 W/m ⁇ K, and preferably, it is good that the thermal conductivity is an Fe-based amorphous alloy satisfying the corresponding range.
  • the coefficient of thermal expansion of the inorganic filler is larger than the corresponding range or the difference in the coefficient of thermal expansion with the binder is too small, the difference in the coefficient of thermal expansion with the cooking surface or primer coating layer of the cookware used as the base material becomes large, so that repeated heating and cooling There is a problem that peeling or peeling of the coating layer occurs because the adhesive strength is lowered, and when the thermal expansion coefficient of the inorganic filler is smaller than the corresponding range or the difference in the thermal expansion coefficient with the binder is too large, due to the difference in the thermal expansion coefficient between the inorganic filler and the binder in the coating layer A phenomenon in which the inorganic filler is separated may occur, thereby shortening the lifespan of the coating layer.
  • the binder and the base material when they are listed in order from the highest thermal conductivity, the base material, the inorganic filler, and the binder are in order.
  • Inorganic fillers uniformly dispersed on the cooking surface of the base material in which the surface temperature rises have relatively higher thermal conductivity than the binder, so they can be heated quickly, and overall thermal conductivity occurs on the cooking surface, so that it is faster and more uniform than the coating layer that does not contain inorganic fillers. Food can be cooked.
  • inorganic fillers having higher thermal conductivity than the surrounding binder are dispersed, so that the temperature of the overall coating layer can be quickly increased, and there is an advantageous effect of reducing the temperature deviation on the surface. .
  • the thermal conductivity of the inorganic filler may vary depending on the composition of the alloy powder used, but is not limited, but it is preferable that the inorganic filler be higher than a fluorine-based resin used as a binder as a base material.
  • the thermal conductivity of the alloy powder is lower than that of the fluorine-based resin, the thermal conductivity by the alloy powder is rather hindered when the base material is heated, so a problem of poor heat conduction efficiency may occur.
  • the melting point of the binder is related to the firing temperature of the coating composition, and firing of the coating layer may be performed in a range from a temperature 50° C. lower than the melting point of the binder to a temperature 50° C. higher than the melting point of the binder.
  • the melting point of the binder containing the fluorine resin is lower than the glass transition temperature (Tg) of the amorphous alloy powder as an inorganic filler, and the difference is preferably 100° C. or more.
  • the difference between the glass transition temperature of the alloy powder and the melting point of the binder is smaller than the corresponding value, the alloy powder softens and deforms during firing of the coating layer, or the height of the alloy powder exposed to the surface decreases, and the problem of incorporation into the binder This may cause a problem in that abrasion resistance and physical properties are lowered on the surface of the coating layer.
  • Another aspect of the present invention is a cookware comprising a coating layer formed by the above-described coating composition.
  • the cooking utensil according to this aspect includes a gas molded for use and purpose as a base material, and is provided by applying, curing, and drying the above-described heat-resistant coating composition on one surface or an inner surface of the base material and the cooking surface on which food is cooked or in contact. a heat-resistant coating layer.
  • the heat-resistant coating layer is coated on the inner cooking surface of a cookware such as a pot or a frying pan, and may be provided directly on the inner surface of the base of the cookware, or may be provided on top of the primer layer provided on the inner surface of the cookware base.
  • the gas of the cookware is not limited, but may be a metal or alloy material such as iron, stainless steel, aluminum, copper, etc., and may be an inorganic material such as enamel, glass, and ceramics.
  • an additional coating layer including the primer layer, between the primer layer and the heat-resistant coating layer, and the type, number, and thickness of the coating layer provided between the heat-resistant coating layer and the cookware base are not limited, and preferably It is preferable that 0 to 3 coating layers are provided between the heat-resistant coating layer and the cookware base.
  • the heat-resistant coating layer is formed by spraying or applying the above-described coating composition to the surface of the cooking utensil or the surface of the primer layer provided on the surface, and then heating and firing at a constant temperature, so the same alloy powder as contained in the coating composition is used as a filler. It contains the same binder as included in the coating composition.
  • the heat-resistant coating composition according to the above-described aspect is preferably a liquid coating composition.
  • the coating method is not limited, and coating methods such as general liquid coating (conventional spray), electrostatic spray (electrostatic spray), dip-spin coating and hot flocking (Hot flocking), coil coating (coil coating), roller coating (Roller coating), fluidized bed coating (fluidized bed), arc spraying (Arc spray), such as coating methods may be used.
  • the thickness of the heat resistant coating layer according to a preferred embodiment of the present invention is not limited, but is preferably 10 ⁇ m to 40 ⁇ m, preferably 20 ⁇ m to 30 ⁇ m, and in this case, the particle size of the alloy powder used as a filler is the thickness of the heat resistant coating layer. 0.0125 to 0.5 times, preferably 0.03 to 0.25 times.
  • the thickness of the heat-resistant coating layer is smaller than the corresponding range, or the ratio with the alloy powder particle size is larger than the corresponding range, it is difficult for the inorganic filler to be uniformly dispersed in the coating layer, there is a problem that the coating film is not formed uniformly, and the thickness of the heat-resistant coating layer is If it is larger than the corresponding range or the ratio with the alloy powder particle size is smaller than the corresponding range, the alloy powder is not uniformly dispersed according to the depth or thickness of the heat-resistant coating layer in the coating film, so that the alloy powder density on the surface is lowered, or the alloy There may be a problem that the powders agglomerate with each other.
  • At least one of the inorganic fillers dispersed in the heat-resistant coating layer is provided so that at least a part of the surface of the inorganic filler protrudes outside the surface of the heat-resistant coating layer, and the exposed inorganic filler increases the surface roughness of the surface of the coating layer of the food when cooking the food.
  • Non-adhesiveness is improved by preventing it from sticking to the surface of the heat-resistant coating layer, and by allowing the external cookware to come into contact on the surface of the inorganic filler without contacting the binder and coating layer when in contact with an external cooking tool such as a spoon, it can effectively prevent peeling and peeling of the heat-resistant coating layer. there is.
  • the height at which the inorganic filler protrudes from the surface of the heat-resistant coating layer can be defined as the protrusion height (h), and the protrusion height (h), which is the height at which the inorganic filler is exposed from the heat-resistant coating layer, is 100 nm to 5 ⁇ m, preferably 200 nm to 3 ⁇ m.
  • the protrusion height (h) at which the inorganic filler is exposed is preferably 0.1 to 0.5 times, preferably 0.1 to 0.3 times, the particle diameter of the inorganic filler.
  • the protrusion height is 0.01 to 0.1 times the thickness of the heat-resistant coating layer, preferably 0.02 to 0.08 times.
  • the external cookware may come into contact with the heat-resistant coating layer and peel off, and there may be a problem in that the inorganic filler is peeled off from the coating layer.
  • Another embodiment of the present invention provides a cookware having a composite coating layer further comprising an additional topcoat on the surface of the heat-resistant coating layer. Even if the topcoat layer is further provided on the surface of the heat-resistant coating layer, the inorganic filler exposed on the surface of the heat-resistant coating layer It has the advantage of excellent physical properties on the surface due to its excellent physical properties.
  • the inorganic filler protruding from the interface forms a concavo-convex portion, so that the adhesion at the interface is further improved.
  • the inorganic filler dispersed in the heat-resistant coating layer prevents peeling of the coating layer and serves to improve hardness, durability, and thermal conductivity of the coating layer.
  • the inorganic fillers are dispersed so as to be spaced apart from each other by a certain distance or more, and at this time, the alloy powder, which is a filler included in the coating layer, is the distance from the surface of the alloy powder to the surface of the other alloy powder closest to it. may be 1 to 5 times the average particle diameter of the inorganic filler. For example, when the particle diameter of the alloy powder is 10 ⁇ m, the distance from the surface of the alloy powder to another alloy powder located at the closest distance may be within an average of 10 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • the distance to the adjacent alloy powder becomes closer, and the effect of fixing the binder by the filler in the coating layer is reduced, thereby preventing peeling or peeling of the coating layer may not be enough.
  • Inclusion of the alloy powder here means that at least a portion of the other alloy powder is located inside the corresponding region.
  • the heat-resistant coating layer may have a ratio of 0.3 to 1.4%, preferably 0.5 to 1.0%, of the area of the inorganic filler exposed on the surface of the heat-resistant coating layer on the surface of a square region having a width and length of 1 cm, respectively. it's good
  • the area ratio of the inorganic fillers exposed to the surface is smaller than the range, the effect of improving the wear resistance on the surface will be less. If the area ratio of the inorganic fillers exposed to the surface is larger than the range, the non-adhesiveness may decrease or swelling may occur. there is a problem
  • the heat-resistant coating layer according to an aspect of the present invention has heat resistance and non-adhesiveness, it is possible to include frying pans and pots, as well as grills, pots, ovens, hot plates, bread tins, kitchen knives, kettles, electric pots, trays, dough rolls, and rolling rolls. It has the advantage that it can be used for cooking utensils such as , conveyors, hoppers, and food-related industrial tools.
  • Heat-resistant coating by mixing tetrafluoroethylene-perfluoro(alkylvinyl ether) copolymer [PFA] and Fe-based amorphous alloy powder inorganic filler with an average particle diameter of 13 ⁇ m so that the PFA: inorganic filler weight mixing ratio is 96: 4 A composition was prepared.
  • a heat-resistant coating composition was prepared by changing the fluorine resin composition of the binder, the average particle diameter of the inorganic filler particles, and the weight mixing ratio of the binder and the inorganic filler, respectively.
  • the fluorine resin contained in the binder and the weight mixing ratio of the binder and the inorganic filler were set to 90:10 as shown in Table 1 below, and a heat-resistant coating composition was prepared using a powder having a particle diameter of 20 ⁇ m spread as an inorganic filler.
  • Comparative Example 2 a coating composition comprising only a binder without mixing an inorganic filler was prepared.
  • the heat-resistant coating compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 were applied to a base material under the conditions shown in Table 2 below to form a coating layer, and the non-adhesiveness, swelling, and impact resistance of the formed coating layer were tested.
  • the coating layers of Experimental Examples 1 to 5 were subjected to an impact to the coating layer at a height of 50 cm with a weight of 500 g using a steel ball using a Dupont type impact tester according to the ATSTM D2794 method, and then visually observed whether cracks in the coating layer occurred. , was evaluated.
  • the surface of the cured coating layer of Experimental Examples 1 to 5 was visually observed to evaluate whether there was a swelling or bubbled portion or a peeled portion.

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Abstract

본 발명의 일 측면에 따른 내열성 코팅 조성물은 비정질상을 포함하며, 평균입경이 0.5 내지 15 ㎛인 철(Fe)계 비정질 합금분말인 무기필러; 및 바인더; 를 포함하고, 상기 무기필러의 열팽창계수는 상기 바인더의 열팽창계수보다 작은 것을 특징으로 한다.

Description

내열성 코팅 조성물
본 발명의 일 측면은 내열성 코팅 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 바인더 및 필러를 포함하며, 모재 상에 도포되어 내열성 코팅층을 형성할 수 있는 코팅 조성물 및 내열성 코팅층을 포함하는 내열성 코팅체에 관한 것이다.
도료란 고체 등의 피도장체 표면에 도장되어 얇고 단단한 피막 또는 도막으로 불리는 코팅층을 형성하는 유동성을 갖는 물질로서, 용제를 포함하는 용제도료와 용제를 포함하지 않는 분체형 도료를 포함한다. 일반적으로 페인트(paint) 또는 바니시(varnish)라고도 불리며, 물체의 표면에 색이나 광택 등을 입혀 표면을 미화하거나 꾸미는 장식 용도로 활용되거나, 피도장체가 외부의 물리, 화학적인 요소에 의해 부신, 파단, 손상되는 것을 방지하고 보호하여 수명을 연장시키는 목적으로도 활용 가능하여 다양한 기술분야 및 실생활에서 이용되고 있다.
도료는 실생활의 다양한 분야에서 활용되고 있으며, 건물이나 조형물 등의 외관 도장, 조리용기와 같은 조리기구의 표면코팅 등에 사용되고 있으며, 일반적으로 냄비, 프라이팬과 같은 조리기구에는 음식물의 눌러붙음을 방지하고, 열전도율이 우수하며, 유해물질이 나오지 않는 내열성 코팅층이 많이 사용되고 있다.
이와 같은 조리기구의 표면코팅 분야에는 다양한 종래기술이 존재하고 있으며, 조리기구에 적용되는 코팅물질로 불소수지(PTFE:Poly tetrafluoro ethylene)를소재로 하는 코팅층이 테플론이라는 이름으로 전세계적으로 많이 판매되어왔다.
PTFE 소재를 활용한 테플론 코팅은 표면에 물이나 기름이 잘 묻지 않아 비점착성이 우수하여 조리나 청소가 용이하며, 내열성이 우수하고 열분해 온도가 매우 높아 조리기구 코팅에 활용시 뛰어난 장점을 가지지만, 금속과 열팽창률의 차이가 클 뿐 아니라 접착성이 낮고 접촉각이 104도 정도로 젖음성이 나쁘므로 도포가 어려운 문제점이 있다.
또한, 몸체에 도포된 후 소성하여 열경화시켜 사용하므로 연성이 낮고 반복되는 가열로 열화되어 외부의 충격이 가해지는 경우 표면에서 박리될 수 있어 문제된다. 특히, 숟가락이나 뒤집개 등의 물질로 표면을 긁는 경우 접착력이 열화된 코팅층이 쉽게 벗겨져 제 기능을 하지 못하는 한계가 있다.
이에 테플론코팅의 이러한 단점을 보완하기 위한 연구가 꾸준하게 이루어졌으며, 예를들어 국내 등록특허공보 제 684661호에는 은 분말이 코팅된 삼중코팅 주방용기에 관한 기술내용이 소개되고 있으며, 은 고유의 기능으로 살균, 항균효과를 가질 수 있으나 하도층으로 테프론 코팅층을 직접 금속면과 맞닿게 함으로써 내열성에서 문제점을 발생시킬 수 있고, 하도층을 테프론 코팅층, 중도층과 상도층을 은 분말이 첨가된 테프론층으로 코팅함으로써 층마다 테프론 코팅층을 경화시킬 필요성이 있어 경화에 상당한 시간이 요구되므로 생산성이 낮고 모재면과 코팅층의 큰 전단력이 발생해 박리현상이 잘 일어나는 문제점이 있었다.
이 외에도 식물의 수액인 옻 성분을 코팅에 활용하는 특허 (대한민국 등록특허 제10-0789694호), 니켈, 구리계열의 소재를 사용하는 특허 (대한민국 공개특허 제10-2010-0066931호) 등이 존재하고 있다.
최근에는 테플론코팅의 단점을 극복하기 위하여 다양한 소재나 코팅층을 더 포함하여 마블코팅, 다이아몬드 코팅, 티타늄 코팅 등의 이름으로 다양한 조리기구가 생산, 판매되고 있으나 실질적으로 PTFE계 수지를 활용하되 상부에 추가적인 코팅층을 더 형성하거나 고가의 입자를 더 첨가하고 있어 생산성이 나쁘거나 효과의 차이가 크지 않다.
이상 조리기구 코팅 분야의 종래기술은 내마모성이 부족하여 내구성이 부족하거나, 내열성이 미흡하고 인체에 유해성을 고려할 필요성이 있으며, 불필요한 공정이 추가되어 생산성이 나빠지고 도포가 어려운 문제점 등을 가지고 있으며, 그 밖에도 코팅층 간의 박리현상 방지와 조리면에서의 이형성 등이 보완되어야 할 필요성이 있어 위와 같은 문제점을 해결하기 위한 조리기구용 코팅층 소재 및 조리기구용 코팅을 형성하기 위한 코팅 조성물 등에 대한 연구가 지속적으로 이루어지고 있다.
본 발명의 일 측면은, 조리기구의 조리면에 내열성 및 내마모성이 우수한 코팅층을 형성하여 조리기구 사용시 코팅층의 긁힘, 벗겨짐이나 박리가 잘 일어나지 않는 내열성 코팅 조성물을 제공하는 데 그 목적이 있다.
또한, 본 발명의 일 측면은, 젖음성이 향상되고, 모재와의 접착력이 우수한 코팅 조성물을 제공하고자 한다.
또한, 표면에서의 경도, 내식성, 내마모성 등의 물리적 특성이 우수하면서 조리시 음식물의 비점착성(논스틱성)이 우수한 내열성 코팅 조성물을 제공하는 데에 본 발명의 목적이 있다.
본 발명의 일 측면은, 비정질상을 포함하며, 평균입경이 0.5 내지 15 ㎛인 철(Fe)계 비정질 합금분말인 무기필러; 및 바인더;를 포함하고, 상기 무기필러의 열팽창계수는 상기 바인더의 열팽창계수보다 낮은 내열성 코팅 조성물이다.
이때, 상기 무기필러의 열전도도는 상기 바인더의 열전도도보다 높은 것이 좋으며, 상기 무기필러가 전체 조성물의 1 내지 5 wt% 로 포함되는 것이 좋다.
또한, 상기 무기필러의 유리전이온도(Tg)는 상기 바인더의 융점(Tm)보다 높은 것이 바람직하고,
상기 바인더는 PTFE, ETFE, FEP 및 PFA 중 적어도 어느 하나 이상을 포함하는 불소계수지를 포함하는 것이 좋다.
여기에서, 상기 무기필러는 철(Fe)을 포함하고,
몰리브덴(Mo), 크롬(Cr), 붕소(B), 탄소(C), 니켈(Ni), 코발트(Co), 규소(Si), 인(P) 및 나이오븀(Nb)으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나 이상을 포함하는 합금분말인 것이 좋다.
본 발명의 다른 측면은 내열성 코팅 조성물로부터 구비되는 내열성 코팅층; 및 상기 내열성 코팅층이 구비되는 모재;를 포함하는 내열성 코팅체이다.
여기에서, 상기 내열성 코팅층의 두께는 20 ㎛ 내지 30 ㎛인 것이 좋고,
상기 무기필러의 평균입경은 상기 내열성 코팅층의 두께의 0.0125 내지 0.5배인 것이 좋으며,
상기 무기필러 중 적어도 어느 하나 이상은 상기 내열성 코팅층의 표면의 외부로 돌출되며,
상기 표면으로부터 돌출된 상기 무기필러가 가지는 돌출높이는 상기 내열성 코팅층의 두께의 0.01 배 내지 0.1 배인 것이 바람직하다.
또, 상기 돌출높이는 상기 무기필러의 평균입경의 0.1 배 내지 0.5 배인 것이 좋고,
상기 내열성 코팅층의 표면에서 가로와 세로가 각각 1cm인 임의의 정사각형 영역을 정의하였을 때, 상기 표면에서 상기 무기필러가 차지하는 면적의 비율이 0.3 내지 1.4 %인 것이 바람직하다.
본 발명의 일 실시예에 따른 내열성 코팅 조성물은 필러로서 철계 비정질 합금분말을 포함하고, 철계 비정질 합금분말 필러의 열팽창계수가 바인더보다 낮으며, 열전도도가 모재의 소재와 바인더의 열전도도 사이의 값을 가지므로 모재와 바인더의 고온에서의 물성 차이를 줄여 반복적인 가열 및 냉각 시 코팅층의 접착이 열화되거나 박리되는 현상을 방지할 수 있으며, 조리기구의 조리면에서 균일한 열전도가 이루어져 음식물을 고르게 익힐 수 있는 장점이 있다.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 내열성 코팅 조성물은 철계 합금분말 필러가 포함됨으로 인해 모재 또는 프라이머층과의 접착력 및 젖음성이 향상되어 모재 상에 코팅이 잘 이루어질 수 있고, 형성된 코팅층의 접착력이 우수해 코팅층의 박리나 벗겨짐이 적은 장점이 있다.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 코팅 조성물은 용제를 포함하지 않는 분체도료로 활용될 수 있어 VOC 발생이 적으므로 환경오염을 적게 일으킬 수 있고, 포함되는 비정질 합금 필러의 분산성이 우수한 효과를 가지며, 단일층으로도 우수한 내식성, 내열성을 가질 수 있어 코팅층 간의 접착력 문제로 인한 벗겨짐, 밀림 등의 현상이 적어 조리기구의 수명을 연장시키는 장점이 있다.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 코팅 조성물은 코팅층의 두께에서 특정 비율을 차지하는 입경의 철계 비정질 합금분말 필러를 포함하여, 경화된 코팅층에서 필러가 코팅층을 지지, 고정하여, 외부의 전단력에 의한 밀림에 저항성이 강하다.
또한, 코팅층의 표면에서 돌출높이를 가지며 돌출되는 비정질 합금분말 필러로 인해 음식물 조리 시 음식물이 코팅층의 표면에 달라붙지 않아 비점착성이 더욱 향상되면서도 합금분말 필러의 열전도 특성으로 인해 음식물의 조리가 용이하고, 외부에서 코팅층에 접촉되는 조리기구가 코팅층에 직접 접촉하지 않고 돌출된 비정질 합금분말에 의해 가로막히게 되므로 코팅층의 긁힘이나 벗겨짐이 최소화되는 장점이 있다.
또한, 본 발명의 일 측면에 따른 코팅 조성물을 이용하여 형성?? 코팅층은 열전도성 및 고온에서의 내식성, 내열성이 우수하여 반복적인 가열, 냉각 조건에서도 산화나 부식이 잘 이루어지지 않아 조리기구 및 코팅층의 수명이 길어지는 효과를 갖는다.
이하에 본 발명을 상세하게 설명하기에 앞서, 본 명세서에 사용된 용어는 특정의 실시예를 기술하기 위한 것일 뿐 첨부하는 특허청구의 범위에 의해서만 한정되는 본 발명의 범위를 한정하려는 것은 아님을 이해하여야 한다. 본 명세서에 사용되는 모든 기술용어 및 과학용어는 다른 언급이 없는 한은 기술적으로 통상의 기술을 가진 자에게 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가진다.
본 명세서 및 청구범위의 전반에 걸쳐, 다른 언급이 없는 한 포함(comprise, comprises, comprising)이라는 용어는 언급된 물건, 단계 또는 일군의 물건, 및 단계를 포함하는 것을 의미하고, 임의의 어떤 다른 물건, 단계 또는 일군의 물건 또는 일군의 단계를 배제하는 의미로 사용된 것은 아니다.
한편, 본 발명의 여러 가지 실시예들은 명확한 반대의 지적이 없는 한 그 외의 어떤 다른 실시예들과 결합될 수 있다. 특히 바람직하거나 유리하다고 지시하는 어떤 특징도 바람직하거나 유리하다고 지시한 그 외의 어떤 특징 및 특징들과 결합될 수 있다. 이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실시예 및 이에 따른 효과를 설명하기로 한다.
본 명세서에서 도료란, 고체의 표면에 칠해져 얇고 단단한 피막 또는 코팅층을 형성하는 물질을 총칭하여 이르는 용어로서, 페인트(paint) 또는 바니시(varnish)라고도 불리며, 코팅층을 형성하기 위한 코팅 조성물을 포함하는 의미로 사용된다.
또한, 도료 또는 코팅조성물은 물체의 표면에 도포된 후 건조되어 도막 또는 코팅층을 형성할 수 있으며, 이 때, 코팅이라는 용어가 사용되더라도 코팅 조성물에 의해 형성된 코팅층과 동일한 의미로 이해된다.
본 발명의 일 측면인 내열성 코팅 조성물은 바인더; 및 바인더에 분산되는 필러로서 무기필러인 합금분말;을 포함하는코팅 조성물이다.
코팅 조성물에 포함되는 필러(filler)란, 물 또는 유기용제에 녹지 않는 분말상의 입자를 통칭하는 용어로 사용되며, 안료를 포함하는 의미로 사용되며, 분체도료에서 분체수지와 함께 포함되는 분말형태의 첨가물을 의미한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 코팅 조성물은 필러로 합금분말을 포함한다.
이 때, 합금분말의 조성은 제한되지 않지만, 인체에 유해한 성분이 방출되지 않으며, 부식 등이 잘 일어나지 않고 고온에서의 내열성이 우수한 합금이 사용되는 것이 좋고, 바람직하게는 비정질합금, 더욱 구체적으로는 철(Fe)계 비정질 합금분말이 사용되는 것이 좋다.
철계 비정질 합금분말이 사용되는 경우 비정질 합금분말은 Cr, Co, Mo, Ni, Cu, Nb, Si, B, C 및 P로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나 이상의 원소와 잔량의 Fe로 이루어지는 조성의 합금을 포함할 수 있다.
위와 같은 조성으로 이루어지는 Fe계 비정질 합금을 사용하는 경우, 불소계 수지와의 접착력이 우수하고, 불소계 수지의 피브릴화가 잘 이루어질 수 있어 비정질 합금으로 이루어진 무기필러가 바인더로부터 잘 이탈되지 않아 내마모성 및 수명이 우수한 장점이 있다.
필러로는 합금분말 이외에 추가적인 물질이 더 포함될 수 있고, 예를 들어 알루미나, 황산바륨 등과 같이 도료에서 전색제의 역할을 하거나 증량제로 사용되는 무기필러, 착색, 광택, 발색, 견뢰(堅牢)도 등의 용도로 사용되는 무기필러가 사용될 수 있으며, 식물성, 동물성 유기물질을 포함하여 이루어지는 유기필러가 사용될 수 있고, 또 다른 예시로는 고령토, 벤토나이트, 퍼라이트, 탈크, 제올라이트, 마이카, 탄산칼슘, 규산염광물, 알루미나, 알루미노실리케이트 산화물, 점토광물, 금속입자, 금속산화물 입자(이산화티탄, 산화철 등) 등이 사용될 수 있고, 바람직하게는 합금 또는 금속 소재의 무기필러가 사용되는 것이 좋다.
무기필러로 사용되는 합금분말의 형태로는 구형, 플레이크(flake)형, 판형, 침형 및 중공체형 등이 사용될 수 있고, 바람직하게는 구형 또는 플레이크 형의 분말이 사용되는 것이 좋다.
합금분말의 입경은 형태에 따라 다르게 측정, 계산되며, 예를들어, 합금분말이 구형인 경우 구의 직경을 입경으로 하고, 구에 가까운 입체적 형태인 경우 그 장경과 단경의 평균값을 입경으로하며, 플레이크 또는 판형인 경우 넓은 면의 장축길이와 단축길이의 평균값을 합금분말의 입경으로 본다.
합금분말의 평균입경은 0.5 내지 15㎛, 바람직하게는 1 내지 5㎛인 것이 좋다. 또한, 합금분말은 균일한 입도 분포를 갖는 것이 좋으며, 이때, 합금분말의 D50은 1 내지 10㎛ 수준인 것이 좋다.
합금분말의 평균입경이 해당 범위를 벗어나는 경우 코팅 조성물을 사용하여 코팅층 형성시에 코팅층의 두께 제어가 어렵거나, 무기필러가 균일하게 분산되지 않을 수 있으며, 표면에 노출되는 필러의 면적이 감소하여 표면 특성이 열화되거나 불균일할 수 있다.
코팅 조성물에 포함되는 무기필러의 배합량에 따라 코팅 조성물의 특성 및 제조되는 코팅층의 특성이 달라질 수 있다. 무기필러는 코팅 조성물의 도포시에 모재 또는 모재 상에 구비된 프라이머층과의 접착력과 지지력이 우수하므로 코팅 조성물의 도포시 젖음성을 향상시키고, 건조, 소성 또는 경화 후 구비된 코팅층의 접착력을 향상시킬 수 있어 코팅층의 박리, 벗겨짐이 효과적으로 억제할 수 있으나, 바람직한 코팅층의 형성을 위하여 포함될 수 있는 함량의 범위가 제한된다.
무기필러로 사용되는 합금분말은 경도, 내식성, 내산화성, 열전도도 등이 우수한 합금분말인 것이 바람직하며, 코팅층의 형성시 코팅 조성물에 분산되어 포함된 합금분말은 코팅층의 내부 및 표면에 위치되어 바인더를 고정시키는 역할을 수행하면서, 코팅층의 하부에 구비되는 하부층과 코팅층의 결합력을 향상시켜 전단력에 의한 코팅층의 박리를 억제하고 코팅층의 벗겨짐을 방지하는 역할을 수행할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 코팅 조성물은 무기필러로 사용되는 합금분말이 전체 도료조성물의 중량 대비 1 내지 5 wt%, 바람직하게는 2 내지 4 wt%로 포함된다.
합금분말의 전체 도료조성물 중량 대비 함량이 해당 범위를 벗어나는 경우, 합금분말의 양이 너무 적어 코팅조성물의 젖음성이 떨어질 수 있고, 형성된 코팅층에서 모재 또는 프라이머층과의 접착력 저하, 열전도도 저하, 내식성 저하 등의 문제가 있을 수 있으며, 합금분말의 함량이 너무 많은 경우 코팅 조성물의 점도가 높아져 균일한 코팅층을 형성하기 어렵거나 합금분말의 분산이 균일하게 이루어지지 않아 일정한 품질의 코팅층을 얻지 못하는 문제점이 발생할 수 있다.
코팅 조성물에 포함되는 바인더(binder)란, 안료입자 또는 다른 입자들을 도장면에 접착시켜 도막 또는 코팅층을 형성하게 하는 성분을 의미하며, 코팅 조성물에서 필수적인 요소로 작용한다.
바인더로 사용되는 수지는 제한되지 않으며, 일반적으로 코팅 조성물에 포함될 수 있는 형태의 바인더라면 어떠한 바인더라도 본 발명의 일 측면인 코팅 조성물에 포함될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 바인더는 전체 코팅 조성물 중량 대비 95 내지 99 wt%, 바람직하게는 96 내지 98 wt%로 포함된다.
바인더의 전체 도료조성물 중량 대비 함량이 해당 범위를 벗어나는 경우, 바인더의 양이 너무 많아 형성된 코팅층에서 합금분말에 의한 벗겨짐 방지, 열전도도, 내식성 등의 효과가 낮아질 수 있으며, 바인더가 너무 적어 코팅 조성물의 점도가 높아져 균일한 코팅층을 형성하기 어렵거나 합금분말의 분산이 균일하게 이루어지지 않아 일정한 품질의 코팅층을 얻지 못하는 문제점이 발생할 수 있다.
바인더는 다양한 형태의 수지가 사용될 수 있으며, 분말형태의 수지입자 또는 수지액이 사용될 수 있으나, 수지액이 사용되는 것이 좋다.
바인더로 사용되는 수지는 예를들어 폴리우레탄수지, 비닐수지, 실리콘수지, 에폭시수지, 페놀수지, 폴리에스터수지, 아크릴수지 등이 활용될 수 있으며, 아크릴 변성 수지, 유기 개질 수지 등이 사용되는 것도 가능하고, 아크릴에멀젼수지, 에틸렌비닐아세테이트 에멀젼수지, 아크릴실리콘 에멀젼수지 등의 형태인 수지가 사용되는 것도 가능하며, 조리기구에 사용되는 경우 음식물의 조리시 눌러붙음을 방지하기 위하여 불소계 수지, 세라믹 소재가 활용되는 것이 좋다.
구체적으로, 본 발명의 일 실시예에 따른 코팅 조성물은 바인더로 불소계 화합물을 포함하는 수지액일 수 있으며, PTFE, FEP 및 PFA 중 적어도 어느 하나 이상을 포함하는 바인더가 사용될 수 있고, 예를들어 비용융 가공성 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)계 수지 또는 PTFE와 불소 함유 화합물과의 중합체가 사용될 수 있으며, 구체적으로는 PTFE, ETFE, PCTFE, PCDF, PVF, CM-X(Allied), FEP(Du Pont), PFA, CYTOP(Asahi Glass), Teflon AF(Du Pont), TEFZEL(Du Pont) 및 E-CTFE(HALAR)로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상이 사용될 수 있다.
불소계 화합물은 피브릴화성을 가지는 것이 바람직하고, 피브릴화성을 가지는 불소계 화합물을 포함하는 바인더의 사용시 무기필러가 바인더와 강하게 결합되어 무기필러가 잘 고정되며, 무기필러의 탈락이 예방되는 장점이 있다.
전술한 특징을 가지는 바인더를 사용하는 경우, 모재 또는 기체와의 밀착성이 향상되고, 비점착성(논스틱), 고온에서의 경도, 내마모성이 우수한 도막을 형성할 수 있는 장점이 있다.
바인더는 380℃ 에서의 용융점도가 103 poise 내지 106 poise, 바람직하게는 104 poise 내지 105 poise인 것이 좋으며, 해당 범위보다 작은 경우 코팅층에 핀홀(pin-hole)이 발생하는 문제가 있을 수 있고, 용융점도가 해당 범위보다 큰 경우 비점착성이 저하되거나 표면에서의 경도나 벗겨짐이 쉽게 발생하는 문제가 발생할 수 있다.
또한, 바인더는 마찰계수가 낮은 바인더를 사용하는 것이 바람직하며, 예를들어, 본 발명의 일 실시예에 따른 코팅 조성물에 포함되는 바인더의 마찰계수는 7kgf/cm2, 3m/min 조건에서 0.05 내지 0.5, 바람직하게는 0.1 내지 0.4인 것이 좋다.
바인더의 마찰계수가 해당 범위를 벗어나는 경우에는 조리기구의 조리면에서 마찰이 발생하여 벗겨짐, 박리현상이 일어나기 쉬우며, 음식물이 점착되거나 눌러붙는 문제가 발생할 수 있다.
본 발명의 내열성 코팅 조성물은 무기필러, 바인더 이외에 추가적인 성분을 더 포함할 수 있으며, 예를 들어 증점제, 분산제, 소포제, 가소제, 방염제, 동결방지제, 유화제, 습윤제, pH조절제, 레벨링제, 경화제, 핀홀방지제 및 경화촉진제 등을 첨가제로 포함하는 것도 가능하다.
본 발명의 일 측면에 따른 내열성 코팅 조성물은 계면활성제를 더 포함할 수 있다. 계면활성제는 바인더를 안정적으로 분산시키고, 이를 유지시키는 역할을 한다. 계면활성제는 예를들어 옥시에틸렌/옥시프로필렌 코폴리머계, 폴리옥시에틸렌계, 옥틸페닐에테르계, 지방상알킬올아미드계 계면활성제가 사용될 수 있다.
내열성 코팅 조성물에는 추가적으로 용제가 포함되는 것도 가능하며, 용제로는 예를들어, 에탄올, 부탄올 등의 알코올 또는 글리콜류의 물질, 나프타, 등유 등의 탄화수소류 물질이 선택될 수 있고, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스터(ester)계 화합물, 아세톤, 에틸케톤 등의 케톤(ketone)계 화합물, 에터(ether)계 화합물 등 유기용매가 코팅 조성물에 첨가될 수 있다.
본 발명의 일 측면에 따른 코팅 조성물은 무기필러와 바인더를 포함하여 이루어지며 조리기구 등의 표면에 도포되어 코팅층을 형성하고, 이 때, 무기필러와 바인더, 모재는 열팽창계수와 열전도도가 후술하는 내용의 상관관계를 만족하는 것이 바람직하다.
일반적으로 조리기구 등의 소재로 사용되는 모재의 소재는 금속 또는 합금 인 경우가 많으며, 모재로 사용되는 금속 또는 합금은 그 조성에 따라 다양한 물성을 가질 수 있다.
예를 들어, 알루미늄은 20 내지 25 ppm/℃, 스테인리스강은 15-20 ppm/℃ 정도의 열팽창계수를 가지며, 열전도도 또한, 알루미늄은 150 ~ 200 W/m·K, 스테인리스강은 16 ~ 17 W/m·K 수준이다.
이에 비해, 바인더로 사용가능한 테플론코팅 불소계수지는 열팽창계수가 90 ~ 130 ppm/℃ 정도로 일반적인 금속 대비 높은 편이고, 열전도도는 0.2 ~ 0.3 W/m·K 로 금속 대비 낮다. 즉, 바인더로 사용되는 불소계수지는 모재에 비하여 높은 열팽창계수와 낮은 열전도도를 갖는다.
이때, 코팅 조성물에 첨가되는 무기필러는 열 팽창계수가 모재로 사용되는 소재 및 불소계 수지에 비하여 낮으며, 열전도도는 모재의 소재 보다 낮거나 같지만 불소계수지보다는 높은 것이 바람직하다.
즉, 코팅 조성물에 포함되는 무기필러의 열팽창계수는 바인더 및 모재의 열팽창계수보다 낮은 것이 좋고, 열전도도는 바인더보다 높으면서 모재보다 낮거나 같은 것이 바람직하다.
무기필러, 바인더, 모재 사이의 열팽창계수가 위와 같은 상대적 관계를 가지며, 열팽창계수가 모재에 비해 상대적으로 높은 불소계 수지 바인더에 열팽창계수가 모재에 비해 상대적으로 낮은 무기필러가 포함됨으로 인해 전체 코팅 조성물 및 코팅 조성물로부터 얻어지는 코팅층의 열팽창계수는 순수한 바인더의 열팽창계수 보다 낮아져 모재와의 열팽창계수 차이가 감소하므로 주방용품의 사용시 가열과 냉각의 반복에 따른 코팅층의 박리나 벗겨짐, 수명의 저하가 예방될 수 있는 효과가 있다.
본 발명의 일 측면에 따른 코팅 조성물에 포함되는 무기필러는 열팽창계수가 10 ppm/℃ 내지 15 ppm/℃, 바람직하게는 12 ppm/℃ 내지 13 ppm/℃인 것이 좋으며, 후술할 바인더로 사용되는 바인더의 열팽창계수와의 차이가 50 내지 200 ppm/℃, 바람직하게는 60 내지 150 ppm/℃인 것이 좋다.
무기필러의 열전도도는 7~11 W/m·K인 것이 좋으며, 바람직하게는 열전도도가 해당 범위를 만족하는 Fe계 비정질합금인 것이 좋다.
무기필러의 열팽창계수가 해당 범위보다 크거나 바인더와의 열팽창계수 차이가 너무 작은 경우, 모재로 사용되는 조리기구의 조리면 또는 프라이머 코팅층과의 열팽창계수 차이가 커지게 되어 반복적인 가열, 냉각에 대한 접착력이 저하되므로 코팅층의 박리나 벗겨짐이 발생하게 되는 문제가 있고, 무기필러의 열팽창계수가 해당 범위보다 작거나 바인더와의 열팽창계수 차이가 너무 커지는 경우 코팅층에서 무기필러와 바인더간의 열팽창계수 차이로 인하여 무기필러가 이탈되는 현상이 발생하여 코팅층의 수명이 짧아질 수 있다.
또한, 무기필러, 바인더 및 모재의 열전도도 측면에서 살펴보면, 열전도도가 높은 것에서부터 차례대로 나열하였을 때, 모재, 무기필러, 바인더 순이 되는데, 이러한 열전도도 관계에 의해 열전도도가 가장 높아 전체적으로 빠르게 온도가 상승하는 모재의 조리면에서 균일하게 분산된 무기필러가 바인더보다 상대적으로 높은 열전도를 가져 빠르게 데워질 수 있고, 조리면에서 전체적인 열전도도가 일어나 무기필러가 포함되지 않은 코팅층에 비해 더욱 빠르고 균일하게 음식물이 조리될 수 있게 된다.
즉, 열전도도가 낮은 바인더로만 이루어진 코팅층 대비, 주변의 바인더보다 더 높은 열전도도를 가지는 무기필러가 분산됨으로써 전체적인 코팅층의 온도 상승이 빠르게 이루어질 수 있고, 표면에서의 온도편차가 감소되는 유리한 효과가 있다.
무기필러의 열전도도는 사용되는 합금분말의 조성에 따라 달라질 수 있으며, 제한되지 않으나 모재로 바인더로 사용되는 불소계 수지보다 높은 것이 좋다.
불소계 수지보다 합금분말의 열전도도가 더 낮은 경우 모재의 가열 시 오히려 합금분말에 의한 열전도도가 방해되므로 열전도 효율이 나빠지는 문제가 발생할 수 있다.
바인더의 융점은 코팅 조성물의 소성 온도와 관련이 있으며, 바인더의 융점보다 50℃ 낮은 온도에서부터 바인더의 융점보다 50℃ 높은 온도의 범위에서 코팅층의 소성이 이루어질 수 있다.
본 발명에 따른 일 실시예에 따르면, 불소계수지를 포함하는 바인더의 융점은 무기필러인 비정질 합금분말의 유리전이온도(Tg) 보다 낮으며, 그 차이가 100℃ 이상인 것이 좋다.
합금분말의 유리전이온도와 바인더의 융점 차이가 해당 수치보다 작은 경우, 코팅층의 소성시 합금분말이 연화되어 형태가 변형되거나 표면에 노출되는 합금분말의 높이가 저하되며, 바인더 내부로 함입되는 문제가 발생하여 코팅층의 표면에서 내마모성 및 물성이 저하되는 문제가 생길 수 있다.
본 발명의 다른 측면은 전술한 코팅 조성물에 의해 형성된 코팅층을 포함하는 조리기구이다.
해당 측면에 따른 조리기구는 용도 및 목적에 맞게 성형된 기체를 모재로 포함하고, 모재의 일면 또는 내측면에 음식물이 조리되거나 접촉되는 조리면에 전술한 내열성 코팅 조성물을 도포, 경화, 건조하여 구비된 내열성 코팅층을 포함한다.
내열성 코팅층은 냄비나 프라이팬과 같은 조리기구의 내측 조리면에 코팅되며, 조리기구의 기체 내측면에 직접 구비되거나, 조리기구 기체의 내측면에 구비된 프라이머층의 상부에 구비될 수 있다.
조리기구의 기체는 제한되지 않으나 철, 스테인리스강, 알루미늄, 구리 등의 금속 또는 합금 소재일 수 있고, 법랑, 유리, 세라믹스 등의 무기재료일 수 있다.
이 때, 프라이머층과 내열성 코팅층의 사이에는 프라이머층을 포함하여 추가적인 코팅층이 더욱 포함되는 것도 가능하며, 내열성 코팅층과 조리기구 기체 사이에 구비되는 코팅층의 종류, 수, 두께는 제한되지 않으며 바람직하게는 0 내지 3개의 코팅층이 내열성 코팅층과 조리기구 기체 사이에 구비되는 것이 좋다.
내열성 코팅층은 전술한 코팅 조성물을 조리기구의 표면 또는 표면에 구비된 프라이머층의 표면에 분사 또는 도포한 후, 일정한 온도에서 가열, 소성을 거쳐 형성되므로, 코팅 조성물에 포함되는 것과 동일한 합금분말을 필러로 포함하며, 코팅 조성물에 포함되는 것과 동일한 바인더가 포함된다.
이때, 전술한 측면에 따른 내열성 코팅 조성물은 액상 코팅 조성물인 것이 좋다.
바람직한 일 실시예에 따른 액상 코팅 조성물을 사용하는 경우 코팅 방식은 제한되지 않으며, 일반 액상 도장(conventional spray), 정전 도장(electrostatic spray), 딥스핀(Dip-spin)도장과 같은 코팅방법 및 핫플로킹(Hot flocking), 코일코팅(coil coating), 롤러코팅(Roller coating), 유동상 도장(fluidized bed), 아크용사(Arc spray)등의 코팅방법이 사용될 수 있다.
본 발명의 바람직한 일 실시예에 따른 내열성 코팅층의 두께는 제한되지 않으나 10㎛ 내지 40㎛, 바람직하게는 20㎛ 내지 30㎛인 것이 좋고, 이때, 필러로 사용되는 합금분말의 입경은 내열성 코팅층의 두께의 0.0125 내지 0.5배, 바람직하게는 0.03 내지 0.25 배인 것이 좋다.
내열성 코팅층의 두께가 해당 범위보다 작거나, 합금분말 입경과의 비율이 해당 범위보다 큰 경우, 코팅층에서 무기필러가 균일하게 분산되기 어렵고, 도막이 균일하게 형성되지 않는 문제가 있으며, 내열성 코팅층의 두께가 해당 범위보다 크거나, 합금분말 입경과의 비율이 해당 범위보다 작은 경우 도막 내에서 내열성 코팅층의 깊이나 두께에 따른 합금분말의 분산이 균일하게 이루어지지 않아 표면에서의 합금분말 밀도가 낮아지거나, 합금분말들끼리 서로 뭉치는 문제가 발생할 수 있다.
내열성 코팅층에 분산되는 무기필러 중 적어도 어느 하나 이상의 무기필러는 적어도 일부 표면이 내열성 코팅층 표면의 외부로 돌출되도록 구비되며, 노출된 무기필러는 표면의 조도를 증가시켜 음식물의 조리시 음식물의 코팅층의 표면에 달라붙지 않게 하여 비점착성이 향상되고, 숟가락 등 외부 조리도구의 접촉시 외부 조리도구가 바인더 및 코팅층에 닿지 않고 무기필러의 표면에서 접촉되게 함으로써 내열성 코팅층의 표면 벗겨짐, 박리 등을 효과적으로 방지할 수 있다.
내열성 코팅층에서 비정질 합금분말이 노출되는 경우, 내열성 코팅층의 표면으로부터 무기필러가 돌출된 높이를 돌출높이(h)라고 정의할 수 있고, 내열성 코팅층으로부터 무기필러가 노출되는 높이인 돌출높이(h)는 100nm 내지 5㎛, 바람직하게는 200nm 내지 3㎛인 것이 좋다.
또한, 무기필러가 노출된 돌출높이(h)는 무기필러 입경의 0.1배 내지 0.5배, 바람직하게는 0.1배 내지 0.3 배인 것이 좋다. 돌출높이 및 합내열성 코팅층의 두께 비율이 해당 범위를 벗어나는 경우 외부 물체가 내열성 코팅층에 접촉되어 벗겨짐이 일어날 수 있으며, 무기필러가 이탈되는 문제점이 있을 수 있다.
또, 돌출높이는 내열성 코팅층의 두께의 0.01배 내지 0.1배, 바람직하게는 0.02배 내지 0.08배인 것이 좋다. 돌출높이 및 합금분말 직경과의 비율이 해당 범위를 벗어나는 경우 외부 조리도구가 내열성 코팅층에 접촉되어 벗겨짐이 일어날 수 있으며, 무기필러가 코팅층으로부터 박리되어 이탈되는 문제점이 있을 수 있다.
본 발명의 다른 실시예는 내열성 코팅층의 표면에 추가적인 상도층을 더 포함하여 이루어지는 복합 코팅층을 가지는 조리도구를 제공하는데, 내열성 코팅층의 표면에 상도층이 더 구비되더라도 내열성 코팅층의 표면에 노출된 무기필러의 우수한 물리적 특성에 의해 표면에서의 물성이 우수한 장점이 있다.
돌출된 무기필러가 구비된 코팅층 상에 추가적인 물질이 더 도포되거나 추가적인 코팅층이 구비되는 경우, 계면에서 돌출된 무기필러가 요철부를 형성하므로 계면에서의 접착력이 더욱 향상되는 효과 또한 얻어질 수 있다.
내열성 코팅층에 분산되는 무기필러는 코팅층의 벗겨짐을 방지하고 코팅층의 경도, 내구성, 열전도성을 향상시키는 역할을 수행한다.
이때, 무기필러는 서로 일정한 거리 이상으로 이격되도록 분산되는 것이 바람직하고, 이 때, 코팅층에 포함된 필러인 합금분말은 합금분말의 표면으로부터 가장 가까이 인접하는 다른 합금분말의 표면까지의 거리인 이격거리의 평균이 무기필러 평균입경의 1 내지 5배 일 수 있다. 예를 들어 합금분말의 입경이 10㎛인 경우, 해당 합금분말의 표면으로부터 가장 가까운 거리에 위치하는 다른 합금분말까지의 거리가 평균 10㎛ 내지 50㎛ 이내일 수 있다.
합금분말의 표면으로부터 입경의 1.0배 거리 범위 이내에 다른 합금분말이 포함되는 경우, 인접 합금분말과의 거리가 가까워져 코팅층 내에서 필러에 의한 바인더의 고정 효과가 감소되어 코팅층의 박리나 벗겨짐을 방지하는 효과가 충분하지 않을 수 있다.
여기에서 합금분말이 포함된다는 것은 해당 영역의 내부에 다른 합금분말의 적어도 일부가 위치하는 것을 의미한다.
또한, 내열성 코팅층은 가로와 세로가 각각 1cm 로 이루어진 정사각형 영역의 표면에서, 내열성 코팅층의 표면에 노출된 무기필러의 면적이 차지하는 비율이 0.3 내지 1.4 % 일 수 있고, 바람직하게는 0.5 내지 1.0 %인 것이 좋다.
표면에 노출된 무기필러의 면적 비율이 해당 범위보다 작은 경우 표면에서의 내마모성 향상 효과가 적어지고, 표면에 노출된 무기필러의 면적 비율이 해당 범위보다 큰 경우 비점착성이 저하되거나 부풀음 현상이 발생할 수 있는 문제가 있다.
본 발명의 일 측면에 따른 내열성 코팅층은 내열성, 비점착성 등을 가지므로, 프라이팬, 냄비를 비롯하여 그릴, 솥, 오븐, 핫플레이트, 빵틀, 주방용칼, 주전자, 전기포트, 트레이, 반죽롤, 압연롤, 컨베이어, 호퍼 등과 같은 조리기구 및 식품관련 공업용 기구에 대하여도 사용될 수 있는 장점이 있다.
실시예
실시예 1 - 내열성 코팅 조성물의 제조
테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로(알킬비닐에테르) 공중합체[PFA]와 평균입경이 13㎛ 인 Fe 계 비정질 합금분말 무기필러를 PFA : 무기필러 중량 배합비가 96 : 4 를 만족하도록 배합하여 내열성 코팅 조성물을 제조하였다.
실시예 2 내지 6 - 내열성 코팅 조성물의 제조
아래 표 1과 같이 바인더의 불소계수지 조성, 무기필러 입자의 평균 입경 및 바인더와 무기필러의 중량배합비를 각각 변화시키며 내열성 코팅 조성물을 제조하였다.
비교예 1 내지 3 - 내열성 코팅 조성물의 제조
바인더에 포함되는 불소계수지 및 바인더와 무기필러의 중량배합비를 아래 표 1과 같이 90:10으로 하고, 무기필러로 펴균입경이 20㎛인 분말을 사용하여 내열성 코팅 조성물을 제조하였다.
비교예 2로는 무기필러를 혼합하지 않고 바인더만으로 이루어지는 코팅 조성물을 제조하였다.
바인더 중량배합비(바인더:무기필러) 무기필러 평균입경(㎛) 바인더 융점(℃) 무기필러 유리전이온도(℃)
실시예 1 PFA 96 : 4 13 300 500 이상
실시예 2 PFA 99 : 1 12 300 500 이상
실시예 3 ETFE 96 : 4 15 270 500 이상
실시예 4 ETFE 95 : 5 5 270 500 이상
실시예 5 PEP 98 : 2 1 260 500 이상
실시예 6 PEP 97 : 3 12 260 500 이상
비교예 1 PFA 90 : 10 20 300 500 이상
비교예 2 PEP 100 : 0 - 260 -
실험예
실험예 1 내지 8
실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 2의 내열성 코팅 조성물을 아래 표 2와 같은 조건의 모재에 도포하여 코팅층을 형성하였으며, 형성된 코팅층의 비점착성, 부풀음, 내충격성을 시험하였다.
실험 방법 및 조건은 다음과 같으며, 실험예 1 내지 5의 실험 결과 및 열 특성을 하기 표 2 및 표 3에 나타내었다.
1) 비점착성 테스트
실험예 1내지 5의 코팅층에 계란을 깨어 넣고 조리될 때까지 20분간 기다린 후 계란을 나무주걱으로 제거하고, 부드러운 수세미에 중성 세재를 묻혀 닦아내는 과정을 1주기로 하여 10주기 반복한 후 코팅층의 표면에 남은 계란과 코팅층의 손상여부를 육안으로 관찰하여 평가하였다.
2) 내충격성 테스트
실험예 1 내지 5의 코팅층을 ATSTM D2794 방법에 따라 듀퐁타입(Dupont type)충격시험기를 사용하여 강구를 사용해 500g 의 중량으로 50cm 높이에서 코팅층에 충격을 가한 다음, 코팅층의 균열 발생여부를 육안으로 관찰, 평가하였다.
3) 부품음 테스트
실험예 1 내지 5의 경화된 코팅층의 표면을 육안으로 관찰하여 부풀거나 기포가 발생한 부분, 박리된 부분이 있는지 평가하였다.
비점착성 부풀음 내충격성 비고
실험예 1 ◎ ◎ ○
실험예 2 ◎ ◎ ○
실험예 3 ◎ ◎ ○
실험예 4 ◎ ○ ○
실험예 5 ◎ ○ ○
실험예 6 ◎ ◎ ○
실험예 7 ○ △ ○ 비교예 1
실험예 8 ○ ○ △ 비교예 2
물성치
소재 열팽창계수(ppm/℃) 열전도도(W/m·K, @100℃)
모재 스테인리스강(ST304) 16.7~17.2 16.2
Al합금 20~23 151~202
Al합금 20~23 151~202
스테인리스강(ST304) 16.7~17.2 16.2
스테인리스강(ST304) 16.7~17.2 16.2
바인더 PFA 93 0.24
ETFE 120 0.25
PEP 105 0.25
무기필러 Fe계 비정질합금 12.5 7~11
전술한 각 실시예에서 예시된 특징, 구조, 효과 등은 실시예들이 속하는 분야의 통상의 지식을 가지는 자에 의하여 다른 실시예들에 대해서도 조합 또는 변형되어 실시 가능하다. 따라서 이러한 조합과 변형에 관계된 내용들은 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.

Claims (12)

  1. 비정질상을 포함하며, 평균입경이 0.5 내지 15 ㎛인 철(Fe)계 비정질 합금분말인 무기필러; 및
    바인더;를 포함하고,
    상기 무기필러의 열팽창계수는 상기 바인더의 열팽창계수보다 낮은 내열성 코팅 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 무기필러의 열전도도는 상기 바인더의 열전도도보다 높은 내열성 코팅 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 무기필러가 전체 조성물의 1 내지 5 wt% 로 포함되는 내열성 코팅 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 무기필러의 유리전이온도(Tg)는 상기 바인더의 융점(Tm)보다 높은 내열성 코팅 조성물.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 바인더는 PTFE, ETFE, FEP 및 PFA 중 적어도 어느 하나 이상을 포함하는 불소계수지를 포함하는 내열성 코팅 조성물.
  6. 제4항에 있어서,
    상기 무기필러는 철(Fe)을 포함하고,
    몰리브덴(Mo), 크롬(Cr), 붕소(B), 탄소(C), 니켈(Ni), 코발트(Co), 규소(Si), 인(P) 및 나이오븀(Nb)으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나 이상을 포함하는 합금분말인 내열성 코팅 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 내열성 코팅 조성물로부터 구비되는 내열성 코팅층; 및
    상기 내열성 코팅층이 구비되는 모재;를 포함하는 내열성 코팅체.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 내열성 코팅층의 두께는 20 ㎛ 내지 30 ㎛인 내열성 코팅체.
  9. 제7항에 있어서,
    상기 무기필러의 평균입경은 상기 내열성 코팅층의 두께의 0.0125 내지 0.5배인 내열성 코팅체.
  10. 제7항에 있어서,
    상기 무기필러 중 적어도 어느 하나 이상은 상기 내열성 코팅층의 표면의 외부로 돌출되며,
    상기 표면으로부터 돌출된 상기 무기필러가 가지는 돌출높이는 상기 내열성 코팅층의 두께의 0.01 배 내지 0.1 배인 내열성 코팅체.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 돌출높이는 상기 무기필러의 평균입경의 0.1 배 내지 0.5 배인 내열성 코팅체.
  12. 제10항에 있어서,
    상기 내열성 코팅층의 표면에서 가로와 세로가 각각 1cm인 임의의 정사각형 영역을 정의하였을 때, 상기 표면에서 상기 무기필러가 차지하는 면적의 비율이 0.3 내지 1.4 %인 내열성 코팅체.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20210092679A (ko) * 2020-01-16 2021-07-26 코오롱인더스트리 주식회사 내열성 코팅 조성물
CN115044853A (zh) * 2022-06-29 2022-09-13 武汉苏泊尔炊具有限公司 用于炊具的非晶不粘材料和非晶不粘涂层

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114945769A (zh) * 2020-01-17 2022-08-26 可隆工业株式会社 一种管及其制造方法
CN118772766A (zh) * 2024-07-29 2024-10-15 中国建筑第八工程局有限公司 一种水性非晶合金复合底面合一防腐涂料及其制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100677956B1 (ko) * 2005-03-24 2007-02-05 한국과학기술연구원 비정질 금속층을 포함하는 열용사 코팅막 및 그 제조 방법
KR100684661B1 (ko) 2004-12-06 2007-02-20 김성익 은 분말이 코팅된 삼중 코팅 주방용기
KR100789694B1 (ko) 2006-08-08 2008-01-02 최의영 옻칠한 금속제 주방 용기의 제조방법
KR20100066931A (ko) 2008-12-10 2010-06-18 조용래 외면에 용사층을 갖는 조리용기와 그 제조방법
KR20120139821A (ko) * 2010-03-19 2012-12-27 크루서블 인텔렉츄얼 프라퍼티 엘엘씨. 철-크롬-몰리브덴 기반 열 분사 분말 및 그의 제조 방법
KR101431148B1 (ko) * 2014-04-11 2014-08-19 주식회사 씨엔피인더스트리 저온 소결형 세라믹 코팅제의 제조방법 및 이를 이용한 코팅 제품
CN106929845A (zh) * 2017-03-30 2017-07-07 黑龙江科技大学 一种制备铁基非晶和纳米晶涂层的方法
CN109504965A (zh) * 2018-11-26 2019-03-22 海洋化工研究院有限公司 一种铁基复合结构高温耐蚀防滑涂层及其制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01278580A (ja) * 1988-05-02 1989-11-08 Sekisui Chem Co Ltd 下塗り組成物
JP3389058B2 (ja) * 1997-05-27 2003-03-24 三菱重工業株式会社 耐食性部材の製造方法及び耐食性コーティング材料
EP1491660A1 (de) * 2003-06-27 2004-12-29 EUROFLAMM GmbH Beschichtetes Substrat sowie Verfahren zum Herstellen eines beschichteten Substrats
KR100558094B1 (ko) * 2004-03-08 2006-03-07 김강형 조리 용기
CN101531853B (zh) * 2008-03-14 2012-03-21 E.I.内穆尔杜邦公司 涂料组合物及其制备方法和应用
KR100926516B1 (ko) 2009-06-03 2009-11-12 (주)코리아마그네슘 옻 수액이 코팅된 주방용기의 제조방법 및 이 방법에 의해 제조된 주방용기
KR101614318B1 (ko) * 2009-08-11 2016-04-22 한국세라믹기술원 탄소나노판 복합체 제조방법
CA2922083A1 (en) 2013-09-30 2015-04-02 Toray Industries, Inc. Cartridge-type hollow fiber membrane module and method for manufacturing cartridge-type hollow fiber membrane module
CN103898434B (zh) * 2014-04-01 2016-11-02 北京工业大学 一种用于汽车发动机热端部件防护的隔热涂层材料及其制备方法
CN110225801B (zh) * 2017-01-27 2022-01-18 株式会社东金 软磁性粉末、Fe基纳米晶合金粉末、磁性部件及压粉磁芯
TW201925296A (zh) * 2017-11-16 2019-07-01 美商3M新設資產公司 製造聚合物基質複合物之方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100684661B1 (ko) 2004-12-06 2007-02-20 김성익 은 분말이 코팅된 삼중 코팅 주방용기
KR100677956B1 (ko) * 2005-03-24 2007-02-05 한국과학기술연구원 비정질 금속층을 포함하는 열용사 코팅막 및 그 제조 방법
KR100789694B1 (ko) 2006-08-08 2008-01-02 최의영 옻칠한 금속제 주방 용기의 제조방법
KR20100066931A (ko) 2008-12-10 2010-06-18 조용래 외면에 용사층을 갖는 조리용기와 그 제조방법
KR20120139821A (ko) * 2010-03-19 2012-12-27 크루서블 인텔렉츄얼 프라퍼티 엘엘씨. 철-크롬-몰리브덴 기반 열 분사 분말 및 그의 제조 방법
KR101431148B1 (ko) * 2014-04-11 2014-08-19 주식회사 씨엔피인더스트리 저온 소결형 세라믹 코팅제의 제조방법 및 이를 이용한 코팅 제품
CN106929845A (zh) * 2017-03-30 2017-07-07 黑龙江科技大学 一种制备铁基非晶和纳米晶涂层的方法
CN109504965A (zh) * 2018-11-26 2019-03-22 海洋化工研究院有限公司 一种铁基复合结构高温耐蚀防滑涂层及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP4092090A4

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20210092679A (ko) * 2020-01-16 2021-07-26 코오롱인더스트리 주식회사 내열성 코팅 조성물
KR102871321B1 (ko) 2020-01-16 2025-10-16 코오롱인더스트리 주식회사 내열성 코팅 조성물
CN115044853A (zh) * 2022-06-29 2022-09-13 武汉苏泊尔炊具有限公司 用于炊具的非晶不粘材料和非晶不粘涂层
CN115044853B (zh) * 2022-06-29 2023-09-15 武汉苏泊尔炊具有限公司 用于炊具的非晶不粘材料和非晶不粘涂层

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