WO2021200352A1 - 化粧方法 - Google Patents

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skin
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将行 飯田
幸世 川本
中嶋　亮太
志洋 宮崎
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Kao Corp
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Definitions

  • the present invention relates to a makeup method.
  • Patent Document 1 describes that a cosmetic containing a film-forming polymer in which a predetermined functional group is introduced into the skeleton of a polycycloolefin polymer has a good cosmetic feel and feel.
  • the present inventors apply the composition Y containing one or more selected from powders before or after applying the composition X containing a specific film-forming polymer and a volatile oil. Immediately after that, he found that there was no discomfort peculiar to the polymer, the adhesion of the film was high, and the film could be coated in a fine and natural state, and the present invention was completed.
  • the present invention comprises a step of applying the composition X containing the components (A) (A1) and (A2) to the skin.
  • A1 Polymers and / or silicone-modified pullulans containing norbornane structures, (A2) Volatile oil,
  • B) A step of applying a composition Y other than the composition X, which contains the component (B1), to the skin.
  • the present invention relates to a cosmetic method, which comprises one kind or two or more kinds selected from powders.
  • composition X containing the components (A) (A1) and (A2) and the composition X (A1) Polymers and / or silicone-modified pullulans containing norbornane structures, (A2) Volatile oil, (B) Composition Y other than composition X containing component (B1) (B1)
  • the present invention relates to a cosmetic kit for application to the skin, which comprises one or more selected from powders.
  • the present invention there is no discomfort peculiar to the polymer immediately after application, the adhesion of the film is high, and the film can be coated in a fine and natural state. Further, the present invention is excellent in the effect of stretching and making the wrinkles of the skin inconspicuous, lifting up the skin, and increasing the sagging of the skin.
  • "Skin wrinkles” are changes in shape that appear due to sagging skin, and mean irregularities and streaks that appear on the surface of the skin. Wrinkles on the skin tend to appear around the mouth, around the eyes, forehead, neck, body, etc. Small streaks are small wrinkles, large streaks are large wrinkles, and large wrinkles occur in the flow of pores such as the law line and cheeks.
  • the component (A1) used in the composition X is a polymer containing (A11) norbornane structure and / or (A12) silicone-modified pullulan.
  • the composition containing the component (A1) is applied to the skin or the like and then dried, the film containing the component (A1) contracts, and at the same time, the skin surface in close contact with the film contracts. ..
  • the component (A1) is also excellent in bending resistance, the film containing the component (A1) is less likely to crack and easily contracts while following the skin shape. Therefore, even when the film containing the component (A1) contracts, sufficient adhesion between the film and the skin surface can be obtained.
  • the norbornane structure means the structure represented by the following formula. It suffices to have the structure represented by the formula at any site in the polymer of (A11).
  • the component (A11) is not particularly limited as long as it is a polymer having the above-mentioned norbornane structure in the molecule, but the component (A11) has a norbornane structure from the viewpoint of enhancing the shrinkage of the coating film and the adhesion to the skin by the above-mentioned action mechanism. It is more preferably a silicone-modified polymer contained.
  • Examples of the norbornane structure-containing silicone-modified polymer include polymers having a repeating unit represented by the following general formula (1) or (2).
  • R 1 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms independently, and X is a group represented by the following formula (i).
  • a is an integer of 1 or more and 3 or less, and b is an integer of 0 or more and 2 or less.
  • R 2 is an independently hydrocarbon group having 1 or more and 12 or less carbon atoms, and c is an integer of 1 or more and 5 or less.
  • R 1 , R 2 and b are the same as described above, and d is an integer of 2 or more and 5 or less.
  • R 1 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms independently, and from the viewpoint of improving skin wrinkles and versatility, methyl group, ethyl group, n-propyl group and butyl group are used. A group or a pentyl group is preferable, and a methyl group is more preferable.
  • X is a group represented by the above formula (i), and in the formula (i), R 2 is a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms independently. From the viewpoint of skin wrinkle improving effect and versatility, R 2 is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and more preferably 1 to 12 carbon atoms.
  • Alkyl group or phenyl group more preferably an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, and even more preferably a methyl group.
  • b is an integer of 0 or more and 2 or less, and from the same viewpoint, 0, 1 or a combination thereof is preferable, and 0 is more preferable.
  • the cyclic silicone structure in the general formula (2) preferably has R 1 and R 2 as a methyl group and d as 2 or 3. That is, the cyclic silicone structure in the general formula (2) is preferably a structure represented by the following formula (4) or (5).
  • the ratio of the repeating units represented by the general formula (1) or (2) in the norbornane structure-containing silicone-modified polymer is preferably the total number of repeating units in the polymer. It is 10% or more, more preferably 30% or more, still more preferably 50% or more.
  • the upper limit is 100%, preferably 95% or less, more preferably 90% or less, and further preferably 70% or less.
  • the specific range of the number of repeating units represented by the general formula (1) or (2) in the norbornane structure-containing silicone-modified polymer is preferably 10 to 100% of the total number of repeating units in the polymer. It is preferably 10 to 95%, more preferably 30 to 90%, and even more preferably 50 to 70%.
  • the norbornane structure-containing silicone-modified polymer may have a repeating unit represented by the following general formula (3) in addition to the repeating unit represented by the general formula (1) or (2).
  • R 3 to R 6 are independently hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkenyl group, cycloalkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group and halogenated hydrocarbon having 1 or more and 10 or less carbon atoms. It is a substituent selected from a hydrogen group, or an oxetanyl group, an alkoxycarbonyl group, a polyoxyalkylene group, a polyglyceryl group, or an alkoxysilyl group.
  • the two groups selected from R 3 to R 6 may be bonded to each other to form an alicyclic structure, an aromatic ring structure, a carboimide group or an acid anhydride group.
  • b is the same as described above.
  • the ratio of the repeating units represented by the above general formula (3) in the norbornane structure-containing silicone-modified polymer is preferably 90% or less of the total number of repeating units in the polymer from the viewpoint of improving skin wrinkles. It is preferably 70% or less, more preferably 50% or less.
  • the ratio thereof is preferably 5% or more, more preferably 10% or more, still more preferably 30% of the total number of repeating units in the polymer. That is all.
  • the specific range of the number of repeating units represented by the general formula (3) in the norbornane structure-containing silicone-modified polymer is preferably 5 to 90%, more preferably 10 to 10 to the total number of repeating units in the polymer. It is 70%, more preferably 30 to 50%.
  • the ratio of the repeating units represented by the above general formulas (1) to (3) in the norbornane structure-containing silicone-modified polymer can be determined by 1 1 H-NMR measurement.
  • silicone-modified polynorbornene is preferable, and silicone-modified polynorbornene represented by the following formula (6) is more preferable.
  • e and f are the number of repeating units, and each is an integer of 1 or more independently.
  • the number average molecular weight Mn of the norbornane structure-containing silicone-modified polymer is preferably 50,000 or more, more preferably 100,000 or more, still more preferably 100,000 or more, from the viewpoint of achieving both shrinkage and bending resistance and the effect of improving skin wrinkles. It is 200,000 or more, preferably 2 million or less, more preferably 1.5 million or less, still more preferably 800,000 or less, still more preferably 600,000 or less.
  • the specific range of the number average molecular weight Mn of the norbornane structure-containing silicone-modified polymer is preferably 50,000 to 2 million, more preferably 100,000 to 1.5 million, still more preferably 200,000 to 800,000, still more preferably 200,000 to 200,000. It is 600,000.
  • the number average molecular weight Mn of the polymer can be measured by a gel permeation chromatography (GPC) method using polystyrene as a standard substance, and specifically, can be measured by the method described in Examples.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the component (A11) is obtained, for example, by addition polymerization of a cyclic olefin monomer containing a norbornane structure or capable of forming a norbornane structure by a known method.
  • a cyclic olefin monomer containing a norbornane structure or capable of forming a norbornane structure by a known method.
  • the component (A11) is a norbornane structure-containing silicone-modified polymer having a repeating unit represented by the general formula (1) or (2), it is a cyclic represented by the following general formula (1a) or (2a). It can be obtained by addition polymerization of an olefin monomer. Further, the cyclic olefin monomer represented by the following general formula (3a) may be copolymerized.
  • R 1 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms independently, and X is a group represented by the following formula (i).
  • a is an integer of 1 or more and 3 or less, and b is an integer of 0 or more and 2 or less.
  • R 2 is an independently hydrocarbon group having 1 or more and 12 or less carbon atoms, and c is an integer of 1 or more and 5 or less.
  • R 1 , R 2 and b are the same as described above, and d is an integer of 2 or more and 5 or less.
  • R 3 to R 6 are independently hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkenyl group, cycloalkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group and halogenated hydrocarbon having 1 or more and 10 or less carbon atoms. It is a substituent selected from a hydrogen group, or an oxetanyl group, an alkoxycarbonyl group, a polyoxyalkylene group, a polyglyceryl group, or an alkoxysilyl group.
  • the two groups selected from R 3 to R 6 may be bonded to each other to form an alicyclic structure, an aromatic ring structure, a carboimide group or an acid anhydride group.
  • b is the same as described above.
  • the amount used is preferably 90 mol%, with 100 mol% of all the monomers used for the polymerization from the viewpoint of the effect of improving wrinkles on the skin. Below, it is more preferably 70 mol% or less, further preferably 50 mol% or less, and preferably 5 mol% or more, more preferably 10 mol% or more, still more preferably 30 mol% or more.
  • the silicone-modified polynorbornene represented by the above formula (6) can be obtained by addition polymerization of tris (trimethylsiloxy) silylnorbornene represented by the following formula (6a) and norbornene.
  • the copolymerization ratio of tris (trimethylsiloxy) silylnorbornene and norbornene is preferably 20/80 to 90/10 (mol / mol), more preferably. It is 30/70 to 80/20 (mol / mol), more preferably 50/50 to 70/30 (mol / mol).
  • the repeating units represented by the general formulas (1) to (3) and the formula (6) all represent 2,3-addition structural units of the cyclic olefin monomer which is the raw material monomer. It may contain a 2,7-additional structural unit formed by addition polymerization of the cyclic olefin monomer.
  • NORBORNENE / TRIS TRIMETHYLSILOXY SILYL NORBORNENE COPOLYMER
  • Examples of commercially available norbornane structure-containing silicone-modified polymers include "NBN-30-ID” (norbornene / tris (trimethylsiloxy) silylnorbornene) copolymer isododecane solution manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
  • silicone-modified pullulan includes pullulan having a silicone structure in the side chain. Specifically, pullulan is used from the viewpoint of enhancing the shrinkage of the coating film and the adhesion to the skin. Silicone-modified pullulan in which at least a part of the hydrogen atoms of the OH group in the above is substituted with a group represented by the following general formula (7) is preferable.
  • Z 1 is a single bond or divalent organic group.
  • R 1 , X, and a are the same as described above, and from the same viewpoint, X is preferably a trimethylsiloxy group, and a is preferably 3.
  • Z 1 is preferably a divalent organic group, more preferably a divalent group represented by the following general formula (8) or (9), and the following general.
  • a divalent group represented by the formula (9) is more preferable.
  • R 11 is an alkylene group having 1 or more and 10 or less carbon atoms, and examples thereof include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a propylene group and a butylene group. From the same viewpoint, among these, an ethylene group, a trimethylene group and a propylene group are preferable, and a trimethylene group or a propylene group is more preferable.
  • silicone-modified pullulan includes “TSPL-30-ID” (isododecane solution of tri (trimethylsiloxy) silylpropylcarbamide pullulan) and “TSPL-30-D5" (tri (trimethylsiloxy) silyl) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Cyclopentasiloxane solution of pullulan propylcarbamide) and the like.
  • component (A1) a polymer containing (A11) norbornane structure is preferable, and a norbornane structure-containing silicone-modified polymer is more preferable, from the viewpoint of enhancing the shrinkage of the coating film and the adhesion to the skin.
  • a polymer containing a norbornan structure and silicone-modified purulan can be used alone or in combination of two or more, and the solid content determines the shrinkage of the coating film and the adhesion to the skin.
  • it is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, further preferably 2% by mass or more, still more preferably 4% by mass or more, and 5% by mass or more in the composition X. Is even more preferable, 30% by mass or less is preferable, 28% by mass or less is more preferable, 25% by mass or less is further preferable, 20% by mass or less is further preferable, and 18% by mass or less is further preferable.
  • the solid content of the component (A1) is preferably 0.01 to 30% by mass, more preferably 1 to 28% by mass, and even more preferably 2 to 25% by mass in the composition X. 4 to 20% by mass is even more preferable, and 5 to 18% by mass is even more preferable.
  • the component (A2) used in the present invention is a volatile oil. Volatile means that the flash point is 35 ° C. or higher and lower than 90 ° C.
  • the volatile oil of the component (A2) one kind or two or more kinds selected from volatile silicone oil and volatile hydrocarbon oil are preferable.
  • volatile silicone oil examples include linear dimethylpolysiloxanes such as hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane, dimethylpolysiloxane (1cs), dimethylpolysiloxane (1.5cs), and dimethylpolysiloxane (2cs); Branched siloxanes such as methyltrimethicone, tris (trimethylsilyl) methylsilane, and tetrakis (trimethylsilyl) silane; cyclic dimethylsiloxanes such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexasiloxane.
  • linear dimethylpolysiloxanes such as hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane, dimethylpolysiloxane (1cs), dimethylpolysiloxane (1.5cs
  • Examples of the volatile hydrocarbon oil include paraffinic hydrocarbon oils such as n-decane, n-undecane, and n-dodecane; isoparaffinic hydrocarbon oils such as isodecane, isododecane, and hydrogenated polyisobutene; cyclodecane, cyclododecane, and the like. Cyclic paraffin hydrocarbon oil can be mentioned. Of these, a hydrocarbon oil having 8 to 16 carbon atoms is preferable, a hydrocarbon oil having 10 to 16 carbon atoms is more preferable, and a hydrocarbon oil having 12 carbon atoms is further preferable.
  • the volatile oil of the component (A2) one or more selected from the group consisting of isododecane, hexamethyldisiloxane, methyltrimethicone, and dimethylpolysiloxane having a kinematic viscosity at 25 ° C. of 2 cSt or less is preferable.
  • One or more selected from hexamethyldisiloxane, methyltrimethicone and octamethyldimethylpolysiloxane are more preferable.
  • the kinematic viscosity can be measured using, for example, an Ubbelohde viscometer.
  • the component (A2) is more preferably composed of isododecane, hexamethyldisiloxane, and dimethylpolysiloxane having a kinematic viscosity at 25 ° C. of 1.5 cSt or less. It is one or more selected from the group, more preferably one or more selected from the group consisting of hexamethyldisiloxane and dimethylpolysiloxane having a kinematic viscosity at 25 ° C. of 1 cSt or less, and even more preferably. Hexamethyldisiloxane.
  • KF-96L-0.65cs hexamethyldisiloxane manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • TMF1. 5 “ KF-96L-1cs ”(octamethyltrisiloxane),“ KF-96L-1.5cs ”,“ KF-96L-2cs ”,“ SH200C Fluid 1cs ”,“ SH200C ”manufactured by Toray Dow Corning.
  • Examples include “Fluid 1.5cs”, “TSF451-0.65” manufactured by Momentive Performance Materials Japan LLC, and "BELSEL DM0.65" manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone.
  • the component (A2) can be used alone or in combination of two or more, and the content is 1% by mass or more in the composition X from the viewpoint of enhancing the shrinkage of the coating film and the adhesion to the skin. It is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, further preferably 70% by mass or more, preferably 98% by mass or less, more preferably 97% by mass or less, and 94% by mass or less. Even more preferably, 93% by mass or less is even more preferable.
  • the content of the component (A2) is preferably 1 to 98% by mass, more preferably 30 to 97% by mass, further preferably 50 to 94% by mass, and 70 to 93% by mass in the composition X. Is even more preferable.
  • the mass ratio (A1) / (A2) of the component (A1) to the component (A2) is preferably 0.002 or more from the viewpoint of enhancing the shrinkage of the coating film and the adhesion to the skin. , 0.02 or more is more preferable, 0.04 or more is further preferable, 0.05 or more is further preferable, 1 or less is more preferable, 0.7 or less is more preferable, 0.4 or less is further preferable, and 0.2. The following is even more preferable.
  • the mass ratio (A1) / (A2) of the component (A1) to the component (A2) is preferably 0.002 to 1, more preferably 0.02 to 0.7, and 0.04 to 0.4. More preferred. It is more preferably 0.05 to 0.2.
  • the composition X can further contain the (A3) powder, enhance the shrinkage of the coating film and the adhesion to the skin, and suppress the discomfort when used in combination with the composition Y.
  • the powder may be any of organic powder, inorganic powder and the like.
  • the organic powder include polyamide resin, nylon resin, polyester resin, polyethylene resin, polytetrafluoroethylene resin, polypropylene resin, polystyrene resin, benzoguanamine resin, polymethylbenzoguanamine resin, polymethylmethacrylate, polyurethane resin, and vinyl.
  • examples thereof include crosslinked or non-crosslinked organic powders such as powders of one or more polymers or copolymers selected from alkylene glycols.
  • Examples of the inorganic powder include talc, kaolin, mica, sericite, gold mica, aluminum magnesium silicate, calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, barium silicate, strontium silicate, and epoxy-treated aluminum.
  • Examples of natural fiber powder include silk powder, wool powder, and cellulose powder.
  • Examples of the pearl luster pigment include mica titanium, iron oxide-coated mica titanium, titanium oxide-coated bismuth oxychloride, titanium oxide-coated talc, titanium oxide-coated glass flakes, fish scale foil and the like.
  • the hydrophobization treatment is not limited as long as it is a treatment applied to ordinary cosmetic powders, and is not limited to silicone treatment, alkoxysilane treatment, fatty acid treatment, lauroyl lysine treatment, lecithin treatment, N-acylamino acid treatment, and metal. Examples include soap treatment and fluorine compound treatment. Of these, silicone treatment is preferable. These processes can be performed by a usual method.
  • the component (A3) can be used alone or in combination of two or more, and the content enhances the shrinkage of the coating film and the adhesion to the skin, and suppresses discomfort when used in combination with the composition Y. From the viewpoint, it is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, further preferably 2% by mass or more, further preferably 3% by mass or more, and 40% by mass or less in the composition X. It is preferable, 20% by mass or less is more preferable, 15% by mass or less is further preferable, and 10% by mass or less is further preferable.
  • the content of the component (A3) is preferably 0.1 to 40% by mass, more preferably 1 to 20% by mass, further preferably 2 to 15% by mass, and 3 to 10% by mass in the composition X. % Is even more preferable.
  • the composition X can further contain (A4) surfactant, and anionic surfactant, cationic surfactant, nonionic surfactant, and amphoteric surfactant are preferable.
  • the surfactant of the component (A4) is not limited as long as it is used for ordinary skin external preparations, but a nonionic surfactant is preferable from the viewpoint of dissolving in volatile oil and suppressing stickiness.
  • nonionic surfactant examples include sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester.
  • Polyoxyethylene alkyl ether Polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene propylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil fatty acid ester , Polyoxyethylene phytostanol ether, polyoxyethylene phytosterose ether, polyoxyethylene cholestanol ether, polyoxyethylene cholesteryl ether, alkyl glyceryl ether modified silicone, polyoxyalkylene modified silicone, polyoxyalkylene / alkyl co-modified silicone, Examples thereof include polyoxyalkylene / fluoroalkyl co-modified silicone.
  • silicone surfactants are preferable from the viewpoint of enhancing the dispersion and solubility of water and water-soluble components in oil, and contain one or more of alkyl glyceryl ether-modified silicones and polyoxyalkylene-modified silicones. Is more preferable, and it is further preferable to contain a polyoxyalkylene-modified silicone.
  • the polyoxyalkylene-modified silicone include SH3771M, SH3772M, SH3773M, SH3775M, SH3749, DC5200 manufactured by Toray Dow Corning, and KF-6011, KF-6012, KF-6013, KF- of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Commercially available products such as 6015, KF-6016, KF6017, and KF-6004 can be used.
  • the nonionic surfactant preferably has an HLB value of 1 or more and 7 or less, and more preferably an HLB value of 2 or more and 6 or less, from the viewpoint of enhancing the dispersion and solubility of water and water-soluble components in oil. preferable.
  • HLB hydrophilic-lipophilic balance ⁇ Hydrophilic-Lypophilic Balance>
  • HLB hydrophilic-lipophilic balance ⁇ Hydrophilic-Lypophilic Balance>
  • Griffin It is obtained by the formula of Griffin.
  • the HLB of a mixed surfactant composed of two or more types of nonionic surfactants is obtained as follows.
  • the HLB of the mixed surfactant is a phase-added average of the HLB values of each nonionic surfactant based on the blending ratio.
  • HLB ⁇ (HLBx ⁇ Wx) / ⁇ Wx HLBx indicates the HLB value of the nonionic surfactant X.
  • Wx is the weight (g) of the nonionic surfactant X having a value of HLBx.
  • the nonionic surfactant can be used alone or in combination of two or more, and the content is 30% by mass or less in the composition X from the viewpoint of dissolving in volatile oil and suppressing stickiness. Is more preferable, 10% by mass or less is more preferable, 5% by mass or less is further preferable, 3% by mass or less is further preferable, and 1% by mass or less is further preferable.
  • the content of water in the composition X is preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, further preferably 10% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less. 1, 1% by mass or less is even more preferable.
  • composition X in addition to the above-mentioned components, various commonly used components can be arbitrarily used as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • these components include oily components other than the above, water-soluble polymers, antioxidants, ultraviolet absorbers, vitamins, preservatives, pH adjusters, fragrances, plant extracts, moisturizers, colorants, and cold materials.
  • examples include sensitizers, antiperspirants, bactericides, skin activators and the like.
  • the composition X can be produced by a usual method using the above components (A1) and (A2) and, if necessary, other components, and is any of an aqueous composition, an oily composition, an emulsified composition and the like. It can also be applied to forms. As the preparation, it can be applied as a liquid, a milky lotion, a paste, a cream, a gel, a solid, a sheet or the like. In addition, any cosmetics, quasi-drugs, or those used for pharmaceutical purposes may be used, such as lotions, milky lotions, creams, beauty essences, dispersions, gels, ointments, packs, mousses, aerosols, poultices, cleaning agents, etc. It can be used as a skin care lotion.
  • the component (B1) used in the composition Y is one kind or two or more kinds selected from the powder.
  • the powder of the component (B1) is not limited as long as it is used in ordinary cosmetics, and (B11) coloring pigments, extender pigments and the like can be used.
  • the coloring pigment include metal oxides such as titanium oxide, cerium oxide, aluminum oxide, yellow iron oxide, black iron oxide, red iron oxide, dark blue, ultramarine blue, chromium oxide, and chromium hydroxide, manganese violet, and titanoic acid.
  • Metal complexes such as cobalt and inorganic pigments such as carbon black; Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No.
  • the average particle size of the powder is preferably 0.01 to 50 ⁇ m.
  • titanium oxide, yellow iron oxide, black iron oxide, and red iron oxide from the viewpoint of suppressing the discomfort peculiar to the polymer immediately after applying Composition X, improving the adhesion of the film, and coating the film in a fine and natural state. It is preferable to contain 1 type or 2 or more types, and it is more preferable to contain at least titanium oxide.
  • extender pigments include silicic acid, silicic anhydride, magnesium silicate, talc, sericite, mica, gold mica, kaolin, clay, bentonite, bismuth oxychloride, zirconium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, etc.
  • examples thereof include inorganic powders such as cerium oxide, calcium sulfate, barium sulfate, magnesium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, boron nitride, and alumina powder, and composite powders thereof.
  • Polyamide resin nylon resin, polyester resin, polyethylene resin, polytetrafluoroethylene resin, polypropylene resin, polystyrene resin, benzoguanamine resin, polymethylbenzoguanamine resin, polyurethane resin, vinyl resin, fluororesin, acrylic resin, melamine resin; acrylic acid Crosslinked or non-crosslinked polymer such as powder of one or more polymers selected from butyl / vinyl acetate copolymer, styrene / acrylic acid copolymer, silicone resin, divinylbenzene / styrene copolymer or copolymer. Examples thereof include crosslinked organic powders and composite powders thereof.
  • the hydrophobization treatment is not limited as long as it is a treatment applied to ordinary cosmetic powders, and is not limited to silicone treatment, methylhydrogenpolysiloxane treatment, alkoxysilane treatment, fatty acid treatment, lauroyl lysine treatment, lecithin treatment, etc. Examples include N-acylamino acid treatment, metal soap treatment, and fluorine compound treatment. Of these, silicone treatment, methylhydrogenpolysiloxane treatment, and alkoxysilane treatment are preferable. These processes can be performed by a usual method.
  • the component (B1) can be used alone or in combination of two or more, and the content suppresses the discomfort peculiar to the polymer immediately after the composition X is applied, enhances the adhesion of the film, and makes the appearance of the film.
  • the composition Y is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, further preferably 10% by mass or more, and preferably 99% by mass or less. 96% by mass or less is more preferable, and 94% by mass or less is further preferable.
  • the content of the component (B1) is preferably 0.1 to 99% by mass, more preferably 2 to 96% by mass, and even more preferably 10 to 94% by mass in the composition Y.
  • the component (B1) preferably contains the (B11) coloring pigment, and the content of the coloring pigment suppresses the discomfort peculiar to the polymer immediately after the composition X is applied, enhances the adhesion of the film, and increases the adhesion of the film.
  • the composition Y is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, further preferably 2% by mass or more, and 40% by mass or less. It is preferable, 30% by mass or less is more preferable, and 25% by mass or less is further preferable.
  • the content of the coloring pigment in the composition Y is preferably 0.1 to 40% by mass, more preferably 1 to 30% by mass, and even more preferably 2 to 25% by mass.
  • the mass ratio (B11) / (B1) of the component (B11) to the component (B1) suppresses the discomfort peculiar to the polymer immediately after the composition X is applied, enhances the adhesion of the film, and increases the film adhesion. From the viewpoint that the appearance is fine and can be coated in a natural state, it is preferably 0.1 or more, more preferably 0.15 or more, further preferably 0.2 or more, preferably 0.6 or less, and 0.5 or less. Is more preferable, and 0.45 or less is further preferable.
  • the mass ratio (B11) / (B1) of the component (B11) to the component (B1) is preferably 0.1 to 0.6, more preferably 0.15 to 0.5, and 0.2 to 0. 45 is more preferred.
  • composition Y in addition to the component (B1), various commonly used components can be arbitrarily used as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • these components include oily components, surfactants, water-soluble polymers, antioxidants, ultraviolet absorbers, vitamins, preservatives, pH adjusters, fragrances, plant extracts, moisturizers, and colorants.
  • examples thereof include cold sensation agents, antiperspirants, bactericides, skin activators, and water.
  • the composition Y is something other than the composition X.
  • the composition Y can be produced by a usual method using the component (B1) and other components, and can be applied to any form such as an aqueous composition, an oily composition, and an emulsified composition. ..
  • As the preparation it can be applied as a liquid, a milky lotion, a paste, a cream, a gel, a solid, a sheet or the like.
  • any cosmetics, non-pharmaceutical products, and those used for pharmaceutical purposes may be used.
  • Skin care cosmetics such as cleaning agents; UV protection cosmetics such as sunscreen lotions and sunscreen creams; makeup bases, foundations, concealers, blushers, eye shadows, mascara, eyeliners, eyebrows, overcoats, lipsticks, etc. It can be applied as an up cosmetic.
  • the cosmetic method of the present invention includes a step (A) of applying the composition X to the skin and a step (B) of applying the composition Y to the skin.
  • the order of application of the composition X and the composition Y is not limited, and any step may include a step of applying the composition X to the skin.
  • the composition Y is applied after the composition X is applied, the composition X is applied after the composition Y is applied, and the composition X and / or the composition Y is applied before and after any of the steps. It may be applied multiple times.
  • the application method is not particularly limited, and the composition may be applied to the skin, or sprayed in the case of a liquid.
  • composition X and the composition Y used in the present invention contain these compositions X and the composition Y, and can be used as a cosmetic kit for application to the skin.
  • the present invention further discloses the following methods and the like.
  • composition X containing the components (A) (A1) and (A2) to the skin, and (A1) Polymers and / or silicone-modified pullulans containing norbornane structures, (A2) Volatile oil, (B) A step of applying a composition Y other than the composition X, which contains the component (B1), to the skin.
  • B1) A cosmetic method comprising one or more selected from powders.
  • the component (A1) is preferably a polymer containing (A11) norbornane structure, more preferably a norbornane structure-containing silicone-modified polymer, and the repetition represented by the following general formula (1) or (2).
  • R 1 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms independently, and X is a group represented by the following formula (i).
  • a is an integer of 1 or more and 3 or less, and b is an integer of 0 or more and 2 or less.
  • R 2 is an independently hydrocarbon group having 1 or more and 12 or less carbon atoms, and c is an integer of 1 or more and 5 or less.
  • R 1 , R 2 and b are the same as described above, and d is an integer of 2 or more and 5 or less.
  • the component (A1) is preferably a silicone-modified polynorbornene represented by the following formula (6), and a (norbornene / tris (trimethylsiloxy) silylnorbornene) copolymer is more preferable.
  • a (norbornene / tris (trimethylsiloxy) silylnorbornene) copolymer is more preferable.
  • e and f are the number of repeating units, and each is an integer of 1 or more independently.
  • the component (A1) is preferably (A12) silicone-modified pullulan, more preferably pullulan having a silicone structure in the side chain, and at least a part of the hydrogen atoms of the OH group in the pullulan is the following general formula.
  • Z 1 is a single bond or divalent organic group.
  • R 1 , X, and a are the same as described above, and from the same viewpoint, X is preferably a trimethylsiloxy group, and a is preferably 3.
  • the solid content of the component (A1) is preferably 0.01% by mass or more in the composition X, more preferably 1% by mass or more, still more preferably 2% by mass or more, and 4 More preferably, it is more preferably mass% or more, more preferably 5% by mass or more, preferably 30% by mass or less, more preferably 28% by mass or less, further preferably 25% by mass or less, further preferably 20% by mass or less, 18%.
  • the component (A2) is preferably one or more selected from volatile silicone oil and volatile hydrocarbon oil, and isododecane, hexamethyldisiloxane, methyltrimethicone, and 25 ° C.
  • One or more selected from the group consisting of dimethylpolysiloxane having a kinematic viscosity of 2 cSt or less is more preferable, and one or more selected from isododecane, hexamethyldisiloxane, methyltrimethicone and octamethyldimethylpolysiloxane are further preferable.
  • the above-mentioned cosmetic method according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, which is preferable.
  • the component (A2) is preferably one or more selected from volatile silicone oil and volatile hydrocarbon oil, and has isododecane, hexamethyldisiloxane, and kinematic viscosity at 25 ° C.
  • One or more selected from the group consisting of dimethylpolysiloxane of 1.5 cSt or less is more preferable, and one or more selected from the group consisting of hexamethyldisiloxane and dimethylpolysiloxane having a kinematic viscosity at 25 ° C. of 1 cSt or less is more preferable.
  • the cosmetic method according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein hexamethyldisiloxane is even more preferable.
  • the content of the component (A2) is preferably 1% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, further preferably 50% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more in the composition X.
  • the mass ratio (A1) / (A2) of the component (A1) to the component (A2) is preferably 0.002 or more, more preferably 0.02 or more, and 0.
  • 04 or more is further preferable, 0.05 or more is further preferable, 1 or less is more preferable, 0.7 or less is more preferable, 0.4 or less is further preferable, and 0.2 or less is further preferable.
  • composition X containing the components (A1) and (A2) to the skin, and (A1) Norbornane structure-containing silicone-modified polymer 0.01 to 30% by mass, (A2) One or more volatile oils selected from volatile silicone oils and volatile hydrocarbon oils 1 to 98% by mass, (B) A step of applying a composition Y other than the composition X, which contains the component (B1), to the skin.
  • B1 One type or two or more types selected from powder 0.1 to 99% by mass
  • a makeup method characterized by having and.
  • the component (B1) preferably contains the (B11) coloring pigment, and more preferably contains one or more of titanium oxide, yellow iron oxide, black iron oxide, and red iron oxide, and at least titanium oxide.
  • the component (B1) preferably contains the (B11) coloring pigment, and the content of the (B11) coloring pigment is preferably 0.1% by mass or more in the composition Y, and 1 Any one of ⁇ 1> to ⁇ 12> above, more preferably 2% by mass or more, further preferably 2% by mass or more, preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, still more preferably 25% by mass or less.
  • the described makeup method is any one of ⁇ 1> to ⁇ 12> above, more preferably 2% by mass or more, further preferably 2% by mass or more, preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, still more preferably 25% by mass or less.
  • the component (B1) is preferably hydrophobized, and silicone treatment, methylhydrogenpolysiloxane treatment, and alkoxysilane treatment are more preferable, any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 13>.
  • the described makeup method is preferably hydrophobized, and silicone treatment, methylhydrogenpolysiloxane treatment, and alkoxysilane treatment.
  • the content of the component (B1) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, still more preferably 10% by mass or more, and 99% by mass or less in the composition Y.
  • the mass ratio (B11) / (B1) of the component (B11) to the component (B1) is preferably 0.1 or more, more preferably 0.15 or more, and 0.
  • the cosmetic method according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 15>, wherein 2 or more is more preferable, 0.6 or less is more preferable, 0.5 or less is more preferable, and 0.45 or less is further preferable.
  • composition X further preferably contains (A3) powder, and more preferably inorganic powder.
  • the content of the component (A3) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, further preferably 2% by mass or more, and 3% by mass or more in the composition X.
  • the composition X can further contain (A4) a surfactant, preferably a nonionic surfactant, and more preferably a nonionic surfactant of HLB 1 to 7, said ⁇ 1> to ⁇ . 18>
  • a surfactant preferably a nonionic surfactant, and more preferably a nonionic surfactant of HLB 1 to 7, said ⁇ 1> to ⁇ . 18>
  • the content of the nonionic surfactant is preferably 30% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, further preferably 5% by mass or less, and 3% by mass or less in the composition X.
  • the content of water is preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, further preferably 10% by mass or less, and 5% by mass or less in the composition X.
  • composition X containing component (A) (A1) and (A2) and (A1) Polymers and / or silicone-modified pullulans containing norbornane structures, (A2) Volatile oil, (B) Composition Y other than composition X containing component (B1) (B1)
  • a cosmetic kit for application to the skin which contains one or more selected from powders.
  • Composition X The oil phase component in which the components (A1) and (A2) were mixed and other components were dispersed with a disper and then stirred with a homomixer to obtain the composition X.
  • aqueous phase component was added, dispersed with a disper, and then stirred with a homomixer to obtain a water-in-oil emulsified cosmetic.
  • (2-3) Makeup cosmetics Y3 (liquid foundation) Water-in-oil emulsified cosmetics; All the powder components including the component (B1) were mixed and pulverized, added to other oil phase components mixed separately, and dispersed with a disper. Then, the aqueous phase component was added, dispersed with a disper, and then stirred with a homomixer to obtain a water-in-oil emulsified cosmetic.
  • Example 1 (Method of applying)
  • Examples 6 and 7, and Comparative Example 3 an appropriate amount of the composition X of each example was applied with a finger from the mouth to the entire cheek on one side of the face of the subject, and then the composition Y was applied to a sponge-like puff. Appropriate amount was applied with.
  • Example 5 and Comparative Example 2 the composition Y of each example was applied in an appropriate amount with a sponge-like puff from the mouth to the entire cheek on one side of the face of the subject, and then the composition X was applied in an appropriate amount with a finger.
  • Comparative Example 1 an appropriate amount of the composition X was applied with a finger from the mouth on one side of the subject's face to the entire cheek.

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Abstract

塗布直後にポリマー特有の違和感がなく、皮膜の密着性が高く、皮膜の見た目がきめ細かく自然な状態で被覆できる化粧方法を提供する。 （Ａ）成分(A1)及び(A2)を含有する組成物Ｘを皮膚に適用する工程と、 (A1)ノルボルナン構造を含有するポリマー及び／又はシリコーン変性プルラン、 (A2)揮発性油、 （Ｂ）成分(B1)を含有する、組成物Ｘ以外の組成物Ｙを皮膚に適用する工程 (B1)粉体から選ばれる１種又は２種以上 とを有する、化粧方法。

Description

化粧方法
　本発明は、化粧方法に関する。
　従来、化粧膜の均一性や化粧料の持ちを向上させることを目的として、膜形成性ポリマーを配合した化粧料が知られている。例えば、特許文献１には、ポリシクロオレフィン重合体の骨格に所定の官能基を導入した膜形成性ポリマーを含有する化粧料が、化粧もちや感触が良好であることが記載されている。
特開２０１２－１７３１７号公報
　しかしながら、膜形成性ポリマーを含有する化粧料は、塗布直後に違和感があり、皮膜が綺麗に見えないという課題があった。
　本発明者らは、特定の膜形成性ポリマーと揮発性油を含有する組成物Ｘを塗布する前又は後に、粉体から選ばれる１種以上を含有する組成物Ｙを塗布することにより、塗布直後にポリマー特有の違和感がなく、皮膜の密着性が高く、皮膜の見た目がきめ細かく自然な状態で被覆できることを見出し、本発明を完成した。
　本発明は、（Ａ）成分(A1)及び(A2)を含有する組成物Ｘを皮膚に適用する工程と、
(A1)ノルボルナン構造を含有するポリマー及び／又はシリコーン変性プルラン、
(A2)揮発性油、
（Ｂ）成分(B1)を含有する、組成物Ｘ以外の組成物Ｙを皮膚に適用する工程
(B1)粉体から選ばれる１種又は２種以上
とを有することを特徴とする、化粧方法に関する。
　また、本発明は、（Ａ）成分(A1)及び(A2)を含有する組成物Ｘと、
(A1)ノルボルナン構造を含有するポリマー及び／又はシリコーン変性プルラン、
(A2)揮発性油、
（Ｂ）成分(B1)を含有する、組成物Ｘ以外の組成物Ｙ
(B1)粉体から選ばれる１種又は２種以上
を含む、皮膚に適用するための化粧用キットに関する。
　本発明によれば、塗布直後にポリマー特有の違和感がなく、皮膜の密着性が高く、皮膜の見た目がきめ細かく自然な状態で被覆できる。
　また、本発明は、皮膚のシワを引き伸ばして目立たなくしたり、肌のリフトアップをはかり、肌のたるみを引き上げる効果に優れる。
　「皮膚のシワ」とは、皮膚のたるみによって現れる形状の変化であり、皮膚表面に現れる凹凸及び筋目を意味する。皮膚のシワは口の回り、目の周り、額、首、体等に現れやすい。小さな筋目が小ジワ、大きな筋目が大ジワであり、大ジワは法令線、頬等の毛穴流れで発生するものである。
＜成分(A1)＞
　本発明において、組成物Ｘに用いられる成分(A1)は、(A11)ノルボルナン構造を含有するポリマー及び／又は(A12)シリコーン変性プルランである。
　成分(A1)を含有する組成物を皮膚に塗布するなどして適用し、次いで乾燥させた際に、成分(A1)を含む膜が収縮し、これとともに該膜に密着した皮膚表面が収縮する。また成分(A1)は耐屈曲性にも優れることから、成分(A1)を含む膜はひび割れを起こしにくく、かつ、皮膚形状に追従した状態で収縮しやすい。そのため、成分(A1)を含む膜が収縮する際にも、該膜と皮膚表面との十分な密着性を得ることができる。
　成分(A1)のうち、(A11)ノルボルナン構造を含有するポリマーにおいて、ノルボルナン構造とは、下記式で示される構造を意味する。(A11)のポリマー中の任意の部位に該式で示される構造を有していればよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　成分(A11)は分子中に上記ノルボルナン構造を有するポリマーであれば特に制限はないが、前述の作用機構により塗膜の収縮と皮膚との密着性を高める観点から、成分(A11)はノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーであることが更に好ましい。
　ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーとしては、下記一般式（１）又は（２）で表される繰り返し単位を有するポリマーが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　式中、Ｒ1はそれぞれ独立に炭素数１以上１２以下のアルキル基であり、Ｘは下記式（ｉ）で表される基である。ａは１以上３以下の整数であり、ｂは０以上２以下の整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　式中、Ｒ2はそれぞれ独立に炭素数１以上１２以下の炭化水素基であり、ｃは１以上５以下の整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　式中、Ｒ1、Ｒ2及びｂは前記と同じであり、ｄは２以上５以下の整数である。
　前記一般式（１）中、Ｒ1はそれぞれ独立に炭素数１以上１２以下のアルキル基であり、皮膚のシワ改善効果及び汎用性の観点から、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ブチル基、又はペンチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
　Ｘは前記式（ｉ）で表される基であり、式（ｉ）中、Ｒ2はそれぞれ独立に炭素数１以上１２以下の炭化水素基である。皮膚のシワ改善効果の観点及び汎用性の観点から、Ｒ2は好ましくは炭素数１以上１２以下のアルキル基又は炭素数６以上１２以下のアリール基であり、より好ましくは炭素数１以上１２以下のアルキル基又はフェニル基、更に好ましくは炭素数１以上３以下のアルキル基、より更に好ましくはメチル基である。ｃは１以上５以下の整数であり、汎用性の観点から、ｃ＝１が好ましい。すなわちＸは、好ましくはトリメチルシロキシ基である。
　ａは１以上３以下の整数であり、例えばａ＝２の繰り返し単位とａ＝３の繰り返し単位が混合して存在する重合体であってよい。汎用性の観点から、ａは３であることが好ましい。ｂは０以上２以下の整数であり、同様の観点から、好ましくは０、１又はこれらの組み合わせであり、０がより好ましい。
　前記一般式（２）中、Ｒ1、Ｒ2及びｂは前記と同じである。ｄは２以上５以下の整数であり、汎用性の観点から、ｄ＝２が好ましい。一般式（２）における環状シリコーン構造は、同様の観点から、Ｒ1及びＲ2がメチル基であり、ｄが２又は３であることが好ましい。すなわち一般式（２）における環状シリコーン構造は、好ましくは下記式（４）又は（５）で示される構造である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　皮膚のシワ改善効果の観点から、ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマー中の前記一般式（１）又は（２）で表される繰り返し単位の割合は、該ポリマー中の全繰り返し単位数のうち、好ましくは１０％以上、より好ましくは３０％以上、更に好ましくは５０％以上である。また、上限は１００％であり、好ましくは９５％以下、より好ましくは９０％以下、更に好ましくは７０％以下である。ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマー中の前記一般式（１）又は（２）で表される繰り返し単位数の具体的範囲は、該ポリマー中の全繰り返し単位数のうち、好ましくは１０～１００％、より好ましくは１０～９５％、更に好ましくは３０～９０％、より更に好ましくは５０～７０％である。
　ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーは、前記一般式（１）又は（２）で表される繰り返し単位に加えて、下記一般式（３）で表される繰り返し単位を有してもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　式中、Ｒ3～Ｒ6はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上１０以下の、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基及びハロゲン化炭化水素基から選ばれる置換基、又は、オキセタニル基、アルコキシカルボニル基、ポリオキシアルキレン基、ポリグリセリル基、又はアルコキシシリル基である。Ｒ3～Ｒ6から選ばれる２つの基は、互いに結合して脂環構造、芳香環構造、カルボイミド基又は酸無水物基を形成していてもよい。ｂは前記と同じである。
　ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマー中の上記一般式（３）で表される繰り返し単位の割合は、皮膚のシワ改善効果の観点から該ポリマー中の全繰り返し単位数のうち、好ましくは９０％以下、より好ましくは７０％以下、更に好ましくは５０％以下である。また上記一般式（３）で表される繰り返し単位を含む場合、その割合は、該ポリマー中の全繰り返し単位数のうち、好ましくは５％以上、より好ましくは１０％以上、更に好ましくは３０％以上である。ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマー中の前記一般式（３）で表される繰り返し単位数の具体的範囲は、該ポリマー中の全繰り返し単位数のうち、好ましくは５～９０％、より好ましくは１０～７０％、更に好ましくは３０～５０％である。
　ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマー中の上記一般式（１）～（３）で表される繰り返し単位の割合は、1Ｈ－ＮＭＲ測定により求めることができる。
　ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーとしては、シリコーン変性ポリノルボルネンが好ましく、より好ましくは下記式（６）で表されるシリコーン変性ポリノルボルネンである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　式中、ｅ、ｆは繰り返し単位数であり、それぞれ独立に１以上の整数である。
　皮膚のシワ改善効果の観点から、一般式（６）中のｅとｆの割合は、好ましくはｅ／ｆ＝２０／８０～９０／１０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）、より好ましくは３０／７０～８０／２０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であり、更に好ましくは５０／５０～７０／３０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）である。
　ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーの数平均分子量Ｍｎは、収縮性と耐屈曲性とを両立する観点及び皮膚のシワ改善効果の観点から、好ましくは５万以上、より好ましくは１０万以上、更に好ましくは２０万以上であり、好ましくは２００万以下、より好ましくは１５０万以下、更に好ましくは８０万以下、より更に好ましくは６０万以下である。ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーの数平均分子量Ｍｎの具体的範囲は、好ましくは５万～２００万、より好ましくは１０万～１５０万、更に好ましくは２０万～８０万、より更に好ましくは２０万～６０万である。
　当該ポリマーの数平均分子量Ｍｎは、ポリスチレンを標準物質としたゲルろ過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定でき、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
　成分(A11)は、例えば、ノルボルナン構造を含有するか又はノルボルナン構造を形成し得る環状オレフィンモノマーを公知の方法で付加重合させて得られる。
　例えば、成分(A11)が前記一般式（１）又は（２）で表される繰り返し単位を有するノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーであれば、下記一般式（１ａ）又は（２ａ）で表される環状オレフィンモノマーを付加重合させて得ることができる。さらに、下記一般式（３ａ）で表される環状オレフィンモノマーを共重合させてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　式中、Ｒ1はそれぞれ独立に炭素数１以上１２以下のアルキル基であり、Ｘは下記式（ｉ）で表される基である。ａは１以上３以下の整数であり、ｂは０以上２以下の整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　式中、Ｒ2はそれぞれ独立に炭素数１以上１２以下の炭化水素基であり、ｃは１以上５以下の整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　式中、Ｒ1、Ｒ2及びｂは前記と同じであり、ｄは２以上５以下の整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　式中、Ｒ3～Ｒ6はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上１０以下の、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基及びハロゲン化炭化水素基から選ばれる置換基、又は、オキセタニル基、アルコキシカルボニル基、ポリオキシアルキレン基、ポリグリセリル基、又はアルコキシシリル基である。Ｒ3～Ｒ6から選ばれる２つの基は、互いに結合して脂環構造、芳香環構造、カルボイミド基又は酸無水物基を形成していてもよい。ｂは前記と同じである。
　上記一般式（３ａ）で表される環状オレフィンモノマーを共重合させる場合、その使用量は、皮膚のシワ改善効果の観点から、重合に使用する全モノマーを１００モル％として、好ましくは９０モル％以下、より好ましくは７０モル％以下、更に好ましくは５０モル％以下であり、また、好ましくは５モル％以上、より好ましくは１０モル％以上、更に好ましくは３０モル％以上である。
　前記式（６）で表されるシリコーン変性ポリノルボルネンは、下記式（６ａ）で表されるトリス（トリメチルシロキシ）シリルノルボルネンと、ノルボルネンとを付加重合させて得ることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　塗膜の収縮と皮膚との密着性を高める観点から、トリス（トリメチルシロキシ）シリルノルボルネンと、ノルボルネンとの共重合比は、好ましくは２０／８０～９０／１０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）、より好ましくは３０／７０～８０／２０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であり、更に好ましくは５０／５０～７０／３０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）である。
　なお、前記一般式（１）～（３）、及び前記式（６）において示される繰り返し単位は、いずれも原料モノマーである環状オレフィンモノマーの２，３－付加構造単位を示すものであるが、該環状オレフィンモノマーの付加重合による２，７－付加構造単位となっているものが含まれていてもよい。
　ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーとしては、（ノルボルネン／トリス（トリメチルシロキシ）シリルノルボルネン）コポリマーが好ましく、ＩＮＣＩ名（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｃｏｓｍｅｔｉｃ　Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ　Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ　ａｎｄ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第１６版，第２巻，２０１６年，ｐ．２２７４）：ＮＯＲＢＯＲＮＥＮＥ／ＴＲＩＳ（ＴＲＩＭＥＴＨＹＬＳＩＬＯＸＹ）ＳＩＬＹＬＮＯＲＢＯＲＮＥＮＥ　ＣＯＰＯＬＹＭＥＲで表記される化合物である。
　市販のノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーとしては、信越化学工業（株）製「ＮＢＮ－３０－ＩＤ」（ノルボルネン／トリス（トリメチルシロキシ）シリルノルボルネン）コポリマーのイソドデカン溶液）等が挙げられる。
　成分(A1)のうち、(A12)シリコーン変性プルランとしては、側鎖にシリコーン構造を有するプルランが挙げられ、具体的には、塗膜の収縮と皮膚との密着性を高める観点から、プルラン中のＯＨ基の水素原子の少なくとも一部が下記一般式（７）で表される基で置換されたシリコーン変性プルランが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　式中、Ｚ1は単結合又は２価の有機基である。Ｒ1、Ｘ、ａは前記と同じであり、同様の観点から、Ｘは好ましくはトリメチルシロキシ基、ａは好ましくは３である。
　一般式（７）において、同様の観点から、Ｚ1は２価の有機基であることが好ましく、下記一般式（８）又は（９）で表される２価の基がより好ましく、下記一般式（９）で表される２価の基がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　式中、Ｒ11は炭素数１以上１０以下のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が例示される。同様の観点から、これらの中でもエチレン基、トリメチレン基、プロピレン基が好ましく、トリメチレン基又はプロピレン基がより好ましい。
　市販のシリコーン変性プルランとしては、信越化学工業社製「ＴＳＰＬ－３０－ＩＤ」（トリ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルカルバミド酸プルランのイソドデカン溶液）、「ＴＳＰＬ－３０－Ｄ５」（トリ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルカルバミド酸プルランのシクロペンタシロキサン溶液）等が挙げられる。
　成分(A1)としては、塗膜の収縮と皮膚との密着性を高める観点から、(A11)ノルボルナン構造を含有するポリマーが好ましく、ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーがより好ましい。
　成分(A1)は、ノルボルナン構造を含有するポリマー、シリコーン変性プルランを、１種又は２種以上組合わせて用いることができ、固形分の含有量は、塗膜の収縮と皮膚との密着性を高める観点から、組成物Ｘ中に０．０１質量％以上であるのが好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上が更に好ましく、４質量％以上がより更に好ましく、５質量％以上がより更に好ましく、３０質量％以下が好ましく、２８質量％以下がより好ましく、２５質量％以下が更に好ましく、２０質量％以下がより更に好ましく、１８質量％以下がより更に好ましい。また、成分(A1)の固形分の含有量は、組成物Ｘ中に０．０１～３０質量％であるのが好ましく、１～２８質量％がより好ましく、２～２５質量％が更に好ましく、４～２０質量％がより更に好ましく、５～１８質量％がより更に好ましい。
＜成分(A2)＞
　本発明で用いる成分(A2)は、揮発性油である。揮発性とは、引火点が３５℃以上９０℃未満のものである。
　成分(A2)の揮発性油としては、揮発性シリコーン油及び揮発性炭化水素油から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
　揮発性シリコーン油としては、例えば、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、ジメチルポリシロキサン（１ｃｓ）、ジメチルポリシロキサン（１．５ｃｓ）、ジメチルポリシロキサン（２ｃｓ）等の直鎖状ジメチルポリシロキサン；メチルトリメチコン、トリス（トリメチルシリル）メチルシラン、テトラキス（トリメチルシリル）シラン等の分岐状シロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状ジメチルシロキサンなどが挙げられる。
　揮発性炭化水素油としては、例えば、ｎ－デカン、ｎ－ウンデカン、ｎ－ドデカン等のパラフィン系炭化水素油；イソデカン、イソドデカン、水添ポリイソブテン等のイソパラフィン系炭化水素油；シクロデカン、シクロドデカン等の環状パラフィン炭化水素油が挙げられる。これらのうち、炭素数８～１６の炭化水素油が好ましく、炭素数１０～１６の炭化水素油がより好ましく、炭素数１２の炭化水素油がさらに好ましい。
　成分(A2)の揮発性油としては、イソドデカン、ヘキサメチルジシロキサン、メチルトリメチコン、及び、２５℃における動粘度が２ｃＳｔ以下のジメチルポリシロキサンからなる群から選ばれる１種以上が好ましく、イソドデカン、ヘキサメチルジシロキサン、メチルトリメチコン及びオクタメチルジメチルポリシロキサンから選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。なお当該動粘度は、例えばウベローデ粘度計を用いて測定できる。
　塗膜の収縮と皮膚との密着性を高める観点から、成分(A2)は、より好ましくは、イソドデカン、ヘキサメチルジシロキサン、及び、２５℃における動粘度が１．５ｃＳｔ以下のジメチルポリシロキサンからなる群から選ばれる１種以上であり、更に好ましくは、ヘキサメチルジシロキサン、及び、２５℃における動粘度が１ｃＳｔ以下のジメチルポリシロキサンからなる群から選ばれる１種以上であり、より更に好ましくは、ヘキサメチルジシロキサンである。
　ヘキサメチルジシロキサン、及び、２５℃における動粘度が２ｃＳｔ以下のジメチルポリシロキサンの市販品としては、信越化学工業社製の「ＫＦ－９６Ｌ－０．６５ｃｓ」（ヘキサメチルジシロキサン）、「ＴＭＦ１．５」、「ＫＦ－９６Ｌ－１ｃｓ」（オクタメチルトリシロキサン）、「ＫＦ－９６Ｌ－１．５ｃｓ」、「ＫＦ－９６Ｌ－２ｃｓ」、東レ・ダウコーニング社製の「ＳＨ２００Ｃ　Ｆｌｕｉｄ　１ｃｓ」、「ＳＨ２００Ｃ　Ｆｌｕｉｄ　１．５ｃｓ」、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製の「ＴＳＦ４５１－０．６５」、旭化成ワッカーシリコーン社製の「ＢＥＬＳＩＬ　ＤＭ０．６５」等が挙げられる。
　成分(A2)は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、塗膜の収縮と皮膚との密着性を高める観点から、組成物Ｘ中に１質量％以上であるのが好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上が更に好ましく、７０質量％以上がより更に好ましく、９８質量％以下が好ましく、９７質量％以下がより好ましく、９４質量％以下が更に好ましく、９３質量％以下がより更に好ましい。また、成分(A2)の含有量は、組成物Ｘ中に１～９８質量％であるのが好ましく、３０～９７質量％がより好ましく、５０～９４質量％が更に好ましく、７０～９３質量％がより更に好ましい。
　組成物Ｘにおいて、成分(A2)に対する成分(A1)の質量割合(A1)／(A2)は、塗膜の収縮と皮膚との密着性を高める観点から、０．００２以上であるのが好ましく、０．０２以上がより好ましく、０．０４以上が更に好ましく、０．０５以上がより更に好ましく、１以下が好ましく、０．７以下がより好ましく、０．４以下が更に好ましく、０．２以下がより更に好ましい。また、成分(A2)に対する成分(A1)の質量割合(A1)／(A2)は、０．００２～１が好ましく、０．０２～０．７がより好ましく、０．０４～０．４が更に好ましい。０．０５～０．２が更に好ましい。
＜成分(A3)＞
　本発明において、組成物Ｘは、さらに、(A3)粉体を含有することができ、塗膜の収縮と皮膚との密着性を高め、組成物Ｙと併用することで違和感を抑制することができる。
　かかる粉体としては、有機粉体、無機粉体等のいずれでも良い。
　有機粉体としては、例えば、ポリアミド樹脂、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ四フッ化エチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ポリメチルベンゾグアナミン樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリウレタン樹脂、ビニル樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂；ジメチルシリコーンを架橋したシリコーンエラストマーやポリメチルシルセスキオキサン等のシリコーン樹脂；アクリル酸ブチル・酢酸ビニル共重合体、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、（メタクリル酸ラウリル／ジメタクリル酸エチレングリコール）コポリマー等の、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリ（メタ）アクリル酸アルキレングリコールから選ばれる１種または２種以上の重合体または共重合体のパウダー等の架橋型あるいは非架橋型の有機粉体が挙げられる。
　無機粉体としては、例えば、タルク、カオリン、マイカ、セリサイト、金雲母、ケイ酸アルミニウム・マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、エポキシ処理アルミニウム、アルミニウム末、リン酸カルシウム、無水ケイ酸、無水ケイ酸アルミニウム、パイロフェライト質クレー、ベントナイト、スメクタイト、モンモリロナイト、バーミキュライト、ヘクトライト、ゼオライト、ハイジライト、シリカ、アルミナ、ジルコニア、酸化鉄（ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、γ－酸化鉄）、黄土、黒酸化チタン、低次酸化チタン、チタン酸鉄、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化アルミニウムコバルト、酸化クロム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化チタンゾル、酸化鉄・二酸化チタン焼結物、酸化セリウム、酸化マグネシウム、水酸化クロム、チタン・二酸化チタン焼結物、チタン酸コバルト、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、タングステン酸金属塩、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、オキシ塩化ビスマス、カラミン、ロジン酸ナトリウム処理酸化マグネシウム、弗素アパタイト、ハイドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムなど）等が挙げられ、またこれらの２種以上の複合化粉体が挙げられる。さらに、アクリル樹脂被覆アルミニウム末、酸化チタン被覆ナイロン末等の有機－無機複合化粉体などが挙げられる。
　また、天然繊維の粉体として、シルクパウダー、ウールパウダー、セルロースパウダー等が挙げられる。
　真珠光沢顔料として、雲母チタン、酸化鉄被覆雲母チタン、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、酸化チタン被覆ガラスフレーク、魚鱗箔等が挙げられる。
　これらの粉体は、そのまま用いられるほか、疎水化処理したものを用いることもできる。
　疎水化処理としては、通常の化粧料用粉体に施されている処理であれば制限されず、シリコーン処理、アルコキシシラン処理、脂肪酸処理、ラウロイルリジン処理、レシチン処理、Ｎ－アシルアミノ酸処理、金属石鹸処理、フッ素化合物処理等が挙げられる。これらのうち、シリコーン処理が好ましい。これらの処理は、通常の方法により行うことができる。
　成分(A3)は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、塗膜の収縮と皮膚との密着性を高め、組成物Ｙと併用することで違和感を抑制する観点から、組成物Ｘ中に０．１質量％以上であるのが好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上が更に好ましく、３質量％以上がより更に好ましく、４０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下が更に好ましく、１０質量％以下がより更に好ましい。また、成分(A3)の含有量は、組成物Ｘ中に０．１～４０質量％であるのが好ましく、１～２０質量がより好ましく、２～１５質量％が更に好ましく、３～１０質量％がより更に好ましい。
＜成分(A4)＞
　本発明において、組成物Ｘは、さらに、(A4)界面活性剤を含有することができ、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤が好ましい。
　成分(A4)の界面活性剤としては、通常の皮膚外用剤に用いられるものであれば制限されないが、揮発性油に溶解し、べたつきを抑える観点から、非イオン界面活性剤が好ましい。
　非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロースエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、アルキルグリセリルエーテル変性シリコーン、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性シリコーン、ポリオキシアルキレン・フルオロアルキル共変性シリコーン等が挙げられる。
　これらのうち、水並びに水溶性成分の油中への分散・溶解性を高める観点から、シリコーン界面活性剤が好ましく、アルキルグリセリルエーテル変性シリコーン、ポリオキシアルキレン変性シリコーンを１種又は２種以上含むことがより好ましく、ポリオキシアルキレン変性シリコーンを含むことがさらに好ましい。
　ポリオキシアルキレン変性シリコーンとしては、例えば、東レ・ダウコーニング社製のＳＨ３７７１Ｍ、ＳＨ３７７２Ｍ、ＳＨ３７７３Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ、ＳＨ３７４９、ＤＣ５２００や、信越化学工業社製のＫＦ－６０１１、ＫＦ－６０１２、ＫＦ－６０１３、ＫＦ－６０１５、ＫＦ－６０１６、ＫＦ６０１７、ＫＦ－６００４等の市販品を用いることができる。
　非イオン界面活性剤は、水並びに水溶性成分の油中への分散・溶解性を高める観点から、ＨＬＢ値が１以上、７以下であるのが好ましく、ＨＬＢ値が２以上、６以下がより好ましい。
　ここで、ＨＬＢ（親水性－親油性のバランス〈Hydrophilic-Lypophilic Balance〉）は、界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示すものであり、非イオン界面活性剤については、グリフィン（Griffin）の式により求められるものである。
　２種以上の非イオン界面活性剤から構成される混合界面活性剤のＨＬＢは、次のようにして求められる。混合界面活性剤のＨＬＢは、各非イオン界面活性剤のＨＬＢ値をその配合比率に基づいて相加算平均したものである。
　　混合ＨＬＢ＝Σ（ＨＬＢｘ×Ｗｘ）／ΣＷｘ
　　ＨＬＢｘは、非イオン界面活性剤ＸのＨＬＢ値を示す。
　　Ｗｘは、ＨＬＢｘの値を有する非イオン界面活性剤Ｘの重量（ｇ）
　非イオン界面活性剤は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、揮発性油に溶解し、べたつきを抑える観点から、組成物Ｘ中に３０質量％以下であるのが好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更に好ましく、３質量％以下がより更に好ましく、１質量％以下がより更に好ましい。
＜その他の成分＞
　組成物Ｘにおいて、水の含有量は、組成物Ｘ中に５０質量％以下であるのが好ましく、３０質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましく、５質量％以下がより更に好ましく、１質量％以下がより更に好ましい。
　組成物Ｘは、前記の成分のほか、本発明の効果を損なわない範囲で、通常使用される各種の成分を任意で使用することができる。これらの成分としては、例えば、前記以外の油性成分、水溶性高分子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ビタミン剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、香料、植物エキス類、保湿剤、着色剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤等が挙げられる。
　組成物Ｘは、前記成分(A1)及び(A2)、必要に応じてその他の成分を用い、通常の方法により製造することができ、水性組成物、油性組成物、乳化組成物等のいずれの形態にも適用することができる。製剤としては、液状、乳液状、ペースト状、クリーム状、ジェル状、固形状、シート状等として適用することができる。
　また、化粧品、医薬部外品、医薬品用途として用いられるものであればいずれでも良く、ローション、乳液、クリーム、美容液、分散液、ジェル、軟膏、パック、ムース、エアゾール、パップ剤、洗浄料等のスキンケア化粧料などとすることができる。
＜成分(B1)＞
　本発明において、組成物Ｙに用いられる成分(B1)は、粉体から選ばれる１種又は２種以上である。
　成分(B1)の粉体としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、(B11)着色顔料や、体質顔料等を用いることができる。
　(B11)着色顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化セリウム、酸化アルミニウム、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ベンガラ、紺青、群青、酸化クロム、水酸化クロム等の金属酸化物、マンガンバイオレット、チタン酸コバルト等の金属錯体、更にカーボンブラック等の無機顔料；赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色４０５号、赤色５０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色４０１号、青色１号、青色４０４号等の合成有機顔料；β－カロチン、カラメル、パプリカ色素等の天然有機色素などが挙げられる。
　粉体の平均粒子径は、０．０１～５０μｍであるのが好ましい。
　なかでも、組成物Ｘ塗布直後のポリマー特有の違和感を抑制し、皮膜の密着性を高め、皮膜の見た目がキメ細かく自然な状態で被覆できる観点から、酸化チタン、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ベンガラを１種又は２種以上含有することが好ましく、少なくとも酸化チタンを含有することがより好ましい。
　体質顔料としては、例えば、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、セリサイト、マイカ、金雲母、カオリン、クレー、ベントナイト、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化セリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、窒化ホウ素、アルミナ粉末等の無機粉体及びこれらの複合粉体が挙げられる。
　ポリアミド樹脂、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ四フッ化エチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ポリメチルベンゾグアナミン樹脂、ポリウレタン樹脂、ビニル樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂；アクリル酸ブチル・酢酸ビニル共重合体、スチレン・アクリル酸共重合体、シリコーン樹脂、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体から選ばれる１種または２種以上の重合体または共重合体のパウダー等の架橋型あるいは非架橋型の有機粉体及びこれらの複合粉体が挙げられる。
　これらの粉体は、そのまま用いられるほか、疎水化処理したものを用いることもできる。
　疎水化処理としては、通常の化粧料用粉体に施されている処理であれば制限されず、シリコーン処理、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、アルコキシシラン処理、脂肪酸処理、ラウロイルリジン処理、レシチン処理、Ｎ－アシルアミノ酸処理、金属石鹸処理、フッ素化合物処理等が挙げられる。これらのうち、シリコーン処理、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、アルコキシシラン処理が好ましい。これらの処理は、通常の方法により行うことができる。
　成分(B1)は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、組成物Ｘ塗布直後のポリマー特有の違和感を抑制し、皮膜の密着性を高め、皮膜の見た目がキメ細かく自然な状態で被覆できる観点から、組成物Ｙ中に０．１質量％以上であるのが好ましく、２質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましく、９９質量％以下が好ましく、９６質量％以下がより好ましく、９４質量％以下が更に好ましい。また、成分(B1)の含有量は、組成物Ｙ中に０．１～９９質量％であるのが好ましく、２～９６質量がより好ましく、１０～９４質量％が更に好ましい。
　また、成分(B1)は、(B11)着色顔料を含有するのが好ましく、着色顔料の含有量は、組成物Ｘ塗布直後のポリマー特有の違和感を抑制し、皮膜の密着性を高め、皮膜の見た目がキメ細かく自然な状態で被覆できる観点から、組成物Ｙ中に０．１質量％以上であるのが好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上が更に好ましく、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下が更に好ましい。また、着色顔料の含有量は、組成物Ｙ中に０．１～４０質量％であるのが好ましく、１～３０質量がより好ましく、２～２５質量％が更に好ましい。
　また、組成物Ｙにおいて、成分（B1）に対する成分（B11）の質量割合（B11）／（B1）は、組成物Ｘ塗布直後のポリマー特有の違和感を抑制し、皮膜の密着性を高め、皮膜の見た目がキメ細かく自然な状態で被覆できる観点から、０．１以上であるのが好ましく、０．１５以上がより好ましく、０．２以上が更に好ましく、０．６以下が好ましく、０．５以下がより好ましく、０．４５以下が更に好ましい。また、成分（B1）に対する成分（B11）の質量割合（B11）／（B1）は、０．１～０．６が好ましく、０．１５～０．５がより好ましく、０．２～０．４５が更に好ましい。
＜その他の成分＞
　組成物Ｙは、成分(B1)以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、通常使用される各種の成分を任意で使用することができる。これらの成分としては、例えば、油性成分、界面活性剤、水溶性高分子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ビタミン剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、香料、植物エキス類、保湿剤、着色剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、水等が挙げられる。
　組成物Ｙは、組成物Ｘ以外のものである。
　組成物Ｙは、成分(B1)と、その他の成分を用い、通常の方法により製造することができ、水性組成物、油性組成物、乳化組成物等のいずれの形態にも適用することができる。製剤としては、液状、乳液状、ペースト状、クリーム状、ジェル状、固形状、シート状等として適用することができる。
　また、化粧品、医薬部外品、医薬品用途として用いられるものであればいずれでも良く、ローション、乳液、クリーム、美容液、分散液、ジェル、軟膏、パック、噴霧タイプ、ムース、エアゾール、パップ剤、洗浄料等のスキンケア化粧料；日やけ止め乳液、日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧料；化粧下地、ファンデーション、コンシーラー、ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料などとして適用することができる。
　本発明の化粧方法は、組成物Ｘを皮膚に適用する工程（Ａ）と、組成物Ｙを皮膚に適用する工程（Ｂ）を含むものである。組成物Ｘと組成物Ｙの適用順序は、制限されず、いずれかの工程において、組成物Ｘを皮膚に適用する工程を含んでいれば良い。例えば、組成物Ｘを適用した後に組成物Ｙを適用する、組成物Ｙを適用した後に組成物Ｘを適用する、さらに、組成物Ｘ及び／又は組成物Ｙを、いずれかの工程の前後に複数回適用しても良い。
　適用方法は特に制限されず、組成物を皮膚に塗布する、液状の場合には噴霧する等のいずれでも良い。
　本発明で用いる組成物Ｘ及び組成物Ｙは、これら組成物Ｘ及び組成物Ｙを含み、皮膚に適用するための化粧用キットとすることができる。
　上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の方法等を開示する。
＜１＞（Ａ）成分(A1)及び(A2)を含有する組成物Ｘを皮膚に適用する工程と、
(A1)ノルボルナン構造を含有するポリマー及び／又はシリコーン変性プルラン、
(A2)揮発性油、
（Ｂ）成分(B1)を含有する、組成物Ｘ以外の組成物Ｙを皮膚に適用する工程
(B1)粉体から選ばれる１種又は２種以上
とを有することを特徴とする、化粧方法。
＜２＞成分(A1)が、好ましくは、(A11)ノルボルナン構造を含有するポリマーであって、ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーがより好ましく、下記一般式（１）又は（２）で表される繰り返し単位を有するポリマーが更に好ましい、前記＜１＞記載の化粧方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　式中、Ｒ1はそれぞれ独立に炭素数１以上１２以下のアルキル基であり、Ｘは下記式（ｉ）で表される基である。ａは１以上３以下の整数であり、ｂは０以上２以下の整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　式中、Ｒ2はそれぞれ独立に炭素数１以上１２以下の炭化水素基であり、ｃは１以上５以下の整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　式中、Ｒ1、Ｒ2及びｂは前記と同じであり、ｄは２以上５以下の整数である。
＜３＞成分(A1)が、好ましくは、下記式（６）で表されるシリコーン変性ポリノルボルネンであって、（ノルボルネン／トリス（トリメチルシロキシ）シリルノルボルネン）コポリマーがより好ましい、前記＜１＞又は＜２＞記載の化粧方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　式中、ｅ、ｆは繰り返し単位数であり、それぞれ独立に１以上の整数である。
＜４＞成分（Ａ）において、式（６）中、ｅとｆの割合が、好ましくはｅ／ｆ＝２０／８０～９０／１０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であって、３０／７０～８０／２０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）がより好ましく、５０／５０～７０／３０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）が更に好ましい、前記＜３＞記載の化粧方法。
＜５＞成分(A1)が、好ましくは、(A12)シリコーン変性プルランであって、側鎖にシリコーン構造を有するプルランがより好ましく、プルラン中のＯＨ基の水素原子の少なくとも一部が下記一般式（７）で表される基で置換されたシリコーン変性プルランが更に好ましく、トリ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルカルバミド酸プルランがより更に好ましい、前記＜１＞記載の化粧方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　式中、Ｚ1は単結合又は２価の有機基である。Ｒ1、Ｘ、ａは前記と同じであり、同様の観点から、Ｘは好ましくはトリメチルシロキシ基、ａは好ましくは３である。
＜６＞成分(A1)の固形分の含有量が、好ましくは、組成物Ｘ中に０．０１質量％以上であって、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上が更に好ましく、４質量％以上がより更に好ましく、５質量％以上がより更に好ましく、３０質量％以下が好ましく、２８質量％以下がより好ましく、２５質量％以下が更に好ましく、２０質量％以下がより更に好ましく、１８質量％以下がより更に好ましい、前記＜１＞～＜５＞のいずれか１記載の化粧方法。
＜７＞成分(A2)が、好ましくは、揮発性シリコーン油及び揮発性炭化水素油から選ばれる１種又は２種以上であって、イソドデカン、ヘキサメチルジシロキサン、メチルトリメチコン、及び、２５℃における動粘度が２ｃＳｔ以下のジメチルポリシロキサンからなる群から選ばれる１種以上がより好ましく、イソドデカン、ヘキサメチルジシロキサン、メチルトリメチコン及びオクタメチルジメチルポリシロキサンから選ばれる１種又は２種以上が更に好ましい、前記＜１＞～＜６＞のいずれか１記載の化粧方法。
＜８＞成分(A2)が、好ましくは、揮発性シリコーン油及び揮発性炭化水素油から選ばれる１種又は２種以上であって、イソドデカン、ヘキサメチルジシロキサン、及び、２５℃における動粘度が１．５ｃＳｔ以下のジメチルポリシロキサンからなる群から選ばれる１種以上がより好ましく、ヘキサメチルジシロキサン、及び、２５℃における動粘度が１ｃＳｔ以下のジメチルポリシロキサンからなる群から選ばれる１種以上が更に好ましく、ヘキサメチルジシロキサンがより更に好ましい、前記＜１＞～＜６＞のいずれか１記載の化粧方法。
＜９＞成分(A2)の含有量が、好ましくは、組成物Ｘ中に１質量％以上であって、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上が更に好ましく、７０質量％以上がより更に好ましく、９８質量％以下が好ましく、９７質量％以下がより好ましく、９４質量％以下が更に好ましく、９３質量％以下がより更に好ましい、前記＜１＞～＜８＞のいずれか１記載の化粧方法。
＜１０＞組成物Ｘにおいて、成分(A2)に対する成分(A1)の質量割合(A1)／(A2)が、好ましくは、０．００２以上であって、０．０２以上がより好ましく、０．０４以上が更に好ましく、０．０５以上がより更に好ましく、１以下が好ましく、０．７以下がより好ましく、０．４以下が更に好ましく、０．２以下がより更に好ましい、前記＜１＞～＜９＞のいずれか１記載の化粧方法。
＜１１＞（Ａ）成分(A1)及び(A2)を含有する組成物Ｘを皮膚に適用する工程と、
(A1)ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマー　０．０１～３０質量％、
(A2)揮発性シリコーン油及び揮発性炭化水素油から選ばれる１種又は２種以上の揮発性油　１～９８質量％、
（Ｂ）成分(B1)を含有する、組成物Ｘ以外の組成物Ｙを皮膚に適用する工程
(B1)粉体から選ばれる１種又は２種以上　０．１～９９質量％
とを有することを特徴とする、化粧方法。
＜１２＞成分(B1)は、(B11)着色顔料を含有するのが好ましく、酸化チタン、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ベンガラを１種又は２種以上含有するのがより好ましく、少なくとも酸化チタンを含有するのが更に好ましい、前記＜１＞～＜１１＞のいずれか１記載の化粧方法。
＜１３＞成分(B1)は、(B11)着色顔料を含有するのが好ましく、(B11)着色顔料の含有量が、好ましくは、組成物Ｙ中に０．１質量％以上であって、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上が更に好ましく、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下が更に好ましい、前記＜１＞～＜１２＞のいずれか１記載の化粧方法。
＜１４＞成分(B1)が、好ましくは、疎水化処理したものであって、シリコーン処理、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、アルコキシシラン処理がより好ましい、前記＜１＞～＜１３＞のいずれか１記載の化粧方法。
＜１５＞成分(B1)の含有量が、好ましくは、組成物Ｙ中に０．１質量％以上であって、２質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましく、９９質量％以下が好ましく、９６質量％以下がより好ましく、９４質量％以下が更に好ましい、前記＜１＞～＜１４＞のいずれか１記載の化粧方法。
＜１６＞組成物Ｙにおいて、成分（B1）に対する成分（B11）の質量割合（B11）／（B1）は、好ましくは、０．１以上であって、０．１５以上がより好ましく、０．２以上が更に好ましく、０．６以下が好ましく、０．５以下がより好ましく、０．４５以下が更に好ましい、前記＜１＞～＜１５＞のいずれか１記載の化粧方法。
＜１７＞組成物Ｘは、更に、(A3)粉体を含有するのが好ましく、無機粉体がより好ましい、前記＜１＞～＜１６＞のいずれか１記載の化粧方法。
＜１８＞成分(A3)の含有量が、好ましくは、組成物Ｘ中に０．１質量％以上であって、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上が更に好ましく、３質量％以上がより更に好ましく、４０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下が更に好ましく、１０質量％以下がより更に好ましい、前記＜１７＞記載の化粧方法。
＜１９＞組成物Ｘは、更に、(A4)界面活性剤を含有することができ、非イオン界面活性剤が好ましく、ＨＬＢ１～７の非イオン界面活性剤がより好ましい、前記＜１＞～＜１８＞のいずれか１記載の化粧方法。
＜２０＞非イオン界面活性剤の含有量が、好ましくは、組成物Ｘ中に３０質量％以下であって、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更に好ましく、３質量％以下がより更に好ましく、１質量％以下がより更に好ましい、前記＜１９＞記載の化粧方法。
＜２１＞組成物Ｘにおいて、水の含有量が、好ましくは、組成物Ｘ中に５０質量％以下であって、３０質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましく、５質量％以下がより更に好ましく、１質量％以下がより更に好ましい、前記＜１＞～＜２０＞のいずれか１記載の化粧方法。
＜２２＞組成物Ｘを適用した後に組成物Ｙを適用する、前記＜１＞～＜２１＞のいずれか１記載の化粧方法。
＜２３＞組成物Ｙを適用した後に組成物Ｘを適用する、前記＜１＞～＜２１＞のいずれか１記載の化粧方法。
＜２４＞（Ａ）成分(A1)及び(A2)を含有する組成物Ｘと、
(A1)ノルボルナン構造を含有するポリマー及び／又はシリコーン変性プルラン、
(A2)揮発性油、
（Ｂ）成分(B1)を含有する、組成物Ｘ以外の組成物Ｙ
(B1)粉体から選ばれる１種又は２種以上
を含む、皮膚に適用するための化粧用キット。
＜２５＞（Ａ）成分(A1)及び(A2)を含有する組成物Ｘと、
(A1)ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマー　０．０１～３０質量％、
(A2)揮発性シリコーン油及び揮発性炭化水素油から選ばれる１種又は２種以上の揮発性油　１～９８質量％、
（Ｂ）成分(B1)を含有する、組成物Ｘ以外の組成物Ｙ
(B1)粉体から選ばれる１種又は２種以上　０．１～９９質量％
を含む、皮膚に適用するための化粧用キット。
　以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例の範囲に限定されない。なお本実施例において、各種測定及び評価は以下の方法により行った。
（皮膜の密着性）
　専門パネラー５名により、各組成物を肌に塗布した後、塗膜と肌の密着性を以下の基準で官能評価した。結果は、５名の合計点で示した。
５；肌と塗膜が密着し、よれない。
４；肌と塗膜が密着し、あまりよれない。
３；肌と塗膜が密着し、ややよれる。
２；肌から塗膜が浮き、よれる。
１；肌から塗膜が浮き、顕著によれる。
（塗布直後の違和感（きしみ）のなさ）
　専門パネラー５名により、各組成物を肌に塗布した後、肌の違和感を以下の基準で官能評価した。結果は、５名の合計点で示した。
５；肌の違和感（きしみ）をまったく感じない。
４；肌の違和感を感じない。
３；肌の違和感をあまり感じない。
２；肌の違和感をやや感じる。
１；肌の違和感を感じる。
（皮膜の見た目（きめ細かさ））
　専門パネラー５名により、各組成物を肌に塗布した後、仕上がりを以下の基準で官能評価した。結果は、５名の合計点で示した。
５；かなりきめが細かく見える。
４；きめ細かく見える。
３；ややきめ細かく見える。
２；あまりきめ細かく見えない。
１；きめ細かく見えない。
（皮膜の見た目（自然））
　専門パネラー５名により、各組成物を肌に塗布した後、自然な塗膜の仕上がりを以下の基準で官能評価した。結果は、５名の合計点で示した。
５；かなり自然に見える。
４；自然に見える。
３；やや自然に見える。
２；あまり自然に見えない。
１；自然に見えない。
実施例１～７、比較例１～３
　表１に示す組成の組成物Ｘ、表２～４に示す組成のメイクアップ化粧料Ｙを製造し、表５に示す工程により、各組成物を皮膚に適用した。
　そのとき、皮膜の密着性、塗布直後の違和感（きしみ）のなさ、皮膜の見た目（きめ細かさ）及び皮膜の状態（自然）を評価した。結果を表３に示す。
（製造方法）
（１）組成物Ｘ：
　成分(A1)、(A2)を混合した油相成分、その他成分をディスパーで分散後、ホモミキサーで撹拌することにより、組成物Ｘを得た。
（２）組成物Ｙ；
（２－１）メイクアップ化粧料Ｙ１（パウダーファンデーション）固形粉末化粧料；
　成分(B1)を含むすべての粉体成分を混合・粉砕した後、その他の油剤を加えて混合し、得られた混合物をさらに粉砕機で粉砕した。粉砕物を、容器に充填して、成型圧１０００～２５００ｋｇｆで成型することにより、固形粉末化粧料を得た。
（２－２）メイクアップ化粧料Ｙ２（化粧下地）油中水型乳化化粧料；
　成分(B1)を含むすべての粉体成分を混合粉砕し、別途混合したその他の油相成分に添加してディスパーで分散した。その後、水相成分を添加し、ディスパーで分散後、ホモミキサーで撹拌することにより、油中水型乳化化粧料を得た。
（２－３）メイクアップ化粧料Ｙ３（リキッドファンデーション）油中水型乳化化粧料；
　成分(B1)を含むすべての粉体成分を混合粉砕し、別途混合したその他の油相成分に添加してディスパーで分散した。その後、水相成分を添加し、ディスパーで分散後、ホモミキサーで撹拌することにより、油中水型乳化化粧料を得た。
（適用方法）
　実施例１～４、実施例６、７、比較例３は、被験者の顔の半面の口元から頬全体に、各例の組成物Ｘを指で適量塗布した後、組成物Ｙをスポンジ状パフで適量塗布した。
　実施例５、比較例２は、被験者の顔の半面の口元から頬全体に、各例の組成物Ｙをスポンジ状パフで適量塗布した後、組成物Ｘを指で適量塗布した。
　比較例１は、被験者の顔の半面の口元から頬全体に、組成物Ｘを指で適量塗布した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
　表１中、＊１～＊３は下記のとおりである。
＊１：信越化学工業社製「ＮＢＮ－３０－ＩＤ」（下記式（６）においてｅ／ｆ＝６０／４０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）、Ｍｎ＝３６万のノルボルネン／トリス（トリメチルシロキシ）シリルノルボルネン）コポリマーのイソドデカン溶液、有効分濃度：３０質量％）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
＊２：信越化学工業社製「ＴＳＰＬ－３０－ＩＤ」（トリ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルカルバミド酸プルランのイソドデカン溶液、有効分濃度：３０質量％）を５０℃で１２時間減圧乾燥し、得られた固形分を使用した。
＊３：信越化学工業社製「ＫＰ－５５０」（アクリルポリマーとジメチルポリシロキサンからなるグラフト共重合体のイソドデカン溶液、有効分濃度：４０質量％）を５０℃で１２時間減圧乾燥し、得られた固形分を使用した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026

Claims (8)

  1. 　（Ａ）成分(A1)及び(A2)を含有する組成物Ｘを皮膚に適用する工程と、
    (A1)ノルボルナン構造を含有するポリマー及び／又はシリコーン変性プルラン、
    (A2)揮発性油、
    （Ｂ）成分(B1)を含有する、組成物Ｘ以外の組成物Ｙを皮膚に適用する工程
    (B1)粉体から選ばれる１種又は２種以上
    とを有することを特徴とする、化粧方法。
  2. 　成分(A1)が、ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーである請求項１記載の化粧方法。
  3. 　成分(A1)が、下記式（６）で表されるシリコーン変性ポリノルボルネンである請求項１又は２記載の皮膚外用剤組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　式中、ｅ、ｆは繰り返し単位数であり、それぞれ独立に１以上の整数である。
  4. 　組成物Ｘ中、成分(A1)の含有量が、０．０１～３０質量％である請求項１～３のいずれか１項記載の化粧方法。
  5. 　組成物Ｘにおいて、成分(A2)が、揮発性シリコーン油及び揮発性炭化水素油から選ばれる１種又は２種以上である請求項１～４のいずれか１項記載の化粧方法。
  6. 　組成物Ｘ中、成分(A2)の含有量が、１～９８質量％である請求項１～５のいずれか１項記載の化粧方法。
  7. 　組成物Ｙ中、成分(B1)の含有量が、０．１～９９質量％である請求項１～６のいずれか１項記載の化粧方法。
  8. 　（Ａ）成分(A1)及び(A2)を含有する組成物Ｘと、
    (A1)ノルボルナン構造を含有するポリマー及び／又はシリコーン変性プルラン、
    (A2)揮発性油、
    （Ｂ）成分(B1)を含有する、組成物Ｘ以外の組成物Ｙ
    (B1)粉体から選ばれる１種又は２種以上
    を含む、皮膚に適用するための化粧用キット。
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