WO2021206021A1

WO2021206021A1 - 農薬含有粘着テープ

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Publication number: WO2021206021A1
Application number: PCT/JP2021/014334
Authority: WO
Inventors: 健二若山; 梨江服部; 吉住　和彦; 一博河野; 隆広土井; 千尋高市
Original assignee: Nichiban Co Ltd
Current assignee: Nichiban Co Ltd
Priority date: 2020-04-06
Filing date: 2021-04-02
Publication date: 2021-10-14
Anticipated expiration: 2022-10-06
Also published as: EP4133940A4; JP7748363B2; CN115361869A; KR20220165738A; US20230279272A1; JPWO2021206021A1; EP4133940A1; TW202203763A

Abstract

本発明は、基材１１と、基材１１上に設けられた粘着剤層１２とを有し、粘着剤層１２が、エマルジョン系粘着剤と浸透移行性農薬を含有する農薬含有粘着テープ１０である。エマルジョン系粘着剤は、アクリルエマルジョン系粘着剤、または、ラテックスゴムを主成分とするゴム系エマルジョン粘着剤であることが好ましい。農薬としては、殺虫剤、殺菌剤、殺虫殺菌剤、除草剤、及び植物成長調整剤の少なくとも１つであることが好ましい。

Description

農薬含有粘着テープ

　本発明は、農薬含有粘着テープに関する。

　現在、農薬は、薬剤の種類や対象物に応じて定められた使用法によって、安全に処理されている。しかしながら、その処理方法の多くは、空中への散布に代表されるように圃場に対して一斉に処理されることが多い。この方法は、作業コストが低く圃場へ画一的な処理ができるというメリットがある一方、処理時の農薬飛散（ドリフト）による作業者への被爆は避けられないだけでなく、近隣環境、生態系への影響も議論されている。また、画一的な処理ができる一方、対象区へ投下した薬剤は対象物へ付着するものと、付着せずに対象区の土壌へ落ちて効果を発揮できないものとがあり、薬効という観点でも効果的ではないとも言える。

　一方、処理の方法によっては、樹幹注入や塗布等の方法もある。しかしながら、樹幹注入では個々の対象物に対して、穴をあけて処理をする必要があり、手間がかかるだけではなく、対象物の育成に影響を与える可能性もある。また、塗布については、樹幹注入よりは簡便ではあるが、塗布するだけであるので、薬液表面が保護されず、雨や風等により土壌へ漏洩し薬効が得られない恐れや、周辺植物へのドリフトに対する懸念は解消されない。

　そこで、上記の方法とは異なる処理方法として、特許文献１に、ガムシートの粘着剤層面にインドール酢酸様活性の除草剤であるピクロラムをラノリンに混合させて基材に塗布した除草シートが提案されている。また、特許文献２には、アクリル系粘着剤と農園芸用殺菌剤を混合した農園芸用病害防除シートが提案されている。
　また、特許文献２では、基材と粘着剤層を含む農園芸用病害防除組成物層とを備えた農園芸病害防除シートが開示されており、粘着剤層の材料としてアクリル系粘着剤が記載されている。

実開昭４９－９９７２５号公報特公平７－２３２８２号公報

　しかしながら、特許文献１に記載の農薬は、シート１ｃｍ^２当りの薬量が多く、対象植物を枯死させる為には大量の農薬が必要となる。
　また、特許文献２では、殺菌剤としては、クロロサロニル、マンゼブ等の非浸透性殺菌剤が挙げられている。このため、効果の発現は、貼付部近辺、接木部や切り口等、保護したい部分のみを対処するものであり、植物全体に薬効を有するものであるかどうかが不明である。
　本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、対象植物に対して農薬を効率良く投与できる農薬含有粘着テープを提供することを目的とする。

　本発明者らは、鋭意検討の結果、農薬を含有させる粘着剤の材料として、エマルジョン系粘着剤を用いることによって、粘着剤中に分散した薬剤が、植物から蒸散した水分を介して植物中に取り込まれるため、農薬の対象植物への浸透性が優れ、効率よく農薬を対象植物に投与できることを見出した。また、本発明者らは、同じ組成でも溶媒に溶解して塗布した粘着剤と比較して、粘着性微粒子の凝集体であるエマルジョンタイプは表面積が大きく、水分と接する機会が多くなるために、より効率的に農薬を植物に投与できることを見出し、本発明に至った。

　すなわち、本発明は、基材と、基材上に設けられた農薬を含有する粘着剤層とを備え、粘着剤層が、エマルジョン系粘着剤と浸透移行性を有する農薬を含有する農薬含有粘着テープである。

　エマルジョン系粘着剤は、アクリルエマルジョン系粘着剤であることが好ましい。

　エマルジョン系粘着剤は、ラテックスゴムを主成分とするゴム系エマルジョン粘着剤であってもよい。

　農薬は、殺虫剤、殺菌剤、殺虫殺菌剤、除草剤、及び植物成長調整剤の少なくとも１つであることが好ましい。

　アクリルエマルジョン系粘着剤が、（ａ）アルキル基の炭素数が４以上１２以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（ｂ）カルボキシル基含有モノマー及び（ｃ）共重合可能なモノマーを含有するモノマー混合物を重合させてなるものであり、(ａ)アルキル基の炭素数が４以上１２以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量が、５０質量％以上９９．５質量％以下であり、（ｂ）カルボキシル基含有モノマーの含有量が、０．５質量％以上１０質量％以下であり、（ｃ）共重合可能なモノマーの含有量が、０質量％以上４０質量％以下であることが好ましい。

　ゴム系エマルジョン粘着剤が、ラテックスゴムと粘着付与剤とを含有してなり、ラテックスゴムは、天然ゴム、クロロプレンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、メチルメタクリレートブタジエンゴム、及び、エチレン－酢酸ビニル共重合体のうち少なくとも１種であり、ラテックスゴムの含有量は、ゴム系エマルジョン粘着剤１００質量％に対し、３０質量％以上８０質量％以下であることが好ましい。

　本発明の農薬含有粘着テープによれば、対象植物に対して農薬を効率良く投与できる。

本発明の農薬含有粘着テープの一実施形態を示す断面図である。実施例４の試験前のツバキの写真である。実施例４の試験後のツバキの写真である。実施例７の試験前のクズの写真である。実施例７の試験後のクズの写真である。

　以下、本発明の実施形態について図面を参照して説明する。以下の実施形態は例示の目的で提示するものであり、本発明は、以下に示す実施形態に何ら限定されるものではない。

［農薬含有粘着テープ］
　本発明の実施形態について図１を参照しながら説明する。
　図１に示すように、本発明の農薬含有粘着テープ１０は、基材１１と、基材上に設けられた農薬を含有する粘着剤層１２とを備える。
　以下、農薬含有粘着テープの各構成の詳細について説明する。

（基材）
　本発明の農薬含有粘着テープ１０は、樹木の幹又は茎に、貼付又は巻き付けて使用するものであるため、基材１１としては、可撓性又は柔軟性があり、幹又は茎への密着性、農薬の蒸発及び漏洩を防ぐような物性を有するものであることが好ましい。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合体、エチレンブテン‐１共重合体、エチレンオクテン共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンビニルアルコール共重合体等のポリオレフィン系材料；ポリビニルアルコール系材料、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系材料；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート等のポリエステル系材料；ナイロン６、ナイロン６，６等のポリアミド系材料；構造内に亜鉛、ナトリウム等の金属イオンをもつ各種アイオノマー系材料；ポリスチレン、スチレンイソプレン共重合体、スチレンブタジエン共重合体等のスチレン系材料；ポリウレタン系材料；塩ビ系材料；テトラフルオロエチレン、テトラフルオロプロピレン、ポリフッ化ビニリデン、４フッ化エチレン・エチレン共重合樹脂、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル等のフッ素系材料；アセテート、セロファン等のセルロース系材料；ポリ乳酸等の生分解性プラスチック；アルミニウム、銀、金等の金属箔；上記各種材料の１種又は２種以上の混合物又は積層構造を用いることができる。

　基材１１の厚みは、伸び、引張り強さ、作業性などの物理的性質、及び幹又は茎の表面への追随性を考慮して適宜選択可能であるが、５μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以上１００μｍ以下であることがより好ましい。基材１１の厚みが５μｍ未満であると、農薬含有粘着テープ１０の強度及び取り扱い性が低下して、幹や茎への貼付が困難になり、樹皮との接触によって破れる場合がある。また、基材１１の厚みが２００μｍを超えると、農薬含有粘着テープ１０が幹や茎に巻く際、幹や茎に追随しにくくなり、剥がれやすくなる。
　基材１１が金属箔の場合は、その厚みは、５μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以上１００μｍ以下であることがより好ましい。
　また、基材１１が樹脂フィルムの場合は、その厚みは、５μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上２００μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上１００μｍ以下であることが更に好ましい。

　なお、基材１１の厚みが、ごく薄い場合は、基材１１の粘着剤層１２が設けられている面（一方の面ともいう）とは反対の面（他方の面ともいう）に、後述するキャリアフィルムを設けてもよい。

　基材１１の大きさは、対象植物の大きさ及び除草剤の濃度によって適宜選択することができる。

　なお、基材１１が樹脂フィルムである場合は、粘着剤層１２と基材１１の少なくとも一方にサンドブラスト処理、コロナ処理等の処理を行ってもよい。

　キャリアフィルムとしては、公知のものを用いることができ、例えば、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノマー、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン酢酸ビニル共重合体、熱可塑性ポリエステル、ポリテトラフルオロエチレンなどの各種熱可塑性樹脂からなる各種フィルムを用いて形成することが好ましい。また、各種フィルムは、紙にラミネートされた状態のものを用いてもよい。
　これらの各種フィルム等から形成されるキャリアフィルムは、厚みを厚いものとするか又は腰の強い材質からなるものとすることが望ましい。キャリアフィルムの厚みは、適宜設定できるが、通常、１０μｍ以上、好ましくは２０μｍ以上であり、その上限値は５００μｍ程度である。

　基材１１は、フェノールやアミン類等の酸化防止剤又はベンゾフェノン類等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系の光安定剤、炭酸カルシウムやシリカ等の充填剤を本発明の効果を阻害しない程度に含有してもよい。基材１１は、必要に応じて着色、文字等の印刷、剥離剤、プライマー、耐候性のある処理剤等の塗布や蒸着等の処理を行ってもよい。

（粘着剤層）
　粘着剤層１２は、粘着剤が水に分散しているエマルジョン系粘着剤と、浸透移行性農薬を含有する。
　「エマルジョン系粘着剤」とは、水性溶媒に非水溶性粘着剤（粘着性高分子化合物）が微粒子状に分散したエマルジョンを意味する。
　非水溶性粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、ウレタン系粘着剤、フッ素系粘着剤、エポキシ系粘着剤、ラテックス、その他の合成樹脂を含有する粘着剤などが挙げられる。エマルジョン系粘着剤の作製には、粘着剤（粘着性高分子化合物）のモノマーを乳化重合する方法と、あらかじめ乳化した高分子を主成分とする方法がある。前者の乳化重合においては、水性溶媒中でモノマーとともに乳化剤（界面活性剤）、重合開始剤を混合して、重合反応を進行させることにより水分散型の重合体（エマルジョン）を得ることができる。

　ラテックスゴムを用いたゴム系エマルジョン粘着剤は、乳化したラテックスゴムと乳化した粘着付与剤を含有してなるものである。ラテックスゴムとしては、例えば、天然ゴム、クロロプレンゴム、ＳＢＲ（スチレン・ブタジエンゴム）、ブタジエンゴム、ＮＢＲ（アクリロニトリル・ブタジエンゴム、ＭＢＲ（メチルメタクリレートブタジエンゴム）、ＥＶＡ（エチレン酢ビ共重合体）等が挙げられる。また、粘着付与剤としては、ロジン系樹脂、テルペン樹脂、脂肪系炭化水素樹脂、脂環炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂、クマロン樹脂、これらの共重合体、変性物、水添物等の粘着付与剤が挙げられる。ラテックスゴムの含有量は、ゴム系エマルジョン粘着剤１００質量％に対し、３０質量％以上８０質量％以下であることが好ましい。

　アクリルエマルジョン系粘着剤を構成するアクリル系共重合体は、例えば、２種以上のアクリル系重合性化合物を乳化重合して共重合体を得ることによって製造することができる。より具体的には、アクリルエマルジョン系粘着剤は、（ａ）アルキル基の炭素数が４以上１２以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（ｂ）カルボキシル基含有モノマー及び（ｃ）共重合可能なモノマーを含有するモノマー混合物を重合させて製造することができる。

　（ａ）アルキル基の炭素数が４以上１２以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（ａ）ブチルアクリレート、ｎ－ヘキシルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルメタクリレート、イソデシルアクリレート等を挙げることができる。

　（ｂ）カルボキシル基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、シトラコン酸、２－カルボキシエチルメタクリレート等を挙げることができる。

　（ｃ）共重合可能なモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチルアクリレート、２－メトキシエチルアクリレート、２－（２－エトキシエトキシ）エチルアクリレート、トリデシルアクリレート、トリデシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボニルアクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ビニルアルコール、アリルアルコール、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、第２級アミノ基含有（メタ）アクリレートモノマー、第３級アミノ基含有（メタ）アクリレートモノマー、アミド基を形成する窒素原子上に３級アミノ基を含有する置換基が結合した第３級アミノ基含有Ｎ－置換（メタ）アクリルアミドモノマー、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、アセトン（メタ）アクリレート、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、アリルアセトアセテート、ビニルアセテート、スチレン、アセトアセチル（メタ）アクリレート、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－メチルビニルピロリドン、Ｎ－ビニルピペリドン、Ｎ－ビニルピペラジン、Ｎ－ビニルピラジン、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルイミダゾール、Ｎ－ビニルモルホリン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリン、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン２－（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロキシエチルトリメトキシシラン、２－（メタ）アクリロキシエチルトリエトキシシラン、γ－（メタ）アクリロキシプロピルトリクロロシラン、γ－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジクロロシラン、γ－（メタ）アクリロキシプロピルジメチルクロロシラン、γ－（メタ）アクリロキシプロピルトリプロピオキシシラン、γ－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジプロピオキシシラン、γ－（メタ）アクリロキシプロピルトリブトキシシラン、メタ）アクリロキシペンチルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロキシヘキシルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロキシヘキシルトリエトキシシラン、（メタ）アクリロキシオクチルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロキシデシルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロキシドデシルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロキシオクタデシルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルメチルジプロポキシシラン等を挙げることができる。

　モノマー混合物１００質量％に対し、(ａ)アルキル基の炭素数が４以上１２以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量は、５０質量％以上９９．５質量％以下であることが好ましく、（ｂ）カルボキシル基含有モノマーの含有量は、０．５質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、（ｃ）共重合可能なモノマーの含有量は、０質量％以上４０質量％以下であることが好ましい。

　粘着剤層中の共重合体の含有量は、凝集性や粘着力のバランスの観点から、４０質量％以上９７質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上９０質量％以下であることがより好ましい。
　また、共重合体の粒子の平均粒径は、樹木の幹や茎への粘着力を確保する観点から、３０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることがより好ましい。

　アクリルエマルジョン系粘着剤には、必要に応じて、ロジン系樹脂、テルペン樹脂、脂肪系炭化水素樹脂、脂環炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂、クマロン樹脂、これらの共重合体、変性物、水添物等の粘着付与剤を添加してもよい。

　粘着剤層１２の厚みは、１０μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以上１５０μｍ以下であることがより好ましい。

　粘着剤層の粘着力は凹凸のある植物の葉や茎に対して長期にわたり密着すること、粘着剤層と基材背面への粘着性を考慮すると、対ＢＡ-ＳＵＳ（ブライトアニール処理済みステンレス板に対する）粘着力において、０．５N／１０ｍｍ以上であることが好ましく、１．０N／１０ｍｍ以上であることがより好ましい。

　粘着剤層１２は、単一の粘着剤層からなる構成としてもよく、複数の粘着剤層を積層した構成としてもよい。粘着剤層１２が複数の粘着剤層を積層して形成された構成である場合、種類の異なる粘着剤層を積層したものとすることができる。

　粘着剤層１２は、任意成分として、液状ゴム、架橋剤、軟化剤（可塑剤）、ｐＨ調整剤、酸化防止剤（抗酸化剤、防腐剤）、充填剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色料、界面活性剤、増粘剤等の、粘着剤層に通常配合され得る添加剤を含有してもよい。

（農薬）
　農薬は、浸透移行性を有し、植物、病害虫に作用するものであれば特に限定されない。植物だけでなく、環境、他の動植物への影響を鑑みると、農薬登録されている薬剤を使用することが好ましい。
　農薬取締法によれば、「農薬」とは、「農作物（樹木及び農林産物を含む。以下「農作物等」という。）を害する菌、線虫、だに、昆虫、ねずみその他の動植物又はウイルス（以下「病害虫」と総称する。）の防除に用いられる殺菌剤、殺虫剤その他の薬剤（その薬剤を原料又は材料として使用した資材で当該防除に用いられるもののうち政令で定めるものを含む。）及び農作物等の生理機能の増進又は抑制に用いられる植物成長調整剤、発芽抑制剤その他の薬剤をいう。」とされている。また、「農作物等の病害虫を防除するための「天敵」も農薬とみなす。」とされている。
　農薬としては、具体的には、殺虫剤（農作物を加害する害虫を防除する薬剤）、殺菌剤（農作物を加害する病気を防除する薬剤）、殺虫殺菌剤（農作物の害虫、病気を同時に防除する薬剤）、除草剤（雑草を防除する薬剤）、殺そ剤（農作物を加害するノネズミなどを防除する薬剤）、植物成長調整剤（農作物の生育を促進又は抑制する薬剤）、誘引剤（主として害虫をにおいなどで誘き寄せる薬剤）、展着剤（ほかの農薬と混合して用い、その農薬の付着性を高める薬剤）、天敵（農作物を加害する害虫の天敵）、微生物剤（微生物を用いて農作物を加害する害虫病気等を防除する剤）が挙げられる。これらのなかでも、殺虫剤、殺菌剤、殺虫殺菌剤、除草剤、植物成長調整剤で浸透移行性があるものについて本発明に用いることができる。

　農薬の量は、植物の種類によって適切な農薬量を調整することが必要である。例えば植物への影響を考慮して、樹皮１ｃｍ^２に対して、０．０００２ｍｇ／ｃｍ^２以上１０ｍｇ／ｃｍ^２未満であることが好ましく、０．０００６ｍｇ／ｃｍ^２以上５．０ｍｇ／ｃｍ^２未満であることがより好ましい。このような除草剤の量となるように、濃度と量を調整することが好ましい。

（剥離紙）
　本発明の農薬含有粘着テープ１０は、粘着剤層側の表面に剥離紙を貼付してもよい。貼付される剥離紙としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、無延伸ポリプロピレン、延伸ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン等のプラスチックフィルム；上記のプラスチックフィルムに離型処理を施した加工シート；紙；紙に、ポリエチレンやポリプロピレンなどのプラスチックフィルムやそれらに離型処理を施した加工シートを積層したラミネート加工紙；これらのフィルム又はシートを相互に積層させた積層フィルム又はシートなどの、無色又は着色したシートを用いることができる。
　剥離紙の厚みは、特に限定されないが、１０μｍ以上５００μｍ以下が好ましく、２０μｍ以上３００μｍ以下がより好ましく、４０μｍ以上２００μｍ以下が更に好ましい。

　また、本発明の農薬含有粘着テープ１０は、製品の保存安定性の観点から、袋に密閉されていてもよい。

　本発明の農薬含有粘着テープ１０は、粘着剤層１２を構成するエマルジョン系粘着剤及び農薬を混合して粘着剤層用組成物を調製し、これを基材１１上に塗布及び乾燥することによって得ることができる。本実施形態で使用する粘着剤層の中には、粘着剤層中での農薬の安定化、貼付したときの農薬の浸透性を促進させるために添加した添加剤を混合することができる。

　粘着剤層中の農薬濃度としては、粘着剤組成物１００質量％に対して、０．０１質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上２５質量％以下がより好ましく、１質量％以上２０質量％以下であることが更に好ましい。
　また、粘着剤層１２の塗布量は、農薬の浸透移行性を考慮すると、１０ｇ／ｍ^２以上３００ｇ／ｍ^２以下であることが好ましく、１５ｇ／ｍ^２以上１５０ｇ／ｍ^２以下であることがより好ましい。

［農薬含有粘着テープの使用方法］
　本発明の農薬含有粘着テープ１０は、植物又は樹木の茎又は幹並びに葉に粘着剤層１２を密着させるように貼付又は巻き付け、効果が発現するまで、所望の日数、放置して使用するものである。
　茎又は幹の農薬含有粘着テープ１０を貼付又は巻き付ける場所は、特に制限はなく、適宜選択してよい。

　本発明の農薬含有粘着テープは、農薬が設けられた粘着性シートを幹又は茎に貼付又は巻き付けるだけであるため、希釈して散布する手間が省かれ、貼付した植物のみに薬効を発現することができる。
　また、本発明の農薬含有粘着テープは、従来の散布方法と同程度の濃度の農薬溶液に比べ少量で効率よく作用するため、土壌の汚染や、周囲へのドリフト、作業者への被爆を抑えることができる。
　さらに、本発明の農薬含有粘着テープは、粘着剤にエマルジョン系粘着剤を用いることによって、植物の茎や葉の貼付された部分が密閉されており、植物から放出される水分が大気中に放出できず、粘着剤層と植物の間の湿度が上昇する。この水分（湿度）が、粘着剤の農薬を効率的に植物へ放出及び浸透させると推測する。すなわち、本発明の農薬含有粘着テープは、同じ組成でも溶媒に溶解し塗布した粘着剤と比較して、粘着性微粒子の凝集体であるエマルジョンタイプは表面積が大きく、水分と接する機会が多くなるために、効率的に農薬を植物に投与できる。

　特に、粘着剤層中に農薬を添加して粘着機能と薬効の両方を持たせようとすると、農薬と粘着剤層を構成する材料との相性から、農薬を所望の量添加できない場合がある。しかしながら、近年の農薬の進歩により少量であっても、薬効を発現させることが可能であり、土壌の汚染や、周囲へのドリフト、作業者への被爆を抑えることができる。

　以下、本発明の実施例について説明する。
　実施例及び比較例に用いる、基材、粘着剤層の材料、対象植物、及び農薬（除草剤）を以下に示す。
（１）基材：
・ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート、厚さ２５μｍ）
・セルロース（セロファン、厚さ３５μｍ）
（２）粘着剤層：
（２－１）アクリルエマルジョン系粘着剤
　・アクリルエマルジョン系粘着剤Ｉ（２－エチルヘキシルアクリレート（２-ＥＨＡ）系）
　・アクリルエマルジョン系粘着剤ＩＩ（ｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）系）
（２－２）ゴム系エマルジョン粘着剤
　・ゴム系エマルジョン粘着剤Ｉ｛ラテックスゴム（クロロプレンゴム、商品名「スカイプレン（登録商標）ＧＦＬ８９０」、東ソー株式会社製）とロジンエステル系粘着付与剤（商品名「ＡＱＵＡＴＡＣ　ＸＲ－４３４３」、クレイトン製）との混合物｝
　・ゴム系エマルジョン粘着剤ＩＩ｛ラテックスゴム（クロロプレンゴム、商品名「ショウプレン（商標登録）６５４、昭和電工株式会社製）とロジンエステル系粘着付与剤（商品名「スーパーエステルＥ７２０」、荒川化学工業株式会社製）との混合物｝
（２－３）ホットメルト系粘着剤
　・スチレン－イソプレン－スチレン（ＳＩＳ、商品名「クインタック３４２１」、日本ゼオン株式会社製）とロジンエステル系粘着付与剤（商品名［スーパーエステルＡ１１５」、荒川化学工業株式会社製）との混合物
　・スチレン－イソプレン－スチレン（ＳＩＳ、商品名「クインタック３４２１」、日本ゼオン株式会社製）とテルペンフェノール系粘着付与剤（商品名「ＹＳポリスターＴ１１５」、ヤスハラケミカル株式会社製)との混合物
　・アクリル系粘着剤（ホットメルト系、無溶剤、商品名「ポリシックＡＨ－３００」、三洋化成工業株式会社製）
　・ナフテン系オイル（商品名「ＳＵＮＰＵＲＥ　ＮＸ９０、日本サン石油株式会社製）
（３）対象植物：ツバキ、クズ
（４）農薬：
（４－１）除草剤
・イマザピル（ＡＬＳ阻害剤）
・グリホサート（ＥＰＳＰ合成酵素阻害剤）
（４－２）殺虫剤
・ジノテフラン（ネオニコチノイド系害虫防除剤）

［実施例１］
　まず、アクリルエマルジョン系粘着剤Ｉ（２－ＥＨＡ系）に、除草剤を混合し、農薬濃度が５質量％となるようにして、粘着剤層用組成物を調整した。この粘着剤層用組成物を基材上に塗布及び乾燥して、粘着剤塗布量が３０ｇ／ｍ^２の農薬含有粘着テープを作製した。

［実施例２］
　粘着剤として、アクリルエマルジョン系粘着剤ＩＩ（ＢＡ系）を用いた以外は実施例１と同様に農薬含有粘着テープを作製した。

［実施例３］
　ゴム系エマルジョン粘着剤Ｉと除草剤とを混合して、農薬濃度が１質量％の粘着剤層用組成物を調製した。この粘着剤層用組成物を基材上に塗布及び乾燥して、粘着剤塗布量が３０ｇ／ｍ^２の農薬含有粘着テープを作製した。

［比較例１］
　株式会社東洋精機製作所製ラボプラストミル（登録商標）で、粘着剤層の材料（ＳＩＳ、ロジンエステル系樹脂及びナフテン系オイル）を溶融混合した後、農薬を添加して、農薬濃度７質量％の粘着剤層用組成物を調製した。この粘着剤層用組成物を基材上に塗布して、粘着剤塗布量が１５０ｇ／ｍ^２の農薬含有粘着テープを作製した。

［比較例２］
　株式会社東洋精機製作所製ラボプラストミル（登録商標）で、粘着剤層の材料（ＳＩＳ、テルペンフェノール樹脂及びナフテン系オイル）を溶融混合した後、農薬を添加して、農薬濃度７質量％の粘着剤層用組成物を調製した。この粘着剤層用組成物を基材上に塗布して、粘着剤塗布量が１５０ｇ／ｍ^２の農薬含有粘着テープを作製した。

［比較例３］
　アクリル系粘着剤（ポリシック　ＡＨ－３００）（ホットメルト系）と農薬とを株式会社東洋精機製作所製ラボプラストミル（登録商標）で混合して農薬濃度７質量％の粘着剤層用組成物を調製した。この粘着剤層用組成物を基材上に塗布して、粘着剤塗布量が１５０ｇ／ｍ^２の農薬含有粘着テープを作製した。

　上記実施例１から３及び比較例１から３について、粘着剤層からの農薬の放出のし易さを、「２４ｈ（時間）放出率」として評価した。また、上記実施例１から３及び比較例１から３について、粘着剤層の粘着力を測定した。評価手順は以下のとおりである。評価結果を表１に示す。

（２４ｈ放出率）
１．２０ｍｍφに打ち抜いた粘着テープを２７ｍｍφの褐色ガラス製サンプル瓶の底にシリコーン系粘着剤を用いて粘着テープの粘着面を上にして固定し、超純水（ｐH６．５～７．３）１０ｍＬを加えて水温２３℃付近に保ちながら攪拌羽を用いて７５～１００ｒｐｍにて攪拌した。
２．所定の時間ごとに、試験液１ｍＬをサンプリングし、その都度、新たに水１ｍＬを追加した。
３．サンプリング時間は、２時間、４時間、６時間、２４時間とし、サンプリング液をＨＰＬＣにて分析した。なお、サンプリング時間の２４時間以前の２時間、４時間、６時間のサンプリングは、必要に応じて行ったものである（以下、同様）。
４．標準試薬には、富士フイルム和光純薬株式会社製のイマザピル標準試薬を用いて検量線を作製し、サンプリング液中のイマザピル量を以下の条件で定量した。
＜分析条件＞
　移動相：Ｈ_２Ｏ／アセトニトリル／リン酸＝８０／２０／０．０４vol.
　カラム：ＴＳｇｅｌ　ＯＤＳ－１００ｚ　５μｍ　４．６ｍｍ×２５ｃｍ
　カラム温度：４０℃
　流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
　注入量：１０～４０μＬ

（粘着力）
　２３℃５０％ＲＨ中に２４時間以上放置した農薬含有粘着テープを、幅１０ｍｍ、長さ１０ｃｍに裁断して試験片とし、この試験片を、ＪＩＳ　Ｚ０２３７の対ＢＡ－ＳＵＳ板（ブライトアニールステンレス）の１８０度剥離試験に準じて、ＢＡ（ブライトアニール）処理を行ったステンレス鋼板に貼付け、１ｋｇの圧着ローラーで圧着した。ローラー圧着後に、試験片を、引き剥がし角度１８０°、速度３００ｍｍ／ｍｉｎで引き剥し、その時の力を測定した。

　表１に示すように、エマルジョン系粘着剤を用いた本発明の農薬含有粘着テープは、ホットメルト系の粘着剤を用いた比較例１から３に比べて、放出率が格段に高いことが分かった。

　次に、本発明の農薬含有粘着テープの実用試験を行った。

［実施例４］
　基材としてＰＥＴ（厚さ２５μｍ）を用い、粘着剤としてアクリルエマルジョン系粘着剤ＩＩ（ＢＡ系）を用い、上記と同様の方法で、１ｃｍ^２当りの農薬量が０．９ｍｇの農薬含有粘着テープを作製した。

［実施例５］
　１ｃｍ^２当りの農薬量を０．６ｍｇとした以外は実施例４と同様に農薬含有粘着テープを作製した。

［実施例６］
　１ｃｍ^２当りの農薬量を０．１ｍｇとした以外は実施例４と同様に農薬含有粘着テープを作製した。

［比較例４］
　比較例４は、粘着剤層としてＳＩＳ／ロジンエステル系粘着付与剤を用いた。粘着剤層は、ＳＩＳ、ロジン系樹脂及びナフテン系オイルと、農薬とをラボプラストミルで熱溶融して作製した。この粘着剤組成物を、ＰＥＴ基材（厚さ２５μｍ）上に塗布して農薬含有粘着テープを作製した。

［実用試験］
　上記実施例４から６及び比較例４について、以下の手順で実用試験を行い、試験前後に後述の評価を行った。評価結果を表２に示す。また、実施例４の試験前のツバキの写真を図２に示し、試験後のツバキの写真を図３に示す。
　１．上記実施例４から６及び比較例４の農薬含有粘着テープをツバキの土面から約２～３ｃｍ離した箇所に巻きつけた。
　２．光による粘着剤及び農薬の劣化を防ぐために、農薬含有粘着テープの表面をアルミ箔で覆った。
　３．試験期間：２０１９年６月１６日から２０１９年９月５日まで

（成長率（高さ）％）
　ツバキの高さを、試験前後に測定して、以下の式から成長率（高さ）％を求めた。
　（試験後の樹木の高さ－試験前の樹木の高さ）／試験前の樹木の高さ×１００

（成長率（樹木径）％）
　地面から２～３ｃｍの箇所のツバキの茎の最大径を、試験前後に測定して、以下の式から成長率（樹木径）％を求めた。
　（試験後の樹木の最大径－試験前の樹木の最大径）／試験前の樹木の最大径×１００

（新芽）
　ツバキ全体で、新芽の有無を確認し、以下の基準で評価した。
　Ａ：新芽が無い
　Ｂ：新芽が芽吹く気配がある
　Ｃ：新芽（葉）が出ている

（残葉の状態）
　ツバキの葉の状況を観察し、以下の基準で評価した。
　Ａ：樹木全体の葉の８０％以上が変色している
　Ｂ：樹木全体の葉の５０％以上８０％未満が変色している
　Ｃ：樹木全体の葉の５０％未満が変色している

（落葉率（％））
　落葉率は、以下の式により求めた。
（試験前の葉の枚数－試験後の葉の枚数）／試験前の葉の枚数×１００

　表２に示すように、エマルジョン系粘着剤を用いた実施例４、５及び６は、ホットメルト系のゴム系粘着剤を用いた比較例４に比べて、効率よく樹木を枯死させる、又は成長を抑制することがわかった。これは、エマルジョン系粘着剤を含有する粘着剤が、植物から放出される水分を粘着剤層と植物の間に留めて、この水分によって除草剤を効率的に植物へ放出及び浸透させることができるためと推測する。

　次に、上記とは異なる仕様の農薬含有粘着テープ（実施例７、８及び比較例５）を作製し、２４ｈ放出率及び粘着力を測定し、対象植物をクズとして実用試験を行った。評価結果を表３に示す。

［実施例７］
　基材をＰＥＴからセロファンに変更し、農薬濃度を１０質量％としたこと以外は、実施例２と同様に農薬含有粘着テープを作製した。

［実施例８］
　農薬としてグリホサートを用いたこと以外は実施例７と同様に農薬含有粘着テープを作製した。

［比較例５］
　農薬未添加としたこと以外は実施例７と同様に農薬含有粘着テープを作製した。

　次に、上記実施例７及び実施例８について、イマザピルとグリホサートの２４ｈ放出率を測定した。

（２４ｈ放出率）
（１）イマザピルの２４ｈ放出率
　実施例７の農薬含有粘着テープについてイマザピルの２４ｈ放出率を測定した。１．１５ｍｍφに打ち抜いた粘着テープを３０ｍｍφの褐色ガラス製サンプル瓶の側面にシリコーン系粘着剤を用いて粘着テープの粘着面が露出するように固定し、超純水２０ｍＬ（ｐH６．５～７．３）を加えて水温２３℃付近に保ちながら攪拌子を用いて１５０ｒｐｍにて攪拌した。
２．所定の時間ごとに、試験液１ｍＬをサンプリングし、その都度、新たに水１ｍＬを追加した。
３．サンプリング時間は、１０分、３０分、１時間、４時間、２４時間とし、サンプリング液をＨＰＬＣにて分析した。
４．標準試薬には、富士フイルム和光純薬株式会社製のイマザピル標準試薬を用いて検量線を作製し、サンプリング液中のイマザピル量を以下の条件で定量した。
＜分析条件＞
　移動相：Ｈ_２Ｏ／アセトニトリル／リン酸＝８０／２０／０．０４ｖｏｌ.
　カラム：ＴＳｇｅｌ　ＯＤＳ－１００ｚ　５μｍ　４．６ｍｍ×２５ｃｍ
　カラム温度：４０℃
　流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
　注入量：１０μＬ

（２）グリホサートの２４ｈ放出率
　実施例８の農薬含有粘着テープについて２４ｈ放出率を測定した。
１．１５ｍｍφに打ち抜いた粘着テープを５０ｍｍφの褐色ガラス製サンプル瓶の側面にシリコーン系粘着剤を用いて粘着テープの粘着面が露出するように固定し、超純水１００ｍＬ（ｐH６．５～７．３）を加えて水温２３℃付近に保ちながら攪拌子を用いて１５０ｒｐｍにて攪拌した。
２．所定の時間ごとに、試験液１ｍＬをサンプリングし、その都度、新たに水１ｍＬを追加した。
３．サンプリング時間は、１０分、３０分、１時間、４時間、２４時間とし、サンプリング液をＨＰＬＣにて分析した。
４．標準試薬には、富士フイルム和光純薬株式会社製のグリホサート標準試薬を用いて検量線を作製し、サンプリング液中のグリホサート量を以下の条件で定量した。
＜分析条件＞
　移動相：
　Ａ：アセトニトリル
　Ｂ：５０ｍＭリン酸緩衝液
　送液：Ａ／Ｂ＝３５／６５ｖｏｌ.
　カラム：Ｍｉｇｈｔｙｓｉｌ　ＲＰ－１８　ＧＰ　５μｍ　４．６ｍｍ×１５ｃｍ
　カラム温度：４０℃
　流速：０．７ｍＬ／ｍｉｎ
　注入量：５μＬ

（粘着力）
　実施例７、実施例８及び比較例５の農薬含有粘着テープの粘着力を、実施例１に対して行った方法と同様の方法により測定した。

［実用試験］
　上記実施例７、実施例８及び比較例５について、以下の手順で実用試験を行い、試験前後に後述の評価を行った。評価結果を表３に示す。実施例７の試験前のクズの写真を図４に示し、試験後のクズの写真を図５に示す。
　１．上記実施例７、実施例８及び比較例５の農薬含有粘着テープを、クズの株元から約２ｃｍ離した箇所に巻きつけた。
　２．試験期間：２０２０年８月１９日から２０２０年９月１６日まで

（残葉の状態）
　クズの葉の状況を観察し、以下の基準で評価した。
　Ａ：全体の葉の８０％以上が変色している
　Ｂ：全体の葉の５０％以上８０％未満が変色している
　Ｃ：全体の葉の５０％未満が変色している

（ツルの状態）
　クズ全体で、ツルの状態を確認し、以下の基準で評価した。
　ａ：ツル全体の８０％以上が変色し、しおれている
　ｂ：ツル全体の３０％以上８０％未満が変色し、しおれかけている
　ｃ：ツル全体の３０％未満が変色している

（成長抑制）
　ツルの成長具合を以下の基準で評価した。
　ａ：ツルが伸びていない
　ｂ：ツルが伸びる気配がある
　ｃ：ツルが伸びている

　（新芽）
　クズ全体で、新芽の有無を確認し、以下の基準で評価した。
　Ａ：新芽が無い
　Ｂ：新芽が芽吹く気配がある
　Ｃ：新芽（葉）が出ている

　表３に示されるように、農薬をグリホサートに変更した場合でも、本発明の農薬含有粘着テープは、農薬が良好に放出されることがわかった。また、本発明の農薬含有粘着テープは、クズに適用した場合でも良好な結果を得られることがわかった。さらに、基材にセロファンを用いることにより、良好な除草効果を得ながら、セロファンが生分解性であることから、環境に配慮された農薬含有テープを得ることができる。

　次に、粘着剤として、ゴム系エマルジョン粘着剤を用いた農薬含有粘着テープ（実施例９～１４及び比較例６）を作製し、評価を行った。

［実施例９］
　粘着剤として、ゴム系エマルジョン粘着剤ＩＩに変更したこと以外は、実施例３と同様に農薬含有粘着テープを作製した。

［実施例１０］
　粘着剤塗布量を１５０ｇ／ｍ^２に変更したこと以外は、実施例９と同様に農薬含有粘着テープを作製した。

［実施例１１］
　農薬濃度を５質量％にしたこと以外は、実施例９と同様に農薬含有粘着テープを作製した。

［実施例１２］
　粘着剤塗布量を１５０ｇ／ｍ^２に変更したこと以外は、実施例１１と同様に農薬含有粘着テープを作製した。

［実施例１３］
　農薬濃度を１０質量％に変更したこと以外は、実施例９と同様に農薬含有粘着テープを作製した。

［実施例１４］
　粘着剤塗布量を１５０ｇ／ｍ^２に変更したこと以外は、実施例１３と同様に農薬含有粘着テープを作製した。

［比較例６］
　農薬を添加しなかったこと以外は、実施例９と同様に農薬含有粘着テープを作製した。　

（２４ｈ放出率及び粘着力）
　上記実施例９から１４及び比較例６について、２４ｈ放出率及び粘着力を、それぞれ実施例１の農薬含有粘着テープに対して行った方法と同様の方法により測定した。

［実用試験］
　上記実施例９から１４及び比較例６について、対象植物をツバキとして実用試験を行った。
　１．上記実施例９から１４及び比較例６の農薬含有粘着テープをツバキの土面から約２～３ｃｍ離した箇所に巻きつけた。
　２．試験期間：２０２１年１月９日から２０２１年３月８日まで
　３．冬季試験であったため、ツバキの成長が抑制されていたことから、温室内で試験を実施した。平日７時～１８時の間はヒーターにて温室を３０℃に加温し、夜間及び休日はヒーターを停止した。

　成長率（高さ）％、成長率（樹木径）％、新芽、残葉の状態、及び落葉率（％）を、実施例４の農薬含有粘着テープに対して行った方法と同様の方法により評価した。

　表４に示すように、粘着剤として、ゴム系エマルジョン粘着剤を用いた場合でも、本発明の農薬含有粘着テープは、良好な効果が得られることがわかった。

　次に、農薬の種類を替えて農薬含有粘着テープを作製し、２４ｈ放出率及び粘着力を測定した。

［実施例１５］
　使用する農薬をジノテフラン（殺虫剤）とし、農薬濃度を１０質量％とし、粘着剤塗布量を１５０ｇ／ｍ^２とした以外は実施例２と同様に農薬含有粘着テープを作製した。

［比較例７］
　使用する農薬をジノテフラン（殺虫剤）とし、農薬濃度を１０質量％とした以外は比較例３と同様に農薬含有粘着テープを作製した。

　上記実施例１５及び比較例７について、２４ｈ放出率及び粘着力を以下のようにして測定した。

（２４ｈ放出率）
・ジノテフラン
１．１５ｍｍφに打ち抜いた粘着テープを３０ｍｍφの褐色ガラス製サンプル瓶の側面にシリコーン系粘着剤を用いて粘着テープの粘着面が露出するように固定し、超純水２０ｍＬ（ｐH６．５～７．３）を加えて水温２３℃付近に保ちながら攪拌子を用いて１５０ｒｐｍにて攪拌した。
２．所定の時間ごとに、試験液１ｍＬをサンプリングし、その都度、新たに水１ｍＬを追加した。
３．サンプリング時間は、１０分、３０分、１、４、２４時間とし、サンプリング液をＨＰＬＣにて分析した。
４．標準試薬には、富士フイルム和光純薬株式会社製のジノテフラン標準試薬を用いて検量線を作製し、サンプリング液中のジノテフラン量を以下の条件で定量した。
＜分析条件＞
　移動相：Ｈ_２Ｏ／アセトニトリル＝９０／１０ｖｏｌ.
　カラム：ＴＳｇｅｌ　ＯＤＳ－１００ｚ　５μｍ　４．６ｍｍ×２５ｃｍ
　カラム温度：４０℃
　流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
　注入量：４０μＬ

（粘着力）
　粘着力は、実施例１の農薬含有粘着テープに対して行った方法と同様方法で測定した。

　表５に示すように、農薬を殺虫剤に変更した場合でも、良好な放出率を得ることがわかった。一方、ホットメルト系の粘着剤を用いた場合は、同じ薬剤濃度でも薬剤の放出率が極めて低いことがわかった。本発明の農薬含有テープは、農薬に殺虫剤を用いても良好な効果を期待することができる。

　１０　　農薬含有粘着テープ
　１１　　基材
　１２　　粘着剤層

Claims

　基材と、該基材上に設けられた粘着剤層とを備え、
　前記粘着剤層が、エマルジョン系粘着剤と浸透移行性を有する農薬とを含有する農薬含有粘着テープ。
　前記エマルジョン系粘着剤が、アクリルエマルジョン系粘着剤である請求項１記載の農薬含有粘着テープ。
　前記エマルジョン系粘着剤が、ラテックスゴムを主成分とするゴム系エマルジョン粘着剤である請求項１記載の農薬含有粘着テープ
　前記農薬が、殺虫剤、殺菌剤、殺虫殺菌剤、除草剤、及び植物成長調整剤の少なくとも１つである請求項１から３いずれか１項記載の農薬含有粘着テープ。
　前記アクリルエマルジョン系粘着剤が、（ａ）アルキル基の炭素数が４以上１２以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（ｂ）カルボキシル基含有モノマー及び（ｃ）共重合可能なモノマーを含有するモノマー混合物を重合させてなるものであり、
　前記(ａ)アルキル基の炭素数が４以上１２以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量が、５０質量％以上９９．５質量％以下であり、
　前記（ｂ）カルボキシル基含有モノマーの含有量が、０．５質量％以上１０質量％以下であり、
　前記（ｃ）共重合可能なモノマーの含有量が、０質量％以上４０質量％以下である請求項２記載の農薬含有粘着テープ。
　前記ゴム系エマルジョン粘着剤が、ラテックスゴムと粘着付与剤とを含有してなり、
　前記ラテックスゴムが、天然ゴム、クロロプレンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、メチルメタクリレートブタジエンゴム、及び、エチレン－酢酸ビニル共重合体のうち少なくとも１種であり、
　前記ラテックスゴムの含有量が、ゴム系エマルジョン粘着剤１００質量％に対し、３０質量％以上８０質量％以下である請求項３記載の農薬含有粘着テープ。