WO2022014408A1 - 脂肪族ポリエステル系樹脂組成物およびその利用 - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to an aliphatic polyester resin composition containing poly (3-hydroxy alkanoate) (hereinafter, may be referred to as "P3HA” or “P3HA-based resin”) and its use.
  • P3HA is a thermoplastic polyester produced and accumulated as an energy storage substance in the cells of many microbial species, and is only in the soil.
  • P3HA has problems such as poor impact resistance.
  • Patent Document 1 discloses a resin composition containing a graft polymer in a P3HA-based resin.
  • Patent Document 2 describes a resin composition containing a biodegradable resin other than the P3HA resin, such as polybutylene adipate terephthalate, polybutylene succinate adipate, polybutylene succinate, and polycaprolactone, in the P3HA resin. Is disclosed.
  • an object of the present invention is to provide an aliphatic polyester resin composition having biodegradability and excellent impact resistance, a molded product thereof, and a method for producing the above aliphatic polyester resin composition. There is something in it.
  • the present inventors have previously obtained some P3HA contained in the aliphatic polyester resin composition into a biodegradable resin other than the specific P3HA, and a biodegradable resin other than the specific P3HA. It is mixed (for example, melt-kneaded) with a peroxide and reacted to obtain a compatible biodegradable resin containing a reaction product, and the obtained compatible biodegradable resin and the remaining P3HA are mixed (for example). By melt-kneading), it was found for the first time that an aliphatic polyester resin composition having biodegradability and excellent impact resistance could be obtained, and the present invention was completed.
  • one aspect of the present invention is an aliphatic polyester resin composition containing the following (A) and (B): (A) poly (3-hydroxyalkanoate), (B) poly (3).
  • the disperse particle size of the above (B) in the aliphatic polyester resin composition is 0.1 to 1.5 ⁇ m, which is an aliphatic polyester resin composition.
  • one aspect of the present invention is (a) a biodegradable resin other than poly (3-hydroxy alkanoate) and a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C. or lower other than poly (3-hydroxy alkanoate), and a peroxide. And kneaded to obtain a compatible biodegradable resin, and (b) the compatible biodegradable resin obtained in the step (a) and poly (3-hydroxyalkanoate).
  • a method for producing an aliphatic polyester resin composition which comprises a step of melt-kneading to obtain an aliphatic polyester resin composition.
  • an aliphatic polyester resin composition having biodegradability and excellent impact resistance, a molded product thereof, and a method for producing the aliphatic polyester resin composition. can do.
  • the aliphatic polyester resin composition according to the embodiment of the present invention is an aliphatic polyester containing the following (A) and (B). It is a based resin composition: (A) poly (3-hydroxy alkanoate), (B) poly (3-hydroxy alkanoate), and glass transition temperature other than poly (3-hydroxy alkanoate) is -10 ° C or less.
  • the dispersed particle size of (B) in the compophilic biodegradable resin containing the reaction product of the biodegradable resin and the peroxide and the aliphatic polyester resin composition is 0.1. It is characterized in that it is ⁇ 1.5 ⁇ m.
  • P3HA tends to (1) have poor impact resistance, (2) crystallize extremely slowly, resulting in low processability and productivity during molding, and (3) become brittle over time after molding. Problems such as that are known.
  • Patent Document 1 discloses a resin composition containing a graft polymer in a P3HA-based resin for the purpose of improving impact resistance and low molding processability.
  • Patent Document 2 for the purpose of improving the excellent flexibility and molding processability while increasing the degree of biomass of the resin composition, polybutylene adipate terephthalate, polybutylene succinate adipate, and polybutylene are added to the P3HA resin.
  • resin compositions containing biodegradable resins other than P3HA-based resins such as succinate and polycaprolactone.
  • the present inventors further contain a biodegradable resin having a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C. or lower other than P3HA and a peroxide in the aliphatic polyester resin composition containing P3HA. It has been found that an aliphatic polyester resin composition having excellent impact resistance can be obtained by allowing the resin composition to be obtained.
  • the above aliphatic polyester resin composition was excellent, but there was room for improvement from the viewpoint of impact resistance. Therefore, while further studying, the present inventors have previously determined that some of the P3HA contained in the aliphatic polyester resin composition has a specific biodegradable resin (that is, a glass transition temperature other than P3HA). It is mixed (for example, melt-kneaded) with a peroxide (for example, a biodegradable resin having a temperature of -10 ° C or lower) and reacted with P3HA, and a biodegradable resin having a glass transition temperature other than P3HA having a glass transition temperature of -10 ° C or less is peroxidized.
  • a specific biodegradable resin that is, a glass transition temperature other than P3HA.
  • a compatible biodegradable resin containing a reaction product with a substance is obtained, and the obtained compatible biodegradable resin is melt-kneaded with the remaining P3HA to obtain an aliphatic polyester resin having better impact resistance. It was found that the composition was obtained.
  • the present inventors have studied in detail an aliphatic polyester-based resin composition (that is, the present aliphatic polyester-based resin composition) containing the above-mentioned P3HA and a compatible biodegradable resin, and the present fat.
  • the above-mentioned compatible biodegradable resin contained in the group polyester resin composition that is, a reaction product of P3HA, a biodegradable resin having a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C.
  • the dispersed particle size is smaller than that of the resin composition in which P3HA, a biodegradable resin other than P3HA having a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C. or lower, and a peroxide are directly mixed. (Fig. 1).
  • the present inventors have explained that the reason why the aliphatic polyester resin composition has excellent impact resistance is that a part of P3HA is previously peroxidized with a biodegradable resin having a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C. or lower other than P3HA.
  • the obtained aliphatic polyester resin composition is compatible and biodegradable.
  • the resin can be dispersed more finely, and as a result, the binding frequency between P3HA and the biodegradable resin having a glass transition temperature other than P3HA of ⁇ 10 ° C. or lower is increased, and the molding containing the aliphatic polyester resin composition is contained. It is speculated that the impact resistance of the body has increased. It should be added that the present invention is not limited to such a mechanism of action.
  • the present invention is extremely useful in various fields in which a resin composition and a molded product having biodegradability and impact resistance are required.
  • the amount of plastic waste generated can be reduced, whereby, for example, Goal 12 “Securing a sustainable consumption production form” and Goal 14 “For sustainable development”. It can contribute to the achievement of Sustainable Development Goals (SDGs) such as "Conserving and using marine and marine resources in a sustainable manner.”
  • SDGs Sustainable Development Goals
  • the resin (A) is a resin containing P3HA.
  • the resin (A) may be simply referred to as (A).
  • This aliphatic polyester-based resin composition contains P3HA derived from the resin (A) and P3HA derived from the resin (B). That is, the resin (A) contains a part of P3HA in the total amount of P3HA contained in the present aliphatic polyester resin composition.
  • P3HA means the following formula (1) :. [-O-CHR-CH 2- CO-] (1) (In the formula, R is an alkyl group represented by C n H 2n + 1 , and n is an integer of 1 to 15), which means a general term for copolymers composed of one or more units. .. However, in the present specification, the term “P3HA” does not include P3HB and P3HB3HV.
  • P3HA is not particularly limited as long as it is included in the above formula (1).
  • P3HA may be a poly (3-hydroxybutyrate) having only 3-hydroxybutyrate as a repeating unit, or 3-hydroxybutyrate and another hydroxyalkanoate. It may be a copolymer.
  • P3HA may be a homopolymer, may be a mixture of a homopolymer and one or more copolymers, or may be a copolymer of two or more. It may be a mixture of polymers.
  • the type of copolymerization is not particularly limited, and may be random copolymerization, alternate copolymerization, block copolymerization, graft copolymerization, or the like.
  • examples of P3HA include poly (3-hydroxybutyrate) (P3HB), poly (3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxypropionate) (P3HB3HP), and poly (3).
  • P3HB3HH poly (3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyhexanoate)
  • P3HB3HV poly (3-hydroxybutyrate-co-4- (Hydroxybutyrate)
  • P3HB4HB poly (3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyoctanoate)
  • P3HB3HO poly (3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyoctanoate)
  • P3HB3HOD Poly (3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxydecanoate)
  • P3HB3HD Poly (3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxydecanoate)
  • P3HB3HV3HH Poly (3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvariate-co-3-hydroxyhexanoate)
  • P3HB3HH, P3HB4HB, and P3HB3HP are preferable.
  • P3HB3HH and P3HB4HB are particularly preferable because they are industrially easy to produce.
  • P3HB and P3HB3HV are also preferable in addition to the above.
  • P3HA is preferably produced by microorganisms.
  • the microorganism that produces P3HA is not particularly limited as long as it is a microorganism that has the ability to produce P3HA.
  • the P3HB3HH-producing bacterium Bacillus megaterium discovered in 1925 is the first, and in addition, Cupriavidus necator (former classification: Alcaligenes europhos), Ralstonia eutrophos. , Natural microorganisms such as Alcaligenes ratus. It is known that P3HB3HH is accumulated in the cells of these microorganisms.
  • Aeromonas caviae which is a P3HB3HH-producing bacterium
  • Alcaligenes eutropus which is a P3HB4HB-producing bacterium, and the like are known as bacteria that produce a copolymer of hydroxybutyrate and other hydroxyalkanoates.
  • P3HB3HH in order to increase the productivity of P3HB3HH, Alcaligenes utrophas AC32 strain (Alcaligenes europhorus AC32, FERM BP-6038) (T. Fukui, Y. Bio, J.
  • microbial cells in which P3HB3HH is accumulated in the cells by culturing these microorganisms under appropriate conditions are used.
  • a recombinant microorganism into which various P3HA synthesis-related genes have been introduced may be used according to the P3HA to be produced, or the culture conditions including the type of substrate may be optimized.
  • P3HB3HH can also be produced, for example, by the method described in International Publication No. 2010/0134883.
  • Examples of commercially available products of P3HB3HH include Kaneka Corporation “Kaneka Biodegradable Polymer PHBH®” (for example, X131A and 151C used in Examples).
  • the composition ratio of the copolymerization component in P3HB3HH is within the above range, it has an excellent effect on the physical properties of the aliphatic polyester resin composition.
  • the weight average molecular weight of P3HA (hereinafter, may be referred to as Mw) is not particularly limited, but from the viewpoint of molding processability, the weight average molecular weight is preferably 50,000 to 3,000,000. It is more preferably 100,000 to 2.5 million, and even more preferably 150,000 to 2 million. If the weight average molecular weight of P3HA is less than 50,000, mechanical properties such as strength may be insufficient, and if it exceeds 3 million, the molding processability may be inferior.
  • the method for measuring the weight average molecular weight of P3HA is not particularly limited, but for example, a GPC system manufactured by Waters is used as a system using chloroform as a mobile phase, and Shodex K-804 (Shodex K-804) manufactured by Showa Denko KK is used as a column.
  • Shodex K-804 Shodex K-804 manufactured by Showa Denko KK is used as a column.
  • polystyrene gel it can be obtained as a weight average molecular weight in terms of polystyrene.
  • the content of P3HA derived from the resin (A) is preferably 95 to 50 parts by weight, more preferably 94 to 52 parts by weight, based on 100 parts by weight of the aliphatic polyester resin composition. , 93 to 55 parts by weight is more preferable, and 91 to 58 parts by weight is particularly preferable.
  • the content of P3HA of the resin (A) is 95 parts by weight or less, the impact resistance effect tends to be easily obtained when the resin (B) is added. Further, when the amount is 50 parts by weight or more, an appropriate elastic modulus is maintained, and there is a tendency that the product is suitable for actual use as a molded product.
  • the resin (B) is a compatible biodegradable resin containing a reaction product of P3HA, a biodegradable resin having a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C. or lower other than P3HA, and a peroxide.
  • the resin (B) contains a part of P3HA (that is, P3HA other than P3HA derived from the resin (A)) in the total amount of P3HA contained in the present aliphatic polyester resin composition.
  • the resin (B) may be simply referred to as (B).
  • "a reaction product of P3HA, a biodegradable resin other than P3HA having a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C. or lower, and a peroxide” is simply referred to as a "reaction product”. There is.
  • the reaction product contained in the resin (B) is a reaction product made from P3HA, a biodegradable resin other than P3HA having a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C. or lower, and a peroxide.
  • the reaction product for example, a reaction product obtained by grafting P3HA with a biodegradable resin having a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C. or lower other than P3HA is assumed.
  • the resin (B) is a compatible biodegradable resin containing a reaction product obtained by mixing and reacting P3HA, a biodegradable resin other than P3HA having a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C. or lower, and a peroxide.
  • P3HA, a biodegradable resin having a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C. or lower other than P3HA, and a peroxide are melt-kneaded and reacted with each other, and the phase solution product contains a reaction product. It can be said that it is a degradable resin.
  • melt-kneading means mixing while melting materials having different properties. The method of melt-kneading is not particularly limited, and any method known in the art can be used.
  • the resin (B) may contain, in addition to the reaction product, a biodegradable resin having a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C. or lower other than unreacted P3HA and P3HA, and / or a peroxide. That is, the resin (B) is a biodegradable resin containing unreacted P3HA, a biodegradable resin having a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C. or lower other than P3HA, and / or a peroxide in addition to the reaction product, and is compatible with biodegradability. It may be a resin.
  • the content of the resin (B) is preferably 5 to 50 parts by weight, more preferably 6 to 48 parts by weight, and 7 by weight with respect to 100 parts by weight of the present aliphatic polyester resin composition. Up to 45 parts by weight is more preferable, and 9 to 42 parts by weight is particularly preferable.
  • the present aliphatic polyester resin composition has an effect that it can provide a molded body that exhibits high impact resistance while having an appropriate elastic modulus as a molded body. Play.
  • the type of P3HA which is a raw material of the reaction product contained in the resin (B) may be the same as or different from the P3HA contained in the resin (A).
  • the same compound that is, PHBH
  • the same compound may be used for P3HA contained in the resin (A) and P3HA contained in the resin (B).
  • the P3HA content of the resin (B) is preferably 1 to 40 parts by weight, more preferably 2 to 38 parts by weight, based on 100 parts by weight of the aliphatic polyester resin composition. 3 to 37 parts by weight is more preferable, and 4 to 35 parts by weight is particularly preferable.
  • the content of P3HA in the resin (B) is within the above range, the effect of the biodegradable resin other than P3HA efficiently grafting on P3HA when reacting with the biodegradable resin other than P3HA and the peroxide. Play.
  • the content of P3HA is intended to be the amount (blended amount) of P3HA used.
  • the biodegradable resin other than P3HA which is the raw material of the reaction product, is not particularly limited as long as it is a biodegradable resin other than P3HA having a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C. or lower.
  • the glass transition temperature is ⁇ 10 ° C. or lower, preferably ⁇ 15 ° C. or lower, and more preferably ⁇ 20 ° C. or lower.
  • the effect of the present invention can be achieved by using a biodegradable resin other than P3HA having a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C. or lower.
  • the lower limit of the glass transition temperature of the biodegradable resin other than P3HA is not particularly limited, but may be, for example, ⁇ 100 ° C. or higher.
  • the "biodegradable resin” is intended to be a resin having the property of being decomposed to the molecular level by the action of microorganisms and finally becoming carbon dioxide and water.
  • Examples of the biodegradable resin other than P3HA having a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C. or lower include polybutylene adipate terephthalate (hereinafter, may be referred to as “PBAT”) and polybutylene succinate adipate (hereinafter, “PBSA””. (May be referred to as), polybutylene succinate (hereinafter, may be referred to as “PBS”), polybutylene succinate terephthalate (hereinafter, may be referred to as “PBST”), polybutylene succinate adipate.
  • PBAT polybutylene adipate terephthalate
  • PBSA polybutylene succinate adipate
  • PBS polybutylene succinate
  • PBST polybutylene succinate terephthalate
  • PBSAT Telephthalate
  • PBSeT polybutylene succinate terephthalate
  • PBAzT polybutylene succinate terephthalate
  • PCL Polycaprolactone
  • PBAT means a random copolymer of 1,4-butanediol, adipic acid, and terephthalic acid.
  • PBAT obtained by the above (b) having a molar ratio of 0.4: 1 to 1.5: 1) is preferable.
  • 1,4-butanediol ethylene glycol, propylene glycol, heptanediol, hexanediol, octanediol, nonandiol, decanediol, and 1,4-cyclohexanedimethanol.
  • Neopentyl glycol, glycerin, pentaerythritol, bisphenol A, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol and other glycol compounds may be used.
  • adipic acid instead of the above-mentioned adipic acid, oxalic acid, succinic acid, azelaic acid, dodecandioic acid, malonic acid, glutaric acid, cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid and naphthalene
  • Dicarboxylic acids such as dicarboxylic acid, bis (p-carboxyphenyl) methane, anthracene dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, and 5-tetrabutylphosphonium isophthalic acid may be used.
  • PBAT products include "Ecoflex C1200" manufactured by BASF.
  • PBSA refers to an aliphatic diol component containing 1,4-butanediol as a main component and an aliphatic dicarboxylic acid component containing a succinic acid component such as succinic acid and / or a derivative thereof as a main component.
  • a succinic acid component such as succinic acid and / or a derivative thereof as a main component.
  • PBS refers to an aliphatic diol component containing 1,4-butanediol as a main component and an aliphatic dicarboxylic acid component containing a succinic acid component such as succinic acid and / or a derivative thereof as a main component. It means an aliphatic polyester copolymer synthesized by an esterification reaction with and / or a transesterification reaction with and / or a transesterification reaction. Examples of commercially available products include "BioPBS FZ71" and "BioPBS FZ91” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, and these can be used alone or in combination of two or more.
  • PBST is an introduction of a terephthalate unit into the above-mentioned PBS, and more specifically, an aliphatic dicarboxylic acid containing a succinic acid component such as succinic acid and / or a derivative thereof as a main component. It means an aliphatic aromatic polyester copolymer synthesized by an esterification reaction between a component and terephthalic acid and a dicarboxylic acid polymerization reaction.
  • PBSAT refers to residues of succinic acid: adipic acid: phthalic acid, preferably 70 to 90: 5 to 15: 5 to 15 mol%, among aliphatic dicarboxylic acid residues. Means a copolymer contained in proportion. Therefore, in order to produce PBSAT, the above ratio of dicarboxylic acid and 1,4-butanediol, which is an aliphatic glycol, were subjected to an esterification reaction using a molar ratio of 1: 1.2 to 2.0. After that, it is subjected to a polycondensation reaction. As the reactive group and reaction conditions used in the reaction, those used in existing biodegradable resins such as PBS can be appropriately adopted.
  • PBSeT means that the portion of "azipic acid or an ester-forming derivative thereof" of PBAT is replaced with “sebacic acid or an ester-forming derivative thereof".
  • Examples of commercially available PBSeT products include "Ecoflex FS blend C2200" (registered trademark) manufactured by BASF.
  • PBAzT means that the portion of "azipic acid or an ester-forming derivative thereof" of PBAT is replaced with “azelaic acid or an ester-forming derivative thereof”.
  • PCL means the following formula (2) :. [-(CH 2 ) 5- CO-O-] (2) It means a polymer having a monomer unit represented by.
  • PCL is usually obtained by ring-opening polymerization of ⁇ -caprolactone with an initiator such as a cation or anion initiator, eg, an active hydrogen compound such as an alcohol.
  • an initiator such as a cation or anion initiator
  • the present invention is not limited to this, and PCL obtained by other manufacturing methods can also be used.
  • Organometallic catalysts can also be used to promote the polymerization of PCL.
  • the structure of the end sealing of the PCL is not particularly limited.
  • the PCL used in one embodiment of the invention typically has a melting point of 50-65 ° C., a crystallization temperature of 10-30 ° C., and a glass transition point of ⁇ 50-6 ° C.
  • the weight average molecular weight of PCL is preferably 30,000 to 500,000, more preferably 100,000 to 400,000.
  • the weight average molecular weight of PCL is less than 30,000, the aliphatic polyester resin composition may become brittle. If the weight average molecular weight of PCL exceeds 500,000, it may be difficult to process the present aliphatic polyester resin composition.
  • the biodegradable resin having a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C. or lower other than P3HA may be used alone or in combination of two or more.
  • the biodegradable resin having a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C. or lower other than P3HA is at least one selected from the group consisting of PBAT, PBSA, PBS, PBST, PBSAT, PBSeT, PBAzT and PCL. It is preferably a seed.
  • the content of the biodegradable resin having a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C. or lower other than P3HA is 100 weight by weight of the present aliphatic polyester resin composition from the viewpoint of the balance between the degree of biomass plasticity and physical properties. 5 to 40 parts by weight is preferable, 6 to 38 parts by weight is more preferable, 7 to 36 parts by weight is further preferable, and 8 to 35 parts by weight is particularly preferable.
  • the content of the biodegradable resin having a glass transition temperature other than P3HA of ⁇ 10 ° C. or lower is intended to be the amount (blending amount) of the biodegradable resin having a glass transition temperature other than P3HA of ⁇ 10 ° C. or lower.
  • (B) in the aliphatic polyester resin composition that is, P3HA, a biodegradable resin other than P3HA having a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C. or lower, and a peroxide are used.
  • the dispersed particle size of the compatible biodegradable resin containing the reaction product is, for example, 1.5 ⁇ m or less, preferably 1.3 ⁇ m or less, more preferably 1.3 ⁇ m or less, from the viewpoint of excellent impact resistance. , 1.0 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the dispersed particle size is not particularly limited as it is smaller from the viewpoint of excellent impact resistance, but is, for example, 0.1 ⁇ m or more, preferably 0.15 ⁇ m or more, and more preferably 0.
  • the dispersed particle size of (B) in the present aliphatic polyester resin composition is the dispersed particle size of the particles derived from (B) in the present aliphatic polyester resin composition.
  • the particles derived from (B) are particles containing at least P3HA, a biodegradable resin other than P3HA having a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C. or lower, and a reaction product of a peroxide. Yes, and optionally, particles other than P3HA and P3HA containing a biodegradable resin having a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C. or lower, and / or a peroxide.
  • the resin (B) contains a peroxide that is a raw material for the reaction product.
  • the present aliphatic polyester resin composition may be a composition containing a peroxide in addition to a biodegradable resin having a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C. or lower other than P3HA and P3HA.
  • the peroxide that is the raw material of the reaction product may be an organic peroxide or an inorganic peroxide.
  • the peroxide is preferably an organic peroxide from the viewpoint that a substance having a 1-minute half-life temperature suitable for the temperature of melt-kneading can be used.
  • the organic peroxide is not particularly limited, and known ones can be used, but the hydrogen extraction capacity from P3HA is high in consideration of the melting temperature, kneading time, etc., and the molecule is medium.
  • a structure having no aromatic ring for coloring P3HA is preferable, and a structure having a 1-minute half-life temperature of 180 ° C. or less is more preferable.
  • the "1 minute half-life temperature” means the temperature at which the organic peroxide is halved in 1 minute by thermal decomposition.
  • the 1-minute half-life temperature is more preferably 145 to 165 ° C. because it is suitable that the decomposition of the organic peroxide is promoted and the crosslinking reaction occurs after the organic peroxide is uniformly dispersed. .. If the 1-minute half-life temperature of the organic peroxide used is higher than 180 ° C, it is necessary to extrude at a temperature higher than 180 ° C in order to react with P3HA. It becomes unstable, and the obtained aliphatic polyester resin composition and its molded product also tend to be non-uniform.
  • organic peroxide for example, diacyl peroxide, peroxy ester, dialkyl peroxide, hydroperoxide, peroxyketal, peroxycarbonate and the like are preferably used in consideration of melting temperature, kneading time and the like.
  • organic peroxide for example, diacyl peroxide, peroxy ester, dialkyl peroxide, hydroperoxide, peroxyketal, peroxycarbonate and the like are preferably used in consideration of melting temperature, kneading time and the like.
  • t-butylperoxyisopropyl monocarbonate, t-pentylperoxyisopropylmonocarbonate, t-hexylperoxyisopropylmonocarbonate, t-butylperoxy2-ethylhexylmonocarbonate, t-pentylperoxy2-ethylhexyl Monocarbonate and t-hexylperoxy2-ethylhexylmonocarbonate are more preferred in that they have good hydrogen extraction capacity and a 1-minute half-life temperature of 145 to 165 ° C.
  • organic peroxides may be used alone or in combination of two or more.
  • inorganic peroxide examples include hydrogen peroxide, potassium peroxide, calcium peroxide, sodium peroxide, magnesium peroxide, potassium persulfate, sodium peroxide, ammonium persulfate and the like.
  • potassium persulfate, sodium persulfate, and ammonium persulfate are more preferable because they are easy to handle and have a decomposition temperature suitable for the temperature of melt-kneading.
  • inorganic peroxides may be used alone or in combination of two or more. It is also possible to use the above organic peroxide and the above inorganic peroxide in combination.
  • the content of peroxide is preferably 0.01 to 0.50 parts by weight, preferably 0.015 to 0.48 parts by weight, based on 100 parts by weight of the aliphatic polyester resin composition.
  • weight is more preferred, 0.020 to 0.45 by weight is even more preferred, and 0.025 to 0.43 by weight is particularly preferred.
  • the content of peroxide is intended to be the amount of peroxide used (blending amount).
  • the aliphatic polyester resin composition may further contain a crystal nucleating agent and / or a lubricant. Since the aliphatic polyester resin composition contains a crystal nucleating agent, it has an effect of improving molding processability, productivity and the like. Further, since the present aliphatic polyester resin composition contains a lubricant, there is an effect of improving the surface smoothness of the molded product.
  • the crystal nucleating agent and / or the lubricant is mixed (preferably) with the resin (A) before, for example, the resin (A) and the resin (B) are mixed (preferably melt-kneaded).
  • the resin (A) and the resin (B) are mixed (preferably melt-kneaded).
  • the crystal nucleating agent and / or the lubricant is added when the resin (A) and the resin (B) are mixed (for example, melt-kneaded) to obtain the present aliphatic polyester. It can also be contained in the based resin composition.
  • the crystal nucleating agent is not particularly limited as long as it exhibits the above effects, but is, for example, an inorganic substance such as pentaerythritol, boron nitride, titanium oxide, talc, layered silicate, calcium carbonate, sodium chloride, and metal phosphate.
  • an inorganic substance such as pentaerythritol, boron nitride, titanium oxide, talc, layered silicate, calcium carbonate, sodium chloride, and metal phosphate.
  • Cyclic compounds having; sorbitol-based derivatives such as bisbenzidene sorbitol, bis (p-methylbenzylidene) sorbitol; compounds containing nitrogen-containing heteroaromatic nuclei such as pyridine, triazine, imidazole; phosphate ester compounds, higher fatty acid bisamides and higher Examples thereof include metal salts of fatty acids; branched polylactic acid; low molecular weight poly-3-hydroxybutyrate and the like. These crystal nucleating agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the crystal nucleating agent is not particularly limited as long as it can promote the crystallization of P3HA, but is preferably 0.5 to 2.0 parts by weight, preferably 0.6, based on 100 parts by weight of the aliphatic polyester resin composition. ⁇ 1.8 parts by weight is more preferable, 0.7 to 1.6 parts by weight is further preferable, and 0.8 to 1.5 parts by weight is particularly preferable. If the content of the crystal nucleating agent is too small (for example, less than 0.5 parts by weight), the effect as the crystal nucleating agent may not be obtained, and if the content of the crystal nucleating agent is too large (for example, it is less than 0.5 parts by weight). , 2.0 parts by weight or more), there may be an influence such as deterioration of viscosity at the time of processing and physical properties of the molded product.
  • the lubricant contains at least one selected from the group consisting of behenic acid amides, stearic acid amides, erucic acid amides and oleic acid amides.
  • the obtained molded product has slipperiness (particularly, external slipperiness).
  • behenic acid amides, stearic acid amides, erucic acid amides and oleic acid amides it is preferable to contain behenic acid amides and erucic acid amides from the viewpoint of improving processability and productivity.
  • the lubricant may be behenic acid amide, stearic acid amide, erucic acid amide, oleic acid amide or a combination of two or more thereof, behenic acid amide, stearic acid amide, erucic acid. It may be a combination with a lubricant other than amide and oleic acid amide (hereinafter, referred to as "other lubricant").
  • lubricants include, for example, alkylene fatty acid amides such as methylene bisstearic acid amide and ethylene bisstearic acid amide; Fatty acid ester; organic acid monoglyceride such as succinic acid saturated fatty acid monoglyceride; sorbitan fatty acid ester such as sorbitan behenate, sorbitan stearate, sorbitan laurate; diglycerin stearate, diglycerin laurate, tetraglycerin stearate, tetraglycerin lau Polyglycerin fatty acid esters such as rate, decaglycerin stearate, decaglycerin laurate; higher alcohol fatty acid esters such as stearyl stearate, and the like, but are not limited thereto.
  • the above other lubricants may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the lubricant (when a plurality of lubricants are used, the total content thereof) is not particularly limited as long as the slipperiness can be imparted, but is 0.1 with respect to 100 parts by weight of the present aliphatic polyester resin composition. ⁇ 2.0 parts by weight is preferable, 0.2 to 1.6 parts by weight is more preferable, 0.3 to 1.4 parts by weight is further preferable, and 0.4 to 1.2 parts by weight is particularly preferable. If the lubricant content is too low (eg, less than 0.1 parts by weight), the effect may not be exhibited, and if the lubricant content is too high (eg, more than 2.0 parts by weight). ), It may bleed out to the surface of the molded body and spoil the appearance of the surface of the molded body.
  • the present aliphatic polyester resin composition is a biodegradable resin, peroxide, crystal nucleating agent and / or lubricant having a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C. or lower other than the above P3HA and P3HA, as well as the obtained aliphatic polyester resin. It may contain other components such as a plasticizer; an inorganic filler; an antioxidant; an ultraviolet absorber; a colorant such as a dye or a pigment; and an antistatic agent as long as the function of the molded product containing the resin composition is not impaired. ..
  • the plasticizer is not particularly limited, and is, for example, a modified glycerin-based compound such as glycerin diacet monolaurate, glycerin diacet monocaprylate, glycerin diacet monodecanoate; adipic acid such as diethylhexyl adipate, dioctyl adipate, and diisononyl adipate.
  • a modified glycerin-based compound such as glycerin diacet monolaurate, glycerin diacet monocaprylate, glycerin diacet monodecanoate
  • adipic acid such as diethylhexyl adipate, dioctyl adipate, and diisononyl adipate.
  • Ester compounds such as polyethylene glycol dibenzoate, polyethylene glycol dicaprylate, polyethylene glycol diisostearate; benzoic acid ester compounds; epoxidized soybean oil; epoxidized fatty acid 2-ethylhexyl; sebacic acid system Monoester and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Among the above-mentioned plasticizers, modified glycerin-based compounds and polyether ester-based compounds are preferable in terms of availability and high effect. Further, these may be used alone or in combination of two or more.
  • the inorganic filler is not particularly limited, but for example, clay, synthetic silicon, carbon black, barium sulfate, mica, glass fiber, whisker, carbon fiber, calcium carbonate, magnesium carbonate, glass powder, metal powder, kaolin, graphite, etc. Examples thereof include molybdenum disulfide and zinc oxide. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the antioxidant is not particularly limited, and examples thereof include a phenol-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, and a sulfur-based antioxidant. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the ultraviolet absorber is not particularly limited, and examples thereof include benzophenone compounds, benzotriazole compounds, triazine compounds, salicylic acid compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex salt compounds and the like. can. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the colorant for pigments, dyes, etc. is not particularly limited, but is, for example, an inorganic type such as titanium oxide, calcium carbonate, chromium oxide, cuprous oxide, calcium silicate, iron oxide, carbon black, graphite, titanium yellow, and cobalt blue.
  • an inorganic type such as titanium oxide, calcium carbonate, chromium oxide, cuprous oxide, calcium silicate, iron oxide, carbon black, graphite, titanium yellow, and cobalt blue.
  • Colorants such as lake red, resole red, brilliant carmine, insoluble azo pigments such as dinitrian orange and fast yellow, phthalocyanine pigments such as monochrome lophthalocyanine blue, polychlorophthalocyanine blue and polybromophthalocyanine green, indigo blue, Examples thereof include condensed polycyclic pigments such as perylene red, isoindolinone yellow, and quinacridone red, and dyes such as olaset yellow. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the antistatic agent is not particularly limited, and examples thereof include low molecular weight antistatic agents such as fatty acid ester compounds, aliphatic ethanolamine compounds, and aliphatic ethanolamide compounds, and high molecular weight antistatic agents. can. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the method for producing an aliphatic polyester resin composition according to an embodiment of the present invention includes (a) poly (3-hydroxy alkanoate) and poly (3-hydroxy).
  • step (i) P3HA, a biodegradable resin other than P3HA having a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C. or lower, a peroxide, and if necessary, a crystal nucleating agent, a lubricant, and others.
  • the above additives are mixed (preferably melt-kneaded) using an extruder, a kneader, a Banbury mixer, a roll, or the like to perform a step of producing pellets made of a compatible biodegradable resin.
  • the step (i) can be rephrased as a step of reacting P3HA with a biodegradable resin other than P3HA having a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C.
  • step (ii) P3HA and, if necessary, a crystal nucleating agent, a lubricant, and other above-mentioned additives are melted using an extruder, a kneader, a Banbury mixer, a roll, or the like.
  • a step of kneading to prepare pellets made of a resin containing P3HA is performed.
  • the step (ii) can be rephrased as a step of obtaining the resin (A).
  • the above two pellets that is, pellets made of a compatible biodegradable resin obtained in step (i) and pellets made of a resin containing P3HA obtained in step (ii)
  • the aliphatic polyester resin composition is obtained by melt-kneading using a Banbury mixer, a roll or the like.
  • the aliphatic polyester resin composition obtained in the above step is extruded into a strand shape and then cut into a particle shape such as a bar shape, a columnar shape, an elliptical columnar shape, a spherical shape, a cubic shape, or a rectangular parallelepiped shape.
  • a molded product containing an aliphatic polyester resin composition can be obtained.
  • melt-kneading step (i) P3HA, a biodegradable resin other than P3HA having a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C. or lower, a peroxide, and if necessary, a crystal nucleating agent, a lubricant, and other above.
  • the temperature at which the additive is melt-kneaded and (ii) P3HA and, if necessary, the crystal nucleating agent, the lubricant, and other above-mentioned additives are melt-kneaded at the melting point, melt viscosity, etc. of the P3HA used.
  • the temperature at the die outlet of the melt-kneaded product is preferably 120 to 200 ° C. , 125 to 195 ° C., more preferably 130 to 190 ° C. If the temperature at the outlet of the die of the melt-kneaded product is less than 120 ° C, biodegradable resins having a glass transition temperature of -10 ° C or less other than P3HA may have poor dispersion, and if it exceeds 200 ° C, P3HA becomes hot. May be disassembled.
  • the molded product according to the embodiment of the present invention includes the present aliphatic polyester resin composition.
  • the molded product is not particularly limited as long as it contains the aliphatic polyester resin composition, and is, for example, paper, film, sheet, tube, plate, stick, container (for example, bottle container), food tray, and the like. Examples include bags and parts.
  • the molded body in order to improve the physical properties of the molded body, is made of a material different from the present molded body (for example, fiber, thread, rope, woven fabric, knitted fabric, non-woven fabric). , Paper, film, sheet, tube, board, rod, container, bag, part, foam, etc.). These materials are also preferably biodegradable.
  • the 50% fracture energy when the measurement temperature is 25 ° C. is, for example, 0.5 J or more, preferably 0.8 J or more, from the viewpoint of excellent impact resistance. More preferably, it is 1.0 J or more.
  • the 50% fracture energy when the measured temperature is 0 ° C. is, for example, 0.12 J or more, preferably 0.14 J or more, from the viewpoint of excellent impact resistance. More preferably, it is 0.15 J or more.
  • the 50% fracture energy is measured by the method described in Examples.
  • the 50% breakdown energy of the aliphatic polyester resin composition is that of a biodegradable resin having a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C. or lower other than P3HA in the aliphatic polyester resin composition. It can vary depending on the content and the temperature at which the 50% breakdown energy is measured.
  • the 50% breakdown energy at the measured temperature of 25 ° C. is preferably 0. It is 3J or more, more preferably 0.5J or more, and further preferably 0.7J or more.
  • the 50% breakdown energy at the measured temperature of 0 ° C. is preferably. It is 0.11J or more, more preferably 0.13J or more, and further preferably 0.15J or more.
  • the 50% fracture energy at the measured temperature of 25 ° C. is preferably 5. It is 0J or more, more preferably 7.0J or more, and further preferably 9.0J or more.
  • the 50% fracture energy at the measured temperature of 0 ° C. is preferably. It is 1.0 J or more, more preferably 2.0 J or more, and further preferably 3.0 J or more.
  • the 50% fracture energy at the measured temperature of 0 ° C. is preferably 8. It is 1 J or more, more preferably 8.5 J or more, and further preferably 9.0 J or more.
  • the molded product is described in the above [3. Method for Producing Aliphatic Polyester Resin Composition] It is obtained by molding the aliphatic polyester resin composition obtained by the method described in the section.
  • a method include an injection molding method, an injection compression molding method, an injection molding method such as a gas assist molding method, a cast molding method, and a blow molding method, which are generally adopted when molding a thermoplastic resin.
  • An inflation molding method can be adopted.
  • an in-mold molding method, a gas press molding method, a two-color molding method, a sandwich molding method, PUSH-PULL, SCORIM, and the like can also be adopted according to other purposes.
  • the injection molding method is not limited to these.
  • the molding temperature at the time of injection molding is preferably 140 to 190 ° C., and the mold temperature is preferably 20 to 80 ° C., more preferably 30 to 70 ° C.
  • An aliphatic polyester resin composition containing the following (A) and (B): (A) Poly (3-hydroxy alkanoate), (B) Contains a reaction product of poly (3-hydroxy alkanoate), a biodegradable resin other than poly (3-hydroxy alkanoate) having a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C. or lower, and a peroxide. Soluble biodegradable resin, An aliphatic polyester resin composition having a dispersed particle size (B) of 0.1 to 1.5 ⁇ m in the aliphatic polyester resin composition.
  • ⁇ 1> to ⁇ 3> which is at least one selected from the group consisting of butylene succinate terephthalate, polybutylene succinate adipate terephthalate, polybutylene succinate terephthalate, polybutylene succinate terephthalate and polycaprolactone.
  • ⁇ 5> The aliphatic polyester resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the peroxide is an organic peroxide having a 1-minute half-life temperature of 180 ° C. or lower.
  • the peroxide is t-butylperoxyisopropyl monocarbonate, t-pentylperoxyisopropylmonocarbonate, t-hexylperoxyisopropylmonocarbonate, t-butylperoxy2-ethylhexylmonocarbonate, t-pentyl.
  • the aliphatic polyester resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, which is at least one selected from the group consisting of peroxy2-ethylhexyl monocarbonate and t-hexyl peroxy2-ethylhexyl monocarbonate. thing.
  • the compatible biodegradable resin is a biodegradable resin having a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C. or lower other than the above (poly (3-hydroxyalkanoate) and the poly (3-hydroxyalkanoate).
  • ⁇ 9> The fat according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>, wherein the aliphatic polyester resin composition is obtained by melt-kneading the above (A) and the above (B). Group polyester resin composition.
  • ⁇ 10> A molded product containing the aliphatic polyester resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>.
  • ⁇ 11> (a) A biodegradable resin other than poly (3-hydroxy alkanoate) having a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C. or lower, and a peroxide are melt-kneaded.
  • the step of obtaining a compatible biodegradable resin and (b) the compatible biodegradable resin obtained in the step (a) and poly (3-hydroxyalkanoate) are melt-kneaded to obtain a fat.
  • a method for producing an aliphatic polyester resin composition which comprises a step of obtaining a group polyester resin composition.
  • the amount of peroxide in the step (a) is 0.01 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aliphatic polyester resin composition, ⁇ 11> or ⁇ 12>.
  • the manufacturing method described in. ⁇ 14> Biodegradable resins having a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C. or lower other than poly (3-hydroxyalkanoate) in the step (a) are polybutylene adipate terephthalate, polybutylene succinate adipate, polybutylene succinate, and the like.
  • any of ⁇ 11> to ⁇ 13> which is at least one selected from the group consisting of polybutylene succinate terephthalate, polybutylene succinate adipate terephthalate, polybutylene succinate terephthalate, polybutylene succinate terephthalate, and polycaprolactone.
  • ⁇ 15> The production method according to any one of ⁇ 11> to ⁇ 14>, wherein the peroxide in the step (a) is an organic peroxide having a 1-minute half-life temperature of 180 ° C. or lower.
  • P3HA ⁇ material ⁇
  • the following resins were used as P3HA.
  • Biodegradable resin other than P3HA with a glass transition temperature of -10 ° C or less As a biodegradable resin having a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C. or lower other than P3HA, PBAT (“Ecoflex C1200” manufactured by BASF, glass transition temperature: ⁇ 30 ° C.) was used.
  • Peroxide As the peroxide, t-butyl peroxyisopropyl monocarbonate (“Perbutyl I” manufactured by NOF CORPORATION) was used. In addition, in this specification, “perbutyl I” is also referred to as "PBI”.
  • Pentaerythritol (“Neurizer P” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was used as the crystal nucleating agent.
  • Neuroizer P is also referred to as "PETL”.
  • the measured particle size of the dispersed particle size of the compatible biodegradable resin in the molded product was carried out as follows. That is, the cross sections of the molded bodies (test pieces) obtained in Examples and Comparative Examples were observed with a transmission electron microscope, and the average diameter of the observed particles was defined as the dispersed particle diameter.
  • Example 1 Preparation of pellets
  • the melt-kneaded product (A) (resin (A)) was obtained by melt-kneading under the conditions of a discharge rate of 10 kg / hr and a die diameter of 3 mm ⁇ .
  • the melt-kneaded product (A) was taken from the die into strands and cut into pellets to obtain pellets (A).
  • melt-kneaded product (B) ((resin (B)), which is a compatible biodegradable resin containing a reaction product.
  • the kneaded product (B) was taken from the die into strands and cut into pellets to obtain pellets (B).
  • Example 2 The same as in Example 1 except that the amount of X131A in the melt-kneaded product (A) is 71 parts by weight, and a mixture of 72 parts by weight of the pellet (A) and 28 parts by weight of the pellet (B) is melt-kneaded.
  • a resin composition aliphatic polyester resin composition
  • a molded product test piece
  • 50% fracture energy and dispersed particle size were measured by the above method. The results are shown in Table 1.
  • Example 3 The same as in Example 1 except that the amount of X131A in the melt-kneaded product (A) is 57 parts by weight, and a mixture of 58 parts by weight of the pellet (A) and 42 parts by weight of the pellet (B) is melt-kneaded.
  • a resin composition aliphatic polyester resin composition
  • a molded product test piece
  • 50% fracture energy and dispersed particle size were measured by the above method. The results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 2 A pellet (resin composition) and a molded product (test piece) were obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that X131A was changed to 151C. Then, using the obtained molded product, 50% fracture energy was measured by the above method. The results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 4 A pellet (resin composition) and a molded product (test piece) were obtained in the same manner as in Comparative Example 3 except that the amount of X131A was 80 parts by weight and the amount of Ecoflex C1200 was 20 parts by weight. Then, using the obtained molded product, 50% fracture energy and dispersed particle size were measured by the above method. The results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 5 A pellet (resin composition) and a molded product (test piece) were obtained in the same manner as in Comparative Example 3 except that the amount of X131A was 70 parts by weight and the amount of Ecoflex C1200 was 30 parts by weight. Then, using the obtained molded product, 50% fracture energy and dispersed particle size were measured by the above method. The results are shown in Table 1.
  • P3HA content (parts by weight) and “biodegradable resin content (parts by weight) having a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C. or lower” indicate the ratio of each resin in the resin composition. That is, the ratio of each resin when the resin composition is 100 parts by weight is shown.
  • the aliphatic polyester resin composition contains a biodegradable resin having a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C. or lower other than P3HA. It can be seen that the impact resistance is excellent in some cases.
  • a comparative example that is, a comparative example in which the content (usage amount) of the biodegradable resin having a glass transition temperature of ⁇ 10 ° C. or lower other than P3HA in the aliphatic polyester resin composition is the same is the same.
  • Comparing Examples 1 and Comparative Examples 3 and 6, Example 2 and Comparative Examples 4 and 7, and Example 3 and Comparative Examples 5 and 8 it can be seen that all of the examples are excellent in impact resistance.
  • some P3HA was previously biodecomposed with a glass transition temperature other than P3HA of ⁇ 10 ° C. or lower. It can be seen that in the examples in which the reaction product was melt-kneaded together with the sex resin and the peroxide to obtain a reaction product, and the reaction product was melt-kneaded with the remaining P3HA, the impact resistance was excellent.
  • the dispersed particle size of the compatible biodegradable resin is smaller (that is, the above-mentioned compatible biodegradable resin is used. It is more finely dispersed).

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Abstract

本発明の目的は、生分解性を有し、かつ、耐衝撃性に優れた脂肪族ポリエステル系樹脂組成物を提供することである。（Ａ）Ｐ３ＨＡ、および（Ｂ）Ｐ３ＨＡと、Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下である生分解性樹脂と、過酸化物と、の反応生成物を含有し、かつ、分散粒子径が、０．１～１．５μｍである相溶化生分解性樹脂、を含有する脂肪族ポリエステル系樹脂組成物を提供することにより、上記課題を解決する。

Description

脂肪族ポリエステル系樹脂組成物およびその利用
　本発明は、ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）（以下、「Ｐ３ＨＡ」または「Ｐ３ＨＡ系樹脂」と称する場合がある。）を含む脂肪族ポリエステル系樹脂組成物およびその利用に関する。
　近年、廃棄プラスチックによる環境問題がクローズアップされている。中でも、廃棄プラスチックによる海洋汚染は深刻であり、自然環境下で分解する生分解性プラスチックの普及が期待されている。
　そのような生分解性プラスチックとしては、種々のものが知られているが、中でもＰ３ＨＡは、多くの微生物種の細胞内にエネルギー貯蔵物質として生産、蓄積される熱可塑性ポリエステルであり、土中だけでなく、海水中でも生分解が進行しうる材料であるため、上記の問題を解決する素材として注目されている。しかし、Ｐ３ＨＡは、耐衝撃強度に乏しい等の問題を有している。
　そのような問題を解決するための技術として、例えば、特許文献１には、Ｐ３ＨＡ系樹脂にグラフト重合体を含有する樹脂組成物等が開示されている。
　また、特許文献２には、Ｐ３ＨＡ系樹脂にポリブチレンアジペートテレフタレート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリブチレンサクシネート、ポリカプロラクトン等の、Ｐ３ＨＡ系樹脂以外の生分解性の樹脂を含有する樹脂組成物等が開示されている。
日本国特許公報第６２９１４７２号 国際公開第２０１０／０１３４８３号
　上記特許文献１および２の技術では、耐衝撃性の点で改善の余地があった。
　そこで、本発明の目的は、生分解性を有し、かつ、耐衝撃性に優れた脂肪族ポリエステル系樹脂組成物およびその成形体、ならびに上記脂肪族ポリエステル系樹脂組成物の製造方法を提供することにある。
　本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、脂肪族ポリエステル系樹脂組成物に含まれるうちの一部のＰ３ＨＡを、あらかじめ特定のＰ３ＨＡ以外の生分解性樹脂、および過酸化物と共に混合（例えば、溶融混練）、および反応させ、反応生成物を含む相溶化生分解性樹脂を得、得られた相溶化生分解性樹脂と、残りのＰ３ＨＡとを混合（例えば、溶融混練）することで、生分解性を有し、かつ、耐衝撃性に優れた脂肪族ポリエステル系樹脂組成物が得られることを初めて見出し、本発明を完成するに至った。
　したがって、本発明の一態様は、以下の（Ａ）と（Ｂ）とを含有する脂肪族ポリエステル系樹脂組成物であり：（Ａ）ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）、（Ｂ）ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）と、ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂と、過酸化物と、の反応生成物を含有する相溶化生分解性樹脂、前記脂肪族ポリエステル系樹脂組成物中の、前記（Ｂ）の分散粒子径が、０．１～１．５μｍである、脂肪族ポリエステル系樹脂組成物である。
　また、本発明の一態様は、（ａ）ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）と、ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂と、過酸化物と、を溶融混練して、相溶化生分解性樹脂を得る工程、および（ｂ）前記工程（ａ）で得られた相溶化生分解性樹脂と、ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）と、を溶融混練して、脂肪族ポリエステル系樹脂組成物を得る工程を含む、脂肪族ポリエステル系樹脂組成物の製造方法である。
　本発明の一態様によれば、生分解性を有し、かつ、耐衝撃性に優れた脂肪族ポリエステル系樹脂組成物およびその成形体、ならびに上記脂肪族ポリエステル系樹脂組成物の製造方法を提供することができる。
実施例（図中（ｂ））および比較例（図中（ａ））における、成形体（試験片）の断面を、透過型電子顕微鏡によって観察した画像を示す図である。
　本発明の実施の一形態について、以下に詳細に説明する。なお、本明細書において特記しない限り、数値範囲を表す「Ａ～Ｂ」は、「Ａ以上、Ｂ以下」を意味する。また、本明細書中に記載された文献の全てが、本明細書中において参考文献として援用される。
　〔１．本発明の概要〕
　本発明の一実施形態に係る脂肪族ポリエステル系樹脂組成物（以下、「本脂肪族ポリエステル系樹脂組成物」と称する。）は、以下の（Ａ）と（Ｂ）とを含有する脂肪族ポリエステル系樹脂組成物であり：（Ａ）ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）、（Ｂ）ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）と、ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂と、過酸化物と、の反応生成物を含有する相溶化生分解性樹脂、前記脂肪族ポリエステル系樹脂組成物中の、前記（Ｂ）の分散粒子径が、０．１～１．５μｍであることを特徴とする。
　Ｐ３ＨＡは、（１）耐衝撃強度に乏しいこと、（２）結晶化が極めて遅いため、成形加工に際して加工性や生産性が低くなること、（３）成形加工後に経時的に脆くなる傾向があること、等の問題が知られている。
　また、Ｐ３ＨＡに柔軟性を付与するために、従来、可塑剤を添加することが行われているが、場合によっては可塑剤を大量に添加する必要があり、可塑剤がブリードアウトする等の問題もある。
　このような問題に対して、特許文献１では、耐衝撃強度と成形加工性の低さの改善を目的として、Ｐ３ＨＡ系樹脂にグラフト重合体を含有する樹脂組成物等が開示されている。
　また、特許文献２では、樹脂組成物のバイオマス度を高めながら、優れた柔軟性や成形加工性を改善することを目的として、Ｐ３ＨＡ系樹脂にポリブチレンアジペートテレフタレート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリブチレンサクシネート、ポリカプロラクトン等の、Ｐ３ＨＡ系樹脂以外の生分解性の樹脂を含有する樹脂組成物等が開示されている。
　しかし、これらの技術では、Ｐ３ＨＡを含む樹脂組成物に十分な耐衝撃強度を付与できない。
　このような状況下、本発明者らは、Ｐ３ＨＡを含む脂肪族ポリエステル系樹脂組成物において、さらに、Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂と、過酸化物とを含有させることにより、耐衝撃性に優れた脂肪族ポリエステル系樹脂組成物が得られることを見出した。
　上記の脂肪族ポリエステル系樹脂組成物は優れたものであったが、耐衝撃性の観点から改善の余地があった。そこで、本発明者らは、さらに検討を進める中で、脂肪族ポリエステル系樹脂組成物に含まれるうちの一部のＰ３ＨＡを、あらかじめ特定の生分解性樹脂（すなわち、Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂）と過酸化物と共に混合（例えば、溶融混練）、および反応させ、Ｐ３ＨＡと、Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂と、過酸化物との反応生成物を含む相溶化生分解性樹脂を得、得られた相溶化生分解性樹脂を、残りのＰ３ＨＡと溶融混練することで、より耐衝撃性に優れた脂肪族ポリエステル系樹脂組成物が得られることを見出した。本発明者らは、上記のＰ３ＨＡと、相溶化生分解性樹脂とを含有する脂肪族ポリエステル系樹脂組成物（すなわち、本脂肪族ポリエステル系樹脂組成物）を詳細に検討する中で、本脂肪族ポリエステル系樹脂組成物に含まれる上記相溶化生分解性樹脂（すなわち、Ｐ３ＨＡと、Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂と、過酸化物との反応生成物）の分散粒子径が、Ｐ３ＨＡと、Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂と、過酸化物とを直接混合した樹脂組成物と比較して、小さくなっていることを見出した（図１）。本発明者らは、本脂肪族ポリエステル系樹脂組成物が優れた耐衝撃性を有する理由として、Ｐ３ＨＡの一部をあらかじめＰ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂と過酸化物と共に混合（例えば、溶融混練）、および反応させ、Ｐ３ＨＡと、Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂と、過酸化物との反応生成物を含む相溶化生分解性樹脂を得、得られた相溶化生分解性樹脂を、さらにＰ３ＨＡと混合して脂肪族ポリエステル系樹脂組成物とすることにより、得られた脂肪族ポリエステル系樹脂組成物において、相溶化生分解性樹脂をより細かく分散させることができ、その結果、Ｐ３ＨＡとＰ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂との結合頻度が高まる結果となり、脂肪族ポリエステル系樹脂組成物を含む成形体の耐衝撃性が上昇したと推測している。なお、本発明はかかる作用機序に限定されるものではないことを念のため付言しておく。
　したがって、本発明は、生分解性および耐衝撃性を有する樹脂組成物および成形体が求められる種々の分野での利用において、極めて有用である。
　また、上述したような構成によれば、プラスチックゴミの発生量を低減でき、これにより、例えば、目標１２「持続可能な消費生産形態を確保する」や目標１４「持続可能な開発のために、海・海洋資源を保全し、持続可能な形で利用する」等の持続可能な開発目標（ＳＤＧｓ）の達成に貢献できる。
　〔２．脂肪族ポリエステル系樹脂組成物〕
　＜樹脂（Ａ）＞
　樹脂（Ａ）は、Ｐ３ＨＡを含む樹脂である。本明細書において、樹脂（Ａ）を、単に（Ａ）と称する場合がある。
　本脂肪族ポリエステル系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）に由来するＰ３ＨＡと、樹脂（Ｂ）に由来するＰ３ＨＡとを含む。すなわち、樹脂（Ａ）は、本脂肪族ポリエステル系樹脂組成物に含まれるＰ３ＨＡの全量のうちの一部のＰ３ＨＡを含む。
　（Ｐ３ＨＡ）
　本明細書において、「Ｐ３ＨＡ」とは、以下の式（１）：
　［－Ｏ－ＣＨＲ－ＣＨ２－ＣＯ－］　　　　　（１）
　（式中、Ｒは、ＣｎＨ２ｎ＋１で表されるアルキル基であり、ｎは、１～１５の整数である。）で示される１種以上の単位からなる共重合体の総称を意味する。但し、本明細書において、「Ｐ３ＨＡ」と記載した場合には、Ｐ３ＨＢおよびＰ３ＨＢ３ＨＶを含まない。
　Ｐ３ＨＡは、上記の式（１）に含まれるものであれば特に限定されない。
　本発明の一実施形態において、Ｐ３ＨＡは、３－ヒドロキシブチレートのみを繰り返し単位とするポリ（３－ヒドロキシブチレート）であってもよいし、３－ヒドロキシブチレートと他のヒドロキシアルカノエートとの共重合体であってもよい。
　本発明の一実施形態において、Ｐ３ＨＡは、単独重合体であってもよいし、単独重合体と１種または２種以上の共重合体との混合物であってもよいし、２種以上の共重合体の混合物であってもよい。共重合の形式は特に限定されず、ランダム共重合、交互共重合、ブロック共重合、グラフト共重合等であり得る。
　本発明の一実施形態において、Ｐ３ＨＡとしては、例えば、ポリ（３－ヒドロキシブチレート）（Ｐ３ＨＢ）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシプロピオネート）（Ｐ３ＨＢ３ＨＰ）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）（Ｐ３ＨＢ３ＨＨ）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシバリレート）（Ｐ３ＨＢ３ＨＶ）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－４－ヒドロキシブチレート）（Ｐ３ＨＢ４ＨＢ）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシオクタノエート）（Ｐ３ＨＢ３ＨＯ）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシオクタデカノエート）（Ｐ３ＨＢ３ＨＯＤ）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシデカノエート）（Ｐ３ＨＢ３ＨＤ）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシバリレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）（Ｐ３ＨＢ３ＨＶ３ＨＨ）等が挙げられる。融点を低く調節でき、加工幅を広くできる観点から、好ましくは、Ｐ３ＨＢ３ＨＨ、Ｐ３ＨＢ４ＨＢ、Ｐ３ＨＢ３ＨＰである。中でも、工業的に生産が容易であることから、Ｐ３ＨＢ３ＨＨ、Ｐ３ＨＢ４ＨＢが特に好ましい。工業的な生産性の観点からは、上記に加えて、Ｐ３ＨＢ、Ｐ３ＨＢ３ＨＶも好ましい。
　本発明の一実施形態において、「Ｐ３ＨＡ」から「Ｐ３ＨＢ」および「Ｐ３ＨＢ３ＨＶ」を除くことが好ましい。
　Ｐ３ＨＡは、好ましくは、微生物により産生される。Ｐ３ＨＡを生産する微生物としては、Ｐ３ＨＡの生産能を有する微生物であれば特に限定されない。例えば、Ｐ３ＨＢ３ＨＨ生産菌としては、１９２５年に発見されたＢａｃｉｌｌｕｓ　ｍｅｇａｔｅｒｉｕｍが最初で、他にもカプリアビダス・ネカトール（Ｃｕｐｒｉａｖｉｄｕｓ　ｎｅｃａｔｏｒ）（旧分類：アルカリゲネス・ユートロファス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ　ｅｕｔｒｏｐｈｕｓ）、ラルストニア・ユートロフア（Ｒａｌｓｔｏｎｉａ　ｅｕｔｒｏｐｈａ））、アルカリゲネス・ラタス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ　ｌａｔｕｓ）等の天然微生物が挙げられる。これらの微生物ではＰ３ＨＢ３ＨＨが菌体内に蓄積されることが知られている。
　また、ヒドロキシブチレートとその他のヒドロキシアルカノエートとの共重合体の生産菌としては、Ｐ３ＨＢ３ＨＨ生産菌であるアエロモナス・キヤビエ（Ａｅｒｏｍｏｎａｓ　ｃａｖｉａｅ）、Ｐ３ＨＢ４ＨＢ生産菌であるアルカリゲネス・ユートロファス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ　ｅｕｔｒｏｐｈｕｓ）等が知られている。特に、Ｐ３ＨＢ３ＨＨに関し、Ｐ３ＨＢ３ＨＨの生産性を上げるために、Ｐ３ＨＢ３ＨＨ合成酵素群の遺伝子を導入したアルカリゲネス・ユートロファス　ＡＣ３２株（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ　ｅｕｔｒｏｐｈｕｓ　ＡＣ３２，　ＦＥＲＭ　ＢＰ－６０３８）（Ｔ．Ｆｕｋｕｉ，Ｙ．Ｄｏｉ，Ｊ．Ｂａｔｅｒｉｏｌ．，１７９，ｐ４８２１－４８３０（１９９７））等がより好ましく、これらの微生物を適切な条件で培養して菌体内にＰ３ＨＢ３ＨＨを蓄積させた微生物菌体が用いられる。また上記以外にも、生産したいＰ３ＨＡに合わせて、各種Ｐ３ＨＡ合成関連遺伝子を導入した遺伝子組換え微生物を用いても良いし、基質の種類を含む培養条件の最適化をしてもよい。
　また、Ｐ３ＨＢ３ＨＨは、例えば、国際公開第２０１０／０１３４８３号公報に記載された方法によっても製造され得る。Ｐ３ＨＢ３ＨＨの市販品としては、例えば、株式会社カネカ「カネカ生分解性ポリマーＰＨＢＨ（登録商標）」（例えば、実施例で使用されるＸ１３１Ａ、１５１Ｃ）等が挙げられる。
　本発明の一実施形態において、Ｐ３ＨＢ３ＨＨの共重合成分の組成比は、（３－ヒドロキシブチレート）／（３－ヒドロキシヘキサノエート）＝９９／１～８０／２０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であることが好ましく、９７／３～７５／１５（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であることがより好ましい。Ｐ３ＨＢ３ＨＨにおける共重合成分の組成比が上記範囲内であれば、脂肪族ポリエステル系樹脂組成物の物性面において優れた効果を有する。
　本発明の一実施形態において、Ｐ３ＨＡの重量平均分子量（以下、Ｍｗと称する場合がある）は特に限定されないが、成形加工性の観点から、重量平均分子量が５万～３００万であることが好ましく、１０万～２５０万であることがより好ましく、１５万～２００万であることがさらに好ましい。Ｐ３ＨＡの重量平均分子量が５万未満では、強度等の機械的特性が不十分である場合があり、３００万を超えると、成形加工性が劣る場合がある。
　Ｐ３ＨＡの重量平均分子量の測定方法は、特に限定されないが、例えば、クロロホルムを移動相として、システムとしてウオーターズ（Ｗａｔｅｒｓ）社製ＧＰＣシステムを用い、カラムに、昭和電工（株）製Ｓｈｏｄｅｘ　Ｋ－８０４（ポリスチレンゲル）を用いることにより、ポリスチレン換算での重量平均分子量として求めることができる。
　本発明の一実施形態において、本脂肪族ポリエステル系樹脂組成物１００重量部に対する、樹脂（Ａ）に由来するＰ３ＨＡの含有量は、９５～５０重量部が好ましく、９４～５２重量部がより好ましく、９３～５５重量部がさらに好ましく、９１～５８重量部が特に好ましい。樹脂（Ａ）のＰ３ＨＡの含有量が９５重量部以下である場合は、樹脂（Ｂ）を添加した場合に耐衝撃性の効果が得られ易い傾向がある。また、５０重量部以上である場合は、適度な弾性率が保持され、成形体としての実使用に適する傾向がある。
　＜樹脂（Ｂ）＞
　樹脂（Ｂ）は、Ｐ３ＨＡと、Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂と、過酸化物と、の反応生成物を含有する相溶化生分解性樹脂である。樹脂（Ｂ）は、本脂肪族ポリエステル系樹脂組成物に含まれるＰ３ＨＡの全量のうちの一部のＰ３ＨＡ（すなわち、樹脂（Ａ）に由来するＰ３ＨＡ以外のＰ３ＨＡ）を含む。本明細書において、樹脂（Ｂ）を、単に（Ｂ）と称する場合がある。また、本明細書において、「Ｐ３ＨＡと、Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂と、過酸化物と、の反応生成物」を、単に「反応生成物」と称する場合がある。
　樹脂（Ｂ）に含まれる反応生成物は、Ｐ３ＨＡと、Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂と、過酸化物とを原料とする反応生成物であるとも言える。反応生成物としては、例えば、Ｐ３ＨＡにＰ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂がグラフトされた反応生成物等が想定される。
　樹脂（Ｂ）は、Ｐ３ＨＡと、Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂と、過酸化物と、を混合および反応させてなる反応生成物を含む相溶化生分解性樹脂であると言え、好ましくは、Ｐ３ＨＡと、Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂と、過酸化物と、を溶融混練および反応させてなる反応生成物を含む相溶化生分解性樹脂であると言える。本明細書において、「溶融混練」とは、性質の異なる材料を溶かしながら混合することを意味する。溶融混練の方法は、特段限定されることなく、当該技術分野で既知の任意の方法が使用され得る。
　また、樹脂（Ｂ）は、反応生成物に加え、未反応のＰ３ＨＡ、Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂、および／または、過酸化物を含んでもよい。すなわち、樹脂（Ｂ）は、反応生成物に加え、未反応のＰ３ＨＡ、Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂、および／または、過酸化物を含む相溶化生分解性樹脂であってもよい。
　本発明の一実施形態において、樹脂（Ｂ）の含有量は、本脂肪族ポリエステル系樹脂組成物１００重量部に対して、５～５０重量部が好ましく、６～４８重量部がより好ましく、７～４５重量部がさらに好ましく、９～４２重量部が特に好ましい。樹脂（Ｂ）の含有量が上記範囲にある場合、本脂肪族ポリエステル系樹脂組成物は、成形体として適切な弾性率を有しながら高い衝撃性を発現する成形体を提供できるとの効果を奏する。
　（Ｐ３ＨＡ）
　樹脂（Ｂ）に含まれる反応生成物の原料であるＰ３ＨＡとしては、上記＜樹脂（Ａ）＞項の（Ｐ３ＨＡ）項で記載したものが援用される。
　本発明の一実施形態において、樹脂（Ｂ）が含有する反応生成物の原料であるＰ３ＨＡの種類は、樹脂（Ａ）の含有するＰ３ＨＡと同じであってもよいし、異なっていてもよい。例えば、後述する実施例で示すように、樹脂（Ａ）の含有するＰ３ＨＡと、樹脂（Ｂ）の含有するＰ３ＨＡとは、同じ化合物（すなわち、ＰＨＢＨ）が使用されてよい。
　本発明の一実施形態において、樹脂（Ｂ）のＰ３ＨＡの含有量は、本脂肪族ポリエステル系樹脂組成物１００重量部に対して、１～４０重量部が好ましく、２～３８重量部がより好ましく、３～３７重量部がさらに好ましく、４～３５重量部が特に好ましい。樹脂（Ｂ）のＰ３ＨＡの含有量が上記範囲にある場合、Ｐ３ＨＡ以外の生分解性の樹脂および過酸化物と反応する際、Ｐ３ＨＡ以外の生分解性の樹脂が、Ｐ３ＨＡに効率良くグラフトする効果を奏する。なお、Ｐ３ＨＡの含有量は、Ｐ３ＨＡの使用量（配合量）を意図する。
　（Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂）
　本発明の一実施形態において、反応生成物の原料であるＰ３ＨＡ以外の生分解性樹脂は、ガラス転移温度が－１０℃以下である、Ｐ３ＨＡ以外の生分解性の樹脂であれば特に限定されない。本発明の一実施形態において、上記ガラス転移温度は、－１０℃以下であり、好ましくは、－１５℃以下であり、より好ましくは、－２０℃以下である。ガラス転移温度が－１０℃以下であるＰ３ＨＡ以外の生分解性樹脂を用いることにより、本発明の効果を奏することができる。Ｐ３ＨＡ以外の生分解性樹脂のガラス転移温度の下限は、特に限定されないが、例えば、－１００℃以上であり得る。なお、本明細書において、「生分解性樹脂」とは、微生物の働きにより、分子レベルまで分解し、最終的には二酸化炭素と水となる性質を有する樹脂であることを意図する。
　Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂としては、例えば、ポリブチレンアジペートテレフタレート（以下、「ＰＢＡＴ」と称する場合がある。）、ポリブチレンサクシネートアジペート（以下、「ＰＢＳＡ」と称する場合がある。）、ポリブチレンサクシネート（以下、「ＰＢＳ」と称する場合がある。）、ポリブチレンサクシネートテレフタレート（以下、「ＰＢＳＴ」と称する場合がある。）、ポリブチレンサクシネートアジペートテレフタレート（以下、「ＰＢＳＡＴ」と称する場合がある。）、ポリブチレンセバケートテレフタレート（以下、「ＰＢＳｅＴ」と称する場合がある。）、ポリブチレンアゼレートテレフタレート（以下、「ＰＢＡｚＴ」と称する場合がある。）、ポリカプロラクトン（以下、「ＰＣＬ」と称する場合がある。）等が挙げられる。
　本明細書において、「ＰＢＡＴ」とは、１，４－ブタンジオールと、アジピン酸と、テレフタル酸とのランダム共重合体を意味する。中でも、特表平１０－５０８６４０号公報等に記載されているような、（ａ）主としてアジピン酸もしくはそのエステル形成性誘導体またはこれらの混合物３５～９５モル％、テレフタル酸もしくはそのエステル形成性誘導体またはこれらの混合物５～６５モル％（個々のモル％の合計は１００モル％である。）からなる混合物と、（ｂ）１，４－ブタンジオールを含む混合物との反応（ただし上記（ａ）と上記（ｂ）とのモル比が、０．４：１～１．５：１）により得られるＰＢＡＴが好ましい。本発明の一実施形態において、上記１，４－ブタンジオールの代わりに、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘプタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナンジオ－ル、デカンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノ－ル、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ビスフェノ－ルＡ、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のグリコール化合物を用いてもよい。また、本発明の一実施形態において、上記アジピン酸の代わりに、シュウ酸、コハク酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、マロン酸、グルタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ－カルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸、５－テトラブチルホスホニウムイソフタル酸等のジカルボン酸を用いてもよい。ＰＢＡＴの市販品としては、例えば、ＢＡＳＦ社製「Ｅｃｏｆｌｅｘ　Ｃ１２００」等が挙げられる。
　本明細書において、「ＰＢＳＡ」とは、１，４－ブタンジオールを主成分とする脂肪族ジオール成分と、コハク酸および／またはその誘導体等のコハク酸成分を主成分とする脂肪族ジカルボン酸成分と、アジピン酸とのエステル化反応、ならびに縮重合反応により合成される脂肪族ポリエステル共重合体を意味する。市販品としては、例えば、三菱ケミカル社製「ＢｉｏＰＢＳ　ＦＤ７２」、「ＢｉｏＰＢＳ　ＦＤ９２」等が挙げられ、これらを１種、または２種以上を併用して使用することができる。
　本明細書において、「ＰＢＳ」とは、１，４－ブタンジオールを主成分とする脂肪族ジオール成分と、コハク酸および／またはその誘導体等のコハク酸成分を主成分とする脂肪族ジカルボン酸成分とのエステル化反応および／またはエステル交換反応、ならびに縮重合反応により合成される脂肪族ポリエステル共重合体を意味する。市販品としては、例えば、三菱ケミカル社製「ＢｉｏＰＢＳ　ＦＺ７１」、「ＢｉｏＰＢＳ　ＦＺ９１」等が挙げられ、これらを１種、または２種以上を併用して使用することができる。
　本明細書において、「ＰＢＳＴ」とは、上述したＰＢＳにテレフタレート単位を導入したものであり、より詳細には、コハク酸および／またはその誘導体等のコハク酸成分を主成分とする脂肪族ジカルボン酸成分と、テレフタル酸とのエステル化反応、ならびに縮重合反応により合成される脂肪族芳香族ポリエステル共重合体を意味する。
　本明細書において、「ＰＢＳＡＴ」とは、脂肪族ジカルボン酸残基のうち、コハク酸：アジピン酸：フタル酸の残基を、好ましくは、７０～９０：５～１５：５～１５モル％の割合で含む共重合体を意味する。したがって、ＰＢＳＡＴを製造するためには、上記割合のジカルボン酸と、脂肪族グリコールである１，４－ブタンジオールとを１：１．２～２．０のモル比で用いてエステル化反応させた後、縮重合反応させる。反応に用いられる反応基および反応条件は、ＰＢＳ等の既存の生分解性の樹脂で使用されるものを適宜採用することができる。
　本明細書において、「ＰＢＳｅＴ」とは、上記ＰＢＡＴの「アジピン酸またはそのエステル形成性誘導体」の部分が、「セバシン酸またはそのエステル形成性誘導体」に置換されたものを意味する。ＰＢＳｅＴの市販品としては、例えば、ＢＡＳＦ社製「Ｅｃｏｆｌｅｘ　ＦＳ　ｂｌｅｎｄ　Ｃ２２００」（登録商標）等が挙げられる。
　本明細書において、「ＰＢＡｚＴ」とは、上記ＰＢＡＴの「アジピン酸またはそのエステル形成性誘導体」の部分が、「アゼライン酸またはそのエステル形成性誘導体」に置換されたものを意味する。
　本明細書において、「ＰＣＬ」とは、以下の式（２）：
　［－（ＣＨ２）５－ＣＯ－Ｏ－］　　　　　（２）
で表されるモノマー単位を有するポリマーを意味する。ＰＣＬは、通常、カチオンまたはアニオン開始剤、例えば、アルコール等の活性水素化合物を開始剤としたε－カプロラクトンの開環重合によって得られる。ただし、これに限定されることなく、他の製造方法により得られたＰＣＬを用いることもできる。また、ＰＣＬの重合を促進するために、有機金属触媒を使用することもできる。さらに、ＰＣＬの末端封止の構造等は特に限定されない。本発明の一実施形態において使用されるＰＣＬは、通常、５０～６５℃の融点、１０～３０℃の結晶化温度、および－５０～－６０℃のガラス転移点を有する。
　ＰＣＬの重量平均分子量は、３万～５０万のものが好ましく、１０万～４０万がより好ましい。ＰＣＬの重量平均分子量が３万未満であると、本脂肪族ポリエステル系樹脂組成物は、脆くなる場合がある。ＰＣＬの重量平均分子量が５０万を超えると、本脂肪族ポリエステル系樹脂組成物の加工が難しくなる場合がある。
　ＰＣＬの市販品としては、例えば、Ｉｎｇｅｖｉｔｙ社製「Ｃａｐａ６５０６」（粉末状、Ｍｗ＝１３万）、「Ｃａｐａ６５００」（ペレット状、Ｍｗ＝１３万）、「Ｃａｐａ６８０６」（粉末状、Ｍｗ＝２３万）、「Ｃａｐａ６８００」（ペレット状、Ｍｗ＝２３万）、および「ＦＢ１００」（ペレット状、Ｍｗ＝３０万、ＰＣＬ架橋物含有）等が挙げられ、これらを１種、または２種以上を併用して使用できる。
　本発明の一実施形態において、上記Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂は、１種のみを用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。
　本発明の一実施形態において、上記Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂は、ＰＢＡＴ、ＰＢＳＡ、ＰＢＳ、ＰＢＳＴ、ＰＢＳＡＴ、ＰＢＳｅＴ、ＰＢＡｚＴおよびＰＣＬからなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
　本発明の一実施形態において、Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂の含有量は、バイオマスプラスチック度および物性のバランスの観点から、本脂肪族ポリエステル系樹脂組成物１００重量部に対して、５～４０重量部が好ましく、６～３８重量部がより好ましく、７～３６重量部がさらに好ましく、８～３５重量部が特に好ましい。なお、Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂の含有量は、Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂の使用量（配合量）を意図する。
　本発明の一実施形態において、本脂肪族ポリエステル系樹脂組成物中の（Ｂ）（すなわち、Ｐ３ＨＡと、Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂と、過酸化物との反応生成物を含有する相溶化生分解性樹脂）の分散粒子径は、耐衝撃性に優れるという観点から、例えば、１．５μｍ以下であり、好ましくは、１．３μｍ以下であり、より好ましくは、１．０μｍ以下である。上記分散粒子径の下限値は、耐衝撃性に優れるという観点からは小さい程よく、特に限定されないが、例えば、０．１μｍ以上であり、好ましくは、０．１５μｍ以上であり、より好ましくは、０．２μｍ以上である。なお、上記分散粒子径は、実施例に記載の方法により測定される。本脂肪族ポリエステル系樹脂組成物中の（Ｂ）の分散粒子径は、本脂肪族ポリエステル系樹脂組成物中の（Ｂ）に由来する粒子の分散粒子径であるとも言える。本明細書において、（Ｂ）に由来する粒子とは、少なくとも、Ｐ３ＨＡと、Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂と、過酸化物との反応生成物を含む粒子であり、任意で、Ｐ３ＨＡ、Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂、および／または過酸化物を含む粒子である。
　（過酸化物）
　樹脂（Ｂ）は、反応生成物の原料である過酸化物を含有する。すなわち、本脂肪族ポリエステル系樹脂組成物は、Ｐ３ＨＡ、Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂に加えて、過酸化物を含有する組成物であってもよい。反応生成物の原料である過酸化物は、有機過酸化物であっても、無機過酸化物であってもよい。中でも、溶融混練する温度に適した１分半減期温度を有する物を使用できる観点から、過酸化物は、有機過酸化物であることが好ましい。
　本発明の一実施形態において、有機過酸化物は、特に限定されず、公知のものを使用できるが、溶融温度や混練時間等を考慮してＰ３ＨＡからの水素引抜能力が高く、かつ、分子中にＰ３ＨＡを着色させる芳香環を有しない構造のものが好ましく、さらに１分半減期温度が１８０℃以下であるものがより好ましい。
　本明細書において、「１分半減期温度」とは、有機過酸化物が熱分解により１分間で半減するときの温度を意味する。１分半減期温度は、有機過酸化物の分解が促進され、有機過酸化物が均一に分散した後で架橋反応が起こることが適している点から、１４５～１６５℃であるものがより好ましい。使用する有機過酸化物の１分半減期温度が１８０℃より高いと、Ｐ３ＨＡと反応させるために１８０℃より高温で押出す必要があるが、Ｐ３ＨＡが熱分解し分子量低下を起こすため、押出は不安定となり、得られる脂肪族ポリエステル系樹脂組成物およびその成形体も不均一となる傾向がある。
　有機過酸化物としては、例えば、溶融温度や混練時間等を考慮して、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、ジアルキルパーオキサイド、ハイドロパーオキサイド、パーオキシケタールおよびパーオキシカーボネート等が好ましく使用される。具体的には、ブチルパーオキシネオドデカノエート、オクタノイルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、サクシニックパーオキサイド、トルオイルパーオキサイドとベンゾイルパーオキサイドとの混合物、ベンゾイルパーオキサイド、ビス（ブチルパーオキシ）トリメチルシクロヘキサン、ブチルパーオキシラウレート、ジメチルジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ビス（ブチルパーオキシ）メチルシクロヘキサン、ビス（ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ブチルパーオキシベンゾエート、ブチルビス（ブチルパーオキシ）バレレート、ジクミルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシメチルモノカーボネート、ｔ－ペンチルパーオキシメチルモノカーボネート、ｔ－ヘキシルパーオキシメチルモノカーボネート、ｔ－ヘプチルパーオキシメチルモノカーボネート、ｔ－オクチルパーオキシメチルモノカーボネート、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシメチルモノカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシエチルモノカーボネート、ｔ－ペンチルパーオキシエチルモノカーボネート、ｔ－ヘキシルパーオキシエチルモノカーボネート、ｔ－ヘプチルパーオキシエチルモノカーボネート、ｔ－オクチルパーオキシエチルモノカーボネート、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシエチルモノカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシｎ－プロピルモノカーボネート、ｔ－ペンチルパーオキシｎ－プロピルモノカーボネート、ｔ－ヘキシルパーオキシｎ－プロピルモノカーボネート、ｔ－ヘプチルパーオキシｎ－プロピルモノカーボネート、ｔ－オクチルパーオキシｎ－プロピルモノカーボネート、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシｎ－プロピルモノカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ペンチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ヘプチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－オクチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシｎ－ブチルモノカーボネート、ｔ－ペンチルパーオキシｎ－ブチルモノカーボネート、ｔ－ヘキシルパーオキシｎ－ブチルモノカーボネート、ｔ－ヘプチルパーオキシｎ－ブチルモノカーボネート、ｔ－オクチルパーオキシｎ－ブチルモノカーボネート、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシｎ－ブチルモノカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチルモノカーボネート、ｔ－ペンチルパーオキシイソブチルモノカーボネート、ｔ－ヘキシルパーオキシイソブチルモノカーボネート、ｔ－ヘプチルパーオキシイソブチルモノカーボネート、ｔ－オクチルパーオキシイソブチルモノカーボネート、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシイソブチルモノカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシｓｅｃ－ブチルモノカーボネート、ｔ－ペンチルパーオキシｓｅｃ－ブチルモノカーボネート、ｔ－ヘキシルパーオキシｓｅｃ－ブチルモノカーボネート、ｔ－ヘプチルパーオキシｓｅｃ－ブチルモノカーボネート、ｔ－オクチルパーオキシｓｅｃ－ブチルモノカーボネート、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシｓｅｃ－ブチルモノカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシｔ－ブチルモノカーボネート、ｔ－ペンチルパーオキシｔ－ブチルモノカーボネート、ｔ－ヘキシルパーオキシｔ－ブチルモノカーボネート、ｔ－ヘプチルパーオキシｔ－ブチルモノカーボネート、ｔ－オクチルパーオキシｔ－ブチルモノカーボネート、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシｔ－ブチルモノカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシ２－エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ－ペンチルパーオキシ２－エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ－ヘキシルパーオキシ２－エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ－ヘプチルパーオキシ２－エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ－オクチルパーオキシ２－エチルヘキシルモノカーボネート、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ２－エチルヘキシルモノカーボネート、ジイソブチルパーオキサイド、クミルパーオキシネオデカノエート、ジ－ｎ－プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、ビス（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ビス（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ－ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ブチルパーオキシネオヘプタノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ジ（３，５，５－トリメチルヘキサノイル）パ－オキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ジコハク酸パーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ビス（２－エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ヘキシルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ジ（４－メチルベンゾイル）パーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシ２－エチルヘキシルカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、１，６－ビス（ｔ－ブチルパーオキシカルボニロキシ）ヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ－アミルパーオキシ，３，５，５－トリメチルヘキサノエート、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－ブチルパーオキシシクロヘキシ）プロパン、２，２－ジ－ｔ－ブチルパーオキシブタン等が挙げられる。
　これらの中でも、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ペンチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシ２－エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ－ペンチルパーオキシ２－エチルヘキシルモノカーボネート、およびｔ－ヘキシルパーオキシ２－エチルヘキシルモノカーボネートが、良好な水素引抜能力を持ち、１分半減期温度が１４５～１６５℃である点で、より好ましい。
　これらの有機過酸化物は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　無機過酸化物としては、例えば、過酸化水素、過酸化カリウム、過酸化カルシウム、過酸化ナトリウム、過酸化マグネシウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等が挙げられる。
　これらの中でも、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、および過硫酸アンモニウムが、取り扱い易いことや溶融混練の温度に適した分解温度を有する点で、より好ましい。
　これらの無機過酸化物は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、上記有機過酸化物および上記無機過酸化物を組み合わせて用いることも可能である。
　本発明の一実施形態において、過酸化物の含有量は、本脂肪族ポリエステル系樹脂組成物１００重量部に対して、０．０１～０．５０重量部が好ましく、０．０１５～０．４８重量部がより好ましく、０．０２０～０．４５重量部がさらに好ましく、０．０２５～０．４３重量部が特に好ましい。過酸化物の含有量が上記範囲にある場合、過度の縮重合反応を抑制して、効率よく分岐および架橋反応を進行させ、その結果、ゲル等の不純物がほとんど生じない長鎖分岐／架橋／高分子量化された脂肪族ポリエステル系樹脂組成物を得ることができる。なお、過酸化物の含有量は、過酸化物の使用量（配合量）を意図する。
　＜結晶核剤・滑剤＞
　本発明の一実施形態において、本脂肪族ポリエステル系樹脂組成物は、結晶核剤および／または滑剤をさらに含有していてもよい。本脂肪族ポリエステル系樹脂組成物が結晶核剤を含有することにより、成形加工性、生産性等が向上する効果がある。また、本脂肪族ポリエステル系樹脂組成物が滑剤を含有することにより、成形体の表面平滑性が向上する効果がある。
　本発明の一実施形態において、結晶核剤および／または滑剤は、例えば、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とを混合（好ましくは、溶融混練）する前に、樹脂（Ａ）と混合（好ましくは、溶融混練）することにより、本脂肪族ポリエステル系樹脂組成物に含有させることができる。
　また、本発明の一実施形態において、結晶核剤および／または滑剤は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とを混合（例えば、溶融混練）する際に添加されることにより、本脂肪族ポリエステル系樹脂組成物に含有させることもできる。
　結晶核剤としては、上記効果を奏するものであれば特に限定されないが、例えば、ペンタエリスリトール、窒化ホウ素、酸化チタン、タルク、層状ケイ酸塩、炭酸カルシウム、塩化ナトリウム、金属リン酸塩等の無機物；エリスリトール、ガラクチトール、マンニトール、アラビトール等の天然物由来の糖アルコール化合物；ポリビニルアルコール、キチン、キトサン、ポリエチレンオキシド、脂肪族カルボン酸アミド、脂肪族カルボン酸塩、脂肪族アルコール、脂肪族カルボン酸エステル、ジメチルアジペート、ジブチルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジブチルセバケート等のジカルボン酸誘導体；インジゴ、キナクリドン、キナクリドンマゼンタ等の官能基Ｃ＝Ｏと、ＮＨ、ＳおよびＯから選ばれる官能基と、を分子内に有する環状化合物；ビスベンジリデンソルビトール、ビス（ｐ－メチルベンジリデン）ソルビトール等のソルビトール系誘導体；ピリジン、トリアジン、イミダゾール等の窒素含有ヘテロ芳香族核を含む化合物；リン酸エステル化合物、高級脂肪酸のビスアミドおよび高級脂肪酸の金属塩；分岐状ポリ乳酸；低分子量ポリ３－ヒドロキシブチレート等が挙げられる。これらの結晶核剤は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　結晶核剤の含有量は、Ｐ３ＨＡの結晶化を促進できれば特に限定されないが、本脂肪族ポリエステル系樹脂組成物１００重量部に対して、０．５～２．０重量部が好ましく、０．６～１．８重量部がより好ましく、０．７～１．６重量部がさらに好ましく、０．８～１．５重量部が特に好ましい。結晶核剤の含有量が少なすぎると（例えば、０．５重量部未満であると）、結晶核剤としての効果が得られない場合があり、結晶核剤の含有量が多すぎると（例えば、２．０重量部超であると）、加工時の粘度や成形体の物性の低下が生じる等の影響がある場合がある。
　本発明の一実施形態において、滑剤は、ベヘン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミドおよびオレイン酸アミドからなる群より選択される少なくとも１種を含有する。これにより、得られる成形体は、滑性（特に、外部滑性）を備える。ベヘン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミドおよびオレイン酸アミドの中でも、加工性や生産性が向上するという観点から、好ましくは、ベヘン酸アミド、エルカ酸アミドを含有することが好ましい。
　本発明の一実施形態において、滑剤は、ベヘン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、オレイン酸アミドまたはこれらの２種以上の組合せであってもよく、ベヘン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミドおよびオレイン酸アミド以外の滑剤（以下、「その他の滑剤」と称する。）との組み合わせであってもよい。その他の滑剤としては、例えば、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等のアルキレン脂肪酸アミド；ポリエチレンワックス、酸化ポリエステルワックス、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノベヘネート、グリセリンモノラウレート等のグリセリンモノ脂肪酸エステル；コハク酸飽和脂肪酸モノグリセライド等の有機酸モノグリセライド；ソルビタンベヘネート、ソルビタンステアレート、ソルビタンラウレート等のソルビタン脂肪酸エステル；ジグリセリンステアレート、ジグリセリンラウレート、テトラグリセリンステアレート、テトラグリセリンラウレート、デカグリセリンステアレート、デカグリセリンラウレート等のポリグリセリン脂肪酸エステル；ステアリルステアレート等の高級アルコール脂肪酸エステル等が挙げられるが、これらに限定されない。上記その他の滑剤は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　滑剤の含有量（滑剤が複数使用される場合は、その合計含有量）は、滑性を付与できれば特に限定はないが、本脂肪族ポリエステル系樹脂組成物１００重量部に対して、０．１～２．０重量部が好ましく、０．２～１．６重量部がより好ましく、０．３～１．４重量部がさらに好ましく、０．４～１．２重量部が特に好ましい。滑剤の含有量が少なすぎると（例えば、０．１重量部未満であると）、効果が発現しない場合があり、滑剤の含有量が多すぎると（例えば、２．０重量部超であると）、成形体表面にブリードアウトし、成形体表面の外観を損なう場合がある。
　＜その他の成分＞
　本脂肪族ポリエステル系樹脂組成物は、上記Ｐ３ＨＡ、Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂、過酸化物、結晶核剤および／または滑剤の他、得られる脂肪族ポリエステル系樹脂組成物を含む成形体の機能を損なわない範囲で、可塑剤；無機充填剤；酸化防止剤；紫外線吸収剤；染料、顔料等の着色剤；帯電防止剤等の他の成分を含有し得る。
　可塑剤としては、特に限定されないが、例えば、グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンジアセトモノカプリレート、グリセリンジアセトモノデカノエート等の変性グリセリン系化合物；ジエチルヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート等のアジピン酸エステル系化合物；ポリエチレングリコールジベンゾエート、ポリエチレングリコールジカプリレート、ポリエチレングリコールジイソステアレート等のポリエーテルエステル系化合物；安息香酸エステル系化合物；エポキシ化大豆油；エポキシ化脂肪酸２－エチルヘキシル；セバシン酸系モノエステル等を挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。上記可塑剤の中でも、入手のし易さや効果の高さの点で、変性グリセリン系化合物およびポリエーテルエステル系化合物が好ましい。また、これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　無機充填剤としては、特に限定されないが、例えば、クレー、合成珪素、カーボンブラック、硫酸バリウム、マイカ、ガラス繊維、ウィスカー、炭素繊維、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ガラス粉末、金属粉末、カオリン、グラファイト、二硫化モリブデン、酸化亜鉛等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等を挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾフェノン系化合物類、ベンゾトリアゾール系化合物類、トリアジン系化合物類、サリチル酸系化合物類、シアノアクリレート系化合物類、ニッケル錯塩系化合物類等を挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　顔料、染料等の着色剤としては、特に限定されないが、例えば、酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化クロム、亜酸化銅、珪酸カルシウム、酸化鉄、カーボンブラック、グラファイト、チタンイエロー、コバルトブルー等の無機系着色剤、レーキレッド、リソールレッド、ブリリアントカーミン等の溶性アゾ顔料、ジニトリアンオレンジ、ファストイエロー等の不溶性アゾ顔料、モノクロロフタロシアニンブルー、ポリクロロフタロシアニンブルー、ポリブロモフタロシアニングリーン等のフタロシアニン顔料、インジゴブルー、ペリレンレッド、イソインドリノンイエロー、キナクリドンレッド等の縮合多環系顔料、オラセットイエロー等の染料等を挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　帯電防止剤としては、特に限定されないが、例えば、脂肪酸エステル化合物、脂肪族エタノールアミン化合物、脂肪族エタノールアミド化合物、等の低分子型帯電防止剤や、高分子型帯電防止剤等を挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　上記各成分の含有量は、本発明の効果を発現できれば特に限定されず、当業者により適宜設定され得る。
　〔３．脂肪族ポリエステル系樹脂組成物の製造方法〕
　本発明の一実施形態に係る脂肪族ポリエステル系樹脂組成物の製造方法（以下、「本製造方法」と称する。）は、（ａ）ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）と、ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂と、過酸化物と、を溶融混練して、相溶化生分解性樹脂を得る工程、および（ｂ）前記工程（ａ）で得られた相溶化生分解性樹脂と、ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）と、を溶融混練して、脂肪族ポリエステル系樹脂組成物を得る工程を含むことを特徴とする。
　本製造方法においては、まず、（ｉ）Ｐ３ＨＡと、Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂と、過酸化物と、必要に応じて、結晶核剤、滑剤、およびその他上記添加剤とを、押出機、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール等を用いて混合（好ましくは、溶融混練）して、相溶化生分解性樹脂からなるペレットを作製する工程を行う。工程（ｉ）は、Ｐ３ＨＡと、Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂と、過酸化物とを反応させ、反応生成物を得る工程であると、換言でき、樹脂（Ｂ）を得る工程とも換言できる。次いで、上記工程（ｉ）とは別に、（ｉｉ）Ｐ３ＨＡと、必要に応じて、結晶核剤、滑剤、およびその他上記添加剤とを、押出機、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール等を用いて溶融混練して、Ｐ３ＨＡを含む樹脂からなるペレットを作製する工程を行う。工程（ｉｉ）は、樹脂（Ａ）を得る工程と換言できる。続いて、上記２つのペレット（すなわち、工程（ｉ）で得た、相溶化生分解性樹脂からなるペレットおよび工程（ｉｉ）で得たＰ３ＨＡを含む樹脂からなるペレット）を、押出機、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール等を用いて溶融混練して、脂肪族ポリエステル系樹脂組成物を得る。最後に、上記工程で得られた脂肪族ポリエステル系樹脂組成物を、ストランド状に押し出した後にカットすることで、バー状、円柱状、楕円柱状、球状、立方体状、直方体状等の粒子形状の脂肪族ポリエステル系樹脂組成物を含む成形体を得ることができる。
　上記溶融混練の工程において、（ｉ）Ｐ３ＨＡと、Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂と、過酸化物と、必要に応じて、結晶核剤、滑剤、およびその他上記添加剤とを溶融混練する温度、および（ｉｉ）Ｐ３ＨＡと、必要に応じて、結晶核剤、滑剤、およびその他上記添加剤とを溶融混練する温度は、使用するＰ３ＨＡの融点、溶融粘度等やＰ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂の溶融粘度等により変動するため一概には規定できないが、溶融混練物のダイス出口での温度が１２０～２００℃であることが好ましく、１２５～１９５℃であることがより好ましく、１３０～１９０℃がさらに好ましい。溶融混練物のダイス出口での温度が１２０℃未満であると、Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂が分散不良となる場合があり、２００℃を超えるとＰ３ＨＡが熱分解する場合がある。
　なお、本製造方法においては、上記の＜Ｐ３ＨＡ＞、＜Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂＞、＜過酸化物＞、＜結晶核剤・滑剤＞、＜その他の成分＞の各項目に記載した内容が援用される。
　また、本項においては、本製造方法の一例として、各成分（Ｐ３ＨＡ、Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂、過酸化物等）を、溶融混練により混合する方法を説明したが、本製造方法はこれに限定されるものではない。
　〔４．脂肪族ポリエステル系樹脂組成物を含む成形体〕
　本発明の一実施形態に係る成形体（以下、「本成形体」と称する。）は、本脂肪族ポリエステル系樹脂組成物を含む。
　本成形体は、本脂肪族ポリエステル系樹脂組成物を含むものであれば特に限定されないが、例えば、紙、フィルム、シート、チューブ、板、棒、容器（例えば、ボトル容器）、食品用トレー、袋、部品等が挙げられる。
　また、本発明の一実施形態において、本成形体は、その物性を改善するために、本成形体とは異なる材料から構成される成形体（例えば、繊維、糸、ロープ、織物、編物、不織布、紙、フィルム、シート、チューブ、板、棒、容器、袋、部品、発泡体等）と複合化することもできる。これらの材料も、生分解性であることが好ましい。
　本発明の一実施形態において、測定温度が２５℃の場合の５０％破壊エネルギーは、耐衝撃性に優れるという観点から、例えば、０．５Ｊ以上であり、好ましくは、０．８Ｊ以上であり、より好ましくは、１．０Ｊ以上である。測定温度が２５℃の場合の５０％破壊エネルギーは高い程よく、上限は特に限定されないが、例えば、３０Ｊ以下である。
　本発明の一実施形態において、測定温度が０℃の場合の５０％破壊エネルギーは、耐衝撃性に優れるという観点から、例えば、０．１２Ｊ以上であり、好ましくは、０．１４Ｊ以上であり、より好ましくは、０．１５Ｊ以上である。測定温度が２５℃の場合の５０％破壊エネルギーは高い程よく、上限は特に限定されないが、例えば、３０Ｊ以下である。なお、上記５０％破壊エネルギーは、実施例に記載の方法により測定される。
　本発明の一実施形態において、本脂肪族ポリエステル系樹脂組成物の５０％破壊エネルギーは、本脂肪族ポリエステル系樹脂組成物中のＰ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂の含有量や５０％破壊エネルギーの測定時の温度によって変動し得る。
　本発明の一実施形態において、Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂の含有量が１０重量部の場合、測定温度２５℃における５０％破壊エネルギーは、好ましくは、０．３Ｊ以上であり、より好ましくは、０．５Ｊ以上であり、さらに好ましくは、０．７Ｊ以上である。また、本発明の一実施形態において、Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂の含有量が１０重量部の場合、測定温度０℃における５０％破壊エネルギーは、好ましくは、０．１１Ｊ以上であり、より好ましくは、０．１３Ｊ以上であり、さらに好ましくは、０．１５Ｊ以上である。
　本発明の一実施形態において、Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂の含有量が２０重量部の場合、測定温度２５℃における５０％破壊エネルギーは、好ましくは、５．０Ｊ以上であり、より好ましくは、７．０Ｊ以上であり、さらに好ましくは、９．０Ｊ以上である。また、本発明の一実施形態において、Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂の含有量が２０重量部の場合、測定温度０℃における５０％破壊エネルギーは、好ましくは、１．０Ｊ以上であり、より好ましくは、２．０Ｊ以上であり、さらに好ましくは、３．０Ｊ以上である。
　本発明の一実施形態において、Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂の含有量が３０重量部の場合、測定温度０℃における５０％破壊エネルギーは、好ましくは、８．１Ｊ以上であり、より好ましくは、８．５Ｊ以上であり、さらに好ましくは、９．０Ｊ以上である。
　本発明の一実施形態において、本成形体は、上記〔３．脂肪族ポリエステル系樹脂組成物の製造方法〕の項に記載の方法で得られた脂肪族ポリエステル系樹脂組成物を成形することにより得られる。そのような方法としては、例えば、熱可塑性樹脂を成形する場合に一般的に採用される射出成形法、射出圧縮成形法、ガスアシスト成形法等の射出成形法、キャスト成形法、ブロー成型法、インフレーション成形法を採用することができる。また、その他目的に合わせて、上記の方法以外でも、インモールド成形法、ガスプレス成形法、２色成形法、サンドイッチ成形法、ＰＵＳＨ－ＰＵＬＬ、ＳＣＯＲＩＭ等を採用することもできる。なお、射出成形法はこれらに限定されるものではない。射出成形時の成形温度は、１４０～１９０℃が好ましく、金型温度は、２０～８０℃が好ましく、３０～７０℃であることがより好ましい。
　本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
　すなわち、本発明の一実施形態は、以下である。
＜１＞以下の（Ａ）と（Ｂ）とを含有する脂肪族ポリエステル系樹脂組成物であり：
　（Ａ）ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）、
　（Ｂ）ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）と、ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂と、過酸化物と、の反応生成物を含有する相溶化生分解性樹脂、
　前記脂肪族ポリエステル系樹脂組成物中の、前記（Ｂ）の分散粒子径が、０．１～１．５μｍである、脂肪族ポリエステル系樹脂組成物。
＜２＞前記（Ｂ）の含有量が、前記脂肪族ポリエステル系樹脂組成物１００重量部に対して、５～５０重量部である、＜１＞に記載の脂肪族ポリエステル系樹脂組成物。
＜３＞前記過酸化物の含有量が、前記脂肪族ポリエステル系樹脂組成物１００重量部に対して、０．０１～０．５重量部である、＜１＞または＜２＞に記載の脂肪族ポリエステル系樹脂組成物。
＜４＞前記（Ｂ）のポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂が、ポリブチレンアジペートテレフタレート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートテレフタレート、ポリブチレンサクシネートアジペートテレフタレート、ポリブチレンセバケートテレフタレート、ポリブチレンアゼレートテレフタレートおよびポリカプロラクトンからなる群より選ばれる少なくとも１種である、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル系樹脂組成物。
＜５＞前記過酸化物が、１分半減期温度が１８０℃以下である有機過酸化物である、＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル系樹脂組成物。
＜６＞前記過酸化物が、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ペンチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシ２－エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ－ペンチルパーオキシ２－エチルヘキシルモノカーボネート、およびｔ－ヘキシルパーオキシ２－エチルヘキシルモノカーボネートからなる群より選ばれる少なくとも１種である、＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル系樹脂組成物。
＜７＞結晶核剤および／または滑剤をさらに含む、＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル系樹脂組成物。
＜８＞前記相溶化生分解性樹脂が、前記（ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）と、前記ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂と、前記過酸化物と、を溶融混練して得られるものである、＜１＞～＜７＞のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル系樹脂組成物。
＜９＞前記脂肪族ポリエステル系樹脂組成物が、前記（Ａ）と、前記（Ｂ）と、を溶融混練して得られるものである、＜１＞～＜８＞のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル系樹脂組成物。
＜１０＞＜１＞～＜９＞のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル系樹脂組成物を含む、成形体。
＜１１＞（ａ）ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）と、ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂と、過酸化物と、を溶融混練して、相溶化生分解性樹脂を得る工程、および
　（ｂ）前記工程（ａ）で得られた相溶化生分解性樹脂と、ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）と、を溶融混練して、脂肪族ポリエステル系樹脂組成物を得る工程
を含む、脂肪族ポリエステル系樹脂組成物の製造方法。
＜１２＞前記工程（ｂ）における相溶化生分解性樹脂の量が、前記脂肪族ポリエステル系樹脂組成物１００重量部に対して、５～５０重量部である、＜１１＞に記載の製造方法。
＜１３＞前記工程（ａ）における過酸化物の量が、前記脂肪族ポリエステル系樹脂組成物１００重量部に対して、０．０１～０．５重量部である、＜１１＞または＜１２＞に記載の製造方法。
＜１４＞前記工程（ａ）におけるポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂が、ポリブチレンアジペートテレフタレート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートテレフタレート、ポリブチレンサクシネートアジペートテレフタレート、ポリブチレンセバケートテレフタレート、ポリブチレンアゼレートテレフタレートおよびポリカプロラクトンからなる群より選ばれる少なくとも１種である、＜１１＞～＜１３＞のいずれかに記載の製造方法。
＜１５＞前記工程（ａ）における過酸化物が、１分半減期温度が１８０℃以下である有機過酸化物である、＜１１＞～＜１４＞のいずれかに記載の製造方法。
　以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
　〔材料〕
　（Ｐ３ＨＡ）
　Ｐ３ＨＡとして、以下の樹脂を使用した。
・カネカ製、カネカ生分解性ポリマーＰＨＢＨ（登録商標）　Ｘ１３１Ａ　〔ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）〕
・カネカ製、カネカ生分解性ポリマーＰＨＢＨ（登録商標）　１５１Ｃ　〔ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）〕。
　（Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂）
　Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂として、ＰＢＡＴ（ＢＡＳＦ社製「Ｅｃｏｆｌｅｘ　Ｃ１２００」、ガラス転移温度：－３０℃）を使用した。
　（過酸化物）
　過酸化物として、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート（日油社製「パーブチルＩ」）を使用した。なお、本明細書において、「パーブチルＩ」は、「ＰＢＩ」とも称する。
　（結晶核剤）
　結晶核剤として、ペンタエリスリトール（三菱ケミカル社製「ノイライザーＰ」）を使用した。なお、本明細書において、「ノイライザーＰ」は、「ＰＥＴＬ」とも称する。
　〔測定および評価方法〕
　（５０％破壊エネルギー）
　５０％破壊エネルギーは、実施例および比較例で得られた成形体（試験片）を２５℃の恒温室内で７日間養生し、ＡＳＴＭ　Ｄ　２７９４に準拠し、デュポン式落下衝撃試験機（東洋精機製）を用いて測定した（試験片厚さ：１．０ｍｍ、鉄球の重さ：０．３～２．０ｋｇ、撃芯突端の半径：７．９ｍｍ、測定温度：２５℃または０℃、測定回数２０回、単位：Ｊ）。本測定により５０％破壊高さを測定し、その値から５０％破壊エネルギーを算出した。また、５０％破壊エネルギーは、高いほど良好であることを示し、衝撃耐性の指標である。なお、計測した５０％破壊エネルギーが２０．６Ｊ超の場合は「＞２０．６Ｊ」として、５０％破壊エネルギーが０．０１Ｊ未満の場合は「＜０．０１Ｊ」としてそれぞれ記載した。
　（分散粒子径）
　成形体中の相溶化生分解性樹脂の分散粒子径の測定は、以下の通り行った。すなわち、実施例および比較例で得られた成形体（試験片）の断面を、透過型電子顕微鏡によって観察し、観察された粒子の粒子径を平均した径を分散粒子径とした。
　〔実施例１〕
　（ペレットの作製）
　６０℃で３時間乾燥した、Ｘ１３１Ａ　８５重量部と、ＰＥＴＬ　１重量部と、の混合物を、東芝機械株式会社製２６ｍｍ二軸押出機（ＴＥＭ２６）を用いて、成形温度　１６０℃、スクリュー回転数　１００ｒｐｍ、吐出量　１０ｋｇ／ｈｒ、ダイス径　３ｍｍφの条件で溶融混練させ、溶融混練物（Ａ）（樹脂（Ａ））を得た。当該溶融混練物（Ａ）をダイスからストランド状に引き取り、ペレット状にカットし、ペレット（Ａ）とした。
　また、６０℃で３時間乾燥した、Ｘ１３１Ａ　２９．３重量部と、Ｅｃｏｆｌｅｘ　Ｃ１２００　７０．７重量部と、ＰＢＩ　０．２００重量部と、の混合物を、東芝機械株式会社製２６ｍｍ二軸押出機（ＴＥＭ２６）を用いて、上記と同様の条件で溶融混練および反応させ、反応生成物を含む相溶化生分解性樹脂である溶融混練物（Ｂ）（（樹脂（Ｂ））を得た。当該溶融混練物（Ｂ）をダイスからストランド状に引き取り、ペレット状にカットし、ペレット（Ｂ）とした。
　（樹脂組成物ペレットの作製）
　６０℃で３時間乾燥した、ペレット（Ａ）　８６重量部と、ペレット（Ｂ）　１４重量部と、の混合物を、東芝機械株式会社製２６ｍｍ二軸押出機（ＴＥＭ２６）を用いて、上記と同様の条件で溶融混練させ、樹脂組成物（脂肪族ポリエステル系樹脂組成物）を得た。当該樹脂組成物をダイスからストランド状に引き取り、ペレット状にカットし、ペレット（Ｃ）とした。
　（射出成形）
　６０℃で３時間乾燥したペレット（Ｃ）を、射出成形機（東洋精機金属株式会社製：ＣＨ１５０Ｂ）を用いて、シリンダ温度　Ｈ１＝１６０℃、Ｈ２＝１５０℃、Ｈ３＝１４０℃、ノズル温度　１６０℃、金型温度　４５℃、冷却時間　３０秒の条件で射出成形し、成形体（８０ｍｍ×８０ｍｍ×１ｍｍ）を得た。その後、得られた成形体を４分割して４０ｍｍ×４０ｍｍ×１ｍｍの試験片とし、上記の方法により、５０％破壊エネルギーおよび分散粒子径の測定を行った。結果を表１に示す。
　〔実施例２〕
　上記溶融混練物（Ａ）中のＸ１３１Ａ量を７１重量部とし、ペレット（Ａ）　７２重量部と、ペレット（Ｂ）　２８重量部と、の混合物を、溶融混練した以外は、実施例１と同様の方法で、樹脂組成物（脂肪族ポリエステル系樹脂組成物）、および成形体（試験片）を得た。その後、得られた成形体を用いて、上記の方法により、５０％破壊エネルギーおよび分散粒子径の測定を行った。結果を表１に示す。
　〔実施例３〕
　上記溶融混練物（Ａ）中のＸ１３１Ａ量を５７重量部とし、ペレット（Ａ）　５８重量部と、ペレット（Ｂ）　４２重量部と、の混合物を、溶融混練した以外は、実施例１と同様の方法で、樹脂組成物（脂肪族ポリエステル系樹脂組成物）、および成形体（試験片）を得た。その後、得られた成形体を用いて、上記の方法により、５０％破壊エネルギーおよび分散粒子径の測定を行った。結果を表１に示す。
　〔比較例１〕
　（ペレットの作製）
　６０℃で３時間乾燥した、Ｘ１３１Ａ　９９重量部と、ＰＥＴＬ　１重量部と、の混合物を、東芝機械株式会社製２６ｍｍ二軸押出機（ＴＥＭ２６）を用いて、成形温度　１６０℃、スクリュー回転数　１００ｒｐｍ、吐出量　１０ｋｇ／ｈｒ、ダイス径　３ｍｍφの条件で溶融混練させ、混練物を得た。当該混練物をダイスからストランド状に引き取り、ペレット状にカットし、ペレット（樹脂組成物）を得た。
　（射出成形）
　６０℃で３時間乾燥したペレットを、射出成形機（東洋精機金属株式会社製：ＣＨ１５０Ｂ）を用いて、シリンダ温度　Ｈ１＝１６０℃、Ｈ２＝１５０℃、Ｈ３＝１４０℃、ノズル温度　１６０℃、金型温度　４５℃、冷却時間　３０秒の条件で射出成形し、成形体（８０ｍｍ×８０ｍｍ×１ｍｍ）を得た。その後、得られた成形体を４分割して４０ｍｍ×４０ｍｍ×１ｍｍの試験片とし、上記の方法により、５０％破壊エネルギーの測定を行った。結果を表１に示す。
　〔比較例２〕
　Ｘ１３１Ａを１５１Ｃに変更した以外は、比較例１と同様の方法で、ペレット（樹脂組成物）、および成形体（試験片）を得た。その後、得られた成形体を用いて、上記の方法により、５０％破壊エネルギーの測定を行った。結果を表１に示す。
　〔比較例３〕
　（ペレットの作製）
　６０℃で３時間乾燥した、Ｘ１３１Ａ　９０重量部と、ＰＥＴＬ　１重量部と、Ｅｃｏｆｌｅｘ　Ｃ１２００　１０重量部と、の混合物を、東芝機械株式会社製２６ｍｍ二軸押出機（ＴＥＭ２６）を用いて、成形温度　１６０℃、スクリュー回転数　１００ｒｐｍ、吐出量　１０ｋｇ／ｈｒ、ダイス径　３ｍｍφの条件で溶融混練させ、混練物を得た。当該混練物をダイスからストランド状に引き取り、ペレット状にカットし、ペレット（樹脂組成物）を得た。
　（射出成形）
　６０℃で３時間乾燥したペレットを、射出成形機（東洋精機金属株式会社製：ＣＨ１５０Ｂ）を用いて、シリンダ温度　Ｈ１＝１６０℃、Ｈ２＝１５０℃、Ｈ３＝１４０℃、ノズル温度　１６０℃、金型温度　４５℃、冷却時間　３０秒の条件で射出成形し、成形体（８０ｍｍ×８０ｍｍ×１ｍｍ）を得た。その後、得られた成形体を４分割して４０ｍｍ×４０ｍｍ×１ｍｍの試験片とし、上記の方法により、５０％破壊エネルギーおよび分散粒子径の測定を行った。結果を表１に示す。
　〔比較例４〕
　Ｘ１３１Ａの量を８０重量部とし、Ｅｃｏｆｌｅｘ　Ｃ１２００の量を２０重量部とした以外は、比較例３と同様の方法で、ペレット（樹脂組成物）、および成形体（試験片）を得た。その後、得られた成形体を用いて、上記の方法により、５０％破壊エネルギーおよび分散粒子径の測定を行った。結果を表１に示す。
　〔比較例５〕
　Ｘ１３１Ａの量を７０重量部とし、Ｅｃｏｆｌｅｘ　Ｃ１２００の量を３０重量部とした以外は、比較例３と同様の方法で、ペレット（樹脂組成物）、および成形体（試験片）を得た。その後、得られた成形体を用いて、上記の方法により、５０％破壊エネルギーおよび分散粒子径の測定を行った。結果を表１に示す。
　〔比較例６〕
　（ペレットの作製）において、混合物に、さらに、ＰＢＩ　０．２重量部を加えた以外は、比較例３と同様の方法で、ペレット（樹脂組成物）、および成形体（試験片）を得た。その後、得られた成形体を用いて、上記の方法により、５０％破壊エネルギーおよび分散粒子径の測定を行った。結果を表１に示す。
　〔比較例７〕
　（ペレットの作製）において、混合物に、さらに、ＰＢＩ　０．２重量部を加えた以外は、比較例４と同様の方法で、ペレット（樹脂組成物）、および成形体（試験片）を得た。その後、得られた成形体を用いて、上記の方法により、５０％破壊エネルギーおよび分散粒子径の測定を行った。結果を表１に示す。
　〔比較例８〕
　（ペレットの作製）において、混合物に、さらに、ＰＢＩ　０．２重量部を加えた以外は、比較例５と同様の方法で、ペレット（樹脂組成物）、および成形体（試験片）を得た。その後、得られた成形体を用いて、上記の方法により、５０％破壊エネルギーおよび分散粒子径の測定を行った。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 　なお、表１中、「Ｐ３ＨＡ含有量（重量部）」および「ガラス転移温度－１０℃以下の生分解性樹脂含有量（重量部）」は、樹脂組成物中の各樹脂の割合を示す。すなわち、樹脂組成物を１００重量部としたときの、各樹脂の割合を示す。
　〔結果〕
　表１に示すように、実施例１～３と比較例１～２との比較により、脂肪族ポリエステル系樹脂組成物が、Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂を含む場合に耐衝撃性に優れることが分かる。
　また、表１において、脂肪族ポリエステル系樹脂組成物中のＰ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂の含有量（使用量）が同じである実施例と比較例（すなわち、実施例１と比較例３および６、実施例２と比較例４および７、実施例３と比較例５および８）とを比較すると、いずれも実施例で耐衝撃性に優れることが分かる。特に、実施例１と比較例６、実施例２と比較例７、実施例３と比較例８の比較により、あらかじめ一部のＰ３ＨＡを、Ｐ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂と過酸化物と共に溶融混練し、反応生成物を得、当該反応生成物を残りのＰ３ＨＡと溶融混練した実施例で耐衝撃性に優れることが分かる。
　さらに、図１、および実施例２と比較例５および８との比較により、実施例では、相溶化生分解性樹脂の分散粒子径が小さくなっている（すなわち、上記相溶化生分解性樹脂がより細かく分散している）ことが分かる。
　以上より、脂肪族ポリエステル系樹脂組成物に含まれるうちの一部のＰ３ＨＡを、あらかじめＰ３ＨＡ以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂と過酸化物と共に溶融混練して得られた反応生成物を含む相溶化生分解性樹脂を、残りのＰ３ＨＡと溶融混練することで、耐衝撃性に優れた脂肪族ポリエステル系樹脂組成物が得られることが示された。また、このような耐衝撃性は、樹脂組成物中の相溶化生分解性樹脂の分散粒子径が小さくなることにより生じることが示唆された。
　本発明により、生分解性を有し、かつ、耐衝撃性に優れた脂肪族ポリエステル系樹脂組成物およびその成形体を提供することができるため、農業、漁業、林業、園芸、医学、衛生品、食品産業、衣料、非衣料、包装、自動車、建材、その他の分野に好適に用いることができる。

 

Claims (15)

  1. 　以下の（Ａ）と（Ｂ）とを含有する脂肪族ポリエステル系樹脂組成物であり：
    　（Ａ）ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）、
    　（Ｂ）ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）と、ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂と、過酸化物と、の反応生成物を含有する相溶化生分解性樹脂、
    　前記脂肪族ポリエステル系樹脂組成物中の、前記（Ｂ）の分散粒子径が、０．１～１．５μｍである、脂肪族ポリエステル系樹脂組成物。
  2. 　前記（Ｂ）の含有量が、前記脂肪族ポリエステル系樹脂組成物１００重量部に対して、５～５０重量部である、請求項１に記載の脂肪族ポリエステル系樹脂組成物。
  3. 　前記過酸化物の含有量が、前記脂肪族ポリエステル系樹脂組成物１００重量部に対して、０．０１～０．５重量部である、請求項１または２に記載の脂肪族ポリエステル系樹脂組成物。
  4. 　前記（Ｂ）のポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂が、ポリブチレンアジペートテレフタレート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートテレフタレート、ポリブチレンサクシネートアジペートテレフタレート、ポリブチレンセバケートテレフタレート、ポリブチレンアゼレートテレフタレートおよびポリカプロラクトンからなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項１～３のいずれか１項に記載の脂肪族ポリエステル系樹脂組成物。
  5. 　前記過酸化物が、１分半減期温度が１８０℃以下である有機過酸化物である、請求項１～４のいずれか１項に記載の脂肪族ポリエステル系樹脂組成物。
  6. 　前記過酸化物が、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ペンチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシ２－エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ－ペンチルパーオキシ２－エチルヘキシルモノカーボネート、およびｔ－ヘキシルパーオキシ２－エチルヘキシルモノカーボネートからなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項１～５のいずれか１項に記載の脂肪族ポリエステル系樹脂組成物。
  7. 　結晶核剤および／または滑剤をさらに含む、請求項１～６のいずれか１項に記載の脂肪族ポリエステル系樹脂組成物。
  8. 　前記相溶化生分解性樹脂が、前記（ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）と、前記ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂と、前記過酸化物と、を溶融混練して得られるものである、請求項１～７のいずれか１項に記載の脂肪族ポリエステル系樹脂組成物。
  9. 　前記脂肪族ポリエステル系樹脂組成物が、前記（Ａ）と、前記（Ｂ）と、を溶融混練して得られるものである、請求項１～８のいずれか１項に記載の脂肪族ポリエステル系樹脂組成物。
  10. 　請求項１～９のいずれか１項に記載の脂肪族ポリエステル系樹脂組成物を含む、成形体。
  11. 　（ａ）ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）と、ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂と、過酸化物と、を溶融混練して、相溶化生分解性樹脂を得る工程、および
    　（ｂ）前記工程（ａ）で得られた相溶化生分解性樹脂と、ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）と、を溶融混練して、脂肪族ポリエステル系樹脂組成物を得る工程
    を含む、脂肪族ポリエステル系樹脂組成物の製造方法。
  12. 　前記工程（ｂ）における相溶化生分解性樹脂の量が、前記脂肪族ポリエステル系樹脂組成物１００重量部に対して、５～５０重量部である、請求項１１に記載の製造方法。
  13. 　前記工程（ａ）における過酸化物の量が、前記脂肪族ポリエステル系樹脂組成物１００重量部に対して、０．０１～０．５重量部である、請求項１１または１２に記載の製造方法。
  14. 　前記工程（ａ）におけるポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）以外のガラス転移温度が－１０℃以下の生分解性樹脂が、ポリブチレンアジペートテレフタレート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートテレフタレート、ポリブチレンサクシネートアジペートテレフタレート、ポリブチレンセバケートテレフタレート、ポリブチレンアゼレートテレフタレートおよびポリカプロラクトンからなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項１１～１３のいずれか１項に記載の製造方法。
  15. 　前記工程（ａ）における過酸化物が、１分半減期温度が１８０℃以下である有機過酸化物である、請求項１１～１４のいずれか１項に記載の製造方法。

     
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