WO2022025273A1 - 車両用ワイパーブレード - Google Patents

Abstract

優れた払拭性を安定的に発揮し得る、車両用のワイパーブレードの提供。 車両用のワイパーブレードであって、ブレード支持部とリップ部とを具備し、リップ部はワイパーブレードの長手方向に直交する方向の断面が、ブレード支持部に近い側からブレード支持部から離れる方向に向かう幅が漸減するテーパー部を有し、リップ部はテーパー部を構成する第１のテーパー面及び第２のテーパー面と先端面を有し、第１のテーパー面及び第２のテーパー面の、特定の観察領域について、０．１μｍピッチで測定したときに得られる弾性率の値の平均値が１５ＭＰａ～４７０ＭＰａであり、かつ、弾性率の変動係数は１７．６％以下である。

Description

車両用ワイパーブレード

　本開示は被清掃部材の表面を払拭する車両用ワイパーブレードに関する。

　自動車、電車、船舶、及び航空機などでは、フロントガラスやリアガラスなどのガラス面に付着した水滴や汚れなどを払拭して操縦者の視界を確保するために清掃部材を備えている。
　これらの清掃部材のうち、ガラス面と接触する部分にワイパーブレードゴムが設けられたワイパーブレードがよく知られている。このワイパーブレードゴムがガラス面に密着して動くことで、ガラス面に付着した水滴などを払拭することができる。操縦者の良好な視界確保の観点から、ワイパーブレードとして、ガラス面などの水滴や汚れなどを充分に払拭することができる払拭性に優れたものが望まれている。

　特許文献１では、炭素繊維を含むコーティング被膜をワイパーブレードゴムの表面に形成させることにより、所要な耐用期間にわたって払拭品質を改善することができることが開示されている。

特表２０１１－５１８７１３号公報

　近年、良好な視野確保のため、ガラス面に対する撥水処理やワックス塗布といった処理を施す場合が多くなっている。このことにより、部分的な払拭性は高まるもののガラス面と当接ムラが発生し、ビビリが発生する場合がある。当接ムラによって発生する異音は操縦者に不快感を与え、またビビリ自体が払拭性の低下をまねくおそれがある。
　特許文献１で開示されたワイパーブレードは、添加された炭素繊維の分散状態やコーティングの状態により微細な当接ムラがあることが分かった。そのような状態で、車両用ワイパーブレードを使用すると、水滴の拭き取り性に関し、当接ムラが生じる場合があった。
　一方、特許文献１などに代表される従来のワイパーブレードは、車の排気ガス中に含まれる微粒子やアスファルトなどの粉塵や油膜などの付着力の強い汚れがガラス面上に付着した場合、その汚れを容易に払拭することのできない場合があった。
　本開示の一態様は、被清掃部材に付着する粉塵や油膜などの付着力の強い汚れをも良くかき取ることのできる優れた払拭性を安定的に発揮し得る、車両用のワイパーブレードの提供に向けたものである。

　本発明者らは、車両用のワイパーブレードにおいて、粉塵や油膜などの付着力の強い汚れの払拭性を向上させるためには、被清掃部材と当接するテーパー部の特定部分の弾性率及びその変動係数を特定範囲に制御することが有効であるとの知見を得た。

　本開示の一態様によれば、
　車両のウインドシールドのワイパー装置用の車両用ワイパーブレードであって、
　　ブレード支持部と、
　　該ブレード支持部にネックを介して揺動可能に連結されてなるリップ部と、を具備し、
　該リップ部は、ワイパーブレードの長手方向に直交する方向の断面が、該ブレード支持部に近い側から該ブレード支持部から離れる方向に向かう幅が漸減するテーパー部を有し、
　該リップ部は、
　　該テーパー部を構成する第１のテーパー面及び第２のテーパー面と、
　　該第１のテーパー面及び該第２のテーパー面と共に、該リップ部の該ブレード支持部から最も離れた側に第１のエッジ及び第２のエッジを構成する先端面と、を有し、
　該第１のテーパー面に、該第１のエッジと平行に、該第１のエッジからの距離が１０μｍである第１の線分を引いたと仮定したとき、
　該第１の線分の長さをＬ１とし、
　該第１の線分上の一端側から（１／８）Ｌ１、（１／２）Ｌ１、（７／８）Ｌ１の点を各々、Ｐ０、Ｐ１、Ｐ２とし、
　該第１のテーパー面の、該Ｐ０、該Ｐ１及び該Ｐ２の各々の点を重心とする、一辺が該第１の線分に平行な長さ７０μｍの辺であり、かつ、一辺が該第１の線分に垂直に交わる長さ１０μｍの辺である長方形の観察領域の３つの各々について、０．１μｍピッチで各７００００点の該第１のテーパー面の弾性率を、走査型プローブ顕微鏡を用いて測定したときに得られる計２１００００個の弾性率の値の平均値が１５ＭＰａ～４７０ＭＰａであり、かつ、該弾性率の変動係数は１７．６％以下であり、
　該第２のテーパー面に、該第２のエッジと平行に、該第２のエッジからの距離が１０μｍである第２の線分を引いたと仮定したとき、
　該第２の線分の長さをＬ２とし、
　該第２の線分上の一端側から（１／８）Ｌ２、（１／２）Ｌ２、（７／８）Ｌ２の点を各々、Ｐ３、Ｐ４、Ｐ５とし、
　該第２のテーパー面の、該Ｐ３、該Ｐ４及び該Ｐ５の各々の点を重心とする、一辺が該第２の線分に平行な長さ７０μｍの辺であり、かつ、一辺が該第２の線分に垂直に交わる長さ１０μｍの辺である長方形の観察領域の３つの各々について０．１μｍピッチで各７００００点の該第２のテーパー面の弾性率を、走査型プローブ顕微鏡を用いて測定したときに得られる計２１００００個の弾性率の値の平均値が１５ＭＰａ～４７０ＭＰａであり、かつ、該弾性率の変動係数は１７．６％以下である車両用のワイパーブレードが提供される。

本開示の一態様によれば、被清掃部材に付着する粉塵や油膜などの付着力の強い汚れをも良くかき取ることのできる優れた払拭性を安定的に発揮し得る、車両用のワイパーブレードが提供できる。

ワイパーブレードの概略図の一例。 図２（ａ）及び（ｂ）はワイパーブレードの清掃過程での状態を示す説明図。 第１のエッジ近傍の拡大図。 第１の線分近傍の拡大図。 Ｐ０を重心とする観察領域１２近傍の拡大図。 図６（ａ）及び（ｂ）はワイパーブレードの被清掃部材との接触部近傍の模式図。

　本開示において、数値範囲を表す「ＸＸ以上ＹＹ以下」や「ＸＸ～ＹＹ」の記載は、特に断りのない限り、端点である下限及び上限を含む数値範囲を意味する。
　数値範囲が段階的に記載されている場合、各数値範囲の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。

＜車両用のワイパーブレードの構成＞
　本開示の一態様に係る車両用のワイパーブレード（以下単に、ワイパーブレードともいう）は、自動車に代表されるような車両、飛行機、船舶などの輸送機器、建設機械などの産業機械機器といった機器に使用することができる。
　例えば、車両のウインドシールドのワイパー装置用の車両用ワイパーブレードは、図１に示すように、ブレード支持部１と、該ブレード支持部にネック２を介して揺動可能に連結されてなるリップ部３と、を具備する。該ワイパーブレードは、長手方向に略一様な断面形状に形成されている。
　該リップ部３は、ワイパーブレードの長手方向に直交する方向の断面が、該ブレード支持部１に近い側から該ブレード支持部１から離れる方向に向かう幅が漸減するテーパー部４を有する。
　ワイパーブレードは、ガラス面に代表される被清掃部材の表面に、該テーパー部の一部分を当接させて、該被清掃部材の表面を清掃する。
　例えば、ワイパーブレードの長手方向に直交する方向の断面において、ネック２はブレード支持部１やリップ部３に対して幅が狭くなる態様とすることが挙げられる。
　このことにより、図２に示すようにリップ部３は払拭方向に傾き被清掃部材の表面に対して、該テーパー部の一部分を当接させる。

　図２における図２（ａ）及び図２（ｂ）は、ワイパーブレードの清掃過程での状態を示す説明図である。
　図２（ａ）では、ワイパーブレードのリップ部３は、被清掃部材１０と当接する該テーパー部４を構成する第１のテーパー面５及び第１のテーパー面５とは反対側の第２のテーパー面６と、該第１のテーパー面５及び該第２のテーパー面６と共に、該リップ部３の該ブレード支持部１から最も離れた側に第１のエッジ８及び第２のエッジ９を構成する先端面７と、を有する（第１のエッジ、第２のエッジ及び先端面については図１及び図３を参照）。
　図２（ｂ）では、ワイパーブレードのリップ部３は、被清掃部材１０と当接する該テーパー部４を構成する第２のテーパー面６及び第２のテーパー面６とは反対側の第１のテーパー面５と、該第１のテーパー面５及び該第２のテーパー面６と共に、該リップ部３の該ブレード支持部１から最も離れた側に第１のエッジ８及び第２のエッジ９を構成する先端面７と、を有する（第１のエッジ、第２のエッジ及び先端面については図１及び図３を参照）。　矢印Ｒはワイパーブレードの清掃方向を示す。図２（ａ）の矢印Ｒの方向への清掃から図２（ｂ）の矢印Ｒの方向への清掃に切り替わることで、被清掃部材と当接する面が、第１のテーパー面５から第２のテーパー面６に切り替わる。

　図３は、第１のエッジ８近傍の拡大図である。
　図３に示すように、被清掃部材に当接するワイパーブレード先端において、第１のテーパー面５に、第１のエッジ８と平行に、第１のエッジ８からの距離が１０μｍである第１の線分１１を引いたと仮定する。該第１の線分の長さをＬ１とする。
　図４は、第１の線分近傍の拡大図である。該図４に示すように、該第１の線分１１上の一端側から（１／８）Ｌ１、（１／２）Ｌ１、（７／８）Ｌ１の点を各々、Ｐ０、Ｐ１、Ｐ２とする。
　このとき、第１のテーパー面５の、該第１の線分１１上のＰ０、Ｐ１及びＰ２の各々の点を重心とする、一辺が該第１の線分に平行な長さ７０μｍの辺であり、かつ、一辺が該第１の線分に垂直に交わる長さ１０μｍの辺である３つの長方形の観察領域１２を設定する。

　図５にＰ０を重心とする観察領域１２近傍の拡大図を示す。
　図５のＰ０と同様に、Ｐ１、Ｐ２も含め、３つの観察領域の各々について０．１μｍピッチ（間隔）で各７００００点の該第１のテーパー面の弾性率を、走査型プローブ顕微鏡（以下ＳＰＭと称す）を用いて測定した。
　得られる計２１００００個の弾性率の値の平均値が１５ＭＰａ～４７０ＭＰａであり、かつ、弾性率の変動係数は１７．６％以下である。

　また、該第１のテーパー面における測定と同様に、被清掃部材に当接するワイパーブレード先端において、第２のテーパー面６に、第２のエッジ９と平行に、該第２のエッジ９からの距離が１０μｍである第２の線分を引いたと仮定する。該第２の線分の長さをＬ２とする。
　該第２の線分上の一端側から（１／８）Ｌ２、（１／２）Ｌ２、（７／８）Ｌ２の点を各々、Ｐ３、Ｐ４、Ｐ５とする。
　このとき、第２のテーパー面６の、該第２の線分上のＰ３、Ｐ４、及びＰ５の各々の点を重心とする、一辺が該第２の線分に平行な長さ７０μｍの辺であり、かつ、一辺が該第２の線分に垂直に交わる長さ１０μｍの辺である３つの長方形の観察領域を設定する。
　この３つの観察領域の各々について０．１μｍピッチ（間隔）で各７００００点の該第２のテーパー面の弾性率を、ＳＰＭを用いて測定した。
　得られる計２１００００個の弾性率の値の平均値が１５ＭＰａ以上４７０ＭＰａ以下であり、かつ、変動係数は１７．６％以下である。

　清掃時の往復運動するワイパーブレードの挙動を詳細に観察した。その結果、清掃時の被清掃部材に対するワイパーブレードは、第１のテーパー面及び第２のテーパー面において、第１のエッジ及び第２のエッジから各々１０μｍ程度の位置を含む領域で、被清掃部材と接触していることが確認できた。そして、本開示に係るワイパーブレードは、上記した被清掃部材との接触部を構成し得る領域の長手方向における弾性率の平均値とその変動係数が所定の規定を満たすことで、被清掃部材の払拭部における拭き残しや拭きムラの発生を防止することができる。

　本開示の一態様に係るワイパーブレードは、被清掃部材と当接する接触部を構成し得る、第１のテーパー面及び第２のテーパー面の、第１のエッジ及び第２のエッジから各々１０μｍ位置およびその近傍の領域の長手方向の所定の箇所で測定される弾性率の値の平均値が、１５ＭＰａ以上４７０ＭＰａ以下であり、該弾性率の変動係数は１７．６％以下である。該弾性率の値の平均値は、３２ＭＰａ以上６２ＭＰａ以下であることが好ましい。該弾性率の変動係数は、６．０％以下であることが好ましい。該弾性率の変動係数は、小さいほど好ましいため、下限は特に制限されないが、例えば、０．１％以上である。

　弾性率の値の平均値が上記範囲である場合、清掃時に被清掃部材に対してワイパーブレードの長手方向に亘って、テーパー面の一部を狭い幅で接触させることができる。すなわち、接触部分を線接触に近づけることが可能となり、押圧力が接触部分に集中し、被清掃部材から付着物を単に拭き取る、または塗り広げるのではなくて、付着物を確実に掻き取ることができる。その結果として、従来のワイパーブレードと比較して、極めて高い払拭性を発揮し得る。
　また、弾性率の変動係数が１７．６％以下であることは、テーパー面の該接触部分の弾性率がその長手方向に、より均一又はより均質であることを意味する。そのため、ワイパーブレードを、その長手方向に亘って狭い幅で被清掃部材に接触させることができる。その結果、清掃時にワイパーブレードの長手方向で清掃面がうねり乱れることがなく、ビビリなどの発生が抑制され、被清掃部材との均一な追従性と当接性を発揮することができる。その結果、被清掃部材に付着する粉塵や油膜などの付着力の強い汚れに対して、ワイパーブレードの長手方向の全域において、拭き取り残しや拭き取りムラのない優れた払拭性を安定的に発揮することができる。

　弾性率の変動係数は、下記式（１）により算出される。
式（１）：変動係数（％）＝標準偏差／弾性率の値の平均値×１００

　例えば、ワイパーブレードを被清掃部材に自動車の測定基準で押し当てた際、従来の車両用のワイパーブレードの場合、接触部近傍では、当接角度は約２５°、被清掃部材との接触部の幅（ニップ幅）は２０～３０μｍ、接触圧は１．５ＭＰａが最大である。
一方、本開示のワイパーブレードは、当接角度は約５５°、ニップ幅は５～６μｍ、接触圧は６．０ＭＰａという値が測定される。

　図６に、ワイパーブレードの被清掃部材との接触部近傍の模式図を示す。
　図６（ａ）に示すように、従来のワイパーブレードは、被清掃部材に対し、テーパー面が腹当て状態（面接触）で当接していることが確認される。一方、図６（ｂ）に示すように本開示のワイパーブレードは、被清掃部材に対し、テーパー面が線接触に近い状態でエッジ当接していると考えられる。

　該テーパー部を構成する材料としては、被清掃部材と接する接触部であり得る、第１のテーパー面及び第２のテーパー面の、第１のエッジ及び第２のエッジから各々１０μｍ位置近傍における弾性率の値の平均値及び該弾性率の変動係数を上記の規定に適合させることができる限り、特に限定されない。具体的には、例えば、該テーパー部は、機械特性に優れ、上記した弾性率の平均値及び変動係数に係る規定を達成させやすいポリウレタンを含有することが好ましい。
　また、該ポリウレタンは、ポリウレタンエラストマーであることが好ましい。ポリウレタンエラストマーは、主にポリオール、鎖延長剤、ポリイソシアネート、触媒、その他添加剤などの原料から得られる。該ポリウレタンエラストマーは、ハードセグメントとソフトセグメントからなるブロック共重合体である。ハードセグメントは、一般的に、ポリイソシアネートと短鎖ジオールを含む鎖延長剤から構成される。一方、ソフトセグメントは、一般的に、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオールなどの長鎖ポリオールとポリイソシアナートから構成される。

　前記した弾性率の値の平均値及び該弾性率の変動係数に係る規定を達成するために、例えば、上記ハードセグメントとソフトセグメントからなるブロック共重合体の特性を利用することが挙げられる。
　従来のポリウレタンは、ウレタン結合が相互作用により凝集した部分が更に凝集したハードセグメントを有するものである。ウレタン結合部分の凝集部分が、更に凝集した比較的大きなハードセグメントを有する。そのため、このようなポリウレタンを用いて作製されるワイパーブレードは、本発明者らの検討によれば、本開示に係る弾性率の値の平均値及び該弾性率の変動係数の少なくとも一方を満たすようなものではなかった。すなわち、従来のポリウレタンは、比較的大きなハードセグメントを有するため、本開示に係る、走査型プローブ顕微鏡を用いて２１００００箇所の弾性率の変動係数１７．６％以下とすることは困難である。ここで、ハードセグメント自体の量が少ないポリウレタンの場合、ウレタン結合の凝集部分の更なる凝集が抑制され、当該変動係数を小さく抑え得るとも思われる。しかしながら、その場合、弾性率の値の平均値を１５ＭＰａ以上とすることは困難である。

　本開示に係る物性を満たすテーパー部は、例えば、ハードセグメントを微細かつ均一に分散させたポリウレタンの使用によって形成することができる。このようなポリウレタンについて以下に説明する。
　すなわち、ウレタン原料として、ジイソシアネートや３官能以上の多官能イソシアネートと、ジオールや３官能以上の多官能アルコールとを適切な濃度範囲で用いることにより、ハードセグメントの凝集が抑制され、ハードセグメントが微細かつ均一に分散してなるポリウレタンを得られる。

　具体的には、例えば、３官能以上の多官能アルコールを含むアルコール、及び、３官能以上の多官能イソシアネートを含むイソシアネート化合物の少なくとも一方をウレタン原料として用いることが好ましい。
　また、ジオール及び３官能以上の多官能アルコールから選択される少なくとも一つを含むアルコールと、３官能以上の多官能イソシアネートを含むイソシアネート化合物と、をウレタン原料として用いることも好ましい。
　また、３官能以上の多官能アルコールを含むアルコールと、ジイソシアネート及び３官能以上の多官能イソシアネートを含むイソシアネート化合物とをウレタン原料として用いることも好ましい。
　特には、３官能以上の多官能イソシアネート、および、３官能以上の多官能アルコールをウレタン原料に用いることが好ましい。

　３官能以上の多官能イソシアネート、および、３官能以上の多官能アルコールとの反応物として得られるポリウレタンは、立体障害により分子の配向性が抑制され、ハードセグメントの凝集がより確実に抑制されたものとなる。そのため、本開示に係る弾性率及び変動係数を達成するうえで好適なポリウレタンである。
　また、ソフトセグメント部分が例えば直鎖状のアルキレン構造を有する場合、ソフトセグメント同士がスタッキングすることで結晶性が高まる。その結果、ハードセグメントも分散しにくくなる。そのため、ソフトセグメント部分に、側鎖部分を有するアルキレン構造を導入することもハードセグメントの凝集を抑制するうえで有効である。具体的には、例えば、２つのウレタン結合の間のソフトセグメント部分に下記構造式（ｉ）～（ｉｖ）で示されるような部分構造を導入することは、ハードセグメントの微細化に有効である。－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ－　　　（ｉ）
－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２－Ｏ－　　　（ｉｉ）
－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）－Ｏ－　　　　　　　　　　（ｉｉｉ）
－ＣＨ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２－Ｏ－　　　　　　　　　　（ｉｖ）

　構造式（ｉ）及び（ｉｉ）の構造は、３－メチルテトラヒドロフランを開環重合させることによって生じる構造であり、実質的に同じである。また、構造式（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）の構造は、１，２－プロピレンオキシドを開環重合させることによって生じる構造であり実質的に同じである。隣接する２つのウレタン結合の間にこれらの構造を有するウレタン樹脂は、これらの構造を有するポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールをイソシアネートと反応させることで得られる。ここで、ウレタン原料として、２官能のアルコール（ジオール）と２官能のイソシアネート（ジイソシアネート）とを用いる場合、ハードセグメントの微分散化は通常困難である。しかしながら、上記の部分構造をソフトセグメント部分に導入することで、たとえ、ジオール及びジイソシアネートをウレタン原料に用いる場合であっても、ハードセグメントの微分散化を図ることができる。その結果、本開示に係るパラメータを満たすワイパーブレードを与えるポリウレタンを得ることができる。

　また、上記したソフトセグメント部分に側鎖を導入する以外にソフトセグメント同士のスタッキングによる結晶化を抑制し、ハードセグメントの凝集を防止する方法として、ウレタン原料のアルコールとして、直鎖部分の炭素数が異なる２種以上のアルコールを用いる方法が挙げられる。直鎖部分の炭素数が異なるアルコールを２種以上用いて得られるポリウレタンは、ソフトセグメント部分に直鎖のアルキレン構造を有していても、炭素数が異なることでソフトセグメント同士のスタッキングによる結晶化を抑制することができる。また、ソフトセグメント部分の炭素数が異なることで、ウレタン結合部分の凝集が抑制されることで、ハードセグメントの凝集を防止し得る。従って、直鎖のアルキレン構造を分子内に有するジオール及びジイソシアネートをウレタン原料に用いた場合であっても、当該ジオールとして直鎖アルキレン構造の炭素数が異なる複数種のジオールを用いることで、ハードセグメントの微細化を図ることができる。その結果、本開示に係るパラメータを満たすワイパーブレードを与えるポリウレタンを得ることができる。複数種のジオールの例としては、例えば、ポリブチレンアジペートポリエステルポリオールとポリヘキシレンアジペートポリエステルポリオールとの併用が挙げられる。

　上記アルコールとしては、例えば以下のものが挙げられる。
　ポリエチレンアジペートポリエステルポリオール、ポリブチレンアジペートポリエステルポリオール、ポリヘキシレンアジペートポリエステルポリオール、（ポリエチレン／ポリプロピレン）アジペートポリエステルポリオール、（ポリエチレン／ポリブチレン）アジペートポリエステルポリオール、（ポリエチレン／ポリネオペンチレン）アジペートポリエステルポリオールなどのポリエステルポリオール；カプロラクトンを開環重合して得られるポリカプロラクトン系ポリオール；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなどのポリエーテルポリオール；ポリカーボネートジオール。これらは単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

　また、前記したように、アルコールとして直鎖部分（アルキレン鎖）の炭素数が異なる２種以上のポリオールを用いることは、ソフトセグメントの結晶化を抑制し、ハードセグメントの凝集が抑制されたウレタンを得られるため、好ましい。この場合、例えば、ポリエチレンアジペートポリエステルポリオール、ポリブチレンアジペートポリエステルポリオール、ポリヘキシレンアジペートポリエステルポリオール、（ポリエチレン／ポリプロピレン）アジペートポリエステルポリオール、（ポリエチレン／ポリブチレン）アジペートポリエステルポリオール、（ポリエチレン／ポリネオペンチレン）アジペートポリエステルポリオールなどのポリエステルポリオールからなる群から選択される少なくとも２つを用いることが好ましい。

　上記鎖延長剤としては、ポリウレタンエラストマー鎖を延長可能なジオールや、３官能以上の多官能アルコールも使用することができる。
　ジオールとしては、例えば以下のものを挙げることができる。
　エチレングリコール（ＥＧ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、プロピレングリコール（ＰＧ）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、１，４－ブタンジオール（１，４－ＢＤ）、１，６－ヘキサンジオール（１，６－ＨＤ）、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコール（テレフタリルアルコール）、トリエチレングリコール。これらは単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

　３官能以上の多官能アルコールとしては、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトールを挙げることができる。これらは単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

　ポリウレタンエラストマーの弾性率を向上させる方法の一つとして、架橋構造を導入することを挙げられる。架橋を導入する方法としては、上記の鎖延長剤に３官能以上の多官能アルコールを用いることが好ましい。また、３官能以上の多官能アルコールの使用によるポリウレタンへの分岐構造の導入は、ポリウレタンの結晶化を抑制し、ハードセグメントの凝集を更に抑制し得る。ここで、多官能アルコールとしては、ポリウレタンの架橋度が高くなりすぎることによる過度な硬度上昇を抑制する観点から、３官能のアルコールを用いることが好ましい。中でも、水酸基の隣にメチレン骨格を有し、分子構造的にフレキシブルな架橋構造が取ることができるトリオールは、ハードセグメントの結晶性のより一層の抑制効果を有するため好ましい。このようなトリオールの例としては、例えば、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、グリセリンが挙げられる。

　上記イソシアネート化合物としては、例えば以下のものが挙げられる。
　４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４’－ＭＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ、２，４－トリレンジイソシアネート（２，４－ＴＤＩ）、２，６－トリレンジイソシアネート（２，６－ＴＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、１，５－ナフチレンジイソシアネート（１，５－ＮＤＩ）、ｐ－フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、テトラメチルキシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、カルボジイミド変性ＭＤＩ、トリフェニルメタン－４，４’，４’’－トリイソシアネート（ＴＴＩ）、トリス（フェニルイソシアネート）チオホスフェート（ＴＰＴＩ）。

　この中で、二つのイソシアネート基が同等の反応性を有し、高い機械的特性が得られる４，４’－ＭＤＩが好ましい。また、３官能以上の多官能イソシアネートを併用することが好ましい。３官能以上の多官能イソシアネートを用いることで、ポリウレタン中に分岐構造を導入することができ、ハードセグメントのより一層の凝集抑制に有効である。また、ポリウレタンに、より緻密な架橋構造を導入し得るため、弾性部の被清掃部材への当接性をより安定させることができる。その結果、被清掃部材の拭き残しや拭きムラを、より効果的に抑えられる。

　３官能以上の多官能イソシアネートとしては、トリフェニルメタン－４，４’，４’’－トリイソシアネート（ＴＴＩ）、トリス（フェニルイソシアネート）チオホスフェート（ＴＰＴＩ）及びポリメリックＭＤＩからなる群から選択される少なくとも一が挙げられる。中でも、トリス（フェニルイソシアネート）チオホスフェート（ＴＰＴＩ）及びポリメリックＭＤＩをより好適に用いることができる。これらのイソシアネートは、複数のＮＣＯ基の間にメチレン基やエーテル基を有し、複数のウレタン結合間の距離を適切に保つことができる。そのため、ハードセグメントの凝集の抑制に有利である。

　ここで、ポリメリックＭＤＩは以下の化学式（１）及び化学式（１）’で示される。化学式（１）’におけるｎは、１以上４以下であることが好ましい。化学式（１）は、化学式（１）’においてｎが１の場合である。

　本開示に係るテーパー部が、ジイソシアネート及び３官能以上の多官能イソシアネートを含むイソシアネート化合物、並びに３官能以上の多官能アルコールを含むアルコールを含む原料組成物の反応物であるポリウレタンを含む場合において、該テーパー部は、以下の物性を有するものであることが好ましい。

　すなわち、該テーパー部の第１のテーパー面及び第２のテーパー面に、それぞれ第１のエッジ及び第２のエッジと平行に、第１のエッジ及び第２のエッジとの距離が０．５ｍｍである線分を引いたと仮定する。そして、該線分の長さをＬ’とし、該線分上の一端側から１／８Ｌ’、１／２Ｌ’、７／８Ｌ’の点を各々、Ｐ０’、Ｐ１’、Ｐ２’とする。
　該第１のテーパー面及び該第２のテーパー面の該Ｐ０’、該Ｐ１’及び該Ｐ２’の各々においてサンプリングされる試料を、イオン化室内で加熱気化させ、試料分子をイオン化する直接試料導入方式の質量分析計を用いて、昇温速度１０℃／ｓ、１０００℃まで加熱する。その結果として得られる、全てのイオンの検出量をＭ１とし、３官能以上の多官能イソシアネートに由来するｍ／ｚ値の範囲に対応する抽出イオンサーモグラムのピークの積分強度をＭ２とする。このとき、第１のテーパー面及び／又は第２のテーパー面におけるＭ２／Ｍ１が、０．００１０～０．０１５０であることが好ましく、特には、Ｍ２／Ｍ１が０．００３０～０．０１５０であることがより好ましい。

　また、ジイソシアネートに由来するｍ／ｚ値の範囲に対応する抽出イオンサーモグラムのピークの積分強度をＭ３としたときに、第１のテーパー面及び／又は第２のテーパー面におけるＭ３／Ｍ１が、０．０２００～０．１１００であることが好ましく、特には、０．０３８０～０．０７６０であることがより好ましい。Ｍ２／Ｍ１、及びＭ３／Ｍ１が上記の範囲にあることで、該ポリウレタンには、結晶性が低い、３官能以上の多官能イソシアネートに由来する構造が適切な量導入された結果、ハードセグメントの凝集が抑えられ、ハードセグメントがより微細かつ均一に分散されたものであることができる。また、ポリウレタン中の架橋構造の過度の発達が抑えられ、弾性率の平均値を１５ＭＰａ以上、４７０ＭＰａの範囲内により容易に調整し得る。

　さらに、Ｍ２／Ｍ３を０．０１３０以上、０．３０００以下とすることが好ましい。Ｍ２／Ｍ３は、該ポリウレタンのイソシアネート由来の構造における、ジイソシアネート由来の構造部分と、３官能以上の多官能イソシアネート由来の構造部分との割合を表すパラメータであり、Ｍ２／Ｍ３を上記範囲内とすることで、弾性率の過度の上昇が抑えられ、かつ、ハードセグメントの凝集がより一層抑制されたポリウレタンとすることができる。

　ここで、該ポリウレタンが、３官能以上の多官能イソシアネートとして、上記化学式（１）’で示されるポリメリックＭＤＩを用いて製造されたポリウレタンである場合、上記した質量分析によって得られる抽出イオンサーモグラムにおいて、化学式（１）’で示される構造のｎ＝１に由来するｍ／ｚ値が３８０．５～３８１．５の範囲、ｎ＝２に由来するｍ／ｚ値が５１１．５～５１２．５の範囲、ｎ＝３に由来するｍ／ｚ値が６４２．５～６４３．５の範囲、及び、ｎ＝４に由来するｍ／ｚ値が７７３．５～７７４．５の範囲の各々に対応するピークの積分強度の合計をＭ２とすればよい。

　また、該ポリウレタンが、ジイソシアネートとして、化学式（２）で示される４，４’－ＭＤＩを原料のうちの一つとして用いられたポリウレタンである場合には、上記した質量分析によって得られるイオンサーモグラムにおいて、化学式（２）で示される構造に由来するｍ／ｚ値が２４９．５～２５０．５の範囲に対応するピークの積分強度をＭ３とすればよい。

　さらに、本開示の一態様に係るワイパーブレードのテーパー部が、３官能以上の多官能イソシアネートを含むイソシアネート化合物、並びに３官能以上の多官能アルコールを含むアルコールを含む原料組成物の反応物であるポリウレタンを含む場合において、該テーパー部は、以下の物性を有するものであることが好ましい。すなわち、テーパー部の第１のテーパー面及び第２のテーパー面に、それぞれ第１のエッジ及び第２のエッジと平行に、第１のエッジ及び第２のエッジとの距離が０．５ｍｍである線分を引いたと仮定したときに、線分の長さをＬ’とし、該線分上の一端側から１／８Ｌ’、１／２Ｌ’、７／８Ｌ’の点を各々、Ｐ０’、Ｐ１’、Ｐ２’とする。該第１のテーパー面及び該第２のテーパー面の該Ｐ０’、該Ｐ１’及び該Ｐ２’の各々においてサンプリングされる試料を、熱分解ＧＣ／ＭＳ（ガスクロマトグラフィー及び質量分析法）により測定する。そして、該ポリウレタン中の３官能以上の多官能アルコールに由来する成分の濃度が、０．０４ｍｍｏｌ／ｇ～０．３９ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましく、０．１４ｍｍｏｌ／ｇ～０．３９ｍｍｏｌ／ｇであることがより好ましく、０．２２ｍｍｏｌ／ｇ～０．３９ｍｍｏｌ／ｇであることがさらに好ましい。

　該３官能以上の多官能アルコールに由来する成分の濃度が０．０４ｍｍｏｌ／ｇ以上である場合、該ポリウレタンは、ハードセグメントの凝集がより確実に抑制されたものであることができる。また、該３官能以上の多官能アルコール由来の成分の濃度が０．３９ｍｍｏｌ／ｇ以下であることで、該ポリウレタン中の架橋構造の過度の発達を抑制でき、弾性率が高くなりすぎることを防止し得る。よって、上記の物性を有するテーパー部は、より容易に前記した弾性率の値の平均値（１５～４７０ＭＰａ）及び弾性率の変動係数（１７．６％以下）に係る規定を満たし得る。なお、ポリウレタン中の３官能以上の多官能アルコールの濃度は下記式（２）により算出される。

　式（２）：３官能以上の多官能アルコールの濃度（ｍｍｏｌ／ｇ）＝
〔３官能以上の多官能アルコール量（ｇ）／３官能以上の多官能アルコール分子量×１０００〕／〔ポリウレタン質量（ｇ）〕

　ウレタン原料は、イソシアネート化合物及びアルコールの反応を促進するための触媒を含むことができる。触媒としては、一般的に用いられるポリウレタンエラストマー硬化用の触媒を使用することができ、例えば、三級アミン触媒が挙げられ、具体的には、以下のものを例示できる。ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’－トリメチルアミノプロピルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ‘－ジメチルヘキサノールアミンの如きアミノアルコール；トリエチルアミンの如きトリアルキルアミン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’－テトラメチル－１，３－ブタンジアミンの如きテトラアルキルジアミン；トリエチレンジアミン、ピペラジン系化合物、トリアジン系化合物。また、酢酸カリウム、オクチル酸カリウムアルカリなどの金属の有機酸塩も用いることができる。さらに、通常、ウレタン化に用いられる金属触媒、例えば、ジブチル錫ジラウレートも使用可能である。これらは単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。

　ワイパーブレードのテーパー部を構成する原料には、弾性率及びその変動係数に影響を与えない範囲で、必要に応じて、顔料、可塑剤、防水剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加剤を配合することができる。

＜表面処理＞
　ワイパーブレードのテーパー部は、表面処理されていてもよい。本開示において好ましい表面処理の方法としては、例えば、（ｉ）被処理物に対して紫外線を照射する工程を含む方法、及び（ｉｉ）被処理物に対して硬化領域形成用の材料を塗布して硬化させる工程を含む方法、が挙げられる。

　（ｉ）紫外線を照射する条件としては、特に限定されない。該紫外線は、４００ｎｍ以下の波長を有するものであればよいが、２００ｎｍ以上であることが好ましい。紫外線の波長が２００ｎｍ以上であれば、効果的に弾性率を増加させることができる。光源が発する光の最大の発光ピークの波長が、２００ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることが好ましい。特には、該最大の発光ピークの波長が、２５４ｎｍ近傍、例えば、２５４±１ｎｍの範囲にあることが好ましい。これは、上記波長域又は上記波長の紫外線がワイパーブレードテーパー部表面を改質させる活性酸素を効率よく発生させることができるためである。紫外線の発光ピークが複数存在する場合、そのうち一つが２５４ｎｍ近傍に存在することが好ましい。

　光源から発光される光の強度は特に限定されるものではなく、分光放射照度計（商品名：ＵＳＲ－４０Ｖ／Ｄ、ウシオ電機社製）、紫外線積算光量計（商品名：ＵＩＴ－１５０－Ａ、ＵＶＤ－Ｓ２５４、ＶＵＶ－Ｓ１７２、ＶＵＶ－Ｓ３６５、ウシオ電機社製）などを用いて測定した値を採用することができる。また、表面処理工程でワイパーブレードのテーパー部に照射される紫外線の積算光量は、得られる表面処理の効果に応じて適宜選択すればよい。光源からの光による照射時間、光源の出力、光源と距離等により行うことが可能で、例えば、１００００ｍＪ／ｃｍ^２など所望の積算光量が得られるように決めればよい。

　ワイパーブレードのテーパー部に照射される紫外線の積算光量は以下の方法により算出することができる。
紫外線積算光量（ｍＪ／ｃｍ^２）＝紫外線強度（ｍＷ／ｃｍ^２）×照射時間（ｓｅｃ）

　紫外線を発光する光源としては、例えば、高圧水銀ランプや低圧水銀ランプを好適に使用できる。これらの光源は、照射距離による減衰が少ない好適な波長の紫外線を安定して発光することができ、表面全体を均一に照射することができることから、好ましい。

（ｉｉ）硬化領域形成用の材料を塗布して硬化させる条件は特に限定されない。テーパー部における硬化領域の形成は、硬化領域形成用の材料を塗布して硬化させることによって行うことができる。この処理は、硬化領域形成用の材料を塗布して硬化された部分の弾性率を効果的に増加させることができる。硬化領域は、少なくとも前記リップ部の被清掃部材に当接される第１のテーパー面及び第２のテーパー面の両面に形成されていることが好ましい。

　この硬化領域形成用の材料は必要に応じて希釈溶剤で希釈して使用され、ディッピング、スプレー、ディスペンサ、刷毛塗り、ローラ塗布等、公知の手段で塗布することができる。また、硬化領域形成用の材料を塗布した後、加熱処理などの処理をさらに行ってもよい。硬化領域形成用の材料を弾性部材に含まれるポリウレタンの中に含浸させるとよい。硬化領域形成用の材料を高濃度かつ低粘度にすることで含浸は促進されるため、硬化領域形成用材料を希釈せずに加熱し含侵させてもよい。該硬化の程度は、硬化領域形成用の材料温度、含浸又は浸漬時間、含浸又は浸漬後の熱処理温度及び熱処理時間、その後の放置時間などで調節するとよい。

　硬化領域形成用の材料の温度は、６０℃～９０℃程度にするとよい。また、含浸又は浸漬時間は、一概にいえないが、１０秒～１８０秒程度にすることが好ましい。硬化領域形成用の材料を硬化領域に塗布後、加熱処理を行ってもよい。該加熱処理によりポリウレタンの表面に存在する硬化領域形成用の材料の粘度が低下して、ポリウレタン内部への浸透及び拡散を促進させることができる。

　加熱方法としては、加熱炉内を通過させる方法や加熱風を吹き付ける方法などが挙げられるが、特に制限されない。例えば、加熱炉としては放射型加熱炉、循環風型加熱炉などが挙げられ、加熱風を形成する機器としては、熱風器、遠赤外線ヒーターなどが挙げられる。
　加熱条件を高温、及び／又は、長時間とすることで硬化領域は広くなる。加熱条件としては、処理面の表面温度を、例えば、９０℃～１１０℃とすることが好ましい。また、加熱時間としては、例えば、１０分～６０分とすることが好ましい。

　また、ポリウレタン成型時の残存イソシアネート量は、成型後、時間の経過とともに徐々に減少する傾向にある。そのため、硬化領域の形成は、ポリウレタン成型後、速やかに実施するとよいが、特段限定されない。例えば、３時間以内に行うとよい。なお、該残存イソシアネート量は、ポリウレタン形成時に用いられる組成物の混合比によっても調整することができる。

　硬化領域形成用の材料は、ポリウレタンを硬化させることが可能なもの、又は、ポリウレタンの表面上に硬化領域を形成させることが可能なものであれば特に限定されない。
　例えば、イソシアネート化合物やアクリル化合物などが挙げられる。硬化領域形成用の材料は、溶剤などで希釈して用いてもよい。希釈に用いる溶剤としては、使用する材料を溶解するものであれば特に限定されず、例えば、トルエン、キシレン、酢酸ブチル、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンなどが挙げられる。

　ワイパーブレードのテーパー部の構成材料がポリウレタンである場合、硬化領域を形成する材料としては、テーパー部材料との相溶性や含浸性を考慮すると、ポリウレタンの構成材料であるイソシアネート化合物を用いることがより好ましい。イソシアネート化合物としては、分子中に１個以上のイソシアネート基を有するものを使用することができる。

　分子中に１個のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物としては、オクタデシルイソシアネート（ＯＤＩ）等の脂肪族モノイソシアネート、フェニルイソシアネート（ＰＨＩ）等の芳香族モノイソシアネートなどを使用することができる。
　分子中に２個のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物としては、通常、ポリウレタン樹脂の製造に用いられるものが使用でき、具体的には、以下のものを挙げることができる。２，４－トリレンジイソシアネート（２，４－ＴＤＩ）、２，６－トリレンジイソシアネート（２，６－ＴＤＩ）、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ｍ－フェニレンジイソシアネート（ＭＰＤＩ）、テトラメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等。

　また、分子中に３個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物として、例えば、４，４’，４”－トリフェニルメタントリイソシアネート、２，４，４’－ビフェニルトリイソシアネート、２，４，４’－ジフェニルメタントリイソシアネート等が使用できる。
　また、２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物は、その変性誘導体や多量体等も使用可能である。硬化領域の弾性率を効率的に上げるためには、結晶性の高い、つまり構造が対称性をもっているＭＤＩが好ましく、さらに、変性体を含んだＭＤＩは常温で液体であるため、作業性の面からも好ましい。

＜ワイパーブレードの製造方法＞
　ワイパーブレードの製造方法は、特に限定されず、公知の方法の中から選択することができる。例えば、ワイパーブレード用金型内に、例えば、ポリウレタンエラストマー原料組成物をキャビティに注入し、加熱して硬化させることにより、テーパー部を有するリップ部を得ることができる。テーパー部の先端部において、切断し形状を形成してもよい。このようにすると、第１のエッジ及び第２のエッジの平滑度を高く成形することができるため、好ましい。また、テーパー部が互いに向き合うよう当接して形成されたタンデム形状の一対の成型体を作製し、長手方向に切断することによりワイパーブレードを作製してもよい。また、ブレード支持部及びネックは、従来公知の材料、製造方法を用いて製造するとよい。

＜ワイパーアームも含めた全体としてプロセス＞
　本開示のワイパーブレードは、タンデム式、対向払拭式といった様々な形式のワイパー装置に使用することができる。

　以下に製造例、実施例及び比較例によって本開示を説明するが、本開示はこれら実施例などにより何ら限定されるものではない。実施例及び比較例において表示した以外の原材料は、試薬または工業薬品を用いた。なお、実施例及び比較例中の「部」は特に断りが無い場合、すべて質量基準である。

　実施例及び比較例において、ワイパーブレードを製造して評価した。実施例及び比較例の配合と評価結果を表３～表９に示す。

〔実施例１〕
＜ワイパーブレード用原料の調製＞
　４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（商品名：ミリオネートＭＴ、東ソー社製）（以下４，４’－ＭＤＩと称し、表中では、単に「ＭＤＩ」と記す）３５２．６ｇ、３官能以上の多官能イソシアネートとして、トリフェニルメタン－４，４’，４’’－トリイソシアネート（商品名：ウルタイトスーパーＣＡ、東邦化成工業社製）（以下ＴＴＩと称す）を１０．０ｇ、
　数平均分子量２５００のポリブチレンアジペートポリエステルポリオール（商品名：ニッポラン３０２７、東ソー社製）（以下ＰＢＡ２５００と称す）６３７．４ｇを、８０℃で３時間反応させ、ＮＣＯ含量が１０．０質量％のプレポリマーを得た。

　続いて、下記表１の成分を混合して硬化剤を調製した。

　前述のプレポリマーにこの硬化剤を添加し、混合して原料組成物を得た。この原料組成物を、ワイパーブレード用成形金型内に注入し、温度１３０℃で２分間硬化させた。その後に脱型して、ポリウレタン成形体を得た。なお、ワイパーブレード用成形金型内には、予め離型剤Ａを塗布した。離型剤Ａは、下記表２に記載の材料の混合物である。

 
　得られたポリウレタン成形体のリップ部先端側を切断して本実施例に係るワイパーブレードを得た。リップ部先端の厚み方向および長手方向の距離をそれぞれ０．６ｍｍ、４５０ｍｍとした。得られたワイパーブレードは以下の方法によって評価した。

〔多官能アルコール種、濃度の測定方法〕
　熱分解ＧＣ／ＭＳ（ガスクロマトグラフィー及び質量分析法）により、多官能アルコールの検出を行った。測定条件を以下に示す。
　サンプリング位置：テーパー部の第１のテーパー面及び第２のテーパー面に、それぞれ第１のエッジ及び第２のエッジと平行に、第１のエッジ及び第２のエッジとの距離が０．５ｍｍである線分を引いたと仮定したときに、線分の長さをＬ’とし、該線分上の一端側から１／８Ｌ’、１／２Ｌ’、７／８Ｌ’の点を各々、Ｐ０’、Ｐ１’、Ｐ２’とした。
　該第１のテーパー面及び該第２のテーパー面の該Ｐ０’、該Ｐ１’及び該Ｐ２’の各々においてサンプリングされる試料を下記方法にて測定した。なお、サンプリングでは、ポリウレタンなどの部材をバイオカッターで切り取った。
装置：
・熱分解装置：商品名：ＥＧＡ／ＰＹ－３０３０Ｄ、フロンティアラボ社製
・ガスクロマトグラフィー装置：ＴＲＡＣＥ１３１０ガスクロマトグラフ、サーモフィッシャーサイエンティフィック社製
・質量分析装置：ＩＳＱＬＴ、サーモフィッシャーサイエンティフィック社製
・熱分解温度：５００℃
・ＧＣカラム：内径０．２５ｍｍ×３０ｍ　ステンレスキャピラリーカラム
・固定相　５％フェニルポリジメチルシロキサン
・昇温条件：５０℃３分保持し、８℃／分で３００℃まで昇温
・ＭＳ条件：質量数範囲　ｍ／ｚ１０～６５０
・スキャン速度　１秒／スキャン

　多官能アルコール種はＧＣ／ＭＳで定性した。定性した多官能アルコール種の既知濃度のＧＣ分析での検量線を作成し、ＧＣピーク面積比から定量を行った。そして、第１のテーパー面及び第２のテーパー面のそれぞれの該Ｐ０’、該Ｐ１’及び該Ｐ２’の各々の試料から得られた数値の算術平均値を、第１のテーパー面及び第２のテーパー面のそれぞれの多官能アルコール濃度とした。

〔Ｍ１、Ｍ２及びＭ３の測定〕
　サンプルを、ガスクロマトグラフ（ＧＣ）を通さずにイオン源に直接導入する直接試料導入法（ＤＩ法）を用いてＭ１～Ｍ３の測定を行った。
　装置としては、イオントラップ型ＧＣ/ＭＳ（商品名：ＰＯＬＡＲＩＳ　Ｑ、サーモフィッシャーサイエンティフィック社製）を使用し、直接導入プローブとしては、ダイレクト・エクスポージャー・プローブ（Ｄｉｒｅｃｔ　Ｅｘｐｏｓｕｒｅ　Ｐｒｏｂｅ、（ＤＥＰ））を用いた。
　テーパー部の第１のテーパー面及び第２のテーパー面に、それぞれ第１のエッジ及び第２のエッジと平行に、第１のエッジ及び第２のエッジとの距離が０．５ｍｍである線分を引いたと仮定したときに、線分の長さをＬ’とし、該線分上の一端側から１／８Ｌ’、１／２Ｌ’、７／８Ｌ’の点を各々、Ｐ０’、Ｐ１’、Ｐ２’とした。
　該第１のテーパー面及び該第２のテーパー面の該Ｐ０’、該Ｐ１’及び該Ｐ２’の各々においてサンプリングされる試料を下記方法にて測定した。なお、サンプリングでは、ポリウレタンなどの部材をバイオカッターで切り取った。
　該第１のテーパー面及び該第２のテーパー面の該Ｐ０’、該Ｐ１’及び該Ｐ２’の各々においてサンプリングされた試料約０．１μｇをプローブの先端に位置するフィラメントに固定し、イオン化チャンバーの中に直接挿入した。その後、一定の昇温速度（約１０℃／ｓ）で室温から１０００℃まで急速に加熱し、気化したガスを質量分析計により検出した。

　全てのイオンの検出量Ｍ１は得られたトータルイオンカレントサーモグラムにおいて全ピークの積分強度を合計したものとし、
　３官能以上の多官能イソシアネートに由来するｍ／ｚ値の抽出イオンサーモグラムのピークの積分強度の合計をＭ２としたときに、該Ｍ１及びＭ２の値を用いて、（Ｍ２／Ｍ１）を算出した。また、ジイソシアネートに由来するｍ／ｚ値の抽出イオンサーモグラムのピークの積分強度の合計をＭ３としたときに、該Ｍ１及びＭ３の値を用いて、（Ｍ３／Ｍ１）を算出した。そして、第１のテーパー面及び第２のテーパー面のそれぞれのＰ０’、Ｐ１’及びＰ２’の各々の試料から得られた数値の算術平均値を、第１のテーパー面及び第２のテーパー面のそれぞれの（Ｍ２／Ｍ１）及び（Ｍ３／Ｍ１）の値とした。

　ここで、本実施例において、３官能以上の多官能イソシアネートとして使用した、ＴＴＩは、下記化学式（３）で示される構造を有する。そして、本評価にて得られた抽出イオンサーモグラムにおいては、ｍ／ｚが３６６．５～３６７．５の位置にピークトップを有する、ＴＴＩの陽イオン化物に由来するピークが検出された。そこで、本実施例では当該ピークの積分強度をＭ２とした。

　なお、後述する他の実施例において、３官能以上の多官能イソシアネートとしてポリメリックＭＤＩを用いて合成したポリウレタンからなる弾性部は、本評価にて得られた抽出イオンサーモグラムにおいては、上記化学式（１）’で示される構造のｎ＝１を示すｍ／ｚ値が３８０．５～３８１．５の範囲、ｎ＝２を示すｍ／ｚ値が５１１．５～５１２．５の範囲、ｎ＝３を示すｍ／ｚ値が６４２．５～６４３．５の範囲、及び、ｎ＝４を示すｍ／ｚ値が７７３．５～７７４．５の各位置にピークトップを有する、ポリメリックＭＤＩの陽イオン化物に由来するピークが検出された。そこで、当該実施例においては、当該各ピークの積分強度の合計をＭ２とした。

　同様に、後述する実施例において、３官能以上の多官能イソシアネートとして用いたトリス（フェニルイソシアネート）チオホスフェート（ＴＰＴＩ）は、化学式（４）で示す構造を有する。そして、本評価にて得られた抽出イオンサーモグラムにおいては、ｍ／ｚが４６４．５～４６５．５の位置にピークトップを有する、ＴＰＴＩの陽イオン化物に由来するピークが検出された。そこで、当該実施例においては、当該ピークの積分強度をＭ２とした。

　一方、ジイソシアネートである４，４’－ＭＤＩの場合、４，４’－ＭＤＩに由来する、上記化学式（２）で示される構造のｍ／ｚが２４９．５～２５０．５の範囲では、前記化学式（２）で示す構造が陽イオン化されて検出された。この構造に対応する抽出イオンサーモグラムのピークの積分強度を（Ｍ３）とした。

〔弾性率の測定方法〕
　ＳＰＭによる弾性率は、走査型プローブ顕微鏡（ＳＰＭ）（商品名：ＭＦＰ－３Ｄ－Ｏｒｉｇｉｎ、オックスフォード・インストゥルメンツ社製）を用いて、以下の方法で測定した。
　まず、サンプルを以下のようにして調製した。得られたワイパーブレードについて、図３に示すように、第１のテーパー面と先端面により形成される第１のエッジを設定し、第１のエッジと平行に、第１のエッジとの距離が１０μｍである、長さＬ１の第１の線分を引いたと仮定したときに、該線分上の一端側から１／８Ｌ、１／２Ｌ、７／８Ｌの各点Ｐ０、Ｐ１及びＰ２を重心とし、一辺が第１の線分と平行である２ｍｍ角の正方形の測定サンプルを３個切り出した。次いで、各測定サンプルから、クライオミクロトーム（ＵＣ－６（製品名）、ライカマイクロシステムズ社製）を用いて、Ｐ０、Ｐ１、Ｐ２を重心とし、一辺が第１の線分と平行な１００μｍ角、厚みが１μｍのポリウレタン薄片を－５０℃の状態で切り出した。こうして３個の測定サンプルを調製した。得られた測定サンプルの各々を、平滑なシリコンウエハ上に載せ、室温２５℃湿度５０％の環境下に２４時間放置した。

　次に測定サンプルを載せたシリコンウエハをＳＰＭステージにセットし、ＳＰＭ観察した。なお、シリコン製のカンチレバー（商品名：ＯＭＣＬ－ＡＣ１６０、オリンパス社製、先端曲率半径：８ｎｍ）のバネ定数と比例定数は、あらかじめ本ＳＰＭ装置搭載のサーマルノイズ法において以下であることを確認した（バネ定数：３０．２２ｎＮ／ｎｍ、比例定数：８２．５９ｎｍ／Ｖ）。
　また、あらかじめカンチレバーのチューニングを実施し、カンチレバーの共振周波数を求めた（２８５ＫＨｚ（１次）および１．６０ＭＨｚ（高次））。
　ＳＰＭの測定モードはＡＭ－ＦＭモード、カンチレバーの自由振幅は３Ｖ、セットポイント振幅は２Ｖ（１次）および２５ｍＶ（高次）とし、視野７０μｍ×７０μｍのサイズにおいて、スキャン速度は１Ｈｚ、スキャン点数は縦２５６および横２５６の条件でスキャンを行い、位相像を取得した。なお、視野は、各測定サンプルのＰ０、Ｐ１及びＰ２が視野の中央に存在し、かつ、一辺が第１の線分と平行となる位置を選択した。
　得られた位相像から、測定サンプルにおいて、フォースカーブ測定により弾性率測定を行う箇所を指定した。具体的には、図４及び図５に示したように、７０μｍ×７０μｍの位相像における、Ｐ０、Ｐ１及びＰ２の各々の点を重心とする、一辺が第１の線分に平行な長さ７０μｍの辺であり、かつ、一辺が第１の線分に垂直に交わる長さ１０μｍの辺である長方形の領域の、縦横０．１μｍピッチ（間隔）の７００００点に相当する位置を測定箇所として指定した。

　その後、すべての点においてコンタクトモードでのフォースカーブ測定を１回ずつ行った。なお、フォースカーブの取得は、以下の条件で行った。フォースカーブ測定においては、カンチレバーの先端が試料表面に接触することによりたわみが一定値になったところで折り返すようカンチレバーの駆動源であるピエゾ素子を制御する。この際の折り返しポイントはトリガー値と呼ばれ、フォースカーブ開始時のディフレクション電圧から、どの程度電圧が増加したときにカンチレバーを折り返すかを表している。今回の測定においては、トリガー値を０．２Ｖに設定してフォースカーブ測定を行った。その他のフォースカーブ測定条件としては、待機状態にあるカンチレバーの先端位置からトリガー値においてカンチレバーが折り返すまでの距離を５００ｎｍ、スキャン速度を１Ｈｚ（探針が１往復する速さ）とした。その後、得られたフォースカーブについて、１本ずつＨｅｒｔｚ理論に基づくフィッティングを行い、弾性率を算出した。なお、Ｈｅｒｔｚ理論による弾性率（ヤング率）は、下記計算式（＊１）によって算出される。

　計算式（＊１）
　　Ｆ＝（４／３）Ｅ^＊Ｒ^１／２ｄ^３／２
　ここで、Ｆは、カンチレバーの折り返し時点におけるカンチレバーによってサンプルにえられた力、Ｅ^＊は複合弾性率、Ｒはカンチレバーの先端の曲率半径（８ｎｍ）、ｄは、カンチレバーの折り返し時点での試料の変形量である。

　そして、ｄは下記計算式（＊２）から算出した。
　計算式（＊２）
　ｄ＝Δｚ－Ｄで算出した。
　Δｚは、カンチレバーの先端が試料に接したときから折り返すまでのピエゾ素子の変位量であり、Ｄはカンチレバーの折り返し時点におけるカンチレバーの反り量である。そして、Ｄは、下記計算式（＊３）から算出した。

　計算式（＊３）
　Ｄ＝α・ΔＶdeflection
　計算式（＊３）において、αは、カンチレバーの比例定数（インボルス定数）、ΔＶdeflectionは、カンチレバーの試料に接触し始めてから折り返し時点までのディフレクション電圧の変化量を表す。

　さらに、Ｆは、下記計算式（＊４）で算出した。
　計算式（＊４）
　Ｆ＝κ・Ｄ
　κは、カンチレバーのバネ定数である。
　ΔＶdeflection及びΔｚは実測値であるため、計算式（＊１）～（＊４）より、計算式（＊１）中のＥ^＊を求めた。さらに、求める弾性率（ヤング率）Ｅｓは下記計算式（＊５）から算出した。

　計算式（＊５）
　１／Ｅ^＊＝［（１－Ｖｓ^２）／Ｅｓ］－［（１－Ｖｉ^２）／Ｅｉ］
　Ｖｓ：試料のポアソン比（本実施例では、０．３３で固定）；
　Ｖｉ：カンチレバー先端のポアソン比（本実施例では、ケイ素の値を使用）；
　Ｅｉ：カンチレバー先端のヤング率（本実施例では、ケイ素の値を使用）。

　Ｐ０、Ｐ１、Ｐ２の各々を重心とする、一辺が第１の線分に平行な長さ７０μｍの辺であり、かつ、一辺が第１の線分に垂直に交わる長さ１０μｍの辺である長方形の観察領域（３か所の１０μｍ×７０μｍの観察領域）において、縦横０．１μｍピッチ（間隔）で７００００点の弾性率を測定した。そして、計２１００００点のフォースカーブから算出した弾性率の値の平均値を第１のテーパー面の弾性率とした。
　また、計２１００００点の弾性率から標準偏差を算出した。弾性率の値の平均値と標準偏差から下記式１により第１のテーパー面の弾性率の変動係数を算出した。
式（１）：変動係数（％）＝標準偏差／弾性率の値の平均値×１００

　第２のテーパー面についても上記と同様にして、第２のテーパー面の弾性率の値の平均値、及び、第２のテーパー面の弾性率の変動係数を算出した。結果を表３に示す。

＜払拭性能の評価＞
　日本産業規格（ＪＩＳ）Ｄ５７１０：１９９８（自動車部品－ワイパーアーム及びワイパーブレード）に記載されている払拭性能試験の試験装置を用い、ワイパーブレードの払拭性の評価を行った。この試験は、ワイパーブレードを取り付け、被清掃部材であるガラス面に油膜を模した状態としてシリコーンオイル（商品名：ＫＦ－９６－５０ｃｓ、信越化学工業社製）を払拭面全体に塗布し、下記条件で清掃を行った。
　ワイパーブレードを１往復させた後のガラス面上の拭き残り状態を清掃面の裏側より観察し、光沢ムラ、視界への影響を目視で確認した。結果を、ワイパーブレードにより払拭される面の面積に対するシリコーンオイル膜が除去された部分の面積の割合（以下、シリコーンオイル膜除去面積率（％）と称す）として算出した。
　算出した油膜除去面積率から下記基準により払拭性能の評価を実施した。この結果を初期の払拭性能とする。さらに、下記耐久条件でワイパーブレードを往復させ、往復回数１０万回及び５０万回行った後、上記初期の払拭性能の評価と同様にして、耐久後の払拭性能の確認を行った。初期及び耐久後評価の結果をワイパーブレードの払拭性能として表３に示す。

〔払拭条件〕
ワイパーブレードに加える荷重：１０Ｎ／ｍ
ワイパーブレードの払拭往復速度：５０回／分
〔耐久条件〕
水の塗布量：１００～５００ｍＬ／分
ワイパーブレードに加える荷重：１８Ｎ／ｍ
ワイパーブレードの払拭往復速度：５０回／分
〔評価基準〕
　ランクＡ：シリコーンオイル膜除去面積率が９５％以上
　ランクＢ：シリコーンオイル膜除去面積率が９０％以上９５％未満
　ランクＣ：シリコーンオイル膜除去面積率が８５％以上９０％未満
　ランクＤ：シリコーンオイル膜除去面積率が８０％以上８５％未満
　ランクＥ：シリコーンオイル膜除去面積率が５０％未満

〔実施例２～１０〕
　プレポリマー用の各種材料の種類とその使用量、及び硬化剤用の各種材料の種類とその使用量を表３に記載した通りとした以外は実施例１と同様にしてワイパーブレードを作製し、評価した。
　なお、実施例３においては、プレポリマー用の３官能以上の多官能イソシアネートとして、トリス（フェニルイソシアネート）チオホスフェート（商品名：ウルタイトスーパーＣＡＩＩ、東邦化成工業社製）（以下ＴＰＴＩと称す）を使用した。
　実施例５においては、プレポリマー用の３官能以上の多官能イソシアネートとして、ポリメリックＭＤＩ（商品名：ミリオネートＭＲ－４００、東ソー株式会社製）（以下ＭＲ４００と称す）を使用した。
　また、実施例６においては、硬化剤用の多官能アルコールとしてグリセリン（東京化成工業社製）を用いた。

〔実施例１１～２０〕
　プレポリマー用の各種材料の種類とその使用量、及び硬化剤用の各種材料の種類とその使用量を表４に記載した通りとした以外は実施例１と同様にしてワイパーブレードを作製し、評価した。
　なお、実施例１３においては、硬化剤用の多官能アルコールとして、トリメチロールプロパン（東京化成工業社製）（以下ＴＭＰと称す）を用いた。
　実施例１４においては、プレポリマー用の多官能イソシアネートとして、ポリメリックＭＤＩ（商品名：ミリオネートＭＲ－２００、東ソー社製）（以下、ＭＲ２００と称す）を用いた。
　また、実施例１８においては、硬化剤用のポリオールとして、ポリブチレンアジペートポリエステルポリオール（商品名：ニッポラン４００９、東ソー社製）（以下ＰＢＡ１０００と称す）を用いた。
　さらに、実施例１９においては、プレポリマー用のポリオールとして、数平均分子量２６００のポリヘキシレンアジペートポリエステルポリオール（商品名：ニッポラン１３６、東ソー社製）（以下ＰＨＡ２６００と称す）を用いた。

〔実施例２１～２８〕
　プレポリマー用の各種材料の種類とその使用量、及び硬化剤用の各種材料の種類とその使用量を表５に示す通りとした以外は、実施例１と同様にしてワイパーブレードを作製し、評価した。

〔実施例２９〕
　４，４’－ＭＤＩを３０４．０ｇ、ポリメリックＭＤＩ（商品名：コスモネートＭ－２００、三井化学社製）（以下Ｍ２００と称す）を２０．０ｇ、数平均分子量２０００のポリテトラメチレンエーテルグリコール（商品名：ＰＴＧ－２０００ＳＮ、保土谷化学工業社製）（以下ＰＴＧ２０００ＳＮと称す）６７６．０ｇを８０℃で３時間反応させ、ＮＣＯ含量が７．９質量％のプレポリマーを調製した。
　また、ペンタエリスリトールを３９．６ｇ、数平均分子量１０００のポリテトラメチレンエーテルグリコール（商品名：ＰＴＧ－１０００ＳＮ、保土谷化学工業社製）（以下ＰＴＧ１０００ＳＮと称す）を２９０．３ｇ、Ｐｏｌｙｃａｔ４６を０．１３ｇ、Ｎｏ．２５を０．５５ｇ、混合して硬化剤を作製した。
　上記で調製したプレポリマーと硬化剤とを混合して原料組成物を得た。そして、この原料組成物をワイパーブレード用成形金型内に注入し、温度１３０℃で６分間硬化させた。その後に脱型して、ポリウレタン成型体を得た。得られたポリウレタン成形体を実施例１と同様にして加工してワイパーブレードを作製し、評価した。

〔実施例３０～３２〕
　プレポリマー用の各種材料の種類とその使用量、及び硬化剤用の各種材料の種類とその使用量を表５～表６に示す通りとした以外は、実施例１と同様にしてワイパーブレードを作製し、評価した。

〔実施例３３〕
　４，４’－ＭＤＩを３４９．５ｇ、３官能以上の多官能イソシアネートを添加せず、数平均分子量２０００のポリブチレンアジペートポリエステルポリオール（商品名：ニッポラン４０１０、東ソー社製）（以下ＰＢＡ２０００と称す）を６５０．５ｇとし、８０℃で３時間反応させ、ＮＣＯ含量が９．０質量％のプレポリマーを調製した。
　また、１，４－ＢＤを４０．４ｇ、グリセリンを５．０ｇ、ＰＨＡ１０００を５．０ｇ、Ｐｏｌｙｃａｔ４６を０．０５ｇ、Ｎｏ．２５を０．２５ｇとし、混合して硬化剤を作製した。この硬化剤と、先に調製したプレポリマーとを混合して原料組成物を得た。この原料組成物をワイパーブレード用成形金型内に注入し、温度１３０℃で１０分間硬化させた。その後に脱型して、温度１３０℃で６０分間二次硬化を行って、ポリウレタン成形体を得た。得られたポリウレタン成形体を実施例１と同様にして加工してワイパーブレードを作製し、評価した。

〔実施例３４〕
　プレポリマー用の各種材料の種類とその使用量、及び硬化剤用の各種材料の種類とその使用量を表６に示す通りとした以外は、実施例１と同様にしてワイパーブレードを作製した。次いで、このワイパーブレードのリップ部に対して、紫外線積算光量が４９２ｍＪ／ｃｍ^２となるように紫外線を照射して、本実施例に係るワイパーブレードを得た。なお、紫外線の光源としては、波長２５４ｎｍに最大発光波長ピークを有する低圧水銀オゾンレスランプ（東芝ライテック社製）を用いた。このワイパーブレードを実施例１と同様に評価した。

〔実施例３５及び３６〕
　プレポリマー用の各種材料の種類とその使用量、及び硬化剤用の各種材料の種類とその使用量を表６に示す通りとした以外は、実施例１と同様にしてワイパーブレードを作製した。また、得られたワイパーブレードに対して、積算光量を表６に示した値となるように変更した以外は実施例３４と同様にして紫外線を照射して実施例３５及び３６に係るワイパーブレードを得た。これらのワイパーブレードを実施例１と同様にして評価した。

〔実施例３７〕
　４，４’－ＭＤＩを２９６．６ｇ、３官能以上の多官能イソシアネートを添加せず、ＰＢＡ２０００を７０３．４ｇとし、８０℃で３時間反応させ、ＮＣＯ含量が７．０質量％のプレポリマーを得た。
　また、１，４－ＢＤを５２．０ｇ、グリセリンを１９．２ｇ、ＰＨＡ１０００を添加せず、Ｐｏｌｙｃａｔ４６を０．０５ｇ、Ｎｏ．２５を０．２５ｇとし、混合して硬化剤を作製した。この硬化剤と、先に調製したプレポリマーとを混合して原料組成物を得た。この原料組成物をワイパーブレード用成形金型内に注入し、温度１３０℃で１０分間硬化させた。その後、脱型して、温度１３０℃で６０分間二次硬化させてポリウレタン成形体を得た。得られたポリウレタン成形体を実施例１と同様にして加工してワイパーブレードを作製した。このワイパーブレードに対して、実施例３４と同様にして紫外線を照射して本実施例に係るワイパーブレードを得た。但し、紫外線の照射は、積算光量が１９６８ｍＪ／ｃｍ^２となるように行った。得られたワイパーブレードを実施例１と同様にして評価した。

〔実施例３８〕
　プレポリマー用の各種材料の種類とその使用量、及び硬化剤用の各種材料の種類とその使用量を表６に示す通りとした以外は、実施例１と同様にしてワイパーブレードを作製し、評価した。

〔実施例３９及び４０〕
　プレポリマー用の各種材料の種類とその使用量、及び硬化剤用の各種材料の種類とその使用量を表６に示す通りとした以外は、実施例１と同様にしてワイパーブレードを作製した。また、得られたワイパーブレードに対して、積算光量を表６に示した値となるように変更した以外は実施例３４と同様にして紫外線を照射して実施例３９及び４０に係るワイパーブレードを得た。これらのワイパーブレードを実施例１と同様にして評価した。

〔実施例４１〕
　プレポリマー用の各種材料の種類とその使用量を表７に示す通りとした。これらの材料を混合して、温度８０℃で３時間反応させてＮＣＯ含量が９．０質量％のプレポリマーを調製した。
　また、表７に示した通りの硬化剤用の各種材料を表７に示す量で混合して硬化剤を調製した。上記のプレポリマーと硬化剤とを混合して原料組成物を得た。この原料組成物をワイパーブレード用成形金型内に注入し、温度１３０℃で１０分間硬化させた。その後、脱型して、温度１３０℃で６０分間二次硬化させてポリウレタン成形体を得た。得られたポリウレタン成形体を実施例１と同様にして加工して本実施例に係るワイパーブレードを作製した。得られたワイパーブレードを実施例１と同様に評価した。

〔実施例４２～４４〕
　プレポリマー用の各種材料の種類とその使用量を表７に示す通りとした以外は、実施例４１と同様にしてプレポリマーを調製した。なお、実施例４２に係るプレポリマーのＮＣＯ含量は８．２質量％、実施例４３に係るプレポリマーのＮＣＯ含量は１５．０質量％、実施例４４に係るプレポリマーのＮＣＯ含量は１８．０質量％であった。
また、硬化剤用の各種材料及びその使用量を表７に示す通りとした以外は実施例４１と同様にして硬化剤を調製した。これらのプレポリマーおよび硬化剤を用いた以外は実施例４１と同様にしてワイパーブレードを作製し、評価した。

〔実施例４５及び４６〕
　実施例４４で得られたワイパーブレードを、積算光量が表６に記載の値となるようにした以外は、実施例３４と同様にして紫外線照射を行って実施例４５及び４６に係るワイパーブレードを得た。得られたワイパーブレードを実施例１と同様に評価した。

〔実施例４７～５０〕
　プレポリマー用の各種材料の種類とその使用量を表７に示す通りとした以外は、実施例４１と同様にしてプレポリマーを調製した。なお、実施例４７に係るプレポリマーのＮＣＯ含量は１０．０質量％、実施例４８に係るプレポリマーのＮＣＯ含量は９．６質量％、実施例４９に係るプレポリマーのＮＣＯ含量は９．３質量％、実施例５０に係るプレポリマーのＮＣＯ含量は９．２質量％であった。
　また、硬化剤用の各種材料及びその使用量を表７に示す通りとした以外は実施例４１と同様にして硬化剤を調製した。これらのプレポリマーおよび硬化剤を用いた以外は実施例４１と同様にして実施例４７～５０に係るワイパーブレードを作製し、評価した。

〔実施例５１〕
　実施例３７と同様にして作製したワイパーブレードのリップ部の先端２ｍｍを、温度８０℃で溶解させた４，４’－ＭＤＩに1分間浸漬した。その後、酢酸ブチルを浸したスポンジを用いて、当該ワイパーブレードの浸漬部分の表面に付着した４，４’－ＭＤＩを拭き取った。その後、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で２４時間エージングし、リップ部の先端に硬化領域を形成した。こうして、本実施例に係るワイパーブレードを得た。このワイパーブレードを実施例１と同様に評価した。

〔実施例５２〕
　浸漬処理したワイパーブレードの表面に付着した４，４´－ＭＤＩを拭き取った後、温度１００℃で３０分加熱した以外は、実施例５１と同様にして本実施例に係るワイパーブレードを作製した。このワイパーブレードを実施例１と同様にして評価した。

〔実施例５３〕
　実施例４と同様にして作製したワイパーブレードについて、４，４´－ＭＤＩへの浸漬時間を３分とした以外は、実施例５１と同様にして表面処理を行って本実施例に係るワイパーブレードを得た。このワイパーブレードを実施例１と同様に評価した。

〔実施例５４〕
　浸漬処理したワイパーブレードの表面に付着した４，４´－ＭＤＩを拭き取った後、温度１００℃で３０分加熱した以外は、実施例５３と同様にして本実施例に係るワイパーブレードを作製した。このワイパーブレードを実施例１と同様にして評価した。

〔比較例１〕
　プレポリマー用の各種材料の種類とその使用量を表９に示す通りとした。これらの材料を混合して、温度８０℃で３時間反応させてＮＣＯ含量が１４．０質量％のプレポリマーを調製した。また、表９に示した通りの硬化剤用の各種材料を表９に示す量で混合して硬化剤を調製した。上記のプレポリマーと硬化剤とを混合して原料組成物を得た。この原料組成物をワイパーブレード用成形金型内に注入し、温度１３０℃で１０分間硬化させた。その後、脱型して、温度１３０℃で６０分間二次硬化させてポリウレタン成形体を得た。得られたポリウレタン成形体を実施例１と同様にして加工して本実施例に係るワイパーブレードを作製した。得られたワイパーブレードを実施例１と同様に評価した。

〔比較例２〕
　プレポリマー用の各種材料の種類とその使用量を表９に示す通りとした以外は、比較例１と同様にしてＮＣＯ含量が９．０質量％のプレポリマーを調製した。また、硬化剤用の各種材料及びその使用量を表９に示す通りとした以外は比較例１と同様にして硬化剤を調製した。このプレポリマーおよび硬化剤を用いた以外は比較例１と同様にして本比較例に係るワイパーブレードを作製し、評価した。

〔比較例３〕
　プレポリマー用の各種材料の種類とその使用量を表９に示す通りとした以外は、比較例１と同様にしてＮＣＯ含量が７．０質量％のプレポリマーを調製した。また、硬化剤用の各種材料及びその使用量を表９に示す通りとした以外は比較例１と同様にして硬化剤を調製した。このプレポリマーおよび硬化剤を用いた以外は比較例１と同様にしてワイパーブレードを作製した。得られたワイパーブレードに、積算光量を８２００ｍＪ／ｃｍ^２とした以外は、実施例３４と同様にして紫外線を照射して本比較例に係るワイパーブレードを得た。得られたワイパーブレードを実施例１と同様に評価した。

〔比較例４〕
　天然ゴム１００質量部に対し、
カーボンブラック（商品名：トーカブラック＃７３６０ＳＢ、東海カーボン社製）を４８．０質量部、酸化亜鉛（商品名：亜鉛華２種、堺化学工業社製）を５．０質量部、ステアリン酸亜鉛（商品名：ＳＺ－２０００、堺化学工業社製）を１．０質量部、炭酸カルシウム（商品名：ナノックス＃３０、丸尾カルシウム社製）を２０質量部加えて、５０℃に調節した密閉型ミキサーにて１５分間混練した。これに、加硫剤として硫黄を１．２質量部及びテトラベンジルチウラムスルフィド（ＴＢｚＴＤ）（商品名：パーカシットＴＢｚＴＤ、フレキンス社製）を４．５質量部添加した。次いで、温度２５℃に冷却した二本ロール機にて１０分間混練して、ゴム組成物を得た。得られたゴム組成物をワイパーブレード用成形金型内に入れ、温度１７０℃で２０分間加熱して加硫させた。その後に脱型して、本比較例に係るワイパーブレードを得た。得られたワイパーブレードを実施例１と同様に評価した。

　各実施例及び比較例に係るワイパーブレードの評価結果を表３～表９に示す。

　本開示は上記実施の形態に制限されるものではなく、本開示の精神及び範囲から離脱することなく、様々な変更及び変形が可能である。従って、本開示の範囲を公にするために以下の請求項を添付する。
　本願は、２０２０年７月３１日提出の日本国特許出願特願２０２０－１３０８２５号、２０２１年４月３０日提出の日本国特許出願特願２０２１－０７７２９３号および２０２１年６月２８日提出の日本国特許出願特願２０２１－１０６５７７号を基礎として優先権を主張するものであり、その記載内容の全てをここに援用する。

１：ブレード支持部、２：ネック、３：リップ部、４：テーパー部、５：第１のテーパー面、６：第２のテーパー面、７：先端面、８：第１のエッジ、９：第２のエッジ、１０：被清掃部材、１１：第１の線分、１２：観察領域
 

Claims (10)

1. 　車両のウインドシールドのワイパー装置用の車両用ワイパーブレードであって、
   　　ブレード支持部と、
   　　該ブレード支持部にネックを介して揺動可能に連結されてなるリップ部と、を具備し、
   　該リップ部は、ワイパーブレードの長手方向に直交する方向の断面が、該ブレード支持部に近い側から該ブレード支持部から離れる方向に向かう幅が漸減するテーパー部を有し、
   　該リップ部は、
   　　該テーパー部を構成する第１のテーパー面及び第２のテーパー面と、
   　　該第１のテーパー面及び該第２のテーパー面と共に、該リップ部の該ブレード支持部から最も離れた側に第１のエッジ及び第２のエッジを構成する先端面と、を有し、
   　該第１のテーパー面に、該第１のエッジと平行に、該第１のエッジからの距離が１０μｍである第１の線分を引いたと仮定したとき、
   　該第１の線分の長さをＬ１とし、
   　該第１の線分上の一端側から（１／８）Ｌ１、（１／２）Ｌ１、（７／８）Ｌ１の点を各々、Ｐ０、Ｐ１、Ｐ２とし、
   　該第１のテーパー面の、該Ｐ０、該Ｐ１及び該Ｐ２の各々の点を重心とする、一辺が該第１の線分に平行な長さ７０μｍの辺であり、かつ、一辺が該第１の線分に垂直に交わる長さ１０μｍの辺である長方形の観察領域の３つの各々について、０．１μｍピッチで各７００００点の該第１のテーパー面の弾性率を、走査型プローブ顕微鏡を用いて測定したときに得られる計２１００００個の弾性率の値の平均値が１５ＭＰａ～４７０ＭＰａであり、かつ、該弾性率の変動係数は１７．６％以下であり、
   　該第２のテーパー面に、該第２のエッジと平行に、該第２のエッジからの距離が１０μｍである第２の線分を引いたと仮定したとき、
   　該第２の線分の長さをＬ２とし、
   　該第２の線分上の一端側から（１／８）Ｌ２、（１／２）Ｌ２、（７／８）Ｌ２の点を各々、Ｐ３、Ｐ４、Ｐ５とし、
   　該第２のテーパー面の、該Ｐ３、該Ｐ４及び該Ｐ５の各々の点を重心とする、一辺が該第２の線分に平行な長さ７０μｍの辺であり、かつ、一辺が該第２の線分に垂直に交わる長さ１０μｍの辺である長方形の観察領域の３つの各々について０．１μｍピッチで各７００００点の該第２のテーパー面の弾性率を、走査型プローブ顕微鏡を用いて測定したときに得られる計２１００００個の弾性率の値の平均値が１５ＭＰａ～４７０ＭＰａであり、かつ、該弾性率の変動係数は１７．６％以下であることを特徴とする車両用のワイパーブレード。
2. 　前記テーパー部は、ポリウレタンを含有し、
   　該ポリウレタンは、３官能以上の多官能アルコールを含むアルコール、及び、３官能以上の多官能イソシアネートを含むイソシアネート化合物の少なくとも一方を含む原料組成物の反応物を含む、請求項１に記載の車両用のワイパーブレード。
3. 　前記アルコールが、更にジオールを含む請求項２に記載の車両用のワイパーブレード。
4. 　前記イソシアネート化合物が、更にジイソシアネートを含む請求項２又は３に記載の車両用のワイパーブレード。
5. 　前記テーパー部の前記第１のテーパー面及び前記第２のテーパー面に、それぞれ前記第１のエッジ及び前記第２のエッジと平行に、前記第１のエッジ及び前記第２のエッジとの距離が０．５ｍｍである線分を引いたと仮定したときに、線分の長さをＬ’とし、該線分上の一端側から１／８Ｌ’、１／２Ｌ’、７／８Ｌ’の点を各々、Ｐ０’、Ｐ１’、Ｐ２’とし、
   　前記第１のテーパー面及び前記第２のテーパー面の該Ｐ０’、該Ｐ１’及び該Ｐ２’の各々においてサンプリングされる試料を、イオン化室内で加熱気化させ、試料分子をイオン化する直接試料導入方式の質量分析計を用いて、昇温速度１０℃／ｓ、１０００℃まで加熱したときに得られる、
   全てのイオンの検出量をＭ１とし、
   前記３官能以上の多官能イソシアネートに由来するｍ／ｚ値の範囲に対応する抽出イオンサーモグラムのピークの積分強度をＭ２とし、
   前記ジイソシアネートに由来するｍ／ｚ値の範囲に対応する抽出イオンサーモグラムのピークの積分強度をＭ３としたときに、
   　前記第１のテーパー面において、Ｍ２／Ｍ１が０．００１０～０．０１５０であり、Ｍ３／Ｍ１が０．０２００～０．１１００であり、
   　前記第２のテーパー面において、Ｍ２／Ｍ１が０．００１０～０．０１５０であり、Ｍ３／Ｍ１が０．０２００～０．１１００である請求項４に記載の車両用のワイパーブレード。
6. 　前記テーパー部の前記第１のテーパー面及び前記第２のテーパー面に、それぞれ前記第１のエッジ及び前記第２のエッジと平行に、前記第１のエッジ及び前記第２のエッジとの距離が０．５ｍｍである線分を引いたと仮定したときに、線分の長さをＬ’とし、該線分上の一端側から１／８Ｌ’、１／２Ｌ’、７／８Ｌ’の点を各々、Ｐ０’、Ｐ１’、Ｐ２’とし、
   　前記第１のテーパー面及び前記第２のテーパー面の該Ｐ０’、該Ｐ１’及び該Ｐ２’の各々においてサンプリングされる試料を、熱分解ＧＣ／ＭＳにより測定したとき、
   　前記第１のテーパー面において、ポリウレタン中の３官能以上の多官能アルコールの濃度が、０．０４ｍｍｏｌ／ｇ～０．３９ｍｍｏｌ／ｇであり、
   　前記第２のテーパー面において、ポリウレタン中の３官能以上の多官能アルコールの濃度が、０．０４ｍｍｏｌ／ｇ～０．３９ｍｍｏｌ／ｇである請求項２～５のいずれか一項に記載の車両用のワイパーブレード。
7. 　前記３官能以上の多官能アルコールが、トリメチロールプロパン及びグリセリンからなる群から選択される少なくとも一を含む請求項２～６のいずれか一項に記載の車両用のワイパーブレード。
8. 　前記３官能以上の多官能イソシアネートが、トリフェニルメタン－４，４’，４’’－トリイソシアネート（ＴＴＩ）、トリス（フェニルイソシアネート）チオホスフェート（ＴＰＴＩ）及びポリメリックＭＤＩからなる群から選択される少なくとも一である請求項２～７のいずれか一項に記載の車両用のワイパーブレード。
9. 　前記第１のテーパー面の弾性率の測定において、
   　前記弾性率の値の平均値が、３２ＭＰａ以上６２ＭＰａ以下であり、
   　前記第２のテーパー面の弾性率の測定において、
   　前記弾性率の値の平均値が、３２ＭＰａ以上６２ＭＰａ以下である請求項１～８のいずれか一項に記載の車両用のワイパーブレード。
10. 　前記第１のテーパー面の弾性率の測定において、
    　前記弾性率の変動係数が、６．０％以下であり、
    　前記第２のテーパー面の弾性率の測定において、
    　前記弾性率の変動係数が、６．０％以下である請求項１～９のいずれか一項に記載の車両用のワイパーブレード。
     

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