WO2022075331A1 - 不織布及びそれを備えた吸収性物品用の防漏シート - Google Patents

Abstract

繊維形成能を有する熱可塑性樹脂とトリグリセリドとを含有する繊維を含み、前記熱可塑性樹脂がポリオレフィン樹脂を含む不織布。前記トリグリセリドが、（ａ）炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリドと、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリドとの混合物、又は（ｂ）炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基及び炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリドを含む。

Description

不織布及びそれを備えた吸収性物品用の防漏シート

　本発明は不織布に関する。また本発明は該不織布を備えた吸収性物品用の防漏シートに関する。

　おむつやナプキンなどの吸収性物品、創傷被覆材、医療用ガウン等の衛生用品においては、尿や血液をはじめとする体液のバリア材として不織布が一般的に使用されている。不織布は、その繊維径が細くなるほど、また繊維間の隙間が小さくなるほど、バリア材としての特性が高まることが一般的に知られている。この手法は表面張力が比較的高い液体に対しては有効であるものの、軟便等の表面張力が低い液体に対しては不十分な場合がある。不織布のバリア性を一層高めるには、繊維の表面張力を下げることが有効である。

　表面張力を下げる手法として、シリコーン等のケイ素化合物やフッ素化合物で繊維の表面を処理することが一般的に知られている。しかし、これらの化合物の使用は、耐熱性、保存安定性、人体への安全性等の観点から課題がある。これらの化合物に代えて、樹脂へトリグリセリドを添加する手法も提案されている（特許文献１ないし４参照）。

US2012/100772A1 US2014/272223A1 US2020/129345A1 US2019/070045A1

　本発明は、繊維形成能を有する熱可塑性樹脂とトリグリセリドとを含有する繊維を含む不織布を提供するものである。
　前記熱可塑性樹脂がポリオレフィン樹脂を含むことが好ましい。
　前記トリグリセリドが、
　　（ａ）炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリドと、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリドとの混合物、又は
　　（ｂ）炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基及び炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリド、を含むことが好ましい。

　また本発明は、トリグリセリドを含有する樹脂内添用撥水剤組成物を提供するものである。
　前記トリグリセリドが、
　　（ａ）炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリドと、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリドとの混合物、又は
　　（ｂ）炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基及び炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリド、を含むことが好ましい。

発明の詳細な説明

　トリグリセリドを添加してなる繊維を含む不織布は、表面張力の低い液体が多量に接した場合や、長時間接した場合に、該表面張力の低い液体が不織布から染み出してしまうという課題がある。そこで本発明は、液体に対するバリア性が従来よりも高い不織布に関する。

　以下本発明を、その好ましい実施形態に基づき説明する。本発明は不織布に関するものである。本発明の不織布は様々な方法で製造されたものを広く包含する。不織布の製造方法には例えばメルトブローン法、スパンボンド法、エアスルー法、エアレイド法、スパンレース法、ニードルパンチ法、エレクトロスピニング法、ケミカルボンド法及びサーマルボンド法など様々なものが知られているところ、本発明の不織布は、これらの方法で製造されたものを包含する。尤も、これらに限られず、これら以外の方法で製造された不織布や、これらの方法の任意の組み合わせによって製造された不織布も本発明に包含される。本発明の不織布は、後述するとおり液体に対するバリア性が高いものであることから、その性質を発現しやすい不織布であるメルトブローン不織布又はメルトブローン層を有する複合不織布であることが特に有利である。メルトブローン層を有する複合不織布としては、例えばメルトブローン－スパンボンド複合不織布や、スパンボンド－メルトブローン－スパンボンド複合不織布などが挙げられる。

　本発明の不織布が、少なくともスパンボンド層とメルトブローン層とを含む複合不織布である場合、不織布の全質量に対するスパンボンド層の質量比率は５０質量％以上９５質量％以下であることが、液体に対するバリア性の向上の点から好ましい。この利点を一層顕著なものとする観点から、不織布の全質量に対するスパンボンド層の質量比率は５０質量％以上９０質量％以下であることが更に好ましく、５０質量％以上８５質量％以下であることが一層好ましい。
　一方、不織布の全質量に対するメルトブローン層の質量比率は５質量％以上　５０質量％以下であることが、液体に対するバリア性の向上の点から好ましい。この利点を一層顕著なものとする観点から、不織布の全質量に対するメルトブローン層の質量比率は１０質量％以上５０質量％以下であることが更に好ましく、１５質量％以上５０質量％以下であることが一層好ましい。

　本発明の不織布は、その構成繊維に特徴の一つを有する。詳細には、本発明の不織布を構成する繊維は、繊維形成能を有する熱可塑性樹脂とトリグリセリドとを含んでいる。繊維形成能を有する熱可塑性樹脂としては様々なものが当該技術分野において知られているところ、本発明においては熱可塑性樹脂としてポリオレフィン樹脂を用いることが、液体に対するバリア性が高い不織布を得る観点から好ましい。

　前記ポリオレフィン樹脂としては、例えばエチレンやプロピレンなどの低級オレフィンの単独重合体や共重合体を用いることができる。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン及びエチレン－αオレフィン共重合体などが挙げられる。
　ポリエチレンとしては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン及び直鎖状低密度ポリエチレンなどが挙げられる。
　ポリプロピレンとしては、アイソタクチックポリプロピレン及びシンジオタクチックポリプロピレンなどが挙げられる。またポリプロピレンとして、低立体規則性ホモポリプロピレンを用いることもできる。低立体規則性ホモポリプロピレンは、立体規則性の指標である、^１３Ｃ－ＮＭＲで測定されるメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ［％］）が９０％以下であるホモポリプロピレンのことである。
　エチレン－αオレフィン共重合体としては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン及び１－ヘキセン等のαオレフィンと、エチレンとの共重合体が挙げられる。共重合体の態様としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体及びグラフト共重合体などが挙げられる。特にエチレンとプロピレンとのランダムコポリマー（以下「ランダムプロピレンコポリマー」ともいう。）を用いることが好ましい。
　ランダムプロピレンコポリマーにおけるエチレンの割合は、不織布の液体に対するバリア性を高くする観点から、２質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、４質量％以上６０質量％以下であることが更に好ましく、６質量％以上５０質量％以下であることが一層好ましい。
　これらのポリオレフィン樹脂のうち、繊維形成能の高さや、得られる不織布の液体に対するバリア性の高さの観点から、ポリプロピレン、及びプロピレンを共重合成分として含むポリオレフィンを用いることが好ましい。
　また、ポリオレフィン樹脂は、ランダムプロピレンコポリマー又は低立体規則性ホモポリプロピレンと、低立体規則性ホモポリプロピレン以外のホモポリプロピレンとのブレンド物であることも好ましい（以下、特に断らない限り、低立体規則性ホモポリプロピレン以外のホモポリプロピレンのことを単に「ホモポリプロピレン」という。）。特に、不織布の液体に対するバリア性の高さの観点から、ポリオレフィン樹脂は、ランダムプロピレンコポリマーと、ホモポリプロピレンとのブレンド物であることが好ましい。
　ランダムプロピレンコポリマー又は低立体規則性ホモポリプロピレンの割合は、本発明の不織布を構成する繊維（本発明の不織布が、後述するとおりメルトブローン不織布を有する場合には、該メルトブローン不織布を構成する繊維）に対して５質量％以上であることが、不織布の液体に対するバリア性を一層高くする観点から好ましく、バリア性を更に一層高くする観点から更に好ましくは７質量％以上、一層好ましくは９質量％以上、更に一層好ましくは１５質量％以上である。
　また前記割合は、６０質量％未満であることが、繊維の紡糸性を高める観点から好ましく、紡糸性を更に一層高める観点から更に好ましくは４５質量％以下、一層好ましくは３０質量％以下である。

　本発明の不織布を構成する繊維は、上述したポリオレフィン樹脂を１種のみ含むものであってもよく、あるいは２種以上含むものであってもよい。
　本発明の不織布を構成する繊維は、その構成樹脂として、上述したポリオレフィン樹脂のみを含んでいてもよく、あるいはポリオレフィン樹脂に加えて他の熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。後者の場合、繊維の構成樹脂として、上述したポリオレフィン樹脂を５０質量％以上含むことが好ましい。

　本発明の不織布を構成する繊維に含まれる別の成分であるトリグリセリドは、本発明の不織布を構成する繊維の表面張力を低下させて、液体に対する不織布のバリア性を高めるために用いられる。トリグリセリドは、繊維の表面に付着した状態で存在していてもよく、あるいは繊維を構成する樹脂中に練り込まれて存在していてもよい。

　トリグリセリドとしては、飽和脂肪酸由来のトリグリセリド、不飽和脂肪酸由来のトリグリセリド、飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸由来のトリグリセリドなどを用いることができる。いずれの場合であっても、脂肪酸の炭素原子数は例えば１２以上２４以下とすることができる。液体に対する不織布のバリア性を一層高める観点から、脂肪酸の炭素原子数は１４以上２２以下であることが好ましく、更に好ましくは１６以上２０以下である。
　トリグリセリドは、１種のみを用いてもよく、あるいは複数種のトリグリセリドの混合物として用いてもよい。
　本発明の不織布を構成する繊維には、グリセリドとしてトリグリセリドのみが含まれていてもよく、あるいは本発明の所期の効果が奏される範囲においてトリグリセリドに加えてモノグリセリド及び／又はジグリセリドが含まれていてもよい。尤も、本発明の不織布の液体に対するバリア性を高くする観点からは、グリセリドとしてトリグリセリドのみを用いることが好ましい。

　本発明で用いるトリグリセリドは、脂肪酸残基の炭素数が調整されたものであることが特徴である。そのようなトリグリセリドを用いることで、液体に対する不織布のバリア性を高くすることができる。詳細には、トリグリセリドとして以下の（ａ）又は（ｂ）を用いることが好ましい。
　（ａ）炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリドと、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリドとの混合物を含むトリグリセリド。
　（ｂ）炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基及び炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリドを含むトリグリセリド。

　（ａ）の場合には２種以上の複数種のトリグリセリドを用いる。複数種のトリグリセリドのうち、少なくとも１種は、炭素原子数１６の脂肪酸（つまり飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸）に由来する基を一分子内に少なくとも１個含んでいる（このトリグリセリドのことを「トリグリセリド１６」ともいう。）。トリグリセリド１６は、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも１個含んでいることが好ましい。トリグリセリド１６は、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基を一分子内に１個含んでいてもよく（このトリグリセリドのことを「トリグリセリドＰ」ともいう。）、２個含んでいてもよく（このトリグリセリドのことを「トリグリセリドＰＰ」ともいう。）、あるいは３個含んでいてもよい（このトリグリセリドのことを「トリグリセリドＰＰＰ」ともいう。）。
　なお、トリグリセリドＰ及びトリグリセリドＰＰにおける残りの脂肪酸残基の種類に特に制限はなく、例えば炭素数１２以上２４以下の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸の残基であり得る。

　トリグリセリド１６は、トリグリセリドＰのみから構成されていてもよく、トリグリセリドＰＰのみから構成されていてもよく、あるいはトリグリセリドＰＰＰのみから構成されていてもよい。
　トリグリセリド１６は、トリグリセリドＰ、トリグリセリドＰＰ及びトリグリセリドＰＰＰから選択される２種以上の組み合わせであってもよい。例えばトリグリセリド１６は、トリグリセリドＰとトリグリセリドＰＰとの組み合わせ、トリグリセリドＰとトリグリセリドＰＰＰとの組み合わせ、トリグリセリドＰＰとトリグリセリドＰＰＰとの組み合わせ、あるいはトリグリセリドＰと、トリグリセリドＰＰとトリグリセリドＰＰＰとの組み合わせであり得る。

　（ａ）の場合における複数種のトリグリセリドのうち、少なくとも１種は、炭素原子数１８の脂肪酸（つまり飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸）に由来する基を一分子内に少なくとも１個含んでいる（このトリグリセリドのことを「トリグリセリド１８」ともいう。）。トリグリセリド１８は、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも１個含んでいることが好ましい。トリグリセリド１８は、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を一分子内に１個含んでいてもよく（このトリグリセリドのことを「トリグリセリドＳ」ともいう。）、２個含んでいてもよく（このトリグリセリドのことを「トリグリセリドＳＳ」ともいう。）、あるいは３個含んでいてもよい（このトリグリセリドのことを「トリグリセリドＳＳＳ」ともいう。）。
　なお、トリグリセリドＳ及びトリグリセリドＳＳにおける残りの脂肪酸残基の種類に特に制限はなく、例えば炭素数１２以上２４以下の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸の残基であり得る。

　トリグリセリド１８は、トリグリセリドＳのみから構成されていてもよく、トリグリセリドＳＳのみから構成されていてもよく、あるいはトリグリセリドＳＳＳのみから構成されていてもよい。
　トリグリセリド１８は、トリグリセリドＳ、トリグリセリドＳＳ及びトリグリセリドＳＳＳから選択される２種以上の組み合わせであってもよい。例えばトリグリセリド１８は、トリグリセリドＳとトリグリセリドＳＳとの組み合わせ、トリグリセリドＳとトリグリセリドＳＳＳとの組み合わせ、トリグリセリドＳＳとトリグリセリドＳＳＳとの組み合わせ、あるいはトリグリセリドＳと、トリグリセリドＳＳとトリグリセリドＳＳＳとの組み合わせであり得る。

　（ａ）の場合においては、トリグリセリドは、トリグリセリド１６及びトリグリセリド１８のみから構成されていてもよく、あるいはトリグリセリド１６及びトリグリセリド１８に加えて他のトリグリセリドを含んで構成されていてもよい。他のトリグリセリドとしては、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基及び炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基のいずれも有さないトリグリセリドが挙げられる。

　炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基を「Ｐ」とし、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を「Ｓ」とし、それ以外の脂肪酸に由来する基を「Ｘ」及び「Ｙ」とした場合、トリグリセリドを構成する脂肪酸に由来する基の組み合わせは、ＰＰＸ（すなわちトリグリセリドＰＰ）、ＳＳＸ（すなわちトリグリセリドＳＳ）、ＰＸＹ（すなわちトリグリセリドＰ）及びＳＸＹ（すなわちトリグリセリドＳ）のいずれかである。ＰＰＸ、ＳＳＸ、ＰＸＹ及びＳＸＹで表されるトリグリセリドの構造は以下の（Ａ）ないし（Ｊ）である。

　液体に対するバリア性が一層高い不織布を得る観点からは、トリグリセリド１６及びトリグリセリド１８のみから構成されているトリグリセリドを用いることが好ましい。

　（ｂ）の場合には、少なくとも１種類のトリグリセリドを用いることができる。このトリグリセリドは一分子内に、炭素原子数１６の脂肪酸（つまり飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸）に由来する基を少なくとも１個含み且つ炭素原子数１８の脂肪酸（つまり飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸）に由来する基を少なくとも１個含むものである。特に、トリグリセリドは、一分子内に、炭素原子数１６の飽和脂肪酸に由来する基を少なくとも１個含み且つ炭素原子数１８の飽和脂肪酸に由来する基を少なくとも１個含むものであることが、液体に対するバリア性が一層高い不織布が得られる点で好ましい。

　（ｂ）の場合には、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基を「Ｐ」とし、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を「Ｓ」とし、それ以外の脂肪酸に由来する基を「Ｘ」とした場合、トリグリセリドを構成する脂肪族基の組み合わせは、ＳＳＰ、ＳＰＰ、ＳＰＸのいずれかである。なおＳＰＸで表されるトリグリセリドの構造は以下の（Ｋ）ないし（Ｍ）のいずれかである。ＳＳＰ及びＳＰＰについても同様である。

　（ｂ）の場合おいては、トリグリセリドは、一分子内に、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基を少なくとも１個含み且つ炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を少なくとも１個含むもののみから構成されていてもよい。あるいは、トリグリセリドは、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基を少なくとも１個含み且つ炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を少なくとも１個含むトリグリセリド、及び他のグリセリドを含んで構成されていてもよい。他のトリグリセリドとしては、一分子内に、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基及び炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基のいずれも有さないトリグリセリドが挙げられる。液体に対するバリア性が一層高い不織布を得る観点からは、一分子内に、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基を少なくとも１個含み且つ炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を少なくとも１個含むトリグリセリドのみを用いることが好ましい。

　本発明においては、（ａ）と（ｂ）との組み合わせを用いることもできる。具体的には、トリグリセリドＰＰＰと、トリグリセリドＳＳＳと、ＳＰＸとの組み合わせを用いることができる。あるいは、トリグリセリドＰＰＰと、トリグリセリドＳＳＳと、ＳＳＰとの組み合わせや、トリグリセリドＰＰＰと、トリグリセリドＳＳＳと、ＳＰＰとの組み合わせを用いることもできる。更には、トリグリセリドＰＰＸと、トリグリセリドＳＳＸと、トリグリセリドＳＰＸとの組み合わせや、トリグリセリドＰＰＸと、トリグリセリドＳＳＸと、トリグリセリドＳＳＰとの組み合わせや、トリグリセリドＰＰＸと、トリグリセリドＳＳＸと、トリグリセリドＳＰＰとの組み合わせや、トリグリセリドＰＸＹと、トリグリセリドＳＸＹと、トリグリセリドＳＰＸとの組み合わせや、トリグリセリドＰＸＹと、トリグリセリドＳＸＹと、トリグリセリドＳＳＰとの組み合わせや、トリグリセリドＰＸＹと、トリグリセリドＳＸＹと、トリグリセリドＳＰＰとの組み合わせを用いることもできる。

　上述した（ａ）及び（ｂ）のいずれの場合であっても、本発明で使用するトリグリセリドは、不飽和脂肪酸に由来する基を含まないことが、本発明の不織布の液体に対するバリア性を高くする観点から好ましい。不飽和脂肪酸に由来する基を含まないとは、不飽和脂肪酸に由来する基を全く含まない場合、及び不可避的に少量の不飽和脂肪酸が含まれる場合の双方を包含する。不可避的に少量の不飽和脂肪酸が含まれる場合とは、例えば、繊維に含有されるすべてのトリグリセリドに含まれる、脂肪酸に由来する基の総量を基準として、不飽和脂肪酸に由来する基の割合が２質量％以下である場合である。

　本発明においては、不織布の構成繊維に含まれるすべてのトリグリセリドについて、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基の割合、及び炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基の割合を調整することが、不織布の液体に対するバリア性を一層高くする観点から好ましい。

　炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基の割合に関しては、不織布の構成繊維に含まれるすべてのトリグリセリドについて、脂肪酸に由来する基の総量を基準として、１質量％以上であることが、不織布の液体に対するバリア性を一層高くする観点から好ましく、バリア性を更に一層高くする観点から更に好ましくは１０質量％以上、一層好ましくは１５質量％以上、更に一層好ましくは２０質量％以上、特に好ましくは２５質量％以上である。
　また前記割合は、５５質量％未満であることが、不織布の液体に対するバリア性を一層高くする観点から好ましく、バリア性を更に一層高くする観点から更に好ましくは５０質量％以下、一層好ましくは４５質量％以下である。
　前記割合は、１質量％以上５５質量％未満であることが好ましく、１０質量％以上５５質量％未満であることが更に好ましく、１５質量％以上５５量％未満であることが更に好ましく、２０質量％以上５０質量％以下であることが更に一層好ましく、２５質量％以上４５質量％以下であることが特に好ましい。

　炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基の割合に関しては、不織布の構成繊維に含まれるすべてのトリグリセリドについて、脂肪酸に由来する基の総量を基準として、５質量％以上であることが、不織布の液体に対するバリア性を一層高くする観点から好ましく、バリア性を更に一層高くする観点から更に好ましくは３５質量％以上、一層好ましくは４５質量％以上である。更に一層好ましくは５０質量％以上、特に好ましくは５５質量％以上である。
　また前記割合は、９０質量％未満であることが、不織布の液体に対するバリア性を一層高くする観点から好ましく、バリア性を更に一層高くする観点から更に好ましくは７０質量％以下、一層好ましくは６５質量％以下である。
　前記割合は、５質量％以上９０質量％未満であることが好ましく、３５質量％以上９０質量％未満であることが更に好ましく、４５質量％以上９０質量％未満であることが一層好ましく、５０質量％以上７０質量％以下であることが更に一層好ましく、５５質量％以上６５質量％以下であることが一層好ましい。

　炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基と、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基との割合に関しては、繊維に含有されるすべてのトリグリセリドに含まれる、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基に対する、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基の質量比率（Ｃ１８／Ｃ１６）が１．０以上１５．０以下であることが、液体に対する不織布のバリア性を一層高くする点から好ましい。この利点を一層顕著なものとする観点から、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基に対する、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基の質量比率（Ｃ１８／Ｃ１６）は、１．２以上１０．０以下であることが更に好ましく、１．３以上５．０以下であることが一層好ましく、１．３以上２．７以下であることが更に一層好ましい。

　繊維に含有されるすべてのトリグリセリドに含まれる、脂肪酸に由来する基の総量を基準とした、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基及び炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基のそれぞれの割合は以下の方法で測定される。
　トリグリセリドの良溶媒、例えばトルエンを用いて不織布を構成する繊維の表面に存在するトリグリセリドを抽出する。
　抽出されたトリグリセリドにおけるエステル結合をアルカリで加水分解させ、メチルエステル化した脂肪酸をガスクロマトグラフィーで定量分析する。

　なお、トリグリセリドの一分子中に異なる炭素数を有するアルキル鎖が存在しているか否かはＴＯＦ－ＭＳ（飛行時間型質量分析法）で判断できる。詳細には、トリグリセリドの分子量分布をＴＯＦ－ＭＳによって測定し、一分子の分子量から分子内に異なる炭素数を有するアルキル基が含まれているか否かを判別する。分子量が同じ化合物で、一分子中に異なる炭素数を有するアルキル鎖が存在しているか否かは、質量分析計としてタンデム質量分析計（ＭＳ／ＭＳ）で判断できる。１つめの質量分離部で特定のイオンを選択し、不活性化ガスと衝突させることで生じたフラグメントイオンを２つめの質量分離部で分離し検出することで判別する。

　本発明の不織布において、上述した（ａ）を満たすトリグリセリド、及び／又は（ｂ）を満たすトリグリセリドは、トリグリセリドを含有する繊維に対して１質量％以上含まれることが、不織布の液体に対するバリア性を一層高くする観点から好ましく、バリア性を更に一層高くする観点から更に好ましくは５質量％以上、一層好ましくは９質量％以上である。
　トリグリセリドを含有する繊維に対する前記トリグリセリドの割合は、３０質量％以下であることが、紡糸性を良好にする観点及び不織布の地合いを良好にする観点から好ましく、更に好ましくは２０質量％以下、一層好ましくは１５質量％以下であり、更に一層好ましくは１４質量％以下である。
　トリグリセリドを含有する繊維に対する前記トリグリセリドの割合は、１質量％以上３０質量％未満であることが好ましく、５質量％以上２０質量％以下であることが更に好ましく、９質量％以上１５質量％以下であることが一層好ましく、９質量％以上１４質量％以下であることが更に一層好ましい。

　不織布を構成する繊維にトリグリセリドを含有させるには、該繊維を構成する熱可塑性樹脂とトリグリセリドとを溶融混練して、該熱可塑性樹脂中にトリグリセリドを練り込む方法が一例として挙げられる。つまり本発明によれば、熱可塑性樹脂とトリグリセリドとを溶融混練してなる溶融物を紡糸して得られた繊維を含む不織布が提供される。尤も本発明の不織布の製造方法はこの方法に制限されず、他の方法によって繊維にトリグリセリドを含有させてもよい。

　不織布を構成する繊維は、これを対象として測定されたパルスＮＭＲの緩和時間が１０μｓ（マイクロ秒）以上であることが好ましい。このような緩和時間を有する繊維は、繊維の内部からトリグリセリドがブリードアウトしやすいので、該繊維を含む不織布は、液体に対するバリア性が高いものになる。ブリードアウト性を高めるためには、結晶性を変える手法が一般的に用いられているが、一方で結晶化度が同等でもブリードアウト性に違いが生じる現象が確認されていた。本発明者が鋭意検討した結果、ブリードアウト性に影響を与える因子として、結晶化度の他に、緩和時間が重要であることが判明した。この利点を一層顕著なものとする観点から、前記緩和時間は１２μｓ以上であることが更に好ましく、１５μｓ以上であることが一層好ましく、２０μｓ以上であることが更に一層好ましい。前記緩和時間は長ければ長いほどトリグリセリドのブリードアウトが促進される観点から望ましい。したがって前記緩和時間の上限値に制限はないが、８０μｓ程度に緩和時間が長ければ本発明の所期の効果は十分に奏される。
　なお本発明においては繊維にトリグリセリドを含有させる割合が少なくても、液体に対する不織布のバリア性を高くできるので、トリグリセリドがブリードアウトすることによる弊害は生じにくい。
　パルスＮＭＲの緩和時間を上述した範囲に設定するには、例えばランダムプロピレンコポリマーや低立体規則性ホモポリプロピレンをブレンドして使用すればよい。
　結晶化度、及びパルスＮＭＲの緩和時間は、後述する実施例に記載の方法で測定される。

　本発明の不織布を構成する繊維の太さは、該不織布の液体に対するバリア性を高くする観点から４０μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以下であることが更に好ましく、２０μｍ以下であることが一層好ましい。
　繊維は細いほど液体に対するバリア性が高くなるが、不織布の製造が困難になったり、不織布の製造効率が低下したりする場合があることから、現実的な下限値は０．１μｍ以上であることが好ましく、０．３μｍ以上であることが更に好ましく、０．５μｍ以上であることが一層好ましい。
　繊維の太さは、不織布から小片サンプルを採取し、走査型電子顕微鏡を用いて、無作為に選出した７０本の繊維を対象として繊維径を直接測定した平均値（有効数字２桁）とする。

　本発明の不織布の目付は、該不織布の液体に対するバリア性を高くする観点から０．２ｇ／ｍ^２以上であることが好ましく、０．６ｇ／ｍ^２以上であることが更に好ましく、１．０ｇ／ｍ^２以上であることが一層好ましい。
　目付はその値が大きいほど液体に対するバリア性が高くなるが、風合いが低下したり、あるいは経済性が低下したりする場合があることから、現実的な上限値は５０ｇ／ｍ^２以下であることが好ましく、３５ｇ／ｍ^２以下であることが更に好ましく、２０ｇ／ｍ^２以下であることが一層好ましい。
　不織布の目付は、不織布の重量を不織布の面積で除した値である。少なくとも１ｃｍ^２以上の面積を持つサンプルを用いて目付を算出することが好ましく、不織布の地合いも考慮して、１種類のサンプルを３個以上測定し、平均値をそのサンプルの目付とすることがより好ましい。

　本発明の不織布は、ポリオレフィン樹脂及び上述のトリグリセリドを含む繊維のみから構成されていてもよく、あるいは当該繊維及びそれ以外の繊維を含んで構成されていてもよい。後者の場合、本発明の不織布は、当該繊維及びそれ以外の繊維の混綿物から構成することもでき、あるいは当該繊維のみを含む層と、それ以外の繊維のみを含む層との積層体から構成することもできる。例えば、当該繊維のみを含むメルトブローン層と、該メルトブローン層の各面に配置され且つそれ以外の繊維のみを含むスパンボンド層との積層体から不織布を構成することができる。
　特に本発明の不織布は、メルトブローン層とスパンボンド層とを有し、液体に対するバリア性を高める観点、特に、加圧状態での液体の滲み出しが効果的に抑制される観点から、該メルトブローン層が、ランダムプロピレンコポリマー又は低立体規則性ホモポリプロピレンと、ホモポリプロピレンと、上述のトリグリセリドとを含む繊維から構成されることが好ましい。一方、該スパンボンド層はバリア性に寄与する程度が低いことから、その構成繊維が上述のトリグリセリドを含むことを要せず、該スパンボンド層は該トリグリセリドを含まない繊維から構成されていてもよい。
　本発明の不織布が当該繊維及びそれ以外の繊維を含んで構成されている場合には、該不織布の形態がどのようなものであっても、液体に対する不織布のバリア性を高める観点から、特に加圧状態での液体の滲み出し防止性を高める観点から、不織布に占める当該繊維の割合は３質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることが更に好ましく、１０質量％以上であることが一層好ましく、また５０質量％以下であることが好ましく、４５質量％以下であることが更に好ましく、４０質量％以下であることが一層好ましい。

　本発明の不織布は、液体、特に水に対するバリア性が高いことから、防水性が要求される用途に好適に用いられる。例えば使い捨ておむつや生理用ナプキンなどの吸収性物品用のバックシート、レッグカフ及びウイングなどの防漏シート、雨具などの防水シート、包帯、創傷被覆材、医療用隔離ガウン、手術用ガウン、手術用ドレープ及びカバー、手術帽などに本発明の不織布を適用することができる。
　本発明の不織布を吸収性物品用の防漏シートとして用いる場合には、該不織布そのものを防漏シートとして用いてもよく、あるいは該不織布を他のシート材料と組み合わせて用いてもよい。
　ある実施形態では、本発明の不織布を、種々の流体を対象としたろ過媒体、又はその一部として用いてもよい。また本発明の不織布を、マスクなどのフィルタとして用いてもよい。

　以上の説明は、特定のトリグリセリドを含む繊維を有する不織布に関するものであったところ、本発明によれば、特定のトリグリセリドを含む樹脂内添用撥水剤組成物も提供される。この撥水剤組成物は溶融した樹脂に練り込まれて、該樹脂から成形される成形体に撥水性を付与するために用いられる。この撥水剤組成物はトリグリセリドを含み、該トリグリセリドが以下の（ａ）又は（ｂ）を含むものである。
　　（ａ）炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリドと、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリドとの混合物。
　　（ｂ）炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基及び炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリド。

　本発明の撥水剤組成物は一つの実施形態として、繊維内に含まれ、該繊維に撥水性を付与する目的で用いられる。
　詳細には、本発明の樹脂内添用撥水剤組成物が内添された樹脂から構成される繊維やフィルムなどの成形体においては、擦過等で該成形体の表面に存在する撥水剤組成物が脱落した場合でも、該撥水剤組成物が成形体の内部から表面へブリードアウトすることで、所望の撥水性が回復することから、該成形体表面の撥水性を長期間持続させることができる。特に、成形体を構成する樹脂が、ランダムプロピレンコポリマー又は低立体規則性ホモポリプロピレンと、ホモポリプロピレンとを含むポリオレフィン樹脂である場合、とりわけランダムプロピレンコポリマーと、ホモポリプロピレンとを含むポリオレフィン樹脂である場合には、前記撥水剤組成物のブリードアウトが一層確実に生じるので、該成形体の撥水性が一層確実に担保される。
　また、本発明の撥水剤組成物は、別の実施形態として、雨具、包帯、創傷被覆材、医療用隔離ガウン、手術用ガウン、手術用ドレープ及びカバー、手術着、手術帽、人工皮革、合成皮革、スエード、傘、テント、アウトドアウエアなどを構成する樹脂に内添され、これらに撥水性を付与する目的で用いられる。
　特に、本発明の撥水剤組成物は、繊維形成能を有する熱可塑性樹脂からなる繊維用であることが好ましく、とりわけ前記熱可塑性樹脂がポリオレフィン樹脂を含む繊維用であることが好ましい。特に、ポリオレフィン樹脂がランダムプロピレンコポリマー又は低立体規則性ホモポリプロピレンと、ホモポリプロピレンとを含むこと、とりわけランダムプロピレンコポリマーと、ホモポリプロピレンとを含むことが、上述のとおり、該撥水剤組成物のブリードアウトが一層確実に生じるので好ましい。
　なお、本発明の撥水剤組成物に含まれるトリグリセリドの詳細については、上述した本発明の不織布に含まれるトリグリセリドと同様であり、該不織布に含まれるトリグリセリドについての説明が適宜適用される。

　上述した実施形態に関し、本発明は更に以下の不織布を開示する。
＜１＞
　繊維形成能を有する熱可塑性樹脂とトリグリセリドとを含有する繊維を含み、
　前記熱可塑性樹脂がポリオレフィン樹脂を含み、
　前記トリグリセリドが、
　　（ａ）炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリドと、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリドとの混合物、又は
　　（ｂ）炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基及び炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリド、を含む、不織布。

＜２＞
　前記トリグリセリドが不飽和脂肪酸に由来する基を含まない、前記＜１＞に記載の不織布。
＜３＞
　前記トリグリセリドが、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基及び炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むものである、前記＜１＞又は＜２＞に記載の不織布。
＜４＞
　前記トリグリセリドが、炭素原子数１６の飽和脂肪酸に由来する基及び炭素原子数１８の飽和脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むものである、前記＜３＞に記載の不織布。
＜５＞
　前記繊維に含有されるすべての前記トリグリセリドに含まれる、脂肪酸に由来する基の総量を基準として、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基の割合が１質量％以上５５質量％未満であり、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基の割合が５質量％以上９０質量％未満である、前記＜１＞ないし＜４＞のいずれか一に記載の不織布。
＜６＞
　前記繊維に含有されるすべての前記トリグリセリドに含まれる、脂肪酸に由来する基の総量を基準として、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基の割合が１０質量％以上５５質量％未満であり、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基の割合が４５質量％以上９０質量％未満である、前記＜１＞ないし＜５＞のいずれか一に記載の不織布。

＜７＞
　前記繊維に含有されるすべての前記トリグリセリドに含まれる、脂肪酸に由来する基の総量を基準として、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基の割合が２０質量％以上５０質量％以下であり、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基の割合が５０質量％以上７０質量％以下である、前記＜１＞ないし＜６＞のいずれか一に記載の不織布。
＜８＞
　前記繊維に含有されるすべての前記トリグリセリドに含まれる、脂肪酸に由来する基の総量を基準として、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基の割合が２５質量％以上４５質量％以下であり、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基の割合が５５質量％以上６５質量％以下である、前記＜１＞ないし＜７＞のいずれか一に記載の不織布。
＜９＞
　前記トリグリセリドが、
　　（ａ）炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリドと、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリドとの混合物のみから構成されているか、又は
　　（ｂ）炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基及び炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリドのみから構成されている、前記＜１＞ないし＜８＞のいずれか一に記載の不織布。
＜１０＞
　前記繊維に含有されるすべての前記トリグリセリドに含まれる、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基に対する、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基の質量比率が１．０以上１５．０以下である、前記＜１＞ないし＜９＞のいずれか一に記載の不織布。
＜１１＞
　前記繊維に含有されるすべての前記トリグリセリドに含まれる、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基に対する、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基の質量比率が１．３以上５．０以下である、前記＜１＞ないし＜１０＞のいずれか一に記載の不織布。

＜１２＞
　前記繊維を対象として測定されたパルスＮＭＲの緩和時間が１０μｓ以上である、前記＜１＞ないし＜１１＞のいずれか一に記載の不織布。
＜１３＞
　前記繊維の繊維径が０．１μｍ以上４０μｍ以下である、前記＜１＞ないし＜１２＞のいずれか一に記載の不織布。
＜１４＞
　目付が０．２ｇ／ｍ^２以上５０ｇ／ｍ^２以下である、前記＜１＞ないし＜１３＞のいずれか一に記載の不織布。
＜１５＞
　メルトブローン不織布又はメルトブローン層を有する複合不織布である、前記＜１＞ないし＜１４＞のいずれか一に記載の不織布。
＜１６＞
　前記不織布が、少なくともスパンボンド層とメルトブローン層とを含み、
　前記不織布の全質量に対する前記スパンボンド層の質量比率が５０質量％以上９５質量％以下であり、
　前記不織布の全質量に対する前記メルトブローン層の質量比率が５質量％以上５０質量％以下である、前記＜１＞ないし＜１５＞のいずれか一に記載の不織布。

＜１７＞
　前記ポリオレフィン樹脂がポリプロピレンである前記＜１＞ないし＜１６＞のいずれか一に記載の不織布。
＜１８＞
　前記トリグリセリドは、該トリグリセリドを含む繊維に対して１質量％以上３０質量％以下含まれる、前記＜１＞ないし＜１７＞のいずれか一に記載の不織布。
＜１９＞
　前記トリグリセリドは、該トリグリセリドを含む繊維に対して９質量％以上１４質量％以下含まれる、前記＜１８＞に記載の不織布。
＜２０＞
　前記不織布に占める前記トリグリセリドを含む繊維の割合が３質量％以上である、前記＜１＞ないし＜１９＞のいずれか一に記載の不織布。
＜２１＞
　前記ポリオレフィン樹脂が、ランダムプロピレンコポリマー又は低立体規則性ホモポリプロピレンと、ホモポリプロピレンとを含む、前記＜１＞ないし＜２０＞のいずれか一に記載の不織布。
＜２２＞
　前記繊維に対する前記ランダムプロピレンコポリマー又は前記低立体規則性ホモポリプロピレンの割合が５質量％以上６０質量％未満である、前記＜２１＞に記載の不織布。
＜２３＞
　前記繊維に対する前記ランダムプロピレンコポリマー又は前記低立体規則性ホモポリプロピレンの割合が９質量％以上３０質量％未満である、前記＜２２＞に記載の不織布。
＜２４＞
　メルトブローン層とスパンボンド層とを有し、
　前記メルトブローン層が、ランダムプロピレンコポリマー又は低立体規則性ホモポリプロピレンと、ホモポリプロピレンと、前記トリグリセリドとを含む繊維から構成される、前記＜１＞ないし＜２３＞のいずれか一に記載の不織布。
＜２５＞
　前記ポリオレフィン樹脂が、ランダムプロピレンコポリマー又は低立体規則性ホモポリプロピレンと、ホモポリプロピレンとを含み、
　前記繊維に含有されるすべての前記トリグリセリドに含まれる、脂肪酸に由来する基の総量を基準として、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基の割合が２０質量％以上５０質量％以下であり、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基の割合が５０質量％以上７０質量％以下である、前記＜１＞に記載の不織布。
＜２６＞
　前記ポリオレフィン樹脂が、ランダムプロピレンコポリマー又は低立体規則性ホモポリプロピレンと、ホモポリプロピレンとを含み、
　前記トリグリセリドがパーム極度硬化油である、前記＜１＞に記載の不織布。
＜２７＞
　前記繊維に対する前記ランダムプロピレンコポリマー又は前記低立体規則性ホモポリプロピレンの割合が５質量％以上６０質量％未満であり、
　前記トリグリセリドは、該トリグリセリドを含む繊維に対して１質量％以上３０質量％以下含まれる、前記＜２６＞に記載の不織布。
＜２８＞
　前記トリグリセリドは、該トリグリセリドを含む繊維に対して９質量％以上１４質量％以下含まれる、前記＜２６＞又は＜２７＞に記載の不織布。
＜２９＞
　前記繊維に対する前記ランダムプロピレンコポリマー又は前記低立体規則性ホモポリプロピレンの割合が９質量％以上３０質量％未満である、前記＜２６＞又は＜２７＞に記載の不織布。
＜３０＞
　前記ポリオレフィン樹脂が、前記ランダムプロピレンコポリマーと、前記ホモポリプロピレンとを含み、
　前記繊維に対する前記ランダムプロピレンコポリマーの割合が５質量％以上６０質量％未満であり、
　前記トリグリセリドは、該トリグリセリドを含む繊維に対して１質量％以上３０質量％以下含まれる、前記＜２６＞に記載の不織布。
＜３１＞
　メルトブローン層とスパンボンド層とを有し、
　前記メルトブローン層が、前記ランダムプロピレンコポリマー又は前記低立体規則性ホモポリプロピレンと、前記ホモポリプロピレンと、前記トリグリセリドとを含む繊維から構成される、前記＜２８＞又は＜２９＞に記載の不織布。
＜３２＞
　前記メルトブローン層が、前記ランダムプロピレンコポリマーと、前記ホモポリプロピレンと、前記トリグリセリドとを含む繊維から構成される、前記＜３１＞に記載の不織布。
＜３３＞
　熱可塑性樹脂とトリグリセリドとを溶融混練してなる溶融物を紡糸して得られた繊維を含む不織布。
＜３４＞
　前記＜１＞ないし＜３３＞のいずれか一項に記載の不織布を含んでなる、吸収性物品用の防漏シート。

＜３５＞
　前記＜１＞ないし＜３３＞のいずれか一に記載の不織布を含んでなる、吸収性物品。
＜３６＞
　トリグリセリドを含有する樹脂内添用撥水剤組成物であって、
　前記トリグリセリドが、
　　（ａ）炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリドと、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリドとの混合物、又は
　　（ｂ）炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基及び炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリド、を含む、樹脂内添用撥水剤組成物。
＜３７＞
　前記トリグリセリドが不飽和脂肪酸に由来する基を含まない、前記＜３６＞に記載の樹脂内添用撥水剤組成物。
＜３８＞
　前記トリグリセリドが、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基及び炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むものである、前記＜３６＞又は＜３７＞に記載の樹脂内添用撥水剤組成物。
＜３９＞
　前記トリグリセリドに含まれる、脂肪酸に由来する基の総量を基準として、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基の割合が１０質量％以上５５質量％未満であり、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基の割合が４５質量％以上９０質量％未満である、前記＜３６＞ないし＜３８＞のいずれか一に記載の樹脂内添用撥水剤組成物。
＜４０＞
　ランダムプロピレンコポリマー又は低立体規則性ホモポリプロピレンと、ホモポリプロピレンとを含むポリオレフィン樹脂に内添される、前記＜３６＞ないし＜３９＞のいずれか一に記載の樹脂内添用撥水剤組成物。
＜４１＞
　ランダムプロピレンコポリマーと、ホモポリプロピレンとを含むポリオレフィン樹脂に内添される、前記＜３６＞ないし＜４０＞のいずれか一に記載の樹脂内添用撥水剤組成物。
＜４２＞
　トリグリセリドを含有する組成物の樹脂内添用撥水剤組成物としての使用であって、
　前記トリグリセリドが、
　　（ａ）炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリドと、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリドとの混合物、又は
　　（ｂ）炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基及び炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリド、を含む、前記使用。
＜４３＞
　前記トリグリセリドが不飽和脂肪酸に由来する基を含まない、前記＜４２＞に記載の使用。
＜４４＞
　前記トリグリセリドが、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基及び炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むものである、前記＜４２＞又は＜４３＞に記載の使用。
＜４５＞
　前記トリグリセリドに含まれる、脂肪酸に由来する基の総量を基準として、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基の割合が１０質量％以上５５質量％未満であり、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基の割合が４５質量％以上９０質量％未満である、前記＜４２＞ないし＜４４＞のいずれか一に記載の使用。
＜４６＞
　ランダムプロピレンコポリマー又は低立体規則性ホモポリプロピレンと、ホモポリプロピレンとを含むポリオレフィン樹脂に内添される、前記＜４２＞ないし＜４５＞のいずれか一に記載の使用。
＜４７＞
　ランダムプロピレンコポリマーと、ホモポリプロピレンとを含むポリオレフィン樹脂に内添される、前記＜４２＞ないし＜４６＞のいずれか一に記載の使用。

　以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。しかしながら本発明の範囲は、かかる実施例に制限されない。特に断らない限り、「％」は「質量％」を意味する。

　　〔実施例１－１〕
　本実施例では、トリグリセリドを含有する撥水剤組成物の撥水性を、トリグリセリドを含むフィルムを対象として、以下の方法で評価した。その結果を以下の表１に示す。
（１）樹脂の製造
　プロピレンのホモポリマー（Ｌｙｏｎｄｅｌｂａｓｅｌ製、ＨＰ４６１Ｙ、以下「ホモＰＰ」という。）と、ランダムプロピレンコポリマー（Ｅｘｘｏｎｍｏｂｉｌ製、Ｖｉｓｔａｍａｘｘ８８８０、以下「ランダムＰＰ」という。）と、トリグリセリドの質量比が６３／２７／１０となるようにこれらを計量し、ラボプラストミル（東洋精機製）に投入し、１８０℃、３０ｒｐｍで１０分間混練した。混練後、樹脂塊を回収した。なお、ランダムＰＰにおけるエチレンの割合は８％であった。
　使用したトリグリセリドは、パルミチン酸トリグリセリドと、ステアリン酸トリグリセリドとの混合物であった。混合比は以下の表１に示すとおりとした。
（２）フィルムの製造
　ラボプレス（東洋精機製）にて、樹脂塊を１８０℃、１００ｋｇｆで１分間プレスした後、更に常温、１００ｋｇｆで冷却プレスを１分間行い、フィルムを作製した。０．５ｍｍのスペーサーを入れることで、フィルム厚みを０．５ｍｍに調整した。
（３）撥水性の評価
　作製したフィルムをトルエン溶液５０ｍＬに浸した後、フィルム表面をティッシュペーパーで拭き取り、洗浄した。洗浄後のフィルムを電気乾燥機に入れ、４０℃で７日間保管した。保管後、フィルム表面の接触角を接触角計（Ｄｒｏｐ　Ｍａｓｔｅｒ５００、協和界面科学製）を用いて測定した。
　　・測定法：液滴法
　　・評価液：ぬれ張力試験液（２５℃の表面張力：３５．０ｍＮ／ｍ関東化学製）
　　・液滴量：２μＬ
　　・着滴１０秒後の接触角を、試料片１枚につき５箇所で測定し、５滴の平均値を接触角値とした。

　　〔実施例１－２〕
　パルミチン酸トリグリセリドと、ステアリン酸トリグリセリドとを、表１に示す混合比で用いた。それ以外は実施例１－１と同様にしてフィルムを製造し、その撥水性を評価した。

　　〔実施例１－３〕
　トリグリセリドとしてパーム極度硬化油（植田製油株式会社製）を使用した。それ以外は実施例１－１と同様にしてフィルムを製造し、その撥水性を評価した。このトリグリセリドは複数のトリグリセリドの混合物であり、このトリグリセリドにおける脂肪酸に由来する基の炭素数分布は表１に示すとおりであった。

　　〔実施例１－４〕
　トリグリセリドとしてトリステアリン酸グリセリル　テクニカルグレード（シグマアルドリッチ製）を使用した。このトリグリセリドにおける炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基、及び、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基の割合は、表１に示すとおりであった。それ以外は実施例１－１と同様にしてフィルムを製造し、その撥水性を評価した。

　　〔実施例１－５〕
　トリグリセリドとしてハイエルシン菜種硬化油（横関油脂株式会社製）を使用した。それ以外は実施例１－１と同様にしてフィルムを製造し、その撥水性を評価した。このトリグリセリドは複数のトリグリセリドの混合物であり、このトリグリセリドにおける脂肪酸に由来する基の炭素数分布は表１に示すとおりであった。

　　〔比較例１－１〕
　トリグリセリドとしてパルミチン酸トリグリセリドを使用した。それ以外は実施例１－１と同様にしてフィルムを製造し、その撥水性を評価した。

　　〔比較例１－２〕
　トリグリセリドとしてステアリン酸トリグリセリドを使用した。それ以外は実施例１－１と同様にしてフィルムを製造し、その撥水性を評価した。

　表１に示す結果から明らかなとおり、各実施例のフィルムは、比較例のフィルムに比べて評価液に対する接触角が高いことが分かる。

　　〔実施例２－１〕
（１）マスターバッチの製造
　ホモＰＰと、トリグリセリドとの質量比が９０／１０となるようにこれらを計量し、二軸押出機（東洋精機製）に投入して混練し、マスターバッチを作製した。
　使用したトリグリセリドは、実施例１－３で用いたものと同様とした。
（２）メルトブローン不織布の製造
　得られたマスターバッチを原料に、メルトブローン不織布を製造した。
　得られたメルトブローン不織布の目付及び構成繊維の繊維径は表２に示すとおりであった。
　メルトブローン不織布の目付は、該不織布から無作為に採取した１６ｃｍ×１６ｃｍの測定片１０枚を対象として測定された質量の平均値を０．０２５６で除した値とした。
　このようにして得られたメルトブローン不織布の各面に、表２に示すスパンボンド不織布を重ね合わせ、ＳＭＳ不織布を得た。

　　〔実施例２－２ないし２－１２〕
　ポリオレフィン樹脂としてホモＰＰ及びランダムＰＰを用いた。ホモＰＰと、ランダムＰＰと、トリグリセリドとの割合は表２及び表３に示すとおりとした。
　実施例２－６についてはトリグリセリドとして実施例１－４で使用したものを用いた。
　実施例２－７についてはトリグリセリドとして実施例１－５で使用したものを用いた。
　実施例２－８についてはトリグリセリドとして大豆極度硬化油を用いた。
　これら以外は実施例２－１と同様にしてＳＭＳ不織布を製造した。

　　〔比較例２－１〕
　ポリオレフィン樹脂としてホモＰＰ及びランダムＰＰを用いた。トリグリセリドは用いなかった。ホモＰＰと、ランダムＰＰとの割合は表３に示すとおりとした。それ以外は実施例２－１と同様にしてＳＭＳ不織布を製造した。

　　〔評価１〕
　実施例２－１、２－４、２－６及び２－７並びに比較例２－１で得られたＳＭＳ不織布のメルトブローン層について、パルスＮＭＲの緩和時間を以下の方法で測定した。その結果を以下の表２に示す。
　　・使用装置：Ｂｒｕｋａｒ製 ｔｈｅ　ｍｉｎｉｓｐｅｃ　ｍｑ２０
　　・測定法：Ｓｏｌｉｄ－ｅｃｈｏ法
　　・９０°パルス幅：２．１マイクロ秒
　　・繰り返し時間：１秒
　　・積算回数３２回
　　・測定温度：３０℃
　　・解析方法：非線形最小二乗法
　試料を試料管に充填し、^１ＨのＴ_２緩和時間を測定した。試料を測定して得られた１つの緩和時間ピークに対して、緩和時間が異なる成分を波形分離して、緩和時間が短い成分（Ｓ）と長い成分（Ｌ）の２成分に分けて検出し、それぞれの成分のプロトン割合Ｈ（Ｓ）［％］、Ｈ（Ｌ）［％］及び、緩和時間Ｔ_２（Ｓ）、Ｔ_２（Ｌ）を求めた。測定は４回繰り返し、それらの平均値を測定結果とした。測定した２成分のプロトン割合及び緩和時間を用いて、以下の式により、各試料の緩和時間とした。
　　緩和時間［マイクロ秒］＝｛＜Ｈ（Ｓ）÷１００＞×Ｔ_２（Ｓ）｝＋｛＜Ｈ（Ｌ）÷１００＞×Ｔ_２（Ｌ）｝

　　〔評価２〕
　実施例及び比較例で得られたＳＭＳ不織布について、液の染み出しの程度を以下の方法で評価した。その結果を以下の表２及び表３に示す。
　ろ紙（アドバンテック東洋株式会社製、Ｎｏ．２、直径７０ｍｍ）の上に、ＳＭＳ不織布を８ｃｍ×８ｃｍに裁断したものを載置した。載置した不織布の上に、乾式パルプシート（ライオン株式会社製、リードヘルシークッキングペーパーダブル（商品名）、目付４０ｇ／ｍ^２）を８ｃｍ×８ｃｍに裁断したものを載置した。
　乾式パルプシートの中央部に、１ｇのぬれ張力試験液（２５℃における表面張力：３５．０ｍＮ／ｍ）をスポイトによって注入した。注入後、直径６０ｍｍのアクリルプレートを重ね、その上に錘を載置して７ｋＰａで１時間加圧した。
　１時間経過後、錘を取り除き、ろ紙へ染み出た液の面積を画像解析装置によって測定した。２回測定を行い、ろ紙へ染み出た液の面積の合計を各サンプルの染み出し面積とした。

　表２及び表３に示す結果から明らかなとおり、各実施例で得られたＳＭＳ不織布は、少量のトリグリセリドの添加で表面張力が低い液体に対するバリア性が高まることが分かる。
　特に、実施例２－１と実施例２－２～２－５との対比から明らかなとおり、メルトブローン不織布を構成するポリオレフィン樹脂として、ホモＰＰとランダムＰＰとの組み合わせを用いることで、ホモＰＰを単独で用いた場合に比べて、表面張力が低い液体に対するバリア性が高まることが分かる。特に、メルトブローン不織布を構成する繊維に対してランダムＰＰの質量比を１５質量％以上３０質量％以下配合することで、表面張力が低い液体に対するバリア性が極めて高まることが分かる。
　更に、実施例２－９～実施例２－１２から明らかなとおり、メルトブローン不織布を構成する繊維にトリグリセリドを８質量％以上１８質量％以下配合することで、表面張力が低い液体に対するバリア性が高まることが分かる。特に、トリグリセリドを９質量％以上１４質量％以下配合することで、表面張力が低い液体に対するバリア性が極めて高まることが分かる。
　また、実施例２－１及び２－４に示す結果から、トリグリセリドの種類が同じ場合でも、繊維の緩和時間が長くなることで不織布のバリア性が高まることが分かる。
　また、実施例２－４と実施例２－６～２－８との対比から、トリグリセリドに含まれる脂肪酸に由来する基の総量を基準として、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基の割合が２０質量％以上５０質量％以下、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基の割合が５０質量％以上７０質量％以下のトリグリセリドを配合することで、表面張力が低い液体に対するバリア性が極めて高まることが分かる。

　以上、詳述したとおり、本発明によれば、液体に対するバリア性が従来よりも高い不織布が提供される。

Claims (43)

1. 　繊維形成能を有する熱可塑性樹脂とトリグリセリドとを含有する繊維を含み、
   　前記熱可塑性樹脂がポリオレフィン樹脂を含み、
   　前記トリグリセリドが、
   　　（ａ）炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリドと、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリドとの混合物、又は
   　　（ｂ）炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基及び炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリド、を含む、不織布。
2. 　前記トリグリセリドが不飽和脂肪酸に由来する基を含まない、請求の範囲第１項に記載の不織布。
3. 　前記トリグリセリドが、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基及び炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むものである、請求の範囲第１項又は第２項に記載の不織布。
4. 　前記トリグリセリドが、炭素原子数１６の飽和脂肪酸に由来する基及び炭素原子数１８の飽和脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むものである、請求の範囲第３項に記載の不織布。
5. 　前記繊維に含有されるすべての前記トリグリセリドに含まれる、脂肪酸に由来する基の総量を基準として、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基の割合が１質量％以上５５質量％未満であり、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基の割合が５質量％以上９０質量％未満である、請求の範囲第１項ないし第４項のいずれか一項に記載の不織布。
6. 　前記繊維に含有されるすべての前記トリグリセリドに含まれる、脂肪酸に由来する基の総量を基準として、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基の割合が１０質量％以上５５質量％未満であり、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基の割合が４５質量％以上９０質量％未満である、請求の範囲第１項ないし第５項のいずれか一項に記載の不織布。
7. 　前記繊維に含有されるすべての前記トリグリセリドに含まれる、脂肪酸に由来する基の総量を基準として、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基の割合が２０質量％以上５０質量％以下であり、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基の割合が５０質量％以上７０質量％以下である、請求の範囲第１項ないし第６項のいずれか一項に記載の不織布。
8. 　前記繊維に含有されるすべての前記トリグリセリドに含まれる、脂肪酸に由来する基の総量を基準として、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基の割合が２５質量％以上４５質量％以下であり、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基の割合が５５質量％以上６５質量％以下である、請求の範囲第１項ないし第７項のいずれか一項に記載の不織布。
9. 　前記トリグリセリドが、
   　　（ａ）炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリドと、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリドとの混合物のみから構成されているか、又は
   　　（ｂ）炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基及び炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリドのみから構成されている、請求の範囲第１項ないし第８項のいずれか一項に記載の不織布。
10. 　前記繊維に含有されるすべての前記トリグリセリドに含まれる、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基に対する、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基の質量比率が１．０以上１５．０以下である、請求の範囲第１項ないし第９項のいずれか一項に記載の不織布。
11. 　前記繊維に含有されるすべての前記トリグリセリドに含まれる、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基に対する、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基の質量比率が１．３以上５．０以下である、請求の範囲第１項ないし第１０項のいずれか一項に記載の不織布。
12. 　前記繊維を対象として測定されたパルスＮＭＲの緩和時間が１０μｓ以上である、請求の範囲第１項ないし第１１項のいずれか一項に記載の不織布。
13. 　前記繊維の繊維径が０．１μｍ以上４０μｍ以下である、請求の範囲第１項ないし第１２項のいずれか一項に記載の不織布。
14. 　目付が０．２ｇ／ｍ^２以上５０ｇ／ｍ^２以下である、請求の範囲第１項ないし第１３項のいずれか一項に記載の不織布。
15. 　メルトブローン不織布又はメルトブローン層を有する複合不織布である、請求の範囲第１項ないし第１４項のいずれか一項に記載の不織布。
16. 　前記不織布が、少なくともスパンボンド層とメルトブローン層とを含み、
    　前記不織布の全質量に対する前記スパンボンド層の質量比率が５０質量％以上９５質量％以下であり、
    　前記不織布の全質量に対する前記メルトブローン層の質量比率が５質量％以上５０質量％以下である、請求の範囲第１項ないし第１５項のいずれか一項に記載の不織布。
17. 　前記ポリオレフィン樹脂がポリプロピレンである請求の範囲第１項ないし第１６項のいずれか一項に記載の不織布。
18. 　前記トリグリセリドは、該トリグリセリドを含む繊維に対して１質量％以上３０質量％以下含まれる、請求の範囲第１項ないし第１７項のいずれか一項に記載の不織布。
19. 　前記トリグリセリドは、該トリグリセリドを含む繊維に対して９質量％以上１４質量％以下含まれる、請求の範囲第１８項に記載の不織布。
20. 　前記不織布に占める前記トリグリセリドを含む繊維の割合が３質量％以上である、請求の範囲第１項ないし第１９項のいずれか一項に記載の不織布。
21. 　前記ポリオレフィン樹脂が、ランダムプロピレンコポリマー又は低立体規則性ホモポリプロピレンと、ホモポリプロピレンとを含む、請求の範囲第１項ないし第２０項のいずれか一項に記載の不織布。
22. 　前記繊維に対する前記ランダムプロピレンコポリマー又は前記低立体規則性ホモポリプロピレンの割合が５質量％以上６０質量％未満である、請求の範囲第２１項に記載の不織布。
23. 　前記繊維に対する前記ランダムプロピレンコポリマー又は前記低立体規則性ホモポリプロピレンの割合が９質量％以上３０質量％未満である、請求の範囲第２２項に記載の不織布。
24. 　メルトブローン層とスパンボンド層とを有し、
    　前記メルトブローン層が、ランダムプロピレンコポリマー又は低立体規則性ホモポリプロピレンと、ホモポリプロピレンと、前記トリグリセリドとを含む繊維から構成される、請求の範囲第１項ないし第２３項のいずれか一項に記載の不織布。
25. 　前記ポリオレフィン樹脂が、ランダムプロピレンコポリマー又は低立体規則性ホモポリプロピレンと、ホモポリプロピレンとを含み、
    　前記繊維に含有されるすべての前記トリグリセリドに含まれる、脂肪酸に由来する基の総量を基準として、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基の割合が２０質量％以上５０質量％以下であり、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基の割合が５０質量％以上７０質量％以下である、請求の範囲第１項に記載の不織布。
26. 　前記ポリオレフィン樹脂が、ランダムプロピレンコポリマー又は低立体規則性ホモポリプロピレンと、ホモポリプロピレンとを含み、
    　前記トリグリセリドがパーム極度硬化油である、請求の範囲第１項に記載の不織布。
27. 　前記繊維に対する前記ランダムプロピレンコポリマー又は前記低立体規則性ホモポリプロピレンの割合が５質量％以上６０質量％未満であり、
    　前記トリグリセリドは、該トリグリセリドを含む繊維に対して１質量％以上３０質量％以下含まれる、請求の範囲第２６項に記載の不織布。
28. 　前記トリグリセリドは、該トリグリセリドを含む繊維に対して９質量％以上１４質量％以下含まれる、請求の範囲第２７項に記載の不織布。
29. 　前記繊維に対する前記ランダムプロピレンコポリマー又は前記低立体規則性ホモポリプロピレンの割合が９質量％以上３０質量％未満である、請求の範囲第２６項又は第２７項に記載の不織布。
30. 　メルトブローン層とスパンボンド層とを有し、
    　前記メルトブローン層が、前記ランダムプロピレンコポリマー又は前記低立体規則性ホモポリプロピレンと、前記ホモポリプロピレンと、前記トリグリセリドとを含む繊維から構成される、請求の範囲第２６項ないし第２９項のいずれか一項に記載の不織布。
31. 　前記ポリオレフィン樹脂が、ランダムプロピレンコポリマーと、ホモポリプロピレンとを含む、請求の範囲第１項ないし第３０項のいずれか一項に記載の不織布。
32. 　トリグリセリドを含有する樹脂内添用撥水剤組成物であって、
    　前記トリグリセリドが、
    　　（ａ）炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリドと、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリドとの混合物、又は
    　　（ｂ）炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基及び炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリド、を含む、樹脂内添用撥水剤組成物。
33. 　前記トリグリセリドが不飽和脂肪酸に由来する基を含まない、請求の範囲第３２項に記載の樹脂内添用撥水剤組成物。
34. 　前記トリグリセリドが、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基及び炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むものである、請求の範囲第３２項又は第３３項に記載の樹脂内添用撥水剤組成物。
35. 　前記トリグリセリドに含まれる、脂肪酸に由来する基の総量を基準として、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基の割合が１０質量％以上５５質量％未満であり、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基の割合が４５質量％以上９０質量％未満である、請求の範囲第３２項ないし第３４項のいずれか一項に記載の樹脂内添用撥水剤組成物。
36. 　ランダムプロピレンコポリマー又は低立体規則性ホモポリプロピレンと、ホモポリプロピレンとを含むポリオレフィン樹脂に内添される、請求の範囲第３２項ないし第３５項のいずれか一項に記載の樹脂内添用撥水剤組成物。
37. 　ランダムプロピレンコポリマーと、ホモポリプロピレンとを含むポリオレフィン樹脂に内添される、請求の範囲第３２項ないし第３６項のいずれか一項に記載の樹脂内添用撥水剤組成物。
38. 　トリグリセリドを含有する組成物の樹脂内添用撥水剤組成物としての使用であって、
    　前記トリグリセリドが、
    　　（ａ）炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリドと、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリドとの混合物、又は
    　　（ｂ）炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基及び炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むトリグリセリド、を含む、前記使用。
39. 　前記トリグリセリドが不飽和脂肪酸に由来する基を含まない、請求の範囲第３８項に記載の使用。
40. 　前記トリグリセリドが、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基及び炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基を一分子内に少なくとも含むものである、請求の範囲第３８項又は第３９項に記載の使用。
41. 　前記トリグリセリドに含まれる、脂肪酸に由来する基の総量を基準として、炭素原子数１６の脂肪酸に由来する基の割合が１０質量％以上５５質量％未満であり、炭素原子数１８の脂肪酸に由来する基の割合が４５質量％以上９０質量％未満である、請求の範囲第３８項ないし第４０項のいずれか一項に記載の使用。
42. 　ランダムプロピレンコポリマー又は低立体規則性ホモポリプロピレンと、ホモポリプロピレンとを含むポリオレフィン樹脂に内添される、請求の範囲第３８項ないし第４１項のいずれか一項に記載の使用。
43. 　ランダムプロピレンコポリマーと、ホモポリプロピレンとを含むポリオレフィン樹脂に内添される、請求の範囲第３８項ないし第４２項のいずれか一項に記載の使用。