WO2022138677A1 - 繊維処理剤 - Google Patents

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    • D06M2200/50—Modified hand or grip properties; Softening compositions

Definitions

  • the present invention relates to a fiber treatment agent that semi-permanently or permanently deforms the shape of human hair fiber as an industrial material.
  • headdress products using artificial hair has high heat resistance and can easily form curls on straight hair or straighten curled hair with a heating device such as a curl iron (hereinafter, “shape”). It also has the ability to retain the curl or straight shape formed by a heating device (hereinafter referred to as “shape sustainability") even under high temperature and high humidity conditions such as bathing and hair washing. Furthermore, headdress products using artificial hair are also superior in that they are more rigid and stronger than human hair. On the other hand, headdress products using artificial hair have drawbacks, and because the surface is smooth, the gloss is strong, and the texture is unnatural, it is difficult to achieve the original purpose of the headdress products to dress hair naturally.
  • headdress products using human hair is that the texture and luster are close to those of natural hair, and a natural appearance can be obtained when worn. Many people who wear headdress products do not want to know that they are wearing them, so it is a great advantage to get a natural appearance.
  • headdress products using human hair also have drawbacks, and the human hair used in headdress products begins with the removal of cuticles by chemical treatment in order to give a uniform shape and color, and then decolorization. Since it undergoes many treatment steps such as dyeing, it may be damaged during that process (Patent Document 1), and it is known that there is a problem in durability (Patent Document 2). Also, in recent years, the number of people who place importance on appearance has increased due to the growing awareness of beauty, and the number of people who enjoy various hairstyles with one headdress product has increased.
  • Patent Document 1 In order to make up for such defects of human hair, for example, in Patent Document 1, by mixing human hair with polyester fibers having specific physical properties, shape sustainability is achieved without impairing the excellent properties of human hair. A hair fiber bundle that improves the defects of inferior human hair is disclosed. Further, in Patent Document 2, by blending regenerated collagen fiber and human hair, the accumulation of fritz, which is a defect of human hair products, is improved, and the permanent wave performance, which is a defect of regenerated collagen fiber, is also provided. Headdress products are disclosed.
  • Patent Document 1 International Publication No. 2005/037000 Pamphlet
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-177370
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2019-143282
  • the present invention is a fiber treatment agent for treating human hair fibers separated from a human head, and contains a condensate produced from the following components (A) and (B), and a component (C). However, it provides a fiber treatment agent having a turbidity of 1000 NTU or less.
  • R 1 to R 3 may be the same or different, and may be a hydrogen atom, a hydroxymethylamino group, an amino group, a hydroxyl group, a halogen atom, a phenyl group, a linear or branched chain having 1 or more and 6 or less carbon atoms.
  • An alkyl group or an alkenyl group, or a linear or branched alkoxy group or an alkenyloxy group having 1 or more and 6 or less carbon atoms is shown.
  • the present invention is a fiber treatment for treating human hair fibers separated from a human head, in which the composition containing the components (A) to (C) is heated until the turbidity becomes 1000 NTU or less. It provides a method for producing an agent.
  • the present invention provides a fiber treatment method including the following step (i).
  • step (i) A step of immersing human hair fibers separated from a human head in the fiber treatment agent and treating the treatment agent while maintaining the turbidity of 1000 NTU or less.
  • the present invention provides a method for producing human hair fiber for headdress products, which comprises a step of treating human hair fiber by the above-mentioned fiber treatment method.
  • the present invention provides a method for manufacturing a headdress product, which comprises a step of treating human hair fiber by the fiber treatment method.
  • the present invention provides a human hair fiber for a headdress product containing a condensate produced from the above components (A) and (B).
  • the present invention provides a headdress product containing human hair fiber containing a condensate produced from the above components (A) and (B) as a constituent element.
  • Patent Documents 1 and 2 Since the techniques described in Patent Documents 1 and 2 are a mixture of human hair and artificial hair, they still have the drawback of being unnatural in appearance, and are not sufficient in terms of natural appearance. I wouldn't say it.
  • Patent Document 3 describes a human hair fiber for wigs, which contains formaldehyde and a melamine derivative and has excellent shape durability and durability (elasticity) while maintaining the natural appearance of human hair.
  • a fiber treatment agent for production and a human hair fiber treatment method are disclosed.
  • the present invention provides human hair fibers for headdress products, which are excellent in shape durability and tensile elasticity while maintaining the natural appearance of human hair, and further maintain the elasticity (tenacity) of human hair fibers to a higher degree.
  • the present invention relates to a fiber treatment agent and a fiber treatment method for manufacturing.
  • the present inventor changes the composition in which the human hair fibers are immersed through three stages. I found out that I would go. That is, in Phase 1, formaldehyde and the melamine derivative are present in a free reaction with each other, and the composition is in a state of high turbidity. In Phase 2, the composition becomes transparent by reacting formaldehyde with the melamine derivative to form a water-soluble condensate. In Phase 3, the water-soluble condensates are further linked to form a water-insoluble condensate, and the turbidity of the composition increases again.
  • the present inventor directly acts on the human hair fiber to crosslink the tissue, and the elasticity (tenacity) of the human hair fiber is obtained. I found it difficult to maintain. On the other hand, even when the human hair fiber is brought into contact with the composition of Phase 3, the formation of a hard resin layer on the surface of the human hair fiber limits the movement such as bending and stretching of the human hair fiber. It was found that it becomes difficult to maintain the elasticity (tenacity) of the human hair fiber, and further, the feel of the surface of the human hair fiber also deteriorates.
  • the present inventors have turbidity of human hair fibers separated from a human head having a turbidity of 1000 or less, which contains a condensate of formaldehyde and a specific triazine derivative.
  • human hair fibers for headdress products are excellent in shape durability and tensile elasticity while maintaining the natural appearance of human hair, and further maintain the original elasticity (tenacity) of human hair fibers to a high degree.
  • the fiber treatment agent of the present invention contains formaldehyde of the component (A) or a hydrate thereof and a condensate of the triazine derivative represented by the general formula (1) of the component (B).
  • this condensate also contains a water-insoluble condensate formed by further linking the water-soluble condensates to each other as long as the turbidity of the fiber treatment agent is 1000 NTU or less.
  • the term "condensate" includes both water-soluble and water-insoluble substances.
  • unreacted components (A) and components (B) may remain in addition to these condensates as long as the turbidity is 1000 NTU or less.
  • formaldehyde hydrate examples include formaldehyde monohydrate (methanediol). Of these, formaldehyde is preferable from the viewpoint of imparting high shape durability and durability to the treated human hair fiber.
  • the content of the component derived from the component (A) in the fiber treatment agent of the present invention is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, from the viewpoint of imparting high shape durability and strength to the treated human hair fiber. Is 1% by mass or more, more preferably 2.5% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, and in addition to the above viewpoint, from the viewpoint of formulation compatibility, preferably 60% by mass or less, more preferably. It is 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, still more preferably 35% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less.
  • the content of the component derived from the component (A) in the fiber treatment agent of the present invention is preferable from the viewpoint of imparting high shape durability and strength to the treated human hair fiber and from the viewpoint of formulation compatibility. Is 0.1 to 60% by mass, more preferably 1 to 50% by mass, still more preferably 2.5 to 40% by mass, still more preferably 5 to 35% by mass, still more preferably 5 to 30% by mass.
  • the "component derived from the component (A)” means the total content of the component derived from the component (A) and the remaining component (A) in the condensate. do.
  • the triazine derivative used in the present invention is represented by the following general formula (1).
  • R 1 to R 3 may be the same or different, and may be a hydrogen atom, a hydroxymethylamino group, an amino group, a hydroxyl group, a halogen atom, a phenyl group, a linear or branched chain having 1 or more and 6 or less carbon atoms.
  • An alkyl group or an alkenyl group, or a linear or branched alkoxy group or an alkenyloxy group having 1 or more and 6 or less carbon atoms is shown.
  • Examples of the triazine derivative represented by the general formula (1) include melamine, monomethylol melamine, dimethylol melamine, trimethylol melamine, benzoguanamine, acetoguanamine, 2,4-diamino-1,3,5-triazine, ammerin, 2 -Chloro-4,6-diamino-1,3,5-triazine, etc., melamine, monomethylol melamine, dimethylol melamine from the viewpoint of imparting high shape durability and durability to human hair fibers after treatment. And at least one selected from trimethylol melamine, more preferably melamine.
  • the component (B) can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the component derived from the component (B) in the fiber treatment agent of the present invention is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, from the viewpoint of imparting high shape durability and strength to the treated human hair fiber.
  • it is more preferably 50% by mass or less, further preferably 40% by mass or less, still more preferably 35% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less.
  • the content of the component derived from the component (B) in the fiber treatment agent of the present invention improves the viewpoint of imparting high shape durability and strength to the treated human hair fiber and the feel of the surface of the human hair fiber.
  • From the viewpoint of making the hair preferably 0.1 to 60% by mass, more preferably 1 to 50% by mass, still more preferably 2.5 to 40% by mass, still more preferably 5 to 35% by mass, still more preferably 5% by mass or more and 30% by mass. % Or less.
  • the "component derived from the component (B)” means the total content of the component derived from the component (B) and the remaining component (B) in the condensate. do.
  • the total content of the component derived from the component (A) and the component derived from the component (B) in the fiber treatment agent of the present invention imparts higher shape durability and strength to the treated human hair fiber. From the viewpoint, it is preferably more than 1% by mass, more preferably 2.5% by mass or more, further preferably 5% by mass or more, still more preferably 10% by mass or more, and from the viewpoint of improving the feel of the human hair fiber surface. It is preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, still more preferably 60% by mass or less, still more preferably 50% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less.
  • the molar ratio (A) / (B) of the component derived from the component (A) to the component derived from the component (B) in the fiber treatment agent of the present invention is such that the water-soluble condensates in the human hair fiber.
  • it is preferably 0.005 or more, more preferably 0.01 or more, still more preferable.
  • the molar ratio (A) / (B) of the component derived from the component (A) to the component derived from the component (B) is higher than that formed by condensing the water-soluble condensates in the human hair fiber.
  • it is preferably 0.005 or more and less than 5, and more preferably 0.01 to 4. , More preferably 0.05 to 3, and even more preferably 0.1 to 2.
  • the condensate of the component (A) and the component (B) can be produced in the composition by heating the composition containing the components (A) to (C).
  • the component (A) and the component (B) are present in a free reaction with each other at the beginning of preparation, but by heating this composition, the composition is present. Both react to form a water-soluble condensate.
  • the content of the condensate produced from the components (A) and (B) in the fiber treatment agent of the present invention is preferably 1% by mass from the viewpoint of imparting high shape durability and strength to the treated human hair fiber. Ultra, more preferably 1.5% by mass or more, still more preferably 2.5% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, still more preferably 10% by mass or more, and in addition to the above viewpoint, the surface of human hair fiber. From the viewpoint of improving the feel of the material, it is preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, still more preferably 60% by mass or less, still more preferably 50% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less. ..
  • the fiber treatment agent of the present invention uses water as a medium.
  • the content of the component (C) in the fiber treatment agent of the present invention is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, still more preferably 40% by mass or more. Further, it is preferably 99% by mass or less, more preferably 97% by mass or less, still more preferably 95% by mass or less, still more preferably 90% by mass or less. That is, the content of the component (C) in the fiber treatment agent of the present invention is preferably 10 to 99% by mass, more preferably 20 to 97% by mass, still more preferably 30 to 95% by mass, and even more preferably 40. ⁇ 90% by mass.
  • Component (D) Organic compound having a Hansen solubility parameter SP value of 16-40 MPa 1/2 ]
  • the water-soluble condensates produced from the components (A) and (B) are gradually linked to each other and the molecular weight increases, so that the water solubility decreases.
  • a hard resin layer is formed on the surface of the human hair fiber, which limits movements such as bending and stretching of the human hair fiber and hinders the elasticity (tenacity) of the human hair fiber. Not only that, the feel of the surface of human hair fibers may also deteriorate.
  • the fiber treatment agent of the present invention has a Hansen solubility parameter from the viewpoint of preventing the aggregation of the condensate oligomer composed of the components (A) and (B) produced in the reaction process and causing the increase in turbidity and facilitating the dissolution. It is preferable to contain an organic compound having an SP value of 16 MPa 1/2 or more and 40 MPa 1/2 or less (excluding an organic salt and a compound having a molecular weight of 150 or less having an aldehyde group).
  • the SP value of the solubility parameter of Hansen is 25 in the DIY program using the software package HSPiP 4th Edition 4.1.07 based on Hansen Solubility Parameters: A User's Handbook, CRC Press, Boca Raton FL, 2007. It means ⁇ Tot (MPa 1/2 ) calculated at °C.
  • Organic compounds having a SP value of Hansen's solubility parameter of component (D) of 16.0 MPa 1/2 or more and 40.0 MPa 1/2 or less include monohydric alcohols, dihydric alcohols, dihydric alcohol derivatives, and many trivalents or more.
  • Valuable alcohols, lactams, imidazolidinones, pyrimidinones, lactones, alkylene carbonates, and other general-purpose organic solvents having an SP value within the above range can be mentioned.
  • Examples of monohydric alcohols ethanol (25.4), 1-propanol (22.9), isopropyl alcohol (22.3), 1-butanol (22.9)
  • Examples of dihydric alcohols ethylene glycol (31.6), diethylene glycol (29.2), triethylene glycol (26.1), tetraethylene glycol (24.3), pentaethylene glycol (23.1), hexaethylene glycol (22.2), propylene glycol (31.7) ), 1-Dipropylene glycol (26.0), Tripropylene glycol (23.4)
  • Examples of dihydric alcohol derivatives dipropylene glycol monomethyl ether (21.1), dipropylene glycol dimethyl ether (17.8), dipropylene glycol diacetate (19.0), dipropylene glycol monomethyl ether acetate (18.5) ⁇
  • Examples of trihydric alcohols dipropylene glycol monomethyl ether (21.1), dipropylene glycol dimethyl ether (17.8), dipropylene glycol diacetate (19.0), dipropylene glycol monomethyl
  • the SP value of the Hansen solubility parameter is 35.8 from the viewpoint of preventing aggregation of the condensate oligomer composed of the components (A) and (B) generated in the reaction process and causing an increase in turbidity and facilitating dissolution.
  • Those having a MPa of 1/2 or less are preferable, those having a MPa of 34.7 MPa 1/2 or less are more preferable, and those having a MPa of 29.2 MPa 1/2 or less are further preferable.
  • those having 17.8 MPa 1/2 or more are preferable, those having 21.1 MPa 1/2 or more are more preferable, and those having 22.0 MPa 1/2 or more are further preferable.
  • dihydric alcohol lactam and imidazolidinone are preferred, with diethylene glycol (29.2), triethylene glycol (26.1), N-methylpyrrolidone (22.0), 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone (22.3) and At least one selected from DMDM hydantoin (28.1) is more preferred.
  • Ingredient (D) can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the component (D) in the fiber treatment agent of the present invention is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass, from the viewpoint of maintaining the turbidity of the fiber treatment agent at 1000 NTU or less for a longer period of time.
  • the above is more preferably 25% by mass or more, and the condensed product having a larger molecular weight formed by binding the water-soluble condensates to each other in the human hair fiber by efficiently advancing the condensation reaction makes the human hair after treatment.
  • it is preferably 80% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, and further preferably 45% by mass or less.
  • the fiber treatment agent of the present invention may contain a cationic surfactant as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the cationic surfactant is preferably a monolong-chain alkyl quaternary ammonium salt having one alkyl group having 8 to 24 carbon atoms and three alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms.
  • At least one monolong-chain alkyl quaternary ammonium surfactant is selected from the compounds represented by the following general formula.
  • R 4 is a saturated or unsaturated linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, R 8 -CO-NH- (CH 2 ) m- or R 8 -CO-O- (CH). 2 ) m- (R 8 indicates a saturated or unsaturated linear or branched alkyl chain having 7 to 21 carbon atoms, and m indicates an integer of 1 to 4), R 5 , R 6 and R.
  • X- indicates a chloride ion, a bromide ion, a metosulfate ion or an etosulfate ion.
  • Suitable cationic surfactants include, for example, long-chain quaternary ammonium compounds such as cetyltrimethylammonium chloride, myristyltrimethylammonium chloride, behentrimonium chloride, cetyltrimethylammonium bromide, stearamidopropyltrimonium chloride. These can be used alone or as a mixture thereof.
  • the content of the cationic surfactant in the fiber treatment agent of the present invention is preferably 0.05% by mass or more, more preferably from the viewpoint of improving the feel of the human hair fiber after treatment and further improving the effect of the present invention. Is 0.10% by mass or more, preferably 10% by mass or less, and more preferably 5% by mass or less.
  • the fiber treatment agent of the present invention may contain silicone from the viewpoint of improving the feel of human hair fibers after treatment and improving the cohesiveness.
  • silicone one or more selected from dimethylpolysiloxane and amino-modified silicone are preferable.
  • any cyclic or acyclic dimethylpolysiloxane polymer can be used, and examples thereof include SH200 series, BY22-019, BY22-020, BY11-026, B22-029, BY22-034, BY22. -050A, BY22-055, BY22-060, BY22-083, FZ-4188 (all from Toray Dow Corning Co., Ltd.), KF-9088, KM-900 series, MK-15H, MK-88 (all from Shin-Etsu Chemical) Industrial Co., Ltd.).
  • any silicone having an amino group or an ammonium group can be used, and examples thereof include an amino-modified silicone oil in which all or part of the terminal hydroxyl groups are end-sealed with a methyl group or the like, and a terminal seal. Amodimethicone that has not been stopped can be mentioned. From the viewpoint of improving the feel of human hair fibers after treatment and improving the cohesiveness, preferable amino-modified silicones include compounds represented by the following formulas.
  • R' represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or RX
  • R X represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms
  • J represents R X , R "-(NHCH 2 ).
  • CH 2 ) a Indicates NH 2 , OR X or hydroxyl group
  • a indicates a number of 0 to 3
  • b and c indicate the sum of the numbers.
  • the number is 10 or more and less than 20000, preferably 20 or more and less than 3000, more preferably 30 or more and less than 1000, and further preferably 40 or more and less than 800.
  • suitable commercially available amino-modified silicone products include SF8452C, SS3551 (all from Toray Dow Corning Co., Ltd.), KF-8004, KF-867S, KF-8015 (all from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), etc.
  • Examples include amodimethicone emulsions such as amino-modified silicone oil, SM8704C, SM8904, BY22-079, FZ-4671, and FZ4672 (all from Toray Dow Corning Co., Ltd.).
  • the content of silicone in the fiber treatment agent of the present invention is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass, from the viewpoint of improving the feel of human hair fibers after treatment and further improving the effect of the present invention. As mentioned above, it is more preferably 0.5% by mass or more, preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less.
  • the fiber treatment agent of the present invention can contain a cationic polymer from the viewpoint of improving the feel of human hair fibers after treatment.
  • the cationic polymer means a polymer having a cationic group or a group that can be ionized by the cationic group, and also includes an amphoteric polymer that becomes cationic as a whole. That is, an aqueous solution containing an amino group or an ammonium group in the side chain of the polymer chain or containing a diallyl quaternary ammonium salt as a constituent unit, for example, a cationized cellulose derivative, a cationic starch, a cationized guar gum derivative, or a diallyl quaternary ammonium salt. Examples thereof include a polymer or copolymer of an ammonium salt and a quaternary polyvinylpyrrolidone derivative.
  • diallyl quaternary ammonium is used from the viewpoint of improving the softness, smoothness and finger passage during rinsing and shampooing, the cohesiveness and moisturizing properties during drying, and the stability of the agent.
  • One or more selected from quaternary polyvinylpyrrolidone derivatives and cationized cellulose derivatives are preferable, and selected from polymers or copolymers of diallyl quaternary ammonium salts and cationized cellulose derivatives.
  • One kind or two or more kinds are more preferable.
  • polymer or copolymer of a suitable diallyl quaternary ammonium salt examples include dimethyldiallyl ammonium chloride polymer (polyquaternium-6, for example, Marcourt 100; Lubrizol Advanced Materials), dimethyldiallyl ammonium chloride /.
  • Acrylic acid copolymer Polyquaternium-22, eg, Marcourt 280, 295; Lubrisol Advanced Materials
  • Dimethyldiallyl ammonium chloride / acrylamide polymer Polyquaternium-7, eg, Marcourt 550; Lubrisol Advanced Materials. Materials Co., Ltd.) and the like.
  • polyquaternium 11 a polymer obtained by polymerizing a vinylpyrrolidone copolymer and dimethylaminoethyl methacrylate (polyquaternium 11, for example, Gaffcut 734, Gaffcut 755, Gaffcut 755N (above, Ashland)).
  • suitable cationized cellulose include polymers obtained by loading hydroxycellulose with glycidyltrimethylammonium chloride (polyquaternium 10, for example, Leoguard G, GP (above, Lion), polymers JR-125, JR-400, and the same. JR-30M, LR-400, LR-30M (above, Amercol), hydroxyethyl cellulose dimethyldiallylammonium chloride (polyquaternium-4, for example, Cellcoat H-100, L-200 (above, AkzoNobel)) ) Etc. can be mentioned.
  • the content of the cationic polymer in the fiber treatment agent of the present invention is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, still more preferably 0.05% by mass from the viewpoint of improving the feel of human hair fibers after treatment. % Or more, preferably 20% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less.
  • the fiber treatment agent of the present invention may contain an antioxidant such as ascorbic acid; a pH adjuster such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, phosphoric acid and hydrochloric acid.
  • an antioxidant such as ascorbic acid
  • a pH adjuster such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, phosphoric acid and hydrochloric acid.
  • the fiber treatment agent of the present invention has as low a turbidity as possible from the viewpoint of maintaining a high degree of elasticity (tenacity) of the human hair fiber and improving the feel of the surface of the human hair fiber.
  • the turbidity is 1000 NTU or less, preferably 500 NTU or less, more preferably 100 NTU or less, still more preferably 20 NTU or less.
  • the turbidity of the above-mentioned fiber treatment agent refers to turbidity derived from the water-insoluble condensate formed by binding the component (B) and the water-soluble condensates to each other, and other causes of turbidity.
  • the quantification of the water-insoluble condensate can be performed by, for example, a derivatized pyrolysis GC / MS method after filtering with a membrane filter having a hole diameter of 0.1 ⁇ m.
  • NTU Nephelometric Turbidity Unit
  • the turbidity of the fiber treatment agent can be measured at room temperature (25 ° C.) by putting the fiber treatment agent in the measuring cell of a digital turbidity meter (manufactured by AS ONE, model number: TB700) as it is.
  • the pH of the fiber treatment agent of the present invention is preferably 6.0 or more, more preferably 6.5 or more, still more preferably 7.0 or more, and suppressing damage to human hair fibers, from the viewpoint of improving the permeability to human hair fibers. From the viewpoint of the above, it is preferably 12.0 or less, more preferably 11.5 or less, and further preferably 11.0 or less.
  • the pH in the present invention is a value at 25 ° C. That is, the pH of the fiber treatment agent of the present invention is preferably 6.0 to 12.0, more preferably 6.5 to 11.5, and even more preferably, from the viewpoint of improving the permeability to human hair fibers and suppressing damage to human hair fibers. Is 7.0 to 11.0.
  • the fiber treatment agent of the present invention can be produced by heating a composition containing the components (A) to (C) until the turbidity becomes 1000 NTU or less.
  • the component (A) and the component (B) are present in a free reaction with each other at the beginning of preparation, and the turbidity is high.
  • the two react to form a water-soluble condensate, which reduces the turbidity of the composition.
  • the fiber treatment agent of the present invention is a composition in this state having a turbidity of 1000 NTU or less.
  • the heating temperature for setting the turbidity of the composition containing the components (A) to (C) to 1000 NTU or less is a water-soluble condensate in which the component (A) and the component (B) in the fiber treatment agent react with each other. From the viewpoint of efficiently advancing the reaction to generate It is preferably 120 ° C. or lower, more preferably 115 ° C. or lower, still more preferably 110 ° C. or lower.
  • the heating time is preferably 1 minute or longer, more preferably 5 minutes or longer, preferably 20 minutes or shorter, and more preferably 15 minutes or shorter. It is desirable to raise the temperature to the above temperature in a short time, and after confirming the transparency by heating and stirring, cool the temperature in a short time to lower the temperature to the fiber application temperature or the storage temperature of the fiber treatment agent described later. When it is difficult to raise the temperature rapidly due to scale-up, it is advantageous to raise the temperature in a state where the composition other than the component (B) is mixed and add the component (B) in the state where the temperature reaches the above temperature.
  • the pH of the composition containing the components (A) to (C) at the time of heating is preferably 7.0 or more, more preferably 8.0 or more, and further, from the viewpoint of preventing the reaction from becoming too fast and entering Phase 3. It is preferably 9.0 or more, and is preferably 13.0 or less, more preferably 12.0 or less, still more preferably 11.0 or less, from the viewpoint of workability that facilitates pH adjustment at the time of application to human hair fibers. After the turbidity of the composition becomes 1000 NTU or less, the pH range of the above-mentioned fiber treatment agent can be adjusted as necessary.
  • the storage temperature should be kept cold for the purpose of preventing unintended reaction progress during transport. It can also be.
  • the storage temperature is preferably 1 ° C. or higher, more preferably 2 ° C. or higher, still more preferably 5 ° C. or higher from the viewpoint of preventing freezing or recrystallization, and from the viewpoint of preventing unintended reaction progress. It is preferably 25 ° C. or lower, more preferably 20 ° C. or lower, still more preferably 15 ° C. or lower.
  • the pH of the fiber treatment agent during storage is preferably adjusted to the range of 9 to 11 where the condensation rate is slow.
  • the human hair fiber is shaped into a human hair fiber while maintaining a high degree of elasticity (tenacity) of the human hair fiber. It can impart durability and high durability.
  • the fiber treatment agent of the present invention produced as described above and having a turbidity of 1000 NTU or less may be applied to human hair fibers as it is, but the treatment agent is in Phase 3 and the turbidity is increased.
  • the elasticity of the human hair fiber can be further enhanced by applying it to the human hair fiber after heating it for a certain period of time. Therefore, it is preferable to include the following step (0) before the step (i). (0) Step of heating the fiber treatment agent
  • the heating temperature in the step (0) is preferably 40 ° C. or higher, more preferably 60 ° C. or higher, still more preferably 70 ° C. or higher, and the heating can be stopped at an appropriate point. From the viewpoint, it is preferably 120 ° C. or lower, more preferably 105 ° C. or lower, and further preferably 99 ° C. or lower.
  • the heating time in step (0) is the case where the heating time until the treatment agent having a turbidity of 1000 NTU or less immediately after preparation is heated and the treatment agent enters Phase 3 and the turbidity exceeds 1000 NTU again is defined as T.
  • T the heating time until the treatment agent having a turbidity of 1000 NTU or less immediately after preparation is heated and the treatment agent enters Phase 3 and the turbidity exceeds 1000 NTU again.
  • it is preferably 0.2 T or more, more preferably 0.3 T or more, still more preferably 0.4 T or more
  • the turbidity exceeds 1000 NTU in Phase 3.
  • From the viewpoint of securing the time until, that is, the time during which the human hair fiber can be treated it is preferably 0.8 T or less, more preferably 0.7 T or less, still more preferably 0.6 T or less.
  • the human hair fibers immersed in the fiber treatment agent may be dry or wet.
  • the amount of the fiber treatment agent for immersing the human hair fiber is a bath ratio (mass of the fiber treatment agent / mass of the human hair fiber) with respect to the mass of the human hair fiber, and is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, still more preferably. Is 5 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 20 or more, still preferably 500 or less, more preferably 250 or less, still more preferably 100 or less. That is, the bath ratio is preferably 2 to 500, more preferably 3 to 250, still more preferably 5 to 100, still more preferably 10 to 100, and even more preferably 20 to 100.
  • the human hair fiber may be fixed in advance with a curler or the like, and then immersed in the fiber treatment agent of the present invention under heating. By doing so, it is possible to simultaneously impart a desired shape to the human hair fiber in addition to shape durability and high durability.
  • Immersion of human hair fibers in the fiber treatment agent in step (i) is performed under heating, and this heating is performed by heating the fiber treatment agent.
  • This heating may be performed by immersing the human hair fiber in the heated fiber treatment agent, or by immersing the human hair fiber in the low-temperature fiber treatment agent and then heating the fiber.
  • the temperature of the fiber treatment agent increases the interaction between the water-soluble condensate formed from the component (A) and the component (B) and the protein in the human hair fiber, and also increases the interaction with the component (A) in the human hair fiber.
  • the temperature is preferably 30 ° C or higher, more preferably 40 ° C or higher, still more preferably 50 ° C or higher. Further, in order to suppress heat damage to human hair fibers, the temperature is preferably less than 95 ° C, more preferably 85 ° C or lower, still more preferably 75 ° C or lower.
  • the immersion time in step (i) is the elasticity to human hair fibers when the heating time until the treatment agent has a turbidity of 1000 NTU or less immediately after preparation is defined as T. From the viewpoint of exhibiting the improving effect, it is preferably 0.3T or more, more preferably 0.4T or more, further preferably 0.45T or more, and preferably 0.95T or less, more preferably 0.95T or less in order to suppress damage to human hair fibers. It is 0.90T or less, more preferably 0.85T or less.
  • the specific immersion time is appropriately adjusted depending on the heating temperature used, but for example, from the viewpoint of exhibiting the effect of improving elasticity on human hair fibers, it is preferably 15 minutes or more, more preferably 30 minutes or more, still more preferably. It is 1 hour or more, and is preferably 48 hours or less, more preferably 24 hours or less, still more preferably 12 hours or less in order to suppress damage to human hair fibers.
  • Step (i) is preferably performed in an environment where evaporation of water is suppressed.
  • a specific means for suppressing the evaporation of water a method of covering the container of the fiber treatment agent in which the human hair fiber is immersed with a film-like substance made of a material that does not allow water vapor to pass through, a cap, a lid, or the like can be mentioned.
  • the human hair fibers may or may not be rinsed, but rinsing is preferable from the viewpoint of preventing the feeling of the human hair fibers from being deteriorated due to the excess polymer.
  • these treatments allow the water-soluble condensates produced from the components (A) and (B) to permeate into the human hair fiber and cause an interaction with the protein in the human hair fiber. Further, in the human hair fiber, the water-soluble condensates are condensed with each other to gradually form a condensate having a larger molecular weight. Since these condensates remain in the human hair fibers even after the human hair fibers are washed, the shape of the human hair fibers treated by the method of the present invention does not collapse even after washing.
  • a hard resin layer is formed on the surface of the human hair fiber, which makes it difficult to maintain the elasticity (tenacity) of the human hair fiber to a high degree. Since it is difficult to ensure a good feel on the surface of the human hair fiber, it is preferable to remove the human hair fiber from the treatment agent before the turbidity of the treatment agent exceeds 1000 NTU.
  • the turbidity of the treatment agent can be confirmed by the above-mentioned turbidity measurement method by appropriately collecting a sample from the treatment agent. If the treated human hair fiber taken out is insufficiently treated, the process (i) may be performed again.
  • step (i) is followed by the following step (ii), and the step (i) and the step (ii) are repeated two or more times.
  • step (ii) The process of removing human hair fibers from the treatment agent before the turbidity of the treatment agent exceeds 1000 NTU.
  • step (ii) After removing the human hair fiber from the treatment agent in the above step (ii), it is preferable to rinse the surface of the human hair fiber to wash away the insoluble condensate. That is, it is preferable to perform the following step (iii) after the step (ii). (iii) Rinse process of removed human hair fiber
  • the rinsing composition may be composed of only the component (D), or may contain water in addition to the component (D).
  • the content of the component (D) in the rinsing composition when water is contained is preferably 60% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and even more preferably 95% by mass or more.
  • Step of immersing human hair fiber in a post-crosslinking agent containing components (E) and (C) (E): formaldehyde, hydrate of formaldehyde, glyoxic acid, hydrate of glyoxylic acid, glyoxate , Glyoxal, glyoxal hydrate, glutaraldehyde, and at least one formaldehyde derivative (C) selected from glutaraldehyde hydrate: water.
  • the content of the component (E) in the post-crosslinking agent is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, and preferably 60% by mass or less, more preferably. It is 40% by mass, more preferably 20% by mass or less. That is, the content of the component (E) in the post-crosslinking agent is preferably 0.01 to 60% by mass, more preferably 0.1 to 40% by mass, and further preferably 1 to 20% by mass.
  • the post-crosslinking agent can contain a pH adjuster such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, phosphoric acid, hydrochloric acid, and an organic acid.
  • a pH adjuster such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, phosphoric acid, hydrochloric acid, and an organic acid.
  • the post-crosslinking agent does not contain the triazine derivative of the component (B) or the resorcin derivative of the component (F) described later.
  • the pH of the post-crosslinking agent is preferably 6.0 or less, more preferably 5.0 or less, still more preferably 4.5 or less from the viewpoint of improving the permeability to human hair fibers, and from the viewpoint of suppressing damage to human hair fibers. It is preferably 0 or more, more preferably 0.5 or more, and further preferably 1.0 or more. That is, the pH of the post-crosslinking agent is preferably 0 to 6.0, more preferably 0.5 to 5.0, still more preferably 1.0 to 1.0, from the viewpoint of improving the permeability to human hair fibers and suppressing damage to human hair fibers. It is 4.5.
  • the temperature of the post-crosslinking agent used in the step (iv) increases the interaction between the condensate of the component (A) and the component (B) produced in the human hair fiber and the protein in the human hair fiber, and the temperature of the present invention increases.
  • the temperature is preferably 40 ° C or higher, more preferably 50 ° C or higher, still more preferably 60 ° C or higher, and the treatment agent being heated is violently boiled to human hair fiber.
  • the temperature is preferably less than 100 ° C, more preferably 99 ° C or lower.
  • the human hair fibers immersed in the post-crosslinking agent may be dry or wet.
  • the amount of the post-crossing agent for immersing the human hair fiber is preferably a bath ratio to the mass of the human hair fiber (mass of the post-crossing agent / mass of the human hair fiber treated in steps (i) to (iii)). Is 2 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 5 or more, still more preferably 10 or more, still more preferably 20 or more, still preferably 500 or less, more preferably 250 or less, still more preferably 100 or less. be. That is, the bath ratio is preferably 2 to 500, more preferably 3 to 250, still more preferably 5 to 100, still more preferably 10 to 100, and even more preferably 20 to 100.
  • the immersion time of the human hair fiber in the post-crosslinking agent is preferably 1 minute or longer, more preferably 3 minutes or longer, still more preferably 5 in order to permeate and diffuse the post-crosslinking agent into the human hair fiber. It is more than a minute, preferably 5 hours or less, more preferably 3 hours or less, still more preferably 1 hour or less.
  • step (v) may be further performed after the steps (i) to (iii) or after the step (iv), and by performing the step (v), the feel of the surface of the human hair fiber may be further performed. Can be significantly improved.
  • step (v) Step of immersing human hair fiber in surface finish (I) containing components (F) and (C) (F): Resorcin derivative represented by general formula (2)
  • a 1 to A 4 may be the same or different, and may be a hydrogen atom, a hydroxyl group, a halogen atom, a carboxyl group or a salt thereof, a sulfonic acid group or a salt thereof, a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a branched chain alkyl group.
  • An alkenyl group, or a linear or branched alkoxy group or alkenyloxy group having 1 to 6 carbon atoms is shown.
  • Examples of the preferable component (F) in this case include resorcin, 2-methylresorcin, 4-chlororesorcin, pyrogallol and the like.
  • the content of the component (F) in the surface finishing agent (I) is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, still more preferably 30% by mass, from the viewpoint of improving the feel of the surface of human hair fibers.
  • the above is even more preferably 40% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more, still preferably 98% by mass or less, more preferably 97% by mass or less, still more preferably 95% by mass or less, still more preferably. It is 90% by mass or less, and more preferably 80% by mass or less.
  • the surface finishing agent (I) can contain a pH adjuster such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, phosphoric acid, hydrochloric acid, and an organic acid.
  • a pH adjuster such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, phosphoric acid, hydrochloric acid, and an organic acid.
  • the surface finishing agent (I) does not contain the triazine derivative of the component (B) or the formaldehyde derivative of the component (E).
  • the pH of the surface finishing agent (I) is preferably 7.0 or less, more preferably 6.8 or less, still more preferably 6.5 or less, and suppressing damage to human hair fibers from the viewpoint of improving the permeability to human hair fibers. From the viewpoint of the above, it is preferably 0 or more, more preferably 0.5 or more, and further preferably 1.0 or more. That is, the pH of the surface finishing agent (I) is preferably 0 to 7.0, more preferably 0.5 to 6.8, still more preferably, from the viewpoint of improving the permeability to human hair fibers and suppressing damage to human hair fibers. Is 1.0 to 6.5.
  • the temperature of the surface finish agent (I) used in the step (v) is preferably 0 ° C. or higher from the viewpoint of efficiently permeating and diffusing the surface finish agent (I) into the human hair fiber and further enhancing the effect of improving the feel. , More preferably 20 ° C. or higher, further preferably 40 ° C. or higher, and preferably 80 ° C. or lower, more preferably 60 ° C. or lower.
  • the human hair fibers immersed in the surface finishing agent (I) may be dry or wet.
  • the amount of the surface finishing agent for immersing the human hair fiber is the bath ratio to the mass of the human hair fiber (the mass of the surface finishing agent (I) / the person treated in the steps (i) to (iii) or the step (iv).
  • the mass of hair fibers) is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 5 or more, still more preferably 10 or more, still more preferably 20 or more, and preferably 500 or less, more preferably 250 or more. Below, it is more preferably 100 or less. That is, the bath ratio is preferably 2 to 500, more preferably 3 to 250, still more preferably 5 to 100, still more preferably 10 to 100, and even more preferably 20 to 100.
  • the immersion time of the human hair fiber in the surface finish agent (I) is preferably 1 hour or more, more preferably 3 hours because the surface finish agent (I) permeates and diffuses into the human hair fiber.
  • the above is more preferably 6 hours or more, further preferably 24 hours or more, preferably 1 month or less, more preferably 2 weeks or less, still more preferably 10 days or less, still more preferably 168 hours or less. be.
  • the fiber treatment method of the present invention further comprises one or more selected from cuticle removal, decolorization, hair dyeing, and surface finishing for imparting hydrophobicity and reducing friction. Each process may be added.
  • the cuticle removal, bleaching, and hair dyeing treatments may be performed before or after the above-mentioned steps (i) to (v), and may be performed after the above steps (i) to (v). It may be performed during each step.
  • the surface finish for imparting hydrophobicity and reducing friction is performed after the above-mentioned steps (i) to (iii), or when the post-step (iv) treatment with a cross-linking agent is also performed, the step (iv). ), If surface finishing to improve the feel of the process (v) is also performed, it is necessary to perform it after the process (v), and in particular, it is additionally performed after the process (v). Thereby, better results can be obtained.
  • the cuticle on the surface of human hair fibers has a directional structure so that the scales fold over, so if human hair fibers with different directions are mixed in one fiber bundle, they will easily get caught and entangled with each other. , Workability is significantly impaired. Therefore, the cuticle removal is performed in order to remove the directionality of the human hair fiber and facilitate handling, and is performed by immersing the human hair fiber in the cuticle removing composition shown below.
  • the cuticle removing composition contains a chlorine precursor having a cuticle peeling action and water.
  • the chlorine precursor include sodium hypochlorite, potassium dichloroisocyanurate, sodium dichloroisocyanurate, trichloroisocyanuric acid and the like, and one or more chlorine precursors selected from these can be used.
  • the content of the chlorine precursor in the cuticle removing composition is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and preferably 15% by mass or less, more preferably 12% by mass or less, and further. It is preferably 9% by mass or less.
  • the pH of the cuticle removing composition at 25 ° C. is preferably 2.0 or more, more preferably 3.0 or more, still more preferably 4.5 or more, and preferably 10 or less, more preferably 8.0 or less, still more preferably 7.0 or less. be.
  • Decolorization is performed by immersing human hair fibers in a decolorizing agent composition containing an alkaline agent, an oxidizing agent and water.
  • the decolorizing agent composition is usually a two-dosage form, the first agent containing an alkaline agent and water, and the second agent containing an oxidizing agent and water.
  • the two agents are usually stored separately and mixed prior to dipping the human hair fibers.
  • Suitable alkaline agents include, for example, ammonia and salts thereof; alkanolamines (monoethanolamine, isopropanolamine, 2-amino-2-methylpropanol, 2-aminobutanol, etc.) and salts thereof; alcandiamine (1,3). -Propanediamine etc.) and salts thereof; and carbonates (guanidine carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogencarbonate, potassium hydrogencarbonate, etc.); and mixtures thereof include, but are not limited to.
  • the content of the alkaline agent in the decolorizing agent composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1% by mass. % Or more, preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 7.5% by mass or less.
  • Suitable oxidizing agents include, but are not limited to, hydrogen peroxide, urea peroxide, melamine peroxide and sodium bromate. Among these oxidizing agents, hydrogen peroxide is preferable.
  • the content of the oxidizing agent in the decolorizing agent composition is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and preferably 15% by mass or less, more preferably 12% by mass or less, still more preferably. It is 9% by mass or less.
  • the pH of the second agent at 25 ° C. is preferably 2 or more, more preferably 2.5 or more, and preferably 6 or less, more preferably 4 or less. be. This pH can be adjusted with a suitable buffer.
  • the pH of the decolorizing agent composition at 25 ° C. is preferably 6 or more, more preferably 6.5 or more, still more preferably 6.8 or more, and preferably 11 or less, more preferably 10.5 or less, still more preferably 10 or less. ..
  • Hair dyeing is performed by immersing human hair fibers in the hair dye composition.
  • the hair dye composition contains a dye, and may optionally contain an alkaline agent, an acid, an oxidizing agent, or the like.
  • the dye include a direct dye, an oxidation dye and a combination thereof.
  • direct dye is not particularly limited, and any direct dye suitable for hair dyeing can be used.
  • direct dyes include anionic dyes, nitro dyes, disperse dyes, cationic dyes, and dyes having an azophenol structure selected from the group consisting of HC Red 18, HC Blue 18 and HC Yellow 16 below, and these. Examples include salts, as well as mixtures thereof.
  • cationic dyes include basic blue 6, basic blue 7, basic blue 9, basic blue 26, basic blue 41, basic blue 99, basic brown 4, basic brown 16, basic brown 17, natural brown 7, and basic green 1.
  • Examples include, but are not limited to, Yellow 87 and mixtures thereof.
  • Basic Red 51, Basic Orange 31, Basic Yellow 87 and mixtures thereof are particularly preferred.
  • anionic dyes include acid black 1, acid blue 1, acid blue 3, food blue 5, acid blue 7, acid blue 9, acid blue 74, acid orange 3, acid orange 4, acid orange 6, and acid orange 7.
  • Acid Orange 10 Acid Red 1, Acid Red 14, Acid Red 18, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 50, Acid Red 52, Acid Red 73, Acid Red 87, Acid Red 88, Acid Red 92, Acid Red 155, Acid Red 180, Acid Violet 2, Acid Violet 9, Acid Violet 43, Acid Violet 49, Acid Yellow 1, Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 3, Food Yellow No.8, D & C Brown No.1 , D & C Green No.5, D & C Green No.8, D & C Orange No.4, D & C Orange No.10, D & C Orange No.11, D & C Red No.21, D & C Red No.27, D & C Red No.33, D & C Violet 2, D & C Yellow No.7, D & C Yellow No.8, D & C Yellow No.10, FD & C Red 2, FD & C Red
  • the preferred anionic dyes are Acid Black 1, Acid Red 52, Acid Violet 2, Acid Violet 43, Acid Red 33, Acid Orange 4, Acid Orange 7, Acid Red 27, Acid Yellow 3 and Acid Yellow 10 and these. It's salt. More preferred anionic dyes are Acid Red 52, Acid Violet 2, Acid Red 33, Acid Orange 4 and Acid Yellow 10, and salts and mixtures thereof.
  • nitro dyes examples include HC Blue No. 2, HC Blue No. 4, HC Blue No. 5, HC Blue No. 6, HC Blue No. 7, HC Blue No. 8, HC Blue No. 9, and HC. Blue No.10, HC Blue No.11, HC Blue No.12, HC Blue No.13, HC Brown No.1, HC Brown No.2, HC Green No.1, HC Orange No.1, HC Orange No.
  • disperse dye examples include, but are not limited to, Disperse Blue 1, Disperse Black 9, Disperse Violet 1 and mixtures thereof.
  • direct dyes can be used alone or in combination of two or more, and direct dyes having different ionic properties can also be used in combination.
  • the content of the direct dye in the hair dye composition is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, still more preferably 0.05% by mass or more, and more preferably 0.05% by mass or more, from the viewpoint of obtaining sufficient hair dyeing property. From the viewpoint of compoundability, it is preferably 10% by mass or less, more preferably 7.5% by mass or less, still more preferably 5.0% by mass or less, still more preferably 3.0% by mass or less.
  • the hair dye composition contains only the dye directly as the dye, no oxidant is needed to dye the human hair fibers, but if you want to lighten the color of the human hair fibers, add the oxidant to the composition. It can also be contained.
  • the hair dye composition contains an oxidative dye
  • the first agent contains an oxidative dye intermediate (precursor and coupler) and an alkaline agent
  • the second agent is an oxidant such as hydrogen peroxide. including.
  • the two agents are usually stored separately and mixed prior to dipping the human hair fibers.
  • the oxidation dye intermediate is not particularly limited, and any known precursor or coupler usually used for hair dye products can be preferably used.
  • Precursors include, for example, paraphenylenediamine, toluene-2,5-diamine, 2-chloro-paraphenylenediamine, N-methoxyethyl-paraphenylenediamine, N-phenylparaphenylenediamine, N, N-bis (2-).
  • coupler examples include metaphenylenediamine, 2,4-diaminophenoxyethanol, 2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) anisole, 2,4-diamino-5-methylphenetol, and 2,4-diamino-.
  • the contents of the precursor and the coupler in the hair dye composition are preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 7.5% by mass or less, respectively. , More preferably 5% by mass or less.
  • the hair dye composition contains an oxidative dye, it further contains an alkaline agent.
  • alkaline agents include, for example, ammonia and salts thereof; alkanolamines (monoethanolamine, isopropanolamine, 2-amino-2-methylpropanol, 2-aminobutanol, etc.) and salts thereof; alcandiamine (1,3). -Propanediamine etc.) and salts thereof; and carbonates (guanidine carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogencarbonate, potassium hydrogencarbonate, etc.); and mixtures thereof include, but are not limited to.
  • the content of the alkaline agent in the hair dye composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, and preferably 15% by mass or less, more preferably. Is 10% by mass or less, more preferably 7.5% by mass or less.
  • the composition containing the oxidant is stored separately from the composition containing the oxidative dye (first agent), and before the human hair fiber is immersed.
  • Suitable oxidizing agents include, but are not limited to, hydrogen peroxide, urea peroxide, melamine peroxide and sodium bromate. Among these oxidizing agents, hydrogen peroxide is preferable.
  • the content of the oxidizing agent in the hair dye composition is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, preferably 15% by mass or less, more preferably 12% by mass or less, still more preferably. Is 9% by mass or less.
  • the pH of the second agent at 25 ° C. is preferably 2 or more, more preferably 2.5 or more, and preferably 6 or less, more preferably 4 or less. Is. This pH can be adjusted with a suitable buffer.
  • the pH of the hair dye composition obtained by mixing the first agent and the second agent at 25 ° C. is preferably 6 or more, more preferably 6.5 or more, still more preferably 6.8 or more, and preferably 11 or less. It is more preferably 10.5 or less, still more preferably 10 or less.
  • the hair dye composition contains an oxidative dye, it can further contain the direct dye exemplified above.
  • the hair dye composition can preferably further contain the following surfactants, conditioning components and the like, and can preferably take the form of a solution, emulsion, cream, paste and mousse.
  • the temperature of the hair dye composition is preferably 0 ° C. or higher, more preferably 10 ° C. or higher, from the viewpoint of efficiently permeating and diffusing the hair dye composition into the human hair fiber and further enhancing the effect of hair dyeing. It is more preferably 20 ° C. or higher, preferably 90 ° C. or lower, and more preferably 80 ° C. or lower.
  • the surface finish for imparting hydrophobicity and reducing friction is a step after the above-mentioned steps (i) to (iii), and when the treatment with a cross-linking agent is performed after the step (iv), the step (iv) If the surface finish to improve the feel of step (v) is to be performed at a later stage, by immersing the human hair fiber in the surface finish agent (II) shown below at a later stage of step (v). It will be done.
  • the surface finishing agent (II) contains the following components (G) and (C).
  • G Epoxyaminosilane copolymer which is a reaction product of the following compounds (a) to (d)
  • b Poly having at least two oxylanyl groups or oxetanyl groups
  • Ether (c) Aminopropyltrialkoxysilane
  • Component (G): Epoxy Aminosilane Copolymer The epoxy aminosilane copolymer of the component (G) is a reaction product of the compounds (a) to (d) shown below.
  • the compound (a) is a polysiloxane containing at least two oxylanyl groups or oxetanyl groups, and examples thereof include those represented by the following general formula (5).
  • R represents a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which may contain a hetero atom and having an oxylanyl group or an oxetanyl group at the terminal, and x represents a number of 1 to 1000.
  • the compound (b) is a polyether containing at least two oxylanyl groups or oxetanyl groups, and examples thereof include those represented by the following general formula (6).
  • R has the same meaning as described above, y is 1 to 100, z is 0 to 100, and y + z is 1 to 200. ]
  • R includes oxylanylmethyl group (glycidyl group), oxylanylmethoxy group (glycidyloxy group), oxylanylmethoxypropyl group (glycidyloxypropyl group), oxetanylmethyl group, oxetanylmethoxy group, oxetanylmethoxypropyl group, Examples thereof include 3-ethyloxetanylmethyl group, and among them, a hydrocarbon group having an oxylanyl group and which may contain a heterooxygen atom and having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and an oxylanylmethyl group (glycidyl group) and an oxyla are preferable. At least one selected from an enylmethoxy group (glycidyloxy group) and an oxylanylmethoxypropyl group (glycidyloxypropyl group) is
  • Compound (c) is aminopropyltrialkoxysilane.
  • alkoxy group in the compound (c) include those having 1 to 6 carbon atoms, preferably those having 2 to 4 carbon atoms, and more preferably those having 3 carbon atoms, and among them, an isopropoxy group is preferable.
  • Examples of the compound (c) include aminopropyltrimethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, aminopropyltripropoxysilane, aminopropyltriisopropoxysilane, aminopropyltributoxysilane, and aminopropyltritert-butoxysilane. However, aminopropyltriisopropoxysilane is preferable.
  • Compound (c) can be used alone or in combination of two or more.
  • Compound (d) is a compound selected from the group consisting of the following primary and secondary amines.
  • -Primary amines methylamine, ethylamine, propyleneamine, ethanolamine, isopropylamine, butylamine, isobutylamine, hexylamine, dodecylamine, oleylamine, aniline, aminopropyltrimethylsilane, aminopropyltriethylsilane, aminomorpholin, aminoethyl Dimethylamine, aminoethyldiethylamine, aminoethyldibutylamine, aminopropyldimethylamine, aminopropyldibutylamine, aminopropyldibutylamine, benzylamine, naphthylamine, 3-amino-9-ethylcarbazole, 1-aminoheptafluorohexane, 2,2 , 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8,
  • primary amines are preferred, and one selected from aminopropyldiethylamine, aminopropyldimethylamine, and aminopropyldibutylamine is even more preferred.
  • Compound (d) can be used alone or in combination of two or more.
  • the reaction of compounds (a) to (d) is carried out by refluxing in a solvent such as isopropanol for a certain period of time.
  • a solvent such as isopropanol
  • the molar ratio of the oxylanyl group or the oxetanyl group of the compounds (a) and (b) to the amino group of the compound (c) is preferably 1 or more, more preferably 1.1 or more, still more preferably 1.2 or more, and also. It is preferably 4 or less, more preferably 3.9 or less, and further preferably 3.8 or less.
  • component (G) examples include those having the INCI name of Polysilicone-29, and an example of a commercially available product thereof is Silsoft CLX-E (effective content 15% by mass, dipropylene) of Momentive Performance Materials. Glycol and water included).
  • the content of the component (G) in the surface finishing agent (II) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.10% by mass from the viewpoint of imparting sufficient hydrophobicity to human hair fibers. % Or more, more preferably 0.20% by mass or more, and from the viewpoint of not giving a sticky feel, preferably 15.00% by mass or less, more preferably 10.00% by mass or less, still more preferably 8.00% by mass or less, still more preferably. It is 6.00% by mass or less.
  • the pH of the surface finishing agent (II) at 25 ° C. is preferably in the following range from the viewpoint of increasing the reaction rate of the trialkoxysilane portion of the component (G) in the acidic region or the basic region.
  • the surface finishing agent (II) is used as an acidic region, it is preferably 1.0 or more, more preferably 1.5 or more, still more preferably 2.0 or more, preferably 5.0 or less, more preferably 4.0 or less, still more preferably 3.5 or less. Is.
  • the surface finishing agent (II) is used as a basic region, it is preferably 7.0 or more, more preferably 7.5 or more, still more preferably 8.0 or more, preferably 11.0 or less, more preferably 10.5 or less, still more preferable.
  • the surface finishing agent (II) can appropriately contain a pH adjusting agent.
  • a pH adjuster as an alkaline agent, an alkanolamine such as monoethanolamine, isopropanolamine, 2-amino-2-methylpropanol, 2-aminobutanol or a salt thereof; an alkanediamine such as 1,3-propanediamine or a salt thereof. Salts; carbonates such as guanidine carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate and the like; hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide can be used.
  • an inorganic acid such as hydrochloric acid and phosphoric acid
  • a hydrochloride such as monoethanolamine hydrochloride
  • a phosphate such as monopotassium dihydrogen phosphate and disodium monohydrogen phosphate
  • an organic acid such as lactic acid and malic acid. Acids and the like can be used.
  • the amount of the surface finishing agent (II) for immersing the human hair fiber is a bath ratio (mass of the surface finishing agent (II) / mass of the human hair fiber) to the mass of the human hair fiber, and is preferably 2 or more, more preferably. It is 5 or more, more preferably 10 or more, preferably 100 or less, more preferably 50 or less, still more preferably 20 or less.
  • the condensate produced from the components (A) and (B) is contained in the human hair fiber, so that the natural appearance of the human hair is maintained. It is possible to manufacture human hair fibers for headdress products that have excellent shape durability and tensile elasticity and maintain a high degree of elasticity (tenacity) inherent in human hair fibers, and also manufacture headdress products using the fibers. can do. Examples of the headdress product in the present invention include hair wigs, wigs, weaving, hair extensions, blade hairs, hair accessories, doll hairs and the like.
  • a fiber treatment agent for treating human hair fibers separated from the human head which contains the following components (A) and condensates produced from (B) and the component (C), and has turbidity.
  • R 1 to R 3 may be the same or different, and may be a hydrogen atom, a hydroxymethylamino group, an amino group, a hydroxyl group, a halogen atom, a phenyl group, a linear or branched chain having 1 or more and 6 or less carbon atoms.
  • An alkyl group or an alkenyl group, or a linear or branched alkoxy group or an alkenyloxy group having 1 or more and 6 or less carbon atoms is shown.
  • the content of the component derived from the component (A) in the fiber treatment agent is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, still more preferably 2.5% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more. It is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less, still more preferably 35% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, ⁇ 1.
  • the fiber treatment agent is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, still more preferably 2.5% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more. It is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less, still more preferably 35% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, ⁇ 1.
  • the fiber treatment agent is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, still more preferably 2.5% by mass or more, still more
  • Ingredient (B) is preferably melamine, monomethylol melamine, dimethylol melamine, trimethyl melamine, benzoguanamine, acetoguanamine, 2,4-diamino-1,3,5-triazine, ammerin, and 2-chloro-4, At least one selected from 6-diamino-1,3,5-triazine, more preferably at least one selected from melamine, monomethylol melamine, dimethylol melamine and trimethylol melamine, still more preferably melamine, ⁇ 1.
  • the fiber treatment agent according to ⁇ 2> is preferably melamine, monomethylol melamine, dimethylol melamine, trimethyl melamine, benzoguanamine, acetoguanamine, 2,4-diamino-1,3,5-triazine, ammerin, and 2-chloro-4, At least one selected from 6-diamino-1,3,5-triazine, more preferably at least one selected
  • the content of the component derived from the component (B) in the fiber treatment agent is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, still more preferably 2.5% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more. It is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less, still more preferably 35% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, ⁇ 1.
  • the total content of the component derived from the component (A) and the content of the component derived from the component (B) in the fiber treatment agent is preferably more than 1% by mass, more preferably 2.5% by mass or more, and further. It is preferably 5% by mass or more, still more preferably 10% by mass or more, and preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, still more preferably 60% by mass or less, still more preferably 50% by mass.
  • the fiber treatment agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4> which is even more preferably 40% by mass or less.
  • the molar ratio (A) / (B) of the component derived from the component (A) to the component derived from the component (B) is preferably 0.005 or more, more preferably 0.01 or more, still more preferably 0.05 or more, and even more.
  • Fiber treatment agent is preferably 0.1 or more, preferably less than 5, more preferably 4 or less, still more preferably 3 or less, still more preferably 2 or less.
  • the content of the condensate produced from the components (A) and (B) is preferably more than 1% by mass, more preferably 1.5% by mass or more, still more preferably 2.5% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more. Even more preferably 10% by mass or more, preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, still more preferably 60% by mass or less, still more preferably 50% by mass or less, still more preferably 40.
  • the content of the component (C) is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, still more preferably 40% by mass or more. Further, it is described in any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, preferably 99% by mass or less, more preferably 97% by mass or less, still more preferably 95% by mass or less, still more preferably 90% by mass or less. Fiber treatment agent.
  • D Organic compounds having a Hansen solubility parameter SP value of 16 MPa 1/2 or more and 40 MPa 1/2 or less (excluding organic salts and compounds having a molecular weight of 150 or less having an aldehyde group).
  • the component (D) is preferably at least one selected from monohydric alcohols, dihydric alcohols, dihydric alcohol derivatives, trihydric or higher polyhydric alcohols, lactam, imidazolidinone, pyrimidinone, lactones, alkylene carbonates and general purpose organic solvents. From species, more preferably at least one selected from dihydric alcohols, lactams and imidazolidinones, more preferably from diethylene glycol, triethylene glycol, N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and DMDM hydantin.
  • the fiber treatment agent according to ⁇ 9> which is at least one selected.
  • the SP value of the Hansen solubility parameter of the component (D) is preferably 35.8 MPa 1/2 or less, more preferably 34.7 MPa 1/2 or less, still more preferably 29.2 MPa 1/2 or less, and preferably 17.8.
  • the fiber treatment agent according to ⁇ 9> or ⁇ 10> which has a MPa of 1/2 or more, more preferably 21.1 MPa 1/2 or more, and even more preferably 22.0 MPa 1/2 or more.
  • the cationic surfactant is preferably a monolong-chain alkyl quaternary ammonium salt having one alkyl group having 8 to 24 carbon atoms and three alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, more preferably the following general formula.
  • R 4 is a saturated or unsaturated linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, R 8 -CO-NH- (CH 2 ) m- or R 8 -CO-O- (CH). 2 ) m- (R 8 indicates a saturated or unsaturated linear or branched alkyl chain having 7 to 21 carbon atoms, and m indicates an integer of 1 to 4), R 5 , R 6 and R.
  • X- indicates a chloride ion, a bromide ion, a metosulfate ion or an etosulfate ion.
  • the content of the cationic surfactant is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.10% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, ⁇ 12> or.
  • the fiber treatment agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 14> which further preferably further contains one or more selected from silicone, more preferably dimethylpolysiloxane and amino-modified silicone.
  • the content of silicone is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, and preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably. Is 5% by mass or less, according to ⁇ 15>.
  • the content of the cationic polymer is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, further preferably 0.05% by mass or more, and preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less.
  • turbidity is preferably 500 NTU or less, more preferably 100 NTU or less, still more preferably 20 NTU or less.
  • the pH is preferably 6.0 or more, more preferably 6.5 or more, still more preferably 7.0 or more, and preferably 12.0 or less, more preferably 11.5 or less, still more preferably 11.0 or less, ⁇ 1> to ⁇ 19>.
  • the fiber treatment agent according to any one of the above items.
  • a method for producing a fiber treatment agent for treating human hair fibers separated from a human head in which a composition containing the following components (A) to (C) is heated until the turbidity becomes 1000 NTU or less.
  • R 1 to R 3 may be the same or different, and may be a hydrogen atom, a hydroxymethylamino group, an amino group, a hydroxyl group, a halogen atom, a phenyl group, a linear or branched chain having 1 or more and 6 or less carbon atoms.
  • An alkyl group or an alkenyl group, or a linear or branched alkoxy group or an alkenyloxy group having 1 or more and 6 or less carbon atoms is shown.
  • the heating temperature is preferably 85 ° C. or higher, more preferably 88 ° C. or higher, still more preferably 90 ° C. or higher, and preferably 120 ° C. or lower, more preferably 115 ° C. or lower, still more preferably 110 ° C. or lower.
  • ⁇ 23> The method for producing a fiber treatment agent according to ⁇ 21> or ⁇ 22>, wherein the heating time is preferably 1 minute or more, more preferably 5 minutes or more, preferably 20 minutes or less, and more preferably 15 minutes or less. ..
  • the pH at the time of heating is preferably 7.0 or more, more preferably 8.0 or more, still more preferably 9.0 or more, and preferably 13.0 or less, more preferably 12.0 or less, still more preferably 11.0 or less, ⁇ 21> to The method for producing a fiber treatment agent according to any one of ⁇ 23>.
  • a fiber treatment method including the following step (i). (i) A state in which human hair fibers separated from a human head are immersed in the fiber treatment agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 24>, and the turbidity of the treatment agent is 1000 NTU or less. Process of processing while maintaining
  • the heating time in the step (0) is defined as T, which is the heating time for heating the treatment agent having a turbidity of 1000 NTU or less immediately after preparation until the treatment agent exceeds the turbidity of 1000 NTU, it is preferably 0.2 T or more, more preferably.
  • the fiber treatment method according to ⁇ 26>, wherein is 0.3T or more, more preferably 0.4T or more, preferably 0.8T or less, more preferably 0.7T or less, still more preferably 0.6T or less.
  • the amount of the fiber treatment agent for immersing the human hair fiber is preferably 2 or more, more preferably 2 or more, in terms of the bath ratio to the mass of the human hair fiber (mass of the fiber treatment agent / mass of the human hair fiber). 3 or more, more preferably 5 or more, still more preferably 10 or more, still more preferably 20 or more, still preferably 500 or less, more preferably 250 or less, still more preferably 100 or less, ⁇ 25> to ⁇
  • the temperature of the fiber treatment agent in the step (i) is preferably 30 ° C. or higher, more preferably 40 ° C. or higher, still more preferably 50 ° C. or higher, and preferably less than 95 ° C., more preferably 85 ° C. or lower, further.
  • the heating time in step (i) for heating the treatment agent having a turbidity of 1000 NTU or less immediately after preparation and the heating time until the treatment agent exceeds the turbidity of 1000 NTU is defined as T, it is preferably 0.3 T or more. Any one of ⁇ 25> to ⁇ 29>, preferably 0.4T or more, more preferably 0.45T or more, preferably 0.95T or less, more preferably 0.90T or less, still more preferably 0.85T or less.
  • the fiber treatment method according to any one of ⁇ 25> to ⁇ 30>, wherein the following step (ii) is performed after the step (i), and the step (i) and the step (ii) are repeated two or more times. .. (ii)
  • the process of removing human hair fibers from the treatment agent before the turbidity of the treatment agent exceeds 1000 NTU.
  • the fiber treatment method according to ⁇ 31> wherein the following step (iii) is performed after the step (ii).
  • step (iii) Rinse process of removed human hair fiber
  • rinsing of the step (iii) is preferably carried out using a rinsing composition containing the component (D).
  • D Organic compounds having a Hansen solubility parameter SP value of 16 MPa 1/2 or more and 40 MPa 1/2 or less (excluding organic salts and compounds having a molecular weight of 150 or less having an aldehyde group).
  • the rinsing composition contains water in addition to the component (D), and the content of the component (D) in the rinsing composition is preferably 60% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and even more preferably.
  • the fiber treatment method according to any one of ⁇ 25> to ⁇ 34>, wherein the following step (iv) is further performed after the steps (i) to (iii).
  • Step of immersing human hair fiber in a post-crosslinking agent containing components (E) and (C) E): Formaldehyde, hydrate of formaldehyde, glyoxic acid, hydrate of glyoxylic acid, glyoxate , Glyoxal, glyoxal hydrate, glutaraldehyde, and at least one formaldehyde derivative (C) selected from glutaraldehyde hydrate: water.
  • the content of the component (E) in the post-crosslinking agent is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, and preferably 60% by mass or less, more preferably.
  • the fiber treatment method according to ⁇ 35> which is 40% by mass, more preferably 20% by mass or less.
  • the temperature of the post-crosslinking agent is preferably 40 ° C. or higher, more preferably 50 ° C. or higher, further preferably 60 ° C. or higher, and preferably less than 100 ° C., more preferably 99 ° C. or lower, ⁇ 35> or.
  • Method. Step of immersing human hair fiber in surface finish (I) containing components (F) and (C) (F): Resorcin derivative represented by general formula (2)
  • a 1 to A 4 may be the same or different, and may be a hydrogen atom, a hydroxyl group, a halogen atom, a carboxyl group or a salt thereof, a sulfonic acid group or a salt thereof, a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a branched chain alkyl group.
  • An alkenyl group, or a linear or branched alkoxy group or alkenyloxy group having 1 to 6 carbon atoms is shown.
  • the content of the component (F) in the surface finishing agent (I) is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, further preferably 30% by mass or more, still more preferably 40% by mass or more, and further. More preferably 50% by mass or more, and preferably 98% by mass or less, more preferably 97% by mass or less, still more preferably 95% by mass or less, still more preferably 90% by mass or less, still more preferably 80% by mass.
  • the fiber treatment method according to ⁇ 38> which is described below.
  • the temperature of the surface finishing agent (I) is preferably 0 ° C. or higher, more preferably 20 ° C. or higher, further preferably 40 ° C. or higher, and preferably 80 ° C. or lower, more preferably 60 ° C. or lower, ⁇
  • the surface finishing agent (II) further containing the following components (G) and (C).
  • the fiber treatment method according to any one of ⁇ 25> to ⁇ 40>, wherein the step of immersing the human hair fiber is performed.
  • the content of the component (G) in the surface finishing agent (II) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.10% by mass or more, still more preferably 0.20% by mass or more.
  • the fiber treatment method according to ⁇ 41> or ⁇ 42> which is preferably 15.00% by mass or less, more preferably 10.00% by mass or less, still more preferably 8.00% by mass or less, still more preferably 6.00% by mass or less.
  • a method for producing human hair fibers for headdress products which comprises a step of treating human hair fibers by the fiber treatment method according to any one of ⁇ 25> to ⁇ 43>.
  • a method for producing a headdress product which comprises a step of treating human hair fibers by the fiber treatment method according to any one of ⁇ 25> to ⁇ 43>.
  • R 1 to R 3 may be the same or different, and may be a hydrogen atom, a hydroxymethylamino group, an amino group, a hydroxyl group, a halogen atom, a phenyl group, a linear or branched chain having 1 or more and 6 or less carbon atoms.
  • An alkyl group or an alkenyl group, or a linear or branched alkoxy group or an alkenyloxy group having 1 or more and 6 or less carbon atoms is shown.
  • R 1 to R 3 may be the same or different, and may be a hydrogen atom, a hydroxymethylamino group, an amino group, a hydroxyl group, a halogen atom, a phenyl group, a linear or branched chain having 1 or more and 6 or less carbon atoms.
  • An alkyl group or an alkenyl group, or a linear or branched alkoxy group or an alkenyloxy group having 1 or more and 6 or less carbon atoms is shown.
  • a human hair fiber treatment agent containing the following components (A) to (C).
  • the human hair fiber treatment agent according to ⁇ 48> which further contains the following component (D).
  • D One or more selected from diethylene glycol, triethylene glycol, N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and DMDM hydantoin 15-45% by mass
  • a human hair fiber treatment agent kit comprising the human hair fiber treatment agent according to ⁇ 48> or ⁇ 49> and a post-crosslinking agent containing the components (E) and (C) and having a pH of 1.0 to 4.5.
  • E Glyoxylic acid or formaldehyde 1-20% by mass
  • C Remaining amount of water
  • the human hair fiber treatment agent kit according to ⁇ 50> further comprising a surface finishing agent (II) containing the components (G) and (C).
  • a surface finishing agent (II) containing the components (G) and (C).
  • a human hair fiber treatment agent kit comprising the human hair fiber treatment agent according to ⁇ 48> or ⁇ 49> and a surface finish agent (II) containing the components (G) and (C).
  • a surface finish agent (II) containing the components (G) and (C).
  • Examples 1-10, Comparative Example 1 Using the compositions of the formulations shown in Tables 1 and 2, human hair fibers were treated according to the following method, and various evaluations were performed.
  • the pH of each composition was measured by measuring the prepared composition at room temperature (25 ° C.) as it was with a pH meter (F-52, manufactured by HORIBA).
  • the turbidity of the composition is such that the fiber treatment agent is used as it is at room temperature (25 ° C).
  • the measurement was carried out in a measurement cell ( ⁇ 25 x 60 mm borosilicate glass) of a radiation diode (850 nm) / detector: crystalline silicon solar cell module).
  • Human hair fiber cut from a commercially available 100% human hair wig
  • 0.5 g of hair bundle with a length of 22 cm is dipped in a container containing 40 g of fiber treatment agent, the mouth of the container is sealed, and the container is used.
  • Each was immersed in a water bath (manufacturer: Toyo Seisakusho Co., Ltd./model number: TBS221FA) at a predetermined temperature and heated for a predetermined time.
  • the heating time (step (i)) at this time was unified to a time corresponding to about 0.45 T (T is as described above).
  • T is as described above.
  • the heating (step (0)) was performed for the time corresponding to about 0.30 T even before 1 above. 2.
  • the container containing the hair bundle was removed from the water bath and returned to room temperature. 3. 3. Remove the hair bundle from the container, soak it in 50 g of triethylene glycol for 30 seconds, rinse it with tap water at 30 ° C for 30 seconds, whisk it with an evaluation shampoo for 60 seconds, and run it with tap water at 30 ° C for 30 seconds. After rinsing and lightly draining with a towel, the hair bundles were dried while combing with a warm air dryer (Nobby White NB3000 manufactured by Tescom). At this point, the tufts remained straight.
  • a warm air dryer Nobby White NB3000 manufactured by Tescom
  • ⁇ Post-crosslinking treatment> (Example 7 only) 4.
  • a container containing 40 g of post-crosslinking agent seal the mouth of the container, and immerse the entire container in a water bath (manufacturer: Toyo Engineering Works, Ltd./model number: TBS221FA) at a predetermined temperature. And heated for a predetermined time.
  • the container containing the hair bundle was removed from the water bath and returned to room temperature. 6.
  • a warm air dryer Nobby White NB3000 manufactured by Tescom
  • the difference in elasticity (toughness) at the time of fiber tension as compared with the untreated hair of Comparative Example 1 is described in the table as X (%).
  • the numerical value of X can be either positive or negative. When X is positive, the larger the value of X, and when X is negative, the smaller the absolute value of X, the higher the elasticity, the better the tenacity, and the better the durability. That is, the average breaking elongation (B%) of the hair bundle after the treatment is untreated, based on the average breaking elongation (A%) at the time of fiber tension in the as-is state (untreated) cut from the commercial product.
  • the degree of decrease (X%) from the state of (X%) is described in the table as "the amount of decrease in elasticity (toughness) during fiber tension is X (%)".
  • X (%) B (%) -A (%)
  • ⁇ Shape addition> The evaluation of the thermal shape memory ability was performed using the hair bundle immediately after being treated by the above ⁇ treatment method>( ⁇ treatmentmethod> and ⁇ post-crosslinking treatment> for Example 7).
  • the hair bundle wrapped around the rod was immersed in a water bath (manufacturer: Toyo Engineering Works, Ltd./model number: TBS221FA) at 60 ° C. and heated for 1 minute.
  • 3. The hair bundle was removed from the water bath, immersed in water at 25 ° C. for 1 minute, and returned to room temperature. 4. After removing the hair bundle from the rod and passing the comb three times, I hung it and took a picture from the side.
  • ⁇ II Reshape (straight) 1.
  • the hair bundle evaluated in I was entangled through a comb, and then slid 6 times at a speed of 5 cm / sec with a flat iron (manufactured by Miki Denki Sangyo Co., Ltd./model number: AHI-938) having an actual measurement temperature of 180 ° C. 2.
  • 3. 3 The hair was dried while being vibrated so that the natural shape of the human hair fiber was obtained (without using a dryer), passed through a comb, and then hung and visually observed from the side.
  • ⁇ III Reshape addition (curl)> 1.
  • 1. After wetting the hair bundle evaluated in II with tap water at 30 ° C. for 30 seconds, the wet hair bundle was wrapped around a plastic rod having a diameter of 14 mm and fixed with a clip. 2.
  • the hair bundle wrapped around the rod was immersed in a water bath (manufacturer: Toyo Engineering Works, Ltd./model number: TBS221FA) at 60 ° C. and heated for 1 minute. 3.
  • the hair bundle was removed from the water bath, immersed in water at 25 ° C. for 1 minute, and returned to room temperature. 4. After removing the hair bundle from the rod and passing the comb three times, I hung it and took a picture from the side.
  • Example 11 Comparative Example 2 Table 3 shows an example in which step (i) and step (ii) were repeated a plurality of times so that the turbidity of the composition did not exceed 1000 NTU in "1" of the above ⁇ treatment method>, and step (i).
  • a comparative example is shown in which heating is continued as it is even after the turbidity of the composition exceeds 1000 NTU on the way.
  • human hair fibers were taken out before the turbidity of the composition exceeded 1000 NTU in step (i), and further, the hair fibers were replaced with new similar compositions and subjected to the same heat treatment, and the turbidity of the composition was performed.
  • the human hair fiber treatment was performed in the same manner as in the above ⁇ treatment method>, except that the human hair fiber was taken out before the degree exceeded 1000 NTU (a total of two heat treatments were performed).
  • human hair fiber treatment was performed in the same manner as in the above ⁇ treatment method>, except that heating was continued with the composition remaining cloudy even after the turbidity of the composition exceeded 1000 NTU in step (i). rice field.
  • Comparative Example 2 was inferior to Example 11 in that the amount of decrease in elasticity (toughness) during fiber tension was -21.4 and the surface feel was 8. In addition, the fiber tensile elasticity normalization rate is 112, which deviates greatly from the most preferable 100, which indicates that the formation of a hard resin layer on the surface makes the hair too hard compared to healthy hair.
  • Example 12 (Surface finish treatment) The human hair fibers treated in Example 4 were treated with the surface finishing agents shown in Table 4 and various evaluations were performed.
  • the hair bundle was immersed in a container containing 40 g of a surface finishing agent and allowed to stand at room temperature for 30 minutes. 2.
  • the hair bundle was taken out of the container and dehydrated for 5 minutes with a household centrifugal dehydrator (ultra-high speed dehydrator Powerful Spin Dry APD-6.0 / manufactured by Aluminus) (spin coating method).
  • 3. The hair bundle was removed from the dehydrator and heated in an oven set at 60 ° C. (forced convection dryer with stainless steel window; SOFW-450 manufactured by AS ONE Corporation) for 3 hours. 4.
  • the tresses were removed from the oven and returned to room temperature. 5.
  • the hair bundle was rinsed with running water at 30 ° C. for 30 seconds, drained lightly with a towel, and then dried while combing with a warm air dryer (Nobby White NB3000 manufactured by Tescom).

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Abstract

成分(A)及び(B)から生成する縮合物、並びに成分(C)を含有し、濁度が1000NTU以下である、人の頭部から分離された人毛繊維を処理するための繊維処理剤。　(A)：ホルムアルデヒド又はその水和物　(B)：一般式(1)で表されるトリアジン誘導体〔式中、Ｒ1～Ｒ3は、同一でも異なってもよく、水素原子、ヒドロキシメチルアミノ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１以上６以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１以上６以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。〕　(C)：水

Description

繊維処理剤
　本発明は、工業素材としての人毛繊維の形状を半永久的又は永久的に変形する繊維処理剤に関する。
　従来、かつら等の頭飾製品に植毛する繊維として、人工毛を用いたものと人毛を用いたものが広く知られている。
　人工毛を用いた頭飾製品の利点としては、耐熱性が高くカールアイロンなどの熱器具により容易にストレート毛に対してカールを形成したりカール毛をストレート化したりすることができ（以下、「形状付与性」という）、また、入浴や洗髪等の高温多湿の条件下においても熱器具で形成したカール又はストレートの形状を保持する（以下、「形状持続性」という）ことが挙げられる。更に、人工毛を用いた頭飾製品は、人毛に比べて剛直で強度が高いという点でも優れている。一方で人工毛を用いた頭飾製品には欠点があり、表面が平滑なため光沢が強く、風合いが不自然であるため、自然に髪を装うという頭飾製品本来の目的が達成されづらい。
　人毛を用いた頭飾製品の利点としては、風合いや光沢が自毛に近く、装着時に自然な外観が得られることが挙げられる。頭飾製品を装着する人の多くは、装着していることを周囲に知られたくないという事情があるため、自然な外観が得られることは大きな利点である。
　しかし、人毛を用いた頭飾製品にも欠点があり、頭飾製品に使用されている人毛は、均一な形状や色を付与するために、キューティクルを化学処理により除去することに始まり、脱色、染色など多くの処理工程を経るため、その間に損傷する場合があり（特許文献１）、耐久性に問題があることが知られている（特許文献２）。また、近年、美意識の高まりから見た目を重視する人が増え、１つの頭飾製品で様々なヘアスタイルを楽しむ人が増えてきたが、人毛に対してはカールアイロンなどの熱器具により容易にストレート毛に対してカールを形成したりカール毛をストレート化したりすることができる（形状付与性がある）一方で、入浴や洗髪等の高温多湿の条件下においても熱器具で形成したカール又はストレートの形状を保持することができず（形状持続性がない）、こういった半永久的又は永久的な変形を実現するには、パーマネントウェーブのような特別な化学処理が毎回必要となってしまっていた。
　こうした人毛の欠点を補うため、例えば、特許文献１には、人毛と特定の物性を有するポリエステル系繊維とを混合することで、人毛の優れた特性を損なうことなく、形状持続性に劣る人毛の欠点を改善した毛髪用繊維束が開示されている。また、特許文献２には、再生コラーゲン繊維と人毛とをブレンドすることで、人毛製品の欠点であるフリッツの蓄積が改善されると共に、再生コラーゲン繊維の欠点であるパーマネントウェーブ性能を併せ持った頭飾製品が開示されている。
　　　　（特許文献１）国際公開第2005/037000号パンフレット
　　　　（特許文献２）特開2007-177370号公報
　　　　（特許文献３）特開2019-143282号公報
　本発明は、人の頭部から分離された人毛繊維を処理するための繊維処理剤であって、以下の成分(A)及び(B)から生成する縮合物、並びに成分(C)を含有し、濁度が1000NTU以下である、繊維処理剤を提供するものである。
　(A)：ホルムアルデヒド又はその水和物
　(B)：一般式(1)で表されるトリアジン誘導体
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
〔式中、Ｒ1～Ｒ3は、同一でも異なってもよく、水素原子、ヒドロキシメチルアミノ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１以上６以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１以上６以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。〕
　(C)：水
　更に本発明は、前記成分(A)～(C)を含有する組成物を、濁度が1000NTU以下となるまで加熱する、人の頭部から分離された人毛繊維を処理するための繊維処理剤の製造方法を提供するものである。
　更に本発明は、下記工程(i)を含む繊維処理方法を提供するものである。
　(i) 前記繊維処理剤に、人の頭部から分離された人毛繊維を浸漬し、前記処理剤の濁度が1000NTU以下である状態を維持したまま処理する工程
　更に本発明は、上記の繊維処理方法によって、人毛繊維を処理する工程を含む、頭飾製品用人毛繊維の製造方法を提供するものである。
　更に本発明は、前記繊維処理方法によって、人毛繊維を処理する工程を含む、頭飾製品の製造方法を提供するものである。
　更に本発明は、前記成分(A)及び(B)から生成する縮合物を含有する頭飾製品用人毛繊維を提供するものである。
　更に本発明は、前記成分(A)及び(B)から生成する縮合物を含有する人毛繊維を構成要素とする頭飾製品を提供するものである。
発明の詳細な説明
　特許文献１及び２に記載の技術は、人毛と人工毛とを混合したものである以上、見た目が不自然であるという欠点は依然として存在しており、見た目の自然さという点において十分とはいえないものであった。
　このような課題を解決するものとして特許文献３では、ホルムアルデヒドとメラミン誘導体を含有する、人毛の自然な見た目を保持したまま、形状持続性、耐久性（弾性率）に優れるかつら用人毛繊維を製造するための繊維処理剤及び人毛繊維処理方法が開示されている。
　しかしながら、頭飾製品の製造場面においては毛髪を強く伸長する場合もあり、特許文献３に記載の技術では処理後の人毛繊維の伸縮性（粘り強さ）が十分とはならないこともあった。このため、伸長時の破断を防ぐため、更に処理後の人毛繊維の伸縮性を高める要求があった。
　したがって本発明は、人毛の自然な見た目を保持したまま、形状持続性、引張弾性率に優れ、更には人毛繊維の伸縮性（粘り強さ）をより高度に維持した頭飾製品用人毛繊維を製造するための繊維処理剤及び繊維処理方法に関する。
　本発明者は、特許文献３に記載の繊維処理剤を同文献の人毛繊維処理方法に基づいて扱った場合に、人毛繊維が浸漬されている組成物が三段階のフェーズを経て変化していくことを見出した。すなわち、フェーズ１において、組成物はホルムアルデヒドとメラミン誘導体とが互いにフリーの反応で存在しており、濁度が高い状態にある。フェーズ２においては、ホルムアルデヒドとメラミン誘導体とが反応し水溶性の縮合物をつくることで組成物が透明化する。フェーズ３においては、水溶性縮合物同士が更に連結することで水不溶性の縮合物となり、再び組成物の濁度が上昇する。
　そして本発明者は、フェーズ１の組成物に人毛繊維を接触させた場合、フリーのホルムアルデヒドが直接人毛繊維に作用して組織を架橋してしまい、人毛繊維の伸縮性（粘り強さ）を維持しづらくなることを見出した。その一方、フェーズ３の組成物に人毛繊維を接触させた場合でも、人毛繊維の表面に硬い樹脂の層が形成されることで、人毛繊維の屈曲や延伸といった運動が制限され、やはり人毛繊維の伸縮性（粘り強さ）を維持しづらくなること、さらには、人毛繊維表面の感触も悪化することを見出した。
　そして本発明者らは、前記知見を元に更に研究を進めた結果、人の頭部から分離された人毛繊維を、ホルムアルデヒドと特定のトリアジン誘導体との縮合物を含有する濁度1000以下の組成物を用いて、処理剤の濁度が1000NTU以下である状態を維持しながら処理することによって、人毛繊維に形状持続性を与え、引張弾性率を向上させるばかりでなく、伸縮性（粘り強さ）を高度に維持すること、さらには人毛繊維表面の感触を向上することも可能となることを見出し、発明を完成した。
　本発明によれば、人毛の自然な見た目を保持したまま、形状持続性、引張弾性率に優れ、更には人毛繊維本来の伸縮性（粘り強さ）を高度に維持した頭飾製品用人毛繊維を製造するための繊維処理剤を提供することができる。
〔成分(A)及び(B)から生成する縮合物〕
　本発明の繊維処理剤には、成分(A)のホルムアルデヒド又はその水和物と成分(B)の一般式(1)で表されるトリアジン誘導体との縮合物を含有する。この縮合物には、前述した水溶性の縮合物のほか、繊維処理剤の濁度が1000NTU以下である限りにおいて、水溶性縮合物同士が更に連結して生成する水不溶性の縮合物も含まれてもよく、本明細書において、単に「縮合物」というときは、水溶性、水不溶性のいずれのものも含む。また、本発明の繊維処理剤中には、濁度が1000NTU以下である限りにおいて、これらの縮合物のほか、未反応の成分(A)、成分(B)が残存していてもよい。
（成分(A)：ホルムアルデヒド又はその水和物）
　ホルムアルデヒドの水和物としてはホルムアルデヒド一水和物（メタンジオール）が挙げられる。処理後の人毛繊維により高い形状持続性と耐久性を付与する観点から、これらのうちホルムアルデヒドが好ましい。
　本発明の繊維処理剤中における成分(A)に由来する構成要素の含有量は、処理後の人毛繊維により高い形状持続性と強度を付与する観点から、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは2.5質量％以上、更により好ましくは５質量％以上であり、また、上述の観点に加え、処方適合性の観点から、好ましくは60質量％以下、より好ましくは50質量％以下、更に好ましくは40質量％以下、更により好ましくは35質量％以下、更により好ましくは30質量％以下である。
　すなわち、本発明の繊維処理剤中における成分(A)に由来する構成要素の含有量は、処理後の人毛繊維により高い形状持続性と強度を付与する観点及び処方適合性の観点から、好ましくは0.1～60質量％、より好ましくは１～50質量％、更に好ましくは2.5～40質量％、更により好ましくは５～35質量％、更により好ましくは５～30質量％である。
　なお、本明細書において、「成分(A)に由来する構成要素」とは、前記縮合物のうち成分(A)に由来する構成部分と残存する成分(A)の合計含有量をいうものとする。
（成分(B)：一般式(1)で表されるトリアジン誘導体）
　本発明で用いられるトリアジン誘導体は次の一般式(1)で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
〔式中、Ｒ1～Ｒ3は、同一でも異なってもよく、水素原子、ヒドロキシメチルアミノ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１以上６以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１以上６以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。〕
　一般式(1)で表されるトリアジン誘導体としては、メラミン、モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、2,4-ジアミノ-1,3,5-トリアジン、アンメリン、2-クロロ-4,6-ジアミノ-1,3,5-トリアジン等が挙げられ、処理後の人毛繊維により高い形状持続性と耐久性を付与する観点から、メラミン、モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン及びトリメチロールメラミンから選ばれる少なくとも１種が好ましく、メラミンがより好ましい。成分(B)は単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
　本発明の繊維処理剤中における成分(B)に由来する構成要素の含有量は、処理後の人毛繊維により高い形状持続性と強度を付与する観点から、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは2.5質量％以上、更により好ましくは５質量％以上であり、また、上記の観点に加え、人毛繊維表面の感触を向上させる観点から、好ましくは60質量％以下、より好ましくは50質量％以下、更に好ましくは40質量％以下、更により好ましくは35質量％以下、更により好ましくは30質量％以下である。
　すなわち、本発明の繊維処理剤中における成分(B)に由来する構成要素の含有量は、処理後の人毛繊維により高い形状持続性と強度を付与する観点及び人毛繊維表面の感触を向上させる観点から、好ましくは0.1～60質量％、より好ましくは１～50質量％、更に好ましくは2.5～40質量％、更により好ましくは５～35質量％、更により好ましくは５質量％以上30質量％以下である。
　なお、本明細書において、「成分(B)に由来する構成要素」とは、前記縮合物のうち成分(B)に由来する構成部分と残存する成分(B)の合計含有量をいうものとする。
　本発明の繊維処理剤中における成分(A)に由来する構成要素と成分(B)に由来する構成要素の含有量の合計は、処理後の人毛繊維により高い形状持続性と強度を付与する観点から、好ましくは１質量％超、より好ましくは2.5質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、更により好ましくは10質量％以上であり、また、人毛繊維表面の感触を向上させる観点から、好ましくは80質量％以下、より好ましくは70質量％以下、更に好ましくは60質量％以下、更により好ましくは50質量％以下、更により好ましくは40質量％以下である。
　本発明の繊維処理剤中における成分(B)に由来する構成要素に対する成分(A)に由来する構成要素のモル比(A)／(B)は、人毛繊維内で水溶性縮合物同士が縮合して形成する、より分子量の大きな縮合物により、処理後の人毛繊維の形状持続性と強度をより一層優れたものとする観点から、好ましくは0.005以上、より好ましくは0.01以上、更に好ましくは0.05以上、更により好ましくは0.1以上であり、また、良好な感触の観点から、好ましくは５未満、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下、更により好ましくは２以下である。
　すなわち、成分(B)に由来する構成要素に対する成分(A)に由来する構成要素のモル比(A)／(B)は、人毛繊維内で水溶性縮合物同士が縮合して形成するより分子量の大きな縮合物により、処理後の人毛繊維の形状持続性と強度をより一層優れたものとする観点、及び良好な感触の観点から、好ましくは0.005以上５未満、より好ましくは0.01～４、更に好ましくは0.05～３、更により好ましくは0.1～２である。
　成分(A)と成分(B)との縮合物は、成分(A)～(C)を含有する組成物を加熱することによって、組成物中に生成させることができる。成分(A)～(C)を含有する組成物は、調製した当初は成分(A)と成分(B)とが互いにフリーの反応で存在しているが、この組成物を加熱することによって、両者が反応し水溶性の縮合物を生成する。
　本発明の繊維処理剤中における成分(A)及び(B)から生成する縮合物の含有量は、処理後の人毛繊維により高い形状持続性と強度を付与する観点から、好ましくは１質量％超、より好ましくは1.5質量％以上、更に好ましくは2.5質量％以上、更により好ましくは５質量％以上、更により好ましくは10質量％以上であり、また、上記の観点に加え、人毛繊維表面の感触を向上させる観点から、好ましくは80質量％以下、より好ましくは70質量％以下、更に好ましくは60質量％以下、更により好ましくは50質量％以下、更により好ましくは40質量％以下である。
〔成分(C)：水〕
　本発明の繊維処理剤は、水を媒体とする。本発明の繊維処理剤中における成分(C)の含有量は、好ましくは10質量％以上、より好ましくは20質量％以上、更に好ましくは30質量％以上、更により好ましくは40質量％以上であり、また好ましくは99質量％以下、より好ましくは97質量％以下、更に好ましくは95質量％以下、更により好ましくは90質量％以下である。
　すなわち、本発明の繊維処理剤中における成分(C)の含有量は、好ましくは10～99質量％、より好ましくは20～97質量％、更に好ましくは30～95質量％、更により好ましくは40～90質量％である。
〔成分(D)：ハンセンの溶解度パラメータのSP値が16～40MPa1/2である有機化合物〕
　成分(A)及び(B)から生成した水溶性縮合物同士は徐々に連結して分子量が大きくなることで水溶性が低下していくが、本発明の繊維処理剤中に分子量の大きな不溶性の縮合物が生成すると、人毛繊維の表面に硬い樹脂の層が形成されることで、人毛繊維の屈曲や延伸といった運動が制限され、人毛繊維の伸縮性（粘り強さ）を妨げてしまうのみならず、人毛繊維表面の感触も悪化してしまう場合もある。本発明の繊維処理剤は、反応の過程で生成し濁度上昇の原因となる成分(A)及び(B)からなる縮合体オリゴマーの凝集を防ぎ溶解させやすくする観点から、ハンセンの溶解度パラメータのSP値が16MPa1/2以上40MPa1/2以下である有機化合物（ただし、有機塩及びアルデヒド基を有する分子量150以下の化合物を除く）を含有することが好ましい。電荷を有する有機塩は、系中に共存すると濁度が急上昇してしまい、またグルタルアルデヒドのようなアルデヒド基を有する化合物は、トリアジン誘導体同士を多点で架橋して濁度を急上昇させるため、成分(D)からは除外される。
　本発明において、ハンセンの溶解度パラメータのSP値とは、Hansen Solubility Parameters: A User’s Handbook, CRC Press, Boca Raton FL, 2007を元にしたソフトウェアパッケージHSPiP 4th Edition 4.1.07を用いて、DIYプログラムにおいて25℃で計算されるδTot（MPa1/2）をいう。
　成分(D)のハンセンの溶解度パラメータのSP値が16.0MPa1/2以上40.0MPa1/2以下である有機化合物としては、一価アルコール、二価アルコール、二価アルコール誘導体、三価以上の多価アルコール、ラクタム、イミダゾリジノン、ピリミジノン、ラクトン、アルキレンカーボネート、その他汎用有機溶剤であって、SP値が前記範囲内であるものが挙げられる。
　以下に、ハンセンの溶解度パラメータのSP値が16.0MPa1/2以上40.0MPa1/2以下である化合物の具体例を挙げる。各例示中のかっこ内の数値は、前述の方法で計算されるSP値である。
・一価アルコールの例：　エタノール（25.4）、1-プロパノール（22.9）、イソプロピルアルコール（22.3）、1-ブタノール（22.9）
・二価アルコールの例：　エチレングリコール（31.6）、ジエチレングリコール（29.2）、トリエチレングリコール（26.1）、テトラエチレングリコール（24.3）、ペンタエチレングリコール（23.1）、ヘキサエチレングリコール（22.2）、プロピレングリコール（31.7）、1-ジプロピレングリコール（26.0）、トリプロピレングリコール（23.4）
・二価アルコール誘導体の例：　ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（21.1）、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（17.8）、ジプロピレングリコールジアセテート（19.0）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（18.5）
・三価以上の多価アルコールの例：　グリセリン（35.7）、ソルビトール（35.8）
・ラクタムの例：　2-ピロリドン（24.8）、N-メチルピロリドン（22.0）
・イミダゾリジノンの例：　エチレン尿素（28.5）、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン（22.3）、ジヒドロキシメチルエチレン尿素（31.3）、N,N'-ジヒドロキシメチル-4,5-ジヒドロキシエチレン尿素（34.7）、DMDMヒダントイン（28.1）
・ピリミジノンの例：　N,N'-ジメチルプロピレン尿素（21.3）
・ラクトンの例：　γ-ブチロラクトン（24.6）
・アルキレンカーボネートの例：　エチレンカーボネート（29.2）、プロピレンカーボネート（27.1）
・汎用有機溶剤の例：　DMF（N,N-ジメチルホルムアミド）（24.2）、DMAc（N,N-ジメチルアセトアミド）（23.0）、DMSO（ジメチルスルホキシド）（23.6）、THF（テトラヒドロフラン）（18.2）、1,4-ジオキサン（20.5）、アセトニトリル（23.9）
　これらのうち、反応の過程で生成し濁度上昇の原因となる成分(A)及び(B)からなる縮合体オリゴマーの凝集を防ぎ溶解させやすくする観点から、ハンセンの溶解度パラメータのSP値が35.8MPa1/2以下であるものが好ましく、34.7MPa1/2以下であるものがより好ましく、29.2MPa1/2以下であるものが更に好ましい。同様の観点から、17.8MPa1/2以上であるものが好ましく、21.1MPa1/2以上であるものがより好ましく、22.0MPa1/2以上であるものが更に好ましい。
　なかでも、二価アルコール、ラクタム及びイミダゾリジノンが好ましく、ジエチレングリコール（29.2）、トリエチレングリコール（26.1）、N-メチルピロリドン（22.0）、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン（22.3）及びDMDMヒダントイン（28.1）から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
　成分(D)は、いずれかを単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明の繊維処理剤中における成分(D)の含有量は、繊維処理剤の濁度が1000NTU以下である状態をより長く維持する観点から、好ましくは10質量％以上、より好ましくは15質量％以上、更に好ましくは25質量％以上であり、また、効率よく縮合反応を進め、人毛繊維内で水溶性縮合物同士が結合して形成するより分子量の大きな縮合物により、処理後の人毛繊維に高い形状持続性と強度を付与する観点から、好ましくは80質量％以下、より好ましくは60質量％以下、更に好ましくは45質量％以下である。
〔カチオン性界面活性剤〕
　本発明の繊維処理剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、カチオン性界面活性剤を含有することができる。カチオン性界面活性剤は１個の炭素数８～24のアルキル基及び３個の炭素数１～４のアルキル基を有するモノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましい。
　好ましくは、少なくとも１種のモノ長鎖アルキル四級アンモニウム界面活性剤は、下記一般式で表される化合物から選択される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
〔式中、Ｒ4は炭素数８～22の飽和若しくは不飽和の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、Ｒ8－ＣＯ－ＮＨ－(ＣＨ2)m－又はＲ8－ＣＯ－Ｏ－(ＣＨ2)m－（Ｒ8は炭素数７～21の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、ｍは１～４の整数を示す）を示し、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は独立して、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のヒドロキシルアルキル基を示し、Ｘ-は塩化物イオン、臭化物イオン、メトサルフェートイオン又はエトサルフェートイオンを示す。〕
　好適なカチオン性界面活性剤としては、例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、ステアラミドプロピルトリモニウムクロリド等の長鎖四級アンモニウム化合物が挙げられ、これらは単独で使用することもでき、これらの混合物として使用することもできる。
　本発明の繊維処理剤中におけるカチオン性界面活性剤の含有量は、処理後の人毛繊維の感触を改善し、本発明の効果を一層向上させる観点から、好ましくは0.05質量％以上、より好ましくは0.10質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。
〔シリコーン〕
　また、本発明の繊維処理剤は、処理後の人毛繊維の感触を改善し、まとまりを良くする観点からシリコーンを含むことができる。シリコーンとしてはジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーンから選ばれる１種以上が好ましい。
　ジメチルポリシロキサンとしては、いずれの環状又は非環状のジメチルポリシロキサンポリマーを用いることもでき、その例としてSH200シリーズ、BY22-019、BY22-020、BY11-026、B22-029、BY22-034、BY22-050A、BY22-055、BY22-060、BY22-083、FZ-4188（いずれも東レ・ダウコーニング株式会社）、KF-9088、KM-900シリーズ、MK-15H、MK-88（いずれも信越化学工業株式会社）が挙げられる。
　アミノ変性シリコーンとしては、アミノ基又はアンモニウム基を有するあらゆるシリコーンを用いることができ、その例として、全部又は一部の末端ヒドロキシル基がメチル基等で末端封止されたアミノ変性シリコーンオイル及び末端封止されていないアモジメチコンが挙げられる。処理後の人毛繊維の感触を改善し、まとまりを良くする観点から、好ましいアミノ変性シリコーンとして、例えば次式で示される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
〔式中、Ｒ'は水素原子、水酸基又はＲXを示し、ＲXは置換又は非置換の炭素数１～20の一価炭化水素基を示し、ＪはＲX、Ｒ"－(ＮＨＣＨ2ＣＨ2)aＮＨ2、ＯＲX又は水酸基を示し、Ｒ"は炭素数１～８の二価炭化水素基を示し、ａは０～３の数を示し、ｂ及びｃはその和が数平均で、10以上20000未満、好ましくは20以上3000未満、より好ましくは30以上1000未満、更に好ましくは40以上800未満となる数を示す。〕
　好適なアミノ変性シリコーンの市販品の具体例としては、SF8452C、SS3551（いずれも東レ・ダウコーニング株式会社）、KF-8004、KF-867S、KF-8015（いずれも信越化学工業株式会社）等のアミノ変性シリコーンオイル、SM8704C、SM8904、BY22-079、FZ-4671、FZ4672（いずれも東レ・ダウコーニング株式会社）等のアモジメチコンエマルションが挙げられる。
　本発明の繊維処理剤中におけるシリコーンの含有量は、処理後の人毛繊維の感触を改善し、本発明の効果を一層向上させる観点から、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
〔カチオン性ポリマー〕
　また、本発明の繊維処理剤は、処理後の人毛繊維の感触を改善する観点からカチオン性ポリマーを含有することができる。
　カチオン性ポリマーは、カチオン基又はカチオン基にイオン化され得る基を有するポリマーをいい、全体としてカチオン性となる両性ポリマーも含まれる。すなわち、ポリマー鎖の側鎖にアミノ基若しくはアンモニウム基を含むか、又はジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む水溶液のもの、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、４級化ポリビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらのうち、すすぎ時やシャンプー時の感触の柔らかさ、滑らかさ及び指の通り易さ、乾燥時のまとまり易さ及び保湿性という効果及び剤の安定性を向上させる観点から、ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含むポリマー、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、カチオン化セルロース誘導体から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、カチオン化セルロース誘導体から選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。
　好適なジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体の具体例としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体（ポリクオタニウム-6、例えばマーコート100；ルーブリゾール・アドバンスト・マテリアルズ社）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリル酸共重合体（ポリクオタニウム-22、例えばマーコート280、同295；ルーブリゾール・アドバンスト・マテリアルズ社）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体（ポリクオタニウム-7、例えばマーコート550；ルーブリゾール・アドバンスト・マテリアルズ社）等が挙げられる。
　好適な４級化ポリビニルピロリドン誘導体の具体例としては、ビニルピロリドンコポリマーとジメチルアミノエチルメタクリレートとを重合して得られるポリマー（ポリクオタニウム11、例えばガフカット734、ガフカット755、ガフカット755N（以上、アシュランド社））が挙げられる。
　好適なカチオン化セルロースの具体例としては、ヒドロキシセルロースにグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドを負荷したポリマー（ポリクオタニウム10、例えばレオガードＧ、同GP（以上、ライオン社）、ポリマーJR-125、同JR-400、同JR-30M、同LR-400、同LR-30M（以上、アマーコール社））や、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド（ポリクオタニウム-4、例えばセルコートH-100、同L-200（以上、アクゾノーベル社））等が挙げられる。
　本発明の繊維処理剤中におけるカチオン性ポリマーの含有量は、処理後の人毛繊維の感触を改善する観点から、好ましくは0.001質量％以上、より好ましくは0.01質量％以上、更に好ましくは0.05質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下である。
　更に、本発明の繊維処理剤には、アスコルビン酸等の酸化防止剤；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸、塩酸等のpH調整剤を含有することができる。
〔濁度〕
　本発明の繊維処理剤は、人毛繊維の伸縮性（粘り強さ）を高度に維持する観点及び人毛繊維表面の感触を向上する観点から、濁度ができるだけ低いことが望ましく、繊維処理剤の濁度は、1000NTU以下であって、好ましくは500NTU以下、より好ましくは100NTU以下、更に好ましくは20NTU以下である。なお、上記の繊維処理剤の濁度とは、成分(B)、及び水溶性縮合物同士が結合して形成する水不溶性縮合物に由来する濁りによるものを指し、これら以外に濁りの原因となる成分を含有する場合には、成分(B)、及び水不溶性縮合物に起因する濁りのみを考慮するものとする。この際、水不溶性縮合物の定量は、例えば、穴径0.1μmのメンブレンフィルターでろ過後、誘導体化熱分解GC/MS法により行うことができる。
　ここで、NTU（Nephelometric Turbidity Unit）はホルマジンを濁度標準液とする比濁法における濁度単位である。繊維処理剤の濁度は、室温（25℃）において、繊維処理剤をそのままデジタル濁度計（アズワン社製／型番：TB700）の測定セルに入れて測定することができる。
〔pH〕
　本発明の繊維処理剤のpHは、人毛繊維への浸透性を向上させる観点から、好ましくは6.0以上、より好ましくは6.5以上、更に好ましくは7.0以上であり、また、人毛繊維のダメージ抑制の観点から、好ましくは12.0以下、より好ましくは11.5以下、更に好ましくは11.0以下である。なお、本発明におけるpHは25℃のときの値である。
　すなわち、本発明の繊維処理剤のpHは、人毛繊維への浸透性を向上させる観点及び人毛繊維のダメージを抑制する観点から、好ましくは6.0～12.0、より好ましくは6.5～11.5、更に好ましくは7.0～11.0である。
〔繊維処理剤の製造方法〕
　本発明の繊維処理剤は、成分(A)～(C)を含有する組成物を、濁度が1000NTU以下となるまで加熱することによって製造することができる。成分(A)～(C)を含有する組成物は、調製した当初は成分(A)と成分(B)とが互いにフリーの反応で存在しており、濁度が高い状態にあるが、この組成物を加熱することによって、両者が反応し水溶性の縮合物をつくることで組成物の濁度が下がる。本発明の繊維処理剤は、この状態の組成物のうち、濁度が1000NTU以下となったものである。
　成分(A)～(C)を含有する組成物の濁度を1000NTU以下とするための加熱温度は、繊維処理剤中の成分(A)と成分(B)が反応して水溶性の縮合物を生成する反応を効率よく進める観点から、好ましくは85℃以上、より好ましくは88℃以上、更に好ましくは90℃以上であり、また、反応が速くなりすぎて制御ができなくなるのを防ぐ観点から、好ましくは120℃以下、より好ましくは115℃以下、更に好ましくは110℃以下である。
　また、加熱時間は、好ましくは１分以上、より好ましくは５分以上、また、好ましくは20分以下、より好ましくは15分以下である。上記温度までの昇温は短時間で行い、加熱攪拌による透明化を確認した後は、短時間で冷却し、後述の繊維適用温度又は繊維処理剤の保存温度まで下げることが望ましい。スケールアップにより急激な昇温が難しい場合は、成分(B)以外の組成物を混合した状態で昇温し、上記温度になった状態で成分(B)を添加すると有利である。
　成分(A)～(C)を含有する組成物の加熱時におけるpHは、反応が速くなり過ぎフェーズ３となってしまうのを防止する観点から、好ましくは7.0以上、より好ましくは8.0以上、更に好ましくは9.0以上であり、また、人毛繊維への適用時のpH調整を容易にする作業性の観点から、好ましくは13.0以下、より好ましくは12.0以下、更に好ましくは11.0以下である。組成物の濁度が1000NTU以下となった後は、必要に応じ前述の繊維処理剤の好適なpH範囲に調整することができる。
〔繊維処理剤の保管方法〕
　以上のようにして製造された濁度1000NTU以下の処理剤を、人毛繊維に適用するまでに輸送・保管する場合には、輸送中の意図せぬ反応進行を防ぐ目的で、保管温度を冷温とすることもできる。保管温度は、凍結や再結晶が生ずるのを防ぐ観点から、好ましくは１℃以上、より好ましくは２℃以上、更に好ましくは５℃以上であり、また、意図せぬ反応進行を防止する観点から、好ましくは25℃以下、より好ましくは20℃以下、更に好ましくは15℃以下である。また、保管時の繊維処理剤のpHは、縮合速度が遅い９～11の範囲に調整することが好ましい。
〔繊維処理方法〕
　（基本的処理）
　本発明の繊維処理剤を用いて、下記工程(i)を含む方法で人毛繊維を処理することにより、人毛繊維の伸縮性（粘り強さ）を高度に維持したまま、人毛繊維に形状持続性と高い耐久性を付与することができる。
　(i) 本発明の繊維処理剤に人の頭部から分離された人毛繊維を浸漬し、前記処理剤の濁度が1000NTU以下である状態を維持したまま処理する工程
　また、前述のようにして製造された本発明の濁度1000NTU以下の繊維処理剤は、このまま人毛繊維に適用してもよいが、処理剤がフェーズ３となることによる濁度の上昇を招かない程度に、一定時間加熱してから人毛繊維に適用することで、人毛繊維の伸縮性をより高めることができる。このため、工程(i)の前に、下記工程(0)を含むことが好ましい。
　(0) 繊維処理剤を加熱する工程
　工程(0)における加熱温度は生産性向上の観点から、好ましくは40℃以上、より好ましくは60℃以上、更に好ましくは70℃以上であり、また、適切なポイントで加熱を止められるようにする観点から、好ましくは120℃以下、より好ましくは105℃以下、更に好ましくは99℃以下である。
　工程(0)における加熱時間は、調製した直後の濁度1000NTU以下の処理剤を加熱して、処理剤がフェーズ３となることによって再び濁度1000NTUを超えるまでの加熱時間をＴと定義した場合、人毛繊維の伸縮性効果を発現させる観点から、好ましくは0.2Ｔ以上、より好ましくは0.3Ｔ以上、更に好ましくは0.4Ｔ以上であり、また、フェーズ３となることで濁度が1000NTUを超えるまでの時間、すなわち人毛繊維を処理できる時間を確保する観点から、好ましくは0.8Ｔ以下、より好ましくは0.7Ｔ以下、更に好ましくは0.6Ｔ以下である。
　工程(i)において、繊維処理剤に浸漬する人毛繊維は、乾燥していても濡れていてもよい。人毛繊維を浸漬する繊維処理剤の量は、人毛繊維の質量に対する浴比で（繊維処理剤の質量／人毛繊維の質量）で、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは５以上、更により好ましくは10以上、更により好ましくは20以上であり、また好ましくは500以下、より好ましくは250以下、更に好ましくは100以下である。
　すなわち、上記浴比は、好ましくは２～500、より好ましくは３～250、更に好ましくは５～100、更により好ましくは10～100、更により好ましくは20～100である。
　また、工程(i)では、あらかじめ人毛繊維をカーラー等で固定し、次いで、加熱下で、本発明の繊維処理剤に浸漬してもよい。このようにすることで、人毛繊維に対し、形状持続性と高い耐久性に加え、所望の形状を同時に付与することができる。
　工程(i)における繊維処理剤への人毛繊維の浸漬は、加熱下において行われ、この加熱は繊維処理剤を加温することで行われる。なお、この加熱は、加熱状態の繊維処理剤に人毛繊維を浸漬することで行ってもよいが、低温の繊維処理剤に人毛繊維を浸漬した後加熱することで行ってもよい。繊維処理剤の温度は、成分(A)と成分(B)から形成される水溶性縮合物と人毛繊維内のタンパク質との相互作用を大きくし、また人毛繊維内において成分(A)と成分(B)から形成される水溶性縮合物同士の縮合・成長反応を促進することで本発明の効果を得るため、好ましくは30℃以上、より好ましくは40℃以上、更に好ましくは50℃以上であり、また、人毛繊維への熱ダメージ抑制のため、好ましくは95℃未満、より好ましくは85℃以下、更に好ましくは75℃以下である。
　工程(i)における浸漬時間は、調製した直後の濁度1000NTU以下の処理剤を加熱して、処理剤が濁度1000NTUを超えるまでの加熱時間をＴと定義した場合、人毛繊維に対する伸縮性向上効果を発現させる観点から、好ましくは0.3Ｔ以上、より好ましくは0.4Ｔ以上、更に好ましくは0.45Ｔ以上であり、また、人毛繊維のダメージ抑制のため、好ましくは0.95Ｔ以下、より好ましくは0.90Ｔ以下、更に好ましくは0.85Ｔ以下である。
　具体的な浸漬時間は、使用する加熱温度によって適宜調整されるが、例えば、人毛繊維に対する伸縮性向上効果を発現させる観点から、好ましくは15分以上、より好ましくは30分以上、更に好ましくは１時間以上であり、また、人毛繊維のダメージ抑制のため、好ましくは48時間以下、より好ましくは24時間以下、更に好ましくは12時間以下である。
　工程(i)は、水分の蒸発が抑制される環境下で行われることが好ましい。水分の蒸発を抑制する具体的手段としては、人毛繊維が浸漬されている繊維処理剤の容器を、水蒸気を透過しない素材でできたフィルム状物質、キャップ、フタ等で覆う方法が挙げられる。
　工程(i)の後、人毛繊維をすすいでもよく、またすすがなくてもよいが、余剰の重合物による人毛繊維の感触低下を防ぐ観点から、すすぐ方が好ましい。
　これらの処理によって、人毛繊維内に成分(A)及び(B)から生成した水溶性の縮合物が浸透し、人毛繊維内タンパク質との相互作用を生じるものと思われる。また、人毛繊維内において上記水溶性縮合物同士が縮合してより分子量の大きな縮合物が徐々に生成する。これらの縮合物は、人毛繊維を洗浄した後においても人毛繊維内に残留するため、本発明の方法により処理された人毛繊維の形状は、洗浄しても崩れない。
　工程(i)の処理中に処理剤の濁度が上がると、人毛繊維の表面に硬い樹脂の層が形成され、人毛繊維の伸縮性（粘り強さ）を高度に維持しづらくなり、また人毛繊維表面の良好な感触を確保しづらくため、処理剤の濁度が1000NTUを超える前に人毛繊維を処理剤から取り出すことが好ましい。処理剤の濁度は、適宜処理剤からサンプルを採取して前述の濁度測定法によって確認することができる。取り出した処理中の人毛繊維は、処理が不十分な場合には改めて工程(i)を施せばよい。すなわち、工程(i)の後に、下記工程(ii)を含み、工程(i)と工程(ii)を２回以上繰り返すことが好ましい。
　(ii) 処理剤の濁度が1000NTUを超える前に人毛繊維を処理剤から取り出す工程
　上記工程(ii)で人毛繊維を処理剤から取り出した後は、人毛繊維の表面をすすぎ、不溶性の縮合物を洗い流すことが好ましい。すなわち、工程(ii)の後に、下記工程(iii)を行うことが好ましい。
　(iii) 取り出した人毛繊維をすすぐ工程
　工程(iii)のすすぎは、前述の成分(D)を含有する組成物を用いて行うことが望ましい。このすすぎ用組成物としては、成分(D)のみからなるものでもよいが、成分(D)以外に水を含有してもよい。水を含む場合のすすぎ用組成物中における成分(D)の含有量は、好ましくは60質量％以上、より好ましくは80質量％以上、更により好ましくは95％質量％以上である。
　（後架橋処理）
　工程(i)～(iii)の後で、更に下記工程(iv)を行ってもよく、これにより人毛繊維の形状持続性をより向上させることができる。
　(iv) 成分(E)及び(C)を含有する後架橋剤に人毛繊維を浸漬するステップ
　(E)：ホルムアルデヒド、ホルムアルデヒドの水和物、グリオキシル酸、グリオキシル酸の水和物、グリオキシル酸塩、グリオキサール、グリオキサールの水和物、グルタルアルデヒド、及びグルタルアルデヒドの水和物から選ばれる少なくとも１種のホルムアルデヒド誘導体
　(C)：水
　後架橋剤中における成分(E)の含有量は、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、また好ましくは60質量％以下、より好ましくは40質量％、更に好ましくは20質量％以下である。
　すなわち、後架橋剤中における成分(E)の含有量は、好ましくは0.01～60質量％、より好ましくは0.1～40質量％、更に好ましくは１～20質量％である。
　更に、後架橋剤には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸、塩酸、有機酸等のpH調整剤を含有することができる。一方で、人毛繊維表面の感触を向上させる観点から、後架橋剤には、成分(B)のトリアジン誘導体や、後述の成分(F)のレゾルシン誘導体を含まないことが好ましい。
　後架橋剤のpHは、人毛繊維への浸透性を向上させる観点から、好ましくは6.0以下、より好ましくは5.0以下、更に好ましくは4.5以下であり、また、人毛繊維のダメージ抑制の観点から、好ましくは０以上、より好ましくは0.5以上、更に好ましくは1.0以上である。
　すなわち、後架橋剤のpHは、人毛繊維への浸透性を向上させる観点及び人毛繊維のダメージを抑制する観点から、好ましくは０～6.0、より好ましくは0.5～5.0、更に好ましくは1.0～4.5である。
　工程(iv)において用いる後架橋剤の温度は、人毛繊維内に生成した成分(A)と成分(B)の縮合物と人毛繊維内のタンパク質との相互作用を大きくし、本発明の効果（形状持続性・強度）を高める観点から、好ましくは40℃以上、より好ましくは50℃以上、更に好ましくは60℃以上であり、また、加熱中の処理剤が激しく沸騰して人毛繊維同士が絡まり、以降の工程での操作性が低下するのを防ぐ観点から、好ましくは100℃未満、より好ましくは99℃以下である。
　工程(iv)において、後架橋剤に浸漬する人毛繊維は、乾燥していても濡れていてもよい。人毛繊維を浸漬する後架橋剤の量は、人毛繊維の質量に対する浴比で（後架橋剤の質量／工程(i)～(iii)で処理された人毛繊維の質量）で、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは５以上、更により好ましくは10以上、更により好ましくは20以上であり、また好ましくは500以下、より好ましくは250以下、更に好ましくは100以下である。
　すなわち、上記浴比は、好ましくは２～500、より好ましくは３～250、更に好ましくは５～100、更により好ましくは10～100、更により好ましくは20～100である。
　工程(iv)において後架橋剤への人毛繊維の浸漬時間は、後架橋剤を人毛繊維内に浸透・拡散させるため、好ましくは１分以上、より好ましくは３分以上、更に好ましくは５分以上であり、また、好ましくは５時間以下、より好ましくは３時間以下、更に好ましくは１時間以下である。
　（表面仕上げ処理）
　また、前記工程(i)～(iii)の後に、又は工程(iv)の後に、更に、下記工程(v)を行ってもよく、工程(v)を行うことにより、人毛繊維表面の感触を著しく向上させることができる。
　(v) 成分(F)及び(C)を含有する表面仕上げ剤(I)に人毛繊維を浸漬するステップ
　(F)：一般式(2)で表されるレゾルシン誘導体
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
〔式中、
　Ａ1～Ａ4は、同一でも異なってもよく、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、カルボキシル基若しくはその塩、スルホン酸基若しくはその塩、炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。〕
　(C)：水
　この場合の好ましい成分(F)としては、例えば、レゾルシン、2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、ピロガロール等が挙げられる。表面仕上げ剤(I)中における成分(F)の含有量は、人毛繊維表面の感触を向上させる観点から、好ましくは10質量％以上、より好ましくは20質量％以上、更に好ましくは30質量％以上、更により好ましくは40質量％以上、更により好ましくは50質量％以上であり、また好ましくは98質量％以下、より好ましくは97質量％以下、更に好ましくは95質量％以下、更により好ましくは90質量％以下、更により好ましくは80質量％以下である。
　更に、表面仕上げ剤(I)には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸、塩酸、有機酸等のpH調整剤を含有することができる。一方で、人毛繊維表面の感触を向上させる観点から、表面仕上げ剤(I)には、成分(B)のトリアジン誘導体や、成分(E)のホルムアルデヒド誘導体を含まないことが好ましい。
　表面仕上げ剤(I)のpHは、人毛繊維への浸透性を向上させる観点から、好ましくは7.0以下、より好ましくは6.8以下、更に好ましくは6.5以下であり、また、人毛繊維のダメージ抑制の観点から、好ましくは０以上、より好ましくは0.5以上、更に好ましくは1.0以上である。
　すなわち、表面仕上げ剤(I)のpHは、人毛繊維への浸透性を向上させる観点及び人毛繊維のダメージを抑制する観点から、好ましくは０～7.0、より好ましくは0.5～6.8、更に好ましくは1.0～6.5である。
　工程(v)において用いる表面仕上げ剤(I)の温度は、表面仕上げ剤(I)を人毛繊維内部に効率よく浸透・拡散させ、感触向上の効果をより高める観点から、好ましくは０℃以上、より好ましくは20℃以上、更に好ましくは40℃以上であり、また、好ましくは80℃以下、より好ましくは60℃以下である。
　工程(v)において、表面仕上げ剤(I)に浸漬する人毛繊維は、乾燥していても濡れていてもよい。人毛繊維を浸漬する表面仕上げ剤の量は、人毛繊維の質量に対する浴比で（表面仕上げ剤(I)の質量／工程(i)～(iii)又は工程(iv)で処理された人毛繊維の質量）で、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは５以上、更により好ましくは10以上、更により好ましくは20以上であり、また好ましくは500以下、より好ましくは250以下、更に好ましくは100以下である。
　すなわち、上記浴比は、好ましくは２～500、より好ましくは３～250、更に好ましくは５～100、更により好ましくは10～100、更により好ましくは20～100である。
　工程(v)において表面仕上げ剤(I)への人毛繊維の浸漬時間は、表面仕上げ剤(I)を人毛繊維内に浸透・拡散させるため、好ましくは１時間以上、より好ましくは３時間以上、更に好ましくは６時間以上、更により好ましくは24時間以上であり、また、好ましくは１か月以下、より好ましくは２週間以下、更に好ましくは10日以下、更により好ましくは168時間以下である。
〔更に追加してもよい処理〕
　本発明の繊維処理方法は、前述の工程(i)～(v)に加え、さらに、キューティクル除去、脱色、染毛、及び疎水性付与・低摩擦化のための表面仕上げから選ばれる１以上の各処理を追加して行ってもよい。
　この際、キューティクル除去、脱色、及び染毛の各処理は、前述の工程(i)～(v)の前に行っても、後に行ってもよく、また、工程(i)～(v)の各工程の間に行ってもよい。また、複数の処理を組み合わせて追加することもでき、脱色と染毛の両方を追加する場合には、染毛の前に脱色を行う必要があることを除けば、どの処理を先に行ってもよく、脱色と染毛の間にキューティクル除去など別の処理を行うこともできる。
　一方、疎水性付与・低摩擦化のための表面仕上げは、前述の工程(i)～(iii)の後に、又は工程(iv)の後架橋剤による処理も併せて行う場合には工程(iv)の後に、更に工程(v)の感触向上のための表面仕上げも併せて行う場合には工程(v)の後に、行う必要があり、なかでも、工程(v)の後に更に追加して行うことによって、より良好な結果を得ることができる。また、疎水性付与・低摩擦化のための表面仕上げは、上記のとおり工程(i)～(iii)、工程(iv)又は工程(v)の後の段階で行うのであれば、キューティクル除去、脱色、染毛との処理順序は、特に限定されない。
　（キューティクル除去）
　人毛繊維表面にあるキューティクルは鱗が折り重なるように方向性を持った構造をしているため、方向性の異なる人毛繊維同士が一つの繊維束の中に混在すると、互いに引っかかって絡まりやすくなり、作業性を著しく損ねてしまう。それゆえキューティクル除去は、人毛繊維の方向性を除去し取り扱いを容易にするために行われ、以下に示すキューティクル除去用組成物に人毛繊維を浸漬することによって行われる。
　キューティクル除去用組成物は、キューティクル剥離作用を有する塩素前駆体及び水を含有する。塩素前駆体としては、次亜塩素酸ソーダ、ジクロロイソシアヌル酸カリウム、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、トリクロロイソシアヌル酸等が挙げられ、これらから選ばれる１以上の塩素前駆体を使用することができる。
　キューティクル除去用組成物中における塩素前駆体の含有量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上であり、また、好ましくは15質量％以下、より好ましくは12質量％以下、更に好ましくは９質量％以下である。
　キューティクル除去用組成物の25℃におけるpHは、好ましくは2.0以上、より好ましくは3.0以上、更に好ましくは4.5以上であり、また、好ましくは10以下、より好ましくは8.0以下、更に好ましくは7.0以下である。
　（脱色）
　脱色は、アルカリ剤、酸化剤及び水を含有する脱色剤組成物に人毛繊維を浸漬することによって行われる。脱色剤組成物は通常２剤型であり、第１剤はアルカリ剤及び水を含有し、第２剤は酸化剤及び水を含有する。この２剤は、通常、別々に保管され、人毛繊維を浸漬する前に混合される。
　好適なアルカリ剤としては、例えば、アンモニア及びその塩；アルカノールアミン（モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等）及びこれらの塩；アルカンジアミン（1,3-プロパンジアミン等）及びその塩；並びに炭酸塩（炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等）；並びにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
　脱色剤組成物（２剤型の場合、第１剤と第２剤の混合物）中におけるアルカリ剤の含有量は、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、また、好ましくは15質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは7.5質量％以下である。
　好適な酸化剤としては、例えば、過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン及び臭素酸ナトリウムが挙げられるが、これらに限定されない。これらの酸化剤の中でも過酸化水素が好ましい。
　脱色剤組成物中における酸化剤の含有量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上であり、また、好ましくは15質量％以下、より好ましくは12質量％以下、更に好ましくは９質量％以下である。
　第１剤と第２剤を別々に保管する場合、第２剤の25℃におけるpHは、好ましくは２以上、より好ましくは2.5以上であり、また、好ましくは６以下、より好ましくは４以下である。このpHは好適な緩衝剤で調整することができる。脱色剤組成物の25℃におけるpHは、好ましくは６以上、より好ましくは6.5以上、更に好ましくは6.8以上であり、また、好ましくは11以下、より好ましくは10.5以下、更に好ましくは10以下である。
　（染毛）
　染毛は、染毛剤組成物に人毛繊維を浸漬することによって行われる。染毛剤組成物は、染料を含有し、任意にアルカリ剤又は酸、酸化剤等を含有することができる。染料としては、直接染料、酸化染料及びこれらの組合せが挙げられる。
　直接染料の種類は特に限定されず、染毛に適した任意の直接染料を使用することができる。直接染料の例としては、アニオン染料、ニトロ染料、分散染料、カチオン染料、並びに下記のHCレッド18、HCブルー18及びHCイエロー16からなる群より選択されるアゾフェノール構造を有する染料、並びにこれらの塩、並びにこれらの混合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　カチオン染料としては、例えば、ベーシックブルー６、ベーシックブルー７、ベーシックブルー９、ベーシックブルー26、ベーシックブルー41、ベーシックブルー99、ベーシックブラウン４、ベーシックブラウン16、ベーシックブラウン17、ナチュラルブラウン７、ベーシックグリーン１、ベーシックオレンジ31、ベーシックレッド２、ベーシックレッド12、ベーシックレッド22、ベーシックレッド51、ベーシックレッド76、ベーシックバイオレット１、ベーシックバイオレット２、ベーシックバイオレット３、ベーシックバイオレット10、ベーシックバイオレット14、ベーシックイエロー57及びベーシックイエロー87並びにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。ベーシックレッド51、ベーシックオレンジ31、ベーシックイエロー87及びこれらの混合物が特に好ましい。
　アニオン染料としては、例えば、アシッドブラック１、アシッドブルー１、アシッドブルー３、フードブルー５、アシッドブルー７、アシッドブルー９、アシッドブルー74、アシッドオレンジ３、アシッドオレンジ４、アシッドオレンジ６、アシッドオレンジ７、アシッドオレンジ10、アシッドレッド１、アシッドレッド14、アシッドレッド18、アシッドレッド27、アシッドレッド33、アシッドレッド50、アシッドレッド52、アシッドレッド73、アシッドレッド87、アシッドレッド88、アシッドレッド92、アシッドレッド155、アシッドレッド180、アシッドバイオレット２、アシッドバイオレット９、アシッドバイオレット43、アシッドバイオレット49、アシッドイエロー１、アシッドイエロー10、アシッドイエロー23、アシッドイエロー３、フードイエローNo.8、D&CブラウンNo.1、D&CグリーンNo.5、D&CグリーンNo.8、D&CオレンジNo.4、D&CオレンジNo.10、D&CオレンジNo.11、D&CレッドNo.21、D&CレッドNo.27、D&CレッドNo.33、D&Cバイオレット２、D&CイエローNo.7、D&CイエローNo.8、D&CイエローNo.10、FD&Cレッド２、FD&Cレッド40、FD&CレッドNo.4、FD&CイエローNo.6、FD&Cブルー１、フードブラック１、フードブラック２、並びにこれらのアルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩等）及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
　これらの中でも好ましいアニオン染料は、アシッドブラック１、アシッドレッド52、アシッドバイオレット２、アシッドバイオレット43、アシッドレッド33、アシッドオレンジ４、アシッドオレンジ７、アシッドレッド27、アシッドイエロー３及びアシッドイエロー10並びにこれらの塩である。より好ましいアニオン染料は、アシッドレッド52、アシッドバイオレット２、アシッドレッド33、アシッドオレンジ４及びアシッドイエロー10並びにこれらの塩及び混合物である。
　ニトロ染料としては、例えば、HCブルーNo.2、HCブルーNo.4、HCブルーNo.5、HCブルーNo.6、HCブルーNo.7、HCブルーNo.8、HCブルーNo.9、HCブルーNo.10、HCブルーNo.11、HCブルーNo.12、HCブルーNo.13、HCブラウンNo.1、HCブラウンNo.2、HCグリーンNo.1、HCオレンジNo.1、HCオレンジNo.2、HCオレンジNo.3、HCオレンジNo.5、HCレッドBN、HCレッドNo.1、HCレッドNo.3、HCレッドNo.7、HCレッドNo.8、HCレッドNo.9、HCレッドNo.10、HCレッドNo.11、HCレッドNo.13、HCレッドNo.54、HCレッドNo.14、HCバイオレットBS、HCバイオレットNo.1、HCバイオレットNo.2、HCイエローNo.2、HCイエローNo.4、HCイエローNo.5、HCイエローNo.6、HCイエローNo.7、HCイエローNo.8、HCイエローNo.9、HCイエローNo.10、HCイエローNo.11、HCイエローNo.12、HCイエローNo.13、HCイエローNo.14、HCイエローNo.15、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、ピクラミン酸、1,2-ジアミノ-4-ニトロベンゾール、1,4-ジアミノ-2-ニトロベンゾール、3-ニトロ-4-アミノフェノール、1-ヒドロキシ-2-アミノ-3-ニトロベンゾール及び2-ヒドロキシエチルピクラミン酸並びにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
　分散染料としては、例えば、ディスパースブルー１、ディスパースブラック９及びディスパースバイオレット１及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
　これらの直接染料は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、イオン性が異なる直接染料を併用することもできる。
　染毛剤組成物中における直接染料の含有量は、十分な染毛性を得る観点から、好ましくは0.001質量％以上、より好ましくは0.01質量％以上、更に好ましくは0.05質量％以上であり、また、配合性の観点から、好ましくは10質量％以下、より好ましくは7.5質量％以下、更に好ましくは5.0質量％以下、更に好ましくは3.0質量％以下である。
　染毛剤組成物が染料として直接染料のみを含む場合は、人毛繊維を染色するために酸化剤は不要であるが、人毛繊維の色を明るくしたい場合は、酸化剤を組成物中に含有させることもできる。
　染毛剤組成物が酸化染料を含む場合、通常は２剤型となり、第１剤は、酸化染料中間体（プレカーサー及びカプラー）及びアルカリ剤を含み、第２剤は過酸化水素等の酸化剤を含む。この２剤は、通常、別々に保管され、人毛繊維を浸漬する前に混合される。
　酸化染料中間体としては、特に制限はなく、染毛製品に通常使用されている公知のいずれかのプレカーサー及びカプラーを好適に使用することができる。
　プレカーサーとしては、例えば、パラフェニレンジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、2-クロロ-パラフェニレンジアミン、N-メトキシエチル-パラフェニレンジアミン、N-フェニルパラフェニレンジアミン、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-パラフェニレンジアミン、2-(2-ヒドロキシエチル)-パラフェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラフェニレンジアミン、4,4’-ジアミノジフェニルアミン、1,3-ビス(N-(2-ヒドロキシエチル)-N-(4-アミノフェニル)アミノ)-2-プロパノール、PEG-3,3,2’-パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、3-メチル-4-アミノフェノール、2-アミノメチル-4-アミノフェノール、2-(2-ヒドロキシエチルアミノメチル)-4-アミノフェノール、オルトアミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール、2-アミノ-5-アセトアミドフェノール、3,4-ジアミノ安息香酸、5-アミノサリチル酸、2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、2,5,6-トリアミノ-4-ヒドロキシピリミジン、4,5-ジアミノ-1-(4’-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-ヒドロキシエチルピラゾール並びにこれらの物質の塩及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
　カプラーとしては、例えば、メタフェニレンジアミン、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、2-アミノ-4-(2-ヒドロキシエチルアミノ)アニソール、2,4-ジアミノ-5-メチルフェネトール、2,4-ジアミノ-5-(2-ヒドロキシエトキシ)トルエン、2,4-ジメトキシ-1,3-ジアミノベンゼン、2,6-ビス(2-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、2,4-ジアミノ-5-フルオロトルエン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、メタアミノフェノール、2-メチル-5-アミノフェノール、2-メチル-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2,4-ジクロロ-3-アミノフェノール、2-クロロ-3-アミノ-6-メチルフェノール、2-メチル-4-クロロ-5-アミノフェノール、N-シクロペンチル-メタアミノフェノール、2-メチル-4-メトキシ-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2-メチル-4-フルオロ-5-アミノフェノール、パラアミノオルトクレゾール、レゾルシン、2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、1,7-ジヒドロキシナフタレン、2,7-ジヒドロキシナフタレン、2-イソプロピル-5-メチルフェノール、4-ヒドロキシインドール、5-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシインドール、7-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,4-メチレンジオキシフェノール、2-ブロモ-4,5-メチレンジオキシフェノール、3,4-メチレンジオキシアニリン、1-(2-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、2,6-ジヒドロキシ-3,4-ジメチルピリジン、2,6-ジメトキシ-3,5-ジアミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジン、2-メチルアミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジン、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、2,6-ジアミノピリジン並びにこれらの物質の塩及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
　染毛剤組成物中におけるプレカーサー及びカプラーの含有量は、それぞれ、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは7.5質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
　染毛剤組成物が酸化染料を含む場合には、更にアルカリ剤を含む。好適なアルカリ剤としては、例えば、アンモニア及びその塩；アルカノールアミン（モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等）及びこれらの塩；アルカンジアミン（1,3-プロパンジアミン等）及びその塩；並びに炭酸塩（炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等）；並びにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
　染毛剤組成物中におけるアルカリ剤の含有量は、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、また、好ましくは15質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは7.5質量％以下である。
　染毛剤組成物が酸化染料を含む場合における酸化剤を含む組成物（第２剤）は、酸化染料を含む組成物（第１剤）とは別に保管され、人毛繊維を浸漬する前に混合される。好適な酸化剤としては、例えば、過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン及び臭素酸ナトリウムが挙げられるが、これらに限定されない。これらの酸化剤の中でも過酸化水素が好ましい。
　染毛剤組成物中における酸化剤の含有量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上であり、また、好ましくは15質量％以下、より好ましくは12質量％以下、更に好ましくは９質量％以下である。
　第１剤と第２剤を別々に保管を行う場合、第２剤の25℃におけるpHは、好ましくは２以上、より好ましくは2.5以上であり、また、好ましくは６以下、より好ましくは４以下である。このpHは好適な緩衝剤で調整することができる。第１剤と第２剤を混合してなる染毛剤組成物の25℃におけるpHは、好ましくは６以上、より好ましくは6.5以上、更に好ましくは6.8以上であり、また、好ましくは11以下、より好ましくは10.5以下、更に好ましくは10以下である。
　染毛剤組成物が酸化染料を含む場合、前に例示した直接染料を更に含むこともできる。
　染毛剤組成物は、好適には、更に以下に示す界面活性剤、コンディショニング成分等を含むことができ、好適には、溶液、エマルション、クリーム、ペースト及びムースの形態をとることができる。
　染毛剤組成物の温度は、染毛剤組成物を人毛繊維内部に効率よく浸透・拡散させ、染毛の効果をより高める観点から、好ましくは０℃以上、より好ましくは10℃以上、更に好ましくは20℃以上であり、また、好ましくは90℃以下、より好ましくは80℃以下である。
　（疎水性付与・低摩擦化のための表面仕上げ）
　疎水性付与・低摩擦化のための表面仕上げは、前述の工程(i)～(iii)の後の段階で、工程(iv)の後架橋剤による処理を行う場合には工程(iv)の後の段階で、工程(v)の感触向上のための表面仕上げを行う場合には工程(v)の後の段階で、以下に示す表面仕上げ剤(II)に人毛繊維を浸漬することによって行われる。
　表面仕上げ剤(II)は、以下の成分(G)及び(C)を含有する。
　(G) 以下の化合物(a)～(d)の反応産物であるエポキシアミノシランコポリマー
　　(a) 少なくとも二つのオキシラニル基又はオキセタニル基を有するポリシロキサン
　　(b) 少なくとも二つのオキシラニル基又はオキセタニル基を有するポリエーテル
　　(c) アミノプロピルトリアルコキシシラン
　　(d) 以下の第一級及び第二級アミンからなる群より選択される化合物
・第一級アミン：メチルアミン、エチルアミン、プロピレンアミン、エタノールアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ヘキシルアミン、ドデシルアミン、オレイルアミン、アニリン、アミノプロピルトリメチルシラン、アミノプロピルトリエチルシラン、アミノモルホリン、アミノプロピルジエチルアミン、ベンジルアミン、ナフチルアミン、3-アミノ-9-エチルカルバゾール、1-アミノヘプタフロロヘキサン、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-ペンタデカフルオロ-1-オクタンアミン
・第二級アミン：メチルエチルアミン、メチルオクタデシルアミン、ジエタノールアミン、ジベンジルアミン、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ピペリジン、ピロリジンフタルイミド、ポリマーアミン
　(C) 水
〔成分(G)：エポキシアミノシランコポリマー〕
　成分(G)のエポキシアミノシランコポリマーは、以下に示す化合物(a)～(d)の反応産物である。
　＜化合物(a)、(b)＞
　化合物(a)は、少なくとも二つのオキシラニル基又はオキセタニル基を含有するポリシロキサンであり、例えば、次の一般式(5)で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
〔式中、Ｒは末端にオキシラニル基又はオキセタニル基を有する、ヘテロ原子を含んでもよい炭素数１～６の炭化水素基を示し、ｘは１～1000の数を示す。〕
　化合物(b)は、少なくとも二つのオキシラニル基又はオキセタニル基を含有するポリエーテルであり、例えば、次の一般式(6)で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
〔式中、Ｒは前記と同じ意味を示し、ｙは１～100、ｚは０～100であってｙ＋ｚが１～200となる数を示す。〕
　一般式(5)及び(6)において、Ｒが含んでもよいヘテロ原子としては酸素原子が好ましい。Ｒとしてはオキシラニルメチル基（グリシジル基）、オキシラニルメトキシ基（グリシジルオキシ基）、オキシラニルメトキシプロピル基（グリシジルオキシプロピル基）、オキセタニルメチル基、オキセタニルメトキシ基、オキセタニルメトキシプロピル基、3-エチルオキセタニルメチル基等が挙げられ、なかでも、オキシラニル基を有する、ヘテロ酸素原子を含んでもよい炭素数１～４の炭化水素基が好ましく、オキシラニルメチル基（グリシジル基）、オキシラニルメトキシ基（グリシジルオキシ基）、オキシラニルメトキシプロピル基（グリシジルオキシプロピル基）から選ばれる少なくとも１種が更に好ましい。
　＜化合物(c)＞
　化合物(c)は、アミノプロピルトリアルコキシシランである。化合物(c)におけるアルコキシ基としては、炭素数１～６のものが挙げられ、炭素数２～４のもの、更には炭素数３のものが好ましく、なかでもイソプロポキシ基が好ましい。化合物(c)としては、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリプロポキシシラン、アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、アミノプロピルトリブトキシシラン、アミノプロピルトリtert-ブトキシシランが挙げられ、なかでもアミノプロピルトリイソプロポキシシランが好ましい。化合物(c)は、いずれかを単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　＜化合物(d)＞
　化合物(d)は、以下の第一級及び第二級アミンからなる群より選択される化合物である。
・第一級アミン：メチルアミン、エチルアミン、プロピレンアミン、エタノールアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ヘキシルアミン、ドデシルアミン、オレイルアミン、アニリン、アミノプロピルトリメチルシラン、アミノプロピルトリエチルシラン、アミノモルホリン、アミノエチルジメチルアミン、アミノエチルジエチルアミン、アミノエチルジブチルアミン、アミノプロピルジメチルアミン、アミノプロピルジエチルアミン、アミノプロピルジブチルアミン、ベンジルアミン、ナフチルアミン、3-アミノ-9-エチルカルバゾール、1-アミノヘプタフロロヘキサン、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-ペンタデカフルオロ-1-オクタンアミン
・第二級アミン：メチルエチルアミン、メチルオクタデシルアミン、ジエタノールアミン、ジベンジルアミン、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ピペリジン、ピロリジンフタルイミド、ポリマーアミン
　これらのうち、第一級アミンが好ましく、アミノプロピルジエチルアミン、アミノプロピルジメチルアミン、アミノプロピルジブチルアミンから選ばれる１種が更に好ましい。化合物(d)は、いずれかを単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　化合物(a)～(d)の反応は、例えば、イソプロパノール等の溶媒中で一定時間還流することによって行われる。ここで、化合物(a)及び(b)のオキシラニル基又はオキセタニル基の化合物(c)のアミノ基に対するモル比は、好ましくは１以上、より好ましくは1.1以上、更に好ましくは1.2以上であり、また、好ましくは４以下、より好ましくは3.9以下、更に好ましくは3.8以下である。
　成分(G)としては、ポリシリコーン-29のINCI名を有するものが挙げられ、その市販品の例としては、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社のSilsoft CLX-E（有効分15質量％、ジプロピレングリコール及び水を含む）が挙げられる。
　表面仕上げ剤(II)中における成分(G)の含有量は、人毛繊維に十分な疎水性を与える観点から、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.05質量％以上、更に好ましくは0.10質量％以上、更に好ましくは0.20質量％以上であり、また、べたついた感触を与えない観点から、好ましくは15.00質量％以下、より好ましくは10.00質量％以下、更に好ましくは8.00質量％以下、更に好ましくは6.00質量％以下である。
〔pH調整剤〕
　表面仕上げ剤(II)の25℃におけるpHは、酸性領域又は塩基性領域において成分(G)のトリアルコキシシラン部の反応速度を高める観点から、以下の範囲が好ましい。表面仕上げ剤(II)を酸性領域とする場合は、好ましくは1.0以上、より好ましくは1.5以上、更に好ましくは2.0以上であって、好ましくは5.0以下、より好ましくは4.0以下、更に好ましくは3.5以下である。また、表面仕上げ剤(II)を塩基性領域とする場合は、好ましくは7.0以上、より好ましくは7.5以上、更に好ましくは8.0以上であって、好ましくは11.0以下、より好ましくは10.5以下、更に好ましくは10.0以下である。表面仕上げ剤(II)のpHを上記範囲に調整するために、表面仕上げ剤(II)には、適宜pH調整剤を含有することができる。pH調整剤としては、アルカリ剤として、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等のアルカノールアミン又はその塩；1,3-プロパンジアミン等のアルカンジアミン又はその塩；炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化物等を使用することができる。また、酸剤として、塩酸、リン酸等の無機酸、塩酸モノエタノールアミン等の塩酸塩；リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナトリウム等のリン酸塩、乳酸、リンゴ酸等の有機酸等を使用することができる。
　人毛繊維を浸漬する表面仕上げ剤(II)の量は、人毛繊維の質量に対する浴比（表面仕上げ剤(II)の質量／人毛繊維の質量）で、好ましくは２以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは10以上であり、また好ましくは100以下、より好ましくは50以下、更に好ましくは20以下である。
　以上の繊維処理方法によって、人毛繊維を処理することにより、人毛繊維内に成分(A)及び(B)から生成する縮合物を含有することで、人毛の自然な見た目を保持したまま、形状持続性、引張弾性率に優れ、人毛繊維本来の伸縮性（粘り強さ）を高度に維持した頭飾製品用人毛繊維を製造することができ、また、当該繊維を用いて頭飾製品を製造することができる。
　なお、本発明において頭飾製品としては、例えば、ヘアーウィッグ、かつら、ウィービング、ヘアーエクステンション、ブレードヘアー、ヘアーアクセサリー、ドールヘアー等が挙げられる。
　以上述べた実施形態に関し、以下に本発明の好ましい態様を更に開示する。
＜１＞
　人の頭部から分離された人毛繊維を処理するための繊維処理剤であって、以下の成分(A)及び(B)から生成する縮合物、並びに成分(C)を含有し、濁度が1000NTU以下である、繊維処理剤。
　(A)：ホルムアルデヒド又はその水和物
　(B)：一般式(1)で表されるトリアジン誘導体
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
〔式中、Ｒ1～Ｒ3は、同一でも異なってもよく、水素原子、ヒドロキシメチルアミノ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１以上６以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１以上６以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。〕
　(C)：水
＜２＞
　繊維処理剤中における成分(A)に由来する構成要素の含有量が、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは2.5質量％以上、更により好ましくは５質量％以上であり、また、好ましくは60質量％以下、より好ましくは50質量％以下、更に好ましくは40質量％以下、更により好ましくは35質量％以下、更により好ましくは30質量％以下である、＜１＞に記載の繊維処理剤。
＜３＞
　成分(B)が、好ましくはメラミン、モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、2,4-ジアミノ-1,3,5-トリアジン、アンメリン、及び2-クロロ-4,6-ジアミノ-1,3,5-トリアジンから選ばれる少なくとも１種、より好ましくはメラミン、モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン及びトリメチロールメラミンから選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはメラミンである、＜１＞又は＜２＞に記載の繊維処理剤。
＜４＞
　繊維処理剤中における成分(B)に由来する構成要素の含有量が、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは2.5質量％以上、更により好ましくは５質量％以上であり、また、好ましくは60質量％以下、より好ましくは50質量％以下、更に好ましくは40質量％以下、更により好ましくは35質量％以下、更により好ましくは30質量％以下である、＜１＞～＜３＞のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
＜５＞
　繊維処理剤中における成分(A)に由来する構成要素の含有量と成分(B)に由来する構成要素の含有量の合計が、好ましくは１質量％超、より好ましくは2.5質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、更により好ましくは10質量％以上であり、また、好ましくは80質量％以下、より好ましくは70質量％以下、更に好ましくは60質量％以下、更により好ましくは50質量％以下、更により好ましくは40質量％以下である、＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
＜６＞
　成分(B)に由来する構成要素に対する成分(A)に由来する構成要素のモル比(A)／(B)が、好ましくは0.005以上、より好ましくは0.01以上、更に好ましくは0.05以上、更により好ましくは0.1以上であり、また、好ましくは５未満、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下、更により好ましくは２以下である、＜１＞～＜５＞のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
＜７＞
　成分(A)及び(B)から生成する縮合物の含有量が、好ましくは１質量％超、より好ましくは1.5質量％以上、更に好ましくは2.5質量％以上、更により好ましくは５質量％以上、更により好ましくは10質量％以上であり、また、好ましくは80質量％以下、より好ましくは70質量％以下、更に好ましくは60質量％以下、更により好ましくは50質量％以下、更により好ましくは40質量％以下である、＜１＞～＜６＞のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
＜８＞
　(C)水を媒体とし、成分(C)の含有量が、好ましくは10質量％以上、より好ましくは20質量％以上、更に好ましくは30質量％以上、更により好ましくは40質量％以上であり、また好ましくは99質量％以下、より好ましくは97質量％以下、更に好ましくは95質量％以下、更により好ましくは90質量％以下である、＜１＞～＜７＞のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
＜９＞
　好ましくは、更に以下の成分(D)を含有する、＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
　(D)：ハンセンの溶解度パラメータのSP値が16MPa1/2以上40MPa1/2以下である有機化合物（ただし、有機塩及びアルデヒド基を有する分子量150以下の化合物を除く）
＜10＞
　成分(D)が、好ましくは一価アルコール、二価アルコール、二価アルコール誘導体、三価以上の多価アルコール、ラクタム、イミダゾリジノン、ピリミジノン、ラクトン、アルキレンカーボネート及び汎用有機溶剤から選ばれる少なくとも１種、より好ましくは二価アルコール、ラクタム及びイミダゾリジノンから選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、N-メチルピロリドン、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン及びDMDMヒダントインから選ばれる少なくとも１種である、＜９＞に記載の繊維処理剤。
＜11＞
　成分(D)のハンセンの溶解度パラメータのSP値が、好ましくは35.8MPa1/2以下、より好ましくは34.7MPa1/2以下、更に好ましくは29.2MPa1/2以下であり、また、好ましくは17.8MPa1/2以上、より好ましくは21.1MPa1/2以上、更に好ましくは22.0MPa1/2以上である、＜９＞又は＜10＞に記載の繊維処理剤。
＜12＞
　好ましくは、更にカチオン性界面活性剤を含有する、＜１＞～＜11＞のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
＜13＞
　カチオン性界面活性剤が、好ましくは１個の炭素数８～24のアルキル基及び３個の炭素数１～４のアルキル基を有するモノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩、より好ましくは下記一般式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
〔式中、Ｒ4は炭素数８～22の飽和若しくは不飽和の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、Ｒ8－ＣＯ－ＮＨ－(ＣＨ2)m－又はＲ8－ＣＯ－Ｏ－(ＣＨ2)m－（Ｒ8は炭素数７～21の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、ｍは１～４の整数を示す）を示し、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は独立して、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のヒドロキシルアルキル基を示し、Ｘ-は塩化物イオン、臭化物イオン、メトサルフェートイオン又はエトサルフェートイオンを示す。〕
で表される化合物から選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはセチルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムブロミド及びステアラミドプロピルトリモニウムクロリドから選ばれる少なくとも１種である、＜12＞に記載の繊維処理剤。
＜14＞
　カチオン性界面活性剤の含有量が、好ましくは0.05質量％以上、より好ましくは0.10質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは５質量％以下である、＜12＞又は＜13＞に記載の繊維処理剤。
＜15＞
　好ましくは、更にシリコーン、より好ましくはジメチルポリシロキサン及びアミノ変性シリコーンから選ばれる１種以上を含有する、＜１＞～＜14＞のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
＜16＞
　シリコーンの含有量が、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である、＜15＞に記載の繊維処理剤。
＜17＞
　好ましくは、更にカチオン性ポリマーを含有する、＜１＞～＜16＞のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
＜18＞
　カチオン性ポリマーの含有量が、好ましくは0.001質量％以上、より好ましくは0.01質量％以上、更に好ましくは0.05質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下である、＜17＞に記載の繊維処理剤。
＜19＞
　濁度が、好ましくは500NTU以下、より好ましくは100NTU以下、更に好ましくは20NTU以下である、＜１＞～＜18＞のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
＜20＞
　pHが、好ましくは6.0以上、より好ましくは6.5以上、更に好ましくは7.0以上であり、また、好ましくは12.0以下、より好ましくは11.5以下、更に好ましくは11.0以下である、＜１＞～＜19＞のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
＜21＞
　以下の成分(A)～(C)を含有する組成物を、濁度が1000NTU以下となるまで加熱する、人の頭部から分離された人毛繊維を処理するための繊維処理剤の製造方法。
　(A)：ホルムアルデヒド又はその水和物
　(B)：一般式(1)で表されるトリアジン誘導体との縮合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
〔式中、Ｒ1～Ｒ3は、同一でも異なってもよく、水素原子、ヒドロキシメチルアミノ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１以上６以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１以上６以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。〕
　(C)：水
＜22＞
　加熱温度が、好ましくは85℃以上、より好ましくは88℃以上、更に好ましくは90℃以上であり、また、好ましくは120℃以下、より好ましくは115℃以下、更に好ましくは110℃以下である、＜21＞に記載の繊維処理剤の製造方法。
＜23＞
　加熱時間が、好ましくは１分以上、より好ましくは５分以上、また、好ましくは20分以下、より好ましくは15分以下である、＜21＞又は＜22＞に記載の繊維処理剤の製造方法。
＜24＞
　加熱時におけるpHが、好ましくは7.0以上、より好ましくは8.0以上、更に好ましくは9.0以上であり、また、好ましくは13.0以下、より好ましくは12.0以下、更に好ましくは11.0以下である、＜21＞～＜23＞のいずれか１項に記載の繊維処理剤の製造方法。
＜25＞
　下記工程(i)を含む繊維処理方法。
　(i) ＜１＞～＜24＞のいずれか１項に記載の繊維処理剤に、人の頭部から分離された人毛繊維を浸漬し、前記処理剤の濁度が1000NTU以下である状態を維持したまま処理する工程
＜26＞
　好ましくは工程(i)の前に下記工程(0)を行う、＜25＞に記載の繊維処理方法。
　(0) 繊維処理剤を加熱する工程
＜27＞
　工程(0)における加熱時間が、調製直後の濁度1000NTU以下の処理剤を加熱して処理剤が濁度1000NTUを超えるまでの加熱時間をＴと定義した場合、好ましくは0.2Ｔ以上、より好ましくは0.3Ｔ以上、更に好ましくは0.4Ｔ以上であり、また、好ましくは0.8Ｔ以下、より好ましくは0.7Ｔ以下、更に好ましくは0.6Ｔ以下である、＜26＞に記載の繊維処理方法。
＜28＞
　工程(i)において人毛繊維を浸漬する繊維処理剤の量が、人毛繊維の質量に対する浴比で（繊維処理剤の質量／人毛繊維の質量）で、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは５以上、更により好ましくは10以上、更により好ましくは20以上であり、また好ましくは500以下、より好ましくは250以下、更に好ましくは100以下である、＜25＞～＜27＞のいずれか１項に記載の繊維処理方法。
＜29＞
　工程(i)における繊維処理剤の温度が、好ましくは30℃以上、より好ましくは40℃以上、更に好ましくは50℃以上であり、また、好ましくは95℃未満、より好ましくは85℃以下、更に好ましくは75℃以下である、＜25＞～＜28＞のいずれか１項に記載の繊維処理方法。
＜30＞
　工程(i)における浸漬時間が、調製した直後の濁度1000NTU以下の処理剤を加熱して処理剤が濁度1000NTUを超えるまでの加熱時間をＴと定義した場合、好ましくは0.3Ｔ以上、より好ましくは0.4Ｔ以上、更に好ましくは0.45Ｔ以上であり、また、好ましくは0.95Ｔ以下、より好ましくは0.90Ｔ以下、更に好ましくは0.85Ｔ以下である、＜25＞～＜29＞のいずれか１項に記載の繊維処理方法。
＜31＞
　好ましくは、工程(i)の後に下記工程(ii)を行い、工程(i)と工程(ii)を２回以上繰り返す、＜25＞～＜30＞のいずれか１項に記載の繊維処理方法。
　(ii) 処理剤の濁度が1000NTUを超える前に人毛繊維を処理剤から取り出す工程
＜32＞
　好ましくは、工程(ii)の後に下記工程(iii)を行う、＜31＞に記載の繊維処理方法。
　(iii) 取り出した人毛繊維をすすぐ工程
＜33＞
　好ましくは、工程(iii)のすすぎが成分(D)を含有するすすぎ用組成物を用いて行われる、＜32＞に記載の繊維処理方法。
　(D)：ハンセンの溶解度パラメータのSP値が16MPa1/2以上40MPa1/2以下である有機化合物（ただし、有機塩及びアルデヒド基を有する分子量150以下の化合物を除く）
＜34＞
　すすぎ用組成物が、成分(D)以外に水を含有し、すすぎ用組成物中における成分(D)の含有量が、好ましくは60質量％以上、より好ましくは80質量％以上、更により好ましくは95％質量％以上である、＜33＞に記載の繊維処理方法。
＜35＞
　好ましくは、工程(i)～(iii)の後、更に下記工程(iv)を行う、＜25＞～＜34＞のいずれか１項に記載の繊維処理方法。
　(iv) 成分(E)及び(C)を含有する後架橋剤に人毛繊維を浸漬する工程
　(E)：ホルムアルデヒド、ホルムアルデヒドの水和物、グリオキシル酸、グリオキシル酸の水和物、グリオキシル酸塩、グリオキサール、グリオキサールの水和物、グルタルアルデヒド、及びグルタルアルデヒドの水和物から選ばれる少なくとも１種のホルムアルデヒド誘導体
　(C)：水
＜36＞
　後架橋剤中における成分(E)の含有量が、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、また好ましくは60質量％以下、より好ましくは40質量％、更に好ましくは20質量％以下である、＜35＞に記載の繊維処理方法。
＜37＞
　後架橋剤の温度が、好ましくは40℃以上、より好ましくは50℃以上、更に好ましくは60℃以上であり、また、好ましくは100℃未満、より好ましくは99℃以下である、＜35＞又は＜36＞に記載の繊維処理方法。
＜38＞
　好ましくは、前記工程(i)～(iii)の後に、又は工程(iv)の後に、更に、下記工程(v)を行う、＜25＞～＜37＞のいずれか１項に記載の繊維処理方法。
　(v) 成分(F)及び(C)を含有する表面仕上げ剤(I)に人毛繊維を浸漬するステップ
　(F)：一般式(2)で表されるレゾルシン誘導体
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
〔式中、
　Ａ1～Ａ4は、同一でも異なってもよく、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、カルボキシル基若しくはその塩、スルホン酸基若しくはその塩、炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。〕
　(C)：水
＜39＞
　表面仕上げ剤(I)中における成分(F)の含有量が、好ましくは10質量％以上、より好ましくは20質量％以上、更に好ましくは30質量％以上、更により好ましくは40質量％以上、更により好ましくは50質量％以上であり、また好ましくは98質量％以下、より好ましくは97質量％以下、更に好ましくは95質量％以下、更により好ましくは90質量％以下、更により好ましくは80質量％以下である、＜38＞に記載の繊維処理方法。
＜40＞
　表面仕上げ剤(I)の温度が、好ましくは０℃以上、より好ましくは20℃以上、更に好ましくは40℃以上であり、また、好ましくは80℃以下、より好ましくは60℃以下である、＜38＞又は＜39＞に記載の繊維処理方法。
＜41＞
　好ましくは、工程(i)～(iii)の後に、又は工程(iv)の後に、又は工程(v)の後に、更に、以下の成分(G)及び(C)を含有する表面仕上げ剤(II)に人毛繊維を浸漬する工程を行う、＜25＞～＜40＞のいずれか１項に記載の繊維処理方法。
　(G) 以下の化合物(a)～(d)の反応産物であるエポキシアミノシランコポリマー
　　(a) 少なくとも二つのオキシラニル基又はオキセタニル基を有するポリシロキサン
　　(b) 少なくとも二つのオキシラニル基又はオキセタニル基を有するポリエーテル
　　(c) アミノプロピルトリアルコキシシラン
　　(d) 以下の第一級及び第二級アミンからなる群より選択される化合物
・第一級アミン：メチルアミン、エチルアミン、プロピレンアミン、エタノールアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ヘキシルアミン、ドデシルアミン、オレイルアミン、アニリン、アミノプロピルトリメチルシラン、アミノプロピルトリエチルシラン、アミノモルホリン、アミノプロピルジエチルアミン、ベンジルアミン、ナフチルアミン、3-アミノ-9-エチルカルバゾール、1-アミノヘプタフロロヘキサン、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-ペンタデカフルオロ-1-オクタンアミン
・第二級アミン：メチルエチルアミン、メチルオクタデシルアミン、ジエタノールアミン、ジベンジルアミン、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ピペリジン、ピロリジンフタルイミド、ポリマーアミン
　(C) 水
＜42＞
　好ましくは、成分(G)が、ポリシリコーン-29である、＜41＞に記載の繊維処理方法。
＜43＞
　表面仕上げ剤(II)中における成分(G)の含有量が、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.05質量％以上、更に好ましくは0.10質量％以上、更に好ましくは0.20質量％以上であり、また、好ましくは15.00質量％以下、より好ましくは10.00質量％以下、更に好ましくは8.00質量％以下、更に好ましくは6.00質量％以下である、＜41＞又は＜42＞に記載の繊維処理方法。
＜44＞
　＜25＞～＜43＞のいずれか１項に記載の繊維処理方法によって、人毛繊維を処理する工程を含む、頭飾製品用人毛繊維の製造方法。
＜45＞
　＜25＞～＜43＞のいずれか１項に記載の繊維処理方法によって、人毛繊維を処理する工程を含む、頭飾製品の製造方法。
＜46＞
　成分(A)及び(B)から生成する縮合物を含有する頭飾製品用人毛繊維。
　(A)：ホルムアルデヒド又はその水和物
　(B)：一般式(1)で表されるトリアジン誘導体
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
〔式中、Ｒ1～Ｒ3は、同一でも異なってもよく、水素原子、ヒドロキシメチルアミノ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１以上６以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１以上６以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。〕
＜47＞
　成分(A)及び(B)から生成する縮合物を含有する人毛繊維を構成要素とする頭飾製品。
　(A)：ホルムアルデヒド又はその水和物
　(B)：一般式(1)で表されるトリアジン誘導体
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
〔式中、Ｒ1～Ｒ3は、同一でも異なってもよく、水素原子、ヒドロキシメチルアミノ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１以上６以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１以上６以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。〕
＜48＞>
　以下の成分(A)～(C)を含有する人毛繊維処理剤。
　(A) ホルムアルデヒド　１～15質量％
　(B) メラミン、モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン及びトリメチロールメラミンから選ばれる１種以上　５～30質量％
　(C) 水
＜49＞
　以下の成分(D)を更に含有する＜48＞に記載の人毛繊維処理剤。
　(D) ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、N-メチルピロリドン、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン及びDMDMヒダントインから選ばれる１種以上　15～45質量％
＜50＞
　＜48＞又は＜49＞に記載の人毛繊維処理剤と、成分(E)及び(C)を含有しpHが1.0～4.5である後架橋剤とを含む、人毛繊維処理剤キット。
　(E) グリオキシル酸又はホルムアルデヒド１～20質量％
　(C) 水　残量
＜51＞
　好ましくは、更に、成分(G)及び(C)を含有する表面仕上げ剤(II)を含む、＜50＞に記載の人毛繊維処理剤キット。
　(G) ポリシリコーン-29　0.1～15質量％
　(C) 水　残量
＜52＞
　＜48＞又は＜49＞に記載の人毛繊維処理剤と、成分(G)及び(C)を含有する表面仕上げ剤(II)とを含む、人毛繊維処理剤キット。
　(G) ポリシリコーン-29　0.1～15質量％
　(C) 水　残量
実施例１～10、比較例１
　表１及び２に示す処方の組成物を用い、下記方法に従って人毛繊維を処理し、各種評価を行った。なお、各組成物のpHは、調製した組成物を室温（25℃）において、そのままpHメーター（HORIBA社製、F-52）で測定した。また、組成物の濁度は、室温（25℃）において、繊維処理剤をそのままデジタル濁度計（アズワン社製／型番：TB700／測定方法：ISO7027比濁法（90°）準拠／光源：赤外線放射ダイオード（850nm）／検出器：結晶シリコン太陽電池モジュール）の測定セル（φ25 x 60mmホウケイ酸ガラス）に入れて測定した。
＜処理方法＞
　１．人毛繊維（市販の一般的な人毛100％ウィッグから切り取ったもの）0.5gの長さ22cmの毛束を、繊維処理剤40gが入った容器に浸漬し、容器の口を密閉し、容器ごと所定温度のウォーターバス（製造元：株式会社東洋製作所／型番：TBS221FA）に浸漬し所定の時間加熱した。このときの加熱時間（工程(i)）は、約0.45Ｔ（Ｔは前述のとおり）に相当する時間で統一した。
　なお、実施例６及び７については、上記１の前にも、約0.30Ｔに相当する時間加熱（工程(0)）した。
　２．毛束の入った容器をウォーターバスから取り出し、室温に戻した。
　３．毛束を容器から取り出し、トリエチレングリコール50gの中に30秒間浸漬した後、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立て、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、タオルで軽く水気を切った後、毛束を温風ドライヤー（テスコム社製、Nobby ホワイトNB3000）でコーミングしながら乾かした。この時点で、毛束は直毛のままであった。
＜後架橋処理＞（実施例７のみ）
　４．上記の処理を行った毛束を、後架橋剤40gが入った容器に浸漬し、容器の口を密閉し、容器ごと所定温度のウォーターバス（製造元：株式会社東洋製作所／型番：TBS221FA）に浸漬し所定の時間加熱した。
　５．毛束の入った容器をウォーターバスから取り出し、室温に戻した。
　６．毛束を容器から取り出し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立て、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、タオルで軽く水気を切った後、毛束を温風ドライヤー（テスコム社製、Nobby ホワイトNB3000）でコーミングしながら乾かした。この時点で、毛束は直毛のままであった。
［評価方法］
＜繊維引張時の伸縮性（粘り強さ）の維持＞
　繊維引張時の伸縮性（粘り強さ）の指標として、平均破断伸度、すなわち引張で繊維が延伸されていったときに元の繊維長に対して何％延伸されたところで破断が起こるか、を複数本（10本）の繊維で評価したときの平均値を用いた。評価は、上記＜処理方法＞（実施例７については＜処理方法＞及び＜後架橋処理＞）で処理された直後の毛束を用いて、以下の手順で行った。
　１．毛束の根本から、繊維10本を切り取った。それぞれの繊維の根本と毛先の中間付近から３cmの繊維片を採取し、合計で10個の３cmの毛髪片を得た。これらの毛髪片を20℃65%RHの室内に12時間以上静置した。
　２．繊維片をDIA-STRON limited社製「MTT690 繊維自動引張り試験機」にセットして自動測定を開始し、繊維が乾いた状態での平均破断伸度を求めた。数値が高いほど、伸縮性が高く粘り強さに優れ、耐久性にも優れることを示す。
（評価基準）
　比較例１の未処理毛と比較した、繊維引張時の伸縮性（粘り強さ）の差分をＸ（％）として表中に記載した。Ｘの数値は正負いずれの場合もありうる。Ｘが正の場合はＸの数値が大きいほど、Ｘが負の場合はＸの絶対値が小さいほど、伸縮性が高く粘り強さに優れ、耐久性にも優れることを示す。
　すなわち、市販品から切り取ったそのままの状態（未処理）での繊維引張時の平均破断伸度（Ａ％）を基準とし、処理後の毛束の平均破断伸度（Ｂ％）が、未処理の状態からどの程度（Ｘ％）減少したかを、表中に「繊維引張時の伸縮性（粘り強さ）減少量をＸ（％）」として記載した。
　　　　Ｘ（％）＝Ｂ（％）－Ａ（％）
＜健常毛に近い繊維引張弾性率の実現＞
　繊維引張弾性率の評価は、上記＜処理方法＞で処理された直後の毛束を用いて行った。また、数値としては複数本（10本）の繊維で評価したときの平均値を用いた。評価は、以下の手順で行った。
　１．毛束の根本から、繊維10本を切り取った。それぞれの繊維の根本と毛先の中間付近から３cmの繊維片を採取し、合計で10個の３cmの毛髪片を得た。これらの毛髪片を20℃65%RHの室内に12時間以上静置した。
　２．繊維片をDIA-STRON limited社製「MTT690 繊維自動引張り試験機」にセットして自動測定を開始し、繊維が乾いた状態での繊維引張弾性率を求めた。
　３．上記手順２までで求めた繊維引張弾性率をＥ1とし、健常毛（※）で同様に求めた繊維引張弾性率をＥ0としたときに、繊維引張弾性の指標として、
 
　　　繊維引張弾性健常化率 Ｅ ＝ (Ｅ1/Ｅ0) x 100 [％]
 
を定義する。Ｅの値が100％に近いほど、繊維が健常化されており、自然なハリコシがあって外力による延伸に強く、耐久性にも優れることを示す。
 
　※ 健常毛としては、化学処理をしたことのない20歳日本人女性から採取した根元部分30cmの毛髪10本を使用し、上記と同様に繊維片を採取し測定を行った。一方、今回用いた人毛繊維（未処理毛）は、比較例１に示したとおり、弾性率が健常毛より低くなったが、これは市販ウィッグから採取したため、すでに損傷を受けていることによるものと考えられる。
＜形状付与＞
　熱形状記憶能の評価は、上記＜処理方法＞（実施例７については＜処理方法＞及び＜後架橋処理＞）で処理された直後の毛束を用いて行った。
・Ｉ：形状付与（カール）
　１．人毛繊維0.5ｇの長さ22cmの毛束を30℃の水道水で30秒間濡らした後、濡れた毛束を直径14mmのプラスチック製ロッドに巻き付け、クリップで固定した。
　２．ロッドに巻き付けられた毛束ごと60℃のウォーターバス（製造元：株式会社東洋製作所／型番：TBS221FA）に浸漬し１分間加熱した。
　３．毛束をウォーターバスから取り出し、25℃の水に１分間浸漬し、室温に戻した。
　４．毛束をロッドから外し、クシを３回通した後、吊して真横から写真を撮った。
（評価基準）
　未処理の毛束長さをＬ0（22cm）、処理後の毛束長さをＬとして、次式に従って求められるカールアップ率＝毛束長さ減少率（Ｉ）（％）をカールの巻き強さと定義した。
　　　　Ｉ＝[(Ｌ0－Ｌ)／Ｌ0]×100
　Ａ：20 ≦ Ｉ 
　Ｂ：15 ≦ Ｉ ＜ 20
　Ｃ：10 ≦ Ｉ ＜ 15
　Ｄ：5 ≦ Ｉ ＜ 10
　Ｅ：Ｉ ＜ 5
・II：再形状付与（ストレート）
　１．Ｉで評価した毛束に対し、クシを通して絡まりをとった後に、実測温度180℃のフラットアイロン（三木電器産業株式会社製／型番：AHI-938）で５cm/secの速度で６回スライドした。
　２．水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てた後、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、タオルドライした。
　３．人毛繊維の自然な形状が出るよう振動を与えながら乾かし（ドライヤー不使用）、クシを通した後、吊して真横から目視観察した。
（評価基準）
　Ａ：カールが残っておらず、完全に直毛化している
　Ｂ：フラットアイロン処理前よりはカールは弱くなっているが、完全に直毛化はしていない
　Ｃ：カール毛のままであり、処理前と形状の変化なし
＜III：再再形状付与（カール）＞
　１．IIで評価した毛束を30℃の水道水で30秒間濡らした後、濡れた毛束を直径14mmのプラスチック製ロッドに巻き付け、クリップで固定した。
　２．ロッドに巻き付けられた毛束ごと60℃のウォーターバス（製造元：株式会社東洋製作所／型番：TBS221FA）に浸漬し１分間加熱した。
　３．毛束をウォーターバスから取り出し、25℃の水に１分間浸漬し、室温に戻した。
　４．毛束をロッドから外し、クシを３回通した後、吊して真横から写真を撮った。
（評価基準）
　未処理の毛束長さをＬ0（22cm）、処理後の毛束長さをＬとして、次式に従って求められるカールアップ率＝毛束長さ減少率（Ｉ）（％）をカールの巻き強さと定義した。
　　　　Ｉ＝[(Ｌ0－Ｌ)／Ｌ0]×100
　Ａ：20 ≦ Ｉ 
　Ｂ：15 ≦ Ｉ ＜ 20
　Ｃ：10 ≦ Ｉ ＜ 15
　Ｄ：5 ≦ Ｉ ＜ 10
　Ｅ：Ｉ ＜ 5
＜評価用シャンプーの処方＞
　　成分　　　　　　　　　　　　　　（質量％）
　ラウレス硫酸ナトリウム　　　　　　　15.5
　ラウラミドDEA　　　　　　　　　　　　1.5
　安息香酸ナトリウム　　　　　　　　　 0.5
　EDTA-2Na　　　　　　　　　　　　　　 0.3
　リン酸　　　　　　　　　　　　pH7に調整する量
　イオン交換水　　　　　　　　　　　バランス
　合計　　　　　　　　　　　　　　　 100
＜表面感触の良さ＞
　感触の評価は＜形状持続性＞の評価直後の毛束を用い、手で触れた際の感触の滑らかさについて、専門パネラー５名が下記基準によって評価し、５名の合計値を評価結果とした。
（評価基準）
　５：未処理繊維に比べてきわめて滑らかな手触りである
　４：未処理繊維に比べて滑らかな手触りである
　３：未処理繊維に比べてわずかに滑らかな手触りである
　２：未処理繊維の手触りと変わらない
　１：未処理繊維よりもざらつき・きしみがあり手触りが劣る
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
実施例11、比較例２
　表３に、前記＜処理方法＞の「１」において、組成物の濁度が1000NTUを超えないように工程(i)と工程(ii)を複数回繰り返した実施例と、工程(i)の途中で組成物の濁度が1000NTUを超えた後もそのまま加熱を継続した比較例を示す。
　実施例11は、工程(i)で組成物の濁度が1000NTUを超える前に人毛繊維を取り出し、更に、新たな同様の組成物に交換して同様の加熱処理を行い、組成物の濁度が1000NTUを超える前に人毛繊維を取り出す、という操作を行った（合計２回の加熱処理を行った）以外は、前記＜処理方法＞と同様にして人毛繊維処理を行った。
　比較例２は、工程(i)で組成物の濁度が1000NTUを超えた後も白濁した組成物のまま加熱を継続した以外は、前記＜処理方法＞と同様にして人毛繊維処理を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
　比較例２は繊維引張時の伸縮性（粘り強さ）減少量が-21.4、表面感触の良さが８と、実施例11に比べ劣るものであった。また繊維引張弾性健常化率は、112と最も好ましい100から大きく乖離しているが、これは表面に硬い樹脂層が形成されたことにより健常毛と比較し硬くなりすぎたことを示している。
実施例12（表面仕上げ処理）
　実施例４で処理した後の人毛繊維に対し、表４に示す表面仕上げ剤を用いて処理を行い、各種評価を行った。
＜処理方法＞
　１．毛束を、表面仕上げ剤40gが入った容器に浸漬し、室温で30分間静置した。
　２．毛束を容器から取り出し、家庭用の遠心脱水機（超高速脱水機 パワフルスピンドライAPD－6.0／アルミス社製）で５分間脱水した（スピンコート法）。
　３．毛束を脱水機から取り出し、60℃設定のオーブン（ステンレス窓付強制対流乾燥器；アズワン社製、SOFW-450）にて３時間加熱した。
　４．毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
　５．毛束を30℃流水にて30秒すすぎ、タオルで軽く水気を切った後、毛束を温風ドライヤー（テスコム社製、Nobby ホワイトNB3000）でコーミングしながら乾かした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022

Claims (19)

  1. 　人の頭部から分離された人毛繊維を処理するための繊維処理剤であって、以下の成分(A)及び(B)から生成する縮合物、並びに成分(C)を含有し、濁度が1000NTU以下である、繊維処理剤。
    　(A)：ホルムアルデヒド又はその水和物
    　(B)：一般式(1)で表されるトリアジン誘導体
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     〔式中、Ｒ1～Ｒ3は、同一でも異なってもよく、水素原子、ヒドロキシメチルアミノ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１以上６以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１以上６以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。〕
    　(C)：水
  2. 　繊維処理剤中における成分(A)に由来する構成要素の含有量が0.1質量％以上60質量％以下である請求項１記載の繊維処理剤。
  3. 　繊維処理剤中における成分(B)に由来する構成要素の含有量が0.1質量％以上60質量％以下である請求項１又は２に記載の繊維処理剤。
  4. 　繊維処理剤中における成分(A)に由来する構成要素の含有量と成分(B)に由来する構成要素の含有量の合計が0.1質量％以上80質量％以下である請求項１～３のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
  5. 　成分(B)に由来する構成要素に対する成分(A)に由来する構成要素のモル比(A)／(B)が、５未満である請求項１～４のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
  6. 　更に以下の成分(D)を含有する請求項１～５のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
    　(D)：ハンセンの溶解度パラメータのSP値が16MPa1/2以上40MPa1/2以下である有機化合物（ただし、有機塩及びアルデヒド基を有する分子量150以下の化合物を除く）
  7. 　以下の成分(A)～(C)を含有する組成物を、濁度が1000NTU以下となるまで加熱する、人の頭部から分離された人毛繊維を処理するための繊維処理剤の製造方法。
    　(A)：ホルムアルデヒド又はその水和物
    　(B)：一般式(1)で表されるトリアジン誘導体との縮合物
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     〔式中、Ｒ1～Ｒ3は、同一でも異なってもよく、水素原子、ヒドロキシメチルアミノ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１以上６以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１以上６以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。〕
    　(C)：水
  8. 　下記工程(i)を含む繊維処理方法。
    　(i) 請求項１～６のいずれか１項に記載の繊維処理剤に、人の頭部から分離された人毛繊維を浸漬し、前記処理剤の濁度が1000NTU以下である状態を維持したまま処理する工程
  9. 　工程(i)の前に下記工程(0)を行う、請求項８に記載の繊維処理方法。
    　(0) 繊維処理剤を加熱する工程
  10. 　工程(0)における加熱時間が、調製直後の濁度1000NTU以下の処理剤を加熱して処理剤が再び濁度1000NTUを超えるまでの加熱時間をＴと定義した場合、0.2Ｔ以上0.8Ｔ以下である、請求項９に記載の繊維処理方法。
  11. 　工程(i)の後に下記工程(ii)を行い、工程(i)と工程(ii)を２回以上繰り返す、請求項８～10のいずれか１項に記載の繊維処理方法。
    　(ii) 処理剤の濁度が1000NTUを超える前に人毛繊維を処理剤から取り出す工程
  12. 　工程(ii)の後に下記工程(iii)を行う、請求項11に記載の繊維処理方法。
    　(iii) 取り出した人毛繊維をすすぐ工程
  13. 　工程(iii)のすすぎが成分(D)を含有する組成物を用いて行われる、請求項12に記載の繊維処理方法。
    　(D)：ハンセンの溶解度パラメータのSP値が16MPa1/2以上40MPa1/2以下である有機化合物（ただし、有機塩及びアルデヒド基を有する分子量150以下の化合物を除く）
  14. 　工程(i)～(iii)の後、更に下記工程(iv)を行う、請求項８～13のいずれか１項に記載の繊維処理方法。
    　(iv) 成分(E)及び(C)を含有する後架橋剤に人毛繊維を浸漬する工程
    　(E)：ホルムアルデヒド、ホルムアルデヒドの水和物、グリオキシル酸、グリオキシル酸の水和物、グリオキシル酸塩、グリオキサール、グリオキサールの水和物、グルタルアルデヒド、及びグルタルアルデヒドの水和物から選ばれる少なくとも１種のホルムアルデヒド誘導体
    　(C)：水
  15. 　工程(i)～(iii)又は工程(iv)の後で、更に、以下の成分(G)及び(C)を含有する表面仕上げ剤に人毛繊維を浸漬する工程を行う、請求項８～14のいずれか１項に記載の繊維処理方法。
    　(G) 以下の化合物(a)～(d)の反応産物であるエポキシアミノシランコポリマー
    　　(a) 少なくとも二つのオキシラニル基又はオキセタニル基を有するポリシロキサン
    　　(b) 少なくとも二つのオキシラニル基又はオキセタニル基を有するポリエーテル
    　　(c) アミノプロピルトリアルコキシシラン
    　　(d) 以下の第一級及び第二級アミンからなる群より選択される化合物
    ・第一級アミン：メチルアミン、エチルアミン、プロピレンアミン、エタノールアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ヘキシルアミン、ドデシルアミン、オレイルアミン、アニリン、アミノプロピルトリメチルシラン、アミノプロピルトリエチルシラン、アミノモルホリン、アミノプロピルジエチルアミン、ベンジルアミン、ナフチルアミン、3-アミノ-9-エチルカルバゾール、1-アミノヘプタフロロヘキサン、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-ペンタデカフルオロ-1-オクタンアミン
    ・第二級アミン：メチルエチルアミン、メチルオクタデシルアミン、ジエタノールアミン、ジベンジルアミン、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ピペリジン、ピロリジンフタルイミド、ポリマーアミン
    　(C) 水
  16. 　請求項８～15のいずれか１項に記載の繊維処理方法によって、人毛繊維を処理する工程を含む、頭飾製品用人毛繊維の製造方法。
  17. 　請求項８～15のいずれか１項に記載の繊維処理方法によって、人毛繊維を処理する工程を含む、頭飾製品の製造方法。
  18. 　成分(A)及び(B)から生成する縮合物を含有する頭飾製品用人毛繊維。
    　(A)：ホルムアルデヒド又はその水和物
    　(B)：一般式(1)で表されるトリアジン誘導体
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     〔式中、Ｒ1～Ｒ3は、同一でも異なってもよく、水素原子、ヒドロキシメチルアミノ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１以上６以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１以上６以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。〕
  19. 　成分(A)及び(B)から生成する縮合物を含有する人毛繊維を構成要素とする頭飾製品。
    　(A)：ホルムアルデヒド又はその水和物
    　(B)：一般式(1)で表されるトリアジン誘導体
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     〔式中、Ｒ1～Ｒ3は、同一でも異なってもよく、水素原子、ヒドロキシメチルアミノ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、フェニル基、炭素数１以上６以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１以上６以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。〕
     
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2025142737A1 (ja) * 2023-12-26 2025-07-03 デンカ株式会社 人工毛髪用繊維、頭髪装飾製品、及び人工毛髪用繊維の製造方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11172073A (ja) * 1997-11-03 1999-06-29 Borden Chem Inc 水に溶解可能で貯蔵安定性あるレゾール−メラミン樹脂
WO2001006045A1 (fr) * 1999-07-14 2001-01-25 Kaneka Corporation Fibre de collagene regeneree a excellente resistance thermique
WO2005037000A1 (ja) 2003-10-17 2005-04-28 Kaneka Corporation カール特性の改善された毛髪用繊維およびそれからなる頭飾製品
JP2007177370A (ja) 2005-12-28 2007-07-12 Kaneka Corp 再生コラーゲン繊維と人毛からなる頭髪用繊維束及び頭飾製品
WO2019159867A1 (ja) * 2018-02-15 2019-08-22 花王株式会社 人毛繊維処理剤
WO2019159866A1 (ja) * 2018-02-15 2019-08-22 花王株式会社 人毛繊維処理剤

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5411802A (en) * 1993-10-29 1995-05-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Colorant compositions and processes
JPH11335563A (ja) * 1998-05-28 1999-12-07 Shin Etsu Chem Co Ltd カルボキシル基含有シリコーンエマルジョン及びその製造方法並びに毛髪化粧料
JP2004169015A (ja) * 2002-11-01 2004-06-17 Shin Etsu Chem Co Ltd 粉体組成物及び油中粉体分散物．並びにそれらを有する化粧料
CN106279589A (zh) * 2015-09-25 2017-01-04 中国石油化工股份有限公司 一种三聚氰胺树脂的合成方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11172073A (ja) * 1997-11-03 1999-06-29 Borden Chem Inc 水に溶解可能で貯蔵安定性あるレゾール−メラミン樹脂
WO2001006045A1 (fr) * 1999-07-14 2001-01-25 Kaneka Corporation Fibre de collagene regeneree a excellente resistance thermique
WO2005037000A1 (ja) 2003-10-17 2005-04-28 Kaneka Corporation カール特性の改善された毛髪用繊維およびそれからなる頭飾製品
JP2007177370A (ja) 2005-12-28 2007-07-12 Kaneka Corp 再生コラーゲン繊維と人毛からなる頭髪用繊維束及び頭飾製品
WO2019159867A1 (ja) * 2018-02-15 2019-08-22 花王株式会社 人毛繊維処理剤
WO2019159866A1 (ja) * 2018-02-15 2019-08-22 花王株式会社 人毛繊維処理剤
JP2019143282A (ja) 2018-02-15 2019-08-29 花王株式会社 人毛繊維処理剤

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Hansen Solubility Parameters: A User's handbook", 2007, CRC PRESS, article "Software Package HSPiP"

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2025142737A1 (ja) * 2023-12-26 2025-07-03 デンカ株式会社 人工毛髪用繊維、頭髪装飾製品、及び人工毛髪用繊維の製造方法

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