WO2022153893A1 - 延伸フィルム、積層体および包装体 - Google Patents

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    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/06—Polyethene

Definitions

  • the present invention relates to stretched films, laminates and packages.
  • a film made of various resins is used as a base material for general packaging materials, and the properties required for an ALLPE base material include rigidity, low shrinkage, and strength.
  • High-density polyethylene (HDPE) is suitable as a resin from the viewpoint of rigidity and low shrinkage, but there is a problem that the vertical tear strength of HDPE is very weak.
  • the stretched film of the present invention is characterized by comprising a polyethylene-based resin composition satisfying the following requirements (1) to (3).
  • the melt flow rate (190 ° C., 2.16 kg load) is 0.01 g / 10 min or more and 2.0 g / 10 min or less.
  • the density is 935 kg / m 3 or more and 970 kg / m 3 or less.
  • the ratio I 21 / I 2 of the melt index (I 21 : 190 ° C., 21.6 kg load) and the melt index (I 2 : 190 ° C., 2.16 kg load) is 80 or more.
  • the stretched film of the present invention has an excellent balance of rigidity, low shrinkage and longitudinal tear strength, it can be suitably used as a recyclable packaging material.
  • the stretched film of the present invention comprises a polyethylene-based resin composition (hereinafter, also simply referred to as “resin composition”) that satisfies the following requirements (1) to (3).
  • the melt flow rate (MFR: 190 ° C., 2.16 kg load) is 0.01 g / 10 min or more and 2.0 g / 10 min or less.
  • the density is 935 kg / m 3 or more and 970 kg / m 3 or less.
  • the ratio I 21 / I 2 of the melt index (I 21 : 190 ° C., 21.6 kg load) and the melt index (I 2 : 190 ° C., 2.16 kg load) is 80 or more.
  • the lower limit of the MFR (190 ° C., 2.16 kg load) of the resin composition is usually 0.01 g / 10 min or more, preferably 0.02 g / 10 min or more, and the upper limit is usually 2.0 g / 10 min or less, preferably 2.0 g / 10 min or more. Is 1.5 g / 10 min or less, more preferably 1.0 g / 10 min or less.
  • the lower limit of the density of the resin composition is usually 935 kg / m 3 or more, preferably 938 kg / m 3 or more, more preferably 940 kg / m 3 or more, and the upper limit is usually 970 kg / m 3 or less, preferably 968 kg / m 3. It is m 3 or less, more preferably 965 kg / m 3 or less.
  • the density is a value measured in accordance with JIS K7112 (density gradient tube method).
  • the lower limit of the ratio I 21 / I 2 of the melt index (I 21 : 190 ° C., 21.6 kg load) and the melt index (I 2 : 190 ° C., 2.16 kg load) of the resin composition is usually 80 or more, preferably 80 or more. Is 100 or more, more preferably 120 or more, and the upper limit is preferably 300 or less, more preferably 250 or less. When I 21 / I 2 of the resin composition is within the above range, strength and extrudability can be obtained.
  • the melt index I 21 is a value measured at 190 ° C. and a load of 21.6 kg according to JIS K7210
  • the melt index I 2 is a value measured at 190 ° C. and a load of 2.16 kg according to JIS K7210. It is a value measured by.
  • the resin composition is not particularly limited as long as it is a polyethylene-based resin composition satisfying the above requirements (1) to (3), but the polyethylene-based polymer as a resin component contained in the resin composition is ethylene alone. It may be a polymer, or it may be an ethylene-based copolymer of ethylene and other monomers. As the ethylene-based copolymer, a copolymer of ethylene and an ⁇ -olefin having 3 or more carbon atoms (ethylene / ⁇ -olefin copolymer) is particularly preferable.
  • ⁇ -olefin in the ethylene / ⁇ -olefin copolymer examples include propylene, butene, 1-octene, and 1-hexene.
  • a copolymer can be produced by using a known catalyst such as a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst.
  • other low-density polyethylene may be used.
  • one or a combination of two or more types of polyethylene satisfying each of the above characteristics can be selected from commercially available polyethylene-based resins and used as a resin component.
  • the polyethylene-based resin containing an ethylene / ⁇ -olefin copolymer examples include linear low-density polyethylene.
  • the polyethylene-based polymer may contain a structural unit derived from one or more types of biomass-derived monomers (ethylene).
  • the same type of monomer constituting the polymer may be only a biomass-derived monomer, or may be both a biomass-derived monomer and a fossil fuel-derived monomer.
  • a biomass-derived monomer is a monomer made from any renewable natural raw material such as plant-derived or animal-derived, including fungi, yeasts, algae and bacteria, and its residue, and contains 1 ⁇ 14C isotope as carbon. It is contained in a ratio of about 10 to -12 , and the biomass carbon concentration (pMC) measured according to ASTM D6866 is about 100 (pMC).
  • the biomass-derived monomer (ethylene) can be obtained, for example, by a conventionally known method.
  • the polyethylene-based polymer contains a structural unit derived from a biomass-derived monomer from the viewpoint of reducing the environmental load. If the polymer production conditions such as the polymerization catalyst and the polymerization temperature are the same, even if the raw material olefin contains a biomass-derived olefin, the molecular structure other than that containing the 14C isotope at a ratio of about 1 ⁇ 10 -12 is , Equivalent to a polyethylene-based polymer composed of fossil fuel-derived monomers. Therefore, it is said that these performances do not change.
  • the ratio (molecular weight distribution; Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC) may exceed 20. It is preferably 21 or more, more preferably 22 or more, and particularly preferably 22 or more. The upper limit is not particularly limited, but is preferably 50 or less, and more preferably 48 or less. When Mw / Mn of the resin composition is in the range as described above, a stretched film having excellent tear strength can be obtained.
  • the resin composition contains various additives, for example, weather-resistant stabilizers, heat-resistant stabilizers, and antistatic agents, which are added to general polyolefin-based resin compositions, if necessary, as long as the object of the present invention is not impaired. It may contain at least one of an inhibitor, an anti-fog agent, an anti-blocking agent, a slip agent, a lubricant, a pigment, a drip agent, a nucleating agent and the like.
  • the stretched film of the present invention is characterized by comprising the polyethylene-based resin composition of the present invention described above.
  • the stretched film of the present invention may be a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film.
  • the draw ratio in the stretched film of the present invention is preferably 2.0 times or more, more preferably 2.5 times or more, particularly preferably 3.0 times or more, and most preferably 3.1 times or more.
  • the upper limit of the draw ratio is not particularly limited, but is preferably 60 times or less, more preferably 50 times or less. When the draw ratio is within the above range, rigidity and strength can be obtained.
  • the thickness of the stretched film of the present invention may be appropriately set according to various uses, but in general, the lower limit is preferably 5 ⁇ m or more, more preferably 10 ⁇ m or more, and the upper limit is preferably 150 ⁇ m or less. More preferably, it is 100 ⁇ m or less. When the thickness of the stretched film is within the above range, the rigidity and strength of the packaging material can be balanced.
  • the method for producing the stretched film of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a method of stretching a film (stretched raw fabric) obtained by a known melt extrusion molding method.
  • a method of stretching the stretched raw film a method of simultaneously or sequentially biaxially stretching in the vertical and horizontal directions by the tenter method, a method of simultaneously biaxially stretching in the vertical and horizontal methods by the tubular method, or a difference in the rotation speed ratio of two or more rolls.
  • a method of uniaxially stretching the film in the flow direction of the film can be mentioned.
  • the uniaxial stretching is carried out in a roll stretching machine, preheated by a preheating roll, and then uniaxially stretched in the MD direction (take-up speed direction). From the viewpoint of increasing the production efficiency, it is preferable to preheat the stretched raw fabric and immediately uniaxially stretch it in the MD direction.
  • the uniaxial stretching in the present invention means stretching in the uniaxial direction, but may be stretched in a direction different from the uniaxial direction to the extent that the effect of the present invention is not impaired. This is because, depending on the stretching equipment used, even if an attempt is made to stretch in the uniaxial direction, the stretching may be substantially performed in a direction different from the uniaxial direction.
  • the stretched film after stretching may be annealed if necessary.
  • the annealing treatment can be performed by bringing the stretched sheet into contact with a heating roll.
  • the stretched film of the present invention preferably has an elastic modulus in the MD direction of more than 1600 MPa, more preferably 1700 MPa or more.
  • the upper limit of the elastic modulus is not particularly limited, but in reality, it is 7,000 MPa or less.
  • the elastic modulus in the MD direction is in the range as described above, the rigidity of the film can be obtained.
  • the laminate of the present invention is characterized by including a layer made of the stretched film of the present invention described above.
  • the laminate of the present invention may include a plurality of layers made of the stretched film of the present invention.
  • the stretched film of the present invention described above is preferably used as a base material in a laminate. As another layer in the laminated body of the present invention, it can be appropriately adopted depending on the intended use.
  • the laminate of the present invention can be produced by a known method, and examples thereof include coextrusion molding of one or more types of thermoplastic resins, extrusion lamination, dry lamination, and thermal lamination.
  • the package of the present invention is characterized by including a layer made of the stretched film of the present invention described above.
  • a layer made of the stretched film of the present invention described above For example, it can be obtained by forming the above-mentioned laminate of the present invention into a bag-shaped container, filling it with an object to be packaged (contents) for various purposes, and heat-sealing it.
  • MFR melt index
  • density density
  • molecular weight distribution Mw / Mn
  • elastic modulus tear strength and heat shrinkage
  • melt index I 21 was measured at 190 ° C. and a load of 21.6 kg according to JIS K7210, and the melt index I 2 was measured at 190 ° C. and a load of 2.16 kg according to JIS K7210. From these, the melt index ratio I 21 / I 2 was calculated.
  • Mw / Mn ⁇ Molecular weight distribution (Mw / Mn)>
  • the weight average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn), and molecular weight distribution (Mw / Mn) are polystyrene-equivalent numerical values measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • the measuring device and conditions are as follows.
  • the molecular weight was calculated based on a conversion method by preparing a calibration curve using commercially available monodisperse polystyrene.
  • the Elmendorf tear strength was measured according to JIS K 7128-2 using an Elmendorf tear tester manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. The case where the cut is made in the film pick-up direction is defined as the MD direction.
  • Heat shrinkage rate (100 mm-length after heating) / 100 mm x 100
  • Example 1 As a polyethylene-based resin composition, "HIZEX 7000F" manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. having an MFR of 0.04 g / 10 min, a density of 952 kg / m 3 , I 21 / I 2 of 178, and Mw / Mn of 42 was used. After melt-kneading at 200 ° C. with an extruder, a raw film having a thickness of 125 ⁇ m was formed by an inflation molding machine. This raw film was uniaxially stretched with a heating roll at a draw ratio of 5 times while heating at 115 ° C. to obtain a uniaxially stretched film having a thickness of 25 ⁇ m. The elastic modulus, tear strength and heat shrinkage of the obtained stretched film were measured. The results are shown in Table 1.
  • Example 2 As the polyethylene-based resin composition, "HIZEX 6300M” manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. having an MFR of 0.1 g / 10 min, a density of 950 kg / m 3 , I 21 / I 2 of 222, and Mw / Mn of 27 was used. Except for this, a stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 and evaluated. The results are shown in Table 1.
  • Example 3 As the polyethylene-based resin composition, "HIZEX GE100" manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. having an MFR of 0.09 g / 10 min, a density of 954 kg / m 3 , I 21 / I 2 of 167, and Mw / Mn of 31 was used. A stretched film was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the raw film was heated to 120 ° C. with a heating roll. The results are shown in Table 1.
  • Molding machine 65mm ⁇ inflation molding machine made by Modern Machinery Die: 125mm ⁇ (diameter) 4.0mm (lip width) Molding temperature: 190 ° C Extrusion amount: 50 kg / h Pick-up speed: 20.5 m / min

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Abstract

下記要件（１）～（３）を満たすポリエチレン系樹脂組成物からなる延伸フィルム：（１）メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０１ｇ／１０ｍｉｎ以上２．０ｇ／１０ｍｉｎ以下である；（２）密度が９３５ｋｇ／ｍ3以上９７０ｋｇ／ｍ3以下である；（３）メルトインデックス（Ｉ21：１９０℃、２１．６ｋｇ荷重）とメルトインデックス（Ｉ2：１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）の比Ｉ21／Ｉ2が８０以上である。

Description

延伸フィルム、積層体および包装体
　本発明は、延伸フィルム、積層体および包装体に関する。
　近年、環境問題を背景にして、各種プラスチック廃棄に関する法律が制定され、包装材料にもリサイクルのニーズが高まっており、リサイクル可能包材が種々検討されている（例えば、特許文献１，２参照）。中でも、リサイクル可能包材として、単一材料からなるモノマテリアル材料（例えば、ＡＬＬ　ＰＥ）などが注目されている。
　一般的な包装材には各種樹脂からなるフィルムが基材として用いられているが、ＡＬＬ ＰＥ基材に必要な特性として、剛性、低収縮性および強度が挙げられる。剛性および低収縮性の観点からすれば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が樹脂として適しているが、ＨＤＰＥの縦引裂強度は非常に弱いという問題がある。
特許第６７１６７６４号公報 特開２０２０－１２１４５５号公報
　上記従来技術に鑑み、本発明は、剛性、低収縮および縦引裂強度のバランスに優れた包装材の基材として使用可能なフィルムを提供することを課題とする。
　本発明者らは、上記課題に鑑み、鋭意検討を行った結果、特定の物性を有するポリエチレン系樹脂組成物からなる延伸フィルムにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　本発明の延伸フィルムは、下記要件（１）～（３）を満たすポリエチレン系樹脂組成物からなることを特徴とする。（１）メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０１ｇ／１０ｍｉｎ以上２．０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。（２）密度が９３５ｋｇ／ｍ3以上９７０ｋｇ／ｍ3以下である。（３）メルトインデックス（Ｉ21：１９０℃、２１．６ｋｇ荷重）とメルトインデックス（Ｉ2：１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）の比Ｉ21／Ｉ2が８０以上である。
　本発明の延伸フィルムは、剛性、低収縮および縦引裂強度のバランスに優れることから、リサイクル可能包材として好適に用いることができる。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　本発明の延伸フィルムは、下記要件（１）～（３）を満たすポリエチレン系樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」ともいう。）からなる。（１）メルトフローレート（ＭＦＲ：１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０１ｇ／１０ｍｉｎ以上２．０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。（２）密度が９３５ｋｇ／ｍ3以上９７０ｋｇ／ｍ3以下である。（３）メルトインデックス（Ｉ21：１９０℃、２１．６ｋｇ荷重）とメルトインデックス（Ｉ2：１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）の比Ｉ21／Ｉ2が８０以上である。
　［樹脂組成物］
　＜要件（１）＞
　前記樹脂組成物のＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）の下限は、通常０．０１ｇ／１０ｍｉｎ以上、好ましくは０．０２ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、上限は、通常２．０ｇ／１０ｍｉｎ以下、好ましくは１．５ｇ／１０ｍｉｎ以下、より好ましくは１．０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。前記樹脂組成物のＭＦＲが前記範囲内であることにより、強度と押出性が得られる。
　＜要件（２）＞
　前記樹脂組成物の密度の下限は、通常９３５ｋｇ／ｍ3以上、好ましくは９３８ｋｇ／ｍ3以上、より好ましくは９４０ｋｇ／ｍ3以上であり、上限は、通常９７０ｋｇ／ｍ3以下、好ましくは９６８ｋｇ／ｍ3以下、より好ましくは９６５ｋｇ／ｍ3以下である。前記樹脂組成物の密度が前記範囲内であることにより、剛性と強度が得られる。なお、前記密度は、ＪＩＳ　Ｋ７１１２（密度勾配管法）に準拠して測定される値である。
　＜要件（３）＞
　前記樹脂組成物のメルトインデックス（Ｉ21：１９０℃、２１．６ｋｇ荷重）とメルトインデックス（Ｉ2：１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）の比Ｉ21／Ｉ2の下限は、通常８０以上、好ましくは１００以上、より好ましくは１２０以上であり、上限は、好ましくは３００以下、より好ましくは２５０以下である。前記樹脂組成物のＩ21／Ｉ2が前記範囲内であることにより、強度と押出性が得られる。
　メルトインデックスＩ21は、ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠して、１９０℃、２１．６ｋｇ荷重にて測定される値であり、メルトインデックスＩ2は、ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠して、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定される値である。
　＜組成＞
　前記樹脂組成物は、上記要件（１）～（３）を満たすポリエチレン系樹脂組成物であれば特に限定されないが、前記樹脂組成物に含まれる樹脂成分としてのポリエチレン系重合体は、エチレンの単独重合体であってもよいし、エチレンとその他のモノマーとのエチレン系共重合体であってもよい。エチレン系共重合体としては、特に、エチレンと炭素原子数３以上のα－オレフィンの共重合体（エチレン・α－オレフィン共重合体）が好ましい。エチレン・α－オレフィン共重合体におけるα－オレフィンの具体例としては、プロピレン、ブテン、１－オクテン、１－ヘキセンが挙げられる。このような共重合体は、チーグラーナッタ触媒やメタロセン触媒といった公知の触媒を用いて製造することができる。また、樹脂成分としてエチレンとα－オレフィンの共重合体に加えて、他の低密度ポリエチレンを用いてもよい。本発明では、市販のポリエチレン系樹脂から、上記各特性を満足するポリエチレンの１種または２種以上の組合せを選択して樹脂成分として使用することができる。エチレン・α－オレフィン共重合体を含むポリエチレン系樹脂としては、直鎖状低密度ポリエチレンを挙げることができる。
　前記ポリエチレン系重合体は、１種以上のバイオマス由来モノマー（エチレン）に由来する構成単位を含んでいてもよい。重合体を構成する同じ種類のモノマーがバイオマス由来モノマーのみであってもよいし、バイオマス由来モノマーと化石燃料由来モノマーの両方であってもよい。バイオマス由来モノマーとは、菌類、酵母、藻類および細菌類を含む、植物由来または動物由来などの、あらゆる再生可能な天然原料およびその残渣を原料としてなるモノマーであり、炭素として１４Ｃ同位体を１×１０-12程度の割合で含有し、ＡＳＴＭ　Ｄ６８６６に準拠して測定したバイオマス炭素濃度（ｐＭＣ）が１００（ｐＭＣ）程度である。バイオマス由来モノマー（エチレン）は、たとえば従来知られている方法により得られる。
　前記ポリエチレン系重合体がバイオマス由来モノマーに由来する構成単位を含むことは、環境負荷低減の観点から好ましい。重合用触媒、重合温度などの重合体製造条件が同等であれば、原料オレフィンがバイオマス由来オレフィンを含んでいても、１４Ｃ同位体を１×１０-12程度の割合で含むこと以外の分子構造は、化石燃料由来モノマーからなるポリエチレン系重合体と同等である。従って、これらの性能も変わらないとされる。
　前記樹脂組成物において、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（分子量分布；Ｍｗ／Ｍｎ）は、２０を超えることが好ましく、２１以上であることがより好ましく、２２以上であることが特に好ましい。上限は特に限定されないが、５０以下であることが好ましく、４８以下であることがより好ましい。前記樹脂組成物のＭｗ／Ｍｎが、上述したような範囲であることにより、引裂強度に優れた延伸フィルムを得ることができる。
　前記樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲であれば、必要に応じて、一般的なポリオレフィン系樹脂組成物に添加される各種添加剤、例えば、耐候安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、滑剤、顔料、流滴剤、核剤などの少なくとも１種を含有してもよい。
　［延伸フィルム］
　本発明の延伸フィルムは、上述した本発明のポリエチレン系樹脂組成物からなることを特徴とする。本発明の延伸フィルムは、一軸延伸フィルムでも二軸延伸フィルムでもよい。
　本発明の延伸フィルムにおける延伸倍率は、好ましくは２．０倍以上、より好ましくは２．５倍以上、特に好ましくは３．０倍以上、最も好ましくは３．１倍以上である。延伸倍率の上限は特に限定されないが、好ましくは６０倍以下、より好ましくは５０倍以下である。延伸倍率が前記範囲内であることにより、剛性と強度が得られる。
　本発明の延伸フィルムの厚みは、種々の用途に応じて適宜設定すればよいが、一般的に、下限は、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上であり、上限は、好ましくは１５０μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下である。延伸フィルムの厚みが前記範囲内であることにより、包材としての剛性と強度のバランスが取れる。
　本発明の延伸フィルムの製造方法は、特に限定されないが、公知の溶融押出成形方法により得られたフィルム（延伸原反）を延伸する方法などが挙げられる。
　延伸原反を延伸する方法としては、テンター法により縦横に同時又は逐次二軸延伸する方法、チューブラー法により縦横方法に同時二軸延伸する方法、または２つ以上のロールの回転速度比の違いによりフィルムの流れ方向に一軸延伸する方法などが挙げられる。
　一軸延伸は、ロール延伸機に繰り出して、予熱ロールで予熱した後、ＭＤ方向（引取り速度方向）に一軸延伸することが好ましい。製造効率を高める点では、延伸原反を予熱した後、直ちにＭＤ方向に一軸延伸することが好ましい。本発明における一軸延伸とは、一軸方向の延伸を意味するが、本発明の効果を損なわない程度に、一軸方向とは異なる方向に延伸されてもよい。用いる延伸設備によっては、一軸方向に延伸しようとしても、一軸方向とは異なる方向にも実質的に延伸されることがあるからである。
　延伸後の延伸フィルムに、必要に応じてアニール処理を施してもよい。アニール処理は、延伸シートを加熱ロールに接触させて行うことができる。
　本発明の延伸フィルムは、ＭＤ方向の弾性率が１６００ＭＰａを超えることが好ましく、１７００ＭＰａ以上であることがより好ましい。前記弾性率の上限は特に限定されないが、現実的には、７０００ＭＰａ以下である。ＭＤ方向の弾性率が、上述したような範囲であることにより、フィルムの剛性が得られる。
　［積層体］
　本発明の積層体は、上述した本発明の延伸フィルムからなる層を含むことを特徴とする。本発明の積層体は、本発明の延伸フィルムからなる層を複数備える態様であってもよい。上述した本発明の延伸フィルムは積層体における基材として用いることが好ましい。本発明の積層体における他の層としては、用途に応じて適宜採用することができる。
　本発明の積層体は、公知の方法で製造することができ、例えば、１種または２種以上の熱可塑性樹脂の共押し出し成形、押出しラミネート、ドライラミネート、サーマルラミネート等の方法が挙げられる。
　［包装体］
　本発明の包装体は、上述した本発明の延伸フィルムからなる層を含むことを特徴とする。例えば、上述した本発明の積層体を袋状容器にし、これに各種用途における被包装物（内容物）を充填してヒートシールすることによって得られる。
　以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
　以下の実施例において、ＭＦＲ、メルトインデックス、密度、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、弾性率、引裂強度および加熱収縮率は、下記のように測定した。
　＜メルトフローレート（ＭＦＲ：［ｇ／１０ｍｉｎ］）＞
　ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重（ｋｇｆ）の条件下で測定した。
　＜メルトインデックス＞
　メルトインデックスＩ21は、ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠して、１９０℃、２１．６ｋｇ荷重にて測定し、メルトインデックスＩ2は、ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠して、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定し、これらからメルトインデックス比Ｉ21／Ｉ2を算出した。
　＜密度［ｋｇ／ｍ3］＞
　ＪＩＳ　Ｋ７１１２に準拠し、メルトインデックス測定時に得られるストランドを１００℃で１時間熱処理し、更に室温で１時間放置した後に密度勾配管法で測定した。
　＜分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＞
　重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリスチレン換算の数値である。測定装置および条件は、以下のとおりである。また、分子量は、市販の単分散ポリスチレンを用いて検量線を作成し、換算法に基づいて算出した。
　装置：ゲル透過クロマトグラフ Ａｌｌｉａｎｃｅ ＧＰ２０００型（Ｗａｔｅｒｓ社製）、
　解析装置：Ｅｍｐｏｗｅｒ２（Ｗａｔｅｒｓ社製）、
　カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ６－ＨＴ×２＋ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ６－ＨＴＬ×２（７．５ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ、東ソー社製）、
　カラム温度：１４０℃、
　移動相：ｏ－ジクロロベンゼン（０．０２５％ＢＨＴ含有）、
　検出器：示差屈折計（ＲＩ）、流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ、
　注入量：４００μＬ、
　サンプリング時間間隔：１ｓ、
　カラム較正：単分散ポリスチレン（東ソー社製）、
　分子量換算：旧法ＥＰＲ換算／粘度を考慮した較正法。
　＜弾性率＞
　フィルムからＪＩＳ Ｋ６７８１に準ずる大きさのダンベルを打ち抜き試験片とし、フィルムの引取方向と平行に打ち抜く場合をＭＤ（縦方向）とした。万能材料試験機のエアチャックに試験片をセットし、チャック間距離８０ｍｍ、引張速度２００ｍｍ/分で引張試験を行い、初期応力の変位に対する傾きを弾性率とした。
　＜引裂強度＞
　エルメンドルフ引裂強度は、ＪＩＳ　Ｋ　７１２８－２に準じ、株式会社東洋精機製作所のエルメンドルフ引裂試験機を用いて測定した。切れ目をフィルムの引き取り方向に入れる場合をＭＤ方向とする。
　＜加熱収縮率＞
　延伸フィルムを１０ｍｍ幅×１００ｍｍ長さの短冊状にカットし、長手方向を引き取り方向（ＭＤ）とした。カットしたフィルムを１００℃に熱したエアオーブンに入れ、１５分間加熱し、フィルムの長さを確認した。加熱収縮率は以下の通り算出した。
　加熱収縮率［％］＝（１００ｍｍ－加熱後の長さｍｍ）／１００ｍｍ×１００
　［実施例１］
　ポリエチレン系樹脂組成物として、ＭＦＲが０．０４ｇ／１０ｍｉｎ、密度が９５２ｋｇ／ｍ3、Ｉ21／Ｉ2が１７８、Ｍｗ／Ｍｎが４２である（株）プライムポリマー製「ハイゼックス７０００Ｆ」を用いて、押出機にて２００℃で溶融混練した後、厚さ１２５μｍの原反フィルムをインフレーション成形機にて製膜した。この原反フィルムを、加熱ロールにて、１１５℃に加熱しながら延伸倍率５倍で一軸延伸して、厚さ２５μｍの一軸延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムの弾性率、引裂強度および加熱収縮率を測定した。結果を表１に示す。
　［実施例２］
　ポリエチレン系樹脂組成物として、ＭＦＲが０．１ｇ／１０ｍｉｎ、密度が９５０ｋｇ／ｍ3、Ｉ21／Ｉ2が２２２、Ｍｗ／Ｍｎが２７である（株）プライムポリマー製「ハイゼックス６３００Ｍ」を用いたこと以外は、実施例１と同様にして延伸フィルムを得て、評価を行った。結果を表１に示す。
　［実施例３］
　ポリエチレン系樹脂組成物として、ＭＦＲが０．０９ｇ／１０ｍｉｎ、密度が９５４ｋｇ／ｍ3、Ｉ21／Ｉ2が１６７、Ｍｗ／Ｍｎが３１である（株）プライムポリマー製「ハイゼックスＧＥ１００」を用いたこと、および、原反フィルムを加熱ロールにて１２０℃に加熱したこと以外は、実施例１と同様にして延伸フィルムを得て、評価を行った。結果を表１に示す。
　［比較例１］
　ポリエチレン系樹脂組成物として、ＭＦＲが０．０４ｇ／１０ｍｉｎ、密度が９５２ｋｇ／ｍ3、Ｉ21／Ｉ2が１７８、Ｍｗ／Ｍｎが４２である（株）プライムポリマー製「ハイゼックス７０００Ｆ 」を用いて、インフレーション成形装置により、以下の条件で空冷インフレーション成形を行い、肉厚４０μｍのフィルム（無延伸）を製造した。得られた無延伸フィルムの弾性率および引裂強度を測定した。なお、無延伸フィルムのため、加熱収縮率については測定を行わなかった。結果を表１に示す。
　＜フィルム成形条件＞
成形機：モダンマシナリー製６５ｍｍφインフレーション成形機
ダイス：１２５ｍｍφ（径）、４．０ｍｍ（リップ幅）
成形温度：１９０℃
押出し量：５０ｋｇ／ｈ
引取速度：２０．５ｍ／ｍｉｎ
　［比較例２］
　ポリエチレン系樹脂組成物として、ＭＦＲが１．１ｇ／１０ｍｉｎ、密度が９５０ｋｇ／ｍ3、Ｉ21／Ｉ2が３２、Ｍｗ／Ｍｎが６である（株）プライムポリマー製「ハイゼックス３３００Ｆ 」を用いたこと以外は、比較例１と同様にして無延伸フィルムを製造し、評価を行った。結果を表１に示す。
　［比較例３］
　ポリエチレン系樹脂組成物として、ＭＦＲが０．７５ｇ／１０ｍｉｎ、密度が９２６ｋｇ／ｍ3、Ｉ21／Ｉ2が３１、Ｍｗ／Ｍｎが１１である（株）プライムポリマー製「エボリューＳＰ３０１０ 」を用いたこと以外は、比較例１と同様にして無延伸フィルムを製造し、評価を行った。結果を表１に示す。
　［比較例４］
　ポリエチレン系樹脂組成物として、ＭＦＲが１．１ｇ／１０ｍｉｎ、密度が９５０ｋｇ／ｍ3、Ｉ21／Ｉ2が３２、Ｍｗ／Ｍｎが６である（株）プライムポリマー製「ハイゼックス３３００Ｆ」を用いたこと以外は、実施例１と同様にして延伸フィルムを得て、評価を行った。結果を表１に示す。
　［比較例５］
　ポリエチレン系樹脂組成物として、ＭＦＲが０．７５ｇ／１０ｍｉｎ、密度が９２６ｋｇ／ｍ3、Ｉ21／Ｉ2が３１、Ｍｗ／Ｍｎが１１である（株）プライムポリマー製「エボリューＳＰ３０１０ 」を用いたこと以外は、実施例１と同様にして延伸フィルムを得て、評価を行った。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001

Claims (6)

  1. 　下記要件（１）～（３）を満たすポリエチレン系樹脂組成物からなる延伸フィルム：（１）メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０１ｇ／１０ｍｉｎ以上２．０ｇ／１０ｍｉｎ以下である；（２）密度が９３５ｋｇ／ｍ3以上９７０ｋｇ／ｍ3以下である；（３）メルトインデックス（Ｉ21：１９０℃、２１．６ｋｇ荷重）とメルトインデックス（Ｉ2：１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）の比Ｉ21／Ｉ2が８０以上である。
  2. 　前記ポリエチレン系樹脂組成物におけるゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（分子量分布；Ｍｗ／Ｍｎ）が２０を超える請求項１に記載の延伸フィルム。
  3. 　延伸倍率が２．０倍以上である請求項１に記載の延伸フィルム。
  4. 　ＭＤ方向の弾性率が１６００ＭＰａを超える請求項１に記載の延伸フィルム。
  5. 　請求項１～４のいずれか１項に記載の延伸フィルムからなる層を含む積層体。
  6. 　請求項１～４のいずれか１項に記載の延伸フィルムからなる層を含む包装体。
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