WO2022211043A1 - 眼鏡レンズ及びその製造方法 - Google Patents

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spectacle lens
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周作 坂田
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Hoya Lens Thailand Ltd
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    • G02C7/00—Optical parts
    • G02C7/02—Lenses; Lens systems ; Methods of designing lenses

Definitions

  • the present disclosure relates to spectacle lenses and manufacturing methods thereof.
  • BACKGROUND ART Techniques for forming an antifogging layer on the surface of a lens substrate for preventing fogging (antifogging) of spectacle lenses are conventionally known. For example, a technique of coating the surface of a lens substrate with a surfactant is known. Also known is a technique for forming a water-absorbent resin layer and a water-repellent layer on the surface of the lens.
  • Patent Document 1 a water absorbing layer mainly composed of urethane or acrylic resin having a specific polyoxyethylene chain is formed on the surface of a glass or plastic substrate, and amino-modified silicone or An antifogging optical article having a water-repellent layer containing at least one of mercapto-modified silicones as a main component is described.
  • a spectacle lens formed by forming an anti-fogging layer made of a surfactant on the surface of a lens substrate has excellent scratch resistance because the surfactant is easily peeled off from the lens surface when the surfactant is wiped with water. was insufficient.
  • the anti-fogging layer described in Patent Document 1 is also superior in scratch resistance to the anti-fogging layer comprising a surfactant, but is still insufficient.
  • An object of one embodiment of the present disclosure is to provide a spectacle lens that has anti-fog properties and excellent scratch resistance.
  • Embodiments of the present disclosure relate to the following [1] to [9].
  • a spectacle lens having a substrate and an anti-fog layer, wherein the anti-fog layer contains a resin and metal oxide particles.
  • the anti-fogging layer is a layer formed from a coating composition containing a resin and colloidal metal oxide particles.
  • the resin constituting the antifogging layer contains a (meth)acrylic resin.
  • the antifogging layer is a cured product of a coating composition containing the following components (A) to (D).
  • Component (A) structural units derived from the monomer (a-1) represented by the following general formula (1), structural units derived from the monomer (a-2) represented by the following general formula (2), hydroxy A (meth)acrylic resin (A) having a structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate (a-3) and a structural unit derived from a monomer (a-4) represented by the following general formula (3)
  • Component (C) polyfunctional isocyanate compound (C)
  • Component (D) Metal oxide colloidal particles (D)
  • R 1 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 2 and R 3 may be the same or different.
  • R 4 is a hydrogen atom or a methyl group, and n is an integer of 1 to 5.
  • R 5 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 6 is a divalent organic group
  • n is an integer of 0 or 1 or more.
  • composition contains the following components (A) to (D).
  • Component (A) structural units derived from the monomer (a-1) represented by the following general formula (1), structural units derived from the monomer (a-2) represented by the following general formula (2), hydroxy A (meth)acrylic resin (A) having a structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate (a-3) and a structural unit derived from a monomer (a-4) represented by the following general formula (3)
  • Component (C) polyfunctional isocyanate compound (C)
  • Component (D) Metal oxide colloidal particles (D)
  • R 1 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 2 and R 3 may be the same or different.
  • R 4 is a hydrogen atom or a methyl group, and n is an integer of 1 to 5.
  • R 5 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 6 is a divalent organic group
  • n is an integer of 0 or 1 or more.
  • a spectacle lens that has anti-fog properties and excellent scratch resistance.
  • alkyl group includes an alkyl group having no substituent (unsubstituted alkyl group) and an alkyl group having a substituent (substituted alkyl group).
  • (meth)acryl used herein represents a concept that includes both acryl and methacryl. The same applies to similar notations such as "(meth)acrylate”.
  • the structural unit derived from the monomer (a-1) is “structural unit (a-1)”
  • the structural unit derived from the monomer (a-2) is “structural unit (a-2)”
  • the monomer A structural unit derived from (a-3) may be referred to as “structural unit (a-3)”
  • a structural unit derived from monomer (a-4) may be referred to as “structural unit (a-4)".
  • the “solid content” in the coating composition means the amount of components other than the solvent.
  • the “carbon number” of a group having a substituent means the carbon number of the portion excluding the substituent.
  • a spectacle lens according to an embodiment of the present disclosure is a spectacle lens having a base material and an antifogging layer, the antifogging layer containing a resin and metal oxide particles.
  • the spectacle lens according to the embodiment of the present disclosure has excellent scratch resistance because the antifogging layer contains metal oxide particles.
  • Resins made from various kinds of raw materials can be used as the base material.
  • resins that form the substrate include polycarbonate resins, urethane urea resins, (thio)urethane resins, polysulfide resins, polyamide resins, polyester resins, and acrylic allyl resins.
  • (Thio)urethane resin means at least one selected from thiourethane resins and urethane resins. Among these, (thio)urethane resins and polysulfide resins are preferred.
  • the substrate used for the spectacle lens of the present embodiment preferably has a refractive index of 1.50 or more, and more preferably a plastic substrate having a refractive index of 1.60 or more.
  • plastic substrates include allyl polycarbonate plastic lens "HILUX 1.50" (manufactured by HOYA Corporation, refractive index 1.50), thiourethane plastic lens “MERIA” (manufactured by HOYA Corporation, refractive index 1.60), thiourethane plastic lens "EYAS” (manufactured by HOYA Corporation, refractive index 1.60), thiourethane plastic lens "EYNOA” (manufactured by HOYA Corporation, refractive index 1.67), polysulfide plastic Lens “EYRY” (manufactured by HOYA Corporation, refractive index 1.70), polysulfide plastic lens "EYVIA” (manufactured by HOYA Corporation, refractive index 1.74), and the like.
  • the thickness and diameter of the base material are not particularly limited, but the thickness is usually about 0.5 to 30 mm, such as 1 to 30 mm, and the diameter is usually about 50 to 100 mm.
  • the substrate may be either a finished lens or a semi-finished lens.
  • the surface shape of the substrate is not particularly limited, and may be flat, convex, concave, or the like.
  • the spectacle lens of the present disclosure may be any of a monofocal lens, a multifocal lens, a progressive power lens, and the like.
  • the progressive power lens the near portion region (near portion) and the progressive portion region (intermediate portion) are usually included in the aforementioned lower region, and the distance portion region (far portion) is included in the upper region.
  • the antifogging layer contains resin and metal oxide particles. Since the antifogging layer contains the metal oxide particles in this manner, the antifogging layer has excellent scratch resistance.
  • the anti-fogging layer preferably has water absorbability from the viewpoint of obtaining a spectacle lens with excellent anti-fogging properties.
  • water absorption refers to the ability of a material to absorb moisture. Whether or not a spectacle lens having an anti-fog layer has water absorbency can also be judged by whether or not the time required from exposure to a moist atmosphere to the start of fogging is longer than that of a spectacle lens without an anti-fog layer. can.
  • the anti-fogging layer is preferably provided as the outermost layer of the spectacle lens from the viewpoint of sufficiently exhibiting the anti-fogging property.
  • the antifogging layer may be provided only on one of the principal surfaces, or may be provided on both surfaces.
  • the antifogging layer is preferably provided directly on the substrate from the viewpoint of antifogging durability. That is, the spectacle lens according to this embodiment preferably has an anti-fogging layer directly on the substrate.
  • the thickness of the antifogging layer is preferably 1 to 100 ⁇ m, more preferably 3 to 60 ⁇ m, even more preferably 6 to 50 ⁇ m, even more preferably 8 to 40 ⁇ m, still more preferably 10 to 30 ⁇ m, from the viewpoint of ease of production. is.
  • the thickness of the antifogging layer is preferably 1 ⁇ m or more, more preferably 3 ⁇ m or more, still more preferably 6 ⁇ m or more, still more preferably 8 ⁇ m or more, and even more preferably 10 ⁇ m or more, from the viewpoint of improving antifogging properties. From the viewpoint of ease of production, the thickness is preferably 100 ⁇ m or less, more preferably 60 ⁇ m or less, even more preferably 30 ⁇ m or less, even more preferably 20 ⁇ m or less, and even more preferably 15 ⁇ m or less.
  • the antifogging layer preferably has water repellency. Thereby, the anti-fogging performance is further improved.
  • the resin constituting the antifogging layer preferably contains a (meth)acrylic resin. Thereby, the anti-fogging property is further improved.
  • the type of metal oxide particles is not particularly limited as long as it improves scratch resistance, but silica, alumina, zirconia, titania, zinc oxide, strontium titanate, iron oxide, tungsten oxide, iron titanate, oxide Bismuth, zinc oxide, silver oxide, copper oxide, cobalt oxide, nickel oxide and the like can be mentioned, with silica and zirconia being preferred, and silica being more preferred.
  • the average primary particle size of the metal oxide is preferably 5-300 nm.
  • the content of the metal oxide particles in the antifogging layer is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 40% by mass, still more preferably 15 to 50% by mass, from the viewpoint of achieving both antifogging properties and scratch resistance. 35% by mass.
  • the content of the resin in the antifogging layer is preferably 50 to 95% by mass, more preferably 60 to 90% by mass, and still more preferably 65 to 85% by mass, from the viewpoint of achieving both antifogging properties and scratch resistance. is. From the same viewpoint, the content of the (meth)acrylic resin in the antifogging layer is preferably 50 to 95% by mass, more preferably 60 to 90% by mass, still more preferably 65 to 85% by mass.
  • the antifogging layer is preferably a layer formed from a coating composition containing resin and metal oxide colloidal particles. Since the metal oxide is colloidal particles having a small particle size, the metal oxide is well dispersed in the antifogging layer, resulting in improved scratch resistance.
  • the antifogging layer is preferably a cured film of a coating composition containing a (meth)acrylic resin having structural units derived from a siloxane compound and structural units derived from acrylamide, and colloidal metal oxide particles. Since the antifogging layer contains metal oxide particles derived from metal oxide colloidal particles, it has excellent scratch resistance. Since the antifogging layer has a siloxane bond derived from a siloxane compound, the slipperiness of the antifogging layer is improved, and as a result, the scratch resistance of the antifogging layer is further improved. Since the antifogging layer has an amide group derived from acrylamide, the hydrophilicity of the antifogging layer increases, thereby improving the water absorption performance, and as a result, the antifogging property is improved.
  • the antifogging layer preferably comprises a cured film of a coating composition containing the following components (A) to (D).
  • Component (A) structural units derived from the monomer (a-1) represented by the following general formula (1), structural units derived from the monomer (a-2) represented by the following general formula (2), hydroxy A (meth)acrylic resin (A) having a structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate (a-3) and a structural unit derived from a monomer (a-4) represented by the following general formula (3)
  • Component (C) polyfunctional isocyanate compound (C)
  • Component (D) Metal oxide colloidal particles (D)
  • R 1 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • R 4 is a hydrogen atom or a methyl group, and n is an integer of 1 to 5.
  • R 5 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 6 is a divalent organic group
  • n is an integer of 0 or 1 or more.
  • the structural unit (a-1) contained in component (A) (also referred to as (meth)acrylic resin) has an amide group, is highly hydrophilic, and easily holds moisture. For this reason, it is thought that the moisture adhering to the surface of the antifogging layer obtained by curing the coating composition is likely to be absorbed into the cured interior.
  • the polyol compound (B) it is believed that by blending the polyol compound (B), it is possible to maintain the cross-linking density necessary for the antifogging layer and to create gaps through which water is sufficiently absorbed. For these reasons, it is believed that anti-fog properties are imparted.
  • the structural unit (a-2) contained in component (A) is a structural unit having a polycaprolactone structure, and its flexible chemical skeleton contributes to improving the flexibility and elasticity of the antifogging layer.
  • the inclusion of the structural unit (a-3) that is more rigid than the structural unit (a-2) ensures a balance between flexibility and elasticity.
  • the polydimethylsiloxane chain possessed by the structural unit (a-4) contributes to improving the slipperiness of the antifogging layer.
  • the anti-fogging layer when an external force is applied to the anti-fogging layer, the flexibility and elasticity of the anti-fogging layer absorb the external force, while the slipperiness allows the external force to escape to the outside of the anti-fogging layer. It is thought that the anti-fogging layer is less likely to be scratched as a result of synergistic expression.
  • the ratio of structural units derived from the monomer (a-1) is 20% by mass or more and 65% by mass or less with respect to 100% by mass of all the structural units constituting the component (A), and the monomer (a-2)
  • the ratio of structural units derived from is 10% by mass or more and 40% by mass or less, and the ratio of structural units derived from monomer (a-4) is 1% by mass or more and 10% by mass or less, and is included in component (C)
  • the ratio of the number of isocyanate groups (NCO) to the total amount (OH) obtained by adding the number of hydroxyl groups contained in component (A) and the number of hydroxyl groups contained in component (B) (NCO)/(OH) is It is preferably 0.15 or more and 0.55 or less.
  • the equivalent ratio (NCO /OH) is set to a specific range of less than 1, and it is believed that the hardness of the antifogging layer can be increased to such an extent that the frictional resistance is improved.
  • a specific equivalent ratio (NCO/OH) of less than 1 while maintaining the structural balance of the structural unit (a-2) and the structural unit (a-3) having a hydroxyl group in the component (A) is set in the range of , the cross-linking density of the anti-fogging layer is increased, and the solvent resistance of the anti-fogging layer is considered to be improved.
  • the coating composition of the present embodiment comprises a (meth)acrylic resin as component (A), that is, structural units derived from the monomer (a-1) represented by the following general formula (1), the following general formula ( 2) a structural unit derived from the monomer (a-2) represented by, a structural unit derived from the hydroxyalkyl (meth)acrylate (a-3), and a monomer (a) represented by the following general formula (3) -4) preferably contains a (meth)acrylic resin having a structural unit derived from.
  • component (A) that is, structural units derived from the monomer (a-1) represented by the following general formula (1), the following general formula ( 2) a structural unit derived from the monomer (a-2) represented by, a structural unit derived from the hydroxyalkyl (meth)acrylate (a-3), and a monomer (a) represented by the following general formula (3) -4) preferably contains a (meth)acrylic resin having a structural unit derived from.
  • a (meth)acrylic resin can typically be obtained by polymerizing a monomer (a-1), a monomer (a-2), a monomer (a-3) and a monomer (a-4). Details of the polymerization method will be described later.
  • 100% of the structural units constituting the (meth)acrylic resin may not be structural units derived from (meth)acrylic monomers. That is, the (meth)acrylic resin may partially (but not entirely) contain structural units derived from non-(meth)acrylic monomers.
  • 50% by mass or more of the total structural units of the (meth)acrylic resin are structural units derived from (meth)acrylic monomers. is preferably More preferably, 80% by mass or more of the total structural units of the (meth)acrylic resin are structural units derived from (meth)acrylic monomers. More preferably, all (100%) structural units of the (meth)acrylic resin are structural units derived from (meth)acrylic monomers.
  • the monomer (a-1) is not particularly limited as long as it has the structure of general formula (1) above. Specifically, (meth)acrylamide, N-methylacrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N-ethyl(meth)acrylamide, N,N-diethyl(meth)acrylamide, Nn-propyl (meth) ) acrylamide, N-isopropyl(meth)acrylamide and the like.
  • At least one type of the monomer (a-1) may be used, or two or more types may be used in combination.
  • a (meth)acrylic resin may be obtained by performing a polymerization reaction using two or more of the monomers listed above.
  • the monomer (a-1) particularly preferably contains N,N-dimethyl(meth)acrylamide and N,N-diethyl(meth)acrylamide.
  • the structural unit derived from the monomer (a-1) in the (meth)acrylic resin is contained in an amount of 20 to 65% by mass based on the total structural units of the component. More preferably 35 to 60% by mass, still more preferably 40 to 55% by mass.
  • the structural unit derived from the monomer (a-1) is 20% by mass or more, it becomes easy to form an antifogging layer exhibiting antifogging performance suitable for practical use. A decrease in the ratio of structural units derived from other monomers is avoided, and the balance of the composition as a whole can be easily maintained.
  • the monomer (a-2) is not particularly limited as long as it has the structure of general formula (2) above.
  • the (meth)acrylic resin preferably contains 10 to 40% by mass, more preferably 20 to 38% by mass of structural units derived from the monomer (a-2), based on the total structural units of the resin. % by mass, more preferably 25 to 35% by mass.
  • the (meth)acrylic resin may contain a plurality of repeating units derived from the monomer (a-2).
  • Monomer (a-3) is a hydroxyalkyl (meth)acrylate. Specific examples thereof include hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, hydroxybutyl (meth)acrylate and the like. Among these, hydroxyethyl (meth)acrylate is preferred in the present embodiment.
  • the structural unit derived from the monomer (a-3) in the (meth)acrylic resin is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 1 to 30% by mass, based on the total structural units of the (meth)acrylic resin. is contained in an amount of 2 to 20% by mass, more preferably 3 to 15% by mass.
  • the monomer (a-3) has a hydroxyl group like the monomer (a-2) and undergoes a cross-linking reaction with a polyfunctional isocyanate compound described later to form an antifogging layer.
  • the monomer (a-2) alone is not used to cause a cross-linking reaction to form an anti-fogging layer. It can be an antifogging layer having the physical properties of
  • the (meth)acrylic resin contains structural units derived from the monomer (a-2) and the monomer (a-3), so it has hydroxyl groups as a whole, that is, it has a hydroxyl value. Therefore, it can react with a polyfunctional isocyanate compound described later together with a polyol compound described later to form a crosslinked structure.
  • the (meth)acrylic resin preferably has a hydroxyl value of 40 to 150 mgKOH/g, more preferably 70 to 140 mgKOH/g, even more preferably 90 to 130 mgKOH/g.
  • a polyfunctional isocyanate compound (described later) together with a polyol compound (described later)
  • the crosslinked structure is easily controlled appropriately. Therefore, it is possible to harden the antifogging layer while maintaining the flexibility and elasticity of the antifogging layer. Therefore, it becomes easier to achieve a higher degree of compatibility between the scratch resistance of the antifogging layer, the reduction in frictional resistance, and the solvent resistance.
  • the hydroxyl value means mg of potassium hydroxide required to neutralize acetic acid bound to hydroxyl groups when 1 g of sample is acetylated.
  • the monomer (a-4) is not particularly limited as long as it has the structure of general formula (3) above.
  • the (meth)acrylic resin may contain a plurality of repeating units derived from the monomer (a-4).
  • a (meth)acrylic resin may be obtained by performing a polymerization reaction using two or more of the monomers listed above.
  • the structural unit derived from the monomer (a-4) in the (meth)acrylic resin is preferably 1 to 10% by mass, more preferably 2 to 8% by mass, more preferably 3 to 7% by mass.
  • the structural unit derived from the monomer (a-4) is 1% by mass or more, it becomes easier to obtain an antifogging layer that satisfies scratch resistance. If it is 10% by mass or less, it becomes easier to synthesize a homogeneous (meth)acrylic resin.
  • any structural unit may or may not be included.
  • Examples of the structural unit (a-5) include structural units derived from the monomers shown below.
  • R is a hydrogen atom or a methyl group
  • R' is an alkyl group, a monocyclic or polycyclic cycloalkyl group
  • a constitutional unit derived from a monomer that is an aryl group or an aralkyl group can be mentioned.
  • this monomer examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) Acrylate, isodecyl (meth)acrylate, n-lauryl (meth)acrylate, n-stearyl (meth)acrylate, phenyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate and the like.
  • R' is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms are preferable, those in which R' is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms are more preferable, and those in which R' is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms are more preferable. More preferred.
  • the (meth)acrylic resin may contain a plurality of repeating units corresponding to the structural unit (a-5).
  • a (meth)acrylic resin may be obtained by performing a polymerization reaction using two or more of the monomers listed as specific examples above.
  • the (meth)acrylic resin contains the structural unit (a-5)
  • its content is preferably 1 to 40% by mass, more preferably 3 to 40% by mass, based on the total structural units of the (meth)acrylic resin. 30% by mass, more preferably 5 to 20% by mass.
  • the mass average molecular weight (Mw) of the (meth)acrylic resin is not particularly limited, but is preferably from 10,000 to 100,000, more preferably from 20,000 to 70,000. 000 to 60,000 is more preferred. If the weight average molecular weight is 10,000 or more, the desired anti-fogging performance tends to be obtained, and if it is 100,000 or less, there is a tendency for excellent coating suitability when coating an object to be coated such as a spectacle lens.
  • the polydispersity (Mw/Mn) of the (meth)acrylic resin is not particularly limited, but is preferably 1.0 to 6.0, more preferably 2.0 to 5.0. More preferably 3.0 to 4.0.
  • the mass average molecular weight can be determined by gel permeation chromatography (GPC) using polystyrene as a standard substance.
  • the glass transition temperature of the (meth)acrylic resin is not particularly limited, it is preferably 20 to 120°C, more preferably 30 to 110°C, and still more preferably 35 to 100°C.
  • the glass transition temperature of the (meth)acrylic resin (the glass transition temperature of the (meth)acrylic resin alone, not the glass transition temperature of the antifogging layer) is the glass transition temperature obtained based on the above formula. means temperature.
  • the glass transition temperatures are determined using only monomers with known glass transition temperatures.
  • (Meth)acrylic resins can typically be obtained through a polymerization reaction.
  • various methods such as radical polymerization, cationic polymerization, and anionic polymerization may be used, and among these, radical polymerization is preferred.
  • the polymerization may be any of solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, and the like. Of these, solution polymerization is preferred from the viewpoint of precise control of polymerization.
  • a known polymerization initiator can be used as the polymerization initiator for radical polymerization.
  • 1,1′-azobis(cyclohexane-1-carbonitrile, azobisisobutyronitrile, 2,2-azobis(2-methylbutyronitrile), 2,2-azobis(2-methylpropionitrile) and azo initiators such as 2,2-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), benzoyl peroxide, t-butyl peroxyoctanoate, diisobutyl peroxide, di(2-ethylhexyl) peroxypivalate , decanoyl peroxide, t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate, and t-butyl peroxybenzoate, hydrogen peroxide and iron(II) salts, persulfates and sulfites
  • redox initiators such as sodium hydride, which are a combination of an oxidizing agent and a reducing
  • the polymerization reaction may be carried out in one step or in two or more steps.
  • the temperature of the polymerization reaction is not particularly limited, it is typically in the range of 50°C to 200°C, preferably 80°C to 150°C.
  • the coating composition of the present embodiment preferably contains a polyol compound.
  • a polyol compound By containing a polyol compound, it becomes possible to form an anti-fogging layer having more excellent anti-fogging durability by reacting with a polyfunctional isocyanate compound described below together with the (meth)acrylic resin.
  • the number of hydroxyl groups in one molecule of the polyol compound is 2 or more, preferably 2-6, more preferably 2-4.
  • the polyol compound preferably contains at least one or more polyol compounds selected from the group consisting of polycaprolactone polyols, polycarbonate polyols, and polyether polyols. These chemical structures are moderately flexible and elastic. Therefore, the flexibility and elasticity of the cured film can be further enhanced.
  • Polycaprolactone polyol can be used without any particular restrictions as long as it is a compound that has an open ring structure of caprolactone and two or more hydroxyl groups in one molecule.
  • Polycarbonate polyols can be used without particular limitation as long as they are compounds having a carbonate group represented by —O—(C ⁇ O)—O— and two or more hydroxyl groups in one molecule.
  • Polycarbonate polyol can be obtained by reacting one or more polyol raw materials (polyhydric alcohol) with carbonic acid ester or phosgene.
  • Polyol raw materials are not particularly limited, and examples thereof include aliphatic polyols, polyols having an alicyclic structure, and aromatic polyols. In the present embodiment, an aliphatic polyol having no alicyclic structure is preferred from the viewpoint of the flexibility of the cured film.
  • Carbonic acid esters include, for example, aliphatic carbonic acid esters such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate, aromatic carbonic acid esters such as diphenyl carbonate, and cyclic carbonic acid esters such as ethylene carbonate. Of these, aliphatic carbonates are preferred, and dimethyl carbonate is particularly preferred, because of their availability and ease of production.
  • any compound having an ether bond (--O--) and two or more hydroxyl groups in one molecule can be used as the polyether polyol without any particular limitation.
  • Specific compounds include, for example, ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5 - pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 3,3-dimethylolheptane, diethylene glycol, dipropylene glycol, Neopentyl glycol, cyclohexane-1,4-diol, cyclohexane-1,4-dimethanol, dimer acid diol, bisphenol A, bis( ⁇ -hydroxyeth
  • polyether polyols obtained by addition polymerization of alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide using compounds as initiators, alkyl glycidyl ethers such as methyl glycidyl ether, and aryls such as phenyl glycidyl ether Examples include polyether polyols obtained by ring-opening polymerization of cyclic ether monomers such as glycidyl ethers and tetrahydrofuran.
  • the polyol compound may be a compound corresponding to a plurality of polycaprolactone polyols, polycarbonate polyols, and polyether polyols.
  • the polyol compound may be a polyether polyester polyol or the like having an ether bond and an ester bond.
  • the polyol compound may contain more than one of polycaprolactone polyol, polycarbonate polyol, and polyether polyol.
  • the hydroxyl value of the polyol compound is preferably 50-500 mgKOH/g, more preferably 100-350 mgKOH/g, still more preferably 150-250 mgKOH/g.
  • the mass average molecular weight (Mw) of the polyol compound is preferably 450-2,500, more preferably 500-1,500, still more preferably 500-700.
  • the content of the polyol compound in the coating composition is preferably 5 to 200 parts by mass, more preferably 15 to 180 parts by mass, and still more preferably 20 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic resin. , Still more preferably 20 to 100 parts by mass, still more preferably 20 to 50 parts by mass, still more preferably 20 to 40 parts by mass. By setting it as this numerical range, it becomes easy to obtain the performance derived from a polyol compound, and it becomes easy to balance with other components.
  • the polyol compound preferably contains polycaprolactone polyol among the above-described polycaprolactone polyol, polycarbonate polyol, and polyether polyol.
  • polycaprolactone polyols polycaprolactone diol (having a caprolactone structure and , a compound having two hydroxyl groups).
  • the (meth)acrylic resin, which is the component (A) has the structure of the general formula (2) described above, that is, the caprolactone structure, so that the polyol compound tends to have good compatibility with the resin.
  • the antifogging performance tends to be improved without excessively increasing the crosslink density.
  • Component (C) polyfunctional isocyanate compound
  • the coating composition of the present embodiment preferably contains a polyfunctional isocyanate compound as component (C).
  • a polyfunctional isocyanate compound By including a polyfunctional isocyanate compound in the coating composition, the hydroxyl groups of the structural units (a-2) and structural units (a-3) contained in the (meth)acrylic resin that is component (A), and the component
  • the hydroxyl group of the polyol compound (B) and the polyfunctional isocyanate compound undergo a cross-linking reaction to form an anti-fogging layer having excellent anti-fogging durability.
  • a polyfunctional isocyanate compound is a compound having two or more isocyanate groups (including an isocyanate group protected by a leaving group) in one molecule.
  • the polyfunctional isocyanate compound has 2 to 6 functional groups per molecule, and still more preferably 2 to 4 functional groups per molecule.
  • Polyfunctional isocyanate compounds include aliphatic diisocyanates such as lysine isocyanate, hexamethylene diisocyanate and trimethylhexane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, methylcyclohexane-2,4-(or 2,6)-diisocyanate, 4, Cycloaliphatic diisocyanates such as 4′-methylenebis(cyclohexyl isocyanate) and 1,3-(isocyanatomethyl)cyclohexane, and isocyanates having a functionality of 3 or more such as lysine triisocyanate.
  • aliphatic diisocyanates such as lysine isocyanate, hexamethylene diisocyanate and trimethylhexane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, methylcyclohexane-2,4-(
  • polyfunctional isocyanate compound as component (C) in addition to the above compounds, polymers thereof such as biuret type, isocyanurate type, and adduct type may be used. Among them, a biuret-type polyfunctional isocyanate compound having appropriate rigidity is preferable.
  • the content of the polyfunctional isocyanate compound in the coating composition is not particularly limited as long as it is blended according to the equivalent ratio (NCO) / (OH) described later, but usually (meth)acrylic resin 100 5 to 100 parts by mass, preferably 7 to 75 parts by mass, more preferably 10 to 60 parts by mass, still more preferably 10 to 50 parts by mass, even more preferably 15 to 40 parts by mass, still more preferably is 20 to 30 parts by mass. It is considered that the necessary and sufficient cross-linking is achieved within the cured film by setting the value within this numerical range.
  • the molar amount of the isocyanate groups (including blocked isocyanate groups) contained in the polyfunctional isocyanate compound relative to the hydroxyl groups possessed by the (meth)acrylic resin and the polyol compound is preferably It ranges from 0.15 to 0.55. When the equivalent ratio (NCO)/(OH) is within this range, the crosslink density is sufficiently high, and as a result, functions such as anti-fogging properties and solvent resistance as a cured film are sufficient. From this point of view, the equivalent ratio (NCO)/(OH) is preferably 0.25 to 0.50, more preferably 0.35 to 0.45.
  • the content of the polyfunctional isocyanate compound in the coating composition is preferably 5 to 200 parts by mass, more preferably 15 to 180 parts by mass, and still more preferably 20 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic resin. Parts by mass, more preferably 20 to 100 parts by mass, still more preferably 20 to 30 parts by mass, still more preferably 20 to 25 parts by mass. By setting it as this numerical range, it becomes easy to obtain the performance derived from a polyfunctional isocyanate compound, and it becomes easy to balance with other components.
  • Component (D) Metal oxide colloidal particles (D))
  • the type of metal oxide colloidal particles is not particularly limited as long as it improves scratch resistance, but silica, alumina, zirconia, titania, zinc oxide, strontium titanate, iron oxide, tungsten oxide, iron titanate, Bismuth oxide, zinc oxide, silver oxide, copper oxide, cobalt oxide, nickel oxide, etc., preferably silica.
  • the average primary particle size of the metal oxide is preferably 5 to 300 nm, more preferably 5 to 100 nm, still more preferably 10 to 80 nm, from the viewpoint of improving scratch resistance and improving surface smoothness. Even more preferably 10 to 50 nm, still more preferably 10 to 20 nm.
  • the metal oxide colloidal particles (D) may be surface-treated.
  • the metal oxide colloidal particles (D) are preferably surface-modified with (meth)acryloyloxy groups. This further improves the scratch resistance. Although the reason for this is unknown, the metal oxide colloidal particles (D) surface-modified with the (meth)acryloyloxy group have high compatibility with the (meth)acrylic resin (A), resulting in resistance to It is presumed that the abrasion resistance is improved.
  • sol containing the surface-modified silica particles examples include MEK-AC-2140Z, MEK-AC-4130Y, MEK-AC-5140Z, PGM-AC-2140Y, PGM-AC-4130Y, MIBK-AC-2140Z, MIBK-SD-L (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and ELCOM V-8802 and V-8804 (manufactured by Nikki Shokubai Kasei Co., Ltd.) can be employed.
  • the metal oxide colloidal particles (D) can be prepared as a sol dispersed in an organic solvent.
  • organic solvents include aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, n-butanol, t-butanol, isobutanol and diacetone alcohol; acetone, methyl ethyl ketone, methyl ketone solvents such as isobutyl ketone and cyclohexanone; ester solvents such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, and isobutyl acetate; glycol ether solvents such as propylene glycol monomethyl acetate, propylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monomethyl ether acetate.
  • t-butanol, diacetone alcohol, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, and propylene glycol monomethyl ether acetate are preferred from the viewpoints of low reactivity with isocyanate, solubility and drying properties.
  • the content of the metal oxide colloid particles (D) in 100% by mass of the coating composition is preferably 1 to 40% by mass, more preferably 2 to 30% by mass, still more preferably 3 to 25% by mass, and still more It is preferably 5 to 20% by mass.
  • the coating composition of the present embodiment may be of a one-liquid type, that is, in a state in which all components other than the solvent are substantially uniformly mixed (dissolved or dispersed) in the solvent.
  • a one-liquid type is preferred.
  • the coating composition of the present embodiment may be of a two-liquid type. By adopting a two-liquid type, the storage stability of the coating composition can be enhanced.
  • the coating composition of the present embodiment includes (1) liquid A containing a (meth)acrylic resin and/or polyol compound and not containing a polyfunctional isocyanate compound, and (2) a polyfunctional isocyanate compound, ( It consists of a meth)acrylic resin and a liquid B that does not contain a polyol compound, the liquids A and B are stored in separate containers, and the liquids A and B are mixed immediately before use (coating). good too.
  • the metal oxide particles may be added to either liquid A or liquid B, may be in the form of a sol as liquid C, or may be mixed with liquid A and liquid B immediately before use (coating). There may be.
  • the polyfunctional isocyanate compound is not a blocked isocyanate (that is, when the isocyanate group exists in the form of —NCO in the system)
  • the coating composition is preferably a two-component type.
  • the coating composition of this embodiment may contain a solvent.
  • a solvent facilitates adjustment of the viscosity and solid content of the coating composition.
  • solvents include aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, n-butanol, t-butanol, isobutanol, and diacetone alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl.
  • ketone-based solvents such as ketones and cyclohexanone
  • ester-based solvents such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, and isobutyl acetate
  • glycol ether-based solvents such as propylene glycol monomethyl acetate, propylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monomethyl ether acetate; is mentioned.
  • t-butanol, diacetone alcohol, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, and propylene glycol monomethyl ether acetate are preferred from the viewpoints of low reactivity with isocyanate, solubility and drying properties.
  • the content of the solvent in the coating composition is preferably 40 to 90% by mass, more preferably 50 to 85% by mass, still more preferably 55 to 80% by mass, from the viewpoint of controlling the thickness of the antifogging layer. .
  • the solid content of the coating composition is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and still more preferably 20% by mass or more from the viewpoint of obtaining spectacle lenses having excellent scratch resistance, and is excellent in antifogging properties. From the viewpoint of obtaining spectacle lenses, the content is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and even more preferably 45% by mass or less. From this point of view, the solid content of the coating composition is preferably 10 to 60% by mass, more preferably 15 to 50% by mass, still more preferably 20 to 45% by mass.
  • the total content of components (A), (B), (C), and (D) in the solid content of the coating composition is preferably 60% by mass from the viewpoint of improving antifogging properties and scratch resistance. Above, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, and preferably 100% by mass or less, for example 100% by mass.
  • the total content of components (A), (B) and (C) in the solid content of the coating composition is preferably 50 to 95% by mass, more preferably 50 to 95% by mass, from the viewpoint of achieving both antifogging properties and scratch resistance. is 60 to 90% by mass, more preferably 65 to 85% by mass.
  • the content of the (meth)acrylic resin in the antifogging layer is preferably 50 to 95% by mass, more preferably 60 to 90% by mass, still more preferably 65 to 85% by mass.
  • the content of component (D) in the antifogging layer is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 40% by mass, still more preferably 15 to 50% by mass, from the viewpoint of achieving both antifogging properties and scratch resistance. 35% by mass.
  • the coating composition may optionally contain additives such as curing catalysts, ultraviolet absorbers, light stabilizers, surfactants, leveling agents, antifoaming agents and the like.
  • additives such as curing catalysts, ultraviolet absorbers, light stabilizers, surfactants, leveling agents, antifoaming agents and the like.
  • the content of the additive is, for example, preferably 0.001 to 5% by mass, more preferably 0.01 to 4% by mass, still more preferably 0.1 to 3% by mass, relative to the total mass of the coating composition. is.
  • the coating composition can be prepared by dissolving or dispersing each of the above-described components used as necessary in a solvent. Each component can be dissolved or dispersed in the solvent simultaneously or sequentially in any order. There are no particular restrictions on the specific dissolving or dispersing method, and known methods can be employed without any restrictions.
  • the spectacle lens may be provided with a functional layer other than the anti-fogging layer.
  • the functional layer include a hard coat layer, an antireflection layer, a primer layer, and the like.
  • the functional layer may be provided on the first main surface of the lens substrate, may be provided on the second main surface of the lens substrate, or may be provided on the first main surface of the lens substrate and It may be provided on both of the second main surfaces.
  • the antifogging layer may be provided on the functional layer after providing the functional layer on the lens substrate, or the functional layer may be provided after providing the antifogging layer on the lens substrate. .
  • the method for manufacturing a spectacle lens according to this embodiment has a curing step of curing a coating composition containing a curable resin and colloidal metal oxide particles on a substrate.
  • the spectacle lens according to this embodiment can be easily manufactured by the manufacturing method.
  • a coating composition for coating is prepared by dissolving or dispersing each of the components described above, which are used as necessary, in a solvent.
  • the obtained coating composition 1 is used to form an antifogging layer (curing step).
  • the coating composition is applied onto the substrate or another layer formed on the substrate, followed by preferably 70 to 120°C, more preferably 75 to 110°C, further preferably 80 to 120°C.
  • Precuring is preferably carried out at 100° C. for preferably 10 to 60 minutes, more preferably 15 to 50 minutes, still more preferably 20 to 40 minutes.
  • the method of coating the antifogging layer is not particularly limited, and examples thereof include an air spray method, an airless spray method, an electrostatic coating method, a roll coater method, a flow coater method, a spin coat method, and a dipping method. From the viewpoint of productivity, the dipping method is preferred.
  • a dipping method is used as the coating method, the film thickness of the part that is first pulled up from the dipping tank (coating composition tank) is usually thinner, and the film thickness of the part that is pulled up from the dipping tank the latest is thicker. . Therefore, when applying the coating composition 2, it is preferable to rotate the base material vertically by 180° C. and then dip it. By doing so, it becomes easier to obtain a spectacle lens in which the film thickness of the anti-fogging layer is uniform.
  • the antifogging layer After forming the antifogging layer, it is preferably dried and cured at 20 to 160° C. for 10 to 140 minutes, preferably 60 to 130° C. for 20 to 150 minutes. The temperature and time for drying and curing may be appropriately adjusted in consideration of the type of solvent, the heat resistance of the lens substrate, and the like. Further, if necessary, after providing the above functional layers (hard coat layer, primer layer, antireflection layer, etc.) on the lens substrate, an antifogging layer may be provided on the functional layer. After providing the antifogging layer on the material, the functional layer may be provided on the antifogging layer.
  • the film thickness of the antifogging layer of the obtained spectacle lens was measured using a non-contact film thickness measurement system FF8 manufactured by System Road Co., Ltd.
  • DMAA dimethylacrylamide
  • PLAXEL FA2D polycaprolactone-modified hydroxyethyl acrylate
  • HEMA 2-hydroxyethyl methacrylate
  • one end methacrylate-modified poly Dimethylsiloxane manufactured by JNC Co., Ltd., Silaplane FM-0721, molecular weight 5000
  • methyl methacrylate 25 parts by mass and 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile) (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 1 part by mass of V-40 (manufactured by the company) was mixed.
  • This mixed monomer was added dropwise to the 500 ml flask over 2 hours while stirring, and reacted for 5 hours. The heating was stopped and the mixture was cooled to room temperature to obtain a resin solution containing a (meth)acrylic resin (solid content ratio: 40% by mass).
  • the resulting (meth)acrylic resin had a hydroxyl value of 57 mgKOH/g, a number average molecular weight (Mn) of 12,000, a mass average molecular weight (Mw) of 44,000, and a polydispersity (Mw /Mn) was 3.67. Further, the glass transition temperature (Tg) of the (meth)acrylic resin calculated from the compounding ratio of the monomers used was 32.8° C. based on the aforementioned Fox formula.
  • a resin composition 1 was prepared by mixing the following components. Propylene glycol monomethyl ether acetate: 29% by mass Diacetone alcohol: 18% by mass Methyl ethyl ketone: 13% by mass t-butanol: 8% by mass Ethyl acetate: 8% by mass Resin: 24% by mass
  • the above resin has the following composition.
  • (Meth) acrylic resin obtained above 100 parts by mass Polycaprolactone diol (manufactured by Daicel Corporation, Praxel 205U, molecular weight 530, hydroxyl value 207 to 217 mgKOH / g) 30 parts by mass Polyfunctional isocyanate compound (manufactured by Asahi Kasei Corporation, 24A-100, biuret type of hexamethylene diisocyanate, isocyanate group content 23.5% by mass, solid content 100% by mass): 23.5 parts by mass
  • the amount of (meth)acrylic resin is the resin solution (solid content : % by mass), but represents the amount of resin (solid content) contained in the resin solution, and the amount of the polyfunctional isocyanate compound also represents the amount as solid content. Further, when the (meth)acrylic resin and the polyol compound were uniformly mixed in the above amounts, the hydroxyl value of the mixture was measured to be 93 mgKOH/g.
  • Example 1 A thiourethane-based plastic lens MERIA (refractive index 1.60, degree S-4.00D, thickness 1.0 mm, diameter 75 mm) was used as a substrate, and the obtained coating composition 1 was applied onto this substrate by a dipping method. (Pull-up speed: 5 mm/sec), heated at a temperature of 83° C. for 20 minutes, and then allowed to cool. After that, it was heated at 120° C. for 120 minutes to manufacture a spectacle lens having an antifogging layer on the base material. Table 1 shows the evaluation results of the obtained spectacle lenses.
  • Example 2 A spectacle lens was produced in the same manner as in Example 1, except that Coating Composition 2 was used instead of Coating Composition 1. Table 1 shows the evaluation results of the obtained spectacle lenses.
  • a spectacle lens that is an embodiment of the present disclosure is a spectacle lens that has a base material and an anti-fog layer, the anti-fog layer containing a resin and metal oxide particles. According to the embodiment described above, it is possible to provide a spectacle lens that has anti-fogging properties and excellent scratch resistance.

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Abstract

基材と、防曇層とを有する眼鏡レンズであって、前記防曇層は、樹脂及び金属酸化物粒子を含む、眼鏡レンズ。

Description

眼鏡レンズ及びその製造方法
　本開示は、眼鏡レンズ及びその製造方法に関する。
　眼鏡レンズの曇り防止（防曇）のために、レンズ基材の表面に防曇層を形成する技術は従来知られている。
　例えば、レンズ基材の表面に、界面活性剤を被覆する技術が知られている。
　また、レンズ記載の表面に吸水性樹脂層及び撥水層を形成する技術も知られている。例えば、特許文献１には、ガラス又はプラスチック基材の表面に、特定のポリオキシエチレン鎖を有するウレタン又はアクリル樹脂を主成分とする吸水層を形成し、同吸水層の表面にアミノ変性シリコーン又はメルカプト変性シリコーンの少なくとも一方を主成分とする撥水層を形成する防曇性光学物品が記載されている。
国際公開２０１３／００５７１０号
　レンズ基材の表面に界面活性剤からなる防曇層を形成してなる眼鏡レンズは、界面活性剤を水で拭くと当該界面活性剤が容易にレンズ表面から剥離してしまうため、耐擦傷性が不十分であった。
　また、特許文献１に記載の防曇層も、界面活性剤からなる防曇層よりは耐擦傷性に優れているが、依然として十分ではなかった。
　本開示の一実施形態は、防曇性を有し、耐擦傷性に優れる眼鏡レンズを提供することを課題とする。
　本開示の実施形態は、以下の［１］～［９］に関する。
［１］基材と、防曇層とを有する眼鏡レンズであって、前記防曇層は、樹脂及び金属酸化物粒子を含む、眼鏡レンズ。
［２］前記防曇層は、樹脂及び金属酸化物コロイド粒子を含む塗布組成物から形成された層である、上記［１］に記載の眼鏡レンズ。
［３］前記防曇層を構成する樹脂が、（メタ）アクリル系樹脂を含む、上記［１］又は［２］に記載の眼鏡レンズ。
［４］前記防曇層が、下記の成分（Ａ）～（Ｄ）を含む塗布組成物の硬化物である、上記［１］～［３］のいずれかに記載の眼鏡レンズ。
成分（Ａ）：下記一般式（１）で表されるモノマー（ａ－１）に由来する構成単位、下記一般式（２）で表されるモノマー（ａ－２）に由来する構成単位、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（ａ－３）に由来する構成単位、及び、下記一般式（３）で表されるモノマー（ａ－４）に由来する構成単位を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）
成分（Ｂ）：ポリオール化合物（Ｂ）
成分（Ｃ）：多官能イソシアネート化合物（Ｃ）
成分（Ｄ）：金属酸化物コロイド粒子（Ｄ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
［一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～３のアルキル基であり、Ｒ２及びＲ３は同一でも、異なっていてもよい。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
［一般式（２）中、Ｒ４は水素原子又はメチル基であり、ｎは１～５の整数である。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
［一般式（３）中、Ｒ５は水素原子又はメチル基であり、Ｒ６は２価の有機基であり、ｎは０又は１以上の整数である。］
［５］前記金属酸化物粒子がシリカ粒子である、上記［１］～［４］のいずれかに記載の眼鏡レンズ。
［６］前記基材と前記防曇層とが直接に積層されている、上記［１］～［４］のいずれかに記載の眼鏡レンズ。
［７］前記防曇層が最外層である、上記［１］～［６］のいずれかに記載の眼鏡レンズ。
［８］基材上において、硬化性樹脂及び金属酸化物コロイド粒子を含む塗布組成物を硬化させる硬化工程を有する、上記［１］～［７］のいずれかに記載の眼鏡レンズの製造方法。
［９］前記塗布組成物は、下記の成分（Ａ）～（Ｄ）を含む、上記［８］に記載の眼鏡レンズの製造方法。
成分（Ａ）：下記一般式（１）で表されるモノマー（ａ－１）に由来する構成単位、下記一般式（２）で表されるモノマー（ａ－２）に由来する構成単位、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（ａ－３）に由来する構成単位、及び、下記一般式（３）で表されるモノマー（ａ－４）に由来する構成単位を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）
成分（Ｂ）：ポリオール化合物（Ｂ）
成分（Ｃ）：多官能イソシアネート化合物（Ｃ）
成分（Ｄ）：金属酸化物コロイド粒子（Ｄ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
［一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～３のアルキル基であり、Ｒ２及びＲ３は同一でも、異なっていてもよい。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
［一般式（２）中、Ｒ４は水素原子又はメチル基であり、ｎは１～５の整数である。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
［一般式（３）中、Ｒ５は水素原子又はメチル基であり、Ｒ６は２価の有機基であり、ｎは０又は１以上の整数である。］
　本開示の一実施形態によれば、防曇性を有し、耐擦傷性に優れる眼鏡レンズを提供することができる。
　以下、本開示の実施形態及び実施例について説明する。同一又は相当する部分に同一の参照符号を付し、その説明を繰返さない場合がある。以下に説明する実施の形態及び実施例において、個数、量等に言及する場合、特に記載がある場合を除き、本開示の範囲は必ずしもその個数、量等に限定されない。以下の実施の形態において、各々の構成要素は、特に記載がある場合を除き、本開示の実施の形態及び実施例にとって必ずしも必須のものではない。
　本明細書における基（原子団）の表記において、置換か無置換かを記していない表記は、置換基を有しないものと置換基を有するものの両方を包含する。例えば「アルキル基」とは、置換基を有しないアルキル基（無置換アルキル基）、及び、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）を包含する。
　本明細書における「（メタ）アクリル」との表記は、アクリルとメタアクリルの両方を包含する概念を表す。「（メタ）アクリレート」等の類似の表記についても同様である。
　本明細書中、モノマー（ａ－１）に由来する構成単位を「構成単位（ａ－１）」、モノマー（ａ－２）に由来する構成単位を「構成単位（ａ－２）」、モノマー（ａ－３）に由来する構成単位を「構成単位（ａ－３）」、モノマー（ａ－４）に由来する構成単位を「構成単位（ａ－４）」と称することがある。
　塗布組成物における「固形分量」とは、溶媒以外の成分の量を意味する。
　置換基を有する基についての「炭素数」とは、該置換基を除く部分の炭素数をいうものとする。
［眼鏡レンズ］
　本開示の実施形態に係る眼鏡レンズは、基材と、防曇層とを有する眼鏡レンズであって、前記防曇層は、樹脂及び金属酸化物粒子を含むものである。
　本開示の実施形態に係る眼鏡レンズは、防曇層が金属酸化物粒子を含んでいるため、耐擦傷性に優れている。
＜基材＞
　基材としては、様々な種類の原料からなる樹脂を用いることができる。
　基材を形成する樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ウレタンウレア樹脂、（チオ）ウレタン樹脂、ポリスルフィド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリルアリル樹脂等が挙げられる。（チオ）ウレタン樹脂とは、チオウレタン樹脂、及びウレタン樹脂から選ばれる少なくとも１種を意味する。これらの中でも（チオ）ウレタン樹脂、ポリスルフィド樹脂が好ましい。
　また、本実施形態の眼鏡レンズに用いる基材は、屈折率１．５０以上であることが好ましく、屈折率１．６０以上のプラスチック製基材であることがより好ましい。
　好ましいプラスチック製基材の市販品としては、アリルポリカーボネート系プラスチックレンズ「ＨＩＬＵＸ１．５０」（ＨＯＹＡ株式会社製、屈折率１．５０）、チオウレタン系プラスチックレンズ「ＭＥＲＩＡ」（ＨＯＹＡ株式会社製、屈折率１．６０）、チオウレタン系プラスチックレンズ「ＥＹＡＳ」（ＨＯＹＡ株式会社製、屈折率１．６０）、チオウレタン系プラスチックレンズ「ＥＹＮＯＡ」（ＨＯＹＡ株式会社製、屈折率１．６７）、ポリスルフィド系プラスチックレンズ「ＥＹＲＹ」（ＨＯＹＡ株式会社製、屈折率１．７０）、ポリスルフィド系プラスチックレンズ「ＥＹＶＩＡ」（ＨＯＹＡ株式会社製、屈折率１．７４）等が挙げられる。
　基材の厚さ及び直径は、特に限定されるものではないが、厚さは通常０．５～３０ｍｍ例えば１～３０ｍｍ程度、直径は通常５０～１００ｍｍ程度である。
　基材としては、フィニッシュレンズ、セミフィニッシュレンズのいずれであってもよい。
　基材の表面形状は特に限定されず、平面、凸面、凹面等のいずれであってもよい。
　本開示の眼鏡レンズは、単焦点レンズ、多焦点レンズ、累進屈折力レンズ等のいずれであってもよい。累進屈折力レンズについては、通常、近用部領域（近用部）及び累進部領域（中間領域）が、前述の下方領域に含まれ、遠用部領域（遠用部）が上方領域に含まれる。
＜防曇層＞
　本開示の眼鏡レンズにおいて、防曇層は、樹脂及び金属酸化物粒子を含む。このように防曇層が金属酸化物粒子を含んでいるため、防曇層が耐擦傷性に優れている。
　防曇層は、防曇性に優れる眼鏡レンズを得る観点から、吸水性を有することが好ましい。ここで吸水性とは、材料が水分を取り込む特性を示す。防曇層を有する眼鏡レンズの吸水性の有無は、湿潤雰囲気に晒されてから曇り始めるまでの所要時間が、防曇層を有しない眼鏡レンズと比べて長いか否かによっても判断することができる。
　防曇層は、防曇性を十分に発揮する観点から、眼鏡レンズの最外層として設けられることが好ましい。
　防曇層はいずれか一方の主面のみに設けられていてもよく、両面に設けられていてもよい。
　本実施形態に係る一態様として、防曇耐久性の観点から、防曇層は、基材上に直接設けられることが好ましい。すなわち、本実施形態に係る眼鏡レンズは、基材上に直接防曇層を有することが好ましい。
　防曇層の厚さは、製造容易性の観点から、好ましくは１～１００μｍ、より好ましくは３～６０μｍ、さらに好ましくは６～５０μｍ、よりさらに好ましくは８～４０μｍ、よりさらに好ましくは１０～３０μｍである。
　前記防曇層の厚さは、防曇性向上の観点から、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは３μｍ以上、さらに好ましくは６μｍ以上、よりさらに好ましくは８μｍ以上、よりさらに好ましくは１０μｍ以上であり、製造容易性の観点から、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは６０μｍ以下、さらに好ましくは３０μｍ以下、よりさらに好ましくは２０μｍ以下、よりさらに好ましくは１５μｍ以下である。
　防曇層は、撥水性能を有することが好ましい。これにより、防曇性能がより向上する。
　防曇層を構成する樹脂は、（メタ）アクリル系樹脂を含むことが好ましい。これにより、防曇性がより向上する。
　金属酸化物粒子の種類は、耐擦傷性を向上させるものであれば特に限定は無いが、シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニア、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム、酸化鉄、酸化タングステン、チタン酸鉄、酸化ビスマス、酸化亜鉛、酸化銀、酸化銅、酸化コバルト、酸化ニッケル等が挙げられ、好ましくはシリカ、ジルコニアであり、より好ましくはシリカである。
　金属酸化物の平均一次粒子径は、好ましくは５～３００ｎｍである。
　防曇層中における金属酸化物粒子の含有量は、防曇性と耐擦傷性とを両立させる観点から、好ましくは５～５０質量％、より好ましくは１０～４０質量％、更に好ましくは１５～３５質量％である。
　防曇層中における樹脂の含有量は、防曇性と耐擦傷性とを両立させる観点から、好ましくは５０～９５質量％、より好ましくは６０～９０質量％、更に好ましくは６５～８５質量％である。防曇層中における（メタ）アクリル系樹脂の含有量は、同様の観点から、好ましくは５０～９５質量％、より好ましくは６０～９０質量％、更に好ましくは６５～８５質量％である。
＜＜塗布組成物＞＞
　防曇層は、樹脂及び金属酸化物コロイド粒子を含む塗布組成物から形成された層であることが好ましい。このように金属酸化物が粒子径の小さいコロイド粒子であることにより、金属酸化物が防曇層内に良好に分散する結果、耐擦傷性が向上する。
　防曇層は、シロキサン化合物に由来する構成単位及びアクリルアミドに由来する構成単位を有する（メタ）アクリル系樹脂、並びに金属酸化物コロイド粒子を含む塗布組成物の硬化膜であることが好ましい。
　防曇層が金属酸化物コロイド粒子に由来する金属酸化物粒子を含んでいるため、耐擦傷性に優れる。防曇層がシロキサン化合物に由来するシロキサン結合を有することにより、防曇層の滑り性が向上し、その結果、防曇層の耐擦傷性がより向上する。防曇層がアクリルアミドに由来するアミド基を有することにより、防曇層の親水性が大きくなり、これにより吸水性能が向上し、その結果、防曇性が向上する。
　上記防曇層は、好ましくは下記の成分（Ａ）～（Ｄ）を含む塗布組成物の硬化膜からなる。
成分（Ａ）：下記一般式（１）で表されるモノマー（ａ－１）に由来する構成単位、下記一般式（２）で表されるモノマー（ａ－２）に由来する構成単位、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（ａ－３）に由来する構成単位、及び、下記一般式（３）で表されるモノマー（ａ－４）に由来する構成単位を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）
成分（Ｂ）：ポリオール化合物（Ｂ）
成分（Ｃ）：多官能イソシアネート化合物（Ｃ）
成分（Ｄ）：金属酸化物コロイド粒子（Ｄ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
［一般式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１～３の直鎖もしくは分岐のアルキル基である。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
［一般式（２）中、Ｒ４は水素原子又はメチル基であり、ｎは１～５の整数である。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
［一般式（３）中、Ｒ５は水素原子又はメチル基であり、Ｒ６は２価の有機基であり、ｎは０又は１以上の整数である。］
　成分（Ａ）（（メタ）アクリル系樹脂とも言う。）に含まれる構成単位（ａ－１）はアミド基を有しており、親水性が大きく、水分を抱え込みやすい。このため、塗布組成物を硬化することにより得られる防曇層の表面に付着した水分は、硬化内部へと吸収されやすくなると考えられる。また、ポリオール化合物（Ｂ）を配合することで、防曇層として必要な架橋密度を保ちつつ、水分が十分に吸収されるような隙間を存在させることができると考えられる。これらの理由で、防曇性が付与されると考えられる。
　また、成分（Ａ）に含まれる構成単位（ａ－２）はポリカプロラクトン構造を有する構成単位であり、その柔軟な化学骨格により防曇層の柔軟性及び弾力性の向上に寄与する。加えて、構成単位（ａ－２）よりも剛直な構成単位（ａ－３）を含むことにより、柔軟性と弾力のバランスが確保される。一方で、構成単位（ａ－４）が有するポリジメチルシロキサン鎖は、防曇層に対して滑り性の向上に寄与する。このため、防曇層に外力が加わった際には、防曇層の柔軟性・弾力性によって外力を吸収しつつ、滑り性によって外力を防曇層外へ逃がすという、上記の２つの効果が相乗的に発現し、結果として防曇層には傷が付きにくくなると考えられる。
　塗布組成物は、成分（Ａ）を構成する全構成単位１００質量％に対し、モノマー（ａ－１）に由来する構成単位の割合が２０質量％以上６５質量％以下、モノマー（ａ－２）に由来する構成単位の割合が１０質量％以上４０質量％以下、モノマー（ａ－４）に由来する構成単位の割合が１質量％以上１０質量％以下、であり、成分（Ｃ）に含まれるイソシアネート基の数（ＮＣＯ）と、成分（Ａ）に含まれる水酸基の数及び成分（Ｂ）に含まれる水酸基の数を足し合わせた総量（ＯＨ）との比（ＮＣＯ）／（ＯＨ）が、０．１５以上０．５５以下であることが好ましい。
　塗布組成物の組成をこのようにすると、成分（Ａ）中の、水酸基を有する構成単位（ａ－２）及び構成単位（ａ－３）のバランス（量比）を取りつつ、当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１よりも小さい特定の範囲に設定され、摩擦抵抗が向上する程度にまで防曇層の硬さを高めることができると考えられる。加えて、成分（Ａ）中の、水酸基を有する構成単位（ａ－２）及び構成単位（ａ－３）の構成バランスを取りつつ、かつ、当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１よりも小さい特定の範囲に設定され、防曇層の架橋密度が高くなり、防曇層の耐溶剤性が向上すると考えられる。
　本実施形態の塗布組成物の含有成分について、以下説明する。
（成分（Ａ）：（メタ）アクリル系樹脂）
　本実施形態の塗布組成物は、成分（Ａ）である（メタ）アクリル系樹脂、すなわち、下記一般式（１）で表されるモノマー（ａ－１）に由来する構成単位、下記一般式（２）で表されるモノマー（ａ－２）に由来する構成単位、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（ａ－３）に由来する構成単位、及び、下記一般式（３）で表されるモノマー（ａ－４）に由来する構成単位を有する（メタ）アクリル樹脂を含むことが好ましい。
　前述したように、構成単位（ａ－１）が主として水（湿気）の吸収に関与しているものと考えられる。
　（メタ）アクリル系樹脂は、典型的には、モノマー（ａ－１）、モノマー（ａ－２）、モノマー（ａ－３）及びモノマー（ａ－４）を重合させることで得ることができる。重合方法の詳細については後に述べる。
　なお、本実施形態においては、（メタ）アクリル系樹脂を構成する構成単位の１００％が、（メタ）アクリル系のモノマーに由来する構成単位でなくてもよい。すなわち、（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル系ではないモノマーに由来する構成単位を一部（全部ではない）含んでいてもよい。
　（メタ）アクリル構造に由来する効果を十二分に得るためには、（メタ）アクリル系樹脂は、全構成単位中の５０質量％以上が、（メタ）アクリル系のモノマーに由来する構成単位であることが好ましい。より好ましくは、（メタ）アクリル系樹脂の全構成単位中の８０質量％以上が、（メタ）アクリル系のモノマーに由来する構成単位である。更に好ましくは、（メタ）アクリル系樹脂の全て（１００％）の構成単位が、（メタ）アクリル系のモノマーに由来する構成単位である。
　モノマー（ａ－１）は、前述の一般式（１）の構造を持つものであれば特に限定されない。具体的には、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
　モノマー（ａ－１）は、少なくとも１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。例えば、上記に挙げたモノマーのうち２種以上を用いて重合反応を行うことで（メタ）アクリル系樹脂を得てもよい。
　モノマー（ａ－１）は、防曇性能向上の観点から、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミドを含むことが特に好ましい。
　本実施形態において、（メタ）アクリル系樹脂中のモノマー（ａ－１）に由来する構成単位は、当該成分の全構成単位に対して、２０～６５質量％含むことが好ましい。より好ましくは３５～６０質量％、更に好ましくは４０～５５質量％である。モノマー（ａ－１）に由来する構成単位が２０質量％以上であれば、実用に適した防曇性能を発揮する防曇層を形成しやすくなり、６５質量％以下であれば、相対的に他のモノマーに由来する構成単位の比率が低下することが回避され、組成物全体としてのバランスを保ちやすくなる。
　モノマー（ａ－２）は、前述の一般式（２）の構造を持つものであれば特に限定されない。
　本実施形態において、（メタ）アクリル系樹脂は、モノマー（ａ－２）に由来する構成単位を、当該樹脂の全構成単位に対して、好ましくは１０～４０質量％、より好ましくは２０～３８質量％、更に好ましくは２５～３５質量％含む。
　モノマー（ａ－２）に由来する構成単位が１０質量％以上であれば、防曇層の柔軟性が確保されやすくなり、４０質量％を以下であれば、防曇層の弾力性を確保しやすくなる。
　（メタ）アクリル系樹脂は、モノマー（ａ－２）に由来する繰り返し単位を複数種含んでいてもよい。
　モノマー（ａ－３）はヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートである。この具体例としては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。本実施形態においては、これらの中でもヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
　本実施形態において、（メタ）アクリル系樹脂中のモノマー（ａ－３）に由来する構成単位は、（メタ）アクリル系樹脂の全構成単位に対して、好ましくは１～３０質量％、より好ましくは２～２０質量％、更に好ましくは３～１５質量％含まれる。
　なお、モノマー（ａ－３）は、モノマー（ａ－２）と同様に水酸基を有し、後述する多官能イソシアネート化合物と架橋反応を起こし、防曇層を形成する。
　本実施形態においては、モノマー（ａ－２）だけで架橋反応を生じさせ、防曇層を形成するのではなく、モノマー（ａ－３）とともに多官能イソシアネート化合物と架橋反応を生じさせることで種々の物性を兼ね備えた防曇層とすることができる。
　前述したように、（メタ）アクリル系樹脂は、モノマー（ａ－２）及びモノマー（ａ－３）に由来する構成単位を含むため、全体として水酸基を有する、すなわち水酸基価を有する樹脂である。このため、後述のポリオール化合物とともに、後述の多官能イソシアネート化合物と反応し、架橋構造を形成することができる。
　（メタ）アクリル系樹脂の水酸基価は、４０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、７０～１４０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、９０～１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが更に好ましい。
　この数値範囲とすることで、ポリオール化合物（後述）とともに、多官能イソシアネート化合物（後述）と反応し、架橋構造が適切に制御されやすくなる。そのため、防曇層の柔軟性・弾力性を維持しつつ、防曇層を硬くすることが可能となる。よって、防曇層の耐擦傷性、摩擦抵抗の低減、及び耐溶剤性とのより高度な両立を図りやすくなる。
　なお、水酸基価とは、試料１ｇをアセチル化させたとき、水酸基と結合した酢酸を中和するのに必要とする水酸化カリウムのｍｇ数を意味する。
　モノマー（ａ－４）は、前述の一般式（３）の構造を持つものであれば特に限定されない。
　（メタ）アクリル系樹脂は、モノマー（ａ－４）に由来する繰り返し単位を複数種含んでいてもよい。例えば、上記に挙げたモノマーのうち２種以上を用いて重合反応を行うことで（メタ）アクリル系樹脂を得てもよい。
　本実施形態において、（メタ）アクリル系樹脂中のモノマー（ａ－４）に由来する構成単位は、当該成分（Ａ）の全構成単位に対して、好ましくは１～１０質量％、より好ましくは２～８質量％、更に好ましくは３～７質量％含まれる。
　モノマー（ａ－４）に由来する構成単位が１質量％以上であれば、耐擦傷性を満足する防曇層を得やすくなる。１０質量％以下であれば、均質な（メタ）アクリル系樹脂を合成しやすくなる。
　（メタ）アクリル系樹脂は、構成単位（ａ－１）、構成単位（ａ－２）、構成単位（ａ－３）、及び構成単位（ａ－４）以外の任意の構成単位（構成単位（ａ－５））を含んでもよいし、含まなくてもよい。構成単位（ａ－５）としては、例えば、以下で表されるモノマーに由来する構成単位が挙げられる。（メタ）アクリル系樹脂にこのような構成単位を含めることで、（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度や、防曇層の物性（防曇層の硬さ、柔らかさ等）の調整・最適化をすることができる。
　構成単位（ａ－５）としては、一般式ＣＨ２＝ＣＲ－ＣＯＯ－Ｒ’において、Ｒが水素原子又はメチル基であり、Ｒ’が、アルキル基、単環又は多環のシクロアルキル基、アリール基、又はアラルキル基であるモノマー由来の構成単位であることが挙げられる。
　このモノマーの具体例としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ－ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　これらの中でも、Ｒ’が炭素数１～８のアルキル基であるものが好ましく、Ｒ’が１～６のアルキル基であるものがより好ましく、Ｒ’が１～４のアルキル基であるものが更に好ましい。
　（メタ）アクリル系樹脂は、構成単位（ａ－５）に該当する繰り返し単位を複数種含んでいてもよい。例えば、上記で具体例として挙げられたモノマーのうち２種以上を用いて重合反応を行うことで（メタ）アクリル系樹脂を得てもよい。
　（メタ）アクリル系樹脂が構成単位（ａ－５）を含む場合、その含有量は、（メタ）アクリル系樹脂の全構成単位に対して、好ましくは１～４０質量％、より好ましくは３～３０質量％、更に好ましくは５～２０質量％である。
　（メタ）アクリル系樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定はされないが、１０，０００～１００，０００であることが好ましく、２０，０００～７０，０００であることがより好ましく、３０，０００～６０，０００であることが更に好ましい。質量平均分子量が１０，０００以上であれば得たい防曇性能を得られやすく、１００，０００以下であれば眼鏡レンズ等の被塗物に塗装する際の塗装適性に優れる傾向がある。
　（メタ）アクリル系樹脂の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、特に限定はされないが、１．０～６．０であることが好ましく、２．０～５．０であることがより好ましく、３．０～４．０であることが更に好ましい。
　なお、質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリスチレンを用いることで求めることができる。
　（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度は、特に限定されないが、好ましくは２０～１２０℃、より好ましくは３０～１１０℃、更に好ましくは３５～１００℃である。なお、（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度は、種々の方法で求めることが可能であるが、例えば以下のフォックス（Ｆｏｘ）の式に基づいて求めることができる。
１／Ｔｇ＝（Ｗ１／Ｔｇ１）＋（Ｗ２／Ｔｇ２）＋（Ｗ３／Ｔｇ３）＋・・・＋（Ｗｎ／Ｔｇｎ）
〔式中、Ｔｇは、（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｋ）、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３・・・Ｗｎは、それぞれのモノマーの質量分率、Ｔｇ１、Ｔｇ２、Ｔｇ３・・・Ｔｇｎは、それぞれ各モノマーの質量分率に対応するモノマーからなる単独重合体のガラス転移温度（Ｋ）を示す。〕
　本明細書において、（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度（防曇層のガラス転移温度ではなく、（メタ）アクリル系樹脂単独のガラス転移温度）は、上記式に基づいて求められたガラス転移温度を意味する。なお、特殊モノマー、多官能モノマー等のようにガラス転移温度が不明のモノマーについては、ガラス転移温度が判明しているモノマーのみを用いてガラス転移温度が求められる。
　（メタ）アクリル系樹脂は、典型的には重合反応により得ることができる。重合反応としては、ラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合等の各種方法であればよく、この中でもラジカル重合が好ましい。また、重合は、溶液重合、懸濁重合、及び乳化重合等のいずれであってもよい。これらのうち、重合の精密な制御等の観点から、溶液重合が好ましい。
　ラジカル重合の重合開始剤としては、公知のものを用いることができる。例えば、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル、アゾビスイソブチロニトリル、２，２－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２－アゾビス（２－メチルプロピオニトリル）、及び２，２－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシオクタノエート、ジイソブチルパーオキサイド、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシピバレート、デカノイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、及びｔ－ブチルパーオキシベンゾエート等の過酸化物系開始剤、過酸化水素と鉄（ＩＩ）塩、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウム等、酸化剤と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤等が挙げられる。これらは、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　重合開始剤の配合量は、特に限定されないが、重合するモノマーの混合液全体を１００質量部とした場合に０．００１～１０質量部とすることが好ましい。
　また、重合反応に際しては、適宜、公知の連鎖移動剤、重合禁止剤、分子量調整剤等を用いてもよい。更に、重合反応は、１段階で行ってもよいし、２段階以上で行ってもよい。重合反応の温度は特に限定されないが、典型的には５０℃～２００℃、好ましくは８０℃～１５０℃の範囲内である。
（成分（Ｂ）：ポリオール化合物）
　本実施形態の塗布組成物は、ポリオール化合物を含むことが好ましい。ポリオール化合物を含むことにより、（メタ）アクリル系樹脂とともに後述の多官能イソシアネート化合物と反応し、より防曇耐久性に優れた防曇層を形成することが可能となる。ポリオール化合物が１分子中に有する水酸基の個数は２以上で、好ましくは２～６、より好ましくは２～４である。
　ポリオール化合物は、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、及びポリエーテルポリオールからなる群より選択される少なくとも１種以上のポリオール化合物を含むことが好ましい。これらの化学構造は、適度に柔軟で、かつ弾力性を有している。このため、硬化膜の柔軟性・弾力性をより高めることができる。
　ポリカプロラクトンポリオールは、一分子中に、カプロラクトンの開環構造及び２以上の水酸基を有する化合物であれば特に制限なく使用可能である
　ポリカーボネートポリオールは、一分子中に、－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－で表されるカーボネート基及び２以上の水酸基を有する化合物であれば、特に制限なく使用可能である。ポリカーボネートポリオールは、１種以上のポリオール原料（多価アルコール）と、炭酸エステルやホスゲンとを反応させることにより得ることができる。
　ポリオール原料としては、特に制限されないが、例えば、脂肪族ポリオール、脂環構造を有するポリオール、芳香族ポリオール等が挙げられる。本実施形態においては、硬化膜の柔軟性の観点から、脂環構脂を有しない脂肪族ポリオールが好ましい。
　炭酸エステルとしては、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等の脂肪族炭酸エステル、ジフェニルカーボネート等の芳香族炭酸エステル、エチレンカーボネート等の環状炭酸エステルが挙げられる。中でも、入手や製造のしやすさから、脂肪族炭酸エステルが好ましく、ジメチルカーボネートが特に好ましい。
　ポリエーテルポリオールは、一分子中に、エーテル結合（－Ｏ－）及び２個以上の水酸基を有する化合物であれば特に制限なく使用可能である。
　具体的な化合物としては、例えば、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、３，３－ジメチロールヘプタン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン－１，４－ジオール、シクロヘキサン－１，４－ジメタノール、ダイマー酸ジオール、ビスフェノールＡ、ビス（β－ヒドロキシエチル）ベンゼン、キシリレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の低分子ポリオール類、又はエチレンジアミン、プロピレンジアミン、トルエンジアミン、メタフェニレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、キシリレンジアミン等の低分子ポリアミン類等のような活性水素基を２個以上、好ましくは２～３個有する化合物を開始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のようなアルキレンオキサイド類を付加重合させることによって得られるポリエーテルポリオール、或いはメチルグリシジルエーテル等のアルキルグリシジルエーテル類、フェニルグリシジルエーテル等のアリールグリシジルエーテル類、テトラヒドロフラン等の環状エーテルモノマーを開環重合することで得られるポリエーテルポリオールを挙げることができる。
　なお、本実施形態において、ポリオール化合物は、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、及びポリエーテルポリオールのうち、複数に該当する化合物であってもよい。例えば、ポリオール化合物は、エーテル結合とエステル結合とを有するポリエーテルポリエステルポリオール等であってもよい。
　また、ポリオール化合物は、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、及びポリエーテルポリオールのうち、複数種を含んでいてもよい。
　ポリオール化合物の水酸基価は、好ましくは５０～５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１００～３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは１５０～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。適度な水酸基の量とすることで、下記の多官能イソシアネート化合物との反応による架橋構造が制御され、硬化膜の柔軟性・弾力性等を一層高めやすくなる。
　本実施形態において、ポリオール化合物の質量平均分子量（Ｍｗ）としては、好ましくは４５０～２，５００、より好ましくは、５００～１，５００、更に好ましくは５００～７００である。適度な分子量とすることで、柔軟性・弾力性向上による硬化膜の外観変化の抑制と、ガソリン耐性等の硬化膜の耐久性とのより高度に両立しやすくなる。
　塗布組成物中のポリオール化合物の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂１００質量部に対して、好ましくは５～２００質量部、より好ましくは１５～１８０質量部、更に好ましくは２０～１５０質量部、より更に好ましくは２０～１００質量部、より、更に好ましくは２０～５０質量部、より、更に好ましくは２０～４０質量部である。この数値範囲とすることで、ポリオール化合物に由来する性能を得やすくなり、他成分とのバランスを取りやすくなる。
　本実施形態において、ポリオール化合物としては、前述したポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、及びポリエーテルポリオールのうち、ポリカプロラクトンポリオールを含むことが好ましく、ポリカプロラクトンポリオールの中でもポリカプロラクトンジオール（カプロラクトン構造を持ち、かつ、２つの水酸基を持つ化合物）を含むことが特に好ましい。
　これは、成分（Ａ）である（メタ）アクリル系樹脂が前述の一般式（２）の構造、すなわちカプロラクトン構造を持つため、ポリオール化合物としては当該樹脂との相溶性が良好となりやすい傾向があるということと、架橋密度を上げ過ぎずに防曇性能を向上させやすい傾向があるためである。
（成分（Ｃ）：多官能イソシアネート化合物）
　本実施形態の塗布組成物は、成分（Ｃ）として、多官能イソシアネート化合物を含むことが好ましい。塗布組成物が、多官能イソシアネート化合物を含むことにより、成分（Ａ）である（メタ）アクリル系樹脂に含まれる構成単位（ａ－２）及び構成単位（ａ－３）が有する水酸基、並びに成分（Ｂ）であるポリオール化合物の水酸基と多官能イソシアネート化合物が架橋反応を起こし、防曇耐久性に優れる防曇層となる。
　多官能イソシアネート化合物は、１分子中に２個以上のイソシアネート基（脱離性基で保護されたイソシアネート基を含む）を有する化合物である。好ましくは、多官能イソシアネート化合物は、その官能基数は、より好ましくは１分子あたり２～６個、更に好ましくは１分子あたり２～４個である。
　多官能イソシアネート化合物としては、リジンイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート及びトリメチルヘキサンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサン－２，４－（又は２，６）－ジイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）及び１，３－（イソシアナトメチル）シクロヘキサン等の環状脂肪族ジイソシアネート、並びに、リジントリイソシアネート等の３官能以上のイソシアネートが挙げられる。
　成分（Ｃ）である多官能イソシアネート化合物は、上記のものに加え、その多量体である、ビウレット型、イソシアヌレート型、アダクト型等のものを用いてもよい。中でも、適度な剛直性を有するビウレット型の多官能イソシアネート化合物が好ましい。
　本実施形態において、塗布組成物中における多官能イソシアネート化合物の含有量は、後述する当量比（ＮＣＯ）／（ＯＨ）に従って配合されれば特に制限はないが、通常、（メタ）アクリル系樹脂１００質量部に対して５～１００質量部、好ましくは７～７５質量部、より好ましくは１０～６０質量部、更に好ましくは１０～５０質量部、より更に好ましくは１５～４０質量部、より更に好ましくは２０～３０質量部である。この数値範囲とすることで、硬化膜内で必要十分な架橋がなされると考えられる。
　（メタ）アクリル系樹脂およびポリオール化合物が有する水酸基に対する、多官能イソシアネート化合物が含有するイソシアネート基（ブロックイソシアネート基を含む）のモル量（すなわち、当量比（ＮＣＯ）／（ＯＨ））は、好ましくは０．１５～０．５５の範囲である。当量比（ＮＣＯ）／（ＯＨ）が当該範囲内であると、架橋密度が十分に高くなり、その結果、硬化膜としての防曇性や耐溶剤性などの機能が十分なものとなる。
　当該観点から、当該当量比（ＮＣＯ）／（ＯＨ）は、好ましくは０．２５～０．５０、より好ましくは０．３５～０．４５である。
　塗布組成物中の多官能イソシアネート化合物の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂１００質量部に対して、好ましくは５～２００質量部、より好ましくは１５～１８０質量部、更に好ましくは２０～１５０質量部、より更に好ましくは２０～１００質量部、より、更に好ましくは２０～３０質量部、より、更に好ましくは２０～２５質量部である。この数値範囲とすることで、多官能イソシアネート化合物に由来する性能を得やすくなり、他成分とのバランスを取りやすくなる。
（成分（Ｄ）：金属酸化物コロイド粒子（Ｄ））
　金属酸化物コロイド粒子の種類は、耐擦傷性を向上させるものであれば特に限定は無いが、シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニア、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム、酸化鉄、酸化タングステン、チタン酸鉄、酸化ビスマス、酸化亜鉛、酸化銀、酸化銅、酸化コバルト、酸化ニッケル等が挙げられ、好ましくはシリカである。
　金属酸化物の平均一次粒子径は、耐擦傷性を向上させる観点及び表面の平滑性を向上させる観点から、好ましくは５～３００ｎｍであり、より好ましくは５～１００ｎｍ、更に好ましくは１０～８０ｎｍ、より更に好ましくは１０～５０ｎｍ、より更に好ましくは１０～２０ｎｍである。
　一次粒子径は、窒素ガス吸着法（ＢＥＴ法）によって測定された比表面積Ｓｍ２／ｇと、金属酸化物コロイド粒子の密度ρとから、下記式によって計算される一次粒子径である。
　　　一次粒子径＝６／（ρ・Ｓ）
　金属酸化物コロイド粒子（Ｄ）は、表面処理されたものであってもよい。
　金属酸化物コロイド粒子（Ｄ）は、（メタ）アクリロイルオキシ基で表面修飾されていることが好ましい。これにより、耐擦傷性がより向上する。その理由は不明であるが、当該（メタ）アクリロイルオキシ基で表面修飾された金属酸化物コロイド粒子（Ｄ）は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）との相溶性が高くなり、その結果耐擦傷性が向上するものと推測される。
　前記表面修飾されたシリカ粒子を含むゾルとして、例えば、ＭＥＫ－ＡＣ－２１４０Ｚ、ＭＥＫ－ＡＣ－４１３０Ｙ、ＭＥＫ－ＡＣ－５１４０Ｚ、ＰＧＭ－ＡＣ－２１４０Ｙ、ＰＧＭ－ＡＣ－４１３０Ｙ、ＭＩＢＫ－ＡＣ－２１４０Ｚ、ＭＩＢＫ－ＳＤ－Ｌ（以上、日産化学（株）製）、及びＥＬＣＯＭ（登録商標）Ｖ－８８０２、同Ｖ－８８０４（以上、日揮触媒化成（株）製）を採用することができる。
　金属酸化物コロイド粒子（Ｄ）は、有機溶媒に分散させたゾルとして用意することができる。
　有機溶媒としては、トルエン、及びキシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブタノール、ｔ－ブタノール、イソブタノール、ジアセトンアルコール等のアルコール系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、及びシクロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、及び酢酸イソブチル等のエステル系溶剤、プロピレングリコールモノメチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテル系溶剤等が挙げられる。
　これらの中でも、イソシアネートとの反応性が低く、溶解性及び乾燥性等の観点から、ｔ－ブタノール、ジアセトンアルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートが好ましい。
　塗布組成物１００質量％中における、金属酸化物コロイド粒子（Ｄ）の含有量は、好ましくは１～４０質量％、より好ましくは２～３０質量％、更に好ましくは３～２５質量％、より更に好ましくは５～２０質量％である。
（塗布組成物の形態）
　本実施形態の塗布組成物は、１液型、すなわち、溶剤以外の全成分が、溶剤に実質的に均一に混合（溶解又は分散）された状態であってよい。多官能イソシアネート化合物がブロックイソシアネートである場合には、１液型が好ましい。
　また、別の態様として、本実施形態の塗布組成物は、２液型であってもよい。２液型にすることで、塗布組成物の保存性を高めることができる。
　例えば、本実施形態の塗布組成物は、（１）（メタ）アクリル系樹脂及び／又はポリオール化合物を含み、多官能イソシアネート化合物を含まないＡ液と、（２）多官能イソシアネート化合物を含み、（メタ）アクリル系樹脂及びポリオール化合物を含まないＢ液とから構成され、Ａ液とＢ液は別々の容器で保存され、使用（塗工）直前にＡ液とＢ液を混合する形態であってもよい。なお、金属酸化物粒子は、Ａ液及びＢ液のいずれに添加しても良く、またＣ液としてゾルの形態で良いし、使用（塗工）直前にＡ液及びＢ液と混合する形態であってもよい。
　この場合、（メタ）アクリル系樹脂、ポリオール化合物、多官能イソシアネート化合物及び金属酸化物粒子以外の成分（添加剤等）は、Ａ液に含まれていても、Ｂ液に含まれていても、あるいはその他の容器で準備されていてもよい。
　特に、多官能イソシアネート化合物が、ブロックイソシアネートではない場合（すなわち、系中でイソシアネート基が－ＮＣＯの形で存在している場合）には、塗布組成物は２液型であることが好ましい。
（溶剤）
　本実施形態の塗布組成物は、溶剤を含んでもよい。溶剤を用いることにより、塗布組成物の粘度及び固形分量の調整が容易となる。
　溶剤としては、トルエン、及びキシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブタノール、ｔ－ブタノール、イソブタノール、ジアセトンアルコール等のアルコール系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、及びシクロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、及び酢酸イソブチル等のエステル系溶剤、プロピレングリコールモノメチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテル系溶剤等が挙げられる。
　これらの中でも、イソシアネートとの反応性が低く、溶解性及び乾燥性等の観点から、ｔ－ブタノール、ジアセトンアルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートが好ましい。
　塗布組成物中の溶剤の含有量は、防曇層の膜厚を制御する観点から、好ましくは４０～９０質量％、より好ましくは５０～８５質量％、さらに好ましくは５５～８０質量％である。
　塗布組成物の固形分は、耐擦傷性に優れる眼鏡レンズを得る観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上であり、防曇性に優れる眼鏡レンズを得る観点から、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、さらに好ましくは４５質量％以下である。塗布組成物の固形分の含有量は、当該観点から、好ましくは１０～６０質量％、より好ましくは１５～５０質量％、更に好ましくは２０～４５質量％である。
　塗布組成物の固形分中における、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）の合計含有量は、防曇性及び耐擦傷性を向上させる観点から、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９５質量％以上であり、好ましくは１００質量％以下であり、例えば１００質量％である。
　塗布組成物の固形分中における成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計含有量は、防曇性と耐擦傷性とを両立させる観点から、好ましくは５０～９５質量％、より好ましくは６０～９０質量％、更に好ましくは６５～８５質量％である。防曇層中における（メタ）アクリル系樹脂の含有量は、同様の観点から、好ましくは５０～９５質量％、より好ましくは６０～９０質量％、更に好ましくは６５～８５質量％である。
　防曇層中における成分（Ｄ）の含有量は、防曇性と耐擦傷性とを両立させる観点から、好ましくは５～５０質量％、より好ましくは１０～４０質量％、更に好ましくは１５～３５質量％である。
（その他の添加剤）
　塗布組成物は、必要に応じて、硬化触媒、紫外線吸収剤、光安定剤、界面活性剤、レベリング剤、消泡剤等の添加剤を含んでもよい。
　添加剤の含有量は、例えば、塗布組成物の全質量に対して、好ましくは０．００１～５質量％、より好ましくは０．０１～４質量％、更に好ましくは０．１～３質量％である。
　塗布組成物は、必要に応じて用いられる上記各成分を、溶媒に溶解又は分散させることにより調製することができる。
　各成分は、同時に、又は、任意の順序で順次、溶媒に溶解又は分散させることすることができる。具体的な溶解又は分散させる方法には、特に制限はなく、公知の方法を何ら制限なく採用することができる。
＜他の層＞
　眼鏡レンズには、防曇層以外の機能層が設けられていてもよい。
　上記機能層としては、ハードコート層、反射防止層、プライマー層等が挙げられる。
　上記機能層は、レンズ基材の第１主面上に設けられていてもよいし、レンズ基材の第２主面上に設けられていてもよいし、レンズ基材の第１主面及び第２主面の両方の上に設けられていてもよい。また、レンズ基材上に上記機能層を設けた後、上記機能層上に防曇層を設けてもよく、レンズ基材上に防曇層を設けた後に、上記機能層を設けてもよい。
［眼鏡レンズの製造方法］
　本実施形態に係る眼鏡レンズの製造方法は、基材上において、硬化性樹脂及び金属酸化物コロイド粒子を含む塗布組成物を硬化させる硬化工程を有する。当該製造方法により本実施形態に係る眼鏡レンズを容易に製造することができる。
　一態様において、まず、必要に応じて用いられる上記各成分を、溶媒に溶解又は分散させることにより、塗布用塗布組成物を調製する。
　続いて、得られた塗布組成物１を用いて、防曇層を形成する（硬化工程）。硬化工程は、塗布組成物を基材もしくは基材上に形成された他の層上に塗工し、続いて、好ましくは７０～１２０℃、より好ましくは７５～１１０℃、さらに好ましくは８０～１００℃で、好ましくは１０～６０分、より好ましくは１５～５０分、さらに好ましくは２０～４０分、プレキュアを行うことが好ましい。
　防曇層の塗工方法は特に限定されず、例えばエアスプレー法、エアレススプレー法、静電塗装法、ロールコーター法、フローコーター法、スピンコート法、ディッピング法等が挙げられる。生産性の観点から、ディッピング法が好ましい。
　塗工方法としてディッピング法を用いる場合、通常、ディッピング槽（塗布組成物槽）から、先に引き上げられた部分の膜厚は薄くなり、最も遅くディッピング槽から引き上げられた部分の膜厚は厚くなる。したがって、塗布組成物２を塗工する際には、塗布組成物１を塗工する際とは、基材の上下方向を１８０℃回転させてディッピングすることが好ましい。このようにすることで、防曇層の膜厚が均一な眼鏡レンズを得られ易くなる。
　防曇層を形成後、２０～１６０℃で１０～１４０分間、好ましくは６０～１３０℃で２０～１５０分間乾燥・硬化することが好ましい。なお、乾燥・硬化の温度や時間は、溶剤の種類やレンズ基材の耐熱性等を考慮して適宜調整すればよい。
　また、必要に応じて、上述した機能層（ハードコート層、プライマー層、反射防止層等）を、レンズ基材上に設けた後、機能層上に防曇層を設けてもよく、レンズ基材上に防曇層を設けた後、防曇層上に機能層を設けてもよい。
　本発明は、上記各成分の例、含有量、各種物性については、発明の詳細な説明に例示又は好ましい範囲として記載された事項を任意に組み合わせてもよい。
　また、実施例に記載した組成に対し、発明の詳細な説明に記載した組成に調整を行えば、クレームした組成範囲全域にわたって実施例と同様に発明を実施することができる。
　本発明は、上記各成分の例、含有量、各種物性については、発明の詳細な説明に例示又は好ましい範囲として記載された事項を任意に組み合わせてもよい。
　また、実施例に記載した組成に対し、発明の詳細な説明に記載した組成に調整を行えば、クレームした組成範囲全域にわたって実施例と同様に発明を実施することができる。
　次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例によってなんら限定されるものではない。
＜測定評価＞
　以下の実施例及び比較例で得られた塗布組成物と眼鏡レンズについて、以下の項目の測定評価を行った。これらの測定評価結果を表１に示す。
（水酸基価）
　ＪＩＳ　Ｋ　００７０：１９９２「化学製品の酸価，けん化価，エステル価，よう素価，水酸基価及び不けん化物の試験方法」の、「７．１　中和滴定法」に規定された方法に準じて測定及び算出した。
　なお、水酸基価の算出に用いる酸価の値は、上記ＪＩＳ規格の「３．１　中和滴定法」に規定された方法に準じて測定及び算出した。
（数平均分子量（Ｍｎ）、質量平均分子量（Ｍｗ）、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ））
　ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定、算出した。用いた装置、条件等は以下の通りである。
・使用機器：ＨＬＣ８２２０ＧＰＣ（株式会社東ソー製）
使用カラム：ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｍ、ＴＳＫｇｅｌ　ＧＭＨＸＬ－Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ２５００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ５０００ＨＸＬ（株式会社東ソー製）
・カラム温度：４０℃
・標準物質：ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレンＡ１０００、Ａ２５００、Ａ５０００、Ｆ１、Ｆ２、Ｆ４、Ｆ１０（株式会社東ソー製）
・検出器：ＲＩ（示差屈折）検出器
・溶離液：テトラヒドロフラン
・流速：１ｍｌ／ｍｉｎ
（防曇層の膜厚測定）
　得られた眼鏡レンズの防曇層の膜厚は株式会社システムロード製　非接触膜厚測定システムＦＦ８を用いて測定した。
（防曇性評価）
　室温２５℃、湿度４０％の条件下で、得られた眼鏡レンズの防曇層表面に、１０秒間呼気を吹きかけた。呼気を吹きかけ始めから、吹きかけ終わるまでの防曇層の状態について目視観察を行い、以下の評価基準に従って評価を行なった。
Ａ：曇りが全く認められない（防曇性に優れる）
Ｂ：曇りが認められ、曇りが解消されるのに１０秒以上かかる（防曇性に劣る）
（耐擦傷性評価）
　スチールウール＃００００（日本スチールウール株式会社製）により荷重５００ｇ重で、表面を２０往復摩擦して、傷の付き難さを目視にて判定した。基準は下記の通りとした。
５：ほとんど傷がつかない
４：１～１０本の傷が入る
３：１１本～３０本の傷が入る
２：表面が曇る
１：ハードコート層が剥離する
（（メタ）アクリル系樹脂の合成）
　撹拌器、温度計、コンデンサーおよび窒素ガス同入管を備えた５００ｍｌ形のフラスコにプロピレングリコールモノメチルアセテート（ＰＧＭＡＣ）１５０質量部を仕込み、１１０℃まで昇温した。
　これとは別に、ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）２５質量部、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート（株式会社ダイセル製、プラクセルＦＡ２Ｄ）３５質量部、２－ヒドロキシルエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）１０質量部、片末端メタクリレート変性ポリジメチルシロキサン（ＪＮＣ株式会社製、サイラプレーンＦＭ－０７２１、分子量５０００）５質量部、メタクリル酸メチル２５質量部、及び、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）（和光純薬工業株式会社製、Ｖ－４０）１質量部を混合した。この混合モノマーを撹拌しながら２時間かけて、上記の５００ｍｌ形のフラスコに滴下し、５時間反応させた。
　加熱を止めて室温まで冷却し、（メタ）アクリル系樹脂を含む樹脂溶液（固形分比率：４０質量％）を得た。
　得られた（メタ）アクリル系樹脂の水酸基価は５７ｍｇＫＯＨ／ｇであり、数平均分子量（Ｍｎ）は１２，０００であり、質量平均分子量（Ｍｗ）は４４，０００であり、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．６７であった。また、前述のフォックス（Ｆｏｘ）の式に基づいて、使用したモノマーの配合比から計算した（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は３２．８℃であった。
（樹脂組成物１の調製）
　下記成分を混合して、樹脂組成物１を調製した。
　　プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：２９質量％
　　ジアセトンアルコール：１８質量％
　　メチルエチルケトン　：１３質量％
　　ｔ－ブタノール　　　：８質量％
　　酢酸エチル　　　　　：８質量％
　　樹脂　　　　　　　　：２４質量％
　上記樹脂は、下記組成を有する。
　　上記で得た（メタ）アクリル系樹脂：１００質量部
　　ポリカプロラクトンジオール（株式会社ダイセル製、プラクセル２０５Ｕ、分子量５３０、水酸基価２０７～２１７ｍｇＫＯＨ／ｇ）３０質量部
　　多官能イソシアネート化合物（旭化成株式会社製、２４Ａ－１００、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットタイプ、イソシアネート基含有率２３．５質量％、固形分１００質量％）：２３．５質量部
　なお、（メタ）アクリル系樹脂の量は、樹脂溶液（固形分量：質量％）としての量ではなく、樹脂溶液中に含まれる樹脂（固形分）の量を表し、多官能イソシアネート化合物の量も固形分としての量を表している。
　また、上記（メタ）アクリル系樹脂とポリオール化合物とを、上記の量で均一に混合したときの混合物の水酸基価の測定値は９３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
（塗布組成物１の調製）
　当該樹脂組成物１に対して、オルガノシリカゾル「ＰＧＭ－ＡＣ－２１４０Ｙ」（日産化学株式会社製、固形分濃度４２質量％、平均一次粒子径１２ｎｍ）を添加して、塗布組成物１を得た。
　この際、塗布組成物１の総量１００質量％中におけるシリカ粒子の含有量が５質量％となるように、当該樹脂組成物１に対して当該オルガノシリカゾルを添加した。
　塗布組成物１中における樹脂組成物１の含有量は、表１に示すとおりである。
（塗布組成物２の調製）
　当該樹脂組成物１に対して、オルガノシリカゾル「ＰＧＭ－ＡＣ－２１４０Ｙ」（日産化学株式会社製、固形分濃度４２質量％、平均一次粒子径１２ｎｍ）を添加して、塗布組成物２を得た。
　この際、塗布組成物１の総量１００質量％中におけるシリカ粒子の含有量が、１０質量％（塗布組成物２）となるように、当該樹脂組成物１に対して当該オルガノシリカゾルを添加した。
　塗布組成物２中における樹脂組成物１の含有量は、表１に示すとおりである。
（塗布組成物３の調製）
　上記樹脂組成物１を、塗布組成物３として用いた。
［実施例１］
　チオウレタン系プラスチックレンズＭＥＲＩＡ（屈折率１．６０、度数Ｓ－４．００Ｄ、厚さ１．０ｍｍ、直径７５ｍｍ）を基材として用い、得られた塗布組成物１をこの基材上にディッピング法（引き上げ速度：５ｍｍ／秒）を用いて塗布した後、温度８３℃で２０分加熱し、その後に放冷した。
　その後、１２０℃で１２０分加熱し、上記基材上に防曇層を有する眼鏡レンズを製造した。得られた眼鏡レンズの評価結果を表１に示す。
［実施例２］
　実施例１において、塗布組成物１に代えて、各々塗布組成物２に変更したこと以外は同様の操作により、眼鏡レンズを製造した。得られた眼鏡レンズの評価結果を表１に示す。
［比較例１］
　実施例１において、塗布組成物１に代えて、塗布組成物３に変更したこと以外は同様の操作により、眼鏡レンズを製造した。得られた眼鏡レンズの評価結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
　以上、実施例及び比較例の結果から、実施例に係る眼鏡レンズは、防曇性及び耐擦傷性に優れることが分かる。
　最後に、本開示の実施の形態を総括する。
　本開示の実施の形態である眼鏡レンズは、基材と、防曇層とを有する眼鏡レンズであって、前記防曇層は、樹脂及び金属酸化物粒子を含む、眼鏡レンズである。
　上述した実施の態様によれば防曇性を有し、耐擦傷性に優れる眼鏡レンズを提供することができる。
　今回開示された実施の形態は全ての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味及び範囲内での全ての変更が含まれることが意図される。
　本開示は、上記各成分の例、含有量、各種物性については、発明の詳細な説明に例示又は好ましい範囲として記載された事項を任意に組み合わせてもよい。
　また、実施例に記載した組成に対し、発明の詳細な説明に記載した組成となるように調整を行えば、クレームした組成範囲全域にわたって実施例と同様に開示の実施の形態を実施することができる。

Claims (9)

  1. 　基材と、防曇層とを有する眼鏡レンズであって、
    　前記防曇層は、樹脂及び金属酸化物粒子を含む、眼鏡レンズ。
  2. 　前記防曇層は、樹脂及び金属酸化物コロイド粒子を含む塗布組成物から形成された層である、請求項１に記載の眼鏡レンズ。
  3. 　前記防曇層を構成する樹脂が、（メタ）アクリル系樹脂を含む、請求項１又は２に記載の眼鏡レンズ。
  4. 　前記防曇層が、下記の成分（Ａ）～（Ｄ）を含む塗布組成物の硬化物である、請求項１～３のいずれか１項に記載の眼鏡レンズ。
    成分（Ａ）：下記一般式（１）で表されるモノマー（ａ－１）に由来する構成単位、下記一般式（２）で表されるモノマー（ａ－２）に由来する構成単位、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（ａ－３）に由来する構成単位、及び、下記一般式（３）で表されるモノマー（ａ－４）に由来する構成単位を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）
    成分（Ｂ）：ポリオール化合物（Ｂ）
    成分（Ｃ）：多官能イソシアネート化合物（Ｃ）
    成分（Ｄ）：金属酸化物コロイド粒子（Ｄ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    ［一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～３のアルキル基であり、Ｒ２及びＲ３は同一でも、異なっていてもよい。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    ［一般式（２）中、Ｒ４は水素原子又はメチル基であり、ｎは１～５の整数である。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    ［一般式（３）中、Ｒ５は水素原子又はメチル基であり、Ｒ６は２価の有機基であり、ｎは０又は１以上の整数である。］
  5. 　前記金属酸化物粒子がシリカ粒子である、請求項１～４のいずれか１項に記載の眼鏡レンズ。
  6. 　前記基材と前記防曇層とが直接に積層されている、請求項１～５のいずれか１項に記載の眼鏡レンズ。
  7. 　前記防曇層が最外層である、請求項１～６のいずれか１項に記載の眼鏡レンズ。
  8. 　基材上において、硬化性樹脂及び金属酸化物コロイド粒子を含む塗布組成物を硬化させる硬化工程を有する、請求項１～７のいずれか１項に記載の眼鏡レンズの製造方法。
  9. 　前記塗布組成物は、下記の成分（Ａ）～（Ｄ）を含む、請求項８に記載の眼鏡レンズの製造方法。
    成分（Ａ）：下記一般式（１）で表されるモノマー（ａ－１）に由来する構成単位、下記一般式（２）で表されるモノマー（ａ－２）に由来する構成単位、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（ａ－３）に由来する構成単位、及び、下記一般式（３）で表されるモノマー（ａ－４）に由来する構成単位を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）
    成分（Ｂ）：ポリオール化合物（Ｂ）
    成分（Ｃ）：多官能イソシアネート化合物（Ｃ）
    成分（Ｄ）：金属酸化物コロイド粒子（Ｄ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    ［一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～３のアルキル基であり、Ｒ２及びＲ３は同一でも、異なっていてもよい。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    ［一般式（２）中、Ｒ４は水素原子又はメチル基であり、ｎは１～５の整数である。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    ［一般式（３）中、Ｒ５は水素原子又はメチル基であり、Ｒ６は２価の有機基であり、ｎは０又は１以上の整数である。］

     
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