WO2022216018A1 - 유기 발광 소자 - Google Patents

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김민준
이동훈
서상덕
김영석
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    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole

Definitions

  • the present invention relates to an organic light emitting device.
  • the organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon in which electric energy is converted into light energy using an organic material.
  • the organic light emitting device using the organic light emitting phenomenon has a wide viewing angle, excellent contrast, fast response time, and excellent luminance, driving voltage, and response speed characteristics, and thus many studies are being conducted.
  • An organic light emitting device generally has a structure including an anode and a cathode and an organic material layer between the anode and the cathode.
  • the organic layer is often formed of a multi-layered structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic light-emitting device, for example, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and the like.
  • Patent Document 1 Korean Patent Publication No. 10-2000-0051826
  • the present invention relates to an organic light emitting device having improved driving voltage, efficiency, and lifetime.
  • anode anode
  • cathode anode
  • a light emitting layer between the anode and the cathode
  • the light emitting layer comprises a compound represented by the following formula (1) and a compound represented by the following formula (2),
  • An organic light emitting device is provided:
  • L is a single bond; Or a substituted or unsubstituted C 6-60 arylene,
  • Ar 1 and Ar 2 are each independently substituted or unsubstituted C 6-60 aryl; Or substituted or unsubstituted C 2-60 heteroaryl comprising any one or more selected from the group consisting of N, O and S,
  • Ar 3 is hydrogen; heavy hydrogen; substituted or unsubstituted C 6-60 aryl; Or substituted or unsubstituted C 2-60 heteroaryl comprising any one or more selected from the group consisting of N, O and S,
  • n is an integer from 0 to 6
  • A' 1 is represented by the following formula 2-a,
  • the dotted line is the part that is fused with the adjacent ring
  • Ar′ 1 is substituted or unsubstituted C 6-60 aryl; Or substituted or unsubstituted C 2-60 heteroaryl containing any one or more heteroatoms selected from the group consisting of N, O and S,
  • L' is a single bond; Or a substituted or unsubstituted C 6-60 arylene,
  • Ar′ 2 and Ar′ 3 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; substituted or unsubstituted C 6-60 aryl; Or substituted or unsubstituted C 2-60 heteroaryl containing any one or more heteroatoms selected from the group consisting of N, O and S,
  • n' is an integer from 0 to 5;
  • the organic light emitting device described above has excellent driving voltage, efficiency, and lifetime.
  • FIG. 1 shows an example of an organic light emitting device including a substrate 1 , an anode 2 , a light emitting layer 3 , and a cathode 4 .
  • FIG. 2 shows a substrate 1, an anode 2, a hole injection layer 5, a hole transport layer 6, a light emitting layer 3, an electron transport layer 7, an electron injection layer 8 and a cathode 4 It shows an example of the organic light emitting device made up.
  • FIG. 3 shows a substrate 1, an anode 2, a hole injection layer 5, a hole transport layer 6, an electron blocking layer 9, a light emitting layer 3, a hole blocking layer 10, an electron injection and transport layer
  • An example of an organic light emitting device composed of (11) and a cathode (4) is shown.
  • substituted or unsubstituted refers to deuterium; halogen group; nitrile group; nitro group; hydroxyl group; carbonyl group; ester group; imid; amino group; phosphine oxide group; alkoxy group; aryloxy group; alkyl thiooxy group; arylthioxy group; an alkyl sulfoxy group; arylsulfoxy group; silyl group; boron group; an alkyl group; cycloalkyl group; alkenyl group; aryl group; aralkyl group; aralkenyl group; an alkylaryl group; an alkylamine group; an aralkylamine group; heteroarylamine group; arylamine group; an aryl phosphine group; or N, O, and S atom means that it is substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from the group consisting of a heterocyclic
  • a substituent in which two or more substituents are connected may be a biphenyl group. That is, the biphenyl group may be an aryl group, and may be interpreted as a substituent in which two phenyl groups are connected.
  • the number of carbon atoms of the carbonyl group is not particularly limited, but it is preferably from 1 to 40 carbon atoms. Specifically, it may be a compound having the following structure, but is not limited thereto.
  • the oxygen of the ester group may be substituted with a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 25 carbon atoms or an aryl group having 6 to 25 carbon atoms.
  • a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 25 carbon atoms or an aryl group having 6 to 25 carbon atoms may be a compound of the following structural formula, but is not limited thereto.
  • the number of carbon atoms of the imide group is not particularly limited, but it is preferably from 1 to 25 carbon atoms. Specifically, it may be a compound having the following structure, but is not limited thereto.
  • the silyl group specifically includes a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, a vinyldimethylsilyl group, a propyldimethylsilyl group, a triphenylsilyl group, a diphenylsilyl group, a phenylsilyl group, and the like.
  • the present invention is not limited thereto.
  • the boron group specifically includes a trimethylboron group, a triethylboron group, a t-butyldimethylboron group, a triphenylboron group, a phenylboron group, and the like, but is not limited thereto.
  • examples of the halogen group include fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • the alkyl group may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 40. According to an exemplary embodiment, the number of carbon atoms in the alkyl group is 1 to 20. According to another exemplary embodiment, the alkyl group has 1 to 10 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkyl group has 1 to 6 carbon atoms.
  • alkyl group examples include methyl, ethyl, propyl, n-propyl, isopropyl, butyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, sec-butyl, 1-methyl-butyl, 1-ethyl-butyl, pentyl, n -pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 4-methyl-2-pentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, heptyl , n-heptyl, 1-methylhexyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, octyl, n-octyl, tert-octyl, 1-methylheptyl, 2-ethylhexyl
  • the alkenyl group may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 2 to 40. According to an exemplary embodiment, the carbon number of the alkenyl group is 2 to 20. According to another exemplary embodiment, the carbon number of the alkenyl group is 2 to 10. According to another exemplary embodiment, the alkenyl group has 2 to 6 carbon atoms.
  • Specific examples include vinyl, 1-propenyl, isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 3-methyl-1- Butenyl, 1,3-butadienyl, allyl, 1-phenylvinyl-1-yl, 2-phenylvinyl-1-yl, 2,2-diphenylvinyl-1-yl, 2-phenyl-2-( Naphthyl-1-yl)vinyl-1-yl, 2,2-bis(diphenyl-1-yl)vinyl-1-yl, stilbenyl group, styrenyl group, and the like, but are not limited thereto.
  • the cycloalkyl group is not particularly limited, but preferably has 3 to 60 carbon atoms, and according to an exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 30 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the carbon number of the cycloalkyl group is 3 to 20. According to another exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 6 carbon atoms.
  • the aryl group is not particularly limited, but preferably has 6 to 60 carbon atoms, and may be a monocyclic aryl group or a polycyclic aryl group. According to an exemplary embodiment, the carbon number of the aryl group is 6 to 30. According to an exemplary embodiment, the carbon number of the aryl group is 6 to 20.
  • the aryl group may be a monocyclic aryl group, such as a phenyl group, a biphenyl group, or a terphenyl group, but is not limited thereto.
  • the polycyclic aryl group may be a naphthyl group, an anthracenyl group, a phenanthryl group, a pyrenyl group, a perylenyl group, a chrysenyl group, a fluorenyl group, and the like, but is not limited thereto.
  • the fluorenyl group may be substituted, and two substituents may be bonded to each other to form a spiro structure.
  • the fluorenyl group is substituted, etc. can be
  • the present invention is not limited thereto.
  • the heterocyclic group is a heterocyclic group including at least one of O, N, Si and S as a heterogeneous element, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but it is preferably from 2 to 60 carbon atoms.
  • heterocyclic group examples include a thiophene group, a furan group, a pyrrole group, an imidazole group, a thiazole group, an oxazole group, an oxadiazole group, a triazole group, a pyridyl group, a bipyridyl group, a pyrimidyl group, a triazine group, an acridyl group , pyridazine group, pyrazinyl group, quinolinyl group, quinazoline group, quinoxalinyl group, phthalazinyl group, pyrido pyrimidinyl group, pyrido pyrazinyl group, pyrazino pyrazinyl group, isoquinoline group, indole group , carbazole group, benzoxazole group, benzoimidazole group, benzothiazole group, benzocarbazole group, benzothioph
  • the aryl group in the aralkyl group, the aralkenyl group, the alkylaryl group, and the arylamine group is the same as the example of the aryl group described above.
  • the alkyl group among the aralkyl group, the alkylaryl group, and the alkylamine group is the same as the example of the above-described alkyl group.
  • the description of the heterocyclic group described above for heteroaryl among heteroarylamines may be applied.
  • the alkenyl group among the aralkenyl groups is the same as the examples of the above-described alkenyl groups.
  • the description of the above-described aryl group may be applied except that arylene is a divalent group.
  • the description of the above-described heterocyclic group may be applied, except that heteroarylene is a divalent group.
  • the hydrocarbon ring is not a monovalent group, and the description of the above-described aryl group or cycloalkyl group may be applied, except that it is formed by combining two substituents.
  • the heterocyclic group is not a monovalent group, and the description of the above-described heterocyclic group may be applied, except that it is formed by combining two substituents.
  • the anode and cathode used in the present invention mean electrodes used in an organic light emitting device.
  • anode material a material having a large work function is generally preferred so that holes can be smoothly injected into the organic material layer.
  • the anode material include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, gold, or alloys thereof; metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); combinations of metals and oxides such as ZnO:Al or SnO 2 :Sb; conductive polymers such as poly(3-methylthiophene), poly[3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene](PEDOT), polypyrrole, and polyaniline, but are not limited thereto.
  • the cathode material is preferably a material having a small work function to facilitate electron injection into the organic material layer.
  • the anode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin and lead, or alloys thereof; and a multi-layered material such as LiF/Al or LiO 2 /Al, but is not limited thereto.
  • the light emitting layer used in the present invention refers to a layer capable of emitting light in the visible ray region by combining holes and electrons transferred from the anode and the cathode.
  • the emission layer includes a host material and a dopant material, and in the present invention, the compound represented by Formula 1 and the compound represented by Formula 2 are included as hosts.
  • the compound represented by Formula 1 and the compound represented by Formula 2 may each be one in which at least one hydrogen is substituted with deuterium. That is, in Formula 1, n may be an integer of 1 or more, and one or more substituents of L and Ar 1 to Ar 3 may be substituted with deuterium. In addition, in Formula 2, n' may be an integer of 1 or more, and one or more substituents of L' and Ar' 1 to Ar' 3 may be substituted with deuterium.
  • Formula 1 may be represented by Formula 1-1 below depending on the bonding position between dibenzofuran and triazine:
  • L, Ar 1 to Ar 3 , D, and n are as defined in Formula 1.
  • L is a single bond; or substituted or unsubstituted C 6-20 arylene, Ar 1 and Ar 2 are each independently substituted or unsubstituted C 6-20 aryl; or substituted or unsubstituted C 2-20 heteroaryl including at least one selected from the group consisting of N, O and S, and Ar 3 is substituted or unsubstituted C 6-20 aryl; Or it is C 2-20 heteroaryl including any one or more selected from the group consisting of substituted or unsubstituted N, O and S.
  • L is a single bond; phenylene; or naphthalenediyl.
  • Ar 1 and Ar 2 are each independently phenyl; biphenylyl; terphenylyl; naphthyl; phenanthrenyl; (phenyl)naphthyl; (naphthyl)phenyl; (naphthyl)naphthyl; dibenzofuranyl; or dibenzothiophenyl.
  • Ar 3 is hydrogen; phenyl; biphenylyl; terphenylyl; naphthyl; phenanthrenyl; (phenyl)naphthyl; (naphthyl)phenyl; fluoranthenyl; triphenylenyl; dibenzofuranyl; dibenzothiophenyl; benzonaphthofuranil; or benzonaphthothiophenyl.
  • (naphthyl)phenyl is phenyl substituted with one naphthyl;
  • (phenyl)naphthyl is naphthyl substituted with one phenyl;
  • (naphthyl)naphthyl means naphthyl substituted with one naphthyl.
  • benzonaphthofuranyl is specifically benzo[ b ]naphtho[2,1- d ]furan ( ), benzo [ b ] naphtho [1,2- d ] furan ( ), or benzo[ b ]naphtho[2,3- d ]furan ( ) may be a monovalent substituent derived from
  • benzonaphthothiophenyl is specifically benzo[ b ]naphtho[2,1- d ]thiophene ( ), benzo [ b ] naphtho [1,2- d ] thiophene ( ), or benzo[ b ]naphtho[2,3- d ]thiophene ( ) may be a monovalent substituent derived from
  • L is a single bond; phenylene; or naphthalenediyl, Ar 1 and Ar 2 are each independently, phenyl; biphenylyl; terphenylyl; naphthyl; phenanthrenyl; (phenyl)naphthyl; (naphthyl)phenyl; (naphthyl)naphthyl; dibenzofuranyl; or dibenzothiophenyl.
  • Ar 1 and Ar 2 are each independently phenyl; biphenylyl; terphenylyl; naphthyl; phenanthrenyl; (phenyl)naphthyl; (naphthyl)phenyl; (naphthyl)naphthyl; dibenzofuranyl; or dibenzothiophenyl
  • Ar 3 is hydrogen; phenyl; biphenylyl; terphenylyl; naphthyl; phenanthrenyl; (phenyl)naphthyl; (naphthyl)phenyl; fluoranthenyl; triphenylenyl; dibenzofuranyl; dibenzothiophenyl; benzonaphthofuranil; or benzonaphthothiophenyl.
  • L is a single bond; phenylene; or naphthalenediyl
  • Ar 3 is hydrogen; phenyl; biphenylyl; terphenylyl; naphthyl; phenanthrenyl; (phenyl)naphthyl; (naphthyl)phenyl; fluoranthenyl; triphenylenyl; dibenzofuranyl; dibenzothiophenyl; benzonaphthofuranil; or benzonaphthothiophenyl.
  • L is a single bond; phenylene; or naphthalenediyl, Ar 1 and Ar 2 are each independently, phenyl; biphenylyl; terphenylyl; naphthyl; phenanthrenyl; (phenyl)naphthyl; (naphthyl)phenyl; (naphthyl)naphthyl; dibenzofuranyl; or dibenzothiophenyl, Ar 3 is hydrogen; phenyl; biphenylyl; terphenylyl; naphthyl; phenanthrenyl; (phenyl)naphthyl; (naphthyl)phenyl; fluoranthenyl; triphenylenyl; dibenzofuranyl; dibenzothiophenyl; benzonaphthofuranil; or benzonaphthothiophenyl.
  • the present invention provides a method for preparing the compound represented by the formula (1).
  • the compound represented by Chemical Formula 1 may be prepared by the preparation method shown in Scheme 1.
  • Reaction Scheme 1 is a Suzuki coupling reaction, which is preferably performed in the presence of a palladium catalyst and a base, and the reactor for the Suzuki coupling reaction can be changed as known in the art.
  • the preparation method of the compound represented by Formula 1 may be more specific in Preparation Examples to be described later.
  • Formula 2 has a structure including a core in which a benzoxazole ring is fused to a benzofuran ring, and an arylamine substituent bonded thereto.
  • Chemical Formula 2 may be represented by the following Chemical Formula 2-1 or 2-2:
  • L', Ar' 1 to Ar' 3 , D, and n' are as defined in Formula 2.
  • L' is a single bond; or substituted or unsubstituted C 6-20 arylene.
  • L' is a single bond; phenylene; or biphenyldiyl.
  • Ar′ 1 is substituted or unsubstituted C 6-20 aryl, more preferably phenyl.
  • Ar′ 2 and Ar′ 3 are each independently selected from substituted or unsubstituted C 6-20 aryl; or C 2-20 heteroaryl including any one or more heteroatoms selected from the group consisting of substituted or unsubstituted N, O and S.
  • Ar' 2 and Ar' 3 are each independently phenyl; biphenylyl; terphenylyl; naphthyl; (naphthyl)phenyl; (phenyl)naphthyl; (naphthyl)biphenylyl; (naphthyl)naphthyl; [(phenyl)naphthyl]phenyl; dibenzofuranyl; dibenzothiophenyl; (dibenzofuranyl)phenyl; (dibenzothiophenyl)phenyl; phenanthrenyl; (phenanthrenyl)phenyl; 9,9-dimethylfluorenyl; or 9-phenylcarbazolyl.
  • (naphthyl)phenyl is phenyl substituted with one naphthyl; (phenyl)naphthyl is naphthyl substituted with one phenyl; (naphthyl)biphenylyl is biphenylyl substituted with one naphthyl; (naphthyl)naphthyl is naphthyl substituted with one naphthyl; [(phenyl)naphthyl]phenyl is phenyl substituted with (phenyl)naphthyl; (dibenzofuranyl)phenyl is phenyl substituted with one dibenzofuranyl; (dibenzothiophenyl)phenyl means phenyl substituted with one dibenzothiophenyl.
  • L' is a single bond; phenylene; or biphenyldiyl, and Ar′ 1 is phenyl.
  • L' is a single bond; phenylene; or biphenyldiyl, and Ar′ 2 and Ar′ 3 are each independently phenyl; biphenylyl; terphenylyl; naphthyl; (naphthyl)phenyl; (phenyl)naphthyl; (naphthyl)biphenylyl; (naphthyl)naphthyl; [(phenyl)naphthyl]phenyl; dibenzofuranyl; dibenzothiophenyl; (dibenzofuranyl)phenyl; (dibenzothiophenyl)phenyl; phenanthrenyl; (phenanthrenyl)phenyl; 9,9-dimethylfluorenyl; or 9-phenylcarbazolyl.
  • L' is a single bond; phenylene; or biphenyldiyl, Ar′ 1 is phenyl, and Ar′ 2 and Ar′ 3 are each independently phenyl; biphenylyl; terphenylyl; naphthyl; (naphthyl)phenyl; (phenyl)naphthyl; (naphthyl)biphenylyl; (naphthyl)naphthyl; [(phenyl)naphthyl]phenyl; dibenzofuranyl; dibenzothiophenyl; (dibenzofuranyl)phenyl; (dibenzothiophenyl)phenyl; phenanthrenyl; (phenanthrenyl)phenyl; 9,9-dimethylfluorenyl; or 9-phenylcarbazolyl.
  • the present invention provides a method for preparing a compound represented by the above formula (2).
  • the compound represented by Chemical Formula 2 may be prepared by a preparation method such as Scheme 2-1.
  • the compound represented by Formula 2 may be prepared by the preparation method shown in Scheme 2-2:
  • the Suzuki coupling reaction in Scheme 2-1 is preferably performed in the presence of a palladium catalyst and a base, and the reactor for the Suzuki coupling reaction can be changed as known in the art.
  • Scheme 2-2 is an amine substitution reaction, preferably performed in the presence of a palladium catalyst and a base, and the reactor for the amine substitution reaction can be changed as known in the art.
  • the preparation method of the compound represented by Formula 2 may be more specific in Preparation Examples to be described later.
  • the weight ratio of the compound represented by Formula 1 to the compound represented by Formula 2 is 1:99 to 99:1, 5:95 to 95:5, or 10:90 to 90:10.
  • the dopant material is not particularly limited as long as it is a material used in an organic light emitting device.
  • examples include an aromatic amine derivative, a strylamine compound, a boron complex, a fluoranthene compound, and a metal complex.
  • the aromatic amine derivative is a condensed aromatic ring derivative having a substituted or unsubstituted arylamino group, and includes pyrene, anthracene, chrysene, and periflanthene having an arylamino group.
  • styrylamine compound a substituted or unsubstituted It is a compound in which at least one arylvinyl group is substituted in the arylamine, and one or two or more substituents selected from the group consisting of an aryl group, a silyl group, an alkyl group, a cycloalkyl group and an arylamino group are substituted or unsubstituted.
  • substituents selected from the group consisting of an aryl group, a silyl group, an alkyl group, a cycloalkyl group and an arylamino group are substituted or unsubstituted.
  • the metal complex includes an iridium complex, a platinum complex, and the like, but is not limited thereto.
  • one or more of the following compounds may be used as the dopant material, but is not limited thereto:
  • the organic light emitting diode according to the present invention may include a hole transport layer between the light emitting layer and the anode.
  • the hole transport layer is a layer that receives holes from the hole injection layer and transports them to the light emitting layer.
  • the hole transport material include, but are not limited to, an arylamine-based organic material, a conductive polymer, and a block copolymer having a conjugated portion and a non-conjugated portion together.
  • the organic light emitting diode according to the present invention may further include a hole injection layer between the anode and the hole transport layer, if necessary.
  • the hole injection layer is a layer for injecting holes from the electrode, and as a hole injection material, it has the ability to transport holes, so it has a hole injection effect at the anode, an excellent hole injection effect on the light emitting layer or the light emitting material, and is produced in the light emitting layer
  • a compound which prevents the movement of excitons to the electron injection layer or the electron injection material and is excellent in the ability to form a thin film is preferable.
  • the highest occupied molecular orbital (HOMO) of the hole injection material is between the work function of the positive electrode material and the HOMO of the surrounding organic material layer.
  • the hole injection material examples include metal porphyrin, oligothiophene, arylamine-based organic material, hexanitrile hexaazatriphenylene-based organic material, quinacridone-based organic material, and perylene-based organic material. of organic substances, anthraquinones, polyaniline and polythiophene-based conductive polymers, and the like, but are not limited thereto.
  • the organic light emitting diode according to the present invention may include an electron blocking layer between the hole transport layer and the light emitting layer, if necessary.
  • the electron blocking layer prevents electrons injected from the cathode from passing to the hole transport layer without recombination in the light emitting layer, and is also called an electron blocking layer.
  • a material having a lower electron affinity than the electron transport layer is preferable for the electron suppressing layer.
  • the organic light emitting diode according to the present invention may include an electron transport layer between the light emitting layer and the cathode.
  • the electron transport layer is a layer that receives electrons from the electron injection layer formed on the cathode or the cathode, transports electrons to the light emitting layer, and inhibits the transfer of holes in the light emitting layer.
  • an electron transport material electrons are well injected from the cathode
  • a material that can receive and transfer to the light emitting layer a material with high electron mobility is suitable.
  • the electron transport material include an Al complex of 8-hydroxyquinoline; complexes containing Alq 3 ; organic radical compounds; hydroxyflavone-metal complexes, and the like, but are not limited thereto.
  • the electron transport layer may be used with any desired cathode material as used in accordance with the prior art.
  • suitable cathode materials are conventional materials having a low work function and followed by a layer of aluminum or silver. Specifically cesium, barium, calcium, ytterbium and samarium, followed in each case by an aluminum layer or a silver layer.
  • the organic light emitting diode according to the present invention may further include an electron injection layer between the electron transport layer and the cathode, if necessary.
  • the electron injection layer is a layer that injects electrons from the electrode, has the ability to transport electrons, has an electron injection effect from the cathode, an excellent electron injection effect on the light emitting layer or the light emitting material, and hole injection of excitons generated in the light emitting layer. It is preferable to use a compound which prevents migration to a layer and is excellent in the ability to form a thin film.
  • the material that can be used as the electron injection layer include fluorenone, anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylenetetracarboxylic acid, preole nylidene methane, anthrone, and the like, derivatives thereof, metal complex compounds, nitrogen-containing 5-membered ring derivatives, and the like, but are not limited thereto.
  • the metal complex compound examples include 8-hydroxyquinolinato lithium, bis(8-hydroxyquinolinato)zinc, bis(8-hydroxyquinolinato)copper, bis(8-hydroxyquinolinato)manganese, Tris(8-hydroxyquinolinato)aluminum, tris(2-methyl-8-hydroxyquinolinato)aluminum, tris(8-hydroxyquinolinato)gallium, bis(10-hydroxybenzo[h] Quinolinato) beryllium, bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) zinc, bis (2-methyl-8-quinolinato) chlorogallium, bis (2-methyl-8-quinolinato) ( o-crezolato)gallium, bis(2-methyl-8-quinolinato)(1-naphtolato)aluminum, bis(2-methyl-8-quinolinato)(2-naphtolato)gallium, etc.
  • the present invention is not limited thereto.
  • the electron transport material and the electron injection material may be simultaneously deposited to form a single layer of the electron injection and transport layer.
  • the organic light emitting device may include a hole blocking layer between the electron transport layer and the light emitting layer, if necessary.
  • the hole blocking layer prevents holes injected from the anode from recombination in the light emitting layer and from passing to the electron transport layer, and a material having high ionization energy is preferable for the hole blocking layer.
  • FIG. 1 shows an example of an organic light emitting device including a substrate 1 , an anode 2 , a light emitting layer 3 , and a cathode 4 .
  • FIG. 2 shows the substrate 1, the anode 2, the hole injection layer 5, the hole transport layer 6, the light emitting layer 3, the electron transport layer 7, the electron injection layer 8 and the cathode 4 ) shows an example of an organic light emitting device made of.
  • Figure 3 shows the substrate 1, the anode 2, the hole injection layer 5, the hole transport layer 6, the electron blocking layer 9, the light emitting layer 3, the hole blocking layer 10, electron injection and an example of an organic light emitting device including a transport layer 11 , and a cathode 4 .
  • the organic light emitting device may be manufactured by sequentially stacking the above-described components. At this time, by using a PVD (physical vapor deposition) method such as sputtering or e-beam evaporation, a metal or conductive metal oxide or an alloy thereof is deposited on a substrate to form an anode. And, after forming each of the above-mentioned layers thereon, it can be prepared by depositing a material that can be used as a cathode thereon.
  • PVD physical vapor deposition
  • an organic light emitting device may be manufactured by sequentially depositing on a substrate from the cathode material to the anode material in the reverse order of the above-described configuration (WO 2003/012890).
  • the light emitting layer may be formed by a solution coating method as well as a vacuum deposition method for the host and dopant.
  • the solution coating method refers to spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, screen printing, spraying, roll coating, and the like, but is not limited thereto.
  • the organic light emitting device according to the present invention may be a bottom emission device, a top emission device, or a double-sided light emitting device, and in particular, may be a bottom emission device requiring relatively high luminous efficiency.
  • sub1-A-1 15g, 31mmol
  • sub1 6.1g, 31mmol
  • potassium carbonate 8.6g, 62mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.2g, 0.3mmol
  • sub1-A-2 (15g, 34.6mmol) and sub2 (9.4g, 34.6mmol) were placed in 300ml of THF, stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (9.6g, 69.1mmol) was dissolved in 29ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After the reaction for 4 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • sub1-A-3 (15g, 31mmol) and sub3 (7.1g, 31mmol) were added to 300ml of THF, stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (8.6g, 62mmol) was dissolved in 26ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After the reaction for 4 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • sub1-A-4 (15g, 24.6mmol) and sub4 (5.6g, 24.6mmol) were placed in 300ml of THF, stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (6.8g, 49.2mmol) was dissolved in 20ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol) was added. After the reaction for 4 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • sub1-B-1 15g, 26.8mmol
  • sub5 3g, 26.8mmol
  • potassium carbonate 7.4g, 53.6mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.1g, 0.3mmol
  • sub1-B-2 (15g, 31mmol) and sub6 (7.6g, 31mmol) were added to 300ml of THF, stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (8.6g, 62mmol) was dissolved in 26ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After the reaction for 3 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • sub1-B-3 (15g, 34.6mmol) and sub7 (8.6g, 34.6mmol) were added to 300ml of THF, stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (9.6g, 69.1mmol) was dissolved in 29ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After the reaction for 3 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • sub1-B-2 15g, 31mmol
  • sub8 88.1g, 31mmol
  • potassium carbonate 8.6g, 62mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.2g, 0.3mmol
  • sub1-B-4 (15g, 28.1mmol) and sub9 (6g, 28.1mmol) were placed in 300ml of THF, stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (7.8g, 56.2mmol) was dissolved in 23ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol) was added. After the reaction for 3 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • sub1-B-5 15g, 23.6mmol
  • sub5 2.9g, 23.6mmol
  • potassium carbonate 6.5g, 47.2mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.1g, 0.2mmol
  • sub1-B-6 (15g, 28.6mmol) and sub10 (4.9g, 28.6mmol) were added to 300ml of THF, stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (7.9g, 57.3mmol) was dissolved in 24ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol) was added. After the reaction for 4 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • sub1-C-1 15g, 31mmol
  • sub10 5.3g, 31mmol
  • potassium carbonate 8.6g, 62mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.2g, 0.3mmol
  • sub1-C-2 15g, 26.8mmol
  • sub10 4g, 26.8mmol
  • potassium carbonate 7.4g, 53.6mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.1g, 0.3mmol
  • sub1-C-3 15g, 29.4mmol
  • sub11 7.g, 29.4mmol
  • potassium carbonate 8.g, 58.8mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.2g, 0.3mmol
  • sub1-C-4 15g, 37.1mmol
  • sub12 9.7g, 37.1mmol
  • potassium carbonate 10.3g, 74.3mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.2g, 0.4mmol
  • sub1-C-3 (15g, 26.8mmol) and sub13 (7.4g, 26.8mmol) were added to 300ml of THF and stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (7.4g, 53.6mmol) was dissolved in 22ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol) was added. After the reaction for 3 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • sub1-C-4 (15g, 34.6mmol) and sub14 (7.7g, 34.6mmol) were added to 300ml of THF, stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (9.6g, 69.1mmol) was dissolved in 29ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After the reaction for 3 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • sub1-C-1 15g, 31mmol
  • sub9 6.6g, 31mmol
  • potassium carbonate 8.6g, 62mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.2g, 0.3mmol
  • sub1-C-5 15g, 28.1mmol
  • sub15 (6g, 28.1mmol) were added to 300ml of THF, stirred and refluxed.
  • potassium carbonate (7.8g, 56.2mmol) was dissolved in 23ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol) was added.
  • the reaction for 3 hours it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • sub1-C-6 (15g, 28.6mmol) and sub10 (4.9g, 28.6mmol) were added to 300ml of THF, followed by stirring and reflux. After that, potassium carbonate (11.9g, 85.9mmol) was dissolved in 36ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol) was added. After the reaction for 3 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • sub1-C-7 15g, 26.8mmol
  • sub5 3g, 26.8mmol
  • potassium carbonate 11.1g, 80.3mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.1g, 0.3mmol
  • sub1-D-1 15g, 25.6mmol
  • sub5 34.1g, 25.6mmol
  • potassium carbonate 10.6g, 76.8mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.1g, 0.3mmol
  • sub1-D-2 15g, 34.6mmol
  • sub16 9.1g, 34.6mmol
  • potassium carbonate 14.3 g, 103.7 mmol
  • bis (tri-tert-butylphosphine) palladium (0) 0.2 g, 0.3 mmol
  • sub1-D-3 (15g, 29.4mmol) and sub17 (7.7g, 29.4mmol) were added to 300ml of THF, stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (12.2g, 88.2mmol) was dissolved in 37ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After the reaction for 4 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • sub1-D-4 15g, 28.6mmol
  • sub10 4.9g, 28.6mmol
  • potassium carbonate 11.9g, 85.9mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.1g, 0.3mmol
  • sub1-D-3 (15g, 29.4mmol) and sub18 (6.2g, 29.4mmol) were added to 300ml of THF and stirred and refluxed.
  • potassium carbonate (12.2g, 88.2mmol) was dissolved in 37ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After the reaction for 4 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • sub1-D-5 15g, 24.6mmol
  • sub9 5.2g, 24.6mmol
  • potassium carbonate 10.2g, 73.8mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.1g, 0.2mmol
  • sub1-D-6 (15g, 26.8mmol) and sub10 (4.6g, 26.8mmol) were added to 300ml of THF and stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (11.1g, 80.3mmol) was dissolved in 33ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol) was added. After the reaction for 3 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • sub1-E-1 15g, 34.6mmol
  • sub2 9.4g, 34.6mmol
  • potassium carbonate 14.3 g, 103.7 mmol
  • bis (tri-tert-butylphosphine) palladium (0) 0.2 g, 0.3 mmol
  • sub1-E-2 (15g, 26.8mmol) and sub19 (7g, 26.8mmol) were placed in 300ml of THF, stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (11.1g, 80.3mmol) was dissolved in 33ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol) was added. After the reaction for 4 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • sub1-E-3 15 g, 28.1 mmol
  • sub2- (7.8 g, 28.1 mmol) were added to 300 ml of THF, followed by stirring and reflux.
  • potassium carbonate (11.6g, 84.3mmol) was dissolved in 35ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol) was added.
  • the reaction for 3 hours it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • sub1-E-1 15g, 34.6mmol
  • sub21 7.7g, 34.6mmol
  • potassium carbonate 14.3 g, 103.7 mmol
  • bis (tri-tert-butylphosphine) palladium (0) 0.2 g, 0.3 mmol
  • sub1-E-4 15g, 28.6mmol
  • sub10 4.9g, 28.6mmol
  • potassium carbonate 11.9g, 85.9mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.1g, 0.3mmol
  • sub1-E-5 15g, 31mmol
  • sub9 6.6g, 31mmol
  • potassium carbonate 12.9g, 93mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.2g, 0.3mmol
  • sub1-E-6 (15g, 29.4mmol) and sub22 (7.7g, 29.4mmol) were placed in 300ml of THF, stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (12.2g, 88.2mmol) was dissolved in 37ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After the reaction for 3 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • sub1-E-5 15g, 31mmol
  • sub23 88%, 31mmol
  • potassium carbonate 12.9g, 93mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.2g, 0.3mmol
  • sub1-E-5 15g, 31mmol
  • sub10 5.3g, 31mmol
  • potassium carbonate 12.9g, 93mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.2g, 0.3mmol
  • sub1-E-7 15g, 24.6mmol
  • sub5 3g, 24.6mmol
  • potassium carbonate 10.2g, 73.8mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.1g, 0.2mmol
  • sub1-E-8 (15g, 26.8mmol) and sub5 (3.3g, 26.8mmol) were placed in 300ml of THF, stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (11.1g, 80.3mmol) was dissolved in 33ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol) was added. After the reaction for 4 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • Formula 1-F (15g, 34.6mmol) and sub6 (8.5g, 34.6mmol) were placed in 300ml of THF in a nitrogen atmosphere, stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (14.3 g, 103.7 mmol) was dissolved in 43 ml of water, and after sufficient stirring, bis (tri-tert-butylphosphine) palladium (0) (0.2 g, 0.3 mmol) was added. After the reaction for 3 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • Formula 1-F (15g, 60.9mmol) and Trz10 (20.9g, 60.9mmol) were placed in 300ml of THF in a nitrogen atmosphere, and stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (25.2g, 182.6mmol) was dissolved in 76ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol) was added. After the reaction for 3 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • sub1-F-2 (15g, 29.4mmol) and sub1 (5.8g, 29.4mmol) were added to 300ml of THF, stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (12.2g, 88.2mmol) was dissolved in 37ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After the reaction for 4 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • Trz7 15g, 31.9mmol
  • sub9 6.8g, 31.9mmol
  • potassium carbonate 13.2g, 95.8mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.2g, 0.3mmol
  • Trz16 15g, 33.8mmol
  • sub9 7.g, 33.8mmol
  • potassium carbonate 14g, 101.4mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.2g, 0.3mmol
  • the reaction for 4 hours it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled. This was again dissolved in chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, anhydrous magnesium sulfate was added, stirred, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure.
  • Trz4 15g, 33.8mmol
  • sub9 7.g, 33.8mmol
  • potassium carbonate 14g, 101.4mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.2g, 0.3mmol
  • Trz1 15g, 35.7mmol
  • sub9 7.6g, 35.7mmol
  • potassium carbonate 14.8g, 107.2mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.2g, 0.4mmol
  • Trz19 15g, 33.8mmol
  • sub9 7.g, 33.8mmol
  • potassium carbonate 14g, 101.4mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.2g, 0.3mmol
  • Trz20 15g, 35.9mmol
  • sub9 7.6g, 35.9mmol
  • potassium carbonate 14.9g, 107.7mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.2g, 0.4mmol
  • Trz3 15g, 47.2mmol
  • sub24 9.7g, 47.2mmol
  • potassium carbonate (19.6g, 141.6mmol) was dissolved in 59ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.5mmol) was added. After the reaction for 3 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • sub1-G-1 15g, 33.8mmol
  • sub9 7.g, 33.8mmol
  • potassium carbonate 14g, 101.4mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.2g, 0.3mmol
  • sub1-G-2 15g, 31mmol
  • sub9 6.6g, 31mmol
  • potassium carbonate 12.9g, 93mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.2g, 0.3mmol
  • Trz21 (15g, 36.8mmol) and sub26 (5.8g, 36.8mmol) were added to 300ml of THF, followed by stirring and reflux. Thereafter, potassium carbonate (15.2 g, 110.3 mmol) was dissolved in 46 ml of water, and after sufficient stirring, bis (tri-tert-butylphosphine) palladium (0) (0.2 g, 0.4 mmol) was added. After the reaction for 4 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • sub1-G-3 15g, 31mmol
  • sub9 6.6g, 31mmol
  • potassium carbonate 12.9g, 93mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.2g, 0.3mmol
  • Trz16 (15g, 33.8mmol) and sub27 (5.3g, 33.8mmol) were added to 300ml of THF, followed by stirring and reflux.
  • potassium carbonate 14g, 101.4mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.2g, 0.3mmol
  • the reaction for 4 hours it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled. This was again dissolved in chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, anhydrous magnesium sulfate was added, stirred, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure.
  • sub1-G-4 15g, 28.8mmol
  • sub9 6.1g, 28.8mmol
  • potassium carbonate 12g, 86.5mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.1g, 0.3mmol
  • Trz22 (15g, 36.8mmol) and sub28 (5.8g, 36.8mmol) were added to 300ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (15.2 g, 110.3 mmol) was dissolved in 46 ml of water, and after sufficient stirring, bis (tri-tert-butylphosphine) palladium (0) (0.2 g, 0.4 mmol) was added. After the reaction for 5 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • sub1-G-5 15g, 31mmol
  • sub9 6.6g, 31mmol
  • potassium carbonate 12.9g, 93mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.2g, 0.3mmol
  • Trz23 (15g, 34.6mmol) and sub27 (5.4g, 34.6mmol) were placed in 300ml of THF in a nitrogen atmosphere, stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (14.3 g, 103.7 mmol) was dissolved in 43 ml of water, and after sufficient stirring, bis (tri-tert-butylphosphine) palladium (0) (0.2 g, 0.3 mmol) was added. After the reaction for 3 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • sub1-G-5 15g, 31mmol
  • sub9 6.6g, 31mmol
  • potassium carbonate 12.9g, 93mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.2g, 0.3mmol
  • sub1-G-1 (15g, 33.8mmol) and Formula 1-E (8.3g, 33.8mmol) were placed in 300ml of THF, stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (14g, 101.4mmol) was dissolved in 42ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After the reaction for 3 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • sub1-E-9 (15g, 24.6mmol) and sub5 (3g, 24.6mmol) were added to 300ml of THF, stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (10.2g, 73.8mmol) was dissolved in 31ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol) was added. After the reaction for 4 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • sub1-G-7 (15 g, 38.1 mmol) and Formula 1-B (9.4 g, 38.1 mmol) were placed in 300 ml of THF, stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (15.8 g, 114.3 mmol) was dissolved in 47 ml of water, and after sufficient stirring, bis (tri-tert-butylphosphine) palladium (0) (0.2 g, 0.4 mmol) was added. After the reaction for 4 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • sub1-B-7 15g, 26.8mmol
  • sub5 3g, 26.8mmol
  • potassium carbonate 11.1g, 80.3mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.1g, 0.3mmol
  • Trz24 (15g, 40.1mmol) and sub25 (9.1g, 44.1mmol) were added to 300ml of THF in a nitrogen atmosphere, stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (16.6g, 120.3mmol) was dissolved in 50ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol) was added. After the reaction for 3 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • sub1-G-8 13g, 26mmol
  • sub9 6.1g, 29mmol
  • potassium carbonate 10.8 g, 78 mmol
  • bis (tri-tert-butylphosphine) palladium (0) 0.2 g, 0.3 mmol
  • Trz25 15g, 41.9mmol
  • sub24 8.7g, 41.9mmol
  • potassium carbonate 17.4g, 125.8mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.2g, 0.4mmol
  • sub1-G-9 (15g, 31mmol) and Formula 1-F (7.6g, 31mmol) were added to 300ml of THF, stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (12.9g, 93mmol) was dissolved in 39ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After the reaction for 3 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • sub1-F-3 (15g, 23.1mmol) and sub5 (2.8g, 23.1mmol) were added to 300ml of THF, stirred and refluxed.
  • potassium carbonate (9.6g, 69.2mmol) was dissolved in 29ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol) was added. After the reaction for 4 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • Trz26 15g, 33.8mmol
  • sub26 5.3g, 33.8mmol
  • potassium carbonate 14g, 101.4mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.2g, 0.3mmol
  • the reaction for 4 hours it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled. This was again dissolved in chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, anhydrous magnesium sulfate was added, stirred, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure.
  • sub1-G-10 (15g, 28.8mmol) and Formula 1-D (7.1g, 28.8mmol) were placed in 300ml of THF, stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (12g, 86.5mmol) was dissolved in 36ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol) was added. After the reaction for 3 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • sub1-D-7 (15g, 21.9mmol) and sub5 (2.7g, 21.9mmol) were placed in 300ml of THF, stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (9.1g, 65.6mmol) was dissolved in 27ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol) was added. After the reaction for 3 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • Trz15 (15g, 41.9mmol) and sub24 (8.7g, 41.9mmol) were placed in 300ml of THF in a nitrogen atmosphere, stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (17.4g, 125.8mmol) was dissolved in 52ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol) was added. After the reaction for 11 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • sub1-G-11 (12.4 g, 25.6 mmol) and Formula 1-F (6.9 g, 28.2 mmol) were placed in 300 ml of THF, stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (11g, 76.8mmol) was dissolved in 36ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol) was added. After 10 hours of reaction, the mixture was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • sub1-F-4 13g, 19.9mmol
  • sub5 2.7g, 21.9mmol
  • potassium carbonate 8.3g, 59.9mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.1g, 0.2mmol
  • Trz12 15g, 41.9mmol
  • sub28 6.6g, 41.9mmol
  • potassium carbonate 17.4g, 125.8mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.2g, 0.4mmol
  • sub1-G-12 15g, 34.6mmol
  • Formula 1-D 8g, 34.6mmol
  • potassium carbonate 14.3 g, 103.7 mmol
  • bis (tri-tert-butylphosphine) palladium (0) 0.2 g, 0.3 mmol
  • Trz27 (15g, 31.9mmol) and sub9 (6.8g, 31.9mmol) were placed in 300ml of THF in a nitrogen atmosphere, stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (13.2g, 95.8mmol) was dissolved in 40ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After the reaction for 3 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • Trz28 15g, 33.8mmol
  • sub9 7.g, 33.8mmol
  • potassium carbonate 14g, 101.4mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.2g, 0.3mmol
  • the reaction for 4 hours it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled. This was again dissolved in chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, anhydrous magnesium sulfate was added, stirred, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure.
  • Trz29 (15g, 31.9mmol) and sub9 (6.8g, 31.9mmol) were placed in 300ml of THF in a nitrogen atmosphere, and stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (13.2g, 95.8mmol) was dissolved in 40ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After the reaction for 3 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • Trz30 (15g, 31.9mmol) and sub9 (6.8g, 31.9mmol) were added to 300ml of THF, followed by stirring and reflux. After that, potassium carbonate (13.2g, 95.8mmol) was dissolved in 40ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After the reaction for 5 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • Trz31 15g, 33.8mmol
  • sub9 7.g, 33.8mmol
  • potassium carbonate 14g, 101.4mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.2g, 0.3mmol
  • the reaction for 5 hours it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled. This was again dissolved in chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, anhydrous magnesium sulfate was added, stirred, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure.
  • sub1-B-7 (15g, 23.6mmol) and sub5 (2.9g, 23.6mmol) were added to 300ml of THF, stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (9.8g, 70.7mmol) was dissolved in 29ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After the reaction for 3 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • sub1-C-8 (15g, 25.6mmol) and sub5 (3.1g, 25.6mmol) were added to 300ml of THF, stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (10.6g, 76.8mmol) was dissolved in 32ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After the reaction for 9 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • sub1-D-7 15g, 24.6mmol
  • sub5 3g, 24.6mmol
  • potassium carbonate 10.2g, 73.8mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.2g, 0.3mmol
  • sub1-E-9 (15g, 26.8mmol) and sub5 (3.3g, 26.8mmol) were placed in 300ml of THF, stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (11.1g, 80.3mmol) was dissolved in 33ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After the reaction for 3 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • Formula AB was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that (4-chloro-2-hydroxyphenyl)boronic acid was used instead of (3-chloro-2-hydroxyphenyl)boronic acid.
  • Chemical formula AC was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that (5-chloro-2-hydroxyphenyl)boronic acid was used instead of (3-chloro-2-hydroxyphenyl)boronic acid.
  • Chemical formula AD was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that (2-chloro-6-hydroxyphenyl)boronic acid was used instead of (3-chloro-2-hydroxyphenyl)boronic acid.
  • Chemical formula AG was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that (2-hydroxyphenyl)boronic acid was used instead of (3-chloro-2-hydroxyphenyl)boronic acid.

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Abstract

본 발명은 양극과 음극 사이의 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 화학식 1로 표시되는 화합물 및 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 구동 전압, 효율 및 수명이 우수한 유기 발광 소자에 관한 것입니다.

Description

유기 발광 소자
관련 출원(들)과의 상호 인용
본 출원은 2021년 4월 5일자 한국 특허 출원 제10-2021-0044140호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
본 발명은 유기 발광 소자에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 넓은 시야각, 우수한 콘트라스트, 빠른 응답 시간을 가지며, 휘도, 구동 전압 및 응답 속도 특성이 우수하여 많은 연구가 진행되고 있다.
유기 발광 소자는 일반적으로 양극과 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 유기물 층을 포함하는 구조를 가진다. 상기 유기물 층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.
상기와 같은 유기 발광 소자에 사용되는 유기물에 대하여 새로운 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.
[선행기술문헌]
특허문헌 1: 한국특허 공개번호 제10-2000-0051826호
본 발명은 구동 전압, 효율 및 수명이 개선된 유기 발광 소자에 관한 것이다.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은,
양극; 음극; 및 상기 양극과 음극 사이의 발광층을 포함하고,
상기 발광층은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는,
유기 발광 소자를 제공한다:
[화학식 1]
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000001
상기 화학식 1에서,
L은 단일 결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이고,
Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
Ar3는 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
D는 중수소이고,
n은 0 내지 6의 정수이고,
[화학식 2]
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000002
상기 화학식 2에서,
A'1은 하기 화학식 2-a로 표시되고,
[화학식 2-a]
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000003
상기 화학식 2-a에서,
점선은 인접한 고리와 융합되는 부분이고,
Ar'1은 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
L'은 단일 결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이고,
Ar'2 및 Ar'3은 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
D는 중수소이고,
n'은 0 내지 5의 정수이다.
상술한 유기 발광 소자는, 구동 전압, 효율 및 수명이 우수하다.
도 1은, 기판(1), 양극(2), 발광층(3) 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 2는, 기판(1), 양극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 발광층(3), 전자수송층(7), 전자주입층(8) 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 3은, 기판(1), 양극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 전자억제층(9), 발광층(3), 정공억제층(10), 전자 주입 및 수송층(11), 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 보다 상세히 설명한다.
본 명세서에서,
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000004
또는
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000005
는 다른 치환기에 연결되는 결합을 의미한다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 카보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미노기; 포스핀옥사이드기; 알콕시기; 아릴옥시기; 알킬티옥시기; 아릴티옥시기; 알킬술폭시기; 아릴술폭시기; 실릴기; 붕소기; 알킬기; 사이클로알킬기; 알케닐기; 아릴기; 아르알킬기; 아르알케닐기; 알킬아릴기; 알킬아민기; 아랄킬아민기; 헤테로아릴아민기; 아릴아민기; 아릴포스핀기; 또는 N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환 또는 비치환된 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 비페닐기일 수 있다. 즉, 비페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다.
본 명세서에서 카보닐기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 40인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000006
본 명세서에 있어서, 에스테르기는 에스테르기의 산소가 탄소수 1 내지 25의 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄 알킬기 또는 탄소수 6 내지 25의 아릴기로 치환될 수 있다. 구체적으로, 하기 구조식의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000007
본 명세서에 있어서, 이미드기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 25인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000008
본 명세서에 있어서, 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 붕소기는 구체적으로 트리메틸붕소기, 트리에틸붕소기, t-부틸디메틸붕소기, 트리페닐붕소기, 페닐붕소기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 할로겐기의 예로는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 6이다. 알킬기의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 사이클로펜틸메틸,사이클로헥틸메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸-프로필, 이소헥실, 2-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 6이다. 구체적인 예로는 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,3-부타디에닐, 알릴, 1-페닐비닐-1-일, 2-페닐비닐-1-일, 2,2-디페닐비닐-1-일, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 사이클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 60인 것이 바람직하며, 일 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 30이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 6이다. 구체적으로 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 3-메틸사이클로펜틸, 2,3-디메틸사이클로펜틸, 사이클로헥실, 3-메틸사이클로헥실, 4-메틸사이클로헥실, 2,3-디메틸사이클로헥실, 3,4,5-트리메틸사이클로헥실, 4-tert-부틸사이클로헥실, 사이클로헵틸, 사이클로옥틸 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 6 내지 60인 것이 바람직하며, 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 30이다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 20이다. 상기 아릴기가 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트릴기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 플루오레닐기는 치환될 수 있고, 치환기 2개가 서로 결합하여 스피로 구조를 형성할 수 있다. 상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000009
등이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로고리기는 이종 원소로 O, N, Si 및 S 중 1개 이상을 포함하는 헤테로고리기로서, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 60인 것이 바람직하다. 헤테로고리기의 예로는 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 트리아졸기, 피리딜기, 비피리딜기, 피리미딜기, 트리아진기, 아크리딜기, 피리다진기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸린기, 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기, 피리도 피리미디닐기, 피리도 피라지닐기, 피라지노 피라지닐기, 이소퀴놀린기, 인돌기, 카바졸기, 벤조옥사졸기, 벤조이미다졸기, 벤조티아졸기, 벤조카바졸기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨라닐기, 페난트롤린기(phenanthroline), 이소옥사졸릴기, 티아디아졸릴기, 페노티아지닐기 및 디벤조퓨라닐기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아르알킬기, 아르알케닐기, 알킬아릴기, 아릴아민기 중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 아르알킬기, 알킬아릴기, 알킬아민기 중 알킬기는 전술한 알킬기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 헤테로아릴아민 중 헤테로아릴은 전술한 헤테로고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 아르알케닐기 중 알케닐기는 전술한 알케닐기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 헤테로아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 탄화수소 고리는 1가기가 아니고, 2개의 치환기가 결합하여 형성한 것을 제외하고는 전술한 아릴기 또는 사이클로알킬기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 헤테로고리는 1가기가 아니고, 2개의 치환기가 결합하여 형성한 것을 제외하고는 전술한 헤테로고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
이하, 각 구성 별로 본 발명을 상세히 설명한다.
양극 및 음극
본 발명에서 사용되는 양극 및 음극은, 유기 발광 소자에서 사용되는 전극을 의미한다.
상기 양극 물질로는 통상 유기물 층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 상기 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 상기 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
발광층
본 발명에서 사용되는 발광층은, 양극과 음극으로부터 전달받은 정공과 전자를 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 층을 의미한다. 일반적으로, 발광층은 호스트 재료와 도펀트 재료를 포함하며, 본 발명에는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물과 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 호스트로 포함한다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물과 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 각각 1 이상의 수소가 중수소로 치환된 것일 수 있다. 즉, 상기 화학식 1에서 n은 1 이상의 정수일 수 있고, L 및 Ar1 내지 Ar3 중 하나 이상의 치환기는 중수소로 치환된 것일 수 있다. 또, 상기 화학식 2에서 n'은 1 이상의 정수일 수 있고, L' 및 Ar'1 내지 Ar'3 중 하나 이상의 치환기는 중수소로 치환된 것일 수 있다.
상기 화학식 1은 디벤조퓨란과 트리아진의 결합 위치에 따라 하기 화학식 1-1로 표시될 수 있다:
[화학식 1-1]
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000010
상기 화학식 1-1에서, L, Ar1 내지 Ar3, D, 및 n은 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
바람직하게는 L은 단일 결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6-20 아릴렌이고, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6-20 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-20 헤테로아릴이고, Ar3는 치환 또는 비치환된 C6-20 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-20 헤테로아릴이다.
바람직하게는, L은 단일 결합; 페닐렌; 또는 나프탈렌디일이다.
바람직하게는, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 페닐; 비페닐릴; 터페닐릴; 나프틸; 페난트레닐; (페닐)나프틸; (나프틸)페닐; (나프틸)나프틸; 디벤조퓨라닐; 또는 디벤조티오페닐이다.
바람직하게는, Ar3는 수소; 페닐; 비페닐릴; 터페닐릴; 나프틸; 페난트레닐; (페닐)나프틸; (나프틸)페닐; 플루오란테닐; 트리페닐레닐; 디벤조퓨라닐; 디벤조티오페닐; 벤조나프토퓨라닐; 또는 벤조나프토티오페닐이다.
상기에서, (나프틸)페닐은 1개의 나프틸로 치환된 페닐; (페닐)나프틸은 1개의 페닐로 치환된 나프틸; (나프틸)나프틸은 1개의 나프틸로 치환된 나프틸을 의미한다.
상기에서, 벤조나프토퓨라닐은 구체적으로 벤조[b]나프토[2,1-d]퓨란(
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000011
), 벤조[b]나프토[1,2-d]퓨란(
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000012
), 또는 벤조[b]나프토[2,3-d]퓨란(
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000013
) 유래의 1가의 치환기일 수 있다.
또, 벤조나프토티오페닐은 구체적으로 벤조[b]나프토[2,1-d]티오펜(
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000014
), 벤조[b]나프토[1,2-d]티오펜(
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000015
), 또는 벤조[b]나프토[2,3-d]티오펜(
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000016
) 유래의 1가 치환기일 수 있다.
일 구현예에서, L은 단일 결합; 페닐렌; 또는 나프탈렌디일이고, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 페닐; 비페닐릴; 터페닐릴; 나프틸; 페난트레닐; (페닐)나프틸; (나프틸)페닐; (나프틸)나프틸; 디벤조퓨라닐; 또는 디벤조티오페닐이다.
일 구현예에서, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 페닐; 비페닐릴; 터페닐릴; 나프틸; 페난트레닐; (페닐)나프틸; (나프틸)페닐; (나프틸)나프틸; 디벤조퓨라닐; 또는 디벤조티오페닐이고, Ar3는 수소; 페닐; 비페닐릴; 터페닐릴; 나프틸; 페난트레닐; (페닐)나프틸; (나프틸)페닐; 플루오란테닐; 트리페닐레닐; 디벤조퓨라닐; 디벤조티오페닐; 벤조나프토퓨라닐; 또는 벤조나프토티오페닐이다.
일 구현예에서, L은 단일 결합; 페닐렌; 또는 나프탈렌디일이고, Ar3는 수소; 페닐; 비페닐릴; 터페닐릴; 나프틸; 페난트레닐; (페닐)나프틸; (나프틸)페닐; 플루오란테닐; 트리페닐레닐; 디벤조퓨라닐; 디벤조티오페닐; 벤조나프토퓨라닐; 또는 벤조나프토티오페닐이다.
일 구현예에서, L은 단일 결합; 페닐렌; 또는 나프탈렌디일이고, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 페닐; 비페닐릴; 터페닐릴; 나프틸; 페난트레닐; (페닐)나프틸; (나프틸)페닐; (나프틸)나프틸; 디벤조퓨라닐; 또는 디벤조티오페닐이고, Ar3는 수소; 페닐; 비페닐릴; 터페닐릴; 나프틸; 페난트레닐; (페닐)나프틸; (나프틸)페닐; 플루오란테닐; 트리페닐레닐; 디벤조퓨라닐; 디벤조티오페닐; 벤조나프토퓨라닐; 또는 벤조나프토티오페닐이다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 대표적인 예는 하기와 같다:
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000017
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또한, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 제조 방법을 제공한다.
일례로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 반응식 1과 같은 제조 방법으로 제조될 수 있다.
[반응식 1]
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000124
상기 반응식 1에서, X1 및 X2를 제외한 나머지는 앞서 정의한 바와 같고, X1 및 X2는 각각 독립적으로 할로겐이고, 보다 바람직하게는 각각 독립적으로 브로모 또는 클로로이다.
상기 반응식 1은 스즈키 커플링 반응으로서, 팔라듐 촉매와 염기 존재 하에 수행하는 것이 바람직하며, 스즈키 커플링 반응을 위한 반응기는 당업계에 알려진 바에 따라 변경이 가능하다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 제조 방법은 후술할 제조예에서 보다 구체화될 수 있다.
상기 화학식 2는 벤조퓨란 고리에 벤조옥사졸 고리가 융합한 코어와, 이와 결합하는 아릴아민 치환기를 포함하는 구조를 갖는다.
구체적으로, 상기 화학식 2는 하기 화학식 2-1 또는 2-2로 표시될 수 있다:
[화학식 2-1]
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000125
[화학식 2-2]
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000126
상기 화학식 2-1 및 2-2에서,
L', Ar'1 내지 Ar'3, D, 및 n'은 화학식 2에서 정의한 바와 같다.
바람직하게는, L'은 단일 결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6-20 아릴렌이다. 바람직하게는, L'은 단일 결합; 페닐렌; 또는 비페닐디일이다.
바람직하게는, Ar'1은, 치환 또는 비치환된 C6-20 아릴이고, 보다 바람직하게는, 페닐이다.
바람직하게는, Ar'2 및 Ar'3는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6-20 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 C2-20 헤테로아릴이다.
보다 바람직하게는, Ar'2 및 Ar'3은 각각 독립적으로, 페닐; 비페닐릴; 터페닐릴; 나프틸; (나프틸)페닐; (페닐)나프틸; (나프틸)비페닐릴; (나프틸)나프틸; [(페닐)나프틸]페닐; 디벤조퓨라닐; 디벤조티오페닐; (디벤조퓨라닐)페닐; (디벤조티오페닐)페닐; 페난트레닐; (페난트레닐)페닐; 9,9-디메틸플루오레닐; 또는 9-페닐카바졸릴이다.
상기에서, (나프틸)페닐은 1개의 나프틸로 치환된 페닐; (페닐)나프틸은 1개의 페닐로 치환된 나프틸; (나프틸)비페닐릴은 1개의 나프틸로 치환된 비페닐릴; (나프틸)나프틸은 1개의 나프틸로 치환된 나프틸; [(페닐)나프틸]페닐은 상기 (페닐)나프틸로 치환된 페닐; (디벤조퓨라닐)페닐은 1개의 디벤조퓨라닐로 치환된 페닐; (디벤조티오페닐)페닐은 1개의 디벤조티오페닐로 치환된 페닐을 의미한다.
일 구현예에서, L'은 단일 결합; 페닐렌; 또는 비페닐디일이고, Ar'1은 페닐이다.
일 구현예에서, L'은 단일 결합; 페닐렌; 또는 비페닐디일이고, Ar'2 및 Ar'3은 각각 독립적으로, 페닐; 비페닐릴; 터페닐릴; 나프틸; (나프틸)페닐; (페닐)나프틸; (나프틸)비페닐릴; (나프틸)나프틸; [(페닐)나프틸]페닐; 디벤조퓨라닐; 디벤조티오페닐; (디벤조퓨라닐)페닐; (디벤조티오페닐)페닐; 페난트레닐; (페난트레닐)페닐; 9,9-디메틸플루오레닐; 또는 9-페닐카바졸릴이다.
일 구현예에서, L'은 단일 결합; 페닐렌; 또는 비페닐디일이고, Ar'1은 페닐이고, Ar'2 및 Ar'3은 각각 독립적으로, 페닐; 비페닐릴; 터페닐릴; 나프틸; (나프틸)페닐; (페닐)나프틸; (나프틸)비페닐릴; (나프틸)나프틸; [(페닐)나프틸]페닐; 디벤조퓨라닐; 디벤조티오페닐; (디벤조퓨라닐)페닐; (디벤조티오페닐)페닐; 페난트레닐; (페난트레닐)페닐; 9,9-디메틸플루오레닐; 또는 9-페닐카바졸릴이다.
상기 화학식 2로 표시되는 화합물의 대표적인 예는 하기와 같다:
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또한, 본 발명은 상기 화학식 2로 표시되는 화합물의 제조 방법을 제공한다.
일례로, 화학식 2로 표시되는 화합물은 반응식 2-1과 같은 제조 방법으로 제조될 수 있다. 또, L'가 단일 결합일 때, 화학식 2로 표시되는 화합물은 반응식 2-2와 같은 제조 방법으로 제조될 수 있다:
[반응식 2-1]
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[반응식 2-2]
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상기 반응식 2-1 및 2-2에서, X'을 제외한 나머지는 앞서 정의한 바와 같고, X'은 각각 독립적으로 할로겐이고, 보다 바람직하게는 각각 독립적으로 브로모 또는 클로로이다.
상기 반응식 2-1은 스즈키 커플링 반응으로서, 팔라듐 촉매와 염기 존재 하에 수행하는 것이 바람직하며, 스즈키 커플링 반응을 위한 반응기는 당업계에 알려진 바에 따라 변경이 가능하다.
상기 반응식 2-2는 아민 치환 반응으로서, 팔라듐 촉매와 염기 존재 하에 수행하는 것이 바람직하며, 아민 치환 반응을 위한 반응기는 당업계에 알려진 바에 따라 변경이 가능하다.
상기 화학식 2로 표시되는 화합물의 제조 방법은 후술할 제조예에서 보다 구체화될 수 있다.
상기 발광층에서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물과 상기 화학식 2로 표시되는 화합물의 중량비는 1:99 내지 99:1, 5:95 내지 95:5, 또는 10:90 내지 90:10이다.
상기 도펀트 재료로는 유기 발광 소자에 사용되는 물질이면 특별히 제한되지 않는다. 일례로, 방향족 아민 유도체, 스트릴아민 화합물, 붕소 착체, 플루오란텐 화합물, 금속 착체 등이 있다. 구체적으로 방향족 아민 유도체로는 치환 또는 비치환된 아릴아미노기를 갖는 축합 방향족환 유도체로서, 아릴아미노기를 갖는 피렌, 안트라센, 크리센, 페리플란텐 등이 있으며, 스티릴아민 화합물로는 치환 또는 비치환된 아릴아민에 적어도 1개의 아릴비닐기가 치환되어 있는 화합물로, 아릴기, 실릴기, 알킬기, 사이클로알킬기 및 아릴아미노기로 이루어진 군에서 1 또는 2 이상 선택되는 치환기가 치환 또는 비치환된다. 구체적으로 스티릴아민, 스티릴디아민, 스티릴트리아민, 스티릴테트라아민 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 또한, 금속 착체로는 이리듐 착체, 백금 착체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
일 구현예에서, 상기 도펀트 재료로는 하기의 화합물 중 1 이상을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다:
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정공수송층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 상기 발광층과 양극 사이에 정공수송층을 포함할 수 있다.
상기 정공수송층은 정공주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층으로, 정공 수송 물질로 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다.
상기 정공 수송 물질의 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
정공주입층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 필요에 따라 상기 양극과 정공수송층 사이에 정공주입층을 추가로 포함할 수 있다.
상기 정공주입층은 전극으로부터 정공을 주입하는 층으로, 정공 주입 물질로는 정공을 수송하는 능력을 가져 양극에서의 정공 주입효과, 발광층 또는 발광재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖고, 발광층에서 생성된 여기자의 전자주입층 또는 전자주입재료에의 이동을 방지하며, 또한, 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 또한, 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물 층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다.
정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone)계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
전자억제층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 필요에 따라 정공수송층과 발광층 사이에 전자억제층을 포함할 수 있다.
상기 전자억제층은 음극에서 주입된 전자가 발광층에서 재결합되지 않고 정공수송층으로 넘어가는 것을 방지하며, 전자차단층으로 불리기도 한다. 전자억제층에는 전자수송층보다 전자 친화력이 작은 물질이 바람직하다.
전자수송층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 상기 발광층과 음극 사이에 전자수송층을 포함할 수 있다.
상기 전자수송층은, 음극 또는 음극 상에 형성된 전자주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하고, 또한 발광층에서 정공이 전달되는 것을 억제하는 층으로, 전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다.
상기 전자 수송 물질의 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al 착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자 수송층은 종래기술에 따라 사용된 바와 같이 임의의 원하는 캐소드 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히, 적절한 캐소드 물질의 예는 낮은 일함수를 가지고 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 구체적으로 세슘, 바륨, 칼슘, 이테르븀 및 사마륨이고, 각 경우 알루미늄 층 또는 실버층이 뒤따른다.
전자주입층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 필요에 따라 상기 전자수송층과 음극 사이에 전자주입층을 추가로 포함할 수 있다.
상기 전자주입층은 전극으로부터 전자를 주입하는 층으로, 전자를 수송하는 능력을 갖고, 음극으로부터의 전자 주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 여기자의 정공주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 전자주입층으로 사용될 수 있는 물질의 구체적인 예로는, 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 질소 함유 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 전자 수송 물질 및 전자 주입 물질을 동시에 증착하여 전자 주입 및 수송층의 단일층으로 제조할 수 있다.
정공억제층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 필요에 따라 전자수송층과 발광층 사이에 정공억제층을 포함할 수 있다.
상기 정공억제층은 양극에서 주입된 정공이 발광층에서 재결합되지 않고 전자수송층으로 넘어가는 것을 방지하며, 정공억제층에는 이온화에너지가 큰 물질이 바람직하다.
유기 발광 소자
본 발명에 따른 유기 발광 소자의 구조를 도 1에 예시하였다. 도 1은, 기판(1), 양극(2), 발광층(3) 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다. 또한, 도 2는, 기판(1), 양극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 발광층(3), 전자수송층(7), 전자주입층(8) 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다. 또한, 도 3은, 기판(1), 양극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 전자억제층(9), 발광층(3), 정공억제층(10), 전자 주입 및 수송층(11), 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 상술한 구성을 순차적으로 적층시켜 제조할 수 있다. 이때, 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical Vapor Deposition)방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 상술한 각 층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시켜 제조할 수 있다.
이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 상술한 구성의 역순으로 양극 물질까지 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수 있다(WO 2003/012890). 또한, 발광층은 호스트 및 도펀트를 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 배면 발광(bottom emission) 소자, 전면 발광(top emission) 소자, 또는 양면 발광 소자일 수 있으며, 특히 상대적으로 높은 발광 효율이 요구되는 배면 발광 소자일 수 있다.
상술한 본 발명에 따른 유기 발광 소자의 제조는 이하 실시예에서 구체적으로 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들에 의하여 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
<합성예 1: 화학식 1의 화합물의 제조>
합성예 1-1
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000249
질소 분위기에서 화학식 1-A (15g, 60.9mmol)와 Trz1 (19.3g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(16.8g, 121.7mmol)를 물 50ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-A-1를 20.9g 제조하였다. (수율 71%, MS: [M+H]+= 484)
질소 분위기에서 sub1-A-1 (15g, 31mmol)와 sub1 (6.1g, 31mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(8.6g, 62mmol)를 물 26ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-1를 12.3g 제조하였다. (수율 66%, MS: [M+H]+= 602)
합성예 1-2
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000250
질소 분위기에서 화학식 1-A (15g, 60.9mmol)와 Trz2 (16.3g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-A-2를 19.5g 제조하였다. (수율 74%, MS: [M+H]+= 434)
질소 분위기에서 sub1-A-2 (15g, 34.6mmol)와 sub2 (9.4g, 34.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(9.6g, 69.1mmol)를 물 29ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-2를 14.3g 제조하였다. (수율 66%, MS: [M+H]+= 626)
합성예 1-3
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000251
질소 분위기에서 화학식 1-A (15g, 60.9mmol)와 Trz3 (19.3g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-A-3를 23.2g 제조하였다. (수율 79%, MS: [M+H]+= 484)
질소 분위기에서 sub1-A-3 (15g, 31mmol)와 sub3 (7.1g, 31mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(8.6g, 62mmol)를 물 26ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-3를 12.9g 제조하였다. (수율 66%, MS: [M+H]+= 632)
합성예 1-4
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000252
질소 분위기에서 화학식 1-A (15g, 60.9mmol)와 Trz4 (27g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-A-4를 26g 제조하였다. (수율 70%, MS: [M+H]+= 610)
질소 분위기에서 sub1-A-4 (15g, 24.6mmol)와 sub4 (5.6g, 24.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(6.8g, 49.2mmol)를 물 20ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-4를 11.2g 제조하였다. (수율 60%, MS: [M+H]+= 758)
합성예 1-5
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000253
질소 분위기에서 화학식 1-B (15g, 60.9mmol)와 Trz5 (24g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-B-1를 26.2g 제조하였다. (수율 77%, MS: [M+H]+= 560)
질소 분위기에서 sub1-B-1 (15g, 26.8mmol)와 sub5 (3.3g, 26.8mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(7.4g, 53.6mmol)를 물 22ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-5를 12.9g 제조하였다. (수율 80%, MS: [M+H]+= 602)
합성예 1-6
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000254
질소 분위기에서 화학식 1-B (15g, 60.9mmol)와 Trz3 (19.3g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-B-2를 18.2g 제조하였다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 484)
질소 분위기에서 sub1-B-2 (15g, 31mmol)와 sub6 (7.6g, 31mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(8.6g, 62mmol)를 물 26ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-6를 15.3g 제조하였다. (수율 76%, MS: [M+H]+= 650)
합성예 1-7
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000255
질소 분위기에서 화학식 1-B (15g, 60.9mmol)와 Trz2 (16.3g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-B-3를 20.8g 제조하였다. (수율 79%, MS: [M+H]+= 434)
질소 분위기에서 sub1-B-3 (15g, 34.6mmol)와 sub7 (8.6g, 34.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(9.6g, 69.1mmol)를 물 29ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-7를 15.4g 제조하였다. (수율 74%, MS: [M+H]+= 602)
합성예 1-8
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000256
질소 분위기에서 sub1-B-2 (15g, 31mmol)와 sub8 (8.1g, 31mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(8.6g, 62mmol)를 물 26ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-8를 15.5g 제조하였다. (수율 75%, MS: [M+H]+= 666)
합성예 1-9
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000257
질소 분위기에서 화학식 1-B (15g, 60.9mmol)와 Trz6 (22.4g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-B-4를 23.7g 제조하였다. (수율 73%, MS: [M+H]+= 534)
질소 분위기에서 sub1-B-4 (15g, 28.1mmol)와 sub9 (6g, 28.1mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(7.8g, 56.2mmol)를 물 23ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-9를 11.6g 제조하였다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 666)
합성예 1-10
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000258
질소 분위기에서 화학식 1-B (15g, 60.9mmol)와 Trz7 (28.6g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-B-5를 28.6g 제조하였다. (수율 74%, MS: [M+H]+= 636)
질소 분위기에서 sub1-B-5 (15g, 23.6mmol)와 sub5 (2.9g, 23.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(6.5g, 47.2mmol)를 물 20ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-10을 10.4g 제조하였다. (수율 65%, MS: [M+H]+= 678)
합성예 1-11
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000259
질소 분위기에서 화학식 1-B (15g, 60.9mmol)와 Trz8 (21.8g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-B-6를 20.1g 제조하였다. (수율 63%, MS: [M+H]+= 524)
질소 분위기에서 sub1-B-6 (15g, 28.6mmol)와 sub10 (4.9g, 28.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(7.9g, 57.3mmol)를 물 24ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-11를 11.4g 제조하였다. (수율 65%, MS: [M+H]+= 616)
합성예 1-12
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000260
질소 분위기에서 화학식 1-C (15g, 60.9mmol)와 Trz3 (19.3g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-C-1를 17.6g 제조하였다. (수율 60%, MS: [M+H]+= 484)
질소 분위기에서 sub1-C-1 (15g, 31mmol)와 sub10 (5.3g, 31mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(8.6g, 62mmol)를 물 26ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-12를 12.8g 제조하였다. (수율 72%, MS: [M+H]+= 576)
합성예 1-13
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000261
질소 분위기에서 화학식 1-C (15g, 60.9mmol)와 Trz9 (24g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-C-2를 23.5g 제조하였다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 560
질소 분위기에서 sub1-C-2 (15g, 26.8mmol)와 sub10 (4.6g, 26.8mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(7.4g, 53.6mmol)를 물 22ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-13를 14g 제조하였다. (수율 80%, MS: [M+H]+= 652)
합성예 1-14
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000262
질소 분위기에서 화학식 1-C (15g, 60.9mmol)와 Trz10 (20.9g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-C-3를 20.5g 제조하였다. (수율 66%, MS: [M+H]+= 510)
질소 분위기에서 sub1-C-3 (15g, 29.4mmol)와 sub11 (7.3g, 29.4mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(8.1g, 58.8mmol)를 물 24ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-14를 15.3g 제조하였다. (수율 77%, MS: [M+H]+= 678)
합성예 1-15
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000263
질소 분위기에서 화학식 1-C (15g, 60.9mmol)와 Trz2 (16.3g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-C-4를 18.7g 제조하였다. (수율 71%, MS: [M+H]+= 434)
질소 분위기에서 sub1-C-4 (15g, 37.1mmol)와 sub12 (9.7g, 37.1mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(10.3g, 74.3mmol)를 물 31ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-15를 14.6g 제조하였다. (수율 64%, MS: [M+H]+= 616)
합성예 1-16
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000264
질소 분위기에서 sub1-C-3 (15g, 26.8mmol)와 sub13 (7.4g, 26.8mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(7.4g, 53.6mmol)를 물 22ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-16를 16.2g 제조하였다. (수율 80%, MS: [M+H]+= 758)
합성예 1-17
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000265
질소 분위기에서 sub1-C-4 (15g, 34.6mmol)와 sub14 (7.7g, 34.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(9.6g, 69.1mmol)를 물 29ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-17를 12.3g 제조하였다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 576)
합성예 1-18
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000266
질소 분위기에서 sub1-C-1 (15g, 31mmol)와 sub9 (6.6g, 31mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(8.6g, 62mmol)를 물 26ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-18를 12g 제조하였다. (수율 63%, MS: [M+H]+= 616)
합성예 1-19
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000267
질소 분위기에서 화학식 1-C (15g, 60.9mmol)와 Trz11 (22.4g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-C-5를 22.4g 제조하였다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 534)
질소 분위기에서 sub1-C-5 (15g, 28.1mmol)와 sub15 (6g, 28.1mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(7.8g, 56.2mmol)를 물 23ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-19를 13.3g 제조하였다. (수율 71%, MS: [M+H]+= 666)
합성예 1-20
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000268
질소 분위기에서 화학식 1-C (15g, 60.9mmol)와 Trz12 (21.8g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-C-6를 21g 제조하였다. (수율 66%, MS: [M+H]+= 524)
질소 분위기에서 sub1-C-6 (15g, 28.6mmol)와 sub10 (4.9g, 28.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(11.9g, 85.9mmol)를 물 36ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-20를 12.3g 제조하였다. (수율 70%, MS: [M+H]+= 616)
합성예 1-21
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000269
질소 분위기에서 화학식 1-C (15g, 60.9mmol)와 Trz13 (24g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-C-7를 26.2g 제조하였다. (수율 77%, MS: [M+H]+= 560)
질소 분위기에서 sub1-C-7 (15g, 26.8mmol)와 sub5 (3.3g, 26.8mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(11.1g, 80.3mmol)를 물 33ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-21를 10.5g 제조하였다. (수율 65%, MS: [M+H]+= 602)
합성예 1-22
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000270
질소 분위기에서 화학식 1-D (15g, 60.9mmol)와 Trz14 (19.3g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-D-1를 23.9g 제조하였다. (수율 67%, MS: [M+H]+= 586)
질소 분위기에서 sub1-D-1 (15g, 25.6mmol)와 sub5 (3.1g, 25.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(10.6g, 76.8mmol)를 물 32ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-22를 10.3g 제조하였다. (수율 64%, MS: [M+H]+= 628)
합성예 1-23
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000271
질소 분위기에서 화학식 1-D (15g, 60.9mmol)와 Trz2 (16.3g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-D-2를 20g 제조하였다. (수율 76%, MS: [M+H]+= 434)
질소 분위기에서 sub1-D-2 (15g, 34.6mmol)와 sub16 (9.1g, 34.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3g, 103.7mmol)를 물 43ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-23를 14g 제조하였다. (수율 66%, MS: [M+H]+= 616)
합성예 1-24
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000272
질소 분위기에서 화학식 1-D (15g, 60.9mmol)와 Trz10 (20.9g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-D-3를 20.8g 제조하였다. (수율 67%, MS: [M+H]+= 510)
질소 분위기에서 sub1-D-3 (15g, 29.4mmol)와 sub17 (7.7g, 29.4mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12.2g, 88.2mmol)를 물 37ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-24를 12.4g 제조하였다. (수율 61%, MS: [M+H]+= 692)
합성예 1-25
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000273
질소 분위기에서 화학식 1-D (15g, 60.9mmol)와 Trz15 (21.8g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-D-4를 21.3g 제조하였다. (수율 67%, MS: [M+H]+= 524)
질소 분위기에서 sub1-D-4 (15g, 28.6mmol)와 sub10 (4.9g, 28.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(11.9g, 85.9mmol)를 물 36ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-25를 10.7g 제조하였다. (수율 61%, MS: [M+H]+= 616)
합성예 1-26
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000274
질소 분위기에서 sub1-D-3 (15g, 29.4mmol)와 sub18 (6.2g, 29.4mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12.2g, 88.2mmol)를 물 37ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-26를 14.3g 제조하였다. (수율 76%, MS: [M+H]+= 642)
합성예 1-27
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000275
질소 분위기에서 화학식 1-D (15g, 60.9mmol)와 Trz16 (27g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-D-5를 27.1g 제조하였다. (수율 73%, MS: [M+H]+= 610)
질소 분위기에서 sub1-D-5 (15g, 24.6mmol)와 sub9 (5.2g, 24.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(10.2g, 73.8mmol)를 물 31ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-27를 12.8g 제조하였다. (수율 70%, MS: [M+H]+= 742)
합성예 1-28
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000276
질소 분위기에서 화학식 1-D (15g, 60.9mmol)와 Trz13 (24g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-D-6를 20.8g 제조하였다. (수율 61%, MS: [M+H]+= 560)
질소 분위기에서 sub1-D-6 (15g, 26.8mmol)와 sub10 (4.6g, 26.8mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(11.1g, 80.3mmol)를 물 33ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-28를 12.2g 제조하였다. (수율 70%, MS: [M+H]+= 652)
합성예 1-29
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000277
질소 분위기에서 화학식 1-E (15g, 60.9mmol)와 Trz2 (16.3g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-E-1를 17.1g 제조하였다. (수율 65%, MS: [M+H]+= 434)
질소 분위기에서 sub1-E-1 (15g, 34.6mmol)와 sub2 (9.4g, 34.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3g, 103.7mmol)를 물 43ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-29를 14.5g 제조하였다. (수율 67%, MS: [M+H]+= 626)
합성예 1-30
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000278
질소 분위기에서 화학식 1-E (15g, 60.9mmol)와 Trz9 (24g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-E-2를 26.9g 제조하였다. (수율 79%, MS: [M+H]+= 560)
질소 분위기에서 sub1-E-2 (15g, 26.8mmol)와 sub19 (7g, 26.8mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(11.1g, 80.3mmol)를 물 33ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-30를 15.9g 제조하였다. (수율 80%, MS: [M+H]+= 742)
합성예 1-31
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000279
질소 분위기에서 화학식 1-E (15g, 60.9mmol)와 Trz17 (22.4g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-E-3를 25.3g 제조하였다. (수율 78%, MS: [M+H]+= 534)
질소 분위기에서 sub1-E-3 (15g, 28.1mmol)와 sub2- (7.8g, 28.1mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(11.6g, 84.3mmol)를 물 35ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-31를 14.8g 제조하였다. (수율 72%, MS: [M+H]+= 732)
합성예 1-32
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000280
질소 분위기에서 sub1-E-1 (15g, 34.6mmol)와 sub21 (7.7g, 34.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3g, 103.7mmol)를 물 43ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-32를 12.9g 제조하였다. (수율 65%, MS: [M+H]+= 576)
합성예 1-33
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000281
질소 분위기에서 화학식 1-E (15g, 60.9mmol)와 Trz15 (21.8g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-E-4를 25.5g 제조하였다. (수율 80%, MS: [M+H]+= 524)
질소 분위기에서 sub1-E-4 (15g, 28.6mmol)와 sub10 (4.9g, 28.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(11.9g, 85.9mmol)를 물 36ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-33를 10.6g 제조하였다. (수율 60%, MS: [M+H]+= 616)
합성예 1-34
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000282
질소 분위기에서 화학식 1-E (15g, 60.9mmol)와 Trz3 (19.3g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-E-5를 17.6g 제조하였다. (수율 60%, MS: [M+H]+= 484)
질소 분위기에서 sub1-E-5 (15g, 31mmol)와 sub9 (6.6g, 31mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12.9g, 93mmol)를 물 39ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-34를 11.4g 제조하였다. (수율 60%, MS: [M+H]+= 616)
합성예 1-35
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000283
질소 분위기에서 화학식 1-E (15g, 60.9mmol)와 Trz10 (20.9g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-E-6를 21.7g 제조하였다. (수율 70%, MS: [M+H]+= 510)
질소 분위기에서 sub1-E-6 (15g, 29.4mmol)와 sub22 (7.7g, 29.4mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12.2g, 88.2mmol)를 물 37ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-35를 14.6g 제조하였다. (수율 72%, MS: [M+H]+= 692)
합성예 1-36
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000284
질소 분위기에서 sub1-E-5 (15g, 31mmol)와 sub23 (8.1g, 31mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12.9g, 93mmol)를 물 39ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-36를 12.4g 제조하였다. (수율 60%, MS: [M+H]+= 666)
합성예 1-37
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000285
질소 분위기에서 sub1-E-5 (15g, 31mmol)와 sub10 (5.3g, 31mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12.9g, 93mmol)를 물 39ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-37를 14.1g 제조하였다. (수율 79%, MS: [M+H]+= 576)
합성예 1-38
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000286
질소 분위기에서 화학식 1-E (15g, 60.9mmol)와 Trz18 (27g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-E-7를 24.1g 제조하였다. (수율 65%, MS: [M+H]+= 610)
질소 분위기에서 sub1-E-7 (15g, 24.6mmol)와 sub5 (3g, 24.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(10.2g, 73.8mmol)를 물 31ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-38를 10.1g 제조하였다. (수율 63%, MS: [M+H]+= 652)
합성예 1-39
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000287
질소 분위기에서 화학식 1-E (15g, 60.9mmol)와 Trz13 (24g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-E-8를 26.2g 제조하였다. (수율 77%, MS: [M+H]+= 560)
질소 분위기에서 sub1-E-8 (15g, 26.8mmol)와 sub5 (3.3g, 26.8mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(11.1g, 80.3mmol)를 물 33ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-39를 10.9g 제조하였다. (수율 68%, MS: [M+H]+= 602)
합성예 1-40
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000288
질소 분위기에서 화학식 1-F (15g, 60.9mmol)와 Trz2 (16.3g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-F-1를 19.2g 제조하였다. (수율 73%, MS: [M+H]+= 434)
질소 분위기에서 화학식 1-F (15g, 34.6mmol)와 sub6 (8.5g, 34.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3g, 103.7mmol)를 물 43ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-40를 14.7g 제조하였다. (수율 71%, MS: [M+H]+= 600)
합성예 1-41
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000289
질소 분위기에서 화학식 1-F (15g, 60.9mmol)와 Trz10 (20.9g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-F-2를 21.1g 제조하였다. (수율 68%, MS: [M+H]+= 510)
질소 분위기에서 sub1-F-2 (15g, 29.4mmol)와 sub1 (5.8g, 29.4mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12.2g, 88.2mmol)를 물 37ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-41를 14.2g 제조하였다. (수율 77%, MS: [M+H]+= 628)
합성예 1-42
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000290
질소 분위기에서 Trz7 (15g, 31.9mmol)와 sub9 (6.8g, 31.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(13.2g, 95.8mmol)를 물 40ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-42를 15.2g 제조하였다. (수율 79%, MS: [M+H]+= 602)
합성예 1-43
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000291
질소 분위기에서 Trz16 (15g, 33.8mmol)와 sub9 (7.2g, 33.8mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14g, 101.4mmol)를 물 42ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-43를 15g 제조하였다. (수율 77%, MS: [M+H]+= 576)
합성예 1-44
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000292
질소 분위기에서 Trz4 (15g, 33.8mmol)와 sub9 (7.2g, 33.8mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14g, 101.4mmol)를 물 42ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-44를 14.2g 제조하였다. (수율 73%, MS: [M+H]+= 576)
합성예 1-45
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000293
질소 분위기에서 Trz1 (15g, 35.7mmol)와 sub9 (7.6g, 35.7mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.8g, 107.2mmol)를 물 44ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-45를 12.2g 제조하였다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 552)
합성예 1-46
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000294
질소 분위기에서 Trz19 (15g, 33.8mmol)와 sub9 (7.2g, 33.8mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14g, 101.4mmol)를 물 42ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 7시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-46를 13.6g 제조하였다. (수율 70%, MS: [M+H]+= 576)
합성예 1-47
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000295
질소 분위기에서 Trz20 (15g, 35.9mmol)와 sub9 (7.6g, 35.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.9g, 107.7mmol)를 물 45ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-47를 15g 제조하였다. (수율 76%, MS: [M+H]+= 550)
합성예 1-48
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000296
질소 분위기에서 Trz3 (15g, 47.2mmol)와 sub24 (9.7g, 47.2mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(19.6g, 141.6mmol)를 물 59ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.5mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-G-1를 13g 제조하였다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 444)
질소 분위기에서 sub1-G-1 (15g, 33.8mmol)와 sub9 (7.2g, 33.8mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14g, 101.4mmol)를 물 42ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-48를 15.2g 제조하였다. (수율 78%, MS: [M+H]+= 576)
합성예 1-49
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000297
질소 분위기에서 0 (15g, 41.9mmol)와 sub25 (8.7g, 41.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.4g, 125.8mmol)를 물 52ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-G-2를 12.6g 제조하였다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 484)
질소 분위기에서 sub1-G-2 (15g, 31mmol)와 sub9 (6.6g, 31mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12.9g, 93mmol)를 물 39ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-49를 13.7g 제조하였다. (수율 72%, MS: [M+H]+= 616)
합성예 1-50
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000298
질소 분위기에서 Trz21 (15g, 36.8mmol)와 sub26 (5.8g, 36.8mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(15.2g, 110.3mmol)를 물 46ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-G-3를 12.8g 제조하였다. (수율 72%, MS: [M+H]+= 484)
질소 분위기에서 sub1-G-3 (15g, 31mmol)와 sub9 (6.6g, 31mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12.9g, 93mmol)를 물 39ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-50를 13.2g 제조하였다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 616)
합성예 1-51
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000299
질소 분위기에서 Trz16 (15g, 33.8mmol)와 sub27 (5.3g, 33.8mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14g, 101.4mmol)를 물 42ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-G-4를 13.3g 제조하였다. (수율 76%, MS: [M+H]+= 520)
질소 분위기에서 sub1-G-4 (15g, 28.8mmol)와 sub9 (6.1g, 28.8mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12g, 86.5mmol)를 물 36ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-51를 13.3g 제조하였다. (수율 71%, MS: [M+H]+= 652)
합성예 1-52
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000300
질소 분위기에서 Trz22 (15g, 36.8mmol)와 sub28 (5.8g, 36.8mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(15.2g, 110.3mmol)를 물 46ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-G-5를 12.8g 제조하였다. (수율 72%, MS: [M+H]+= 484)
질소 분위기에서 sub1-G-5 (15g, 31mmol)와 sub9 (6.6g, 31mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12.9g, 93mmol)를 물 39ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-52를 13g 제조하였다. (수율 68%, MS: [M+H]+= 616)
합성예 1-53
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000301
질소 분위기에서 Trz23 (15g, 34.6mmol)와 sub27 (5.4g, 34.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3g, 103.7mmol)를 물 43ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-G-6를 11.3g 제조하였다. (수율 64%, MS: [M+H]+= 510)
질소 분위기에서 sub1-G-5 (15g, 31mmol)와 sub9 (6.6g, 31mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12.9g, 93mmol)를 물 39ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-53를 13g 제조하였다. (수율 68%, MS: [M+H]+= 616)
합성예 1-54
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000302
질소 분위기에서 sub1-G-1 (15g, 33.8mmol)와 화학식 1-E (8.3g, 33.8mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14g, 101.4mmol)를 물 42ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-E-9를 14.4g 제조하였다. (수율 70%, MS: [M+H]+= 610)
질소 분위기에서 sub1-E-9 (15g, 24.6mmol)와 sub5 (3g, 24.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(10.2g, 73.8mmol)를 물 31ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-54를 12.2g 제조하였다. (수율 76%, MS: [M+H]+= 652)
합성예 1-55
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000303
질소 분위기에서 Trz2(15g, 56mmol)와 sub24 (11.6g, 56mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(23.2g, 168.1mmol)를 물 70ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-G-7를 15.6g 제조하였다. (수율 71%, MS: [M+H]+= 394)
질소 분위기에서 sub1-G-7 (15g, 38.1mmol)와 화학식1-B (9.4g, 38.1mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(15.8g, 114.3mmol)를 물 47ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-B-7를 13.8g 제조하였다. (수율 65%, MS: [M+H]+= 560)
질소 분위기에서 sub1-B-7 (15g, 26.8mmol)와 sub5 (3.3g, 26.8mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(11.1g, 80.3mmol)를 물 33ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 9시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-55를 12.9g 제조하였다. (수율 80%, MS: [M+H]+= 602)
합성예 1-56
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000304
질소 분위기에서 Trz24 (15g, 40.1mmol)와 sub25 (9.1g, 44.1mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(16.6g, 120.3mmol)를 물 50ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-G-8 13.8g 제조하였다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 501)
질소 분위기에서 sub1-G-8 (13g, 26mmol)와 sub9 (6.1g, 29mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(10.8g, 78mmol)를 물 40ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-56를 12.1g 제조하였다. (수율 73%, MS: [M+H]+= 632)
합성예 1-57
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000305
질소 분위기에서 Trz25 (15g, 41.9mmol)와 sub24 (8.7g, 41.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.4g, 125.8mmol)를 물 52ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 11시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-G-9를 12.4g 제조하였다. (수율 61%, MS: [M+H]+= 484)
질소 분위기에서 sub1-G-9 (15g, 31mmol)와 화학식1-F (7.6g, 31mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12.9g, 93mmol)를 물 39ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-F-3를 12.5g 제조하였다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 650)
질소 분위기에서 sub1-F-3 (15g, 23.1mmol)와 sub5 (2.8g, 23.1mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(9.6g, 69.2mmol)를 물 29ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-57를 12.8g 제조하였다. (수율 80%, MS: [M+H]+= 692)
합성예 1-58
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000306
질소 분위기에서 Trz26 (15g, 33.8mmol)와 sub26 (5.3g, 33.8mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14g, 101.4mmol)를 물 42ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-G-10를 10.5g 제조하였다. (수율 60%, MS: [M+H]+= 520)
질소 분위기에서 sub1-G-10 (15g, 28.8mmol)와 화학식 1-D (7.1g, 28.8mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12g, 86.5mmol)를 물 36ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-D-7을 15g 제조하였다. (수율 76%, MS: [M+H]+= 687)
질소 분위기에서 sub1-D-7 (15g, 21.9mmol)와 sub5 (2.7g, 21.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(9.1g, 65.6mmol)를 물 27ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-58를 9.9g 제조하였다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 728)
합성예 1-59
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000307
질소 분위기에서 Trz15 (15g, 41.9mmol)와 sub24 (8.7g, 41.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.4g, 125.8mmol)를 물 52ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 11시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-G-11를 12.4g 제조하였다. (수율 61%, MS: [M+H]+= 484)
질소 분위기에서 sub1-G-11 (12.4g, 25.6mmol)와 화학식 1-F (6.9g, 28.2mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(11g, 76.8mmol)를 물 36ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 10시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-F-4를 13g 제조하였다. (수율 78%, MS: [M+H]+= 651)
질소 분위기에서 sub1-F-4 (13g, 19.9mmol)와 sub5 (2.7g, 21.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(8.3g, 59.9mmol)를 물 29ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 10시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-59를 10.2g 제조하였다. (수율 73%, MS: [M+H]+= 692)
합성예 1-60
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000308
질소 분위기에서 Trz12 (15g, 41.9mmol)와 sub28 (6.6g, 41.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.4g, 125.8mmol)를 물 52ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-G-12를 11.1g 제조하였다. (수율 61%, MS: [M+H]+= 434)
질소 분위기에서 sub1-G-12 (15g, 34.6mmol)와 화학식1-D (8.5g, 34.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3g, 103.7mmol)를 물 43ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-D-8를 13.6g 제조하였다. (수율 79%, MS: [M+H]+= 500)
질소 분위기에서 sub1-D-8 (15g, 25mmol)와 sub10 (4.3g, 25mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(10.4g, 75mmol)를 물 31ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-60를 13.3g 제조하였다. (수율 77%, MS: [M+H]+= 692)
합성예 1-61
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000309
질소 분위기에서 Trz27 (15g, 31.9mmol)와 sub9 (6.8g, 31.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(13.2g, 95.8mmol)를 물 40ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-61를 10g 제조하였다. (수율 52%, MS: [M+H]+= 602)
합성예 1-62
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000310
질소 분위기에서 Trz28 (15g, 33.8mmol)와 sub9 (7.2g, 33.8mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14g, 101.4mmol)를 물 42ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-62를 12.2g 제조하였다. (수율 63%, MS: [M+H]+= 576)
합성예 1-63
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000311
질소 분위기에서 Trz29 (15g, 31.9mmol)와 sub9 (6.8g, 31.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(13.2g, 95.8mmol)를 물 40ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-63를 12.7g 제조하였다. (수율 66%, MS: [M+H]+= 602)
합성예 1-64
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000312
질소 분위기에서 Trz30 (15g, 31.9mmol)와 sub9 (6.8g, 31.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(13.2g, 95.8mmol)를 물 40ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-64를 13.2g 제조하였다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 602)
합성예 1-65
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000313
질소 분위기에서 Trz31 (15g, 33.8mmol)와 sub9 (7.2g, 33.8mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14g, 101.4mmol)를 물 42ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-65를 14.6g 제조하였다. (수율 75%, MS: [M+H]+= 576)
합성예 1-66
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000314
질소 분위기에서 화학식 1-B (15g, 60.9mmol)와 Trz30 (28.6g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-B-7를 19.3g 제조하였다. (수율 50%, MS: [M+H]+= 636)
질소 분위기에서 sub1-B-7 (15g, 23.6mmol)와 sub5 (2.9g, 23.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(9.8g, 70.7mmol)를 물 29ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-66를 8.5g 제조하였다. (수율 53%, MS: [M+H]+= 678)
합성예 1-67
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000315
질소 분위기에서 화학식 1-C (15g, 60.9mmol)와 Trz32 (25.6g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 8시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-C-8를 24.9g 제조하였다. (수율 70%, MS: [M+H]+= 586)
질소 분위기에서 sub1-C-8 (15g, 25.6mmol)와 sub5 (3.1g, 25.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(10.6g, 76.8mmol)를 물 32ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 9시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-67를 10.6g 제조하였다. (수율 66%, MS: [M+H]+= 628)
합성예 1-68
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000316
질소 분위기에서 화학식 1-D (15g, 60.9mmol)와 Trz33 (27g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-D-7를 29.7g 제조하였다. (수율 80%, MS: [M+H]+= 610)
질소 분위기에서 sub1-D-7 (15g, 24.6mmol)와 sub5 (3g, 24.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(10.2g, 73.8mmol)를 물 31ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-68를 11.2g 제조하였다. (수율 70%, MS: [M+H]+= 652)
합성예 1-69
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000317
질소 분위기에서 화학식 1-E (15g, 60.9mmol)와 Trz34 (24g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.2g, 182.6mmol)를 물 76ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 8시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 sub1-E-9를 21.8g 제조하였다. (수율 64%, MS: [M+H]+= 560)
질소 분위기에서 sub1-E-9 (15g, 26.8mmol)와 sub5 (3.3g, 26.8mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(11.1g, 80.3mmol)를 물 33ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-69를 10g 제조하였다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 602)
<제조예: 화학식 2의 화합물의 코어의 제조>
(제조예 1~4의 합성 스킴)
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000318
제조예 1: 화학식 AA의 합성
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000319
질소 분위기에서 2-amino-5-bromo-4-fluorophenol (15g, 72.8mmol)와 (3-chloro-2-hydroxyphenyl)boronic acid (12.6g, 72.8mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(30.2g, 218.4mmol)를 물 91ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.4g, 0.7mmol)을 투입하였다. 11시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식AA_P1를 13.3g 제조하였다. (수율 72%, MS: [M+H]+= 254)
질소 분위기에서 화학식AA_P1 (15g, 59.1mmol)와 potassium carbonate(24.5g, 177.4mmol)를 DMF 150ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 9시간 반응 후 상온으로 식히고 유기용매를 감압 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식AA_P2를 9.6g 제조하였다. (수율 70%, MS: [M+H]+= 234)
질소 분위기에서 화학식AA_P2 (15g, 64.2mmol)와 carbon disulfide (5.9g, 77mmol), potassium hydroxide(4.3g, 77mmol)를 EtOH 150ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 12시간 반응 후 상온으로 식히고 유기용매를 감압 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식AA_P3를 10.8g 제조하였다. (수율 70%, MS: [M+H]+= 242)
질소 분위기에서 화학식AA_P3 (15g, 62.2mmol)와 Phosphorus pentachloride (15.5g, 74.6mmol)를 Toluene 150ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 12시간 반응 후 상온으로 식히고 유기용매를 감압 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식AA를 13.6g 제조하였다. (수율 79%, MS: [M+H]+= 278)
제조예 2: 화학식 AB의 합성
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000320
(3-chloro-2-hydroxyphenyl)boronic acid대신 (4-chloro-2-hydroxyphenyl)boronic acid를 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 같은 방법으로 화학식AB를 제조하였다.
제조예 3: 화학식 AC의 합성
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000321
(3-chloro-2-hydroxyphenyl)boronic acid대신 (5-chloro-2-hydroxyphenyl)boronic acid를 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 같은 방법으로 화학식AC를 제조하였다.
제조예 4: 화학식 AD의 합성
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000322
(3-chloro-2-hydroxyphenyl)boronic acid대신 (2-chloro-6-hydroxyphenyl)boronic acid를 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 같은 방법으로 화학식AD를 제조하였다.
(제조예 5~6의 합성 스킴)
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000323
제조예 5: 화학식 AE의 합성
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000324
2-amino-5-bromo-4-fluorophenol대신 2-amino-5-bromo-3-chloro-4-fluorophenol를 사용하고, (3-chloro-2-hydroxyphenyl)boronic acid대신 (2-hydroxyphenyl)boronic acid를 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 같은 방법으로 화학식AE를 제조하였다.
제조예 6: 화학식 AF의 합성
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000325
2-amino-5-bromo-4-fluorophenol 대신 6-amino-3-bromo-2-chloro-4-fluorophenol 를 사용하고, (3-chloro-2-hydroxyphenyl)boronic acid대신 (2-hydroxyphenyl)boronic acid를 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 같은 방법으로 화학식AF를 제조하였다.
제조예 7: 화학식 AG의 합성
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000326
(3-chloro-2-hydroxyphenyl)boronic acid대신 (2-hydroxyphenyl)boronic acid를 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 같은 방법으로 화학식AG를 제조하였다.
(제조예 8~11의 합성 스킴)
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000327
제조예 8: 화학식 BA의 합성
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000328
2-amino-5-bromo-4-fluorophenol대신 2-amino-4-bromo-5-fluorophenol를 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 같은 방법으로 화학식BA를 제조하였다.
제조예 9: 화학식 BB의 합성
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000329
2-amino-5-bromo-4-fluorophenol대신 2-amino-4-bromo-5-fluorophenol를 사용하고, (3-chloro-2-hydroxyphenyl)boronic acid대신 (4-chloro-2-hydroxyphenyl)boronic acid를 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 같은 방법으로 화학식BB를 제조하였다.
제조예 10: 화학식 BC의 합성
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000330
2-amino-5-bromo-4-fluorophenol대신 2-amino-4-bromo-5-fluorophenol를 사용하고, (3-chloro-2-hydroxyphenyl)boronic acid대신 (5-chloro-2-hydroxyphenyl)boronic acid를 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 같은 방법으로 화학식BC를 제조하였다.
제조예 11: 화학식 BD의 합성
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000331
2-amino-5-bromo-4-fluorophenol대신 2-amino-4-bromo-5-fluorophenol를 사용하고, (3-chloro-2-hydroxyphenyl)boronic acid대신 (2-chloro-6-hydroxyphenyl)boronic acid를 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 같은 방법으로 화학식BD를 제조하였다.
(제조예 12~13의 합성 스킴)
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000332
제조예 12: 화학식 BE의 합성
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000333
2-amino-5-bromo-4-fluorophenol대신 6-amino-4-bromo-2-chloro-3-fluorophenol 를 사용하고, (3-chloro-2-hydroxyphenyl)boronic acid대신 (2-hydroxyphenyl)boronic acid를 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 같은 방법으로 화학식BE를 제조하였다.
제조예 13: 화학식 BF의 합성
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000334
2-amino-5-bromo-4-fluorophenol대신 2-amino-4-bromo-3-chloro-5-fluorophenol 를 사용하고, (3-chloro-2-hydroxyphenyl)boronic acid대신 (2-hydroxyphenyl)boronic acid를 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 같은 방법으로 화학식BF를 제조하였다.
제조예 14: 화학식 BG의 합성
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000335
2-amino-5-bromo-4-fluorophenol대신 2-amino-4-bromo-5-fluorophenol를 사용하고, (3-chloro-2-hydroxyphenyl)boronic acid대신 (2-hydroxyphenyl)boronic acid를 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 같은 방법으로 화학식BG를 제조하였다.
<합성예 2: 화학식 2의 화합물의 제조>
합성예 2-1
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000336
질소 분위기에서 subAA-3 (10 g, 31.3mmol), amine1 (13.2g, 31.3 mmol), sodium tert-butoxide (10 g, 46.9 mmol) 을 Xylene200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물2-1 12.8g 을 얻었다. (수율 58%, MS: [M+H]+= 705)
합성예 2-2
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000337
질소 분위기에서 subAA-3 (10 g, 31.3mmol), amine2 (10.8g, 31.3 mmol), sodium tert-butoxide (10 g, 46.9 mmol) 을 Xylene200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물2-2 10.6g 을 얻었다. (수율 54%, MS: [M+H]+= 629)
합성예 2-3
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000338
질소 분위기에서 subAA-3 (10 g, 31.3mmol), amine3 (11g, 31.3 mmol), sodium tert-butoxide (10 g, 46.9 mmol) 을 Xylene200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물2-3 12.9g 을 얻었다. (수율 65%, MS: [M+H]+= 635)
합성예 2-4
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000339
질소 분위기에서 subAA-3 (15g, 46.9mmol)와 amine4 (20.7g, 46.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(19.5g, 140.7mmol)를 물 58ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.5mmol)을 투입하였다. 9시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물2-4를 24g 제조하였다. (수율 74%, MS: [M+H]+= 691)
합성예 2-5
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000340
질소 분위기에서 화학식AA (15g, 53.9mmol)와 naphthalen-2-ylboronic acid (9.3g, 53.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.4g, 161.8mmol)를 물 67ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 Tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) (0.6g, 0.5mmol)을 투입하였다. 12시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 subAA-4를 15.7g 제조하였다. (수율 79%, MS: [M+H]+= 370)
질소 분위기에서 subAA-4 (15g, 40.6mmol)와 amine5 (16.8g, 40.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(16.8g, 121.7mmol)를 물 50ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.4mmol)을 투입하였다. 12시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물2-5를 18.3g 제조하였다. (수율 64%, MS: [M+H]+= 705)
합성예 2-6
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000341
질소 분위기에서 subAB-1 (10 g, 31.3mmol), amine6 (12.9g, 31.3 mmol), sodium tert-butoxide (10 g, 46.9 mmol) 을 Xylene200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물2-6 15g 을 얻었다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 695)
합성예 2-7
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000342
질소 분위기에서 subAB-1 (10 g, 31.3mmol), amine7 (10.9g, 31.3 mmol), sodium tert-butoxide (10 g, 46.9 mmol) 을 Xylene200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물2-7 13g 을 얻었다. (수율 66%, MS: [M+H]+= 633)
합성예 2-8
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000343
질소 분위기에서 subAB-1 (15g, 46.9mmol)와 amine8 (24.9g, 46.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(19.5g, 140.7mmol)를 물 58ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.5mmol)을 투입하였다. 10시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물2-8를 27.5g 제조하였다. (수율 76%, MS: [M+H]+= 771)
합성예 2-9
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000344
질소 분위기에서 subAB-1 (15g, 46.9mmol)와 amine9 (26.6g, 46.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(19.5g, 140.7mmol)를 물 58ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)을 투입하였다. 12시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물2-9를 26.1g 제조하였다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 807)
합성예 2-10
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000345
질소 분위기에서 subAB-1 (15g, 46.9mmol)와 amine10 (21.7g, 49.3mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(19.5g, 140.7mmol)를 물 58ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.5mmol)을 투입하였다. 9시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-10를 16.3g 제조하였다. (수율 51%, MS: [M+H]+= 681)
합성예 2-11
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000346
질소 분위기에서 화학식AB (15g, 53.9mmol)와 [1,1'-biphenyl]-4-ylboronic acid (10.7g, 53.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.4g, 161.8mmol)를 물 67ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 Tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) (0.6g, 0.5mmol)을 투입하였다. 10시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 subAB-3를 14.9g 제조하였다. (수율 70%, MS: [M+H]+= 396)
질소 분위기에서 subAB-3 (10 g, 25.3mmol), amine11 (6.2g, 25.3 mmol), sodium tert-butoxide (8 g, 37.9 mmol) 을 Xylene200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물2-11 9.9g 을 얻었다. (수율 65%, MS: [M+H]+= 605)
합성예 2-12
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000347
질소 분위기에서 화학식AC (15g, 53.9mmol)와 phenylboronic acid (6.6g, 53.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.4g, 161.8mmol)를 물 67ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 Tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) (0.6g, 0.5mmol)을 투입하였다. 11시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 subAC-3를 12g 제조하였다. (수율 70%, MS: [M+H]+= 320)
질소 분위기에서 subAC-3 (10 g, 31.3mmol), amine12 (14g, 31.3 mmol), sodium tert-butoxide (10 g, 46.9 mmol) 을 Xylene200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물2-12 13.9g 을 얻었다. (수율 61%, MS: [M+H]+= 731)
합성예 2-13
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000348
질소 분위기에서 subAC-3 (10 g, 31.3mmol), amine13 (11.6g, 31.3 mmol), sodium tert-butoxide (10 g, 46.9 mmol) 을 Xylene200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물2-13 10.4g 을 얻었다. (수율 51%, MS: [M+H]+= 655)
합성예 2-14
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000349
질소 분위기에서 subAC-3 (10 g, 31.3mmol), amine14 (11.3g, 31.3 mmol), sodium tert-butoxide (10 g, 46.9 mmol) 을 Xylene200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물2-14 13.7g 을 얻었다. (수율 68%, MS: [M+H]+= 645)
합성예 2-15
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000350
질소 분위기에서 subAC-3 (15g, 46.9mmol)와 amine15 (19.5g, 46.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(19.5g, 140.7mmol)를 물 58ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.5mmol)을 투입하였다. 12시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물2-15를 23.6g 제조하였다. (수율 77%, MS: [M+H]+= 655)
합성예 2-16
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000351
질소 분위기에서 subAC-3 (15g, 46.9mmol)와 amine16 (20.7g, 46.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(19.5g, 140.7mmol)를 물 58ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.5mmol)을 투입하였다. 8시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물2-16를 23g 제조하였다. (수율 72%, MS: [M+H]+= 681)
합성예 2-17
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000352
질소 분위기에서 subAC-3 (10 g, 31.3mmol), amine17 (14g, 31.3 mmol), sodium tert-butoxide (10 g, 46.9 mmol) 을 Xylene200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-17 13g 을 얻었다. (수율 57%, MS: [M+H]+= 731)
합성예 2-18
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000353
질소 분위기에서 화학식AC (15g, 53.9mmol)와 naphthalen-2-ylboronic acid (9.3g, 53.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.4g, 161.8mmol)를 물 67ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 Tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) (0.6g, 0.5mmol)을 투입하였다. 11시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 subAC-4를 12.7g 제조하였다. (수율 64%, MS: [M+H]+= 370)
질소 분위기에서 subAC-4 (10 g, 27mmol), amine18 (8.7g, 27 mmol), sodium tert-butoxide (8.6 g, 40.6 mmol) 을 Xylene200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물2-18 9.4g 을 얻었다. (수율 53%, MS: [M+H]+= 655)
합성예 2-19
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000354
질소 분위기에서 subAD-1 (10 g, 31.3mmol), amine19 (13.2g, 31.3 mmol), sodium tert-butoxide (10 g, 46.9 mmol) 을 Xylene200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물2-19 13g 을 얻었다. (수율 59%, MS: [M+H]+= 705)
합성예 2-20
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000355
질소 분위기에서 subAD-1 (15g, 40.6mmol)와 amine20 (23g, 40.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(16.8g, 121.7mmol)를 물 50ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.4mmol)을 투입하였다. 10시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물2-20를 20.9g 제조하였다. (수율 64%, MS: [M+H]+= 807)
합성예 2-21
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000356
질소 분위기에서 subAD-1 (10 g, 31.3mmol), amine21 (12.8g, 31.3 mmol), sodium tert-butoxide (10 g, 46.9 mmol) 을 Xylene200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물2-21 11.5g 을 얻었다. (수율 53%, MS: [M+H]+= 694)
합성예 2-22
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000357
질소 분위기에서 subAD-1 (15g, 40.6mmol)와 amine22 (18.5g, 40.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(16.8g, 121.7mmol)를 물 50ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.4mmol)을 투입하였다. 10시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물2-22를 19.4g 제조하였다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 695)
합성예 2-23
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000358
질소 분위기에서 subAD-1 (15g, 46.9mmol)와 amine23 (24.2g, 49.3mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(19.5g, 140.7mmol)를 물 58ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.5mmol)을 투입하였다. 10시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-23를 23.3g 제조하였다. (수율 68%, MS: [M+H]+= 731)
합성예 2-24
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000359
질소 분위기에서 화학식AD (15g, 53.9mmol)와 naphthalen-2-ylboronic acid (9.3g, 53.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.4g, 161.8mmol)를 물 67ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 Tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) (0.6g, 0.5mmol)을 투입하였다. 9시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 subAD-5를 13.5g 제조하였다. (수율 68%, MS: [M+H]+= 370)
질소 분위기에서 subAD-5 (10 g, 27mmol), amine24 (8g, 27 mmol), sodium tert-butoxide (8.6 g, 40.6 mmol) 을 Xylene200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물2-24 9.2g 을 얻었다. (수율 54%, MS: [M+H]+= 630)
합성예 2-25
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000360
질소 분위기에서 subAE-1 (10 g, 31.3mmol), amine25 (13.2g, 31.3 mmol), sodium tert-butoxide (10 g, 46.9 mmol) 을 Xylene200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물2-25 13.2g 을 얻었다. (수율 60%, MS: [M+H]+= 705)
합성예 2-26
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000361
질소 분위기에서 subAE-1 (15g, 46.9mmol)와 amine26 (25.4g, 46.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(19.5g, 140.7mmol)를 물 58ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.5mmol)을 투입하였다. 11시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물2-26를 23.4g 제조하였다. (수율 64%, MS: [M+H]+= 781)
합성예 2-27
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000362
질소 분위기에서 subAE-1 (15g, 46.9mmol)와 amine27 (23.1g, 46.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(19.5g, 140.7mmol)를 물 58ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.5mmol)을 투입하였다. 8시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물2-27를 22.3g 제조하였다. (수율 65%, MS: [M+H]+= 731)
합성예 2-28
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000363
질소 분위기에서 화학식AE (15g, 53.9mmol)와 [1,1'-biphenyl]-4-ylboronic acid (10.7g, 53.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.4g, 161.8mmol)를 물 67ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 Tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) (0.6g, 0.5mmol)을 투입하였다. 12시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 subAE-4를 13.2g 제조하였다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 396)
질소 분위기에서 subAE-4 (10 g, 25.3mmol), amine18 (8.1g, 25.3 mmol), sodium tert-butoxide (8 g, 37.9 mmol) 을 Xylene200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물2-28 11g 을 얻었다. (수율 64%, MS: [M+H]+= 681)
합성예 2-29
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000364
질소 분위기에서 subAF-1 (15g, 46.9mmol)와 amine28 (20.7g, 46.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(19.5g, 140.7mmol)를 물 58ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.5mmol)을 투입하였다. 10시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물2-29를 23.1g 제조하였다. (수율 65%, MS: [M+H]+= 757)
합성예 2-30
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000365
질소 분위기에서 subBA-3 (15g, 40.6mmol)와 amine29 (19.9g, 40.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(16.8g, 121.7mmol)를 물 50ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.4mmol)을 투입하였다. 12시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물2-30를 18.1g 제조하였다. (수율 61%, MS: [M+H]+= 731)
합성예 2-31
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000366
질소 분위기에서 subBA-3 (15g, 40.6mmol)와 amine30 (19.1g, 40.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(16.8g, 121.7mmol)를 물 50ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.4mmol)을 투입하였다. 8시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물2-31를 21.6g 제조하였다. (수율 75%, MS: [M+H]+= 711)
합성예 2-32
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000367
질소 분위기에서 subBA-3 (15g, 40.6mmol)와 amine31 (17.9g, 40.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(16.8g, 121.7mmol)를 물 50ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.4mmol)을 투입하였다. 10시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물2-32를 19.6g 제조하였다. (수율 71%, MS: [M+H]+= 681)
합성예 2-33
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000368
질소 분위기에서 subBA-3 (15g, 46.9mmol)와 amine32 (21.7g, 49.3mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(19.5g, 140.7mmol)를 물 58ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.5mmol)을 투입하였다. 11시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-33를 18.5g 제조하였다. (수율 58%, MS: [M+H]+= 681)
합성예 2-34
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000369
질소 분위기에서 subBB-1 (10 g, 31.3mmol), amine33 (11.6g, 31.3 mmol), sodium tert-butoxide (10 g, 46.9 mmol) 을 Xylene200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물2-34 10.8g 을 얻었다. (수율 53%, MS: [M+H]+= 655)
합성예 2-35
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000370
질소 분위기에서 subBB-1 (10 g, 31.3mmol), amine34 (12.4g, 31.3 mmol), sodium tert-butoxide (10 g, 46.9 mmol) 을 Xylene200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물2-35 13.4g 을 얻었다. (수율 63%, MS: [M+H]+= 681)
합성예 2-36
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000371
질소 분위기에서 subBB-1 (15g, 46.9mmol)와 amine35 (23.1g, 46.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(19.5g, 140.7mmol)를 물 58ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.5mmol)을 투입하였다. 10시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물2-36를 25g 제조하였다. (수율 73%, MS: [M+H]+= 731)
합성예 2-37
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000372
질소 분위기에서 subBB-1 (15g, 46.9mmol)와 amine36 (24.3g, 46.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(19.5g, 140.7mmol)를 물 58ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.5mmol)을 투입하였다. 8시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물2-37를 21.6g 제조하였다. (수율 61%, MS: [M+H]+= 757)
합성예 2-38
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000373
질소 분위기에서 화학식BC (15g, 53.9mmol)와 phenylboronic acid (6.6g, 53.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.4g, 161.8mmol)를 물 67ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 Tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) (0.6g, 0.5mmol)을 투입하였다. 11시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 subBC-3를 12.4g 제조하였다. (수율 72%, MS: [M+H]+= 320)
질소 분위기에서 subBC-3 (10 g, 31.3mmol), amine37 (12.9g, 31.3 mmol), sodium tert-butoxide (10 g, 46.9 mmol) 을 Xylene200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물2-38 13.2g 을 얻었다. (수율 61%, MS: [M+H]+= 695)
합성예 2-39
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000374
질소 분위기에서 subBC-3 (10 g, 31.3mmol), amine38 (14g, 31.3 mmol), sodium tert-butoxide (10 g, 46.9 mmol) 을 Xylene200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물2-39 12.8g 을 얻었다. (수율 56%, MS: [M+H]+= 731)
합성예 2-40
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000375
질소 분위기에서 subBC-3 (15g, 46.9mmol)와 amine39 (19.5g, 46.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(19.5g, 140.7mmol)를 물 58ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.5mmol)을 투입하였다. 10시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물2-40를 18.4g 제조하였다. (수율 60%, MS: [M+H]+= 655)
합성예 2-41
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000376
질소 분위기에서 subBC-3 (15g, 46.9mmol)와 amine40 (18.5g, 46.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(19.5g, 140.7mmol)를 물 58ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.5mmol)을 투입하였다. 10시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물2-41를 20.8g 제조하였다. (수율 70%, MS: [M+H]+= 635)
합성예 2-42
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000377
질소 분위기에서 화학식BC (15g, 53.9mmol)와 [1,1'-biphenyl]-4-ylboronic acid (10.7g, 53.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.4g, 161.8mmol)를 물 67ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 Tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) (0.6g, 0.5mmol)을 투입하였다. 8시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 subBC-4를 15.8g 제조하였다. (수율 74%, MS: [M+H]+= 396)
질소 분위기에서 subBC-4 (10 g, 25.3mmol), amine41 (10g, 25.3 mmol), sodium tert-butoxide (8 g, 37.9 mmol) 을 Xylene200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물2-42 11.8g 을 얻었다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 757)
합성예 2-43
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000378
질소 분위기에서 subBD-1 (10 g, 31.3mmol), amine42 (10.8g, 31.3 mmol), sodium tert-butoxide (10 g, 46.9 mmol) 을 Xylene200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물2-43 11.8g 을 얻었다. (수율 60%, MS: [M+H]+= 629)
합성예 2-44
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000379
질소 분위기에서 subBD-1 (10 g, 31.3mmol), amine43 (11.6g, 31.3 mmol), sodium tert-butoxide (10 g, 46.9 mmol) 을 Xylene200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물2-44 13.7g 을 얻었다. (수율 67%, MS: [M+H]+= 655)
합성예 2-45
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000380
질소 분위기에서 subBD-1 (10 g, 31.3mmol), amine44 (11.6g, 31.3 mmol), sodium tert-butoxide (10 g, 46.9 mmol) 을 Xylene200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물2-45 11.5g 을 얻었다. (수율 56%, MS: [M+H]+= 655)
합성예 2-46
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000381
질소 분위기에서 subBD-1 (10 g, 31.3mmol), amine45 (14g, 31.3 mmol), sodium tert-butoxide (10 g, 46.9 mmol) 을 Xylene200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물2-46 14.8g 을 얻었다. (수율 65%, MS: [M+H]+= 731)
합성예 2-47
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000382
질소 분위기에서 subBD-1 (10 g, 31.3mmol), amine46 (14g, 31.3 mmol), sodium tert-butoxide (10 g, 46.9 mmol) 을 Xylene200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 amine47 14.1g 을 얻었다. (수율 64%, MS: [M+H]+= 705)
합성예 2-48
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000383
질소 분위기에서 화학식BD (15g, 53.9mmol)와 naphthalen-2-ylboronic acid (9.3g, 53.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.4g, 161.8mmol)를 물 67ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 Tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) (0.6g, 0.5mmol)을 투입하였다. 10시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 subBD-3를 13.7g 제조하였다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 370)
질소 분위기에서 subBD-3 (15g, 40.6mmol)와 amine47 (18.5g, 40.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(16.8g, 121.7mmol)를 물 50ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.4mmol)을 투입하였다. 9시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물2-48를 21.7g 제조하였다. (수율 72%, MS: [M+H]+= 745)
합성예 2-49
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000384
질소 분위기에서 subBE-1 (15g, 46.9mmol)와 amine48 (22g, 46.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(19.5g, 140.7mmol)를 물 58ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.5mmol)을 투입하였다. 11시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물2-49를 26.6g 제조하였다. (수율 80%, MS: [M+H]+= 709)
합성예 2-50
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000385
질소 분위기에서 subBE-1 (15g, 46.9mmol)와 amine49 (22.6g, 46.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(19.5g, 140.7mmol)를 물 58ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.5mmol)을 투입하였다. 11시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물2-50를 23.3g 제조하였다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 721)
합성예 2-51
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000386
질소 분위기에서 subBE-1 (15g, 46.9mmol)와 amine50 (24.3g, 46.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(19.5g, 140.7mmol)를 물 58ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.5mmol)을 투입하였다. 8시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물2-51를 26.3g 제조하였다. (수율 74%, MS: [M+H]+= 757)
합성예 2-52
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000387
질소 분위기에서 subBE-2 (10 g, 27mmol), amine41 (10.7g, 27 mmol), sodium tert-butoxide (8.6 g, 40.6 mmol) 을 Xylene200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물2-52 11.8g 을 얻었다. (수율 60%, MS: [M+H]+= 731)
합성예 2-53
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000388
질소 분위기에서 subBF-1 (15g, 46.9mmol)와 amine52 (23.1g, 46.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(19.5g, 140.7mmol)를 물 58ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.5mmol)을 투입하였다. 10시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물2-53를 21.2g 제조하였다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 731)
합성예 2-54
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000389
질소 분위기에서 subBF-1 (10 g, 31.3mmol), amine53 (9.2g, 31.3 mmol), sodium tert-butoxide (10 g, 46.9 mmol) 을 Xylene200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물2-54 10.7g 을 얻었다. (수율 59%, MS: [M+H]+= 579)
합성예 2-55
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000390
질소 분위기에서 subBF-1 (15g, 46.9mmol)와 amine54 (26.6g, 46.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(19.5g, 140.7mmol)를 물 58ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.5mmol)을 투입하였다. 11시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물2-55를 28.4g 제조하였다. (수율 75%, MS: [M+H]+= 807)
합성예 2-56
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000391
질소 분위기에서 subBF-2 (10 g, 27mmol), amine55 (9.1g, 27 mmol), sodium tert-butoxide (8.6 g, 40.6 mmol)을 Xylene200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물2-56 10.7g 을 얻었다. (수율 59%, MS: [M+H]+= 669)
합성예 2-57
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000392
질소 분위기에서 subBF-2 (15g, 40.6mmol)와 amine56 (21g, 40.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(16.8g, 121.7mmol)를 물 50ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.4mmol)을 투입하였다. 9시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물2-57을 20g 제조하였다. (수율 61%, MS: [M+H]+= 807)
<실시예 및 비교예>
실시예 1
ITO(indium tin oxide)가 1,000Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척했다. 이때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀러포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용했다. ITO를 30분간 세척한 후 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행했다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 정공주입층으로 하기 HI-1 화합물을 1150Å의 두께로 형성하되 하기 A-1 화합물을 1.5 중량% 농도로 p-doping 했다. 상기 정공주입층 위에 하기 HT-1 화합물을 진공 증착하여 막 두께 800Å의 정공수송층을 형성했다. 이어서, 상기 정공수송층 위에 막 두께 150Å으로 하기 EB-1 화합물을 진공 증착하여 전자억제층을 형성했다. 이어서, 상기 EB-1 증착막 위에 하기 화합물 1-2, 화합물 2-1, Dp-7 화합물을 49:49:2의 중량비로 진공 증착하여 400Å 두께의 적색 발광층을 형성했다. 상기 발광층 위에 막 두께 30Å으로 하기 HB-1 화합물을 진공 증착하여 정공억제층을 형성했다. 이어서, 상기 정공억제층 위에 하기 ET-1 화합물과 하기 LiQ 화합물을 2:1의 중량비로 진공 증착하여 300Å의 두께로 전자 주입 및 수송층을 형성했다. 상기 전자 주입 및 수송층 위에 순차적으로 12Å 두께로 리튬플로라이드(LiF)와 1,000Å 두께로 알루미늄을 증착하여 음극을 형성했다.
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000393
상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.4~0.7Å/sec를 유지하였고, 음극의 리튬플로라이드는 0.3Å/sec, 알루미늄은 2Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 2×10-7 ~ 5×10-6 torr를 유지하여, 유기 발광 소자를 제작했다.
실시예 2 내지 실시예 190
실시예 1의 유기 발광 소자에서 화합물 1-2 및 화합물 2-1 대신, 표 1에 기재된 제1호스트 및 제2호스트를 1:1로 공증착하여 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조했다.
비교예 1 내지 비교예 120
제1호스트로 하기 표 2에 기재된 비교 화합물 A-1 내지 A-12와 제2호스트로 표 2에 기재된 화학식2의 화합물을 1:1로 공증착하여 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조했다.
비교예 121 내지 비교예 280
제1호스트로 하기 표 3에 기재된 화학식 1의 화합물과 제2호스트로 표 3에 기재된 비교 화합물 B-1 내지 B-20를 1:1로 공증착하여 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조했다.
비교 화합물 A-1 내지 A-12 및 B-1 내지 B-20는 다음과 같다.
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000394
Figure PCTKR2022004903-appb-img-000395
<실험예>
상기 실시예 1 내지 실시예 190 및 비교예 1 내지 비교예 280에서 제조한 유기 발광 소자에 전류를 인가하였을 때, 전압, 효율을 측정(15mA/cm2 기준)하고 그 결과를 하기 표 1 내지 표 3에 나타냈다. 수명 T95는 7000nit 기준으로 측정되었으며, T95는 초기 수명에서 95%로 감소되는데 소요되는 시간을 의미한다.
구분 제1호스트 제2호스트 구동전압(V) 효율(cd/A) 수명 T95(hr) 발광색
실시예 1 화합물1-2 화합물2-1 3.53 21.00 269 적색
실시예 2 화합물1-2 화합물2-11 3.53 21.27 245 적색
실시예 3 화합물1-2 화합물2-16 3.53 21.86 268 적색
실시예 4 화합물1-2 화합물2-26 3.54 21.13 261 적색
실시예 5 화합물1-2 화합물2-55 3.50 21.67 271 적색
실시예 6 화합물1-3 화합물2-6 3.52 21.06 270 적색
실시예 7 화합물1-3 화합물2-16 3.52 22.08 256 적색
실시예 8 화합물1-3 화합물2-21 3.54 22.00 271 적색
실시예 9 화합물1-3 화합물2-31 3.52 21.96 250 적색
실시예 10 화합물1-3 화합물2-41 3.54 21.44 242 적색
실시예 11 화합물1-8 화합물2-1 3.49 22.74 296 적색
실시예 12 화합물1-8 화합물2-11 3.48 22.61 311 적색
실시예 13 화합물1-8 화합물2-16 3.45 22.67 306 적색
실시예 14 화합물1-8 화합물2-46 3.41 22.72 286 적색
실시예 15 화합물1-8 화합물2-36 3.46 22.92 297 적색
실시예 16 화합물1-9 화합물2-1 3.49 22.08 296 적색
실시예 17 화합물1-9 화합물2-11 3.48 22.36 311 적색
실시예 18 화합물1-9 화합물2-16 3.45 22.13 306 적색
실시예 19 화합물1-9 화합물2-26 3.41 21.93 286 적색
실시예 20 화합물1-9 화합물2-55 3.46 22.12 297 적색
실시예 21 화합물1-10 화합물2-6 3.45 22.73 301 적색
실시예 22 화합물1-10 화합물2-16 3.41 22.91 282 적색
실시예 23 화합물1-10 화합물2-21 3.43 22.98 291 적색
실시예 24 화합물1-10 화합물2-31 3.51 23.06 310 적색
실시예 25 화합물1-10 화합물2-41 3.51 22.88 285 적색
실시예 26 화합물1-12 화합물2-1 3.43 22.71 304 적색
실시예 27 화합물1-12 화합물2-11 3.43 22.63 297 적색
실시예 28 화합물1-12 화합물2-16 3.51 22.82 298 적색
실시예 29 화합물1-12 화합물2-46 3.45 22.61 284 적색
실시예 30 화합물1-12 화합물2-36 3.49 23.10 285 적색
실시예 31 화합물1-15 화합물2-6 3.38 21.66 279 적색
실시예 32 화합물1-15 화합물2-16 3.35 21.13 283 적색
실시예 33 화합물1-15 화합물2-21 3.41 21.32 282 적색
실시예 34 화합물1-15 화합물2-31 3.45 21.52 294 적색
실시예 35 화합물1-15 화합물2-41 3.46 21.63 279 적색
실시예 36 화합물1-16 화합물2-1 3.56 22.53 294 적색
실시예 37 화합물1-16 화합물2-11 3.64 22.34 294 적색
실시예 38 화합물1-16 화합물2-16 3.59 22.00 282 적색
실시예 39 화합물1-16 화합물2-46 3.64 22.16 279 적색
실시예 40 화합물1-16 화합물2-36 3.64 22.01 293 적색
실시예 41 화합물1-17 화합물2-2 3.55 22.46 276 적색
실시예 42 화합물1-17 화합물2-12 3.64 22.06 294 적색
실시예 43 화합물1-17 화합물2-17 3.56 22.67 273 적색
실시예 44 화합물1-17 화합물2-27 3.64 22.30 286 적색
실시예 45 화합물1-17 화합물2-56 3.60 22.36 278 적색
실시예 46 화합물1-20 화합물2-7 3.44 22.13 301 적색
실시예 47 화합물1-20 화합물2-17 3.41 22.30 291 적색
실시예 48 화합물1-20 화합물2-22 3.50 22.48 305 적색
실시예 49 화합물1-20 화합물2-32 3.42 22.18 296 적색
실시예 50 화합물1-20 화합물2-42 3.48 21.90 283 적색
실시예 51 화합물1-21 화합물2-2 3.79 20.59 219 적색
실시예 52 화합물1-21 화합물2-12 3.71 20.40 209 적색
실시예 53 화합물1-21 화합물2-17 3.75 20.29 232 적색
실시예 54 화합물1-21 화합물2-47 3.78 20.37 222 적색
실시예 55 화합물1-21 화합물2-37 3.79 20.96 209 적색
실시예 56 화합물1-24 화합물2-2 3.77 20.98 234 적색
실시예 57 화합물1-24 화합물2-12 3.62 20.71 221 적색
실시예 58 화합물1-24 화합물2-17 3.62 20.86 219 적색
실시예 59 화합물1-24 화합물2-27 3.65 20.34 215 적색
실시예 60 화합물1-24 화합물2-56 3.71 20.89 227 적색
실시예 61 화합물1-27 화합물2-7 3.44 22.93 301 적색
실시예 62 화합물1-27 화합물2-17 3.41 22.83 291 적색
실시예 63 화합물1-27 화합물2-22 3.50 23.09 305 적색
실시예 64 화합물1-27 화합물2-32 3.42 22.78 296 적색
실시예 65 화합물1-27 화합물2-42 3.48 22.78 283 적색
실시예 66 화합물1-28 화합물2-2 3.51 21.30 254 적색
실시예 67 화합물1-28 화합물2-12 3.50 21.68 258 적색
실시예 68 화합물1-28 화합물2-17 3.52 21.79 242 적색
실시예 69 화합물1-28 화합물2-47 3.48 21.28 265 적색
실시예 70 화합물1-28 화합물2-37 3.55 21.32 256 적색
실시예 71 화합물1-31 화합물2-2 3.48 23.02 304 적색
실시예 72 화합물1-31 화합물2-12 3.49 23.05 306 적색
실시예 73 화합물1-31 화합물2-17 3.49 22.68 307 적색
실시예 74 화합물1-31 화합물2-27 3.40 23.09 306 적색
실시예 75 화합물1-31 화합물2-56 3.48 22.70 310 적색
실시예 76 화합물1-33 화합물2-7 3.79 20.42 224 적색
실시예 77 화합물1-33 화합물2-17 3.79 20.43 223 적색
실시예 78 화합물1-33 화합물2-22 3.68 20.23 229 적색
실시예 79 화합물1-33 화합물2-32 3.68 20.94 219 적색
실시예 80 화합물1-33 화합물2-42 3.62 20.74 215 적색
실시예 81 화합물1-37 화합물2-3 3.46 22.07 283 적색
실시예 82 화합물1-37 화합물2-13 3.41 22.26 294 적색
실시예 83 화합물1-37 화합물2-18 3.42 22.56 309 적색
실시예 84 화합물1-37 화합물2-28 3.44 22.55 285 적색
실시예 85 화합물1-37 화합물2-57 3.49 21.95 290 적색
실시예 86 화합물1-39 화합물2-8 3.43 22.61 294 적색
실시예 87 화합물1-39 화합물2-18 3.49 22.69 311 적색
실시예 88 화합물1-39 화합물2-23 3.48 22.41 311 적색
실시예 89 화합물1-39 화합물2-33 3.48 22.18 305 적색
실시예 90 화합물1-39 화합물2-43 3.46 22.42 295 적색
실시예 91 화합물1-40 화합물2-3 3.56 21.42 256 적색
실시예 92 화합물1-40 화합물2-13 3.48 21.83 273 적색
실시예 93 화합물1-40 화합물2-18 3.54 21.73 245 적색
실시예 94 화합물1-40 화합물2-48 3.52 21.68 243 적색
실시예 95 화합물1-40 화합물2-38 3.51 21.20 248 적색
실시예 96 화합물1-41 화합물2-3 3.53 21.71 267 적색
실시예 97 화합물1-41 화합물2-13 3.54 21.84 250 적색
실시예 98 화합물1-41 화합물2-18 3.55 21.38 252 적색
실시예 99 화합물1-41 화합물2-28 3.56 21.40 265 적색
실시예 100 화합물1-41 화합물2-57 3.56 21.74 256 적색
실시예 101 화합물1-42 화합물2-8 3.44 22.93 286 적색
실시예 102 화합물1-42 화합물2-18 3.45 22.77 296 적색
실시예 103 화합물1-42 화합물2-23 3.49 22.83 290 적색
실시예 104 화합물1-42 화합물2-33 3.47 22.91 294 적색
실시예 105 화합물1-42 화합물2-43 3.40 22.78 292 적색
실시예 106 화합물1-43 화합물2-3 3.47 22.95 310 적색
실시예 107 화합물1-43 화합물2-13 3.50 22.81 289 적색
실시예 108 화합물1-43 화합물2-18 3.49 22.67 282 적색
실시예 109 화합물1-43 화합물2-48 3.40 22.73 290 적색
실시예 110 화합물1-43 화합물2-38 3.44 23.09 299 적색
실시예 101 화합물1-44 화합물2-3 3.41 23.10 311 적색
실시예 102 화합물1-44 화합물2-13 3.48 22.99 306 적색
실시예 103 화합물1-44 화합물2-18 3.43 23.12 288 적색
실시예 104 화합물1-44 화합물2-28 3.48 22.76 308 적색
실시예 105 화합물1-44 화합물2-57 3.48 22.86 289 적색
실시예 106 화합물1-48 화합물2-8 3.43 22.63 294 적색
실시예 107 화합물1-48 화합물2-18 3.46 22.82 288 적색
실시예 108 화합물1-48 화합물2-23 3.47 22.96 296 적색
실시예 109 화합물1-48 화합물2-33 3.51 22.77 297 적색
실시예 110 화합물1-48 화합물2-43 3.50 22.96 284 적색
실시예 111 화합물1-52 화합물2-4 3.58 22.55 288 적색
실시예 112 화합물1-52 화합물2-14 3.63 22.22 289 적색
실시예 113 화합물1-52 화합물2-19 3.57 22.06 279 적색
실시예 114 화합물1-52 화합물2-29 3.56 22.04 281 적색
실시예 115 화합물1-52 화합물2-39 3.64 22.44 274 적색
실시예 116 화합물1-53 화합물2-9 3.58 22.70 279 적색
실시예 117 화합물1-53 화합물2-19 3.53 21.92 282 적색
실시예 118 화합물1-53 화합물2-24 3.61 22.39 273 적색
실시예 119 화합물1-53 화합물2-34 3.64 21.97 274 적색
실시예 120 화합물1-53 화합물2-44 3.62 22.13 275 적색
실시예 121 화합물1-55 화합물2-4 3.41 22.55 311 적색
실시예 122 화합물1-55 화합물2-14 3.48 22.22 306 적색
실시예 123 화합물1-55 화합물2-19 3.43 22.06 288 적색
실시예 124 화합물1-55 화합물2-49 3.48 22.04 308 적색
실시예 125 화합물1-55 화합물2-39 3.48 22.44 289 적색
실시예 126 화합물1-56 화합물2-4 3.49 21.43 264 적색
실시예 127 화합물1-56 화합물2-14 3.52 21.62 258 적색
실시예 128 화합물1-56 화합물2-19 3.54 21.76 262 적색
실시예 129 화합물1-56 화합물2-29 3.51 21.69 272 적색
실시예 130 화합물1-56 화합물2-39 3.51 21.83 246 적색
실시예 131 화합물1-57 화합물2-9 3.54 21.19 244 적색
실시예 132 화합물1-57 화합물2-19 3.56 21.99 255 적색
실시예 133 화합물1-57 화합물2-24 3.48 21.32 270 적색
실시예 134 화합물1-57 화합물2-34 3.53 21.78 271 적색
실시예 135 화합물1-57 화합물2-44 3.51 21.13 254 적색
실시예 136 화합물1-58 화합물2-4 3.68 20.24 218 적색
실시예 137 화합물1-58 화합물2-14 3.73 20.94 226 적색
실시예 138 화합물1-58 화합물2-19 3.72 20.68 213 적색
실시예 139 화합물1-58 화합물2-49 3.62 20.18 234 적색
실시예 140 화합물1-58 화합물2-39 3.68 20.63 209 적색
실시예 141 화합물1-60 화합물2-4 3.72 20.18 236 적색
실시예 142 화합물1-60 화합물2-14 3.76 20.32 210 적색
실시예 143 화합물1-60 화합물2-19 3.78 20.87 225 적색
실시예 144 화합물1-60 화합물2-29 3.71 20.79 233 적색
실시예 145 화합물1-60 화합물2-39 3.75 20.39 213 적색
실시예 146 화합물1-61 화합물2-9 3.42 22.76 298 적색
실시예 147 화합물1-61 화합물2-19 3.51 22.74 309 적색
실시예 148 화합물1-61 화합물2-24 3.41 22.68 281 적색
실시예 149 화합물1-61 화합물2-34 3.42 22.83 299 적색
실시예 150 화합물1-61 화합물2-44 3.49 22.79 288 적색
실시예 151 화합물1-62 화합물2-5 3.68 20.31 223 적색
실시예 152 화합물1-62 화합물2-15 3.68 20.51 214 적색
실시예 153 화합물1-62 화합물2-20 3.63 20.79 223 적색
실시예 154 화합물1-62 화합물2-30 3.77 20.73 209 적색
실시예 155 화합물1-62 화합물2-40 3.75 20.25 219 적색
실시예 156 화합물1-63 화합물2-10 3.44 22.51 311 적색
실시예 157 화합물1-63 화합물2-20 3.41 22.44 294 적색
실시예 158 화합물1-63 화합물2-25 3.50 22.22 289 적색
실시예 159 화합물1-63 화합물2-35 3.42 22.42 301 적색
실시예 160 화합물1-63 화합물2-45 3.40 21.91 302 적색
실시예 161 화합물1-64 화합물2-5 3.50 22.24 305 적색
실시예 162 화합물1-64 화합물2-15 3.47 22.53 288 적색
실시예 163 화합물1-64 화합물2-50 3.45 22.67 294 적색
실시예 164 화합물1-64 화합물2-30 3.40 21.96 294 적색
실시예 165 화합물1-64 화합물2-48 3.43 22.60 292 적색
실시예 166 화합물1-65 화합물2-5 3.44 22.98 311 적색
실시예 167 화합물1-65 화합물2-15 3.41 23.04 294 적색
실시예 168 화합물1-65 화합물2-20 3.50 22.93 289 적색
실시예 169 화합물1-65 화합물2-30 3.42 22.62 301 적색
실시예 170 화합물1-65 화합물2-40 3.40 22.97 302 적색
실시예 171 화합물1-66 화합물2-10 3.59 22.54 292 적색
실시예 172 화합물1-66 화합물2-20 3.57 22.02 280 적색
실시예 173 화합물1-66 화합물2-25 3.58 22.06 291 적색
실시예 174 화합물1-66 화합물2-35 3.63 22.01 288 적색
실시예 175 화합물1-66 화합물2-45 3.62 22.14 285 적색
실시예 176 화합물1-67 화합물2-5 3.64 22.31 288 적색
실시예 177 화합물1-67 화합물2-15 3.61 22.23 289 적색
실시예 178 화합물1-67 화합물2-50 3.61 22.46 286 적색
실시예 179 화합물1-67 화합물2-30 3.57 21.93 285 적색
실시예 180 화합물1-67 화합물2-48 3.56 22.05 280 적색
실시예 181 화합물1-68 화합물2-5 3.79 20.50 235 적색
실시예 182 화합물1-68 화합물2-15 3.64 20.42 227 적색
실시예 183 화합물1-68 화합물2-20 3.69 20.61 233 적색
실시예 184 화합물1-68 화합물2-30 3.70 21.04 208 적색
실시예 185 화합물1-68 화합물2-40 3.66 20.32 229 적색
실시예 186 화합물1-69 화합물2-10 3.63 20.91 216 적색
실시예 187 화합물1-69 화합물2-20 3.66 20.30 214 적색
실시예 188 화합물1-69 화합물2-25 3.79 20.64 216 적색
실시예 189 화합물1-69 화합물2-35 3.66 20.44 224 적색
실시예 190 화합물1-69 화합물2-45 3.64 20.65 210 적색
구분 제1호스트 제2호스트 구동전압(V) 효율(cd/A) 수명 T95(hr) 발광색
비교예 1 화합물A-1 화합물2-1 4.11 15.56 119 적색
비교예 2 화합물A-1 화합물2-11 4.08 15.45 131 적색
비교예 3 화합물A-1 화합물2-16 4.07 15.89 110 적색
비교예 4 화합물A-1 화합물2-21 4.08 15.97 120 적색
비교예 5 화합물A-1 화합물2-36 4.05 16.29 127 적색
비교예 6 화합물A-1 화합물2-5 4.08 16.28 124 적색
비교예 7 화합물A-1 화합물2-15 4.14 15.79 130 적색
비교예 8 화합물A-1 화합물2-50 4.06 15.99 132 적색
비교예 9 화합물A-1 화합물2-30 4.09 15.83 137 적색
비교예 10 화합물A-1 화합물2-48 4.13 16.29 113 적색
비교예 11 화합물A-2 화합물2-3 3.92 17.16 142 적색
비교예 12 화합물A-2 화합물2-13 3.91 16.94 141 적색
비교예 13 화합물A-2 화합물2-18 3.91 17.24 150 적색
비교예 14 화합물A-2 화합물2-23 3.89 17.25 147 적색
비교예 15 화합물A-2 화합물2-38 3.89 16.74 144 적색
비교예 16 화합물A-2 화합물2-2 3.93 17.29 134 적색
비교예 17 화합물A-2 화합물2-12 3.91 17.38 144 적색
비교예 18 화합물A-2 화합물2-17 3.92 16.65 143 적색
비교예 19 화합물A-2 화합물2-27 3.91 16.45 144 적색
비교예 20 화합물A-2 화합물2-56 3.95 16.76 135 적색
비교예 21 화합물A-3 화합물2-5 4.21 15.15 111 적색
비교예 22 화합물A-3 화합물2-15 4.19 15.24 78 적색
비교예 23 화합물A-3 화합물2-20 4.23 15.75 109 적색
비교예 24 화합물A-3 화합물2-25 4.15 16.06 105 적색
비교예 25 화합물A-3 화합물2-40 4.10 14.60 88 적색
비교예 26 화합물A-3 화합물2-3 4.12 14.86 102 적색
비교예 27 화합물A-3 화합물2-13 4.15 15.35 101 적색
비교예 28 화합물A-3 화합물2-18 4.10 16.09 112 적색
비교예 29 화합물A-3 화합물2-28 4.16 14.51 78 적색
비교예 30 화합물A-3 화합물2-57 4.21 15.47 93 적색
비교예 31 화합물A-4 화합물2-6 3.91 17.63 147 적색
비교예 32 화합물A-4 화합물2-16 3.89 17.79 166 적색
비교예 33 화합물A-4 화합물2-26 3.94 18.09 177 적색
비교예 34 화합물A-4 화합물2-31 3.92 18.00 148 적색
비교예 35 화합물A-4 화합물2-36 3.89 17.81 173 적색
비교예 36 화합물A-4 화합물2-5 3.93 17.60 172 적색
비교예 37 화합물A-4 화합물2-15 3.93 17.89 158 적색
비교예 38 화합물A-4 화합물2-50 3.92 18.09 150 적색
비교예 39 화합물A-4 화합물2-30 3.92 17.51 156 적색
비교예 40 화합물A-4 화합물2-48 3.91 18.02 175 적색
비교예 41 화합물A-5 화합물2-8 3.97 17.28 146 적색
비교예 42 화합물A-5 화합물2-18 3.94 17.27 135 적색
비교예 43 화합물A-5 화합물2-23 3.95 16.55 139 적색
비교예 44 화합물A-5 화합물2-33 3.88 16.72 141 적색
비교예 45 화합물A-5 화합물2-38 3.95 16.88 134 적색
비교예 46 화합물A-5 화합물2-2 3.91 17.27 148 적색
비교예 47 화합물A-5 화합물2-12 3.88 17.25 133 적색
비교예 48 화합물A-5 화합물2-17 3.88 17.44 139 적색
비교예 49 화합물A-5 화합물2-27 3.90 16.79 147 적색
비교예 50 화합물A-5 화합물2-56 3.89 16.38 150 적색
비교예 51 화합물A-6 화합물2-9 4.15 14.64 110 적색
비교예 52 화합물A-6 화합물2-19 4.06 16.33 120 적색
비교예 53 화합물A-6 화합물2-24 4.08 15.15 129 적색
비교예 54 화합물A-6 화합물2-34 4.15 15.60 116 적색
비교예 55 화합물A-6 화합물2-39 4.07 15.87 123 적색
비교예 56 화합물A-6 화합물2-1 4.07 15.09 129 적색
비교예 57 화합물A-6 화합물2-11 4.15 15.12 136 적색
비교예 58 화합물A-6 화합물2-16 4.14 15.48 109 적색
비교예 59 화합물A-6 화합물2-26 4.10 15.49 117 적색
비교예 60 화합물A-6 화합물2-55 4.07 15.77 133 적색
비교예 61 화합물A-7 화합물2-10 3.89 18.15 165 적색
비교예 62 화합물A-7 화합물2-20 3.94 17.64 165 적색
비교예 63 화합물A-7 화합물2-25 3.93 17.50 152 적색
비교예 64 화합물A-7 화합물2-35 3.90 17.45 158 적색
비교예 65 화합물A-7 화합물2-40 3.95 18.02 161 적색
비교예 66 화합물A-7 화합물2-2 3.89 17.79 174 적색
비교예 67 화합물A-7 화합물2-12 3.90 17.61 178 적색
비교예 68 화합물A-7 화합물2-17 3.88 17.56 162 적색
비교예 69 화합물A-7 화합물2-27 3.94 17.46 181 적색
비교예 70 화합물A-7 화합물2-56 3.90 17.95 169 적색
비교예 71 화합물A-8 화합물2-1 4.13 15.43 79 적색
비교예 72 화합물A-8 화합물2-11 4.14 15.24 103 적색
비교예 73 화합물A-8 화합물2-16 4.12 15.98 111 적색
비교예 74 화합물A-8 화합물2-21 4.23 14.61 87 적색
비교예 75 화합물A-8 화합물2-36 4.16 15.71 72 적색
비교예 76 화합물A-8 화합물2-3 4.22 14.93 70 적색
비교예 77 화합물A-8 화합물2-13 4.09 15.94 86 적색
비교예 78 화합물A-8 화합물2-18 4.22 15.87 105 적색
비교예 79 화합물A-8 화합물2-48 4.16 14.96 93 적색
비교예 80 화합물A-8 화합물2-38 4.10 15.31 100 적색
비교예 81 화합물A-9 화합물2-2 3.98 17.50 132 적색
비교예 82 화합물A-9 화합물2-12 3.92 16.33 134 적색
비교예 83 화합물A-9 화합물2-17 3.88 17.42 137 적색
비교예 84 화합물A-9 화합물2-22 3.95 16.71 150 적색
비교예 85 화합물A-9 화합물2-37 3.93 16.77 136 적색
비교예 86 화합물A-9 화합물2-9 3.89 16.67 137 적색
비교예 87 화합물A-9 화합물2-19 3.89 17.26 135 적색
비교예 88 화합물A-9 화합물2-24 3.95 17.06 147 적색
비교예 89 화합물A-9 화합물2-34 3.89 16.51 135 적색
비교예 90 화합물A-9 화합물2-44 3.92 16.41 146 적색
비교예 91 화합물A-10 화합물2-3 3.91 18.10 149 적색
비교예 92 화합물A-10 화합물2-13 3.94 17.85 151 적색
비교예 93 화합물A-10 화합물2-18 3.93 17.66 170 적색
비교예 94 화합물A-10 화합물2-23 3.88 18.17 172 적색
비교예 95 화합물A-10 화합물2-38 3.91 18.11 171 적색
비교예 96 화합물A-10 화합물2-5 3.90 17.53 180 적색
비교예 97 화합물A-10 화합물2-15 3.91 18.17 157 적색
비교예 98 화합물A-10 화합물2-20 3.95 17.70 164 적색
비교예 99 화합물A-10 화합물2-30 3.92 17.58 159 적색
비교예 100 화합물A-10 화합물2-40 3.94 17.78 165 적색
비교예 101 화합물A-11 화합물2-7 4.19 15.66 92 적색
비교예 102 화합물A-11 화합물2-17 4.16 15.77 73 적색
비교예 103 화합물A-11 화합물2-22 4.09 15.63 81 적색
비교예 104 화합물A-11 화합물2-32 4.10 14.55 80 적색
비교예 105 화합물A-11 화합물2-37 4.22 15.75 81 적색
비교예 106 화합물A-11 화합물2-4 4.21 14.66 99 적색
비교예 107 화합물A-11 화합물2-14 4.22 15.06 110 적색
비교예 108 화합물A-11 화합물2-19 4.20 14.80 77 적색
비교예 109 화합물A-11 화합물2-29 4.11 14.94 106 적색
비교예 110 화합물A-11 화합물2-39 4.15 14.66 111 적색
비교예 111 화합물A-12 화합물2-9 3.96 16.58 141 적색
비교예 112 화합물A-12 화합물2-19 3.91 17.23 146 적색
비교예 113 화합물A-12 화합물2-24 3.88 17.40 140 적색
비교예 114 화합물A-12 화합물2-34 3.92 17.28 147 적색
비교예 115 화합물A-12 화합물2-39 3.90 16.67 138 적색
비교예 116 화합물A-12 화합물2-3 3.89 16.30 139 적색
비교예 117 화합물A-12 화합물2-13 3.89 17.40 136 적색
비교예 118 화합물A-12 화합물2-18 3.90 17.41 139 적색
비교예 119 화합물A-12 화합물2-28 3.94 17.02 141 적색
비교예 120 화합물A-12 화합물2-57 3.91 17.06 144 적색
구분 제1호스트 제2호스트 구동전압(V) 효율(cd/A) 수명 T95(hr) 발광색
비교예 121 화합물1-2 화합물B-1 3.95 18.04 150 적색
비교예 122 화합물1-17 화합물B-1 3.93 17.59 147 적색
비교예 123 화합물1-37 화합물B-1 3.95 18.09 168 적색
비교예 124 화합물1-52 화합물B-1 3.95 18.03 181 적색
비교예 125 화합물1-3 화합물B-1 3.92 17.76 151 적색
비교예 126 화합물1-20 화합물B-1 3.91 18.14 164 적색
비교예 127 화합물1-39 화합물B-1 3.92 17.50 151 적색
비교예 128 화합물1-53 화합물B-1 3.94 17.93 152 적색
비교예 129 화합물1-8 화합물B-2 3.99 17.28 144 적색
비교예 130 화합물1-21 화합물B-2 3.89 17.19 138 적색
비교예 131 화합물1-40 화합물B-2 3.95 17.14 149 적색
비교예 132 화합물1-55 화합물B-2 3.95 16.44 140 적색
비교예 133 화합물1-9 화합물B-2 3.92 16.74 139 적색
비교예 134 화합물1-24 화합물B-2 3.91 16.78 132 적색
비교예 135 화합물1-41 화합물B-2 3.88 16.59 135 적색
비교예 136 화합물1-56 화합물B-2 3.93 16.89 148 적색
비교예 137 화합물1-10 화합물B-3 4.21 15.31 111 적색
비교예 138 화합물1-27 화합물B-3 4.11 15.26 73 적색
비교예 139 화합물1-42 화합물B-3 4.19 15.90 107 적색
비교예 140 화합물1-57 화합물B-3 4.09 14.65 100 적색
비교예 141 화합물1-12 화합물B-3 4.20 15.77 82 적색
비교예 142 화합물1-28 화합물B-3 4.17 16.39 89 적색
비교예 143 화합물1-43 화합물B-3 4.23 15.99 102 적색
비교예 144 화합물1-58 화합물B-3 4.23 16.01 103 적색
비교예 145 화합물1-15 화합물B-4 3.95 17.90 147 적색
비교예 146 화합물1-31 화합물B-4 3.89 17.63 152 적색
비교예 147 화합물1-44 화합물B-4 3.88 17.72 148 적색
비교예 148 화합물1-52 화합물B-4 3.94 17.60 170 적색
비교예 149 화합물1-16 화합물B-4 3.88 18.14 169 적색
비교예 150 화합물1-33 화합물B-4 3.93 17.69 151 적색
비교예 151 화합물1-48 화합물B-4 3.91 17.82 180 적색
비교예 152 화합물1-53 화합물B-4 3.91 17.79 149 적색
비교예 153 화합물1-2 화합물B-5 4.14 15.31 126 적색
비교예 154 화합물1-17 화합물B-5 4.13 15.26 113 적색
비교예 155 화합물1-37 화합물B-5 4.06 15.90 125 적색
비교예 156 화합물1-58 화합물B-5 4.14 14.65 121 적색
비교예 157 화합물1-9 화합물B-5 4.14 15.77 137 적색
비교예 158 화합물1-24 화합물B-5 4.05 16.39 117 적색
비교예 159 화합물1-41 화합물B-5 4.07 15.99 117 적색
비교예 160 화합물1-56 화합물B-5 4.16 16.01 114 적색
비교예 161 화합물1-2 화합물B-6 3.95 17.90 147 적색
비교예 162 화합물1-17 화합물B-6 3.89 17.63 152 적색
비교예 163 화합물1-37 화합물B-6 3.88 17.72 148 적색
비교예 164 화합물1-52 화합물B-6 3.94 17.60 170 적색
비교예 165 화합물1-10 화합물B-6 3.88 18.14 169 적색
비교예 166 화합물1-27 화합물B-6 3.93 17.69 151 적색
비교예 167 화합물1-42 화합물B-6 3.91 17.82 180 적색
비교예 168 화합물1-57 화합물B-6 3.91 17.79 149 적색
비교예 169 화합물1-3 화합물B-7 4.10 14.64 81 적색
비교예 170 화합물1-20 화합물B-7 4.12 15.12 94 적색
비교예 171 화합물1-39 화합물B-7 4.12 15.82 108 적색
비교예 172 화합물1-53 화합물B-7 4.16 15.10 78 적색
비교예 173 화합물1-8 화합물B-7 4.10 15.94 101 적색
비교예 174 화합물1-21 화합물B-7 4.13 14.64 97 적색
비교예 175 화합물1-40 화합물B-7 4.17 15.85 91 적색
비교예 176 화합물1-55 화합물B-7 4.10 15.90 88 적색
비교예 177 화합물1-9 화합물B-8 3.92 17.38 133 적색
비교예 178 화합물1-24 화합물B-8 3.93 17.26 138 적색
비교예 179 화합물1-41 화합물B-8 3.89 17.24 135 적색
비교예 180 화합물1-56 화합물B-8 3.95 16.72 149 적색
비교예 181 화합물1-10 화합물B-8 3.94 17.41 149 적색
비교예 182 화합물1-27 화합물B-8 3.93 16.94 132 적색
비교예 183 화합물1-42 화합물B-8 3.94 16.66 139 적색
비교예 184 화합물1-57 화합물B-8 3.91 17.29 135 적색
비교예 185 화합물1-12 화합물B-9 3.89 17.31 168 적색
비교예 186 화합물1-28 화합물B-9 3.92 17.80 174 적색
비교예 187 화합물1-43 화합물B-9 3.93 17.43 159 적색
비교예 188 화합물1-58 화합물B-9 3.89 17.89 148 적색
비교예 189 화합물1-15 화합물B-9 3.93 17.51 179 적색
비교예 190 화합물1-31 화합물B-9 3.94 18.16 180 적색
비교예 191 화합물1-44 화합물B-9 3.93 18.15 176 적색
비교예 192 화합물1-52 화합물B-9 3.92 17.73 178 적색
비교예 193 화합물1-16 화합물B-10 4.09 16.20 134 적색
비교예 194 화합물1-33 화합물B-10 4.10 15.43 111 적색
비교예 195 화합물1-48 화합물B-10 4.12 15.26 136 적색
비교예 196 화합물1-53 화합물B-10 4.11 15.15 114 적색
비교예 197 화합물1-2 화합물B-10 4.14 14.77 132 적색
비교예 198 화합물1-17 화합물B-10 4.05 15.74 109 적색
비교예 199 화합물1-37 화합물B-10 4.12 16.19 116 적색
비교예 200 화합물1-52 화합물B-10 4.09 15.85 113 적색
비교예 201 화합물1-2 화합물B-11 3.95 17.80 167 적색
비교예 202 화합물1-17 화합물B-11 3.95 17.52 178 적색
비교예 203 화합물1-37 화합물B-11 3.93 17.97 180 적색
비교예 204 화합물1-52 화합물B-11 3.93 17.37 181 적색
비교예 205 화합물1-3 화합물B-11 3.92 17.54 162 적색
비교예 206 화합물1-20 화합물B-11 3.93 17.56 163 적색
비교예 207 화합물1-39 화합물B-11 3.94 17.59 165 적색
비교예 208 화합물1-53 화합물B-11 3.95 18.19 152 적색
비교예 209 화합물1-8 화합물B-12 3.94 16.65 136 적색
비교예 210 화합물1-21 화합물B-12 3.92 16.64 138 적색
비교예 211 화합물1-40 화합물B-12 3.91 16.88 144 적색
비교예 212 화합물1-55 화합물B-12 3.89 17.38 140 적색
비교예 213 화합물1-9 화합물B-12 3.89 16.99 149 적색
비교예 214 화합물1-24 화합물B-12 3.89 16.95 142 적색
비교예 215 화합물1-41 화합물B-12 3.91 17.38 139 적색
비교예 216 화합물1-56 화합물B-12 3.91 16.54 141 적색
비교예 217 화합물1-10 화합물B-13 3.96 17.27 145 적색
비교예 218 화합물1-27 화합물B-13 3.92 17.17 145 적색
비교예 219 화합물1-42 화합물B-13 3.89 16.31 139 적색
비교예 220 화합물1-57 화합물B-13 3.89 17.48 138 적색
비교예 221 화합물1-12 화합물B-13 3.94 17.19 149 적색
비교예 222 화합물1-28 화합물B-13 3.89 16.30 142 적색
비교예 223 화합물1-43 화합물B-13 3.94 17.27 146 적색
비교예 224 화합물1-58 화합물B-13 3.88 16.89 140 적색
비교예 225 화합물1-2 화합물B-14 4.21 14.87 102 적색
비교예 226 화합물1-17 화합물B-14 4.22 14.73 108 적색
비교예 227 화합물1-37 화합물B-14 4.19 15.26 90 적색
비교예 228 화합물1-52 화합물B-14 4.22 14.99 102 적색
비교예 229 화합물1-3 화합물B-14 4.21 16.23 98 적색
비교예 230 화합물1-20 화합물B-14 4.15 15.54 111 적색
비교예 231 화합물1-39 화합물B-14 4.22 16.22 73 적색
비교예 232 화합물1-53 화합물B-14 4.19 15.96 101 적색
비교예 233 화합물1-8 화합물B-15 3.94 18.17 148 적색
비교예 234 화합물1-21 화합물B-15 3.92 17.75 179 적색
비교예 235 화합물1-40 화합물B-15 3.89 18.06 158 적색
비교예 236 화합물1-55 화합물B-15 3.94 17.71 180 적색
비교예 237 화합물1-9 화합물B-15 3.88 17.32 179 적색
비교예 238 화합물1-24 화합물B-15 3.95 17.99 158 적색
비교예 239 화합물1-41 화합물B-15 3.89 17.39 169 적색
비교예 240 화합물1-56 화합물B-15 3.88 18.02 162 적색
비교예 241 화합물1-10 화합물B-16 4.11 15.03 112 적색
비교예 242 화합물1-27 화합물B-16 4.09 15.44 112 적색
비교예 243 화합물1-42 화합물B-16 4.05 16.19 123 적색
비교예 244 화합물1-57 화합물B-16 4.11 16.05 122 적색
비교예 245 화합물1-12 화합물B-16 4.08 15.01 119 적색
비교예 246 화합물1-28 화합물B-16 4.09 15.40 113 적색
비교예 247 화합물1-43 화합물B-16 4.12 14.94 121 적색
비교예 248 화합물1-58 화합물B-16 4.09 15.85 137 적색
비교예 249 화합물1-2 화합물B-17 4.22 15.88 73 적색
비교예 250 화합물1-17 화합물B-17 4.12 15.00 86 적색
비교예 251 화합물1-37 화합물B-17 4.17 16.26 99 적색
비교예 252 화합물1-52 화합물B-17 4.18 14.79 87 적색
비교예 253 화합물1-10 화합물B-17 4.10 14.92 95 적색
비교예 254 화합물1-27 화합물B-17 4.13 15.26 97 적색
비교예 255 화합물1-42 화합물B-17 4.20 16.16 112 적색
비교예 256 화합물1-57 화합물B-17 4.21 14.72 104 적색
비교예 257 화합물1-3 화합물B-18 3.92 16.67 144 적색
비교예 258 화합물1-20 화합물B-18 3.89 17.45 133 적색
비교예 259 화합물1-39 화합물B-18 3.95 16.75 145 적색
비교예 260 화합물1-53 화합물B-18 3.90 16.46 143 적색
비교예 261 화합물1-12 화합물B-18 3.90 16.97 132 적색
비교예 262 화합물1-28 화합물B-18 3.93 17.25 149 적색
비교예 263 화합물1-43 화합물B-18 3.92 17.43 145 적색
비교예 264 화합물1-58 화합물B-18 3.89 16.58 147 적색
비교예 265 화합물1-8 화합물B-19 3.88 17.78 170 적색
비교예 266 화합물1-21 화합물B-19 3.94 18.13 167 적색
비교예 267 화합물1-40 화합물B-19 3.88 17.98 161 적색
비교예 268 화합물1-55 화합물B-19 3.91 17.37 163 적색
비교예 269 화합물1-9 화합물B-19 3.91 18.01 165 적색
비교예 270 화합물1-24 화합물B-19 3.90 17.49 178 적색
비교예 271 화합물1-41 화합물B-19 3.93 18.09 175 적색
비교예 272 화합물1-56 화합물B-19 3.91 17.55 165 적색
비교예 273 화합물1-2 화합물B-20 4.06 15.40 132 적색
비교예 274 화합물1-17 화합물B-20 4.16 15.93 115 적색
비교예 275 화합물1-37 화합물B-20 4.07 14.83 115 적색
비교예 276 화합물1-52 화합물B-20 4.09 16.35 129 적색
비교예 277 화합물1-10 화합물B-20 4.14 16.11 135 적색
비교예 278 화합물1-27 화합물B-20 4.13 15.61 130 적색
비교예 279 화합물1-42 화합물B-20 4.15 16.15 130 적색
비교예 280 화합물1-57 화합물B-20 4.17 15.12 112 적색
실시예 1 내지 190 및 비교예 1 내지 280에 의해 제작된 유기 발광 소자에 전류를 인가하였을 때, 상기 표 1 내지 표 3의 결과를 얻었다. 상기 실시예 1의 적색 유기 발광 소자는 전자 차단층으로 화합물 EB-1, 적색 발광층의 도판트로 Dp-7을 사용하는 구조이다. 표 1을 참조하면, 본 발명의 화학식 1의 화합물 및 화학식 2의 화합물을 공증착하여 적색 발광층으로 사용한 경우, 구동전압이 낮고 효율과 수명이 우수함을 확인할 수 있다.
한편, 표 2에서와 같이 비교예 화합물 A-1 내지 A-12을 본 발명의 화학식 2의 화합물과 함께 공증착하여 적색 발광층으로 사용한 경우는, 본 발명의 조합보다 대체적으로 구동전압은 상승하고 효율과 수명이 떨어지는 결과를 보였다. 또, 표 3에서와 같이 비교예 화합물 B-1 내지 B-20을 본 발명의 화학식 1의 화합물과 함께 공증착하여 적색 발광층으로 사용했을 때도 구동전압이 상승하고 효율과 수명이 떨어 지는 결과를 나타냈다.
이러한 결과로부터 본 발명의 유기 발광 소자가 구동전압, 효율, 수명 측면에서 우수한 효과를 나타내는 것을 확인할 수 있다. 이는 비교예에서 사용한 화합물 조합 대비 본 발명의 제1호스트인 화학식 1의 화합물과 제2호스트인 화학식 2의 화합물을 조합하였을 때 적색 발광층 내의 적색 도펀트로의 에너지 전달이 보다 잘 이루어지기 때문으로 유추할 수 있다.
결론적으로 본 발명의 화학식 1의 화합물과 화학식 2의 화합물을 조합하고 공증착하여 적색 발광층의 호스트로 사용하였을 때 유기 발광 소자의 구동전압, 발광 효율 및 수명 특성을 개선할 수 있음을 확인할 수 있다.
[부호의 설명]
1: 기판 2: 양극
3: 발광층 4: 음극
5: 정공주입층 6: 정공수송층
7: 전자수송층 8: 전자주입층
9: 전자억제층 10: 정공억제층
11: 전자 주입 및 수송층

Claims (11)

  1. 양극; 음극; 및 상기 양극과 음극 사이의 발광층을 포함하고,
    상기 발광층은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는,
    유기 발광 소자:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2022004903-appb-img-000396
    상기 화학식 1에서,
    L은 단일 결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이고,
    Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
    Ar3는 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
    D는 중수소이고,
    n은 0 내지 6의 정수이고,
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2022004903-appb-img-000397
    상기 화학식 2에서,
    A'1은 하기 화학식 2-a로 표시되고,
    [화학식 2-a]
    Figure PCTKR2022004903-appb-img-000398
    상기 화학식 2-a에서,
    점선은 인접한 고리와 융합되는 부분이고,
    Ar'1은 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
    L'은 단일 결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이고,
    Ar'2 및 Ar'3은 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
    D는 중수소이고,
    n'은 0 내지 5의 정수이다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1로 표시되는,
    유기 발광 소자:
    [화학식 1-1]
    Figure PCTKR2022004903-appb-img-000399
    상기 화학식 1-1에서,
    L, Ar1 내지 Ar3, D, 및 n은 제1항에서 정의한 바와 같다.
  3. 제1항에 있어서,
    L은 단일 결합; 페닐렌; 또는 나프탈렌디일인,
    유기 발광 소자.
  4. 제1항에 있어서,
    Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 페닐; 비페닐릴; 터페닐릴; 나프틸; 페난트레닐; (페닐)나프틸; (나프틸)페닐; (나프틸)나프틸; 디벤조퓨라닐; 또는 디벤조티오페닐인,
    유기 발광 소자.
  5. 제1항에 있어서,
    Ar3는 수소; 페닐; 비페닐릴; 터페닐릴; 나프틸; 페난트레닐; (페닐)나프틸; (나프틸)페닐; 플루오란테닐; 트리페닐레닐; 디벤조퓨라닐; 디벤조티오페닐; 벤조나프토퓨라닐; 또는 벤조나프토티오페닐인,
    유기 발광 소자.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
    유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2022004903-appb-img-000400
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  7. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 2는 하기 화학식 2-1 또는 2-2로 표시되는,
    유기 발광 소자:
    [화학식 2-1]
    Figure PCTKR2022004903-appb-img-000507
    [화학식 2-2]
    Figure PCTKR2022004903-appb-img-000508
    상기 화학식 2-1 및 2-2에서,
    L', Ar'1 내지 Ar'3, D, 및 n'은 제1항에서 정의한 바와 같다.
  8. 제1항에 있어서,
    L'은 단일 결합; 페닐렌; 또는 비페닐디일인,
    유기 발광 소자.
  9. 제1항에 있어서,
    Ar'1은 페닐인,
    유기 발광 소자.
  10. 제1항에 있어서,
    Ar'2 및 Ar'3은 각각 독립적으로, 수소; 페닐; 비페닐릴; 터페닐릴; 나프틸; (나프틸)페닐; (페닐)나프틸; (나프틸)비페닐릴; (나프틸)나프틸; [(페닐)나프틸]페닐; 디벤조퓨라닐; 디벤조티오페닐; (디벤조퓨라닐)페닐; (디벤조티오페닐)페닐; 페난트레닐; (페난트레닐)페닐; 9,9-디메틸플루오레닐; 또는 9-페닐카바졸릴인,
    유기 발광 소자.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
    유기 발광 소자:
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