WO2022260167A1 - フォトクロミック化合物、フォトクロミック組成物、フォトクロミック物品及び眼鏡 - Google Patents

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photochromic
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electron
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宏典 川上
葵 松江
敬 小林
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Hoya Lens Thailand Ltd
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Hoya Lens Thailand Ltd
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    • G02C7/10—Filters, e.g. for facilitating adaptation of the eyes to the dark; Sunglasses
    • G02C7/102—Photochromic filters

Definitions

  • the present invention relates to photochromic compounds, photochromic compositions, photochromic articles and spectacles.
  • a photochromic compound is a compound that has a property (photochromic property) of coloring under irradiation with light in a wavelength region having photoresponsiveness and fading under non-irradiation.
  • Patent Document 1 discloses a naphthopyran-based compound having photochromic properties.
  • Methods for imparting photochromic properties to articles such as spectacle lenses include a method of incorporating a photochromic compound into a substrate and a method of forming a layer containing a photochromic compound.
  • the properties desired for such articles to which photochromic properties are imparted include a high coloring density during coloring in the visible region (wavelength of 380 to 780 nm), and a fast fading rate after being colored by light irradiation. mentioned.
  • An object of one aspect of the present invention is to provide a photochromic article that has a high color density when colored in the visible region and a fast color fading rate.
  • One aspect of the present invention relates to a photochromic compound represented by general formula 1 below.
  • one aspect of the present invention relates to a photochromic article containing one or more photochromic compounds represented by general formula 1 below.
  • one aspect of the present invention relates to a photochromic composition containing one or more photochromic compounds represented by general formula 1 below.
  • R 1 and R 2 are bonded to each other to form a ring structure with the carbon atom at position 13 of the indeno-fused naphthopyran;
  • R 3 to R 6 each independently represent a hydrogen atom or an electron-withdrawing group, one or more of R 3 to R 6 represents an electron-withdrawing group,
  • R 8 and R 9 each independently represent a hydrogen atom or an electron donating group, at least one of R 8 and R 9 represents an electron donating group,
  • R7 , R10 , A and A' each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • the compound represented by the general formula 1 can be colored with high density in the visible region when it is colored by light irradiation, and can also exhibit a fast color fading rate.
  • R 1 and R 2 are bonded together to form a ring structure with the 13-position carbon atom of the indeno-fused naphthopyran, and at least one of R 8 and R 9 is an electron-donating
  • the present inventor speculates that representing a group or the like may contribute.
  • the invention is not limited to the speculations described herein. According to the compound represented by the general formula 1, it is possible to provide a photochromic article having a high coloring density in the visible range and a high fading rate.
  • a photochromic compound undergoes structural transformation into a colored body through an excited state upon irradiation with light such as sunlight.
  • the structure after structural conversion via light irradiation can be called a "color body”.
  • the structure before light irradiation can be called a "colorless body”.
  • colorless with respect to a colorless body is not limited to a completely colorless body, but also includes a case where the color is lighter than that of a colored body.
  • the structure of general formula 1 is a colorless structure.
  • photochromic article refers to an article containing a photochromic compound.
  • the photochromic article according to one aspect of the present invention contains at least one or more photochromic compounds represented by general formula 1 as the photochromic compound.
  • the photochromic compound can be included in the substrate of the photochromic article and/or can be included in the photochromic layer in a photochromic article having a substrate and a photochromic layer.
  • a "photochromic layer” is a layer containing a photochromic compound.
  • photochromic composition refers to a composition containing a photochromic compound.
  • the photochromic composition according to one aspect of the present invention contains at least one or more photochromic compounds represented by general formula 1 as a photochromic compound, and is used for producing the photochromic article according to one aspect of the present invention. can be done.
  • the substituents in various general formulas whose details will be described later, and the substituents when each group described later has a substituent are each independently Linear or branched alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms such as hydroxy group, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group and hexyl group; cyclic or bicyclic cyclic aliphatic alkyl groups, linear or branched alkoxy groups having 1 to 24 atoms such as methoxy, ethoxy, butoxy, non-aromatic groups having 1 to 24 atoms a cyclic substituent, a linear or branched perfluoroalkyl group having 1 to 18 carbon atoms such as a trifluoromethyl group, a linear or branched perfluoroalkoxy group such as a trifluoromethoxy group, a methylsulfide group, an ethylsulfide group, Line
  • aryl group aryloxy group such as phenyloxy group, arylsulfide group such as phenylsulfide group, pyridyl group, furanyl group, thienyl group, pyrrolyl group, benzofuranyl group, benzothiophenyl group, indolyl group, dibenzofuranyl group, Dibenzothiophenyl group, carbazolyl group, diazolyl group, triazolyl group, quinolinyl group, phenothiazinyl group, phenoxazinyl group, phenazinyl group, thianthryl group, heteroaryl group such as acridinyl group, amino group (-NH 2 ), monomethylamino group, etc.
  • R m selected from the group consisting of halogen atoms; or a substituent in which R m is further substituted with one or more identical or different R m ; can be
  • R m is further substituted with one or more identical or different R m is a terminal carbon atom of the alkoxy group further substituted with an alkoxy group, and a terminal carbon atom of the alkoxy group is further substituted with A structure in which an alkoxy group is substituted can be mentioned.
  • R m is further substituted with one or more of the same or different R m is the same or different Structures in which R m is substituted can be mentioned.
  • the groups described are substituted or unsubstituted groups.
  • substituted or unsubstituted is synonymous with “having one or more substituents or unsubstituted.”
  • carbon number and “constituent atom number” refer to the numbers including the carbon number or the atom number of the substituents for a group having a substituent.
  • solubilizing group refers to a substituent that can contribute to enhancing compatibility with any liquid or a specific liquid.
  • solubilizing groups include alkyl groups containing linear, branched or cyclic structures having 4 to 50 carbon atoms, linear, branched or cyclic alkoxy groups having 4 to 50 atoms, and straight chains having 4 to 50 atoms.
  • a branched or cyclic silyl group a silicon atom, a sulfur atom, a nitrogen atom, a phosphorus atom, or the like in part of the above groups, or a combination of two or more of the above groups.
  • Substituents that can contribute to promoting thermal motion of the molecules of the compound are preferred.
  • a compound having a solubilizing group as a substituent prevents the solute from solidifying by inhibiting the distance between the solute molecules from approaching each other. state can be created.
  • a solubilizing group can liquefy a solute or increase the solubility of a compound bearing this substituent in a liquid.
  • the solubilizing group includes linear alkyl groups such as n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, and n-octyl, branched alkyl groups such as tert-butyl, and cyclic alkyl groups. Certain cyclopentyl and cyclohexyl groups are preferred.
  • substituents are preferably methoxy, ethoxy, phenoxy, methylsulfide, ethylsulfide, phenylsulfide, trifluoromethyl, phenyl, naphthyl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, a substituent selected from the group consisting of a carbazolyl group, a phenothiazinyl group, a phenoxazinyl group, a phenazinyl group, an acridinyl group, a dimethylamino group, a diphenylamino group, a piperidino group, a morpholylno group, a thiomorpholino group, a cyano group and a solubilizing group; more preferably methoxy group, phenoxy group, methylsulfide group, phenylsulfide group, trifluoromethyl group, phenyl group, dimethylamino group,
  • Electron-withdrawing group refers to a substituent that more easily attracts electrons from the bonding atom side than a hydrogen atom. Electron withdrawing groups can attract electrons as a result of substituent effects such as inductive effects, mesomeric effects (or resonance effects).
  • electron-withdrawing groups include halogen atoms (fluorine atom: -F, chlorine atom: -Cl, bromine atom: -Br, iodine atom: -I), trifluoromethyl group: -CF 3 , nitro group: -NO 2 , cyano group: -CN, formyl group: -CHO, acyl group: -COR (R is a substituent), alkoxycarbonyl group: -COOR, carboxy group: -COOH, substituted sulfonyl group: -SO 2 R ( R is a substituent), a sulfo group: —SO 3 H, and the like.
  • halogen atoms fluorine atom: -F, chlorine atom: -Cl, bromine atom: -Br, iodine atom: -I
  • trifluoromethyl group -CF 3
  • nitro group: -NO 2 cyano group:
  • Suitable electron-withdrawing groups include a fluorine atom which is an electron-withdrawing group with high electronegativity, and an electron-withdrawing group having a positive substituent constant ⁇ p at the para position based on Hammett's rule. can.
  • Electron-donating group refers to a substituent group that readily donates electrons to a bonding atom side compared to a hydrogen atom. Electron-donating groups can be substituents that tend to donate electrons as the sum of inductive effects, mesomeric effects (or resonance effects), and the like. Specific examples of the electron-donating group include a hydroxy group: -OH, a thiol group: -SH, an alkoxy group: -OR (R is an alkyl group), an alkylsulfide group: -SR (R is an alkyl group), and an arylsulfide group.
  • Suitable electron-donating groups include electron-donating groups having a negative value for the substituent constant ⁇ p at the para-position based on Hammett's rule.
  • Photochromic compound represented by general formula 1 The photochromic compound represented by Formula 1 will be described in more detail below.
  • the 13-position carbon atom of the indeno-fused naphthopyran can be a spiro atom shared by the above ring structure and the indeno-fused naphthopyran. That is, the ring structure can be a ring structure spiro-fused with an indeno-fused naphthopyran.
  • R 1 and R 2 are bonded together to form a ring structure together with the 13-position carbon atom of the indeno-fused naphthopyran.
  • the number of carbon atoms constituting the ring means the number of carbon atoms including the 13-position carbon atom of the indeno-fused naphthopyran.
  • the ring structure can be a monocyclic structure, can be a condensed polycyclic structure such as bicyclic or tricyclic, or can be a bridged ring structure such as bicyclic. It can also be a spiro ring structure such as formula.
  • An aliphatic ring can be mentioned as the ring structure. Such aliphatic rings can be unsubstituted or can have substituents. For substituents, reference can be made to the above description of substituents.
  • the aliphatic ring examples include an aliphatic ring having 3 or more and 20 or less carbon atoms, including the carbon atom at the 13th position of the indeno-fused naphthopyran. Specific examples thereof include monocyclic rings such as cyclohexane ring, cyclooctane ring and cycloheptane ring, bicyclo rings such as norbornane ring and bicyclononane ring, and tricyclo rings such as adamantane ring.
  • the above-mentioned "the number of carbon atoms constituting the ring" includes the number of carbon atoms contained in the substituent in the case of an aliphatic ring having a substituent.
  • the "number of atoms forming a ring including the carbon atom at the 13th position of the indeno-fused naphthopyran" described later includes the number of atoms contained in the substituents for a ring structure having a substituent.
  • the number of carbon atoms constituting the ring of the aliphatic ring is preferably 3 or more and 6 or less, can be 3, 4, 5 or 6, and is more preferably 6. Further, in another embodiment, the number of carbon atoms constituting the ring of such an aliphatic ring is preferably 7 or more and 20 or less. , 16, 17, 18, 19 or 20, more preferably 7 or 10.
  • photochromic articles it is desirable for photochromic articles to exhibit fast fading rates after being colored by photoirradiation.
  • the ring structure formed by bonding R 1 and R 2 together with the carbon atom at the 13th position of the indeno-fused naphthopyran is an aliphatic ring, such an aliphatic ring
  • the number of carbon atoms constituting the ring of the tricyclic ring is preferably 3 or more and 6 or less, more preferably 6.
  • ring structure formed by bonding R 1 and R 2 together with the carbon atom at the 13th position of the indeno-fused naphthopyran One of the ring structures selected from the group consisting of an aliphatic ring, an aromatic ring and an aromatic heterocyclic ring having 3 or more and 20 or less carbon atoms constituting the ring including the carbon atom at the 13th position of the indeno-fused naphthopyran
  • a condensed polycyclic ring in which one or more ring structures selected from the group consisting of an aromatic ring and an aromatic heterocyclic ring are condensed to the above heterocycle; can also be mentioned.
  • One of the ring structures selected from the group consisting of an aliphatic ring, an aromatic ring and an aromatic heterocyclic ring having 3 or more and 20 or less carbon atoms constituting the ring including the carbon atom at the 13th position of the indeno-fused naphthopyran
  • a specific example of the condensed polycyclic ring obtained by condensing the above is a fluorene ring.
  • heterocyclic ring in which the number of atoms forming the ring including the carbon atom at the 13th position of the indeno-fused naphthopyran is 3 or more and 20 or less include a thiophene ring, a furan ring, a pyridine ring, and the like.
  • condensed polycyclic rings in which one or more ring structures selected from the group consisting of aromatic rings and aromatic heterocycles are condensed to the above heterocycles include phenylfuran rings and biphenylthiophene rings.
  • Specific examples of the ring structure formed by combining R 1 and R 2 together with the carbon atom at the 13th position of the indeno-fused naphthopyran include the following ring structures.
  • the carbon atom at position 13 is the carbon atom at position 13 of the indeno-fused naphthopyran in general formula 1.
  • specific examples of the ring structure formed by bonding R 1 and R 2 together with the carbon atom at the 13th position of the indeno-fused naphthopyran include ring structures included in the exemplified compounds shown below.
  • R 3 to R 6 each independently represent a hydrogen atom or an electron-withdrawing group, and one or more of R 3 to R 6 represents an electron-withdrawing group.
  • electron-withdrawing groups include halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine atoms, perfluoroalkyl groups having 1 to 10 carbon atoms (eg, trifluoromethyl group), and cyano groups. be able to.
  • the electron withdrawing group can be an electron withdrawing group selected from the group consisting of fluorine atoms and trifluoromethyl groups.
  • R 4 can be a trifluoromethyl group.
  • both R 3 and R 5 can be fluorine atoms.
  • the present inventor presumes that the fact that one or more of R 3 to R 6 is an electron-withdrawing group contributes to the ability of the compound represented by general formula 1 to exhibit a fast discoloration rate after light irradiation. ing.
  • one or more of R 3 to R 6 is an electron-withdrawing group. That is, the total number of electron-withdrawing groups contained in R 3 to R 6 is 1 or more and 4 or less. The total number can be 4 or less, 3 or less, 2 or less or 1.
  • one or more of R 3 to R 5 can be an electron withdrawing group. Specific forms include a form in which only R 4 is an electron - withdrawing group and R 3 , R 5 and R 6 are hydrogen atoms; Examples include a form in which 6 is a hydrogen atom. More specifically, R 4 alone is a trifluoromethyl group and R 3 , R 5 and R 6 are hydrogen atoms, R 3 and R 5 are fluorine atoms, R 4 and R Examples include a form in which 6 is a hydrogen atom.
  • R8 and R9 each independently represent a hydrogen atom or an electron donating group, and at least one of R8 and R9 represents an electron donating group.
  • R 8 and R 9 each independently represent a hydrogen atom or an electron-donating group (excluding a sulfur atom), and at least one of R 8 and R 9 can represent an electron-donating group.
  • Specific examples of electron-donating groups represented by R 8 and/or R 9 include alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms (eg, methoxy group, ethoxy group, etc.), oxoaryl groups (eg, phenoxy group, etc.), amino groups (eg, dimethylamino group, piperidino group, morpholino group, etc.) and the like.
  • R8 and R9 in one aspect, R8 can represent a hydrogen atom and R9 can represent an electron donating group. In another form, R8 can represent an electron donating group and R9 can represent a hydrogen atom. Also, in another aspect, R 8 and R 9 can represent the same or different electron-donating groups.
  • the compound represented by General Formula 1 can have two absorption peaks in the visible region. The visible range shall mean the wavelength range of 380 to 780 nm. The present inventor presumes that the fact that both R 8 and R 9 are electron-donating groups contributes to the fact that the compound represented by general formula 1 exhibits absorption characteristics having two absorption peaks in the visible region. ing.
  • R7 , R10 , A and A' each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • substituents reference can be made to the above description of substituents.
  • a and A' can each independently be a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • a substituted phenyl group can be a mono- to penta-substituted phenyl group.
  • those substituents may be the same or different substituents, and two or more of those substituents may combine to form a ring structure.
  • substituents of the phenyl group the above description of substituents can be referred to.
  • At least one of A and A' can represent a phenyl group having a substituent at a substitution position para to the carbon atom bonded to the pyran ring of the indeno-fused naphthopyran.
  • only one of A and A' can represent a phenyl group having a substituent at the substitution position para to the carbon atom bonded to the pyran ring of the indeno-fused naphthopyran.
  • both A and A' can each independently represent a phenyl group having a substituent at a substitution position para to the carbon atom bonded to the pyran ring of the indeno-fused naphthopyran.
  • the substituent substituting at the above para-substitution position can be, for example, an electron-donating group.
  • electron-donating groups reference can be made to the above description of electron-donating groups.
  • Specific examples of the electron-donating group to be substituted at the para-position include an alkoxy group such as a methoxy group, and a morpholino group.
  • At least one of A and A' is a phenyl group having a nitrogen atom-containing substituent at a substitution position para to the carbon atom bonded to the pyran ring of the indeno-fused naphthopyran.
  • only one of A and A' can be a phenyl group having a nitrogen atom-containing substituent at the substitution position para to the carbon atom bonded to the pyran ring of the indeno-fused naphthopyran.
  • both A and A' can each independently be a phenyl group having a nitrogen atom-containing substituent at the substitution position para to the carbon atom bonded to the pyran ring of the indeno-fused naphthopyran.
  • the nitrogen atom-containing substituent include an unsubstituted amino group (—NH 2 ), a substituted amino group (for example, a monoalkylamino group such as a monomethylamino group, a dialkylamino group such as a dimethylamino group, a monophenylamino group, and the like).
  • cyclic amino group eg, piperidino group, morpholino group, thiomorpholino group, tetrahydroquinolino group, tetrahydroisoquinolino group, etc.
  • R 8 represents a hydrogen atom
  • R 9 represents an electron-donating group
  • at least one of A and A' is the carbon at the position bonded to the pyran ring of the indeno-fused naphthopyran.
  • a phenyl group may be represented having a nitrogen atom-containing substituent at the substitution position para to the atom.
  • the photochromic compound represented by general formula 1 can be synthesized by a known method.
  • the following documents can be referred to, for example. ⁇ 4884578 ⁇ US2006/0226402A1 ⁇ US2006/0228557A1 ⁇ US2008/0103301A1 ⁇ US2011/0108781A1 ⁇ US2011/0108781A1 ⁇ 7527754 ⁇ 7556751 ⁇ WO2001/60811A1 ⁇ WO2013/086248A1 , WO1996/014596A1, WO2001/019813A1 and WO2011/016582A1.
  • Photochromic composition, photochromic article One aspect of the present invention relates to a photochromic composition containing one or more photochromic compounds represented by Formula 1. In addition, one aspect of the present invention relates to a photochromic article containing one or more photochromic compounds represented by general formula (1).
  • the photochromic composition and the photochromic article can contain only one type of photochromic compound represented by general formula 1, or can contain two or more types (for example, two to four types).
  • the photochromic article and the photochromic composition can contain, for example, about 0.1 to 15.0% by mass of the photochromic compound represented by the general formula 1 based on the total amount of 100% by mass. However, it is not limited to the above range.
  • the photochromic article can have at least a base material.
  • the photochromic compound represented by General Formula 1 can be included in the base material of the photochromic article.
  • the photochromic article can have a substrate and a photochromic layer, and the substrate and/or the photochromic layer can contain one or more photochromic compounds represented by the general formula (1).
  • the photochromic compound represented by the general formula 1, in the substrate and the photochromic layer can be contained only in the substrate in one form, can be contained only in the photochromic layer in another form, or can be contained only in the photochromic layer in another form.
  • the form can be included in the substrate and the photochromic layer.
  • the substrate and the photochromic layer can contain only the photochromic compound represented by General Formula 1 as the photochromic compound, or can contain one or more other photochromic compounds.
  • Other photochromic compounds include azobenzenes, spiropyrans, spirooxazines, naphthopyrans, indenonaphthopyrans, phenanthropyrans, hexaarylbisimidazoles, donor-acceptor Stenhaus adducts (DASA). , salicylideneanilines, dihydropyrenes, anthracene dimers, fulgides, diarylethenes, phenoxynaphthacenequinones, stilbenes and the like.
  • the photochromic article can contain a substrate selected according to the type of photochromic article.
  • substrates include spectacle lens substrates such as plastic lens substrates and glass lens substrates.
  • the glass lens substrate can be, for example, a lens substrate made of inorganic glass.
  • Plastic lens substrates include styrene resins such as (meth)acrylic resins, polycarbonate resins, allyl resins, allyl carbonate resins such as diethylene glycol bisallyl carbonate resin (CR-39), vinyl resins, polyester resins, and polyether resins.
  • a urethane resin obtained by reacting an isocyanate compound with a hydroxy compound such as diethylene glycol a thiourethane resin obtained by reacting an isocyanate compound with a polythiol compound, and a (thio)epoxy compound having one or more disulfide bonds in the molecule.
  • a cured product (generally called a transparent resin) obtained by curing the curable composition contained therein can be mentioned.
  • the lens substrate an undyed one (colorless lens) may be used, or a dyed one (dyed lens) may be used.
  • the refractive index of the lens substrate can be, for example, about 1.50 to 1.75.
  • the refractive index of the lens substrate is not limited to the above range, and may be within the above range or vertically separated from the above range.
  • the refractive index refers to the refractive index for light with a wavelength of 500 nm.
  • the lens substrate may be a lens having refractive power (so-called prescription lens) or a lens without refractive power (so-called non-prescription lens).
  • the photochromic composition can be a polymerizable composition.
  • a "polymerizable composition” is a composition containing one or more polymerizable compounds.
  • a cured product of the polymerizable composition can be made.
  • Such a cured product can be included as a substrate in the photochromic article and/or can be included as a photochromic layer.
  • the curing treatment can be light irradiation and/or heat treatment.
  • a polymerizable compound is a compound having a polymerizable group, and the polymerizable composition can be cured to form a cured product as the polymerization reaction of the polymerizable compound proceeds.
  • the polymerizable composition can further include one or more additives (eg, polymerization initiators, etc.).
  • Spectacle lenses can be various lenses such as monofocal lenses, multifocal lenses, and progressive power lenses.
  • the type of lens is determined by the surface shape of both surfaces of the lens substrate.
  • the surface of the lens substrate may be convex, concave, or flat.
  • the object-side surface is convex and the eyeball-side surface is concave.
  • the photochromic layer can usually be provided on the object-side surface of the lens substrate, but may be provided on the eyeball-side surface.
  • the photochromic layer can be a layer provided directly on the surface of the substrate or indirectly via one or more other layers.
  • the photochromic layer can be, for example, a cured layer obtained by curing a polymerizable composition.
  • a photochromic layer can be formed as a cured layer obtained by curing a polymerizable composition containing at least one or more photochromic compounds represented by Formula 1 and one or more polymerizable compounds.
  • a photochromic layer can be formed as a cured layer containing one or more of the photochromic compounds represented by Formula 1.
  • a known coating method such as a spin coating method, a dip coating method, a spray coating method, an inkjet method, a nozzle coating method, a slit coating method, or the like can be employed.
  • the curing treatment can be light irradiation and/or heat treatment.
  • the polymerizable composition can further comprise one or more additives (eg, polymerization initiators, etc.) in addition to one or more polymerizable compounds. As the polymerization reaction of the polymerizable compound proceeds, the polymerizable composition may be cured to form a cured layer.
  • additives eg, polymerization initiators, etc.
  • the thickness of the photochromic layer can be, for example, 5 ⁇ m or more, 10 ⁇ m or more, or 20 ⁇ m or more, and can be, for example, 80 ⁇ m or less, 70 ⁇ m or less, or 50 ⁇ m or less.
  • a polymerizable compound refers to a compound having one or more polymerizable groups in one molecule
  • the term "polymerizable group” refers to a reactive group capable of undergoing a polymerization reaction. do.
  • Examples of polymerizable groups include acryloyl groups, methacryloyl groups, vinyl groups, vinyl ether groups, epoxy groups, thiol groups, oxetane groups, hydroxy groups, carboxy groups, amino groups, isocyanate groups, and the like.
  • Examples of polymerizable compounds that can be used for forming the substrate and the photochromic layer include the following compounds.
  • An episulfide compound is a compound having two or more episulfide groups in one molecule.
  • An episulfide group is a polymerizable group capable of ring-opening polymerization.
  • Specific examples of episulfide compounds include bis(1,2-epithioethyl) sulfide, bis(1,2-epithioethyl) disulfide, bis(2,3-epithiopropyl) sulfide, bis(2,3-epithiopropyl) thio)methane, bis(2,3-epithiopropyl)disulfide, bis(2,3-epithiopropyldithio)methane, bis(2,3-epithiopropyldithio)ethane, bis(6,7-epithio- 3,4-dithiaheptyl) sulfide, bis(6,7-epithioo
  • a thietanyl-based compound is a thietane compound having two or more thietanyl groups in one molecule.
  • a thietanyl group is a polymerizable group capable of ring-opening polymerization.
  • Some thietanyl-based compounds have an episulfide group along with multiple thietanyl groups. Such compounds are listed as examples of episulfide compounds above.
  • Other thietanyl-based compounds include metal-containing thietane compounds having metal atoms in the molecule and non-metallic thietane compounds containing no metal.
  • nonmetallic thietane compounds include bis(3-thietanyl) disulfide, bis(3-thietanyl) sulfide, bis(3-thietanyl) trisulfide, bis(3-thietanyl) tetrasulfide, 1,4-bis (3-thietanyl)-1,3,4-trithibutane, 1,5-bis(3-thietanyl)-1,2,4,5-tetrathiapentane, 1,6-bis(3-thietanyl)-1, 3,4,6-tetrathiahexane, 1,6-bis(3-thietanyl)-1,3,5,6-tetrathiahexane, 1,7-bis(3-thietanyl)-1,2,4, 5,7-pentathiaheptane, 1,7-bis(3-thietanylthio)-1,2,4,6,7-pentathiaheptane, 1,1-bis((3
  • metal-containing thietane compounds metal atoms such as Sn atoms, Si atoms, Ge atoms and Pb atoms, Group 14 atoms such as Sn atoms, Si atoms, Ge atoms and Pb atoms; Group 4 elements such as Zr atoms and Ti atoms; group atoms, group 12 atoms such as Zn atoms, and the like.
  • alkylthio(thietanylthio)tin bis(alkylthio)bis(thietanylthio)tin
  • alkylthio(alkylthio)bis(thietanylthio)tin bis(thietanylthio)cyclic dithiotin compounds
  • alkyl(thietanylthio)tin compounds include alkylthio(thietanylthio)tin, bis(alkylthio)bis(thietanylthio)tin, alkylthio(alkylthio)bis(thietanylthio)tin, bis(thietanylthio)cyclic dithiotin compounds, and alkyl(thietanylthio)tin compounds.
  • alkylthio(thietanylthio)tin examples include methylthiotris(thietanylthio)tin, ethylthiotris(thietanylthio)tin, propylthiotris(thietanylthio)tin, and isopropylthiotris(thietanylthio)tin.
  • bis(alkylthio)bis(thietanylthio)tin include bis(methylthio)bis(thietanylthio)tin, bis(ethylthio)bis(thietanylthio)tin, bis(propylthio)bis(thietanylthio)tin, and bis(isopropylthio)tin. Examples include bis(thietanylthio)tin.
  • alkylthio(alkylthio)bis(thietanylthio)tin examples include ethylthio(methylthio)bis(thietanylthio)tin, methylthio(propylthio)bis(thietanylthio)tin, isopropylthio(methylthio)bis(thietanylthio)tin, and ethylthio(propylthio)tin.
  • Examples include bis(thietanylthio)tin, ethylthio(isopropylthio)bis(thietanylthio)tin, isopropylthio(propylthio)bis(thietanylthio)tin and the like.
  • bis(thietanylthio)cyclic dithiotin compounds include bis(thietanylthio)dithiastanetan, bis(thietanylthio)dithiastanenolan, bis(thietanylthio)dithiastanninan, bis(thietanylthio)trithiastanocane, and the like. can be exemplified.
  • alkyl(thietanylthio)tin compounds include methyltris(thietanylthio)tin, dimethylbis(thietanylthio)tin, butyltris(thietanylthio)tin, and tetrakis(thietanylthio)tin.
  • a polyamine compound is a compound having two or more NH2 groups in one molecule, and can form a urea bond by reacting with a polyisocyanate, and can form a thiourea bond by reacting with a polyisothiocyanate. .
  • polyamine compounds include ethylenediamine, hexamethylenediamine, isophoronediamine, nonamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, metaxylenediamine, 1,3-propanediamine, putrescine, 2-(2-aminoethyl amino) ethanol, diethylenetriamine, p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, melamine, 1,3,5-benzenetriamine and the like.
  • Epoxy compound An epoxy-based compound is a compound having an epoxy group in its molecule.
  • An epoxy group is a polymerizable group capable of ring-opening polymerization.
  • Epoxy compounds are generally classified into aliphatic epoxy compounds, alicyclic epoxy compounds and aromatic epoxy compounds.
  • aliphatic epoxy compounds include ethylene oxide, 2-ethyloxirane, butyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, 2,2′-methylenebisoxirane, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, Diethylene glycol diglycidyl ether, triethylene glycol diglycidyl ether, tetraethylene glycol diglycidyl ether, nonaethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, dipropylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, tetrapropylene glycol diglycidyl ether Glycidyl ether, nonapropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether
  • alicyclic epoxy compounds include isophoronediol diglycidyl ether, bis-2,2-hydroxycyclohexylpropane diglycidyl ether, and the like.
  • aromatic epoxy compounds include resole syndiglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, bisphenol S diglycidyl ether, orthophthalic acid diglycidyl ester, phenol novolak polyglycidyl ether, cresol novolac poly glycidyl ether and the like.
  • an epoxy-based compound having a sulfur atom in the molecule can also be used along with the epoxy group.
  • Such sulfur-containing epoxy compounds include linear aliphatic compounds and cycloaliphatic compounds.
  • chain aliphatic sulfur-containing atom epoxy compounds include bis(2,3-epoxypropyl) sulfide, bis(2,3-epoxypropyl) disulfide, and bis(2,3-epoxypropylthio)methane.
  • 1,2-bis(2,3-epoxypropylthio)ethane 1,2-bis(2,3-epoxypropylthio)propane, 1,3-bis(2,3-epoxypropylthio)propane, 1 ,3-bis(2,3-epoxypropylthio)-2-methylpropane, 1,4-bis(2,3-epoxypropylthio)butane, 1,4-bis(2,3-epoxypropylthio)- 2-methylbutane, 1,3-bis(2,3-epoxypropylthio)butane, 1,5-bis(2,3-epoxypropylthio)pentane, 1,5-bis(2,3-epoxypropylthio) -2-methylpentane, 1,5-bis(2,3-epoxypropylthio)-3-thiapentane, 1,6-bis(2,3-epoxypropylthio)hexane, 1,6-bis(2,3-e
  • cycloaliphatic sulfur-containing atom epoxy compounds include 1,3-bis(2,3-epoxypropylthio)cyclohexane, 1,4-bis(2,3-epoxypropylthio)cyclohexane, 1, 3-bis(2,3-epoxypropylthiomethyl)cyclohexane, 1,4-bis(2,3-epoxypropylthiomethyl)cyclohexane, 2,5-bis(2,3-epoxypropylthiomethyl)-1, 4-dithiane, 2,5-bis[ ⁇ 2-(2,3-epoxypropylthio)ethyl>thiomethyl]-1,4-dithiane, 2,5-bis(2,3-epoxypropylthiomethyl)-2 ,5-dimethyl-1,4-dithiane and the like.
  • a radically polymerizable group is a polymerizable group capable of undergoing radical polymerization.
  • examples of radically polymerizable groups include acryloyl groups, methacryloyl groups, allyl groups, and vinyl groups.
  • a compound having a polymerizable group selected from the group consisting of an acryloyl group and a methacryloyl group is hereinafter referred to as a "(meth)acrylate compound".
  • (meth)acrylate compounds include ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene.
  • allyl compounds include allyl glycidyl ether, diallyl phthalate, diallyl terephthalate, diallyl isophthalate, diallyl carbonate, diethylene glycol bisallyl carbonate, methoxypolyethylene glycol allyl ether, and polyethylene glycol allyl ether.
  • methoxypolyethyleneglycol-polypropyleneglycol allyl ether methoxypolyethyleneglycol-polypropyleneglycol allyl ether, butoxypolyethyleneglycol-polypropyleneglycol allyl ether, methacryloyloxypolyethyleneglycol-polypropyleneglycol allyl ether, phenoxypolyethyleneglycol allyl ether, methacryloyloxypolyethyleneglycol allyl ether and the like.
  • Vinyl compounds include ⁇ -methylstyrene, ⁇ -methylstyrene dimer, styrene, chlorostyrene, methylstyrene, bromostyrene, dibromostyrene, divinylbenzene, 3,9-divinylspirobi (m-dioxane). etc.
  • the photochromic article includes a protective layer for improving the durability of the photochromic article, an antireflection layer, a water-repellent or hydrophilic antifouling layer, an antifogging layer, and a primer layer for improving adhesion between layers.
  • a protective layer for improving the durability of the photochromic article, an antireflection layer, a water-repellent or hydrophilic antifouling layer, an antifogging layer, and a primer layer for improving adhesion between layers.
  • One or more of the layers known as functional layers can be included at any location.
  • the photochromic article can be an optical article.
  • One form of optical article is a spectacle lens.
  • Such spectacle lenses can also be called photochromic lenses or photochromic spectacle lenses.
  • a lens for goggles, a visor (eaves) portion of a sun visor, a shield member of a helmet, and the like can be mentioned.
  • Optical articles having an antiglare function by coating the photochromic composition, which is a polymerizable composition, on a substrate for these optical articles, and subjecting the coated composition to a curing treatment to form a photochromic layer. can be obtained.
  • One aspect of the present invention relates to spectacles having a spectacle lens that is one form of the photochromic article.
  • the details of the spectacle lenses included in these spectacles are as described above.
  • the above spectacles can exhibit an anti-glare effect like sunglasses when the photochromic compound is colored by being irradiated with sunlight outdoors, and the photochromic compound can be colored when returned indoors. Transmittance can be recovered by fading.
  • a known technique can be applied to the configuration of the frame and the like.
  • NMR nuclear magnetic resonance spectroscopy
  • YMC-Triart C18 was used for the column, and the measurement temperature was set to 40°C.
  • a mixed solvent of water and acetonitrile containing 0.1% trifluoroacetic acid was used as the mobile phase, and the flow rate was 0.4 mL/min.
  • ACQUITY UPLC H-Class system UPLC
  • ACQUITY UPLC BEH C18 was used as the column, and the measurement temperature was set to 40°C.
  • a mixed solvent of water and acetonitrile to which formic acid was added was used as the mobile phase, and the flow rate was 0.61 mL/min. It was flushed with Electrospray ionization (ESI) method was used for ionization.
  • CHN carbon, hydrogen, nitrogen elemental analysis was performed by a combustion method.
  • Example 1 From the reactants shown in Table 2, the products shown in Table 2 were obtained by the following method. Under an argon atmosphere, p-toluenesulfonic acid monohydrate (0.15 g , 0.80 mmol) was added and stirred overnight at room temperature. Aqueous sodium hydroxide (1.0 M, 37 mL) was added and stirred for about 20 minutes. Impurities were removed by filtration, and after extraction with toluene (30 mL ⁇ 2), the combined organic layer was washed with water (20 mL ⁇ 2) and concentrated.
  • p-toluenesulfonic acid monohydrate (0.15 g , 0.80 mmol
  • Aqueous sodium hydroxide 1.0 M, 37 mL
  • Impurities were removed by filtration, and after extraction with toluene (30 mL ⁇ 2), the combined organic layer was washed with water (20 mL ⁇ 2) and concentrated.
  • the resulting solid was suspended in heptane/ethyl acetate (2/1 (by volume), 90 mL), sonicated for about 30 minutes, filtered and dried to give the final product shown in Table 2.
  • the product was obtained as a pale yellow-green solid (0.9 g).
  • a photopolymerization initiator phenylbis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphine oxide
  • an antioxidant bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionic acid)
  • ethylene Bis(oxyethylene) and a light stabilizer bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate
  • a silane coupling agent ⁇ -methacrylic oxypropyltrimethoxysilane
  • a plastic lens substrate (manufactured by HOYA under the trade name EYAS: center thickness 2.5 mm, diameter 75 mm, spherical lens power -4.00) is immersed in an aqueous sodium hydroxide solution having a concentration of 10% by mass (liquid temperature 60°C) for 5 minutes. By doing so, it was washed with alkali, further washed with pure water, and dried. After that, a water-based polyurethane resin liquid (polycarbonate polyol-based polyurethane emulsion, viscosity of 100 cPs, solid content concentration of 38% by mass) was applied to the convex surface of the plastic lens substrate in an environment of room temperature and relative humidity of 40 to 60%. Using a spin coater MS-B150, a primer layer having a thickness of 5.5 ⁇ m was formed by spin coating at a rotation speed of 1500 rpm for 1 minute and air drying for 15 minutes.
  • EYAS center thickness 2.5 mm, diameter 75 mm, spherical
  • ⁇ Deposition of photochromic layer> The photochromic composition prepared above is dropped on the primer layer, and using Mikasa's MS-B150, the rotation speed is changed in slope mode from 500 rpm to 1500 rpm over 1 minute, and further 5 times at 1500 rpm. It was applied by a spin coating method using a program to rotate for 1 second. After that, the photochromic composition coated on the primer layer formed on the plastic lens substrate was irradiated with ultraviolet rays (main wavelength: 405 nm) for 40 seconds in a nitrogen atmosphere (oxygen concentration: 500 ppm or less), and this composition was was cured to form a photochromic layer. The thickness of the formed photochromic layer was 45 ⁇ m. Thus, a photochromic article (spectacle lens) was produced.
  • Luminous transmittance was obtained by the following method according to JIS T7333:2005.
  • a xenon lamp was used as a light source and light passed through an aeromass filter was irradiated for 15 minutes toward the convex surface of each spectacle lens of Examples and Comparative Examples to color the photochromic layer.
  • This irradiation light was applied so that the irradiance and the tolerance of the irradiance were the values shown in Table 1 as specified in JIS T7333:2005.
  • the transmittance at the time of coloring was measured with a spectrophotometer manufactured by Otsuka Electronics.
  • Table 2 shows the luminous transmittance T (%) obtained from the measurement results in the wavelength range of 380 nm to 780 nm. A smaller value of T (%) means that the photochromic compound is highly colored.
  • the fading speed was evaluated by the following method.
  • the transmittance (measurement wavelength: 550 nm) of each spectacle lens of Examples and Comparative Examples before light irradiation (uncolored state) was measured with a spectrophotometer manufactured by Otsuka Electronics. The transmittance measured here is called "initial transmittance".
  • Each spectacle lens was irradiated with light for 15 minutes through an aeromass filter using a xenon lamp as a light source to color the photochromic layer. This irradiation light was applied so that the irradiance and the tolerance of the irradiance were the values shown in Table 2 as specified in JIS T7333:2005.
  • the transmittance during this coloring was measured in the same manner as the initial transmittance.
  • the transmittance measured here is called “coloring transmittance”.
  • the time required for the transmittance to reach [(initial transmittance ⁇ transmittance when colored)/2] from the time when light irradiation was stopped was measured. This time is called “half-life time”. It can be said that the shorter the half-life time, the faster the fading speed. Table 2 shows the obtained half-life time.
  • each spectacle lens of the example is a photochromic article that is highly densely colored in the visible region and exhibits a fast discoloration rate.
  • R 1 and R 2 are bonded to each other to form a ring structure with the carbon atom at position 13 of the indeno-fused naphthopyran;
  • R 3 to R 6 each independently represent a hydrogen atom or an electron-withdrawing group, one or more of R 3 to R 6 represents an electron-withdrawing group,
  • R 8 and R 9 each independently represent a hydrogen atom or an electron donating group, at least one of R 8 and R 9 represents an electron donating group,
  • R7 , R10 , A and A' each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • a and A′ each independently represent a phenyl group having a substituent at a substitution position para to the carbon atom bonded to the pyran ring of the indeno-fused naphthopyran, [ 1] The photochromic compound according to any one of [11].
  • a and A′ are each independently a phenyl having an electron-donating group as a substituent at the substitution position para to the carbon atom bonded to the pyran ring of the indeno-fused naphthopyran
  • a photochromic article comprising a cured product obtained by curing the photochromic composition according to [17].
  • the photochromic article according to [18] which has a substrate and a photochromic layer that is the cured product.
  • the photochromic article according to [18] or [19] which is a spectacle lens.
  • the photochromic article according to [18] or [19] which is a lens for goggles.
  • the photochromic article according to [18] or [19] which is a visor portion of a sun visor.
  • Spectacles comprising the spectacle lens according to [20].
  • One aspect of the present invention is useful in technical fields such as eyeglasses, goggles, sun visors, and helmets.

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Abstract

下記一般式１で表されるフォトクロミック化合物。一般式１中、Ｒ１及びＲ２は、互いに結合してインデノ縮合ナフトピランの１３位の炭素原子とともに環構造を形成し、Ｒ３～Ｒ６は、それぞれ独立に水素原子又は電子吸引性基を表し、Ｒ３～Ｒ６の中の１つ以上は電子吸引性基を表し、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に水素原子又は電子供与性基を表し、Ｒ８及びＲ９の少なくとも一方は電子供与性基を表し、Ｒ７、Ｒ１０、Ａ及びＡ'は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。

Description

フォトクロミック化合物、フォトクロミック組成物、フォトクロミック物品及び眼鏡
　本発明は、フォトクロミック化合物、フォトクロミック組成物、フォトクロミック物品及び眼鏡に関する。
　フォトクロミック化合物は、光応答性を有する波長域の光の照射下で着色し（ｃｏｌｏｒｉｎｇ）、非照射下では退色する性質（フォトクロミック性）を有する化合物である。例えば特許文献１には、フォトクロミック性を有するナフトピラン系化合物が開示されている。
ＷＯ２０００／１５６３１
　眼鏡レンズ等の物品にフォトクロミック性を付与する方法としては、フォトクロミック化合物を基材に含有させる方法及びフォトクロミック化合物を含む層を形成する方法が挙げられる。このようにフォトクロミック性が付与された物品に望まれる性能としては、可視域（波長３８０～７８０ｎｍ）における着色時の着色濃度が高いこと、及び、光照射により着色した後に速い退色速度を示すことが挙げられる。
　本発明の一態様は、可視域における着色時の着色濃度が高く且つ退色速度が速いフォトクロミック物品を提供することを目的とする。
　本発明の一態様は、下記一般式１で表されるフォトクロミック化合物に関する。
　また、本発明の一態様は、下記一般式１で表されるフォトクロミック化合物を１種以上含むフォトクロミック物品に関する。
　また、本発明の一態様は、下記一般式１で表されるフォトクロミック化合物を１種以上含むフォトクロミック組成物に関する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　一般式１中、
　Ｒ１及びＲ２は、互いに結合してインデノ縮合ナフトピランの１３位の炭素原子とともに環構造を形成し、
　Ｒ３～Ｒ６は、それぞれ独立に水素原子又は電子吸引性基を表し、Ｒ３～Ｒ６の中の１つ以上は電子吸引性基を表し、
　Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に水素原子又は電子供与性基を表し、Ｒ８及びＲ９の少なくとも一方は電子供与性基を表し、
　Ｒ７、Ｒ１０、Ａ及びＡ’は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。
　一般式１で表される化合物は、光照射によって着色した際に可視域において高濃度に着色することができ、且つ、速い退色速度を示すこともできる。これらの点には、一般式１中、Ｒ１及びＲ２が互いに結合してインデノ縮合ナフトピランの１３位の炭素原子とともに環構造を形成すること、Ｒ８及びＲ９の少なくとも一方が電子供与性基を表すこと等が寄与し得ると本発明者は推察している。ただし、本発明は本明細書に記載の推察に限定されない。一般式１で表される化合物によれば、可視域における着色時の着色濃度が高く且つ退色速度が速いいフォトクロミック物品を提供することが可能になる。
　フォトクロミック化合物は、一例として、太陽光等の光の照射を受けて励起状態を経て、着色体に構造変換する。光照射を経て構造変換した後の構造を「着色体」と呼ぶことができる。これに対し、光照射前の構造を「無色体」と呼ぶことができる。但し、無色体について「無色」とは、完全な無色に限定されるものではなく、着色体に対して色が薄い場合も包含される。一般式１の構造は、無色体の構造である。
　本発明及び本明細書において、「フォトクロミック物品」とは、フォトクロミック化合物を含む物品をいうものとする。本発明の一態様にかかるフォトクロミック物品は、フォトクロミック化合物として、少なくとも一般式１で表されるフォトクロミック化合物の１種以上含む。フォトクロミック化合物は、フォトクロミック物品の基材に含まれることができ、及び／又は、基材とフォトクロミック層とを有するフォトクロミック物品においてフォトクロミック層に含まれることができる。「フォトクロミック層」とは、フォトクロミック化合物を含む層である。
　本発明及び本明細書において、「フォトクロミック組成物」とは、フォトクロミック化合物を含む組成物をいうものとする。本発明の一態様にかかるフォトクロミック組成物は、フォトクロミック化合物として、少なくとも一般式１で表されるフォトクロミック化合物の１種以上を含み、本発明の一態様にかかるフォトクロミック物品の製造のために使用することができる。
　本発明及び本明細書において、詳細を後述する各種一般式中の置換基、更に、後述する各基が置換基を有する場合の置換基は、それぞれ独立に、
　ヒドロキシ基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素数１～１８の直鎖若しくは分岐のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数５～１８の単環若しくはビシクロ環等の複環の環状脂肪族アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等の構成原子数１～２４の直鎖若しくは分岐のアルコキシ基、構成原子数１～２４の非芳香族環状置換基、トリフルオロメチル基等の炭素数１～１８の直鎖若しくは分岐のパーフルオロアルキル基、トリフルオロメトキシ基等の直鎖若しくは分岐のパーフルオロアルコキシ基、メチルスルフィド基、エチルスルフィド基、ブチルスルフィド基等の構成原子数１～２４の直鎖若しくは分岐のアルキルスルフィド基、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、フェナントリル基、ピラニル基、ペリレニル基、スチリル基、フルオレニル基等のアリール基、フェニルオキシ基等のアリールオキシ基、フェニルスルフィド基等のアリールスルフィド基、ピリジル基、フラニル基、チエニル基、ピロリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、ジアゾリル基、トリアゾリル基、キノリニル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基、フェナジニル基、チアンスリル基、アクリジニル基等のヘテロアリール基、アミノ基（－ＮＨ２）、モノメチルアミノ基等のモノアルキルアミノ基、ジメチルアミノ基等のジアルキルアミノ基、モノフェニルアミノ基等のモノアリールアミノ基、ジフェニルアミノ基等のジアリールアミノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、チオモルホリノ基、テトラヒドロキノリノ基、テトラヒドロイソキノリノ基等の環状アミノ基、エチニル基、メルカプト基、シリル基、スルホン酸基、アルキルスルホニル基、ホルミル基、カルボキシ基、シアノ基及びフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子からなる群から選ばれる置換基Ｒｍ；又は、
　Ｒｍに更に１つ以上の同一若しくは異なるＲｍが置換した置換基；
であることができる。
　上記のＲｍに更に１つ以上の同一又は異なるＲｍが置換した置換基の一例としては、アルコキシ基の末端の炭素原子に更にアルコキシ基が置換し、このアルコキシ基の末端の炭素原子に更にアルコキシ基が置換した構造を挙げることができる。また、上記のＲｍに更に１つ以上の同一又は異なるＲｍが置換した置換基の他の一例としては、フェニル基の５つの置換可能位置の中の２つ以上の位置に、同一又は異なるＲｍが置換した構造を挙げることができる。ただし、かかる例に限定されるものではない。
　本発明及び本明細書において、特記しない限り、記載されている基は置換又は無置換の基である。本発明及び本明細書において、「置換又は無置換の」とは、「１つ以上の置換基を有するか又は無置換の」と同義である。「炭素数」及び「構成原子数」とは、置換基を有する基については、特記しない限り、置換基の炭素数又は原子数も含む数をいうものとする。
　また、本発明及び本明細書において、詳細を後述する各種一般式中の置換基、更に、後述する各基が置換基を有する場合の置換基は、それぞれ独立に、可溶化基であることもできる。本発明及び本明細書において、「可溶化基」とは、任意の液体又は特定の液体との相溶性を高めることに寄与し得る置換基を指す。可溶化基としては、炭素数４～５０の直鎖、分岐又は環状構造を含むアルキル基、構成原子数４～５０の直鎖、分岐又は環状のアルコキシ基、構成原子数４～５０の直鎖、分岐又は環状のシリル基、上記の基の一部をケイ素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子等に置き換えたもの、上記の基の２つ以上を組み合わせたもの等の、この置換基を有することが化合物の分子の熱運動を促進することに寄与し得る置換基が好適である。置換基として可溶化基を有する化合物は、溶質分子間の距離が近づくことを阻害することで溶質の固体化を防いだり、溶質の融点及び／又はガラス転移温度を下げることで液体に近い分子集合状態を作ることができる。こうして、可溶性基は、溶質を液体化したり、この置換基を有する化合物の液体への溶解性を高めることができる。一形態では、可溶化基としては、直鎖アルキル基であるｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、分岐アルキル基であるｔｅｒｔ－ブチル基並びに環状アルキル基であるシクロペンチル基及びシクロヘキシル基が好ましい。
　上記置換基は、好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、メチルスルフィド基、エチルスルフィド基、フェニルスルフィド基、トリフルオロメチル基、フェニル基、ナフチル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基、フェナジニル基、アクリジニル基、ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ピペリジノ基、モルホリルノ基、チオモルホリノ基、シアノ基及び可溶化基からなる群から選ばれる置換基であることができ、より好ましくは、メトキシ基、フェノキシ基、メチルスルフィド基、フェニルスルフィド基、トリフルオロメチル基、フェニル基、ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ピペリジノ基、モルホリルノ基、チオモルホリノ基、シアノ基及び可溶化基からなる群から選ばれる置換基であることができる。
　本発明及び本明細書において、「電子吸引性基」とは、水素原子と比較して、結合している原子側から電子を引きつけやすい置換基をいう。電子吸引性基は、誘起効果、メソメリー効果（又は共鳴効果）等の置換基効果の結果、電子を引きつけることができる。電子吸引性基の具体例としては、ハロゲン原子（フッ素原子：－Ｆ、塩素原子：－Ｃｌ、臭素原子：－Ｂｒ、ヨウ素原子：－Ｉ）、トリフルオロメチル基：－ＣＦ３、ニトロ基：－ＮＯ２、シアノ基：－ＣＮ、ホルミル基：－ＣＨＯ、アシル基：－ＣＯＲ（Ｒは置換基）、アルコキシカルボニル基：－ＣＯＯＲ、カルボキシ基：－ＣＯＯＨ、置換スルホニル基：－ＳＯ２Ｒ（Ｒは置換基）、スルホ基：－ＳＯ３Ｈ等を挙げることができる。好適な電子吸引性基としては、電気陰性度の高い電子吸引性基であるフッ素原子、ハメット則に基づくパラ位の置換基定数σｐが正の値である電子吸引性基等を挙げることができる。
　本発明及び本明細書において、「電子供与性基」とは、水素原子と比較して、結合している原子側に電子を与えやすい置換基をいう。電子供与性基は、誘起効果、メソメリー効果（又は共鳴効果）等の総和として、電子を与えやすい置換基であることができる。電子供与性基の具体例としては、ヒドロキシ基：－ＯＨ、チオール基：－ＳＨ、アルコキシ基：－ＯＲ（Ｒはアルキル基）、アルキルスルフィド基：－ＳＲ（Ｒはアルキル基）、アリールスルフィド基、アセチル基：－ＯＣＯＣＨ３、アミノ基：－ＮＨ２、アルキルアミド基：－ＮＨＣＯＣＨ３、ジアルキルアミノ基：－Ｎ（Ｒ）２（２つのＲは同一又は異なるアルキル基）、モルホリノ基、ピペリジノ基、メチル基等を挙げることができる。好適な電子供与性基としては、ハメット則に基づくパラ位の置換基定数σｐが負の値である電子供与性基等を挙げることができる。
　ハメット則に基づくパラ位の置換基定数σｐ（出典：岩村秀、野依良治、中井武、北川勲　編、大学院有機化学（上）（１９８８））の具体例を以下に示す。
－Ｎ（ＣＨ３）２：－０．８３
－ＯＣＨ３：－０．２７
－ｔ－Ｃ４Ｈ９：－０．２０
－ＣＨ３：－０．１７
－Ｃ２Ｈ５：－０．１５
－Ｃ６Ｈ５：－０．０１
（－Ｈ：０）
－Ｆ：＋０．０６
－Ｃｌ：＋０．２７
－Ｂｒ：＋０．２３
－ＣＯ２Ｃ２Ｈ５：＋０．４５
－ＣＦ３：＋０．５４
－ＣＮ：＋０．６６
－ＳＯ２ＣＨ３：＋０．７２
－ＮＯ２：＋０．７８
［一般式１で表されるフォトクロミック化合物］
　以下に、一般式１で表されるフォトクロミック化合物について、更に詳細に説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　インデノ縮合ナフトピランの１３位の炭素原子は、上記環構造とインデノ縮合ナフトピランとによって共有されるスピロ原子であることができる。即ち、上記環構造は、インデノ縮合ナフトピランとスピロ縮合する環構造であることができる。
　一般式１中、Ｒ１及びＲ２は、互いに結合してインデノ縮合ナフトピランの１３位の炭素原子とともに環構造を形成する。かかる環構造について、環を構成する炭素原子の数とは、インデノ縮合ナフトピランの１３位の炭素原子を含む炭素原子の数をいうものとする。
　上記環構造は、単環構造であることができ、二環式、三環式等の縮合多環構造であることもでき、二環式等の橋かけ環構造であることもでき、二環式等のスピロ環構造であることもできる。
　上記環構造としては、脂肪族環を挙げることができる。かかる脂肪族環は、無置換であることができ、又は置換基を有することができる。置換基については、置換基に関する先の記載を参照できる。
　上記脂肪族環としては、インデノ縮合ナフトピランの１３位の炭素原子を含めて環を構成する炭素原子の数が３以上２０以下の脂肪族環を挙げることができる。その具体例としては、シクロヘキサン環、シクロオクタン環、シクロへプタン環等の単環、ノルボルナン環、ビシクロノナン環等のビシクロ環、アダマンタン環等のトリシクロ環等を挙げることができる。上記の「環を構成する炭素原子の数」とは、置換基を有する脂肪族環については、置換基に含まれる炭素原子の数も含むものとする。また、後述の「インデノ縮合ナフトピランの１３位の炭素原子を含めて環を構成する原子の数」とは、置換基を有する環構造については、置換基に含まれる原子の数も含むものとする。
　Ｒ１及びＲ２が互いに結合してインデノ縮合ナフトピランの１３位の炭素原子とともに形成する環構造が脂肪族環である場合、一形態では、かかる脂肪族環の環を構成する炭素原子の数は、３以上６以下であることが好ましく、３、４、５又は６であることができ、６であることがより好ましい。また、他の一形態では、かかる脂肪族環の環を構成する炭素原子の数は、７以上２０以下であることが好ましく、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９又は２０であることができ、７又は１０であることがより好ましい。
　先に記載したように、フォトクロミック物品が光照射により着色した後に速い退色速度を示すことは望ましい。一方で、極めて速い退色速度を示すフォトクロミック物品と比べて、適度に速い退色速度を示すフォトクロミック物品が望まれる場合もある。適度に速い退色速度を示すフォトクロミック物品を提供する観点からは、Ｒ１及びＲ２が互いに結合してインデノ縮合ナフトピランの１３位の炭素原子とともに形成する環構造が脂肪族環である場合、かかる脂肪族環の環を構成する炭素原子の数は３以上６以下であることが好ましく、６であることがより好ましい。
　また、Ｒ１及びＲ２が互いに結合してインデノ縮合ナフトピランの１３位の炭素原子とともに形成する環構造としては、
　インデノ縮合ナフトピランの１３位の炭素原子を含めて環を構成する炭素原子の数が３以上２０以下の脂肪族環に芳香族環及び芳香族複素環からなる群から選択される環構造の１つ以上が縮合した縮合多環；
　インデノ縮合ナフトピランの１３位の炭素原子を含めて環を構成する原子の数が３以上２０以下の複素環；ならびに、
　上記複素環に芳香族環及び芳香族複素環からなる群から選択される環構造の１つ以上が縮合した縮合多環、
　を挙げることもできる。
　インデノ縮合ナフトピランの１３位の炭素原子を含めて環を構成する炭素原子の数が３以上２０以下の脂肪族環に芳香族環及び芳香族複素環からなる群から選択される環構造の１つ以上が縮合した縮合多環の具体例としては、フルオレン環を挙げることができる。
　インデノ縮合ナフトピランの１３位の炭素原子を含めて環を構成する原子の数が３以上２０以下の複素環の具体例としては、チオフェン環、フラン環、ピリジン環等を挙げることができる。
　上記複素環に芳香族環及び芳香族複素環からなる群から選択される環構造の１つ以上が縮合した縮合多環としては、フェニルフラン環、ビフェニルチオフェン環等を挙げることができる。
　Ｒ１及びＲ２が互いに結合してインデノ縮合ナフトピランの１３位の炭素原子とともに形成する環構造の具体例としては、以下の環構造を例示できる。なお、以下において、１３で示された位置の炭素原子は、一般式１中のインデノ縮合ナフトピランの１３位の炭素原子である。また、Ｒ１及びＲ２が互いに結合してインデノ縮合ナフトピランの１３位の炭素原子とともに形成する環構造の具体例としては、後掲の例示化合物に含まれる環構造を挙げることもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　一般式１中、Ｒ３～Ｒ６は、それぞれ独立に水素原子又は電子吸引性基を表し、Ｒ３～Ｒ６の中の１つ以上は電子吸引性基を表す。電子吸引性基の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、炭素数１～１０のパーフルオロアルキル基（例えばトリフルオロメチル基等）、及びシアノ基を挙げることができる。一形態では、電子吸引性基は、フッ素原子およびトリフルオロメチル基からなる群から選択される電子吸引性基であることができる。一形態では、Ｒ４がトリフルオロメチル基であることができる。また、一形態では、Ｒ３およびＲ５が、いずれもフッ素原子であることができる。本発明者は、Ｒ３～Ｒ６の中の１つ以上が電子吸引性基であることが、一般式１で表される化合物が光照射後に速い退色速度を示し得ることに寄与すると推察している。
　一般式１において、Ｒ３～Ｒ６の中の１つ以上は電子吸引性基である。即ち、Ｒ３～Ｒ６に含まれる電子吸引性基の総数は、１以上４以下である。その総数は、４以下、３以下、２以下又は１であることができる。一形態では、Ｒ３～Ｒ６において、Ｒ３～Ｒ５の１つ以上が電子吸引性基であることができる。具体的形態としては、Ｒ４のみが電子吸引性基であってＲ３、Ｒ５及びＲ６は水素原子である形態、Ｒ３及びＲ５が電子吸引性基であって、Ｒ４及びＲ６が水素原子である形態等を挙げることができる。より具体的な形態としては、Ｒ４のみがトリフルオロメチル基であってＲ３、Ｒ５及びＲ６は水素原子である形態、Ｒ３及びＲ５がフッ素原子であって、Ｒ４及びＲ６が水素原子である形態等を挙げることができる。
　Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に水素原子又は電子供与性基を表し、Ｒ８及びＲ９の少なくとも一方は電子供与性基を表す。一形態では、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に水素原子又は電子供与性基（ただし硫黄原子を除く）を表し、Ｒ８及びＲ９の少なくとも一方は電子供与性基を表すことができる。Ｒ８及び／又はＲ９によって表される電子供与性基の具体例としては、炭素数１～１０のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、オキソアリール基（例えばフェノキシ基等）、アミノ基（例えばジメチルアミノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基等）等を挙げることができる。
　Ｒ８及びＲ９について、一形態では、Ｒ８が水素原子を表し且つＲ９が電子供与性基を表すことができる。他の一形態では、Ｒ８が電子供与性基を表し且つＲ９が水素原子を表すことができる。また、他の一形態では、Ｒ８及びＲ９が同一または異なる電子供与性基を表すことができる。一形態では、一般式１で表される化合物は、可視域に吸収ピークを２つ有することができる。可視域とは、３８０～７８０ｎｍの波長域をいうものとする。本発明者は、Ｒ８及びＲ９がいずれも電子供与性基であることは、一般式１で表される化合物が可視域に吸収ピークを２つ有する吸光特性を示すことに寄与すると推察している。
　Ｒ７、Ｒ１０、Ａ及びＡ’は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。かかる置換基については、置換基に関する先の記載を参照できる。
　一形態では、Ａ及びＡ’は、それぞれ独立に置換又は無置換のフェニル基であることができる。置換基を有するフェニル基は、１置換～５置換フェニル基であることができる。２つ以上の置換基を有するフェニル基において、それら置換基は同一又は異なる置換基であることができ、それら置換基の２つ以上が結合して環構造を形成してもよい。上記フェニル基が有する置換基については、置換基に関する先の記載を参照できる。
　また、一形態では、Ａ及びＡ’の少なくとも一方は、インデノ縮合ナフトピランのピラン環と結合する位置の炭素原子に対してパラ位の置換位置に置換基を有するフェニル基を表すことができる。この場合、Ａ及びＡ’のいずれか一方のみが、インデノ縮合ナフトピランのピラン環と結合する位置の炭素原子に対してパラ位の置換位置に置換基を有するフェニル基を表すことができる。または、Ａ及びＡ’の両方が、それぞれ独立に、インデノ縮合ナフトピランのピラン環と結合する位置の炭素原子に対してパラ位の置換位置に置換基を有するフェニル基を表すこともできる。上記のパラ位の置換位置に置換する置換基は、例えば電子供与性基であることができる。かかる電子供与性基については、電子供与性基に関する先の記載を参照できる。上記のパラ位の置換位置に置換する電子供与性基の具体例としては、例えば、メトキシ基等のアルコキシ基、モルホリノ基等を挙げることができる。
　また、一形態では、Ａ及びＡ’の少なくとも一方は、インデノ縮合ナフトピランのピラン環と結合する位置の炭素原子に対してパラ位の置換位置に窒素原子含有置換基を有するフェニル基であることができる。この場合、Ａ及びＡ’のいずれか一方のみが、インデノ縮合ナフトピランのピラン環と結合する位置の炭素原子に対してパラ位の置換位置に窒素原子含有置換基を有するフェニル基であることができる。または、Ａ及びＡ’の両方が、それぞれ独立に、インデノ縮合ナフトピランのピラン環と結合する位置の炭素原子に対してパラ位の置換位置に窒素原子含有置換基を有するフェニル基であることができる。上記窒素原子含有置換基としては、無置換アミノ基（－ＮＨ２）、置換アミノ基（例えば、モノメチルアミノ基等のモノアルキルアミノ基、ジメチルアミノ基等のジアルキルアミノ基、モノフェニルアミノ基等のモノアリールアミノ基、ジフェニルアミノ基等のジアリールアミノ基等）、環状アミノ基（例えば、ピペリジノ基、モルホリノ基、チオモルホリノ基、テトラヒドロキノリノ基、テトラヒドロイソキノリノ基等）を挙げることができる。
　一形態では、一般式１中、Ｒ８は水素原子を表し、Ｒ９は電子供与性基を表し、且つ、Ａ及びＡ’の少なくとも一方は、インデノ縮合ナフトピランのピラン環と結合する位置の炭素原子に対してパラ位の置換位置に窒素原子含有置換基を有するフェニル基を表すことができる。
　一般式１で表される化合物としては、以下の化合物を例示できる。一般式１中の各部の具体例としては、以下に示す例示化合物に含まれるものも例示できる。但し、本発明は以下の例示化合物に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　一般式１で表されるフォトクロミック化合物は、公知の方法で合成することができる。合成方法については、例えば以下の文献を参照できる。特許第４８８４５７８号明細書、ＵＳ２００６／０２２６４０２Ａ１、ＵＳ２００６／０２２８５５７Ａ１、ＵＳ２００８／０１０３３０１Ａ１、ＵＳ２０１１／０１０８７８１Ａ１、ＵＳ２０１１／０１０８７８１Ａ１、米国特許第７５２７７５４号明細書、米国特許第７５５６７５１号明細書、ＷＯ２００１／６０８１１Ａ１、ＷＯ２０１３／０８６２４８Ａ１、ＷＯ１９９６／０１４５９６Ａ１、ＷＯ２００１／０１９８１３Ａ１及びＷＯ２０１１／０１６５８２Ａ１。
［フォトクロミック組成物、フォトクロミック物品］
　本発明の一態様は、一般式１で表されるフォトクロミック化合物を１種以上含むフォトクロミック組成物に関する。
　また、本発明の一態様は、一般式１で表されるフォトクロミック化合物を１種以上含むフォトクロミック物品に関する。
　上記フォトクロミック組成物及び上記フォトクロミック物品は、一般式１で表されるフォトクロミック化合物を１種のみ含むことができ、又は２種以上（例えば２種以上４種以下）含むことができる。上記フォトクロミック物品及び上記フォトクロミック組成物は、それらの全量を１００質量％として、一般式１で表されるフォトクロミック化合物を、例えば０．１～１５．０質量％程度含むことができる。ただし、上記範囲に限定されるものではない。
　上記フォトクロミック物品は、少なくとも基材を有することができる。一形態では、一般式１で表されるフォトクロミック化合物は、上記フォトクロミック物品の基材に含まれることができる。上記フォトクロミック物品は、基材とフォトクロミック層とを有することができ、基材及び／又はフォトクロミック層に、一般式１で表されるフォトクロミック化合物の１種以上を含むことができる。一般式１で表されるフォトクロミック化合物は、基材及びフォトクロミック層において、一形態では基材のみに含まれることができ、他の一形態ではフォトクロミック層のみに含まれることができ、また他の一形態では基材とフォトクロミック層とに含まれることができる。また、基材及びフォトクロミック層は、フォトクロミック化合物として、一般式１で表されるフォトクロミック化合物のみを含むことができ、又は１種以上の他のフォトクロミック化合物を含むこともできる。他のフォトクロミック化合物としては、アゾベンゼン類、スピロピラン類、スピロオキサジン類、ナフトピラン類、インデノナフトピラン類、フェナントロピラン類、ヘキサアリールビスイミダゾール類、ドナー－アクセプターステンハウス付加物（ＤＡＳＡ）類、サリシリデンアニリン類、ジヒドロピレン類、アントラセンダイマー類、フルギド類、ジアリールエテン類、フェノキシナフタセンキノン類、スチルベン類等を挙げることができる。
＜基材＞
　上記フォトクロミック物品は、フォトクロミック物品の種類に応じて選択された基材を含むことができる。基材の一例として、眼鏡レンズ基材としては、プラスチックレンズ基材又はガラスレンズ基材が挙げられる。ガラスレンズ基材は、例えば無機ガラス製のレンズ基材であることができる。プラスチックレンズ基材としては、（メタ）アクリル樹脂をはじめとするスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アリル樹脂、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート樹脂（ＣＲ－３９）等のアリルカーボネート樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、イソシアネート化合物とジエチレングリコール等のヒドロキシ化合物との反応で得られたウレタン樹脂、イソシアネート化合物とポリチオール化合物とを反応させたチオウレタン樹脂、分子内に１つ以上のジスルフィド結合を有する（チオ）エポキシ化合物を含有する硬化性組成物を硬化した硬化物（一般に透明樹脂と呼ばれる。）を挙げることができる。レンズ基材としては、染色されていないもの（無色レンズ）を用いてもよく、染色されているもの（染色レンズ）を用いてもよい。レンズ基材の屈折率は、例えば、１．５０～１．７５程度であることができる。ただしレンズ基材の屈折率は、上記範囲に限定されるものではなく、上記の範囲内でも、上記の範囲から上下に離れていてもよい。ここで屈折率とは、波長５００ｎｍの光に対する屈折率をいうものとする。また、レンズ基材は、屈折力を有するレンズ（いわゆる度付レンズ）であってもよく、屈折力なしのレンズ（いわゆる度なしレンズ）であってもよい。
　例えば、上記フォトクロミック組成物は、重合性組成物であることができる。本発明及び本明細書において、「重合性組成物」とは、１種以上の重合性化合物を含む組成物である。一般式１で表されるフォトクロミック化合物の１種以上と、重合性化合物の１種以上と、を少なくとも含む重合性組成物を公知の成形方法によって成形することにより、かかる重合性組成物の硬化物を作製することができる。かかる硬化物は、上記フォトクロミック物品に基材として含まれることができ、及び／又は、フォトクロミック層として含まれることができる。硬化処理は、光照射及び／又は加熱処理であることができる。重合性化合物とは、重合性基を有する化合物であり、重合性化合物の重合反応が進行することによって重合性組成物が硬化し硬化物が形成され得る。重合性組成物は、１種以上の添加剤（例えば重合開始剤等）を更に含むことができる。
　眼鏡レンズは、単焦点レンズ、多焦点レンズ、累進屈折力レンズ等の各種レンズであることができる。レンズの種類は、レンズ基材の両面の面形状により決定される。また、レンズ基材表面は、凸面、凹面、平面のいずれであってもよい。通常のレンズ基材及び眼鏡レンズでは、物体側表面は凸面、眼球側表面は凹面である。ただし、これに限定されるものではない。フォトクロミック層は、通常、レンズ基材の物体側表面上に設けることができるが、眼球側表面上に設けてもよい。
＜フォトクロミック層＞
　フォトクロミック層は、基材の表面上に直接又は一層以上の他の層を介して間接的に設けられた層であることができる。フォトクロミック層は、例えば、重合性組成物を硬化した硬化層であることができる。一般式１で表されるフォトクロミック化合物の１種以上と、重合性化合物の１種以上と、を少なくとも含む重合性組成物を硬化した硬化層として、フォトクロミック層を形成することができる。例えば、かかる重合性組成物を基材の表面上に直接塗布するか、又は基材上に設けられた層の表面に塗布し、塗布された重合性組成物に硬化処理を施すことによって、一般式１で表されるフォトクロミック化合物の１種以上を含む硬化層として、フォトクロミック層を形成することができる。塗布方法としては、スピンコート法、ディップコート法、スプレーコート法、インクジェット法、ノズルコート法、スリットコート法等の公知の塗布方法を採用することができる。硬化処理は、光照射及び／又は加熱処理であることができる。重合性組成物は、１種以上の重合性化合物に加えて、１種以上の添加剤（例えば重合開始剤等）を更に含むことができる。重合性化合物の重合反応が進行することによって重合性組成物が硬化し硬化層が形成され得る。
　フォトクロミック層の厚さは、例えば５μｍ以上、１０μｍ以上若しくは２０μｍ以上であることができ、また、例えば８０μｍ以下、７０μｍ以下若しくは５０μｍ以下であることができる。
＜重合性化合物＞
　本発明及び本明細書において、重合性化合物とは、１分子中に１つ以上の重合性基を有する化合物をいい、「重合性基」とは、重合反応し得る反応性基をいうものとする。重合性基としては、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、ビニルエーテル基、エポキシ基、チオール基、オキセタン基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、イソシアネート基等を挙げることができる。
　上記基材及び上記フォトクロミック層の形成のために使用可能な重合性化合物としては、以下の化合物を例示できる。
（エピスルフィド系化合物）
　エピスルフィド系化合物は、１分子内に２個以上のエピスルフィド基を有する化合物である。エピスルフィド基は、開環重合し得る重合性基である。エピスルフィド系化合物の具体例としては、ビス（１，２－エピチオエチル）スルフィド、ビス（１，２－エピチオエチル）ジスルフィド、ビス（２，３－エピチオプロピル）スルフィド、ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）メタン、ビス（２，３－エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（２，３－エピチオプロピルジチオ）メタン、ビス（２，３－エピチオプロピルジチオ）エタン、ビス（６，７－エピチオ－３，４－ジチアヘプチル）スルフィド、ビス（６，７－エピチオ－３，４－ジチアヘプチル）ジスルフィド、１，４－ジチアン－２，５－ビス（２，３－エピチオプロピルジチオメチル）、１，３－ビス（２，３－エピチオプロピルジチオメチル）ベンゼン、１，６－ビス（２，３－エピチオプロピルジチオメチル）－２－（２，３－エピチオプロピルジチオエチルチオ）－４－チアヘキサン、１，２，３－トリス（２，３－エピチオプロピルジチオ）プロパン、１，１，１，１－テトラキス（２，３－エピチオプロピルジチオメチル）メタン、１，３－ビス（２，３－エピチオプロピルジチオ）－２－チアプロパン、１，４－ビス（２，３－エピチオプロピルジチオ）－２，３－ジチアブタン、１，１，１－トリス（２，３－エピチオプロピルジチオ）メタン、１，１，１－トリス（２，３－エピチオプロピルジチオメチルチオ）メタン、１，１，２，２－テトラキス（２，３－エピチオプロピルジチオ）エタン、１，１，２，２－テトラキス（２，３－エピチオプロピルジチオメチルチオ）エタン、１，１，３，３－テトラキス（２，３－エピチオプロピルジチオ）プロパン、１，１，３，３－テトラキス（２，３－エピチオプロピルジチオメチルチオ）プロパン、２－［１，１－ビス（２，３－エピチオプロピルジチオ）メチル］－１，３－ジチエタン、２－［１，１－ビス（２，３－エピチオプロピルジチオメチルチオ）メチル］－１，３－ジチエタン等を挙げることができる。
（チエタニル系化合物）
　チエタニル系化合物は、１分子内に２個以上のチエタニル基を有するチエタン化合物である。チエタニル基は、開環重合し得る重合性基である。チエタニル系化合物の中には、複数のチエタニル基と共にエピスルフィド基を有するものがある。かかる化合物は、上記のエピスルフィド系化合物の例に挙げられている。その他のチエタニル系化合物には、分子内に金属原子を有している含金属チエタン化合物と、金属を含んでいない非金属系チエタン化合物とがある。
　非金属系チエタン化合物の具体例としては、ビス（３－チエタニル）ジスルフィド、ビス（３－チエタニル）スルフィド、ビス（３－チエタニル）トリスルフィド、ビス（３－チエタニル）テトラスルフィド、１，４－ビス（３－チエタニル）－１，３，４－トリチアブタン、１，５－ビス（３－チエタニル）－１，２，４，５－テトラチアペンタン、１，６－ビス（３－チエタニル）－１，３，４，６－テトラチアヘキサン、１，６－ビス（３－チエタニル）－１，３，５，６－テトラチアヘキサン、１，７－ビス（３－チエタニル）－１，２，４，５，７－ペンタチアヘプタン、１，７－ビス（３－チエタニルチオ）－１，２，４，６，７－ペンタチアヘプタン、１，１－ビス（３－チエタニルチオ）メタン、１，２－ビス（３－チエタニルチオ）エタン、１，２，３－トリス（３－チエタニルチオ）プロパン、１，８－ビス（３－チエタニルチオ）－４－（３－チエタニルチオメチル）－３，６－ジチアオクタン、１，１１－ビス（３－チエタニルチオ）－４，８－ビス（３－チエタニルチオメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン、１，１１－ビス（３－チエタニルチオ）－４，７－ビス（３－チエタニルチオメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン、１，１１－ビス（３－チエタニルチオ）－５，７－ビス（３－チエタニルチオメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン、２，５－ビス（３－チエタニルチオメチル）－１，４－ジチアン、２，５－ビス［［２－（３－チエタニルチオ）エチル］チオメチル］－１，４－ジチアン、２，５－ビス（３－チエタニルチオメチル）－２，５－ジメチル－１，４－ジチアン、ビスチエタニルスルフィド、ビス（チエタニルチオ）メタン、３－［＜（チエタニルチオ）メチルチオ＞メチルチオ］チエタン、ビスチエタニルジスルフィド、ビスチエタニルトリスルフィド、ビスチエタニルテトラスルフィド、ビスチエタニルペンタスルフィド、１，４－ビス（３－チエタニルジチオ）－２，３－ジチアブタン、１，１，１－トリス（３－チエタニルジチオ）メタン、１，１，１－トリス（３－チエタニルジチオメチルチオ）メタン、１，１，２，２－テトラキス（３－チエタニルジチオ）エタン、１，１，２，２－テトラキス（３－チエタニルジチオメチルチオ）エタン等を挙げることができる。
　含金属チエタン化合物としては、分子内に、金属原子として、Ｓｎ原子、Ｓｉ原子、Ｇｅ原子、Ｐｂ原子等の１４族の原子、Ｚｒ原子、Ｔｉ原子等の４族の元素、Ａｌ原子等の１３族の原子、Ｚｎ原子等の１２族の原子等を含むものが挙げられる。具体例としては、アルキルチオ（チエタニルチオ）スズ、ビス（アルキルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ、アルキルチオ（アルキルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ、ビス（チエタニルチオ）環状ジチオスズ化合物、アルキル（チエタニルチオ）スズ化合物等が挙げられる。
　アルキルチオ（チエタニルチオ）スズの具体例としては、メチルチオトリス（チエタニルチオ）スズ、エチルチオトリス（チエタニルチオ）スズ、プロピルチオトリス（チエタニルチオ）スズ、イソプロピルチオトリス（チエタニルチオ）スズ等を例示できる。
　ビス（アルキルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズの具体例としては、ビス（メチルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ、ビス（エチルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ、ビス（プロピルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ、ビス（イソプロピルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ等を例示できる。
　アルキルチオ（アルキルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズの具体例としては、エチルチオ（メチルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ、メチルチオ（プロピルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ、イソプロピルチオ（メチルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ、エチルチオ（プロピルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ、エチルチオ（イソプロピルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ、イソプロピルチオ（プロピルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ等を例示できる。
　ビス（チエタニルチオ）環状ジチオスズ化合物の具体例としては、ビス（チエタニルチオ）ジチアスタンネタン、ビス（チエタニルチオ）ジチアスタンノラン、ビス（チエタニルチオ）ジチアスタンニナン、ビス（チエタニルチオ）トリチアスタンノカン等を例示できる。
　アルキル（チエタニルチオ）スズ化合物の具体例としては、メチルトリス（チエタニルチオ）スズ、ジメチルビス（チエタニルチオ）スズ、ブチルトリス（チエタニルチオ）スズ、テトラキス（チエタニルチオ）スズ等を例示できる。
（ポリアミン化合物）
　ポリアミン化合物は、一分子中にＮＨ２基を２つ以上有する化合物であり、ポリイソシアネートとの反応でウレア結合を形成することができ、ポリイソチオシアネートとの反応でチオウレア結合を形成することができる。ポリアミン化合物の具体例としては、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタキシレンジアミン、１，３－プロパンジアミン、プトレシン、２－（２－アミノエチルアミノ）エタノ－ル、ジエチレントリアミン、ｐ－フェニレンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン、メラミン、１，３，５－ベンゼントリアミン等が挙げられる。
（エポキシ系化合物）
　エポキシ系化合物は、分子内にエポキシ基を有する化合物である。エポキシ基は、開環重合し得る重合性基である。エポキシ系化合物は、一般に、脂肪族エポキシ化合物、脂環族エポキシ化合物及び芳香族エポキシ化合物に分類される。
　脂肪族エポキシ化合物の具体例としては、エチレンオキシド、２－エチルオキシラン、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、２，２’－メチレンビスオキシラン、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、ノナエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、テトラプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ノナプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールテトラグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリグリシジルエーテル等が挙げられる。
　脂環族エポキシ化合物の具体例としては、イソホロンジオールジグリシジルエーテル、ビス－２，２－ヒドロキシシクロヘキシルプロパンジグリシジルエーテル等が挙げられる。
　芳香族エポキシ化合物の具体例としては、レゾールシンジグリシジルエーテル、ビスフェノ－ルＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、オルトフタル酸ジグリシジルエステル、フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
　また、上記以外にも、エポキシ基と共に、分子内に硫黄原子を有するエポキシ系化合物も使用することができる。このような含硫黄原子エポキシ系化合物には、鎖状脂肪族系のものと環状脂肪族系のものとがある。
　鎖状脂肪族系含硫黄原子エポキシ系化合物の具体例としては、ビス（２，３－エポキシプロピル）スルフィド、ビス（２，３－エポキシプロピル）ジスルフィド、ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）メタン、１，２－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）エタン、１，２－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）プロパン、１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）プロパン、１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－２－メチルプロパン、１，４－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）ブタン、１，４－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－２－メチルブタン、１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）ブタン、１，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）ペンタン、１，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－２－メチルペンタン、１，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－３－チアペンタン、１，６－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）ヘキサン、１，６－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－２－メチルヘキサン、３，８－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－３，６－ジチアオクタン、１，２，３－トリス（２，３－エポキシプロピルチオ）プロパン、２，２－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）プロパン、２，２－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－１－（２，３－エポキシプロピルチオ）ブタン等が挙げられる。
　環状脂肪族系含硫黄原子エポキシ系化合物の具体例としては、１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）シクロヘキサン、１，４－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）シクロヘキサン、２，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－１，４－ジチアン、２，５－ビス［＜２－（２，３－エポキシプロピルチオ）エチル＞チオメチル］－１，４－ジチアン、２，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－２，５－ジメチル－１，４－ジチアン等が挙げられる。
（ラジカル重合性基を有する化合物）
　ラジカル重合性基は、ラジカル重合し得る重合性基である。ラジカル重合性基としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基、ビニル基等が挙げられる。
　以下において、アクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる重合性基を有する化合物を、「（メタ）アクリレート化合物」と呼ぶ。（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレ－ト、テトラエチレングリコ－ルジ（メタ）アクリレ－ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコ－ルジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールビスグリシジル（メタ）アクリレ－ト、ビスフェノ－ルＡジ（メタ）アクリレート、２，２－ビス（４－（メタ）アクロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジブロモ－４－（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシジプロポキシフェニル）プロパン、ビスフェノ－ルＦジ（メタ）アクリレート、１，１－ビス（４－（メタ）アクロキシエトキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－（メタ）アクロキシジエトキシフェニル）メタン、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト－ルテトラ（メタ）アクリレート、メチルチオ（メタ）アクリレート、フェニルチオ（メタ）アクリレート、ベンジルチオ（メタ）アクリレート、キシリレンジチオールジ（メタ）アクリレート、メルカプトエチルスルフィドジ（メタ）アクリレート、２官能ウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　アリル基を有する化合物（アリル化合物）の具体例としては、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレ－ト、ジアリルテレフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリルカーボネート、ジエチレングリコールビスアリルカ－ボネート、メトキシポリエチレングリコールアリルエーテル、ポリエチレングリコールアリルエーテル、メトキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコールアリルエーテル、ブトキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコールアリルエーテル、メタクリロイルオキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコールアリルエーテル、フェノキシポリエチレングリコールアリルエーテル、メタクリロイルオキシポリエチレングリコールアリルエーテル等が挙げられる。
　ビニル基を有する化合物（ビニル化合物）としては、α－メチルスチレン、α－メチルスチレンダイマー、スチレン、クロロスチレン、メチルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ジビニルベンゼン、３，９－ジビニルスピロビ（ｍ－ジオキサン）等が挙げられる。
　上記フォトクロミック物品は、フォトクロミック物品の耐久性向上のための保護層、反射防止層、撥水性又は親水性の防汚層、防曇層、層間の密着性向上のためのプライマー層等のフォトクロミック物品の機能性層として公知の層の１層以上を任意の位置に含むことができる。
　上記フォトクロミック物品は、光学物品であることができる。光学物品の一形態は、眼鏡レンズである。かかる眼鏡レンズは、フォトクロミックレンズ又はフォトクロミック眼鏡レンズとも呼ぶことができる。また、光学物品の一形態としては、ゴーグル用レンズ、サンバイザーのバイザー（ひさし）部分、ヘルメットのシールド部材等を挙げることもできる。これら光学物品用の基材上に重合性組成物である上記フォトクロミック組成物を塗布し、塗布された組成物に硬化処理を施すことによりフォトクロミック層を形成することによって、防眩機能を有する光学物品を得ることができる。
［眼鏡］
　本発明の一態様は、上記フォトクロミック物品の一形態である眼鏡レンズを備えた眼鏡に関する。この眼鏡に含まれる眼鏡レンズの詳細については、先に記載した通りである。上記眼鏡は、かかる眼鏡レンズを備えることにより、例えば屋外ではフォトクロミック化合物が太陽光の照射を受けて着色することでサングラスのように防眩効果を発揮することができ、屋内に戻るとフォトクロミック化合物が退色することで透過性を回復することができる。上記眼鏡について、フレーム等の構成については、公知技術を適用することができる。
　以下、本発明を実施例により更に説明する。ただし、本発明は実施例に示す実施形態に限定されるものではない。
　以下において、分子構造の同定には核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）を用いた。ＮＭＲとしては、日本電子製ＥＣＳ－４００のプロトンＮＭＲを使用した。測定溶媒としては、主に重クロロホルムを用い、重クロロホルムに難溶な場合に限り、重ジメチルスルホキシド、重アセトン、重アセトニトリル、重ベンゼン、重メタノール、重ピリジン等を適宜用いた。
　純度の分析には高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いた。ＨＰＬＣとしては、島津製作所製ＬＣ－２０４０Ｃを用いた。カラムにはＹＭＣ－Ｔｒｉａｒｔ　Ｃ１８を用い、測定温度を４０℃に設定した。移動相はトリフルオロ酢酸を０．１％含んだ水とアセトニトリルの混合溶媒を用い、流速は０．４ｍＬ／ｍｉｎ．とした。
　質量分析には日本ウォーターズ製ＡＣＱＵＩＴＹ　ＵＰＬＣ　Ｈ－Ｃｌａｓｓシステム（ＵＰＬＣ）に質量分析ユニットとしてＳＱＤ２を装備した装置を用いた。カラムはＡＣＱＵＩＴＹ　ＵＰＬＣ　ＢＥＨ　Ｃ１８を用い、測定温度を４０℃に設定した。移動相はギ酸を添加した水とアセトニトリルの混合溶媒を用い、濃度勾配を付けて流速０．６１ｍＬ／ｍｉｎ．で流した。イオン化はエレクトロスプレーイオン化（ＥＳＩ）法を用いた。
　ＣＨＮ（炭素・水素・窒素）元素分析は燃焼法により実施した。
［実施例１］
　表２に示す反応物から、以下の方法によって表２に示す生成物を得た。
　アルゴン雰囲気下、表２に示す反応物１（１．９ｇ，４ｍｍｏｌ）及び反応物２（２．１ｇ，８ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（３６ｍＬ）に、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物（０．１５ｇ，０．８０ｍｍｏｌ）を添加し、室温で終夜撹拌した。水酸化ナトリウム水溶液（１．０Ｍ，３７ｍＬ）を添加し、約２０分間撹拌した。不純物をろ過で取り除き、トルエン（３０ｍＬ×２）で抽出後、併せた有機層を水（２０ｍＬ×２）で洗浄し、濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２：２００ｇ，ヘプタン／クロロホルム（体積基準）＝７０／３０～６０／４０）で精製した（１．２ｇ，褐色固体）。得られた固体をヘプタン／酢酸エチル（２／１（体積基準），９０ｍＬ）に懸濁させ、約３０分間超音波処理を行い、ろ過及び乾燥することにより、最終生成物として、表２に示す生成物を薄黄緑色固体（０．９ｇ）として得た。
　得られた生成物の分析を、以下の方法によって行った。
　核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）にて構造同定を行った。
　ＨＰＬＣにより純度を分析したところ面積比で表２に示す値であった。
　質量分析の結果、表２に示す精密質量の計算値に対し、表２に示す実測値（［Ｍ＋Ｈ］＋，相対強度１００）であった。
　燃焼法によるＣＨＮ元素分析の結果、表２に示す計算値に対し、実測値は表２に示す値であった。
　以上の分析結果より総合的に目的化合物である、表２に示す化合物が得られたことを確認した。
［実施例２～１９、比較例１、２］
　一般式１で表される化合物の合成に使用した反応物１及び反応物２として、それぞれ表２に示す反応物を使用した点以外は上記と同様の操作により、表２に示す化合物を得た。
　得られた生成物の分析を、先に記載した方法によって行った。分析結果を表２に示す。
［眼鏡レンズ（フォトクロミック物品）の作製］
＜フォトクロミック組成物（重合性組成物）の調製＞
　プラスチック製容器内で、（メタ）アクリレートの合計１００質量部に対して、６８質量部のポリエチレングリコールジアクリレート、１２質量部のトリメチロールプロパントリメタクリレート、２０質量部のネオペンチルグリコールジメタクリレートを混合し、（メタ）アクリレート混合物を調製した。この（メタ）アクリレート混合物１００質量部に対して、２．５質量部となるようにフォトクロミック化合物を混合した。更に、光重合開始剤（フェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド）、酸化防止剤［ビス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオン酸）］［エチレンビス（オキシエチレン）及び光安定化剤（セバシン酸ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル））を混合し、十分に攪拌した後、シランカップリング剤（γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）を攪拌しながら滴下した。その後、自動公転方式攪拌脱泡装置で脱泡した。
　以上の方法により、フォトクロミック組成物を調製した。
＜プライマー層の成膜＞
　プラスチックレンズ基材（ＨＯＹＡ社製商品名ＥＹＡＳ：中心厚２．５ｍｍ、直径７５ｍｍ、球面レンズ度数－４．００）を濃度１０質量％の水酸化ナトリウム水溶液（液温６０℃）に５分間浸漬処理することでアルカリ洗浄し、更に純水で洗浄し乾燥させた。その後、このプラスチックレンズ基材の凸面に対して、水系ポリウレタン樹脂液（ポリカーボネートポリオール系ポリウレタンエマルジョン、粘度１００ｃＰｓ、固形分濃度３８質量％）を室温且つ相対湿度４０～６０％の環境において、ミカサ社製スピンコーターＭＳ－Ｂ１５０を用い、回転数１５００ｒｐｍで１分間スピンコート法により塗布した後、１５分間自然乾燥させることにより、厚さ５．５μｍのプライマー層を形成した。
＜フォトクロミック層の成膜＞
　上記で調製したフォトクロミック組成物を、上記プライマー層の上に滴下し、ミカサ社製ＭＳ－Ｂ１５０を用い、回転数５００ｒｐｍから１５００ｒｐｍまで１分間かけてスロープモードで回転数を変化させ、更に１５００ｒｐｍで５秒間回転させるプログラムを用いたスピンコート法により塗布した。その後、プラスチックレンズ基材上に形成されたプライマー層上に塗布された上記フォトクロミック組成物に対し、窒素雰囲気中（酸素濃度５００ｐｐｍ以下）で紫外線（主波長４０５ｎｍ）を４０秒間照射し、この組成物を硬化させてフォトクロミック層を形成した。形成されたフォトクロミック層の厚さは４５μｍであった。
　こうして、フォトクロミック物品（眼鏡レンズ）を作製した。
［評価方法］
＜着色濃度の評価＞
　ＪＩＳ　Ｔ７３３３：２００５に準じた以下の方法によって視感透過率を求めた。
　実施例及び比較例の各眼鏡レンズの凸面に向けて、キセノンランプを光源に用いてエアロマスフィルターを介した光を１５分間照射し、フォトクロミック層を着色させた。この照射光はＪＩＳ　Ｔ７３３３：２００５に規定されているように放射照度及び放射照度の許容差が表１に示す値となるように行った。この着色時の透過率を大塚電子製分光光度計により測定した。波長範囲３８０ｎｍから７８０ｎｍの範囲での測定結果から求めた視感透過率Ｔ（％）を表２に示す。Ｔ（％）の値が小さいほど、フォトクロミック化合物が高濃度に着色していることを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
＜退色速度の評価＞
　退色速度は以下の方法により評価した。
　実施例及び比較例の各眼鏡レンズの光照射前（未着色状態）の透過率（測定波長：５５０ｎｍ）を大塚電子製分光光度計により測定した。ここで測定された透過率を「初期透過率」と呼ぶ。
　各眼鏡レンズに対し、キセノンランプを光源に用いてエアロマスフィルターを介した光を１５分間照射し、フォトクロミック層を着色させた。この照射光はＪＩＳ　Ｔ７３３３：２００５に規定されているように放射照度及び放射照度の許容差が表２に示す値となるように行った。この着色時の透過率を初期透過率と同様に測定した。ここで測定された透過率を「着色時透過率」と呼ぶ。
　その後、光照射を止めた時間から透過率が、［（初期透過率－着色時透過率）／２］となるまでに要する時間を測定した。この時間を「半減時間」とする。半減時間が短いほど退色速度が速いということができる。求められた半減時間を表２に示す。
　以上の結果を、表２（表２－１～表２－６）に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000034
　表２に示す結果から、実施例の各眼鏡レンズが、可視域で高濃度に着色し且つ速い退色速度を示すフォトクロミック物品であることが確認できる。
　最後に、前述の各態様を総括する。
［１］下記一般式１で表されるフォトクロミック化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 （一般式１中、
Ｒ１及びＲ２は、互いに結合してインデノ縮合ナフトピランの１３位の炭素原子とともに環構造を形成し、
Ｒ３～Ｒ６は、それぞれ独立に水素原子又は電子吸引性基を表し、Ｒ３～Ｒ６の中の１つ以上は電子吸引性基を表し、
Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に水素原子又は電子供与性基を表し、Ｒ８及びＲ９の少なくとも一方は電子供与性基を表し、
Ｒ７、Ｒ１０、Ａ及びＡ’は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。）
［２］Ｒ７及びＲ１０は、いずれも水素原子を表す、［１］に記載のフォトクロミック化合物。
［３］Ｒ１及びＲ２が互いに結合してインデノ縮合ナフトピランの１３位の炭素原子とともに形成する環構造は、脂肪族環である、［１］又は[２]に記載のフォトクロミック化合物。
［４］上記脂肪族環の環を構成する炭素原子の数は、３以上６以下である、［３］に記載のフォトクロミック化合物。
［５］上記脂肪族環の環を構成する炭素原子の数は６である、［３］に記載のフォトクロミック化合物。
［６］上記脂肪族環の環を構成する炭素原子の数は、７以上２０以下である、［３］に記載のフォトクロミック化合物。
［７］Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に水素原子又は電子供与性基（ただし硫黄原子を除く）を表し、Ｒ８及びＲ９の少なくとも一方は電子供与性基を表す、［１］～［６］のいずれかに記載のフォトクロミック化合物。
［８］上記電子吸引性基は、フッ素原子及びトリフルオロメチル基からなる群から選択される、［１］～［７］のいずれかに記載のフォトクロミック化合物。
［９］一般式１中、Ｒ４はトリフルオロメチル基を表す、［１］～［８］のいずれかに記載のフォトクロミック化合物。
［１０］一般式１中、Ｒ３及びＲ５は、いずれもフッ素原子を表す、［１］～［８］のいずれかに記載のフォトクロミック化合物。
［１１］一般式１中、Ａ及びＡ’の少なくとも一方は、インデノ縮合ナフトピランのピラン環と結合する位置の炭素原子に対してパラ位の置換位置に置換基を有するフェニル基を表す、［１］～［１０］のいずれかに記載のフォトクロミック化合物。
［１２］一般式１中、Ａ及びＡ’は、それぞれ独立に、インデノ縮合ナフトピランのピラン環と結合する位置の炭素原子に対してパラ位の置換位置に置換基を有するフェニル基を表す、［１］～［１１］のいずれかに記載のフォトクロミック化合物。
［１３］一般式１中、Ａ及びＡ’は、それぞれ独立に、インデノ縮合ナフトピランのピラン環と結合する位置の炭素原子に対してパラ位の置換位置に置換基として電子供与性基を有するフェニル基を表す、［１］～［１１］のいずれかに記載のフォトクロミック化合物。
［１４］一般式１中、Ｒ８は水素原子を表す、［１］～［１３］のいずれかに記載のフォトクロミック化合物。
［１５］一般式１中、Ｒ８は水素原子を表し、Ｒ９は電子供与性基を表し、且つ、Ａ及びＡ’の少なくとも一方は、インデノ縮合ナフトピランのピラン環と結合する位置の炭素原子に対してパラ位の置換位置に窒素原子含有置換基を有するフェニル基を表す、［１］～［１０］のいずれかに記載のフォトクロミック化合物。
［１６］［１］～［１５］のいずれかに記載のフォトクロミック化合物を含むフォトクロミック組成物。
［１７］重合性化合物を更に含む、［１６］に記載のフォトクロミック組成物。
［１８］［１７］に記載のフォトクロミック組成物を硬化した硬化物を含むフォトクロミック物品。
［１９］基材と、上記硬化物であるフォトクロミック層とを有する、［１８］に記載のフォトクロミック物品。
［２０］眼鏡レンズである、［１８］又は［１９］に記載のフォトクロミック物品。
［２１］ゴーグル用レンズである、［１８］又は［１９］に記載のフォトクロミック物品。
［２２］サンバイザーのバイザー部分である、［１８］又は［１９］に記載のフォトクロミック物品。
［２３］ヘルメットのシールド部材である、［１８］又は［１９］に記載のフォトクロミック物品。
［２４］［２０］に記載の眼鏡レンズを備えた眼鏡。
　本明細書に記載の各種態様及び各種形態は、任意の組み合わせで２つ以上を組み合わせることができる。
　今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味及び範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
　本発明の一態様は、眼鏡、ゴーグル、サンバイザー、ヘルメット等の技術分野において有用である。

Claims (24)

  1. 下記一般式１で表されるフォトクロミック化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （一般式１中、
    Ｒ１及びＲ２は、互いに結合してインデノ縮合ナフトピランの１３位の炭素原子とともに環構造を形成し、
    Ｒ３～Ｒ６は、それぞれ独立に水素原子又は電子吸引性基を表し、Ｒ３～Ｒ６の中の１つ以上は電子吸引性基を表し、
    Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に水素原子又は電子供与性基を表し、Ｒ８及びＲ９の少なくとも一方は電子供与性基を表し、
    Ｒ７、Ｒ１０、Ａ及びＡ’は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。）
  2. Ｒ７及びＲ１０は、いずれも水素原子を表す、請求項１に記載のフォトクロミック化合物。
  3. Ｒ１及びＲ２が互いに結合してインデノ縮合ナフトピランの１３位の炭素原子とともに形成する環構造は、脂肪族環である、請求項１又は２に記載のフォトクロミック化合物。
  4. 前記脂肪族環の環を構成する炭素原子の数は、３以上６以下である、請求項３に記載のフォトクロミック化合物。
  5. 前記脂肪族環の環を構成する炭素原子の数は６である、請求項３に記載のフォトクロミック化合物。
  6. 前記脂肪族環の環を構成する炭素原子の数は、７以上２０以下である、請求項３に記載のフォトクロミック化合物。
  7. Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に水素原子又は電子供与性基（ただし硫黄原子を除く）を表し、Ｒ８及びＲ９の少なくとも一方は電子供与性基を表す、請求項１～６のいずれか１項に記載のフォトクロミック化合物。
  8. 前記電子吸引性基は、フッ素原子及びトリフルオロメチル基からなる群から選択される、請求項１～７のいずれか１項に記載のフォトクロミック化合物。
  9. 一般式１中、Ｒ４はトリフルオロメチル基を表す、請求項１～８のいずれか１項に記載のフォトクロミック化合物。
  10. 一般式１中、Ｒ３及びＲ５は、いずれもフッ素原子を表す、請求項１～８のいずれか１項に記載のフォトクロミック化合物。
  11. 一般式１中、Ａ及びＡ’の少なくとも一方は、インデノ縮合ナフトピランのピラン環と結合する位置の炭素原子に対してパラ位の置換位置に置換基を有するフェニル基を表す、請求項１～１０のいずれか１項に記載のフォトクロミック化合物。
  12. 一般式１中、Ａ及びＡ’は、それぞれ独立に、インデノ縮合ナフトピランのピラン環と結合する位置の炭素原子に対してパラ位の置換位置に置換基を有するフェニル基を表す、請求項１～１１のいずれか１項に記載のフォトクロミック化合物。
  13. 一般式１中、Ａ及びＡ’は、それぞれ独立に、インデノ縮合ナフトピランのピラン環と結合する位置の炭素原子に対してパラ位の置換位置に置換基として電子供与性基を有するフェニル基を表す、請求項１～１１のいずれか１項に記載のフォトクロミック化合物。
  14. 一般式１中、Ｒ８は水素原子を表す、請求項１～１３のいずれか１項に記載のフォトクロミック化合物。
  15. 一般式１中、Ｒ８は水素原子を表し、Ｒ９は電子供与性基を表し、且つ、Ａ及びＡ’の少なくとも一方は、インデノ縮合ナフトピランのピラン環と結合する位置の炭素原子に対してパラ位の置換位置に窒素原子含有置換基を有するフェニル基を表す、請求項１～１０のいずれか１項に記載のフォトクロミック化合物。
  16. 請求項１～１５のいずれか１項に記載のフォトクロミック化合物を含むフォトクロミック組成物。
  17. 重合性化合物を更に含む、請求項１６に記載のフォトクロミック組成物。
  18. 請求項１７に記載のフォトクロミック組成物を硬化した硬化物を含むフォトクロミック物品。
  19. 基材と、前記硬化物であるフォトクロミック層とを有する、請求項１８に記載のフォトクロミック物品。
  20. 眼鏡レンズである、請求項１８又は１９に記載のフォトクロミック物品。
  21. ゴーグル用レンズである、請求項１８又は１９に記載のフォトクロミック物品。
  22. サンバイザーのバイザー部分である、請求項１８又は１９に記載のフォトクロミック物品。
  23. ヘルメットのシールド部材である、請求項１８又は１９に記載のフォトクロミック物品。
  24. 請求項２０に記載の眼鏡レンズを備えた眼鏡。
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