WO2023054029A1 - カバーフィルム - Google Patents

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Definitions

  • the support contains an additive A other than cellulose acetate, When one type of additive A is included, one type of additive A has a molecular weight of 500 or more, A cover film, wherein when two or more of the additives A are contained, the average molecular weight of the two or more additives A is 500 or more.
  • a cover film wherein the additive A contains one or more selected from the group consisting of sugars and polyesters.
  • the polymer layer contains an additive B different from the polymer.
  • the cover film according to [3] which satisfies the relationship of formula (X).
  • the molecular weight of one additive A is 500 or more, preferably 700 or more, and more preferably 800 or more.
  • the upper limit is preferably 5000 or less, more preferably 1000 or less.
  • the average molecular weight of the two or more additives A is 500 or more, preferably 700 or more, and more preferably 800 or more.
  • the upper limit is preferably 5000 or less, more preferably 1000 or less.
  • the one additive A has a molecular weight of 500 or more, and the additive A does not contain one additive with a molecular weight of less than 500. That is, when one type of additive A is included, the molecular weight of the additive A is limited to 500 or more.
  • hydroxyl groups of the saccharide may be substituted with substituents for the hydrogen atoms in the above hydroxyl groups.
  • substituents for the hydrogen atoms in the above hydroxyl groups.
  • the substituent an acyl group is preferable.
  • the number of carbon atoms in the acyl group is preferably 1-10.
  • the acyl group include aliphatic acyl groups such as formyl, acetyl, propionyl, 2-methylpropionyl, 2,2-dimethylpropionyl and 2-ethylhexanoyl; benzoyl and 1-naphthyl.
  • Aromatic acyl groups such as carbonyl group, 2-naphthylcarbonyl group and 2-furylcarbonyl group can be mentioned.
  • non-cyclic divalent linking group having 2 to 10 carbon atoms examples include an alkylene group (preferably 2 to 10 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms, still more preferably 2 to 4 carbon atoms), alkynylene groups (preferably 2 to 10 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms, still more preferably 2 to 4 carbon atoms), and the above alkylene groups having heteroatoms (eg, oxygen atoms, nitrogen atoms, etc.) and the above An alkynylene group is mentioned.
  • the acyclic divalent linking group having 2 to 10 carbon atoms may have a substituent.
  • alkyl group having 1 to 8 carbon atoms examples include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, isobutyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group and 2-ethylhexyl group, and 1 to 4 carbon atoms. is preferred, and a methyl group or an ethyl group is more preferred.
  • alkenyl groups having 2 to 8 carbon atoms include ethenyl, 1-methylethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 2-methyl-2-propenyl and 2 -methylenebutyl group.
  • Additive A may contain additive A other than the sugars and polyester described above.
  • Other additive A includes, for example, an organic acid represented by general formula (11) or a compound represented by general formula (21).
  • alkyl group substituted with a group having a ring structure examples include, for example, a benzyl group, a phenethyl group, a 3-phenylpropyl group, an aralkyl group such as a naphthylmethyl group, a pyridin-2-ylmethyl group, a pyridin-3-ylmethyl group, A pyridin-4-ylmethyl group and an indol-3-ylmethyl group can be mentioned.
  • Deep eutectic solvent - Deep eutectic solvents (DES) are solvents containing a hydrogen bond acceptor compound and a hydrogen bond donor compound. It is a solvent in which melting point depression occurs and the melting point is largely depressed.
  • ClogP (ClogPB) of one type of additive B is preferably 8.0 to 27.0, more preferably 10.0 to 25.0, 12.0 to 20 0.0 is more preferred.
  • the average ClogP (average ClogPB) of the two or more additives B is preferably 8.0 to 27.0, more preferably 10.0 to 25.0, 12 0.0 to 20.0 is more preferred.
  • the total thickness of the polymer layer and the support in the cover film is not particularly limited, but is preferably 250 ⁇ m or less, more preferably 200 ⁇ m or less, and still more preferably 150 ⁇ m or less from the viewpoint of operability and microscopy during microscopic observation. .
  • the lower limit is preferably 50 ⁇ m or more from the viewpoint of handling properties such as resistance to breakage and sealing properties.

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Abstract

本発明は、保存安定性に優れるカバーフィルムを提供する。本発明のセルロースアセテート支持体と、ポリマーを含むポリマー層とを有し、支持体が、セルロースアセテート以外の添加剤Aを含み、添加剤Aを1種含む場合には、1種の添加剤Aの分子量が500以上であり、添加剤Aを2種以上含む場合には、2種以上の添加剤Aの平均分子量が500以上である。

Description

カバーフィルム
 本発明は、カバーフィルムに関する。
 医療分野の細胞診および組織診等においては、顕微鏡観察用標本を顕微鏡で観察する方法が知られている。上記顕微鏡観察用標本の作製方法としては、例えば、予め支持体上にポリマー(例えば、接着剤および接着剤となり得る化合物等)を有するカバーフィルムを、上記接着剤を膨潤および/または溶解可能な溶剤(以下、「封入液」ともいう。例えば、キシレン等。)が数滴滴下された基材(例えば、スライドガラス等)であって、かつ、被検体が載せられた基材に、自動封入装置を用いて自動的に重ね合わせ、カバーフィルムと基材とを接着(以下、「封入」ともいう。)させる方法が挙げられる。この方法により、基材とカバーフィルムとの間に被検体が固定された、顕微鏡観察用標本を作製できる。
 例えば、特許文献1には、所定量の可塑剤が含まれる透明支持体を有する顕微鏡用カバーフィルムが開示されている。
特開2008-003506号公報
 基板とカバーフィルムとを貼り合わせて得られる貼合体を長期保管した際に、基材からカバーフィルムが剥離しにくいことが求められている。以下、上記長期保管した際に、基材からカバーフィルムが剥離しにくいことを、保存安定性に優れるともいう。
 本発明者らは特許文献1等に記載のカバーフィルムについて検討したところ、保存安定性が劣ることを知見した。
 そこで、本発明は、保存安定性に優れるカバーフィルムの提供を課題とする。
 本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、以下の構成により上記課題が解決されることを見出した。
 〔1〕
 セルロースアセテート支持体と、ポリマーを含むポリマー層とを有し、
 上記支持体が、セルロースアセテート以外の添加剤Aを含み、
 上記添加剤Aを1種含む場合には、1種の上記添加剤Aの分子量が500以上であり、
 上記添加剤Aを2種以上含む場合には、2種以上の上記添加剤Aの平均分子量が500以上である、カバーフィルム。
 〔2〕
 上記添加剤Aが、糖類およびポリエステルからなる群から選択される1種以上を含む、〔1〕に記載のカバーフィルム。
 〔3〕
 上記ポリマー層が、上記ポリマーとは異なる種類の添加剤Bを含む、〔1〕または〔2〕に記載のカバーフィルム。
 〔4〕
 式(X)の関係を満たす、〔3〕に記載のカバーフィルム。
 〔5〕
 上記添加剤Bが、カルボン酸エステル、リン酸エステル、グリコール化合物および深共晶溶媒からなる群から選択される1種以上を含む、〔3〕または〔4〕に記載のカバーフィルム。
 〔6〕
 上記添加剤Bが、フタル酸エステル、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル、クエン酸エステル、ジペンタエリスリトールエステル、エポキシ基を有するカルボン酸エステル、および、ポリエーテルエステルからなる群から選択される1種以上を含む、〔3〕~〔5〕のいずれか1つに記載のカバーフィルム。
 〔7〕
 上記添加剤Bが、フタル酸エステルを含む、〔3〕~〔6〕のいずれか1つに記載のカバーフィルム。
 〔8〕
 式(Y)の関係を満たす、〔3〕~〔7〕のいずれか1つに記載のカバーフィルム。
 本発明によれば、保存安定性に優れるカバーフィルムを提供できる。
 以下、本発明について詳細に説明する。
 以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされる場合があるが、本発明はそのような実施態様に制限されない。
 以下、本明細書における各記載の意味を表す。
 本明細書において、「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値または下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値または下限値に置き換えてもよい。また、本明細書に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値または下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
 本明細書において、2以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
 本明細書において、組成物または層中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する上記複数の物質の合計量を意味する。
 本明細書において、「(メタ)アクリル」とは、アクリルおよびメタクリルの総称であり、「アクリルおよびメタクリルの1種以上」を意味する。同様に「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレートおよびメタクリレートの1種以上」を意味する。
 本明細書において、屈折率は、特に断らない限り、アタゴ製NAR-2Tを用いて測定される、波長550nmの光に対する屈折率を意味する。
 本明細書において、重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)は、特に断りのない限り、TSKgel GMHxL、TSKgel G4000HxL、TSKgel G2000HxLおよび/またはTSKgel Super HZM-N(いずれも東ソー(株)製の商品名)のカラムを使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC:Gel Permeation Chromatography)分析装置により、溶媒としてTHF(テトラヒドロフラン)を用い、示差屈折計により検出し、標準物質としてポリスチレンを用いて換算した分子量である。
<カバーフィルム>
 本発明のカバーフィルムは、セルロースアセテート支持体(以下、「AC支持体」ともいう。)と、ポリマーを含むポリマー層とを有し、
 支持体が、セルロースアセテート以外の添加剤Aを含み、
 添加剤Aを1種含む場合には、1種の添加剤Aの分子量が500以上であり、
 添加剤Aを2種以上含む場合には、2種以上の添加剤Aの平均分子量が500以上である。
 本発明のカバーフィルムが保存安定性に優れる機序は必ずしも明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。
 本発明のカバーフィルムの特徴点としては、例えば、添加剤Aを含む点が挙げられる。従来のカバーフィルム中の支持体に含まれる分子量または平均分子量が500未満の添加剤を用いる場合、上記添加剤は、分子量が比較的低くカバーフィルムを構成する層を移動(拡散)しやすい。そのため、長期間保管した際に、上記添加剤がAC支持体からポリマー層と基材(例えば、スライドガラス等)との界面に徐々に移動し、その結果、ポリマー層と基材との間で剥離すると推定される。
 一方で、添加剤Aを1種含む場合には、1種の添加剤Aの分子量が500以上であれば、上記移動が抑制されるため、保存安定性に優れると推定される。また同様に、添加剤Aを2種以上含む場合には、2種以上の添加剤Aの平均分子量が500以上であれば、保存安定性が優れる。なお、2種以上の添加剤Aのうち、分子量が500未満の添加剤を含む場合であっても、上記平均分子量が500以上であれば、保存安定性に優れる。
 以下、カバーフィルムが有する構成について説明する。
[AC支持体]
 カバーフィルムは、AC支持体を有する。
 AC支持体は、主成分としてセルロースアセテートを含む支持体である。「主成分」とは、AC支持体に含まれる成分のうち最も含有量の多い成分を意味し、AC支持体の全質量に対して、50質量%超含まれる成分が好ましく、80質量%以上含まれる成分がより好ましい。上限は、AC支持体の全質量に対して、100質量%以下が好ましい。
(AC支持体の材料)
 AC支持体としては、特に制限されず、公知のAC支持体の材料を使用できる。
 セルロースアセテートとしては、例えば、セルローストリアセテート(TAC)、セルロースジアセテートおよびセルロースモノアセテート等のセルロース系ポリマーが挙げられ、セルローストリアセテートが好ましい。
 セルロースアセテートの置換度は、2.00~3.00が好ましく、2.40~2.95がより好ましく、2.85~2.95がさらに好ましい。
 上記置換度の測定方法としては、例えば、FT-IR法および滴定法等の公知の測定方法が挙げられる。
(AC支持体の性状)
-厚さ-
 AC支持体の厚さは、特に制限されないが、50~250μmが好ましく、50~150μmがより好ましく、100~150μmがさらに好ましい。
-屈折率-
 AC支持体の屈折率は、特に制限されないが、例えば、1.440~1.600であってもよく、鏡検性の観点から、スライドガラス(屈折率1.52~1.56)に近い1.460~1.560であることが好ましい。
 AC支持体の表面には、写真感光材料業界ではよく知られている下塗り層が設けられていてもよい。AC支持体には、紫外線照射、コロナ放電またはグロー放電等の表面処理が施されていてもよい。
 AC支持体としては、例えば、特開2015-227955号公報の段落[0016]~[0023]の記載が挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
(添加剤A)
 カバーフィルムは、セルロースアセテート以外の添加剤Aを含む。
 換言すると、添加剤Aは、AC支持体の主成分であるセルロースアセテートを含まない。添加剤Aは、後述する添加剤Bと同一または異なっていてもよく、異なっていることが好ましい。
 添加剤Aを1種含む場合には、1種の添加剤Aの分子量が500以上であり、700以上が好ましく、800以上がより好ましい。上限は、5000以下が好ましく、1000以下がより好ましい。
 添加剤Aを2種以上含む場合には、2種以上の添加剤Aの平均分子量が500以上であり、700以上が好ましく、800以上がより好ましい。上限は、5000以下が好ましく、1000以下がより好ましい。
 例えば、AC支持体が添加剤Aを1種含む場合、上記1種の添加剤Aの分子量が500以上であり、添加剤Aは、分子量が500未満の1種の添加剤を含まない。つまり、添加剤Aを1種含む場合は、その添加剤Aの分子量は500以上に限られる。
 添加剤Aの平均分子量とは、分子量の加重平均値であり、2種以上の添加剤Aのそれぞれの分子量と、2種以上の添加剤Aのそれぞれの添加剤Aの全質量に対する含有率とを乗じて得られた値を合計して算出される。
 より具体的には、添加剤Aの平均分子量とは、下記式1によって求められる値(X)である。
 詳細には、式1において、Miに、AC支持体に含まれるi番目(iは1以上の整数を表す)の添加剤Aの分子量を代入し、Wiに、添加剤Aの全質量に対するi番目の添加剤Aの質量比(含有率)を代入することによって算出される。
  式1  X=ΣMiWi/ΣWi
 具体的には、添加剤Aが、1番目として添加剤A-X(M1が数平均分子量900)、および、2番目として添加剤A-Y(M2が分子量400)を含み、添加剤A-Xの添加剤Aの全質量に対する含有率(W1)が0.8であり、添加剤A-Yの添加剤Aの全質量に対する含有率(W2)が0.2である場合、「(900×0.8+400×0.2)/(0.8+0.2)=800」と計算され、上記平均分子量(X)は「800」となる。なお、上記添加剤Aの全質量は、添加剤A-Xおよび添加剤A-Yの合計質量に該当する。
 上記のように、AC支持体が添加剤Aを2種以上含む場合、上記平均分子量が500以上であれば、分子量500未満の添加剤Aを含んでいてもよい。
 上記添加剤Aを2種以上含む場合には、全ての添加剤Aの分子量が500以上であることが好ましい。
 なお、添加剤Aが分子量分布を有する場合、上記分子量は数平均分子量を示し、上記平均分子量は数平均分子量を用いて算出される。
 添加剤Aは、糖類およびポリエステルからなる群から選択される1種以上を含むことが好ましい。
-糖類-
 糖類としては、例えば、単糖類、二糖類および多糖類が挙げられ、二糖類が好ましい。
 単糖類としては、例えば、リボース、デオキシリボース、アラビノースおよびキシロース等のペントース、トリオ―ス、テトロース、ヘキソース、並びに、ヘプトースが挙げられる。
 二糖類としては、例えば、スクロース、ラクトース、マルトース、トレハロース、ツラノースおよびセロビオースが挙げられ、スクロースが好ましい。
 多糖類としては、例えば、グリコーゲンおよびデンプンが挙げられる。
 上記糖類は、鎖状および環状のいずれであってもよい。上記環状の糖類としては、例えば、フラノース環およびピラノース環が挙げられる。
 糖類が有する一部または全部の水酸基は、上記水酸基中の水素原子が置換基に置き換わっていてもよい。複数の水酸基中の水酸基が置換基に置き換わった場合、複数の置換基同士は、同一または異なっていてもよい。
 上記置換基としては、アシル基が好ましい。上記アシル基の炭素数は、1~10が好ましい。
 上記アシル基としては、例えば、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、2-メチルプロピオニル基、2,2-ジメチルプロピオニル基および2-エチルヘキサノイル基等の脂肪族アシル基;ベンゾイル基、1-ナフチルカルボニル基、2-ナフチルカルボニル基および2-フリルカルボニル基等の芳香族アシル基が挙げられる。
-ポリエステル-
 添加剤Aとしては、例えば、ポリエステルが挙げられる。
 ポリエステルとしては、一般式(1A)で表される繰り返し単位を含み、末端が封止されたポリエステルが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 一般式(1A)中、Xは、炭素数2~10の非環状の2価の連結基を表す。Rは、炭素数1~8のアルキル基、炭素数2~8のアルケニル基、炭素数2~8のアルキニル基または炭素数6のアリール基を表す。mは、0~4の整数を表す。
 Xは、炭素数2~10の非環状の2価の連結基を表す。
 Xとしては、炭素数2~6の非環状の2価の連結基が好ましく、炭素数2~4の非環状の2価の連結基がより好ましい。
 炭素数2~10の非環状の2価の連結基としては、例えば、アルキレン基(好ましくは炭素数2~10、より好ましくは炭素数2~6、さらに好ましくは炭素数2~4)、アルキニレン基(好ましくは炭素数2~10、より好ましくは炭素数2~6、さらに好ましくは炭素数2~4)、並びに、ヘテロ原子(例えば、酸素原子および窒素原子等)を有する上記アルキレン基および上記アルキニレン基が挙げられる。
 炭素数2~10の非環状の2価の連結基は、置換基を有していてもよい。
 上記置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、水酸基、カルボキシ基およびこれらを組み合わせた基が挙げられる。非環状とは、環状構造を含まないことを意味する。環状構造を含まない基としては、直鎖状または分岐鎖状の基が挙げられる。
 Rは、炭素数1~8のアルキル基、炭素数2~8のアルケニル基、炭素数2~8のアルキニル基または炭素数6のアリール基を表す。
 炭素数1~8のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基および2-エチルヘキシル基が挙げられ、炭素数1~4のアルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。
 炭素数2~8のアルケニル基としては、例えば、エテニル基、1-メチルエテニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、2-メチル-1-プロペニル基、2-メチル-2-プロペニル基および2-メチレンブチル基が挙げられる。
 炭素数2~8のアルキニル基としては、例えば、エチニル基、1-メチルエチニル基、1-プロピン基、2-プロピン基、2-メチル-1-プロピン基、2-メチル-2-プロピン基および2-メチレンブチン基が挙げられる。
 炭素数6のアリール基としては、例えば、フェニル基および4-メチルフェニル基が挙げられる。
 Rで表される基は、置換基を有していてもよい。上記置換基としては、例えば、Xが有し得る置換基が挙げられる。
 なお、Rで表される基の炭素数には、Rで表される基が有し得る置換基の炭素数は含まれない。具体的には、炭素数6のアリール基には、フェニル基および4-メチルフェニル基が含まれる。
 Rは、環構造を形成していてもよい。上記環構造としては、例えば、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、ボロニル基、イソボロニル基およびノルボルニル基が挙げられる。
 mは、0~4の整数を表す。
 mとしては、1~4の整数が好ましく、1~2の整数がより好ましく、反応性および原料調達の観点から、1がさらに好ましい。
 末端が封止されたポリエステルとしては、ポリエステルの末端がモノアルコール(または、モノアルコールの誘導体であって、ポリエステルの末端のカルボキシ基とエステル結合を形成できる化合物)またはモノカルボン酸(または、モノカルボン酸の誘導体であって、ポリエステルの末端の水酸基とエステル結合を形成できる化合物)と反応させて得られる末端構造を有することが好ましい。例えば、二塩基酸とジオールとを反応させて末端にカルボキシ基を有するポリエステルを得た場合、これとモノアルコールを反応させてモノアルコール残基で末端を封止できる。
 また、末端に水酸基を有するポリエステルを得た場合、これとモノカルボン酸を反応させてモノカルボン酸残基で末端を封止できる。残基とは、上記ポリエステルの部分構造で、上記ポリエステルを形成している単量体の特徴を有する部分構造を表す。例えば、モノカルボン酸R-COOHより形成されるモノカルボン酸残基はR-CO-であり、モノアルコールR-OHより形成されるモノアルコール残基はR-O-である。
 上記ポリエステルの末端が、アシル基で封止されたことが好ましく、モノカルボン酸と反応させて得られる末端構造を有することがより好ましい。この場合、アシル基で封止された末端構造は、直鎖状または分岐鎖状の脂肪族モノカルボン酸(脂環構造を有さない脂肪族モノカルボン酸を意味し、置換基として芳香環およびヘテロ環も有さないことが好ましい)由来のアシル基で水酸基の水素原子が置換された末端構造であっても、脂環構造を有するモノカルボン酸由来のアシル基で水酸基の水素原子が置換された末端構造であってもよい。上記アシル基が、炭素数2~4の直鎖状もしくは分岐鎖状の脂肪族アシル基、または、炭素数4~12の脂環式アシル基であることが好ましく、炭素数2~3の直鎖状もしくは分岐鎖状の脂肪族アシル基、または、炭素数4~7の脂環式アシル基であることがより好ましく、炭素数2の直鎖状もしくは分岐鎖状の脂肪族アシル基、または、炭素数7の脂環式アシル基であることがさらに好ましい。
 すなわち、上記モノカルボン酸が、炭素数2~4の直鎖状もしくは分岐鎖状の脂肪族モノカルボン酸、または、炭素数4~12のシクロアルキルモノカルボン酸であることが好ましく、炭素数2~3の直鎖もしくは分岐の脂肪族モノカルボン酸、または、炭素数4~7のシクロアルキルモノカルボン酸残基であることがより好ましく、炭素数2の脂肪族モノカルボン酸残基、または、炭素数7のシクロアルキルモノカルボン酸残基であることがさらに好ましい。
 ポリエステルとしては、例えば、特開2015-227955号公報の段落[0024]~[0035]の記載が挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
 添加剤Aとしては、上述した糖類およびポリエステル以外の他の添加剤Aが含まれていてもよい。
 他の添加剤Aとしては、例えば、一般式(11)で表される有機酸または一般式(21)で表される化合物が挙げられる。
  X11-L-(R11)n  (11)
 X11は、酸解離定数が5.5以下の酸性基を表す。Lは、単結合または2価以上の連結基を表す。R11は、炭素数6~30のアルキル基、炭素数6~30のアルケニル基、炭素数6~30のアルキニル基、炭素数6~30のアリール基または環員数6~30の複素環基を表し、さらに置換基を有していてもよい。nは、Lが単結合の場合は1であり、Lが2価以上の連結基の場合は(Lの価数-1)である。言い換えれば、Lはn+1価の連結基である。
 上記一般式(11)で表される有機酸は、多価有機酸の一部誘導体であることが好ましい。本明細書中、多価有機酸の一部誘導体とは、多価アルコール1分子に、脂肪酸1分子と多価有機酸とがエステル結合した構造を有しており、多価カルボン酸由来の無置換の酸性基を少なくとも1つ有する化合物のことをいう。なお、本明細書中、脂肪酸とは、脂肪族モノカルボン酸を意味する。すなわち、本明細書中における脂肪酸は、いわゆる高級脂肪酸に限定されるものではなく、酢酸およびプロピオン酸等の炭素数12以下の低級脂肪酸も含まれる。
 上記多価有機酸の一部誘導体は、多価カルボン酸の一部誘導体であることが好ましい。
 すなわち、上記一般式(11)で表される有機酸は、多価アルコール1分子に脂肪酸1分子と多価カルボン酸1分子がエステル結合した構造を有しており、多価カルボン酸由来の無置換のカルボキシル基を少なくとも1つ有することが好ましい。上記多価カルボン酸の一部誘導体に用いられる多価カルボン酸としては、特に限定されないが、例えば、コハク酸、クエン酸、酒石酸、ジアセチル酒石酸、リンゴ酸またはアジピン酸が好ましい。
 上記多価有機酸の一部誘導体に用いられる上記多価アルコールとしては、例えば、アドニトール、アラビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、ジブチレングリコール、1,2,4-ブタントリオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ヘキサントリオール、ガラクチトール、マンニトール、3-メチルペンタン-1,3,5-トリオール、ピナコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、キシリトールおよびグリセリンが挙げられ、グリセリンが好ましく、上記一般式(11)で表される有機酸は、いわゆる有機酸グリセリドであることが好ましい。
 上記一般式(11)で表される有機酸としては、有機酸の酸性基X11が、グリセリン由来の基を含む連結基Lを介して、疎水性部R11と結合している有機酸グリセリド(グリセリン脂肪酸有機酸エステル)が好ましい。ここで、本明細書中における有機酸グリセリドとは、グリセリンの3個の水酸基のうち1個または2個が脂肪酸とエステル結合を形成しており、残りの水酸基のうち1個または2個が多価有機酸とエステル結合を形成しており、この多価有機酸由来の酸性基を有する構造の化合物のことをいう。その中でも、有機酸モノグリセリドまたは有機酸ジグリセリドがより好ましく、有機酸モノグリセリドが更に好ましい。本明細書中における有機酸モノグリセリドとは、グリセリンの3個の水酸基のうち1個が脂肪酸とエステル結合を形成しており、残りの水酸基のうち1個または2個が多価有機酸とエステル結合を形成しており、この多価有機酸由来の酸性基を有する構造の化合物のことをいう。本明細書中における有機酸ジグリセリドとは、グリセリンの3個の水酸基のうち2個が脂肪酸とエステル結合を形成しており、残りの水酸基1個が多価有機酸とエステル結合を形成しており、この多価有機酸由来の酸性基を有する構造の化合物のことをいう。上記有機酸モノグリセリドの中でも、グリセリンの3個の水酸基のうち1個が脂肪酸とエステル結合を形成しており、残りの水酸基のうち1個が無置換の水酸基であり、残りの水酸基1個が多価有機酸とエステル結合を形成しており、この多価有機酸由来の酸性基を有する構造の化合物であることが特に好ましい。上記有機酸モノグリセリドの脂肪酸とエステル結合している水酸基は非対称の位置(いわゆるαモノグリセリドの位置)であることが好ましく、上記有機酸モノグリセリドの多価有機酸とエステル結合している水酸基は同様に非対称の位置(いわゆるαモノグリセリドの位置)であることが好ましい。すなわち、上記有機酸モノグリセリドの中でも、無置換の水酸基を有し、かつ脂肪酸とエステル結合している水酸基の直結する炭素原子と、多価有機酸とエステル結合している水酸基の直結する炭素原子とが隣り合わない構造の化合物であることが好ましい。
 上記有機酸モノグリセリドの中でも、多価カルボン酸のモノグリセリドが特に好ましい。上記多価カルボン酸のモノグリセリドとは、多価カルボン酸のうち、少なくとも1つが無置換のカルボキシル基を有し、その他のカルボキシル基がモノグリセリドで置換されている有機酸のことをいう。すなわち、グリセリン1分子に脂肪酸1分子と多価カルボン酸1分子が結合したカルボキシル基含有有機酸モノグリセリドが特に好ましい。
 上記多価カルボン酸のモノグリセリドに用いられる上記多価カルボン酸としては、特に限定されないが、例えば、コハク酸、クエン酸、酒石酸、ジアセチル酒石酸、リンゴ酸またはアジピン酸が好ましい。
 上記多価カルボン酸のモノグリセリドに用いられる上記脂肪酸は、特に限定されないが、炭素数8~22の飽和または不飽和の脂肪酸が好ましく、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸またはオレイン酸がより好ましい。
 一般式(11)で表される有機酸としては、例えば、特開2015-227955号公報の段落[0046]~[0049]の記載も挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 一般式(21)中、R1、R3およびR5は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基または芳香族基を表す。これらのアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基および芳香族基は、置換基を有してもよい。ただし、R1、R3およびR5のいずれか1つが、環構造を有する基が置換したアルキル基またはシクロアルキル基であり、かつ、R1、R3およびR5に存在する環構造が合計3個以上である。
 上記R1、R3およびR5におけるアルキル基の炭素数は、1~20が好ましく、1~10がより好ましく、1~5がさらに好ましく、1~3が特に好ましい。上記アルキル基としては、メチル基またはエチル基が好ましい。
 ただし、環構造を有する基が置換したアルキル基の場合、その炭素数は、7~20が好ましく、7~12がより好ましく、7~10がさらに好ましい。環構造を有するアルキル基における環構造は、芳香族環(芳香族複素環を含む)であっても脂肪族環であってもよいが、芳香族炭化水素基または脂肪族環であることが好ましい。上記R1、R3およびR5におけるシクロアルキル基の炭素数は、3~20が好ましく、3~10がより好ましく、4~8がさらに好ましく、5または6が特に好ましい。
 シクロアルキル基として、例えば、シクロプロピル基、シクロペンチル基、および、シクロへキシル基が挙げられ、シクロヘキシル基が好ましい。
 上記R1、R3およびR5におけるアルケニル基の炭素数は、2~20が好ましく、2~10がより好ましく、2~5がさらに好ましい。上記アルケニル基としては、例えば、ビニル基およびアリル基が挙げられる。上記R1、R3およびR5における芳香族基は、芳香族炭化水素基であっても芳香族複素環基であってもよいが、芳香族炭化水素基であることが好ましい。芳香族基の炭素数は、6~20が好ましく、6~16がより好ましく、6~12がさらに好ましい。芳香族基、なかでも芳香族炭化水素基としては、フェニル基またはナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
 R1、R3およびR5の上記の各基は、置換基を有してもよい。上記置換基は、更に置換基で置換されていてもよい。
 この置換基としては、特に制限はなく、例えば、特開2015-227955号公報の段落[0052]~[0053]に記載の置換基が挙げられる。
 R1、R3およびR5の各基が有してもよい上記置換基は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ハロゲン原子またはアシル基が好ましく、アルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアシル基がより好ましく、アルキル基またはアルコキシ基がさらに好ましい。
 一般式(21)で表される化合物は、R1、R3およびR5のいずれか1つが環構造を有する基が置換したアルキル基またはシクロアルキル基であるが、いずれか1つが環構造を有する基が置換したアルキル基であることが好ましい。なかでも、R5が環構造を有する基が置換したアルキル基またはシクロアルキル基であるものが好ましい。ここで、環構造を有する基の環は、ベンゼン環、ナフタレン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環または含窒素ヘテロ芳香環(例えば、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピリジン環、インドール環、イソインドール環)が好ましい。
 また、一般式(21)で表される化合物は、R1、R3およびR5のうちの少なくとも2つが、置換基として環構造を有するアルキル基またはシクロアルキル基であることが好ましい。さらに、R1およびR3が、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよい芳香族基またはシクロアルキル基である場合が好ましい。
 一般式(21)で表される化合物は、R1、R3およびR5の置換基に存在する環構造の合計が最大4個であることがさらに好ましい。
 R5は、環構造の基もしくはアシル基が置換してもよいアルキル基またはシクロアルキル基が好ましく、アリール基が置換したアルキル基、アシル基が置換したアルキル基(好ましくは、アシル基とアリール基が置換したアルキル基)またはシクロアルキル基がより好ましく、アリール基が置換したアルキル基またはシクロアルキル基がさらに好ましい。以下、R5における、上記の好ましいアルキル基、シクロアルキル基をさらに説明する。
 アルキル基のうち、無置換アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、n-ヘキシル基、2-エチルヘキシル基、および、n-オクチル基が挙げられる。環構造の基が置換したアルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、3-フェニルプロピル基、および、ナフチルメチル基等のアラルキル基、ピリジン-2-イルメチル基、ピリジン-3-イルメチル基、ピリジン-4-イルメチル基、並びに、インドール-3-イルメチル基が挙げられる。
 アシル基が置換したアルキル基におけるアシル基は、アルキルカルボニル基、シクロアルキルカルボニル基またはアリールカルボニル基が好ましく、環構造を有するシクロアルキルカルボニル基、または、アリールカルボニル基がより好ましく、アリールカルボニル基がさらに好ましい。
 上記のアルキルカルボニル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基およびピバロイル基が挙げられる。
 シクロアルキルカルボニル基としては、例えば、シクロプロピルカルボニル基、シクロペンチルカルボニル基およびシクロヘキシルカルボニル基が挙げられる。
 アリールカルボニル基としては、例えば、ベンゾイル基、トルオイル基およびナフトイル基が挙げられる。
 アシル基が置換したアルキル基は、例えば、2-アシルエチル基、3-アシルプロピル基および2-アシルプロピル基が挙げられ、2-アシルエチル基が好ましい。アシル基が置換したアルキル基は、アシル基とともにアリール基が置換したアルキル基が好ましく、この場合のアリール基はフェニル基が好ましい。アシル基とアリール基が置換したアルキル基としては、例えば、1-フェニル-2-ベンゾイルエチル基および1-トリル-2-ベンゾイルエチル基が挙げられる。
 シクロアルキル基としては、R1、R3およびR5で例示した基が挙げられる。
 一般式(21)で表される化合物のうち、好ましい化合物を列挙すると以下の通りである。
・R1、R3およびR5のいずれか1つが、芳香族環が置換したアルキル基である化合物
 なお、芳香族環が置換したアルキル基としては、アルキル基に1個または2個のアリール基が置換したもの(2個のアリール基が置換した場合、同一炭素原子に置換していることが好ましい。)が好ましい。さらに、アルキル基にアリール基とアシル基(好ましくはアリーロイル基)が置換したものも好ましい。
・R1、R3およびR5のいずれか1つが、シクロアルキル基を含む基(好ましくは、シクロアルキル基)である化合物
 上記「R1、R3およびR5に存在する環構造が合計3個以上である」場合における環構造には、R1、R3およびR5の置換基の基本骨格そのものが環構造をとる場合の他、既に例示したように、R1、R3およびR5が有する置換基が環構造を有する形態も含まれる。
 上記環構造としては、環状飽和炭化水素構造または芳香環構造(芳香族炭化水素構造または芳香族複素環構造)が好ましい。また、これらの環構造は縮環構造であってもよい。上記環構造が環状飽和炭化水素構造である場合、この環状飽和炭化水素構造は炭素数3~20のシクロアルキル基として存在することが好ましい。より具体的には、シクロプロピル基、シクロペンチル基またはシクロへキシル基として存在することがより好ましく、シクロへキシル基として存在することがさらに好ましい。また、上記環構造が芳香環構造である場合、芳香族炭化水素構造であることが好ましい。この芳香族炭化水素構造は、炭素数6~20のアリール基として存在することが好ましい。より具体的には、フェニル基、ナフチル基として存在することがより好ましく、フェニル基として存在することがさらに好ましい。上記環構造は置換基を有してもよいが、無置換であることが好ましい。置換基を有する場合は、その好ましい範囲は、R1、R3およびR5の各基が有してもよい置換基と同様である。
 一般式(21)で表される化合物は、R1、R3およびR5が、アルキル基、アルケニル基またはアリール基であることがより好ましい。また、R1、R3およびR5が、それぞれ1個以上の環構造を有することがより好ましく、それぞれ環構造を1個有するのがさらに好ましい。
 以下に、上記一般式(21)で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 一般式(21)で表される化合物および合成方法としては、例えば、特開2015-227955号公報の段落[0072]~[0078]の記載が挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
 一般式(21)で表される化合物の分子量は、250~1200が好ましく、300~800がより好ましく、350~600がさらに好ましい。
 添加剤Aを1種含む場合には、1種の添加剤AのClogP(ClogPA)は、1.5~9.5が好ましく、1.8~9.0がより好ましく、2.1~8.5がさらに好ましい。
 添加剤Aを2種以上含む場合には、2種以上の添加剤Aの平均ClogP(平均ClogPA)は、1.5~9.5が好ましく、1.8~9.0がより好ましく、2.1~8.5がさらに好ましい。
 添加剤Aの平均ClogPとは、ClogPの加重平均値であり、2種以上の添加剤AのそれぞれのClogPと、2種以上の添加剤Aのそれぞれの添加剤Aの全質量に対する含有率とを乗じて得られた値を合計して算出される。
 より具体的には、添加剤Aの平均ClogPとは、下記式2によって求められる値(Y)である。
 詳細には、式2において、Ciに、AC支持体に含まれるi番目(iは1以上の整数を表す)の添加剤AのClogPを代入し、Wiに、添加剤Aの全質量に対するi番目の添加剤Aの質量比(含有率)を代入することによって算出される。
  式2  Y=ΣCiWi/ΣWi
 具体的には、添加剤Aが、1番目として添加剤A-X(C1がClogP:10)、および、2番目として添加剤A-Y(C2がClogP:5)を含み、添加剤A-Xの添加剤Aの全質量に対する含有率(W1)が0.8であり、添加剤A-Yの添加剤Aの全質量に対する含有率(W2)が0.2である場合、「(10×0.8+5×0.2)/(0.8+0.2)=9」と計算され、上記平均ClogP(Y)は「9」となる。なお、上記添加剤Aの全質量は、添加剤A-Xおよび添加剤A-Yの合計質量に該当する。
 ClogPの導出方法としては、例えば、Chemdrawでの導出が挙げられる。
 添加剤Aは、1種単独または2種以上で用いてもよい。
 添加剤Aの含有量は、AC支持体の全質量に対して、1~20質量%が好ましく、3~18質量%がより好ましく、5~15質量%がさらに好ましい。
[ポリマー層]
 カバーフィルムは、ポリマーを含むポリマー層を有する。
(ポリマー)
 ポリマーとしては、例えば、公知のポリマーが挙げられる。
 ポリマーは、自動封入装置で封入液として使用される有機溶剤で膨潤することが好ましく、上記有機溶剤に溶解することがより好ましい。自動封入装置に使用される有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン(1,3,5-トリメチルベンゼン)、プソイドクメン(1,2,4-トリメチルベンゼン)、ヘミメリテン(1,2,3-トリメチルベンゼン)、デュレン(1,2,4,5-テトラメチルベンゼン)、酢酸エチル、酢酸メチル、アセトンおよびメチルエチルケトンのうちいずれかの単独溶剤、並びに、これらの2種以上の混合溶剤が挙げられる。ポリマーが、上記有機溶剤で膨潤するか、または、上記有機溶剤に溶解することにより、カバーフィルムと基材とが接着し、被検体を封入できる。
 ポリマーとしては、上記の有機溶剤に対する溶解性に優れる点で、アクリル樹脂が好ましい。
 本明細書において、アクリル樹脂とは、アクリレートモノマーおよび/またはメタクリレートモノマーに由来する繰り返し単位を有する重合体を意味する。
 アクリル樹脂としては、アクリレートモノマーおよび/またはメタクリレートモノマーに由来する繰り返し単位を有するものであれば、特に制限されず、アクリレートモノマーおよびメタクリレートモノマーからなる群から選択される1種のモノマーの単独重合体であってもよく、アクリレートモノマーおよびメタクリレートモノマーからなる群から選択される2種以上のモノマーの共重合体であってもよい。また、アクリル樹脂は、アクリレートモノマーおよびメタクリレートモノマーからなる群から選択される1種以上のモノマーと、アクリレートモノマーおよびメタクリレートモノマー以外の1種以上のモノマー(例えば、アクリルアミドモノマーおよびビニルモノマー等)との共重合体であってもよい。
 アクリル樹脂において、アクリレートモノマーおよび/またはメタクリレートモノマーに由来する繰り返し単位の含有量は、アクリル樹脂の全繰り返し単位に対して、50質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、90質量%以上がさらに好ましい。アクリレートモノマーおよび/またはメタクリレートモノマーに由来する繰り返し単位の含有量の上限は特に制限されず、アクリル樹脂の全繰り返し単位に対して100質量%であってもよい。
 アクリル樹脂としては、アクリレートモノマーおよび/またはメタクリレートモノマーに由来する繰り返し単位のみを有することが特に好ましい。
 アクリル樹脂は、公知の方法により調製でき、例えば、アクリレートモノマーおよびメタクリレートモノマーからなる群から選択される1種以上のモノマーを重合させることにより調製できる。
 上記アクリレートモノマーおよびメタクリレートモノマーとしては、アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートが挙げられる。
 アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートにおけるアルキル基は、置換基をさらに有していてもよい。上記置換基としては、アリール基が挙げられ、フェニル基が好ましい。アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートにおける置換基を有してもよいアルキル基の炭素数は、1~15が好ましく、1~8がより好ましく、1~5がさらに好ましく、1~3が特に好ましい。
 上記アルキルアクリレートの具体例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n-プロピルアクリレート、i-プロピルアクリレート、n-ブチルアクリレート、i-ブチルアクリレート、t-ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ベンジルアクリレート、および、アセトアセトキシアルキルアクリレートが挙げられる。
 上記アルキルメタクリレートの具体例としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n-プロピルメタクリレート、i-プロピルメタクリレート、n-ブチルメタクリレート、i-ブチルメタクリレート、t-ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、および、アセトアセトキシアルキルメタクリレートが挙げられる。
 ポリマーとしては、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、スチレンおよびアクリルアミドからなる群から選択される1種以上のモノマーに由来する繰り返し単位を含むポリマーが挙げられる。
 上記のアルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートについては、既に説明したものと同義である。
 上記モノマーの具体例としては、エチルアクリレート、n-ブチルアクリレート、メチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、エチルメタクリレート、n-ブチルメタクリレート、i-ブチルメタクリレート、t-ブチルメタクリレート、メチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、スチレン、ラウリルメタクリレート、ラウリルアクリレート、アセトアセトキシアルキルメタクリレート、アセトアセトキシアルキルアクリレート、ジメチルアクリルアミドおよびイソプロピルアクリルアミドが挙げられる。
 中でも、ポリマーは、エチルアクリレート、n-ブチルアクリレート、メチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、エチルメタクリレート、n-ブチルメタクリレート、i-ブチルメタクリレート、t-ブチルメタクリレート、メチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、アセトアセトキシアルキルメタクリレート、スチレンおよびジメチルアクリルアミドからなる群から選択される1種以上のモノマーに由来する繰り返し単位を含むことが好ましく、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、エチルメタクリレート、n-ブチルメタクリレート、i-ブチルメタクリレート、t-ブチルメタクリレート、および、シクロヘキシルメタクリレートからなる群から選択される1種以上のモノマーに由来する繰り返し単位を含むことがより好ましく、エチルアクリレートおよびエチルメタクリレートからなる群から選択される1種以上のモノマーに由来する繰り返し単位を含むことがさらに好ましい。
 ポリマーの重量平均分子量(Mw)は、10,000~500,000が好ましく、50,000~140,000がより好ましく、60,000~120,000がさらに好ましい。
 ポリマーの含有量は、特に制限されないが、ポリマー層の全質量に対して、85質量%以上が好ましく、90質量%以上がより好ましい。上限は100質量%以下であってもよく、99.99質量%以下が好ましく、99.95質量%以下がより好ましい。
 ポリマーは1種単独で使用してもよく、2種以上使用してもよい。2種以上のポリマーを使用する場合、2種以上のポリマーが混合した乾燥膜に濁りが生じない比率で使用されることが好ましい。
(添加剤B)
 ポリマー層は、上記ポリマーとは異なる種類の添加剤Bを含むことが好ましい。
 添加剤Bは、添加剤Aと同一または異なっていてもよく、異なることが好ましい。
 添加剤Bとしては、例えば、カルボン酸エステル、リン酸エステル、グリコール化合物、深共晶溶媒およびスルホン酸エステルが挙げられ、カルボン酸エステル、リン酸エステル、グリコール化合物および深共晶溶媒からなる群から選択される1種以上を含むことが好ましく、カルボン酸エステルを含むことがより好ましい。
-カルボン酸エステル-
 カルボン酸エステルは、カルボキシ基と水酸基との反応により生成されるエステル化合物である。
 カルボン酸エステルとしては、例えば、フタル酸エステル、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル、クエン酸エステル、ジペンタエリスリトールエステル、エポキシ基を有するカルボン酸エステル、ポリエーテルエステル、ペンタエリスリトールエステル、アジピン酸エステル、安息香酸エステル、アジピン酸ポリエステルおよびセバシン酸ジオクチル等のセバシン酸エステルが挙げられる。
 添加剤Bは、フタル酸エステル、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル、クエン酸エステル、ジペンタエリスリトールエステル、エポキシ基を有するカルボン酸エステルおよびポリエーテルエステルからなる群から選択される1種以上を含むことが好ましく、フタル酸エステルを含むことがより好ましい。
 フタル酸エステルとしては、例えば、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ビス(2-エチルヘキシル)およびフタル酸イソデシルが挙げられる。
 トリメリット酸エステルとしては、例えば、アデカサイザーCシリーズ(例えば、C-8等、ADEKA社製)、並びに、モノサイザーW-705(DIC社製)が挙げられる。
 ピロメリット酸エステルとしては、例えば、アデカサイザーUL-80およびUL-100(ADEKA社製)が挙げられる。
 ジペンタエリスリトールエステルとしては、例えば、アデカサイザーUL-8(ADEKA社製)が挙げられる。
 エポキシ基を有するカルボン酸エステルとしては、例えば、モノサイザーW-150(DIC社製)が挙げられる。
 アジピン酸エステルとしては、例えば、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジブチルおよびアジピン酸ジイソブチル、アデカサイザーLV-808(ADEKA社製)、並びに、ポリサイザーW-242、W-230-H、W-1020-ELおよびW-1430-ELが挙げられる。
 安息香酸エステルとしては、例えば、モノサイザーPB-3A(DIC社製)が挙げられる。
-リン酸エステル-
 リン酸エステルとしては、例えば、t-ブチルフェニルジフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェートおよびイソプロピルフェニルジフェニルホスフェートが挙げられる。
-グリコール化合物-
 グリコール化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール、トリエチレングリコールビス(2-エチルヘキサノアート)およびジエチレングリコールジベンゾアートが挙げられる。
-深共晶溶媒-
 深共晶溶媒(DES:Deep Eutectic Solvents)は、水素結合アクセプター性化合物と水素結合ドナー性化合物とを含む溶媒であり、水素結合アクセプター性化合物と水素結合ドナー性化合物とを混ぜることによって、共晶融点降下が起こり、融点が大きく降下している溶媒である。
 水素結合アクセプター性化合物としては、例えば、第4級アンモニウム化合物、リン化合物、金属塩、アミノ酸および多価カルボン酸が挙げられる。
 第4級アンモニウム化合物としては、例えば、塩化コリン、酢酸コリン、塩化テトラブチルアンモニウム、塩化テトラメチルアンモニウム、塩化メチルトリオクチルアンモニウム、塩化テトラオクチルアンモニウム、アセチルコリンクロリド、クロロコリンクロリド、臭化テトラエチルアンモニウム、N-(2-ヒドロキシエチル)-N,N-ジメチルベンゼンメタンアミニウムクロリド、フルオロコリンブロミドおよび臭化テトラブチルアンモニウムが挙げられる。
 リン化合物としては、例えば、臭化メチルトリフェニルホスホニウム、塩化ベンジルトリフェニルホスホニウム、臭化テトラブチルホスホニウムブロミド、臭化アリルトリフェニルホスホニウムブロミド、リン酸トリエチルおよびリン酸トリフェニルが挙げられる。
 金属塩としては、例えば、塩化亜鉛(II)、臭化亜鉛(II)、塩化ジルコニウム(III)、塩化鉄(III)、塩化スズ(II)、塩化銅(II)、塩化マグネシウム(II)、硝酸ナトリウムおよび炭酸カリウムが挙げられる。
 アミノ酸としては、例えば、セリン、プロリンおよびアラニンが挙げられる。
 多価カルボン酸としては、例えば、リンゴ酸およびクエン酸が挙げられる。
 水素結合ドナー性化合物としては、例えば、アルコール化合物、糖類、カルボン酸およびアミン化合物が挙げられる。
 糖類としては、例えば、上述した添加剤Aに含まれ得る糖類が挙げられる。
 アルコール化合物としては、例えば、エチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ヘキサンジオール、1,4-ブタンジオール、グルコース、スクロース、キシロース、マンニトール、ソルビトール、キシリトール、D-ソルビトールおよびフルクトース等の多価アルコール化合物;フェノール、クレゾール、レゾルシノール、ヒドロキノンおよびフロログルシノール等の芳香族アルコール;が挙げられる。
 カルボン酸としては、例えば、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、アスコルビン酸、クエン酸、アジピン酸、マロン酸、シュウ酸、コハク酸、1,2,3-プロパントリカルボン酸、レブリン酸、イタコン酸、D-イソソルビド、スベリン酸、蟻酸、酢酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、エイコサン酸、ドコサン酸、テチラコサン酸、ヘキサコサン酸、オクタコサン酸およびトリアコンタン酸等の脂肪酸;安息香酸、フェニル酢酸、3-フェニルプロピオン酸、4-ヒドロキシ安息香酸、コーヒー酸、p-クマル酸、trans-ケイ皮酸および没食子酸等の芳香族カルボン酸;それらの塩;が挙げられる。
 上記塩としては、例えば、金属塩が挙げられ、ナトリウムおよびカリウム等のアルカリ金属の塩、並びに、カルシウムおよびマグネシウム等のアルカリ土類金属の塩が挙げられる。
 アミン化合物としては、例えば、尿素、チオ尿素、1-メチル尿素、1,3-ジメチル尿素、1,1-ジメチル尿素、アセトアミド、ベンズアミド、2,2,2-トリフルオロアセトアミド、トリフルオロメチルウレア、イミダゾールおよびベンズイミダゾールが挙げられる。
 水素結合アクセプター性化合物と水素結合ドナー性化合物との組み合わせとしては、塩化コリンと尿素、塩化コリンとグリコール化合物、塩化コリンと糖類、酢酸コリンと尿素、または、塩化テトラブチルアンモニウムとシュウ酸、ハロゲン化合物もしくはカルボン酸が好ましい。
 深共晶溶媒としては、例えば、US2018/0194913号公報および特開2020-105336号公報の段落[0025]~[0048]が挙げられる。
 添加剤Bとしては、例えば、特開2015-227955号公報の段落[0036]~[0080]の記載が挙げられる。
 添加剤Bは、1種単独または2種以上で用いてもよい。
 添加剤Bを1種含む場合には、1種の添加剤Bの分子量は、180以上が好ましく、200以上がより好ましい。上限は、800以下が好ましく、750以下がより好ましい。
 添加剤Bを2種以上含む場合には、2種以上の添加剤Bの平均分子量は、180以上が好ましく、200以上がより好ましい。上限は、800以下が好ましく、750以下がより好ましい。
 添加剤Bの平均分子量とは、分子量の加重平均値であり、2種以上の添加剤Bのそれぞれの分子量と、2種以上の添加剤Bのそれぞれの添加剤Bの全質量に対する含有率とを乗じて得られた値を合計して算出される。より具体的には、上述した添加剤Aにおける平均分子量と同様の方法で算出される。
 なお、添加剤Bが分子量分布を有する場合、上記分子量は数平均分子量を示し、上記平均分子量は数平均分子量を用いて算出される。
 添加剤Bを1種含む場合には、1種の添加剤BのClogP(ClogPB)は、8.0~27.0が好ましく、10.0~25.0がより好ましく、12.0~20.0がさらに好ましい。
 添加剤Bを2種以上含む場合には、2種以上の添加剤Bの平均ClogP(平均ClogPB)は、8.0~27.0が好ましく、10.0~25.0がより好ましく、12.0~20.0がさらに好ましい。
 添加剤Bの平均ClogPとは、ClogPの加重平均値であり、2種以上の添加剤BのそれぞれのClogPと、2種以上の添加剤Bのそれぞれの添加剤Bの全質量に対する含有率とを乗じて得られた値を合計して算出される。より具体的には、上述した添加剤Aにおける平均ClogPと同様の方法で算出される。
 ClogPの導出方法としては、例えば、Chemdrawでの導出が挙げられる。
 添加剤Bの含有量は、ポリマー層の全質量に対して、0.5質量%以上が好ましく、1質量%以上がより好ましく、3質量%以上がさらに好ましい。
 上記添加剤Bの含有量の上限は特に制限されないが、ポリマー層の接着性の観点から、ポリマーの全質量に対して、20質量%以下が好ましく、15質量%以下がより好ましく、10質量%以下がさらに好ましい。
(ポリマー層の性状)
-ガラス転移温度-
 ポリマー層のガラス転移温度は、特に制限されないが、50℃以上が好ましく、60℃以上がより好ましく、65℃以上がさらに好ましい。上限は特に制限されないが、100℃が挙げられ、90℃以下が好ましく、80℃以下がより好ましい。
 ポリマー層のガラス転移温度は、カバーフィルムからポリマー層を剥離し、ポリマー層を、示差走査熱量計(DSC:Differential scanning calorimetry)を用いて-50~100℃まで10℃/分の条件で昇温することで得られる。
 ガラス転移温度は、例えば、ポリマーが含む繰り返し単位の種類およびその含有量によって調整できる。
-厚さ-
 ポリマー層の厚さは、特に制限されないが、1~100μmが好ましく、10~40μmがより好ましく、10~30μmがさらに好ましい。
-屈折率-
 顕微鏡で観察する際の光学的な観点から、ポリマー層の屈折率は、ガラス(屈折率1.52~1.56)に近い1.45~1.56が好ましく、1.46~1.56がより好ましく、1.47~1.56がさらに好ましい。
 上記の屈折率を有するポリマー層の形成が容易である点では、ポリマー層を構成するポリマーとして、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレートおよびスチレンからなる群から選択される1種以上のモノマーに由来する繰り返し単位を含むことが好ましい。なお、上記の点で、アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートにおけるアルキル基の炭素数は、1~5が好ましく、1~3がより好ましい。
[添加剤Aと添加剤Bとの関係]
 添加剤Aの分子量と、添加剤Bの分子量との関係は特に制限されないが、以下の式(X0)の関係を満たす場合が多く、式(X)の関係を満たすことが好ましい。
 式(X0)  MwA-MwB≧-200
 支持体が添加剤Aを1種含む場合には、MwAは1種の添加剤Aの分子量を表し、支持体が添加剤Aを2種以上含む場合には、MwAは2種以上の添加剤Aの平均分子量を表す。
 ポリマー層が添加剤Bを1種含む場合には、MwBは1種の添加剤Bの分子量を表し、ポリマー層が添加剤Bを2種以上含む場合には、MwBは2種以上の添加剤Bの平均分子量を表す。
 添加剤Aの平均分子量および添加剤Bの平均分子量は、上述した方法で求められる値である。
 式(X)  MwA-MwB≧120
 なお、上記式(X)中の左辺の「MwA-MwB」は、200以上がより好ましく、300以上がさらに好ましい。上限は、1500以下が好ましく、1250以下がより好ましく、1000以下がさらに好ましい。
 添加剤AのClogPと、添加剤BのClogPとの関係は特に制限されないが、以下の式(Y0)の関係を満たす場合が多く、式(Y)の関係を満たすことが好ましい。
 式(Y0)  ClogPB-ClogPA≧-5.0
 支持体が添加剤Aを1種含む場合には、ClogPAは1種の添加剤AのClogPを表し、支持体が添加剤Aを2種以上含む場合には、ClogPAは2種以上の添加剤Aの平均ClogPを表す。
 ポリマー層が添加剤Bを1種含む場合には、ClogPBは1種の添加剤BのClogPを表し、ポリマー層が添加剤Bを2種以上含む場合には、ClogPBは2種以上の添加剤Bの平均ClogPを表す。
 式(Y)  ClogPB-ClogPA≧2.0
 なお、上記式(Y)の左辺の「ClogPB-ClogPA」は、3.0以上がより好ましく、5.7以上がさらに好ましい。上限は、25.0以下が好ましく、22.5以下がより好ましく、20.0以下がさらに好ましい。
 添加剤Aの平均ClogP(平均ClogPA)および添加剤Bの平均ClogP(平均ClogPB)は、上述した方法で求められる値である。
 上記ClogPAと上記ClogPBとの差が上記範囲内である場合、AC支持体中の添加剤A等がポリマー層への拡散を抑制できるため、長期保管時のAC支持体の脆性が劣化しづらく、割れが生じにくい。
[その他の層]
 カバーフィルムは、AC支持体およびポリマー層以外の層を有していてもよい。
 カバーフィルムは、ポリマー層のAC支持体側とは反対側の表面に、シランカップリング剤層を有していてもよい。
 シランカップリング剤層は、シランカップリング剤、その加水分解物、および、その加水分解縮合物からなる群から選択される少なくとも1種(以下、これらを総称して「シランカップリング剤類」ともいう。)を含んでいてもよい。
 本発明のカバーフィルムがシランカップリング剤層を有すると、本発明のカバーフィルムをロール状で保存しても、ポリマー層とAC支持体の裏面(AC支持体におけるポリマー層が形成されている面とは反対側の面)との間でブロッキングがより生じにくくなる点、および、経時保管性がより優れる点で、好ましい。
 シランカップリング剤の種類は特に制限されないが、分子中に2個以上の異なった反応基を有し、反応基の少なくとも1個は無機質と化学結合する反応基であり、反応基の少なくとも1個は有機材料と化学結合する反応基であるシランカップリング剤が好ましい。
 シランカップリング剤は、例えば、下記一般式で表されるシランカップリング剤が挙げられる。
  X-Si(R1)3
 Xは、反応性基を有する基を表す。反応性基としては、例えば、ビニル基、エポキシ基、アミノ基、(メタ)アクリル基、および、メルカプト基が挙げられる。より具体的には、Xとしては、R2-L-で表される基とすることができる。R2は反応性基を表し、Lは二価の連結基(好ましくは、ヘテロ原子(例:酸素原子)を含んでいてもよいアルキレン)を表す。
 R1は、加水分解性基を表す。加水分解性基は、Si(ケイ素原子)に直結し、加水分解反応および/または縮合反応を進行し得る基である。加水分解性基としては、例えば、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシルオキシ基、アルケニルオキシ基、および、イソシアネート基が挙げられる。
 シランカップリング剤は、例えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス(β-メトキシエトキシ)シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ-(メタクリロキシプロピル)トリメトキシシラン、β-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、N-β-(アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-β-(アミノエチル)-γ-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-フェニル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、および、γ-クロロプロピルトリメトキシシランからなる群から選択される1種以上が好ましく、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、N-β-(アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、および、γ-アミノプロピルトリエトキシシランからなる群から選択される1種以上がより好ましく、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、および、N-β-(アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメトキシシランからなる群から選択される1種以上がさらに好ましく、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシランが特に好ましい。
 シランカップリング剤の加水分解物とは、シランカップリング剤中の加水分解性基が加水分解して得られる化合物を意図する。なお、上記加水分解物は、加水分解性基のすべてが加水分解されているもの(完全加水分解物)であっても、加水分解性基の一部が加水分解されているもの(部分加水分解物)であってもよい。つまり、上記加水分解物は、完全加水分解物、部分加水分解物、または、これらの混合物であってもよい。
 また、シランカップリング剤の加水分解縮合物とは、シランカップリング剤中の加水分解性基が加水分解し、得られた加水分解物を縮合して得られる化合物を意図する。なお、上記加水分解縮合物としては、すべての加水分解性基が加水分解され、かつ、加水分解物がすべて縮合されているもの(完全加水分解縮合物)であっても、一部の加水分解性基が加水分解され、一部の加水分解物が縮合しているもの(部分加水分解縮合物)であってもよい。つまり、上記加水分解縮合物は、完全加水分解縮合物、部分加水分解縮合物、または、これらの混合物であってもよい。
 カバーフィルム中におけるシランカップリング剤類の含有量は、単位面積当たり、0.1mg/m2以上が好ましく、5~25mg/m2がより好ましい。
 シランカップリング剤は、1種単独で使用してもよく、2種以上使用してもよい。
 その他の層としては、バッキング層が挙げられる。
 バッキング層は、カバーフィルムの表面における傷を防止する、非常に高温の環境下で保存する際のブロッキングをより確実に防止する、または、カバーフィルムのカーリングバランスをとるなどの目的で、AC支持体の裏面(ポリマー層を設ける面とは反対側の面)に設けてもよい。
 バッキング層の構成物質としては、例えば、ポリスチレンおよびポリメチルメタクリレート等のガラス転移温度の高い合成ポリマー、並びに、ゼラチンが挙げられる。
 カバーフィルムにおけるポリマー層および支持体の合計膜厚は、特に制限されないが、250μm以下が好ましく、200μm以下がより好ましく、顕微鏡の観察時の操作性および鏡検性の観点から、150μm以下がさらに好ましい。下限については、折れにくさ等のハンドリング性および封止性の観点から、50μm以上が好ましい。
<カバーフィルムの製造方法>
 ポリマー層をAC支持体上に設ける方法は、特に制限されず、コーターまたはスプレーによる塗布、キャストおよび転写が挙げられる。中でも、溶剤にポリマーを溶解させてなる塗布液をAC支持体上に塗布した後、塗膜を乾燥してポリマー層を形成することが好ましい。
 塗布液に使用する溶剤の種類は、ポリマーを溶解でき、かつ、AC支持体上ではじきが発生しないような濡れ性があるものが好ましく用いられる。そのような溶剤としては、例えば、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトンおよびキシレンが挙げられる。
 塗布液に使用する溶剤として、AC支持体の表面を溶解できる材料、または、AC支持体に含まれる可塑剤などの低分子量成分を溶出できる材料を用いると、ポリマーがAC支持体の表層に侵入し、ポリマー層とAC支持体との密着力を上げることができ、ポリマー層の剥離を防止でき、切断時の切り屑発生をさらに抑制できる。
 上記の観点から、ポリマー層の形成に使用する塗布液は、酢酸エチルおよび酢酸ブチルからなる群から選択される1種以上の溶剤を含むことが好ましく、酢酸エチルを含むことがより好ましい。
 塗布液における酢酸エチルおよび酢酸ブチルからなる群から選択される溶剤の含有量は特に制限されないが、カバーフィルムの切断時における切り屑の発生をさらに抑制できる点で、塗布液に含まれる溶剤の全質量に対して、40質量%以上が好ましく、60質量%以上がより好ましく、70質量%以上がさらに好ましい。上限は特に制限されず、100質量%以下であってもよいが、基材の変形をより抑制できる点で、90質量%以下が好ましい。
 AC支持体上に上記のポリマーを含む塗布液を塗布して塗膜を形成した後、得られた塗膜を乾燥して、溶剤を塗膜から除去する乾燥工程を行うことが好ましい。
 乾燥工程において行う乾燥処理としては、塗膜を室温(23℃)下において所定時間放置する方法(例えば、自然乾燥)、塗膜に対してガスを吹きつける送風乾燥、および、オーブン等の加熱手段を用いて塗膜を加熱する加熱乾燥、並びに、これらの組合せが挙げられる。乾燥工程としては、送風乾燥および加熱乾燥のいずれかを少なくとも行うことが好ましく、送風乾燥と加熱乾燥とを組み合わせて行うことがより好ましい。
 送風乾燥に使用するガスの温度は特に制限されないが、50~160℃が好ましく、80~140℃がより好ましい。送風乾燥における気流の速度(風速)は特に制限されないが、3~15m/sが好ましく、5~10m/sがより好ましい。送風乾燥の処理時間は、0.5~5分間が好ましい。送風乾燥に使用するガスとしては、例えば、空気および窒素が挙げられる。
 加熱乾燥の温度は特に制限されないが、50~160℃が好ましい。また、加熱時間は、0.5~5分間が好ましい。
 ポリマー層とシランカップリング剤層との形成方法は、特に制限されないが、例えば、AC支持体上に形成されたポリマーを含む塗膜の表面に、溶剤にシランカップリング剤類を溶解してなる塗布液を塗布し、塗膜を乾燥させる第1の方法、並びに、ポリマーを含む塗布液と、溶剤にシランカップリング剤類を溶解してなる塗布液とを支持体上に同時に塗布(重層塗布)し、塗膜を乾燥させる第2の方法が挙げられる。
 上記の第1の方法および第2の方法で使用する溶剤にシランカップリング剤類を溶解させてなる塗布液の溶剤としては、シランカップリング剤類を溶解可能であれば特に制限されず、例えば、上記のポリマーを溶解できる溶剤として挙げられた溶剤が挙げられる。中でも、密着性の改良により優れる点で、酢酸エチルが好ましい。
<用途>
 本発明のカバーフィルムは、基材上の被検体を覆うために用いられるカバーフィルムとして好適に用いることができる。なかでも、顕微鏡観察用標本の作製用に好ましく用いることができ、自動封入装置を有する顕微鏡により好ましく適用できる。
 本発明のカバーフィルムの用途は、上記の用途に制限されず、例えば、基材上の薄膜の封止、および、ラミネートによる下層の保護等の用途に用いることができる。また、カバーフィルムを貼り合せる基材は、ガラスであってもよいし、フィルム形状のもの(樹脂等)であってもよい。
 以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。
 以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容および処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更できる。従って、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきではない。
<カバーフィルムの作製>
 カバーフィルムは、AC支持体にポリマーを含む各塗布液を塗布することで作製した。以下、詳細な手順について説明する。
[AC支持体の作製]
(コア層セルロースアセテートドープの作製)
 下記の各種成分をミキシングタンクに投入し、撹拌して各種成分を溶解し、コア層セルロースアセテートドープ用組成物を調製した。
・アセチル置換度2.88のセルロースアセテート:100質量部
・表に示す評価用添加剤:比較例1~3および実施例3、7は12質量部、実施例1~2および6はポリエステルA-1/化合物A-2が12質量部/3質量部、実施例4~5および8~10は化合物A-3/化合物A-4が3.5質量部/3.5質量部である。
・メチレンクロライド:430質量部
・メタノール:64質量部
-評価用添加剤-
 評価用添加剤は、各AC支持体に含まれる添加剤であり、添加剤Aおよび添加剤A以外の添加剤の両方を包含する概念である。
・トリフェニルホスフェート(分子量:326、ClogP:4.5)
・フタル酸ジエチル(分子量:222、ClogP:2.6)
・ポリエステルA-1:1,2-シクロヘキシルジカルボン酸と、エチレングリコールとの縮合物であり、ポリエステルの両末端における水酸基の水素原子が、それぞれシクロヘキサノイル基で置換された末端構造を有する(数平均分子量:913、ClogP:2.1)。
・化合物A-2:下記の化合物(分子量:384、ClogP:5.2)
・化合物A-3:下記の化合物(分子量:967、ClogP:8.9)
・化合物A-4:下記の化合物(分子量:847、ClogP:6.3)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
(外層セルロースアセテートドープの作製)
 上記のコア層セルロースアセテートドープ90質量部に、下記の各種成分を含む組成物を10質量部加え、コア層セルロースアセテートドープ用組成物を調製した。
・シリカ粒子(平均粒子径20nm、AEROSIL R972、日本アエロジル(株)製):2質量部
・メチレンクロライド:76質量部
・メタノール:11質量部
・コア層セルロースアセテートドープ用組成物:1質量部
(セルロースアセテートフィルムの作製)
 上記各コア層セルロースアセテートドープ用組成物、および、上記各外層セルロースアセテートドープ用組成物を、それぞれ平均孔径34μmのろ紙でろ過した後、さらに平均孔径10μmの焼結金属フィルターでろ過した後、上記ろ過後のコア層セルロースアセテートドープ用組成物と、その両側に、上記ろ過後の外層セルロースアセテートドープ用組成物とを3層同時に流延口から20℃のドラム上に、バンド流延機を用いて流延した。続けて、バンド流延機のバンドから剥ぎ取り、フィルムの幅方向の両端をテンタークリップで固定し、横方向に延伸倍率1.1倍で延伸しつつ乾燥した。その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、さらに乾燥し、厚み118μmの、実施例および比較例のセルロースアセテートフィルムを作製した。
[ポリマー層形成用塗布液の調製]
(塗布液1)
 まず、ポリマーA1を、以下の手順で合成した。
 トルエン38質量部および酢酸エチル25質量部の混合物に対して、80℃、窒素雰囲気下にて、エチルアクリレート(EA)90質量部、メチルメタクリレート(MMA)210質量部、トルエン98質量部、酢酸エチル66質量部およびアゾイソブチロニトリル1.8質量部の混合溶液を2時間かけて添加した。その後、得られた混合液を、80℃を維持しながら、2時間反応させた。その後、上記混合液に、アゾイソブチロニトリル1.0質量部を添加し、90℃で、重量平均分子量が8万になるように重合反応させて、ポリマーA1(EA/MMA=3/7(質量比))を含む溶液を得た。
 得られた溶液に、トルエン300質量部および酢酸エチル487質量部を添加することで、塗布液1を得た。
(塗布液2)
 まず、ポリマーA2を、以下の手順で合成した。
 トルエン38質量部および酢酸エチル25質量部の混合物に対して、80℃、窒素雰囲気下にて、エチルアクリレート(EA)90質量部、メチルメタクリレート(MMA)210質量部、トルエン98質量部、酢酸エチル66質量部およびアゾイソブチロニトリル1.8質量部の混合溶液を2時間かけて添加した。その後、得られた混合液を、80℃を維持しながら、2時間反応させた。その後、上記混合液に、アゾイソブチロニトリル1.0質量部を添加し、90℃で、重量平均分子量が7万になるように重合反応させて、ポリマーA2(EA/MMA=3/7(質量比))を含む溶液を得た。
 得られた溶液に、トルエン227重量部、酢酸エチル454質量部および添加剤Bとしてフタル酸ジイソノニル(分子量:419、ClogP:9.8)3質量部を添加することで、塗布液2を得た。
(塗布液3)
 まず、ポリマーA3を、以下の手順で合成した。
 トルエン38質量部および酢酸エチル25質量部の混合物に対して、80℃、窒素雰囲気下にて、エチルアクリレート(EA)60質量部、メチルメタクリレート(MMA)180質量部、エチルメタクリレート(EMA)60質量部、トルエン98質量部、酢酸エチル66質量部およびアゾイソブチロニトリル1.8質量部の混合溶液を2時間かけて添加した。その後、得られた混合液を、80℃を維持しながら、2時間反応させた。その後、上記混合液に、アゾイソブチロニトリル1.0質量部を添加し、90℃で、重量平均分子量が10万になるように重合反応させて、ポリマーA3(EA/MMA/EMA=2/6/2(質量比))を含む溶液を得た。
 得られた溶液に、トルエン111質量部、酢酸エチル368質量部を添加し、さらに得られた溶液500質量部に対し、トルエン93質量部および酢酸エチル59質量部を加えて混合し、塗布液3を得た。
(塗布液4)
 上記塗布液3に、フタル酸ジイソノニル(分子量:419、ClogP:9.8)3質量部をさらに添加することで、塗布液4を得た。
(塗布液5)
 上記塗布液1に、アデカサイザーC-8(分子量:547、ClogP:12.2、トリメリット酸エステル、ADEKA社製)3質量部をさらに添加することで、塗布液5を得た。
(塗布液6)
 上記塗布液2におけるフタル酸ジイソノニル3質量部を、アデカサイザーUL-80(分子量:703、ClogP:15.3、ピロメリット酸エステル、ADEKA社製)3質量部に変更した以外は、同様の手順で塗布液6を得た。
(塗布液7)
 上記塗布液3に、アデカサイザーUL-6(分子量:1096、ClogP:24.3、ジペンタエリスリトールエステル、ADEKA社製)3質量部をさらに添加することで、塗布液7を得た。
(塗布液8)
 上記塗布液3に、モノサイザーPB-3A(分子量:312、ClogP:5.1、安息香酸系可塑剤、DIC社製)3質量部をさらに添加することで、塗布液8を得た。
(塗布液9)
 まず、ポリマーA4を、以下の手順で合成した。
 トルエン38質量部および酢酸エチル25質量部の混合物に対して、80℃、窒素雰囲気下にて、エチルアクリレート(EA)75質量部、メチルメタクリレート(MMA)150質量部、エチルメタクリレート(EMA)75質量部、トルエン98質量部、酢酸エチル66質量部およびアゾイソブチロニトリル1.8質量部の混合溶液を2時間かけて添加した。その後、得られた混合液を、80℃を維持しながら、2時間反応させた。その後、上記混合液に、アゾイソブチロニトリル1.0質量部を添加し、90℃で、重量平均分子量が10万になるように重合反応させて、ポリマーA4(EA/MMA/EMA=25/50/25(質量比))を含む溶液を得た。
 得られた溶液に、トルエン111質量部、酢酸エチル368質量部を添加し、さらに得られた溶液500質量部に対し、トルエン93質量部および酢酸エチル59質量部を加えて混合し、更にフタル酸ジイソノニル(分子量:419、ClogP:9.8)3質量部を添加することで、塗布液9を得た。
[シランカップリング剤層形成用塗布液]
(塗布液S)
 シランカップリング剤(γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、KBM-403、信越化学工業(株))0.11質量部に対し、酢酸エチル109.89質量部を加え、塗布液Sを得た。
[実施例1~9、11、比較例1~3]
 上記セルロースアセテート支持体上に、表に示す各種成分を含む各塗布液を用いて、固形分膜厚19μmになるようにエクストルージョン塗布方式で塗布してポリマー層を形成し、100℃で5分間乾燥して実施例1~9、11および比較例1~3の各カバーフィルムを作製した。
[実施例10]
 実施例10のカバーフィルムは、上記セルロースアセテート支持体上に、塗布液8を固形分膜厚で19μmになるように、塗布液Sを13.5mg/m2となるようにエクストルージョン重層塗布方式で塗布してポリマー層およびシランカップリング剤層を形成し、100℃で5分間乾燥して実施例10のカバーフィルムを作製した。
<測定および評価方法>
[保存安定性]
 各カバーフィルムをカバーエイド自動封入装置SCA-Film-J0(サクラ精機(株))を用いてガラス基板に貼合し、貼合体を得た。得られた貼合体を常温で1日間保管し、さらに80℃で1週間保管した後に、カバーフィルムがガラス基板から剥離しているか否かを目視で確認した。以下の評価基準に従って、保存安定性を評価した。
 A:剥離が見られなかった
 B:剥離が見られた
[フィルム屈曲時の剥離]
 各カバーフィルムを、ポリマー層が巻き外側になるように、直径8mmまたは直径5mm円筒に巻き付けた際に、ポリマー層とAC支持体層との間で剥離しているか否かを目視で確認した。以下の評価基準に従って、フィルム屈曲時の剥離を評価した。
 A:直径8mmおよび直径5mm円筒の両方で、剥離が見られなかった
 B:直径8mm円筒で剥離が見られなかったが、直径5mm円筒で剥離が見られた
[長期保管後のAC支持体の割れ]
 各カバーフィルムをカバーエイド自動封入装置SCA-Film-J0(サクラ精機(株))を用いてガラス基板に貼合し、貼合体を得た。得られた貼合体を常温で1日間保管し、さらに各評価基準に示す条件で保管した後に、貼合体におけるAC支持体のガラス基板とは反対側の表面を光学顕微鏡で(400倍)観察した際に、割れ(亀裂)しているか否かを確認した。以下の評価基準に従って、長期保管後のAC支持体の割れを評価した。
 A:80℃で7日間および10日間保管した際に、いずれも割れが見られなかった
 B:80℃で7日間保管した際に割れが見られなかったが、80℃で10日間保管した際に割れが見られた
<結果>
 表1に、評価結果を示す。表中の各記載は、以下を示す。
 「Mw(A)」の欄は、AC支持体に含まれる評価用添加剤の分子量を示す。AC支持体が評価用添加剤を2種以上含む場合は、平均分子量を示す。
 評価用添加剤の「質量分率」の欄は、評価用添加剤に含まれる各評価用添加剤の質量分率(評価用添加剤の全質量に対する各評価用添加剤の質量の質量比)を示す。
 「ClogP(A)」の欄は、AC支持体に含まれる評価用添加剤のClogPを示す。AC支持体が評価用添加剤を2種以上含む場合は、平均ClogPを示す。
 「添加剤A」の欄は、評価用添加剤が、添加剤Aに該当する場合は「A」とし、添加剤Aに該当しない場合は「B」とした。
 添加剤Bの「質量分率」の欄は、各添加剤Bの質量分率(添加剤Bの全質量に対する各添加剤Bの質量の質量比)を示す。
 「Mw(B)」の欄は、ポリマー層に含まれる添加剤Bの分子量を示す。ポリマー層が添加剤Bを2種以上含む場合は、平均分子量を示す。
 「ClogP(B)」の欄は、ポリマー層に含まれる添加剤BのClogPを示す。ポリマー層が添加剤B2種以上含む場合は、平均ClogPを示す。
 「Mw(A)-Mw(B)」の欄は、上記Mw(A)から上記Mw(B)を引いた値を示す。
 「ClogP(B)-ClogP(A)」の欄は、上記ClogP(B)から上記ClogP(A)を引いた値を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
 表に示す結果から、本発明のカバーフィルムは、保存安定性に優れることが確認された。また、比較例1~3はいずれも添加剤Aを含まないため、保存安定性が悪化することが確認された。
 添加剤Bを含む場合、フィルム屈曲時の剥離の抑制性、長期保管後のAC支持体の割れの抑制性の少なくとも一方が、より優れることが確認された(実施例1~11)。
 式(X)の関係を満たす場合、フィルム屈曲時の剥離の抑制性により優れることが確認された(実施例6~9、11)。
 式(Y)の関係を満たす場合、長期保管後のAC支持体の割れの抑制性により優れることが確認された(実施例5~11)。

Claims (8)

  1.  セルロースアセテート支持体と、ポリマーを含むポリマー層とを有し、
     前記支持体が、セルロースアセテート以外の添加剤Aを含み、
     前記添加剤Aを1種含む場合には、1種の前記添加剤Aの分子量が500以上であり、
     前記添加剤Aを2種以上含む場合には、2種以上の前記添加剤Aの平均分子量が500以上である、カバーフィルム。
  2.  前記添加剤Aが、糖類およびポリエステルからなる群から選択される1種以上を含む、請求項1に記載のカバーフィルム。
  3.  前記ポリマー層が、前記ポリマーとは異なる種類の添加剤Bを含む、請求項1または2に記載のカバーフィルム。
  4.  式(X)の関係を満たす、請求項3に記載のカバーフィルム。
     式(X)  MwA-MwB≧120
     前記支持体が前記添加剤Aを1種含む場合には、MwAは1種の前記添加剤Aの分子量を表し、前記支持体が前記添加剤Aを2種以上含む場合には、MwAは2種以上の前記添加剤Aの平均分子量を表す。
     前記ポリマー層が前記添加剤Bを1種含む場合には、MwBは1種の前記添加剤Bの分子量を表し、前記ポリマー層が前記添加剤Bを2種以上含む場合には、MwBは2種以上の前記添加剤Bの平均分子量を表す。
  5.  前記添加剤Bが、カルボン酸エステル、リン酸エステル、グリコール化合物および深共晶溶媒からなる群から選択される1種以上を含む、請求項3に記載のカバーフィルム。
  6.  前記添加剤Bが、フタル酸エステル、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル、クエン酸エステル、ジペンタエリスリトールエステル、エポキシ基を有するカルボン酸エステル、および、ポリエーテルエステルからなる群から選択される1種以上を含む、請求項3に記載のカバーフィルム。
  7.  前記添加剤Bが、フタル酸エステルを含む、請求項3に記載のカバーフィルム。
  8.  式(Y)の関係を満たす、請求項3に記載のカバーフィルム。
     式(Y)  ClogPB-ClogPA≧5.7
     前記支持体が前記添加剤Aを1種含む場合には、ClogPAは1種の前記添加剤AのClogPを表し、前記支持体が前記添加剤Aを2種以上含む場合には、ClogPAは2種以上の前記添加剤Aの平均ClogPを表す。
     前記ポリマー層が前記添加剤Bを1種含む場合には、ClogPBは1種の前記添加剤BのClogPを表し、前記ポリマー層が前記添加剤Bを2種以上含む場合には、ClogPBは2種以上の前記添加剤Bの平均ClogPを表す。
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