WO2023063362A1 - 負極材料、電池、負極材料の製造方法、及び電池の製造方法 - Google Patents

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Definitions

  • the positive electrode 16 includes a current collecting layer and a positive electrode material layer.
  • the current collecting layer of the positive electrode 16 is a layer made of a conductive member, and examples of the conductive member here include aluminum.
  • the positive electrode material layer is a layer of positive electrode material and is provided on the surface of the current collecting layer of the positive electrode 16 .
  • the thickness of the collector layer of the positive electrode may be, for example, about 10 ⁇ m to 30 ⁇ m, and the thickness of the positive electrode material layer may be, for example, about 10 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the content of the surfactant in the first solution is 0.1% or more and 10% or less in terms of mass ratio with respect to the added amount of the amorphous carbon raw material added in the later step S12. is preferably 0.5% or more and 7% or less, and even more preferably 1% or more and 5% or less. By setting it as this numerical range, the affinity of amorphous carbon and NaxWOy can be improved appropriately .
  • the second heating step is a step of generating Na x WO y after the first heating step.
  • the second heating temperature is higher than the first heating temperature, for example, 700 ° C., but is not limited thereto, preferably 680 ° C. or higher and 750 ° C. or lower, and 685 ° C. or higher and 740 ° C. or lower. It is preferably 690° C. or higher and 730° C. or lower.
  • the second heating rate may be any rate, but is preferably higher than the first heating rate. /hour or less is more preferable, and 175°C/hour or more and 185°C/hour or less is even more preferable. By setting the second heating temperature and the second heating rate within this range, it is possible to appropriately generate Na x WO y while shortening the time required for the process.
  • the negative electrode intermediate heated to the second heating temperature is preferably held at the second heating temperature for a predetermined time.
  • the holding time is preferably 1.25 hours or more and 2.75 hours or less, more preferably 1.5 hours or more and 2.5 hours or less, and 1.75 hours or more and 2.25 hours or less. is more preferable.
  • the method using a ball mill is a method of producing a negative electrode material by adding amorphous carbon and Na x WO y into a ball mill and rotating the ball mill at a predetermined rotational speed for a predetermined time.
  • the spray drying method is a method of producing a negative electrode material by adding amorphous carbon to a tungsten solution containing Na, and spraying a solution for dissolving the amorphous carbon and drying it.
  • the CVD method is a method in which a tungsten solution containing Na is dried, placed in a CVD furnace together with amorphous carbon, and subjected to chemical vapor deposition at a predetermined temperature to produce a negative electrode material.
  • the method for producing the positive electrode material is not limited to the solution method, and any method such as a method using a ball mill, a spray drying method, or a CVD method may be used.
  • the heating step includes heating the negative electrode intermediate to a first temperature of 150° C. or higher and 625° C. or lower at a first heating rate, and heating the negative electrode intermediate heated to the first temperature to a temperature higher than the first heating rate. Heating at a second heating rate to a second temperature between 680° C. and 750° C. and holding the negative electrode intermediate at the second temperature is preferably included.

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Abstract

炭素の表面に適切にタングステン化合物を配置する。負極材料は、電池の負極材料であって、アモルファスカーボンと、アモルファスカーボンの表面に設けられるタングステン酸ナトリウムと、を含む。

Description

負極材料、電池、負極材料の製造方法、及び電池の製造方法
　本発明は、負極材料、電池、負極材料の製造方法、及び電池の製造方法に関する。
　リチウムイオン二次電池の負極材料としては、炭素が用いられる場合がある。例えば特許文献１には、黒鉛の表面に三酸化タングステンを配置した負極が記載されている。黒鉛の表面に三酸化タングステンを配置することで、リチウムイオンの拡散性を向上させることが可能となり、容量などの電池の特性を向上できる。
特開２０１８－４５９０４号公報
　しかし、このような負極材料において、炭素の表面に適切にタングステン化合物を配置するためには、改善の余地がある。
　本発明は、上記に鑑みてなされたものであって、炭素の表面に適切にタングステン化合物を配置できる負極材料、電池、負極材料の製造方法、及び電池の製造方法を提供することを目的とする。
　上述した課題を解決し、目的を達成するために、本開示に係る負極材料は、電池の負極材料であって、アモルファスカーボンと、前記アモルファスカーボンの表面に設けられるタングステン酸ナトリウムと、を含む。
　上述した課題を解決し、目的を達成するために、本開示に係る電池は、前記負極材料と、正極材料とを含む。
　上述した課題を解決し、目的を達成するために、本開示に係る負極材料の製造方法は、界面活性剤が溶解してナトリウムを含む第１溶液にアモルファスカーボンを添加して、前記第１溶液に前記アモルファスカーボンが分散した第２溶液を生成するステップと、前記第２溶液と、タングステンが含まれるタングステン溶液とを混合して、第３溶液を生成するステップと、前記第３溶液の液体成分を除去することで、負極材料を生成するステップと、を含む。
　上述した課題を解決し、目的を達成するために、本開示に係る電池の製造方法は、前記負極材料の製造方法と、正極材料を製造するステップと、を含む。
　本発明によれば、炭素の表面に適切にタングステン化合物を配置することができる。
図１は、本実施形態に係る電池の模式的な一部断面図である。 図２は、本実施形態に係る負極の模式的な断面図である。 図３は、本実施形態の電池の製造方法を説明するフローチャートである。 図４は、各例の負極材料の同定結果を示す表である。
　以下、本発明につき図面を参照しつつ詳細に説明する。なお、下記の発明を実施するための形態（以下、実施形態という）により本発明が限定されるものではない。また、下記実施形態における構成要素には、当業者が容易に想定できるもの、実質的に同一のもの、いわゆる均等の範囲のものが含まれる。さらに、下記実施形態で開示した構成要素は適宜組み合わせることが可能である。
　（電池）
　図１は、本実施形態に係る電池の模式的な一部断面図である。本実施形態に係る電池１は、リチウムイオン二次電池である。電池１は、ケージング１０と、電極群１２と、図示しない電解液と、を備える。ケージング１０は、内部に電極群１２及び電解液を収納するケースである。ケージング１０内には、電極群１２以外にも、電極群１２に接続される配線や端子などを備えていてよい。
　電極群１２は、負極１４と、正極１６と、セパレータ１８とを備える。電極群１２は、負極１４と正極１６との間に、セパレータ１８が配置される構成となっている。図１の例では、電極群１２は、矩形状のセパレータ１８を間に挟んで、矩形状の負極１４と矩形状の正極１６とが交互に積層された、いわゆる積層型の電極群構造である。ただし、電極群１２は、積層型の電極群構造に限られない。例えば、電極群１２は、帯状のセパレータ１８を間に挟んで、帯状の負極１４と帯状の正極１６とが積層されて、これらが巻回される、巻回型の電極群構造であってもよい。
　（負極）
　図２は、本実施形態に係る負極の模式的な断面図である。図２に示すように、負極１４は、集電層２０と、負極材料層２２と、を備える。集電層２０は、導電性部材で構成される層である。集電層２０の導電性部材としては、例えば銅が挙げられる。負極材料層２２は、本実施形態に係る負極材料を含む層である。負極材料層２２は、集電層２０の表面に設けられる。集電層２０の厚みは、例えば、１５μｍ以上４０μｍ以下程度であってよく、負極材料層２２の厚みは、例えば２０μｍ以上２００μｍ以下程度であってよい。
　負極材料層２２は、負極材料を含む。負極材料は、アモルファスカーボンと、アモルファスカーボンの表面に設けられるタングステン酸ナトリウムと、を含む。タングステン酸ナトリウムは、ＮａｘＷＯｙで表されるタングステン化合物であり、ｘ、ｙは、０より大きい数である。ＮａｘＷＯｙの詳細については後述する。
　なお、タングステン酸ナトリウムは、結晶構造上、ＮａｘＷＯｙの形態だけでなく、Ｎａ２ＷＯ４やＮａ５Ｗ１４Ｏ４４のような形態をとる場合もある。なお、Ｎａ２ＷＯ４は、Ｎａの価数が２、Ｗの価数が１、Ｏの価数が４のため、ＮａｘＷＯｙという化学式で表されるといえる。また、Ｎａ５Ｗ１４Ｏ４４は、Ｗの価数を１に換算すると、Ｎａ５／１４ＷＯ４４／１４という化学式で表されるため（すなわちＮａの価数が５／１４、Ｗの価数が１、Ｏの価数が４４／１４となるため）、ＮａｘＷＯｙという化学式で表されるといえる。すなわち、ＮａｘＷＯｙという化学式で表されるタングステン酸ナトリウムとは、Ｎａの価数とＷの価数とＯの価数との比率が、Ｘ：１：Ｙとなるタングステン酸ナトリウムを指すと言える。
　より具体的には、負極材料層２２の負極材料は、アモルファスカーボンの粒子であるアモルファスカーボン粒子３０と、タングステン酸ナトリウムの粒子であるＮａｘＷＯｙ（タングステン酸ナトリウム）粒子３２と、を含む。なお、ここでの粒子とは、形状が球状などに限定されるものではなく、線状やシート形状など、任意の形状であってよい。また、本実施形態の負極材料は、残部に不可避的不純物を含んでもよい。
　負極材料層２２の負極材料は、複数のアモルファスカーボン粒子３０を含む。アモルファスカーボンとは、結晶構造を有さない非晶質なカーボンであり、グラファイト構造のような平面的な結晶構造やダイヤモンドの様な結晶構造を有さないカーボンである。アモルファスカーボンは、無定形炭素やダイヤモンドライクカーボンと呼ばれることもあり、ｓｐ２結合とｓｐ３結合とが混在した炭素であるともいえる。
　アモルファスカーボン粒子３０は、粒子全体がアモルファスカーボンで構成されており、不可避的不純物を除き、アモルファスカーボン以外の成分を含有しないことが好ましい。具体的には、アモルファスカーボン粒子３０には、黒鉛が含まれていないことが好ましい。
　また、アモルファスカーボンは、表面にタングステン酸ナトリウムを配置する処理の際に、表面に官能基（例、ヒドロキシ基、カルボキシル基）を含むことができる。そのため、この官能基によって、アモルファスカーボンの表面にタングステン酸ナトリウムを適切にトラップすることが可能となり、表面にタングステン酸ナトリウムを適切に配置できる。また、この官能基によってタングステン酸ナトリウムがアモルファスカーボンの表面に定着されるために、アモルファスカーボンの表面へのタングステン酸ナトリウムの密着性を高くすることができ、タングステン酸ナトリウムがカーボンの表面から切り離されることを抑制できる。特に、ハードカーボン原料は、例えば黒鉛に比べて低温で製造されるため、官能基が除去されずに残りやすく、表面にタングステン酸ナトリウムを適切に配置できる。
　アモルファスカーボン粒子３０は、平均粒径が、１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上２０μｍ以下であることがさらに好ましい。平均粒径がこの範囲にあることで、電極膜の強度を保つことができる。
　負極材料層２２の負極材料は、複数のＮａｘＷＯｙ粒子３２を含む。ＮａｘＷＯｙ粒子３２は、アモルファスカーボン粒子３０の表面に設けられている。より詳しくは、それぞれのアモルファスカーボン粒子３０に対し、複数のＮａｘＷＯｙ粒子３２が設けられている。ＮａｘＷＯｙ粒子３２は、アモルファスカーボン粒子３０の表面に密着（接触）しており、さらに言えば、ＮａｘＷＯｙ粒子３２とアモルファスカーボン粒子３０とは、複合化されている。ここでの複合化とは、少なくとも外力が作用しない場合においては、ＮａｘＷＯｙ粒子３２をアモルファスカーボン粒子３０から引き離すことが不可能になっている状態を指す。
　負極材料層２２の負極材料に含まれるＮａｘＷＯｙ粒子３２は、ｙ（Ｏの価数）が３であることが好ましく、言い換えれば、ＮａｘＷＯ３であることが好ましい。また、負極材料層２２の負極材料に含まれるＮａｘＷＯｙ粒子３２は、ｘ（Ｎａの価数）が０より大きく１以下であり、かつｙ（Ｏの価数）が２以上４以下であることが好ましい。また、ＮａｘＷＯｙ粒子３２は、ｘの価数が０．１以上０．７以下であり、かつｙが２．５以上３．５以下であることがより好ましく、ｘの価数が０．１以上０．７以下であり、かつｙが２．８以上３．２以下であることがより好ましく、ｘの価数が０．３以上０．５以下であり、かつｙが２．８以上３．２以下であることが更に好ましい。ｘ及びｙがこの範囲となることで、アモルファスカーボン粒子３０の表面にＮａｘＷＯｙ粒子３２を適切に配置できる。なお、負極材料層２２の負極材料は、１種類のＮａｘＷＯｙ粒子３２のみを含んでいてもよいし、複数種類のＮａｘＷＯｙ粒子３２を含んでいてもよい。
　負極材料層２２の負極材料は、ＮａｘＷＯｙ粒子３２として、Ｎａ０．３ＷＯ３、及びＮａ０．１ＷＯ３の少なくとも一方を含むことが好ましい。すなわち、ＮａｘＷＯｙ粒子３２としてＮａ０．３ＷＯ３のみを含んでいてもよいし、ＮａｘＷＯｙ粒子３２としてＮａ０．１ＷＯ３のみを含んでもよいし、ＮａｘＷＯｙ粒子３２としてＮａ０．３ＷＯ３及びＮａ０．１ＷＯ３の両方を含んでいてもよい。さらに、Ｎａ２ＷＯ４あるいは、Ｎａ５Ｗ１４Ｏ４４でも良い。このように、本実施形態における負極材料層２２の負極材料は、タングステン酸ナトリウムとして、Ｎａ０．３ＷＯ３、Ｎａ０．１ＷＯ３、Ｎａ２ＷＯ４、及びＮａ５Ｗ１４Ｏ４４の少なくとも１つを含むことが好ましい。
　ＮａｘＷＯｙ粒子３２など、負極材料に含まれる化合物は、ＸＲＤ（Ｘ－Ｒａｙ　Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ）により測定できる。ＸＲＤでの測定条件は、例えば以下であってよい。
　・測定装置：(株）　リガク社製　Ultima　IV
　・使用管球：Ｃｕ
　・管電圧：４０ｋＶ
　・管電流：４０ｍＡ
　・走査範囲：５°～８０°
　・走査速度：２°／ｍｉｎ
　化合物を同定するためのデータベースとしては、粉末回折・結晶構造データベースの、ＩＣＤＤ（ＰＤＦ２．ＤＡＴ）、すなわち、ＩＣＤＤ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｃｅｎｔｅｒ　ｆｏｒ　Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ　Ｄａｔａ）のＰＤＦ２．ＤＡＴを使用してよい。そして、ＸＲＤで検出された結晶ピークに対して、統合粉末Ｘ線回折ソフトウェアであるＰＤＸＬ２を用いて、測定サンプル（ここでは負極材料）に含まれる化合物を特定してよい。具体的には、同ソフトウェアを用いてＦＯＭ（性能指数）が閾値以下となる化合物を抽出し、ＦＯＭが閾値以下となる化合物を、その測定サンプル（ここでは負極材料）に含まれる化合物として特定してよい。ＦＯＭは、０～１００の値をとり、値が小さいほど一致度が高い。ＦＯＭの閾値は、１０としてよい。すなわち例えば、負極材料の回折ピークの、ＩＣＤＤでのＮａ０．３ＷＯ３の回折ピークに対するＦＯＭが閾値（例えば１０）以下である場合、負極材料にＮａ０．３ＷＯ３が含まれると判断する。また例えば、分析対象物のＸ線回折分析結果におけるピーク波形が、カーボンのピーク波形を示すが、既知のグラファイト構造における（００２）ピーク波形がブロードになる場合に、アモルファスカーボンであると判断できる。
　ＮａｘＷＯｙ粒子３２は、立方晶の結晶構造のものと、正方晶の結晶構造のものとの、少なくとも一方を含むことが好ましい。すなわち、負極材料は、ＮａｘＷＯｙ粒子３２として立方晶のもののみを有していてもよいし、ＮａｘＷＯｙ粒子３２として正方晶のみを有していてもよいし、ＮａｘＷＯｙ粒子３２として立方晶と正方晶との両方を有していてもよい。負極材料層２２の負極材料は、ＮａｘＷＯｙ粒子３２として立方晶と正方晶との両方が含まれている場合、立方晶のＮａｘＷＯｙ粒子３２よりも、正方晶のＮａｘＷＯｙ粒子３２が多く含まれていてよい。立方晶のＮａｘＷＯｙとしては、例えば、Ｎａ０．３ＷＯ３が挙げられ、正方晶のＮａｘＷＯｙとしては、例えば、Ｎａ０．１ＷＯ３が挙げられる。ただし、負極材料に含まれるＮａｘＷＯｙの結晶構造はこれに限られず、例えば、他の結晶構造のＮａｘＷＯｙを含んでもよい。例えば、Ｎａ２ＷＯ４（立方晶）及びＮａ５Ｗ１４Ｏ４４（三斜晶）を含んでもよい。また、負極材料は、非晶質のＮａｘＷＯｙを含んでいてもよい。
　なお、ＮａｘＷＯｙ粒子３２の結晶構造も、負極材料に含まれる化合物の同定と同様の方法で同定できる。すなわち例えば、負極材料の回折ピークの、ＩＣＤＤでの立方晶のＮａ０．３ＷＯ３の回折ピークとのＦＯＭが閾値（例えば１０）以下である場合に、負極材料に立方晶のＮａ０．３ＷＯ３が含まれると判断する。
　ＮａｘＷＯｙ粒子３２の平均粒径は、アモルファスカーボン粒子３０の平均粒径より小さいことが好ましい。ＮａｘＷＯｙ粒子３２の平均粒径は、１００ｎｍ以上２０μｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上１μｍ以下であることがさらに好ましい。
　このように、負極材料は、アモルファスカーボン粒子３０の表面に、粒子状のタングステン酸ナトリウム（ＮａｘＷＯｙ粒子３２）が設けられた構造となっているが、それに限られない。負極材料は、アモルファスカーボンの表面にタングステン酸ナトリウムが設けられる構造であればよく、アモルファスカーボンの表面に設けられるタングステン酸ナトリウムの形状は、任意であってよい。
　負極材料におけるタングステン酸ナトリウム（ＮａｘＷＯｙ粒子３２）の含有量は、蛍光Ｘ線分析によってＮａ、Ｗ、Ｏの含有量を測定することで確認できる。すなわち、蛍光Ｘ線分析で検出されたＮａ、Ｗ、Ｏの全量の内の少なくとも一部が、タングステン酸ナトリウム（ＮａｘＷＯｙ粒子３２）を構成するため、Ｎａ、Ｗ、Ｏの含有量によってタングステン酸ナトリウムの含有量が確認できる。
　負極材料は、蛍光Ｘ線分析で測定した場合における、Ｎａの含有量が、質量比率で０．０１％以上０．５％以下であり、Ｗの含有量が、質量比率で０．５％以上１０％以下であり、Ｏの含有量が、質量比率で０．１％以上５％以下であることが好ましい。また、負極材料は、蛍光Ｘ線分析で測定した場合における、Ｎａの含有量が、質量比率で０．０２％以上０．１％以下であり、Ｗの含有量が、質量比率で１％以上８％以下であり、Ｏの含有量が、質量比率で０．３％以上３％以下であることがより好ましい。また、負極材料は、蛍光Ｘ線分析で測定した場合における、Ｎａの含有量が、質量比率で０．０２５％以上０．０７％以下であり、Ｗの含有量が、質量比率で１％以上７％以下であり、Ｏの含有量が、質量比率で０．５％以上１．５％以下であることが更に好ましい。Ｎａ、Ｗ、Ｏの含有量がこれらの範囲となることで、タングステン酸ナトリウムが適量含有され、炭素の表面に適切にタングステン化合物を配置できる。
　負極材料は、蛍光Ｘ線分析で測定した場合における、Ｃの含有量が、質量比率で、８５％以上９９％以下であることが好ましく、９０％以上９８％以下であることがより好ましく、９２％以上９８％以下であることが更に好ましい。Ｃの含有量がこの範囲となることで、炭素の表面に適切にタングステン化合物を配置できる。
　負極材料は、蛍光Ｘ線分析で測定した場合における、Ｗの含有量に対するＮａの含有量の比率であるＮａ／Ｗが、質量比率で、０．００１以上０．１５以下であることが好ましく、０．００２以上０．１以下であることがより好ましく、０．００３以上０．０６以下であることが更に好ましい。また、負極材料は、蛍光Ｘ線分析で測定した場合における、Ｃの含有量に対するＷの含有量の比率であるＷ／Ｃが、質量比率で、０．００５以上０．２以下であることが好ましく、０．０１以上０．１以下であることがより好ましく、０．０１以上０．０７以下であることが更に好ましい。含有量の比率がこれらの範囲となることで、炭素の表面に適切にタングステン化合物を配置できる。
　蛍光Ｘ線分析は、波長分散型蛍光Ｘ線分析装置を用いて行ってよく、測定条件は以下であってよい。
　・測定装置：(株）　リガク社製　ZSX　PrimusIV
　・管電圧：３０ｋＶ
　・管電流：１００ｍＡ
　測定方法としては、スタンダードレス・ファンダメンタル・パラメータ法を用い、解析にはリガク社のＳＱＸ散乱線ＦＰ法を用いてよい。
　なお、負極材料層２２は、負極材料（アモルファスカーボン粒子３０及びＮａｘＷＯｙ粒子３２）以外の物質を含んでよい。負極材料層２２は、例えば、バインダを含んでよい。バインダの材料は任意であってよいが、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、スチレンブタジエンラバー（ＳＢＲ）、ポリアクリル酸（ＰＡＡ）等が挙げられる。バインダは１種類のみで使用されてもよいし、２種以上が組み合わされて使用されてもよい。ただし、負極材料層２２は、言い換えれば負極材料は、黒鉛を含まないことが好ましい。
　また、ＮａｘＷＯｙ粒子３２がアモルファスカーボン粒子３０の表面に配置されていることは、ＳＥＭ（Ｓｃａｎｎｉｎｇ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎ　Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）や、ＴＥＭ（Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎ　Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）などの電子顕微鏡で観察することで、確認することができる。
　また、本実施形態における平均粒径とは、一次粒径（１つの粒子の径）の平均を指す。平均粒径の測定方法は任意であるが、例えば、ＳＥＭ写真を用いて測定してもよい。
　（正極）
　正極１６は、集電層と正極材料層とを備える。正極１６の集電層は、導電性部材で構成される層であり、ここでの導電性部材としては、例えばアルミニウムが挙げられる。正極材料層は、正極材料の層であり、正極１６の集電層の表面に設けられる。正極の集電層の厚みは、例えば、１０μｍ以上３０μｍ以下程度であってよく、正極材料層の厚みは、例えば１０μｍ以上１００μｍ以下程度であってよい。
　正極材料層は、正極材料を含む。正極材料は、リチウムを含有する化合物であるリチウム化合物の粒子を含む。リチウム化合物としては、リチウム含有金属酸化物やリチウム含有リン酸塩などであってよい。より詳しくは、リチウム化合物は、ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＭｎＯ２、ＬｉＭｎ２Ｏ４、ＬｉＮｉａＣｏｂＭｎｃＯ２（ただし、０＜ａ＜１、０＜ｂ＜１、０＜ｃ＜１、ａ＋ｂ＋ｃ＝１である）、ＬｉＦｅＰＯ４等が挙げられる。リチウム化合物は、１種類の材料のみを含んでもよいし、２種類以上の材料を含んでもよい。また、正極材料層は、正極材料以外の物質を含んでよく、例えば、バインダを含んでよい。バインダの材料は任意であってよいが、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ＰＡＡ等が挙げられる。バインダは１種類のみで使用されてもよいし、２種以上が組み合わされて使用されてもよい。
　（セパレータ）
　セパレータ１８は、絶縁性の部材である。本実施形態では、セパレータ１８は、例えば、樹脂製の多孔質膜であり、樹脂としては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）などが挙げられる。また、セパレータ１８は、異なる材料の膜が積層された構造であってもよい。また、セパレータ１８は、耐熱層を有していてもよい。耐熱層は、高融点の物質を含有する層である。耐熱層は、たとえば、アルミナ等の無機材料の粒子を含有してもよい。
　（電解液）
　電池１に設けられる電解液は、非水電解液である。電解液は、電極群１２内の空隙に含浸されている。電解液は、例えば、リチウム塩および非プロトン性溶媒を含む。リチウム塩は、非プロトン性溶媒に分散、溶解している。リチウム塩としては、たとえば、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、Ｌｉ［Ｎ（ＦＳＯ２）２］、Ｌｉ［Ｎ（ＣＦ３ＳＯ２）２］、Ｌｉ［Ｂ（Ｃ２Ｏ４）２］、ＬｉＰＯ２Ｆ２などが挙げられる。非プロトン性溶媒は、例えば、環状炭酸エステルおよび鎖状炭酸エステルの混合物であってよい。環状炭酸エステルとしては、たとえば、ＥＣ、ＰＣ、ブチレンカーボネート等が挙げられる。鎖状炭酸エステルとしては、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）等が挙げられる。
　（電池の製造方法）
　次に、本実施形態に係る電池１の製造方法を説明する。図３は、本実施形態の電池の製造方法を説明するフローチャートである。図３に示すように、本製造方法においては、ステップＳ１０からステップＳ２０の工程で、負極１４を形成する。
　具体的には、界面活性剤を溶媒に溶解させて、第１溶液を生成する（ステップＳ１０）。第１溶液は、界面活性剤が溶解し、かつ、Ｎａ（イオン状態のＮａ）を含む溶液である。界面活性剤は、アモルファスカーボンを分散させるために用いられる。界面活性剤としては、アモルファスカーボンを分散可能な任意の物を用いてよいが、本実施形態では、Ｎａを含有する物を用いる。Ｎａを含有する界面活性剤としては、例えば、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）を用いてよい。第１溶液の溶媒は、界面活性剤を溶解させる任意のものであってよいが、例えば水を用いてよい。
　なお、界面活性剤は、Ｎａを含有するものであることには限られない。この場合、例えばＮａを含有しない界面活性剤と、Ｎａを含有する化合物とを、溶媒に溶解させて、第１溶液を生成してもよい。Ｎａを含有しない界面活性剤としては、例えば、ポリ（オキシエチレン）アルキルエーテルや、ポリオキシエチレンノニルフェニールエーテルなどを用いてよい。ポリ（オキシエチレン）アルキルエーテルとしては、アルキル基の炭素数が１２以上１５以下の物を用いることが好ましく、例えば、Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（Ｃ２Ｈ４）ｎＨ（ポリ（オキシエチレン）ドデシルエーテル）、Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４）ｎＨ（ポリ（オキシエチレン）トリデシルエーテル）、Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４）ｎＨ（ポリ（オキシエチレン）イソトリデシルエーテル）、Ｃ１４Ｈ２５Ｏ（Ｃ２Ｈ４）ｎＨ（ポリ（オキシエチレン）テトラデシルエーテル）、Ｃ１５５Ｈ２５Ｏ（Ｃ２Ｈ４）ｎＨ（ポリ（オキシエチレン）ペンタデシルエーテル）などを用いてよい。ここでｎは１以上の整数である。ポリオキシエチレンノニルフェニールエーテルとしては、例えば、Ｃ９Ｈ１９Ｃ６（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８Ｈ、Ｃ９Ｈ１９Ｃ６（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１０Ｈ、Ｃ９Ｈ１９Ｃ６（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１２Ｈなどを用いてよい。Ｎａを含有する化合物としては、例えば、硫酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、次亜塩素酸ナトリウムなどを用いてよい。
　第１溶液における界面活性剤の含有量は、すなわち界面活性剤の添加量は、後段のステップＳ１２で添加するアモルファスカーボン原料の添加量に対して、質量比率で、０．１％以上１０％以下であることが好ましく、０．５％以上７％以下であることがより好ましく、１％以上５％以下であることが更に好ましい。この数値範囲とすることで、アモルファスカーボンとＮａｘＷＯｙとの親和性を適切に向上できる。
　次に、第１溶液にアモルファスカーボン原料を添加して、第２溶液を生成する（ステップＳ１２）。アモルファスカーボン原料は、原料として用いられるアモルファスカーボンである。アモルファスカーボン原料は、例えば、平均粒径が、１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上２０μｍ以下であることがさらに好ましい。アモルファスカーボン原料の平均粒径をこの範囲とすることで、電池の容量を高くすることが可能となる。ステップＳ１２では、アモルファスカーボン原料が添加された第１溶液、すなわち第２溶液を撹拌して、第１溶液中にアモルファスカーボン原料を分散させる。すなわち、第２溶液は、アモルファスカーボン原料が分散した第１溶液といえる。
　アモルファスカーボン原料は、例えば、オイルファーネス法で製造されてよい。オイルファーネス法では、例えば高温雰囲気中に原料油を噴霧して熱分解させた後、急冷することで、粒子状のアモルファスカーボン原料を製造する。ただし、アモルファスカーボン原料の製造方法はこれに限られず任意であってよい。
　次に、第２溶液とタングステン溶液とを混合して、第３溶液を生成する（ステップＳ１４）。タングステン溶液は、ＷとＯとを含む溶液である。タングステン溶液は、例えば、酸化タングステン原料が溶媒に溶解して生成される溶液である。ここでの酸化タングステン原料は、ＮａｘＷＯｙ粒子３２の原料であり、例えば三酸化タングステンが用いられる。溶媒としては、例えばアルカリ性の液体が用いられ、本実施形態ではアンモニア水溶液が用いられる。そのため、タングステン溶液は、本実施形態では、ＷとＯとを含むアルカリ性の溶液であり、さらに言えば、タングステン酸アンモニウムである。ただし、タングステン溶液は、ＷとＯとを含む任意の溶液であってよい。
　第２溶液に添加するタングステン溶液に含まれるＷの含有量は、すなわちＷの添加量は、ステップＳ１２で添加したアモルファスカーボン原料の添加量に対して、質量比率で、０．１％以上１０％以下であることが好ましく、０．５％以上７％以下であることがより好ましく、１％以上５％以下であることが更に好ましい。この数値範囲とすることで、アモルファスカーボンとＮａｘＷＯｙとの親和性を適切に向上できる。
　次に、第３溶液の液体成分を除去することで、負極材料を生成する（負極材料生成ステップ）。本実施形態では、負極材料生成ステップとして、ステップＳ１６、Ｓ１８を実行する。具体的には、第３溶液を乾燥させて、負極中間物を生成する（ステップＳ１６；乾燥ステップ）。ステップＳ１６においては、例えば、大気中で第３溶液を８０℃で１２時間乾燥させることで、添加溶液に含まれる液体成分を除去、すなわち蒸発させる。ただし乾燥条件は任意であってよい。負極中間物は、第３溶液の液体成分が除去されて残った固形成分を含むものであるといえる。
　次に、負極中間物を加熱することで、負極材料を生成する（ステップＳ１８；加熱ステップ）。負極中間物を加熱することで、アモルファスカーボン粒子３０の表面にＮａｘＷＯｙ粒子３２が設けられた負極材料が形成される。すなわち、第３溶液において分散していたアモルファスカーボン粒子３０の表面に、第３溶液に含まれていたイオン状態のＮａ、Ｗ、Ｏが、ＮａｘＷＯｙ粒子３２として析出して、負極材料が形成される。
　加熱ステップにおいて負極中間物を加熱する条件は、任意であってよいが、次のように行われることが好ましい。すなわち、加熱ステップは、負極中間物を炉内に投入して、炉内を不活性雰囲気とするステップと、負極中間物を第１加熱速度で第１温度まで加熱する第１加熱ステップと、第１温度まで加熱した負極中間物を、第２加熱速度で第２温度まで加熱する第２加熱ステップとを含むことが好ましい。
　炉内を不活性雰囲気とするステップにおける不活性雰囲気は、例えば、窒素雰囲気や、Ａｒなどの希ガス雰囲気などであってよく、例えば炉内の酸素を窒素や希ガスに置換することで、不活性雰囲気としてよい。なお、このステップは必須ではない。
　第１加熱ステップは、負極中間物に含まれる金属や有機物などを除去するステップである。第１加熱ステップにおける、第１加熱温度は、例えば５５０℃であるが、それに限られず、１５０℃以上６２５℃以下であることが好ましく、１７５℃以上６００℃以下であることが好ましく、２００℃以上５７５℃以下であることがより好ましい。第１加熱速度は、任意の速度であってよいが、例えば、４５℃／時以上７５℃／時以下であることが好ましく、５０℃／時以上７０℃／時以下であることがより好ましく、５５℃／時以上６５℃／時以下であることが更に好ましい。第１加熱温度や第１加熱速度をこの範囲とすることで、負極中間物に含まれる金属や有機物などを適切に除去できる。
　第２加熱ステップは、第１加熱ステップ後に、ＮａｘＷＯｙを生成するステップである。第２加熱ステップにおける、第２加熱温度は、第１加熱温度より高く、例えば７００℃であるが、それに限られず、６８０℃以上７５０℃以下であることが好ましく、６８５℃以上７４０℃以下であることが好ましく、６９０℃以上７３０℃以下であることがより好ましい。第２加熱速度は、任意の速度であってよいが、第１加熱速度より高いことが好ましく、例えば、１６５℃／時以上１９５℃／時以下であることが好ましく、１７０℃／時以上１９０℃／時以下であることがより好ましく、１７５℃／時以上１８５℃／時以下であることが更に好ましい。第２加熱温度や第２加熱速度をこの範囲とすることで、プロセスに要する時間を短くしつつ、ＮａｘＷＯｙを適切に生成できる。
　第２加熱ステップにおいては、第２加熱温度まで加熱した負極中間物を、第２加熱温度で所定時間保持することが好ましい。ここでの保持時間は、１．２５時間以上２．７５時間以下であることが好ましく、１．５時間以上２．５時間以下であることがより好ましく、１．７５時間以上２．２５時間以下であることが更に好ましい。
　なお、第１加熱ステップより前（かつ、本実施形態では不活性雰囲気にするステップの後）に、負極中間物を第３加熱速度で第３温度まで加熱して、第３温度で所定時間保持するステップが設けられていてもよい。第３温度は、第１温度より低く、例えば１００℃であるが、それに限られず、８０℃以上１２０℃以下であることが好ましく、８５℃以上１１５℃以下であることが好ましく、９０℃以上１１０℃以下であることがより好ましい。第３加熱速度も任意であってよく、例えば、１６５℃／時以上１９５℃／時以下であることが好ましく、１７０℃／時以上１９０℃／時以下であることがより好ましく、１７５℃／時以上１８５℃／時以下であることが更に好ましい。また、第３加熱温度で保持する所定時間も任意であってよく、例えば、０．５時間以上１．７５時間以下であることが好ましく、０．７５時間以上１．５時間以下であることがより好ましく、１時間以上１．２５時間以下であることが更に好ましい。このステップを設けることで、水分を適切に除去できる。
　次に、形成した負極材料を用いて、負極１４を形成する（ステップＳ２０）。すなわち、集電層２０の表面に、負極材料を含んだ負極材料層２２を形成して、負極１４を形成する。
　また、本製造方法は、正極１６を形成する（ステップＳ２２）。ステップＳ２２においては、アモルファスカーボン原料の代わりに、リチウム化合物であるリチウム化合物原料を用いる点以外は、ステップＳ１０からステップＳ２０と同じの方法で、正極材料を形成してよい。そして、正極１６用の集電層の表面に、正極材料を含んだ正極材料層を形成して、正極１６を形成する。
　負極１４と正極１６を形成したら、負極１４と正極１６とを用いて、電池１を製造する（ステップＳ２４）。具体的には、負極１４とセパレータ１８と正極１６とを積層して電極群１２を形成して、電極群１２と電解液とをケージング１０内に収納して、電池１を製造する。
　このように、本実施形態においては、ステップＳ１０からステップＳ２０で示したように、Ｎａ、Ｏ、Ｗを含み、かつアモルファスカーボンが分散した第３溶液を生成して、第３溶液から液体成分を除去することにより、負極材料を製造する。このような負極材料の製造方法を、以下、適宜、溶液法と記載する。ただし、本実施形態の負極材料の製造方法は、溶液法であることに限られない。例えば、溶液法の代わりに、ボールミルを用いた方法や、噴霧乾燥法や、ＣＶＤ法などを用いて、負極材料を製造してもよい。ボールミルを用いた方法とは、アモルファスカーボンとＮａｘＷＯｙをボールミル内に添加して、所定の回転速度で所定時間ボールミルを回転させることで、負極材料を製造する方法である。噴霧乾燥法とは、Ｎａを含むタングステン溶液にアモルファスカーボンを添加して、その溶解用溶液を噴霧して乾燥させることにより、負極材料を製造する方法である。ＣＶＤ法とは、Ｎａを含むタングステン溶液を乾燥させて、アモルファスカーボンと共にＣＶＤ炉に入れて、所定の温度下で化学気相堆積を行って、負極材料を製造する方法である。また、正極材料の製造方法も、同様に、溶液法に限られず、ボールミルを用いた方法や、噴霧乾燥法や、ＣＶＤ法など、任意の方法を用いてもよい。
　以上説明したように、本実施形態に係る電池の負極材料は、アモルファスカーボンと、アモルファスカーボンの表面に設けられるタングステン酸ナトリウムと、を含む。本実施形態に係る負極材料は、カーボンの表面にタングステン酸ナトリウムを設けることにより、容量などの電池特性を向上させることができる。また、カーボンの表面にタングステン酸ナトリウムを設けた負極材料においては、カーボンの表面にタングステン酸ナトリウムを適切に配置することが求められる。カーボンの表面にタングステン酸ナトリウムを適切に配置できない場合、すなわちカーボンの表面にタングステン酸ナトリウムが設けられていなかったり、タングステン酸ナトリウムがカーボンの表面から切り離されてしまったりする場合には、電池特性を適切に向上できなくなる。それに対し、本実施形態に係る負極材料は、カーボンとして、非晶質のアモルファスカーボンを用いて、アモルファスカーボンの表面にタングステン酸ナトリウムを設けている。アモルファスカーボンは、表面にタングステン酸ナトリウムを配置する処理の際に、表面に官能基（例、ヒドロキシ基、カルボキシル基）を含むことができる。そのため、この官能基によって、アモルファスカーボンの表面にタングステン酸ナトリウムを適切にトラップすることが可能となり、表面にタングステン酸ナトリウムを適切に配置できる。また、この官能基によって、アモルファスカーボンの表面へのタングステン酸ナトリウムの密着性を高くすることができ、タングステン酸ナトリウムがカーボンの表面から切り離されることを抑制できる。そのため、本実施形態に係る負極材料は、カーボンの表面にタングステン酸ナトリウムを適切に配置することができる。そして、本実施形態のようにアモルファスカーボンの表面にタングステン酸ナトリウムが設けられた負極材料を用いることで、特に高電流を充放電する際の容量を向上することが可能となるため、電池の特性を向上させることができる。特に、アモルファスカーボン原料は、例えば黒鉛に比べて低温で製造されるため、官能基が除去されずに残りやすく、表面にタングステン酸ナトリウムンを適切に配置できる。
　また、本実施形態に係る負極材料は、立方晶と正方晶との少なくともいずれか一方の結晶構造のタングステン酸ナトリウムを含むことが好ましい。また、三斜晶の結晶構造のタングステン酸ナトリウムを含んでもよい。立方晶や正方晶のタングステン酸ナトリウムをアモルファスカーボンの表面に設けることで、カーボンの表面にタングステン酸ナトリウムを適切に配置することができる。
　また、本実施形態に係る負極材料において、タングステン酸ナトリウムは、ＮａｘＷＯｙという化学式で表され、ｘが０より大きく１以下でありｙが２以上４以下であることが好ましい。このような化学式のタングステン酸ナトリウムを含むことで、カーボンの表面にタングステン酸ナトリウムを適切に配置することができる。
　また、本実施形態に係る負極材料は、蛍光Ｘ線分析で測定した場合における、ナトリウムの含有量が、質量比率で、０．０１％以上０．５％以下であり、かつ、タングステンの含有量が、質量比率で、０．５％以上１０％以下であり、酸素の含有量が、質量比率で、０．１％以上５％以下であることが好ましい。Ｎａ、Ｗ、Ｏがこの範囲となることで、タングステン酸ナトリウムが適切な量含まれて、カーボンの表面にタングステン酸ナトリウムを適切に配置することができる。
　また、本実施形態に係る負極材料は、蛍光Ｘ線分析で測定した場合における、タングステンに対するナトリウムの含有比率であるＮａ／Ｗが、０．００１以上０．１５以下であることが好ましい。Ｎａ／Ｗがこの範囲となることで、タングステン酸ナトリウムが適切な量含まれて、カーボンの表面にタングステン酸ナトリウムを適切に配置することができる。
　また、本実施形態に係る負極材料は、黒鉛を含まないことが好ましい。黒鉛を含まずにアモルファスカーボンを用いることで、カーボンの表面にタングステン酸ナトリウムを適切に配置することができる。
　また、本実施形態に係る負極材料の製造方法は、界面活性剤が溶解してナトリウムを含む第１溶液にアモルファスカーボンを添加して、第１溶液にアモルファスカーボンが分散した第２溶液を生成するステップと、第２溶液と、タングステンが含まれるタングステン溶液とを混合して、第３溶液を生成するステップと、第３溶液の液体成分を除去することで、負極材料を生成するステップと、を含む。本実施形態に係る負極の製造方法は、このように、Ｎａ、Ｗ、Ｏが溶解してアモルファスカーボンが分散する第３溶液により、負極材料を製造することで、カーボンの表面にタングステン酸ナトリウムを適切に配置することが可能となる。また、タングステン溶液を加える前に、界面活性剤が溶解した第１溶液にアモルファスカーボンを添加することで、アモルファスカーボンを適切に分散させて、カーボンの表面にタングステン酸ナトリウムを適切に配置することが可能となる。
　また、本実施形態に係る負極材料の製造方法においては、アモルファスカーボンの添加量に対する、タングステンの添加量の比率を、質量比で、０．５％以上１０％以下とすることが好ましい。Ｗの添加量をこの範囲とすることで、アモルファスカーボンの表面にタングステン酸ナトリウムを適切に形成して、負極として、電池特性を向上できる。
　また、負極材料生成ステップは、第３溶液を乾燥させて負極中間物を生成する乾燥ステップと、負極中間物を加熱する加熱ステップと、を含むことが好ましい。第３溶液を乾燥させて形成した負極中間物を加熱して負極材料を生成することにより、アモルファスカーボンの表面にタングステン酸ナトリウムを適切に形成して、負極として、電池特性を向上できる。
　また、加熱ステップは、負極中間物を、第１加熱速度で、１５０℃以上６２５℃以下の第１温度まで加熱するステップと、第１温度まで加熱した負極中間物を、第１加熱速度より高い第２加熱速度で、６８０℃以上７５０℃以下の第２温度まで加熱するステップと、負極中間物を第２温度で保持するステップと、を含むことが好ましい。第１加熱ステップ及び第２加熱ステップを経て負極材料を生成することで、カーボンの表面にタングステン酸ナトリウムを適切に形成できる。
　（実施例）
　次に、実施例について説明する。
　（実施例１）
　実施例１においては、実施形態で説明した溶液法で、負極材料を製造した。具体的には、第１溶液として、水を溶媒として界面活性剤としてＳＤＳが溶解した溶液を準備した。第１溶液におけるＳＤＳの濃度は、４．８％とした。そして、添加するアモルファスカーボン原料に対する第１溶液中のＳＤＳの質量比率が３％となるように、第１溶液に、アモルファスカーボン原料を添加して撹拌し、第２溶液とした。そして、第１溶液中のアモルファスカーボン原料に対するタングステン酸アンモニウム（タングステン溶液）に含まれるＷの量が質量比で５％となるように、第２溶液にタングステン酸アンモニウム（タングステン溶液）を添加して、第３溶液とした。そして、第３溶液を撹拌した後、加熱により水分を蒸発させて乾燥させて、負極中間物を生成した。そして、この負極中間物を、管状炉（焼成炉）内に導入し、窒素雰囲気下で、第１加熱速度６０℃/時にて第１加熱温度５５０℃迄昇温させ、第１加熱温度に達した後に第２加熱速度１８０℃/時にて第２加熱温度７００℃に昇温し、２時間保持した。２時間保持した後、加熱を停止し５０℃になるまで自然降温させて負極材料を生成した。
　（実施例２）
　実施例２においては、第１溶液中のアモルファスカーボン原料に対するタングステン酸アンモニウム（タングステン溶液）に含まれるＷの量が質量比で５．０％とした点以外は、実施例１と同様の方法で、負極材料を生成した。
　（実施例３）
　実施例３においては、第１溶液における界面活性剤の濃度が５％となるように、界面活性剤Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（Ｃ２Ｈ４）ｎＨ（ポリ（オキシエチレン）ドデシルエーテル）を添加し、第１溶液中のアモルファスカーボン原料に対するＮａの量が０．０２５ｗｔ％なるようにステアリン酸ナトリウムを添加した以外は、実施例１と同様な条件で作製した。
　（比較例１）
　比較例１においては、アモルファスカーボンのみを用いて負極材料とした。
　（負極材料の同定）
　図４は、各例の負極材料の同定結果を示す表である。各例で製造した負極材料に対して、蛍光Ｘ線分析を実行して、負極材料に含まれる元素の含有量と、Ｎａ／Ｗ、Ｗ／Ｃとを測定した。元素の含有量の測定結果を図４に示す。なお、蛍光Ｘ線分析の測定条件は、上述の実施形態で説明した条件を用いた。
　実施例１ないし３の負極材料は、アモルファスカーボン由来のＣ、タングステン酸ナトリウム由来のＮａ、Ｗ、Ｃ以外の元素（ここではＳｉ、Ｓ）も含んでいるが、これらは不純物である。また、比較例１に含まれているＣ以外の元素（ここではＯ、Ｓｉ、Ｓ）も含んでいるが、これらは不純物である。また、図４に挙げられている元素以外にも不可避的不純物を含んでもよい。
　各例で製造した負極材料に対して、ＸＲＤを実行して、負極材料に含まれるタングステン酸ナトリウムの化学式と結晶構造とを同定した。同定結果を図４に示す。なお、ＸＲＤの測定条件は、上述の実施形態で説明した条件を用いた。
　ＸＲＤの測定により、実施例１の負極材料は、立方晶のＮａ０．３ＷＯ３を含むことが分かり、実施例２の負極材料は、立方晶のＮａ０．３ＷＯ３と正方晶のＮａ０．１ＷＯ３とを含むことが分かった。
　各例で製造した負極材料を、ＳＥＭにより観察した。ＳＥＭの観察結果に示すように、実施例１、２においては、アモルファスカーボンの表面にタングステン酸ナトリウムが設けられていることが分かる。
　（評価結果）
　各例の負極材料の評価として、負極材料を用いた負極の容量を測定した。具体的には、Ｃレートを０．２とした場合の１ｇ当たりの電流値（ｍＡｈ／ｇ）と、Ｃレートを３．２とした場合の１ｇ当たりの電流値（ｍＡｈ／ｇ）とを測定した。例えばＣレートを０．２とした場合の１ｇ当たりの負極の電流値とは、５時間で定格容量を消費する電流値を指す。
　図４に評価結果を示す。図４に示すように、タングステン酸ナトリウムがアモルファスカーボンの表面に設けられた実施例１ないし３においては、タングステン酸ナトリウムを含まない比較例１に対して、０．２Ｃでの電池特性が向上していることがわかる。さらに、実施例１ないし３の３．２Ｃの電池特性も、１１５，１０６，１０８となり、十分な値を保っていることが分かる。
　以上、本発明の実施形態を説明したが、この実施形態の内容により実施形態が限定されるものではない。また、前述した構成要素には、当業者が容易に想定できるもの、実質的に同一のもの、いわゆる均等の範囲のものが含まれる。さらに、前述した構成要素は適宜組み合わせることが可能である。さらに、前述した実施形態の要旨を逸脱しない範囲で構成要素の種々の省略、置換又は変更を行うことができる。
　１　電池
　１４　負極
　２２　負極材料層
　３０　アモルファスカーボン粒子
　３２　ＮａｘＷＯｙ粒子

Claims (12)

  1. 　電池の負極材料であって、
    　アモルファスカーボンと、前記アモルファスカーボンの表面に設けられるタングステン酸ナトリウムと、を含む、負極材料。
  2. 　立方晶と正方晶との少なくともいずれか一方の結晶構造の前記タングステン酸ナトリウムを含む、請求項１に記載の負極材料。
  3. 　前記タングステン酸ナトリウムは、ＮａｘＷＯｙという化学式で表され、ｘが０より大きく１以下であり、ｙが２以上４以下である、請求項１又は請求項２に記載の負極材料。
  4. 　蛍光Ｘ線分析で測定した場合における、ナトリウムの含有量が、質量比率で、０．０１％以上０．５％以下であり、かつ、タングステンの含有量が、質量比率で、０．５％以上１０％以下であり、酸素の含有量が、質量比率で、０．１％以上５％以下である、請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の負極材料。
  5. 　蛍光Ｘ線分析で測定した場合における、タングステンに対するナトリウムの含有比率であるＮａ／Ｗが、０．００１以上０．１５以下である、請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の負極材料。
  6. 　タングステン酸ナトリウムとして、Ｎａ０．３ＷＯ３、Ｎａ０．１ＷＯ３、Ｎａ２ＷＯ４、及びＮａ５Ｗ１４Ｏ４４の少なくとも１つを含む、請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の負極材料。
  7. 　請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の負極材料と、正極材料とを含む、電池。
  8. 　電池の負極材料の製造方法であって、
    　界面活性剤が溶解してナトリウムを含む第１溶液にアモルファスカーボンを添加して、前記第１溶液に前記アモルファスカーボンが分散した第２溶液を生成するステップと、
    　前記第２溶液と、タングステンが含まれるタングステン溶液とを混合して、第３溶液を生成するステップと、
    　前記第３溶液の液体成分を除去することで、負極材料を生成するステップと、
    　を含む、負極材料の製造方法。
  9. 　前記アモルファスカーボンの添加量に対する、前記タングステンの添加量の比率を、質量比で、０．１％以上１０％以下とする、請求項８に記載の負極材料の製造方法。
  10. 　前記負極材料を生成するステップは、
    　前記第３溶液を乾燥させて負極中間物を生成する乾燥ステップと、
    　前記負極中間物を加熱する加熱ステップと、を含む、請求項８又は請求項９に記載の負極材料の製造方法。
  11. 　前記加熱ステップは、
    　前記負極中間物を、第１加熱速度で、１５０℃以上６２５℃以下の第１温度まで加熱するステップと、
    　前記第１温度まで加熱した前記負極中間物を、前記第１加熱速度より高い第２加熱速度で、６８０℃以上７５０℃以下の第２温度まで加熱するステップと、
    　前記負極中間物を前記第２温度で保持するステップと、を含む、請求項１０に記載の負極材料の製造方法。
  12. 　請求項８から請求項１１のいずれか１項に記載の負極材料の製造方法と、正極材料を製造するステップと、を含む、電池の製造方法。
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