WO2023119802A1 - カソードアセンブリ - Google Patents

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WO2023119802A1
WO2023119802A1 PCT/JP2022/038136 JP2022038136W WO2023119802A1 WO 2023119802 A1 WO2023119802 A1 WO 2023119802A1 JP 2022038136 W JP2022038136 W JP 2022038136W WO 2023119802 A1 WO2023119802 A1 WO 2023119802A1
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collector
collector bar
cathode
cathode assembly
bars
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涼 秋田
泰弘 小山
拓也 津田
キルジュ、ジェレミー
モレナール、デイビッド
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Commonwealth Scientific and Industrial Research Organization CSIRO
SEC Carbon Ltd
Original Assignee
Commonwealth Scientific and Industrial Research Organization CSIRO
SEC Carbon Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25CPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C3/00Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts
    • C25C3/06Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts of aluminium
    • C25C3/08Cell construction, e.g. bottoms, walls, cathodes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25CPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C3/00Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts
    • C25C3/06Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts of aluminium
    • C25C3/16Electric current supply devices, e.g. bus bars

Definitions

  • the present invention relates to a cathode assembly.
  • a cathode block made of carbon is used for the cathode of the electrolytic furnace for aluminum smelting.
  • the cathode block is installed in a steel box called a shell and constitutes the bottom of the electrolytic furnace.
  • the cathode block is also responsible for supplying electrons to the electrolytic bath.
  • Electrons are supplied to the cathode block through a metal collector bar.
  • the assembly in which the collector bar is connected to the cathode block will be referred to as the "cathode assembly”.
  • connection between the cathode block and the collector bar is made by casting iron. Specifically, a groove is formed in the bottom surface of the cathode block, a collector bar is fitted into the groove, and molten iron heated to about 1250° C. is poured into the gap.
  • WO2018/134754 discloses a cathode assembly comprising a cathode body made of carbonaceous material and at least one cathode collector bar made of metal material.
  • This cathode collector bar has two bar elements. Each of the two bar elements has a tapered surface and a major side surface that contacts the side surface of the slot in the cathode body. The two tapered surfaces form a line of contact between the two bar elements.
  • Japanese National Publication of International Patent Application No. 2017-534770 discloses a cathode current collector assembly assembled within a carbon cathode.
  • the cathode current collector assembly comprises a highly conductive metal current collector bar positioned below the carbon cathode.
  • the current collector bar has a conductive flexible foil or sheet at the interface with the carbon cathode.
  • US Pat. No. 7,776,190 discloses a cathode for use in aluminum electrolytic cells.
  • the cathode is selected from a carbon cathode block or a graphite cathode block, comprising a cathode block having collector bar slots therein, iron collector bars positioned in the collector bar slots, and expanded graphite lined in the collector bar slots.
  • FIG. 10 of the same publication shows that contact resistance can be reduced by placing a foil of expanded graphite in the cathode slot (groove).
  • the method of casting iron described above has a large workload, and energy costs are required for heating to melt the iron and preheating the cathode block and collector bar. Also, if the preheating temperature is too high, the cathode block will oxidize, so the preheating temperature can only be raised to 400 to 500°C, and there is a risk that the cathode block will crack due to heat shock when molten iron is poured.
  • Electric furnace startup is generally carried out using a method called resistor baking, which raises the temperature using resistance heat.
  • resistor baking a DC current is passed through an electrolytic furnace to raise the temperature of the furnace by resistance heat.
  • the current concentrates in some cathode assemblies with high contact pressure, and abnormal temperature rise occurs in those cathode assemblies.
  • the thermal expansion of the collector bars increases, and the cathode blocks and the collector bars come into even stronger contact. This results in lower contact resistance and more current crowding at the cathode assembly. There is a risk that the cathode block will crack due to the heat shock caused by this mechanism.
  • a cathode assembly is a cathode assembly for use in an electrolytic furnace for smelting aluminum, comprising a carbon cathode block provided with grooves and a collector bar unit inserted into the grooves.
  • the collector bar unit includes two metal collector bars each having a shape extending in the same direction as the groove and arranged side by side in the width direction of the groove; and the two collector bars.
  • a spacing adjustment member for adjusting the spacing of the bars the spacing adjustment member including a mechanism for adjusting the spacing between the two collector bars by a screw.
  • connection work between the cathode block and the collector bar can be simplified. According to the present invention, it is also possible to suppress variations in contact resistance between the cathode block and the collector bar that occur when the temperature of the electrolytic furnace is increased.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing the overall configuration of an example of an electrolytic furnace for aluminum smelting.
  • FIG. 2 is a perspective view schematically showing the configuration of the cathode assembly according to the first embodiment of the invention.
  • 3 is a cross-sectional view taken along line III-III of FIG. 2.
  • FIG. 4 is an exploded perspective view schematically showing the configuration of a collector bar unit included in the cathode assembly of FIG. 2.
  • FIG. FIG. 5 is an exploded perspective view schematically showing the configuration of a collector bar unit included in a cathode assembly according to a second embodiment of the invention.
  • FIG. 6 is an exploded perspective view schematically showing the configuration of a collector bar unit included in a cathode assembly according to a third embodiment of the invention.
  • FIG. 7 is a cross-sectional view schematically showing the structure of a gap adjusting member included in the collector bar unit of FIG. 6.
  • FIG. 8 is a schematic cross-sectional view showing an example of arrangement of conductive members.
  • FIG. 9 is a schematic cross-sectional view showing an example of arrangement of conductive members.
  • FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing an example of arrangement of conductive members.
  • FIG. 11 is a perspective view schematically showing the configuration of one example of the collector bar.
  • FIG. 12 is a perspective view schematically showing the configuration of another example of the collector bar.
  • FIG. 13 is a cross-sectional view schematically showing the construction of a cathode assembly according to a sixth embodiment of the invention.
  • FIG. 14 is a cross-sectional view schematically showing the configuration of an example of a cathode assembly having a double-slot type cathode block.
  • FIG. 15 is a cross-sectional view schematically showing the construction of a cathode assembly according to a seventh embodiment of the invention.
  • FIG. 16 is a cross-sectional view schematically showing the configuration of a test device used to measure changes in contact pressure caused by thermal expansion.
  • FIG. 17 is a photograph of the test device.
  • FIG. 18 is a graph showing the relationship between temperature and load.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing the overall configuration of an electrolytic furnace 1, which is an example of an electrolytic furnace for aluminum smelting.
  • the electrolytic furnace 1 comprises a cathode assembly 100 according to the first embodiment of the invention.
  • a plurality of cathode assemblies 100 are arranged side by side in the depth direction (y direction) of FIG.
  • Each cathode assembly 100 comprises a carbon cathode block 10 and two collector bar units 20 .
  • the cathode block 10 constitutes the furnace bottom of the electrolytic furnace 1 .
  • Each of the collector bar units 20 includes a metallic collector bar, which will be described in detail later, and is electrically connected to the cathode block 10 by this collector bar. One end of each collector bar unit 20 is pulled out of the electrolytic furnace 1 .
  • the electrolytic furnace 1 includes, in addition to the cathode assembly 100, an anode 91, a shell 92, a lining 93 and the like. Inside the electrolytic furnace 1, a melt 94 containing aluminum oxide is accommodated.
  • the collector bar unit 20 and anode 91 are electrically connected to a power supply (not shown).
  • a voltage is applied between cathode block 10 and anode 91 by a power supply.
  • the aluminum oxide in the melt 94 is reduced to produce aluminum 95 .
  • FIG. 2 is a perspective view schematically showing the configuration of the cathode assembly 100.
  • FIG. FIG. 3 is a cross-sectional view taken along line III--III in FIG.
  • the cathode assembly 100 includes the cathode block 10 and two collector bar units 20, as described above.
  • Cathode block 10 is made of carbon. "Cathode block made of carbon” also includes a cathode block made of a composite material such as TiB2 or TiC and carbon. Cathode block 10 is preferably made of graphite.
  • the cathode block 10 has a rectangular parallelepiped shape and has a groove 10a on its bottom surface. The groove 10a is open not only on the bottom surface of the cathode block 10, but also on the side surface of the cathode block 10 (the surface perpendicular to the x direction in FIG. 2). Two collector bar units 20 are inserted into the groove 10a.
  • Each collector bar unit 20 includes two collector bars (collector bar 21 and collector bar 22) and a plurality of interval adjusting members 23 (Fig. 3).
  • Each of collector bar 21 and collector bar 22 is made of metal, preferably iron.
  • Each of collector bar 21 and collector bar 22 has a shape extending in the same direction (x direction in FIG. 2) as groove 10a.
  • the collector bar 21 and the collector bar 22 are arranged side by side in the width direction of the groove 10a inside the groove 10a. More specifically, the width direction of the groove 10a is a direction (y direction in FIG. 2) perpendicular to both the direction in which the groove 10a extends (x direction in FIG. 2) and the vertical direction (z direction in FIG. 2). be.
  • the spacing adjusting member 23 (FIG. 3) is arranged between the collector bars 21 and 22 to adjust the spacing s between the collector bars 21 and 22. A detailed configuration of the gap adjusting member 23 and a method for adjusting the gap s will be described later.
  • Each of the collector bar 21 and the collector bar 22 has a surface 211 and a surface 221 (FIG. 3) that come into contact with the side surfaces of the groove 10a.
  • Each of the surfaces 211 and 221 is preferably a surface that closely follows the side surfaces of the groove 10a with which they are in contact.
  • FIG. 2 and 3 show the case where the groove 10a of the cathode block 10 has a trapezoidal cross-sectional shape in a cross section perpendicular to the direction in which the groove 10a extends (the yz cross section in FIG. 3), the opening of which becomes smaller toward the bottom surface. showing.
  • This cross-sectional shape is a preferable shape because it can prevent the collector bar unit 20 from falling off from the bottom surface.
  • the cross-sectional shape of the groove 10a is arbitrary.
  • the cross-sectional shape of the groove 10a may be rectangular, for example.
  • each of the surfaces 211 and 221, which are surfaces in contact with the side surface of the groove 10a, is preferably a surface that closely follows the side surface of the groove 10a with which they are in contact.
  • the gap between the collector bars 21 and 22 is preferably filled with a filler.
  • the filler is cement, for example.
  • a spacer made of thermoplastic resin or a metal or alloy having a melting point of 700°C or less is arranged between the collector bars 21 and 22.
  • the collector bar 21 and the collector bar 22 at least one between the collector bar 21 and the filler and between the collector bar 22 and the filler when the above-described filler is filled
  • spacers made of a thermoplastic resin or a metal or alloy having a melting point of 700° C. or less are arranged.
  • a metal having a melting point of 700° C. or lower is, for example, aluminum.
  • the spacer is more preferably sheet-shaped.
  • FIG. 4 is an exploded perspective view schematically showing the configuration of the collector bar unit 20.
  • the collector bar unit 20 includes collector bars 21 and collector bars 22 and a plurality of interval adjusting members 23 .
  • the interval adjusting members 23 are arranged between the collector bars 21 and 22 at approximately equal intervals along the length direction of the collector bars 21 and 22 .
  • the gap adjusting member 23 is arranged only inside the cathode block 10 when the collector bar unit 20 is inserted into the groove 10a (FIG. 2) of the cathode block 10, and is arranged outside the cathode block 10. Not placed.
  • the conductivity of the gap adjusting member 23 may be high or low.
  • the interval adjusting member 23 is made of metal, for example.
  • Each of the interval adjusting members 23 has a threaded portion 23a at one end and a threaded portion 23b at the other end.
  • the collector bar 21 is formed with a threaded hole 21a to be fastened with the threaded portion 23a.
  • the collector bar 22 is formed with a threaded hole 22a to be fastened with the threaded portion 23b. According to this configuration, the distance s (see FIG. 3 ) can be adjusted.
  • the threaded portion 23a and the threaded portion 23b are formed with threads in directions opposite to each other. That is, when the threaded portion 23a is a right-handed thread, the threaded portion 23b is a left-handed thread. When the threaded portion 23a is left-handed, the threaded portion 23b is right-handed. According to this configuration, when the interval adjusting member 23 is rotated in one direction, the threaded portion 23a and the threaded portion 23b can be moved in a tightening (or loosening) direction. Thereby, the collector bar 21 and the collector bar 22 can be moved evenly.
  • the collector bar unit 20 includes the collector bars 21 and 22 arranged side by side in the width direction of the groove 10a.
  • the collector bar unit 20 further includes a spacing adjustment member 23 that adjusts the spacing s (FIG. 3) between the collector bars 21 and 22. As shown in FIG.
  • the distance adjusting member 23 is rotated in a direction in which the distance s is further increased. contact pressure can be increased. On the contrary, the contact pressure between each of the collector bars 21 and 22 and the cathode block 10 can be reduced by rotating the gap adjusting member 23 in the direction in which the gap s becomes smaller.
  • the contact pressure between each of the collector bars 21 and 22 and the cathode block 10 can be adjusted. Thereby, the contact resistance between each of collector bar 21 and collector bar 22 and cathode block 10 can be adjusted.
  • the gap between the collector bar and the groove 10a may vary due to variations in processing.
  • contact resistance may vary, particularly in a low temperature range (for example, a temperature range from room temperature to about 500° C.).
  • Multiple cathode assemblies 100 may be used in the electrolysis furnace 1 (FIG. 1).
  • the temperature of the electrolytic furnace 1 is generally raised from room temperature to near the operating temperature (eg, about 960° C.) by electrical resistance heating (resistor-bake). If there is variation in contact resistance among the plurality of cathode assemblies 100, current may concentrate in the cathode assembly 100 with low contact resistance during temperature rise, causing a local temperature rise. Even during operation, current concentration on the cathode assembly 100 with low contact resistance causes local wear on the cathode electrolysis surface, and uneven heat balance causes problems such as destabilization of operation.
  • molten iron is poured in to fill the gap between the collector bar and the groove 10a.
  • this iron casting method requires a large workload.
  • the connection work between the cathode block and the collector bar can be simplified compared to the method of casting iron. Also, energy costs for heating for melting iron and preheating the cathode block and collector bar can be reduced. Furthermore, since there is no risk of cracking due to heat shock, manufacturing costs can be reduced.
  • the contact pressure between each of the collector bars 21 and 22 and the cathode block 10 fluctuates due to the thermal expansion of the cathode block 10, the collector bars 21 and the collector bars 22.
  • temperature gradients may occur within the electrolytic furnace 1, and thermal expansion may be non-uniform within the electrolytic furnace.
  • FIG. 10 of US Pat. No. 7,776,190 shows that low contact resistance can be achieved by placing a foil of expanded graphite in the cathode slot.
  • the contact resistance rapidly changes from a value of 100 m ⁇ cm 2 or more to a value of about 25 m ⁇ cm 2 as the contact pressure increases. I understand.
  • the contact resistance will also become non-uniform and drift may occur. If the degree of non-uniformity is large, a partial rapid temperature rise may occur, and the cathode block 10 may be partially oxidized or cracked.
  • the contact pressure can be adjusted in advance to a predetermined level (for example, 2 N/mm 2 ) or more at room temperature by the gap adjusting member 23 .
  • a predetermined level for example, 2 N/mm 2
  • the contact pressure can be finely controlled because the spacing adjusting member 23 includes a mechanism for adjusting the spacing s with a screw.
  • the contact pressure can be adjusted over the entire length direction of the collector bars 21 and 22. can.
  • the gap between the collector bars 21 and 22 After adjusting the contact pressure with the gap adjusting member 23, it is preferable to fill the gap between the collector bars 21 and 22 with a filler.
  • Cathode assembly 100 is heated to a high temperature (eg, 960° C.) during operation. Thermal expansion of the collector bars 21 and 22 may deform the gap adjusting member 23 .
  • a high temperature eg, 960° C.
  • a spacer made of a thermoplastic resin or a metal or alloy having a melting point of 700° C. or less between the collector bars 21 and 22 .
  • a spacer made of a thermoplastic resin or a metal or alloy having a melting point of 700° C. or lower stress due to thermal expansion of the collector bars 21 and 22 can be relaxed, and damage to the cathode block 10 can be suppressed. .
  • FIG. 4 illustrates a case where the collector bar unit 20 includes six interval adjusting members 23, the number of interval adjusting members 23 is arbitrary.
  • the number of interval adjusting members 23 may be one. However, if a plurality of interval adjusting members 23 are arranged along the length direction of the collector bars 21 and 22, the contact pressure with the cathode block 10 can be adjusted over the length direction of the collector bars 21 and 22, which is preferable. . When a plurality of interval adjusting members 23 are arranged, the interval at which the interval adjusting members 23 are arranged may not be equal.
  • the interval adjusting member 23 may also be arranged on the outer portion of the cathode block 10 .
  • each of the collector bars 21 and 22 is adjusted according to the position of the collector bars 21 and 22 in the length direction. and the cathode block 10 can be adjusted to change the contact pressure.
  • the contact pressure between each of the collector bars 21 and 22 and the cathode block 10 is higher at the center side of the cathode block 10 than at the end side of the cathode block 10 in the longitudinal direction of the collector bars 21 and 22.
  • the contact resistance on the end side of the cathode block 10 is higher than that on the center side of the cathode block 10 in the longitudinal direction of the collector bars 21 and 22 .
  • the cathode assembly 100 according to the first embodiment of the present invention has been described above. According to this embodiment, the connection work between the cathode block and the collector bar can be simplified.
  • the cathode assembly 100 has two collector bar units 20 . That is, the case where two collector bar units 20 are connected to one cathode block 10 has been described. However, the number of collector bar units 20 connected to the cathode block 10 may be one, or three or more. Further, in the above embodiment, the case where the collector bar units 20 are inserted from both sides of the cathode block 10 has been described, but the collector bar units 20 may be arranged so as to pass through the cathode block 10 .
  • Cathode assemblies according to the second and third embodiments described below differ from the cathode assembly 100 (FIG. 2) only in the configuration of the collector bar unit. Specifically, the cathode assemblies according to the second and third embodiments have a collector bar unit 30 (FIG. 5) and a collector bar unit 50 (FIG. 6) instead of the collector bar unit 20 (FIG. 4). I have it.
  • FIG. 5 is an exploded perspective view schematically showing the configuration of the collector bar unit 30 included in the cathode assembly according to the second embodiment of the invention.
  • the collector bar unit 30 includes a collector bar 31 , a collector bar 32 and a plurality of interval adjusting members 33 .
  • the interval adjusting member 33 has a threaded portion 33a.
  • the collector bar 31 is formed with a threaded hole 31a to be fastened with the threaded portion 33a.
  • the collector bar 32 is formed with a threaded hole 32a to be fastened with the threaded portion 33a.
  • Other configurations of collector bar 31 and collector bar 32 are similar to collector bar 21 and collector bar 22 (FIG. 4).
  • the spacing adjustment member 23 (FIG. 4) of the collector bar unit 20 has threaded portions at both ends, but the spacing adjustment member 33 has a threaded portion 33a at only one end.
  • the threaded portion 33a is fastened to one of the screw holes (threaded hole 31a or threaded hole 32a) of the collector bar 31 and the collector bar 32, and the end of the side where the threaded portion 33a is not formed is brought into contact with the other.
  • the interval between the collector bar 31 and the collector bar 32 is adjusted by bringing them into contact with each other.
  • the contact resistance between the collector bar and the cathode block can be adjusted as in the first embodiment. This simplifies the connection work between the cathode block and the collector bar.
  • FIG. 5 shows the case where the screw holes 31a and the screw holes 32a are alternately arranged along the length direction of the collector bars 31 and the collector bars 32, the screw holes 31a and the screw holes 32a are arranged. Any method can be used. For example, only the screw hole 32a may be arranged without arranging the screw hole 31a.
  • FIG. 6 is an exploded perspective view schematically showing the configuration of a collector bar unit 50 included in a cathode assembly according to a third embodiment of the invention. 6 is a view of the collector bar unit 50 viewed from the bottom side of the cathode block, unlike FIGS. 4 and 5. FIG.
  • the collector bar unit 50 includes a collector bar 51, a collector bar 52, and a plurality of interval adjusting members 53.
  • the collector bar 51 and the collector bar 52 are formed with semi-cylindrical grooves 51a and 52a that form cylindrical depressions when the collector bars 51 and 52 are arranged side by side.
  • the interval adjusting member 53 is arranged in a recess formed by the grooves 51a and 52a.
  • Other configurations of collector bar 51 and collector bar 52 are similar to collector bar 21 and collector bar 22 (FIG. 4).
  • FIG. 7 is a cross-sectional view schematically showing the configuration of the interval adjusting member 53.
  • the interval adjusting member 53 has a bolt 531 , a sleeve 532 and a base 533 .
  • the base 533 is formed with a screw hole 533a to be fastened with the bolt 531.
  • the base 533 has a tapered shape in which the outer diameter increases with increasing distance from the surface in which the screw hole 533a is formed.
  • the sleeve 532 has a cylindrical shape and is arranged between the head of the bolt 531 and the base 533 so as to surround the shaft of the bolt 531 .
  • the sleeve 532 is formed with a slit 532a (FIG. 6) open at the end on the base 533 side.
  • the sleeve 532 When the bolt 531 is tightened into the screw hole 533a of the base 533, the sleeve 532 is pushed by the head of the bolt 531 and moves to the base 533 side. At this time, since the base 533 has a tapered shape, the sleeve 532 receives stress in the direction of spreading outward. This stress widens the slit 532a and causes the lower end of the sleeve 532 to spread outward.
  • the spacing adjusting member 53 is arranged in a recess formed by the grooves 51a and 52a.
  • the sleeve 532 spreads outward, it pushes the gap between the collector bars 51 and 52 to widen.
  • the gap between the collector bar 51 and the collector bar 52 can be widened.
  • the interval between the collector bar 51 and the collector bar 52 can be adjusted by adjusting the degree of tightening of the bolt 531 .
  • the contact resistance between the collector bar and the cathode block can be adjusted as in the first embodiment. This simplifies the connection work between the cathode block and the collector bar.
  • the gap adjusting member 53 may have a structure in which the outer diameter is increased by some operation.
  • the structure instead of tightening the bolt, the structure may be such that the outer diameter is increased by tightening the nut.
  • the spacing adjusting member may have various specific structures as long as the spacing between the two collector bars can be adjusted by a screw mechanism.
  • the gap adjusting member includes a mechanism that adjusts the gap between the two collector bars with a screw.
  • a screw mechanism allows finer adjustment of the contact pressure between each of the two collector bars and the cathode block.
  • the cathode assembly according to the fourth embodiment of the present invention also differs from the cathode assembly 100 (FIG. 2) only in the configuration of the collector bar unit.
  • the collector bar unit of the cathode assembly according to the present embodiment further includes a conductive member made of a metal having a higher conductivity than the collector bars 21 and 22 in addition to the configuration of the collector bar unit 20 (FIG. 3).
  • the conductive member is, for example, a member made of copper.
  • the collector bar unit 20A of FIG. 8 further includes a conductive member 24 in addition to the configuration of the collector bar unit 20 (FIG. 3).
  • a conductive member 24 is arranged between the upper surfaces of the collector bars 21 and 22 and the bottom surface of the groove 10a.
  • the conductive member 24 may be arranged all over the direction in which the groove 10a extends, or may be intermittently arranged.
  • a collector bar unit 20B in FIG. 9 further includes a conductive member 25 in addition to the configuration of the collector bar unit 20 (FIG. 3).
  • the conductive member 25 is arranged on the surface of each of the collector bars 21 and 22 on the side where the collector bars 21 and 22 face each other.
  • a collector bar unit 20C in FIG. 10 further includes a conductive member 26 in addition to the configuration of the collector bar unit 20 (FIG. 3).
  • the conductive member 26 is embedded inside the collector bar 21 and the collector bar 22 .
  • CVD Cathode Voltage Drop
  • a conductive member made of a metal having higher conductivity than the collector bars 21 and 22 in the collector bar unit can be reduced by further including a conductive member made of a metal having higher conductivity than the collector bars 21 and 22 in the collector bar unit.
  • the methods of arranging the conductive members shown in FIGS. 8 to 10 are examples, and the method of arranging the conductive members is not limited to these. Further, in the above-described embodiment, the configuration in which the collector bar unit 20 further includes a conductive member based on the collector bar unit 20 described in the first embodiment has been described. It is also possible to combine a conductive member with the collector bar unit.
  • the cathode assembly according to the fifth embodiment of the present invention differs from the cathode assemblies according to the first to fourth embodiments in the shape of the collector bars included in the collector bar unit. Specifically, each of the collector bars of the cathode assembly according to this embodiment is provided with protrusions on its surface.
  • FIG. 11 is a perspective view schematically showing the configuration of a collector bar 21A, which is an example of the collector bar included in the cathode assembly according to this embodiment.
  • a plurality of dot-shaped protrusions 21Aa are provided on the upper surface of the collector bar 21A.
  • the protrusion 21Aa may be formed by cutting the collector bar, or may be formed by welding another metal part to the collector bar.
  • the protrusions 21Aa are preferably provided only on the inner side of the cathode block when the collector bar unit is inserted into the groove of the cathode block, although the projection 21Aa is not limited to this.
  • the load of the cathode block 10 (Fig. 1), the load of the melt 94 and the aluminum 95 are applied to the collector bar 21A.
  • the protrusions 21Aa By providing the protrusions 21Aa, the contact area between the collector bar 21A and the cathode block 10 is reduced. As a result, the contact pressure is increased, and the contact resistance between the collector bar 21A and the cathode block 10 can be reduced.
  • the conductive member 24 (FIG. 9) is arranged between the upper surface of the collector bar 21A and the bottom surface of the groove 10a, the contact resistance between the collector bar 21A and the conductive member 24 can be reduced.
  • FIG. 12 is a perspective view schematically showing the configuration of a collector bar 21B, which is another example of the collector bar included in the cathode assembly according to this embodiment.
  • a plurality of linear protrusions 21Ba are provided on the upper surface of the collector bar 21B.
  • the structure of the collector bar 21B also reduces the contact resistance between the collector bar 21B and the cathode block 10 (FIG. 1) or the contact resistance between the collector bar 21B and the conductive member 24 (FIG. 8). can be made smaller.
  • the shape and arrangement of the projections 21Aa and 21Ba shown in FIGS. 11 and 12 are examples, and the shape and arrangement of the projections are not limited to these.
  • FIG. 13 is a cross-sectional view schematically showing the construction of a cathode assembly 101 according to a sixth embodiment of the invention.
  • Cathode assembly 101 differs in cathode block size compared to cathode assembly 100 (FIG. 3).
  • Cathode assembly 101 includes cathode block 11 instead of cathode block 10 (FIG. 3) of cathode assembly 100 .
  • FIG. 14 is a cross-sectional view schematically showing the configuration of a cathode assembly 900, which is an example of a cathode assembly having a double-slot type cathode block.
  • Cathode assembly 900 comprises a cathode block 910 and two collector bars 920 . Two grooves 910a are formed in the cathode block 910, and a collector bar 920 is inserted into each of the grooves 910a.
  • the cathode block 11 of the cathode assembly 101 (Fig. 13) has one wide groove 11a instead of the two grooves 910a of the cathode block 910 (Fig. 14).
  • the collector bar unit 20 is inserted into this groove 11a.
  • a gap is formed between the collector bar 21 and the collector bar 22 in the collector bar unit 20 . Therefore, when the cross-sectional area of the groove of the cathode block is constant, the cross-sectional area of the entire collector bar is slightly smaller than when a single collector bar is arranged. On the other hand, when replacing a cathode assembly with a double-slot type cathode block, as shown in FIGS. Even if a gap is provided between them, the cross-sectional area of the entire collector bar is not reduced. It is also possible to make the cross-sectional area of the entire collector bar larger than before replacement. This makes it possible to reduce CVD.
  • FIG. 15 is a cross-sectional view schematically showing the construction of a cathode assembly 102 according to a seventh embodiment of the invention.
  • Cathode assembly 102 includes, in addition to the configuration of cathode assembly 100 (FIG. 3), filler material 61 disposed between collector bars 21 and 22, and two collector bars 21 and 22 each with A spacer 62 is arranged between the filler 61 .
  • the filler 61 may or may not be conductive.
  • the filler 61 is, for example, cement such as alumina cement, ramming paste, ceramics, steel shot, coke grains, or the like.
  • the spacer 62 is a thermoplastic resin or a metal or alloy with a melting point of 700°C or less.
  • a metal having a melting point of 700° C. or lower is, for example, aluminum.
  • the spacer is more preferably sheet-shaped. Spacer 62 may or may not be electrically conductive. Spacer 62 is preferably a thermoplastic resin.
  • Spacer 62 is preferably positioned between each of collector bar 21 and collector bar 22 and filler 61 , but is positioned only between one of collector bar 21 and collector bar 22 and filler 61 . may be That is, the spacer 62 may be arranged between at least one of the collector bar 21 and the collector bar 22 and the filler 61 .
  • the cathode assembly 102 is heated to a high temperature (eg 960°C) during operation. Thermal expansion of the collector bars 21 and 22 may deform the gap adjusting member 23 . According to this embodiment, the contact pressure at high temperatures can be maintained by filling the gap between the collector bars 21 and 22 with the filler 61 to increase the strength.
  • a high temperature eg 960°C
  • the spacers 62 by arranging the spacers 62, the stress due to the thermal expansion of the collector bars 21 and 22 can be alleviated, and damage to the cathode block 10 can be suppressed. Furthermore, the softening of the spacer 62 can moderate the change in contact pressure during temperature rise.
  • FIG. 16 is a cross-sectional view schematically showing the configuration of a testing device 70 used for this measurement. A photograph of the test device 70 is shown in FIG.
  • Parts 71 and 72 in FIG. 16 are iron cylinders corresponding to collector bar 21 and collector bar 22 in FIG. 15, respectively.
  • the part 73 is a part corresponding to the interval adjusting member 23, and has threaded portions at both ends like the interval adjusting member 23.
  • Part 74 is alumina cement corresponding to filler 61 and part 75 is a sheet of thermoplastic resin corresponding to spacer 62 .
  • the parts 71 and 72 are fixed so that the distance D between the upper end 71a of the part 71 and the lower end 72a of the part 72 is constant.
  • Aluminous cement was filled between two parts 75 to form part 74 while part 73 was manipulated to apply a preload of about 20 kN to parts 71 and 72 .
  • the parts 71 and 72 were heated by a heating device (not shown), and changes in load due to thermal expansion of the parts 71 and 72 were measured.
  • Fig. 18 is a graph showing the relationship between temperature and load obtained by this test. After the load increased from the initial 20 kN to about 30 kN from room temperature to about 100°C, the load was maintained at around 30 kN until about 400°C. It is considered that the reason why the load drops once near 100° C. is that the thermoplastic resin component 75 softens in this temperature range. In addition, the fact that the load temporarily decreased around 250° C. is considered to be due to the softening of the iron parts 71 and 72 in this temperature range. As a result, the load is stabilized around 30 kN between about 100° C. and about 400° C., and fluctuations are small.
  • the contact resistance increases due to thermal expansion when the temperature rises. Fluctuations can be suppressed.
  • a predetermined level for example, 2 N/mm 2
  • fluctuations in contact pressure can be reduced.
  • electrolytic furnaces 100, 101, 102, 900 cathode assemblies 10, 11, 910 cathode blocks 10a, 11a, 910a grooves 20, 20A, 20B, 20C, 30, 50 collector bar units 21, 22, 31, 32, 51, 52 , 21A, 22A, 920 collector bars 23, 33, 43, 53 spacing adjustment member 61 filler 62 spacers 24, 25, 26 conductive member 91 anode 92 shell 93 lining 94 melt 95 aluminum

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Abstract

カソードブロックとコレクターバーとの接続作業を簡素化することができるカソードアセンブリを提供する。カソードアセンブリ(100)は、アルミニウム製錬用の電解炉で使用されるカソードアセンブリであって、溝(10a)が設けられた炭素製のカソードブロック(10)と、溝(10a)に挿入されたコレクターバーユニット(20)と、を備え、コレクターバーユニット(20)は、各々が溝(10a)と同じ方向に延びた形状を有し、溝(10a)の幅方向に並んで配置された、金属製の二つのコレクターバー(21)、(22)と、二つのコレクターバー(21)、(22)の間隔を調整する間隔調整部材(23)と、を含み、間隔調整部材(23)は、ねじによって二つのコレクターバー(21)、(22)の間隔を調整する機構を含む。

Description

カソードアセンブリ
 本発明は、カソードアセンブリに関する。
 アルミニウム製錬用の電解炉の陰極(カソード)には、炭素製のカソードブロックが使用される。カソードブロックは、シェルと呼ばれる鉄製の箱に設置され、電解炉の炉底を構成する。カソードブロックはまた、電解浴に電子を供給する役割を担っている。
 カソードブロックには、金属製のコレクターバーを介して電子が供給される。以下、本明細書では、カソードブロックにコレクターバーを接続した組立体を「カソードアセンブリ」と呼ぶ。
 カソードブロックとコレクターバーとの接続は、鉄を鋳込むことで行われる。具体的には、カソードブロックの底面に溝を形成してコレクターバーをはめ込み、その隙間に約1250℃に加熱して溶かした鉄を流し込むことで行われる。
 国際公開第2018/134754号には、炭素質材料からなるカソード本体と、金属材料からなる少なくとも一つのカソードコレクターバーとを備えるカソードアセンブリが開示されている。このカソードコレクターバーは、二つのバーエレメントを備えている。二つのバーエレメントの各々は、カソード本体のスロットの側面と接触する主側面と、テーパー面とを備えている。二つのテーパー面は、二つのバーエレメント間で接触ラインを形成する。
 特表2017-534770号公報には、炭素カソード内に組み立てられたカソード集電体アセンブリが開示されている。このカソード集電体アセンブリは、炭素カソードの下に配置される高導電性金属の集電バーを備える。この集電バーは、炭素カソードとの界面に、導電性のフレキシブルなフォイル又はシートを有する。
 米国特許第7776190号には、アルミニウム電解セルに用いられるカソードが開示されている。このカソードは、炭素カソードブロック又は黒鉛カソードブロックから選択され、内部にコレクターバースロットを有するカソードブロックと、コレクターバースロットに配置される鉄製のコレクターバーと、コレクターバースロットに内張りされる膨張黒鉛とを備える。同公報の図10には、カソードスロット(溝)に膨張黒鉛のフォイルを配置することで、接触抵抗を低くできることが示されている。
国際公開第2018/134754号 特表2017-534770号公報 米国特許第7776190号
 上述した鉄を鋳込む方法は、作業負荷が大きいことに加え、鉄を溶かすための加熱や、カソードブロック及びコレクターバーの予熱にエネルギーコストがかかる。また、予熱温度が高すぎるとカソードブロックが酸化するため、予熱温度は400~500℃までにしか上げることができず、溶かした鉄を流し込む際にヒートショックによってカソードブロックが割れるリスクがある。
 電気炉のスタートアップは、一般的には、レジスターベーキングと言われる、抵抗熱によって昇温する手法で実施される。そのレジスターベーキングでは、電解炉に直流電流を流し、抵抗熱によって炉を昇温する。そのスタートアップにおいて、例えば、一部のカソードブロックとコレクターバーとの接触圧力にバラツキがある場合、接触圧力が高い一部のカソードアセンブリに電流が集中し、そのカソードアセンブリにおいて異常昇温が発生する。異常昇温が発生したカソードアセンブリでは、コレクターバーの熱膨張が大きくなり、カソードブロックとコレクターバーとが更に強く接触する。つまり、そのカソードアセンブリにおいて接触抵抗がより低下し、さらに電流が集中することになる。このメカニズムによるヒートショックでカソードブロックが割れるリスクがある。
 本発明の目的は、カソードブロックとコレクターバーとの接続作業を簡素化することができるカソードアセンブリを提供することである。本発明の他の目的は、電解炉の昇温時に生じる接触抵抗のバラツキを抑制することができるカソードアセンブリを提供することである。
 本発明の一実施形態によるカソードアセンブリは、アルミニウム製錬用の電解炉で使用されるカソードアセンブリであって、溝が設けられた炭素製のカソードブロックと、前記溝に挿入されたコレクターバーユニットと、を備え、前記コレクターバーユニットは、各々が前記溝と同じ方向に延びた形状を有し、前記溝の幅方向に並んで配置された、金属製の二つのコレクターバーと、前記二つのコレクターバーの間隔を調整する間隔調整部材と、を含み、前記間隔調整部材は、ねじによって前記二つのコレクターバーの間隔を調整する機構を含む。
 本発明によれば、カソードブロックとコレクターバーとの接続作業を簡素化することができる。本発明によればまた、電解炉の昇温時に生じるカソードブロックとコレクターバーとの接触抵抗のバラツキを抑制することができる。
図1は、アルミニウム製錬用の電解炉の一例の全体の構成を模式的に示す断面図である。 図2は、本発明の第1の実施形態によるカソードアセンブリの構成を模式的に示す斜視図である。 図3は、図2のIII-III線に沿った断面図である。 図4は、図2のカソードアセンブリが備えるコレクターバーユニットの構成を模式的に示す分解斜視図である。 図5は、本発明の第2の実施形態によるカソードアセンブリが備えるコレクターバーユニットの構成を模式的に示す分解斜視図である。 図6は、本発明の第3の実施形態によるカソードアセンブリが備えるコレクターバーユニットの構成を模式的に示す分解斜視図である。 図7は、図6のコレクターバーユニットが備える間隔調整部材の構成を模式的に示す断面図である。 図8は、導電部材の配置の一例を示す模式的断面図である。 図9は、導電部材の配置の一例を示す模式的断面図である。 図10は、導電部材の配置の一例を示す模式的断面図である。 図11は、コレクターバーの一例の構成を模式的に示す斜視図である。 図12は、コレクターバーの他の例の構成を模式的に示す斜視図である。 図13は、本発明の第6の実施形態によるカソードアセンブリの構成を模式的に示す断面図である。 図14は、ダブルスロット型のカソードブロックを備えるカソードアセンブリの一例の構成を模式的に示す断面図である。 図15は、本発明の第7の実施形態によるカソードアセンブリの構成を模式的に示す断面図である。 図16は、熱膨張によって生じる接触圧力の変化の測定に使用した試験装置の構成を模式的に示す断面図である。 図17は、試験装置の写真である。 図18は、温度と荷重との関係を示すグラフである。
 以下、図面を参照し、本発明の実施の形態を詳しく説明する。図中同一又は相当部分には同一符号を付してその説明は繰り返さない。各図に示された構成部材間の寸法比は、必ずしも実際の寸法比を示すものではない。
 [第1の実施形態]
 [全体の構成]
 図1は、アルミニウム製錬用の電解炉の一例である電解炉1の全体の構成を模式的に示す断面図である。
 電解炉1は、本発明の第1の実施形態によるカソードアセンブリ100を備えている。カソードアセンブリ100は、図1の奥行き方向(y方向)に複数並べて配置されている。カソードアセンブリ100の各々は、炭素製のカソードブロック10と、二つのコレクターバーユニット20とを備えている。カソードブロック10は、電解炉1の炉底を構成している。コレクターバーユニット20の各々は、詳しい構成は後述するが、金属製のコレクターバーを備えており、このコレクターバーによってカソードブロック10と電気的に接続されている。コレクターバーユニット20の各々は、一方の端部が電解炉1の外側に引き出されている。
 電解炉1は、カソードアセンブリ100に加えて、アノード91、シェル92、ライニング93等を備えている。電解炉1の内部には、酸化アルミニウムを含む融液94が収容されている。コレクターバーユニット20及びアノード91は、図示しない電源装置に電気的に接続されている。電源装置によって、カソードブロック10とアノード91との間に電圧が印加される。これによって融液94中の酸化アルミニウムが還元され、アルミニウム95が生成する。
 [カソードアセンブリ100の構成]
 図2及び図3を参照して、カソードアセンブリ100の構成を詳述する。図2は、カソードアセンブリ100の構成を模式的に示す斜視図である。図3は図2のIII-III線に沿った断面図である。
 カソードアセンブリ100は、既述のとおり、カソードブロック10と、二つのコレクターバーユニット20とを備えている。
 カソードブロック10は、炭素製である。「炭素製のカソードブロック」には、TiBやTiC等と炭素との複合材からなるカソードブロックも含まれる。カソードブロック10は、好ましくは黒鉛製である。カソードブロック10は、直方体形状であり、底面に溝10aを有している。溝10aは、カソードブロック10の底面に加えて、カソードブロック10の側面(図2のx方向に垂直な面)においても開口している。溝10aには、二つのコレクターバーユニット20が挿入されている。
 コレクターバーユニット20の各々は、二つのコレクターバー(コレクターバー21及びコレクターバー22)と、複数の間隔調整部材23(図3)とを備えている。
 コレクターバー21及びコレクターバー22の各々は、金属製であり、好ましくは鉄製である。コレクターバー21及びコレクターバー22の各々は、溝10aと同じ方向(図2のx方向)に延びた形状を有している。コレクターバー21とコレクターバー22とは、溝10a内に、溝10aの幅方向に並んで配置されている。溝10aの幅方向とは、より具体的には、溝10aが延びる方向(図2のx方向)及び鉛直方向(図2のz方向)の両方に垂直な方向(図2のy方向)である。
 間隔調整部材23(図3)は、コレクターバー21とコレクターバー22との間に配置され、コレクターバー21とコレクターバー22との間隔sを調整する。間隔調整部材23の詳しい構成、及び間隔sの調整方法は後述する。
 コレクターバー21及びコレクターバー22の各々は、溝10aの側面と接触する面211及び面221(図3)を有している。面211及び面221の各々は、各々が接触する溝10aの側面にぴったりと沿った面であることが好ましい。
 図2及び図3では、カソードブロック10の溝10aが、溝10aが延びる方向と垂直な断面(図3のyz断面)において、底面に近づくほど開口が小さくなる台形の断面形状を有する場合を図示している。この断面形状は、コレクターバーユニット20が底面から脱落するのを抑制できるため、好ましい形状である。もっとも、溝10aの断面形状は任意である。溝10aの断面形状は例えば、矩形であってもよい。
 コレクターバー21及びコレクターバー22の断面形状も同様に任意である。ただし上述のとおり、溝10aの側面と接触する面である面211及び面221の各々は、各々が接触する溝10aの側面にぴったりと沿った面であることが好ましい。
 図示していないが、コレクターバー21とコレクターバー22との隙間には、充填材が充填されていることが好ましい。充填材は、例えばセメントである。
 同じく図示していないが、コレクターバー21とコレクターバー22との間等に、熱可塑性樹脂又は融点が700℃以下の金属若しくは合金のスぺーサーが配置されていることが好ましい。具体的には、コレクターバー21とコレクターバー22との間(上述した充填材を充填する場合には、コレクターバー21と充填材との間及びコレクターバー22と充填材との間の少なくとも一方)、コレクターバー21と溝10aの側面との間、及び、コレクターバー22と溝10aの側面との間の少なくとも一つに、熱可塑性樹脂又は融点が700℃以下の金属若しくは合金のスペーサーが配置されていることが好ましい。融点が700℃以下の金属は例えば、アルミニウムである。スペーサーは、より好ましくはシート形状である。
 次に、図4を参照して、間隔調整部材23の詳しい構成、及び、コレクターバー21とコレクターバー22との間隔s(図3)の調整方法を説明する。図4は、コレクターバーユニット20の構成を模式的に示す分解斜視図である。既述のとおり、コレクターバーユニット20は、コレクターバー21及びコレクターバー22と、複数の間隔調整部材23とを備えている。
 間隔調整部材23は、コレクターバー21とコレクターバー22との間に、コレクターバー21とコレクターバー22との長さ方向に沿って、概ね等間隔で配置されている。間隔調整部材23は、コレクターバーユニット20がカソードブロック10の溝10a(図2)に挿入されたとき、カソードブロック10の内側となる部分にだけ配置され、カソードブロック10の外側となる部分には配置されていない。
 間隔調整部材23の導電性は高くても低くてもよい。間隔調整部材23は、例えば金属製である。
 間隔調整部材23の各々は、一方の端部にねじ部23aを有し、他方の端部にねじ部23bを有している。コレクターバー21には、ねじ部23aと締結されるねじ穴21aが形成されている。コレクターバー22には、ねじ部23bと締結されるねじ穴22aが形成されている。この構成によれば、ねじ部23aとねじ穴21aとの締結度合、及び、ねじ部23bとねじ穴22aとの締結度合を変えることで、コレクターバー21とコレクターバー22との間隔s(図3)を調整することができる。
 本実施形態では、ねじ部23a及びねじ部23bには、互いに逆方向のねじが形成されている。すなわち、ねじ部23aが右ねじの場合、ねじ部23bは左ねじである。ねじ部23aが左ねじの場合、ねじ部23bは右ねじである。この構成によれば、間隔調整部材23を一方向に回転させたとき、ねじ部23a及びねじ部23bが共に締まる(あるいは共に緩む)方向に移動させることができる。これによって、コレクターバー21とコレクターバー22とを均等に移動させることができる。
 [カソードアセンブリ100の効果]
 本実施形態によるカソードアセンブリ100の構成によれば、コレクターバーユニット20は、溝10aの幅方向に並べて配置されたコレクターバー21及びコレクターバー22を備えている。コレクターバーユニット20はさらに、コレクターバー21とコレクターバー22との間隔s(図3)を調整する間隔調整部材23を備えている。
 面211及び面221の各々が溝10aの側面と接触した状態から、さらに間隔sが大きくなる方向に間隔調整部材23を回転させることで、コレクターバー21及びコレクターバー22の各々とカソードブロック10との接触圧力を大きくすることができる。反対に、間隔sが小さくなる方向に間隔調整部材23を回転させることで、コレクターバー21及びコレクターバー22の各々とカソードブロック10との接触圧力を小さくすることができる。
 すなわち、本実施形態によれば、コレクターバー21及びコレクターバー22の各々とカソードブロック10との接触圧力を調整することができる。これによって、コレクターバー21及びコレクターバー22の各々とカソードブロック10との接触抵抗を調整することができる。
 コレクターバーを単純に溝10aに配置しただけの構成の場合、加工のバラツキにより、コレクターバーと溝10aとの隙間にバラツキが生じる場合がある。これによって、特に低温域(例えば室温から500℃程度までの温度域)において、接触抵抗にバラツキが生じる可能性がある。電解炉1(図1)では、複数のカソードアセンブリ100が使用される場合がある。電解炉1は一般的に、電気抵抗加熱(Resistor-Bake)によって室温から操業温度(例えば960℃程度)付近まで昇温される。複数のカソードアセンブリ100の間で接触抵抗にバラツキがあると、昇温時に接触抵抗の低いカソードアセンブリ100に電流が集中し、局所的な温度上昇が起こる可能性がある。操業中においても、接触抵抗の低いカソードアセンブリ100に電流が集中することによる局所的なカソード電解面の損耗や、偏った熱バランスによる操業の不安定化といった不具合の原因となる。
 従来、コレクターバーと溝10aとの隙間を埋めるため、溶かした鉄を流し込むことが行われている。しかし、この鉄を鋳込む方法は、作業負荷が大きい。本実施形態によれば、鉄を鋳込む方法と比較して、カソードブロックとコレクターバーとの接続作業を簡素化することができる。また、鉄を溶かすための加熱や、カソードブロック及びコレクターバーの予熱にかかるエネルギーコストを削減することができる。さらに、ヒートショックによる割れのリスクがないため、製造費用を削減することができる。
 本実施形態によればさらに、以下に説明するように、電解炉1の昇温時のカソードブロック10とコレクターバー21及びコレクターバー22との接触抵抗のバラツキを低減できるという効果も得られる。
 電解炉1の昇温時、カソードブロック10、コレクターバー21及びコレクターバー22が熱膨張することによって、コレクターバー21及びコレクターバー22の各々とカソードブロック10との接触圧力が変動する。昇温中、電解炉1内には温度勾配が発生する場合があり、熱膨張が電解炉内で不均一になる場合がある。
 米国特許第7776190号の図10には、カソードスロット(溝)に膨張黒鉛のフォイルを配置することで、接触抵抗を低くできることが示されている。一方、同図から、接触圧力が2N/mm以下の領域では、接触圧力の増加に伴って接触抵抗が100mΩ・cm以上の値から約25mΩ・cm付近の値にまで急激に変動することが分かる。
 不均一な熱膨張に伴って接触圧力が不均一になると、接触抵抗も不均一になり、偏流が生じる可能性がある。偏流の程度が大きければ、部分的な急昇温が発生し、カソードブロック10が部分酸化したり割れたりする可能性がある。
 本実施形態によれば、間隔調整部材23によって、室温の段階で接触圧力を予め所定の大きさ(例えば2N/mm)以上に調整しておくことができる。これによって、昇温時に熱膨張によって接触抵抗が大きく変動することを抑制できる。特に本実施形態では、間隔調整部材23はねじによって間隔sを調整する機構を含むため、接触圧力を細かく制御できる。また、コレクターバー21及びコレクターバー22の長さ方向に沿って複数の間隔調整部材23が配置されているため、コレクターバー21及びコレクターバー22の長さ方向の全体にわたって接触圧力を調整することができる。
 間隔調整部材23によって接触圧力を調整した後、コレクターバー21とコレクターバー22との隙間に充填材を充填しておくことが好ましい。カソードアセンブリ100は、操業時に高温(例えば960℃)に加熱される。コレクターバー21及びコレクターバー22の熱膨張によって、間隔調整部材23が変形する可能性がある。コレクターバー21とコレクターバー22との隙間に充填材を充填して強度を高めておくことで、高温度時の接触圧力を維持することができる。
 また、コレクターバー21とコレクターバー22との間等に、熱可塑性樹脂又は融点が700℃以下の金属若しくは合金のスぺーサーを配置しておくことが好ましい。熱可塑性樹脂又は融点が700℃以下の金属若しくは合金のスペーサーを配置しておくことで、コレクターバー21及びコレクターバー22の熱膨張による応力を緩和し、カソードブロック10の破損を抑制することができる。
 図4では、コレクターバーユニット20が六つの間隔調整部材23を備えている場合を図示しているが、間隔調整部材23の数は任意である。間隔調整部材23の数は、一つであってもよい。もっとも、間隔調整部材23をコレクターバー21及びコレクターバー22の長さ方向に沿って複数配置すれば、コレクターバー21及びコレクターバー22の長さ方向にわたってカソードブロック10との接触圧力を調整できるため好ましい。間隔調整部材23を複数配置する場合、間隔調整部材23を配置する間隔は、等間隔でなくてもよい。また、カソードブロック10の内側となる部分に加えて、カソードブロック10の外側となる部分にも間隔調整部材23を配置してもよい。
 間隔調整部材23をコレクターバー21及びコレクターバー22の長さ方向に沿って複数配置する場合、コレクターバー21及びコレクターバー22の長さ方向の位置に応じて、コレクターバー21及びコレクターバー22の各々とカソードブロック10との接触圧力が変化するように調整することもできる。
 例えば、コレクターバー21及びコレクターバー22の各々とカソードブロック10との接触圧力が、コレクターバー21及びコレクターバー22の長さ方向において、カソードブロック10の端部側よりもカソードブロック10の中央側で大きくなるように調整することができる。この場合、コレクターバー21及びコレクターバー22の長さ方向において、カソードブロック10の中央側よりもカソードブロック10の端部側の接触抵抗が高くなる。
 一般的なカソードアセンブリでは、カソードブロックの端部付近に電流が集中する傾向がある。上記のように、コレクターバー21及びコレクターバー22の長さ方向において、カソードブロック10の端部側の接触抵抗を高くすることで、カソードブロック10に流れる電流の分布を均一にすることができる。これによって、全体的な効率の低下や、局所的な損耗を抑制することができる。
 以上、本発明の第1の実施形態によるカソードアセンブリ100を説明した。本実施形態によれば、カソードブロックとコレクターバーとの接続作業を簡素化することができる。
 上記の実施形態では、カソードアセンブリ100が二つのコレクターバーユニット20を備えている場合を説明した。すなわち、一つのカソードブロック10に二つのコレクターバーユニット20が接続されている場合を説明した。しかし、カソードブロック10に接続されるコレクターバーユニット20は一つであってもよいし、三つ以上であってもよい。また、上記の実施形態では、カソードブロック10の両側からコレクターバーユニット20を挿入する場合を説明したが、カソードブロック10を貫通するようにコレクターバーユニット20を配置してもよい。
 [第2の実施形態]
 以下に説明する第2~第3の実施形態によるカソードアセンブリは、カソードアセンブリ100(図2)と比較して、コレクターバーユニットの構成だけが異なっている。具体的には、第2~第3の実施形態によるカソードアセンブリは、コレクターバーユニット20(図4)に代えて、コレクターバーユニット30(図5)、及びコレクターバーユニット50(図6)をそれぞれ備えている。
 図5は、本発明の第2の実施形態によるカソードアセンブリが備えるコレクターバーユニット30の構成を模式的に示す分解斜視図である。コレクターバーユニット30は、コレクターバー31及びコレクターバー32と、複数の間隔調整部材33とを備えている。
 間隔調整部材33は、ねじ部33aを有している。コレクターバー31には、ねじ部33aと締結されるねじ穴31aが形成されている。コレクターバー32にも同様に、ねじ部33aと締結されるねじ穴32aが形成されている。コレクターバー31及びコレクターバー32の他の構成は、コレクターバー21及びコレクターバー22(図4)と同様である。
 コレクターバーユニット20の間隔調整部材23(図4)では、両方の端部にねじ部が形成されているが、間隔調整部材33では、一方の端部にのみねじ部33aが形成されている。本実施形態では、ねじ部33aをコレクターバー31及びコレクターバー32の一方のねじ穴(ねじ穴31a又はねじ穴32a)に締結し、ねじ部33aが形成されていない側の端部を他方に当接させることによって、コレクターバー31とコレクターバー32との間隔を調整する。
 本実施形態によっても、第1の実施形態と同様に、コレクターバーとカソードブロックとの間の接触抵抗を調整することができる。これによって、カソードブロックとコレクターバーとの接続作業を簡素化することができる。
 図5では、コレクターバー31及びコレクターバー32の長さ方向に沿って、ねじ穴31aとねじ穴32aとを交互に配置した場合を図示しているが、ねじ穴31aとねじ穴32aとを配置する方法は任意である。例えば、ねじ穴31aを配置せずに、ねじ穴32aだけを配置してもよい。
 [第3の実施形態]
 図6は、本発明の第3の実施形態によるカソードアセンブリが備えるコレクターバーユニット50の構成を模式的に示す分解斜視図である。図6は、図4及び図5と異なり、コレクターバーユニット50をカソードブロックの底面側から見た図である。
 コレクターバーユニット50は、コレクターバー51及びコレクターバー52と、複数の間隔調整部材53とを備えている。
 コレクターバー51及びコレクターバー52には、コレクターバー51とコレクターバー52とを並べて配置したときに円柱形状の窪みとなるような、半円柱形状の溝51a及び溝52aが形成されている。間隔調整部材53は、溝51aと溝52aとによって形成される窪みに配置される。コレクターバー51及びコレクターバー52の他の構成は、コレクターバー21及びコレクターバー22(図4)と同様である。
 図7は、間隔調整部材53の構成を模式的に示す断面図である。間隔調整部材53は、ボルト531と、スリーブ532と、ベース533とを備えている。
 ベース533には、ボルト531と締結されるねじ穴533aが形成されている。ベース533は、ねじ穴533aが形成された面から離れるにしたがって外径が大きくなるテーパー形状を有している。
 スリーブ532は、筒状の形状を有しており、ボルト531の頭部とベース533との間に、ボルト531の軸の周りを囲むように配置されている。スリーブ532には、ベース533側の端部に開いたスリット532a(図6)が形成されている。
 ボルト531をベース533のねじ穴533aに締め込むと、ボルト531の頭部に押されて、スリーブ532もベース533側に移動する。このとき、ベース533がテーパー形状を有しているため、スリーブ532は外側に広がる方向に応力を受ける。この応力によってスリット532aが広がり、スリーブ532の下端部が外側に広がる。
 図6に示すように、間隔調整部材53は、溝51aと溝52aとによって形成された窪みに配置されている。スリーブ532の下端部が外側に広がると、これに押されて、コレクターバー51とコレクターバー52との間隔が広がる。
 すなわち、ボルト531を締め込むことによって、コレクターバー51とコレクターバー52との間隔を広げることができる。このとき、ボルト531の締め込み具合によって、コレクターバー51とコレクターバー52との間隔を調整することができる。
 本実施形態によっても、第1の実施形態と同様に、コレクターバーとカソードブロックとの間の接触抵抗を調整することができる。これによって、カソードブロックとコレクターバーとの接続作業を簡素化することができる。
 間隔調整部材53は、何らかの操作によって外径が大きくなる構造であればよい。例えば、ボルトを締め付けるのに代えて、ナットを締め付けることで外径が大きくなるような構造であってもよい。
 以上、本発明の第1~第3の実施形態によるカソードアセンブリを説明した。これらの実施形態から分かるとおり、間隔調整部材は、二つのコレクターバーの間隔をねじ機構により調整できるものであればよく、具体的な構造は様々なものを取り得る。
 間隔調整部材は、ねじによって二つのコレクターバーの間隔を調整する機構を含む。ねじ機構により、二つのコレクターバーの各々とカソードブロックとの接触圧力をより細かく調整できる。
 [第4の実施形態]
 本発明の第4の実施形態によるカソードアセンブリも、カソードアセンブリ100(図2)と比較して、コレクターバーユニットの構成だけが異なっている。本実施形態によるカソードアセンブリのコレクターバーユニットは、コレクターバーユニット20(図3)が備える構成に加えて、コレクターバー21及びコレクターバー22よりも導電性の高い金属からなる導電部材をさらに備えている。導電部材は、例えば銅製の部材である。
 図8~図10に、導電部材の配置方法の例を示す。
 図8のコレクターバーユニット20Aは、コレクターバーユニット20(図3)が備える構成に加えて、導電部材24をさらに備えている。図8では、間隔調整部材23の図示を省略している。図9及び図10においても同様である。導電部材24は、コレクターバー21及びコレクターバー22の上面と、溝10aの底面との間に配置されている。導電部材24は、溝10aが延びる方向の全体に配置してもよいし、断続的に配置してもよい。
 図9のコレクターバーユニット20Bは、コレクターバーユニット20(図3)が備える構成に加えて、導電部材25をさらに備えている。導電部材25は、コレクターバー21及びコレクターバー22の各々の、コレクターバー21とコレクターバー22とが向かい合う側の面に配置されている。
 図10のコレクターバーユニット20Cは、コレクターバーユニット20(図3)が備える構成に加えて、導電部材26をさらに備えている。導電部材26は、コレクターバー21及びコレクターバー22の内部に埋め込まれている。
 コレクターバーユニットが、コレクターバー21及びコレクターバー22よりも導電性の高い金属からなる導電部材をさらに備えることによって、CVD(Cathode Voltage Drop)を小さくすることができる。
 図8~図10で示した導電部材の配置方法は例示であり、導電部材の配置方法はこれらに限定されない。また、上記の実施形態では、第1の実施形態で説明したコレクターバーユニット20を基準として、コレクターバーユニット20がさらに導電部材を備える構成を説明したが、第2~第3の実施形態で説明したコレクターバーユニットに導電部材を組み合わせることも可能である。
 [第5の実施形態]
 本発明の第5の実施形態によるカソードアセンブリは、第1~第4の実施形態によるカソードアセンブリと比較して、コレクターバーユニットに含まれるコレクターバーの形状が異なっている。具体的には、本実施形態によるカソードアセンブリのコレクターバーの各々には、表面に突起が設けられている。
 図11は、本実施形態によるカソードアセンブリが備えるコレクターバーの一例であるコレクターバー21Aの構成を模式的に示す斜視図である。コレクターバー21Aの上面には、複数のドット状の突起21Aaが設けられている。突起21Aaは、コレクターバーを切削加工して形成したものであってもよいし、別の金属製の部品をコレクターバーに溶接して形成したものであってもよい。突起21Aaは、これに限定されないが、コレクターバーユニットがカソードブロックの溝に挿入されたとき、カソードブロックの内側となる部分にだけ設けられていることが好ましい。
 コレクターバー21Aには、カソードブロック10(図1)の荷重や、融液94、アルミニウム95の荷重が加わる。突起21Aaを設けることによって、コレクターバー21Aとカソードブロック10との接触面積が小さくなる。これによって接触圧力が大きくなり、コレクターバー21Aとカソードブロック10との接触抵抗を小さくすることができる。また、コレクターバー21Aの上面と溝10aの底面との間に導電部材24(図9)を配置した場合には、コレクターバー21Aと導電部材24との接触抵抗を小さくすることができる。
 図12は、本実施形態によるカソードアセンブリが備えるコレクターバーの他の例であるコレクターバー21Bの構成を模式的に示す斜視図である。コレクターバー21Bの上面には、複数のライン状の突起21Baが設けられている。コレクターバー21Bの構成によっても、コレクターバー21Aの場合と同様に、コレクターバー21Bとカソードブロック10(図1)との接触抵抗、又はコレクターバー21Bと導電部材24(図8)との接触抵抗を小さくすることができる。
 図11及び図12で示した突起21Aa及び突起21Baの形状や配置は例示であり、突起の形状や配置はこれらに限定されない。
 [第6の実施形態]
 図13は、本発明の第6の実施形態によるカソードアセンブリ101の構成を模式的に示す断面図である。カソードアセンブリ101は、カソードアセンブリ100(図3)と比較して、カソードブロックのサイズが異なっている。カソードアセンブリ101は、カソードアセンブリ100のカソードブロック10(図3)に代えて、カソードブロック11を備えている。
 カソードアセンブリ101は、ダブルスロット型と呼ばれるカソードブロックを備えるカソードアセンブリを代替するものとして好適に使用することができる。図14は、ダブルスロット型のカソードブロックを備えるカソードアセンブリの一例であるカソードアセンブリ900の構成を模式的に示す断面図である。カソードアセンブリ900は、カソードブロック910と、二つのコレクターバー920とを備えている。カソードブロック910には、二つの溝910aが形成されており、溝910aの各々にコレクターバー920が挿入されている。
 カソードアセンブリ101(図13)のカソードブロック11は、カソードブロック910(図14)の二つの溝910aに代えて、一つの幅の広い溝11aを形成したものである。カソードアセンブリ101では、この溝11aにコレクターバーユニット20が挿入されている。
 コレクターバーユニット20では、コレクターバー21とコレクターバー22との間に隙間が形成される。そのため、カソードブロックの溝の断面積が一定の場合、単一のコレクターバーを配置する場合と比較して、僅かではあるが、コレクターバー全体の断面積が小さくなる。一方、ダブルスロット型のカソードブロックを備えるカソードアセンブリを置き換える場合、図13及び図14に示すように、カソードブロックの溝の断面積を広くすることができるため、コレクターバー21とコレクターバー22との間に隙間を設けても、コレクターバー全体の断面積が小さくなることはない。また、置き換える前よりもコレクターバー全体の断面積を大きくすることも可能である。これによって、CVDを小さくすることができる。
 [第7の実施形態]
 図15は、本発明の第7の実施形態によるカソードアセンブリ102の構成を模式的に示す断面図である。カソードアセンブリ102は、カソードアセンブリ100(図3)の構成に加えて、コレクターバー21とコレクターバー22との間に配置された充填材61、並びに、二つのコレクターバー21及びコレクターバー22の各々と充填材61との間に配置されたスペーサー62を備えている。
 充填材61は、導電性を有していても有していなくてもよい。充填材61は、例えば、アルミナセメント等のセメント、ラミングペースト、セラミックス、スチールショット、コークス粒等である。
 スペーサー62は、熱可塑性樹脂又は融点が700℃以下の金属若しくは合金である。融点が700℃以下の金属は例えば、アルミニウムである。スペーサーは、より好ましくはシート形状である。スペーサー62は、導電性を有していても有していなくてもよい。スペーサー62は、好ましくは熱可塑性樹脂である。
 スペーサー62は、コレクターバー21及びコレクターバー22の各々と充填材61との間に配置されていることが好ましいが、コレクターバー21及びコレクターバー22の一方と充填材61との間にだけ配置されていてもよい。すなわち、スペーサー62は、コレクターバー21及びコレクターバー22の少なくとも一方と充填材61との間に配置されていればよい。
 カソードアセンブリ102は、操業時に高温(例えば960℃)に加熱される。コレクターバー21及びコレクターバー22の熱膨張によって、間隔調整部材23が変形する可能性がある。本実施形態によれば、コレクターバー21とコレクターバー22との隙間に充填材61を充填して強度を高めておくことで、高温度時の接触圧力を維持することができる。
 また、スペーサー62を配置しておくことで、コレクターバー21及びコレクターバー22の熱膨張による応力を緩和し、カソードブロック10の破損を抑制することができる。さらにスペーサー62が軟化することで、昇温中の接触圧力の変化を緩やかにすることができる。
 以下、実施例によって本発明をより具体的に説明する。本発明はこれらの実施例に限定されない。
 上述した第7の実施形態のカソードアセンブリの構成を模擬した試験装置によって、熱膨張によって生じる接触圧力の変化を測定した。図16は、この測定に使用した試験装置70の構成を模式的に示す断面図である。図17に試験装置70の写真を示す。
 図16の部品71及び72はそれぞれ、図15のコレクターバー21及びコレクターバー22に相当する鉄製の円柱である。部品73は間隔調整部材23に相当する部品であって、間隔調整部材23と同様に両端にねじ部が形成されている。部品74は充填材61に相当するアルミナセメントであり、部品75はスペーサー62に相当する熱可塑性樹脂のシートである。
 部品71及び部品72は、部品71の上端71aと部品72の下端72aとの間の距離Dが一定となるように固定されている。部品73を操作して部品71及び部品72に約20kNの初期荷重を加えた状態で、二つの部品75の間にアルミナセメントを充填して部品74を形成した。部品71及び部品72を図示しない加熱装置によって加熱し、部品71及び部品72等が熱膨張することによる荷重の変化を測定した。
 図18は、この試験によって得られた温度と荷重との関係を示すグラフである。室温から約100℃までの間に荷重が初期の20kNから約30kNまで増加した後、約400℃まで荷重が30kN付近に保たれている。100℃付近で一旦荷重が低下しているのは、この温度域で熱可塑性樹脂の部品75が軟化したことによると考えられる。また、250℃付近で一旦荷重が低下しているのは、この温度域で鉄製の部品71及び72が軟化したことによると考えられる。結果として、約100℃から約400℃までの間において荷重が30kN付近で安定し、変動が小さくなっている。
 なおこの試験では、距離D(図16)を一定にしているが、実際のカソードアセンブリでは、カソードブロックの熱膨張によって、溝の幅(距離Dに相当)も温度の上昇とともに大きくなると考えられる。そのため、実際のカソードアセンブリにおける荷重の温度変化は、図18のものよりも緩やかになると考えられ、500℃程度までの温度域で荷重の変動を小さくできると推測できる。
 本実施形態によるカソードアセンブリの構成によれば、室温の段階で予め接触圧力を所定の大きさ(例えば2N/mm)以上に調整しておくことで、昇温時に熱膨張によって接触抵抗が大きく変動することを抑制できる。これに加えて、炉内温度分布にバラツキが生じやすい室温~500℃の温度域において、接触圧力の変動を小さくできる。
 以上、本発明についての実施形態を説明したが、本発明は上述の実施形態のみに限定されず、発明の範囲内で種々の変更が可能である。
1 電解炉
100、101、102、900 カソードアセンブリ
10、11、910 カソードブロック
10a、11a、910a 溝
20、20A、20B、20C、30、50 コレクターバーユニット
21、22、31、32、51、52、21A、22A、920 コレクターバー
23、33、43、53 間隔調整部材
61 充填材
62 スペーサー
24、25、26 導電部材
91 アノード
92 シェル
93 ライニング
94 融液
95 アルミニウム

Claims (4)

  1.  アルミニウム製錬用の電解炉で使用されるカソードアセンブリであって、
     溝が設けられた炭素製のカソードブロックと、
     前記溝に挿入されたコレクターバーユニットと、を備え、
     前記コレクターバーユニットは、
     各々が前記溝と同じ方向に延びた形状を有し、前記溝の幅方向に並んで配置された、金属製の二つのコレクターバーと、
     前記二つのコレクターバーの間隔を調整する間隔調整部材と、を含み、
     前記間隔調整部材は、ねじによって前記二つのコレクターバーの間隔を調整する機構を含む、カソードアセンブリ。
  2.  請求項1に記載のカソードアセンブリであって、
     前記コレクターバーユニットは、前記間隔調整部材を複数含み、
     前記複数の間隔調整部材が、前記二つのコレクターバーの長さ方向に沿って配置されている、カソードアセンブリ。
  3.  請求項1又は2に記載のカソードアセンブリであって、
     前記コレクターバーユニットは、前記二つのコレクターバーよりも導電性の高い金属からなる導電部材をさらに含む、カソードアセンブリ。
  4.  請求項1又は2に記載のカソードアセンブリであって、
     前記二つのコレクターバーの間に配置された充填材と、
     前記二つのコレクターバーの少なくとも一方と前記充填材との間に配置された、熱可塑性樹脂又は融点が700℃以下の金属若しくは合金のスペーサーと、をさらに備える、カソードアセンブリ。
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