WO2023145652A1

WO2023145652A1 - 油展共役ジエン系重合体、ゴム組成物、ゴム架橋物、およびタイヤ

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Publication number: WO2023145652A1
Application number: PCT/JP2023/001758
Authority: WO
Inventors: 崇飯塚
Original assignee: Zeon Corp; Sumitomo Chemical Co Ltd; ZS Elastomers Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp; Sumitomo Chemical Co Ltd; ZS Elastomers Co Ltd
Priority date: 2022-01-27
Filing date: 2023-01-20
Publication date: 2023-08-03
Anticipated expiration: 2024-07-27
Also published as: KR20240135768A; JPWO2023145652A1; CN118541432A; US20250115746A1; EP4471084A1; EP4471084A4; TW202342634A

Abstract

共役ジエン系重合体（Ａ）１００重量部に対して、明細書に記載の（１）ＵＶ／ＲＩ検出面積比［ＸＵＶ／ＸＲＩ］が１０以下であり、（２）最も高温側の融解熱ピークの補外融解開始温度［Ｔｉｍ－ｍａｘ］が２３℃以下であるオイル（Ｂ）を５～６０重量部を用いて伸展してなる油展共役ジエン系重合体を提供する。

Description

油展共役ジエン系重合体、ゴム組成物、ゴム架橋物、およびタイヤ

　本発明は、油展共役ジエン系重合体、ゴム組成物、ゴム架橋物、およびタイヤに関する。

　近年、環境問題への関心の高まりから、自動車用タイヤに用いる重合体に対して、低燃費特性に優れることが求められている。共役ジエン系重合体に、充填剤としてシリカを配合したゴム組成物を用いて得られるタイヤは、従来使用されているカーボンブラックを配合したゴム組成物を用いて得られるタイヤに比べて、低発熱性が向上しているため、より低燃費特性に優れるタイヤとすることができる。

　このようなタイヤを与えるための共役ジエン系ゴムに関し、特許文献１には、イソプレン単量体単位を主成分とする重合体ブロック（Ａ）と、１，３－ブタジエン単量体単位を主成分とする重合体ブロック（Ｂ）とを備える共役ジエン系ゴムであって、前記重合体ブロック（Ａ）および前記重合体ブロック（Ｂ）の少なくとも一方に、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物の単位を含有し、前記重合体ブロック（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００～３０，０００の範囲であり、前記共役ジエン系ゴムの全体の重量平均分子量（Ｍｗ）が５０，０００～５，０００，０００の範囲である共役ジエン系ゴムが開示されている。

　また、油展共役ジエン系重合体から得られるゴム架橋物が、自動車用タイヤ等の製造に用いられている。このようなゴム架橋物には、時間経過に伴い、ブルームの発生（ゴム架橋物内部の成分、主として固体状の成分が、ゴム架橋物の表面に析出すること）という問題が発生することがあり、このようなブルームの発生を抑制することができる油展共役ジエン系重合体が求められている。また、低温環境下でのグリップ性能等の観点から、油展共役ジエン系重合体には、低温特性に優れるゴム架橋物を与えることができることが求められている。

国際公開第２０１９／０７３８２８号

　上記特許文献１の技術により得られる共役ジエン系ゴムは、低発熱性、および操縦安定性に優れたゴム架橋物を与えることができるものの、得られるゴム架橋物の低温特性には改善の余地があるものであった。

　本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、低温特性および耐ブルーム性に優れたゴム架橋物を与えることができる油展共役ジエン系重合体を提供することを目的とする。

　本発明者等は、上記目的を達成するために鋭意研究した結果、共役ジエン系重合体（Ａ）１００重量部に対して、後述する（１）ＵＶ／ＲＩ検出面積比［Ｘ_ＵＶ／Ｘ_ＲＩ］が１０以下であり、後述する（２）最も高温側の融解熱ピークの補外融解開始温度［Ｔ_{ｉｍ－ｍａｘ}］が２３℃以下であるオイル（Ｂ）５～６０重量部を用いて伸展してなる油展共役ジエン系重合体により、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。

　すなわち、本発明によれば、前記共役ジエン系重合体（Ａ）１００重量部に対する前記オイル（Ｂ）の含有量が、５～６０重量部であり、
　前記オイル（Ｂ）が、
　（１）示差屈折率検出器および紫外吸光検出器を用いてゲルパーミエーションクロマトグラフィ分析を行う場合の、示差屈折率検出器を用いて検出される溶出曲線における、前記オイル（Ｂ）由来の溶出面積をＲＩ検出面積［Ｘ_ＲＩ］とし、紫外吸光検出器を用いて検出される溶出曲線における、前記オイル（Ｂ）由来の溶出面積をＵＶ検出面積［Ｘ_ＵＶ］とした場合における、ＲＩ検出面積［Ｘ_ＲＩ］に対するＵＶ検出面積［Ｘ_ＵＶ］の比［Ｘ_ＵＶ／Ｘ_ＲＩ］が１０以下であり、
　（２）示差走査熱量測定により測定される融解熱ピークを１つ以上有し、示差走査熱量測定により測定される総融解熱量に対して１０％以上の熱量を示す融解熱ピークのうち、最も高いピーク温度を有する融解熱ピークの補外融解開始温度［Ｔ_{ｉｍ－ｍａｘ}］が２３℃以下であること、
を特徴とする油展共役ジエン系重合体が提供される。

　本発明の油展共役ジエン系重合体において、前記オイル（Ｂ）のヨウ素価が１５０以上であることが好ましい。
　本発明の油展共役ジエン系重合体のムーニー粘度（ＭＬ１＋４，１００℃）は、１０～２００であることが好ましい。

　また、本発明によれば、上記油展共役ジエン系重合体と、充填剤とを含有するゴム組成物が提供される。
　本発明のゴム組成物は、前記充填剤として、シリカを含有することが好ましい。
　本発明のゴム組成物は、さらにシランカップリング剤を含有することが好ましい。
　さらに、本発明によれば、上記ゴム組成物と、架橋剤とを含有する架橋性ゴム組成物が提供される。
　加えて、本発明によれば、上記ゴム組成物を架橋してなるゴム架橋物、およびこのようなゴム架橋物を含むタイヤが提供される。

　本発明によれば、低温特性および耐ブルーム性に優れたゴム架橋物を与えることができる油展共役ジエン系重合体を提供することができる。

＜油展共役ジエン系重合体＞
　本発明の油展共役ジエン系重合体は、共役ジエン系重合体（Ａ）をオイル（Ｂ）で伸展してなる油展共役ジエン系重合体であって、前記共役ジエン系重合体（Ａ）１００重量部に対する前記オイル（Ｂ）の含有量が、５～６０重量部であり、前記オイル（Ｂ）が、後述するとおり、（１）ＵＶ／ＲＩ検出面積比［Ｘ_ＵＶ／Ｘ_ＲＩ］が１０以下であり、（２）最も高温側の融解熱ピークの補外融解開始温度［Ｔ_{ｉｍ－ｍａｘ}］が２３℃以下であることを特徴とするものである。

［共役ジエン系重合体（Ａ）］
　本発明で用いる共役ジエン系重合体（Ａ）は、少なくとも共役ジエン単量体単位を含有する。共役ジエン単量体単位を形成するための共役ジエン化合物としては、たとえば、１，３－ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、２－クロロ－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、および１，３－ヘキサジエンなどが挙げられる。これらのなかでも、１，３－ブタジエン、イソプレンが好ましく、１，３－ブタジエンがより好ましい。

　共役ジエン系重合体（Ａ）中における、共役ジエン単量体単位の含有割合は、特に限定されないが、３０～１００重量％であることが好ましく、３５～９５重量％であることがより好ましく、４０～９０重量％であることがさらに好ましく、４５～８５重量％であることが殊更に好ましく、４５～８０重量％であることが特に好ましく、５０～７０重量％であることが最も好ましい。共役ジエン単量体単位の含有割合を上記範囲内とすることにより、油展共役ジエン系重合体を、加工性に優れ、低温特性および耐ブルーム性に一層優れたゴム架橋物を与えることができるものとすることができる。

　共役ジエン系重合体（Ａ）における、共役ジエン単量体単位中のビニル結合量は、好ましくは１～９０モル％、より好ましくは１０～８０モル％、さらに好ましくは２０～７０モル％、さらにより好ましくは２５～６５モル％、特に好ましくは３０～６０モル％、最も好ましくは３０～４４モル％である。共役ジエン単量体単位中のビニル結合含有量を上記範囲内とすることにより、上記範囲内とすることにより、油展共役ジエン系重合体を、加工性に優れ、低温特性および耐ブルーム性に一層優れたゴム架橋物を与えることができるものとすることができる。

　また、本発明で用いる共役ジエン系重合体（Ａ）は、共役ジエン単量体単位に加え、芳香族ビニル単量体単位を有する共重合体であることが好ましい。芳香族ビニル単量体単位を形成するための芳香族ビニル単量体としては、たとえば、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、ｔ－ブチルスチレン、α－メチルスチレン、α－メチル－ｐ－メチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、メトキシスチレン、ジメチルアミノメチルスチレン、ジメチルアミノエチルスチレン、ジエチルアミノメチルスチレン、ジエチルアミノエチルスチレン、シアノエチルスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられる。これらのなかでも、スチレンが好ましい。

　共役ジエン系重合体（Ａ）中における、芳香族ビニル単量体単位の含有割合は、特に限定されないが、０～７０重量％であることが好ましく、５～６５重量％であることがより好ましく、１０～６０重量％であることがさらに好ましく、１５～５５重量％であることが殊更に好ましく、２０～５５重量％であることが特に好ましく、３０～５０重量％であることが最も好ましい。芳香族ビニル単量体単位の含有割合を上記範囲内とすることにより、油展共役ジエン系重合体を、加工性に優れ、低温特性および耐ブルーム性に一層優れたゴム架橋物を与えることができるものとすることができる。

　また、本発明で用いる共役ジエン系重合体（Ａ）は、共役ジエン単量体単位、および必要に応じて含有される芳香族ビニル単量体単位に加え、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物の単位を含有してもよい。

　シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物の単位を形成するための、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物としては、シリカに対して相互作用可能な官能基と、ビニル基を含有する化合物であればよく、特に限定されないが、たとえば、国際公開第２０１９／０７３８２８号に記載の化合物を用いることができる。

　ここで、シリカに対して相互作用可能な官能基とは、該官能基とシリカ表面との間で共有結合を形成するか、または、共有結合よりも弱い分子間力（たとえば、イオン－双極子相互作用、双極子－双極子相互作用、水素結合、ファンデルワールス力等）を形成することが可能な官能基である。このようなシリカに対して相互作用可能な官能基としては、特に限定されないが、窒素原子含有官能基、ケイ素原子含有官能基、酸素原子含有官能基などが挙げられ、これらの中でも、シリカとの相互作用が高いという観点より、ケイ素原子含有官能基が好ましい。

　シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物の好ましい態様としての、ケイ素原子含有官能基を含有するビニル化合物としては、たとえば、下記一般式（１）で表される化合物を好適に用いることができる。

　上記一般式（１）中、Ｘ^１は、化学的な単結合またはヒドロカルビレン基を表し、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４は、それぞれ独立して、置換アミノ基、ヒドロカルビルオキシ基、または置換基を有していてもよいヒドロカルビル基を表す。

　上記一般式（１）中、Ｘ^１は、化学的な単結合またはヒドロカルビレン基であり、好ましくは、化学的な単結合である。ヒドロカルビレン基としては、アルキレン基、アルケンジイル基、アリーレン基、または、アリーレン基とアルキレン基とが結合した基などが挙げられる。
　アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基などが挙げられる。アルケンジイル基としては、ビニレン基、エチレン－１，１－ジイル基などが挙げられる。アリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基などが挙げられる。アリーレン基とアルキレン基とが結合した基としては、フェニレン基とメチレン基とが結合した基、フェニレン基とエチレン基とが結合した基などが挙げられる。Ｘ^１がヒドロカルビレン基である場合には、Ｘ^１は、アリーレン基であることが好ましく、フェニレン基であることがより好ましい。

　上記一般式（１）中、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４は、それぞれ独立して、置換アミノ基、ヒドロカルビルオキシ基、または置換基を有していてもよいヒドロカルビル基を表す。Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４のうち、少なくとも１つが置換アミノ基であることが好ましく、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４のうち、２つが置換アミノ基であることがより好ましい。

　Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４を構成し得る置換アミノ基としては、下記一般式（２）で表される基が好適である。

　上記一般式（２）中、Ｒ^１およびＲ^２は、互いに結合していても、あるいは、結合していなくてもよく、Ｒ^１およびＲ^２が互いに結合していない場合には、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいヒドロカルビル基、または、トリヒドロカルビルシリル基を表し、Ｒ^１とＲ^２とが互いに結合している場合には、Ｒ^１およびＲ^２は、窒素原子、酸素原子、硫黄原子およびケイ素原子から選択される少なくとも１種を含有していてもよいヒドロカルビレン基を表す。

　Ｒ^１およびＲ^２を構成し得るヒドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基などの鎖状アルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの環状アルキル基；フェニル基、ベンジル基、ナフチル基などのアリール基；などが挙げられる。これらの中でも、鎖状アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。
　Ｒ^１およびＲ^２を構成し得るヒドロカルビル基が、置換基を有する場合には、置換基としてヒドロカルビルオキシ基を有するヒドロカルビル基などが挙げられ、置換基としてヒドロカルビルオキシ基を有するヒドロカルビル基としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、メトキシエチル基などのアルコキシアルキル基；フェノキシメチル基などのアリールオキシアルキル基；などが挙げられる。

　Ｒ^１およびＲ^２を構成し得るトリヒドロカルビルシリル基の具体例としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基などのトリアルキルシリル基などが挙げられる。

　Ｒ^１とＲ^２とが互いに結合している場合において、Ｒ^１およびＲ^２を構成し得るヒドロカルビレン基としては、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ドデカメチレン基、２，２，４－トリメチルへキサン－１，６－ジイル基などのアルキレン基；ペンタン－２－エン－１，５－ジイル基などのアルケンジイル基；などが挙げられる。また、Ｒ^１およびＲ^２を構成し得るヒドロカルビレン基が、窒素原子、酸素原子、硫黄原子およびケイ素原子から選択される少なくとも１種を含有する場合には、窒素原子、酸素原子、硫黄原子およびケイ素原子から選択される少なくとも１種を含有するヒドロカルビレン基としては、－ＣＨ＝Ｎ－ＣＨ＝ＣＨ－で表される基、－ＣＨ＝Ｎ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－で表される基、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－で表される基、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｓ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－で表される基、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＳｉＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－で表される基、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＳｉＭｅ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－で表される基、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＳｉＥｔ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－で表される基などが挙げられる。
　Ｒ^１およびＲ^２は、アルキル基であるか、あるいは、Ｒ^１とＲ^２とは互いに結合してアルキレン基となっていることが好ましく、Ｒ^１およびＲ^２は、アルキル基であることがより好ましく、Ｒ^１およびＲ^２は、メチル基またはエチル基であることがさらに好ましい。

　上記一般式（２）中、Ｒ^１およびＲ^２がヒドロカルビル基である場合における、上記一般式（２）で表される基の具体例としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルメチルアミノ基、ジ－ｎ－プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ－ｎ－ブチルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ジ－ｓｅｃ－ブチルアミノ基、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルアミノ基などのジアルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基などのジアリールアミノ基；などが挙げられる。これらの中でも、ジアルキルアミノ基が好ましく、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ－ｎ－ブチルアミノ基がより好ましい。

　上記一般式（２）中、Ｒ^１およびＲ^２が、置換基としてヒドロカルビルオキシ基を有するヒドロカルビル基である場合における、上記一般式（２）で表される基の具体例としては、ジ（メトキシメチル）アミノ基、ジ（エトキシメチル）アミノ基などのジ（アルコキシアルキル）アミノ基などが挙げられる。

　上記一般式（２）中、Ｒ^１およびＲ^２が、トリヒドロカルビルシリル基である場合における、上記一般式（２）で表される基の具体例としては、ビス（トリメチルシリル）アミノ基、ビス（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル）アミノ基、Ｎ－トリメチルシリル－Ｎ－メチルアミノ基などのトリアルキルシリル基含有アミノ基などが挙げられる。

　上記一般式（２）中、Ｒ^１とＲ^２とが互いに結合して、ヒドロカルビレン基となっている場合における、上記一般式（２）で表される基の具体例としては、１－トリメチレンイミノ基、１－ピロリジノ基、１－ピペリジノ基、１－ヘキサメチレンイミノ基、１－ヘプタメチレンイミノ基、１－オクタメチレンイミノ基、１－デカメチレンイミノ基、１－ドデカメチレンイミノ基などの１－アルキレンイミノ基などが挙げられる。

　上記一般式（２）中、Ｒ^１とＲ^２とが互いに結合して、窒素原子および／または酸素原子を含有するヒドロカルビレン基となっている場合における、上記一般式（２）で表される基の具体例としては、１－イミダゾリル基、４，５－ジヒドロ－１－イミダゾリル基、モルホリノ基などが挙げられる。

　上記一般式（２）で表される基としては、ジアルキルアミノ基、１－アルキレンイミノ基が好ましく、ジアルキルアミノ基がより好ましく、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ－ｎ－ブチルアミノ基がさらに好ましい。

　上記一般式（１）中、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４を構成し得るヒドロカルビルオキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基などのアルコキシ基；フェノキシ基、ベンジルオキシ基などのアリールオキシ基；などが挙げられる。

　上記一般式（１）中、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４を構成し得るヒドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基などのアルキル基；フェニル基、４－メチル－１－フェニル基、ベンジル基などのアリール基；などが挙げられる。
　Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４を構成し得るヒドロカルビル基が、置換基を有する場合には、置換基としてヒドロカルビルオキシ基を有するヒドロカルビル基などが挙げられ、メトキシメチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基などのアルコキシアルキル基などが挙げられる。

　上記一般式（１）中、Ｘ^１が化学的な単結合であり、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４のうち、１つが置換アミノ基である場合における、上記一般式（１）で表されるケイ素原子含有官能基を含有するビニル化合物の具体例としては、（ジメチルアミノ）ジメチルビニルシラン、（エチルメチルアミノ）ジメチルビニルシラン、（ジ－ｎ－プロピルアミノ）ジメチルビニルシラン、（ジイソプロピルアミノ）ジメチルビニルシラン、（ジメチルアミノ）ジエチルビニルシラン、（エチルメチルアミノ）ジエチルビニルシラン、（ジ－ｎ－プロピルアミノ）ジエチルビニルシラン、（ジイソプロピルアミノ）ジエチルビニルシランなどの（ジアルキルアミノ）ジアルキルビニルシラン；［ビス（トリメチルシリル）アミノ］ジメチルビニルシラン、［ビス（ｔ－ブチルジメチルシリル）アミノ］ジメチルビニルシラン、［ビス（トリメチルシリル）アミノ］ジエチルビニルシラン、［ビス（ｔ－ブチルジメチルシリル）アミノ］ジエチルビニルシランなどの［ビス（トリアルキルシリル）アミノ］ジアルキルビニルシラン；（ジメチルアミノ）ジ（メトキシメチル）ビニルシラン、（ジメチルアミノ）ジ（メトキシエチル）ビニルシラン、（ジメチルアミノ）ジ（エトキシメチル）ビニルシラン、（ジメチルアミノ）ジ（エトキシエチル）ビニルシラン、（ジエチルアミノ）ジ（メトキシメチル）ビニルシラン、（ジエチルアミノ）ジ（メトキシエチル）ビニルシラン、（ジエチルアミノ）ジ（エトキシメチル）ビニルシラン、（ジエチルアミノ）ジ（エトキシエチル）ビニルシランなどの（ジアルキルアミノ）ジ（アルコキシアルキル）ビニルシラン；ピロリジノジメチルビニルシラン、ピペリジノジメチルビニルシラン、ヘキサメチレンイミノジメチルビニルシラン、４，５－ジヒドロイミダゾリルジメチルビニルシラン、モルホリノジメチルビニルシランなどの環状アミノジアルキルビニルシラン化合物；などが挙げられる。

　上記一般式（１）中、Ｘ^１がヒドロカルビレン基であり、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４のうち、１つが置換アミノ基である場合における、上記一般式（１）で表されるケイ素原子含有官能基を含有するビニル化合物の具体例としては、（ジメチルアミノ）ジメチル－４－ビニルフェニルシラン、（ジメチルアミノ）ジメチル－３－ビニルフェニルシラン、（ジエチルアミノ）ジメチル－４－ビニルフェニルシラン、（ジエチルアミノ）ジメチル－３－ビニルフェニルシラン、（ジ－ｎ－プロピルアミノ）ジメチル－４－ビニルフェニルシラン、（ジ－ｎ－プロピルアミノ）ジメチル－３－ビニルフェニルシラン、（ジ－ｎ－ブチルアミノ）ジメチル－４－ビニルフェニルシラン、（ジ－ｎ－ブチルアミノ）ジメチル－３－ビニルフェニルシラン、（ジメチルアミノ）ジエチル－４－ビニルフェニルシラン、（ジメチルアミノ）ジエチル－３－ビニルフェニルシラン、（ジエチルアミノ）ジエチル－４－ビニルフェニルシラン、（ジエチルアミノ）ジエチル－３－ビニルフェニルシラン、（ジ－ｎ－プロピルアミノ）ジエチル－４－ビニルフェニルシラン、（ジ－ｎ－プロピルアミノ）ジエチル－３－ビニルフェニルシラン、（ジ－ｎ－ブチルアミノ）ジエチル－４－ビニルフェニルシラン、（ジ－ｎ－ブチルアミノ）ジエチル－３－ビニルフェニルシランなどの（ジアルキルアミノ）ジアルキルビニルフェニルシランなどが挙げられる。

　上記一般式（１）中、Ｘ^１が化学的な単結合であり、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４のうち、２つが置換アミノ基である場合における、上記一般式（１）で表されるケイ素原子含有官能基を含有するビニル化合物の具体例としては、ビス（ジメチルアミノ）メチルビニルシラン、ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシラン、ビス（ジ－ｎ－プロピルアミノ）メチルビニルシラン、ビス（ジ－ｎ－ブチルアミノ）メチルビニルシラン、ビス（ジメチルアミノ）エチルビニルシラン、ビス（ジエチルアミノ）エチルビニルシラン、ビス（ジ－ｎ－プロピルアミノ）エチルビニルシラン、ビス（ジ－ｎ－ブチルアミノ）エチルビニルシランなどのビス（ジアルキルアミノ）アルキルビニルシラン；ビス［ビス（トリメチルシリル）アミノ］メチルビニルシラン、ビス［ビス（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル）アミノ］メチルビニルシラン、ビス［ビス（トリメチルシリル）アミノ］エチルビニルシラン、ビス［ビス（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル）アミノ］エチルビニルシランなどのビス［ビス（トリアルキルシリル）アミノ］アルキルビニルシラン；ビス（ジメチルアミノ）メトキシメチルビニルシラン、ビス（ジメチルアミノ）メトキシエチルビニルシラン、ビス（ジメチルアミノ）エトキシメチルビニルシラン、ビス（ジメチルアミノ）エトキシエチルビニルシラン、ビス（ジエチルアミノ）メトキシメチルビニルシラン、ビス（ジエチルアミノ）メトキシエチルビニルシラン、ビス（ジエチルアミノ）エトキシメチルビニルシラン、ビス（ジメチルアミノ）エトキシエチルビニルシランなどのビス（ジアルキルアミノ）アルコキシアルキルシラン；ビス（ピロリジノ）メチルビニルシラン、ビス（ピペリジノ）メチルビニルシラン、ビス（ヘキサメチレンイミノ）メチルビニルシラン、ビス（４，５－ジヒドロイミダゾリル）メチルビニルシラン、ビス（モルホリノ）メチルビニルシランなどのビス（環状アミノ）アルキルビニルシラン化合物；などが挙げられる。

　上記一般式（１）中、Ｘ^１がヒドロカルビレン基であり、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４のうち、２つが置換アミノ基である場合における、上記一般式（１）で表されるケイ素原子含有官能基を含有するビニル化合物の具体例としては、ビス（ジメチルアミノ）メチル－４－ビニルフェニルシラン、ビス（ジメチルアミノ）メチル－３－ビニルフェニルシラン、ビス（ジエチルアミノ）メチル－４－ビニルフェニルシラン、ビス（ジエチルアミノ）メチル－３－ビニルフェニルシラン、ビス（ジ－ｎ－プロピルアミノ）メチル－４－ビニルフェニルシラン、ビス（ジ－ｎ－プロピルアミノ）メチル－３－ビニルフェニルシラン、ビス（ジ－ｎ－ブチルアミノ）メチル－４－ビニルフェニルシラン、ビス（ジ－ｎ－ブチルアミノ）メチル－３－ビニルフェニルシラン、ビス（ジメチルアミノ）エチル－４－ビニルフェニルシラン、ビス（ジメチルアミノ）エチル－３－ビニルフェニルシラン、ビス（ジエチルアミノ）エチル－４－ビニルフェニルシラン、ビス（ジエチルアミノ）エチル－３－ビニルフェニルシラン、ビス（ジ－ｎ－プロピルアミノ）エチル－４－ビニルフェニルシラン、ビス（ジ－ｎ－プロピルアミノ）エチル－３－ビニルフェニルシラン、ビス（ジ－ｎ－ブチルアミノ）エチル－４－ビニルフェニルシラン、ビス（ジ－ｎ－ブチルアミノ）エチル－３－ビニルフェニルシランなどのビス（ジアルキルアミノ）アルキルビニルフェニルシランなどが挙げられる。

　上記一般式（１）中、Ｘ^１が化学的な単結合であり、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４のうち、３つが置換アミノ基である場合における、上記一般式（１）で表されるケイ素原子含有官能基を含有するビニル化合物の具体例としては、トリス（ジメチルアミノ）ビニルシラン、トリス（ジエチルアミノ）ビニルシラン、トリス（ジ－ｎ－プロピルアミノ）ビニルシラン、トリス（ジ－ｎ－ブチルアミノ）ビニルシランなどのトリス（ジアルキルアミノ）ビニルシランなどが挙げられる。

　上記一般式（１）中、Ｘ^１がヒドロカルビレン基であり、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４のうち、３つが置換アミノ基である場合における、上記一般式（１）で表されるケイ素原子含有官能基を含有するビニル化合物の具体例としては、トリス（ジメチルアミノ）－４－ビニルフェニルシラン、トリス（ジメチルアミノ）－３－ビニルフェニルシラン、トリス（ジエチルアミノ）－４－ビニルフェニルシラン、トリス（ジエチルアミノ）－３－ビニルフェニルシラン、トリス（ジ－ｎ－プロピルアミノ）－４－ビニルフェニルシラン、トリス（ジ－ｎ－プロピルアミノ）－３－ビニルフェニルシラン、トリス（ジ－ｎ－ブチルアミノ）－４－ビニルフェニルシラン、トリス（ジ－ｎ－ブチルアミノ）－３－ビニルフェニルシランなどのトリス（ジアルキルアミノ）ビニルフェニルシランなどが挙げられる。

　上記一般式（１）中、Ｘ^１が化学的な単結合であり、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４のうち、いずれも置換アミノ基でない場合における、上記一般式（１）で表されるケイ素原子含有官能基を含有するビニル化合物の具体例としては、トリメトキシビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、トリプロポキシビニルシランなどのトリアルコキシビニルシラン；メチルジメトキシビニルシラン、メチルジエトキシビニルシランなどのジアルコキシアルキルビニルシラン；ジ（ｔｅｒｔ－ペントキシ）フェニルビニルシラン、ジ（ｔｅｒｔ－ブトキシ）フェニルビニルシランなどのジアルコキシアリールビニルシラン；ジメチルメトキシビニルシランなどのモノアルコキシジアルキルビニルシラン；ｔｅｒｔ－ブトキシジフェニルビニルシラン、ｔｅｒｔ－ペントキシジフェニルビニルシランなどのモノアルコキシジアリールビニルシラン；ｔｅｒｔ－ブトキシメチルフェニルビニルシラン、ｔｅｒｔ－ブトキシエチルフェニルビニルシランなどのモノアルコキシアルキルアリールビニルシラン；トリス（β－メトキシエトキシ）ビニルシランなどの置換アルコキシビニルシラン化合物；などが挙げられる。

　上記一般式（１）で表される化合物のなかでも、Ｘ^１が化学的な単結合であるものが好ましく、Ｘ^１が化学的な単結合であり、かつ、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４のうち、２つが置換アミノ基である化合物がより好ましく、Ｘ^１が化学的な単結合であり、かつ、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４のうち、２つがジアルキルアミノ基である化合物が特に好ましい。

　上記一般式（１）で表される化合物の中でも、ビス（ジメチルアミノ）メチルビニルシラン、ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシラン、ビス（ジ－ｎ－ブチルアミノ）メチルビニルシランが好ましく、ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシランが特に好ましい。

　また、上記一般式（１）で表される化合物以外の、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物としては、４－Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノスチレン、３－Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノスチレンなどのビス（トリアルキルシリル）アミノスチレン；４－ビス（トリメチルシリル）アミノメチルスチレン、３－ビス（トリメチルシリル）アミノメチルスチレン、４－ビス（トリメチルシリル）アミノエチルスチレン、３－ビス（トリメチルシリル）アミノエチルスチレンなどのビス（トリアルキルシリル）アミノアルキルスチレンなどが挙げられる。

　なお、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物として、上記一般式（１）で表される化合物を用いた場合には、共役ジエン系重合体（Ａ）中には、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物の単位として、下記一般式（３）で表される単位が導入されることとなる。

　上記一般式（３）中、Ｘ^５は、化学的な単結合またはヒドロカルビレン基を表し、Ｘ^６、Ｘ^７およびＸ^８は、それぞれ独立して、水酸基、置換アミノ基、ヒドロカルビルオキシ基、または置換基を有していてもよいヒドロカルビル基を表す。

　なお、上記一般式（３）で表される単位において、Ｘ^５は、上記一般式（１）で表される化合物中のＸ^１に対応し、上記一般式（３）で表される単位において、Ｘ^６、Ｘ^７およびＸ^８は、上記一般式（１）で表される化合物中のＸ^２、Ｘ^３およびＸ^４にそれぞれ対応する。そのため、上記一般式（３）で表される単位において、Ｘ^５、Ｘ^６、Ｘ^７およびＸ^８は、上記一般式（１）で表される化合物中のＸ^１、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４とそれぞれ同じものとすることができる。また、上記一般式（１）で表される化合物として、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４のうち少なくとも一つが、置換アミノ基、またはヒドロカルビルオキシ基であるものを用いた場合には、置換アミノ基、またはヒドロカルビルオキシ基が、任意の工程およびタイミングにおいて加水分解されることで、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４のうち少なくとも一つを、水酸基とすることができる。

　共役ジエン系重合体（Ａ）中における、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物の単位の含有割合は、全単量体の総量を１００重量％として、好ましくは０．００１～１０．０００重量％であり、より好ましくは０．００１～３．０００重量％である。

　また、共役ジエン系重合体（Ａ）は、上記の単量体単位以外の、その他の単量体単位を含有していてもよい。このようなその他の単量体単位を構成するその他の化合物としては、エチレン、プロピレン、１－ブテンなどの鎖状オレフィン化合物；シクロペンテン、２－ノルボルネンなどの環状オレフィン化合物；１，５－ヘキサジエン、１，６－ヘプタジエン、１，７－オクタジエン、ジシクロペンタジエン、および５－エチリデン－２－ノルボルネンなどの非共役ジエン化合物；などが挙げられる。

　共役ジエン系重合体（Ａ）における、各単量体単位の結合様式は、たとえば、ブロック状、テーパー状、ランダム状など種々の結合様式とすることができるが、ランダム状の結合様式であることが好ましい。ランダム状にすることにより、得られるゴム架橋物の低燃費特性を高めることができる。

　また、本発明で用いる共役ジエン系重合体（Ａ）としては、共役ジエン系重合体の重合体鎖の末端が変性剤によって変性されてなる変性基を含有するものが好ましい。

　変性基としては、シリカなどの充填剤に対する親和性を適切に高めることができ、得られるゴム架橋物の強度特性、耐摩耗特性および低燃費特性を高めることができるという観点より、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するものが好ましい。ここで、シリカに対して相互作用可能な官能基とは、該官能基とシリカ表面との間で共有結合を形成するか、または、共有結合よりも弱い分子間力（たとえば、イオン－双極子相互作用、双極子－双極子相互作用、水素結合、ファンデルワールス力等）を形成することが可能な官能基である。このようなシリカに対して相互作用可能な官能基としては、特に限定されないが、窒素原子含有官能基、ケイ素原子含有官能基、酸素原子含有官能基などが挙げられる。

　変性基を形成するための変性剤としては、シリカとの相互作用が高いという観点より、ケイ素原子含有官能基を有するケイ素原子含有変性剤、および、窒素原子含有官能基を有する窒素原子含有変性剤が好ましく、ケイ素原子含有変性剤がより好ましい。ケイ素原子含有変性剤としては、たとえば、シロキサン化合物、ヒドロカルビルオキシシラン化合物などが挙げられる。窒素原子含有変性剤としては、たとえば、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、ジエチルアミノエチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジエチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノブチルアクリルアミド、ジエチルアミノブチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、ジエチルアミノエチルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジエチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノブチルメタクリルアミド、ジエチルアミノブチルメタクリルアミドなどのＮ，Ｎ－ジ置換アミノアルキル（メタ）アクリルアミド類；［３－（ジメチルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン、［３－（ジエチルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン、［３－（ジメチルアミノ）プロピル］トリエトキシシラン、［３－（ジエチルアミノ）プロピル］トリエトキシシラン、［３－（エチルメチルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン、［３－（エチルメチルアミノ）プロピル］トリエトキシシランなどのアミノ基含有アルコキシシラン化合物；Ｎ－フェニル－２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン、１－シクロヘキシル－２－ピロリドンなどのピロリドン系化合物；があげられる。

　シロキサン化合物としては、シロキサン構造（－Ｓｉ－Ｏ－）を主鎖構造として有するものであればよく、特に限定されないが、側鎖に有機基を有するオルガノシロキサンが好ましく、下記一般式（４）で表されるポリオルガノシロキサンがより好ましい。

　上記一般式（４）中、Ｒ^３～Ｒ^１０は、炭素数１～６のアルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、これらは互いに同一であっても相違していてもよい。Ｘ^９およびＸ^１２は、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数１～５のアルコキシ基、および、エポキシ基を含有する炭素数４～１２の基からなる群より選ばれるいずれかの基であり、これらは互いに同一であっても相違していてもよい。Ｘ^１０は、炭素数１～５のアルコキシ基、またはエポキシ基を含有する炭素数４～１２の基であり、Ｘ^１０が複数あるときは、それらは互いに同一であっても相違していてもよい。Ｘ^１１は、２～２０のアルキレングリコールの繰返し単位を含有する基であり、Ｘ^１１が複数あるときは、それらは互いに同一であっても相違していてもよい。ｍは０～２００の整数、ｎは０～２００の整数、ｋは０～２００の整数であり、ｍ＋ｎ＋ｋは１以上である。

　上記一般式（４）で表されるポリオルガノシロキサンにおいて、上記一般式（４）中のＲ^３～Ｒ^１０、Ｘ^９およびＸ^１２を構成し得る炭素数１～６のアルキル基としては、たとえば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基およびシクロヘキシル基などが挙げられる。炭素数６～１２のアリール基としては、たとえば、フェニル基およびメチルフェニル基などが挙げられる。これらの中でも、ポリオルガノシロキサン自体の製造の容易性の観点から、メチル基およびエチル基が好ましい。

　また、上記一般式（４）で表されるポリオルガノシロキサンにおいて、Ｘ^９、Ｘ^１０およびＸ^１２を構成し得る炭素数１～５のアルコキシ基としては、たとえば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基およびブトキシ基などが挙げられる。これらの中でも、ポリオルガノシロキサン自体の製造の容易性の観点から、メトキシ基およびエトキシ基が好ましい。

　さらに、上記一般式（４）で表されるポリオルガノシロキサンにおいて、Ｘ^９、Ｘ^１０およびＸ^１２を構成し得るエポキシ基を含有する炭素数４～１２の基としては、たとえば、下記一般式（５）で表される基が挙げられる。
　　－Ｚ^１－Ｚ^２－Ｅ^１　　　（５）
　上記一般式（５）中、Ｚ^１は、炭素数１～１０のアルキレン基、またはアルキルアリーレン基であり、Ｚ^２はメチレン基、硫黄原子、または酸素原子であり、Ｅ^１はエポキシ基を有する炭素数２～１０の炭化水素基である。

　上記一般式（５）で表される基としては、Ｚ^２が酸素原子であるものが好ましく、Ｚ^２が酸素原子であり、かつ、Ｅ^１がグリシジル基であるものがより好ましく、Ｚ^１が炭素数１～３のアルキレン基であり、Ｚ^２が酸素原子であり、かつ、Ｅ^１がグリシジル基であるものが特に好ましい。

　また、上記一般式（４）で表されるポリオルガノシロキサンにおいて、Ｘ^９およびＸ^１２としては、上記の中でも、エポキシ基を含有する炭素数４～１２の基、または、炭素数１～６のアルキル基が好ましい。また、Ｘ^１０としては、上記の中でも、エポキシ基を含有する炭素数４～１２の基が好ましい。さらに、Ｘ^９およびＸ^１２が炭素数１～６のアルキル基であり、Ｘ^１０がエポキシ基を含有する炭素数４～１２の基であることがより好ましい。

　また、上記一般式（４）で表されるポリオルガノシロキサンにおいて、Ｘ^１１、すなわち２～２０のアルキレングリコールの繰返し単位を含有する基としては、下記一般式（６）で表される基が好ましい。

　上記一般式（６）中、ａは２～２０の整数であり、Ｘ^１３は炭素数２～１０のアルキレン基またはアルキルアリーレン基であり、Ｒ^１１は水素原子またはメチル基であり、Ｘ^１４は炭素数１～１０のアルコキシ基またはアリールオキシ基である。これらの中でも、ａが２～８の整数であり、Ｘ^１３が炭素数３のアルキレン基であり、Ｒ^１１が水素原子であり、かつ、Ｘ^１４がメトキシ基であるものが好ましい。

　上記一般式（４）で表されるポリオルガノシロキサンにおいて、ｍは０～２００の整数、好ましくは２０～１５０の整数、より好ましくは３０～１２０の整数である。ｍが２００以下であると、上記一般式（４）で表されるポリオルガノシロキサン自体の製造がより容易になると共に、その粘度が高くなりすぎず、取り扱いもより容易となる。

　また、上記一般式（４）で表されるポリオルガノシロキサンにおいて、ｎは０～２００の整数、好ましくは０～１５０の整数、より好ましくは０～１２０の整数である。ｋは０～２００の整数、好ましくは０～１５０の整数、より好ましくは０～１３０の整数である。ｍ、ｎおよびｋの合計数は１以上であり、２～４００であることが好ましく、２０～３００であることがより好ましく、３０～２５０であることが特に好ましい。ｍ、ｎおよびｋの合計数が１以上であると、共役ジエン系重合体の製造工程において、上記一般式（４）で表されるポリオルガノシロキサンと、共役ジエン系重合体の活性末端との反応が進行し易く、さらに、ｍ、ｎおよびｋの合計数が４００以下であると、上記一般式（４）で表されるポリオルガノシロキサン自体の製造が容易になると共に、その粘度が高くなりすぎず、取り扱いも容易となる。

　変性基を形成するための変性剤としては、窒素原子含有官能基を有する窒素原子含有変性剤を用いてもよく、たとえば、窒素原子を含有するヒドロカルビルオキシシラン化合物を用いてもよい。

　窒素原子を含有するヒドロカルビルオキシシラン化合物は、窒素原子を含有する基およびヒドロカルビルオキシ基を、それぞれ少なくとも１つ有するケイ素含有化合物であり、このような窒素原子を含有するヒドロカルビルオキシシラン化合物としては、特に限定されないが、国際公開第２０１９／１８９２０４号に記載の化合物を用いることができる。

　窒素原子を含有するヒドロカルビルオキシシラン化合物としては、たとえば、下記一般式（７）で表される化合物を好適に用いることができる。

　上記一般式（７）中、Ｒ^３は、ヒドロカルビル基であり、Ａ^１は、ヒドロカルビルオキシ基であり、Ａ^２は、窒素原子を含有する基であり、ｐは０～２の整数、ｑは１～３の整数、ｒは１～３の整数、ｐ＋ｑ＋ｒ＝４である。なお、Ａ^２で表される、窒素原子を含有する基としては、活性水素原子を有する１級アミノ基および／または活性水素原子を有する２級アミノ基を含有する基を有するものであってもよく、これら以外の窒素原子を含有する基であってもよい。

　また、窒素原子を含有するヒドロカルビルオキシシラン化合物としては、下記一般式（８）で表される化合物も好適に用いることができる。

　上記一般式（８）中、Ａ^３はヒドロカルビルオキシ基であり、Ｒ^４は置換基を有していてもよい炭化水素基を表し、Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭化水素基を表し、Ｒ^５およびＲ^６は互いに結合して、これらが結合する窒素原子とともに環構造を形成していてもよく、該環構造を形成する場合には、これらが結合する窒素原子に加えて、これらが結合する窒素原子以外のヘテロ原子とともに環構造を形成していてもよい。ｓは０～２の整数である。

　また、窒素原子含有変性剤としては、窒素原子を含有するカルボニル基含有化合物を用いることも好ましい。窒素原子を含有するカルボニル基含有化合物は、窒素原子を含有する基およびカルボニル基を、それぞれ少なくとも１つ有する化合物であり、このような窒素原子を含有するカルボニル基含有化合物としては、特に限定されないが、下記一般式（９）で表される化合物を好適に用いることができる。

　上記一般式（９）中、Ｒ^８、Ｒ^９は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいヒドロカルビル基を表し、Ｒ^１０は、ヒドロカルビレン基を表し、Ｒ^１１は、置換基を有していてもよいヒドロカルビル基、または水素原子を表す。Ａ^４は、化学的な単結合、酸素原子、または－ＮＲ^１２－（Ｒ^１２は、ヒドロカルビル基または水素原子を表す。）を表す。Ｒ^８、Ｒ^９は、その一部が互いに結合することで、窒素原子および／または酸素原子を有していてもよいヒドロカルビレン基を構成するものであってもよい。また、Ｒ^１１は、その一部が、Ｒ^８またはＲ^９の一部と結合することで、窒素原子および／または酸素原子を有していてもよいヒドロカルビレン基を構成するものであってもよい。

　Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１１における置換基を有していてもよいヒドロカルビル基とは、ヒドロカルビル基または置換ヒドロカルビル基である。置換ヒドロカルビル基としては、たとえば、ヒドロカルビルオキシ基で置換されたヒドロカルビル基、置換アミノ基で置換されたヒドロカルビル基などを挙げることができる。

　ヒドロカルビル基としては、たとえば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基などを挙げることができる。アルキル基としては、炭素原子数１～１２のアルキル基が好ましく、たとえば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ドデシル基、シクロペンチル基及びシクロヘキシル基などを挙げることができる。アルケニル基としては、炭素原子数２～１２のアルケニル基が好ましく、たとえば、ビニル基、アリル基、１－プロペニル基及びイソプロペニル基などを挙げることができる。アルキニル基としては、炭素原子数２～１２のアルキニル基が好ましく、たとえば、エチニル基、２－プロピニル基などを挙げることができる。アリール基としては、炭素原子数６～１２のアリール基が好ましく、たとえば、フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ベンジル基、トリル基及びキシリル基などを挙げることができる。アラルキル基としては、炭素原子数７～１３のアラルキル基が好ましく、たとえば、ベンジル基などを挙げることができる。

　ヒドロカルビルオキシ基で置換されたヒドロカルビル基としては、たとえば、メトキシメチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基等のアルコキシアルキル基などを挙げることができる。

　置換アミノ基で置換されたヒドロカルビル基としては、たとえば、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチル基、２－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）エチル基、２－（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ）エチル基、３－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）プロピル基、３－（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ）プロピル基などの（Ｎ，Ｎ－ジアルキルアミノ）アルキル基；４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）フェニル基、３－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）フェニル基、４－（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ）フェニル基、３－（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ）フェニル基などの（Ｎ，Ｎ－ジアルキルアミノ）アリール基；４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）メチルフェニル基、４－［２－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）エチル］フェニル基などの（Ｎ，Ｎ－ジアルキルアミノ）アルキルアリール基；３－（１－ピロリジニル）プロピル基、３－（１－ピペリジニル）プロピル基、３－（１－イミダゾリル）プロピル基などの環状アミノ基で置換されたアルキル基；４－（１－ピロリジニル）フェニル基、４－（１－ピペリジニル）フェニル基、４－（１－イミダゾリル）フェニル基などの環状アミノ基で置換されたアリール基；４－［２－（１－ピロリジニル）エチル］フェニル基、４－［２－（１－ピペリジニル）エチル］フェニル基、４－［２－（１－イミダゾリル）エチル］フェニル基などの環状アミノ基で置換されたアルキルアリール基；を挙げることができる。

　Ｒ^１０としてのヒドロカルビレン基としては、たとえば、アルキレン基、アルケンジイル基、アリーレン基、またはアリーレン－アルキレン基などが挙げられる。アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、２，２，４－トリメチルへキサン－１，６－ジイル基などを挙げることができる。アルケンジイル基としては、ペンタン－２－エン－１，５－ジイル基などを挙げることができる。アリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基などを挙げることができる。アリーレン－アルキレン基としては、フェニレン－アルキレン基、ナフチレン－アルキレン基、ビフェニレン－アルキレン基などを挙げることができる。

　上記一般式（９）中、Ａ^４は、化学的な単結合、酸素原子、または－ＮＲ^１２－（Ｒ^１２は、ヒドロカルビル基または水素原子を表す。）であり、Ａ^４は、酸素原子、または－ＮＲ^１２－（Ｒ^１２は、炭素原子数１以上５以下のヒドロカルビレン基または水素原子を表す。）で表される基であることが好ましく、酸素原子、または－ＮＨ－で表される基であることがより好ましく、－ＮＨ－で表される基であることがさらに好ましい。

　上記一般式（９）で表される化合物としては、Ａ^４が酸素原子である化合物として、たとえば、２－（ジメチルアミノ）エチルアクリレート、２－（ジエチルアミノ）エチルアクリレートなどの２－（ジヒドロカルビルアミノ）エチルアクリレート；３－（ジメチルアミノ）プロピルアクリレートなどの３－（ジヒドロカルビルアミノ）プロピルアクリレート；２－（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、２－（ジエチルアミノ）エチルメタクリレートなどの２－（ジヒドロカルビルアミノ）エチルメタクリレート；３－（ジメチルアミノ）プロピルメタクリレートなどの３－（ジヒドロカルビルアミノ）プロピルメタクリレート；などを挙げることができる。

　また、上記一般式（９）で表される化合物としては、Ａ^４が－ＮＲ^１２－（Ｒ^１２は、ヒドロカルビル基または水素原子を表す。）である化合物として、Ｎ－（２－ジメチルアミノエチル）アクリルアミド、Ｎ－（２－ジエチルアミノエチル）アクリルアミドなどのＮ－（２－ジヒドロカルビルアミノエチル）アクリルアミド；Ｎ－（３－ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド、Ｎ－（３－ジエチルアミノプロピル）アクリルアミドなどのＮ－（３－ジヒドロカルビルアミノプロピル）アクリルアミド；Ｎ－（４－ジメチルアミノブチル）アクリルアミド、Ｎ－（４－ジエチルアミノブチル）アクリルアミドなどのＮ－（４－ジヒドロカルビルアミノブチル）アクリルアミド；Ｎ－（２－ジメチルアミノエチル）メタクリルアミド、Ｎ－（２－ジエチルアミノエチル）メタクリルアミドなどのＮ－（２－ジヒドロカルビルアミノエチル）メタクリルアミド；Ｎ－（３－ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、Ｎ－（３－ジエチルアミノプロピル）メタクリルアミドなどのＮ－（３－ジヒドロカルビルアミノプロピル）メタクリルアミド；Ｎ－（４－ジメチルアミノブチル）メタクリルアミド、Ｎ－（４－ジエチルアミノブチル）メタクリルアミドなどのＮ－（４－ジヒドロカルビルアミノブチル）メタクリルアミド；などを挙げることができる。

　本発明で用いる共役ジエン系重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、ポリスチレン換算のゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定される値で、好ましくは５０，０００～５，０００，０００、より好ましくは７５，０００～３，０００，０００、特に好ましくは１００，０００～１，０００，０００である。共役ジエン系重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）を上記範囲内とすることにより、油展共役ジエン系重合体を、加工性に優れ、低温特性および耐ブルーム性に一層優れたゴム架橋物を与えることができるものとすることができる。

　本発明で用いる共役ジエン系重合体（Ａ）の、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表わされる分子量分布は、１．１～３．０であることが好ましく、１．２～２．５であることがより好ましく、１．２～２．２であることが特に好ましい。共役ジエン系重合体（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を上記範囲内とすることにより、油展共役ジエン系重合体を、加工性に優れ、低温特性および耐ブルーム性に一層優れたゴム架橋物を与えることができるものとすることができる。

［オイル（Ｂ）］

　本発明で用いるオイル（Ｂ）は、共役ジエン系重合体（Ａ）を伸展させるための伸展油であり、下記の（１）、および、後述する（２）をみたすものである。

　（１）示差屈折率検出器および紫外吸光検出器を用いてゲルパーミエーションクロマトグラフィ分析を行う場合の、示差屈折率検出器を用いて検出される溶出曲線における、前記オイル（Ｂ）由来の溶出面積をＲＩ検出面積［Ｘ_ＲＩ］とし、紫外吸光検出器を用いて検出される溶出曲線における、前記オイル（Ｂ）由来の溶出面積をＵＶ検出面積［Ｘ_ＵＶ］とした場合における、ＲＩ検出面積［Ｘ_ＲＩ］に対するＵＶ検出面積［Ｘ_ＵＶ］の比［Ｘ_ＵＶ／Ｘ_ＲＩ］（以下、「ＵＶ／ＲＩ検出面積比［Ｘ_ＵＶ／Ｘ_ＲＩ］」という場合がある。）が１０以下である。

　ゲルパーミエーションクロマトグラフィ分析により、溶出時間（単位：ｓｅｃ）と検出強度（単位：ｍＶ）との関係を示す溶出曲線が得られる。ＵＶ／ＲＩ検出面積比［Ｘ_ＵＶ／Ｘ_ＲＩ］は、具体的には、実施例に記載の方法により測定することができる。なお、本明細書において、溶出曲線における溶出面積とは、溶出曲線とベースラインとで囲まれる部分の面積（単位：ｍＶ×ｓｅｃ）を意味する。

　ＵＶ／ＲＩ検出面積比［Ｘ_ＵＶ／Ｘ_ＲＩ］が１０超である場合には、低温特性に優れるゴム架橋物を与えることが困難となる。

　通常、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ分析において、紫外吸光検出器（ＵＶ検出器）を用いて検出する場合と、示差屈折率検出器（ＲＩ検出器）を用いて検出する場合とを比較すると、紫外線を吸収しやすい試料を測定する場合には、ＵＶ検出器での検出強度が相対的に高くなり、紫外線を吸収しにくい試料を測定する場合には、ＲＩ検出器での検出強度が相対的に高くなる傾向がある。そのため、オイル中における、紫外線を吸収しやすい成分の存在比率が高いほど、ＵＶ／ＲＩ検出面積比［Ｘ_ＵＶ／Ｘ_ＲＩ］が大きくなる傾向にある。

　オイル中に含まれ得る、紫外線を吸収しやすい成分としては、たとえば、不飽和結合を有する成分があげられる。特に、芳香族環を含む成分は、紫外線を非常に吸収しやすい性質を有するため、芳香族環を含む成分がオイル中に多く存在する場合には、ＵＶ／ＲＩ検出面積比［Ｘ_ＵＶ／Ｘ_ＲＩ］が大きくなりすぎる傾向にある。

　本発明で用いるオイル（Ｂ）の、ＵＶ／ＲＩ検出面積比［Ｘ_ＵＶ／Ｘ_ＲＩ］は、１０以下であればよく、特に限定されないが、０～５の範囲内であることが好ましく、０．０１～３の範囲内であることがより好ましく、０．１～２の範囲内であることがさらに好ましく、０．１５～１．５の範囲内であることが特に好ましい。ＵＶ／ＲＩ検出面積比［Ｘ_ＵＶ／Ｘ_ＲＩ］が上記範囲内であるオイル（Ｂ）を用いることにより、得られるゴム架橋物を、低温特性および耐ブルーム性に一層優れたものとすることができる。

　本発明で用いるオイル（Ｂ）は、上記（１）に加えて、下記（２）をもみたすものである。

　（２）示差走査熱量測定により測定される融解熱ピークを１つ以上有し、示差走査熱量測定により測定される総融解熱量に対して１０％以上の熱量を示す融解熱ピークのうち、最も高いピーク温度を有する融解熱ピークの補外融解開始温度［Ｔ_{ｉｍ－ｍａｘ}］（以下、「最も高温側の融解熱ピークの補外融解開始温度［Ｔ_{ｉｍ－ｍａｘ}］」という場合がある。）が２３℃以下である。

　最も高温側の融解熱ピークの補外融解開始温度［Ｔ_{ｉｍ－ｍａｘ}］は、オイルを構成する主な成分のうち、最も融点の高い成分の融解開始温度に対応する温度である。最も高温側の融解熱ピークの補外融解開始温度［Ｔ_{ｉｍ－ｍａｘ}］は、具体的には、実施例に記載の方法により測定することができる。なお、本明細書において、融解熱ピークが、総融解熱量に対して１０％以上の熱量を示すか否かは、融解熱ピークの熱量に対応するチャート面積（融解熱ピークのピークプロファイルと、ベースラインとで囲まれる部分の面積）に基づいて判断する。

　最も高温側の融解熱ピークの補外融解開始温度［Ｔ_{ｉｍ－ｍａｘ}］が２３℃超である場合には、耐ブルーム性に優れるゴム架橋物を与えることが困難となる。

　最も高温側の融解熱ピークの補外融解開始温度［Ｔ_{ｉｍ－ｍａｘ}］は、２３℃以下であればよく、特に限定されないが、－５０℃～１０℃の範囲内であることが好ましく、－４５℃～５℃の範囲内であることがより好ましく、－４０℃～０℃の範囲内であることがさらに好ましく、－３５℃～－５℃の範囲内であることが特に好ましい。

　本発明で用いるオイル（Ｂ）としては、上記の（１）および（２）をみたすものであればよく、特に限定されないが、植物油、動物油、鉱物油、合成油等が挙げられ、なかでも、植物油が好ましい。

　本発明で用いるオイル（Ｂ）としては、トリアシルグリセロール（グリセリン１分子と、脂肪酸３分子とがエステル結合してなる化合物）を主成分として含むものが好ましい。オイル（Ｂ）におけるトリアシルグリセロールの含有量としては、特に限定されないが、３０～１００重量％が好ましく、６０～１００重量％がより好ましく、９０～１００重量％がさらに好ましい。なお、トリアシルグリセロール１分子を構成する脂肪酸３分子は、同一であってもよく、異なっていてもよい。また、オイル（Ｂ）は、単一のトリアシルグリセロールを含有してもよく、複数種のトリアシルグリセロールを含有してもよい。

　トリアシルグリセロールを形成する脂肪酸としては、不飽和脂肪酸、飽和脂肪酸、またはこれらの混合物が挙げられる。オイル（Ｂ）がトリアシルグリセロールを含有する場合、オイル（Ｂ）に含有されるトリアシルグリセロールを形成する、全ての脂肪酸における、不飽和脂肪酸の割合としては、特に限定されないが、６０～１００重量％が好ましく、８５～９９．９重量％がより好ましく、９０～９９．５重量％がさらに好ましい。また、当該トリアシルグリセロールを形成するすべての脂肪酸における、飽和脂肪酸の割合としては、特に限定されないが、０～４０重量％が好ましく、０．１～１５重量％がより好ましく、０．５～１０重量％がさらに好ましい。

　本発明で用いられるオイル（Ｂ）としては、たとえば、亜麻仁油、キリ油、ハイリノール紅花油、ブドウ油、大豆油、ハイオレイック紅花油、ハイリノールひまわり油、グレープシード油、菜種油、コーン油、綿実油、ハイオレイック菜種油、ハイオレイックひまわり油、ヒマシ油、オリーブ油、落花生油、米油、ごま油、パームオレイン等、および前記記載オイルからの分取品、加工品が挙げられ、なかでも、亜麻仁油、キリ油、ハイリノール紅花油、ブドウ油、大豆油、ハイオレイック紅花油、ハイリノールひまわり油、グレープシード油、菜種油、コーン油、綿実油が好ましく、亜麻仁油、キリ油、ハイリノール紅花油、ブドウ油、大豆油、ハイオレイック紅花油、ハイリノールひまわり油、グレープシード油がより好ましく、亜麻仁油、キリ油、ハイリノール紅花油、ブドウ油がさらに好ましく、亜麻仁油が特に好ましい。

　本発明で用いられるオイル（Ｂ）のヨウ素価は、特に限定されないが、５５～３００ｇＩ^２／１００ｇであることが好ましく、８０～２８０ｇＩ^２／１００ｇであることがより好ましく、１１０～２６０ｇＩ^２／１００ｇであることがさらに好ましく、１５０～２４０ｇＩ^２／１００ｇであることが特に好ましく、１７０～２２０ｇＩ^２／１００ｇであることが最も好ましい。ヨウ素価が上記範囲内であるオイル（Ｂ）を用いることにより、得られるゴム架橋物を、低温特性および耐ブルーム性に一層優れたものとすることができる。

　本発明の油展共役ジエン系重合体において、共役ジエン系重合体（Ａ）１００重量部に対するオイル（Ｂ）の含有量は、５～６０重量部である。共役ジエン系重合体（Ａ）１００重量部に対するオイル（Ｂ）の含有量は、特に限定されないが、１０～５５重量部であることが好ましく、１５～５０重量部であることがより好ましく、２０～４５重量部であることがさらに好ましく、２５～４５重量部であることが特に好ましい。オイル（Ｂ）の含有量を上記範囲内とすることにより、油展共役ジエン系重合体を、加工性に優れ、低温特性および耐ブルーム性に一層優れたゴム架橋物を与えることができるものとすることができる。

　本発明の油展共役ジエン系重合体のムーニー粘度（ＭＬ１＋４，１００℃）は、特に限定されないが、１０～２００であることが好ましく、１５～１５０であることがより好ましく、２０～１００であることがさらに好ましく、２５～８０であることが特に好ましい。ムーニー粘度を上記範囲内とすることにより、油展共役ジエン系重合体を、加工性に優れ、低温特性および耐ブルーム性に一層優れたゴム架橋物を与えることができるものとすることができる。ムーニー粘度（ＭＬ１＋４，１００℃）は、ＪＩＳ　Ｋ６３００に従い測定される。

＜油展共役ジエン系重合体の製造方法＞
　本発明の油展共役ジエン系重合体は、共役ジエン系重合体（Ａ）をオイル（Ｂ）で伸展することにより製造することができる。

　本発明の油展共役ジエン系重合体は、好適には、溶液重合法により、共役ジエン系重合体（Ａ）の溶液を調製し、該溶液とオイル（Ｂ）とを混合した後、得られた混合溶液から揮発成分を除去することにより、製造することができる。

　本発明で用いる共役ジエン系重合体（Ａ）は、たとえば、不活性溶媒中で、重合開始剤を用いて、少なくとも共役ジエン化合物を含む単量体混合物を重合することにより得ることができる。共役ジエン系重合体（Ａ）は、溶液重合法により重合されることが好ましい。

　単量体混合物に含まれる共役ジエン化合物としては、前述した、共役ジエン系重合体（Ａ）を構成するために用いうる共役ジエン化合物として例示したものと同じものが挙げられる。さらに、単量体混合物は、必要に応じて、上述した芳香族ビニル単量体、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物、その他の単量体を含んでもよい。

　重合に用いられる不活性溶媒としては、溶液重合において通常使用されるものであり、重合反応を阻害しないものであれば特に限定されない。不活性溶媒の具体例としては、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、２－ブテン等の鎖状脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘキセン等の脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；等が挙げられる。これらの不活性溶媒は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。不活性溶媒の使用量は、単量体濃度が、たとえば、１～５０重量％であり、好ましくは１０～４０重量％となる量である。

　また、重合に用いる重合開始剤としては、共役ジエン系化合物を含む単量体混合物を重合させることができるものであれば、特に限定されない。その具体例としては、有機アルカリ金属化合物、有機アルカリ土類金属化合物、およびランタン系列金属化合物などを主触媒とする重合開始剤を挙げることができる。有機アルカリ金属化合物としては、たとえば、有機リチウム化合物、有機ナトリウム化合物、有機カリウム化合物などが挙げられ、具体的には、ｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、ｔ－ブチルリチウム、ヘキシルリチウム、フェニルリチウム、スチルベンリチウムなどの有機モノリチウム化合物；ジリチオメタン、１，４－ジリチオブタン、１，４－ジリチオ－２－エチルシクロヘキサン、１，３，５－トリリチオベンゼン、１，３，５－トリス（リチオメチル）ベンゼンなどの有機多価リチウム化合物；ナトリウムナフタレンなどの有機ナトリウム化合物；カリウムナフタレンなどの有機カリウム化合物；などが挙げられる。また、有機アルカリ土類金属化合物としては、例えば、ジ－ｎ－ブチルマグネシウム、ジ－ｎ－ヘキシルマグネシウム、ジエトキシカルシウム、ジステアリン酸カルシウム、ジ－ｔ－ブトキシストロンチウム、ジエトキシバリウム、ジイソプロポキシバリウム、ジエチルメルカプトバリウム、ジ－ｔ－ブトキシバリウム、ジフェノキシバリウム、ジエチルアミノバリウム、ジステアリン酸バリウム、ジケチルバリウムなどが挙げられる。ランタン系列金属化合物を主触媒とする重合開始剤としては、たとえば、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ガドリニウムなどのランタン系列金属と、カルボン酸、およびリン含有有機酸などとからなるランタン系列金属の塩を主触媒とし、これと、アルキルアルミニウム化合物、有機アルミニウムハイドライド化合物、有機アルミニウムハライド化合物などの助触媒とからなる重合開始剤などが挙げられる。これらの重合開始剤の中でも、有機モノリチウム化合物、および有機多価リチウム化合物が好ましく用いられ、有機モノリチウム化合物がより好ましく用いられ、ｎ－ブチルリチウムが特に好ましく用いられる。なお、有機アルカリ金属化合物は、予め、ジブチルアミン、ジヘキシルアミン、ジベンジルアミン、ピロリジン、ピペリジン、ヘキサメチレンイミン、およびヘプタメチレンイミンなどの２級アミン化合物と反応させて、有機アルカリ金属アミド化合物として使用してもよい。有機アルカリ金属アミド化合物を重合開始剤として用いることにより、得られるゴム架橋物を、より低燃費特性および耐摩耗特性に優れたものとすることができる。これらの重合開始剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　重合開始剤の使用量は、目的とする共役ジエン系重合体（Ａ）の分子量分布曲線に応じて決定すればよいが、単量体１０００ｇ当り、通常１～５０ミリモル、好ましくは１．５～２０ミリモル、より好ましくは２～１５ミリモルの範囲である。

　重合開始剤を用いて重合を開始した後に、さらに重合開始剤を重合系に添加し、重合を継続するという重合開始剤の追添加操作を行ってもよい。重合開始剤の追添加操作を行うタイミングや、重合開始剤の追添加操作を行う回数は、特に限定されず、目的とする共役ジエン系重合体（Ａ）の分子量分布曲線に応じて決定すればよいが、追添加操作を行うタイミングは、重合転化率が１０～９０％に達した段階とすることが好ましく、重合転化率が３０～７０％に達した段階とすることがより好ましい。シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物は、加工性に優れるという観点から、追添加操作完了後に共重合させるのが好ましい。追添加操作１回あたりの重合開始剤の使用量は、特に限定されず、目的とする共役ジエン系重合体（Ａ）の分子量分布曲線に応じて決定すればよいが、重合開始時に使用した重合開始剤１モルに対して、好ましくは１～９９モル、より好ましくは１．２～２０モルである。

　重合温度は、通常－８０～＋１５０℃、好ましくは０～１００℃、より好ましくは３０～９０℃の範囲である。重合様式としては、回分式、連続式などのいずれの様式をも採用できるが、共役ジエン単量体単位と芳香族ビニル単量体単位との結合のランダム性を制御しやすい点で、回分式が好ましい。

　また、共役ジエン化合物を含む単量体混合物を重合するにあたり、得られる共役ジエン系重合体（Ａ）における共役ジエン単量体単位中のビニル結合含有量を調節するために、不活性有機溶媒に極性化合物を添加することが好ましい。極性化合物としては、たとえば、ジブチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル化合物；テトラメチルエチレンジアミンなどの第三級アミン；アルカリ金属アルコキシド；ホスフィン化合物；などが挙げられる。これらのなかでも、エーテル化合物、および第三級アミンが好ましく、第三級アミンがより好ましく、テトラメチルエチレンジアミンが特に好ましい。これらの極性化合物は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。極性化合物の使用量は、目的とするビニル結合含有量に応じて決定すればよく、重合開始剤１モルに対して、好ましくは０．００１～１００モル、より好ましくは０．０１～１０モルである。極性化合物の使用量がこの範囲にあると、共役ジエン単量体単位中のビニル結合含有量の調節が容易であり、かつ重合開始剤の失活による不具合も発生し難い。

　本発明で用いる共役ジエン系重合体（Ａ）は、不活性溶媒中で、イソプレンを含む単量体（ａ１）を重合開始剤により重合し、活性末端を有する重合体ブロック（Ａ１）を形成させる工程と、前記活性末端を有する重合体ブロック（Ａ１）と１，３－ブタジエンを含む単量体（ａ２）とを混合して重合反応を継続させ、イソプレン単量体単位を含む重合体ブロック（Ａ１）と１，３－ブタジエン単量体単位を含む重合体ブロック（Ａ２）とを一続きにして形成させる工程と、を備える製造方法によって得てもよい。このような製造方法としては、たとえば、国際公開第２０１９／０７３８２８号に記載の製造方法を採用することができる。

　このような製造方法を採用することにより、共役ジエン系重合体（Ａ）を、イソプレン単量体単位を含む重合体ブロック（Ａ１）と、１，３－ブタジエン単量体単位を含む重合体ブロック（Ａ２）とが一続きにして形成されたものを含むものとすることができる。

　重合体ブロック（Ａ１）を形成するための単量体（ａ１）としては、イソプレンを含有するものであればよく、目的とする重合体ブロック（Ａ１）の単量体組成に応じた単量体を用いればよい。

　重合体ブロック（Ａ１）は、イソプレン単量体単位を含有するものであればよく、特に限定されず、イソプレン単量体単位のみからなるものであってよいし、あるいは、イソプレン単量体単位と、イソプレン単量体単位以外の単量体単位とからなるものであってもよい。この場合における、イソプレン単量体単位以外の単量体単位としては、芳香族ビニル単量体単位が好適に挙げられ、重合体ブロック（Ａ１）は、イソプレン単量体単位に加えて、芳香族ビニル単量体単位をも含有するものであることが好ましい。

　重合体ブロック（Ａ２）は、１，３－ブタジエン単量体単位を含有するものであればよく、特に限定されず、１，３－ブタジエン単量体単位のみからなるものであってよいし、あるいは、１，３－ブタジエン単量体単位と、１，３－ブタジエン単量体単位以外の単量体単位とからなるものであってもよい。この場合における、１，３－ブタジエン単量体単位以外の単量体単位としては、芳香族ビニル単量体単位が好適に挙げられ、重合体ブロック（Ａ２）は、１，３－ブタジエン単量体単位に加えて、芳香族ビニル単量体単位をも含有するものであることが好ましい。

　また、重合体ブロック（Ａ１）および重合体ブロック（Ａ２）の少なくとも一方に、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物の単位を含有させることが好ましく、少なくとも重合体ブロック（Ａ２）に、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物の単位を含有させることがより好ましい。

　重合体ブロック（Ａ２）は、上述した活性末端を有する重合体ブロック（Ａ１）と、１，３－ブタジエンを含む単量体（ａ２）と、を混合して重合反応を継続させることにより、重合体ブロック（Ａ１）と一続きに形成される。形成された重合体ブロック（Ａ２）は、活性末端を有するものとなる。一方、重合体ブロック（Ａ１）からは、活性末端が消失する。

　活性末端を有する重合体鎖における重合体ブロック（Ａ１）と重合体ブロック（Ａ２）との重量比（重合体ブロック（Ａ１）、重合体ブロック（Ａ２）が複数存在する場合は、それぞれの合計重量を基準とした重量比）は、（重合体ブロック（Ａ１）の重量）／（重合体ブロック（Ａ２）の重量）で、０．００１～０．２であることが好ましく、０．００５～０．１であることがより好ましく、０．０１～０．０５であることが特に好ましい。

　以上のようにして、不活性溶媒中に、共役ジエン系重合体鎖を得ることができる。また、このようにして得られる共役ジエン系重合体鎖は、通常、活性末端を有するものとなる。

　活性末端を含む共役ジエン系重合体鎖について、カップリング剤と反応させることにより、カップリング重合体鎖を形成させることが好ましい。カップリング剤としては、特に限定されないが、四塩化ケイ素、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、四塩化スズ、メチルトリクロロスズ、ジメチルジクロロスズ、トリメチルクロロスズ、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメトキシジメチルシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ジメトキシジエチルシラン、ジエトキシジメチルシラン、テトラエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ジエトキシジエチルシラン、ビス（トリクロロシリル）メタン、１，２－ビス（トリクロロシリル）エタン、１，３－ビス（トリクロロシリル）プロパン、１，４－ビス（トリクロロシリル）ブタン、１，５－ビス（トリクロロシリル）ペンタン、１，６－ビス（トリクロロシリル）ヘキサンなどが挙げられる。カップリング剤としては、目的とする共役ジエン系重合体（Ａ）の分子量分布曲線に応じて選択すればよいが、３官能以上のカップリング剤を用いることが好ましく、４官能以上のカップリング剤を用いることがさらに好ましい。

　カップリング剤を用いる場合には、上記の重合方法により得られた活性末端を有する重合体鎖の一部について、カップリング反応を行うことで、カップリング重合体鎖を形成させ、活性末端を有する重合体鎖と、カップリング重合体鎖とを含有する溶液を得ることが好ましい。この場合における、カップリング剤の使用量としては、特に限定されず、目的とする共役ジエン系重合体（Ａ）の分子量分布曲線に応じて選択すればよいが、重合開始時に使用した重合開始剤１モルに対して、カップリング剤の官能基換算で、好ましくは０．０１～０．４モル、より好ましくは０．０２～０．３モルである。カップリング剤の添加により、活性末端を有する重合体鎖は、活性末端においてカップリング反応し、これにより、カップリング反応した重合体鎖は、活性末端が消失することとなり、活性末端を有しないものとなる一方で、カップリング反応しなかった重合体鎖は活性末端を維持したままとなる。

　重合により得られた共役ジエン系重合体鎖に含まれる活性末端、または、カップリング反応後の共役ジエン系重合体鎖に含まれ得る活性末端に対し、変性剤を反応させることにより、共役ジエン系重合体（Ａ）を、変性基を有する共役ジエン系重合体とすることが好ましい。変性剤としては、本発明で用いる共役ジエン系重合体（Ａ）が含有し得る変性基を形成するための変性剤として上述したものを用いることができる。

　共役ジエン系重合体鎖の活性末端に対し、上記した変性剤を反応させる際における、変性剤の使用量は、特に限定されないが、活性末端を有する重合体鎖の活性末端１モルに対する変性剤の量（重合開始剤として、有機アルカリ金属化合物を使用した場合には、有機アルカリ金属化合物中の金属原子１モルに対する変性剤の量）として、０．０１～１０．０モルであることが好ましく、０．０２～５．０モルであることがより好ましく、０．０５～２．０モルであることが特に好ましい。なお、変性剤としては、上述したものを用いることができるが、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組合わせて用いてもよい。

　また、共役ジエン系重合体鎖の活性末端に対し、変性剤を反応させる方法としては、特に限定されないが、活性末端を有する重合体鎖と、変性剤とを、これらを溶解可能な溶媒中で、混合する方法などが挙げられる。この際に用いる溶媒としては、上述した共役ジエン系重合体（Ａ）の重合に用いる溶媒として例示したものなどを用いることができる。また、この際においては、上記にて得られた活性末端を有する重合体鎖を、その重合に用いた重合溶液のままの状態とし、ここに変性剤を添加する方法が簡便であり好ましい。なお、この際において、変性剤は、上述した重合に用いる不活性溶媒に溶解して重合系内に添加してもよく、その溶液濃度は、１～５０重量％の範囲とすることが好ましい。反応温度は、特に限定されないが、通常、０～１２０℃であり、反応時間は、特に限定されないが、通常、１分～１時間である。

　活性末端を有する重合体鎖を含有する溶液に、変性剤を添加する時期は特に限定されないが、重合反応が完結しておらず、活性末端を有する重合体鎖を含有する溶液が単量体をも含有している状態、より具体的には、活性末端を有する重合体鎖を含有する溶液が、１００ｐｐｍ以上、より好ましくは３００～５０，０００ｐｐｍの単量体を含有している状態で、この溶液に変性剤を添加することが望ましい。変性剤の添加をこのように行なうことにより、活性末端を有する重合体鎖と重合系中に含まれる不純物等との副反応を抑制して、反応を良好に制御することが可能となる。

　重合により得られた共役ジエン系重合体鎖の活性末端、または、必要に応じてカップリング剤や変性剤と反応させた後に残存し得る活性末端に対して、メタノールおよびイソプロパノールなどのアルコールまたは水などの重合停止剤を添加して、未反応の活性末端を失活させることが好ましい。

　以上の方法により得られる共役ジエン系重合体（Ａ）の溶液には、所望により、フェノール系安定剤、リン系安定剤、イオウ系安定剤などの老化防止剤を添加してもよい。老化防止剤の添加量は、その種類などに応じて適宜決定すればよい。

　そして、以上の方法により得られる共役ジエン系重合体（Ａ）の溶液と、伸展油としてのオイル（Ｂ）とを混合した後、得られた混合溶液から揮発成分を除去することにより、本発明の油展共役ジエン系重合体を製造することができる。

　混合溶液から揮発成分を除去する方法としては、たとえば、スチームストリッピング、あるいは混合液を減圧下で加熱する手法などが挙げられる。

　所望により、単量体組成、分子構造、分子量分布曲線等が異なる、２以上の共役ジエン系重合体を混合して、本発明で用いる共役ジエン系重合体（Ａ）を得てもよい。２種以上の共役ジエン系重合体を混合する際には、２以上の共役ジエン系重合体を、重合体溶液の状態で混合してもよく、固体の状態で混合してもよいが、２種以上の共役ジエン系重合体を溶液の状態で混合することが好ましい。すなわち、混合に供する２以上の共役ジエン系重合体の溶液をそれぞれ準備し、準備した各溶液を混合することがより好ましい。

＜ゴム組成物＞
　本発明のゴム組成物は、上述した本発明の油展共役ジエン系重合体と、充填剤とを含有する。

　本発明のゴム組成物は、共役ジエン系重合体（Ａ）以外のその他の重合体を含有してもよい。その他の重合体としては、たとえば、天然ゴム（エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素化天然ゴム（ＨＮＲ）、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）、グラフト化天然ゴムなどの改質天然ゴムであってもよい。）、ポリイソプレンゴム、乳化重合スチレン－ブタジエン共重合ゴム、溶液重合スチレン－ブタジエン共重合ゴム、ポリブタジエンゴム（高シス－ＢＲ、低シスＢＲであってもよい。また、１，２－ポリブタジエン重合体からなる結晶繊維を含むポリブタジエンゴムであってもよい。）、スチレン－イソプレン共重合ゴム、ブタジエン－イソプレン共重合ゴム、スチレン－イソプレン－ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリル－ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリル－スチレン－ブタジエン共重合ゴム、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレン－プロピレン共重合体、クロロプレンゴム、ニトリルクロロプレンゴム、およびニトリルイソプレンゴム、などのうち、上述した共役ジエン系重合体（Ａ）以外のものをいう。これらのなかでも、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、および溶液重合スチレン－ブタジエン共重合ゴムが好ましく、ポリブタジエンゴムがより好ましい。これらの重合体は、それぞれ単独で、あるいは、天然ゴムとポリブタジエンゴム、天然ゴムとスチレン－ブタジエン共重合ゴム等、２種以上を組み合わせて用いることができる。

　本発明のゴム組成物において、本発明の油展共役ジエン系重合体は、ゴム組成物中の重合体成分の１０～１００重量％を占めることが好ましく、５０～１００重量％を占めることが特に好ましい。このような割合で、本発明の油展共役ジエン系重合体を重合体成分中に含めることにより、ゴム組成物を、加工性に優れ、低温特性および耐ブルーム性に一層優れたゴム架橋物を与えることができるものとすることができる。

　充填剤としては、たとえば、シリカ、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、カーボンブラック、炭酸カルシウム、タルク、水酸化アルミニウム、アルミナ、クレー、および、マイカなどが挙げられる。これらのなかでも、得られるゴム架橋物の低温特性および耐ブルーム性をより高めることができるという点より、カーボンブラックおよびシリカが好ましく、シリカがより好ましい。これらは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。たとえば、カーボンブラックおよびシリカを併用することができる。

　シリカとしては、たとえば、乾式法ホワイトカーボン、湿式法ホワイトカーボン、コロイダルシリカ、沈降シリカ、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウムなどが挙げられる。これらの中でも、含水ケイ酸を主成分とする湿式法ホワイトカーボンが好ましい。また、カーボンブラック表面にシリカを担持させたカーボン－シリカデュアル・フェイズ・フィラーを用いてもよい。これらのシリカは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。用いるシリカの窒素吸着比表面積（ＡＳＴＭＤ３０３７－８１に準じＢＥＴ法で測定される）は、好ましくは２０～４００ｍ^２／ｇ、より好ましくは５０～２２０ｍ^２／ｇ、特に好ましくは８０～１７０ｍ^２／ｇである。また、シリカのｐＨは、５～１０であることが好ましい。

　シリカとしては、たとえば、様々な市販シリカが使用できる。たとえば、ＰＰＧＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製の「Ｈｉ－Ｓｉｌ２１０」、「Ｈｉ－Ｓｉｌ２３３」、「Ｈｉ－Ｓｉｌ２４３ＬＤ」；Ｓｏｌｖａｙ社製の「Ｚｅｏｓｉｌ　１１１５ＭＰ」、「Ｚｅｏｓｉｌ　１１６５ＭＰ」、「Ｚｅｏｓｉｌ　１６５ＧＲ」；ＥＶＯＮＩＫ社製の「ＵＬＴＲＡＳＩＬ　ＶＮ２」、「ＵＬＴＲＡＳＩＬ　ＶＮ３」、「ＵＬＴＲＡＳＩＬ　７０００ＧＲ」、「ＵＬＴＲＡＳＩＬ　９１００ＧＲ」；東ソー・シリカ社製の「ＮＩＰＳＩＬＶＮ３」、「ＮＩＰＳＩＬＡＱ」、「ＮＩＰＳＩＬＥＲ」、「ＮＩＰＳＩＬＲＳ－１５０」；などが挙げられる。

　カーボンブラックとしては、たとえば、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラックおよびグラファイトが挙げられる。チャンネルブラックとしては、たとえば、ＥＰＣ、ＭＰＣ、およびＣＣが挙げられる。ファーネスカーボンブラックとしては、たとえば、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＭＡＦ、ＦＥＦ、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＡＰＦ、ＦＦ、ＣＦ、ＳＣＦおよびＥＣＦが挙げられる。サーマルブラックとしては、たとえば、ＦＴおよびＭＴが挙げられる。カーボンブラックは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

　本発明のゴム組成物中における充填剤の配合量は、ゴム組成物中の重合体成分１００重量部に対して、好ましくは１０～２５０重量部であり、より好ましくは１５～１５０重量部、さらに好ましくは２０～１３０重量部である。充填剤の配合量を上記範囲とすることにより、ゴム組成物を、加工性に優れ、低温特性および耐ブルーム性に一層優れたゴム架橋物を与えることができるものとすることができる。

　本発明のゴム組成物には、得られるゴム架橋物の特性をさらに改良するという観点より、さらにシランカップリング剤を配合してもよい。シランカップリング剤としては、特に限定されず、種々のシランカップリング剤を用いることができるが、本発明においては、スルフィド系、メルカプト系、保護化メルカプト系（たとえば、カルボニルチオ基を持つもの）、チオシアネート系、ビニル系、アミノ系、メタクリレート系、グリシドキシ系、ニトロ系、エポキシ系またはクロロ系のシランカップリング剤を好適に用いることができる。シランカップリング剤の具体例としては、ビス（３－（トリエトキシシリル）プロピル）ジスルフィド、ビス（３－（トリエトキシシリル）プロピル）トリスルフィド、ビス（３－（トリエトキシシリル）プロピル）テトラスルフィド、γ－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－［エトキシビス（３，６，９，１２，１５－ペンタオキサオクタコサン－１－イルオキシ）シリル］－１－プロパンチオール、３－オクタノイルチオ－１－プロピル－トリエトキシシラン、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、γ－トリメトキシシリルプロピルベンゾチアジルテトラスルフィド、３－チオシアネートプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、および３－クロロプロピルトリメトキシシランなどを挙げることができる。また、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製のＮＸＴ－Ｚ１００、ＮＸＴ－Ｚ３０、ＮＸＴ－Ｚ４５、ＮＸＴ－Ｚ６０、ＮＸＴ、エボニック・デグッサ社製のＳｉ６９、Ｓｉ７５、ＶＰ　Ｓｉ３６３なども用いることができる。これらのシランカップリング剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらの１種または２種以上を予めオリゴマー化させて、オリゴマー化させた状態にて用いてもよい。シランカップリング剤の配合量は、充填剤１００重量部に対して、好ましくは０．１～３０重量部、より好ましくは１～１５重量部である。

　さらに、本発明のゴム組成物には、上記成分以外に、常法に従って、老化防止剤、活性剤、プロセス油、可塑剤、滑剤、粘着付与剤、などの配合剤をそれぞれ必要量配合できる。

　本発明のゴム組成物を得るためには、常法に従って、本発明の油展共役ジエン系重合体と、充填剤と、必要に応じて用いられるその他の成分とを混練すればよい。混練温度は、好ましくは８０～２００℃、より好ましくは１２０～１８０℃であり、混練時間は、好ましくは３０秒～３０分である。

＜架橋性ゴム組成物＞
　本発明の架橋性ゴム組成物は、上述した本発明のゴム組成物と、架橋剤とを含有する。

　架橋剤としては、たとえば、硫黄、ハロゲン化硫黄などの含硫黄化合物、有機過酸化物、キノンジオキシム類、有機多価アミン化合物、メチロール基を有するアルキルフェノール樹脂などが挙げられる。これらの中でも、硫黄が好ましく使用される。架橋剤の配合量は、ゴム組成物中の重合体成分１００重量部に対して、好ましくは０．１～１５重量部、より好ましくは０．５～５重量部、特に好ましくは１～４重量部である。

　さらに、本発明の架橋性ゴム組成物には、上記成分以外に、常法に従って、架橋促進剤、架橋活性化剤、老化防止剤、活性剤、プロセス油、可塑剤、滑剤、粘着付与剤、などの配合剤をそれぞれ必要量配合できる。

　架橋剤として、硫黄または含硫黄化合物を用いる場合には、架橋促進剤および架橋活性化剤を併用することが好ましい。架橋促進剤としては、たとえば、スルフェンアミド系架橋促進剤；グアニジン系架橋促進剤；チオウレア系架橋促進剤；チアゾール系架橋促進剤；チウラム系架橋促進剤；ジチオカルバミン酸系架橋促進剤；キサントゲン酸系架橋促進剤；などが挙げられる。これらのなかでも、スルフェンアミド系架橋促進剤を含むものが好ましい。これらの架橋促進剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。架橋促進剤の配合量は、架橋性ゴム組成物中の重合体成分１００重量部に対して、好ましくは０．１～１５重量部、より好ましくは０．５～５重量部、特に好ましくは１～４重量部である。

　架橋活性化剤としては、たとえば、ステアリン酸などの高級脂肪酸；酸化亜鉛；などを挙げることができる。これらの架橋活性化剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。架橋活性化剤の配合量は、架橋性ゴム組成物中の重合体成分１００重量部に対して、好ましくは０．０５～２０重量部、特に好ましくは０．５～１５重量部である。

　本発明の架橋性ゴム組成物を得るためには、常法に従って各成分を混練すればよく、たとえば、架橋剤や架橋促進剤などの熱に不安定な成分を除く成分と油展共役ジエン系重合体と充填剤とを混練後、その混練物に架橋剤や架橋促進剤などの熱に不安定な成分を混合して目的の組成物を得ることができる。熱に不安定な成分を除く成分と油展共役ジエン系重合体と充填剤との混練温度は、好ましくは８０～２００℃、より好ましくは１２０～１８０℃であり、その混練時間は、好ましくは３０秒～３０分である。また、その混練物と熱に不安定な成分との混合は、通常１００℃以下、好ましくは８０℃以下まで冷却した後に行われる。

＜ゴム架橋物＞
　本発明のゴム架橋物は、上述した本発明の架橋性ゴム組成物を架橋してなるものである。

　本発明のゴム架橋物は、本発明の架橋性ゴム組成物を用い、たとえば、所望の形状に対応した成形機、たとえば、押出機、射出成形機、圧縮機、ロールなどにより成形を行い、加熱することにより架橋反応を行い、ゴム架橋物として形状を固定化することにより製造することができる。この場合においては、予め成形した後に架橋しても、成形と同時に架橋を行ってもよい。成形温度は、通常、１０～２００℃、好ましくは２５～１２０℃である。架橋温度は、通常、１００～２００℃、好ましくは１３０～１９０℃であり、架橋時間は、通常、１分～２４時間、好ましくは２分～１２時間、特に好ましくは３分～６時間である。

　また、ゴム架橋物の形状、大きさなどによっては、表面が架橋していても内部まで十分に架橋していない場合があるので、さらに加熱して二次架橋を行ってもよい。

　加熱方法としては、プレス加熱、スチーム加熱、オーブン加熱、熱風加熱などのゴムの架橋に用いられる一般的な方法を適宜選択すればよい。

　このようにして得られる本発明のゴム架橋物は、上述した本発明の油展共役ジエン系重合体を用いて得られるものであるため、低温特性および耐ブルーム性に優れるものである。そのため、本発明のゴム架橋物は、その優れた特性を活かし、たとえば、タイヤにおいて、キャップトレッド、ベーストレッド、カーカス、サイドウォール、ビード部などのタイヤ各部位の材料；ホース、ベルト、マット、防振ゴム、その他の各種工業用品の材料；樹脂の耐衝撃性改良剤；樹脂フィルム緩衝剤；靴底；ゴム靴；ゴルフボール；玩具；などの各種用途に用いることができる。とりわけ、本発明のゴム架橋物は、低燃費特性および耐摩耗特性に優れることから、タイヤの材料に好適である。

　以下、本発明を、さらに詳細な実施例に基づき説明するが、本発明は、これら実施例に限定されない。なお、以下において、「部」は、特に断りのない限り重量基準である。また、試験および評価は下記に従った。

〔オイル（Ｂ）のＵＶ／ＲＩ検出面積比［Ｘ_ＵＶ／Ｘ_ＲＩ］〕
　オイル（Ｂ）について、示差屈折率検出器を用いて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析を行い、溶出曲線を得た。得られた溶出曲線における、オイル（Ｂ）由来の溶出面積（単位：ｍＶ×ｓｅｃ）を、ＲＩ検出面積［Ｘ_ＲＩ］として求めた。また、示差屈折率検出器に代えて、紫外吸光検出器を用いた以外は、上記と同様にして溶出曲線を得て、得られた溶出曲線における、オイル（Ｂ）由来の溶出面積（単位：ｍＶ×ｓｅｃ）を、ＵＶ検出面積［Ｘ_ＵＶ］として求めた。そして、ＵＶ検出面積［Ｘ_ＵＶ］を、ＲＩ検出面積［Ｘ_ＲＩ］で除することにより、ＵＶ／ＲＩ検出面積比［Ｘ_ＵＶ／Ｘ_ＲＩ］を算出した。ゲルパーミエーションクロマトグラフィの具体的な測定条件は、以下のとおりとした。
　測定器：高速液体クロマトグラフ（東ソー社製、商品名「ＨＬＣ－８３２０」）
　カラム：東ソー社製ポリスチレン系カラム、商品名「ＧＭＨ－ＨＲ－Ｈ」を二本直列に連結した。
　検出器：示差屈折率（ＲＩ）、紫外吸光（ＵＶ）
　溶離液：テトラヒドロフラン
　カラム温度：４０℃

〔オイル（Ｂ）の最も高温側の融解熱ピークの補外融解開始温度［Ｔ_{ｉｍ－ｍａｘ}］〕
　オイル（Ｂ）について、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を行い、得られたチャートを観察し、チャート中の融解熱ピークを特定した。チャート中に、融解熱ピークが複数観察される場合には、まず、各融解熱ピークの熱量に対応するチャート面積（各融解熱ピークのピークプロファイルと、ベースラインとで囲まれる部分の面積）を求め、次いで、各融解熱ピークの熱量に対応するチャート面積の総和を算出することで、総融解熱量に対応するチャート面積を求めた。そして、総融解熱量に対応するチャート面積に対して、任意の融解熱ピークの熱量に対応するチャート面積が１０面積％以上である場合に、当該融解熱ピークを、総融解熱量に対して１０％以上の熱量を示す融解熱ピークと特定した。そして、総融解熱量に対して１０％以上の熱量を示す融解熱ピークのうち、最も高いピーク温度を有する融解熱ピークについて、補外融解開始温度［Ｔ_{ｉｍ－ｍａｘ}］を求めた。ここで、本明細書において、補外融解開始温度は、融解熱ピークのピークプロファイル中の低温側領域において、最大勾配となる部分の接線と、ベースラインとの交点に対応する温度である。なお、チャート中に、融解熱ピークが１つのみ観察される場合には、当該融解熱ピークの補外融解開始温度を求めた。示差走査熱量測定の具体的な測定条件は、以下の通りとした。
　測定器：示差走査熱量測定装置（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ製、商品名「ＤＳＣ８５００」）
　昇温速度：２０℃／分
　パージガス：ヘリウム

〔共役ジエン系重合体の重量平均分子量、カップリング率〕
　共役ジエン系重合体の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算の分子量に基づくチャートを得て、得られたチャートに基づいて求めた。ゲルパーミエーションクロマトグラフィの具体的な測定条件は、以下のとおりとした。
　測定器：高速液体クロマトグラフ（東ソー社製、商品名「ＨＬＣ－８３２０」）
　カラム：東ソー社製ポリスチレン系カラム、商品名「ＧＭＨ－ＨＲ－Ｈ」を二本直列に連結した。
　検出器：示差屈折率（ＲＩ）
　溶離液：テトラヒドロフラン
　カラム温度：４０℃
　なお、カップリング率は、上記の条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィにより得られた溶出曲線において、最も小さいピークトップ分子量（カップリング反応前の重合体鎖に対応するピークトップ分子量）を有するピークを特定した後、当該ピークのピークトップ分子量の１．５倍以上のピークトップ分子量（カップリング重合体に対応するピークトップ分子量）を有する部分の溶出面積を求め、これを全溶出面積で除し、百分率に変換することにより求めた。

〔共役ジエン系重合体の芳香族ビニル単量体単位含有量、ビニル結合含有量〕
　共役ジエン系重合体の芳香族ビニル単量体単位含有量、およびビニル結合含有量は、^１Ｈ－ＮＭＲにより測定した。

〔油展共役ジエン系重合体のムーニー粘度（ＭＬ１＋４，１００℃）〕
　ＪＩＳ　Ｋ６３００に従い、ムーニー粘度計（島津製作所社製）を用いて測定した。

〔ゴム架橋物のｔａｎδピーク温度指数（低温特性）〕
　厚さ２ｍｍのシート状のゴム架橋物から、長さ５０ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚さ２ｍｍの試験片を得た。得られた試験片に対して、ＡＲＥＳ－Ｇ２（ティーエイインスツルメント社製）を用い、動的歪み０．５％、周波数１０Ｈｚの条件で－１００℃から２０℃におけるｔａｎδを測定した。上記の条件で得られたチャートにおいて、最もｔａｎδの値が高くなった時の温度（単位：℃）を求めた。そして、実施例１～３および比較例２～３の結果については、比較例１におけるｔａｎδピーク温度（単位：℃）を１００とした場合の、各実施例・比較例におけるｔａｎδピーク温度の指数を求め、ｔａｎδピーク温度指数とした。また、実施例４～５および比較例５の結果については、比較例４におけるｔａｎδピーク温度（単位：℃）を１００とした場合の、各実施例・比較例におけるｔａｎδピーク温度の指数を求め、ｔａｎδピーク温度指数とした。なお、比較例１および比較例４におけるｔａｎδピーク温度は０℃未満であり、ｔａｎδピーク温度指数が大きいほど、ｔａｎδピーク温度が低いことを意味する。ｔａｎδピーク温度指数が大きいほど、低温特性に優れると判断できる。

〔ゴム架橋物の耐ブルーム性〕
　各実施例・比較例で得られたシート状のゴム架橋物を、温度２３℃、湿度５０％の雰囲気で４週間保管し、ゴム架橋物表面のブルーム具合を目視にて観察した。ブルームが見られないものを〇、ブルームが見られるものを×とした。ブルームが見られないほど、耐ブルーム性に優れる。

（重合例１［共役ジエン系重合体Ａ１の重合溶液ａ１］）
　内容積３０Ｌの撹拌装置付きステンレス製重合反応器の中を、乾燥窒素で置換した。次に、工業用ヘキサン（住友化学社製、商品名：ヘキサン（一般品）、密度０．６８ｇ／ｍＬ）１３．７７ｋｇ、シクロヘキサン１．７６ｋｇ、１，３－ブタジエン５５５ｇ、スチレン９００ｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン６．３３ｍｍｏｌ、を上記重合反応器内に投入した。次に、系内に含まれる重合を阻害する不純物の中和に必要な量のｎ－ブチルリチウム（ｎ－ＢｕＬｉ）を含有するｎ－ヘキサン溶液を重合反応器内に添加し、さらに、ｎ－ブチルリチウム（ｎ－ＢｕＬｉ）を９．３１ｍｍｏｌを含有するｎ－ヘキサン溶液を重合反応器内に投入し、撹拌速度１６０ｒｐｍ、重合反応器内温度４０℃の条件で混合液を撹拌した。重合を開始してから３０分経過後、上記混合液に、１，３－ブタジエン８６４ｇ、およびスチレン１２９ｇをそれぞれ８５分、７０分かけて連続的に供給しながら混合液の撹拌を行った。重合を開始してから１３５分経過後、上記混合液に、１，３－ブタジエン３８ｇを３分かけて連続的に供給しながら混合液の撹拌を行い、さらに１２分攪拌を行うことで重合溶液を得た。重合反応中の最高温度は７０℃であった。次に、得られた重合溶液に、１，６－ビス（トリクロロシリル）ヘキサン０．２２ｍｍｏｌを添加して１５分間撹拌した後、下記式（１０）で表されるポリオルガノシロキサンを、エポキシ基の含有量が０．３４ｍｍｏｌとなるように添加し、２０分間反応させた。その後、重合停止剤として、使用したｎ－ブチルリチウムの２倍モルに相当する量のメタノールを添加して、重合溶液を更に５分間撹拌した。次いで、この溶液に、老化防止剤として、２，４－ビス（オクチルチオメチル）－６－メチルフェノール（ＲＩＡＮＯＸ社製、商品名：ＲＩＡＮＯＸ１５２０）を、共役ジエン系ゴム１００部に対して０．２０部添加して攪拌することで、共役ジエン系重合体Ａ１を含む重合溶液ａ１を得た。

　得られた重合溶液ａ１を１０ｇ採取し、５５℃で１２時間減圧乾燥することで、共役ジエン系重合体Ａ１を得た。得られた共役ジエン系重合体Ａ１について、上記の方法に従い測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は７１７，０００、カップリング率は３２．９％、スチレン単位含有量は４１．２重量％、ブタジエン単位中のビニル結合含有量は３２．５モル％であった。

（重合例２［共役ジエン系重合体Ａ２の重合溶液ａ２］）
　内容積２０Ｌの撹拌装置付きステンレス製重合反応器の中を、乾燥窒素で置換した。次に、工業用ヘキサン（住友化学社製、商品名：ヘキサン（一般品）、密度０．６８ｇ／ｍＬ）８．８４ｋｇ、テトラヒドロフラン６．９５ｍＬ、エチレングリコールジブチルエーテル０．５７ｍＬ、１，３－ブタジエン６９３ｇ、スチレン２２８ｇを上記重合反応器内に投入した。次に、系内に含まれる重合を阻害する不純物の中和に必要な量のｎ－ブチルリチウム（ｎ－ＢｕＬｉ）を含有するｎ－ヘキサン溶液を重合反応器内に添加し、さらに、ｎ－ブチルリチウム（ｎ－ＢｕＬｉ）を６．９９ｍｍｏｌを含有するｎ－ヘキサン溶液を重合反応器内に投入し、撹拌速度１６０ｒｐｍ、重合反応器内温度４５℃の条件で混合液を撹拌した。重合を開始してから７分経過後、上記混合液に、１，３－ブタジエン９３６ｇ、およびスチレン５９ｇをそれぞれ７０分かけて連続的に供給しながら混合液の撹拌を行い、重合を開始してから１５分経過後には、上記混合液に、ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシラン３．７２ｍｍｏ１を重合反応器内に投入した。重合を開始してから９０分経過後、テトラクロロシラン０．５２４ｍｍｏｌを添加して１５分間撹拌した後、変性剤である［３－（ジエチルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン８．１１ｍｍｏｌを重合溶液に添加し、１５分間撹拌した。次に、ｎ－ＢｕＬｉを１２．１７ｍｍｏ１含有するｎ－ヘキサン溶液を重合溶液に添加し、１５分間撹拌した。次いで、メタノールを１．２ｍＬ含有するヘキサン溶液２０ｍＬを重合反応器内に投入し、重合溶液を５分間撹拌した。重合反応中の最高温度は７０℃であった。次いで、この溶液に、老化防止剤として、２，４－ビス（オクチルチオメチル）－６－メチルフェノール（ＲＩＡＮＯＸ社製、商品名：ＲＩＡＮＯＸ１５２０）を、共役ジエン系ゴム１００部に対して０．２０部添加して攪拌することで、共役ジエン系重合体Ａ２を含む重合溶液ａ２を得た。

　得られた重合溶液ａ２を１０ｇ採取し、５５℃で１２時間減圧乾燥することで、共役ジエン系重合体Ａ２を得た。得られた共役ジエン系重合体Ａ２について、上記の方法に従い測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は９８１，０００、カップリング率は４９．２％、スチレン単位含有量は１４．５重量％、ブタジエン単位中のビニル結合含有量は２４．７モル％であった。

　下記実施例および比較例では、下記のオイルＢ１～Ｂ６を用いた。
オイルＢ１：植物油『デリカエースＨＯＬ』（日清オイリオ社製、商品名：デリカエースＨＯＬ、ヨウ素価６６）
オイルＢ２：植物油『大豆油』（日清オイリオ社製、商品名：大豆油、ヨウ素価１３０）
オイルＢ３：植物油『亜麻仁油』（日清オイリオ社製、商品名：亜麻仁油、ヨウ素価１９０）
オイルＢ４：石油系アロマオイル『Ｔ－ＤＡＥ』（ＥＮＥＯＳ社製、商品名：アロマックスＴ－ＤＡＥ、融解ピーク無し）
オイルＢ５：植物由来オイル『Ｖｉｖａｍａｘ５０００』（Ｈ＆Ｒ社製、商品名：Ｖｉｖａｍａｘ５０００、融解ピーク無し）
オイルＢ６：植物油『精製パーム油』（日清オイリオ社製、商品名：精製パーム油、ヨウ素価５３）

　オイルＢ１～Ｂ６について、上記の方法に従い、ＵＶ／ＲＩ検出面積比［Ｘ_ＵＶ／Ｘ_ＲＩ］および最も高温側の融解熱ピークの補外融解開始温度［Ｔ_{ｉｍ－ｍａｘ}］を測定した。結果を表１に示す。

（実施例１［油展共役ジエン系重合体Ｐ１］）
　重合例１で得られた、共役ジエン系重合体Ａ１を２００ｇ含む重合溶液ａ１に対して、オイルＢ１を、７５ｇ添加して攪拌し、次いで、得られた重合溶液の揮発分の大部分を常温、２４時間で蒸発させ、さらに、５５℃で１２時間減圧乾燥することで、油展共役ジエン系重合体Ｐ１を得た。得られた油展共役ジエン系重合体Ｐ１について、ムーニー粘度を測定した。結果を表１に示す。

　容量２５０ｍｌのブラベンダータイプミキサー中で、油展共役ジエン系重合体Ｐ１を１１０重量部（ゴム成分としては８０重量部）と、ポリブタジエンゴム（日本ゼオン社製、商品名：Ｎｉｐｏｌ　ＢＲ１２２０）２０重量部とを３０秒素練りし、次いでシリカ（Ｅｖｏｎｉｋ社製、商品名：ＵＬＴＲＡＳＩＬ　７０００ＧＲ）８０重量部と、シランカップリング剤（Ｅｖｏｎｉｋ社製、商品名：Ｓｉ７５）を６．４重量部と、カーボンブラック（キャボットジャパン社製、商品名：Ｎ３３９）を５．０重量部と、酸化亜鉛（正同化学工業社製、商品名：酸化亜鉛　２種）を３．０重量部と、ステアリン酸（新日本理化社製、商品名：ステアリン酸　５０Ｓ）を２．０重量部と、Ｎ－フェニル－Ｎ’ －（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン（大内新興化学工業社製、商品名：ノクラック６Ｃ）を２．０重量部とを添加し、さらに４．５分間混練し、一次混練後のゴム組成物をラボプラストミルから放出した。該ゴム組成物の放出時のラボプラストミルの指示温度は１６０℃であった。一次混練後のゴム組成物を室温まで冷却した後、再度ブラベンダータイプミキサー中で、１１０℃を開始温度として３分間混練した後、二次混練後のゴム組成物をラボプラストミルから放出した。次いで、５０℃のオープンロールで、二次混練後のゴム組成物に、硫黄（鶴見化学工業社製、商品名：金華印微粉硫黄　２００ｍｅｓｈ）１．５重量部と、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（大内新興化学工業社製、商品名：ノクセラー　ＣＺ－Ｇ）を１．５重量部と、１，３－ジフェニルグアニジン（大内新興化学工業社製、商品名：ノクセラーＤ）２．０重量部とを加えて、これらを５０℃に設定されたオープンロールで混練することで、シート状の架橋性ゴム組成物を得た。

　得られたシート状の架橋性ゴム組成物を１６０℃で３５分間プレス架橋することで、厚さ２ｍｍのシート状のゴム架橋物を得た。得られたシート状のゴム架橋物を用いて、
の試験片を作製し、この試験片を用いて、上記の方法により、低温特性および耐ブルーム性の評価を行なった。結果を表２に示す。

（実施例２，３，比較例１～３［油展共役ジエン系重合体Ｐ２～Ｐ６］）
　オイルＢ１に代えて、表１に記載した種類のオイル（Ｂ２～Ｂ６）を７５ｇ添加した以外は、実施例１と同様にして油展共役ジエン系重合体（Ｐ２～Ｐ６）を得た。得られた油展共役ジエン系重合体について、ムーニー粘度を測定した。結果を表１に示す。また、得られた油展共役ジエン系重合体を用いた以外は、実施例１と同様にして、シート状のゴム架橋物を得て、実施例１と同様にして測定および評価を行った。結果を表２に示す。

　表２に示すように、共役ジエン系重合体（Ａ）１００重量部に対して、（１）ＵＶ／ＲＩ検出面積比［Ｘ_ＵＶ／Ｘ_ＲＩ］が１０以下であり、（２）最も高温側の融解熱ピークの補外融解開始温度［Ｔ_{ｉｍ－ｍａｘ}］が２３℃以下であるオイル（Ｂ）５～６０重量部を用いて伸展してなる油展共役ジエン系重合体は、低温特性および耐ブルーム性に優れるゴム架橋物を与えることができるものであった（実施例１～３）。

　一方、ＵＶ／ＲＩ検出面積比［Ｘ_ＵＶ／Ｘ_ＲＩ］が１０以下ではないオイルを用いて伸展してなる油展共役ジエン系重合体は、低温特性に劣るゴム架橋物を与えるものであった（比較例１，２）。

　また、最も高温側の融解熱ピークの補外融解開始温度［Ｔ_{ｉｍ－ｍａｘ}］が２３℃以下ではないオイルを用いて伸展してなる油展共役ジエン系重合体は、耐ブルーム性に劣るゴム架橋物を与えるものであった（比較例３）。

（実施例４［油展共役ジエン系重合体Ｐ７］）
　重合例２で得られた、共役ジエン系重合体Ａ２を２００ｇ含む重合溶液ａ２に対して、オイルＢ２を、５０ｇ添加して攪拌し、次いで、得られた重合溶液の揮発分の大部分を常温、２４時間で蒸発させ、さらに、５５℃で１２時間減圧乾燥することで、油展共役ジエン系重合体Ｐ７を得た。得られた油展共役ジエン系重合体Ｐ７について、ムーニー粘度を測定した。結果を表３に示す。また、得られた油展共役ジエン系重合体Ｐ７を１００重量部（ゴム成分としては８０重量部）用いた以外は、実施例１と同様にして、シート状のゴム架橋物を得て、実施例１と同様にして測定および評価を行った。結果を表４に示す。

（実施例５，比較例４，５［油展共役ジエン系重合体Ｐ８～Ｐ１０］）
　オイルＢ２に代えて、表３に記載した種類のオイル（Ｂ３，Ｂ４，Ｂ６）を５０ｇ添加した以外は、実施例２と同様にして油展共役ジエン系重合体（Ｐ８～Ｐ１０）を得た。得られた油展共役ジエン系重合体について、ムーニー粘度を測定した。結果を表３に示す。また、得られた油展共役ジエン系重合体を１００重量部（ゴム成分としては８０重量部）用いた以外は、実施例１と同様にして、シート状のゴム架橋物を得て、実施例１と同様にして測定および評価を行った。結果を表４に示す。

　表４に示すように、共役ジエン系重合体（Ａ）１００重量部に対して、（１）ＵＶ／ＲＩ検出面積比［Ｘ_ＵＶ／Ｘ_ＲＩ］が１０以下であり、（２）最も高温側の融解熱ピークの補外融解開始温度［Ｔ_{ｉｍ－ｍａｘ}］が２３℃以下であるオイル（Ｂ）５～６０重量部を用いて伸展してなる油展共役ジエン系重合体は、低温特性および耐ブルーム性に優れるゴム架橋物を与えることができるものであった（実施例４，５）。

　一方、ＵＶ／ＲＩ検出面積比［Ｘ_ＵＶ／Ｘ_ＲＩ］が１０以下ではないオイルを用いて伸展してなる油展共役ジエン系重合体は、低温特性に劣るゴム架橋物を与えるものであった（比較例４）。

　また、最も高温側の融解熱ピークの補外融解開始温度［Ｔ_{ｉｍ－ｍａｘ}］が２３℃以下ではないオイルを用いて伸展してなる油展共役ジエン系重合体は、耐ブルーム性に劣るゴム架橋物を与えるものであった（比較例５）。

Claims

　共役ジエン系重合体（Ａ）をオイル（Ｂ）で伸展してなる油展共役ジエン系重合体であって、
　前記共役ジエン系重合体（Ａ）１００重量部に対する前記オイル（Ｂ）の含有量が、５～６０重量部であり、
　前記オイル（Ｂ）が、
　（１）示差屈折率検出器および紫外吸光検出器を用いてゲルパーミエーションクロマトグラフィ分析を行う場合の、示差屈折率検出器を用いて検出される溶出曲線における、前記オイル（Ｂ）由来の溶出面積をＲＩ検出面積［Ｘ_ＲＩ］とし、紫外吸光検出器を用いて検出される溶出曲線における、前記オイル（Ｂ）由来の溶出面積をＵＶ検出面積［Ｘ_ＵＶ］とした場合における、ＲＩ検出面積［Ｘ_ＲＩ］に対するＵＶ検出面積［Ｘ_ＵＶ］の比［Ｘ_ＵＶ／Ｘ_ＲＩ］が１０以下であり、
　（２）示差走査熱量測定により測定される融解熱ピークを１つ以上有し、示差走査熱量測定により測定される総融解熱量に対して１０％以上の熱量を示す融解熱ピークのうち、最も高いピーク温度を有する融解熱ピークの補外融解開始温度［Ｔ_{ｉｍ－ｍａｘ}］が２３℃以下であること、
を特徴とする油展共役ジエン系重合体。
　前記オイル（Ｂ）のヨウ素価が１５０以上である請求項１に記載の油展共役ジエン系重合体。
　ムーニー粘度（ＭＬ１＋４，１００℃）が１０～２００である請求項１または２に記載の油展共役ジエン系重合体。
　請求項１～３のいずれかに記載の油展共役ジエン系重合体と、充填剤とを含有するゴム組成物。
　前記充填剤として、シリカを含有する請求項４に記載のゴム組成物。
　さらにシランカップリング剤を含有する請求項４または５に記載のゴム組成物。
　請求項４～６のいずれかに記載のゴム組成物と、架橋剤とを含有する架橋性ゴム組成物。
　請求項７に記載の架橋性ゴム組成物を架橋してなるゴム架橋物。
　請求項８に記載のゴム架橋物を含むタイヤ。