WO2023181742A1 - 磁性基板の製造方法 - Google Patents

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孝幸 田中
達也 本間
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    • H05K2201/09581Applying an insulating coating on the walls of holes

Definitions

  • the present invention relates to a method for manufacturing a magnetic substrate.
  • One of the circuit boards used in electronic devices is one obtained by filling the through holes of a core board with a resin composition and curing the resin composition (Patent Documents 1, 2, and 3). Further, as a resin composition for filling through holes in a circuit board for inductor components, a resin composition containing magnetic powder has been used (Patent Document 4).
  • a circuit board using a resin composition containing magnetic powder as described above includes a core substrate in which through holes are formed, and a cured product of the resin composition filled in the through holes. Since the cured product contains magnetic powder, it can be used as a magnetic material.
  • a substrate in which through holes are filled with a material containing magnetic powder may be referred to as a "magnetic substrate".
  • the magnetic materials are required to have high magnetic permeability.
  • a printing method such as a screen printing method has been adopted as a method for filling through holes with a resin composition containing magnetic powder.
  • the present inventors investigated a method that can satisfactorily fill a through hole with the resin composition even if the content of the magnetic powder in the resin composition is increased.
  • the present inventor investigated a method of filling through holes with a resin composition using a resin sheet including a support and a resin composition layer formed on the support. .
  • a resin composition using a resin sheet unfilled portions or voids are formed, making it difficult to achieve good filling.
  • the present inventor attempted to laminate a resin sheet and a core substrate using a vacuum laminator and fill the through holes with a resin composition.
  • a vacuum laminator the resin sheet and the core substrate are laminated by applying pressure to the resin sheet using an elastic member in a vacuum environment.
  • an elastic member for example, a rubber press method in which pressure is applied with an elastic mold made of rubber, a diaphragm method in which pressure is applied with a membrane made of an elastic material, etc. are commonly used.
  • the resin sheet can sufficiently follow the surface shape of the core substrate, so it was expected that the vacuum laminator would be able to laminate layers without gaps.
  • the entire through hole cannot be filled with the resin composition, and an unfilled portion without the resin composition may be formed.
  • a two-chamber vacuum laminator In a two-chamber vacuum laminator, a resin sheet and a core substrate are laminated in a vacuum environment in the first chamber as described above, and then the resin sheet is pressurized in an atmospheric pressure environment in a second chamber.
  • a two-chamber vacuum laminator is intended for fully automatic continuous production, and in the second chamber, a flat flat plate often presses the resin sheet in order to smooth the resin composition layer. It was expected that by further pressurizing the resin composition in the second chamber, the resin composition would further enter the through-holes, thereby suppressing the formation of unfilled portions.
  • voids bubbles
  • the present inventor attempted to laminate a resin sheet and a core substrate using a vacuum hot press and fill the through holes with a resin composition.
  • a resin sheet and a core substrate are heated under high pressure conditions in a vacuum environment for a long time (Japanese Patent No. 6812091).
  • vacuum hot press generally does not require a high degree of vacuum, and was expected to reduce the cost of depressurization and achieve lamination.
  • vacuum hot pressing was used, voids were found when the cured resin composition formed in the through-hole was observed.
  • the through holes can be filled with the resin composition using a vacuum laminator.
  • the resin composition usually adheres not only to the inside of the through-hole but also to the main surface of the core substrate.
  • the amount of resin composition that adheres to the main surface of the core substrate increases.
  • the cured product is removed by polishing after the resin composition is cured.
  • a cured product of a resin composition containing magnetic powder has low abrasiveness and imposes a large load on the polishing process. Therefore, if there is a large amount of cured material, much time and energy are required for polishing. Therefore, it is desirable to have a method that allows the through-holes to be filled with the resin composition even when the resin composition layer is thin.
  • the present invention has been devised in view of the above-mentioned problems, and is a method for manufacturing a magnetic substrate that can fill the through holes of a core substrate with a resin composition using a resin sheet while suppressing the formation of voids and unfilled areas.
  • the purpose is to provide
  • the inventors of the present invention have made extensive studies to solve the above problems. As a result, the inventors have found that by a method that includes pressurizing a resin sheet with a rigid plate under specific heating conditions at a specific degree of vacuum, the resin composition can be formed into through-holes while suppressing the formation of voids and unfilled areas. They discovered that it is possible to fill things with things, and completed the present invention. That is, the present invention includes the following.
  • the manufacturing method includes: Step (I) of placing a resin sheet on the core substrate in which the through hole is formed; a step (II) of pressing the resin sheet with a rigid plate and filling the through holes with the resin composition;
  • Step (I) includes arranging resin sheets on both sides of the core substrate, The method for manufacturing a magnetic substrate according to [1], wherein step (II) includes pressurizing resin sheets placed on both sides of the core substrate with rigid plates.
  • step (II) includes pressurizing resin sheets placed on both sides of the core substrate with rigid plates.
  • step (II) includes pressurizing resin sheets placed on both sides of the core substrate with rigid plates.
  • step (II) includes pressurizing resin sheets placed on both sides of the core substrate with rigid plates.
  • the pressurization in step (II) is performed under a pressure condition of 5 kgf/cm 2 or more.
  • step (IV) of polishing the cured resin composition after step (III).
  • Step (III) includes forming a cured product layer containing a cured product of the resin composition in the through hole;
  • [8] The method for producing a magnetic substrate according to any one of [1] to [7], wherein the amount of magnetic powder is 65% by volume or more based on 100% by volume of nonvolatile components of the resin composition. .
  • [9] The method for producing a magnetic substrate according to any one of [1] to [8], wherein the resin composition layer of the resin sheet has a thickness of 150 ⁇ m or less.
  • the present invention it is possible to provide a method for manufacturing a magnetic substrate in which through-holes in a core substrate can be filled with a resin composition using a resin sheet while suppressing the formation of voids and unfilled portions.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a laminator used in a manufacturing method according to a first embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a magnetic substrate obtained by the manufacturing method according to the first specific example of the present invention.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing a magnetic substrate obtained by the manufacturing method according to the first specific example of the present invention.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing a magnetic substrate obtained by the manufacturing method according to the first specific example of the present invention.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view schematically showing a magnetic substrate obtained by the manufacturing method according to the first specific example of the present invention.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a laminator used in a manufacturing method according to a first embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a magnetic substrate obtained by the manufacturing method according to the first specific example of the present invention.
  • FIG. 6 is a cross-sectional view schematically showing a magnetic substrate obtained by the manufacturing method according to the first specific example of the present invention.
  • FIG. 7 is a cross-sectional view schematically showing a laminator used in the manufacturing method according to the second specific example of the present invention.
  • a method for manufacturing a magnetic substrate according to an embodiment of the present invention is a method for manufacturing a magnetic substrate using a resin sheet including a support and a resin composition layer formed on the support.
  • the resin composition layer contains a resin composition containing magnetic powder, and preferably contains only the resin composition.
  • This manufacturing method is Step (I) of placing a resin sheet on the core substrate in which the through hole is formed; a step (II) of pressurizing the resin sheet with a rigid plate and filling the through holes with the resin composition; including.
  • step (I) a resin sheet is placed on the core substrate so that the core substrate and the resin composition layer are in contact with each other. Then, in step (II), the resin sheet is pressed by a rigid plate, so that the resin composition contained in the resin composition layer is filled into the first through holes.
  • Step (II) of the method for manufacturing a magnetic substrate according to an embodiment of the present invention is to pressurize the resin sheet with the rigid plate so that the rigid plate contacts the resin sheet in an environment having a degree of vacuum within a specific range. including.
  • the resin composition can smoothly enter the first through hole. Therefore, the first through hole can be filled with the resin composition without any gaps, so it is possible to suppress the formation of an unfilled portion without the resin composition in the first through hole.
  • the generation of voids (bubbles) in the resin composition can be suppressed. Therefore, since the formation of both voids and unfilled portions can be suppressed, excellent filling properties can be achieved. Therefore, it is possible to obtain a magnetic substrate that includes a core substrate and a resin composition that satisfactorily fills the core substrate.
  • a method for manufacturing a magnetic substrate according to an embodiment of the present invention usually includes: After step (II), step (III) of curing the resin composition further including.
  • step (III) of curing the resin composition further including.
  • the resin composition filled in the first through hole is cured, a magnetic substrate including a core substrate and a cured product of the resin composition filling the first through hole of the core substrate can be obtained.
  • the present inventor speculates as follows about the mechanism by which the above-mentioned effects can be obtained by the manufacturing method according to the present embodiment.
  • the technical scope of the present invention is not limited to the following mechanism.
  • the pressure applied to the resin composition may be insufficient, and a sufficient amount of the resin composition may not be able to enter the first through hole.
  • the elastic member subjected to the pressure may deform so as to close the opening of the first through hole. If the opening is blocked by the elastic member, no more resin composition can enter the first through hole, and an unfilled portion may be formed in the first through hole.
  • the purpose of the second chamber of a two-chamber vacuum laminator is to pressurize the resin sheet with a flat plate to achieve smoothing, and the operator is motivated to prepare a vacuum environment even at the expense of using it. Since there was no such thing, it was not possible to suppress the occurrence of voids.
  • the resin sheet is pressurized with a rigid plate in a vacuum environment with a high degree of vacuum. Since the rigid plate does not consume pressure due to elastic deformation, it can apply a sufficiently large pressure to the resin composition, and as a result, a sufficient amount of the resin composition can enter the first through hole. Further, the rigid plate does not block the opening of the first through hole due to deformation. Furthermore, in a vacuum environment with a high degree of vacuum, residual gas is so small that it can be ignored, so it is possible to suppress the gas from remaining in the resin composition and its cured product. Therefore, the formation of voids and unfilled portions can be suppressed, making it possible to achieve excellent filling properties.
  • a method for manufacturing a magnetic substrate according to an embodiment of the present invention includes a step (I) of arranging a resin sheet on a core substrate.
  • the resin sheet is arranged so that the core substrate and the resin composition layer are in contact with each other.
  • the core substrate is a substrate on which a first through hole is formed, and usually includes a support substrate.
  • the supporting substrate include insulating substrates such as a glass epoxy substrate, a metal substrate, a polyester substrate, a polyimide substrate, a BT resin substrate, and a thermosetting polyphenylene ether substrate.
  • a conductor layer may be provided on the support substrate.
  • the conductor layer may be provided on one side or both sides of the support substrate.
  • Examples of the conductor layer include a layer made of metal such as copper.
  • the conductor layer may be, for example, a copper foil such as a copper foil with a carrier. Further, the conductor layer may be made of the same material as the conductor layer described in step (V) described below. Furthermore, the conductor layer may be formed on the inner peripheral surface of the first through hole.
  • the first through hole penetrates the core substrate in the thickness direction. Therefore, the first through hole opens on both main surfaces (ie, the front surface and the back surface) of the core substrate.
  • the shape of the opening of the first through hole is not particularly limited, and may be any shape such as rectangular, circular, substantially rectangular, or substantially circular. Further, the dimensions of the opening depend on the design of the magnetic substrate, but for example, when the shape of the opening is rectangular, it is preferably 5 mm x 5 mm or less, more preferably 3 mm x 3 mm or less, or 2 mm x 2 mm or less. Moreover, when the shape of the opening is circular, the diameter is preferably 5 mm or less, more preferably 3 mm or less, or 2 mm or less.
  • the lower limit of the dimensions of the opening depends on the design of the magnetic substrate, but in the case of a rectangular opening, it may usually be 0.2 mm x 0.2 mm or more, and in the case of a circular opening, it usually has a diameter of 0. .2 mm or more.
  • the opening is usually formed in a region of the circuit board where no circuit wiring is formed.
  • the core substrate is formed by forming the first through hole on the core substrate before the first through hole is formed by a processing method such as drilling, laser irradiation, plasma irradiation, etc., and further by plating or other method as necessary. It can be manufactured by forming a conductor layer using a forming method. Further, the core substrate may be purchased and prepared from the market.
  • the resin sheet includes a support and a resin composition layer.
  • a support a film-like or sheet-like member can usually be used. Further, the resin composition layer is formed on the support.
  • the resin composition layer contains a resin composition containing magnetic powder. This resin composition is filled into the first through hole of the core substrate in step (II). Details of the resin sheet will be described later.
  • step (I) the resin sheet is usually arranged so that the resin composition layer covers the opening of the first through hole opened in the main surface of the core substrate.
  • the resin sheet may be installed on one side of the core substrate or on both sides. From the viewpoint of suppressing warping of the manufactured magnetic substrate, it is preferable to install resin sheets on both sides of the core substrate. Therefore, step (I) preferably includes arranging resin sheets on both sides of the core substrate. Arranging the resin sheet on one side of the core substrate and disposing the resin sheet on the other side of the core substrate may be performed simultaneously or sequentially.
  • the thickness of the resin composition layer of the resin sheet placed on one side of the core substrate may be different from the thickness of the resin composition layer of the resin sheet placed on the other side of the core substrate, but It is preferable that they are the same from the viewpoint of easily polishing the cured product.
  • the resin sheet When installing the resin sheet on the core substrate, the resin sheet may be placed so as to be partially in contact with the core substrate, or the resin composition layer may be in close contact with the core substrate.
  • a method for manufacturing a magnetic substrate according to an embodiment of the present invention includes, after step (I), a step (II) of pressurizing the resin sheet with a rigid plate and filling the first through hole with the resin composition. .
  • step (II) of pressurizing the resin sheet with a rigid plate and filling the first through hole with the resin composition.
  • the resin sheet is pressurized by the rigid plate, the resin composition contained in the resin composition layer flows and enters the first through hole of the core substrate, filling the first through hole.
  • a rigid plate refers to a plate made of a rigid material.
  • a material having enough rigidity to fill the first through hole of the core substrate with the resin composition can be used.
  • a material that does not deform when pressurized is preferable, and therefore a material that does not deform under the pressurizing conditions and heating conditions in step (II) is preferable, and a metal material is particularly preferable.
  • the metal material include iron, aluminum, and alloys thereof.
  • the alloy include stainless steel. Among these, stainless steel is preferred because it has excellent rust resistance.
  • the rigid plate has a pressure surface that can contact the resin sheet and pressurize the resin sheet.
  • This pressurizing surface is usually a smooth plane.
  • the pressurizing surface has high rigidity and therefore does not normally undergo deformation even under pressure during pressurization.
  • the HV hardness of the pressure surface of the rigid plate is preferably 150 or more, more preferably 200 or more, even more preferably 300 or more, and preferably 1000 or less, more preferably 700 or less.
  • HV hardness is also referred to as Vickers hardness, and can be measured according to JIS Z 2244.
  • the thickness of the rigid plate is preferably 0.1 mm or more, more preferably 1 mm or more, and preferably 10 mm or less, more preferably 5 mm or less.
  • the pressurization of the resin sheet in step (II) is performed so that the rigid plate is in contact with the resin sheet.
  • the rigid plate is in contact with the resin sheet means that there is no arbitrary layer such as a rubber film between the rigid plate and the resin sheet.
  • the pressurizing surface of the rigid plate comes into contact with the resin sheet, and the pressurizing surface pushes the resin sheet, thereby achieving pressurization.
  • the absence of any layer between the rigid plate and the resin sheet allows for greater pressure to be applied to the entire resin sheet. Therefore, not only the resin composition above the opening of the first through hole, but also the resin composition around the opening can be forced into the first through hole under a large pressure, so that the first through hole can be filled smoothly. be able to.
  • the pressurization of the resin sheet in step (II) is performed in a specific range of vacuum degree.
  • the resin sheet is pressurized in a closed space having a degree of vacuum within a specific range. Therefore, the resin sheet may be pressurized in an environment within the closed space having a degree of vacuum within a specific range.
  • the range of the degree of vacuum is usually 1.3 kPa or less, preferably 1.0 kPa or less, more preferably 0.5 kPa or less, particularly preferably 0.2 kPa or less.
  • the lower limit is ideally 0 kPa or more, but usually 0.01 kPa or more.
  • the pressurization of the resin sheet in step (II) is performed under specific heating conditions.
  • the temperature of the resin sheet in contact with the rigid plate is controlled to a specific temperature.
  • the temperature range of the heating conditions is usually 80°C or higher, preferably 85°C or higher, more preferably 90°C or higher, and preferably 160°C or lower, more preferably 155°C or lower, particularly preferably 150°C or lower.
  • the fluidity of the resin composition contained in the resin composition layer can be increased and the resin composition can be smoothly entered into the first through hole.
  • the pressure conditions that the rigid plate applies to the resin sheet in step (II) are not limited as long as the first through holes can be filled with the resin composition.
  • the pressure condition is preferably 5 kgf/cm 2 or more, more preferably 7 kgf/cm 2 or more, and particularly preferably 10 kgf/cm 2 or more.
  • resin compositions containing magnetic powder tend to have low fluidity, so it is preferable to apply pressure under high pressure conditions as described above.
  • the upper limit of the pressure conditions may be, for example, 100 kgf/cm 2 or less, 70 kgf/cm 2 or less, 50 kgf/cm 2 or less, etc.
  • the specific pressurization time may vary depending on the composition of the resin composition and the size of the first through hole, but is preferably 10 seconds or more, more preferably 20 seconds or more, particularly preferably 30 seconds or more, Preferably it is 30 minutes or less, more preferably 20 minutes or less, particularly preferably 10 minutes or less.
  • step (I) includes placing resin sheets on both sides of the core substrate
  • step (II) includes pressurizing at least one of the resin sheets. From the viewpoint of more reliably suppressing the formation of unfilled portions, step (II) preferably includes pressing both resin sheets placed on both sides of the core substrate with rigid plates.
  • step (II) the first through hole of the core substrate can be filled with the resin composition. At this time, it is possible to suppress the formation of unfilled portions, which are voids in which there is no resin composition, within the first through hole. Further, it is possible to suppress the formation of voids in the resin composition in the first through hole. Thus, according to step (II), it is possible to fill the first through hole with the resin composition with excellent filling properties.
  • a portion of the resin composition contained in the resin composition layer fills the first through hole. Therefore, another part of the resin composition contained in the resin composition layer does not enter the first through hole, so that it can adhere to the main surface of the core substrate and form a layer.
  • step (II) the resin sheet support is peeled off. Peeling of the support may be performed before or after step (III), which will be described later.
  • the method for manufacturing a magnetic substrate according to an embodiment of the present invention may include a step (III) of curing the resin composition after step (II). By curing the resin composition, a cured product of the resin composition can be formed. Therefore, a magnetic substrate including a cured product of the resin composition can be obtained.
  • the resin composition is usually cured by heat curing.
  • the thermal curing conditions for the resin composition can be appropriately set within a range that allows curing of the resin composition layer to proceed.
  • the curing temperature is preferably 60°C or higher, more preferably 70°C or higher, even more preferably 80°C or higher, and preferably 245°C or lower, more preferably 220°C or lower, and even more preferably 200°C or lower.
  • the curing time is preferably 5 minutes or more, more preferably 10 minutes or more, even more preferably 15 minutes or more, and preferably 120 minutes or less, more preferably 110 minutes or less, and still more preferably 100 minutes or less.
  • the degree of curing of the cured product obtained in step (III) is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and still more preferably 90% or more.
  • the degree of curing can be measured using, for example, a differential scanning calorimeter.
  • step (III) usually includes forming a cured material layer within the first through hole.
  • the cured material layer formed in the first through hole may be referred to as a "filled cured material layer.”
  • the cured product of the resin composition usually forms a cured product layer also on the main surface of the core substrate. Therefore, step (III) usually includes forming a cured material layer on the main surface of the core substrate.
  • the cured material layer formed on the main surface of the core substrate is sometimes referred to as an "adhesive cured material layer.”
  • the cured material layers such as the filled cured material layer and the adhered cured material layer are layers containing a cured product of the resin composition, and preferably contain only the cured product of the resin composition.
  • the thickness of the adhered cured material layer before step (IV) described below may be preferably 100 ⁇ m or less, more preferably 80 ⁇ m or less, particularly preferably 60 ⁇ m or less.
  • the method for manufacturing a magnetic substrate according to an embodiment of the present invention may include, after step (III), a step (IV) of polishing a cured product as a cured resin composition.
  • a step (IV) of polishing a cured product as a cured resin composition.
  • the adhered cured material layer outside the first through hole is a surplus portion that is unnecessary for the product, so it is desirable to remove it. Therefore, in step (IV), it is preferable to polish and remove the adhered cured material layer.
  • a part of the cured material layer filled in the first through hole may be polished at the same time as the adhered cured material layer on the main surface of the core substrate, and a part of the core substrate may be polished. It's okay.
  • polishing method examples include buff polishing, belt polishing, ceramic polishing, and the like.
  • Commercially available buffing devices include, for example, "NT-700IM” manufactured by Ishii Hyoki Co., Ltd.
  • a flat polished surface can be formed on the surface of the filled cured material layer.
  • the arithmetic mean roughness (Ra) of this polished surface is preferably 100 nm or more, more preferably 150 nm or more, still more preferably 200 nm or more, and preferably from the viewpoint of forming a conductive layer with high adhesion on the polished surface. It is 1000 nm or less, more preferably 900 nm or less, and even more preferably 800 nm or less.
  • Surface roughness (Ra) can be measured using, for example, a non-contact surface roughness meter.
  • the polished surface of the filled cured material layer formed by polishing is flush with the main surface of the core substrate.
  • a certain surface and another surface are “flushed”, it means that these surfaces form a single plane. Therefore, the main surface of the core substrate and the polished surface of the filled cured material layer can form a smooth plane.
  • a conductor layer may be formed on this smooth plane in step (VI).
  • the method for manufacturing a magnetic substrate according to an embodiment of the present invention may include, after step (III), a step (V) of forming a through hole in the cured material layer filled in the first through hole.
  • step (V) is usually performed after step (IV).
  • the above-mentioned through hole formed in the filled cured material layer may be hereinafter referred to as "second through hole".
  • the second through hole can be formed by a known method using, for example, a drill, laser, plasma, etching medium, etc., taking into consideration the characteristics of the cured product and the dimensions of the first through hole.
  • the shape of the opening of the second through hole may be the same as the shape of the opening of the first through hole.
  • the opening size of the second through hole is not particularly limited as long as it is smaller than the opening size of the first through hole.
  • a method for manufacturing a magnetic substrate according to an embodiment of the present invention may include a step (VI) of forming a conductor layer after step (III).
  • step (VI) is usually performed after step (IV).
  • step (VI) may be performed after step (V) to form a conductor layer on the wall surface of the second through hole.
  • a conductor layer is usually formed on a cured material layer.
  • the conductor layer is preferably formed on the filled cured material layer.
  • the conductor layer may be formed on the core substrate.
  • the conductive layer is formed on the polished surface of the filled cured material layer and the main surface of the core substrate.
  • the conductor layer may be formed on one side or both sides of the magnetic substrate. Further, the conductor layer may be formed on the wall surface of the second through hole formed in step (V).
  • the conductor layer may be formed of a conductor.
  • conductors include single metals such as gold, platinum, palladium, silver, copper, aluminum, cobalt, chromium, zinc, nickel, titanium, tungsten, iron, tin, and indium; gold, platinum, palladium, silver, copper, Examples include alloys of two or more metals selected from the group of aluminum, cobalt, chromium, zinc, nickel, titanium, tungsten, iron, tin, and indium.
  • chromium, nickel, titanium, aluminum, zinc, gold, palladium, silver or copper, nickel-chromium alloy, copper-nickel alloy, copper-titanium alloy can be used from the viewpoint of versatility, cost, ease of patterning, etc.
  • chromium, nickel, titanium, aluminum, zinc, gold, palladium, silver or copper, or a nickel-chromium alloy is used, and copper is even more preferably used.
  • the thickness of the conductor layer is preferably 1 ⁇ m or more, more preferably 3 ⁇ m or more, even more preferably 5 ⁇ m or more, and preferably 70 ⁇ m or less, more preferably 50 ⁇ m or less, still more preferably 40 ⁇ m or less, particularly preferably 30 ⁇ m or less. .
  • the conductor layer can be formed, for example, by a formation method such as a plating method, a sputtering method, or a vapor deposition method. Among these, plating is preferred. Alternatively, a part of the formed conductor layer may be removed by a removal process such as etching to obtain a patterned conductor layer having a desired planar shape. Unless otherwise specified, the planar shape refers to the shape viewed from the thickness direction. In a preferred embodiment, a patterned conductor layer having a desired wiring pattern can be formed by plating by an appropriate method such as a semi-additive method or a fully additive method.
  • a portion of the conductor layer included in the core substrate may be removed.
  • a coil-shaped wiring may be formed by a conductor layer formed on the cured material layer and the core substrate, and a conductor layer included inside the core substrate, and an inductor element may be obtained within the magnetic substrate.
  • a plating seed layer is formed on the cured material layer by electroless plating.
  • an electrolytic plating layer is formed by electrolytic plating.
  • the mask pattern is removed and the unnecessary plating seed layer is further removed by a process such as etching to form a patterned conductor layer having a desired wiring pattern.
  • an annealing treatment may be performed if necessary in order to improve the adhesion strength of the patterned conductor layer.
  • the annealing treatment can be performed, for example, by heating at 150° C. to 200° C. for 20 minutes to 90 minutes.
  • a magnetic substrate including a cured product layer formed of a cured product of a resin composition containing magnetic powder can be obtained.
  • the magnetic substrate obtained by the above manufacturing method it is possible to suppress the formation of unfilled portions as voids without cured material and voids as air bubbles in the cured material in the first through hole of the core substrate. can.
  • the first through hole can be filled with not only the resin composition above the opening of the first through hole, but also the resin composition surrounding the opening. Therefore, even if a resin sheet having a thin resin composition layer is used, the first through hole can be filled with the resin composition.
  • the thickness of the adhered cured material layer formed on the main surface of the core substrate can be made thin. Therefore, the time required to remove the adhered cured material layer by polishing can be shortened. Therefore, it is possible to shorten the manufacturing time of the magnetic substrate.
  • an inductor component including the magnetic substrate can be manufactured. For example, by forming a coiled wiring using a conductor layer around at least a portion of the filled cured material layer, an inductor component having an inductor pattern including the wiring can be obtained.
  • an inductor component for example, the one described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2016-197624 can be applied.
  • the magnetic substrate can be used as a wiring board for mounting electronic components such as semiconductor chips, and can also be used as a (multilayer) printed wiring board using such a wiring board as an inner layer substrate.
  • a wiring board can be used as a chip inductor component made into individual pieces, and the chip inductor component can also be used as a surface-mounted printed wiring board.
  • various types of semiconductor devices can be manufactured using such a wiring board. Semiconductor devices including such wiring boards can be suitably used in electrical products (e.g., computers, mobile phones, digital cameras, televisions, etc.) and vehicles (e.g., motorcycles, automobiles, trains, ships, aircraft, etc.). .
  • the method for manufacturing a magnetic substrate according to an embodiment of the present invention may further include an arbitrary step in combination with the above-described steps.
  • the method for manufacturing a magnetic substrate may include a step (VII) of pressing the resin sheet with an elastic member between steps (I) and (II).
  • some two-chamber laminators include a first chamber provided with an elastic member capable of pressurizing the resin sheet, and a second chamber provided with a rigid plate capable of pressurizing the resin sheet.
  • Examples of such a two-chamber laminator include the rubber press type "CVP-700” manufactured by Nikko Materials, and the diaphragm type laminator "MVLP-500/600IIB” manufactured by Meiki Seisakusho.
  • the pressurization in step (II) described above may be performed in the second chamber.
  • a step (VII) of pressurizing the resin sheet with an elastic member in the first chamber may be performed before step (II).
  • step (VII) the resin sheet is pressed by an elastic member to fill the first through holes of the core substrate with the resin composition contained in the resin composition layer.
  • step (II) since pressurization in step (II) is further performed after step (VII), depending on step (VII), the entire first through hole does not necessarily need to be filled with the resin composition.
  • a rubber plate or sheet is usually used as the elastic member.
  • an elastic member may be provided on the rigid plate, and the resin sheet may be pressed by the elastic member.
  • the resin sheet is pressurized in step (VII) so that the elastic member is in contact with the resin sheet.
  • the elastic member is in contact with the resin sheet means that there is no arbitrary layer between the elastic member and the resin sheet.
  • step (VII) it is preferable that the pressurization of the resin sheet in step (VII) be carried out at a degree of vacuum within the specific range described in step (II).
  • the pressurization of the resin sheet in step (VII) be carried out at a degree of vacuum within the specific range described in step (II).
  • step (VII) The pressurization of the resin sheet in step (VII) is preferably performed under the specific heating conditions described in step (II). When pressurizing under such heating conditions, the resin composition can enter the first through hole particularly smoothly.
  • step (VII) Pressurization of the resin sheet in step (VII) may be performed under the pressure conditions described in step (II). Moreover, the pressurization of the resin sheet in step (VII) may be performed for the time described in step (II). Furthermore, when step (I) includes placing resin sheets on both sides of the core substrate, step (VII) includes pressurizing both resin sheets placed on both sides of the core substrate with an elastic member. You can stay there.
  • the method for manufacturing a magnetic substrate according to an embodiment of the present invention includes an optional step of heating the resin composition layer at a temperature lower than the curing temperature between step (II) and step (III). VIII).
  • the heating in this step (VIII) may be hereinafter referred to as "preheating".
  • preheating For example, prior to curing the resin composition layer in step (III), at a temperature of usually 50°C or higher and lower than 120°C (preferably 60°C or higher and 110°C or lower, more preferably 70°C or higher and 100°C or lower),
  • the resin composition layer may be preheated for usually 5 minutes or more (preferably 5 minutes to 150 minutes, more preferably 15 minutes to 120 minutes).
  • the cured material layer is added to the cured material layer in order to further increase the degree of curing of the cured material layer.
  • the method may also include a step (IX) of performing heat treatment.
  • the temperature in the heat treatment can be similar to the curing temperature of the resin composition described above.
  • the specific heat treatment temperature is preferably 120°C or higher, more preferably 130°C or higher, even more preferably 150°C or higher, and preferably 245°C or lower, more preferably 220°C or lower, and still more preferably 200°C or lower.
  • the heat treatment time is preferably 5 minutes or more, more preferably 10 minutes or more, even more preferably 15 minutes or more, and preferably 150 minutes or less, more preferably 120 minutes or less, and even more preferably 100 minutes or less.
  • the method for manufacturing a magnetic substrate according to an embodiment of the present invention may include, as an optional step, a step (X) of performing roughening treatment on the surface of the cured material layer after step (III). Step (X) is usually performed after step (IV). Further, step (X) is usually performed before step (VI). In step (X), not only the surface of the cured material layer but also the main surface of the core substrate may be subjected to the roughening treatment. Since the surface roughness of the treated surface can be increased by the roughening treatment, the adhesion strength of the conductor layer formed on the treated surface can be increased.
  • the procedures and conditions for the roughening treatment are not particularly limited, and for example, procedures and conditions used in a method for manufacturing a multilayer printed wiring board may be adopted.
  • the phobic treatment may be performed by a method including a swelling treatment using a swelling liquid, a roughening treatment using an oxidizing agent, and a neutralization treatment using a neutralizing liquid in this order.
  • Examples of the swelling liquid used in the aromatic treatment include alkaline solutions, surfactant solutions, etc., and preferably alkaline solutions.
  • alkaline solution which is the swelling liquid sodium hydroxide solution and potassium hydroxide solution are more preferable.
  • commercially available swelling liquids include "Swelling Dip Securigance P" and "Swelling Dip Securigance SBU” manufactured by Atotech Japan.
  • Swelling treatment with a swelling liquid can be carried out, for example, by immersing the cured material layer in a swelling liquid at 30° C. to 90° C. for 1 minute to 20 minutes. From the viewpoint of suppressing the swelling of the resin contained in the cured material layer to an appropriate level, it is preferable to immerse the cured material layer in a swelling liquid at 40° C. to 80° C. for 5 minutes to 15 minutes.
  • Examples of the oxidizing agent used in the phobic treatment include an alkaline permanganate solution in which potassium permanganate or sodium permanganate is dissolved in an aqueous solution of sodium hydroxide.
  • the roughening treatment with an oxidizing agent such as an alkaline permanganic acid solution is preferably carried out by immersing the cured material layer in a solution of the oxidizing agent heated to 60° C. to 80° C. for 10 minutes to 30 minutes. Further, the concentration of permanganate in the alkaline permanganate solution is preferably 5% by mass to 10% by mass.
  • Examples of commercially available oxidizing agents include alkaline permanganate solutions such as "Concentrate Compact P" and "Dosing Solution Securigance P" manufactured by Atotech Japan.
  • an acidic aqueous solution is preferable.
  • commercially available neutralizing liquids include "Reduction Solution Securigance P" manufactured by Atotech Japan.
  • the neutralization treatment with a neutralizing liquid can be carried out by immersing the treated surface that has been roughened with an oxidizing agent solution in the neutralizing liquid at 30° C. to 80° C. for 5 minutes to 30 minutes. From the viewpoint of workability, etc., it is preferable to immerse the cured material layer, which has been roughened with an oxidizing agent solution, in a neutralizing solution at 40° C. to 70° C. for 5 minutes to 20 minutes.
  • the arithmetic mean roughness (Ra) of the surface of the cured material layer after the roughening treatment is preferably 300 nm or more, more preferably 350 nm or more, and even more preferably 400 nm or more, from the viewpoint of improving the adhesion with the conductor layer. It is.
  • the upper limit is preferably 1500 nm or less, more preferably 1200 nm or less, even more preferably 1000 nm or less.
  • Surface roughness (Ra) can be measured using, for example, a non-contact surface roughness meter.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a laminator 1 used in a manufacturing method according to a first embodiment of the present invention.
  • the first specific example includes a resin sheet 20 including a core substrate 10 in which a first through hole 11 is formed, a support 21 and a resin composition layer 22, and a support 31 and a resin composition layer 22.
  • Core substrate 10 may include a conductor layer (not shown) on its surface and inside.
  • a laminator 1 as a manufacturing device used in the manufacturing method according to the first embodiment of the present invention includes a stage 100 for filling a first through hole 11 of a core substrate 10 with a resin composition. Equipped with The stage 100 includes a lower press member 110 as a first press member, an upper press member 120 as a second press member provided opposite to the lower press member 110, and a hydraulic cylinder 130 as a drive device. Equipped with The hydraulic cylinder 130 includes a piston rod 131 that is extendable and retractable, and is provided so that the piston rod 131 can be extended and retracted by hydraulic pressure.
  • the lower press member 110 includes a lower support member 111, a lower plate 112 as a rigid plate, and a lower frame member 113.
  • the lower support member 111 is provided so as to be movable forward and backward relative to the upper press member 120.
  • the lower support member 111 has a support surface 111U facing the upper press member 120.
  • the lower support member 111 is connected to a hydraulic cylinder 130 so that the lower plate 112 can pressurize the core substrate 10, the resin sheet 20, and the resin sheet 30 provided between the lower press member 110 and the upper press member 120. has been done.
  • the piston rod 131 of the hydraulic cylinder 130 extends, the lower support member 111 rises to approach the upper press member 120, and when the piston rod 131 contracts, the lower support member 111 moves away from the upper press member 120. This will be explained by showing an example of a downward movement.
  • the lower plate 112 is a flat plate provided on the support surface 111U of the lower support member 111.
  • Lower plate 112 is formed from a rigid material. Further, the lower plate 112 has a pressurizing surface 112U as a plane facing the upper press material 120.
  • a heater 114 is provided within the lower plate 112 to heat the lower plate 112.
  • the lower plate 112 may be provided so as to be in contact with the support surface 111U of the lower support member 111, or may be provided via an arbitrary member.
  • the lower plate 112 is provided on the support surface 111U via a heat insulating material and a buffer material (not shown).
  • the lower frame member 113 is airtightly provided on the support surface 111U of the lower support member 111 so as to surround the lower plate 112.
  • This lower frame member 113 is provided so that a vacuum frame can be formed together with the upper frame member 123 when joined to the upper frame member 123 included in the upper press member 120.
  • the lower frame member 113 includes a fixed frame part 115 that is airtightly fixed to the support surface 111U, a movable frame part 116 that is slidably provided with respect to the fixed frame part 115, and a movable frame part 116 that is attached to the upper part of the movable frame part 113.
  • An example including an elastic support part 117 such as a spring that supports the press material 120 so as to push it up will be described. Since the space between the fixed frame part 115 and the movable frame part 116 is sealed with a sealing material (not shown), the movable frame part 116 is slidably provided while maintaining an airtight state.
  • the upper press member 120 includes an upper support member 121, an upper plate 122 as a rigid plate, and an upper frame member 123.
  • the upper support member 121 is provided so as to be movable forward and backward relative to the lower press member 110.
  • the upper support member 121 has a support surface 121D facing the lower press member 110.
  • the lower press material 110 is provided movably by the drive of the hydraulic cylinder 130 as described above, and the upper press material 120 is provided in a fixed position.
  • the upper press material 120 moves relative to the lower press material 110, and the core substrate 10 and the resin provided between the lower press material 110 and the upper press material 120 are moved.
  • the upper plate 122 can press the sheet 20 and the resin sheet 30.
  • the upper plate 122 is a flat plate provided on the support surface 121D of the upper support member 121.
  • Upper plate 122 is formed from a rigid material. Further, the upper plate 122 has a pressurizing surface 122D as a plane facing the lower press material 110.
  • a heater 124 is provided within the upper plate 122 so that the upper plate 122 can be heated.
  • the upper plate 122 may be provided so as to be in contact with the support surface 121D of the upper support member 121, or may be provided via an arbitrary member.
  • the upper plate 122 is provided on the support surface 121D via a heat insulating material and a cushioning material (not shown).
  • the upper frame member 123 is airtightly provided on the support surface 121D of the upper support member 121 so as to surround the upper plate 122.
  • This upper frame member 123 is provided so that a vacuum frame can be formed together with the lower frame member 113 when joined to the lower frame member 113 included in the lower press member 110.
  • the upper frame member 123 is provided with a nozzle 125, and a pressure regulating device (not shown) such as a vacuum pump is connected to this nozzle 125.
  • a magnetic substrate can be manufactured by the following method.
  • the resin sheet 20 is arranged on one side of the core substrate 10 and the resin sheet 30 is arranged on the other side of the core substrate 10.
  • the core substrate 10, the resin sheet 20, and the resin sheet 30 are supplied between the lower press material 110 and the upper press material 120 of the stage 100.
  • the long resin sheets 20 and 30 are conveyed through a conveyance path between the lower press material 110 and the upper press material 120.
  • the core substrate 10 may be placed on the lower resin sheet 20 and the resin sheet 20 may be conveyed to supply the core substrate 10 between the lower press material 110 and the upper press material 120.
  • the hydraulic cylinder 130 is driven to extend the piston rod 131.
  • the lower press member 110 rises and approaches the upper press member 120.
  • the upper frame member 123 contacts the operating frame portion 116 of the lower frame member 113 and pushes the operating frame portion 116. Therefore, since the gap between the lower frame member 113 and the upper frame member 123 is closed, a closed space surrounded by the lower support member 111, the upper support member 121, the lower frame member 113, and the upper frame member 123 is formed.
  • a pressure regulator (not shown) then reduces the pressure in the closed space through the nozzle 125. Due to the reduced pressure, the environment within the closed space becomes a vacuum state having a degree of vacuum within a specific range.
  • step (I) since the resin composition layer 22 of the resin sheet 20 is in contact with one side of the core substrate 10 and the resin composition layer 32 of the resin sheet 30 is in contact with the other side of the core substrate 10, the resin sheet 20 and the resin composition layer 32 of the resin sheet 30 are in contact with the other side of the core substrate 10. 30 is placed (step (I)).
  • the first through hole 11 is filled with a resin composition (step (II)).
  • the resin sheet 20 is pressurized by the lower plate 112 to fill the first through holes 11 with the resin composition contained in the resin composition layer 22, and the resin sheet 30 is pressurized by the upper plate 122.
  • An example will be described in which filling the first through hole 11 with the resin composition contained in the resin composition layer 32 is performed.
  • the hydraulic cylinder 130 further raises the lower press material 110.
  • the lower press member 110 rises, the lower plate 112 in contact with the resin sheet 20 presses the resin sheet 20, and the resin composition of the resin composition layer 22 is filled into the first through hole 11.
  • the upper plate 122 in contact with the resin sheet 30 presses the resin sheet 30, and the first through holes 11 are filled with the resin composition of the resin composition layer 32.
  • the temperatures of the lower plate 112 and the upper plate 122 are adjusted by the heaters 114 and 124, and the temperature conditions for the pressurization are controlled within the above-described specific range. Due to such pressurization, the first through hole 11 is filled with the resin composition.
  • the conditions described in the above-described embodiments are employed, the formation of voids and unfilled portions can be suppressed, so it is possible to achieve excellent filling properties.
  • the vacuum state of the closed space is released through the nozzle 125, the piston rod 131 is contracted, and the lower press member 110 is lowered. Thereafter, the core substrate 10 filled with the resin composition is subjected to the next step.
  • the resin composition is cured (step (III)).
  • a cured product is obtained by thermally curing the resin composition.
  • the method for manufacturing a magnetic substrate may include a step of separating the supports 21 and 31 after filling the first through hole 11 with the resin composition.
  • the supports 21 and 31 may be peeled off before the resin composition is cured, or may be peeled off after the resin composition is cured.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a magnetic substrate 40 obtained by the manufacturing method according to the first specific example of the present invention.
  • a magnetic substrate 40 including a core substrate 10 and a cured product of the resin composition filled in the first through holes 11 of the core substrate 10 is obtained.
  • This magnetic substrate 40 includes a filled cured material layer 41 as a cured material layer formed within the first through hole 11 .
  • the magnetic substrate 40 is Deposited cured material layers 42 and 43 may be provided on the 10U.
  • the method for manufacturing a magnetic substrate may include, after curing the resin composition, polishing the cured product as the cured resin composition (step (IV)).
  • the deposited cured material layers 42 and 43 are removed by polishing.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing a magnetic substrate 40 obtained by the manufacturing method according to the first specific example of the present invention.
  • a magnetic substrate 40 including a core substrate 10 and a filled cured material layer 41 is obtained.
  • the surface 41D of the filled cured material layer 41 after polishing is usually flush with the main surface 10D of the core substrate 10.
  • the surface 41U of the filled cured material layer 41 after polishing is usually flush with the main surface 10U of the core substrate 10.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing a magnetic substrate 40 obtained by the manufacturing method according to the first specific example of the present invention.
  • second through holes 44 may be formed in the cured material layer 41 filled in the first through holes 11 (step (V)). ).
  • the method for manufacturing a magnetic substrate may include forming conductor layers 51 to 53 as shown in FIG. 5 after curing the resin composition (step (VI)).
  • a conductor layer 51 is formed on a surface 41D of the filled and hardened layer 41 and the main surface 10D of the core substrate 10
  • a conductor layer 52 is formed on a surface 41U of the filled and hardened layer 41 and the main surface 10U of the core substrate 10
  • An example in which a conductor layer 53 is formed within the second through hole 44 is shown.
  • the conductor layers 51 to 53 may be formed on the surfaces 41D and 41U of the filled and hardened layer 41, may be formed on the main surfaces 10D and 10U of the core substrate 10, and may be formed within the second through hole 44. may be formed on some or all of them. Further, in the method of manufacturing the magnetic substrate, the conductor layers 51 to 53 may be patterned by a processing method such as etching, as shown in FIG. By forming and processing the conductor layers 51 to 53 as described above, it is possible to obtain the magnetic substrate 40 having the conductor layers 51 to 53 having a desired pattern shape.
  • the conductor layers 51 to 53 form a coil-shaped inductor pattern, it is possible to obtain an inductor component as the magnetic substrate 40 in which the filled hardened layer 41 can function as a core. Further, the conductor layers 51 to 53 may be combined with a conductor layer (not shown) included in the core substrate 10 to form an inductor pattern.
  • the method for manufacturing a magnetic substrate described above includes a step (VII) of pressing the resin sheet with an elastic member before the step (II) of pressing the resin sheet with a rigid plate and filling the first through hole with the resin composition. May contain.
  • a second specific example of the manufacturing method including this step (VII) will be described below.
  • FIG. 7 is a cross-sectional view schematically showing the laminator 2 used in the manufacturing method according to the second specific example of the present invention.
  • the laminator 2 as a manufacturing device used in the manufacturing method according to the second example of the present invention is different from the manufacturing method according to the first example except that it includes a stage 200 in combination with a stage 100. It is provided similarly to the laminator 1 used in the method.
  • the stage 100 may be referred to as a "thermal press stage” 100 and the stage 200 may be referred to as a "crimping stage” 200 for distinction.
  • the hot press stage 100 is as described in the first specific example.
  • an elastic member 215 such as a rubber sheet is provided on the pressing surface 212U of the lower plate 212 so that the resin sheet 20 can be pressed by the elastic member 215.
  • an elastic member 225 is provided on the pressing surface 222D of the upper plate 222 so that the resin sheet 30 can be pressed by the elastic member 225.
  • the pressure bonding stage 200 is provided in the same manner as the hot press stage 100 except that the elastic members 215 and 225 are provided in this manner.
  • the crimping stage 200 includes a lower press member 210 as a third press member, an upper press member 220 as a fourth press member provided opposite to the lower press member 210, and a hydraulic cylinder as a drive device. 230.
  • the hydraulic cylinder 230 is provided similarly to the hydraulic cylinder 130 of the heat press stage 100 and includes a piston rod 231 similar to the piston rod 131.
  • the lower press member 210 includes a lower support member 211, a lower plate 212, a lower frame member 213, and an elastic member 215 provided on the pressing surface 212U of the lower plate 212.
  • the lower support member 211, the lower plate 212, and the lower frame member 213 are provided similarly to the lower support member 111, the lower plate 112, and the lower frame member 113. Therefore, the lower support member 211 is provided so as to be movable forward and backward relative to the upper press member 220, and has a support surface 211U facing the upper press member 220.
  • the lower plate 212 has a pressurizing surface 212U facing the upper press material 220, and is further provided with a heater 214 so that the pressurizing temperature can be adjusted.
  • the lower frame member 213 includes a fixed frame portion 115, a movable frame portion 116, and an elastic support portion 117 so that a vacuum frame can be formed together with the upper frame member 223 when joined to the upper frame member 223 included in the upper press member 220. It includes a fixed frame part 215, a movable frame part 216, and an elastic support part 217, which are provided in the same manner.
  • An elastic member 215 such as a rubber sheet is provided on the pressure surface 212U of the lower plate 212.
  • the upper press member 220 includes an upper support member 221, an upper plate 222, an upper frame member 223, and an elastic member 225 provided on the pressing surface 222D of the upper plate 222.
  • the upper support member 221, the upper plate 222, and the upper frame member 223 are provided similarly to the upper support member 121, the upper plate 122, and the upper part 123. Therefore, the upper support member 221 is provided so as to be movable forward and backward relative to the lower press member 210, and has a support surface 221D facing the lower press member 210.
  • the upper plate 222 has a pressurizing surface 222D facing the lower press material 210, and is further provided with a heater 224 so that the pressurizing temperature can be adjusted.
  • the upper frame member 223 is provided with a nozzle 225, and a pressure regulating device (not shown) such as a vacuum pump is connected to the nozzle 225.
  • a pressure regulating device such as a vacuum pump is connected to the nozzle 225.
  • An elastic member 225 such as a rubber sheet is provided on the pressure surface 222D of the upper plate 222.
  • a magnetic substrate can be manufactured by the following method.
  • the resin sheet 20 is arranged on one side of the core substrate 10 and the resin sheet 30 is arranged on the other side of the core substrate 10.
  • the core substrate 10, the resin sheet 20, and the resin sheet 30 are supplied between the lower press material 210 and the upper press material 220 of the compression stage 200.
  • the hydraulic cylinder 230 is driven to extend the piston rod 231, and the lower press member 210 is raised and brought closer to the upper press member 220.
  • the gap between the lower frame member 213 and the upper frame member 223 closes, similar to the gap between the lower frame member 113 and the upper frame member 123 in the first specific example.
  • a closed space surrounded by the support member 211, the upper support member 221, the lower frame member 213, and the upper frame member 223 is formed.
  • a pressure regulator (not shown) then reduces the pressure in the closed space through the nozzle 225. Due to the reduced pressure, the environment within the closed space becomes a vacuum state.
  • step (I) since the resin composition layer 22 of the resin sheet 20 is in contact with one side of the core substrate 10 and the resin composition layer 32 of the resin sheet 30 is in contact with the other side of the core substrate 10, the resin sheet 20 and the resin composition layer 32 of the resin sheet 30 are in contact with the other side of the core substrate 10. 30 is placed (step (I)).
  • the method for manufacturing a magnetic substrate according to the second specific example includes arranging the resin sheets 20 and 30 on both sides of the core substrate 10, and then pressing the resin sheets 20 and 30 with elastic members 215 and 225 (step (VII)). ). That is, the resin sheet 20 is pressurized by the elastic member 215 on the lower plate 212, and the resin sheet 30 is pressurized by the elastic member 225 on the upper plate 222.
  • the hydraulic cylinder 230 further raises the lower press member 210.
  • the elastic member 215 in contact with the resin sheet 20 presses the resin sheet 20, and the resin composition of the resin composition layer 22 is filled into the first through hole 11.
  • the elastic member 225 in contact with the resin sheet 30 presses the resin sheet 30, and the first through hole 11 is filled with the resin composition of the resin composition layer 32.
  • the temperature conditions for pressurization are controlled by heaters 214 and 224. Due to such pressurization, the first through hole 11 is filled with the resin composition. However, at this point, the first through hole 11 may not be entirely filled with the resin composition, and an unfilled portion (not shown) may be formed within the first through hole 11.
  • the vacuum state of the closed space is released through the nozzle 225, the piston rod 231 is contracted, and the lower press material 210 is lowered.
  • the core substrate 10 is then transported to the hot press stage 100.
  • the resin sheets 20 and 30 are pressurized by the lower plate 112 and the upper plate 122 as rigid plates to further apply the resin composition to the first through hole 11.
  • Filling Step (II)
  • the first through hole 11 can be filled with the resin composition while suppressing the formation of voids and unfilled portions.
  • step (III) curing of the resin composition (step (III)), polishing of the cured product of the resin composition (step (IV)), and formation of second through holes in the filled cured material layer (
  • a desired magnetic substrate can be obtained by performing arbitrary steps such as step (V)) and formation of a conductor layer (step (VI)) as necessary.
  • the nozzles 125 and 225 are provided on the upper frame members 123 and 223, but the positions of the nozzles may be changed.
  • the nozzle may be provided on the lower frame members 113 and 213, on the lower support members 111 and 211, on the upper support members 121 and 221, or on multiple of these. .
  • the heaters 114, 124, 214, and 224 are provided in the lower plates 112 and 212 and the upper plates 122 and 222 as rigid plates, but the positions of the heaters are changed. You may.
  • an energizing device may be provided to supply electricity to the rigid plate so that the rigid plate itself can function as a heater by generating heat due to electrical resistance.
  • the hydraulic cylinders 130 and 230 are provided as drive devices, but the drive devices are not limited to the hydraulic cylinders 130 and 230.
  • the drive device include an air cylinder, a diaphragm, and the like.
  • a stage may be used that includes a diaphragm as a membrane covering an airtight space and a rigid plate provided on the diaphragm via a suitable member such as a heat insulating material. By injecting gas or liquid into the airtight space, it is possible to pressurize it with a rigid plate supported by a diaphragm.
  • a two-chamber laminator having two chambers was used as an example, but the method for manufacturing a magnetic substrate uses a laminator having three or more chambers and three or more stages provided in the chamber. It may also be carried out.
  • the resin sheet includes a support and a resin composition layer formed on the support.
  • the support examples include a film made of plastic material, metal foil, and release paper. Among these, films made of plastic materials and metal foils are preferred.
  • plastic material examples include polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes abbreviated as "PET”) and polyethylene naphthalate (hereinafter sometimes abbreviated as “PEN”). ); polycarbonate (hereinafter sometimes abbreviated as “PC”); acrylic polymers such as polymethyl methacrylate (hereinafter sometimes abbreviated as “PMMA”); cyclic polyolefins; triacetylcellulose (hereinafter sometimes abbreviated as “PMMA”); ); polyether sulfide (hereinafter sometimes abbreviated as "PES”); polyether ketone; polyimide; and the like.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • PC polycarbonate
  • acrylic polymers such as polymethyl methacrylate
  • PMMA cyclic polyolefins
  • PMMA triacetylcellulose
  • PES polyether sulfide
  • polyether ketone polyimide
  • the metal foil When using metal foil as a support, examples of the metal foil include copper foil, aluminum foil, and the like. Among them, copper foil is preferred. As the copper foil, a foil made of a single metal such as copper may be used, or a foil made of an alloy of copper and other metals (for example, tin, chromium, silver, magnesium, nickel, zirconium, silicon, titanium, etc.) may be used. May be used.
  • copper foil a foil made of a single metal such as copper may be used, or a foil made of an alloy of copper and other metals (for example, tin, chromium, silver, magnesium, nickel, zirconium, silicon, titanium, etc.) may be used. May be used.
  • the support may be subjected to a treatment such as matte treatment, corona treatment, antistatic treatment, etc. on the surface to be bonded to the resin composition layer.
  • a treatment such as matte treatment, corona treatment, antistatic treatment, etc.
  • a support with a release layer that has a release layer on the surface to be bonded to the resin composition layer may be used.
  • the release agent used in the release layer of the support with a release layer include one or more release agents selected from the group consisting of alkyd resins, polyolefin resins, urethane resins, and silicone resins. .
  • examples of commercially available mold release agents include “SK-1", “AL-5", and “AL-7” manufactured by Lintec Corporation, which are alkyd resin mold release agents.
  • Examples of the support with a release layer include "Lumirror T60" manufactured by Toray Industries, Inc.; “Purex” manufactured by Teijin; and “Unipeel” manufactured by Unitika.
  • the thickness of the support is not particularly limited, but is preferably 1 ⁇ m or more, more preferably 5 ⁇ m or more, even more preferably 10 ⁇ m or more, preferably 75 ⁇ m or less, more preferably 60 ⁇ m or less, still more preferably 50 ⁇ m or less, and particularly preferably It is 40 ⁇ m or less.
  • the resin composition layer is formed on the support. Usually, the support and the resin composition layer are directly bonded to each other without using any other member in between.
  • the resin composition layer contains a resin composition, preferably only the resin composition.
  • the resin composition includes (A) magnetic powder.
  • the (A) magnetic powder as component (A) may be particles of a material having a relative magnetic permeability greater than 1.
  • the material of the magnetic powder is usually an inorganic material, and may be a soft magnetic material or a hard magnetic material. Moreover, the materials for the magnetic powder (A) may be used alone or in combination of two or more. Therefore, the magnetic powder (A) may be a soft magnetic powder, a hard magnetic powder, or a combination of a soft magnetic powder and a hard magnetic powder. Further, (A) magnetic powder may be used alone or in combination of two or more types. Among these, the magnetic powder (A) preferably contains soft magnetic powder, and more preferably contains only soft magnetic powder.
  • Examples of the magnetic powder include magnetic metal oxide powder and magnetic metal powder.
  • the magnetic metal oxide powder examples include Fe-Mn ferrite powder, Fe-Mn-Mg ferrite powder, Fe-Mn-Mg-Sr ferrite powder, and Fe-Mg-Zn ferrite powder.
  • ferrite powder is preferred.
  • Ferrite powder usually consists of a complex oxide containing iron oxide as a main component, and is chemically stable. Therefore, ferrite powder has advantages such as high corrosion resistance, low risk of ignition, and resistance to demagnetization.
  • ferrite powder containing at least one element selected from the group consisting of Mn and Zn is preferred, ferrite powder containing Mn is more preferred, and Fe--Mn-based ferrite powder is particularly preferred.
  • Fe--Mn-based ferrite powder refers to ferrite powder containing Fe and Mn.
  • the magnetic metal powder examples include pure iron powder; Fe-Si alloy powder, Fe-Si-Al alloy powder, Fe-Cr alloy powder, Fe-Cr-Si alloy powder, Fe-Ni-Cr alloy powder, Fe-Cr-Al alloy powder, Fe-Ni alloy powder, Fe-Ni-Si alloy powder, Fe-Ni-B alloy powder, Fe- Crystalline or Examples include amorphous alloy powder; and the like.
  • alloy powder is preferred, and iron alloy powder is more preferred.
  • an iron alloy powder containing Fe and at least one element selected from the group consisting of Si, Cr, and Ni is preferable, and an Fe--Ni alloy powder is particularly preferable.
  • Fe--Ni alloy powder refers to alloy powder containing Fe and Ni.
  • the range of the average particle diameter of the magnetic powder is preferably 1 ⁇ m or more, more preferably 1.4 ⁇ m or more, particularly preferably 1.6 ⁇ m or more, and preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 7.5 ⁇ m or less, Particularly preferably, the length is 5.0 m or less.
  • the average particle diameter represents the volume-based median diameter.
  • This average particle diameter can be measured by a laser diffraction/scattering method based on Mie scattering theory. Specifically, a particle size distribution can be created on a volume basis using a laser diffraction scattering type particle size distribution measuring device, and the median size can be measured as the average particle size.
  • the measurement sample it is preferable to use a powder obtained by dispersing powder in water using ultrasonic waves.
  • the laser diffraction scattering particle size distribution measuring device "LA-500" manufactured by Horiba, "SALD-2200” manufactured by Shimadzu Corporation, etc. can be used.
  • (A) As the magnetic powder two or more types of magnetic powder having different average particle diameters may be used in combination. Among these, it is preferable to use a combination of (A-1) magnetic powder having an average particle diameter of less than 1 ⁇ m and (A-2) magnetic powder having an average particle diameter of 1 ⁇ m or more. "(A-1) Magnetic powder having an average particle diameter of less than 1 ⁇ m” may be referred to as "(A-1) Small diameter magnetic powder” hereinafter, and "(A-2) Magnetic powder having an average particle diameter of 1 ⁇ m or more".
  • (A-2) large-diameter magnetic powder may be referred to as "(A-2) large-diameter magnetic powder.”
  • (A-1) small-diameter magnetic powder and (A-2) large-diameter magnetic powder are used in combination, (A-1) small-diameter magnetic powder is formed between the particles of (A-2) large-diameter magnetic powder. Since the powder particles can be inserted, the filling rate of (A) magnetic powder can be increased.
  • the average particle diameter of the small-diameter magnetic powder is generally less than 1 ⁇ m, preferably 0.8 ⁇ m or less, and more preferably 0.6 ⁇ m or less.
  • the lower limit is not particularly limited, and may be, for example, 0.1 ⁇ m or more, 0.2 ⁇ m or more, 0.3 ⁇ m or more, etc.
  • the amount (volume %) of the small diameter magnetic powder (A-1) contained in the resin composition is preferably 1 volume % or more, more preferably 5 volume % or more, based on 100 volume % of the nonvolatile components of the resin composition. , particularly preferably 10% by volume or more, preferably 50% by volume or less, more preferably 45% by volume or less, particularly preferably 40% by volume or less.
  • the volume content (volume %) of each component contained in the resin composition is calculated from the mass of the component contained in the resin composition. Specifically, the volume of each component is determined by dividing the mass by the specific gravity, and the volume content (volume %) can be determined by calculation from the volume of each component thus determined.
  • the average particle diameter of the large-diameter magnetic powder is generally 1 ⁇ m or more, preferably 2 ⁇ m or more, and more preferably 3 ⁇ m or more.
  • the upper limit is not particularly limited, and may be, for example, 20 ⁇ m or less, more preferably 15 ⁇ m or less, particularly preferably 10 m or less.
  • the amount (volume %) of the large diameter magnetic powder is preferably larger than the amount (volume %) of the (A-1) small diameter magnetic powder.
  • the specific amount (volume %) of the large diameter magnetic powder (A-2) contained in the resin composition is preferably 10 volume % or more, more preferably The content is 20% by volume or more, particularly preferably 30% by volume or more, preferably 80% by volume or less, more preferably 70% by volume or less, particularly preferably 60% by volume or less.
  • the specific surface area of the magnetic powder is preferably 0.05 m 2 /g or more, more preferably 0.1 m 2 /g or more, and even more preferably 0.3 m 2 /g from the viewpoint of improving relative magnetic permeability. or more, preferably 10 m 2 /g or less, more preferably 8 m 2 /g or less, even more preferably 5 m 2 /g or less.
  • the specific surface area of the magnetic powder can be measured by the BET method. Specifically, the specific surface area can be measured using the BET multipoint method by adsorbing nitrogen gas onto the surface of the sample using a specific surface area measuring device ("Macsorb HM Model 1210" manufactured by Mountec).
  • the magnetic powder particles are preferably spherical or ellipsoidal particles.
  • the ratio of the length of the long axis of the magnetic powder particle divided by the length of the short axis is preferably 2 or less, more preferably 1.5 or less, and even more preferably 1.2 or less. and is usually 1.0 or more.
  • the shape of the particles of magnetic powder is flat rather than spherical, the relative magnetic permeability can be easily improved.
  • the shape of the magnetic powder particles is close to spherical, magnetic loss can be easily reduced.
  • the true specific gravity of the magnetic powder may be, for example, 4 g/cm 3 to 10 g/cm 3 .
  • the amount (volume %) of the magnetic powder (A) contained in the resin composition is preferably 65 volume % or more, more preferably 67 volume % or more, particularly preferably is 70% by volume or more, preferably 95% by volume or less, more preferably 90% by volume or less, particularly preferably 85% by volume or less.
  • (A) a resin composition containing a large amount of magnetic powder is employed, it is difficult to fill the first through hole with the resin composition using the conventional method, but with the method according to the embodiment described above, it is difficult to fill the first through hole with the resin composition.
  • the first through hole can be filled with the resin composition with good filling properties.
  • the amount (mass%) of the magnetic powder (A) contained in the resin composition is preferably 75% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, particularly preferably is 85% by mass or more, preferably 99% by mass or less, more preferably 98% by mass or less, particularly preferably 96% by mass or less.
  • (A) a resin composition containing a large amount of magnetic powder is employed, it is difficult to fill the first through hole with the resin composition using the conventional method, but with the method according to the embodiment described above, it is difficult to fill the first through hole with the resin composition.
  • the first through hole can be filled with the resin composition with good filling properties.
  • the resin composition usually includes (B) a thermosetting resin in combination with (A) magnetic powder.
  • the (B) thermosetting resin as the component (B) can bind the (A) magnetic powder.
  • the thermosetting resin (B) can react with heat to form a bond, thereby curing the resin composition. Therefore, a resin composition containing a combination of (A) magnetic powder and (B) thermosetting resin can be cured to form a cured product.
  • thermosetting resin examples include epoxy resin, phenol resin, active ester resin, amine resin, acid anhydride resin, benzoxazine resin, cyanate ester resin, carbodiimide resin, etc. It will be done.
  • the thermosetting resin may be used alone or in combination of two or more.
  • the thermosetting resin preferably contains (B-1) an epoxy resin.
  • (B-1) Epoxy resin represents a resin having one or more epoxy groups in the molecule.
  • Epoxy resins include, for example, bixylenol type epoxy resin; bisphenol A type epoxy resin; bisphenol F type epoxy resin; bisphenol S type epoxy resin; bisphenol AF type epoxy resin; dicyclopentadiene type epoxy resin; Phenol type epoxy resin; Phenol novolak type epoxy resin; Glycidylamine type epoxy resin; Glycidyl ester type epoxy resin; Cresol novolak type epoxy resin; Biphenyl type epoxy resin; Linear aliphatic epoxy resin; Epoxy resin having a butadiene structure; Alicyclic resin Formula epoxy resin; alicyclic epoxy resin having an ester skeleton; heterocyclic epoxy resin; spiro ring-containing epoxy resin; cyclohexane type epoxy resin; cyclohexanedimethanol type epoxy resin; trimethylol type epoxy resin;
  • the epoxy resin preferably contains an epoxy resin having two or more epoxy groups in one molecule.
  • the proportion of the epoxy resin having two or more epoxy groups in one molecule is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, particularly Preferably it is 70% by mass or more.
  • the epoxy resin preferably has an aromatic structure.
  • the aromatic structure is a chemical structure that is generally defined as aromatic, and also includes polycyclic aromatics and aromatic heterocycles.
  • Epoxy resins include epoxy resins that are liquid at a temperature of 20°C (hereinafter sometimes referred to as “liquid epoxy resins”) and epoxy resins that are solid at a temperature of 20°C (hereinafter referred to as “solid epoxy resins”). ).
  • the epoxy resin may be only a liquid epoxy resin, only a solid epoxy resin, or a combination of a liquid epoxy resin and a solid epoxy resin.
  • the epoxy resin (B-1) preferably contains a liquid epoxy resin, and particularly preferably contains only a liquid epoxy resin.
  • liquid epoxy resin a liquid epoxy resin having two or more epoxy groups in one molecule is preferable.
  • Liquid epoxy resins include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol AF type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, glycidylamine type epoxy resin, phenol novolak type epoxy resin, and ester skeleton.
  • bisphenol A type epoxy resins, bisphenol F type epoxy resins, naphthalene type epoxy resins, glycidylamine type epoxy resins, and alicyclic epoxy resins having an ester skeleton are particularly preferred.
  • liquid epoxy resins include “YX7400” manufactured by Mitsubishi Chemical; “HP4032”, “HP4032D”, and “HP4032SS” (naphthalene type epoxy resin) manufactured by DIC; “828US” and “828EL” manufactured by Mitsubishi Chemical.
  • Solid epoxy resin a solid epoxy resin having three or more epoxy groups in one molecule is preferable, and an aromatic solid epoxy resin having three or more epoxy groups in one molecule is more preferable.
  • Solid epoxy resins include bixylenol type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, naphthalene type tetrafunctional epoxy resin, cresol novolak type epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, trisphenol type epoxy resin, naphthol type epoxy resin, and biphenyl.
  • Type epoxy resins naphthylene ether type epoxy resins, anthracene type epoxy resins, bisphenol A type epoxy resins, bisphenol AF type epoxy resins, and tetraphenylethane type epoxy resins are preferred, and dicyclopentadiene type epoxy resins are particularly preferred.
  • solid epoxy resins include “HP4032H” (naphthalene type epoxy resin) manufactured by DIC; “HP-4700” and “HP-4710” (naphthalene type tetrafunctional epoxy resin) manufactured by DIC; “N-690” (cresol novolak type epoxy resin) manufactured by DIC; “N-695” (cresol novolac type epoxy resin) manufactured by DIC; “HP-7200”, “HP-7200HH”, “HP” manufactured by DIC -7200H” (dicyclopentadiene type epoxy resin); DIC's "EXA-7311", “EXA-7311-G3", “EXA-7311-G4", "EXA-7311-G4S”, "HP6000” ( naphthylene ether type epoxy resin); "EPPN-502H” (trisphenol type epoxy resin) manufactured by Nippon Kayaku; "NC7000L” (naphthol novolac type epoxy resin) manufactured by Nippon Kayaku; "NC3000H",
  • the mass ratio of the liquid epoxy resin to the solid epoxy resin is preferably 0.5 or more, More preferably, it is 1 or more, still more preferably 5 or more, particularly preferably 10 or more.
  • the epoxy equivalent of the epoxy resin is preferably 50 g/eq. ⁇ 5000g/eq. , more preferably 50g/eq. ⁇ 3000g/eq. , more preferably 80g/eq. ⁇ 2000g/eq. , even more preferably 110 g/eq. ⁇ 1000g/eq. It is.
  • Epoxy equivalent is the mass of resin containing one equivalent of epoxy groups. This epoxy equivalent can be measured according to JIS K7236.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the epoxy resin is preferably 100 to 5,000, more preferably 250 to 3,000, and still more preferably 400 to 1,500.
  • the weight average molecular weight of the resin can be measured as a value in terms of polystyrene by gel permeation chromatography (GPC).
  • the amount (% by mass) of the epoxy resin (B-1) contained in the resin composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass, based on 100% by mass of the nonvolatile components of the resin composition. % or more, particularly preferably 1% by mass or more, preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, particularly preferably 5% by mass or less.
  • the amount (mass%) of the epoxy resin (B-1) contained in the resin composition is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, particularly The content is preferably 30% by mass or more, preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, particularly preferably 60% by mass or less.
  • the resin component of the resin composition refers to the nonvolatile components of the resin composition excluding inorganic particles such as magnetic powder.
  • the (B) thermosetting resin when the (B) thermosetting resin contains the (B-1) epoxy resin, the (B) thermosetting resin preferably contains a resin that can react with and bond to the (B-1) epoxy resin.
  • B-1) A resin capable of reacting and bonding with an epoxy resin is sometimes referred to as "(B-2) curing agent” hereinafter.
  • the curing agent include phenolic resins, active ester resins, amine resins, carbodiimide resins, acid anhydride resins, benzoxazine resins, cyanate ester resins, and thiol resins. Can be mentioned.
  • One type of curing agent may be used alone, or two or more types may be used in combination. Among these, phenolic resins are preferred.
  • phenolic resin a resin having one or more, preferably two or more, hydroxyl groups bonded to an aromatic ring such as a benzene ring or a naphthalene ring in one molecule can be used.
  • aromatic ring such as a benzene ring or a naphthalene ring in one molecule
  • phenolic resins having a novolak structure are preferred.
  • adhesion nitrogen-containing phenolic resins are preferred, and triazine skeleton-containing phenolic resins are more preferred.
  • triazine skeleton-containing phenol novolac resins are preferred from the viewpoint of highly satisfying heat resistance, water resistance, and adhesion.
  • phenolic resins include “MEH-7700”, “MEH-7810", “MEH-7851”, and “MEH-8000H” manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd.; “NHN” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.; “CBN”, “GPH”; “SN-170”, “SN-180”, “SN-190”, “SN-475”, “SN-485”, “SN-495" manufactured by Nippon Steel Chemical & Materials “, “SN-495V”, “SN-375”, “SN-395"; DIC's "TD-2090", “TD-2090-60M”, “LA-7052", “LA-7054”, “LA-1356", “LA-3018", “LA-3018-50P”, “EXB-9500”, "HPC-9500”, "KA-1160”, “KA-1163”, “KA-1165”; Examples include “GDP-6115L”, “GDP-6115H”, and “ELPC75” manufactured by Gunei Chemical Co., Ltd.
  • active ester resin a compound having one or more, preferably two or more active ester groups in one molecule can be used.
  • active ester resins include those having two or more ester groups with high reaction activity in one molecule, such as phenol esters, thiophenol esters, N-hydroxyamine esters, and esters of heterocyclic hydroxy compounds. Compounds are preferred.
  • the active ester resin is preferably one obtained by a condensation reaction between a carboxylic acid compound and/or a thiocarboxylic acid compound and a hydroxy compound and/or a thiol compound.
  • active ester resins obtained from a carboxylic acid compound and a hydroxy compound are preferred, and active ester resins obtained from a carboxylic acid compound and a phenol compound and/or a naphthol compound are more preferred.
  • the carboxylic acid compound include benzoic acid, acetic acid, succinic acid, maleic acid, itaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and pyromellitic acid.
  • phenolic compounds or naphthol compounds include hydroquinone, resorcinol, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, phenolphthalin, methylated bisphenol A, methylated bisphenol F, methylated bisphenol S, phenol, o-cresol, m- Cresol, p-cresol, catechol, ⁇ -naphthol, ⁇ -naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 2,6-dihydroxynaphthalene, dihydroxybenzophenone, trihydroxybenzophenone, tetrahydroxybenzophenone, phloroglucin, Examples include benzenetriol, dicyclopentadiene type diphenol compounds, and phenol novolacs.
  • dicyclopentadiene type diphenol compound refers to a diphenol compound obtained by condensing two molecules of phenol with one molecule of dicyclopentadiene.
  • active ester resins include active ester resins containing a dicyclopentadiene type diphenol structure, active ester resins containing a naphthalene structure, active ester resins containing an acetylated product of phenol novolak, and benzoyl phenol novolac.
  • active ester resins containing compounds include active ester resins containing compounds. Among these, active ester resins containing a naphthalene structure and active ester resins containing a dicyclopentadiene type diphenol structure are more preferable.
  • Dicyclopentadiene type diphenol structure refers to a divalent structural unit consisting of phenylene-dicyclopentylene-phenylene.
  • active ester resins include "EXB9451,” “EXB9460,” “EXB9460S,” “HPC-8000-65T,” and “HPC-8000H-” as active ester resins containing a dicyclopentadiene diphenol structure.
  • DC808 manufactured by Mitsubishi Chemical as an active ester resin that is an acetylated product of phenol novolac
  • YLH1026 manufactured by Mitsubishi Chemical
  • Examples include “YLH1030” (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and “YLH1048” (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).
  • amine resin a resin having one or more, preferably two or more amino groups in one molecule can be used.
  • the amine resin include aliphatic amines, polyether amines, alicyclic amines, and aromatic amines. Among these, aromatic amines are preferred.
  • the amine resin is preferably a primary amine or a secondary amine, and more preferably a primary amine.
  • amine resins include 4,4'-methylenebis(2,6-dimethylaniline), diphenyldiaminosulfone, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylsulfone, and 3,3'- Diaminodiphenylsulfone, m-phenylenediamine, m-xylylenediamine, diethyltoluenediamine, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminobiphenyl, 2,2'-dimethyl-4 , 4'-diaminobiphenyl, 3,3'-dihydroxybenzidine, 2,2-bis(3-amino-4-hydroxyphenyl)propane, 3,3-dimethyl-5,5-diethyl-4,4-diphenylmethanediamine , 2,2-bis(4-aminophenyl)propane, 2,2-
  • amine resins such as "KAYABOND C-200S”, “KAYABOND C-100”, “KAYA HARD AA”, “KAYA HARD AB”, and “KAYA HARD” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
  • Examples include “A-S” and “Epicure W” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
  • carbodiimide resin a resin having one or more, preferably two or more carbodiimide structures in one molecule can be used.
  • carbodiimide resins include aliphatic biscarbodiimides such as tetramethylene-bis(t-butylcarbodiimide) and cyclohexanebis(methylene-t-butylcarbodiimide); aromatic biscarbodiimides such as phenylene-bis(xylylcarbodiimide); Biscarbodiimides such as carbodiimide; aliphatic polycarbodiimides such as polyhexamethylenecarbodiimide, polytrimethylhexamethylenecarbodiimide, polycyclohexylenecarbodiimide, poly(methylenebiscyclohexylenecarbodiimide), poly(isophoronecarbodiimide); poly(phenylenecarbodiimide), poly (naphthylenecarbodiimide), poly(tolylenecarbodi
  • carbodiimide resins include, for example, “Carbodilite V-02B”, “Carbodilite V-03”, “Carbodilite V-04K”, “Carbodilite V-07”, and “Carbodilite V-09” manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd. ;
  • Examples include “Stavaxol P”, “Stavaxol P400”, and “Hikasil 510” manufactured by Rhein Chemie.
  • acid anhydride resin a resin having one or more acid anhydride groups in one molecule can be used, and a resin having two or more acid anhydride groups in one molecule is preferable.
  • acid anhydride resins include phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, methylhexahydrophthalic anhydride, methylnadic anhydride, and hydrogenated methylnadic anhydride.
  • trialkyltetrahydrophthalic anhydride dodecenyl succinic anhydride, 5-(2,5-dioxotetrahydro-3-furanyl)-3-methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic anhydride, trimellitic anhydride Acid, pyromellitic anhydride, bensophenonetetracarboxylic dianhydride, biphenyltetracarboxylic dianhydride, naphthalenetetracarboxylic dianhydride, oxydiphthalic dianhydride, 3,3'-4,4'-diphenyl Sulfone tetracarboxylic dianhydride, 1,3,3a,4,5,9b-hexahydro-5-(tetrahydro-2,5-dioxo-3-furanyl)-naphtho[1,2-C]furan-1,
  • Examples include polymeric acid anhydrides such as 3-dione, ethylene glycol bis(
  • acid anhydride resins include, for example, "HNA-100”, “MH-700”, “MTA-15”, “DDSA”, and “OSA” manufactured by Shin Nippon Chemical Co., Ltd.; and “OSA” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. "YH-306”, “YH-307”; “HN-2200”, “HN-5500” manufactured by Hitachi Chemical; “EF-30”, “EF-40”, “EF-60”, manufactured by Clay Valley EF-80'', etc.
  • benzoxazine resins include "JBZ-OD100”, “JBZ-OP100D”, and “ODA-BOZ” manufactured by JFE Chemical; “P-d” and “F-a” manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd. ; Examples include “HFB2006M” manufactured by Showa Kobunshi Co., Ltd.
  • cyanate ester resins include bisphenol A dicyanate, polyphenol cyanate, oligo(3-methylene-1,5-phenylene cyanate), 4,4'-methylenebis(2,6-dimethylphenyl cyanate), and 4,4' -ethylidene diphenyl dicyanate, hexafluorobisphenol A dicyanate, 2,2-bis(4-cyanato)phenylpropane, 1,1-bis(4-cyanatophenylmethane), bis(4-cyanato-3,5-dimethylphenyl) ) Difunctional cyanate resins such as methane, 1,3-bis(4-cyanatophenyl-1-(methylethylidene))benzene, bis(4-cyanatophenyl)thioether, and bis(4-cyanatophenyl)ether; phenol Polyfunctional cyanate resins derived from novolacs, cresol novolacs, etc.; prepolymers in which
  • cyanate ester resins include “PT30” and “PT60” (phenol novolak type polyfunctional cyanate ester resin), “ULL-950S” (polyfunctional cyanate ester resin), and “BA230” manufactured by Lonza Japan.
  • Examples include “BA230S75” (a prepolymer in which part or all of bisphenol A dicyanate is triazinized to form a trimer).
  • thiol resin examples include trimethylolpropane tris(3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis(3-mercaptobutyrate), tris(3-mercaptopropyl)isocyanurate, and the like.
  • the active group equivalent of the curing agent is preferably 50 g/eq. ⁇ 3000g/eq. , more preferably 100g/eq. ⁇ 1000g/eq. , more preferably 100g/eq. ⁇ 500g/eq. , particularly preferably 100 g/eq. ⁇ 300g/eq. It is.
  • the active group equivalent represents the mass of the (B-2) curing agent per equivalent of the active group.
  • the number of active groups in the curing agent (B-2) is preferably 0.01 or more, more preferably 0.1 or more, particularly preferably 0.5 or more. and is preferably 10 or less, more preferably 5 or less, particularly preferably 3 or less.
  • the active group of the curing agent is an active hydroxyl group, etc., and differs depending on the type of curing agent.
  • the number of epoxy groups in (B-1) epoxy resin is the sum of the values obtained by dividing the mass of nonvolatile components of each epoxy resin by the epoxy equivalent for all epoxy resins.
  • the number of active groups of a curing agent is the sum of the values obtained by dividing the mass of nonvolatile components of each curing agent by the active group equivalent for all curing agents.
  • the amount (mass %) of the curing agent (B-2) contained in the resin composition is preferably 0.1 mass % or more, more preferably 0.5 mass %, based on 100 mass % of the nonvolatile components of the resin composition. % or more, particularly preferably 1% by mass or more, preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, particularly preferably 5% by mass or less.
  • the amount (mass%) of the curing agent (B-2) contained in the resin composition is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, particularly The content is preferably 20% by mass or more, preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, particularly preferably 50% by mass or less.
  • the range of the weight average molecular weight (Mw) of the thermosetting resin (B) can usually be the same as the range of the weight average molecular weight of the epoxy resin (B-1) described above.
  • the amount (mass%) of the thermosetting resin (B) contained in the resin composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, based on 100% by mass of the nonvolatile components of the resin composition. , particularly preferably 2% by mass or more, preferably 15% by mass or less, more preferably 13% by mass or less, particularly preferably 10% by mass or less.
  • the amount (mass%) of the thermosetting resin (B) contained in the resin composition is preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, particularly
  • the content is preferably 60% by mass or more, preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, particularly preferably 85% by mass or less.
  • the resin composition may further contain (C) a curing accelerator in combination with the above-mentioned components (A) to (B).
  • the curing accelerator (C) as the component (C) does not include those corresponding to the components (A) to (B) described above.
  • the curing accelerator (C) has a function as a catalyst that promotes curing of the thermosetting resin (B), so it can promote curing of the resin composition.
  • curing accelerator (C) examples include phosphorus-based curing accelerators, amine-based curing accelerators, imidazole-based curing accelerators, guanidine-based curing accelerators, metal-based curing accelerators, and the like. Among these, imidazole curing accelerators are preferred.
  • the curing accelerator may be used alone or in combination of two or more types.
  • imidazole-based curing accelerators examples include 2-methylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazole, 1-cyanoethyl-2-ethyl-4-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazolium trimellitate, 1-cyanoethyl- 2-Phenylimidazolium trimellitate, 2,
  • imidazole curing accelerator commercially available products may be used, such as "P200-H50” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, “Curezol 2MZ”, “2E4MZ”, “Cl1Z”, “Cl1Z” manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd. -CN'', ⁇ Cl1Z-CNS'', ⁇ Cl1Z-A'', ⁇ 2MZ-OK'', ⁇ 2MA-OK'', ⁇ 2MA-OK-PW'', ⁇ 2PHZ'', and the like.
  • amine curing accelerator examples include trialkylamines such as triethylamine and tributylamine, 4-dimethylaminopyridine, benzyldimethylamine, 2,4,6-tris(dimethylaminomethyl)phenol, and 1,8-diazabicyclo. (5,4,0)-undecene, 1,8-diazabicyclo[5,4,0]undecene-7,4-dimethylaminopyridine, 2,4,6-tris(dimethylaminomethyl)phenol, etc. 4-dimethylaminopyridine is preferred.
  • Examples of the phosphorus curing accelerator include triphenylphosphine, phosphonium borate compounds, tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, n-butylphosphonium tetraphenylborate, tetrabutylphosphonium decanoate, (4-methylphenyl)triphenylphosphonium thiocyanate. , tetraphenylphosphonium thiocyanate, butyltriphenylphosphonium thiocyanate and the like, with triphenylphosphine and tetrabutylphosphonium decanoate being preferred.
  • Examples of the guanidine-based curing accelerator include dicyandiamide, 1-methylguanidine, 1-ethylguanidine, 1-cyclohexylguanidine, 1-phenylguanidine, 1-(o-tolyl)guanidine, dimethylguanidine, diphenylguanidine, trimethylguanidine, Tetramethylguanidine, pentamethylguanidine, 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene, 7-methyl-1,5,7-triazabicyclo[4.4.0] Dec-5-ene, 1-methylbiguanide, 1-ethylbiguanide, 1-n-butylbiguanide, 1-n-octadecylbiguanide, 1,1-dimethylbiguanide, 1,1-diethylbiguanide, 1-cyclohexylbiguanide, 1 -allylbiguanide, 1-phenylbiguanide, 1-(o-tolyl)biguanide
  • the metal hardening accelerator examples include organometallic complexes or organometallic salts of metals such as cobalt, copper, zinc, iron, nickel, manganese, and tin.
  • organometallic complexes include organic cobalt complexes such as cobalt (II) acetylacetonate and cobalt (III) acetylacetonate, organic copper complexes such as copper (II) acetylacetonate, and zinc (II) acetylacetonate.
  • Examples include organic zinc complexes such as , organic iron complexes such as iron (III) acetylacetonate, organic nickel complexes such as nickel (II) acetylacetonate, and organic manganese complexes such as manganese (II) acetylacetonate.
  • organic metal salt include zinc octylate, tin octylate, zinc naphthenate, cobalt naphthenate, tin stearate, and zinc stearate.
  • the amount (mass%) of the curing accelerator (C) contained in the resin composition is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.005% by mass, based on 100% by mass of the nonvolatile components of the resin composition.
  • the content is particularly preferably 0.01% by mass or more, preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, particularly preferably 0.1% by mass or less.
  • the amount (mass%) of the curing accelerator (C) contained in the resin composition is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass, based on 100% by mass of the resin component of the resin composition.
  • the content is particularly preferably 0.1% by mass or more, preferably 2.0% by mass or less, more preferably 1.0% by mass or less, particularly preferably 0.5% by mass or less.
  • the resin composition may further contain (D) a thermoplastic resin in combination with the above-mentioned components (A) to (C).
  • the (D) thermoplastic resin as the (D) component does not include those corresponding to the above-mentioned components (A) to (C).
  • (D) According to the thermoplastic resin, the mechanical properties of the cured product of the resin composition can be effectively improved.
  • Thermoplastic resins include, for example, phenoxy resins, polyimide resins, polyvinyl acetal resins, polyolefin resins, polybutadiene resins, polyamideimide resins, polyetherimide resins, polysulfone resins, polyethersulfone resins, polyphenylene ether resins, and polycarbonate resins. , polyetheretherketone resin, polyester resin, and the like.
  • the thermoplastic resin may be used alone or in combination of two or more.
  • phenoxy resins include bisphenol A skeleton, bisphenol F skeleton, bisphenol S skeleton, bisphenolacetophenone skeleton, novolac skeleton, biphenyl skeleton, fluorene skeleton, dicyclopentadiene skeleton, norbornene skeleton, naphthalene skeleton, anthracene skeleton, adamantane skeleton, and terpene.
  • Examples include phenoxy resins having one or more types of skeletons selected from the group consisting of a skeleton and a trimethylcyclohexane skeleton.
  • the terminal of the phenoxy resin may be any functional group such as a phenolic hydroxyl group or an epoxy group.
  • phenoxy resins include “1256” and “4250” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation (both phenoxy resins containing bisphenol A skeleton); “YX8100” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation (phenoxy resin containing bisphenol S skeleton); “YX6954” (phenoxy resin containing bisphenolacetophenone skeleton) manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd.; “FX280” and “FX293” manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical; "YL7500BH30", “YX6954BH30", “YX7553”, “YX7553BH30” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Examples include “YL7769BH30,” “YL6794,” “YL7213,” “YL7290,” “YL7482,” and “YL7891BH30.”
  • polyimide resins include “SLK-6100” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., “Ricacoat SN20” and “Ricacoat PN20” manufactured by Shinnihon Rika Co., Ltd., and the like.
  • polyimide resins include linear polyimides obtained by reacting bifunctional hydroxyl group-terminated polybutadiene, diisocyanate compounds, and tetrabasic acid anhydrides (polyimide described in JP-A No. 2006-37083), polysiloxane skeletons, etc.
  • modified polyimides such as polyimides containing polyimides (polyimides described in JP-A-2002-12667 and JP-A-2000-319386, etc.).
  • polyvinyl acetal resin examples include polyvinyl formal resin and polyvinyl butyral resin, with polyvinyl butyral resin being preferred.
  • polyvinyl acetal resin examples include Denka Butyral 4000-2, Denka Butyral 5000-A, Denka Butyral 6000-C, and Denka Butyral 6000-EP manufactured by Denki Kagaku Kogyo; Sekisui Chemical Co., Ltd.
  • polyolefin resins include ethylene copolymers such as low density polyethylene, ultra-low density polyethylene, high density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, and ethylene-methyl acrylate copolymer. Resin; Examples include polyolefin polymers such as polypropylene and ethylene-propylene block copolymers.
  • polybutadiene resins include hydrogenated polybutadiene skeleton-containing resins, hydroxy group-containing polybutadiene resins, phenolic hydroxyl group-containing polybutadiene resins, carboxy group-containing polybutadiene resins, acid anhydride group-containing polybutadiene resins, epoxy group-containing polybutadiene resins, and isocyanate group-containing polybutadiene resins.
  • examples include polybutadiene resin, urethane group-containing polybutadiene resin, polyphenylene ether-polybutadiene resin, and the like.
  • polyamide-imide resins include "Viromax HR11NN” and “Viromax HR16NN” manufactured by Toyobo.
  • polyamide-imide resins include modified polyamide-imides such as “KS9100” and “KS9300” (polysiloxane skeleton-containing polyamide-imide) manufactured by Hitachi Chemical.
  • polyether sulfone resin includes "PES5003P” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • polysulfone resins include polysulfones "P1700” and “P3500” manufactured by Solvay Advanced Polymers.
  • polyphenylene ether resin includes "NORYL SA90" manufactured by SABIC.
  • polyetherimide resin includes "Ultem” manufactured by GE.
  • polycarbonate resin examples include hydroxy group-containing carbonate resins, phenolic hydroxyl group-containing carbonate resins, carboxyl group-containing carbonate resins, acid anhydride group-containing carbonate resins, isocyanate group-containing carbonate resins, urethane group-containing carbonate resins, and the like.
  • polycarbonate resins include "FPC0220” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., "T6002" and “T6001” (polycarbonate diol) manufactured by Asahi Kasei Chemicals, and “C-1090” and “C-2090” manufactured by Kuraray Corporation. , "C-3090” (polycarbonate diol), and the like.
  • polyetheretherketone resins examples include “Sumiploy K” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and the like.
  • polyester resin examples include polyethylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polybutylene naphthalate resin, polytrimethylene terephthalate resin, polytrimethylene naphthalate resin, polycyclohexane dimethyl terephthalate resin, and the like.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the thermoplastic resin (D) is preferably greater than 5,000, more preferably 8,000 or more, still more preferably 10,000 or more, particularly preferably 20,000 or more.
  • the upper limit is not particularly limited, and may be, for example, 1 million or less, 500,000 or less, 100,000 or less, etc.
  • the amount (mass%) of the thermoplastic resin (D) contained in the resin composition is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass, based on 100% by mass of the nonvolatile components of the resin composition.
  • the content is particularly preferably 0.1% by mass or more, preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, particularly preferably 2% by mass or less.
  • the amount (mass%) of the thermoplastic resin (D) contained in the resin composition is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, particularly preferably is 10% by mass or more, preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, particularly preferably 20% by mass or less.
  • the resin composition may further contain (E) a dispersant in combination with the above-mentioned components (A) to (D).
  • the dispersant (E) as the component (E) does not include any of the components (A) to (D) described above. According to the dispersant (E), the dispersibility of the magnetic powder (A) can be effectively improved.
  • dispersant a compound that can reduce the viscosity of the resin composition can be used.
  • examples of the dispersant (E) include phosphate dispersants, polyoxyalkylene dispersants, acetylene dispersants, silicone dispersants, anionic dispersants, and cationic dispersants.
  • Dispersants may be used alone or in combination of two or more. Among these, phosphate ester dispersants are preferred.
  • polyether type phosphate ester dispersants are preferred.
  • a polyether type phosphate ester dispersant is a phosphate ester dispersant containing a poly(alkyleneoxy) structure in its molecule.
  • examples of the polyether type phosphate dispersant include polyoxyalkylene alkyl ether phosphate, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether phosphate, and the like. Among these, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate is preferred.
  • the polyoxyalkylene alkyl ether phosphate may have a structure in which 1 to 3 alkyl-oxy-poly(alkyleneoxy) groups are bonded to the phosphorus atom of the phosphate.
  • the number of alkyleneoxy units (number of repeating units) of the poly(alkyleneoxy) moiety in the alkyl-oxy-poly(alkyleneoxy) group is preferably 2 to 30, more preferably 3 to 20.
  • the alkylene group in the poly(alkyleneoxy) moiety is preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. Examples of such alkylene groups include ethylene group, propylene group, isopropylene group, butylene group, and isobutyl group.
  • the alkyl group in the alkyl-oxy-poly(alkyleneoxy) group is preferably an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms.
  • alkyl groups include decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, and the like.
  • the polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester has a plurality of alkyl-oxy-poly(alkyleneoxy) groups
  • the plurality of alkyl groups may be the same or different.
  • the plural alkylene groups may be the same or different.
  • the acid value of the polyether type phosphate ester dispersant is preferably 10 mgKOH/g or more, more preferably 15 mgKOH/g or more, and preferably 200 mgKOH/g or less, more preferably 150 mgKOH/g or less. Acid value can be measured by neutralization titration.
  • phosphate ester dispersants examples include polyether-type phosphate ester dispersants manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd. (for example, HIPLAAD series “ED152,” “ED153,” “ED154,” “ED118,” and “ED174.” “, “ED251”, etc.); "RS-410", “RS-610”, “RS-710” of the phosphanol series manufactured by Toho Chemical Industries, Ltd.
  • polyoxyalkylene dispersants examples include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl amine, polyoxyethylene alkyl amide, etc. Can be mentioned.
  • polyoxyalkylene dispersants include "AKM-0531,” “AFB-1521,” “SC-0505K,” “SC-1015F,” and “SC-” from the NOF Corporation's "Marialim” series. 0708A,” and “HKM-50A.”
  • acetylene-based dispersants include acetylene glycol.
  • examples of commercially available acetylene dispersants include Air Products and Chemicals Inc. Examples include "82,” “104,” “440,” “465,” and “485" from the "Surfynol” series manufactured by Manufacturer Co., Ltd., and "Olefin Y.”
  • silicone dispersant examples include polyether-modified polydimethylsiloxane, polyether-modified siloxane, polyester-modified polydimethylsiloxane, and the like.
  • silicone dispersants examples include “BYK347” and “BYK348” manufactured by BYK Chemie.
  • anionic dispersant examples include sodium polyacrylate, sodium dodecylbenzel sulfonate, sodium laurate, ammonium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, and carboxymethyl cellulose sodium salt.
  • examples of commercially available anionic dispersants include “PN-411” and “PA-111” manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.; “A-550” and “PS-1900” manufactured by Lion Corporation.
  • Examples of the cationic dispersant include amino group-containing polyacrylate resins, amino group-containing polystyrene resins, and the like.
  • Examples of commercially available cationic dispersants include “161", “162", “164", “182", “2000”, and “2001” manufactured by BIC Chemie; "PB-821” manufactured by Ajinomoto Fine Techno; “PB-822”, “PB-824"; "V-216", “V-220” manufactured by ISP Japan; "Solspers 13940", “Solspers 24000”, “Solspers 32000” manufactured by Lubrizol, etc. .
  • the dispersant may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount (% by mass) of the dispersant (E) contained in the resin composition is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, based on 100% by mass of the nonvolatile components of the resin composition. , particularly preferably 0.2% by mass or more, preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, particularly preferably 2% by mass or less.
  • the amount (mass%) of the dispersant (E) contained in the resin composition is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, particularly preferably The content is 10% by mass or more, preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, particularly preferably 20% by mass or less.
  • the resin composition may further contain (F) any additive in combination with the above-mentioned components (A) to (E) as an optional component.
  • the (F) optional additives as the (F) component do not include those corresponding to the above-mentioned components (A) to (E).
  • Optional additives include, for example, maleimide-based radically polymerizable compounds, vinylphenyl-based radically polymerizable compounds, (meth)acrylic-based radically polymerizable compounds, allyl-based radically polymerizable compounds, and polybutadiene-based radically polymerizable compounds.
  • radical polymerizable compounds such as; radical polymerization initiators such as peroxide radical polymerization initiators and azo radical polymerization initiators; inorganic fillers such as silica particles; organic fillers such as rubber particles; organocopper compounds, organic Organometallic compounds such as zinc compounds; Polymerization inhibitors such as hydroquinone, catechol, pyrogallol, and phenothiazine; Leveling agents such as silicone leveling agents and acrylic polymer leveling agents; Thickeners such as bentone and montmorillonite; Silicone antifoaming agents , antifoaming agents such as acrylic antifoaming agents, fluorine antifoaming agents, and vinyl resin antifoaming agents; ultraviolet absorbers such as benzotriazole ultraviolet absorbers; adhesion improvers such as urea silane; triazole adhesion adhesion-imparting agents such as adhesion-imparting agents, tetrazole-based adhesion-imparting agents, and tria
  • melamine sulfate melamine sulfate
  • halogen flame retardants e.g. antimony trioxide
  • inorganic flame retardants e.g. antimony trioxide
  • borate stabilizers titanate stabilizers
  • aluminates examples include system stabilizers, zirconate stabilizers, isocyanate stabilizers, carboxylic acid stabilizers, and carboxylic acid anhydride stabilizers.
  • Arbitrary additives may be used alone or in combination of two or more.
  • the resin composition may further contain (G) a solvent as a volatile component in combination with non-volatile components such as components (A) to (F) described above.
  • a solvent an organic solvent is usually used.
  • organic solvents include ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, isoamyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, and ⁇ -butyrolactone.
  • Ester solvents such as tetrahydropyran, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, diphenyl ether; alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol, butanol, ethylene glycol; acetic acid 2- Ether ester solvents such as ethoxyethyl, propylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, ethyl diglycol acetate, ⁇ -butyrolactone, methyl methoxypropionate; methyl lactate, ethyl lactate, methyl 2-hydroxyisobutyrate, etc.
  • ether solvents such as tetrahydropyran, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether
  • Ester alcohol solvents include ether alcohol solvents such as 2-methoxypropanol, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether (butyl carbitol); N,N-dimethylformamide, N,N - Amide solvents such as dimethylacetamide and N-methyl-2-pyrrolidone; Sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide; Nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile; Aliphatic carbonization such as hexane, cyclopentane, cyclohexane, and methylcyclohexane Hydrogen solvents include aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, and trimethylbenzene. (G) Solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the solvent is preferably set so that the melt viscosity of the resin composition or the resin composition layer containing the resin composition can be adjusted to an appropriate range. From the viewpoint of effectively suppressing the formation of voids, it is preferable that the amount of solvent in the resin composition contained in the resin composition layer is small.
  • the range of the amount (mass%) of the solvent (G) based on 100% by mass of the resin composition is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, particularly preferably 1% or less, and ideally 0% or less. be. That is, the resin composition does not need to contain the (G) solvent.
  • the amount of solvent contained in the resin composition can be measured by the method described in ⁇ Test Example 1: Measurement of residual solvent amount in resin composition> in Examples described below.
  • the resin composition contained in the resin composition layer usually has a high minimum melt viscosity.
  • the range of the minimum melt viscosity of the resin composition may be, for example, 5000 poise or more, 7500 poise or more, 10000 poise or more.
  • the upper limit of the minimum melt viscosity of the resin composition is preferably 50,000 poise or less, more preferably 45,000 poise or less, particularly preferably 40,000 poise or less, from the viewpoint of smooth filling.
  • the minimum melt viscosity of the resin composition can be measured in a temperature range of 60°C to 160°C. Specifically, the minimum melt viscosity of the resin composition can be measured by the method described in ⁇ Test Example 2: Measurement of minimum melt viscosity of resin composition> in Examples described below.
  • a cured product can be obtained by curing the resin composition.
  • the resin composition containing the thermosetting resin (B) can be thermally cured to form a cured product.
  • volatile components such as (G) solvent can be volatilized by the heat during curing, but non-volatile components such as components (A) to (F) can be volatilized by the heat during curing. does not evaporate. Therefore, the cured product of the resin composition may contain the nonvolatile components of the resin composition or a reaction product thereof.
  • the cured product of the resin composition described above can have excellent magnetic properties. Therefore, a cured product layer containing the cured product can also have excellent magnetic properties. In a preferred embodiment, the cured product of the resin composition and the cured product layer containing the cured product can have high relative magnetic permeability and low magnetic loss.
  • the relative magnetic permeability ( ⁇ ') of the cured product of the resin composition is preferably 5 or more, more preferably 7 or more, still more preferably 9 or more, and particularly preferably 11 or more.
  • the upper limit is not particularly limited and may be, for example, 30 or less.
  • the relative magnetic permeability of the cured product can be measured using a three-turn coil method at a measurement frequency of 20 MHz and a room temperature of 23°C.
  • the relative magnetic permeability of the cured product of the resin composition can be measured by the method described in ⁇ Test Example 3: Measurement of relative magnetic permeability and loss coefficient of the cured product of the resin composition> in Examples described below. .
  • the range of magnetic loss ( ⁇ '') of the cured product of the resin composition is preferably 0.10 or less, more preferably 0.08 or less, even more preferably 0.06 or less, particularly preferably 0.05 or less. It is.
  • the lower limit is ideally 0.00 or more, but usually 0.01 or more.
  • the magnetic loss of the cured product can be measured using a three-turn coil method at a measurement frequency of 20 MHz and a room temperature of 23°C. Specifically, the magnetic loss of the cured product of the resin composition can be measured by the method described in ⁇ Test Example 3: Measurement of relative magnetic permeability and loss coefficient of the cured product of the resin composition> in Examples described below.
  • the thickness of the resin composition layer depends on the thickness of the core substrate and the dimensions of the first through hole, it is preferably thin. Even when using a resin composition layer that is so thin that the first through hole could not be filled in the conventional method, the method according to the embodiment described above allows the first through hole to be filled in the resin composition layer. It can be filled with a resin composition.
  • the thickness of the resin composition layer included in the resin sheet can be smaller than the depth of the first through hole, and may be less than half the depth of the first through hole.
  • the thickness of the resin composition layer is preferably 5 ⁇ m or more, more preferably 10 ⁇ m or more, particularly preferably 50 ⁇ m or more, and preferably 600 ⁇ m or less, more preferably 300 ⁇ m or less, and still more preferably 200 ⁇ m or less. , particularly preferably 150 ⁇ m or less.
  • the resin sheet may further include arbitrary members as necessary.
  • the optional member include a protective film provided on the surface of the resin composition layer that is not bonded to the support (that is, the surface opposite to the support).
  • the thickness of the protective film is not particularly limited, but is, for example, 1 ⁇ m to 40 ⁇ m.
  • the protective film is usually peeled off before step (I).
  • the resin sheet a single sheet or a long sheet may be used.
  • the term "long sheet” refers to a sheet having a length ten times or more greater than its width, unless otherwise specified.
  • the length is preferably 20 times or more the width, and specifically may be long enough to be wound up into a roll for storage or transportation.
  • the upper limit of the length is not particularly limited and may be, for example, 100,000 times the width or less.
  • the resin sheet can be manufactured, for example, by a method that includes forming a resin composition layer on a support.
  • the resin composition layer can be formed, for example, by a method including preparing a resin composition and applying the resin composition onto a support.
  • the resin composition can be manufactured, for example, by mixing the above-mentioned components.
  • the above-mentioned components may be mixed in part or in whole at the same time, or in order.
  • the temperature may be set as appropriate, and thus may be heated and/or cooled temporarily or throughout.
  • stirring or shaking may be performed.
  • the resin composition to be applied is preferably prepared as a liquid resin varnish.
  • a resin varnish may be obtained by mixing the nonvolatile components of the resin composition and a solvent, if necessary.
  • a resin varnish may be formed.
  • the solvent the above-mentioned (G) solvent can be used.
  • Coating can be performed using a coating device such as a die coater. Moreover, drying can be carried out, for example, by a drying method such as heating or blowing hot air. Drying conditions are not particularly limited, but drying is performed until the amount of solvent in the resin composition layer falls within the above-mentioned range. Drying can be carried out, for example, at 50° C. to 150° C. for 3 minutes to 10 minutes, although this may vary depending on the boiling point of the solvent in the resin varnish.
  • Epoxy resin (“ZX-1059”, a mixture of bisphenol A type epoxy resin and bisphenol F type epoxy resin, manufactured by Nippon Steel Chemical & Materials, epoxy equivalent: 169 g/eq., specific gravity: 1.18 g/cm 3 )
  • LA-7054 manufactured by DIC, MEK solution with 60% solid content and hydroxyl equivalent of about 125 g/eq., specific gravity of solid content 1.31 g/cm 3 )
  • phenoxy resin (YX7553BH30 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, 1:1 solution of MEK and cyclohexanone with a solid content of 30%, specific gravity of solid content 1.18 g/cm 3 ), 1.6 parts by mass, dispersant ("ED-152”) ", polyether phosphate ester, manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd., specific gravity 1.00 g/cm 3
  • PET film (“Lumirror R80” manufactured by Toray Industries, Inc., thickness 38 ⁇ m, softening point 130°C, hereinafter referred to as "release PET") treated with an alkyd resin mold release agent (“AL-5" manufactured by Lintec Corporation) ) was prepared.
  • the above-mentioned magnetic varnish was applied onto this mold release PET using a die coater so that the thickness of the resin composition layer after drying was 100 ⁇ m, and the mixture was heated at 65°C to 120°C (average 100°C) for 6 minutes. It was dried to obtain a resin sheet.
  • ⁇ Test Example 2 Measurement of minimum melt viscosity of resin composition>
  • the release PET was peeled off from the resin sheet to obtain a resin composition layer.
  • a pellet for measurement (diameter 18 mm, 3.4 g to 3.6 g) was produced by compressing the resin composition layer with a mold.
  • the temperature was raised at a heating rate of 5 °C/min in the temperature range from the starting temperature of 60 °C to 160 °C, the dynamic viscoelastic modulus was measured, and the minimum melt viscosity (poise) was calculated. did.
  • the dynamic viscoelastic modulus was measured using a dynamic viscoelasticity measuring device (Rheosol-G3000 manufactured by UBM) and a parallel plate with a diameter of 18 mm, at a measurement temperature interval of 2.5°C, and with vibration.
  • the measurement conditions were several 1 Hz and 1 degree of strain.
  • the minimum melt viscosity of the resin composition was 12,000 poise.
  • ⁇ Test Example 3 Measurement of relative magnetic permeability and loss coefficient of cured product of resin composition>
  • the resin sheet was cut into 200 mm square pieces.
  • the cut resin sheet (200 mm square) was coated with a polyimide film (Upilex 25S, Ube Industries, Ltd., 25 ⁇ m thick, 240 mm) using a batch vacuum pressure laminator (Nikko Materials, 2-stage build-up laminator, CVP700). laminated on one side of the corner). This lamination was performed so that the resin composition layer of the resin sheet was in contact with the center of one smooth surface of the polyimide film.
  • this lamination was carried out by reducing the pressure for 30 seconds to bring the atmospheric pressure to 13 hPa or less, and then press-bonding at 100° C. and a pressure of 0.74 MPa for 30 seconds.
  • an intermediate laminate including a resin composition layer and a polyimide film was obtained.
  • the resin composition layer was thermally cured by heating the obtained intermediate laminate at 190° C. for 90 minutes, and the polyimide film was peeled off to obtain a sheet-like cured product.
  • the obtained sheet-like cured product was cut to obtain an evaluation sample having a width of 5 mm and a length of 18 mm.
  • the relative magnetic permeability ( ⁇ ') and magnetic loss ( ⁇ ' ') was measured.
  • Example 1 (1) Preparation of core board: A core substrate was prepared by forming through holes in a glass cloth-based epoxy resin double-sided copper-clad laminate (copper foil thickness: 18 ⁇ m, substrate thickness: 0.8 mm, manufactured by Panasonic Corporation, R1515A). The through holes were cylindrical holes with a diameter of 350 ⁇ m and an interval between the through holes of 100 ⁇ m.
  • a batch-type vacuum pressure laminator manufactured by Nikko Materials, 2-stage build-up laminator, CVP700 was prepared. This laminator was equipped with a first chamber for crimping and a second chamber for hot pressing. The first chamber was equipped with a first stage (rubber press stage) capable of pressurizing the sample with a flat plate whose surface was provided with a rubber sheet as an elastic member. Further, the second chamber was equipped with a second stage (SUS press stage) capable of pressurizing the sample with a stainless steel flat plate (rigid plate).
  • a 200 mm square resin sheet piece was cut from the resin sheet produced in Production Example 1.
  • the obtained resin sheet pieces were arranged on both sides of the core substrate so that the resin composition layer of the resin sheet was in contact with the center of the core substrate to prepare a sample having a layer configuration of resin sheet piece/core substrate/resin sheet piece.
  • a laminate was obtained.
  • the through holes of the core substrate were filled with the resin composition in the following manner.
  • the sample laminate was supplied to the first stage of the laminator, and the closed space containing the sample laminate in the first stage was depressurized for 30 seconds to bring the atmospheric pressure to 1.3 kPa or less, and then heated at 100°C. Pressure was applied for 60 seconds at a pressure of 15 kgf/cm 2 (crimping step). The air pressure (degree of vacuum) in the closed space during pressurization in the first stage was 0.1 kPa.
  • the sample stack was moved to the second stage, and the closed space containing the sample stack in the second stage was depressurized for 30 seconds to bring the atmospheric pressure to 1.3 kPa or less, and then heated at 100° C. and at a pressure of 15 kgf/cm 2 Pressure was applied for 300 seconds (hot press step).
  • the air pressure (degree of vacuum) in the closed space during pressurization in the second stage was 0.1 kPa.
  • Example 2 The resin composition was filled into the through-holes of the core substrate using only the second stage of the batch type vacuum pressure laminator without using the first stage.
  • a magnetic substrate was obtained by performing the same operations as in Example 1 except for the above matters.
  • Example 3 The pressurizing conditions using the second stage of the batch type vacuum pressurizing laminator were changed to a temperature of 140° C. and a time of 60 seconds. A magnetic substrate was obtained by performing the same operations as in Example 2 except for the above matters.
  • the sample laminate was placed in a thermoforming press (manufactured by Kitagawa Seiki Co., Ltd., KVHC). Heat pressing was performed at 100° C. and a pressure of 15 kgf/cm 2 for 300 seconds while reducing the pressure inside the press. The pressure inside the press during hot pressing was 2 kPa.
  • the sample laminate was taken out of the press, and the SUS board, cushion paper, release film, and release PET resin sheet were peeled off. Thereafter, the resin composition was cured under the following conditions: 130°C for 30 minutes and 180°C for 30 minutes to obtain a magnetic substrate.
  • ⁇ Test Example 4 Confirmation of filling property> The cross section of the magnetic substrate was observed. Specifically, the magnetic substrate was cut out so that a cross section parallel to the thickness direction of the magnetic substrate and passing through the center of the through hole appeared. This cross section was observed using a digital microscope ("VHX-7000" manufactured by Keyence Corporation). From the observed images, it was confirmed whether there were gaps (unfilled areas) in the through holes where there was no cured material and voids. Observation was performed on ten arbitrary through holes. The observation results were judged according to the following criteria. ⁇ : There are no voids in the through hole, and the through hole is filled with the cured material without any gaps. ⁇ : The through hole is filled with the cured material without any gaps, but there are voids. ⁇ : A portion of the through hole was not filled with the cured material, so there was an unfilled portion within the through hole.

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Abstract

支持体と、支持体上に形成された樹脂組成物層と、を備える樹脂シートを用いて、磁性基板を製造する製造方法であって;前記樹脂組成物層が、磁性粉体を含む樹脂組成物を含み;前記製造方法が、スルーホールが形成されたコア基板上に樹脂シートを配置する工程(I)と、樹脂シートを剛性プレートで加圧して、樹脂組成物をスルーホールに充填する工程(II)と、を含み;前記工程(II)が、真空度1.3kPa以下の環境において、80℃以上160℃以下の加熱条件で、剛性プレートが樹脂シートに接するように加圧することを含む、磁性基板の製造方法。

Description

磁性基板の製造方法
 本発明は、磁性基板の製造方法に関する。
 電子機器に使用される回路基板の一つとして、コア基板のスルーホールを樹脂組成物で充填し、その樹脂組成物を硬化して得られるものがある(特許文献1、2及び3)。また、インダクタ部品用の回路基板のスルーホールを充填するための樹脂組成物として、磁性粉体を含むものが用いられることがあった(特許文献4)。このように磁性粉体を含む樹脂組成物を用いた回路基板は、スルーホールを形成されたコア基板と、スルーホールに充填された樹脂組成物の硬化物とを備える。前記の硬化物は、磁性粉体を含むので、磁性材料としての使用が可能である。以下、このように磁性粉体を含む材料によってスルーホールが充填された基板を「磁性基板」ということがある。
特開2004-149758号公報 特許第4992514号公報 特開2016-100546号公報 特開2021-86856号公報
 磁性材料を用いて良好な特性を有するインダクタ部品を製造する場合、磁性材料には高い透磁率が求められる。樹脂組成物の硬化物によって透磁率の高い磁性材料を得るためには、樹脂組成物中の磁性粉体の含有率を多くすることが望ましい。
 従来、磁性粉体を含む樹脂組成物をスルーホールに充填する方法としては、スクリーン印刷法等の印刷法が採用されていた。しかし、磁性粉体の含有率が多い場合、樹脂組成物の流動性が低く、よって印刷性に劣るので、印刷法による充填が困難であった。そこで、本発明者は、樹脂組成物中の磁性粉体の含有率を多くしてもスルーホールに当該樹脂組成物を良好に充填できる方法の検討を行った。
 具体的には、本発明者は、支持体と、支持体上に形成された樹脂組成物層と、を備える樹脂シートを用いて、スルーホールに樹脂組成物を充填する方法の検討を行った。ところが、樹脂シートによってスルーホールに樹脂組成物を充填すると、未充填部又はボイドが形成され、良好な充填を達成することが難しかった。
 例えば、本発明者は、真空ラミネーターを用いて樹脂シートとコア基板とを積層して、樹脂組成物をスルーホールに充填することを試みた。一般に、真空ラミネーターでは、真空環境において弾性部材によって樹脂シートを加圧して、樹脂シートとコア基板との積層を行う。例えば、ゴムで形成された弾性型で加圧するラバープレス法、弾性材料で形成された膜で加圧するダイヤフラム法、などが一般に用いられる。このように弾性部材を用いて加圧を行うことにより、コア基板の表面形状に樹脂シートが十分に追随できるので、真空ラミネーターは、隙間のない積層ができると期待された。しかし、真空ラミネーターを用いた場合には、スルーホール内の全体に樹脂組成物を充填することができず、樹脂組成物のない未充填部が形成されることがあった。
 そこで、本発明者は、2チャンバー式の真空ラミネーターを用いることを試みた。2チャンバー式の真空ラミネーターは、第一のチャンバーにおいて前記のように真空環境において樹脂シートとコア基板との積層を行い、その後、第二のチャンバーにおいて大気圧環境で樹脂シートを加圧する。一般に、2チャンバー式の真空ラミネーターは、全自動での連続生産を目的としており、第二のチャンバーでは樹脂組成物層の平滑化のために平滑な平板で樹脂シートを加圧することが多い。第二のチャンバーで樹脂組成物が更に加圧されることによって、その樹脂組成物がスルーホール内に更に進入し、未充填部の形成を抑制できると期待された。しかし、2チャンバー式の真空ラミネーターを用いた場合、樹脂組成物中にボイド(気泡)が形成された。
 また、例えば、本発明者は、真空ホットプレスを用いて樹脂シートとコア基板とを積層して、樹脂組成物をスルーホールに充填することを試みた。一般に、真空ホットプレスでは、真空環境において高圧条件で長時間、樹脂シート及びコア基板を加熱する(特許第6812091号公報)。このように高温高圧長時間の条件を採用するので、真空ホットプレスは一般に高水準の真空度が不要であり、減圧のコストを減らして積層を達成することが期待された。しかし、真空ホットプレスを用いた場合、スルーホール内に形成された樹脂組成物の硬化物を観察すると、ボイドが見つかった。
 本発明者が更に検討を進めたところ、樹脂シートの樹脂組成物層を厚くした場合には、真空ラミネーターによってスルーホール内に樹脂組成物を充填しうることが判明した。しかし、樹脂シートを用いる場合、通常は、スルーホール内だけでなくコア基板の主面にも樹脂組成物が付着する。樹脂組成物層が厚い場合には、コア基板の主面に付着する樹脂組成物の量が多くなる。一般に、コア基板の主面に樹脂組成物が付着した場合には、当該樹脂組成物の硬化後にその硬化物を研磨によって除去する。しかし、磁性粉体を含む樹脂組成物の硬化物は研磨性が低く、研磨工程の負荷が大きい。よって、硬化物が多いと研磨のために時間及びエネルギーを多く要する。したがって、樹脂組成物層が薄い場合であっても樹脂組成物をスルーホールに充填できる方法が望ましい。
 本発明は、前記の課題に鑑みて創案されたもので、ボイド及び未充填部の形成を抑制しながら、コア基板のスルーホールに樹脂シートを用いて樹脂組成物を充填できる磁性基板の製造方法を提供することを目的とする。
 本発明者は、前記の課題を解決するべく鋭意検討した。その結果、本発明者は、特定の真空度において特定の加熱条件で剛性プレートにより樹脂シートを加圧することを含む方法によれば、ボイド及び未充填部の形成を抑制しながらスルーホールに樹脂組成物を充填できることを見い出し、本発明を完成させた。
 すなわち、本発明は、下記のものを含む。
 [1] 支持体と、支持体上に形成された樹脂組成物層と、を備える樹脂シートを用いて、磁性基板を製造する製造方法であって;
 前記樹脂組成物層が、磁性粉体を含む樹脂組成物を含み;
 前記製造方法が、
 スルーホールが形成されたコア基板上に樹脂シートを配置する工程(I)と、
 樹脂シートを剛性プレートで加圧して、樹脂組成物をスルーホールに充填する工程(II)と、を含み;
 前記工程(II)が、真空度1.3kPa以下において、80℃以上160℃以下の加熱条件で、剛性プレートが樹脂シートに接するように加圧することを含む、磁性基板の製造方法。
 [2] 工程(I)が、コア基板の両側に樹脂シートを配置することを含み、
 工程(II)が、コア基板の両側に設置された樹脂シートを剛性プレートで加圧することを含む、[1]に記載の磁性基板の製造方法。
 [3] 工程(II)における加圧を、5kgf/cm以上の圧力条件で行う、[1]又は[2]に記載の磁性基板の製造方法。
 [4] 工程(II)の後に、樹脂組成物を硬化する工程(III)を含む、[1]~[3]のいずれか一項に記載の磁性基板の製造方法。
 [5] 工程(III)の後に、硬化した樹脂組成物を研磨する工程(IV)を含む、[4]に記載の磁性基板の製造方法。
 [6] 工程(III)が、スルーホール内に、樹脂組成物の硬化物を含む硬化物層を形成することを含み;
 前記製造方法が、工程(III)の後に、スルーホール内の硬化物層にスルーホールを形成する工程(V)を含む、[4]又は[5]に記載の磁性基板の製造方法。
 [7] 工程(III)の後に、導体層を形成する工程(VI)を含む、[4]~[6]のいずれか一項に記載の磁性基板の製造方法。
 [8] 磁性粉体の量が、樹脂組成物の不揮発成分100体積%に対して、65体積%以上である、[1]~[7]のいずれか一項に記載の磁性基板の製造方法。
 [9] 樹脂シートが備える樹脂組成物層の厚みが、150μm以下である、[1]~[8]のいずれか一項に記載の磁性基板の製造方法。
 本発明によれば、ボイド及び未充填部の形成を抑制しながら、コア基板のスルーホールに樹脂シートを用いて樹脂組成物を充填できる磁性基板の製造方法を提供できる。
図1は、本発明の第一の具体例に係る製造方法に用いられるラミネーターを模式的に示す断面図である。 図2は、本発明の第一の具体例に係る製造方法において得られる磁性基板を模式的に示す断面図である。 図3は、本発明の第一の具体例に係る製造方法において得られる磁性基板を模式的に示す断面図である。 図4は、本発明の第一の具体例に係る製造方法において得られる磁性基板を模式的に示す断面図である。 図5は、本発明の第一の具体例に係る製造方法において得られる磁性基板を模式的に示す断面図である。 図6は、本発明の第一の具体例に係る製造方法において得られる磁性基板を模式的に示す断面図である。 図7は、本発明の第二の具体例に係る製造方法に用いられるラミネーターを模式的に示す断面図である。
 以下、本発明の実施形態及び例示物を示して詳細に説明する。ただし、本発明は、下記実施形態及び例示物に限定されるものではなく、請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
<磁性基板の製造方法の概要>
 本発明の一実施形態に係る磁性基板の製造方法は、支持体と、支持体上に形成された樹脂組成物層と、を備える樹脂シートを用いて、磁性基板を製造する製造方法である。樹脂組成物層は、磁性粉体を含む樹脂組成物を含み、好ましくは樹脂組成物のみを含む。この製造方法は、
  スルーホールが形成されたコア基板上に樹脂シートを配置する工程(I)と、
  樹脂シートを剛性プレートで加圧して、樹脂組成物をスルーホールに充填する工程(II)と、
 を含む。コア基板に形成された前記のスルーホールを、以下「第一スルーホール」ということがある。工程(I)では、コア基板と樹脂組成物層とが接するように、コア基板上に樹脂シートを配置する。そして、工程(II)で樹脂シートが剛性プレートで加圧されることにより、樹脂組成物層に含まれる樹脂組成物が第一スルーホールに充填される。
 本発明の一実施形態に係る磁性基板の製造方法の工程(II)は、特定範囲の真空度を有する環境において、剛性プレートが樹脂シートに接するように、当該剛性プレートが樹脂シートを加圧することを含む。前記の工程(II)によれば、樹脂組成物を、第一スルーホールに円滑に進入させることができる。よって、第一スルーホール内に隙間なく樹脂組成物を充填できるので、第一スルーホール内に樹脂組成物の無い未充填部が形成されることを抑制できる。また、前記の工程(II)によれば、樹脂組成物中におけるボイド(気泡)の発生を抑制できる。したがって、ボイド及び未充填部の両方の形成を抑制できるから、優れた充填性を達成することができる。よって、コア基板と、コア基板を良好に充填した樹脂組成物と、を備える磁性基板を得ることができる。
 本発明の一実施形態に係る磁性基板の製造方法は、通常、
  工程(II)の後に、樹脂組成物を硬化する工程(III)
 を更に含む。第一スルーホールに充填された樹脂組成物が硬化させた場合、コア基板と、コア基板の第一スルーホールを充填する樹脂組成物の硬化物と、を備える磁性基板を得ることができる。
 本発明者は、本実施形態に係る製造方法によって前記の効果が得られる仕組みについて、下記のように推察する。ただし、本発明の技術的範囲は、下記の仕組みに限定されるものではない。
 真空ラミネーターを用いる方法のように、弾性部材で樹脂シートを加圧する場合、圧力の一部は弾性部材の変形のために消費される。よって、樹脂組成物に与えられる圧力が不足し、第一スルーホールに十分な量の樹脂組成物を進入させられないことがある。また、加圧時には、圧力を受けた弾性部材が第一スルーホールの開口を塞ぐように変形することがある。開口が弾性部材で塞がれた場合には、それ以上の樹脂組成物を第一スルーホールに進入させることができず、未充填部が第一スルーホール内に形成されることがある。
 また、真空ホットプレスを用いる方法では、高圧条件で長時間の加熱行うので、未充填部の形成を抑制することは期待できる。しかし、真空ホットプレスは、その性質上、コストをかけてまで高水準な真空環境を用意しない。よって、プレス機内にガスが残留しやすいので、通常はボイドが形成される。また、加圧環境におけるガスによってボイドが形成される事情は、2チャンバー式の真空ラミネーターを用いて平板で樹脂シートを加圧する方法でも、同様である。2チャンバー式の真空ラミネーターの第二のチャンバーは、一般に、平板で樹脂シートを加圧して平滑化が達成することを目的としており、コストをかけてまで真空環境を用意する動機が当御者に無いから、ボイドの発生を抑制することはできなかった。
 これに対し、本実施形態に係る製造方法では、高水準の真空度を有する真空環境において剛性プレートで樹脂シートを加圧する。剛性プレートは、弾性変形による圧力の消費が無いので、十分に大きい圧力を樹脂組成物に与えることができ、その結果、第一スルーホールに十分な量の樹脂組成物を進入させることができる。また、剛性プレートは、変形によって第一スルーホールの開口を塞ぐことが無い。さらに、高水準の真空度を有する真空環境においては、ガスの残留が無視できるほど小さいので、当該ガスが樹脂組成物及びその硬化物中に残留することを抑制できる。したがって、ボイド及び未充填部の形成を抑制できるので、優れた充填性を達成することが可能である。
<工程(I)>
 本発明の一実施形態に係る磁性基板の製造方法は、コア基板上に樹脂シートを配置する工程(I)を含む。通常、樹脂シートは、コア基板と樹脂組成物層とが接するように配置される。
 コア基板は、第一スルーホールを形成された基板であり、通常、支持基板を備える。支持基板としては、例えば、ガラスエポキシ基板、金属基板、ポリエステル基板、ポリイミド基板、BTレジン基板、熱硬化型ポリフェニレンエーテル基板等の絶縁性基材が挙げられる。支持基板上には、導体層が設けられていてもよい。導体層は、支持基板の片面に設けられていてもよく、両面に設けられていてもよい。導体層としては、例えば、銅等の金属によって形成された層が挙げられる。導体層は、例えば、キャリア付銅箔等の銅箔であってもよい。また、導体層は、後述する工程(V)で説明する導体層と同じ材料の層であってもよい。さらに、導体層は、第一スルーホールの内周面に形成されていてもよい。
 通常、第一スルーホールは、コア基板を厚み方向に貫通している。よって、第一スルーホールは、コア基板の両方の主面(すなわち、おもて面及び裏面)に開口している。第一スルーホールの開口の形状は特に限定されず、矩形、円形、略矩形、略円形等の任意の形状としてよい。また、開口の寸法は、磁性基板の設計にもよるが、例えば、開口の形状が矩形の場合、5mm×5mm以下が好ましく、3mm×3mm以下又は2mm×2mm以下がより好ましい。また、開口の形状が円形の場合、直径5mm以下が好ましく、3mm以下又は2mm以下がより好ましい。当該開口の寸法の下限は、磁性基板の設計にもよるが、矩形の開口の場合は、通常、0.2mm×0.2mm以上であってよく、円形の開口の場合は、通常、直径0.2mm以上であってよい。コア基板として回路基板を用いる場合、通常、開口は、回路基板において回路配線が形成されていない領域に形成される。
 コア基板は、例えば、第一スルーホールが形成される前のコア基板に、ドリル加工、レーザー照射、プラズマ照射等の加工方法で第一スルーホールを形成し、更に必要に応じてメッキ法等の形成方法で導体層を形成することによって、製造できる。また、コア基板は、市場から購入して用意してもよい。
 樹脂シートは、支持体及び樹脂組成物層を備える。支持体としては、通常は、フィルム状又はシート状の部材を用いうる。また、樹脂組成物層は、前記の支持体上に形成されている。樹脂組成物層は、磁性粉体を含む樹脂組成物を含む。この樹脂組成物が、工程(II)において、コア基板の第一スルーホールに充填される。樹脂シートの詳細は、後述する。
 工程(I)では、通常、コア基板の主面に開いた第一スルーホールの開口を樹脂組成物層が覆うように、樹脂シートを配置する。樹脂シートは、コア基板の片側に設置してもよく、両側に設置してもよい。製造される磁性基板の反りを抑制する観点では、コア基板の両側に樹脂シートを設置することが好ましい。よって、工程(I)は、コア基板の両側に樹脂シートを配置することを含むことが好ましい。コア基板の片側に樹脂シートを配置することと、コア基板のもう片側に樹脂シートを配置することとは、同時に行ってもよく、順に行ってもよい。コア基板の片側に配置される樹脂シートの樹脂組成物層の厚みと、コア基板のもう片側に配置される樹脂シートの樹脂組成物層の厚みとは、異なっていてもよいが、樹脂組成物の硬化物の研磨を容易に行う観点から、同じであることが好ましい。
 コア基板上に樹脂シートを設置する場合、樹脂シートが部分的にコア基板に接するように配置してもよく、コア基板上に樹脂組成物層が密着してもよい。
<工程(II)>
 本発明の一実施形態に係る磁性基板の製造方法は、工程(I)の後で、樹脂シートを剛性プレートで加圧して、樹脂組成物を第一スルーホールに充填する工程(II)を含む。樹脂シートが剛性プレートで加圧されることにより、樹脂組成物層に含まれる樹脂組成物が流動してコア基板の第一スルーホールに進入し、第一スルーホールを充填する。
 剛性プレートとは、剛性材料によって形成された板材を表す。剛性材料としては、コア基板の第一スルーホールに樹脂組成物を充填できるだけの剛性を有する材料を用いうる。剛性材料としては、加圧時に変形しない材料が好ましく、よって工程(II)における加圧条件及び加熱条件において変形しない材料が好ましく、金属材料が特に好ましい。金属材料としては、例えば、鉄、アルミニウム、及びこれらの合金が挙げられる。合金としては、例えば、ステンレスが挙げられる。中でも、耐錆性に優れることから、ステンレスが好ましい。
 剛性プレートは、樹脂シートに接触して樹脂シートを加圧できる加圧面を有する。この加圧面は、通常、平滑な平面である。また、加圧面は高い剛性を有し、よって、通常は、加圧時の圧力によっても変形を生じない。一例において、剛性プレートの加圧面のHV硬度は、好ましくは150以上、より好ましくは200以上、更に好ましくは300以上であり、好ましくは1000以下、より好ましくは700以下である。HV硬度は、ビッカーズ硬さともいい、JIS Z 2244に準して測定しうる。
 剛性プレートの厚みは、コア基板の第一スルーホールに樹脂組成物を充填できる限り制限はない。一例において、剛性プレートの厚みの範囲は、好ましくは0.1mm以上、より好ましくは1mm以上であり、好ましくは10mm以下、より好ましくは5mm以下である。
 工程(II)における樹脂シートの加圧は、剛性プレートが樹脂シートに接するように行う。「剛性プレートが樹脂シートに接する」とは、剛性プレートと樹脂シートとの間にゴム膜等の任意の層が無いことをいう。通常は、剛性プレートの加圧面が樹脂シートに接し、その加圧面が樹脂シートを押すことで加圧が達成される。剛性プレートと樹脂シートとの間に任意の層が無いことで、樹脂シートの全体に大きい圧力を与えることができる。よって、第一スルーホールの開口上の樹脂組成物だけでなく、開口部周辺にある樹脂組成物をも大きな圧力によって第一スルーホールに進入させられるので、第一スルーホールの充填を円滑に行うことができる。
 工程(II)における樹脂シートの加圧は、特定の範囲の真空度において行う。通常、工程(II)において、樹脂シートは、特定の範囲の真空度を有する閉空間において加圧される。したがって、樹脂シートの加圧は、特定の範囲の真空度を有する前記閉空間内の環境において行われうる。前記の真空度の範囲は、通常1.3kPa以下、好ましくは1.0kPa以下、より好ましくは0.5kPa以下、特に好ましくは0.2kPa以下である。下限は、理想的には0kPa以上であるが、通常は0.01kPa上である。このように高水準の真空度において樹脂シートの加圧を行うことにより、ボイドの形成を抑制することができる。
 工程(II)における樹脂シートの加圧は、特定の加熱条件において行う。通常、剛性プレートの温度を特定の温度に調整することで、その剛性プレートに接する樹脂シートの温度を特定の温度に制御する。前記の加熱条件の温度範囲は、通常80℃以上、好ましくは85℃以上、より好ましくは90℃以上であり、好ましくは160℃以下、より好ましくは155℃以下、特に好ましくは150℃以下である。このような加熱条件で加圧を行う場合、樹脂組成物層に含まれる樹脂組成物の流動性を高めて、その樹脂組成物を第一スルーホールに円滑に進入させることができる。
 工程(II)において剛性プレートが樹脂シートに加える圧力条件は、第一スルーホールに樹脂組成物を充填できる限り制限はない。樹脂組成物による第一スルーホールの充填を特に円滑に行う観点では、圧力条件は、好ましくは5kgf/cm以上、より好ましくは7kgf/cm以上、特に好ましくは10kgf/cm以上である。一般に、磁性粉体を含む樹脂組成物は流動性が低い傾向があるので、前記のように大きな圧力条件での加圧を行うことが好ましい。圧力条件の上限は、例えば、100kgf/cm以下、70kgf/cm以下、50kgf/cm以下などでありうる。
 工程(II)において剛性プレートが樹脂シートを加圧する時間は、第一スルーホールに樹脂組成物を充填できる限り制限はない。具体的な加圧の時間は、樹脂組成物の組成及び第一スルーホールのサイズに応じて異なりうるが、好ましくは10秒以上、より好ましくは20秒以上、特に好ましくは30秒以上であり、好ましくは30分以下、より好ましくは20分以下、特に好ましくは10分以下である。
 工程(I)がコア基板の両側に樹脂シートを配置することを含む場合、工程(II)は、それらの樹脂シートのうち、少なくとも一方を加圧することを含む。未充填部の形成をより確実に抑制する観点では、工程(II)は、コア基板の両側に設置された両方の樹脂シートを剛性プレートで加圧することを含むことが好ましい。
 工程(II)により、コア基板の第一スルーホールを樹脂組成物で充填することができる。このとき、第一スルーホール内に樹脂組成物が無い空隙としての未充填部の形成を抑制できる。また、第一スルーホール中の樹脂組成物内にボイドが形成されることを抑制できる。このように、工程(II)によれば、第一スルーホールを樹脂組成物によって優れた充填性で充填することが可能である。
 通常は、樹脂組成物層に含まれていた樹脂組成物の一部が第一スルーホールを充填する。よって、樹脂組成物層に含まれていた樹脂組成物の別の一部は、第一スルーホールに進入しないので、コア基板の主面に付着し、層を形成しうる。
 通常は、工程(II)の後で、樹脂シートの支持体を剥離する。支持体の剥離は、後述する工程(III)の前に行ってもよく、工程(III)の後に行ってもよい。
<工程(III)>
 本発明の一実施形態に係る磁性基板の製造方法は、工程(II)の後に、樹脂組成物を硬化する工程(III)を含みうる。樹脂組成物を硬化することによって、その樹脂組成物の硬化物を形成できる。よって、樹脂組成物の硬化物を備える磁性基板を得ることができる。
 樹脂組成物の硬化は、通常、熱硬化によって行う。樹脂組成物の熱硬化条件は、樹脂組成物層の硬化が進行する範囲で、適切に設定しうる。硬化温度は、好ましくは60℃以上、より好ましくは70℃以上、さらに好ましくは80℃以上であり、好ましくは245℃以下、より好ましくは220℃以下、さらに好ましくは200℃以下である。硬化時間は、好ましくは5分以上、より好ましくは10分以上、さらに好ましくは15分以上であり、好ましくは120分以下、より好ましくは110分以下、さらに好ましくは100分以下である。
 工程(III)で得られる硬化物の硬化度は、好ましくは80%以上、より好ましくは85%以上、さらに好ましくは90%以上である。硬化度は、例えば示差走査熱量測定装置を用いて測定できる。
 通常、樹脂組成物の硬化物は、第一スルーホール内に硬化物層を形成する。よって、工程(III)は、通常、第一スルーホール内に硬化物層を形成することを含む。以下の説明では、第一スルーホール内に形成された硬化物層を「充填硬化物層」と呼ぶことがある。また、樹脂組成物の硬化物は、通常、コア基板の主面にも硬化物層を形成する。よって、工程(III)は、通常、コア基板の主面上に硬化物層を形成することを含む。コア基板の主面上に形成された硬化物層を「付着硬化物層」と呼ぶことがある。充填硬化物層及び付着硬化物層といった硬化物層は、樹脂組成物の硬化物を含む層であり、好ましくは樹脂組成物の硬化物のみを含む。
 本実施形態に係る製造方法では、樹脂組成物層が薄い樹脂シートを用いることが可能であるので、付着硬化物層を薄くすることが可能である。一例において、後述する工程(IV)の前における付着硬化物層の厚みの範囲は、好ましくは100μm以下、より好ましくは80μm以下、特に好ましくは60μm以下でありうる。
<工程(IV)>
 本発明の一実施形態に係る磁性基板の製造方法は、工程(III)の後に、硬化した樹脂組成物としての硬化物を研磨する工程(IV)を含みうる。通常、第一スルーホールの外にある付着硬化物層は、製品には不要な余剰部分であるので、除去することが望ましい。よって、工程(IV)では、付着硬化物層を研磨して除去することが好ましい。また、工程(IV)では、コア基板の主面上の付着硬化物層と同時に、第一スルーホール内の充填硬化物層の一部が研磨されてもよく、コア基板の一部が研磨されてもよい。
 研磨方法としては、例えば、バフ研磨、ベルト研磨、セラミック研磨等が挙げられる。市販されているバフ研磨装置としては、例えば、石井表記社製「NT-700IM」等が挙げられる。
 通常、研磨により、充填硬化物層の表面に平坦な研磨面を形成できる。この研磨面の算術平均粗さ(Ra)は、当該研磨面に高い密着性で導体層を形成する観点から、好ましくは100nm以上、より好ましくは150nm以上、さらに好ましくは200nm以上であり、好ましくは1000nm以下、より好ましくは900nm以下、さらに好ましくは800nm以下である。表面粗さ(Ra)は、例えば、非接触型表面粗さ計を用いて測定することができる。
 通常、研磨によって形成される充填硬化物層の研磨面は、コア基板の主面と面一になる。ここで、ある面と別の面とが「面一になる」とは、それらの面が単一平面を形成することをいう。よって、コア基板の主面と充填硬化物層の研磨面とが平滑な平面を形成しうる。この平滑な平面に、工程(VI)において導体層を形成してもよい。
<工程(V)>
 本発明の一実施形態に係る磁性基板の製造方法は、工程(III)の後に、第一スルーホール内の充填硬化物層にスルーホールを形成する工程(V)を含みうる。磁性基板の製造方法が工程(IV)を含む場合、工程(V)は、通常、工程(IV)の後に行われる。充填硬化物層に形成される前記のスルーホールを、以下「第二スルーホール」ということがある。第二スルーホールは、硬化物の特性、及び、第一スルーホールの寸法を考慮して、例えば、ドリル、レーザー、プラズマ、エッチング媒体等を用いる公知の方法により形成することができる。なお、第二スルーホールの開口の形状は、第一スルーホールの開口の形状とおなじであってもよい。また、第二スルーホールの開口の寸法は、第一スルーホールの開口の寸法より小さければ、特に限定されない。
<工程(VI)>
 本発明の一実施形態に係る磁性基板の製造方法は、工程(III)の後に、導体層を形成する工程(VI)を含みうる。磁性基板の製造方法が工程(IV)を含む場合、工程(VI)は、通常、工程(IV)の後に行われる。磁性基板の製造方法が工程(V)を含む場合、工程(V)の後に工程(VI)を行って、第二スルーホールの壁面に導体層を形成してもよい。
 導体層は、通常、硬化物層上に形成される。工程(IV)において付着硬化物層が除去された場合、導体層は、充填硬化物層上に形成されることが好ましい。また、導体層は、コア基板上に形成されてもよい。一例において、導体層は、充填硬化物層の研磨面及びコア基板の主面上に形成される。導体層は、磁性基板の片面に形成してもよく、両面に形成してもよい。また、導体層は、工程(V)で形成される第二スルーホールの壁面に形成してもよい。
 導体層は、導体によって形成しうる。導体としては、例えば、金、白金、パラジウム、銀、銅、アルミニウム、コバルト、クロム、亜鉛、ニッケル、チタン、タングステン、鉄、スズ、インジウム等の単金属;金、白金、パラジウム、銀、銅、アルミニウム、コバルト、クロム、亜鉛、ニッケル、チタン、タングステン、鉄、スズ及びインジウムの群から選択される2種以上の金属の合金が挙げられる。中でも、汎用性、コスト、パターニングの容易性等の観点から、クロム、ニッケル、チタン、アルミニウム、亜鉛、金、パラジウム、銀若しくは銅、又はニッケルクロム合金、銅ニッケル合金、銅チタン合金を用いることが好ましく、クロム、ニッケル、チタン、アルミニウム、亜鉛、金、パラジウム、銀若しくは銅、又はニッケルクロム合金を用いることがより好ましく、銅を用いることがさらに好ましい。
 導体層の厚さは、好ましくは1μm以上、より好ましくは3μm以上、更に好ましくは5μm以上であり、好ましくは70μm以下、より好ましくは50μm以下、更に好ましくは40μm以下、特に好ましくは30μm以下である。
 導体層は、例えば、めっき法、スパッタ法、蒸着法などの形成方法で形成できる。中でも、めっき法が好ましい。また、形成した導体層の一部をエッチング等の除去処理によって除去して、所望の平面形状を有するパターン導体層を得てもよい。平面形状とは、別に断らない限り、厚み方向から見た形状を表す。好適な実施形態では、セミアディティブ法、フルアディティブ法等の適切な方法によってめっきして、所望の配線パターンを有するパターン導体層を形成しうる。また、エッチング等の除去方法で導体層の一部を除去する時に、コア基板が備える導体層の一部が除去されてもよい。例えば、硬化物層及びコア基板上に形成された導体層と、コア基板がその内部に有する導体層とによってコイル状の配線を形成し、磁性基板内にインダクタ素子を得てもよい。
 ここで、パターン導体層を形成する方法の例を、詳細に説明する。硬化物層上に、無電解めっきにより、めっきシード層を形成する。次いで、形成されためっきシード層上に、必要に応じてマスクパターンを形成した後、電解めっきにより電解めっき層を形成する。その後、必要に応じて、マスクパターンを除去し、更に不要なめっきシード層をエッチング等の処理により除去して、所望の配線パターンを有するパターン導体層を形成できる。パターン導体層の形成後、パターン導体層の密着強度を向上させるために、必要によりアニール処理を行ってもよい。アニール処理は、例えば、150℃~200℃で20分~90分間加熱することにより行うことができる。
<磁性基板の製造方法の利点>
 上述した製造方法により、磁性粉体を含む樹脂組成物の硬化物で形成された硬化物層を備える磁性基板を得ることができる。前記の製造方法で得られる磁性基板では、コア基板の第一スルーホール内に、硬化物の無い空隙部としての未充填部、及び、硬化物中の気泡としてのボイドが形成されることを抑制できる。
 また、上述した製造方法では、第一スルーホールの開口上にある樹脂組成物だけでなく、その開口の周囲にある樹脂組成物も、第一スルーホールに充填することができる。よって、厚みの薄い樹脂組成物層を備える樹脂シートを用いた場合であっても、第一スルーホールを樹脂組成物によって充填することができる。
 さらに、前記のように樹脂組成物層が薄い場合、コア基板の主面に形成される付着硬化物層の厚みを薄くできる。したがって、研磨によって付着硬化物層を除去するために要する時間を短くできる。よって、磁性基板の製造時間を短縮することが可能である。
 製造された磁性基板によれば、当該磁性基板を備えるインダクタ部品を製造できる。例えば、前記の充填硬化物層の周囲の少なくとも一部に導体層によってコイル状の配線を形成することにより、当該配線を含むインダクタパターンを有するインダクタ部品を得ることができる。このようなインダクタ部品は、例えば、特開2016-197624号公報に記載のものを適用できる。
 磁性基板は、半導体チップ等の電子部品を搭載するための配線板として用いることができ、かかる配線板を内層基板として使用した(多層)プリント配線板として用いることもできる。また、かかる配線板を個片化したチップインダクタ部品として用いることもでき、該チップインダクタ部品を表面実装したプリント配線板として用いることもできる。また、かかる配線板を用いて、種々の態様の半導体装置を製造することができる。かかる配線板を含む半導体装置は、電気製品(例えば、コンピューター、携帯電話、デジタルカメラおよびテレビ等)および乗物(例えば、自動二輪車、自動車、電車、船舶および航空機等)等に好適に用いることができる。
<任意の工程(VII)>
 本発明の一実施形態に係る磁性基板の製造方法は、上述した工程に組み合わせて、更に任意の工程を含んでいてもよい。例えば、磁性基板の製造方法は、工程(I)と工程(II)との間に、樹脂シートを弾性部材で加圧する工程(VII)を含んでいてもよい。
 例えば、2チャンバー式ラミネーターは、樹脂シートを加圧できる弾性部材が設けられた第一のチャンバーと、樹脂シートを加圧できる剛性プレートが設けられた第二のチャンバーとを備えるものがある。このような2チャンバー式ラミネーターとしては、例えば、ニッコーマテリアルズ社製のラバープレス式「CVP-700」、名機製作所のダイヤフラム式ラミネーター「MVLP-500/600IIB」などが挙げられる。前記の2チャンバー式ラミネーターを使用する場合、第二のチャンバーにおいて、上述した工程(II)における加圧を実施を行ってもよい。その場合、工程(II)の前に、第一のチャンバーにおいて樹脂シートを弾性部材で加圧する工程(VII)を行ってもよい。
 工程(VII)では、弾性部材によって樹脂シートを加圧して、樹脂組成物層に含まれる樹脂組成物をコア基板の第一スルーホールに充填する。ただし、工程(VII)の後で工程(II)による加圧を更に行うので、工程(VII)によっては必ずしも第一スルーホールの全体に樹脂組成物が充填されなくても構わない。
 弾性部材としては、通常、ゴム製の板又はシートを用いる。また、剛性プレート上に弾性部材を設け、その弾性部材によって樹脂シートを加圧してもよい。工程(VII)における樹脂シートの加圧は、弾性部材が樹脂シートに接するように行う。「弾性部材が樹脂シートに接する」とは、弾性部材と樹脂シートとの間に任意の層が無いことをいう。
 工程(VII)における樹脂シートの加圧は、工程(II)で説明した特定の範囲の真空度において行うことが好ましい。このように高水準の真空度において樹脂シートの加圧を行う場合、ボイドの形成を効果的に抑制できる。
 工程(VII)における樹脂シートの加圧は、工程(II)で説明した特定の加熱条件において行うことが好ましい。このような加熱条件で加圧を行う場合、樹脂組成物を第一スルーホールに特に円滑に進入させることができる。
 工程(VII)における樹脂シートの加圧は、工程(II)で説明した圧力条件で行ってもよい。また、工程(VII)における樹脂シートの加圧は、工程(II)で説明した時間行ってもよい。さらに、工程(I)がコア基板の両側に樹脂シートを配置することを含む場合、工程(VII)は、コア基板の両側に設置された両方の樹脂シートを弾性部材で加圧することを含んでいてもよい。
<任意の工程(VIII)>
 本発明の一実施形態に係る磁性基板の製造方法は、任意の工程として、工程(II)と工程(III)との間に、樹脂組成物層を硬化温度よりも低い温度で加熱する工程(VIII)を含んでいてもよい。この工程(VIII)における加熱を、以下「予備加熱」ということがある。例えば、工程(III)において樹脂組成物層を硬化するのに先立ち、通常50℃以上120℃未満(好ましくは60℃以上110℃以下、より好ましくは70℃以上100℃以下)の温度にて、樹脂組成物層を、通常5分間以上(好ましくは5分間~150分間、より好ましくは15分間~120分間)、予備加熱してもよい。
<工程(IX)>
 本発明の一実施形態に係る磁性基板の製造方法は、任意の工程として、工程(III)と工程(IV)との間に、硬化物層の硬化度を更に高めるために、硬化物層に熱処理を施す工程(IX)を含んでいてもよい。熱処理における温度は、上記した樹脂組成物の硬化温度に準じうる。具体的な熱処理温度は、好ましくは120℃以上、より好ましくは130℃以上、さらに好ましくは150℃以上であり、好ましくは245℃以下、より好ましくは220℃以下、さらに好ましくは200℃以下である。熱処理時間は、好ましくは5分以上、より好ましくは10分以上、さらに好ましくは15分以上であり、好ましくは150分以下、より好ましくは120分以下、さらに好ましくは100分以下である。
<工程(X)>
 本発明の一実施形態に係る磁性基板の製造方法は、任意の工程として、工程(III)の後に、硬化物層の表面に粗化処理を施す工程(X)を含んでいてもよい。工程(X)は、通常、工程(IV)よりも後に行われる。また、工程(X)は、通常、工程(VI)よりも前に行われる。工程(X)では、硬化物層の表面だけでなく、コア基板の主面にも疎化処理が施されてもよい。粗化処理によって処理面の表面粗さを大きくできるので、当該処理面に形成される導体層の密着強度を高めることができる。
 粗化処理の手順及び条件は、特に限定されず、例えば、多層プリント配線板の製造方法に際して使用される手順及び条件を採用してもよい。具体例を挙げると、膨潤液による膨潤処理、酸化剤による粗化処理、中和液による中和処理をこの順に含む方法によって、疎化処理を行ってもよい。
 芳醇処理に用いられる膨潤液としては、例えば、アルカリ溶液、界面活性剤溶液等が挙げられ、好ましくはアルカリ溶液である。膨潤液であるアルカリ溶液としては、水酸化ナトリウム溶液、水酸化カリウム溶液がより好ましい。市販されている膨潤液としては、例えば、アトテックジャパン社製「スウェリング・ディップ・セキュリガンスP」、「スウェリング・ディップ・セキュリガンスSBU」等が挙げられる。膨潤液による膨潤処理は、例えば、30℃~90℃の膨潤液に硬化物層を1分間~20分間浸漬することにより行うことができる。硬化物層に含まれる樹脂の膨潤を適度なレベルに抑える観点から、40℃~80℃の膨潤液に硬化物層を5分間~15分間浸漬させることが好ましい。
 疎化処理に用いられる酸化剤としては、例えば、水酸化ナトリウムの水溶液に過マンガン酸カリウム又は過マンガン酸ナトリウムを溶解したアルカリ性過マンガン酸溶液が挙げられる。アルカリ性過マンガン酸溶液等の酸化剤による粗化処理は、60℃~80℃に加熱した酸化剤の溶液に硬化物層を10分間~30分間浸漬させることにより行うことが好ましい。また、アルカリ性過マンガン酸溶液における過マンガン酸塩の濃度は、5質量%~10質量%とすることが好ましい。市販されている酸化剤としては、例えば、アトテックジャパン社製「コンセントレート・コンパクトP」、「ドージングソリューション・セキュリガンスP」等のアルカリ性過マンガン酸溶液が挙げられる。
 中和処理に用いられ得る中和液としては、酸性の水溶液が好ましい。中和液の市販品としては、例えば、アトテックジャパン社製「リダクションソリューション・セキュリガンスP」が挙げられる。中和液による中和処理は、酸化剤溶液による粗化処理がなされた処理面を30℃~80℃の中和液に5分間~30分間浸漬させることにより行うことができる。作業性等の点から、酸化剤溶液による粗化処理がなされた硬化物層を、40℃~70℃の中和液に5分間~20分間浸漬する方法が好ましい。
 粗化処理後の硬化物層の表面の算術平均粗さ(Ra)は、導体層との間の密着性を向上させる観点から、好ましくは300nm以上、より好ましくは350nm以上、さらに好ましくは400nm以上である。上限は、好ましくは1500nm以下、より好ましくは1200nm以下、さらに好ましくは1000nm以下である。表面粗さ(Ra)は、例えば、非接触型表面粗さ計を用いて測定することができる。
<製造方法の第一の具体例>
 以下、図面を示して、上述した磁性基板の製造方法の第一の具体例を説明する。
 図1は、本発明の第一の具体例に係る製造方法に用いられるラミネーター1を模式的に示す断面図である。図1に示すように、第一の具体例では、第一スルーホール11が形成されたコア基板10、支持体21及び樹脂組成物層22を備える樹脂シート20、並びに、支持体31及び樹脂組成物層32を備える樹脂シート30を用いる製造方法を説明する。コア基板10は、その表面及び内部に導体層(図示せず)を含んでいてもよい。
 本発明の第一の具体例に係る製造方法に用いられる製造装置としてのラミネーター1は、図1に示すように、コア基板10の第一スルーホール11に樹脂組成物を充填するためのステージ100を備える。ステージ100は、第一のプレス材としての下部プレス材110と、下部プレス材110に対向して設けられた第二のプレス材としての上部プレス材120と、駆動装置としての油圧シリンダ130と、を備える。油圧シリンダ130は、伸縮可能に設けられたピストンロッド131を備え、油圧によってピストンロッド131を伸縮できるように設けられている。
 下部プレス材110は、下部支持材111、剛性プレートとしての下部プレート112、及び下部枠材113を備える。
 下部支持材111は、上部プレス材120に対して相対的に進退移動が可能に設けられている。下部支持材111は、上部プレス材120に面した支持面111Uを有する。また、下部支持材111は、下部プレス材110と上部プレス材120との間に設けられるコア基板10、樹脂シート20及び樹脂シート30に下部プレート112が加圧できるように、油圧シリンダ130に接続されている。ここでは、油圧シリンダ130のピストンロッド131が伸びた場合に下部支持材111が上部プレス材120に近づくように上昇し、ピストンロッド131が縮んだ場合に下部支持材111が上部プレス材120から遠ざかるように下降する例を示して説明する。
 下部プレート112は、下部支持材111の支持面111Uに設けられた平板である。下部プレート112は、剛性の材料によって形成されている。また、下部プレート112は、上部プレス材120に面した平面としての加圧面112Uを有する。下部プレート112内には、下部プレート112を加熱できるようにヒーター114が設けられている。下部プレート112は、下部支持材111の支持面111Uに接するように設けられていてもよいが、任意の部材を介して設けられていてもよい。ここでは、図示しない断熱材及び緩衝材を介して支持面111U上に下部プレート112が設けられた例を示して説明する。
 下部枠材113は、下部プレート112を囲むように、下部支持材111の支持面111Uに気密状に設けられている。この下部枠材113は、上部プレス材120が備える上部枠材123と接合した場合に、上部枠材123と共に真空枠を形成できるように設けられている。ここでは、下部枠材113が、支持面111Uに気密状に固定された固定枠部115と、固定枠部115に対してスライド可能に設けられた可動枠部116と、可動枠部116を上部プレス材120へ向けて押し上げるように支持するスプリング等の弾性支持部117と、を備える例を示して説明する。固定枠部115と可動枠部116との間は図示しないシール材によってシールされているので、可動枠部116は、気密状態を保ちながらスライド自在に設けられている。
 上部プレス材120は、上部支持材121、剛性プレートとしての上部プレート122、及び上部枠材123を備える。
 上部支持材121は、下部プレス材110に対して相対的に進退移動が可能に設けられている。上部支持材121は、下部プレス材110に面した支持面121Dを有する。ここでは、下部プレス材110が前記のように油圧シリンダ130の駆動によって移動可能に設けられ、上部プレス材120が位置を固定して設けられた例を示して説明する。この例では、下部プレス材110の移動によって上部プレス材120が下部プレス材110に対して相対的に移動して、下部プレス材110と上部プレス材120との間に設けられるコア基板10、樹脂シート20及び樹脂シート30を上部プレート122が加圧できる。
 上部プレート122は、上部支持材121の支持面121Dに設けられた平板である。上部プレート122は、剛性の材料によって形成されている。また、上部プレート122は、下部プレス材110に面した平面としての加圧面122Dを有する。上部プレート122内には、上部プレート122を加熱できるようにヒーター124が設けられている。上部プレート122は、上部支持材121の支持面121Dに接するように設けられていてもよいが、任意の部材を介して設けられていてもよい。ここでは、図示しない断熱材及び緩衝材を介して支持面121D上に上部プレート122が設けられた例を示して説明する。
 上部枠材123は、上部プレート122を囲むように、上部支持材121の支持面121Dに気密状に設けられている。この上部枠材123は、下部プレス材110が備える下部枠材113と接合した場合に、下部枠材113と共に真空枠を形成できるように設けられている。また、上部枠材123にはノズル125が設けられていて、このノズル125に真空ポンプ等の圧力調整装置(図示せず)が接続されている。
 前記のラミネーター1を用いて第一の具体例に係る製造方法を実施する場合、以下の方法によって、磁性基板を製造できる。ここでは、コア基板10の片側に樹脂シート20を配置し、コア基板10のもう片側に樹脂シート30を配置する例を示して説明する。
 第一の具体例に係る製造方法では、コア基板10、樹脂シート20及び樹脂シート30を、ステージ100の下部プレス材110と上部プレス材120との間に供給する。例えば、長尺の樹脂シート20及び30を、下部プレス材110と上部プレス材120との間の搬送路を通すように搬送する。このとき、下側の樹脂シート20上にコア基板10を載せて樹脂シート20を搬送して、下部プレス材110と上部プレス材120との間にコア基板10を供給してもよい。
 その後、油圧シリンダ130を駆動させて、ピストンロッド131を伸ばす。ピストンロッド131が伸びると、下部プレス材110が上昇して上部プレス材120に近づく。下部プレス材110が上昇すると、上部枠材123が下部枠材113の稼働枠部116に接触し、稼働枠部116を押し込む。よって、下部枠材113と上部枠材123との間の間隙が閉まるので、下部支持材111、上部支持材121、下部枠材113及び上部枠材123に囲まれた閉空間が形成される。そこで、圧力調整装置(図示せず)が、ノズル125を通じて前記の閉空間を減圧する。減圧により、当該閉空間内の環境は、特定の範囲の真空度を有する真空状態となる。
 また、下部プレス材110が上昇すると、やがて、下部プレート112の加圧面112Uが、樹脂シート20に接触し、樹脂シート20を押し上げる。また、上部プレート122の加圧面122Dが、樹脂シート30に接触し、樹脂シート30を押し下げる。よって、コア基板10の片側に樹脂シート20の樹脂組成物層22が接し、コア基板10のもう片側に樹脂シート30の樹脂組成物層32が接するので、コア基板10の両側に樹脂シート20及び30が配置される(工程(I))。
 コア基板10の両側に樹脂シート20及び30が配置された後、樹脂組成物を第一スルーホール11に充填する(工程(II))。ここでは、樹脂シート20を下部プレート112で加圧して、樹脂組成物層22に含まれる樹脂組成物を第一スルーホール11に充填することと、樹脂シート30を上部プレート122で加圧して、樹脂組成物層32に含まれる樹脂組成物を第一スルーホール11に充填することと、を行う例を示して説明する。
 具体的には、下記の通りである。コア基板10、樹脂シート20及び樹脂シート30が収納された閉空間が真空状態とされた後、油圧シリンダ130が、下部プレス材110を更に上昇させる。下部プレス材110の上昇により、樹脂シート20に接した下部プレート112が樹脂シート20を加圧して、樹脂組成物層22の樹脂組成物が第一スルーホール11に充填される。また、樹脂シート30に接した上部プレート122が樹脂シート30を加圧して、樹脂組成物層32の樹脂組成物が第一スルーホール11に充填される。この際、ヒーター114及び124によって下部プレート112及び上部プレート122の温度を調整して、前記加圧の温度条件を上述した特定の範囲に制御する。このような加圧により、第一スルーホール11が樹脂組成物によって充填される。上述した実施形態で説明した条件を採用する場合、ボイド及び未充填部の形成を抑制できるので、優れた充填性を達成することが可能である。
 樹脂組成物を第一スルーホール11に充填した後、ノズル125を通じて閉空間の真空状態を開放し、ピストンロッド131を縮めて下部プレス材110を下降させる。その後、樹脂組成物を充填されたコア基板10は、次の工程に供される。
 通常は、樹脂組成物を第一スルーホール11に充填した後で、樹脂組成物を硬化する(工程(III))。例えば、樹脂組成物を熱硬化して、硬化物を得る。
 また、磁性基板の製造方法は、樹脂組成物を第一スルーホール11に充填した後に、支持体21及び31を剥離する工程を行ってもよい。支持体21及び31は、樹脂組成物を硬化する前に剥離してもよく、硬化した後に剥離してもよい。
 図2は、本発明の第一の具体例に係る製造方法において得られる磁性基板40を模式的に示す断面図である。図2に示すように、樹脂組成物を硬化することにより、コア基板10と、このコア基板10の第一スルーホール11に充填された樹脂組成物の硬化物とを備える磁性基板40が得られる。この磁性基板40は、第一スルーホール11内に形成された硬化物の層として充填硬化物層41を備える。また、前記のように樹脂シート20及び30を用いた製造方法では、コア基板10の主面10D及び10Uに樹脂組成物が付着しうるので、磁性基板40は、コア基板10の主面10D及び10U上に付着硬化物層42及び43を備えうる。
 付着硬化物層42及び43は、多くの場合、最終製品には不要である。よって、磁性基板の製造方法は、樹脂組成物の硬化後に、硬化した樹脂組成物としての硬化物を研磨することを含んでいてもよい(工程(IV))。好ましくは、研磨によって、付着硬化物層42及び43を除去する。
 図3は、本発明の第一の具体例に係る製造方法において得られる磁性基板40を模式的に示す断面図である。図3に示すように、研磨によって付着硬化物層42及び43を除去すると、コア基板10及び充填硬化物層41を備える磁性基板40が得られる。研磨後の充填硬化物層41の面41Dは、通常、コア基板10の主面10Dと面一になる。また、研磨後の充填硬化物層41の面41Uは、通常、コア基板10の主面10Uと面一になる。
 図4は、本発明の第一の具体例に係る製造方法において得られる磁性基板40を模式的に示す断面図である。磁性基板の製造方法は、樹脂組成物の硬化後に、図4に示すように、第一スルーホール11内の充填硬化物層41に第二スルーホール44を形成してもよい(工程(V))。
 図5及び図6は、いずれも、本発明の第一の具体例に係る製造方法において得られる磁性基板40を模式的に示す断面図である。磁性基板の製造方法は、樹脂組成物の硬化後に、図5に示すように、導体層51~53を形成することを含んでいてもよい(工程(VI))。図5では、充填硬化層41の面41D及びコア基板10の主面10Dに導体層51が形成され、充填硬化層41の面41U及びコア基板10の主面10Uに導体層52が形成され、第二スルーホール44内に導体層53が形成された例を示す。ただし、導体層51~53を形成する位置に制限はない。よって、導体層51~53は、充填硬化層41の面41D及び41U上に形成されてもよく、コア基板10の主面10D及び10Uに形成されてもよく、第二スルーホール44内に形成されてもよく、それらの一部又は全部に形成されてもよい。また、磁性基板の製造方法は、エッチング等の加工方法によって、図6に示すように、導体層51~53をパターン加工を施してもよい。前記の導体層51~53の形成及び加工を行うことにより、所望のパターン形状を有する導体層51~53を備える磁性基板40を得ることができる。導体層51~53がコイル状のインダクタパターンを形成する場合、前記の磁性基板40として、充填硬化層41が芯部として機能できるインダクタ部品を得ることが可能である。また、導体層51~53は、コア基板10が備える導体層(図示せず)と組み合わせて、インダクタパターンを形成してもよい。
<製造方法の第二の具体例>
 上述した磁性基板の製造方法は、剛性プレートで樹脂シートを加圧して第一スルーホールに樹脂組成物を充填する工程(II)の前に、樹脂シートを弾性部材で加圧する工程(VII)を含んでいてもよい。以下、この工程(VII)を含む製造方法に係る第二の具体例を説明する。
 図7は、本発明の第二の具体例に係る製造方法に用いられるラミネーター2を模式的に示す断面図である。図7に示すように、本発明の第二の具体例に係る製造方法に用いられる製造装置としてのラミネーター2は、ステージ100に組み合わせてステージ200を備えること以外、第一の具体例に係る製造方法で用いられるラミネーター1と同様に設けられている。以下の説明では、区別のため、ステージ100を「熱プレスステージ」100と呼び、ステージ200を「圧着ステージ」200と呼ぶことがある。熱プレスステージ100は、第一の具体例で説明した通りである。
 圧着ステージ200では、ゴムシート等の弾性部材215によって樹脂シート20を加圧できるように、下部プレート212の加圧面212Uに弾性部材215が設けられている。また、圧着ステージ200では、弾性部材225によって樹脂シート30を加圧できるように、上部プレート222の加圧面222Dに弾性部材225が設けられている。このように弾性部材215及び225が設けられていること以外、圧着ステージ200は、熱プレスステージ100と同様に設けられている。
 よって、圧着ステージ200は、第三のプレス材としての下部プレス材210と、下部プレス材210に対向して設けられた第四のプレス材としての上部プレス材220と、駆動装置としての油圧シリンダ230と、を備える。油圧シリンダ230は、熱プレスステージ100の油圧シリンダ130と同様に設けられていて、ピストンロッド131と同様のピストンロッド231を備える。
 下部プレス材210は、下部支持材211、下部プレート212、下部枠材213、及び、下部プレート212の加圧面212Uに設けられた弾性部材215を備える。下部支持材211、下部プレート212及び下部枠材213は、下部支持材111、下部プレート112及び下部枠材113と同様に設けられている。よって、下部支持材211は、上部プレス材220に対して相対的に進退移動が可能に設けられ、上部プレス材220に面した支持面211Uを有する。また、下部プレート212は、上部プレス材220に面した加圧面212Uを有し、さらに、加圧温度を調整できるように、ヒーター214が設けられている。また、下部枠材213は、上部プレス材220が備える上部枠材223と接合した場合に上部枠材223と共に真空枠を形成できるように、固定枠部115、可動枠部116及び弾性支持部117と同様に設けられた固定枠部215、可動枠部216及び弾性支持部217を備える。そして、下部プレート212の加圧面212Uには、ゴムシート等の弾性部材215が設けられている。
 上部プレス材220は、上部支持材221、上部プレート222、上部枠材223、及び、上部プレート222の加圧面222Dに設けられた弾性部材225を備える。上部支持材221、上部プレート222及び上部枠材223は、上部支持材121、上部プレート122及び上部123と同様に設けられている。よって、上部支持材221は、下部プレス材210に対して相対的に進退移動が可能に設けられ、下部プレス材210に面した支持面221Dを有する。また、上部プレート222は、下部プレス材210に面した加圧面222Dを有し、さらに、加圧温度を調整できるように、ヒーター224が設けられている。また、上部枠材223には、ノズル225が設けられていて、このノズル225に真空ポンプ等の圧力調整装置(図示せず)が接続されている。そして、上部プレート222の加圧面222Dには、ゴムシート等の弾性部材225が設けられている。
 前記のラミネーター2を用いて第二の具体例に係る製造方法を実施する場合、以下の方法によって、磁性基板を製造できる。ここでは、第一の具体例と同じく、コア基板10の片側に樹脂シート20を配置し、コア基板10のもう片側に樹脂シート30を配置する例を示して説明する。
 第二の具体例に係る製造方法では、コア基板10、樹脂シート20及び樹脂シート30を、圧着ステージ200の下部プレス材210と上部プレス材220との間に供給する。その後、油圧シリンダ230を駆動させて、ピストンロッド231を伸ばし、下部プレス材210を上昇させて上部プレス材220に近づける。下部プレス材210が上昇すると、第一の具体例における下部枠材113及び上部枠材123との間の間隙と同じく、下部枠材213と上部枠材223との間の間隙が閉まるので、下部支持材211、上部支持材221、下部枠材213及び上部枠材223に囲まれた閉空間が形成される。そこで、圧力調整装置(図示せず)が、ノズル225を通じて前記の閉空間を減圧する。減圧により、当該閉空間内の環境は、真空状態となる。
 また、下部プレス材210が上昇すると、やがて、下部プレート212上の弾性部材215が、樹脂シート20に接触し、樹脂シート20を押し上げる。また、上部プレート222上の弾性部材225が、樹脂シート30に接触し、樹脂シート30を押し下げる。よって、コア基板10の片側に樹脂シート20の樹脂組成物層22が接し、コア基板10のもう片側に樹脂シート30の樹脂組成物層32が接するので、コア基板10の両側に樹脂シート20及び30が配置される(工程(I))。
 第二の具体例に係る磁性基板の製造方法は、コア基板10の両側に樹脂シート20及び30を配置した後で、樹脂シート20及び30を弾性部材215及び225で加圧する(工程(VII))。すなわち、樹脂シート20を下部プレート212上の弾性部材215で加圧することと、樹脂シート30を上部プレート222上の弾性部材225で加圧することと、を行う。
 具体的には、下記の通りである。コア基板10、樹脂シート20及び樹脂シート30が収納された閉空間が真空状態とされた後、油圧シリンダ230が、下部プレス材210を更に上昇させる。下部プレス材210の上昇により、樹脂シート20に接した弾性部材215が樹脂シート20を加圧して、樹脂組成物層22の樹脂組成物が第一スルーホール11に充填される。また、樹脂シート30に接した弾性部材225が樹脂シート30を加圧して、樹脂組成物層32の樹脂組成物が第一スルーホール11に充填される。この際、ヒーター214及び224によって加圧の温度条件が制御される。このような加圧により、第一スルーホール11が樹脂組成物によって充填される。ただし、この時点では、第一スルーホール11内の全体が樹脂組成物によって充填されていなくてもよく、第一スルーホール11内に未充填部(図示せず)が形成されていてもよい。
 その後、ノズル225を通じて閉空間の真空状態を開放し、ピストンロッド231を縮めて下部プレス材210を下降させる。そして、コア基板10は、熱プレスステージ100へと搬送される。
 熱プレスステージ100では、第一の具体例で説明したように、剛性プレートとしての下部プレート112及び上部プレート122で樹脂シート20及び30を加圧して、樹脂組成物を第一スルーホール11に更に充填する(工程(II))。熱プレスステージ100に供給される時点において第一スルーホール11内に未充填部がある場合であっても、第一の具体例で説明したように、熱プレスステージ100での加圧によれば、ボイド及び未充填部の形成を抑制しながら、第一スルーホール11内に樹脂組成物を充填できる。
 その後、ノズル125を通じて閉空間の真空状態を開放し、ピストンロッド131を縮めて下部プレス材110を下降させる。そして、第一の具体例と同じく、樹脂組成物の硬化(工程(III))、樹脂組成物の硬化物の研磨(工程(IV))、充填硬化物層への第二スルーホールの形成(工程(V))、導体層の形成(工程(VI))等の任意の工程を必要に応じて行って、所望の磁性基板を得ることができる。
<その他の具体例>
 上述した第一及び第二の具体例では上部枠材123及び223にノズル125及び225を設けた例を示したが、ノズルの位置は変更してもよい。例えば、ノズルは、下部枠材113及び213に設けてもよく、下部支持材111及び211に設けてもよく、上部支持材121及び221に設けてもよく、これらのうち複数に設けてもよい。
 上述した第一及び第二の具体例ではヒーター114、124、214及び224を剛性プレートとしての下部プレート112及び212並びに上部プレート122及び222内に設けた例を示したが、ヒーターの位置は変更してもよい。例えば、ステンレス等の金属材料で剛性プレートを形成する場合、電気抵抗による発熱によって剛性プレート自体がヒーターとして機能できるように、剛性プレートに通電する通電装置を設けてもよい。
 上述した第一及び第二の具体例では駆動装置として油圧シリンダ130及び230を設けたが、駆動装置は油圧シリンダ130及び230に限定されない。駆動装置としては、例えば、エアシリンダ、ダイヤフラム等が挙げられる。ダイヤフラムを用いる場合、気密空間を覆う膜としてのダイヤフラムと、ダイヤフラム上に断熱材等の適切な部材を介して設けられた剛性プレートと、を備えるステージを用いてもよい。気密空間にガス又は液体を注入することで、ダイヤフラムに支持された剛性プレートによる加圧が可能である。
 上述した第二の具体例ではチャンバーを2個備える2チャンバー式ラミネーターを例に挙げて説明したが、磁性基板の製造方法は、チャンバー及び当該チャンバーに設けられたステージを3個以上備えるラミネーターを用いて実施してもよい。
<樹脂シート>
 樹脂シートは、支持体と、支持体上に形成された樹脂組成物層と、を備える。
 支持体としては、例えば、プラスチック材料からなるフィルム、金属箔、離型紙が挙げられる。中でも、プラスチック材料からなるフィルム、金属箔が好ましい。
 支持体としてプラスチック材料からなるフィルムを使用する場合、プラスチック材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(以下「PET」と略称することがある。)、ポリエチレンナフタレート(以下「PEN」と略称することがある。)等のポリエステル;ポリカーボネート(以下「PC」と略称することがある。);ポリメチルメタクリレート(以下「PMMA」と略称することがある。)等のアクリルポリマー;環状ポリオレフィン;トリアセチルセルロース(以下「TAC」と略称することがある。);ポリエーテルサルファイド(以下「PES」と略称することがある。);ポリエーテルケトン;ポリイミド;等が挙げられる。中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ましく、安価なポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。
 支持体として金属箔を使用する場合、金属箔としては、例えば、銅箔、アルミニウム箔等が挙げられる。中でも、銅箔が好ましい。銅箔としては、銅の単金属からなる箔を用いてもよく、銅と他の金属(例えば、スズ、クロム、銀、マグネシウム、ニッケル、ジルコニウム、ケイ素、チタン等)との合金からなる箔を用いてもよい。
 支持体は、樹脂組成物層と接合する面に、マット処理、コロナ処理、帯電防止処理等の処理が施されていてもよい。
 支持体としては、樹脂組成物層と接合する面に離型層を有する離型層付き支持体を使用してもよい。離型層付き支持体の離型層に使用する離型剤としては、例えば、アルキド樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、及びシリコーン樹脂からなる群から選択される1種以上の離型剤が挙げられる。離型剤の市販品としては、例えば、アルキド樹脂系離型剤である、リンテック社製の「SK-1」、「AL-5」、「AL-7」等が挙げられる。また、離型層付き支持体としては、例えば、東レ社製の「ルミラーT60」;帝人社製の「ピューレックス」;ユニチカ社製の「ユニピール」;等が挙げられる。
 支持体の厚みは、特に限定されないが、好ましくは1μm以上、より好ましくは5μm以上、さらに好ましくは10μm以上であり、好ましくは75μm以下、より好ましくは60μm以下、更に好ましくは50μm以下、特に好ましくは40μm以下である。
 樹脂組成物層は、支持体上に形成されている。通常、支持体と樹脂組成物層とは、間に他の部材を介することなく直接に接合している。樹脂組成物層は、樹脂組成物を含み、好ましくは樹脂組成物のみを含む。
 樹脂組成物は、(A)磁性粉体を含む。(A)成分としての(A)磁性粉体は、1より大きい比透磁率を有する材料の粒子でありうる。(A)磁性粉体の材料は、通常は無機材料であり、軟磁性材料であってもよく、硬磁性材料であってもよい。また、(A)磁性粉体の材料は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。よって、(A)磁性粉体は、軟磁性粉体であってもよく、硬磁性粉体であってもよく、軟磁性粉体及び硬磁性粉体の組み合わせであってもよい。また、(A)磁性粉体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、(A)磁性粉体は、軟磁性粉体を含むことが好ましく、軟磁性粉体のみを含むことがより好ましい。
 (A)磁性粉体としては、例えば、磁性金属酸化物粉体、磁性金属粉体が挙げられる。
 磁性金属酸化物粉体としては、例えば、Fe-Mn系フェライト粉体、Fe-Mn-Mg系フェライト粉体、Fe-Mn-Mg-Sr系フェライト粉体、Fe-Mg-Zn系フェライト粉体、Fe-Mg-Sr系フェライト粉体、Fe-Zn-Mn系フェライト粉体、Fe-Cu-Zn系フェライト粉体、Fe-Ni-Zn系フェライト粉体、Fe-Ni-Zn-Cu系フェライト粉体、Fe-Ba-Zn系フェライト粉体、Fe-Ba-Mg系フェライト粉体、Fe-Ba-Ni系フェライト粉体、Fe-Ba-Co系フェライト粉体、Fe-Ba-Ni-Co系フェライト粉体、Fe-Y系フェライト粉体等のフェライト粉体;酸化鉄粉(III)、四酸化三鉄粉などの酸化鉄粉体;などが挙げられる。中でも、フェライト粉体が好ましい。フェライト粉体は、通常、酸化鉄を主成分とする複合酸化物からなり、化学的に安定している。よって、フェライト粉体によれば、耐食性が高く、発火の危険性が低く、減磁し難い等の利点が得られる。中でも、Mn及びZnからなる群より選ばれる少なくとも1種類の元素を含むフェライト粉体が好ましく、Mnを含むフェライト粉体がより好ましく、Fe-Mn系フェライト粉体が特に好ましい。Fe-Mn系フェライト粉体はFe及びMnを含むフェライト粉体を表す。
 磁性金属粉体としては、例えば、純鉄粉体;Fe-Si系合金粉体、Fe-Si-Al系合金粉体、Fe-Cr系合金粉体、Fe-Cr-Si系合金粉体、Fe-Ni-Cr系合金粉体、Fe-Cr-Al系合金粉体、Fe-Ni系合金粉体、Fe-Ni-Si系合金粉体、Fe-Ni-B系合金粉体、Fe-Ni-Mo系合金粉体、Fe-Ni-Mo-Cu系合金粉体、Fe-Co系合金粉体、Fe-Ni-Co系合金粉体、Co基アモルファス合金粉体等の、結晶質又は非晶質の合金粉体;などが挙げられる。中でも、合金粉体が好ましく、鉄合金系粉体がより好ましい。鉄合金系粉体としては、Feと、Si、Cr及びNiからなる群より選ばれる少なくとも1種類の元素とを含む鉄合金系粉体が好ましく、Fe-Ni系合金粉体が特に好ましい。Fe-Ni系合金粉体はFe及びNiを含む合金粉体を表す。
 (A)磁性粉体の平均粒子径の範囲は、好ましくは1μm以上、より好ましくは1.4μm以上、特に好ましくは1.6μm以上であり、好ましくは10μm以下、より好ましくは7.5μm以下、特に好ましくは5.0m以下である。
 平均粒子径は、別に断らない限り、体積基準のメジアン径を表す。この平均粒子径は、ミー(Mie)散乱理論に基づくレーザー回折・散乱法により測定することができる。具体的にはレーザー回折散乱式粒子径分布測定装置により、粒子径分布を体積基準で作成し、そのメジアン径を平均粒子径として測定できる。測定サンプルは、粉体を超音波により水に分散させたものを好ましく使用することができる。レーザー回折散乱式粒子径分布測定装置としては、堀場製作所社製「LA-500」、島津製作所社製「SALD-2200」等を使用することができる。
 (A)磁性粉体として、異なる平均粒子径を有する2種類以上の磁性粉体を組み合わせて用いてもよい。中でも、(A-1)1μm未満の平均粒子径を有する磁性粉体と、(A-2)1μm以上の平均粒子径を有する磁性粉体とを組み合わせて用いることが好ましい。「(A-1)1μm未満の平均粒子径を有する磁性粉体」を、以下「(A-1)小径磁性粉体」ということがあり、「(A-2)1μm以上の平均粒子径を有する磁性粉体」を、以下「(A-2)大径磁性粉体」ということがある。(A-1)小径磁性粉体と(A-2)大径磁性粉体とを組み合わせて用いる場合、(A-2)大径磁性粉体の粒子同士の間に(A-1)小径磁性粉体の粒子を入り込ませることができるので、(A)磁性粉体の充填率を高めることができる。
 (A-1)小径磁性粉体の平均粒子径は、詳細には、通常1μm未満、好ましくは0.8μm以下、より好ましくは0.6μm以下である。下限は、特段の制限はなく、例えば0.1μm以上、0.2μm以上、0.3μm以上などでありうる。
 樹脂組成物に含まれる(A-1)小径磁性粉体の量(体積%)は、樹脂組成物の不揮発成分100体積%に対して、好ましくは1体積%以上、より好ましくは5体積%以上、特に好ましくは10体積%以上であり、好ましくは50体積%以下、より好ましくは45体積%以下、特に好ましくは40体積%以下である。樹脂組成物に含まれる各成分の体積含有率(体積%)は、樹脂組成物に含まれる成分の質量から計算によって求められる。具体的には、質量を比重で割り算して各成分の体積を求め、そうして求めた各成分の体積から計算により体積含有率(体積%)を求めることができる。
 (A-2)大径磁性粉体の平均粒子径は、詳細には、通常1μm以上、好ましくは2μm以上、より好ましくは3μm以上である。上限は、特段の制限はなく、例えば、20μm以下、より好ましくは15μm以下、特に好ましくは10m以下などでありうる。
 (A-2)大径磁性粉体の量(体積%)は、(A-1)小径磁性粉体の量(体積%)よりも多いことが好ましい。樹脂組成物に含まれる(A-2)大径磁性粉体の具体的な量(体積%)は、樹脂組成物の不揮発成分100体積%に対して、好ましくは10体積%以上、より好ましくは20体積%以上、特に好ましくは30体積%以上であり、好ましくは80体積%以下、より好ましくは70体積%以下、特に好ましくは60体積%以下である。
 (A)磁性粉体の比表面積は、比透磁率を向上させる観点から、好ましくは0.05m/g以上、より好ましくは0.1m/g以上、さらに好ましくは0.3m/g以上であり、好ましくは10m/g以下、より好ましくは8m/g以下、さらに好ましくは5m/g以下である。(A)磁性粉体の比表面積は、BET法によって測定できる。具体的には、比表面積は、BET法に従って、比表面積測定装置(マウンテック社製「Macsorb HM Model 1210」)を用いて試料表面に窒素ガスを吸着させ、BET多点法を用いて測定できる。
 (A)磁性粉体の粒子は、球状又は楕円体状の粒子であることが好ましい。(A)磁性粉体の粒子の長軸の長さを短軸の長さで割り算した比(アスペクト比)は、好ましくは2以下、より好ましくは1.5以下、さらに好ましくは1.2以下であり、通常1.0以上である。一般に、磁性粉体の粒子の形状が、球状ではない扁平な形状であると、比透磁率を向上させやすい。他方、磁性粉体の粒子の形状が、球状に近いと、磁気損失を低くしやすい。
 (A)磁性粉体の真比重は、例えば、4g/cm~10g/cmでありうる。
 樹脂組成物に含まれる(A)磁性粉体の量(体積%)は、樹脂組成物の不揮発成分100体積%に対して、好ましくは65体積%以上、より好ましくは67体積%以上、特に好ましくは70体積%以上であり、好ましくは95体積%以下、より好ましくは90体積%以下、特に好ましくは85体積%以下である。このように(A)磁性粉体を多く含む樹脂組成物を採用する場合、従来の方法では第一スルーホールに樹脂組成物を充填することが難しかったが、上述した実施形態に係る方法によれば、第一スルーホールを樹脂組成物によって良好な充填性で充填できる。
 樹脂組成物に含まれる(A)磁性粉体の量(質量%)は、樹脂組成物の不揮発成分100質量%に対して、好ましくは75質量%以上、より好ましくは80質量%以上、特に好ましくは85質量%以上であり、好ましくは99質量%以下、より好ましくは98質量%以下、特に好ましくは96質量%以下である。このように(A)磁性粉体を多く含む樹脂組成物を採用する場合、従来の方法では第一スルーホールに樹脂組成物を充填することが難しかったが、上述した実施形態に係る方法によれば、第一スルーホールを樹脂組成物によって良好な充填性で充填できる。
 樹脂組成物は、通常、(A)磁性粉体に組み合わせて(B)熱硬化性樹脂を含む。(B)成分としての(B)熱硬化性樹脂は、(A)磁性粉体を結着できる。また、(B)熱硬化性樹脂は、熱によって反応して結合を生じ、樹脂組成物を硬化させることができる。よって、(A)磁性粉体及び(B)熱硬化性樹脂を組み合わせて含む樹脂組成物は、硬化して、硬化物を形成することができる。
 (B)熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール系樹脂、活性エステル系樹脂、アミン系樹脂、酸無水物系樹脂、ベンゾオキサジン系樹脂、シアネートエステル系樹脂、カルボジイミド系樹脂などが挙げられる。(B)熱硬化性樹脂は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
 (B)熱硬化性樹脂は、(B-1)エポキシ樹脂を含むことが好ましい。(B-1)エポキシ樹脂は、分子中に1個以上のエポキシ基を有する樹脂を表す。(B-1)エポキシ樹脂としては、例えば、ビキシレノール型エポキシ樹脂;ビスフェノールA型エポキシ樹脂;ビスフェノールF型エポキシ樹脂;ビスフェノールS型エポキシ樹脂;ビスフェノールAF型エポキシ樹脂;ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂;トリスフェノール型エポキシ樹脂;フェノールノボラック型エポキシ樹脂;グリシジルアミン型エポキシ樹脂;グリシジルエステル型エポキシ樹脂;クレゾールノボラック型エポキシ樹脂;ビフェニル型エポキシ樹脂;線状脂肪族エポキシ樹脂;ブタジエン構造を有するエポキシ樹脂;脂環式エポキシ樹脂;エステル骨格を有する脂環式エポキシ樹脂;複素環式エポキシ樹脂;スピロ環含有エポキシ樹脂;シクロヘキサン型エポキシ樹脂;シクロヘキサンジメタノール型エポキシ樹脂;トリメチロール型エポキシ樹脂;テトラフェニルエタン型エポキシ樹脂;ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂、tert-ブチル-カテコール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、アントラセン型エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、等の縮合環骨格を含有するエポキシ樹脂;イソシアヌラート型エポキシ樹脂;アルキレンオキシ骨格及びブタジエン骨格含有エポキシ樹脂;フルオレン構造含有エポキシ樹脂;等が挙げられる。(B-1)エポキシ樹脂は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
 (B-1)エポキシ樹脂は、1分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂を含むことが好ましい。(B-1)エポキシ樹脂の総量100質量%に対して、1分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂の割合は、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、特に好ましくは70質量%以上である。
 (B-1)エポキシ樹脂は、芳香族構造を有することが好ましい。2種以上のエポキシ樹脂を用いる場合、1種類以上のエポキシ樹脂が芳香族構造を有することが好ましい。芳香族構造とは、一般に芳香族と定義される化学構造であり、多環芳香族及び芳香族複素環をも含む。
 (B-1)エポキシ樹脂には、温度20℃で液状のエポキシ樹脂(以下「液状エポキシ樹脂」ということがある。)と、温度20℃で固体状のエポキシ樹脂(以下「固体状エポキシ樹脂」ということがある。)とがある。(B-1)エポキシ樹脂は、液状エポキシ樹脂のみでもよく、固体状エポキシ樹脂のみでもよく、液状エポキシ樹脂と固体状エポキシ樹脂との組み合わせであってもよい。中でも、(B-1)エポキシ樹脂は、液状エポキシ樹脂を含むことが好ましく、液状エポキシ樹脂のみを含むことが特に好ましい。
 液状エポキシ樹脂としては、1分子中に2個以上のエポキシ基を有する液状エポキシ樹脂が好ましい。液状エポキシ樹脂としては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールAF型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、エステル骨格を有する脂環式エポキシ樹脂、シクロヘキサン型エポキシ樹脂、シクロヘキサンジメタノール型エポキシ樹脂、ブタジエン構造を有するエポキシ樹脂、アルキレンオキシ骨格及びブタジエン骨格含有エポキシ樹脂、フルオレン構造含有エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂が好ましい。中でも、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂及びエステル骨格を有する脂環式エポキシ樹脂が特に好ましい。
 液状エポキシ樹脂の具体例としては、三菱ケミカル社製「YX7400」;DIC社製の「HP4032」、「HP4032D」、「HP4032SS」(ナフタレン型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「828US」、「828EL」、「jER828EL」、「825」、「エピコート828EL」(ビスフェノールA型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「jER807」、「1750」(ビスフェノールF型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「jER152」(フェノールノボラック型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「630」、「630LSD」、「604」(グリシジルアミン型エポキシ樹脂);ADEKA社製の「ED-523T」(グリシロール型エポキシ樹脂);ADEKA社製の「EP-3950L」、「EP-3980S」(グリシジルアミン型エポキシ樹脂);ADEKA社製の「EP-4088S」(ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂);日鉄ケミカル&マテリアル社製の「ZX-1059」(ビスフェノールA型エポキシ樹脂とビスフェノールF型エポキシ樹脂の混合品);ナガセケムテックス社製の「EX-721」(グリシジルエステル型エポキシ樹脂);ナガセケムテックス社製の「EX-991L」(アルキレンオキシ骨格含有エポキシ樹脂);ダイセル社製の「セロキサイド2021P」、「セロキサイド2081」(エステル骨格を有する脂環式エポキシ樹脂);ダイセル社製の「PB-3600」、日本曹達社製の「JP-100」、「JP-200」(ブタジエン構造を有するエポキシ樹脂);日鉄ケミカル&マテリアル社製の「ZX1658」、「ZX1658GS」(液状1,4-グリシジルシクロヘキサン型エポキシ樹脂);大阪ガスケミカル社製の「EG-280」(フルオレン構造含有エポキシ樹脂);等が挙げられる。液状エポキシ樹脂は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
 固体状エポキシ樹脂としては、1分子中に3個以上のエポキシ基を有する固体状エポキシ樹脂が好ましく、1分子中に3個以上のエポキシ基を有する芳香族系の固体状エポキシ樹脂がより好ましい。固体状エポキシ樹脂としては、ビキシレノール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ナフタレン型4官能エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、トリスフェノール型エポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂、アントラセン型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールAF型エポキシ樹脂、テトラフェニルエタン型エポキシ樹脂が好ましく、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂が特に好ましい。
 固体状エポキシ樹脂の具体例としては、DIC社製の「HP4032H」(ナフタレン型エポキシ樹脂);DIC社製の「HP-4700」、「HP-4710」(ナフタレン型4官能エポキシ樹脂);DIC社製の「N-690」(クレゾールノボラック型エポキシ樹脂);DIC社製の「N-695」(クレゾールノボラック型エポキシ樹脂);DIC社製の「HP-7200」、「HP-7200HH」、「HP-7200H」(ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂);DIC社製の「EXA-7311」、「EXA-7311-G3」、「EXA-7311-G4」、「EXA-7311-G4S」、「HP6000」(ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂);日本化薬社製の「EPPN-502H」(トリスフェノール型エポキシ樹脂);日本化薬社製の「NC7000L」(ナフトールノボラック型エポキシ樹脂);日本化薬社製の「NC3000H」、「NC3000」、「NC3000L」、「NC3100」(ビフェニル型エポキシ樹脂);日鉄ケミカル&マテリアル社製の「ESN475V」(ナフトール型エポキシ樹脂);日鉄ケミカル&マテリアル社製の「ESN485」(ナフトールノボラック型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「YX4000H」、「YX4000」、「YL6121」(ビフェニル型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「YX4000HK」(ビキシレノール型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「YX8800」(アントラセン型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「YX7700」(キシレン構造含有ノボラック型エポキシ樹脂);大阪ガスケミカル社製の「PG-100」、「CG-500」;三菱ケミカル社製の「YL7760」(ビスフェノールAF型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「YL7800」(フルオレン型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「jER1010」(固体状ビスフェノールA型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「jER1031S」(テトラフェニルエタン型エポキシ樹脂)等が挙げられる。固体状エポキシ樹脂は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
 エポキシ樹脂として、液状エポキシ樹脂と固体状エポキシ樹脂とを組み合わせて用いる場合、液状エポキシ樹脂と固体状エポキシ樹脂との質量比(液状エポキシ樹脂/個体状エポキシ樹脂)は、好ましくは0.5以上、より好ましくは1以上、さらに好ましくは5以上、特に好ましくは10以上である。
 (B-1)エポキシ樹脂のエポキシ当量は、好ましくは50g/eq.~5000g/eq.、より好ましくは50g/eq.~3000g/eq.、さらに好ましくは80g/eq.~2000g/eq.、さらにより好ましくは110g/eq.~1000g/eq.である。エポキシ当量は、1当量のエポキシ基を含む樹脂の質量である。このエポキシ当量は、JIS K7236に従って測定することができる。
 (B-1)エポキシ樹脂の重量平均分子量(Mw)は、好ましくは100~5000、より好ましくは250~3000、さらに好ましくは400~1500である。樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により、ポリスチレン換算の値として測定できる。
 樹脂組成物に含まれる(B-1)エポキシ樹脂の量(質量%)は、樹脂組成物の不揮発成分100質量%に対して、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、特に好ましくは1質量%以上であり、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、特に好ましくは5質量%以下である。
 樹脂組成物に含まれる(B-1)エポキシ樹脂の量(質量%)は、樹脂組成物の樹脂成分100質量%に対して、好ましくは10質量%以上、より好ましくは20質量%以上、特に好ましくは30質量%以上であり、好ましくは80質量%以下、より好ましくは70質量%以下、特に好ましくは60質量%以下である。樹脂組成物の樹脂成分とは、別に断らない限り、樹脂組成物の不揮発成分のうち、磁性粉体等の無機粒子を除いた成分を表す。
 (B)熱硬化性樹脂が(B-1)エポキシ樹脂を含む場合、(B)熱硬化性樹脂は、(B-1)エポキシ樹脂と反応して結合しうる樹脂を含むことが好ましい。(B-1)エポキシ樹脂と反応して結合しうる樹脂を、以下「(B-2)硬化剤」ということがある。(B-2)硬化剤としては、例えば、フェノール系樹脂、活性エステル系樹脂、アミン系樹脂、カルボジイミド系樹脂、酸無水物系樹脂、ベンゾオキサジン系樹脂、シアネートエステル系樹脂、チオール系樹脂などが挙げられる。(B-2)硬化剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、フェノール系樹脂が好ましい。
 フェノール系樹脂としては、ベンゼン環、ナフタレン環等の芳香環に結合した水酸基を1分子中に1個以上、好ましくは2個以上有する樹脂を用いうる。耐熱性及び耐水性の観点からは、ノボラック構造を有するフェノール系樹脂が好ましい。また、密着性の観点からは、含窒素フェノール系樹脂が好ましく、トリアジン骨格含有フェノール系樹脂がより好ましい。中でも、耐熱性、耐水性、及び密着性を高度に満足させる観点から、トリアジン骨格含有フェノールノボラック樹脂が好ましい。
 フェノール系樹脂の具体例としては、例えば、明和化成社製の「MEH-7700」、「MEH-7810」、「MEH-7851」、「MEH-8000H」;日本化薬社製の「NHN」、「CBN」、「GPH」;日鉄ケミカル&マテリアル社製の「SN-170」、「SN-180」、「SN-190」、「SN-475」、「SN-485」、「SN-495」、「SN-495V」、「SN-375」、「SN-395」;DIC社製の「TD-2090」、「TD-2090-60M」、「LA-7052」、「LA-7054」、「LA-1356」、「LA-3018」、「LA-3018-50P」、「EXB-9500」、「HPC-9500」、「KA-1160」、「KA-1163」、「KA-1165」;群栄化学社製の「GDP-6115L」、「GDP-6115H」、「ELPC75」等が挙げられる。
 活性エステル系樹脂としては、1分子中に1個以上、好ましくは2個以上の活性エステル基を有する化合物を用いうる。中でも、活性エステル系樹脂としては、フェノールエステル類、チオフェノールエステル類、N-ヒドロキシアミンエステル類、複素環ヒドロキシ化合物のエステル類等の、反応活性の高いエステル基を1分子中に2個以上有する化合物が好ましい。当該活性エステル系樹脂は、カルボン酸化合物及び/又はチオカルボン酸化合物とヒドロキシ化合物及び/又はチオール化合物との縮合反応によって得られるものが好ましい。特に、耐熱性向上の観点から、カルボン酸化合物とヒドロキシ化合物とから得られる活性エステル系樹脂が好ましく、カルボン酸化合物とフェノール化合物及び/又はナフトール化合物とから得られる活性エステル系樹脂がより好ましい。カルボン酸化合物としては、例えば、安息香酸、酢酸、コハク酸、マレイン酸、イタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ピロメリット酸等が挙げられる。フェノール化合物又はナフトール化合物としては、例えば、ハイドロキノン、レゾルシン、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、フェノールフタリン、メチル化ビスフェノールA、メチル化ビスフェノールF、メチル化ビスフェノールS、フェノール、o-クレゾール、m-クレゾール、p-クレゾール、カテコール、α-ナフトール、β-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、1,6-ジヒドロキシナフタレン、2,6-ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゾフェノン、トリヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、フロログルシン、ベンゼントリオール、ジシクロペンタジエン型ジフェノール化合物、フェノールノボラック等が挙げられる。ここで、「ジシクロペンタジエン型ジフェノール化合物」とは、ジシクロペンタジエン1分子にフェノール2分子が縮合して得られるジフェノール化合物をいう。
 活性エステル系樹脂の好ましい具体例としては、ジシクロペンタジエン型ジフェノール構造を含む活性エステル系樹脂、ナフタレン構造を含む活性エステル系樹脂、フェノールノボラックのアセチル化物を含む活性エステル系樹脂、フェノールノボラックのベンゾイル化物を含む活性エステル系樹脂が挙げられる。中でも、ナフタレン構造を含む活性エステル系樹脂、ジシクロペンタジエン型ジフェノール構造を含む活性エステル系樹脂がより好ましい。「ジシクロペンタジエン型ジフェノール構造」とは、フェニレン-ジシクロペンチレン-フェニレンからなる2価の構造単位を表す。
 活性エステル系樹脂の市販品としては、ジシクロペンタジエン型ジフェノール構造を含む活性エステル系樹脂として、「EXB9451」、「EXB9460」、「EXB9460S」、「HPC-8000-65T」、「HPC-8000H-65TM」、「EXB-8000L-65TM」(DIC社製);ナフタレン構造を含む活性エステル系樹脂として「EXB-9416-70BK」、「EXB-8150-65T」、「EXB-8100L-65T」、「EXB-8150L-65T」(DIC社製);フェノールノボラックのアセチル化物を含む活性エステル系樹脂として「DC808」(三菱ケミカル社製);フェノールノボラックのベンゾイル化物を含む活性エステル系樹脂として「YLH1026」(三菱ケミカル社製);フェノールノボラックのアセチル化物である活性エステル系樹脂として「DC808」(三菱ケミカル社製);フェノールノボラックのベンゾイル化物である活性エステル系樹脂として「YLH1026」(三菱ケミカル社製)、「YLH1030」(三菱ケミカル社製)、「YLH1048」(三菱ケミカル社製);等が挙げられる。
 アミン系樹脂としては、1分子中に1個以上、好ましくは2個以上のアミノ基を有する樹脂を用いうる。アミン系樹脂としては、例えば、脂肪族アミン類、ポリエーテルアミン類、脂環式アミン類、芳香族アミン類等が挙げられる。中でも、芳香族アミン類が好ましい。アミン系樹脂は、第1級アミン又は第2級アミンが好ましく、第1級アミンがより好ましい。アミン系樹脂の具体例としては、4,4’-メチレンビス(2,6-ジメチルアニリン)、ジフェニルジアミノスルホン、4,4’-ジアミノジフェニルメタン、4,4’-ジアミノジフェニルスルホン、3,3’-ジアミノジフェニルスルホン、m-フェニレンジアミン、m-キシリレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、4,4’-ジアミノジフェニルエーテル、3,3’-ジメチル-4,4’-ジアミノビフェニル、2,2’-ジメチル-4,4’-ジアミノビフェニル、3,3’-ジヒドロキシベンジジン、2,2-ビス(3-アミノ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、3,3-ジメチル-5,5-ジエチル-4,4-ジフェニルメタンジアミン、2,2-ビス(4-アミノフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-(4-アミノフェノキシ)フェニル)プロパン、1,3-ビス(3-アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3-ビス(4-アミノフェノキシ)ベンゼン、1,4-ビス(4-アミノフェノキシ)ベンゼン、4,4’-ビス(4-アミノフェノキシ)ビフェニル、ビス(4-(4-アミノフェノキシ)フェニル)スルホン、ビス(4-(3-アミノフェノキシ)フェニル)スルホン、等が挙げられる。アミン系樹脂は市販品を用いてもよく、例えば、日本化薬社製の「KAYABOND C-200S」、「KAYABOND C-100」、「カヤハードA-A」、「カヤハードA-B」、「カヤハードA-S」、三菱ケミカル社製の「エピキュアW」等が挙げられる。
 カルボジイミド系樹脂としては、1分子中に1個以上、好ましくは2個以上のカルボジイミド構造を有する樹脂を用いうる。カルボジイミド系樹脂の具体例としては、テトラメチレン-ビス(t-ブチルカルボジイミド)、シクロヘキサンビス(メチレン-t-ブチルカルボジイミド)等の脂肪族ビスカルボジイミド;フェニレン-ビス(キシリルカルボジイミド)等の芳香族ビスカルボジイミド等のビスカルボジイミド;ポリヘキサメチレンカルボジイミド、ポリトリメチルヘキサメチレンカルボジイミド、ポリシクロヘキシレンカルボジイミド、ポリ(メチレンビスシクロヘキシレンカルボジイミド)、ポリ(イソホロンカルボジイミド)等の脂肪族ポリカルボジイミド;ポリ(フェニレンカルボジイミド)、ポリ(ナフチレンカルボジイミド)、ポリ(トリレンカルボジイミド)、ポリ(メチルジイソプロピルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(トリエチルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(ジエチルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(キシリレンカルボジイミド)、ポリ(テトラメチルキシリレンカルボジイミド)、ポリ(メチレンジフェニレンカルボジイミド)、ポリ[メチレンビス(メチルフェニレン)カルボジイミド]等の芳香族ポリカルボジイミド等のポリカルボジイミドが挙げられる。カルボジイミド系樹脂の市販品としては、例えば、日清紡ケミカル社製の「カルボジライトV-02B」、「カルボジライトV-03」、「カルボジライトV-04K」、「カルボジライトV-07」及び「カルボジライトV-09」;ラインケミー社製の「スタバクゾールP」、「スタバクゾールP400」、「ハイカジル510」等が挙げられる。
 酸無水物系樹脂としては、1分子中に1個以上の酸無水物基を有する樹脂を用いることができ、1分子中に2個以上の酸無水物基を有する樹脂が好ましい。酸無水物系樹脂の具体例としては、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルナジック酸無水物、水素化メチルナジック酸無水物、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸、ドデセニル無水コハク酸、5-(2,5-ジオキソテトラヒドロ-3-フラニル)-3-メチル-3-シクロヘキセン-1,2-ジカルボン酸無水物、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンソフェノンテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、オキシジフタル酸二無水物、3,3’-4,4’-ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、1,3,3a,4,5,9b-ヘキサヒドロ-5-(テトラヒドロ-2,5-ジオキソ-3-フラニル)-ナフト[1,2-C]フラン-1,3-ジオン、エチレングリコールビス(アンヒドロトリメリテート)、スチレンとマレイン酸とが共重合したスチレン・マレイン酸樹脂などのポリマー型の酸無水物などが挙げられる。酸無水物系樹脂の市販品としては、例えば、新日本理化社製の「HNA-100」、「MH-700」、「MTA-15」、「DDSA」、「OSA」;三菱ケミカル社製の「YH-306」、「YH-307」;日立化成社製の「HN-2200」、「HN-5500」;クレイバレイ社製「EF-30」、「EF-40」「EF-60」、「EF-80」等が挙げられる。
 ベンゾオキサジン系樹脂の具体例としては、JFEケミカル社製の「JBZ-OD100」、「JBZ-OP100D」、「ODA-BOZ」;四国化成工業社製の「P-d」、「F-a」;昭和高分子社製の「HFB2006M」等が挙げられる。
 シアネートエステル系樹脂としては、例えば、ビスフェノールAジシアネート、ポリフェノールシアネート、オリゴ(3-メチレン-1,5-フェニレンシアネート)、4,4’-メチレンビス(2,6-ジメチルフェニルシアネート)、4,4’-エチリデンジフェニルジシアネート、ヘキサフルオロビスフェノールAジシアネート、2,2-ビス(4-シアネート)フェニルプロパン、1,1-ビス(4-シアネートフェニルメタン)、ビス(4-シアネート-3,5-ジメチルフェニル)メタン、1,3-ビス(4-シアネートフェニル-1-(メチルエチリデン))ベンゼン、ビス(4-シアネートフェニル)チオエーテル、及びビス(4-シアネートフェニル)エーテル、等の2官能シアネート樹脂;フェノールノボラック及びクレゾールノボラック等から誘導される多官能シアネート樹脂;これらシアネート樹脂が一部トリアジン化したプレポリマー;などが挙げられる。シアネートエステル系樹脂の具体例としては、ロンザジャパン社製の「PT30」及び「PT60」(フェノールノボラック型多官能シアネートエステル樹脂)、「ULL-950S」(多官能シアネートエステル樹脂)、「BA230」、「BA230S75」(ビスフェノールAジシアネートの一部又は全部がトリアジン化され三量体となったプレポリマー)等が挙げられる。
 チオール系樹脂としては、例えば、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトブチレート)、トリス(3-メルカプトプロピル)イソシアヌレート等が挙げられる。
 (B-2)硬化剤の活性基当量は、好ましくは50g/eq.~3000g/eq.、より好ましくは100g/eq.~1000g/eq.、さらに好ましくは100g/eq.~500g/eq.、特に好ましくは100g/eq.~300g/eq.である。活性基当量は、活性基1当量あたりの(B-2)硬化剤の質量を表す。
 (B-1)エポキシ樹脂のエポキシ基数を1とした場合、(B-2)硬化剤の活性基数は、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.1以上、特に好ましくは0.5以上であり、好ましくは10以下、より好ましくは5以下、特に好ましくは3以下である。(B-2)硬化剤の活性基とは、活性水酸基等であり、硬化剤の種類によって異なる。また、(B-1)エポキシ樹脂のエポキシ基数とは、各エポキシ樹脂の不揮発成分質量をエポキシ当量で除した値をすべてのエポキシ樹脂について合計した値である。さらに、(B-2)硬化剤の活性基数とは、各硬化剤の不揮発成分質量を活性基当量で除した値をすべての硬化剤について合計した値である。
 樹脂組成物に含まれる(B-2)硬化剤の量(質量%)は、樹脂組成物の不揮発成分100質量%に対して、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、特に好ましくは1質量%以上であり、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、特に好ましくは5質量%以下である。
 樹脂組成物に含まれる(B-2)硬化剤の量(質量%)は、樹脂組成物の樹脂成分100質量%に対して、好ましくは10質量%以上、より好ましくは15質量%以上、特に好ましくは20質量%以上であり、好ましくは70質量%以下、より好ましくは60質量%以下、特に好ましくは50質量%以下である。
 (B)熱硬化性樹脂の重量平均分子量(Mw)の範囲は、通常、上述した(B-1)エポキシ樹脂の重量平均分子量の範囲と同じでありうる。
 樹脂組成物に含まれる(B)熱硬化性樹脂の量(質量%)は、樹脂組成物の不揮発成分100質量%に対して、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは1質量%以上、特に好ましくは2質量%以上であり、好ましくは15質量%以下、より好ましくは13質量%以下、特に好ましくは10質量%以下である。
 樹脂組成物に含まれる(B)熱硬化性樹脂の量(質量%)は、樹脂組成物の樹脂成分100質量%に対して、好ましくは40質量%以上、より好ましくは50質量%以上、特に好ましくは60質量%以上であり、好ましくは95質量%以下、より好ましくは90質量%以下、特に好ましくは85質量%以下である。
 樹脂組成物は、上述した(A)~(B)成分に組み合わせて、更に(C)硬化促進剤を含んでいてもよい。この(C)成分としての(C)硬化促進剤には、上述した(A)~(B)成分に該当するものは含めない。(C)硬化促進剤は、(B)熱硬化性樹脂の硬化を促進させる触媒としての機能を有するので、樹脂組成物の硬化を促進することができる。
 (C)硬化促進剤としては、例えば、リン系硬化促進剤、アミン系硬化促進剤、イミダゾール系硬化促進剤、グアニジン系硬化促進剤、金属系硬化促進剤等が挙げられる。中でも、イミダゾール系硬化促進剤が好ましい。(C)硬化促進剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
 イミダゾール系硬化促進剤としては、例えば、2-メチルイミダゾール、2-ウンデシルイミダゾール、2-ヘプタデシルイミダゾール、1,2-ジメチルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、1,2-ジメチルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、2-フェニルイミダゾール、2-フェニル-4-メチルイミダゾール、1-ベンジル-2-メチルイミダゾール、1-ベンジル-2-フェニルイミダゾール、1-シアノエチル-2-メチルイミダゾール、1-シアノエチル-2-ウンデシルイミダゾール、1-シアノエチル-2-エチル-4-メチルイミダゾール、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾール、1-シアノエチル-2-ウンデシルイミダゾリウムトリメリテイト、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾリウムトリメリテイト、2,4-ジアミノ-6-[2’-メチルイミダゾリル-(1’)]-エチル-s-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-[2’-ウンデシルイミダゾリル-(1’)]-エチル-s-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-[2’-エチル-4’-メチルイミダゾリル-(1’)]-エチル-s-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-[2’-メチルイミダゾリル-(1’)]-エチル-s-トリアジンイソシアヌル酸付加物、2-フェニルイミダゾールイソシアヌル酸付加物、2-フェニル-4,5-ジヒドロキシメチルイミダゾール、2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール、2,3-ジヒドロ-1H-ピロロ[1,2-a]ベンズイミダゾール、1-ドデシル-2-メチル-3-ベンジルイミダゾリウムクロライド、2-メチルイミダゾリン、2-フェニルイミダゾリン等のイミダゾール化合物及びイミダゾール化合物とエポキシ樹脂とのアダクト体が挙げられ、2-エチル-4-メチルイミダゾール、1-ベンジル-2-フェニルイミダゾールが好ましい。イミダゾール系硬化促進剤としては、市販品を用いてもよく、例えば、三菱ケミカル社製の「P200-H50」、四国化成工業社製の「キュアゾール2MZ」、「2E4MZ」、「Cl1Z」、「Cl1Z-CN」、「Cl1Z-CNS」、「Cl1Z-A」、「2MZ-OK」、「2MA-OK」、「2MA-OK-PW」、「2PHZ」等が挙げられる。
 アミン系硬化促進剤としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン等のトリアルキルアミン、4-ジメチルアミノピリジン、ベンジルジメチルアミン、2,4,6,-トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、1,8-ジアザビシクロ(5,4,0)-ウンデセン、1,8-ジアザビシクロ[5,4,0]ウンデセン-7,4-ジメチルアミノピリジン、2,4,6-トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール等が挙げられ、4-ジメチルアミノピリジンが好ましい。
 リン系硬化促進剤としては、例えば、トリフェニルホスフィン、ホスホニウムボレート化合物、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、n-ブチルホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラブチルホスホニウムデカン酸塩、(4-メチルフェニル)トリフェニルホスホニウムチオシアネート、テトラフェニルホスホニウムチオシアネート、ブチルトリフェニルホスホニウムチオシアネート等が挙げられ、トリフェニルホスフィン、テトラブチルホスホニウムデカン酸塩が好ましい。
 グアニジン系硬化促進剤としては、例えば、ジシアンジアミド、1-メチルグアニジン、1-エチルグアニジン、1-シクロヘキシルグアニジン、1-フェニルグアニジン、1-(o-トリル)グアニジン、ジメチルグアニジン、ジフェニルグアニジン、トリメチルグアニジン、テトラメチルグアニジン、ペンタメチルグアニジン、1,5,7-トリアザビシクロ[4.4.0]デカ-5-エン、7-メチル-1,5,7-トリアザビシクロ[4.4.0]デカ-5-エン、1-メチルビグアニド、1-エチルビグアニド、1-n-ブチルビグアニド、1-n-オクタデシルビグアニド、1,1-ジメチルビグアニド、1,1-ジエチルビグアニド、1-シクロヘキシルビグアニド、1-アリルビグアニド、1-フェニルビグアニド、1-(o-トリル)ビグアニド等が挙げられ、ジシアンジアミド、1,5,7-トリアザビシクロ[4.4.0]デカ-5-エンが好ましい。
 金属系硬化促進剤としては、例えば、コバルト、銅、亜鉛、鉄、ニッケル、マンガン、スズ等の金属の、有機金属錯体又は有機金属塩が挙げられる。有機金属錯体の具体例としては、コバルト(II)アセチルアセトナート、コバルト(III)アセチルアセトナート等の有機コバルト錯体、銅(II)アセチルアセトナート等の有機銅錯体、亜鉛(II)アセチルアセトナート等の有機亜鉛錯体、鉄(III)アセチルアセトナート等の有機鉄錯体、ニッケル(II)アセチルアセトナート等の有機ニッケル錯体、マンガン(II)アセチルアセトナート等の有機マンガン錯体等が挙げられる。有機金属塩としては、例えば、オクチル酸亜鉛、オクチル酸錫、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、ステアリン酸スズ、ステアリン酸亜鉛等が挙げられる。
 樹脂組成物に含まれる(C)硬化促進剤の量(質量%)は、樹脂組成物の不揮発成分100質量%に対して、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.005質量%以上、特に好ましくは0.01質量%以上であり、好ましくは1質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下、特に好ましくは0.1質量%以下である。
 樹脂組成物に含まれる(C)硬化促進剤の量(質量%)は、樹脂組成物の樹脂成分100質量%に対して、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、特に好ましくは0.1質量%以上であり、好ましくは2.0質量%以下、より好ましくは1.0質量%以下、特に好ましくは0.5質量%以下である。
 樹脂組成物は、上述した(A)~(C)成分に組み合わせて、更に(D)熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。この(D)成分としての(D)熱可塑性樹脂には、上述した(A)~(C)成分に該当するものは含めない。(D)熱可塑性樹脂によれば、樹脂組成物の硬化物の機械特性を効果的に改善できる。
 (D)熱可塑性樹脂としては、例えば、フェノキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。(D)熱可塑性樹脂は、1種類単独で用いてもよく、又は2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
 フェノキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA骨格、ビスフェノールF骨格、ビスフェノールS骨格、ビスフェノールアセトフェノン骨格、ノボラック骨格、ビフェニル骨格、フルオレン骨格、ジシクロペンタジエン骨格、ノルボルネン骨格、ナフタレン骨格、アントラセン骨格、アダマンタン骨格、テルペン骨格、及びトリメチルシクロヘキサン骨格からなる群から選択される1種類以上の骨格を有するフェノキシ樹脂が挙げられる。フェノキシ樹脂の末端は、フェノール性水酸基、エポキシ基等のいずれの官能基でもよい。フェノキシ樹脂の具体例としては、三菱ケミカル社製の「1256」及び「4250」(いずれもビスフェノールA骨格含有フェノキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「YX8100」(ビスフェノールS骨格含有フェノキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「YX6954」(ビスフェノールアセトフェノン骨格含有フェノキシ樹脂);新日鉄住金化学社製の「FX280」及び「FX293」;三菱ケミカル社製の「YL7500BH30」、「YX6954BH30」、「YX7553」、「YX7553BH30」、「YL7769BH30」、「YL6794」、「YL7213」、「YL7290」、「YL7482」及び「YL7891BH30」;等が挙げられる。
 ポリイミド樹脂の具体例としては、信越化学工業社製「SLK-6100」、新日本理化社製の「リカコートSN20」及び「リカコートPN20」等が挙げられる。ポリイミド樹脂の具体例としてはまた、2官能性ヒドロキシル基末端ポリブタジエン、ジイソシアネート化合物及び四塩基酸無水物を反応させて得られる線状ポリイミド(特開2006-37083号公報記載のポリイミド)、ポリシロキサン骨格含有ポリイミド(特開2002-12667号公報及び特開2000-319386号公報等に記載のポリイミド)等の変性ポリイミドが挙げられる。
 ポリビニルアセタール樹脂としては、例えば、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂が挙げられ、ポリビニルブチラール樹脂が好ましい。ポリビニルアセタール樹脂の具体例としては、電気化学工業社製の「電化ブチラール4000-2」、「電化ブチラール5000-A」、「電化ブチラール6000-C」、「電化ブチラール6000-EP」;積水化学工業社製のエスレックBHシリーズ、BXシリーズ(例えばBX-5Z)、KSシリーズ(例えばKS-1)、BLシリーズ、BMシリーズ;等が挙げられる。
 ポリオレフィン樹脂としては、例えば低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-アクリル酸エチル共重合体、エチレン-アクリル酸メチル共重合体等のエチレン系共重合樹脂;ポリプロピレン、エチレン-プロピレンブロック共重合体等のポリオレフィン系重合体等が挙げられる。
 ポリブタジエン樹脂としては、例えば、水素化ポリブタジエン骨格含有樹脂、ヒドロキシ基含有ポリブタジエン樹脂、フェノール性水酸基含有ポリブタジエン樹脂、カルボキシ基含有ポリブタジエン樹脂、酸無水物基含有ポリブタジエン樹脂、エポキシ基含有ポリブタジエン樹脂、イソシアネート基含有ポリブタジエン樹脂、ウレタン基含有ポリブタジエン樹脂、ポリフェニレンエーテル-ポリブタジエン樹脂等が挙げられる。
 ポリアミドイミド樹脂の具体例としては、東洋紡社製の「バイロマックスHR11NN」及び「バイロマックスHR16NN」が挙げられる。ポリアミドイミド樹脂の具体例としてはまた、日立化成社製の「KS9100」、「KS9300」(ポリシロキサン骨格含有ポリアミドイミド)等の変性ポリアミドイミドが挙げられる。
 ポリエーテルスルホン樹脂の具体例としては、住友化学社製の「PES5003P」等が挙げられる。
 ポリスルホン樹脂の具体例としては、ソルベイアドバンストポリマーズ社製のポリスルホン「P1700」、「P3500」等が挙げられる。
 ポリフェニレンエーテル樹脂の具体例としては、SABIC製「NORYL SA90」等が挙げられる。ポリエーテルイミド樹脂の具体例としては、GE社製の「ウルテム」等が挙げられる。
 ポリカーボネート樹脂としては、例えば、ヒドロキシ基含有カーボネート樹脂、フェノール性水酸基含有カーボネート樹脂、カルボキシ基含有カーボネート樹脂、酸無水物基含有カーボネート樹脂、イソシアネート基含有カーボネート樹脂、ウレタン基含有カーボネート樹脂等が挙げられる。ポリカーボネート樹脂の具体例としては、三菱瓦斯化学社製の「FPC0220」、旭化成ケミカルズ社製の「T6002」、「T6001」(ポリカーボネートジオール)、クラレ社製の「C-1090」、「C-2090」、「C-3090」(ポリカーボネートジオール)等が挙げられる。ポリエーテルエーテルケトン樹脂の具体例としては、住友化学社製の「スミプロイK」等が挙げられる。
 ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンナフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンナフタレート樹脂、ポリシクロヘキサンジメチルテレフタレート樹脂等が挙げられる。
 (D)熱可塑性樹脂の重量平均分子量(Mw)は、好ましくは5,000より大きく、より好ましくは8,000以上、さらに好ましくは10,000以上、特に好ましくは20,000以上である。上限は、特段の制限はなく、例えば、100万以下、50万以下、10万以下などでありうる。
 樹脂組成物に含まれる(D)熱可塑性樹脂の量(質量%)は、樹脂組成物の不揮発成分100質量%に対して、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、特に好ましくは0.1質量%以上であり、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、特に好ましくは2質量%以下である。
 樹脂組成物に含まれる(D)熱可塑性樹脂の量(質量%)は、樹脂組成物の樹脂成分100質量%に対して、好ましくは1質量%以上、より好ましくは5質量%以上、特に好ましくは10質量%以上であり、好ましくは40質量%以下、より好ましくは30質量%以下、特に好ましくは20質量%以下である。
 樹脂組成物は、上述した(A)~(D)成分に組み合わせて、更に(E)分散剤を含んでいてもよい。この(E)成分としての(E)分散剤には、上述した(A)~(D)成分に該当するものは含めない。(E)分散剤によれば、(A)磁性粉体の分散性を効果的に高めることができる。
 (E)分散剤としては、樹脂組成物の粘度を低下させることができる化合物を用いうる。(E)分散剤としては、例えば、リン酸エステル系分散剤、ポリオキシアルキレン系分散剤、アセチレン系分散剤、シリコーン系分散剤、アニオン性分散剤、カチオン性分散剤等が挙げられる。(E)分散剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、リン酸エステル系分散剤が好ましい。
 リン酸エステル系分散剤の中でも、ポリエーテル型リン酸エステル系分散剤が好ましい。ポリエーテル型リン酸エステル系分散剤は、分子中にポリ(アルキレンオキシ)構造を含むリン酸エステル系分散剤である。ポリエーテル型リン酸エステル系分散剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル等が挙げられる。中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルが好ましい。
 ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルは、アルキル-オキシ-ポリ(アルキレンオキシ)基が、リン酸塩のリン原子に、1~3個結合している構造を有しうる。アルキル-オキシ-ポリ(アルキレンオキシ)基におけるポリ(アルキレンオキシ)部位のアルキレンオキシ単位の数(繰り返し単位数)は、2~30が好ましく、3~20がより好ましい。また、ポリ(アルキレンオキシ)部位におけるアルキレン基は、炭素原子数が2~4のアルキレン基であることが好ましい。このようなアルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、イソブチル基等が挙げられる。さらに、アルキル-オキシ-ポリ(アルキレンオキシ)基におけるアルキル基は、炭素原子数が6~30のアルキル基が好ましく、炭素原子数が8~20のアルキル基がより好ましい。このようなアルキル基としては、例えば、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。なお、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルが複数のアルキル-オキシ-ポリ(アルキレンオキシ)基を有している場合、複数のアルキル基は、同じでもよく、異なっていてもよい。さらに、複数のアルキレン基は、同じでもよく、異なっていてもよい。
 ポリエーテル型リン酸エステル系分散剤の酸価は、好ましくは10mgKOH/g以上、より好ましくは15mgKOH/g以上であり、また、好ましくは200mgKOH/g以下、より好ましくは150mgKOH/g以下である。酸価は、中和滴定法によって測定しうる。
 リン酸エステル系分散剤の市販品の例としては、楠本化成社のポリエーテル型リン酸エステル系分散剤(例えばHIPLAADシリーズの「ED152」、「ED153」、「ED154」、「ED118」、「ED174」、「ED251」等);東邦化学工業社製のフォスファノールシリーズの「RS-410」、「RS-610」、「RS-710」;などが挙げられる。
 ポリオキシアルキレン系分散剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド等が挙げられる。ポリオキシアルキレン系分散剤の市販品の例としては、日油社製「マリアリム」シリーズの「AKM-0531」、「AFB-1521」、「SC-0505K」、「SC-1015F」及び「SC-0708A」、並びに「HKM-50A」等が挙げられる。
 アセチレン系分散剤としては、例えば、アセチレングリコールが挙げられる。アセチレン系分散剤の市販品の例としては、Air Products and Chemicals Inc.製「サーフィノール」シリーズの「82」、「104」、「440」、「465」及び「485」、並びに「オレフィンY」等が挙げられる。
 シリコーン系分散剤としては、例えば、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。シリコーン系分散剤の市販品の例としては、ビックケミー社製「BYK347」、「BYK348」等が挙げられる。
 アニオン性分散剤としては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ドデシルベンゼルスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩等が挙げられる。アニオン性分散剤の市販品の例としては、味の素ファインテクノ社製「PN-411」、「PA-111」;ライオン社製「A-550」、「PS-1900」等が挙げられる。
 カチオン性分散剤としては、例えば、アミノ基含有ポリアクリレート系樹脂、アミノ基含有ポリスチレン系樹脂等が挙げられる。カチオン性分散剤の市販品の例としては、ビックケミー社製「161」、「162」、「164」、「182」、「2000」、「2001」;味の素ファインテクノ社製「PB-821」、「PB-822」、「PB-824」;アイエスピー・ジャパン社製「V-216」、「V-220」;ルーブリゾール社製「ソルスパース13940」「ソルスパース24000」「ソルスパース32000」等が挙げられる。
 (E)分散剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
 樹脂組成物に含まれる(E)分散剤の量(質量%)は、樹脂組成物の不揮発成分100質量%に対して、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、特に好ましくは0.2質量%以上であり、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、特に好ましくは2質量%以下である。
 樹脂組成物に含まれる(E)分散剤の量(質量%)は、樹脂組成物の樹脂成分100質量%に対して、好ましくは1質量%以上、より好ましくは5質量%以上、特に好ましくは10質量%以上であり、好ましくは40質量%以下、より好ましくは30質量%以下、特に好ましくは20質量%以下である。
 樹脂組成物は、上述した(A)~(E)成分に組み合わせて、任意の成分として、更に(F)任意の添加剤を含んでいてもよい。この(F)成分としての(F)任意の添加剤には、上述した(A)~(E)成分に該当するものは含めない。(F)任意の添加剤としては、例えば、マレイミド系ラジカル重合性化合物、ビニルフェニル系ラジカル重合性化合物、(メタ)アクリル系ラジカル重合性化合物、アリル系ラジカル重合性化合物、ポリブタジエン系ラジカル重合性化合物等のラジカル重合性化合物;過酸化物系ラジカル重合開始剤、アゾ系ラジカル重合開始剤等のラジカル重合開始剤;シリカ粒子等の無機充填材;ゴム粒子等の有機充填材;有機銅化合物、有機亜鉛化合物等の有機金属化合物;ハイドロキノン、カテコール、ピロガロール、フェノチアジン等の重合禁止剤;シリコーン系レベリング剤、アクリルポリマー系レベリング剤等のレベリング剤;ベントン、モンモリロナイト等の増粘剤;シリコーン系消泡剤、アクリル系消泡剤、フッ素系消泡剤、ビニル樹脂系消泡剤等の消泡剤;ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等の紫外線吸収剤;尿素シラン等の接着性向上剤;トリアゾール系密着性付与剤、テトラゾール系密着性付与剤、トリアジン系密着性付与剤等の密着性付与剤;ヒンダードフェノール系酸化防止剤等の酸化防止剤;リン系難燃剤(例えばリン酸エステル化合物、ホスファゼン化合物、ホスフィン酸化合物、赤リン)、窒素系難燃剤(例えば硫酸メラミン)、ハロゲン系難燃剤、無機系難燃剤(例えば三酸化アンチモン)等の難燃剤;ボレート系安定剤、チタネート系安定剤、アルミネート系安定剤、ジルコネート系安定剤、イソシアネート系安定剤、カルボン酸系安定剤、カルボン酸無水物系安定剤等の安定剤等が挙げられる。(F)任意の添加剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
 樹脂組成物は、上述した(A)~(F)成分といった不揮発成分に組み合わせて、更に、揮発性成分として(G)溶剤を含んでいてもよい。(G)溶剤としては、通常、有機溶剤を用いる。有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソアミル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、γ-ブチロラクトン等のエステル系溶剤;テトラヒドロピラン、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジフェニルエーテル等のエーテル系溶剤;メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール等のアルコール系溶剤;酢酸2-エトキシエチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセタート、エチルジグリコールアセテート、γ-ブチロラクトン、メトキシプロピオン酸メチル等のエーテルエステル系溶剤;乳酸メチル、乳酸エチル、2-ヒドロキシイソ酪酸メチル等のエステルアルコール系溶剤;2-メトキシプロパノール、2-メトキシエタノール、2-エトキシエタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルカルビトール)等のエーテルアルコール系溶剤;N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチル-2-ピロリドン等のアミド系溶剤;ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶剤;アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶剤;ヘキサン、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤;ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、トリメチルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤等を挙げることができる。(G)溶剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
 (G)溶剤の量は、樹脂組成物又は当該樹脂組成物を含む樹脂組成物層の溶融粘度を適切な範囲に調整できるように設定することが好ましい。ボイドの形成を効果的に抑制する観点では、樹脂組成物層に含まれる樹脂組成物の溶媒は、少ないことが好ましい。樹脂組成物100質量%に対する(G)溶剤の量(質量%)の範囲は、好ましくは5%以下、より好ましくは3%以下、特に好ましくは1%以下であり、理想的には0%である。すなわち、樹脂組成物は、(G)溶剤を含まなくてもよい。樹脂組成物に含まれる溶媒の量は、後述する実施例の<試験例1:樹脂組成物の残存溶剤量の測定>に記載の方法によって測定できる。
 樹脂組成物層に含まれる樹脂組成物は、通常、高い最低溶融粘度を有する。樹脂組成物の最低溶融粘度の範囲は、例えば、5000poise以上、7500poise以上、10000poise以上などでありうる。(A)磁性粉体を含む樹脂組成物は、通常、前記のように高い最低溶融粘度を有するので、一般的には第一スルーホールへの円滑な充填は難しい傾向がある。しかし、上述した実施形態に係る方法によれば、このように高い最低溶融粘度を有する樹脂組成物を用いる場合でも、第一スルーホールへの樹脂組成物の充填を達成できる。樹脂組成物の最低溶融粘度の上限は、充填を円滑に行う観点から、好ましくは50,000poise以下、より好ましくは45,000poise以下、特に好ましくは40,000poise以下である。樹脂組成物の最低溶融粘度は、60℃から160℃の温度範囲において測定できる。具体的には、樹脂組成物の最低溶融粘度は、後述する実施例の<試験例2:樹脂組成物の最低溶融粘度の測定>に記載の方法によって測定できる。
 樹脂組成物を硬化することにより、硬化物を得ることができる。例えば、(B)熱硬化性樹脂を含む樹脂組成物は、熱硬化して、硬化物を形成できる。通常、樹脂組成物に含まれる成分のうち、(G)溶剤等の揮発成分は、硬化時の熱によって揮発しうるが、(A)~(F)成分といった不揮発成分は、硬化時の熱によっては揮発しない。よって、樹脂組成物の硬化物は、樹脂組成物の不揮発成分又はその反応生成物を含みうる。
 前記の樹脂組成物の硬化物は、優れた磁性特性を有することができる。よって、その硬化物を含む硬化物層も、優れた磁性特性を有することができる。好ましい形態において、樹脂組成物の硬化物及び当該硬化物を含む硬化物層は、高い比透磁率を有することができ、また、低い磁性損失を有することができる。
 例えば、樹脂組成物の硬化物の比透磁率(μ’)の範囲は、好ましくは5以上、より好ましくは7以上、さらに好ましくは9以上、特に好ましくは11以上である。上限は、特段の制限はなく、例えば30以下でありうる。硬化物の比透磁率は、3ターンコイル法を用いて、測定周波数20MHz、室温23℃の条件で測定できる。具体的には、樹脂組成物の硬化物の比透磁率は、後述する実施例の<試験例3:樹脂組成物の硬化物の比透磁率及び損失係数の測定>に記載の方法によって測定できる。
 例えば、樹脂組成物の硬化物の磁性損失(μ’’)の範囲は、好ましくは0.10以下、より好ましくは0.08以下、更に好ましくは0.06以下、特に好ましくは0.05以下である。下限は、理想的には0.00以上であるが、通常は0.01以上である。硬化物の磁性損失は、3ターンコイル法を用いて、測定周波数20MHz、室温23℃の条件で測定できる。具体的には、樹脂組成物の硬化物の磁性損失は、後述する実施例の<試験例3:樹脂組成物の硬化物の比透磁率及び損失係数の測定>に記載の方法によって測定できる。
 樹脂組成物層の厚みは、コア基板の厚み及び第一スルーホールの寸法にもよるが、薄いことが好ましい。従来法では第一スルーホールを充填できなかったほど薄い樹脂組成物層を用いた場合であっても、上述した実施形態に係る方法によれば、第一スルーホールを樹脂組成物層に含まれる樹脂組成物によって充填できる。例えば、樹脂シートが備える樹脂組成物層の厚みは、第一スルーホールの深さよりも小さいことができ、第一スルーホールの深さの半分未満であってもよい。好ましい形態においては、樹脂組成物層の厚みの範囲は、好ましくは5μm以上、より好ましくは10μm以上、特に好ましくは50μm以上であり、好ましくは600μm以下、より好ましくは300μm以下、更に好ましくは200μm以下、特に好ましくは150μm以下である。
 樹脂シートは、さらに必要に応じて、任意の部材を備えていてもよい。任意の部材としては、例えば、樹脂組成物層の支持体と接合していない面(即ち、支持体とは反対側の面)に設けられた保護フィルムが挙げられる。保護フィルムの厚さは、特に限定されるものではないが、例えば、1μm~40μmである。保護フィルムを備える場合、樹脂組成物層の表面へのゴミの付着及びキズを抑制できる。保護フィルムを備える樹脂シートを用いる場合、通常、保護フィルムは、工程(I)よりも前に剥離される。
 樹脂シートとしては、枚葉のシートを用いてもよく、長尺のシートを用いてもよい。「長尺のシート」とは、別に断らない限り、幅に対して、10倍以上の長さを有するシートを表す。前記の長さは、幅に対して、好ましくは20倍以上であり、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さでありうる。長さの上限は、特に制限は無く、例えば、幅に対して10万倍以下でありうる。
 樹脂シートは、例えば、支持体上に樹脂組成物層を形成することを含む方法によって、製造できる。樹脂組成物層は、例えば、樹脂組成物を用意し、その樹脂組成物を支持体上に塗布することを含む方法によって、形成できる。
 樹脂組成物は、例えば、上述した成分を混合することによって、製造することができる。上述した成分は、一部又は全部を同時に混合してもよく、順に混合してもよい。各成分を混合する過程で、温度を適宜設定してもよく、よって、一時的に又は終始にわたって、加熱及び/又は冷却してもよい。また、各成分を混合する過程において、撹拌又は振盪を行ってもよい。
 塗布性を高めるため、塗布される樹脂組成物は、液状の樹脂ワニスとして用意されることが好ましい。樹脂組成物が液状でない場合、必要に応じて樹脂組成物の不揮発成分と溶剤とを混合して、樹脂ワニスを得てもよい。例えば、樹脂組成物の不揮発成分と溶剤とを混合して樹脂ワニスを用意すること、樹脂ワニスを支持面に塗布すること、及び、塗布された樹脂ワニスを乾燥すること、をこの順に含む方法によって、樹脂組成物を形成してもよい。溶剤としては、上述した(G)溶剤を用いうる。
 塗布は、ダイコーター等の塗布装置を用いて行いうる。また、乾燥は、例えば、加熱、熱風吹きつけ等の乾燥方法により実施しうる。乾燥条件は、特に限定されないが、樹脂組成物層中の溶剤の量が上述した範囲となるに乾燥させる。樹脂ワニス中の溶剤の沸点によっても異なりうるが、乾燥は、例えば、50℃~150℃で3分間~10分間の条件で行いうる。
 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の記載において、量を表す「部」及び「%」は、別途明示のない限り、それぞれ「質量部」及び「質量%」を意味する。また、別に断らない限り、以下に示す操作は常温常圧(23℃1気圧)において行った。以下の説明において、「MEK」は、別に断らない限りメチルエチルケトンを表す。
<製造例1:樹脂シートの製造>
 エポキシ樹脂(「ZX-1059」、ビスフェノールA型エポキシ樹脂とビスフェノールF型エポキシ樹脂の混合品、日鉄ケミカル&マテリアル社製、エポキシ当量169g/eq.、比重1.18g/cm)1.6質量部、トリアジン骨格含有フェノール樹脂(DIC社製「LA-7054」、水酸基当量約125g/eq.の固形分60%のMEK溶液、固形分の比重1.31g/cm)1.9質量部、フェノキシ樹脂(三菱ケミカル社製「YX7553BH30」、固形分30%のMEKとシクロヘキサノンの1:1溶液、固形分の比重1.18g/cm)1.6質量部、分散剤(「ED―152」、ポリエーテルリン酸エステル、楠本化成社製、比重1.00g/cm)0.7質量部、溶剤(シクロヘキサノン)3.5質量部、イミダゾール系硬化促進剤(「2E4MZ」、2-エチル-4-メチルイミダゾール、四国化成工業社製、比重0.97g/cm)0.01質量部、磁性粉体(「M03S」、Fe-Mn系フェライト、平均粒子径0.5μm、比重5.1m/g、パウダーテック社製)20質量部、及び、磁性粉体(三菱製鋼社製「AKT―PB」、Fe-Ni系合金、平均粒子径5.0μm、比重8.1m/g)56質量部を混合し、磁性ワニスを調製した。
 アルキド樹脂系離型剤(リンテック社製「AL-5」)で離型処理したPETフィルム(東レ社製「ルミラーR80」、厚み38μm、軟化点130℃、以下「離型PET」ということがある。)を用意した。この離型PET上に、前記の磁性ワニスを、乾燥後の樹脂組成物層の厚さが100μmとなるようにダイコーターにて塗布し、65℃~120℃(平均100℃)にて6分間乾燥して、樹脂シートを得た。
<試験例1:樹脂組成物の残存溶剤量の測定>
 樹脂シートを、10cm角に切り出してシート片を得た。このシート片(乾燥前のシート片)の質量Wを測定した。
 次に、10cm角に切り出した前記のシート片を、130℃で15分乾燥した。この乾燥後のシート片の質量Wを測定した。
 最後に、樹脂シートの支持体として使用した離型PETを10cm角に切り出し、その質量Wを測定した。
 樹脂組成物の残存溶剤量は、測定した質量W、W及びWを以下の式1に当てはめることにより求めた。
  残存溶剤量(%)=(W-W)/(W-W)×100   (式1)
 測定の結果、残存溶剤量は0.5%であった。
<試験例2:樹脂組成物の最低溶融粘度の測定>
 樹脂シートから離型PETを剥離して、樹脂組成物層を得た。樹脂組成物層を金型で圧縮することにより、測定用ペレット(直径18mm、3.4g~3.6g)を作製した。測定用ペレット1gについて、開始温度60℃から160℃までの温度範囲で、昇温速度5℃/分にて昇温して、動的粘弾性率を測定し、最低溶融粘度(poise)を算出した。動的粘弾性率の測定は、動的粘弾性測定装置(ユー・ビー・エム製「Rheosol-G3000」)、及び、直径18mmのパラレルプレートを使用して、測定温度間隔2.5℃、振動数1Hz、ひずみ1degの測定条件にて行った。測定の結果、樹脂組成物の最低溶融粘度は、12000poiseであった。
<試験例3:樹脂組成物の硬化物の比透磁率及び損失係数の測定>
 樹脂シートを200mm角になるように切り取った。切り取った樹脂シート(200mm角)を、バッチ式真空加圧ラミネーター(ニッコー・マテリアルズ社製、2ステージビルドアップラミネーター、CVP700)を用いて、ポリイミドフィルム(宇部興産社製ユーピレックス25S、25μm厚、240mm角)の片面にラミネートした。このラミネートは、樹脂シートの樹脂組成物層がポリイミドフィルムの片面としての平滑面の中央と接するように行った。また、このラミネートは、30秒間減圧して気圧を13hPa以下とした後、100℃、圧力0.74MPaにて30秒間圧着させることにより実施した。前記のラミネートにより、樹脂組成物層及びポリイミドフィルムを備える中間積層体を得た。
 得られた中間積層体を190℃で90分間加熱することにより樹脂組成物層を熱硬化し、ポリイミドフィルムを剥離して、シート状の硬化物を得た。得られたシート状の硬化物を切断して、幅5mm、長さ18mmの評価サンプルを得た。この評価サンプルを、測定装置(AgilentTechnologies社製、「HP8362B」)を用いて、3ターンコイル法にて、測定周波数20MHz、室温23℃にて、比透磁率(μ’)及び磁性損失(μ’’)を測定した。損失係数(μ’’)は、損失係数(tanδ)を用いて、式「tanδ=μ’’/μ’」により算出した。測定の結果、比透磁率(μ’)は20、磁性損失(μ’’)は0.016であった。
[実施例1]
(1)コア基板の用意:
 ガラス布基材エポキシ樹脂両面銅張積層板(銅箔の厚さ18μm、基板厚み0.8mm、パナソニック社製、R1515A)にスルーホールを形成して、コア基板を用意した。スルーホールは円筒形の孔であり、その直径は350μm、スルーホール間の間隔は100μmであった。
(2)樹脂シートの穴埋め:
 バッチ式真空加圧ラミネーター(ニッコー・マテリアルズ社製、2ステージビルドアップラミネーター、CVP700)を用意した。このラミネーターは、圧着用の第一チャンバーと、熱プレス用の第二チャンバーとを備えていた。第一チャンバーは、弾性部材としてのゴムシートが表面に設けられた平板によって試料を加圧できる第一ステージ(ラバープレス用ステージ)を備えていた。また、第二チャンバーは、ステンレス製の平板(剛性プレート)によって試料を加圧できる第二ステージ(SUSプレス用ステージ)を備えていた。
 製造例1で製造した樹脂シートから、200mm角の樹脂シート片を切り取った。得られた樹脂シート片を、樹脂シートの樹脂組成物層がコア基板の中央に接するように、コア基板の両面に配置して、樹脂シート片/コア基板/樹脂シート片の層構成を有する試料積層体を得た。前記のバッチ式真空加圧ラミネーターを用いて、下記の要領で、コア基板のスルーホールに樹脂組成物を充填した。
 具体的には、試料積層体をラミネーターの第一ステージに供給し、その第一ステージの試料積層体を収納した閉空間を30秒間減圧して気圧を1.3kPa以下とした後、100℃、圧力15kgf/cmにて60秒間加圧した(圧着工程)。第一ステージにおける加圧時の閉空間の気圧(真空度)は0.1kPaであった。
 次いで、試料積層体を第二ステージに移動させ、その第二ステージの試料積層体を収納した閉空間を30秒間減圧して気圧を1.3kPa以下とした後、100℃、圧力15kgf/cmにて300秒間加圧した(熱プレス工程)。第二ステージにおける加圧時の閉空間の気圧(真空度)は0.1kPaであった。
(3)樹脂組成物の熱硬化:
 ラミネーターから試料積層体を取り出し、樹脂シートの離型PETを剥離した。その後、130℃、30分続けて180℃、30分の硬化条件で樹脂組成物を硬化することで、磁性基板を得た。
[実施例2]
 コア基板のスルーホールへの樹脂組成物の充填を、バッチ式真空加圧ラミネーターの第一ステージを用いず、第二ステージのみを用いて行った。以上の事項以外は実施例1と同じ操作を行って、磁性基板を得た。
[実施例3]
 バッチ式真空加圧ラミネーターの第二ステージを用いた加圧条件を、温度140℃、時間60秒に変更した。以上の事項以外は実施例2と同じ操作を行って、磁性基板を得た。
[比較例1]
 バッチ式真空加圧ラミネーターの第二ステージを用いた加圧の際、第二ステージの閉空間の減圧を行わなかった。よって、第二ステージを用いた加圧を、大気圧環境において行った。以上の事項以外は実施例1と同じ操作を行って、磁性基板を得た。
[比較例2]
 コア基板のスルーホールへの樹脂組成物の充填を、バッチ式真空加圧ラミネーターの第二ステージを用いず、第一ステージのみを用いて行った。以上の事項以外は実施例1と同じ操作を行って、磁性基板を得た。
[比較例3]
 製造例1で製造した樹脂シートから、200mm角の樹脂シート片を切り取った。得られた樹脂シート片を、樹脂シートの樹脂組成物層がコア基板の中央に接するように、コア基板の両面に配置した。さらに、樹脂シート上に、離形フィルム(「アフレックス 50N NT」、AGC社製)、クッション紙(「AACP-9N」、阿波製紙社製)、及びSUS板(1mm厚)をこの順に、樹脂シートの全体を覆うように設置して、SUS板/クッション紙/離型フィルム/樹脂シート/コア基板/樹脂シート/離型フィルム/クッション紙/SUS板の層構成を有する試料積層体を得た。
 試料積層体を熱成型プレス機(北川精機社製、KVHC)に設置した。プレス機内の減圧を行いながら、100℃、圧力15kgf/cmにて300秒間、熱プレスを行った。熱プレス時のプレス機内の気圧は、2kPaであった。
 プレス機から試料積層体を取り出し、SUS板、クッション紙、離型フィルム、及び、樹脂シートの離型PETを剥離した。その後、130℃、30分続けて180℃、30分の硬化条件で樹脂組成物を硬化することで、磁性基板を得た。
<試験例4:充填性の確認>
 磁性基板の断面観察を行った。詳細には、磁性基板の厚み方向に平行でかつスルーホールの中心をとおる断面が現れるように、磁性基板を削り出した。この断面をデジタルマイクロスコープ(キーエンス社製「VHX-7000」)によって観察した。観察された画像から、スルーホールにおける硬化物がない隙間(未充填部)及びボイドの有無を確認した。観察は、任意の10個のスルーホールについて実施した。観察の結果を、下記の基準で判定した。
 〇:スルーホール内にボイドが無く、スルーホールが硬化物によって隙間なく埋められている。
 △:スルーホールは硬化物によって隙間なく埋められているが、ボイドがある。
 ×:スルーホールの一部が硬化物によって埋められていないので、スルーホール内に未充填部がある。
[結果]
 上述した実施例及び比較例の結果を、下記の表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 1 ラミネーター
 2 ラミネーター
 10 コア基板
 10D 主面
 10U 主面
 11 第一スルーホール
 20 樹脂シート
 21 支持体
 22 樹脂組成物層
 30 樹脂シート
 31 支持体
 32 樹脂組成物層
 40 磁性基板
 41 充填硬化物層
 41D 面
 41U 面
 42 付着硬化物層
 43 付着硬化物層
 44 第二スルーホール
 51 導体層
 52 導体層
 53 導体層
 100 ステージ(熱プレスステージ)
 110 下部プレス材
 111 下部支持材
 111U 支持面
 112 下部プレート
 112U 加圧面
 113 下部枠材
 114 ヒーター
 115 固定枠部
 116 稼働枠部
 117 弾性支持部
 120 上部プレス材
 121 上部支持材
 121D 支持面
 122 上部プレート
 122D 加圧面
 123 上部枠材
 124 ヒーター
 125 ノズル
 130 油圧シリンダ
 131 ピストンロッド
 200 ステージ(圧着ステージ)
 210 下部プレス材
 211 下部支持材
 211U 支持面
 212 下部プレート
 212U 加圧面
 213 下部枠材
 214 ヒーター
 215 固定枠部
 216 稼働枠部
 217 弾性支持部
 220 上部プレス材
 221 上部支持材
 221D 支持面
 222 上部プレート
 222D 加圧面
 223 上部枠材
 224 ヒーター
 225 ノズル
 230 油圧シリンダ
 231 ピストンロッド

Claims (9)

  1.  支持体と、支持体上に形成された樹脂組成物層と、を備える樹脂シートを用いて、磁性基板を製造する製造方法であって;
     前記樹脂組成物層が、磁性粉体を含む樹脂組成物を含み;
     前記製造方法が、
     スルーホールが形成されたコア基板上に樹脂シートを配置する工程(I)と、
     樹脂シートを剛性プレートで加圧して、樹脂組成物をスルーホールに充填する工程(II)と、を含み;
     前記工程(II)が、真空度1.3kPa以下において、80℃以上160℃以下の加熱条件で、剛性プレートが樹脂シートに接するように加圧することを含む、磁性基板の製造方法。
  2.  工程(I)が、コア基板の両側に樹脂シートを配置することを含み、
     工程(II)が、コア基板の両側に設置された樹脂シートを剛性プレートで加圧することを含む、請求項1に記載の磁性基板の製造方法。
  3.  工程(II)における加圧を、5kgf/cm以上の圧力条件で行う、請求項1に記載の磁性基板の製造方法。
  4.  工程(II)の後に、樹脂組成物を硬化する工程(III)を含む、請求項1に記載の磁性基板の製造方法。
  5.  工程(III)の後に、硬化した樹脂組成物を研磨する工程(IV)を含む、請求項4に記載の磁性基板の製造方法。
  6.  工程(III)が、スルーホール内に、樹脂組成物の硬化物を含む硬化物層を形成することを含み;
     前記製造方法が、工程(III)の後に、スルーホール内の硬化物層にスルーホールを形成する工程(V)を含む、請求項4に記載の磁性基板の製造方法。
  7.  工程(III)の後に、導体層を形成する工程(VI)を含む、請求項4に記載の磁性基板の製造方法。
  8.  磁性粉体の量が、樹脂組成物の不揮発成分100体積%に対して、65体積%以上である、請求項1に記載の磁性基板の製造方法。
  9.  樹脂シートが備える樹脂組成物層の厚みが、150μm以下である、請求項1に記載の磁性基板の製造方法。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116209155B (zh) * 2022-12-01 2025-07-25 泰州市旺灵绝缘材料厂 一种覆铜箔基板真空热压成型装置
CN120527232B (zh) * 2025-07-23 2025-10-21 浙江德汇电子陶瓷有限公司 一种覆铜陶瓷基板及半蚀刻方法和应用

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000319386A (ja) 1999-04-30 2000-11-21 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd シリコーン含有ポリイミド樹脂、シリコーン含有ポリアミック酸およびそれらの製造方法
JP2002012667A (ja) 2000-06-29 2002-01-15 Shin Etsu Chem Co Ltd ポリイミドシリコーン樹脂、その溶液組成物、およびポリイミドシリコーン樹脂皮膜
JP2004149758A (ja) 2002-09-05 2004-05-27 Sanyo Chem Ind Ltd 硬化性樹脂フィルム
JP2006037083A (ja) 2004-06-21 2006-02-09 Ajinomoto Co Inc 変性ポリイミド樹脂を含有する熱硬化性樹脂組成物
JP4992514B2 (ja) 2007-03-30 2012-08-08 味の素株式会社 プリント配線板の製造方法
JP2016100546A (ja) 2014-11-26 2016-05-30 住友金属鉱山株式会社 スルーホール充填用ペースト及びそれを用いた配線基板
JP2016197624A (ja) 2015-04-02 2016-11-24 イビデン株式会社 インダクタ部品、インダクタ部品の製造方法、インダクタ部品を内蔵するプリント配線板
WO2018194099A1 (ja) * 2017-04-19 2018-10-25 味の素株式会社 樹脂組成物
JP6812091B2 (ja) 2014-05-29 2021-01-13 日東電工株式会社 軟磁性樹脂組成物および軟磁性フィルム
JP2021061264A (ja) * 2019-10-02 2021-04-15 味の素株式会社 インダクタ機能を有する配線基板及びその製造方法
JP2021086856A (ja) 2019-11-25 2021-06-03 イビデン株式会社 インダクタ内蔵基板、インダクタ内蔵基板の製造方法
JP2021097130A (ja) * 2019-12-17 2021-06-24 イビデン株式会社 インダクタ内蔵基板、インダクタ内蔵基板の製造方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5313939Y2 (ja) 1972-11-29 1978-04-14
US5766670A (en) * 1993-11-17 1998-06-16 Ibm Via fill compositions for direct attach of devices and methods for applying same
US5822856A (en) * 1996-06-28 1998-10-20 International Business Machines Corporation Manufacturing circuit board assemblies having filled vias
JP5400543B2 (ja) * 2009-09-24 2014-01-29 田中貴金属工業株式会社 回路基板の貫通電極の形成方法
JP5464087B2 (ja) * 2010-07-21 2014-04-09 株式会社デンソー 導電材料充填装置

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000319386A (ja) 1999-04-30 2000-11-21 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd シリコーン含有ポリイミド樹脂、シリコーン含有ポリアミック酸およびそれらの製造方法
JP2002012667A (ja) 2000-06-29 2002-01-15 Shin Etsu Chem Co Ltd ポリイミドシリコーン樹脂、その溶液組成物、およびポリイミドシリコーン樹脂皮膜
JP2004149758A (ja) 2002-09-05 2004-05-27 Sanyo Chem Ind Ltd 硬化性樹脂フィルム
JP2006037083A (ja) 2004-06-21 2006-02-09 Ajinomoto Co Inc 変性ポリイミド樹脂を含有する熱硬化性樹脂組成物
JP4992514B2 (ja) 2007-03-30 2012-08-08 味の素株式会社 プリント配線板の製造方法
JP6812091B2 (ja) 2014-05-29 2021-01-13 日東電工株式会社 軟磁性樹脂組成物および軟磁性フィルム
JP2016100546A (ja) 2014-11-26 2016-05-30 住友金属鉱山株式会社 スルーホール充填用ペースト及びそれを用いた配線基板
JP2016197624A (ja) 2015-04-02 2016-11-24 イビデン株式会社 インダクタ部品、インダクタ部品の製造方法、インダクタ部品を内蔵するプリント配線板
WO2018194099A1 (ja) * 2017-04-19 2018-10-25 味の素株式会社 樹脂組成物
JP2021061264A (ja) * 2019-10-02 2021-04-15 味の素株式会社 インダクタ機能を有する配線基板及びその製造方法
JP2021086856A (ja) 2019-11-25 2021-06-03 イビデン株式会社 インダクタ内蔵基板、インダクタ内蔵基板の製造方法
JP2021097130A (ja) * 2019-12-17 2021-06-24 イビデン株式会社 インダクタ内蔵基板、インダクタ内蔵基板の製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
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