WO2023219016A1

WO2023219016A1 - 酸素吸収材、及び物品を保存する方法

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Publication number: WO2023219016A1
Application number: PCT/JP2023/016897
Authority: WO
Inventors: 菜穂子小林; 和起河野; 一樹野平
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Priority date: 2022-05-11
Filing date: 2023-04-28
Publication date: 2023-11-16
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Abstract

［１］基材（Ｉ）、無機層（ＩＩ）、及び、エポキシ樹脂と、アミン系硬化剤を含むエポキシ樹脂硬化剤とを含有するエポキシ樹脂組成物の硬化物層（ＩＩＩ）、を有し、前記無機層（ＩＩ）と前記硬化物層（ＩＩＩ）とが隣接している酸素吸収材、［２］物品を保存する方法であって、該方法が、（１）前記物品を、［１］に記載の酸素吸収材を封入した包装材内に収容する、又は、（２）前記物品を、［１］に記載の酸素吸収材を少なくとも一部に有する包装材内に収容し、該包装材の酸素透過率が１ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である、のいずれか１以上の態様を含む、方法。

Description

酸素吸収材、及び物品を保存する方法

　本発明は、酸素吸収材、及び物品を保存する方法に関する。

　食品、医薬品等の保存技術の一つとして酸素吸収剤を用いた保存技術が知られている。具体的には、酸素吸収剤を保存対象物と共に密閉包装体の内部に収容し、該密閉包装体の内部を無酸素状態にすることによって、保存対象物の酸化劣化、変色等を抑制する技術である。

　上記酸素吸収剤として、無機系材料からなるもの及び有機系材料からなるものが提案されている。無機系材料としては、鉄等の金属粉、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、亜ニチオン酸塩を用いたもの、有機系材料としては、Ｌ－アスコルビン酸、エリソルビン酸及びそれらの塩、グルコース等の糖類、カテコール、ピロガロールなどの還元性多価アルコール類を用いたもの等が挙げられる。

　改良された酸素吸収剤を含む酸素吸収性樹脂組成物も知られている。例えば特許文献１には、水分がないかほとんどない雰囲気下であっても酸素吸収能を有する酸素吸収性樹脂組成物として、鉄、コバルト、ニッケル、及び銅からなる群より選択される少なくとも１種の遷移金属と、アルミニウムとを含む合金を、アルカリの水溶液処理に供して得られる金属を含んでなり、ＢＥＴ法により測定される比表面積が所定値以上である酸素吸収剤、及び熱可塑性樹脂を含んでなり、水分の含有量が所定値以下である酸素吸収性樹脂組成物が開示されている。

　また、食品をピロー包装する際に包装袋のセンターシール側内面へ貼着する酸素吸収剤において、包材を改良する技術も検討されている。例えば特許文献２には、所定の包材を積層してなるシートの周縁部を熱圧着して構成された包装袋の中に、鉄粉または還元性有機化合物、アルカリ性化合物及び水を含有する酸素吸収組成物を封入してなり、熱接着により包装袋の周縁部に形成されたヒートシール部のこわさ値が所定の範囲にある酸素吸収剤が、包装工程中に脱落や食品に対する損傷が生じにくく、且つ、優れた食品保存効果を発揮することが開示されている。

特開２０１５－７１４８号公報特開２０１６－１４０８１０号公報

　特許文献１，２で用いられている酸素吸収剤はいずれも鉄粉等の金属粉、又は還元性有機化合物を含むものである。一方で、酸素吸収剤として新規の材料を用い、該酸素吸収剤をフィルム内に練りこむなどの操作を行わなくても容易にフィルム形態とすることができ、含水性の物品の保存、又は高湿度環境下での物品の保存に適した酸素吸収性の材料が検討されている。
　本発明の課題は、含水性の物品の保存、又は高湿度環境下での物品の保存に適した酸素吸収材、及び該酸素吸収材を用いた物品の保存方法を提供することにある。

　本発明者らは、基材、無機層、及び、所定のエポキシ樹脂組成物の硬化物層を有する特定構造の酸素吸収材とすることにより上記課題を解決できることを見出した。
　すなわち本発明は、下記に関する。
［１］基材（Ｉ）、無機層（ＩＩ）、及び、エポキシ樹脂と、アミン系硬化剤を含むエポキシ樹脂硬化剤とを含有するエポキシ樹脂組成物の硬化物層（ＩＩＩ）、を有し、前記無機層（ＩＩ）と前記硬化物層（ＩＩＩ）とが隣接している、酸素吸収材。
［２］上記［１］に記載の酸素吸収材を用いて物品を保存する方法であって、該方法が、下記（１）又は（２）のいずれか１以上の態様を含む、方法。
（１）前記物品を、前記酸素吸収材を封入した包装材内に収容する。
（２）前記物品を、前記酸素吸収材を少なくとも一部に有する包装材内に収容し、該包装材の酸素透過率が１ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である。
［３］基材（Ｉ）、無機層（ＩＩ）、及び、エポキシ樹脂と、アミン系硬化剤を含むエポキシ樹脂硬化剤とを含有するエポキシ樹脂組成物の硬化物層（ＩＩＩ）、を有し、前記無機層（ＩＩ）と前記硬化物層（ＩＩＩ）とが隣接している積層体の、酸素吸収材としての使用。

　本発明によれば、特に含水性の物品の保存、又は高湿度環境下での物品の保存に適した酸素吸収材、及び該酸素吸収材を用いた物品の保存方法を提供できる。

（ａ）は、実施例２４、比較例２及び比較例３で使用した、保存前の切り餅の外観写真である。（ｂ）は実施例２４、（ｃ）は比較例２、（ｄ）は比較例３において、袋状の包装材内に収容し、該包装材を４０℃、相対湿度９０％の環境下で２ヶ月間保存した後の切り餅の外観写真である。（ａ）は、実施例２５、比較例４及び比較例５で使用した、保存前のチーズ鱈の外観写真である。（ｂ）は実施例２５、（ｃ）は比較例４、（ｄ）は比較例５において、袋状の包装材内に収容し、該包装材を４０℃、相対湿度９０％の環境下で２ヶ月間保存した後のチーズ鱈の外観写真である。

［酸素吸収材］
　本発明の酸素吸収材は、基材（Ｉ）、無機層（ＩＩ）、及び、エポキシ樹脂と、アミン系硬化剤を含むエポキシ樹脂硬化剤とを含有するエポキシ樹脂組成物の硬化物層（ＩＩＩ）、を有し、前記無機層（ＩＩ）と前記硬化物層（ＩＩＩ）とが隣接している。本発明の酸素吸収材は酸素吸収性を有し、特に含水性の物品の保存に適したものである。

　本発明の酸素吸収材が上記効果を奏する理由については定かではないが、次のように考えられる。
　本発明の酸素吸収材が有する、所定のエポキシ樹脂組成物の硬化物層（ＩＩＩ）は、無機層（ＩＩ）と接触することで酸化されて酸素吸収性を発現すると考えられる。そして、無機層（ＩＩ）も、隣接する硬化物層（ＩＩＩ）の影響により酸化が進行すると考えられる。さらに、無機層（ＩＩ）及び硬化物層（ＩＩＩ）は酸素吸収性だけでなくガスバリア性を有することから、本発明の酸素吸収材を用いた包装材は酸化劣化しやすい物品の保存に適する。
　特に、前記無機層（ＩＩ）との接触による硬化物層（ＩＩＩ）の酸素吸収性は水分がトリガーとなって発現することが本発明者らにより見出された。したがって本発明の酸素吸収材は、含水性の物品の保存、又は高湿度環境下での物品の保存に好適である。

　本発明の酸素吸収材の層構成としては、基材（Ｉ）、無機層（ＩＩ）、及び、硬化物層（ＩＩＩ）を少なくとも１層有していれば特に制限されない。但し、酸素吸収性能を発現する観点から、無機層（ＩＩ）と硬化物層（ＩＩＩ）とが隣接していることが必要である。酸素吸収性能を発現する観点、及び、無機層（ＩＩ）を保護する観点から、酸素吸収材の層構成は、好ましくは、基材（Ｉ）、無機層（ＩＩ）、及び、硬化物層（ＩＩＩ）をこの順に有し、且つ、無機層（ＩＩ）と硬化物層（ＩＩＩ）とが隣接している構成である。
　また、酸素吸収材の強度向上の観点から、酸素吸収材は、基材（Ｉ）を２枚以上有することが好ましく、基材（ＩＡ）、前記無機層（ＩＩ）、前記硬化物層（ＩＩＩ）、及び基材（ＩＢ）を順に有することがより好ましい。

＜基材（Ｉ）＞
　本発明の酸素吸収材に用いる基材（Ｉ）は、酸素吸収性及び耐屈曲性向上の観点から、プラスチックフィルムであることが好ましい。
　基材（Ｉ）として用いられるプラスチックフィルムとしては、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系フィルム；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系フィルム；ナイロン６、ナイロン６,６、ポリメタキシリレンアジパミド（Ｎ－ＭＸＤ６）等のポリアミド系フィルム；ポリイミド系フィルム；ポリ乳酸フィルム等の生分解性フィルム；ポリアクリロニトリル系フィルム；ポリ（メタ）アクリル系フィルム；ポリスチレン系フィルム；ポリカーボネート系フィルム；エチレン－酢酸ビニル共重合体けん化物（ＥＶＯＨ）系フィルム、ポリビニルアルコール系フィルム等が挙げられる。
　上記の中でも、酸素吸収性、耐屈曲性、強度及び耐熱性の観点から、基材（Ｉ）としてはポリオレフィン系フィルム、ポリエステル系フィルム、ポリアミド系フィルム、及びポリイミド系フィルムからなる群から選ばれるフィルムが好ましく、ポリオレフィン系フィルム及びポリエステル系フィルムからなる群から選ばれるフィルムがより好ましく、ポリプロピレンフィルム又はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムがさらに好ましい。
　上記フィルムは無延伸フィルムでもよく、一軸ないし二軸方向に延伸されているものでもよい。

　酸素吸収材が基材（ＩＡ）及び基材（ＩＢ）を有する場合、基材（ＩＡ）及び基材（ＩＢ）は同一種の樹脂からなる基材でもよく、異なる種類の樹脂からなる基材でもよいが、リサイクル容易性の観点からは、基材（ＩＡ）及び基材（ＩＢ）は同一種の樹脂からなる基材であることが好ましく、基材（ＩＡ）及び基材（ＩＢ）がポリプロピレンフィルムであることがより好ましい。

　基材（Ｉ）の厚さは用途に応じて適宜選択することができ、特に制限されないが、ガスバリア性及び強度の観点から、好ましくは５～３００μｍ、より好ましくは５～１００μｍ、さらに好ましくは１０～６０μｍである。上記厚さは、基材（Ｉ）の１枚あたりの厚さである。

＜無機層（ＩＩ）＞
　本発明の酸素吸収材に用いる無機層（ＩＩ）は、金属箔からなるもの、蒸着法により形成されたものを挙げることができる。酸素吸収性向上の観点からは、無機層（ＩＩ）は、蒸着法により形成された無機蒸着層であることが好ましい。
　無機層（ＩＩ）を構成する無機物は、無機蒸着層を形成しうる無機物であることが好ましく、例えば、ケイ素、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、錫、ニッケル、チタン、ジルコニウム、炭素、又はこれらの酸化物、炭化物、窒化物、酸窒化物等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、酸素吸収性及びガスバリア性向上の観点、無機蒸着層の形成しやすさの観点から、無機層（ＩＩ）は、ケイ素酸化物（シリカ）蒸着層、アルミニウム蒸着層、又はアルミニウム酸化物（アルミナ）蒸着層であることが好ましく、酸素吸収性向上の観点からは、アルミニウム蒸着層であることがより好ましい。
　無機層（ＩＩ）の厚さは、酸素吸収性及びガスバリア性向上の観点から、好ましくは５ｎｍ以上である。また、耐屈曲性向上の観点からは、好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下であり、無機層（ＩＩ）が無機蒸着層である場合には、好ましくは１００ｎｍ以下、より好ましくは５０ｎｍ以下である。上記厚さは、無機層（ＩＩ）の１層あたりの厚さである。

　無機層（ＩＩ）の形成方法は特に制限されないが、例えば蒸着法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理気相成長法、あるいはプラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、光化学気相成長法等の化学気相成長法等の公知の蒸着法が挙げられる。
　無機層（ＩＩ）は、例えば、基材（Ｉ）上、硬化物層（ＩＩＩ）上に形成することができる。

＜硬化物層（ＩＩＩ）＞
　本発明の酸素吸収材に用いる硬化物層（ＩＩＩ）は、エポキシ樹脂と、アミン系硬化剤を含むエポキシ樹脂硬化剤とを含有するエポキシ樹脂組成物の硬化物からなる層である。以下、エポキシ樹脂組成物に含まれる各成分について説明する。

（エポキシ樹脂）
　エポキシ樹脂組成物に用いられるエポキシ樹脂は、飽和又は不飽和の脂肪族化合物や脂環式化合物、芳香族化合物、あるいは複素環式化合物のいずれであってもよい。高い酸素吸収性及びガスバリア性の発現を考慮した場合には、芳香環又は脂環式構造を分子内に含むエポキシ樹脂が好ましい。
　当該エポキシ樹脂の具体例としては、メタキシリレンジアミンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂、パラキシリレンジアミンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂、ジアミノジフェニルメタンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂、パラアミノフェノールから誘導されたグリシジルアミノ基及び／又はグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂、ビスフェノールＡから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂、ビスフェノールＦから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂、フェノールノボラックから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂及びレゾルシノールから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。上記エポキシ樹脂は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることもできる。
　上記の中でも、酸素吸収性及びガスバリア性向上の観点から、エポキシ樹脂としてはメタキシリレンジアミンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂、パラキシリレンジアミンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂、及びビスフェノールＦから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種を主成分とするものが好ましく、メタキシリレンジアミンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂を主成分とするものがより好ましい。
　なお、ここでいう「主成分」とは、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で他の成分を含みうることを意味し、好ましくは全体の５０～１００質量％、より好ましくは７０～１００質量％、さらに好ましくは９０～１００質量％を意味する。

（アミン系硬化剤を含むエポキシ樹脂硬化剤）
　エポキシ樹脂組成物に用いられるエポキシ樹脂硬化剤は、酸素吸収性及びガスバリア性向上の観点から、アミン系硬化剤を含むものである。
　アミン系硬化剤としては、従来エポキシ樹脂硬化剤として用いられているポリアミン又はその変性物を用いることができる。酸素吸収性及びガスバリア性向上の観点から、アミン系硬化剤はポリアミンの変性物であることが好ましく、下記の（Ａ）成分と（Ｂ）成分との反応生成物を含むことがより好ましい。
　（Ａ）メタキシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種
　（Ｂ）下記一般式（１）で表される不飽和カルボン酸及びその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種

（式（１）中、Ｒ^１、Ｒ^２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～８のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、又は炭素数７～１３のアラルキル基を表す。）

　前記（Ａ）成分は酸素吸収性及びガスバリア性向上の観点から、メタキシリレンジアミンであることが好ましい。
　前記（Ｂ）成分は前記一般式（１）で表される不飽和カルボン酸及びその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種である。酸素吸収性及びガスバリア性向上の観点から、前記一般式（１）におけるＲ^１は水素原子又は炭素数１～８のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１～３のアルキル基であることがより好ましく、水素原子又はメチル基であることがさらに好ましく、水素原子であることがよりさらに好ましい。
　また、酸素吸収性及びガスバリア性向上の観点から、前記一般式（１）におけるＲ^２は水素原子又は炭素数１～８のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１～３のアルキル基であることがより好ましく、水素原子又はメチル基であることがさらに好ましく、水素原子であることがよりさらに好ましい。

　前記一般式（１）で表される不飽和カルボン酸の誘導体としては、例えば当該不飽和カルボン酸のエステル、アミド、酸無水物、酸塩化物が挙げられる。不飽和カルボン酸のエステルとしてはアルキルエステルが好ましく、良好な反応性を得る観点から、該アルキル炭素数は、好ましくは１～６、より好ましくは１～３、さらに好ましくは１～２である。

　前記一般式（１）で表される不飽和カルボン酸及びその誘導体としては、アクリル酸、メタクリル酸、α－エチルアクリル酸、α－プロピルアクリル酸、α－イソプロピルアクリル酸、α－ｎ－ブチルアクリル酸、α－ｔ－ブチルアクリル酸、α－ペンチルアクリル酸、α－フェニルアクリル酸、α－ベンジルアクリル酸、クロトン酸、２－ペンテン酸、２－ヘキセン酸、４－メチル－２－ペンテン酸、２－ヘプテン酸、４－メチル－２－ヘキセン酸、５－メチル－２－ヘキセン酸、４，４－ジメチル－２－ペンテン酸、４－フェニル－２－ブテン酸、桂皮酸、ｏ－メチル桂皮酸、ｍ－メチル桂皮酸、ｐ－メチル桂皮酸、２－オクテン酸等の不飽和カルボン酸、及びこれらのエステル、アミド、酸無水物、酸塩化物等が挙げられる。
　上記の中でも、酸素吸収性及びガスバリア性向上の観点から、前記（Ｂ）成分はアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及びこれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及びこれらのアルキルエステルからなる群から選ばれる少なくとも１種がより好ましく、アクリル酸、メタクリル酸、及びこれらのアルキルエステルからなる群から選ばれる少なくとも１種がさらに好ましく、アクリル酸のアルキルエステルがよりさらに好ましく、アクリル酸メチルがよりさらに好ましい。

　前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との反応は、前記（Ｂ）成分として不飽和カルボン酸、エステル、アミドを使用する場合には、０～１００℃、より好ましくは０～７０℃の条件下で（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを混合し、１００～３００℃、好ましくは１３０～２５０℃の条件下でマイケル付加反応及び脱水、脱アルコール、脱アミンによるアミド基形成反応を行うことにより実施される。
　この場合、アミド基形成反応の際には、反応を完結させるために、必要に応じて反応の最終段階において反応装置内を減圧処理することもできる。また、必要に応じて非反応性の溶剤を使用して希釈することもできる。さらに脱水剤、脱アルコール剤として、亜リン酸エステル類などの触媒を添加することもできる。

　一方、前記（Ｂ）成分として不飽和カルボン酸の酸無水物、酸塩化物を使用する場合には、０～１５０℃、好ましくは０～１００℃の条件下で混合後、マイケル付加反応及びアミド基形成反応を行うことにより実施される。この場合、アミド基形成反応の際には、反応を完結させるために、必要に応じて反応の最終段階において反応装置内を減圧処理することもできる。また、必要に応じて非反応性の溶剤を使用して希釈することもできる。さらにピリジン、ピコリン、ルチジン、トリアルキルアミンなどの３級アミンを添加することもできる。

　前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との反応により形成されるアミド基部位は高い凝集力を有しているため、当該（Ａ）成分と（Ｂ）成分との反応生成物であるエポキシ樹脂硬化剤を用いて形成される硬化物層（ＩＩＩ）は、酸素吸収性、ガスバリア性、及び良好な接着性を有する。

　前記（Ａ）成分に対する前記（Ｂ）成分の反応モル比［（Ｂ）／（Ａ）］は、０．３～１．０の範囲であることが好ましい。上記反応モル比が０．３以上であれば、エポキシ樹脂硬化剤中に十分な量のアミド基が生成し、高いレベルのガスバリア性及び接着性が発現する。一方、上記反応モル比が１．０以下の範囲であれば、エポキシ樹脂中のエポキシ基との反応に必要なアミノ基の量が十分であり、耐熱性に優れ、有機溶剤や水に対する溶解性にも優れる。
　得られる硬化物層（ＩＩＩ）の酸素吸収性及びガスバリア性の観点から、前記（Ａ）成分に対する前記（Ｂ）成分の反応モル比［（Ｂ）／（Ａ）］が０．６～１．０の範囲であることがより好ましい。

　上記アミン系硬化剤は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分と、さらに下記（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物との反応生成物であってもよい。
（Ｃ）Ｒ^３－ＣＯＯＨで表される一価のカルボン酸及びその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種（Ｒ^３は水素原子、水酸基を有していてもよい炭素数１～７のアルキル基又は炭素数６～１２のアリール基を表す。）
（Ｄ）環状カーボネート
（Ｅ）炭素数２～２０のモノエポキシ化合物

　前記（Ｃ）成分である、Ｒ^３－ＣＯＯＨで表される一価のカルボン酸及びその誘導体は、必要に応じてエポキシ樹脂硬化剤とエポキシ樹脂との反応性を低下させ、作業性を改善する観点から用いられる。
　Ｒ^３は水素原子、水酸基を有していてもよい炭素数１～７のアルキル基又は炭素数６～１２のアリール基を表し、Ｒ^３は、好ましくは炭素数１～３のアルキル基又はフェニル基である。
　またＲ^３－ＣＯＯＨで表される一価のカルボン酸の誘導体としては、例えば当該カルボン酸のエステル、アミド、酸無水物、酸塩化物が挙げられる。当該カルボン酸のエステルとしてはアルキルエステルが好ましく、当該アルキル炭素数は、好ましくは１～６、より好ましくは１～３、さらに好ましくは１～２である。
　前記（Ｃ）成分としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸、グリコール酸、安息香酸等の一価のカルボン酸及びその誘導体が挙げられる。
　前記（Ｃ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　前記（Ｄ）成分である環状カーボネートは、エポキシ樹脂硬化剤とエポキシ樹脂との反応性を低下させ作業性を改善する観点から、必要に応じて用いられるものであり、前記（Ａ）成分との反応性の観点から、六員環以下の環状カーボネートであることが好ましい。例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、グリセリンカーボネート、１，２－ブチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、４－ビニル－１，３－ジオキソラン－２－オン、４－メトキシメチル－１，３－ジオキソラン－２－オン、１，３－ジオキサン－２－オンなどが挙げられる。これらの中でも、ガスバリア性の観点から、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート及びグリセリンカーボネートからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。

　前記（Ｅ）成分であるモノエポキシ化合物は、炭素数２～２０のモノエポキシ化合物であり、エポキシ樹脂硬化剤とエポキシ樹脂との反応性を低下させ作業性を改善する観点から、必要に応じて用いられる。ガスバリア性の観点から、炭素数２～１０のモノエポキシ化合物であることが好ましく、下記式（２）で示される化合物であることがより好ましい。

（式（２）中、Ｒ^４は水素原子、炭素数１～８のアルキル基、アリール基、又はＲ^５－Ｏ－ＣＨ_２－を表し、Ｒ^５はフェニル基又はベンジル基を表す。）
　前記式（２）で示されるモノエポキシ化合物としては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、スチレンオキシド、フェニルグリシジルエーテル、及びベンジルグリシジルエーテル等が挙げられる。前記（Ｅ）成分は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　上記アミン系硬化剤に前記（Ｃ）成分、（Ｄ）成分又は（Ｅ）成分を用いる場合には、前記（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分からなる群から選ばれるいずれか１種の化合物を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　なお、上記アミン系硬化剤は、前記（Ａ）～（Ｅ）成分のほか、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに他の成分と反応させた反応生成物であってもよい。ここでいう他の成分としては、例えば芳香族ジカルボン酸又はその誘導体などが挙げられる。
　但し、該「他の成分」の使用量は、上記アミン系硬化剤を構成する反応成分の合計量の３０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることがさらに好ましい。

　前記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と、さらに前記（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物との反応生成物は、前記（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を、前記（Ｂ）成分と併用して、ポリアミン化合物である前記（Ａ）成分と反応させて得られる。該反応は、前記（Ｂ）～（Ｅ）成分を任意の順序で添加して前記（Ａ）成分と反応させてもよく、前記（Ｂ）～（Ｅ）成分を混合して前記（Ａ）成分と反応させてもよい。
　前記（Ａ）成分と前記（Ｃ）成分との反応は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との反応と同様の条件で行うことができる。前記（Ｃ）成分を用いる場合には、前記（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を混合して前記（Ａ）成分と反応させてもよく、初めに前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを反応させてから前記（Ｃ）成分を反応させてもよい。
　一方、前記（Ｄ）成分及び／又は（Ｅ）成分を用いる場合には、初めに前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを反応させてから、前記（Ｄ）成分及び／又は（Ｅ）成分と反応させることが好ましい。
　前記（Ａ）成分と前記（Ｄ）成分及び／又は（Ｅ）成分との反応は、２５～２００℃の条件下で（Ａ）成分と（Ｄ）成分及び／又は（Ｅ）成分とを混合し、３０～１８０℃、好ましくは４０～１７０℃の条件下で付加反応を行うことにより実施される。また、必要に応じナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ－ブトキシドなどの触媒を使用することができる。
　上記反応の際には、反応を促進するために、必要に応じて（Ｄ）成分及び／又は（Ｅ）成分を溶融させるか、もしくは非反応性の溶剤で希釈して使用することもできる。

　上記アミン系硬化剤が、前記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と、さらに前記（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物の反応生成物である場合にも、前記（Ａ）成分に対する前記（Ｂ）成分の反応モル比［（Ｂ）／（Ａ）］は、前記と同様の理由で０．３～１．０の範囲であることが好ましく、０．６～１．０の範囲であることがより好ましい。一方、前記（Ａ）成分に対する、前記（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分の反応モル比［｛（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）｝／（Ａ）］は、０．０５～３．１の範囲であることが好ましく、０．０７～２．５の範囲であることがより好ましく、０．１～２．０の範囲であることがより好ましい。
　ただし、酸素吸収性、ガスバリア性及び塗工性の観点から、前記（Ａ）成分に対する、前記（Ｂ）～（Ｅ）成分の反応モル比［｛（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）｝／（Ａ）］は、０．３５～２．５の範囲であることが好ましく、０．３５～２．０の範囲であることがより好ましい。

　前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との反応生成物であるアミン系硬化剤は、酸素吸収性、ガスバリア性、及び接着性向上の観点から、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分のみを反応させて得られる反応生成物であることが好ましく、メタキシリレンジアミンとアクリル酸アルキルエステルのみを反応させて得られる反応生成物であることがより好ましい。

　またアミン系硬化剤中の、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との反応生成物の含有量は、酸素吸収性、ガスバリア性、及び接着性向上の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、よりさらに好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％以下である。

　本発明に用いるエポキシ樹脂硬化剤は、アミン系硬化剤以外の硬化剤成分を含有していてもよいが、酸素吸収性及びガスバリア性向上の観点からはアミン系硬化剤の含有量が高いことが好ましい。エポキシ樹脂硬化剤中のアミン系硬化剤の含有量は、酸素吸収性及びガスバリア性向上の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、よりさらに好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％以下である。

　エポキシ樹脂組成物中のエポキシ樹脂とエポキシ樹脂硬化剤の配合割合については、一般にエポキシ樹脂とエポキシ樹脂硬化剤との反応によりエポキシ樹脂反応物を作製する場合の標準的な配合範囲であってよい。具体的には、エポキシ樹脂中のエポキシ基数に対するエポキシ樹脂硬化剤中の活性水素数の比（エポキシ樹脂硬化剤中の活性水素数／エポキシ樹脂中のエポキシ基数）が０．２～１２．０の範囲であることが好ましい。酸素吸収性、ガスバリア性、及び接着性向上の観点から、（エポキシ樹脂硬化剤中の活性水素数／エポキシ樹脂中のエポキシ基の数）は、より好ましくは０．２～１０．０、さらに好ましくは０．２～８．０、よりさらに好ましくは０．５～６．０、よりさらに好ましくは１．０超５．０以下、よりさらに好ましくは１．１～５．０、よりさらに好ましくは２．０～５．０、よりさらに好ましくは３．０～５．０、よりさらに好ましくは３．５～５．０の範囲である。

　エポキシ樹脂組成物は、得られる硬化物層（ＩＩＩ）の無機層（ＩＩ）への接着性向上の観点から、さらに、カップリング剤を含有していてもよい。該カップリング剤としては、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤等が挙げられ、シランカップリング剤が好ましい。
　シランカップリング剤としては、例えば、ビニル基を有するシランカップリング剤、アミノ基を有するシランカップリング剤、エポキシ基を有するシランカップリング剤、（メタ）アクリル基を有するシランカップリング剤、メルカプト基を有するシランカップリング剤等が挙げられる。これらの中でも、得られる硬化物層（ＩＩＩ）の無機層（ＩＩ）への接着性向上の観点からはアミノ基を有するシランカップリング剤及びエポキシ基を有するシランカップリング剤からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
　カップリング剤を用いる場合、エポキシ樹脂組成物中のカップリング剤の含有量は、エポキシ樹脂硬化剤１００質量部に対し、好ましくは０．１～１０質量部、より好ましくは１～８質量部である。

　エポキシ樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて熱硬化性樹脂、湿潤剤、粘着付与剤、消泡剤、硬化促進剤、防錆添加剤、顔料、酸素捕捉剤等の添加剤を配合してもよい。
　添加剤を用いる場合、エポキシ樹脂組成物中の上記添加剤の合計含有量は、エポキシ樹脂及びエポキシ樹脂硬化剤の合計量１００質量部に対し２０．０質量部以下であることが好ましく、より好ましくは０．００１～１５．０質量部である。

　但し、本発明の効果を得る観点から、エポキシ樹脂組成物の固形分中のエポキシ樹脂及びエポキシ樹脂硬化剤の合計含有量は、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、よりさらに好ましくは８５質量％以上であり、１００質量％以下である。「エポキシ樹脂組成物の固形分」とは、エポキシ樹脂組成物中の水及び有機溶剤を除いた成分を意味する。

　エポキシ樹脂組成物は有機溶剤を含有していてもよく、該有機溶剤としては非反応性溶剤が好ましい。その具体例としては、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、２－メトキシエタノール、２－エトキシエタノール、２－プロポキシエタノール、２－ブトキシエタノール、１－メトキシ－２－プロパノール、１－エトキシ－２－プロパノール、１－プロポキシ－２－プロパノール等のプロトン性極性溶剤の他、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルイソブチルケトン、トルエン等を、１種又は２種以上用いることができる。
　上記の中でも、乾燥速度向上の観点からは、メタノール、エタノール、及び酢酸エチルからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。

　エポキシ樹脂組成物は、得られる硬化物層（ＩＩＩ）がより高い接着性を発現する観点から、滑剤の含有量が少ないことが好ましい。具体的には、エポキシ樹脂組成物中の滑剤の含有量は、エポキシ樹脂組成物中のエポキシ樹脂及びエポキシ樹脂硬化剤の合計量１００質量部に対し、好ましくは１０質量部未満、より好ましくは５質量部未満、さらに好ましくは２質量部未満、よりさらに好ましくは１質量部未満、よりさらに好ましくは０．１質量部未満、よりさらに好ましくは０．０１質量部未満であり、よりさらに好ましくは０質量部である。
　上記滑剤には、滑剤として従来公知の成分の他、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド等の、炭素数１４～２４の不飽和脂肪酸アミドも含まれる。

　エポキシ樹脂組成物は、得られる硬化物層（ＩＩＩ）がより高い接着性を発現する観点から、有機又は無機粉体、有機又は無機繊維等の、充填材の含有量が少ないことが好ましい。具体的には、エポキシ樹脂組成物中の充填材の含有量は、エポキシ樹脂組成物中のエポキシ樹脂及びエポキシ樹脂硬化剤の合計量１００質量部に対し、好ましくは１０質量部未満、より好ましくは５質量部未満、さらに好ましくは２質量部未満、よりさらに好ましくは１質量部未満、よりさらに好ましくは０．１質量部未満、よりさらに好ましくは０．０１質量部未満であり、よりさらに好ましくは０質量部である。

　エポキシ樹脂組成物は、例えばエポキシ樹脂、エポキシ樹脂硬化剤、及び、必要に応じ用いられる添加剤並びに溶剤をそれぞれ所定量配合した後、公知の方法及び装置を用いて攪拌、混合することにより調製できる。

　エポキシ樹脂組成物を硬化させて硬化物層（ＩＩＩ）を形成する方法については、酸素吸収材の製造方法において後述する。
　硬化物層（ＩＩＩ）の厚さは、酸素吸収性及びガスバリア性向上の観点から、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．５μｍ以上、さらに好ましくは１μｍ以上、よりさらに好ましくは１．５μｍ以上である。また、接着性向上の観点からは、好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下、さらに好ましくは５μｍ以下である。上記厚さは、硬化物層（ＩＩＩ）の１層あたりの厚さである。

　本発明の酸素吸収材は、基材（Ｉ）、無機層（ＩＩ）、硬化物層（ＩＩＩ）以外に、接着剤層、プライマー層、インキ層、表面保護層等の任意の層を有してもよい。但し、無機層（ＩＩ）と硬化物層（ＩＩＩ）とは隣接している必要があり、無機層（ＩＩ）と硬化物層（ＩＩＩ）との間には任意の層は含まない。

　本発明の酸素吸収材は、無機層（ＩＩ）及び硬化物層（ＩＩＩ）により酸素吸収性を発現するため、無機層（ＩＩ）及び硬化物層（ＩＩＩ）以外の酸素吸収層を有さないことが好ましい。酸素吸収層としては、例えば、ポリアミド樹脂と、遷移金属とを含有するポリアミド樹脂層が挙げられる。遷移金属は、周期表で第３～１１族元素のものをいい、一般的に無機酸塩、有機酸塩、あるいは、錯塩の形で、ポリアミド樹脂層に含有させることで酸素吸収性能を促す化合物である。そのような遷移金属としては、コバルト、銅、セリウム、マンガン、鉄、クロム及びニッケルが挙げられる。
　また本発明の酸素吸収材を構成するいずれの層も、上記遷移金属を含まないことが好ましい。具体的には、本発明の酸素吸収材中の遷移金属の合計含有量は、好ましくは５ｐｐｍ未満であり、より好ましくは３ｐｐｍ未満であり、さらに好ましくは１ｐｐｍ未満であり、よりさらに好ましくは０．１ｐｐｍ未満である。

　酸素吸収材の総厚は、層構成によっても異なるが、酸素吸収性及びガスバリア性向上の観点から、好ましくは６～６００μｍ、より好ましくは１０～５００μｍ、さらに好ましくは２０～３００μｍ、よりさらに好ましくは２０～２００μｍである。

＜酸素吸収材の製造方法＞
　本発明の酸素吸収材の製造方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。
　例えば、基材（Ｉ）、無機層（ＩＩ）、及び硬化物層（ＩＩＩ）が順に積層された酸素吸収材の製造方法としては、基材（Ｉ）の片面に無機層（ＩＩ）を形成し、該無機層（ＩＩ）上に、前記エポキシ樹脂組成物を所望の厚みとなるよう塗布し、次いでエポキシ樹脂組成物を硬化させて硬化物層（ＩＩＩ）を形成する方法が挙げられる。なお、基材（Ｉ）上に予め無機層（ＩＩ）が形成されたフィルムを用いて、該無機層（ＩＩ）上に硬化物層（ＩＩＩ）を形成してもよい。
　基材（ＩＡ）、無機層（ＩＩ）、及び硬化物層（ＩＩＩ）、及び基材（ＩＢ）が順に積層された酸素吸収材の製造方法としては、基材（ＩＡ）の片面に無機層（ＩＩ）を形成し、該無機層（ＩＩ）上に、前記エポキシ樹脂組成物を所望の厚みとなるよう塗布した後、該塗布面と基材（ＩＢ）とを貼り合わせ、次いでエポキシ樹脂組成物を硬化させて硬化物層（ＩＩＩ）を形成する方法が挙げられる。

　エポキシ樹脂組成物を塗布する際の塗布方法としては、例えば、バーコート、メイヤーバーコート、エアナイフコート、グラビアコート、リバースグラビアコート、マイクログラビアコート、マイクロリバースグラビアコート、ダイコート、スロットダイコート、バキュームダイコート、ディップコート、スピンコート、ロールコート、スプレーコート、はけ塗り等が挙げられる。これらの中でもバーコート、ロールコート又はスプレーコートが好ましく、工業的にはグラビアコート、リバースグラビアコート、マイクログラビアコート、又はマイクロリバースグラビアコートが好ましい。
　エポキシ樹脂組成物を塗布した後、必要に応じて溶剤を揮発させる工程（乾燥工程）を行う。乾燥工程における条件は適宜選択できるが、例えば、乾燥温度６０～１８０℃、乾燥時間５～１８０秒の条件で行うことができる。
　乾燥工程を行った後、エポキシ樹脂組成物を硬化させて硬化物層（ＩＩＩ）を形成する。硬化温度は、例えば１０～１４０℃の範囲で選択でき、好ましくは１０～８０℃の範囲である。また硬化時間は、例えば０．５～２００時間の範囲で選択でき、好ましくは２～１００時間の範囲である。

＜酸素吸収材の特性＞
　本発明の酸素吸収材は酸素吸収性を有し、且つ優れたガスバリア性を有する。例えば、酸素吸収材の２３℃、相対湿度６０％における酸素透過率は、使用する基材（Ｉ）及び無機層（ＩＩ）のバリア性によっても異なるが、好ましくは１ｃｃ（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下、より好ましくは０．８ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下、さらに好ましくは０．６ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下、よりさらに好ましくは０．３ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である。
　酸素吸収材の酸素透過率は、具体的には実施例に記載の方法で測定することができる。

＜酸素吸収材の形状、使用形態＞
　本発明の酸素吸収材の形状は、使用形態に応じて適宜選択でき、例えば、シート形状、あるいは袋状とすることができる。酸素吸収材の使用形態としては、フィルム形状の酸素吸収材を容器、包装袋等の包装材の内部に封入して使用する方法；酸素吸収材を包装材として使用する方法；等が挙げられる。

［物品の保存方法］
　本発明に係る、物品を保存する方法は、前記酸素吸収材を用いて物品を保存する方法であって、該方法が、下記（１）又は（２）のいずれか１以上の態様を含む。
（１）前記物品を、前記酸素吸収材を封入した包装材内に収容する。
（２）前記物品を、前記酸素吸収材を少なくとも一部に有する包装材内に収容し、該包装材の酸素透過率が１ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である。
　前記酸素吸収材は酸素吸収性を有することから、本発明の物品の保存方法（以下、単に「本発明の方法」ともいう）によれば、保存対象である物品の酸化劣化を効果的に抑制することができる。

　前記（１）の態様では、物品を、前記酸素吸収材を封入した包装材内に収容する。
　前記（１）の態様で用いる酸素吸収材の形状は、包装材内に封入できる形状であればよく、好ましくはシート形状である。酸素吸収材は、包装材内に貼着してもよく、包装袋に収容した状態で包装材内に封入してもよい。

　前記（１）の態様で用いる包装材の形態は、収納、保存する物品に応じて適宜選択することができ、例えば、包装用フィルム；包装用袋、ボトル等の包装容器；並びに包装容器の蓋材、シール材等が挙げられる。包装用フィルム又は包装用袋の具体例としては、三方シール平袋、スタンディングパウチ、ガセット包装袋、ピロー包装袋、主室と副室とからなり主室と副室との間に易剥離壁を設けた多室パウチ、シュリンクフィルム包装等が挙げられる。包装材の厚さ及び容量についても特に限定されず、保存する物品に応じて適宜選択することができる。
　前記（１）の態様で用いる包装材の材質は特に制限されないが、ガスバリア性を有する包装材であることが好ましい。例えば包装材が包装用袋である場合、アルミニウム製の包装用袋、透明蒸着層を有するプラスチック基材を用いた包装用袋等が挙げられる。

　前記（２）の態様では、前記物品を、前記酸素吸収材を少なくとも一部に有する包装材内に収容し、該包装材の酸素透過率が１ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である。物品の酸化劣化を効果的に抑制する観点から、好ましくは、該包装材は、前記酸素吸収材からなる包装材である。
　前記（２）の態様で用いられる包装材の酸素透過率は２３℃、相対湿度６０％において実施例に記載の方法で測定される値であり、好ましくは０．８ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下、より好ましくは０．６ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下、さらに好ましくは０．３ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である。

　前記（２）の態様で用いる包装材の形態は、前記酸素吸収材を少なくとも一部に有する観点から、好ましくは包装用フィルム又は包装用袋であり、その具体例は前記（１）の態様において記載したものと同様である。包装材の厚さ、容量についても特に限定されず、保存する物品に応じて適宜選択することができる。
　本発明の方法は、前記（１）及び（２）の態様を含む方法でもよい。

　本発明の方法において保存対象となる物品は、食品、飲料、調味料、化学品、医薬品、化粧品、ペットフード、洗剤等が挙げられる。水分がトリガーとなって前記酸素吸収材の酸素吸収性を高める観点から、該物品は好ましくは水を含有する。
　例えば、保存対象となる物品が食品である場合、該食品の水分活性（Ａｗ）は、水分がトリガーとなって酸素吸収材の酸素吸収性を高める観点から、好ましくは０．７５以上、より好ましくは０．８０以上、さらに好ましくは０．８５以上、よりさらに好ましくは０．９０以上、よりさらに好ましくは０．９５以上である。ここで、食品の水分活性Ａｗとは、食品を収容した密閉系内の水蒸気圧Ｐとその温度における純水の蒸気圧ＰＯとの比で定義され、Ａｗ＝Ｐ／ＰＯである。
　また、食品の水分活性Ａｗは、該食品を収容した密閉系内の相対湿度をＲＨ（％）とした場合、Ａｗ＝ＲＨ／１００で表される。

　本発明の方法において、物品を収容した包装材内の温度は、前記酸素吸収材の酸素吸収性を高める観点から、好ましくは５℃以上、より好ましくは１０℃以上、さらに好ましくは２５℃以上であり、通常、８０℃以下である。
　あるいは、本発明の方法において、物品を収容した包装材を、好ましくは５℃以上、より好ましくは１０℃以上、さらに好ましくは２５℃以上であり、通常、８０℃以下の環境下で保存する。

　本発明の方法において、物品を収容した包装材内の相対湿度は、前記酸素吸収材の酸素吸収性を高める観点から、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９５％以上であり、１００％以下である。
　あるいは、本発明の方法では、物品を収容した包装材を、好ましくは相対湿度８５％以上、より好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９５％以上であり、１００％以下の環境下で保存する。

［使用］
　本発明はさらに、基材（Ｉ）、無機層（ＩＩ）、及び、エポキシ樹脂と、アミン系硬化剤を含むエポキシ樹脂硬化剤とを含有するエポキシ樹脂組成物の硬化物層（ＩＩＩ）、を有し、前記無機層（ＩＩ）と前記硬化物層（ＩＩＩ）とが隣接している積層体の、酸素吸収材としての使用を提供する。
　基材（Ｉ）、無機層（ＩＩ）、硬化物層（ＩＩＩ）、及び該積層体の詳細及びその好ましい態様は、前記酸素吸収材において記載した内容と同様である。

　次に実施例により本発明を具体的に説明する。但し、本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。
　本実施例における測定及び評価は以下の方法で行った。

＜硬化物層の厚さ＞
　多層膜厚測定装置（グンゼ（株）製「ＤＣ－８２００」）を用いて測定した。

＜酸素吸収量（ｃｃ／ｇ）＞
　各例で得られたフィルム状の酸素吸収材をカットし、５ｃｍ×１５ｃｍの短冊型の試験片を４枚準備した。これを約２１ｃｍ×１５ｃｍのアルミニウム製袋内に入れ、次いで袋内に２００ｃｃの空気を封入し、袋内が表に記載の湿度となるように調湿を行った後、密閉した。アルミニウム製袋を表に記載の温度で所定期間保存した後、袋内の酸素濃度をジルコニア式酸素濃度測定装置（東レエンジニアリング（株）製「ＬＣ－７５０Ｆ」）で測定し、酸素吸収材１枚当たりの酸素吸収量を算出した。

製造例１（エポキシ樹脂硬化剤溶液Ａの調製）
　反応容器に１ｍｏｌのメタキシリレンジアミン（ＭＸＤＡ）を仕込んだ。窒素気流下６０℃に昇温し、０．９３ｍｏｌのアクリル酸メチルを１時間かけて滴下した。生成するメタノールを留去しながら１６５℃に昇温し、２．５時間１６５℃を保持することで、アミン系硬化剤を得た。そこに、メタノールを１．５時間かけて滴下し、さらに、シランカップリング剤である３－アミノプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業（株）製「ＫＢＥ－９０３」）を添加して、アミン系硬化剤が６２．２質量％、３－アミノプロピルトリエトキシシランが２．８質量％、メタノールが３５質量％のエポキシ樹脂硬化剤溶液Ａを得た。

製造例２（エポキシ樹脂組成物Ａの調製）
　希釈溶剤であるメタノール２．１５ｇ、酢酸エチル３．２５ｇを加え、よく撹拌した。次いで、製造例１で得られたエポキシ樹脂硬化剤溶液Ａ　３．１３ｇを加えて撹拌した。ここに、エポキシ樹脂としてメタキシリレンジアミンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂（三菱瓦斯化学（株）製「ＴＥＴＲＡＤ－Ｘ」）１．４６ｇ（エポキシ樹脂硬化剤中の活性水素数／エポキシ樹脂中のエポキシ基数＝０．８）を加えて撹拌し、エポキシ樹脂組成物Ａを調製した。

製造例３（エポキシ樹脂組成物Ｂの調製）
　製造例２において、希釈溶剤であるメタノールの配合量を１．９８ｇ、製造例１で得られたエポキシ樹脂硬化剤溶液Ａの配合量を３．６４ｇ、メタキシリレンジアミンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂（三菱瓦斯化学（株）製「ＴＥＴＲＡＤ－Ｘ」）の配合量を１．１３ｇ（エポキシ樹脂硬化剤中の活性水素数／エポキシ樹脂中のエポキシ基数＝１．２）に変更したこと以外は、製造例２と同様の方法でエポキシ樹脂組成物Ｂを調製した。

製造例４（エポキシ樹脂組成物Ｃの調製）
　製造例２において、希釈溶剤であるメタノールの配合量を１．５６ｇ、製造例１で得られたエポキシ樹脂硬化剤溶液Ａの配合量を４．８３ｇ、メタキシリレンジアミンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂（三菱瓦斯化学（株）製「ＴＥＴＲＡＤ－Ｘ」）の配合量を０．３６ｇ（エポキシ樹脂硬化剤中の活性水素数／エポキシ樹脂中のエポキシ基数＝５．０）に変更したこと以外は、製造例２と同様の方法でエポキシ樹脂組成物Ｃを調製した。

製造例５（エポキシ樹脂組成物Ｄの調製）
　製造例２において、希釈溶剤であるメタノールの配合量を３．６２ｇ、酢酸エチルの配合量を４．３０ｇ、製造例１で得られたエポキシ樹脂硬化剤溶液Ａの配合量を１．９３ｇ、メタキシリレンジアミンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂（三菱瓦斯化学（株）製「ＴＥＴＲＡＤ－Ｘ」）の配合量を０．１４ｇ（エポキシ樹脂硬化剤中の活性水素数／エポキシ樹脂中のエポキシ基数＝５．０）に変更したこと以外は、製造例２と同様の方法でエポキシ樹脂組成物Ｄを調製した。

製造例６（エポキシ樹脂組成物Ｅの調製）
　製造例２において、希釈溶剤であるメタノールの配合量を２．４７ｇ、製造例１で得られたエポキシ樹脂硬化剤溶液Ａの配合量を２．２０ｇに変更し、メタキシリレンジアミンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂（三菱瓦斯化学（株）製「ＴＥＴＲＡＤ－Ｘ」）に替えて、ビスフェノールＡから誘導されたグリシジルオキシ基を有する多官能エポキシ樹脂（三菱ケミカル（株）製「ｊＥＲ８２８」、エポキシ当量：１８６ｇ／当量）を０．３１ｇ（エポキシ樹脂硬化剤中の活性水素数／エポキシ樹脂中のエポキシ基数＝５．０）用いたこと以外は、製造例２と同様の方法でエポキシ樹脂組成物Ｅを調製した。

製造例７（エポキシ樹脂組成物Ｆの調製）
　製造例２において、希釈溶剤であるメタノールの配合量を２．４０ｇ、製造例１で得られたエポキシ樹脂硬化剤溶液Ａの配合量を２．４０ｇに変更し、メタキシリレンジアミンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂（三菱瓦斯化学（株）製「ＴＥＴＲＡＤ－Ｘ」）に替えて、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂（三菱瓦斯化学（株）製「ＴＥＴＲＡＤ－Ｃ」）を０．１８ｇ（エポキシ樹脂硬化剤中の活性水素数／エポキシ樹脂中のエポキシ基数＝５．０）用いたこと以外は、製造例２と同様の方法でエポキシ樹脂組成物Ｆを調製した。

実施例１（酸素吸収材の作製、評価）
　無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルムの片面にアルミニウムが蒸着されたアルミニウム蒸着ＣＰＰ（中井工業（株）製「ケミライト　Ｓ－Ｆ－１」、厚さ２５μｍ）のアルミニウム蒸着面に、製造例２で得られたエポキシ樹脂組成物Ａを、バーコーターＮｏ．８を使用して塗布した。該エポキシ樹脂組成物を８０℃で１０秒間加熱して乾燥させた（乾燥後の厚さ：３μｍ）。この上に、二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルム（フタムラ化学（株）製「ＦＯＲ」、厚さ２０μｍ）をニップロールにて貼り合わせ、４０℃で２日加熱して、表１に記載の層構成を有する酸素吸収材を得た。
　この酸素吸収材を用いて、前記方法で酸素吸収量の測定を行った。酸素吸収量の測定において、アルミニウム袋内の調湿は、含水させた脱脂綿を袋内に封入することにより行った。結果を表１に示す。以下の表において「Ａ／Ｅ」とは、エポキシ樹脂硬化剤中の活性水素数／エポキシ樹脂中のエポキシ基数を意味する。

実施例２～４
　実施例１において、エポキシ樹脂組成物を表１に記載のものに変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で酸素吸収材を作製し、前記方法で酸素吸収量の測定を行った。結果を表１に示す。

比較例１
　実施例１において、エポキシ樹脂組成物Ａに替えて、ウレタン接着剤を用いて以下の方法で酸素吸収材を作製した。ウレタン接着剤は、主剤のＴＭ－５６９　１７ｇに、硬化剤のＣＡＴ－ＲＴ３７－０．８Ｋ　０．８ｇと、溶剤の酢酸エチル３８．７ｇを加え、よく撹拌して調製したものを用いた。
　前記アルミニウム蒸着ＣＰＰのアルミニウム蒸着面に、上記ウレタン接着剤をバーコーターＮｏ．１２を使用して塗布し、８０℃で１０秒乾燥させて接着剤層を形成した（乾燥後の厚さ：３μｍ）。この上に、厚さ２０μｍの前記ＯＰＰフィルムをニップロールにて貼り合わせ、４０℃で２日加熱して、表１に記載の層構成を有する酸素吸収材を得た。
　この酸素吸収材を用いて、前記と同様の方法で酸素吸収量の測定を行った。酸素吸収量の測定において、アルミニウム袋内の調湿は、含水させた脱脂綿を袋内に封入することにより行った。結果を表１に示す。

　表１より、本発明の酸素吸収材は、比較例の酸素吸収材よりも酸素吸収性に優れることがわかる。また、実施例１～３の対比より、硬化物層に用いるエポキシ樹脂組成物において、エポキシ樹脂硬化剤中の活性水素数／エポキシ樹脂中のエポキシ基数が１．２～５．０の範囲である場合、酸素吸収量がより増加したことがわかる。

実施例５
　ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの片面にアルミニウムが蒸着されたアルミニウム蒸着ＰＥＴ（三井化学東セロ（株）製「ＭＬ－ＰＥＴ」、厚さ１２μｍ）のアルミニウム蒸着面に、製造例２で得られたエポキシ樹脂組成物Ａを、バーコーターＮｏ．８を使用して塗布した。該エポキシ樹脂組成物を８０℃で１０秒間加熱して乾燥させた（乾燥後の厚さ：３μｍ）。この上に、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルム（東洋紡（株）製「Ｐ１１４６」、厚さ５０μｍ）をニップロールにて貼り合わせ、４０℃で２日加熱して、表２に記載の層構成を有する酸素吸収材を得た。
　この酸素吸収材を用いて、前記方法で酸素吸収量の測定を行った。酸素吸収量の測定において、アルミニウム袋内の調湿は、含水させた脱脂綿を袋内に封入することにより行った。結果を表２に示す。

実施例６
　実施例５において、エポキシ樹脂組成物Ａに替えて、製造例４で得られたエポキシ樹脂組成物Ｃを用いたこと以外は、実施例５と同様の方法で酸素吸収材を作製し、前記方法で酸素吸収量の測定を行った。結果を表２に示す。

実施例７
　実施例５において、アルミニウム蒸着ＰＥＴに替えて、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルムの片面にアルミニウムが蒸着されたアルミニウム蒸着ＯＰＰ（三井化学東セロ（株）製「ＭＬ－ＯＰ１０２」、厚さ１２μｍ）を用いたこと以外は、実施例５と同様の方法で酸素吸収材を作製し、前記方法で酸素吸収量の測定を行った。結果を表２に示す。

実施例８
　実施例６において、アルミニウム蒸着ＰＥＴに替えて、前記アルミニウム蒸着ＯＰＰを用いたこと以外は、実施例６と同様の方法で酸素吸収材を作製し、前記方法で酸素吸収量の測定を行った。結果を表２に示す。

実施例９
　ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの片面にアルミナが蒸着されたアルミナ蒸着ＰＥＴ（東レフィルム加工（株）製「バリアロックス１０１１ＨＧ」、厚さ１２μｍ）のアルミナ蒸着面に、製造例２で得られたエポキシ樹脂組成物Ａを、バーコーターＮｏ．８を使用して塗布した。該エポキシ樹脂組成物を８０℃で１０秒間加熱して乾燥させた（乾燥後の厚さ：３μｍ）。この上に、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルム（東洋紡（株）製「Ｐ１１４６」、厚さ５０μｍ）をニップロールにて貼り合わせ、４０℃で２日加熱して、表３に記載の層構成を有する酸素吸収材を得た。
　この酸素吸収材を用いて、前記方法で酸素吸収量の測定を行った。酸素吸収量の測定において、アルミニウム袋内の調湿は、含水させた脱脂綿を袋内に封入することにより行った。結果を表３に示す。

実施例１０
　実施例９において、エポキシ樹脂組成物Ａに替えて製造例４で得られたエポキシ樹脂組成物Ｃを用いたこと以外は、実施例９と同様の方法で酸素吸収材を作製し、前記方法で酸素吸収量の測定を行った。結果を表３に示す。

実施例１１
　実施例９において、アルミナ蒸着ＰＥＴに替えて、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの片面にシリカが蒸着されたシリカ蒸着ＰＥＴ（三菱ケミカルホールディングスグループ製「テックバリア　ＴＣＢＬ」、厚さ１２μｍ）を用いたこと以外は、実施例９と同様の方法で酸素吸収材を作製し、前記方法で酸素吸収量の測定を行った。結果を表３に示す。

実施例１２
　実施例１０において、アルミナ蒸着ＰＥＴに替えて前記シリカ蒸着ＰＥＴを用いたこと以外は、実施例１０と同様の方法で酸素吸収材を作製し、前記方法で酸素吸収量の測定を行った。結果を表３に示す。

　表２は酸素吸収材を構成する基材（ＩＡ）及び（ＩＢ）の種類を変更した例であり、表３は酸素吸収材を構成する無機層（ＩＩ）の種類を変更した例である。
　表２より、基材（ＩＡ）及び（ＩＢ）の組み合わせについては、実施例１，３の構成が最も酸素吸収量が増加したことがわかる。また表３より、無機層（ＩＩ）がアルミニウム蒸着層である場合、アルミナ蒸着層及びシリカ蒸着層の場合よりも酸素吸収量が増加した。

実施例１３
　実施例１において、酸素吸収材の保存温度を２３℃に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で酸素吸収量の測定を行った。結果を表４に示す。

実施例１４
　実施例３において、酸素吸収材の保存温度を２３℃に変更したこと以外は、実施例３と同様の方法で酸素吸収量の測定を行った。結果を表４に示す。

　表４より、酸素吸収材の保存温度が２３℃の場合よりも４０℃の方が、酸素吸収量が増加することがわかる。

実施例１５～２０
　実施例３で作製した酸素吸収材を用い、アルミニウム製袋内の調湿を、水及びグリセリンを用いて表５に記載の湿度に調整したこと以外は、実施例３と同様の方法で酸素吸収量の測定を行った。結果を表５に示す。

　表５より、酸素吸収材の保管時の湿度が高い方が酸素吸収量が増加することがわかる。

実施例２１
　実施例２１には、無機層（II）としてアルミニウム箔を用いた例を示す。
　ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２μｍ）の片面に、前記ウレタン接着剤（主剤のＴＭ－５６９　１７ｇに、硬化剤のＣＡＴ－ＲＴ３７－０．８Ｋ　０．８ｇと、溶剤の酢酸エチル３８．７ｇを加え、よく撹拌して調製したもの）をバーコーターＮｏ．１２を使用して塗布し、８０℃で１０秒乾燥させて接着剤層を形成した（乾燥後の厚さ：３μｍ）。この上に、厚さ７μｍのアルミニウム箔をニップロールにて貼り合わせた。次いで、該アルミニウム箔面に、製造例４で得られたエポキシ樹脂組成物Ｃを、バーコーターＮｏ．８を使用して塗布し、８０℃で１０秒間加熱して乾燥させた（乾燥後の厚さ：３μｍ）。この上に、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルム（東洋紡（株）製「Ｐ１１４６」、厚さ５０μｍ）をニップロールにて貼り合わせ、４０℃で２日加熱して、表６に記載の層構成を有する酸素吸収材を得た。該酸素吸収材を用いて、前記方法で酸素吸収量の測定を行った。結果を表６に示す。

実施例２２～２３
　実施例３において、表７に示すエポキシ樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例３と同様の方法で酸素吸収材を作製し、前記方法で酸素吸収量の測定を行った。結果を表７に示す。

実施例２４（保存方法）
　二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルム（フタムラ化学（株）製「ＦＯＲ」、厚さ２０μｍ）の片面に、白色インキ（サカタインクス（株）製「ベルカラー　Ｒ１１５」を希釈溶剤（サカタインクス（株）製「Ｌ溶剤」）で２倍希釈したもの）をバーコーターＮｏ．８を用いて塗布し、８０℃で１０秒加熱して乾燥させ（乾燥後の厚さ：約０．５μｍ）、着色層を形成した。該着色層上に、裏刷り用グラビアインキ（サカタインクス（株）製「ベルフローラＲ　メジューム」を希釈溶剤（サカタインクス（株）製「Ｋ溶剤」）で２倍希釈したもの）をバーコーターＮｏ．８を用いて塗布し、８０℃で１０秒加熱して乾燥させ（乾燥後の厚さ：約０．５μｍ）、メジウム層を形成した。
　該メジウム層上に、製造例４で得られたエポキシ樹脂組成物Ｃを、バーコーターＮｏ．８を使用して塗布し、８０℃で１０秒間加熱して乾燥させた（乾燥後の厚さ：３μｍ）。該エポキシ樹脂組成物の塗布面と、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルムの片面にアルミニウムが蒸着されたアルミニウム蒸着ＣＰＰ（中井工業（株）製「ケミライト　Ｓ－Ｆ－１」、厚さ２５μｍ）のアルミニウム蒸着面とを重ねてニップロールにて貼り合わせ、４０℃で２日加熱して、ＣＰＰフィルム（基材（ＩＡ））／アルミニウム蒸着層（ＩＩ）／硬化物層（ＩＩＩ）／メジウム層／着色層／ＯＰＰフィルム（基材（ＩＢ））が順に積層された構成を有する酸素吸収材を得た。
　上記酸素吸収材を、基材（ＩＡ）側が内側になるように製袋し、袋状の包装材を作製した。該包装材を構成する酸素吸収材の酸素透過率は０．０９ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）であった。酸素透過率は後述する方法で測定した。
　袋状の包装材内に切り餅（図１（ａ）、水分活性Ａｗ：０．９９）を収容して密閉し、該包装材を、４０℃、相対湿度９０％の環境下で２ヶ月間保存した。包装材内の初期酸素量は１０ｃｃであり、包装材内の初期酸素濃度は２０．８％であった。２ヶ月間保存後、切り餅の外観を目視観察した結果、外観に変化は見られなかった（図１（ｂ））。

＜酸素透過率の測定＞
　酸素透過率測定装置（モダンコントロール社製「ＯＸ－ＴＲＡＮ２／２１」）を使用して、２３℃、相対湿度６０％の条件下で酸素透過率を測定した。

比較例２
　実施例２４において、製造例４で得られたエポキシ樹脂組成物Ｃに替えて、前記ウレタン接着剤（主剤のＴＭ－５６９　１７ｇに、硬化剤のＣＡＴ－ＲＴ３７－０．８Ｋ　０．８ｇと、溶剤の酢酸エチル３８．７ｇを加え、よく撹拌して調製したもの）を用いたこと以外は、実施例２４と同様の方法で切り餅の保存を行った。包装材を構成する酸素吸収材の酸素透過率は２．７ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）であった。２ヶ月間保存後、切り餅の外観を目視観察した結果、カビの発生が認められた（図１（ｃ））。

比較例３
　アルミニウム箔（厚さ７μｍ）の片面に、前記ウレタン接着剤をバーコーターＮｏ．１２を使用して塗布し、８０℃で１０秒乾燥させて接着剤層を形成した（乾燥後の厚さ：３μｍ）。この上に、ＰＥＴフィルム（東洋紡（株）製「Ｅ５１００」、厚さ１２μｍ）をニップロールにて貼り合わせ、４０℃で２日加熱して、アルミニウム箔（ＩＩ）／ウレタン接着剤層／ＰＥＴフィルムが順に積層された構成のラミネートフィルムを得た。その後、該ラミネートフィルムのアルミニウム箔面に、前記ウレタン接着剤をバーコーターＮｏ．１２を使用して塗布し、８０℃で１０秒乾燥させて接着剤層を形成した（乾燥後の厚さ：３μｍ）。この上に、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルム（東洋紡（株）製「Ｐ１１４６」、厚さ５０μｍ）をニップロールにて貼り合わせ、４０℃で２日加熱して、ＣＰＰ／ウレタン接着剤層／アルミニウム箔（ＩＩ）／ウレタン接着剤層／ＰＥＴフィルムが順に積層された構成を有する積層体を得た。該積層体を、アルミニウム箔（ＩＩ）側が内側になるように製袋し、袋状の包装材を作製した。該包装材を構成する積層体の酸素透過率は０．０１ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であった。
　袋状の包装材内に切り餅（図１（ａ））を収容して密閉し、実施例２４と同様に、該包装材を４０℃、相対湿度９０％の環境下で２ヶ月間保存した。包装材内の初期酸素量は１０ｃｃであり、包装材内の初期酸素濃度は２０．８％であった。２ヶ月間保存後、切り餅の外観を目視観察した結果、カビの発生が認められた（図１（ｄ））。
　比較例３では酸素バリア性の高い包装材を用いたにも関わらず、内容物である切り餅にカビが発生した。これは、使用した包装材が酸素吸収性を発現しないため、包装材中の残存酸素による内容物の劣化が生じたためと考えられる。

実施例２５
　実施例２４において、包装材内に収容する物品をチーズ鱈（図２（ａ）、水分活性Ａｗ：０．９９）に変更したこと以外は、実施例２４と同様の方法で保存性評価を行った。２ヶ月間保存後、チーズ鱈の外観を目視観察した結果、外観に変化は見られなかった（図２（ｂ））。

比較例４
　比較例２において、包装材内に収容する物品をチーズ鱈に変更したこと以外は、比較例２と同様の方法で保存性評価を行った。２ヶ月間保存後、チーズ鱈の外観を目視観察した結果、カビの発生が認められた（図２（ｃ））。

比較例５
　比較例３において、包装材内に収容する物品をチーズ鱈に変更したこと以外は、比較例３と同様の方法で保存性評価を行った。２ヶ月間保存後、チーズ鱈の外観を目視観察した結果、カビの発生が認められた（図２（ｄ））。

Claims

　基材（Ｉ）、
　無機層（ＩＩ）、及び、
　エポキシ樹脂と、アミン系硬化剤を含むエポキシ樹脂硬化剤とを含有するエポキシ樹脂組成物の硬化物層（ＩＩＩ）、を有し、前記無機層（ＩＩ）と前記硬化物層（ＩＩＩ）とが隣接している、酸素吸収材。
　前記アミン系硬化剤が下記の（Ａ）成分と（Ｂ）成分との反応生成物を含む、請求項１に記載の酸素吸収材。
（Ａ）メタキシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種
（Ｂ）下記一般式（１）で表される不飽和カルボン酸及びその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種

（式（１）中、Ｒ^１、Ｒ^２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～８のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、又は炭素数７～１３のアラルキル基を表す。）
　前記無機層（ＩＩ）がアルミニウム蒸着層である、請求項１又は２に記載の酸素吸収材。
　前記基材（Ｉ）がプラスチックフィルムである、請求項１～３のいずれか１項に記載の酸素吸収材。
　前記酸素吸収材が、基材（ＩＡ）、前記無機層（ＩＩ）、前記硬化物層（ＩＩＩ）、及び基材（ＩＢ）を順に有する、請求項１～４のいずれか１項に記載の酸素吸収材。
　前記基材（ＩＡ）及び前記基材（ＩＢ）が同一種の樹脂からなる基材である、請求項５に記載の酸素吸収材。
　前記基材（ＩＡ）及び前記基材（ＩＢ）がポリプロピレンフィルムである、請求項６に記載の酸素吸収材。
　前記エポキシ樹脂組成物において、前記エポキシ樹脂中のエポキシ基の数に対する前記エポキシ樹脂硬化剤中の活性水素数の比（エポキシ樹脂硬化剤中の活性水素数／エポキシ樹脂中のエポキシ基の数）が０．２～８．０の範囲である、請求項１～７のいずれか１項に記載の酸素吸収材。
　請求項１～８のいずれか１項に記載の酸素吸収材を用いて物品を保存する方法であって、該方法が、下記（１）又は（２）のいずれか１以上の態様を含む、方法。
（１）前記物品を、前記酸素吸収材を封入した包装材内に収容する。
（２）前記物品を、前記酸素吸収材を少なくとも一部に有する包装材内に収容し、該包装材の酸素透過率が１ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である。
　前記包装材内の相対湿度が８５％以上である、請求項９に記載の方法。
　前記物品を収容した包装材を相対湿度８５％以上の環境下で保存する、請求項９又は１０に記載の方法。
　前記物品が水を含有する、請求項９～１１のいずれか１項に記載の方法。
　基材（Ｉ）、
　無機層（ＩＩ）、及び、
　エポキシ樹脂と、アミン系硬化剤を含むエポキシ樹脂硬化剤とを含有するエポキシ樹脂組成物の硬化物層（ＩＩＩ）、を有し、前記無機層（ＩＩ）と前記硬化物層（ＩＩＩ）とが隣接している積層体の、酸素吸収材としての使用。